光学フィルムの製造方法
【課題】 液晶表示装置（ＬＣＤ）あるいは有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）ディスプレー等の各種の表示装置に用いられる光学フィルムの製造方法について、樹脂フィルム原料を溶剤に溶解したドープ（樹脂溶液）中のいわゆる異物が除去されやすい濾過条件でゲル状異物を取り除いてリタデーション均一性を確保することで、コントラスト性能の良好な光学フィルムを、生産性よく製造することができる、光学フィルムの製造方法を提供する。
【解決手段】 溶液流延製膜法による光学フィルムの製造方法であって、ドープを、これの主たる溶剤の１気圧における沸点＋５℃以上の温度で濾過することにより、ドープ中のゲル状異物を取り除き、濾過の際のドープの流量が、１０〜８０ｋｇ／（ｈｒ・ｍ２）であり、ついで、濾過後のドープを支持体上に流延し、さらに、支持体上に形成されたウェブを剥離した後に、該ウェブを、幅手方向に１．１〜２．０倍延伸することを特徴とする。
【解決手段】 溶液流延製膜法による光学フィルムの製造方法であって、ドープを、これの主たる溶剤の１気圧における沸点＋５℃以上の温度で濾過することにより、ドープ中のゲル状異物を取り除き、濾過の際のドープの流量が、１０〜８０ｋｇ／（ｈｒ・ｍ２）であり、ついで、濾過後のドープを支持体上に流延し、さらに、支持体上に形成されたウェブを剥離した後に、該ウェブを、幅手方向に１．１〜２．０倍延伸することを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示装置（ＬＣＤ）あるいは有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）ディスプレー等の各種の表示装置に用いられる光学フィルムの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶表示装置（ＬＣＤ）は種々のところに使用されるに伴って、ＬＣＤに使用される液晶表示素子すなわち偏光板についても高生産性化（生産量増大）が求められている。そして、これらの表示装置に用いられる光学フィルムについても、近年、さらなる低コスト化および高精度化が要望されている。低コスト化の手段としては、延伸により生産速度を上げる方法がある。
【０００３】
従来の光学フィルムに関わる特許文献には、下記のようなものがある。特許文献１には、溶液注入成形によりセルローストリアセテートフィルムベースを製造する方法が開示されており、高濃度のドープ溶液を用いて、高生産能力でセルローストリアセテートフィルムを、そのフィルムの明澄性を損なうことなく製造する方法が記載されている。特許文献２には、セルロースエステルを溶剤に溶解した溶解液（ドープ）を流延してなるセルロースエステルフィルムの製造方法において、該セルロースエステルを主たる溶剤の１気圧における沸点以上の温度で溶剤に溶解せしめたドープ液を流延することが開示されており、セルロースエステルに起因する異物故障が改良されかつフィルム透明性及び引き裂き強度が向上したセルロースエステルフィルムの製造方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平８−１７９４６３号公報
【特許文献２】特開２００１−１９８９３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記特許文献１および２には、光学フィルムの低コスト化の手段としての延伸により生産速度を上げることについては、記載が無い。
【０００６】
そして、一般に、溶液流延製膜法によるフィルムの製造方法においては、フィルムを延伸すると、リタデーションの不均一を生じ、光学フィルムの品質として、その光学フィルムを使用して組み立てた偏光板は輝度のムラが発生し、コントラストが低下するという問題が生じた。
【０００７】
本発明の目的は、上記の従来技術の問題を解決し、樹脂フィルム原料を溶剤に溶解したドープ（樹脂溶液）中のいわゆる異物が除去されやすい濾過条件で、ゲル状異物を取り除いてリタデーション均一性を確保することで、コントラスト性能の良好な光学フィルムを、生産性よく製造することができる方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記の点に鑑み鋭意研究を重ねた結果、溶液流延製膜法による光学フィルムの製造において生じるフィルムのリタデーションの不均一は、フィルム中に存在するゲル状異物が原因であることを突き止めた。すなわち、ゲル状異物は、溶剤の存在下で、いわゆるバルク成分と粘弾性が異なるため、残留溶媒量の存在下でドープを延伸した際のリタデーションの発現量が異なることを見出し、樹脂フィルム原料を溶剤に溶解したドープ中のいわゆる異物が除去されやすい濾過条件で、ゲル状異物を取り除くことで、リタデーションの均一性に優れた光学フィルムを生産性よく製造することができ、本発明を完成するに至ったものである。
【０００９】
上記の目的を達成するために、請求項１の発明は、 樹脂フィルム原料を溶剤に溶解したドープ（樹脂溶液）を調製し、流延ダイからドープを、回転駆動金属製エンドレスベルトまたは回転ドラム（支持体）上に流延し、支持体上に流延膜（以下、ウェブともいう）を形成し、支持体上からウェブを剥離し、剥離後のウェブを延伸後、乾燥させたのち、フィルムをロール状に巻き取る溶液流延製膜法による光学フィルムの製造方法において、
ドープを、これの主たる溶剤の１気圧における沸点＋５℃以上の温度で濾過することにより、ドープ中のゲル状異物を取り除き、濾過の際のドープの流量が、１０〜８０ｋｇ／（ｈｒ・ｍ２）であり、ついで、濾過後のドープを支持体上に流延し、さらに、支持体上に形成されたウェブを剥離した後に、該ウェブを、幅手方向に１．１〜２．０倍延伸することを特徴としている。
【００１０】
請求項２の発明は、請求項１に記載の光学フィルムの製造方法であって、濾過の際のドープの流量が、２０〜６０ｋｇ／（ｈｒ・ｍ２）であることを特徴としている。
【００１１】
請求項３の発明は、請求項１または２に記載の光学フィルムの製造方法であって、樹脂フィルム原料が、セルロースエステル、またはアクリル樹脂であることを特徴としている。
【発明の効果】
【００１２】
請求項１の発明は、 溶液流延製膜法による光学フィルムの製造方法において、ドープを、これの主たる溶剤の１気圧における沸点＋５℃以上の温度で濾過することにより、ドープ中のゲル状異物を取り除き、濾過の際のドープの流量が、１０〜８０ｋｇ／（ｈｒ・ｍ２）であり、ついで、濾過後のドープを支持体上に流延し、さらに、支持体上に形成されたウェブを剥離した後に、該ウェブを、幅手方向に１．１〜２．０倍延伸することを特徴とするもので、請求項１に記載の発明によれば、ドープ（樹脂溶液）中の異物が除去されやすい濾過条件でゲル状異物を取り除いてリタデーション均一性を確保することで、コントラスト性能の良好な光学フィルムを、生産性よく製造することができるという効果を奏する。
【００１３】
請求項１に記載の光学フィルムの製造方法において、濾過の際のドープの流量が、２０〜６０ｋｇ／（ｈｒ・ｍ２）であることが好ましい。
【００１４】
また、本発明による光学フィルムの製造方法においては、樹脂フィルム原料が、セルロースエステル、またはアクリル樹脂であることが好ましい。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の溶液流延製膜方法による光学フィルムの製造方法を実施する装置の例を示すフローシートである。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
つぎに、本発明の実施の形態を、図面を参照して説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１７】
本発明の溶液流延製膜法による光学フィルムの製造方法は、ドープを、これの主たる溶剤の１気圧における沸点＋５℃以上の温度で濾過することにより、ドープ中のゲル状異物を取り除き、濾過の際のドープの流量が、１０〜８０ｋｇ／（ｈｒ・ｍ２）であり、ついで、濾過後のドープを支持体上に流延し、さらに、支持体上に形成されたウェブを剥離した後に、該ウェブを、幅手方向に１．１〜２．０倍延伸することを特徴とするものである。
【００１８】
以下、本発明による光学フィルムの製造方法を、順に説明する。
【００１９】
本発明の光学フィルムの製造方法においては、フィルム材料として、種々の樹脂を用いることができるが、中でも、セルロースエステルまたはアクリル樹脂が好ましい。
【００２０】
セルロースエステルは、セルロース由来の水酸基がアシル基などで置換されたセルロースエステルである。例えば、セルロースアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレートなどのセルロースアシレートや、脂肪族ポリエステルグラフト側鎖を有するセルロースアセテートなどが挙げられる。中でも、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、脂肪族ポリエステルグラフト側鎖を有するセルロースアセテートが好ましい。本発明の効果を阻害しない範囲であれば、その他の置換基が含まれていてもよい。
【００２１】
セルローストリアセテートの例としては、アセチル基の置換度が２．０以上３．０以下であることが好ましい。置換度をこの範囲にすることで、良好な成形性が得られ、かつ所望の面内リタデーション（Ｒｏ）、及び厚み方向リタデーション（Ｒｔ）を得ることができるのである。アセチル基の置換度が、この範囲より低いと、位相差フィルムとしての耐湿熱性、特に湿熱下での寸法安定性に劣る場合があり、置換度が大きすぎると、必要なリタデーション特性が発現しなくなる場合がある。
【００２２】
本発明に用いられるセルロースエステルの原料のセルロースとしては、特に限定はないが、綿花リンター、木材パルプ、ケナフなどを挙げることができる。また、それらから得られたセルロースエステルは、それぞれ任意の割合で混合使用することができる。
【００２３】
本発明において、セルロースエステルの数平均分子量は、６００００〜３０００００の範囲が、得られるフィルムの機械的強度が強く好ましい。さらに７００００〜２０００００が好ましい。
【００２４】
本発明に用いられるアクリル樹脂としては、メタクリル樹脂が挙げられる。アクリル樹脂としては、メチルメタクリレート単位５０〜１００質量％、およびこれと共重合可能な他の単量体単位０〜５０質量％からなるものが好ましい。
【００２５】
共重合可能な他の単量体としては、アルキル数の炭素数が２〜１８のアルキルメタクリレート、アルキル数の炭素数が１〜１８のアルキルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸等のα，β−不飽和酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和基含有二価カルボン酸、スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のα，β−不飽和ニトリル、無水マレイン酸、マレイミド、Ｎ−置換マレイミド、グルタル酸無水物等が挙げられ、これらは単独で、あるいは２種以上を併用して用いることができる。
【００２６】
これらの中でも、共重合体の耐熱分解性や流動性の観点から、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｓ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等が好ましく、メチルアクリレートやｎ−ブチルアクリレートが特に好ましく用いられる。
【００２７】
本発明の光学フィルムに用いられるアクリル樹脂は、フィルムとしての機械的強度、フィルムを生産する際の流動性の点から重量平均分子量（Ｍｗ）が８００００〜１００００００であり、好ましくは、１５００００〜４０００００である。
【００２８】
本発明に用いられるアクリル樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定することができる。測定条件は以下の通りである。
【００２９】
溶媒： メチレンクロライド
カラム： Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ８０６、Ｋ８０５、Ｋ８０３Ｇ（昭和電工株式会社製を３本接続して使用した）
カラム温度：２５℃
試料濃度： ０．１質量％
検出器： ＲＩ Ｍｏｄｅｌ ５０４（ＧＬサイエンス社製）
ポンプ： Ｌ６０００（日立製作所株式会社製）
流量： １．０ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線： 標準ポリスチレンＳＴＫ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（東ソー株式会社製）Ｍｗ＝２，８００，０００〜５００迄の１３サンプルによる校正曲線を使用した。１３サンプルは、ほぼ等間隔に用いることが好ましい。
【００３０】
本発明に用いるアクリル樹脂の製造方法としては、特に制限は無く、懸濁重合、乳化重合、塊状重合、あるいは溶液重合等の公知の方法のいずれを用いても良い。ここで、重合開始剤としては、通常のパーオキサイできおよびアゾ系のものを用いることができ、また、レドックス系とすることもできる。重合温度については、懸濁または乳化重合では３０〜１００℃、塊状または溶液重合では８０〜１６０℃で実施しうる。さらに、生成共重合体の還元粘度を制御するために、アルキルメルカプタン等を連鎖移動剤として用いて重合を実施することもできる。この分子量とすることで、耐熱性と脆性の両立を図ることができる。
【００３１】
本発明に用いられるアクリル樹脂としては、市販のものも使用することができる。例えば、デルペット６０Ｎ、８０Ｎ（旭化成ケミカルズ株式会社製）、ダイヤナールＢＲ５２、ＢＲ８０、ＢＲ８３、ＢＲ８５、ＢＲ８８（三菱レイヨン株式会社製）、ＫＴ７５（電気化学工業株式会社製）等が挙げられる。
【００３２】
本発明による光学フィルムの製造方法において、上記セルロースエステルに対して良好な溶解性を有する有機溶剤を良溶媒といい、また溶解に主たる効果を示し、その中で大量に使用する有機溶剤を主（有機）溶剤または主たる（有機）溶剤という。
【００３３】
