説明

光学フィルム用粘着剤層、その製造方法、粘着剤層付光学フィルムおよび画像表示装置

【課題】高コントラスト用の高偏光度を有する偏光板等に適用される場合にも、偏光解消性を低減することができる水分散型粘着剤を用いて形成された光学フィルム用粘着剤層を提供すること。
【解決手段】光学フィルム用粘着剤層であって、前記粘着剤層は、界面活性剤の存在下にエマルション粒子を含有する水分散型粘着剤を塗布した後、乾燥することにより形成されたものであり、かつ、前記粘着剤層の状態は、当該粘着剤層を透過型電子顕微鏡で観察した際、ポリマー粒子の数平均粒子径(a)が10〜100nmであって、前記数平均粒子径(a)と隣り合うポリマー粒子間の距離の平均値(b)の比率(a/b)が99.9/0.1〜80/20、であることを特徴とする光学フィルム用粘着剤層。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、水分散型粘着剤から形成された光学フィルム用粘着剤層およびその製造方法に関する。また本発明は、当該粘着剤層が光学フィルムに積層された粘着剤層付光学フィルムに関する。さらには、本発明は、前記粘着剤層付光学フィルムを用いた液晶表示装置、有機EL表示装置、CRT、PDP等の画像表示装置および前面板などの画像表示装置と共に使用される部材、に関する。前記光学フィルムとしては、偏光板、位相差板、前面板、光学補償フィルム、輝度向上フィルムや、反射防止フィルム等の表面処理フィルム、さらにはこれらが積層されているものを用いることができる。
【背景技術】
【0002】
液晶表示装置および有機EL表示装置は、その画像形成方式から、例えば、液晶表示装置では、液晶セルの両側に偏光素子を配置することが必要不可欠であり、一般的には偏光板が貼着されている。また液晶パネルおよび有機ELパネル等の表示パネルには偏光板の他に、ディスプレイの表示品位を向上させるために様々な光学素子が用いられるようになってきている。また液晶表示装置や有機EL表示装置、CRT、PDP等の画像表示装置を保護したり、高級感を付与したり、デザインを差別化するために前面板が使用されている。これら液晶表示装置および有機EL表示装置等の画像表示装置や前面板などの画像表示装置と共に使用される部材には、例えば、着色防止としての位相差板、液晶ディスプレイの視野角を改善するための視野角拡大フィルム、さらにはディスプレイのコントラストを高めるための輝度向上フィルム、表面の耐擦傷性を付与するために用いられるハードコートフィルム、画像表示装置に対する写り込みを防止するためのアンチグレア処理フィルム、アンチリフレクティブフィルム、ローリフレクティブフィルムなどの反射防止フィルム等の表面処理フィルム等が用いられる。これらのフィルムは総称して光学フィルムと呼ばれる。
【0003】
前記光学フィルムを液晶セルおよび有機ELパネル等の表示パネル、または前面板に貼着する際には、通常、粘着剤が使用される。また、光学フィルムと液晶セルおよび有機ELパネル等の表示パネル、または前面板、または光学フィルム間の接着は、通常、光の損失を低減するため、それぞれの材料は粘着剤を用いて密着されている。このような場合に、光学フィルムを固着させるのに乾燥工程を必要としないこと等のメリットを有することから、光学フィルムの片側に、粘着剤が予め粘着剤層として設けられた粘着剤層付光学フィルムが一般的に用いられる。
【0004】
上記粘着剤層付光学フィルムの粘着剤層の形成に用いる粘着剤としては、加熱または加湿熱環境で耐久性に優れる点から、有機溶剤型粘着剤が主に使用されてきた。近年、地球環境負荷の低減、作業安定性の向上の観点から有機溶剤を使用しない無溶剤型粘着剤の開発が盛んになされている。
【0005】
無溶剤型粘着剤としては、例えば、分散媒として水を用いて、水中に粘着剤ポリマー成分を分散させた水分散型粘着剤が提案されている。例えば、特定範囲内に粒子径が制御されたエマルションを含有する水性エマルションを用いた粘着剤または接着剤が提案されている(特許文献1乃至3)。当該粘着剤または接着剤は耐水性、耐水白化性に優れることが記載されている。また、特定組成の水分散型のアクリル系共重合体に、粘土鉱物と分散成分を配合した光学フィルム用の水散型粘着剤組成物が提案されている(特許文献4)。当該水散型粘着剤組成物によれば、ヘイズ値の小さい透明性の良好な粘着剤層付光学フィルムが得られることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開平09−278837号公報
【特許文献2】特開2000−109784号公報
【特許文献3】特開2004−123961号公報
【特許文献4】特開2010−006896号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
液晶表示装置および有機EL表示装置等の画像表示装置や前面板などの画像表示装置と共に使用される部材には、画像の見栄えが要求されており、特に、液晶表示装置には白表示と黒表示に係わる高コントラスト化が要求されている。液晶表示装置の高コントラスト化のために種々の部材が開発されている。そのため、液晶表示装置に用いられる部材、例えば、粘着剤層等には高コントラスト化を阻害しないことが求められる。
【0008】
高コントラスト化を阻害しないためには、液晶表示装置に用いられる部材が偏光解消を生じさせないことが望まれる。特に、液晶表示装置において、液晶セルの両側に粘着剤層を介して配置される2枚の偏光板より内側の部材(偏光板における液晶セル側の透明保護フィルム、粘着剤層、液晶セル)については偏光解消を生じさせないことが求められる。
【0009】
エマルション粒子(ポリマー粒子が界面活性剤により乳化された状態のものをいう)を含有する水性エマルションを用いた水分散型粘着剤では、エマルション粒子が乾燥により集積して粘着剤層を形成する。そのため、当該粘着剤層には、多くのポリマー粒子同士の界面が存在し、ポリマー粒子の界面で散乱を起こして、それが原因で偏光解消を生じることが分かった。従来、コントラストが低い偏光板や液晶セルを用いた場合には、偏光板の粘着剤層として水分散型粘着剤を用いて形成された粘着剤層を用いた場合においても偏光解消は特に問題にはならなかった。しかし、上記のような高コントラスト化が進むなかで、偏光板や液晶セルについて各種の開発がなされている結果、従来の水分散型粘着剤を用いて形成された粘着剤層を、高コントラスト用の高偏光度を有する偏光板等に適用した場合には、従来の水分散型粘着剤では偏光解消が起こってしまい、コントラストを低下させることが問題になっている。
【0010】
上記特許文献1乃至3の水分散型粘着剤から形成された粘着剤層は、水に浸漬した場合の物性変化や白濁の度合いが小さくなる等の効果を奏する。しかし、特許文献1乃至3の水分散型粘着剤から形成された粘着剤層は偏光解消性を小さくして、粘着剤層付光学フィルムの高コントラスト化を可能にすることができるものではない。また、特許文献4では、ヘイズ値が小さく、透過率の値が大きな粘着剤層が示されており粘着剤層の透明性は確保されている。しかし、ヘイズ値は偏光の透過率を測定する指標ではなく、ヘイズ値が小さいからといって偏光解消性を低減できるものではない。
【0011】
本発明は、水分散型粘着剤を用いて形成された光学フィルム用粘着剤層であって、当該光学フィルム用粘着剤層が高コントラスト用の高偏光度を有する偏光板等に適用される場合にも、偏光解消性を低減することができる光学フィルム用粘着剤層を提供することを目的とする。また本発明は、前記光学フィルム用粘着剤層の製造方法を提供することを目的とする。
【0012】
また、本発明は、光学フィルムの少なくとも片側に、前記光学フィルム用粘着剤層が積層されている粘着剤層付光学フィルムを提供することを目的にする。さらに発明は、前記粘着剤層付光学フィルムを用いた画像表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0013】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記の光学フィルム用粘着剤層により前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0014】
即ち本発明は、光学フィルム用粘着剤層であって、
前記粘着剤層は、ポリマー粒子が界面活性剤により乳化されているエマルション粒子を含有する水分散型粘着剤を塗布した後、乾燥することにより形成されたものであり、かつ、
前記粘着剤層の状態は、当該粘着剤層を透過型電子顕微鏡で観察した際、ポリマー粒子の数平均粒子径(a)が10〜100nmであって、前記数平均粒子径(a)と隣り合うポリマー粒子間の距離の平均値(b)の比率(a/b)が99.9/0.1〜80/20、であることを特徴とする光学フィルム用粘着剤層、に関する。
【0015】
前記光学フィルム用粘着剤層において、前記粘着剤層の23℃、55%R.H.における残存水分率が0.1〜1重量%であることが好ましい。
【0016】
前記光学フィルム用粘着剤層において、前記粘着剤層全体の屈折率と、前記界面活性剤の屈折率との差が0.1以下であることが好ましい。
【0017】
前記光学フィルム用粘着剤層において、前記ポリマー粒子の数平均粒子径(a)が10〜90nmであることが好ましい。
【0018】
前記光学フィルム用粘着剤層において、前記水分散型粘着剤としては、炭素数3〜14の直鎖または分岐鎖のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを60〜99.9重量%およびカルボキシル基含有モノマーを0.1〜10重量%含有するモノマー成分をラジカル重合開始剤および界面活性剤の存在下に乳化重合することにより得られたアクリル系ポリマー粒子を含有するエマルション粒子を含有する水分散型粘着剤を用いることができる。
【0019】
前記光学フィルム用粘着剤層において、モノマー成分が、共重合モノマーを39重量%以下の割合で含有しており、かつ、共重合モノマーが、ホモポリマーのガラス転移温度(Tg)を50℃以上になる高Tgモノマーを含有することが好ましい。前記高Tgモノマーとしては、例えば、炭素数1または2のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルおよび/またはスチレン系モノマーを用いることができる。
【0020】
前記光学フィルム用粘着剤層において、前記粘着剤層を形成する際の乾燥温度が、前記粘着剤層のガラス転移温度(Tg)よりも100℃以上高い温度であることが好ましい。
【0021】
また本発明は、前記光学フィルム用粘着剤層を製造する方法であって、
前記製造方法は、
ポリマー粒子が界面活性剤により乳化されているエマルション粒子を含有する水分散型粘着剤を塗布する工程、および塗布された水分散型粘着剤を乾燥することにより粘着剤層を形成する工程を有し、
前記乾燥温度が、前記粘着剤層のガラス転移温度(Tg)よりも100℃以上高い温度であり、
前記粘着剤層の状態は、当該粘着剤層を透過型電子顕微鏡で観察した際、ポリマー粒子の数平均粒子径(a)が10〜100nmであって、前記数平均粒子径(a)と隣り合うポリマー粒子間の距離の平均値(b)の比率(a/b)が99.9/0.1〜80/20、ことを特徴とする光学フィルム用粘着剤層の製造方法、に関する。
【0022】
前記粘着剤層付光学フィルムとしては、偏光子の少なくとも片面に透明保護フィルムを設けた偏光板の片面に前記光学フィルム用粘着剤層を積層した粘着剤層付偏光板が挙げられ、当該粘着剤層付偏光板は、偏光板の偏光度(P1)と粘着剤層付偏光板の偏光度(P2)との差(P1−P2)で表される偏光解消性値が、0.015以下を満足することが好ましい。
【0023】
また本発明は、前記粘着剤層付光学フィルムを少なくとも1枚用いていることを特徴とする画像表示装置、に関する。
