光学用樹脂組成物及びこれを用いた光学用樹脂材料
【課題】透明性に優れ、適度な粘着力を有し、耐湿熱信頼性に優れ、且つ画像表示装置用のパネルの構成材料を侵すことがない光学用樹脂組成物及びこれを用いた光学用樹脂材料を提供する。
【解決手段】（Ａ）アクリル酸系誘導体、（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー及び（Ｃ）架橋剤を含有した光学用樹脂組成物、該光学用樹脂組成物に、さらに、（Ｄ）重合開始剤を含有した光学用樹脂組成物及び前記光学用樹脂組成物を硬化反応させた光学用樹脂材料であり、前記（Ｃ）架橋剤が、アクリロイル基を分子内に２個以上有する化合物であり、該化合物の濃度が、前記アクリロイル基の質量モル濃度で０．００１〜０．２ｍｏｌ／ｋｇの範囲にある光学用樹脂組成物であり、前記（Ｄ）重合開始剤としては光重合開始剤を用いることが好ましい。
【解決手段】（Ａ）アクリル酸系誘導体、（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー及び（Ｃ）架橋剤を含有した光学用樹脂組成物、該光学用樹脂組成物に、さらに、（Ｄ）重合開始剤を含有した光学用樹脂組成物及び前記光学用樹脂組成物を硬化反応させた光学用樹脂材料であり、前記（Ｃ）架橋剤が、アクリロイル基を分子内に２個以上有する化合物であり、該化合物の濃度が、前記アクリロイル基の質量モル濃度で０．００１〜０．２ｍｏｌ／ｋｇの範囲にある光学用樹脂組成物であり、前記（Ｄ）重合開始剤としては光重合開始剤を用いることが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学用樹脂組成物及びこれを用いた光学用樹脂材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
代表的な画像表示用パネルとして液晶表示用装置が例示される。液晶表示用装置は、透明電極、画素パターン等を表面に形成した厚さ約１ｍｍ程度のガラス基板の間に数ミクロン程度のギャップを介して液晶を充填、シールしてなる液晶セルとその外側両面に貼り付けた偏光板等の光学フィルム等からなる薄くて傷付きやすい表示用部品である。
【０００３】
このため、特に携帯電話、ゲーム機、デジカメ、車載用途等では、液晶表示用装置の前面に一定の空間を置いて透明な前面板（保護パネル）を設けた構造の液晶表示用装置が一般的に用いられている。
【０００４】
また、現在の大型液晶画像表示装置は、液晶パネルの前面偏光板表面を反射低減のためにアンチグレア（ＡＧ）処理したものが一般的である。この構成の場合、特に、衝撃吸収性に関する手立ては講じられておらず、パネル全体及びセットとしての構造で衝撃耐性を持たせている。
【０００５】
この構成の課題は、ＡＧ処理により画像が滲んで見えること、表面に触るとパネルがたわみ画像が乱れること、ＡＧ処理のため汚れが落ちにくく強くこすると傷になりやすいことに加え、今後のパネルの大型化に伴い、パネルの衝撃耐性が低下し、衝撃耐性に問題が発生することが考えられる。
【０００６】
そこで、液晶パネルの前にアンチリフレクション（ＡＲ）処理を施した前面板を置いてＡＧ処理に由来する欠点の解消を図ることが考えられる。
しかし、前面板と液晶パネルとの間が空気の場合には透過率の低下、２重映りによる画質の低下等が考えられ、空間を樹脂等で埋めることが提案されてきている（例えば、特許文献１〜４参照）。
【０００７】
フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）の一つであるＰＤＰは、ＰＤＰの割れを防止するため、ＰＤＰから１〜５ｍｍ程度の空間を設け、厚さ３ｍｍ程度のガラス等の前面板を前面（視認面側）に設けている。そのため、ＰＤＰの大型化に伴い、前面板の面積も大きくなるため、ＰＤＰの重量が重くなってしまう。
【０００８】
そこで、画像表示装置（ディスプレイ）の割れ防止のために、特定の樹脂をディスプレイ表面に積層すること又は特定の樹脂を積層した光学フィルタをディスプレイ表面に積層することが提案されている（例えば、特許文献５及び６参照）。
【０００９】
しかしながら、特許文献１で使用されているオイルは、漏れを防ぐためのシールが難しく、また液晶パネルに使用されている材料を侵す可能性があり、また前面板が割れた場合にオイルが漏れ出すという問題ある。
【００１０】
また、特許文献２で使用される不飽和ポリエステルは、黄色に着色しやすくディスプレイへの適用は望ましくない。
特許文献３で使用されるシリコーンは、密着力が小さく固定のために別途粘着剤が必要になるためプロセスが煩雑になり、さらに粘着剤との接着力もあまり大きくないことから衝撃が加わった際に剥離して気泡が入ってしまうという問題がある。
【００１１】
特許文献４のアクリルモノマの重合物は、接着力が小さく、小型の機器であれば別途粘着剤を必要としないが、大型ディスプレイの前面板を支えるためには別途粘着剤が必要となり、プロセスが煩雑になる。また原料がモノマーのみからなるため粘度が低く、硬化収縮が大きいため大面積のフィルムを均一に作製することが難しいという問題も発生する。
【００１２】
また、特許文献５及び６では、使用する樹脂材料の組成に関する考察が特になく、接着性や透明性を発現させる手段が不明瞭である。特に、特許文献５では、樹脂の耐湿熱信頼性に関する考察がなく、実施例に具体的に示される組成の樹脂材料ではディスプレイに適用後、短時間の耐湿熱試験において白濁してしまう。
【００１３】
また、特許文献６でも、実施例で具体的に示される樹脂の一部にアクリル酸を使用しており、長時間の耐湿熱試験において、耐湿熱試験時に接触している金属を腐食させてしまうという問題が発生する。
以上より、耐湿熱性の検討に関しては不十分な点がある。
【００１４】
【特許文献１】特開平０５−０１１２３９号公報
【特許文献２】特開平０３−２０４６１６号公報
【特許文献３】特開平０６−０５９２５３号公報
【特許文献４】特開２００４−１２５８６８号公報
【特許文献５】特開２００４−０５８３７６号公報
【特許文献６】特開２００５−１０７１９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明は、透明性に優れ、適度な粘着力を有し、耐湿熱信頼性に優れ、且つ画像表示装置用パネルの構成材料を侵すことがない光学用樹脂組成物及びこれを用いた光学用樹脂材料を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者等は、鋭意検討の結果、光学用樹脂組成物に含まれる架橋剤濃度を調整することにより、上記課題を解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、次の事項に関する。
【００１７】
（１）（Ａ）アクリル酸系誘導体、（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー及び（Ｃ）架橋剤を含有し、
前記（Ｃ）架橋剤が、アクリロイル基を分子内に２個以上有する化合物であり、該化合物の濃度が、前記アクリロイル基の質量モル濃度で０．００１〜０．２ｍｏｌ／ｋｇの範囲にある光学用樹脂組成物。
【００１８】
（２）前記（Ａ）アクリル酸系誘導体、（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー及び（Ｃ）架橋剤の合計１００質量部に対して、（Ａ）の配合量が１４〜８９質量部及び（Ｂ）の配合量が１０〜８０質量部である上記（１）に記載の光学用樹脂組成物。
【００１９】
（３）前記（Ａ）アクリル酸系誘導体が、アルキル基の炭素数が４〜１８であるアルキルアクリレート（ＡＡモノマー）及び下記一般式（Ｉ）で表されるヒドロキシル基含有アクリレート（ＨＡモノマー）の混合物からなり、
【化１】
（ただし、一般式（Ｉ）中、ｍは２、３、又は４、ｎは１〜１０の整数を示す。）
前記（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマーが、前記ＡＡモノマーと前記ＨＡモノマーとを重合させて得られるコポリマーであり、
前記（Ａ）におけるＨＡモノマーの割合（Ｍ質量％）と、前記（Ｂ）中のＨＡモノマーの割合（Ｐ質量％）との間に、次式の関係を満たすように配合された上記（１）又は（２）に記載の光学用樹脂組成物。
【数１】
【００２０】
（４）前記（Ａ）アクリル酸系誘導体が、前記ＡＡモノマーを５０〜８７質量％及び前記ＨＡモノマーを１３〜５０質量％の割合で混合した混合物であり、
前記（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマーが、前記ＡＡモノマーを５０〜８７質量％及び前記ＨＡモノマーを１３〜５０質量％の割合で重合させたコポリマーである上記（１）〜（３）のいずれか一つに記載の光学用樹脂組成物。
【００２１】
（５）上記（１）〜（４）のいずれか一つに記載の光学用樹脂組成物に、さらに、（Ｄ）重合開始剤が含有された光学用樹脂組成物。
【００２２】
（６）前記（Ａ）アクリル酸系誘導体、前記（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー及び前記（Ｃ）架橋剤の合計１００質量部に対して、前記（Ｄ）の配合量が、０．０１〜５質量部である上記（５）記載の光学用樹脂組成物。
（７）前記（Ｄ）重合開始剤が、（Ｄ１）光重合開始剤である上記（５）又は（６）記載の光学用樹脂組成物。
【００２３】
（８）前記（Ａ）アクリル酸系誘導体、前記（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー及び前記（Ｃ）架橋剤の合計１００質量部に対して、前記（Ｄ１）の配合量が、０．１〜５質量部である上記（７）に記載の光学用樹脂組成物。
【００２４】
（９）前記（Ｄ１）光重合開始剤が、α−ヒドロキシアルキルフェノン系化合物、アシルフォスフィンオキサイド系化合物、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノン）、及びオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステルとオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステルとの混合物からなる群から選択される少なくとも１種である上記（７）又は（８）記載の光学用樹脂組成物。
【００２５】
（１０）前記ＡＡモノマーが、２−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート及び／又はｎ−オクチルアクリレートであり、前記ＨＡモノマーが、２−ヒドロキシエチルアクリレート、１−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、１−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート及び１−ヒドロキシブチルアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種である上記（１）〜（９）のいずれか一つに記載の光学用樹脂組成物。
【００２６】
（１１）前記コポリマーの重量平均分子量が、１００，０００〜７００，０００である上記（３）〜（１０）のいずれか一つに記載の光学用樹脂組成物。
【００２７】
（１２）上記（１）〜（１１）のいずれか一つに記載の光学用樹脂組成物を硬化反応させた光学用樹脂材料。
【００２８】
（１３）形状が、シート状又はフィルム状である上記（１２）記載の光学用樹脂材料。
【発明の効果】
【００２９】
本発明によれば、透明性に優れ、適度な粘着力を有し、耐湿熱信頼性に優れ、且つ画像表示装置用のパネルの構成材料を侵すことがない光学用樹脂組成物及びこれを用いた光学用樹脂材料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
以下に、本発明の光学用樹脂組成物、光学用樹脂材料、さらに画像表示用装置のための光学フィルタ及び画像表示装置について説明する。
先ず、本発明の光学用樹脂組成物について以下に説明する。
【００３１】
＜光学用樹脂組成物＞
本発明の光学用樹脂組成物は、（Ａ）アクリル酸系誘導体、（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー及び（Ｃ）架橋剤を含有し、前記（Ｃ）架橋剤が、アクリロイル基を分子内に２個以上有する化合物であり、該化合物の濃度が、前記アクリロイル基の質量モル濃度で０．００１〜０．２ｍｏｌ／ｋｇの範囲にある樹脂組成物である。以下、各成分について詳しく説明する。
なお、本明細書において、アクリル酸系誘導体等の「アクリル酸」には、「メタクリル酸」をも含むものとする。
【００３２】
［（Ａ）アクリル酸系誘導体］
本発明において、（Ａ）アクリル酸系誘導体としては、具体的には、重合性不飽和結合を分子内に１個有する化合物が好ましく、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート等のアラルキル（メタ）アクリレート；ブトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノアルキル（メタ）アクリレート；ジエチレングリコールエチルエーテルの（メタ）アクリル酸エステル、トリエチレングリコールブチルエーテルの（メタ）アクリル酸エステル、ジプロピレングリコールメチルエーテルの（メタ）アクリル酸エステル等のポリアルキレングリコールアルキルエーテルの（メタ）アクリル酸エステル；ヘキサエチレングリコールフェニルエーテルの（メタ）アクリル酸エステル等のポリアルキレングリコールアリールエーテルの（メタ）アクリル酸エステル；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、メトキシ化シクロデカトリエン（メタ）アクリレート等の脂環式基を有する（メタ）アクリル酸エステル；ヘプタデカフロロデシル（メタ）アクリレート等のフッ素化アルキル（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル；グリシジル（メタ）アクリレート等のグリシジル基を有する（メタ）アクリル酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド等が挙げられる。これらは、単独又は２種類以上を併用することができる。
【００３３】
なお、ここで、（メタ）アクリレートとは、メタクリレート又はアクリレートの意味であり、例えば、メチル（メタ）アクリレートは、メチルメタクリレート又はメチルアクリレートを意味する（以下同様）。これらの重合性不飽和結合を分子内に１個有する化合物は、１種で又は２種以上併用して用いることができる。
【００３４】
本発明の光学用樹脂組成物において、（Ａ）アクリル酸系誘導体が、アルキル基の炭素数が４〜１８であるアルキルアクリレート（以下、「ＡＡモノマー」という。）及び下記一般式（Ｉ）で表されるヒドロキシル基含有アクリレート（以下、「ＨＡモノマー」という。）の混合物からなることが好ましい。
【００３５】
【化２】
（ただし、一般式（Ｉ）中、ｍは２、３、又は４、ｎは１〜１０の整数を示す。）
【００３６】
前記ＡＡモノマーとしては、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレート、ステアリルアクリレート等が挙げられるが、ｎ−ブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレートが好ましく、エチルヘキシルアクリレートが特に好ましい。またこれらのアクリレートは２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３７】
前記ＨＡモノマーとしては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、１−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、１−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、１−ヒドロキシブチルアクリレート等の水酸基含有アクリレート；ジエチレングリコールやトリエチレングリコール等のポリエチレングリコールモノアクリレート；ジプロピレングリコールやトリプロピレングリコール等のポリプロピレングリコールモノアクリレート；ジブチレングリコールやトリブチレングリコール等のポリブチレングリコールモノアクリレート；等が挙げられるが、２−ヒドロキシエチルアクリレート、１−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、１−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、１−ヒドロキシブチルアクリレートが好ましく、２−ヒドロキシエチルアクリレートが特に好ましい。またこれらのアクリレートは２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３８】
本発明における（Ａ）アクリル酸系誘導体は、ＡＡモノマー及びＨＡモノマーの混合物である場合、ＡＡモノマーを５０〜８７質量％、ＨＡモノマーを１３〜５０質量％の割合で使用することが好ましく、より好ましくはＡＡモノマーを６０〜７０質量％、ＨＡモノマーを３０〜４０質量％の割合である。
【００３９】
これらにおいて、ＡＡモノマーが８７質量％を超えると、即ち、ＨＡモノマーが少なすぎると、使用に問題はないが、吸湿時に本発明に係る衝撃吸収材の硬化物が白濁しやすくなることがあり、逆に、ＨＡモノマーが５０質量％を超えると、即ち、ＡＡモノマーが少なすぎると、使用に問題はないが、吸湿時に本発明に係る衝撃吸収材の硬化物が変形しやすくなることがある。
【００４０】
［（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー］
本発明において、（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマーは、上記アクリル酸誘導体の中で重合性不飽和結合を分子内に１個有する化合物を重合させて得られるものであるが、本発明の効果（耐湿性に優れる）を損なわない範囲で、重合性不飽和結合を分子内に２個以上有する化合物を共重合させてもよい。本発明において「本発明の効果を損なわない範囲」とは、具体的には、共重合させたときにゲル化しない範囲であり、例えば、重合性不飽和結合を分子内に２個以上有する化合物を用いる場合、（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー中のアクリロイル基の質量モル濃度で０．０１ｍｏｌ／ｋｇ以下となる。
【００４１】
（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマーは、その重量平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより標準ポリスチレンの検量線を用いて測定したもの、以下同様）が１００，０００〜７００，０００であるものが好ましく、１５０，０００〜４００，０００がより好ましく、２００，０００〜３５０，０００がさらに好ましい。
（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマーの重量平均分子量が１００，０００〜７００，０００であると、ハンドリング性及び接着力の点から好ましい。
【００４２】
前記重合性不飽和結合を分子内に２個以上有する化合物としては、重合反応に寄与する不飽和結合を２つ以上有する化合物であればよく、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート等のアルキレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート等のポリアルキレングリコールジアクリレート；トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート等のトリアクリレート；エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等のテトラアクリレート；ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等のヘキサアクリレート；等が挙げられる。これら重合性不飽和結合を２個以上有する化合物を過剰に使用した場合（メタ）アクリル酸系誘導体ポリマーの合成中にゲル化が進行する。
【００４３】
このように、アクリル酸系誘導体ポリマーは、重合性不飽和結合を分子内に１個有する化合物を１種で又は２種以上併用して用いることができ、アクリル酸系誘導体以外の重合性化合物を併用して重合させて得られるポリマーであってもよい。
【００４４】
（メタ）アクリル酸系誘導体以外の重合性化合物とは、重合性の不飽和結合を有する化合物であればよく、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン等が挙げられる。