良溶媒の例としては、アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどのケトン類、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、１，２−ジメトキシエタンなどのエーテル類、蟻酸メチル、蟻酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、γ−ブチロラクトン等のエステル類の他、メチルセロソルブ、ジメチルイミダゾリノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、ジメチルスルフォキシド、スルホラン、ニトロエタン、塩化メチレン、アセト酢酸メチルなどが挙げられるが、１，３−ジオキソラン、ＴＨＦ、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸メチル及び塩化メチレンが好ましい。
【００３４】
ドープには、上記有機溶剤の他に、１〜４０重量％の炭素原子数１〜４のアルコールを含有させることが好ましい。これらは、ドープをエンドレスベルトに流延した後、溶剤が蒸発し始めてアルコールの比率が多くなることで、ウェブ（エンドレスベルト上にセルロースエステルのドープを流延した以降のドープ膜の呼び方をウェブとする）をゲル化させ、ウェブを丈夫にして、エンドレスベルトから剥離することを容易にするゲル化溶剤として用いられたり、これらの割合が少ない時は有機溶剤のセルロースエステルの溶解を促進したりする役割もある。
【００３５】
炭素原子数１〜４のアルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルを挙げることができる。これらのうち、ドープの安定性に優れ、沸点も比較的低く、乾燥性も良く、かつ毒性がないことなどからエタノールが好ましい。これらの有機溶剤は、単独ではセルロースエステルに対して溶解性を有しておらず、貧溶媒という。
【００３６】
このような条件を満たす好ましい高分子化合物であるセルロースエステルを高濃度に溶解する溶剤として最も好ましい溶剤は塩化メチレン：エチルアルコールの比が９５：５〜８０：２０の混合溶剤である。あるいは、酢酸メチル：エチルアルコール６０：４０〜９５：５の混合溶媒も好ましく用いられる。
【００３７】
本発明において、光学フィルムを製造するための樹脂溶液（ドープ）は、主材としてセルロースエステルまたはアクリル樹脂等の樹脂と溶剤を含み、これに、フィルムに加工性・柔軟性・防湿性を付与する可塑剤、フィルムに滑り性を付与する微粒子（マット剤）、紫外線吸収機能を付与する紫外線吸収剤、フィルムの劣化を防止する酸化防止剤等を含むものである。
【００３８】
本発明において使用する可塑剤としては、特に限定はないが、フィルムにヘイズを発生させたり、フィルムからブリードアウトあるいは揮発しないように、セルロースエステル等の樹脂と、水素結合などによって相互作用可能である官能基を有していることが好ましい。
【００３９】
このような官能基としては、水酸基、エーテル基、カルボニル基、エステル基、カルボン酸残基、アミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基、スルホン酸残基、ホスホニル基、ホスホン酸残基等が挙げられるが、好ましくはカルボニル基、エステル基、ホスホニル基である。
【００４０】
このような可塑剤の例として、リン酸エステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、グリコレート系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、脂肪酸エステル系可塑剤、カルボン酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤などを好ましく用いることができるが、特に好ましくは多価アルコールエステル系可塑剤、グリコレート系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤等の非リン酸エステル系可塑剤である。
【００４１】
多価アルコールエステルは、２価以上の脂肪族多価アルコールとモノカルボン酸のエステルよりなり、分子内に芳香環またはシクロアルキル環を有することが好ましい。
【００４２】
ここで、好ましい多価アルコールの例としては、例えば以下のようなものを挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４３】
好ましい多価アルコールの例としては、アドニトール、アラビトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ジブチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ヘキサントリオール、ガラクチトール、マンニトール、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオール、ピナコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、キシリトール等を挙げることができる。特に、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、キシリトールが好ましい。
【００４４】
また、多価アルコールエステルに用いられるモノカルボン酸としては、特に制限はなく、公知の脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸等を用いることができる。脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸を用いると透湿性、保留性を向上させる点で好ましい。
【００４５】
好ましいモノカルボン酸の例としては、以下のようなものを挙げることができるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００４６】
脂肪族モノカルボン酸としては、炭素数１〜３２の直鎖または側鎖を有する脂肪酸を好ましく用いることができる。炭素数は１〜２０であることがさらに好ましく、１〜１０であることが特に好ましい。酢酸を含有させると、セルロースエステルとの相溶性が増すため好ましく、酢酸と他のモノカルボン酸を混合して用いることも好ましい。
【００４７】
好ましい脂肪族モノカルボン酸の例としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、２−エチル−ヘキサンカルボン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸等の飽和脂肪酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸等を挙げることができる。
【００４８】
好ましい脂環族モノカルボン酸の例としては、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができる。
【００４９】
好ましい芳香族モノカルボン酸の例としては、安息香酸、トルイル酸等の安息香酸のベンゼン環にアルキル基を導入したもの、ビフェニルカルボン酸、ナフタリンカルボン酸、テトラリンカルボン酸等のベンゼン環を２個以上有する芳香族モノカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができるが、特に安息香酸が好ましい。
【００５０】
多価アルコールエステルの分子量は、特に制限はないが、３００〜１５００であることが好ましく、３５０〜７５０であることが、さらに好ましい。分子量が大きい方が揮発し難くなるため好ましく、透湿性、セルロースエステルとの相溶性の点では、小さい方が好ましい。
【００５１】
多価アルコールエステルに用いられるカルボン酸は１種類でもよいし、２種以上の混合であってもよい。また、多価アルコール中のＯＨ基は、全てエステル化してもよいし、一部をＯＨ基のままで残してもよい。
【００５２】
グリコレート系可塑剤は、特に限定されないが、分子内に芳香環またはシクロアルキル環を有するグリコレート系可塑剤を、好ましく用いることができる。好ましいグリコレート系可塑剤としては、例えばブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート等を用いることができる。
【００５３】
リン酸エステル系可塑剤では、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等、フタル酸エステル系可塑剤では、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート等を用いることができる。
【００５４】
これらの可塑剤は、単独あるいは２種以上混合して用いることができる。可塑剤の使用量は、１〜２０重量％が好ましい。６〜１６重量％がさらに好ましく、特に好ましくは８〜１３重量％である。可塑剤の使用量が、セルロースエステルに対して１重量％未満では、フィルムの透湿度を低減させる効果が少ないため、好ましくなく、２０重量％を越えると、フィルムから可塑剤がブリードアウトし、フィルムの物性が劣化するため、好ましくない。
【００５５】
本発明の光学フィルムの製造方法においては、光学フィルムに滑り性を付与するために、マット剤等の微粒子を添加するのが好ましい。微粒子としては、無機化合物の微粒子または有機化合物の微粒子が挙げられる。
【００５６】
ここで、本発明で用いられる微粒子としては、無機化合物または有機化合物が挙げられ、無機化合物の微粒子としては、例えば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレイ、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、及びリン酸カルシウム等の金属酸化物、水酸化物、ケイ酸塩、リン酸塩、炭酸酸塩、珪酸カルシウム、チタン酸カリウム、硼酸アルミニウム、塩基性硫酸マグネシウム、ガラスファイバーなどが挙げられる。また、有機化合物の微粒子としては、例えば、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂等の微粒子を挙げることができる。
【００５７】
微粒子を樹脂中に分散させる方法としては、ボールミル、サンドミル、ダイノミル等の分散機によるものが挙げられ、メディアレス分散としては、超音波型、遠心型、高圧型等が挙げられるが、本発明では、高圧型分散装置での分散あるいは、混練機を使用した分散が好ましい。
【００５８】
無機化合物の微粒子の例としては、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化錫等の微粒子が挙げられる。この中では、ケイ素原子を含有する化合物の微粒子であることが好ましく、特に二酸化ケイ素微粒子が好ましい。二酸化ケイ素微粒子としては、例えばアエロジル株式会社製のＡＥＲＯＳＩＬ ２００、２００Ｖ、３００、Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８１２，Ｒ８０５、ＯＸ５０、ＴＴ６００などが挙げられる。
【００５９】
有機化合物の微粒子の例としては、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素化合物樹脂、ウレタン樹脂等の微粒子が挙げられる。
【００６０】
微粒子の１次粒径は、特に限定されないが、最終的にフィルム中での平均粒径は、０．０５〜５．０μｍ程度が好ましい。さらに好ましくは、０．１〜１．０μｍである。
【００６１】
微粒子の平均粒径は、セルロースエステルフィルムを電子顕微鏡や光学顕微鏡で観察した際に、フィルムの観察場所における、微粒子の長軸方向の長さの平均値を指す。フィルム中で観察される微粒子であれば、１次微粒子であっても、１次微粒子が凝集した２次微粒子であってもよいが、通常観察される多くは２次微粒子である。
【００６２】
ここで、微粒子の平均粒径が、５μｍを超えた場合は、ヘイズの劣化等が見られたり、異物として巻状態での故障を発生する原因にもなる。また、微粒子の平均粒径が、０．０５μｍ未満の場合は、フィルムに滑り性を付与するのが難しくなる。
【００６３】
上記の微粒子は、セルロースエステルに対して、０．０４〜０．５重量％添加して使用される。好ましくは、０．０５〜０．３重量％、さらに好ましくは０．０５〜０．２５重量％添加して使用される。微粒子の添加量が０．０４重量％以下では、フィルム表面粗さが平滑になりすぎて、摩擦係数の上昇によりブロッキングを発生する。微粒子の添加量が０．５重量％を超えると、フィルム表面の摩擦係数が下がりすぎて、巻き取り時に巻きズレが発生したり、フィルムの透明度が低く、ヘイズが高くなるため、液晶表示装置用フィルムとしての価値を持たなくなるので、上記の範囲が必須である。
【００６４】
微粒子の分散は、微粒子と溶剤を混合した組成物を高圧分散装置で処理することが好ましい。本発明で用いる高圧分散装置は、微粒子と溶剤を混合した組成物を、細管中に高速通過させることで、高剪断や高圧状態など特殊な条件を作りだす装置である。
【００６５】
高圧分散装置で処理することにより、例えば、管径１〜２０００μｍの細管中で装置内部の最大圧力条件が９８０Ｎ／ｃｍ２以上であることが好ましい。さらに好ましくは、装置内部の最大圧力条件が１９６０Ｎ／ｃｍ２以上である。またその際、最高到達速度が１００ｍ／ｓｅｃ以上に達するもの、伝熱速度が１００ｋｃａｌ／ｈｒ以上に達するものが、好ましい。
【００６６】
上記のような高圧分散装置としては、例えばMicrofluidics Corporation社製の超高圧ホモジナイザー（商品名マイクロフルイダイザー）あるいはナノマイザー社製ナノマイザーが挙げられ、他にもマントンゴーリン型高圧分散装置、例えばイズミフードマシナリ製ホモゲナイザーなどが挙げられる。
【００６７】
本発明において、微粒子は、低級アルコール類を２５〜１００重量％含有する溶剤中で分散した後、セルロースエステルを溶剤に溶解したドープと混合し、該混合液をエンドレスベルト上に流延するのが好ましい。
【００６８】
ここで、低級アルコールの含有比率としては、好ましくは５０〜１００重量％、さらに好ましくは７５〜１００重量％である。
【００６９】
