光硬化性インクジェットインク
【課題】アクリル樹脂基板等の基板に対する濡れ広がり性に優れる光硬化性インクジェットインクであり、基板への密着性に優れた表面撥液性硬化膜を形成することができる光硬化性インクジェットインクを提供すること。
【解決手段】有機溶媒（Ａ）、ヒドロキシ基を有する２官能以下の（メタ）アクリレート（Ｂ）、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）、界面活性剤（Ｄ）および光重合開始剤（Ｅ）を含有する光硬化性インクジェットインクであって、前記溶媒（Ａ）の含有量が光硬化性インクジェットインク１００重量％に対して４０〜９８重量％である、光硬化性インクジェットインク。
【解決手段】有機溶媒（Ａ）、ヒドロキシ基を有する２官能以下の（メタ）アクリレート（Ｂ）、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）、界面活性剤（Ｄ）および光重合開始剤（Ｅ）を含有する光硬化性インクジェットインクであって、前記溶媒（Ａ）の含有量が光硬化性インクジェットインク１００重量％に対して４０〜９８重量％である、光硬化性インクジェットインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、映像表示装置などの光学機器を製造するために好適に用いられる光硬化性インクジェットインクに関する。更に詳しくは、本発明は、バックライトユニットに使用されるマイクロレンズを有する光学部品の製造などに適した光硬化性インクジェットインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
かねてより、映像表示装置用導光板に形成されるマイクロレンズは、金型を使った射出成形により形成されていた。この方法では製品設計毎に金型が必要であり、少量多品種のマイクロレンズを製造する際には、非常にコストのかかる方法であった。
【０００３】
近年、安価かつ設計自由度の高い製造方法としてインクジェット法により基板表面にマイクロレンズを形成する方法が提案されているが、従来の組成物を用いて形成されるマイクロレンズは、パターンサイズおよびパターン高さのばらつきが大きく、問題であった。この問題を改善するために、基板表面をインクジェット法により撥液処理することが提案されている。この撥液処理には、表面撥液性硬化膜を形成することができるネガ型感光性組成物（例えば、特許文献１ 特開２００８−２０９７３９号公報を参照）などを用いることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−２０９７３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載のネガ型感光性組成物は、アクリル樹脂基板等の基板に対する濡れ広がり性が悪い場合があり、また、得られる硬化膜は基板への密着性に劣る場合があった。
本発明は前記の問題点に鑑みてなされたもので、アクリル樹脂基板等の基板に対する濡れ広がり性に優れる光硬化性インクジェットインクであり、基板への密着性に優れる表面撥液性硬化膜を形成することができる光硬化性インクジェットインクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、特定量の有機溶媒、特定の（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、界面活性剤および光重合開始剤を含有してなる光硬化性インクジェットインクによれば前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。
すなわち本発明は、以下の項を含む。
【０００７】
［１］ 有機溶媒（Ａ）、ヒドロキシ基を有する２官能以下の（メタ）アクリレート（Ｂ）、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）、界面活性剤（Ｄ）および光重合開始剤（Ｅ）を含有する光硬化性インクジェットインクであって、
前記溶媒（Ａ）の含有量が光硬化性インクジェットインク１００重量％に対して４０〜９８重量％である、光硬化性インクジェットインク。
【０００８】
［２］ 前記（メタ）アクリレート（Ｂ）が、下記式（１）で表される化合物、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレートおよび２−ヒドロキシ−３−アクリロイル−オキシプロピル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である、［１］に記載の光硬化性インクジェットインク。
【０００９】
【化１】
（式（１）中、ｎ個のＲaはそれぞれ独立に環状構造を有してよい炭素数２〜１２のアルキレンであり、Ｒbは炭素数１〜６のアルキルまたは水素であり、ｎは１〜３０の整数である。）
【００１０】
［３］ 前記（メタ）アクリレート（Ｂ）が、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である、［１］または［２］に記載の光硬化性インクジェットインク。
【００１１】
［４］ 前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）が、下記式（２）で表される化合物である、［１］〜［３］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインク。
【００１２】
【化２】
（式（２）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立に炭素数１〜２０の二価の有機基であり、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立に水素または炭素数１〜６のアルキルであり、ｍおよびｎはそれぞれ独立に１〜３の整数である。）
【００１３】
［５］ 前記式（２）におけるＲ1およびＲ3が、それぞれ独立に炭素数１〜１０のアルキレンであり、Ｒ2が、下記群（ａ）から選ばれる１種の二価の基である、［４］に記載の光硬化性インクジェットインク。
【化３】
【００１４】
［６］ さらに、前記（メタ）アクリレート（Ｂ）およびウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）以外の（メタ）アクリレート（Ｆ）を含む、［１］〜［５］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインク。
【００１５】
［７］ 前記界面活性剤（Ｄ）が、フッ素系界面活性剤およびシリコーン系界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である、［１］〜［６］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインク。
［８］ 前記界面活性剤（Ｄ）が、反応性基を少なくとも１つ有する化合物である、［１］〜［７］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインク。
［９］ 前記界面活性剤（Ｄ）の反応性基が、（メタ）アクリロイル、エポキシおよびオキセタニルからなる群より選ばれる少なくとも１つの基である、［８］に記載の光硬化性インクジェットインク。
【００１６】
［１０］ 前記溶媒（Ａ）が、沸点１００〜３００℃の有機溶媒である、［１］〜［９］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインク。
［１１］ 前記溶媒（Ａ）が、ヒドロキシ基を有する化合物である、［１］〜［１０］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインク。
【００１７】
［１２］ ２５℃における粘度が１．０〜３０ｍＰａ・ｓである、［１］〜［１１］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインク。
【００１８】
［１３］ ［１］〜［１２］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインクを硬化させることで得られる表面撥液性硬化膜。
【００１９】
［１４］ ［１３］に記載の表面撥液性硬化膜の上にインクジェット法により形成されたマイクロレンズ。
【００２０】
［１５］ ［１３］に記載の表面撥液性硬化膜の上にインクジェット法によりマイクロレンズを形成する工程を含む、マイクロレンズの形成方法。
【００２１】
［１６］ ［１４］に記載のマイクロレンズを有する光学部品。
【００２２】
［１７］ ［１６］に記載の光学部品を含む映像表示装置。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の光硬化性インクジェットインクは、アクリル樹脂基板等の基板に対する濡れ広がり性に優れる。このため、本発明の光硬化性インクジェットインクをインクジェット法でアクリル樹脂基板等の基板に塗布し、硬化させることで、膜厚が１μｍ以下の表面撥液性硬化膜を容易に形成することができる。また、本発明の光硬化性インクジェットインクから得られる表面撥液性硬化膜は、薄膜化可能（膜厚が１μｍ以下）であるため着色が少なく、かつ、表面撥液性が高いため、該硬化膜上にインクジェット法でマイクロレンズを形成すると、パターン直径に対するパターン高さの比が大きいマイクロレンズを容易に形成することができ、導光板等の光学部品を容易に製造することができる。また、本発明の光硬化性インクジェットインクから得られる表面撥液性硬化膜は、アクリル樹脂基板等の基板との密着性に優れるため、長期間の使用においても基板からの剥離が生じにくい信頼性に優れた表面撥液性硬化膜を提供することができる。よって、本発明の光硬化性インクジェットインクは高品位な映像表示装置を製造するのに有用である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
［１．光硬化性インクジェットインク］
本発明の光硬化性インクジェットインク（以下「本発明のインク」ともいう。）は、有機溶媒（Ａ）、ヒドロキシ基を有する２官能以下の（メタ）アクリレート（Ｂ）、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）、界面活性剤（Ｄ）および光重合開始剤（Ｅ）を含有し、前記溶媒（Ａ）を光硬化性インクジェットインク１００重量％に対して４０〜９８重量％の量で含む。
【００２５】
本発明のインクは、前記特定量の有機溶媒（Ａ）、ヒドロキシ基を有する２官能以下の（メタ）アクリレート（Ｂ）、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）、界面活性剤（Ｄ）、および光重合開始剤（Ｅ）を含有するため、アクリル樹脂基板等の基板に対する濡れ広がり性に優れ、該インクをインクジェット法でアクリル樹脂基板等の基板に塗布し、硬化させることで、基板との密着性に優れ、膜厚が１μｍ以下の表面撥液性硬化膜を容易に形成することができる。また、本発明のインクから得られる表面撥液性硬化膜上に、インクジェット法でマイクロレンズを形成した場合には、パターン直径に対するパターン高さの比が大きい（０．１８以上）マイクロレンズを容易に形成することができる。
【００２６】
本発明のインクは、本発明の要旨を損なわない範囲で必要に応じて（メタ）アクリレート（Ｂ）およびウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）以外の（メタ）アクリレート（Ｆ）、重合禁止剤、エポキシ化合物以外の熱硬化性化合物、難燃剤、熱重合開始剤、酸化防止剤、シランカップリング剤などのその他の成分を含んでもよい。
【００２７】
本発明のインクは無色であっても有色であってもよい。透過率の観点からは無色が好ましいが、発明の効果を妨げない範囲で有色の化合物を微量含有してもよい。例えば、硬化膜の状態を検査する際に基板との識別を容易にするために、着色剤を含んでもよい。これらの場合、硬化膜の色が黄色味を帯びないことが好ましく、例えば、青色の着色剤を用いることができる。
【００２８】
本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートとメタクリレートの両者または一方を示すために用いられる。「エポキシ化合物」は、エポキシ基（オキシラン）を有する化合物を意味する。
【００２９】
＜１．１．有機溶媒（Ａ）＞
本発明のインクは、該インク１００重量％に対して、有機溶媒（Ａ）を４０〜９８重量％含有する。溶媒（Ａ）の含有量が前記範囲にあると、基板への濡れ広がり性に優れるインクが得られ、インクジェット法により、薄い膜厚（例えば１μｍ以下）の表面撥液性硬化膜を形成することができる。前記溶媒（Ａ）の含有量は、本発明のインク１００重量％に対して５０〜９０重量％であることが好ましく、５０〜７０重量％であることがより好ましい。一方、溶媒（Ａ）の含有量が４０重量％未満であると、得られるインクは基板への濡れ広がり性が悪くなる傾向にあり、得られる硬化膜は膜厚が厚くなりやすく、着色（黄色化）し易い傾向にある。
【００３０】
また、前記溶媒（Ａ）が沸点１００〜３００℃の有機溶媒であると、得られるインクは、インクジェット法でアクリル樹脂基板等の基板上に塗布されたときに、該基板への濡れ広がり性が良好となり、また、均一な膜厚の表面撥液性硬化膜を形成することができるため好ましく、さらに前記溶媒（Ａ）としては、ヒドロキシ基を有する化合物を用いることが、インクジェットヘッドの目詰まりが起こりにくいインクを得ることができる等のためより好ましい。
【００３１】
沸点が１００〜３００℃である有機溶媒の具体例としては、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、ジオキサン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、１，４−ブタンジオール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トルエン、キシレン、アニソール、γ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよびジメチルイミダゾリジノンを挙げることができる。
【００３２】
また、前記ヒドロキシ基を有する化合物の具体例としては、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、および１，４−ブタンジオールを挙げることができる。
前記溶媒（Ａ）としては、これらヒドロキシ基を有する化合物を溶媒（Ａ）全体の４０重量％以上含有する有機溶媒が好ましい。
【００３３】
前記溶媒（Ａ）としては、これらの有機溶媒の中でも、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、およびジプロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる化合物を溶媒（Ａ）全体の４０重量％以上含有する有機溶媒を用いることが、膜厚均一性の高い表面撥液性硬化膜を得る点等から好ましい。
【００３４】
本発明のインクに用いられる溶媒（Ａ）は１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【００３５】
＜１．２．ヒドロキシ基を有する２官能以下の（メタ）アクリレート（Ｂ）＞
本発明のインクは、ヒドロキシ基を有する２官能以下の（メタ）アクリレート（Ｂ）（以下「化合物（Ｂ）」ともいう。）を含有する。本発明のインクが化合物（Ｂ）を含むと、基板との密着性に優れる表面撥液性硬化膜を形成することができ、長期間の使用においても基板からの剥離が起こりにくい信頼性に優れた表面撥液性硬化膜を得ることができる。
【００３６】
なお、「２官能以下の（メタ）アクリレート」とは、１分子中に２つ以下の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートのことである。
【００３７】
前記化合物（Ｂ）としては、前記式（１）で表される化合物、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレートおよび２−ヒドロキシ−３−アクリロイル−オキシプロピル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物であることが基板との密着性により優れる表面撥液性硬化膜を得ることができる等の点で好ましい。
【００３８】
なお、前記式（１）において、例えば、ｎが２以上であるとき、この化合物は複数のＲaを有する。この場合、任意の２つのＲaは同一のであってもよいし、異なってもよい。この規則は、他の式においても適用される。
【００３９】
前記化合物（Ｂ）としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物であることが基板との密着性にさらに優れる表面撥液性硬化膜を得ることができる等の点で好ましい。
【００４０】
前記化合物（Ｂ）としては、公知の方法で製造した化合物を用いてもよいし、また市販品を用いてもよい。
市販品としては、ブレンマー ＧＭＲ（商品名、グリセリンジメタクリレート、日油（株）製）、４−ヒドロキシブチルアクリレート（日本化成（株）製）、および１，４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート（日本化成（株）製）等が挙げられる。
【００４１】
本発明のインクに用いられる化合物（Ｂ）は１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【００４２】
本発明のインクにおいて、前記化合物（Ｂ）の含有量が、化合物（Ｂ）の重量、化合物（Ｃ）の重量、および化合物（Ｆ）の重量の和１００重量％に対し、１０〜６０重量％であると、アクリル樹脂基板に対する密着性に優れる表面撥液性硬化膜が得られるため好ましく、より好ましくは１２〜５５重量％であり、さらに好ましくは１５〜５０重量％である。
【００４３】
＜１．３．ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）＞
本発明のインクは、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）（以下「化合物（Ｃ）」ともいう。）を含有してもよい。なお、化合物（Ｃ）は、前記化合物（Ｂ）以外の化合物である。化合物（Ｃ）を含有するインクから得られる表面撥液性硬化膜は、膜厚均一性が良好であり、アクリル樹脂基板等の基板に対する密着性に優れ、さらに、少ない露光量で硬化し（高感度）、１μｍ以下の膜厚の薄い表面撥液性硬化膜となるために好ましい。
【００４４】
化合物（Ｃ）としては、前記式（２）で表される化合物を用いることが、光硬化性に優れるインクが得られ、表面撥液性硬化膜を容易に形成できる等の点から好ましい。
【００４５】
前記式（２）中、
Ｒ1およびＲ3は、それぞれ独立に炭素数１〜２０の二価の有機基であり、膜厚均一性がより良好な表面撥液性硬化膜が得られる点等から、好ましくはそれぞれ独立に炭素数１〜１０のアルキレンであり、
Ｒ2は、炭素数１〜２０の二価の有機基であり、膜厚均一性がより良好な表面撥液性硬化膜が得られる点等から、好ましくは前記群（ａ）から選ばれる１種の二価の基であり、
ｍおよびｎは、それぞれ独立に１〜３の整数であり、インクの硬化性の点等から、それぞれ独立に２または３が好ましく、３であることがより好ましい。
【００４６】
前記化合物（Ｃ）としては、下記式（３）で表される化合物を含む成分を用いることが、光硬化性により優れるインクが得られ、膜厚均一性がより良好である表面撥液性硬化膜が得られる点等から好ましい。下記式（３）で表される化合物を含む成分としては、ＮＫ オリゴ Ｕ−６ＬＰＡ（商品名、新中村化学工業（株）製）などが挙げられる。
【００４７】
【化４】
【００４８】
本発明のインクに用いられる化合物（Ｃ）は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【００４９】