【００４５】
前記（Ａ）アクリル酸系誘導体がＡＡモノマー及び下記一般式（Ｉ）で表されるヒドロキシル基含有アクリレート（以下、「ＨＡモノマー」という。）の混合物からなる場合、前記（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマーも、前記（Ａ）アクリル酸系誘導体で用いられるＡＡモノマーとＨＡモノマーとを重合させて得られるコポリマーであることが好ましい。
前記（Ａ）アクリル酸系誘導体におけるＨＡモノマーの割合（Ｍ質量％）と、前記（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー中のＨＡモノマーの割合（Ｐ質量％）との間に、次式の関係があるように配合することがより好ましい。
【００４６】
【数２】
【００４７】
本発明において、（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマーが、前記ＡＡモノマーと前記ＨＡモノマーとを重合させて得られるコポリマーである場合、前記ＡＡモノマーを５０〜８７質量％、ＨＡモノマーを１３〜５０質量％の割合で重合させることが好ましく、より好ましくは、ＡＡモノマーを６０〜７０質量％、ＨＡモノマーを３０〜４０質量％である。
【００４８】
また、前記ＡＡモノマーと前記ＨＡモノマーを重合させて得られるコポリマーはその重量平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより標準ポリスチレンの検量線を用いて測定したもの、以下同様）が、１００，０００〜７００，０００であるものが好ましく、１５０，０００〜４００，０００がより好ましく、２００，０００〜３５０，０００がより好ましい。
【００４９】
前記ＡＡモノマーと前記ＨＡモノマーとを重合させて得られるコポリマーの合成方法としては、溶液重合、懸濁重合、乳化重合及び塊状重合等の既知の重合方法を用いることができるが、溶液重合又は塊状重合が好ましい。
【００５０】
コポリマーの重合には、重合開始剤を用いることができ、重合開始剤としては、熱によりラジカルを発生する化合物を用いることができ、具体的には、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド、ジドデシルパーオキシドの様な有機過酸化物；２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］のようなアゾ系化合物；が挙げられる。
【００５１】
本発明において、前記ＡＡモノマー及び前記ＨＡモノマーは、（Ａ）アクリル酸系誘導体と、（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマーとでそれぞれ同一の組み合わせで使用することが好ましい。
【００５２】
また、既述の通り、本発明において、前記（Ａ）アクリル酸系誘導体における前記ＨＡモノマーの割合（Ｍ質量％）と、前記（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー（コポリマー）中の前記ＨＡモノマーの割合（Ｐ質量％）との間に、次式の関係があるようにそれぞれの配合が調整されることが好ましい。
【００５３】
【数３】
【００５４】
（Ｐ−Ｍ）が上記の式を満足しない場合、硬化時に本発明に係る衝撃吸収材が白濁しやすくなる傾向がある。（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー及び（Ａ）アクリル酸系誘導体において、前記ＡＡモノマー（及びＨＡモノマー）が、前記した好ましい割合にあるときは、常にこの条件を満足する。
また、（Ｐ−Ｍ）の値は、下限−５、上限５がより好ましく、下限−３、上限３がさらに好ましい。
【００５５】
［（Ｃ）架橋剤］
本発明において、（Ｃ）架橋剤としては、重合性不飽和結合を分子内に２個以上有するアクリル酸又はメタクリル酸、これらの誘導体等が挙げられ、特に、アクリロイル基を分子内に２個以上有する化合物（以下、「第２のアクリル酸系誘導体」ともいう）であることが好ましく、該第２のアクリル酸系誘導体の濃度は、前記アクリロイル基の質量モル濃度で０．００１〜０．２ｍｏｌ／ｋｇの範囲とすることが好ましい。
【００５６】
また、分子量別には、第２のアクリル酸系誘導体としては、（イ）分子量が４，０００未満の低分子量のもの、（ロ）分子量が４，０００以上の高分子量のものが挙げられ、以下にそれぞれ分類して説明する。
【００５７】
架橋剤のうち低分子量のものとしての（イ）分子量が４，０００未満のものは、ビスフェノールＡジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、グリセロールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリブチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等のアクリレートモノマ；エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、アクリルアクリレート等のアクリルオリゴマ；等が挙げられるが、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート等のアクリレートが好ましい。その他前記した重合性不飽和結合を分子内に２個以上有する化合物のなかからアクリロイル基を分子内に２個以上有するものを適宜選択して使用できる。
【００５８】
架橋剤のうち高分子量のものとしての（ロ）分子量が４，０００以上のものは、２つ以上の反応性不飽和結合を有する高分子量の化合物（以下、「高分子量架橋剤」という）であって、重量平均分子量が４，０００〜２０，０００であることが好ましく、８，０００〜１６，０００であることがより好ましい。高分子量架橋剤の分子量が４，０００未満であると硬化物が脆くなりやすくなり、２０，０００を超えると組成物の粘度が高くなりすぎシート作製が困難になる。高分子量架橋剤としては、光学樹脂組成物の硬化前の他の樹脂組成物材料との相溶性の点からアルキレングリコールを原料に使用している下記（ａ）〜（ｅ）が好ましく挙げられる。
【００５９】
アルキレングリコールを原料に使用している架橋剤としては、次のものが挙げられる。
（ａ）ジアルコール化合物のジ（メタ）アクリレート；ジアルコール化合物のジ（メタ）アクリレートは、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコ−ル等のポリアルキレングリコールとアクリル酸又はメタクリル酸を反応させて得られる。
【００６０】
（ｂ）エポキシ樹脂のジ（メタ）アクリレート；エポキシ樹脂のジ（メタ）アクリレートは、例えば、ポリエチレングリコール、ポリブロピレングリコール、ポリブチレングリコール等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等の分子内にエポキシ基を２個有するエポキシ樹脂とアクリル酸又はメタクリル酸を反応させて得られる。
【００６１】
（ｃ）両末端が水酸基であるポリエステルのジ（メタ）アクリレート；両末端が水酸基であるポリエステルのジ（メタ）アクリレートは、詳しくは、ポリエステルポリオールを、飽和酸と多価アルコールを反応させて製造する。飽和酸としては、アゼライン酸、アジピン酸、セバチン酸等の脂肪族ジカルボン酸があり、多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等がある。このようなポリエステルポリオールとアクリル酸又はメタクリル酸を反応させることによりポリエステルのジ（メタ）アクリレートを得ることができる。
【００６２】
（ｄ）ポリウレタンのジ（メタ）アクリレート；ポリウレタンのジ（メタ）アクリレートは、ポリウレタンは多価アルコール化合物と多価イソシアネート化合物を反応させて得られる。多価アルコールとしては、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ポリ１，２−ブチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エチレングリコール−プロピレングリコール・ブロックコポリマー、エチレングリコール−テトラメチレングリコールコポリマー、メチルペンタンジオール変性ポリテトラメチレングリコール、プロピレングリコール変性ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加体、水添ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加体、ビスフェノールＦのプロピレンオキシド付加体、水添ビスフェノールＦのプロピレンオキシド付加体等がある。多価イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加されたトリレンジイソシアネート、水素添加されたキシリレンジイソシアネート、水素添加されたジフェニルメタンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等のジイソシアネート、さらには上記したジイソシアネートの重合体又は、ジイソシアネートの尿素変性体、ビュレット変性体等がある。
これら多価アルコール、多価イソシアネートは、それぞれ、１種で又は２種以上併用して使用することができる。
【００６３】
このようなポリウレタンであって多価アルコール過剰で反応させて得られる末端に水酸基を有する化合物を、アクリル酸又はメタクリル酸と反応させることによりポリウレタンのジ（メタ）アクリレートを得ることができる。
【００６４】
（ｅ）ポリウレタンをヒドロキシル基と反応性二重結合を有する化合物と反応させて得られる化合物（以下、「反応性二重結合末端ポリウレタン」ともいう）；反応性二重結合末端ポリウレタンは、多価イソシアネートを過剰で反応させて得られる末端にイソシアネート基を有する化合物を、ヒドロキシル基と反応性二重結合を有する化合物と反応させることにより得ることができる。多価イソシアネートを過剰で反応させて得られる末端にイソシアネート基を有する化合物は、前記（ｄ）で開示した、ポリウレタンの原料となる多価アルコール化合物と多価イソシアネート化合物と同じものを用いて得ることができる。
【００６５】
ヒドロキシル基と反応性二重結合を有する化合物としては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、エチレングリコール−プロピレングリコール・ブロックコポリマーモノアクリレート、エチレングリコール−テトラメチレングリコールコポリマーモノアクリレート、カプロラクトン変性モノアクリレート（商品名：プラクセルＦＡシリーズ、ダイセル化学社製）、ペンタエリスリトールトリアクリレート等のアクリル酸誘導体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、エチレングリコール−プロピレングリコール・ブロックコポリマーモノメタクリレート、エチレングリコール−テトラメチレングリコールコポリマーモノメタクリレート、カプロラクトン変性モノメタクリレート（商品名：プラクセルＦＭシリーズ、ダイセル化学社製）、ペンタエリスリトールトリメタクリレート等のメタクリル酸誘導体等がある。これらの化合物は、１種で又は２種以上併用して使用される。
【００６６】
（ロ）分子量が４，０００以上の架橋剤としての高分子量架橋剤は、上記（ａ）〜（ｄ）のうち、硬化物の強靭さの点から、（ｄ）ポリウレタンのジ（メタ）アクリレート、（ｅ）反応性二重結合末端ポリウレタン（特に、反応性二重結合がアクリロイル基に基づくもの）が好ましい。
【００６７】
さらに、これらのうち、ポリウレタンのジオール成分がポリプロピレングリコールやポリテトラメチレングリコールからなるものがより好ましく、ジオール成分がポリプロピレングリコールやポリテトラメチレングリコールで、ジイソシアネート成分がイソホロンジイソシアネートであるポリウレタンを使用するものが特に好ましい。
【００６８】
後述する（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマーと（Ｃ）架橋剤としての高分子量架橋剤の相溶性が低い場合、高分子量架橋剤の量を多くすると硬化物が白濁するが、高分子量架橋剤の原料にアルキレングリコールを使用することによりポリマーとの相溶性を向上させることができ、高分子量架橋剤の量によらず透明性を保つことができる。
【００６９】
また、（Ｃ）架橋剤として、高分子量架橋剤を使用することにより、比較的多量に使用した場合でも硬化物が脆くなったり、粘着力が低くなりすぎたりすることを防ぐことが出来る。これにより、架橋剤の使用量を増やすことが出来、配合時の誤差によって硬化物の特性が変化してしまうことを抑制することが出来る。
【００７０】
高分子量架橋剤の合成方法は塊状重合、溶液重合、懸濁重合及び乳化重合等の既知の重合方法を使用することができる。これらの方法は、前記（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマーの合成にも利用できる。
以上の高分子量架橋剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７１】
（Ｃ）架橋剤は、アクリロイル基の質量モル濃度で０．００１〜０．２ｍｏｌ／ｋｇを含有することが好ましい。
【００７２】
（Ｃ）架橋剤の配合量としてはアクリロイル基の質量モル濃度で、０．００１〜０．２ｍｏｌ／ｋｇであることがより好ましく、０．００５〜０．１ｍｏｌ／ｋｇであることがさらに好ましく、０．０１〜０．０８ｍｏｌ／ｋｇであることが特に好ましい。
【００７３】
（Ｃ）架橋剤の濃度が、アクリロイル基の質量モル濃度で０．００１ｍｏｌ／ｋｇ未満では、光学用樹脂組成物の硬化物が形状を保つことが困難となることがあり、逆に０．２ｍｏｌ／ｋｇを超えると粘着力が小さくなる、又は、耐湿熱信頼性に問題が生じる事がある。また光学用樹脂組成物の硬化物が脆くなり機械的特性に問題が生じやすくなることがある。
【００７４】
（Ｃ）架橋剤として、アクリロイル基を分子内に２個以上有する化合物以外に、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン等の重合性不飽和結合を分子内に１個有する化合物を使用することができる。
【００７５】
以上において、本発明の効果を得るためには、（Ｃ）架橋剤として使用する重合性化合物の全量の内、アクリロイル基を分子内に２個以上有する化合物以外のモノマー（上記重合性不飽和結合を分子内に１個有する化合物）の使用量は９０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましい。
【００７６】
また、本発明において、（Ｃ）架橋剤としてアクリロイル基を分子内に２個以上有する化合物と共にこれ以外の重合性不飽和結合を分子内に２個以上有する化合物を併用することができる。重合性不飽和結合を分子内に２個以上有する化合物が多すぎると、粘着力が小さくなりすぎ、また衝撃で衝撃吸収層が裂け易くなる傾向がある。
【００７７】
本発明の光学用樹脂組成物は、（Ａ）アクリル酸系誘導体、（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー及び（Ｃ）架橋剤の合計１００質量部に対して、
（Ａ）アクリル酸系誘導体１４〜８９質量部、
（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー１０〜８０質量部であることが好ましい。
【００７８】
（Ａ）アクリル酸系誘導体の配合量としては、３６〜８９質量部であることがより好ましく、３９〜６９質量部であることがさらに好ましく、３９〜５９質量部であることが特に好ましい。アクリル酸系誘導体が１４質量部未満では、使用に問題はないが組成物の粘度が高くなりすぎシート作製が困難になり、８９質量部を超えると、使用に問題はないが機械的特性に問題が生じることがある。
【００７９】
（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマーの配合量としては、１５〜６０質量部であることがより好ましく、１５〜５０質量部であることがさらに好ましく、１５〜４０質量部であることが特に好ましい。アクリル酸系誘導体ポリマーが１０質量部未満であると、使用に問題はないが機械的特性に問題が生じ、光学用樹脂材料の衝撃吸収性が低下することがある。また硬化収縮が大きくなり膜の平坦性に問題が生じやすくなる。逆に、８０質量部を超えると、使用に問題はないが組成物の粘度が高くなりすぎシート作製が困難になることがある。
【００８０】
既述の通り、本発明における（Ａ）アクリル酸系誘導体は、ＡＡモノマー及びＨＡモノマーの混合物が好ましく、また、前記（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマーも、前記（Ａ）アクリル酸系誘導体で用いられるＡＡモノマーとＨＡモノマーとを重合させて得られるコポリマーであることが好ましく、前記（Ａ）アクリル酸系誘導体におけるＨＡモノマーの割合（Ｍ質量％）と、前記（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー中のＨＡモノマーの割合（Ｐ重量％）との間に、次式の関係があるように配合することがより好ましい。
【００８１】
【数４】
【００８２】
さらに、本発明における（Ａ）アクリル酸系誘導体は、ＡＡモノマー及びＨＡモノマーの混合物が好ましく、ＡＡモノマーを５０〜８７質量％、ＨＡモノマーを１３〜５０質量％の割合で使用することが好ましく、より好ましくはＡＡモノマーを６０〜７０質量％、ＨＡモノマーを３０〜４０質量％の割合である。また、前記（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマーも、前記（Ａ）アクリル酸系誘導体で用いられるＡＡモノマーとＨＡモノマーとを重合させて得られるコポリマーであることが好ましく、前記ＡＡモノマーを５０〜８７質量％、ＨＡモノマーを１３〜５０質量％の割合で重合させることが好ましく、より好ましくは、ＡＡモノマーを６０〜７０質量％、ＨＡモノマーを３０〜４０質量％である。
【００８３】
［（Ｄ）重合開始剤］
本発明においては、（Ａ）アクリル酸系誘導体、（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー及び（Ｃ）架橋剤を含有する光学用樹脂組成物に加えて、さらに（Ｄ）重合開始剤を含有することが好ましい。
（Ｄ）重合開始剤としては、（Ｄ１）光重合開始剤及び（Ｄ２）熱重合開始剤のいずれも使用することができ、これらを併用してもよい。また電子線の照射により重合させる場合等には重合開始剤を使用しなくてもよい。
【００８４】
すなわち、硬化反応には、活性エネルギー線の照射による硬化反応、熱による硬化反応又はこれらの併用により行うことができる。活性エネルギー線とは、紫外線、電子線、α線、β線、γ線等をいう。これらの方法は、前記アクリル酸系誘導体ポリマーの合成にも利用できる。
【００８５】
重合開始剤の配合量としては、（Ａ）アクリル酸系誘導体、（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー及び（Ｃ）架橋剤の合計１００質量部に対して、０．０１〜５質量部含むことが好ましく、０．０１〜３質量部含むことがより好ましく、０．０３〜２質量部含むことがさらに好ましい。
【００８６】
重合開始剤として光重合開始剤を使用するときは、その使用量は、０．１〜５質量部が好ましく、重合開始剤として熱重合開始剤を使用するときは、その使用量は、０．０１〜１質量部が好ましく、光重合開始剤と熱重合開始剤を併用するときは、それぞれこれらの量範囲で使用することが好ましい。重合開始剤は、０．０１質量部未満では、使用に問題はないが反応が十分に進行せず、逆に５質量部を超えると、使用に問題はないが重合開始剤が大量に残存し、光学的な特性や機械的特性に問題が生じる傾向がある。
【００８７】
光重合開始剤と熱重合開始剤を併用する場合、プロセスに応じてそれぞれの使用量を変えることが好ましい。例えば光重合により仮固定を行い、その後熱重合により本硬化を行う場合は比較的少量の光重合開始剤と熱重合開始剤を併用することが好ましい。この場合、前記の配合において、光重合開始剤０．１〜０．５質量部と熱重合開始剤０．１〜１．０質量部を併用することが好ましい。
【００８８】
また、光重合によりほとんどの硬化を終了させ、ごく一部の光硬化しにくい部分を熱重合により硬化させる場合は、保存安定性の点からより少量の熱重合開始剤を使用することが好ましい。この場合、前記の配合において、光重合開始剤０．５〜５質量部と熱重合開始剤０．０１〜０．２質量部を使用することが好ましい。
【００８９】
光重合開始剤としては、ベンゾフェノン系光重合開始剤、アントラキノン系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、スルホニウム塩の光重合開始剤、ジアゾニウム塩の光重合開始剤、オニウム塩の光重合開始剤等の公知の材料から選ぶことができる。これらは、特に、紫外線に感度を有する。
