光学用二軸配向ポリエステルフィルムおよびその積層体
【課題】 取扱い性と色相コントラストとを兼ね備え、長期の使用でもその特性を保持する光学用二軸配向ポリエステルフィルムおよびその積層体を提供することにある。
【解決手段】 紫外線吸収剤および可視光吸収剤を含有し、ヘーズ値が５％以下の二軸配向ポリエステルフィルムであって、波長４５０〜６５０ｎｍにおける光線の透過率の平均値（Ｔav）が０．４０〜０．８０であり、かつ該波長範囲における各波長ｉの光線の透過率（Ｔｉ）をＴavで割った値が０．７０〜１．３０であることを特徴とする光学用二軸配向ポリエステルフィルム、並びに両面に易滑易接着層を設けた前記フィルムの片面にハードコート層を、他面に粘着剤層を積層した光学用フィルム積層体。
【解決手段】 紫外線吸収剤および可視光吸収剤を含有し、ヘーズ値が５％以下の二軸配向ポリエステルフィルムであって、波長４５０〜６５０ｎｍにおける光線の透過率の平均値（Ｔav）が０．４０〜０．８０であり、かつ該波長範囲における各波長ｉの光線の透過率（Ｔｉ）をＴavで割った値が０．７０〜１．３０であることを特徴とする光学用二軸配向ポリエステルフィルム、並びに両面に易滑易接着層を設けた前記フィルムの片面にハードコート層を、他面に粘着剤層を積層した光学用フィルム積層体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は光学用二軸配向ポリエステルフィルムおよびその積層体に関し、さらに詳しくは青色光、緑色光および赤色光のコントラストに優れ、映像表示面に貼合せて長期使用するのに好適な光学用二軸配向ポリエステルフィルムおよびその積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】テレビやパソコンのＣＲＴディスプレイは、青色光、緑色光および赤色光の３つの光を発光させて映像を表示するが、青色光と緑色光の中間色の光や、緑色光と赤色光の中間色の光をも発光しており、この為これらの中間色の光によって映像の色相コントラストがぼやけるという問題を抱えている。さらに述べると、ＣＲＴなどの発光色の強さと光の波長の関係をみると、短波長側から青、緑、赤の３つのピークが存在するが、問題は青色と緑色、および緑色と赤色のピークの裾野が重畳していることにある。このため、青色だけあるいは緑色だけが発色しても青色と緑色の中間色が、また緑色だけあるいは赤色だけが発色しても赤色と緑色の中間色、すなわち黄色みがかった色が何がしか発色し、これらの中間色が、映像のコントラストを弱める原因となっている。そして、この問題は、パーソナルコンピュータの急速な普及によって、画面を長時間見続ける状況が多くなったことから、その改善が強く望まれている。
【０００３】この問題の対策として、映像表示面に防護層と粘着剤層からなる保護フィルムを貼り付けるとき、該粘着剤層にカーボンブラックを配合させておくことが特開平１１−３３５６３９号公報で提案されている。この公報によれば、粘着剤層中のカーボンブラックによって、可視光帯の各波長にわたって吸光度を平均的に増加しているので、青色光と緑色光の中間色光および緑色光と赤色光の中間色光の透過をそれぞれ抑制することができ、映像の色相コントラストを明瞭にすることができる。また、この公報には、保護フィルムの吸光度を増加させる手段として、粘着剤層中のカーボンブラックの濃度を増やすことや、粘着剤層の厚みを増やすことが記載されているが、前者については、粘着剤層の接合力の低下や取扱い性の低下を引き起こすことから、その添加濃度は自ずと限界がある。他方、後者については、粘着剤の種類や貼合せる面の表面粗さなどによって適宜選択すればよいが、ＣＲＴディスプレイなどの粘着剤層の厚みは５〜４０μｍの範囲が好ましく、これ以上の厚みは粘着剤層としての機能向上には結びつかず、むしろ加工や貼合せの工程における取扱い性を低下させる。
【０００４】また、前記防護層を着色することは特開平２０００−５７９７６号公報で提案されている。具体的には、防護層はベースフィルムとハードコート層からなり、該ハードコート層をバインダー樹脂に顔料を配合しこれを硬化させて形成するか、顔料を含有するハードコート層を新たな層（着色層）としてベースフィルムに積層するか、またはベースフィルムを染料で染着することが挙げられている。しかし、顔料をハードコート層に含有させる場合、該層の厚みは通常６〜１０μｍと薄いために、顔料の添加濃度を高くする必要があるが、この濃度を高めると、工程上の取扱い性が低下し、またハードコート層の耐磨耗性や耐擦傷性が低下するという問題が生じる。また、着色層を新たに設けることは、工程を煩雑化させるという問題も生じる。さらにまた、ベースフィルムを染料で染着する方法では、染色工程が別に必要となり、生産工程の煩雑化や生産コストの増加につながるという問題がある。加えて、フィルム製造工程で易接着剤層を設けた易接着性フィルムに、この染色処理を施すと、該易接着剤層の接着特性、例えばハードコート層や粘着剤層への接着性が損なわれるという問題が生じる。他方、製膜後のベースフィルムを染色してから易接着剤層を設けようとすると、該ベースフィルムと易接着剤層との接着性が乏しいという問題がある。
【０００５】そのため、このような問題を克服した、視認性の良好な光学用の保護フィルムの提供が強く望まれてきている。
【０００６】光学用の保護フィルムは、また、上記の映像表示の色相のコントラスト向上と工程の簡素化および粘着剤層の取扱い性向上のほかに、透明性の向上、外来光による視認性低下の防止、耐磨耗性の向上、さらには保護フィルムを構成する層間の剥離防止なども強く望まれている。さらには、窓越しの紫外線の影響で、長期使用の保護フィルムの視認性が低下するという問題が指摘されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上述の問題を解消し、取扱い性と色相コントラストとを兼ね備え、長期の使用でもその特性を保持する光学用二軸配向ポリエステルフィルムおよびその積層体を提供することにある。
【０００８】また、本発明の他の課題は、上述のフィルム積層体に、透明性の向上、外来光による視認性低下の抑制、耐光劣化性の向上、耐磨耗性の向上、製造工程の簡素化、保護フィルムを構成する層間の剥離防止などを付加することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、映像表示面に貼合せる保護フィルムの基材として二軸配向ポリエステルフィルムを用い、該フィルムにヘーズを５％以下に抑えながら紫外線吸収剤および可視光吸収剤を含有させ、そして波長４５０〜６５０ｎｍにおける光線の透過率の平均値（Ｔav）を０．４０〜０．８０とし且つ前記波長範囲における各波長ｉの光線の透過率（Ｔｉ）をＴavで割った値を０．７０〜１．３０の範囲にすることにより、青色光と緑色光の中間色光および緑色光と赤色光の中間色光の透過をそれぞれ抑制させる機能を有し、かつ認視性と映像の色相のコントラストを両立させ、さらにこの効果を長期間に亘って維持させることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１０】すなわち、本発明は、紫外線吸収剤および可視光吸収剤を含有し、ヘーズ値が５％以下の二軸配向ポリエステルフィルムであって、波長４５０〜６５０ｎｍにおける光線の透過率の平均値（Ｔav）が０．４０〜０．８０であり、かつ該波長範囲における各波長ｉの光線の透過率（Ｔｉ）をＴavで割った値が０．７０〜１．３０であることを特徴とする光学用二軸配向ポリエステルフィルムである。
【００１１】さらに、本発明の光学用二軸配向ポリエステルフィルムは、好ましい態様として、前記紫外線吸収剤が特定の環状イミノエステルから選ばれる少なくとも１種の化合物であること、前記可視光吸収剤が平均粒径１０〜５００ｎｍの顔料または有機染料であること、フィルムの少なくとも片面に易滑易接着層が設けられていること、易滑易接着層が設けられているフィルムであって二軸配向ポリエステルフィルム側から入射した光の、易滑易接着層と二軸配向ポリエステルフィルムの界面における反射率が０．４％以下であること等を包含する。
【００１２】本発明は、また、両面に易滑易接着層を設けた前記フィルムの片面にハードコート層を、他面に粘着剤層を積層した光学用フィルム積層体である。そして、好ましい態様として、該ハードコート層の露出面に、屈折率を異にする２層以上の薄膜層からなる多層反射防止層が設けられていること、前記フィルム積層体が映像表示面貼合せ用であること等を包含する。
【００１３】
【発明の実施の形態】上記のように、ＣＲＴなどの発光色の強さと光の波長の関係では、短波長側から青色光、緑色光、赤色光の３つのピークが存在するが、この青色光と緑色光のピークの裾野が重畳し、また緑色光と赤色光のピークの裾野が重畳している。このため、青色だけあるいは緑色だけが発色しても青色と緑色の中間色が何がしか発色し、また緑色だけあるいは赤色だけが発色しても赤色と緑色の中間色すなわち黄色みがかった色が何がしか発色し、これらの中間色が、映像のコントラストを弱める原因となっている。
【００１４】本発明における二軸配向ポリエステルフィルムは、フィルム自体に可視光吸収剤及び紫外線吸収剤を含有させることで、フィルムの全波長領域に亘る光線透過率を適量低下させ、これによって前記三原色光の重畳部分（中間色の光）を透過させないようにしたものである。
【００１５】[光線透過率]本発明における二軸配向ポリエステルフィルムは、前記三原色光の重畳部分を透過させないために、波長４５０〜６５０ｎｍの範囲における光線透過率の平均値（Ｔav）が０．４０〜０．８０の範囲にある特性を有する必要である。このＴavが０．８０を超えると、コントラストを強める効果が十分に発現できず、他方０．４０未満では、画面全域が暗くなって視認性が低下する。好ましいＴavの下限は０．５０であり、また好ましいＴavの上限は０．７０である。本明細書においては、以下にＴavを平均透過率と称することがある。また、前記波長範囲における、各波長の光線の透過率（Ｔｉ）と前記波長範囲の透過率の平均値（Ｔav）の比（Ｔｉ／Ｔav）が、０．７０〜１．３０の範囲にある特性を有する必要である。この比（Ｔｉ／Ｔav）の値が０．７０未満または１．３０を超えると、二軸配向フィルムによって透過光を着色し、発色に偏りができる。この比（Ｔｉ／Ｔav）の上限は１．２０が好ましく、１．１０が更に好ましい。他方、この比（Ｔｉ／Ｔav）の下限は０．８０が好ましく、０．９０が更に好ましい。
【００１６】本発明においては、吸光度を上げる際、フィルムのヘーズ値を大きくしないことが肝要であり、従って本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、ヘーズ値を５％以下にすることが必要である。このヘーズ値は３％以下が好ましく、２％以下が更に好ましい。このヘーズ値が５％より大きいと、映像の色相が白濁し、鮮映性を欠いて視認性が低下する。
【００１７】前記二軸配向ポリエステルフィルムのヘーズを５％以下にしつつ、Ｔavを０．８０以下にする手段としては、例えば可視光吸収剤として粒径５００ｎｍ以下の顔料または染料を用いることが好ましく挙げられる。可視光吸収剤の添加量は、二軸配向ポリエステルフィルムの厚み方向に垂直な面に対して、０．０２〜０．４２ｇ／ｍ2の範囲である。
【００１８】本発明における可視光吸収剤としては、上述のように、染料および顔料が好ましく挙げられるが、染料は一般的に顔料に比べ耐侯性が劣るため、その使用には注意を要する。一方、耐候性の観点からは顔料が好ましいが、顔料はその散乱光によりフィルムへ一ズが上がるという二律背反の特性を有する。この為顔料を用いる場合には、その粒径を小さくすることによりヘーズを抑える必要がある。従って、前記二軸配向ポリエステルフィルムに配合する顔料は、フィルムを構成するポリエステルヘの分散性が良好であり、分散後は粒径が小さく、均一な粒径分布をもち、染料と同様な理由から各波長の吸光度を平均的に低下させるものが好ましい。具体的には、ポリエステルヘの分散性がよく、各波長の吸光度を平均的に低下させることから、カーボンブラックや酸化コバルトなどの無機顔料が好ましい。分散後の粒径は１０〜５００ｎｍであることが好ましい。無機顔料の特に好ましい添加量は、二軸配向ポリエステルフィルムの厚み方向に垂直な面に対して、０．０２〜０．１８ｇ／ｍ2の範囲である。
【００１９】また、有色系の顔料を適宜、色相が黒色になるよう混合したものを使用してもよい。この有色顔料の例としては、フタロシアニン系顔料（例えば、銅フタロシアニン、塩素化銅フタロシアニン、スルホン化フタロシアニン等）、キナクリドン系顔料（例えば、キナクリドンピグメントバイオレッド１９、２，９−ジメチルキナクリドン、キナクリドンキノン等）などが挙げられ、染料としては、ペリレン系染料（例えば、ビオラントロン、イソビオラントロン、ペリレンテトラカルボン酸ジイミド等）、インダンスレンブルー系染料（例えば、フラバントロン・イエロー、インダンスレン・レッド５ＧＫ、インダンスレン・バイオレッドＢＮ等）などが挙げられる。また、染料は一般的に熱安定性および耐候性が顔料に比べて乏しいが、本発明においては、染料をポリエステルに添加して用い、かつ大部分の紫外線を該ポリエステルに添加された紫外線吸収剤で吸収させることから、耐侯性の懸念なく該染料を使用することができる。なお、二軸配向フィルムヘ配合する染料は、最終製品までの熱履歴を考慮し、３３０℃以下の温度では変質や劣化が生じ難いものが好ましい。また、さらに染料によって選択透過性が発現すると、透過光に偏りができて着色するので、複数の染料の混合物を用いて各波長の吸光度を平均的に低下させることが好ましい。染料の特に好ましい添加量は、二軸配向ポリエステルフィルムの厚み方向に垂直な面の面積を基準として０．０４２〜０．４２ｇ／ｍ2の範囲である。
【００２０】前記可視光吸収剤の添加方法としては、ポリエステルを構成するグリコール成分と同じグリコール、例えばエチレングリコールなどに分散、溶解させ、ポリエステルの重合段階で添加してもよいが、フィルムの生産性や異物の混入防止および工程の簡素化といった観点から、別にフィルム添加濃度よりも高濃度の吸光剤を添加したポリエステルのペレット（マスターペレット）または染料自体を溶融固化したベレットを作成し、これを混合し添加する方法が好ましい。染料を溶融固化する際には、適宜バインダーを使用してもよい。添加方法としては特に限定はないが、染料を溶融固化したペレットについては、フィルム原料のポリエステルペレットと機械的物性が異なるので、小型のフィーダにより供給する方法が好ましい。フィーダによる添加量は、フィルム原料（ポリエステルペレット）の押出機の容量および添加量によって変化するが、設備上０．２〜２０ｋｇ／ｈｒが好ましい。ポリエステルに添加する可視光吸収剤の性質としては、フィルム生産性の観点からポリエステルの押出時に該ポリエステルの粘度低下の少ないものが好ましい。また、溶融ポリエステルの粘度低下を抑える目的で、押出機のせん断変形速度７０（１／秒）において、滞留時間は２０〜４０００秒であることが好ましい。この滞留時間が２０秒未満では染料の混練が十分でなく、色の斑がみられ、一方４０００秒超では粘度の低下によるフィルム切断を招きやすくなる。
【００２１】[紫外線吸収剤]前記光学用フィルムは主として屋内で用いられるが、長期間の使用において、窓越しの紫外線によってフィルムの劣化が徐々に進み、可視光吸収剤も徐々に劣化退色して映像のコントラストを低下する。そこで、本発明は二軸配向ポリエステルフィルムに紫外線吸収剤を含有させ、ポリエステル及び可視光吸収剤の劣化を防止している。
【００２２】前記紫外線吸収剤は、その種類を特に特定されないが、下記式（I)
【００２３】
【化５】
【００２４】（式中、Ｘ1は上記式に表わされたＸ1からの２本の結合手が1位、２位の位置関係にある、２価の芳香族残基であり；ｎは１、２又は３であり；Ｒ1はｎ価の炭化水素残基で、これは更にヘテロ原子を含有していてもよい、又はＲ1はｎ＝２のとき直接結合であることができる。）および下記式（II)
【００２５】
【化６】
【００２６】（式中、Ａは下記式（II)-ａ
【００２７】
【化７】
【００２８】で表わされる基であるか又は下記式（II)-ｂ
【００２９】
【化８】
【００３０】で表わされる基であり；Ｒ2およびＲ3は同一もしくは異なり１価の炭化水素残基であり；Ｘ2は４価の芳香族残基で、これは更にヘテロ原子を含有していてもよい。）で表わされる環状イミノエステルから選ばれる少なくとも１種の化合物を、未反応の形態で用いるのが好ましい。
【００３１】かかる環状イミノエステルは紫外線吸収剤として公知の化合物であり、例えば特開昭５９−１２９５２号公報に記載されている。
【００３２】前記一般式（Ｉ）中、Ｘ1は式（Ｉ）に表わされたＸ1からの２本の結合手が1位、２位の位置関係にある２価の芳香族残基であり；ｎは１、２又は３であり；Ｒ1はｎ価の炭化水素残基で、これは更にヘテロ原子を含有していてもよい、又はＲ1はｎ＝２のとき直接結合であることができる。
【００３３】Ｘ1としては、好ましくは例えば１，２−フェニレン、１，２−ナフチレン、２，３−ナフチレン、下記式
【００３４】
【化９】
【００３５】（式中、Ｒは−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）−または−Ｃ（ＣＨ3）2−である。）で表わされる基を挙げることができる。これらのうち、特に１，２−フェニレンが好ましい。
【００３６】Ｘ1について例示した上記芳香族残基は、例えば炭素数１〜１０のアルキル例えばメチル、エチル、プロピル、ヘキシル、デシル等；炭素数６〜１２のアリール例えばフェニル、ナフチル等；炭素数５〜１２のシクロアルキル例えばシクロペンチル、シクロヘキシル等；炭素数８〜２０のアラルキル例えばフェニルエチル等；炭素数１〜１０のアルコキシ例えばメトキシ、エトキシ、デシルオキシ等；ニトロ；ハロゲン例えば塩素、臭素等；炭素数２〜１０のアシル例えばアセチル、プロポニル、ゼンゾイル、デカノイル等；などの置換基で置換されていてもよい。
【００３７】Ｒ1はｎ価（ただし、ｎは１、２又は３である）の炭化水素残基であるか、又はｎが２であるときに限り直接結合であることができる。
【００３８】１価の炭化水素残基（ｎ＝１の場合）としては、第一に、例えば炭素数１〜１０の未置換脂肪族基、炭素数６〜１２の未置換芳香族基、炭素数５〜１２の未置換脂環族基が挙げられる。
【００３９】炭素数１〜１０の未置換脂肪族基としては、例えばメチル、エチル、プロピル、ヘキシル、デシル等を、炭素数６〜１２の未置換芳香族基としては、例えばフェニル、ナフチル、ビフェニル等を；炭素数５〜１２の未置換脂環族基としては、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル等を挙げることができる。
【００４０】また、上記１価の炭化水素残基としては、第二に、例えば下記式（ｃ）
【００４１】
【化１０】
【００４２】（式中、Ｒ4は炭素数２〜１０のアルキレン、フェニレン又はナフチレンである。）で表わされる基、下記式（ｄ）
【００４３】
【化１１】
【００４４】（式中、Ｒ5は炭素数１〜１０のアルキル基、フェニル基又はナフチル基である。）で表わされる基、下記式（ｅ）
【００４５】
【化１２】
【００４６】（式中、Ｒ4およびＲ5の定義は上記に同じであり、Ｒ6は水素原子又はＲ5に定義された基のいずれかである。）で表わされる基、下記式（ｆ）
【００４７】
【化１３】
【００４８】（式中、Ｒ4およびＲ6の定義は上記に同じであり、Ｒ7は水素原子又はＲ5に定義された基のいずれかである。）で表わされる置換された脂肪族残基又は芳香族残基を挙げることができる。
【００４９】また、上記１価の炭化水素残基としては、第三に、上記未置換の芳香族残基が例えば上記Ｘ1を表わす芳香族残基の置換基として例示したと同じ置換基で置換されているものを挙げることができる。それ故、かかる置換基で置換された場合の例としては、例えばトリル、メチルナフチル、ニトロフェニル、ニトロナフチル、クロロフェニル、ベンゾイルフェニイル、アセチルフェニル又はアセチルナフチル等を挙げることができる。
【００５０】１価の炭化水素残基としては、上記式（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）又は（ｆ）で表わされる基、すなわち置換された脂肪族残基又は芳香族残基、特にそのうち置換された芳香族残基が好ましい。
【００５１】２価の炭化水素残基（ｎ＝２の場合）としては、第一に、例えば２価の、炭素数２〜１０の未置換の脂肪族残基、炭素数６〜１２の未置換の芳香族残基、炭素数５〜１２の未置換の脂環族残基基が挙げられる。
【００５２】２価の炭素数２〜１０の未置換の脂肪族基としては、例えばエチレン、トリメチレン、テトラメチレン、デカメチレン等を、２価の炭素数６〜１２の未置換の芳香族残基としては、例えばフェニレン、ナフチレン、Ｐ，Ｐ’−ビフェニレン等を；２価の炭素数５〜１２の未置換の脂環族残基としては、例えばシクロペンチレン、シクロヘキシレン等を挙げることができる。
