光学素子用樹脂組成物
【課題】光学特性、帯電防止性、および傷付き防止性に優れた薄型化の光学シートが得られる光学素子用樹脂組成物を提供すること。
【解決手段】末端に少なくとも３個の官能基を有するポリウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ成分）と、多官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ成分）と、スチレン−（メタ）アクリレート共重合体（Ｃ成分）と、活性エネルギー線官能性重合開始剤（Ｄ成分）と、電解質塩を含有させた変性シリコーンオイル（Ｅ成分）とを含有することを特徴とする光学素子用樹脂組成物。
【解決手段】末端に少なくとも３個の官能基を有するポリウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ成分）と、多官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ成分）と、スチレン−（メタ）アクリレート共重合体（Ｃ成分）と、活性エネルギー線官能性重合開始剤（Ｄ成分）と、電解質塩を含有させた変性シリコーンオイル（Ｅ成分）とを含有することを特徴とする光学素子用樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種の画像表示装置のディスプレイパネルの表示画面の前面に装着される光学シート（以下、単に「光学シート」という場合がある）を製造するために使用する樹脂組成物（以下、単に「光学素子用樹脂組成物」という場合がある）に関し、詳しくは、光学特性、帯電防止性、および傷付き防止性に優れた光学シートが得られる光学素子用樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶テレビ、プラズマテレビ、プロジェクションテレビなどの大型化、薄型・軽量化などに伴い、プラスティック製の光学シートは、より高性能化が必要になってきている。特に、高性能化において、薄型で、光学特性、帯電防止性能、および傷付き防止性が優れている光学シートが重要になってきている。
【０００３】
従来、プラスティック製の光学シートにおいては、その基材表面が傷が付きやすいために、その傷付き防止性や、さらに光学特性などの性能を付与した各種プラスティックフィルムが基材表面に設けられており、例えば、前記の光学シートの基材であるアクリル系樹脂板などの透明樹脂板の表面に紫外線硬化性接着剤を塗布した後、該接着剤を上記のプラスティックフィルムで挟み込み、上記の基材側から紫外線を照射して接着剤を硬化させることにより光学シートを得ていた。
【０００４】
上記の光学シートの基材表面に設ける各種プラスティックフィルムとしては、ある種の反射防止膜を有するプラスティックフィルムおよびその製造方法（特許文献１）が開示されている。上記の特許文献１に開示のプラスティックフィルムは、５０μｍ〜２５０μｍのポリエチレンテレフタレートを主成分とする樹脂からなるフィルム基材の片面に反射防止膜が形成され、もう一方の面に接着剤層が形成されており、実施例で見られるように、上記フィルム上に耐擦過性を有するハードコート層と該コート層上に無機系薄膜の反射防止膜の光学特性膜が形成されており、得られたフィルムを紫外線硬化型接着剤を用いてディスプレイ面と接着している。
【０００５】
しかしながら、特許文献１に開示のプラスティックフィルムを前面に装着したディスプレイパネルは、各種性能を付加した多層コート層を有するフィルムを貼り合わせているために、製造手間やコストアップにもなり、また、上記のコート加工されたプラスティックフィルム自体が厚みを有するために、ディスプレイパネルが厚くなり、ディスプレイパネルの薄型化を阻害する。また、透明性や画質などの光学特性が低下する。
【０００６】
上述のことから、前記の各種性能が付加されたプラスティックフィルムを使用せず、光学シート基材に直接の塗工にて薄膜の塗膜が形成でき、光学特性、帯電防止性、および傷付き防止性に優れた光学シートが得られる光学素子用樹脂組成物が要望されている。
【０００７】
【特許文献１】特開平９−１９３３２７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、本発明の目的は、光学特性、帯電防止性、および傷付き防止性（これらの性能を纏めて「光学素子特性」という場合がある）が優れており、さらに薄型化の光学シートが得られる光学素子用樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、前記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、下記の特定成分からなる光学素子用樹脂組成物を用いることで、光学シート用基材に直接塗工にて薄膜塗膜を形成し、光学素子特性が優れた透明性、ヘイズ、表面抵抗値、塗膜硬度、耐擦傷性、および密着性を有する薄型の光学シートを経済的に製造できることを見出した。すなわち、本発明は、末端に少なくとも３個の官能基を有するポリウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ成分）と、多官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ成分）と、スチレン−（メタ）アクリレート共重合体（Ｃ成分）と、活性エネルギー線官能性重合開始剤（Ｄ成分）と、電解質塩を含有させた変性シリコーンオイル（Ｅ成分）とを含有することを特徴とする光学素子用樹脂組成物を提供する。
【００１０】
また、本発明の好ましい実施形態では、前記Ｅ成分が、樹脂組成物固形分総量中に０．２〜１０質量％占める量を含有されているものであり、前記電解質塩が、過塩素酸リチウム、ヨウ化リチウム、チオシアン酸リチウム、ホウフッ化リチウム、およびテトラフルオロメタンスルホン酸リチウムから選ばれる少なくとも１種であり、前記変性シリコーンオイルが、下記の一般式（１）で表される分子構造を有するものであり、
（上記式中、Ｒ１は、炭素数が１〜４のアルキル基、炭素数が６〜８のアリール基、炭素数が７〜９のアラルキル基を表す。なお、上記の基は、いずれも水酸基を有していてもよい。また、Ｒ２〜Ｒ４は、いずれもアルキレン基を、Ｒ５は、水素原子または１価の有機基を表す。また、ｍは、０〜１００の整数を、ｎは、１〜１００の整数を表す。また、ｘおよびｙは、０〜１００の整数を表し、それぞれが同時に０とならない整数である。）、Ａ成分１００質量部に対して、Ｂ成分が２０〜４０質量部、Ｃ成分が１０〜２０質量部、Ｄ成分が５〜１５質量部、およびＥ成分が０．２〜１５質量部の配合割合であり、Ａ成分の重量平均分子量が１，０００〜３，０００であり、Ｂ成分が、トリプロピレングリコールジアクリレートおよび／またはジペンタエリスリトールヘキサアクリレートであり、および、Ｃ成分の重量平均分子量が６０，０００〜９０，０００、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇであるのが好ましい。
【００１１】
また、本発明は、上記本発明の樹脂組成物を光学素子用基材に塗布し、紫外線硬化した塗膜を有することを特徴とする光学シート、および、前記光学シート塗膜の表面抵抗値が、１０12Ω／□以下である光学シートを提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、光学素子特性に優れた薄型の光学シートを安価で経済的に製造することができる光学素子用樹脂組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