本発明のインクにおいて、前記化合物（Ｃ）の含有量が、化合物（Ｂ）の重量、化合物（Ｃ）の重量および化合物（Ｆ）の重量の和１００重量％に対し、１０〜６０重量％であると、光硬化性に優れるインクが得られ、膜厚均一性に優れる表面撥液性硬化膜が得られるため好ましく、より好ましくは１５〜４５重量％であり、さらに好ましくは２０〜３５重量％である。
【００５０】
＜１．４．界面活性剤（Ｄ）＞
本発明のインクは、界面活性剤（Ｄ）を含有する。界面活性剤（Ｄ）を含有すると、得られる表面撥液性硬化膜の表面撥液性が高くなるので好ましい。
【００５１】
界面活性剤（Ｄ）の具体例としては、ポリフローＮｏ．４５、ポリフローＫＬ−２４５、ポリフローＮｏ．７５、ポリフローＮｏ．９０、ポリフローＮｏ．９５（商品名、共栄社化学工業（株）製）、ディスパーベイク（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ）１６１、ディスパーベイク１６２、ディスパーベイク１６３、ディスパーベイク１６４、ディスパーベイク１６６、ディスパーベイク１７０、ディスパーベイク１８０、ディスパーベイク１８１、ディスパーベイク１８２、ＢＹＫ３００、ＢＹＫ３０６、ＢＹＫ３１０、ＢＹＫ３２０、ＢＹＫ３３０、ＢＹＫ３４４、ＢＹＫ３４６（商品名、ビックケミー・ジャパン（株）製）、ＫＰ−３４１、ＫＰ−３５８、ＫＰ−３６８、ＫＦ−９６−５０ＣＳ、ＫＦ−５０−１００ＣＳ（商品名、信越化学工業（株）製）、サーフロンＳＣ−１０１、サーフロンＫＨ−４０（商品名、セイミケミカル（株）製）、フタージェント２２２Ｆ、フタージェント２５１、ＦＴＸ−２１８（商品名、（株）ネオス製）、ＥＦＴＯＰ ＥＦ−３５１、ＥＦＴＯＰ ＥＦ−３５２、ＥＦＴＯＰ ＥＦ−６０１、ＥＦＴＯＰ ＥＦ−８０１、ＥＦＴＯＰ ＥＦ−８０２（商品名、三菱マテリアル（株）製）、メガファックＦ−１７１、メガファックＦ−１７７、メガファックＦ−４７５、メガファックＲ−０８、メガファックＲ−３０（商品名、ＤＩＣ（株）製）、フルオロアルキルベンゼンスルホン酸塩、フルオルアルキルカルボン酸塩、フルオロアルキルポリオキシエチレンエーテル、フルオロアルキルアンモニウムヨージド、フルオロアルキルベタイン、フルオロアルキルスルホン酸塩、ジグリセリンテトラキス（フルオロアルキルポリオキシエチレンエーテル）、フルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩、フルオロアルキルアミノスルホン酸塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンラウレート、ポリオキシエチレンオレエート、ポリオキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンラウリルアミン、ソルビタンラウレート、ソルビタンパルミテート、ソルビタンステアレート、ソルビタンオレエート、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンオレエート、ポリオキシエチレンナフチルエーテル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、およびアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩を挙げることができる。
【００５２】
また、界面活性剤（Ｄ）がフッ素系界面活性剤またはシリコーン系界面活性剤であると、得られる表面撥液性硬化膜の表面撥液性がより高くなるので好ましい。特に界面活性剤（Ｄ）がシリコーン系界面活性剤であると、得られる表面撥液性硬化膜上にインクジェット法によりマイクロレンズを形成したときに、大きさのばらつきが小さく、パターン直径に対するパターン高さの比が大きいマイクロレンズが得られるためより好ましい。
【００５３】
さらに、界面活性剤（Ｄ）が反応性基を少なくとも１つ有する化合物であると、溶媒（Ａ）を多く含有するインクであっても硬化性が高いインクとなるため好ましい。前記反応性基としては、（メタ）アクリロイル、エポキシおよびオキセタニルからなる群より選ばれる少なくとも１つの基であることが、硬化性が高いインクを得る点等から好ましい。
【００５４】
反応性基として（メタ）アクリロイルを有する界面活性剤の具体例としては、ＲＳ-７２Ｋ（商品名、ＤＩＣ(株)製）、ＢＹＫ ＵＶ ３５００、ＢＹＫ ＵＶ ３５１０、ＢＹＫ ＵＶ ３５７０（商品名、ビックケミー・ジャパン（株）製）、ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２２００Ｎ、ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２２５０、ＴＥＧＯ Ｒａｄ ３５００、ＴＥＧＯ Ｒａｄ ３５７０（商品名、エボニック・デグサ・ジャパン(株)製）を挙げることができる。
また、反応性基としてエポキシを有する界面活性剤としては、ＲＳ−２１１Ｋ（商品名、ＤＩＣ（株）製）等を挙げることができる。
【００５５】
本発明のインクに用いられる界面活性剤（Ｄ）は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【００５６】
本発明のインクにおいて、化合物（Ｂ）の重量および化合物（Ｃ）の重量の和と界面活性剤（Ｄ）との重量比（（Ｂ）＋（Ｃ）：（Ｄ））が１０００：１〜１：１の範囲であると、インクの光硬化性および得られる硬化膜表面の撥液性にバランス良く優れるため好ましい。さらに、重量比（Ｂ）＋（Ｃ）：（Ｄ）が５００：１〜２：１の範囲であることがより好ましく、２００：１〜５：１の範囲であることがさらに好ましく、１００：１〜１０：１の範囲であることが特に好ましい。
【００５７】
＜１．５．光重合開始剤（Ｅ）＞
本発明のインクは、光重合開始剤（Ｅ）を含有する。光重合開始剤（Ｅ）は、紫外線（ＵＶ）あるいは可視光線の照射によりラジカルを発生することのできる化合物であれば特に限定されないが、α−ヒドロキシルアルキルフェノン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、および、オキシフェニル酢酸エステル系光重合開始剤が好ましく、この中でも特にオキシフェニル酢酸エステル系光重合開始剤が、インクの光硬化性、得られる表面撥液性硬化膜の透過率等の観点からより好ましい。
【００５８】
光重合開始剤（Ｅ）の具体例としては、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、キサントン、チオキサントン、イソプロピルキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−エチルアントラキノン、アセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−４’−イソプロピルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、イソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、カンファーキノン、ベンズアントロン、２−ヒロドキシ−１−[４−[４−(２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル)−ベンジル]フェニル]−２−メチル−プロパン−１−オン、１−[４−(２−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノン、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−(４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノン、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−(２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ)−エチルエステル、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−エチルエステル、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−(２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ)−エチルエステルとオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−エチルエステルとの混合物、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４，４’−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，４，４’−トリ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ヘキシルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’−ジ（メトキシカルボニル）−４，４’−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，４’−ジ（メトキシカルボニル）−４，３’−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジ（メトキシカルボニル）−３，３’−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２−（４’−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（３’，４’−ジメトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（２’，４’−ジメトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（２’−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４’−ペンチルオキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−［ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、１，３−ビス（トリクロロメチル）−５−（２’−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、１，３−ビス（トリクロロメチル）−５−（４’−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）ベンズオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）ベンズチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、３，３’−カルボニルビス（７−ジエチルアミノクマリン）、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、３−（２−メチル−２−ジメチルアミノプロピオニル）カルバゾール、３，６−ビス（２−メチル−２−モルフォリノプロピオニル）−９−ｎ−ドデシルカルバゾール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ビス（η5−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイドおよび２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドを挙げることができる。
【００５９】
この中でも、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−４’−イソプロピルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−(２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ)−エチルエステル、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−エチルエステル、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−(２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ)−エチルエステルとオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−エチルエステルとの混合物、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイドおよび２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドが好ましく、
オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−(２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ)−エチルエステル、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−エチルエステル、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−(２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ)−エチルエステルとオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−エチルエステルとの混合物、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、および２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドがさらに好ましい。
【００６０】
光重合開始剤（Ｅ）の市販品としては、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１２７、ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３、Ｉｒｇａｃｕｒｅ５００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ２９５９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ７５４、ＤＡＲＯＣＵＲ ＭＢＦ、ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ（商品名、ＢＡＳＦジャパン（株）製）などを挙げることができる。
【００６１】
これらの中でも、Ｉｒｇａｃｕｒｅ７５４、ＤＡＲＯＣＵＲ ＭＢＦ、ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ（商品名、ＢＡＳＦジャパン（株）製）が好ましい。
【００６２】
本発明のインクに用いられる光重合開始剤（Ｅ）は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【００６３】
本発明のインクにおいて、光重合開始剤（Ｅ）の含有量が、化合物（Ｂ）の重量、化合物（Ｃ）の重量および化合物（Ｆ）の重量の和１００重量部に対し、１〜５０重量部であると、紫外線に対する光硬化性に優れるインクが得られ、また、高光透過率の表面撥液性硬化膜が得られるため好ましく、より好ましくは１〜４０重量部であり、さらに好ましくは５〜３０重量部である。
【００６４】
＜１．６．化合物（Ｂ）および化合物（Ｃ）以外の（メタ）アクリレート（Ｆ）＞
本発明のインクは、インク中の固形分濃度と粘度との関係を適宜調整したり、各種基板、特にアクリル樹脂基板に対する塗布性（濡れ拡がり性）を向上させる目的で前記化合物（Ｂ）および化合物（Ｃ）以外の（メタ）アクリレート（Ｆ）（以下「化合物（Ｆ）」と略す。）を含有してもよい。
【００６５】
化合物（Ｆ）の具体例としては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシド変性トリ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン変性トリス（アクロキシエチル）イソシアヌレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、アルコキシ化シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３−メチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、３−メチル−３−（メタ）アクリロキシエチルオキセタン、３−エチル−３−（メタ）アクリロキシエチルオキセタン、２−フェニル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、２−トリフロロメチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、４−トリフロロメチル−２−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、（３−エチル−３−オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロ−（５,２,１,０2.6）−デカニル（メタ）アクリレート、トリシクロ−（５,２,１,０2.6）−デカニルオキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、５−テトラヒドロフルフリルオキシカルボニルペンチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加物の（メタ）アクリレート、コハク酸モノ[２−（メタ）アクリロイロキシエチル]、マレイン酸モノ[２−（メタ）アクリロイロキシエチル]、シクロヘキセン−３，４−ジカルボン酸モノ[２−（メタ）アクリロイロキシエチル]、を挙げることができる。
【００６６】
これらの中でも、前記化合物（Ｆ）としては、インクジェット法で塗布した際にアクリル樹脂基板等の基板への濡れ広がり性に優れるインクを得ることができ、均一で膜厚の薄い表面撥液性硬化膜を得ることができる点等から、シクロアルキルおよびシクロアルキレンからなる群より選ばれる少なくとも１種を有する多官能（メタ）アクリレートが好ましく、トリシクロデカンジメタノールジアクリレートがより好ましい。
【００６７】
前記化合物（Ｆ）としては、公知の方法で製造した化合物を用いてもよいし、また、市販品を用いてもよい。
市販品としては、ＩＲＲ２１４−Ｋ（商品名、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ダイセル・サイテック（株）製）、アロニックスＭ−２０８、アロニックスＭ−３０５（商品名、東亞合成（株）製）等が挙げられる。
【００６８】
本発明のインクに用いられうる化合物（Ｆ）は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【００６９】
本発明のインクにおいて、化合物（Ｆ）の含有量が、化合物（Ｂ）の重量と化合物（Ｃ）の重量との合計量１００重量部に対して０〜２００重量部であると、アクリル樹脂基板等の基板への濡れ広がり性に優れる表面撥液性硬化膜が得られるため好ましく、より好ましくは３５〜１７０重量部であり、さらに好ましくは７０〜１４０重量部である。
【００７０】
＜１．７．重合禁止剤＞
本発明のインクは、保存安定性を向上させるために重合禁止剤を含有してもよい。重合禁止剤の具体例としては、４−メトキシフェノール、ヒドロキノンおよびフェノチアジンを挙げることができる。これらの中でもフェノチアジンを用いると、長期の保存においても粘度の増加が小さいインクが得られるため好ましい。
