光学用フィルム
【課題】帯電防止性ハードコート層に特定構造の紫外線吸収剤を添加し、カール性の悪化を避けつつ十分な耐光性を有する光学フィルムを提供する。
【解決手段】透明基材フィルムの一方面に紫外線吸収性帯電防止ハードコート層が形成されている光学用フィルムであって、ハードコート層は、（Ａ）紫外線硬化型樹脂１００質量部、（Ｂ）４級アンモニウム塩系共重合体１〜２０質量部、（Ｃ）２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス−（４−ビフェニル）−１，３，５−トリアジンと２−ヒドロキシプロパン酸エステルとの反応生成物からなる紫外線吸収剤１〜２０質量部、（Ｄ）光重合開始剤０．１〜１０質量部と、を含む塗布液を紫外線硬化させた厚み０．５〜１０μｍの層である。
【解決手段】透明基材フィルムの一方面に紫外線吸収性帯電防止ハードコート層が形成されている光学用フィルムであって、ハードコート層は、（Ａ）紫外線硬化型樹脂１００質量部、（Ｂ）４級アンモニウム塩系共重合体１〜２０質量部、（Ｃ）２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス−（４−ビフェニル）−１，３，５−トリアジンと２−ヒドロキシプロパン酸エステルとの反応生成物からなる紫外線吸収剤１〜２０質量部、（Ｄ）光重合開始剤０．１〜１０質量部と、を含む塗布液を紫外線硬化させた厚み０．５〜１０μｍの層である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線吸収性帯電防止ハードコート層を備える、光学用フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の高度情報化社会において、電子ディスプレイ等の光エレクトロニクス機器はテレビジョンやパーソナルコンピュータのモニター用等として著しい進歩を遂げ、広く普及している。中でもプラズマディスプレイパネル（以下、ＰＤＰと称す）は電子ディスプレイパネルの大型化や薄型化に伴って注目を浴びている。
【０００３】
これら電子ディスプレイパネルの表面には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等の透明機材フィルムを基材とする光学用フィルムが貼着されているが、ＰＥＴやＴＡＣは絶縁特性が高い。そのため帯電しやすく、塵埃等の付着による汚れが生じ、使用する場合のみならずディスプレイ製造工程においても、帯電してしまうことにより障害が発生するといった問題があった。そこで、透明基材フィルムの上に積層されているハードコート層に、帯電防止剤を添加することが従来から行われている。例えば特許文献１では、光学用フィルムの透明性、耐久性の点から、帯電防止剤として４級アンモニウム塩系帯電防止剤が提案されている。
【０００４】
また、電子ディスプレイは屋外や太陽光の当たる屋内で使用される機会が多い。その場合、光学用フィルムに使用されている透明基材フィルムやハードコート層は長時間太陽光（特に紫外線）に曝露することで劣化するため、長期の使用では透明基材フィルムとハードコート層との密着性が低下することが問題であった。そこで特許文献２では、トリアジン系紫外線吸収剤をハードコート層に添加することで、紫外線による劣化を防いでいる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許２０１０−１１９９５８号公報
【特許文献２】特開２００９−２９４３２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１では、ハードコート層に帯電防止剤を添加していることで、帯電による塵埃付着の問題を解消している。しかし、太陽光（特に紫外線）による劣化の問題は解決されていない。
【０００７】
一方、特許文献２は紫外線劣化の問題を改善するものであるが、従来のトリアジン系紫外線吸収剤では、性能的に必ずしも満足し得るものではなかった。したがって、十分な耐光性を得ようとすると、紫外線吸収剤の添加量が大きくなり、ブリードするという問題点があった。また、紫外線吸収剤の総量を確保するために、ハードコート層の膜厚を過剰に厚くすると、紫外線硬化型樹脂の硬化収縮が大きくなるため、ハードコート層を備える光学用フィルムがカールして、加工性が悪化する問題がある。
【０００８】
そこで、本発明は上記課題を解決するものであって、その目的とするところは、４級アンモニウム塩系帯電防止剤を含有する帯電防止性ハードコート層に、短波長側にエネルギーの高い吸収波長を持つ特定構造の紫外線吸収剤を添加することで、その添加量の低減と薄肉化を実現でき、以ってカール性の悪化を避けつつ十分な耐光性を有する光学フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
すなわち、本発明の光学用フィルムは、次のものである。
（１）透明基材フィルムの一方面に紫外線吸収性帯電防止ハードコート層が形成されている、紫外線吸収性及び帯電防止性を有する光学用フィルムであって、前記紫外線吸収性帯電防止ハードコート層は、（Ａ）紫外線硬化型樹脂１００質量部と、（Ｂ）下記一般式（１）で表される４級アンモニウム塩基を有する化合物（ｂ−１）と、１つのエチレン不飽和基を有する化合物（ｂ−２）とをラジカル共重合して得られる４級アンモニウム塩系共重合体１〜２０質量部と、（Ｃ）光の波長３００〜３５０ｎｍに吸収を持つ下記一般式（２）で表される紫外線吸収剤１〜２０質量部と、（Ｄ）光の波長２２０〜４００ｎｍに吸収を持つ光重合開始剤０．１〜１０質量部と、を含む紫外線吸収性帯電防止ハードコート層塗布液を紫外線硬化させた、厚みが０．５〜１０μｍの層であって、前記（Ｂ）４級アンモニウム塩系共重合体は、該４級アンモニウム塩系共重合体１００質量部中、前記４級アンモニウム塩基を有する化合物（ｂ−１）を３０〜７０質量部、前記１つのエチレン不飽和基を有する化合物（ｂ−２）を７０〜３０質量部含むことを特徴とする、光学用フィルム。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＺ（ＣＨ２）ｋＮ＋（Ｒ２）３・Ｘ− ・・・（１）
（式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３、Ｒ２はそれぞれ独立して炭素数が１〜４の炭化水素基、Ｚは酸素原子またはＮＨ基、ｋは１〜１０の整数、Ｘ−は１価のアニオンを表す。）
【化１】
（２）前記紫外線吸収性帯電防止ハードコート層が、（Ａ）紫外線硬化型樹脂１００質量部に対してさらに（Ｅ）金属酸化物を１０〜１８０質量部含むことを特徴とする、（１）に記載の光学用フィルム。
（３）前記紫外線吸収性帯電防止ハードコート層の上に、該紫外線吸収性帯電防止ハードコート層よりも屈折率の低い低屈折率層が設けられていることを特徴とする、（１）または（２）に記載の光学用フィルム。
（４）前記透明基材フィルムの前記紫外線吸収性帯電防止ハードコート層が形成された側とは反対の他方面に、近赤外線吸収性を有する近赤外線吸収性粘着層が設けられていることを特徴とする、（１）ないし（３）のいずれかに記載の光学用フィルム。
なお、本発明において数値範囲を示す「○○〜××」とは、その下限（○○）及び上限（××）の数値を含む意味である。したがって、正確に表せば「○○以上××以下」となる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、帯電防止ハードコート層に紫外線吸収剤を添加することで耐光性（紫外線吸収性）を付与でき、太陽光に暴露される環境においても、透明基材フィルムとハードコート層との密着性が低下することなく長期使用に耐え得る光学用フィルムとすることができる。
【００１１】
そのうえで、紫外線吸収剤として、上記一般式（２）で表される特定構造のヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤を添加している。当該紫外線吸収剤は短波長側（紫外線領域）にエネルギーの高い吸収波長を持つので、少量の添加でも効率よく紫外線を吸収できる。したがって、紫外線吸収剤の添加量を低減でき、ハードコート層の膜厚も小さくできる。これにより、カール性等の悪化を防止しつつ、良好な耐光性を有する光学用フィルムを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の光学用フィルムは、テレビやモニター等の電子画像表示装置（電子ディスプレイ）におけるＰＤＰに適用されるものであって、透明基材フィルムの一方の面に、少なくとも紫外線吸収性帯電防止ハードコート層が形成されている。
