光学素子及びその製造方法
【課題】残留応力が十分に緩和されて、非点収差等の光学特性が飛躍的に改善された光学素子、及びその製造方法を提供すること。
【解決手段】光軸方向の長さが０．５〜３ｍｍで、且つ光軸方向と垂直方向の長さが３〜５ｍｍである光学素子であって、脂環式構造を有する重合体からなる樹脂が金型に射出されて成型された後に、該樹脂のガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づく示差走査熱量分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された温度）より１０〜３０℃低い温度で１５時間以上熱処理または湿熱処理されていることを特徴とする光学素子。
【解決手段】光軸方向の長さが０．５〜３ｍｍで、且つ光軸方向と垂直方向の長さが３〜５ｍｍである光学素子であって、脂環式構造を有する重合体からなる樹脂が金型に射出されて成型された後に、該樹脂のガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づく示差走査熱量分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された温度）より１０〜３０℃低い温度で１５時間以上熱処理または湿熱処理されていることを特徴とする光学素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光ピックアップ装置の光ピックアップレンズ等に用いられる小型の光学素子、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年では、望遠鏡レンズや顕微鏡レンズ等として用いられる大型の光学素子から、ＣＤ（Ｃｏｍｐａｃｔ Ｄｉｓｃ）、ＤＶＤ（Ｄｉｇｉｔａｌ Ｖｉｄｅｏ Ｄｉｓｃ）、ＨＤ−ＤＶＤ（大容量ＤＶＤ）、ＢＤ（Ｂｌｕ−ｒａｙ Ｄｉｓｃ）等の光ピックアップレンズとして用いられる小型の光学素子まで、大小様々な光学素子が製造、販売されている。
【０００３】
これら光学素子は、通常、用途に応じた特定の樹脂を所定の金型に射出して成型する、所謂「射出成型」工程を経て製造されるが、その成型品の表面層では少なからず残留応力による複屈折が生じ、その表面層で光の散乱現象が起こって、焦点距離を所望の設計値通りにするのが困難となっている。
【０００４】
常温で冷却（放置）した後の成型品をガラス転移点以下の温度でアニールすることにより、成型品に発生する残留応力を緩和し、当該成型品で生じる複屈折を極小化することができる旨記載されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
また、脂環式構造を有する重合体を含有する樹脂を金型に射出して成型し、成型後の前記樹脂をその樹脂のガラス転移温度より３５〜４５℃低い温度で１６時間以上熱処理または湿熱処理する技術が知られている（例えば、特許文献２参照）。
【特許文献１】特許第３０５５４４３号公報
【特許文献２】特開２００５−２７５３９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に開示された技術は、比較的大型の光学素子の成型に際して当該成型品に良好な性能を付与するためにアニール処理を施すものであって、そのアニール処理の条件を詳しく特定しているが、その条件は射出成型工程を経て製造される樹脂製の光学素子全てに適用可能なものではない。例えば、上記光ピックアップレンズ等に用いられる数ｍｍスケールの小型の光学素子では、製造ロットごとに僅かにアニール処理の条件が異なれば、その条件の差が集光スポットの形成性能等に大きく影響する。
【０００７】
そのため、特許文献１に開示された技術のアニール処理では、残留応力を十分に緩和したり、アニール処理中の熱的平衡状態を安定に保つことができず、光ピックアップレンズ用の光学素子として十分な性能が得られない。
【０００８】
特許文献２に開示された技術は、小型の光学素子の残留応力を十分緩和し、非点収差等の光学特性を飛躍的に改善させるアニール条件を詳しく特定しているが、平板に近い光学素子やＨＤ−ＤＶＤ等の薄肉小径化した光学素子では熱変形を起こし易く、またＢＤ等の高ＮＡ光学素子では、感度が非常に高く僅かな変形でも光学性能への影響を受け易くなっていることから、これらの光学素子の特性に全て対応した条件とはなっていない。
【０００９】
本発明の目的は、光ピックアップレンズ等の小型の光学素子として好適に用いることができる光学素子及びその製造方法であって、残留応力が十分に緩和されて、非点収差等の光学特性が飛躍的に改善された光学素子、及びその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の上記目的は、下記構成により達成される。
【００１１】
１．光軸方向の長さが０．５〜３ｍｍで、且つ光軸方向と垂直方向の長さが３〜５ｍｍである光学素子であって、脂環式構造を有する重合体からなる樹脂が金型に射出されて成型された後に、該樹脂のガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づく示差走査熱量分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された温度）より１０〜３０℃低い温度で１５時間以上熱処理または湿熱処理されていることを特徴とする光学素子。
【００１２】
２．前記１に記載の光学素子において、前記脂環式構造を有する重合体からなる樹脂が下記式（１）で表される繰り返し単位〔１〕を含有する重合体ブロック〔Ａ〕と、下記式（１）で表される繰り返し単位〔１〕並びに下記式（２）で表される繰り返し単位〔２〕及び／または下記式（３）で表される繰り返し単位〔３〕を含有する重合体ブロック〔Ｂ〕とを有し、前記重合体ブロック〔Ａ〕中の繰り返し単位〔１〕のモル分率ａ（モル％）と前記重合体ブロック〔Ｂ〕中の繰り返し単位〔１〕のモル分率ｂ（モル％）との関係がａ＞ｂであるブロック重合体からなる樹脂であることを特徴とする光学素子。
【００１３】
【化１】
【００１４】
（式（１）中、Ｒ1は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基であり、Ｒ2〜Ｒ11はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、ヒドロキシル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基またはハロゲン基である。）
【００１５】
【化２】
【００１６】
（式（２）中、Ｒ12は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基である。）
【００１７】
【化３】
【００１８】
（式（３）中、Ｒ13及びＲ14はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基である。）
３．前記１または２に記載の光学素子において、前記光軸方向の長さが０．７〜１．５ｍｍであり、前記樹脂のガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づく示差走査熱量分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された温度）より２０〜３０℃低い温度で１５時間以上熱処理または湿熱処理されていることを特徴とする光学素子。
【００１９】
４．前記１または２に記載の光学素子において、前記光軸方向の長さが１．６〜２．５ｍｍであり、前記樹脂のガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づく示差走査熱量分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された温度）より１０〜１５℃低い温度で１５時間以上熱処理または湿熱処理されていることを特徴とする光学素子。
【００２０】
５．前記１〜４のいずれか１項に記載の光学素子において、前記熱処理または湿熱処理の処理時間が１５０時間以上であることを特徴とする光学素子。
【００２１】
６．前記１〜５のいずれか１項に記載の光学素子において、前記熱処理または湿熱処理が湿熱処理であり、該湿熱処理での処理温度における相対湿度が４０〜８０％であることを特徴とする光学素子。
【００２２】
７．前記６に記載の光学素子において、前記相対湿度が５５〜６５％であることを特徴とする光学素子。
【００２３】
８．前記１〜７のいずれか１項に記載の光学素子において、光ピックアップ装置の光ピックアップレンズとして用いられることを特徴とする光学素子。
【００２４】
９．前記１〜８のいずれか１項に記載の光学素子の製造方法であって、前記脂環式構造を有する重合体からなる樹脂を金型に射出して成型し、成型後、該樹脂のガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づく示差走査熱量分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された温度）より１０〜３０℃低い温度で１５時間以上熱処理または湿熱処理することを特徴とする光学素子の製造方法。
【００２５】
１０．前記９に記載の光学素子の製造方法において、前記光軸方向の長さが０．７〜１．５ｍｍであり、前記樹脂のガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づく示差走査熱量分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された温度）で１５時間以上熱処理または湿熱処理することを特徴とする光学素子の製造方法。
【００２６】
１１．前記９に記載の光学素子の製造方法において、前記光軸方向の長さが１．６〜２．５ｍｍであり、前記樹脂のガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づく示差走査熱量分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された温度）より１０〜１５℃低い温度で１５時間以上熱処理または湿熱処理することを特徴とする光学素子の製造方法。
【００２７】
１２．前記９〜１１のいずれか１項に記載の光学素子の製造方法において、前記熱処理または湿熱処理の処理時間が１５０時間以上であることを特徴とする光学素子の製造方法。
【００２８】
１３．前記９〜１２のいずれか１項に記載の光学素子の製造方法において、前記熱処理または湿熱処理が湿熱処理であり、該湿熱処理での処理温度における相対湿度が４０〜８０％であることを特徴とする光学素子の製造方法。
【００２９】
１４．前記１３に記載の光学素子の製造方法において、前記相対湿度が５５〜６５％であることを特徴とする光学素子の製造方法。
【発明の効果】
【００３０】
本発明の光学素子では、脂環式構造を有する重合体からなる樹脂が金型に射出されて成型された後に、その樹脂のガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づく示差走査熱量分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された温度）より１０〜３０℃低い温度で１５時間以上熱処理または湿熱処理（以下「アニール」または「アニール処理」ともいう。）されているため、残留応力が十分に緩和されて非点収差等の光学特性が飛躍的に改善される。
【００３１】
本発明の光学素子の製造方法では、脂環式構造を有する重合体からなる樹脂を金型に射出して成型し、成型後の樹脂をその樹脂のガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づく示差走査熱量分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された温度）より１０〜３０℃低い温度で１５時間以上熱処理または湿熱処理するため、残留応力が十分に緩和されて非点収差等の光学特性が飛躍的に改善された光学素子を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
以下、図面を参照しながら本発明を実施するための最良の形態について説明する。但し、発明の範囲は図示例に限定されない。
【００３３】
本発明は、光軸方向の長さが０．５〜３ｍｍで、且つ光軸方向と垂直方向の長さが３〜５ｍｍである光学素子において、脂環式構造を有する重合体からなる樹脂が金型に射出されて成型された後に、該樹脂のガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づく示差走査熱量分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された温度）より１０〜３０℃低い温度で１５時間以上熱処理または湿熱処理されていることを特徴とする。
【００３４】
脂環式構造を有する重合体からなる樹脂としては、前記式（１）で表される繰り返し単位〔１〕を含有する重合体ブロック〔Ａ〕と、前記式（１）で表される繰り返し単位〔１〕並びに前記式（２）で表される繰り返し単位〔２〕及び／または前記式（３）で表される繰り返し単位〔３〕を含有する重合体ブロック〔Ｂ〕とを有し、前記重合体ブロック〔Ａ〕中の繰り返し単位〔１〕のモル分率ａ（モル％）と前記重合体ブロック〔Ｂ〕中の繰り返し単位〔１〕のモル分率ｂ（モル％）との関係がａ＞ｂであるブロック重合体からなる樹脂が好ましい。
【００３５】
特に前記光軸方向の長さが０．７〜１．５ｍｍの場合、前記樹脂のガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づく示差走査熱量分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された温度）より２０〜３０℃低い温度で１５時間以上熱処理または湿熱処理されていることが好ましい。
【００３６】
更に光軸方向の長さが１．６〜２．５ｍｍの場合、前記樹脂のガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づく示差走査熱量分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された温度）より１０〜１５℃低い温度で１５時間以上熱処理または湿熱処理されていることが好ましい。
【００３７】
図１は、光ピックアップ装置１の内部構造を示す模式図である。
【００３８】
本実施形態における光ピックアップ装置１には、図１に示すように光源である半導体レーザ発振器２が具備されている。この半導体レーザ発振器２から出射される青紫色光の光軸上には、半導体レーザ発振器２から離間する方向に向かってコリメータ３、ビームスプリッタ４、１／４波長板５、絞り６、対物レンズ７が順次配設されている。
【００３９】
また、ビームスプリッタ４と近接した位置であって、上述した青色光の光軸と直交する方向には、２組のレンズからなるセンサーレンズ群８、センサー９が順次配設されている。
【００４０】
光学素子である対物レンズ７は、光ディスクＤに対向した位置に配置されるものであって、半導体レーザ発振器２から出射された青色光を光ディスクＤの一面上に集光するようになっている。このような対物レンズ７には、２次元アクチュエータ１０が具備されており、この２次元アクチュエータ１０の動作により、対物レンズ７は光軸上を移動自在となっている。
【００４１】
次に、光ピックアップ装置１の作用について説明する。
【００４２】
本実施形態における光ピックアップ装置１は、光ディスクＤへの情報の記録動作時や、光ディスクＤに記録された情報の再生動作時に、半導体レーザ発振器２から青紫色光を出射する。出射された青色光は、図１に示すように光線Ｌ1となってコリメータ３を透過して無限平行光にコリメートされた後、ビームスプリッタ４を透過して、１／４波長板５を透過する。更に絞り６及び対物レンズ７を透過した後、光ディスクＤの保護基板Ｄ1を介して情報記録面Ｄ2に集光スポットを形成する。
【００４３】
集光スポットを形成した光は、光ディスクＤの情報記録面Ｄ2で情報ピットによって変調され、情報記録面Ｄ2によって反射される。そして、この反射光は対物レンズ７及び絞り６を順次透過した後、１／４波長板５によって偏光方向が変更され、ビームスプリッタ４で反射する。その後、センサーレンズ群８を透過して非点収差が与えられ、センサー９で受光されて、最終的にはセンサー９によって光電変換されることによって電気的な信号となる。
【００４４】
以後、このような動作が繰り返し行われ、光ディスクＤに対する情報の記録動作や光ディスクＤに記録された情報の再生動作が完了する。
【００４５】
なお、光ディスクＤにおける保護基板Ｄ1の厚さ寸法及び情報ピットの大きさにより、対物レンズ７に要求される開口数ＮＡも異なる。本実施形態においては、高密度な光ディスクＤであり、その開口数は０．８５に設定されている。
【００４６】
本発明における光ピックアップ用光学素子としては、例えば、コリメータや対物レンズを含むレンズ、ビームシェーパ、プリズム、回折格子光学素子（回折レンズ、回折プリズム、回折板、色収差補正素子等）、光学フィルタ（空間ローパスフィルタ、波長バンドパスフィルタ、波長ハイパスフィルタ等）、偏光フィルタ（検光子、旋光子、偏光分離プリズム等）、位相フィルタ（位相板、ホログラム等）が挙げられるが、以上に限定されない。特に集光度が大きく、出射側の光強度が強くなる対物レンズが好ましい。
【００４７】
本発明における機能膜としては特に限定はなく、従来光ピックアップ装置の光学素子上に設けられる反射防止膜、帯電防止膜、防汚膜、防傷膜（ハードコート膜）等が含まれる。
【００４８】
対物レンズ７は、脂環式構造を有する重合体からなる樹脂、好ましくは前記式（１）で表される繰り返し単位〔１〕を含有する重合体ブロック〔Ａ〕と、前記式（１）で表される繰り返し単位〔１〕並びに前記式（２）で表される繰り返し単位〔２〕及び／または前記式（３）で表される繰り返し単位〔３〕を含有する重合体ブロック〔Ｂ〕とを有し、前記重合体ブロック〔Ａ〕中の繰り返し単位〔１〕のモル分率ａ（モル％）と前記重合体ブロック〔Ｂ〕中の繰り返し単位〔１〕のモル分率ｂ（モル％）との関係がａ＞ｂであるブロック重合体からなる樹脂から構成されており、具体的には上記樹脂が金型の内部に射出されて常温で冷却・成型され、成型終了後にその樹脂のガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づく示差走査熱量分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された温度）より１０〜３０℃低い温度で、１５時間以上熱処理または湿熱処理されたものである。
【００４９】
かかる熱処理または湿熱処理においては、１５０時間以上が好ましく、その際の相対湿度としては４０〜８０％、より好ましくは５５〜６５％である。
【００５０】
本発明において、「脂環式構造を有する重合体からなる樹脂」は、前記式（１）で表される繰り返し単位〔１〕を含有する重合体ブロック〔Ａ〕と、前記式（１）で表される繰り返し単位〔１〕並びに前記式（２）で表される繰り返し単位〔２〕及び／または前記式（３）で表される繰り返し単位〔３〕を含有する重合体ブロック〔Ｂ〕とを有し、前記重合体ブロック〔Ａ〕中の繰り返し単位〔１〕のモル分率ａ（モル％）と、前記重合体ブロック〔Ｂ〕中の繰り返し単位〔１〕のモル分率ｂ（モル％）との関係がａ＞ｂであるブロック重合体を含有することが好ましい。具体的には、日本ゼオン社製ゼオネックス３４０Ｒが挙げられる。