【００９０】
光重合開始剤として、さらに具体的には、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、Ｎ，Ｎ−テトラエチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、α−ヒドロキシイソブチルフェノン等のベンゾフェノン系光重合開始剤；
２−エチルアントラキノン、ｔ−ブチルアントラキノン、１，４−ジメチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、２，３−ジクロロアントラキノン、３−クロル−２−メチルアントラキノン、１，２−ベンゾアントラキノン、２−フェニルアントラキノン、１，４−ナフトキノン、９，１０−フェナントラキノン等のアントラキノン系光重合開始剤；
チオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ―１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等の芳香族ケトン化合物；
ベンゾイン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン化合物、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル化合物等のベンゾイン系光重合開始剤；
ベンジル、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、β−（アクリジン−９−イル）アクリル酸等のエステル化合物；
９−フェニルアクリジン、９−ピリジルアクリジン、１，７−ジアクリジノヘプタン等のアクリジン化合物；
２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２，４−ジ（ｐ−メトキシフェニル）５−フェニルイミダゾール二量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｐ−メチルメルカプトフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体等の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体；
２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モリホリノフェニル）−１−ブタノン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノン）等が挙げられる。
【００９１】
また、特に、樹脂組成物を着色させないものとしては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン等のα−ヒドロキシアルキルフェノン系化合物、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド系化合物、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノン）、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステルとオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステルの混合物及びこれらを組み合わせたものが好ましい。
【００９２】
また、特に厚いシートを作製するためには、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド系化合物を含む光重合開始剤が好ましい。
【００９３】
また、シートの臭気を減らすためにはオリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノン）、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステルとオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステルの混合物が好ましい。
【００９４】
また、酸素による重合阻害を低減するためにはオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステルとオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステルの混合物が好ましい。これらの光重合開始剤は複数を組み合わせて使用してもよい。
【００９５】
前記熱重合開始剤としては、熱によりラジカルを発生する開始剤であり、具体的には、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド、ジドデシルパーオキシドの様な有機過酸化物が挙げられる。
【００９６】
また、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］のようなアゾ系化合物の熱重合開始剤も挙げられる。
【００９７】
１０時間半減期温度と呼ばれる、１０時間で熱重合開始剤の半分が分解する温度が低すぎる場合は、使用に問題はないが、保存安定性が低下する、又は１０時間半減期温度が高すぎる場合は反応に高温での加熱が必要になるため液晶や偏光板の特性が劣化し、液晶ディスプレイの表示特性が悪化するといった問題が発生する可能性がある。
【００９８】
このため、熱重合開始剤の１０時間半減期温度は４０〜８０℃が好ましく、４０〜６５℃がより好ましく、５０〜６５℃がさらに好ましい。１０時間半減期温度が比較的高い熱重合開始剤は保存安定性を確保しやすいが、反応性が低くなるため添加量を比較的多めにする必要がある。逆に１０時間半減期温度が低い熱重合開始剤は、保管時の重合反応を抑制するために比較的少量の添加量とすることが好ましい。
【００９９】
なお、光学用樹脂組成物は、光学用樹脂組成物のままの状態で塗布又は注型する場合は、液晶パネルに使用している偏向板の高温耐性が低い等の理由から加熱することが困難な場合もあり、この場合、光で重合できる光重合開始剤が好ましい。
【０１００】
本発明の光学用樹脂組成物にはさらに各種安定剤を必要に応じて添加することが好ましい。安定剤としては、樹脂組成物の保存安定性を高める目的で使用されるパラメトキシフェノール等の重合禁止剤、樹脂組成物の硬化物の耐熱性を高めるために使用されるトリフェニルホスフィン等の酸化防止剤、耐候性を高めるために使用されるＨＡＬＳ（Hindered Amine Light Stabilizer）等が挙げられる。これら安定剤は複数を組み合わせて使用してもよい。その他、本発明の効果が得られる範囲であれば、その他化合物を添加してもよい。
【０１０１】
次に、本発明の光学用樹脂組成物について以下に説明する。
＜光学用樹脂材料＞
本発明の光学用樹脂材料は、上記本発明の光学用樹脂組成物を硬化反応させることにより得ることが出来る。
【０１０２】
本発明の光学用樹脂材料の製造は、注形成形等が利用でき、また、汎用の塗工機を用い所望の厚みを塗工し、紫外線等の光線、電子線等の放射線を照射して硬化させることにより製造することができる。
【０１０３】
形状がシート状（フィルム状を含む）である場合は、膜厚が０．１ｍｍ〜３ｍｍのものであることが好ましい。光学用樹脂材料は、光学用樹脂組成物を硬化させてそのまま用いることも可能であるが、透明保護基板と併用した構成も好ましい。透明保護基板と併用しない場合は衝撃吸収性を考慮すると０．２ｍｍ以上の厚さがより好ましい。特に、衝撃吸収性を大きくしたいときは、厚さを１．３ｍｍ以上にすることが好ましい。
【０１０４】
一方、透明保護基板と併用する場合は、０．５ｍｍ以下であることが好ましく、０．２ｍｍ以下であることが特に好ましい。透明保護基板の材質は、後述する。
この光学用樹脂材料は、画像表示用パネル又は画像表示装置表面、光学フィルタ等にシート状に形成した物（フィルム上のものを含む）をそのまま、又は、粘着剤若しくは接着剤を介して積層することができる。
【０１０５】
本発明の光学用樹脂材料（硬化後）でなく、本発明の光学用樹脂組成物を用いて光学フィルタを作製する場合、光学フィルタの基材又は反射防止膜層等の機能層の上に本発明の光学用樹脂組成物を製膜した後、さらに、光学フィルタの基材、機能層又は保護層を積層してから、放射線を照射して硬化させて、光学用樹脂材料を形成してもよい。本発明の光学用樹脂組成物は、可能なら、シート状（フィルム状を含む）に形成して使用してもよい。
光学フィルタの基材、反射防止膜層等の機能層については後述する。
【０１０６】
本発明の光学用樹脂材料は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、０℃以下であることが好ましい。ガラス転移温度が０℃を超えると衝撃吸収層が硬くなり、衝撃で裂けやすくなる。Ｔｇは−２０〜−６０℃であることがより好ましい。ガラス転移温度を０℃以下とするには、上述の光学用樹脂組成物の材料のうち、（Ａ）アクリル酸系誘導体、（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー及び（Ｃ）架橋剤の組み合わせを適宜調製すればよい。
【０１０７】
本発明の光学用樹脂材料の粘着性を大きくする目的で、本発明に用いる光学用樹脂組成物の材料となる（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマーの分子中には、極性基を付与しておくことが好ましい。ガラスとの粘着性を大きくする極性基としては、水酸基、カルボキシル基、シアノ基、グリシジル基等の極性基があるが、これらの基は、この様な基を有するモノマーを反応させることにより導入することができる。
【０１０８】
本発明の光学用樹脂組成物及び本発明の光学用樹脂材料は、画像表示装置に使用するためには、可視光透過率を８０％以上、濁度を５％以下、黄色度（Ｙ１）を１０以下とすることが好ましい。
【０１０９】
本発明の光学用樹脂組成物に紫外線等を照射して重合させる場合、酸素が存在すると重合が阻害される場合には、硬化させる際に光学用樹脂組成物の表面を、酸素を遮断するための紫外線等通過の透明フィルム（アクリル樹脂等）又は紫外線等通過の透明ガラスで覆うことが好ましい。
【０１１０】
また、不活性雰囲気下で重合を行うことにより酸素を遮断することもできる。
また、酸素を遮断することが困難な場合、重合開始剤の添加量を増やすことにより酸素による重合阻害の影響を低減することが出来る。
【０１１１】
この場合の重合開始剤としては、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステルとオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステルの混合物が好ましい。
【０１１２】
紫外線照射装置としては枚葉式、コンベア式等の紫外線照射装置を使用することができる。
また、紫外線照射用の光源としては低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、ＬＥＤランプ等が使用できるが、高圧水銀灯、メタルハライドランプが好ましい。
【０１１３】
本発明の光学用樹脂組成物は厚く製膜しても、また本発明の光学用樹脂材料が厚いものであっても、上記（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマーを含むので、その硬化樹脂である光学用樹脂材料は、硬さがあり、衝撃に対して、組成変形しにくく、従って、厚くして衝撃吸収性を向上させやすい。
【０１１４】
本発明の光学用樹脂組成物又は本発明の光学用樹脂材料は、各種画像表示用装置に適用することができる。画像表示用装置としては、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、陰極線管（ＣＲＴ）、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ）、有機ＥＬディスプレイ、電子ペーパー等がある。
【０１１５】
本発明の光学用樹脂材料は、例えば、反射防止層、防汚層、色素層、ハードコート層等の機能性を有する機能層をポリエチレンフィルム、ポリエステルフィルム等の基材フィルム等の光学フィルタ基材に製膜又は積層した多層物、あるいはガラス、アクリル、ポリカーボネート等の透明保護基板である光学フィルタ基材に機能性を有する機能層を製膜又は積層した多層物等と組み合わせて、またこのような多層物と組み合わせた光学フィルタとして使用することができる。本発明の光学用樹脂組成物も、これら多層物等と組み合わせて硬化して光学用樹脂材料として使用できる。
【０１１６】
反射防止層は、可視光反射率が５％以下となる反射防止性を有している層であればよく、透明なプラスチックフィルム等の透明基材に既知の反射防止方法で処理された層を用いることができる。
【０１１７】
防汚層は、表面に汚れがつきにくくするためのもので、表面張力を下げるためにフッ素系樹脂やシリコーン系樹脂等の層が使用されるが、これら既知の層を使用することができる。
【０１１８】
色素層は、色純度を高めるために使用されるもので、液晶表示用パネル等の画像表示用パネルから発する光の色純度が低い場合に不要な光を低減するために使用される。不要な部分の光を吸収する色素を樹脂に溶解させ、ポリエチレンフィルム、ポリエステルフィルム等の基材フィルム等に製膜又は積層したり、粘着剤に混合したりする等して形成する。
【０１１９】
ハードコート層は、表面硬度を高くするために使用される。ハードコート層としてはウレタンアクリレートやエポキシアクリレート等のアクリル樹脂やエポキシ樹脂等をポリエチレンフィルム等の基材フィルム等に製膜又は積層したものを使用することができる。同様に表面硬度を高めるためにガラス、アクリル板、ポリカーボネート等の透明保護基板又はこれらの板にハードコート層を製膜若しくは積層したものを使用することもできる。
【０１２０】
本発明の光学用樹脂組成物又は本発明の光学用樹脂材料は、反射防止層等の機能層と、その他適宜必要なものを積層して使用することができる。この場合、機能層は、光学フィルタの基材の一方に積層されていてもよく、光学フィルタの基材の両側に機能の異なる機能層が別々に、またその両側に機能の同じ層が積層されていてもよい。機能層の積層順序は任意である。
【０１２１】
これら機能層と組み合わせる場合、本発明の光学用樹脂組成物又は本発明の光学用樹脂材料は、画像表示用パネル又は画像表示装置表面に近い側に積層することが好ましい。
【０１２２】
本発明の光学用樹脂組成物又は本発明の光学用樹脂材料は、また、偏光板に積層して使用することもできる。この場合、偏光板の視認面側に積層することもでき、その反対側に積層することもできる。
【０１２３】
偏光板の視認面側に使用する場合には本発明の光学用樹脂組成物又は本発明の光学用樹脂材料のさらに視認面側に反射防止層、防汚層、ハードコート層を積層することができ、偏光板と液晶セルの間に使用する場合には、偏光板の視認面側に機能性を有する層を積層することができる。
【０１２４】
このような積層物とする場合、本発明の光学用樹脂組成物又は本発明の光学用樹脂材料が最外層となるようにすることが好ましい。
これらの層は、必要なら各層の間に粘着層を介しロールラミネートや枚葉貼合機を用いて積層することができる。
【０１２５】
さらに、ロールラミネートや枚葉貼合機で積層した積層物は、ロールラミネータ又は枚葉貼合機を用いて画像表示用パネル若しくは画像表示装置の前面又は画像表示装置用の前面板若しくは透明保護基板に貼合することができる。
【０１２６】
本発明の光学用樹脂組成物又は本発明の光学用樹脂材料は、画像表示装置の画像表示用パネルより、視認側の適切な位置に配置されることが好ましい。画像表示用パネルと前面板又は透明保護基板の間に適用されることが特に好ましい。
【０１２７】
画像表示用装置の前面板又は透明保護基板は、一般的な光学用透明基板を使用することができる。具体的にはガラス板、石英板等の無機物の板、アクリル板、ポリカーボネート板等の樹脂板、厚手のポリエステルシート等の樹脂シートが挙げられる。
【０１２８】
高い表面硬度が必要な場合には、ガラス板、アクリル板等が好ましく、ガラス板がより好ましい。これらの前面板又は透明保護基板の表面には反射防止、防汚、ハードコート等の処理がなされていてもよい。これらの表面処理は前面板又は透明保護基板の片面でもよく、両面に処理されていてもよい。これらの前面板又は透明保護基板は複数を組み合わせて使用することもできる。
【０１２９】
前記画像表示装置が液晶表示装置の場合、液晶表示セルは一般的な液晶表示セルを使用することができる。液晶表示セルは液晶の制御方法によりＴＮ、ＳＴＮ、ＶＡ、ＩＰＳ等に別けられるが、いずれの制御方法を使用した液晶表示セルでも使用することができる。
【０１３０】
液晶表示装置について、図面を用いて説明する。図１〜図４は、本発明の光学用樹脂材料を用いた液晶表示装置を示す模式断面図、図５及び図６は、従来の液晶表示装置を示す模式断面図である。
【０１３１】
従来の液晶表示装置の構造は、１例として図５に示すように、液晶表示セル１と、その両面に貼り付けられた偏光板２、前面に空隙３０を設けて配置された透明保護基板５とから構成される。液晶表示セル１は、透明な二枚のガラスに液晶を封入した構造体で、そのガラスの外側の両面に偏光板２等が貼り付けられている。液晶表示セル１の下部には、反射板又はバックライトシステム４が配置されている。この場合、透明保護基板５の前面に反射防止層、防汚層、ハードコート層等が適宜積層されることも好ましい。
【０１３２】
図６に従来の他の液晶表示装置を示すが、液晶表示セル１と、その両面に貼り付けられた偏光板２と反射板又はバックライトユニット４を備えたものである。この場合、偏光板２の前面に反射防止層、防汚層、ハードコート層等が適宜積層される。
【０１３３】
これに対し、本発明に係る液晶表示装置として、図１に、本発明の光学用樹脂材料からなる透明樹脂層３を介して構成される液晶表示装置の一例を示す。
液晶表示セル１の両面に偏光板２が積層され、一方偏光板２の上に透明樹脂層３、その上に透明保護基板５が積層されて視認側を構成し、他方偏光板２に反射板又はバックライトシステム４が配置されている。
【０１３４】
また、図２のように図１における構成で、透明樹脂層３と視認側の偏光板２の順番を入れ替えてもよい。この場合、透明保護基板５と偏光板２を貼り付けるために粘着剤等を使用してもよい。
【０１３５】
図１や図２のように透明保護基板５を使用する場合、透明保護基板５の表面に反射防止層、防汚層、ハードコート層等が適宜積層されてもよい。また偏光板２の表面に反射防止層、防汚層、ハードコート層等が積層されていてもよいが、これらの機能性を有する層がなくてもよい。
【０１３６】
また、図１及び図２における液晶表示装置の構成に対応して、図３及び図４のように透明保護基板５を配置しない構成もある。ただし、図３では、さらに、透明樹脂層３と偏光板２の順番を入れ替えている。
【０１３７】
図３のように偏光板２が最前面にある場合には偏光板２の表面に反射防止層、防汚層、ハードコート層等が積層されていてもよい。図４のように透明樹脂層３が最前面にある場合には透明樹脂層３の前面に反射防止層、防汚層、ハードコート層等が積層されていてもよく、少なくともハードコート層が積層されていることが特に好ましい。
【０１３８】
上記の偏光板は一般的な偏光板を使用することができる。これらの偏光板の表面には反射防止、防汚、ハードコート等の処理がなされていてもよい。これらの表面処理は偏光板の片面でもよい、両面に処理されていてもよい。
【０１３９】
本発明の光学用樹脂組成物又は上記光学用樹脂材料は、反射防止層、電磁波遮蔽層、近赤外線遮蔽層等の機能層、あるいはこれらの層がポリエチレンフィルム、ポリエステルフィルム等の基材フィルム等に製膜又は積層された積層物として、またこのような積層物からなる光学フィルタとして利用することができる。
【０１４０】
電磁波遮蔽層としては可視光透過率６０％以上で電磁波遮蔽性を有していれば既知の電磁波遮蔽層を用いることができる。透明導電膜、導電性繊維メッシュ、導電性インキにより作製されたメッシュ等を使用することができるが、高透明、高電磁波遮蔽性の観点から、金属メッシュが最も好ましい。
【０１４１】
金属メッシュの作製は、ポリエステルフィルム等の透明基材と銅箔、アルミ箔等の導電性金属箔のどちらか一方又は両方に接着剤を塗布し両者を貼り合わせ、次いで金属箔をケミカルエッチングプロセスによりエッチング加工して得られる。この時、導電性金属箔としては、密着性の確保から表面が粗面であるものを使用することが好ましい。導電性金属箔の粗面が上記の接着剤層に面するように積層される。
【０１４２】
上記のエッチングにより金属製メッシュが作製されたなら、その上に、樹脂を塗布し、特に好ましくは紫外線、電子線等の放射線の照射で硬化可能な樹脂を塗布し、紫外線、電子線等の放射線を照射し硬化することによって、粗面が転写された接着剤層を透明化することが好ましい。透明化に用いる樹脂として又は透明化と衝撃吸収層を兼ねた樹脂として本発明の光学用樹脂組成物を用いることが可能である。