【００１３】
＜透明基材フィルム＞
光学用フィルムに用いられる透明基材フィルムは、透明性を有している限り特に制限されない。そのような透明基材フィルムを形成する材料としては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル、ポリアリレート、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、またはポリエーテルスルフォンなどが挙げられる。これらのうち、ポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレートフィルムが成形の容易性の点で好ましい。
【００１４】
透明基材フィルムの厚みも特に限定されないが、一般的には２５〜４００μｍであり、好ましくは５０〜２００μｍである。透明基材フィルムの厚みが２５μｍより薄い場合や４００μｍより厚い場合には、光学用フィルムの製造時及び使用時における取り扱い性が低下してしまう。なお、透明基材フィルムには、各種の添加剤が含有されていてもよい。そのような添加剤としては、例えば紫外線吸収剤、帯電防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤などが挙げられる。
【００１５】
＜紫外線吸収性帯電防止ハードコート層＞
紫外線吸収性帯電防止ハードコート層は、（Ａ）紫外線硬化型樹脂と、一般式（１）で表される４級アンモニウム塩基を有する化合物（ｂ−１）、及び１つのエチレン不飽和基を有する化合物（ｂ−２）を必須の構成成分とする（Ｂ）４級アンモニウム塩系共重合体と、（Ｃ）一般式（２）で表されるヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤と、（Ｄ）光重合開始剤とを含む紫外線吸収性帯電防止ハードコート層塗布液を、紫外線硬化させた層である。紫外線吸収性帯電防止ハードコート層は、前記各成分を含む紫外線吸収性帯電防止ハードコート層塗布液に紫外線を照射して硬化することにより形成される。
【００１６】
紫外線吸収性帯電防止ハードコート層の厚みは、少なくとも０．５〜１０μｍとし、好ましくは１〜６μｍとする。紫外線吸収性帯電防止ハードコート層の厚みが０．５μｍ未満では、紫外線吸収性帯電防止ハードコート層中への紫外線吸収剤の添加量にも限界があるので、結果として光学フィルムにおける紫外線吸収剤の量が相対的に少なくなり、十分な紫外線吸収効果を得られない。一方、１０μｍを超えると、硬化時のカールを低減することができなくなる。
【００１７】
紫外線吸収性帯電防止ハードコート層の屈折率は、１．４５〜１．７０程度であればよい。なお、紫外線吸収性帯電防止ハードコート層には、該紫外線吸収性帯電防止ハードコート層の屈折率調整剤として、必要に応じて（Ｅ）金属酸化物が含有されていてもよい。
【００１８】
紫外線吸収性帯電防止ハードコート層を透明基材フィルム上に設ける方法としては、紫外線吸収性帯電防止ハードコート層塗布液をウェットコート法により塗布する方法であれば特に制限されず、例えばグラビアコート法、スピンコート法、ダイコート法等の従来公知の塗工方法を採用することができる。
【００１９】
＜（Ａ）紫外線硬化型樹脂＞
紫外線吸収性帯電防止ハードコート層を形成する紫外線硬化型樹脂としては、この種の光学用フィルムにおいて従来から一般的に使用されている、紫外線を照射することにより硬化反応を生じる公知の樹脂であればその種類は特に制限されない。そのような樹脂として、例えば単官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリレート、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂などである。なお、本明細書において（メタ）アクリレートとは、アクリレートとメタクリレートの双方を含む総称を意味する。また、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル系、及び（メタ）アクリロイルの記載も同様である。
【００２０】
＜（Ｂ）４級アンモニウム塩系共重合体＞
４級アンモニウム塩系共重合体は、帯電防止剤として添加され、下記一般式（１）で表される４級アンモニウム塩基を有する化合物（ｂ−１）、及び１つのエチレン不飽和基を有する化合物（ｂ−２）を必須の構成成分とする。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＺ（ＣＨ２）ｋＮ＋（Ｒ２）３・Ｘ− ・・・（１）
（式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３、Ｒ２はそれぞれ独立して炭素数が１〜４の炭化水素基、Ｚは酸素原子またはＮＨ基、ｋは１〜１０の整数、Ｘ−は１価のアニオンを表す。）
【００２１】
＜４級アンモニウム塩基を有する化合物（ｂ−１）＞
４級アンモニウム塩基を有する化合物（ｂ−１）は、前記一般式（１）で表され、その構造中に４級アンモニウム塩を含有する（メタ）アクリル類であれば特に制限さない。そのような化合物として、例えば、アミノ基を有する（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド類が挙げられる。
【００２２】
一般式（１）におけるＲ２である炭素数が１〜４の炭化水素基は、置換又は無置換のものが選択できる。Ｒ２の炭素数が５よりも大きい場合、生成される（Ｂ）４級アンモニウム塩系共重合体の疎水性が高まる結果、（Ｂ）４級アンモニウム塩系共重合体を含有する紫外線吸収性帯電防止ハードコート層の吸湿性が低下し、良好な帯電防止性能を得られない場合がある。
【００２３】
一般式（１）におけるＲ２は、無置換のものが好ましく、無置換のアルキル基がより好ましい。無置換のアルキル基としては、分岐を有するもの、有しないもの、いずれをも使うことができる。無置換のアルキル基としては、炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、メチル基やエチル基等の無置換のアルキル基を有するものが入手し易いという点で好ましい。
【００２４】
一般式（１）におけるＺが酸素原子の４級アンモニウム塩基を有する化合物（ｂ−１）を形成するためのアミノ基を有する（メタ）アクリレート類の例としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート塩化メチル４級塩、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート塩化メチル４級塩などである。
【００２５】
一般式（１）におけるＺがＮＨ基の４級アンモニウム塩基を有する化合物（ｂ−１）を形成するためのアミノ基を有する（メタ）アクリルアミド類の例としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド塩化メチル４級塩、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド塩化メチル４級塩などである。
【００２６】
＜１つのエチレン不飽和基を有する化合物（ｂ−２）＞
１つのエチレン性不飽和基を有する化合物（ｂ−２）としては、エチレン性不飽和基を１つ含有するモノマーであれば特に限定されない。そのような化合物として、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の各種（メタ）アクリレートが挙げられる。また、化合物（ｂ−２）は２種類以上を併用しても良い。
【００２７】
（Ｂ）４級アンモニウム塩系共重合体は、化合物（ｂ−１）・（ｂ−２）をラジカル共重合して得ることができる。化合物（ｂ−１）・（ｂ−２）の使用量は、４級アンモニウム塩系共重合体の合計１００質量部中、化合物（ｂ−１）は、帯電防止性能の観点から３０〜７０質量部、化合物（ｂ−２）は、生成される（Ｂ）４級アンモニウム塩系共重合体の帯電防止性、溶解性を整える目的で７０〜３０質量部とする。
【００２８】
（Ｂ）４級アンモニウム塩系共重合体の使用量は、（Ａ）紫外線硬化型樹脂１００重量部に対し、１〜２０重量部であり、３〜１０重量部がより好ましい。１重量部未満では十分な帯電防止性能を得ることができず、２０重量部を超えると形成される紫外線吸収性帯電防止ハードコート層の耐擦傷性が低下する。
