光学フィルム、及びそれを用いた偏光板、液晶表示装置
【課題】光弾性係数が小さく、位相差の発現性に優れ、偏光子との貼合性に優れた光学フィルムを提供する。
【解決手段】下記一般式（Ｉ）で表されるラクトン環の繰り返し単位を有する重合体（Ａ）。重合体（Ａ）とセルロースエステル（Ｂ）とを（Ａ）：（Ｂ）＝２０：８０〜７０：３０の質量比で含有することを特徴とする光学フィルム、偏光板及び液晶表示装置。
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜２０の有機残基を表す。ｎは０または１を表す。）
【解決手段】下記一般式（Ｉ）で表されるラクトン環の繰り返し単位を有する重合体（Ａ）。重合体（Ａ）とセルロースエステル（Ｂ）とを（Ａ）：（Ｂ）＝２０：８０〜７０：３０の質量比で含有することを特徴とする光学フィルム、偏光板及び液晶表示装置。
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜２０の有機残基を表す。ｎは０または１を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学フィルム、及びそれを用いた偏光板、液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置には、液晶セルの複屈折による位相差を補償するための光学フィルム（以下、単に位相差フィルムと称する。）が広く用いられている。これまで、様々な構成の位相差フィルムが提案されてきたが、透明樹脂を延伸により配向させて得られる延伸フィルムが広く用いられてきた。当該延伸フィルムとしては、セルロース樹脂、ポリカーボネート樹脂、環状オレフィン樹脂などからなるフィルムが挙げられる。
【０００３】
その中でも、セルロースエステルを有する光学フィルム（以下、セルロースエステルフィルムとも称す）は、偏光子に用いられるポリビニルアルコールへの貼合性が優れていることから広く用いられている。
【０００４】
しかしながら、セルロースエステルフィルムは光弾性係数が大きく、液晶表示装置のコーナー部の縁に光学的なムラ（額縁ムラ）が生じやすいという欠点を有する。そこで、光弾性係数が小さく、偏光子であるポリビニルアルコールとの貼合性に優れた位相差フィルムの開発が求められていた。
【０００５】
光弾性係数が小さい位相差フィルムとしては環状オレフィン樹脂フィルムが知られているが、偏光子であるポリビニルアルコールとの貼合性が不十分である。
【０００６】
ラクトン環を含有する重合体からなるフィルムも光弾性係数が小さいことが知られている（例えば、特許文献１および２参照）が、偏光子であるポリビニルアルコールとの貼合性も不十分である。また、該フィルムを用いた偏光板は耐光性が不十分であることが判明した。
【０００７】
ラクトン環含有重合体を含有するセルロースエステルフィルムは、開示されているが（例えば、特許文献３参照）、該特許はフィルム原反の変形故障の抑制とフィルムの透湿度を低くすることを目的としたものであり、光弾性係数については明細書中に一切の記載がない。また、該特許の実施例に記載しているラクトン環含有重合体の添加量では、光弾性係数の低下効果が不十分であり、額縁ムラが大きいことが判明した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００８−１９１４２６号公報
【特許文献２】特開２００８−９３７８号公報
【特許文献３】特開２００９−１７４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記問題に鑑みなされたものであり、本発明の目的は、光弾性係数が小さく、位相差の発現性に優れ、偏光子との貼合性に優れた光学フィルムを提供することにある。また、該光学フィルムを用いた耐光性が良好な偏光板及び額縁ムラが抑えられた液晶表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。
【００１１】
１．下記一般式（Ｉ）で表されるラクトン環の繰り返し単位を有する重合体（Ａ）とセルロースエステル（Ｂ）とを（Ａ）：（Ｂ）＝２０：８０〜７０：３０の質量比で含有することを特徴とする光学フィルム。
【００１２】
【化１】
【００１３】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜２０の有機残基を表す。ｎは０または１を表す。）
２．前記重合体（Ａ）と、前記セルロースエステル（Ｂ）とを、（Ａ）：（Ｂ）＝３０：７０〜５０：５０の質量比で含有することを特徴とする前記１に記載の光学フィルム。
【００１４】
３．前記セルロースエステル（Ｂ）が、セルロースアセテートプロピオネートであり、かつ、下記式（１）及び（２）の置換度を同時に満たすことを特徴とする前記１または２に記載の光学フィルム。
【００１５】
式（１） １．４≦Ｘ＋Ｙ≦２．４
式（２） ０．５≦Ｙ≦２．０
（式中、Ｘはアセチル基の置換度を示し、Ｙはプロピオニル基の置換度を示す。）
４．前記１〜３のいずれか１項に記載の光学フィルムが、２３℃、５５％ＲＨの環境下で、波長５９０ｎｍの光に対して、下記式（Ｉ）で表されるリターデーションＲｏが２０〜１００ｎｍであり、下記式（II）で表されるＲｔｈが７０〜３００ｎｍであることを特徴とする光学フィルム。
【００１６】
式（Ｉ） Ｒｏ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
式（II） Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ
（但し、ｎｘは、光学フィルムの面内方向において屈折率が最大になる方向ｘにおける屈折率を表し、ｎｙは光学フィルムの面内方向において、前記方向ｘと直交する方向ｙにおける屈折率を表し、ｎｚは、光学フィルムの厚み方向ｚにおける屈折率を表し、ｄ（ｎｍ）は光学フィルムの厚みを表す。）
５．前記１〜４のいずれか１項に記載の光学フィルムが、２３℃、５５％ＲＨの環境下で、波長５９０ｎｍの光に対して、光弾性係数が−５×１０−１２Ｐａ−１以上１０×１０−１２Ｐａ−１以下であることを特徴とする光学フィルム。
【００１７】
６．前記１〜５のいずれか１項に記載の光学フィルムを偏光子の少なくとも一方の面に有することを特徴とする偏光板。
【００１８】
７．前記６に記載の偏光板を液晶セルの少なくとも一方の面に有することを特徴とする液晶表示装置。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、光弾性係数が小さく、位相差の発現性に優れ、偏光子との貼合性に優れた光学フィルムを提供することができる。また、該光学フィルムを用いて耐光性が良好な偏光板及び額縁ムラが抑えられた液晶表示装置を提供することが出来る。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２１】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、前記一般式（Ｉ）で表されるラクトン環の繰り返し単位を有する重合体（Ａ）とセルロースエステル（Ｂ）とを（Ａ）：（Ｂ）＝２０：８０〜７０：３０の質量比で組み合わることにより、該樹脂を含有する光学フィルムが、光弾性係数が小さく、位相差の発現性に優れ、偏光子との貼合性に優れることを見出した。また、得られた光学フィルムを用いることにより、耐光性が良好な偏光板及び額縁ムラが抑えられた液晶表示装置が得られることを見出し、本発明に至った次第である。
【００２２】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２３】
（光学フィルム）
本発明において、「光学フィルム」とは、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ等の各種表示装置に用いられる機能フィルムのことであり、詳しくは液晶表示装置用の偏光板保護フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、輝度向上フィルム、ハードコートフィルム、防眩フィルム、帯電防止フィルム、視野角拡大等の光学補償フィルム等を含む。
【００２４】
（一般式（Ｉ）で表されるラクトン環の繰り返し単位を有する重合体（Ａ））
本発明における光学フィルムは、前記一般式（Ｉ）で表されるラクトン環の繰り返し単位を有する重合体（Ａ）を含有することを特徴とする。
【００２５】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜２０の有機残基を表す。ｎは０または１を表す。
【００２６】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１で表される有機残基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシカルボニル基等が挙げられる。
【００２７】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１で表される有機残基は置換基を有していても良く、置換基として、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、２−エチル−ヘキシル基、オクチル基、デシル基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、複素環基（例えば、ピリジン基、フラン基、チオフェン基）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基）、アルキルカルボニルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基等）、カルボキシル基、アルキルカルボニルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基等）、ウレイド基（例えば、メチルアミノカルボニルアミノ基等）、アルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基等）、カルバモイル基（例えば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ−モルホリノカルボニル基等）、スルファモイル基（スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、モルフォリノスルファモイル基等）、トリフルオロメチル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アルキルスルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基等）、アルキルアミノ基（例えばアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基等）、スルホ基、ホスフォノ基、サルファイト基、スルフィノ基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基（例えば、メタンスルホニルアミノカルボニル基、エタンスルホニルアミノカルボニル基等）、アルキルカルボニルアミノスルホニル基（例えば、アセトアミドスルホニル基、メトキシアセトアミドスルホニル基等）、アルキルアミノカルボニル基（例えば、アセトアミドカルボニル基、メトキシアセトアミドカルボニル基等）、アルキルスルフィニルアミノカルボニル基（例えば、メタンスルフィニルアミノカルボニル基、エタンスルフィニルアミノカルボニル基等）等が挙げられる。また、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なっていても良い。
【００２８】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基であることが好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、メトキシカルボニル基またはエトキシカルボニル基であることがより好ましく、水素原子、メチル基またはメトキシカルボニル基であることが更に好ましい。
【００２９】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ２で表される有機残基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基等が挙げられる。
【００３０】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ２で表される有機残基は置換基を有していても良く、置換基としては、前記一般式（Ｉ）のＲ１で前述した置換基と同様の基を挙げることができる。置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なっていても良い。
【００３１】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ２は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のヒドロキシアルキル基であることが好ましく、水素原子、メチル基、またはヒドロキシメチル基であることがより好ましい。
【００３２】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ３およびＲ４で表される有機残基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基等が挙げられる。
【００３３】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ３およびＲ４で表される有機残基は置換基を有していても良く、置換基としては、前記一般式（Ｉ）のＲ１で前述した置換基と同様の基を挙げることができる。置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なっていても良い。
【００３４】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ３およびＲ４は、水素原子またはメチル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
【００３５】
前記一般式（Ｉ）において、ｎは１であることが好ましい。
【００３６】
前記重合体（Ａ）中の前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し構造の含有割合は、好ましくは３〜９０質量％、より好ましくは５〜５０質量％、更に好ましくは１０〜３０質量％である。
【００３７】
前記重合体（Ａ）は、前記一般式（Ｉ）で表されるラクトン環構造以外の構造を有していてもよい。前記一般式（Ｉ）で表されるラクトン環構造以外の構造としては、特に限定はないが、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、水酸基含有単量体、カルボン酸ビニルエステル系単量体、その他の任意なビニル系単量体から選ばれる少なくとも１種を重合させることにより構築される重合体構造単位（繰り返し構造単位）が好ましい。
【００３８】
前記（メタ）アクリル酸エステル系単量体の具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル等が挙げられる。
【００３９】
前記水酸基含有単量体の具体例としては、例えば、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸エチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸イソプロピル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸ｎ−ブチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸ｔ−ブチル、アリルアルコール、メタリルアルコール、１−ブテン−３−オール、２−プロピン−１−オール、２−ヒドロキシメチル−１−ブテン、α−ヒドロキシメチルスチレン等が挙げられる。
【００４０】
前記カルボン酸ビニルエステル系単量体の具体例としては、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、酢酸イソプロペニル、酢酸１−ブテニル等が挙げられる。
【００４１】
前記ビニル系単量体の具体例としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−ω−ヘプタラクタム、アクリロイルモルホリン、（メタ）アクリル酸、アクリルアミド、スチレン、α−メチルスチレン、フマル酸、フマル酸ジメチル、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、アクリロニトリル等が挙げられる。
【００４２】
前記重合体（Ａ）は、セルロースエステルとの相溶性を高めるために、前記一般式（Ｉ）で表されるラクトン環構造以外に、水酸基もしくはアミド結合を有する単量体を少なくとも１種重合させることにより構築される重合体構造単位（繰り返し構造単位）を有することが好ましい。
【００４３】
前記水酸基もしくはアミド結合を有する単量体の具体例としては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸エチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸イソプロピル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸ｎ−ブチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸ｔ−ブチル、アリルアルコール、メタリルアルコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−ω−ヘプタラクタム、アクリロイルモルホリン等が挙げられる。これらの水酸基もしくはアミド結合を有する単量体のうち、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンが特に好ましい。
【００４４】
前記重合体（Ａ）中の前記水酸基もしくはアミド結合を有する単量体を重合させることにより構築される重合体構造の含有割合は、好ましくは３〜９０質量％、より好ましくは５〜７０質量％、更に好ましくは１０〜５０質量％である。
【００４５】
前記重合体（Ａ）の重量平均分子量は、高すぎるとセルロースエステルとの相溶性および溶剤への溶解性が悪くなり、一方、低すぎると塗膜性が悪くなることから、好ましくは１，０００〜１，０００，０００であり、より好ましく５，０００〜５００，０００であり、特に好ましくは１０，０００〜１００，０００である。なお、重量平均分子量は、下記の測定条件によるゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いた測定により算出した。
【００４６】
溶媒： テトラヒドロフラン
カラム： ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（東ソー（株）製）
カラム温度：４０℃
試料濃度： ０．１質量％
装置： ＨＬＣ−８２２０（東ソー（株）製）
流量： ０．６ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線： 標準ポリスチレンＳＴＫ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝１００００００〜５００迄の１３サンプルによる校正曲線を使用する。１３サンプルは、ほぼ等間隔に用いる。
【００４７】
前記重合体（Ａ）の固有複屈折は正であることが好ましい。
【００４８】
前記重合体（Ａ）は、任意の適切な方法により、合成することが出来る。合成法としては、例えば、重合工程によって分子鎖中に水酸基もしくはアルキルカルボニルオキシ基とエステル基とを有する原重合体（ａ）を得た後に、得られた原重合体（ａ）を適当な触媒の存在下あるいは非存在下で加熱処理し、水酸基もしくはアルキルカルボニルオキシ基とエステル基との間でエステル交換反応（分子内環化反応）を進行させることにより、前記重合体（Ａ）を得ることができる。
【００４９】
前記原重合体（ａ）は、通常の公知の方法、例えば特開２００８−１９１４２６号公報や特開２００７−４６０４４号公報に記載されているように、あらかじめ水酸基とエステル基を有する単量体（例えば、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル等）や水酸基を有する単量体（例えば、メタリルアルコール等）とエステル基を有する単量体（例えば、（メタ）アクリル酸メチル等）との混合物を、原料単量体の少なくとも一部として重合することにより得る方法や、特開２００３−１５５３０９号公報に記載されているように、アルキルカルボニルオキシ基を有する単量体（例えば、酢酸ビニル等）とエステル基を有する単量体（例えば、（メタ）アクリル酸メチル等）との原料単量体の少なくとも一部として重合することにより得ることができる。
【００５０】
前記原重合体（ａ）を得るための重合反応の形態としては、特に限定はなく、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合等の重合形態を用いることができる。
【００５１】
重合温度、重合時間は、使用する単量体の種類、使用比率等によって異なるが、好ましくは、重合温度が０〜１５０℃、重合時間が０．５〜２０時間であり、より好ましくは、重合温度が８０〜１４０℃、重合時間が１〜１０時間である。
【００５２】
溶剤を用いた重合形態の場合、重合溶剤は特に限定されず、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンケトンなどのケトン系溶剤；テトラヒドロフランなどのエーテル系溶剤；などが挙げられ、これらの１種のみを用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００５３】
重合反応時には、必要に応じて、重合開始剤を添加してもよい。重合開始剤としては特に限定されないが、例えば、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートなどの有機過酸化物；２，２′−アゾビス（イソブチロニトリル）、１，１′−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）などのアゾ化合物；などが挙げられ、これらは１種のみを用いても良いし、２種以上を併用しても良い。重合開始剤の使用量は、用いる単量体の組み合わせや反応条件などに応じて適宜設定すればよく、特に限定されない。
【００５４】
前記原重合体（ａ）を加熱処理し、水酸基もしくはアルキルカルボニルオキシ基とエステル基との間でエステル交換反応（分子内環化反応）を進行させることにより、ラクトン環を含有する重合体（Ａ）を得る方法については特に限定されず、公知の方法が利用できる。例えば、重合工程によって得られた、重合反応物混合物を、そのまま加熱処理してもよい。また、溶剤の存在下で、必要に応じて触媒を用いて加熱処理してもよい。
【００５５】
エステル交換反応（分子内環化反応）を促進させる触媒としては、特に制限は無いが、塩酸、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、リン酸、亜リン酸、フェニルホスホン酸、およびリン酸メチル等の酸触媒、金属水酸化物、アミン類、イミン類、アルカリ金属誘導体アルコキシド類、および水酸化アンモニウム塩等の塩基性触媒、酢酸金属塩、ステアリン酸金属塩、および炭酸金属塩等の塩系触媒等が挙げられる。
【００５６】
（セルロースエステル）
本発明における光学フィルムは、前記重合体（Ａ）に加えてセルロースエステルを含有することが特徴である。
【００５７】
本発明に用いられるセルロースエステルとしては、特に限定されないが、エステル基は炭素数２〜２２程度の直鎖または分岐のカルボン酸エステルであることが好ましく、これらのカルボン酸は環を形成してもよく、芳香族カルボン酸のエステルでもよい。なお、これらのカルボン酸は置換基を有してもよい。セルロースエステルとしては、特に炭素数が６以下の低級脂肪酸エステルであることが好ましい。
【００５８】
好ましいセルロースエステルとして、具体的には、セルロースアセテートの他に、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレートのようなアセチル基の他にプロピオネート基またはブチレート基が結合したセルロースの混合脂肪酸エステルを挙げることができる。この中で特にセルロースアセテートプロピオネートが好ましい。
【００５９】
本発明に用いられるセルロースアセテートプロピオネートとしては、下記式（１）及び（２）の置換度を同時に満たすことが好ましい。
【００６０】
式（１） １．４≦Ｘ＋Ｙ≦２．４
式（２） ０．５≦Ｙ≦２．０
（式中、Ｘはアセチル基の置換度を示す。Ｙはプロピオニル基の置換度を示す。）
これらアシル基の置換度の測定方法はＡＳＴＭ−Ｄ８１７−９６に準じて測定することができる。
【００６１】
総アシル基置換度が小さい方が位相差を大きくし易いが、寸法変化、ヘイズ、吸水性が劣化し易くなる。総アシル基置換度が大き過ぎると、位相差が発現し難くなる。
【００６２】
また、目的に叶う光学特性を得るために置換度の異なる樹脂を混合して用いても良い。混合比としては１０：９０〜９０：１０（質量比）が好ましい。
【００６３】
本発明に用いられるセルロースエステルの数平均分子量は、６００００〜３０００００の範囲が、得られるフィルムの機械的強度が強く好ましい。更に７００００〜２０００００のものが好ましく用いられる。
