光学記録媒体で使用するための金属錯体
本発明は、式（Ｉ）の金属錯体、その金属錯体を含む組成物、その金属錯体又は組成物を含む記録媒体及び光学記録媒体の製造におけるその金属錯体の使用に関し、その置換基は本文中に定義されている。式（Ｉ）の金属錯体とオキソノール染料との組み合わせての使用は、驚くことに、オキソノール染料が固体状態で凝集する傾向を比較的弱めて、吸収曲線が固体状態でも有利に狭いままになるようにし、その結果、高い反射率ならびに所望のスペクトル領域での高い感度及び良好な再生特性を有する記録媒体が利用可能になった。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式（Ｉ）の金属錯体、その金属錯体を含む記録媒体及び光学記録媒体の製造におけるその金属錯体の使用に関する。式（Ｉ）の金属錯体をたとえばオキソノール染料と組み合わせて使用することは、驚くことに、オキソノール染料が固体状態で凝集する傾向を比較的弱めて、固体状態でも吸収曲線が有利に狭いままになるようにし、その結果、高い反射率ならびに所望のスペクトル領域での高い感度及び良好な再生特性を有する記録媒体が利用可能になった。
【０００２】
Lacroixらは、Chem. Mater. 8 (1996)の５４１〜５４５で、以下の金属錯体の合成及び二次非線形光学性を記載している。
【０００３】
【化１４】
【０００４】
ＪＰ６０−４４３９０Ａは、６５８nmでの屈折率に影響しない無色の金属錯体（安定剤）を開示している。
【０００５】
ＥＰＣ５４条（３）にしたがって最高の技術水準を形成するＷＯ０３／０４２９８９は、少なくとも一つのオキソノール染料及び少なくとも一つの金属錯体を含む組成物ならびにその組成物を含む記録媒体を開示している。ＷＯ０３／０４２９８９では、以下の金属錯体が明示的に挙げられている。
【０００６】
【化１５】
【０００７】
本発明は、以下の式
【０００８】
【化１６】
【０００９】
（式中、
Ｍｅは、第７、８、９、１０、１１又は１２亜族、好ましくは第９、１０又は１１亜族の遷移金属であり、
Ｄ1及びＤ2は、互いに独立して、非置換であってもよいし、１個以上の基Ｒ5及びＲ6によって置換されていてもよい炭素環式又は複素環式の環もしくは環系であり、
Ｒ1及びＲ4は、互いに独立して、水素原子、ペルフルオロアルキル基、非置換であるか置換されているアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、
Ｒ2及びＲ3はシアノ基であるか、あるいは
Ｒ2とＲ3とがいっしょになって、五ないし七員の複素環式環を形成するか、あるいは
Ｒ2とＲ3とがいっしょになって、少なくとも１個の電子求引性置換基によって置換されているか、少なくとも１個の電子供与性置換基によって置換されている、芳香族炭素環式環を形成し、
Ｒ5及びＲ6は、ハロゲン原子、たとえばフッ素、塩素もしくは臭素、基−ＮＲ8Ｒ9、基−ＳＯ2ＮＲ8Ｒ9（Ｒ8及びＲ9は、互いに独立して、水素原子、アルキル基、Ｃ1〜Ｃ24アルキルカルボニル基、Ｅによって置換及び／もしくはＤによって中断されているアルキル基、Ｃ6-24アリール−カルボニル基もしくはＣ7-24アラルキル−カルボニル基、アリール基又はアラルキル基であるか、あるいは、Ｒ8とＲ9とがいっしょになって、場合によってはＤによって中断されていることができる五ないし七員の複素環式環を形成する）、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アルキル基、Ｅによって置換及び／もしくはＤによって中断されているアルキル基、Ｅによって置換及び／もしくはＤによって中断されているアルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、Ｅによって置換及び／もしくはＤによって中断されているアルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、アシル基、フェニル基、エステル基、たとえばホスホン酸、リン酸もしくはカルボン酸エステル基、カルボキシアミド基、スルファミド基、アンモニウム基、カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸もしくはリン酸基又はそれらの塩であり、
Ｒ2とＲ3とがいっしょになって、少なくとも１個の電子求引性置換基によって置換されている芳香族炭素環式環を形成するならば、置換基Ｒ5の少なくとも１個及び置換基Ｒ6の少なくとも１個が電子供与性基であり、あるいは、Ｒ2とＲ3とがいっしょになって、少なくとも１個の電子供与性置換基によって置換されている芳香族炭素環式環を形成するならば、置換基Ｒ5の少なくとも１個及び置換基Ｒ6の少なくとも１個が電子求引性基であり、
Ｄは、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＲ10であり、そして
Ｅは、−ＯＲ11、−ＳＲ11、−ＮＲ12Ｒ13、−ＣＯＲ14、−ＣＯＯＲ15、−ＣＯＮＲ12Ｒ13、−ＣＮ又はハロゲンであり、
Ｒ10、Ｒ12及びＲ13は、互いに独立して、水素原子、アルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、
Ｒ11は、水素原子、アルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、
Ｒ14は、アルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、そして
Ｒ15は、水素原子、アルキル基、アリール基又はアラルキル基である）
の金属錯体（ただし、以下の化合物
【００１０】
【化１７】
【００１１】
を除く）に関する。
【００１２】
式（Ｉ）の金属錯体をたとえばオキソノール染料と組み合わせて使用することは、驚くことに、オキソノール染料が固体状態で凝集する傾向を比較的弱めて、固体状態でも吸収曲線が有利に狭いままになるようにし、その結果、高い反射率ならびに所望のスペクトル範囲での高い感度及び良好な再生特性を有する記録媒体が利用可能になる。加えて、式（Ｉ）の金属錯体は、安定剤として機能するだけでなく、吸収剤としても機能し、すなわち、６５８nmでの屈折率に寄与する。
【００１３】
本発明にしたがって、アルキル基とは、非置換であってもよいし、置換されていてもよい直鎖状又は分岐鎖状のＣ1-24アルキル基、好ましくはＣ1-8アルキル基、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、シクロブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ヘキシル、ヘプチル、２，４，４−トリメチルペンチル、２−エチルヘキシル又はオクチル、エトキシカルボニルエチル、シアノエチル、ジエチルアミノエチル、クロロエチル、アセトキシエチル及び部分的又は完全にハロゲン化されたＣ1-8アルキル基であると理解される。ハロゲン原子の例は、フッ素、塩素又は臭素である。
【００１４】
本発明にしたがって、ペルフルオロアルキル基とは、直鎖状又は分岐鎖状のＣ1〜Ｃ24ペルフルオロアルキル、たとえば−ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ（ＣＦ3）2、−（ＣＦ2）3ＣＦ3及び−Ｃ（ＣＦ3）3であると理解される。
【００１５】
本発明にしたがって、アルコキシ基とは、直鎖状又は分岐鎖状のＣ1-24アルコキシ基、すなわちＯ−Ｃ1-24アルキル、好ましくはＯ−Ｃ1-8アルキル、たとえばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、sec−ブトキシ、イソブトキシ、tert−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、２−ペンチルオキシ、３−ペンチルオキシ、２，２−ジメチルプロポキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、１，１，３，３−テトラメチルブトキシ又は２−エチルヘキシルオキシであると理解される。
【００１６】
本発明にしたがって、芳香族炭素環式環又はアリール基とは、非置換であってもよいし、置換されていてもよいＣ6-24アリール基、好ましくはＣ6-12アリール基、たとえばフェニル、４−メチルフェニル、４−メトキシフェニル、ナフチル、ビフェニリル、２−フルオレニル、フェナントリル、アントリル又はテルフェニリルであると理解される。
【００１７】
本発明にしたがって、アラルキル基とは、非置換であってもよいし、置換されていてもよいＣ7-24アラルキル基、好ましくはＣ7-12アラルキル基、たとえばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェネチル、９−フルオレニル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−オクチル、ω−フェニル−ドデシル又は３−メチル−５−（１′，１′，３′，３′−テトラメチル−ブチル）−ベンジルであると理解される。
【００１８】
上記のように、前述の基は、Ｅによって置換及び／又は望むならばＤによって中断されていてもよい。中断は当然、単結合によって互いに接続された少なくとも２個の炭素原子を含む基の場合にのみ可能である。Ｃ6〜Ｃ18アリールは中断されていない。中断されたアリールアルキル又はアルキルアリールは、アルキル部分に単位Ｄを含有する。１個以上のＥによって置換及び／又は１個以上の単位Ｄによって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルは、たとえば、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｒx（ｎは、１〜９の範囲の数であり、Ｒxは、Ｈ又はＣ1〜Ｃ10アルキルもしくはＣ2〜Ｃ10アルカノイルである）（たとえばＣＯ−ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）Ｃ4Ｈ9）、ＣＨ2−ＣＨ（ＯＲy′）−ＣＨ2−Ｏ−Ｒy（Ｒyは、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、フェニル、Ｃ7〜Ｃ15フェニルアルキルであり、Ｒy′は、Ｒyと同じ定義を含むか、あるいはＨである）、Ｃ1〜Ｃ8アルキレン−ＣＯＯ−Ｒz、たとえばＣＨ2ＣＯＯＲz、ＣＨ（ＣＨ3）ＣＯＯＲz、Ｃ（ＣＨ3）2ＣＯＯＲz（Ｒzは、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）1-9−Ｒxであり、Ｒxは、上記と同じ定義を含む）、たとえばＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2
【００１９】
−（ＣＨ2）2ＯＣＨ3、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）2ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ3）2、−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］Y1−ＣＨ3（Ｙ１＝１〜３）、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2ＣＨ3及び−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3である。
【００２０】
本発明にしたがって、「それらの塩」とは、アニオン、たとえば−Ｏ-、−ＣＯＯ-などと、金属カチオン、たとえばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、金属錯体カチオン又はアンモニウムカチオンとの組み合わせをいう。
【００２１】
本発明にしたがって、「エステル基」とは、カルボン酸エステル−Ｃ（Ｏ）ＯＲ101、ホスホン酸エステル−Ｐ（Ｏ）ＯＲ102ＯＲ103及びリン酸エステル−ＯＰ（Ｏ）ＯＲ102ＯＲ103（式中、Ｒ101は、非置換であるか、置換されているアルキル、アリール又はアラルキル基であるか、−Ｏ−又は−Ｓ−によって１回以上中断されており、非置換であるか、ヒドロキシ基によって置換されているアルキル基であり、Ｒ102及びＲ103は、水素原子、非置換であるか、置換されているアルキル、アリール又はアラルキル基であるか、−Ｏ−又は−Ｓ−によって１回以上中断されており、非置換であるか、ヒドロキシ基によって置換されているアルキル基である）、たとえば−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）2及び−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨである。
【００２２】
「スルファミド基」とは、基−ＳＯ2ＮＲ8Ｒ9（Ｒ8及びＲ9は、上記で定義したとおりである）を示す。
【００２３】
アミノ基−ＮＲ8Ｒ9の例は、アミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、フェニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、アセチルアミノ、エチルカルボニルアミノ、シクロヘキシルカルボニルアミノ、ベンゾイルアミノもしくはクロロアセチルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ又はピロリジノである。
【００２４】
Ｃ1-24アルコキシカルボニル基とは、直鎖状又は分岐鎖状のＣ（Ｏ）Ｏ−Ｃ1-24アルキル基、好ましくはＣ（Ｏ）Ｏ−Ｃ1-8アルキル基、たとえばメトキシ−、エトキシ−、ｎ−プロポキシ−、イソプロポキシ−、ｎ−ブトキシ−、sec−ブトキシ−、イソブトキシ−又はtert−ブトキシ−カルボニルであると理解される。Ｃ6-24アリール−又はＣ7-24アラルキル−カルボニル基の例は、それぞれフェニルカルボニル基及びベンジルカルボニル基である。
【００２５】
本発明にしたがって、「アンモニウム基」とは、基−ＮＲ106Ｒ107Ｒ108（Ｒ106、Ｒ107及びＲ108は、水素原子、又は非置換であるか、置換されているアルキル、アリールもしくはアラルキル基である）であると理解される。
【００２６】
（芳香族）複素環（又は環系）の例は、炭素原子３〜１２個を有する複素環、たとえば２−チエニル、２−フリル、１−ピラゾリル、２−ピリジル、２−チアゾリル、２−オキサゾリル、２−イミダゾリル、イソチアゾリル、トリアゾリルであるか、あるいは非置換であるか、１〜６個のエチル、メチル、エチレン及び／又はメチレン置換基によって置換されている、チオフェン、フラン、ピラゾール、チアゾール、オキサゾール、イミダゾール、イソチアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ピリジンもしくはベンゼン環からなる他の環系である。
【００２７】
飽和複素環式環の例は、窒素、酸素及び硫黄から選択される１個又は２個のヘテロ原子を有する炭素原子４〜６個のヘテロシクロアルカン、たとえばテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、チオラン、ピペリジン、γ−ブチロラクトン、５−アミノペンタン酸ラクタム又はピロリジンである。
【００２８】
芳香族炭素環式環又は環系の例は、炭素原子６〜２４個を有する芳香環、たとえばフェニル又はナフチルである。
【００２９】
式（Ｉ）中の基に関して先に記した定義は、特に断りがない限り、本発明の全てに適用される。
【００３０】
Ｒ2とＲ3とがいっしょになって、五ないし七員の複素環式環を形成するならば、式
【００３１】
【化１８】
【００３２】
（式中、Ｘは、＞Ｏ、＞Ｓ、＞Ｓ＝Ｏ又は＞ＳＯ2であり、Ｒ1、Ｒ4、Ｍｅ、Ｄ1、Ｄ2、Ｒ5及びＲ6は、先に定義したとおりである）
によって示される金属錯体が好ましい。
【００３３】
一つの態様で、本発明は、置換基Ｒ5の少なくとも１個及び置換基Ｒ6の少なくとも１個が電子求引性基であり、Ｒ2とＲ3とがいっしょになって、少なくとも１個の電子供与性置換基によって置換されている芳香族炭素環式環を形成する式Ｉの金属錯体に関する。そのような化合物の例を以下に記す。
【００３４】
【化１９】
【００３５】
式中、
Ａ2及びＡ3は、電子供与性置換基、特にヒドロキシ基、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ基、Ｃ6〜Ｃ24アリールオキシ基、Ｃ7〜Ｃ24アラルキルオキシ基又は基−ＮＲ8Ｒ9であり、
Ｒ53及びＲ63は、電子求引性置換基、特に−ＮＯ2、ハロゲン原子、特に塩素又は臭素原子、基−ＳＯ2−ＮＲ8Ｒ9であり、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ8及びＲ9は、先に定義したとおりである。
【００３６】
さらに好ましい態様では、本発明は、置換基Ｒ5の少なくとも１個及び置換基Ｒ6の少なくとも１個が電子供与性基であり、Ｒ2とＲ3とがいっしょになって、少なくとも１個の電子求引性置換基によって置換されている芳香族炭素環式環を形成する式Ｉ、特に式IIIの金属錯体に関する。
【００３７】
Ｍｅは、好ましくは、第９、１０又は１１亜族の遷移金属、特にＣｏ3+、非常に特別にはＣｕ2+、Ｎｉ2+、Ｐｄ2+、Ｐｔ2+、Ｃｏ2+又はＺｎ2+であり、Ｒ1及びＲ4は、好ましくは水素原子、Ｃ1-4ペルフルオロアルキル基、特に−ＣＦ3もしくは−Ｃ2Ｆ5、又はＣ1-4アルキル基、特にメチルもしくはエチル基である。
【００３８】
Ｒ2及びＲ3は、好ましくはシアノ基又は式
【００３９】
【化２０】
【００４０】
（Ｎ及びＭｅは、わかりやすくするために加えた。形成される環が太字で強調されている）（式中、Ｘは、＞Ｏ、＞Ｓ、＞Ｓ＝Ｏ又は＞ＳＯ2であり、Ａ1及びＡ4は、互いに独立して、水素原子、アルコキシ基、アルキル基、−Ｏ−又は−Ｓ−によって１回以上中断されているアルキル基であり、Ａ2及びＡ3の少なくとも一方、好ましくはＡ2及びＡ3は、電子求引性置換基、特に−ＮＯ2、ハロゲン原子、特に塩素又は臭素原子、基−ＳＯ2−ＮＲ8Ｒ9であり、他方は水素原子である）
の基である。
【００４１】
基Ｄ1及びＤ2の例は、
【００４２】
【化２１】