【００２９】
＜（Ｃ）紫外線吸収剤＞
紫外線吸収剤は、光の波長３００〜３５０ｎｍに吸収を持ち、下記一般式（２）〔２−（２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン〕で表される。
【化２】
【００３０】
紫外線吸収剤の含有量は、（Ａ）紫外線硬化型樹脂１００質量部に対して１〜２０質量部であり、５〜２０質量部がより好ましい。紫外線吸収剤の含有量が２０質量部よりも多い場合には、硬化性組成物の紫外線による硬化性が低下する傾向があると共に、光学用フィルムの可視光線透過率が低下するおそれもある。一方、１質量部より少ない場合には、光学用フィルムの紫外線吸収性を十分に発揮することができなくなる。
【００３１】
紫外線吸収剤は、波長３００〜３５０ｎｍに吸収を持つ上記一般式（２）で表される紫外線吸収剤を少なくとも使用していれば、その他の波長に吸収を持つ紫外線吸収剤も併用することができる。また、無機系の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）や酸化防止剤などの安定剤を併用してもよい。
【００３２】
無機系の紫外線吸収剤としては、公知従来のものが使用できる。例えば酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化チタン等が挙げられる。
【００３３】
ヒンダードアミン系光安定剤としては、公知従来のものが使用できる。例えばデカン二酸ビス(２，２，６，６−テトラメチル−１−(オクチルオキシ)−４−ピペリジニル)エステル１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物、ビス(１，２，２，６，６−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケートとメチル１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケートの混合物、２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミン）−１，３，５−トリアジン）等が挙げられる。
【００３４】
＜（Ｄ）光重合開始剤＞
紫外線吸収性帯電防止ハードコート層を形成する光重合開始剤としては、光の波長２２０〜４００ｎｍに吸収を持つものであれば、その種類は特に限定されない。光の吸収波長が４００ｎｍを超える光重合開始剤は少なくコストが嵩むと共に、紫外線による光重合開始能の発現が不足するおそれがある。一方、光の吸収波長が２２０ｎｍ未満の場合、オゾンが発生しやすくなるため好ましくない。なお、光重合開始剤の最大吸収波長は、３００〜３５０ｎｍの範囲外であることが好ましい。光重合開始剤の最大吸収波長が３００〜３５０ｎｍの範囲では、紫外線が紫外線吸収剤に吸収され、光重合開始剤の光重合開始能が十分に発現しないおそれがあるからである。
【００３５】
光の波長２２０〜４００ｎｍに吸収を持つ光重合開始剤としては、例えば１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オンなどが挙げられる。中でも、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンが好ましい。
【００３６】
光重合開始剤の含有量は、（Ａ）紫外線硬化型樹脂１００質量部に対し、０．１〜１０質量部とする。光重合開始剤の含有量が０．１質量部未満の場合には紫外線硬化型樹脂の重合硬化が不十分となり、１０質量部を越える場合には、光重合開始に使用されなかった光重合開始剤が残存し、可視光線透過率が低下するなどの弊害が生じるおそれがある。
【００３７】
＜（Ｅ）金属酸化物＞
金属酸化物は、必要に応じて紫外線吸収性帯電防止ハードコート層塗布液に含有させることにより屈折率を上昇する目的で添加するものであれば、その種類は特に制限されない。そのような金属酸化物としては、例えば酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化錫、酸化アルミニウム、酸化シラン、酸化インジウム錫などが挙げられる。金属酸化物は、微粒子状のものが好適に使用される。金属酸化物の含有量は、（Ａ）紫外線硬化型樹脂１００質量部に対して１０〜１８０質量部の範囲で、紫外線吸収性帯電防止ハードコート層において求められる屈折率に応じて調整すればよい。金属酸化物の含有量が１８０質量部より多いときには、硬化性組成物の紫外線硬化性に支障をきたしたり、可視光線透過率が低下するなどの弊害が生じる恐れがあり、１０質量部より少ないと、屈折率の調整効果が小さくなる。
【００３８】
＜低屈折率層＞
低屈折率層は、紫外線吸収性帯電防止ハードコート層よりも屈折率の低い層であり、電子ディスプレイの画像表示に影響を与える蛍光灯などの外光の反射や映り込みを防止する層である。低屈折率層は、紫外線吸収性帯電防止ハードコート層の上（表面側）に設けられる。
【００３９】
低屈折率層を形成する材料としては、屈折率が１．２０〜１．５０の範囲であれば、この種の光学用フィルムにおいて低屈折率層を形成する公知の材料を用いることができる。例えば、バインダー樹脂に、積極的に屈折率を低下させる中空シリカやフッ化マグネシウム等の低屈折率無機微粒子を添加したもの、あるいはフッ素系樹脂などを用いることができる。バインダー樹脂としては、紫外線吸収性帯電防止ハードコート層を形成する（Ａ）紫外線硬化型樹脂と同様の（メタ）アクリレート等を使用できる。低屈折率層は、紫外線吸収性帯電防止ハードコート層と同様の方法で、低屈折率層塗布液を塗布硬化することで形成できる。
【００４０】
＜近赤外線吸収性粘着層＞
近赤外線吸収性粘着層は、近赤外線吸収機能と粘着機能を併せ持った層であり、プラズマディスプレイの場合、パネルから発生する強度の近赤外線を吸収する層である。近赤外線吸収性粘着層は、この種の光学用フィルムにおいて従来から一般的に使用されている公知のものを特に制限無く使用でき、例えば変性（メタ）アクリル系重合体、重合性不飽和基を有するカルボン酸成分、光重合開始剤、シラン化合物、及び近赤外線吸収剤を含む近赤外線吸収性塗布液に、紫外線等の活性エネルギー線を照射して硬化することにより形成される。
【実施例】
【００４１】
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、これに限られるものではない。
【００４２】
（４級アンモニウム塩系共重合体の調整）
（Ｂ）４級アンモニウム塩系共重合体は、（ｂ−１）及び（ｂ−２）を下記表１に示す組成のように共重合することで得た。なお、表１中に示す各具体的材料は、次の通りである。
α1：ジメチルアミノエチルアクリレート塩化メチル４級
一般式（１）：R1＝CH3、R２＝CH3、Z＝Ｏ、ｋ＝２、X−＝Cl−
α２：ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル4 級
一般式（１）：R1＝H、R２＝CH3、Z＝NH基、ｋ＝３、X−＝Cl−
β１：ブチルメタクリレート
β２：ベンジルメタクリレート
【００４３】
【表１】
【００４４】
（紫外線吸収性帯電防止ハードコート層塗布液の調製）
紫外線吸収性帯電防止ハードコート層塗布液は、（Ａ）紫外線硬化型樹脂と、（Ｂ）４級アンモニウム塩系共重合体と、上記一般式（２）の（Ｃ）紫外線吸収剤と、（Ｄ）光重合開始剤と、（Ｅ）金属酸化物とを、下記表２〜４に示す組成のように混合し、固形分濃度が４０質量部となるようにイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を混合して紫外線吸収性帯電防止ハードコート層塗布液を得た。なお、表２〜４中に示す各具体的材料は、次の通りである。
Ａ１：ＤＰＨＡ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）
Ｃ１：ＢＡＳＦジャパン株式会社製の製品名：チヌビン４７９〔２−（２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン〕
Ｃ２：ＢＡＳＦジャパン株式会社製の製品名：チヌビン１２３〔デカン二酸ビス(２，２，６，６−テトラメチル−１−(オクチルオキシ)−４−ピペリジニル)エステル１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物〕