【００５３】また、上記２価の炭化水素残基としては、第二に、例えば下記式（ｇ）
【００５４】
【化１４】
【００５５】（式中、Ｒ8はＲ4に定義された基のいずれかである。）で表わされる基、又は下記式（ｈ）
【００５６】
【化１５】
【００５７】（式中、Ｒ8の定義は上記に同じであり、Ｒ9はＲ4に定義された基のいずれかであり、そしてＲ10はＲ6に定義された基のいずれかである。）で表わされる置換された脂肪族残基又は芳香族残基を挙げることができる。
【００５８】また、上記２価の炭化水素残基としては、第三に、上記未置換の２価の芳香族残基が、例えば上記Ｘ1を表わす芳香族基の置換基として例示したと同じ置換基で置換されているものを挙げることができる。
【００５９】ｎが２の場合には、Ｒ1としては、これらのうち直接結合又は上記第一〜第三の群の未置換又は置換された２価の芳香族炭化水素残基が好ましく、特に２本の結合手が最も離れた位置から出ている第一又は第三の群の未置換又は置換された芳香族炭化水素残基が好ましく、就中Ｐ−フェニレン、Ｐ，Ｐ’−ビフェニレン又は２，６−ナフチレンが好ましい。
【００６０】３価の炭化水素残基（ｎ＝３の場合）としては、例えば３価の炭素数６〜１２の芳香族残基を挙げることができる。
【００６１】かかる芳香族残基としては、例えば
【００６２】
【化１６】
【００６３】等を挙げることができる。
【００６４】かかる芳香族残基は、上記１価の芳香族残基の置換基として例示したと同じ置換基で置換されていてもよい。
【００６５】上記一般式（Ｉ）中、Ｒ2およびＲ3は同一もしくは異なり１価の炭化水素残基であり、Ｘ2は４価の芳香族炭化水素残基である。
【００６６】Ｒ2およびＲ3としては、上記式（Ｉ）の説明において、ｎ＝１の場合のＲ1について例示したと同じ基を例として挙げることができる。
【００６７】４価の芳香族炭化水素残基としては、例えば
【００６８】
【化１７】
【００６９】（ここで、Ｒの定義は式（ａ）に同じ。）で表わされる基を挙げることができる。
【００７０】上記４価の芳香族残基は、上記式（Ｉ）の説明において、Ｒ1を表わす１価の芳香族残基の置換基として例示したと同じ置換基で置換されていてもよい。
【００７１】本発明において用いられる上記式（Ｉ）および（II）で表わされる環状イミノエステルの具体例としては、例えば下記の化合物を挙げることができる。
【００７２】上記式（Ｉ）の化合物ｎ＝１の場合の化合物２−メチル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ブチル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−フェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−（１−又は２−ナフチル）−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−（４−ビフェニル）−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ｐ−ニトロフェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ｍ−ニトロフェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ｐ−ベンゾイルフェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ｐ−メトキシフェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ｏ−メトキシフェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−シクロヘキシル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ｐ−（又はｍ−）フタルイミドフェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、N−フェニル−４−（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）フタルイミド、N−ベンゾイル−４−（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）アニリン、N−ベンゾイル−N−メチル−４−（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）アニリン、２−（ｐ−（N−メチルカルボニル）フェニル）−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン。
【００７３】ｎ＝２の場合の化合物２，２’−ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−エチレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−テトラメチレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−デカメチレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（４，４’−ジフェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（２，６−又は１，５−ナフチレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（２−メチル-ｐ-フェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（２−ニトロ−ｐ−フェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（２−クロロ−ｐ−フェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（１，４−シクロヘキシレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、N−ｐ−（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）フェニル、４−（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）フタルイミド、N−ｐ−（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）ベンゾイル、４−（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）アニリン。
【００７４】ｎ＝３の場合の化合物１，３，５−トリ（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）ベンゼン、１，３，５−トリ（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）ナフタレン、２，４，６−トリ（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）ナフタレン上記式(II)の化合物２，８−ジメチル−４H，６H−ベンゾ（１，２−ｄ；５，４−ｄ’）ビス（１，３）−オキサジン−４，６−ジオン、２，７−ジメチル−４H，９H−ベンゾ（１，２−ｄ；４，５−ｄ’）ビス（１，３）−オキサジン−４，９−ジオン、２，８−ジフェニル−４H，８H−ベンゾ（１，２−ｄ；５，４−ｄ’）ビス（１，３）−オキサジン−４，６−ジオン、２，７−ジフェニル−４H，９H−ベンゾ（１，２−ｄ；４，５−ｄ’）ビス（１，３）−オキサジン−４，６−ジオン、６，６’−ビス（２−メチル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−ビス（２−エチル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−ビス（２−フェニル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−メチレンビス（２−メチル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−メチレンビス（２−フェニル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−エチレンビス（２−メチル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−エチレンビス（２−フェニル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−ブチレンビス（２−メチル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−ブチレンビス（２−フェニル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−オキシビス（２−メチル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−オキシビス（２−フェニル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−スルホニルビス（２−メチル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−スルホニルビス（２−フェニル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−カルボニルビス（２−メチル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−カルボニルビス（２−フェニル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、７，７’−メチレンビス（２−メチル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、７，７’−メチレンビス（２−フェニル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、７，７’−ビス（２−メチル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、７，７’−エチレンビス（２−メチル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、７，７’−オキシビス（２−メチル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、７，７’−スルホニルビス（２−メチル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、７，７’−カルボニルビス（２−メチル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，７’−ビス（２−メチル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，７’−ビス（２−フェニル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，７’−メチレンビス（２−メチル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，７’−メチレンビス（２−フェニル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）。
【００７５】上記例示化合物のうち、上記式（I)の化合物、より好ましくはｎ＝２の場合の上記式（Ｉ）の化合物、特に好ましくは下記式（Ｉ）-１
【００７６】
【化１８】
【００７７】（式中、Ｒ11は２価の芳香族炭化水素残基である。）で表わされる化合物が有利に用いられる。
【００７８】式（Ｉ）-１の化合物としては、就中２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（４，４’−ジフェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）および２，２’−（２，６−ナフチレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）が好ましい。
【００７９】これら環状イミノエステルの紫外線吸収特性は、例えばその代表的化合物について特開昭５９−１２９５２号公報に記載されているので、それを援用する。
【００８０】前記環状イミノエステルは、ポリエステルに対して優れた相溶性を有するが、前記特開昭５９−１２９５２号公報や米国特許第４２９１１５２号明細書に記載されているように、ポリエステルの末端水酸基と反応する能力を有する。そこで、環状イミノエステルが実質的に未反応な状態で含有されるように、環状イミノエステルとポリエステルとを注意深く混合させることが求められる。ただし、ポリエステルとして、主たる割合の末端基がカルボキシル基であるポリエステルや、末端水酸基が該環状イミノエステルと反応性の無い末端封鎖剤で封鎖されているポリエステルを用いる場合、環状イミノエステルを未反応の状態で含有する組成物を製造するのに特別の注意を払う必要は無い。末端基の主たる割合が水酸基であるポリエステルを用いる場合には、溶融混合の時間は、下記式
【００８１】
【数１】
【００８２】及び
【００８３】
【数２】
【００８４】（式中、ｔは溶融混合時間（秒）、Ｔは溶融混合温度（℃）及びＴｍはポリエステルの溶融温度（℃）である。）を満足するように、短時間で完了するようにするのが望ましい。この場合、環状イミノエステルとポリエステルとが少しの割合で反応する可能性があるが、この反応によってポリエステルの分子量は大きくなるので、この割合によっては可視光吸収剤によるポリエステルの劣化による分子量低下を防ぐことが可能である。なお、環状イミノエステルがポリエステルと反応した場合、紫外線吸収波長領域が、一般に、未反応の状態の紫外線吸収波長領域より低波長側にずれる傾向をし示し、それ故高波長側の紫外線を投下する傾向をもつ。
【００８５】前記環状イミノエステルは、適量を添加する場合、昇華物が殆どないので、製膜でダイ周辺を汚すことが少なく、紫外線から３８０ｎｍ付近の光線を吸収するのでフィルムの着色が無く、可視光線吸収剤やフィルムの劣化を防止する特性に優れている。
【００８６】前記紫外線吸収剤の添加量は、ポリエステルに対し、０．１〜５重量％が好ましく、さらには０．２〜３重量％が好ましい。この量が０．１％未満では紫外線劣化防止効果が小さく、一方５重量％を超えるとポリエステルの製膜特性が低下し、好ましくない。該紫外線吸収剤の添加は、ポリエステルの重合時、または溶融押出し時が好ましい。
【００８７】[ポリエステル]本発明における二軸配向フィルムを構成するポリエステルは、芳香族二塩基酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルである。かかるポリエステルの具体例として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート等が例示でき、これらの共重合あるいはブレンドしたものも含まれる。これらの中でも、ポリエステルの重量を基準として、７０重量％以上、さらには８０重量％以上がエチレンテレフタレートまたはエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートの繰返し単位からなるものが好ましく、特に二軸配向フィルムとした際の加工性や透明性からエチレンテレフタレートを主たる繰返し単位とするポリエチレンテレフタレートが好ましい。
【００８８】前記ポリエチレンテレフタレートヘの共重合成分は、ジカルボン酸成分としてはイソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等の如き芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸の如き脂環族ジカルボン酸等が例示でき、またジオール成分としては１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール等の如き脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオール、ビスフェノールＡの如き芳香族ジオールが例示できる。これらの共重合成分は単独でも２種以上併用しても良い。これらの共重合成分のうち、加工性や透明性などの観点からイソフタル酸が特に好ましい。共重合成分の割合は、その種類にもよるが、結果としてポリマー融点が２３０℃以上になる割合であることが好ましい。この融点が２３０℃未満では耐熱性や機械的強度が劣ることがある。このようなボリエステルとしては、例えばエチレンテレフタレートを主たる繰返し単位とし、共重合成分をイソフタル酸とする場合、酸成分のモル数を基準としてイソフタル酸の割合を１２ｍｏ１％以下にすればよい。
【００８９】ここで、ポリエステルの融点測定は、ＤｕＰｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ９１０ＤＳＣを用い、昇温速度２０℃／分で融解ピークを求める方法による。なお、サンプル量は２０ｍｇとする。
【００９０】本発明における二軸配向フィルムを構成するポリエステルの固有粘度（オルトクロロフェノール、３５℃）は０．５２〜１．５０であることが好ましく、さらに好ましくは０．５７〜１．００、特に好ましくは０．６０〜０．８０である。この固有粘度が０．５２未満の場合には製膜性が不良であることがあり、好ましくない。他方、固有粘度が１．５０を超えると、成形加工性が損なわれたり、押出機に過負荷をかけたり、さらには樹脂温度の過上昇によって固有粘度が著しく低下する場合があるので好ましくない。
【００９１】前記ポリエステルは、それ自体公知の方法によって製造できる。例えば、テレフタル酸とエチレングリコール、要すれば共重合成分（例えばイソフタル酸）をエステル化反応させ、次いで得られた反応生成物を目的とする重合度になるまで重縮合反応させてポリエステルとする方法、またはテレフタル酸ジメチルエステルとエチレングリコール、要すれば共重合成分（例えばイソフタル酸又はそのジメチルエステル）をエステル交換反応させ、次いで得られた反応生成物を目的とする重合度になるまで重縮合反応させてボリエステルとする方法を好ましく挙げることができる。勿論、要すれば、主たる酸成分に２，６−ナフタレンジカルボン酸を、また主たるグリコール成分に１，４−シクロヘキサンジメタノールを用いることができる。上記の方法（溶融重合）により得られたポリエステルは、必要に応じて固相状態での重合方法（固相重合）により、さらに重合度の高いポリマーとすることができる。
【００９２】本発明においては、前記ポリエステルの製造過程またはその後のダイより押出すまでの過程で、必要に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、粘度調整剤、色相改良剤、滑剤、帯電防止剤などの添加剤をポリエステルに加えることができる。
【００９３】前記滑剤としては、フィルム表面を粗面化する粗面化物質（フィラー）が好適である。このフィラーとしては、従来からポリエステルフィルムの滑り性付与剤として知られているものが挙げら、さらに具体的には例えば、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、カオリン、酸化珪素、酸化亜鉛、カーボンブラック、炭化珪素、酸化錫、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン粒子、メラミン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子等が好ましく挙げられる。これらの中でも、透明性を保持しながら滑り性が得易いことから、多孔質シリカが好ましい。滑材、特に多孔質シリカの平均粒径は１〜３μｍであることが好ましく、添加量は透明性と滑り性の観点から、０．０１〜０．００５重量％であることが好ましい。
【００９４】前記添加剤は、予め高濃度に含有させたマスターポリマーを作成し、製膜時に適量混合してもよい。
【００９５】[製膜法]本発明における二軸配向ポリエステルフィルムは、それ自体公知の製膜方法、すなわち、ポリエステルを溶融状態にしてから線状のダイより押出して、未延伸フィルムとし、これを縦、横方向に同時又は逐次に延伸、熱処理することにより二軸配向フィルムとする方法で製造することができる。要すれば、製膜工程で機能性塗膜を塗設することができる。