【００４３】
（式中、
Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3は、基＝ＣＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ200−であり、Ｒ200は、水素原子又はアルキル基であり、Ｒ55は、水素原子又はＣ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58及びＲ59は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基又は１個以上の酸素原子によって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｘ4及びＸ5は、互いに独立して、硫黄又は酸素原子であり、Ｒ5は、先に定義したとおりである）
である。
【００４４】
好ましい基Ｄ1及びＤ2は以下の構造を有する。
【００４５】
【化２２】
【００４６】
式中、
Ｒ53は、ＯＨ、−ＯＣ1〜Ｃ24アルキル、たとえばＣＨ3Ｏ−、Ｃ2Ｈ5Ｏ−、Ｃ4Ｈ9Ｏ−、Ｃ8Ｈ17Ｏ−、Ｃ12Ｈ25Ｏ−、３，５，５−トリメチルヘキシルオキシもしくはＣ18Ｈ37Ｏ−、ＲxＯ−［ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−］x（Ｒxはメチル基であり、ｘは１であるか、あるいは、Ｒxがエチル基であり、ｘが２であるか、あるいは、Ｒxがブチル基であり、ｘが２であるか、あるいは、Ｒxがメチル基であり、ｘが３である）、−ＮＲ8Ｒ9（Ｒ8及びＲ9はＣ1〜Ｃ24アルキル又は（ＣＨ2）y−ＯＨ（ｙは１〜２４である）である）であるか、あるいは
【００４７】
【化２３】
【００４８】
である。
【００４９】
式（Ｉ）の金属錯体は着色しており、屈折率に寄与する。したがって、本発明はまた、情報の光学記憶における式（Ｉ）の金属錯体の使用に関する。
【００５０】
本発明にしたがって、以下の式
【００５１】
【化２４】
【００５２】
（式中、
Ｍｅは、Ｃｕ2+、Ｎｉ2+、Ｐｄ2+、Ｐｔ2+、Ｃｏ2+、Ｃｏ3+又はＺｎ2+であり、
Ｘは、＞Ｏ、＞Ｓ、＞Ｓ＝Ｏ又は＞ＳＯ2であり、
Ａ1、Ａ4、Ａ5及びＡ6は、互いに独立して、水素原子、アルコキシ基、アルキル基、−Ｏ−又は−Ｓ−によって１回以上中断されているアルキル基であり、
Ａ2及びＡ3の少なくとも一方、好ましくはＡ2及びＡ3は、電子求引性置換基、特に−ＮＯ2、ハロゲン原子、特に塩素又は臭素原子、基−ＳＯ2−ＮＲ8Ｒ9であり、他方は水素原子であり、
Ｒ1及びＲ4は、請求項１で定義したとおりであり、
Ｒ51、Ｒ52、Ｒ54、Ｒ61、Ｒ62及びＲ64は、互いに独立して、水素原子又はＣ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ53及びＲ63は、互いに独立して、ヒドロキシ基、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ基、Ｃ6〜Ｃ24アリールオキシ基、Ｃ7〜Ｃ24アラルキルオキシ基又は基−ＮＲ8Ｒ9（Ｒ8及びＲ9は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基、Ｅによって置換及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル基、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、Ｃ7〜Ｃ24アラルキル基であり、Ｄ及びＥは、請求項１で定義したとおりである）もしくはそれらの塩であるか、あるいは
Ｒ53とＲ52、Ｒ53とＲ54、Ｒ63とＲ62及び／又はＲ63とＲ64が、互いに独立して、
【００５３】
【化２５】
【００５４】
（式中、
Ａ10、Ａ10′、Ａ11、Ａ11′、Ａ12及びＡ12′は、互いに独立して、水素原子又はＣ1〜Ｃ8アルキル基であるか、あるいは
Ａ10′とＡ11′とがいっしょになって、二重結合を形成し、そして
Ａ13は、水素原子又はＣ1〜Ｃ8アルキル基である）
であるか、あるいは
Ｒ53とＲ52とＲ54及び／又はＲ63とＲ62とＲ64が、
【００５５】
【化２６】
【００５６】
（式中、
Ａ14、Ａ14′、Ａ15、Ａ15′、Ａ17、Ａ17′、Ａ18、Ａ18′、Ａ19、Ａ19′、Ａ20及びＡ20′は、互いに独立して、水素原子又はＣ1〜Ｃ8アルキル基である）
であり、
Ｒ55及びＲ65は、互いに独立して、水素原子又はＣ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ66、Ｒ67、Ｒ68及びＲ69は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基又は１個以上の酸素原子によって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｘ4及びＸ5は、互いに独立して、硫黄又は酸素原子である）
を有する金属錯体。
【００５７】
式II、III又はIII中、置換基は、以下の好ましい意味を有する。
Ｍｅは、Ｃｏ3+、特にＣｕ2+、Ｎｉ2+、Ｐｄ2+、Ｐｔ2+、Ｃｏ2+又はＺｎ2+であり、
Ｘは、＞Ｏ、＞Ｓ、＞Ｓ＝Ｏ又は＞ＳＯ2であり、
Ａ1、Ａ4、Ａ5及びＡ6は水素原子であり、
Ａ2及びＡ3は−ＮＯ2であり、
Ｒ1及びＲ4は、互いに独立して、水素原子、ペルフルオロＣ1〜Ｃ8アルキル基又はＣ1〜Ｃ8アルキル基であり、
Ｒ51、Ｒ52、Ｒ54、Ｒ61、Ｒ62及びＲ64は水素原子であるか、あるいは
Ｒ51とＲ52とがいっしょになって及び／又はＲ61とＲ62とがいっしょになって、非置換であるか置換されているフェニル環を形成し、
Ｒ53及びＲ63は、互いに独立して、ヒドロキシ基、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ基、基−ＮＲ8Ｒ9（Ｒ8及びＲ9は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基、基−（ＣＨ2）n−ＯＨ、基−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｒ16であり、ｎは、１〜９の範囲の数であり、Ｒ16は、Ｈ又はＣ1〜Ｃ10アルキルである）又はそれらの塩であるか、あるいは
Ｒ53とＲ52、Ｒ53とＲ54、Ｒ63とＲ62及び／又はＲ63とＲ64が、互いに独立して、
【００５８】
【化２７】
【００５９】
（式中、
Ａ10、Ａ10′、Ａ11、Ａ11′、Ａ12及びＡ12′は、互いに独立して、水素原子又はＣ1〜Ｃ8アルキル基であるか、あるいは
Ａ10′とＡ11′とがいっしょになって、二重結合を形成し、そして
Ａ13は、水素原子又はＣ1〜Ｃ8アルキル基である）
であるか、あるいは
Ｒ53とＲ52とＲ54及び／又はＲ63とＲ62とＲ64が、
【００６０】
【化２８】
【００６１】
（式中、
Ａ14、Ａ14′、Ａ15、Ａ15′、Ａ17、Ａ17′、Ａ18、Ａ18′、Ａ19、Ａ19′、Ａ20及びＡ20′は、互いに独立して、水素原子又はＣ1〜Ｃ8アルキル基である）
である。
【００６２】
より好ましいものは、式
【００６３】
【化２９】
【００６４】
（式中、Ｘ1は、基−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ200−であり、Ｒ200は、水素原子又はアルキル基であり、
Ｒ55及びＲ65は、互いに独立して、水素原子又はＣ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ66、Ｒ67、Ｒ68及びＲ69は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基、又は１個以上の酸素原子によって中断されているＣ1〜Ｃ8アルキル基である）、
【００６５】
【化３０】
【００６６】
（式中、
Ｍｅは、Ｃｏ3+、特にＣｕ2+、Ｎｉ2+、Ｐｄ2+、Ｐｔ2+、Ｃｏ2+又はＺｎ2+であり、
Ｒ1は水素であり、Ｒ4はＣ1〜Ｃ4ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ52、Ｒ54、Ｒ62及びＲ64は水素原子であり、
Ｒ53及びＲ63は、互いに独立して、ヒドロキシ基、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ基、基−ＮＲ8Ｒ9（Ｒ8及びＲ9は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基、基−（ＣＨ2）n−ＯＨ、基（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｒ16であり、ｎは、１〜９の範囲の数であり、そしてＲ16は、Ｈ又はＣ1〜Ｃ10アルキルである）又はそれらの塩であるか、あるいは
Ｒ53とＲ52、Ｒ53とＲ54、Ｒ63とＲ62及び／又はＲ63とＲ64が、互いに独立して、式
【００６７】
【化３１】
【００６８】
の基（式中、Ａ13は、水素原子又はＣ1〜Ｃ8アルキル基である）であるか、あるいは
Ｒ53とＲ52とＲ54及び／又はＲ63とＲ62とＲ64が、式
【００６９】
【化３２】
【００７０】
の基である）
を有する金属錯体である。
【００７１】
最も好ましいものは、以下に掲げる金属錯体である。
【００７２】
【化３３】
【００７３】
先に記載した金属錯体は、ＷＯ０３／０４２９８９、ＥＰ−Ａ−２００８４３、ＥＰ−Ａ−１６２８１１、ＥＰ−Ａ−３６２１３９及びＥＰ−Ａ−４３６４７０に記載されている方法にしたがって、又はそれと同様にして調製することができる。
【００７４】
さらなる態様で、本発明は、
（ａ）
【００７５】
【化３４】
【００７６】
をはじめとする本発明の金属錯体、ならびに
（ｂ）染料
を含む組成物に関する。
【００７７】
式Ｉ、II、III又はIVの化合物に加えて記録層で使用することができるさらなるクロモフォア（染料）は、たとえば、シアニン類及びシアニン金属錯体（ＵＳ−Ａ−５，９５８，６５０）、スチリル化合物（ＵＳ−Ａ−６，１０３，３３１）、オキソノール染料（ＥＰ−Ａ−８３３３１４、ＵＳ−Ｂ−６，２２５，０２４）、アゾ染料及びアゾ金属錯体（ＪＰ−Ａ−１１／０２８８６５）、フタロシアニン類（ＥＰ−Ａ−２３２４２７、ＥＰ−Ａ−３３７２０９、ＥＰ−Ａ−３７３６４３、ＥＰ−Ａ−４６３５５０、ＥＰ−Ａ−４９２５０８、ＥＰ−Ａ−５０９４２３、ＥＰ−Ａ−５１１５９０、ＥＰ−Ａ−５１３３７０、ＥＰ−Ａ−５１４７９９、ＥＰ−Ａ−５１８２１３、ＥＰ−Ａ−５１９４１９、ＥＰ−Ａ−５１９４２３、ＥＰ−Ａ−５７５８１６、ＥＰ−Ａ−６００４２７、ＥＰ−Ａ−６７６７５１、ＥＰ−Ａ−７１２９０４、ＷＯ−９８／１４５２０、ＷＯ−００／０９５２２、ＣＨ−６９３／０１）、ポルフィリン類及びアザポルフィリン類（ＥＰ−Ａ−８２２５４６、ＵＳ−５９９８０９３）、ジピロロメテン染料及びその金属キレート化合物（ＥＰ−Ａ−８２２５４４、ＥＰ−Ａ−９０３７３３）、キサンテン染料及びその金属錯塩（ＵＳ−５８５１６２１）もしくは四角酸化合物（ＥＰ−Ａ−５６８８７７）又はオキサジン類、ジオキサジン類、ジアザスチリル類、ホルマザン類、アントラキノン類又はフェノチアジン類、ならびにＷＯ０３／０９８６１７、特にＷＯ０３／０９８６１７の実施例１〜７５及びＷＯ０３／０９８６１８、特にＷＯ０３／０９８６１８の実施例１〜４８に記載されているローダミン類及びローダミン／消光剤混合物である。
【００７８】
適切な染料の例は、アルキル基ではなく重金属カチオンによる複素環式窒素の錯化によって第四級化が達成される非荷電ジアザ−スチリリウムクロモフォア、特に
【００７９】
【化３５】
【００８０】
又は上記クロモフォアと以下の消光剤もしくは以下の消光剤混合物との混合物
【００８１】
【化３６】
【００８２】
スクアリウム染料と、場合によっては消光剤としての１：２ニッケルホルマザン染料との混合物、特に
【００８３】
【化３７】
【００８４】
アニオン性オキソノール染料（又はオキソノール染料の混合物）をカチオン性消光剤（パラコートタイプ）と合わせたもの、特に
【００８５】
【化３８】
【００８６】
ジピロロメテンクロモフォア、特に
【００８７】
【化３９】
【００８８】
シアニン染料、特に
【００８９】
【化４０】
【００９０】
又はシアニン染料をキノン−ジインモニウム（Kayasorb）タイプ又は金属アゾ錯体と合わせたもの、特に
【００９１】
【化４１】
【００９２】
又はシアニン染料をアゾコバルト錯体と合わせたもの（一部、イオン対として）、特に
【００９３】
【化４２】
【００９４】
又はシアニン染料の混合物、特に
【００９５】
【化４３】
【００９６】
である。
【００９７】
好ましくは、組成物は、ＭｅがＮｉ2+、Ｃｕ2+又はＣｏ2+である式Ｉ、II、III又はIVの金属錯体と、ＷＯ０３／０４２９８９に記載されている式
【００９８】
【化４４】
【００９９】
（式中、
Ｄ1、Ｄ2、Ｂ1及びＢ2は、各場合とも置換基であり、Ｙ3及びＺ1は、各場合とも、炭素環式環又は複素環式環の形成に必要な原子の群であり、Ｇ1及びＧ2は、各場合とも、共役二重結合を有する鎖の形成に必要な原子の群であり、Ｙ1は、＝Ｏ、＝ＮＲ109又は＝Ｃ（ＣＮ）2であり、Ｒ109は置換基であり、Ｙ2は、−Ｏ、−ＮＲ109又は−Ｃ（ＣＮ）2であり、Ｒ109は置換基であり、Ｌは、置換されていてもよいメチン基であるか、又はポリメチン基を完成させる基であり、３、５又は７個のメチン基が接続されて、共役二重結合を有し、置換されていてもよい鎖を形成することが可能であり、ｘ及びｙは、０又は１であり、Ｍk+は、有機又は無機カチオンであり、ｋは、１〜１０の整数である）
のオキソノール染料とを含む。
【０１００】
式
【０１０１】
【化４５】
【０１０２】
（式中、
Ｒ130、Ｒ131、Ｒ132、Ｒ133、Ｒ134、Ｒ135及びＲ136、ｐ、ｑ及びｒは、以下に定義するとおりであり、
Ｒ141及びＲ141′は、互いに独立して、水素原子、非置換であるか、置換されているＣ1-12アルキル基、Ｃ5-7シクロアルキル、Ｃ6-12アリール、Ｃ7-12アラルキル基又は複素環式基であり、
Ｒ142及びＲ142′は、互いに独立して、水素原子、シアノ基、基Ｃ（Ｏ）ＯＲ146、Ｃ（Ｏ）ＮＲ146Ｒ147もしくはＣ（Ｏ）Ｒ147、非置換であるか、置換されているＣ1-12アルキル基、Ｃ5-7シクロアルキル、Ｃ6-12アリール、Ｃ7-12アラルキル基又は複素環式基であり、Ｒ146及びＲ147は、非置換であるか、置換されているＣ1-12アルキル基、Ｃ5-7シクロアルキル、Ｃ6-12アリール、Ｃ7-12アラルキル基又は複素環式基であるか、あるいは、Ｒ146及びＲ147が、それらが結合する窒素原子といっしょになって、五又は六員環を形成し、
Ｒ143及びＲ143′は、互いに独立して、水素原子、カルボン酸基又はアルキル基である）
を有するオキソノール類、特に、以下の一般式
【０１０３】
【化４６】
【０１０４】
（式中、
Ｒ141及びＲ141′は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1-4アルキル基、たとえばメチルもしくはエチル又はぺルフルオロ−Ｃ1-4アルキル基、たとえばトリフルオロメチル、ヒドロキシ−Ｃ1-4アルキル基又は−Ｏ−によって１回以上中断されているＣ1-18アルキル基、たとえばＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ3）2、Ｃ6-12アリール基、たとえばフェニル又はＣ7-12アラルキル基、たとえばベンジルであり、
Ｒ142及びＲ142′は、互いに独立して、水素原子、シアノ又はカルボキシアミド基であり、
Ｒ143及びＲ143′は、互いに独立して、水素原子、カルボン酸基もしくはその塩又はＣ1-4アルキル基であり、
Ｒ144及びＲ144′は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ6-12アリール又はＣ7-12アラルキル基であるか、あるいは
Ｒ144とＲ144′とがいっしょになって、五又は六員環、たとえばシクロヘキセニル又はシクロペンテニル環を形成し、
Ｒ145は、水素原子、ハロゲン原子、特に塩素原子、非置換であるか、Ｃ1-4アルキル又はＣ1-4アルコキシで置換されているＣ6-12アリール基、たとえばフェニルもしくはｐ−メチルフェニル、又はＣ7-12アラルキル基、たとえばベンジルである）
のオキソノール染料、又は以下の一般式
【０１０５】
【化４７】
【０１０６】
（式中、
Ｒa、Ｒb、Ｒa′及びＲb′は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1-8アルキル基、特にＣ1-4アルキル基、ヒドロキシ−Ｃ1-8アルキル基、Ｃ1-8アルケニル基、たとえば−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ2、非置換であるか、Ｃ1-4アルキル又はＣ1-4アルコキシで置換されているＣ6-12アリール、たとえばフェニル、又はＣ7-12アラルキル基、たとえばベンジルであり、
Ｒ144及びＲ144′は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ6-12アリール又はＣ7-12アラルキル基であるか、あるいは
Ｒ144とＲ144′とがいっしょなって、五員環又は六員環、たとえばシクロヘキセニル又はシクロペンテニル環を形成し、
Ｒ145は、水素原子、ハロゲン原子、特に塩素原子、非置換であるか、Ｃ1-4アルキル又はＣ1-4アルコキシで置換されているＣ6-12アリール基、たとえばフェニルもしくはｐ−メチルフェニル、又はＣ7-12アラルキル基、たとえばベンジルである）
のオキソノール染料。
【０１０７】
特に好ましいものは、ＭｅがＣｏ2+、Ｎｉ2+又はＣｕ2+である式Ｉ、II、III又はIVの金属錯体と、ＵＳ−Ｂ１−６２２５０２４に記載されている式
【０１０８】
【化４８】
【０１０９】
（式中、
Ｒ121、Ｒ122、Ｒ123及びＲ124は、互いに独立して、水素原子、置換されているか、非置換であるアルキル基、置換されているか、非置換であるアリール基、置換されているか、非置換であるアラルキル基、又は置換されているか、非置換である複素環式基であり、Ｌ21、Ｌ22及びＬ23は、互いに独立して、置換基を有してもよいメチン基であり、ｍは、整数０、１、２又は３であり、ｍが２又は３である場合、基Ｌ22及びＬ23は、同じであっても異なってもよく、ｋ及びＭk+は、先に定義したとおりである）