また、低級アルコール類の例としては、好ましくはメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げられる。
【００７０】
低級アルコール以外の溶剤としては、特に限定されないが、セルロースエステルの製膜時に用いられる溶剤を用いることが好ましい。
【００７１】
微粒子は、溶媒中で１〜３０重量％の濃度で分散される。これ以上の濃度で分散すると、粘度が急激に上昇し、好ましくない。分散液中の微粒子の濃度としては、好ましく、５〜２５重量％、さらに好ましくは、１０〜２０重量％である。
【００７２】
フィルムの紫外線吸収機能は、液晶の劣化防止の観点から、偏光板保護フィルム、位相差フィルム、光学補償フィルムなどの各種光学フィルムに付与されていることが好ましい。このような紫外線吸収機能は、紫外線を吸収する材料をセルロースエステル中に含ませても良く、セルロースエステルからなるフィルム上に紫外線吸収機能のある層を設けてもよい。
【００７３】
本発明において、使用し得る紫外線吸収剤としては、例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等を挙げることができるが、着色の少ないベンゾトリアゾール系化合物が好ましい。また、特開平１０−１８２６２１号公報、特開平８−３３７５７４号公報に記載の紫外線吸収剤、特開平６−１４８４３０号公報に記載の高分子紫外線吸収剤も好ましく用いられる。
【００７４】
紫外線吸収剤としては、偏光子や液晶の劣化防止の観点から、波長３７０ｎｍ以下の紫外線の吸収能に優れており、かつ液晶表示性の観点から、波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が少ないものが好ましい。
【００７５】
本発明において、有用な紫外線吸収剤の具体例としては、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−（３″，４″，５″，６″−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（直鎖及び側鎖ドデシル）−４−メチルフェノール、オクチル−３−〔３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル〕プロピオネートと２−エチルヘキシル−３−〔３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル〕プロピオネートの混合物等を挙げることができるが、これらに限定されない。
【００７６】
また、紫外線吸収剤の市販品として、チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）１０９、チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）１７１、チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）３２６（何れもチバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）を、好ましく使用できる。
【００７７】
また、本発明において使用し得る紫外線吸収剤であるベンゾフェノン系化合物の具体例として、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニルメタン）等を挙げることができるが、これらに限定されない。
【００７８】
本発明において、これらの紫外線吸収剤の配合量は、セルロースエステル（セルロースエステル）に対して、０．０１〜１０重量％の範囲が好ましく、さらに０．１〜５重量％が好ましい。紫外線吸収剤の使用量が少なすぎると、紫外線吸収効果が不充分の場合があり、紫外線吸収剤の多すぎると、フィルムの透明性が劣化する場合があるので、好ましくない。紫外線吸収剤は熱安定性の高いものが好ましい。
【００７９】
また、本発明の光学フィルムの製造方法に用いることのできる紫外線吸収剤は、特開平６−１４８４３０号公報及び特開２００２−４７３５７号公報に記載の高分子紫外線吸収剤（または紫外線吸収性ポリマー）を好ましく用いることができる。とりわけ特開平６−１４８４３０号公報に記載の一般式（１）、あるいは一般式（２）、あるいは特開２００２−４７３５７号公報に記載の一般式（３）、（７）で表わされる高分子紫外線吸収剤が、好ましく用いられる。
【００８０】
酸化防止剤は、一般に、劣化防止剤ともいわれるが、光学フィルムとしてのセルロースエステルフィルム中に含有させるのが好ましい。すなわち、液晶画像表示装置などが高湿高温の状態に置かれた場合には、光学フィルムとしてのセルロースエステルフィルムの劣化が起こる場合がある。酸化防止剤は、例えばフィルム中の残留溶媒中のハロゲンやリン酸系可塑剤のリン酸などによりフィルムが分解するのを遅らせたり、防いだりする役割を有するので、フィルム中に含有させるのが好ましい。
【００８１】
このような酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系の化合物が好ましく用いられ、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレイト等を挙げることができる。特に、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕が好ましい。また例えば、Ｎ，Ｎ′−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジン等のヒドラジン系の金属不活性剤やトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト等のリン系加工安定剤を併用してもよい。
【００８２】
これらの化合物の添加量は、セルロースエステルに対して重量割合で１ｐｐｍ〜１．０重量％が好ましく、１０〜１０００ｐｐｍがさらに好ましい。
【００８３】
ところで、セルロースエステルの溶解は、図示しない溶解釜中での撹拌溶解方法、加熱溶解方法、超音波溶解方法等の手段が、通常用いられ、加圧下で、溶剤の常圧での沸点以上でかつ溶剤が沸騰しない範囲の温度で加熱し、攪拌しながら溶解する方法が、ゲルやママコと呼ばれる塊状未溶解物の発生を防止するため、より好ましい。また、特開平９−９５５３８号公報記載の冷却溶解方法、あるいはまた特開平１１−２１３７９号公報記載の高圧下で溶解する方法なども用いてもよい。
【００８４】
セルロースエステルを貧溶剤と混合して湿潤、あるいは膨潤させた後、さらに良溶剤と混合して溶解する方法も好ましく用いられる。このとき、セルロースエステルを貧溶媒と混合して湿潤あるいは膨潤させる装置と、良溶剤と混合して溶解する装置を別々に分けても良い。
【００８５】
セルロースエステルの溶解に用いる加圧容器の種類は、特に問うところではなく、所定の圧力に耐えることができ、加圧下で加熱、攪拌ができればよい。加圧容器には、その他、圧力計、温度計などの計器類を適宜配設する。加圧は窒素ガスなどの不活性気体を圧入する方法や、加熱による溶剤の蒸気圧の上昇によって行なってもよい。加熱は外部から行なうことが好ましく、例えばジャケットタイプのものは温度コントロールが容易で好ましい。
【００８６】
溶剤を添加しての加熱温度は、使用する溶剤の沸点以上で、２種類以上の混合溶剤の場合は、沸点が低い方の溶剤の沸点以上の温度に加温しかつ該溶剤が沸騰しない範囲の温度が好ましい。加熱温度が高すぎると、必要とされる圧力が大きくなり、生産性が悪くなる。好ましい加熱温度の範囲は２０〜１２０℃であり、３０〜１００℃が、より好ましく、４０〜８０℃の範囲がさらに好ましい。また圧力は、設定温度で、溶剤が沸騰しないように調整される。
【００８７】
セルロースエステルの溶解後は、冷却しながら容器から取り出すか、または容器からポンプ等で抜き出して、熱交換器などで冷却し、得られたポリマーのドープを製膜に供するが、このときの冷却温度は、常温まで冷却してもよい。
【００８８】
図１は、本発明の溶液流延製膜方法による光学フィルムの製造方法を実施する装置を例示するフローシートである。
【００８９】
同図を参照すると、まずドープ溶解釜１において例えばセルロースエステル樹脂溶液（ドープ）を調製する。セルロースエステル樹脂溶液（ドープ）には、上記の可塑剤、微粒子、紫外線吸収剤、酸化防止剤等が含まれている。
【００９０】
原料セルロースエステルと溶剤の混合物は、撹拌機を有するドープ溶解釜１で溶解し、このとき、撹拌翼の周速は少なくとも０．５ｍ／秒以上で、かつ３０分以上撹拌して溶解することが好ましい。
【００９１】
その後、ドープを送液ポンプ２の作動により濾過器３に導いて濾過する。
【００９２】
本発明において、セルロースエステル等の樹脂溶液（ドープ）の濾過は、ドープを、これの主たる溶剤の１気圧における沸点＋５℃以上の温度で濾過することにより、ドープ中のゲル状異物を取り除く。
【００９３】
好ましい温度範囲は４５〜１２０℃であり、４５〜７０℃が、より好ましく、４５〜５５℃の範囲であることがさらに好ましい。
【００９４】
濾過器３では、ドープを、例えば９０％捕集粒子径が微粒子の平均粒子径の１０倍〜１００倍の濾材で、濾過する。
【００９５】
本発明において、濾過の際のドープの流量が、１０〜８０ｋｇ／（ｈｒ・ｍ２）、好ましくは２０〜６０ｋｇ／（ｈｒ・ｍ２）であることが好ましい。ここで、濾過の際のドープの流量が、１０ｋｇ／（ｈｒ・ｍ２）未満であれば、流量が少ないことにより生産性に乏しいため、好ましくない。また、濾過の際のドープの流量が、８０ｋｇ／（ｈｒ・ｍ２）を超えると、濾材にかかる圧力が大きくなりすぎて濾材を破損させるので、好ましくない。
【００９６】
本発明において、濾過に使用する濾材は、絶対濾過精度が小さい方が好ましいが、絶対濾過精度が小さすぎると、濾過材の目詰まりが発生しやすく、濾材の交換を頻繁に行なわなければならず、生産性を低下させるという問題点ある。
【００９７】
このため、本発明において、セルロースエステルドープに使用する濾材は、絶対濾過精度０．００８ｍｍ以下のものが好ましく、０．００１〜０．００８ｍｍの範囲が、より好ましく、０．００３〜０．００６ｍｍの範囲の濾材がさらに好ましい。
【００９８】
濾材の材質には、特に制限はなく、通常の濾材を使用することができるが、ポリプロピレン、テフロン（登録商標）等のプラスチック繊維製の濾材やステンレス繊維等の金属製の濾材が繊維の脱落等がなく好ましい。
【００９９】
濾圧は、３５００ｋＰａ以下であることが好ましく、３０００ｋＰａ以下が、より好ましく、２５００ｋＰａ以下であることがさらに好ましい。なお、濾圧は、濾過流量と濾過面積を適宜選択することで、コントロールできる。
【０１００】
濾過後のドープは、流延ダイ４に導入し、溶液流延製膜法により光学フィルムを作製する。
【０１０１】
本発明においては、上記のようにして作製した流延用ドープを、流延ダイ４によって例えばステンレス鋼製エンドレスベルトよりなる支持体５上に流延する。
【０１０２】
流延ダイ４としては、ダイの口金部分のスリット形状を調整でき、膜厚を均一にしやすい加圧ダイが好ましい。加圧ダイには、コートハンガーダイやＴダイ等があり、いずれも好ましく用いられる。
【０１０３】
また、支持体５には、ステンレス鋼製の回転駆動エンドレスベルトもしくはステンレス鋼製の回転駆動ドラムを鏡面仕上げした支持体が使用される。支持体５の温度は、一般的な温度範囲０℃〜溶剤の沸点未満の温度で、流延することができるが、５〜３０℃の支持体５上に流延する方が、ドープをゲル化させ、剥離限界時間をあげられるため、好ましく、５〜１５℃の支持体５上に流延することが、さらに好ましい。ここで、剥離限界時間とは、透明で平面性の良好なフィルムを連続的に得られる流延速度の限界において、流延されたドープが支持体５上にある時間をいう。剥離限界時間は、短い方が生産性に優れていて、好ましい。
【０１０４】
支持体５上の乾燥工程では、流延したドープを一旦ゲル化させた後、流延から剥離ロール６によって剥離するまでの時間を１００％としたとき、流延から３０％以内にドープ温度を４０〜７０℃にすることで、溶剤の蒸発を促進し、それだけ早く支持体５上から剥離することができ、さらに剥離強度が増すため好ましく、３０％以内にドープ温度を５５〜７０℃にすることがより好ましい。その後、この温度を２０％以上維持することが好ましく、さらにこの温度を４０％以上維持することが好ましい。
【０１０５】
支持体５上での乾燥は、ウェブ１０を、残留溶媒量６０〜１５０％で支持体５から剥離ロール６によって剥離することが、支持体５からの剥離強度が小さくなるため好ましく、残留溶媒量８０〜１２０％がより好ましい。剥離するときのドープの温度は０〜３０℃にすることが剥離時のベース強度をあげることができ、剥離時のベース破断を防止できるため好ましく、５℃〜２０℃がより好ましい。
【０１０６】
溶液流延製膜法による光学フィルムの製造において、残留溶媒量は、次式で表わされる。
【０１０７】
残留溶媒量（重量％）＝｛（Ｍ−Ｎ）／Ｎ｝×１００
ここで、Ｍはウェブ（フィルム）の任意時点での重量、Ｎは重量Ｍのものを１１５℃で１時間加熱処理したときのフィルム重量である。
【０１０８】
フィルム乾燥工程においては、支持体５より剥離ロール６によって剥離したフィルムをさらに乾燥し、残留溶媒量を３重量％以下、好ましくは１重量％以下、より好ましくは０．５重量％以下であることが、寸法安定性が良好なフィルムを得る上で好ましい。
【０１０９】
本発明においては、剥離後のウェブ１０を、クリップ若しくはピンでウェブ１０の両端を把持して搬送するテンター装置７を用いて、幅手方向に１．１〜２．０倍、好ましくは１．５〜２．０倍延伸する。
【０１１０】
ここで、ウェブ１０の幅手方向の延伸が、１．１倍未満であれば、生産性に乏しく、好ましくない。またウェブ１０の幅手方向の延伸が、２．０倍を超えると、フィルムのコントラストが著しく劣化するので、好ましくない。
【０１１１】
テンター装置７による延伸工程の後には、乾燥装置８を設けることが好ましい。乾燥装置８内では、側面から見て千鳥配置せられた複数の搬送ロールによってウェブ１０が蛇行せられ、その間にウェブ（またはフィルム）１０が乾燥せられるものである。また、乾燥装置８でのフィルム搬送張力は、ドープの物性、剥離時及びフィルム搬送工程での残留溶媒量、乾燥装置８での温度等に影響を受けるが、３０〜２５０Ｎ／ｍが好ましく、６０〜１５０Ｎ／ｍがさらに好ましい。８０〜１２０Ｎ／ｍが最も好ましい。
