偏光子保護用光学フィルムおよび偏光板の製造方法
【課題】高い透明性を有し、偏光子に対して優れた接着性を有する偏光子保護用光学フィルムの製造方法及び偏光板の製造方法を提供する。
【解決手段】メタロセン触媒で重合されたポリプロピレン樹脂を溶融して、該溶融状態のポリプロピレン樹脂をダイから押し出す工程と、ダイから押し出されたポリプロピレン樹脂を、タッチロールと表面が鏡面処理された冷却ロールとで挟んでフィルム状に形成する工程と、フィルム状に形成されたポリプロピレン樹脂のタッチロールと接触した側の面に親水性樹脂層１２を設ける工程と、を備えることを特徴とする偏光子保護用光学フィルム１３。
【解決手段】メタロセン触媒で重合されたポリプロピレン樹脂を溶融して、該溶融状態のポリプロピレン樹脂をダイから押し出す工程と、ダイから押し出されたポリプロピレン樹脂を、タッチロールと表面が鏡面処理された冷却ロールとで挟んでフィルム状に形成する工程と、フィルム状に形成されたポリプロピレン樹脂のタッチロールと接触した側の面に親水性樹脂層１２を設ける工程と、を備えることを特徴とする偏光子保護用光学フィルム１３。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、偏光子保護用光学フィルムおよび偏光板の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
偏光子保護用光学フィルムとしてトリアセチルセルロースフィルムに代わる材料が望まれている。偏光子保護用光学フィルムには高い透明性と共に、位相差がないことが必要とされている。
ポリプロピレンフィルムは透明性の高いフィルムであるが、従来のポリプロピレンフィルムは位相差が大きく偏光子保護用光学フィルムとしては使用できなかった。
【０００３】
近年、ポリプロピレンフィルムを偏光子保護用光学フィルムとして利用とする試みとして、メタロセン触媒を使用して重合したポリプロピレン樹脂で、位相差の小さい光学用フィルムが製造されることが特許文献１に記載されている。
また、熱可塑性樹脂シートを製造する製造装置は特許文献２に記載されている。
【０００４】
フィルムの透明性はフィルムの材質自体の透明性と共に、フィルムの表面が平滑であることが必要で、フィルム表面の形状が透明性に大きな影響を与える。一度の押出成型だけでは両面が平滑なフィルムを製造することは難しく、表面を鏡面加工したロールに再度通すことにより、フィルムの両面の平面性を上げて透明性を確保することができる。
【０００５】
フィルムの平面性を上げるためにロールを２回通すことは、手間であると同時に加熱プレスすることによりフィルムが延伸して、フィルムの位相差が増加することが避けられなかった。
【０００６】
また、偏光子に保護用光学フィルムを貼り付けるには通常水系の接着剤を使用するため、この用途に使うためにはポリプロピレンフィルムを水系の接着剤で貼れるようにしなければならなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００８‐１４６０２３号公報
【特許文献２】特開２０１１‐３７０１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、高い透明性を有し、偏光子に対して優れた接着性を有する保護用光学フィルムと該フィルムを使用する偏光板の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記課題を解決する第１の発明は、メタロセン触媒で重合されたポリプロピレン樹脂を溶融して、該溶融状態のポリプロピレン樹脂をダイから押し出す工程と、ダイから押し出されたポリプロピレン樹脂を、タッチロールと表面が鏡面処理された冷却ロールとで挟んでフィルム状に形成する工程と、フィルム状に形成されたポリプロピレン樹脂のタッチロールと接触した側の面に親水性樹脂層を設ける工程と、を備えることを特徴とする偏光子保護用光学フィルムの製造方法である。
【００１０】
第２の発明は、偏光子を準備する工程と、第１の発明に記載の偏光子保護用光学フィルムの製造方法によって偏光子保護用光学フィルムを製造する工程と、該偏光子保護用光学フィルムの親水性樹脂層が設けられた側の面に偏光子を貼り合わせる工程と、を備えることを特徴とする偏光子板の製造方法である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の製造方法によれば、高い透明性を有し偏光子に対して優れた接着性を有する、偏光子保護用光学フィルムを得ることができる。また該フィルムを使用する偏光板を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の製造工程の一部となる、フィルムの押出成形工程の模式図である。
【図２】本発明の偏光子保護用光学フィルムを使用した偏光板の断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
図に従って本発明の製造方法を説明する。溶融した樹脂を押出し機を用いて、図１のダイ１から溶融したポリプロピレン樹脂をフィルム状に押し出して、冷却ロール２とタッチロール３の間に流し込み、両ロールを互いに逆回転させながら両ロール間のギャップに溶融状態のポリプロピレンフィルムを挟みこみ、圧力をかけてフィルム状に形成する。
【００１４】
冷却ロールは金属でできておりその表面は鏡面に加工されている。溶融したポリプロピレン樹脂はタッチロールにより冷却ロールに押しつけられるため、冷却されて剥がされたポリプロピレンフィルム樹脂基材フィルム１１の表面は冷却ロールの鏡面が転写されている。
【００１５】
タッチロールに接して形成された側のポリプロピレンフィルム面には、同様にタッチロールの表面形状が転写されている。そのためポリプロピレンの片面は鏡面で反対面はタッチロールの表面形状となる。
【００１６】
タッチロールも鏡面加工された金属が使用できれば、両面が鏡面のフィルムが一度で製造できるのだが、金属のロールと金属のロールを狭いギャップで回転させると、ロールが接触したときにロールだけではなく装置自体も破損するおそれがあるため、タッチロールには表面にゴム材料が巻かれたロールが使用される。
【００１７】
溶融した樹脂がロールに貼りつくのを防止するため、タッチロールのゴムにはシリコーンゴムが通常使われる。離型性を上げるためシリコーンオイルなどの離型剤が使用されることもある。シリコーンゴム等も研磨仕上げされており充分平滑性もあるが、金属の鏡面仕上げまではいかず、タッチロール面の表面形状が転写されたポリプロピレンフィルムの表面は凹凸があり光を拡散するためヘイズ値が増加し透明性が低下する。
【００１８】
ヘイズ値とは曇りの度合いを表わす値で、数値が小さいほど透明性が高いことを示す。
ヘイズ（％）＝Ｔｄ／Ｔｔ×１００（Ｔｄ：拡散透過率 Ｔｔ：全光線透過率）で算出される。
【００１９】
フィルムのヘイズ値はフィルム表面の平面性以外にも、フィルム内部での光の拡散性の程度によって決まる。フィルム内部での光の拡散性の程度は、フィルム樹脂自体の結晶構造やアモルファス構造によって決定される。
【００２０】