【００５１】
式（１）で表される繰り返し単位〔１〕の好ましい構造は、Ｒ1が水素またはメチル基で、Ｒ2〜Ｒ11が全て水素のものである。重合体ブロック〔Ａ〕中の繰り返し単位〔１〕の含有量が上記範囲にあると、透明性及び機械的強度に優れる。重合体ブロック〔Ａ〕における、前記繰り返し単位〔１〕以外の残部は、鎖状共役ジエンや鎖状ビニル化合物由来の繰り返し単位を水素化したものである。
【００５２】
重合体ブロック〔Ｂ〕は、前記繰り返し単位〔１〕並びに式（２）で表される繰り返し単位〔２〕及び／または式（３）で表される繰り返し単位〔３〕を含有する。重合体ブロック〔Ｂ〕中の繰り返し単位〔１〕の含有量は、好ましくは４０〜９５モル％、より好ましくは５０〜９０モル％である。繰り返し単位〔１〕の含有量が上記範囲にあると、透明性及び機械的強度に優れる。ブロック〔Ｂ〕中の繰り返し単位〔２〕のモル分率をｍ２（モル％）及び、繰り返し単位〔３〕のモル分率をｍ３（モル％）とした時に、２×ｍ２＋ｍ３が、好ましくは２モル％以上、より好ましくは５〜６０モル％、最も好ましくは１０〜５０モル％である。
【００５３】
式（２）で表される繰り返し単位〔２〕の好ましい構造は、Ｒ12が水素またはメチル基のものである。式（１３）で表される繰り返し単位〔３〕の好ましい構造はＲ13が水素で、Ｒ14がメチル基またはエチル基のものである。
【００５４】
重合体ブロック〔Ｂ〕中の前記繰り返し単位〔２〕または繰り返し単位〔３〕の含有量が少なすぎると、機械的強度が低下する。従って、繰り返し単位〔２〕及び繰り返し単位〔３〕の含有量が上記範囲にあると、透明性及び機械的強度に優れる。重合体ブロック〔Ｂ〕は、更に下記式（Ｘ）で表される繰り返し単位〔Ｘ〕を含有していてもよい。繰り返し単位〔Ｘ〕の含有量は、本発明に係るブロック共重合体の特性を損なわない範囲の量であり、好ましくはブロック共重合体全体に対し３０モル％以下、より好ましくは２０モル％以下である。
【００５５】
【化４】
【００５６】
式（Ｘ）中、Ｒ25は水素原子、または炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒ26はニトリル基、アルコキシカルボニル基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、もしくはハロゲン基を表し、Ｒ27は水素原子を表す。または、Ｒ26とＲ27とは相互に結合して、酸無水物基もしくはイミド基を形成してもよい。
【００５７】
また、本発明に用いるブロック共重合体は、重合体ブロック〔Ａ〕中の繰り返し単位〔１〕のモル分率をａ、重合体ブロック〔Ｂ〕中の繰り返し単位〔１〕のモル分率をｂとした場合に、ａ＞ｂの関係がある。これにより透明性、及び機械的強度に優れる。
【００５８】
更に本発明に用いるブロック共重合体は、ブロック〔Ａ〕を構成する全繰り返し単位のモル数をｍａ、ブロック〔Ｂ〕を構成する全繰り返し単位のモル数をｍｂとした場合に、その比（ｍａ：ｍｂ）が好ましくは５：９５〜９５：５、より好ましくは３０：７０〜９５：５、特に好ましくは４０：６０〜９０：１０である。（ｍａ：ｍｂ）が上記範囲にある場合に、機械的強度及び耐熱性に優れる。
【００５９】
本発明に用いるブロック共重合体の分子量は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（以下「ＧＰＣ」と記す。）により測定されるポリスチレン（またはポリイソプレン）換算重量平均分子量（以下「Ｍｗ」と記す。）で、好ましくは１０，０００〜３００，０００、より好ましくは１５，０００〜２５０，０００、特に好ましくは２０，０００〜２００，０００の範囲である。
【００６０】
ブロック共重合体のＭｗが上記範囲にあると、機械的強度、耐熱性、成型性のバランスに優れる。ブロック共重合体の分子量分布は使用目的に応じて適宜選択できるが、ＧＰＣにより測定されるポリスチレン（またはポリイソプレン）換算のＭｗと数平均分子量（以下「Ｍｎ」と記す。）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で好ましくは５以下、より好ましくは４以下、特に好ましくは３以下の範囲である。Ｍｗ／Ｍｎがこの範囲にあると、機械的強度や耐熱性に優れる。
【００６１】
ブロック共重合体のガラス転移温度（以下「Ｔｇ」と記す。）は、使用目的に応じて適宜選択されればよいが、示差走査型熱量計（以下「ＤＳＣ」と記す。）による高温側の測定値で好ましくは７０〜２００℃、より好ましくは８０〜１８０℃、特に好ましくは９０〜１６０℃である。
【００６２】
本発明に用いる上記ブロック共重合体は、重合体ブロック〔Ａ〕及び重合体ブロック〔Ｂ〕を有し、（〔Ａ〕−〔Ｂ〕）型のジブロック共重合体であっても、（〔Ａ〕−〔Ｂ〕−〔Ａ〕）型や（〔Ｂ〕−〔Ａ〕−〔Ｂ〕）型のトリブロック共重合体であっても、重合体ブロック〔Ａ〕と重合体ブロック〔Ｂ〕とが、交互に合計４個以上つながったブロック共重合体であってもよい。また、これらのブロックがラジアル型に結合したブロック共重合体であってもよい。
【００６３】
本発明に用いるブロック共重合体は、以下の方法により得ることができる。その方法としては、芳香族ビニル化合物及び／または環に不飽和結合を有する脂環族ビニル化合物を含有するモノマー混合物、及び、ビニル系モノマー（芳香族ビニル化合物及び脂環族ビニル化合物を除く。）を含有するモノマー混合物を重合して、芳香族ビニル化合物及び／または脂環族ビニル化合物由来の繰り返し単位を含有する重合体ブロック、及びビニル系モノマー由来の繰り返し単位を含有する重合体ブロックを有するブロック共重合体を得る。
【００６４】
そして、該ブロック共重合体の芳香環及び／または脂肪族環を水素化する方法や、飽和脂環族ビニル化合物を含有するモノマー混合物、及びビニル系モノマー（芳香族ビニル化合物及び脂環族ビニル化合物を除く。）を含有するモノマー混合物を重合して、脂環族ビニル化合物由来の繰り返し単位を含有する重合体ブロック、及びビニル系モノマー由来の繰り返し単位を含有する重合体ブロックを有するブロック共重合体を得る方法等が挙げられる。中でも、本発明に用いるブロック共重合体としてより好ましいものは、例えば、以下の方法により得ることができる。
【００６５】
（１）第一の方法としては、まず、芳香族ビニル化合物及び／または環に不飽和結合を有する脂環族ビニル化合物を５０モル％以上含有するモノマー混合物〔ａ′〕を重合して、芳香族ビニル化合物及び／または環に不飽和結合を有する脂環族ビニル化合物由来の繰り返し単位を含有する重合体ブロック〔Ａ′〕を得る。
【００６６】
ビニル系モノマー（芳香族ビニル化合物及び脂環族ビニル化合物を除く。）を２モル％以上含有し、且つ芳香族ビニル化合物及び／または環に不飽和結合を有する脂環族ビニル化合物をモノマー混合物〔ａ′〕中の割合よりも少ない割合の量で含有するモノマー混合物〔ｂ′〕を重合して、芳香族ビニル化合物及び／または前記脂環族ビニル化合物由来の繰り返し単位とビニル系モノマー由来の繰り返し単位を含有する重合体ブロック〔Ｂ′〕を得る。
【００６７】
これらの工程を少なくとも経て、前記重合体ブロック〔Ａ′〕及び重合体ブロック〔Ｂ′〕を有するブロック共重合体を得た後、該ブロック共重合体の芳香環及び／または脂肪族環を水素化する。
【００６８】
（２）第二の方法としては、まず、飽和脂環族ビニル化合物を５０モル％以上含有するモノマー混合物〔ａ〕を重合して、飽和脂環族ビニル化合物由来の繰り返し単位を含有する重合体ブロック〔Ａ〕を得る。ビニル系モノマー（芳香族ビニル化合物及び脂環族ビニル化合物を除く）を２モル％以上含有し、且つ飽和脂環族ビニル化合物をモノマー混合物〔ａ〕中の割合よりも少ない割合の量で含有するモノマー混合物〔ｂ〕を重合して、飽和脂環族ビニル化合物由来の繰り返し単位とビニル系モノマー由来の繰り返し単位を含有する重合体ブロック〔Ｂ〕を得る。
【００６９】
これらの工程を少なくとも経て、前記重合体ブロック〔Ａ〕及び重合体ブロック〔Ｂ〕を有するブロック共重合体を得る。
【００７０】
上記方法の中で、モノマーの入手容易性、重合収率、重合体ブロック〔Ｂ′〕への繰り返し単位〔１〕の導入のし易さ等の観点から、上記（１）の方法がより好ましい。
【００７１】
上記（１）の方法における芳香族ビニル化合物の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−プロピルスチレン、α−イソプロピルスチレン、α−ｔ−ブチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２，４−ジイソプロピルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、５−ｔ−ブチル−２−メチルスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノフルオロスチレン、４−フェニルスチレン等や、これらにヒドロキシル基、アルコキシ基等の置換基を有するもの等が挙げられる。中でも、スチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン等が好ましい。
【００７２】
上記（１）方法における不飽和脂環族ビニル系化合物の具体例としては、シクロヘキセニルエチレン、α−メチルシクロヘキセニルエチレン及びα−ｔ−ブチルシクロヘキセニルエチレン等や、これらにハロゲン基、アルコキシ基またはヒドロキシル基等の置換基を有するもの等が挙げられる。
【００７３】
これらの芳香族ビニル化合物及び脂環族ビニル系化合物は、それぞれ単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることもできるが、本発明においては、モノマー混合物〔ａ′〕及び〔ｂ′〕のいずれにも、芳香族ビニル化合物を用いるのが好ましく、中でもスチレンまたはα−メチルスチレンを用いるのがより好ましい。
【００７４】
上記方法で使用するビニル系モノマーには、鎖状ビニル化合物及び鎖状共役ジエン化合物が含まれる。
【００７５】
鎖状ビニル化合物の具体例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン等の鎖状オレフィンモノマー等が挙げられ、中でも鎖状オレフィンモノマーが好ましく、エチレン、プロピレン、１−ブテンが最も好ましい。鎖状共役ジエンは、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、及び１，３−ヘキサジエン等が挙げられる。
【００７６】
これら鎖状ビニル化合物及び鎖状共役ジエンの中でも鎖状共役ジエンが好ましく、ブタジエン、イソプレンが特に好ましい。これらの鎖状ビニル化合物及び鎖状共役ジエンは、それぞれ単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７７】
上記のモノマーを含有するモノマー混合物を重合する場合、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合等のいずれの方法で重合反応を行ってもよいが、アニオン重合によるのが好ましく、不活性溶媒の存在下にリビングアニオン重合を行うのが最も好ましい。
【００７８】
アニオン重合は重合開始剤の存在下、通常０〜２００℃、好ましくは２０〜１００℃、特に好ましくは２０〜８０℃の温度範囲において行う。開始剤としては、例えば、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、ヘキシルリチウム、フェニルリチウム等のモノ有機リチウム、ジリチオメタン、１，４−ジオブタン、１，４−ジリチオー２−エチルシクロヘキサン等の多官能性有機リチウム化合物等が使用可能である。
【００７９】
使用する不活性溶媒としては、例えば、ｎ−ブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、イソオクタン等の脂肪族炭化水素類；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン、デカリン等の脂環式炭化水素類；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類等が挙げられ、中でも脂肪族炭化水素類や脂環式炭化水素類を用いると、水素化反応にも不活性な溶媒としてそのまま使用することができる。これらの溶媒はそれぞれ単独で、あるいは２種類以上を組み合わせて使用でき、通常、全使用モノマー１００質量部に対して２００〜１０，０００質量部となるような割合で用いられる。
【００８０】
それぞれの重合体ブロックを重合する際には、各ブロック内である１成分の連鎖が長くなるのを防止するために、重合促進剤やランダマイザー等を使用することができる。特に重合反応をアニオン重合により行う場合には、ルイス塩基化合物等をランダマイザーとして使用できる。
【００８１】
ルイス塩基化合物の具体例としては、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジフェニルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールメチルフェニルエーテル等のエーテル化合物；テトラメチルエチレンジアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン等の第３級アミン化合物；カリウム−ｔ−アミルオキシド、カリウム−ｔ−ブチルオキシド等のアルカリ金属アルコキシド化合物；トリフェニルホスフィン等のホスフィン化合物が挙げられる。これらのルイス塩基化合物はそれぞれ単独で、あるいは２種類以上を組み合わせて使用することができる。
【００８２】
リビングアニオン重合によりブロック共重合体を得る方法は、従来公知の逐次付加重合反応法及びカップリング法等が挙げられるが、本発明においては、逐次付加重合反応法を用いるのが好ましい。
【００８３】
逐次付加重合反応法により、重合体ブロック〔Ａ′〕及び重合体ブロック〔Ｂ′〕を有する上記ブロック共重合体を得る場合には、重合体ブロック〔Ａ′〕を得る工程と重合体ブロック〔Ｂ′〕を得る工程は順次連続して行われる。
【００８４】
具体的には、不活性溶媒中で上記リビングアニオン重合触媒存在下、モノマー混合物〔ａ′〕を重合して重合体ブロック〔Ａ′〕を得、引き続きその反応系にモノマー混合物〔ｂ′〕を添加して重合を続け、重合体ブロック〔Ａ′〕とつながった重合体ブロック〔Ｂ′〕を得る。更に所望に応じて、再びモノマー混合物〔ａ′〕を添加して重合し、重合体ブロック〔Ａ′〕をつなげてトリブロック体とし、更には再びモノマー混合物〔ｂ′〕を添加して重合し、重合体ブロック〔Ｂ′〕をつなげたテトラブロック体を得る。
【００８５】
得られたブロック共重合体は、例えば、スチームストリッピング法、直接脱溶媒法、アルコール凝固法等の公知の方法によって回収する。重合反応において、水素化反応で不活性な溶媒を用いた場合には、重合溶液そのままを水素化反応工程にも使用することができるので、重合溶液からブロック共重合体を回収しなくてもよい。
【００８６】
上記（１）の方法において得られる、重合体ブロック〔Ａ′〕及び重合体ブロック〔Ｂ′〕を有するブロック共重合体（以下「水素化前ブロック共重合体」という。）の内、下記の構造の繰り返し単位を有するものが好ましい。
【００８７】
好ましい水素化前ブロック共重合体を構成する重合体ブロック〔Ａ′〕は、下記式（４）で表される繰り返し単位〔４〕を５０モル％以上含有する重合体ブロックである。
【００８８】
【化５】
【００８９】
式（４）中、Ｒ16は水素原子、または炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒ17〜Ｒ21はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、ヒドロキシル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基またはハロゲン基である。
【００９０】
また、好ましい重合体ブロック〔Ｂ′〕は前記繰り返し単位〔４〕を必ず含み、下記式（５）で表される繰り返し単位〔５〕、及び下記式（６）で表される繰り返し単位〔６〕のいずれかを少なくとも１つ含む重合体ブロックである。また、重合体ブロック〔Ａ′〕中の繰り返し単位〔４〕のモル分率をａ′、ブロック〔Ｂ′〕中の繰り返し単位〔４〕のモル分率をｂ′とした場合、ａ′＞ｂ′である。
【００９１】
【化６】
【００９２】
式（５）中、Ｒ22は水素原子、または炭素数１〜２０のアルキル基を表す。
【００９３】
【化７】
【００９４】
式（６）中、Ｒ23は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒ24は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基またはアルケニル基を表す。
【００９５】
更に、ブロック〔Ｂ′〕中には下記式（Ｙ）で示される繰り返し単位〔Ｙ〕を含有していてもよい。
【００９６】
【化８】
【００９７】
式（Ｙ）中、Ｒ28は水素原子、または炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒ29はニトリル基、アルコキシカルボニル基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、またはハロゲン基を表し、Ｒ30は水素原子を表す。または、Ｒ29とＲ30とは相互に結合して、酸無水物基、またはイミド基を形成してもよい。
【００９８】
更に好ましい水素化前ブロック共重合体は、ブロック〔Ａ′〕を構成する全繰り返し単位のモル数をｍａ′、ブロック〔Ｂ′〕を構成する全繰り返し単位のモル数をｍｂ′とした場合に、その比（ｍａ′：ｍｂ′）が５：９５〜９５：５、より好ましくは３０：７０〜９５：５、特に好ましくは４０：６０〜９０：１０である。（ｍａ′：ｍｂ′）が上記範囲にある場合に機械的強度や耐熱性に優れる。
【００９９】
好ましい水素化前ブロック共重合体の分子量は、ＴＨＦを溶媒としてＧＰＣにより測定されるポリスチレン（またはポリイソプレン）換算Ｍｗで１２，０００〜４００，０００、より好ましくは１９，０００〜３５０，０００、特に好ましくは２５，０００〜３００，０００の範囲である。ブロック共重合体のＭｗが過度に小さいと機械的強度が低下し、過度に大きいと水素添加率が低下する。
【０１００】
好ましい水素化前のブロック共重合体の分子量分布は、使用目的に応じて適宜選択できるが、ＧＰＣにより測定されるポリスチレン（またはポリイソプレン）換算のＭｗとＭｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）で５以下、より好ましくは４以下、特に好ましくは３以下の範囲である。Ｍｗ／Ｍｎがこの範囲にあると水素添加率が向上する。
【０１０１】
好ましい水素化前のブロック共重合体のＴｇは、使用目的に応じて適宜選択されればよいが、ＤＳＣによる高温側の測定値で７０〜１５０℃、より好ましくは８０〜１４０℃、特に好ましくは９０〜１３０℃である。
【０１０２】
上記の水素化前のブロック共重合体の芳香環やシクロアルケン環等の不飽和環の炭素−炭素不飽和結合、及び主鎖や側鎖の不飽和結合等を水素化する方法、及び反応形態に特別な制限はなく、公知の方法に従って行えばよいが、水素化率を高くでき、重合体鎖切断反応の少ない水素化方法が好ましく、例えば、有機溶媒中、ニッケル、コバルト、鉄、チタン、ロジウム、パラジウム、白金、ルテニウム、及びレニウムから選ばれる少なくとも１つの金属を含む触媒を用いて行う方法が挙げられる。水素化触媒は不均一系触媒、均一系触媒のいずれも使用可能である。