Ｄ１：ＢＡＳＦジャパン株式会社製の製品名：イルガキュア１８４
Ｄ２：ＢＡＳＦジャパン株式会社製の製品名：イルガキュア９０７
【００４５】
（低屈折率層塗布液γ１の調製）
低屈折率層塗布液γ１は、粒子径が６０ｎｍの中空シリカ微粒子６０質量部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）４０質量部と、光重合開始剤〔ＢＡＳＦジャパン株式会社製の製品名：イルガキュア９０７〕２質量部とを、固形分濃度が５質量部となるようにイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を混合して得た。
【００４６】
（近赤外線吸収性粘着層塗布液δ１の調製）
アクリル系共重合体〔根上工業製の製品名：パラクロンＡＷ４５００Ｈ〕５８６質量部、酢酸エチル８９０質量部、ジブチル錫ラウレート０．３質量部を仕込み、撹拌しながら４０℃に加熱した。続いて、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート〔昭和電工（株）製の製品名：カレンズＭＯＩ〕１．８質量部を酢酸エチル１２０質量部に溶解し、前記混合物中に温度を４０℃に保持しながら滴下した。滴下終了後、反応液の滴定分析により、イソシアネート基の消失を確認するまで４０℃で５時間反応を継続することにより、変性（メタ）アクリル系重合体を得た。
【００４７】
次いで、前記変性（メタ）アクリル系重合体を固形分換算で８５．０質量部、アクリル酸〔大阪有機化学工業（株）製の製品名：９８％アクリル酸〕１５．０質量部、光重合開始剤〔ＢＡＳＦジャパン株式会社製の製品名：イルガキュア８１９〕０．７質量部、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン〔信越化学工業（株）製の製品名：ＫＢＥ−９００７〕１．５質量部、ビス（ヘキサフルオロアンチモン酸）−Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラキス[ｐ−フェニレンジアミン] ２．２質量部、テトラアザポルフィリン化合物〔山本化成（株）製の商品名：ＰＤ−３２０〕０．１８質量部、メチルエチルケトン３００質量部を混合して、近赤外線吸収性粘着層塗布液を得た。
【００４８】
（光学用フィルムの作製）
＜実施例＞
ポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面に、各実施例用の紫外線吸収性帯電防止ハードコート層塗布液を、グラビアコート法で乾燥膜厚が１μｍになるよう塗布し、乾燥後、窒素雰囲気下で４００ｍＪ／ｃｍ２の出力にて紫外線を照射して硬化させることにより、紫外線吸収性帯電防止ハードコートフィルムを作製した。
【００４９】
＜比較例1＞
実施例１−１において、紫外線吸収性帯電防止性ハードコート層塗布液から（Ｃ）紫外線吸収剤を抜いた以外は、実施例１と同様に光学用フィルムを作成した。
【００５０】
＜比較例２＞
実施例１−１において、紫外線吸収性帯電防止ハードコート層塗布液から（Ｂ）４級アンモニウム塩系共重合体を抜いた以外は、実施例１−１と同様に光学用フィルムを作成した。
【００５１】
＜比較例３＞
実施例１−１において、紫外線吸収性帯電防止ハードコート層塗布液から（Ｂ）４級アンモニウム塩系共重合体と（Ｃ）紫外線吸収剤とを抜いた以外は、実施例１−１と同様に光学用フィルムを作成した。
【００５２】
＜比較例４＞
実施例１−１において、紫外線吸収性帯電防止ハードコート層の膜厚を０．１μｍにした以外は、実施例１−１と同様に光学用フィルムを作成した。
【００５３】
＜比較例５＞
実施例１−１において、紫外線吸収性帯電防止ハードコート層の膜厚を１５μｍにした以外は、実施例１−１と同様に光学用フィルムを作成した。
【００５４】
得られた各実施例及び比較例の光学用フィルムにおいて、耐光性や物理的特性（カール性）を測定し評価した。その結果も表２〜４に示す。なお、各項目の測定方法は次の通りである。
【００５５】
（Ｉ）耐光性試験
＜スーパーキセノン試験＞
スーパーキセノンウェザーメーターＳＸ７５(スガ試験機株式会社製)を用いて、照射照度１８０W/m２、照射光の波長３００〜４００ｎｍ、ＢＰＴ温度６３±１℃の試験条件で１００時間試験を行い、試験後、ＪＩＳ Ｄ０２０２−１９９８に準拠して碁盤目剥離テープ試験を行った。セロハンテープ〔ニチバン（株）製、ＣＴ２４〕を用い、光学用フィルムのハードコート層、あるいは低屈折率層に密着させた後剥離した。耐光性は密着性にて判定し、１００マスのうち、剥離しないマス目の数を、○○／１００として表した。例えば、全く剥離しない場合は１００／１００、完全に剥離する場合は０／１００として表した。
【００５６】
（II）表面抵抗率
ＪＩＳＫ６９１１−１９９５に準拠して、デジタル絶縁計〔東亜ディーケーケー（株）
製、ＳＭ−８２２０〕を用いて測定した。
【００５７】
（III）カール性試験
１０ｃｍ×１０ｃｍのサイズの光学用フィルムを作成し、光学用フィルムを水平面に置いた際の４隅のカール高さを測定し、下記の基準により判定する。
○：カール高さが２０ｍｍ未満
△：カール高さが２０ｍｍ以上５０ｍｍ未満
×：カール高さが５０ｍｍ以上
【００５８】
【表２】
【００５９】
【表３】
【００６０】
【表４】
【００６１】
表２〜４の結果より、各実施例の光学用フィルムは、キセノンランプによる劣化が抑えられ、密着性が良好であった。また、表面抵抗率及びカール性も良好であった。これに対し比較例１の光学用フィルムは、ハードコート層に（Ｃ）紫外線吸収剤が入っていないため、耐光性が著しく悪化した。比較例２の光学用フィルムは、ハードコート層に（Ｂ）４級アンモニウム塩系共重合体が入っていないため、表面抵抗率が著しく悪化した。比較例３の光学用フィルムは、ハードコート層に（Ｂ）４級アンモニウム塩系共重合体と（Ｃ）紫外線吸収剤が入っていないため、密着性及び表面抵抗率が著しく悪化した。比較例４の光学用フィルムは、ハードコート層の膜厚の薄膜化に伴う紫外線吸収剤の含有量低下のため、十分な紫外線吸収効果を得ることができず、密着性が悪化した。比較例５の光学用フィルムは、ハードコート層の膜厚が厚すぎるため、カール性が悪化していることが確認された。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線吸収性帯電防止ハードコート層を備える、光学用フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の高度情報化社会において、電子ディスプレイ等の光エレクトロニクス機器はテレビジョンやパーソナルコンピュータのモニター用等として著しい進歩を遂げ、広く普及している。中でもプラズマディスプレイパネル（以下、ＰＤＰと称す）は電子ディスプレイパネルの大型化や薄型化に伴って注目を浴びている。
【０００３】
これら電子ディスプレイパネルの表面には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等の透明機材フィルムを基材とする光学用フィルムが貼着されているが、ＰＥＴやＴＡＣは絶縁特性が高い。そのため帯電しやすく、塵埃等の付着による汚れが生じ、使用する場合のみならずディスプレイ製造工程においても、帯電してしまうことにより障害が発生するといった問題があった。そこで、透明基材フィルムの上に積層されているハードコート層に、帯電防止剤を添加することが従来から行われている。例えば特許文献１では、光学用フィルムの透明性、耐久性の点から、帯電防止剤として４級アンモニウム塩系帯電防止剤が提案されている。
【０００４】
また、電子ディスプレイは屋外や太陽光の当たる屋内で使用される機会が多い。その場合、光学用フィルムに使用されている透明基材フィルムやハードコート層は長時間太陽光（特に紫外線）に曝露することで劣化するため、長期の使用では透明基材フィルムとハードコート層との密着性が低下することが問題であった。そこで特許文献２では、トリアジン系紫外線吸収剤をハードコート層に添加することで、紫外線による劣化を防いでいる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許２０１０−１１９９５８号公報
【特許文献２】特開２００９−２９４３２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１では、ハードコート層に帯電防止剤を添加していることで、帯電による塵埃付着の問題を解消している。しかし、太陽光（特に紫外線）による劣化の問題は解決されていない。
