保湿剤並びにこれを含有する化粧品又は外用剤
【課題】
低湿度下においても高い保湿性能を有し、べたつき感やぬめり感のない官能特性に優れた化粧品又は外用剤を提供する。
【解決手段】
トリグリセリンの濃度とテトラグリセリンの濃度の合計が５０重量％以上であり、且つトリグリセリン及びテトラグリセリンの各々の濃度が１０重量％〜７０重量％の範囲であるポリグリセリンからなる保湿剤を配合した化粧品又は外用剤を用いる。
低湿度下においても高い保湿性能を有し、べたつき感やぬめり感のない官能特性に優れた化粧品又は外用剤を提供する。
【解決手段】
トリグリセリンの濃度とテトラグリセリンの濃度の合計が５０重量％以上であり、且つトリグリセリン及びテトラグリセリンの各々の濃度が１０重量％〜７０重量％の範囲であるポリグリセリンからなる保湿剤を配合した化粧品又は外用剤を用いる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のポリグリセリンからなる保湿剤、並びにこれを含有する化粧品又は外用剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
化粧品や外用剤には、皮膚や毛髪等の人体の保湿、又は製品自体の水分保留剤としてグリセリンを初め、プロピレングリコールやソルビトールといった多価アルコールが広く使われている。しかしながら、これらの多価アルコールを含有させた化粧品及び外用剤は、塗布したときのべたつき感やぬめり感が消費者に好まれない場合があったり、また環境の湿度が極めて低い状況における保湿効果については十分な効果が得られず、特許文献１に記載の様にヒアルロン酸ナトリウム等の高分子保湿剤を併用する方法や、特許文献２の様に乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸ナトリウム等の天然保湿因子を併用する等の方法で改善が試みられていた。しかし何れも効果が十分でなかったり、またヒアルロン酸ナトリウム等は非常に高価であったり、天然保湿因子は電解質である為、乳化を阻害する等の作用から乳化化粧料への配合に制限がある等、低湿度下でも高い保湿性能を有し、官能特性に優れた保湿剤が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭５９−２０９６３５号
【特許文献２】特開２００６−３４８０００号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が解決しようとする課題は、低湿度下においても高い保湿性能を有し、べたつき感やぬめり感のない官能特性に優れた保湿剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を行った結果、トリグリセリン濃度とテトラグリセリンの濃度の合計が５０重量％以上であり、且つトリグリセリン及びテトラグリセリンの各々の濃度が１０重量％〜７０重量％の範囲であるポリグリセリンからなる保湿剤が、高い保湿性能と優れた官能特性を有することを見出し、本発明を完成させた。
【０００６】
即ち、本発明は、トリグリセリンの濃度とテトラグリセリンの濃度の合計が５０重量％以上であり、且つトリグリセリン及びテトラグリセリンの各々の濃度が１０重量％〜７０重量％の範囲であるポリグリセリンからなる保湿剤及びそれを配合する化粧品又は外用剤を提供するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の保湿剤は、低湿度下においても高い保湿性能を有し、べたつき感やぬめり感のない官能特性に優れた保湿剤を提供することが出来る。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の保湿剤である、トリグリセリンの濃度とテトラグリセリンの濃度の合計が５０重量％以上であり、且つトリグリセリン及びテトラグリセリンの各々の濃度が１０重量％〜７０重量％の範囲であるポリグリセリンは、グリセリンの脱水縮合反応、グリシドール、エピクロルヒドリン、グリセリンハロヒドリン等のグリセリン類縁物質を用いての合成、あるいは合成グリセリンのグリセリン蒸留残分からの回収等によって得られるが、なかでも一般的である、グリセリンに少量のアルカリ触媒を加えて２００℃以上の高温に加熱し、生成する水を除去しながら重縮合させる方法によって得られる。反応は逐次的な分子間脱水反応により、順次高重合体が生成し、未反応グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等の複雑な混合組成物となる。これより、未反応のグリセリン、及びジグリセリンを蒸留除去したり、更にそのポリグリセリンを蒸留し、その留分を採取する等の方法で目的とする組成のポリグリセリンを得る。
【０００９】
組成分析は、ポリグリセリン試料を約０．５ｇ、及び内部標準物質としてパルミチン酸メチル（一級試薬；キシダ化学）を約０．０５ｇ精秤し、ピリジン（特級試薬；キシダ化学）約１．８ｍｌにこれらを溶解させ、次いでこの溶液２０μｌに対してＴＭＳ−ＨＴ（試薬；東京化成工業）を０．２ｍｌ注入し、温浴にて反応後に上澄み液１μｌを下記の分析に供すること等で判定できる。
【００１０】
ガスクロマトグラフ：ＧＣ−１４Ｂ(島津製作所製)
カラム：ＯＶ−１（ＧＬサイエンス製、内径３ｍｍ、長さ１．５ｍ）
カラム温度：１００℃〜３５０℃（昇温速度１０℃／ｍｉｎ）
キャリアーガス：窒素（５０ｍｌ／ｍｉｎ）
注入部温度：３５０℃
検出器温度：３５０℃
検出器：ＦＩＤ
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１２】
本発明の特定のポリグリセリンからなる保湿剤は、トリグリセリンの濃度とテトラグリセリンの濃度の合計が５０重量％以上である。トリグリセリン濃度とテトラグリセリンの濃度の合計が５０重量％未満では、低湿度下での保湿性が十分ではなく、官能面でもぬめり感を生じやすい。また、トリグリセリンとテトラグリセリンの各々の濃度は１０〜７０重量％であることが、保湿性とべたつき感やぬめり感のない良好な官能とを兼ね備える上で必要である。ジグリセリン以下の濃度は、好ましくは３０重量％以下であり、更に好ましくは１５重量％以下の濃度である。ジグリセリン以下の濃度が３０重量％以下の場合は使用感が更に向上し、特に１５重量％以下である場合は使用感が非常に優れたものとなるため好ましい。逆にヘキサグリセリンやペンタグリセリン等の重合度が高いポリグリセリンの濃度が高い場合には、保湿力は向上するものの塗布後のべたつき感が強くなる。
【００１３】
本発明の保湿剤は、化粧品又は外用剤に好ましくは０．５〜５０．０重量％、更に好ましくは１．０〜４０重量％含有させる。０．５重量％未満では十分な保湿性が発揮できず、逆に５０．０重量％を超えて含有させた場合には、塗布後にべたつき感やぬめり感を生じる為官能面上好ましくない。
【００１４】
本発明の保湿剤を含有する化粧品としては、クレンジングクリーム、クレンジングミルク、クレンジングローション、クレンジングリキット、洗顔クリーム、洗顔フォーム、マッサージクリーム、コールドクリーム、スキンクリーム、スキンジェル、乳液、化粧水、パック、美容液、アフターシェービングローション等のスキンケア化粧品、日焼け止め料、ボディシャンプー、石鹸、ボディローション、ボディクリーム、浴用剤、ハンドクリーム等のボディケア化粧品、ファンデーション、化粧下地、アイシャドウ、アイライナー、マスカラ、ほほ紅、おしろい、眉墨等のメイク化粧品、ヘアシャンプー、ヘアリンス、コンディショナー、トリートメント、ヘアリキッド、ヘアトニック、ヘアローション、ヘアクリーム、染毛料、整髪料等の毛髪化粧品等、また外用剤として各種軟膏や、育毛剤、歯磨き剤、消毒剤等の医薬品及び医薬部外品等に、製品の形態によらず適用できる。
【００１５】