【０１１２】
なお、ウェブ（またはフィルム）１０を乾燥させる手段は、特に制限なく、一般的に熱風、赤外線、加熱ロール、マイクロ波等で行なう。簡便さの点から熱風で乾燥するのが好ましく、例えば乾燥装置の底の前寄り部分から吹込まれ、乾燥装置の天井の後寄り部分から排出せられる温風によって乾燥される。乾燥温度は４０〜１６０℃が好ましく、５０〜１６０℃が平面性、寸法安定性を良くするためさらに好ましい。
【０１１３】
これら流延から乾燥までの工程は、空気雰囲気下でもよいし、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下でもよい。この場合、乾燥雰囲気を溶媒の爆発限界濃度を考慮して実施することは勿論のことである。
【０１１４】
乾燥時のウェブ搬送張力は、３０〜３００Ｎ／幅ｍであり、４０〜２７０Ｎ／幅ｍが、より好ましい。
【０１１５】
乾燥工程では、ウェブ（またはフィルム）１０に含有される可塑剤が蒸発し、ロールや壁面においてコンデンスする現象を抑制する対策として、単位時間当たり供給風量に対して特定量以上の新鮮なガスを流入させることが好ましい。そして、供給する新鮮ガスの量は、全供給風量の５〜５０％に設定することが好ましい。
【０１１６】
乾燥終了後、巻き取り前にスリッターを設けて端部を切り落とすことが良好な巻姿を得るため好ましい。
【０１１７】
上記の搬送乾燥工程を終えたフィルムに対し、巻取工程に導入する前段において、エンボス加工装置によりフィルムにエンボスを形成する加工が行なわれる。エンボス加工装置としては、特開昭６３−７４８５０号公報に記載されている装置が利用できる。
【０１１８】
乾燥が終了したウェブ１０を、フィルムとして巻取り装置９によって巻き取り、光学フィルムの元巻を得る工程である。乾燥終了後のフィルムの残留溶媒量は、０．５重量％以下、好ましくは０．１重量％以下とすることにより寸法安定性の良好なフィルムを得ることができる。
【０１１９】
フィルムの巻き取り方法は、一般に使用されているワインダーを用いればよく、定トルク法、定テンション法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール法等の張力をコントロールする方法があり、それらを使い分ければよい。
【０１２０】
本発明において、光学フィルムは、含水率としては０．１〜５％が好ましく、０．３〜４％がより好ましく、０．５〜２％であることがさらに好ましい。
【０１２１】
本発明において、光学フィルムは、透過率が９０％以上であることが望ましく、さらに好ましくは９２％以上であり、さらに好ましくは９３％以上である。
【０１２２】
また、本発明の方法により製造された光学フィルムは、３枚重ねた場合のヘイズが、０．３〜２．０であるもので、本発明の光学フィルムによれば、フィルムのヘイズが非常に低いものであり、透明性、平面性に優れた光学特性を有するものである。
【０１２３】
ここで、光学フィルムのヘイズの測定は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７１４に規定される方法に従って、ヘイズ・メーター（１００１ＤＰ型、日本電色工業株式会社製）を用いて測定すれば、良い。
【０１２４】
本発明の光学フィルムでは、下記式で定義される面内リタデーション（Ｒｏ）が、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの条件下で３０〜３００ｎｍ、厚み方向リタデーション（Ｒｔ）が、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの条件下で７０〜４００ｎｍであることが好ましい。
【０１２５】
Ｒｏ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
Ｒｔ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ
式中、Ｒｏはフィルム面内リタデーション値、Ｒｔはフィルム厚み方向リタデーション値、ｎｘはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率、ｎｙはフィルム面内の進相軸方向の屈折率、ｎｚはフィルムの厚み方向の屈折率（屈折率は波長５９０ｎｍで測定）、ｄはフィルムの厚さ（ｎｍ）を表す。
【０１２６】
なお、リタデーション値Ｒｏ、Ｒｔは、自動複屈折率計を用いて測定することができる。例えば、ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ（王子計測機器株式会社製）を用いて、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境下で、波長が５９０ｎｍで求めることができる。
【０１２７】
以上のようにして得られた幅手方向に延伸された熱可塑性樹脂フィルムは、延伸により分子が配向されて、一定の大きさのリタデーションを持つ。リタデーションのバラツキは小さいほど好ましく、通常１５ｎｍ以内、好ましくは１０ｎｍ以下、より好ましくは４ｎｍ以下である。
【０１２８】
本発明の方法により製造された光学フィルムの膜厚は、使用目的によって異なるが、液晶表示装置の薄型化とフィルム強度の観点から、仕上がりフィルムとして１０〜１５０μｍの範囲に調整するのが好ましく、さらに２０〜１００μｍの範囲の範囲に調整するのがより好ましく、特に２５〜８０μｍの範囲の範囲に調整するのが好ましい。
【０１２９】
ここで、偏光板は、上記の本発明により製造された光学フィルムよりなる偏光板用保護フィルムを、少なくとも一方の面に有するものである。
【０１３０】
また、液晶表示装置は、上記の偏光板を、液晶セルの少なくとも一方の面に有するものである。
【０１３１】
本発明により作製された光学フィルムを用いた偏光板を、液晶セルの少なくとも一方の面に有する液晶表示装置は、表示品質が非常に優れているものである。
【実施例】
【０１３２】
以下、本発明の実施例を具体的に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。
【０１３３】
実施例１
本発明の溶液流延製膜法による光学フィルムの製造方法により、図１に示す溶液流延製膜装置を用いて、セルローストリアセテートフィルムをつぎのようにして製造した。
【０１３４】
（ドープの調製）
セルローストリアセテートのドープを、以下のように調製した。
【０１３５】
セルローストリアセテート １００重量部
（アセチル置換度２．８８、数平均分子量１５万）
トリフェニルホスフェート １０重量部
エチルフタリルエチルグリコレート ２重量部
チヌビン３２６（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製） １重量部
ＡＥＲＯＳＩＬ ２００Ｖ（日本アエロジル社製） ０．１重量部
針状ＴｉＯ２（石原産業社製、商品名ＦＴＬ−１００） ５重量部
メチレンクロライド（沸点：４０．２℃） ６６０重量部
エタノール ４０重量部
上記の材料を、順次、ドープ溶解釜１に導入し、釜内温度を２０℃から８０℃まで昇温した後、温度を８０℃に保ったままで３時間攪拌を行なって、セルローストリアセテートを完全に溶解した。その後、攪拌を停止し、液温を５５℃まで下げた後、直ちに連結した配管を経て送液ポンプ２を介して濾過器３に送液し、ドープを、これの主たる溶剤であるメチレンクロライドの１気圧における沸点（４０．２℃）＋５℃以上の温度（５５℃）で、濾過を施した。
【０１３６】
このとき、セルロースフィルターを用い、濾過の際のドープの流量を、６０ｋｇ／（ｈｒ・ｍ２）として、濾過を行なった。
【０１３７】
上記のように濾過したドープを、温水を循環して３０℃に保温した流延ダイ４を通して、ステンレス鋼製エンドレスベルトよりなる支持体５上に流延した。流延時のドープ粘度は５０ポイズであった。
【０１３８】
そして、ウェブ１０中の残留溶媒量が１００重量％になるまで支持体５上で乾燥させた後、剥離ロール６によりウェブ１０を支持体５から剥離した。
【０１３９】
ついで、ウェブ１０を、テンター７に導入して、ウェブ１０両端をクリップではさみ、幅手方向に１．１倍延伸した。その後、ウェブ１０を千鳥状に配置した搬送ロールを具備する乾燥装置８で１００℃の乾燥風にて乾燥させ、巻取り機９によりセルローストリアセテートフィルムを巻き取り、最終的に厚さ８０μｍのセルローストリアセテートフィルムを作製した。
【０１４０】
なお、上記の全工程を通じて、ウェブ１０およびフィルムの搬送張力は１８０Ｎ／幅ｍとなるように、エンドレスベルトよりなる支持体５の搬送速度、及び巻取り機９の巻取り速度を適宜調整した。
【０１４１】
実施例２〜３
実施例１の場合と同様に実施するが、テンター７におけるウェブ１０の延伸倍率を１．５倍、および２．０倍に変更した以外は、実施例１の場合と同様にして製膜を行ない、セルローストリアセテートフィルムを作製した。
【０１４２】
比較例１〜３
比較のために、実施例１の場合と同様に実施するが、比較例１と３では、テンター７におけるウェブ１０の延伸倍率を、本発明の範囲外である１．０倍および２．２倍にそれぞれ変更し、また比較例２では、ドープを、これの主たる溶剤であるメチレンクロライドの１気圧における沸点（４０．２℃）＋５℃より下の温度（４０．５℃）で濾過を施した以外は、実施例１の場合と同様にして製膜を行ない、セルローストリアセテートフィルムを作製した。
【０１４３】
＜生産性の評価＞
上記実施例１〜３および比較例１〜３で作製したセルローストリアセテートフィルムについて、フィルムの生産性を、フィルムの生産速度で評価し、フィルムの生産性を下記の基準でランク分けした。得られた結果を下記の表１に示した。
【０１４４】
◎：１５００００ｍ２／日 以上
○：１０００００ｍ２／日 以上、１５００００ｍ２／日 未満
△：５００００ｍ２／日 以上、１０００００ｍ２／日 未満
×：５００００ｍ２／日 未満
＜コントラストの評価＞
さらに、上記実施例１〜３および比較例１〜３で作製したセルローストリアセテートフィルムについて、フィルムのコントラストを自動偏光フィルム測定装置（Ｖ−７１００ 日本分光社製）で評価し、フィルムのコントラストを下記の基準でランク分けした。得られた結果を下記の表１に示した。
【０１４５】
◎：光学フィルムとして使用するのに非常に優良である
○：光学フィルムとして使用するのに優良である
△：光学フィルムとして使用するのに問題は無い
×：光学フィルムとして使用するのに問題がある
【表１】
【０１４６】
上記表１の結果から明らかなように、本発明の実施例１〜３で作製したセルローストリアセテートフィルムによれば、フィルムの生産性およびコントラストがいずれも優れたものであった。
【０１４７】
これに対し、比較例１と２で作製したセルローストリアセテートフィルムでは、フィルムの生産性が劣るものであり、また比較例３で作製したセルローストリアセテートフィルムでは、フィルムのコントラストが劣るものであった。
【０１４８】
実施例４〜６
上記実施例２の場合と同様に実施するが、濾過の際のドープの流量を変更して、それぞれ１０ｋｇ／（ｈｒ・ｍ２）、２０ｋｇ／（ｈｒ・ｍ２）、８０ｋｇ／（ｈｒ・ｍ２）として、濾過を行なった以外は、実施例２の場合と同様にして製膜を行ない、セルローストリアセテートフィルムを作製した。
【０１４９】
比較例４と５
比較のために、実施例２の場合と同様に実施するが、濾過の際のドープの流量を変更して、それぞれ５ｋｇ／（ｈｒ・ｍ２）、９０ｋｇ／（ｈｒ・ｍ２）として、濾過を行なった以外は、実施例２の場合と同様にして製膜を行ない、セルローストリアセテートフィルムを作製した。
【０１５０】
＜生産性の評価＞
上記実施例４〜６および比較例４と５で作製したセルローストリアセテートフィルムについて、フィルムの生産性を、上記と同じ方法で評価し、得られた結果を下記の表２に示した。
【０１５１】
＜濾材破損の評価＞
つぎに、上記実施例４〜６および比較例４と５で作製したセルローストリアセテートフィルムについて、濾過の際の濾材破損をフィルム中の異物の急激な増加の有無で評価し、濾材破損の評価を下記の基準でランク分けした。得られた結果を下記の表２に示した。
【０１５２】
◎：濾材破損による異物急増は全くない
○：濾材破損による異物急増はほとんどない
×：濾材破損による異物急増が発生した
＜コントラストの評価＞
さらに、上記実施例４〜６および比較例４と５で作製したセルローストリアセテートフィルムについて、フィルムのコントラストを、上記と同じ方法で評価し、得られた結果を下記の表２に示した。
【表２】
【０１５３】
上記表２の結果から明らかなように、本発明の実施例４〜６で作製したセルローストリアセテートフィルムによれば、フィルムの生産性およびコントラストがいずれも良好で、光学フィルムとして使用するのに問題が無いものであり、かつ濾過の際、濾材破損が見られなかった。
【０１５４】
これに対し、比較例４で作製したセルローストリアセテートフィルムでは、フィルムの生産性が劣るものであり、また比較例５で作製したセルローストリアセテートフィルムでは、濾過の際、濾材破損が見られ、またフィルムのコントラストが劣るものであった。
【符号の説明】
【０１５５】
１：流延ダイ
２：送液ポンプ
３：濾過器
４：流延ダイ
５： エンドレスベルト支持体
６：剥離ロール
７：テンター装置
８：乾燥装置
９：巻取り機
１０：ウェブ
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示装置（ＬＣＤ）あるいは有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）ディスプレー等の各種の表示装置に用いられる光学フィルムの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶表示装置（ＬＣＤ）は種々のところに使用されるに伴って、ＬＣＤに使用される液晶表示素子すなわち偏光板についても高生産性化（生産量増大）が求められている。そして、これらの表示装置に用いられる光学フィルムについても、近年、さらなる低コスト化および高精度化が要望されている。低コスト化の手段としては、延伸により生産速度を上げる方法がある。
【０００３】