【００６４】
セルロースエステルの重量平均分子量Ｍｗ、数平均分子量Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定することができる。
【００６５】
測定条件の一例は以下の通りであるが、これに限られることはなく、同等の測定方法を用いることも可能である。
【００６６】
溶媒： メチレンクロライド
カラム： Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ８０６、Ｋ８０５、Ｋ８０３Ｇ（昭和電工（株）製を３本接続して使用する）
カラム温度：２５℃
試料濃度： ０．１質量％
検出器： ＲＩ Ｍｏｄｅｌ ５０４（ＧＬサイエンス社製）
ポンプ： Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
流量： １．０ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線： 標準ポリスチレンＳＴＫ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝１００００００〜５００の１３サンプルによる校正曲線を使用する。１３サンプルは、ほぼ等間隔に用いる。
【００６７】
本発明に用いられるセルロースエステルの原料のセルロースとしては、特に限定はないが、綿花リンター、木材パルプ、ケナフなどを挙げることができる。またそれらから得られたセルロースエステルはそれぞれ任意の割合で混合使用することができる。
【００６８】
本発明に用いられるセルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロースエステルは、公知の方法により製造することができる。具体的には特開平１０−４５８０４号に記載の方法を参考にして合成することができる。
【００６９】
前記光学フィルムにおいて、前記重合体（Ａ）とセルロースエステル（Ｂ）の質量比は、（Ａ）：（Ｂ）＝２０：８０〜７０：３０であるが、本発明の効果を高めるためには、（Ａ）：（Ｂ）＝２５：７５〜６０：４０であることがより好ましく、（Ａ）：（Ｂ）＝３０：７０〜５０：５０であることが特に好ましい。前記光学フィルムにおける前記重合体（Ａ）の割合が高すぎると位相差の発現性が悪くなり、前記重合体（Ａ）の割合が低すぎると光弾性係数の低下効果が不十分になる。
【００７０】
前記光学フィルムは、前記重合体（Ａ）とセルロースエステルに加えて、以下に説明する、糖エステル化合物、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、及び微粒子の少なくとも１つを含有しても良い。
【００７１】
（糖エステル化合物）
前記重合体（Ａ）とセルロースエステルに加えられるポリエステル系樹脂として糖エステル化合物が挙げられる。
【００７２】
糖エステル化合物としては、例えば、ピラノース構造またはフラノース構造の少なくとも１種を１個以上１２個以下有しその構造のＯＨ基のすべてもしくは一部をエステル化したエステル化合物が挙げられる。
【００７３】
エステル化の割合としては、ピラノース構造またはフラノース構造内に存在するＯＨ基の７０％以上であることが好ましい。
【００７４】
前記糖エステル化合物の合成原料の糖の例としては、例えば以下のようなものを挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７５】
グルコース、ガラクトース、マンノース、フルクトース、キシロース、あるいはアラビノース、ラクトース、スクロース、ニストース、１Ｆ−フラクトシルニストース、スタキオース、マルチトール、ラクチトール、ラクチュロース、セロビオース、マルトース、セロトリオース、マルトトリオース、ラフィノースあるいはケストース挙げられる。
【００７６】
この他、ゲンチオビオース、ゲンチオトリオース、ゲンチオテトラオース、キシロトリオース、ガラクトシルスクロースなども挙げられる。
【００７７】
これらの化合物の中で、特にピラノース構造とフラノース構造を両方有する化合物が好ましい。
【００７８】
例としてはスクロース、ケストース、ニストース、１Ｆ−フラクトシルニストース、スタキオースなどが好ましく、更に好ましくは、スクロースである。
【００７９】
前記ピラノース構造またはフラノース構造中のＯＨ基のすべてもしくは一部をエステル化するのに用いられるモノカルボン酸としては、特に制限はなく、公知の脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸等を用いることができる。用いられるカルボン酸は１種類でもよいし、２種以上の混合であってもよい。
【００８０】
好ましい脂肪族モノカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、２−エチル−ヘキサンカルボン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸等の飽和脂肪酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、オクテン酸等の不飽和脂肪酸等を挙げることができる。
【００８１】
好ましい脂環族モノカルボン酸の例としては、酢酸、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができる。
【００８２】
好ましい芳香族モノカルボン酸の例としては、安息香酸、トルイル酸等の安息香酸のベンゼン環にアルキル基、アルコキシ基を導入した芳香族モノカルボン酸、ケイ皮酸、ベンジル酸、ビフェニルカルボン酸、ナフタリンカルボン酸、テトラリンカルボン酸等のベンゼン環を２個以上有する芳香族モノカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができ、より、具体的には、キシリル酸、ヘメリト酸、メシチレン酸、プレーニチル酸、γ−イソジュリル酸、ジュリル酸、メシト酸、α−イソジュリル酸、クミン酸、α−トルイル酸、ヒドロアトロパ酸、アトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、サリチル酸、ｏ−アニス酸、ｍ−アニス酸、ｐ−アニス酸、クレオソート酸、ｏ−ホモサリチル酸、ｍ−ホモサリチル酸、ｐ−ホモサリチル酸、ｏ−ピロカテク酸、β−レソルシル酸、バニリン酸、イソバニリン酸、ベラトルム酸、ｏ−ベラトルム酸、没食子酸、アサロン酸、マンデル酸、ホモアニス酸、ホモバニリン酸、ホモベラトルム酸、ｏ−ホモベラトルム酸、フタロン酸、ｐ−クマル酸を挙げることができるが、特に安息香酸が好ましい。
【００８３】
ピラノース構造単位またはフラノース構造単位の少なくとも１種を１〜１２個を有する化合物として、オリゴ糖のエステル化合物を適用することができる。
【００８４】
オリゴ糖は、澱粉、ショ糖等にアミラーゼ等の酵素を作用させて製造されるもので、該オリゴ糖としては、例えば、マルトオリゴ糖、イソマルトオリゴ糖、フラクトオリゴ糖、ガラクトオリゴ糖、キシロオリゴ糖が挙げられる。
【００８５】
以下に、糖エステル化合物の一例を下記に挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８６】
モノペットＳＢ：第一工業製薬社製、モノペットＳＯＡ：第一工業製薬社製。
【００８７】
これらの糖エステル化合物の添加量としては、前記重合体（Ａ）とセルロースエステルの総質量に対して、０．５〜３０質量％含むことが好ましく、特には、５〜２０質量％含むことが好ましい。
【００８８】
（可塑剤）
前記光学フィルムは、可塑剤を含有させることができる。可塑剤としては特に限定されないが、好ましくは、多価カルボン酸エステル系可塑剤、グリコレート系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、脂肪酸エステル系可塑剤及び多価アルコールエステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、アクリル系可塑剤等から選択される。そのうち、可塑剤を２種以上用いる場合は、少なくとも１種は多価アルコールエステル系可塑剤であることが好ましい。
【００８９】
多価アルコールエステル系可塑剤は２価以上の脂肪族多価アルコールとモノカルボン酸のエステルよりなる可塑剤であり、分子内に芳香環またはシクロアルキル環を有することが好ましい。好ましくは２〜２０価の脂肪族多価アルコールエステルである。
【００９０】
本発明に好ましく用いられる多価アルコールは次の一般式（ａ）で表される。
【００９１】
一般式（ａ） Ｒａ−（ＯＨ）ｎ
（但し、Ｒａはｎ価の有機基、ｎは２以上の正の整数、ＯＨ基はアルコール性、及び／またはフェノール性水酸基を表す。）
好ましい多価アルコールの例としては、例えば以下のようなものを挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。アドニトール、アラビトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ジブチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ヘキサントリオール、ガラクチトール、マンニトール、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオール、ピナコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、キシリトール等を挙げることができる。特に、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、キシリトールが好ましい。
【００９２】
多価アルコールエステルに用いられるモノカルボン酸としては、特に制限はなく、公知の脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸等を用いることができる。脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸を用いると透湿性、保留性を向上させる点で好ましい。
【００９３】
好ましいモノカルボン酸の例としては以下のようなものを挙げることができるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００９４】
脂肪族モノカルボン酸としては、炭素数１〜３２の直鎖または側鎖を有する脂肪酸を好ましく用いることができる。炭素数は１〜２０であることが更に好ましく、１〜１０であることが特に好ましい。酢酸を含有させるとセルロースエステルとの相溶性が増すため好ましく、酢酸と他のモノカルボン酸を混合して用いることも好ましい。
【００９５】
好ましい脂肪族モノカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、２−エチル−ヘキサン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸等の飽和脂肪酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸等を挙げることができる。
【００９６】
好ましい脂環族モノカルボン酸の例としては、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができる。
【００９７】
好ましい芳香族モノカルボン酸の例としては、安息香酸、トルイル酸等の安息香酸のベンゼン環にアルキル基、メトキシ基或いはエトキシ基などのアルコキシ基を１〜３個を導入したもの、ビフェニルカルボン酸、ナフタリンカルボン酸、テトラリンカルボン酸等のベンゼン環を２個以上有する芳香族モノカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができる。特に安息香酸が好ましい。
【００９８】
多価アルコールエステルの分子量は特に制限はないが、３００〜１５００であることが好ましく、３５０〜７５０であることが更に好ましい。分子量が大きい方が揮発し難くなるため好ましく、透湿性、セルロースエステルとの相溶性の点では小さい方が好ましい。
【００９９】
多価アルコールエステルに用いられるカルボン酸は１種類でもよいし、２種以上の混合であってもよい。また、多価アルコール中のＯＨ基は、全てエステル化してもよいし、一部をＯＨ基のままで残してもよい。
【０１００】
グリコレート系可塑剤は特に限定されないが、アルキルフタリルアルキルグリコレート類が好ましく用いることができる。アルキルフタリルアルキルグリコレート類としては、例えばメチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルプロピルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、オクチルフタリルオクチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、エチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルプロピルグリコレート、メチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルブチルグリコレート、ブチルフタリルメチルグリコレート、ブチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルブチルグリコレート、ブチルフタリルプロピルグリコレート、メチルフタリルオクチルグリコレート、エチルフタリルオクチルグリコレート、オクチルフタリルメチルグリコレート、オクチルフタリルエチルグリコレート等が挙げられる。
【０１０１】
フタル酸エステル系可塑剤としては、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジシクロヘキシルテレフタレート等が挙げられる。
【０１０２】
クエン酸エステル系可塑剤としては、クエン酸アセチルトリメチル、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルトリブチル等が挙げられる。
【０１０３】
脂肪酸エステル系可塑剤として、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチル等が挙げられる。
【０１０４】
リン酸エステル系可塑剤としては、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等が挙げられる。
【０１０５】
多価カルボン酸エステル化合物としては、２価以上、好ましくは２価〜２０価の多価カルボン酸とアルコールのエステルよりなる。また、脂肪族多価カルボン酸は２〜２０価であることが好ましく、芳香族多価カルボン酸、脂環式多価カルボン酸の場合は３価〜２０価であることが好ましい。
【０１０６】
多価カルボン酸は次の一般式（ｂ）で表される。
【０１０７】
一般式（ｂ） Ｒｂ（ＣＯＯＨ）ｍ（ＯＨ）ｎ
（但し、Ｒｂは（ｍ＋ｎ）価の有機基、ｍは２以上、６以下の正の整数、ｎは０以上、４以下の整数、ＣＯＯＨ基はカルボキシル基、ＯＨ基はアルコール性またはフェノール性水酸基を表す。）
好ましい多価カルボン酸の例としては、例えば以下のようなものを挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸のような３価以上の芳香族多価カルボン酸またはその誘導体、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、シュウ酸、フマル酸、マレイン酸、テトラヒドロフタル酸のような脂肪族多価カルボン酸、酒石酸、タルトロン酸、リンゴ酸、クエン酸のようなオキシ多価カルボン酸などを好ましく用いることができる。特にオキシ多価カルボン酸を用いることが、保留性向上などの点で好ましい。
【０１０８】
前記多価カルボン酸エステル化合物に用いられるアルコールとしては特に制限はなく公知のアルコール、フェノール類を用いることができる。例えば炭素数１〜３２の直鎖または側鎖を持った脂肪族飽和アルコールまたは脂肪族不飽和アルコールを好ましく用いることができる。炭素数１〜２０であることが更に好ましく、炭素数１〜１０であることが特に好ましい。また、シクロペンタノール、シクロヘキサノールなどの脂環式アルコールまたはその誘導体、ベンジルアルコール、シンナミルアルコールなどの芳香族アルコールまたはその誘導体なども好ましく用いることができる。
【０１０９】
多価カルボン酸としてオキシ多価カルボン酸を用いる場合は、オキシ多価カルボン酸のアルコール性またはフェノール性の水酸基をモノカルボン酸を用いてエステル化しても良い。好ましいモノカルボン酸の例としては以下のようなものを挙げることができるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１１０】
脂肪族モノカルボン酸としては炭素数１〜３２の直鎖または側鎖を持った脂肪酸を好ましく用いることができる。炭素数１〜２０であることが更に好ましく、炭素数１〜１０であることが特に好ましい。
【０１１１】
好ましい脂肪族モノカルボン酸としては酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、２−エチル−ヘキサンカルボン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸などの飽和脂肪酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸などの不飽和脂肪酸などを挙げることができる。
【０１１２】
好ましい脂環族モノカルボン酸の例としては、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができる。
【０１１３】
好ましい芳香族モノカルボン酸の例としては、安息香酸、トルイル酸などの安息香酸のベンゼン環にアルキル基を導入したもの、ビフェニルカルボン酸、ナフタリンカルボン酸、テトラリンカルボン酸などの２個以上の環をもつ芳香族モノカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができる。
【０１１４】
これらのモノカルボン酸のうち、特に酢酸、プロピオン酸、安息香酸であることが好ましい。
【０１１５】
多価カルボン酸エステル化合物の分子量は特に制限はないが、分子量３００〜１０００の範囲であることが好ましく、３５０〜７５０の範囲であることが更に好ましい。保留性向上の点では大きい方が好ましく、透湿性、セルロースエステルとの相溶性の点では小さい方が好ましい。
【０１１６】
前記多価カルボン酸エステルに用いられるアルコール類は一種類でも良いし、二種以上の混合であっても良い。
【０１１７】
前記多価カルボン酸エステル化合物の酸価は１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが更に好ましい。酸価を上記範囲にすることによってリターデーションの環境変動も抑制されるため好ましい。
【０１１８】
（酸価）
酸価とは、試料１ｇ中に含まれる酸（試料中に存在するカルボキシル基）を中和するために必要な水酸化カリウムのミリグラム数をいう。酸価はＪＩＳ Ｋ００７０に準拠して測定したものである。
【０１１９】
特に好ましい多価カルボン酸エステル化合物の例を以下に示すが、本発明はこれに限定されるものではない。例えば、トリエチルシトレート、トリブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート（ＡＴＥＣ）、アセチルトリブチルシトレート（ＡＴＢＣ）、ベンゾイルトリブチルシトレート、アセチルトリフェニルシトレート、アセチルトリベンジルシトレート、酒石酸ジブチル、酒石酸ジアセチルジブチル、トリメリット酸トリブチル、ピロメリット酸テトラブチル等が挙げられる。
【０１２０】
ポリエステル系可塑剤は特に限定されないが、分子内に芳香環またはシクロアルキル環を有するポリエステル系可塑剤を用いることができる。ポリエステル系可塑剤としては、特に限定されないが、例えば、下記一般式（ｃ）で表せる芳香族末端エステル系可塑剤を用いることができる。
【０１２１】
一般式（ｃ） Ｂ−ＣＯＯ−（（Ｇ−Ｏ−）ｍ−ＣＯ−Ａ−ＣＯＯ−）ｎＧ−Ｏ−ＣＯ−Ｂ
（式中、Ｂはベンゼン環を表し他に置換基を有しても良い。Ｇは炭素数２〜１２のアルキレン基または炭素数６〜１２のアリーレン基または炭素数が４〜１２のオキシアルキレン基、Ａは炭素数２〜１０のアルキレン基または炭素数４〜１０のアリーレン基を表し、また、ｍ、ｎは繰り返し単位を表す。）
一般式（ｃ）の化合物は、ＢＣＯＯＨで表されるベンゼンモノカルボン酸基、ＨＯ−（Ｇ−Ｏ−）ｌＨで表されるアルキレングリコール基またはオキシアルキレングリコール基またはアリールグリコール基、ＨＯＣＯ−Ａ−ＣＯＯ−Ｈで表されるアルキレンジカルボン酸基またはアリールジカルボン酸基とから合成されるものであり、通常のポリエステル系可塑剤と同様の反応により得られる。
【０１２２】
前記ポリエステル系可塑剤の原料のベンゼンモノカルボン酸成分としては、例えば、安息香酸、パラターシャリブチル安息香酸、オルソトルイル酸、メタトルイル酸、パラトルイル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、ノルマルプロピル安息香酸、アミノ安息香酸、アセトキシ安息香酸等があり、これらはそれぞれ１種または２種以上の混合物として使用することができる。
【０１２３】
前記ポリエステル系可塑剤の原料のアルキレングリコール成分としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−プロパンジオール、２−メチル１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール（３，３−ジメチロールペンタン）、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３プロパンジオール（３，３−ジメチロールヘプタン）、３−メチル−１，５−ペンタンジオール１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル１，３−ペンタンジオール、２−エチル１，３−ヘキサンジオール、２−メチル１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−オクタデカンジオール等があり、これらのグリコールは、１種または２種以上の混合物として使用される。特に炭素数２〜１２のアルキレングリコールがセルロースエステルとの相溶性に優れているため、特に好ましい。
【０１２４】
また、上記芳香族末端エステルの原料の炭素数４〜１２のオキシアルキレングリコール成分としては、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等があり、これらのグリコールは、１種または２種以上の混合物として使用できる。
【０１２５】
芳香族末端エステルの原料の炭素数４〜１２のアルキレンジカルボン酸成分としては、例えば、コハク酸、マレイン酸、フマール酸、グルタール酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等があり、これらは、それぞれ１種または２種以上の混合物として使用される。炭素数６〜１２のアリーレンジカルボン酸成分としては、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸等がある。
【０１２６】
前記ポリエステル系可塑剤は、数平均分子量が、好ましくは３００〜１５００、より好ましくは４００〜１０００の範囲が好適である。また、その酸価は、０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、水酸基価は２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下より好ましくは酸価は０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、水酸基価は１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のものである。
【０１２７】
（アクリル系重合体）
前記光学フィルムは、可塑剤として（メタ）アクリル系重合体を含有することもできる。
【０１２８】
（メタ）アクリル系重合体は、芳香環を有さないエチレン性不飽和モノマーＹａを重合して得られた重量平均分子量５００以上３０００以下の重合体Ｙであることが好ましい。
【０１２９】
（メタ）アクリル系重合体としては、少なくとも分子内に芳香環と水酸基を有しないエチレン性不飽和モノマーＸａと、分子内に芳香環を有さず水酸基を有するエチレン性不飽和モノマーＸｂとを共重合して得られた重量平均分子量３０００以上３００００以下の重合体Ｘ、及び芳香環を有さないエチレン性不飽和モノマーＹａを重合して得られた重量平均分子量５００以上３０００以下の重合体Ｙの混合物であることがさらに好ましい。
【０１３０】
前記重合体Ｘは下記一般式（Ｘ）で示され、前記重合体Ｙは下記一般式（Ｙ）で示されることがさらに好ましい。
【０１３１】
一般式（Ｘ）
−［ＣＨ２−Ｃ（Ｒｃ）（ＣＯ２Ｒｄ）−］ｍ−［ＣＨ２−Ｃ（Ｒｅ）（ＣＯ２Ｒｆ−ＯＨ）−］ｎ−［Ｘｃ］ｐ−
一般式（Ｙ）
Ｒｙ−［ＣＨ２−Ｃ（Ｒｇ）（ＣＯ２Ｒｈ−ＯＨ）−］ｋ−［Ｙｂ］ｑ−
（式中、Ｒｃ、Ｒｅ、Ｒｇは、ＨまたはＣＨ３を表す。Ｒｄは炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基を表す。Ｒｆ、Ｒｈは−ＣＨ２−、−Ｃ２Ｈ４−または−Ｃ３Ｈ６−を表す。ＲｙはＯＨ、Ｈまたは炭素数３以内のアルキル基を表す。Ｘｃは、Ｘａ、Ｘｂに重合可能なモノマー単位を表す。Ｙｂは、Ｙａに共重合可能なモノマー単位を表す。ｍ、ｎ、ｋ、ｐ及びｑは、モル組成比を表す。ただしｍ≠０、ｎ≠０、ｋ≠０である。）