また、発明の効果を損なわない範囲で通常の化粧品及び外用剤に使用される成分、例えば、流動パラフィン、流動イソパラフィン、ワセリン、スクワラン、パラフィン、プリスタン、α−オレフィンオリゴマー、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレン等の炭化水素類、アボガド油、アマニ油、アルモンド油、オリブ油、カカオ脂、カロット油、キューカンバー油、ククイナッツ油、グレープシード油、ゴマ油、小麦胚芽油、コメヌカ油、サフラワー油、シア脂、ダイズ油、茶油、月見草油、ツバキ油、トウモロコシ油、ナタネ油、パーシック油、ハトムギ油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマワリ油、ヘーゼルナッツ油、マカデミアナッツ油、メドウフォーム油、綿実油、モクロウ、ヤシ油、ラッカセイ油、ローズヒップ油、ツバキ油、サザンカ油、ナタネ油、ハトムギ油、ホホバ油、水添ホホバ油、ヤシ硬化油、チョウジ油、ラベンダー油、ローズマリー油、テレビン油、ユーカリ油等の植物油脂類、オレンジラフィー油、牛脂、馬油、タートル油、ミンク油、卵黄油、ラノリン等の動物油類、ミツロウ、鯨ロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、モンタンロウ、ライスワックス、ラノリンワックス、セラック等が挙げられる。また、炭化水素系のワックス類としては、例えば、固形パラフィン、セレシン、オゾケライト、エチレン・プロピレンコポリマー、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、イボタロウ、モクロウ等のロウ類、アラキドン酸、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、エルカ酸、オレイン酸、ステアリン酸、セバシン酸、パルミチン酸、ベヘニン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、ラノリン脂肪酸、リノール酸、リノレン酸、カプリン酸、カプリル酸、ヒドロキシステアリン酸、サフラワー油脂肪酸、コメヌカ脂肪酸、トール油脂肪酸、ヤシ脂肪酸等の脂肪酸類、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、オクチルドデカノール、オクチルアルコール、デシルアルコール、アラキルアルコール、ヘキシルデカノール、キミルアルコール、β−グルカン、コレステロール、シトステロール、ジヒドロコレステロール、ステアリルアルコール、セタノール、セトステアリルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール、フィトステロール、ヘキシルデカノール、ベヘニルアルコール、ラウリルアルコール、ラノリンアルコール、ミリスチルアルコール等の高級アルコール類、アボカド油脂肪酸エチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジ２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジヘプチルウンデシル、酢酸ラノリン、安息香酸アルキル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸バチル、イソステアリン酸フィトステリル、オクタン酸アルキル、エチレングリコール脂肪酸エステル、エルカ酸オクチルドデシル、オクタン酸ペンタエリスリット、オクタン酸セチル、オクタン酸イソセチル、オクタン酸セテアリル、オクタン酸ステアリル、オクタン酸イソステアリル、オレイン酸エチル、オレイン酸オレイル、ジオレイン酸エチレングリコール、トリオレイン酸グリセリル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、カプリン酸セチル、カプリル酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、エチルヘキサン酸セチル、エルカ酸オクチルドデシル、エチルヘキサン酸セトステアリル、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジオクタン酸エチレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジグリセリンイソパルミチン酸エステルセバシン酸縮合物、ジステアリン酸グリコール、（ヒドロキシステアリン酸／イソステアリン酸）ジペンタエリルリチル、ネオデカン酸ヘキシルデシル、ステアリン酸ヘキシルデシル、ステアリン酸コレステリル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸バチル、ステアリン酸ブチル、セチルイソオクタネート、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、ダイマー酸ジイソプロピル、炭酸ジアルキル、ヒドロキシ脂肪酸コレステリル、イソステアリン酸ペンタエリスリチル、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、トリイソステアリン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、テトライソステアリン酸ジグリセリル、ノナイソステアリン酸デカグリセリル、デカイソステアリン酸デカグリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリオクタノイン、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ジメチルオクタン酸オクチルドデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸トリデシル、ジペラルゴン酸プロピレングリコール、ペラルゴン酸オクチル、イソペラルゴン酸オクチル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸ラウリル、乳酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸イソセチル、イソパルミチン酸オクチル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸イソステアリル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸コレステリル、リノール酸トコフェロール、リシノール酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ポリプロピレングリコールオリゴエステル、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、ヘプタン酸ステアリル等のエステル油類、メチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、架橋型メチルポリシロキサン等のシリコーン被膜形成剤、アミノプロピルジメチコン、アルキルメチコン、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ステアロキシメチコン／ジメチコン）コポリマー、（ジメチルシロキサン／メチルセチルオキシシロキサン）コポリマー、シメチコン、ステアリルジメチコン、セチルジメチコンシリコン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジフェニルジメチコン、フェニルトリメチコン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレンアルキルメチルポリシロキサン・メチルポリシロキサン共重合体、アルコキシ変性ポリシロキサン等のシリコーンオイル類、エリスリトール、グリセリン、キシリトール、ジグリセリン、ジプロピレングリコール、ソルビット、トレハロース、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレングリセリン、ポリプロピレン、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリグリセリン、マルチトール、マンニトール等の多価アルコール類、ヒアルロン酸ナトリウム、アセチルヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム等のムコ多糖類、アラビアガム、カルボキシビニルポリマー、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコール、エチルセルロース、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