従来の光学フィルムに関わる特許文献には、下記のようなものがある。特許文献１には、溶液注入成形によりセルローストリアセテートフィルムベースを製造する方法が開示されており、高濃度のドープ溶液を用いて、高生産能力でセルローストリアセテートフィルムを、そのフィルムの明澄性を損なうことなく製造する方法が記載されている。特許文献２には、セルロースエステルを溶剤に溶解した溶解液（ドープ）を流延してなるセルロースエステルフィルムの製造方法において、該セルロースエステルを主たる溶剤の１気圧における沸点以上の温度で溶剤に溶解せしめたドープ液を流延することが開示されており、セルロースエステルに起因する異物故障が改良されかつフィルム透明性及び引き裂き強度が向上したセルロースエステルフィルムの製造方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平８−１７９４６３号公報
【特許文献２】特開２００１−１９８９３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記特許文献１および２には、光学フィルムの低コスト化の手段としての延伸により生産速度を上げることについては、記載が無い。
【０００６】
そして、一般に、溶液流延製膜法によるフィルムの製造方法においては、フィルムを延伸すると、リタデーションの不均一を生じ、光学フィルムの品質として、その光学フィルムを使用して組み立てた偏光板は輝度のムラが発生し、コントラストが低下するという問題が生じた。
【０００７】
本発明の目的は、上記の従来技術の問題を解決し、樹脂フィルム原料を溶剤に溶解したドープ（樹脂溶液）中のいわゆる異物が除去されやすい濾過条件で、ゲル状異物を取り除いてリタデーション均一性を確保することで、コントラスト性能の良好な光学フィルムを、生産性よく製造することができる方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記の点に鑑み鋭意研究を重ねた結果、溶液流延製膜法による光学フィルムの製造において生じるフィルムのリタデーションの不均一は、フィルム中に存在するゲル状異物が原因であることを突き止めた。すなわち、ゲル状異物は、溶剤の存在下で、いわゆるバルク成分と粘弾性が異なるため、残留溶媒量の存在下でドープを延伸した際のリタデーションの発現量が異なることを見出し、樹脂フィルム原料を溶剤に溶解したドープ中のいわゆる異物が除去されやすい濾過条件で、ゲル状異物を取り除くことで、リタデーションの均一性に優れた光学フィルムを生産性よく製造することができ、本発明を完成するに至ったものである。
【０００９】
上記の目的を達成するために、請求項１の発明は、 樹脂フィルム原料を溶剤に溶解したドープ（樹脂溶液）を調製し、流延ダイからドープを、回転駆動金属製エンドレスベルトまたは回転ドラム（支持体）上に流延し、支持体上に流延膜（以下、ウェブともいう）を形成し、支持体上からウェブを剥離し、剥離後のウェブを延伸後、乾燥させたのち、フィルムをロール状に巻き取る溶液流延製膜法による光学フィルムの製造方法において、
ドープを、これの主たる溶剤の１気圧における沸点＋５℃以上の温度で濾過することにより、ドープ中のゲル状異物を取り除き、濾過の際のドープの流量が、１０〜８０ｋｇ／（ｈｒ・ｍ２）であり、ついで、濾過後のドープを支持体上に流延し、さらに、支持体上に形成されたウェブを剥離した後に、該ウェブを、幅手方向に１．１〜２．０倍延伸することを特徴としている。
【００１０】
請求項２の発明は、請求項１に記載の光学フィルムの製造方法であって、濾過の際のドープの流量が、２０〜６０ｋｇ／（ｈｒ・ｍ２）であることを特徴としている。
【００１１】
請求項３の発明は、請求項１または２に記載の光学フィルムの製造方法であって、樹脂フィルム原料が、セルロースエステル、またはアクリル樹脂であることを特徴としている。
【発明の効果】
【００１２】
請求項１の発明は、 溶液流延製膜法による光学フィルムの製造方法において、ドープを、これの主たる溶剤の１気圧における沸点＋５℃以上の温度で濾過することにより、ドープ中のゲル状異物を取り除き、濾過の際のドープの流量が、１０〜８０ｋｇ／（ｈｒ・ｍ２）であり、ついで、濾過後のドープを支持体上に流延し、さらに、支持体上に形成されたウェブを剥離した後に、該ウェブを、幅手方向に１．１〜２．０倍延伸することを特徴とするもので、請求項１に記載の発明によれば、ドープ（樹脂溶液）中の異物が除去されやすい濾過条件でゲル状異物を取り除いてリタデーション均一性を確保することで、コントラスト性能の良好な光学フィルムを、生産性よく製造することができるという効果を奏する。
【００１３】
請求項１に記載の光学フィルムの製造方法において、濾過の際のドープの流量が、２０〜６０ｋｇ／（ｈｒ・ｍ２）であることが好ましい。
【００１４】
また、本発明による光学フィルムの製造方法においては、樹脂フィルム原料が、セルロースエステル、またはアクリル樹脂であることが好ましい。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の溶液流延製膜方法による光学フィルムの製造方法を実施する装置の例を示すフローシートである。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
つぎに、本発明の実施の形態を、図面を参照して説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１７】
本発明の溶液流延製膜法による光学フィルムの製造方法は、ドープを、これの主たる溶剤の１気圧における沸点＋５℃以上の温度で濾過することにより、ドープ中のゲル状異物を取り除き、濾過の際のドープの流量が、１０〜８０ｋｇ／（ｈｒ・ｍ２）であり、ついで、濾過後のドープを支持体上に流延し、さらに、支持体上に形成されたウェブを剥離した後に、該ウェブを、幅手方向に１．１〜２．０倍延伸することを特徴とするものである。
【００１８】
以下、本発明による光学フィルムの製造方法を、順に説明する。
【００１９】
本発明の光学フィルムの製造方法においては、フィルム材料として、種々の樹脂を用いることができるが、中でも、セルロースエステルまたはアクリル樹脂が好ましい。
【００２０】
セルロースエステルは、セルロース由来の水酸基がアシル基などで置換されたセルロースエステルである。例えば、セルロースアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレートなどのセルロースアシレートや、脂肪族ポリエステルグラフト側鎖を有するセルロースアセテートなどが挙げられる。中でも、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、脂肪族ポリエステルグラフト側鎖を有するセルロースアセテートが好ましい。本発明の効果を阻害しない範囲であれば、その他の置換基が含まれていてもよい。
【００２１】
セルローストリアセテートの例としては、アセチル基の置換度が２．０以上３．０以下であることが好ましい。置換度をこの範囲にすることで、良好な成形性が得られ、かつ所望の面内リタデーション（Ｒｏ）、及び厚み方向リタデーション（Ｒｔ）を得ることができるのである。アセチル基の置換度が、この範囲より低いと、位相差フィルムとしての耐湿熱性、特に湿熱下での寸法安定性に劣る場合があり、置換度が大きすぎると、必要なリタデーション特性が発現しなくなる場合がある。
【００２２】
本発明に用いられるセルロースエステルの原料のセルロースとしては、特に限定はないが、綿花リンター、木材パルプ、ケナフなどを挙げることができる。また、それらから得られたセルロースエステルは、それぞれ任意の割合で混合使用することができる。
【００２３】
本発明において、セルロースエステルの数平均分子量は、６００００〜３０００００の範囲が、得られるフィルムの機械的強度が強く好ましい。さらに７００００〜２０００００が好ましい。
【００２４】
本発明に用いられるアクリル樹脂としては、メタクリル樹脂が挙げられる。アクリル樹脂としては、メチルメタクリレート単位５０〜１００質量％、およびこれと共重合可能な他の単量体単位０〜５０質量％からなるものが好ましい。
【００２５】
共重合可能な他の単量体としては、アルキル数の炭素数が２〜１８のアルキルメタクリレート、アルキル数の炭素数が１〜１８のアルキルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸等のα，β−不飽和酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和基含有二価カルボン酸、スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のα，β−不飽和ニトリル、無水マレイン酸、マレイミド、Ｎ−置換マレイミド、グルタル酸無水物等が挙げられ、これらは単独で、あるいは２種以上を併用して用いることができる。
【００２６】
これらの中でも、共重合体の耐熱分解性や流動性の観点から、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｓ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等が好ましく、メチルアクリレートやｎ−ブチルアクリレートが特に好ましく用いられる。
【００２７】
本発明の光学フィルムに用いられるアクリル樹脂は、フィルムとしての機械的強度、フィルムを生産する際の流動性の点から重量平均分子量（Ｍｗ）が８００００〜１００００００であり、好ましくは、１５００００〜４０００００である。
【００２８】
本発明に用いられるアクリル樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定することができる。測定条件は以下の通りである。
【００２９】
溶媒： メチレンクロライド
カラム： Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ８０６、Ｋ８０５、Ｋ８０３Ｇ（昭和電工株式会社製を３本接続して使用した）
カラム温度：２５℃
試料濃度： ０．１質量％
検出器： ＲＩ Ｍｏｄｅｌ ５０４（ＧＬサイエンス社製）
ポンプ： Ｌ６０００（日立製作所株式会社製）
流量： １．０ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線： 標準ポリスチレンＳＴＫ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（東ソー株式会社製）Ｍｗ＝２，８００，０００〜５００迄の１３サンプルによる校正曲線を使用した。１３サンプルは、ほぼ等間隔に用いることが好ましい。
【００３０】
本発明に用いるアクリル樹脂の製造方法としては、特に制限は無く、懸濁重合、乳化重合、塊状重合、あるいは溶液重合等の公知の方法のいずれを用いても良い。ここで、重合開始剤としては、通常のパーオキサイできおよびアゾ系のものを用いることができ、また、レドックス系とすることもできる。重合温度については、懸濁または乳化重合では３０〜１００℃、塊状または溶液重合では８０〜１６０℃で実施しうる。さらに、生成共重合体の還元粘度を制御するために、アルキルメルカプタン等を連鎖移動剤として用いて重合を実施することもできる。この分子量とすることで、耐熱性と脆性の両立を図ることができる。
【００３１】
本発明に用いられるアクリル樹脂としては、市販のものも使用することができる。例えば、デルペット６０Ｎ、８０Ｎ（旭化成ケミカルズ株式会社製）、ダイヤナールＢＲ５２、ＢＲ８０、ＢＲ８３、ＢＲ８５、ＢＲ８８（三菱レイヨン株式会社製）、ＫＴ７５（電気化学工業株式会社製）等が挙げられる。
【００３２】
本発明による光学フィルムの製造方法において、上記セルロースエステルに対して良好な溶解性を有する有機溶剤を良溶媒といい、また溶解に主たる効果を示し、その中で大量に使用する有機溶剤を主（有機）溶剤または主たる（有機）溶剤という。
【００３３】
良溶媒の例としては、アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどのケトン類、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、１，２−ジメトキシエタンなどのエーテル類、蟻酸メチル、蟻酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、γ−ブチロラクトン等のエステル類の他、メチルセロソルブ、ジメチルイミダゾリノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、ジメチルスルフォキシド、スルホラン、ニトロエタン、塩化メチレン、アセト酢酸メチルなどが挙げられるが、１，３−ジオキソラン、ＴＨＦ、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸メチル及び塩化メチレンが好ましい。
【００３４】
ドープには、上記有機溶剤の他に、１〜４０重量％の炭素原子数１〜４のアルコールを含有させることが好ましい。これらは、ドープをエンドレスベルトに流延した後、溶剤が蒸発し始めてアルコールの比率が多くなることで、ウェブ（エンドレスベルト上にセルロースエステルのドープを流延した以降のドープ膜の呼び方をウェブとする）をゲル化させ、ウェブを丈夫にして、エンドレスベルトから剥離することを容易にするゲル化溶剤として用いられたり、これらの割合が少ない時は有機溶剤のセルロースエステルの溶解を促進したりする役割もある。
【００３５】
炭素原子数１〜４のアルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルを挙げることができる。これらのうち、ドープの安定性に優れ、沸点も比較的低く、乾燥性も良く、かつ毒性がないことなどからエタノールが好ましい。これらの有機溶剤は、単独ではセルロースエステルに対して溶解性を有しておらず、貧溶媒という。
【００３６】
このような条件を満たす好ましい高分子化合物であるセルロースエステルを高濃度に溶解する溶剤として最も好ましい溶剤は塩化メチレン：エチルアルコールの比が９５：５〜８０：２０の混合溶剤である。あるいは、酢酸メチル：エチルアルコール６０：４０〜９５：５の混合溶媒も好ましく用いられる。
【００３７】
本発明において、光学フィルムを製造するための樹脂溶液（ドープ）は、主材としてセルロースエステルまたはアクリル樹脂等の樹脂と溶剤を含み、これに、フィルムに加工性・柔軟性・防湿性を付与する可塑剤、フィルムに滑り性を付与する微粒子（マット剤）、紫外線吸収機能を付与する紫外線吸収剤、フィルムの劣化を防止する酸化防止剤等を含むものである。