これらの可塑剤の添加量としては、前記重合体（Ａ）とセルロースエステルの総質量に対して、０．５〜３０質量％含むことが好ましく、特には、５〜２０質量％含むことが好ましい。
【０１３２】
（紫外線吸収剤）
前記光学フィルムは、紫外線吸収剤を含有することもできる。紫外線吸収剤は４００ｎｍ以下の紫外線を吸収することで、耐久性を向上させることを目的としており、特に波長３７０ｎｍでの透過率が１０％以下であることが好ましく、より好ましくは５％以下、更に好ましくは２％以下である。
【０１３３】
前記紫外線吸収剤は特に限定されないが、例えばオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、トリアジン系化合物、ニッケル錯塩系化合物、無機粉体等が挙げられる。
【０１３４】
例えば、５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｓｅｃ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、（２−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（直鎖および側鎖ドデシル）−４−メチルフェノール、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２，４−ベンジルオキシベンゾフェノン等があり、また、チヌビン１０９、チヌビン１７１、チヌビン２３４、チヌビン３２６、チヌビン３２７、チヌビン３２８、チヌビン９２８等のチヌビン類があり、これらはいずれもチバ・ジャパン社製の市販品であり好ましく使用できる。
【０１３５】
本発明で好ましく用いられる紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤であり、特に好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、である。
【０１３６】
この他、１，３，５−トリアジン環を有する化合物等の円盤状化合物も紫外線吸収剤として好ましく用いられる。
【０１３７】
前記光学フィルムは紫外線吸収剤を２種以上含有することが好ましい。また、紫外線吸収剤としては高分子紫外線吸収剤も好ましく用いることができ、特に特開平６−１４８４３０号公報記載のポリマータイプの紫外線吸収剤が好ましく用いられる。
【０１３８】
紫外線吸収剤の添加方法は、メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコールやメチレンクロライド、酢酸メチル、アセトン、ジオキソラン等の有機溶媒あるいはこれらの混合溶媒に紫外線吸収剤を溶解してからドープに添加するか、または直接ドープ組成中に添加してもよい。
【０１３９】
無機粉体のように有機溶剤に溶解しないものは、有機溶剤とセルロースエステル中にディゾルバーやサンドミルを使用し、分散してからドープに添加する。
【０１４０】
紫外線吸収剤の使用量は、紫外線吸収剤の種類、使用条件等により一様ではないが、偏光板保護フィルムの乾燥膜厚が３０〜２００μｍの場合は、偏光板保護フィルムに対して０．５〜１０質量％が好ましく、０．６〜４質量％が更に好ましい。
【０１４１】
（酸化防止剤）
酸化防止剤は劣化防止剤ともいわれる。高湿高温の状態に液晶画像表示装置などが置かれた場合には、光学フィルムの劣化が起こる場合がある。
【０１４２】
酸化防止剤は、例えば、光学フィルム中の残留溶媒量のハロゲンやリン酸系可塑剤のリン酸等により光学フィルムが分解するのを遅らせたり、防いだりする役割を有するので、前記光学フィルム中に含有させるのが好ましい。
【０１４３】
このような酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系の化合物が好ましく用いられ、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレイト等を挙げることができる。
【０１４４】
特に、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕が好ましい。また、例えば、Ｎ，Ｎ′−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジン等のヒドラジン系の金属不活性剤やトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト等のリン系加工安定剤を併用してもよい。
【０１４５】
これらの化合物の添加量は、前記重合体（Ａ）とセルロースエステルの総質量に対して質量割合で１ｐｐｍ〜１．０％が好ましく、１０〜１０００ｐｐｍが更に好ましい。
【０１４６】
（微粒子）
前記光学フィルムは、微粒子を含有することが好ましい。
【０１４７】
該微粒子としては、無機化合物の例として、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウムおよびリン酸カルシウムを挙げることができる。また、有機化合物の微粒子も好ましく使用することができる。有機化合物の例としてはポリテトラフルオロエチレン、セルロースアセテート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチレンカーボネート、アクリルスチレン系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂、メラミン系樹脂、ポリオレフィン系粉末、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、あるいはポリ弗化エチレン系樹脂、澱粉等の有機高分子化合物の粉砕分級物もあげられる。あるいは又懸濁重合法で合成した高分子化合物、スプレードライ法あるいは分散法等により球型にした高分子化合物、または無機化合物を用いることができる。
【０１４８】
微粒子は珪素を含むものが濁度が低くなる点で好ましく、特に二酸化珪素が好ましい。
【０１４９】
微粒子の一次粒子の平均粒径は５〜４００ｎｍが好ましく、更に好ましいのは１０〜３００ｎｍである。
【０１５０】
これらは主に粒径０．０５〜０．３μｍの二次凝集体として含有されていてもよく、平均粒径１００〜４００ｎｍの粒子であれば凝集せずに一次粒子として含まれていることも好ましい。
【０１５１】
偏光板保護フィルム中のこれらの微粒子の含有量は０．０１〜１質量％であることが好ましく、特に０．０５〜０．５質量％が好ましい。共流延法による多層構成の偏光板保護フィルムの場合は、表面にこの添加量の微粒子を含有することが好ましい。
【０１５２】
二酸化珪素の微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されており、使用することができる。
【０１５３】
酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７６およびＲ８１１（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されており、使用することができる。
【０１５４】
ポリマーの例として、シリコーン樹脂、フッ素樹脂およびアクリル樹脂を挙げることができる。シリコーン樹脂が好ましく、特に三次元の網状構造を有するものが好ましく、例えば、トスパール１０３、同１０５、同１０８、同１２０、同１４５、同３１２０および同２４０（以上東芝シリコーン（株）製）の商品名で市販されており、使用することができる。
【０１５５】
これらの中でもアエロジル２００Ｖ、アエロジルＲ９７２Ｖが偏光板保護フィルムの濁度を低く保ちながら、摩擦係数を下げる効果が大きいため特に好ましく用いられる。前記偏光板保護フィルムにおいては、少なくとも一方の面の動摩擦係数が０．２〜１．０であることが好ましい。
【０１５６】
各種添加剤は製膜前の樹脂含有溶液であるドープにバッチ添加してもよいし、添加剤溶解液を別途用意してインライン添加してもよい。特に微粒子はろ過材への負荷を減らすために、一部または全量をインライン添加することが好ましい。
【０１５７】
添加剤溶解液をインライン添加する場合は、ドープとの混合性をよくするため、少量の樹脂を溶解するのが好ましい。好ましい樹脂の量は、溶剤１００質量部に対して１〜１０質量部で、より好ましくは、３〜５質量部である。
【０１５８】
本発明においてインライン添加、混合を行うためには、例えば、スタチックミキサー（東レエンジニアリング製）、ＳＷＪ（東レ静止型管内混合器 Ｈｉ−Ｍｉｘｅｒ）等のインラインミキサー等が好ましく用いられる。
【０１５９】
（製造方法）
次に、前記光学フィルムの製造方法について説明する。
【０１６０】
前記光学フィルムは、溶液流延法で製造されたフィルムであっても溶融流延法で製造されたフィルムであっても好ましく用いることができる。
【０１６１】
前記光学フィルムの製造は、樹脂及び添加剤を溶剤に溶解させてドープを調製する工程、ドープを無限に移行する無端の金属支持体上に流延する工程、流延したドープをウェブとして乾燥する工程、金属支持体から剥離する工程、延伸または幅保持する工程、更に乾燥する工程、仕上がったフィルムを巻取る工程により行われる。
【０１６２】
ドープを調製する工程について述べる。ドープ中の樹脂濃度は、濃い方が金属支持体に流延した後の乾燥負荷が低減できて好ましいが、樹脂の濃度が濃過ぎると濾過時の負荷が増えて、濾過精度が悪くなる。これらを両立する濃度としては、１０〜３５質量％が好ましく、更に好ましくは、１５〜２５質量％である。
【０１６３】
ドープで用いられる溶剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよいが、樹脂の良溶剤と貧溶剤を混合して使用することが生産効率の点で好ましく、良溶剤が多い方が樹脂の溶解性の点で好ましい。良溶剤と貧溶剤の混合比率の好ましい範囲は、良溶剤が７０〜９８質量％であり、貧溶剤が２〜３０質量％である。良溶剤、貧溶剤とは、使用する樹脂を単独で溶解するものを良溶剤、単独で膨潤するかまたは溶解しないものを貧溶剤と定義している。例えば、セルロースエステルを樹脂として用いた場合、平均酢化度（アセチル基置換度）によっては、良溶剤、貧溶剤が変わり、例えばアセトンを溶剤として用いる時には、セルロースの酢酸エステル（アセチル基置換度２．４）、セルロースアセテートプロピオネートでは良溶剤になり、セルロースの酢酸エステル（アセチル基置換度２．８）では貧溶剤となる。
【０１６４】
前記良溶剤は特に限定されないが、メチレンクロライド等の有機ハロゲン化合物やジオキソラン類、アセトン、酢酸メチル、アセト酢酸メチル等が挙げられる。特に好ましくはメチレンクロライドまたは酢酸メチルが挙げられる。
【０１６５】
また、前記貧溶剤は特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、シクロヘキサン、シクロヘキサノン等が好ましく用いられる。また、ドープ中には水が０．０１〜２質量％含有していることが好ましい。また、樹脂の溶解に用いられる溶媒は、フィルム製膜工程で乾燥によりフィルムから除去された溶媒を回収し、これを再利用して用いられる。回収溶剤中に、樹脂に添加されている添加剤、例えば可塑剤、紫外線吸収剤、ポリマー、モノマー成分などが微量含有されていることもあるが、これらが含まれていても好ましく再利用することができるし、必要であれば精製して再利用することもできる。
【０１６６】
上記記載のドープを調製する時の、樹脂の溶解方法としては、一般的な方法を用いることができる。加熱と加圧を組み合わせると常圧における沸点以上に加熱できる。溶剤の常圧での沸点以上でかつ加圧下で溶剤が沸騰しない範囲の温度で加熱しながら攪拌溶解すると、ゲルやママコと呼ばれる塊状未溶解物の発生を防止するため好ましい。また、樹脂を貧溶剤と混合して湿潤或いは膨潤させた後、更に良溶剤を添加して溶解する方法も好ましく用いられる。
【０１６７】
加圧は窒素ガス等の不活性気体を圧入する方法や、加熱によって溶剤の蒸気圧を発現させる方法によって行ってもよい。加熱は外部から行うことが好ましく、例えばジャケットタイプのものは温度コントロールが容易で好ましい。
【０１６８】
溶剤を添加しての加熱温度は、高い方が樹脂の溶解性の観点から好ましいが、加熱温度が高過ぎると必要とされる圧力が大きくなり生産性が悪くなる。好ましい加熱温度は４５〜１２０℃であり、６０〜１１０℃がより好ましく、７０℃〜１０５℃が更に好ましい。また、圧力は設定温度で溶剤が沸騰しないように調整される。
【０１６９】
もしくは冷却溶解法も好ましく用いられ、例えば、酢酸メチルなどの溶媒にセルロースエステル等を溶解させることができる。
【０１７０】
次に、この樹脂を溶解した溶液を濾紙等の適当な濾過材を用いて濾過する。濾過材としては、不溶物等を除去するために絶対濾過精度が小さい方が好ましいが、絶対濾過精度が小さ過ぎると濾過材の目詰まりが発生し易いという問題がある。このため絶対濾過精度０．００８ｍｍ以下の濾材が好ましく、０．００１〜０．００８ｍｍの濾材がより好ましく、０．００３〜０．００６ｍｍの濾材が更に好ましい。
【０１７１】
濾材の材質は特に制限はなく、通常の濾材を使用することができるが、ポリプロピレン、テフロン（登録商標）等のプラスチック製の濾材や、ステンレススティール等の金属製の濾材が繊維の脱落等がなく好ましい。濾過により、原料の樹脂に含まれていた不純物、特に輝点異物を除去、低減することが好ましい。
【０１７２】
輝点異物とは、２枚の偏光板をクロスニコル状態にして配置し、その間に光学フィルム等を置き、一方の偏光板の側から光を当てて、他方の偏光板の側から観察した時に反対側からの光が漏れて見える点（異物）のことであり、径が０．０１ｍｍ以上である輝点数が２００個／ｃｍ２以下であることが好ましい。より好ましくは１００個／ｃｍ２以下であり、更に好ましくは５０個／ｍ２以下であり、更に好ましくは０〜１０個／ｃｍ２以下である。また、０．０１ｍｍ以下の輝点も少ない方が好ましい。
【０１７３】
ドープの濾過は通常の方法で行うことができるが、溶剤の常圧での沸点以上で、かつ加圧下で溶剤が沸騰しない範囲の温度で加熱しながら濾過する方法が、濾過前後の濾圧の差（差圧という）の発現が小さく、好ましい。好ましい温度は４５〜１２０℃であり、４５〜７０℃がより好ましく、４５〜５５℃であることが更に好ましい。
【０１７４】
濾圧は小さい方が好ましい。濾圧は１．６ＭＰａ以下であることが好ましく、１．２ＭＰａ以下であることがより好ましく、１．０ＭＰａ以下であることが更に好ましい。
【０１７５】
ここで、ドープの流延について説明する。
【０１７６】
流延（キャスト）工程における金属支持体は、表面を鏡面仕上げしたものが好ましく、金属支持体としては、ステンレススティールベルトもしくは鋳物で表面をメッキ仕上げしたドラムが好ましく用いられる。キャストの幅は１〜４ｍとすることができる。流延工程の金属支持体の表面温度は−５０℃〜溶剤の沸点未満の温度で、温度が高い方がウェブの乾燥速度が速くできるので好ましいが、余り高過ぎるとウェブが発泡したり、平面性が劣化する場合がある。好ましい支持体温度は０〜４０℃であり、５〜３０℃が更に好ましい。或いは、冷却することによってウェブをゲル化させて残留溶媒を多く含んだ状態でドラムから剥離することも好ましい方法である。金属支持体の温度を制御する方法は特に制限されないが、温風または冷風を吹きかける方法や、温水を金属支持体の裏側に接触させる方法がある。温水を用いる方が熱の伝達が効率的に行われるため、金属支持体の温度が一定になるまでの時間が短く好ましい。温風を用いる場合は目的の温度よりも高い温度の風を使う場合がある。
【０１７７】
光学フィルムが良好な平面性を示すためには、金属支持体からウェブを剥離する際の残留溶媒量は１０〜１５０質量％が好ましく、更に好ましくは２０〜４０質量％または６０〜１３０質量％であり、特に好ましくは、２０〜３０質量％または７０〜１２０質量％である。
【０１７８】
本発明においては、残留溶媒量は下記式で定義される。
【０１７９】
残留溶媒量（質量％）＝｛（Ｍ−Ｎ）／Ｎ｝×１００
尚、Ｍはウェブまたはフィルムを製造中または製造後の任意の時点で採取した試料の質量で、ＮはＭを１１５℃で１時間の加熱後の質量である。
【０１８０】
また、光学フィルムの乾燥工程においては、ウェブを金属支持体より剥離し、更に乾燥し、残留溶媒量を１質量％以下にすることが好ましく、更に好ましくは０．１質量％以下であり、特に好ましくは０〜０．０１質量％以下である。
【０１８１】
フィルム乾燥工程では一般にロール乾燥方式（上下に配置した多数のロールにウェブを交互に通し乾燥させる方式）やテンター方式でウェブを搬送させながら乾燥する方式が採られる。
【０１８２】
前記光学フィルムを作製するためには、ウェブの両端をクリップ等で把持するテンター方式で幅方向（横方向）に延伸を行うことが特に好ましい。剥離張力は３００Ｎ／ｍ以下で剥離することが好ましい。
【０１８３】
ウェブを乾燥させる手段は特に制限なく、一般的に熱風、赤外線、加熱ロール、マイクロ波等で行うことができるが、簡便さの点から熱風で行うことが好ましい。
【０１８４】
ウェブの乾燥工程における乾燥温度は４０〜２００℃で段階的に高くしていくことが好ましい。
【０１８５】
光学フィルムの膜厚は、特に限定はされないが１０〜２００μｍが用いられる。特に膜厚は１０〜１００μｍであることが特に好ましい。更に好ましくは２０〜６０μｍである。
【０１８６】
前記光学フィルムは、幅１〜４ｍのものが用いられる。特に幅１．４〜４ｍのものが好ましく用いられ、特に好ましくは１．６〜３ｍである。４ｍを超えると搬送が困難となる。
【０１８７】
（延伸操作、屈折率制御）
前記光学フィルムを製造する工程において、延伸操作により屈折率制御、即ちリターデーションの制御を行うことが好ましい。
【０１８８】
例えばフィルムの長手方向（製膜方向）及びそれとフィルム面内で直交する方向、即ち幅手方向に対して、逐次または同時に二軸延伸もしくは一軸延伸することができる。同時二軸延伸には、一方向に延伸し、もう一方の張力を緩和して収縮させる場合も含まれる。
【０１８９】
互いに直交する二軸方向の延伸倍率は、それぞれ最終的には流延方向に０．８〜１．５倍、幅方向に１．１〜２．５倍の範囲とすることが好ましく、流延方向に０．９〜１．０倍、幅方向に１．２〜２．０倍に範囲で行うことが好ましい。
【０１９０】
延伸温度は１２０℃〜２００℃が好ましく、さらに好ましくは１４０℃〜１８０℃で延伸するのが好ましい。
【０１９１】
延伸時のフィルム中の残留溶媒は２０〜０％が好ましく、さらに１５〜０％で延伸する方が好ましい。
【０１９２】
ウェブを延伸する方法には特に限定はない。例えば、複数のロールに周速差をつけ、その間でロール周速差を利用して縦方向に延伸する方法、ウェブの両端をクリップやピンで固定し、クリップやピンの間隔を進行方向に広げて縦方向に延伸する方法、同様に横方向に広げて横方向に延伸する方法、或いは縦横同時に広げて縦横両方向に延伸する方法などが挙げられる。もちろんこれ等の方法は、組み合わせて用いてもよい。また、所謂テンター法の場合、リニアドライブ方式でクリップ部分を駆動すると滑らかな延伸を行うことができ、破断等の危険性が減少できるので好ましい。
【０１９３】
製膜工程のこれらの幅保持或いは横方向の延伸はテンターによって行うことが好ましく、ピンテンターでもクリップテンターでもよい。なお、搬送方向と幅方向を同時に延伸しても、逐次延伸を行ってもよい。
【０１９４】
（光学補償フィルム）
液晶ディスプレイは、異方性を持つ液晶材料や偏光板を使用するために正面から見た場合に良好な表示が得られても、斜めから見ると表示性能が低下するという視野角の問題があり、性能向上のためにも視野角補償板が必要である。平均的な屈折率分布はセルの厚み方向で大きく、面内方向でより小さいものとなっている。その為補償板としては、この異方性を相殺できるもので、膜厚方向の屈折率が面内方向より小さな屈折率を持つ、いわゆる負の一軸性構造を持つものが有効であり、前記光学フィルムはそのような機能を有する光学補償フィルムとしても利用出来る。
【０１９５】
前記光学フィルムをＶＡモード（垂直配向した液晶を使用するモード）に使用する場合、セルの両側に１枚ずつ合計２枚使用する形態（２枚型）と、セルの上下のいずれか一方の側にのみ使用する形態（１枚型）のいずれに用いてもよい。
【０１９６】
前記光学フィルムは、下記式で表されるリターデーションＲｏが２３℃、５５％ＲＨの環境下で、波長が５９０ｎｍにおいて２０〜１００ｎｍ、Ｒｔｈが２３℃、５５％ＲＨの環境下で、波長が５９０ｎｍにおいて７０〜３００ｎｍであることが好ましい。
【０１９７】
式（Ｉ） Ｒｏ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
式（II） Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ
（但し、ｎｘは、光学フィルムの面内方向において屈折率が最大になる方向ｘにおける屈折率を表し、ｎｙは光学フィルムの面内方向において、前記方向ｘと直交する方向ｙにおける屈折率を表し、ｎｚは、光学フィルムの厚み方向ｚにおける屈折率を表し、ｄ（ｎｍ）は光学フィルムの厚みを表す。）
これらのリターデーション値は自動複屈折計ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ（王子計測機器）を用いて測定することができる。
【０１９８】
前記光学フィルムの遅相軸または進相軸がフィルム面内に存在し、進相軸と製膜方向とのなす角をθ１とするとθ１は−１°以上＋１°以下であることが好ましく、−０．５°以上＋０．５°以下であることがより好ましい。このθ１は配向角として定義でき、θ１の測定は、自動複屈折計ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ（王子計測機器）を用いて行うことができる。θ１が各々上記関係を満たすことは、表示画像において高い輝度を得ること、光漏れを抑制または防止することに寄与でき、カラー液晶表示装置においては忠実な色再現を得ることに寄与できる。
【０１９９】
（光弾性）
前記光学フィルムの光弾性係数は、２３℃、５５％ＲＨの環境下で、波長５９０ｎｍの光に対して、−５×１０−１２Ｐａ−１以上１０×１０−１２Ｐａ−１以下であることが好ましく、−２以上８×１０−１２Ｐａ−１以下であることがより好ましく、０以上５×１０−１２Ｐａ−１以下であることが特に好ましい。
【０２００】
光弾性係数は、リターデーション測定装置（ＫＯＢＵＲＡ３１ＰＲ、王子計測機器社製）を用いて測定することができる。
【０２０１】
（物性）
前記光学フィルムの透湿度は、４０℃、９０％ＲＨで１０〜１２００ｇ／ｍ２・２４ｈが好ましい。透湿度はＪＩＳ Ｚ ０２０８に記載の方法に従い測定することができる。
【０２０２】
前記光学フィルムは、破断伸度が１０〜８０％であることが好ましい。
【０２０３】
前記光学フィルムの可視光透過率は９０％以上であることが好ましく、９３％以上であることが更に好ましい。
【０２０４】
前記光学フィルムのヘイズは１％未満であることが好ましく０〜０．１％であることが特に好ましい。
【０２０５】
また、前記光学フィルムにさらに液晶層や樹脂層を塗布したり、またそれをさらに延伸することにより、さらに広い範囲にわたる位相差値を得ることが出来る。
【０２０６】
（偏光板）
前記光学フィルムを、偏光板保護フィルムとした偏光板、それを用いた前記液晶表示装置に使用することができる。前記光学フィルムは、偏光板保護フィルムの機能を兼ねたフィルムとされることが好ましく、その場合偏光板保護フィルムと別に位相差を有する光学フィルムを別途用意する必要がないため、液晶表示装置の厚みを薄く製造プロセスを簡略化することができる。
【０２０７】
前記液晶表示装置は、液晶セルの両方の面に、前記偏光板が粘着層を介して貼り合わされたものであることが好ましい。
【０２０８】
前記偏光板は一般的な方法で作製することができる。前記光学フィルムの偏光子に貼合する側をアルカリ鹸化処理し、偏光子（沃素溶液中に浸漬延伸して作製した）の少なくとも一方の面に、完全鹸化型ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせることが好ましい。もう一方の面には他の偏光板保護フィルムを貼合することができる。前記光学フィルムは液晶表示装置とされた際に、偏光子の液晶セル側に設けられることが好ましく、偏光子の外側のフィルムは従来の偏光板保護フィルムを用いることができる。
【０２０９】
例えば、従来の偏光板保護フィルムとしては、市販のセルロースエステルフィルム（例えば、コニカミノルタタック ＫＣ８ＵＸ、ＫＣ５ＵＸ、ＫＣ８ＵＣＲ３、ＫＣ８ＵＣＲ４、ＫＣ８ＵＣＲ５、ＫＣ８ＵＹ、ＫＣ６ＵＹ、ＫＣ４ＵＹ、ＫＣ４ＵＥ、ＫＣ８ＵＥ、ＫＣ８ＵＹ−ＨＡ、ＫＣ８ＵＸ−ＲＨＡ、ＫＣ８ＵＸＷ−ＲＨＡ−Ｃ、ＫＣ８ＵＸＷ−ＲＨＡ−ＮＣ、ＫＣ４ＵＸＷ−ＲＨＡ−ＮＣ、以上コニカミノルタオプト（株）製）が好ましく用いられる。
【０２１０】
表示装置の表面側に用いられる偏光板保護フィルムには、防眩層あるいはクリアハードコート層のほか、反射防止層、帯電防止層、防汚層、バックコート層を有することが好ましい。
【０２１１】
偏光板の主たる構成要素である偏光子とは、一定方向の偏波面の光だけを通す素子であり、現在知られている代表的な偏光子は、ポリビニルアルコール系偏光フィルムで、これはポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと二色性染料を染色させたものがある。
【０２１２】
偏光子は、ポリビニルアルコール水溶液を製膜し、これを一軸延伸させて染色するか、染色した後一軸延伸してから、好ましくはホウ素化合物で耐久性処理を行ったものが用いられている。偏光子の膜厚は５〜３０μｍが好ましく、特に１０〜２０μｍであることが好ましい。
【０２１３】
（液晶表示装置）
前記光学フィルムを用いた偏光板を液晶表示装置に用いることによって、種々の視認性に優れた前記液晶表示装置を作製することができる。