【００９６】本発明における二軸配向ポリエステルフィルムの厚みは、万一ＣＲＴが爆縮した場合にガラスの飛散を抑制できやすいことから、５０μｍ以上であることが好ましい。また、該二軸配向フィルムの厚みの上限は、ヘーズ値を５％以下に保つことやフィルムの生産性から、２５０μｍとするのが好ましい。
【００９７】[易滑易接層]本発明における二軸配向ポリエステルフィルムは、その少なくとも片面に易滑易接着層を設けることが好ましい。そして、該易滑易接着層は、水性ポリエステル樹脂と脂肪酸アミド及び／又は脂肪酸ビスアミドを主成分とする組成物からなることが好ましい。
【００９８】前記易滑易接着層を形成する水性ポリエステル樹脂としては、ガラス転移点（Ｔｇ）が４０〜８５℃、さらには４５〜８０℃のものが好ましい。水性ポリエステル樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）が４０℃未満の場合、得られたフィルムは耐熱性が低くなり、耐ブロッキング性が低下し易い。他方、水性ポリエステル樹脂のＴｇが８５℃を超えると、接着性の向上効果が乏しくなる。ここでいう水性ポリエステル樹脂とは、水に可溶性又は分散性のポリエステル樹脂である。具体的には、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、５−Ｎａスルホイソフタル酸、トリメリット酸、ジメチロールプロピオン酸などのジカルボン酸成分とエチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物等のヒドロキシ化合物成分とから製造されるポリエステル樹脂を挙げることができる。また、水性ポリエステル樹脂は、さらに水との親和性を付与することが必要な場合、ポリエステル中にＳＯ3Ｎa基やＣＯＯＮａ基を導入してもよく、またポリエーテル成分を導入することもできる。
【００９９】前記易滑易接着層を構成する脂肪酸アミドまたは脂肪酸ビスアミドは、それぞれＲ1ＣＯＮＨ2またはＲ1ＣＯＮＨＲ3ＮＨＯＣＲ2で表される化合物であり、Ｒ1ＣＯ−及びＲ2ＣＯ−は脂肪酸残基、−ＮＨＲ3ＮＨ−はジアミン残基である。この脂肪酸としては炭素数６〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸が好ましく、またこのジアミンとしては炭素数１〜１５のジアミン、特にアルキレンジアミンが好ましい。また、ビスアミドとしては、炭素数が１３〜１５で分子量が２００〜８００のＮ，Ｎ’−アルキレンビスアミドが好ましい。更に具体的には、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスパルミチン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスラウリン酸アミド、リノール酸アミド、カプリル酸アミド、ステアリン酸アミド等を例示することができ、これらのうち、特に下記式で示されるビスアミドが好ましい。
【０１００】
【化１９】
【０１０１】（但し、ＲＣＯ−は脂肪酸残基を示し、ｎは１又は２である。）
これらの脂肪酸アミド及び／又は脂肪酸ビスアミドは、塗膜を形成する組成物中に、３〜１０重量％含まれていることが好ましい。脂肪酸アミド及び／又は脂肪酸ビスアミドの含有量が少なすぎると、十分な接着力が得られず、滑り性、耐ブロッキング性が低下する傾向があり、逆に多すぎると、フィルムと塗膜との密着性が低下したり、塗膜とガラス用接着剤との接着性が低下したり、塗膜の脆化を招いたりすると共にヘーズが高くなりやすい。
【０１０２】本発明における易滑易接着層は、摩擦係数が０．８以下であることが好ましく、更に０．６以下であることが好ましい。この易滑易接着層の摩擦係数が０．８を超えると、巻取り性や加工作業性が悪く、円滑な製膜と加工ができない。
【０１０３】このような摩擦係数の易滑易接着層を形成する手段としては、易滑易接着層の塗膜中に平均粒径が０．１５μｍ以下、特に０．０１〜０．１μｍの粗面化物質を含有させることが挙げられる。該粗面化物質の具体例としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ケイ素、ケイ酸ソーダ、水酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化錫、三酸化アンチモン、カーボンブラック、二硫化モリブデン等の無機微粒子、アクリル系架橋重合体、スチレン系架橋重合体、架橋シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、ナイロン樹脂、ポリエチレンワックス等の有機微粒子などを例示することができる。これらのうち、水不溶性の粒子としては、水分散液中で沈降するのを避けるため、比重が３を超えない超微粒子を用いるのが好ましい。これらの粗面化物質は、塗膜表面を粗面化すると共に、微粉末自体による塗膜の補強作用があり、さらには塗膜への耐ブロッキング性付与作用、積層体への滑り性付与作用を奏する。粗面化物質の好ましい添加量は、塗膜を形成する組成物中に、５〜３０重量％である。特に、平均粒径が０．１μｍ以上の比較的大きな粒子を用いるときは５〜１０重量％範囲から、また平均粒径が０．０１〜０．１μｍの粒子を用いるときには８〜３０重量％の範圏内から選定するのが好ましい。これら粗面化物質の塗膜中の含有量が多くなり過ぎると、得られる積層体のヘーズ値が３％を超え、透明性が悪化するので注意を要する。
【０１０４】また、粗面化物質を添加した易滑易接着層の中心線表面粗さ（Ｒａ）は２〜１０ｎｍであることが好ましい。Ｒａが２ｎｍ未満であると、前述の摩擦係数を達成し難く、塗膜付きフィルムの巻取り時に滑り性不足のため巻き姿が悪くなって、以後の作業に支障をきたす。他方、易滑易接着層のＲａが１０ｎｍを超えると透明性が悪化して、ヘーズ値が５％を超えやすくなる。
【０１０５】本発明における易滑易接着層は、前述の水性ポリエステル樹脂と脂肪酸アミド及び／又は脂肪酸ビスアミドからなる組成物の水溶液、水分散液或いは乳化液を、ロールコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法、カーテンコート法などによって好ましく形成できる。また、塗膜を形成するために、必要に応じて、前記水性ポリエステル樹脂以外の他の樹脂、帯電防止剤、界面活性剤、紫外線吸収剤などを添加することもできる。塗布液の塗布は、任意の段階で行なうことができるが、二軸配向フィルムの製膜過程で行なうのが好ましく、特に二軸配向フィルムの配向結晶化が完了するまでの段階で塗布するのが好ましい。ここで、結晶配向が完了するまでの段階とは、未延伸フィルム、未延伸フィルムを縦方向または横方向の何れか一方に配向せしめた一軸配向フィルム、さらには縦方向および横方向の二方向に低倍率延伸配向せしめたもの（最終的に縦方向また横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる前の二軸延伸フィルム）などを含むものである。これらのなかでも、一方向に配向せしめた一軸延伸フィルムに上記組成物の塗布液を塗布し、そのまま横延伸と熱固定とを施すのが好ましく、このようにして得られた易滑易接着層はベースフィルムの二軸配向ポリエステルフィルムと強固な接合力が発現する。
【０１０６】前記塗膜は必要に応じて、フィルムの片面のみに形成してもよいし、両面に形成してもよく、塗布液の塗布量は、塗膜の厚さが７０〜１００ｎｍ、好ましくは７５〜９５ｎｍの範囲となるような量であるのが好ましい。塗膜の厚さが７０ｎｍ未満であると、接着力が不足し、逆に厚過ぎて１００ｎｍを超えると、ブロッキングを生じることがあり、ヘーズ値が高くなる可能性がある。
【０１０７】また、塗布液をフィルムに塗布する際には、塗布性を向上させるための予備処理として塗布面にあらかじめコロナ表面処理、火炎処理、ブラズマ処理等の物理処理を施すか、あるいは塗膜組成物と共にこれと化学的に不活性な界面活性剤を併用することが好ましい。この界面活性剤は、ポリエステルフィルムヘの水性塗液の濡れを促進するものであり、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン型、ノニオン型界面活性剤を挙げることができる。
【０１０８】ところで、前記塗液は、原料中の不純物などの存在によって、イオン性の低分子化合物が混在することがある。ここでいうイオン性の低分子化合物は、ＳＯ3Ｘ、−ＣＯＯＸ、−ＰＯ4Ｘ、−ＮＯ−Ｘ（式中のＸはアルカリ金属またはアンモニウム基を表す）などで表される分子量１０００以下のイオン性官能基を有する物質である。該イオン性の低分子化合物が易滑易接着層中に１０００ｐｐｍを超えて存在すると、前述の塗液を二軸配向フィルムに塗工するに際し、塗液の二軸配向フィルムに対する濡れ性が低下し、一定した厚みの塗膜が得られなくなる上に、接着剤に対する接着性が低下しやすくなる。該イオン性低分子化合物の検出はフィルム面に塗膜を形成した後、その塗膜面をＸＰＳ（Ｘ線光電子分光）により表面分析する。
【０１０９】本発明における易滑易接着層塗布フィルムは、易滑易接着層を裏面（両面塗布の場合は任意の片面）とするとき、二軸配向ポリエステルフィルムの側から可視光領域の光を、面に対して４５度の角度で入射したときの易滑易接着層と二軸配向ポリエステルフィルムとの界面における反射率（以下、裏面反射率と称することがある）が０．４％以下であることが好ましい。この裏面反射率が０．４％を超えると、表面反射への影響が無視できなくなり、光学用フィルムとしてディスプレイの防眩フィルムに用いた場合、外来光の反射が表面反射と裏面反射の干渉で虹模様となって目障りになり、視認性を損ない易い。
【０１１０】前記裏面反射率を０．４％以下にするには、塗膜の厚み方向における屈折率（ｎｚ）を１．５０〜１．６０にすることが好ましい。この屈折率（ｎｚ）が上記範囲を逸脱すると、可視光領域の裏面反射が０．４％を超え易くなる。一方、屈折率がこの範囲を超えると、裏面反射の影響が顕在化し、後述の反射防止層を設ける場合に反射防止が困難になるという不都合が生じる場合もある。このようにして得られた易滑易接着性フィルムは、表面の滑り性および接着性に優れながらも、色相のコントラストが明確で、且つ透明性に優れている。
【０１１１】[ハードコート層]本発明における光学用フィルム積層体は、ＣＲＴなどのディスプレイに貼り合わせて使用する上で、両面に易滑易接着層が形成された前述の易滑易接着性フィルムの片面に粘着剤層を、他方の面にハードコート層を積層したものである。
【０１１２】前記フィルム積層体は、易滑易接着層の上にハードコート層を積層しているが、これによって光学用二軸配向ポリエステルフィルムの耐擦傷性を向上することができる。
【０１１３】前記ハードコート層の材料としては、電離放射線硬化型樹脂、熱硬化型樹脂、縮合硬化型シラン化合物など、実用に耐え得る硬度を発現するものなら特に限定はされない。これらのうち、二軸配向ポリエステルフィルムに対して、膜形成作業が容易で且つ鉛筆硬度を所望の値に容易に高めやすい電離放射線硬化型樹脂、特に紫外線硬化型樹脂が好ましい。
【０１１４】前記電離放射線硬化型樹脂、特に紫外線硬化型樹脂としては、アクリレート系官能基を持つものが好ましく、特にポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレートまたはエポキシアクリレートが好ましい。このポリエステルアクリレートは、ポリエステル系ポリオールのオリゴマーのアクリレートおよび／またはメタアクリレート（以下、アクリレートとメタアクリレートとを含めて（メタ）アクリレートと称することがある。）から構成される。また、前記ウレタンアクリレートは、ポリオール化合物とジイソシアネート化合物からなるオリゴマーをアクリレート化したものから構成される。なお、アクリレートを構成する単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２エチルヘキシル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレートなどが好ましく例示できる。
【０１１５】前記ハードコート層の硬度をさらに高めたい場合、多官能モノマーを併用することができる。この多官能モノマーとしては、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【０１１６】前記ハードコート層の形成に使用するポリエステル系ポリオールのオリゴマーとしては、アジピン酸またはセバシン酸とグリコール（例えば、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ポリブチレングリコールなど）やトリオール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパンなど）との縮合生成物であるポリアジペートトリオールや、ポリセバシエートポリオールなどが例示できる。なお、上記脂肪族ジカルボン酸の一部又は全てを他の有機酸で置換してもよい。この場合、他の有機酸としては、イソフタル酸、テレフタル酸または無水フタル酸などが、ハードコート層に高度の硬度を発現することから、好ましい。
【０１１７】前記ハードコート層の形成に使用するポリウレタン系のオリゴマーとしては、ポリイソシアネートとポリオールとの縮合生成物を例示することができる。このポリイソシアネートとしては、メチレン・ビス（ｐ−フェニレンジイソシアネート）、ヘキサメチレンジイソシアネート・ヘキサントリオールの付加体、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートトリメチロールプロパンのアダクト体、１，５−ナフチレンジイソシアネート、チオプロピルジイソシアネート、エチルベンゼン−２，４−ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート二量体、水添キシリレンジイソシアネート、トリス（４−フェニルイソシアネート）チオフォスフエートなどが例示できる。また、ポリオールとしては、ポリオキシテトラメチレングリコールなどのポリエーテル系ポリオール、ポリアジペートポリオール、ポリカーボネートポリオールなどのポリエステル系ポリオール、アクリル酸エステル類とヒドロキシエチルメタアクリレートとのコポリマーなどが例示できる。
【０１１８】なお、ウレタンアクリレートは、弾性や可撓性に富み、加工性（折り曲げ性）に優れる反面、表面硬度が不足し難く、２Ｈ以上の鉛筆硬度のものが得難い。これに対して、ポリエステルアクリレートは、ポリエステルの構成成分の選択により、極めて高い硬度のハードコート層を形成することができる。そこで、高硬度と可撓性とを両立させやすいことから、ウレタンアクリレート６０〜９０重量部とポリエステルアクリレート４０〜１０重量部とを配合させたハードコート層が好ましい。
【０１１９】更に、上記の電離放射線硬化型樹脂として、紫外線硬化型樹脂を使用するときは、これらの樹脂中にアセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステルまたはチオキサントン類などを光重合開始剤として、また、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリｎ−ブチルホスフィンなどを光増感剤として混合して使用するのが好ましい。
【０１２０】前記ハードコート層の形成に用いる塗液には、光沢を調整するとともに、（離型性ではなく）表面の滑りを付与する目的で二次粒径が２０μｍ以下の不活性微粒子を、樹脂成分１００重量部に対して０．３〜３重量部加えることが好ましい。この量が０．３重量部未満では滑り性の向上効果が乏しく、他方３重量部を超えると、得られるハードコート層の鉛筆硬度が低下することがある。塗液に加える不活性微粒子としては、シリカ、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウムなどの無機微粒子の他に、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ポリイミド、ポリアミド、ポリエチレンナフタレート、メラミン樹脂などの有機ポリマーの微粒子が例示できる。
【０１２１】前記ハードコート層を形成する塗工方法としては、従来より公知の塗工方法を適宜選択することができ、例えば塗液の特性や塗工量に応じて、ロールコート、グラビアコート、バーコート、押出しコートなどを選択、使用するとよい。ハードコート層の厚みは特に限定されないが、１〜１５μｍの範囲が好ましい。塗液の固形分濃度は３０〜７０重量％、さらには４０〜６０重量％が好ましい。
【０１２２】[反射防止層]本発明における光学用フィルム積層体には、このように形成したハードコート層の上に更に反射防止層を形成するのが好ましい。この反射防止層としては、屈折率の異なる複数の層を交互に積層したもの、例えばゾルゲル法ウェットコートによる２層反射防止層、スパッタリングによる３層反射防止層、コストと性能の兼ね合いから両者の組合せなどが好ましく挙げられる。さらには、低屈折率層と高屈折率層を、さらには中屈折率層を積層したものが好ましい。さらには、低屈折率層、中屈折率層および高屈折率層がＳｉＯｘからなり、低屈折率層の屈折率が１．４よりも大きく、高屈折率層の屈折率が２．２未満で、低屈折率層が８０〜１１０ｎｍの厚み、高屈折率層が３０〜１１０ｎｍの厚みおよび中屈折率層が５０〜１００ｎｍの厚みを有し、且つ、それぞれの層の光学的膜厚Ｄ（Ｄ＝ｎ・ｄ、ただし、ｎ：中屈折率層の屈折率、ｄ＝中屈折率層の厚み）が可視光の波長以下である反射防止層が好ましい。
【０１２３】この構成は一般に知られており、例えば低屈折率層（ＳｉＯ2、３０ｎｍ）−高屈折率層（ＴｉＯ2、３０ｎｍ）−低屈折率層（ＳｉＯ2、３０ｎｍ）−高屈折率層（ＴｉＯ2、１００ｎｍ）−低屈折率層（ＳｉＯ2、１００ｎｍ）の層構成を有するもの、高屈折率層（ＩＴＯ、２０ｎｍ）−低屈折率層（ＡｌＳｉＯ、２０ｎｍ）−高屈折率層（ＩＴＯ、８８ｎｍ）−低屈折率層（ＡｌＳｉＯ、８８ｎｍ）の層構成を有するもの、高屈折率層（ＩＴＯ、２０ｎｍ）−低屈折率層（ＳｉＯ2、２０ｎｍ）−高屈折率層（ＩＴＯ、９３ｎｍ）−低屈折率層（ＳｉＯ2、９３ｎｍ）の層構成を有するものなどが挙げられる。
【０１２４】反射防止層の形成方法としては、任意の方法を採用できるが、例えばスパッタリング法によって積層するのが好ましい。該反射防止層によって、本発明のフィルム積層体はディスプレイの視認性を妨げる外来光の反射を抑制できる。反射防止層は、これらの他にも、単層膜で主として黄色光を中心に反射防止するものがあるが、ディスプレイの反射防止には、多層反射防止膜の方が適している。
【０１２５】［粘着剤層］本発明における光学用フィルム積層体は、ハードコート層を形成した側とは反対側の面に、粘着剤層を積層しているが、この粘着剤の積層の場合も二軸配向フィルムとの接着性を向上させるために、易滑易接着層を介して積層するのが好ましい。
【０１２６】前記粘着剤層としては、再剥離性があり、剥離時に糊残りがないこと、高温、高湿下での強制老化試験で剥がれや泡の発生がないものが好ましい。このような特性を有する粘着剤としては、アクリル系、ゴム系、ポリビニルエーテル系、シリコーン系等から適宜選択使用できるが、最も好ましいのはアクリル系粘着剤である。
【０１２７】前記アクリル系粘着剤は、アルキル（メタ）アクリル酸エステルと重合性不飽和カルボン酸または水酸基含有エチレン性不飽和モノマー、またさらには共重合性ビニル系モノマーとを有機溶剤中又は水媒体中で共重合させて得られる。重合法としては、ラジカル重合による重合方法が好ましく採用される。さらに好ましくは、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等が挙げられる。上記共重合体の好ましい分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーによる数平均分子量が９，５００〜９５０，０００、好ましくは５０，０００〜５００，０００、さらに好ましくは９５，０００〜４００，０００である。この数平均分子量が９，５００未満であると、樹脂組成物層の均一形成が困難となり、一方９５０，０００を超えると、弾性が高くなり、塗工量の調整が困難となる等の問題を生じる。
【０１２８】前記アルキル（メタ）アクリル酸エステルとしては、炭素原子数１〜１２のアルキル基を有するものが好ましく、より具体的には（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチル等が挙げられる。さらに具体的に述べると、メタクリレート系成分としては、例えばメチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、ｎ−プロピルメタアクリレート、イソプロピルメタアクリレート、ｎ−ヘキシルメタアクリレート、シクロヘキシルメタアクリレート、２−エチルヘキシルメタアクリレート、ｎ−オクチルメタアクリレート、イソオクチルメタアクリレート、ラウリルメタアクリレート等が挙げられる。アクリレート成分としては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート等が挙げられる。こられは単独または２種以上混合して用いることもできる。
