光触媒
【課題】特に可視光照射下において、抗菌活性が向上して殺菌速度に優れるとともに、有害ガス分解速度に優れる光触媒を提供する。
【解決手段】第一の触媒成分と第二の触媒成分とを含んでなる光触媒であって、前記第一の触媒成分は、第一の酸化チタン化合物に対し、該第一の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の含有量を１００質量部とした場合に、抗菌活性金属種を金属原子換算で２．８〜１５質量部担持してなるものであり、前記第二の触媒成分は、第二の酸化チタン化合物に対し、該第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の含有量を１００質量部とした場合に、抗菌活性金属種を金属原子換算で０〜１．５質量部担持してなるものであることを特徴とする光触媒である。
【解決手段】第一の触媒成分と第二の触媒成分とを含んでなる光触媒であって、前記第一の触媒成分は、第一の酸化チタン化合物に対し、該第一の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の含有量を１００質量部とした場合に、抗菌活性金属種を金属原子換算で２．８〜１５質量部担持してなるものであり、前記第二の触媒成分は、第二の酸化チタン化合物に対し、該第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の含有量を１００質量部とした場合に、抗菌活性金属種を金属原子換算で０〜１．５質量部担持してなるものであることを特徴とする光触媒である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光触媒に関する。
【背景技術】
【０００２】
酸化チタンは、白色顔料として古くから利用されており、近年は化粧品などの紫外線遮蔽材料、光触媒、コンデンサ、サーミスタの構成材料あるいはチタン酸バリウムの原料等電子材料に用いられる焼結材料に広く利用され、特にここ数年、光触媒としての利用が盛んに試みられ、光触媒反応の用途開発が盛んに行われるようになっている。
【０００３】
この酸化チタン光触媒の用途は非常に多岐に亘っており、水の分解による水素の発生、酸化還元反応を利用した有機化合物の合成、排ガス処理、空気清浄、防臭、殺菌、抗菌、水処理、照明機器等の汚れ防止等、数多くの用途開発が行われている。
【０００４】
しかしながら、酸化チタンは、可視光付近の波長領域において大きな屈折率を示すため、可視光領域では殆ど光吸収を生じない。屋内での蛍光灯などの下での利用を考えると、蛍光灯の光はスペクトルのほとんどが４００ｎｍ以上の可視光波であり、光触媒として十分な特性を発現することができないことから、可視光領域での触媒活性を発現させることができる、より利用性の高い光触媒の開発が望まれている。
【０００５】
特に、高齢化社会を迎えるにあたって、抵抗力の弱い高齢者を考慮した施設内での抗菌需要、または病院内における院内感染防止のための抗菌需要は大きくなってきている。また、地球環境保全の見地から、低毒性で安全性の高い、環境対応型の抗菌材料が求められるようになっている。
【０００６】
加えて、建築物の気密性の向上が進むにつれて、換気性が低下する構造物が増加しているため、室内大気の汚染度上昇が問題になりつつあり、上述の高齢者施設・病院に加えてホテル・トイレなどの公共施設における空気清浄度の向上や悪臭の消去に対する需要も年々増加している。
【０００７】
これらの需要に対して、従来の技術においては、殺菌力の強い有機系殺菌剤または無機系殺菌剤を配合した塗料を室内の壁等に塗布したり、あるいは、ＶＯＣ（揮発性有機化合物）ガスや悪臭ガスの吸着能を持った担体へこれらの殺菌剤を担持したものを配合した塗料が使用される場合があった。
【０００８】
しかし、有機系殺菌剤は、毒性が高く安全性に問題があり、また無機系殺菌剤は、殺菌成分に対する耐性菌の発生により効果がなくなるという問題がある。さらにこれらの従来型抗菌剤によって殺菌が行われた場合でも、その細菌の持つ毒素や細菌の死骸が残留する、という問題は解決できない。また、ＶＯＣガスに対する担体吸着能は、その効果に限度がある。
【０００９】
一方、純粋な酸化チタンは、紫外光照射下における光触媒効果によって、抗菌作用や、空気清浄作用、消臭作用を発現するが、上記高齢者施設、病院、ホテル、トイレ等の高い需要が期待される使用環境は、そのほとんどが紫外光の少ない室内環境であるため、従来の酸化チタンでは期待する効果を発現することができない。
【００１０】
そこで、本出願人は、室内の蛍光灯の光でも光触媒としての触媒活性を発現することができる、利用性の高い酸化チタン光触媒の開発を行ってきた。
【００１１】
例えば、本出願人は、硫黄原子がチタンサイトに導入された 硫黄原子導入酸化チタンに鉄化合物等の金属種を含有させた酸化チタン化合物（以下、適宜「鉄化合物含有硫黄原子導入酸化チタン化合物」と表記）を提案している（特許文献１参照）。
【００１２】
この鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を、室内建材や壁に塗布し、またはコーティングした場合には、蛍光灯照射下においても、抗菌作用、空気清浄作用、消臭作用を発現し、また細菌の持つ毒素や細菌の死骸をも分解することができ、かつその効果は物理的な剥離がないかぎり持続することが可能である。
【００１３】
しかしながら、上記抗菌、消臭、空気清浄化という目的の下においては、可能な限り早く効果が発現することが求められ、従来よりもさらに優れた殺菌速度、有害ガス分解速度を達成し得るものが求められるようになっており、さらに、上記殺菌速度および有害ガス分解速度に優れるとともに、抗菌、消臭、空気清浄化効果を高いレベルで発揮し得る光触媒が求められるようになっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】国際公開２００８／０８１９５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
このような状況下、本発明は、特に可視光照射下において、抗菌活性が向上して殺菌速度に優れるとともに、有害ガス分解速度に優れる光触媒を提供することを目的とするものである。
【００１６】
上記技術課題を解決すべく、本発明者が鋭意検討を行ったところ、鉄化合物含有硫黄原子導入酸化チタン化合物等の酸化チタン化合物に対して、銅化合物や銀化合物などの抗菌活性金属種（抗菌活性金属化合物）を所定量担持することによって、活性金属種の抗菌効果と酸化チタン化合物の光触媒効果との相乗効果より、その殺菌速度が著しく向上することを見出した。しかしながら、上記抗菌活性金属種の担持量があるレベル以上になると酸化チタン化合物の表面が抗菌活性金属種で被覆される面積が増大し、この抗菌活性金属種によって可視光線が吸収されてしまうため、酸化チタン化合物による光触媒効果が減少し、例えば有害ガス分解速度が低下することを見出した。
上記知見を基に、本発明者等がさらに検討を行ったところ、酸化チタン化合物に対する抗菌活性金属種の担持量がそれぞれ異なる第一の触媒成分と第二の触媒成分とを含んでなる光触媒により、上記技術課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１７】
すなわち、本発明は、
（１）第一の触媒成分と第二の触媒成分とを含んでなる光触媒であって、
前記第一の触媒成分は、第一の酸化チタン化合物に対し、該第一の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の含有量を１００質量部とした場合に、抗菌活性金属種を金属原子換算で２．８〜１５質量部担持してなるものであり、
前記第二の触媒成分は、第二の酸化チタン化合物に対し、該第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の含有量を１００質量部とした場合に、抗菌活性金属種を金属原子換算で０〜１．５質量部担持してなるものである
ことを特徴とする光触媒、
（２）前記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物の合計含有量を１００質量％とした場合に、
前記第一の酸化チタン化合物の含有量が７．５〜７２質量％であり、
前記第二の酸化チタン化合物の含有量が２８〜９２．５質量％である
上記（１）に記載の光触媒、
（３）前記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の総量を１００質量部とした場合に、前記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物に担持される抗菌活性金属種の総量が１０質量部以下である上記（１）または（２）に記載の光触媒、
（４）前記第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物が、硫黄原子導入酸化チタン、窒素原子導入酸化チタン、鉄化合物を含有する硫黄原子導入酸化チタンまたは鉄化合物を含有する窒素導入酸化チタンである上記（１）〜（３）のいずれかに記載の光触媒、および
（５）前記第一の触媒成分または第二の触媒成分において、抗菌活性金属種が、銅化合物、銀化合物および金属銀から選ばれる少なくとも１種である上記（１）〜（４）のいずれかに記載の光触媒、
を提供するものである。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の光触媒は、抗菌活性金属種の担持量の異なる第一の触媒成分と第二の触媒成分を含んでなるものであることから、細菌やウイルスの構成物を分解する作用（酸化チタンの光触媒作用）と細菌の代謝機能を阻害する作用（主として活性金属種の抗菌作用）とが相乗効果として効率よく機能するため、抗菌活性金属化合物を均一に担持させた光触媒に比較して、特に可視光照射下において、抗菌活性が向上して細菌をより短時間で完全殺菌することができるとともに、有害ガス分解性能（酸化チタンの光触媒作用）も大きく損なわれることなく、機能させ得ると考えられる。
このため、本発明によれば、特に可視光照射下において、抗菌活性が向上して殺菌速度に優れるとともに、有害ガス分解速度に優れる光触媒を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の実施例および比較例で得られた光触媒の抗菌性能評価結果を示す図である。
【図２】本発明の実施例および比較例で得られた光触媒の有害ガス分解性能評価結果を示す図である。
【図３】本発明の実施例および比較例で得られた光触媒の抗菌性能評価結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の光触媒は、第一の触媒成分と第二の触媒成分とを含んでなる光触媒であって、前記第一の触媒成分は、第一の酸化チタン化合物に対し、該第一の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の含有量を１００質量部とした場合に、抗菌活性金属種を金属原子換算で２．８〜１５質量部担持してなるものであり、前記第二の触媒成分は、第二の酸化チタン化合物に対し、該第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の含有量を１００質量部とした場合に、抗菌活性金属種を金属原子換算で０〜１．５質量部担持してなるものであることを特徴とするものである。
【００２１】
（酸化チタン化合物）
本発明の光触媒は、第一の触媒成分および第二の触媒成分とを含んでなるものであり、第一の触媒成分および第二の触媒成分は、それぞれ、第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物を含むものである。
本発明において、第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物は、同一であっても異なっていてもよい。
【００２２】
本発明において、第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物として、具体的には、ルチル型酸化チタン、アナターゼ型酸化チタン、ブルッカイト型酸化チタン等の酸化チタン、硫黄原子導入酸化チタン、窒素原子導入酸化チタン、炭素原子導入酸化チタン、リン原子導入酸化チタン等を挙げることができ、また、上記酸化チタン、硫黄原子導入酸化チタン、窒素原子導入酸化チタン、炭素原子導入酸化チタン、リン原子導入酸化チタンにおいて、さらに、Ｆｅ２Ｏ３やＦｅ３Ｏ４等の鉄化合物や、ＷＯ３、Ｖ２Ｏ５、Ｂｉ２Ｏ３、Ｎｂ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＺｒＯ２、ＰｔＯ２、ＰｄＯ、Ｉｎ２Ｏ３、ＰｂＯ、ＦｅＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ３、ＣａＴｉＯ３、ＫＴａＯ３、ＳｎＯ２、ＭｎＯ２、Ｃｒ２Ｏ３、Ｃｏ３Ｏ４、Ｙ２Ｏ３、Ｍｏ２Ｏ３等の金属化合物や、Ｃｒ、Ｖ、Ｃｕ、 Ｆｅ、Ｍｇ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｎｉ、ＭｎおよびＰｔからなる群から選択される１種以上の金属のイオンを含有させたものでもよい。これ等の酸化チタン化合物のうち、硫黄原子導入酸化チタン、窒素原子導入酸化チタン、鉄化合物を含有する硫黄原子導入酸化チタンまたは鉄化合物を含有する窒素導入酸化チタンが好ましい。
【００２３】
（酸化チタン）
第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物がルチル型酸化チタンやアナターゼ型酸化チタン等の酸化チタンである場合、本出願書類において、ルチル型酸化チタンとは、以下に記述する式においてルチル化率が９０％以上である酸化チタンを意味し、アナターゼ酸化チタンとは、以下に記述する式においてルチル化率が１０％以下である酸化チタンを意味するものとする。
【００２４】
また、本出願書類において、ルチル化率は、ＡＳＴＭ Ｄ３７２０−８４の方法に従いＸ線回折測定を行い、ルチル型結晶酸化チタンの最強回折線（面指数１１０）のピーク面積（Ｉｒ）と、アナターゼ型結晶酸化チタンの最強回折線（面指数１０１）のピーク面積（Ｉａ）を求め、次式により算出して求めたものを意味する。
ルチル化率（％）＝１００−１００／（１＋１．２×Ｉｒ／Ｉａ）
式中、上記ピーク面積（Ｉｒ）及びピーク面積（Ｉａ）は、Ｘ線回折スペクトルの該当回折線におけるベースラインから突出した部分の面積を指し、その算出は公知の方法で行えばよく、例えば、コンピュータ計算、近似三角形化などの手法を用いることができる。
【００２５】
第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物がルチル型酸化チタンやアナターゼ型酸化チタン等の酸化チタンである場合、ルチル型酸化チタンやアナターゼ型酸化チタンを作製する方法としては、
（１）チタン塩を塩化物イオンの存在下でアルカリ化合物と反応させまたはチタン塩を加水分解反応する方法や、
（２）塩化チタンガスを、気相中で酸化または加水分解反応する方法
を挙げることができる。
【００２６】
上記（１）チタン塩を塩化物イオンの存在下でアルカリ化合物と反応させまたはチタン塩を加水分解反応する方法で酸化チタンを作製する場合、チタン塩としては、例えば、チタンアルコキシド等の有機金属化合物、あるいは、四塩化チタン、三塩化チタン等のチタン塩化物や、硫酸チタニル、硫酸チタン等の硫酸塩のような無機塩が挙げられる。これらのうち、取り扱い性や経済性を考慮すると、チタン塩としては、四塩化チタン、硫酸チタニル、硫酸チタンが好ましい。
【００２７】
チタン塩をアルカリ化合物と反応させて酸化チタンを作製する場合、チタン塩のアルカリ反応を行う方法としては、チタン塩を水に溶解させた水溶液を調製し、この水溶液を撹拌しながら、アルカリを混合して、上記チタン塩とアルカリとを接触させる方法が挙げられる。
【００２８】
具体的には、例えば、
（アルカリ反応法１）チタン塩の水溶液に対して、アルカリの水溶液を滴下し、両者を接触させる方法、
（アルカリ反応法２）アルカリの水溶液に対して、チタン塩の水溶液を滴下し、両者を接触させる方法、
（アルカリ反応法３）反応容器にｐＨを調整した水を入れておき、その中に、チタン塩の水溶液とアルカリの水溶液とを滴下し、両者を接触させる方法、
を挙げることができる。
【００２９】
上記アルカリは特に制限されず、例えば、アンモニア、アンモニア水等を挙げることができる。これらのうち、アンモニア又はアンモニア水は、金属成分を含有しないものであることから、得られる酸化チタンの可視光領域における光触媒活性を制御する上で好ましい。
上記アルカリ反応法１〜アルカリ反応法３において、反応温度は、−５〜８０℃が好ましく、０〜６０℃がより好ましい。反応温度が０℃未満だと反応が起こり難くなり、また、６０℃を超えると、平均粒径が小さく且つ比表面積が大きいアルカリ反応物を得難くなる。
【００３０】
得られる酸化チタンのルチル化率は、上記の塩化チタン水溶液の加水分解またはアルカリによる中和の時間または速度によって制御することができる。例えば四塩化チタン水溶液をアンモニア水などで中和する場合、短時間で中和するとアナターゼリッチのルチル化率の低い酸化チタンが得られ、また中和反応の速度を遅くするとルチル化率の高い酸化チタンを得ることができる。また、塩化チタン水溶液を中和あるいは加水分解する際の反応系のｐＨによっても得られる酸化チタンのルチル化率を制御することができ、例えば酸化チタン粉末が析出した後、低ｐＨ雰囲気で熟成反応するとルチル化率が向上しルチル型とアナターゼ型の混合結晶を得ることができる。
【００３１】
次いで、アルカリ反応法１〜アルカリ反応法３でチタン塩とアルカリとを接触させて得られたスラリーを、必要に応じてデカンテ−ションや固液分離の後、再度純水を加えて分散する方法を繰り返して、反応物を洗浄し、最終的にろ過、遠心分離等の方法により生成した反応物を分離することにより、あるいは、溶媒を蒸発除去することにより、固形状の反応物を得ることができ、得られた反応物を必要に応じ洗浄、 乾燥または加熱処理することにより、酸化チタンを得ることができる。
【００３２】
上記乾燥または加熱処理の際、処理温度は、通常５０〜１５０℃であり、乾燥雰囲気は、空気、酸素ガスのような酸化性雰囲気や、窒素ガス、アルゴンガスのような不活性ガス雰囲気や、真空雰囲気等が挙げられる。また、乾燥または加熱処理時間は、処理温度により適宜調整されるが、１時間〜２４時間が好ましい。また、ルチル化率は、加熱処理温度でも制御することができる。処理温度を高温とするとルチル型、低温であるとアナターゼ型が生成しやすい。
【００３３】
アルカリ反応法３による酸化チタンの製造方法の一例としては、例えば、反応容器にｐＨを３．０〜４．５に調整した水を入れておき、その中に四塩化チタン水溶液とアルカリ水溶液とを、ｐＨ３．０〜５．０、温度５℃〜６０℃を維持するように１．５〜７．５時間かけて滴下、反応させたのち、得られたスラリーをデカンテーション法等によって導電率が５００〜２０００ｍＳ／ｍになるまで純水で洗浄し、これを乾燥または加熱処理することによって製造することができる。上記乾燥または加熱処理は、通常、空気、酸素ガスのような酸化性ガスの雰囲気下や、窒素ガス、アルゴンガスのような不活性ガスの雰囲気下で、５０〜４５０℃の温度下、１時間〜２４時間処理することにより行うことができる。
【００３４】
このように、本発明において、第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物として、チタン塩をアルカリ化合物と反応させてなる酸化チタンを用いる場合、酸化チタンの作製時に、チタン塩の反応条件（ｐＨ、温度、アルカリ化合物の添加速度など）や反応物の加熱処理条件（加熱処理温度、加熱処理時間等）を適宜選択することにより、結晶形態を制御することができる。
【００３５】
また、第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物として、チタン塩を加水分解反応させてなる酸化チタンを用いる場合、酸化チタンは、上記チタン塩の溶液、例えば、チタンアルコキシド等の有機金属化合物や、四塩化チタン、三塩化チタン等のチタン塩化物や、硫酸チタニル、硫酸チタン等の硫酸塩をはじめとする無機塩の溶液に、水を加え、必要に応じ加温する方法を挙げることができる。例えば、チタンアルコキシド等の有機金属化合物の有機溶媒の溶液に、水を加え、チタン有機金属化合物を加水分解する方法や、四塩化チタン、三塩化チタン等のチタン塩化物や、硫酸チタニル、硫酸チタン等の硫酸塩のような無機塩の水溶液を加温または加圧することにより作製することができる。
【００３６】
このように、本発明において、第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物として、チタン塩を加水分解反応させてなる酸化チタンを用いる場合、酸化チタンの作製時に、チタン塩の加水分解条件（ｐＨ、加水分解速度、加水分解温度など）、スラリーからの固形物の分離、あるいは、固形物を得るために必要に応じて実施する洗浄、乾燥などの処理条件、反応物の加熱処理条件（加熱処理温度、加熱処理時間等）を適宜選択することにより、所望の酸化チタンを得ることができる。
【００３７】
また、上記（２）塩化チタンガスを、気相中で酸化または加水分解する方法で酸化チタンを作製する場合、具体的には、
（気相法１）四塩化チタンガスと、酸素ガスとを接触させ反応させる方法、
（気相法２）四塩化チタンガスと、酸素ガス及び水素ガスとを接触させ反応させる方法、
（気相法３）四塩化チタンガスと、水蒸気とを接触させ反応させる方法、あるいは、
（気相法４）四塩化チタンガスと、水素ガス、酸素ガス及び水蒸気とを接触させ反応させて、四塩化チタンを気相状態で加水分解又は酸化させる方法
を挙げることができる。
【００３８】
上記気相法１〜気相法４の酸化チタンの製造方法では、四塩化チタンガスを反応部に供給し、該反応部で、酸素ガスと接触させるか、酸素ガスおよび水素ガスと接触させるか、水蒸気と接触させるか、または水素ガス、酸素ガスおよび水蒸気と接触させるが、上記反応部への四塩化チタンガスの供給量に対し、酸素および水蒸気の総供給量を、四塩化チタンを全て酸化する化学当量以上とすることが望ましい。
特に、水蒸気の供給量が、四塩化チタンを全て酸化する化学当量以上であると、酸化チタンの生成反応が均一に行われるため、生成する酸化チタンの結晶制御がし易くなり、高比表面積でルチル化率（ルチル含有率）の高いルチル型の酸化チタン粉末や、高比表面積でアナターゼ型の酸化チタン粉末を得易くなる。ここで、四塩化チタンを全て酸化する化学当量とは、四塩化チタンを酸素または水蒸気で反応させる場合の酸素または水蒸気の化学当量を意味し、酸素の場合、四塩化チタン（ＴｉＣｌ４）ガス１モルに対して酸素（Ｏ２）ガスが１モル、水蒸気の場合、四塩化チタンガス１モルに対して水蒸気（Ｈ２Ｏ）が２モルである。
【００３９】
また、各供給ガスの予熱温度及び反応温度を制御することによって、生成する酸化チタンのルチル化率（ルチル含有率）を制御することができる。ルチル化率１０％以下のようにルチル化率の低いアナターゼ型酸化チタン粉末を製造する場合、予熱温度は５００〜８００℃で、反応温度は５５０〜８００℃である。一方、ルチル化率９０％以上のようにルチル化率の高いルチル型酸化チタン粉末を製造する場合、予熱温度は８００〜９００℃で、反応温度は８５０〜９００℃である。
【００４０】
本発明において、第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物がブルッカイト型酸化チタンである場合、ブルッカイト型酸化チタンを含む酸化チタン化合物の製造方法は、例えば特開平１１−４３３２７号公報に記載されている。例えば、四塩化チタン、チタンアルコキシド化合物等のチタン化合物を加水分解し、アルコールを少量含む水分散酸化チタンゾルを得、これにＨＣｌ等を加え、塩素イオン濃度を５０〜１０，０００ｐｐｍの範囲とすることも可能である。上記チタン化合物としては加水分解により塩化水素が生成する四塩化チタンを用いることが好ましい。また、四塩化チタンを加水分解する際、加水分解において生成する塩化水素は反応槽からの逸出を防止しながら行うことが好ましい。
【００４１】
（硫黄原子導入酸化チタン）
本発明において、第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物は、硫黄原子導入酸化チタンであってもよく、硫黄原子導入酸化チタンとしては、酸化チタンのチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されてなるものが好ましい。
【００４２】
硫黄原子導入酸化チタンは、種々の方法により作製することができ、具体的には、
（硫黄原子導入酸化チタンの製法１）酸化チタンと硫黄化合物との混合物を焼成する方法、
（硫黄原子導入酸化チタンの製法２）チタンアルコキシドなどのチタン塩とチオ尿素類などの硫黄化合物とを混合焼成する方法（例えば、特開２００４−１４３０３２公報に記載の方法）、
（硫黄原子導入酸化チタンの製法３）硫酸チタンアンモニウムを焼成する方法、
（硫黄原子導入酸化チタンの製法４）チオ尿素類などの硫黄化合物を含むチタン塩水溶液を、中和または加水分解し、次いで、得られた中和物または加水分解物を焼成する方法、
などを挙げることができる。
【００４３】
上記硫黄原子導入酸化チタンの製法１〜硫黄原子導入酸化チタンの製法４のうち、硫黄原子導入酸化チタンの製法１について詳述する。
上記硫黄原子導入酸化チタンの製法１においては、先ず、酸化チタンと硫黄化合物との混合物を作製する。
酸化チタンとしては、上述した種々の酸化チタンを挙げることができ、上記チタン塩とアルカリ化合物との中和反応により得られる酸化チタンや、チタン塩の加水分解により得られる酸化チタンが好ましく、比表面積が１００〜４５０ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析によるアナターゼの（１０１）面の回折ピークの半値幅が２θ＝１．０°以上、好ましくは１．５°以上であり、結晶構造がアナターゼ型である酸化チタン、または水酸化チタンが好ましい。
【００４４】
酸化チタンと混合する硫黄化合物としては、有機硫黄化合物が好ましく、特にチオ尿素類が好ましい。
例えば、１‐アセチル−２−チオ尿素（ＣＨ３ＣＯＮＨＣＳＮＨ２）、アミジノチオ尿素（Ｃ２Ｈ６Ｎ４Ｓ）、チオ尿素（Ｈ２ＮＣＳＮＨ２）、１−（１−ナフチル）−２−チオ尿素（Ｃ１１Ｈ１０Ｎ２Ｓ）、フェニルエチルチオ尿素（Ｃ９Ｈ１２Ｎ２Ｓ）、マロニルチオ尿素（Ｃ４Ｈ４Ｎ２Ｏ２Ｓ）、Ｎ−メチルチオ尿素（Ｃ２Ｈ６Ｎ２Ｓ）、二酸化チオ尿素（Ｈ２ＮＣ（ＮＨ）ＳＯ２Ｈ）などを用いることができる。
【００４５】
硫黄原子を酸化チタンのチタンサイトへ導入してなる硫黄原子導入酸化チタンを作製するためには、酸化チタンと反応させる硫黄化合物として、熱により分解しその分解過程でＳＯ２ガスやＳＯ３ガスを生じ得る、分子中に硫黄原子を有する硫黄化合物が好ましく、常温で固体または液体である硫黄化合物がより好ましく、これらの硫黄化合物として、例えば、含硫黄有機化合物、含硫黄無機化合物、金属硫化物、硫黄などを挙げることができ、具体的には、チオ尿素、チオ尿素の誘導体、硫酸塩などを挙げることができる。これらのうち、特に、環状、非環状のチオ尿素類、中でもチオ尿素が、４００〜５００℃で完全に分解し、得られる酸化チタン化合物中に残存しないため好ましい。
【００４６】
酸化チタンと硫黄化合物とを混合する方法としては、特に制限されず、例えば、
（硫黄化合物の混合法１）酸化チタン粉末に対して、硫黄化合物粉末を撹拌混合法などによって乾式で混合する方法、
（硫黄化合物の混合法２）硫黄化合物粉末が溶解した液中に酸化チタンを分散させた後、溶媒除去する方法、
（硫黄化合物の混合法３）酸化チタンを水に分散させたスラリーに、硫黄化合物粉末が溶解した水溶液を添加撹拌し、これをデカンテーション法などによって水で洗浄した後溶媒除去を行う方法、
（硫黄化合物の混合法４）酸化チタンの流動層中に、硫黄化合物粉末が溶解したスラリーを噴霧した後、乾燥する方法、