【０１４３】
また、反射防止層は、可視光反射率が５％以下となる反射防止性を有している層であればよく、透明なプラスチックフィルム等の透明基材に既知の反射防止方法で処理された層を用いることができる。
【０１４４】
さらに、近赤外線遮蔽層は、イモニウム塩等の近赤外線吸収材や近赤外線遮蔽材を分散させた樹脂層からなり、透明なプラスチックフィルム等の透明基材に積層させておくことができる。
【０１４５】
本発明の光学用樹脂組成物又は上記光学用樹脂シートにイモニウム塩等の近赤外線吸収材や近赤外線遮蔽材を分散させて近赤外線遮蔽能を付与することができる。
電磁波シールド層又は近赤外線遮蔽層を有する光学フィルタは、プラズマディスプレイ用に好適である。
【０１４６】
電磁波遮蔽層、反射防止層、近赤外線遮蔽層等の機能層は、適宜必要なものを積層して使用することができる。この場合、機能層は、透明基材の一方に積層されていてもよく、透明基材の両側に機能の異なる層が別々に、その両側に機能の同じ層が積層されていてもよい。機能層の積層順序は任意である。
【実施例】
【０１４７】
以下、実施例により本発明を説明する。なお、本発明はこれらの実施例に制限するものではない。
【０１４８】
（実施例１）
＜（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマーの合成＞
冷却管、温度計、撹拌装置、滴下漏斗及び窒素注入管の付いた反応容器に、初期モノマーとして、２−エチルヘキシルアクリレート（ＡＡモノマー）８４．０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＡモノマー）３６．０ｇ及びメチルイソブチルケトン１５０．０ｇをとり１００ｍｌ／ｍｉｎの風量で窒素置換しながら、１５分間で常温（２５℃）〜７０℃まで加熱した。
【０１４９】
その後、この温度に保ちながら、追加モノマーとして、２−エチルヘキシルアクリレート２１．０ｇ及び２−ヒドロキシエチルアクリレート９．０ｇを使用し、これらにラウロイルパーオキシド０．６ｇを溶解した溶液を準備し、この溶液を６０分間かけて滴下し滴下終了後さらに２時間反応させた。
【０１５０】
続いて、メチルイソブチルケトンを溜去することにより２−エチルヘキシルアクリレート（ＡＡモノマー）と２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＡモノマー）のコポリマー（重量平均分子量２５０，０００）を得た。
【０１５１】
＜光学用樹脂組成物の調製〜透明シートの作製＞
上記のコポリマー４８．１３ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート（ＡＡモノマー）３６．２１ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＡモノマー）１５．５２ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート０．１５ｇ（０．０１ｍｏｌ／ｋｇ）及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（光重合開始剤）０．５０ｇを秤量し、攪拌混合して、光学用樹脂組成物（１）を調製した。なお、光学用樹脂組成物（１）中のＨＡモノマーの割合と、前記コポリマー中のＨＡモノマーの割合との差は、０．０であった。
【０１５２】
その後、幅１００ｍｍ、奥行き１００ｍｍ及び深さ０．５ｍｍの枠に流し込み、上部を紫外線透過アクリル板で覆った状態で、紫外線照射装置を用いて紫外線を２，０００ｍＪ照射して透明なシートを得た。
【０１５３】
次にこのシートを用いて粘着力を評価したところ３３Ｎ／２５ｍｍであり、耐湿熱性の試験を行ったところ粘着力保持率は９５％であり優れた耐湿熱性を示した。また得られたシートの全光線透過率は８７％、濁度が０．４、黄色度が２．４であり優れた透明性を示した。Ｔｇは−３０℃であった。なお、粘着力、耐湿熱性試験、全光線透過率、濁度、ガラス転移点（Ｔｇ）の評価は以下のようにして行った。
【０１５４】
［粘着力測定］
幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍ及び深さ０．５ｍｍのサンプルを使用し（株）島津製作所製オートグラフ（型式：ＡＧ１００Ｃ）により１８０度剥離、剥離速度２００ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定した。
【０１５５】
［耐湿熱性試験］
耐湿熱性試験は、初期の粘着力と６０℃、９０％ＲＨ湿度環境下４００時間後の粘着力を評価し、その粘着力の保持率から判定を行った。
【０１５６】
［全光線透過率及び濁度測定］
日本電色工業（株）製濁度計（ＮＤＨ２０００）を用い、光学樹脂組成物の材料単層の全光線透過率及び濁度を測定した。
【０１５７】
［黄色度測定］
日本電色工業（株）製同時測光方式分光式色差計（ＳＱ−２０００）を用い、光学樹脂組成物の材料単層の黄色度を測定した。
【０１５８】
［ガラス転移温度（Ｔｇ）測定］
硬化したサンプルを動的粘弾性測定装置(ＤＭＡ)にて，貯蔵弾性率)，損失弾性率及び損失正接を測定し、得られた損失正接が最大値となるときの温度をＴｇとした。
装置：ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製 ＲＳＡ−III
試験モード：引っ張り
サンプルサイズ：２ｍｍ×２０ｍｍ
測定温度：−１００〜１００℃
測定周波数：１Ｈｚ
昇温速度：５℃／ｍｉｎ
【０１５９】
なお、重量平均分子量の測定は下記のようにして行った。
［重量平均分子量測定］
重量平均分子量の測定は、ＴＨＦを溶媒としたゲルパーミエーションクロマトグラフィーを使用して行い、下記の装置及び測定条件を用いて標準ポリスチレンの検量線を使用して重量平均分子量を決定した。
装置及び測定条件を以下に示します。
装置：（株）日立製作所製
ＲＩ検出器：Ｌ−３３５０
使用溶媒：ＴＨＦ
カラム：日立化成工業（株）製 Ｇｅｌｐａｃ ＧＬ−Ｒ４２０＋Ｒ４３０＋Ｒ４４０
カラム温度：４０℃
流量：２．０ｍｌ／ｍｉｎ
【０１６０】
（実施例２）
実施例１のコポリマー４７．４７ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート（ＡＡモノマー）３５．７１ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＡモノマー）１５．３１ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート１．５１ｇ（０．１ｍｏｌ／ｋｇ）及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（光重合開始剤）０．５ｇを秤量し、攪拌混合して、光学用樹脂組成物（２）を調製した。なお、光学用樹脂組成物（２）中のＨＡモノマーの割合と、前記コポリマー中のＨＡモノマーの割合との差は、０．０であった。
【０１６１】
その後、幅１００ｍｍ、奥行き１００ｍｍ及び深さ０．５ｍｍの枠に流し込み、上部を紫外線透過アクリル板で覆った状態で、紫外線照射装置を用いて紫外線を２，０００ｍＪ照射して透明なシートを得た。
【０１６２】
次に、このシートを用いて粘着力を評価したところ１６Ｎ／２５ｍｍであり、耐湿熱性の試験を行ったところ粘着力保持率は８５％であり優れた耐湿熱性を示した。
また得られたシートの全光線透過率は９０％であり、濁度が０．８、黄色度が１．９であり優れた透明性を示した。Ｔｇは−２４℃であった。
【０１６３】
（実施例３）
実施例１のコポリマー ４７．８３ｇ、
２−エチルヘキシルアクリレート（ＡＡモノマー） ３５．５７ｇ、
２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＡモノマー） １５．２４ｇ、
ポリエチレングリコールジアクリレート ０．７６ｇ（０．０５ｍｏｌ／ｋｇ）、
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（光重合開始剤） ０．５ｇ
上記材料を加え、攪拌混合して、光学用樹脂組成物（３）を調製した後、幅１００ｍｍ、奥行き１００ｍｍ、深さ０．５ｍｍの枠に流し込み、上部を紫外線透過アクリル板で覆った状態で、紫外線照射装置を用いて紫外線を２，０００ｍＪ照射して透明なシートを得た。
なお、光学用樹脂組成物（３）中のＨＡモノマーの割合と、前記コポリマー中のＨＡモノマーの割合との差は、０．０であった。
【０１６４】
次にこのシートを用いて粘着力を評価したところ１５Ｎ／２５ｍｍであり、耐湿熱性の試験を行ったところ粘着力保持率は９０％であり優れた耐湿熱性を示した。また得られたシートの全光線透過率は８８％であり、濁度が０．３５、黄色度が２．２であり優れた透明性を示した。Ｔｇは−２７℃であった。
【０１６５】
（比較例１）
実施例１のコポリマー４６．３７ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート（ＡＡモノマー）３４．８８ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＡモノマー）１４．９５ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート３．８０ｇ（０．２５ｍｏｌ／ｋｇ）、を秤量し、撹拌混合して、光学用樹脂組成物（４）を調製した。なお、光学用樹脂組成物（４）中のＨＡモノマーの割合と、前記コポリマー中のＨＡモノマーの割合との差は、０．０であった。
【０１６６】
その後、幅１００ｍｍ、奥行き１００ｍｍ及び深さ０．５ｍｍの枠に流し込み、上部を紫外線透過アクリル板で覆った状態で、紫外線照射装置を用いて紫外線を２，０００ｍＪ照射して透明なシートを得た。
【０１６７】
次に、このシートを用いて粘着力を評価したところ３Ｎ／２５ｍｍであり、耐湿熱性の試験を行った粘着力保持率は２０％であった。
また得られたシートの可視光透過率は８８％であり、濁度が０．８、ＹＩが２．３を示した。Ｔｇは−２３℃であった。
【０１６８】
（比較例２）
実施例１のコポリマー４０．９１ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート（ＡＡモノマー）３０．７８ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＡモノマー）１３．１９ｇ及びポリプロピレングリコールジアクリレート１５．１１ｇ（１．０ｍｏｌ／ｋｇ）を秤量し、攪拌混合して、光学用樹脂組成物（５）を調製した。なお、光学用樹脂組成物（５）中のＨＡモノマーの割合と、前記コポリマー中のＨＡモノマーの割合との差は、０．０であった。
【０１６９】
その後、幅１００ｍｍ、奥行き１００ｍｍ及び深さ０．５ｍｍの枠に流し込み、上部を紫外線透過アクリル板で覆った状態で、紫外線照射装置を用いて紫外線を２，０００ｍＪ照射して透明なシートを得た。
【０１７０】
次に、このシートを用いて粘着力を評価したところ２Ｎ／２５ｍｍであり、耐湿熱性の試験を行ったところ粘着力保持率は１５％であった。また得られたシートの可視光透過率は８５％、濁度が４．４、ＹＩが７．１を示し、Ｔｇは−１７℃であった。
【０１７１】
（比較例３）
実施例１のコポリマー４８．２０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート（ＡＡモノマー）３６．２５ｇ及び２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＡモノマー）１５．５４ｇ及びポリエチレングリコールジアクリレート（０．０００５ｍｏｌ／ｋｇ）を秤量し、攪拌混合して、光学用樹脂組成物（６）を調製した。なお、光学用樹脂組成物（６）中のＨＡモノマーの割合と、前記コポリマー中のＨＡモノマーの割合との差は、０．０であった。
【０１７２】
その後、幅１００ｍｍ、奥行き１００ｍｍ及び深さ０．５ｍｍの枠に流し込み、上部を紫外線透過アクリル板で覆った状態で、紫外線照射装置を用いて紫外線を２，０００ｍＪ照射して透明なシートを得た。
【０１７３】
次に、このシートを用いて粘着力を評価したところ３３Ｎ／２５ｍｍであり、耐湿熱性の試験を行ったところ粘着力保持率は３５％であった。また得られたシートの可視光透過率は８７％、濁度が０．５、ＹＩが２．８を示し、Ｔｇは−３５℃であった。
【０１７４】
（実施例４）
実施例１と同様に調製した光学用樹脂組成物（１）を幅１００ｍｍ、奥行き１００ｍｍ及び深さ０．５ｍｍの枠に流し込み、上部を紫外線透過ガラスで覆った状態で、紫外線照射装置を用いて紫外線を２，０００ｍＪ照射して透明なシートを得た。
【０１７５】
次に、このシートを用いて粘着力を評価したところ５６Ｎ／２５ｍｍであり、耐湿熱性の試験を行ったところ粘着力保持率は９２％であり優れた耐湿熱性を示した。また得られたシートの可視光透過率は８７％、濁度が０．４、ＹＩが２．３を示し、Ｔｇは−２３℃であった。
【０１７６】
（比較例４）
比較例１と同様に調製した光学用樹脂組成物（４）を幅１００ｍｍ、奥行き１００ｍｍ及び深さ０．５ｍｍの枠に流し込み、上部を紫外線透過ガラスで覆った状態で、紫外線照射装置を用いて紫外線を２，０００ｍＪ照射して透明なシートを得た。
【０１７７】
次に、このシートを用いて粘着力を評価したところ６Ｎ／２５ｍｍであり、耐湿熱性の試験を行ったところ粘着力保持率は８％であった。また得られたシートの可視光透過率は８８％、濁度が０．８、ＹＩが２．３を示し、Ｔｇは−２３℃であった。
【０１７８】
（実施例５）
実施例１の光学用樹脂組成物（１）の１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン０．５０ｇの代わりにラウロイルパーオキシド（１０時間半減期温度：６１．６℃）０．４０ｇとした光学用樹脂組成物（１）’を用いたこと及び紫外線を照射する代わりに７０℃の送風オーブンで３時間加熱したこと以外は実施例１に準じて行い（なお、光学用樹脂組成物（１）’を枠に流し込み、上部を紫外線透過ガラス及びアクリル板で覆った状態で加熱した）、透明なシートを得た。このシートは実施例１及び２のシートと同様に高い粘着力及び耐湿熱性を示した。
具体的には、粘着力は５０Ｎ／２５ｍｍ（ガラス）、３０Ｎ／２５ｍｍ（ＰＭＭＡ）であり、耐湿熱性の試験を行ったところ粘着力保持率は９０％（ガラス）、３０％（ＰＭＭＡ）であり優れた耐湿熱性を示した。また得られたシートの可視光透過率は８６％、濁度が０．３、ＹＩが２．３を示し、Ｔｇは−３０℃であった。
【０１７９】
（比較例５）
比較例１の光学用樹脂組成物（４）の１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン０．５０ｇの代わりにラウロイルパーオキシド（１０時間半減期温度：６１．６℃）０．４０ｇとした光学用樹脂組成物（２）’を用いたこと及び紫外線を照射する代わりに７０℃の送風オーブンで３時間加熱したこと以外は比較例１に準じて行い（なお、光学用樹脂組成物（２）’を枠に流し込み、上部を紫外線透過ガラス及びアクリル板で覆った状態で加熱した）、透明なシートを得た。このシートは比較例１、２及び３のシートと同様に低い耐湿熱性を示した。
具体的には、粘着力は５Ｎ／２５ｍｍ（ガラス）、２Ｎ／２５ｍｍ（ＰＭＭＡ）であり、耐湿熱性の試験を行ったところ粘着力保持率は８％（ガラス）、２％（ＰＭＭＡ）であり優れた耐湿熱性を示した。また得られたシートの可視光透過率は８６％、濁度が０．７、ＹＩが２．２を示し、Ｔｇは−２３℃であった。
【図面の簡単な説明】
【０１８０】
【図１】本発明の光学用樹脂材料を用いた液晶表示装置を示す模式断面図である。
【図２】本発明の光学用樹脂材料を用いた液晶表示装置の他の例を示す模式断面図である。
【図３】本発明の光学用樹脂材料を用いた液晶表示装置の他の例を示す模式断面図である。
【図４】本発明の光学用樹脂材料を用いた液晶表示装置の他の例を示す模式断面図である。
【図５】従来の液晶表示装置を示す模式断面図である。
【図６】従来の液晶表示装置の他の例を示す模式断面図である。
【符号の説明】
【０１８１】
１ 液晶表示セル
２ 偏光板
３ 透明樹脂層
３０ 空隙（空気層）
４ 反射板又はバックライトシステム
５ 透明保護基板
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学用樹脂組成物及びこれを用いた光学用樹脂材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
代表的な画像表示用パネルとして液晶表示用装置が例示される。液晶表示用装置は、透明電極、画素パターン等を表面に形成した厚さ約１ｍｍ程度のガラス基板の間に数ミクロン程度のギャップを介して液晶を充填、シールしてなる液晶セルとその外側両面に貼り付けた偏光板等の光学フィルム等からなる薄くて傷付きやすい表示用部品である。
【０００３】
このため、特に携帯電話、ゲーム機、デジカメ、車載用途等では、液晶表示用装置の前面に一定の空間を置いて透明な前面板（保護パネル）を設けた構造の液晶表示用装置が一般的に用いられている。
【０００４】
また、現在の大型液晶画像表示装置は、液晶パネルの前面偏光板表面を反射低減のためにアンチグレア（ＡＧ）処理したものが一般的である。この構成の場合、特に、衝撃吸収性に関する手立ては講じられておらず、パネル全体及びセットとしての構造で衝撃耐性を持たせている。
【０００５】
この構成の課題は、ＡＧ処理により画像が滲んで見えること、表面に触るとパネルがたわみ画像が乱れること、ＡＧ処理のため汚れが落ちにくく強くこすると傷になりやすいことに加え、今後のパネルの大型化に伴い、パネルの衝撃耐性が低下し、衝撃耐性に問題が発生することが考えられる。
【０００６】
そこで、液晶パネルの前にアンチリフレクション（ＡＲ）処理を施した前面板を置いてＡＧ処理に由来する欠点の解消を図ることが考えられる。
しかし、前面板と液晶パネルとの間が空気の場合には透過率の低下、２重映りによる画質の低下等が考えられ、空間を樹脂等で埋めることが提案されてきている（例えば、特許文献１〜４参照）。
【０００７】
フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）の一つであるＰＤＰは、ＰＤＰの割れを防止するため、ＰＤＰから１〜５ｍｍ程度の空間を設け、厚さ３ｍｍ程度のガラス等の前面板を前面（視認面側）に設けている。そのため、ＰＤＰの大型化に伴い、前面板の面積も大きくなるため、ＰＤＰの重量が重くなってしまう。
【０００８】
そこで、画像表示装置（ディスプレイ）の割れ防止のために、特定の樹脂をディスプレイ表面に積層すること又は特定の樹脂を積層した光学フィルタをディスプレイ表面に積層することが提案されている（例えば、特許文献５及び６参照）。
【０００９】
しかしながら、特許文献１で使用されているオイルは、漏れを防ぐためのシールが難しく、また液晶パネルに使用されている材料を侵す可能性があり、また前面板が割れた場合にオイルが漏れ出すという問題ある。
【００１０】
また、特許文献２で使用される不飽和ポリエステルは、黄色に着色しやすくディスプレイへの適用は望ましくない。
特許文献３で使用されるシリコーンは、密着力が小さく固定のために別途粘着剤が必要になるためプロセスが煩雑になり、さらに粘着剤との接着力もあまり大きくないことから衝撃が加わった際に剥離して気泡が入ってしまうという問題がある。
【００１１】
特許文献４のアクリルモノマの重合物は、接着力が小さく、小型の機器であれば別途粘着剤を必要としないが、大型ディスプレイの前面板を支えるためには別途粘着剤が必要となり、プロセスが煩雑になる。また原料がモノマーのみからなるため粘度が低く、硬化収縮が大きいため大面積のフィルムを均一に作製することが難しいという問題も発生する。
【００１２】
また、特許文献５及び６では、使用する樹脂材料の組成に関する考察が特になく、接着性や透明性を発現させる手段が不明瞭である。特に、特許文献５では、樹脂の耐湿熱信頼性に関する考察がなく、実施例に具体的に示される組成の樹脂材料ではディスプレイに適用後、短時間の耐湿熱試験において白濁してしまう。
【００１３】
また、特許文献６でも、実施例で具体的に示される樹脂の一部にアクリル酸を使用しており、長時間の耐湿熱試験において、耐湿熱試験時に接触している金属を腐食させてしまうという問題が発生する。
以上より、耐湿熱性の検討に関しては不十分な点がある。
【００１４】
【特許文献１】特開平０５−０１１２３９号公報
【特許文献２】特開平０３−２０４６１６号公報
【特許文献３】特開平０６−０５９２５３号公報
【特許文献４】特開２００４−１２５８６８号公報
【特許文献５】特開２００４−０５８３７６号公報