、カラギーナン、カラヤガム、カルボキシメチルセルローススナトリウム、カンテン、キサンタンガム、グアーガム、クインスシードガム、合成ケイ酸ナトリウム・マグネシウム、（ビニルピロリドン／ＶＡ）コポリマー、ジェランガム、シクロデキストリン、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト、セルロース誘導体、タマリンドガム、デキストリン脂肪酸エステル、デンプン類、デンプンリン酸Ｎａ、トラガントガム、ヒドロキシエチルセルロース、ペクチン、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、ローカストビーンガム、ロジン酸ペンタエリスリット、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸共重合体、ビニルメチルエーテル・マレイン酸ブチル共重合体、クロトン酸・酢酸ビニル・ネオデカン酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン・スチレン共重合体、アクリル酸アルキル共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アルキル、アクリル酸アミド・スチレン共重合体、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン液、アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸メトキシエチル共重合体、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、メタクリロイルエチルジメチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体等の増粘・被膜形成剤類、フッ素変性オルガノポリシロキサン、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油、デキストリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、１２−ヒドロキシステアリン酸、イソステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム等の油性ゲル化剤、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、ポリシリコーンー１５、オクトクレリン、サリチル酸エチルヘキシル、ホモサレート、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等の紫外線吸収剤類、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、又それらに金属石鹸、シリカ、シリコン等で表面処理を施した紫外線散乱剤類、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、脂肪酸石鹸、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、Ｎ−アシルタウリン塩等のアニオン性界面活性剤類、酢酸ベタイン型両性活性剤、イミダゾリン型両性活性剤、アルキルアミドプロピルベタイン型両性活性剤、アルキルヒドロキシスルホベタイン型両性活性剤、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン型両性活性剤、アルキルジメチルアミンオキサイド等の両性活性剤類、プロピレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンソルビットミツロウ、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンステロール、ポリオキシエチレン水素添加ステロール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル、アルキルポリグリコシド、アルキルアルカノールアミド等の非イオン性界面活性剤、アルキルアンモニウム塩、アミドアミン等のカチオン性界面活性剤、水素添加大豆リン脂質、水酸化大豆リン脂質等のレシチン誘導体類、Ｎ−アシルリジン等の有機低分子性粉体、でんぷん、シルク粉末、セルロース粉末等の天然有機粉体、タルク、カオリン、マイカ、セリサイト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸、硫酸バリウム等の体質顔料、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、紺青、酸化クロム、カーボンブラック等の無機顔料、酸化チタン、酸化亜鉛等の白色顔料、ナイロン
パウダー、ポリエチレン末等の合成高分子粉末、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号等の有機顔料粉体、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、エデト酸塩、ヒドロキシエタンジホフホン酸塩、ポリリン酸塩、グルコン酸等のキレート剤類、安息香酸塩、感光素、パラベン類、フェノキシエタノール、サリチル酸、ソルビン酸、イソプロピルメチルフェノール等の防腐剤類、アルブチン、エラグ酸、コウジ酸、アスコルビン酸塩誘導体等の美白剤、ビタミン類、アミノ酸類、グリチルリチン酸誘導体類、植物エキス類、香料、精油、ｐＨ調整剤等を配合する事が出来る。
【実施例】
【００１６】
以下、実施例及び比較例により発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００１７】
＜実施例１＞
温度計、攪拌装置を付した四ツ口フラスコに精製グリセリン（阪本薬品工業株式会社製）、及び触媒として水酸化ナトリウムを添加し、窒素気流下にて２５０℃で反応させ、ポリグリセリン組成物を得た。次いで、この組成物を減圧蒸留し、ジグリセリン以下が約３％、トリグリセリンが約１５％、テトラグリセリンが約６５％、ヘキサグリセリン以上が約６％であるポリグリセリンからなる保湿剤を得た。
【００１８】
＜実施例２＞
温度計、攪拌装置を付した四ツ口フラスコに精製グリセリン（阪本薬品工業株式会社製）、及び触媒として水酸化ナトリウムを添加し、窒素気流下にて２５０℃で反応させ、ポリグリセリン組成物を得た。次いで、この組成物を減圧蒸留し、ジグリセリン以下が約３％、トリグリセリンが約４３％、テトラグリセリンが約２８％、ヘキサグリセリン以上が約１２％であるポリグリセリンからなる保湿剤を得た。
【００１９】
＜実施例３＞
温度計、攪拌装置を付した四ツ口フラスコに精製グリセリン（阪本薬品工業株式会社製）、及び触媒として水酸化ナトリウムを添加し、窒素気流下にて２５０℃で反応させ、ポリグリセリン組成物を得た。次いで、この組成物を減圧蒸留し、ジグリセリン以下が約２４％、トリグリセリンが約３７％、テトラグリセリンが約１６％、ヘキサグリセリン以上が約１３％であるポリグリセリンからなる保湿剤を得た。
【００２０】
＜比較例１＞
温度計、攪拌装置を付した四ツ口フラスコに精製グリセリン（阪本薬品工業株式会社製）、及び触媒として水酸化ナトリウムを添加し、窒素気流下にて２５０℃で反応させ、ポリグリセリン組成物を得た。次いで、この組成物を減圧蒸留し、ジグリセリン以下が約８％、トリグリセリンが約１０％、テトラグリセリンが約２１％、ヘキサグリセリン以上が約３１％であるポリグリセリンを得た。
【００２１】
＜比較例２＞
温度計、攪拌装置を付した四ツ口フラスコに精製グリセリン（阪本薬品工業株式会社製）、及び触媒として水酸化ナトリウムを添加し、窒素気流下にて２５０℃で反応させ、ポリグリセリン組成物を得た。次いで、この組成物を減圧蒸留し、ジグリセリン以下がほぼ０％、トリグリセリンが約４％、テトラグリセリンが約１７％、ヘキサグリセリン以上が約７９％であるポリグリセリンを得た。
【００２２】
＜比較例３＞
温度計、攪拌装置を付した四ツ口フラスコに精製グリセリン（阪本薬品工業株式会社製）、及び触媒として水酸化ナトリウムを添加し、窒素気流下にて２５０℃で反応させ、ジグリセリン以下が約３０％、トリグリセリンが約１０％、テトラグリセリンが約２１％、ヘキサグリセリン以上が約３１％であるポリグリセリンを得た。