【０１２９】前記粘着剤には架橋剤を配合することもできる。配合量は、通常、アクリル系粘着剤１００重量部に対し０．０１〜１０重量部である。この架橋剤としては、例えばイソシアネート系化合物、アルミキレート、アジリジニル系化合物、エポキシ系化合物等が挙げられる。かかる粘着剤は、有機溶剤溶液とし、ロールコーター、リバースコーター、コンマコーター、リップコーター、ダイコーター等の塗工機により二軸配向フィルムに塗布される。
【０１３０】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。なお、実施例中の各特性値は以下の方法により評価した。
（１）ヘーズ値日本電色工業社製のヘーズ測定器（ＮＤＨ−２０）を使用してヘーズ値を測定する。ヘーズ値は次の基準で評価する。
ＡＡ：ヘーズ値≦２．０％ ……ヘーズ値極めて良好Ａ：２．０％＜ヘーズ値≦３．０％……ヘーズ値良好Ｂ：３．０％＜ヘーズ値≦５．０％……ヘーズ値やや良好Ｃ：５．０％＜ヘーズ値 ……ヘーズ値不良
【０１３１】（２）平均透過率（株）島津製作所製分光光度計ＭＰＣ３１００を用い、波長４５０〜６５０ｎｍの可視光線の透過率を測定する。
ＡＡ：波長４５０〜６５０ｎｍの平均透過率（Ｔav）が０．５０以上０．７０以下Ａ：波長４５０〜６５０ｎｍの平均透過率（Ｔav）が０．４０以上０．５０未満または０．７０超０．８０以下Ｂ：波長４００〜７５０ｎｍの平均吸光度（Ａav）が０．４０未満または０．８０超
【０１３２】（３）各波長における透過率上記平均透過率の測定法に準じ、波長４５０〜６５０ｎｍの各波長ｉにおける透過率（Ｔｉ）を測定する。得られる結果を下記の方法で評価する。
ＡＡ：０．８≦Ｔｉ／Ｔav≦１．２の範囲Ａ：０．７≦Ｔｉ／Ｔav＜０．８または１．２＜Ｔｉ／Ｔav≦１．３の範囲Ｂ：Ｔｉ／Ｔａｖ＜０．７またはＴｉ／Ｔａｖ＞１．３の範囲
【０１３３】（４）コントラスト試験用ＣＲＴに対し、上方４５°より３０Ｗ蛍光灯で照らし、正反射光が直接入射しないほぼ水平より上方３０°で画面上の最高輝度、最低輝度を輝度計（ミノルタ製）により測定し、コントラスト１（最高輝度／最低輝度）を求める。次に供試サンプルをＣＲＴに粘着剤で貼付し、再度、最高輝度、最低輝度を測定し、コントラスト２を求める。そして、（コントラスト２／コントラスト１）×１００（％）の値から、次の区分で評価する。
ＡＡ：（コントラスト２／コントラスト１）×１００（％）が１２０（％）以上Ａ：（コントラスト２／コントラスト１）×１００（％）が１００（％）以上１２０（％）未満Ｂ：（コントラスト２／コントラスト１）×１００（％）が１００（％）未満
【０１３４】（５）色相ずれ（彩度）
標準光源Ａに対する供試フィルムの透過スペクトルからＪＩＳＺ８７２９に準じてＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊、ａ＊およびｂ＊を求める。下記式より求められるａｂクロマ（Ｃ＊ａｂ）で無彩色との彩度のずれを評価する。
ＡＡ：Ｃ＊ａｂが５未満Ａ：Ｃ＊ａｂが５以上１０末満Ｂ：Ｃ＊ａｂが１０以上
【０１３５】
【数３】
【０１３６】（６）裏面反射率フィルム積層体の易滑易接着層の面を裏面（両面塗布の場合は任意の片面）とするとき、フィルム表面から４５°の角度で点光源を照射し、主反射から、フィルム厚みをｄとするとき、ｄ／０．７０７だけ離れた反射光を裏面反射とし、これを点光源の光量で割ったものを反射率とする。これを次の基準で評価する。
Ａ：裏面反射率が０．４％以下Ｂ：裏面反射率が０．４％超
【０１３７】（７）接着力ａ．対接着剤フィルム積層体の易滑易接着層の面に厚さ１０μｍのアクリル系粘着剤を塗設する。６０℃、８０％ＲＨの恒温恒湿槽中に２４時間経時後、エポキシ樹脂系接着剤で貼合せ、引剥し試験により、以下の基準で評価する。
ＡＡ：基材フィルムが破断する程度に接着力が強いＡ：剥離するが、実用性はあるＢ：たやすく剥離し、実用性無しｂ．対ハードコート層フィルムの易滑易接着層の面に厚さ５μｍのハードコート層を形成して碁盤目のクロスカット（１ｍｍのマス目を１００個）を施し、その上に２４ｍｍ幅のセロハンテープ（ニチバン社製）を貼り付け、１８０度の剥離角度で急激に剥がした後、剥離面を観察し、以下の基準で評価する。
ＡＡ：剥離面積が１０％未満……接着力極めて良好Ａ：剥離面積が１０％以上２０％未満……接着力良好Ｂ：剥離面積が２０％以上３０％未満……接着力やや良好Ｃ：剥離面積が３０％以上４０％未満……接着力不良Ｄ：剥離面積が４０％を超えるもの……接着力極めて不良
【０１３８】（８）イオン性低分子化合物の量フィルムの易滑易接着層の面をＸＰＳ（Ｘ線光電子分光）により表面分析する。その結果により、以下のように評価する。
Ａ：イオン性低分子化合物の含有量が１，０００ｐｐｍ以下Ｂ：イオン性低分子化合物の含有量が１，０００ｐｐｍを超える
【０１３９】（９）フィルム／フィルム摩擦係数表面と裏面を重ね合せた２枚のサンプルフィルムの下側に固定したガラスを置き、重ね合せたフィルムの下側（ガラス板と接しているフィルム）のフィルムを定速ロールにて引取り（１０ｃｍ／分）、上側のフィルムの一端（下側フィルムの引取り方向と逆端）に検出機を固定してフィルム／フィルム間の引張力（Ｆ：ｋｇ）を検出する。なお、その時に用いる上側のフィルムの上に載せてあるスレッドは下側面積が５０ｃｍ2（８０ｍｍ×６２．５ｍｍ）であり、フィルムに接する面は硬度８０°のネオプレンゴムであり、その重さ（Ｗ）は１．２ｋｇとする。静摩擦係数（μｓ）は以下の式で算出される。
【０１４０】
【数４】μｓ＝Ｆ／Ｗ但し、Ｆはフィルムが滑り始める直前の値である。
【０１４１】（１０）易接着層の厚み方向の屈折率アッベ屈折率計を用い、ナトリウムＤ線を光源として測定する。なお、マウント液にはヨウ化メチレンを用い、測定雰囲気は２５℃、６５％ＲＨとする。
【０１４２】（１１）フィルムの表面反射特性発光していない試験用ＣＲＴに７００ｌｘの外光を照射し、反射輝度１を輝度計（ミノルタ製）によって測定する。次に、サンプルフィルムをＣＲＴに粘着剤で貼付し、再度反射輝度２を測定する。（反射輝度２／反射輝度１）×１００（％）の値を次の区分で評価する。
ＡＡ：（反射輝度２／反射輝度１）×１００（％）が２０（％）未満Ａ：（反射輝度２／反射輝度１）×１００（％）が２０（％）以上３０（％）未満Ｂ：（反射輝度２／反射輝度１）×１００（％）が３０（％）以上４０（％）未満Ｃ：（反射輝度２／反射輝度１）×１００（％）が４０（％）以上
【０１４３】（１２）耐摩耗性サンプルを、スチールウール＃０００を角型パッド（面積６．２５ｃｍ2）に装着し、往復式摩耗試験機による摩耗試験（荷重１ｋｇ、５０回往復）前後のヘーズ値の差（Δヘーズ）から以下のように評価する。
Δヘーズ＝（摩耗試験後のヘーズ値）−（摩耗試験前のヘーズ値）
Ａ：Δヘーズが１０未満Ｂ：Δヘーズが１０以上２０未満Ｃ：Δヘーズが２０超
【０１４４】（1３）耐光劣化性東洋精機（株）製キセノンウエザメータ（ウインドグラスフィルタ使用）を使用し、サンプルフィルムに３００〜８００ｎｍの波長の光線を放射照度７６５Ｗ／ｍ2で１００時間照射し、照射前後の標準Ｃ光源の下での三刺激値（視感透過率を含む）、Ｌａｂ（色度座標）、ＹＩ（黄変度）を色差計（日本電飾工業(株)製 ＳＺＳ−Σ９０）を用いて測定し、次の基準で評価する。
Ａ：視感度透過率の変化が３％以内で且つ黄変度４以内Ｂ: 視感度透過率の変化が３％を超えるか及び／又は黄変度４超
【０１４５】［実施例１］大日精化工業（株）製カーボンブラック顔料を０．０３重量％、平均粒径１．７μｍの多孔質シリカを０．００７重量％、下記
【化２０】の構造を持つ紫外線吸収剤を１．０重量％含有させたポリエチレンテレフタレート（固有粘度［η］：０．６５）を溶融状態でダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとした。続いて、該未延伸フィルムを一旦巻き取ることなく、９０℃に加熱した状態で縦方向に３．５倍延伸し、９５℃に加熱した状態で横方向に３．８倍延伸した後、２３０℃で緊張熱処理して、厚み７５μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表１に示す。
【０１４６】
【化２０】
【０１４７】［実施例２］二軸配向フィルムの厚みを２００μｍに変更し、且つ可視光吸収剤およびその添加量を日本化薬（株）製Kayaset Black AN（染料）０．０３重量％に変更する以外は実施例１と同じように行なった。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表１に示す。
【０１４８】［実施例３］大日精化工業（株）製カーボンブラック顔料を０．０４重量％、平均粒径１．７μｍの多孔質シリカを０．００７重量％、下記
【化２１】の構造を持つ紫外線吸収剤を１．０重量％含有させたポリエチレン−２，６−ナフタレートを溶融状態でダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとした。次いで、該未延伸フィルムを一旦巻き取ることなく、縦方向に１４０℃に加熱した状態で３．５倍延伸し、横方向に１３５℃に加熱した状態で３．８倍延伸した後、２３０℃で緊張熱処理して、厚み５０μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表１に示す。
【０１４９】
【化２１】
【０１５０】［実施例４］二軸配向フィルムの厚みを７５μｍに変更し、且つ可視光吸収剤、紫外線吸収剤およびその添加量を表１に示すように変更する以外は実施例３と同じように行なった。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの光学特性の評価結果を表１に示す。
【０１５１】［比較例１〜４及び参考例１］可視光吸収剤、紫外線吸収剤およびそれらの添加量を表１に示すように変更する以外は実施例１と同じように行なった。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表１に示す。
【０１５２】［参考例２］二軸配向フィルムの厚みと、可視光吸収剤及び紫外線吸収剤の添加量を表１に示すように変更する以外は実施例３と同じように行なった。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表１に示す。
【０１５３】
【表１】
【０１５４】なお、表１における可視光線吸収剤の記号（ａ，ｂ，ｃおよびｄ）は、以下の染料および顔料を示す。
ａ：大日精化工業（株）製カーボンブラック（顔料）
ｂ：日本化薬（株）製Kayaset Black AN（染料）
ｃ：日本化薬（株）製Kayaset Green AB（染料）／Kayaset Violet AR（染料）の重量比１：１混合物ｄ：日本化薬（株）製Kayaset Black G（染料）
【０１５５】［実施例５］大日精化工業（株）製カーボンブラック顔料を０．０３重量％、上記式
【化２０】で示す紫外線吸収剤を１．０重量％、平均粒径１．７μｍの多孔質シリカを０．００７重量％含有した溶融ポリエチレンテレフタレート（［η］：０．６５）をダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に９０℃の温度で延伸倍率３．５倍で延伸した後、その両面に以下の塗膜用組成物の濃度８％の水性液をロールコーターで均一に塗布し、その後、引き続いて９５℃で乾燥しながら横方向に１２０℃で３．８倍に延伸し、２３０℃で熱固定して、厚さ７５μｍの易接着性二軸配向ポリエステルフィルムを得た。なお、塗膜の厚さは０．１５μｍであった。得られた易接着性二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表２に示す。
【０１５６】
［塗膜用組成物］
・酸成分がテレフタル酸（９０モル％）、イソフタル酸（６モル％）および５−スルホイソフタル酸カリウム（４モル％）、グリコール成分がエチレングリコール（９５モル％）およびネオペンチルグリコール（５モル％）から合成されるガラス転移温度（Ｔｇ）が６８℃の共重合ポリエステル樹脂 ：８０重量％ ・Ｎ，Ｎ’−エチレンビスカプリル酸アミド ： ５重量％ ・アクリル系樹脂微粒子（平均粒径０．０３μｍ） ：１０重量％ ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ： ５重量％［実施例６〜８］塗膜用組成物の組成を表２に示すように変更した以外は、実施例６と同様に行なって厚さ７５μｍの光学用易接着性二軸配向ポリエステルフィルムを得た。なお、塗膜の厚さは０．１５μｍであった。得られた易接着性二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表２に示す。
【０１５７】
【表２】
【０１５８】表２における塗膜用組成物の記号（Ｐ，Ｑ，Ｈ，Ｉ，Ｊ，ＧおよびＹ）は、それぞれ以下の重合体または化合物であることを示す。
【０１５９】［水性ポリエステル樹脂］
Ｐ：酸成分がテレフタル酸（９０モル％）、イソフタル酸（６モル％）および５−スルホイソフタル酸カリウム（４モル％）、グリコール成分がエチレングリコール（９５モル％）およびネオペンチルグリコール（５モル％）の共重合ポリエステル樹脂（Ｔｇ＝６８℃）
Ｑ：酸成分がテレフタル酸（８５モル％）およびイソフタル酸（１５モル％）、グリコール成分がエチレングリコール（５７モル％）、１，４−ブタンジオール（４０モル％）、ジエチレングリコール（２モル％）およびポリエチレングリコール（分子量６００）（１モル％）の共重合ポリエステル樹脂（Ｔｇ＝４７℃）
［脂肪酸のアミド、脂肪酸のビスアミド］
Ｈ：Ｎ，Ｎ’−メチレンビススアテリン酸アミドＩ：Ｎ，Ｎ’−エチレンビスパルミチン酸アミドＪ：Ｎ，Ｎ’−エチレンビスカプリル酸アミド［粗面化物質］
Ｇ：アクリル系樹脂微粒子（平均粒径０．０３μｍ）
［界面活性剤］
Ｙ：ポリオキシェチレンノニルフヱニルェーテル
【０１６０】［実施例９］実施例５で得られた易接着性二軸配向ポリエステルフィルムの片面の塗膜上に、以下の組成からなるＵＶ硬化系組成物をロールコーターを用いて、硬化後の膜厚が５μｍとなるように均一に塗布した。
【０１６１】
［ＵＶ硬化組成物］
ペンタエリスリトールアクリレート ：４５重量％ Ｎ−メチロールアクリルアミド ：４０重量％ Ｎ−ビニルピロリドン ：１０重量％ １−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン ： ５重量％その後、８０Ｗ／ｃｍの強度を有する高圧水銀灯で３０秒間紫外線を照射して硬化させ、ハードコート層を形成した。
【０１６２】そして、該ハードコート層の上に、低屈折率層（ＳｉＯ2、３０ｎｍ）−高屈折率層（ＴｉＯ2、３０ｎｍ）−低屈折率層（ＳｉＯ2、３０ｎｍ）−高屈折率層（ＴｉＯ2、１００ｎｍ）−低屈折率層（ＳｉＯ2、１００ｎｍ）がこの順で積層されてなる反射防止層をスパツタリングによって形成した。得られた光学用フィルム積層体の特性を表３に示す。
【０１６３】［実施例１０〜１２］フィルムの延伸温度と延伸倍率及び二軸配向フィルムの厚みを実施例２〜４のものに変更する以外は実施例９と同じように行なった。得られた光学用フィルム積層体の特性を表３に示す。
【０１６４】［比較例５〜８及び参考例３］フィルムの延伸温度と延伸倍率及び二軸配向フィルムの厚みを比較例１〜４及び参考例２のものに変更し、且つ易滑易接着層を形成するのに用いる塗膜用組成物を以下に示すように変更する以外は実施例９と同じように行なった。得られた光学用フィルム積層体の特性を表３に示す。
【０１６５】
［塗膜用組成物］
・酸成分がテレフタル酸（９０モル％）、イソフタル酸（６モル％）および５−スルホイソフタル酸カリウム（４モル％）、グリコール成分がエチレングリコール（９５モル％）およびネオペンチルグリコール（５モル％）から合成されるＴｇが６８℃の共重合ポリエステル樹脂 ：８０重量％ ・Ｎ，Ｎ’−エチレンビスカプリル酸アミド ： ５重量％ ・アクリル系樹脂微粒子（平均粒径０．０３μｍ） ：１０重量％ ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ： ５重量％
【０１６６】
【表３】
【０１６７】表１から明らかなように、実施例１〜４の光学用二軸配向ポリエステルフィルムは透明性、映像のコントラスト性、耐光劣化性に優れている。そして、これらのフィルムに易接着性塗膜を塗設した易接着性二軸配向ポリエステルフィルム（実施例５〜８）は、表２から明らかなように、ガラス用接着剤およびハードコートに対して良好な接着性を有しながら光学特性を損なわない、という特性を有している。しかも、これらの易接着性二軸配向ポリエステルフィルムにハードコート層および反射防止層を設けたフィルム積層体（実施例９〜１２）は、映像のコントラストに加えて、耐摩耗性や反射防止能にも優れるものであった。これに対して、本発明の要件のいずれかを満たしていない比較例１〜４および参考例２の二軸配向ポリエステルフィルムおよび比較例５〜８および参考例３のフィルム積層体は、乏しい光学特性のものであった。また、参考例１は押出し機口金付近の発煙が多く、途中でフィルム製造の採取を断念した。
【０１６８】
【発明の効果】本発明によれば、透明性を損なうことなく映像のコントラストが高く、長期間の使用によっても特性の劣化がない二軸配向ポリエステルフィルムおよびその積層体が提供できる。さらにまた、本発明によれば、フィルム積層体の接着力の向上や裏面反射率の縮小に優れ、表面硬度や耐摩耗性等が良好で、しかも十分な透明性、防眩性および防爆性などを備えたフィルム積層体を堤供することもでき、特にパソコンディスプレイの表面保護板として有用である。また、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムおよびその積層体は、前述のパソコンディスプレイの表面保護板に加えて、窓ガラス、ショーケース、眼鏡、計器類、写真、絵画、イラスト、看板等の表面保護シートとしても好適に使用でき、工業的価値の高いものである。
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は光学用二軸配向ポリエステルフィルムおよびその積層体に関し、さらに詳しくは青色光、緑色光および赤色光のコントラストに優れ、映像表示面に貼合せて長期使用するのに好適な光学用二軸配向ポリエステルフィルムおよびその積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】テレビやパソコンのＣＲＴディスプレイは、青色光、緑色光および赤色光の３つの光を発光させて映像を表示するが、青色光と緑色光の中間色の光や、緑色光と赤色光の中間色の光をも発光しており、この為これらの中間色の光によって映像の色相コントラストがぼやけるという問題を抱えている。さらに述べると、ＣＲＴなどの発光色の強さと光の波長の関係をみると、短波長側から青、緑、赤の３つのピークが存在するが、問題は青色と緑色、および緑色と赤色のピークの裾野が重畳していることにある。このため、青色だけあるいは緑色だけが発色しても青色と緑色の中間色が、また緑色だけあるいは赤色だけが発色しても赤色と緑色の中間色、すなわち黄色みがかった色が何がしか発色し、これらの中間色が、映像のコントラストを弱める原因となっている。そして、この問題は、パーソナルコンピュータの急速な普及によって、画面を長時間見続ける状況が多くなったことから、その改善が強く望まれている。
【０００３】この問題の対策として、映像表示面に防護層と粘着剤層からなる保護フィルムを貼り付けるとき、該粘着剤層にカーボンブラックを配合させておくことが特開平１１−３３５６３９号公報で提案されている。この公報によれば、粘着剤層中のカーボンブラックによって、可視光帯の各波長にわたって吸光度を平均的に増加しているので、青色光と緑色光の中間色光および緑色光と赤色光の中間色光の透過をそれぞれ抑制することができ、映像の色相コントラストを明瞭にすることができる。また、この公報には、保護フィルムの吸光度を増加させる手段として、粘着剤層中のカーボンブラックの濃度を増やすことや、粘着剤層の厚みを増やすことが記載されているが、前者については、粘着剤層の接合力の低下や取扱い性の低下を引き起こすことから、その添加濃度は自ずと限界がある。他方、後者については、粘着剤の種類や貼合せる面の表面粗さなどによって適宜選択すればよいが、ＣＲＴディスプレイなどの粘着剤層の厚みは５〜４０μｍの範囲が好ましく、これ以上の厚みは粘着剤層としての機能向上には結びつかず、むしろ加工や貼合せの工程における取扱い性を低下させる。