【００７１】
本発明のインクに用いられうる重合禁止剤は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【００７２】
本発明のインクにおいて、重合禁止剤の含有量が、化合物（Ｂ）の重量と化合物（Ｃ）の重量との合計量１００重量部に対して０．０１〜１重量部であると、長期の保存においても粘度の増加が小さいインクが得られるため好ましく、保存安定性と光硬化性とのバランスを考慮すると、より好ましくは０．０１〜０．５重量部であり、さらに好ましくは０．０１〜０．１重量部である。
【００７３】
＜１．８．エポキシ化合物以外の熱硬化性化合物＞
本発明のインクは、エポキシ化合物以外の熱硬化性化合物を含んでもよい。前記熱硬化性化合物としては、熱硬化させることが可能な官能基を有する化合物であれば特に限定されず、ビスマレイミド、フェノール樹脂、メラミン樹脂およびエポキシ硬化剤などが挙げられる。
本発明のインクに用いられうるエポキシ化合物以外の熱硬化性化合物は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【００７４】
本発明のインクにおいて、エポキシ化合物以外の熱硬化性化合物の含有量が、化合物（Ｂ）の重量と化合物（Ｃ）の重量との合計量１００重量部に対して２〜５０重量部であると、得られる表面撥液性硬化膜の耐熱性が向上するため好ましく、より好ましくは５〜３０重量部であり、さらに好ましくは１０〜２０重量部である。
【００７５】
１．８．１ ビスマレイミド
ビスマレイミドとしては、例えば、下記式（４）で表される化合物が挙げられる。下記式（４）で表されるビスマレイミドは、例えばジアミンと酸無水物とを反応させることで得られる。
【００７６】
【化５】
【００７７】
式（４）中、Ｒ10およびＲ12はそれぞれ独立に水素またはメチルであり、Ｒ11は下記式（５）で表される二価の基である。
【００７８】
【化６】
【００７９】
式（５）中、Ｒ13およびＲ14はそれぞれ独立に、連続しない（隣り合わない）任意のメチレンが酸素で置き換えられてもよい炭素数１〜１８のアルキレン、置換基を有してもよい芳香環を有する二価の基、または置換基を有してもよいシクロアルキレンである。前記置換基としては、例えば、カルボキシル、ヒドロキシ、炭素数１〜５のアルキル、炭素数１〜５のアルコキシが挙げられる。耐熱性の高い表面撥液性硬化膜が得られる点で、Ｒ13およびＲ14はそれぞれ独立に下記群（８）から選ばれる１種の二価の基であることが好ましい。
【００８０】
【化７】
【００８１】
式（５）中、Ｘは下記群（９）から選ばれる１種の二価の基である。
【００８２】
【化８】
【００８３】
本発明のインクに用いられうるビスマレイミドは、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【００８４】
１．８．２ フェノール樹脂
フェノール樹脂としては、フェノール性水酸基を有する芳香族化合物とアルデヒド類との縮合反応により得られるノボラック樹脂、ビニルフェノールの単独重合体（水素添加物を含む）、およびビニルフェノールとこれと共重合可能な化合物とのビニルフェノール系共重合体（水素添加物を含む）などが好ましく用いられる。
【００８５】
フェノール性水酸基を有する芳香族化合物としては、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ｏ−エチルフェノール、ｍ−エチルフェノール、ｐ−エチルフェノール、ｏ−ブチルフェノール、ｍ−ブチルフェノール、ｐ−ブチルフェノール、２，３−キシレノール、２，４−キシレノール、２，５−キシレノール、２，６−キシレノール、３，４−キシレノール、３，５−キシレノール、２，３，５−トリメチルフェノール、３，４，５−トリメチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、レゾルシノール、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、ピロガロール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、テルペン骨格含有ジフェノール、没食子酸、没食子酸エステル、α−ナフトール、およびβ−ナフトールなどが挙げられる。
【００８６】
アルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、フルフラール、ベンズアルデヒド、ニトロベンズアルデヒド、およびアセトアルデヒドなどが挙げられる。
【００８７】
ビニルフェノールと共重合可能な化合物としては、（メタ）アクリル酸またはその誘導体、スチレンまたはその誘導体、無水マレイン酸、酢酸ビニル、およびアクリロニトリルなどが挙げられる。
【００８８】
フェノール樹脂の具体例としては、レヂトップＰＳＭ−６２００（商品名、群栄化学工業（株）製）、ショウノールＢＲＧ−５５５（商品名、昭和電工（株）製）、マルカリンカーＭＳ−２Ｐ、マルカリンカーＣＳＴ７０、マルカリンカーＰＨＭ−Ｃ（商品名、丸善石油化学（株）製）などが挙げられる。
【００８９】
本発明のインクに用いられうるフェノール樹脂は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【００９０】
１．８．３ メラミン樹脂
メラミン樹脂は、メラミンとホルムアルデヒドとの重縮合により製造される樹脂であれば特に限定されず、メチロールメラミン、エーテル化メチロールメラミン、ベンゾグアナミン、メチロールベンゾグアナミン、およびエーテル化メチロールベンゾグアナミン等の縮合物などが挙げられる。これらの中でも、得られる表面撥液性硬化膜の耐薬品性が良好となる点で、エーテル化メチロールメラミンの縮合物が好ましい。
【００９１】
メラミン樹脂の具体例としては、ニカラックＭＷ−３０、ＭＷ−３０ＨＭ、ＭＷ−３９０、ＭＷ−１００ＬＭ、ＭＸ−７５０ＬＭ（商品名、三和ケミカル（株）製）が挙げられる。
【００９２】
本発明のインクに用いられうるメラミン樹脂は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【００９３】
１．８．４ エポキシ硬化剤
本発明のインクは、得られる表面撥液性硬化膜の耐薬品性をより向上させるためにエポキシ硬化剤を含有してもよい。エポキシ硬化剤としては、酸無水物系硬化剤およびポリアミン系硬化剤などが好ましい。
【００９４】
酸無水物系硬化剤としては、マレイン酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロトリメリット酸無水物、フタル酸無水物、トリメリット酸無水物、およびスチレン−無水マレイン酸共重合体などが挙げられる。
【００９５】
ポリアミン系硬化剤としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジシアンジアミド、ポリアミドアミン（ポリアミド樹脂）、ケチミン化合物、イソホロンジアミン、ｍ−キシレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジエチルジフェニルメタン、およびジアミノジフェニルスルフォンなどが挙げられる。
【００９６】
本発明のインクに用いられうるエポキシ硬化剤は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【００９７】
＜１．９．難燃剤＞
本発明のインクは、難燃剤を含有してもよい。本発明のインクが難燃剤を含有すると、難燃性の高い表面撥液性硬化膜が得られるため好ましい。難燃剤としては、難燃性を付与できる化合物であれば特に限定されないが、低有毒性、低公害性および安全性等の観点から、有機リン系難燃剤を用いることが好ましい。
【００９８】
有機リン系難燃剤としては、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルフェニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０オキシド、１０−（２，５−ジヒドロキシフェニル）−１０Ｈ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド、および縮合９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０オキシドなどが挙げられる。
【００９９】
難燃剤としては、得られる表面撥液性硬化膜を高温状態にさらした場合でも難燃剤のブリードアウトが起こりにくい点で、下記式（６）で表される構造を有する化合物を用いることが好ましい。下記式（６）で表される構造を有する化合物としては、下記式（７）で表される化合物が好ましく、下記式（７）で表される化合物としては、縮合９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０オキシドなどが挙げられる。下記式（７）で表される化合物の市販品としては、ＨＦＡ−３００３（商品名、昭和電工（株）製）などが挙げられる。
【０１００】
【化９】
【０１０１】
【化１０】
【０１０２】
式（７）中、ｍは０〜２の整数であり、ｎは１〜３の整数であり、ｍ＋ｎは３である。好ましくは、ｍは１または２であり、ｎは１または２であり、ｍ＋ｎは３である。
【０１０３】
本発明のインクに用いられうる難燃剤は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
なお、前記難燃剤は公知の方法で製造した化合物を用いてもよいし、また上記昭和電工（株）製のＨＦＡ−３００３（商品名）等の市販品を用いてもよい。
【０１０４】
本発明のインクに用いられる難燃剤の含有量が、化合物（Ｂ）の重量と化合物（Ｃ）の重量との合計量１００重量部に対して１５〜３０重量部であると、得られる表面撥液性硬化膜の難燃性が向上するので好ましく、より好ましくは２０〜２５重量部である。
【０１０５】
＜１．１０．熱重合開始剤＞
本発明のインクは、加熱工程によりインクの硬化性を向上させるために熱重合開始剤を含有してもよい。熱重合開始剤の具体例としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、過酸化ベンゾイル、過酸化ジ−ｔ−ブチルを挙げることができる。これらの中でも２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、および２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）が好ましい。
【０１０６】
本発明のインクに用いられうる熱重合開始剤は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【０１０７】
＜１．１１．酸化防止剤＞
本発明のインクは、得られる表面撥液性硬化膜の透明性の向上、および高温にさらされた場合の黄変を防止する観点等から酸化防止剤を含有してもよい。酸化防止剤の具体例としては、ヒンダードアミン系酸化防止剤およびヒンダードフェノール系酸化防止剤が挙げられる。具体的には、ＩＲＧＡＦＯＳ ＸＰ４０、ＩＲＧＡＦＯＳ ＸＰ６０、ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ １０３５、ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６、ＩＲＧＡＮＯＸ １１３５、ＩＲＧＡＮＯＸ １５２０Ｌ（商品名、ＢＡＳＦジャパン（株）製）などを挙げることができる。
【０１０８】
本発明のインクに用いられうる酸化防止剤は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【０１０９】
＜１．１２．シランカップリング剤＞
本発明のインクは、得られる表面撥液性硬化膜の基板への密着性を向上させるためにシランカップリング剤を含有してもよい。
シランカップリング剤の具体例としては、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、および３−メルカプトプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。
【０１１０】
これらの中でも３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、および３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランは、反応基を有しており他成分と共重合することができるので好ましい。
【０１１１】
本発明のインクに用いられうるシランカップリング剤は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【０１１２】
＜１．１３．インクの粘度＞
本発明のインクの、Ｅ型粘度計で測定した２５℃における粘度は１．０〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。粘度がこの範囲であると、本発明のインクをインクジェット法で塗布する場合に、インクジェット装置による吐出性が良好となる。２５℃における本発明のインクの粘度は、さらに好ましくは１．２〜２５ｍＰａ・ｓであり、特に好ましくは１．５〜２０ｍＰａ・ｓである。
【０１１３】
＜１．１４．インクの調製方法＞
本発明のインクは、原料となる各成分を公知の方法により混合することで調製することができる。
特に、本発明のインクは、前記（Ａ）〜（Ｅ）成分および必要に応じてその他の成分を混合し、得られた溶液を例えばフッ素樹脂製のメンブレンフィルターを用いてろ過して脱気することにより調製されることが好ましい。このようにして調製されたインクは、インクジェット法による塗布時の吐出性に優れる。
【０１１４】
＜１．１５．インクの保存＞
本発明のインクは、−２０〜２５℃で保存すると保存中の粘度増加が小さく、保存安定性が良好となる。
【０１１５】
［２．インクジェット法によるインクの塗布］
本発明のインクは、公知のインクジェット法を用いて塗布することができる。インクジェット法としては、例えば、インクに力学的エネルギーを作用させてインクをインクジェットヘッドから吐出させるピエゾ方式、およびインクに熱エネルギーを作用させてインクを吐出させる塗布方法（いわゆるサーマル方式）が挙げられる。
【０１１６】
インクジェット法を用いることにより、本発明のインクを予め定められたパターン状に容易に塗布することができ、均一なパターンを大きな基板上に形成することができる。
【０１１７】
インクジェットヘッドとしては、例えば、金属および／または金属酸化物などからなる発熱部を有するものが挙げられる。金属および／または金属酸化物の具体例としては、例えば、Ｔａ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ａｌ等の金属、およびこれらの金属の酸化物が挙げられる。
【０１１８】
本発明のインクを用いて塗布を行う際に用いる好ましい塗布装置としては、例えば、インクが収容されるインク収容部を有するインクジェットヘッド内のインクに、塗布信号に対応したエネルギーを与え、前記エネルギーによりインク液滴を発生させながら、前記塗布信号に対応した塗布（描画）を行う装置が挙げられる。
【０１１９】
前記インクジェット塗布装置は、インクジェットヘッドとインク収容部とが分離されているものに限らず、それらが分離不能に一体になったものを用いてもよい。また、インク収容部はインクジェットヘッドに対し分離可能または分離不能に一体化されて、キャリッジに搭載されるものでもよく、装置の固定部位に設けられてもよい。後者の場合、インク供給部材、例えばチューブを介してインクジェットヘッドにインクを供給する形態のものでもよい。
【０１２０】
［３．インクの用途］
本発明のインクは、基板、特にアクリル樹脂基板に対する濡れ広がり性に優れるため、映像表示装置などの光学機器の製造、バックライトユニットなどに使用されるマイクロレンズを有する光学部品の製造、具体的にはマイクロレンズアレイを製造する際の基板の表面を撥液処理するため等に好適に用いられる。また、本発明のインクによれば、基板、特にアクリル樹脂基板との密着性に優れ、長期間の使用においても基板からの剥離が生じにくい信頼性に優れた表面撥液性硬化膜を形成でき、着色の少ない導光板等の光学部品を製造することができるため、該インクは高品位な映像表示装置を製造するのに有用である。さらに、本発明のインクによれば、光学部品や映像表示装置の大型化にも対応することができる。
【０１２１】
［４．表面撥液性硬化膜］
本発明の表面撥液性硬化膜は、上述した本発明のインクを硬化させることで得られ、インクジェット法により基板表面に塗布した後に、紫外線や可視光線等の光を照射して硬化させることで得られる膜が好ましい。
【０１２２】
紫外線や可視光線等を照射する場合の照射する光の量（露光量）は、インクの組成に応じて適宜調節すればよいが、１００〜５，０００ｍＪ／ｃｍ2が好ましく、２００〜４，０００ｍＪ／ｃｍ2がより好ましく、３００〜３，０００ｍＪ／ｃｍ2がさらに好ましい。また、照射する紫外線や可視光線等の波長は、２００〜５００ｎｍが好ましく、２５０〜４５０ｎｍがより好ましい。
なお、本発明において、露光量はウシオ電機（株）製の受光器ＵＶＤ−３６５ＰＤ（商品名）を取り付けた積算光量計ＵＩＴ−２０１（商品名）で測定した値である。
【０１２３】
光を照射するには露光装置を用いればよく、露光装置としては、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプまたはハロゲンランプなどを搭載し、２００〜５００ｎｍの範囲で、紫外線や可視光線等を照射する装置であれば特に限定されない。
【０１２４】
本発明のインクが塗布される基板は、インクが塗布される対象となり得るものであれば特に限定されず、その形状は平板状に限られず、曲面状であってもよい。
【０１２５】
前記基板としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）およびポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などからなるポリエステル系樹脂基板；ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリスチレンなどからなるポリオレフィン樹脂基板；ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポリカーボネートおよびポリイミドなどからなる有機高分子フィルム；セロハン；金属箔；ポリイミドと金属箔との積層フィルム；目止め効果があるグラシン紙、パーチメント紙、ポリエチレン、クレーバインダー、ポリビニルアルコール、でんぷんまたはカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）などで目止め処理した紙；およびガラス基板を挙げることができる。
これらの中でも、アクリル系樹脂基板を用いることが好ましい。
【０１２６】
前記基板としては、本発明の効果に悪影響を及ぼさない範囲において、酸化防止剤、劣化防止剤、充填剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤および／または電磁波防止剤などの添加剤を含有した基板を用いてもよい。また、前記基板としては、基板の表面の少なくとも一部に、必要によりコロナ処理、プラズマ処理、またはブラスト処理などの易接着処理を施した基板であってもよく、表面に易接着層やハードコート膜を設けた基板であってもよい。
【０１２７】
基板の厚さは特に限定されないが、通常、１０μｍ〜１０ｍｍであり、使用する目的により適宜調整される。
【０１２８】
本発明の表面撥液性硬化膜の膜厚は特に限定されないが、光学特性上好ましくは１μｍ以下であり、より好ましくは０．５μｍ以下である。
本発明の表面撥液性硬化膜の膜厚が前記範囲にあると、着色（黄色化）しにくい硬化膜となるため、着色（黄色化）しにくいことが求められる導光板の形成に好適に用いられる。