【０１０３】
不均一系触媒は金属または金属化合物のままで、または適当な担体に担持して用いることができる。担体としては、例えば、活性炭、シリカ、アルミナ、炭化カルシウム、チタニア、マグネシア、ジルコニア、ケイソウ土、炭化珪素等が挙げられ、触媒の担持量は、好ましくは０．０１〜８０質量％、より好ましくは０．０５〜６０質量％の範囲である。
【０１０４】
均一系触媒はニッケル、コバルト、チタンまたは鉄化合物と有機金属化合物（例えば、有機アルミニウム化合物、有機リチウム化合物）とを組み合わせた触媒、またはロジウム、パラジウム、白金、ルテニウム、レニウム等の有機金属錯体触媒を用いることができる。ニッケル、コバルト、チタンまたは鉄化合物としては、例えば、各種金属のアセチルアセトン塩、ナフテン酸塩、シクロペンタジエニル化合物、シクロペンタジエニルジクロロ化合物等が用いられる。有機アルミニウム化合物としては、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等のアルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウムジクロリド等のハロゲン化アルミニウム、ジイソブチルアルミニウムハイドライド等の水素化アルキルアルミニウム等が好適に用いられる。
【０１０５】
有機金属錯体触媒の例としては、上記各金属のγ−ジクロロ−π−ベンゼン錯体、ジクロロ−トリス（トリフェニルホスフィン）錯体、ヒドリド−クロロ−トリフェニルホスフィン錯体等の金属錯体が使用される。これらの水素化触媒は、それぞれ単独であるいは２種類以上組み合わせて使用することができ、その使用量は重合体１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜１００質量部、より好ましくは０．０５〜５０質量部、特に好ましくは０．１〜３０質量部である。
【０１０６】
水素化反応は通常１０〜２５０℃であるが、水素化率を高くでき、且つ重合体鎖切断反応を小さくできるという理由から、好ましくは５０〜２００℃、より好ましくは８０〜１８０℃である。また、水素圧力は好ましくは０．１〜３０ＭＰａであるが、上記理由に加え、操作性の観点からより好ましくは１〜２０ＭＰａ、特に好ましくは２〜１０ＭＰａである。
【０１０７】
このようにして得られたブロック共重合体の水素化率は、Ｈ1−ＮＭＲによる測定において、主鎖及び側鎖の炭素−炭素不飽和結合、芳香環やシクロアルケン環の炭素−炭素不飽和結合のいずれも好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上、特に好ましくは９７％以上である。水素化率が低いと得られる共重合体の低複屈折性、熱安定性等が低下する。
【０１０８】
水素化反応終了後、ブロック共重合体は、例えば、濾過、遠心分離等の方法により反応溶液から水素化触媒を除去した後、溶媒を直接乾燥により除去する方法、反応溶液をブロック共重合体にとっての貧溶媒中に注ぎ、凝固させる方法等によって回収できる。
【０１０９】
また、本発明に係るブロック重合体に最も低いガラス転移温度が３０℃以下である軟質重合体を配合することにより、透明性、耐熱性、機械的強度等の諸特性を低下させることなく、長時間の高温高湿度環境下での白濁を防止できる。
【０１１０】
上記軟質重合体の具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）等のオレフィン系軟質重合体；ポリイソブチレン、イソブチレン−イソプレンゴム、イソブチレン−スチレン共重合体等のイソブチレン系軟質重合体；ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブタジエン−スチレンランダム共重合体、イソプレン−スチレンランダム共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−スチレン・ブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン・ブロック共重合体、イソプレン−スチレン・ブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン・ブロック共重合体等のジエン系軟質重合体；ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の珪素含有軟質重合体；ポリブチルアクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート等のアクリル系軟質重合体；ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、エピクロルヒドリンゴム等のエポキシ系軟質重合体；フッ化ビニリデン系ゴム、四フッ化エチレン−プロピレンゴム等のフッ素系軟質重合体；天然ゴム、ポリペプチド、蛋白質、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー等のその他の軟質重合体等が挙げられる。これらの軟質重合体は架橋構造を有したものであってもよく、また変性反応により官能基を導入したものでもよい。
【０１１１】
上記軟質重合体の中でもジエン系軟質重合体が好ましく、特に該軟質重合体の炭素−炭素不飽和結合を水素化した水素化物が、ゴム弾性、機械的強度、柔軟性、及び分散性の点で優れる。
【０１１２】
軟質重合体の配合量は化合物の種類に応じて異なるが、一般に配合量が多すぎれば、ブロック共重合体のガラス転移温度や透明性が大きく低下し、レンズとして使用することができない。また、配合量が少なすぎれば高温高湿下において成型物の白濁を生じる場合がある。配合量は、ブロック共重合体１００質量部に対して好ましくは０．０１〜１０質量部、より好ましくは０．０２〜５質量部、特に好ましくは０．０５〜２質量部である。
【０１１３】
本発明で用いるブロック共重合体に上記配合剤を配合してブロック共重合体組成物を形成する方法は、例えば、ミキサー、二軸混錬機、ロール、ブラベンダー、押出機等でブロック共重合体を溶融状態にして配合剤と混練する方法、適当な溶剤に溶解して分散させ凝固する方法等が挙げられる。二軸混練機を用いる場合、混錬後に通常は溶融状態でストランド状に押し出し、ペレタイザーにてペレット状にカットして用いられることが多い。
【０１１４】
なお、以上の樹脂以外にも、例えば、特開２００３−７３４６０号公報に記載されているノルボルネン系開環（水素）重合体を含有する樹脂も、対物レンズ７の材料として用いることができる。
【０１１５】
なお、上記「脂環式構造を有する重合体からなる樹脂」には酸化防止剤が含有されてもよい。
【０１１６】
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられ、これらの中でも、フェノール系酸化防止剤、特にアルキル置換フェノール系酸化防止剤が好ましい。これらの酸化防止剤を配合することにより、透明性、低吸水性を低下させることなく、成型時の酸化劣化等による成型物の着色や強度低下を防止できる。
【０１１７】
フェノール系酸化防止剤としては従来公知のものが使用でき、例えば、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔ−アミル−６−（１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル）フェニルアクリレート等の特開昭６３−１７９９５３号公報や特開平１−１６８６４３号公報に記載されるアクリレート系化合物；オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２′−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス（メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニルプロピオネート）メタン）即ち、ペンタエリスリメチル−テトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート））、トリエチレングリコール−ビス（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート）等のアルキル置換フェノール系化合物；６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−２，４−ビスオクチルチオ−１，３，５−トリアジン、４−ビスオクチルチオ−１，３，５−トリアジン、２−オクチルチオ−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−オキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン等のトリアジン基含有フェノール系化合物；等が挙げられる。
【０１１８】
リン系酸化防止剤としては、一般の樹脂工業で通常使用される物であれば格別な限定はなく、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、１０−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド等のモノホスファイト系化合物；４，４′−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシルホスファイト）、４，４′−イソプロピリデン−ビス（フェニル−ジ−アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）ホスファイト）等のジホスファイト系化合物等が挙げられる。これらの中でも、モノホスファイト系化合物が好ましく、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト等が特に好ましい。
【０１１９】
イオウ系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル３，３−チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３′−チオジプロピピオネート、ジステアリル３，３−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル３，３−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス（β−ラウリル−チオ−プロピオネート）、３，９−ビス（２−ドデシルチオエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン等が挙げられる。
【０１２０】
これらの酸化防止剤は、それぞれ単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は本発明の目的を損なわれない範囲で適宜選択されるが、脂環式炭化水素系共重合体１００質量部に対して通常０．００１〜５質量部、好ましくは０．０１〜１質量部である。
【０１２１】
また、上記「脂環式構造を有する重合体からなる樹脂」には、前記脂環式炭化水素系共重合体と、（１）軟質重合体、（２）アルコール性化合物、（３）有機または無機フィラーからなる群から選ばれる少なくとも１種類の配合剤が含有されてもよい。これらの配合剤を配合することにより、透明性、低吸水性、機械的強度等の諸特性を低下させることなく、長時間の高温高湿度環境下での白濁を防止できる。これらの中でも、（１）軟質重合体、及び（２）アルコール性化合物が、高温高湿度環境下における白濁防止効果、得られる樹脂組成物の透明性に優れる。
【０１２２】
（１）軟質重合体は通常３０℃以下のＴｇを有する重合体であり、Ｔｇが複数存在する場合には、少なくとも最も低いＴｇが３０℃以下であればよい。
【０１２３】
これらの軟質重合体の具体例としては、例えば、液状ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、エチレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン・α−オレフィン共重合体、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、エチレン・プロピレン・スチレン共重合体等のオレフィン系軟質重合体；ポリイソブチレン、イソブチレン・イソプレンゴム、イソブチレン・スチレン共重合体等のイソブチレン系軟質重合体；ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブタジエン・スチレンランダム共重合体、イソプレン・スチレンランダム共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、ブタジエン・スチレン・ブロック共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレン・ブロック共重合体、イソプレン・スチレン・ブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチレン・ブロック共重合体等のジエン系軟質重合体；ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、ジヒドロキシポリシロキサン等の珪素含有軟質重合体；ポリブチルアクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリル、ブチルアクリレート・スチレン共重合体等のα，β−不飽和酸からなる軟質重合体；ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、酢酸ビニル・スチレン共重合体等の不飽和アルコール及びアミンまたはそのアシル誘導体またはアセタールからなる軟質重合体；ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、エピクロルヒドリンゴム、等のエポキシ系軟質軟質重合体；フッ化ビニリデン系ゴム、四フッ化エチレン−プロピレンゴム等のフッ素系軟質重合体；天然ゴム、ポリペプチド、蛋白質、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー等のその他の軟質重合体等が挙げられる。
【０１２４】
これらの軟質重合体は架橋構造を有したものであってもよく、また変性反応により官能基を導入したものでもよい。
【０１２５】
上記軟質重合体の中でもジエン系軟質重合体が好ましく、特に該軟質重合体の炭素−炭素不飽和結合を水素化した水素化物が、ゴム弾性、機械強度、柔軟性、分散性の点で優れる。
【０１２６】
（２）アルコール性化合物は分子内に少なくとも１つの非フェノール性水酸基を有する化合物で、好適には少なくとも１つの水酸基と少なくとも１つのエーテル結合またはエステル結合を有する。このような化合物の具体例としては、例えば、２価以上の多価アルコール、より好ましくは３価以上の多価アルコール、更に好ましくは３〜８個の水酸基を有する多価アルコールの水酸基の１つがエーテル化またはエステル化されたアルコール性エーテル化合物やアルコール性エステル化合物が挙げられる。
【０１２７】
２価以上の多価アルコールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、トリグリセロール、ジペンタエリスリトール、１，６，７−トリヒドロキシ−２，２−ジ（ヒドロキシメチル）−４−オキソヘプタン、ソルビトール、２−メチル−１，６，７−トリヒドロキシ−２−ヒドロキシメチル−４−オキソヘプタン、１，５，６−トリヒドロキシ−３−オキソヘキサンペンタエリスリトール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられるが、特に３価以上の多価アルコール、更には３〜８個の水酸基を有する多価アルコールが好ましい。また、アルコール性エステル化合物を得る場合には、α、β−ジオールを含むアルコール性エステル化合物が合成可能なグリセロール、ジグリセロール、トリグリセロール等が好ましい。
【０１２８】
このようなアルコール性化合物として、例えば、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノベヘネート、ジグリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリンジラウレート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールモノラウレート、ペンタエリスリトールモノベヘレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールジラウレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ジペンタエリスリトールジステアレート等の多価アルコール性エステル化物；３−（オクチルオキシ）−１，２−プロパンジオール、３−（デシルオキシ）−１，２−プロパンジオール、３−（ラウリルオキシ）−１，２−プロパンジオール、３−（４−ノニルフェニルオキシ）−１，２−プロパンジオール、１，６−ジヒドロオキシ−２，２−ジ（ヒドロキシメチル）−７−（４−ノニルフェニルオキシ）−４−オキソヘプタン、ｐ−ノニルフェニルエーテルとホルムアルデヒドの縮合体とグリシドールの反応により得られるアルコール性エーテル化合物、ｐ−オクチルフェニルエーテルとホルムアルデヒドの縮合体とグリシドールの反応により得られるアルコール性エーテル化合物、ｐ−オクチルフェニルエーテルとジシクロペンタジエンの縮合体とグリシドールの反応により得られるアルコール性エーテル化合物等が挙げられる。
【０１２９】
これらの多価アルコール性化合物は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用される。これらの多価アルコール性化合物の分子量は特に限定されないが、通常５００〜２０００、好ましくは８００〜１５００のものが透明性の低下も少ない。
【０１３０】
（３）有機または無機フィラー有機フィラーとしては、通常の有機重合体粒子または架橋有機重合体粒子を用いることができ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン含有ビニル重合体；ポリアリレート、ポリメタクリレート等のα，β−不飽和酸から誘導された重合体；ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル等の不飽和アルコールから誘導された重合体；ポリエチレンオキシド、またはビスグリシジルエーテルからから誘導された重合体；ポリフェニレンオキシド、ポリカーボネート、ポリスルフォン等の芳香族縮合系重合体；ポリウレタン；ポリアミド；ポリエステル；アルデヒド・フェノール系樹脂；天然高分子化合物等の粒子または架橋粒子を挙げることができる。
【０１３１】
無機フィラーとしては、例えば、フッ化リチウム、硼砂（硼酸ナトリウム含水塩）等の１族元素化合物；炭酸マグネシウム、燐酸マグネシウム、炭酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、炭酸バリウム等の２族元素化合物；二酸化チタン（チタニア）、一酸化チタン等の４族元素化合物；二酸化モリブデン、三酸化モリブデンの６族元素化合物；塩化マンガン、酢酸マンガン等の７族元素化合物；塩化コバルト、酢酸コバルト等の８〜１０族元素化合物；沃化第一銅等の１１族元素化合物；酸化亜鉛、酢酸亜鉛等の１２族元素化合物；酸化アルミニウム（アルミナ）、フッ化アルミニウム、アルミノシリケート（珪酸アルミナ、カオリン、カオリナイト）等の１３族元素化合物；酸化珪素（シリカ、シリカゲル）、石墨、カーボン、グラファイト、ガラス等の１４族元素化合物；カーナル石、カイナイト、雲母（マイカ、キンウンモ）、バイロース鉱等の天然鉱物の粒子が挙げられる。