【発明の効果】
【0024】
水分散型粘着剤により形成される粘着剤層には、エマルション粒子の本体を形成するポリマー粒子とポリマー粒子の間(即ち、ポリマー粒子の輪郭であるポリマー粒子の界面により区別されるポリマー粒子以外の部分)に存在する成分(界面活性剤や水溶性成分、水等)が存在する。かかる粘着剤層において生じる光の散乱は、エマルション粒子におけるポリマー粒子とポリマー粒子の間に存在する成分との屈折率差が主要な原因になっている。即ち、粘着剤層において生じる光の散乱は、ポリマー粒子の間に存在する成分の比率が大きくなるとその部分で光散乱が大きくなり、その光散乱によって、偏光解消が起こる。従って、ポリマー粒子の間に存在する成分の割合は、エマルション粒子に係るポリマー粒子の割合に対して小さいことが好ましい。一方、ポリマー粒子の間に存在する成分は、エマルション粒子を安定化させる成分であるため少なすぎるとエマルション粒子が不安定化して、非常に大きく、歪な凝集粒子として存在するため、粘着剤層の外観を著しく損なうおそれがある。
【0025】
上記観点から、本発明の粘着剤層を形成する、エマルション粒子に係るポリマー粒子の数平均粒子径(a)は10〜100nmになるように制御している。また同様の観点から、本発明の粘着剤層は、アクリル系ポリマー粒子の数平均粒子径(a)とアクリル系隣り合うポリマー粒子間の距離の平均値(b)の比率(a/b)を所定範囲に制御している。
【0026】
このように、本発明の粘着剤層は、エマルション粒子におけるポリマー粒子の割合を多く、かつ、ポリマー粒子の間に存在する成分を所定の低い割合である程度が含有させることで、エマルションを安定化させるとともに、粘着剤層の偏光解消性を小さく制御している。その結果、本発明の粘着剤層は、偏光解消性を抑制して視認性を向上することができる。
【0027】
また本発明の粘着剤層は、エマルション粒子を含有する水分散型粘着剤を乾燥することに形成されるが、その形成にあたり、23℃、55%R.H.における残存水分率が0.1〜1重量%になるように制御することができる。粘着剤層の残存水分率を前記範囲に制御することで、ポリマー粒子の間に存在する水の割合を小さくすることができ、水によるポリマー粒子同士の間の屈折率変化の割合を小さくして、偏光解消性を小さくすることができる。
【図面の簡単な説明】
【0028】
【図1】実施例1で得られた粘着剤層のTEM画像写真である。
【図2】実施例2で得られた粘着剤層のTEM画像写真である。
【発明を実施するための形態】
【0029】
本発明の光学フィルム用粘着剤層は、水分散型粘着剤を塗布した後、乾燥することにより形成されたものである。前記粘着剤層の形成には、ポリマー粒子が界面活性剤により乳化されているエマルション粒子を含有する水分散型粘着剤が用いられる。
【0030】
前記粘着剤層は、透過型電子顕微鏡で観察した際のエマルション粒子に係わるポリマー粒子の数平均粒子径(a)が10〜100nmである。数平均粒子径(a)が小さいほど粘着剤層全体に対してポリマー粒子の割合が相対的に多くなる。平均粒子径(a)を100nm以下とすることで、粘着剤層中のポリマー粒子の割合が多くなるようにして、ポリマー粒子間の割合を小さくすることができ、光散乱を起こりにくくすることで偏光解消性が小さくなる。数平均粒子径(a)が100nmを超える場合には、粘着剤層全体に対するポリマー粒子の割合が少なくなり、粘着剤層がエマルション粒子によって最密充填構造になったとしてもエマルション粒子の本体であるポリマー粒子では埋めることができない粒子間の割合が大きくなる。その結果、その粒子間に、エマルション粒子の成分である界面活性剤等が集まり、ポリマー粒子の屈折率と異なる屈折率を有する粒子間の割合が大きくなり、光散乱が発生し、偏光解消性が大きくなり好ましくない。一方、数平均粒子径(a)が10nm未満であると、エマルション粒子が不安定化しやすく、1次粒子として存在しにくくなる。その結果、エマルション粒子が2次粒子や凝集粒子として存在する粒子が多くなり、粗大粒子を形成し、粒子間の割合が大きくなるため好ましくない。上記観点から、前記残存水分率は、好ましくは0.2〜0.9重量%であり、更に好ましくは0.4〜0.6重量%である。数平均粒子径(a)は好ましくは10〜90nmであり、更に好ましくは30〜70nmである。
【0031】
また前記粘着剤層は、前記ポリマー粒子の数平均粒子径(a)と隣り合うポリマー粒子間の距離の平均値(b)の比率(a/b)が99.9/0.1〜80/20、である。前記比率(a/b)は、前記数平均粒子径(a:nm)と前記平均長さ(b:nm)の合計を100%とした場合の換算比率である。上記同様の観点から、本発明の粘着剤層はポリマー粒子の数平均粒子径(a)と隣り合うポリマー粒子間の距離の平均値(b)の比率(a/b)を所定範囲に制御することで、粘着剤層中のエマルションの割合が多くなるようにするとともに、ポリマー粒子の間に存在する成分をある程度含有させている。前記平均値(b)の割合が20%を超えると、エマルション粒子の本体であるポリマー粒子の屈折率と異なる屈折率を有する粒子間の割合が大きくなり、屈折率差により、光散乱が発生し、偏光解消性が大きくなり好ましくない。前記平均値(b)の割合が0.1%未満であると、エマルション粒子が不安定化しやすく、1次粒子として存在しにくくなる。その結果、エマルション粒子が2次粒子や凝集粒子として存在する粒子が多くなり、粗大粒子を形成し、粒子間の割合が大きくなるため好ましくない。上記観点から、前記比率(a/b)は、好ましくは99/1〜85/15であり、更に好ましくは95/5〜90/10である。前記平均値(b)は、0.01〜20nmであり、0.1〜13.5nmであることが好ましく、更には1.5〜7nmが好ましい。
【0032】
また前記粘着剤層は、23℃、55%R.H.における残存水分率が0.1〜1重量%を満足するように制御されていることが好ましい。残存水分率が0.1重量%未満では、粘着剤層に存在する水の割合が小さくなりすぎて粘着剤層が硬くなり、粘着剤層としての機能が十分には発揮されない場合がある。一方、残存水分率が1重量%を超える場合には、ポリマー粒子の間に存在する水の割合が大きくなり、それに伴い、ポリマー粒子とともに生成する水溶性高分子や界面活性剤の割合も大きくなり、エマルション粒子本体であるポリマー粒子の屈折率と異なる屈折率を有する粒子間の割合が大きくなり、屈折率差により、光散乱が発生し、偏光解消性が大きくなり好ましくない。上記観点から、前記残存水分率は、好ましくは0.2〜0.9重量%であり、更に好ましくは0.4〜0.6重量%である。
【0033】
前記粘着剤層において、ポリマーのエマルションの合成に用いられる界面活性剤は、ポリマー粒子の間に存在する成分になる。前記のように、粘着剤層中において、ポリマー粒子の間に存在する成分は所定範囲で存在させているが、当該成分の屈折率とエマルション粒子本体であるポリマーの屈折率とは、屈折率差が小さいほど、光散乱が起こりにくく、偏光解消性が小さくなるため好ましい。かかる観点から、前記粘着剤層全体(ポリマーと界面活性剤)の屈折率と、界面活性剤の屈折率との差が0.1以下になるように、粘着剤層の主構成成分である前記ポリマー(例えば、当該ポリマーを形成するモノマー成分)と界面活性剤の材料を選択することが好ましい。前記屈折率差は、好ましくは0.07以下であり、更に好ましくは0.06以下である。
【0034】
前記比率(a/b)と屈折率差は、いずれも偏光解消性の観点で連動している。前記比率(a/b)における、平均値(b)の割合は小さく、前記屈折率差も小さくすることが好ましい。逆に、前記比率(a/b)における、平均値(b)の割合が20%と大きくなった場合にも、前記屈折率差を0.1以下に制御することで、偏光解消性を小さくすることができる。
【0035】
本発明の光学フィルム用粘着剤層は、各種のエマルション粒子を含有する水分散型粘着剤を用いることができる。水分散型粘着剤としては、各種の粘着剤を用いることができ、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤などが挙げられる。前記粘着剤の種類に応じて粘着性のベースポリマーや分散手段が選択される。水分散型粘着剤を得る方法としては、各種モノマー成分を乳化重合する方法、各種モノマー成分を溶液重合した後に、水を添加して水分散系に転相する転相法、各種樹脂を界面活性剤などに分散させる強制分散法などが挙げられる。
【0036】
前記粘着剤のなかでも、本発明では、光学的透明性に優れ、適宜な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れる点から水分散型のアクリル系粘着剤が好ましく使用される。
【0037】
水分散型アクリル系粘着剤としては、例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを主成分とするモノマー成分を、ラジカル重合開始剤および界面活性剤の存在下に水中で乳化重合することにより得られたアクリル系ポリマーを含有するエマルション粒子を含有する水分散型粘着剤が好適に用いられる。なお、(メタ)アクリル酸アルキルエステルはアクリル酸アルキルエステルおよび/またはメタクリル酸アルキルエステルをいい、本発明の(メタ)とは同様の意味である。
【0038】
前記モノマー成分としては、例えば、炭素数3〜14の直鎖または分岐鎖のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを60〜99.9重量%およびカルボキシル基含有モノマーを0.1〜10重量%を含有するモノマー成分が好適である。
【0039】
前記炭素数3〜14の直鎖または分岐鎖のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルのアルキル基は直鎖または分岐鎖のいずれでもよい。炭素数が3〜14の直鎖または分岐鎖のアルキル基としては、例えば、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、2−エチルヘキシル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、等を例示できる。これらのなかでも、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸n−オクチル等のアルキル基の炭素数が3〜9の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましい。
【0040】
炭素数3〜14の直鎖または分岐鎖のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、アクリル系ポリマーに粘着性を付与するための主成分であり、モノマー成分の総量に対して60〜99.9重量%を含有する。炭素数3〜14の直鎖または分岐鎖のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルの前記割合は、70〜99重量%が好ましく、さらには70〜95重量%が好ましい。
【0041】
カルボキシル基含有モノマーは、カルボキシル基および(メタ)アクリロイル基、ビニル基等のラジカル重合性の不飽和二重結合を有するものを例示でき、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレートなどが挙げられる。カルボキシル基含有モノマー、粘着剤層の接着性向上とエマルションへの安定性付与のために用いられる。
【0042】