【０１２９】
本発明のインクは、基板、特にアクリル樹脂基板に対する濡れ広がり性に優れるため、基板上に基板を覆うような膜を形成する際には、印刷の解像度が低くても、膜面が均一な表面撥液性硬化膜を得ることができる。このため、膜厚の薄い表面撥液性硬化膜を形成することができる。
これに対し、従来のインクでは、基板、特にアクリル樹脂基板に対する濡れ広がり性が悪いため、印刷の解像度が高くないと基板を覆うような膜を形成することが困難であり、このため、着色しやすい、膜厚の厚い硬化膜しか形成することができない場合が多かった。
【０１３０】
本発明の表面撥液性硬化膜はアクリル樹脂基板等の基板に対する密着性に優れ、薄膜化可能であり、高光透過率、高強度を示すため、特に、バックライトユニット等に使用されるマイクロレンズの製造、具体的にはマイクロレンズアレイを製造する際に基板の表面に設けられる撥液性膜の形成に好適に用いられる。
【０１３１】
［５．マイクロレンズ］
本発明のマイクロレンズは、前記本発明の表面撥液性硬化膜の上にインクジェット法により形成される。このため、パターン直径と高さのばらつきが小さいマイクロレンズを容易に形成することができる。
【０１３２】
前記マイクロレンズのドット径は特に限定されないが、通常１０〜１００μｍが好ましく、１５〜６０μｍがさらに好ましく、２０〜５０μｍが特に好ましい。ドットの高さについても特に限定されないが、通常０．５〜３０μｍが好ましく、１〜２０μｍがさらに好ましく、２〜１５μｍが特に好ましい。
また、ドット径に対するドット高さの比は特に限定されないが、光の取り出し効率に優れる光学部品等を製造できる点から、好ましくは０．１８以上、より好ましくは０．２以上である。
【０１３３】
［６．光学部品］
本発明の光学部品は、前記マイクロレンズを有する。このため、光学特性に優れる光学部品である。前記光学部品としては、導光板等が挙げられる。
【０１３４】
［７．映像表示装置］
本発明の映像表示装置は、前記光学部品を含む。このため、表示特性に優れる映像表示装置である。
【実施例】
【０１３５】
以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。また、以下では、実施例で得られた光硬化性インクジェットインクを単にインクと呼ぶことがある。すなわち、例えば光硬化性インクジェットインク１をインク１と呼ぶことがある。
【０１３６】
［実施例１］
溶媒（Ａ）であるプロピレングリコールモノメチルエーテル（以後「ＰＧＭＥ」と略す。）と、（メタ）アクリレート（Ｂ）である４−ヒドロキシブチルアクリレート（商品名、日本化成（株）製）と、前記式（３）で表されるウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）を含む成分であるＮＫ オリゴ Ｕ−６ＬＰＡ（商品名、新中村化学工業（株）製）と、界面活性剤（Ｄ）であるＴＥＧＯ Ｒａｄ ２２００Ｎ（商品名、エボニック・デグサ・ジャパン(株)製）と、光重合開始剤（Ｅ）であるＩｒｇａｃｕｒｅ７５４（商品名、ＢＡＳＦジャパン（株）製）とを下記組成にて混合し、均一な溶液を得た後、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）製のメンブレンフィルター（孔径０．２μｍ）でろ過し、ろ液（光硬化性インクジェットインク１）を得た。
（Ａ） ＰＧＭＥ： ５．２２ｇ
（Ｂ） ４−ヒドロキシブチルアクリレート： １．５０ｇ
（Ｃ） ＮＫ オリゴ Ｕ−６ＬＰＡ： １．５０ｇ
（Ｄ） ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２２００Ｎ： ０．０３ｇ
（Ｅ） Ｉｒｇａｃｕｒｅ７５４： ０．４５ｇ
【０１３７】
Ｅ型回転粘度計（東機産業（株）製 ＴＶ−２２（商品名）、以下同じ）を用い、２５℃におけるインク１の粘度を測定した結果、６．１ｍＰａ・ｓであった。
【０１３８】
［実施例２］
実施例１において、（メタ）アクリレート（Ｂ）として、４−ヒドロキシブチルアクリレートの代わりにブレンマー ＧＭＲ（商品名、グリセリンジメタクリレート、日油（株）製）を用い、さらに（メタ）アクリレート（Ｆ）であるＩＲＲ２１４−Ｋ（商品名、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ダイセル・サイテック（株）製）を用い、配合量を下記のように変更した以外は、実施例１と同様にして、下記組成の光硬化性インクジェットインク２を調製した。
（Ａ） ＰＧＭＥ： ４．２５ｇ
（Ｂ） ブレンマー ＧＭＲ： １．００ｇ
（Ｃ） ＮＫ オリゴ Ｕ−６ＬＰＡ： １．００ｇ
（Ｄ） ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２２００Ｎ： ０．０３ｇ
（Ｅ） Ｉｒｇａｃｕｒｅ７５４： ０．４５ｇ
（Ｆ） ＩＲＲ２１４−Ｋ： １．００ｇ
【０１３９】
２５℃におけるインク２の粘度を測定した結果、５．６ｍＰａ・ｓであった。
【０１４０】
［実施例３］
実施例２において、（メタ）アクリレート（Ｂ）として、ブレンマー ＧＭＲ（商品名）の代わりに４−ヒドロキシブチルアクリレートを用いた以外は実施例２と同様にして、下記組成の光硬化性インクジェットインク３を調製した。
（Ａ） ＰＧＭＥ： ４．２５ｇ
（Ｂ） ４−ヒドロキシブチルアクリレート： １．００ｇ
（Ｃ） ＮＫ オリゴ Ｕ−６ＬＰＡ： １．００ｇ
（Ｄ） ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２２００Ｎ： ０．０３ｇ
（Ｅ） Ｉｒｇａｃｕｒｅ７５４： ０．４５ｇ
（Ｆ） ＩＲＲ２１４−Ｋ： １．００ｇ
【０１４１】
２５℃におけるインク３の粘度を測定した結果、５．４ｍＰａ・ｓであった。
【０１４２】
［実施例４］
実施例２において、（メタ）アクリレート（Ｂ）として、ブレンマー ＧＭＲ（商品名）の代わりに１，４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート（日本化成（株）製）を用いた以外は実施例２と同様にして、下記組成の光硬化性インクジェットインク４を調製した。
（Ａ） ＰＧＭＥ： ４．２５ｇ
（Ｂ） １，４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート：
１．００ｇ
（Ｃ） ＮＫ オリゴ Ｕ−６ＬＰＡ： １．００ｇ
（Ｄ） ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２２００Ｎ： ０．０３ｇ
（Ｅ） Ｉｒｇａｃｕｒｅ７５４： ０．４５ｇ
（Ｆ） ＩＲＲ２１４−Ｋ： １．００ｇ
【０１４３】
２５℃におけるインク４の粘度を測定した結果、５．８ｍＰａ・ｓであった。
【０１４４】
［実施例５］
実施例３において、光重合開始剤（Ｅ）としてＩｒｇａｃｕｒｅ７５４（商品名）の代わりにＤＡＲＯＣＵＲ ＭＢＦ（商品名、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を用い、配合量を下記のように変更した以外は、実施例３と同様にして、下記組成の光硬化性インクジェットインク５を調製した。
（Ａ） ＰＧＭＥ： ４．２５ｇ
（Ｂ） ４−ヒドロキシブチルアクリレート： ０．５０ｇ
（Ｃ） ＮＫ オリゴ Ｕ−６ＬＰＡ： １．２５ｇ
（Ｄ） ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２２００Ｎ： ０．０３ｇ
（Ｅ） ＤＡＲＯＣＵＲ ＭＢＦ： ０．４５ｇ
（Ｆ） ＩＲＲ２１４−Ｋ： １．２５ｇ
【０１４５】
２５℃におけるインク５の粘度を測定した結果、５．４ｍＰａ・ｓであった。
【０１４６】
［実施例６］
実施例３において、（メタ）アクリレート（Ｆ）として、ＩＲＲ２１４−Ｋ（商品名）の代わりにアロニックスＭ−２０８（商品名、ビスフェノールＦ エチレンオキシド変性（ｎ≒２）ジアクリレート、東亞合成（株）製）を用い、配合量を下記のように変更した以外は、実施例３と同様にして、下記組成の光硬化性インクジェットインク６を調製した。
（Ａ） ＰＧＭＥ： ５．２２ｇ
（Ｂ） ４−ヒドロキシブチルアクリレート： １．００ｇ
（Ｃ） ＮＫ オリゴ Ｕ−６ＬＰＡ： １．００ｇ
（Ｄ） ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２２００Ｎ： ０．０３ｇ
（Ｅ） Ｉｒｇａｃｕｒｅ７５４： ０．４５ｇ
（Ｆ） アロニックスＭ−２０８： １．００ｇ
【０１４７】
２５℃におけるインク６の粘度を測定した結果、５．８ｍＰａ・ｓであった。
【０１４８】
［比較例１］
実施例２において、（メタ）アクリレート（Ｂ）を用いず、配合量を下記のように変更した以外は、実施例２と同様にして、下記組成のインク７を調製した。
（Ａ） ＰＧＭＥ： ５．２２ｇ
（Ｂ） − −
（Ｃ） ＮＫ オリゴ Ｕ−６ＬＰＡ： １．５０ｇ
（Ｄ） ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２２００Ｎ： ０．０３ｇ
（Ｅ） Ｉｒｇａｃｕｒｅ７５４： ０．４５ｇ
（Ｆ） ＩＲＲ２１４−Ｋ： １．５０ｇ
【０１４９】
２５℃におけるインク７の粘度を測定した結果、５．８ｍＰａ・ｓであった。
【０１５０】
［比較例２］
実施例２において、（メタ）アクリレート（Ｂ）の代わりに、ヒドロキシ基を有する３官能のアクリレートであるアロニックスＭ−３０５（商品名、ペンタエリスリトールトリアクリレート、東亞合成（株）製）を用い、配合量を下記のように変更した以外は、実施例１と同様にして、下記組成のインク８を調製した。
（Ａ） ＰＧＭＥ： ５．２２ｇ
（Ｂ） − −
（Ｃ） ＮＫ オリゴ Ｕ−６ＬＰＡ： １．００ｇ
（Ｄ） ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２２００Ｎ： ０．０３ｇ
（Ｅ） Ｉｒｇａｃｕｒｅ７５４： ０．４５ｇ
（Ｆ） アロニックスＭ−３０５： １．００ｇ
（Ｆ） ＩＲＲ２１４−Ｋ： １．００ｇ
【０１５１】
２５℃におけるインク８の粘度を測定した結果、６．０ｍＰａ・ｓであった。
【０１５２】
＜インク１〜８の評価＞
このようにして調製したインク１〜８について以下の評価を行った。
【０１５３】
（表面撥液性硬化膜の形成）
４ｃｍ角のアクリル樹脂基板（旭化成テクノプラス（株）製、デラグラスＡＤ９９９（商品名））およびガラス基板を用意した。インク１をインクジェットカートリッジに注入し、これをインクジェット装置（ＦＵＪＩＦＩＬＭ Ｄｉｍａｔｉｘ Ｉｎｃ．製のＤＭＰ−２８３１（商品名））に装着し、吐出電圧（ピエゾ電圧）１６Ｖ、ヘッド温度３０℃、駆動周波数５ｋＨｚ、塗布回数１回の吐出条件で、印刷解像度を１２５０ｄｐｉに設定してそれぞれの基板の全面に塗布した。その後これら基板に、ＵＶ照射装置（（株）ジャテック製のＪ−ＣＵＲＥ１５００（商品名））を用いて紫外線を２，０００ｍＪ／ｃｍ2のＵＶ露光量で照射することで、インク１を光硬化させ、表面撥液性硬化膜が形成されたアクリル樹脂基板およびガラス基板を得た。また同様にしてインク２〜８についても表面撥液性硬化膜が形成された基板を得た。
さらに以下のようにして、表面撥液性硬化膜が形成されたアクリル樹脂基板上にマイクロレンズを形成した。
【０１５４】
（マイクロレンズの形成）
マイクロレンズ用光硬化性組成物（Ｌ１）をインクジェットカートリッジに注入し、これをインクジェット装置（ＦＵＪＩＦＩＬＭ Ｄｉｍａｔｉｘ Ｉｎｃ．製のＤＭＰ−２８３１（商品名））に装着し、吐出電圧（ピエゾ電圧）２２Ｖ、ヘッド温度３４℃、駆動周波数５ｋＨｚ、塗布回数１回の吐出条件で、印刷解像度を５１２ｄｐｉに設定して表面撥液性硬化膜が形成されたアクリル樹脂基板上（表面撥液性硬化膜上）に５０μｍ間隔でドットパターン状に塗布した。その後この基板に、ＵＶ照射装置（（株）ジャテック製のＪ−ＣＵＲＥ１５００（商品名））を用いて紫外線を１，０００ｍＪ／ｃｍ2のＵＶ露光量で照射することで、マイクロレンズが形成されたアクリル樹脂基板を得た。
【０１５５】
なお、マイクロレンズ用光硬化性組成物（Ｌ１）は、アロニックスＭ−３０５（商品名、３．５ｇ）と、テトラヒドロフルフリルアクリレート（３．５ｇ）と、Ｉｒｇａｃｕｒｅ７５４（商品名、０．４９ｇ）とを混合し、均一な溶液を得た後、ＰＴＦＥ製のメンブレンフィルター（孔径０．２μｍ）でろ過することで得られるろ液であり、２５℃における粘度は、１６．８ｍＰａ・ｓであった。
【０１５６】
（表面撥液性硬化膜の膜厚）
表面撥液性硬化膜が形成されたガラス基板において、硬化膜の一部をカッターナイフで削り取り、その段差を触針式膜厚計Ｐ−１５（商品名、ＫＬＡ−Ｔｅｎｃｏｒ Ｊａｐａｎ（株）製）で測定し、表面撥液性硬化膜の膜厚を求めた。
膜厚が１μｍ未満の場合を○、１μｍ以上の場合を×とした。結果を表１に示す。
【０１５７】
（表面撥液性硬化膜の透明性）
表面撥液性硬化膜が形成されたガラス基板において、該硬化膜の４００ｎｍにおける透過率および３８０ｎｍから７８０ｎｍにおける色度（ｂ*）を紫外可視近赤外分光光度計Ｖ−６７０（商品名、日本電子（株）製）を用いて測定した。
色度（ｂ*）は黄色味を示す指標であり、数値が大きくなるとより黄色に着色していることを意味する。色度（ｂ*）は０．１未満が好ましい。
【０１５８】
（密着性の評価）
マイクロレンズが形成されたアクリル樹脂基板のマイクロレンズが形成された面に、１８ｍｍ幅のスコッチ透明粘着テープ透明美色TM６００（商品名、３Ｍ製）を張り合わせた後、基板のマイクロレンズが形成された面と９０度の方向にテープを引張ることで引き剥がし、テープ引き剥がし後の基板を観察した。
表面撥液性硬化膜およびマイクロレンズに異常が無い（剥離が見られない）場合を○、表面撥液性硬化膜あるいはマイクロレンズの一部でも剥離が発生した場合を×とした。
【０１５９】
また、マイクロレンズが形成されたアクリル樹脂基板を高温高湿試験（温度５０℃、湿度９０％で１００時間静置）した後、同様の密着性評価を行った。
【０１６０】
（マイクロレンズ径（Ｄ）の評価）
アクリル樹脂基板上に形成されたマイクロレンズ径（Ｄ）は、光学式顕微鏡ＢＸ５１（商品名、ＯＬＹＭＰＵＳ（株）製）を用いて測定を行った。マイクロレンズ径の値には、３箇所の測定の平均値を用いた。
【０１６１】
（マイクロレンズ高さ（Ｈ）の評価）
アクリル樹脂基板上に形成されたマイクロレンズ高さ（Ｈ）は、触針式膜厚計Ｐ−１５を使用して３Ｄモードで測定を行い、その平均値を算出した。マイクロレンズ高さの値には、３箇所の測定の平均値を用いた。
【０１６２】
（Ｈ／Ｄの評価）
以上のようにして得られたマイクロレンズの径（Ｄ）と高さ（Ｈ）より計算でＨ／Ｄを求めた。
【０１６３】
これらの結果を表１に示す。
【０１６４】
【表１】
【０１６５】
実施例１〜６のインクは、比較例１および２のインクに比べ、アクリル樹脂基板との密着性に優れているのが分かる。また、実施例１〜６のインクから得られる表面撥液性硬化膜は、着色（黄色化）しにくく、透明性および撥液性に優れており、硬化膜上にマイクロレンズを形成した場合、高さ／径が０．２以上である。したがって、本発明のインクは高品位の映像表示装置用などの導光板の製造に好適に使用できる。
【産業上の利用可能性】
【０１６６】
以上説明したように、本発明のインクは、高品位な光学部品を製造するのに有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、映像表示装置などの光学機器を製造するために好適に用いられる光硬化性インクジェットインクに関する。更に詳しくは、本発明は、バックライトユニットに使用されるマイクロレンズを有する光学部品の製造などに適した光硬化性インクジェットインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
かねてより、映像表示装置用導光板に形成されるマイクロレンズは、金型を使った射出成形により形成されていた。この方法では製品設計毎に金型が必要であり、少量多品種のマイクロレンズを製造する際には、非常にコストのかかる方法であった。
【０００３】
近年、安価かつ設計自由度の高い製造方法としてインクジェット法により基板表面にマイクロレンズを形成する方法が提案されているが、従来の組成物を用いて形成されるマイクロレンズは、パターンサイズおよびパターン高さのばらつきが大きく、問題であった。この問題を改善するために、基板表面をインクジェット法により撥液処理することが提案されている。この撥液処理には、表面撥液性硬化膜を形成することができるネガ型感光性組成物（例えば、特許文献１ 特開２００８−２０９７３９号公報を参照）などを用いることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−２０９７３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載のネガ型感光性組成物は、アクリル樹脂基板等の基板に対する濡れ広がり性が悪い場合があり、また、得られる硬化膜は基板への密着性に劣る場合があった。
本発明は前記の問題点に鑑みてなされたもので、アクリル樹脂基板等の基板に対する濡れ広がり性に優れる光硬化性インクジェットインクであり、基板への密着性に優れる表面撥液性硬化膜を形成することができる光硬化性インクジェットインクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、特定量の有機溶媒、特定の（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、界面活性剤および光重合開始剤を含有してなる光硬化性インクジェットインクによれば前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。
すなわち本発明は、以下の項を含む。
【０００７】
［１］ 有機溶媒（Ａ）、ヒドロキシ基を有する２官能以下の（メタ）アクリレート（Ｂ）、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）、界面活性剤（Ｄ）および光重合開始剤（Ｅ）を含有する光硬化性インクジェットインクであって、
前記溶媒（Ａ）の含有量が光硬化性インクジェットインク１００重量％に対して４０〜９８重量％である、光硬化性インクジェットインク。
【０００８】
［２］ 前記（メタ）アクリレート（Ｂ）が、下記式（１）で表される化合物、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレートおよび２−ヒドロキシ−３−アクリロイル−オキシプロピル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である、［１］に記載の光硬化性インクジェットインク。
【０００９】
【化１】
（式（１）中、ｎ個のＲaはそれぞれ独立に環状構造を有してよい炭素数２〜１２のアルキレンであり、Ｒbは炭素数１〜６のアルキルまたは水素であり、ｎは１〜３０の整数である。）
【００１０】
［３］ 前記（メタ）アクリレート（Ｂ）が、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である、［１］または［２］に記載の光硬化性インクジェットインク。
【００１１】
［４］ 前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）が、下記式（２）で表される化合物である、［１］〜［３］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインク。
【００１２】
【化２】
（式（２）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立に炭素数１〜２０の二価の有機基であり、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立に水素または炭素数１〜６のアルキルであり、ｍおよびｎはそれぞれ独立に１〜３の整数である。）
【００１３】
［５］ 前記式（２）におけるＲ1およびＲ3が、それぞれ独立に炭素数１〜１０のアルキレンであり、Ｒ2が、下記群（ａ）から選ばれる１種の二価の基である、［４］に記載の光硬化性インクジェットインク。