のオキソノール染料とのイオン対である。
【０１１０】
特に好ましいものは、式
【０１１１】
【化４９】
【０１１２】
（式中、
Ｒ121、Ｒ122、Ｒ123及びＲ124は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1-8アルキル基、Ｃ1-8ぺルフルオロアルキル基、たとえばトリフルオロメチル、Ｃ1-8アルケニル基、Ｃ1-4アルコキシ−Ｃ1-4アルキル基、ヒドロキシ−Ｃ1-4アルキル基、Ｒ8Ｒ9Ｎ−Ｃ1-4アルキル基（Ｒ8及びＲ9は、先に定義したとおりである）、Ｃ6-10アリール基、たとえばフェニル、Ｃ7-10アラルキル基、たとえばベンジル又は炭素原子２〜１０個を有する複素環式基であるか、あるいは
Ｒ121とＲ122とがいっしょになって及び／又はＲ123とＲ124とがいっしょになって、好ましくは炭素原子３〜１０個を有する、非置換であるか、置換されている炭素環式環、たとえばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、２−メチルシクロヘキシル、シクロヘプチルもしくはシクロオクチル、又は好ましくは炭素原子２〜１０個を有する、非置換であるか、置換されている複素環式環、たとえば非置換であってもよいし、１個以上のＣ1-4アルキル及び／又はＣ1-4アルコキシ基によって置換されていてもよいピペリジル、クロマニルもしくはモルホリルを形成し、
Ｒ130、Ｒ131、Ｒ132、Ｒ133、Ｒ134、Ｒ135及びＲ136は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、たとえば塩素もしくは臭素、Ｃ1-8アルキル基、Ｃ1-8ぺルフルオロアルキル基、たとえばトリフルオロメチル、Ｃ6-10アリール基、たとえばフェニル、Ｃ7-10アラルキル基、たとえばベンジル、又は炭素原子２〜１０個を有する複素環式基であるか、あるいは
互いに１，３−位に位置する２個の置換基Ｒ130、Ｒ131、Ｒ132、Ｒ133、Ｒ134、Ｒ135及びＲ136がいっしょになって、炭素原子５又は６個を有する、非置換であるか、置換されている炭素環式環、たとえば非置換であってもよいし、１個以上のＣ1-4アルキル及び／又はＣ1-4アルコキシ基によって置換されていてもよいシクロヘキセニル又はシクロペンテニルを形成し、
ｐ、ｑ及びｒは、０又は１である）
のオキソノール化合物である。
【０１１３】
ＭｅがＣｕ2+、Ｎｉ2+、Ｐｄ2+、Ｐｔ2+、Ｃｏ2+又はＺｎ2+である、すなわち金属錯体が中性であるならば、式Ｖのオキソオール類は、有機又は無機カチオンと組み合わせて使用される。カチオンの例は、水素カチオン、金属カチオン、たとえばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、鉄及び銅イオン、金属錯体カチオン、カチオン性染料を含むアンモニウムカチオン、ならびにピリジニウムカチオン、オキソニウム、スルホニウム、ホスホニウム、セレン及びヨードニウムイオンである。本発明にしたがって、カチオンは一般に、アンモニウムカチオン及びＷＯ０３／０４２９８９に記載されているカチオン性染料から選択される。
【０１１４】
本発明のさらなる態様は、基材及び少なくとも一つの記録層を含む光学記録媒体であって、記録層が、
【０１１５】
【化５０】
【０１１６】
をはじめとする本発明の金属錯体、又は本発明の組成物を含む光学記録媒体に関する。
【０１１７】
したがって、本発明はまた、光学記録媒体の製造における本発明の金属錯体又は本発明の組成物の使用に関する。
【０１１８】
記録層はまた、１種のオキソノール染料ではなく、当該化合物と、たとえば２、３、４又は５種のオキソノール染料との混合物を含むこともできる。混合物、たとえば異性体又は同族体の混合物ならびに異なる構造体の混合物の使用は、しばしば、可溶性の増大及び／又は凝集傾向の低下をもたらすことができる。適宜、イオン対化合物の混合物は、異なるアニオン、異なるカチオン又は異なるカチオンと異なるアニオンの両方を有することができる。
【０１１９】
本発明にしたがって使用されるオキソノール染料は、式（Ｉ）の金属錯体と組み合わされて、極大値が５４０〜６４０nm又は４５０nm未満の範囲に位置する狭い吸収バンドを有する。式（Ｉ）の金属錯体の使用は、驚くことに、オキソノール染料が固体状態で凝集する傾向を比較的弱めて、固体状態でも吸収曲線が有利にも狭いままになるようにする。
【０１２０】
本発明にしたがって、光学記憶媒体に使用されるような、固体フィルムの形態で使用される金属錯体又は組成物は、吸収バンドの長波長の側で、６００〜７００nmの範囲で２．０〜３．０のピーク値に達し、３９０〜４３０nmの範囲で１．９を超えるピーク値に達する高い屈折率を有し、その結果、高い反射率ならびに所望のスペクトル範囲での高い感度及び良好な再生特性を有する媒体を達成することができる。
【０１２１】
適用される層のための支持体として機能する基材は、有利には、半透明（Ｔ≧１０％）又は好ましくは透明（Ｔ≧９０％）である。支持体は一般に、厚さ０．０１〜１０mm、好ましくは０．１〜５mmである。
【０１２２】
記録層は、好ましくは透明な基材と反射層との間に位置する。記録層の厚さは、１０〜１０００nm、好ましくは３０〜３００nm、特に６０〜１２０nmである。記録層の吸収は一般に、吸収極大で０．１〜１．０である。層の厚さは、非常に特別に、読み取り波長における非書き込み状態及び書き込み状態それぞれの屈折率に依存して、非書き込み状態では強め合う干渉が得られるが、書き込み状態では弱め合う干渉が得られる、又はその反対になるように選択される。
【０１２３】
厚さが１０〜１５０nmであることができる反射層は、好ましくは、高い反射率（Ｒ≧４５％、特にＲ≧６０％）を低い透明度（Ｔ≦１０％）と併せて有する。さらなる実施態様では、たとえば複数の記録層を有する媒体では、反射体層も同様に半透明である、すなわち、比較的高い透明度（たとえばＴ≧５０％）及び低い反射率（たとえばＲ≦４５％）を有することもできる。
【０１２４】
一番上の層、たとえば層構造に依存して反射層又は記録層は、有利には、さらに、厚さが一般に０．１〜１０００μm、好ましくは０．１〜５０μm、特に０．５〜１５μmである保護層を設けられる。このような保護層はまた、望むならば、それに適用される、好ましくは厚さ０．１〜５mmであり、支持基材と同じ材料からなる第二の基材層のための接着性向上剤として働くことができる。
【０１２５】
記録媒体全体の反射率は、好ましくは少なくとも１５％、特に少なくとも４０％である（たとえばＤＶＤ−Ｒの場合、４５％）。
【０１２６】
本発明の記録層の主要な特徴は、レーザダイオードの前記波長範囲における非常に高い初期反射率であり、この反射率は、特に高い感度、高い屈折率、固体状態における狭い吸収バンド、種々のパルス間隔でのスクリプト幅の良好な均一さ、良好な光安定性、及び非ハロゲン化溶媒、特にアルコール類中での良好な可溶性によって改変することができる。
【０１２７】
本発明の金属錯体又は組成物の使用は、高い屈折率を有する、有利にも均質で非晶質で低散乱性の記録層を生じさせ、吸収エッジは固相ででも驚くほど特に急峻である。さらなる利点は、昼光中及び低出力密度レーザ放射線下での高い光安定性と、同時に、高出力密度レーザ放射線下での高い感度、均一なスクリプト幅、高いコントラスト、そしてまた良好な熱安定性及び貯蔵安定性である。
【０１２８】
比較的高い記録速度で、得られる結果は、既知の記録媒体で得られる結果よりも驚くほど良好である。マークは、周囲の媒体に対してより正確に画定され、熱的に誘発される変形は起こらない。また、エラー率（BLER又はPI Sim 8）及びマーク長における統計的偏差（ジッタ）は、通常の記録速度及び比較的高い記録速度のいずれでも低く、その結果、大きな速度範囲にわたってエラーのない記録及び再生を達成することができる。利点は、６００〜７００nm（好ましくは６３０〜６９０nm）の全範囲で得られるが、特に６４０〜６８９nm、より特別には６５０〜６７０nm、非常に特別には６５８±５nmで顕著である。
【０１２９】
適切な基材は、たとえば、ガラス、鉱物、セラミックス及び熱硬化性又は熱可塑性プラスチックである。好ましい支持体は、ガラス及びホモ又はコポリマープラスチックである。適切なプラスチックは、たとえば、熱可塑性ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート及びポリメタクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリイミド、熱硬化性ポリエステルならびにエポキシ樹脂である。基材は、純粋な形態であることもできるし、たとえばＪＰ０４／１６７２３９で記録層の光安定剤として提案されているように、通例の添加物、たとえばＵＶ吸収剤又は染料を含むこともできる。後者の場合、支持基材に添加される染料は、記録層の染料に対して浅色方向に少なくとも１０nm、好ましくは少なくとも２０nmシフトした吸収極大を有することが有利であろう。
【０１３０】
基材は、有利には、書き込み又は読み出し波長の入射光の少なくとも９０％が透過することができるよう、６００〜７００nmの範囲の少なくとも一部で透過性である。基材は、好ましくは、深さ５０〜５００nm、幅０．２〜０．８μm、２本のトラック間隔０．４〜１．６μm、特に深さ１００〜２００nm、幅０．３μm、２本の間隔０．６〜０．８μmの、らせん状の案内溝をコーティング側に有している。
【０１３１】
したがって、本発明の組成物は、現在では通例の０．４μmのピット幅及び０．７４μmのトラック間隔を有するＤＶＤ媒体における使用に特に有利に適している。
【０１３２】
また、安定性をさらに増すために、望むならば、公知の安定剤、たとえばＪＰ０４／０２５４９３で光安定剤として記載されているニッケルジチオレートを、通例の量で加えることが可能である。
【０１３３】
オキソノール染料が式Ｉの金属錯体と組み合わせて使用されるならば、記録層は、オキソノール染料又は当該化合物の混合物を、有利には、屈折率に対して実質的な影響を加えるのに十分な量で含む。このような量は、一般には少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、特に少なくとも８０重量％である。
【０１３４】
式（Ｉ）の金属錯体化合物の適切な濃度は、オキソノール化合物に基づいて一般に１〜１０００重量％、好ましくは３０〜６０重量％である。
【０１３５】
記録媒体は、通例の添加物、たとえば膜形成剤、さらなる通例の成分、たとえば他のクロモフォア（たとえば３００〜１０００nmで吸収極大を有するもの）、ＵＶ吸収剤及び／又は他の安定剤、消光剤、たとえば蛍光消光剤、融点降下剤及び分解促進剤を含むことができる。
【０１３６】
式Ｉの金属錯体の他に、さらなる安定剤又は蛍光消光剤、たとえば窒素もしくは硫黄含有エノレート、フェノレート、ビスフェノレート、チオレート、ビスチオレート又はアゾ、アゾメチンもしくはホルマザン染料の金属錯体、たとえば（登録商標）Irgalan Bordeaux EL（Ciba Spezialitatenchemie社）又は類似化合物、ヒンダードフェノール類及びそれらの誘導体（適宜、アニオンＸ-としても）、たとえば（登録商標）Cibafast AO（Ciba Spezialitatenchemie社）、ヒドロキシフェニル−トリアゾール類、−トリアジン類又は他のＵＶ吸収剤、たとえば（登録商標）Cibafast Wもしくは（登録商標）Cibafast P（Ciba Spezialitatenchemie社）又はヒンダードアミン類（ＴＥＭＰＯ又はＨＡＬＳ、同じくニトロキシド類又はＮＯＲ−ＨＡＬＳの形態、適宜、アニオンＸ-としても）を使用することができる。
【０１３７】
多くのこのような構造が、その一部は光学記録媒体とで関連して、たとえばＵＳ−Ａ−５，２１９，７０７、ＪＰ−Ａ−０６／１９９０４５、ＪＰ−Ａ−０７／７６１６９又はＪＰ−Ａ−０７／２６２６０４から公知である。
【０１３８】
本発明の記録媒体は、式（Ｉ）の化合物を含むことに加えて、イオンがたとえば使用成分から生じることができる塩、たとえば塩化アンモニウム、塩化ペンタデシルアンモニウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、メチルスルホン酸ナトリウム又はメチル硫酸ナトリウムをさらに含むことができる。さらなる塩は、存在するならば、記録層の全重量に基づいて好ましくは２０重量％までの量で存在することができる。
【０１３９】
反射層に適した反射材料として、特に、記録及び再生に使用されるレーザ放射線の良好な反射を提供する金属、たとえば、元素周期表のIII、IV及びＶ主族の金属ならびに亜族の金属がある。Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＬｕならびにそれらの合金が特に適している。高い反射率及び製造しやすさの理由で、特に好ましいものは、アルミニウム、銀、銅、金又はそれらの合金の反射層である。
【０１４０】
保護層に適した材料としては主にプラスチックがあり、その薄い層が支持体又は一番上の層に、直接又は接着層を介して適用される。さらに改変する、たとえば書き込みすることができる良好な表面性質を有する、機械的かつ熱的に安定なプラスチックを選択することが有利である。プラスチックは、熱硬化性プラスチック又は熱可塑性プラスチックであることができる。好ましいものは、特に簡単かつ安価に製造される放射線硬化性（たとえばＵＶ線硬化性）の保護層である。多様な放射線硬化性材料が公知である。放射線硬化性モノマー及びオリゴマーの例は、ジオール類、トリオール類及びテトラオール類のアクリレート及びメタクリレート、芳香族テトラカルボン酸と、アミノ基に対して少なくとも二つのオルト位にＣ1〜Ｃ4アルキル基を有する芳香族ジアミン類とのポリイミド類、ならびにジアルキルマレイミジル基、たとえばジメチルマレイミジル基を有するオリゴマーである。
【０１４１】
本発明の記録媒体は、さらなる層、たとえば干渉層を有することができる。また、複数（たとえば２枚）の記録層を有する記録媒体を構成することも可能である。そのような材料の構成及び使用は当業者には公知である。好ましいものは、記録層と反射層との間及び／又は記録層と基材との間に配置され、絶縁材料、たとえばＥＰ−Ａ−３５３３９３に記載されているように、ＴｉＯ2、Ｓｉ3Ｎ4、ＺｎＳ又はシリコーン樹脂からなる干渉層である。
【０１４２】
本発明の記録媒体は、そのもの公知の方法によって製造することができ、使用材料及びそれらの機能に依存して種々のコーティング法を使用することが可能である。
【０１４３】
適切なコーティング法は、たとえば、浸漬、流し塗り、はけ塗り、ナイフ塗布及びスピンコーティングならびに高減圧下で実施される蒸着法である。たとえば流し塗り法を使用する場合、有機溶媒中の溶液を一般に使用する。適切なコーティング法及び溶媒は、たとえばＥＰ−Ａ−４０１７９１に記載されている。
【０１４４】
記録層は、好ましくは、染料溶液をスピンコートすることによって適用され、満足であることがわかった溶媒は、特に、アルコール類、たとえば２−メトキシエタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｎ−ブタノール、アミルアルコール又は３−メチル−１−ブタノール及びそれらの混合物である。エーテル類（ジブチルエーテル）、ケトン類（２，６−ジメチル−４−ヘプタノン、５−メチル−２−ヘキサノン）又は飽和もしくは不飽和の炭化水素（トルエン、キシレン）を、たとえば混合物（たとえばジブチルエーテル／２，６−ジメチル−４−ヘプタノン）又は混合成分の形態で使用することもできる。
【０１４５】
したがって、本発明は、有機溶媒、特に非ハロゲン化有機溶媒中の式（Ｉ）の化合物の溶液を、くぼみを有する基材に適用する、光学記録媒体の製造方法に関する。適用は、好ましくはスピンコートによって実施される。
【０１４６】
金属反射層の適用は、好ましくは、スパッタリング、真空下の蒸着又は化学蒸着法（ＣＶＤ）によって実施される。金属反射層の適用の場合、支持体に対する高い付着度のため、スパッタリング技術が特に好ましい。これらの技術は公知であり、専門文献（たとえばJ. L. Vossen及びW. Kernの「Thin Film Processes」Academic Press, 1978）に記載されている。
【０１４７】
本発明の記録媒体の構造は、主として読み出し方法によって統制される。公知の機能原理は、透過又は好ましくは反射の変化の計測を含むが、透過又は反射ではなく蛍光を計測することも公知である。
【０１４８】
記録媒体が反射の変化に基づいて作動する場合、記録媒体は、たとえば次のように構成することができる。透明な支持体／記録層（場合によっては多層化）／反射層及び、有効ならば保護層（必ずしも透明でなくてもよい）；又は支持体（必ずしも透明でなくてもよい）／反射層／記録層、及び有効ならば透明な保護層。前者の場合、光は支持体側から入射するが、後者の場合、照射は、記録層側、又は可能な場合は保護層側から入射する。いずれの場合でも、光検出器が光源と同じ側に設けられる。最初に述べた記録媒体の構造は、一般にＤＶＤ−Ｒに好ましく、後で述べた構造（反転構造）は、特に、青ないし紫の範囲の記録系の場合に望ましい（ＤＶＲ、ＥＰ−Ａ−８２２５４６及びＥＰ−Ａ−１１０３９６２）。
【０１４９】
記録媒体が光透過の変化の原理で作動する場合、たとえば以下の構造が考えられる。透明な支持体／記録層（場合によっては多層化）、及び有効ならば透明な保護層。記録及び読み出しのための光は、支持体側又は記録層側から入射することもできるし、可能な場合は、保護層側から入することもでき、この場合、光検出器は常に反対側に位置する。
【０１５０】
適切なレーザは、６００〜７００nmの波長を有するレーザ、たとえば、６０２、６１２、６３３、６３５、６４７、６５０、６５８、６７０又は６８０nmの波長を有する市販のレーザ、特に半導体レーザ、たとえば、特に約６３５、６５０又は６５８nmの波長を有するＧａＡｓＡｌ、ＩｎＧａＡｌＰ又はＧａＡｓレーザダイオードである。記録は一般に、マーク長にしたがってレーザを変調させ、その放射線を記録層に収束させることにより、ポイントごとに実施される。