【０２１４】
前記光学フィルム、偏光板はＳＴＮ、ＴＮ、ＯＣＢ、ＨＡＮ、ＶＡ（ＭＶＡ、ＰＶＡ）、ＩＰＳ、ＯＣＢなどの各種駆動方式の液晶表示装置に用いることができる。
【０２１５】
特にＶＡ（ＭＶＡ、ＰＶＡ）型液晶表示装置に用いられることが好ましい。
【０２１６】
特に画面が３０型以上の大画面の液晶表示装置であっても、光漏れによる黒表示時の着色を低減し、正面コントラストなど視認性に優れた液晶表示装置を得ることができる。
【実施例】
【０２１７】
以下、製造例、実施例および比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【０２１８】
（製造例）
以下に、本発明の前記重合体（Ａ）の製造例を示すが、本発明はこれらに限定されない。なお、重量平均分子量は、下記の測定条件によるゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いた測定により算出した。
【０２１９】
溶媒： テトラヒドロフラン
カラム： ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（東ソー（株）製）
カラム温度：４０℃
試料濃度： ０．１質量％
装置： ＨＬＣ−８２２０（東ソー（株）製）
流量： ０．６ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線： 標準ポリスチレンＳＴＫ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝１００００００〜５００迄の１３サンプルによる校正曲線を使用する。１３サンプルは、ほぼ等間隔に用いる。
【０２２０】
重合体（Ａ）のラクトン環化率は、次のようにして求めた。下記の測定条件において、原重合体（ａ）と重合体（Ａ）を、質量減少が始まる前の１５０℃から重合体の分解が始まる前の２５０℃まで加熱し、その時の質量減少率を求めた。この値をラクトン環化率計算式に代入して、ラクトン環化率を計算した。
【０２２１】
ラクトン環化率計算式：ラクトン環化率（％）＝
（１−（重合体（Ａ）の質量減少率／原重合体（ａ）の質量減少率））×１００
測定装置：Ｔｈｅｒｍｏ Ｐｌｕｓ２ ＴＧ−８１２０ Ｄｙｎａｍｉｃ ＴＧ（（株）リガク社製）
測定条件：試料量５〜１０ｍｇ
昇温速度：１０℃／ｍｉｎ
雰囲気：窒素フロー２００ｍｌ／ｍｉｎ
方法：階段状等温制御法（６０℃〜５００℃の間で質量減少速度値０．００５％／ｓｅｃ以下で制御）
（製造例１：重合体（Ａ−１）の製造）
攪拌装置、温度計、冷却管、窒素ガス導入管を備えた容量３００ｍｌの４頭コルベンに、トルエン１５０ｇを加え、窒素気流下、１１０℃で１時間還流し、脱気した。反応溶媒を室温まで放冷させた後、メタクリル酸メチル５０．１ｇ（０．５ｍｏｌ）、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル１１．６ｇ（０．１ｍｏｌ）、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．４９ｇを加え、反応溶液を８０℃まで昇温し、５時間攪拌した。室温まで放冷し、反応溶液を１５００ｍｌのヘプタンに注いで再沈した。析出した固体を濾過し、ヘプタンで洗浄した後、１００℃、１Ｔｏｒｒ（１Ｔｏｒｒは１３３．３２２Ｐａである）で５時間乾燥し、白色固体の共重合体（ａ−１）６０．２ｇを得た。
【０２２２】
つづいて、攪拌装置、温度計、冷却管、窒素ガス導入管を備えた容量３００ｍｌの４頭コルベンに、上記により得られた共重合体（ａ−１）６０．０ｇ、トルエン６０．０ｇ、メチルイソブチルケトン４０．０ｇ、フェニルホスホン酸０．６ｇを加え、窒素気流下、１００℃で６時間攪拌した。室温まで放冷し、反応液を１０００ｍｌのヘプタンに注いで再沈した。析出した固体を濾過し、ヘプタンで洗浄した後、１００℃、１Ｔｏｒｒで５時間乾燥し、重合体（Ａ−１）５３．８ｇを得た。得られた重合体（Ａ−１）の重量平均分子量は３５，０００、ラクトン環化率は７５．５％であった。
【０２２３】
（製造例２：重合体（Ａ−２）の製造）
攪拌装置、温度計、冷却管、窒素ガス導入管を備えた容量３００ｍｌの４頭コルベンに、テトラヒドロフラン１５０ｇを加え、窒素気流下、６６℃で１時間還流し、脱気した。反応溶媒を室温まで放冷させた後、メタクリル酸メチル４５．１ｇ（０．４５ｍｏｌ）、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル６．５ｇ（０．０５ｍｏｌ）、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル１１．６ｇ（０．１ｍｏｌ）、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．４９ｇを加え、反応溶液を６０℃まで昇温し、５時間攪拌した。室温まで放冷し、反応溶液を１５００ｍｌのヘプタンに注いで再沈した。析出した固体を濾過し、ヘプタンで洗浄した後、１００℃、１Ｔｏｒｒで５時間乾燥し、白色固体の共重合体（ａ−２）６０．５ｇを得た。
【０２２４】
つづいて、攪拌装置、温度計、冷却管、窒素ガス導入管を備えた容量３００ｍｌの４頭コルベンに、上記により得られた共重合体（ａ−２）６０．０ｇ、メチルイソブチルケトン１００．０ｇ、フェニルホスホン酸０．６ｇを加え、窒素気流下、１００℃で６時間攪拌した。室温まで放冷し、反応液を１０００ｍｌのヘプタンに注いで再沈した。析出した固体を濾過し、ヘプタンで洗浄した後、１００℃、１Ｔｏｒｒで５時間乾燥し、重合体（Ａ−２）５４．５ｇを得た。得られた重合体（Ａ−２）の重量平均分子量は４４，０００、ラクトン環化率は６８．６％であった。
【０２２５】
（製造例３：重合体（Ａ−３）の製造）
攪拌装置、温度計、冷却管、窒素ガス導入管を備えた容量３００ｍｌの４頭コルベンに、テトラヒドロフラン１５０ｇを加え、窒素気流下、６６℃で１時間還流し、脱気した。反応溶媒を室温まで放冷させた後、メタクリル酸メチル３８．０ｇ（０．３８ｍｏｌ）、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン１１．４ｇ（０．１０ｍｏｌ）、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル１３．９ｇ（０．１２ｍｏｌ）、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．４９ｇを加え、反応溶液を６０℃まで昇温し、５時間攪拌した。室温まで放冷し、反応溶液を１５００ｍｌのヘプタンに注いで再沈した。析出した固体を濾過し、ヘプタンで洗浄した後、１００℃、１Ｔｏｒｒで５時間乾燥し、白色固体の共重合体（ａ−３）５６．７ｇを得た。
【０２２６】
つづいて、攪拌装置、温度計、冷却管、窒素ガス導入管を備えた容量３００ｍｌの４頭コルベンに、上記により得られた共重合体（ａ−３）５４．０ｇ、メチルイソブチルケトン８１．０ｇ、フェニルホスホン酸０．５４ｇを加え、窒素気流下、１００℃で６時間攪拌した。室温まで放冷し、反応液を１０００ｍｌのヘプタンに注いで再沈した。析出した固体を濾過し、ヘプタンで洗浄した後、１００℃、１Ｔｏｒｒで５時間乾燥し、重合体（Ａ−３）４９．６ｇを得た。得られた重合体（Ａ−３）の重量平均分子量は３４，０００、ラクトン環化率は６４．３％であった。
【０２２７】
（製造例４：重合体（Ａ−４）の製造）
攪拌装置、温度計、冷却管、窒素ガス導入管を備えた容量３００ｍｌの４頭コルベンに、テトラヒドロフラン１５０ｇを加え、窒素気流下、６６℃で１時間還流し、脱気した。反応溶媒を室温まで放冷させた後、メタクリル酸メチル３８．０ｇ（０．３８ｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド９．９ｇ（０．１０ｍｏｌ）、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル１３．９ｇ（０．１２ｍｏｌ）、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．４９ｇを加え、反応溶液を６０℃まで昇温し、５時間攪拌した。室温まで放冷し、反応溶液を１５００ｍｌのヘプタンに注いで再沈した。析出した固体を濾過し、ヘプタンで洗浄した後、１００℃、１Ｔｏｒｒで５時間乾燥し、白色固体の共重合体（ａ−４）５５．１ｇを得た。
【０２２８】
つづいて、攪拌装置、温度計、冷却管、窒素ガス導入管を備えた容量３００ｍｌの４頭コルベンに、上記により得られた共重合体（ａ−４）５４．０ｇ、メチルイソブチルケトン８１．０ｇ、フェニルホスホン酸０．５４ｇを加え、窒素気流下、１００℃で６時間攪拌した。室温まで放冷し、反応液を１０００ｍｌのヘプタンに注いで再沈した。析出した固体を濾過し、ヘプタンで洗浄した後、１００℃、１Ｔｏｒｒで５時間乾燥し、重合体（Ａ−４）４９．０ｇを得た。得られた重合体（Ａ−４）の重量平均分子量は２７，０００、ラクトン環化率は６３．３％であった。
【０２２９】
（製造例５：重合体（Ａ−５）の製造）
攪拌装置、温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下漏斗を備えた容量３００ｍｌの４頭コルベンに、トルエン１００ｇを加え、窒素気流下、１１０℃で１時間還流し、脱気した。反応溶媒を室温まで放冷させた後、メタリルアルコール２０．２ｇ（０．２８ｍｏｌ）、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．４９ｇを加え、攪拌しながら反応溶液を６５℃まで昇温した。次いで、メタクリル酸メチル８０．１ｇ（０．８ｍｏｌ）を滴下漏斗より連続的に３時間で添加した。引き続き３時間重合を行った後、室温まで放冷し、反応溶液を１０００ｍｌのヘプタンに注いで再沈した。析出した固体を濾過し、ヘプタンで洗浄した後、１００℃、１Ｔｏｒｒで５時間乾燥し、白色固体の共重合体（ａ−５）６１．７ｇを得た。
【０２３０】
つづいて、攪拌装置、温度計、冷却管、窒素ガス導入管を備えた容量３００ｍｌの４頭コルベンに、上記により得られた共重合体（ａ−５）６０．０ｇ、トルエン６０．０ｇ、メチルイソブチルケトン４０．０ｇ、フェニルホスホン酸０．６ｇを加え、窒素気流下、１００℃で６時間攪拌した。室温まで放冷し、反応液を１０００ｍｌのヘプタンに注いで再沈した。析出した固体を濾過し、ヘプタンで洗浄した後、１００℃、１Ｔｏｒｒで５時間乾燥し、重合体（Ａ−５）５４．５ｇを得た。得られた重合体（Ａ−５）の重量平均分子量は６０，０００、ラクトン環化率は７５．０％であった。
【０２３１】
（製造例６：重合体（Ａ−６）の製造）
攪拌装置、温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下漏斗を備えた容量３００ｍｌの４頭コルベンに、トルエン１５０ｇを加え、窒素気流下、１１０℃で１時間還流し、脱気した。反応溶媒を室温まで放冷させた後、酢酸ビニル１９．８ｇ（０．２３ｍｏｌ）、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．４９ｇを加え、攪拌しながら反応溶液を６０℃まで昇温した。次いで、メタクリル酸メチル８０．１ｇ（０．８ｍｏｌ）を滴下漏斗より連続的に２時間で添加した。室温まで放冷し、反応溶液を１０００ｍｌのヘプタンに注いで再沈した。析出した固体を濾過し、ヘプタンで洗浄した後、１００℃、１Ｔｏｒｒで５時間乾燥し、白色固体の共重合体（ａ−６）６３．１ｇを得た。
【０２３２】
次いで、上記により得られた共重合体（ａ−６）を、スクリュウ径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄが２５のベント付き同方向回転２軸押出機（池貝鉄工製 ＰＣＭ−３０）のホッパー口より供給して、樹脂温度２５０℃、スクリュウ回転数１００ｒｐｍで溶融押出し、ペレット状の重合体（Ａ−６）を得た。得られた重合体（Ａ−６）の重量平均分子量は５５，０００、ラクトン環化率は９７．０％であった。
【０２３３】
実施例１
＜光学フィルム１０１の作製＞
〈微粒子分散液１〉
アエロジル Ｒ９７２Ｖ（シリカ微粒子；１次粒径１６ｎｍ；日本アエロジル（株）製） １１質量部
エタノール ８９質量部
以上をディゾルバーで５０分間攪拌混合した後、マントンゴーリンで分散を行った。
【０２３４】
〈微粒子添加液１〉
下記の組成で、メチレンクロライドを入れた溶解タンクに十分攪拌しながら、微粒子分散液１をゆっくりと添加した。更に、二次粒子の粒径が所定の大きさとなるようにアトライターにて分散を行った。これを日本精線（株）製のファインメットＮＦでろ過し、微粒子添加液１を調製した。
【０２３５】
メチレンクロライド ９９質量部
微粒子分散液１ ５質量部
（主ドープ液の調製）
下記組成の主ドープ液を調製した。まず加圧溶解タンクにメチレンクロライドとエタノールを添加した。溶剤の入った加圧溶解タンクにセルロースエステル１、重合体（Ａ−１）および微粒子添加液１を攪拌しながら投入した。これを加熱し、攪拌しながら、完全に溶解した。これを安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用してろ過し、主ドープ液を調製した。
【０２３６】
〈主ドープ液の組成〉
メチレンクロライド ３４０質量部
エタノール ６４質量部
セルロースエステル１（アセチル置換度１．１、プロピオニル置換度１．１、総アシル基置換度２．２であるセルロースアセテートプロピオネート（表中ＣＡＰ１と記載）
６０質量部
重合体（Ａ−１） ４０質量部
微粒子添加液１ １質量部
以上を密閉容器に投入し、攪拌しながら溶解してドープ液を調製した。次いで、無端ベルト流延装置を用い、ドープ液を温度３３℃、１５００ｍｍ幅でステンレスベルト支持体上に均一に流延した。ステンレスベルトの温度は３０℃に制御した。
【０２３７】
ステンレスベルト支持体上で、流延（キャスト）したフィルム中の残留溶媒量が７５％になるまで溶媒を蒸発させ、次いで剥離張力１３０Ｎ／ｍで、ステンレスベルト支持体上から剥離した。
【０２３８】
剥離した光学フィルムを、１４０℃の熱をかけながらテンターを用いて幅方向に３０％延伸した。延伸開始時の残留溶媒は１５％であった。
【０２３９】
次いで、乾燥ゾーンを多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させた。乾燥温度は１３０℃で、搬送張力は１００Ｎ／ｍとした。
【０２４０】
以上のようにして、乾燥膜厚４０μｍの光学フィルム１０１を得た。
【０２４１】
＜光学フィルム１０２〜１１７の作製＞
光学フィルム１０１の作製において、セルロースエステル１（ＣＡＰ１）と重合体（Ａ−１）の種類と、質量部を表１のように変更した以外は同様にして、光学フィルム１０２〜１１６を作製した。光学フィルム１１７は、光学フィルム１０１の作製において、セルロースエステルと前記重合体（Ａ）の代わりに、比較樹脂１を１００質量部使用した以外は同様にして作製した。
【０２４２】
以下、使用した素材を下記に示す。
【０２４３】
セルロースエステル２：アセチル置換度０．１、プロピオニル置換度１．５、総アシル基置換度１．６であるセルロースアセテートプロピオネート（表中ＣＡＰ２と記載）
セルロースエステル３：アセチル置換度１．６、プロピオニル置換度０．９、総アシル基置換度２．５であるセルロースアセテートプロピオネート（表中ＣＡＰ３と記載）
セルロースエステル４：アセチル置換度２．４のセルロースジアセテート（表中ＤＡＣと記載）
比較樹脂１（環状オレフィン樹脂例）：ＡＲＴＯＮ−Ｇ７８１０（ＪＳＲ社製）
＜光学フィルムの評価＞
上記のようにして作製した各々の光学フィルム試料について、以下に記載した評価を行った。
【０２４４】
（リターデーションの測定）
得られた光学フィルム試料の幅手方向の中央部のリターデーション値を測定した。測定には自動複屈折計ＫＯＢＵＲＡ・２１ＡＤＨ（王子計測器（株）製）を用いて、２３℃、５５％ＲＨの環境下で、波長が５９０ｎｍにおいて、３次元複屈折率測定を行い、測定値を次式に代入して求めた。
【０２４５】
面内リターデーションＲｏ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
厚み方向リターデーションＲｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ
式中、ｄはフィルムの厚み（ｎｍ）、屈折率ｎｘ（フィルムの面内の最大の屈折率、遅相軸方向の屈折率ともいう）、ｎｙ（フィルム面内で遅相軸に直角な方向の屈折率）、ｎｚ（厚み方向におけるフィルムの屈折率）である。
【０２４６】
（光弾性係数の測定）
得られた光学フィルム試料の幅手方向両端を狭持し、荷重を加えながらフィルム面内のリターデーション（Ｒｏ）を測定し、これをフィルムの厚み（ｄ）で割ってΔｎ（＝Ｒｏ／ｄ）を求める。荷重を変えながらΔｎを求め、荷重−Δｎ曲線を測定し、その傾きを光弾性係数とした。フィルム面内のリターデーション（Ｒｏ）は、リターデーション測定装置（ＫＯＢＵＲＡ３１ＰＲ、王子計測機器社製）を用い、２３℃、５５％ＲＨの環境下で、波長５９０ｎｍにおける値を測定した。
【０２４７】
上記により得られた、面内リターデーションＲｏ、厚み方向リターデーションＲｔｈ及び光弾性係数を表１に示す。
【０２４８】
【表１】
【０２４９】
表１から明らかなように、本発明の光学フィルム１０１〜１１３は比較の光学フィルム１１４〜１１７に比べて、リターデーションの発現性に優れ、かつ、光弾性係数が小さい実用上優れた光学フィルムであることが分かる。
【０２５０】
実施例２
＜偏光板の作製＞
厚さ、１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、一軸延伸（温度１１０℃、延伸倍率５倍）した。
【０２５１】
これをヨウ素０．０７５ｇ、ヨウ化カリウム５ｇ、水１００ｇからなる水溶液に６０秒間浸漬し、次いでヨウ化カリウム６ｇ、ホウ酸７．５ｇ、水１００ｇからなる６８℃の水溶液に浸漬した。これを水洗、乾燥し偏光子を得た。
【０２５２】
次いで、下記工程１〜５に従って偏光子の表側と前記光学フィルム１０１〜１１７とを貼り合せ、裏面側にはコニカミノルタタックＫＣ４ＵＹ（コニカミノルタオプト（株）製セルロースエステルフィルム）を貼り合わせて偏光板を作製した。
【０２５３】
工程１：前記光学フィルム１０１〜１１７を、６０℃の２モル／Ｌの水酸化ナトリウム溶液に９０秒間浸漬し、次いで水洗し乾燥して、偏光子と貼合する側を鹸化した光学フィルムを得た。
【０２５４】
工程２：前記偏光子を固形分２質量％のポリビニルアルコール接着剤槽中に１〜２秒浸漬した。
【０２５５】
工程３：工程２で偏光子に付着した過剰の接着剤を軽く拭き除き、これを工程１で処理した光学フィルムの上にのせて配置した。
【０２５６】
工程４：工程３で積層した光学フィルム１０１〜１１７と偏光子の偏光子側の面に前記コニカミノルタタックＫＣ４ＵＹ光学フィルムを重ね、圧力２０〜３０Ｎ／ｃｍ２、搬送スピード約２ｍ／分で貼合した。
【０２５７】
工程５：８０℃の乾燥機中に工程４で作製した偏光子と光学フィルム１０１〜１１７とコニカミノルタタックＫＣ４ＵＹとを貼り合わせた試料を２分間乾燥し、それぞれ対応する偏光板１０１〜１１７を作製した。
【０２５８】
〔偏光板の評価〕
次に、以下のようにして光学フィルムと偏光子との接着性、及び偏光板の耐光性を評価した。
【０２５９】
（接着性）
上記の要領で得られた偏光板を、８０℃、９０％ＲＨで１２００時間処理し、セルロースエステルフィルムと偏光子との張り合わせ状態を観察し下記の基準でランク付けした。結果を表２に示す。
【０２６０】
Ａ：剥離なし
Ｂ：僅かに剥離が認められる
Ｃ：剥離が認められる
Ｄ：剥離が非常に広い範囲で認められる
ここで、Ａ、Ｂが実用上問題ないレベルと判断した。
【０２６１】
（耐光性の評価）
強制劣化未処理試料の平行透過率（Ｈ０）と直行透過率（Ｈ９０）を測定し、下式に従って偏光度を算出した。その後、各々の偏光板をサンシャインウェザーメーター５００時間、ＵＶカットフィルター無しの条件で強制劣化処理を施した後、再度、強制劣化処理後の平行透過率（Ｈ０′）と直行透過率（Ｈ９０′）を測定し、下式に従って偏光度Ｐ０、Ｐ５００を算出し、偏光度変化量を下記式により求めた。
【０２６２】
（偏光度Ｐ０、Ｐ５００の算出）
偏光度Ｐ０＝〔（Ｈ０−Ｈ９０）／（Ｈ０＋Ｈ９０）〕１／２×１００
偏光度Ｐ５００＝〔（Ｈ０′−Ｈ９０′）／（Ｈ０′＋Ｈ９０′）〕１／２×１００
偏光度変化量＝Ｐ０−Ｐ５００
Ｐ０：強制劣化処理前の偏光度
Ｐ５００：強制劣化処理５００時間後の偏光度
以上のようにして求めた偏光度変化量を、以下の基準に則り判定し、耐光性の評価を行った。結果を表２に示す。
【０２６３】
Ａ：偏光度変化量が２％未満
Ｂ：偏光度変化量が２％以上１０％未満
Ｃ：偏光度変化量が１０％以上２５％未満
Ｄ：偏光度変化量が２５％以上
ここで、Ａ、Ｂが実技上問題のないレベルと判断した。
【０２６４】
＜液晶表示装置の作製＞
視野角測定を行う液晶パネルを以下のようにして作製し、液晶表示装置としての特性を評価した。
【０２６５】
ＳＯＮＹ製４０型ディスプレイＫＬＶ−４０Ｊ３０００の予め貼合されていた両面の偏光板を剥がして、上記作製した偏光板１０１〜１１７をそれぞれ液晶セルのガラス面の両面に貼合した。
【０２６６】
その際、その偏光板の貼合の向きは、本発明の光学フィルムの面が、液晶セル側となるように、かつ、予め貼合されていた偏光板の吸収軸と偏光板１０１〜１１７の吸収軸とが同一の方向に向くように行い、それぞれ対応する液晶表示装置１０１〜１１７を各々作製した。
【０２６７】
（液晶表示装置としての特性評価）
上記のようにして作製した液晶表示装置について、以下に記載した評価を行った。
【０２６８】
（額縁ムラ）
上記で得られた各液晶表示装置を、温度４５±２℃、湿度９５±３％ＲＨの環境下に２４時間保管した。その後すぐさま温度２３℃、湿度５５％ＲＨの部屋に移し、パネルバックライトを点灯させる。点灯から２４時間後、黒表示させた状態での四隅の正面輝度を測定し、平均値を算出する。なお、ここでいう「四隅」とは、有効表示画面の対角線上であって、隅からの距離が５０ｍｍのところをいう。
【０２６９】
各液晶表示装置について、額縁ムラの発生を、上記四隅の正面輝度の平均値と、画面中央部の正面輝度との比によって、下記の４段階で評価した。評価ランクは以下のとおりである。なお、液晶表示装置の画面中央部の正面輝度を１とした。結果を表２に示す。
【０２７０】
評価ランク
Ａ：額縁ムラの発生なし。（四隅正面輝度平均：１．００〜１．０５）
Ｂ：裸眼では額縁ムラは認識できない。（四隅正面輝度平均：１．０６〜１．１０）
Ｃ：額縁ムラとして見えるが、使用にあたって支障はない。（四隅正面輝度平均：１．１１〜１．２０）
Ｄ：表示品質上問題がある。（四隅正面輝度平均：１．２１以上）
【０２７１】
【表２】
【０２７２】
表２から明らかなように、本発明の光学フィルム１０１〜１１３は比較の光学フィルム１１６および１１７に比べて、偏光子との接着性に優れ、更に得られた本発明の偏光板１０１〜１１３は比較の光学フィルム１１６および１１７に比べて、耐光性が良好な実用上優れた偏光板であることが分かる。また、本発明の液晶表示装置１０１〜１１３は、比較の液晶表示装置１１４および１１５に対して、額縁ムラが少ない実用上優れた液晶表示装置であることが分かる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学フィルム、及びそれを用いた偏光板、液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置には、液晶セルの複屈折による位相差を補償するための光学フィルム（以下、単に位相差フィルムと称する。）が広く用いられている。これまで、様々な構成の位相差フィルムが提案されてきたが、透明樹脂を延伸により配向させて得られる延伸フィルムが広く用いられてきた。当該延伸フィルムとしては、セルロース樹脂、ポリカーボネート樹脂、環状オレフィン樹脂などからなるフィルムが挙げられる。
【０００３】
その中でも、セルロースエステルを有する光学フィルム（以下、セルロースエステルフィルムとも称す）は、偏光子に用いられるポリビニルアルコールへの貼合性が優れていることから広く用いられている。
【０００４】
しかしながら、セルロースエステルフィルムは光弾性係数が大きく、液晶表示装置のコーナー部の縁に光学的なムラ（額縁ムラ）が生じやすいという欠点を有する。そこで、光弾性係数が小さく、偏光子であるポリビニルアルコールとの貼合性に優れた位相差フィルムの開発が求められていた。
【０００５】
光弾性係数が小さい位相差フィルムとしては環状オレフィン樹脂フィルムが知られているが、偏光子であるポリビニルアルコールとの貼合性が不十分である。
【０００６】
ラクトン環を含有する重合体からなるフィルムも光弾性係数が小さいことが知られている（例えば、特許文献１および２参照）が、偏光子であるポリビニルアルコールとの貼合性も不十分である。また、該フィルムを用いた偏光板は耐光性が不十分であることが判明した。
【０００７】
ラクトン環含有重合体を含有するセルロースエステルフィルムは、開示されているが（例えば、特許文献３参照）、該特許はフィルム原反の変形故障の抑制とフィルムの透湿度を低くすることを目的としたものであり、光弾性係数については明細書中に一切の記載がない。また、該特許の実施例に記載しているラクトン環含有重合体の添加量では、光弾性係数の低下効果が不十分であり、額縁ムラが大きいことが判明した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００８−１９１４２６号公報
【特許文献２】特開２００８−９３７８号公報
【特許文献３】特開２００９−１７４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記問題に鑑みなされたものであり、本発明の目的は、光弾性係数が小さく、位相差の発現性に優れ、偏光子との貼合性に優れた光学フィルムを提供することにある。また、該光学フィルムを用いた耐光性が良好な偏光板及び額縁ムラが抑えられた液晶表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。