【化３】
【００１４】
［６］ さらに、前記（メタ）アクリレート（Ｂ）およびウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）以外の（メタ）アクリレート（Ｆ）を含む、［１］〜［５］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインク。
【００１５】
［７］ 前記界面活性剤（Ｄ）が、フッ素系界面活性剤およびシリコーン系界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である、［１］〜［６］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインク。
［８］ 前記界面活性剤（Ｄ）が、反応性基を少なくとも１つ有する化合物である、［１］〜［７］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインク。
［９］ 前記界面活性剤（Ｄ）の反応性基が、（メタ）アクリロイル、エポキシおよびオキセタニルからなる群より選ばれる少なくとも１つの基である、［８］に記載の光硬化性インクジェットインク。
【００１６】
［１０］ 前記溶媒（Ａ）が、沸点１００〜３００℃の有機溶媒である、［１］〜［９］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインク。
［１１］ 前記溶媒（Ａ）が、ヒドロキシ基を有する化合物である、［１］〜［１０］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインク。
【００１７】
［１２］ ２５℃における粘度が１．０〜３０ｍＰａ・ｓである、［１］〜［１１］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインク。
【００１８】
［１３］ ［１］〜［１２］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインクを硬化させることで得られる表面撥液性硬化膜。
【００１９】
［１４］ ［１３］に記載の表面撥液性硬化膜の上にインクジェット法により形成されたマイクロレンズ。
【００２０】
［１５］ ［１３］に記載の表面撥液性硬化膜の上にインクジェット法によりマイクロレンズを形成する工程を含む、マイクロレンズの形成方法。
【００２１】
［１６］ ［１４］に記載のマイクロレンズを有する光学部品。
【００２２】
［１７］ ［１６］に記載の光学部品を含む映像表示装置。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の光硬化性インクジェットインクは、アクリル樹脂基板等の基板に対する濡れ広がり性に優れる。このため、本発明の光硬化性インクジェットインクをインクジェット法でアクリル樹脂基板等の基板に塗布し、硬化させることで、膜厚が１μｍ以下の表面撥液性硬化膜を容易に形成することができる。また、本発明の光硬化性インクジェットインクから得られる表面撥液性硬化膜は、薄膜化可能（膜厚が１μｍ以下）であるため着色が少なく、かつ、表面撥液性が高いため、該硬化膜上にインクジェット法でマイクロレンズを形成すると、パターン直径に対するパターン高さの比が大きいマイクロレンズを容易に形成することができ、導光板等の光学部品を容易に製造することができる。また、本発明の光硬化性インクジェットインクから得られる表面撥液性硬化膜は、アクリル樹脂基板等の基板との密着性に優れるため、長期間の使用においても基板からの剥離が生じにくい信頼性に優れた表面撥液性硬化膜を提供することができる。よって、本発明の光硬化性インクジェットインクは高品位な映像表示装置を製造するのに有用である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
［１．光硬化性インクジェットインク］
本発明の光硬化性インクジェットインク（以下「本発明のインク」ともいう。）は、有機溶媒（Ａ）、ヒドロキシ基を有する２官能以下の（メタ）アクリレート（Ｂ）、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）、界面活性剤（Ｄ）および光重合開始剤（Ｅ）を含有し、前記溶媒（Ａ）を光硬化性インクジェットインク１００重量％に対して４０〜９８重量％の量で含む。
【００２５】
本発明のインクは、前記特定量の有機溶媒（Ａ）、ヒドロキシ基を有する２官能以下の（メタ）アクリレート（Ｂ）、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）、界面活性剤（Ｄ）、および光重合開始剤（Ｅ）を含有するため、アクリル樹脂基板等の基板に対する濡れ広がり性に優れ、該インクをインクジェット法でアクリル樹脂基板等の基板に塗布し、硬化させることで、基板との密着性に優れ、膜厚が１μｍ以下の表面撥液性硬化膜を容易に形成することができる。また、本発明のインクから得られる表面撥液性硬化膜上に、インクジェット法でマイクロレンズを形成した場合には、パターン直径に対するパターン高さの比が大きい（０．１８以上）マイクロレンズを容易に形成することができる。
【００２６】
本発明のインクは、本発明の要旨を損なわない範囲で必要に応じて（メタ）アクリレート（Ｂ）およびウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）以外の（メタ）アクリレート（Ｆ）、重合禁止剤、エポキシ化合物以外の熱硬化性化合物、難燃剤、熱重合開始剤、酸化防止剤、シランカップリング剤などのその他の成分を含んでもよい。
【００２７】
本発明のインクは無色であっても有色であってもよい。透過率の観点からは無色が好ましいが、発明の効果を妨げない範囲で有色の化合物を微量含有してもよい。例えば、硬化膜の状態を検査する際に基板との識別を容易にするために、着色剤を含んでもよい。これらの場合、硬化膜の色が黄色味を帯びないことが好ましく、例えば、青色の着色剤を用いることができる。
【００２８】
本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートとメタクリレートの両者または一方を示すために用いられる。「エポキシ化合物」は、エポキシ基（オキシラン）を有する化合物を意味する。
【００２９】
＜１．１．有機溶媒（Ａ）＞
本発明のインクは、該インク１００重量％に対して、有機溶媒（Ａ）を４０〜９８重量％含有する。溶媒（Ａ）の含有量が前記範囲にあると、基板への濡れ広がり性に優れるインクが得られ、インクジェット法により、薄い膜厚（例えば１μｍ以下）の表面撥液性硬化膜を形成することができる。前記溶媒（Ａ）の含有量は、本発明のインク１００重量％に対して５０〜９０重量％であることが好ましく、５０〜７０重量％であることがより好ましい。一方、溶媒（Ａ）の含有量が４０重量％未満であると、得られるインクは基板への濡れ広がり性が悪くなる傾向にあり、得られる硬化膜は膜厚が厚くなりやすく、着色（黄色化）し易い傾向にある。
【００３０】
また、前記溶媒（Ａ）が沸点１００〜３００℃の有機溶媒であると、得られるインクは、インクジェット法でアクリル樹脂基板等の基板上に塗布されたときに、該基板への濡れ広がり性が良好となり、また、均一な膜厚の表面撥液性硬化膜を形成することができるため好ましく、さらに前記溶媒（Ａ）としては、ヒドロキシ基を有する化合物を用いることが、インクジェットヘッドの目詰まりが起こりにくいインクを得ることができる等のためより好ましい。
【００３１】
沸点が１００〜３００℃である有機溶媒の具体例としては、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、ジオキサン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、１，４−ブタンジオール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トルエン、キシレン、アニソール、γ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよびジメチルイミダゾリジノンを挙げることができる。
【００３２】
また、前記ヒドロキシ基を有する化合物の具体例としては、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、および１，４−ブタンジオールを挙げることができる。
前記溶媒（Ａ）としては、これらヒドロキシ基を有する化合物を溶媒（Ａ）全体の４０重量％以上含有する有機溶媒が好ましい。
【００３３】
前記溶媒（Ａ）としては、これらの有機溶媒の中でも、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、およびジプロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる化合物を溶媒（Ａ）全体の４０重量％以上含有する有機溶媒を用いることが、膜厚均一性の高い表面撥液性硬化膜を得る点等から好ましい。
【００３４】
本発明のインクに用いられる溶媒（Ａ）は１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【００３５】
＜１．２．ヒドロキシ基を有する２官能以下の（メタ）アクリレート（Ｂ）＞
本発明のインクは、ヒドロキシ基を有する２官能以下の（メタ）アクリレート（Ｂ）（以下「化合物（Ｂ）」ともいう。）を含有する。本発明のインクが化合物（Ｂ）を含むと、基板との密着性に優れる表面撥液性硬化膜を形成することができ、長期間の使用においても基板からの剥離が起こりにくい信頼性に優れた表面撥液性硬化膜を得ることができる。
【００３６】
なお、「２官能以下の（メタ）アクリレート」とは、１分子中に２つ以下の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートのことである。
【００３７】
前記化合物（Ｂ）としては、前記式（１）で表される化合物、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレートおよび２−ヒドロキシ−３−アクリロイル−オキシプロピル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物であることが基板との密着性により優れる表面撥液性硬化膜を得ることができる等の点で好ましい。
【００３８】
なお、前記式（１）において、例えば、ｎが２以上であるとき、この化合物は複数のＲaを有する。この場合、任意の２つのＲaは同一のであってもよいし、異なってもよい。この規則は、他の式においても適用される。
【００３９】
前記化合物（Ｂ）としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物であることが基板との密着性にさらに優れる表面撥液性硬化膜を得ることができる等の点で好ましい。
【００４０】
前記化合物（Ｂ）としては、公知の方法で製造した化合物を用いてもよいし、また市販品を用いてもよい。
市販品としては、ブレンマー ＧＭＲ（商品名、グリセリンジメタクリレート、日油（株）製）、４−ヒドロキシブチルアクリレート（日本化成（株）製）、および１，４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート（日本化成（株）製）等が挙げられる。
【００４１】
本発明のインクに用いられる化合物（Ｂ）は１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【００４２】
本発明のインクにおいて、前記化合物（Ｂ）の含有量が、化合物（Ｂ）の重量、化合物（Ｃ）の重量、および化合物（Ｆ）の重量の和１００重量％に対し、１０〜６０重量％であると、アクリル樹脂基板に対する密着性に優れる表面撥液性硬化膜が得られるため好ましく、より好ましくは１２〜５５重量％であり、さらに好ましくは１５〜５０重量％である。
【００４３】
＜１．３．ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）＞
本発明のインクは、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）（以下「化合物（Ｃ）」ともいう。）を含有してもよい。なお、化合物（Ｃ）は、前記化合物（Ｂ）以外の化合物である。化合物（Ｃ）を含有するインクから得られる表面撥液性硬化膜は、膜厚均一性が良好であり、アクリル樹脂基板等の基板に対する密着性に優れ、さらに、少ない露光量で硬化し（高感度）、１μｍ以下の膜厚の薄い表面撥液性硬化膜となるために好ましい。
【００４４】
化合物（Ｃ）としては、前記式（２）で表される化合物を用いることが、光硬化性に優れるインクが得られ、表面撥液性硬化膜を容易に形成できる等の点から好ましい。
【００４５】
前記式（２）中、
Ｒ1およびＲ3は、それぞれ独立に炭素数１〜２０の二価の有機基であり、膜厚均一性がより良好な表面撥液性硬化膜が得られる点等から、好ましくはそれぞれ独立に炭素数１〜１０のアルキレンであり、
Ｒ2は、炭素数１〜２０の二価の有機基であり、膜厚均一性がより良好な表面撥液性硬化膜が得られる点等から、好ましくは前記群（ａ）から選ばれる１種の二価の基であり、
ｍおよびｎは、それぞれ独立に１〜３の整数であり、インクの硬化性の点等から、それぞれ独立に２または３が好ましく、３であることがより好ましい。
【００４６】
前記化合物（Ｃ）としては、下記式（３）で表される化合物を含む成分を用いることが、光硬化性により優れるインクが得られ、膜厚均一性がより良好である表面撥液性硬化膜が得られる点等から好ましい。下記式（３）で表される化合物を含む成分としては、ＮＫ オリゴ Ｕ−６ＬＰＡ（商品名、新中村化学工業（株）製）などが挙げられる。
【００４７】
【化４】
【００４８】
本発明のインクに用いられる化合物（Ｃ）は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【００４９】
本発明のインクにおいて、前記化合物（Ｃ）の含有量が、化合物（Ｂ）の重量、化合物（Ｃ）の重量および化合物（Ｆ）の重量の和１００重量％に対し、１０〜６０重量％であると、光硬化性に優れるインクが得られ、膜厚均一性に優れる表面撥液性硬化膜が得られるため好ましく、より好ましくは１５〜４５重量％であり、さらに好ましくは２０〜３５重量％である。
【００５０】
＜１．４．界面活性剤（Ｄ）＞
本発明のインクは、界面活性剤（Ｄ）を含有する。界面活性剤（Ｄ）を含有すると、得られる表面撥液性硬化膜の表面撥液性が高くなるので好ましい。
【００５１】
界面活性剤（Ｄ）の具体例としては、ポリフローＮｏ．４５、ポリフローＫＬ−２４５、ポリフローＮｏ．７５、ポリフローＮｏ．９０、ポリフローＮｏ．９５（商品名、共栄社化学工業（株）製）、ディスパーベイク（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ）１６１、ディスパーベイク１６２、ディスパーベイク１６３、ディスパーベイク１６４、ディスパーベイク１６６、ディスパーベイク１７０、ディスパーベイク１８０、ディスパーベイク１８１、ディスパーベイク１８２、ＢＹＫ３００、ＢＹＫ３０６、ＢＹＫ３１０、ＢＹＫ３２０、ＢＹＫ３３０、ＢＹＫ３４４、ＢＹＫ３４６（商品名、ビックケミー・ジャパン（株）製）、ＫＰ−３４１、ＫＰ−３５８、ＫＰ−３６８、ＫＦ−９６−５０ＣＳ、ＫＦ−５０−１００ＣＳ（商品名、信越化学工業（株）製）、サーフロンＳＣ−１０１、サーフロンＫＨ−４０（商品名、セイミケミカル（株）製）、フタージェント２２２Ｆ、フタージェント２５１、ＦＴＸ−２１８（商品名、（株）ネオス製）、ＥＦＴＯＰ ＥＦ−３５１、ＥＦＴＯＰ ＥＦ−３５２、ＥＦＴＯＰ ＥＦ−６０１、ＥＦＴＯＰ ＥＦ−８０１、ＥＦＴＯＰ ＥＦ−８０２（商品名、三菱マテリアル（株）製）、メガファックＦ−１７１、メガファックＦ−１７７、メガファックＦ−４７５、メガファックＲ−０８、メガファックＲ−３０（商品名、ＤＩＣ（株）製）、フルオロアルキルベンゼンスルホン酸塩、フルオルアルキルカルボン酸塩、フルオロアルキルポリオキシエチレンエーテル、フルオロアルキルアンモニウムヨージド、フルオロアルキルベタイン、フルオロアルキルスルホン酸塩、ジグリセリンテトラキス（フルオロアルキルポリオキシエチレンエーテル）、フルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩、フルオロアルキルアミノスルホン酸塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンラウレート、ポリオキシエチレンオレエート、ポリオキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンラウリルアミン、ソルビタンラウレート、ソルビタンパルミテート、ソルビタンステアレート、ソルビタンオレエート、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンオレエート、ポリオキシエチレンナフチルエーテル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、およびアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩を挙げることができる。
【００５２】
また、界面活性剤（Ｄ）がフッ素系界面活性剤またはシリコーン系界面活性剤であると、得られる表面撥液性硬化膜の表面撥液性がより高くなるので好ましい。特に界面活性剤（Ｄ）がシリコーン系界面活性剤であると、得られる表面撥液性硬化膜上にインクジェット法によりマイクロレンズを形成したときに、大きさのばらつきが小さく、パターン直径に対するパターン高さの比が大きいマイクロレンズが得られるためより好ましい。
【００５３】
さらに、界面活性剤（Ｄ）が反応性基を少なくとも１つ有する化合物であると、溶媒（Ａ）を多く含有するインクであっても硬化性が高いインクとなるため好ましい。前記反応性基としては、（メタ）アクリロイル、エポキシおよびオキセタニルからなる群より選ばれる少なくとも１つの基であることが、硬化性が高いインクを得る点等から好ましい。
【００５４】
反応性基として（メタ）アクリロイルを有する界面活性剤の具体例としては、ＲＳ-７２Ｋ（商品名、ＤＩＣ(株)製）、ＢＹＫ ＵＶ ３５００、ＢＹＫ ＵＶ ３５１０、ＢＹＫ ＵＶ ３５７０（商品名、ビックケミー・ジャパン（株）製）、ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２２００Ｎ、ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２２５０、ＴＥＧＯ Ｒａｄ ３５００、ＴＥＧＯ Ｒａｄ ３５７０（商品名、エボニック・デグサ・ジャパン(株)製）を挙げることができる。
また、反応性基としてエポキシを有する界面活性剤としては、ＲＳ−２１１Ｋ（商品名、ＤＩＣ（株）製）等を挙げることができる。
【００５５】
本発明のインクに用いられる界面活性剤（Ｄ）は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【００５６】
本発明のインクにおいて、化合物（Ｂ）の重量および化合物（Ｃ）の重量の和と界面活性剤（Ｄ）との重量比（（Ｂ）＋（Ｃ）：（Ｄ））が１０００：１〜１：１の範囲であると、インクの光硬化性および得られる硬化膜表面の撥液性にバランス良く優れるため好ましい。さらに、重量比（Ｂ）＋（Ｃ）：（Ｄ）が５００：１〜２：１の範囲であることがより好ましく、２００：１〜５：１の範囲であることがさらに好ましく、１００：１〜１０：１の範囲であることが特に好ましい。
【００５７】
＜１．５．光重合開始剤（Ｅ）＞