（硫黄化合物の混合法５）酸化チタンの流動層に、硫黄化合物粉末を気相蒸着法により担持する方法、
などを挙げることができる。
これらの混合方法のうち、酸化チタンと硫黄化合物とを乾式で混合する硫黄化合物の混合法１が、操作性の点から好ましい。
【００４７】
硫黄化合物の混合量は、酸化チタンに含まれる全チタン原子の量を１００質量部とした場合に、硫黄原子換算量で０．５〜１２０質量部であることが好ましく、２〜８０質量部であることがより好ましく、３〜５０質量部であることがさらに好ましい。
【００４８】
硫黄化合物の混合量が、酸化チタン中に含まれる全チタン原子の量を１００質量部とした場合に、硫黄原子換算量で０．５〜１２０質量部であることにより、可視光領域での光触媒活性が良好な硫黄原子導入酸化チタンを供し易くなる。特に、硫黄化合物の混合量を上記範囲とすることにより、酸化チタン中に含まれる全チタン原子の量を１００質量部とした場合に、酸化チタンのチタンサイトの一部が、０．００５〜０.２０質量部の硫黄原子で置換されてなる、可視光領域での光触媒活性が良好な硫黄原子導入酸化チタンを得やすくなり、さらに後述するように可視光領域での光触媒活性が良好な鉄化合物を含有する硫黄原子導入酸化チタンの原料として供することができる。
【００４９】
酸化チタンと硫黄化合物との混合物の焼成は、焼成用容器に、酸化チタンと硫黄化合物との混合物を投入し、蓋をした状態で行うことが好ましい。上記混合物の焼成は、完全開放だと、硫黄化合物から発生するガスの滞留が起こらないため、若干蓋をずらして隙間を開けた状態で行うことが好ましい。上記混合物が焼成され、発生する熱によって硫黄化合物が分解されると、分解過程でＳＯ２ガスが発生し、ＳＯ２ガス中の硫黄原子が、酸化チタン中に取り込まれ、酸化チタンのチタン原子の一部と置換されると考えられる。そのため、硫黄化合物の分解により生じるＳＯ２ガスを雰囲気に滞留させつつ、混合物を焼成することが好ましい。
【００５０】
上記焼成は、空気等の酸素含有ガスの存在下で行うことが好ましい。上記酸素含有ガスの供給流量を適宜調節することによって、硫黄化合物の完全分解を促すとともに、酸化チタン中に含まれる全チタン原子の量を１００質量部とした場合に、酸化チタンのチタンサイトの一部が、０．００５〜０.２０質量部の硫黄原子で置換されてなる酸化チタンを得ることができる。
【００５１】
上記混合物の焼成温度は、３００〜６００℃であることが好ましく、４００〜５００℃であることがより好ましい。酸化チタンと硫黄化合物との混合物を焼成する際の焼成温度が３００〜６００℃の範囲内にあると、得られる金属酸化物含有酸化チタン化合物の可視光領域での光触媒活性が向上する。上記混合物の焼成時間は、０．５〜１０時間であることが好ましく、１〜５時間であることがより好ましい。
【００５２】
また、焼成後は、焼成物の表面に付着した成分を除去するために、水洗することが好ましい。さらに好ましくは、水酸化ナトリウム、アンモニア水などのアルカリを用いて焼成物の表面を洗浄すると洗浄効率が良く、さらに高い活性が得られる場合があるため、必要に応じて処理することが好ましい。
【００５３】
得られる硫黄原子導入酸化チタンは、酸化チタンに含まれる全チタン原子の量を１００質量部とした場合に、酸化チタンのチタンサイトの一部が０．００５〜０.２０質量部の硫黄原子で置換されてなるものが好ましく、酸化チタンのチタンサイトの一部が０．０１〜０．１０質量部の硫黄原子で置換されてなるものがより好ましい。酸化チタンのチタンサイトに対する硫黄原子の導入量が上記範囲内にあることにより、硫黄原子導入酸化チタンの可視光領域における光触媒活性を高めることができ、後述する鉄化合物を含有する硫黄原子導入酸化チタンの原料として用いたときに可視光領域における光触媒活性を高めることができる。
【００５４】
酸化チタンのチタンサイトの一部が硫黄原子に置換されていることの確認は、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）分析により行うことができる。酸化チタンのチタンサイトの一部が硫黄原子に置換されている場合、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが確認される。
【００５５】
硫黄原子導入酸化チタンは、比表面積が５０〜１２０ｍ２／ｇであることが好ましく、６０〜９５ｍ２／ｇであることがより好ましく、Ｘ線回折分析による硫黄原子導入酸化チタンを構成するアナターゼ型結晶の（１０１）面の回折ピークの半値幅が１．４０°以下、好ましくは０．２０〜０．９０°であり、かつ結晶構造がアナターゼ型であることが好ましい。比表面積および半値幅が上記範囲内にあることにより、得られる金属酸化物含有酸化チタン化合物の可視光領域における光触媒活性を高めることができる。
【００５６】
（窒素原子導入酸化チタン）
本発明において、第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物は、窒素原子導入酸化チタンであってもよい。
第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物として、窒素原子導入酸化チタンを用いる場合、窒素原子導入酸化チタンとしては、Ｘ線回折分析による（１０１）面の回折ピークの半値幅が１．４０°以下であるものであれば特に制限されないが、Ｘ線回折分析による（１０１）面の回折ピークの半値幅が１．４０°以下である、酸化チタンの酸素サイトの一部に窒素原子が導入されてなるものが好ましい。この窒素原子導入酸化チタンも種々の方法で作製することができ、具体的には、上記硫黄原子導入酸化チタンの製法１において、硫黄化合物に代えて窒素化合物を用いた、酸化チタンと窒素化合物との混合物を焼成する方法を挙げることができる。
【００５７】
窒素化合物と混合する酸化チタンとしては、上記硫黄化合物と混合する酸化チタンと同様のものを挙げることができる。また、酸化チタンに代えて、酸化チタンの前駆体を用いてもよく、酸化チタンの前駆体としては、例えば、硫酸チタニル、硫酸チタン、塩化チタン、有機チタン化合物等を挙げることができる。
【００５８】
有機チタン化合物としては、チタンのアルコキシドやアセチルアセトネート等を挙げることができ、例えば、テトライソプロポキシチタン、チタニウムブトキシド、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネート、テトラオクチルチタネート、チタンキレート、チタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンテトラアセチルアセトナート、チタンエチルアセトアセテート、チタンアシレート、ポリヒドロキシチタンステアレート、チタンラクテート、チタントリエタノールアミネートテトラ−ｉ−プロポキシチタニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（エチルアセトアセテート）チタニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（アセチルアセテート）チタニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（アセチルアセトン）チタニウム等が挙げられる。
【００５９】
酸化チタンと混合する窒素化合物としては、尿素、二酸化尿素、二酸化チオ尿素、メラミン、グアニジン、シアヌル酸、ビウレット、ウラシル等を挙げることができる。
酸化チタンと窒素化合物とを混合する方法としては、特に制限されず、例えば、硫黄化合物に代えて窒素化合物を用いる点を除けば上記硫黄化合物の混合法１〜５と同様の方法を採用することができ、酸化チタンと窒素化合物とを乾式で混合する方法が、操作性の点から好ましい。
【００６０】
窒素化合物の混合量は、酸化チタンに含まれる全チタン原子の量を１００質量部とした場合に、窒素原子換算量で０．５〜１２０質量部であることが好ましく、１〜１００質量部であることがより好ましい。
【００６１】
酸化チタンと窒素化合物との混合物を焼成する方法としては、硫黄化合物に代えて窒素化合物を用いることを除けば上記酸化チタンと硫黄化合物との混合物を焼成する方法と同様の方法を挙げることができ、その焼成温度は、２００〜５００℃であることが好ましい。上記焼成温度が２００〜５００℃の範囲内にあると、可視光領域での光触媒活性を向上させた窒素原子導入酸化チタンを得やすくなり、また、後述する鉄化合物を担持したときにさらに可視光領域での光触媒活性を向上させることができる。上記混合物の焼成時間は、０．５〜１０時間であることが好ましい。
【００６２】
また、加熱処理後、硫酸、塩酸、硝酸など酸や水酸化ナトリウム、アンモニア水などのアルカリや高温水蒸気を用いて表面の反応残留物を洗浄すると、さらに高い活性が得られる場合があるため必要に応じて処理することが好ましい。
【００６３】
本発明において、第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物が窒素原子導入酸化チタンである場合、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）による測定スペクトルにおいて３９５ｅＶ〜３９７ｅＶ付近にピークが確認できるものが可視光照射下において高い光触媒活性を呈し、好適である。上記窒素原子導入酸化チタンは、酸化チタンのチタン原子と窒素原子とが化学的な結合を有していると考えられ、酸化チタンの酸素原子の一部が窒素原子に置換された構造を有していると考えられる。
【００６４】
（炭素原子導入酸化チタン）
本発明において、第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物は、炭素原子導入酸化チタンであってもよい。第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物が炭素原子導入酸化チタンである場合、炭素原子導入酸化チタンとしては、Ｘ線回折分析による（１０１）面の回折ピークの半値幅が１．４０°以下であるものであれば特に制限されない。
【００６５】
上記炭素原子導入酸化チタンは、例えば炭化チタンを酸化雰囲気中で加熱処理することにより得ることができる。この場合、加熱処理温度は、３００℃〜７００℃が好ましく、４５０℃〜６００℃がより好ましい。
また、上述した酸化チタンまたは酸化チタンの前駆体を反応容器に入れ、真空度を大気圧より低くした状態でメタンなど炭素含有ガスを封入し電磁波を照射することによって、炭素原子を導入した酸化チタンを作製することもできる。このとき、反応容器内の圧力としては、０．１−１０Ｔｏｒｒの範囲が好ましく、０．５−５Ｔｏｒｒの範囲がより好ましい。また、電磁波の周波数は、例えば２．４５ＧＨｚを使用すると取り扱いが比較的容易である。また反応容器内には、水素やアンモニアガスなどの還元性のガスを同時に封入すると、この割合によって製作時間が調整できる。
その他、ＴｉＣ化合物と酸化チタン前駆体との混合物を１００〜１０００℃で加熱結晶化するによっても、炭素原子を導入した酸化チタンを得ることができる。
【００６６】
（リン原子導入酸化チタン）
本発明において、第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物は、リン原子導入酸化チタンであってもよい。第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物として、リン原子導入酸化チタンを用いる場合、リン原子導入酸化チタンとしては、Ｘ線回折分析による（１０１）面の回折ピークの半値幅が１．４０°以下であるものであれば特に制限されない。このリン原子導入酸化チタンは、例えば、リン化合物ガスを含む雰囲気下、上述した酸化チタンあるいは酸化チタンの前駆体を熱処理する方法、ＴｉＰ化合物と上述した酸化チタンの前駆体との混合物を１００〜１０００℃で加熱結晶化する方法、リンを含む酸化チタン前駆体を中和、加水分解または熱分解する方法により作製することができる。
【００６７】
（鉄化合物等を含有する酸化チタン）
本発明において、第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物としては、上記酸化チタン、硫黄原子導入酸化チタン、窒素原子導入酸化チタン、炭素原子導入酸化チタン、リン原子導入酸化チタンにおいて、さらに、Ｆｅ２Ｏ３やＦｅ３Ｏ４等の鉄化合物や、ＷＯ３、Ｖ２Ｏ５、Ｂｉ２Ｏ３、Ｎｂ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＺｒＯ２、ＰｔＯ２、ＰｄＯ、Ｉｎ２Ｏ３、ＰｂＯ、ＦｅＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ３、ＣａＴｉＯ３、ＫＴａＯ３、ＳｎＯ２、ＭｎＯ２、Ｃｒ２Ｏ３、Ｃｏ３Ｏ４、Ｙ２Ｏ３、Ｍｏ２Ｏ３等の金属化合物や、Ｃｒ、Ｖ、Ｃｕ、 Ｆｅ、Ｍｇ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｎｉ、ＭｎおよびＰｔからなる群から選択される１種以上の金属のイオンを含有するものでもよく、これ等の酸化チタン化合物のうち、鉄化合物を含有する硫黄原子導入酸化チタンまたは鉄化合物を含有する窒素原子導入酸化チタンであることが好ましい。第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物が、上記鉄化合物、金属化合物、金属イオンから選択される一種以上を含有することにより、酸化チタンの光触媒活性を向上させることができる。
【００６８】
酸化チタン、硫黄原子導入酸化チタン、窒素原子導入酸化チタン、炭素原子導入酸化チタン、リン原子導入酸化チタンが、上記鉄化合物等の金属化合物や金属イオンを含有する態様は特に制限されないが、上記酸化チタン等の表面に上記鉄化合物等の金属化合物や金属イオンが担持されてなるものであることが好ましい。
【００６９】
第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物が、上記鉄化合物等の金属化合物や金属イオンを含有するものである場合、これ等の酸化チタン化合物を製造する方法は特に制限されず、例えば、
（金属化合物または金属イオンの導入方法１）酸化チタン、硫黄原子導入酸化チタン、窒素原子導入酸化チタン、炭素原子導入酸化チタンまたはリン原子導入酸化チタンと金属化合物とを水性媒体中で混合してスラリー化し、得られたスラリーにアルカリを添加してスラリーのｐＨを調整する方法、
（金属化合物または金属イオンの導入方法２）酸化チタン、硫黄原子導入酸化チタン、窒素原子導入酸化チタン、炭素原子導入酸化チタンまたはリン原子導入酸化チタンと金属化合物とを水性媒体中で混合してスラリー化し、得られたスラリーに水素化ホウ素ナトリウムを添加する方法、
（金属化合物または金属イオンの導入方法３）酸化チタン、硫黄原子導入酸化チタン、窒素原子導入酸化チタン、炭素原子導入酸化チタンまたはリン原子導入酸化チタンを液中に分散させた後、金属化合物が溶解した液を添加し、溶媒除去し、酸化雰囲気、還元雰囲気、不活性雰囲気にて乾燥する方法、
（金属化合物または金属イオンの導入方法４）酸化チタン、硫黄原子導入酸化チタン、窒素原子導入酸化チタン、炭素原子導入酸化チタンまたはリン原子導入酸化チタンの流動層中に金属化合物を溶解した液を噴霧し、乾燥する方法、
（金属化合物または金属イオンの導入方法５）酸化チタン、硫黄原子導入酸化チタン、窒素原子導入酸化チタン、炭素原子導入酸化チタンまたはリン原子導入酸化チタンの流動層に、金属または金属酸化物を気相蒸着法により担持する方法、
（金属化合物または金属イオンの導入方法６）酸化チタン、硫黄原子導入酸化チタン、窒素原子導入酸化チタン、炭素原子導入酸化チタンまたはリン原子導入酸化チタンを作製した後、硫黄化合物または窒素化合物等とを混合する際に、同時に金属化合物を混合し、焼成する方法
等を挙げることができる。
【００７０】
上記「金属化合物または金属イオンの導入方法６」で用いる金属化合物としては、鉄の酸化物、鉄の水酸化物、鉄の塩化物、硫酸塩、硝酸塩等の無機塩の形態を有する鉄化合物や、有機鉄化合物等が好ましい。
具体的には、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、ＦｅＯ（ＯＨ）、ＦｅＣｌ２、ＦｅＣｌ３、ＦｅＳＯ４、Ｆｅ２（ＳＯ４）３、Ｆｅ（ＮＯ３）３、ＦｅＩ２、ＦｅＩ３、クエン酸鉄、硫酸アンモニウム鉄、硫酸第二鉄アンモニウム、クエン酸アンモニウム鉄、硫化鉄、リン酸鉄、蓚酸アンモニウム鉄、蓚酸鉄、２−エチルヘキサン酸鉄、ナフテン酸鉄、鉄アセチルアセトネート、鉄メトキシド、鉄エトキシド、鉄ｉ−プロポキシド、ビス（シクロペンタジエニル）鉄、ビス（エチルシクロペンタジエニル）鉄、酢酸鉄、酒石酸鉄、フマル酸鉄などが挙げられる。これ等の鉄化合物のうち、特に硫酸鉄（II）七水和物、蓚酸鉄（II）二水和物が、潮解性が無く乾式での混合性が良好で、かつ優れた光触媒特性の向上を発現させる点において好ましい。また、硫酸鉄（II）七水和物は、食品添加物としても広く流通しているため、安全性、安定性および廉価性の面において、他の鉄化合物よりも優れていることから、工業的な有用性が高い。
【００７１】
本発明において、第一の触媒成分は、第一の酸化チタン化合物に対し、該第一の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の含有量を１００質量部とした場合に、抗菌活性金属種を金属原子換算で２．８〜１５質量部担持してなるものであり、第二の触媒成分は、第二の酸化チタン化合物に対し、該第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の含有量を１００質量部とした場合に、抗菌活性金属種を金属原子換算で０〜１．５質量部担持してなるものである。
【００７２】
本発明において、第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物に担持される抗菌活性金属種は、同一のものであってもよいし異なっていてもよい。
本発明において、抗菌活性金属種としては、Ｃｕ２ＯやＣｕＯ等の銅酸化物、Ｃｕ（ＯＨ）２等の銅水酸化物、ＣｕＣｌ２・３Ｃｕ（ＯＨ）２等の銅塩基性塩、またはＣｕ原子とＯ（酸素）原子、Ｈ（水素）原子、Ｎ（窒素）原子、Ｓ（硫黄）原子、Ｃｌ（塩素）原子から選ばれる一以上の原子からなる化合物等の銅化合物や、金属銀や、Ａｇ２Ｏ、ＡｇＣｌ、ＡｇＩ、硫化銀、酢酸銀、硝酸銀、硫酸銀や有機銀化合物等の銀化合物から選ばれる一種以上を挙げることができ、これ等の抗菌性活性金属種を構成する金属のイオンが担持されたものでもよい。
【００７３】
第一の酸化チタン化合物や第二の酸化チタン化合物に対して抗菌活性金属種を担持する方法としては、例えば、
（担持法１）第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物と抗菌活性金属種とを水性媒体中で混合してスラリー化し、得られたスラリーにアルカリを添加してスラリーのｐＨを調整する方法、
（担持法２）第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物と抗菌活性金属種とを水性媒体中で混合してスラリー化し、得られたスラリーに水素化ホウ素ナトリウムを添加する方法、
（担持法３）第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物を液中に分散させた後、抗菌活性金属種が溶解した液を添加し、溶媒除去し、酸化雰囲気、還元雰囲気、不活性雰囲気にて乾燥する方法、
（担持法４）第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物の流動層中に抗菌活性金属種を溶解した液を噴霧し、乾燥する方法、
（担持法５）第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物の流動層に、抗菌活性金属種または抗菌活性金属種を構成する金属を気相蒸着法により担持する方法、
（担持法６）酸化チタンを作製した後、該酸化チタンと、硫黄化合物または窒素化合物等とを混合する際、同時に抗菌活性金属種を混合し、焼成する方法
などを挙げることができる。
上記担持法１〜担持法６のうち、担持法１が、金属化合物を安定かつ均一に担持することができるため好ましい。
【００７４】
以下、抗菌活性金属種が銅化合物である場合を例にとって、担持法１について詳説する。
酸化チタン化合物と銅化合物とを混合する水性媒体としては、水または水を主成分とし水溶性有機溶媒を含んでなるものを挙げることができ、水であることが好ましい。
【００７５】
酸化チタン化合物と銅化合物とを水性媒体中で混合してなるスラリーのｐＨは、通常、１．５〜３．５の範囲にあるが、このスラリーにアンモニア水溶液等を添加して、ｐＨを６〜９に調整することが好ましい。
上記ｐＨ調整によって、スラリー中の銅化合物または銅イオンが、担体である第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物の表面に析出して付着する。
【００７６】
その後、デカンテーション法などの方法によって、スラリーの導電率が５０ｍＳ／ｍ以下になるまで純水で洗浄した後、乾燥することによって、目的とする銅化合物が担持された酸化チタン化合物を得ることができる。
【００７７】
また、上記銅化合物に代えて銀化合物を用いる場合も同様の方法により担持すればよく、上記担持法２〜担持法５により担持することが好ましく、担持法２により担持することがより好ましい。
担持法２で、第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物と銀化合物とを接触させ、水素化ホウ素ナトリウム等の還元剤で還元処理した場合、その後、上記担持法１と同様にして、デカンテーション法などによって洗浄し、次いで乾燥処理することが好ましい。
【００７８】
このようにして、第一の触媒成分または第二の触媒成分を得ることができる。
【００７９】
本発明において、第一の触媒成分は、第一の酸化チタン化合物に対し、該第一の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の含有量を１００質量部とした場合に、抗菌活性金属種を金属原子換算で２．８〜１５質量部担持してなるものであり、３．５〜１０質量部担持してなるものであることが好ましく、４．８〜１０質量部担持してなるものであることがより好ましく、４．８〜７質量部担持してなるものがさらに好ましい。
【００８０】
本発明において、第二の触媒成分は、第二の酸化チタン化合物に対し、該第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の含有量を１００質量部とした場合に、抗菌活性金属種を金属原子換算で０〜１．５質量部担持してなるものであり、０〜１．０質量部担持してなるものであることが好ましく、０〜０．５質量部担持してなるものであることがより好ましい。
【００８１】
また、本発明において、第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の含有量を１００質量部とした場合における、第二の酸化チタン化合物に担持される抗菌活性金属種の金属原子換算量（質量部）は、第一の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の含有量を１００質量部とした場合における、第一の酸化チタン化合物に担持される抗菌活性金属種の金属原子換算量（質量部）よりも、１．３〜１５質量部少ないことが好ましい。
【００８２】
本発明において、第一の触媒成分および第二の触媒成分における抗菌活性金属種の担持量が上記範囲内にあることにより、細菌やウィルスの構成物を分解する酸化チタンの光触媒作用と細菌の代謝機能を阻害する作用とが効率よく機能して、殺菌速度および有害ガスの分解速度に優れた光触媒を提供し易くなる。
【００８３】
本発明において、光触媒を構成する第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物の合計含有量を１００質量％とした場合に、第一の酸化チタン化合物の含有量は７．５〜７２質量％であることが好ましく、２０〜４５質量％であることがより好ましく、１０〜４５質量％であることがさらに好ましい。
また、本発明において、光触媒を構成する第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物の合計含有量を１００質量％とした場合に、第二の酸化チタン化合物の含有量が２８〜９２．５質量％であることが好ましく、５５〜９０質量％あることがより好ましく、５５〜８０質量％であることがさらに好ましい。
本発明において、第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物の含有割合（第一の触媒成分および第二の触媒成分の含有割合）が上記範囲内にあることにより、光触媒活性、抗菌性能に優れた光触媒を提供し易くなる。
【００８４】
本発明において、上記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の総量を１００質量部とした場合に、第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物に担持される抗菌活性金属種を構成する金属原子の総量が１０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部〜７質量部であることがより好ましく、２質量部〜７質量部であることがさらに好ましい。
抗菌活性金属種の担持量が上記範囲内にあることにより、光触媒活性、抗菌性能に優れた光触媒を提供し易くなる。
【００８５】
本発明の光触媒は、レーザー光散乱回折法粒度測定機を用いて測定したときの、平均粒子径Ｄ５０（体積積算粒度分布における積算粒度で５０％の粒径）が５００ｎｍ以下であるものが好ましく、３００ｎｍ以下であるものがより好ましい。
【００８６】
本発明の光触媒は、上記第一の触媒成分と第二の触媒成分とを混合することにより作製することができる。
本発明の光触媒を製造する方法において、第一の触媒成分と第二の触媒成分とを混合する手段としては、通常の攪拌羽根を有する攪拌機や、Ｖミキサー、コーンミキサー等の攪拌機を用いることができる。
【００８７】
また、本発明の光触媒を製造する方法においては、上記混合物をさらに解砕することが好ましい。上記解砕は、衝撃作用、せん断作用や摩砕作用を利用した解砕装置を用いて行うことが好ましい。衝撃作用、せん断作用や摩砕作用を利用した解砕装置としては、具体的には、高速回転粉砕機、ジェットミル、ビーズミル、ハンマーミル、振動ミル、流星型ボールミルや、ホモジナイザー等の乳化・分散機等からなる解砕装置を挙げることができる。
【００８８】
解砕装置として高速回転粉砕機を用いる場合、高速回転粉砕機は、ピン、ブレードなどを高速回転させ、衝撃又はせん断作用により、粉体の粉砕を行う装置である。高速回転粉砕機としては、例えば、ピンミルなどが挙げられる。
解砕機として高速回転粉砕機を用いる場合、ピンやブレードの回転時における周速は１００〜２００ｍ／秒であることが好ましく、１５０〜２００ｍ／秒であることがより好ましい。また、高速回転粉砕機に対する被処理物の供給量は、２００ｋｇ／ｈ以下であることが好ましく、３０〜２００ｋｇ／ｈであることがより好ましく、３０〜１００ｋｇ／ｈであることがさらに好ましい。高速回転粉砕機に対する被処理物の供給量が２００ｋｇ／ｈを超えると、十分な解砕処理が困難となる。また、同供給量が３０ｋｇ／ｈ未満であると、効率的な粉砕処理を行い難くなる。なお、被処理物が高速回転粉砕機内を循環するタイプの粉砕機では、解砕機内で処理される時間（粉砕時間）は１分以上であることが好ましい。
【００８９】
ジェットミルは、高圧でノズルから噴射する空気などの気体に粉体を巻き込み、粒子相互又は粒子と衝撃板との衝突により、粉体の粉砕を行う装置である。