【０００４】また、前記防護層を着色することは特開平２０００−５７９７６号公報で提案されている。具体的には、防護層はベースフィルムとハードコート層からなり、該ハードコート層をバインダー樹脂に顔料を配合しこれを硬化させて形成するか、顔料を含有するハードコート層を新たな層（着色層）としてベースフィルムに積層するか、またはベースフィルムを染料で染着することが挙げられている。しかし、顔料をハードコート層に含有させる場合、該層の厚みは通常６〜１０μｍと薄いために、顔料の添加濃度を高くする必要があるが、この濃度を高めると、工程上の取扱い性が低下し、またハードコート層の耐磨耗性や耐擦傷性が低下するという問題が生じる。また、着色層を新たに設けることは、工程を煩雑化させるという問題も生じる。さらにまた、ベースフィルムを染料で染着する方法では、染色工程が別に必要となり、生産工程の煩雑化や生産コストの増加につながるという問題がある。加えて、フィルム製造工程で易接着剤層を設けた易接着性フィルムに、この染色処理を施すと、該易接着剤層の接着特性、例えばハードコート層や粘着剤層への接着性が損なわれるという問題が生じる。他方、製膜後のベースフィルムを染色してから易接着剤層を設けようとすると、該ベースフィルムと易接着剤層との接着性が乏しいという問題がある。
【０００５】そのため、このような問題を克服した、視認性の良好な光学用の保護フィルムの提供が強く望まれてきている。
【０００６】光学用の保護フィルムは、また、上記の映像表示の色相のコントラスト向上と工程の簡素化および粘着剤層の取扱い性向上のほかに、透明性の向上、外来光による視認性低下の防止、耐磨耗性の向上、さらには保護フィルムを構成する層間の剥離防止なども強く望まれている。さらには、窓越しの紫外線の影響で、長期使用の保護フィルムの視認性が低下するという問題が指摘されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上述の問題を解消し、取扱い性と色相コントラストとを兼ね備え、長期の使用でもその特性を保持する光学用二軸配向ポリエステルフィルムおよびその積層体を提供することにある。
【０００８】また、本発明の他の課題は、上述のフィルム積層体に、透明性の向上、外来光による視認性低下の抑制、耐光劣化性の向上、耐磨耗性の向上、製造工程の簡素化、保護フィルムを構成する層間の剥離防止などを付加することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、映像表示面に貼合せる保護フィルムの基材として二軸配向ポリエステルフィルムを用い、該フィルムにヘーズを５％以下に抑えながら紫外線吸収剤および可視光吸収剤を含有させ、そして波長４５０〜６５０ｎｍにおける光線の透過率の平均値（Ｔav）を０．４０〜０．８０とし且つ前記波長範囲における各波長ｉの光線の透過率（Ｔｉ）をＴavで割った値を０．７０〜１．３０の範囲にすることにより、青色光と緑色光の中間色光および緑色光と赤色光の中間色光の透過をそれぞれ抑制させる機能を有し、かつ認視性と映像の色相のコントラストを両立させ、さらにこの効果を長期間に亘って維持させることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１０】すなわち、本発明は、紫外線吸収剤および可視光吸収剤を含有し、ヘーズ値が５％以下の二軸配向ポリエステルフィルムであって、波長４５０〜６５０ｎｍにおける光線の透過率の平均値（Ｔav）が０．４０〜０．８０であり、かつ該波長範囲における各波長ｉの光線の透過率（Ｔｉ）をＴavで割った値が０．７０〜１．３０であることを特徴とする光学用二軸配向ポリエステルフィルムである。
【００１１】さらに、本発明の光学用二軸配向ポリエステルフィルムは、好ましい態様として、前記紫外線吸収剤が特定の環状イミノエステルから選ばれる少なくとも１種の化合物であること、前記可視光吸収剤が平均粒径１０〜５００ｎｍの顔料または有機染料であること、フィルムの少なくとも片面に易滑易接着層が設けられていること、易滑易接着層が設けられているフィルムであって二軸配向ポリエステルフィルム側から入射した光の、易滑易接着層と二軸配向ポリエステルフィルムの界面における反射率が０．４％以下であること等を包含する。
【００１２】本発明は、また、両面に易滑易接着層を設けた前記フィルムの片面にハードコート層を、他面に粘着剤層を積層した光学用フィルム積層体である。そして、好ましい態様として、該ハードコート層の露出面に、屈折率を異にする２層以上の薄膜層からなる多層反射防止層が設けられていること、前記フィルム積層体が映像表示面貼合せ用であること等を包含する。
【００１３】
【発明の実施の形態】上記のように、ＣＲＴなどの発光色の強さと光の波長の関係では、短波長側から青色光、緑色光、赤色光の３つのピークが存在するが、この青色光と緑色光のピークの裾野が重畳し、また緑色光と赤色光のピークの裾野が重畳している。このため、青色だけあるいは緑色だけが発色しても青色と緑色の中間色が何がしか発色し、また緑色だけあるいは赤色だけが発色しても赤色と緑色の中間色すなわち黄色みがかった色が何がしか発色し、これらの中間色が、映像のコントラストを弱める原因となっている。
【００１４】本発明における二軸配向ポリエステルフィルムは、フィルム自体に可視光吸収剤及び紫外線吸収剤を含有させることで、フィルムの全波長領域に亘る光線透過率を適量低下させ、これによって前記三原色光の重畳部分（中間色の光）を透過させないようにしたものである。
【００１５】[光線透過率]本発明における二軸配向ポリエステルフィルムは、前記三原色光の重畳部分を透過させないために、波長４５０〜６５０ｎｍの範囲における光線透過率の平均値（Ｔav）が０．４０〜０．８０の範囲にある特性を有する必要である。このＴavが０．８０を超えると、コントラストを強める効果が十分に発現できず、他方０．４０未満では、画面全域が暗くなって視認性が低下する。好ましいＴavの下限は０．５０であり、また好ましいＴavの上限は０．７０である。本明細書においては、以下にＴavを平均透過率と称することがある。また、前記波長範囲における、各波長の光線の透過率（Ｔｉ）と前記波長範囲の透過率の平均値（Ｔav）の比（Ｔｉ／Ｔav）が、０．７０〜１．３０の範囲にある特性を有する必要である。この比（Ｔｉ／Ｔav）の値が０．７０未満または１．３０を超えると、二軸配向フィルムによって透過光を着色し、発色に偏りができる。この比（Ｔｉ／Ｔav）の上限は１．２０が好ましく、１．１０が更に好ましい。他方、この比（Ｔｉ／Ｔav）の下限は０．８０が好ましく、０．９０が更に好ましい。
【００１６】本発明においては、吸光度を上げる際、フィルムのヘーズ値を大きくしないことが肝要であり、従って本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、ヘーズ値を５％以下にすることが必要である。このヘーズ値は３％以下が好ましく、２％以下が更に好ましい。このヘーズ値が５％より大きいと、映像の色相が白濁し、鮮映性を欠いて視認性が低下する。
【００１７】前記二軸配向ポリエステルフィルムのヘーズを５％以下にしつつ、Ｔavを０．８０以下にする手段としては、例えば可視光吸収剤として粒径５００ｎｍ以下の顔料または染料を用いることが好ましく挙げられる。可視光吸収剤の添加量は、二軸配向ポリエステルフィルムの厚み方向に垂直な面に対して、０．０２〜０．４２ｇ／ｍ2の範囲である。
【００１８】本発明における可視光吸収剤としては、上述のように、染料および顔料が好ましく挙げられるが、染料は一般的に顔料に比べ耐侯性が劣るため、その使用には注意を要する。一方、耐候性の観点からは顔料が好ましいが、顔料はその散乱光によりフィルムへ一ズが上がるという二律背反の特性を有する。この為顔料を用いる場合には、その粒径を小さくすることによりヘーズを抑える必要がある。従って、前記二軸配向ポリエステルフィルムに配合する顔料は、フィルムを構成するポリエステルヘの分散性が良好であり、分散後は粒径が小さく、均一な粒径分布をもち、染料と同様な理由から各波長の吸光度を平均的に低下させるものが好ましい。具体的には、ポリエステルヘの分散性がよく、各波長の吸光度を平均的に低下させることから、カーボンブラックや酸化コバルトなどの無機顔料が好ましい。分散後の粒径は１０〜５００ｎｍであることが好ましい。無機顔料の特に好ましい添加量は、二軸配向ポリエステルフィルムの厚み方向に垂直な面に対して、０．０２〜０．１８ｇ／ｍ2の範囲である。
【００１９】また、有色系の顔料を適宜、色相が黒色になるよう混合したものを使用してもよい。この有色顔料の例としては、フタロシアニン系顔料（例えば、銅フタロシアニン、塩素化銅フタロシアニン、スルホン化フタロシアニン等）、キナクリドン系顔料（例えば、キナクリドンピグメントバイオレッド１９、２，９−ジメチルキナクリドン、キナクリドンキノン等）などが挙げられ、染料としては、ペリレン系染料（例えば、ビオラントロン、イソビオラントロン、ペリレンテトラカルボン酸ジイミド等）、インダンスレンブルー系染料（例えば、フラバントロン・イエロー、インダンスレン・レッド５ＧＫ、インダンスレン・バイオレッドＢＮ等）などが挙げられる。また、染料は一般的に熱安定性および耐候性が顔料に比べて乏しいが、本発明においては、染料をポリエステルに添加して用い、かつ大部分の紫外線を該ポリエステルに添加された紫外線吸収剤で吸収させることから、耐侯性の懸念なく該染料を使用することができる。なお、二軸配向フィルムヘ配合する染料は、最終製品までの熱履歴を考慮し、３３０℃以下の温度では変質や劣化が生じ難いものが好ましい。また、さらに染料によって選択透過性が発現すると、透過光に偏りができて着色するので、複数の染料の混合物を用いて各波長の吸光度を平均的に低下させることが好ましい。染料の特に好ましい添加量は、二軸配向ポリエステルフィルムの厚み方向に垂直な面の面積を基準として０．０４２〜０．４２ｇ／ｍ2の範囲である。
【００２０】前記可視光吸収剤の添加方法としては、ポリエステルを構成するグリコール成分と同じグリコール、例えばエチレングリコールなどに分散、溶解させ、ポリエステルの重合段階で添加してもよいが、フィルムの生産性や異物の混入防止および工程の簡素化といった観点から、別にフィルム添加濃度よりも高濃度の吸光剤を添加したポリエステルのペレット（マスターペレット）または染料自体を溶融固化したベレットを作成し、これを混合し添加する方法が好ましい。染料を溶融固化する際には、適宜バインダーを使用してもよい。添加方法としては特に限定はないが、染料を溶融固化したペレットについては、フィルム原料のポリエステルペレットと機械的物性が異なるので、小型のフィーダにより供給する方法が好ましい。フィーダによる添加量は、フィルム原料（ポリエステルペレット）の押出機の容量および添加量によって変化するが、設備上０．２〜２０ｋｇ／ｈｒが好ましい。ポリエステルに添加する可視光吸収剤の性質としては、フィルム生産性の観点からポリエステルの押出時に該ポリエステルの粘度低下の少ないものが好ましい。また、溶融ポリエステルの粘度低下を抑える目的で、押出機のせん断変形速度７０（１／秒）において、滞留時間は２０〜４０００秒であることが好ましい。この滞留時間が２０秒未満では染料の混練が十分でなく、色の斑がみられ、一方４０００秒超では粘度の低下によるフィルム切断を招きやすくなる。
【００２１】[紫外線吸収剤]前記光学用フィルムは主として屋内で用いられるが、長期間の使用において、窓越しの紫外線によってフィルムの劣化が徐々に進み、可視光吸収剤も徐々に劣化退色して映像のコントラストを低下する。そこで、本発明は二軸配向ポリエステルフィルムに紫外線吸収剤を含有させ、ポリエステル及び可視光吸収剤の劣化を防止している。
【００２２】前記紫外線吸収剤は、その種類を特に特定されないが、下記式（I)
【００２３】
【化５】
【００２４】（式中、Ｘ1は上記式に表わされたＸ1からの２本の結合手が1位、２位の位置関係にある、２価の芳香族残基であり；ｎは１、２又は３であり；Ｒ1はｎ価の炭化水素残基で、これは更にヘテロ原子を含有していてもよい、又はＲ1はｎ＝２のとき直接結合であることができる。）および下記式（II)
【００２５】
【化６】
【００２６】（式中、Ａは下記式（II)-ａ
【００２７】
【化７】
【００２８】で表わされる基であるか又は下記式（II)-ｂ
【００２９】
【化８】
【００３０】で表わされる基であり；Ｒ2およびＲ3は同一もしくは異なり１価の炭化水素残基であり；Ｘ2は４価の芳香族残基で、これは更にヘテロ原子を含有していてもよい。）で表わされる環状イミノエステルから選ばれる少なくとも１種の化合物を、未反応の形態で用いるのが好ましい。
【００３１】かかる環状イミノエステルは紫外線吸収剤として公知の化合物であり、例えば特開昭５９−１２９５２号公報に記載されている。
【００３２】前記一般式（Ｉ）中、Ｘ1は式（Ｉ）に表わされたＸ1からの２本の結合手が1位、２位の位置関係にある２価の芳香族残基であり；ｎは１、２又は３であり；Ｒ1はｎ価の炭化水素残基で、これは更にヘテロ原子を含有していてもよい、又はＲ1はｎ＝２のとき直接結合であることができる。
【００３３】Ｘ1としては、好ましくは例えば１，２−フェニレン、１，２−ナフチレン、２，３−ナフチレン、下記式
【００３４】
【化９】
【００３５】（式中、Ｒは−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）−または−Ｃ（ＣＨ3）2−である。）で表わされる基を挙げることができる。これらのうち、特に１，２−フェニレンが好ましい。
【００３６】Ｘ1について例示した上記芳香族残基は、例えば炭素数１〜１０のアルキル例えばメチル、エチル、プロピル、ヘキシル、デシル等；炭素数６〜１２のアリール例えばフェニル、ナフチル等；炭素数５〜１２のシクロアルキル例えばシクロペンチル、シクロヘキシル等；炭素数８〜２０のアラルキル例えばフェニルエチル等；炭素数１〜１０のアルコキシ例えばメトキシ、エトキシ、デシルオキシ等；ニトロ；ハロゲン例えば塩素、臭素等；炭素数２〜１０のアシル例えばアセチル、プロポニル、ゼンゾイル、デカノイル等；などの置換基で置換されていてもよい。
【００３７】Ｒ1はｎ価（ただし、ｎは１、２又は３である）の炭化水素残基であるか、又はｎが２であるときに限り直接結合であることができる。
【００３８】１価の炭化水素残基（ｎ＝１の場合）としては、第一に、例えば炭素数１〜１０の未置換脂肪族基、炭素数６〜１２の未置換芳香族基、炭素数５〜１２の未置換脂環族基が挙げられる。
【００３９】炭素数１〜１０の未置換脂肪族基としては、例えばメチル、エチル、プロピル、ヘキシル、デシル等を、炭素数６〜１２の未置換芳香族基としては、例えばフェニル、ナフチル、ビフェニル等を；炭素数５〜１２の未置換脂環族基としては、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル等を挙げることができる。
【００４０】また、上記１価の炭化水素残基としては、第二に、例えば下記式（ｃ）
【００４１】
【化１０】
【００４２】（式中、Ｒ4は炭素数２〜１０のアルキレン、フェニレン又はナフチレンである。）で表わされる基、下記式（ｄ）
【００４３】
【化１１】
【００４４】（式中、Ｒ5は炭素数１〜１０のアルキル基、フェニル基又はナフチル基である。）で表わされる基、下記式（ｅ）
【００４５】
【化１２】
【００４６】（式中、Ｒ4およびＲ5の定義は上記に同じであり、Ｒ6は水素原子又はＲ5に定義された基のいずれかである。）で表わされる基、下記式（ｆ）
【００４７】
【化１３】
【００４８】（式中、Ｒ4およびＲ6の定義は上記に同じであり、Ｒ7は水素原子又はＲ5に定義された基のいずれかである。）で表わされる置換された脂肪族残基又は芳香族残基を挙げることができる。
【００４９】また、上記１価の炭化水素残基としては、第三に、上記未置換の芳香族残基が例えば上記Ｘ1を表わす芳香族残基の置換基として例示したと同じ置換基で置換されているものを挙げることができる。それ故、かかる置換基で置換された場合の例としては、例えばトリル、メチルナフチル、ニトロフェニル、ニトロナフチル、クロロフェニル、ベンゾイルフェニイル、アセチルフェニル又はアセチルナフチル等を挙げることができる。
【００５０】１価の炭化水素残基としては、上記式（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）又は（ｆ）で表わされる基、すなわち置換された脂肪族残基又は芳香族残基、特にそのうち置換された芳香族残基が好ましい。
【００５１】２価の炭化水素残基（ｎ＝２の場合）としては、第一に、例えば２価の、炭素数２〜１０の未置換の脂肪族残基、炭素数６〜１２の未置換の芳香族残基、炭素数５〜１２の未置換の脂環族残基基が挙げられる。
【００５２】２価の炭素数２〜１０の未置換の脂肪族基としては、例えばエチレン、トリメチレン、テトラメチレン、デカメチレン等を、２価の炭素数６〜１２の未置換の芳香族残基としては、例えばフェニレン、ナフチレン、Ｐ，Ｐ’−ビフェニレン等を；２価の炭素数５〜１２の未置換の脂環族残基としては、例えばシクロペンチレン、シクロヘキシレン等を挙げることができる。
【００５３】また、上記２価の炭化水素残基としては、第二に、例えば下記式（ｇ）
【００５４】
【化１４】
【００５５】（式中、Ｒ8はＲ4に定義された基のいずれかである。）で表わされる基、又は下記式（ｈ）
【００５６】
【化１５】
【００５７】（式中、Ｒ8の定義は上記に同じであり、Ｒ9はＲ4に定義された基のいずれかであり、そしてＲ10はＲ6に定義された基のいずれかである。）で表わされる置換された脂肪族残基又は芳香族残基を挙げることができる。
【００５８】また、上記２価の炭化水素残基としては、第三に、上記未置換の２価の芳香族残基が、例えば上記Ｘ1を表わす芳香族基の置換基として例示したと同じ置換基で置換されているものを挙げることができる。
【００５９】ｎが２の場合には、Ｒ1としては、これらのうち直接結合又は上記第一〜第三の群の未置換又は置換された２価の芳香族炭化水素残基が好ましく、特に２本の結合手が最も離れた位置から出ている第一又は第三の群の未置換又は置換された芳香族炭化水素残基が好ましく、就中Ｐ−フェニレン、Ｐ，Ｐ’−ビフェニレン又は２，６−ナフチレンが好ましい。
【００６０】３価の炭化水素残基（ｎ＝３の場合）としては、例えば３価の炭素数６〜１２の芳香族残基を挙げることができる。
【００６１】かかる芳香族残基としては、例えば
【００６２】
【化１６】
【００６３】等を挙げることができる。
【００６４】かかる芳香族残基は、上記１価の芳香族残基の置換基として例示したと同じ置換基で置換されていてもよい。
【００６５】上記一般式（Ｉ）中、Ｒ2およびＲ3は同一もしくは異なり１価の炭化水素残基であり、Ｘ2は４価の芳香族炭化水素残基である。
【００６６】Ｒ2およびＲ3としては、上記式（Ｉ）の説明において、ｎ＝１の場合のＲ1について例示したと同じ基を例として挙げることができる。
【００６７】４価の芳香族炭化水素残基としては、例えば
【００６８】
【化１７】
【００６９】（ここで、Ｒの定義は式（ａ）に同じ。）で表わされる基を挙げることができる。
【００７０】上記４価の芳香族残基は、上記式（Ｉ）の説明において、Ｒ1を表わす１価の芳香族残基の置換基として例示したと同じ置換基で置換されていてもよい。
【００７１】本発明において用いられる上記式（Ｉ）および（II）で表わされる環状イミノエステルの具体例としては、例えば下記の化合物を挙げることができる。
【００７２】上記式（Ｉ）の化合物ｎ＝１の場合の化合物２−メチル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ブチル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−フェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−（１−又は２−ナフチル）−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−（４−ビフェニル）−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ｐ−ニトロフェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ｍ−ニトロフェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ｐ−ベンゾイルフェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ｐ−メトキシフェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ｏ−メトキシフェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−シクロヘキシル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ｐ−（又はｍ−）フタルイミドフェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、N−フェニル−４−（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）フタルイミド、N−ベンゾイル−４−（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）アニリン、N−ベンゾイル−N−メチル−４−（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）アニリン、２−（ｐ−（N−メチルカルボニル）フェニル）−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン。