カルボキシル基含有モノマーの割合を0.1重量%以上とすることで、エマルションに機械的な安定性を付与でき、エマルションにシェアがかかった場合の凝集物の発生を抑えることができる。また、10重量%以下とすることは、粘着剤層の水溶性を抑えて、加湿耐久性を満足させるうえで好ましい。カルボキシル基含有モノマーは、モノマー成分の総量に対して、0.1〜10重量%である。カルボキシル基含有モノマーの前記割合は、0.5〜7重量%が好ましく、さらには1〜5重量%であるのが好ましい。
【0043】
前記アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分には、前記例示のモノマーの他に、エマルションの安定化、粘着剤層の光学フィルム等の基材に対する密着性の向上、さらには、被着体に対する初期接着性の向上などを目的として、(メタ)アクリロイル基またはビニル基等の不飽和二重結合に係る重合性の官能基を有する、1種類以上の共重合モノマーを共重合により導入することができる。共重合モノマーは、モノマー成分の総量に対して、39重量%以下の含有することができる。
【0044】
前記共重合モノマーとしては、例えば、ホモポリマーのガラス転移温度(Tg)が50℃以上になる高Tgモノマーを含有することが、粘着剤層の凝集力を向上させることができる点から好ましい。高Tgモノマーとしては、例えば、炭素数1または2のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルが挙げられ、具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルが挙げられる。また、高Tgモノマーとしては、例えば、メタクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸イソボルニルなどの(メタ)アクリル酸アリールエステル;(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸フェニル等の(メタ)アクリル酸芳香環式炭化水素エステル;スチレンやα−メチルスチレンなどのスチレン系モノマーが挙げられる。これらのなかでも、メタクリル酸メチルが好ましい。ホモポリマーのガラス転移温度(Tg)は、上記FOXの式に用いられる理論ガラス転移温度である。
【0045】
高Tgモノマーの割合は、モノマー成分の総量に対して、0.1〜39重量%であるのが好ましい。高Tgモノマーの割合を0.1重量%以上とすることで粘着剤層に好適な凝集力を付与することができ、高温環境下での粘着剤層の発泡を抑えて、加熱耐久性を満足するうえで好ましい。また、39重量%以下とすることで、粘着剤層が硬くなりすぎるのを抑えることができ、高温、高湿環境下でのハガレを抑えて、加熱、加湿耐久性を満足するうえで好ましい。高Tgモノマーの前記割合は1〜30重量%がより好ましく、さらには5〜20重量%が好ましい。
【0046】
前記共重合モノマーの具体例としては、特に制限されず、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物基含有モノマー;前記以外の(メタ)アクリル酸アルキルエステル;例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類;例えば、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸メチルグリシジルなどのエポキシ基含有モノマー;例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルなどのヒドロキシル基含有モノマー;例えば、(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−メチロールプロパン(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロイルモルホリン、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N−ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t−ブチルアミノエチルなどの窒素原子含有モノマー;例えば、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチルなどのアルコキシ基含有モノマー;例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアノ基含有モノマー;例えば、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどの官能性モノマー;例えば、エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレンなどのオレフィン系モノマー;例えば、ビニルエーテルなどのビニルエーテル系モノマー;例えば、塩化ビニルなどのハロゲン原子含有モノマー;その他、例えば、N−ビニルピロリドン、N−(1−メチルビニル)ピロリドン、N−ビニルピリジン、N−ビニルピペリドン、N−ビニルピリミジン、N−ビニルピペラジン、N−ビニルピラジン、N−ビニルピロール、N−ビニルイミダゾール、N−ビニルオキサゾール、N−ビニルモルホリンなどのビニル基含有複素環化合物や、N−ビニルカルボン酸アミド類などが挙げられる。
【0047】
また、共重合性モノマーとして、例えば、N−シクロヘキシルマレイミド、N−イソプロピルマレイミド、N−ラウリルマレイミド、N−フェニルマレイミドなどのマレイミド系モノマー;例えば、N−メチルイタコンイミド、N−エチルイタコンイミド、N−ブチルイタコンイミド、N−オクチルイタコンイミド、N−2−エチルヘキシルイタコンイミド、N−シクロヘキシルイタコンイミド、N−ラウリルイタコンイミドなどのイタコンイミド系モノマー;例えば、N−(メタ)アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、N−(メタ)アクリロイル−6−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、N−(メタ)アクリロイル−8−オキシオクタメチレンスクシンイミドなどのスクシンイミド系モノマー;例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などのスルホン酸基含有モノマーが挙げられる。
【0048】
また、共重合性モノマーとしては、リン酸基含有モノマーが挙げられる。リン酸基含有モノマーとしては、例えば、下記一般式(1):
【化1】

(一般式(1)中、R1は、水素原子またはメチル基を示し、R2は炭素数1〜4のアルキレン基、mは2以上の整数を示し、M1およびM2は、それぞれ独立に、水素原子またはカチオンを示す。)で表されるリン酸基またはその塩を示す。)で表されるリン酸基含有モノマーが挙げられる。
【0049】
なお、一般式(1)中、mは、2以上、好ましくは、4以上、通常40以下であり、mは、オキシアルキレン基の重合度を表す。また、ポリオキシアルキレン基としては、例えば、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基等が挙げられ、これらポリオキシアルキレン基は、これらのランダム、ブロックまたはグラフトユニットなどであってもよい。また、リン酸基の塩に係る、カチオンは、特に制限されず、例えば、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、例えば、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属などの無機カチオン、例えば、4級アミン類などの有機カチオンなどが挙げられる。
【0050】
また、共重合性モノマーとして、例えば、(メタ)アクリル酸ポリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸ポリプロピレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシエチレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールなどのグリコール系アクリルエステルモノマー;その他、例えば、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリルや、フッ素(メタ)アクリレートなどの複素環や、ハロゲン原子を含有するアクリル酸エステル系モノマーなどが挙げられる。
【0051】
さらに共重合性モノマーとして、シリコーン系不飽和モノマーが挙げられる。シリコーン系不飽和モノマーには、シリコーン系(メタ)アクリレートモノマーや、シリコーン系ビニルモノマーなどが含まれる。シリコーン系(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリロイルオキシメチル−トリメトキシシラン、(メタ)アクリロイルオキシメチル−トリエトキシシラン、2−(メタ)アクリロイルオキシエチル−トリメトキシシラン、2−(メタ)アクリロイルオキシエチル−トリエトキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−トリメトキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−トリエトキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−トリプロポキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−トリイソプロポキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−トリブトキシシランなどの(メタ)アクリロイルオキシアルキル−トリアルコキシシラン;例えば、(メタ)アクリロイルオキシメチル−メチルジメトキシシラン、(メタ)アクリロイルオキシメチル−メチルジエトキシシラン、2−(メタ)アクリロイルオキシエチル−メチルジメトキシシラン、2−(メタ)アクリロイルオキシエチル−メチルジエトキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−メチルジメトキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−メチルジエトキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−メチルジプロポキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−メチルジイソプロポキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−メチルジブトキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−エチルジメトキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−エチルジエトキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−エチルジプロポキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−エチルジイソプロポキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−エチルジブトキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−プロピルジメトキシシラン、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピル−プロピルジエトキシシランなどの(メタ)アクリロイルオキシアルキル−アルキルジアルコキシシランや、これらに対応する(メタ)アクリロイルオキシアルキル−ジアルキル(モノ)アルコキシシランなどが挙げられる。また、シリコーン系ビニルモノマーとしては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシランなどのビニルトリアルコキシシランの他、これらに対応するビニルアルキルジアルコキシシランや、ビニルジアルキルアルコキシシラン、例えば、ビニルメチルトリメトキシシラン、ビニルメチルトリエトキシシラン、β−ビニルエチルトリメトキシシラン、β−ビニルエチルトリエトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリメトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリエトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリプロポキシシラン、γ−ビニルプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−ビニルプロピルトリブトキシシランなどのビニルアルキルトリアルコキシシランの他、これらに対応する(ビニルアルキル)アルキルジアルコキシシランや、(ビニルアルキル)ジアルキル(モノ)アルコキシシランなどが挙げられる。