【０００７】
一方、特許文献２は紫外線劣化の問題を改善するものであるが、従来のトリアジン系紫外線吸収剤では、性能的に必ずしも満足し得るものではなかった。したがって、十分な耐光性を得ようとすると、紫外線吸収剤の添加量が大きくなり、ブリードするという問題点があった。また、紫外線吸収剤の総量を確保するために、ハードコート層の膜厚を過剰に厚くすると、紫外線硬化型樹脂の硬化収縮が大きくなるため、ハードコート層を備える光学用フィルムがカールして、加工性が悪化する問題がある。
【０００８】
そこで、本発明は上記課題を解決するものであって、その目的とするところは、４級アンモニウム塩系帯電防止剤を含有する帯電防止性ハードコート層に、短波長側にエネルギーの高い吸収波長を持つ特定構造の紫外線吸収剤を添加することで、その添加量の低減と薄肉化を実現でき、以ってカール性の悪化を避けつつ十分な耐光性を有する光学フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
すなわち、本発明の光学用フィルムは、次のものである。
（１）透明基材フィルムの一方面に紫外線吸収性帯電防止ハードコート層が形成されている、紫外線吸収性及び帯電防止性を有する光学用フィルムであって、前記紫外線吸収性帯電防止ハードコート層は、（Ａ）紫外線硬化型樹脂１００質量部と、（Ｂ）下記一般式（１）で表される４級アンモニウム塩基を有する化合物（ｂ−１）と、１つのエチレン不飽和基を有する化合物（ｂ−２）とをラジカル共重合して得られる４級アンモニウム塩系共重合体１〜２０質量部と、（Ｃ）光の波長３００〜３５０ｎｍに吸収を持つ下記一般式（２）で表される紫外線吸収剤１〜２０質量部と、（Ｄ）光の波長２２０〜４００ｎｍに吸収を持つ光重合開始剤０．１〜１０質量部と、を含む紫外線吸収性帯電防止ハードコート層塗布液を紫外線硬化させた、厚みが０．５〜１０μｍの層であって、前記（Ｂ）４級アンモニウム塩系共重合体は、該４級アンモニウム塩系共重合体１００質量部中、前記４級アンモニウム塩基を有する化合物（ｂ−１）を３０〜７０質量部、前記１つのエチレン不飽和基を有する化合物（ｂ−２）を７０〜３０質量部含むことを特徴とする、光学用フィルム。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＺ（ＣＨ２）ｋＮ＋（Ｒ２）３・Ｘ− ・・・（１）
（式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３、Ｒ２はそれぞれ独立して炭素数が１〜４の炭化水素基、Ｚは酸素原子またはＮＨ基、ｋは１〜１０の整数、Ｘ−は１価のアニオンを表す。）
【化１】
（２）前記紫外線吸収性帯電防止ハードコート層が、（Ａ）紫外線硬化型樹脂１００質量部に対してさらに（Ｅ）金属酸化物を１０〜１８０質量部含むことを特徴とする、（１）に記載の光学用フィルム。
（３）前記紫外線吸収性帯電防止ハードコート層の上に、該紫外線吸収性帯電防止ハードコート層よりも屈折率の低い低屈折率層が設けられていることを特徴とする、（１）または（２）に記載の光学用フィルム。
（４）前記透明基材フィルムの前記紫外線吸収性帯電防止ハードコート層が形成された側とは反対の他方面に、近赤外線吸収性を有する近赤外線吸収性粘着層が設けられていることを特徴とする、（１）ないし（３）のいずれかに記載の光学用フィルム。
なお、本発明において数値範囲を示す「○○〜××」とは、その下限（○○）及び上限（××）の数値を含む意味である。したがって、正確に表せば「○○以上××以下」となる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、帯電防止ハードコート層に紫外線吸収剤を添加することで耐光性（紫外線吸収性）を付与でき、太陽光に暴露される環境においても、透明基材フィルムとハードコート層との密着性が低下することなく長期使用に耐え得る光学用フィルムとすることができる。
【００１１】
そのうえで、紫外線吸収剤として、上記一般式（２）で表される特定構造のヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤を添加している。当該紫外線吸収剤は短波長側（紫外線領域）にエネルギーの高い吸収波長を持つので、少量の添加でも効率よく紫外線を吸収できる。したがって、紫外線吸収剤の添加量を低減でき、ハードコート層の膜厚も小さくできる。これにより、カール性等の悪化を防止しつつ、良好な耐光性を有する光学用フィルムを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の光学用フィルムは、テレビやモニター等の電子画像表示装置（電子ディスプレイ）におけるＰＤＰに適用されるものであって、透明基材フィルムの一方の面に、少なくとも紫外線吸収性帯電防止ハードコート層が形成されている。
【００１３】
＜透明基材フィルム＞
光学用フィルムに用いられる透明基材フィルムは、透明性を有している限り特に制限されない。そのような透明基材フィルムを形成する材料としては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル、ポリアリレート、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、またはポリエーテルスルフォンなどが挙げられる。これらのうち、ポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレートフィルムが成形の容易性の点で好ましい。
【００１４】
透明基材フィルムの厚みも特に限定されないが、一般的には２５〜４００μｍであり、好ましくは５０〜２００μｍである。透明基材フィルムの厚みが２５μｍより薄い場合や４００μｍより厚い場合には、光学用フィルムの製造時及び使用時における取り扱い性が低下してしまう。なお、透明基材フィルムには、各種の添加剤が含有されていてもよい。そのような添加剤としては、例えば紫外線吸収剤、帯電防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤などが挙げられる。
【００１５】
＜紫外線吸収性帯電防止ハードコート層＞
紫外線吸収性帯電防止ハードコート層は、（Ａ）紫外線硬化型樹脂と、一般式（１）で表される４級アンモニウム塩基を有する化合物（ｂ−１）、及び１つのエチレン不飽和基を有する化合物（ｂ−２）を必須の構成成分とする（Ｂ）４級アンモニウム塩系共重合体と、（Ｃ）一般式（２）で表されるヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤と、（Ｄ）光重合開始剤とを含む紫外線吸収性帯電防止ハードコート層塗布液を、紫外線硬化させた層である。紫外線吸収性帯電防止ハードコート層は、前記各成分を含む紫外線吸収性帯電防止ハードコート層塗布液に紫外線を照射して硬化することにより形成される。
【００１６】
紫外線吸収性帯電防止ハードコート層の厚みは、少なくとも０．５〜１０μｍとし、好ましくは１〜６μｍとする。紫外線吸収性帯電防止ハードコート層の厚みが０．５μｍ未満では、紫外線吸収性帯電防止ハードコート層中への紫外線吸収剤の添加量にも限界があるので、結果として光学フィルムにおける紫外線吸収剤の量が相対的に少なくなり、十分な紫外線吸収効果を得られない。一方、１０μｍを超えると、硬化時のカールを低減することができなくなる。
【００１７】
紫外線吸収性帯電防止ハードコート層の屈折率は、１．４５〜１．７０程度であればよい。なお、紫外線吸収性帯電防止ハードコート層には、該紫外線吸収性帯電防止ハードコート層の屈折率調整剤として、必要に応じて（Ｅ）金属酸化物が含有されていてもよい。
【００１８】
紫外線吸収性帯電防止ハードコート層を透明基材フィルム上に設ける方法としては、紫外線吸収性帯電防止ハードコート層塗布液をウェットコート法により塗布する方法であれば特に制限されず、例えばグラビアコート法、スピンコート法、ダイコート法等の従来公知の塗工方法を採用することができる。
【００１９】
＜（Ａ）紫外線硬化型樹脂＞