フィルム内部での光の拡散性すなわちヘイズを内部ヘイズと呼ぶことにする。フィルム表面形状に起因する拡散性を外部ヘイズと呼ぶことにする。フィルムのヘイズ値は外部ヘイズ値と内部ヘイズ値を加えたものとなる。
内部ヘイズを測定する方法は、フィルムの両面にオイル等を塗ってフィルム表面の凹凸を見かけ上なくした上でヘイズ値を測定すればよい。
【００２１】
メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレンは、チーグラー・ナッタ触媒を用いて重合されたポリプロピレンと比べて、一般に分子量と結晶性が均一で、低分子量・低結晶性成分が少ないという特長を有する。そのため、メタロセン触媒で重合したポリプロピレンから形成した光学フィルムは、チーグラー・ナッタ触媒で重合したポリプロピレンから形成した光学フィルムよりも、透明性が高いものができる。
【００２２】
ポリプロピレンフィルムの内部ヘイズは樹脂自体の透明性に関係し、ポリプロピレン樹脂の種類によって決まる。本発明に使用するメタロセン触媒で重合したポリプロピレン樹脂は、溶融して押出成形することにより内部ヘイズ値が１．０％以下のフィルムを得ることができる。
【００２３】
また、メタロセン触媒で重合したポリプロピレン樹脂は、押し出し成形した後、延伸しないように巻き取ることにより、位相差の小さいフィルムを得ることができる。
この時フィルムの厚さは１０μｍ〜２００μｍで製造される。偏光子保護用光学フィルムとしては、３０μｍ〜１５０μｍの厚さが好ましい。
【００２４】
親水性樹脂をポリプロピレンフィルムのタッチロールが接触した面に塗布することにより、タッチロール表面の凹凸が転写されたポリプロピレンフィルムの表面を覆い、平滑性をもたらすことでポリプロピレンフィルムの外部ヘイズ値を下げることができる。
【００２５】
同時に、ポリプロピレンフィルム表面に設けられた親水性樹脂層は、親水性の偏光子に接着剤で貼ることが可能となる。以上が本発明の実施態様１である。
【００２６】
本発明の実施態様２は、実施態様１で製造されたポリプロピレンフィルムの親水性樹脂層に偏光子を貼り付けることである。使用する接着剤や親水性樹脂については下記に記載する。
【００２７】
本発明に使用する製造部品と材料について解説する。
＜冷却ロール＞
冷却ロールに使用される金属ロールの材料としては、一般に用いられているものであれば特に限定されず、炭素鋼、ステンレス、チタンあるいは電鋳法で製造されたニッケルなどが挙げられる。また、金属ロールの表面は、更に上記の金属表面の硬度をあげたり、上記の金属表面と樹脂との剥離性を改良するため、ハードクロムメッキ、ニッケルメッキ、非晶質クロムメッキなど、あるいはセラミック溶射等の表面処理が施されていてもよい。
【００２８】
冷却ロールの表面は鏡面仕上げされている。冷却ロールの鏡面仕上げされた表面の表面粗さは、算術平均粗さ（Ｒａ）で０．２以上１．６以下であることが好ましい（単位μｍ）。Ｒａが０．２以下であると、フィルムとロールとが密着し過ぎて不具合が起きやすいからである。また、Ｒａが０．２以下のロールは、加工が難しく一般に高価であるのでコスト面からも好ましくない。一方で、Ｒａが１．６以上であると、フィルムの透明性が低下するからである。
【００２９】
＜タッチロール＞
タッチロールは金属ロールの表面に弾性体を貼り付けたものが使用され、例えばシリコーン樹脂・ゴムやフッ素樹脂・ゴムなどが好適であり、複数の樹脂材料を混合又は積層して使用してもよい。さらに離型性を上げるためにシリコーンオイル等を表面に塗布してもよい。
【００３０】
＜接着剤＞
トリアセチルセルロースフィルムと延伸されたポリビニルアルコールの偏光子の接着には、ポリビニルアルコール系接着剤が使用される。具体的にはアセトアセチル基含有ポリビニルアルコール系樹脂と架橋剤の水溶液が使用される。本発明のポリプロピレンフィルムと偏光子の接着にもポリビニルアルコール系接着剤を利用することができる。
【００３１】
（アセトアセチル基含有ポリビニルアルコール系樹脂）
アセトアセチル基含有ポリビニルアルコール系樹脂は、ポリビニルアルコールとジケテンの反応で得られる。例えばポリビニルアルコールを酢酸溶媒中に分散させてジケテンを添加する方法、ポリビニルアルコールをジメチルホルムアミドまたはジオキサンに溶解し、ジケテンを添加する方法などがある。
【００３２】
使用するポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルをケン化して得られるポリビニルアルコール及びその誘導体が使用できる。あるいは酢酸ビニルと共重合性を有する単量体との共重合体をケン化したものが使用できる。さらには前記ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール誘導体、ポリビニルアルコール共重合体を、アセタール化、ウレタン化、エーテル化、グラフト化、リン酸エステル化などをした変性ポリビニルアルコールが使用できる。
【００３３】
上記の方法でアセトアセチル基含有ポリビニルアルコール系樹脂を製造してもよいが、市販されているアセトアセチル基含有ポリビニルアルコール系樹脂を利用するのが簡便である。例えば、日本合成化学工業株式会社製の反応型ポリビニルアルコール、商品名：ゴーセファイマーＺ‐３００がある。
【００３４】
もちろん、本発明の偏光子保護用光学フィルムの接着剤がポリビニルアルコール系接着剤に限定されることなく、イソシアネート系接着剤やエポキシ系接着剤、ウレタン系接着剤など、通常極性基を持つ材料表面の接着に使用できる接着剤も使用することができる。
【００３５】
（架橋剤）
アセトアセチル基は反応性が高く、種々の官能基と反応するためいろいろな架橋剤が使用できる。例えばアミン化合物、アルデヒド化合物、メチロール化合物、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、多価金属塩などが用いられる。
【００３６】
架橋剤としては例えば、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のアルキレン基とアミノ基を２個有するアルキレンジアミン類；トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパン−トリレンジイソシアネートアダクト、トリフェニルメタントリイソシアネート、メチレンビス（４−フェニルメタントリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、及びこれらのケトオキシムブロック物又はフェノールブロック物等のイソシアネート類；エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジ又はトリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン等のエポキシ類；ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド等のモノアルデヒド類；グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、マレインジアルデヒド、フタルジアルデヒド等のジアルデヒド類；アルキル化メチロール尿素、アルキル化メチロールメラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミンとホルムアルデヒドとの縮合物等のアミノ−ホルムアルデヒド樹脂；ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、鉄、ニッケル等の二価金属、又は三価金属の塩及びその酸化物が挙げられる。