【0052】
さらに、共重合性モノマーとして、水分散型粘着剤のゲル分率の調整などのために、多官能性モノマーを用いることができる。多官能モノマーとしては、(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を2個以上有する化合物などが挙げられる。例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレートなどの(モノまたはポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレートや、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレートなどの(モノまたはポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレートなどの(モノまたはポリ)アルキレングリコールジ(メタ)アクリレートの他、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸と多価アルコールとのエステル化物;ジビニルベンゼン等の多官能ビニル化合物;(メタ)アクリル酸アリル、(メタ)アクリル酸ビニル等の反応性の不飽和二重結合を有する化合物等が挙げられる。また、多官能性モノマーとしては、ポリエステル、エポキシ、ウレタンなどの骨格にモノマー成分と同様の官能基として(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を2個以上付加したポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレートなどを用いることもできる。
【0053】
これらの共重合モノマーの中でも、水分散液(エマルション)の安定化や、当該エマルションから形成される粘着剤層の被着体であるガラスパネルへの密着性の確保の観点から、リン酸基含有モノマー、シリコーン系不飽和モノマーが好ましく用いられる。
【0054】
また、共重合性モノマーの配合割合は、各共重合性モノマーの種類に応じて、配合割合を適宜選択することができる。リン酸基含有モノマーの場合、その割合はモノマー成分の総量に対して、0.5〜5重量%であるのが好ましく、シリコーン系不飽和モノマーの場合、その割合はモノマー成分の総量に対して、0.005〜0.2重量%であるのが好ましい。
【0055】
前記アルコキシシリル基含有モノマー、リン酸基含有モノマー以外の共重合性モノマーが単官能モノマーの場合にはその割合は、エマルションの粘度が高くなりすぎず、またエマルションの安定性の点からモノマー成分の総量に対して、20重量%以下であることが好ましく、さらには10重量%以下、さらには5重量%以下であるのが好ましい。共重合性モノマーが多官能モノマーの場合にはその割合は、エマルションの安定性の点から、アクリル系ポリマーのモノマー成分の総量に対して5重量%以下であることが好ましく、さらには3重量%以下、さらには1重量%以下であるのが好ましい。なお、共重合性モノマーとして、ヒドロキシル基含有モノマー等の新水性モノマーの割合が多くなると、得られる粘着剤層の残存水分率が大きくなるため、残存水分率を0.1〜1重量%の範囲に制御する点からは、ヒドロキシル基含有モノマーは、モノマー成分の総量に対して4重量%以下であることが好ましく、さらには3重量%以下、さらには1重量%以下であるのが好ましい。
【0056】
前記モノマー成分の乳化重合は、常法により行なわれる。これによりアクリル系ポリマーをベースポリマーとして含有する水分散液(エマルション粒子を含有するエマルション)を調製する。乳化重合では、例えば、上記したモノマー成分とともに、界面活性剤(乳化剤)、ラジカル重合開始剤、必要に応じて連鎖移動剤などが適宜配合される。より具体的には、例えば、一括仕込み法(一括重合法)、モノマー滴下法、モノマーエマルション滴下法などの公知の乳化重合法を採用することができる。なお、モノマー滴下法、モノマーエマルション滴下法では、連続滴下または分割滴下が適宜選択される。これらの方法は適宜に組み合わせることができる。反応条件などは、適宜選択されるが、重合温度は、例えば、40〜95℃程度であるのが好ましく、重合時間は30分間〜24時間程度であるのが好ましい。
【0057】
乳化重合に用いられる界面活性剤(乳化剤)は、特に制限されず、乳化重合に通常使用される各種の界面活性剤が用いられる。界面活性剤としては、例えば、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤が用いられる。アニオン系界面活性剤の具体例としては、オレイン酸ナトリウム等の高級脂肪酸塩類;ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルアリールスルホン酸塩類;ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム等のアルキル硫酸エステル塩類;ポリオエキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類;ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩類;モノオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルスルホコハク酸ナトリウム等のアルキルスルホコハク酸エステル塩およびその誘導体類;ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル硫酸エステル塩類;ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物等を例示することができる。ノニオン系界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類;ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類;ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリオレエート等のソルビタン高級脂肪酸エステル類;ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート等のポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸エステル類;ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノステアレート等のポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル類;オレイン酸モノグリセライド、ステアリン酸モノグリセライド等のグリセリン高級脂肪酸エステル類;ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロックコポリマー、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル等を例示することができる。
【0058】
また、上記非反応性界面活性剤の他に、界面活性剤としては、エチレン性不飽和二重結合に係るラジカル重合性官能基を有する反応性界面活性剤を用いることができる。反応性界面活性剤としては、前記アニオン系界面活性剤やノニオン系界面活性剤に、プロペニル基やアリルエーテル基などのラジカル重合性官能基(ラジカル反応性基)が導入されたラジカル重合性界面活性剤などが挙げられる。これら界面活性剤は、適宜、単独または併用して用いられる。これらの界面活性剤の中でも、ラジカル重合性官能基を有したラジカル重合性界面活性剤は、水分散液の安定性、粘着剤層の耐久性の観点から、好ましく使用される。
【0059】
アニオン系反応性界面活性剤の具体例としては、アルキルエーテル系(市販品としては、例えば、第一工業製薬株式会社製アクアロンKH−05、KH−10、KH−20、旭電化工業株式会社製アデカリアソープSR−10N、SR−20N、花王株式会社製ラテムルPD−104等);スルフォコハク酸エステル系(市販品としては、例えば、花王株式会社製ラテムルS−120、S−120A、S−180P、S−180A、三洋化成株式会社製エレミノールJS−2等);アルキルフェニルエーテル系もしくはアルキルフェニルエステル系(市販品としては、例えば、第一工業製薬株式会社製アクアロンH−2855A、H−3855B、H−3855C、H−3856、HS−05、HS−10、HS−20、HS−30、BC−05、BC−10、BC−20、旭電化工業株式会社製アデカリアソープSDX−222、SDX−223、SDX−232、SDX−233、SDX−259、SE−10N、SE−20N);(メタ)アクリレート硫酸エステル系(市販品としては、例えば、日本乳化剤株式会社製アントックスMS−60、MS−2N、三洋化成工業株式会社製エレミノールRS−30等);リン酸エステル系(市販品としては、例えば、第一工業製薬株式会社製H−3330PL,旭電化工業株式会社製アデカリアソープPP−70等)が挙げられる。ノニオン系反応性界面活性剤としては、例えばアルキルエーテル系(市販品としては、例えば、旭電化工業株式会社製アデカリアソープER−10、ER−20、ER−30、ER−40、花王株式会社製ラテムルPD−420、PD−430、PD−450等);アルキルフェニルエーテル系もしくはアルキルフェニルエステル系(市販品としては、例えば、第一工業製薬株式会社製アクアロンRN−10、RN−20、RN−30、RN−50、旭電化工業株式会社製アデカリアソープNE−10、NE−20、NE−30、NE−40等);(メタ)アクリレート硫酸エステル系(市販品としては、例えば、日本乳化剤株式会社製RMA−564、RMA−568、RMA−1114等)が挙げられる。
【0060】
前記界面活性剤の配合割合は、前記モノマー成分100重量部に対して、0.6〜5重量部であるのが好ましい。界面活性剤の配合割合により粘着特性、さらには重合安定性、機械的安定性などの向上を図ることができる。前記界面活性剤の配合割合は、0.6〜4重量部がより好ましい。
【0061】