次に、発明を実施するための最良の形態を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。本発明で使用するＡ成分は、末端に少なくとも３個の官能基、好ましくは１０個程度の官能基を有するポリウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーであり、公知のポリウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーであれば、いずれのものも使用することができる。該オリゴマーは、例えば、イソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類と、少なくとも水酸基を１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を２個有する多官能（メタ）アクリレート（「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよびメタクリレートの両方を意味する）類、および少なくとも水酸基を２個有する多価アルコール類との反応生成物である。上記の反応生成物に使用されるイソシアネート類としては、例えば、トリフェニルメタントリイソシアネート、ジメチレントリフェニルトリイソシアネート、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネートのビウレット体、およびヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体などが挙げられる。
【００１４】
また、前記の反応生成物に使用される多官能（メタ）アクリレート類としては、例えば、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００１５】
また、前記反応生成物に使用される多価アルコール類としては、例えば、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコールグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール、２−メチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオールなどが挙げられる。
【００１６】
本発明に使用するＡ成分は、前記の各々の成分を使用して公知の方法により反応させて得られるオリゴマーであり、該オリゴマーは重量平均分子量が１，０００〜３，０００、好ましくは１，５００〜２，５００のものが挙げられる。上記のオリゴマーは、例えば、日本合成化学（株）から「紫光ＵＶ−１７００Ｂ」などの商品名で入手して本発明で使用することができる。上記の重量平均分子量が高くなり過ぎると得られる樹脂組成物の塗布性が低下し、一方、重量平均分子量が低過ぎると、得られる塗膜の傷付き防止性が低下する。なお、本発明における重量平均分子量は、ＧＰＣ測定法にて求めたポリスチレン換算の分子量の値である。
【００１７】
また、本発明で使用するＢ成分は、光重合性の２官能以上の（メタ）アクリレートモノマーである。上記のＢ成分としては、例えば、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのジ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタグリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどの３官能以上（メタ）アクリレートなど、好ましくはトリプロピレングリコールジアクリレートおよび／またはジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが挙げられる。
【００１８】
また、本発明で使用するＣ成分は、スチレン−（メタ）アクリレート共重合体である。上記の共重合体は、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、α−メチルスチレンなどスチレン類と、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリレートとを主成分として、その他に、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸などの不飽和カルボン酸、あるいはそれらの無水物、必要に応じてカルボン酸ビニルエステル、シアン化ビニル化合物、脂肪族共役ジエン化合物などを反応させた共重合体である。上記の共重合体としては、例えば、ベンジルメタクリレート／スチレン／メタアクリル酸、ベンジルメタクリレート／スチレン／メタアクリル酸／グリシジルメタアクリレートなどの共重合体が挙げられる。
【００１９】
前記のＣ成分としては、好ましくは重量平均分子量が６０，０００〜９０，０００、より好ましくは８５，０００〜９０，０００で、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇのものが挙げられる。上記のＣ成分は、三菱レイヨン（株）から「ダイヤナールＢＲ−５２」の商品名で入手して本発明で使用することができる。上記の重量平均分子量が高くなり過ぎると得られる樹脂組成物の塗布性が低下し、一方、重量平均分子量が低過ぎると、得られる塗膜の傷付き防止性が低下する。また、酸価が高過ぎると得られる塗膜の耐アルカリ性が低下する。
【００２０】
また、本発明で使用するＤ成分としては、公知の光重合開始剤を使用することができ、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線などの活性エネルギー線により重合を開始し得る活性を発生する化合物である。上記の重合開始剤としては、ビイミダゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾイン系、アセトフェノン系、キサントン系、トリアジン系、アントラキノン系、ベンジル系、ジアゾ系、α−ジケトン系、オキシムエステル系など、好ましくはアセトフェノン系が挙げられる。上記の重合開始剤は、必要に応じて公知の増感剤、硬化促進剤などを併用することができる。
【００２１】
上記の光重合開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オンなど、好ましくは１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが挙げられる。
【００２２】
本発明で使用するＥ成分は、変性シリコーンオイルに電解質塩を含有させたものである。上記の変性シリコーンオイルは、反応性変性シリコーンオイルまたは非反応性シリコーンオイルであり、オルガノポリシロキサンの側鎖、両末端、側鎖と両末端、または片末端のいずれかに反応性を有するまたは反応性を有しない官能性有機基を導入した構造を有するものである。上記の有機基としては、メチル基以外の反応性のない有機基、および各種ポリマーなどと化学反応を有する有機基などであり、例えば、メチルスチレン基、長鎖アルキル基、ポリエーテル基、カルビノール基、アミン基、エポキシ基、カルボキシル基、高級脂肪酸基、メルカプト基、メタクリル基などの変性基が挙げられる。
【００２３】
上記の変性シリコーンオイルとしては、オルガノポリシロキサンの分子内に官能性有機基を導入した構造を有する側鎖型、片末端型、側鎖両末端型、あるいは両末端型などの公知の反応性変性シリコーンオイルおよび非反応性シリコーンオイルなど、好ましくは下記の一般式（１）で表される分子構造を有するものが挙げられる。
（上記式中、Ｒ１は、炭素数が１〜４のアルキル基、炭素数が６〜８のアリール基、炭素数が７〜９のアラルキル基を表す。なお、上記の基は、いずれも水酸基を有していてもよい。また、Ｒ２〜Ｒ４は、いずれもアルキレン基を、Ｒ５は、水素原子または１価の有機基を表す。また、ｍは、０〜１００の整数を、ｎは、１〜１００の整数を表す。また、ｘおよびｙは、０〜１００の整数を表し、それぞれが同時に０とならない整数である。）
【００２４】