【特許文献６】特開２００５−１０７１９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明は、透明性に優れ、適度な粘着力を有し、耐湿熱信頼性に優れ、且つ画像表示装置用パネルの構成材料を侵すことがない光学用樹脂組成物及びこれを用いた光学用樹脂材料を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者等は、鋭意検討の結果、光学用樹脂組成物に含まれる架橋剤濃度を調整することにより、上記課題を解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、次の事項に関する。
【００１７】
（１）（Ａ）アクリル酸系誘導体、（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー及び（Ｃ）架橋剤を含有し、
前記（Ｃ）架橋剤が、アクリロイル基を分子内に２個以上有する化合物であり、該化合物の濃度が、前記アクリロイル基の質量モル濃度で０．００１〜０．２ｍｏｌ／ｋｇの範囲にある光学用樹脂組成物。
【００１８】
（２）前記（Ａ）アクリル酸系誘導体、（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー及び（Ｃ）架橋剤の合計１００質量部に対して、（Ａ）の配合量が１４〜８９質量部及び（Ｂ）の配合量が１０〜８０質量部である上記（１）に記載の光学用樹脂組成物。
【００１９】
（３）前記（Ａ）アクリル酸系誘導体が、アルキル基の炭素数が４〜１８であるアルキルアクリレート（ＡＡモノマー）及び下記一般式（Ｉ）で表されるヒドロキシル基含有アクリレート（ＨＡモノマー）の混合物からなり、
【化１】
（ただし、一般式（Ｉ）中、ｍは２、３、又は４、ｎは１〜１０の整数を示す。）
前記（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマーが、前記ＡＡモノマーと前記ＨＡモノマーとを重合させて得られるコポリマーであり、
前記（Ａ）におけるＨＡモノマーの割合（Ｍ質量％）と、前記（Ｂ）中のＨＡモノマーの割合（Ｐ質量％）との間に、次式の関係を満たすように配合された上記（１）又は（２）に記載の光学用樹脂組成物。
【数１】
【００２０】
（４）前記（Ａ）アクリル酸系誘導体が、前記ＡＡモノマーを５０〜８７質量％及び前記ＨＡモノマーを１３〜５０質量％の割合で混合した混合物であり、
前記（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマーが、前記ＡＡモノマーを５０〜８７質量％及び前記ＨＡモノマーを１３〜５０質量％の割合で重合させたコポリマーである上記（１）〜（３）のいずれか一つに記載の光学用樹脂組成物。
【００２１】
（５）上記（１）〜（４）のいずれか一つに記載の光学用樹脂組成物に、さらに、（Ｄ）重合開始剤が含有された光学用樹脂組成物。
【００２２】
（６）前記（Ａ）アクリル酸系誘導体、前記（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー及び前記（Ｃ）架橋剤の合計１００質量部に対して、前記（Ｄ）の配合量が、０．０１〜５質量部である上記（５）記載の光学用樹脂組成物。
（７）前記（Ｄ）重合開始剤が、（Ｄ１）光重合開始剤である上記（５）又は（６）記載の光学用樹脂組成物。
【００２３】
（８）前記（Ａ）アクリル酸系誘導体、前記（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー及び前記（Ｃ）架橋剤の合計１００質量部に対して、前記（Ｄ１）の配合量が、０．１〜５質量部である上記（７）に記載の光学用樹脂組成物。
【００２４】
（９）前記（Ｄ１）光重合開始剤が、α−ヒドロキシアルキルフェノン系化合物、アシルフォスフィンオキサイド系化合物、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノン）、及びオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステルとオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステルとの混合物からなる群から選択される少なくとも１種である上記（７）又は（８）記載の光学用樹脂組成物。
【００２５】
（１０）前記ＡＡモノマーが、２−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート及び／又はｎ−オクチルアクリレートであり、前記ＨＡモノマーが、２−ヒドロキシエチルアクリレート、１−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、１−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート及び１−ヒドロキシブチルアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種である上記（１）〜（９）のいずれか一つに記載の光学用樹脂組成物。
【００２６】
（１１）前記コポリマーの重量平均分子量が、１００，０００〜７００，０００である上記（３）〜（１０）のいずれか一つに記載の光学用樹脂組成物。
【００２７】
（１２）上記（１）〜（１１）のいずれか一つに記載の光学用樹脂組成物を硬化反応させた光学用樹脂材料。
【００２８】
（１３）形状が、シート状又はフィルム状である上記（１２）記載の光学用樹脂材料。
【発明の効果】
【００２９】
本発明によれば、透明性に優れ、適度な粘着力を有し、耐湿熱信頼性に優れ、且つ画像表示装置用のパネルの構成材料を侵すことがない光学用樹脂組成物及びこれを用いた光学用樹脂材料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
以下に、本発明の光学用樹脂組成物、光学用樹脂材料、さらに画像表示用装置のための光学フィルタ及び画像表示装置について説明する。
先ず、本発明の光学用樹脂組成物について以下に説明する。
【００３１】
＜光学用樹脂組成物＞
本発明の光学用樹脂組成物は、（Ａ）アクリル酸系誘導体、（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー及び（Ｃ）架橋剤を含有し、前記（Ｃ）架橋剤が、アクリロイル基を分子内に２個以上有する化合物であり、該化合物の濃度が、前記アクリロイル基の質量モル濃度で０．００１〜０．２ｍｏｌ／ｋｇの範囲にある樹脂組成物である。以下、各成分について詳しく説明する。
なお、本明細書において、アクリル酸系誘導体等の「アクリル酸」には、「メタクリル酸」をも含むものとする。
【００３２】
［（Ａ）アクリル酸系誘導体］
本発明において、（Ａ）アクリル酸系誘導体としては、具体的には、重合性不飽和結合を分子内に１個有する化合物が好ましく、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート等のアラルキル（メタ）アクリレート；ブトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノアルキル（メタ）アクリレート；ジエチレングリコールエチルエーテルの（メタ）アクリル酸エステル、トリエチレングリコールブチルエーテルの（メタ）アクリル酸エステル、ジプロピレングリコールメチルエーテルの（メタ）アクリル酸エステル等のポリアルキレングリコールアルキルエーテルの（メタ）アクリル酸エステル；ヘキサエチレングリコールフェニルエーテルの（メタ）アクリル酸エステル等のポリアルキレングリコールアリールエーテルの（メタ）アクリル酸エステル；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、メトキシ化シクロデカトリエン（メタ）アクリレート等の脂環式基を有する（メタ）アクリル酸エステル；ヘプタデカフロロデシル（メタ）アクリレート等のフッ素化アルキル（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル；グリシジル（メタ）アクリレート等のグリシジル基を有する（メタ）アクリル酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド等が挙げられる。これらは、単独又は２種類以上を併用することができる。
【００３３】
なお、ここで、（メタ）アクリレートとは、メタクリレート又はアクリレートの意味であり、例えば、メチル（メタ）アクリレートは、メチルメタクリレート又はメチルアクリレートを意味する（以下同様）。これらの重合性不飽和結合を分子内に１個有する化合物は、１種で又は２種以上併用して用いることができる。
【００３４】
本発明の光学用樹脂組成物において、（Ａ）アクリル酸系誘導体が、アルキル基の炭素数が４〜１８であるアルキルアクリレート（以下、「ＡＡモノマー」という。）及び下記一般式（Ｉ）で表されるヒドロキシル基含有アクリレート（以下、「ＨＡモノマー」という。）の混合物からなることが好ましい。
【００３５】
【化２】
（ただし、一般式（Ｉ）中、ｍは２、３、又は４、ｎは１〜１０の整数を示す。）
【００３６】
前記ＡＡモノマーとしては、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレート、ステアリルアクリレート等が挙げられるが、ｎ−ブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレートが好ましく、エチルヘキシルアクリレートが特に好ましい。またこれらのアクリレートは２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３７】
前記ＨＡモノマーとしては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、１−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、１−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、１−ヒドロキシブチルアクリレート等の水酸基含有アクリレート；ジエチレングリコールやトリエチレングリコール等のポリエチレングリコールモノアクリレート；ジプロピレングリコールやトリプロピレングリコール等のポリプロピレングリコールモノアクリレート；ジブチレングリコールやトリブチレングリコール等のポリブチレングリコールモノアクリレート；等が挙げられるが、２−ヒドロキシエチルアクリレート、１−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、１−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、１−ヒドロキシブチルアクリレートが好ましく、２−ヒドロキシエチルアクリレートが特に好ましい。またこれらのアクリレートは２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３８】
本発明における（Ａ）アクリル酸系誘導体は、ＡＡモノマー及びＨＡモノマーの混合物である場合、ＡＡモノマーを５０〜８７質量％、ＨＡモノマーを１３〜５０質量％の割合で使用することが好ましく、より好ましくはＡＡモノマーを６０〜７０質量％、ＨＡモノマーを３０〜４０質量％の割合である。
【００３９】
これらにおいて、ＡＡモノマーが８７質量％を超えると、即ち、ＨＡモノマーが少なすぎると、使用に問題はないが、吸湿時に本発明に係る衝撃吸収材の硬化物が白濁しやすくなることがあり、逆に、ＨＡモノマーが５０質量％を超えると、即ち、ＡＡモノマーが少なすぎると、使用に問題はないが、吸湿時に本発明に係る衝撃吸収材の硬化物が変形しやすくなることがある。
【００４０】
［（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー］
本発明において、（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマーは、上記アクリル酸誘導体の中で重合性不飽和結合を分子内に１個有する化合物を重合させて得られるものであるが、本発明の効果（耐湿性に優れる）を損なわない範囲で、重合性不飽和結合を分子内に２個以上有する化合物を共重合させてもよい。本発明において「本発明の効果を損なわない範囲」とは、具体的には、共重合させたときにゲル化しない範囲であり、例えば、重合性不飽和結合を分子内に２個以上有する化合物を用いる場合、（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー中のアクリロイル基の質量モル濃度で０．０１ｍｏｌ／ｋｇ以下となる。
【００４１】
（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマーは、その重量平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより標準ポリスチレンの検量線を用いて測定したもの、以下同様）が１００，０００〜７００，０００であるものが好ましく、１５０，０００〜４００，０００がより好ましく、２００，０００〜３５０，０００がさらに好ましい。
（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマーの重量平均分子量が１００，０００〜７００，０００であると、ハンドリング性及び接着力の点から好ましい。
【００４２】
前記重合性不飽和結合を分子内に２個以上有する化合物としては、重合反応に寄与する不飽和結合を２つ以上有する化合物であればよく、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート等のアルキレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート等のポリアルキレングリコールジアクリレート；トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート等のトリアクリレート；エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等のテトラアクリレート；ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等のヘキサアクリレート；等が挙げられる。これら重合性不飽和結合を２個以上有する化合物を過剰に使用した場合（メタ）アクリル酸系誘導体ポリマーの合成中にゲル化が進行する。
【００４３】
このように、アクリル酸系誘導体ポリマーは、重合性不飽和結合を分子内に１個有する化合物を１種で又は２種以上併用して用いることができ、アクリル酸系誘導体以外の重合性化合物を併用して重合させて得られるポリマーであってもよい。
【００４４】
（メタ）アクリル酸系誘導体以外の重合性化合物とは、重合性の不飽和結合を有する化合物であればよく、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン等が挙げられる。
【００４５】
前記（Ａ）アクリル酸系誘導体がＡＡモノマー及び下記一般式（Ｉ）で表されるヒドロキシル基含有アクリレート（以下、「ＨＡモノマー」という。）の混合物からなる場合、前記（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマーも、前記（Ａ）アクリル酸系誘導体で用いられるＡＡモノマーとＨＡモノマーとを重合させて得られるコポリマーであることが好ましい。
前記（Ａ）アクリル酸系誘導体におけるＨＡモノマーの割合（Ｍ質量％）と、前記（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー中のＨＡモノマーの割合（Ｐ質量％）との間に、次式の関係があるように配合することがより好ましい。
【００４６】
【数２】
【００４７】
本発明において、（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマーが、前記ＡＡモノマーと前記ＨＡモノマーとを重合させて得られるコポリマーである場合、前記ＡＡモノマーを５０〜８７質量％、ＨＡモノマーを１３〜５０質量％の割合で重合させることが好ましく、より好ましくは、ＡＡモノマーを６０〜７０質量％、ＨＡモノマーを３０〜４０質量％である。
【００４８】
また、前記ＡＡモノマーと前記ＨＡモノマーを重合させて得られるコポリマーはその重量平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより標準ポリスチレンの検量線を用いて測定したもの、以下同様）が、１００，０００〜７００，０００であるものが好ましく、１５０，０００〜４００，０００がより好ましく、２００，０００〜３５０，０００がより好ましい。
【００４９】
前記ＡＡモノマーと前記ＨＡモノマーとを重合させて得られるコポリマーの合成方法としては、溶液重合、懸濁重合、乳化重合及び塊状重合等の既知の重合方法を用いることができるが、溶液重合又は塊状重合が好ましい。
【００５０】
コポリマーの重合には、重合開始剤を用いることができ、重合開始剤としては、熱によりラジカルを発生する化合物を用いることができ、具体的には、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド、ジドデシルパーオキシドの様な有機過酸化物；２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］のようなアゾ系化合物；が挙げられる。
【００５１】
本発明において、前記ＡＡモノマー及び前記ＨＡモノマーは、（Ａ）アクリル酸系誘導体と、（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマーとでそれぞれ同一の組み合わせで使用することが好ましい。
【００５２】
また、既述の通り、本発明において、前記（Ａ）アクリル酸系誘導体における前記ＨＡモノマーの割合（Ｍ質量％）と、前記（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー（コポリマー）中の前記ＨＡモノマーの割合（Ｐ質量％）との間に、次式の関係があるようにそれぞれの配合が調整されることが好ましい。
【００５３】
【数３】
【００５４】
（Ｐ−Ｍ）が上記の式を満足しない場合、硬化時に本発明に係る衝撃吸収材が白濁しやすくなる傾向がある。（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー及び（Ａ）アクリル酸系誘導体において、前記ＡＡモノマー（及びＨＡモノマー）が、前記した好ましい割合にあるときは、常にこの条件を満足する。
また、（Ｐ−Ｍ）の値は、下限−５、上限５がより好ましく、下限−３、上限３がさらに好ましい。
【００５５】
［（Ｃ）架橋剤］
本発明において、（Ｃ）架橋剤としては、重合性不飽和結合を分子内に２個以上有するアクリル酸又はメタクリル酸、これらの誘導体等が挙げられ、特に、アクリロイル基を分子内に２個以上有する化合物（以下、「第２のアクリル酸系誘導体」ともいう）であることが好ましく、該第２のアクリル酸系誘導体の濃度は、前記アクリロイル基の質量モル濃度で０．００１〜０．２ｍｏｌ／ｋｇの範囲とすることが好ましい。
【００５６】
また、分子量別には、第２のアクリル酸系誘導体としては、（イ）分子量が４，０００未満の低分子量のもの、（ロ）分子量が４，０００以上の高分子量のものが挙げられ、以下にそれぞれ分類して説明する。
【００５７】
架橋剤のうち低分子量のものとしての（イ）分子量が４，０００未満のものは、ビスフェノールＡジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、グリセロールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリブチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等のアクリレートモノマ；エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、アクリルアクリレート等のアクリルオリゴマ；等が挙げられるが、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート等のアクリレートが好ましい。その他前記した重合性不飽和結合を分子内に２個以上有する化合物のなかからアクリロイル基を分子内に２個以上有するものを適宜選択して使用できる。
【００５８】
架橋剤のうち高分子量のものとしての（ロ）分子量が４，０００以上のものは、２つ以上の反応性不飽和結合を有する高分子量の化合物（以下、「高分子量架橋剤」という）であって、重量平均分子量が４，０００〜２０，０００であることが好ましく、８，０００〜１６，０００であることがより好ましい。高分子量架橋剤の分子量が４，０００未満であると硬化物が脆くなりやすくなり、２０，０００を超えると組成物の粘度が高くなりすぎシート作製が困難になる。高分子量架橋剤としては、光学樹脂組成物の硬化前の他の樹脂組成物材料との相溶性の点からアルキレングリコールを原料に使用している下記（ａ）〜（ｅ）が好ましく挙げられる。
【００５９】