【００２３】
＜比較例４＞
グリセリン（化粧品用濃グリセリン；阪本薬品工業）
【００２４】
＜比較例５＞
ジグリセリン（ジグリセリン８０１；阪本薬品工業）
【００２５】
＜比較例６＞
テトラグリセリン（ポリグリセリン＃３１０；阪本薬品工業）
【００２６】
＜比較例７＞
プロピレングリコール（一級試薬；キシダ化学）
【００２７】
＜比較例８＞
ソルビトール（ソルビット Ｗ−７０；東和化成）
【００２８】
［保湿性評価］
実施例及び比較例の各組成物の１０％水溶液２０ｇを入れた、容量５０ｍｌのガラス瓶をデシケーターに入れ、その減少重量から以下の評価基準により保湿性を評価した。その結果を表１に示す。
（評価基準）
◎： ８ｍｇ／ｃｍ２・ｈｒ未満
○： ９ｍｇ／ｃｍ２・ｈｒ未満
△：１０ｍｇ／ｃｍ２・ｈｒ未満
×：１０ｍｇ／ｃｍ２・ｈｒ以上
【００２９】
［官能評価］
実施例及び比較例の各組成物の１０％水溶液を健常女性パネラー２０名の内椀部に塗布させ、塗布後のべたつき感及びぬめり感、しっとり感について、官能評価させた。尚、各評価項目を５点満点とし、２０名の平均点を算出し、以下の基準により評価した。その結果を表１に示す。
（評価基準）
◎：４．５点以上
○：４．０点以上４．５点未満
△：３．０点以上４．０点未満
×：３．０点未満
【００３０】
【表１】
【００３１】
実施例の保湿剤は、全評価項目について十分なものであった。一方、比較例の組成物については、評価項目のいずれかの項目で不充分な評価結果であった。
【００３２】
又、下記に示す配合実施例及び配合比較例の化粧品、又は皮膚外用剤を調製し、健常女性パネラー２０名に使用させ、使用後のべたつき感及びぬめり感、しっとり感について、前記と同様な評価基準により官能評価させた。その結果を表２に示す。
【００３３】
［化粧水］
（配合実施例１、配合比較例１〜２）
実施例１の保湿剤（配合実施例１）、又は比較例１の組成物（配合比較例１）、又は
比較例５の組成物（配合比較例２） ：１０．０％
ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油 ： ０．１％
クエン酸 ： ０．１％
クエン酸ナトリウム ： ０．３％
メチルパラベン ： ０．２％
エタノール ： ３．０％
精製水 ： 残 余
（配合実施例２）
実施例１の保湿剤 ： ０．５％
ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油 ： ０．１％
クエン酸 ： ０．１％
クエン酸ナトリウム ： ０．３％
メチルパラベン ： ０．２％
エタノール ： ３．０％
精製水 ： 残 余
（配合比較例３）
比較例７（プロピレングリコール） ：１０．００％
ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油 ： ０．１０％
クエン酸 ： ０．１０％
クエン酸ナトリウム ： ０．３０％
メチルパラベン ： ０．２０％
エタノール ： ３．００％
ヒアルロン酸ナトリウム ： ０．０５％
精製水 ： 残 余
各成分を撹拌混合し溶解させ、化粧水を得た。
【００３４】
［クリーム］
（配合実施例３、配合比較例４〜５）
Ａ相
硬化油 ： ２．５％
ワセリン ： ５．０％
モノオレイン酸デカグリセリル ： ２．０％
ステアリン酸 ： ３．５％
モノステアリン酸グリセリン ： ２．０％
トリ−２エチルヘキサン酸グリセリル ： ５．０％
Ｂ相
実施例２の保湿剤（配合実施例３）、又は比較例２の組成物（配合比較例４）、又は
比較例６の組成物（配合比較例５） ： ５．０％
１０％−水酸化カリウム水溶液 ： １．０％
メチルパラベン ： ０．２％
精製水 ： 残 余
（配合比較例６）
Ａ相
硬化油 ： ２．５％
ワセリン ： ５．０％
モノオレイン酸デカグリセリル ： ２．０％
ステアリン酸 ： ３．５％
モノステアリン酸グリセリン ： ２．０％
トリ−２エチルヘキサン酸グリセリル ： ５．０％
Ｂ相
比較例８（ソルビトール） ： ５．０％
１０％−水酸化カリウム水溶液 ： １．０％
ピロリドンカルボン酸Ｎａ ： ３．０％
メチルパラベン ： ０．２％
精製水 ： 残 余
Ａ相を８０℃にて溶解し、これに８０℃に加温したＢ相を徐々に添加していき乳化した。乳化後、３５℃まで冷却してクリームを得た。
【００３５】
［ファンデーション］
（配合実施例４、配合比較例７）
Ａ相
縮合リシノレイン酸ポリグリセリル ： ０．２０％
モノイソステアリン酸ジグリセリル ： １．２０％
２−エチルヘキサン酸セチル ： ３．００％
環状ジメチルポリシロキサン ：１０．００％
架橋型ジメチルポリシロキサン ： １．５０％
顔料 ：１２．５０％
モノラウリン酸デカグリセリル ： ０．１０％
Ｂ相
実施例３の保湿剤（配合実施例４）又は比較例３の組成物（配合比較例７）
： ４．００％
ベントナイト ： ０．７５％
クエン酸 ： ０．０１％
精製水 ： 残 余
Ｂ相を８０℃にて溶解し、これに８０℃に加温したＡ相を徐々に添加していき乳化した。乳化後、３５℃まで冷却してファンデーションを得た。
【００３６】
［コンディショナー］
（配合実施例５、配合比較例８）
Ａ相
実施例２の保湿剤（配合実施例５）又は比較例４の組成物（配合比較例８）
： ３．０％
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（６３％）： ０．７％
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム（８０％） ： ０．６％
ステアリルアルコール ： ２．５％
新油型モノステアリン酸グリセリン ： ０．５％
Ｂ相
ヒドロキシエチルセルロース ： ０．５％
精製水 ： 残 余
Ａ相を８０℃にて溶解し、これに８０℃に加温したＢ相を徐々に添加していき乳化した。乳化後、３５℃まで冷却してコンディショナーを得た。
【００３７】
［軟膏基剤］
（配合実施例６、配合比較例９）
Ａ相
流動パラフィン ：１８．０％
ワセリン ：１０．０％
セチルアルコール ： ５．０％
Ｂ相
実施例２の保湿剤（配合実施例６）又は比較例４の組成物（配合比較例９）
：４０．０％
モノイソステアリン酸デカグリセリル ： ３．０％
ラウリル硫酸ナトリウム ： １．０％
精製水 ： 残 余
Ａ相を８０℃にて溶解し、これに８０℃に加温したＢ相を徐々に添加していき乳化した。乳化後、３５℃まで冷却して軟膏基剤を得た。
【００３８】
【表２】
【００３９】
配合実施例の化粧品及び外用剤は、全評価項目について十分なものであった。一方、配合比較例については、評価項目のいずれかの項目で不充分な評価結果であった。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明の保湿剤を化粧品又は皮膚外用剤に配合することにより、低湿度下においても高い保湿性能を有し、べたつき感やぬめり感のない官能特性に優れた化粧品又は外用剤を提供することが出来、クレンジングクリーム、クレンジングミルク、クレンジングローション、クレンジングリキット、洗顔クリーム、洗顔フォーム、マッサージクリーム、コールドクリーム、スキンクリーム、スキンジェル、乳液、化粧水、パック、美容液、アフターシェービングローション等のスキンケア化粧品、日焼け止め料、ボディシャンプー、石鹸、ボディローション、ボディクリーム、浴用剤、ハンドクリーム等のボディケア化粧品、ファンデーション、化粧下地、アイシャドウ、アイライナー、マスカラ、ほほ紅、おしろい、眉墨等のメイク化粧品、ヘアシャンプー、ヘアリンス、コンディショナー、トリートメント、ヘアリキッド、ヘアトニック、ヘアローション、ヘアクリーム、染毛料、整髪料等の毛髪化粧品等、また外用剤として各種軟膏や、育毛剤、歯磨き剤、消毒剤等の医薬品及び医薬部外品等、幅広い用途に利用が可能なものである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のポリグリセリンからなる保湿剤、並びにこれを含有する化粧品又は外用剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