上記の一般式（１）の変性シリコーンオイルの具体例としては、例えば、一般式（１）においてＲ１がメチル基、Ｒ２がプロピレン基、Ｒ３がエチレン基、Ｒ４がプロピレン基、およびＲ５がメチル基であり、ｍが２〜４０、ｎが２〜２０、ｘが０〜２０、ｙが０〜２０であるオルガノポリシロキサンが挙げられる。
【００２５】
前記の変性シリコーンオイルに含有させる電解質塩としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムなどのチオシアン酸塩、過塩素酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、ハロゲン酸塩など、好ましくは過塩素酸リチウム、ヨウ化リチウム、チオシアン酸リチウム、ホウフッ化リチウム、テトラフルオロメタンスルホン酸リチウムから選ばれる少なくとも１種が挙げられる。上記の電解質塩は、前記の変性シリコーンオイル中に含有させ、イオン溶解させて該変性シリコーンオイルに帯電防止性を付与する。
【００２６】
本発明の光学素子用樹脂組成物は、好ましくは前記のＡ成分１００質量部に対して、Ｂ成分が２０〜４０質量部、Ｃ成分が１０〜２０質量部、Ｄ成分が５〜１５質量部、Ｅ成分が０．２〜１５質量部の配合割合で配合し、その他有機溶媒および必要に応じて添加剤を配合し、均一に混合撹拌して調製する。上記有機溶媒は、得られる光学素子用樹脂組成物の粘度調整やコーティング適性の目的で適宜に添加し、好ましくはその配合量は光学素子用樹脂組成物総量中に２０〜８０質量％である。
【００２７】
上記の有機溶媒としては、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテートなどのアルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類；メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；３−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、乳酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類；３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシペンチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテートなどのアルコキシアルキルアセテート類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルなどのジエチレングリコールジアルキルエーテル類；メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテートなどのエチレングリコールアルキルエーテルアセテート類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルなどのアルキレングリコールモノアルキルエーテル類；エタノール、プロパノール、ブタノール、３−メトキシブタノール、３−メチル−３−メトキシブタノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリンなどのアルコール類；トルエン、キシレンなどの芳香族類など、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００２８】
前記の添加剤としては、本発明の目的を妨げない範囲において、得られる光学素子用樹脂組成物の塗膜の強靭性を付与するために各種変性シリコーンレジン、好ましくは変性シリコーンアクリルレジン（有機変性シリコーンアクリレート）、また、光学シート基材への密着性を向上させるために、アクリル系シランカップリング剤、エポキシ系シランカップリング剤、また、アルコキシベンゾフェノンなどの紫外線吸収剤、２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔブチルフエノール）などの酸化防止剤、塗膜の平滑性向上のためにシリコーン系などの界面活性剤、その他、消泡剤、凝集防止剤、シリカ、アクリルフィラーなどのマット材などが挙げられる。上記の変性シリコーンアクリルレジンは、テゴケミーサービスＧｍｂＨ社から「ＴｅｇｏＲａｄ２１００」の商品名で入手して本発明で使用することができる。
【００２９】
前記のように調製された光学素子用樹脂組成物は、公知の光学シート用基材である例えば、透明（全光線透過率８０％以上、ヘイズ２％以下）のスチレンアクリル、ポリメタアクリル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリアセテート、ポリアリレート、ポリエーテルスルホンなどの高分子樹脂からなる厚さ０．１ｍｍ〜５ｍｍ、好ましくは１ｍｍ〜２ｍｍのディスプレイ部材の前面に、グラビアロール塗布、ロール塗布、回転塗布、流延塗布、浸漬塗布などの公知の塗布方法にて塗布され、加熱乾燥して１〜５μｍの塗膜を得る。次に、該塗膜を例えば高圧水銀灯や超高圧水銀灯（９００ｍＪ／ｃｍ2光量）などにより紫外線を照射し、塗膜を硬化させ光学シートを得る。なお、得られる光学シートは、フィルム状または板状のいずれのものでもよい。
【００３０】
上記の得られた光学シートの紫外線硬化した塗膜の表面抵抗値は、１０12Ω／□以下であるのが好ましく、より好ましくは１０7Ω／□〜１０11Ω／□である。上記の塗膜の表面抵抗値が、高過ぎると得られた光学シートの塗膜表面の帯電防止性が低下して、空気中のチリやホコリが付着しやすく、ディスプレイ装置画面の表面部材としての光学特性が低下する。なお、上記の表面抵抗値は、ＪＩＳ Ｋ６９１１に準拠して測定した単位表面積あたりの抵抗値を表す。
【００３１】
また、得られた光学シートのヘイズは、光学シート用基材に近い２％以下、好ましくは１．５％以下である。上記の光学シートのヘイズの値が大きすぎると、得られる光学シートが、もやが掛かった状態になり、ディスプレイ装置画面の表面部材として、画像が鮮明に見えにくいなど光学特性が低下する。なお、上記のヘイズは、ＪＩＳ Ｋ ７１３６およびＪＩＳＫ ７３６１に準拠して（株）村上色彩技術研究所製、ヘーズメーターＨＭ−１５０型で測定した値である。
【実施例】
【００３２】
次に、本発明の光学素子用樹脂組成物Ｊ１〜Ｊ３と比較例の光学素子用樹脂組成物Ｋ１〜Ｋ６を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお文中に「部」または「％」とあるのは質量基準である。なお、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
【００３３】
［実施例１〜３］（光学素子用樹脂組成物Ｊ１〜Ｊ３）
下記のＡ成分と、Ｂ成分と、Ｃ成分と、Ｄ成分と、Ｅ成分と、有機溶媒と、添加剤とを表１のように配合し均一に混合して光学素子用樹脂組成物Ｊ１〜Ｊ３を調製した。
【００３４】
上記の各成分は、下記の通りである。
・Ａ成分：ポリウレタンアクリレートオリゴマー（日本合成化学（株）製、「紫光ＵＶ−１７００Ｂ」、重量平均分子量２，０００、官能基数１０）
・Ｂ成分：多官能アクリレートモノマー
Ｂ１：トリプロピレングリコールジアクリレート、Ｂ２：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
・Ｃ成分：スチレン−アクリレート共重合体（三菱レーヨン（株）製、「ダイヤナールＢＲ−５２」、重量平均分子量８５，０００、酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・Ｄ成分：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