【００３８】
本発明において使用する可塑剤としては、特に限定はないが、フィルムにヘイズを発生させたり、フィルムからブリードアウトあるいは揮発しないように、セルロースエステル等の樹脂と、水素結合などによって相互作用可能である官能基を有していることが好ましい。
【００３９】
このような官能基としては、水酸基、エーテル基、カルボニル基、エステル基、カルボン酸残基、アミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基、スルホン酸残基、ホスホニル基、ホスホン酸残基等が挙げられるが、好ましくはカルボニル基、エステル基、ホスホニル基である。
【００４０】
このような可塑剤の例として、リン酸エステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、グリコレート系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、脂肪酸エステル系可塑剤、カルボン酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤などを好ましく用いることができるが、特に好ましくは多価アルコールエステル系可塑剤、グリコレート系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤等の非リン酸エステル系可塑剤である。
【００４１】
多価アルコールエステルは、２価以上の脂肪族多価アルコールとモノカルボン酸のエステルよりなり、分子内に芳香環またはシクロアルキル環を有することが好ましい。
【００４２】
ここで、好ましい多価アルコールの例としては、例えば以下のようなものを挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４３】
好ましい多価アルコールの例としては、アドニトール、アラビトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ジブチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ヘキサントリオール、ガラクチトール、マンニトール、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオール、ピナコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、キシリトール等を挙げることができる。特に、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、キシリトールが好ましい。
【００４４】
また、多価アルコールエステルに用いられるモノカルボン酸としては、特に制限はなく、公知の脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸等を用いることができる。脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸を用いると透湿性、保留性を向上させる点で好ましい。
【００４５】
好ましいモノカルボン酸の例としては、以下のようなものを挙げることができるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００４６】
脂肪族モノカルボン酸としては、炭素数１〜３２の直鎖または側鎖を有する脂肪酸を好ましく用いることができる。炭素数は１〜２０であることがさらに好ましく、１〜１０であることが特に好ましい。酢酸を含有させると、セルロースエステルとの相溶性が増すため好ましく、酢酸と他のモノカルボン酸を混合して用いることも好ましい。
【００４７】
好ましい脂肪族モノカルボン酸の例としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、２−エチル−ヘキサンカルボン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸等の飽和脂肪酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸等を挙げることができる。
【００４８】
好ましい脂環族モノカルボン酸の例としては、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができる。
【００４９】
好ましい芳香族モノカルボン酸の例としては、安息香酸、トルイル酸等の安息香酸のベンゼン環にアルキル基を導入したもの、ビフェニルカルボン酸、ナフタリンカルボン酸、テトラリンカルボン酸等のベンゼン環を２個以上有する芳香族モノカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができるが、特に安息香酸が好ましい。
【００５０】
多価アルコールエステルの分子量は、特に制限はないが、３００〜１５００であることが好ましく、３５０〜７５０であることが、さらに好ましい。分子量が大きい方が揮発し難くなるため好ましく、透湿性、セルロースエステルとの相溶性の点では、小さい方が好ましい。
【００５１】
多価アルコールエステルに用いられるカルボン酸は１種類でもよいし、２種以上の混合であってもよい。また、多価アルコール中のＯＨ基は、全てエステル化してもよいし、一部をＯＨ基のままで残してもよい。
【００５２】
グリコレート系可塑剤は、特に限定されないが、分子内に芳香環またはシクロアルキル環を有するグリコレート系可塑剤を、好ましく用いることができる。好ましいグリコレート系可塑剤としては、例えばブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート等を用いることができる。
【００５３】
リン酸エステル系可塑剤では、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等、フタル酸エステル系可塑剤では、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート等を用いることができる。
【００５４】
これらの可塑剤は、単独あるいは２種以上混合して用いることができる。可塑剤の使用量は、１〜２０重量％が好ましい。６〜１６重量％がさらに好ましく、特に好ましくは８〜１３重量％である。可塑剤の使用量が、セルロースエステルに対して１重量％未満では、フィルムの透湿度を低減させる効果が少ないため、好ましくなく、２０重量％を越えると、フィルムから可塑剤がブリードアウトし、フィルムの物性が劣化するため、好ましくない。
【００５５】
本発明の光学フィルムの製造方法においては、光学フィルムに滑り性を付与するために、マット剤等の微粒子を添加するのが好ましい。微粒子としては、無機化合物の微粒子または有機化合物の微粒子が挙げられる。
【００５６】
ここで、本発明で用いられる微粒子としては、無機化合物または有機化合物が挙げられ、無機化合物の微粒子としては、例えば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレイ、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、及びリン酸カルシウム等の金属酸化物、水酸化物、ケイ酸塩、リン酸塩、炭酸酸塩、珪酸カルシウム、チタン酸カリウム、硼酸アルミニウム、塩基性硫酸マグネシウム、ガラスファイバーなどが挙げられる。また、有機化合物の微粒子としては、例えば、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂等の微粒子を挙げることができる。
【００５７】
微粒子を樹脂中に分散させる方法としては、ボールミル、サンドミル、ダイノミル等の分散機によるものが挙げられ、メディアレス分散としては、超音波型、遠心型、高圧型等が挙げられるが、本発明では、高圧型分散装置での分散あるいは、混練機を使用した分散が好ましい。
【００５８】
無機化合物の微粒子の例としては、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化錫等の微粒子が挙げられる。この中では、ケイ素原子を含有する化合物の微粒子であることが好ましく、特に二酸化ケイ素微粒子が好ましい。二酸化ケイ素微粒子としては、例えばアエロジル株式会社製のＡＥＲＯＳＩＬ ２００、２００Ｖ、３００、Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８１２，Ｒ８０５、ＯＸ５０、ＴＴ６００などが挙げられる。
【００５９】
有機化合物の微粒子の例としては、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素化合物樹脂、ウレタン樹脂等の微粒子が挙げられる。
【００６０】
微粒子の１次粒径は、特に限定されないが、最終的にフィルム中での平均粒径は、０．０５〜５．０μｍ程度が好ましい。さらに好ましくは、０．１〜１．０μｍである。
【００６１】
微粒子の平均粒径は、セルロースエステルフィルムを電子顕微鏡や光学顕微鏡で観察した際に、フィルムの観察場所における、微粒子の長軸方向の長さの平均値を指す。フィルム中で観察される微粒子であれば、１次微粒子であっても、１次微粒子が凝集した２次微粒子であってもよいが、通常観察される多くは２次微粒子である。
【００６２】
ここで、微粒子の平均粒径が、５μｍを超えた場合は、ヘイズの劣化等が見られたり、異物として巻状態での故障を発生する原因にもなる。また、微粒子の平均粒径が、０．０５μｍ未満の場合は、フィルムに滑り性を付与するのが難しくなる。
【００６３】
上記の微粒子は、セルロースエステルに対して、０．０４〜０．５重量％添加して使用される。好ましくは、０．０５〜０．３重量％、さらに好ましくは０．０５〜０．２５重量％添加して使用される。微粒子の添加量が０．０４重量％以下では、フィルム表面粗さが平滑になりすぎて、摩擦係数の上昇によりブロッキングを発生する。微粒子の添加量が０．５重量％を超えると、フィルム表面の摩擦係数が下がりすぎて、巻き取り時に巻きズレが発生したり、フィルムの透明度が低く、ヘイズが高くなるため、液晶表示装置用フィルムとしての価値を持たなくなるので、上記の範囲が必須である。
【００６４】
微粒子の分散は、微粒子と溶剤を混合した組成物を高圧分散装置で処理することが好ましい。本発明で用いる高圧分散装置は、微粒子と溶剤を混合した組成物を、細管中に高速通過させることで、高剪断や高圧状態など特殊な条件を作りだす装置である。
【００６５】
高圧分散装置で処理することにより、例えば、管径１〜２０００μｍの細管中で装置内部の最大圧力条件が９８０Ｎ／ｃｍ２以上であることが好ましい。さらに好ましくは、装置内部の最大圧力条件が１９６０Ｎ／ｃｍ２以上である。またその際、最高到達速度が１００ｍ／ｓｅｃ以上に達するもの、伝熱速度が１００ｋｃａｌ／ｈｒ以上に達するものが、好ましい。
【００６６】
上記のような高圧分散装置としては、例えばMicrofluidics Corporation社製の超高圧ホモジナイザー（商品名マイクロフルイダイザー）あるいはナノマイザー社製ナノマイザーが挙げられ、他にもマントンゴーリン型高圧分散装置、例えばイズミフードマシナリ製ホモゲナイザーなどが挙げられる。
【００６７】
本発明において、微粒子は、低級アルコール類を２５〜１００重量％含有する溶剤中で分散した後、セルロースエステルを溶剤に溶解したドープと混合し、該混合液をエンドレスベルト上に流延するのが好ましい。
【００６８】
ここで、低級アルコールの含有比率としては、好ましくは５０〜１００重量％、さらに好ましくは７５〜１００重量％である。
【００６９】
また、低級アルコール類の例としては、好ましくはメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げられる。
【００７０】
低級アルコール以外の溶剤としては、特に限定されないが、セルロースエステルの製膜時に用いられる溶剤を用いることが好ましい。
【００７１】
微粒子は、溶媒中で１〜３０重量％の濃度で分散される。これ以上の濃度で分散すると、粘度が急激に上昇し、好ましくない。分散液中の微粒子の濃度としては、好ましく、５〜２５重量％、さらに好ましくは、１０〜２０重量％である。
【００７２】
フィルムの紫外線吸収機能は、液晶の劣化防止の観点から、偏光板保護フィルム、位相差フィルム、光学補償フィルムなどの各種光学フィルムに付与されていることが好ましい。このような紫外線吸収機能は、紫外線を吸収する材料をセルロースエステル中に含ませても良く、セルロースエステルからなるフィルム上に紫外線吸収機能のある層を設けてもよい。
【００７３】
本発明において、使用し得る紫外線吸収剤としては、例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等を挙げることができるが、着色の少ないベンゾトリアゾール系化合物が好ましい。また、特開平１０−１８２６２１号公報、特開平８−３３７５７４号公報に記載の紫外線吸収剤、特開平６−１４８４３０号公報に記載の高分子紫外線吸収剤も好ましく用いられる。
【００７４】
紫外線吸収剤としては、偏光子や液晶の劣化防止の観点から、波長３７０ｎｍ以下の紫外線の吸収能に優れており、かつ液晶表示性の観点から、波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が少ないものが好ましい。
【００７５】
本発明において、有用な紫外線吸収剤の具体例としては、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−（３″，４″，５″，６″−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（直鎖及び側鎖ドデシル）−４−メチルフェノール、オクチル−３−〔３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル〕プロピオネートと２−エチルヘキシル−３−〔３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル〕プロピオネートの混合物等を挙げることができるが、これらに限定されない。
【００７６】