【００７３】ｎ＝２の場合の化合物２，２’−ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−エチレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−テトラメチレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−デカメチレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（４，４’−ジフェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（２，６−又は１，５−ナフチレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（２−メチル-ｐ-フェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（２−ニトロ−ｐ−フェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（２−クロロ−ｐ−フェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（１，４−シクロヘキシレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、N−ｐ−（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）フェニル、４−（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）フタルイミド、N−ｐ−（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）ベンゾイル、４−（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）アニリン。
【００７４】ｎ＝３の場合の化合物１，３，５−トリ（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）ベンゼン、１，３，５−トリ（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）ナフタレン、２，４，６−トリ（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）ナフタレン上記式(II)の化合物２，８−ジメチル−４H，６H−ベンゾ（１，２−ｄ；５，４−ｄ’）ビス（１，３）−オキサジン−４，６−ジオン、２，７−ジメチル−４H，９H−ベンゾ（１，２−ｄ；４，５−ｄ’）ビス（１，３）−オキサジン−４，９−ジオン、２，８−ジフェニル−４H，８H−ベンゾ（１，２−ｄ；５，４−ｄ’）ビス（１，３）−オキサジン−４，６−ジオン、２，７−ジフェニル−４H，９H−ベンゾ（１，２−ｄ；４，５−ｄ’）ビス（１，３）−オキサジン−４，６−ジオン、６，６’−ビス（２−メチル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−ビス（２−エチル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−ビス（２−フェニル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−メチレンビス（２−メチル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−メチレンビス（２−フェニル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−エチレンビス（２−メチル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−エチレンビス（２−フェニル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−ブチレンビス（２−メチル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−ブチレンビス（２−フェニル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−オキシビス（２−メチル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−オキシビス（２−フェニル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−スルホニルビス（２−メチル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−スルホニルビス（２−フェニル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−カルボニルビス（２−メチル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−カルボニルビス（２−フェニル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、７，７’−メチレンビス（２−メチル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、７，７’−メチレンビス（２−フェニル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、７，７’−ビス（２−メチル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、７，７’−エチレンビス（２−メチル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、７，７’−オキシビス（２−メチル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、７，７’−スルホニルビス（２−メチル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、７，７’−カルボニルビス（２−メチル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，７’−ビス（２−メチル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，７’−ビス（２−フェニル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，７’−メチレンビス（２−メチル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，７’−メチレンビス（２−フェニル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）。
【００７５】上記例示化合物のうち、上記式（I)の化合物、より好ましくはｎ＝２の場合の上記式（Ｉ）の化合物、特に好ましくは下記式（Ｉ）-１
【００７６】
【化１８】
【００７７】（式中、Ｒ11は２価の芳香族炭化水素残基である。）で表わされる化合物が有利に用いられる。
【００７８】式（Ｉ）-１の化合物としては、就中２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（４，４’−ジフェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）および２，２’−（２，６−ナフチレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）が好ましい。
【００７９】これら環状イミノエステルの紫外線吸収特性は、例えばその代表的化合物について特開昭５９−１２９５２号公報に記載されているので、それを援用する。
【００８０】前記環状イミノエステルは、ポリエステルに対して優れた相溶性を有するが、前記特開昭５９−１２９５２号公報や米国特許第４２９１１５２号明細書に記載されているように、ポリエステルの末端水酸基と反応する能力を有する。そこで、環状イミノエステルが実質的に未反応な状態で含有されるように、環状イミノエステルとポリエステルとを注意深く混合させることが求められる。ただし、ポリエステルとして、主たる割合の末端基がカルボキシル基であるポリエステルや、末端水酸基が該環状イミノエステルと反応性の無い末端封鎖剤で封鎖されているポリエステルを用いる場合、環状イミノエステルを未反応の状態で含有する組成物を製造するのに特別の注意を払う必要は無い。末端基の主たる割合が水酸基であるポリエステルを用いる場合には、溶融混合の時間は、下記式
【００８１】
【数１】
【００８２】及び
【００８３】
【数２】
【００８４】（式中、ｔは溶融混合時間（秒）、Ｔは溶融混合温度（℃）及びＴｍはポリエステルの溶融温度（℃）である。）を満足するように、短時間で完了するようにするのが望ましい。この場合、環状イミノエステルとポリエステルとが少しの割合で反応する可能性があるが、この反応によってポリエステルの分子量は大きくなるので、この割合によっては可視光吸収剤によるポリエステルの劣化による分子量低下を防ぐことが可能である。なお、環状イミノエステルがポリエステルと反応した場合、紫外線吸収波長領域が、一般に、未反応の状態の紫外線吸収波長領域より低波長側にずれる傾向をし示し、それ故高波長側の紫外線を投下する傾向をもつ。
【００８５】前記環状イミノエステルは、適量を添加する場合、昇華物が殆どないので、製膜でダイ周辺を汚すことが少なく、紫外線から３８０ｎｍ付近の光線を吸収するのでフィルムの着色が無く、可視光線吸収剤やフィルムの劣化を防止する特性に優れている。
【００８６】前記紫外線吸収剤の添加量は、ポリエステルに対し、０．１〜５重量％が好ましく、さらには０．２〜３重量％が好ましい。この量が０．１％未満では紫外線劣化防止効果が小さく、一方５重量％を超えるとポリエステルの製膜特性が低下し、好ましくない。該紫外線吸収剤の添加は、ポリエステルの重合時、または溶融押出し時が好ましい。
【００８７】[ポリエステル]本発明における二軸配向フィルムを構成するポリエステルは、芳香族二塩基酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルである。かかるポリエステルの具体例として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート等が例示でき、これらの共重合あるいはブレンドしたものも含まれる。これらの中でも、ポリエステルの重量を基準として、７０重量％以上、さらには８０重量％以上がエチレンテレフタレートまたはエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートの繰返し単位からなるものが好ましく、特に二軸配向フィルムとした際の加工性や透明性からエチレンテレフタレートを主たる繰返し単位とするポリエチレンテレフタレートが好ましい。
【００８８】前記ポリエチレンテレフタレートヘの共重合成分は、ジカルボン酸成分としてはイソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等の如き芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸の如き脂環族ジカルボン酸等が例示でき、またジオール成分としては１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール等の如き脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオール、ビスフェノールＡの如き芳香族ジオールが例示できる。これらの共重合成分は単独でも２種以上併用しても良い。これらの共重合成分のうち、加工性や透明性などの観点からイソフタル酸が特に好ましい。共重合成分の割合は、その種類にもよるが、結果としてポリマー融点が２３０℃以上になる割合であることが好ましい。この融点が２３０℃未満では耐熱性や機械的強度が劣ることがある。このようなボリエステルとしては、例えばエチレンテレフタレートを主たる繰返し単位とし、共重合成分をイソフタル酸とする場合、酸成分のモル数を基準としてイソフタル酸の割合を１２ｍｏ１％以下にすればよい。
【００８９】ここで、ポリエステルの融点測定は、ＤｕＰｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ９１０ＤＳＣを用い、昇温速度２０℃／分で融解ピークを求める方法による。なお、サンプル量は２０ｍｇとする。
【００９０】本発明における二軸配向フィルムを構成するポリエステルの固有粘度（オルトクロロフェノール、３５℃）は０．５２〜１．５０であることが好ましく、さらに好ましくは０．５７〜１．００、特に好ましくは０．６０〜０．８０である。この固有粘度が０．５２未満の場合には製膜性が不良であることがあり、好ましくない。他方、固有粘度が１．５０を超えると、成形加工性が損なわれたり、押出機に過負荷をかけたり、さらには樹脂温度の過上昇によって固有粘度が著しく低下する場合があるので好ましくない。
【００９１】前記ポリエステルは、それ自体公知の方法によって製造できる。例えば、テレフタル酸とエチレングリコール、要すれば共重合成分（例えばイソフタル酸）をエステル化反応させ、次いで得られた反応生成物を目的とする重合度になるまで重縮合反応させてポリエステルとする方法、またはテレフタル酸ジメチルエステルとエチレングリコール、要すれば共重合成分（例えばイソフタル酸又はそのジメチルエステル）をエステル交換反応させ、次いで得られた反応生成物を目的とする重合度になるまで重縮合反応させてボリエステルとする方法を好ましく挙げることができる。勿論、要すれば、主たる酸成分に２，６−ナフタレンジカルボン酸を、また主たるグリコール成分に１，４−シクロヘキサンジメタノールを用いることができる。上記の方法（溶融重合）により得られたポリエステルは、必要に応じて固相状態での重合方法（固相重合）により、さらに重合度の高いポリマーとすることができる。
【００９２】本発明においては、前記ポリエステルの製造過程またはその後のダイより押出すまでの過程で、必要に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、粘度調整剤、色相改良剤、滑剤、帯電防止剤などの添加剤をポリエステルに加えることができる。
【００９３】前記滑剤としては、フィルム表面を粗面化する粗面化物質（フィラー）が好適である。このフィラーとしては、従来からポリエステルフィルムの滑り性付与剤として知られているものが挙げら、さらに具体的には例えば、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、カオリン、酸化珪素、酸化亜鉛、カーボンブラック、炭化珪素、酸化錫、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン粒子、メラミン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子等が好ましく挙げられる。これらの中でも、透明性を保持しながら滑り性が得易いことから、多孔質シリカが好ましい。滑材、特に多孔質シリカの平均粒径は１〜３μｍであることが好ましく、添加量は透明性と滑り性の観点から、０．０１〜０．００５重量％であることが好ましい。
【００９４】前記添加剤は、予め高濃度に含有させたマスターポリマーを作成し、製膜時に適量混合してもよい。
【００９５】[製膜法]本発明における二軸配向ポリエステルフィルムは、それ自体公知の製膜方法、すなわち、ポリエステルを溶融状態にしてから線状のダイより押出して、未延伸フィルムとし、これを縦、横方向に同時又は逐次に延伸、熱処理することにより二軸配向フィルムとする方法で製造することができる。要すれば、製膜工程で機能性塗膜を塗設することができる。
【００９６】本発明における二軸配向ポリエステルフィルムの厚みは、万一ＣＲＴが爆縮した場合にガラスの飛散を抑制できやすいことから、５０μｍ以上であることが好ましい。また、該二軸配向フィルムの厚みの上限は、ヘーズ値を５％以下に保つことやフィルムの生産性から、２５０μｍとするのが好ましい。
【００９７】[易滑易接層]本発明における二軸配向ポリエステルフィルムは、その少なくとも片面に易滑易接着層を設けることが好ましい。そして、該易滑易接着層は、水性ポリエステル樹脂と脂肪酸アミド及び／又は脂肪酸ビスアミドを主成分とする組成物からなることが好ましい。
【００９８】前記易滑易接着層を形成する水性ポリエステル樹脂としては、ガラス転移点（Ｔｇ）が４０〜８５℃、さらには４５〜８０℃のものが好ましい。水性ポリエステル樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）が４０℃未満の場合、得られたフィルムは耐熱性が低くなり、耐ブロッキング性が低下し易い。他方、水性ポリエステル樹脂のＴｇが８５℃を超えると、接着性の向上効果が乏しくなる。ここでいう水性ポリエステル樹脂とは、水に可溶性又は分散性のポリエステル樹脂である。具体的には、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、５−Ｎａスルホイソフタル酸、トリメリット酸、ジメチロールプロピオン酸などのジカルボン酸成分とエチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物等のヒドロキシ化合物成分とから製造されるポリエステル樹脂を挙げることができる。また、水性ポリエステル樹脂は、さらに水との親和性を付与することが必要な場合、ポリエステル中にＳＯ3Ｎa基やＣＯＯＮａ基を導入してもよく、またポリエーテル成分を導入することもできる。
【００９９】前記易滑易接着層を構成する脂肪酸アミドまたは脂肪酸ビスアミドは、それぞれＲ1ＣＯＮＨ2またはＲ1ＣＯＮＨＲ3ＮＨＯＣＲ2で表される化合物であり、Ｒ1ＣＯ−及びＲ2ＣＯ−は脂肪酸残基、−ＮＨＲ3ＮＨ−はジアミン残基である。この脂肪酸としては炭素数６〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸が好ましく、またこのジアミンとしては炭素数１〜１５のジアミン、特にアルキレンジアミンが好ましい。また、ビスアミドとしては、炭素数が１３〜１５で分子量が２００〜８００のＮ，Ｎ’−アルキレンビスアミドが好ましい。更に具体的には、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスパルミチン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスラウリン酸アミド、リノール酸アミド、カプリル酸アミド、ステアリン酸アミド等を例示することができ、これらのうち、特に下記式で示されるビスアミドが好ましい。
【０１００】
【化１９】
【０１０１】（但し、ＲＣＯ−は脂肪酸残基を示し、ｎは１又は２である。）
これらの脂肪酸アミド及び／又は脂肪酸ビスアミドは、塗膜を形成する組成物中に、３〜１０重量％含まれていることが好ましい。脂肪酸アミド及び／又は脂肪酸ビスアミドの含有量が少なすぎると、十分な接着力が得られず、滑り性、耐ブロッキング性が低下する傾向があり、逆に多すぎると、フィルムと塗膜との密着性が低下したり、塗膜とガラス用接着剤との接着性が低下したり、塗膜の脆化を招いたりすると共にヘーズが高くなりやすい。
【０１０２】本発明における易滑易接着層は、摩擦係数が０．８以下であることが好ましく、更に０．６以下であることが好ましい。この易滑易接着層の摩擦係数が０．８を超えると、巻取り性や加工作業性が悪く、円滑な製膜と加工ができない。