・Ｅ成分：過塩素酸リチウムを含有させた変性シリコーンオイル（前記一般式（１）において、Ｒ１がメチル基、Ｒ２がプロピレン基、Ｒ３がエチレン基、Ｒ４がプロピレン基、およびＲ５がメチル基であり、ｍが３０、ｎが１０、ｘが０、ｙが１０であるオルガノポリシロキサン１質量部に対して２／３質量部の過塩素酸リチウムを添加混合したもの）
・添加剤：変性シリコーンレジン（有機変性シリコーンアクリレート、テゴケミーサービスＧｍｂＨ社製、ＴｅｇｏＲａｄ ２１００）
【００３５】
［比較例１〜６］（光学素子用樹脂組成物Ｋ１〜Ｋ６）
前記のＡ成分、またはＡ’成分（官能基数２のポリウレタンアクリレートオリゴマー（日本合成化学（株）製、「紫光ＵＶ−３０００Ｂ」、重量平均分子量１８，０００、官能基数２）、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、およびＥ成分の代わりにＥ’成分のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩（Ｅ’１）、第４級アンモニウム塩（Ｅ’２）、またはアニオンアルキルスルホネート（Ｅ’３）を使用し表１のように配合し均一に混合して光学素子用樹脂組成物Ｋ１〜Ｋ６を調製した。
【００３６】
【００３７】
前記の実施例および比較例で得られた光学素子用樹脂組成物Ｊ１〜Ｊ３およびＫ１〜Ｋ６の該樹脂組成物を構成する成分同士の相溶性と、また、該樹脂組成物を使用して、１ｍｍの透明のスチレンアクリル樹脂板上にグラビアロール塗工機により塗布し（乾燥厚み２μｍ）、８０℃の雰囲気下で、３分間予備乾燥させた後、超高圧水銀灯を使用して９００ｍＪ／ｃｍ2の光量で紫外線を照射して紫外線硬化した塗膜を形成した光学シートの試料を作成し、該試料を用いて、透明性、ヘイズ、表面抵抗値、塗膜硬度、耐擦傷性、および密着性に関し、下記の測定方法により評価した。また、６０℃、湿度９０％の条件下で５日間上記の試料を放置し、放置後の透明性、ヘイズ、および表面抵抗値を測定した。評価結果を表２に示す。
【００３８】
（相溶性）
前記の樹脂組成物を目視観察し、下記の評価法により評価した。
○：樹脂組成物が完全に透明の状態であり各成分の相溶性が、良好である。
×：樹脂組成物が不透明の状態であり各成分の相溶性が、よくない。
【００３９】
（透明性）
塗膜の透明状態を目視観察し、下記の評価法により評価した。
○：塗膜の表面にブリードなどの発生がなく、塗膜の曇りが、認められない。
×：塗膜の表面にブリードなどの発生があり、塗膜の曇りが、認められる。
【００４０】
（ヘイズ）
前記の塗膜が形成されたスチレンアクリル板を使用し画像が鮮明に見えるかどうかを、ＪＩＳ Ｋ ７１３６およびＪＩＳ Ｋ ７３６１に準拠して、（株）村上色彩技術研究所製、ヘーズメーターＨＭ−１５０型を使用して測定した。
【００４１】
（表面抵抗値）
ＪＩＳＫ ６９１１に準拠して、単位表面積あたりの抵抗値を測定した。
【００４２】
（塗膜硬度）
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４に準拠して、鉛筆硬度試験により塗膜硬度を測定した。
【００４３】
（耐擦傷性）
新東科学（株）製、ＨＥＩＤＯＮ ＴＹＰＥ １４ＤＲを使用して、塗膜面をスチールウール＃００００により過重５００ｇ／２ｃｍ角で１０往復擦り、擦つた後の傷の状態を下記の評価法により評価した。
○：塗膜面に傷が、認められない。
×：塗膜面に傷が、認められる。
【００４４】
（密着性）
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６に準拠して、碁盤目テープ法により塗膜の碁盤目１００目盛り中の剥離状態を測定した。
○：塗膜の剥離が、全く認められない。
×：塗膜に剥離が、認められる。
【００４５】
【００４６】
上記の評価結果より、本発明の光学素子用樹脂組成物を用いることで、透明性、およびヘイズなどの光学特性が、また、表面抵抗値よりの帯電防止性が、また、塗膜硬度、耐擦傷性、および密着性よりの傷付き防止性などが優れた光学素子特性を有する光学シートが得られることが実証された。一方、比較例１および５の光学素子用樹脂組成物を用いて得られる光学シートの表面抵抗値が高く帯電防止性が劣る。また、比較例２の光学素子用樹脂組成物を用いて得られる光学シートの密着性が劣り、また、比較例３の光学素子用樹脂組成物を用いて得られる光学シートの塗膜硬度が劣り、いずれも傷防止性が劣る。また、比較例４の光学素子用樹脂組成物を用いて得られる光学シートのヘイズが高いために、もやにより物体が鮮明に見える鮮明性を阻害し、光学特性が劣る。また、比較例６の光学素子用樹脂組成物は、該樹脂組成物自体が相溶性が悪いために実用性がない。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明の光学素子用樹脂組成物は、光学素子特性が優れていることから、液晶テレビ、プラズマテレビ、プロジェクションテレビなどの画像表示装置のディスプレイパネルの表面部材である光学シートの製造に使用される材料として有効に使用することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種の画像表示装置のディスプレイパネルの表示画面の前面に装着される光学シート（以下、単に「光学シート」という場合がある）を製造するために使用する樹脂組成物（以下、単に「光学素子用樹脂組成物」という場合がある）に関し、詳しくは、光学特性、帯電防止性、および傷付き防止性に優れた光学シートが得られる光学素子用樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶テレビ、プラズマテレビ、プロジェクションテレビなどの大型化、薄型・軽量化などに伴い、プラスティック製の光学シートは、より高性能化が必要になってきている。特に、高性能化において、薄型で、光学特性、帯電防止性能、および傷付き防止性が優れている光学シートが重要になってきている。
【０００３】
従来、プラスティック製の光学シートにおいては、その基材表面が傷が付きやすいために、その傷付き防止性や、さらに光学特性などの性能を付与した各種プラスティックフィルムが基材表面に設けられており、例えば、前記の光学シートの基材であるアクリル系樹脂板などの透明樹脂板の表面に紫外線硬化性接着剤を塗布した後、該接着剤を上記のプラスティックフィルムで挟み込み、上記の基材側から紫外線を照射して接着剤を硬化させることにより光学シートを得ていた。
【０００４】
上記の光学シートの基材表面に設ける各種プラスティックフィルムとしては、ある種の反射防止膜を有するプラスティックフィルムおよびその製造方法（特許文献１）が開示されている。上記の特許文献１に開示のプラスティックフィルムは、５０μｍ〜２５０μｍのポリエチレンテレフタレートを主成分とする樹脂からなるフィルム基材の片面に反射防止膜が形成され、もう一方の面に接着剤層が形成されており、実施例で見られるように、上記フィルム上に耐擦過性を有するハードコート層と該コート層上に無機系薄膜の反射防止膜の光学特性膜が形成されており、得られたフィルムを紫外線硬化型接着剤を用いてディスプレイ面と接着している。
【０００５】
しかしながら、特許文献１に開示のプラスティックフィルムを前面に装着したディスプレイパネルは、各種性能を付加した多層コート層を有するフィルムを貼り合わせているために、製造手間やコストアップにもなり、また、上記のコート加工されたプラスティックフィルム自体が厚みを有するために、ディスプレイパネルが厚くなり、ディスプレイパネルの薄型化を阻害する。また、透明性や画質などの光学特性が低下する。
【０００６】
上述のことから、前記の各種性能が付加されたプラスティックフィルムを使用せず、光学シート基材に直接の塗工にて薄膜の塗膜が形成でき、光学特性、帯電防止性、および傷付き防止性に優れた光学シートが得られる光学素子用樹脂組成物が要望されている。
【０００７】