本発明のインクは、光重合開始剤（Ｅ）を含有する。光重合開始剤（Ｅ）は、紫外線（ＵＶ）あるいは可視光線の照射によりラジカルを発生することのできる化合物であれば特に限定されないが、α−ヒドロキシルアルキルフェノン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、および、オキシフェニル酢酸エステル系光重合開始剤が好ましく、この中でも特にオキシフェニル酢酸エステル系光重合開始剤が、インクの光硬化性、得られる表面撥液性硬化膜の透過率等の観点からより好ましい。
【００５８】
光重合開始剤（Ｅ）の具体例としては、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、キサントン、チオキサントン、イソプロピルキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−エチルアントラキノン、アセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−４’−イソプロピルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、イソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、カンファーキノン、ベンズアントロン、２−ヒロドキシ−１−[４−[４−(２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル)−ベンジル]フェニル]−２−メチル−プロパン−１−オン、１−[４−(２−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノン、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−(４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノン、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−(２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ)−エチルエステル、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−エチルエステル、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−(２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ)−エチルエステルとオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−エチルエステルとの混合物、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４，４’−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，４，４’−トリ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ヘキシルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’−ジ（メトキシカルボニル）−４，４’−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，４’−ジ（メトキシカルボニル）−４，３’−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジ（メトキシカルボニル）−３，３’−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２−（４’−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（３’，４’−ジメトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（２’，４’−ジメトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（２’−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４’−ペンチルオキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−［ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、１，３−ビス（トリクロロメチル）−５−（２’−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、１，３−ビス（トリクロロメチル）−５−（４’−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）ベンズオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）ベンズチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、３，３’−カルボニルビス（７−ジエチルアミノクマリン）、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、３−（２−メチル−２−ジメチルアミノプロピオニル）カルバゾール、３，６−ビス（２−メチル−２−モルフォリノプロピオニル）−９−ｎ−ドデシルカルバゾール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ビス（η5−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイドおよび２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドを挙げることができる。
【００５９】
この中でも、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−４’−イソプロピルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−(２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ)−エチルエステル、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−エチルエステル、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−(２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ)−エチルエステルとオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−エチルエステルとの混合物、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイドおよび２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドが好ましく、
オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−(２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ)−エチルエステル、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−エチルエステル、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−(２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ)−エチルエステルとオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−エチルエステルとの混合物、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、および２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドがさらに好ましい。
【００６０】
光重合開始剤（Ｅ）の市販品としては、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１２７、ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３、Ｉｒｇａｃｕｒｅ５００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ２９５９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ７５４、ＤＡＲＯＣＵＲ ＭＢＦ、ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ（商品名、ＢＡＳＦジャパン（株）製）などを挙げることができる。
【００６１】
これらの中でも、Ｉｒｇａｃｕｒｅ７５４、ＤＡＲＯＣＵＲ ＭＢＦ、ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ（商品名、ＢＡＳＦジャパン（株）製）が好ましい。
【００６２】
本発明のインクに用いられる光重合開始剤（Ｅ）は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【００６３】
本発明のインクにおいて、光重合開始剤（Ｅ）の含有量が、化合物（Ｂ）の重量、化合物（Ｃ）の重量および化合物（Ｆ）の重量の和１００重量部に対し、１〜５０重量部であると、紫外線に対する光硬化性に優れるインクが得られ、また、高光透過率の表面撥液性硬化膜が得られるため好ましく、より好ましくは１〜４０重量部であり、さらに好ましくは５〜３０重量部である。
【００６４】
＜１．６．化合物（Ｂ）および化合物（Ｃ）以外の（メタ）アクリレート（Ｆ）＞
本発明のインクは、インク中の固形分濃度と粘度との関係を適宜調整したり、各種基板、特にアクリル樹脂基板に対する塗布性（濡れ拡がり性）を向上させる目的で前記化合物（Ｂ）および化合物（Ｃ）以外の（メタ）アクリレート（Ｆ）（以下「化合物（Ｆ）」と略す。）を含有してもよい。
【００６５】
化合物（Ｆ）の具体例としては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシド変性トリ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン変性トリス（アクロキシエチル）イソシアヌレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、アルコキシ化シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３−メチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、３−メチル−３−（メタ）アクリロキシエチルオキセタン、３−エチル−３−（メタ）アクリロキシエチルオキセタン、２−フェニル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、２−トリフロロメチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、４−トリフロロメチル−２−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、（３−エチル−３−オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロ−（５,２,１,０2.6）−デカニル（メタ）アクリレート、トリシクロ−（５,２,１,０2.6）−デカニルオキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、５−テトラヒドロフルフリルオキシカルボニルペンチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加物の（メタ）アクリレート、コハク酸モノ[２−（メタ）アクリロイロキシエチル]、マレイン酸モノ[２−（メタ）アクリロイロキシエチル]、シクロヘキセン−３，４−ジカルボン酸モノ[２−（メタ）アクリロイロキシエチル]、を挙げることができる。
【００６６】
これらの中でも、前記化合物（Ｆ）としては、インクジェット法で塗布した際にアクリル樹脂基板等の基板への濡れ広がり性に優れるインクを得ることができ、均一で膜厚の薄い表面撥液性硬化膜を得ることができる点等から、シクロアルキルおよびシクロアルキレンからなる群より選ばれる少なくとも１種を有する多官能（メタ）アクリレートが好ましく、トリシクロデカンジメタノールジアクリレートがより好ましい。
【００６７】
前記化合物（Ｆ）としては、公知の方法で製造した化合物を用いてもよいし、また、市販品を用いてもよい。
市販品としては、ＩＲＲ２１４−Ｋ（商品名、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ダイセル・サイテック（株）製）、アロニックスＭ−２０８、アロニックスＭ−３０５（商品名、東亞合成（株）製）等が挙げられる。
【００６８】
本発明のインクに用いられうる化合物（Ｆ）は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【００６９】
本発明のインクにおいて、化合物（Ｆ）の含有量が、化合物（Ｂ）の重量と化合物（Ｃ）の重量との合計量１００重量部に対して０〜２００重量部であると、アクリル樹脂基板等の基板への濡れ広がり性に優れる表面撥液性硬化膜が得られるため好ましく、より好ましくは３５〜１７０重量部であり、さらに好ましくは７０〜１４０重量部である。
【００７０】
＜１．７．重合禁止剤＞
本発明のインクは、保存安定性を向上させるために重合禁止剤を含有してもよい。重合禁止剤の具体例としては、４−メトキシフェノール、ヒドロキノンおよびフェノチアジンを挙げることができる。これらの中でもフェノチアジンを用いると、長期の保存においても粘度の増加が小さいインクが得られるため好ましい。
【００７１】
本発明のインクに用いられうる重合禁止剤は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【００７２】
本発明のインクにおいて、重合禁止剤の含有量が、化合物（Ｂ）の重量と化合物（Ｃ）の重量との合計量１００重量部に対して０．０１〜１重量部であると、長期の保存においても粘度の増加が小さいインクが得られるため好ましく、保存安定性と光硬化性とのバランスを考慮すると、より好ましくは０．０１〜０．５重量部であり、さらに好ましくは０．０１〜０．１重量部である。
【００７３】
＜１．８．エポキシ化合物以外の熱硬化性化合物＞
本発明のインクは、エポキシ化合物以外の熱硬化性化合物を含んでもよい。前記熱硬化性化合物としては、熱硬化させることが可能な官能基を有する化合物であれば特に限定されず、ビスマレイミド、フェノール樹脂、メラミン樹脂およびエポキシ硬化剤などが挙げられる。
本発明のインクに用いられうるエポキシ化合物以外の熱硬化性化合物は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【００７４】
本発明のインクにおいて、エポキシ化合物以外の熱硬化性化合物の含有量が、化合物（Ｂ）の重量と化合物（Ｃ）の重量との合計量１００重量部に対して２〜５０重量部であると、得られる表面撥液性硬化膜の耐熱性が向上するため好ましく、より好ましくは５〜３０重量部であり、さらに好ましくは１０〜２０重量部である。
【００７５】
１．８．１ ビスマレイミド
ビスマレイミドとしては、例えば、下記式（４）で表される化合物が挙げられる。下記式（４）で表されるビスマレイミドは、例えばジアミンと酸無水物とを反応させることで得られる。
【００７６】
【化５】
【００７７】
式（４）中、Ｒ10およびＲ12はそれぞれ独立に水素またはメチルであり、Ｒ11は下記式（５）で表される二価の基である。
【００７８】
【化６】
【００７９】
式（５）中、Ｒ13およびＲ14はそれぞれ独立に、連続しない（隣り合わない）任意のメチレンが酸素で置き換えられてもよい炭素数１〜１８のアルキレン、置換基を有してもよい芳香環を有する二価の基、または置換基を有してもよいシクロアルキレンである。前記置換基としては、例えば、カルボキシル、ヒドロキシ、炭素数１〜５のアルキル、炭素数１〜５のアルコキシが挙げられる。耐熱性の高い表面撥液性硬化膜が得られる点で、Ｒ13およびＲ14はそれぞれ独立に下記群（８）から選ばれる１種の二価の基であることが好ましい。
【００８０】
【化７】
【００８１】
式（５）中、Ｘは下記群（９）から選ばれる１種の二価の基である。
【００８２】
【化８】
【００８３】
本発明のインクに用いられうるビスマレイミドは、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【００８４】
１．８．２ フェノール樹脂
フェノール樹脂としては、フェノール性水酸基を有する芳香族化合物とアルデヒド類との縮合反応により得られるノボラック樹脂、ビニルフェノールの単独重合体（水素添加物を含む）、およびビニルフェノールとこれと共重合可能な化合物とのビニルフェノール系共重合体（水素添加物を含む）などが好ましく用いられる。
【００８５】
フェノール性水酸基を有する芳香族化合物としては、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ｏ−エチルフェノール、ｍ−エチルフェノール、ｐ−エチルフェノール、ｏ−ブチルフェノール、ｍ−ブチルフェノール、ｐ−ブチルフェノール、２，３−キシレノール、２，４−キシレノール、２，５−キシレノール、２，６−キシレノール、３，４−キシレノール、３，５−キシレノール、２，３，５−トリメチルフェノール、３，４，５−トリメチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、レゾルシノール、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、ピロガロール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、テルペン骨格含有ジフェノール、没食子酸、没食子酸エステル、α−ナフトール、およびβ−ナフトールなどが挙げられる。
【００８６】
アルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、フルフラール、ベンズアルデヒド、ニトロベンズアルデヒド、およびアセトアルデヒドなどが挙げられる。
【００８７】
ビニルフェノールと共重合可能な化合物としては、（メタ）アクリル酸またはその誘導体、スチレンまたはその誘導体、無水マレイン酸、酢酸ビニル、およびアクリロニトリルなどが挙げられる。
【００８８】
フェノール樹脂の具体例としては、レヂトップＰＳＭ−６２００（商品名、群栄化学工業（株）製）、ショウノールＢＲＧ−５５５（商品名、昭和電工（株）製）、マルカリンカーＭＳ−２Ｐ、マルカリンカーＣＳＴ７０、マルカリンカーＰＨＭ−Ｃ（商品名、丸善石油化学（株）製）などが挙げられる。
【００８９】
本発明のインクに用いられうるフェノール樹脂は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【００９０】
１．８．３ メラミン樹脂
メラミン樹脂は、メラミンとホルムアルデヒドとの重縮合により製造される樹脂であれば特に限定されず、メチロールメラミン、エーテル化メチロールメラミン、ベンゾグアナミン、メチロールベンゾグアナミン、およびエーテル化メチロールベンゾグアナミン等の縮合物などが挙げられる。これらの中でも、得られる表面撥液性硬化膜の耐薬品性が良好となる点で、エーテル化メチロールメラミンの縮合物が好ましい。
【００９１】
メラミン樹脂の具体例としては、ニカラックＭＷ−３０、ＭＷ−３０ＨＭ、ＭＷ−３９０、ＭＷ−１００ＬＭ、ＭＸ−７５０ＬＭ（商品名、三和ケミカル（株）製）が挙げられる。
【００９２】