【００３７】
＜親水性樹脂＞
親水性樹脂は、本発明のポリプロピレンフィルムの表面に塗布して、偏光子との接着性を向上させるとともに、ポリプロピレンフィルム表面の凹凸を覆って平滑にするために使用する。
【００３８】
本発明に使用する親水性樹脂は、偏光子と接着するポリビニルアルコール系樹脂接着剤との化学的親和性を有する樹脂である限りは、特に限定されるものではなく、アセトアセチル基と反応する官能基をもつ親水性樹脂や、硬化した接着剤と親和性を持つ官能基を持つアクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂などの親水性樹脂が好ましく挙げられる。これらの親水性樹脂は、単独であるいは複数を組み合わせて使用することができる。また、これらの親水性樹脂の重量平均分子量は、通常１００〜１００，０００程度であり、好ましくは２００〜４０，０００である。
【００３９】
アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂などの親水性樹脂あるいはさらにそれらの樹脂を変性した樹脂は、合成してもよいが、市販されている各種性能の樹脂を選択して使用することができる。
【００４０】
さらに、親水性樹脂にシランカップリング剤で処理することにより接着性を強化することができる。例えば、イソシアネート基含有アルコキシシラン類、アミノ基含有アルコキシシラン類、メルカプト基含有アルコキシシラン類、カルボキシ含有アルコキシシラン類、エポキシ基含有アルコキシシラン類、ビニル型不飽和基含有アルコキシシラン類、ハロゲン基含有アルコキシシラン類およびイソシアヌレート基含有アルコキシシラン類などから選択して使用することができる。
【００４１】
＜ポリプロピレン樹脂＞
メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレンは、プロピレンの単独重合体、あるいはプロピレンとα−オレフィンとの共重合体のいずれでもよく、光学特性の観点から、プロピレンとα−オレフィンとのランダム共重合体であることが好ましい。
α−オレフィンとしては、エチレン、炭素数４〜１８の１−オレフィンが好ましく用いられ、具体的にはエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン、４−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン−１などが好ましく挙げられる。
【００４２】
共重合体中のプロピレン単位の割合は、透明性と耐熱性のバランスの観点から、好ましくは８０モル％以上１００モル％未満であり、共重合させるモノマーは０モル％以上〜２０モル％以下である。共重合させるモノマーとして、前記のα−オレフィンは１種類に限られず、２種類以上を用いることができ、共重合体をターポリマーのような多元系共重合体とすることもできる。なお、共重合体中における各モノマーの構成単位の含量は、赤外線（ＩＲ）吸収スペクトルの測定により求めることができる。
【００４３】
（メタロセン触媒）
メタロセン触媒としては、公知のものを適宜用いることができる。一般的には、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｈｆなどの４〜６族遷移金属化合物、特に４族遷移金属化合物と、シクロペンタジエニル基あるいはシクロペンタジエニル誘導体の基を有する有機遷移金属化合物を使用することができる。
【００４４】
シクロペンタジエニル誘導体の基としては、ペンタメチルシクロペンタジエニルなどのアルキル置換体基、あるいは２以上の置換基が結合して飽和もしくは不飽和の環状置換基を構成した基を使用することができ、代表的にはインデニル基、フルオレニル基、アズレニル基、あるいはこれらの部分水素添加物を挙げることができる。また、複数のシクロペンタジエニル基がアルキレン基、シリレン基、ゲルミレン基などで結合されたものも好適に挙げることができる。
【００４５】
（助触媒）
ポリプロピレンの製造において、メタロセン触媒とともに、助触媒を使用することができる。助触媒としては、アルミニウムオキシ化合物、メタロセン化合物と反応してメタロセン化合物成分をカチオンに変換することが可能なイオン性化合物もしくはルイス酸、固体酸、あるいは、層状ケイ酸塩からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物を用いることができる。また、必要に応じてこれらの化合物と共に有機アルミニウム化合物を添加することができる。
【００４６】
（添加成分）
本発明で用いられるポリプロピレン樹脂基材フィルム１１は、上記したポリプロピレン及びその他の添加成分を含むポリプロピレン樹脂混合物からなるものである。ポリプロピレン樹脂混合物中のポリプロピレンの含有量は、８０重量％以上であることが好ましく、８５重量％以上がより好ましい。
ポリプロピレン樹脂混合物に含まれる添加成分としては、紫外線吸収剤、安定剤、滑剤、加工助剤、可塑剤、耐衝撃助剤、艶消し剤、抗菌剤、防かび剤などが好ましく挙げられる。
【００４７】
本発明のメタロセン触媒で重合したポリプロピレン樹脂に親水性樹脂を塗布するには、親水性樹脂に対する密着性を向上させる必要がある。ポリプロピレン樹脂を押出成形するときのマスターバッチに親水基を持つ樹脂をブレンドしておくと、親水性樹脂との密着性は良好になる。
【００４８】
あるいは、形成後のフィルムにコロナ処理、プラズマ処理、火炎処理などを施すことにより、親水性樹脂に対する密着性を向上させることができる。さらに、前記シランカップリング剤で処理することにより、親水性樹脂に対する密着性を格段に向上することができる。
【００４９】
位相差の小さいフィルムを得るためには、ポリプロピレン樹脂のメルトフローレート（以下、ＭＦＲと称することがある。）が、１５ｇ／１０ｍｉｎ〜４０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある樹脂を用いることにより、未延伸で押し出し成形したフィルムは透明性に優れ、且つ位相差も小さく偏光子の保護フィルムとして使用することができる。さらにメルトフローレートが２２ｇ／１０ｍｉｎ〜３３ｇ／１０ｍｉｎの範囲のプロピレン樹脂がより好ましい。
【００５０】