【０１３２】
上記（１）〜（３）の化合物の配合量は、脂環式炭化水素系共重合体と配合される化合物の組み合わせによって決まるが、一般に配合量が多すぎれば組成物のガラス転移温度や透明性が大きく低下し、光学材料として使用するのに不適である。また、配合量が少なすぎれば、高温高湿下において成型物の白濁を生じる場合がある。
【０１３３】
配合量としては、脂環式炭化水素系共重合体１００質量部に対して、通常０．０１〜１０質量部、好ましくは０．０２〜５質量部、特に好ましくは０．０５〜２質量部の割合で配合する。配合量が少なすぎる場合には、高温高湿度環境下における白濁防止効果が得られず、配合量が多すぎる場合は成型品の耐熱性、透明性が低下する。
【０１３４】
なお、上記「脂環式構造を有する重合体からなる樹脂」には、必要に応じてその他の配合剤として、紫外線吸収剤、耐光安定剤、近赤外線吸収剤、染料や顔料等の着色剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、蛍光増白剤等を配合することができ、これらは単独であるいは２種以上混合して用いることができ、その配合量は本発明の目的を損ねない範囲で適宜選択される。
【０１３５】
紫外線吸収剤としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２′−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノントリヒドレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、４−ドデシロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミディルメチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−３′−（３″，４″，５″，６″−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５′−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２，２′−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール〕等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【０１３６】
これらの中でも、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミディルメチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール等が耐熱性、低揮発性等の観点から好ましい。
【０１３７】
耐光安定剤としては、ベンゾフェノン系耐光安定剤、ベンゾトリアゾール系耐光安定剤、ヒンダードアミン系耐光安定剤等が挙げられるが、本発明においては、レンズの透明性、耐着色性等の観点から、ヒンダードアミン系耐光安定剤を用いるのが好ましい。
【０１３８】
ヒンダードアミン系耐光安定剤（以下「ＨＡＬＳ」と記す。）の中でも、ＴＨＦを溶媒として用いたＧＰＣにより測定したポリスチレン換算のＭｎが１０００〜１００００であるものが好ましく、２０００〜５０００であるものがより好ましく、２８００〜３８００であるものが特に好ましい。Ｍｎが小さすぎると、該ＨＡＬＳをブロック共重合体に加熱溶融混練して配合する際に揮発のため所定量を配合できなかったり、射出成型等の加熱溶融成型時に発泡やシルバーストリークが生じる等加工安定性が低下する。
【０１３９】
また、ランプを点灯させた状態でレンズを長時間使用する場合、レンズから揮発性成分がガスとなって発生する。逆にＭｎが大きすぎるとブロック共重合体への分散性が低下して、レンズの透明性が低下し、耐光性改良の効果が低減する。従って、本発明においては、ＨＡＬＳのＭｎを上記範囲とすることにより、加工安定性、低ガス発生性、透明性に優れたレンズが得られる。
【０１４０】
このようなＨＡＬＳの具体例としては、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ′″−テトラキス−〔４，６−ビス｛ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ｝−トリアジン−２−イル〕−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、ジブチルアミンと１，３，５−トリアジンとＮ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンとの重縮合物、ポリ〔｛（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］〕、１，６−ヘキサンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）とモルフォリン−２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの重縮合物、ポリ〔（６−モルフォリノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕−ヘキサメチレン〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕等のピペリジン環がトリアジン骨格を介して複数結合した高分子量ＨＡＬＳ；コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとの重合物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールと３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンとの混合エステル化物等のピペリジン環がエステル結合を介して結合した高分子量ＨＡＬＳ等が挙げられる。
【０１４１】
これらの中でも、ジブチルアミンと１，３，５−トリアジンとＮ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンとの重縮合物、ポリ〔｛（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］〕、コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとの重合物等のＭｎが２，０００〜５，０００のものが好ましい。
【０１４２】
本発明に係るブロック共重合体に対する上記紫外線吸収剤及びＨＡＬＳの配合量は、重合体１００質量部に対して好ましくは０．０１〜２０質量部、より好ましくは０．０２〜１５質量部、特に好ましくは０．０５〜１０質量部である。添加量が少なすぎると耐光性の改良効果が十分に得られず、屋外で長時間使用する場合等に着色が生じる。一方、ＨＡＬＳの配合量が多すぎるとその一部がガスとなって発生したり、ブロック共重合体への分散性が低下して、レンズの透明性が低下する。
【０１４３】
また、上記「脂環式構造を有する重合体からなる樹脂」の組成物は、上記各成分を適宜混合することにより得ることができる。混合方法としては、炭化水素系重合体に各成分が十分に分散される方法であれば特に限定されなず、例えば、ミキサー、二軸混錬機、ロール、ブラベンダー、押出機等で樹脂を溶融状態で混練する方法、適当な溶剤に溶解して分散させ凝固する方法等が挙げられる。二軸混練機を用いる場合、混錬後に通常は溶融状態で棒状に押し出し、ストランドカッターで適当な長さに切り、ペレット化した成型材料として用いられることが多い。
【実施例】
【０１４４】
本実施例では複数種類の試料（光ピックアップレンズ）を作製し、その作製した各試料について、外形形状を観察し、更に球面収差及び非点収差を測定した。
【０１４５】
実施例１
（１）試料の作製
上記実施形態で説明した「脂環式構造を有する重合体からなる樹脂」として、日本ゼオン社製ゼオネックス３４０Ｒ（ガラス転移温度１２２℃；ＪＩＳ Ｋ７１２１の示差走査熱量分析（ＤＳＣ）において昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された値）を用い、その樹脂を所定の金型で射出成型して、その成型品を常温で放置、冷却し、ＨＤ−ＤＶＤの光ピックアップレンズを想定した複数種類の成型品を得た。
【０１４６】
各成型品はともに光学機能面の全面に回折構造を有しており、ＨＤ−ＤＶＤの開口数（ＮＡ）が０．６５であった。各成型品はともにレンズ部と当該レンズ部を囲繞するフランジ部を有するものであり、光軸方向の最大長さ（レンズ部の最大の厚さ）が１．２ｍｍであり、光軸方向と垂直方向の最大長さ（フランジ部の端部同士を結ぶ最大の長さ）が４ｍｍであった。これら複数種類の成型品に対し、オーブンまたは恒温恒湿槽を用いて下記表１に示した条件で熱処理または湿熱処理を施し、「試料１−１〜１−１３」を作製した。
【０１４７】
（２）外形形状の観察
試料１−１〜１−１３について、設計時の目標形状との差を顕微鏡で目視により観察した。試料１−１〜１−１３の観察結果を下記表１に示す。
【０１４８】
（３）球面収差及び非点収差の測定
試料１−１〜１−１３について、周知の方法を用いながら数値解析可能な干渉計（使用波長を６５０ｎｍとした。）で球面収差及び非点収差を測定した。試料１−１〜１−１３の測定結果を下記表１に示す。表１中、「球面収差、非点収差」の各収差の測定結果は下記の基準で評価される。
【０１４９】
０．０２以上：実際の使用に耐えられない
０．０１以上０．０２未満：使用可能であるが好ましくないレベルである
０．００５以上０．０１未満：使用可能である
０．００５未満：十分に使用可能であり好ましいレベルである。
【０１５０】
【表１】
【０１５１】
表１より、処理温度がガラス転移温度（１２２℃）から２℃を差し引いた温度（本実施例では１２２℃−２℃＝１２０℃）の場合には、変形が大きく収差の測定が不可能であった（試料１−１１、１−１２）。また、処理温度が本発明の範囲であっても、処理時間が１５時間に達しない場合、十分な応力緩和が得られず、収差のレベルは使用不可であった（試料１−１３）。
【０１５２】
また、処理温度が大幅に低い（１２２℃−４７℃＝７５℃）場合、設計形状は達成されていたが、球面収差、非点収差はいずれも満足するものではなかった。
【０１５３】
一方、処理温度がガラス転移温度より２０〜３０℃低い試料１−５〜１−８は、最も良好な結果が得られた。
【０１５４】
実施例２
（１）試料の作製
上記実施形態で説明した「脂環式構造を有する重合体からなる樹脂」として、日本ゼオン社製ゼオネックス３４０Ｒ（ガラス転移温度１２２℃；ＪＩＳ Ｋ７１２１の示差走査熱量分析（ＤＳＣ）において昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された値）を用い、その樹脂を所定の金型で射出成型して、その成型品を常温で放置、冷却し、ＢＤ互換性の光ピックアップレンズを想定した複数種類の成型品を得た。
【０１５５】
各成型品はともに光学機能面の全面に回折構造を有しており、ＢＤの開口数（ＮＡ）が０．８５であった。各成型品はともにレンズ部と当該レンズ部を囲繞するフランジ部を有するものであり、光軸方向の最大長さ（レンズ部の最大の厚さ）が１．８ｍｍであり、光軸方向と垂直方向の最大長さ（フランジ部の端部同士を結ぶ最大の長さ）が４．５ｍｍであった。これら複数種類の成型品に対し、オーブンまたは恒温恒湿槽を用いて下記表２に示した条件で熱処理または湿熱処理を施し、「試料２−１〜２−１３」を作製した。
【０１５６】
（２）外形形状の観察
試料２−１〜２−１３について、実施例１と同様に評価した。結果を下記表２に示す。
【０１５７】
（３）球面収差及び非点収差の測定
試料２−１〜２−１３について、実施例１と同様に評価した。結果を下記表２に示す。
【０１５８】
【表２】
【０１５９】
表２より、処理温度がガラス転移温度（１２２℃）から２℃を差し引いた温度（本実施例では１２２℃−２℃＝１２０℃）の場合には、変形が大きく収差の測定が不可能であった（試料２−１１、２−１２）。また、処理温度が本発明の範囲であっても、処理時間が１５時間に達しない場合、十分な応力緩和が得られず、収差のレベルは使用不可であった（試料２−１３）。
【０１６０】
また、処理温度が大幅に低い（１２２℃−３７℃＝８５℃）場合、設計形状は達成されていたが、球面収差、非点収差はいずれも満足するものではなかった。
【０１６１】
一方、処理温度がガラス転移温度より１０〜１５℃低い試料２−１、２−２は最も良好な結果である。
【図面の簡単な説明】
【０１６２】
【図１】対物レンズとして用いられている光ディスク用のピックアップ装置の一例を示す模式図である。
【符号の説明】
【０１６３】
１ 光ピックアップ装置
２ 半導体レーザ発振器
３ コリメータ
４ ビームスプリッタ
５ １／４λ波長板
６ 絞り
７ 対物レンズ
８ センサーレンズ群
９ センサー
１０ ２次元アクチュエータ
Ｄ 光ディスク
Ｄ1 保護基板
Ｄ2 情報記録面
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光ピックアップ装置の光ピックアップレンズ等に用いられる小型の光学素子、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年では、望遠鏡レンズや顕微鏡レンズ等として用いられる大型の光学素子から、ＣＤ（Ｃｏｍｐａｃｔ Ｄｉｓｃ）、ＤＶＤ（Ｄｉｇｉｔａｌ Ｖｉｄｅｏ Ｄｉｓｃ）、ＨＤ−ＤＶＤ（大容量ＤＶＤ）、ＢＤ（Ｂｌｕ−ｒａｙ Ｄｉｓｃ）等の光ピックアップレンズとして用いられる小型の光学素子まで、大小様々な光学素子が製造、販売されている。
【０００３】
これら光学素子は、通常、用途に応じた特定の樹脂を所定の金型に射出して成型する、所謂「射出成型」工程を経て製造されるが、その成型品の表面層では少なからず残留応力による複屈折が生じ、その表面層で光の散乱現象が起こって、焦点距離を所望の設計値通りにするのが困難となっている。
【０００４】
常温で冷却（放置）した後の成型品をガラス転移点以下の温度でアニールすることにより、成型品に発生する残留応力を緩和し、当該成型品で生じる複屈折を極小化することができる旨記載されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
また、脂環式構造を有する重合体を含有する樹脂を金型に射出して成型し、成型後の前記樹脂をその樹脂のガラス転移温度より３５〜４５℃低い温度で１６時間以上熱処理または湿熱処理する技術が知られている（例えば、特許文献２参照）。
【特許文献１】特許第３０５５４４３号公報
【特許文献２】特開２００５−２７５３９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に開示された技術は、比較的大型の光学素子の成型に際して当該成型品に良好な性能を付与するためにアニール処理を施すものであって、そのアニール処理の条件を詳しく特定しているが、その条件は射出成型工程を経て製造される樹脂製の光学素子全てに適用可能なものではない。例えば、上記光ピックアップレンズ等に用いられる数ｍｍスケールの小型の光学素子では、製造ロットごとに僅かにアニール処理の条件が異なれば、その条件の差が集光スポットの形成性能等に大きく影響する。
【０００７】
そのため、特許文献１に開示された技術のアニール処理では、残留応力を十分に緩和したり、アニール処理中の熱的平衡状態を安定に保つことができず、光ピックアップレンズ用の光学素子として十分な性能が得られない。
【０００８】
特許文献２に開示された技術は、小型の光学素子の残留応力を十分緩和し、非点収差等の光学特性を飛躍的に改善させるアニール条件を詳しく特定しているが、平板に近い光学素子やＨＤ−ＤＶＤ等の薄肉小径化した光学素子では熱変形を起こし易く、またＢＤ等の高ＮＡ光学素子では、感度が非常に高く僅かな変形でも光学性能への影響を受け易くなっていることから、これらの光学素子の特性に全て対応した条件とはなっていない。
【０００９】
本発明の目的は、光ピックアップレンズ等の小型の光学素子として好適に用いることができる光学素子及びその製造方法であって、残留応力が十分に緩和されて、非点収差等の光学特性が飛躍的に改善された光学素子、及びその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の上記目的は、下記構成により達成される。
【００１１】
１．光軸方向の長さが０．５〜３ｍｍで、且つ光軸方向と垂直方向の長さが３〜５ｍｍである光学素子であって、脂環式構造を有する重合体からなる樹脂が金型に射出されて成型された後に、該樹脂のガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づく示差走査熱量分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された温度）より１０〜３０℃低い温度で１５時間以上熱処理または湿熱処理されていることを特徴とする光学素子。
【００１２】
２．前記１に記載の光学素子において、前記脂環式構造を有する重合体からなる樹脂が下記式（１）で表される繰り返し単位〔１〕を含有する重合体ブロック〔Ａ〕と、下記式（１）で表される繰り返し単位〔１〕並びに下記式（２）で表される繰り返し単位〔２〕及び／または下記式（３）で表される繰り返し単位〔３〕を含有する重合体ブロック〔Ｂ〕とを有し、前記重合体ブロック〔Ａ〕中の繰り返し単位〔１〕のモル分率ａ（モル％）と前記重合体ブロック〔Ｂ〕中の繰り返し単位〔１〕のモル分率ｂ（モル％）との関係がａ＞ｂであるブロック重合体からなる樹脂であることを特徴とする光学素子。
【００１３】
【化１】
【００１４】
（式（１）中、Ｒ1は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基であり、Ｒ2〜Ｒ11はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、ヒドロキシル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基またはハロゲン基である。）
【００１５】
【化２】
【００１６】
（式（２）中、Ｒ12は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基である。）
【００１７】
【化３】
【００１８】
（式（３）中、Ｒ13及びＲ14はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基である。）
３．前記１または２に記載の光学素子において、前記光軸方向の長さが０．７〜１．５ｍｍであり、前記樹脂のガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づく示差走査熱量分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された温度）より２０〜３０℃低い温度で１５時間以上熱処理または湿熱処理されていることを特徴とする光学素子。