【０１０３】このような摩擦係数の易滑易接着層を形成する手段としては、易滑易接着層の塗膜中に平均粒径が０．１５μｍ以下、特に０．０１〜０．１μｍの粗面化物質を含有させることが挙げられる。該粗面化物質の具体例としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ケイ素、ケイ酸ソーダ、水酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化錫、三酸化アンチモン、カーボンブラック、二硫化モリブデン等の無機微粒子、アクリル系架橋重合体、スチレン系架橋重合体、架橋シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、ナイロン樹脂、ポリエチレンワックス等の有機微粒子などを例示することができる。これらのうち、水不溶性の粒子としては、水分散液中で沈降するのを避けるため、比重が３を超えない超微粒子を用いるのが好ましい。これらの粗面化物質は、塗膜表面を粗面化すると共に、微粉末自体による塗膜の補強作用があり、さらには塗膜への耐ブロッキング性付与作用、積層体への滑り性付与作用を奏する。粗面化物質の好ましい添加量は、塗膜を形成する組成物中に、５〜３０重量％である。特に、平均粒径が０．１μｍ以上の比較的大きな粒子を用いるときは５〜１０重量％範囲から、また平均粒径が０．０１〜０．１μｍの粒子を用いるときには８〜３０重量％の範圏内から選定するのが好ましい。これら粗面化物質の塗膜中の含有量が多くなり過ぎると、得られる積層体のヘーズ値が３％を超え、透明性が悪化するので注意を要する。
【０１０４】また、粗面化物質を添加した易滑易接着層の中心線表面粗さ（Ｒａ）は２〜１０ｎｍであることが好ましい。Ｒａが２ｎｍ未満であると、前述の摩擦係数を達成し難く、塗膜付きフィルムの巻取り時に滑り性不足のため巻き姿が悪くなって、以後の作業に支障をきたす。他方、易滑易接着層のＲａが１０ｎｍを超えると透明性が悪化して、ヘーズ値が５％を超えやすくなる。
【０１０５】本発明における易滑易接着層は、前述の水性ポリエステル樹脂と脂肪酸アミド及び／又は脂肪酸ビスアミドからなる組成物の水溶液、水分散液或いは乳化液を、ロールコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法、カーテンコート法などによって好ましく形成できる。また、塗膜を形成するために、必要に応じて、前記水性ポリエステル樹脂以外の他の樹脂、帯電防止剤、界面活性剤、紫外線吸収剤などを添加することもできる。塗布液の塗布は、任意の段階で行なうことができるが、二軸配向フィルムの製膜過程で行なうのが好ましく、特に二軸配向フィルムの配向結晶化が完了するまでの段階で塗布するのが好ましい。ここで、結晶配向が完了するまでの段階とは、未延伸フィルム、未延伸フィルムを縦方向または横方向の何れか一方に配向せしめた一軸配向フィルム、さらには縦方向および横方向の二方向に低倍率延伸配向せしめたもの（最終的に縦方向また横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる前の二軸延伸フィルム）などを含むものである。これらのなかでも、一方向に配向せしめた一軸延伸フィルムに上記組成物の塗布液を塗布し、そのまま横延伸と熱固定とを施すのが好ましく、このようにして得られた易滑易接着層はベースフィルムの二軸配向ポリエステルフィルムと強固な接合力が発現する。
【０１０６】前記塗膜は必要に応じて、フィルムの片面のみに形成してもよいし、両面に形成してもよく、塗布液の塗布量は、塗膜の厚さが７０〜１００ｎｍ、好ましくは７５〜９５ｎｍの範囲となるような量であるのが好ましい。塗膜の厚さが７０ｎｍ未満であると、接着力が不足し、逆に厚過ぎて１００ｎｍを超えると、ブロッキングを生じることがあり、ヘーズ値が高くなる可能性がある。
【０１０７】また、塗布液をフィルムに塗布する際には、塗布性を向上させるための予備処理として塗布面にあらかじめコロナ表面処理、火炎処理、ブラズマ処理等の物理処理を施すか、あるいは塗膜組成物と共にこれと化学的に不活性な界面活性剤を併用することが好ましい。この界面活性剤は、ポリエステルフィルムヘの水性塗液の濡れを促進するものであり、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン型、ノニオン型界面活性剤を挙げることができる。
【０１０８】ところで、前記塗液は、原料中の不純物などの存在によって、イオン性の低分子化合物が混在することがある。ここでいうイオン性の低分子化合物は、ＳＯ3Ｘ、−ＣＯＯＸ、−ＰＯ4Ｘ、−ＮＯ−Ｘ（式中のＸはアルカリ金属またはアンモニウム基を表す）などで表される分子量１０００以下のイオン性官能基を有する物質である。該イオン性の低分子化合物が易滑易接着層中に１０００ｐｐｍを超えて存在すると、前述の塗液を二軸配向フィルムに塗工するに際し、塗液の二軸配向フィルムに対する濡れ性が低下し、一定した厚みの塗膜が得られなくなる上に、接着剤に対する接着性が低下しやすくなる。該イオン性低分子化合物の検出はフィルム面に塗膜を形成した後、その塗膜面をＸＰＳ（Ｘ線光電子分光）により表面分析する。
【０１０９】本発明における易滑易接着層塗布フィルムは、易滑易接着層を裏面（両面塗布の場合は任意の片面）とするとき、二軸配向ポリエステルフィルムの側から可視光領域の光を、面に対して４５度の角度で入射したときの易滑易接着層と二軸配向ポリエステルフィルムとの界面における反射率（以下、裏面反射率と称することがある）が０．４％以下であることが好ましい。この裏面反射率が０．４％を超えると、表面反射への影響が無視できなくなり、光学用フィルムとしてディスプレイの防眩フィルムに用いた場合、外来光の反射が表面反射と裏面反射の干渉で虹模様となって目障りになり、視認性を損ない易い。
【０１１０】前記裏面反射率を０．４％以下にするには、塗膜の厚み方向における屈折率（ｎｚ）を１．５０〜１．６０にすることが好ましい。この屈折率（ｎｚ）が上記範囲を逸脱すると、可視光領域の裏面反射が０．４％を超え易くなる。一方、屈折率がこの範囲を超えると、裏面反射の影響が顕在化し、後述の反射防止層を設ける場合に反射防止が困難になるという不都合が生じる場合もある。このようにして得られた易滑易接着性フィルムは、表面の滑り性および接着性に優れながらも、色相のコントラストが明確で、且つ透明性に優れている。
【０１１１】[ハードコート層]本発明における光学用フィルム積層体は、ＣＲＴなどのディスプレイに貼り合わせて使用する上で、両面に易滑易接着層が形成された前述の易滑易接着性フィルムの片面に粘着剤層を、他方の面にハードコート層を積層したものである。
【０１１２】前記フィルム積層体は、易滑易接着層の上にハードコート層を積層しているが、これによって光学用二軸配向ポリエステルフィルムの耐擦傷性を向上することができる。
【０１１３】前記ハードコート層の材料としては、電離放射線硬化型樹脂、熱硬化型樹脂、縮合硬化型シラン化合物など、実用に耐え得る硬度を発現するものなら特に限定はされない。これらのうち、二軸配向ポリエステルフィルムに対して、膜形成作業が容易で且つ鉛筆硬度を所望の値に容易に高めやすい電離放射線硬化型樹脂、特に紫外線硬化型樹脂が好ましい。
【０１１４】前記電離放射線硬化型樹脂、特に紫外線硬化型樹脂としては、アクリレート系官能基を持つものが好ましく、特にポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレートまたはエポキシアクリレートが好ましい。このポリエステルアクリレートは、ポリエステル系ポリオールのオリゴマーのアクリレートおよび／またはメタアクリレート（以下、アクリレートとメタアクリレートとを含めて（メタ）アクリレートと称することがある。）から構成される。また、前記ウレタンアクリレートは、ポリオール化合物とジイソシアネート化合物からなるオリゴマーをアクリレート化したものから構成される。なお、アクリレートを構成する単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２エチルヘキシル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレートなどが好ましく例示できる。
【０１１５】前記ハードコート層の硬度をさらに高めたい場合、多官能モノマーを併用することができる。この多官能モノマーとしては、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【０１１６】前記ハードコート層の形成に使用するポリエステル系ポリオールのオリゴマーとしては、アジピン酸またはセバシン酸とグリコール（例えば、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ポリブチレングリコールなど）やトリオール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパンなど）との縮合生成物であるポリアジペートトリオールや、ポリセバシエートポリオールなどが例示できる。なお、上記脂肪族ジカルボン酸の一部又は全てを他の有機酸で置換してもよい。この場合、他の有機酸としては、イソフタル酸、テレフタル酸または無水フタル酸などが、ハードコート層に高度の硬度を発現することから、好ましい。
【０１１７】前記ハードコート層の形成に使用するポリウレタン系のオリゴマーとしては、ポリイソシアネートとポリオールとの縮合生成物を例示することができる。このポリイソシアネートとしては、メチレン・ビス（ｐ−フェニレンジイソシアネート）、ヘキサメチレンジイソシアネート・ヘキサントリオールの付加体、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートトリメチロールプロパンのアダクト体、１，５−ナフチレンジイソシアネート、チオプロピルジイソシアネート、エチルベンゼン−２，４−ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート二量体、水添キシリレンジイソシアネート、トリス（４−フェニルイソシアネート）チオフォスフエートなどが例示できる。また、ポリオールとしては、ポリオキシテトラメチレングリコールなどのポリエーテル系ポリオール、ポリアジペートポリオール、ポリカーボネートポリオールなどのポリエステル系ポリオール、アクリル酸エステル類とヒドロキシエチルメタアクリレートとのコポリマーなどが例示できる。
【０１１８】なお、ウレタンアクリレートは、弾性や可撓性に富み、加工性（折り曲げ性）に優れる反面、表面硬度が不足し難く、２Ｈ以上の鉛筆硬度のものが得難い。これに対して、ポリエステルアクリレートは、ポリエステルの構成成分の選択により、極めて高い硬度のハードコート層を形成することができる。そこで、高硬度と可撓性とを両立させやすいことから、ウレタンアクリレート６０〜９０重量部とポリエステルアクリレート４０〜１０重量部とを配合させたハードコート層が好ましい。
【０１１９】更に、上記の電離放射線硬化型樹脂として、紫外線硬化型樹脂を使用するときは、これらの樹脂中にアセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステルまたはチオキサントン類などを光重合開始剤として、また、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリｎ−ブチルホスフィンなどを光増感剤として混合して使用するのが好ましい。
【０１２０】前記ハードコート層の形成に用いる塗液には、光沢を調整するとともに、（離型性ではなく）表面の滑りを付与する目的で二次粒径が２０μｍ以下の不活性微粒子を、樹脂成分１００重量部に対して０．３〜３重量部加えることが好ましい。この量が０．３重量部未満では滑り性の向上効果が乏しく、他方３重量部を超えると、得られるハードコート層の鉛筆硬度が低下することがある。塗液に加える不活性微粒子としては、シリカ、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウムなどの無機微粒子の他に、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ポリイミド、ポリアミド、ポリエチレンナフタレート、メラミン樹脂などの有機ポリマーの微粒子が例示できる。
【０１２１】前記ハードコート層を形成する塗工方法としては、従来より公知の塗工方法を適宜選択することができ、例えば塗液の特性や塗工量に応じて、ロールコート、グラビアコート、バーコート、押出しコートなどを選択、使用するとよい。ハードコート層の厚みは特に限定されないが、１〜１５μｍの範囲が好ましい。塗液の固形分濃度は３０〜７０重量％、さらには４０〜６０重量％が好ましい。
【０１２２】[反射防止層]本発明における光学用フィルム積層体には、このように形成したハードコート層の上に更に反射防止層を形成するのが好ましい。この反射防止層としては、屈折率の異なる複数の層を交互に積層したもの、例えばゾルゲル法ウェットコートによる２層反射防止層、スパッタリングによる３層反射防止層、コストと性能の兼ね合いから両者の組合せなどが好ましく挙げられる。さらには、低屈折率層と高屈折率層を、さらには中屈折率層を積層したものが好ましい。さらには、低屈折率層、中屈折率層および高屈折率層がＳｉＯｘからなり、低屈折率層の屈折率が１．４よりも大きく、高屈折率層の屈折率が２．２未満で、低屈折率層が８０〜１１０ｎｍの厚み、高屈折率層が３０〜１１０ｎｍの厚みおよび中屈折率層が５０〜１００ｎｍの厚みを有し、且つ、それぞれの層の光学的膜厚Ｄ（Ｄ＝ｎ・ｄ、ただし、ｎ：中屈折率層の屈折率、ｄ＝中屈折率層の厚み）が可視光の波長以下である反射防止層が好ましい。
【０１２３】この構成は一般に知られており、例えば低屈折率層（ＳｉＯ2、３０ｎｍ）−高屈折率層（ＴｉＯ2、３０ｎｍ）−低屈折率層（ＳｉＯ2、３０ｎｍ）−高屈折率層（ＴｉＯ2、１００ｎｍ）−低屈折率層（ＳｉＯ2、１００ｎｍ）の層構成を有するもの、高屈折率層（ＩＴＯ、２０ｎｍ）−低屈折率層（ＡｌＳｉＯ、２０ｎｍ）−高屈折率層（ＩＴＯ、８８ｎｍ）−低屈折率層（ＡｌＳｉＯ、８８ｎｍ）の層構成を有するもの、高屈折率層（ＩＴＯ、２０ｎｍ）−低屈折率層（ＳｉＯ2、２０ｎｍ）−高屈折率層（ＩＴＯ、９３ｎｍ）−低屈折率層（ＳｉＯ2、９３ｎｍ）の層構成を有するものなどが挙げられる。
【０１２４】反射防止層の形成方法としては、任意の方法を採用できるが、例えばスパッタリング法によって積層するのが好ましい。該反射防止層によって、本発明のフィルム積層体はディスプレイの視認性を妨げる外来光の反射を抑制できる。反射防止層は、これらの他にも、単層膜で主として黄色光を中心に反射防止するものがあるが、ディスプレイの反射防止には、多層反射防止膜の方が適している。
【０１２５】［粘着剤層］本発明における光学用フィルム積層体は、ハードコート層を形成した側とは反対側の面に、粘着剤層を積層しているが、この粘着剤の積層の場合も二軸配向フィルムとの接着性を向上させるために、易滑易接着層を介して積層するのが好ましい。
【０１２６】前記粘着剤層としては、再剥離性があり、剥離時に糊残りがないこと、高温、高湿下での強制老化試験で剥がれや泡の発生がないものが好ましい。このような特性を有する粘着剤としては、アクリル系、ゴム系、ポリビニルエーテル系、シリコーン系等から適宜選択使用できるが、最も好ましいのはアクリル系粘着剤である。
【０１２７】前記アクリル系粘着剤は、アルキル（メタ）アクリル酸エステルと重合性不飽和カルボン酸または水酸基含有エチレン性不飽和モノマー、またさらには共重合性ビニル系モノマーとを有機溶剤中又は水媒体中で共重合させて得られる。重合法としては、ラジカル重合による重合方法が好ましく採用される。さらに好ましくは、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等が挙げられる。上記共重合体の好ましい分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーによる数平均分子量が９，５００〜９５０，０００、好ましくは５０，０００〜５００，０００、さらに好ましくは９５，０００〜４００，０００である。この数平均分子量が９，５００未満であると、樹脂組成物層の均一形成が困難となり、一方９５０，０００を超えると、弾性が高くなり、塗工量の調整が困難となる等の問題を生じる。
【０１２８】前記アルキル（メタ）アクリル酸エステルとしては、炭素原子数１〜１２のアルキル基を有するものが好ましく、より具体的には（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチル等が挙げられる。さらに具体的に述べると、メタクリレート系成分としては、例えばメチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、ｎ−プロピルメタアクリレート、イソプロピルメタアクリレート、ｎ−ヘキシルメタアクリレート、シクロヘキシルメタアクリレート、２−エチルヘキシルメタアクリレート、ｎ−オクチルメタアクリレート、イソオクチルメタアクリレート、ラウリルメタアクリレート等が挙げられる。アクリレート成分としては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート等が挙げられる。こられは単独または２種以上混合して用いることもできる。
【０１２９】前記粘着剤には架橋剤を配合することもできる。配合量は、通常、アクリル系粘着剤１００重量部に対し０．０１〜１０重量部である。この架橋剤としては、例えばイソシアネート系化合物、アルミキレート、アジリジニル系化合物、エポキシ系化合物等が挙げられる。かかる粘着剤は、有機溶剤溶液とし、ロールコーター、リバースコーター、コンマコーター、リップコーター、ダイコーター等の塗工機により二軸配向フィルムに塗布される。
【０１３０】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。なお、実施例中の各特性値は以下の方法により評価した。
（１）ヘーズ値日本電色工業社製のヘーズ測定器（ＮＤＨ−２０）を使用してヘーズ値を測定する。ヘーズ値は次の基準で評価する。
ＡＡ：ヘーズ値≦２．０％ ……ヘーズ値極めて良好Ａ：２．０％＜ヘーズ値≦３．０％……ヘーズ値良好Ｂ：３．０％＜ヘーズ値≦５．０％……ヘーズ値やや良好Ｃ：５．０％＜ヘーズ値 ……ヘーズ値不良
【０１３１】（２）平均透過率（株）島津製作所製分光光度計ＭＰＣ３１００を用い、波長４５０〜６５０ｎｍの可視光線の透過率を測定する。
ＡＡ：波長４５０〜６５０ｎｍの平均透過率（Ｔav）が０．５０以上０．７０以下Ａ：波長４５０〜６５０ｎｍの平均透過率（Ｔav）が０．４０以上０．５０未満または０．７０超０．８０以下Ｂ：波長４００〜７５０ｎｍの平均吸光度（Ａav）が０．４０未満または０．８０超
【０１３２】（３）各波長における透過率上記平均透過率の測定法に準じ、波長４５０〜６５０ｎｍの各波長ｉにおける透過率（Ｔｉ）を測定する。得られる結果を下記の方法で評価する。
ＡＡ：０．８≦Ｔｉ／Ｔav≦１．２の範囲Ａ：０．７≦Ｔｉ／Ｔav＜０．８または１．２＜Ｔｉ／Ｔav≦１．３の範囲Ｂ：Ｔｉ／Ｔａｖ＜０．７またはＴｉ／Ｔａｖ＞１．３の範囲
【０１３３】（４）コントラスト試験用ＣＲＴに対し、上方４５°より３０Ｗ蛍光灯で照らし、正反射光が直接入射しないほぼ水平より上方３０°で画面上の最高輝度、最低輝度を輝度計（ミノルタ製）により測定し、コントラスト１（最高輝度／最低輝度）を求める。次に供試サンプルをＣＲＴに粘着剤で貼付し、再度、最高輝度、最低輝度を測定し、コントラスト２を求める。そして、（コントラスト２／コントラスト１）×１００（％）の値から、次の区分で評価する。
ＡＡ：（コントラスト２／コントラスト１）×１００（％）が１２０（％）以上Ａ：（コントラスト２／コントラスト１）×１００（％）が１００（％）以上１２０（％）未満Ｂ：（コントラスト２／コントラスト１）×１００（％）が１００（％）未満
【０１３４】（５）色相ずれ（彩度）
標準光源Ａに対する供試フィルムの透過スペクトルからＪＩＳＺ８７２９に準じてＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊、ａ＊およびｂ＊を求める。下記式より求められるａｂクロマ（Ｃ＊ａｂ）で無彩色との彩度のずれを評価する。
ＡＡ：Ｃ＊ａｂが５未満Ａ：Ｃ＊ａｂが５以上１０末満Ｂ：Ｃ＊ａｂが１０以上
【０１３５】
【数３】
【０１３６】（６）裏面反射率フィルム積層体の易滑易接着層の面を裏面（両面塗布の場合は任意の片面）とするとき、フィルム表面から４５°の角度で点光源を照射し、主反射から、フィルム厚みをｄとするとき、ｄ／０．７０７だけ離れた反射光を裏面反射とし、これを点光源の光量で割ったものを反射率とする。これを次の基準で評価する。