解砕装置としてジェットミルを用いる場合、処理圧力（ノズルから噴射するガス圧力）は、０．５〜１．０ＭＰａであることが好ましい。ジェットミルに対する被処理物の供給量は、３００ｋｇ／ｈ以下であることが好ましく、１０〜３００ｋｇ／ｈであることがより好ましく、１０〜１００ｋｇ／ｈであることがさらに好ましい。ジェットミルに対するに被処理物の供給量が３００ｋｇ／ｈを超えると、十分な解砕処理が困難となる。また、同供給量が１０ｋｇ／ｈ未満であると、効率的な粉砕処理を行い難くなる。
【００９０】
解砕装置としてビーズミルを用いる場合、回転部の周速度は４〜１０ｍ／ｓであることが好ましい。
【００９１】
解砕装置としてホモジナイザー等の乳化・分散機等を用いる場合、回転部の回転数は３０００〜１００００ｍｉｎ−１であることが好ましく、５０００〜８０００ｍｉｎ−１であることがより好ましい。
【００９２】
上記解砕処理は、複数の解砕機を順次用いて行ってもよい。
上記解砕処理は、被処理物を水や有機溶媒等の溶媒に分散した状態で行ってもよいし、被処理物を乾式（粉末状）のまま行ってもよい。被処理物を溶媒に分散した状態で解砕した場合、解砕後に、適宜溶媒を分離することが好ましい。
上記解砕処理は、レーザー光散乱回折法粒度測定機を用いて測定したときの、平均粒子径Ｄ５０（体積積算粒度分布における積算粒度で５０％の粒径）が５００ｎｍ以下となるように行うことが好ましく、３００ｎｍ以下となるように行うことがより好ましい。
【００９３】
本発明の光触媒は、抗菌活性金属種の担持量の異なる第一の触媒成分と第二の触媒成分を含んでなるものであることから、細菌やウイルスの構成物を分解する作用（酸化チタンの光触媒作用）と細菌の代謝機能を阻害する作用（主として活性金属種の抗菌作用）とが相乗効果として効率よく機能し、抗菌活性金属化合物を均一に担持させた光触媒に比較して、特に可視光照射下において、抗菌活性が向上して細菌をより短時間で完全殺菌することができるとともに、有害ガス分解性能（酸化チタンの光触媒作用）を大きく損なうことなく機能させ得ると考えられる。このため、本発明によれば、特に可視光照射下において、抗菌活性が向上して殺菌速度に優れるとともに、有害ガス分解速度に優れる光触媒を提供することができる。
【実施例】
【００９４】
次に、実施例および比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、以下の例により何ら制限されるものではない。
なお、以下の実施例および比較例において、結晶型の特定、比表面積の測定、硫黄含有量の測定、光触媒性能試験（抗菌性能（黄色ぶどう球菌に対する抗菌力）、有害ガス分解性能（アセトアルデヒドガスの分解能力））は、以下の方法により行った。
【００９５】
＜結晶型の特定方法＞
下記の装置を用い、以下の条件にて、結晶型を特定した。
Ｘ線回折装置 ＲＩＮＴ/Ｕｌｔｉｍａ+（株式会社リガク製）
Ｘ線管球 Ｃｕ
管電圧・管電流 ４０ｋＶ、２０ｍＡ
スリット ＤＳ-ＳＳ：１度、ＲＳ：０．３ｍｍ
スキャンスピード ５°／ｍｉｎ.
測定範囲 ２０°〜４０°
モノクロメータ グラファイト
測定間隔 ０．０２度
計数方法 定時計数法
また、得られた酸化チタン、酸化チタン化合物または活性金属担持酸化チタン化合物において、これ等の各化合物を構成する、ルチル型結晶酸化チタンのＸ線回折パターンにおける最強干渉線（面指数１１０）のピーク面積（Ｉｒ）と、上記酸化チタン化合物を構成する、アナターゼ型酸化チタン粉末のＸ線回折パターンにおける最強干渉線（面指数１０１）のピーク面積（Ｉｄ）とを求め、以下の式でルチル化率を算出し、ルチル化率が１０％以下であるものをアナターゼ型とした。
ルチル化率（％）＝１００−１００／（１＋１．２×Ｉｒ／Ｉｄ）
【００９６】
＜比表面積の測定＞
ＢＥＴ法により測定した。前処理の脱気条件は１１０℃、３０分とした。
【００９７】
＜硫黄含有量の測定＞
硫黄分の含有量は、ＩＣＰ発光分光法（測定装置：エスアイアイ・ナノテクノロジ−株式会社製 ＳＰＳ−３１００）で測定した。
【００９８】
＜平均粒径の評価＞
粒度分布（平均粒径Ｄ５０（体積積算粒度分布における積算粒度で５０％の粒径）は、粒度分布測定装置 ＬＡ-９２０（株式会社堀場製作所製）を用い、ヘキサメタリン酸ナトリウム０．２％水溶液に測定試料を投入し、ＬＡ-９２０内蔵の超音波分散装置（出力３０Ｗ-レンジ５）にて、３分間分散処理した上で測定した。
【００９９】
＜抗菌性能（黄色ぶどう球菌に対する抗菌力）評価試験方法＞
試験菌（黄色ぶどう球菌）を普通寒天培地に接種し、３５℃、２４時間培養した後、生理食塩水を用いて、菌数が約１０，０００，０００個／ｍＬとなるように作製したものを試験菌液とした。また、精製水を用いて、各光触媒の濃度が１０ｍｇ／ｍＬになるように作製したものを試験試料液とした。
上記試験試料液１０ｍＬをＬ字試験管にそれぞれ入れた後、上記試験菌液１ｍＬを接種し、２５℃で光照射下および暗所で振とう培養し、所定の培養時間の生菌数を、希釈培養法を用いて測定した。なお、光照射は、蛍光灯に紫外線カットフィルター（富士フイルム（株）製「ＵＶガード」）を装着して４１０ｎｍ以下の波長光をカットした完全可視光下の照度１８００Ｌｘで行った。
光照射時間として１．５時間、３時間、４時間、５時間、７時間、９時間、１１時間について行い、各時間の生菌数を評価し、生菌数の検出限界として１０（ｃｆｕ／ｍＬ）以下になった時点を、完全殺菌（完了）時間とした。なお、試験試料液１０ｍＬに試験菌液１ｍＬを接種したときの初期生菌数は、２２００００（ｃｆｕ／ｍＬ）であった。
【０１００】
＜有害ガス分解性能（アセトアルデヒドガスの分解能力）評価試験方法＞
各測定試料０．１０ｇを直径１００ｍｍのシャ−レ内に入れて分散し、これを容量約０．５Ｌのテドラ−バッグに入れたのち、紫外線ライトを８５時間照射して、粉末表面の初期付着有機物を分解した。このテドラ−バッグ内のガスを排気した後、アセトアルデヒドガス濃度２５ｐｐｍのガス０．３Ｌをテドラ−バッグに封入した。これを暗所に５時間静置し、粉末に対するガスの暗所吸着をさせたのち、テドラ−バッグ内のアセトアルデヒド濃度と二酸化炭素濃度を測定し、初期濃度とした。その後テドラ−バッグの外側から蛍光灯の照射を開始し、アセトアルデヒド濃度と二酸化炭素濃度を２０分毎に測定した。
蛍光灯の照射条件として、光源は１８Ｗ蛍光管（パナソニック電工株式会社製、ＦＬ２０ＳＳ・ＥＮＷ／１８Ｘ）に紫外線カットフィルタ−（富士フイルム株式会社製「ＵＶガード」）を装着したものを用い、波長４１０ｎｍ以下の紫外光を含む光線をカットした。また、シャ−レ上面における照度が６０００Ｌｘになるように蛍光管からの距離を調節した。また、アセトアルデヒドガス濃度および二酸化炭素ガス濃度の測定は、ガスモニタ装置（ＩＮＮＯＶＡ社製、光音響ガスモニタ）を使用して行った。
２５ｐｐｍのアセトアルデヒドを完全に分解すると、これの２倍の５０ｐｐｍの二酸化炭素を発生し、それ以上の二酸化炭素は発生しなくなる。よって、測定される二酸化炭素の濃度を初期濃度から差し引いた値が、５０ｐｐｍに達して安定したときまでの光照射時間を、アセトアルデヒド完全分解時間として、評価した。
【０１０１】
（実施例１）
（１）酸化チタンの調製
以下の方法により、酸化チタン粉末を製造した。
攪拌機を備えた貯槽中に、出発液として、四塩化チタン水溶液（チタン濃度：５．７質量％）を用いて、ｐＨ３．８±０．５に調整した容量１９Ｌ、液温１０℃の酸性水溶液を用意した。
上記貯槽中に、撹拌機により撹拌しながら、四塩化チタン水溶液（チタン濃度：５．７５質量％）とアンモニア水溶液（アンモニア濃度：５．７５質量％）とを、それぞれ、添加流量が約８９g／分および約８１g／分となるように連続して５時間をかけて添加、反応させることにより、酸化チタン含有スラリーを生成した。このとき、四塩化チタン水溶液およびアンモニア水溶液を添加した反応液の温度が ５〜２５℃を維持するようにした。また５時間の添加中は、反応液のｐＨが３．８±０．５の範囲になるように、各液の流量を適宜調節した。
添加終了後、１時間撹拌を続けたのち、アンモニア濃度５．８％のアンモニア水溶液を添加して、スラリーのｐＨが５になるように調整した。このスラリーを静置して固形分を沈降させ上澄みを抜き取ったのち、再び１０〜３０℃の純水を加えて撹拌するというデカンテーションによる洗浄操作を、上澄みの導電率が５００〜２０００ｍＳ／ｍになるまで繰り返した。上記洗浄後のスラリーをろ過して得たケーキをチタン製バットに入れ、乾燥機にて１１０℃で２４時間乾燥したのち、これを解砕して酸化チタン粉末を得た。
得られた粉末の塩素濃度は０．４５質量％、比表面積は３５５ｍ２／ｇ、Ｘ線回折の結果、アナターゼ型酸化チタンの（１０１）のピークの半値幅２θが２．１°であり、ルチル化率は０％であった。
【０１０２】
（２）鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（鉄化合物を含有する硫黄原子導入酸化チタン化合物）の調製
上記（１）で得た酸化チタン粉末に、チオ尿素（特級）（関東化学（株）製）とシュウ酸鉄（II）二水和物とを添加、混合することにより、酸化チタンとチオ尿素とシュウ酸鉄の混合物を得た。このとき、チオ尿素の混合量は、酸化チタン中に含まれる全チタン原子の量を１００質量部としたときに、チオ尿素を構成する硫黄原子換算で、６．８質量部となるように調整した。また、シュウ酸鉄（II）二水和物の混合量は、酸化チタン中に含まれる全チタン原子の量を１００質量部としたときに、シュウ酸鉄を構成する鉄原子換算で、０．０５質量部となるように（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．０５質量％になるように）調整した。
具体的には、上記酸化チタン粉末１２０ｇとチオ尿素粉末１１．８ｇ、シュウ酸鉄（II）二水和物０．１２ｇとを秤量し、これらを乳鉢で乾式粉砕混合した。
この混合物をチタン製の容器に装入し、通気口付きの上フタを乗せた後、電気炉に装填し、４６０℃まで加熱昇温した。昇温中は該炉内へ５〜１００ｍＬ／ｍｉｎの流量で大気が流入するように炉内への吸気流量を調整した。４６０℃に達してからは、炉内への吸気流量を２５０〜２０００ｍＬ／ｍｉｎに調節し、４６０℃で１時間保持焼成したのち室温まで冷却し、炉から取り出して焼成物（鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物）を得た。
【０１０３】
（３）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーの調製
上記（２）で得られた焼成物７．５ｇを分取し、これを１９０ｇの純水中へ投入し、撹拌して焼成物の縣濁スラリーとした。一方、０．８１ｇの塩化銅（II）二水和物を７ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、上記焼成物の縣濁スラリーへ投入して３０分間撹拌した。撹拌中のスラリーのｐＨは２．６であった。その後この撹拌中のスラリーへ、２．８％のアンモニア水溶液を、約１時間をかけてスラリーのｐＨが７．２〜８．０になるまで少量ずつ滴下添加し、焼成物粒子の表面に銅化合物を析出させ、担持した。その後、純水を使ったデカンテーションを２回繰り返して固形物を洗浄することによって、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０．０５質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．０５質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で ６．７質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で６．７質量％である）。
【０１０４】
（４）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第一の触媒成分）と鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第二の触媒成分）との混合
上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第一の触媒成分とし、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第二の触媒成分として、第一の触媒成分と第二の触媒成分とを混合することにより、目的とする光触媒を調製した。
具体的には、（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物９２．５ｇを分取し、これを上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーへ、純水２３１０ｇとともに投入し混合した。さらにこの混合スラリーのｐＨが７．５〜８．０を維持するようにアンモニア水溶液を添加しながら純水によるデカンテーションを繰り返して、スラリーの導電率が５０ｍＳ／ｍ以下になるまで固形分を洗浄した。最終的に１０００ｇのスラリーとなるように上澄みの抜き取り量を調節した後、この混合スラリーを分散機（商品名；Ｔ．Ｋ．ホモミクサ−（特殊機化工業（株）製））により５０００ｒｐｍで１時間分散処理することによって、平均粒径が３１０ｎｍである第一の触媒成分と第二の触媒成分とが混合されてなるスラリー状の光触媒を得た。
上記スラリーを乾燥したのち粉砕して、粉末状の光触媒を得た。
【０１０５】
得られた光触媒において、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第一の酸化チタン化合物）および鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第二の酸化チタン化合物）の合計含有量を１００質量％とした場合、第一の酸化チタン化合物の含有量は７．５質量％であり、第二の酸化チタン化合物の含有量は９２．５質量％であった。また、上記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の総量を１００質量部とした場合に、前記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物に担持される抗菌活性金属種を構成する金属原子の総量は０．５質量部であった。
また、上記光触媒は、硫黄分含有量が０．４０質量％で、比表面積が７１ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析による（１０１）のピークの半値幅が０．４８°で、アナターゼ主体の結晶（ルチル化率：０％）であった。さらに、上記粉末状の光触媒をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で分析したところ、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが観察されたことから、酸化チタンを構成するチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されていることが確認できた。
上記粉末状の光触媒を用いて、上述した方法により、抗菌性能を評価したところ完全殺菌時間は７時間であり、また、上述した方法により、有害ガス（アセトアルデヒドガス）の分解性能を評価したところ、完全分解時間は１４時間であった。
【０１０６】
（実施例２）
（１）実施例１（１）と同様の方法で酸化チタンを調製した。
（２）実施例１（２）と同様の方法で鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を調製した。
（３）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーの調製
上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物２２．４ｇを分取し、これを５６０ｇの純水中へ投入し、撹拌して縣濁スラリーとした。一方、２．４２ｇの塩化銅（II）二水和物を ２２ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、上記焼成物の縣濁スラリーへ投入して３０分間撹拌した。撹拌中のスラリーのｐＨは２．６であった。その後この撹拌中のスラリーへ、２．８％のアンモニア水溶液を約１時間をかけてスラリーのｐＨが７．２〜８．０になるまで少量ずつ滴下添加し、粒子の表面に銅化合物を析出させ、担持した。その後、純水を使ったデカンテーションを２回繰り返して固形物を洗浄することによって、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０．０５質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．０５質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で ６．７質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で６．７質量％である）。
【０１０７】
（４）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第一の触媒成分）と鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第二の触媒成分）との混合
上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第一の触媒成分とし、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第二の触媒成分として、第一の触媒成分と第二の触媒成分とを混合することにより、目的とする光触媒を調製した。
具体的には、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物７７．６ｇを分取し、これを上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーへ、純水１９４０ｇとともに投入し混合した。さらにこの混合スラリーのｐＨが７．５〜８．０を維持するようにアンモニア水溶液を添加しながら純水によるデカンテーションを繰り返して、スラリーの導電率が５０ｍＳ／ｍ以下になるまで固形分を洗浄した。最終的に１０００ｇのスラリーとなるように上澄みの抜き取り量を調節した後、この混合スラリーを分散機（商品名；Ｔ．Ｋ．ホモミクサ−（特殊機化工業（株）製））により５０００ｒｐｍで１時間分散処理することによって、平均粒径が３５０ｎｍである第一の触媒成分と第二の触媒成分とが混合されてなるスラリー状の光触媒を得た。
【０１０８】
上記スラリーを乾燥したのち粉砕して、粉末状の光触媒を得た。
得られた光触媒において、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第一の酸化チタン化合物）および鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第二の酸化チタン化合物）の合計含有量を１００質量％とした場合、第一の酸化チタン化合物の含有量は２２．４質量％であり、第二の酸化チタン化合物の含有量は７７．６質量％であった。また、上記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の総量を１００質量部とした場合に、前記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物に担持される抗菌活性金属種を構成する金属原子の総量は１．５質量部であった。
また、上記光触媒は、硫黄分含有量が０．４５質量％で、比表面積が６８ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析による（１０１）のピークの半値幅が０．４８°で、アナターゼ主体の結晶（ルチル化率：０％）であった。さらに、上記粉末状の光触媒をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で分析したところ、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが観察されたことから、酸化チタンを構成するチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されていることが確認できた。
上記粉末状の光触媒を用いて、上述した方法により、抗菌性能を評価したところ完全殺菌時間は５時間であり、また、上述した方法により、有害ガス（アセトアルデヒドガス）の分解性能を評価したところ、完全分解時間は１６時間であった。
【０１０９】
（実施例３）
（１）実施例１（１）と同様の方法で酸化チタンを調製した。
（２）実施例１（２）と同様の方法で鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を調製した。
【０１１０】
（３）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーの調製
上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物４１．８ｇを分取し、これを１０４５ｇの純水中へ投入し、撹拌して縣濁スラリーとした。一方、４．５１ｇの塩化銅（II）二水和物を４０ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、上記焼成物の縣濁スラリーへ投入して３０分間撹拌した。撹拌中のスラリーのｐＨは２．５であった。その後この撹拌中のスラリーへ、２．８％のアンモニア水溶液を、約１時間をかけてスラリーのｐＨが７．２〜８．０になるまで少量ずつ滴下添加し、粒子の表面に銅化合物を析出させ、担持した。その後、純水を使ったデカンテーションを２回繰り返して固形物を洗浄することによって、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０．０５質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．０５質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で ６．７質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で６．７質量％である）。
【０１１１】
（４）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第一の触媒成分）と鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第二の触媒成分）との混合
上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第一の触媒成分とし、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第二の触媒成分として、第一の触媒成分と第二の触媒成分とを混合することにより、目的とする光触媒を調製した。
具体的には、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物５８．２ｇを分取し、これを上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーへ、純水１４５５ｇとともに投入し混合した。さらにこの混合スラリーのｐＨが７．５〜８．０を維持するようにアンモニア水溶液を添加しながら純水によるデカンテーションを繰り返して、スラリーの導電率が５０ｍＳ／ｍ以下になるまで固形分を洗浄した。最終的に１０００ｇのスラリーとなるように上澄みの抜き取り量を調節した後、この混合スラリーを分散機（商品名；Ｔ．Ｋ．ホモミクサ−（特殊機化工業（株）製））により５０００ｒｐｍで１時間分散処理することによって、平均粒径が３４０ｎｍである第一の触媒成分と第二の触媒成分とが混合されてなるスラリー状の光触媒を得た。
上記スラリーを乾燥したのち粉砕して、粉末状の光触媒を得た。
【０１１２】
得られた光触媒において、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第一の酸化チタン化合物）および鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第二の酸化チタン化合物）の合計含有量を１００質量％とした場合、第一の酸化チタン化合物の含有量は４１．８質量％であり、第二の酸化チタン化合物の含有量は５８．２質量％であった。また、上記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の総量を１００質量部とした場合に、前記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物に担持される抗菌活性金属種を構成する金属原子の総量は２．８質量部であった。
また、上記光触媒は、硫黄分含有量が０．５３質量％で、比表面積が６７ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析による（１０１）のピークの半値幅が０．４８°で、アナターゼ主体の結晶（ルチル化率：０％）であった。さらに、上記粉末状の光触媒をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で分析したところ、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが観察されたことから、酸化チタンを構成するチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されていることが確認できた。
上記粉末状の光触媒を用いて、上述した方法により、抗菌性能を評価したところ完全殺菌時間は３時間であり、また、上述した方法により、有害ガス（アセトアルデヒドガス）の分解性能を評価したところ、完全分解時間は２３時間であった。
【０１１３】
（実施例４）
（１）実施例１（１）と同様の方法で酸化チタンを調製した。
（２）実施例１（２）と同様の方法で鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を調製した。
【０１１４】
（３）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーの調製
上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物７１．６ｇを分取し、これを１７９０ｇの純水中へ投入し、撹拌して縣濁スラリーとした。一方、７．７２ｇの塩化銅（II）二水和物を７０ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、上記焼成物の縣濁スラリーへ投入して３０分間撹拌した。撹拌中のスラリーのｐＨは２．５であった。その後この撹拌中のスラリーへ、２．８％のアンモニア水溶液を、約１時間をかけてスラリーのｐＨが７．２〜８．０になるまで少量ずつ滴下添加し、粒子の表面に銅化合物を析出させ、担持した。その後、純水を使ったデカンテーションを２回繰り返して固形物を洗浄することによって、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０．０５質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．０５質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で ６．７質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で６．７質量％である）。
【０１１５】
（４）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第一の触媒成分）と鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第二の触媒成分）との混合
上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第一の触媒成分とし、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第二の触媒成分として、第一の触媒成分と第二の触媒成分とを混合することにより、目的とする光触媒を調製した。