【００１９】
４．前記１または２に記載の光学素子において、前記光軸方向の長さが１．６〜２．５ｍｍであり、前記樹脂のガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づく示差走査熱量分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された温度）より１０〜１５℃低い温度で１５時間以上熱処理または湿熱処理されていることを特徴とする光学素子。
【００２０】
５．前記１〜４のいずれか１項に記載の光学素子において、前記熱処理または湿熱処理の処理時間が１５０時間以上であることを特徴とする光学素子。
【００２１】
６．前記１〜５のいずれか１項に記載の光学素子において、前記熱処理または湿熱処理が湿熱処理であり、該湿熱処理での処理温度における相対湿度が４０〜８０％であることを特徴とする光学素子。
【００２２】
７．前記６に記載の光学素子において、前記相対湿度が５５〜６５％であることを特徴とする光学素子。
【００２３】
８．前記１〜７のいずれか１項に記載の光学素子において、光ピックアップ装置の光ピックアップレンズとして用いられることを特徴とする光学素子。
【００２４】
９．前記１〜８のいずれか１項に記載の光学素子の製造方法であって、前記脂環式構造を有する重合体からなる樹脂を金型に射出して成型し、成型後、該樹脂のガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づく示差走査熱量分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された温度）より１０〜３０℃低い温度で１５時間以上熱処理または湿熱処理することを特徴とする光学素子の製造方法。
【００２５】
１０．前記９に記載の光学素子の製造方法において、前記光軸方向の長さが０．７〜１．５ｍｍであり、前記樹脂のガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づく示差走査熱量分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された温度）で１５時間以上熱処理または湿熱処理することを特徴とする光学素子の製造方法。
【００２６】
１１．前記９に記載の光学素子の製造方法において、前記光軸方向の長さが１．６〜２．５ｍｍであり、前記樹脂のガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づく示差走査熱量分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された温度）より１０〜１５℃低い温度で１５時間以上熱処理または湿熱処理することを特徴とする光学素子の製造方法。
【００２７】
１２．前記９〜１１のいずれか１項に記載の光学素子の製造方法において、前記熱処理または湿熱処理の処理時間が１５０時間以上であることを特徴とする光学素子の製造方法。
【００２８】
１３．前記９〜１２のいずれか１項に記載の光学素子の製造方法において、前記熱処理または湿熱処理が湿熱処理であり、該湿熱処理での処理温度における相対湿度が４０〜８０％であることを特徴とする光学素子の製造方法。
【００２９】
１４．前記１３に記載の光学素子の製造方法において、前記相対湿度が５５〜６５％であることを特徴とする光学素子の製造方法。
【発明の効果】
【００３０】
本発明の光学素子では、脂環式構造を有する重合体からなる樹脂が金型に射出されて成型された後に、その樹脂のガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づく示差走査熱量分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された温度）より１０〜３０℃低い温度で１５時間以上熱処理または湿熱処理（以下「アニール」または「アニール処理」ともいう。）されているため、残留応力が十分に緩和されて非点収差等の光学特性が飛躍的に改善される。
【００３１】
本発明の光学素子の製造方法では、脂環式構造を有する重合体からなる樹脂を金型に射出して成型し、成型後の樹脂をその樹脂のガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づく示差走査熱量分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された温度）より１０〜３０℃低い温度で１５時間以上熱処理または湿熱処理するため、残留応力が十分に緩和されて非点収差等の光学特性が飛躍的に改善された光学素子を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
以下、図面を参照しながら本発明を実施するための最良の形態について説明する。但し、発明の範囲は図示例に限定されない。
【００３３】
本発明は、光軸方向の長さが０．５〜３ｍｍで、且つ光軸方向と垂直方向の長さが３〜５ｍｍである光学素子において、脂環式構造を有する重合体からなる樹脂が金型に射出されて成型された後に、該樹脂のガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づく示差走査熱量分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された温度）より１０〜３０℃低い温度で１５時間以上熱処理または湿熱処理されていることを特徴とする。
【００３４】
脂環式構造を有する重合体からなる樹脂としては、前記式（１）で表される繰り返し単位〔１〕を含有する重合体ブロック〔Ａ〕と、前記式（１）で表される繰り返し単位〔１〕並びに前記式（２）で表される繰り返し単位〔２〕及び／または前記式（３）で表される繰り返し単位〔３〕を含有する重合体ブロック〔Ｂ〕とを有し、前記重合体ブロック〔Ａ〕中の繰り返し単位〔１〕のモル分率ａ（モル％）と前記重合体ブロック〔Ｂ〕中の繰り返し単位〔１〕のモル分率ｂ（モル％）との関係がａ＞ｂであるブロック重合体からなる樹脂が好ましい。
【００３５】
特に前記光軸方向の長さが０．７〜１．５ｍｍの場合、前記樹脂のガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づく示差走査熱量分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された温度）より２０〜３０℃低い温度で１５時間以上熱処理または湿熱処理されていることが好ましい。
【００３６】
更に光軸方向の長さが１．６〜２．５ｍｍの場合、前記樹脂のガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づく示差走査熱量分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された温度）より１０〜１５℃低い温度で１５時間以上熱処理または湿熱処理されていることが好ましい。
【００３７】
図１は、光ピックアップ装置１の内部構造を示す模式図である。
【００３８】
本実施形態における光ピックアップ装置１には、図１に示すように光源である半導体レーザ発振器２が具備されている。この半導体レーザ発振器２から出射される青紫色光の光軸上には、半導体レーザ発振器２から離間する方向に向かってコリメータ３、ビームスプリッタ４、１／４波長板５、絞り６、対物レンズ７が順次配設されている。
【００３９】
また、ビームスプリッタ４と近接した位置であって、上述した青色光の光軸と直交する方向には、２組のレンズからなるセンサーレンズ群８、センサー９が順次配設されている。
【００４０】
光学素子である対物レンズ７は、光ディスクＤに対向した位置に配置されるものであって、半導体レーザ発振器２から出射された青色光を光ディスクＤの一面上に集光するようになっている。このような対物レンズ７には、２次元アクチュエータ１０が具備されており、この２次元アクチュエータ１０の動作により、対物レンズ７は光軸上を移動自在となっている。
【００４１】
次に、光ピックアップ装置１の作用について説明する。
【００４２】
本実施形態における光ピックアップ装置１は、光ディスクＤへの情報の記録動作時や、光ディスクＤに記録された情報の再生動作時に、半導体レーザ発振器２から青紫色光を出射する。出射された青色光は、図１に示すように光線Ｌ1となってコリメータ３を透過して無限平行光にコリメートされた後、ビームスプリッタ４を透過して、１／４波長板５を透過する。更に絞り６及び対物レンズ７を透過した後、光ディスクＤの保護基板Ｄ1を介して情報記録面Ｄ2に集光スポットを形成する。
【００４３】
集光スポットを形成した光は、光ディスクＤの情報記録面Ｄ2で情報ピットによって変調され、情報記録面Ｄ2によって反射される。そして、この反射光は対物レンズ７及び絞り６を順次透過した後、１／４波長板５によって偏光方向が変更され、ビームスプリッタ４で反射する。その後、センサーレンズ群８を透過して非点収差が与えられ、センサー９で受光されて、最終的にはセンサー９によって光電変換されることによって電気的な信号となる。
【００４４】
以後、このような動作が繰り返し行われ、光ディスクＤに対する情報の記録動作や光ディスクＤに記録された情報の再生動作が完了する。
【００４５】
なお、光ディスクＤにおける保護基板Ｄ1の厚さ寸法及び情報ピットの大きさにより、対物レンズ７に要求される開口数ＮＡも異なる。本実施形態においては、高密度な光ディスクＤであり、その開口数は０．８５に設定されている。
【００４６】
本発明における光ピックアップ用光学素子としては、例えば、コリメータや対物レンズを含むレンズ、ビームシェーパ、プリズム、回折格子光学素子（回折レンズ、回折プリズム、回折板、色収差補正素子等）、光学フィルタ（空間ローパスフィルタ、波長バンドパスフィルタ、波長ハイパスフィルタ等）、偏光フィルタ（検光子、旋光子、偏光分離プリズム等）、位相フィルタ（位相板、ホログラム等）が挙げられるが、以上に限定されない。特に集光度が大きく、出射側の光強度が強くなる対物レンズが好ましい。
【００４７】
本発明における機能膜としては特に限定はなく、従来光ピックアップ装置の光学素子上に設けられる反射防止膜、帯電防止膜、防汚膜、防傷膜（ハードコート膜）等が含まれる。
【００４８】
対物レンズ７は、脂環式構造を有する重合体からなる樹脂、好ましくは前記式（１）で表される繰り返し単位〔１〕を含有する重合体ブロック〔Ａ〕と、前記式（１）で表される繰り返し単位〔１〕並びに前記式（２）で表される繰り返し単位〔２〕及び／または前記式（３）で表される繰り返し単位〔３〕を含有する重合体ブロック〔Ｂ〕とを有し、前記重合体ブロック〔Ａ〕中の繰り返し単位〔１〕のモル分率ａ（モル％）と前記重合体ブロック〔Ｂ〕中の繰り返し単位〔１〕のモル分率ｂ（モル％）との関係がａ＞ｂであるブロック重合体からなる樹脂から構成されており、具体的には上記樹脂が金型の内部に射出されて常温で冷却・成型され、成型終了後にその樹脂のガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づく示差走査熱量分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された温度）より１０〜３０℃低い温度で、１５時間以上熱処理または湿熱処理されたものである。
【００４９】
かかる熱処理または湿熱処理においては、１５０時間以上が好ましく、その際の相対湿度としては４０〜８０％、より好ましくは５５〜６５％である。
【００５０】
本発明において、「脂環式構造を有する重合体からなる樹脂」は、前記式（１）で表される繰り返し単位〔１〕を含有する重合体ブロック〔Ａ〕と、前記式（１）で表される繰り返し単位〔１〕並びに前記式（２）で表される繰り返し単位〔２〕及び／または前記式（３）で表される繰り返し単位〔３〕を含有する重合体ブロック〔Ｂ〕とを有し、前記重合体ブロック〔Ａ〕中の繰り返し単位〔１〕のモル分率ａ（モル％）と、前記重合体ブロック〔Ｂ〕中の繰り返し単位〔１〕のモル分率ｂ（モル％）との関係がａ＞ｂであるブロック重合体を含有することが好ましい。具体的には、日本ゼオン社製ゼオネックス３４０Ｒが挙げられる。
【００５１】
式（１）で表される繰り返し単位〔１〕の好ましい構造は、Ｒ1が水素またはメチル基で、Ｒ2〜Ｒ11が全て水素のものである。重合体ブロック〔Ａ〕中の繰り返し単位〔１〕の含有量が上記範囲にあると、透明性及び機械的強度に優れる。重合体ブロック〔Ａ〕における、前記繰り返し単位〔１〕以外の残部は、鎖状共役ジエンや鎖状ビニル化合物由来の繰り返し単位を水素化したものである。
【００５２】
重合体ブロック〔Ｂ〕は、前記繰り返し単位〔１〕並びに式（２）で表される繰り返し単位〔２〕及び／または式（３）で表される繰り返し単位〔３〕を含有する。重合体ブロック〔Ｂ〕中の繰り返し単位〔１〕の含有量は、好ましくは４０〜９５モル％、より好ましくは５０〜９０モル％である。繰り返し単位〔１〕の含有量が上記範囲にあると、透明性及び機械的強度に優れる。ブロック〔Ｂ〕中の繰り返し単位〔２〕のモル分率をｍ２（モル％）及び、繰り返し単位〔３〕のモル分率をｍ３（モル％）とした時に、２×ｍ２＋ｍ３が、好ましくは２モル％以上、より好ましくは５〜６０モル％、最も好ましくは１０〜５０モル％である。
【００５３】
式（２）で表される繰り返し単位〔２〕の好ましい構造は、Ｒ12が水素またはメチル基のものである。式（１３）で表される繰り返し単位〔３〕の好ましい構造はＲ13が水素で、Ｒ14がメチル基またはエチル基のものである。
【００５４】
重合体ブロック〔Ｂ〕中の前記繰り返し単位〔２〕または繰り返し単位〔３〕の含有量が少なすぎると、機械的強度が低下する。従って、繰り返し単位〔２〕及び繰り返し単位〔３〕の含有量が上記範囲にあると、透明性及び機械的強度に優れる。重合体ブロック〔Ｂ〕は、更に下記式（Ｘ）で表される繰り返し単位〔Ｘ〕を含有していてもよい。繰り返し単位〔Ｘ〕の含有量は、本発明に係るブロック共重合体の特性を損なわない範囲の量であり、好ましくはブロック共重合体全体に対し３０モル％以下、より好ましくは２０モル％以下である。
【００５５】
【化４】
【００５６】
式（Ｘ）中、Ｒ25は水素原子、または炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒ26はニトリル基、アルコキシカルボニル基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、もしくはハロゲン基を表し、Ｒ27は水素原子を表す。または、Ｒ26とＲ27とは相互に結合して、酸無水物基もしくはイミド基を形成してもよい。
【００５７】
また、本発明に用いるブロック共重合体は、重合体ブロック〔Ａ〕中の繰り返し単位〔１〕のモル分率をａ、重合体ブロック〔Ｂ〕中の繰り返し単位〔１〕のモル分率をｂとした場合に、ａ＞ｂの関係がある。これにより透明性、及び機械的強度に優れる。
【００５８】
更に本発明に用いるブロック共重合体は、ブロック〔Ａ〕を構成する全繰り返し単位のモル数をｍａ、ブロック〔Ｂ〕を構成する全繰り返し単位のモル数をｍｂとした場合に、その比（ｍａ：ｍｂ）が好ましくは５：９５〜９５：５、より好ましくは３０：７０〜９５：５、特に好ましくは４０：６０〜９０：１０である。（ｍａ：ｍｂ）が上記範囲にある場合に、機械的強度及び耐熱性に優れる。
【００５９】
本発明に用いるブロック共重合体の分子量は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（以下「ＧＰＣ」と記す。）により測定されるポリスチレン（またはポリイソプレン）換算重量平均分子量（以下「Ｍｗ」と記す。）で、好ましくは１０，０００〜３００，０００、より好ましくは１５，０００〜２５０，０００、特に好ましくは２０，０００〜２００，０００の範囲である。
【００６０】
ブロック共重合体のＭｗが上記範囲にあると、機械的強度、耐熱性、成型性のバランスに優れる。ブロック共重合体の分子量分布は使用目的に応じて適宜選択できるが、ＧＰＣにより測定されるポリスチレン（またはポリイソプレン）換算のＭｗと数平均分子量（以下「Ｍｎ」と記す。）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で好ましくは５以下、より好ましくは４以下、特に好ましくは３以下の範囲である。Ｍｗ／Ｍｎがこの範囲にあると、機械的強度や耐熱性に優れる。
【００６１】
ブロック共重合体のガラス転移温度（以下「Ｔｇ」と記す。）は、使用目的に応じて適宜選択されればよいが、示差走査型熱量計（以下「ＤＳＣ」と記す。）による高温側の測定値で好ましくは７０〜２００℃、より好ましくは８０〜１８０℃、特に好ましくは９０〜１６０℃である。
【００６２】
本発明に用いる上記ブロック共重合体は、重合体ブロック〔Ａ〕及び重合体ブロック〔Ｂ〕を有し、（〔Ａ〕−〔Ｂ〕）型のジブロック共重合体であっても、（〔Ａ〕−〔Ｂ〕−〔Ａ〕）型や（〔Ｂ〕−〔Ａ〕−〔Ｂ〕）型のトリブロック共重合体であっても、重合体ブロック〔Ａ〕と重合体ブロック〔Ｂ〕とが、交互に合計４個以上つながったブロック共重合体であってもよい。また、これらのブロックがラジアル型に結合したブロック共重合体であってもよい。
【００６３】
本発明に用いるブロック共重合体は、以下の方法により得ることができる。その方法としては、芳香族ビニル化合物及び／または環に不飽和結合を有する脂環族ビニル化合物を含有するモノマー混合物、及び、ビニル系モノマー（芳香族ビニル化合物及び脂環族ビニル化合物を除く。）を含有するモノマー混合物を重合して、芳香族ビニル化合物及び／または脂環族ビニル化合物由来の繰り返し単位を含有する重合体ブロック、及びビニル系モノマー由来の繰り返し単位を含有する重合体ブロックを有するブロック共重合体を得る。
【００６４】
そして、該ブロック共重合体の芳香環及び／または脂肪族環を水素化する方法や、飽和脂環族ビニル化合物を含有するモノマー混合物、及びビニル系モノマー（芳香族ビニル化合物及び脂環族ビニル化合物を除く。）を含有するモノマー混合物を重合して、脂環族ビニル化合物由来の繰り返し単位を含有する重合体ブロック、及びビニル系モノマー由来の繰り返し単位を含有する重合体ブロックを有するブロック共重合体を得る方法等が挙げられる。中でも、本発明に用いるブロック共重合体としてより好ましいものは、例えば、以下の方法により得ることができる。
【００６５】
（１）第一の方法としては、まず、芳香族ビニル化合物及び／または環に不飽和結合を有する脂環族ビニル化合物を５０モル％以上含有するモノマー混合物〔ａ′〕を重合して、芳香族ビニル化合物及び／または環に不飽和結合を有する脂環族ビニル化合物由来の繰り返し単位を含有する重合体ブロック〔Ａ′〕を得る。
【００６６】
ビニル系モノマー（芳香族ビニル化合物及び脂環族ビニル化合物を除く。）を２モル％以上含有し、且つ芳香族ビニル化合物及び／または環に不飽和結合を有する脂環族ビニル化合物をモノマー混合物〔ａ′〕中の割合よりも少ない割合の量で含有するモノマー混合物〔ｂ′〕を重合して、芳香族ビニル化合物及び／または前記脂環族ビニル化合物由来の繰り返し単位とビニル系モノマー由来の繰り返し単位を含有する重合体ブロック〔Ｂ′〕を得る。
【００６７】
これらの工程を少なくとも経て、前記重合体ブロック〔Ａ′〕及び重合体ブロック〔Ｂ′〕を有するブロック共重合体を得た後、該ブロック共重合体の芳香環及び／または脂肪族環を水素化する。
【００６８】