【００１１】
１．下記一般式（Ｉ）で表されるラクトン環の繰り返し単位を有する重合体（Ａ）とセルロースエステル（Ｂ）とを（Ａ）：（Ｂ）＝２０：８０〜７０：３０の質量比で含有することを特徴とする光学フィルム。
【００１２】
【化１】
【００１３】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜２０の有機残基を表す。ｎは０または１を表す。）
２．前記重合体（Ａ）と、前記セルロースエステル（Ｂ）とを、（Ａ）：（Ｂ）＝３０：７０〜５０：５０の質量比で含有することを特徴とする前記１に記載の光学フィルム。
【００１４】
３．前記セルロースエステル（Ｂ）が、セルロースアセテートプロピオネートであり、かつ、下記式（１）及び（２）の置換度を同時に満たすことを特徴とする前記１または２に記載の光学フィルム。
【００１５】
式（１） １．４≦Ｘ＋Ｙ≦２．４
式（２） ０．５≦Ｙ≦２．０
（式中、Ｘはアセチル基の置換度を示し、Ｙはプロピオニル基の置換度を示す。）
４．前記１〜３のいずれか１項に記載の光学フィルムが、２３℃、５５％ＲＨの環境下で、波長５９０ｎｍの光に対して、下記式（Ｉ）で表されるリターデーションＲｏが２０〜１００ｎｍであり、下記式（II）で表されるＲｔｈが７０〜３００ｎｍであることを特徴とする光学フィルム。
【００１６】
式（Ｉ） Ｒｏ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
式（II） Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ
（但し、ｎｘは、光学フィルムの面内方向において屈折率が最大になる方向ｘにおける屈折率を表し、ｎｙは光学フィルムの面内方向において、前記方向ｘと直交する方向ｙにおける屈折率を表し、ｎｚは、光学フィルムの厚み方向ｚにおける屈折率を表し、ｄ（ｎｍ）は光学フィルムの厚みを表す。）
５．前記１〜４のいずれか１項に記載の光学フィルムが、２３℃、５５％ＲＨの環境下で、波長５９０ｎｍの光に対して、光弾性係数が−５×１０−１２Ｐａ−１以上１０×１０−１２Ｐａ−１以下であることを特徴とする光学フィルム。
【００１７】
６．前記１〜５のいずれか１項に記載の光学フィルムを偏光子の少なくとも一方の面に有することを特徴とする偏光板。
【００１８】
７．前記６に記載の偏光板を液晶セルの少なくとも一方の面に有することを特徴とする液晶表示装置。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、光弾性係数が小さく、位相差の発現性に優れ、偏光子との貼合性に優れた光学フィルムを提供することができる。また、該光学フィルムを用いて耐光性が良好な偏光板及び額縁ムラが抑えられた液晶表示装置を提供することが出来る。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２１】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、前記一般式（Ｉ）で表されるラクトン環の繰り返し単位を有する重合体（Ａ）とセルロースエステル（Ｂ）とを（Ａ）：（Ｂ）＝２０：８０〜７０：３０の質量比で組み合わることにより、該樹脂を含有する光学フィルムが、光弾性係数が小さく、位相差の発現性に優れ、偏光子との貼合性に優れることを見出した。また、得られた光学フィルムを用いることにより、耐光性が良好な偏光板及び額縁ムラが抑えられた液晶表示装置が得られることを見出し、本発明に至った次第である。
【００２２】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２３】
（光学フィルム）
本発明において、「光学フィルム」とは、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ等の各種表示装置に用いられる機能フィルムのことであり、詳しくは液晶表示装置用の偏光板保護フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、輝度向上フィルム、ハードコートフィルム、防眩フィルム、帯電防止フィルム、視野角拡大等の光学補償フィルム等を含む。
【００２４】
（一般式（Ｉ）で表されるラクトン環の繰り返し単位を有する重合体（Ａ））
本発明における光学フィルムは、前記一般式（Ｉ）で表されるラクトン環の繰り返し単位を有する重合体（Ａ）を含有することを特徴とする。
【００２５】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜２０の有機残基を表す。ｎは０または１を表す。
【００２６】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１で表される有機残基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシカルボニル基等が挙げられる。
【００２７】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１で表される有機残基は置換基を有していても良く、置換基として、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、２−エチル−ヘキシル基、オクチル基、デシル基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、複素環基（例えば、ピリジン基、フラン基、チオフェン基）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基）、アルキルカルボニルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基等）、カルボキシル基、アルキルカルボニルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基等）、ウレイド基（例えば、メチルアミノカルボニルアミノ基等）、アルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基等）、カルバモイル基（例えば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ−モルホリノカルボニル基等）、スルファモイル基（スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、モルフォリノスルファモイル基等）、トリフルオロメチル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アルキルスルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基等）、アルキルアミノ基（例えばアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基等）、スルホ基、ホスフォノ基、サルファイト基、スルフィノ基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基（例えば、メタンスルホニルアミノカルボニル基、エタンスルホニルアミノカルボニル基等）、アルキルカルボニルアミノスルホニル基（例えば、アセトアミドスルホニル基、メトキシアセトアミドスルホニル基等）、アルキルアミノカルボニル基（例えば、アセトアミドカルボニル基、メトキシアセトアミドカルボニル基等）、アルキルスルフィニルアミノカルボニル基（例えば、メタンスルフィニルアミノカルボニル基、エタンスルフィニルアミノカルボニル基等）等が挙げられる。また、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なっていても良い。
【００２８】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基であることが好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、メトキシカルボニル基またはエトキシカルボニル基であることがより好ましく、水素原子、メチル基またはメトキシカルボニル基であることが更に好ましい。
【００２９】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ２で表される有機残基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基等が挙げられる。
【００３０】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ２で表される有機残基は置換基を有していても良く、置換基としては、前記一般式（Ｉ）のＲ１で前述した置換基と同様の基を挙げることができる。置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なっていても良い。
【００３１】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ２は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のヒドロキシアルキル基であることが好ましく、水素原子、メチル基、またはヒドロキシメチル基であることがより好ましい。
【００３２】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ３およびＲ４で表される有機残基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基等が挙げられる。
【００３３】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ３およびＲ４で表される有機残基は置換基を有していても良く、置換基としては、前記一般式（Ｉ）のＲ１で前述した置換基と同様の基を挙げることができる。置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なっていても良い。
【００３４】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ３およびＲ４は、水素原子またはメチル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
【００３５】
前記一般式（Ｉ）において、ｎは１であることが好ましい。
【００３６】
前記重合体（Ａ）中の前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し構造の含有割合は、好ましくは３〜９０質量％、より好ましくは５〜５０質量％、更に好ましくは１０〜３０質量％である。
【００３７】
前記重合体（Ａ）は、前記一般式（Ｉ）で表されるラクトン環構造以外の構造を有していてもよい。前記一般式（Ｉ）で表されるラクトン環構造以外の構造としては、特に限定はないが、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、水酸基含有単量体、カルボン酸ビニルエステル系単量体、その他の任意なビニル系単量体から選ばれる少なくとも１種を重合させることにより構築される重合体構造単位（繰り返し構造単位）が好ましい。
【００３８】
前記（メタ）アクリル酸エステル系単量体の具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル等が挙げられる。
【００３９】
前記水酸基含有単量体の具体例としては、例えば、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸エチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸イソプロピル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸ｎ−ブチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸ｔ−ブチル、アリルアルコール、メタリルアルコール、１−ブテン−３−オール、２−プロピン−１−オール、２−ヒドロキシメチル−１−ブテン、α−ヒドロキシメチルスチレン等が挙げられる。
【００４０】
前記カルボン酸ビニルエステル系単量体の具体例としては、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、酢酸イソプロペニル、酢酸１−ブテニル等が挙げられる。
【００４１】
前記ビニル系単量体の具体例としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−ω−ヘプタラクタム、アクリロイルモルホリン、（メタ）アクリル酸、アクリルアミド、スチレン、α−メチルスチレン、フマル酸、フマル酸ジメチル、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、アクリロニトリル等が挙げられる。
【００４２】
前記重合体（Ａ）は、セルロースエステルとの相溶性を高めるために、前記一般式（Ｉ）で表されるラクトン環構造以外に、水酸基もしくはアミド結合を有する単量体を少なくとも１種重合させることにより構築される重合体構造単位（繰り返し構造単位）を有することが好ましい。
【００４３】
前記水酸基もしくはアミド結合を有する単量体の具体例としては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸エチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸イソプロピル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸ｎ−ブチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸ｔ−ブチル、アリルアルコール、メタリルアルコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−ω−ヘプタラクタム、アクリロイルモルホリン等が挙げられる。これらの水酸基もしくはアミド結合を有する単量体のうち、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンが特に好ましい。
【００４４】
前記重合体（Ａ）中の前記水酸基もしくはアミド結合を有する単量体を重合させることにより構築される重合体構造の含有割合は、好ましくは３〜９０質量％、より好ましくは５〜７０質量％、更に好ましくは１０〜５０質量％である。
【００４５】
前記重合体（Ａ）の重量平均分子量は、高すぎるとセルロースエステルとの相溶性および溶剤への溶解性が悪くなり、一方、低すぎると塗膜性が悪くなることから、好ましくは１，０００〜１，０００，０００であり、より好ましく５，０００〜５００，０００であり、特に好ましくは１０，０００〜１００，０００である。なお、重量平均分子量は、下記の測定条件によるゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いた測定により算出した。
【００４６】
溶媒： テトラヒドロフラン
カラム： ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（東ソー（株）製）
カラム温度：４０℃
試料濃度： ０．１質量％
装置： ＨＬＣ−８２２０（東ソー（株）製）
流量： ０．６ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線： 標準ポリスチレンＳＴＫ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝１００００００〜５００迄の１３サンプルによる校正曲線を使用する。１３サンプルは、ほぼ等間隔に用いる。
【００４７】
前記重合体（Ａ）の固有複屈折は正であることが好ましい。
【００４８】
前記重合体（Ａ）は、任意の適切な方法により、合成することが出来る。合成法としては、例えば、重合工程によって分子鎖中に水酸基もしくはアルキルカルボニルオキシ基とエステル基とを有する原重合体（ａ）を得た後に、得られた原重合体（ａ）を適当な触媒の存在下あるいは非存在下で加熱処理し、水酸基もしくはアルキルカルボニルオキシ基とエステル基との間でエステル交換反応（分子内環化反応）を進行させることにより、前記重合体（Ａ）を得ることができる。
【００４９】
前記原重合体（ａ）は、通常の公知の方法、例えば特開２００８−１９１４２６号公報や特開２００７−４６０４４号公報に記載されているように、あらかじめ水酸基とエステル基を有する単量体（例えば、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル等）や水酸基を有する単量体（例えば、メタリルアルコール等）とエステル基を有する単量体（例えば、（メタ）アクリル酸メチル等）との混合物を、原料単量体の少なくとも一部として重合することにより得る方法や、特開２００３−１５５３０９号公報に記載されているように、アルキルカルボニルオキシ基を有する単量体（例えば、酢酸ビニル等）とエステル基を有する単量体（例えば、（メタ）アクリル酸メチル等）との原料単量体の少なくとも一部として重合することにより得ることができる。
【００５０】
前記原重合体（ａ）を得るための重合反応の形態としては、特に限定はなく、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合等の重合形態を用いることができる。
【００５１】
重合温度、重合時間は、使用する単量体の種類、使用比率等によって異なるが、好ましくは、重合温度が０〜１５０℃、重合時間が０．５〜２０時間であり、より好ましくは、重合温度が８０〜１４０℃、重合時間が１〜１０時間である。
【００５２】
溶剤を用いた重合形態の場合、重合溶剤は特に限定されず、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンケトンなどのケトン系溶剤；テトラヒドロフランなどのエーテル系溶剤；などが挙げられ、これらの１種のみを用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００５３】
重合反応時には、必要に応じて、重合開始剤を添加してもよい。重合開始剤としては特に限定されないが、例えば、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートなどの有機過酸化物；２，２′−アゾビス（イソブチロニトリル）、１，１′−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）などのアゾ化合物；などが挙げられ、これらは１種のみを用いても良いし、２種以上を併用しても良い。重合開始剤の使用量は、用いる単量体の組み合わせや反応条件などに応じて適宜設定すればよく、特に限定されない。
【００５４】
前記原重合体（ａ）を加熱処理し、水酸基もしくはアルキルカルボニルオキシ基とエステル基との間でエステル交換反応（分子内環化反応）を進行させることにより、ラクトン環を含有する重合体（Ａ）を得る方法については特に限定されず、公知の方法が利用できる。例えば、重合工程によって得られた、重合反応物混合物を、そのまま加熱処理してもよい。また、溶剤の存在下で、必要に応じて触媒を用いて加熱処理してもよい。
【００５５】
エステル交換反応（分子内環化反応）を促進させる触媒としては、特に制限は無いが、塩酸、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、リン酸、亜リン酸、フェニルホスホン酸、およびリン酸メチル等の酸触媒、金属水酸化物、アミン類、イミン類、アルカリ金属誘導体アルコキシド類、および水酸化アンモニウム塩等の塩基性触媒、酢酸金属塩、ステアリン酸金属塩、および炭酸金属塩等の塩系触媒等が挙げられる。
【００５６】
（セルロースエステル）
本発明における光学フィルムは、前記重合体（Ａ）に加えてセルロースエステルを含有することが特徴である。
【００５７】
本発明に用いられるセルロースエステルとしては、特に限定されないが、エステル基は炭素数２〜２２程度の直鎖または分岐のカルボン酸エステルであることが好ましく、これらのカルボン酸は環を形成してもよく、芳香族カルボン酸のエステルでもよい。なお、これらのカルボン酸は置換基を有してもよい。セルロースエステルとしては、特に炭素数が６以下の低級脂肪酸エステルであることが好ましい。
【００５８】
好ましいセルロースエステルとして、具体的には、セルロースアセテートの他に、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレートのようなアセチル基の他にプロピオネート基またはブチレート基が結合したセルロースの混合脂肪酸エステルを挙げることができる。この中で特にセルロースアセテートプロピオネートが好ましい。
【００５９】
本発明に用いられるセルロースアセテートプロピオネートとしては、下記式（１）及び（２）の置換度を同時に満たすことが好ましい。
【００６０】
式（１） １．４≦Ｘ＋Ｙ≦２．４
式（２） ０．５≦Ｙ≦２．０
（式中、Ｘはアセチル基の置換度を示す。Ｙはプロピオニル基の置換度を示す。）
これらアシル基の置換度の測定方法はＡＳＴＭ−Ｄ８１７−９６に準じて測定することができる。
【００６１】
総アシル基置換度が小さい方が位相差を大きくし易いが、寸法変化、ヘイズ、吸水性が劣化し易くなる。総アシル基置換度が大き過ぎると、位相差が発現し難くなる。
【００６２】
また、目的に叶う光学特性を得るために置換度の異なる樹脂を混合して用いても良い。混合比としては１０：９０〜９０：１０（質量比）が好ましい。
【００６３】
本発明に用いられるセルロースエステルの数平均分子量は、６００００〜３０００００の範囲が、得られるフィルムの機械的強度が強く好ましい。更に７００００〜２０００００のものが好ましく用いられる。
【００６４】
セルロースエステルの重量平均分子量Ｍｗ、数平均分子量Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定することができる。
【００６５】
測定条件の一例は以下の通りであるが、これに限られることはなく、同等の測定方法を用いることも可能である。
【００６６】
溶媒： メチレンクロライド
カラム： Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ８０６、Ｋ８０５、Ｋ８０３Ｇ（昭和電工（株）製を３本接続して使用する）
カラム温度：２５℃
試料濃度： ０．１質量％
検出器： ＲＩ Ｍｏｄｅｌ ５０４（ＧＬサイエンス社製）
ポンプ： Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
流量： １．０ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線： 標準ポリスチレンＳＴＫ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝１００００００〜５００の１３サンプルによる校正曲線を使用する。１３サンプルは、ほぼ等間隔に用いる。
【００６７】
本発明に用いられるセルロースエステルの原料のセルロースとしては、特に限定はないが、綿花リンター、木材パルプ、ケナフなどを挙げることができる。またそれらから得られたセルロースエステルはそれぞれ任意の割合で混合使用することができる。
【００６８】
本発明に用いられるセルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロースエステルは、公知の方法により製造することができる。具体的には特開平１０−４５８０４号に記載の方法を参考にして合成することができる。
【００６９】
前記光学フィルムにおいて、前記重合体（Ａ）とセルロースエステル（Ｂ）の質量比は、（Ａ）：（Ｂ）＝２０：８０〜７０：３０であるが、本発明の効果を高めるためには、（Ａ）：（Ｂ）＝２５：７５〜６０：４０であることがより好ましく、（Ａ）：（Ｂ）＝３０：７０〜５０：５０であることが特に好ましい。前記光学フィルムにおける前記重合体（Ａ）の割合が高すぎると位相差の発現性が悪くなり、前記重合体（Ａ）の割合が低すぎると光弾性係数の低下効果が不十分になる。
【００７０】
前記光学フィルムは、前記重合体（Ａ）とセルロースエステルに加えて、以下に説明する、糖エステル化合物、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、及び微粒子の少なくとも１つを含有しても良い。
【００７１】
（糖エステル化合物）
前記重合体（Ａ）とセルロースエステルに加えられるポリエステル系樹脂として糖エステル化合物が挙げられる。
【００７２】
糖エステル化合物としては、例えば、ピラノース構造またはフラノース構造の少なくとも１種を１個以上１２個以下有しその構造のＯＨ基のすべてもしくは一部をエステル化したエステル化合物が挙げられる。
【００７３】
エステル化の割合としては、ピラノース構造またはフラノース構造内に存在するＯＨ基の７０％以上であることが好ましい。
【００７４】
前記糖エステル化合物の合成原料の糖の例としては、例えば以下のようなものを挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７５】
グルコース、ガラクトース、マンノース、フルクトース、キシロース、あるいはアラビノース、ラクトース、スクロース、ニストース、１Ｆ−フラクトシルニストース、スタキオース、マルチトール、ラクチトール、ラクチュロース、セロビオース、マルトース、セロトリオース、マルトトリオース、ラフィノースあるいはケストース挙げられる。