【０１５１】
本発明の方法は、多大な信頼性及び安定性で、非常に良好な機械的及び熱的安定性ならびに高い光安定性及び明確なピット境界区域によって際立つ情報の記憶を可能にする。特別な利点は、高いコントラスト、低いジッタ及び驚くほど高いシグナル／ノイズ比を含み、そのため問題のない読み出しが達成される。
【０１５２】
情報の読み出しは、たとえば「CD-Player und R-DAT Recorder」（Claus Biaesch-Wiepke, Vogel Buchverlag, Wurzburg 1992）に記載されているように、レーザ放射線を使用して吸収又は反射の変化を記録することにより、そのもの公知の方法にしたがって実施される。
【０１５３】
本発明の情報収容媒体は、特に、ＷＯＲＭタイプの光学情報材料である。これは、たとえば、再生用ＤＶＤ（digital versatile disc）として、コンピュータ用の記憶材料として、又は身分証明・セキュリティカードとして使用することもできるし、回折光学素子、たとえばホログラムの製造に使用することもできる。
【０１５４】
したがって、本発明はまた、本発明の記録媒体を使用する、情報を光学的に記録、記憶及び再生する方法に関する。記録及び再生は、有利には、６００〜７００nmの波長範囲で起こる。
【０１５５】
そのうえ、本発明の組成物は、種々の用途、たとえば凹版／フレキソ印刷、シートオフセット印刷及びシートメタル印刷ならびに有利に狭い吸収曲線を有するカラーフィルタの製造に関して優れた塗布性を有する印刷インクの製造に適している。したがって、本発明はまた、オキソノール類が特に好ましいものである本発明の組成物を含む印刷インク又はカラーフィルタ（光学フィルタ）に関する。本発明は、特に、支持層及びフィルタ層を含み、フィルタ層が本発明の組成物を含む光学フィルタに関する。光学フィルタそのものは、たとえば電気光学系、たとえばＴＶスクリーン、液晶表示装置、電荷結合素子、プラズマ表示装置又はエレクトロルミネセンス表示装置などに使用することができる。
【０１５６】
フィルタ層は、本発明の組成物を、高分子量有機材料中に分散した状態で、フィルタ層の全重量に基づいて１〜７５重量％、好ましくは５〜５０重量％、最も好ましくは２５〜４０重量％含有する。支持層は、好ましくは実質的に無色である（４００〜７００nmの全可視範囲でＴ≧９５％）。カラーフィルタの製造及びカラーフィルタの製造で使用される高分子量材料に関するさらなる詳細は、たとえば、High-Technology Applications of Organic Colorants, Peter Gregory, Plenum Press, New York and London 1991, p. 15 to 25、ＷＯ０１／０４２１５及びＷＯ０２／１０２８８に記載されている。５６０〜６２０nmの範囲に吸収極大を有する光学フィルタは、たとえば、プラズマ表示装置のための非常に狭いバンドの光学フィルタとして適している（たとえばＥＰ−Ａ−１１２４１４４を参照）。
【０１５７】
本発明の印刷インクは、本発明の組成物を、印刷インクの全重量に基づいて賢明には０．０１〜４０重量％、好ましくは１〜２５重量％、特に好ましくは５〜１０重量％の濃度で含有し、たとえば、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷又は紙、板、金属、木、皮革、プラスチックもしくは織物に対する連続的もしくは滴下的インクジェット印刷に使用することもできるし、一般的知識である調合にしたがって、特殊な用途、たとえば出版、包装もしくは運輸、物流管理、広告、セキュリティ印刷又はオフィス分野でボールペン、フェルトペン、サインペン、インク染めパッド、インクリボンもしくはインクジェットプリンタカートリッジに使用することもできる。
【０１５８】
以下の例が本発明を説明する。断りのない限り、％及び部の数値はそれぞれ重量％及び重量部である。
【０１５９】
実施例
実施例１
【０１６０】
【化５１】
【０１６１】
Lacroixら、Chem. Mater. 8 (1996)、５４１〜５４５にしたがって金属錯体を調製した。
【０１６２】
ジアミノマレオニトリル（５．４１g、５０mmol）、塩化ニッケル（II）（１１．８９g、５０mmol）及び無水エタノール（９５０ml）の溶液を７０〜７２℃で攪拌した。高温のエタノール（５７５ml）中４−ジエチルアミノ−ｌ−サリチルアルデヒド（１９．３３g、１００mmol）の溶液を１時間かけて加えると、結晶質の沈殿物が徐々に形成した。加熱をさらに１時間継続したのち、４時間かけて混合物を２５℃に放冷した。沈殿物をろ別し、エタノールで洗浄したのち、真空中６０℃で乾燥させた。収量２５．３g（９８％）
【０１６３】
応用例
実施例１の化合物１重量％をクロロホルムに溶解し、０．２μmテフロンフィルタに通してろ過した。次いで、この染料溶液を厚さ１．２mmの平坦なガラス基板（直径１２０mm）に毎分２５０回転で塗布し、その後、毎分６００回転でスピンコーティングを実施した。均一な固体層が得られ、この層は、７０℃で１５分間乾燥させると、λmax５９４nmで０．３０の吸光度を示した。こうして形成した層の屈折率ｎ及び吸光係数ｋを、光学計測システム（ETA-RT、ETA-Optik）を使用することによって測定した。６５８nmでの値は、ｎ（６５８nm）＝２．３３、ｋ（６５８nm）＝０．０８４であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式（Ｉ）の金属錯体、その金属錯体を含む記録媒体及び光学記録媒体の製造におけるその金属錯体の使用に関する。式（Ｉ）の金属錯体をたとえばオキソノール染料と組み合わせて使用することは、驚くことに、オキソノール染料が固体状態で凝集する傾向を比較的弱めて、固体状態でも吸収曲線が有利に狭いままになるようにし、その結果、高い反射率ならびに所望のスペクトル領域での高い感度及び良好な再生特性を有する記録媒体が利用可能になった。
【０００２】
Lacroixらは、Chem. Mater. 8 (1996)の５４１〜５４５で、以下の金属錯体の合成及び二次非線形光学性を記載している。
【０００３】
【化１４】
【０００４】
ＪＰ６０−４４３９０Ａは、６５８nmでの屈折率に影響しない無色の金属錯体（安定剤）を開示している。
【０００５】
ＥＰＣ５４条（３）にしたがって最高の技術水準を形成するＷＯ０３／０４２９８９は、少なくとも一つのオキソノール染料及び少なくとも一つの金属錯体を含む組成物ならびにその組成物を含む記録媒体を開示している。ＷＯ０３／０４２９８９では、以下の金属錯体が明示的に挙げられている。
【０００６】
【化１５】
【０００７】
本発明は、以下の式
【０００８】
【化１６】
【０００９】
（式中、
Ｍｅは、第７、８、９、１０、１１又は１２亜族、好ましくは第９、１０又は１１亜族の遷移金属であり、
Ｄ1及びＤ2は、互いに独立して、非置換であってもよいし、１個以上の基Ｒ5及びＲ6によって置換されていてもよい炭素環式又は複素環式の環もしくは環系であり、
Ｒ1及びＲ4は、互いに独立して、水素原子、ペルフルオロアルキル基、非置換であるか置換されているアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、
Ｒ2及びＲ3はシアノ基であるか、あるいは
Ｒ2とＲ3とがいっしょになって、五ないし七員の複素環式環を形成するか、あるいは
Ｒ2とＲ3とがいっしょになって、少なくとも１個の電子求引性置換基によって置換されているか、少なくとも１個の電子供与性置換基によって置換されている、芳香族炭素環式環を形成し、
Ｒ5及びＲ6は、ハロゲン原子、たとえばフッ素、塩素もしくは臭素、基−ＮＲ8Ｒ9、基−ＳＯ2ＮＲ8Ｒ9（Ｒ8及びＲ9は、互いに独立して、水素原子、アルキル基、Ｃ1〜Ｃ24アルキルカルボニル基、Ｅによって置換及び／もしくはＤによって中断されているアルキル基、Ｃ6-24アリール−カルボニル基もしくはＣ7-24アラルキル−カルボニル基、アリール基又はアラルキル基であるか、あるいは、Ｒ8とＲ9とがいっしょになって、場合によってはＤによって中断されていることができる五ないし七員の複素環式環を形成する）、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アルキル基、Ｅによって置換及び／もしくはＤによって中断されているアルキル基、Ｅによって置換及び／もしくはＤによって中断されているアルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、Ｅによって置換及び／もしくはＤによって中断されているアルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、アシル基、フェニル基、エステル基、たとえばホスホン酸、リン酸もしくはカルボン酸エステル基、カルボキシアミド基、スルファミド基、アンモニウム基、カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸もしくはリン酸基又はそれらの塩であり、
Ｒ2とＲ3とがいっしょになって、少なくとも１個の電子求引性置換基によって置換されている芳香族炭素環式環を形成するならば、置換基Ｒ5の少なくとも１個及び置換基Ｒ6の少なくとも１個が電子供与性基であり、あるいは、Ｒ2とＲ3とがいっしょになって、少なくとも１個の電子供与性置換基によって置換されている芳香族炭素環式環を形成するならば、置換基Ｒ5の少なくとも１個及び置換基Ｒ6の少なくとも１個が電子求引性基であり、
Ｄは、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＲ10であり、そして
Ｅは、−ＯＲ11、−ＳＲ11、−ＮＲ12Ｒ13、−ＣＯＲ14、−ＣＯＯＲ15、−ＣＯＮＲ12Ｒ13、−ＣＮ又はハロゲンであり、
Ｒ10、Ｒ12及びＲ13は、互いに独立して、水素原子、アルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、
Ｒ11は、水素原子、アルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、
Ｒ14は、アルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、そして
Ｒ15は、水素原子、アルキル基、アリール基又はアラルキル基である）
の金属錯体（ただし、以下の化合物
【００１０】
【化１７】
【００１１】
を除く）に関する。
【００１２】
式（Ｉ）の金属錯体をたとえばオキソノール染料と組み合わせて使用することは、驚くことに、オキソノール染料が固体状態で凝集する傾向を比較的弱めて、固体状態でも吸収曲線が有利に狭いままになるようにし、その結果、高い反射率ならびに所望のスペクトル範囲での高い感度及び良好な再生特性を有する記録媒体が利用可能になる。加えて、式（Ｉ）の金属錯体は、安定剤として機能するだけでなく、吸収剤としても機能し、すなわち、６５８nmでの屈折率に寄与する。
【００１３】
本発明にしたがって、アルキル基とは、非置換であってもよいし、置換されていてもよい直鎖状又は分岐鎖状のＣ1-24アルキル基、好ましくはＣ1-8アルキル基、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、シクロブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ヘキシル、ヘプチル、２，４，４−トリメチルペンチル、２−エチルヘキシル又はオクチル、エトキシカルボニルエチル、シアノエチル、ジエチルアミノエチル、クロロエチル、アセトキシエチル及び部分的又は完全にハロゲン化されたＣ1-8アルキル基であると理解される。ハロゲン原子の例は、フッ素、塩素又は臭素である。
【００１４】
本発明にしたがって、ペルフルオロアルキル基とは、直鎖状又は分岐鎖状のＣ1〜Ｃ24ペルフルオロアルキル、たとえば−ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ（ＣＦ3）2、−（ＣＦ2）3ＣＦ3及び−Ｃ（ＣＦ3）3であると理解される。
【００１５】
本発明にしたがって、アルコキシ基とは、直鎖状又は分岐鎖状のＣ1-24アルコキシ基、すなわちＯ−Ｃ1-24アルキル、好ましくはＯ−Ｃ1-8アルキル、たとえばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、sec−ブトキシ、イソブトキシ、tert−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、２−ペンチルオキシ、３−ペンチルオキシ、２，２−ジメチルプロポキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、１，１，３，３−テトラメチルブトキシ又は２−エチルヘキシルオキシであると理解される。
【００１６】
本発明にしたがって、芳香族炭素環式環又はアリール基とは、非置換であってもよいし、置換されていてもよいＣ6-24アリール基、好ましくはＣ6-12アリール基、たとえばフェニル、４−メチルフェニル、４−メトキシフェニル、ナフチル、ビフェニリル、２−フルオレニル、フェナントリル、アントリル又はテルフェニリルであると理解される。
【００１７】
本発明にしたがって、アラルキル基とは、非置換であってもよいし、置換されていてもよいＣ7-24アラルキル基、好ましくはＣ7-12アラルキル基、たとえばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェネチル、９−フルオレニル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−オクチル、ω−フェニル−ドデシル又は３−メチル−５−（１′，１′，３′，３′−テトラメチル−ブチル）−ベンジルであると理解される。
【００１８】
上記のように、前述の基は、Ｅによって置換及び／又は望むならばＤによって中断されていてもよい。中断は当然、単結合によって互いに接続された少なくとも２個の炭素原子を含む基の場合にのみ可能である。Ｃ6〜Ｃ18アリールは中断されていない。中断されたアリールアルキル又はアルキルアリールは、アルキル部分に単位Ｄを含有する。１個以上のＥによって置換及び／又は１個以上の単位Ｄによって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルは、たとえば、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｒx（ｎは、１〜９の範囲の数であり、Ｒxは、Ｈ又はＣ1〜Ｃ10アルキルもしくはＣ2〜Ｃ10アルカノイルである）（たとえばＣＯ−ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）Ｃ4Ｈ9）、ＣＨ2−ＣＨ（ＯＲy′）−ＣＨ2−Ｏ−Ｒy（Ｒyは、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、フェニル、Ｃ7〜Ｃ15フェニルアルキルであり、Ｒy′は、Ｒyと同じ定義を含むか、あるいはＨである）、Ｃ1〜Ｃ8アルキレン−ＣＯＯ−Ｒz、たとえばＣＨ2ＣＯＯＲz、ＣＨ（ＣＨ3）ＣＯＯＲz、Ｃ（ＣＨ3）2ＣＯＯＲz（Ｒzは、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）1-9−Ｒxであり、Ｒxは、上記と同じ定義を含む）、たとえばＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2
【００１９】
−（ＣＨ2）2ＯＣＨ3、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）2ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ3）2、−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］Y1−ＣＨ3（Ｙ１＝１〜３）、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2ＣＨ3及び−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3である。
【００２０】
本発明にしたがって、「それらの塩」とは、アニオン、たとえば−Ｏ-、−ＣＯＯ-などと、金属カチオン、たとえばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、金属錯体カチオン又はアンモニウムカチオンとの組み合わせをいう。
【００２１】
本発明にしたがって、「エステル基」とは、カルボン酸エステル−Ｃ（Ｏ）ＯＲ101、ホスホン酸エステル−Ｐ（Ｏ）ＯＲ102ＯＲ103及びリン酸エステル−ＯＰ（Ｏ）ＯＲ102ＯＲ103（式中、Ｒ101は、非置換であるか、置換されているアルキル、アリール又はアラルキル基であるか、−Ｏ−又は−Ｓ−によって１回以上中断されており、非置換であるか、ヒドロキシ基によって置換されているアルキル基であり、Ｒ102及びＲ103は、水素原子、非置換であるか、置換されているアルキル、アリール又はアラルキル基であるか、−Ｏ−又は−Ｓ−によって１回以上中断されており、非置換であるか、ヒドロキシ基によって置換されているアルキル基である）、たとえば−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）2及び−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨである。
【００２２】
「スルファミド基」とは、基−ＳＯ2ＮＲ8Ｒ9（Ｒ8及びＲ9は、上記で定義したとおりである）を示す。
【００２３】
アミノ基−ＮＲ8Ｒ9の例は、アミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、フェニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、アセチルアミノ、エチルカルボニルアミノ、シクロヘキシルカルボニルアミノ、ベンゾイルアミノもしくはクロロアセチルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ又はピロリジノである。