ここで、ＭＦＲはＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定される値であり、その測定条件は、２３０℃、荷重２１．１８Ｎである。ポリプロピレン樹脂のＭＦＲが上記範囲内にあれば、未延伸フィルムの成膜時にひずみの発生を抑えることができ、所望の設計通りの位相差フィルムを得ることができるので好ましい。また、光学フィルムとして十分な強度が得られ、後加工を容易に行うことができる。さらに、製造ロット内でのＭＦＲの安定が容易となるので安定成形ができ、ＭＦＲ調整剤などの添加剤の添加量をおさえることができるので、物性に悪影響を与えることがない。なお、ポリプロピレンのＭＦＲの調整は、例えば有機過酸化物などの、一般的なＭＦＲ調整剤などによって行うことができる。
【実施例】
【００５１】
≪測定方法≫
（位相差）
フィルムの位相差は王子計測機器（株）製の位相差測定装置「ＫＯＢＲＡ‐ＷＲ」を用いて測定した。波長５８９ｎｍで面内位相差Ｒｅを測定した。
【００５２】
（表面粗さ）
フィルムの表面粗さの測定はオリンパス社製レーザー顕微鏡ОＬＳ４０００を用いて、ＪＩＳ Ｂ０６０１‐２００１に準拠して測定した。
冷却ロールの表面粗さは、比較用表面粗さ標準片（ＪＩＳ Ｂ０６５９−１）を用いて確認した。
（濡れ張力試験）
濡れ張力試験用標準液をフィルム表面に塗布して測定した。
【００５３】
≪ポリプロピレン樹脂基材フィルムの作成≫
（ポリプロピレン樹脂基材フィルムＡ）
メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製，ウィンテック（登録商標），融点１４２℃，曲げ弾性率９００ＭＰａ，以下「ｍＰＰ−Ａ」と表記する。）１００重量部に、ベンゾトリアゾール系ＵＶ吸収剤（ＢＡＳＦ製）を１．０重量部配合し、加熱溶融させた。
【００５４】
冷却ロールとして表面粗さ１．２μｍの鏡面処理が施された金属ロールを使用し、加工温度２１０℃、冷却ロール温度５０℃の条件で、フィルム厚み１００μｍでダイで単層押し出し成形することにより、ポリプロピレン樹脂基材フィルムＡを得た（面内位相差Ｒｅ：５ｎｍ）。
【００５５】
次いで、該ポリプロピレン樹脂基材フィルムＡの表面を、高電圧印加コロナ放電処理装置を用いて高電圧印加コロナ放電処理を施し、濡れ指数を５０ｍＮ／ｍとした。なお、成形加工後の延伸処理は行わなかった。
【００５６】
≪親水性樹脂層の作成≫
（アクリル樹脂の親水性樹脂組成物の作成）
下記組成物を混合することにより、アクリル樹脂の親水性樹脂組成物Ｃ（水系乳化物）を得た。
２−ヒドロキシエチルアクリレートとメチルアクリレート共重合体 ：３０重量部
「２−ヒドロキシエチルアクリレート：７０重量％、
メチルアクリレート：３０重量％」
ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート：２．５重量部 ウレタンアクリレート系オリゴマー ：３重量部
「荒川化学株式会社製，ビームセット（登録商標）５００」
シリコーン系界面活性剤 ：３重量部
水 ：５０重量部
【００５７】
（ウレタン樹脂の親水性樹脂組成物の作成）
下記組成物を混合し、約７０℃の反応器内で所定時間反応させることによって、ウレタン樹脂の親水性樹脂組成物Ｄ（水系乳化物）を得た。
ポリエステル系水性ウレタン「ハイドランＨＷ−３３３（商品名）」 ：２５重量部
（ＤＩＣ株式会社製固形分、４０重量％）
ＰＶＡ（１０％水溶液） ：２５重量部
メタクリル酸ヒドロキシエチルオリゴマー ：５重量部
水 ：４５重量部
【００５８】
下記組成物を混合してポリビニルアルコール系接着剤Ｅを得た。
反応型ポリビニルアルコール ：１０重量部
「日本合成化学工業株式会社製、ゴーセファイマー（登録商標）Ｚ‐３００」
ヘキサメチレンジアミン ：２重量部
水 ：１９０重量部
【００５９】
≪ＰＶＡ偏光子フィルムの作製≫
膜厚２００μｍのＰＶＡフィルムを、ヨウ素０．１５ｇ及びヨウ化カリウム１０ｇを含む水溶液に６０秒間浸漬し、次いでヨウ化カリウム１２ｇ及びホウ酸７．５ｇを含む６８℃の水溶液に浸漬した。これを、一軸延伸（温度１１０℃、延伸倍率５倍）して、膜厚４０μｍのフィルムを得た。このフィルムを、これを水洗、乾燥し、ＰＶＡ偏光子フィルムを得た。
【００６０】
（実施例１）
ポリプロピレン樹脂基材フィルムＡにウレタン樹脂の親水性樹脂組成物Ｄを塗工し（塗工厚さ：０．２μｍ）、１４０℃で乾燥させて、偏光子保護用光学フィルムを得た。ヘイズ値の測定結果を表１に示す。
【００６１】
（実施例２）
ポリプロピレン樹脂基材フィルムＡにアクリル樹脂の親水性樹脂組成物Ｃを塗工し（塗工厚さ：０．２μｍ）、１４０℃で乾燥させて、偏光子保護用光学フィルムを得た。ヘイズ値の測定結果を表１に示す。
【００６２】
（比較例１）
実施例１において、基材フィルムに対してコロナ表面処理及び親水性樹脂の表面塗工を実施せずに、偏光子保護用光学フィルムを得た。ヘイズ値の測定結果を表１に示す。
【００６３】
（比較例２）
≪ポリプロピレン樹脂基材フィルムの作成２≫
（ポリプロピレン樹脂基材フィルムＢ）
ホモポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製，ノバテック（登録商標），融点１６０℃，曲げ弾性率１，７００ＭＰａ，以下「ＰＰ−Ｂ」と表記する。）１００質量部を用いて、実施例１と同様にして、基材フィルムＢを得た。
基材フィルムＢに対し、実施例１と同様にウレタン樹脂の親水性樹脂組成物を塗工し、偏光子保護用光学フィルムを得た。ヘイズ値の測定結果を表１に示す。
【００６４】
表１：フィルムのヘイズ値
【表１】
【００６５】
（実施例３）
実施例１で得られた偏光子保護用フィルムを、Ａ４サイズ（２９５ｍｍ×２１０ｍｍ）に裁断し、同じサイズに裁断した上記ＰＶＡ偏光子フィルムと該偏光子保護用フィルムとを接着剤Ｅを塗布して貼着した。
さらに、このＰＶＡ偏光子フィルムに、ＴＡＣフィルム（製品名：富士フイルム フジタック）を、本発明の偏光子保護用光学フィルムの接着面と反対の面に接着剤Ｅを用いて貼着して、偏光板として良好な性能を持つサンプルを得た。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明の偏光子保護用光学フィルムは、親水性のトリアセチルセルロースフィルムにない耐水性を持ち、耐水性が要求される偏向子の用途で使用することができる。
【符号の説明】
【００６７】
１．ダイ
２．冷却ロール
３．タッチロール
１１．ポリプロピレン樹脂基材フィルム
１２．親水性樹脂層
１３．偏光子保護用光学フィルム
１４．偏光子
１５．トリアセチルセルロースフィルム
１６．偏光板
２０．接着剤層
２１．鏡面
２２．非鏡面（タッチロール表面形状の転写面）
【技術分野】
【０００１】
本発明は、偏光子保護用光学フィルムおよび偏光板の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
偏光子保護用光学フィルムとしてトリアセチルセルロースフィルムに代わる材料が望まれている。偏光子保護用光学フィルムには高い透明性と共に、位相差がないことが必要とされている。
ポリプロピレンフィルムは透明性の高いフィルムであるが、従来のポリプロピレンフィルムは位相差が大きく偏光子保護用光学フィルムとしては使用できなかった。
【０００３】
近年、ポリプロピレンフィルムを偏光子保護用光学フィルムとして利用とする試みとして、メタロセン触媒を使用して重合したポリプロピレン樹脂で、位相差の小さい光学用フィルムが製造されることが特許文献１に記載されている。