また、紫外線吸収剤の市販品として、チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）１０９、チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）１７１、チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）３２６（何れもチバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）を、好ましく使用できる。
【００７７】
また、本発明において使用し得る紫外線吸収剤であるベンゾフェノン系化合物の具体例として、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニルメタン）等を挙げることができるが、これらに限定されない。
【００７８】
本発明において、これらの紫外線吸収剤の配合量は、セルロースエステル（セルロースエステル）に対して、０．０１〜１０重量％の範囲が好ましく、さらに０．１〜５重量％が好ましい。紫外線吸収剤の使用量が少なすぎると、紫外線吸収効果が不充分の場合があり、紫外線吸収剤の多すぎると、フィルムの透明性が劣化する場合があるので、好ましくない。紫外線吸収剤は熱安定性の高いものが好ましい。
【００７９】
また、本発明の光学フィルムの製造方法に用いることのできる紫外線吸収剤は、特開平６−１４８４３０号公報及び特開２００２−４７３５７号公報に記載の高分子紫外線吸収剤（または紫外線吸収性ポリマー）を好ましく用いることができる。とりわけ特開平６−１４８４３０号公報に記載の一般式（１）、あるいは一般式（２）、あるいは特開２００２−４７３５７号公報に記載の一般式（３）、（７）で表わされる高分子紫外線吸収剤が、好ましく用いられる。
【００８０】
酸化防止剤は、一般に、劣化防止剤ともいわれるが、光学フィルムとしてのセルロースエステルフィルム中に含有させるのが好ましい。すなわち、液晶画像表示装置などが高湿高温の状態に置かれた場合には、光学フィルムとしてのセルロースエステルフィルムの劣化が起こる場合がある。酸化防止剤は、例えばフィルム中の残留溶媒中のハロゲンやリン酸系可塑剤のリン酸などによりフィルムが分解するのを遅らせたり、防いだりする役割を有するので、フィルム中に含有させるのが好ましい。
【００８１】
このような酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系の化合物が好ましく用いられ、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレイト等を挙げることができる。特に、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕が好ましい。また例えば、Ｎ，Ｎ′−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジン等のヒドラジン系の金属不活性剤やトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト等のリン系加工安定剤を併用してもよい。
【００８２】
これらの化合物の添加量は、セルロースエステルに対して重量割合で１ｐｐｍ〜１．０重量％が好ましく、１０〜１０００ｐｐｍがさらに好ましい。
【００８３】
ところで、セルロースエステルの溶解は、図示しない溶解釜中での撹拌溶解方法、加熱溶解方法、超音波溶解方法等の手段が、通常用いられ、加圧下で、溶剤の常圧での沸点以上でかつ溶剤が沸騰しない範囲の温度で加熱し、攪拌しながら溶解する方法が、ゲルやママコと呼ばれる塊状未溶解物の発生を防止するため、より好ましい。また、特開平９−９５５３８号公報記載の冷却溶解方法、あるいはまた特開平１１−２１３７９号公報記載の高圧下で溶解する方法なども用いてもよい。
【００８４】
セルロースエステルを貧溶剤と混合して湿潤、あるいは膨潤させた後、さらに良溶剤と混合して溶解する方法も好ましく用いられる。このとき、セルロースエステルを貧溶媒と混合して湿潤あるいは膨潤させる装置と、良溶剤と混合して溶解する装置を別々に分けても良い。
【００８５】
セルロースエステルの溶解に用いる加圧容器の種類は、特に問うところではなく、所定の圧力に耐えることができ、加圧下で加熱、攪拌ができればよい。加圧容器には、その他、圧力計、温度計などの計器類を適宜配設する。加圧は窒素ガスなどの不活性気体を圧入する方法や、加熱による溶剤の蒸気圧の上昇によって行なってもよい。加熱は外部から行なうことが好ましく、例えばジャケットタイプのものは温度コントロールが容易で好ましい。
【００８６】
溶剤を添加しての加熱温度は、使用する溶剤の沸点以上で、２種類以上の混合溶剤の場合は、沸点が低い方の溶剤の沸点以上の温度に加温しかつ該溶剤が沸騰しない範囲の温度が好ましい。加熱温度が高すぎると、必要とされる圧力が大きくなり、生産性が悪くなる。好ましい加熱温度の範囲は２０〜１２０℃であり、３０〜１００℃が、より好ましく、４０〜８０℃の範囲がさらに好ましい。また圧力は、設定温度で、溶剤が沸騰しないように調整される。
【００８７】
セルロースエステルの溶解後は、冷却しながら容器から取り出すか、または容器からポンプ等で抜き出して、熱交換器などで冷却し、得られたポリマーのドープを製膜に供するが、このときの冷却温度は、常温まで冷却してもよい。
【００８８】
図１は、本発明の溶液流延製膜方法による光学フィルムの製造方法を実施する装置を例示するフローシートである。
【００８９】
同図を参照すると、まずドープ溶解釜１において例えばセルロースエステル樹脂溶液（ドープ）を調製する。セルロースエステル樹脂溶液（ドープ）には、上記の可塑剤、微粒子、紫外線吸収剤、酸化防止剤等が含まれている。
【００９０】
原料セルロースエステルと溶剤の混合物は、撹拌機を有するドープ溶解釜１で溶解し、このとき、撹拌翼の周速は少なくとも０．５ｍ／秒以上で、かつ３０分以上撹拌して溶解することが好ましい。
【００９１】
その後、ドープを送液ポンプ２の作動により濾過器３に導いて濾過する。
【００９２】
本発明において、セルロースエステル等の樹脂溶液（ドープ）の濾過は、ドープを、これの主たる溶剤の１気圧における沸点＋５℃以上の温度で濾過することにより、ドープ中のゲル状異物を取り除く。
【００９３】
好ましい温度範囲は４５〜１２０℃であり、４５〜７０℃が、より好ましく、４５〜５５℃の範囲であることがさらに好ましい。
【００９４】
濾過器３では、ドープを、例えば９０％捕集粒子径が微粒子の平均粒子径の１０倍〜１００倍の濾材で、濾過する。
【００９５】
本発明において、濾過の際のドープの流量が、１０〜８０ｋｇ／（ｈｒ・ｍ２）、好ましくは２０〜６０ｋｇ／（ｈｒ・ｍ２）であることが好ましい。ここで、濾過の際のドープの流量が、１０ｋｇ／（ｈｒ・ｍ２）未満であれば、流量が少ないことにより生産性に乏しいため、好ましくない。また、濾過の際のドープの流量が、８０ｋｇ／（ｈｒ・ｍ２）を超えると、濾材にかかる圧力が大きくなりすぎて濾材を破損させるので、好ましくない。
【００９６】
本発明において、濾過に使用する濾材は、絶対濾過精度が小さい方が好ましいが、絶対濾過精度が小さすぎると、濾過材の目詰まりが発生しやすく、濾材の交換を頻繁に行なわなければならず、生産性を低下させるという問題点ある。
【００９７】
このため、本発明において、セルロースエステルドープに使用する濾材は、絶対濾過精度０．００８ｍｍ以下のものが好ましく、０．００１〜０．００８ｍｍの範囲が、より好ましく、０．００３〜０．００６ｍｍの範囲の濾材がさらに好ましい。
【００９８】
濾材の材質には、特に制限はなく、通常の濾材を使用することができるが、ポリプロピレン、テフロン（登録商標）等のプラスチック繊維製の濾材やステンレス繊維等の金属製の濾材が繊維の脱落等がなく好ましい。
【００９９】
濾圧は、３５００ｋＰａ以下であることが好ましく、３０００ｋＰａ以下が、より好ましく、２５００ｋＰａ以下であることがさらに好ましい。なお、濾圧は、濾過流量と濾過面積を適宜選択することで、コントロールできる。
【０１００】
濾過後のドープは、流延ダイ４に導入し、溶液流延製膜法により光学フィルムを作製する。
【０１０１】
本発明においては、上記のようにして作製した流延用ドープを、流延ダイ４によって例えばステンレス鋼製エンドレスベルトよりなる支持体５上に流延する。
【０１０２】
流延ダイ４としては、ダイの口金部分のスリット形状を調整でき、膜厚を均一にしやすい加圧ダイが好ましい。加圧ダイには、コートハンガーダイやＴダイ等があり、いずれも好ましく用いられる。
【０１０３】
また、支持体５には、ステンレス鋼製の回転駆動エンドレスベルトもしくはステンレス鋼製の回転駆動ドラムを鏡面仕上げした支持体が使用される。支持体５の温度は、一般的な温度範囲０℃〜溶剤の沸点未満の温度で、流延することができるが、５〜３０℃の支持体５上に流延する方が、ドープをゲル化させ、剥離限界時間をあげられるため、好ましく、５〜１５℃の支持体５上に流延することが、さらに好ましい。ここで、剥離限界時間とは、透明で平面性の良好なフィルムを連続的に得られる流延速度の限界において、流延されたドープが支持体５上にある時間をいう。剥離限界時間は、短い方が生産性に優れていて、好ましい。
【０１０４】
支持体５上の乾燥工程では、流延したドープを一旦ゲル化させた後、流延から剥離ロール６によって剥離するまでの時間を１００％としたとき、流延から３０％以内にドープ温度を４０〜７０℃にすることで、溶剤の蒸発を促進し、それだけ早く支持体５上から剥離することができ、さらに剥離強度が増すため好ましく、３０％以内にドープ温度を５５〜７０℃にすることがより好ましい。その後、この温度を２０％以上維持することが好ましく、さらにこの温度を４０％以上維持することが好ましい。
【０１０５】
支持体５上での乾燥は、ウェブ１０を、残留溶媒量６０〜１５０％で支持体５から剥離ロール６によって剥離することが、支持体５からの剥離強度が小さくなるため好ましく、残留溶媒量８０〜１２０％がより好ましい。剥離するときのドープの温度は０〜３０℃にすることが剥離時のベース強度をあげることができ、剥離時のベース破断を防止できるため好ましく、５℃〜２０℃がより好ましい。
【０１０６】
溶液流延製膜法による光学フィルムの製造において、残留溶媒量は、次式で表わされる。
【０１０７】
残留溶媒量（重量％）＝｛（Ｍ−Ｎ）／Ｎ｝×１００
ここで、Ｍはウェブ（フィルム）の任意時点での重量、Ｎは重量Ｍのものを１１５℃で１時間加熱処理したときのフィルム重量である。
【０１０８】
フィルム乾燥工程においては、支持体５より剥離ロール６によって剥離したフィルムをさらに乾燥し、残留溶媒量を３重量％以下、好ましくは１重量％以下、より好ましくは０．５重量％以下であることが、寸法安定性が良好なフィルムを得る上で好ましい。
【０１０９】
本発明においては、剥離後のウェブ１０を、クリップ若しくはピンでウェブ１０の両端を把持して搬送するテンター装置７を用いて、幅手方向に１．１〜２．０倍、好ましくは１．５〜２．０倍延伸する。
【０１１０】
ここで、ウェブ１０の幅手方向の延伸が、１．１倍未満であれば、生産性に乏しく、好ましくない。またウェブ１０の幅手方向の延伸が、２．０倍を超えると、フィルムのコントラストが著しく劣化するので、好ましくない。
【０１１１】
テンター装置７による延伸工程の後には、乾燥装置８を設けることが好ましい。乾燥装置８内では、側面から見て千鳥配置せられた複数の搬送ロールによってウェブ１０が蛇行せられ、その間にウェブ（またはフィルム）１０が乾燥せられるものである。また、乾燥装置８でのフィルム搬送張力は、ドープの物性、剥離時及びフィルム搬送工程での残留溶媒量、乾燥装置８での温度等に影響を受けるが、３０〜２５０Ｎ／ｍが好ましく、６０〜１５０Ｎ／ｍがさらに好ましい。８０〜１２０Ｎ／ｍが最も好ましい。
【０１１２】
なお、ウェブ（またはフィルム）１０を乾燥させる手段は、特に制限なく、一般的に熱風、赤外線、加熱ロール、マイクロ波等で行なう。簡便さの点から熱風で乾燥するのが好ましく、例えば乾燥装置の底の前寄り部分から吹込まれ、乾燥装置の天井の後寄り部分から排出せられる温風によって乾燥される。乾燥温度は４０〜１６０℃が好ましく、５０〜１６０℃が平面性、寸法安定性を良くするためさらに好ましい。
【０１１３】
これら流延から乾燥までの工程は、空気雰囲気下でもよいし、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下でもよい。この場合、乾燥雰囲気を溶媒の爆発限界濃度を考慮して実施することは勿論のことである。
【０１１４】
乾燥時のウェブ搬送張力は、３０〜３００Ｎ／幅ｍであり、４０〜２７０Ｎ／幅ｍが、より好ましい。
【０１１５】
乾燥工程では、ウェブ（またはフィルム）１０に含有される可塑剤が蒸発し、ロールや壁面においてコンデンスする現象を抑制する対策として、単位時間当たり供給風量に対して特定量以上の新鮮なガスを流入させることが好ましい。そして、供給する新鮮ガスの量は、全供給風量の５〜５０％に設定することが好ましい。
【０１１６】
乾燥終了後、巻き取り前にスリッターを設けて端部を切り落とすことが良好な巻姿を得るため好ましい。
【０１１７】
上記の搬送乾燥工程を終えたフィルムに対し、巻取工程に導入する前段において、エンボス加工装置によりフィルムにエンボスを形成する加工が行なわれる。エンボス加工装置としては、特開昭６３−７４８５０号公報に記載されている装置が利用できる。
【０１１８】
乾燥が終了したウェブ１０を、フィルムとして巻取り装置９によって巻き取り、光学フィルムの元巻を得る工程である。乾燥終了後のフィルムの残留溶媒量は、０．５重量％以下、好ましくは０．１重量％以下とすることにより寸法安定性の良好なフィルムを得ることができる。
【０１１９】
フィルムの巻き取り方法は、一般に使用されているワインダーを用いればよく、定トルク法、定テンション法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール法等の張力をコントロールする方法があり、それらを使い分ければよい。
【０１２０】
本発明において、光学フィルムは、含水率としては０．１〜５％が好ましく、０．３〜４％がより好ましく、０．５〜２％であることがさらに好ましい。
【０１２１】
本発明において、光学フィルムは、透過率が９０％以上であることが望ましく、さらに好ましくは９２％以上であり、さらに好ましくは９３％以上である。