ラジカル重合開始剤としては、特に制限されず、乳化重合に通常使用される公知のラジカル重合開始剤が用いられる。例えば、2,2´−アゾビスイソブチロニトリル、2,2´−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2´−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩、2,2´−アゾビス(2−アミジノプロパン)二塩酸塩、2,2'−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]二塩酸塩などのアゾ系開始剤;例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩系開始剤;例えば、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素などの過酸化物系開始剤;例えば、フェニル置換エタンなどの置換エタン系開始剤;例えば、芳香族カルボニル化合物などのカルボニル系開始剤などが挙げられる。これら重合開始剤は、適宜、単独または併用して用いられる。また、乳化重合を行なうに際して、所望により重合開始剤とともに還元剤を併用するレドックス系開始剤とすることができる。これにより、乳化重合速度を促進したり、低温において乳化重合をおこなったりすることが容易になる。このような還元剤としては、例えば、アスコルビン酸、エルソルビン酸、酒石酸、クエン酸、ブドウ糖、ホルムアルデヒドスルホキシラートなどの金属塩等の還元性有機化合物;チオ硫酸案トリウム、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の還元性無機化合物;塩化第一鉄、ロンガリット、二酸化チオ尿素などを例示できる。
【0062】
また、ラジカル重合開始剤の配合割合は、適宜選択されるが、モノマー成分100重量部に対して、例えば、0.02〜1重量部程度であり、好ましくは0.02〜0.5重量部、より好ましくは0.08〜0.3重量部である。0.02重量部未満であると、ラジカル重合開始剤としての効果が低下する場合があり、1重量部を超えると、水分散液(ポリマーエマルション)に係るアクリル系ポリマーの分子量が低下し、水分散型粘着剤組成物の耐久性が低下する場合がある。なお、レドックス系開始剤の場合には、還元剤は、モノマー成分の合計量100重量部に対して、0.01〜1重量部の範囲で用いるのが好ましい。
【0063】
連鎖移動剤は、必要により、アクリル系ポリマーの分子量を調節するものであって、乳化重合に通常使用される連鎖移動剤が用いられる。例えば、1−ドデカンチオール、メルカプト酢酸、2−メルカプトエタノール、チオグリコール酸2−エチルへキシル、2,3−ジメチルカプト−1−プロパノール、メルカプトプロピオン酸エステル類などのメルカプタン類などが挙げられる。これら連鎖移動剤は、適宜、単独または併用して用いられる。また、連鎖移動剤の配合割合は、モノマー成分100重量部に対して、例えば、0.001〜0.3重量部である。
【0064】
このような乳化重合によって、アクリル系ポリマー粒子を含有するエマルション(エマルション粒子として含有)として調製することができる。このようなエマルション型のアクリル系ポリマーは、その平均粒子径が、例えば、10〜100nm、好ましくは10〜90nmであり、更に好ましくは30〜70nmである。一方、平均粒子径が100nmを超える場合には、粘着剤層全体に対するポリマー粒子の割合が少なくなり、粘着剤層がエマルション粒子によって最密充填構造になったとしてもエマルション粒子の本体であるポリマー粒子では埋めることができない粒子間の割合が大きくなる。その結果、その粒子間に、エマルション粒子の成分である界面活性剤等が集まり、ポリマー粒子の屈折率と異なる屈折率を有する粒子間の割合が大きくなり、光散乱が発生し、偏光解消性が大きくなり好ましくない。一方、平均粒子径が10nm未満であると、エマルション粒子が不安定化しやすく、1次粒子として存在しにくくなる。その結果、エマルション粒子が2次粒子や凝集粒子として存在する粒子が多くなり、粗大粒子を形成し、粒子間の割合が大きくなるため好ましくない。
【0065】
また、前記エマルションの分散安定性を保つために、前記エマルションに係るアクリル系ポリマーが、共重合性モノマーとしてカルボキシル基含有モノマー等を含有する場合には、当該カルボキシル基含有モノマー等を中和することが好ましい。中和は、例えば、アンモニア、水酸化アルカリ金属等により行なうことができる。
【0066】
本発明のエマルション型のアクリル系ポリマーは、通常、重量平均分子量は100万以上のものが好ましい。特に重量平均分子量で100万〜400万のものが耐熱性、耐湿性の点で好ましい。重量平均分子量が100万未満であると耐熱性、耐湿性が低下し好ましくない。また乳化重合で得られる粘着剤はその重合機構より分子量が非常に高分子量になるので好ましい。ただし、乳化重合で得られる粘着剤は一般にはゲル分が多くGPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)で測定できないので分子量に関する実測定での裏付けは難しいことが多い。
【0067】
本発明の水分散型粘着剤に係る、前記ポリマー粒子を含有するエマルションは、架橋剤を含有することができる。架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、金属キレート系架橋剤などの一般に用いられているものを使用できる。これら架橋剤は、官能基含有単量体を用いることによりアクリル系ポリマー中に導入した官能基と反応して架橋する効果を有する。
【0068】
前記アクリル系ポリマー等のベースポリマーと架橋剤の配合割合は特に限定されないが、通常、ベースポリマー(固形分)100重量部に対して、架橋剤(固形分)10重量部程度以下の割合で配合される。前記架橋剤の配合割合は、0.001〜10重量部が好ましく、さらには0.01〜5重量部程度が好ましい。
【0069】
さらには、本発明の水分散型粘着剤には、必要に応じて、粘度調整剤、剥離調整剤、粘着付与剤、可塑剤、軟化剤、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤、顔料、着色剤(顔料、染料など)、pH調整剤(酸または塩基)、酸化防止剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤等を、また本発明の目的を逸脱しない範囲で各種の添加剤を適宜に使用することもできる。また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着剤層などとしても良い。これら添加剤もエマルションとして配合することができる。
【0070】
本発明の光学フィルム用粘着剤層は、上記水分散型粘着剤により形成される。粘着剤層の形成は、支持基材(光学フィルムまたは離型フィルム)に上記水分散型粘着剤を塗布した後、乾燥することより形成することができる。
【0071】
本発明の粘着剤型光学フィルムは、光学フィルム片面または両面に前記粘着剤層を積層したものである。本発明の粘着剤層付光学フィルムは、前記水分散型粘着剤を、光学フィルムまたは離型フィルムに塗布し、乾燥することにより形成される。粘着剤層を離型フィルムに形成した場合には、当該粘着剤層は光学フィルムに貼り合せて転写する。
【0072】
上記水分散型粘着剤の塗布工程には、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーターなどによる押出しコート法などの方法が挙げられる。
【0073】
また、前記塗布工程では、形成される粘着剤層が所定の厚み(乾燥後厚み)になるようにその塗布量が制御される。粘着剤層の厚み(乾燥後厚み)は、通常、1〜100μm程度、好ましくは5〜50μm、さらに好ましくは10〜40μmの範囲に設定される。
【0074】
次いで、粘着剤層の形成にあたっては、塗布された水分散型粘着剤に対して乾燥が施される。乾燥温度は、通常、80〜170℃程度、好ましくは80〜160℃であり、乾燥時間0.5〜30分間程度、好ましくは1〜10分間である。
【0075】
前記乾燥温度は、前記粘着剤層のガラス転移温度(Tg)よりも100℃以上高い温度に設置することが好ましい。前記粘着剤層のガラス転移温度(Tg)は、通常、−60〜0℃であるのが好ましく、−50℃〜−10℃であるのがより好ましい。前記乾燥温度は、100℃以上高い温度に設置することで、粘着剤層の残存水分率が低くすることができ、ポリマー粒子の間に存在する水の割合を小さくて、残存水分率が0.1〜1重量%を制御するうえで好ましい。それに伴い、ポリマー粒子の間に存在する水溶性高分子や界面活性剤等の成分の割合も小さくすることができ、屈折率変化等が小さくなり、光散乱が起こりにくくすることで偏光解消性が小さくなる。前記乾燥温度は、より好ましくは120℃以上、更に好ましくは150℃以上、更に好ましく170℃以上高い温度である。なお、前記乾燥温度が高すぎると、離型フィルムが熱で変形して膜厚均一性の高い粘着剤層が得られにくくなるため、前記乾燥温度は前記粘着剤層のガラス転移温度(Tg)よりも200℃以下の範囲で設定するのが好ましい。
【0076】
上記のように、本発明の光学フィルム用粘着剤層は、偏光解消性値が小さい。例えば、偏光板の片面に前記光学フィルム用粘着剤層を積層した粘着剤層付偏光板において、偏光板の偏光度(P1)と粘着剤層付偏光板の偏光度(P2)との差(P1−P2)を偏光解消性値と定義した場合、当該偏光解消性値は0.015以下と小さい値に制御することができる。偏光解消性値は小さいほど好ましく、0.012以下がより好ましく、さらには、0.011以下が好ましい。例えば、前記乾燥温度を満足することにより、偏光解消性値を0.011以下にすることが可能である。なお、偏光解消性値に係る偏光度の測定は、実施例の記載に基づいて行なわれ、偏光板の種類によらずに、同様の偏光解消性値を得ることができる。偏光解消性値の測定に用いられる偏光板の偏光度は99.000以上が好ましく、さらには99.900以上であるのが好ましい、さらには99.995以上であるのが好ましい。
【0077】
離型フィルムの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルム、紙、布、不織布などの多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、およびこれらのラミネート体などの適宜な薄葉体などを挙げることができるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。
【0078】
そのプラスチックフィルムとしては、前記粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフイルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムなどが挙げられる。
【0079】
前記離型フィルムの厚みは、通常5〜200μm、好ましくは5〜100μm程度である。前記離型フィルムには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉などによる離型および防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型などの帯電防止処理もすることもできる。特に、前記離型フィルムの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの剥離処理を適宜おこなうことにより、前記粘着剤層からの剥離性をより高めることができる。
【0080】
前記粘着剤層が露出する場合には、実用に供されるまで離型フィルムで粘着剤層を保護してもよい。なお、上記の剥離フィルムは、そのまま粘着剤層付光学フィルムのセパレータとして用いることができ、工程面における簡略化ができる。