紫外線吸収性帯電防止ハードコート層を形成する紫外線硬化型樹脂としては、この種の光学用フィルムにおいて従来から一般的に使用されている、紫外線を照射することにより硬化反応を生じる公知の樹脂であればその種類は特に制限されない。そのような樹脂として、例えば単官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリレート、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂などである。なお、本明細書において（メタ）アクリレートとは、アクリレートとメタクリレートの双方を含む総称を意味する。また、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル系、及び（メタ）アクリロイルの記載も同様である。
【００２０】
＜（Ｂ）４級アンモニウム塩系共重合体＞
４級アンモニウム塩系共重合体は、帯電防止剤として添加され、下記一般式（１）で表される４級アンモニウム塩基を有する化合物（ｂ−１）、及び１つのエチレン不飽和基を有する化合物（ｂ−２）を必須の構成成分とする。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＺ（ＣＨ２）ｋＮ＋（Ｒ２）３・Ｘ− ・・・（１）
（式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３、Ｒ２はそれぞれ独立して炭素数が１〜４の炭化水素基、Ｚは酸素原子またはＮＨ基、ｋは１〜１０の整数、Ｘ−は１価のアニオンを表す。）
【００２１】
＜４級アンモニウム塩基を有する化合物（ｂ−１）＞
４級アンモニウム塩基を有する化合物（ｂ−１）は、前記一般式（１）で表され、その構造中に４級アンモニウム塩を含有する（メタ）アクリル類であれば特に制限さない。そのような化合物として、例えば、アミノ基を有する（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド類が挙げられる。
【００２２】
一般式（１）におけるＲ２である炭素数が１〜４の炭化水素基は、置換又は無置換のものが選択できる。Ｒ２の炭素数が５よりも大きい場合、生成される（Ｂ）４級アンモニウム塩系共重合体の疎水性が高まる結果、（Ｂ）４級アンモニウム塩系共重合体を含有する紫外線吸収性帯電防止ハードコート層の吸湿性が低下し、良好な帯電防止性能を得られない場合がある。
【００２３】
一般式（１）におけるＲ２は、無置換のものが好ましく、無置換のアルキル基がより好ましい。無置換のアルキル基としては、分岐を有するもの、有しないもの、いずれをも使うことができる。無置換のアルキル基としては、炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、メチル基やエチル基等の無置換のアルキル基を有するものが入手し易いという点で好ましい。
【００２４】
一般式（１）におけるＺが酸素原子の４級アンモニウム塩基を有する化合物（ｂ−１）を形成するためのアミノ基を有する（メタ）アクリレート類の例としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート塩化メチル４級塩、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート塩化メチル４級塩などである。
【００２５】
一般式（１）におけるＺがＮＨ基の４級アンモニウム塩基を有する化合物（ｂ−１）を形成するためのアミノ基を有する（メタ）アクリルアミド類の例としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド塩化メチル４級塩、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド塩化メチル４級塩などである。
【００２６】
＜１つのエチレン不飽和基を有する化合物（ｂ−２）＞
１つのエチレン性不飽和基を有する化合物（ｂ−２）としては、エチレン性不飽和基を１つ含有するモノマーであれば特に限定されない。そのような化合物として、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の各種（メタ）アクリレートが挙げられる。また、化合物（ｂ−２）は２種類以上を併用しても良い。
【００２７】
（Ｂ）４級アンモニウム塩系共重合体は、化合物（ｂ−１）・（ｂ−２）をラジカル共重合して得ることができる。化合物（ｂ−１）・（ｂ−２）の使用量は、４級アンモニウム塩系共重合体の合計１００質量部中、化合物（ｂ−１）は、帯電防止性能の観点から３０〜７０質量部、化合物（ｂ−２）は、生成される（Ｂ）４級アンモニウム塩系共重合体の帯電防止性、溶解性を整える目的で７０〜３０質量部とする。
【００２８】
（Ｂ）４級アンモニウム塩系共重合体の使用量は、（Ａ）紫外線硬化型樹脂１００重量部に対し、１〜２０重量部であり、３〜１０重量部がより好ましい。１重量部未満では十分な帯電防止性能を得ることができず、２０重量部を超えると形成される紫外線吸収性帯電防止ハードコート層の耐擦傷性が低下する。
【００２９】
＜（Ｃ）紫外線吸収剤＞
紫外線吸収剤は、光の波長３００〜３５０ｎｍに吸収を持ち、下記一般式（２）〔２−（２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン〕で表される。
【化２】
【００３０】
紫外線吸収剤の含有量は、（Ａ）紫外線硬化型樹脂１００質量部に対して１〜２０質量部であり、５〜２０質量部がより好ましい。紫外線吸収剤の含有量が２０質量部よりも多い場合には、硬化性組成物の紫外線による硬化性が低下する傾向があると共に、光学用フィルムの可視光線透過率が低下するおそれもある。一方、１質量部より少ない場合には、光学用フィルムの紫外線吸収性を十分に発揮することができなくなる。
【００３１】
紫外線吸収剤は、波長３００〜３５０ｎｍに吸収を持つ上記一般式（２）で表される紫外線吸収剤を少なくとも使用していれば、その他の波長に吸収を持つ紫外線吸収剤も併用することができる。また、無機系の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）や酸化防止剤などの安定剤を併用してもよい。
【００３２】
無機系の紫外線吸収剤としては、公知従来のものが使用できる。例えば酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化チタン等が挙げられる。
【００３３】
ヒンダードアミン系光安定剤としては、公知従来のものが使用できる。例えばデカン二酸ビス(２，２，６，６−テトラメチル−１−(オクチルオキシ)−４−ピペリジニル)エステル１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物、ビス(１，２，２，６，６−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケートとメチル１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケートの混合物、２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミン）−１，３，５−トリアジン）等が挙げられる。
【００３４】
＜（Ｄ）光重合開始剤＞
紫外線吸収性帯電防止ハードコート層を形成する光重合開始剤としては、光の波長２２０〜４００ｎｍに吸収を持つものであれば、その種類は特に限定されない。光の吸収波長が４００ｎｍを超える光重合開始剤は少なくコストが嵩むと共に、紫外線による光重合開始能の発現が不足するおそれがある。一方、光の吸収波長が２２０ｎｍ未満の場合、オゾンが発生しやすくなるため好ましくない。なお、光重合開始剤の最大吸収波長は、３００〜３５０ｎｍの範囲外であることが好ましい。光重合開始剤の最大吸収波長が３００〜３５０ｎｍの範囲では、紫外線が紫外線吸収剤に吸収され、光重合開始剤の光重合開始能が十分に発現しないおそれがあるからである。
【００３５】
光の波長２２０〜４００ｎｍに吸収を持つ光重合開始剤としては、例えば１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オンなどが挙げられる。中でも、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンが好ましい。
【００３６】
光重合開始剤の含有量は、（Ａ）紫外線硬化型樹脂１００質量部に対し、０．１〜１０質量部とする。光重合開始剤の含有量が０．１質量部未満の場合には紫外線硬化型樹脂の重合硬化が不十分となり、１０質量部を越える場合には、光重合開始に使用されなかった光重合開始剤が残存し、可視光線透過率が低下するなどの弊害が生じるおそれがある。