（２）第二の方法としては、まず、飽和脂環族ビニル化合物を５０モル％以上含有するモノマー混合物〔ａ〕を重合して、飽和脂環族ビニル化合物由来の繰り返し単位を含有する重合体ブロック〔Ａ〕を得る。ビニル系モノマー（芳香族ビニル化合物及び脂環族ビニル化合物を除く）を２モル％以上含有し、且つ飽和脂環族ビニル化合物をモノマー混合物〔ａ〕中の割合よりも少ない割合の量で含有するモノマー混合物〔ｂ〕を重合して、飽和脂環族ビニル化合物由来の繰り返し単位とビニル系モノマー由来の繰り返し単位を含有する重合体ブロック〔Ｂ〕を得る。
【００６９】
これらの工程を少なくとも経て、前記重合体ブロック〔Ａ〕及び重合体ブロック〔Ｂ〕を有するブロック共重合体を得る。
【００７０】
上記方法の中で、モノマーの入手容易性、重合収率、重合体ブロック〔Ｂ′〕への繰り返し単位〔１〕の導入のし易さ等の観点から、上記（１）の方法がより好ましい。
【００７１】
上記（１）の方法における芳香族ビニル化合物の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−プロピルスチレン、α−イソプロピルスチレン、α−ｔ−ブチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２，４−ジイソプロピルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、５−ｔ−ブチル−２−メチルスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノフルオロスチレン、４−フェニルスチレン等や、これらにヒドロキシル基、アルコキシ基等の置換基を有するもの等が挙げられる。中でも、スチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン等が好ましい。
【００７２】
上記（１）方法における不飽和脂環族ビニル系化合物の具体例としては、シクロヘキセニルエチレン、α−メチルシクロヘキセニルエチレン及びα−ｔ−ブチルシクロヘキセニルエチレン等や、これらにハロゲン基、アルコキシ基またはヒドロキシル基等の置換基を有するもの等が挙げられる。
【００７３】
これらの芳香族ビニル化合物及び脂環族ビニル系化合物は、それぞれ単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることもできるが、本発明においては、モノマー混合物〔ａ′〕及び〔ｂ′〕のいずれにも、芳香族ビニル化合物を用いるのが好ましく、中でもスチレンまたはα−メチルスチレンを用いるのがより好ましい。
【００７４】
上記方法で使用するビニル系モノマーには、鎖状ビニル化合物及び鎖状共役ジエン化合物が含まれる。
【００７５】
鎖状ビニル化合物の具体例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン等の鎖状オレフィンモノマー等が挙げられ、中でも鎖状オレフィンモノマーが好ましく、エチレン、プロピレン、１−ブテンが最も好ましい。鎖状共役ジエンは、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、及び１，３−ヘキサジエン等が挙げられる。
【００７６】
これら鎖状ビニル化合物及び鎖状共役ジエンの中でも鎖状共役ジエンが好ましく、ブタジエン、イソプレンが特に好ましい。これらの鎖状ビニル化合物及び鎖状共役ジエンは、それぞれ単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７７】
上記のモノマーを含有するモノマー混合物を重合する場合、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合等のいずれの方法で重合反応を行ってもよいが、アニオン重合によるのが好ましく、不活性溶媒の存在下にリビングアニオン重合を行うのが最も好ましい。
【００７８】
アニオン重合は重合開始剤の存在下、通常０〜２００℃、好ましくは２０〜１００℃、特に好ましくは２０〜８０℃の温度範囲において行う。開始剤としては、例えば、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、ヘキシルリチウム、フェニルリチウム等のモノ有機リチウム、ジリチオメタン、１，４−ジオブタン、１，４−ジリチオー２−エチルシクロヘキサン等の多官能性有機リチウム化合物等が使用可能である。
【００７９】
使用する不活性溶媒としては、例えば、ｎ−ブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、イソオクタン等の脂肪族炭化水素類；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン、デカリン等の脂環式炭化水素類；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類等が挙げられ、中でも脂肪族炭化水素類や脂環式炭化水素類を用いると、水素化反応にも不活性な溶媒としてそのまま使用することができる。これらの溶媒はそれぞれ単独で、あるいは２種類以上を組み合わせて使用でき、通常、全使用モノマー１００質量部に対して２００〜１０，０００質量部となるような割合で用いられる。
【００８０】
それぞれの重合体ブロックを重合する際には、各ブロック内である１成分の連鎖が長くなるのを防止するために、重合促進剤やランダマイザー等を使用することができる。特に重合反応をアニオン重合により行う場合には、ルイス塩基化合物等をランダマイザーとして使用できる。
【００８１】
ルイス塩基化合物の具体例としては、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジフェニルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールメチルフェニルエーテル等のエーテル化合物；テトラメチルエチレンジアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン等の第３級アミン化合物；カリウム−ｔ−アミルオキシド、カリウム−ｔ−ブチルオキシド等のアルカリ金属アルコキシド化合物；トリフェニルホスフィン等のホスフィン化合物が挙げられる。これらのルイス塩基化合物はそれぞれ単独で、あるいは２種類以上を組み合わせて使用することができる。
【００８２】
リビングアニオン重合によりブロック共重合体を得る方法は、従来公知の逐次付加重合反応法及びカップリング法等が挙げられるが、本発明においては、逐次付加重合反応法を用いるのが好ましい。
【００８３】
逐次付加重合反応法により、重合体ブロック〔Ａ′〕及び重合体ブロック〔Ｂ′〕を有する上記ブロック共重合体を得る場合には、重合体ブロック〔Ａ′〕を得る工程と重合体ブロック〔Ｂ′〕を得る工程は順次連続して行われる。
【００８４】
具体的には、不活性溶媒中で上記リビングアニオン重合触媒存在下、モノマー混合物〔ａ′〕を重合して重合体ブロック〔Ａ′〕を得、引き続きその反応系にモノマー混合物〔ｂ′〕を添加して重合を続け、重合体ブロック〔Ａ′〕とつながった重合体ブロック〔Ｂ′〕を得る。更に所望に応じて、再びモノマー混合物〔ａ′〕を添加して重合し、重合体ブロック〔Ａ′〕をつなげてトリブロック体とし、更には再びモノマー混合物〔ｂ′〕を添加して重合し、重合体ブロック〔Ｂ′〕をつなげたテトラブロック体を得る。
【００８５】
得られたブロック共重合体は、例えば、スチームストリッピング法、直接脱溶媒法、アルコール凝固法等の公知の方法によって回収する。重合反応において、水素化反応で不活性な溶媒を用いた場合には、重合溶液そのままを水素化反応工程にも使用することができるので、重合溶液からブロック共重合体を回収しなくてもよい。
【００８６】
上記（１）の方法において得られる、重合体ブロック〔Ａ′〕及び重合体ブロック〔Ｂ′〕を有するブロック共重合体（以下「水素化前ブロック共重合体」という。）の内、下記の構造の繰り返し単位を有するものが好ましい。
【００８７】
好ましい水素化前ブロック共重合体を構成する重合体ブロック〔Ａ′〕は、下記式（４）で表される繰り返し単位〔４〕を５０モル％以上含有する重合体ブロックである。
【００８８】
【化５】
【００８９】
式（４）中、Ｒ16は水素原子、または炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒ17〜Ｒ21はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、ヒドロキシル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基またはハロゲン基である。
【００９０】
また、好ましい重合体ブロック〔Ｂ′〕は前記繰り返し単位〔４〕を必ず含み、下記式（５）で表される繰り返し単位〔５〕、及び下記式（６）で表される繰り返し単位〔６〕のいずれかを少なくとも１つ含む重合体ブロックである。また、重合体ブロック〔Ａ′〕中の繰り返し単位〔４〕のモル分率をａ′、ブロック〔Ｂ′〕中の繰り返し単位〔４〕のモル分率をｂ′とした場合、ａ′＞ｂ′である。
【００９１】
【化６】
【００９２】
式（５）中、Ｒ22は水素原子、または炭素数１〜２０のアルキル基を表す。
【００９３】
【化７】
【００９４】
式（６）中、Ｒ23は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒ24は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基またはアルケニル基を表す。
【００９５】
更に、ブロック〔Ｂ′〕中には下記式（Ｙ）で示される繰り返し単位〔Ｙ〕を含有していてもよい。
【００９６】
【化８】
【００９７】
式（Ｙ）中、Ｒ28は水素原子、または炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒ29はニトリル基、アルコキシカルボニル基、ホルミル基、ヒドロキシカルボニル基、またはハロゲン基を表し、Ｒ30は水素原子を表す。または、Ｒ29とＲ30とは相互に結合して、酸無水物基、またはイミド基を形成してもよい。
【００９８】
更に好ましい水素化前ブロック共重合体は、ブロック〔Ａ′〕を構成する全繰り返し単位のモル数をｍａ′、ブロック〔Ｂ′〕を構成する全繰り返し単位のモル数をｍｂ′とした場合に、その比（ｍａ′：ｍｂ′）が５：９５〜９５：５、より好ましくは３０：７０〜９５：５、特に好ましくは４０：６０〜９０：１０である。（ｍａ′：ｍｂ′）が上記範囲にある場合に機械的強度や耐熱性に優れる。
【００９９】
好ましい水素化前ブロック共重合体の分子量は、ＴＨＦを溶媒としてＧＰＣにより測定されるポリスチレン（またはポリイソプレン）換算Ｍｗで１２，０００〜４００，０００、より好ましくは１９，０００〜３５０，０００、特に好ましくは２５，０００〜３００，０００の範囲である。ブロック共重合体のＭｗが過度に小さいと機械的強度が低下し、過度に大きいと水素添加率が低下する。
【０１００】
好ましい水素化前のブロック共重合体の分子量分布は、使用目的に応じて適宜選択できるが、ＧＰＣにより測定されるポリスチレン（またはポリイソプレン）換算のＭｗとＭｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）で５以下、より好ましくは４以下、特に好ましくは３以下の範囲である。Ｍｗ／Ｍｎがこの範囲にあると水素添加率が向上する。
【０１０１】
好ましい水素化前のブロック共重合体のＴｇは、使用目的に応じて適宜選択されればよいが、ＤＳＣによる高温側の測定値で７０〜１５０℃、より好ましくは８０〜１４０℃、特に好ましくは９０〜１３０℃である。
【０１０２】
上記の水素化前のブロック共重合体の芳香環やシクロアルケン環等の不飽和環の炭素−炭素不飽和結合、及び主鎖や側鎖の不飽和結合等を水素化する方法、及び反応形態に特別な制限はなく、公知の方法に従って行えばよいが、水素化率を高くでき、重合体鎖切断反応の少ない水素化方法が好ましく、例えば、有機溶媒中、ニッケル、コバルト、鉄、チタン、ロジウム、パラジウム、白金、ルテニウム、及びレニウムから選ばれる少なくとも１つの金属を含む触媒を用いて行う方法が挙げられる。水素化触媒は不均一系触媒、均一系触媒のいずれも使用可能である。
【０１０３】
不均一系触媒は金属または金属化合物のままで、または適当な担体に担持して用いることができる。担体としては、例えば、活性炭、シリカ、アルミナ、炭化カルシウム、チタニア、マグネシア、ジルコニア、ケイソウ土、炭化珪素等が挙げられ、触媒の担持量は、好ましくは０．０１〜８０質量％、より好ましくは０．０５〜６０質量％の範囲である。
【０１０４】
均一系触媒はニッケル、コバルト、チタンまたは鉄化合物と有機金属化合物（例えば、有機アルミニウム化合物、有機リチウム化合物）とを組み合わせた触媒、またはロジウム、パラジウム、白金、ルテニウム、レニウム等の有機金属錯体触媒を用いることができる。ニッケル、コバルト、チタンまたは鉄化合物としては、例えば、各種金属のアセチルアセトン塩、ナフテン酸塩、シクロペンタジエニル化合物、シクロペンタジエニルジクロロ化合物等が用いられる。有機アルミニウム化合物としては、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等のアルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウムジクロリド等のハロゲン化アルミニウム、ジイソブチルアルミニウムハイドライド等の水素化アルキルアルミニウム等が好適に用いられる。
【０１０５】
有機金属錯体触媒の例としては、上記各金属のγ−ジクロロ−π−ベンゼン錯体、ジクロロ−トリス（トリフェニルホスフィン）錯体、ヒドリド−クロロ−トリフェニルホスフィン錯体等の金属錯体が使用される。これらの水素化触媒は、それぞれ単独であるいは２種類以上組み合わせて使用することができ、その使用量は重合体１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜１００質量部、より好ましくは０．０５〜５０質量部、特に好ましくは０．１〜３０質量部である。
【０１０６】
水素化反応は通常１０〜２５０℃であるが、水素化率を高くでき、且つ重合体鎖切断反応を小さくできるという理由から、好ましくは５０〜２００℃、より好ましくは８０〜１８０℃である。また、水素圧力は好ましくは０．１〜３０ＭＰａであるが、上記理由に加え、操作性の観点からより好ましくは１〜２０ＭＰａ、特に好ましくは２〜１０ＭＰａである。
【０１０７】
このようにして得られたブロック共重合体の水素化率は、Ｈ1−ＮＭＲによる測定において、主鎖及び側鎖の炭素−炭素不飽和結合、芳香環やシクロアルケン環の炭素−炭素不飽和結合のいずれも好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上、特に好ましくは９７％以上である。水素化率が低いと得られる共重合体の低複屈折性、熱安定性等が低下する。
【０１０８】
水素化反応終了後、ブロック共重合体は、例えば、濾過、遠心分離等の方法により反応溶液から水素化触媒を除去した後、溶媒を直接乾燥により除去する方法、反応溶液をブロック共重合体にとっての貧溶媒中に注ぎ、凝固させる方法等によって回収できる。
【０１０９】
また、本発明に係るブロック重合体に最も低いガラス転移温度が３０℃以下である軟質重合体を配合することにより、透明性、耐熱性、機械的強度等の諸特性を低下させることなく、長時間の高温高湿度環境下での白濁を防止できる。
【０１１０】
上記軟質重合体の具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）等のオレフィン系軟質重合体；ポリイソブチレン、イソブチレン−イソプレンゴム、イソブチレン−スチレン共重合体等のイソブチレン系軟質重合体；ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブタジエン−スチレンランダム共重合体、イソプレン−スチレンランダム共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−スチレン・ブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン・ブロック共重合体、イソプレン−スチレン・ブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン・ブロック共重合体等のジエン系軟質重合体；ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の珪素含有軟質重合体；ポリブチルアクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート等のアクリル系軟質重合体；ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、エピクロルヒドリンゴム等のエポキシ系軟質重合体；フッ化ビニリデン系ゴム、四フッ化エチレン−プロピレンゴム等のフッ素系軟質重合体；天然ゴム、ポリペプチド、蛋白質、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー等のその他の軟質重合体等が挙げられる。これらの軟質重合体は架橋構造を有したものであってもよく、また変性反応により官能基を導入したものでもよい。
【０１１１】
上記軟質重合体の中でもジエン系軟質重合体が好ましく、特に該軟質重合体の炭素−炭素不飽和結合を水素化した水素化物が、ゴム弾性、機械的強度、柔軟性、及び分散性の点で優れる。
【０１１２】
軟質重合体の配合量は化合物の種類に応じて異なるが、一般に配合量が多すぎれば、ブロック共重合体のガラス転移温度や透明性が大きく低下し、レンズとして使用することができない。また、配合量が少なすぎれば高温高湿下において成型物の白濁を生じる場合がある。配合量は、ブロック共重合体１００質量部に対して好ましくは０．０１〜１０質量部、より好ましくは０．０２〜５質量部、特に好ましくは０．０５〜２質量部である。
【０１１３】
本発明で用いるブロック共重合体に上記配合剤を配合してブロック共重合体組成物を形成する方法は、例えば、ミキサー、二軸混錬機、ロール、ブラベンダー、押出機等でブロック共重合体を溶融状態にして配合剤と混練する方法、適当な溶剤に溶解して分散させ凝固する方法等が挙げられる。二軸混練機を用いる場合、混錬後に通常は溶融状態でストランド状に押し出し、ペレタイザーにてペレット状にカットして用いられることが多い。
【０１１４】
なお、以上の樹脂以外にも、例えば、特開２００３−７３４６０号公報に記載されているノルボルネン系開環（水素）重合体を含有する樹脂も、対物レンズ７の材料として用いることができる。
【０１１５】
なお、上記「脂環式構造を有する重合体からなる樹脂」には酸化防止剤が含有されてもよい。
【０１１６】
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられ、これらの中でも、フェノール系酸化防止剤、特にアルキル置換フェノール系酸化防止剤が好ましい。これらの酸化防止剤を配合することにより、透明性、低吸水性を低下させることなく、成型時の酸化劣化等による成型物の着色や強度低下を防止できる。
【０１１７】