化粧品や外用剤には、皮膚や毛髪等の人体の保湿、又は製品自体の水分保留剤としてグリセリンを初め、プロピレングリコールやソルビトールといった多価アルコールが広く使われている。しかしながら、これらの多価アルコールを含有させた化粧品及び外用剤は、塗布したときのべたつき感やぬめり感が消費者に好まれない場合があったり、また環境の湿度が極めて低い状況における保湿効果については十分な効果が得られず、特許文献１に記載の様にヒアルロン酸ナトリウム等の高分子保湿剤を併用する方法や、特許文献２の様に乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸ナトリウム等の天然保湿因子を併用する等の方法で改善が試みられていた。しかし何れも効果が十分でなかったり、またヒアルロン酸ナトリウム等は非常に高価であったり、天然保湿因子は電解質である為、乳化を阻害する等の作用から乳化化粧料への配合に制限がある等、低湿度下でも高い保湿性能を有し、官能特性に優れた保湿剤が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭５９−２０９６３５号
【特許文献２】特開２００６−３４８０００号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が解決しようとする課題は、低湿度下においても高い保湿性能を有し、べたつき感やぬめり感のない官能特性に優れた保湿剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を行った結果、トリグリセリン濃度とテトラグリセリンの濃度の合計が５０重量％以上であり、且つトリグリセリン及びテトラグリセリンの各々の濃度が１０重量％〜７０重量％の範囲であるポリグリセリンからなる保湿剤が、高い保湿性能と優れた官能特性を有することを見出し、本発明を完成させた。
【０００６】
即ち、本発明は、トリグリセリンの濃度とテトラグリセリンの濃度の合計が５０重量％以上であり、且つトリグリセリン及びテトラグリセリンの各々の濃度が１０重量％〜７０重量％の範囲であるポリグリセリンからなる保湿剤及びそれを配合する化粧品又は外用剤を提供するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の保湿剤は、低湿度下においても高い保湿性能を有し、べたつき感やぬめり感のない官能特性に優れた保湿剤を提供することが出来る。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の保湿剤である、トリグリセリンの濃度とテトラグリセリンの濃度の合計が５０重量％以上であり、且つトリグリセリン及びテトラグリセリンの各々の濃度が１０重量％〜７０重量％の範囲であるポリグリセリンは、グリセリンの脱水縮合反応、グリシドール、エピクロルヒドリン、グリセリンハロヒドリン等のグリセリン類縁物質を用いての合成、あるいは合成グリセリンのグリセリン蒸留残分からの回収等によって得られるが、なかでも一般的である、グリセリンに少量のアルカリ触媒を加えて２００℃以上の高温に加熱し、生成する水を除去しながら重縮合させる方法によって得られる。反応は逐次的な分子間脱水反応により、順次高重合体が生成し、未反応グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等の複雑な混合組成物となる。これより、未反応のグリセリン、及びジグリセリンを蒸留除去したり、更にそのポリグリセリンを蒸留し、その留分を採取する等の方法で目的とする組成のポリグリセリンを得る。
【０００９】
組成分析は、ポリグリセリン試料を約０．５ｇ、及び内部標準物質としてパルミチン酸メチル（一級試薬；キシダ化学）を約０．０５ｇ精秤し、ピリジン（特級試薬；キシダ化学）約１．８ｍｌにこれらを溶解させ、次いでこの溶液２０μｌに対してＴＭＳ−ＨＴ（試薬；東京化成工業）を０．２ｍｌ注入し、温浴にて反応後に上澄み液１μｌを下記の分析に供すること等で判定できる。
【００１０】
ガスクロマトグラフ：ＧＣ−１４Ｂ(島津製作所製)
カラム：ＯＶ−１（ＧＬサイエンス製、内径３ｍｍ、長さ１．５ｍ）
カラム温度：１００℃〜３５０℃（昇温速度１０℃／ｍｉｎ）
キャリアーガス：窒素（５０ｍｌ／ｍｉｎ）
注入部温度：３５０℃
検出器温度：３５０℃
検出器：ＦＩＤ
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１２】
本発明の特定のポリグリセリンからなる保湿剤は、トリグリセリンの濃度とテトラグリセリンの濃度の合計が５０重量％以上である。トリグリセリン濃度とテトラグリセリンの濃度の合計が５０重量％未満では、低湿度下での保湿性が十分ではなく、官能面でもぬめり感を生じやすい。また、トリグリセリンとテトラグリセリンの各々の濃度は１０〜７０重量％であることが、保湿性とべたつき感やぬめり感のない良好な官能とを兼ね備える上で必要である。ジグリセリン以下の濃度は、好ましくは３０重量％以下であり、更に好ましくは１５重量％以下の濃度である。ジグリセリン以下の濃度が３０重量％以下の場合は使用感が更に向上し、特に１５重量％以下である場合は使用感が非常に優れたものとなるため好ましい。逆にヘキサグリセリンやペンタグリセリン等の重合度が高いポリグリセリンの濃度が高い場合には、保湿力は向上するものの塗布後のべたつき感が強くなる。
【００１３】
本発明の保湿剤は、化粧品又は外用剤に好ましくは０．５〜５０．０重量％、更に好ましくは１．０〜４０重量％含有させる。０．５重量％未満では十分な保湿性が発揮できず、逆に５０．０重量％を超えて含有させた場合には、塗布後にべたつき感やぬめり感を生じる為官能面上好ましくない。
【００１４】
本発明の保湿剤を含有する化粧品としては、クレンジングクリーム、クレンジングミルク、クレンジングローション、クレンジングリキット、洗顔クリーム、洗顔フォーム、マッサージクリーム、コールドクリーム、スキンクリーム、スキンジェル、乳液、化粧水、パック、美容液、アフターシェービングローション等のスキンケア化粧品、日焼け止め料、ボディシャンプー、石鹸、ボディローション、ボディクリーム、浴用剤、ハンドクリーム等のボディケア化粧品、ファンデーション、化粧下地、アイシャドウ、アイライナー、マスカラ、ほほ紅、おしろい、眉墨等のメイク化粧品、ヘアシャンプー、ヘアリンス、コンディショナー、トリートメント、ヘアリキッド、ヘアトニック、ヘアローション、ヘアクリーム、染毛料、整髪料等の毛髪化粧品等、また外用剤として各種軟膏や、育毛剤、歯磨き剤、消毒剤等の医薬品及び医薬部外品等に、製品の形態によらず適用できる。
【００１５】
また、発明の効果を損なわない範囲で通常の化粧品及び外用剤に使用される成分、例えば、流動パラフィン、流動イソパラフィン、ワセリン、スクワラン、パラフィン、プリスタン、α−オレフィンオリゴマー、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレン等の炭化水素類、アボガド油、アマニ油、アルモンド油、オリブ油、カカオ脂、カロット油、キューカンバー油、ククイナッツ油、グレープシード油、ゴマ油、小麦胚芽油、コメヌカ油、サフラワー油、シア脂、ダイズ油、茶油、月見草油、ツバキ油、トウモロコシ油、ナタネ油、パーシック油、ハトムギ油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマワリ油、ヘーゼルナッツ油、マカデミアナッツ油、メドウフォーム油、綿実油、モクロウ、ヤシ油、ラッカセイ油、ローズヒップ油、ツバキ油、サザンカ油、ナタネ油、ハトムギ油、ホホバ油、水添ホホバ油、ヤシ硬化油、チョウジ油、ラベンダー油、ローズマリー油、テレビン油、ユーカリ油等の植物油脂類、オレンジラフィー油、牛脂、馬油、タートル油、ミンク油、卵黄油、ラノリン等の動物油類、ミツロウ、鯨ロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、モンタンロウ、ライスワックス、ラノリンワックス、セラック等が挙げられる。