【特許文献１】特開平９−１９３３２７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、本発明の目的は、光学特性、帯電防止性、および傷付き防止性（これらの性能を纏めて「光学素子特性」という場合がある）が優れており、さらに薄型化の光学シートが得られる光学素子用樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、前記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、下記の特定成分からなる光学素子用樹脂組成物を用いることで、光学シート用基材に直接塗工にて薄膜塗膜を形成し、光学素子特性が優れた透明性、ヘイズ、表面抵抗値、塗膜硬度、耐擦傷性、および密着性を有する薄型の光学シートを経済的に製造できることを見出した。すなわち、本発明は、末端に少なくとも３個の官能基を有するポリウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ成分）と、多官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ成分）と、スチレン−（メタ）アクリレート共重合体（Ｃ成分）と、活性エネルギー線官能性重合開始剤（Ｄ成分）と、電解質塩を含有させた変性シリコーンオイル（Ｅ成分）とを含有することを特徴とする光学素子用樹脂組成物を提供する。
【００１０】
また、本発明の好ましい実施形態では、前記Ｅ成分が、樹脂組成物固形分総量中に０．２〜１０質量％占める量を含有されているものであり、前記電解質塩が、過塩素酸リチウム、ヨウ化リチウム、チオシアン酸リチウム、ホウフッ化リチウム、およびテトラフルオロメタンスルホン酸リチウムから選ばれる少なくとも１種であり、前記変性シリコーンオイルが、下記の一般式（１）で表される分子構造を有するものであり、
（上記式中、Ｒ１は、炭素数が１〜４のアルキル基、炭素数が６〜８のアリール基、炭素数が７〜９のアラルキル基を表す。なお、上記の基は、いずれも水酸基を有していてもよい。また、Ｒ２〜Ｒ４は、いずれもアルキレン基を、Ｒ５は、水素原子または１価の有機基を表す。また、ｍは、０〜１００の整数を、ｎは、１〜１００の整数を表す。また、ｘおよびｙは、０〜１００の整数を表し、それぞれが同時に０とならない整数である。）、Ａ成分１００質量部に対して、Ｂ成分が２０〜４０質量部、Ｃ成分が１０〜２０質量部、Ｄ成分が５〜１５質量部、およびＥ成分が０．２〜１５質量部の配合割合であり、Ａ成分の重量平均分子量が１，０００〜３，０００であり、Ｂ成分が、トリプロピレングリコールジアクリレートおよび／またはジペンタエリスリトールヘキサアクリレートであり、および、Ｃ成分の重量平均分子量が６０，０００〜９０，０００、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇであるのが好ましい。
【００１１】
また、本発明は、上記本発明の樹脂組成物を光学素子用基材に塗布し、紫外線硬化した塗膜を有することを特徴とする光学シート、および、前記光学シート塗膜の表面抵抗値が、１０12Ω／□以下である光学シートを提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、光学素子特性に優れた薄型の光学シートを安価で経済的に製造することができる光学素子用樹脂組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
次に、発明を実施するための最良の形態を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。本発明で使用するＡ成分は、末端に少なくとも３個の官能基、好ましくは１０個程度の官能基を有するポリウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーであり、公知のポリウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーであれば、いずれのものも使用することができる。該オリゴマーは、例えば、イソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類と、少なくとも水酸基を１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を２個有する多官能（メタ）アクリレート（「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよびメタクリレートの両方を意味する）類、および少なくとも水酸基を２個有する多価アルコール類との反応生成物である。上記の反応生成物に使用されるイソシアネート類としては、例えば、トリフェニルメタントリイソシアネート、ジメチレントリフェニルトリイソシアネート、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネートのビウレット体、およびヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体などが挙げられる。
【００１４】
また、前記の反応生成物に使用される多官能（メタ）アクリレート類としては、例えば、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００１５】
また、前記反応生成物に使用される多価アルコール類としては、例えば、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコールグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール、２−メチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオールなどが挙げられる。
【００１６】
本発明に使用するＡ成分は、前記の各々の成分を使用して公知の方法により反応させて得られるオリゴマーであり、該オリゴマーは重量平均分子量が１，０００〜３，０００、好ましくは１，５００〜２，５００のものが挙げられる。上記のオリゴマーは、例えば、日本合成化学（株）から「紫光ＵＶ−１７００Ｂ」などの商品名で入手して本発明で使用することができる。上記の重量平均分子量が高くなり過ぎると得られる樹脂組成物の塗布性が低下し、一方、重量平均分子量が低過ぎると、得られる塗膜の傷付き防止性が低下する。なお、本発明における重量平均分子量は、ＧＰＣ測定法にて求めたポリスチレン換算の分子量の値である。
【００１７】
また、本発明で使用するＢ成分は、光重合性の２官能以上の（メタ）アクリレートモノマーである。上記のＢ成分としては、例えば、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのジ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタグリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどの３官能以上（メタ）アクリレートなど、好ましくはトリプロピレングリコールジアクリレートおよび／またはジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが挙げられる。
【００１８】
また、本発明で使用するＣ成分は、スチレン−（メタ）アクリレート共重合体である。上記の共重合体は、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、α−メチルスチレンなどスチレン類と、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリレートとを主成分として、その他に、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸などの不飽和カルボン酸、あるいはそれらの無水物、必要に応じてカルボン酸ビニルエステル、シアン化ビニル化合物、脂肪族共役ジエン化合物などを反応させた共重合体である。上記の共重合体としては、例えば、ベンジルメタクリレート／スチレン／メタアクリル酸、ベンジルメタクリレート／スチレン／メタアクリル酸／グリシジルメタアクリレートなどの共重合体が挙げられる。