具体的には、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物２８．４ｇを分取し、これを上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーへ、純水７１０ｇとともに投入し混合した。さらにこの混合スラリーのｐＨが７．５〜８．０を維持するようにアンモニア水溶液を添加しながら純水によるデカンテーションを繰り返して、スラリーの導電率が５０ｍＳ／ｍ以下になるまで固形分を洗浄した。最終的に１０００ｇのスラリーとなるように上澄みの抜き取り量を調節した後、この混合スラリーを分散機（商品名；Ｔ．Ｋ．ホモミクサ−（特殊機化工業（株）製））により５０００ｒｐｍで１時間分散処理することによって、平均粒径が３７０ｎｍである第一の触媒成分と第二の触媒成分とが混合されてなるスラリー状の光触媒を得た。
上記スラリーを乾燥したのち粉砕して、粉末状の光触媒を得た。
【０１１６】
得られた光触媒において、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第一の酸化チタン化合物）および鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第二の酸化チタン化合物）の合計含有量を１００質量％とした場合、第一の酸化チタン化合物の含有量は７１．６質量％であり、第二の酸化チタン化合物の含有量は２８．４質量％であった。また、上記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の総量を１００質量部とした場合に、前記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物に担持される抗菌活性金属種を構成する金属原子の総量は４．８質量部であった。
また、上記光触媒は、硫黄分含有量が０．５６質量％で、比表面積が６６ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析による（１０１）のピークの半値幅が０．４９°で、アナターゼ主体の結晶（ルチル化率：０％）であった。さらに、上記粉末状の光触媒をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で分析したところ、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが観察されたことから、酸化チタンを構成するチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されていることが確認できた。
上記粉末状の光触媒を用いて、上述した方法により、抗菌性能を評価したところ完全殺菌時間は４時間であり、また、上述した方法により、有害ガス（アセトアルデヒドガス）の分解性能を評価したところ、完全分解時間は３６時間であった。
【０１１７】
（実施例５）
（１）実施例１（１）と同様の方法で酸化チタンを調製した。
（２）実施例１（２）と同様の方法で鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を調製した。
【０１１８】
（３）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーの調製
上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物１０．０ｇを分取し、これを２５０ｇの純水中へ投入し、撹拌して縣濁スラリーとした。一方、２．４２ｇの塩化銅（II）二水和物を２２ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、上記焼成物の縣濁スラリーへ投入して３０分間撹拌した。撹拌中のスラリーのｐＨは２．６であった。その後この撹拌中のスラリーへ、２．８％のアンモニア水溶液を、約１時間をかけてスラリーのｐＨが７．２〜８．０になるまで少量ずつ滴下添加し、粒子の表面に銅化合物を析出させ、担持した。その後、純水を使ったデカンテーションを２回繰り返して固形物を洗浄することによって、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０．０５質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．０５質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で１５．０質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で１５．０質量％である）。
【０１１９】
（４）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第一の触媒成分）と鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第二の触媒成分）との混合
上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第一の触媒成分とし、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第二の触媒成分として、第一の触媒成分と第二の触媒成分とを混合することにより、目的とする光触媒を調製した。
具体的には、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物９０ｇを分取し、これを上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーへ、純水２２５０ｇとともに投入し混合した。さらにこの混合スラリーのｐＨが７．５〜８．０を維持するようにアンモニア水溶液を添加しながら純水によるデカンテーションを繰り返して、スラリーの導電率が５０ｍＳ／ｍ以下になるまで固形分を洗浄した。最終的に１０００ｇのスラリーとなるように上澄みの抜き取り量を調節した後、この混合スラリーを分散機（商品名；Ｔ．Ｋ．ホモミクサ−（特殊機化工業（株）製））により５０００ｒｐｍで１時間分散処理することによって、平均粒径が３５０ｎｍである第一の触媒成分と第二の触媒成分とが混合されてなるスラリー状の光触媒を得た。
上記スラリーを乾燥したのち粉砕して、粉末状の光触媒を得た。
【０１２０】
得られた光触媒において、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第一の酸化チタン化合物）および鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第二の酸化チタン化合物）の合計含有量を１００質量％とした場合、第一の酸化チタン化合物の含有量は１０．０質量％であり、第二の酸化チタン化合物の含有量は９０．０質量％であった。また、上記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の総量を１００質量部とした場合に、前記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物に担持される抗菌活性金属種を構成する金属原子の総量は１．５質量部であった。
また、上記光触媒は、硫黄分含有量が０．４８質量％で、比表面積が７０ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析による（１０１）のピークの半値幅が０．４８°で、アナターゼ主体の結晶（ルチル化率：０％）であった。さらに、上記粉末状の光触媒をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で分析したところ、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが観察されたことから、酸化チタンを構成するチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されていることが確認できた。
上記粉末状の光触媒を用いて、上述した方法により、抗菌性能を評価したところ完全殺菌時間は７時間であり、また、上述した方法により、有害ガス（アセトアルデヒドガス）の分解性能を評価したところ、完全分解時間は１８時間であった。
【０１２１】
（実施例６）
（１）実施例１（１）と同様の方法で酸化チタンを調製した。
（２）実施例１（２）と同様の方法で鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を調製した。
【０１２２】
（３）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーの調製
上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物１８．７ｇを分取し、これを４７０ｇの純水中へ投入し、撹拌して縣濁スラリーとした。一方、４．５２ｇの塩化銅（II）二水和物を４０ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、上記焼成物の縣濁スラリーへ投入して３０分間撹拌した。撹拌中のスラリーのｐＨは２．５であった。その後この撹拌中のスラリーへ、２．８％のアンモニア水溶液を、約１時間をかけてスラリーのｐＨが７．２〜８．０になるまで少量ずつ滴下添加し、粒子の表面に銅化合物を析出させ、担持した。その後、純水を使ったデカンテーションを２回繰り返して固形物を洗浄することによって、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０．０５質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．０５質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で１５．０質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で１５．０質量％である）。
【０１２３】
（４）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第一の触媒成分）と鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第二の触媒成分）との混合
上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第一の触媒成分とし、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第二の触媒成分として、第一の触媒成分と第二の触媒成分とを混合することにより、目的とする光触媒を調製した。
具体的には、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物８１．３ｇを分取し、これを上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーへ、純水２０３０ｇとともに投入し混合した。さらにこの混合スラリーのｐＨが７．５〜８．０を維持するようにアンモニア水溶液を添加しながら純水によるデカンテーションを繰り返して、スラリーの導電率が５０ｍＳ／ｍ以下になるまで固形分を洗浄した。最終的に１０００ｇのスラリーとなるように上澄みの抜き取り量を調節した後、この混合スラリーを分散機（商品名；Ｔ．Ｋ．ホモミクサ−（特殊機化工業（株）製））により５０００ｒｐｍで１時間分散処理することによって、平均粒径が３９０ｎｍである第一の触媒成分と第二の触媒成分とが混合されてなるスラリー状の光触媒を得た。
上記スラリーを乾燥したのち粉砕して、粉末状の光触媒を得た。
【０１２４】
得られた光触媒において、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第一の酸化チタン化合物）および鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第二の酸化チタン化合物）の合計含有量を１００質量％とした場合、第一の酸化チタン化合物の含有量は１８．７質量％であり、第二の酸化チタン化合物の含有量は８１．３質量％であった。また、上記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の総量を１００質量部とした場合に、前記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物に担持される抗菌活性金属種を構成する金属原子の総量は２．８質量部であった。
また、上記光触媒は、硫黄分含有量が０．５３質量％で、比表面積が６７ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析による（１０１）のピークの半値幅が０．４９°で、アナターゼ主体の結晶（ルチル化率：０％）であった。さらに、上記粉末状の光触媒をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で分析したところ、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが観察されたことから、酸化チタンを構成するチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されていることが確認できた。
上記粉末状の光触媒を用いて、上述した方法により、抗菌性能を評価したところ完全殺菌時間は５時間であり、また、上述した方法により、有害ガス（アセトアルデヒドガス）の分解性能を評価したところ、完全分解時間は２４時間であった。
【０１２５】
（実施例７）
（１）実施例１（１）と同様の方法で酸化チタンを調製した。
（２）実施例１（２）と同様の方法で鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を調製した。
【０１２６】
（３）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーの調製
上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物３２ｇを分取し、これを８００ｇの純水中へ投入し、撹拌して縣濁スラリーとした。一方、７．７３ｇの塩化銅（II）二水和物を７０ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、上記焼成物の縣濁スラリーへ投入して３０分間撹拌した。撹拌中のスラリーのｐＨは２．５であった。その後この撹拌中のスラリーへ、２．８％のアンモニア水溶液を、約１時間をかけてスラリーのｐＨが７．２〜８．０になるまで少量ずつ滴下添加し、粒子の表面に銅化合物を析出させ、担持した。その後、純水を使ったデカンテーションを２回繰り返して固形物を洗浄することによって、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０．０５質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．０５質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で１５．０質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で１５．０質量％である）。
【０１２７】
（４）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第一の触媒成分）と鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第二の触媒成分）との混合
上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第一の触媒成分とし、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第二の触媒成分として、第一の触媒成分と第二の触媒成分とを混合することにより、目的とする光触媒を調製した。
具体的には、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物６８ｇを分取し、これを上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーへ、純水１７００ｇとともに投入し混合した。さらにこの混合スラリーのｐＨが７．５〜８．０を維持するようにアンモニア水溶液を添加しながら純水によるデカンテーションを繰り返して、スラリーの導電率が５０ｍＳ／ｍ以下になるまで固形分を洗浄した。最終的に１０００ｇのスラリーとなるように上澄みの抜き取り量を調節した後、この混合スラリーを分散機（商品名；Ｔ．Ｋ．ホモミクサ−（特殊機化工業（株）製））により５０００ｒｐｍで１時間分散処理することによって、平均粒径が３５０ｎｍである第一の触媒成分と第二の触媒成分とが混合されてなるスラリー状の光触媒を得た。
上記スラリーを乾燥したのち粉砕して、粉末状の光触媒を得た。
【０１２８】
得られた光触媒において、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第一の酸化チタン化合物）および鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第二の酸化チタン化合物）の合計含有量を１００質量％とした場合、第一の酸化チタン化合物の含有量は３２．０質量％であり、第二の酸化チタン化合物の含有量は６８．０質量％であった。また、上記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の総量を１００質量部とした場合に、前記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物に担持される抗菌活性金属種を構成する金属原子の総量は４．８質量部であった。
また、上記光触媒は、硫黄分含有量が０．５８質量％で、比表面積が６５ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析による（１０１）のピークの半値幅が０．４８°で、アナターゼ主体の結晶（ルチル化率：０％）であった。さらに、上記粉末状の光触媒をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で分析したところ、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが観察されたことから、酸化チタンを構成するチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されていることが確認できた。
上記粉末状の光触媒を用いて、上述した方法により、抗菌性能を評価したところ完全殺菌時間は３時間であり、また、上述した方法により、有害ガス（アセトアルデヒドガス）の分解性能を評価したところ、完全分解時間は２８時間であった。
【０１２９】
（実施例８）
（１）実施例１（１）と同様の方法で酸化チタンを調製した。
（２）実施例１（２）と同様の方法で鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を調製した。
【０１３０】
（３）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーの調製
上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物４４．７ｇを分取し、これを１１２０ｇの純水中へ投入し、撹拌して縣濁スラリーとした。一方、１０．８ｇの塩化銅（II）二水和物を１００ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、上記焼成物の縣濁スラリーへ投入して３０分間撹拌した。撹拌中のスラリーのｐＨは２．６であった。その後この撹拌中のスラリーへ、２．８％のアンモニア水溶液を、約１時間をかけてスラリーのｐＨが７．２〜８．０になるまで少量ずつ滴下添加し、粒子の表面に銅化合物を析出させ、担持した。その後、純水を使ったデカンテーションを２回繰り返して固形物を洗浄することによって、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０．０５質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．０５質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で１５．０質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で１５．０質量％である）。
【０１３１】
（４）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第一の触媒成分）と鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第二の触媒成分）との混合
上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第一の触媒成分とし、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第二の触媒成分として、第一の触媒成分と第二の触媒成分とを混合することにより、目的とする光触媒を調製した。
具体的には、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物５５．３ｇを分取し、これを上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーへ、純水１３８０ｇとともに投入し混合した。さらにこの混合スラリーのｐＨが７．５〜８．０を維持するようにアンモニア水溶液を添加しながら純水によるデカンテーションを繰り返して、スラリーの導電率が５０ｍＳ／ｍ以下になるまで固形分を洗浄した。最終的に１０００ｇのスラリーとなるように上澄みの抜き取り量を調節した後、この混合スラリーを分散機（商品名；Ｔ．Ｋ．ホモミクサ−（特殊機化工業（株）製））により５０００ｒｐｍで１時間分散処理することによって、平均粒径が３９０ｎｍである第一の触媒成分と第二の触媒成分とが混合されてなるスラリー状の光触媒を得た。
上記スラリーを乾燥したのち粉砕して、粉末状の光触媒を得た。
【０１３２】
得られた光触媒において、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第一の酸化チタン化合物）および鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第二の酸化チタン化合物）の合計含有量を１００質量％とした場合、第一の酸化チタン化合物の含有量は４４．７質量％であり、第二の酸化チタン化合物の含有量は５５．３質量％であった。また、上記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の総量を１００質量部とした場合に、前記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物に担持される抗菌活性金属種を構成する金属原子の総量は６．７質量部であった。
また、上記光触媒は、硫黄分含有量が０．５８質量％で、比表面積が６４ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析による（１０１）のピークの半値幅が０．４８°で、アナターゼ主体の結晶（ルチル化率：０％）であった。さらに、上記粉末状の光触媒をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で分析したところ、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが観察されたことから、酸化チタンを構成するチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されていることが確認できた。
上記粉末状の光触媒を用いて、上述した方法により、抗菌性能を評価したところ完全殺菌時間は３時間であり、また、上述した方法により、有害ガス（アセトアルデヒドガス）の分解性能を評価したところ、完全分解時間は４１時間であった。
【０１３３】
（実施例９）
（１）実施例１（１）と同様の方法で酸化チタンを調製した。
（２）実施例１（２）と同様の方法で鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を調製した。
【０１３４】
（３）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーの調製
上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物６６．７ｇを分取し、これを１６７０ｇの純水中へ投入し、撹拌して縣濁スラリーとした。一方、１６．１ｇの塩化銅（II）二水和物を１４５ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、上記焼成物の縣濁スラリーへ投入して３０分間撹拌した。撹拌中のスラリーのｐＨは２．５であった。その後この撹拌中のスラリーへ、２．８％のアンモニア水溶液を、約１時間をかけてスラリーのｐＨが７．２〜８．０になるまで少量ずつ滴下添加し、粒子の表面に銅化合物を析出させ、担持した。その後、純水を使ったデカンテーションを２回繰り返して固形物を洗浄することによって、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０．０５質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．０５質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で１５．０質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で１５．０質量％である）。
【０１３５】
（４）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第一の触媒成分）と鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第二の触媒成分）との混合
上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第一の触媒成分とし、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第二の触媒成分として、第一の触媒成分と第二の触媒成分とを混合することにより、目的とする光触媒を調製した。
具体的には、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物３３．３ｇを分取し、これを上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーへ、純水８３０ｇとともに投入し混合した。さらにこの混合スラリーのｐＨが７．５〜８．０を維持するようにアンモニア水溶液を添加しながら純水によるデカンテーションを繰り返して、スラリーの導電率が５０ｍＳ／ｍ以下になるまで固形分を洗浄した。最終的に１０００ｇのスラリーとなるように上澄みの抜き取り量を調節した後、この混合スラリーを分散機（商品名；Ｔ．Ｋ．ホモミクサ−（特殊機化工業（株）製））により５０００ｒｐｍで１時間分散処理することによって、平均粒径が３８０ｎｍである第一の触媒成分と第二の触媒成分とが混合されてなるスラリー状の光触媒を得た。
上記スラリーを乾燥したのち粉砕して、粉末状の光触媒を得た。
【０１３６】