また、熱可塑性樹脂シートを製造する製造装置は特許文献２に記載されている。
【０００４】
フィルムの透明性はフィルムの材質自体の透明性と共に、フィルムの表面が平滑であることが必要で、フィルム表面の形状が透明性に大きな影響を与える。一度の押出成型だけでは両面が平滑なフィルムを製造することは難しく、表面を鏡面加工したロールに再度通すことにより、フィルムの両面の平面性を上げて透明性を確保することができる。
【０００５】
フィルムの平面性を上げるためにロールを２回通すことは、手間であると同時に加熱プレスすることによりフィルムが延伸して、フィルムの位相差が増加することが避けられなかった。
【０００６】
また、偏光子に保護用光学フィルムを貼り付けるには通常水系の接着剤を使用するため、この用途に使うためにはポリプロピレンフィルムを水系の接着剤で貼れるようにしなければならなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００８‐１４６０２３号公報
【特許文献２】特開２０１１‐３７０１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、高い透明性を有し、偏光子に対して優れた接着性を有する保護用光学フィルムと該フィルムを使用する偏光板の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記課題を解決する第１の発明は、メタロセン触媒で重合されたポリプロピレン樹脂を溶融して、該溶融状態のポリプロピレン樹脂をダイから押し出す工程と、ダイから押し出されたポリプロピレン樹脂を、タッチロールと表面が鏡面処理された冷却ロールとで挟んでフィルム状に形成する工程と、フィルム状に形成されたポリプロピレン樹脂のタッチロールと接触した側の面に親水性樹脂層を設ける工程と、を備えることを特徴とする偏光子保護用光学フィルムの製造方法である。
【００１０】
第２の発明は、偏光子を準備する工程と、第１の発明に記載の偏光子保護用光学フィルムの製造方法によって偏光子保護用光学フィルムを製造する工程と、該偏光子保護用光学フィルムの親水性樹脂層が設けられた側の面に偏光子を貼り合わせる工程と、を備えることを特徴とする偏光子板の製造方法である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の製造方法によれば、高い透明性を有し偏光子に対して優れた接着性を有する、偏光子保護用光学フィルムを得ることができる。また該フィルムを使用する偏光板を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の製造工程の一部となる、フィルムの押出成形工程の模式図である。
【図２】本発明の偏光子保護用光学フィルムを使用した偏光板の断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
図に従って本発明の製造方法を説明する。溶融した樹脂を押出し機を用いて、図１のダイ１から溶融したポリプロピレン樹脂をフィルム状に押し出して、冷却ロール２とタッチロール３の間に流し込み、両ロールを互いに逆回転させながら両ロール間のギャップに溶融状態のポリプロピレンフィルムを挟みこみ、圧力をかけてフィルム状に形成する。
【００１４】
冷却ロールは金属でできておりその表面は鏡面に加工されている。溶融したポリプロピレン樹脂はタッチロールにより冷却ロールに押しつけられるため、冷却されて剥がされたポリプロピレンフィルム樹脂基材フィルム１１の表面は冷却ロールの鏡面が転写されている。
【００１５】
タッチロールに接して形成された側のポリプロピレンフィルム面には、同様にタッチロールの表面形状が転写されている。そのためポリプロピレンの片面は鏡面で反対面はタッチロールの表面形状となる。
【００１６】
タッチロールも鏡面加工された金属が使用できれば、両面が鏡面のフィルムが一度で製造できるのだが、金属のロールと金属のロールを狭いギャップで回転させると、ロールが接触したときにロールだけではなく装置自体も破損するおそれがあるため、タッチロールには表面にゴム材料が巻かれたロールが使用される。
【００１７】
溶融した樹脂がロールに貼りつくのを防止するため、タッチロールのゴムにはシリコーンゴムが通常使われる。離型性を上げるためシリコーンオイルなどの離型剤が使用されることもある。シリコーンゴム等も研磨仕上げされており充分平滑性もあるが、金属の鏡面仕上げまではいかず、タッチロール面の表面形状が転写されたポリプロピレンフィルムの表面は凹凸があり光を拡散するためヘイズ値が増加し透明性が低下する。
【００１８】
ヘイズ値とは曇りの度合いを表わす値で、数値が小さいほど透明性が高いことを示す。
ヘイズ（％）＝Ｔｄ／Ｔｔ×１００（Ｔｄ：拡散透過率 Ｔｔ：全光線透過率）で算出される。
【００１９】
フィルムのヘイズ値はフィルム表面の平面性以外にも、フィルム内部での光の拡散性の程度によって決まる。フィルム内部での光の拡散性の程度は、フィルム樹脂自体の結晶構造やアモルファス構造によって決定される。
【００２０】
フィルム内部での光の拡散性すなわちヘイズを内部ヘイズと呼ぶことにする。フィルム表面形状に起因する拡散性を外部ヘイズと呼ぶことにする。フィルムのヘイズ値は外部ヘイズ値と内部ヘイズ値を加えたものとなる。
内部ヘイズを測定する方法は、フィルムの両面にオイル等を塗ってフィルム表面の凹凸を見かけ上なくした上でヘイズ値を測定すればよい。
【００２１】
メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレンは、チーグラー・ナッタ触媒を用いて重合されたポリプロピレンと比べて、一般に分子量と結晶性が均一で、低分子量・低結晶性成分が少ないという特長を有する。そのため、メタロセン触媒で重合したポリプロピレンから形成した光学フィルムは、チーグラー・ナッタ触媒で重合したポリプロピレンから形成した光学フィルムよりも、透明性が高いものができる。
【００２２】
ポリプロピレンフィルムの内部ヘイズは樹脂自体の透明性に関係し、ポリプロピレン樹脂の種類によって決まる。本発明に使用するメタロセン触媒で重合したポリプロピレン樹脂は、溶融して押出成形することにより内部ヘイズ値が１．０％以下のフィルムを得ることができる。
【００２３】
また、メタロセン触媒で重合したポリプロピレン樹脂は、押し出し成形した後、延伸しないように巻き取ることにより、位相差の小さいフィルムを得ることができる。
この時フィルムの厚さは１０μｍ〜２００μｍで製造される。偏光子保護用光学フィルムとしては、３０μｍ〜１５０μｍの厚さが好ましい。
【００２４】
親水性樹脂をポリプロピレンフィルムのタッチロールが接触した面に塗布することにより、タッチロール表面の凹凸が転写されたポリプロピレンフィルムの表面を覆い、平滑性をもたらすことでポリプロピレンフィルムの外部ヘイズ値を下げることができる。
【００２５】
同時に、ポリプロピレンフィルム表面に設けられた親水性樹脂層は、親水性の偏光子に接着剤で貼ることが可能となる。以上が本発明の実施態様１である。