【００２４】
Ｃ1-24アルコキシカルボニル基とは、直鎖状又は分岐鎖状のＣ（Ｏ）Ｏ−Ｃ1-24アルキル基、好ましくはＣ（Ｏ）Ｏ−Ｃ1-8アルキル基、たとえばメトキシ−、エトキシ−、ｎ−プロポキシ−、イソプロポキシ−、ｎ−ブトキシ−、sec−ブトキシ−、イソブトキシ−又はtert−ブトキシ−カルボニルであると理解される。Ｃ6-24アリール−又はＣ7-24アラルキル−カルボニル基の例は、それぞれフェニルカルボニル基及びベンジルカルボニル基である。
【００２５】
本発明にしたがって、「アンモニウム基」とは、基−ＮＲ106Ｒ107Ｒ108（Ｒ106、Ｒ107及びＲ108は、水素原子、又は非置換であるか、置換されているアルキル、アリールもしくはアラルキル基である）であると理解される。
【００２６】
（芳香族）複素環（又は環系）の例は、炭素原子３〜１２個を有する複素環、たとえば２−チエニル、２−フリル、１−ピラゾリル、２−ピリジル、２−チアゾリル、２−オキサゾリル、２−イミダゾリル、イソチアゾリル、トリアゾリルであるか、あるいは非置換であるか、１〜６個のエチル、メチル、エチレン及び／又はメチレン置換基によって置換されている、チオフェン、フラン、ピラゾール、チアゾール、オキサゾール、イミダゾール、イソチアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ピリジンもしくはベンゼン環からなる他の環系である。
【００２７】
飽和複素環式環の例は、窒素、酸素及び硫黄から選択される１個又は２個のヘテロ原子を有する炭素原子４〜６個のヘテロシクロアルカン、たとえばテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、チオラン、ピペリジン、γ−ブチロラクトン、５−アミノペンタン酸ラクタム又はピロリジンである。
【００２８】
芳香族炭素環式環又は環系の例は、炭素原子６〜２４個を有する芳香環、たとえばフェニル又はナフチルである。
【００２９】
式（Ｉ）中の基に関して先に記した定義は、特に断りがない限り、本発明の全てに適用される。
【００３０】
Ｒ2とＲ3とがいっしょになって、五ないし七員の複素環式環を形成するならば、式
【００３１】
【化１８】
【００３２】
（式中、Ｘは、＞Ｏ、＞Ｓ、＞Ｓ＝Ｏ又は＞ＳＯ2であり、Ｒ1、Ｒ4、Ｍｅ、Ｄ1、Ｄ2、Ｒ5及びＲ6は、先に定義したとおりである）
によって示される金属錯体が好ましい。
【００３３】
一つの態様で、本発明は、置換基Ｒ5の少なくとも１個及び置換基Ｒ6の少なくとも１個が電子求引性基であり、Ｒ2とＲ3とがいっしょになって、少なくとも１個の電子供与性置換基によって置換されている芳香族炭素環式環を形成する式Ｉの金属錯体に関する。そのような化合物の例を以下に記す。
【００３４】
【化１９】
【００３５】
式中、
Ａ2及びＡ3は、電子供与性置換基、特にヒドロキシ基、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ基、Ｃ6〜Ｃ24アリールオキシ基、Ｃ7〜Ｃ24アラルキルオキシ基又は基−ＮＲ8Ｒ9であり、
Ｒ53及びＲ63は、電子求引性置換基、特に−ＮＯ2、ハロゲン原子、特に塩素又は臭素原子、基−ＳＯ2−ＮＲ8Ｒ9であり、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ8及びＲ9は、先に定義したとおりである。
【００３６】
さらに好ましい態様では、本発明は、置換基Ｒ5の少なくとも１個及び置換基Ｒ6の少なくとも１個が電子供与性基であり、Ｒ2とＲ3とがいっしょになって、少なくとも１個の電子求引性置換基によって置換されている芳香族炭素環式環を形成する式Ｉ、特に式IIIの金属錯体に関する。
【００３７】
Ｍｅは、好ましくは、第９、１０又は１１亜族の遷移金属、特にＣｏ3+、非常に特別にはＣｕ2+、Ｎｉ2+、Ｐｄ2+、Ｐｔ2+、Ｃｏ2+又はＺｎ2+であり、Ｒ1及びＲ4は、好ましくは水素原子、Ｃ1-4ペルフルオロアルキル基、特に−ＣＦ3もしくは−Ｃ2Ｆ5、又はＣ1-4アルキル基、特にメチルもしくはエチル基である。
【００３８】
Ｒ2及びＲ3は、好ましくはシアノ基又は式
【００３９】
【化２０】
【００４０】
（Ｎ及びＭｅは、わかりやすくするために加えた。形成される環が太字で強調されている）（式中、Ｘは、＞Ｏ、＞Ｓ、＞Ｓ＝Ｏ又は＞ＳＯ2であり、Ａ1及びＡ4は、互いに独立して、水素原子、アルコキシ基、アルキル基、−Ｏ−又は−Ｓ−によって１回以上中断されているアルキル基であり、Ａ2及びＡ3の少なくとも一方、好ましくはＡ2及びＡ3は、電子求引性置換基、特に−ＮＯ2、ハロゲン原子、特に塩素又は臭素原子、基−ＳＯ2−ＮＲ8Ｒ9であり、他方は水素原子である）
の基である。
【００４１】
基Ｄ1及びＤ2の例は、
【００４２】
【化２１】
【００４３】
（式中、
Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3は、基＝ＣＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ200−であり、Ｒ200は、水素原子又はアルキル基であり、Ｒ55は、水素原子又はＣ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58及びＲ59は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基又は１個以上の酸素原子によって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｘ4及びＸ5は、互いに独立して、硫黄又は酸素原子であり、Ｒ5は、先に定義したとおりである）
である。
【００４４】
好ましい基Ｄ1及びＤ2は以下の構造を有する。
【００４５】
【化２２】
【００４６】
式中、
Ｒ53は、ＯＨ、−ＯＣ1〜Ｃ24アルキル、たとえばＣＨ3Ｏ−、Ｃ2Ｈ5Ｏ−、Ｃ4Ｈ9Ｏ−、Ｃ8Ｈ17Ｏ−、Ｃ12Ｈ25Ｏ−、３，５，５−トリメチルヘキシルオキシもしくはＣ18Ｈ37Ｏ−、ＲxＯ−［ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−］x（Ｒxはメチル基であり、ｘは１であるか、あるいは、Ｒxがエチル基であり、ｘが２であるか、あるいは、Ｒxがブチル基であり、ｘが２であるか、あるいは、Ｒxがメチル基であり、ｘが３である）、−ＮＲ8Ｒ9（Ｒ8及びＲ9はＣ1〜Ｃ24アルキル又は（ＣＨ2）y−ＯＨ（ｙは１〜２４である）である）であるか、あるいは
【００４７】
【化２３】
【００４８】
である。
【００４９】
式（Ｉ）の金属錯体は着色しており、屈折率に寄与する。したがって、本発明はまた、情報の光学記憶における式（Ｉ）の金属錯体の使用に関する。
【００５０】
本発明にしたがって、以下の式
【００５１】
【化２４】
【００５２】
（式中、
Ｍｅは、Ｃｕ2+、Ｎｉ2+、Ｐｄ2+、Ｐｔ2+、Ｃｏ2+、Ｃｏ3+又はＺｎ2+であり、
Ｘは、＞Ｏ、＞Ｓ、＞Ｓ＝Ｏ又は＞ＳＯ2であり、
Ａ1、Ａ4、Ａ5及びＡ6は、互いに独立して、水素原子、アルコキシ基、アルキル基、−Ｏ−又は−Ｓ−によって１回以上中断されているアルキル基であり、
Ａ2及びＡ3の少なくとも一方、好ましくはＡ2及びＡ3は、電子求引性置換基、特に−ＮＯ2、ハロゲン原子、特に塩素又は臭素原子、基−ＳＯ2−ＮＲ8Ｒ9であり、他方は水素原子であり、
Ｒ1及びＲ4は、請求項１で定義したとおりであり、
Ｒ51、Ｒ52、Ｒ54、Ｒ61、Ｒ62及びＲ64は、互いに独立して、水素原子又はＣ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ53及びＲ63は、互いに独立して、ヒドロキシ基、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ基、Ｃ6〜Ｃ24アリールオキシ基、Ｃ7〜Ｃ24アラルキルオキシ基又は基−ＮＲ8Ｒ9（Ｒ8及びＲ9は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基、Ｅによって置換及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル基、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、Ｃ7〜Ｃ24アラルキル基であり、Ｄ及びＥは、請求項１で定義したとおりである）もしくはそれらの塩であるか、あるいは
Ｒ53とＲ52、Ｒ53とＲ54、Ｒ63とＲ62及び／又はＲ63とＲ64が、互いに独立して、
【００５３】
【化２５】
【００５４】
（式中、
Ａ10、Ａ10′、Ａ11、Ａ11′、Ａ12及びＡ12′は、互いに独立して、水素原子又はＣ1〜Ｃ8アルキル基であるか、あるいは
Ａ10′とＡ11′とがいっしょになって、二重結合を形成し、そして
Ａ13は、水素原子又はＣ1〜Ｃ8アルキル基である）
であるか、あるいは
Ｒ53とＲ52とＲ54及び／又はＲ63とＲ62とＲ64が、
【００５５】
【化２６】
【００５６】
（式中、
Ａ14、Ａ14′、Ａ15、Ａ15′、Ａ17、Ａ17′、Ａ18、Ａ18′、Ａ19、Ａ19′、Ａ20及びＡ20′は、互いに独立して、水素原子又はＣ1〜Ｃ8アルキル基である）
であり、
Ｒ55及びＲ65は、互いに独立して、水素原子又はＣ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ66、Ｒ67、Ｒ68及びＲ69は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基又は１個以上の酸素原子によって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｘ4及びＸ5は、互いに独立して、硫黄又は酸素原子である）
を有する金属錯体。
【００５７】
式II、III又はIII中、置換基は、以下の好ましい意味を有する。
Ｍｅは、Ｃｏ3+、特にＣｕ2+、Ｎｉ2+、Ｐｄ2+、Ｐｔ2+、Ｃｏ2+又はＺｎ2+であり、
Ｘは、＞Ｏ、＞Ｓ、＞Ｓ＝Ｏ又は＞ＳＯ2であり、
Ａ1、Ａ4、Ａ5及びＡ6は水素原子であり、
Ａ2及びＡ3は−ＮＯ2であり、
Ｒ1及びＲ4は、互いに独立して、水素原子、ペルフルオロＣ1〜Ｃ8アルキル基又はＣ1〜Ｃ8アルキル基であり、
Ｒ51、Ｒ52、Ｒ54、Ｒ61、Ｒ62及びＲ64は水素原子であるか、あるいは
Ｒ51とＲ52とがいっしょになって及び／又はＲ61とＲ62とがいっしょになって、非置換であるか置換されているフェニル環を形成し、
Ｒ53及びＲ63は、互いに独立して、ヒドロキシ基、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ基、基−ＮＲ8Ｒ9（Ｒ8及びＲ9は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基、基−（ＣＨ2）n−ＯＨ、基−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｒ16であり、ｎは、１〜９の範囲の数であり、Ｒ16は、Ｈ又はＣ1〜Ｃ10アルキルである）又はそれらの塩であるか、あるいは
Ｒ53とＲ52、Ｒ53とＲ54、Ｒ63とＲ62及び／又はＲ63とＲ64が、互いに独立して、
【００５８】
【化２７】
【００５９】
（式中、
Ａ10、Ａ10′、Ａ11、Ａ11′、Ａ12及びＡ12′は、互いに独立して、水素原子又はＣ1〜Ｃ8アルキル基であるか、あるいは
Ａ10′とＡ11′とがいっしょになって、二重結合を形成し、そして
Ａ13は、水素原子又はＣ1〜Ｃ8アルキル基である）
であるか、あるいは
Ｒ53とＲ52とＲ54及び／又はＲ63とＲ62とＲ64が、
【００６０】
【化２８】
【００６１】
（式中、
Ａ14、Ａ14′、Ａ15、Ａ15′、Ａ17、Ａ17′、Ａ18、Ａ18′、Ａ19、Ａ19′、Ａ20及びＡ20′は、互いに独立して、水素原子又はＣ1〜Ｃ8アルキル基である）
である。
【００６２】
より好ましいものは、式
【００６３】
【化２９】
【００６４】
（式中、Ｘ1は、基−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ200−であり、Ｒ200は、水素原子又はアルキル基であり、
Ｒ55及びＲ65は、互いに独立して、水素原子又はＣ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ66、Ｒ67、Ｒ68及びＲ69は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基、又は１個以上の酸素原子によって中断されているＣ1〜Ｃ8アルキル基である）、
【００６５】
【化３０】
【００６６】
（式中、
Ｍｅは、Ｃｏ3+、特にＣｕ2+、Ｎｉ2+、Ｐｄ2+、Ｐｔ2+、Ｃｏ2+又はＺｎ2+であり、
Ｒ1は水素であり、Ｒ4はＣ1〜Ｃ4ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ52、Ｒ54、Ｒ62及びＲ64は水素原子であり、
Ｒ53及びＲ63は、互いに独立して、ヒドロキシ基、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ基、基−ＮＲ8Ｒ9（Ｒ8及びＲ9は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基、基−（ＣＨ2）n−ＯＨ、基（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｒ16であり、ｎは、１〜９の範囲の数であり、そしてＲ16は、Ｈ又はＣ1〜Ｃ10アルキルである）又はそれらの塩であるか、あるいは
Ｒ53とＲ52、Ｒ53とＲ54、Ｒ63とＲ62及び／又はＲ63とＲ64が、互いに独立して、式
【００６７】
【化３１】
【００６８】
の基（式中、Ａ13は、水素原子又はＣ1〜Ｃ8アルキル基である）であるか、あるいは
Ｒ53とＲ52とＲ54及び／又はＲ63とＲ62とＲ64が、式
【００６９】
【化３２】
【００７０】
の基である）
を有する金属錯体である。
【００７１】
最も好ましいものは、以下に掲げる金属錯体である。
【００７２】
【化３３】
【００７３】
先に記載した金属錯体は、ＷＯ０３／０４２９８９、ＥＰ−Ａ−２００８４３、ＥＰ−Ａ−１６２８１１、ＥＰ−Ａ−３６２１３９及びＥＰ−Ａ−４３６４７０に記載されている方法にしたがって、又はそれと同様にして調製することができる。
【００７４】
さらなる態様で、本発明は、
（ａ）
【００７５】
【化３４】
【００７６】
をはじめとする本発明の金属錯体、ならびに
（ｂ）染料
を含む組成物に関する。
【００７７】
式Ｉ、II、III又はIVの化合物に加えて記録層で使用することができるさらなるクロモフォア（染料）は、たとえば、シアニン類及びシアニン金属錯体（ＵＳ−Ａ−５，９５８，６５０）、スチリル化合物（ＵＳ−Ａ−６，１０３，３３１）、オキソノール染料（ＥＰ−Ａ−８３３３１４、ＵＳ−Ｂ−６，２２５，０２４）、アゾ染料及びアゾ金属錯体（ＪＰ−Ａ−１１／０２８８６５）、フタロシアニン類（ＥＰ−Ａ−２３２４２７、ＥＰ−Ａ−３３７２０９、ＥＰ−Ａ−３７３６４３、ＥＰ−Ａ−４６３５５０、ＥＰ−Ａ−４９２５０８、ＥＰ−Ａ−５０９４２３、ＥＰ−Ａ−５１１５９０、ＥＰ−Ａ−５１３３７０、ＥＰ−Ａ−５１４７９９、ＥＰ−Ａ−５１８２１３、ＥＰ−Ａ−５１９４１９、ＥＰ−Ａ−５１９４２３、ＥＰ−Ａ−５７５８１６、ＥＰ−Ａ−６００４２７、ＥＰ−Ａ−６７６７５１、ＥＰ−Ａ−７１２９０４、ＷＯ−９８／１４５２０、ＷＯ−００／０９５２２、ＣＨ−６９３／０１）、ポルフィリン類及びアザポルフィリン類（ＥＰ−Ａ−８２２５４６、ＵＳ−５９９８０９３）、ジピロロメテン染料及びその金属キレート化合物（ＥＰ−Ａ−８２２５４４、ＥＰ−Ａ−９０３７３３）、キサンテン染料及びその金属錯塩（ＵＳ−５８５１６２１）もしくは四角酸化合物（ＥＰ−Ａ−５６８８７７）又はオキサジン類、ジオキサジン類、ジアザスチリル類、ホルマザン類、アントラキノン類又はフェノチアジン類、ならびにＷＯ０３／０９８６１７、特にＷＯ０３／０９８６１７の実施例１〜７５及びＷＯ０３／０９８６１８、特にＷＯ０３／０９８６１８の実施例１〜４８に記載されているローダミン類及びローダミン／消光剤混合物である。
【００７８】
適切な染料の例は、アルキル基ではなく重金属カチオンによる複素環式窒素の錯化によって第四級化が達成される非荷電ジアザ−スチリリウムクロモフォア、特に
【００７９】
【化３５】
【００８０】
又は上記クロモフォアと以下の消光剤もしくは以下の消光剤混合物との混合物
【００８１】
【化３６】
【００８２】
スクアリウム染料と、場合によっては消光剤としての１：２ニッケルホルマザン染料との混合物、特に
【００８３】
【化３７】
【００８４】
アニオン性オキソノール染料（又はオキソノール染料の混合物）をカチオン性消光剤（パラコートタイプ）と合わせたもの、特に
【００８５】
【化３８】
【００８６】
ジピロロメテンクロモフォア、特に
【００８７】
【化３９】
【００８８】
シアニン染料、特に
【００８９】
【化４０】
【００９０】
又はシアニン染料をキノン−ジインモニウム（Kayasorb）タイプ又は金属アゾ錯体と合わせたもの、特に
【００９１】
【化４１】
【００９２】
又はシアニン染料をアゾコバルト錯体と合わせたもの（一部、イオン対として）、特に
【００９３】
【化４２】
【００９４】
又はシアニン染料の混合物、特に
【００９５】
【化４３】
【００９６】
である。
【００９７】
好ましくは、組成物は、ＭｅがＮｉ2+、Ｃｕ2+又はＣｏ2+である式Ｉ、II、III又はIVの金属錯体と、ＷＯ０３／０４２９８９に記載されている式
【００９８】
【化４４】
【００９９】
（式中、
Ｄ1、Ｄ2、Ｂ1及びＢ2は、各場合とも置換基であり、Ｙ3及びＺ1は、各場合とも、炭素環式環又は複素環式環の形成に必要な原子の群であり、Ｇ1及びＧ2は、各場合とも、共役二重結合を有する鎖の形成に必要な原子の群であり、Ｙ1は、＝Ｏ、＝ＮＲ109又は＝Ｃ（ＣＮ）2であり、Ｒ109は置換基であり、Ｙ2は、−Ｏ、−ＮＲ109又は−Ｃ（ＣＮ）2であり、Ｒ109は置換基であり、Ｌは、置換されていてもよいメチン基であるか、又はポリメチン基を完成させる基であり、３、５又は７個のメチン基が接続されて、共役二重結合を有し、置換されていてもよい鎖を形成することが可能であり、ｘ及びｙは、０又は１であり、Ｍk+は、有機又は無機カチオンであり、ｋは、１〜１０の整数である）