得られた光触媒において、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第一の酸化チタン化合物）および鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第二の酸化チタン化合物）の合計含有量を１００質量％とした場合、第一の酸化チタン化合物の含有量は６６．７質量％であり、第二の酸化チタン化合物の含有量は３３．３質量％であった。また、上記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の総量を１００質量部とした場合に、前記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物に担持される抗菌活性金属種を構成する金属原子の総量は１０．０質量部であった。
また、上記光触媒は、硫黄分含有量が０．６７質量％で、比表面積が６１ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析による（１０１）のピークの半値幅が０．４８°で、アナターゼ主体の結晶（ルチル化率：０％）であった。さらに、上記粉末状の光触媒をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で分析したところ、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが観察されたことから、酸化チタンを構成するチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されていることが確認できた。
上記粉末状の光触媒を用いて、上述した方法により、抗菌性能を評価したところ完全殺菌時間は４時間であり、また、上述した方法により、有害ガス（アセトアルデヒドガス）の分解性能を評価したところ、完全分解時間は４９時間であった。
【０１３７】
（実施例１０）
（１）実施例１（１）と同様の方法で酸化チタンを調製した。
（２）実施例１（２）と同様の方法で鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を調製した。
【０１３８】
（３）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーの調製
上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物５３．６ｇを分取し、これを１３４０ｇの純水中へ投入し、撹拌して縣濁スラリーとした。一方、２．４２ｇの塩化銅（II）二水和物を２２ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、上記焼成物の縣濁スラリーへ投入して３０分間撹拌した。撹拌中のスラリーのｐＨは２．７であった。その後この撹拌中のスラリーへ、２．８％のアンモニア水溶液を、約１時間をかけてスラリーのｐＨが７．２〜８．０になるまで少量ずつ滴下添加し、粒子の表面に銅化合物を析出させ、担持した。その後、純水を使ったデカンテーションを２回繰り返して固形物を洗浄することによって、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０．０５質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．０５質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で２．８質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で２．８質量％である）。
【０１３９】
（４）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第一の触媒成分）と鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第二の触媒成分）との混合
上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第一の触媒成分とし、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第二の触媒成分として、第一の触媒成分と第二の触媒成分とを混合することにより、目的とする光触媒を調製した。
具体的には、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物４６．４ｇを分取し、これを上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーへ、純水１１６０ｇとともに投入し混合した。さらにこの混合スラリーのｐＨが７．５〜８．０を維持するようにアンモニア水溶液を添加しながら純水によるデカンテーションを繰り返して、スラリーの導電率が５０ｍＳ／ｍ以下になるまで固形分を洗浄した。最終的に１０００ｇのスラリーとなるように上澄みの抜き取り量を調節した後、この混合スラリーを分散機（商品名；Ｔ．Ｋ．ホモミクサ−（特殊機化工業（株）製））により５０００ｒｐｍで１時間分散処理することによって、平均粒径が３５０ｎｍである第一の触媒成分と第二の触媒成分とが混合されてなるスラリー状の光触媒を得た。
上記スラリーを乾燥したのち粉砕して、粉末状の光触媒を得た。
【０１４０】
得られた光触媒において、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第一の酸化チタン化合物）および鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第二の酸化チタン化合物）の合計含有量を１００質量％とした場合、第一の酸化チタン化合物の含有量は５３．６質量％であり、第二の酸化チタン化合物の含有量は４６．４質量％であった。また、上記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の総量を１００質量部とした場合に、前記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物に担持される抗菌活性金属種を構成する金属原子の総量は１．５質量部であった。
また、上記光触媒は、硫黄分含有量が０．４３質量％で、比表面積が７２ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析による（１０１）のピークの半値幅が０．４８°で、アナターゼ主体の結晶（ルチル化率：０％）であった。さらに、上記粉末状の光触媒をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で分析したところ、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが観察されたことから、酸化チタンを構成するチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されていることが確認できた。
上記粉末状の光触媒を用いて、上述した方法により、抗菌性能を評価したところ完全殺菌時間は５時間であり、また、上述した方法により、有害ガス（アセトアルデヒドガス）の分解性能を評価したところ、完全分解時間は２１時間であった。
【０１４１】
（実施例１1）
（１）実施例１（１）と同様の方法で酸化チタンを調製した。
（２）実施例１（２）と同様の方法で鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を調製した。
【０１４２】
（３）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーの調製
上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物１０ｇを分取し、これを２５０ｇの純水中へ投入し、撹拌して縣濁スラリーとした。一方、０．４５ｇの塩化銅（II）二水和物を４ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、上記焼成物の縣濁スラリーへ投入して３０分間撹拌した。撹拌中のスラリーのｐＨは２．７であった。その後この撹拌中のスラリーへ、２．８％のアンモニア水溶液を、約１時間をかけてスラリーのｐＨが７．２〜８．０になるまで少量ずつ滴下添加し、粒子の表面に銅化合物を析出させ、担持した。その後、純水を使ったデカンテーションを２回繰り返して固形物を洗浄することによって、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０．０５質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．０５質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で２．８質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で２．８質量％である）。
【０１４３】
（４）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーの調製
実施例１（２）において シュウ酸鉄（II）二水和物を添加しなかったこと以外の条件は同様にして、焼成物（硫黄原子導入酸化チタン化合物）を得た。
上記硫黄原子導入酸化チタン化合物９０ｇを分取し、これを２２５０ｇの純水中へ投入し、撹拌して硫黄原子導入酸化チタン化合物の縣濁スラリーとした。一方、２．１７ｇの塩化銅（II）二水和物を ２０ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、上記焼成物の縣濁スラリーへ投入して３０分間撹拌した。撹拌中のスラリーのｐＨは２．９であった。その後この撹拌中のスラリーへ、２．８％のアンモニア水溶液を、約１時間をかけてスラリーのｐＨが７．２〜８．０になるまで少量ずつ滴下添加し、焼成物粒子の表面に銅化合物を析出させ、担持した。その後、純水を使ったデカンテーションを２回繰り返して固形物を洗浄することによって、銅化合物を担持した硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で１．５質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で１．５質量％である）。
【０１４４】
（５）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第一の触媒成分）と 抗菌活性金属（銅）化合物を担持した硫黄原子導入酸化チタン化合物（第二の触媒成分）との混合
上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第一の触媒成分とし、上記（４）で得られた銅化合物を担持した硫黄原子導入酸化チタン化合物を第二の触媒成分として、第一の触媒成分と第二の触媒成分とを混合することにより、目的とする光触媒を調製した。
具体的には、上記（３）で得られたスラリー全量と、上記（４）で得られたスラリー全量とを混合し、さらにこの混合スラリーのｐＨが７．５〜８．０を維持するようにアンモニア水溶液を添加しながら純水によるデカンテーションを繰り返して、スラリーの導電率が５０ｍＳ／ｍ以下になるまで固形分を洗浄した。最終的に１０００ｇのスラリーとなるように上澄みの抜き取り量を調節した後、この混合スラリーを分散機（商品名；Ｔ．Ｋ．ホモミクサ−（特殊機化工業（株）製））により５０００ｒｐｍで１時間分散処理することによって、平均粒径が３７０ｎｍである第一の触媒成分と第二の触媒成分とが混合されてなるスラリー状の光触媒を得た。
上記スラリーを乾燥したのち粉砕して、粉末状の光触媒を得た。
【０１４５】
得られた光触媒において、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第一の酸化チタン化合物）および銅化合物を担持した硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第二の酸化チタン化合物）の合計含有量を１００質量％とした場合、第一の酸化チタン化合物の含有量は１０．０質量％であり、第二の酸化チタン化合物の含有量は９０．０質量％であった。また、上記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の総量を１００質量部とした場合に、前記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物に担持される抗菌活性金属種を構成する金属原子の総量は１．６３質量部であった。
また、上記光触媒は、硫黄分含有量が０．４５質量％で、比表面積が６８ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析による（１０１）のピークの半値幅が０．４８°で、アナターゼ主体の結晶（ルチル化率：０％）であった。さらに、上記粉末状の光触媒をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で分析したところ、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが観察されたことから、酸化チタンを構成するチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されていることが確認できた。
上記粉末状の光触媒を用いて、上述した方法により、抗菌性能を評価したところ完全殺菌時間は４時間であり、また、上述した方法により、有害ガス（アセトアルデヒドガス）の分解性能を評価したところ、完全分解時間は１８時間であった。
【０１４６】
（実施例１２）
（１）実施例１（１）と同様の方法で酸化チタンを調製した。
（２）鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（鉄化合物を含有した硫黄原子導入酸化チタン化合物）の調製
上記（１）で得られた酸化チタン粉末に、チオ尿素（特級）（関東化学（株）製）と シュウ酸鉄（II）二水和物とを添加、混合することにより、酸化チタンとチオ尿素とシュウ酸鉄の混合物を得た。このとき、チオ尿素の混合量は、酸化チタン中に含まれる全チタン原子の量を１００質量部としたときに、チオ尿素を構成する硫黄原子換算で、６．８質量部となるように調整した。また、シュウ酸鉄（II）二水和物の混合量は、酸化チタン中に含まれる全チタン原子の量を１００質量部としたときに、シュウ酸鉄を構成する鉄原子換算で、０．１０質量部となるように調整した。
具体的には、上記酸化チタン粉末１２０ｇとチオ尿素粉末１１．８ｇ、シュウ酸鉄（II）二水和物０．２３ｇとを秤量し、これらを乳鉢で乾式粉砕混合した。
この混合物をチタン製の容器に装入し、通気口付きの上フタを乗せた後、電気炉に装填し、４６０℃まで加熱昇温した。昇温中は該炉内へ５〜１００ｍＬ／ｍｉｎの流量で大気が流入するように炉内への吸気流量を調整した。４６０℃に達してからは、炉内への吸気流量を２５０〜２０００ｍＬ／ｍｉｎに調節し、４６０℃で１時間保持焼成したのち室温まで冷却し、炉から取り出して焼成物（鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物）を得た。
【０１４７】
（３）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーの調製
上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物４１．８ｇを分取し、これを１０４５ｇの純水中へ投入し、撹拌して縣濁スラリーとした。一方、４．５１ｇの塩化銅（II）二水和物を４０ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、上記焼成物の縣濁スラリーへ投入して３０分間撹拌した。撹拌中のスラリーのｐＨは２．５であった。その後この撹拌中のスラリーへ、２．８％のアンモニア水溶液を、約１時間をかけてスラリーのｐＨが７．２〜８．０になるまで少量ずつ滴下添加し、粒子の表面に銅化合物を析出させ、担持した。その後、純水を使ったデカンテーションを２回繰り返して固形物を洗浄することによって、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０．１０質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．１０質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で６．７質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で６．７質量％である）。
【０１４８】
（４）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第一の触媒成分）と鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第二の触媒成分）との混合
上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第一の触媒成分とし、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第二の触媒成分として、第一の触媒成分と第二の触媒成分とを混合することにより、目的とする光触媒を調製した。
具体的には、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物５８．２ｇを分取し、これを上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーへ、純水１４５５ｇとともに投入し混合した。さらにこの混合スラリーのｐＨが７．５〜８．０を維持するようにアンモニア水溶液を添加しながら純水によるデカンテーションを繰り返して、スラリーの導電率が５０ｍＳ／ｍ以下になるまで固形分を洗浄した。最終的に１０００ｇのスラリーとなるように上澄みの抜き取り量を調節した後、この混合スラリーを分散機（商品名；Ｔ．Ｋ．ホモミクサ−（特殊機化工業（株）製））により５０００ｒｐｍで１時間分散処理することによって、平均粒径が３３０ｎｍである第一の触媒成分と第二の触媒成分とが混合されてなるスラリー状の光触媒を得た。
上記スラリーを乾燥したのち粉砕して、粉末状の光触媒を得た。
【０１４９】
得られた光触媒において、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第一の酸化チタン化合物）および鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第二の酸化チタン化合物）の合計含有量を１００質量％とした場合、第一の酸化チタン化合物の含有量は４１．８質量％であり、第二の酸化チタン化合物の含有量は５８．２質量％であった。また、上記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の総量を１００質量部とした場合に、前記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物に担持される抗菌活性金属種を構成する金属原子の総量は２．８質量部であった。
また、上記光触媒は、硫黄分含有量が０．４８質量％で、比表面積が７０ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析による（１０１）のピークの半値幅が０．４８°で、アナターゼ主体の結晶（ルチル化率：０％）であった。さらに、上記粉末状の光触媒をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で分析したところ、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが観察されたことから、酸化チタンを構成するチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されていることが確認できた。
上記粉末状の光触媒を用いて、上述した方法により、抗菌性能を評価したところ完全殺菌時間は３時間であり、また、上述した方法により、有害ガス（アセトアルデヒドガス）の分解性能を評価したところ、完全分解時間は２４時間であった。
【０１５０】
（実施例１３）
（１）実施例１（１）と同様の方法で酸化チタンを調製した。
（２）鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（鉄化合物を含有した硫黄原子導入酸化チタン化合物）の調製
上記（１）で得られた酸化チタン粉末に、チオ尿素（特級）（関東化学（株）製）とシュウ酸鉄（II）二水和物とを添加、混合することにより、酸化チタンとチオ尿素とシュウ酸鉄の混合物を得た。このとき、チオ尿素の混合量は、酸化チタン中に含まれる全チタン原子の量を１００質量部としたときに、チオ尿素を構成する硫黄原子換算で、６．８質量部となるように調整した。また、シュウ酸鉄（II）二水和物の混合量は、酸化チタン中に含まれる全チタン原子の量を１００質量部としたときに、シュウ酸鉄を構成する鉄原子換算で、０．２５質量部となるように調整した。
具体的には、上記酸化チタン粉末１２０ｇとチオ尿素粉末１１．８ｇ、シュウ酸鉄（II）二水和物０．５８ｇとを秤量し、これらを乳鉢で乾式粉砕混合した。
この混合物をチタン製の容器に装入し、通気口付きの上フタを乗せた後、電気炉に装填し、４６０℃まで加熱昇温した。昇温中は該炉内へ ５〜１００ｍＬ／ｍｉｎの流量で大気が流入するように炉内への吸気流量を調整した。４６０℃に達してからは、炉内への吸気流量を２５０〜２０００ｍＬ／ｍｉｎに調節し、４６０℃で１時間保持焼成したのち室温まで冷却し、炉から取り出して焼成物（鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物）を得た。
【０１５１】
（３）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーの調製
上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物４１．８ｇを分取し、これを１０４５ｇの純水中へ投入し、撹拌して縣濁スラリーとした。一方、４．５１ｇの塩化銅（II）二水和物を４０ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、上記焼成物の縣濁スラリーへ投入して３０分間撹拌した。撹拌中のスラリーのｐＨは２．５であった。その後この撹拌中のスラリーへ、２．８％のアンモニア水溶液を、約１時間をかけてスラリーのｐＨが７．２〜８．０になるまで少量ずつ滴下添加し、粒子の表面に銅化合物を析出させ、担持した。その後、純水を使ったデカンテーションを２回繰り返して固形物を洗浄することによって、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０．２５質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．２５質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で６．７質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で６．７質量％である）。
【０１５２】
（４）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第一の触媒成分）と鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第二の触媒成分）との混合
上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第一の触媒成分とし、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第二の触媒成分として、第一の触媒成分と第二の触媒成分とを混合することにより、目的とする光触媒を調製した。
具体的には、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物５８．２ｇを分取し、これを上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーへ、純水１４５５ｇとともに投入し混合した。さらにこの混合スラリーのｐＨが７．５〜８．０を維持するようにアンモニア水溶液を添加しながら純水によるデカンテーションを繰り返して、スラリーの導電率が５０ｍＳ／ｍ以下になるまで固形分を洗浄した。最終的に１０００ｇのスラリーとなるように上澄みの抜き取り量を調節した後、この混合スラリーを分散機（商品名；Ｔ．Ｋ．ホモミクサ−（特殊機化工業（株）製））により５０００ｒｐｍで１時間分散処理することによって、平均粒径が３５０ｎｍである第一の触媒成分と第二の触媒成分とが混合されてなるスラリー状の光触媒を得た。
上記スラリーを乾燥したのち粉砕して、粉末状の光触媒を得た。
【０１５３】
得られた光触媒において、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第一の酸化チタン化合物）および鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第二の酸化チタン化合物）の合計含有量を１００質量％とした場合、第一の酸化チタン化合物の含有量は４１．８質量％であり、第二の酸化チタン化合物の含有量は５８．２質量％であった。また、上記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の総量を１００質量部とした場合に、前記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物に担持される抗菌活性金属種を構成する金属原子の総量は２．８質量部であった。
また、上記光触媒は、硫黄分含有量が０．５２質量％で、比表面積が６８ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析による（１０１）のピークの半値幅が０．４８°で、アナターゼ主体の結晶（ルチル化率：０％）であった。さらに、上記粉末状の光触媒をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で分析したところ、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが観察されたことから、酸化チタンを構成するチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されていることが確認できた。
上記粉末状の光触媒を用いて、上述した方法により、抗菌性能を評価したところ完全殺菌時間は３時間であり、また、上述した方法により、有害ガス（アセトアルデヒドガス）の分解性能を評価したところ、完全分解時間は２９時間であった。
実施例１〜実施例１３で得られた結果を、表１〜表３に記載する。
【０１５４】
【表１】
【０１５５】
【表２】
【０１５６】
【表３】
【０１５７】
（比較例１）
（１）実施例１（１）と同様の方法で酸化チタンを調製した。
（２）実施例１（２）と同様の方法で鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を調製した。
（３）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物スラリーの調製