【００１９】
前記のＣ成分としては、好ましくは重量平均分子量が６０，０００〜９０，０００、より好ましくは８５，０００〜９０，０００で、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇのものが挙げられる。上記のＣ成分は、三菱レイヨン（株）から「ダイヤナールＢＲ−５２」の商品名で入手して本発明で使用することができる。上記の重量平均分子量が高くなり過ぎると得られる樹脂組成物の塗布性が低下し、一方、重量平均分子量が低過ぎると、得られる塗膜の傷付き防止性が低下する。また、酸価が高過ぎると得られる塗膜の耐アルカリ性が低下する。
【００２０】
また、本発明で使用するＤ成分としては、公知の光重合開始剤を使用することができ、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線などの活性エネルギー線により重合を開始し得る活性を発生する化合物である。上記の重合開始剤としては、ビイミダゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾイン系、アセトフェノン系、キサントン系、トリアジン系、アントラキノン系、ベンジル系、ジアゾ系、α−ジケトン系、オキシムエステル系など、好ましくはアセトフェノン系が挙げられる。上記の重合開始剤は、必要に応じて公知の増感剤、硬化促進剤などを併用することができる。
【００２１】
上記の光重合開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オンなど、好ましくは１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが挙げられる。
【００２２】
本発明で使用するＥ成分は、変性シリコーンオイルに電解質塩を含有させたものである。上記の変性シリコーンオイルは、反応性変性シリコーンオイルまたは非反応性シリコーンオイルであり、オルガノポリシロキサンの側鎖、両末端、側鎖と両末端、または片末端のいずれかに反応性を有するまたは反応性を有しない官能性有機基を導入した構造を有するものである。上記の有機基としては、メチル基以外の反応性のない有機基、および各種ポリマーなどと化学反応を有する有機基などであり、例えば、メチルスチレン基、長鎖アルキル基、ポリエーテル基、カルビノール基、アミン基、エポキシ基、カルボキシル基、高級脂肪酸基、メルカプト基、メタクリル基などの変性基が挙げられる。
【００２３】
上記の変性シリコーンオイルとしては、オルガノポリシロキサンの分子内に官能性有機基を導入した構造を有する側鎖型、片末端型、側鎖両末端型、あるいは両末端型などの公知の反応性変性シリコーンオイルおよび非反応性シリコーンオイルなど、好ましくは下記の一般式（１）で表される分子構造を有するものが挙げられる。
（上記式中、Ｒ１は、炭素数が１〜４のアルキル基、炭素数が６〜８のアリール基、炭素数が７〜９のアラルキル基を表す。なお、上記の基は、いずれも水酸基を有していてもよい。また、Ｒ２〜Ｒ４は、いずれもアルキレン基を、Ｒ５は、水素原子または１価の有機基を表す。また、ｍは、０〜１００の整数を、ｎは、１〜１００の整数を表す。また、ｘおよびｙは、０〜１００の整数を表し、それぞれが同時に０とならない整数である。）
【００２４】
上記の一般式（１）の変性シリコーンオイルの具体例としては、例えば、一般式（１）においてＲ１がメチル基、Ｒ２がプロピレン基、Ｒ３がエチレン基、Ｒ４がプロピレン基、およびＲ５がメチル基であり、ｍが２〜４０、ｎが２〜２０、ｘが０〜２０、ｙが０〜２０であるオルガノポリシロキサンが挙げられる。
【００２５】
前記の変性シリコーンオイルに含有させる電解質塩としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムなどのチオシアン酸塩、過塩素酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、ハロゲン酸塩など、好ましくは過塩素酸リチウム、ヨウ化リチウム、チオシアン酸リチウム、ホウフッ化リチウム、テトラフルオロメタンスルホン酸リチウムから選ばれる少なくとも１種が挙げられる。上記の電解質塩は、前記の変性シリコーンオイル中に含有させ、イオン溶解させて該変性シリコーンオイルに帯電防止性を付与する。
【００２６】
本発明の光学素子用樹脂組成物は、好ましくは前記のＡ成分１００質量部に対して、Ｂ成分が２０〜４０質量部、Ｃ成分が１０〜２０質量部、Ｄ成分が５〜１５質量部、Ｅ成分が０．２〜１５質量部の配合割合で配合し、その他有機溶媒および必要に応じて添加剤を配合し、均一に混合撹拌して調製する。上記有機溶媒は、得られる光学素子用樹脂組成物の粘度調整やコーティング適性の目的で適宜に添加し、好ましくはその配合量は光学素子用樹脂組成物総量中に２０〜８０質量％である。
【００２７】
上記の有機溶媒としては、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテートなどのアルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類；メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；３−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、乳酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類；３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシペンチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテートなどのアルコキシアルキルアセテート類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルなどのジエチレングリコールジアルキルエーテル類；メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテートなどのエチレングリコールアルキルエーテルアセテート類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルなどのアルキレングリコールモノアルキルエーテル類；エタノール、プロパノール、ブタノール、３−メトキシブタノール、３−メチル−３−メトキシブタノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリンなどのアルコール類；トルエン、キシレンなどの芳香族類など、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００２８】
前記の添加剤としては、本発明の目的を妨げない範囲において、得られる光学素子用樹脂組成物の塗膜の強靭性を付与するために各種変性シリコーンレジン、好ましくは変性シリコーンアクリルレジン（有機変性シリコーンアクリレート）、また、光学シート基材への密着性を向上させるために、アクリル系シランカップリング剤、エポキシ系シランカップリング剤、また、アルコキシベンゾフェノンなどの紫外線吸収剤、２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔブチルフエノール）などの酸化防止剤、塗膜の平滑性向上のためにシリコーン系などの界面活性剤、その他、消泡剤、凝集防止剤、シリカ、アクリルフィラーなどのマット材などが挙げられる。上記の変性シリコーンアクリルレジンは、テゴケミーサービスＧｍｂＨ社から「ＴｅｇｏＲａｄ２１００」の商品名で入手して本発明で使用することができる。