のオキソノール染料とを含む。
【０１００】
式
【０１０１】
【化４５】
【０１０２】
（式中、
Ｒ130、Ｒ131、Ｒ132、Ｒ133、Ｒ134、Ｒ135及びＲ136、ｐ、ｑ及びｒは、以下に定義するとおりであり、
Ｒ141及びＲ141′は、互いに独立して、水素原子、非置換であるか、置換されているＣ1-12アルキル基、Ｃ5-7シクロアルキル、Ｃ6-12アリール、Ｃ7-12アラルキル基又は複素環式基であり、
Ｒ142及びＲ142′は、互いに独立して、水素原子、シアノ基、基Ｃ（Ｏ）ＯＲ146、Ｃ（Ｏ）ＮＲ146Ｒ147もしくはＣ（Ｏ）Ｒ147、非置換であるか、置換されているＣ1-12アルキル基、Ｃ5-7シクロアルキル、Ｃ6-12アリール、Ｃ7-12アラルキル基又は複素環式基であり、Ｒ146及びＲ147は、非置換であるか、置換されているＣ1-12アルキル基、Ｃ5-7シクロアルキル、Ｃ6-12アリール、Ｃ7-12アラルキル基又は複素環式基であるか、あるいは、Ｒ146及びＲ147が、それらが結合する窒素原子といっしょになって、五又は六員環を形成し、
Ｒ143及びＲ143′は、互いに独立して、水素原子、カルボン酸基又はアルキル基である）
を有するオキソノール類、特に、以下の一般式
【０１０３】
【化４６】
【０１０４】
（式中、
Ｒ141及びＲ141′は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1-4アルキル基、たとえばメチルもしくはエチル又はぺルフルオロ−Ｃ1-4アルキル基、たとえばトリフルオロメチル、ヒドロキシ−Ｃ1-4アルキル基又は−Ｏ−によって１回以上中断されているＣ1-18アルキル基、たとえばＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ3）2、Ｃ6-12アリール基、たとえばフェニル又はＣ7-12アラルキル基、たとえばベンジルであり、
Ｒ142及びＲ142′は、互いに独立して、水素原子、シアノ又はカルボキシアミド基であり、
Ｒ143及びＲ143′は、互いに独立して、水素原子、カルボン酸基もしくはその塩又はＣ1-4アルキル基であり、
Ｒ144及びＲ144′は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ6-12アリール又はＣ7-12アラルキル基であるか、あるいは
Ｒ144とＲ144′とがいっしょになって、五又は六員環、たとえばシクロヘキセニル又はシクロペンテニル環を形成し、
Ｒ145は、水素原子、ハロゲン原子、特に塩素原子、非置換であるか、Ｃ1-4アルキル又はＣ1-4アルコキシで置換されているＣ6-12アリール基、たとえばフェニルもしくはｐ−メチルフェニル、又はＣ7-12アラルキル基、たとえばベンジルである）
のオキソノール染料、又は以下の一般式
【０１０５】
【化４７】
【０１０６】
（式中、
Ｒa、Ｒb、Ｒa′及びＲb′は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1-8アルキル基、特にＣ1-4アルキル基、ヒドロキシ−Ｃ1-8アルキル基、Ｃ1-8アルケニル基、たとえば−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ2、非置換であるか、Ｃ1-4アルキル又はＣ1-4アルコキシで置換されているＣ6-12アリール、たとえばフェニル、又はＣ7-12アラルキル基、たとえばベンジルであり、
Ｒ144及びＲ144′は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ6-12アリール又はＣ7-12アラルキル基であるか、あるいは
Ｒ144とＲ144′とがいっしょなって、五員環又は六員環、たとえばシクロヘキセニル又はシクロペンテニル環を形成し、
Ｒ145は、水素原子、ハロゲン原子、特に塩素原子、非置換であるか、Ｃ1-4アルキル又はＣ1-4アルコキシで置換されているＣ6-12アリール基、たとえばフェニルもしくはｐ−メチルフェニル、又はＣ7-12アラルキル基、たとえばベンジルである）
のオキソノール染料。
【０１０７】
特に好ましいものは、ＭｅがＣｏ2+、Ｎｉ2+又はＣｕ2+である式Ｉ、II、III又はIVの金属錯体と、ＵＳ−Ｂ１−６２２５０２４に記載されている式
【０１０８】
【化４８】
【０１０９】
（式中、
Ｒ121、Ｒ122、Ｒ123及びＲ124は、互いに独立して、水素原子、置換されているか、非置換であるアルキル基、置換されているか、非置換であるアリール基、置換されているか、非置換であるアラルキル基、又は置換されているか、非置換である複素環式基であり、Ｌ21、Ｌ22及びＬ23は、互いに独立して、置換基を有してもよいメチン基であり、ｍは、整数０、１、２又は３であり、ｍが２又は３である場合、基Ｌ22及びＬ23は、同じであっても異なってもよく、ｋ及びＭk+は、先に定義したとおりである）
のオキソノール染料とのイオン対である。
【０１１０】
特に好ましいものは、式
【０１１１】
【化４９】
【０１１２】
（式中、
Ｒ121、Ｒ122、Ｒ123及びＲ124は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1-8アルキル基、Ｃ1-8ぺルフルオロアルキル基、たとえばトリフルオロメチル、Ｃ1-8アルケニル基、Ｃ1-4アルコキシ−Ｃ1-4アルキル基、ヒドロキシ−Ｃ1-4アルキル基、Ｒ8Ｒ9Ｎ−Ｃ1-4アルキル基（Ｒ8及びＲ9は、先に定義したとおりである）、Ｃ6-10アリール基、たとえばフェニル、Ｃ7-10アラルキル基、たとえばベンジル又は炭素原子２〜１０個を有する複素環式基であるか、あるいは
Ｒ121とＲ122とがいっしょになって及び／又はＲ123とＲ124とがいっしょになって、好ましくは炭素原子３〜１０個を有する、非置換であるか、置換されている炭素環式環、たとえばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、２−メチルシクロヘキシル、シクロヘプチルもしくはシクロオクチル、又は好ましくは炭素原子２〜１０個を有する、非置換であるか、置換されている複素環式環、たとえば非置換であってもよいし、１個以上のＣ1-4アルキル及び／又はＣ1-4アルコキシ基によって置換されていてもよいピペリジル、クロマニルもしくはモルホリルを形成し、
Ｒ130、Ｒ131、Ｒ132、Ｒ133、Ｒ134、Ｒ135及びＲ136は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、たとえば塩素もしくは臭素、Ｃ1-8アルキル基、Ｃ1-8ぺルフルオロアルキル基、たとえばトリフルオロメチル、Ｃ6-10アリール基、たとえばフェニル、Ｃ7-10アラルキル基、たとえばベンジル、又は炭素原子２〜１０個を有する複素環式基であるか、あるいは
互いに１，３−位に位置する２個の置換基Ｒ130、Ｒ131、Ｒ132、Ｒ133、Ｒ134、Ｒ135及びＲ136がいっしょになって、炭素原子５又は６個を有する、非置換であるか、置換されている炭素環式環、たとえば非置換であってもよいし、１個以上のＣ1-4アルキル及び／又はＣ1-4アルコキシ基によって置換されていてもよいシクロヘキセニル又はシクロペンテニルを形成し、
ｐ、ｑ及びｒは、０又は１である）
のオキソノール化合物である。
【０１１３】
ＭｅがＣｕ2+、Ｎｉ2+、Ｐｄ2+、Ｐｔ2+、Ｃｏ2+又はＺｎ2+である、すなわち金属錯体が中性であるならば、式Ｖのオキソオール類は、有機又は無機カチオンと組み合わせて使用される。カチオンの例は、水素カチオン、金属カチオン、たとえばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、鉄及び銅イオン、金属錯体カチオン、カチオン性染料を含むアンモニウムカチオン、ならびにピリジニウムカチオン、オキソニウム、スルホニウム、ホスホニウム、セレン及びヨードニウムイオンである。本発明にしたがって、カチオンは一般に、アンモニウムカチオン及びＷＯ０３／０４２９８９に記載されているカチオン性染料から選択される。
【０１１４】
本発明のさらなる態様は、基材及び少なくとも一つの記録層を含む光学記録媒体であって、記録層が、
【０１１５】
【化５０】
【０１１６】
をはじめとする本発明の金属錯体、又は本発明の組成物を含む光学記録媒体に関する。
【０１１７】
したがって、本発明はまた、光学記録媒体の製造における本発明の金属錯体又は本発明の組成物の使用に関する。
【０１１８】
記録層はまた、１種のオキソノール染料ではなく、当該化合物と、たとえば２、３、４又は５種のオキソノール染料との混合物を含むこともできる。混合物、たとえば異性体又は同族体の混合物ならびに異なる構造体の混合物の使用は、しばしば、可溶性の増大及び／又は凝集傾向の低下をもたらすことができる。適宜、イオン対化合物の混合物は、異なるアニオン、異なるカチオン又は異なるカチオンと異なるアニオンの両方を有することができる。
【０１１９】
本発明にしたがって使用されるオキソノール染料は、式（Ｉ）の金属錯体と組み合わされて、極大値が５４０〜６４０nm又は４５０nm未満の範囲に位置する狭い吸収バンドを有する。式（Ｉ）の金属錯体の使用は、驚くことに、オキソノール染料が固体状態で凝集する傾向を比較的弱めて、固体状態でも吸収曲線が有利にも狭いままになるようにする。
【０１２０】
本発明にしたがって、光学記憶媒体に使用されるような、固体フィルムの形態で使用される金属錯体又は組成物は、吸収バンドの長波長の側で、６００〜７００nmの範囲で２．０〜３．０のピーク値に達し、３９０〜４３０nmの範囲で１．９を超えるピーク値に達する高い屈折率を有し、その結果、高い反射率ならびに所望のスペクトル範囲での高い感度及び良好な再生特性を有する媒体を達成することができる。
【０１２１】
適用される層のための支持体として機能する基材は、有利には、半透明（Ｔ≧１０％）又は好ましくは透明（Ｔ≧９０％）である。支持体は一般に、厚さ０．０１〜１０mm、好ましくは０．１〜５mmである。
【０１２２】
記録層は、好ましくは透明な基材と反射層との間に位置する。記録層の厚さは、１０〜１０００nm、好ましくは３０〜３００nm、特に６０〜１２０nmである。記録層の吸収は一般に、吸収極大で０．１〜１．０である。層の厚さは、非常に特別に、読み取り波長における非書き込み状態及び書き込み状態それぞれの屈折率に依存して、非書き込み状態では強め合う干渉が得られるが、書き込み状態では弱め合う干渉が得られる、又はその反対になるように選択される。
【０１２３】
厚さが１０〜１５０nmであることができる反射層は、好ましくは、高い反射率（Ｒ≧４５％、特にＲ≧６０％）を低い透明度（Ｔ≦１０％）と併せて有する。さらなる実施態様では、たとえば複数の記録層を有する媒体では、反射体層も同様に半透明である、すなわち、比較的高い透明度（たとえばＴ≧５０％）及び低い反射率（たとえばＲ≦４５％）を有することもできる。
【０１２４】
一番上の層、たとえば層構造に依存して反射層又は記録層は、有利には、さらに、厚さが一般に０．１〜１０００μm、好ましくは０．１〜５０μm、特に０．５〜１５μmである保護層を設けられる。このような保護層はまた、望むならば、それに適用される、好ましくは厚さ０．１〜５mmであり、支持基材と同じ材料からなる第二の基材層のための接着性向上剤として働くことができる。
【０１２５】
記録媒体全体の反射率は、好ましくは少なくとも１５％、特に少なくとも４０％である（たとえばＤＶＤ−Ｒの場合、４５％）。
【０１２６】
本発明の記録層の主要な特徴は、レーザダイオードの前記波長範囲における非常に高い初期反射率であり、この反射率は、特に高い感度、高い屈折率、固体状態における狭い吸収バンド、種々のパルス間隔でのスクリプト幅の良好な均一さ、良好な光安定性、及び非ハロゲン化溶媒、特にアルコール類中での良好な可溶性によって改変することができる。
【０１２７】
本発明の金属錯体又は組成物の使用は、高い屈折率を有する、有利にも均質で非晶質で低散乱性の記録層を生じさせ、吸収エッジは固相ででも驚くほど特に急峻である。さらなる利点は、昼光中及び低出力密度レーザ放射線下での高い光安定性と、同時に、高出力密度レーザ放射線下での高い感度、均一なスクリプト幅、高いコントラスト、そしてまた良好な熱安定性及び貯蔵安定性である。
【０１２８】
比較的高い記録速度で、得られる結果は、既知の記録媒体で得られる結果よりも驚くほど良好である。マークは、周囲の媒体に対してより正確に画定され、熱的に誘発される変形は起こらない。また、エラー率（BLER又はPI Sim 8）及びマーク長における統計的偏差（ジッタ）は、通常の記録速度及び比較的高い記録速度のいずれでも低く、その結果、大きな速度範囲にわたってエラーのない記録及び再生を達成することができる。利点は、６００〜７００nm（好ましくは６３０〜６９０nm）の全範囲で得られるが、特に６４０〜６８９nm、より特別には６５０〜６７０nm、非常に特別には６５８±５nmで顕著である。
【０１２９】
適切な基材は、たとえば、ガラス、鉱物、セラミックス及び熱硬化性又は熱可塑性プラスチックである。好ましい支持体は、ガラス及びホモ又はコポリマープラスチックである。適切なプラスチックは、たとえば、熱可塑性ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート及びポリメタクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリイミド、熱硬化性ポリエステルならびにエポキシ樹脂である。基材は、純粋な形態であることもできるし、たとえばＪＰ０４／１６７２３９で記録層の光安定剤として提案されているように、通例の添加物、たとえばＵＶ吸収剤又は染料を含むこともできる。後者の場合、支持基材に添加される染料は、記録層の染料に対して浅色方向に少なくとも１０nm、好ましくは少なくとも２０nmシフトした吸収極大を有することが有利であろう。
【０１３０】
基材は、有利には、書き込み又は読み出し波長の入射光の少なくとも９０％が透過することができるよう、６００〜７００nmの範囲の少なくとも一部で透過性である。基材は、好ましくは、深さ５０〜５００nm、幅０．２〜０．８μm、２本のトラック間隔０．４〜１．６μm、特に深さ１００〜２００nm、幅０．３μm、２本の間隔０．６〜０．８μmの、らせん状の案内溝をコーティング側に有している。
【０１３１】
したがって、本発明の組成物は、現在では通例の０．４μmのピット幅及び０．７４μmのトラック間隔を有するＤＶＤ媒体における使用に特に有利に適している。
【０１３２】
また、安定性をさらに増すために、望むならば、公知の安定剤、たとえばＪＰ０４／０２５４９３で光安定剤として記載されているニッケルジチオレートを、通例の量で加えることが可能である。
【０１３３】
オキソノール染料が式Ｉの金属錯体と組み合わせて使用されるならば、記録層は、オキソノール染料又は当該化合物の混合物を、有利には、屈折率に対して実質的な影響を加えるのに十分な量で含む。このような量は、一般には少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、特に少なくとも８０重量％である。
【０１３４】
式（Ｉ）の金属錯体化合物の適切な濃度は、オキソノール化合物に基づいて一般に１〜１０００重量％、好ましくは３０〜６０重量％である。
【０１３５】
記録媒体は、通例の添加物、たとえば膜形成剤、さらなる通例の成分、たとえば他のクロモフォア（たとえば３００〜１０００nmで吸収極大を有するもの）、ＵＶ吸収剤及び／又は他の安定剤、消光剤、たとえば蛍光消光剤、融点降下剤及び分解促進剤を含むことができる。
【０１３６】
式Ｉの金属錯体の他に、さらなる安定剤又は蛍光消光剤、たとえば窒素もしくは硫黄含有エノレート、フェノレート、ビスフェノレート、チオレート、ビスチオレート又はアゾ、アゾメチンもしくはホルマザン染料の金属錯体、たとえば（登録商標）Irgalan Bordeaux EL（Ciba Spezialitatenchemie社）又は類似化合物、ヒンダードフェノール類及びそれらの誘導体（適宜、アニオンＸ-としても）、たとえば（登録商標）Cibafast AO（Ciba Spezialitatenchemie社）、ヒドロキシフェニル−トリアゾール類、−トリアジン類又は他のＵＶ吸収剤、たとえば（登録商標）Cibafast Wもしくは（登録商標）Cibafast P（Ciba Spezialitatenchemie社）又はヒンダードアミン類（ＴＥＭＰＯ又はＨＡＬＳ、同じくニトロキシド類又はＮＯＲ−ＨＡＬＳの形態、適宜、アニオンＸ-としても）を使用することができる。
【０１３７】
多くのこのような構造が、その一部は光学記録媒体とで関連して、たとえばＵＳ−Ａ−５，２１９，７０７、ＪＰ−Ａ−０６／１９９０４５、ＪＰ−Ａ−０７／７６１６９又はＪＰ−Ａ−０７／２６２６０４から公知である。
【０１３８】
本発明の記録媒体は、式（Ｉ）の化合物を含むことに加えて、イオンがたとえば使用成分から生じることができる塩、たとえば塩化アンモニウム、塩化ペンタデシルアンモニウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、メチルスルホン酸ナトリウム又はメチル硫酸ナトリウムをさらに含むことができる。さらなる塩は、存在するならば、記録層の全重量に基づいて好ましくは２０重量％までの量で存在することができる。
【０１３９】
反射層に適した反射材料として、特に、記録及び再生に使用されるレーザ放射線の良好な反射を提供する金属、たとえば、元素周期表のIII、IV及びＶ主族の金属ならびに亜族の金属がある。Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＬｕならびにそれらの合金が特に適している。高い反射率及び製造しやすさの理由で、特に好ましいものは、アルミニウム、銀、銅、金又はそれらの合金の反射層である。
【０１４０】