【0081】
また、光学フィルムの表面に、粘着剤層との間の密着性を向上させるために、アンカー層を形成したり、コロナ処理、プラズマ処理などの各種易接着処理を施した後に粘着剤層を形成することができる。また、粘着剤層の表面には易接着処理をおこなってもよい。
【0082】
上記アンカー層の形成材としては、好ましくは、ポリウレタン、ポリエステル、分子中にアミノ基を含むポリマー類、オキサゾリニル基を含むポリマー類から選ばれるアンカー剤が用いられ、特に好ましくは、分子中にアミノ基を含んだポリマー類、オキサゾリニル基を含むポリマー類である。分子中にアミノ基を含むポリマー類、オキサゾリニル基を含むポリマー類は、分子中のアミノ基、オキサゾリニル基が粘着剤中のカルボキシル基等と反応またはイオン性相互作用などの相互作用を示すため、良好な密着性が確保される。
【0083】
分子中にアミノ基を含むポリマー類としては、例えば、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ポリビニルピリジン、ポリビニルピロリジン、ジメチルアミノエチルアクリレート等の含アミノ基含有モノマーの重合体などを挙げることができる。
【0084】
本発明の粘着剤層付光学フィルムに使用される光学フィルムとしては、液晶表示装置等の画像表示装置の形成に用いられるものが使用され、その種類は特に制限されない。例えば、光学フィルムとしては偏光板が挙げられる。偏光板は偏光子の片面または両面には透明保護フィルムを有するものが一般に用いられる。
【0085】
偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に5〜80μm程度である。
【0086】
ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の3〜7倍に延伸することで作成することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができる他に、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液や水浴中でも延伸することができる。
【0087】
透明保護フィルムを構成する材料としては、例えば透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れる熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂(ノルボルネン系樹脂)、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、およびこれらの混合物が挙げられる。なお、偏光子の片側には、透明保護フィルムが接着剤層により貼り合わされるが、他の片側には、透明保護フィルムとして、(メタ)アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂または紫外線硬化型樹脂を用いることができる。透明保護フィルム中には任意の適切な添加剤が1種類以上含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤などが挙げられる。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは50〜100重量%、より好ましくは50〜99重量%、さらに好ましくは60〜98重量%、特に好ましくは70〜97重量%である。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量が50重量%以下の場合、熱可塑性樹脂が本来有する高透明性等が十分に発現できないおそれがある。
【0088】
また光学フィルムとしては、例えば反射板や反透過板、位相差板(1/2や1/4等の波長板を含む)、視覚補償フィルム、輝度向上フィルム、表面処理フィルム等の液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層となるものが挙げられる。これらは単独で光学フィルムとして用いることができる他、前記偏光板に、実用に際して積層して、1層または2層以上用いることができる。
【0089】
表面処理フィルムは、前面板に貼り合せても設けられる。表面処理フィルムとしては、表面の耐擦傷性を付与するために用いられるハードコートフィルム、画像表示装置に対する写り込みを防止するためのアンチグレア処理フィルム、アンチリフレクティブフィルム、ローリフレクティブフィルムなどの反射防止フィルム等が挙げられる。前面板は、液晶表示装置や有機EL表示装置、CRT、PDP等の画像表示装置を保護したり、高級感を付与したり、デザインにより差別化したりするために、前記画像表示装置の表面に貼り合せて設けられる。また前面板は、3D−TVにおけるλ/4板の支持体として用いられる。例えば、液晶表示装置では、視認側の偏光板の上側に設けられる。本発明の粘着剤層を用いた場合には、前面板として、ガラス基材の他に、ポリカーボネート基材、ポリメチルメタクリレート基材等のプラスチック基材においてもガラス基材と同様の効果を発揮する。
【0090】
偏光板に前記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置等の製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学フィルムとしたものは、品質の安定性や組立作業等に優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層等の適宜な接着手段を用いうる。前記の偏光板と他の光学層の接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。
【0091】
本発明の粘着剤層付光学フィルムは液晶表示装置等の各種画像表示装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セル等の表示パネルと粘着剤層付光学フィルム、及び必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組み立てて駆動回路を組み込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による粘着剤層付光学フィルムを用いる点を除いて特に限定は無く、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばTN型やSTN型、π型、VA型、IPS型などの任意なタイプのものを用いうる。
【0092】
液晶セル等の表示パネルの片側又は両側に粘着剤層付光学フィルムを配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による光学フィルムは液晶セル等の表示パネルの片側又は両側に設置することができる。両側に光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであっても良いし、異なるものであっても良い。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に1層又は2層以上配置することができる。
【0093】
次いで有機エレクトロルミネセンス装置(有機EL表示装置:OLED)について説明する。一般に、有機EL表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体(有機エレクトロルミネセンス発光体)を形成している。ここで、有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体や、またあるいはこれらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々の組み合わせをもった構成が知られている。
【0094】
有機EL表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。
【0095】
有機EL表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ(ITO)などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常Mg−Ag、Al−Liなどの金属電極を用いている。
【0096】
このような構成の有機EL表示装置において、有機発光層は、厚さ10nm程度ときわめて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と有機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機EL表示装置の表示面が鏡面のように見える。
【0097】
電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を含む有機EL表示装置において、透明電極の表面側に偏光板を設けるとともに、これら透明電極と偏光板との間に位相差板を設けることができる。
【0098】
位相差板および偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、位相差板を1/4波長板で構成し、かつ偏光板と位相差板との偏光方向のなす角をπ/4に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
【0099】
すなわち、この有機EL表示装置に入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分のみが透過する。この直線偏光は位相差板により一般に楕円偏光となるが、とくに位相差板が1/4波長板でしかも偏光板と位相差板との偏光方向のなす角がπ/4のときには円偏光となる。
【0100】
この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、位相差板に再び直線偏光となる。そして、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できない。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
【0101】
上記のように有機EL表示装置では、鏡面反射を遮るために、有機ELパネルに、位相差板および偏光板を組み合わせた楕円偏光板または円偏光板を粘着剤層を介して用いることができるが、その他に、楕円偏光板または円偏光板を有機ELパネルに直接貼り合わせずに、楕円偏光板または円偏光板をタッチパネルに粘着剤層を介して貼り合わせたものを、有機ELパネルに適用することができる。
【0102】
本発明において適用される、タッチパネルとしては、光学方式、超音波方式、静電容量方式、抵抗膜方式などの各種の方式を採用できる。抵抗膜方式のタッチパネルは、透明導電性薄膜を有するタッチ側のタッチパネル用電極板と透明導電性薄膜を有するディスプレイ側のタッチパネル用電極板を、透明導電性薄膜同士が対向するようにスペーサを介して対向配置してなるものである。他方、静電容量方式のタッチパネルは、通常、所定のパターン形状を有する透明導電性薄膜を備えた透明導電性フィルムがディスプレイ表示部の全面に形成されている。本発明の粘着剤層付光学フィルムは、タッチ側、ディスプレイ側のいずれの側にも適用される。
【実施例】
【0103】
以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各例中の部および%はいずれも重量基準である。
【0104】
製造例1
(モノマーエマルションの調製)