フェノール系酸化防止剤としては従来公知のものが使用でき、例えば、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔ−アミル−６−（１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル）フェニルアクリレート等の特開昭６３−１７９９５３号公報や特開平１−１６８６４３号公報に記載されるアクリレート系化合物；オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２′−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス（メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニルプロピオネート）メタン）即ち、ペンタエリスリメチル−テトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート））、トリエチレングリコール−ビス（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート）等のアルキル置換フェノール系化合物；６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−２，４−ビスオクチルチオ−１，３，５−トリアジン、４−ビスオクチルチオ−１，３，５−トリアジン、２−オクチルチオ−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−オキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン等のトリアジン基含有フェノール系化合物；等が挙げられる。
【０１１８】
リン系酸化防止剤としては、一般の樹脂工業で通常使用される物であれば格別な限定はなく、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、１０−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド等のモノホスファイト系化合物；４，４′−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシルホスファイト）、４，４′−イソプロピリデン−ビス（フェニル−ジ−アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）ホスファイト）等のジホスファイト系化合物等が挙げられる。これらの中でも、モノホスファイト系化合物が好ましく、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト等が特に好ましい。
【０１１９】
イオウ系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル３，３−チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３′−チオジプロピピオネート、ジステアリル３，３−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル３，３−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス（β−ラウリル−チオ−プロピオネート）、３，９−ビス（２−ドデシルチオエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン等が挙げられる。
【０１２０】
これらの酸化防止剤は、それぞれ単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は本発明の目的を損なわれない範囲で適宜選択されるが、脂環式炭化水素系共重合体１００質量部に対して通常０．００１〜５質量部、好ましくは０．０１〜１質量部である。
【０１２１】
また、上記「脂環式構造を有する重合体からなる樹脂」には、前記脂環式炭化水素系共重合体と、（１）軟質重合体、（２）アルコール性化合物、（３）有機または無機フィラーからなる群から選ばれる少なくとも１種類の配合剤が含有されてもよい。これらの配合剤を配合することにより、透明性、低吸水性、機械的強度等の諸特性を低下させることなく、長時間の高温高湿度環境下での白濁を防止できる。これらの中でも、（１）軟質重合体、及び（２）アルコール性化合物が、高温高湿度環境下における白濁防止効果、得られる樹脂組成物の透明性に優れる。
【０１２２】
（１）軟質重合体は通常３０℃以下のＴｇを有する重合体であり、Ｔｇが複数存在する場合には、少なくとも最も低いＴｇが３０℃以下であればよい。
【０１２３】
これらの軟質重合体の具体例としては、例えば、液状ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、エチレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン・α−オレフィン共重合体、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、エチレン・プロピレン・スチレン共重合体等のオレフィン系軟質重合体；ポリイソブチレン、イソブチレン・イソプレンゴム、イソブチレン・スチレン共重合体等のイソブチレン系軟質重合体；ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブタジエン・スチレンランダム共重合体、イソプレン・スチレンランダム共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、ブタジエン・スチレン・ブロック共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレン・ブロック共重合体、イソプレン・スチレン・ブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチレン・ブロック共重合体等のジエン系軟質重合体；ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、ジヒドロキシポリシロキサン等の珪素含有軟質重合体；ポリブチルアクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリル、ブチルアクリレート・スチレン共重合体等のα，β−不飽和酸からなる軟質重合体；ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、酢酸ビニル・スチレン共重合体等の不飽和アルコール及びアミンまたはそのアシル誘導体またはアセタールからなる軟質重合体；ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、エピクロルヒドリンゴム、等のエポキシ系軟質軟質重合体；フッ化ビニリデン系ゴム、四フッ化エチレン−プロピレンゴム等のフッ素系軟質重合体；天然ゴム、ポリペプチド、蛋白質、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー等のその他の軟質重合体等が挙げられる。
【０１２４】
これらの軟質重合体は架橋構造を有したものであってもよく、また変性反応により官能基を導入したものでもよい。
【０１２５】
上記軟質重合体の中でもジエン系軟質重合体が好ましく、特に該軟質重合体の炭素−炭素不飽和結合を水素化した水素化物が、ゴム弾性、機械強度、柔軟性、分散性の点で優れる。
【０１２６】
（２）アルコール性化合物は分子内に少なくとも１つの非フェノール性水酸基を有する化合物で、好適には少なくとも１つの水酸基と少なくとも１つのエーテル結合またはエステル結合を有する。このような化合物の具体例としては、例えば、２価以上の多価アルコール、より好ましくは３価以上の多価アルコール、更に好ましくは３〜８個の水酸基を有する多価アルコールの水酸基の１つがエーテル化またはエステル化されたアルコール性エーテル化合物やアルコール性エステル化合物が挙げられる。
【０１２７】
２価以上の多価アルコールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、トリグリセロール、ジペンタエリスリトール、１，６，７−トリヒドロキシ−２，２−ジ（ヒドロキシメチル）−４−オキソヘプタン、ソルビトール、２−メチル−１，６，７−トリヒドロキシ−２−ヒドロキシメチル−４−オキソヘプタン、１，５，６−トリヒドロキシ−３−オキソヘキサンペンタエリスリトール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられるが、特に３価以上の多価アルコール、更には３〜８個の水酸基を有する多価アルコールが好ましい。また、アルコール性エステル化合物を得る場合には、α、β−ジオールを含むアルコール性エステル化合物が合成可能なグリセロール、ジグリセロール、トリグリセロール等が好ましい。
【０１２８】
このようなアルコール性化合物として、例えば、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノベヘネート、ジグリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリンジラウレート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールモノラウレート、ペンタエリスリトールモノベヘレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールジラウレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ジペンタエリスリトールジステアレート等の多価アルコール性エステル化物；３−（オクチルオキシ）−１，２−プロパンジオール、３−（デシルオキシ）−１，２−プロパンジオール、３−（ラウリルオキシ）−１，２−プロパンジオール、３−（４−ノニルフェニルオキシ）−１，２−プロパンジオール、１，６−ジヒドロオキシ−２，２−ジ（ヒドロキシメチル）−７−（４−ノニルフェニルオキシ）−４−オキソヘプタン、ｐ−ノニルフェニルエーテルとホルムアルデヒドの縮合体とグリシドールの反応により得られるアルコール性エーテル化合物、ｐ−オクチルフェニルエーテルとホルムアルデヒドの縮合体とグリシドールの反応により得られるアルコール性エーテル化合物、ｐ−オクチルフェニルエーテルとジシクロペンタジエンの縮合体とグリシドールの反応により得られるアルコール性エーテル化合物等が挙げられる。
【０１２９】
これらの多価アルコール性化合物は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用される。これらの多価アルコール性化合物の分子量は特に限定されないが、通常５００〜２０００、好ましくは８００〜１５００のものが透明性の低下も少ない。
【０１３０】
（３）有機または無機フィラー有機フィラーとしては、通常の有機重合体粒子または架橋有機重合体粒子を用いることができ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン含有ビニル重合体；ポリアリレート、ポリメタクリレート等のα，β−不飽和酸から誘導された重合体；ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル等の不飽和アルコールから誘導された重合体；ポリエチレンオキシド、またはビスグリシジルエーテルからから誘導された重合体；ポリフェニレンオキシド、ポリカーボネート、ポリスルフォン等の芳香族縮合系重合体；ポリウレタン；ポリアミド；ポリエステル；アルデヒド・フェノール系樹脂；天然高分子化合物等の粒子または架橋粒子を挙げることができる。
【０１３１】
無機フィラーとしては、例えば、フッ化リチウム、硼砂（硼酸ナトリウム含水塩）等の１族元素化合物；炭酸マグネシウム、燐酸マグネシウム、炭酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、炭酸バリウム等の２族元素化合物；二酸化チタン（チタニア）、一酸化チタン等の４族元素化合物；二酸化モリブデン、三酸化モリブデンの６族元素化合物；塩化マンガン、酢酸マンガン等の７族元素化合物；塩化コバルト、酢酸コバルト等の８〜１０族元素化合物；沃化第一銅等の１１族元素化合物；酸化亜鉛、酢酸亜鉛等の１２族元素化合物；酸化アルミニウム（アルミナ）、フッ化アルミニウム、アルミノシリケート（珪酸アルミナ、カオリン、カオリナイト）等の１３族元素化合物；酸化珪素（シリカ、シリカゲル）、石墨、カーボン、グラファイト、ガラス等の１４族元素化合物；カーナル石、カイナイト、雲母（マイカ、キンウンモ）、バイロース鉱等の天然鉱物の粒子が挙げられる。
【０１３２】
上記（１）〜（３）の化合物の配合量は、脂環式炭化水素系共重合体と配合される化合物の組み合わせによって決まるが、一般に配合量が多すぎれば組成物のガラス転移温度や透明性が大きく低下し、光学材料として使用するのに不適である。また、配合量が少なすぎれば、高温高湿下において成型物の白濁を生じる場合がある。
【０１３３】
配合量としては、脂環式炭化水素系共重合体１００質量部に対して、通常０．０１〜１０質量部、好ましくは０．０２〜５質量部、特に好ましくは０．０５〜２質量部の割合で配合する。配合量が少なすぎる場合には、高温高湿度環境下における白濁防止効果が得られず、配合量が多すぎる場合は成型品の耐熱性、透明性が低下する。
【０１３４】
なお、上記「脂環式構造を有する重合体からなる樹脂」には、必要に応じてその他の配合剤として、紫外線吸収剤、耐光安定剤、近赤外線吸収剤、染料や顔料等の着色剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、蛍光増白剤等を配合することができ、これらは単独であるいは２種以上混合して用いることができ、その配合量は本発明の目的を損ねない範囲で適宜選択される。
【０１３５】
紫外線吸収剤としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２′−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノントリヒドレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、４−ドデシロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミディルメチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−３′−（３″，４″，５″，６″−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５′−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２，２′−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール〕等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【０１３６】
これらの中でも、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミディルメチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール等が耐熱性、低揮発性等の観点から好ましい。
【０１３７】
耐光安定剤としては、ベンゾフェノン系耐光安定剤、ベンゾトリアゾール系耐光安定剤、ヒンダードアミン系耐光安定剤等が挙げられるが、本発明においては、レンズの透明性、耐着色性等の観点から、ヒンダードアミン系耐光安定剤を用いるのが好ましい。
【０１３８】
ヒンダードアミン系耐光安定剤（以下「ＨＡＬＳ」と記す。）の中でも、ＴＨＦを溶媒として用いたＧＰＣにより測定したポリスチレン換算のＭｎが１０００〜１００００であるものが好ましく、２０００〜５０００であるものがより好ましく、２８００〜３８００であるものが特に好ましい。Ｍｎが小さすぎると、該ＨＡＬＳをブロック共重合体に加熱溶融混練して配合する際に揮発のため所定量を配合できなかったり、射出成型等の加熱溶融成型時に発泡やシルバーストリークが生じる等加工安定性が低下する。
【０１３９】
また、ランプを点灯させた状態でレンズを長時間使用する場合、レンズから揮発性成分がガスとなって発生する。逆にＭｎが大きすぎるとブロック共重合体への分散性が低下して、レンズの透明性が低下し、耐光性改良の効果が低減する。従って、本発明においては、ＨＡＬＳのＭｎを上記範囲とすることにより、加工安定性、低ガス発生性、透明性に優れたレンズが得られる。
【０１４０】
このようなＨＡＬＳの具体例としては、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ′″−テトラキス−〔４，６−ビス｛ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ｝−トリアジン−２−イル〕−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、ジブチルアミンと１，３，５−トリアジンとＮ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンとの重縮合物、ポリ〔｛（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］〕、１，６−ヘキサンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）とモルフォリン−２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの重縮合物、ポリ〔（６−モルフォリノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕−ヘキサメチレン〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕等のピペリジン環がトリアジン骨格を介して複数結合した高分子量ＨＡＬＳ；コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとの重合物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールと３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンとの混合エステル化物等のピペリジン環がエステル結合を介して結合した高分子量ＨＡＬＳ等が挙げられる。
【０１４１】
これらの中でも、ジブチルアミンと１，３，５−トリアジンとＮ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンとの重縮合物、ポリ〔｛（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］〕、コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとの重合物等のＭｎが２，０００〜５，０００のものが好ましい。
【０１４２】
本発明に係るブロック共重合体に対する上記紫外線吸収剤及びＨＡＬＳの配合量は、重合体１００質量部に対して好ましくは０．０１〜２０質量部、より好ましくは０．０２〜１５質量部、特に好ましくは０．０５〜１０質量部である。添加量が少なすぎると耐光性の改良効果が十分に得られず、屋外で長時間使用する場合等に着色が生じる。一方、ＨＡＬＳの配合量が多すぎるとその一部がガスとなって発生したり、ブロック共重合体への分散性が低下して、レンズの透明性が低下する。