保護層に適した材料としては主にプラスチックがあり、その薄い層が支持体又は一番上の層に、直接又は接着層を介して適用される。さらに改変する、たとえば書き込みすることができる良好な表面性質を有する、機械的かつ熱的に安定なプラスチックを選択することが有利である。プラスチックは、熱硬化性プラスチック又は熱可塑性プラスチックであることができる。好ましいものは、特に簡単かつ安価に製造される放射線硬化性（たとえばＵＶ線硬化性）の保護層である。多様な放射線硬化性材料が公知である。放射線硬化性モノマー及びオリゴマーの例は、ジオール類、トリオール類及びテトラオール類のアクリレート及びメタクリレート、芳香族テトラカルボン酸と、アミノ基に対して少なくとも二つのオルト位にＣ1〜Ｃ4アルキル基を有する芳香族ジアミン類とのポリイミド類、ならびにジアルキルマレイミジル基、たとえばジメチルマレイミジル基を有するオリゴマーである。
【０１４１】
本発明の記録媒体は、さらなる層、たとえば干渉層を有することができる。また、複数（たとえば２枚）の記録層を有する記録媒体を構成することも可能である。そのような材料の構成及び使用は当業者には公知である。好ましいものは、記録層と反射層との間及び／又は記録層と基材との間に配置され、絶縁材料、たとえばＥＰ−Ａ−３５３３９３に記載されているように、ＴｉＯ2、Ｓｉ3Ｎ4、ＺｎＳ又はシリコーン樹脂からなる干渉層である。
【０１４２】
本発明の記録媒体は、そのもの公知の方法によって製造することができ、使用材料及びそれらの機能に依存して種々のコーティング法を使用することが可能である。
【０１４３】
適切なコーティング法は、たとえば、浸漬、流し塗り、はけ塗り、ナイフ塗布及びスピンコーティングならびに高減圧下で実施される蒸着法である。たとえば流し塗り法を使用する場合、有機溶媒中の溶液を一般に使用する。適切なコーティング法及び溶媒は、たとえばＥＰ−Ａ−４０１７９１に記載されている。
【０１４４】
記録層は、好ましくは、染料溶液をスピンコートすることによって適用され、満足であることがわかった溶媒は、特に、アルコール類、たとえば２−メトキシエタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｎ−ブタノール、アミルアルコール又は３−メチル−１−ブタノール及びそれらの混合物である。エーテル類（ジブチルエーテル）、ケトン類（２，６−ジメチル−４−ヘプタノン、５−メチル−２−ヘキサノン）又は飽和もしくは不飽和の炭化水素（トルエン、キシレン）を、たとえば混合物（たとえばジブチルエーテル／２，６−ジメチル−４−ヘプタノン）又は混合成分の形態で使用することもできる。
【０１４５】
したがって、本発明は、有機溶媒、特に非ハロゲン化有機溶媒中の式（Ｉ）の化合物の溶液を、くぼみを有する基材に適用する、光学記録媒体の製造方法に関する。適用は、好ましくはスピンコートによって実施される。
【０１４６】
金属反射層の適用は、好ましくは、スパッタリング、真空下の蒸着又は化学蒸着法（ＣＶＤ）によって実施される。金属反射層の適用の場合、支持体に対する高い付着度のため、スパッタリング技術が特に好ましい。これらの技術は公知であり、専門文献（たとえばJ. L. Vossen及びW. Kernの「Thin Film Processes」Academic Press, 1978）に記載されている。
【０１４７】
本発明の記録媒体の構造は、主として読み出し方法によって統制される。公知の機能原理は、透過又は好ましくは反射の変化の計測を含むが、透過又は反射ではなく蛍光を計測することも公知である。
【０１４８】
記録媒体が反射の変化に基づいて作動する場合、記録媒体は、たとえば次のように構成することができる。透明な支持体／記録層（場合によっては多層化）／反射層及び、有効ならば保護層（必ずしも透明でなくてもよい）；又は支持体（必ずしも透明でなくてもよい）／反射層／記録層、及び有効ならば透明な保護層。前者の場合、光は支持体側から入射するが、後者の場合、照射は、記録層側、又は可能な場合は保護層側から入射する。いずれの場合でも、光検出器が光源と同じ側に設けられる。最初に述べた記録媒体の構造は、一般にＤＶＤ−Ｒに好ましく、後で述べた構造（反転構造）は、特に、青ないし紫の範囲の記録系の場合に望ましい（ＤＶＲ、ＥＰ−Ａ−８２２５４６及びＥＰ−Ａ−１１０３９６２）。
【０１４９】
記録媒体が光透過の変化の原理で作動する場合、たとえば以下の構造が考えられる。透明な支持体／記録層（場合によっては多層化）、及び有効ならば透明な保護層。記録及び読み出しのための光は、支持体側又は記録層側から入射することもできるし、可能な場合は、保護層側から入することもでき、この場合、光検出器は常に反対側に位置する。
【０１５０】
適切なレーザは、６００〜７００nmの波長を有するレーザ、たとえば、６０２、６１２、６３３、６３５、６４７、６５０、６５８、６７０又は６８０nmの波長を有する市販のレーザ、特に半導体レーザ、たとえば、特に約６３５、６５０又は６５８nmの波長を有するＧａＡｓＡｌ、ＩｎＧａＡｌＰ又はＧａＡｓレーザダイオードである。記録は一般に、マーク長にしたがってレーザを変調させ、その放射線を記録層に収束させることにより、ポイントごとに実施される。
【０１５１】
本発明の方法は、多大な信頼性及び安定性で、非常に良好な機械的及び熱的安定性ならびに高い光安定性及び明確なピット境界区域によって際立つ情報の記憶を可能にする。特別な利点は、高いコントラスト、低いジッタ及び驚くほど高いシグナル／ノイズ比を含み、そのため問題のない読み出しが達成される。
【０１５２】
情報の読み出しは、たとえば「CD-Player und R-DAT Recorder」（Claus Biaesch-Wiepke, Vogel Buchverlag, Wurzburg 1992）に記載されているように、レーザ放射線を使用して吸収又は反射の変化を記録することにより、そのもの公知の方法にしたがって実施される。
【０１５３】
本発明の情報収容媒体は、特に、ＷＯＲＭタイプの光学情報材料である。これは、たとえば、再生用ＤＶＤ（digital versatile disc）として、コンピュータ用の記憶材料として、又は身分証明・セキュリティカードとして使用することもできるし、回折光学素子、たとえばホログラムの製造に使用することもできる。
【０１５４】
したがって、本発明はまた、本発明の記録媒体を使用する、情報を光学的に記録、記憶及び再生する方法に関する。記録及び再生は、有利には、６００〜７００nmの波長範囲で起こる。
【０１５５】
そのうえ、本発明の組成物は、種々の用途、たとえば凹版／フレキソ印刷、シートオフセット印刷及びシートメタル印刷ならびに有利に狭い吸収曲線を有するカラーフィルタの製造に関して優れた塗布性を有する印刷インクの製造に適している。したがって、本発明はまた、オキソノール類が特に好ましいものである本発明の組成物を含む印刷インク又はカラーフィルタ（光学フィルタ）に関する。本発明は、特に、支持層及びフィルタ層を含み、フィルタ層が本発明の組成物を含む光学フィルタに関する。光学フィルタそのものは、たとえば電気光学系、たとえばＴＶスクリーン、液晶表示装置、電荷結合素子、プラズマ表示装置又はエレクトロルミネセンス表示装置などに使用することができる。
【０１５６】
フィルタ層は、本発明の組成物を、高分子量有機材料中に分散した状態で、フィルタ層の全重量に基づいて１〜７５重量％、好ましくは５〜５０重量％、最も好ましくは２５〜４０重量％含有する。支持層は、好ましくは実質的に無色である（４００〜７００nmの全可視範囲でＴ≧９５％）。カラーフィルタの製造及びカラーフィルタの製造で使用される高分子量材料に関するさらなる詳細は、たとえば、High-Technology Applications of Organic Colorants, Peter Gregory, Plenum Press, New York and London 1991, p. 15 to 25、ＷＯ０１／０４２１５及びＷＯ０２／１０２８８に記載されている。５６０〜６２０nmの範囲に吸収極大を有する光学フィルタは、たとえば、プラズマ表示装置のための非常に狭いバンドの光学フィルタとして適している（たとえばＥＰ−Ａ−１１２４１４４を参照）。
【０１５７】
本発明の印刷インクは、本発明の組成物を、印刷インクの全重量に基づいて賢明には０．０１〜４０重量％、好ましくは１〜２５重量％、特に好ましくは５〜１０重量％の濃度で含有し、たとえば、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷又は紙、板、金属、木、皮革、プラスチックもしくは織物に対する連続的もしくは滴下的インクジェット印刷に使用することもできるし、一般的知識である調合にしたがって、特殊な用途、たとえば出版、包装もしくは運輸、物流管理、広告、セキュリティ印刷又はオフィス分野でボールペン、フェルトペン、サインペン、インク染めパッド、インクリボンもしくはインクジェットプリンタカートリッジに使用することもできる。
【０１５８】
以下の例が本発明を説明する。断りのない限り、％及び部の数値はそれぞれ重量％及び重量部である。
【０１５９】
実施例
実施例１
【０１６０】
【化５１】
【０１６１】
Lacroixら、Chem. Mater. 8 (1996)、５４１〜５４５にしたがって金属錯体を調製した。
【０１６２】
ジアミノマレオニトリル（５．４１g、５０mmol）、塩化ニッケル（II）（１１．８９g、５０mmol）及び無水エタノール（９５０ml）の溶液を７０〜７２℃で攪拌した。高温のエタノール（５７５ml）中４−ジエチルアミノ−ｌ−サリチルアルデヒド（１９．３３g、１００mmol）の溶液を１時間かけて加えると、結晶質の沈殿物が徐々に形成した。加熱をさらに１時間継続したのち、４時間かけて混合物を２５℃に放冷した。沈殿物をろ別し、エタノールで洗浄したのち、真空中６０℃で乾燥させた。収量２５．３g（９８％）
【０１６３】
応用例
実施例１の化合物１重量％をクロロホルムに溶解し、０．２μmテフロンフィルタに通してろ過した。次いで、この染料溶液を厚さ１．２mmの平坦なガラス基板（直径１２０mm）に毎分２５０回転で塗布し、その後、毎分６００回転でスピンコーティングを実施した。均一な固体層が得られ、この層は、７０℃で１５分間乾燥させると、λmax５９４nmで０．３０の吸光度を示した。こうして形成した層の屈折率ｎ及び吸光係数ｋを、光学計測システム（ETA-RT、ETA-Optik）を使用することによって測定した。６５８nmでの値は、ｎ（６５８nm）＝２．３３、ｋ（６５８nm）＝０．０８４であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式
【化１】
（式中、
Ｍｅは、第７、８、９、１０、１１又は１２亜族、好ましくは第９、１０又は１１亜族の遷移金属であり、
Ｄ1及びＤ2は、互いに独立して、非置換であってもよいし、１個以上の基Ｒ5及びＲ6によって置換されていてもよい炭素環式又は複素環式の環もしくは環系であり、
Ｒ1及びＲ4は、互いに独立して、水素原子、ペルフルオロアルキル基、非置換であるか置換されているアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、
Ｒ2及びＲ3はシアノ基であるか、あるいは
Ｒ2とＲ3とがいっしょになって、五ないし七員の複素環式環を形成するか、あるいは
Ｒ2とＲ3とがいっしょになって、少なくとも１個の電子求引性置換基によって置換されているか、少なくとも１個の電子供与性置換基によって置換されている、芳香族炭素環式環を形成し、
Ｒ5及びＲ6は、ハロゲン原子、たとえばフッ素、塩素もしくは臭素、基−ＮＲ8Ｒ9、基−ＳＯ2ＮＲ8Ｒ9（Ｒ8及びＲ9は、互いに独立して、水素原子、アルキル基、Ｃ1〜Ｃ24アルキルカルボニル基、Ｅによって置換及び／もしくはＤによって中断されているアルキル基、Ｃ6-24アリール−カルボニル基もしくはＣ7-24アラルキル−カルボニル基、アリール基又はアラルキル基であるか、あるいは、Ｒ8とＲ9とがいっしょになって、場合によってはＤによって中断されていることができる五ないし七員の複素環式環を形成する）、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アルキル基、Ｅによって置換及び／もしくはＤによって中断されているアルキル基、Ｅによって置換及び／もしくはＤによって中断されているアルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、Ｅによって置換及び／もしくはＤによって中断されているアルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、アシル基、フェニル基、エステル基、たとえばホスホン酸、リン酸もしくはカルボン酸エステル基、カルボキシアミド基、スルファミド基、アンモニウム基、カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸もしくはリン酸基又はそれらの塩であり、
Ｒ2とＲ3とがいっしょになって、少なくとも１個の電子求引性置換基によって置換されている芳香族炭素環式環を形成するならば、置換基Ｒ5の少なくとも１個及び置換基Ｒ6の少なくとも１個が電子供与性基であり、あるいは、Ｒ2とＲ3とがいっしょになって、少なくとも１個の電子供与性置換基によって置換されている芳香族炭素環式環を形成するならば、置換基Ｒ5の少なくとも１個及び置換基Ｒ6の少なくとも１個が電子求引性基であり、
Ｄは、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＲ10であり、そして
Ｅは、−ＯＲ11、−ＳＲ11、−ＮＲ12Ｒ13、−ＣＯＲ14、−ＣＯＯＲ15、−ＣＯＮＲ12Ｒ13、−ＣＮ又はハロゲンであり、
Ｒ10、Ｒ12及びＲ13は、互いに独立して、水素原子、アルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、
Ｒ11は、水素原子、アルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、
Ｒ14は、アルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、そして
Ｒ15は、水素原子、アルキル基、アリール基又はアラルキル基である）
の金属錯体（ただし、以下の化合物
【化２】
を除く）。
【請求項２】
以下の式
【化３】
（式中、
Ｍｅは、Ｃｏ3+、特にＣｕ2+、Ｎｉ2+、Ｐｄ2+、Ｐｔ2+、Ｃｏ2+又はＺｎ2+であり、
Ｘは、＞Ｏ、＞Ｓ、＞Ｓ＝Ｏ又は＞ＳＯ2であり、
Ａ1、Ａ4、Ａ5及びＡ6は、互いに独立して、水素原子、アルコキシ基、アルキル基、−Ｏ−又は−Ｓ−によって１回以上中断されているアルキル基であり、
Ａ2及びＡ3の少なくとも一方、好ましくはＡ2及びＡ3は、電子求引性置換基、特に−ＮＯ2、ハロゲン原子、特に塩素又は臭素原子、基−ＳＯ2−ＮＲ8Ｒ9であり、他方は水素原子であり、
Ｒ1及びＲ4は、請求項１で定義したとおりであり、
Ｒ51、Ｒ52、Ｒ54、Ｒ61、Ｒ62及びＲ64は、互いに独立して、水素原子又はＣ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ53及びＲ63は、互いに独立して、ヒドロキシ基、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ基、Ｃ6〜Ｃ24アリールオキシ基、Ｃ7〜Ｃ24アラルキルオキシ基、基−ＮＲ8Ｒ9又はそれらの塩であり、Ｒ8及びＲ9は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基、Ｅによって置換及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル基、Ｃ6〜Ｃ24アリール基又はＣ7〜Ｃ24アラルキル基であり、Ｄ及びＥは、請求項１で定義したとおりであるか、あるいは
Ｒ53とＲ52、Ｒ53とＲ54、Ｒ63とＲ62及び／又はＲ63とＲ64が、互いに独立して、
【化４】
（式中、
Ａ10、Ａ10′、Ａ11、Ａ11′、Ａ12及びＡ12′は、互いに独立して、水素原子又はＣ1〜Ｃ8アルキル基であるか、あるいは
Ａ10′とＡ11′とがいっしょになって、二重結合を形成し、そして
Ａ13は、水素原子又はＣ1〜Ｃ8アルキル基である）
であるか、あるいは
Ｒ53とＲ52とＲ54及び／又はＲ63とＲ62とＲ64が、
【化５】
（式中、
Ａ14、Ａ14′、Ａ15、Ａ15′、Ａ17、Ａ17′、Ａ18、Ａ18′、Ａ19、Ａ19′、Ａ20及びＡ20′は、互いに独立して、水素原子又はＣ1〜Ｃ8アルキル基である）
であり、
Ｒ55及びＲ65は、互いに独立して、水素原子又はＣ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ66、Ｒ67、Ｒ68及びＲ69は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基又は１個以上の酸素原子によって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｘ4及びＸ5は、互いに独立して、硫黄又は酸素原子である）
を有する、請求項１記載の金属錯体。
【請求項３】
Ｍｅが、Ｃｏ3+、特にＣｕ2+、Ｎｉ2+、Ｐｄ2+、Ｐｔ2+、Ｃｏ2+又はＺｎ2+であり、
Ｘが、＞Ｏ、＞Ｓ、＞Ｓ＝Ｏ又は＞ＳＯ2であり、
Ａ1、Ａ4、Ａ5及びＡ6が水素原子であり、
Ａ2及びＡ3が−ＮＯ2であり、
Ｒ1及びＲ4が、互いに独立して、水素原子、ペルフルオロＣ1〜Ｃ8アルキル基又はＣ1〜Ｃ8アルキル基であり、
Ｒ51、Ｒ52、Ｒ54、Ｒ61、Ｒ62及びＲ64が水素原子であるか、あるいは
Ｒ51とＲ52とがいっしょになって及び／又はＲ61とＲ62とがいっしょになって、非置換であるか置換されているフェニル環を形成し、
Ｒ53及びＲ63が、互いに独立して、ヒドロキシ基、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ基、基−ＮＲ8Ｒ9（Ｒ8及びＲ9は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基、基−（ＣＨ2）n−ＯＨ、基−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｒ16であり、ｎは、１〜９の範囲の数であり、Ｒ16は、Ｈ又はＣ1〜Ｃ10アルキルである）又はそれらの塩であるか、あるいは
Ｒ53とＲ52、Ｒ53とＲ54、Ｒ63とＲ62及び／又はＲ63とＲ64が、互いに独立して、
【化６】
（式中、
Ａ10、Ａ10′、Ａ11、Ａ11′、Ａ12及びＡ12′は、互いに独立して、水素原子又はＣ1〜Ｃ8アルキル基であるか、あるいは