上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物１００ｇを分取し、これを２５００ｇの純水中へ投入し、撹拌して焼成物の縣濁スラリーとした。一方、０．８１ｇの塩化銅（II）二水和物を７ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、上記焼成物の縣濁スラリーへ投入して３０分間撹拌した。撹拌中のスラリーのｐＨは２．６であった。その後この撹拌中のスラリーへ、２．８％のアンモニア水溶液を、約１時間をかけてスラリーのｐＨが７．２〜８．０になるまで少量ずつ滴下添加し、粒子の表面に銅化合物を析出させ、担持した。その後、純水を使ったデカンテーションを繰り返してスラリーの導電率が５０ｍＳ／ｍ以下になるまで固形分を洗浄した。最終的に１０００ｇのスラリーとなるように上澄みの抜き取り量を調節した後、この混合スラリーを分散機（商品名；Ｔ．Ｋ．ホモミクサ−（特殊機化工業（株）製））により５０００ｒｐｍで１時間分散処理することによって、平均粒径３５０ｎｍの銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０．０５質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．０５質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で０．５質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．５質量％である）。
上記スラリーを乾燥したのち粉砕して、粉末状の光触媒を得た。
上記光触媒は、硫黄分含有量が０．４１質量％で、比表面積が７１ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析による（１０１）のピークの半値幅が０．４８°で、アナターゼ主体の結晶（ルチル化率：０％）であった。さらに、上記粉末状の光触媒をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で分析したところ、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが観察されたことから、酸化チタンを構成するチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されていることが確認できた。
上記粉末状の光触媒を用いて、上述した方法により、抗菌性能を評価したところ完全殺菌時間は１１時間であり、また、上述した方法により、有害ガス（アセトアルデヒドガス）の分解性能を評価したところ、完全分解時間は２４時間であった。
【０１５８】
（比較例２）
（１）実施例１（１）と同様の方法で酸化チタンを調製した。
（２）実施例１（２）と同様の方法で鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を調製した。
（３）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物スラリーの調製
比較例１（３）において添加する銅化合物条件について、０．８１ｇの塩化銅（II）二水和物を７ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液に代えて２．４２ｇの塩化銅（II）二水和物を２２ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、縣濁スラリーへ投入したこと以外は、比較例１（３）と同様にして平均粒径３７０ｎｍの銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０．０５質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．０５質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で１．５質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で１．５質量％である）。
上記スラリーを乾燥したのち粉砕して、粉末状の光触媒を得た。
上記光触媒は、硫黄分含有量が０．４４質量％で、比表面積が６７ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析による（１０１）のピークの半値幅が０．４８°で、アナターゼ主体の結晶（ルチル化率：０％）であった。さらに、上記粉末状の光触媒をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で分析したところ、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが観察されたことから、酸化チタンを構成するチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されていることが確認できた。
上記粉末状の光触媒を用いて、上述した方法により、抗菌性能を評価したところ完全殺菌時間は９時間であり、また、上述した方法により、有害ガス（アセトアルデヒドガス）の分解性能を評価したところ、完全分解時間は３１時間であった。
【０１５９】
（比較例３）
（１）実施例１（１）と同様の方法で酸化チタンを調製した。
（２）実施例１（２）と同様の方法で鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を調製した。
（３）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物スラリーの調製
比較例１（３）において添加する銅化合物条件について、０．８１ｇの塩化銅（II）二水和物を７ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液に代えて４．５１ｇの塩化銅（II）二水和物を４０ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、縣濁スラリーへ投入したこと以外は、比較例１（３）と同様にして平均粒径３５０ｎｍの銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０．０５質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．０５質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で２．８質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で２．８質量％である）。
上記スラリーを乾燥したのち粉砕して、粉末状の光触媒を得た。
上記光触媒は、硫黄分含有量が０．５２質量％で、比表面積が６６ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析による（１０１）のピークの半値幅が０．４８°で、アナターゼ主体の結晶（ルチル化率：０％）であった。さらに、上記粉末状の光触媒をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で分析したところ、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが観察されたことから、酸化チタンを構成するチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されていることが確認できた。
上記粉末状の光触媒を用いて、上述した方法により、抗菌性能を評価したところ完全殺菌時間は７時間であり、また、上述した方法により、有害ガス（アセトアルデヒドガス）の分解性能を評価したところ、完全分解時間は４６時間であった。
【０１６０】
（比較例４）
（１）実施例１（１）と同様の方法で酸化チタンを調製した。
（２）実施例１（２）と同様の方法で鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を調製した。
（３）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物スラリーの調製
比較例１（３）において添加する銅化合物条件について、０．８１ｇの塩化銅（II）二水和物を７ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液に代えて７．７３ｇの塩化銅（II）二水和物を７０ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、縣濁スラリーへ投入したこと以外は、比較例１（３）と同様にして平均粒径３９０ｎｍの銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０．０５質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．０５質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で４．８質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で４．８質量％である）。
上記スラリーを乾燥したのち粉砕して、粉末状の光触媒を得た。
上記光触媒は、硫黄分含有量が０．５６質量％で、比表面積が６２ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析による（１０１）のピークの半値幅が０．４８°で、アナターゼ主体の結晶（ルチル化率：０％）であった。さらに、上記粉末状の光触媒をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で分析したところ、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが観察されたことから、酸化チタンを構成するチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されていることが確認できた。
上記粉末状の光触媒を用いて、上述した方法により、抗菌性能を評価したところ完全殺菌時間は５時間であり、また、上述した方法により、有害ガス（アセトアルデヒドガス）の分解性能を評価したところ、完全分解時間は５２時間であった。
【０１６１】
（比較例５）
（１）実施例１（１）と同様の方法で酸化チタンを調製した。
（２）実施例１（２）と同様の方法で鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を調製した。
（３）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物スラリーの調製
比較例１（３）において添加する銅化合物条件について、０．８１ｇの塩化銅（II）二水和物を７ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液に代えて１０．８ｇの塩化銅（II）二水和物を１００ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、縣濁スラリーへ投入したこと以外は、比較例１（３）と同様にして平均粒径３７０ｎｍの銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０．０５質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．０５質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で６．７質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で６．７質量％である）。
上記スラリーを乾燥したのち粉砕して、粉末状の光触媒を得た。
上記光触媒は、硫黄分含有量が０．６７質量％で、比表面積が５９ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析による（１０１）のピークの半値幅が０．４８°で、アナターゼ主体の結晶（ルチル化率：０％）であった。さらに、上記粉末状の光触媒をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で分析したところ、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが観察されたことから、酸化チタンを構成するチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されていることが確認できた。
上記粉末状の光触媒を用いて、上述した方法により、抗菌性能を評価したところ完全殺菌時間は５時間であり、また、上述した方法により、有害ガス（アセトアルデヒドガス）の分解性能を評価したところ、完全分解時間は６７時間であった。
【０１６２】
（比較例６）
（１）実施例１（１）と同様の方法で酸化チタンを調製した。
（２）実施例１（２）と同様の方法で鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を調製した。
（３）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物スラリーの調製
比較例１（３）において添加する銅化合物条件について、０．８１ｇの塩化銅（II）二水和物を７ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液に代えて１６．１ｇの塩化銅（II）二水和物を１４５ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、縣濁スラリーへ投入したこと以外は、比較例１（３）と同様にして平均粒径３７０ｎｍの銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０．０５質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．０５質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で１０．０質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で１０．０質量％である）。
上記スラリーを乾燥したのち粉砕して、粉末状の光触媒を得た。
上記光触媒は、硫黄分含有量が０．８０質量％で、比表面積が５５ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析による（１０１）のピークの半値幅が０．４８°で、アナターゼ主体の結晶（ルチル化率：０％）であった。さらに、上記粉末状の光触媒をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で分析したところ、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが観察されたことから、酸化チタンを構成するチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されていることが確認できた。
上記粉末状の光触媒を用いて、上述した方法により、抗菌性能を評価したところ完全殺菌時間は７時間であり、また、上述した方法により、有害ガス（アセトアルデヒドガス）の分解性能を評価したところ、完全分解時間は１２０時間以上であった。
比較例１〜比較例６で得られた結果を、表４に記載する。
【０１６３】
【表４】
【０１６４】
実施例１〜実施例９および比較例１〜比較例６で得られた結果に基づき、抗菌性能評価試験結果をまとめたものを図１に、有害ガス分解性能（アセトアルデヒドガス分解能力）評価試験結果をまとめたものを図２に示す。
図１は、光触媒を構成するチタン原子の総量を１００質量部とした場合に担持される抗菌性活性金属種を構成する金属原子の総質量部の割合（（Ｃｕ原子／Ｔｉ原子）の質量百分率）に対する、完全殺菌時間をプロットしたものである。
図２は、光触媒を構成するチタン原子の総量を１００質量部とした場合に担持される抗菌性活性金属種を構成する金属原子の総質量部の割合（（Ｃｕ原子／Ｔｉ原子）の質量百分率）に対する、アセトアルデヒド完全分解時間をプロットしたものである。
【０１６５】
＜抗菌性評価比較試験＞
実施例３および比較例３で得られた光触媒を用い、上記抗菌性能（黄色ぶどう球菌に対する抗菌力）評価試験と同様にして、１８００Ｌｘの光照射下に代えて暗所下における抗菌性を評価した。
また、生理食塩水をブランク（コントロール）試料として、同様に試験を行った。
表５および図３に、抗菌性能評価試験中の時間推移に対する、光照射下と暗所下との生菌数の変化を示す。表５および図３においては、１８００Ｌｘの光照射下における抗菌性評価結果も表記する。
【０１６６】
【表５】
【０１６７】
図１より、実施例１〜実施例９で得られた光触媒は、抗菌活性金属種の担持量の異なる第一の触媒成分と第二の触媒成分を含んでなるものであることから、比較例１〜比較例６で得られた抗菌活性金属化合物を均一に担持させた光触媒に比較して、抗菌活性が向上し細菌をより短時間で完全殺菌できることが分かる。
この要因は、光触媒が、第一の触媒成分と第二の触媒成分を含んでなるものであることにより、細菌やウイルスの構成物を分解する作用（酸化チタンの光触媒作用）と細菌の代謝機能を阻害する作用（主として活性金属種の抗菌作用）とが相乗効果として効率よく機能するためと考えられる。このことは、図３において、比較例３で得られた光触媒は1,８００Ｌｘの光照射下と暗所下での生菌数の減り方にあまり差はないが（酸化チタンの光触媒作用による寄与が低いが）、実施例３で得られた光触媒は暗所下に対して1,８００Ｌｘの光照射下の方が著しく短時間で生菌数が減少した（酸化チタンの光触媒作用による寄与が大きい）ことからも、説明することができる。
また、図２より、実施例１〜実施例９で得られた光触媒は、比較例１〜比較例６で得られた光触媒に比較して、抗菌性活性金属の担持量が同一であれば、より短時間でアセトアルデヒドガスを完全分解できることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１６８】
本発明によれば、特に可視光照射下において、抗菌活性が向上して殺菌速度に優れるとともに、有害ガス分解速度に優れる光触媒を提供することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光触媒に関する。
【背景技術】
【０００２】
酸化チタンは、白色顔料として古くから利用されており、近年は化粧品などの紫外線遮蔽材料、光触媒、コンデンサ、サーミスタの構成材料あるいはチタン酸バリウムの原料等電子材料に用いられる焼結材料に広く利用され、特にここ数年、光触媒としての利用が盛んに試みられ、光触媒反応の用途開発が盛んに行われるようになっている。
【０００３】
この酸化チタン光触媒の用途は非常に多岐に亘っており、水の分解による水素の発生、酸化還元反応を利用した有機化合物の合成、排ガス処理、空気清浄、防臭、殺菌、抗菌、水処理、照明機器等の汚れ防止等、数多くの用途開発が行われている。
【０００４】
しかしながら、酸化チタンは、可視光付近の波長領域において大きな屈折率を示すため、可視光領域では殆ど光吸収を生じない。屋内での蛍光灯などの下での利用を考えると、蛍光灯の光はスペクトルのほとんどが４００ｎｍ以上の可視光波であり、光触媒として十分な特性を発現することができないことから、可視光領域での触媒活性を発現させることができる、より利用性の高い光触媒の開発が望まれている。
【０００５】
特に、高齢化社会を迎えるにあたって、抵抗力の弱い高齢者を考慮した施設内での抗菌需要、または病院内における院内感染防止のための抗菌需要は大きくなってきている。また、地球環境保全の見地から、低毒性で安全性の高い、環境対応型の抗菌材料が求められるようになっている。
【０００６】
加えて、建築物の気密性の向上が進むにつれて、換気性が低下する構造物が増加しているため、室内大気の汚染度上昇が問題になりつつあり、上述の高齢者施設・病院に加えてホテル・トイレなどの公共施設における空気清浄度の向上や悪臭の消去に対する需要も年々増加している。
【０００７】
これらの需要に対して、従来の技術においては、殺菌力の強い有機系殺菌剤または無機系殺菌剤を配合した塗料を室内の壁等に塗布したり、あるいは、ＶＯＣ（揮発性有機化合物）ガスや悪臭ガスの吸着能を持った担体へこれらの殺菌剤を担持したものを配合した塗料が使用される場合があった。
【０００８】
しかし、有機系殺菌剤は、毒性が高く安全性に問題があり、また無機系殺菌剤は、殺菌成分に対する耐性菌の発生により効果がなくなるという問題がある。さらにこれらの従来型抗菌剤によって殺菌が行われた場合でも、その細菌の持つ毒素や細菌の死骸が残留する、という問題は解決できない。また、ＶＯＣガスに対する担体吸着能は、その効果に限度がある。
【０００９】
一方、純粋な酸化チタンは、紫外光照射下における光触媒効果によって、抗菌作用や、空気清浄作用、消臭作用を発現するが、上記高齢者施設、病院、ホテル、トイレ等の高い需要が期待される使用環境は、そのほとんどが紫外光の少ない室内環境であるため、従来の酸化チタンでは期待する効果を発現することができない。
【００１０】
そこで、本出願人は、室内の蛍光灯の光でも光触媒としての触媒活性を発現することができる、利用性の高い酸化チタン光触媒の開発を行ってきた。
【００１１】
例えば、本出願人は、硫黄原子がチタンサイトに導入された 硫黄原子導入酸化チタンに鉄化合物等の金属種を含有させた酸化チタン化合物（以下、適宜「鉄化合物含有硫黄原子導入酸化チタン化合物」と表記）を提案している（特許文献１参照）。
【００１２】
この鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を、室内建材や壁に塗布し、またはコーティングした場合には、蛍光灯照射下においても、抗菌作用、空気清浄作用、消臭作用を発現し、また細菌の持つ毒素や細菌の死骸をも分解することができ、かつその効果は物理的な剥離がないかぎり持続することが可能である。
【００１３】
しかしながら、上記抗菌、消臭、空気清浄化という目的の下においては、可能な限り早く効果が発現することが求められ、従来よりもさらに優れた殺菌速度、有害ガス分解速度を達成し得るものが求められるようになっており、さらに、上記殺菌速度および有害ガス分解速度に優れるとともに、抗菌、消臭、空気清浄化効果を高いレベルで発揮し得る光触媒が求められるようになっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】国際公開２００８／０８１９５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
このような状況下、本発明は、特に可視光照射下において、抗菌活性が向上して殺菌速度に優れるとともに、有害ガス分解速度に優れる光触媒を提供することを目的とするものである。
【００１６】
上記技術課題を解決すべく、本発明者が鋭意検討を行ったところ、鉄化合物含有硫黄原子導入酸化チタン化合物等の酸化チタン化合物に対して、銅化合物や銀化合物などの抗菌活性金属種（抗菌活性金属化合物）を所定量担持することによって、活性金属種の抗菌効果と酸化チタン化合物の光触媒効果との相乗効果より、その殺菌速度が著しく向上することを見出した。しかしながら、上記抗菌活性金属種の担持量があるレベル以上になると酸化チタン化合物の表面が抗菌活性金属種で被覆される面積が増大し、この抗菌活性金属種によって可視光線が吸収されてしまうため、酸化チタン化合物による光触媒効果が減少し、例えば有害ガス分解速度が低下することを見出した。
上記知見を基に、本発明者等がさらに検討を行ったところ、酸化チタン化合物に対する抗菌活性金属種の担持量がそれぞれ異なる第一の触媒成分と第二の触媒成分とを含んでなる光触媒により、上記技術課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１７】
すなわち、本発明は、
（１）第一の触媒成分と第二の触媒成分とを含んでなる光触媒であって、
前記第一の触媒成分は、第一の酸化チタン化合物に対し、該第一の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の含有量を１００質量部とした場合に、抗菌活性金属種を金属原子換算で２．８〜１５質量部担持してなるものであり、
前記第二の触媒成分は、第二の酸化チタン化合物に対し、該第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の含有量を１００質量部とした場合に、抗菌活性金属種を金属原子換算で０〜１．５質量部担持してなるものである
ことを特徴とする光触媒、
（２）前記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物の合計含有量を１００質量％とした場合に、
前記第一の酸化チタン化合物の含有量が７．５〜７２質量％であり、
前記第二の酸化チタン化合物の含有量が２８〜９２．５質量％である
上記（１）に記載の光触媒、
（３）前記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の総量を１００質量部とした場合に、前記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物に担持される抗菌活性金属種の総量が１０質量部以下である上記（１）または（２）に記載の光触媒、
（４）前記第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物が、硫黄原子導入酸化チタン、窒素原子導入酸化チタン、鉄化合物を含有する硫黄原子導入酸化チタンまたは鉄化合物を含有する窒素導入酸化チタンである上記（１）〜（３）のいずれかに記載の光触媒、および
（５）前記第一の触媒成分または第二の触媒成分において、抗菌活性金属種が、銅化合物、銀化合物および金属銀から選ばれる少なくとも１種である上記（１）〜（４）のいずれかに記載の光触媒、
を提供するものである。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の光触媒は、抗菌活性金属種の担持量の異なる第一の触媒成分と第二の触媒成分を含んでなるものであることから、細菌やウイルスの構成物を分解する作用（酸化チタンの光触媒作用）と細菌の代謝機能を阻害する作用（主として活性金属種の抗菌作用）とが相乗効果として効率よく機能するため、抗菌活性金属化合物を均一に担持させた光触媒に比較して、特に可視光照射下において、抗菌活性が向上して細菌をより短時間で完全殺菌することができるとともに、有害ガス分解性能（酸化チタンの光触媒作用）も大きく損なわれることなく、機能させ得ると考えられる。
このため、本発明によれば、特に可視光照射下において、抗菌活性が向上して殺菌速度に優れるとともに、有害ガス分解速度に優れる光触媒を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の実施例および比較例で得られた光触媒の抗菌性能評価結果を示す図である。
【図２】本発明の実施例および比較例で得られた光触媒の有害ガス分解性能評価結果を示す図である。
【図３】本発明の実施例および比較例で得られた光触媒の抗菌性能評価結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の光触媒は、第一の触媒成分と第二の触媒成分とを含んでなる光触媒であって、前記第一の触媒成分は、第一の酸化チタン化合物に対し、該第一の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の含有量を１００質量部とした場合に、抗菌活性金属種を金属原子換算で２．８〜１５質量部担持してなるものであり、前記第二の触媒成分は、第二の酸化チタン化合物に対し、該第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の含有量を１００質量部とした場合に、抗菌活性金属種を金属原子換算で０〜１．５質量部担持してなるものであることを特徴とするものである。
【００２１】
（酸化チタン化合物）
本発明の光触媒は、第一の触媒成分および第二の触媒成分とを含んでなるものであり、第一の触媒成分および第二の触媒成分は、それぞれ、第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物を含むものである。
本発明において、第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物は、同一であっても異なっていてもよい。