アルキレングリコールを原料に使用している架橋剤としては、次のものが挙げられる。
（ａ）ジアルコール化合物のジ（メタ）アクリレート；ジアルコール化合物のジ（メタ）アクリレートは、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコ−ル等のポリアルキレングリコールとアクリル酸又はメタクリル酸を反応させて得られる。
【００６０】
（ｂ）エポキシ樹脂のジ（メタ）アクリレート；エポキシ樹脂のジ（メタ）アクリレートは、例えば、ポリエチレングリコール、ポリブロピレングリコール、ポリブチレングリコール等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等の分子内にエポキシ基を２個有するエポキシ樹脂とアクリル酸又はメタクリル酸を反応させて得られる。
【００６１】
（ｃ）両末端が水酸基であるポリエステルのジ（メタ）アクリレート；両末端が水酸基であるポリエステルのジ（メタ）アクリレートは、詳しくは、ポリエステルポリオールを、飽和酸と多価アルコールを反応させて製造する。飽和酸としては、アゼライン酸、アジピン酸、セバチン酸等の脂肪族ジカルボン酸があり、多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等がある。このようなポリエステルポリオールとアクリル酸又はメタクリル酸を反応させることによりポリエステルのジ（メタ）アクリレートを得ることができる。
【００６２】
（ｄ）ポリウレタンのジ（メタ）アクリレート；ポリウレタンのジ（メタ）アクリレートは、ポリウレタンは多価アルコール化合物と多価イソシアネート化合物を反応させて得られる。多価アルコールとしては、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ポリ１，２−ブチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エチレングリコール−プロピレングリコール・ブロックコポリマー、エチレングリコール−テトラメチレングリコールコポリマー、メチルペンタンジオール変性ポリテトラメチレングリコール、プロピレングリコール変性ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加体、水添ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加体、ビスフェノールＦのプロピレンオキシド付加体、水添ビスフェノールＦのプロピレンオキシド付加体等がある。多価イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加されたトリレンジイソシアネート、水素添加されたキシリレンジイソシアネート、水素添加されたジフェニルメタンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等のジイソシアネート、さらには上記したジイソシアネートの重合体又は、ジイソシアネートの尿素変性体、ビュレット変性体等がある。
これら多価アルコール、多価イソシアネートは、それぞれ、１種で又は２種以上併用して使用することができる。
【００６３】
このようなポリウレタンであって多価アルコール過剰で反応させて得られる末端に水酸基を有する化合物を、アクリル酸又はメタクリル酸と反応させることによりポリウレタンのジ（メタ）アクリレートを得ることができる。
【００６４】
（ｅ）ポリウレタンをヒドロキシル基と反応性二重結合を有する化合物と反応させて得られる化合物（以下、「反応性二重結合末端ポリウレタン」ともいう）；反応性二重結合末端ポリウレタンは、多価イソシアネートを過剰で反応させて得られる末端にイソシアネート基を有する化合物を、ヒドロキシル基と反応性二重結合を有する化合物と反応させることにより得ることができる。多価イソシアネートを過剰で反応させて得られる末端にイソシアネート基を有する化合物は、前記（ｄ）で開示した、ポリウレタンの原料となる多価アルコール化合物と多価イソシアネート化合物と同じものを用いて得ることができる。
【００６５】
ヒドロキシル基と反応性二重結合を有する化合物としては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、エチレングリコール−プロピレングリコール・ブロックコポリマーモノアクリレート、エチレングリコール−テトラメチレングリコールコポリマーモノアクリレート、カプロラクトン変性モノアクリレート（商品名：プラクセルＦＡシリーズ、ダイセル化学社製）、ペンタエリスリトールトリアクリレート等のアクリル酸誘導体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、エチレングリコール−プロピレングリコール・ブロックコポリマーモノメタクリレート、エチレングリコール−テトラメチレングリコールコポリマーモノメタクリレート、カプロラクトン変性モノメタクリレート（商品名：プラクセルＦＭシリーズ、ダイセル化学社製）、ペンタエリスリトールトリメタクリレート等のメタクリル酸誘導体等がある。これらの化合物は、１種で又は２種以上併用して使用される。
【００６６】
（ロ）分子量が４，０００以上の架橋剤としての高分子量架橋剤は、上記（ａ）〜（ｄ）のうち、硬化物の強靭さの点から、（ｄ）ポリウレタンのジ（メタ）アクリレート、（ｅ）反応性二重結合末端ポリウレタン（特に、反応性二重結合がアクリロイル基に基づくもの）が好ましい。
【００６７】
さらに、これらのうち、ポリウレタンのジオール成分がポリプロピレングリコールやポリテトラメチレングリコールからなるものがより好ましく、ジオール成分がポリプロピレングリコールやポリテトラメチレングリコールで、ジイソシアネート成分がイソホロンジイソシアネートであるポリウレタンを使用するものが特に好ましい。
【００６８】
後述する（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマーと（Ｃ）架橋剤としての高分子量架橋剤の相溶性が低い場合、高分子量架橋剤の量を多くすると硬化物が白濁するが、高分子量架橋剤の原料にアルキレングリコールを使用することによりポリマーとの相溶性を向上させることができ、高分子量架橋剤の量によらず透明性を保つことができる。
【００６９】
また、（Ｃ）架橋剤として、高分子量架橋剤を使用することにより、比較的多量に使用した場合でも硬化物が脆くなったり、粘着力が低くなりすぎたりすることを防ぐことが出来る。これにより、架橋剤の使用量を増やすことが出来、配合時の誤差によって硬化物の特性が変化してしまうことを抑制することが出来る。
【００７０】
高分子量架橋剤の合成方法は塊状重合、溶液重合、懸濁重合及び乳化重合等の既知の重合方法を使用することができる。これらの方法は、前記（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマーの合成にも利用できる。
以上の高分子量架橋剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７１】
（Ｃ）架橋剤は、アクリロイル基の質量モル濃度で０．００１〜０．２ｍｏｌ／ｋｇを含有することが好ましい。
【００７２】
（Ｃ）架橋剤の配合量としてはアクリロイル基の質量モル濃度で、０．００１〜０．２ｍｏｌ／ｋｇであることがより好ましく、０．００５〜０．１ｍｏｌ／ｋｇであることがさらに好ましく、０．０１〜０．０８ｍｏｌ／ｋｇであることが特に好ましい。
【００７３】
（Ｃ）架橋剤の濃度が、アクリロイル基の質量モル濃度で０．００１ｍｏｌ／ｋｇ未満では、光学用樹脂組成物の硬化物が形状を保つことが困難となることがあり、逆に０．２ｍｏｌ／ｋｇを超えると粘着力が小さくなる、又は、耐湿熱信頼性に問題が生じる事がある。また光学用樹脂組成物の硬化物が脆くなり機械的特性に問題が生じやすくなることがある。
【００７４】
（Ｃ）架橋剤として、アクリロイル基を分子内に２個以上有する化合物以外に、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン等の重合性不飽和結合を分子内に１個有する化合物を使用することができる。
【００７５】
以上において、本発明の効果を得るためには、（Ｃ）架橋剤として使用する重合性化合物の全量の内、アクリロイル基を分子内に２個以上有する化合物以外のモノマー（上記重合性不飽和結合を分子内に１個有する化合物）の使用量は９０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましい。
【００７６】
また、本発明において、（Ｃ）架橋剤としてアクリロイル基を分子内に２個以上有する化合物と共にこれ以外の重合性不飽和結合を分子内に２個以上有する化合物を併用することができる。重合性不飽和結合を分子内に２個以上有する化合物が多すぎると、粘着力が小さくなりすぎ、また衝撃で衝撃吸収層が裂け易くなる傾向がある。
【００７７】
本発明の光学用樹脂組成物は、（Ａ）アクリル酸系誘導体、（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー及び（Ｃ）架橋剤の合計１００質量部に対して、
（Ａ）アクリル酸系誘導体１４〜８９質量部、
（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー１０〜８０質量部であることが好ましい。
【００７８】
（Ａ）アクリル酸系誘導体の配合量としては、３６〜８９質量部であることがより好ましく、３９〜６９質量部であることがさらに好ましく、３９〜５９質量部であることが特に好ましい。アクリル酸系誘導体が１４質量部未満では、使用に問題はないが組成物の粘度が高くなりすぎシート作製が困難になり、８９質量部を超えると、使用に問題はないが機械的特性に問題が生じることがある。
【００７９】
（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマーの配合量としては、１５〜６０質量部であることがより好ましく、１５〜５０質量部であることがさらに好ましく、１５〜４０質量部であることが特に好ましい。アクリル酸系誘導体ポリマーが１０質量部未満であると、使用に問題はないが機械的特性に問題が生じ、光学用樹脂材料の衝撃吸収性が低下することがある。また硬化収縮が大きくなり膜の平坦性に問題が生じやすくなる。逆に、８０質量部を超えると、使用に問題はないが組成物の粘度が高くなりすぎシート作製が困難になることがある。
【００８０】
既述の通り、本発明における（Ａ）アクリル酸系誘導体は、ＡＡモノマー及びＨＡモノマーの混合物が好ましく、また、前記（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマーも、前記（Ａ）アクリル酸系誘導体で用いられるＡＡモノマーとＨＡモノマーとを重合させて得られるコポリマーであることが好ましく、前記（Ａ）アクリル酸系誘導体におけるＨＡモノマーの割合（Ｍ質量％）と、前記（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー中のＨＡモノマーの割合（Ｐ重量％）との間に、次式の関係があるように配合することがより好ましい。
【００８１】
【数４】
【００８２】
さらに、本発明における（Ａ）アクリル酸系誘導体は、ＡＡモノマー及びＨＡモノマーの混合物が好ましく、ＡＡモノマーを５０〜８７質量％、ＨＡモノマーを１３〜５０質量％の割合で使用することが好ましく、より好ましくはＡＡモノマーを６０〜７０質量％、ＨＡモノマーを３０〜４０質量％の割合である。また、前記（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマーも、前記（Ａ）アクリル酸系誘導体で用いられるＡＡモノマーとＨＡモノマーとを重合させて得られるコポリマーであることが好ましく、前記ＡＡモノマーを５０〜８７質量％、ＨＡモノマーを１３〜５０質量％の割合で重合させることが好ましく、より好ましくは、ＡＡモノマーを６０〜７０質量％、ＨＡモノマーを３０〜４０質量％である。
【００８３】
［（Ｄ）重合開始剤］
本発明においては、（Ａ）アクリル酸系誘導体、（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー及び（Ｃ）架橋剤を含有する光学用樹脂組成物に加えて、さらに（Ｄ）重合開始剤を含有することが好ましい。
（Ｄ）重合開始剤としては、（Ｄ１）光重合開始剤及び（Ｄ２）熱重合開始剤のいずれも使用することができ、これらを併用してもよい。また電子線の照射により重合させる場合等には重合開始剤を使用しなくてもよい。
【００８４】
すなわち、硬化反応には、活性エネルギー線の照射による硬化反応、熱による硬化反応又はこれらの併用により行うことができる。活性エネルギー線とは、紫外線、電子線、α線、β線、γ線等をいう。これらの方法は、前記アクリル酸系誘導体ポリマーの合成にも利用できる。
【００８５】
重合開始剤の配合量としては、（Ａ）アクリル酸系誘導体、（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー及び（Ｃ）架橋剤の合計１００質量部に対して、０．０１〜５質量部含むことが好ましく、０．０１〜３質量部含むことがより好ましく、０．０３〜２質量部含むことがさらに好ましい。
【００８６】
重合開始剤として光重合開始剤を使用するときは、その使用量は、０．１〜５質量部が好ましく、重合開始剤として熱重合開始剤を使用するときは、その使用量は、０．０１〜１質量部が好ましく、光重合開始剤と熱重合開始剤を併用するときは、それぞれこれらの量範囲で使用することが好ましい。重合開始剤は、０．０１質量部未満では、使用に問題はないが反応が十分に進行せず、逆に５質量部を超えると、使用に問題はないが重合開始剤が大量に残存し、光学的な特性や機械的特性に問題が生じる傾向がある。
【００８７】
光重合開始剤と熱重合開始剤を併用する場合、プロセスに応じてそれぞれの使用量を変えることが好ましい。例えば光重合により仮固定を行い、その後熱重合により本硬化を行う場合は比較的少量の光重合開始剤と熱重合開始剤を併用することが好ましい。この場合、前記の配合において、光重合開始剤０．１〜０．５質量部と熱重合開始剤０．１〜１．０質量部を併用することが好ましい。
【００８８】
また、光重合によりほとんどの硬化を終了させ、ごく一部の光硬化しにくい部分を熱重合により硬化させる場合は、保存安定性の点からより少量の熱重合開始剤を使用することが好ましい。この場合、前記の配合において、光重合開始剤０．５〜５質量部と熱重合開始剤０．０１〜０．２質量部を使用することが好ましい。
【００８９】
光重合開始剤としては、ベンゾフェノン系光重合開始剤、アントラキノン系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、スルホニウム塩の光重合開始剤、ジアゾニウム塩の光重合開始剤、オニウム塩の光重合開始剤等の公知の材料から選ぶことができる。これらは、特に、紫外線に感度を有する。
【００９０】
光重合開始剤として、さらに具体的には、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、Ｎ，Ｎ−テトラエチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、α−ヒドロキシイソブチルフェノン等のベンゾフェノン系光重合開始剤；
２−エチルアントラキノン、ｔ−ブチルアントラキノン、１，４−ジメチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、２，３−ジクロロアントラキノン、３−クロル−２−メチルアントラキノン、１，２−ベンゾアントラキノン、２−フェニルアントラキノン、１，４−ナフトキノン、９，１０−フェナントラキノン等のアントラキノン系光重合開始剤；
チオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ―１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等の芳香族ケトン化合物；
ベンゾイン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン化合物、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル化合物等のベンゾイン系光重合開始剤；
ベンジル、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、β−（アクリジン−９−イル）アクリル酸等のエステル化合物；
９−フェニルアクリジン、９−ピリジルアクリジン、１，７−ジアクリジノヘプタン等のアクリジン化合物；
２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２，４−ジ（ｐ−メトキシフェニル）５−フェニルイミダゾール二量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｐ−メチルメルカプトフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体等の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体；
２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モリホリノフェニル）−１−ブタノン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノン）等が挙げられる。
【００９１】
また、特に、樹脂組成物を着色させないものとしては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン等のα−ヒドロキシアルキルフェノン系化合物、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド系化合物、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノン）、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステルとオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステルの混合物及びこれらを組み合わせたものが好ましい。
【００９２】
また、特に厚いシートを作製するためには、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド系化合物を含む光重合開始剤が好ましい。
【００９３】
また、シートの臭気を減らすためにはオリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノン）、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステルとオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステルの混合物が好ましい。
【００９４】
また、酸素による重合阻害を低減するためにはオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステルとオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステルの混合物が好ましい。これらの光重合開始剤は複数を組み合わせて使用してもよい。
【００９５】
前記熱重合開始剤としては、熱によりラジカルを発生する開始剤であり、具体的には、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド、ジドデシルパーオキシドの様な有機過酸化物が挙げられる。
【００９６】
また、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］のようなアゾ系化合物の熱重合開始剤も挙げられる。
【００９７】
１０時間半減期温度と呼ばれる、１０時間で熱重合開始剤の半分が分解する温度が低すぎる場合は、使用に問題はないが、保存安定性が低下する、又は１０時間半減期温度が高すぎる場合は反応に高温での加熱が必要になるため液晶や偏光板の特性が劣化し、液晶ディスプレイの表示特性が悪化するといった問題が発生する可能性がある。
【００９８】
このため、熱重合開始剤の１０時間半減期温度は４０〜８０℃が好ましく、４０〜６５℃がより好ましく、５０〜６５℃がさらに好ましい。１０時間半減期温度が比較的高い熱重合開始剤は保存安定性を確保しやすいが、反応性が低くなるため添加量を比較的多めにする必要がある。逆に１０時間半減期温度が低い熱重合開始剤は、保管時の重合反応を抑制するために比較的少量の添加量とすることが好ましい。
【００９９】
なお、光学用樹脂組成物は、光学用樹脂組成物のままの状態で塗布又は注型する場合は、液晶パネルに使用している偏向板の高温耐性が低い等の理由から加熱することが困難な場合もあり、この場合、光で重合できる光重合開始剤が好ましい。