【００３７】
＜（Ｅ）金属酸化物＞
金属酸化物は、必要に応じて紫外線吸収性帯電防止ハードコート層塗布液に含有させることにより屈折率を上昇する目的で添加するものであれば、その種類は特に制限されない。そのような金属酸化物としては、例えば酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化錫、酸化アルミニウム、酸化シラン、酸化インジウム錫などが挙げられる。金属酸化物は、微粒子状のものが好適に使用される。金属酸化物の含有量は、（Ａ）紫外線硬化型樹脂１００質量部に対して１０〜１８０質量部の範囲で、紫外線吸収性帯電防止ハードコート層において求められる屈折率に応じて調整すればよい。金属酸化物の含有量が１８０質量部より多いときには、硬化性組成物の紫外線硬化性に支障をきたしたり、可視光線透過率が低下するなどの弊害が生じる恐れがあり、１０質量部より少ないと、屈折率の調整効果が小さくなる。
【００３８】
＜低屈折率層＞
低屈折率層は、紫外線吸収性帯電防止ハードコート層よりも屈折率の低い層であり、電子ディスプレイの画像表示に影響を与える蛍光灯などの外光の反射や映り込みを防止する層である。低屈折率層は、紫外線吸収性帯電防止ハードコート層の上（表面側）に設けられる。
【００３９】
低屈折率層を形成する材料としては、屈折率が１．２０〜１．５０の範囲であれば、この種の光学用フィルムにおいて低屈折率層を形成する公知の材料を用いることができる。例えば、バインダー樹脂に、積極的に屈折率を低下させる中空シリカやフッ化マグネシウム等の低屈折率無機微粒子を添加したもの、あるいはフッ素系樹脂などを用いることができる。バインダー樹脂としては、紫外線吸収性帯電防止ハードコート層を形成する（Ａ）紫外線硬化型樹脂と同様の（メタ）アクリレート等を使用できる。低屈折率層は、紫外線吸収性帯電防止ハードコート層と同様の方法で、低屈折率層塗布液を塗布硬化することで形成できる。
【００４０】
＜近赤外線吸収性粘着層＞
近赤外線吸収性粘着層は、近赤外線吸収機能と粘着機能を併せ持った層であり、プラズマディスプレイの場合、パネルから発生する強度の近赤外線を吸収する層である。近赤外線吸収性粘着層は、この種の光学用フィルムにおいて従来から一般的に使用されている公知のものを特に制限無く使用でき、例えば変性（メタ）アクリル系重合体、重合性不飽和基を有するカルボン酸成分、光重合開始剤、シラン化合物、及び近赤外線吸収剤を含む近赤外線吸収性塗布液に、紫外線等の活性エネルギー線を照射して硬化することにより形成される。
【実施例】
【００４１】
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、これに限られるものではない。
【００４２】
（４級アンモニウム塩系共重合体の調整）
（Ｂ）４級アンモニウム塩系共重合体は、（ｂ−１）及び（ｂ−２）を下記表１に示す組成のように共重合することで得た。なお、表１中に示す各具体的材料は、次の通りである。
α1：ジメチルアミノエチルアクリレート塩化メチル４級
一般式（１）：R1＝CH3、R２＝CH3、Z＝Ｏ、ｋ＝２、X−＝Cl−
α２：ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル4 級
一般式（１）：R1＝H、R２＝CH3、Z＝NH基、ｋ＝３、X−＝Cl−
β１：ブチルメタクリレート
β２：ベンジルメタクリレート
【００４３】
【表１】
【００４４】
（紫外線吸収性帯電防止ハードコート層塗布液の調製）
紫外線吸収性帯電防止ハードコート層塗布液は、（Ａ）紫外線硬化型樹脂と、（Ｂ）４級アンモニウム塩系共重合体と、上記一般式（２）の（Ｃ）紫外線吸収剤と、（Ｄ）光重合開始剤と、（Ｅ）金属酸化物とを、下記表２〜４に示す組成のように混合し、固形分濃度が４０質量部となるようにイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を混合して紫外線吸収性帯電防止ハードコート層塗布液を得た。なお、表２〜４中に示す各具体的材料は、次の通りである。
Ａ１：ＤＰＨＡ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）
Ｃ１：ＢＡＳＦジャパン株式会社製の製品名：チヌビン４７９〔２−（２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン〕
Ｃ２：ＢＡＳＦジャパン株式会社製の製品名：チヌビン１２３〔デカン二酸ビス(２，２，６，６−テトラメチル−１−(オクチルオキシ)−４−ピペリジニル)エステル１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物〕
Ｄ１：ＢＡＳＦジャパン株式会社製の製品名：イルガキュア１８４
Ｄ２：ＢＡＳＦジャパン株式会社製の製品名：イルガキュア９０７
【００４５】
（低屈折率層塗布液γ１の調製）
低屈折率層塗布液γ１は、粒子径が６０ｎｍの中空シリカ微粒子６０質量部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）４０質量部と、光重合開始剤〔ＢＡＳＦジャパン株式会社製の製品名：イルガキュア９０７〕２質量部とを、固形分濃度が５質量部となるようにイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を混合して得た。
【００４６】
（近赤外線吸収性粘着層塗布液δ１の調製）
アクリル系共重合体〔根上工業製の製品名：パラクロンＡＷ４５００Ｈ〕５８６質量部、酢酸エチル８９０質量部、ジブチル錫ラウレート０．３質量部を仕込み、撹拌しながら４０℃に加熱した。続いて、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート〔昭和電工（株）製の製品名：カレンズＭＯＩ〕１．８質量部を酢酸エチル１２０質量部に溶解し、前記混合物中に温度を４０℃に保持しながら滴下した。滴下終了後、反応液の滴定分析により、イソシアネート基の消失を確認するまで４０℃で５時間反応を継続することにより、変性（メタ）アクリル系重合体を得た。
【００４７】
次いで、前記変性（メタ）アクリル系重合体を固形分換算で８５．０質量部、アクリル酸〔大阪有機化学工業（株）製の製品名：９８％アクリル酸〕１５．０質量部、光重合開始剤〔ＢＡＳＦジャパン株式会社製の製品名：イルガキュア８１９〕０．７質量部、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン〔信越化学工業（株）製の製品名：ＫＢＥ−９００７〕１．５質量部、ビス（ヘキサフルオロアンチモン酸）−Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラキス[ｐ−フェニレンジアミン] ２．２質量部、テトラアザポルフィリン化合物〔山本化成（株）製の商品名：ＰＤ−３２０〕０．１８質量部、メチルエチルケトン３００質量部を混合して、近赤外線吸収性粘着層塗布液を得た。
【００４８】
（光学用フィルムの作製）
＜実施例＞
ポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面に、各実施例用の紫外線吸収性帯電防止ハードコート層塗布液を、グラビアコート法で乾燥膜厚が１μｍになるよう塗布し、乾燥後、窒素雰囲気下で４００ｍＪ／ｃｍ２の出力にて紫外線を照射して硬化させることにより、紫外線吸収性帯電防止ハードコートフィルムを作製した。
【００４９】
＜比較例1＞
実施例１−１において、紫外線吸収性帯電防止性ハードコート層塗布液から（Ｃ）紫外線吸収剤を抜いた以外は、実施例１と同様に光学用フィルムを作成した。
【００５０】
＜比較例２＞
実施例１−１において、紫外線吸収性帯電防止ハードコート層塗布液から（Ｂ）４級アンモニウム塩系共重合体を抜いた以外は、実施例１−１と同様に光学用フィルムを作成した。
【００５１】
＜比較例３＞
実施例１−１において、紫外線吸収性帯電防止ハードコート層塗布液から（Ｂ）４級アンモニウム塩系共重合体と（Ｃ）紫外線吸収剤とを抜いた以外は、実施例１−１と同様に光学用フィルムを作成した。
【００５２】
＜比較例４＞
実施例１−１において、紫外線吸収性帯電防止ハードコート層の膜厚を０．１μｍにした以外は、実施例１−１と同様に光学用フィルムを作成した。
【００５３】
＜比較例５＞
実施例１−１において、紫外線吸収性帯電防止ハードコート層の膜厚を１５μｍにした以外は、実施例１−１と同様に光学用フィルムを作成した。