Ａ10′とＡ11′とがいっしょになって、二重結合を形成し、
Ａ13は、水素原子又はＣ1〜Ｃ8アルキル基である）
であるか、あるいは
Ｒ53とＲ52とＲ54及び／又はＲ63とＲ62とＲ64が、
【化７】
（式中、
Ａ14、Ａ14′、Ａ15、Ａ15′、Ａ17、Ａ17′、Ａ18、Ａ18′、Ａ19、Ａ19′、Ａ20及びＡ20′は、互いに独立して、水素原子又はＣ1〜Ｃ8アルキル基である）
である、式II、III又はIVを有する、請求項２記載の金属錯体。
【請求項４】
式
【化８】
（式中、
Ｘ1は、基−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ200−であり、Ｒ200は、水素原子又はアルキル基であり、
Ｒ55及びＲ65は、互いに独立して、水素原子又はＣ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ66、Ｒ67、Ｒ68及びＲ69は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基又は１個以上の酸素原子によって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル基である）、
【化９】
（式中、
Ｍｅは、Ｃｏ3+、特にＣｕ2+、Ｎｉ2+、Ｐｄ2+、Ｐｔ2+、Ｃｏ2+又はＺｎ2+であり、
Ｒ1は水素であり、Ｒ4はＣ1〜Ｃ4ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ52、Ｒ54、Ｒ62及びＲ64は水素原子であり、
Ｒ53及びＲ63は、互いに独立して、ヒドロキシ基、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ基、基−ＮＲ8Ｒ9（Ｒ8及びＲ9は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基、基−（ＣＨ2）n−ＯＨ、基（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｒ16であり、ｎは、１〜９の範囲の数であり、そしてＲ16は、Ｈ又はＣ1〜Ｃ10アルキルである）又はそれらの塩であるか、あるいは
Ｒ53とＲ52、Ｒ53とＲ54、Ｒ63とＲ62及び／又はＲ63とＲ64が、互いに独立して、式
【化１０】
の基（式中、Ａ13は、水素原子又はＣ1〜Ｃ8アルキル基である）であるか、あるいは
Ｒ53とＲ52とＲ54及び／又はＲ63とＲ62とＲ64が、式
【化１１】
の基である）
を有する、請求項３記載の金属錯体。
【請求項５】
下記の、請求項４記載の金属錯体。
【化１２】
【請求項６】
（ａ）請求項１〜５のいずれか１項記載の金属錯体、及び
（ｂ）染料
を含む組成物。
【請求項７】
式Ｉ、II、III又はIV中、Ｍｅが、Ｎｉ2+、Ｃｕ2+又はＣｏ2+であり、前記染料が、式
【化１３】
（式中、
Ｄ1、Ｄ2、Ｂ1及びＢ2は、各場合とも置換基であり、Ｙ3及びＺ1は、各場合とも、炭素環式環又は複素環式環の形成に必要な原子の群であり、Ｇ1及びＧ2は、各場合とも、共役二重結合を有する鎖の形成に必要な原子の群であり、Ｙ1は、＝Ｏ、＝ＮＲ109又は＝Ｃ（ＣＮ）2であり、Ｒ109は置換基であり、Ｙ2は、−Ｏ、−ＮＲ109又は−Ｃ（ＣＮ）2であり、Ｒ109は置換基であり、Ｌは、置換されていてもよいメチン基であるか、又はポリメチン基を完成させる基であり、３、５又は７個のメチン基が接続されて、共役二重結合を有し、置換されていてもよい鎖を形成することが可能であり、ｘ及びｙは、０又は１であり、Ｍk+は、有機又は無機カチオンであり、ｋは、１〜１０の整数である）
のオキソノール染料である、請求項６記載の組成物。
【請求項８】
基材及び少なくとも一つの記録層を含む光学記録媒体であって、前記記録層が、請求項１〜５のいずれか１項記載の金属錯体又は請求項６又は７記載の組成物を含むものである光学記録媒体。
【請求項９】
光学記録媒体、カラーフィルタ（光学フィルタ）及び印刷インクの製造における、請求項１〜５のいずれか１項記載の金属錯体又は請求項６又は７記載の組成物の使用。
【請求項１０】
溶媒、特に非ハロゲン化溶媒中の請求項１〜５のいずれか１項記載の金属錯体又は請求項６又は７記載の組成物の溶液を、くぼみを有する基材に適用する、光学記録媒体の製造方法。
【請求項１】
以下の式
【化１】
（式中、
Ｍｅは、第７、８、９、１０、１１又は１２亜族、好ましくは第９、１０又は１１亜族の遷移金属であり、
Ｄ1及びＤ2は、互いに独立して、非置換であってもよいし、１個以上の基Ｒ5及びＲ6によって置換されていてもよい炭素環式又は複素環式の環もしくは環系であり、
Ｒ1及びＲ4は、互いに独立して、水素原子、ペルフルオロアルキル基、非置換であるか置換されているアルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、
Ｒ2及びＲ3はシアノ基であるか、あるいは
Ｒ2とＲ3とがいっしょになって、五ないし七員の複素環式環を形成するか、あるいは
Ｒ2とＲ3とがいっしょになって、少なくとも１個の電子求引性置換基によって置換されているか、少なくとも１個の電子供与性置換基によって置換されている、芳香族炭素環式環を形成し、
Ｒ5及びＲ6は、ハロゲン原子、たとえばフッ素、塩素もしくは臭素、基−ＮＲ8Ｒ9、基−ＳＯ2ＮＲ8Ｒ9（Ｒ8及びＲ9は、互いに独立して、水素原子、アルキル基、Ｃ1〜Ｃ24アルキルカルボニル基、Ｅによって置換及び／もしくはＤによって中断されているアルキル基、Ｃ6-24アリール−カルボニル基もしくはＣ7-24アラルキル−カルボニル基、アリール基又はアラルキル基であるか、あるいは、Ｒ8とＲ9とがいっしょになって、場合によってはＤによって中断されていることができる五ないし七員の複素環式環を形成する）、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アルキル基、Ｅによって置換及び／もしくはＤによって中断されているアルキル基、Ｅによって置換及び／もしくはＤによって中断されているアルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、Ｅによって置換及び／もしくはＤによって中断されているアルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、アシル基、フェニル基、エステル基、たとえばホスホン酸、リン酸もしくはカルボン酸エステル基、カルボキシアミド基、スルファミド基、アンモニウム基、カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸もしくはリン酸基又はそれらの塩であり、
Ｒ2とＲ3とがいっしょになって、少なくとも１個の電子求引性置換基によって置換されている芳香族炭素環式環を形成するならば、置換基Ｒ5の少なくとも１個及び置換基Ｒ6の少なくとも１個が電子供与性基であり、あるいは、Ｒ2とＲ3とがいっしょになって、少なくとも１個の電子供与性置換基によって置換されている芳香族炭素環式環を形成するならば、置換基Ｒ5の少なくとも１個及び置換基Ｒ6の少なくとも１個が電子求引性基であり、
Ｄは、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＲ10であり、そして
Ｅは、−ＯＲ11、−ＳＲ11、−ＮＲ12Ｒ13、−ＣＯＲ14、−ＣＯＯＲ15、−ＣＯＮＲ12Ｒ13、−ＣＮ又はハロゲンであり、
Ｒ10、Ｒ12及びＲ13は、互いに独立して、水素原子、アルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、
Ｒ11は、水素原子、アルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、
Ｒ14は、アルキル基、アリール基又はアラルキル基であり、そして
Ｒ15は、水素原子、アルキル基、アリール基又はアラルキル基である）
の金属錯体（ただし、以下の化合物
【化２】
を除く）。
【請求項２】
以下の式
【化３】
（式中、
Ｍｅは、Ｃｏ3+、特にＣｕ2+、Ｎｉ2+、Ｐｄ2+、Ｐｔ2+、Ｃｏ2+又はＺｎ2+であり、
Ｘは、＞Ｏ、＞Ｓ、＞Ｓ＝Ｏ又は＞ＳＯ2であり、
Ａ1、Ａ4、Ａ5及びＡ6は、互いに独立して、水素原子、アルコキシ基、アルキル基、−Ｏ−又は−Ｓ−によって１回以上中断されているアルキル基であり、
Ａ2及びＡ3の少なくとも一方、好ましくはＡ2及びＡ3は、電子求引性置換基、特に−ＮＯ2、ハロゲン原子、特に塩素又は臭素原子、基−ＳＯ2−ＮＲ8Ｒ9であり、他方は水素原子であり、
Ｒ1及びＲ4は、請求項１で定義したとおりであり、
Ｒ51、Ｒ52、Ｒ54、Ｒ61、Ｒ62及びＲ64は、互いに独立して、水素原子又はＣ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ53及びＲ63は、互いに独立して、ヒドロキシ基、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ基、Ｃ6〜Ｃ24アリールオキシ基、Ｃ7〜Ｃ24アラルキルオキシ基、基−ＮＲ8Ｒ9又はそれらの塩であり、Ｒ8及びＲ9は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基、Ｅによって置換及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル基、Ｃ6〜Ｃ24アリール基又はＣ7〜Ｃ24アラルキル基であり、Ｄ及びＥは、請求項１で定義したとおりであるか、あるいは
Ｒ53とＲ52、Ｒ53とＲ54、Ｒ63とＲ62及び／又はＲ63とＲ64が、互いに独立して、
【化４】
（式中、
Ａ10、Ａ10′、Ａ11、Ａ11′、Ａ12及びＡ12′は、互いに独立して、水素原子又はＣ1〜Ｃ8アルキル基であるか、あるいは
Ａ10′とＡ11′とがいっしょになって、二重結合を形成し、そして
Ａ13は、水素原子又はＣ1〜Ｃ8アルキル基である）
であるか、あるいは
Ｒ53とＲ52とＲ54及び／又はＲ63とＲ62とＲ64が、
【化５】
（式中、
Ａ14、Ａ14′、Ａ15、Ａ15′、Ａ17、Ａ17′、Ａ18、Ａ18′、Ａ19、Ａ19′、Ａ20及びＡ20′は、互いに独立して、水素原子又はＣ1〜Ｃ8アルキル基である）
であり、
Ｒ55及びＲ65は、互いに独立して、水素原子又はＣ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ66、Ｒ67、Ｒ68及びＲ69は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基又は１個以上の酸素原子によって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｘ4及びＸ5は、互いに独立して、硫黄又は酸素原子である）
を有する、請求項１記載の金属錯体。
【請求項３】
Ｍｅが、Ｃｏ3+、特にＣｕ2+、Ｎｉ2+、Ｐｄ2+、Ｐｔ2+、Ｃｏ2+又はＺｎ2+であり、
Ｘが、＞Ｏ、＞Ｓ、＞Ｓ＝Ｏ又は＞ＳＯ2であり、
Ａ1、Ａ4、Ａ5及びＡ6が水素原子であり、
Ａ2及びＡ3が−ＮＯ2であり、
Ｒ1及びＲ4が、互いに独立して、水素原子、ペルフルオロＣ1〜Ｃ8アルキル基又はＣ1〜Ｃ8アルキル基であり、
Ｒ51、Ｒ52、Ｒ54、Ｒ61、Ｒ62及びＲ64が水素原子であるか、あるいは
Ｒ51とＲ52とがいっしょになって及び／又はＲ61とＲ62とがいっしょになって、非置換であるか置換されているフェニル環を形成し、
Ｒ53及びＲ63が、互いに独立して、ヒドロキシ基、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ基、基−ＮＲ8Ｒ9（Ｒ8及びＲ9は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基、基−（ＣＨ2）n−ＯＨ、基−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｒ16であり、ｎは、１〜９の範囲の数であり、Ｒ16は、Ｈ又はＣ1〜Ｃ10アルキルである）又はそれらの塩であるか、あるいは
Ｒ53とＲ52、Ｒ53とＲ54、Ｒ63とＲ62及び／又はＲ63とＲ64が、互いに独立して、
【化６】
（式中、
Ａ10、Ａ10′、Ａ11、Ａ11′、Ａ12及びＡ12′は、互いに独立して、水素原子又はＣ1〜Ｃ8アルキル基であるか、あるいは
Ａ10′とＡ11′とがいっしょになって、二重結合を形成し、
Ａ13は、水素原子又はＣ1〜Ｃ8アルキル基である）
であるか、あるいは
Ｒ53とＲ52とＲ54及び／又はＲ63とＲ62とＲ64が、
【化７】
（式中、
Ａ14、Ａ14′、Ａ15、Ａ15′、Ａ17、Ａ17′、Ａ18、Ａ18′、Ａ19、Ａ19′、Ａ20及びＡ20′は、互いに独立して、水素原子又はＣ1〜Ｃ8アルキル基である）
である、式II、III又はIVを有する、請求項２記載の金属錯体。
【請求項４】
式
【化８】
（式中、
Ｘ1は、基−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ200−であり、Ｒ200は、水素原子又はアルキル基であり、
Ｒ55及びＲ65は、互いに独立して、水素原子又はＣ1〜Ｃ18アルキル基であり、
Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ66、Ｒ67、Ｒ68及びＲ69は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基又は１個以上の酸素原子によって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル基である）、
【化９】
（式中、
Ｍｅは、Ｃｏ3+、特にＣｕ2+、Ｎｉ2+、Ｐｄ2+、Ｐｔ2+、Ｃｏ2+又はＺｎ2+であり、
Ｒ1は水素であり、Ｒ4はＣ1〜Ｃ4ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ52、Ｒ54、Ｒ62及びＲ64は水素原子であり、
Ｒ53及びＲ63は、互いに独立して、ヒドロキシ基、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ基、基−ＮＲ8Ｒ9（Ｒ8及びＲ9は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基、基−（ＣＨ2）n−ＯＨ、基（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｒ16であり、ｎは、１〜９の範囲の数であり、そしてＲ16は、Ｈ又はＣ1〜Ｃ10アルキルである）又はそれらの塩であるか、あるいは
Ｒ53とＲ52、Ｒ53とＲ54、Ｒ63とＲ62及び／又はＲ63とＲ64が、互いに独立して、式
【化１０】
の基（式中、Ａ13は、水素原子又はＣ1〜Ｃ8アルキル基である）であるか、あるいは
Ｒ53とＲ52とＲ54及び／又はＲ63とＲ62とＲ64が、式
【化１１】
の基である）
を有する、請求項３記載の金属錯体。
【請求項５】
下記の、請求項４記載の金属錯体。
【化１２】
【請求項６】
（ａ）請求項１〜５のいずれか１項記載の金属錯体、及び
（ｂ）染料
を含む組成物。
【請求項７】
式Ｉ、II、III又はIV中、Ｍｅが、Ｎｉ2+、Ｃｕ2+又はＣｏ2+であり、前記染料が、式
【化１３】
（式中、
Ｄ1、Ｄ2、Ｂ1及びＢ2は、各場合とも置換基であり、Ｙ3及びＺ1は、各場合とも、炭素環式環又は複素環式環の形成に必要な原子の群であり、Ｇ1及びＧ2は、各場合とも、共役二重結合を有する鎖の形成に必要な原子の群であり、Ｙ1は、＝Ｏ、＝ＮＲ109又は＝Ｃ（ＣＮ）2であり、Ｒ109は置換基であり、Ｙ2は、−Ｏ、−ＮＲ109又は−Ｃ（ＣＮ）2であり、Ｒ109は置換基であり、Ｌは、置換されていてもよいメチン基であるか、又はポリメチン基を完成させる基であり、３、５又は７個のメチン基が接続されて、共役二重結合を有し、置換されていてもよい鎖を形成することが可能であり、ｘ及びｙは、０又は１であり、Ｍk+は、有機又は無機カチオンであり、ｋは、１〜１０の整数である）
のオキソノール染料である、請求項６記載の組成物。
【請求項８】
基材及び少なくとも一つの記録層を含む光学記録媒体であって、前記記録層が、請求項１〜５のいずれか１項記載の金属錯体又は請求項６又は７記載の組成物を含むものである光学記録媒体。
【請求項９】
光学記録媒体、カラーフィルタ（光学フィルタ）及び印刷インクの製造における、請求項１〜５のいずれか１項記載の金属錯体又は請求項６又は７記載の組成物の使用。
【請求項１０】
溶媒、特に非ハロゲン化溶媒中の請求項１〜５のいずれか１項記載の金属錯体又は請求項６又は７記載の組成物の溶液を、くぼみを有する基材に適用する、光学記録媒体の製造方法。
【公表番号】特表２００７−５１３０６４（Ｐ２００７−５１３０６４Ａ）
【公表日】平成１９年５月２４日（２００７．５．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５３０１７４（Ｐ２００６−５３０１７４）
【出願日】平成１６年５月５日（２００４．５．５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／０５０７０６
【国際公開番号】ＷＯ２００４／１０２５５１
【国際公開日】平成１６年１１月２５日（２００４．１１．２５）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．テフロン
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年５月２４日（２００７．５．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年５月５日（２００４．５．５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／０５０７０６
【国際公開番号】ＷＯ２００４／１０２５５１
【国際公開日】平成１６年１１月２５日（２００４．１１．２５）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．テフロン
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]