また、炭化水素系のワックス類としては、例えば、固形パラフィン、セレシン、オゾケライト、エチレン・プロピレンコポリマー、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、イボタロウ、モクロウ等のロウ類、アラキドン酸、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、エルカ酸、オレイン酸、ステアリン酸、セバシン酸、パルミチン酸、ベヘニン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、ラノリン脂肪酸、リノール酸、リノレン酸、カプリン酸、カプリル酸、ヒドロキシステアリン酸、サフラワー油脂肪酸、コメヌカ脂肪酸、トール油脂肪酸、ヤシ脂肪酸等の脂肪酸類、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、オクチルドデカノール、オクチルアルコール、デシルアルコール、アラキルアルコール、ヘキシルデカノール、キミルアルコール、β−グルカン、コレステロール、シトステロール、ジヒドロコレステロール、ステアリルアルコール、セタノール、セトステアリルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール、フィトステロール、ヘキシルデカノール、ベヘニルアルコール、ラウリルアルコール、ラノリンアルコール、ミリスチルアルコール等の高級アルコール類、アボカド油脂肪酸エチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジ２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジヘプチルウンデシル、酢酸ラノリン、安息香酸アルキル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸バチル、イソステアリン酸フィトステリル、オクタン酸アルキル、エチレングリコール脂肪酸エステル、エルカ酸オクチルドデシル、オクタン酸ペンタエリスリット、オクタン酸セチル、オクタン酸イソセチル、オクタン酸セテアリル、オクタン酸ステアリル、オクタン酸イソステアリル、オレイン酸エチル、オレイン酸オレイル、ジオレイン酸エチレングリコール、トリオレイン酸グリセリル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、カプリン酸セチル、カプリル酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、エチルヘキサン酸セチル、エルカ酸オクチルドデシル、エチルヘキサン酸セトステアリル、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジオクタン酸エチレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジグリセリンイソパルミチン酸エステルセバシン酸縮合物、ジステアリン酸グリコール、（ヒドロキシステアリン酸／イソステアリン酸）ジペンタエリルリチル、ネオデカン酸ヘキシルデシル、ステアリン酸ヘキシルデシル、ステアリン酸コレステリル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸バチル、ステアリン酸ブチル、セチルイソオクタネート、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、ダイマー酸ジイソプロピル、炭酸ジアルキル、ヒドロキシ脂肪酸コレステリル、イソステアリン酸ペンタエリスリチル、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、トリイソステアリン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、テトライソステアリン酸ジグリセリル、ノナイソステアリン酸デカグリセリル、デカイソステアリン酸デカグリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリオクタノイン、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ジメチルオクタン酸オクチルドデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸トリデシル、ジペラルゴン酸プロピレングリコール、ペラルゴン酸オクチル、イソペラルゴン酸オクチル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸ラウリル、乳酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸イソセチル、イソパルミチン酸オクチル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸イソステアリル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸コレステリル、リノール酸トコフェロール、リシノール酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ポリプロピレングリコールオリゴエステル、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、ヘプタン酸ステアリル等のエステル油類、メチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、架橋型メチルポリシロキサン等のシリコーン被膜形成剤、アミノプロピルジメチコン、アルキルメチコン、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ステアロキシメチコン／ジメチコン）コポリマー、（ジメチルシロキサン／メチルセチルオキシシロキサン）コポリマー、シメチコン、ステアリルジメチコン、セチルジメチコンシリコン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジフェニルジメチコン、フェニルトリメチコン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレンアルキルメチルポリシロキサン・メチルポリシロキサン共重合体、アルコキシ変性ポリシロキサン等のシリコーンオイル類、エリスリトール、グリセリン、キシリトール、ジグリセリン、ジプロピレングリコール、ソルビット、トレハロース、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレングリセリン、ポリプロピレン、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリグリセリン、マルチトール、マンニトール等の多価アルコール類、ヒアルロン酸ナトリウム、アセチルヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム等のムコ多糖類、アラビアガム、カルボキシビニルポリマー、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコール、エチルセルロース、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、カラギーナン、カラヤガム、カルボキシメチルセルローススナトリウム、カンテン、キサンタンガム、グアーガム、クインスシードガム、合成ケイ酸ナトリウム・マグネシウム、（ビニルピロリドン／ＶＡ）コポリマー、ジェランガム、シクロデキストリン、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト、セルロース誘導体、タマリンドガム、デキストリン脂肪酸エステル、デンプン類、デンプンリン酸Ｎａ、トラガントガム、ヒドロキシエチルセルロース、ペクチン、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、ローカストビーンガム、ロジン酸ペンタエリスリット、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸共重合体、ビニルメチルエーテル・マレイン酸ブチル共重合体、クロトン酸・酢酸ビニル・ネオデカン酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン・スチレン共重合体、アクリル酸アルキル共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