本発明のインクに用いられうるメラミン樹脂は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【００９３】
１．８．４ エポキシ硬化剤
本発明のインクは、得られる表面撥液性硬化膜の耐薬品性をより向上させるためにエポキシ硬化剤を含有してもよい。エポキシ硬化剤としては、酸無水物系硬化剤およびポリアミン系硬化剤などが好ましい。
【００９４】
酸無水物系硬化剤としては、マレイン酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロトリメリット酸無水物、フタル酸無水物、トリメリット酸無水物、およびスチレン−無水マレイン酸共重合体などが挙げられる。
【００９５】
ポリアミン系硬化剤としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジシアンジアミド、ポリアミドアミン（ポリアミド樹脂）、ケチミン化合物、イソホロンジアミン、ｍ−キシレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジエチルジフェニルメタン、およびジアミノジフェニルスルフォンなどが挙げられる。
【００９６】
本発明のインクに用いられうるエポキシ硬化剤は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【００９７】
＜１．９．難燃剤＞
本発明のインクは、難燃剤を含有してもよい。本発明のインクが難燃剤を含有すると、難燃性の高い表面撥液性硬化膜が得られるため好ましい。難燃剤としては、難燃性を付与できる化合物であれば特に限定されないが、低有毒性、低公害性および安全性等の観点から、有機リン系難燃剤を用いることが好ましい。
【００９８】
有機リン系難燃剤としては、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルフェニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０オキシド、１０−（２，５−ジヒドロキシフェニル）−１０Ｈ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド、および縮合９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０オキシドなどが挙げられる。
【００９９】
難燃剤としては、得られる表面撥液性硬化膜を高温状態にさらした場合でも難燃剤のブリードアウトが起こりにくい点で、下記式（６）で表される構造を有する化合物を用いることが好ましい。下記式（６）で表される構造を有する化合物としては、下記式（７）で表される化合物が好ましく、下記式（７）で表される化合物としては、縮合９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０オキシドなどが挙げられる。下記式（７）で表される化合物の市販品としては、ＨＦＡ−３００３（商品名、昭和電工（株）製）などが挙げられる。
【０１００】
【化９】
【０１０１】
【化１０】
【０１０２】
式（７）中、ｍは０〜２の整数であり、ｎは１〜３の整数であり、ｍ＋ｎは３である。好ましくは、ｍは１または２であり、ｎは１または２であり、ｍ＋ｎは３である。
【０１０３】
本発明のインクに用いられうる難燃剤は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
なお、前記難燃剤は公知の方法で製造した化合物を用いてもよいし、また上記昭和電工（株）製のＨＦＡ−３００３（商品名）等の市販品を用いてもよい。
【０１０４】
本発明のインクに用いられる難燃剤の含有量が、化合物（Ｂ）の重量と化合物（Ｃ）の重量との合計量１００重量部に対して１５〜３０重量部であると、得られる表面撥液性硬化膜の難燃性が向上するので好ましく、より好ましくは２０〜２５重量部である。
【０１０５】
＜１．１０．熱重合開始剤＞
本発明のインクは、加熱工程によりインクの硬化性を向上させるために熱重合開始剤を含有してもよい。熱重合開始剤の具体例としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、過酸化ベンゾイル、過酸化ジ−ｔ−ブチルを挙げることができる。これらの中でも２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、および２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）が好ましい。
【０１０６】
本発明のインクに用いられうる熱重合開始剤は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【０１０７】
＜１．１１．酸化防止剤＞
本発明のインクは、得られる表面撥液性硬化膜の透明性の向上、および高温にさらされた場合の黄変を防止する観点等から酸化防止剤を含有してもよい。酸化防止剤の具体例としては、ヒンダードアミン系酸化防止剤およびヒンダードフェノール系酸化防止剤が挙げられる。具体的には、ＩＲＧＡＦＯＳ ＸＰ４０、ＩＲＧＡＦＯＳ ＸＰ６０、ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ １０３５、ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６、ＩＲＧＡＮＯＸ １１３５、ＩＲＧＡＮＯＸ １５２０Ｌ（商品名、ＢＡＳＦジャパン（株）製）などを挙げることができる。
【０１０８】
本発明のインクに用いられうる酸化防止剤は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【０１０９】
＜１．１２．シランカップリング剤＞
本発明のインクは、得られる表面撥液性硬化膜の基板への密着性を向上させるためにシランカップリング剤を含有してもよい。
シランカップリング剤の具体例としては、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、および３−メルカプトプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。
【０１１０】
これらの中でも３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、および３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランは、反応基を有しており他成分と共重合することができるので好ましい。
【０１１１】
本発明のインクに用いられうるシランカップリング剤は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【０１１２】
＜１．１３．インクの粘度＞
本発明のインクの、Ｅ型粘度計で測定した２５℃における粘度は１．０〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。粘度がこの範囲であると、本発明のインクをインクジェット法で塗布する場合に、インクジェット装置による吐出性が良好となる。２５℃における本発明のインクの粘度は、さらに好ましくは１．２〜２５ｍＰａ・ｓであり、特に好ましくは１．５〜２０ｍＰａ・ｓである。
【０１１３】
＜１．１４．インクの調製方法＞
本発明のインクは、原料となる各成分を公知の方法により混合することで調製することができる。
特に、本発明のインクは、前記（Ａ）〜（Ｅ）成分および必要に応じてその他の成分を混合し、得られた溶液を例えばフッ素樹脂製のメンブレンフィルターを用いてろ過して脱気することにより調製されることが好ましい。このようにして調製されたインクは、インクジェット法による塗布時の吐出性に優れる。
【０１１４】
＜１．１５．インクの保存＞
本発明のインクは、−２０〜２５℃で保存すると保存中の粘度増加が小さく、保存安定性が良好となる。
【０１１５】
［２．インクジェット法によるインクの塗布］
本発明のインクは、公知のインクジェット法を用いて塗布することができる。インクジェット法としては、例えば、インクに力学的エネルギーを作用させてインクをインクジェットヘッドから吐出させるピエゾ方式、およびインクに熱エネルギーを作用させてインクを吐出させる塗布方法（いわゆるサーマル方式）が挙げられる。
【０１１６】
インクジェット法を用いることにより、本発明のインクを予め定められたパターン状に容易に塗布することができ、均一なパターンを大きな基板上に形成することができる。
【０１１７】
インクジェットヘッドとしては、例えば、金属および／または金属酸化物などからなる発熱部を有するものが挙げられる。金属および／または金属酸化物の具体例としては、例えば、Ｔａ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ａｌ等の金属、およびこれらの金属の酸化物が挙げられる。
【０１１８】
本発明のインクを用いて塗布を行う際に用いる好ましい塗布装置としては、例えば、インクが収容されるインク収容部を有するインクジェットヘッド内のインクに、塗布信号に対応したエネルギーを与え、前記エネルギーによりインク液滴を発生させながら、前記塗布信号に対応した塗布（描画）を行う装置が挙げられる。
【０１１９】
前記インクジェット塗布装置は、インクジェットヘッドとインク収容部とが分離されているものに限らず、それらが分離不能に一体になったものを用いてもよい。また、インク収容部はインクジェットヘッドに対し分離可能または分離不能に一体化されて、キャリッジに搭載されるものでもよく、装置の固定部位に設けられてもよい。後者の場合、インク供給部材、例えばチューブを介してインクジェットヘッドにインクを供給する形態のものでもよい。
【０１２０】
［３．インクの用途］
本発明のインクは、基板、特にアクリル樹脂基板に対する濡れ広がり性に優れるため、映像表示装置などの光学機器の製造、バックライトユニットなどに使用されるマイクロレンズを有する光学部品の製造、具体的にはマイクロレンズアレイを製造する際の基板の表面を撥液処理するため等に好適に用いられる。また、本発明のインクによれば、基板、特にアクリル樹脂基板との密着性に優れ、長期間の使用においても基板からの剥離が生じにくい信頼性に優れた表面撥液性硬化膜を形成でき、着色の少ない導光板等の光学部品を製造することができるため、該インクは高品位な映像表示装置を製造するのに有用である。さらに、本発明のインクによれば、光学部品や映像表示装置の大型化にも対応することができる。
【０１２１】
［４．表面撥液性硬化膜］
本発明の表面撥液性硬化膜は、上述した本発明のインクを硬化させることで得られ、インクジェット法により基板表面に塗布した後に、紫外線や可視光線等の光を照射して硬化させることで得られる膜が好ましい。
【０１２２】
紫外線や可視光線等を照射する場合の照射する光の量（露光量）は、インクの組成に応じて適宜調節すればよいが、１００〜５，０００ｍＪ／ｃｍ2が好ましく、２００〜４，０００ｍＪ／ｃｍ2がより好ましく、３００〜３，０００ｍＪ／ｃｍ2がさらに好ましい。また、照射する紫外線や可視光線等の波長は、２００〜５００ｎｍが好ましく、２５０〜４５０ｎｍがより好ましい。
なお、本発明において、露光量はウシオ電機（株）製の受光器ＵＶＤ−３６５ＰＤ（商品名）を取り付けた積算光量計ＵＩＴ−２０１（商品名）で測定した値である。
【０１２３】
光を照射するには露光装置を用いればよく、露光装置としては、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプまたはハロゲンランプなどを搭載し、２００〜５００ｎｍの範囲で、紫外線や可視光線等を照射する装置であれば特に限定されない。
【０１２４】
本発明のインクが塗布される基板は、インクが塗布される対象となり得るものであれば特に限定されず、その形状は平板状に限られず、曲面状であってもよい。
【０１２５】
前記基板としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）およびポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などからなるポリエステル系樹脂基板；ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリスチレンなどからなるポリオレフィン樹脂基板；ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポリカーボネートおよびポリイミドなどからなる有機高分子フィルム；セロハン；金属箔；ポリイミドと金属箔との積層フィルム；目止め効果があるグラシン紙、パーチメント紙、ポリエチレン、クレーバインダー、ポリビニルアルコール、でんぷんまたはカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）などで目止め処理した紙；およびガラス基板を挙げることができる。
これらの中でも、アクリル系樹脂基板を用いることが好ましい。
【０１２６】
前記基板としては、本発明の効果に悪影響を及ぼさない範囲において、酸化防止剤、劣化防止剤、充填剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤および／または電磁波防止剤などの添加剤を含有した基板を用いてもよい。また、前記基板としては、基板の表面の少なくとも一部に、必要によりコロナ処理、プラズマ処理、またはブラスト処理などの易接着処理を施した基板であってもよく、表面に易接着層やハードコート膜を設けた基板であってもよい。
【０１２７】
基板の厚さは特に限定されないが、通常、１０μｍ〜１０ｍｍであり、使用する目的により適宜調整される。
【０１２８】
本発明の表面撥液性硬化膜の膜厚は特に限定されないが、光学特性上好ましくは１μｍ以下であり、より好ましくは０．５μｍ以下である。
本発明の表面撥液性硬化膜の膜厚が前記範囲にあると、着色（黄色化）しにくい硬化膜となるため、着色（黄色化）しにくいことが求められる導光板の形成に好適に用いられる。
【０１２９】
本発明のインクは、基板、特にアクリル樹脂基板に対する濡れ広がり性に優れるため、基板上に基板を覆うような膜を形成する際には、印刷の解像度が低くても、膜面が均一な表面撥液性硬化膜を得ることができる。このため、膜厚の薄い表面撥液性硬化膜を形成することができる。
これに対し、従来のインクでは、基板、特にアクリル樹脂基板に対する濡れ広がり性が悪いため、印刷の解像度が高くないと基板を覆うような膜を形成することが困難であり、このため、着色しやすい、膜厚の厚い硬化膜しか形成することができない場合が多かった。
【０１３０】
本発明の表面撥液性硬化膜はアクリル樹脂基板等の基板に対する密着性に優れ、薄膜化可能であり、高光透過率、高強度を示すため、特に、バックライトユニット等に使用されるマイクロレンズの製造、具体的にはマイクロレンズアレイを製造する際に基板の表面に設けられる撥液性膜の形成に好適に用いられる。
【０１３１】
［５．マイクロレンズ］
本発明のマイクロレンズは、前記本発明の表面撥液性硬化膜の上にインクジェット法により形成される。このため、パターン直径と高さのばらつきが小さいマイクロレンズを容易に形成することができる。
【０１３２】
前記マイクロレンズのドット径は特に限定されないが、通常１０〜１００μｍが好ましく、１５〜６０μｍがさらに好ましく、２０〜５０μｍが特に好ましい。ドットの高さについても特に限定されないが、通常０．５〜３０μｍが好ましく、１〜２０μｍがさらに好ましく、２〜１５μｍが特に好ましい。
また、ドット径に対するドット高さの比は特に限定されないが、光の取り出し効率に優れる光学部品等を製造できる点から、好ましくは０．１８以上、より好ましくは０．２以上である。
【０１３３】
［６．光学部品］
本発明の光学部品は、前記マイクロレンズを有する。このため、光学特性に優れる光学部品である。前記光学部品としては、導光板等が挙げられる。
【０１３４】
［７．映像表示装置］
本発明の映像表示装置は、前記光学部品を含む。このため、表示特性に優れる映像表示装置である。
【実施例】
【０１３５】
以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。また、以下では、実施例で得られた光硬化性インクジェットインクを単にインクと呼ぶことがある。すなわち、例えば光硬化性インクジェットインク１をインク１と呼ぶことがある。
【０１３６】
［実施例１］
溶媒（Ａ）であるプロピレングリコールモノメチルエーテル（以後「ＰＧＭＥ」と略す。）と、（メタ）アクリレート（Ｂ）である４−ヒドロキシブチルアクリレート（商品名、日本化成（株）製）と、前記式（３）で表されるウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）を含む成分であるＮＫ オリゴ Ｕ−６ＬＰＡ（商品名、新中村化学工業（株）製）と、界面活性剤（Ｄ）であるＴＥＧＯ Ｒａｄ ２２００Ｎ（商品名、エボニック・デグサ・ジャパン(株)製）と、光重合開始剤（Ｅ）であるＩｒｇａｃｕｒｅ７５４（商品名、ＢＡＳＦジャパン（株）製）とを下記組成にて混合し、均一な溶液を得た後、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）製のメンブレンフィルター（孔径０．２μｍ）でろ過し、ろ液（光硬化性インクジェットインク１）を得た。
（Ａ） ＰＧＭＥ： ５．２２ｇ
（Ｂ） ４−ヒドロキシブチルアクリレート： １．５０ｇ
（Ｃ） ＮＫ オリゴ Ｕ−６ＬＰＡ： １．５０ｇ
（Ｄ） ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２２００Ｎ： ０．０３ｇ
（Ｅ） Ｉｒｇａｃｕｒｅ７５４： ０．４５ｇ
【０１３７】
Ｅ型回転粘度計（東機産業（株）製 ＴＶ−２２（商品名）、以下同じ）を用い、２５℃におけるインク１の粘度を測定した結果、６．１ｍＰａ・ｓであった。
【０１３８】
［実施例２］
実施例１において、（メタ）アクリレート（Ｂ）として、４−ヒドロキシブチルアクリレートの代わりにブレンマー ＧＭＲ（商品名、グリセリンジメタクリレート、日油（株）製）を用い、さらに（メタ）アクリレート（Ｆ）であるＩＲＲ２１４−Ｋ（商品名、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ダイセル・サイテック（株）製）を用い、配合量を下記のように変更した以外は、実施例１と同様にして、下記組成の光硬化性インクジェットインク２を調製した。
（Ａ） ＰＧＭＥ： ４．２５ｇ
（Ｂ） ブレンマー ＧＭＲ： １．００ｇ
（Ｃ） ＮＫ オリゴ Ｕ−６ＬＰＡ： １．００ｇ
（Ｄ） ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２２００Ｎ： ０．０３ｇ
（Ｅ） Ｉｒｇａｃｕｒｅ７５４： ０．４５ｇ
（Ｆ） ＩＲＲ２１４−Ｋ： １．００ｇ
【０１３９】
２５℃におけるインク２の粘度を測定した結果、５．６ｍＰａ・ｓであった。
【０１４０】
［実施例３］
実施例２において、（メタ）アクリレート（Ｂ）として、ブレンマー ＧＭＲ（商品名）の代わりに４−ヒドロキシブチルアクリレートを用いた以外は実施例２と同様にして、下記組成の光硬化性インクジェットインク３を調製した。
（Ａ） ＰＧＭＥ： ４．２５ｇ
（Ｂ） ４−ヒドロキシブチルアクリレート： １．００ｇ
（Ｃ） ＮＫ オリゴ Ｕ−６ＬＰＡ： １．００ｇ
（Ｄ） ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２２００Ｎ： ０．０３ｇ
（Ｅ） Ｉｒｇａｃｕｒｅ７５４： ０．４５ｇ
（Ｆ） ＩＲＲ２１４−Ｋ： １．００ｇ
【０１４１】
２５℃におけるインク３の粘度を測定した結果、５．４ｍＰａ・ｓであった。
【０１４２】
［実施例４］
実施例２において、（メタ）アクリレート（Ｂ）として、ブレンマー ＧＭＲ（商品名）の代わりに１，４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート（日本化成（株）製）を用いた以外は実施例２と同様にして、下記組成の光硬化性インクジェットインク４を調製した。