容器に、アクリル酸ブチル780部、アクリル酸20部およびメタクリル酸メチル200部を加えて混合してモノマー成分を得た。次いで、上記割合で調製したモノマー成分200部に対して、反応性界面活性剤であるアクアロンHS‐10(第一工業製薬(株)製)22部、イオン交換水127部を加え、ホモミキサー(特殊機化工業(株)製)を用い、5分間、6000(rpm)で攪拌し強制乳化して、モノマーエマルション(A−1)を調製した。
【0105】
別の容器に、上記割合で調製したモノマー成分600部に対して、反応性界面活性剤であるアクアロンHS‐10(第一工業製薬(株)製)8部、イオン交換水382部を加え、ホモミキサー(特殊機化工業(株)製)を用い、5分間、6000(rpm)で攪拌し強制乳化して、モノマーエマルション(A−2)を調製した。
【0106】
(エマルション型アクリル系粘着剤の調製)
次に、冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロートおよび攪拌羽根を備えた反応容器に、上記で調製したモノマーエマルション(A−1)349部およびイオン交換水874部を仕込み、次いで、反応容器を十分窒素置換した後、過硫酸アンモニウム0.6部を添加して、撹拌しながら60℃で1時間重合した。次いで、モノマーエマルション(A−2)990部を、反応容器を60℃に保ったまま、これに3時間かけて滴下し、その後、3時間重合して、固形分濃度46.0%のポリマーエマルションを得た。次いで、上記ポリマーエマルションを室温まで冷却した後、これに、濃度10%のアンモニア水を添加してpHを8にし、かつ、固形分45.2%に調整した、エマルション型アクリル系粘着剤を得た。
【0107】
製造例2
製造例1において、モノマーエマルション(A−1)の調製にあたり、反応性界面活性剤であるアクアロンHS−10(第一工業製薬(株)製)の使用量を44部に変えたこと、モノマーエマルション(A−2)の調製にあたり、反応性界面活性剤であるアクアロンHS−10(第一工業製薬(株)製)の使用量を16部に変えたこと以外は、製造例1と同様にしてモノマーエマルション(A−1)および(A−2)を調製した。また、当該モノマーエマルション(A−1)および(A−2)を用いたこと以外は製造例1と同様にして、固形分濃度46.2%のポリマーエマルションを得た。次いで、上記ポリマーエマルションを室温まで冷却した後、これに、濃度10%のアンモニア水を添加してpHを8にし、かつ、固形分45.5%に調整した、エマルション型アクリル系粘着剤を得た。
【0108】
製造例3
製造例1において、モノマーエマルション(A−1)の調製にあたり、反応性界面活性剤であるアクアロンHS−10(第一工業製薬(株)製)の使用量を11部に変えたこと、モノマーエマルション(A−2)の調製にあたり、反応性界面活性剤であるアクアロンHS−10(第一工業製薬(株)製)の使用量を4部に変えたこと以外は、製造例1と同様にしてモノマーエマルション(A−1)および(A−2)を調製した。また、当該モノマーエマルション(A−1)および(A−2)を用いたこと以外は製造例1と同様にして、固形分濃度45.8%のポリマーエマルションを得た。次いで、上記ポリマーエマルションを室温まで冷却した後、これに、濃度10%のアンモニア水を添加してpHを8にし、かつ、固形分45.0%に調整した、エマルション型アクリル系粘着剤を得た。
【0109】
製造例4
製造例1において、モノマーエマルション(A−1)の調製にあたり、反応性界面活性剤であるアクアロンHS−10(第一工業製薬(株)製)の代わりに、高分子型界面活性剤であるラベリンFP(第一工業製薬(株)製)22部を用いたこと以外は、製造例1と同様にしてモノマーエマルション(A−1)を調製した。また、当該モノマーエマルション(A−1)を用いたこと以外は製造例1と同様にして、固形分濃度45.6%のポリマーエマルションを得た。次いで、上記ポリマーエマルションを室温まで冷却した後、これに、濃度10%のアンモニア水を添加してpHを8にし、かつ、固形分44.8%に調整した、エマルション型アクリル系粘着剤を得た。
【0110】
製造例5
製造例1において、モノマーエマルション(A−1)および(A−2)の調製にあたり、モノマー成分として、アクリル酸ブチル780部、アクリル酸20部、およびスチレン200部を用いたこと以外は、製造例1と同様にしてモノマーエマルション(A−1)および(A−2)を調製した。また、当該モノマーエマルション(A−1)および(A−2)を用いたこと以外は製造例1と同様にして、固形分濃度45.8%のポリマーエマルションを得た。次いで、上記ポリマーエマルションを室温まで冷却した後、これに、濃度10%のアンモニア水を添加してpHを8にし、かつ、固形分45.0%に調整した、エマルション型アクリル系粘着剤を得た。
【0111】
製造例6
製造例1において、モノマーエマルション(A−1)および(A−2)の調製にあたり、モノマー成分として、アクリル酸2−エチルへキシル980部、およびアクリル酸20部を用いたこと以外は、製造例1と同様にしてモノマーエマルション(A−1)および(A−2)を調製した。また、当該モノマーエマルション(A−1)および(A−2)を用いたこと以外は製造例1と同様にして、固形分濃度45.8%のポリマーエマルションを得た。次いで、上記ポリマーエマルションを室温まで冷却した後、これに、濃度10%のアンモニア水を添加してpHを8にし、かつ、固形分45.0%に調整した、エマルション型アクリル系粘着剤を得た。
【0112】
製造例7(比較)
製造例1において、モノマーエマルション(A−1)の調製にあたり、反応性界面活性剤であるアクアロンHS−10(第一工業製薬(株)製)の使用量を2部に変えたこと、モノマーエマルション(A−2)の調製にあたり、反応性界面活性剤であるアクアロンHS−10(第一工業製薬(株)製)の使用量を2部に変えたこと以外は、製造例1と同様にしてモノマーエマルション(A−1)および(A−2)を調製した。また、当該モノマーエマルション(A−1)および(A−2)を用いたこと以外は製造例1と同様にして、固形分濃度45.4%のポリマーエマルションを得た。次いで、上記ポリマーエマルションを室温まで冷却した後、これに、濃度10%のアンモニア水を添加してpHを8にし、かつ、固形分44.6%に調整した、エマルション型アクリル系粘着剤を得た。
【0113】
製造例8(比較)
(粘度鉱物の水分散液の調製)
イオン交換水890部およびルーセンタイトSPN(末端に水酸基を有するポリプロピレンオキサイド基を有する4級アンモニウム(カチオン‐ノニオン系分散剤)にて表面処理した粘土鉱物,粘土成分/カチオン‐ノニオン系分散剤の含有割合(重量比)=40/60,コープケミカル社製)100部を混合して23℃にて96時間静置した。その後、アクアリックTL−37(アクリル酸ナトリウム/マレイン酸ナトリウム共重合体,アニオン系分散剤,(株)日本触媒製)10部を添加し、ホモジナイザー(特殊機化工業(株)製)を用いて、氷水浴中で冷却して除熱しながら、15分間、1000(rpm)にて分散させた。その後、これを、ナイロンメッシュ(#80)で濾過して、10%ルーセンタイトSPN(4%粘度鉱物)の水分散液を調製した。
【0114】
(エマルション混合物の調製)
製造例1で得られたポリマーエマルションと、10%ルーセンタイトSPN(4%粘度鉱物)の水分散液と、ポリマー/粘土鉱物/カチオン‐ノニオン系分散剤(粘土鉱物の表面に存在するカチオン‐ノニオン系分散剤,以下同じ)/アニオン系分散剤の重量比が、100/4/6/1となるように混合した。その後、増粘剤として、アロンB−500(東亜合成(株)製)を、エマルション混合物100部に対して、0.5部添加した。
【0115】
製造例9(比較)
製造例1において、モノマーエマルション(A−1)および(A−2)の調製にあたり、モノマー成分として、アクリル酸ブチル700部、アクリル酸50部、メタクリル酸メチル200部およびメタクリル酸2−ヒドロキシエチル50部を用いたこと以外は、製造例1と同様にしてモノマーエマルション(A−1)および(A−2)を調製した。また、当該モノマーエマルション(A−1)および(A−2)を用いたこと以外は製造例1と同様にして、固形分濃度46.8%のポリマーエマルションを得た。次いで、上記ポリマーエマルションを室温まで冷却した後、これに、濃度10%のアンモニア水を添加してpHを8にし、かつ、固形分45.6%に調整した、エマルション型アクリル系粘着剤を得た。
【0116】
実施例1
(粘着剤層の形成および粘着剤層付偏光板の作成)
製造例1で得られたエマルション型アクリル系粘着剤を、乾燥後の厚みが20μmとなるように、離型フィルム(三菱化学ポリエステル(株)製,ダイアホイルMRF−38,ポリエチレンテレフタレート基材)上にダイコーターにより塗布した後、120℃で5分間乾燥して、粘着剤層を形成した。当該粘着剤層を、2種類の偏光板にそれぞれ貼り合せて、2種類の粘着剤層付偏光板を作成した。2種類の偏光板は、偏光板(1)は下記方法により作製した。偏光板(1)の偏光度は99.99960である。偏光板(2)は日東電工(株)製の製品名TEG−DU(偏光度は99.9633)を用いた。
【0117】
<偏光板(1)の作製>
厚さ80μmのポリビニルアルコールフィルムを速度比の異なるロール間において、30℃、0.3%濃度のヨウ素溶液中で1分間染色しながら、3倍まで延伸した。その後、60℃、4%濃度のホウ酸、10%濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に0.5分間浸漬しながら総合延伸倍率が6倍まで延伸した。次いで、30℃、1.5%濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に10秒間浸漬することで洗浄した後、50℃で4分間乾燥を行い、偏光子を得た。この偏光子の片面には、けん化処理した厚さ80μmのトリアセチルセルロースフィルムをポリビニルアルコール系接着剤により貼り合せた。偏光子の他の片面には、厚さ70μmの環状オレフィン系樹脂フィルム(日本ゼオン(株)製の商品名「ゼオノア」)をポリビニルアルコール系接着剤により貼り合せて、偏光板(1)を得た。
【0118】
実施例2〜9、比較例1〜5
(粘着剤層の形成および粘着剤層付偏光板の作成)
実施例1において、エマルション型アクリル系粘着剤の種類、乾燥温度を表1に示すように変えたこと以外は実施例1と同様にして粘着剤層を形成した。また当該粘着剤層を用いたこと以外は実施例1と同様にして2種類の粘着剤層付偏光板を作成した。
【0119】
なお、表1にはモノマー成分の各モノマー割合を組成比(重量比)で示す。表1に記載のエマルション型アクリル系粘着剤(粘着剤層)のガラス転移温度、屈折率を下記方法により測定した。
【0120】
<ガラス転移温度の測定方法>
粘着剤層のガラス転移温度(Tg)は、示差走査熱量計(装置名:DSC220,セイコーインスツルメント社製)を用いて測定した。測定条件は、粘着剤層5mgをアルミパンに入れ、温度条件:−120℃〜150℃、昇温:20℃/分にて行なった。
【0121】
<屈折率の測定方法>
屈折率は、多波長アッベ屈折計DR−M2(株式会社アタゴ社製:測定光源ナトリウムランプ,589.3nm,測定温度条件23℃,65%R.H.)を使用して測定した。エマルション粘着剤に係る水分散液を、シリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に塗布、乾燥して形成された厚さ20μmの粘着剤層の屈折率を測定した。界面活性剤の屈折率は、各例で用いた界面活性剤の溶液(純度98%以上)について屈折率を測定した。なお、粘着剤層の屈折率については、粘着剤層付偏光板から粘着剤層を取り出して測定することも可能である。
【0122】
上記実施例および比較例で得られた粘着剤層について下記物性を測定し、また実施例および比較例で得られた粘着剤層および粘着剤層付偏光板について以下の評価を行った。結果を表1に示す。