【００２２】
本発明において、第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物として、具体的には、ルチル型酸化チタン、アナターゼ型酸化チタン、ブルッカイト型酸化チタン等の酸化チタン、硫黄原子導入酸化チタン、窒素原子導入酸化チタン、炭素原子導入酸化チタン、リン原子導入酸化チタン等を挙げることができ、また、上記酸化チタン、硫黄原子導入酸化チタン、窒素原子導入酸化チタン、炭素原子導入酸化チタン、リン原子導入酸化チタンにおいて、さらに、Ｆｅ２Ｏ３やＦｅ３Ｏ４等の鉄化合物や、ＷＯ３、Ｖ２Ｏ５、Ｂｉ２Ｏ３、Ｎｂ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＺｒＯ２、ＰｔＯ２、ＰｄＯ、Ｉｎ２Ｏ３、ＰｂＯ、ＦｅＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ３、ＣａＴｉＯ３、ＫＴａＯ３、ＳｎＯ２、ＭｎＯ２、Ｃｒ２Ｏ３、Ｃｏ３Ｏ４、Ｙ２Ｏ３、Ｍｏ２Ｏ３等の金属化合物や、Ｃｒ、Ｖ、Ｃｕ、 Ｆｅ、Ｍｇ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｎｉ、ＭｎおよびＰｔからなる群から選択される１種以上の金属のイオンを含有させたものでもよい。これ等の酸化チタン化合物のうち、硫黄原子導入酸化チタン、窒素原子導入酸化チタン、鉄化合物を含有する硫黄原子導入酸化チタンまたは鉄化合物を含有する窒素導入酸化チタンが好ましい。
【００２３】
（酸化チタン）
第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物がルチル型酸化チタンやアナターゼ型酸化チタン等の酸化チタンである場合、本出願書類において、ルチル型酸化チタンとは、以下に記述する式においてルチル化率が９０％以上である酸化チタンを意味し、アナターゼ酸化チタンとは、以下に記述する式においてルチル化率が１０％以下である酸化チタンを意味するものとする。
【００２４】
また、本出願書類において、ルチル化率は、ＡＳＴＭ Ｄ３７２０−８４の方法に従いＸ線回折測定を行い、ルチル型結晶酸化チタンの最強回折線（面指数１１０）のピーク面積（Ｉｒ）と、アナターゼ型結晶酸化チタンの最強回折線（面指数１０１）のピーク面積（Ｉａ）を求め、次式により算出して求めたものを意味する。
ルチル化率（％）＝１００−１００／（１＋１．２×Ｉｒ／Ｉａ）
式中、上記ピーク面積（Ｉｒ）及びピーク面積（Ｉａ）は、Ｘ線回折スペクトルの該当回折線におけるベースラインから突出した部分の面積を指し、その算出は公知の方法で行えばよく、例えば、コンピュータ計算、近似三角形化などの手法を用いることができる。
【００２５】
第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物がルチル型酸化チタンやアナターゼ型酸化チタン等の酸化チタンである場合、ルチル型酸化チタンやアナターゼ型酸化チタンを作製する方法としては、
（１）チタン塩を塩化物イオンの存在下でアルカリ化合物と反応させまたはチタン塩を加水分解反応する方法や、
（２）塩化チタンガスを、気相中で酸化または加水分解反応する方法
を挙げることができる。
【００２６】
上記（１）チタン塩を塩化物イオンの存在下でアルカリ化合物と反応させまたはチタン塩を加水分解反応する方法で酸化チタンを作製する場合、チタン塩としては、例えば、チタンアルコキシド等の有機金属化合物、あるいは、四塩化チタン、三塩化チタン等のチタン塩化物や、硫酸チタニル、硫酸チタン等の硫酸塩のような無機塩が挙げられる。これらのうち、取り扱い性や経済性を考慮すると、チタン塩としては、四塩化チタン、硫酸チタニル、硫酸チタンが好ましい。
【００２７】
チタン塩をアルカリ化合物と反応させて酸化チタンを作製する場合、チタン塩のアルカリ反応を行う方法としては、チタン塩を水に溶解させた水溶液を調製し、この水溶液を撹拌しながら、アルカリを混合して、上記チタン塩とアルカリとを接触させる方法が挙げられる。
【００２８】
具体的には、例えば、
（アルカリ反応法１）チタン塩の水溶液に対して、アルカリの水溶液を滴下し、両者を接触させる方法、
（アルカリ反応法２）アルカリの水溶液に対して、チタン塩の水溶液を滴下し、両者を接触させる方法、
（アルカリ反応法３）反応容器にｐＨを調整した水を入れておき、その中に、チタン塩の水溶液とアルカリの水溶液とを滴下し、両者を接触させる方法、
を挙げることができる。
【００２９】
上記アルカリは特に制限されず、例えば、アンモニア、アンモニア水等を挙げることができる。これらのうち、アンモニア又はアンモニア水は、金属成分を含有しないものであることから、得られる酸化チタンの可視光領域における光触媒活性を制御する上で好ましい。
上記アルカリ反応法１〜アルカリ反応法３において、反応温度は、−５〜８０℃が好ましく、０〜６０℃がより好ましい。反応温度が０℃未満だと反応が起こり難くなり、また、６０℃を超えると、平均粒径が小さく且つ比表面積が大きいアルカリ反応物を得難くなる。
【００３０】
得られる酸化チタンのルチル化率は、上記の塩化チタン水溶液の加水分解またはアルカリによる中和の時間または速度によって制御することができる。例えば四塩化チタン水溶液をアンモニア水などで中和する場合、短時間で中和するとアナターゼリッチのルチル化率の低い酸化チタンが得られ、また中和反応の速度を遅くするとルチル化率の高い酸化チタンを得ることができる。また、塩化チタン水溶液を中和あるいは加水分解する際の反応系のｐＨによっても得られる酸化チタンのルチル化率を制御することができ、例えば酸化チタン粉末が析出した後、低ｐＨ雰囲気で熟成反応するとルチル化率が向上しルチル型とアナターゼ型の混合結晶を得ることができる。
【００３１】
次いで、アルカリ反応法１〜アルカリ反応法３でチタン塩とアルカリとを接触させて得られたスラリーを、必要に応じてデカンテ−ションや固液分離の後、再度純水を加えて分散する方法を繰り返して、反応物を洗浄し、最終的にろ過、遠心分離等の方法により生成した反応物を分離することにより、あるいは、溶媒を蒸発除去することにより、固形状の反応物を得ることができ、得られた反応物を必要に応じ洗浄、 乾燥または加熱処理することにより、酸化チタンを得ることができる。
【００３２】
上記乾燥または加熱処理の際、処理温度は、通常５０〜１５０℃であり、乾燥雰囲気は、空気、酸素ガスのような酸化性雰囲気や、窒素ガス、アルゴンガスのような不活性ガス雰囲気や、真空雰囲気等が挙げられる。また、乾燥または加熱処理時間は、処理温度により適宜調整されるが、１時間〜２４時間が好ましい。また、ルチル化率は、加熱処理温度でも制御することができる。処理温度を高温とするとルチル型、低温であるとアナターゼ型が生成しやすい。
【００３３】
アルカリ反応法３による酸化チタンの製造方法の一例としては、例えば、反応容器にｐＨを３．０〜４．５に調整した水を入れておき、その中に四塩化チタン水溶液とアルカリ水溶液とを、ｐＨ３．０〜５．０、温度５℃〜６０℃を維持するように１．５〜７．５時間かけて滴下、反応させたのち、得られたスラリーをデカンテーション法等によって導電率が５００〜２０００ｍＳ／ｍになるまで純水で洗浄し、これを乾燥または加熱処理することによって製造することができる。上記乾燥または加熱処理は、通常、空気、酸素ガスのような酸化性ガスの雰囲気下や、窒素ガス、アルゴンガスのような不活性ガスの雰囲気下で、５０〜４５０℃の温度下、１時間〜２４時間処理することにより行うことができる。
【００３４】
このように、本発明において、第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物として、チタン塩をアルカリ化合物と反応させてなる酸化チタンを用いる場合、酸化チタンの作製時に、チタン塩の反応条件（ｐＨ、温度、アルカリ化合物の添加速度など）や反応物の加熱処理条件（加熱処理温度、加熱処理時間等）を適宜選択することにより、結晶形態を制御することができる。
【００３５】
また、第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物として、チタン塩を加水分解反応させてなる酸化チタンを用いる場合、酸化チタンは、上記チタン塩の溶液、例えば、チタンアルコキシド等の有機金属化合物や、四塩化チタン、三塩化チタン等のチタン塩化物や、硫酸チタニル、硫酸チタン等の硫酸塩をはじめとする無機塩の溶液に、水を加え、必要に応じ加温する方法を挙げることができる。例えば、チタンアルコキシド等の有機金属化合物の有機溶媒の溶液に、水を加え、チタン有機金属化合物を加水分解する方法や、四塩化チタン、三塩化チタン等のチタン塩化物や、硫酸チタニル、硫酸チタン等の硫酸塩のような無機塩の水溶液を加温または加圧することにより作製することができる。
【００３６】
このように、本発明において、第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物として、チタン塩を加水分解反応させてなる酸化チタンを用いる場合、酸化チタンの作製時に、チタン塩の加水分解条件（ｐＨ、加水分解速度、加水分解温度など）、スラリーからの固形物の分離、あるいは、固形物を得るために必要に応じて実施する洗浄、乾燥などの処理条件、反応物の加熱処理条件（加熱処理温度、加熱処理時間等）を適宜選択することにより、所望の酸化チタンを得ることができる。
【００３７】
また、上記（２）塩化チタンガスを、気相中で酸化または加水分解する方法で酸化チタンを作製する場合、具体的には、
（気相法１）四塩化チタンガスと、酸素ガスとを接触させ反応させる方法、
（気相法２）四塩化チタンガスと、酸素ガス及び水素ガスとを接触させ反応させる方法、
（気相法３）四塩化チタンガスと、水蒸気とを接触させ反応させる方法、あるいは、
（気相法４）四塩化チタンガスと、水素ガス、酸素ガス及び水蒸気とを接触させ反応させて、四塩化チタンを気相状態で加水分解又は酸化させる方法
を挙げることができる。
【００３８】
上記気相法１〜気相法４の酸化チタンの製造方法では、四塩化チタンガスを反応部に供給し、該反応部で、酸素ガスと接触させるか、酸素ガスおよび水素ガスと接触させるか、水蒸気と接触させるか、または水素ガス、酸素ガスおよび水蒸気と接触させるが、上記反応部への四塩化チタンガスの供給量に対し、酸素および水蒸気の総供給量を、四塩化チタンを全て酸化する化学当量以上とすることが望ましい。
特に、水蒸気の供給量が、四塩化チタンを全て酸化する化学当量以上であると、酸化チタンの生成反応が均一に行われるため、生成する酸化チタンの結晶制御がし易くなり、高比表面積でルチル化率（ルチル含有率）の高いルチル型の酸化チタン粉末や、高比表面積でアナターゼ型の酸化チタン粉末を得易くなる。ここで、四塩化チタンを全て酸化する化学当量とは、四塩化チタンを酸素または水蒸気で反応させる場合の酸素または水蒸気の化学当量を意味し、酸素の場合、四塩化チタン（ＴｉＣｌ４）ガス１モルに対して酸素（Ｏ２）ガスが１モル、水蒸気の場合、四塩化チタンガス１モルに対して水蒸気（Ｈ２Ｏ）が２モルである。
【００３９】
また、各供給ガスの予熱温度及び反応温度を制御することによって、生成する酸化チタンのルチル化率（ルチル含有率）を制御することができる。ルチル化率１０％以下のようにルチル化率の低いアナターゼ型酸化チタン粉末を製造する場合、予熱温度は５００〜８００℃で、反応温度は５５０〜８００℃である。一方、ルチル化率９０％以上のようにルチル化率の高いルチル型酸化チタン粉末を製造する場合、予熱温度は８００〜９００℃で、反応温度は８５０〜９００℃である。
【００４０】
本発明において、第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物がブルッカイト型酸化チタンである場合、ブルッカイト型酸化チタンを含む酸化チタン化合物の製造方法は、例えば特開平１１−４３３２７号公報に記載されている。例えば、四塩化チタン、チタンアルコキシド化合物等のチタン化合物を加水分解し、アルコールを少量含む水分散酸化チタンゾルを得、これにＨＣｌ等を加え、塩素イオン濃度を５０〜１０，０００ｐｐｍの範囲とすることも可能である。上記チタン化合物としては加水分解により塩化水素が生成する四塩化チタンを用いることが好ましい。また、四塩化チタンを加水分解する際、加水分解において生成する塩化水素は反応槽からの逸出を防止しながら行うことが好ましい。
【００４１】
（硫黄原子導入酸化チタン）
本発明において、第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物は、硫黄原子導入酸化チタンであってもよく、硫黄原子導入酸化チタンとしては、酸化チタンのチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されてなるものが好ましい。
【００４２】
硫黄原子導入酸化チタンは、種々の方法により作製することができ、具体的には、
（硫黄原子導入酸化チタンの製法１）酸化チタンと硫黄化合物との混合物を焼成する方法、
（硫黄原子導入酸化チタンの製法２）チタンアルコキシドなどのチタン塩とチオ尿素類などの硫黄化合物とを混合焼成する方法（例えば、特開２００４−１４３０３２公報に記載の方法）、
（硫黄原子導入酸化チタンの製法３）硫酸チタンアンモニウムを焼成する方法、
（硫黄原子導入酸化チタンの製法４）チオ尿素類などの硫黄化合物を含むチタン塩水溶液を、中和または加水分解し、次いで、得られた中和物または加水分解物を焼成する方法、
などを挙げることができる。
【００４３】
上記硫黄原子導入酸化チタンの製法１〜硫黄原子導入酸化チタンの製法４のうち、硫黄原子導入酸化チタンの製法１について詳述する。
上記硫黄原子導入酸化チタンの製法１においては、先ず、酸化チタンと硫黄化合物との混合物を作製する。
酸化チタンとしては、上述した種々の酸化チタンを挙げることができ、上記チタン塩とアルカリ化合物との中和反応により得られる酸化チタンや、チタン塩の加水分解により得られる酸化チタンが好ましく、比表面積が１００〜４５０ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析によるアナターゼの（１０１）面の回折ピークの半値幅が２θ＝１．０°以上、好ましくは１．５°以上であり、結晶構造がアナターゼ型である酸化チタン、または水酸化チタンが好ましい。
【００４４】
酸化チタンと混合する硫黄化合物としては、有機硫黄化合物が好ましく、特にチオ尿素類が好ましい。
例えば、１‐アセチル−２−チオ尿素（ＣＨ３ＣＯＮＨＣＳＮＨ２）、アミジノチオ尿素（Ｃ２Ｈ６Ｎ４Ｓ）、チオ尿素（Ｈ２ＮＣＳＮＨ２）、１−（１−ナフチル）−２−チオ尿素（Ｃ１１Ｈ１０Ｎ２Ｓ）、フェニルエチルチオ尿素（Ｃ９Ｈ１２Ｎ２Ｓ）、マロニルチオ尿素（Ｃ４Ｈ４Ｎ２Ｏ２Ｓ）、Ｎ−メチルチオ尿素（Ｃ２Ｈ６Ｎ２Ｓ）、二酸化チオ尿素（Ｈ２ＮＣ（ＮＨ）ＳＯ２Ｈ）などを用いることができる。
【００４５】
硫黄原子を酸化チタンのチタンサイトへ導入してなる硫黄原子導入酸化チタンを作製するためには、酸化チタンと反応させる硫黄化合物として、熱により分解しその分解過程でＳＯ２ガスやＳＯ３ガスを生じ得る、分子中に硫黄原子を有する硫黄化合物が好ましく、常温で固体または液体である硫黄化合物がより好ましく、これらの硫黄化合物として、例えば、含硫黄有機化合物、含硫黄無機化合物、金属硫化物、硫黄などを挙げることができ、具体的には、チオ尿素、チオ尿素の誘導体、硫酸塩などを挙げることができる。これらのうち、特に、環状、非環状のチオ尿素類、中でもチオ尿素が、４００〜５００℃で完全に分解し、得られる酸化チタン化合物中に残存しないため好ましい。
【００４６】
酸化チタンと硫黄化合物とを混合する方法としては、特に制限されず、例えば、
（硫黄化合物の混合法１）酸化チタン粉末に対して、硫黄化合物粉末を撹拌混合法などによって乾式で混合する方法、
（硫黄化合物の混合法２）硫黄化合物粉末が溶解した液中に酸化チタンを分散させた後、溶媒除去する方法、
（硫黄化合物の混合法３）酸化チタンを水に分散させたスラリーに、硫黄化合物粉末が溶解した水溶液を添加撹拌し、これをデカンテーション法などによって水で洗浄した後溶媒除去を行う方法、
（硫黄化合物の混合法４）酸化チタンの流動層中に、硫黄化合物粉末が溶解したスラリーを噴霧した後、乾燥する方法、
（硫黄化合物の混合法５）酸化チタンの流動層に、硫黄化合物粉末を気相蒸着法により担持する方法、
などを挙げることができる。
これらの混合方法のうち、酸化チタンと硫黄化合物とを乾式で混合する硫黄化合物の混合法１が、操作性の点から好ましい。
【００４７】
硫黄化合物の混合量は、酸化チタンに含まれる全チタン原子の量を１００質量部とした場合に、硫黄原子換算量で０．５〜１２０質量部であることが好ましく、２〜８０質量部であることがより好ましく、３〜５０質量部であることがさらに好ましい。
【００４８】
硫黄化合物の混合量が、酸化チタン中に含まれる全チタン原子の量を１００質量部とした場合に、硫黄原子換算量で０．５〜１２０質量部であることにより、可視光領域での光触媒活性が良好な硫黄原子導入酸化チタンを供し易くなる。特に、硫黄化合物の混合量を上記範囲とすることにより、酸化チタン中に含まれる全チタン原子の量を１００質量部とした場合に、酸化チタンのチタンサイトの一部が、０．００５〜０.２０質量部の硫黄原子で置換されてなる、可視光領域での光触媒活性が良好な硫黄原子導入酸化チタンを得やすくなり、さらに後述するように可視光領域での光触媒活性が良好な鉄化合物を含有する硫黄原子導入酸化チタンの原料として供することができる。
【００４９】
酸化チタンと硫黄化合物との混合物の焼成は、焼成用容器に、酸化チタンと硫黄化合物との混合物を投入し、蓋をした状態で行うことが好ましい。上記混合物の焼成は、完全開放だと、硫黄化合物から発生するガスの滞留が起こらないため、若干蓋をずらして隙間を開けた状態で行うことが好ましい。上記混合物が焼成され、発生する熱によって硫黄化合物が分解されると、分解過程でＳＯ２ガスが発生し、ＳＯ２ガス中の硫黄原子が、酸化チタン中に取り込まれ、酸化チタンのチタン原子の一部と置換されると考えられる。そのため、硫黄化合物の分解により生じるＳＯ２ガスを雰囲気に滞留させつつ、混合物を焼成することが好ましい。
【００５０】
上記焼成は、空気等の酸素含有ガスの存在下で行うことが好ましい。上記酸素含有ガスの供給流量を適宜調節することによって、硫黄化合物の完全分解を促すとともに、酸化チタン中に含まれる全チタン原子の量を１００質量部とした場合に、酸化チタンのチタンサイトの一部が、０．００５〜０.２０質量部の硫黄原子で置換されてなる酸化チタンを得ることができる。
【００５１】
上記混合物の焼成温度は、３００〜６００℃であることが好ましく、４００〜５００℃であることがより好ましい。酸化チタンと硫黄化合物との混合物を焼成する際の焼成温度が３００〜６００℃の範囲内にあると、得られる金属酸化物含有酸化チタン化合物の可視光領域での光触媒活性が向上する。上記混合物の焼成時間は、０．５〜１０時間であることが好ましく、１〜５時間であることがより好ましい。
【００５２】
また、焼成後は、焼成物の表面に付着した成分を除去するために、水洗することが好ましい。さらに好ましくは、水酸化ナトリウム、アンモニア水などのアルカリを用いて焼成物の表面を洗浄すると洗浄効率が良く、さらに高い活性が得られる場合があるため、必要に応じて処理することが好ましい。
【００５３】
得られる硫黄原子導入酸化チタンは、酸化チタンに含まれる全チタン原子の量を１００質量部とした場合に、酸化チタンのチタンサイトの一部が０．００５〜０.２０質量部の硫黄原子で置換されてなるものが好ましく、酸化チタンのチタンサイトの一部が０．０１〜０．１０質量部の硫黄原子で置換されてなるものがより好ましい。酸化チタンのチタンサイトに対する硫黄原子の導入量が上記範囲内にあることにより、硫黄原子導入酸化チタンの可視光領域における光触媒活性を高めることができ、後述する鉄化合物を含有する硫黄原子導入酸化チタンの原料として用いたときに可視光領域における光触媒活性を高めることができる。
【００５４】
酸化チタンのチタンサイトの一部が硫黄原子に置換されていることの確認は、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）分析により行うことができる。酸化チタンのチタンサイトの一部が硫黄原子に置換されている場合、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが確認される。
【００５５】
硫黄原子導入酸化チタンは、比表面積が５０〜１２０ｍ２／ｇであることが好ましく、６０〜９５ｍ２／ｇであることがより好ましく、Ｘ線回折分析による硫黄原子導入酸化チタンを構成するアナターゼ型結晶の（１０１）面の回折ピークの半値幅が１．４０°以下、好ましくは０．２０〜０．９０°であり、かつ結晶構造がアナターゼ型であることが好ましい。比表面積および半値幅が上記範囲内にあることにより、得られる金属酸化物含有酸化チタン化合物の可視光領域における光触媒活性を高めることができる。
【００５６】
（窒素原子導入酸化チタン）
本発明において、第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物は、窒素原子導入酸化チタンであってもよい。
第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物として、窒素原子導入酸化チタンを用いる場合、窒素原子導入酸化チタンとしては、Ｘ線回折分析による（１０１）面の回折ピークの半値幅が１．４０°以下であるものであれば特に制限されないが、Ｘ線回折分析による（１０１）面の回折ピークの半値幅が１．４０°以下である、酸化チタンの酸素サイトの一部に窒素原子が導入されてなるものが好ましい。この窒素原子導入酸化チタンも種々の方法で作製することができ、具体的には、上記硫黄原子導入酸化チタンの製法１において、硫黄化合物に代えて窒素化合物を用いた、酸化チタンと窒素化合物との混合物を焼成する方法を挙げることができる。
【００５７】
窒素化合物と混合する酸化チタンとしては、上記硫黄化合物と混合する酸化チタンと同様のものを挙げることができる。また、酸化チタンに代えて、酸化チタンの前駆体を用いてもよく、酸化チタンの前駆体としては、例えば、硫酸チタニル、硫酸チタン、塩化チタン、有機チタン化合物等を挙げることができる。
【００５８】
有機チタン化合物としては、チタンのアルコキシドやアセチルアセトネート等を挙げることができ、例えば、テトライソプロポキシチタン、チタニウムブトキシド、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネート、テトラオクチルチタネート、チタンキレート、チタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンテトラアセチルアセトナート、チタンエチルアセトアセテート、チタンアシレート、ポリヒドロキシチタンステアレート、チタンラクテート、チタントリエタノールアミネートテトラ−ｉ−プロポキシチタニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（エチルアセトアセテート）チタニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（アセチルアセテート）チタニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（アセチルアセトン）チタニウム等が挙げられる。
【００５９】
酸化チタンと混合する窒素化合物としては、尿素、二酸化尿素、二酸化チオ尿素、メラミン、グアニジン、シアヌル酸、ビウレット、ウラシル等を挙げることができる。
酸化チタンと窒素化合物とを混合する方法としては、特に制限されず、例えば、硫黄化合物に代えて窒素化合物を用いる点を除けば上記硫黄化合物の混合法１〜５と同様の方法を採用することができ、酸化チタンと窒素化合物とを乾式で混合する方法が、操作性の点から好ましい。
【００６０】
窒素化合物の混合量は、酸化チタンに含まれる全チタン原子の量を１００質量部とした場合に、窒素原子換算量で０．５〜１２０質量部であることが好ましく、１〜１００質量部であることがより好ましい。
【００６１】
酸化チタンと窒素化合物との混合物を焼成する方法としては、硫黄化合物に代えて窒素化合物を用いることを除けば上記酸化チタンと硫黄化合物との混合物を焼成する方法と同様の方法を挙げることができ、その焼成温度は、２００〜５００℃であることが好ましい。上記焼成温度が２００〜５００℃の範囲内にあると、可視光領域での光触媒活性を向上させた窒素原子導入酸化チタンを得やすくなり、また、後述する鉄化合物を担持したときにさらに可視光領域での光触媒活性を向上させることができる。上記混合物の焼成時間は、０．５〜１０時間であることが好ましい。
【００６２】
また、加熱処理後、硫酸、塩酸、硝酸など酸や水酸化ナトリウム、アンモニア水などのアルカリや高温水蒸気を用いて表面の反応残留物を洗浄すると、さらに高い活性が得られる場合があるため必要に応じて処理することが好ましい。
【００６３】
本発明において、第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物が窒素原子導入酸化チタンである場合、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）による測定スペクトルにおいて３９５ｅＶ〜３９７ｅＶ付近にピークが確認できるものが可視光照射下において高い光触媒活性を呈し、好適である。上記窒素原子導入酸化チタンは、酸化チタンのチタン原子と窒素原子とが化学的な結合を有していると考えられ、酸化チタンの酸素原子の一部が窒素原子に置換された構造を有していると考えられる。
【００６４】
（炭素原子導入酸化チタン）
本発明において、第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物は、炭素原子導入酸化チタンであってもよい。第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物が炭素原子導入酸化チタンである場合、炭素原子導入酸化チタンとしては、Ｘ線回折分析による（１０１）面の回折ピークの半値幅が１．４０°以下であるものであれば特に制限されない。
【００６５】
上記炭素原子導入酸化チタンは、例えば炭化チタンを酸化雰囲気中で加熱処理することにより得ることができる。この場合、加熱処理温度は、３００℃〜７００℃が好ましく、４５０℃〜６００℃がより好ましい。
また、上述した酸化チタンまたは酸化チタンの前駆体を反応容器に入れ、真空度を大気圧より低くした状態でメタンなど炭素含有ガスを封入し電磁波を照射することによって、炭素原子を導入した酸化チタンを作製することもできる。このとき、反応容器内の圧力としては、０．１−１０Ｔｏｒｒの範囲が好ましく、０．５−５Ｔｏｒｒの範囲がより好ましい。また、電磁波の周波数は、例えば２．４５ＧＨｚを使用すると取り扱いが比較的容易である。また反応容器内には、水素やアンモニアガスなどの還元性のガスを同時に封入すると、この割合によって製作時間が調整できる。
その他、ＴｉＣ化合物と酸化チタン前駆体との混合物を１００〜１０００℃で加熱結晶化するによっても、炭素原子を導入した酸化チタンを得ることができる。
【００６６】
（リン原子導入酸化チタン）
本発明において、第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物は、リン原子導入酸化チタンであってもよい。第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物として、リン原子導入酸化チタンを用いる場合、リン原子導入酸化チタンとしては、Ｘ線回折分析による（１０１）面の回折ピークの半値幅が１．４０°以下であるものであれば特に制限されない。このリン原子導入酸化チタンは、例えば、リン化合物ガスを含む雰囲気下、上述した酸化チタンあるいは酸化チタンの前駆体を熱処理する方法、ＴｉＰ化合物と上述した酸化チタンの前駆体との混合物を１００〜１０００℃で加熱結晶化する方法、リンを含む酸化チタン前駆体を中和、加水分解または熱分解する方法により作製することができる。