【００２６】
本発明の実施態様２は、実施態様１で製造されたポリプロピレンフィルムの親水性樹脂層に偏光子を貼り付けることである。使用する接着剤や親水性樹脂については下記に記載する。
【００２７】
本発明に使用する製造部品と材料について解説する。
＜冷却ロール＞
冷却ロールに使用される金属ロールの材料としては、一般に用いられているものであれば特に限定されず、炭素鋼、ステンレス、チタンあるいは電鋳法で製造されたニッケルなどが挙げられる。また、金属ロールの表面は、更に上記の金属表面の硬度をあげたり、上記の金属表面と樹脂との剥離性を改良するため、ハードクロムメッキ、ニッケルメッキ、非晶質クロムメッキなど、あるいはセラミック溶射等の表面処理が施されていてもよい。
【００２８】
冷却ロールの表面は鏡面仕上げされている。冷却ロールの鏡面仕上げされた表面の表面粗さは、算術平均粗さ（Ｒａ）で０．２以上１．６以下であることが好ましい（単位μｍ）。Ｒａが０．２以下であると、フィルムとロールとが密着し過ぎて不具合が起きやすいからである。また、Ｒａが０．２以下のロールは、加工が難しく一般に高価であるのでコスト面からも好ましくない。一方で、Ｒａが１．６以上であると、フィルムの透明性が低下するからである。
【００２９】
＜タッチロール＞
タッチロールは金属ロールの表面に弾性体を貼り付けたものが使用され、例えばシリコーン樹脂・ゴムやフッ素樹脂・ゴムなどが好適であり、複数の樹脂材料を混合又は積層して使用してもよい。さらに離型性を上げるためにシリコーンオイル等を表面に塗布してもよい。
【００３０】
＜接着剤＞
トリアセチルセルロースフィルムと延伸されたポリビニルアルコールの偏光子の接着には、ポリビニルアルコール系接着剤が使用される。具体的にはアセトアセチル基含有ポリビニルアルコール系樹脂と架橋剤の水溶液が使用される。本発明のポリプロピレンフィルムと偏光子の接着にもポリビニルアルコール系接着剤を利用することができる。
【００３１】
（アセトアセチル基含有ポリビニルアルコール系樹脂）
アセトアセチル基含有ポリビニルアルコール系樹脂は、ポリビニルアルコールとジケテンの反応で得られる。例えばポリビニルアルコールを酢酸溶媒中に分散させてジケテンを添加する方法、ポリビニルアルコールをジメチルホルムアミドまたはジオキサンに溶解し、ジケテンを添加する方法などがある。
【００３２】
使用するポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルをケン化して得られるポリビニルアルコール及びその誘導体が使用できる。あるいは酢酸ビニルと共重合性を有する単量体との共重合体をケン化したものが使用できる。さらには前記ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール誘導体、ポリビニルアルコール共重合体を、アセタール化、ウレタン化、エーテル化、グラフト化、リン酸エステル化などをした変性ポリビニルアルコールが使用できる。
【００３３】
上記の方法でアセトアセチル基含有ポリビニルアルコール系樹脂を製造してもよいが、市販されているアセトアセチル基含有ポリビニルアルコール系樹脂を利用するのが簡便である。例えば、日本合成化学工業株式会社製の反応型ポリビニルアルコール、商品名：ゴーセファイマーＺ‐３００がある。
【００３４】
もちろん、本発明の偏光子保護用光学フィルムの接着剤がポリビニルアルコール系接着剤に限定されることなく、イソシアネート系接着剤やエポキシ系接着剤、ウレタン系接着剤など、通常極性基を持つ材料表面の接着に使用できる接着剤も使用することができる。
【００３５】
（架橋剤）
アセトアセチル基は反応性が高く、種々の官能基と反応するためいろいろな架橋剤が使用できる。例えばアミン化合物、アルデヒド化合物、メチロール化合物、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、多価金属塩などが用いられる。
【００３６】
架橋剤としては例えば、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のアルキレン基とアミノ基を２個有するアルキレンジアミン類；トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパン−トリレンジイソシアネートアダクト、トリフェニルメタントリイソシアネート、メチレンビス（４−フェニルメタントリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、及びこれらのケトオキシムブロック物又はフェノールブロック物等のイソシアネート類；エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジ又はトリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン等のエポキシ類；ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド等のモノアルデヒド類；グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、マレインジアルデヒド、フタルジアルデヒド等のジアルデヒド類；アルキル化メチロール尿素、アルキル化メチロールメラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミンとホルムアルデヒドとの縮合物等のアミノ−ホルムアルデヒド樹脂；ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、鉄、ニッケル等の二価金属、又は三価金属の塩及びその酸化物が挙げられる。
【００３７】
＜親水性樹脂＞
親水性樹脂は、本発明のポリプロピレンフィルムの表面に塗布して、偏光子との接着性を向上させるとともに、ポリプロピレンフィルム表面の凹凸を覆って平滑にするために使用する。
【００３８】
本発明に使用する親水性樹脂は、偏光子と接着するポリビニルアルコール系樹脂接着剤との化学的親和性を有する樹脂である限りは、特に限定されるものではなく、アセトアセチル基と反応する官能基をもつ親水性樹脂や、硬化した接着剤と親和性を持つ官能基を持つアクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂などの親水性樹脂が好ましく挙げられる。これらの親水性樹脂は、単独であるいは複数を組み合わせて使用することができる。また、これらの親水性樹脂の重量平均分子量は、通常１００〜１００，０００程度であり、好ましくは２００〜４０，０００である。
【００３９】
アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂などの親水性樹脂あるいはさらにそれらの樹脂を変性した樹脂は、合成してもよいが、市販されている各種性能の樹脂を選択して使用することができる。
【００４０】