【００７６】
この他、ゲンチオビオース、ゲンチオトリオース、ゲンチオテトラオース、キシロトリオース、ガラクトシルスクロースなども挙げられる。
【００７７】
これらの化合物の中で、特にピラノース構造とフラノース構造を両方有する化合物が好ましい。
【００７８】
例としてはスクロース、ケストース、ニストース、１Ｆ−フラクトシルニストース、スタキオースなどが好ましく、更に好ましくは、スクロースである。
【００７９】
前記ピラノース構造またはフラノース構造中のＯＨ基のすべてもしくは一部をエステル化するのに用いられるモノカルボン酸としては、特に制限はなく、公知の脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸等を用いることができる。用いられるカルボン酸は１種類でもよいし、２種以上の混合であってもよい。
【００８０】
好ましい脂肪族モノカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、２−エチル−ヘキサンカルボン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸等の飽和脂肪酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、オクテン酸等の不飽和脂肪酸等を挙げることができる。
【００８１】
好ましい脂環族モノカルボン酸の例としては、酢酸、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができる。
【００８２】
好ましい芳香族モノカルボン酸の例としては、安息香酸、トルイル酸等の安息香酸のベンゼン環にアルキル基、アルコキシ基を導入した芳香族モノカルボン酸、ケイ皮酸、ベンジル酸、ビフェニルカルボン酸、ナフタリンカルボン酸、テトラリンカルボン酸等のベンゼン環を２個以上有する芳香族モノカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができ、より、具体的には、キシリル酸、ヘメリト酸、メシチレン酸、プレーニチル酸、γ−イソジュリル酸、ジュリル酸、メシト酸、α−イソジュリル酸、クミン酸、α−トルイル酸、ヒドロアトロパ酸、アトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、サリチル酸、ｏ−アニス酸、ｍ−アニス酸、ｐ−アニス酸、クレオソート酸、ｏ−ホモサリチル酸、ｍ−ホモサリチル酸、ｐ−ホモサリチル酸、ｏ−ピロカテク酸、β−レソルシル酸、バニリン酸、イソバニリン酸、ベラトルム酸、ｏ−ベラトルム酸、没食子酸、アサロン酸、マンデル酸、ホモアニス酸、ホモバニリン酸、ホモベラトルム酸、ｏ−ホモベラトルム酸、フタロン酸、ｐ−クマル酸を挙げることができるが、特に安息香酸が好ましい。
【００８３】
ピラノース構造単位またはフラノース構造単位の少なくとも１種を１〜１２個を有する化合物として、オリゴ糖のエステル化合物を適用することができる。
【００８４】
オリゴ糖は、澱粉、ショ糖等にアミラーゼ等の酵素を作用させて製造されるもので、該オリゴ糖としては、例えば、マルトオリゴ糖、イソマルトオリゴ糖、フラクトオリゴ糖、ガラクトオリゴ糖、キシロオリゴ糖が挙げられる。
【００８５】
以下に、糖エステル化合物の一例を下記に挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８６】
モノペットＳＢ：第一工業製薬社製、モノペットＳＯＡ：第一工業製薬社製。
【００８７】
これらの糖エステル化合物の添加量としては、前記重合体（Ａ）とセルロースエステルの総質量に対して、０．５〜３０質量％含むことが好ましく、特には、５〜２０質量％含むことが好ましい。
【００８８】
（可塑剤）
前記光学フィルムは、可塑剤を含有させることができる。可塑剤としては特に限定されないが、好ましくは、多価カルボン酸エステル系可塑剤、グリコレート系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、脂肪酸エステル系可塑剤及び多価アルコールエステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、アクリル系可塑剤等から選択される。そのうち、可塑剤を２種以上用いる場合は、少なくとも１種は多価アルコールエステル系可塑剤であることが好ましい。
【００８９】
多価アルコールエステル系可塑剤は２価以上の脂肪族多価アルコールとモノカルボン酸のエステルよりなる可塑剤であり、分子内に芳香環またはシクロアルキル環を有することが好ましい。好ましくは２〜２０価の脂肪族多価アルコールエステルである。
【００９０】
本発明に好ましく用いられる多価アルコールは次の一般式（ａ）で表される。
【００９１】
一般式（ａ） Ｒａ−（ＯＨ）ｎ
（但し、Ｒａはｎ価の有機基、ｎは２以上の正の整数、ＯＨ基はアルコール性、及び／またはフェノール性水酸基を表す。）
好ましい多価アルコールの例としては、例えば以下のようなものを挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。アドニトール、アラビトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ジブチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ヘキサントリオール、ガラクチトール、マンニトール、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオール、ピナコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、キシリトール等を挙げることができる。特に、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、キシリトールが好ましい。
【００９２】
多価アルコールエステルに用いられるモノカルボン酸としては、特に制限はなく、公知の脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸等を用いることができる。脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸を用いると透湿性、保留性を向上させる点で好ましい。
【００９３】
好ましいモノカルボン酸の例としては以下のようなものを挙げることができるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００９４】
脂肪族モノカルボン酸としては、炭素数１〜３２の直鎖または側鎖を有する脂肪酸を好ましく用いることができる。炭素数は１〜２０であることが更に好ましく、１〜１０であることが特に好ましい。酢酸を含有させるとセルロースエステルとの相溶性が増すため好ましく、酢酸と他のモノカルボン酸を混合して用いることも好ましい。
【００９５】
好ましい脂肪族モノカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、２−エチル−ヘキサン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸等の飽和脂肪酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸等を挙げることができる。
【００９６】
好ましい脂環族モノカルボン酸の例としては、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができる。
【００９７】
好ましい芳香族モノカルボン酸の例としては、安息香酸、トルイル酸等の安息香酸のベンゼン環にアルキル基、メトキシ基或いはエトキシ基などのアルコキシ基を１〜３個を導入したもの、ビフェニルカルボン酸、ナフタリンカルボン酸、テトラリンカルボン酸等のベンゼン環を２個以上有する芳香族モノカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができる。特に安息香酸が好ましい。
【００９８】
多価アルコールエステルの分子量は特に制限はないが、３００〜１５００であることが好ましく、３５０〜７５０であることが更に好ましい。分子量が大きい方が揮発し難くなるため好ましく、透湿性、セルロースエステルとの相溶性の点では小さい方が好ましい。
【００９９】
多価アルコールエステルに用いられるカルボン酸は１種類でもよいし、２種以上の混合であってもよい。また、多価アルコール中のＯＨ基は、全てエステル化してもよいし、一部をＯＨ基のままで残してもよい。
【０１００】
グリコレート系可塑剤は特に限定されないが、アルキルフタリルアルキルグリコレート類が好ましく用いることができる。アルキルフタリルアルキルグリコレート類としては、例えばメチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルプロピルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、オクチルフタリルオクチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、エチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルプロピルグリコレート、メチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルブチルグリコレート、ブチルフタリルメチルグリコレート、ブチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルブチルグリコレート、ブチルフタリルプロピルグリコレート、メチルフタリルオクチルグリコレート、エチルフタリルオクチルグリコレート、オクチルフタリルメチルグリコレート、オクチルフタリルエチルグリコレート等が挙げられる。
【０１０１】
フタル酸エステル系可塑剤としては、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジシクロヘキシルテレフタレート等が挙げられる。
【０１０２】
クエン酸エステル系可塑剤としては、クエン酸アセチルトリメチル、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルトリブチル等が挙げられる。
【０１０３】
脂肪酸エステル系可塑剤として、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチル等が挙げられる。
【０１０４】
リン酸エステル系可塑剤としては、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等が挙げられる。
【０１０５】
多価カルボン酸エステル化合物としては、２価以上、好ましくは２価〜２０価の多価カルボン酸とアルコールのエステルよりなる。また、脂肪族多価カルボン酸は２〜２０価であることが好ましく、芳香族多価カルボン酸、脂環式多価カルボン酸の場合は３価〜２０価であることが好ましい。
【０１０６】
多価カルボン酸は次の一般式（ｂ）で表される。
【０１０７】
一般式（ｂ） Ｒｂ（ＣＯＯＨ）ｍ（ＯＨ）ｎ
（但し、Ｒｂは（ｍ＋ｎ）価の有機基、ｍは２以上、６以下の正の整数、ｎは０以上、４以下の整数、ＣＯＯＨ基はカルボキシル基、ＯＨ基はアルコール性またはフェノール性水酸基を表す。）
好ましい多価カルボン酸の例としては、例えば以下のようなものを挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸のような３価以上の芳香族多価カルボン酸またはその誘導体、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、シュウ酸、フマル酸、マレイン酸、テトラヒドロフタル酸のような脂肪族多価カルボン酸、酒石酸、タルトロン酸、リンゴ酸、クエン酸のようなオキシ多価カルボン酸などを好ましく用いることができる。特にオキシ多価カルボン酸を用いることが、保留性向上などの点で好ましい。
【０１０８】
前記多価カルボン酸エステル化合物に用いられるアルコールとしては特に制限はなく公知のアルコール、フェノール類を用いることができる。例えば炭素数１〜３２の直鎖または側鎖を持った脂肪族飽和アルコールまたは脂肪族不飽和アルコールを好ましく用いることができる。炭素数１〜２０であることが更に好ましく、炭素数１〜１０であることが特に好ましい。また、シクロペンタノール、シクロヘキサノールなどの脂環式アルコールまたはその誘導体、ベンジルアルコール、シンナミルアルコールなどの芳香族アルコールまたはその誘導体なども好ましく用いることができる。
【０１０９】
多価カルボン酸としてオキシ多価カルボン酸を用いる場合は、オキシ多価カルボン酸のアルコール性またはフェノール性の水酸基をモノカルボン酸を用いてエステル化しても良い。好ましいモノカルボン酸の例としては以下のようなものを挙げることができるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１１０】
脂肪族モノカルボン酸としては炭素数１〜３２の直鎖または側鎖を持った脂肪酸を好ましく用いることができる。炭素数１〜２０であることが更に好ましく、炭素数１〜１０であることが特に好ましい。
【０１１１】
好ましい脂肪族モノカルボン酸としては酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、２−エチル−ヘキサンカルボン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸などの飽和脂肪酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸などの不飽和脂肪酸などを挙げることができる。
【０１１２】
好ましい脂環族モノカルボン酸の例としては、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができる。
【０１１３】
好ましい芳香族モノカルボン酸の例としては、安息香酸、トルイル酸などの安息香酸のベンゼン環にアルキル基を導入したもの、ビフェニルカルボン酸、ナフタリンカルボン酸、テトラリンカルボン酸などの２個以上の環をもつ芳香族モノカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができる。
【０１１４】
これらのモノカルボン酸のうち、特に酢酸、プロピオン酸、安息香酸であることが好ましい。
【０１１５】
多価カルボン酸エステル化合物の分子量は特に制限はないが、分子量３００〜１０００の範囲であることが好ましく、３５０〜７５０の範囲であることが更に好ましい。保留性向上の点では大きい方が好ましく、透湿性、セルロースエステルとの相溶性の点では小さい方が好ましい。
【０１１６】
前記多価カルボン酸エステルに用いられるアルコール類は一種類でも良いし、二種以上の混合であっても良い。
【０１１７】
前記多価カルボン酸エステル化合物の酸価は１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが更に好ましい。酸価を上記範囲にすることによってリターデーションの環境変動も抑制されるため好ましい。
【０１１８】
（酸価）
酸価とは、試料１ｇ中に含まれる酸（試料中に存在するカルボキシル基）を中和するために必要な水酸化カリウムのミリグラム数をいう。酸価はＪＩＳ Ｋ００７０に準拠して測定したものである。
【０１１９】
特に好ましい多価カルボン酸エステル化合物の例を以下に示すが、本発明はこれに限定されるものではない。例えば、トリエチルシトレート、トリブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート（ＡＴＥＣ）、アセチルトリブチルシトレート（ＡＴＢＣ）、ベンゾイルトリブチルシトレート、アセチルトリフェニルシトレート、アセチルトリベンジルシトレート、酒石酸ジブチル、酒石酸ジアセチルジブチル、トリメリット酸トリブチル、ピロメリット酸テトラブチル等が挙げられる。
【０１２０】
ポリエステル系可塑剤は特に限定されないが、分子内に芳香環またはシクロアルキル環を有するポリエステル系可塑剤を用いることができる。ポリエステル系可塑剤としては、特に限定されないが、例えば、下記一般式（ｃ）で表せる芳香族末端エステル系可塑剤を用いることができる。
【０１２１】
一般式（ｃ） Ｂ−ＣＯＯ−（（Ｇ−Ｏ−）ｍ−ＣＯ−Ａ−ＣＯＯ−）ｎＧ−Ｏ−ＣＯ−Ｂ
（式中、Ｂはベンゼン環を表し他に置換基を有しても良い。Ｇは炭素数２〜１２のアルキレン基または炭素数６〜１２のアリーレン基または炭素数が４〜１２のオキシアルキレン基、Ａは炭素数２〜１０のアルキレン基または炭素数４〜１０のアリーレン基を表し、また、ｍ、ｎは繰り返し単位を表す。）
一般式（ｃ）の化合物は、ＢＣＯＯＨで表されるベンゼンモノカルボン酸基、ＨＯ−（Ｇ−Ｏ−）ｌＨで表されるアルキレングリコール基またはオキシアルキレングリコール基またはアリールグリコール基、ＨＯＣＯ−Ａ−ＣＯＯ−Ｈで表されるアルキレンジカルボン酸基またはアリールジカルボン酸基とから合成されるものであり、通常のポリエステル系可塑剤と同様の反応により得られる。
【０１２２】
前記ポリエステル系可塑剤の原料のベンゼンモノカルボン酸成分としては、例えば、安息香酸、パラターシャリブチル安息香酸、オルソトルイル酸、メタトルイル酸、パラトルイル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、ノルマルプロピル安息香酸、アミノ安息香酸、アセトキシ安息香酸等があり、これらはそれぞれ１種または２種以上の混合物として使用することができる。
【０１２３】
前記ポリエステル系可塑剤の原料のアルキレングリコール成分としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−プロパンジオール、２−メチル１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール（３，３−ジメチロールペンタン）、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３プロパンジオール（３，３−ジメチロールヘプタン）、３−メチル−１，５−ペンタンジオール１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル１，３−ペンタンジオール、２−エチル１，３−ヘキサンジオール、２−メチル１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−オクタデカンジオール等があり、これらのグリコールは、１種または２種以上の混合物として使用される。特に炭素数２〜１２のアルキレングリコールがセルロースエステルとの相溶性に優れているため、特に好ましい。
【０１２４】
また、上記芳香族末端エステルの原料の炭素数４〜１２のオキシアルキレングリコール成分としては、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等があり、これらのグリコールは、１種または２種以上の混合物として使用できる。
【０１２５】
芳香族末端エステルの原料の炭素数４〜１２のアルキレンジカルボン酸成分としては、例えば、コハク酸、マレイン酸、フマール酸、グルタール酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等があり、これらは、それぞれ１種または２種以上の混合物として使用される。炭素数６〜１２のアリーレンジカルボン酸成分としては、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸等がある。
【０１２６】
前記ポリエステル系可塑剤は、数平均分子量が、好ましくは３００〜１５００、より好ましくは４００〜１０００の範囲が好適である。また、その酸価は、０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、水酸基価は２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下より好ましくは酸価は０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、水酸基価は１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のものである。
【０１２７】
（アクリル系重合体）
前記光学フィルムは、可塑剤として（メタ）アクリル系重合体を含有することもできる。
【０１２８】
（メタ）アクリル系重合体は、芳香環を有さないエチレン性不飽和モノマーＹａを重合して得られた重量平均分子量５００以上３０００以下の重合体Ｙであることが好ましい。
【０１２９】
（メタ）アクリル系重合体としては、少なくとも分子内に芳香環と水酸基を有しないエチレン性不飽和モノマーＸａと、分子内に芳香環を有さず水酸基を有するエチレン性不飽和モノマーＸｂとを共重合して得られた重量平均分子量３０００以上３００００以下の重合体Ｘ、及び芳香環を有さないエチレン性不飽和モノマーＹａを重合して得られた重量平均分子量５００以上３０００以下の重合体Ｙの混合物であることがさらに好ましい。
【０１３０】
前記重合体Ｘは下記一般式（Ｘ）で示され、前記重合体Ｙは下記一般式（Ｙ）で示されることがさらに好ましい。
【０１３１】
一般式（Ｘ）
−［ＣＨ２−Ｃ（Ｒｃ）（ＣＯ２Ｒｄ）−］ｍ−［ＣＨ２−Ｃ（Ｒｅ）（ＣＯ２Ｒｆ−ＯＨ）−］ｎ−［Ｘｃ］ｐ−
一般式（Ｙ）
Ｒｙ−［ＣＨ２−Ｃ（Ｒｇ）（ＣＯ２Ｒｈ−ＯＨ）−］ｋ−［Ｙｂ］ｑ−
（式中、Ｒｃ、Ｒｅ、Ｒｇは、ＨまたはＣＨ３を表す。Ｒｄは炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基を表す。Ｒｆ、Ｒｈは−ＣＨ２−、−Ｃ２Ｈ４−または−Ｃ３Ｈ６−を表す。ＲｙはＯＨ、Ｈまたは炭素数３以内のアルキル基を表す。Ｘｃは、Ｘａ、Ｘｂに重合可能なモノマー単位を表す。Ｙｂは、Ｙａに共重合可能なモノマー単位を表す。ｍ、ｎ、ｋ、ｐ及びｑは、モル組成比を表す。ただしｍ≠０、ｎ≠０、ｋ≠０である。）
これらの可塑剤の添加量としては、前記重合体（Ａ）とセルロースエステルの総質量に対して、０．５〜３０質量％含むことが好ましく、特には、５〜２０質量％含むことが好ましい。
【０１３２】
（紫外線吸収剤）
前記光学フィルムは、紫外線吸収剤を含有することもできる。紫外線吸収剤は４００ｎｍ以下の紫外線を吸収することで、耐久性を向上させることを目的としており、特に波長３７０ｎｍでの透過率が１０％以下であることが好ましく、より好ましくは５％以下、更に好ましくは２％以下である。
【０１３３】
前記紫外線吸収剤は特に限定されないが、例えばオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、トリアジン系化合物、ニッケル錯塩系化合物、無機粉体等が挙げられる。
【０１３４】
例えば、５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｓｅｃ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、（２−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（直鎖および側鎖ドデシル）−４−メチルフェノール、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２，４−ベンジルオキシベンゾフェノン等があり、また、チヌビン１０９、チヌビン１７１、チヌビン２３４、チヌビン３２６、チヌビン３２７、チヌビン３２８、チヌビン９２８等のチヌビン類があり、これらはいずれもチバ・ジャパン社製の市販品であり好ましく使用できる。
【０１３５】
本発明で好ましく用いられる紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤であり、特に好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、である。
【０１３６】
この他、１，３，５−トリアジン環を有する化合物等の円盤状化合物も紫外線吸収剤として好ましく用いられる。
【０１３７】
前記光学フィルムは紫外線吸収剤を２種以上含有することが好ましい。また、紫外線吸収剤としては高分子紫外線吸収剤も好ましく用いることができ、特に特開平６−１４８４３０号公報記載のポリマータイプの紫外線吸収剤が好ましく用いられる。
【０１３８】
紫外線吸収剤の添加方法は、メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコールやメチレンクロライド、酢酸メチル、アセトン、ジオキソラン等の有機溶媒あるいはこれらの混合溶媒に紫外線吸収剤を溶解してからドープに添加するか、または直接ドープ組成中に添加してもよい。
【０１３９】
無機粉体のように有機溶剤に溶解しないものは、有機溶剤とセルロースエステル中にディゾルバーやサンドミルを使用し、分散してからドープに添加する。
【０１４０】
紫外線吸収剤の使用量は、紫外線吸収剤の種類、使用条件等により一様ではないが、偏光板保護フィルムの乾燥膜厚が３０〜２００μｍの場合は、偏光板保護フィルムに対して０．５〜１０質量％が好ましく、０．６〜４質量％が更に好ましい。
【０１４１】
（酸化防止剤）
酸化防止剤は劣化防止剤ともいわれる。高湿高温の状態に液晶画像表示装置などが置かれた場合には、光学フィルムの劣化が起こる場合がある。
【０１４２】
酸化防止剤は、例えば、光学フィルム中の残留溶媒量のハロゲンやリン酸系可塑剤のリン酸等により光学フィルムが分解するのを遅らせたり、防いだりする役割を有するので、前記光学フィルム中に含有させるのが好ましい。