【００５４】
得られた各実施例及び比較例の光学用フィルムにおいて、耐光性や物理的特性（カール性）を測定し評価した。その結果も表２〜４に示す。なお、各項目の測定方法は次の通りである。
【００５５】
（Ｉ）耐光性試験
＜スーパーキセノン試験＞
スーパーキセノンウェザーメーターＳＸ７５(スガ試験機株式会社製)を用いて、照射照度１８０W/m２、照射光の波長３００〜４００ｎｍ、ＢＰＴ温度６３±１℃の試験条件で１００時間試験を行い、試験後、ＪＩＳ Ｄ０２０２−１９９８に準拠して碁盤目剥離テープ試験を行った。セロハンテープ〔ニチバン（株）製、ＣＴ２４〕を用い、光学用フィルムのハードコート層、あるいは低屈折率層に密着させた後剥離した。耐光性は密着性にて判定し、１００マスのうち、剥離しないマス目の数を、○○／１００として表した。例えば、全く剥離しない場合は１００／１００、完全に剥離する場合は０／１００として表した。
【００５６】
（II）表面抵抗率
ＪＩＳＫ６９１１−１９９５に準拠して、デジタル絶縁計〔東亜ディーケーケー（株）
製、ＳＭ−８２２０〕を用いて測定した。
【００５７】
（III）カール性試験
１０ｃｍ×１０ｃｍのサイズの光学用フィルムを作成し、光学用フィルムを水平面に置いた際の４隅のカール高さを測定し、下記の基準により判定する。
○：カール高さが２０ｍｍ未満
△：カール高さが２０ｍｍ以上５０ｍｍ未満
×：カール高さが５０ｍｍ以上
【００５８】
【表２】
【００５９】
【表３】
【００６０】
【表４】
【００６１】
表２〜４の結果より、各実施例の光学用フィルムは、キセノンランプによる劣化が抑えられ、密着性が良好であった。また、表面抵抗率及びカール性も良好であった。これに対し比較例１の光学用フィルムは、ハードコート層に（Ｃ）紫外線吸収剤が入っていないため、耐光性が著しく悪化した。比較例２の光学用フィルムは、ハードコート層に（Ｂ）４級アンモニウム塩系共重合体が入っていないため、表面抵抗率が著しく悪化した。比較例３の光学用フィルムは、ハードコート層に（Ｂ）４級アンモニウム塩系共重合体と（Ｃ）紫外線吸収剤が入っていないため、密着性及び表面抵抗率が著しく悪化した。比較例４の光学用フィルムは、ハードコート層の膜厚の薄膜化に伴う紫外線吸収剤の含有量低下のため、十分な紫外線吸収効果を得ることができず、密着性が悪化した。比較例５の光学用フィルムは、ハードコート層の膜厚が厚すぎるため、カール性が悪化していることが確認された。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基材フィルムの一方面に紫外線吸収性帯電防止ハードコート層が形成されている、紫外線吸収性及び帯電防止性を有する光学用フィルムであって、
前記紫外線吸収性帯電防止ハードコート層は、
（Ａ）紫外線硬化型樹脂１００質量部と、
（Ｂ）下記一般式（１）で表される４級アンモニウム塩基を有する化合物（ｂ−１）と、１つのエチレン不飽和基を有する化合物（ｂ−２）とをラジカル共重合して得られる４級アンモニウム塩系共重合体１〜２０質量部と、
（Ｃ）光の波長３００〜３５０ｎｍに吸収を持つ下記一般式（２）で表される紫外線吸収剤１〜２０質量部と、
（Ｄ）光の波長２２０〜４００ｎｍに吸収を持つ光重合開始剤０．１〜１０質量部と、
を含む紫外線吸収性帯電防止ハードコート層塗布液を紫外線硬化させた、厚みが０．５〜１０μｍの層であって、
前記（Ｂ）４級アンモニウム塩系共重合体は、該４級アンモニウム塩系共重合体１００質量部中、前記４級アンモニウム塩基を有する化合物（ｂ−１）を３０〜７０質量部、前記１つのエチレン不飽和基を有する化合物（ｂ−２）を７０〜３０質量部含むことを特徴とする、光学用フィルム。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＺ（ＣＨ２）ｋＮ＋（Ｒ２）３・Ｘ− ・・・（１）
（式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３、Ｒ２はそれぞれ独立して炭素数が１〜４の炭化水素基、Ｚは酸素原子またはＮＨ基、ｋは１〜１０の整数、Ｘ−は１価のアニオンを表す。）
【化１】
【請求項２】
前記紫外線吸収性帯電防止ハードコート層が、（Ａ）紫外線硬化型樹脂１００質量部に対してさらに（Ｅ）金属酸化物を１０〜１８０質量部含むことを特徴とする、請求項１に記載の光学用フィルム。
【請求項３】
前記紫外線吸収性帯電防止ハードコート層の上に、該紫外線吸収性帯電防止ハードコート層よりも屈折率の低い低屈折率層が設けられていることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の光学用フィルム。
【請求項４】
前記透明基材フィルムの前記紫外線吸収性帯電防止ハードコート層が形成された側とは反対の他方面に、近赤外線吸収性を有する近赤外線吸収性粘着層が設けられていることを特徴とする、請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の光学用フィルム。
【請求項１】
透明基材フィルムの一方面に紫外線吸収性帯電防止ハードコート層が形成されている、紫外線吸収性及び帯電防止性を有する光学用フィルムであって、
前記紫外線吸収性帯電防止ハードコート層は、
（Ａ）紫外線硬化型樹脂１００質量部と、
（Ｂ）下記一般式（１）で表される４級アンモニウム塩基を有する化合物（ｂ−１）と、１つのエチレン不飽和基を有する化合物（ｂ−２）とをラジカル共重合して得られる４級アンモニウム塩系共重合体１〜２０質量部と、
（Ｃ）光の波長３００〜３５０ｎｍに吸収を持つ下記一般式（２）で表される紫外線吸収剤１〜２０質量部と、
（Ｄ）光の波長２２０〜４００ｎｍに吸収を持つ光重合開始剤０．１〜１０質量部と、
を含む紫外線吸収性帯電防止ハードコート層塗布液を紫外線硬化させた、厚みが０．５〜１０μｍの層であって、
前記（Ｂ）４級アンモニウム塩系共重合体は、該４級アンモニウム塩系共重合体１００質量部中、前記４級アンモニウム塩基を有する化合物（ｂ−１）を３０〜７０質量部、前記１つのエチレン不飽和基を有する化合物（ｂ−２）を７０〜３０質量部含むことを特徴とする、光学用フィルム。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＺ（ＣＨ２）ｋＮ＋（Ｒ２）３・Ｘ− ・・・（１）
（式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３、Ｒ２はそれぞれ独立して炭素数が１〜４の炭化水素基、Ｚは酸素原子またはＮＨ基、ｋは１〜１０の整数、Ｘ−は１価のアニオンを表す。）
【化１】
【請求項２】
前記紫外線吸収性帯電防止ハードコート層が、（Ａ）紫外線硬化型樹脂１００質量部に対してさらに（Ｅ）金属酸化物を１０〜１８０質量部含むことを特徴とする、請求項１に記載の光学用フィルム。
【請求項３】
前記紫外線吸収性帯電防止ハードコート層の上に、該紫外線吸収性帯電防止ハードコート層よりも屈折率の低い低屈折率層が設けられていることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の光学用フィルム。
【請求項４】
前記透明基材フィルムの前記紫外線吸収性帯電防止ハードコート層が形成された側とは反対の他方面に、近赤外線吸収性を有する近赤外線吸収性粘着層が設けられていることを特徴とする、請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の光学用フィルム。
【公開番号】特開２０１３−２０１１１（Ｐ２０１３−２０１１１Ａ）
【公開日】平成２５年１月３１日（２０１３．１．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１５３６２６（Ｐ２０１１−１５３６２６）
【出願日】平成２３年７月１２日（２０１１．７．１２）
【出願人】（０００００４３４１）日油株式会社 (896)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年１月３１日（２０１３．１．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年７月１２日（２０１１．７．１２）
【出願人】（０００００４３４１）日油株式会社 (896)
【Ｆターム（参考）】
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