さらに、親水性樹脂にシランカップリング剤で処理することにより接着性を強化することができる。例えば、イソシアネート基含有アルコキシシラン類、アミノ基含有アルコキシシラン類、メルカプト基含有アルコキシシラン類、カルボキシ含有アルコキシシラン類、エポキシ基含有アルコキシシラン類、ビニル型不飽和基含有アルコキシシラン類、ハロゲン基含有アルコキシシラン類およびイソシアヌレート基含有アルコキシシラン類などから選択して使用することができる。
【００４１】
＜ポリプロピレン樹脂＞
メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレンは、プロピレンの単独重合体、あるいはプロピレンとα−オレフィンとの共重合体のいずれでもよく、光学特性の観点から、プロピレンとα−オレフィンとのランダム共重合体であることが好ましい。
α−オレフィンとしては、エチレン、炭素数４〜１８の１−オレフィンが好ましく用いられ、具体的にはエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン、４−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン−１などが好ましく挙げられる。
【００４２】
共重合体中のプロピレン単位の割合は、透明性と耐熱性のバランスの観点から、好ましくは８０モル％以上１００モル％未満であり、共重合させるモノマーは０モル％以上〜２０モル％以下である。共重合させるモノマーとして、前記のα−オレフィンは１種類に限られず、２種類以上を用いることができ、共重合体をターポリマーのような多元系共重合体とすることもできる。なお、共重合体中における各モノマーの構成単位の含量は、赤外線（ＩＲ）吸収スペクトルの測定により求めることができる。
【００４３】
（メタロセン触媒）
メタロセン触媒としては、公知のものを適宜用いることができる。一般的には、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｈｆなどの４〜６族遷移金属化合物、特に４族遷移金属化合物と、シクロペンタジエニル基あるいはシクロペンタジエニル誘導体の基を有する有機遷移金属化合物を使用することができる。
【００４４】
シクロペンタジエニル誘導体の基としては、ペンタメチルシクロペンタジエニルなどのアルキル置換体基、あるいは２以上の置換基が結合して飽和もしくは不飽和の環状置換基を構成した基を使用することができ、代表的にはインデニル基、フルオレニル基、アズレニル基、あるいはこれらの部分水素添加物を挙げることができる。また、複数のシクロペンタジエニル基がアルキレン基、シリレン基、ゲルミレン基などで結合されたものも好適に挙げることができる。
【００４５】
（助触媒）
ポリプロピレンの製造において、メタロセン触媒とともに、助触媒を使用することができる。助触媒としては、アルミニウムオキシ化合物、メタロセン化合物と反応してメタロセン化合物成分をカチオンに変換することが可能なイオン性化合物もしくはルイス酸、固体酸、あるいは、層状ケイ酸塩からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物を用いることができる。また、必要に応じてこれらの化合物と共に有機アルミニウム化合物を添加することができる。
【００４６】
（添加成分）
本発明で用いられるポリプロピレン樹脂基材フィルム１１は、上記したポリプロピレン及びその他の添加成分を含むポリプロピレン樹脂混合物からなるものである。ポリプロピレン樹脂混合物中のポリプロピレンの含有量は、８０重量％以上であることが好ましく、８５重量％以上がより好ましい。
ポリプロピレン樹脂混合物に含まれる添加成分としては、紫外線吸収剤、安定剤、滑剤、加工助剤、可塑剤、耐衝撃助剤、艶消し剤、抗菌剤、防かび剤などが好ましく挙げられる。
【００４７】
本発明のメタロセン触媒で重合したポリプロピレン樹脂に親水性樹脂を塗布するには、親水性樹脂に対する密着性を向上させる必要がある。ポリプロピレン樹脂を押出成形するときのマスターバッチに親水基を持つ樹脂をブレンドしておくと、親水性樹脂との密着性は良好になる。
【００４８】
あるいは、形成後のフィルムにコロナ処理、プラズマ処理、火炎処理などを施すことにより、親水性樹脂に対する密着性を向上させることができる。さらに、前記シランカップリング剤で処理することにより、親水性樹脂に対する密着性を格段に向上することができる。
【００４９】
位相差の小さいフィルムを得るためには、ポリプロピレン樹脂のメルトフローレート（以下、ＭＦＲと称することがある。）が、１５ｇ／１０ｍｉｎ〜４０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある樹脂を用いることにより、未延伸で押し出し成形したフィルムは透明性に優れ、且つ位相差も小さく偏光子の保護フィルムとして使用することができる。さらにメルトフローレートが２２ｇ／１０ｍｉｎ〜３３ｇ／１０ｍｉｎの範囲のプロピレン樹脂がより好ましい。
【００５０】
ここで、ＭＦＲはＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定される値であり、その測定条件は、２３０℃、荷重２１．１８Ｎである。ポリプロピレン樹脂のＭＦＲが上記範囲内にあれば、未延伸フィルムの成膜時にひずみの発生を抑えることができ、所望の設計通りの位相差フィルムを得ることができるので好ましい。また、光学フィルムとして十分な強度が得られ、後加工を容易に行うことができる。さらに、製造ロット内でのＭＦＲの安定が容易となるので安定成形ができ、ＭＦＲ調整剤などの添加剤の添加量をおさえることができるので、物性に悪影響を与えることがない。なお、ポリプロピレンのＭＦＲの調整は、例えば有機過酸化物などの、一般的なＭＦＲ調整剤などによって行うことができる。
【実施例】
【００５１】
≪測定方法≫
（位相差）
フィルムの位相差は王子計測機器（株）製の位相差測定装置「ＫＯＢＲＡ‐ＷＲ」を用いて測定した。波長５８９ｎｍで面内位相差Ｒｅを測定した。
【００５２】
（表面粗さ）
フィルムの表面粗さの測定はオリンパス社製レーザー顕微鏡ОＬＳ４０００を用いて、ＪＩＳ Ｂ０６０１‐２００１に準拠して測定した。
冷却ロールの表面粗さは、比較用表面粗さ標準片（ＪＩＳ Ｂ０６５９−１）を用いて確認した。
（濡れ張力試験）
濡れ張力試験用標準液をフィルム表面に塗布して測定した。
【００５３】
≪ポリプロピレン樹脂基材フィルムの作成≫
（ポリプロピレン樹脂基材フィルムＡ）
メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製，ウィンテック（登録商標），融点１４２℃，曲げ弾性率９００ＭＰａ，以下「ｍＰＰ−Ａ」と表記する。）１００重量部に、ベンゾトリアゾール系ＵＶ吸収剤（ＢＡＳＦ製）を１．０重量部配合し、加熱溶融させた。
【００５４】
冷却ロールとして表面粗さ１．２μｍの鏡面処理が施された金属ロールを使用し、加工温度２１０℃、冷却ロール温度５０℃の条件で、フィルム厚み１００μｍでダイで単層押し出し成形することにより、ポリプロピレン樹脂基材フィルムＡを得た（面内位相差Ｒｅ：５ｎｍ）。
【００５５】
次いで、該ポリプロピレン樹脂基材フィルムＡの表面を、高電圧印加コロナ放電処理装置を用いて高電圧印加コロナ放電処理を施し、濡れ指数を５０ｍＮ／ｍとした。なお、成形加工後の延伸処理は行わなかった。