【０１００】
本発明の光学用樹脂組成物にはさらに各種安定剤を必要に応じて添加することが好ましい。安定剤としては、樹脂組成物の保存安定性を高める目的で使用されるパラメトキシフェノール等の重合禁止剤、樹脂組成物の硬化物の耐熱性を高めるために使用されるトリフェニルホスフィン等の酸化防止剤、耐候性を高めるために使用されるＨＡＬＳ（Hindered Amine Light Stabilizer）等が挙げられる。これら安定剤は複数を組み合わせて使用してもよい。その他、本発明の効果が得られる範囲であれば、その他化合物を添加してもよい。
【０１０１】
次に、本発明の光学用樹脂組成物について以下に説明する。
＜光学用樹脂材料＞
本発明の光学用樹脂材料は、上記本発明の光学用樹脂組成物を硬化反応させることにより得ることが出来る。
【０１０２】
本発明の光学用樹脂材料の製造は、注形成形等が利用でき、また、汎用の塗工機を用い所望の厚みを塗工し、紫外線等の光線、電子線等の放射線を照射して硬化させることにより製造することができる。
【０１０３】
形状がシート状（フィルム状を含む）である場合は、膜厚が０．１ｍｍ〜３ｍｍのものであることが好ましい。光学用樹脂材料は、光学用樹脂組成物を硬化させてそのまま用いることも可能であるが、透明保護基板と併用した構成も好ましい。透明保護基板と併用しない場合は衝撃吸収性を考慮すると０．２ｍｍ以上の厚さがより好ましい。特に、衝撃吸収性を大きくしたいときは、厚さを１．３ｍｍ以上にすることが好ましい。
【０１０４】
一方、透明保護基板と併用する場合は、０．５ｍｍ以下であることが好ましく、０．２ｍｍ以下であることが特に好ましい。透明保護基板の材質は、後述する。
この光学用樹脂材料は、画像表示用パネル又は画像表示装置表面、光学フィルタ等にシート状に形成した物（フィルム上のものを含む）をそのまま、又は、粘着剤若しくは接着剤を介して積層することができる。
【０１０５】
本発明の光学用樹脂材料（硬化後）でなく、本発明の光学用樹脂組成物を用いて光学フィルタを作製する場合、光学フィルタの基材又は反射防止膜層等の機能層の上に本発明の光学用樹脂組成物を製膜した後、さらに、光学フィルタの基材、機能層又は保護層を積層してから、放射線を照射して硬化させて、光学用樹脂材料を形成してもよい。本発明の光学用樹脂組成物は、可能なら、シート状（フィルム状を含む）に形成して使用してもよい。
光学フィルタの基材、反射防止膜層等の機能層については後述する。
【０１０６】
本発明の光学用樹脂材料は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、０℃以下であることが好ましい。ガラス転移温度が０℃を超えると衝撃吸収層が硬くなり、衝撃で裂けやすくなる。Ｔｇは−２０〜−６０℃であることがより好ましい。ガラス転移温度を０℃以下とするには、上述の光学用樹脂組成物の材料のうち、（Ａ）アクリル酸系誘導体、（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー及び（Ｃ）架橋剤の組み合わせを適宜調製すればよい。
【０１０７】
本発明の光学用樹脂材料の粘着性を大きくする目的で、本発明に用いる光学用樹脂組成物の材料となる（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマーの分子中には、極性基を付与しておくことが好ましい。ガラスとの粘着性を大きくする極性基としては、水酸基、カルボキシル基、シアノ基、グリシジル基等の極性基があるが、これらの基は、この様な基を有するモノマーを反応させることにより導入することができる。
【０１０８】
本発明の光学用樹脂組成物及び本発明の光学用樹脂材料は、画像表示装置に使用するためには、可視光透過率を８０％以上、濁度を５％以下、黄色度（Ｙ１）を１０以下とすることが好ましい。
【０１０９】
本発明の光学用樹脂組成物に紫外線等を照射して重合させる場合、酸素が存在すると重合が阻害される場合には、硬化させる際に光学用樹脂組成物の表面を、酸素を遮断するための紫外線等通過の透明フィルム（アクリル樹脂等）又は紫外線等通過の透明ガラスで覆うことが好ましい。
【０１１０】
また、不活性雰囲気下で重合を行うことにより酸素を遮断することもできる。
また、酸素を遮断することが困難な場合、重合開始剤の添加量を増やすことにより酸素による重合阻害の影響を低減することが出来る。
【０１１１】
この場合の重合開始剤としては、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステルとオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステルの混合物が好ましい。
【０１１２】
紫外線照射装置としては枚葉式、コンベア式等の紫外線照射装置を使用することができる。
また、紫外線照射用の光源としては低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、ＬＥＤランプ等が使用できるが、高圧水銀灯、メタルハライドランプが好ましい。
【０１１３】
本発明の光学用樹脂組成物は厚く製膜しても、また本発明の光学用樹脂材料が厚いものであっても、上記（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマーを含むので、その硬化樹脂である光学用樹脂材料は、硬さがあり、衝撃に対して、組成変形しにくく、従って、厚くして衝撃吸収性を向上させやすい。
【０１１４】
本発明の光学用樹脂組成物又は本発明の光学用樹脂材料は、各種画像表示用装置に適用することができる。画像表示用装置としては、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、陰極線管（ＣＲＴ）、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ）、有機ＥＬディスプレイ、電子ペーパー等がある。
【０１１５】
本発明の光学用樹脂材料は、例えば、反射防止層、防汚層、色素層、ハードコート層等の機能性を有する機能層をポリエチレンフィルム、ポリエステルフィルム等の基材フィルム等の光学フィルタ基材に製膜又は積層した多層物、あるいはガラス、アクリル、ポリカーボネート等の透明保護基板である光学フィルタ基材に機能性を有する機能層を製膜又は積層した多層物等と組み合わせて、またこのような多層物と組み合わせた光学フィルタとして使用することができる。本発明の光学用樹脂組成物も、これら多層物等と組み合わせて硬化して光学用樹脂材料として使用できる。
【０１１６】
反射防止層は、可視光反射率が５％以下となる反射防止性を有している層であればよく、透明なプラスチックフィルム等の透明基材に既知の反射防止方法で処理された層を用いることができる。
【０１１７】
防汚層は、表面に汚れがつきにくくするためのもので、表面張力を下げるためにフッ素系樹脂やシリコーン系樹脂等の層が使用されるが、これら既知の層を使用することができる。
【０１１８】
色素層は、色純度を高めるために使用されるもので、液晶表示用パネル等の画像表示用パネルから発する光の色純度が低い場合に不要な光を低減するために使用される。不要な部分の光を吸収する色素を樹脂に溶解させ、ポリエチレンフィルム、ポリエステルフィルム等の基材フィルム等に製膜又は積層したり、粘着剤に混合したりする等して形成する。
【０１１９】
ハードコート層は、表面硬度を高くするために使用される。ハードコート層としてはウレタンアクリレートやエポキシアクリレート等のアクリル樹脂やエポキシ樹脂等をポリエチレンフィルム等の基材フィルム等に製膜又は積層したものを使用することができる。同様に表面硬度を高めるためにガラス、アクリル板、ポリカーボネート等の透明保護基板又はこれらの板にハードコート層を製膜若しくは積層したものを使用することもできる。
【０１２０】
本発明の光学用樹脂組成物又は本発明の光学用樹脂材料は、反射防止層等の機能層と、その他適宜必要なものを積層して使用することができる。この場合、機能層は、光学フィルタの基材の一方に積層されていてもよく、光学フィルタの基材の両側に機能の異なる機能層が別々に、またその両側に機能の同じ層が積層されていてもよい。機能層の積層順序は任意である。
【０１２１】
これら機能層と組み合わせる場合、本発明の光学用樹脂組成物又は本発明の光学用樹脂材料は、画像表示用パネル又は画像表示装置表面に近い側に積層することが好ましい。
【０１２２】
本発明の光学用樹脂組成物又は本発明の光学用樹脂材料は、また、偏光板に積層して使用することもできる。この場合、偏光板の視認面側に積層することもでき、その反対側に積層することもできる。
【０１２３】
偏光板の視認面側に使用する場合には本発明の光学用樹脂組成物又は本発明の光学用樹脂材料のさらに視認面側に反射防止層、防汚層、ハードコート層を積層することができ、偏光板と液晶セルの間に使用する場合には、偏光板の視認面側に機能性を有する層を積層することができる。
【０１２４】
このような積層物とする場合、本発明の光学用樹脂組成物又は本発明の光学用樹脂材料が最外層となるようにすることが好ましい。
これらの層は、必要なら各層の間に粘着層を介しロールラミネートや枚葉貼合機を用いて積層することができる。
【０１２５】
さらに、ロールラミネートや枚葉貼合機で積層した積層物は、ロールラミネータ又は枚葉貼合機を用いて画像表示用パネル若しくは画像表示装置の前面又は画像表示装置用の前面板若しくは透明保護基板に貼合することができる。
【０１２６】
本発明の光学用樹脂組成物又は本発明の光学用樹脂材料は、画像表示装置の画像表示用パネルより、視認側の適切な位置に配置されることが好ましい。画像表示用パネルと前面板又は透明保護基板の間に適用されることが特に好ましい。
【０１２７】
画像表示用装置の前面板又は透明保護基板は、一般的な光学用透明基板を使用することができる。具体的にはガラス板、石英板等の無機物の板、アクリル板、ポリカーボネート板等の樹脂板、厚手のポリエステルシート等の樹脂シートが挙げられる。
【０１２８】
高い表面硬度が必要な場合には、ガラス板、アクリル板等が好ましく、ガラス板がより好ましい。これらの前面板又は透明保護基板の表面には反射防止、防汚、ハードコート等の処理がなされていてもよい。これらの表面処理は前面板又は透明保護基板の片面でもよく、両面に処理されていてもよい。これらの前面板又は透明保護基板は複数を組み合わせて使用することもできる。
【０１２９】
前記画像表示装置が液晶表示装置の場合、液晶表示セルは一般的な液晶表示セルを使用することができる。液晶表示セルは液晶の制御方法によりＴＮ、ＳＴＮ、ＶＡ、ＩＰＳ等に別けられるが、いずれの制御方法を使用した液晶表示セルでも使用することができる。
【０１３０】
液晶表示装置について、図面を用いて説明する。図１〜図４は、本発明の光学用樹脂材料を用いた液晶表示装置を示す模式断面図、図５及び図６は、従来の液晶表示装置を示す模式断面図である。
【０１３１】
従来の液晶表示装置の構造は、１例として図５に示すように、液晶表示セル１と、その両面に貼り付けられた偏光板２、前面に空隙３０を設けて配置された透明保護基板５とから構成される。液晶表示セル１は、透明な二枚のガラスに液晶を封入した構造体で、そのガラスの外側の両面に偏光板２等が貼り付けられている。液晶表示セル１の下部には、反射板又はバックライトシステム４が配置されている。この場合、透明保護基板５の前面に反射防止層、防汚層、ハードコート層等が適宜積層されることも好ましい。
【０１３２】
図６に従来の他の液晶表示装置を示すが、液晶表示セル１と、その両面に貼り付けられた偏光板２と反射板又はバックライトユニット４を備えたものである。この場合、偏光板２の前面に反射防止層、防汚層、ハードコート層等が適宜積層される。
【０１３３】
これに対し、本発明に係る液晶表示装置として、図１に、本発明の光学用樹脂材料からなる透明樹脂層３を介して構成される液晶表示装置の一例を示す。
液晶表示セル１の両面に偏光板２が積層され、一方偏光板２の上に透明樹脂層３、その上に透明保護基板５が積層されて視認側を構成し、他方偏光板２に反射板又はバックライトシステム４が配置されている。
【０１３４】
また、図２のように図１における構成で、透明樹脂層３と視認側の偏光板２の順番を入れ替えてもよい。この場合、透明保護基板５と偏光板２を貼り付けるために粘着剤等を使用してもよい。
【０１３５】
図１や図２のように透明保護基板５を使用する場合、透明保護基板５の表面に反射防止層、防汚層、ハードコート層等が適宜積層されてもよい。また偏光板２の表面に反射防止層、防汚層、ハードコート層等が積層されていてもよいが、これらの機能性を有する層がなくてもよい。
【０１３６】
また、図１及び図２における液晶表示装置の構成に対応して、図３及び図４のように透明保護基板５を配置しない構成もある。ただし、図３では、さらに、透明樹脂層３と偏光板２の順番を入れ替えている。
【０１３７】
図３のように偏光板２が最前面にある場合には偏光板２の表面に反射防止層、防汚層、ハードコート層等が積層されていてもよい。図４のように透明樹脂層３が最前面にある場合には透明樹脂層３の前面に反射防止層、防汚層、ハードコート層等が積層されていてもよく、少なくともハードコート層が積層されていることが特に好ましい。
【０１３８】
上記の偏光板は一般的な偏光板を使用することができる。これらの偏光板の表面には反射防止、防汚、ハードコート等の処理がなされていてもよい。これらの表面処理は偏光板の片面でもよい、両面に処理されていてもよい。
【０１３９】
本発明の光学用樹脂組成物又は上記光学用樹脂材料は、反射防止層、電磁波遮蔽層、近赤外線遮蔽層等の機能層、あるいはこれらの層がポリエチレンフィルム、ポリエステルフィルム等の基材フィルム等に製膜又は積層された積層物として、またこのような積層物からなる光学フィルタとして利用することができる。
【０１４０】
電磁波遮蔽層としては可視光透過率６０％以上で電磁波遮蔽性を有していれば既知の電磁波遮蔽層を用いることができる。透明導電膜、導電性繊維メッシュ、導電性インキにより作製されたメッシュ等を使用することができるが、高透明、高電磁波遮蔽性の観点から、金属メッシュが最も好ましい。
【０１４１】
金属メッシュの作製は、ポリエステルフィルム等の透明基材と銅箔、アルミ箔等の導電性金属箔のどちらか一方又は両方に接着剤を塗布し両者を貼り合わせ、次いで金属箔をケミカルエッチングプロセスによりエッチング加工して得られる。この時、導電性金属箔としては、密着性の確保から表面が粗面であるものを使用することが好ましい。導電性金属箔の粗面が上記の接着剤層に面するように積層される。
【０１４２】
上記のエッチングにより金属製メッシュが作製されたなら、その上に、樹脂を塗布し、特に好ましくは紫外線、電子線等の放射線の照射で硬化可能な樹脂を塗布し、紫外線、電子線等の放射線を照射し硬化することによって、粗面が転写された接着剤層を透明化することが好ましい。透明化に用いる樹脂として又は透明化と衝撃吸収層を兼ねた樹脂として本発明の光学用樹脂組成物を用いることが可能である。
【０１４３】
また、反射防止層は、可視光反射率が５％以下となる反射防止性を有している層であればよく、透明なプラスチックフィルム等の透明基材に既知の反射防止方法で処理された層を用いることができる。
【０１４４】
さらに、近赤外線遮蔽層は、イモニウム塩等の近赤外線吸収材や近赤外線遮蔽材を分散させた樹脂層からなり、透明なプラスチックフィルム等の透明基材に積層させておくことができる。
【０１４５】
本発明の光学用樹脂組成物又は上記光学用樹脂シートにイモニウム塩等の近赤外線吸収材や近赤外線遮蔽材を分散させて近赤外線遮蔽能を付与することができる。
電磁波シールド層又は近赤外線遮蔽層を有する光学フィルタは、プラズマディスプレイ用に好適である。
【０１４６】
電磁波遮蔽層、反射防止層、近赤外線遮蔽層等の機能層は、適宜必要なものを積層して使用することができる。この場合、機能層は、透明基材の一方に積層されていてもよく、透明基材の両側に機能の異なる層が別々に、その両側に機能の同じ層が積層されていてもよい。機能層の積層順序は任意である。
【実施例】
【０１４７】
以下、実施例により本発明を説明する。なお、本発明はこれらの実施例に制限するものではない。
【０１４８】
（実施例１）
＜（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマーの合成＞
冷却管、温度計、撹拌装置、滴下漏斗及び窒素注入管の付いた反応容器に、初期モノマーとして、２−エチルヘキシルアクリレート（ＡＡモノマー）８４．０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＡモノマー）３６．０ｇ及びメチルイソブチルケトン１５０．０ｇをとり１００ｍｌ／ｍｉｎの風量で窒素置換しながら、１５分間で常温（２５℃）〜７０℃まで加熱した。
【０１４９】
その後、この温度に保ちながら、追加モノマーとして、２−エチルヘキシルアクリレート２１．０ｇ及び２−ヒドロキシエチルアクリレート９．０ｇを使用し、これらにラウロイルパーオキシド０．６ｇを溶解した溶液を準備し、この溶液を６０分間かけて滴下し滴下終了後さらに２時間反応させた。
【０１５０】
続いて、メチルイソブチルケトンを溜去することにより２−エチルヘキシルアクリレート（ＡＡモノマー）と２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＡモノマー）のコポリマー（重量平均分子量２５０，０００）を得た。
【０１５１】
＜光学用樹脂組成物の調製〜透明シートの作製＞
上記のコポリマー４８．１３ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート（ＡＡモノマー）３６．２１ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＡモノマー）１５．５２ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート０．１５ｇ（０．０１ｍｏｌ／ｋｇ）及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（光重合開始剤）０．５０ｇを秤量し、攪拌混合して、光学用樹脂組成物（１）を調製した。なお、光学用樹脂組成物（１）中のＨＡモノマーの割合と、前記コポリマー中のＨＡモノマーの割合との差は、０．０であった。
【０１５２】
その後、幅１００ｍｍ、奥行き１００ｍｍ及び深さ０．５ｍｍの枠に流し込み、上部を紫外線透過アクリル板で覆った状態で、紫外線照射装置を用いて紫外線を２，０００ｍＪ照射して透明なシートを得た。
【０１５３】
次にこのシートを用いて粘着力を評価したところ３３Ｎ／２５ｍｍであり、耐湿熱性の試験を行ったところ粘着力保持率は９５％であり優れた耐湿熱性を示した。また得られたシートの全光線透過率は８７％、濁度が０．４、黄色度が２．４であり優れた透明性を示した。Ｔｇは−３０℃であった。なお、粘着力、耐湿熱性試験、全光線透過率、濁度、ガラス転移点（Ｔｇ）の評価は以下のようにして行った。
【０１５４】
［粘着力測定］
幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍ及び深さ０．５ｍｍのサンプルを使用し（株）島津製作所製オートグラフ（型式：ＡＧ１００Ｃ）により１８０度剥離、剥離速度２００ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定した。
【０１５５】
［耐湿熱性試験］
耐湿熱性試験は、初期の粘着力と６０℃、９０％ＲＨ湿度環境下４００時間後の粘着力を評価し、その粘着力の保持率から判定を行った。
【０１５６】
［全光線透過率及び濁度測定］
日本電色工業（株）製濁度計（ＮＤＨ２０００）を用い、光学樹脂組成物の材料単層の全光線透過率及び濁度を測定した。
【０１５７】
［黄色度測定］
日本電色工業（株）製同時測光方式分光式色差計（ＳＱ−２０００）を用い、光学樹脂組成物の材料単層の黄色度を測定した。
【０１５８】
［ガラス転移温度（Ｔｇ）測定］
硬化したサンプルを動的粘弾性測定装置(ＤＭＡ)にて，貯蔵弾性率)，損失弾性率及び損失正接を測定し、得られた損失正接が最大値となるときの温度をＴｇとした。
装置：ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製 ＲＳＡ−III
試験モード：引っ張り
サンプルサイズ：２ｍｍ×２０ｍｍ
測定温度：−１００〜１００℃
測定周波数：１Ｈｚ
昇温速度：５℃／ｍｉｎ
【０１５９】
なお、重量平均分子量の測定は下記のようにして行った。
［重量平均分子量測定］
重量平均分子量の測定は、ＴＨＦを溶媒としたゲルパーミエーションクロマトグラフィーを使用して行い、下記の装置及び測定条件を用いて標準ポリスチレンの検量線を使用して重量平均分子量を決定した。
装置及び測定条件を以下に示します。
装置：（株）日立製作所製
ＲＩ検出器：Ｌ−３３５０
使用溶媒：ＴＨＦ
カラム：日立化成工業（株）製 Ｇｅｌｐａｃ ＧＬ−Ｒ４２０＋Ｒ４３０＋Ｒ４４０
カラム温度：４０℃
流量：２．０ｍｌ／ｍｉｎ
【０１６０】
（実施例２）