【００２９】
前記のように調製された光学素子用樹脂組成物は、公知の光学シート用基材である例えば、透明（全光線透過率８０％以上、ヘイズ２％以下）のスチレンアクリル、ポリメタアクリル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリアセテート、ポリアリレート、ポリエーテルスルホンなどの高分子樹脂からなる厚さ０．１ｍｍ〜５ｍｍ、好ましくは１ｍｍ〜２ｍｍのディスプレイ部材の前面に、グラビアロール塗布、ロール塗布、回転塗布、流延塗布、浸漬塗布などの公知の塗布方法にて塗布され、加熱乾燥して１〜５μｍの塗膜を得る。次に、該塗膜を例えば高圧水銀灯や超高圧水銀灯（９００ｍＪ／ｃｍ2光量）などにより紫外線を照射し、塗膜を硬化させ光学シートを得る。なお、得られる光学シートは、フィルム状または板状のいずれのものでもよい。
【００３０】
上記の得られた光学シートの紫外線硬化した塗膜の表面抵抗値は、１０12Ω／□以下であるのが好ましく、より好ましくは１０7Ω／□〜１０11Ω／□である。上記の塗膜の表面抵抗値が、高過ぎると得られた光学シートの塗膜表面の帯電防止性が低下して、空気中のチリやホコリが付着しやすく、ディスプレイ装置画面の表面部材としての光学特性が低下する。なお、上記の表面抵抗値は、ＪＩＳ Ｋ６９１１に準拠して測定した単位表面積あたりの抵抗値を表す。
【００３１】
また、得られた光学シートのヘイズは、光学シート用基材に近い２％以下、好ましくは１．５％以下である。上記の光学シートのヘイズの値が大きすぎると、得られる光学シートが、もやが掛かった状態になり、ディスプレイ装置画面の表面部材として、画像が鮮明に見えにくいなど光学特性が低下する。なお、上記のヘイズは、ＪＩＳ Ｋ ７１３６およびＪＩＳＫ ７３６１に準拠して（株）村上色彩技術研究所製、ヘーズメーターＨＭ−１５０型で測定した値である。
【実施例】
【００３２】
次に、本発明の光学素子用樹脂組成物Ｊ１〜Ｊ３と比較例の光学素子用樹脂組成物Ｋ１〜Ｋ６を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお文中に「部」または「％」とあるのは質量基準である。なお、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
【００３３】
［実施例１〜３］（光学素子用樹脂組成物Ｊ１〜Ｊ３）
下記のＡ成分と、Ｂ成分と、Ｃ成分と、Ｄ成分と、Ｅ成分と、有機溶媒と、添加剤とを表１のように配合し均一に混合して光学素子用樹脂組成物Ｊ１〜Ｊ３を調製した。
【００３４】
上記の各成分は、下記の通りである。
・Ａ成分：ポリウレタンアクリレートオリゴマー（日本合成化学（株）製、「紫光ＵＶ−１７００Ｂ」、重量平均分子量２，０００、官能基数１０）
・Ｂ成分：多官能アクリレートモノマー
Ｂ１：トリプロピレングリコールジアクリレート、Ｂ２：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
・Ｃ成分：スチレン−アクリレート共重合体（三菱レーヨン（株）製、「ダイヤナールＢＲ−５２」、重量平均分子量８５，０００、酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・Ｄ成分：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
・Ｅ成分：過塩素酸リチウムを含有させた変性シリコーンオイル（前記一般式（１）において、Ｒ１がメチル基、Ｒ２がプロピレン基、Ｒ３がエチレン基、Ｒ４がプロピレン基、およびＲ５がメチル基であり、ｍが３０、ｎが１０、ｘが０、ｙが１０であるオルガノポリシロキサン１質量部に対して２／３質量部の過塩素酸リチウムを添加混合したもの）
・添加剤：変性シリコーンレジン（有機変性シリコーンアクリレート、テゴケミーサービスＧｍｂＨ社製、ＴｅｇｏＲａｄ ２１００）
【００３５】
［比較例１〜６］（光学素子用樹脂組成物Ｋ１〜Ｋ６）
前記のＡ成分、またはＡ’成分（官能基数２のポリウレタンアクリレートオリゴマー（日本合成化学（株）製、「紫光ＵＶ−３０００Ｂ」、重量平均分子量１８，０００、官能基数２）、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、およびＥ成分の代わりにＥ’成分のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩（Ｅ’１）、第４級アンモニウム塩（Ｅ’２）、またはアニオンアルキルスルホネート（Ｅ’３）を使用し表１のように配合し均一に混合して光学素子用樹脂組成物Ｋ１〜Ｋ６を調製した。
【００３６】
【００３７】
前記の実施例および比較例で得られた光学素子用樹脂組成物Ｊ１〜Ｊ３およびＫ１〜Ｋ６の該樹脂組成物を構成する成分同士の相溶性と、また、該樹脂組成物を使用して、１ｍｍの透明のスチレンアクリル樹脂板上にグラビアロール塗工機により塗布し（乾燥厚み２μｍ）、８０℃の雰囲気下で、３分間予備乾燥させた後、超高圧水銀灯を使用して９００ｍＪ／ｃｍ2の光量で紫外線を照射して紫外線硬化した塗膜を形成した光学シートの試料を作成し、該試料を用いて、透明性、ヘイズ、表面抵抗値、塗膜硬度、耐擦傷性、および密着性に関し、下記の測定方法により評価した。また、６０℃、湿度９０％の条件下で５日間上記の試料を放置し、放置後の透明性、ヘイズ、および表面抵抗値を測定した。評価結果を表２に示す。
【００３８】
（相溶性）
前記の樹脂組成物を目視観察し、下記の評価法により評価した。
○：樹脂組成物が完全に透明の状態であり各成分の相溶性が、良好である。
×：樹脂組成物が不透明の状態であり各成分の相溶性が、よくない。
【００３９】
（透明性）
塗膜の透明状態を目視観察し、下記の評価法により評価した。
○：塗膜の表面にブリードなどの発生がなく、塗膜の曇りが、認められない。
×：塗膜の表面にブリードなどの発生があり、塗膜の曇りが、認められる。
【００４０】
（ヘイズ）
前記の塗膜が形成されたスチレンアクリル板を使用し画像が鮮明に見えるかどうかを、ＪＩＳ Ｋ ７１３６およびＪＩＳ Ｋ ７３６１に準拠して、（株）村上色彩技術研究所製、ヘーズメーターＨＭ−１５０型を使用して測定した。
【００４１】
（表面抵抗値）
ＪＩＳＫ ６９１１に準拠して、単位表面積あたりの抵抗値を測定した。
【００４２】
（塗膜硬度）
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４に準拠して、鉛筆硬度試験により塗膜硬度を測定した。
【００４３】
（耐擦傷性）
新東科学（株）製、ＨＥＩＤＯＮ ＴＹＰＥ １４ＤＲを使用して、塗膜面をスチールウール＃００００により過重５００ｇ／２ｃｍ角で１０往復擦り、擦つた後の傷の状態を下記の評価法により評価した。
○：塗膜面に傷が、認められない。
×：塗膜面に傷が、認められる。
【００４４】
（密着性）
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６に準拠して、碁盤目テープ法により塗膜の碁盤目１００目盛り中の剥離状態を測定した。
○：塗膜の剥離が、全く認められない。
×：塗膜に剥離が、認められる。
【００４５】
【００４６】