【0123】
<数平均粒子径(a)の測定方法>
粘着剤層付偏光板から粘着剤層のみを取り出し、ルテニウム酸にて染色した。染色した粘着剤層をエポキシ樹脂にて埋包させたのち、ミクロトームにて50nm厚の超薄切片を作成してサンプルを作成した。作成したサンプルを透過型電子顕微鏡(TEM)である(株)日立ハイテクノロジーズ製のH-7650にて観察した。ポリマー粒子の間の部分(即ち、ポリマー粒子の輪郭であるポリマー粒子の界面により区別されるポリマー粒子以外の部分)はルテニウムにより濃く染色されている部分とし、ポリマー粒子はその内側の比較的に薄く染色されている部分とした。得られた画像を、画像処理ソフトを使用して写真とし、その写真からポリマー粒子の数平均粒子径(a)を求めた。数平均粒子径(a)の算出は各写真についてサンプル数100以上のポリマー粒子の径(最大粒子径)を測定して、それらの平均値を導いた。なお、最大粒子径は画像処理を行なう際に、粒子径を算出する方法として、その粒子の最大の長さが粒子径となるようにした。
【0124】
<比率(a/b)の測定方法>
上記数平均粒子径(a)の測定方法において用いた写真から、隣り合うポリマー粒子間の距離の平均値(b)を求めた。具体的には、各写真における、濃く染色された部分の長さを、隣り合うポリマー粒子間の距離として測定した。ただし、隣り合う二つのポリマー粒子間の距離を測定するにあたり、ポリマー粒子のどの位置を測るかによって、濃く染色された部分の長さが変わってくるため、その長さのなかで、最も短い部分の長さを隣り合うポリマー粒子間の距離として測定した。測定したサンプル数は100である(例えば、あるポリマー粒子1個の周りに、隣り合う他のポリマー粒子が例えば5個あった場合には、中心のポリマー粒子1個に対してサンプル数は5カ所存在する)。そのサンプル数100のポリマー粒子間の距離を平均して、隣り合うポリマー粒子間の距離の平均値(b)を導いた。比率(a/b)は、前記数平均粒子径(a:nm)と前記平均長さ(b:nm)の合計を100%とした場合の換算比率である。
【0125】
図1は、実施例1の粘着剤層のTEM画像写真である。画像サイズは605nm×606nmである。数平均粒子径(a)は60nm、隣り合うポリマー粒子間の距離の平均値(b)は8nm、比率(a/b)=約88/12、であった。図2は、実施例2の粘着剤層のTEM画像写真である。画像サイズは570nm×570nmである。数平均粒子径(a)は37nm、隣り合うポリマー粒子間の距離の平均値(b)は3nm、比率(a/b)=約92/8、であった。
【0126】
<残存水分率の測定方法>
粘着剤層付偏光板から粘着剤層のみを取り出し、23℃、55%R.H.の環境下で24時間静置した。静置したサンプルをカールフィッシャー水分計(柴田科学(株)製の製品名「ティトリーノプラス870/3N型」)を用いて、150℃±1℃の加熱炉に重さ0.5gに切り出した粘着剤層を入れ、窒素ガス(200ml/分)を滴定セル溶液中にバブリングさせて測定した。
【0127】
<偏光解消性値>
偏光板および粘着剤層付偏光板の偏光度を、積分球付き分光光度計(日本分光株式会社製のV7100)を用いて測定した。なお、偏光度は、偏光板または粘着剤層付偏光板の透過軸を、プリズムからの偏光の振動面に直交する方向に設置して測定した最小透過率(K)と、偏光板または粘着剤層付偏光板を90度回転させて測定した最大透過率(K)を以下の式に適用することにより求められるものである。
偏光度(%)={(K−K)/(K+K)}×100
各透過率は、グランテラープリズム偏光子を通して得られた完全偏光を100%として、JIS Z8701の2度視野(C光源)により視感度補整したY値で示したものである。上記で測定した偏光板の偏光度(P1)および粘着剤層付偏光板の偏光度(P2)の測定結果から差(P1−P2)を算出して、偏光解消性値を導いた。
【0128】
実施例および比較例で得られた粘着剤層付偏光板を用いて下記液晶表示装置AおよびBを作成した。
【0129】
≪液晶表示装置A≫
VAモードの液晶セルを含む市販の液晶表示装置(ソニー(株)製,46インチ液晶テレビ,商品名「BraviaKDL−46WS」)から液晶パネルを取り出し、液晶セルの上下に配置されていた偏光板等の光学フィルムを全て取り除いた。この液晶セルのガラス板の表裏を洗浄したものを液晶セルAとした。当該液晶セルAの視認側に、実施例および比較例で得られた粘着剤層付偏光板を、偏光板の吸収軸方向が液晶セルAの長辺方向と実質的に平行になるように、粘着剤層付偏光板の粘着剤層側を液晶セルAに貼り合せた。次いで、液晶セルAの視認側とは反対側(バックライト側)にも、前記と同じ実施例および比較例で得られた粘着剤層付偏光板を、偏光板の吸収軸方向が液晶セルAの長辺方向と実質的に直交するように、粘着剤層付偏光板の粘着剤層側を液晶セルAに貼り合せた。これを液晶パネルAとする。液晶パネルAの視認側の粘着剤層付偏光板とバックライト側の粘着剤層付偏光板の各偏光板の吸収軸方向は実質的に直交である。液晶パネルAを、元の液晶表示装置のバックライトユニットと結合し、液晶表示装置Aを作製した。
【0130】
≪液晶表示装置B≫
TNモードの液晶セルを含む市販の液晶表示装置として、((株)東芝製,10インチノートパソコン,商品名「dynabookSS」)を使用したこと以外は液晶表示装置Aと同様にして液晶表示装置Bを作製した。
【0131】
<コントラストの測定方法>
液晶表示装置AおよびBについて、正面方向のコントラスト比(1)および(2)を測定した。コントラスト比の測定は、23℃の暗室でバックライトを点灯させてから30分間経過した後、トプコン社製の製品名「BM−5」を用いて、レンズをパネル情報の50cm位置に配置し、白画像および黒画像を表示した際のXYZ表示系のY値を測定した。白画像におけるY値(YW:白輝度)と黒画像におけるY値(YB:黒輝度)とから、正面方向のコントラスト比「YW/YB」を算出した。液晶表示装置Aのコントラスト(1)は、2600以上であることが好ましく、2700以上、2800以上、2900以上、さらには3000以上であるのが好ましい。液晶表示装置Bのコントラスト(2)は、500以上であることが好ましく、540以上、560以上、さらには600以上であるのが好ましい。
【0132】
【表1】

【0133】
表中、BA:アクリル酸ブチル(228.15K)、AA:アクリル酸(379K.15)、MMA:メタクリル酸メチル(378.15K)、St:スチレン(373.15K)、2EHA:アクリル酸2−エチルへキシル(218.15K)、HEMA:メタクリル酸2−ヒドロキシエチル(328.15K)を示す。なお、括弧内の温度は、ガラス転移温度の算出に用いられる、各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度(K)である。

【特許請求の範囲】
【請求項1】
光学フィルム用粘着剤層であって、
前記粘着剤層は、ポリマー粒子が界面活性剤により乳化されているエマルション粒子を含有する水分散型粘着剤を塗布した後、乾燥することにより形成されたものであり、かつ、
前記粘着剤層の状態は、当該粘着剤層を透過型電子顕微鏡で観察した際、ポリマー粒子の数平均粒子径(a)が10〜100nmであって、前記数平均粒子径(a)と隣り合うポリマー粒子間の距離の平均値(b)の比率(a/b)が99.9/0.1〜80/20、であることを特徴とする光学フィルム用粘着剤層。
【請求項2】
前記粘着剤層の23℃、55%R.H.における残存水分率が0.1〜1重量%であることを特徴とする請求項1記載の光学フィルム用粘着剤層。
【請求項3】
前記粘着剤層全体の屈折率と、前記界面活性剤の屈折率との差が0.1以下であることを特徴とする請求項1または2記載の光学フィルム用粘着剤層。
【請求項4】
前記ポリマー粒子の数平均粒子径(a)が10〜90nmであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の光学フィルム用粘着剤層。
【請求項5】
前記水分散型粘着剤が、炭素数3〜14の直鎖または分岐鎖のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを60〜99.9重量%およびカルボキシル基含有モノマーを0.1〜10重量%含有するモノマー成分をラジカル重合開始剤および界面活性剤の存在下に乳化重合することにより得られたアクリル系ポリマー粒子を含有するエマルション粒子を含有する水分散型粘着剤であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の光学フィルム用粘着剤層。
【請求項6】
前記モノマー成分が、共重合モノマーを39重量%以下の割合で含有しており、かつ、共重合モノマーが、ホモポリマーのガラス転移温度(Tg)が50℃以上になる高Tgモノマーを含有することを特徴とする請求項5記載の光学フィルム用粘着剤層。
【請求項7】
高Tgモノマーが、炭素数1または2のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルおよび/またはスチレン系モノマーであることを特徴とする請求項6記載の光学フィルム用粘着剤層。
【請求項8】
前記粘着剤層を形成する際の乾燥温度が、前記粘着剤層のガラス転移温度(Tg)よりも100℃以上高い温度であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の光学フィルム用粘着剤層。
【請求項9】
請求項1〜8のいずれかに記載の光学フィルム用粘着剤層を製造する方法であって、
前記製造方法は、
ポリマー粒子が界面活性剤により乳化されているエマルション粒子を含有する水分散型粘着剤を塗布する工程、および塗布された水分散型粘着剤を乾燥することにより粘着剤層を形成する工程を有し、
前記乾燥温度が、前記粘着剤層のガラス転移温度(Tg)よりも100℃以上高い温度であり、
前記粘着剤層の状態は、当該粘着剤層を透過型電子顕微鏡で観察した際、ポリマー粒子の数平均粒子径(a)が10〜100nmであって、前記数平均粒子径(a)と隣り合うポリマー粒子間の距離の平均値(b)の比率(a/b)が99.9/0.1〜80/20、であることを特徴とする光学フィルム用粘着剤層の製造方法。
【請求項10】
光学フィルムの少なくとも片側に、請求項1〜8のいずれかに記載の光学フィルム用粘着剤層が積層されていることを特徴とする粘着剤層付光学フィルム。
【請求項11】
前記粘着剤層付光学フィルムが、偏光子の少なくとも片面に透明保護フィルムを設けた偏光板の片面に前記光学フィルム用粘着剤層を積層した粘着剤層付偏光板であり、
偏光板の偏光度(P1)と粘着剤層付偏光板の偏光度(P2)との差(P1−P2)で表される偏光解消性値が、0.015以下を満足することを特徴とする請求項10記載の粘着剤層付光学フィルム。
【請求項12】
請求項10または11記載の粘着剤層付光学フィルムを少なくとも1枚用いていることを特徴とする画像表示装置。

【図1】
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【図2】
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【公開番号】特開2012−87290(P2012−87290A)
【公開日】平成24年5月10日(2012.5.10)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2011−186052(P2011−186052)
【出願日】平成23年8月29日(2011.8.29)
【出願人】(000003964)日東電工株式会社 (5,557)
【Fターム(参考)】