アルキル、アクリル酸アミド・スチレン共重合体、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン液、アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸メトキシエチル共重合体、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、メタクリロイルエチルジメチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体等の増粘・被膜形成剤類、フッ素変性オルガノポリシロキサン、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油、デキストリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、１２−ヒドロキシステアリン酸、イソステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム等の油性ゲル化剤、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、ポリシリコーンー１５、オクトクレリン、サリチル酸エチルヘキシル、ホモサレート、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等の紫外線吸収剤類、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、又それらに金属石鹸、シリカ、シリコン等で表面処理を施した紫外線散乱剤類、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、脂肪酸石鹸、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、Ｎ−アシルタウリン塩等のアニオン性界面活性剤類、酢酸ベタイン型両性活性剤、イミダゾリン型両性活性剤、アルキルアミドプロピルベタイン型両性活性剤、アルキルヒドロキシスルホベタイン型両性活性剤、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン型両性活性剤、アルキルジメチルアミンオキサイド等の両性活性剤類、プロピレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンソルビットミツロウ、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンステロール、ポリオキシエチレン水素添加ステロール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル、アルキルポリグリコシド、アルキルアルカノールアミド等の非イオン性界面活性剤、アルキルアンモニウム塩、アミドアミン等のカチオン性界面活性剤、水素添加大豆リン脂質、水酸化大豆リン脂質等のレシチン誘導体類、Ｎ−アシルリジン等の有機低分子性粉体、でんぷん、シルク粉末、セルロース粉末等の天然有機粉体、タルク、カオリン、マイカ、セリサイト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸、硫酸バリウム等の体質顔料、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、紺青、酸化クロム、カーボンブラック等の無機顔料、酸化チタン、酸化亜鉛等の白色顔料、ナイロン
パウダー、ポリエチレン末等の合成高分子粉末、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号等の有機顔料粉体、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、エデト酸塩、ヒドロキシエタンジホフホン酸塩、ポリリン酸塩、グルコン酸等のキレート剤類、安息香酸塩、感光素、パラベン類、フェノキシエタノール、サリチル酸、ソルビン酸、イソプロピルメチルフェノール等の防腐剤類、アルブチン、エラグ酸、コウジ酸、アスコルビン酸塩誘導体等の美白剤、ビタミン類、アミノ酸類、グリチルリチン酸誘導体類、植物エキス類、香料、精油、ｐＨ調整剤等を配合する事が出来る。
【実施例】
【００１６】
以下、実施例及び比較例により発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００１７】
＜実施例１＞
温度計、攪拌装置を付した四ツ口フラスコに精製グリセリン（阪本薬品工業株式会社製）、及び触媒として水酸化ナトリウムを添加し、窒素気流下にて２５０℃で反応させ、ポリグリセリン組成物を得た。次いで、この組成物を減圧蒸留し、ジグリセリン以下が約３％、トリグリセリンが約１５％、テトラグリセリンが約６５％、ヘキサグリセリン以上が約６％であるポリグリセリンからなる保湿剤を得た。
【００１８】
＜実施例２＞
温度計、攪拌装置を付した四ツ口フラスコに精製グリセリン（阪本薬品工業株式会社製）、及び触媒として水酸化ナトリウムを添加し、窒素気流下にて２５０℃で反応させ、ポリグリセリン組成物を得た。次いで、この組成物を減圧蒸留し、ジグリセリン以下が約３％、トリグリセリンが約４３％、テトラグリセリンが約２８％、ヘキサグリセリン以上が約１２％であるポリグリセリンからなる保湿剤を得た。
【００１９】
＜実施例３＞
温度計、攪拌装置を付した四ツ口フラスコに精製グリセリン（阪本薬品工業株式会社製）、及び触媒として水酸化ナトリウムを添加し、窒素気流下にて２５０℃で反応させ、ポリグリセリン組成物を得た。次いで、この組成物を減圧蒸留し、ジグリセリン以下が約２４％、トリグリセリンが約３７％、テトラグリセリンが約１６％、ヘキサグリセリン以上が約１３％であるポリグリセリンからなる保湿剤を得た。
【００２０】
＜比較例１＞
温度計、攪拌装置を付した四ツ口フラスコに精製グリセリン（阪本薬品工業株式会社製）、及び触媒として水酸化ナトリウムを添加し、窒素気流下にて２５０℃で反応させ、ポリグリセリン組成物を得た。次いで、この組成物を減圧蒸留し、ジグリセリン以下が約８％、トリグリセリンが約１０％、テトラグリセリンが約２１％、ヘキサグリセリン以上が約３１％であるポリグリセリンを得た。
【００２１】
＜比較例２＞
温度計、攪拌装置を付した四ツ口フラスコに精製グリセリン（阪本薬品工業株式会社製）、及び触媒として水酸化ナトリウムを添加し、窒素気流下にて２５０℃で反応させ、ポリグリセリン組成物を得た。次いで、この組成物を減圧蒸留し、ジグリセリン以下がほぼ０％、トリグリセリンが約４％、テトラグリセリンが約１７％、ヘキサグリセリン以上が約７９％であるポリグリセリンを得た。
【００２２】
＜比較例３＞
温度計、攪拌装置を付した四ツ口フラスコに精製グリセリン（阪本薬品工業株式会社製）、及び触媒として水酸化ナトリウムを添加し、窒素気流下にて２５０℃で反応させ、ジグリセリン以下が約３０％、トリグリセリンが約１０％、テトラグリセリンが約２１％、ヘキサグリセリン以上が約３１％であるポリグリセリンを得た。
【００２３】
＜比較例４＞
グリセリン（化粧品用濃グリセリン；阪本薬品工業）
【００２４】
＜比較例５＞
ジグリセリン（ジグリセリン８０１；阪本薬品工業）
【００２５】
＜比較例６＞
テトラグリセリン（ポリグリセリン＃３１０；阪本薬品工業）
【００２６】
＜比較例７＞
プロピレングリコール（一級試薬；キシダ化学）
【００２７】
＜比較例８＞
ソルビトール（ソルビット Ｗ−７０；東和化成）
【００２８】
［保湿性評価］
実施例及び比較例の各組成物の１０％水溶液２０ｇを入れた、容量５０ｍｌのガラス瓶をデシケーターに入れ、その減少重量から以下の評価基準により保湿性を評価した。その結果を表１に示す。
（評価基準）
◎： ８ｍｇ／ｃｍ２・ｈｒ未満
○： ９ｍｇ／ｃｍ２・ｈｒ未満
△：１０ｍｇ／ｃｍ２・ｈｒ未満
×：１０ｍｇ／ｃｍ２・ｈｒ以上
【００２９】
［官能評価］
実施例及び比較例の各組成物の１０％水溶液を健常女性パネラー２０名の内椀部に塗布させ、塗布後のべたつき感及びぬめり感、しっとり感について、官能評価させた。尚、各評価項目を５点満点とし、２０名の平均点を算出し、以下の基準により評価した。その結果を表１に示す。