（Ａ） ＰＧＭＥ： ４．２５ｇ
（Ｂ） １，４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート：
１．００ｇ
（Ｃ） ＮＫ オリゴ Ｕ−６ＬＰＡ： １．００ｇ
（Ｄ） ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２２００Ｎ： ０．０３ｇ
（Ｅ） Ｉｒｇａｃｕｒｅ７５４： ０．４５ｇ
（Ｆ） ＩＲＲ２１４−Ｋ： １．００ｇ
【０１４３】
２５℃におけるインク４の粘度を測定した結果、５．８ｍＰａ・ｓであった。
【０１４４】
［実施例５］
実施例３において、光重合開始剤（Ｅ）としてＩｒｇａｃｕｒｅ７５４（商品名）の代わりにＤＡＲＯＣＵＲ ＭＢＦ（商品名、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を用い、配合量を下記のように変更した以外は、実施例３と同様にして、下記組成の光硬化性インクジェットインク５を調製した。
（Ａ） ＰＧＭＥ： ４．２５ｇ
（Ｂ） ４−ヒドロキシブチルアクリレート： ０．５０ｇ
（Ｃ） ＮＫ オリゴ Ｕ−６ＬＰＡ： １．２５ｇ
（Ｄ） ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２２００Ｎ： ０．０３ｇ
（Ｅ） ＤＡＲＯＣＵＲ ＭＢＦ： ０．４５ｇ
（Ｆ） ＩＲＲ２１４−Ｋ： １．２５ｇ
【０１４５】
２５℃におけるインク５の粘度を測定した結果、５．４ｍＰａ・ｓであった。
【０１４６】
［実施例６］
実施例３において、（メタ）アクリレート（Ｆ）として、ＩＲＲ２１４−Ｋ（商品名）の代わりにアロニックスＭ−２０８（商品名、ビスフェノールＦ エチレンオキシド変性（ｎ≒２）ジアクリレート、東亞合成（株）製）を用い、配合量を下記のように変更した以外は、実施例３と同様にして、下記組成の光硬化性インクジェットインク６を調製した。
（Ａ） ＰＧＭＥ： ５．２２ｇ
（Ｂ） ４−ヒドロキシブチルアクリレート： １．００ｇ
（Ｃ） ＮＫ オリゴ Ｕ−６ＬＰＡ： １．００ｇ
（Ｄ） ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２２００Ｎ： ０．０３ｇ
（Ｅ） Ｉｒｇａｃｕｒｅ７５４： ０．４５ｇ
（Ｆ） アロニックスＭ−２０８： １．００ｇ
【０１４７】
２５℃におけるインク６の粘度を測定した結果、５．８ｍＰａ・ｓであった。
【０１４８】
［比較例１］
実施例２において、（メタ）アクリレート（Ｂ）を用いず、配合量を下記のように変更した以外は、実施例２と同様にして、下記組成のインク７を調製した。
（Ａ） ＰＧＭＥ： ５．２２ｇ
（Ｂ） − −
（Ｃ） ＮＫ オリゴ Ｕ−６ＬＰＡ： １．５０ｇ
（Ｄ） ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２２００Ｎ： ０．０３ｇ
（Ｅ） Ｉｒｇａｃｕｒｅ７５４： ０．４５ｇ
（Ｆ） ＩＲＲ２１４−Ｋ： １．５０ｇ
【０１４９】
２５℃におけるインク７の粘度を測定した結果、５．８ｍＰａ・ｓであった。
【０１５０】
［比較例２］
実施例２において、（メタ）アクリレート（Ｂ）の代わりに、ヒドロキシ基を有する３官能のアクリレートであるアロニックスＭ−３０５（商品名、ペンタエリスリトールトリアクリレート、東亞合成（株）製）を用い、配合量を下記のように変更した以外は、実施例１と同様にして、下記組成のインク８を調製した。
（Ａ） ＰＧＭＥ： ５．２２ｇ
（Ｂ） − −
（Ｃ） ＮＫ オリゴ Ｕ−６ＬＰＡ： １．００ｇ
（Ｄ） ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２２００Ｎ： ０．０３ｇ
（Ｅ） Ｉｒｇａｃｕｒｅ７５４： ０．４５ｇ
（Ｆ） アロニックスＭ−３０５： １．００ｇ
（Ｆ） ＩＲＲ２１４−Ｋ： １．００ｇ
【０１５１】
２５℃におけるインク８の粘度を測定した結果、６．０ｍＰａ・ｓであった。
【０１５２】
＜インク１〜８の評価＞
このようにして調製したインク１〜８について以下の評価を行った。
【０１５３】
（表面撥液性硬化膜の形成）
４ｃｍ角のアクリル樹脂基板（旭化成テクノプラス（株）製、デラグラスＡＤ９９９（商品名））およびガラス基板を用意した。インク１をインクジェットカートリッジに注入し、これをインクジェット装置（ＦＵＪＩＦＩＬＭ Ｄｉｍａｔｉｘ Ｉｎｃ．製のＤＭＰ−２８３１（商品名））に装着し、吐出電圧（ピエゾ電圧）１６Ｖ、ヘッド温度３０℃、駆動周波数５ｋＨｚ、塗布回数１回の吐出条件で、印刷解像度を１２５０ｄｐｉに設定してそれぞれの基板の全面に塗布した。その後これら基板に、ＵＶ照射装置（（株）ジャテック製のＪ−ＣＵＲＥ１５００（商品名））を用いて紫外線を２，０００ｍＪ／ｃｍ2のＵＶ露光量で照射することで、インク１を光硬化させ、表面撥液性硬化膜が形成されたアクリル樹脂基板およびガラス基板を得た。また同様にしてインク２〜８についても表面撥液性硬化膜が形成された基板を得た。
さらに以下のようにして、表面撥液性硬化膜が形成されたアクリル樹脂基板上にマイクロレンズを形成した。
【０１５４】
（マイクロレンズの形成）
マイクロレンズ用光硬化性組成物（Ｌ１）をインクジェットカートリッジに注入し、これをインクジェット装置（ＦＵＪＩＦＩＬＭ Ｄｉｍａｔｉｘ Ｉｎｃ．製のＤＭＰ−２８３１（商品名））に装着し、吐出電圧（ピエゾ電圧）２２Ｖ、ヘッド温度３４℃、駆動周波数５ｋＨｚ、塗布回数１回の吐出条件で、印刷解像度を５１２ｄｐｉに設定して表面撥液性硬化膜が形成されたアクリル樹脂基板上（表面撥液性硬化膜上）に５０μｍ間隔でドットパターン状に塗布した。その後この基板に、ＵＶ照射装置（（株）ジャテック製のＪ−ＣＵＲＥ１５００（商品名））を用いて紫外線を１，０００ｍＪ／ｃｍ2のＵＶ露光量で照射することで、マイクロレンズが形成されたアクリル樹脂基板を得た。
【０１５５】
なお、マイクロレンズ用光硬化性組成物（Ｌ１）は、アロニックスＭ−３０５（商品名、３．５ｇ）と、テトラヒドロフルフリルアクリレート（３．５ｇ）と、Ｉｒｇａｃｕｒｅ７５４（商品名、０．４９ｇ）とを混合し、均一な溶液を得た後、ＰＴＦＥ製のメンブレンフィルター（孔径０．２μｍ）でろ過することで得られるろ液であり、２５℃における粘度は、１６．８ｍＰａ・ｓであった。
【０１５６】
（表面撥液性硬化膜の膜厚）
表面撥液性硬化膜が形成されたガラス基板において、硬化膜の一部をカッターナイフで削り取り、その段差を触針式膜厚計Ｐ−１５（商品名、ＫＬＡ−Ｔｅｎｃｏｒ Ｊａｐａｎ（株）製）で測定し、表面撥液性硬化膜の膜厚を求めた。
膜厚が１μｍ未満の場合を○、１μｍ以上の場合を×とした。結果を表１に示す。
【０１５７】
（表面撥液性硬化膜の透明性）
表面撥液性硬化膜が形成されたガラス基板において、該硬化膜の４００ｎｍにおける透過率および３８０ｎｍから７８０ｎｍにおける色度（ｂ*）を紫外可視近赤外分光光度計Ｖ−６７０（商品名、日本電子（株）製）を用いて測定した。
色度（ｂ*）は黄色味を示す指標であり、数値が大きくなるとより黄色に着色していることを意味する。色度（ｂ*）は０．１未満が好ましい。
【０１５８】
（密着性の評価）
マイクロレンズが形成されたアクリル樹脂基板のマイクロレンズが形成された面に、１８ｍｍ幅のスコッチ透明粘着テープ透明美色TM６００（商品名、３Ｍ製）を張り合わせた後、基板のマイクロレンズが形成された面と９０度の方向にテープを引張ることで引き剥がし、テープ引き剥がし後の基板を観察した。
表面撥液性硬化膜およびマイクロレンズに異常が無い（剥離が見られない）場合を○、表面撥液性硬化膜あるいはマイクロレンズの一部でも剥離が発生した場合を×とした。
【０１５９】
また、マイクロレンズが形成されたアクリル樹脂基板を高温高湿試験（温度５０℃、湿度９０％で１００時間静置）した後、同様の密着性評価を行った。
【０１６０】
（マイクロレンズ径（Ｄ）の評価）
アクリル樹脂基板上に形成されたマイクロレンズ径（Ｄ）は、光学式顕微鏡ＢＸ５１（商品名、ＯＬＹＭＰＵＳ（株）製）を用いて測定を行った。マイクロレンズ径の値には、３箇所の測定の平均値を用いた。
【０１６１】
（マイクロレンズ高さ（Ｈ）の評価）
アクリル樹脂基板上に形成されたマイクロレンズ高さ（Ｈ）は、触針式膜厚計Ｐ−１５を使用して３Ｄモードで測定を行い、その平均値を算出した。マイクロレンズ高さの値には、３箇所の測定の平均値を用いた。
【０１６２】
（Ｈ／Ｄの評価）
以上のようにして得られたマイクロレンズの径（Ｄ）と高さ（Ｈ）より計算でＨ／Ｄを求めた。
【０１６３】
これらの結果を表１に示す。
【０１６４】
【表１】
【０１６５】
実施例１〜６のインクは、比較例１および２のインクに比べ、アクリル樹脂基板との密着性に優れているのが分かる。また、実施例１〜６のインクから得られる表面撥液性硬化膜は、着色（黄色化）しにくく、透明性および撥液性に優れており、硬化膜上にマイクロレンズを形成した場合、高さ／径が０．２以上である。したがって、本発明のインクは高品位の映像表示装置用などの導光板の製造に好適に使用できる。
【産業上の利用可能性】
【０１６６】
以上説明したように、本発明のインクは、高品位な光学部品を製造するのに有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機溶媒（Ａ）、ヒドロキシ基を有する２官能以下の（メタ）アクリレート（Ｂ）、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）、界面活性剤（Ｄ）、および光重合開始剤（Ｅ）を含有する光硬化性インクジェットインクであって、
前記溶媒（Ａ）の含有量が光硬化性インクジェットインク１００重量％に対して４０〜９８重量％である、光硬化性インクジェットインク。
【請求項２】
前記（メタ）アクリレート（Ｂ）が、下記式（１）で表される化合物、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、および２−ヒドロキシ−３−アクリロイル−オキシプロピル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である、請求項１に記載の光硬化性インクジェットインク。
【化１】
（式（１）中、ｎ個のＲaはそれぞれ独立に環状構造を有してよい炭素数２〜１２のアルキレンであり、Ｒbは炭素数１〜６のアルキルまたは水素であり、ｎは１〜３０の整数である。）
【請求項３】
前記（メタ）アクリレート（Ｂ）が、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、および１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である、請求項１または２に記載の光硬化性インクジェットインク。
【請求項４】
前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）が、下記式（２）で表される化合物である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の光硬化性インクジェットインク。
【化２】
（式（２）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立に炭素数１〜２０の二価の有機基であり、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立に水素または炭素数１〜６のアルキルであり、ｍおよびｎはそれぞれ独立に１〜３の整数である。）
【請求項５】
前記式（２）におけるＲ1およびＲ3が、それぞれ独立に炭素数１〜１０のアルキレンであり、Ｒ2が、下記群（ａ）から選ばれる１種の二価の基である、請求項４に記載の光硬化性インクジェットインク。
【化３】
【請求項６】
さらに、前記（メタ）アクリレート（Ｂ）およびウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）以外の（メタ）アクリレート（Ｆ）を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の光硬化性インクジェットインク。
【請求項７】
前記界面活性剤（Ｄ）が、フッ素系界面活性剤およびシリコーン系界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の光硬化性インクジェットインク。
【請求項８】
前記界面活性剤（Ｄ）が、反応性基を少なくとも１つ有する化合物である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の光硬化性インクジェットインク。
【請求項９】
前記界面活性剤（Ｄ）の反応性基が、（メタ）アクリロイル、エポキシおよびオキセタニルからなる群より選ばれる少なくとも１つの基である、請求項８に記載の光硬化性インクジェットインク。
【請求項１０】
前記溶媒（Ａ）が、沸点１００〜３００℃の有機溶媒である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の光硬化性インクジェットインク。
【請求項１１】
前記溶媒（Ａ）が、ヒドロキシ基を有する化合物である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の光硬化性インクジェットインク。
【請求項１２】
２５℃における粘度が１．０〜３０ｍＰａ・ｓである、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の光硬化性インクジェットインク。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の光硬化性インクジェットインクを硬化させることで得られる表面撥液性硬化膜。
【請求項１４】
請求項１３に記載の表面撥液性硬化膜の上にインクジェット法により形成されたマイクロレンズ。
【請求項１５】
請求項１３に記載の表面撥液性硬化膜の上にインクジェット法によりマイクロレンズを形成する工程を含む、マイクロレンズの形成方法。
【請求項１６】
請求項１４に記載のマイクロレンズを有する光学部品。
【請求項１７】
請求項１６に記載の光学部品を含む映像表示装置。
【請求項１】
有機溶媒（Ａ）、ヒドロキシ基を有する２官能以下の（メタ）アクリレート（Ｂ）、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）、界面活性剤（Ｄ）、および光重合開始剤（Ｅ）を含有する光硬化性インクジェットインクであって、
前記溶媒（Ａ）の含有量が光硬化性インクジェットインク１００重量％に対して４０〜９８重量％である、光硬化性インクジェットインク。
【請求項２】
前記（メタ）アクリレート（Ｂ）が、下記式（１）で表される化合物、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、および２−ヒドロキシ−３−アクリロイル−オキシプロピル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である、請求項１に記載の光硬化性インクジェットインク。
【化１】
（式（１）中、ｎ個のＲaはそれぞれ独立に環状構造を有してよい炭素数２〜１２のアルキレンであり、Ｒbは炭素数１〜６のアルキルまたは水素であり、ｎは１〜３０の整数である。）
【請求項３】
前記（メタ）アクリレート（Ｂ）が、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、および１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である、請求項１または２に記載の光硬化性インクジェットインク。
【請求項４】
前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）が、下記式（２）で表される化合物である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の光硬化性インクジェットインク。
【化２】
（式（２）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立に炭素数１〜２０の二価の有機基であり、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立に水素または炭素数１〜６のアルキルであり、ｍおよびｎはそれぞれ独立に１〜３の整数である。）
【請求項５】
前記式（２）におけるＲ1およびＲ3が、それぞれ独立に炭素数１〜１０のアルキレンであり、Ｒ2が、下記群（ａ）から選ばれる１種の二価の基である、請求項４に記載の光硬化性インクジェットインク。
【化３】
【請求項６】
さらに、前記（メタ）アクリレート（Ｂ）およびウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）以外の（メタ）アクリレート（Ｆ）を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の光硬化性インクジェットインク。
【請求項７】
前記界面活性剤（Ｄ）が、フッ素系界面活性剤およびシリコーン系界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の光硬化性インクジェットインク。
【請求項８】
前記界面活性剤（Ｄ）が、反応性基を少なくとも１つ有する化合物である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の光硬化性インクジェットインク。
【請求項９】
前記界面活性剤（Ｄ）の反応性基が、（メタ）アクリロイル、エポキシおよびオキセタニルからなる群より選ばれる少なくとも１つの基である、請求項８に記載の光硬化性インクジェットインク。
【請求項１０】
前記溶媒（Ａ）が、沸点１００〜３００℃の有機溶媒である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の光硬化性インクジェットインク。
【請求項１１】
前記溶媒（Ａ）が、ヒドロキシ基を有する化合物である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の光硬化性インクジェットインク。
【請求項１２】
２５℃における粘度が１．０〜３０ｍＰａ・ｓである、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の光硬化性インクジェットインク。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の光硬化性インクジェットインクを硬化させることで得られる表面撥液性硬化膜。
【請求項１４】
請求項１３に記載の表面撥液性硬化膜の上にインクジェット法により形成されたマイクロレンズ。
【請求項１５】
請求項１３に記載の表面撥液性硬化膜の上にインクジェット法によりマイクロレンズを形成する工程を含む、マイクロレンズの形成方法。
【請求項１６】
請求項１４に記載のマイクロレンズを有する光学部品。
【請求項１７】
請求項１６に記載の光学部品を含む映像表示装置。
【公開番号】特開２０１２−２５５１２３（Ｐ２０１２−２５５１２３Ａ）
【公開日】平成２４年１２月２７日（２０１２．１２．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１３０３７０（Ｐ２０１１−１３０３７０）
【出願日】平成２３年６月１０日（２０１１．６．１０）
【出願人】（３１１００２０６７）ＪＮＣ株式会社 (208)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１２月２７日（２０１２．１２．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年６月１０日（２０１１．６．１０）
【出願人】（３１１００２０６７）ＪＮＣ株式会社 (208)
【Ｆターム（参考）】
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