【０１４３】
このような酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系の化合物が好ましく用いられ、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレイト等を挙げることができる。
【０１４４】
特に、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕が好ましい。また、例えば、Ｎ，Ｎ′−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジン等のヒドラジン系の金属不活性剤やトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト等のリン系加工安定剤を併用してもよい。
【０１４５】
これらの化合物の添加量は、前記重合体（Ａ）とセルロースエステルの総質量に対して質量割合で１ｐｐｍ〜１．０％が好ましく、１０〜１０００ｐｐｍが更に好ましい。
【０１４６】
（微粒子）
前記光学フィルムは、微粒子を含有することが好ましい。
【０１４７】
該微粒子としては、無機化合物の例として、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウムおよびリン酸カルシウムを挙げることができる。また、有機化合物の微粒子も好ましく使用することができる。有機化合物の例としてはポリテトラフルオロエチレン、セルロースアセテート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチレンカーボネート、アクリルスチレン系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂、メラミン系樹脂、ポリオレフィン系粉末、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、あるいはポリ弗化エチレン系樹脂、澱粉等の有機高分子化合物の粉砕分級物もあげられる。あるいは又懸濁重合法で合成した高分子化合物、スプレードライ法あるいは分散法等により球型にした高分子化合物、または無機化合物を用いることができる。
【０１４８】
微粒子は珪素を含むものが濁度が低くなる点で好ましく、特に二酸化珪素が好ましい。
【０１４９】
微粒子の一次粒子の平均粒径は５〜４００ｎｍが好ましく、更に好ましいのは１０〜３００ｎｍである。
【０１５０】
これらは主に粒径０．０５〜０．３μｍの二次凝集体として含有されていてもよく、平均粒径１００〜４００ｎｍの粒子であれば凝集せずに一次粒子として含まれていることも好ましい。
【０１５１】
偏光板保護フィルム中のこれらの微粒子の含有量は０．０１〜１質量％であることが好ましく、特に０．０５〜０．５質量％が好ましい。共流延法による多層構成の偏光板保護フィルムの場合は、表面にこの添加量の微粒子を含有することが好ましい。
【０１５２】
二酸化珪素の微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されており、使用することができる。
【０１５３】
酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７６およびＲ８１１（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されており、使用することができる。
【０１５４】
ポリマーの例として、シリコーン樹脂、フッ素樹脂およびアクリル樹脂を挙げることができる。シリコーン樹脂が好ましく、特に三次元の網状構造を有するものが好ましく、例えば、トスパール１０３、同１０５、同１０８、同１２０、同１４５、同３１２０および同２４０（以上東芝シリコーン（株）製）の商品名で市販されており、使用することができる。
【０１５５】
これらの中でもアエロジル２００Ｖ、アエロジルＲ９７２Ｖが偏光板保護フィルムの濁度を低く保ちながら、摩擦係数を下げる効果が大きいため特に好ましく用いられる。前記偏光板保護フィルムにおいては、少なくとも一方の面の動摩擦係数が０．２〜１．０であることが好ましい。
【０１５６】
各種添加剤は製膜前の樹脂含有溶液であるドープにバッチ添加してもよいし、添加剤溶解液を別途用意してインライン添加してもよい。特に微粒子はろ過材への負荷を減らすために、一部または全量をインライン添加することが好ましい。
【０１５７】
添加剤溶解液をインライン添加する場合は、ドープとの混合性をよくするため、少量の樹脂を溶解するのが好ましい。好ましい樹脂の量は、溶剤１００質量部に対して１〜１０質量部で、より好ましくは、３〜５質量部である。
【０１５８】
本発明においてインライン添加、混合を行うためには、例えば、スタチックミキサー（東レエンジニアリング製）、ＳＷＪ（東レ静止型管内混合器 Ｈｉ−Ｍｉｘｅｒ）等のインラインミキサー等が好ましく用いられる。
【０１５９】
（製造方法）
次に、前記光学フィルムの製造方法について説明する。
【０１６０】
前記光学フィルムは、溶液流延法で製造されたフィルムであっても溶融流延法で製造されたフィルムであっても好ましく用いることができる。
【０１６１】
前記光学フィルムの製造は、樹脂及び添加剤を溶剤に溶解させてドープを調製する工程、ドープを無限に移行する無端の金属支持体上に流延する工程、流延したドープをウェブとして乾燥する工程、金属支持体から剥離する工程、延伸または幅保持する工程、更に乾燥する工程、仕上がったフィルムを巻取る工程により行われる。
【０１６２】
ドープを調製する工程について述べる。ドープ中の樹脂濃度は、濃い方が金属支持体に流延した後の乾燥負荷が低減できて好ましいが、樹脂の濃度が濃過ぎると濾過時の負荷が増えて、濾過精度が悪くなる。これらを両立する濃度としては、１０〜３５質量％が好ましく、更に好ましくは、１５〜２５質量％である。
【０１６３】
ドープで用いられる溶剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよいが、樹脂の良溶剤と貧溶剤を混合して使用することが生産効率の点で好ましく、良溶剤が多い方が樹脂の溶解性の点で好ましい。良溶剤と貧溶剤の混合比率の好ましい範囲は、良溶剤が７０〜９８質量％であり、貧溶剤が２〜３０質量％である。良溶剤、貧溶剤とは、使用する樹脂を単独で溶解するものを良溶剤、単独で膨潤するかまたは溶解しないものを貧溶剤と定義している。例えば、セルロースエステルを樹脂として用いた場合、平均酢化度（アセチル基置換度）によっては、良溶剤、貧溶剤が変わり、例えばアセトンを溶剤として用いる時には、セルロースの酢酸エステル（アセチル基置換度２．４）、セルロースアセテートプロピオネートでは良溶剤になり、セルロースの酢酸エステル（アセチル基置換度２．８）では貧溶剤となる。
【０１６４】
前記良溶剤は特に限定されないが、メチレンクロライド等の有機ハロゲン化合物やジオキソラン類、アセトン、酢酸メチル、アセト酢酸メチル等が挙げられる。特に好ましくはメチレンクロライドまたは酢酸メチルが挙げられる。
【０１６５】
また、前記貧溶剤は特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、シクロヘキサン、シクロヘキサノン等が好ましく用いられる。また、ドープ中には水が０．０１〜２質量％含有していることが好ましい。また、樹脂の溶解に用いられる溶媒は、フィルム製膜工程で乾燥によりフィルムから除去された溶媒を回収し、これを再利用して用いられる。回収溶剤中に、樹脂に添加されている添加剤、例えば可塑剤、紫外線吸収剤、ポリマー、モノマー成分などが微量含有されていることもあるが、これらが含まれていても好ましく再利用することができるし、必要であれば精製して再利用することもできる。
【０１６６】
上記記載のドープを調製する時の、樹脂の溶解方法としては、一般的な方法を用いることができる。加熱と加圧を組み合わせると常圧における沸点以上に加熱できる。溶剤の常圧での沸点以上でかつ加圧下で溶剤が沸騰しない範囲の温度で加熱しながら攪拌溶解すると、ゲルやママコと呼ばれる塊状未溶解物の発生を防止するため好ましい。また、樹脂を貧溶剤と混合して湿潤或いは膨潤させた後、更に良溶剤を添加して溶解する方法も好ましく用いられる。
【０１６７】
加圧は窒素ガス等の不活性気体を圧入する方法や、加熱によって溶剤の蒸気圧を発現させる方法によって行ってもよい。加熱は外部から行うことが好ましく、例えばジャケットタイプのものは温度コントロールが容易で好ましい。
【０１６８】
溶剤を添加しての加熱温度は、高い方が樹脂の溶解性の観点から好ましいが、加熱温度が高過ぎると必要とされる圧力が大きくなり生産性が悪くなる。好ましい加熱温度は４５〜１２０℃であり、６０〜１１０℃がより好ましく、７０℃〜１０５℃が更に好ましい。また、圧力は設定温度で溶剤が沸騰しないように調整される。
【０１６９】
もしくは冷却溶解法も好ましく用いられ、例えば、酢酸メチルなどの溶媒にセルロースエステル等を溶解させることができる。
【０１７０】
次に、この樹脂を溶解した溶液を濾紙等の適当な濾過材を用いて濾過する。濾過材としては、不溶物等を除去するために絶対濾過精度が小さい方が好ましいが、絶対濾過精度が小さ過ぎると濾過材の目詰まりが発生し易いという問題がある。このため絶対濾過精度０．００８ｍｍ以下の濾材が好ましく、０．００１〜０．００８ｍｍの濾材がより好ましく、０．００３〜０．００６ｍｍの濾材が更に好ましい。
【０１７１】
濾材の材質は特に制限はなく、通常の濾材を使用することができるが、ポリプロピレン、テフロン（登録商標）等のプラスチック製の濾材や、ステンレススティール等の金属製の濾材が繊維の脱落等がなく好ましい。濾過により、原料の樹脂に含まれていた不純物、特に輝点異物を除去、低減することが好ましい。
【０１７２】
輝点異物とは、２枚の偏光板をクロスニコル状態にして配置し、その間に光学フィルム等を置き、一方の偏光板の側から光を当てて、他方の偏光板の側から観察した時に反対側からの光が漏れて見える点（異物）のことであり、径が０．０１ｍｍ以上である輝点数が２００個／ｃｍ２以下であることが好ましい。より好ましくは１００個／ｃｍ２以下であり、更に好ましくは５０個／ｍ２以下であり、更に好ましくは０〜１０個／ｃｍ２以下である。また、０．０１ｍｍ以下の輝点も少ない方が好ましい。
【０１７３】
ドープの濾過は通常の方法で行うことができるが、溶剤の常圧での沸点以上で、かつ加圧下で溶剤が沸騰しない範囲の温度で加熱しながら濾過する方法が、濾過前後の濾圧の差（差圧という）の発現が小さく、好ましい。好ましい温度は４５〜１２０℃であり、４５〜７０℃がより好ましく、４５〜５５℃であることが更に好ましい。
【０１７４】
濾圧は小さい方が好ましい。濾圧は１．６ＭＰａ以下であることが好ましく、１．２ＭＰａ以下であることがより好ましく、１．０ＭＰａ以下であることが更に好ましい。
【０１７５】
ここで、ドープの流延について説明する。
【０１７６】
流延（キャスト）工程における金属支持体は、表面を鏡面仕上げしたものが好ましく、金属支持体としては、ステンレススティールベルトもしくは鋳物で表面をメッキ仕上げしたドラムが好ましく用いられる。キャストの幅は１〜４ｍとすることができる。流延工程の金属支持体の表面温度は−５０℃〜溶剤の沸点未満の温度で、温度が高い方がウェブの乾燥速度が速くできるので好ましいが、余り高過ぎるとウェブが発泡したり、平面性が劣化する場合がある。好ましい支持体温度は０〜４０℃であり、５〜３０℃が更に好ましい。或いは、冷却することによってウェブをゲル化させて残留溶媒を多く含んだ状態でドラムから剥離することも好ましい方法である。金属支持体の温度を制御する方法は特に制限されないが、温風または冷風を吹きかける方法や、温水を金属支持体の裏側に接触させる方法がある。温水を用いる方が熱の伝達が効率的に行われるため、金属支持体の温度が一定になるまでの時間が短く好ましい。温風を用いる場合は目的の温度よりも高い温度の風を使う場合がある。
【０１７７】
光学フィルムが良好な平面性を示すためには、金属支持体からウェブを剥離する際の残留溶媒量は１０〜１５０質量％が好ましく、更に好ましくは２０〜４０質量％または６０〜１３０質量％であり、特に好ましくは、２０〜３０質量％または７０〜１２０質量％である。
【０１７８】
本発明においては、残留溶媒量は下記式で定義される。
【０１７９】
残留溶媒量（質量％）＝｛（Ｍ−Ｎ）／Ｎ｝×１００
尚、Ｍはウェブまたはフィルムを製造中または製造後の任意の時点で採取した試料の質量で、ＮはＭを１１５℃で１時間の加熱後の質量である。
【０１８０】
また、光学フィルムの乾燥工程においては、ウェブを金属支持体より剥離し、更に乾燥し、残留溶媒量を１質量％以下にすることが好ましく、更に好ましくは０．１質量％以下であり、特に好ましくは０〜０．０１質量％以下である。
【０１８１】
フィルム乾燥工程では一般にロール乾燥方式（上下に配置した多数のロールにウェブを交互に通し乾燥させる方式）やテンター方式でウェブを搬送させながら乾燥する方式が採られる。
【０１８２】
前記光学フィルムを作製するためには、ウェブの両端をクリップ等で把持するテンター方式で幅方向（横方向）に延伸を行うことが特に好ましい。剥離張力は３００Ｎ／ｍ以下で剥離することが好ましい。
【０１８３】
ウェブを乾燥させる手段は特に制限なく、一般的に熱風、赤外線、加熱ロール、マイクロ波等で行うことができるが、簡便さの点から熱風で行うことが好ましい。
【０１８４】
ウェブの乾燥工程における乾燥温度は４０〜２００℃で段階的に高くしていくことが好ましい。
【０１８５】
光学フィルムの膜厚は、特に限定はされないが１０〜２００μｍが用いられる。特に膜厚は１０〜１００μｍであることが特に好ましい。更に好ましくは２０〜６０μｍである。
【０１８６】
前記光学フィルムは、幅１〜４ｍのものが用いられる。特に幅１．４〜４ｍのものが好ましく用いられ、特に好ましくは１．６〜３ｍである。４ｍを超えると搬送が困難となる。
【０１８７】
（延伸操作、屈折率制御）
前記光学フィルムを製造する工程において、延伸操作により屈折率制御、即ちリターデーションの制御を行うことが好ましい。
【０１８８】
例えばフィルムの長手方向（製膜方向）及びそれとフィルム面内で直交する方向、即ち幅手方向に対して、逐次または同時に二軸延伸もしくは一軸延伸することができる。同時二軸延伸には、一方向に延伸し、もう一方の張力を緩和して収縮させる場合も含まれる。
【０１８９】
互いに直交する二軸方向の延伸倍率は、それぞれ最終的には流延方向に０．８〜１．５倍、幅方向に１．１〜２．５倍の範囲とすることが好ましく、流延方向に０．９〜１．０倍、幅方向に１．２〜２．０倍に範囲で行うことが好ましい。
【０１９０】
延伸温度は１２０℃〜２００℃が好ましく、さらに好ましくは１４０℃〜１８０℃で延伸するのが好ましい。
【０１９１】
延伸時のフィルム中の残留溶媒は２０〜０％が好ましく、さらに１５〜０％で延伸する方が好ましい。
【０１９２】
ウェブを延伸する方法には特に限定はない。例えば、複数のロールに周速差をつけ、その間でロール周速差を利用して縦方向に延伸する方法、ウェブの両端をクリップやピンで固定し、クリップやピンの間隔を進行方向に広げて縦方向に延伸する方法、同様に横方向に広げて横方向に延伸する方法、或いは縦横同時に広げて縦横両方向に延伸する方法などが挙げられる。もちろんこれ等の方法は、組み合わせて用いてもよい。また、所謂テンター法の場合、リニアドライブ方式でクリップ部分を駆動すると滑らかな延伸を行うことができ、破断等の危険性が減少できるので好ましい。
【０１９３】
製膜工程のこれらの幅保持或いは横方向の延伸はテンターによって行うことが好ましく、ピンテンターでもクリップテンターでもよい。なお、搬送方向と幅方向を同時に延伸しても、逐次延伸を行ってもよい。
【０１９４】
（光学補償フィルム）
液晶ディスプレイは、異方性を持つ液晶材料や偏光板を使用するために正面から見た場合に良好な表示が得られても、斜めから見ると表示性能が低下するという視野角の問題があり、性能向上のためにも視野角補償板が必要である。平均的な屈折率分布はセルの厚み方向で大きく、面内方向でより小さいものとなっている。その為補償板としては、この異方性を相殺できるもので、膜厚方向の屈折率が面内方向より小さな屈折率を持つ、いわゆる負の一軸性構造を持つものが有効であり、前記光学フィルムはそのような機能を有する光学補償フィルムとしても利用出来る。
【０１９５】
前記光学フィルムをＶＡモード（垂直配向した液晶を使用するモード）に使用する場合、セルの両側に１枚ずつ合計２枚使用する形態（２枚型）と、セルの上下のいずれか一方の側にのみ使用する形態（１枚型）のいずれに用いてもよい。
【０１９６】
前記光学フィルムは、下記式で表されるリターデーションＲｏが２３℃、５５％ＲＨの環境下で、波長が５９０ｎｍにおいて２０〜１００ｎｍ、Ｒｔｈが２３℃、５５％ＲＨの環境下で、波長が５９０ｎｍにおいて７０〜３００ｎｍであることが好ましい。
【０１９７】
式（Ｉ） Ｒｏ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
式（II） Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ
（但し、ｎｘは、光学フィルムの面内方向において屈折率が最大になる方向ｘにおける屈折率を表し、ｎｙは光学フィルムの面内方向において、前記方向ｘと直交する方向ｙにおける屈折率を表し、ｎｚは、光学フィルムの厚み方向ｚにおける屈折率を表し、ｄ（ｎｍ）は光学フィルムの厚みを表す。）
これらのリターデーション値は自動複屈折計ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ（王子計測機器）を用いて測定することができる。
【０１９８】
前記光学フィルムの遅相軸または進相軸がフィルム面内に存在し、進相軸と製膜方向とのなす角をθ１とするとθ１は−１°以上＋１°以下であることが好ましく、−０．５°以上＋０．５°以下であることがより好ましい。このθ１は配向角として定義でき、θ１の測定は、自動複屈折計ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ（王子計測機器）を用いて行うことができる。θ１が各々上記関係を満たすことは、表示画像において高い輝度を得ること、光漏れを抑制または防止することに寄与でき、カラー液晶表示装置においては忠実な色再現を得ることに寄与できる。
【０１９９】
（光弾性）
前記光学フィルムの光弾性係数は、２３℃、５５％ＲＨの環境下で、波長５９０ｎｍの光に対して、−５×１０−１２Ｐａ−１以上１０×１０−１２Ｐａ−１以下であることが好ましく、−２以上８×１０−１２Ｐａ−１以下であることがより好ましく、０以上５×１０−１２Ｐａ−１以下であることが特に好ましい。
【０２００】
光弾性係数は、リターデーション測定装置（ＫＯＢＵＲＡ３１ＰＲ、王子計測機器社製）を用いて測定することができる。
【０２０１】
（物性）
前記光学フィルムの透湿度は、４０℃、９０％ＲＨで１０〜１２００ｇ／ｍ２・２４ｈが好ましい。透湿度はＪＩＳ Ｚ ０２０８に記載の方法に従い測定することができる。
【０２０２】
前記光学フィルムは、破断伸度が１０〜８０％であることが好ましい。
【０２０３】
前記光学フィルムの可視光透過率は９０％以上であることが好ましく、９３％以上であることが更に好ましい。
【０２０４】
前記光学フィルムのヘイズは１％未満であることが好ましく０〜０．１％であることが特に好ましい。
【０２０５】
また、前記光学フィルムにさらに液晶層や樹脂層を塗布したり、またそれをさらに延伸することにより、さらに広い範囲にわたる位相差値を得ることが出来る。
【０２０６】
（偏光板）
前記光学フィルムを、偏光板保護フィルムとした偏光板、それを用いた前記液晶表示装置に使用することができる。前記光学フィルムは、偏光板保護フィルムの機能を兼ねたフィルムとされることが好ましく、その場合偏光板保護フィルムと別に位相差を有する光学フィルムを別途用意する必要がないため、液晶表示装置の厚みを薄く製造プロセスを簡略化することができる。
【０２０７】
前記液晶表示装置は、液晶セルの両方の面に、前記偏光板が粘着層を介して貼り合わされたものであることが好ましい。
【０２０８】
前記偏光板は一般的な方法で作製することができる。前記光学フィルムの偏光子に貼合する側をアルカリ鹸化処理し、偏光子（沃素溶液中に浸漬延伸して作製した）の少なくとも一方の面に、完全鹸化型ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせることが好ましい。もう一方の面には他の偏光板保護フィルムを貼合することができる。前記光学フィルムは液晶表示装置とされた際に、偏光子の液晶セル側に設けられることが好ましく、偏光子の外側のフィルムは従来の偏光板保護フィルムを用いることができる。
【０２０９】
例えば、従来の偏光板保護フィルムとしては、市販のセルロースエステルフィルム（例えば、コニカミノルタタック ＫＣ８ＵＸ、ＫＣ５ＵＸ、ＫＣ８ＵＣＲ３、ＫＣ８ＵＣＲ４、ＫＣ８ＵＣＲ５、ＫＣ８ＵＹ、ＫＣ６ＵＹ、ＫＣ４ＵＹ、ＫＣ４ＵＥ、ＫＣ８ＵＥ、ＫＣ８ＵＹ−ＨＡ、ＫＣ８ＵＸ−ＲＨＡ、ＫＣ８ＵＸＷ−ＲＨＡ−Ｃ、ＫＣ８ＵＸＷ−ＲＨＡ−ＮＣ、ＫＣ４ＵＸＷ−ＲＨＡ−ＮＣ、以上コニカミノルタオプト（株）製）が好ましく用いられる。
【０２１０】
表示装置の表面側に用いられる偏光板保護フィルムには、防眩層あるいはクリアハードコート層のほか、反射防止層、帯電防止層、防汚層、バックコート層を有することが好ましい。
【０２１１】
偏光板の主たる構成要素である偏光子とは、一定方向の偏波面の光だけを通す素子であり、現在知られている代表的な偏光子は、ポリビニルアルコール系偏光フィルムで、これはポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと二色性染料を染色させたものがある。
【０２１２】
偏光子は、ポリビニルアルコール水溶液を製膜し、これを一軸延伸させて染色するか、染色した後一軸延伸してから、好ましくはホウ素化合物で耐久性処理を行ったものが用いられている。偏光子の膜厚は５〜３０μｍが好ましく、特に１０〜２０μｍであることが好ましい。
【０２１３】
（液晶表示装置）
前記光学フィルムを用いた偏光板を液晶表示装置に用いることによって、種々の視認性に優れた前記液晶表示装置を作製することができる。
【０２１４】
前記光学フィルム、偏光板はＳＴＮ、ＴＮ、ＯＣＢ、ＨＡＮ、ＶＡ（ＭＶＡ、ＰＶＡ）、ＩＰＳ、ＯＣＢなどの各種駆動方式の液晶表示装置に用いることができる。
【０２１５】
特にＶＡ（ＭＶＡ、ＰＶＡ）型液晶表示装置に用いられることが好ましい。
【０２１６】
特に画面が３０型以上の大画面の液晶表示装置であっても、光漏れによる黒表示時の着色を低減し、正面コントラストなど視認性に優れた液晶表示装置を得ることができる。
【実施例】
【０２１７】
以下、製造例、実施例および比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【０２１８】
（製造例）
以下に、本発明の前記重合体（Ａ）の製造例を示すが、本発明はこれらに限定されない。なお、重量平均分子量は、下記の測定条件によるゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いた測定により算出した。
【０２１９】
溶媒： テトラヒドロフラン
カラム： ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（東ソー（株）製）
カラム温度：４０℃
試料濃度： ０．１質量％
装置： ＨＬＣ−８２２０（東ソー（株）製）
流量： ０．６ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線： 標準ポリスチレンＳＴＫ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝１００００００〜５００迄の１３サンプルによる校正曲線を使用する。１３サンプルは、ほぼ等間隔に用いる。
【０２２０】
重合体（Ａ）のラクトン環化率は、次のようにして求めた。下記の測定条件において、原重合体（ａ）と重合体（Ａ）を、質量減少が始まる前の１５０℃から重合体の分解が始まる前の２５０℃まで加熱し、その時の質量減少率を求めた。この値をラクトン環化率計算式に代入して、ラクトン環化率を計算した。
【０２２１】
ラクトン環化率計算式：ラクトン環化率（％）＝
（１−（重合体（Ａ）の質量減少率／原重合体（ａ）の質量減少率））×１００
測定装置：Ｔｈｅｒｍｏ Ｐｌｕｓ２ ＴＧ−８１２０ Ｄｙｎａｍｉｃ ＴＧ（（株）リガク社製）
測定条件：試料量５〜１０ｍｇ
昇温速度：１０℃／ｍｉｎ
雰囲気：窒素フロー２００ｍｌ／ｍｉｎ
方法：階段状等温制御法（６０℃〜５００℃の間で質量減少速度値０．００５％／ｓｅｃ以下で制御）
（製造例１：重合体（Ａ−１）の製造）
攪拌装置、温度計、冷却管、窒素ガス導入管を備えた容量３００ｍｌの４頭コルベンに、トルエン１５０ｇを加え、窒素気流下、１１０℃で１時間還流し、脱気した。反応溶媒を室温まで放冷させた後、メタクリル酸メチル５０．１ｇ（０．５ｍｏｌ）、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル１１．６ｇ（０．１ｍｏｌ）、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．４９ｇを加え、反応溶液を８０℃まで昇温し、５時間攪拌した。室温まで放冷し、反応溶液を１５００ｍｌのヘプタンに注いで再沈した。析出した固体を濾過し、ヘプタンで洗浄した後、１００℃、１Ｔｏｒｒ（１Ｔｏｒｒは１３３．３２２Ｐａである）で５時間乾燥し、白色固体の共重合体（ａ−１）６０．２ｇを得た。
【０２２２】