【０１２２】
また、本発明の方法により製造された光学フィルムは、３枚重ねた場合のヘイズが、０．３〜２．０であるもので、本発明の光学フィルムによれば、フィルムのヘイズが非常に低いものであり、透明性、平面性に優れた光学特性を有するものである。
【０１２３】
ここで、光学フィルムのヘイズの測定は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７１４に規定される方法に従って、ヘイズ・メーター（１００１ＤＰ型、日本電色工業株式会社製）を用いて測定すれば、良い。
【０１２４】
本発明の光学フィルムでは、下記式で定義される面内リタデーション（Ｒｏ）が、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの条件下で３０〜３００ｎｍ、厚み方向リタデーション（Ｒｔ）が、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの条件下で７０〜４００ｎｍであることが好ましい。
【０１２５】
Ｒｏ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
Ｒｔ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ
式中、Ｒｏはフィルム面内リタデーション値、Ｒｔはフィルム厚み方向リタデーション値、ｎｘはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率、ｎｙはフィルム面内の進相軸方向の屈折率、ｎｚはフィルムの厚み方向の屈折率（屈折率は波長５９０ｎｍで測定）、ｄはフィルムの厚さ（ｎｍ）を表す。
【０１２６】
なお、リタデーション値Ｒｏ、Ｒｔは、自動複屈折率計を用いて測定することができる。例えば、ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ（王子計測機器株式会社製）を用いて、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境下で、波長が５９０ｎｍで求めることができる。
【０１２７】
以上のようにして得られた幅手方向に延伸された熱可塑性樹脂フィルムは、延伸により分子が配向されて、一定の大きさのリタデーションを持つ。リタデーションのバラツキは小さいほど好ましく、通常１５ｎｍ以内、好ましくは１０ｎｍ以下、より好ましくは４ｎｍ以下である。
【０１２８】
本発明の方法により製造された光学フィルムの膜厚は、使用目的によって異なるが、液晶表示装置の薄型化とフィルム強度の観点から、仕上がりフィルムとして１０〜１５０μｍの範囲に調整するのが好ましく、さらに２０〜１００μｍの範囲の範囲に調整するのがより好ましく、特に２５〜８０μｍの範囲の範囲に調整するのが好ましい。
【０１２９】
ここで、偏光板は、上記の本発明により製造された光学フィルムよりなる偏光板用保護フィルムを、少なくとも一方の面に有するものである。
【０１３０】
また、液晶表示装置は、上記の偏光板を、液晶セルの少なくとも一方の面に有するものである。
【０１３１】
本発明により作製された光学フィルムを用いた偏光板を、液晶セルの少なくとも一方の面に有する液晶表示装置は、表示品質が非常に優れているものである。
【実施例】
【０１３２】
以下、本発明の実施例を具体的に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。
【０１３３】
実施例１
本発明の溶液流延製膜法による光学フィルムの製造方法により、図１に示す溶液流延製膜装置を用いて、セルローストリアセテートフィルムをつぎのようにして製造した。
【０１３４】
（ドープの調製）
セルローストリアセテートのドープを、以下のように調製した。
【０１３５】
セルローストリアセテート １００重量部
（アセチル置換度２．８８、数平均分子量１５万）
トリフェニルホスフェート １０重量部
エチルフタリルエチルグリコレート ２重量部
チヌビン３２６（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製） １重量部
ＡＥＲＯＳＩＬ ２００Ｖ（日本アエロジル社製） ０．１重量部
針状ＴｉＯ２（石原産業社製、商品名ＦＴＬ−１００） ５重量部
メチレンクロライド（沸点：４０．２℃） ６６０重量部
エタノール ４０重量部
上記の材料を、順次、ドープ溶解釜１に導入し、釜内温度を２０℃から８０℃まで昇温した後、温度を８０℃に保ったままで３時間攪拌を行なって、セルローストリアセテートを完全に溶解した。その後、攪拌を停止し、液温を５５℃まで下げた後、直ちに連結した配管を経て送液ポンプ２を介して濾過器３に送液し、ドープを、これの主たる溶剤であるメチレンクロライドの１気圧における沸点（４０．２℃）＋５℃以上の温度（５５℃）で、濾過を施した。
【０１３６】
このとき、セルロースフィルターを用い、濾過の際のドープの流量を、６０ｋｇ／（ｈｒ・ｍ２）として、濾過を行なった。
【０１３７】
上記のように濾過したドープを、温水を循環して３０℃に保温した流延ダイ４を通して、ステンレス鋼製エンドレスベルトよりなる支持体５上に流延した。流延時のドープ粘度は５０ポイズであった。
【０１３８】
そして、ウェブ１０中の残留溶媒量が１００重量％になるまで支持体５上で乾燥させた後、剥離ロール６によりウェブ１０を支持体５から剥離した。
【０１３９】
ついで、ウェブ１０を、テンター７に導入して、ウェブ１０両端をクリップではさみ、幅手方向に１．１倍延伸した。その後、ウェブ１０を千鳥状に配置した搬送ロールを具備する乾燥装置８で１００℃の乾燥風にて乾燥させ、巻取り機９によりセルローストリアセテートフィルムを巻き取り、最終的に厚さ８０μｍのセルローストリアセテートフィルムを作製した。
【０１４０】
なお、上記の全工程を通じて、ウェブ１０およびフィルムの搬送張力は１８０Ｎ／幅ｍとなるように、エンドレスベルトよりなる支持体５の搬送速度、及び巻取り機９の巻取り速度を適宜調整した。
【０１４１】
実施例２〜３
実施例１の場合と同様に実施するが、テンター７におけるウェブ１０の延伸倍率を１．５倍、および２．０倍に変更した以外は、実施例１の場合と同様にして製膜を行ない、セルローストリアセテートフィルムを作製した。
【０１４２】
比較例１〜３
比較のために、実施例１の場合と同様に実施するが、比較例１と３では、テンター７におけるウェブ１０の延伸倍率を、本発明の範囲外である１．０倍および２．２倍にそれぞれ変更し、また比較例２では、ドープを、これの主たる溶剤であるメチレンクロライドの１気圧における沸点（４０．２℃）＋５℃より下の温度（４０．５℃）で濾過を施した以外は、実施例１の場合と同様にして製膜を行ない、セルローストリアセテートフィルムを作製した。
【０１４３】
＜生産性の評価＞
上記実施例１〜３および比較例１〜３で作製したセルローストリアセテートフィルムについて、フィルムの生産性を、フィルムの生産速度で評価し、フィルムの生産性を下記の基準でランク分けした。得られた結果を下記の表１に示した。
【０１４４】
◎：１５００００ｍ２／日 以上
○：１０００００ｍ２／日 以上、１５００００ｍ２／日 未満
△：５００００ｍ２／日 以上、１０００００ｍ２／日 未満
×：５００００ｍ２／日 未満
＜コントラストの評価＞
さらに、上記実施例１〜３および比較例１〜３で作製したセルローストリアセテートフィルムについて、フィルムのコントラストを自動偏光フィルム測定装置（Ｖ−７１００ 日本分光社製）で評価し、フィルムのコントラストを下記の基準でランク分けした。得られた結果を下記の表１に示した。
【０１４５】
◎：光学フィルムとして使用するのに非常に優良である
○：光学フィルムとして使用するのに優良である
△：光学フィルムとして使用するのに問題は無い
×：光学フィルムとして使用するのに問題がある
【表１】
【０１４６】
上記表１の結果から明らかなように、本発明の実施例１〜３で作製したセルローストリアセテートフィルムによれば、フィルムの生産性およびコントラストがいずれも優れたものであった。
【０１４７】
これに対し、比較例１と２で作製したセルローストリアセテートフィルムでは、フィルムの生産性が劣るものであり、また比較例３で作製したセルローストリアセテートフィルムでは、フィルムのコントラストが劣るものであった。
【０１４８】
実施例４〜６
上記実施例２の場合と同様に実施するが、濾過の際のドープの流量を変更して、それぞれ１０ｋｇ／（ｈｒ・ｍ２）、２０ｋｇ／（ｈｒ・ｍ２）、８０ｋｇ／（ｈｒ・ｍ２）として、濾過を行なった以外は、実施例２の場合と同様にして製膜を行ない、セルローストリアセテートフィルムを作製した。
【０１４９】
比較例４と５
比較のために、実施例２の場合と同様に実施するが、濾過の際のドープの流量を変更して、それぞれ５ｋｇ／（ｈｒ・ｍ２）、９０ｋｇ／（ｈｒ・ｍ２）として、濾過を行なった以外は、実施例２の場合と同様にして製膜を行ない、セルローストリアセテートフィルムを作製した。
【０１５０】
＜生産性の評価＞
上記実施例４〜６および比較例４と５で作製したセルローストリアセテートフィルムについて、フィルムの生産性を、上記と同じ方法で評価し、得られた結果を下記の表２に示した。
【０１５１】
＜濾材破損の評価＞
つぎに、上記実施例４〜６および比較例４と５で作製したセルローストリアセテートフィルムについて、濾過の際の濾材破損をフィルム中の異物の急激な増加の有無で評価し、濾材破損の評価を下記の基準でランク分けした。得られた結果を下記の表２に示した。
【０１５２】
◎：濾材破損による異物急増は全くない
○：濾材破損による異物急増はほとんどない
×：濾材破損による異物急増が発生した
＜コントラストの評価＞
さらに、上記実施例４〜６および比較例４と５で作製したセルローストリアセテートフィルムについて、フィルムのコントラストを、上記と同じ方法で評価し、得られた結果を下記の表２に示した。
【表２】
【０１５３】
上記表２の結果から明らかなように、本発明の実施例４〜６で作製したセルローストリアセテートフィルムによれば、フィルムの生産性およびコントラストがいずれも良好で、光学フィルムとして使用するのに問題が無いものであり、かつ濾過の際、濾材破損が見られなかった。
【０１５４】
これに対し、比較例４で作製したセルローストリアセテートフィルムでは、フィルムの生産性が劣るものであり、また比較例５で作製したセルローストリアセテートフィルムでは、濾過の際、濾材破損が見られ、またフィルムのコントラストが劣るものであった。
【符号の説明】
【０１５５】
１：流延ダイ
２：送液ポンプ
３：濾過器
４：流延ダイ
５： エンドレスベルト支持体
６：剥離ロール
７：テンター装置
８：乾燥装置
９：巻取り機
１０：ウェブ
【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂フィルム原料を溶剤に溶解したドープ（樹脂溶液）を調製し、流延ダイからドープを、回転駆動金属製エンドレスベルトまたは回転ドラム（支持体）上に流延し、支持体上に流延膜（以下、ウェブともいう）を形成し、支持体上からウェブを剥離し、剥離後のウェブを延伸後、乾燥させたのち、フィルムをロール状に巻き取る溶液流延製膜法による光学フィルムの製造方法において、
ドープを、これの主たる溶剤の１気圧における沸点＋５℃以上の温度で濾過することにより、ドープ中のゲル状異物を取り除き、濾過の際のドープの流量が、１０〜８０ｋｇ／（ｈｒ・ｍ２）であり、ついで、濾過後のドープを支持体上に流延し、さらに、支持体上に形成されたウェブを剥離した後に、該ウェブを、幅手方向に１．１〜２．０倍延伸することを特徴とする、光学フィルムの製造方法。
【請求項２】
濾過の際のドープの流量が、２０〜６０ｋｇ／（ｈｒ・ｍ２）であることを特徴とする、請求項１に記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項３】
樹脂フィルム原料が、セルロースエステル、またはアクリル樹脂であることを特徴とする、請求項１または２に記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項１】
樹脂フィルム原料を溶剤に溶解したドープ（樹脂溶液）を調製し、流延ダイからドープを、回転駆動金属製エンドレスベルトまたは回転ドラム（支持体）上に流延し、支持体上に流延膜（以下、ウェブともいう）を形成し、支持体上からウェブを剥離し、剥離後のウェブを延伸後、乾燥させたのち、フィルムをロール状に巻き取る溶液流延製膜法による光学フィルムの製造方法において、
ドープを、これの主たる溶剤の１気圧における沸点＋５℃以上の温度で濾過することにより、ドープ中のゲル状異物を取り除き、濾過の際のドープの流量が、１０〜８０ｋｇ／（ｈｒ・ｍ２）であり、ついで、濾過後のドープを支持体上に流延し、さらに、支持体上に形成されたウェブを剥離した後に、該ウェブを、幅手方向に１．１〜２．０倍延伸することを特徴とする、光学フィルムの製造方法。
【請求項２】
濾過の際のドープの流量が、２０〜６０ｋｇ／（ｈｒ・ｍ２）であることを特徴とする、請求項１に記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項３】
樹脂フィルム原料が、セルロースエステル、またはアクリル樹脂であることを特徴とする、請求項１または２に記載の光学フィルムの製造方法。
【図１】
【公開番号】特開２０１２−５６１０３（Ｐ２０１２−５６１０３Ａ）
【公開日】平成２４年３月２２日（２０１２．３．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１９８７７０（Ｐ２０１０−１９８７７０）
【出願日】平成２２年９月６日（２０１０．９．６）
【出願人】（３０３０００４０８）コニカミノルタオプト株式会社 (3,255)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年３月２２日（２０１２．３．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年９月６日（２０１０．９．６）
【出願人】（３０３０００４０８）コニカミノルタオプト株式会社 (3,255)
【Ｆターム（参考）】
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