上記の評価結果より、本発明の光学素子用樹脂組成物を用いることで、透明性、およびヘイズなどの光学特性が、また、表面抵抗値よりの帯電防止性が、また、塗膜硬度、耐擦傷性、および密着性よりの傷付き防止性などが優れた光学素子特性を有する光学シートが得られることが実証された。一方、比較例１および５の光学素子用樹脂組成物を用いて得られる光学シートの表面抵抗値が高く帯電防止性が劣る。また、比較例２の光学素子用樹脂組成物を用いて得られる光学シートの密着性が劣り、また、比較例３の光学素子用樹脂組成物を用いて得られる光学シートの塗膜硬度が劣り、いずれも傷防止性が劣る。また、比較例４の光学素子用樹脂組成物を用いて得られる光学シートのヘイズが高いために、もやにより物体が鮮明に見える鮮明性を阻害し、光学特性が劣る。また、比較例６の光学素子用樹脂組成物は、該樹脂組成物自体が相溶性が悪いために実用性がない。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明の光学素子用樹脂組成物は、光学素子特性が優れていることから、液晶テレビ、プラズマテレビ、プロジェクションテレビなどの画像表示装置のディスプレイパネルの表面部材である光学シートの製造に使用される材料として有効に使用することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
末端に少なくとも３個の官能基を有するポリウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ成分）と、多官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ成分）と、スチレン−（メタ）アクリレート共重合体（Ｃ成分）と、活性エネルギー線官能性重合開始剤（Ｄ成分）と、電解質塩を含有させた変性シリコーンオイル（Ｅ成分）とを含有することを特徴とする光学素子用樹脂組成物。
【請求項２】
前記Ｅ成分が、樹脂組成物固形分総量中に０．２〜１０質量％占める量を含有されている請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記電解質塩が、過塩素酸リチウム、ヨウ化リチウム、チオシアン酸リチウム、ホウフッ化リチウム、およびテトラフルオロメタンスルホン酸リチウムから選ばれる少なくとも１種である請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記変性シリコーンオイルが、下記の一般式（１）で表される分子構造を有するものである請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
（上記式中、Ｒ１は、炭素数が１〜４のアルキル基、炭素数が６〜８のアリール基、炭素数が７〜９のアラルキル基を表す。なお、上記の基は、いずれも水酸基を有していてもよい。また、Ｒ２〜Ｒ４は、いずれもアルキレン基を、Ｒ５は、水素原子または１価の有機基を表す。また、ｍは、０〜１００の整数を、ｎは、１〜１００の整数を表す。また、ｘおよびｙは、０〜１００の整数を表し、それぞれが同時に０とならない整数である。）
【請求項５】
Ａ成分１００質量部に対して、Ｂ成分が２０〜４０質量部、Ｃ成分が１０〜２０質量部、Ｄ成分が５〜１５質量部、およびＥ成分が０．２〜１５質量部の配合割合である請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
Ａ成分の重量平均分子量が、１，０００〜３，０００である請求項１または５に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
Ｂ成分が、トリプロピレングリコールジアクリレートおよび／またはジペンタエリスリトールヘキサアクリレートである請求項１または５に記載の樹脂組成物。
【請求項８】
Ｃ成分の重量平均分子量が、６０，０００〜９０，０００、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１または５に記載の樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の樹脂組成物を光学素子用基材に塗布し、紫外線硬化した塗膜を有することを特徴とする光学シート。
【請求項１０】
前記光学シート塗膜の表面抵抗値が、１０12Ω／□以下である請求項９に記載の光学シート。
【請求項１】
末端に少なくとも３個の官能基を有するポリウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ成分）と、多官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ成分）と、スチレン−（メタ）アクリレート共重合体（Ｃ成分）と、活性エネルギー線官能性重合開始剤（Ｄ成分）と、電解質塩を含有させた変性シリコーンオイル（Ｅ成分）とを含有することを特徴とする光学素子用樹脂組成物。
【請求項２】
前記Ｅ成分が、樹脂組成物固形分総量中に０．２〜１０質量％占める量を含有されている請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記電解質塩が、過塩素酸リチウム、ヨウ化リチウム、チオシアン酸リチウム、ホウフッ化リチウム、およびテトラフルオロメタンスルホン酸リチウムから選ばれる少なくとも１種である請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記変性シリコーンオイルが、下記の一般式（１）で表される分子構造を有するものである請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
（上記式中、Ｒ１は、炭素数が１〜４のアルキル基、炭素数が６〜８のアリール基、炭素数が７〜９のアラルキル基を表す。なお、上記の基は、いずれも水酸基を有していてもよい。また、Ｒ２〜Ｒ４は、いずれもアルキレン基を、Ｒ５は、水素原子または１価の有機基を表す。また、ｍは、０〜１００の整数を、ｎは、１〜１００の整数を表す。また、ｘおよびｙは、０〜１００の整数を表し、それぞれが同時に０とならない整数である。）
【請求項５】
Ａ成分１００質量部に対して、Ｂ成分が２０〜４０質量部、Ｃ成分が１０〜２０質量部、Ｄ成分が５〜１５質量部、およびＥ成分が０．２〜１５質量部の配合割合である請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
Ａ成分の重量平均分子量が、１，０００〜３，０００である請求項１または５に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
Ｂ成分が、トリプロピレングリコールジアクリレートおよび／またはジペンタエリスリトールヘキサアクリレートである請求項１または５に記載の樹脂組成物。
【請求項８】
Ｃ成分の重量平均分子量が、６０，０００〜９０，０００、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１または５に記載の樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の樹脂組成物を光学素子用基材に塗布し、紫外線硬化した塗膜を有することを特徴とする光学シート。
【請求項１０】
前記光学シート塗膜の表面抵抗値が、１０12Ω／□以下である請求項９に記載の光学シート。
【公開番号】特開２００９−２８２３６４（Ｐ２００９−２８２３６４Ａ）
【公開日】平成２１年１２月３日（２００９．１２．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１３５１９１（Ｐ２００８−１３５１９１）
【出願日】平成２０年５月２３日（２００８．５．２３）
【出願人】（０００１８３９２３）ザ・インクテック株式会社 (268)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１２月３日（２００９．１２．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年５月２３日（２００８．５．２３）
【出願人】（０００１８３９２３）ザ・インクテック株式会社 (268)
【Ｆターム（参考）】
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