つづいて、攪拌装置、温度計、冷却管、窒素ガス導入管を備えた容量３００ｍｌの４頭コルベンに、上記により得られた共重合体（ａ−１）６０．０ｇ、トルエン６０．０ｇ、メチルイソブチルケトン４０．０ｇ、フェニルホスホン酸０．６ｇを加え、窒素気流下、１００℃で６時間攪拌した。室温まで放冷し、反応液を１０００ｍｌのヘプタンに注いで再沈した。析出した固体を濾過し、ヘプタンで洗浄した後、１００℃、１Ｔｏｒｒで５時間乾燥し、重合体（Ａ−１）５３．８ｇを得た。得られた重合体（Ａ−１）の重量平均分子量は３５，０００、ラクトン環化率は７５．５％であった。
【０２２３】
（製造例２：重合体（Ａ−２）の製造）
攪拌装置、温度計、冷却管、窒素ガス導入管を備えた容量３００ｍｌの４頭コルベンに、テトラヒドロフラン１５０ｇを加え、窒素気流下、６６℃で１時間還流し、脱気した。反応溶媒を室温まで放冷させた後、メタクリル酸メチル４５．１ｇ（０．４５ｍｏｌ）、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル６．５ｇ（０．０５ｍｏｌ）、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル１１．６ｇ（０．１ｍｏｌ）、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．４９ｇを加え、反応溶液を６０℃まで昇温し、５時間攪拌した。室温まで放冷し、反応溶液を１５００ｍｌのヘプタンに注いで再沈した。析出した固体を濾過し、ヘプタンで洗浄した後、１００℃、１Ｔｏｒｒで５時間乾燥し、白色固体の共重合体（ａ−２）６０．５ｇを得た。
【０２２４】
つづいて、攪拌装置、温度計、冷却管、窒素ガス導入管を備えた容量３００ｍｌの４頭コルベンに、上記により得られた共重合体（ａ−２）６０．０ｇ、メチルイソブチルケトン１００．０ｇ、フェニルホスホン酸０．６ｇを加え、窒素気流下、１００℃で６時間攪拌した。室温まで放冷し、反応液を１０００ｍｌのヘプタンに注いで再沈した。析出した固体を濾過し、ヘプタンで洗浄した後、１００℃、１Ｔｏｒｒで５時間乾燥し、重合体（Ａ−２）５４．５ｇを得た。得られた重合体（Ａ−２）の重量平均分子量は４４，０００、ラクトン環化率は６８．６％であった。
【０２２５】
（製造例３：重合体（Ａ−３）の製造）
攪拌装置、温度計、冷却管、窒素ガス導入管を備えた容量３００ｍｌの４頭コルベンに、テトラヒドロフラン１５０ｇを加え、窒素気流下、６６℃で１時間還流し、脱気した。反応溶媒を室温まで放冷させた後、メタクリル酸メチル３８．０ｇ（０．３８ｍｏｌ）、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン１１．４ｇ（０．１０ｍｏｌ）、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル１３．９ｇ（０．１２ｍｏｌ）、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．４９ｇを加え、反応溶液を６０℃まで昇温し、５時間攪拌した。室温まで放冷し、反応溶液を１５００ｍｌのヘプタンに注いで再沈した。析出した固体を濾過し、ヘプタンで洗浄した後、１００℃、１Ｔｏｒｒで５時間乾燥し、白色固体の共重合体（ａ−３）５６．７ｇを得た。
【０２２６】
つづいて、攪拌装置、温度計、冷却管、窒素ガス導入管を備えた容量３００ｍｌの４頭コルベンに、上記により得られた共重合体（ａ−３）５４．０ｇ、メチルイソブチルケトン８１．０ｇ、フェニルホスホン酸０．５４ｇを加え、窒素気流下、１００℃で６時間攪拌した。室温まで放冷し、反応液を１０００ｍｌのヘプタンに注いで再沈した。析出した固体を濾過し、ヘプタンで洗浄した後、１００℃、１Ｔｏｒｒで５時間乾燥し、重合体（Ａ−３）４９．６ｇを得た。得られた重合体（Ａ−３）の重量平均分子量は３４，０００、ラクトン環化率は６４．３％であった。
【０２２７】
（製造例４：重合体（Ａ−４）の製造）
攪拌装置、温度計、冷却管、窒素ガス導入管を備えた容量３００ｍｌの４頭コルベンに、テトラヒドロフラン１５０ｇを加え、窒素気流下、６６℃で１時間還流し、脱気した。反応溶媒を室温まで放冷させた後、メタクリル酸メチル３８．０ｇ（０．３８ｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド９．９ｇ（０．１０ｍｏｌ）、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル１３．９ｇ（０．１２ｍｏｌ）、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．４９ｇを加え、反応溶液を６０℃まで昇温し、５時間攪拌した。室温まで放冷し、反応溶液を１５００ｍｌのヘプタンに注いで再沈した。析出した固体を濾過し、ヘプタンで洗浄した後、１００℃、１Ｔｏｒｒで５時間乾燥し、白色固体の共重合体（ａ−４）５５．１ｇを得た。
【０２２８】
つづいて、攪拌装置、温度計、冷却管、窒素ガス導入管を備えた容量３００ｍｌの４頭コルベンに、上記により得られた共重合体（ａ−４）５４．０ｇ、メチルイソブチルケトン８１．０ｇ、フェニルホスホン酸０．５４ｇを加え、窒素気流下、１００℃で６時間攪拌した。室温まで放冷し、反応液を１０００ｍｌのヘプタンに注いで再沈した。析出した固体を濾過し、ヘプタンで洗浄した後、１００℃、１Ｔｏｒｒで５時間乾燥し、重合体（Ａ−４）４９．０ｇを得た。得られた重合体（Ａ−４）の重量平均分子量は２７，０００、ラクトン環化率は６３．３％であった。
【０２２９】
（製造例５：重合体（Ａ−５）の製造）
攪拌装置、温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下漏斗を備えた容量３００ｍｌの４頭コルベンに、トルエン１００ｇを加え、窒素気流下、１１０℃で１時間還流し、脱気した。反応溶媒を室温まで放冷させた後、メタリルアルコール２０．２ｇ（０．２８ｍｏｌ）、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．４９ｇを加え、攪拌しながら反応溶液を６５℃まで昇温した。次いで、メタクリル酸メチル８０．１ｇ（０．８ｍｏｌ）を滴下漏斗より連続的に３時間で添加した。引き続き３時間重合を行った後、室温まで放冷し、反応溶液を１０００ｍｌのヘプタンに注いで再沈した。析出した固体を濾過し、ヘプタンで洗浄した後、１００℃、１Ｔｏｒｒで５時間乾燥し、白色固体の共重合体（ａ−５）６１．７ｇを得た。
【０２３０】
つづいて、攪拌装置、温度計、冷却管、窒素ガス導入管を備えた容量３００ｍｌの４頭コルベンに、上記により得られた共重合体（ａ−５）６０．０ｇ、トルエン６０．０ｇ、メチルイソブチルケトン４０．０ｇ、フェニルホスホン酸０．６ｇを加え、窒素気流下、１００℃で６時間攪拌した。室温まで放冷し、反応液を１０００ｍｌのヘプタンに注いで再沈した。析出した固体を濾過し、ヘプタンで洗浄した後、１００℃、１Ｔｏｒｒで５時間乾燥し、重合体（Ａ−５）５４．５ｇを得た。得られた重合体（Ａ−５）の重量平均分子量は６０，０００、ラクトン環化率は７５．０％であった。
【０２３１】
（製造例６：重合体（Ａ−６）の製造）
攪拌装置、温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下漏斗を備えた容量３００ｍｌの４頭コルベンに、トルエン１５０ｇを加え、窒素気流下、１１０℃で１時間還流し、脱気した。反応溶媒を室温まで放冷させた後、酢酸ビニル１９．８ｇ（０．２３ｍｏｌ）、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．４９ｇを加え、攪拌しながら反応溶液を６０℃まで昇温した。次いで、メタクリル酸メチル８０．１ｇ（０．８ｍｏｌ）を滴下漏斗より連続的に２時間で添加した。室温まで放冷し、反応溶液を１０００ｍｌのヘプタンに注いで再沈した。析出した固体を濾過し、ヘプタンで洗浄した後、１００℃、１Ｔｏｒｒで５時間乾燥し、白色固体の共重合体（ａ−６）６３．１ｇを得た。
【０２３２】
次いで、上記により得られた共重合体（ａ−６）を、スクリュウ径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄが２５のベント付き同方向回転２軸押出機（池貝鉄工製 ＰＣＭ−３０）のホッパー口より供給して、樹脂温度２５０℃、スクリュウ回転数１００ｒｐｍで溶融押出し、ペレット状の重合体（Ａ−６）を得た。得られた重合体（Ａ−６）の重量平均分子量は５５，０００、ラクトン環化率は９７．０％であった。
【０２３３】
実施例１
＜光学フィルム１０１の作製＞
〈微粒子分散液１〉
アエロジル Ｒ９７２Ｖ（シリカ微粒子；１次粒径１６ｎｍ；日本アエロジル（株）製） １１質量部
エタノール ８９質量部
以上をディゾルバーで５０分間攪拌混合した後、マントンゴーリンで分散を行った。
【０２３４】
〈微粒子添加液１〉
下記の組成で、メチレンクロライドを入れた溶解タンクに十分攪拌しながら、微粒子分散液１をゆっくりと添加した。更に、二次粒子の粒径が所定の大きさとなるようにアトライターにて分散を行った。これを日本精線（株）製のファインメットＮＦでろ過し、微粒子添加液１を調製した。
【０２３５】
メチレンクロライド ９９質量部
微粒子分散液１ ５質量部
（主ドープ液の調製）
下記組成の主ドープ液を調製した。まず加圧溶解タンクにメチレンクロライドとエタノールを添加した。溶剤の入った加圧溶解タンクにセルロースエステル１、重合体（Ａ−１）および微粒子添加液１を攪拌しながら投入した。これを加熱し、攪拌しながら、完全に溶解した。これを安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用してろ過し、主ドープ液を調製した。
【０２３６】
〈主ドープ液の組成〉
メチレンクロライド ３４０質量部
エタノール ６４質量部
セルロースエステル１（アセチル置換度１．１、プロピオニル置換度１．１、総アシル基置換度２．２であるセルロースアセテートプロピオネート（表中ＣＡＰ１と記載）
６０質量部
重合体（Ａ−１） ４０質量部
微粒子添加液１ １質量部
以上を密閉容器に投入し、攪拌しながら溶解してドープ液を調製した。次いで、無端ベルト流延装置を用い、ドープ液を温度３３℃、１５００ｍｍ幅でステンレスベルト支持体上に均一に流延した。ステンレスベルトの温度は３０℃に制御した。
【０２３７】
ステンレスベルト支持体上で、流延（キャスト）したフィルム中の残留溶媒量が７５％になるまで溶媒を蒸発させ、次いで剥離張力１３０Ｎ／ｍで、ステンレスベルト支持体上から剥離した。
【０２３８】
剥離した光学フィルムを、１４０℃の熱をかけながらテンターを用いて幅方向に３０％延伸した。延伸開始時の残留溶媒は１５％であった。
【０２３９】
次いで、乾燥ゾーンを多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させた。乾燥温度は１３０℃で、搬送張力は１００Ｎ／ｍとした。
【０２４０】
以上のようにして、乾燥膜厚４０μｍの光学フィルム１０１を得た。
【０２４１】
＜光学フィルム１０２〜１１７の作製＞
光学フィルム１０１の作製において、セルロースエステル１（ＣＡＰ１）と重合体（Ａ−１）の種類と、質量部を表１のように変更した以外は同様にして、光学フィルム１０２〜１１６を作製した。光学フィルム１１７は、光学フィルム１０１の作製において、セルロースエステルと前記重合体（Ａ）の代わりに、比較樹脂１を１００質量部使用した以外は同様にして作製した。
【０２４２】
以下、使用した素材を下記に示す。
【０２４３】
セルロースエステル２：アセチル置換度０．１、プロピオニル置換度１．５、総アシル基置換度１．６であるセルロースアセテートプロピオネート（表中ＣＡＰ２と記載）
セルロースエステル３：アセチル置換度１．６、プロピオニル置換度０．９、総アシル基置換度２．５であるセルロースアセテートプロピオネート（表中ＣＡＰ３と記載）
セルロースエステル４：アセチル置換度２．４のセルロースジアセテート（表中ＤＡＣと記載）
比較樹脂１（環状オレフィン樹脂例）：ＡＲＴＯＮ−Ｇ７８１０（ＪＳＲ社製）
＜光学フィルムの評価＞
上記のようにして作製した各々の光学フィルム試料について、以下に記載した評価を行った。
【０２４４】
（リターデーションの測定）
得られた光学フィルム試料の幅手方向の中央部のリターデーション値を測定した。測定には自動複屈折計ＫＯＢＵＲＡ・２１ＡＤＨ（王子計測器（株）製）を用いて、２３℃、５５％ＲＨの環境下で、波長が５９０ｎｍにおいて、３次元複屈折率測定を行い、測定値を次式に代入して求めた。
【０２４５】
面内リターデーションＲｏ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
厚み方向リターデーションＲｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ
式中、ｄはフィルムの厚み（ｎｍ）、屈折率ｎｘ（フィルムの面内の最大の屈折率、遅相軸方向の屈折率ともいう）、ｎｙ（フィルム面内で遅相軸に直角な方向の屈折率）、ｎｚ（厚み方向におけるフィルムの屈折率）である。
【０２４６】
（光弾性係数の測定）
得られた光学フィルム試料の幅手方向両端を狭持し、荷重を加えながらフィルム面内のリターデーション（Ｒｏ）を測定し、これをフィルムの厚み（ｄ）で割ってΔｎ（＝Ｒｏ／ｄ）を求める。荷重を変えながらΔｎを求め、荷重−Δｎ曲線を測定し、その傾きを光弾性係数とした。フィルム面内のリターデーション（Ｒｏ）は、リターデーション測定装置（ＫＯＢＵＲＡ３１ＰＲ、王子計測機器社製）を用い、２３℃、５５％ＲＨの環境下で、波長５９０ｎｍにおける値を測定した。
【０２４７】
上記により得られた、面内リターデーションＲｏ、厚み方向リターデーションＲｔｈ及び光弾性係数を表１に示す。
【０２４８】
【表１】
【０２４９】
表１から明らかなように、本発明の光学フィルム１０１〜１１３は比較の光学フィルム１１４〜１１７に比べて、リターデーションの発現性に優れ、かつ、光弾性係数が小さい実用上優れた光学フィルムであることが分かる。
【０２５０】
実施例２
＜偏光板の作製＞
厚さ、１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、一軸延伸（温度１１０℃、延伸倍率５倍）した。
【０２５１】
これをヨウ素０．０７５ｇ、ヨウ化カリウム５ｇ、水１００ｇからなる水溶液に６０秒間浸漬し、次いでヨウ化カリウム６ｇ、ホウ酸７．５ｇ、水１００ｇからなる６８℃の水溶液に浸漬した。これを水洗、乾燥し偏光子を得た。
【０２５２】
次いで、下記工程１〜５に従って偏光子の表側と前記光学フィルム１０１〜１１７とを貼り合せ、裏面側にはコニカミノルタタックＫＣ４ＵＹ（コニカミノルタオプト（株）製セルロースエステルフィルム）を貼り合わせて偏光板を作製した。
【０２５３】
工程１：前記光学フィルム１０１〜１１７を、６０℃の２モル／Ｌの水酸化ナトリウム溶液に９０秒間浸漬し、次いで水洗し乾燥して、偏光子と貼合する側を鹸化した光学フィルムを得た。
【０２５４】
工程２：前記偏光子を固形分２質量％のポリビニルアルコール接着剤槽中に１〜２秒浸漬した。
【０２５５】
工程３：工程２で偏光子に付着した過剰の接着剤を軽く拭き除き、これを工程１で処理した光学フィルムの上にのせて配置した。
【０２５６】
工程４：工程３で積層した光学フィルム１０１〜１１７と偏光子の偏光子側の面に前記コニカミノルタタックＫＣ４ＵＹ光学フィルムを重ね、圧力２０〜３０Ｎ／ｃｍ２、搬送スピード約２ｍ／分で貼合した。
【０２５７】
工程５：８０℃の乾燥機中に工程４で作製した偏光子と光学フィルム１０１〜１１７とコニカミノルタタックＫＣ４ＵＹとを貼り合わせた試料を２分間乾燥し、それぞれ対応する偏光板１０１〜１１７を作製した。
【０２５８】
〔偏光板の評価〕
次に、以下のようにして光学フィルムと偏光子との接着性、及び偏光板の耐光性を評価した。
【０２５９】
（接着性）
上記の要領で得られた偏光板を、８０℃、９０％ＲＨで１２００時間処理し、セルロースエステルフィルムと偏光子との張り合わせ状態を観察し下記の基準でランク付けした。結果を表２に示す。
【０２６０】
Ａ：剥離なし
Ｂ：僅かに剥離が認められる
Ｃ：剥離が認められる
Ｄ：剥離が非常に広い範囲で認められる
ここで、Ａ、Ｂが実用上問題ないレベルと判断した。
【０２６１】
（耐光性の評価）
強制劣化未処理試料の平行透過率（Ｈ０）と直行透過率（Ｈ９０）を測定し、下式に従って偏光度を算出した。その後、各々の偏光板をサンシャインウェザーメーター５００時間、ＵＶカットフィルター無しの条件で強制劣化処理を施した後、再度、強制劣化処理後の平行透過率（Ｈ０′）と直行透過率（Ｈ９０′）を測定し、下式に従って偏光度Ｐ０、Ｐ５００を算出し、偏光度変化量を下記式により求めた。
【０２６２】
（偏光度Ｐ０、Ｐ５００の算出）
偏光度Ｐ０＝〔（Ｈ０−Ｈ９０）／（Ｈ０＋Ｈ９０）〕１／２×１００
偏光度Ｐ５００＝〔（Ｈ０′−Ｈ９０′）／（Ｈ０′＋Ｈ９０′）〕１／２×１００
偏光度変化量＝Ｐ０−Ｐ５００
Ｐ０：強制劣化処理前の偏光度
Ｐ５００：強制劣化処理５００時間後の偏光度
以上のようにして求めた偏光度変化量を、以下の基準に則り判定し、耐光性の評価を行った。結果を表２に示す。
【０２６３】
Ａ：偏光度変化量が２％未満
Ｂ：偏光度変化量が２％以上１０％未満
Ｃ：偏光度変化量が１０％以上２５％未満
Ｄ：偏光度変化量が２５％以上
ここで、Ａ、Ｂが実技上問題のないレベルと判断した。
【０２６４】
＜液晶表示装置の作製＞
視野角測定を行う液晶パネルを以下のようにして作製し、液晶表示装置としての特性を評価した。
【０２６５】
ＳＯＮＹ製４０型ディスプレイＫＬＶ−４０Ｊ３０００の予め貼合されていた両面の偏光板を剥がして、上記作製した偏光板１０１〜１１７をそれぞれ液晶セルのガラス面の両面に貼合した。
【０２６６】
その際、その偏光板の貼合の向きは、本発明の光学フィルムの面が、液晶セル側となるように、かつ、予め貼合されていた偏光板の吸収軸と偏光板１０１〜１１７の吸収軸とが同一の方向に向くように行い、それぞれ対応する液晶表示装置１０１〜１１７を各々作製した。
【０２６７】
（液晶表示装置としての特性評価）
上記のようにして作製した液晶表示装置について、以下に記載した評価を行った。
【０２６８】
（額縁ムラ）
上記で得られた各液晶表示装置を、温度４５±２℃、湿度９５±３％ＲＨの環境下に２４時間保管した。その後すぐさま温度２３℃、湿度５５％ＲＨの部屋に移し、パネルバックライトを点灯させる。点灯から２４時間後、黒表示させた状態での四隅の正面輝度を測定し、平均値を算出する。なお、ここでいう「四隅」とは、有効表示画面の対角線上であって、隅からの距離が５０ｍｍのところをいう。
【０２６９】
各液晶表示装置について、額縁ムラの発生を、上記四隅の正面輝度の平均値と、画面中央部の正面輝度との比によって、下記の４段階で評価した。評価ランクは以下のとおりである。なお、液晶表示装置の画面中央部の正面輝度を１とした。結果を表２に示す。
【０２７０】
評価ランク
Ａ：額縁ムラの発生なし。（四隅正面輝度平均：１．００〜１．０５）
Ｂ：裸眼では額縁ムラは認識できない。（四隅正面輝度平均：１．０６〜１．１０）
Ｃ：額縁ムラとして見えるが、使用にあたって支障はない。（四隅正面輝度平均：１．１１〜１．２０）
Ｄ：表示品質上問題がある。（四隅正面輝度平均：１．２１以上）
【０２７１】
【表２】
【０２７２】
表２から明らかなように、本発明の光学フィルム１０１〜１１３は比較の光学フィルム１１６および１１７に比べて、偏光子との接着性に優れ、更に得られた本発明の偏光板１０１〜１１３は比較の光学フィルム１１６および１１７に比べて、耐光性が良好な実用上優れた偏光板であることが分かる。また、本発明の液晶表示装置１０１〜１１３は、比較の液晶表示装置１１４および１１５に対して、額縁ムラが少ない実用上優れた液晶表示装置であることが分かる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表されるラクトン環の繰り返し単位を有する重合体（Ａ）とセルロースエステル（Ｂ）とを（Ａ）：（Ｂ）＝２０：８０〜７０：３０の質量比で含有することを特徴とする光学フィルム。
【化１】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜２０の有機残基を表す。ｎは０または１を表す。）
【請求項２】
前記重合体（Ａ）と、前記セルロースエステル（Ｂ）とを、（Ａ）：（Ｂ）＝３０：７０〜５０：５０の質量比で含有することを特徴とする請求項１に記載の光学フィルム。
【請求項３】
前記セルロースエステル（Ｂ）が、セルロースアセテートプロピオネートであり、かつ、下記式（１）及び（２）の置換度を同時に満たすことを特徴とする請求項１または２に記載の光学フィルム。
式（１） １．４≦Ｘ＋Ｙ≦２．４
式（２） ０．５≦Ｙ≦２．０
（式中、Ｘはアセチル基の置換度を示し、Ｙはプロピオニル基の置換度を示す。）
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の光学フィルムが、２３℃、５５％ＲＨの環境下で、波長５９０ｎｍの光に対して、下記式（Ｉ）で表されるリターデーションＲｏが２０〜１００ｎｍであり、下記式（II）で表されるＲｔｈが７０〜３００ｎｍであることを特徴とする光学フィルム。
式（Ｉ） Ｒｏ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
式（II） Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ
（但し、ｎｘは、光学フィルムの面内方向において屈折率が最大になる方向ｘにおける屈折率を表し、ｎｙは光学フィルムの面内方向において、前記方向ｘと直交する方向ｙにおける屈折率を表し、ｎｚは、光学フィルムの厚み方向ｚにおける屈折率を表し、ｄ（ｎｍ）は光学フィルムの厚みを表す。）
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の光学フィルムが、２３℃、５５％ＲＨの環境下で、波長５９０ｎｍの光に対して、光弾性係数が−５×１０−１２Ｐａ−１以上１０×１０−１２Ｐａ−１以下であることを特徴とする光学フィルム。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の光学フィルムを偏光子の少なくとも一方の面に有することを特徴とする偏光板。
【請求項７】
請求項６に記載の偏光板を液晶セルの少なくとも一方の面に有することを特徴とする液晶表示装置。
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表されるラクトン環の繰り返し単位を有する重合体（Ａ）とセルロースエステル（Ｂ）とを（Ａ）：（Ｂ）＝２０：８０〜７０：３０の質量比で含有することを特徴とする光学フィルム。
【化１】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜２０の有機残基を表す。ｎは０または１を表す。）
【請求項２】
前記重合体（Ａ）と、前記セルロースエステル（Ｂ）とを、（Ａ）：（Ｂ）＝３０：７０〜５０：５０の質量比で含有することを特徴とする請求項１に記載の光学フィルム。
【請求項３】
前記セルロースエステル（Ｂ）が、セルロースアセテートプロピオネートであり、かつ、下記式（１）及び（２）の置換度を同時に満たすことを特徴とする請求項１または２に記載の光学フィルム。
式（１） １．４≦Ｘ＋Ｙ≦２．４
式（２） ０．５≦Ｙ≦２．０
（式中、Ｘはアセチル基の置換度を示し、Ｙはプロピオニル基の置換度を示す。）
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の光学フィルムが、２３℃、５５％ＲＨの環境下で、波長５９０ｎｍの光に対して、下記式（Ｉ）で表されるリターデーションＲｏが２０〜１００ｎｍであり、下記式（II）で表されるＲｔｈが７０〜３００ｎｍであることを特徴とする光学フィルム。
式（Ｉ） Ｒｏ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
式（II） Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ
（但し、ｎｘは、光学フィルムの面内方向において屈折率が最大になる方向ｘにおける屈折率を表し、ｎｙは光学フィルムの面内方向において、前記方向ｘと直交する方向ｙにおける屈折率を表し、ｎｚは、光学フィルムの厚み方向ｚにおける屈折率を表し、ｄ（ｎｍ）は光学フィルムの厚みを表す。）
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の光学フィルムが、２３℃、５５％ＲＨの環境下で、波長５９０ｎｍの光に対して、光弾性係数が−５×１０−１２Ｐａ−１以上１０×１０−１２Ｐａ−１以下であることを特徴とする光学フィルム。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の光学フィルムを偏光子の少なくとも一方の面に有することを特徴とする偏光板。
【請求項７】
請求項６に記載の偏光板を液晶セルの少なくとも一方の面に有することを特徴とする液晶表示装置。
【公開番号】特開２０１１−１８５９５８（Ｐ２０１１−１８５９５８Ａ）
【公開日】平成２３年９月２２日（２０１１．９．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−４７６３４（Ｐ２０１０−４７６３４）
【出願日】平成２２年３月４日（２０１０．３．４）
【出願人】（３０３０００４０８）コニカミノルタオプト株式会社 (3,255)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年９月２２日（２０１１．９．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月４日（２０１０．３．４）
【出願人】（３０３０００４０８）コニカミノルタオプト株式会社 (3,255)
【Ｆターム（参考）】
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