実施例１のコポリマー４７．４７ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート（ＡＡモノマー）３５．７１ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＡモノマー）１５．３１ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート１．５１ｇ（０．１ｍｏｌ／ｋｇ）及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（光重合開始剤）０．５ｇを秤量し、攪拌混合して、光学用樹脂組成物（２）を調製した。なお、光学用樹脂組成物（２）中のＨＡモノマーの割合と、前記コポリマー中のＨＡモノマーの割合との差は、０．０であった。
【０１６１】
その後、幅１００ｍｍ、奥行き１００ｍｍ及び深さ０．５ｍｍの枠に流し込み、上部を紫外線透過アクリル板で覆った状態で、紫外線照射装置を用いて紫外線を２，０００ｍＪ照射して透明なシートを得た。
【０１６２】
次に、このシートを用いて粘着力を評価したところ１６Ｎ／２５ｍｍであり、耐湿熱性の試験を行ったところ粘着力保持率は８５％であり優れた耐湿熱性を示した。
また得られたシートの全光線透過率は９０％であり、濁度が０．８、黄色度が１．９であり優れた透明性を示した。Ｔｇは−２４℃であった。
【０１６３】
（実施例３）
実施例１のコポリマー ４７．８３ｇ、
２−エチルヘキシルアクリレート（ＡＡモノマー） ３５．５７ｇ、
２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＡモノマー） １５．２４ｇ、
ポリエチレングリコールジアクリレート ０．７６ｇ（０．０５ｍｏｌ／ｋｇ）、
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（光重合開始剤） ０．５ｇ
上記材料を加え、攪拌混合して、光学用樹脂組成物（３）を調製した後、幅１００ｍｍ、奥行き１００ｍｍ、深さ０．５ｍｍの枠に流し込み、上部を紫外線透過アクリル板で覆った状態で、紫外線照射装置を用いて紫外線を２，０００ｍＪ照射して透明なシートを得た。
なお、光学用樹脂組成物（３）中のＨＡモノマーの割合と、前記コポリマー中のＨＡモノマーの割合との差は、０．０であった。
【０１６４】
次にこのシートを用いて粘着力を評価したところ１５Ｎ／２５ｍｍであり、耐湿熱性の試験を行ったところ粘着力保持率は９０％であり優れた耐湿熱性を示した。また得られたシートの全光線透過率は８８％であり、濁度が０．３５、黄色度が２．２であり優れた透明性を示した。Ｔｇは−２７℃であった。
【０１６５】
（比較例１）
実施例１のコポリマー４６．３７ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート（ＡＡモノマー）３４．８８ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＡモノマー）１４．９５ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート３．８０ｇ（０．２５ｍｏｌ／ｋｇ）、を秤量し、撹拌混合して、光学用樹脂組成物（４）を調製した。なお、光学用樹脂組成物（４）中のＨＡモノマーの割合と、前記コポリマー中のＨＡモノマーの割合との差は、０．０であった。
【０１６６】
その後、幅１００ｍｍ、奥行き１００ｍｍ及び深さ０．５ｍｍの枠に流し込み、上部を紫外線透過アクリル板で覆った状態で、紫外線照射装置を用いて紫外線を２，０００ｍＪ照射して透明なシートを得た。
【０１６７】
次に、このシートを用いて粘着力を評価したところ３Ｎ／２５ｍｍであり、耐湿熱性の試験を行った粘着力保持率は２０％であった。
また得られたシートの可視光透過率は８８％であり、濁度が０．８、ＹＩが２．３を示した。Ｔｇは−２３℃であった。
【０１６８】
（比較例２）
実施例１のコポリマー４０．９１ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート（ＡＡモノマー）３０．７８ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＡモノマー）１３．１９ｇ及びポリプロピレングリコールジアクリレート１５．１１ｇ（１．０ｍｏｌ／ｋｇ）を秤量し、攪拌混合して、光学用樹脂組成物（５）を調製した。なお、光学用樹脂組成物（５）中のＨＡモノマーの割合と、前記コポリマー中のＨＡモノマーの割合との差は、０．０であった。
【０１６９】
その後、幅１００ｍｍ、奥行き１００ｍｍ及び深さ０．５ｍｍの枠に流し込み、上部を紫外線透過アクリル板で覆った状態で、紫外線照射装置を用いて紫外線を２，０００ｍＪ照射して透明なシートを得た。
【０１７０】
次に、このシートを用いて粘着力を評価したところ２Ｎ／２５ｍｍであり、耐湿熱性の試験を行ったところ粘着力保持率は１５％であった。また得られたシートの可視光透過率は８５％、濁度が４．４、ＹＩが７．１を示し、Ｔｇは−１７℃であった。
【０１７１】
（比較例３）
実施例１のコポリマー４８．２０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート（ＡＡモノマー）３６．２５ｇ及び２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＡモノマー）１５．５４ｇ及びポリエチレングリコールジアクリレート（０．０００５ｍｏｌ／ｋｇ）を秤量し、攪拌混合して、光学用樹脂組成物（６）を調製した。なお、光学用樹脂組成物（６）中のＨＡモノマーの割合と、前記コポリマー中のＨＡモノマーの割合との差は、０．０であった。
【０１７２】
その後、幅１００ｍｍ、奥行き１００ｍｍ及び深さ０．５ｍｍの枠に流し込み、上部を紫外線透過アクリル板で覆った状態で、紫外線照射装置を用いて紫外線を２，０００ｍＪ照射して透明なシートを得た。
【０１７３】
次に、このシートを用いて粘着力を評価したところ３３Ｎ／２５ｍｍであり、耐湿熱性の試験を行ったところ粘着力保持率は３５％であった。また得られたシートの可視光透過率は８７％、濁度が０．５、ＹＩが２．８を示し、Ｔｇは−３５℃であった。
【０１７４】
（実施例４）
実施例１と同様に調製した光学用樹脂組成物（１）を幅１００ｍｍ、奥行き１００ｍｍ及び深さ０．５ｍｍの枠に流し込み、上部を紫外線透過ガラスで覆った状態で、紫外線照射装置を用いて紫外線を２，０００ｍＪ照射して透明なシートを得た。
【０１７５】
次に、このシートを用いて粘着力を評価したところ５６Ｎ／２５ｍｍであり、耐湿熱性の試験を行ったところ粘着力保持率は９２％であり優れた耐湿熱性を示した。また得られたシートの可視光透過率は８７％、濁度が０．４、ＹＩが２．３を示し、Ｔｇは−２３℃であった。
【０１７６】
（比較例４）
比較例１と同様に調製した光学用樹脂組成物（４）を幅１００ｍｍ、奥行き１００ｍｍ及び深さ０．５ｍｍの枠に流し込み、上部を紫外線透過ガラスで覆った状態で、紫外線照射装置を用いて紫外線を２，０００ｍＪ照射して透明なシートを得た。
【０１７７】
次に、このシートを用いて粘着力を評価したところ６Ｎ／２５ｍｍであり、耐湿熱性の試験を行ったところ粘着力保持率は８％であった。また得られたシートの可視光透過率は８８％、濁度が０．８、ＹＩが２．３を示し、Ｔｇは−２３℃であった。
【０１７８】
（実施例５）
実施例１の光学用樹脂組成物（１）の１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン０．５０ｇの代わりにラウロイルパーオキシド（１０時間半減期温度：６１．６℃）０．４０ｇとした光学用樹脂組成物（１）’を用いたこと及び紫外線を照射する代わりに７０℃の送風オーブンで３時間加熱したこと以外は実施例１に準じて行い（なお、光学用樹脂組成物（１）’を枠に流し込み、上部を紫外線透過ガラス及びアクリル板で覆った状態で加熱した）、透明なシートを得た。このシートは実施例１及び２のシートと同様に高い粘着力及び耐湿熱性を示した。
具体的には、粘着力は５０Ｎ／２５ｍｍ（ガラス）、３０Ｎ／２５ｍｍ（ＰＭＭＡ）であり、耐湿熱性の試験を行ったところ粘着力保持率は９０％（ガラス）、３０％（ＰＭＭＡ）であり優れた耐湿熱性を示した。また得られたシートの可視光透過率は８６％、濁度が０．３、ＹＩが２．３を示し、Ｔｇは−３０℃であった。
【０１７９】
（比較例５）
比較例１の光学用樹脂組成物（４）の１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン０．５０ｇの代わりにラウロイルパーオキシド（１０時間半減期温度：６１．６℃）０．４０ｇとした光学用樹脂組成物（２）’を用いたこと及び紫外線を照射する代わりに７０℃の送風オーブンで３時間加熱したこと以外は比較例１に準じて行い（なお、光学用樹脂組成物（２）’を枠に流し込み、上部を紫外線透過ガラス及びアクリル板で覆った状態で加熱した）、透明なシートを得た。このシートは比較例１、２及び３のシートと同様に低い耐湿熱性を示した。
具体的には、粘着力は５Ｎ／２５ｍｍ（ガラス）、２Ｎ／２５ｍｍ（ＰＭＭＡ）であり、耐湿熱性の試験を行ったところ粘着力保持率は８％（ガラス）、２％（ＰＭＭＡ）であり優れた耐湿熱性を示した。また得られたシートの可視光透過率は８６％、濁度が０．７、ＹＩが２．２を示し、Ｔｇは−２３℃であった。
【図面の簡単な説明】
【０１８０】
【図１】本発明の光学用樹脂材料を用いた液晶表示装置を示す模式断面図である。
【図２】本発明の光学用樹脂材料を用いた液晶表示装置の他の例を示す模式断面図である。
【図３】本発明の光学用樹脂材料を用いた液晶表示装置の他の例を示す模式断面図である。
【図４】本発明の光学用樹脂材料を用いた液晶表示装置の他の例を示す模式断面図である。
【図５】従来の液晶表示装置を示す模式断面図である。
【図６】従来の液晶表示装置の他の例を示す模式断面図である。
【符号の説明】
【０１８１】
１ 液晶表示セル
２ 偏光板
３ 透明樹脂層
３０ 空隙（空気層）
４ 反射板又はバックライトシステム
５ 透明保護基板
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アクリル酸系誘導体、（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー及び（Ｃ）架橋剤を含有し、
前記（Ｃ）架橋剤が、アクリロイル基を分子内に２個以上有する化合物であり、該化合物の濃度が、前記アクリロイル基の質量モル濃度で０．００１〜０．２ｍｏｌ／ｋｇの範囲にある光学用樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）アクリル酸系誘導体、（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー及び（Ｃ）架橋剤の合計１００質量部に対して、（Ａ）の配合量が１４〜８９質量部及び（Ｂ）の配合量が１０〜８０質量部である請求項１に記載の光学用樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）アクリル酸系誘導体が、アルキル基の炭素数が４〜１８であるアルキルアクリレート（ＡＡモノマー）及び下記一般式（Ｉ）で表されるヒドロキシル基含有アクリレート（ＨＡモノマー）の混合物からなり、
【化１】
（ただし、一般式（Ｉ）中、ｍは２、３、又は４、ｎは１〜１０の整数を示す。）
前記（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマーが、前記ＡＡモノマーと前記ＨＡモノマーとを重合させて得られるコポリマーであり、
前記（Ａ）におけるＨＡモノマーの割合（Ｍ質量％）と、前記（Ｂ）中のＨＡモノマーの割合（Ｐ質量％）との間に、次式の関係を満たすように配合された請求項１又は２に記載の光学用樹脂組成物。
【数１】
【請求項４】
前記（Ａ）アクリル酸系誘導体が、前記ＡＡモノマーを５０〜８７質量％及び前記ＨＡモノマーを１３〜５０質量％の割合で混合した混合物であり、
前記（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマーが、前記ＡＡモノマーを５０〜８７質量％及び前記ＨＡモノマーを１３〜５０質量％の割合で重合させたコポリマーである請求項１〜３のいずれか一項に記載の光学用樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の光学用樹脂組成物に、さらに、（Ｄ）重合開始剤が含有された光学用樹脂組成物。
【請求項６】
前記（Ａ）アクリル酸系誘導体、前記（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー及び前記（Ｃ）架橋剤の合計１００質量部に対して、前記（Ｄ）の配合量が、０．０１〜５質量部である請求項５記載の光学用樹脂組成物。
【請求項７】
前記（Ｄ）重合開始剤が、（Ｄ１）光重合開始剤である請求項５又は６記載の光学用樹脂組成物。
【請求項８】
前記（Ａ）アクリル酸系誘導体、前記（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー及び前記（Ｃ）架橋剤の合計１００質量部に対して、前記（Ｄ１）の配合量が、０．１〜５質量部である請求項７に記載の光学用樹脂組成物。
【請求項９】
前記（Ｄ１）光重合開始剤が、α−ヒドロキシアルキルフェノン系化合物、アシルフォスフィンオキサイド系化合物、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノン）、及びオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステルとオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステルとの混合物からなる群から選択される少なくとも１種である請求項７又は８記載の光学用樹脂組成物。
【請求項１０】
前記ＡＡモノマーが、２−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート及び／又はｎ−オクチルアクリレートであり、前記ＨＡモノマーが、２−ヒドロキシエチルアクリレート、１−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、１−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート及び１−ヒドロキシブチルアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種である請求項１〜９のいずれか一項に記載の光学用樹脂組成物。
【請求項１１】
前記コポリマーの重量平均分子量が、１００，０００〜７００，０００である請求項３〜１０のいずれか一項に記載の光学用樹脂組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の光学用樹脂組成物を硬化反応させた光学用樹脂材料。
【請求項１３】
形状が、シート状又はフィルム状である請求項１２記載の光学用樹脂材料。
【請求項１】
（Ａ）アクリル酸系誘導体、（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー及び（Ｃ）架橋剤を含有し、
前記（Ｃ）架橋剤が、アクリロイル基を分子内に２個以上有する化合物であり、該化合物の濃度が、前記アクリロイル基の質量モル濃度で０．００１〜０．２ｍｏｌ／ｋｇの範囲にある光学用樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）アクリル酸系誘導体、（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー及び（Ｃ）架橋剤の合計１００質量部に対して、（Ａ）の配合量が１４〜８９質量部及び（Ｂ）の配合量が１０〜８０質量部である請求項１に記載の光学用樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）アクリル酸系誘導体が、アルキル基の炭素数が４〜１８であるアルキルアクリレート（ＡＡモノマー）及び下記一般式（Ｉ）で表されるヒドロキシル基含有アクリレート（ＨＡモノマー）の混合物からなり、
【化１】
（ただし、一般式（Ｉ）中、ｍは２、３、又は４、ｎは１〜１０の整数を示す。）
前記（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマーが、前記ＡＡモノマーと前記ＨＡモノマーとを重合させて得られるコポリマーであり、
前記（Ａ）におけるＨＡモノマーの割合（Ｍ質量％）と、前記（Ｂ）中のＨＡモノマーの割合（Ｐ質量％）との間に、次式の関係を満たすように配合された請求項１又は２に記載の光学用樹脂組成物。
【数１】
【請求項４】
前記（Ａ）アクリル酸系誘導体が、前記ＡＡモノマーを５０〜８７質量％及び前記ＨＡモノマーを１３〜５０質量％の割合で混合した混合物であり、
前記（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマーが、前記ＡＡモノマーを５０〜８７質量％及び前記ＨＡモノマーを１３〜５０質量％の割合で重合させたコポリマーである請求項１〜３のいずれか一項に記載の光学用樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の光学用樹脂組成物に、さらに、（Ｄ）重合開始剤が含有された光学用樹脂組成物。
【請求項６】
前記（Ａ）アクリル酸系誘導体、前記（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー及び前記（Ｃ）架橋剤の合計１００質量部に対して、前記（Ｄ）の配合量が、０．０１〜５質量部である請求項５記載の光学用樹脂組成物。
【請求項７】
前記（Ｄ）重合開始剤が、（Ｄ１）光重合開始剤である請求項５又は６記載の光学用樹脂組成物。
【請求項８】
前記（Ａ）アクリル酸系誘導体、前記（Ｂ）アクリル酸系誘導体ポリマー及び前記（Ｃ）架橋剤の合計１００質量部に対して、前記（Ｄ１）の配合量が、０．１〜５質量部である請求項７に記載の光学用樹脂組成物。
【請求項９】
前記（Ｄ１）光重合開始剤が、α−ヒドロキシアルキルフェノン系化合物、アシルフォスフィンオキサイド系化合物、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノン）、及びオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステルとオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステルとの混合物からなる群から選択される少なくとも１種である請求項７又は８記載の光学用樹脂組成物。
【請求項１０】
前記ＡＡモノマーが、２−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート及び／又はｎ−オクチルアクリレートであり、前記ＨＡモノマーが、２−ヒドロキシエチルアクリレート、１−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、１−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート及び１−ヒドロキシブチルアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種である請求項１〜９のいずれか一項に記載の光学用樹脂組成物。
【請求項１１】
前記コポリマーの重量平均分子量が、１００，０００〜７００，０００である請求項３〜１０のいずれか一項に記載の光学用樹脂組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の光学用樹脂組成物を硬化反応させた光学用樹脂材料。
【請求項１３】
形状が、シート状又はフィルム状である請求項１２記載の光学用樹脂材料。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公開番号】特開２０１０−１４４９（Ｐ２０１０−１４４９Ａ）
【公開日】平成２２年１月７日（２０１０．１．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２３２９７３（Ｐ２００８−２３２９７３）
【出願日】平成２０年９月１１日（２００８．９．１１）
【出願人】（０００００４４５５）日立化成工業株式会社 (4,649)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１月７日（２０１０．１．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年９月１１日（２００８．９．１１）
【出願人】（０００００４４５５）日立化成工業株式会社 (4,649)
【Ｆターム（参考）】
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