Ａ：裏面反射率が０．４％以下Ｂ：裏面反射率が０．４％超
【０１３７】（７）接着力ａ．対接着剤フィルム積層体の易滑易接着層の面に厚さ１０μｍのアクリル系粘着剤を塗設する。６０℃、８０％ＲＨの恒温恒湿槽中に２４時間経時後、エポキシ樹脂系接着剤で貼合せ、引剥し試験により、以下の基準で評価する。
ＡＡ：基材フィルムが破断する程度に接着力が強いＡ：剥離するが、実用性はあるＢ：たやすく剥離し、実用性無しｂ．対ハードコート層フィルムの易滑易接着層の面に厚さ５μｍのハードコート層を形成して碁盤目のクロスカット（１ｍｍのマス目を１００個）を施し、その上に２４ｍｍ幅のセロハンテープ（ニチバン社製）を貼り付け、１８０度の剥離角度で急激に剥がした後、剥離面を観察し、以下の基準で評価する。
ＡＡ：剥離面積が１０％未満……接着力極めて良好Ａ：剥離面積が１０％以上２０％未満……接着力良好Ｂ：剥離面積が２０％以上３０％未満……接着力やや良好Ｃ：剥離面積が３０％以上４０％未満……接着力不良Ｄ：剥離面積が４０％を超えるもの……接着力極めて不良
【０１３８】（８）イオン性低分子化合物の量フィルムの易滑易接着層の面をＸＰＳ（Ｘ線光電子分光）により表面分析する。その結果により、以下のように評価する。
Ａ：イオン性低分子化合物の含有量が１，０００ｐｐｍ以下Ｂ：イオン性低分子化合物の含有量が１，０００ｐｐｍを超える
【０１３９】（９）フィルム／フィルム摩擦係数表面と裏面を重ね合せた２枚のサンプルフィルムの下側に固定したガラスを置き、重ね合せたフィルムの下側（ガラス板と接しているフィルム）のフィルムを定速ロールにて引取り（１０ｃｍ／分）、上側のフィルムの一端（下側フィルムの引取り方向と逆端）に検出機を固定してフィルム／フィルム間の引張力（Ｆ：ｋｇ）を検出する。なお、その時に用いる上側のフィルムの上に載せてあるスレッドは下側面積が５０ｃｍ2（８０ｍｍ×６２．５ｍｍ）であり、フィルムに接する面は硬度８０°のネオプレンゴムであり、その重さ（Ｗ）は１．２ｋｇとする。静摩擦係数（μｓ）は以下の式で算出される。
【０１４０】
【数４】μｓ＝Ｆ／Ｗ但し、Ｆはフィルムが滑り始める直前の値である。
【０１４１】（１０）易接着層の厚み方向の屈折率アッベ屈折率計を用い、ナトリウムＤ線を光源として測定する。なお、マウント液にはヨウ化メチレンを用い、測定雰囲気は２５℃、６５％ＲＨとする。
【０１４２】（１１）フィルムの表面反射特性発光していない試験用ＣＲＴに７００ｌｘの外光を照射し、反射輝度１を輝度計（ミノルタ製）によって測定する。次に、サンプルフィルムをＣＲＴに粘着剤で貼付し、再度反射輝度２を測定する。（反射輝度２／反射輝度１）×１００（％）の値を次の区分で評価する。
ＡＡ：（反射輝度２／反射輝度１）×１００（％）が２０（％）未満Ａ：（反射輝度２／反射輝度１）×１００（％）が２０（％）以上３０（％）未満Ｂ：（反射輝度２／反射輝度１）×１００（％）が３０（％）以上４０（％）未満Ｃ：（反射輝度２／反射輝度１）×１００（％）が４０（％）以上
【０１４３】（１２）耐摩耗性サンプルを、スチールウール＃０００を角型パッド（面積６．２５ｃｍ2）に装着し、往復式摩耗試験機による摩耗試験（荷重１ｋｇ、５０回往復）前後のヘーズ値の差（Δヘーズ）から以下のように評価する。
Δヘーズ＝（摩耗試験後のヘーズ値）−（摩耗試験前のヘーズ値）
Ａ：Δヘーズが１０未満Ｂ：Δヘーズが１０以上２０未満Ｃ：Δヘーズが２０超
【０１４４】（1３）耐光劣化性東洋精機（株）製キセノンウエザメータ（ウインドグラスフィルタ使用）を使用し、サンプルフィルムに３００〜８００ｎｍの波長の光線を放射照度７６５Ｗ／ｍ2で１００時間照射し、照射前後の標準Ｃ光源の下での三刺激値（視感透過率を含む）、Ｌａｂ（色度座標）、ＹＩ（黄変度）を色差計（日本電飾工業(株)製 ＳＺＳ−Σ９０）を用いて測定し、次の基準で評価する。
Ａ：視感度透過率の変化が３％以内で且つ黄変度４以内Ｂ: 視感度透過率の変化が３％を超えるか及び／又は黄変度４超
【０１４５】［実施例１］大日精化工業（株）製カーボンブラック顔料を０．０３重量％、平均粒径１．７μｍの多孔質シリカを０．００７重量％、下記
【化２０】の構造を持つ紫外線吸収剤を１．０重量％含有させたポリエチレンテレフタレート（固有粘度［η］：０．６５）を溶融状態でダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとした。続いて、該未延伸フィルムを一旦巻き取ることなく、９０℃に加熱した状態で縦方向に３．５倍延伸し、９５℃に加熱した状態で横方向に３．８倍延伸した後、２３０℃で緊張熱処理して、厚み７５μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表１に示す。
【０１４６】
【化２０】
【０１４７】［実施例２］二軸配向フィルムの厚みを２００μｍに変更し、且つ可視光吸収剤およびその添加量を日本化薬（株）製Kayaset Black AN（染料）０．０３重量％に変更する以外は実施例１と同じように行なった。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表１に示す。
【０１４８】［実施例３］大日精化工業（株）製カーボンブラック顔料を０．０４重量％、平均粒径１．７μｍの多孔質シリカを０．００７重量％、下記
【化２１】の構造を持つ紫外線吸収剤を１．０重量％含有させたポリエチレン−２，６−ナフタレートを溶融状態でダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとした。次いで、該未延伸フィルムを一旦巻き取ることなく、縦方向に１４０℃に加熱した状態で３．５倍延伸し、横方向に１３５℃に加熱した状態で３．８倍延伸した後、２３０℃で緊張熱処理して、厚み５０μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表１に示す。
【０１４９】
【化２１】
【０１５０】［実施例４］二軸配向フィルムの厚みを７５μｍに変更し、且つ可視光吸収剤、紫外線吸収剤およびその添加量を表１に示すように変更する以外は実施例３と同じように行なった。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの光学特性の評価結果を表１に示す。
【０１５１】［比較例１〜４及び参考例１］可視光吸収剤、紫外線吸収剤およびそれらの添加量を表１に示すように変更する以外は実施例１と同じように行なった。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表１に示す。
【０１５２】［参考例２］二軸配向フィルムの厚みと、可視光吸収剤及び紫外線吸収剤の添加量を表１に示すように変更する以外は実施例３と同じように行なった。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表１に示す。
【０１５３】
【表１】
【０１５４】なお、表１における可視光線吸収剤の記号（ａ，ｂ，ｃおよびｄ）は、以下の染料および顔料を示す。
ａ：大日精化工業（株）製カーボンブラック（顔料）
ｂ：日本化薬（株）製Kayaset Black AN（染料）
ｃ：日本化薬（株）製Kayaset Green AB（染料）／Kayaset Violet AR（染料）の重量比１：１混合物ｄ：日本化薬（株）製Kayaset Black G（染料）
【０１５５】［実施例５］大日精化工業（株）製カーボンブラック顔料を０．０３重量％、上記式
【化２０】で示す紫外線吸収剤を１．０重量％、平均粒径１．７μｍの多孔質シリカを０．００７重量％含有した溶融ポリエチレンテレフタレート（［η］：０．６５）をダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に９０℃の温度で延伸倍率３．５倍で延伸した後、その両面に以下の塗膜用組成物の濃度８％の水性液をロールコーターで均一に塗布し、その後、引き続いて９５℃で乾燥しながら横方向に１２０℃で３．８倍に延伸し、２３０℃で熱固定して、厚さ７５μｍの易接着性二軸配向ポリエステルフィルムを得た。なお、塗膜の厚さは０．１５μｍであった。得られた易接着性二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表２に示す。
【０１５６】
［塗膜用組成物］
・酸成分がテレフタル酸（９０モル％）、イソフタル酸（６モル％）および５−スルホイソフタル酸カリウム（４モル％）、グリコール成分がエチレングリコール（９５モル％）およびネオペンチルグリコール（５モル％）から合成されるガラス転移温度（Ｔｇ）が６８℃の共重合ポリエステル樹脂 ：８０重量％ ・Ｎ，Ｎ’−エチレンビスカプリル酸アミド ： ５重量％ ・アクリル系樹脂微粒子（平均粒径０．０３μｍ） ：１０重量％ ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ： ５重量％［実施例６〜８］塗膜用組成物の組成を表２に示すように変更した以外は、実施例６と同様に行なって厚さ７５μｍの光学用易接着性二軸配向ポリエステルフィルムを得た。なお、塗膜の厚さは０．１５μｍであった。得られた易接着性二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表２に示す。
【０１５７】
【表２】
【０１５８】表２における塗膜用組成物の記号（Ｐ，Ｑ，Ｈ，Ｉ，Ｊ，ＧおよびＹ）は、それぞれ以下の重合体または化合物であることを示す。
【０１５９】［水性ポリエステル樹脂］
Ｐ：酸成分がテレフタル酸（９０モル％）、イソフタル酸（６モル％）および５−スルホイソフタル酸カリウム（４モル％）、グリコール成分がエチレングリコール（９５モル％）およびネオペンチルグリコール（５モル％）の共重合ポリエステル樹脂（Ｔｇ＝６８℃）
Ｑ：酸成分がテレフタル酸（８５モル％）およびイソフタル酸（１５モル％）、グリコール成分がエチレングリコール（５７モル％）、１，４−ブタンジオール（４０モル％）、ジエチレングリコール（２モル％）およびポリエチレングリコール（分子量６００）（１モル％）の共重合ポリエステル樹脂（Ｔｇ＝４７℃）
［脂肪酸のアミド、脂肪酸のビスアミド］
Ｈ：Ｎ，Ｎ’−メチレンビススアテリン酸アミドＩ：Ｎ，Ｎ’−エチレンビスパルミチン酸アミドＪ：Ｎ，Ｎ’−エチレンビスカプリル酸アミド［粗面化物質］
Ｇ：アクリル系樹脂微粒子（平均粒径０．０３μｍ）
［界面活性剤］
Ｙ：ポリオキシェチレンノニルフヱニルェーテル
【０１６０】［実施例９］実施例５で得られた易接着性二軸配向ポリエステルフィルムの片面の塗膜上に、以下の組成からなるＵＶ硬化系組成物をロールコーターを用いて、硬化後の膜厚が５μｍとなるように均一に塗布した。
【０１６１】
［ＵＶ硬化組成物］
ペンタエリスリトールアクリレート ：４５重量％ Ｎ−メチロールアクリルアミド ：４０重量％ Ｎ−ビニルピロリドン ：１０重量％ １−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン ： ５重量％その後、８０Ｗ／ｃｍの強度を有する高圧水銀灯で３０秒間紫外線を照射して硬化させ、ハードコート層を形成した。
【０１６２】そして、該ハードコート層の上に、低屈折率層（ＳｉＯ2、３０ｎｍ）−高屈折率層（ＴｉＯ2、３０ｎｍ）−低屈折率層（ＳｉＯ2、３０ｎｍ）−高屈折率層（ＴｉＯ2、１００ｎｍ）−低屈折率層（ＳｉＯ2、１００ｎｍ）がこの順で積層されてなる反射防止層をスパツタリングによって形成した。得られた光学用フィルム積層体の特性を表３に示す。
【０１６３】［実施例１０〜１２］フィルムの延伸温度と延伸倍率及び二軸配向フィルムの厚みを実施例２〜４のものに変更する以外は実施例９と同じように行なった。得られた光学用フィルム積層体の特性を表３に示す。
【０１６４】［比較例５〜８及び参考例３］フィルムの延伸温度と延伸倍率及び二軸配向フィルムの厚みを比較例１〜４及び参考例２のものに変更し、且つ易滑易接着層を形成するのに用いる塗膜用組成物を以下に示すように変更する以外は実施例９と同じように行なった。得られた光学用フィルム積層体の特性を表３に示す。
【０１６５】
［塗膜用組成物］
・酸成分がテレフタル酸（９０モル％）、イソフタル酸（６モル％）および５−スルホイソフタル酸カリウム（４モル％）、グリコール成分がエチレングリコール（９５モル％）およびネオペンチルグリコール（５モル％）から合成されるＴｇが６８℃の共重合ポリエステル樹脂 ：８０重量％ ・Ｎ，Ｎ’−エチレンビスカプリル酸アミド ： ５重量％ ・アクリル系樹脂微粒子（平均粒径０．０３μｍ） ：１０重量％ ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ： ５重量％
【０１６６】
【表３】
【０１６７】表１から明らかなように、実施例１〜４の光学用二軸配向ポリエステルフィルムは透明性、映像のコントラスト性、耐光劣化性に優れている。そして、これらのフィルムに易接着性塗膜を塗設した易接着性二軸配向ポリエステルフィルム（実施例５〜８）は、表２から明らかなように、ガラス用接着剤およびハードコートに対して良好な接着性を有しながら光学特性を損なわない、という特性を有している。しかも、これらの易接着性二軸配向ポリエステルフィルムにハードコート層および反射防止層を設けたフィルム積層体（実施例９〜１２）は、映像のコントラストに加えて、耐摩耗性や反射防止能にも優れるものであった。これに対して、本発明の要件のいずれかを満たしていない比較例１〜４および参考例２の二軸配向ポリエステルフィルムおよび比較例５〜８および参考例３のフィルム積層体は、乏しい光学特性のものであった。また、参考例１は押出し機口金付近の発煙が多く、途中でフィルム製造の採取を断念した。
【０１６８】
【発明の効果】本発明によれば、透明性を損なうことなく映像のコントラストが高く、長期間の使用によっても特性の劣化がない二軸配向ポリエステルフィルムおよびその積層体が提供できる。さらにまた、本発明によれば、フィルム積層体の接着力の向上や裏面反射率の縮小に優れ、表面硬度や耐摩耗性等が良好で、しかも十分な透明性、防眩性および防爆性などを備えたフィルム積層体を堤供することもでき、特にパソコンディスプレイの表面保護板として有用である。また、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムおよびその積層体は、前述のパソコンディスプレイの表面保護板に加えて、窓ガラス、ショーケース、眼鏡、計器類、写真、絵画、イラスト、看板等の表面保護シートとしても好適に使用でき、工業的価値の高いものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 紫外線吸収剤および可視光吸収剤を含有し、ヘーズ値が５％以下の二軸配向ポリエステルフィルムであって、波長４５０〜６５０ｎｍにおける光線の透過率の平均値（Ｔav）が０．４０〜０．８０であり、かつ該波長範囲における各波長ｉの光線の透過率（Ｔｉ）をＴavで割った値が０．７０〜１．３０であることを特徴とする光学用二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項２】 紫外線吸収剤が下記式（I)
【化１】
（ここで、Ｘ1は、上記式に表わされたＸ1からの２本の結合手が1位、２位の位置関係にある、２価の芳香族残基であり；ｎは１、２又は３であり；Ｒ1はｎ価の炭化水素残基で、これは更にヘテロ原子を含有していてもよい、又はＲ1はｎ＝２のとき直接結合であることができる。）および下記式（II)
【化２】
（ここで、Ａは下記式（II)-ａ
【化３】
で表わされる基であるか又は下記式（II)-ｂ
【化４】
で表わされる基であり；Ｒ2およびＲ3は同一もしくは異なり１価の炭化水素残基であり；Ｘ2は４価の芳香族残基で、これは更にヘテロ原子を含有していてもよい。）で表わされる環状イミノエステルから選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項１に記載の光学用二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項３】 可視光吸収剤が、平均粒径１０〜５００ｎｍの顔料または染料である請求項１に記載の光学用二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項４】 少なくとも片面に易滑易接着層が設けられている請求項１、２または３に記載の光学用二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項５】 二軸配向ポリエステルフィルム側から入射した光の、易滑易接着層と二軸配向ポリエステルフィルムの界面における反射率が０．４％以下である請求項４に記載の光学用二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項６】 両面に易滑易接着層を設けた請求項４または５に記載の光学用二軸配向フィルムの片面にハードコート層を、他面に粘着剤層を積層した光学用フィルム積層体。
【請求項７】 ハードコート層の露出面に、屈折率を異にする２層以上の薄膜層からなる多層反射防止層が設けられている請求項６に記載の光学用フィルム積層体。
【請求項８】 映像表示面貼合せ用である請求項６または７に記載の光学用フィルム積層体。
【請求項１】 紫外線吸収剤および可視光吸収剤を含有し、ヘーズ値が５％以下の二軸配向ポリエステルフィルムであって、波長４５０〜６５０ｎｍにおける光線の透過率の平均値（Ｔav）が０．４０〜０．８０であり、かつ該波長範囲における各波長ｉの光線の透過率（Ｔｉ）をＴavで割った値が０．７０〜１．３０であることを特徴とする光学用二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項２】 紫外線吸収剤が下記式（I)
【化１】
（ここで、Ｘ1は、上記式に表わされたＸ1からの２本の結合手が1位、２位の位置関係にある、２価の芳香族残基であり；ｎは１、２又は３であり；Ｒ1はｎ価の炭化水素残基で、これは更にヘテロ原子を含有していてもよい、又はＲ1はｎ＝２のとき直接結合であることができる。）および下記式（II)
【化２】
（ここで、Ａは下記式（II)-ａ
【化３】
で表わされる基であるか又は下記式（II)-ｂ
【化４】
で表わされる基であり；Ｒ2およびＲ3は同一もしくは異なり１価の炭化水素残基であり；Ｘ2は４価の芳香族残基で、これは更にヘテロ原子を含有していてもよい。）で表わされる環状イミノエステルから選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項１に記載の光学用二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項３】 可視光吸収剤が、平均粒径１０〜５００ｎｍの顔料または染料である請求項１に記載の光学用二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項４】 少なくとも片面に易滑易接着層が設けられている請求項１、２または３に記載の光学用二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項５】 二軸配向ポリエステルフィルム側から入射した光の、易滑易接着層と二軸配向ポリエステルフィルムの界面における反射率が０．４％以下である請求項４に記載の光学用二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項６】 両面に易滑易接着層を設けた請求項４または５に記載の光学用二軸配向フィルムの片面にハードコート層を、他面に粘着剤層を積層した光学用フィルム積層体。
【請求項７】 ハードコート層の露出面に、屈折率を異にする２層以上の薄膜層からなる多層反射防止層が設けられている請求項６に記載の光学用フィルム積層体。
【請求項８】 映像表示面貼合せ用である請求項６または７に記載の光学用フィルム積層体。
【公開番号】特開２００３−８２１２７（Ｐ２００３−８２１２７Ａ）
【公開日】平成１５年３月１９日（２００３．３．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００１−２７１５３０（Ｐ２００１−２７１５３０）
【出願日】平成１３年９月７日（２００１．９．７）
【出願人】（３０１０２０２２６）帝人デュポンフィルム株式会社 (517)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１５年３月１９日（２００３．３．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１３年９月７日（２００１．９．７）
【出願人】（３０１０２０２２６）帝人デュポンフィルム株式会社 (517)
【Ｆターム（参考）】
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