（評価基準）
◎：４．５点以上
○：４．０点以上４．５点未満
△：３．０点以上４．０点未満
×：３．０点未満
【００３０】
【表１】
【００３１】
実施例の保湿剤は、全評価項目について十分なものであった。一方、比較例の組成物については、評価項目のいずれかの項目で不充分な評価結果であった。
【００３２】
又、下記に示す配合実施例及び配合比較例の化粧品、又は皮膚外用剤を調製し、健常女性パネラー２０名に使用させ、使用後のべたつき感及びぬめり感、しっとり感について、前記と同様な評価基準により官能評価させた。その結果を表２に示す。
【００３３】
［化粧水］
（配合実施例１、配合比較例１〜２）
実施例１の保湿剤（配合実施例１）、又は比較例１の組成物（配合比較例１）、又は
比較例５の組成物（配合比較例２） ：１０．０％
ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油 ： ０．１％
クエン酸 ： ０．１％
クエン酸ナトリウム ： ０．３％
メチルパラベン ： ０．２％
エタノール ： ３．０％
精製水 ： 残 余
（配合実施例２）
実施例１の保湿剤 ： ０．５％
ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油 ： ０．１％
クエン酸 ： ０．１％
クエン酸ナトリウム ： ０．３％
メチルパラベン ： ０．２％
エタノール ： ３．０％
精製水 ： 残 余
（配合比較例３）
比較例７（プロピレングリコール） ：１０．００％
ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油 ： ０．１０％
クエン酸 ： ０．１０％
クエン酸ナトリウム ： ０．３０％
メチルパラベン ： ０．２０％
エタノール ： ３．００％
ヒアルロン酸ナトリウム ： ０．０５％
精製水 ： 残 余
各成分を撹拌混合し溶解させ、化粧水を得た。
【００３４】
［クリーム］
（配合実施例３、配合比較例４〜５）
Ａ相
硬化油 ： ２．５％
ワセリン ： ５．０％
モノオレイン酸デカグリセリル ： ２．０％
ステアリン酸 ： ３．５％
モノステアリン酸グリセリン ： ２．０％
トリ−２エチルヘキサン酸グリセリル ： ５．０％
Ｂ相
実施例２の保湿剤（配合実施例３）、又は比較例２の組成物（配合比較例４）、又は
比較例６の組成物（配合比較例５） ： ５．０％
１０％−水酸化カリウム水溶液 ： １．０％
メチルパラベン ： ０．２％
精製水 ： 残 余
（配合比較例６）
Ａ相
硬化油 ： ２．５％
ワセリン ： ５．０％
モノオレイン酸デカグリセリル ： ２．０％
ステアリン酸 ： ３．５％
モノステアリン酸グリセリン ： ２．０％
トリ−２エチルヘキサン酸グリセリル ： ５．０％
Ｂ相
比較例８（ソルビトール） ： ５．０％
１０％−水酸化カリウム水溶液 ： １．０％
ピロリドンカルボン酸Ｎａ ： ３．０％
メチルパラベン ： ０．２％
精製水 ： 残 余
Ａ相を８０℃にて溶解し、これに８０℃に加温したＢ相を徐々に添加していき乳化した。乳化後、３５℃まで冷却してクリームを得た。
【００３５】
［ファンデーション］
（配合実施例４、配合比較例７）
Ａ相
縮合リシノレイン酸ポリグリセリル ： ０．２０％
モノイソステアリン酸ジグリセリル ： １．２０％
２−エチルヘキサン酸セチル ： ３．００％
環状ジメチルポリシロキサン ：１０．００％
架橋型ジメチルポリシロキサン ： １．５０％
顔料 ：１２．５０％
モノラウリン酸デカグリセリル ： ０．１０％
Ｂ相
実施例３の保湿剤（配合実施例４）又は比較例３の組成物（配合比較例７）
： ４．００％
ベントナイト ： ０．７５％
クエン酸 ： ０．０１％
精製水 ： 残 余
Ｂ相を８０℃にて溶解し、これに８０℃に加温したＡ相を徐々に添加していき乳化した。乳化後、３５℃まで冷却してファンデーションを得た。
【００３６】
［コンディショナー］
（配合実施例５、配合比較例８）
Ａ相
実施例２の保湿剤（配合実施例５）又は比較例４の組成物（配合比較例８）
： ３．０％
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（６３％）： ０．７％
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム（８０％） ： ０．６％
ステアリルアルコール ： ２．５％
新油型モノステアリン酸グリセリン ： ０．５％
Ｂ相
ヒドロキシエチルセルロース ： ０．５％
精製水 ： 残 余
Ａ相を８０℃にて溶解し、これに８０℃に加温したＢ相を徐々に添加していき乳化した。乳化後、３５℃まで冷却してコンディショナーを得た。
【００３７】
［軟膏基剤］
（配合実施例６、配合比較例９）
Ａ相
流動パラフィン ：１８．０％
ワセリン ：１０．０％
セチルアルコール ： ５．０％
Ｂ相
実施例２の保湿剤（配合実施例６）又は比較例４の組成物（配合比較例９）
：４０．０％
モノイソステアリン酸デカグリセリル ： ３．０％
ラウリル硫酸ナトリウム ： １．０％
精製水 ： 残 余
Ａ相を８０℃にて溶解し、これに８０℃に加温したＢ相を徐々に添加していき乳化した。乳化後、３５℃まで冷却して軟膏基剤を得た。
【００３８】
【表２】
【００３９】
配合実施例の化粧品及び外用剤は、全評価項目について十分なものであった。一方、配合比較例については、評価項目のいずれかの項目で不充分な評価結果であった。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明の保湿剤を化粧品又は皮膚外用剤に配合することにより、低湿度下においても高い保湿性能を有し、べたつき感やぬめり感のない官能特性に優れた化粧品又は外用剤を提供することが出来、クレンジングクリーム、クレンジングミルク、クレンジングローション、クレンジングリキット、洗顔クリーム、洗顔フォーム、マッサージクリーム、コールドクリーム、スキンクリーム、スキンジェル、乳液、化粧水、パック、美容液、アフターシェービングローション等のスキンケア化粧品、日焼け止め料、ボディシャンプー、石鹸、ボディローション、ボディクリーム、浴用剤、ハンドクリーム等のボディケア化粧品、ファンデーション、化粧下地、アイシャドウ、アイライナー、マスカラ、ほほ紅、おしろい、眉墨等のメイク化粧品、ヘアシャンプー、ヘアリンス、コンディショナー、トリートメント、ヘアリキッド、ヘアトニック、ヘアローション、ヘアクリーム、染毛料、整髪料等の毛髪化粧品等、また外用剤として各種軟膏や、育毛剤、歯磨き剤、消毒剤等の医薬品及び医薬部外品等、幅広い用途に利用が可能なものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
トリグリセリンの濃度とテトラグリセリンの濃度の合計が５０重量％以上であり、且つトリグリセリン及びテトラグリセリンの各々の濃度が１０重量％〜７０重量％の範囲であるポリグリセリンからなる保湿剤。
【請求項２】
請求項１記載の保湿剤を含有する化粧品又は外用剤。
【請求項１】
トリグリセリンの濃度とテトラグリセリンの濃度の合計が５０重量％以上であり、且つトリグリセリン及びテトラグリセリンの各々の濃度が１０重量％〜７０重量％の範囲であるポリグリセリンからなる保湿剤。
【請求項２】
請求項１記載の保湿剤を含有する化粧品又は外用剤。
【公開番号】特開２０１２−６２２９７（Ｐ２０１２−６２２９７Ａ）
【公開日】平成２４年３月２９日（２０１２．３．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２０９９４９（Ｐ２０１０−２０９９４９）
【出願日】平成２２年９月１７日（２０１０．９．１７）
【出願人】（３９００２８８９７）阪本薬品工業株式会社 (140)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年３月２９日（２０１２．３．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年９月１７日（２０１０．９．１７）
【出願人】（３９００２８８９７）阪本薬品工業株式会社 (140)
【Ｆターム（参考）】
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