【００５６】
≪親水性樹脂層の作成≫
（アクリル樹脂の親水性樹脂組成物の作成）
下記組成物を混合することにより、アクリル樹脂の親水性樹脂組成物Ｃ（水系乳化物）を得た。
２−ヒドロキシエチルアクリレートとメチルアクリレート共重合体 ：３０重量部
「２−ヒドロキシエチルアクリレート：７０重量％、
メチルアクリレート：３０重量％」
ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート：２．５重量部 ウレタンアクリレート系オリゴマー ：３重量部
「荒川化学株式会社製，ビームセット（登録商標）５００」
シリコーン系界面活性剤 ：３重量部
水 ：５０重量部
【００５７】
（ウレタン樹脂の親水性樹脂組成物の作成）
下記組成物を混合し、約７０℃の反応器内で所定時間反応させることによって、ウレタン樹脂の親水性樹脂組成物Ｄ（水系乳化物）を得た。
ポリエステル系水性ウレタン「ハイドランＨＷ−３３３（商品名）」 ：２５重量部
（ＤＩＣ株式会社製固形分、４０重量％）
ＰＶＡ（１０％水溶液） ：２５重量部
メタクリル酸ヒドロキシエチルオリゴマー ：５重量部
水 ：４５重量部
【００５８】
下記組成物を混合してポリビニルアルコール系接着剤Ｅを得た。
反応型ポリビニルアルコール ：１０重量部
「日本合成化学工業株式会社製、ゴーセファイマー（登録商標）Ｚ‐３００」
ヘキサメチレンジアミン ：２重量部
水 ：１９０重量部
【００５９】
≪ＰＶＡ偏光子フィルムの作製≫
膜厚２００μｍのＰＶＡフィルムを、ヨウ素０．１５ｇ及びヨウ化カリウム１０ｇを含む水溶液に６０秒間浸漬し、次いでヨウ化カリウム１２ｇ及びホウ酸７．５ｇを含む６８℃の水溶液に浸漬した。これを、一軸延伸（温度１１０℃、延伸倍率５倍）して、膜厚４０μｍのフィルムを得た。このフィルムを、これを水洗、乾燥し、ＰＶＡ偏光子フィルムを得た。
【００６０】
（実施例１）
ポリプロピレン樹脂基材フィルムＡにウレタン樹脂の親水性樹脂組成物Ｄを塗工し（塗工厚さ：０．２μｍ）、１４０℃で乾燥させて、偏光子保護用光学フィルムを得た。ヘイズ値の測定結果を表１に示す。
【００６１】
（実施例２）
ポリプロピレン樹脂基材フィルムＡにアクリル樹脂の親水性樹脂組成物Ｃを塗工し（塗工厚さ：０．２μｍ）、１４０℃で乾燥させて、偏光子保護用光学フィルムを得た。ヘイズ値の測定結果を表１に示す。
【００６２】
（比較例１）
実施例１において、基材フィルムに対してコロナ表面処理及び親水性樹脂の表面塗工を実施せずに、偏光子保護用光学フィルムを得た。ヘイズ値の測定結果を表１に示す。
【００６３】
（比較例２）
≪ポリプロピレン樹脂基材フィルムの作成２≫
（ポリプロピレン樹脂基材フィルムＢ）
ホモポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製，ノバテック（登録商標），融点１６０℃，曲げ弾性率１，７００ＭＰａ，以下「ＰＰ−Ｂ」と表記する。）１００質量部を用いて、実施例１と同様にして、基材フィルムＢを得た。
基材フィルムＢに対し、実施例１と同様にウレタン樹脂の親水性樹脂組成物を塗工し、偏光子保護用光学フィルムを得た。ヘイズ値の測定結果を表１に示す。
【００６４】
表１：フィルムのヘイズ値
【表１】
【００６５】
（実施例３）
実施例１で得られた偏光子保護用フィルムを、Ａ４サイズ（２９５ｍｍ×２１０ｍｍ）に裁断し、同じサイズに裁断した上記ＰＶＡ偏光子フィルムと該偏光子保護用フィルムとを接着剤Ｅを塗布して貼着した。
さらに、このＰＶＡ偏光子フィルムに、ＴＡＣフィルム（製品名：富士フイルム フジタック）を、本発明の偏光子保護用光学フィルムの接着面と反対の面に接着剤Ｅを用いて貼着して、偏光板として良好な性能を持つサンプルを得た。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明の偏光子保護用光学フィルムは、親水性のトリアセチルセルロースフィルムにない耐水性を持ち、耐水性が要求される偏向子の用途で使用することができる。
【符号の説明】
【００６７】
１．ダイ
２．冷却ロール
３．タッチロール
１１．ポリプロピレン樹脂基材フィルム
１２．親水性樹脂層
１３．偏光子保護用光学フィルム
１４．偏光子
１５．トリアセチルセルロースフィルム
１６．偏光板
２０．接着剤層
２１．鏡面
２２．非鏡面（タッチロール表面形状の転写面）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタロセン触媒で重合されたポリプロピレン樹脂を溶融して、該溶融状態のポリプロピレン樹脂をダイから押し出す工程と、
ダイから押し出されたポリプロピレン樹脂を、タッチロールと表面が鏡面処理された冷却ロールとで挟んでフィルム状に形成する工程と、
フィルム状に形成されたポリプロピレン樹脂のタッチロールと接触した側の面に親水性樹脂層を設ける工程と、
を備えることを特徴とする偏光子保護用光学フィルムの製造方法。
【請求項２】
偏光子を準備する工程と、
請求項１に記載の偏光子保護光学フィルムの製造方法によって偏光子保護用光学フィルムを製造する工程と、
該偏光子保護用光学フィルムの親水性樹脂層が設けられた側の面に偏光子を貼り合わせる工程と、
を備えることを特徴とする偏光子板の製造方法。
【請求項１】
メタロセン触媒で重合されたポリプロピレン樹脂を溶融して、該溶融状態のポリプロピレン樹脂をダイから押し出す工程と、
ダイから押し出されたポリプロピレン樹脂を、タッチロールと表面が鏡面処理された冷却ロールとで挟んでフィルム状に形成する工程と、
フィルム状に形成されたポリプロピレン樹脂のタッチロールと接触した側の面に親水性樹脂層を設ける工程と、
を備えることを特徴とする偏光子保護用光学フィルムの製造方法。
【請求項２】
偏光子を準備する工程と、
請求項１に記載の偏光子保護光学フィルムの製造方法によって偏光子保護用光学フィルムを製造する工程と、
該偏光子保護用光学フィルムの親水性樹脂層が設けられた側の面に偏光子を貼り合わせる工程と、
を備えることを特徴とする偏光子板の製造方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１３−１０５１３４（Ｐ２０１３−１０５１３４Ａ）
【公開日】平成２５年５月３０日（２０１３．５．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２５０５２２（Ｐ２０１１−２５０５２２）
【出願日】平成２３年１１月１６日（２０１１．１１．１６）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年５月３０日（２０１３．５．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１１月１６日（２０１１．１１．１６）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
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