【０１４３】
また、上記「脂環式構造を有する重合体からなる樹脂」の組成物は、上記各成分を適宜混合することにより得ることができる。混合方法としては、炭化水素系重合体に各成分が十分に分散される方法であれば特に限定されなず、例えば、ミキサー、二軸混錬機、ロール、ブラベンダー、押出機等で樹脂を溶融状態で混練する方法、適当な溶剤に溶解して分散させ凝固する方法等が挙げられる。二軸混練機を用いる場合、混錬後に通常は溶融状態で棒状に押し出し、ストランドカッターで適当な長さに切り、ペレット化した成型材料として用いられることが多い。
【実施例】
【０１４４】
本実施例では複数種類の試料（光ピックアップレンズ）を作製し、その作製した各試料について、外形形状を観察し、更に球面収差及び非点収差を測定した。
【０１４５】
実施例１
（１）試料の作製
上記実施形態で説明した「脂環式構造を有する重合体からなる樹脂」として、日本ゼオン社製ゼオネックス３４０Ｒ（ガラス転移温度１２２℃；ＪＩＳ Ｋ７１２１の示差走査熱量分析（ＤＳＣ）において昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された値）を用い、その樹脂を所定の金型で射出成型して、その成型品を常温で放置、冷却し、ＨＤ−ＤＶＤの光ピックアップレンズを想定した複数種類の成型品を得た。
【０１４６】
各成型品はともに光学機能面の全面に回折構造を有しており、ＨＤ−ＤＶＤの開口数（ＮＡ）が０．６５であった。各成型品はともにレンズ部と当該レンズ部を囲繞するフランジ部を有するものであり、光軸方向の最大長さ（レンズ部の最大の厚さ）が１．２ｍｍであり、光軸方向と垂直方向の最大長さ（フランジ部の端部同士を結ぶ最大の長さ）が４ｍｍであった。これら複数種類の成型品に対し、オーブンまたは恒温恒湿槽を用いて下記表１に示した条件で熱処理または湿熱処理を施し、「試料１−１〜１−１３」を作製した。
【０１４７】
（２）外形形状の観察
試料１−１〜１−１３について、設計時の目標形状との差を顕微鏡で目視により観察した。試料１−１〜１−１３の観察結果を下記表１に示す。
【０１４８】
（３）球面収差及び非点収差の測定
試料１−１〜１−１３について、周知の方法を用いながら数値解析可能な干渉計（使用波長を６５０ｎｍとした。）で球面収差及び非点収差を測定した。試料１−１〜１−１３の測定結果を下記表１に示す。表１中、「球面収差、非点収差」の各収差の測定結果は下記の基準で評価される。
【０１４９】
０．０２以上：実際の使用に耐えられない
０．０１以上０．０２未満：使用可能であるが好ましくないレベルである
０．００５以上０．０１未満：使用可能である
０．００５未満：十分に使用可能であり好ましいレベルである。
【０１５０】
【表１】
【０１５１】
表１より、処理温度がガラス転移温度（１２２℃）から２℃を差し引いた温度（本実施例では１２２℃−２℃＝１２０℃）の場合には、変形が大きく収差の測定が不可能であった（試料１−１１、１−１２）。また、処理温度が本発明の範囲であっても、処理時間が１５時間に達しない場合、十分な応力緩和が得られず、収差のレベルは使用不可であった（試料１−１３）。
【０１５２】
また、処理温度が大幅に低い（１２２℃−４７℃＝７５℃）場合、設計形状は達成されていたが、球面収差、非点収差はいずれも満足するものではなかった。
【０１５３】
一方、処理温度がガラス転移温度より２０〜３０℃低い試料１−５〜１−８は、最も良好な結果が得られた。
【０１５４】
実施例２
（１）試料の作製
上記実施形態で説明した「脂環式構造を有する重合体からなる樹脂」として、日本ゼオン社製ゼオネックス３４０Ｒ（ガラス転移温度１２２℃；ＪＩＳ Ｋ７１２１の示差走査熱量分析（ＤＳＣ）において昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された値）を用い、その樹脂を所定の金型で射出成型して、その成型品を常温で放置、冷却し、ＢＤ互換性の光ピックアップレンズを想定した複数種類の成型品を得た。
【０１５５】
各成型品はともに光学機能面の全面に回折構造を有しており、ＢＤの開口数（ＮＡ）が０．８５であった。各成型品はともにレンズ部と当該レンズ部を囲繞するフランジ部を有するものであり、光軸方向の最大長さ（レンズ部の最大の厚さ）が１．８ｍｍであり、光軸方向と垂直方向の最大長さ（フランジ部の端部同士を結ぶ最大の長さ）が４．５ｍｍであった。これら複数種類の成型品に対し、オーブンまたは恒温恒湿槽を用いて下記表２に示した条件で熱処理または湿熱処理を施し、「試料２−１〜２−１３」を作製した。
【０１５６】
（２）外形形状の観察
試料２−１〜２−１３について、実施例１と同様に評価した。結果を下記表２に示す。
【０１５７】
（３）球面収差及び非点収差の測定
試料２−１〜２−１３について、実施例１と同様に評価した。結果を下記表２に示す。
【０１５８】
【表２】
【０１５９】
表２より、処理温度がガラス転移温度（１２２℃）から２℃を差し引いた温度（本実施例では１２２℃−２℃＝１２０℃）の場合には、変形が大きく収差の測定が不可能であった（試料２−１１、２−１２）。また、処理温度が本発明の範囲であっても、処理時間が１５時間に達しない場合、十分な応力緩和が得られず、収差のレベルは使用不可であった（試料２−１３）。
【０１６０】
また、処理温度が大幅に低い（１２２℃−３７℃＝８５℃）場合、設計形状は達成されていたが、球面収差、非点収差はいずれも満足するものではなかった。
【０１６１】
一方、処理温度がガラス転移温度より１０〜１５℃低い試料２−１、２−２は最も良好な結果である。
【図面の簡単な説明】
【０１６２】
【図１】対物レンズとして用いられている光ディスク用のピックアップ装置の一例を示す模式図である。
【符号の説明】
【０１６３】
１ 光ピックアップ装置
２ 半導体レーザ発振器
３ コリメータ
４ ビームスプリッタ
５ １／４λ波長板
６ 絞り
７ 対物レンズ
８ センサーレンズ群
９ センサー
１０ ２次元アクチュエータ
Ｄ 光ディスク
Ｄ1 保護基板
Ｄ2 情報記録面
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光軸方向の長さが０．５〜３ｍｍで、且つ光軸方向と垂直方向の長さが３〜５ｍｍである光学素子であって、脂環式構造を有する重合体からなる樹脂が金型に射出されて成型された後に、該樹脂のガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づく示差走査熱量分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された温度）より１０〜３０℃低い温度で１５時間以上熱処理または湿熱処理されていることを特徴とする光学素子。
【請求項２】
請求項１に記載の光学素子において、前記脂環式構造を有する重合体からなる樹脂が下記式（１）で表される繰り返し単位〔１〕を含有する重合体ブロック〔Ａ〕と、下記式（１）で表される繰り返し単位〔１〕並びに下記式（２）で表される繰り返し単位〔２〕及び／または下記式（３）で表される繰り返し単位〔３〕を含有する重合体ブロック〔Ｂ〕とを有し、前記重合体ブロック〔Ａ〕中の繰り返し単位〔１〕のモル分率ａ（モル％）と前記重合体ブロック〔Ｂ〕中の繰り返し単位〔１〕のモル分率ｂ（モル％）との関係がａ＞ｂであるブロック重合体からなる樹脂であることを特徴とする光学素子。
【化１】
（式（１）中、Ｒ1は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基であり、Ｒ2〜Ｒ11はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、ヒドロキシル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基またはハロゲン基である。）
【化２】
（式（２）中、Ｒ12は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基である。）
【化３】
（式（３）中、Ｒ13及びＲ14はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基である。）
【請求項３】
請求項１または２に記載の光学素子において、前記光軸方向の長さが０．７〜１．５ｍｍであり、前記樹脂のガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づく示差走査熱量分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された温度）より２０〜３０℃低い温度で１５時間以上熱処理または湿熱処理されていることを特徴とする光学素子。
【請求項４】
請求項１または２に記載の光学素子において、前記光軸方向の長さが１．６〜２．５ｍｍであり、前記樹脂のガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づく示差走査熱量分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された温度）より１０〜１５℃低い温度で１５時間以上熱処理または湿熱処理されていることを特徴とする光学素子。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の光学素子において、前記熱処理または湿熱処理の処理時間が１５０時間以上であることを特徴とする光学素子。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の光学素子において、前記熱処理または湿熱処理が湿熱処理であり、該湿熱処理での処理温度における相対湿度が４０〜８０％であることを特徴とする光学素子。
【請求項７】
請求項６に記載の光学素子において、前記相対湿度が５５〜６５％であることを特徴とする光学素子。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の光学素子において、光ピックアップ装置の光ピックアップレンズとして用いられることを特徴とする光学素子。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の光学素子の製造方法であって、前記脂環式構造を有する重合体からなる樹脂を金型に射出して成型し、成型後、該樹脂のガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づく示差走査熱量分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された温度）より１０〜３０℃低い温度で１５時間以上熱処理または湿熱処理することを特徴とする光学素子の製造方法。
【請求項１０】
請求項９に記載の光学素子の製造方法において、前記光軸方向の長さが０．７〜１．５ｍｍであり、前記樹脂のガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づく示差走査熱量分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された温度）で１５時間以上熱処理または湿熱処理することを特徴とする光学素子の製造方法。
【請求項１１】
請求項９に記載の光学素子の製造方法において、前記光軸方向の長さが１．６〜２．５ｍｍであり、前記樹脂のガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づく示差走査熱量分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された温度）より１０〜１５℃低い温度で１５時間以上熱処理または湿熱処理することを特徴とする光学素子の製造方法。
【請求項１２】
請求項９〜１１のいずれか１項に記載の光学素子の製造方法において、前記熱処理または湿熱処理の処理時間が１５０時間以上であることを特徴とする光学素子の製造方法。
【請求項１３】
請求項９〜１２のいずれか１項に記載の光学素子の製造方法において、前記熱処理または湿熱処理が湿熱処理であり、該湿熱処理での処理温度における相対湿度が４０〜８０％であることを特徴とする光学素子の製造方法。
【請求項１４】
請求項１３に記載の光学素子の製造方法において、前記相対湿度が５５〜６５％であることを特徴とする光学素子の製造方法。
【請求項１】
光軸方向の長さが０．５〜３ｍｍで、且つ光軸方向と垂直方向の長さが３〜５ｍｍである光学素子であって、脂環式構造を有する重合体からなる樹脂が金型に射出されて成型された後に、該樹脂のガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づく示差走査熱量分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された温度）より１０〜３０℃低い温度で１５時間以上熱処理または湿熱処理されていることを特徴とする光学素子。
【請求項２】
請求項１に記載の光学素子において、前記脂環式構造を有する重合体からなる樹脂が下記式（１）で表される繰り返し単位〔１〕を含有する重合体ブロック〔Ａ〕と、下記式（１）で表される繰り返し単位〔１〕並びに下記式（２）で表される繰り返し単位〔２〕及び／または下記式（３）で表される繰り返し単位〔３〕を含有する重合体ブロック〔Ｂ〕とを有し、前記重合体ブロック〔Ａ〕中の繰り返し単位〔１〕のモル分率ａ（モル％）と前記重合体ブロック〔Ｂ〕中の繰り返し単位〔１〕のモル分率ｂ（モル％）との関係がａ＞ｂであるブロック重合体からなる樹脂であることを特徴とする光学素子。
【化１】
（式（１）中、Ｒ1は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基であり、Ｒ2〜Ｒ11はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、ヒドロキシル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基またはハロゲン基である。）
【化２】
（式（２）中、Ｒ12は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基である。）
【化３】
（式（３）中、Ｒ13及びＲ14はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基である。）
【請求項３】
請求項１または２に記載の光学素子において、前記光軸方向の長さが０．７〜１．５ｍｍであり、前記樹脂のガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づく示差走査熱量分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された温度）より２０〜３０℃低い温度で１５時間以上熱処理または湿熱処理されていることを特徴とする光学素子。
【請求項４】
請求項１または２に記載の光学素子において、前記光軸方向の長さが１．６〜２．５ｍｍであり、前記樹脂のガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づく示差走査熱量分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された温度）より１０〜１５℃低い温度で１５時間以上熱処理または湿熱処理されていることを特徴とする光学素子。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の光学素子において、前記熱処理または湿熱処理の処理時間が１５０時間以上であることを特徴とする光学素子。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の光学素子において、前記熱処理または湿熱処理が湿熱処理であり、該湿熱処理での処理温度における相対湿度が４０〜８０％であることを特徴とする光学素子。
【請求項７】
請求項６に記載の光学素子において、前記相対湿度が５５〜６５％であることを特徴とする光学素子。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の光学素子において、光ピックアップ装置の光ピックアップレンズとして用いられることを特徴とする光学素子。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の光学素子の製造方法であって、前記脂環式構造を有する重合体からなる樹脂を金型に射出して成型し、成型後、該樹脂のガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づく示差走査熱量分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された温度）より１０〜３０℃低い温度で１５時間以上熱処理または湿熱処理することを特徴とする光学素子の製造方法。
【請求項１０】
請求項９に記載の光学素子の製造方法において、前記光軸方向の長さが０．７〜１．５ｍｍであり、前記樹脂のガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づく示差走査熱量分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された温度）で１５時間以上熱処理または湿熱処理することを特徴とする光学素子の製造方法。
【請求項１１】
請求項９に記載の光学素子の製造方法において、前記光軸方向の長さが１．６〜２．５ｍｍであり、前記樹脂のガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づく示差走査熱量分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定された温度）より１０〜１５℃低い温度で１５時間以上熱処理または湿熱処理することを特徴とする光学素子の製造方法。
【請求項１２】
請求項９〜１１のいずれか１項に記載の光学素子の製造方法において、前記熱処理または湿熱処理の処理時間が１５０時間以上であることを特徴とする光学素子の製造方法。
【請求項１３】
請求項９〜１２のいずれか１項に記載の光学素子の製造方法において、前記熱処理または湿熱処理が湿熱処理であり、該湿熱処理での処理温度における相対湿度が４０〜８０％であることを特徴とする光学素子の製造方法。
【請求項１４】
請求項１３に記載の光学素子の製造方法において、前記相対湿度が５５〜６５％であることを特徴とする光学素子の製造方法。
【図１】
【公開番号】特開２００９−２０２６３（Ｐ２００９−２０２６３Ａ）
【公開日】平成２１年１月２９日（２００９．１．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１８２０７８（Ｐ２００７−１８２０７８）
【出願日】平成１９年７月１１日（２００７．７．１１）
【出願人】（３０３０００４０８）コニカミノルタオプト株式会社 (3,255)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１月２９日（２００９．１．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年７月１１日（２００７．７．１１）
【出願人】（３０３０００４０８）コニカミノルタオプト株式会社 (3,255)
【Ｆターム（参考）】
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