【００６７】
（鉄化合物等を含有する酸化チタン）
本発明において、第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物としては、上記酸化チタン、硫黄原子導入酸化チタン、窒素原子導入酸化チタン、炭素原子導入酸化チタン、リン原子導入酸化チタンにおいて、さらに、Ｆｅ２Ｏ３やＦｅ３Ｏ４等の鉄化合物や、ＷＯ３、Ｖ２Ｏ５、Ｂｉ２Ｏ３、Ｎｂ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＺｒＯ２、ＰｔＯ２、ＰｄＯ、Ｉｎ２Ｏ３、ＰｂＯ、ＦｅＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ３、ＣａＴｉＯ３、ＫＴａＯ３、ＳｎＯ２、ＭｎＯ２、Ｃｒ２Ｏ３、Ｃｏ３Ｏ４、Ｙ２Ｏ３、Ｍｏ２Ｏ３等の金属化合物や、Ｃｒ、Ｖ、Ｃｕ、 Ｆｅ、Ｍｇ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｎｉ、ＭｎおよびＰｔからなる群から選択される１種以上の金属のイオンを含有するものでもよく、これ等の酸化チタン化合物のうち、鉄化合物を含有する硫黄原子導入酸化チタンまたは鉄化合物を含有する窒素原子導入酸化チタンであることが好ましい。第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物が、上記鉄化合物、金属化合物、金属イオンから選択される一種以上を含有することにより、酸化チタンの光触媒活性を向上させることができる。
【００６８】
酸化チタン、硫黄原子導入酸化チタン、窒素原子導入酸化チタン、炭素原子導入酸化チタン、リン原子導入酸化チタンが、上記鉄化合物等の金属化合物や金属イオンを含有する態様は特に制限されないが、上記酸化チタン等の表面に上記鉄化合物等の金属化合物や金属イオンが担持されてなるものであることが好ましい。
【００６９】
第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物が、上記鉄化合物等の金属化合物や金属イオンを含有するものである場合、これ等の酸化チタン化合物を製造する方法は特に制限されず、例えば、
（金属化合物または金属イオンの導入方法１）酸化チタン、硫黄原子導入酸化チタン、窒素原子導入酸化チタン、炭素原子導入酸化チタンまたはリン原子導入酸化チタンと金属化合物とを水性媒体中で混合してスラリー化し、得られたスラリーにアルカリを添加してスラリーのｐＨを調整する方法、
（金属化合物または金属イオンの導入方法２）酸化チタン、硫黄原子導入酸化チタン、窒素原子導入酸化チタン、炭素原子導入酸化チタンまたはリン原子導入酸化チタンと金属化合物とを水性媒体中で混合してスラリー化し、得られたスラリーに水素化ホウ素ナトリウムを添加する方法、
（金属化合物または金属イオンの導入方法３）酸化チタン、硫黄原子導入酸化チタン、窒素原子導入酸化チタン、炭素原子導入酸化チタンまたはリン原子導入酸化チタンを液中に分散させた後、金属化合物が溶解した液を添加し、溶媒除去し、酸化雰囲気、還元雰囲気、不活性雰囲気にて乾燥する方法、
（金属化合物または金属イオンの導入方法４）酸化チタン、硫黄原子導入酸化チタン、窒素原子導入酸化チタン、炭素原子導入酸化チタンまたはリン原子導入酸化チタンの流動層中に金属化合物を溶解した液を噴霧し、乾燥する方法、
（金属化合物または金属イオンの導入方法５）酸化チタン、硫黄原子導入酸化チタン、窒素原子導入酸化チタン、炭素原子導入酸化チタンまたはリン原子導入酸化チタンの流動層に、金属または金属酸化物を気相蒸着法により担持する方法、
（金属化合物または金属イオンの導入方法６）酸化チタン、硫黄原子導入酸化チタン、窒素原子導入酸化チタン、炭素原子導入酸化チタンまたはリン原子導入酸化チタンを作製した後、硫黄化合物または窒素化合物等とを混合する際に、同時に金属化合物を混合し、焼成する方法
等を挙げることができる。
【００７０】
上記「金属化合物または金属イオンの導入方法６」で用いる金属化合物としては、鉄の酸化物、鉄の水酸化物、鉄の塩化物、硫酸塩、硝酸塩等の無機塩の形態を有する鉄化合物や、有機鉄化合物等が好ましい。
具体的には、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、ＦｅＯ（ＯＨ）、ＦｅＣｌ２、ＦｅＣｌ３、ＦｅＳＯ４、Ｆｅ２（ＳＯ４）３、Ｆｅ（ＮＯ３）３、ＦｅＩ２、ＦｅＩ３、クエン酸鉄、硫酸アンモニウム鉄、硫酸第二鉄アンモニウム、クエン酸アンモニウム鉄、硫化鉄、リン酸鉄、蓚酸アンモニウム鉄、蓚酸鉄、２−エチルヘキサン酸鉄、ナフテン酸鉄、鉄アセチルアセトネート、鉄メトキシド、鉄エトキシド、鉄ｉ−プロポキシド、ビス（シクロペンタジエニル）鉄、ビス（エチルシクロペンタジエニル）鉄、酢酸鉄、酒石酸鉄、フマル酸鉄などが挙げられる。これ等の鉄化合物のうち、特に硫酸鉄（II）七水和物、蓚酸鉄（II）二水和物が、潮解性が無く乾式での混合性が良好で、かつ優れた光触媒特性の向上を発現させる点において好ましい。また、硫酸鉄（II）七水和物は、食品添加物としても広く流通しているため、安全性、安定性および廉価性の面において、他の鉄化合物よりも優れていることから、工業的な有用性が高い。
【００７１】
本発明において、第一の触媒成分は、第一の酸化チタン化合物に対し、該第一の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の含有量を１００質量部とした場合に、抗菌活性金属種を金属原子換算で２．８〜１５質量部担持してなるものであり、第二の触媒成分は、第二の酸化チタン化合物に対し、該第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の含有量を１００質量部とした場合に、抗菌活性金属種を金属原子換算で０〜１．５質量部担持してなるものである。
【００７２】
本発明において、第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物に担持される抗菌活性金属種は、同一のものであってもよいし異なっていてもよい。
本発明において、抗菌活性金属種としては、Ｃｕ２ＯやＣｕＯ等の銅酸化物、Ｃｕ（ＯＨ）２等の銅水酸化物、ＣｕＣｌ２・３Ｃｕ（ＯＨ）２等の銅塩基性塩、またはＣｕ原子とＯ（酸素）原子、Ｈ（水素）原子、Ｎ（窒素）原子、Ｓ（硫黄）原子、Ｃｌ（塩素）原子から選ばれる一以上の原子からなる化合物等の銅化合物や、金属銀や、Ａｇ２Ｏ、ＡｇＣｌ、ＡｇＩ、硫化銀、酢酸銀、硝酸銀、硫酸銀や有機銀化合物等の銀化合物から選ばれる一種以上を挙げることができ、これ等の抗菌性活性金属種を構成する金属のイオンが担持されたものでもよい。
【００７３】
第一の酸化チタン化合物や第二の酸化チタン化合物に対して抗菌活性金属種を担持する方法としては、例えば、
（担持法１）第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物と抗菌活性金属種とを水性媒体中で混合してスラリー化し、得られたスラリーにアルカリを添加してスラリーのｐＨを調整する方法、
（担持法２）第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物と抗菌活性金属種とを水性媒体中で混合してスラリー化し、得られたスラリーに水素化ホウ素ナトリウムを添加する方法、
（担持法３）第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物を液中に分散させた後、抗菌活性金属種が溶解した液を添加し、溶媒除去し、酸化雰囲気、還元雰囲気、不活性雰囲気にて乾燥する方法、
（担持法４）第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物の流動層中に抗菌活性金属種を溶解した液を噴霧し、乾燥する方法、
（担持法５）第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物の流動層に、抗菌活性金属種または抗菌活性金属種を構成する金属を気相蒸着法により担持する方法、
（担持法６）酸化チタンを作製した後、該酸化チタンと、硫黄化合物または窒素化合物等とを混合する際、同時に抗菌活性金属種を混合し、焼成する方法
などを挙げることができる。
上記担持法１〜担持法６のうち、担持法１が、金属化合物を安定かつ均一に担持することができるため好ましい。
【００７４】
以下、抗菌活性金属種が銅化合物である場合を例にとって、担持法１について詳説する。
酸化チタン化合物と銅化合物とを混合する水性媒体としては、水または水を主成分とし水溶性有機溶媒を含んでなるものを挙げることができ、水であることが好ましい。
【００７５】
酸化チタン化合物と銅化合物とを水性媒体中で混合してなるスラリーのｐＨは、通常、１．５〜３．５の範囲にあるが、このスラリーにアンモニア水溶液等を添加して、ｐＨを６〜９に調整することが好ましい。
上記ｐＨ調整によって、スラリー中の銅化合物または銅イオンが、担体である第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物の表面に析出して付着する。
【００７６】
その後、デカンテーション法などの方法によって、スラリーの導電率が５０ｍＳ／ｍ以下になるまで純水で洗浄した後、乾燥することによって、目的とする銅化合物が担持された酸化チタン化合物を得ることができる。
【００７７】
また、上記銅化合物に代えて銀化合物を用いる場合も同様の方法により担持すればよく、上記担持法２〜担持法５により担持することが好ましく、担持法２により担持することがより好ましい。
担持法２で、第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物と銀化合物とを接触させ、水素化ホウ素ナトリウム等の還元剤で還元処理した場合、その後、上記担持法１と同様にして、デカンテーション法などによって洗浄し、次いで乾燥処理することが好ましい。
【００７８】
このようにして、第一の触媒成分または第二の触媒成分を得ることができる。
【００７９】
本発明において、第一の触媒成分は、第一の酸化チタン化合物に対し、該第一の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の含有量を１００質量部とした場合に、抗菌活性金属種を金属原子換算で２．８〜１５質量部担持してなるものであり、３．５〜１０質量部担持してなるものであることが好ましく、４．８〜１０質量部担持してなるものであることがより好ましく、４．８〜７質量部担持してなるものがさらに好ましい。
【００８０】
本発明において、第二の触媒成分は、第二の酸化チタン化合物に対し、該第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の含有量を１００質量部とした場合に、抗菌活性金属種を金属原子換算で０〜１．５質量部担持してなるものであり、０〜１．０質量部担持してなるものであることが好ましく、０〜０．５質量部担持してなるものであることがより好ましい。
【００８１】
また、本発明において、第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の含有量を１００質量部とした場合における、第二の酸化チタン化合物に担持される抗菌活性金属種の金属原子換算量（質量部）は、第一の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の含有量を１００質量部とした場合における、第一の酸化チタン化合物に担持される抗菌活性金属種の金属原子換算量（質量部）よりも、１．３〜１５質量部少ないことが好ましい。
【００８２】
本発明において、第一の触媒成分および第二の触媒成分における抗菌活性金属種の担持量が上記範囲内にあることにより、細菌やウィルスの構成物を分解する酸化チタンの光触媒作用と細菌の代謝機能を阻害する作用とが効率よく機能して、殺菌速度および有害ガスの分解速度に優れた光触媒を提供し易くなる。
【００８３】
本発明において、光触媒を構成する第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物の合計含有量を１００質量％とした場合に、第一の酸化チタン化合物の含有量は７．５〜７２質量％であることが好ましく、２０〜４５質量％であることがより好ましく、１０〜４５質量％であることがさらに好ましい。
また、本発明において、光触媒を構成する第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物の合計含有量を１００質量％とした場合に、第二の酸化チタン化合物の含有量が２８〜９２．５質量％であることが好ましく、５５〜９０質量％あることがより好ましく、５５〜８０質量％であることがさらに好ましい。
本発明において、第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物の含有割合（第一の触媒成分および第二の触媒成分の含有割合）が上記範囲内にあることにより、光触媒活性、抗菌性能に優れた光触媒を提供し易くなる。
【００８４】
本発明において、上記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の総量を１００質量部とした場合に、第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物に担持される抗菌活性金属種を構成する金属原子の総量が１０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部〜７質量部であることがより好ましく、２質量部〜７質量部であることがさらに好ましい。
抗菌活性金属種の担持量が上記範囲内にあることにより、光触媒活性、抗菌性能に優れた光触媒を提供し易くなる。
【００８５】
本発明の光触媒は、レーザー光散乱回折法粒度測定機を用いて測定したときの、平均粒子径Ｄ５０（体積積算粒度分布における積算粒度で５０％の粒径）が５００ｎｍ以下であるものが好ましく、３００ｎｍ以下であるものがより好ましい。
【００８６】
本発明の光触媒は、上記第一の触媒成分と第二の触媒成分とを混合することにより作製することができる。
本発明の光触媒を製造する方法において、第一の触媒成分と第二の触媒成分とを混合する手段としては、通常の攪拌羽根を有する攪拌機や、Ｖミキサー、コーンミキサー等の攪拌機を用いることができる。
【００８７】
また、本発明の光触媒を製造する方法においては、上記混合物をさらに解砕することが好ましい。上記解砕は、衝撃作用、せん断作用や摩砕作用を利用した解砕装置を用いて行うことが好ましい。衝撃作用、せん断作用や摩砕作用を利用した解砕装置としては、具体的には、高速回転粉砕機、ジェットミル、ビーズミル、ハンマーミル、振動ミル、流星型ボールミルや、ホモジナイザー等の乳化・分散機等からなる解砕装置を挙げることができる。
【００８８】
解砕装置として高速回転粉砕機を用いる場合、高速回転粉砕機は、ピン、ブレードなどを高速回転させ、衝撃又はせん断作用により、粉体の粉砕を行う装置である。高速回転粉砕機としては、例えば、ピンミルなどが挙げられる。
解砕機として高速回転粉砕機を用いる場合、ピンやブレードの回転時における周速は１００〜２００ｍ／秒であることが好ましく、１５０〜２００ｍ／秒であることがより好ましい。また、高速回転粉砕機に対する被処理物の供給量は、２００ｋｇ／ｈ以下であることが好ましく、３０〜２００ｋｇ／ｈであることがより好ましく、３０〜１００ｋｇ／ｈであることがさらに好ましい。高速回転粉砕機に対する被処理物の供給量が２００ｋｇ／ｈを超えると、十分な解砕処理が困難となる。また、同供給量が３０ｋｇ／ｈ未満であると、効率的な粉砕処理を行い難くなる。なお、被処理物が高速回転粉砕機内を循環するタイプの粉砕機では、解砕機内で処理される時間（粉砕時間）は１分以上であることが好ましい。
【００８９】
ジェットミルは、高圧でノズルから噴射する空気などの気体に粉体を巻き込み、粒子相互又は粒子と衝撃板との衝突により、粉体の粉砕を行う装置である。
解砕装置としてジェットミルを用いる場合、処理圧力（ノズルから噴射するガス圧力）は、０．５〜１．０ＭＰａであることが好ましい。ジェットミルに対する被処理物の供給量は、３００ｋｇ／ｈ以下であることが好ましく、１０〜３００ｋｇ／ｈであることがより好ましく、１０〜１００ｋｇ／ｈであることがさらに好ましい。ジェットミルに対するに被処理物の供給量が３００ｋｇ／ｈを超えると、十分な解砕処理が困難となる。また、同供給量が１０ｋｇ／ｈ未満であると、効率的な粉砕処理を行い難くなる。
【００９０】
解砕装置としてビーズミルを用いる場合、回転部の周速度は４〜１０ｍ／ｓであることが好ましい。
【００９１】
解砕装置としてホモジナイザー等の乳化・分散機等を用いる場合、回転部の回転数は３０００〜１００００ｍｉｎ−１であることが好ましく、５０００〜８０００ｍｉｎ−１であることがより好ましい。
【００９２】
上記解砕処理は、複数の解砕機を順次用いて行ってもよい。
上記解砕処理は、被処理物を水や有機溶媒等の溶媒に分散した状態で行ってもよいし、被処理物を乾式（粉末状）のまま行ってもよい。被処理物を溶媒に分散した状態で解砕した場合、解砕後に、適宜溶媒を分離することが好ましい。
上記解砕処理は、レーザー光散乱回折法粒度測定機を用いて測定したときの、平均粒子径Ｄ５０（体積積算粒度分布における積算粒度で５０％の粒径）が５００ｎｍ以下となるように行うことが好ましく、３００ｎｍ以下となるように行うことがより好ましい。
【００９３】
本発明の光触媒は、抗菌活性金属種の担持量の異なる第一の触媒成分と第二の触媒成分を含んでなるものであることから、細菌やウイルスの構成物を分解する作用（酸化チタンの光触媒作用）と細菌の代謝機能を阻害する作用（主として活性金属種の抗菌作用）とが相乗効果として効率よく機能し、抗菌活性金属化合物を均一に担持させた光触媒に比較して、特に可視光照射下において、抗菌活性が向上して細菌をより短時間で完全殺菌することができるとともに、有害ガス分解性能（酸化チタンの光触媒作用）を大きく損なうことなく機能させ得ると考えられる。このため、本発明によれば、特に可視光照射下において、抗菌活性が向上して殺菌速度に優れるとともに、有害ガス分解速度に優れる光触媒を提供することができる。
【実施例】
【００９４】
次に、実施例および比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、以下の例により何ら制限されるものではない。
なお、以下の実施例および比較例において、結晶型の特定、比表面積の測定、硫黄含有量の測定、光触媒性能試験（抗菌性能（黄色ぶどう球菌に対する抗菌力）、有害ガス分解性能（アセトアルデヒドガスの分解能力））は、以下の方法により行った。
【００９５】
＜結晶型の特定方法＞
下記の装置を用い、以下の条件にて、結晶型を特定した。
Ｘ線回折装置 ＲＩＮＴ/Ｕｌｔｉｍａ+（株式会社リガク製）
Ｘ線管球 Ｃｕ
管電圧・管電流 ４０ｋＶ、２０ｍＡ
スリット ＤＳ-ＳＳ：１度、ＲＳ：０．３ｍｍ
スキャンスピード ５°／ｍｉｎ.
測定範囲 ２０°〜４０°
モノクロメータ グラファイト
測定間隔 ０．０２度
計数方法 定時計数法
また、得られた酸化チタン、酸化チタン化合物または活性金属担持酸化チタン化合物において、これ等の各化合物を構成する、ルチル型結晶酸化チタンのＸ線回折パターンにおける最強干渉線（面指数１１０）のピーク面積（Ｉｒ）と、上記酸化チタン化合物を構成する、アナターゼ型酸化チタン粉末のＸ線回折パターンにおける最強干渉線（面指数１０１）のピーク面積（Ｉｄ）とを求め、以下の式でルチル化率を算出し、ルチル化率が１０％以下であるものをアナターゼ型とした。
ルチル化率（％）＝１００−１００／（１＋１．２×Ｉｒ／Ｉｄ）
【００９６】
＜比表面積の測定＞
ＢＥＴ法により測定した。前処理の脱気条件は１１０℃、３０分とした。
【００９７】
＜硫黄含有量の測定＞
硫黄分の含有量は、ＩＣＰ発光分光法（測定装置：エスアイアイ・ナノテクノロジ−株式会社製 ＳＰＳ−３１００）で測定した。
【００９８】
＜平均粒径の評価＞
粒度分布（平均粒径Ｄ５０（体積積算粒度分布における積算粒度で５０％の粒径）は、粒度分布測定装置 ＬＡ-９２０（株式会社堀場製作所製）を用い、ヘキサメタリン酸ナトリウム０．２％水溶液に測定試料を投入し、ＬＡ-９２０内蔵の超音波分散装置（出力３０Ｗ-レンジ５）にて、３分間分散処理した上で測定した。
【００９９】
＜抗菌性能（黄色ぶどう球菌に対する抗菌力）評価試験方法＞
試験菌（黄色ぶどう球菌）を普通寒天培地に接種し、３５℃、２４時間培養した後、生理食塩水を用いて、菌数が約１０，０００，０００個／ｍＬとなるように作製したものを試験菌液とした。また、精製水を用いて、各光触媒の濃度が１０ｍｇ／ｍＬになるように作製したものを試験試料液とした。
上記試験試料液１０ｍＬをＬ字試験管にそれぞれ入れた後、上記試験菌液１ｍＬを接種し、２５℃で光照射下および暗所で振とう培養し、所定の培養時間の生菌数を、希釈培養法を用いて測定した。なお、光照射は、蛍光灯に紫外線カットフィルター（富士フイルム（株）製「ＵＶガード」）を装着して４１０ｎｍ以下の波長光をカットした完全可視光下の照度１８００Ｌｘで行った。
光照射時間として１．５時間、３時間、４時間、５時間、７時間、９時間、１１時間について行い、各時間の生菌数を評価し、生菌数の検出限界として１０（ｃｆｕ／ｍＬ）以下になった時点を、完全殺菌（完了）時間とした。なお、試験試料液１０ｍＬに試験菌液１ｍＬを接種したときの初期生菌数は、２２００００（ｃｆｕ／ｍＬ）であった。
【０１００】
＜有害ガス分解性能（アセトアルデヒドガスの分解能力）評価試験方法＞
各測定試料０．１０ｇを直径１００ｍｍのシャ−レ内に入れて分散し、これを容量約０．５Ｌのテドラ−バッグに入れたのち、紫外線ライトを８５時間照射して、粉末表面の初期付着有機物を分解した。このテドラ−バッグ内のガスを排気した後、アセトアルデヒドガス濃度２５ｐｐｍのガス０．３Ｌをテドラ−バッグに封入した。これを暗所に５時間静置し、粉末に対するガスの暗所吸着をさせたのち、テドラ−バッグ内のアセトアルデヒド濃度と二酸化炭素濃度を測定し、初期濃度とした。その後テドラ−バッグの外側から蛍光灯の照射を開始し、アセトアルデヒド濃度と二酸化炭素濃度を２０分毎に測定した。
蛍光灯の照射条件として、光源は１８Ｗ蛍光管（パナソニック電工株式会社製、ＦＬ２０ＳＳ・ＥＮＷ／１８Ｘ）に紫外線カットフィルタ−（富士フイルム株式会社製「ＵＶガード」）を装着したものを用い、波長４１０ｎｍ以下の紫外光を含む光線をカットした。また、シャ−レ上面における照度が６０００Ｌｘになるように蛍光管からの距離を調節した。また、アセトアルデヒドガス濃度および二酸化炭素ガス濃度の測定は、ガスモニタ装置（ＩＮＮＯＶＡ社製、光音響ガスモニタ）を使用して行った。
２５ｐｐｍのアセトアルデヒドを完全に分解すると、これの２倍の５０ｐｐｍの二酸化炭素を発生し、それ以上の二酸化炭素は発生しなくなる。よって、測定される二酸化炭素の濃度を初期濃度から差し引いた値が、５０ｐｐｍに達して安定したときまでの光照射時間を、アセトアルデヒド完全分解時間として、評価した。
【０１０１】
（実施例１）
（１）酸化チタンの調製
以下の方法により、酸化チタン粉末を製造した。
攪拌機を備えた貯槽中に、出発液として、四塩化チタン水溶液（チタン濃度：５．７質量％）を用いて、ｐＨ３．８±０．５に調整した容量１９Ｌ、液温１０℃の酸性水溶液を用意した。
上記貯槽中に、撹拌機により撹拌しながら、四塩化チタン水溶液（チタン濃度：５．７５質量％）とアンモニア水溶液（アンモニア濃度：５．７５質量％）とを、それぞれ、添加流量が約８９g／分および約８１g／分となるように連続して５時間をかけて添加、反応させることにより、酸化チタン含有スラリーを生成した。このとき、四塩化チタン水溶液およびアンモニア水溶液を添加した反応液の温度が ５〜２５℃を維持するようにした。また５時間の添加中は、反応液のｐＨが３．８±０．５の範囲になるように、各液の流量を適宜調節した。
添加終了後、１時間撹拌を続けたのち、アンモニア濃度５．８％のアンモニア水溶液を添加して、スラリーのｐＨが５になるように調整した。このスラリーを静置して固形分を沈降させ上澄みを抜き取ったのち、再び１０〜３０℃の純水を加えて撹拌するというデカンテーションによる洗浄操作を、上澄みの導電率が５００〜２０００ｍＳ／ｍになるまで繰り返した。上記洗浄後のスラリーをろ過して得たケーキをチタン製バットに入れ、乾燥機にて１１０℃で２４時間乾燥したのち、これを解砕して酸化チタン粉末を得た。
得られた粉末の塩素濃度は０．４５質量％、比表面積は３５５ｍ２／ｇ、Ｘ線回折の結果、アナターゼ型酸化チタンの（１０１）のピークの半値幅２θが２．１°であり、ルチル化率は０％であった。
【０１０２】
（２）鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（鉄化合物を含有する硫黄原子導入酸化チタン化合物）の調製
上記（１）で得た酸化チタン粉末に、チオ尿素（特級）（関東化学（株）製）とシュウ酸鉄（II）二水和物とを添加、混合することにより、酸化チタンとチオ尿素とシュウ酸鉄の混合物を得た。このとき、チオ尿素の混合量は、酸化チタン中に含まれる全チタン原子の量を１００質量部としたときに、チオ尿素を構成する硫黄原子換算で、６．８質量部となるように調整した。また、シュウ酸鉄（II）二水和物の混合量は、酸化チタン中に含まれる全チタン原子の量を１００質量部としたときに、シュウ酸鉄を構成する鉄原子換算で、０．０５質量部となるように（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．０５質量％になるように）調整した。
具体的には、上記酸化チタン粉末１２０ｇとチオ尿素粉末１１．８ｇ、シュウ酸鉄（II）二水和物０．１２ｇとを秤量し、これらを乳鉢で乾式粉砕混合した。
この混合物をチタン製の容器に装入し、通気口付きの上フタを乗せた後、電気炉に装填し、４６０℃まで加熱昇温した。昇温中は該炉内へ５〜１００ｍＬ／ｍｉｎの流量で大気が流入するように炉内への吸気流量を調整した。４６０℃に達してからは、炉内への吸気流量を２５０〜２０００ｍＬ／ｍｉｎに調節し、４６０℃で１時間保持焼成したのち室温まで冷却し、炉から取り出して焼成物（鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物）を得た。
【０１０３】
（３）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーの調製
上記（２）で得られた焼成物７．５ｇを分取し、これを１９０ｇの純水中へ投入し、撹拌して焼成物の縣濁スラリーとした。一方、０．８１ｇの塩化銅（II）二水和物を７ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、上記焼成物の縣濁スラリーへ投入して３０分間撹拌した。撹拌中のスラリーのｐＨは２．６であった。その後この撹拌中のスラリーへ、２．８％のアンモニア水溶液を、約１時間をかけてスラリーのｐＨが７．２〜８．０になるまで少量ずつ滴下添加し、焼成物粒子の表面に銅化合物を析出させ、担持した。その後、純水を使ったデカンテーションを２回繰り返して固形物を洗浄することによって、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０．０５質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．０５質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で ６．７質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で６．７質量％である）。
【０１０４】
（４）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第一の触媒成分）と鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第二の触媒成分）との混合
上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第一の触媒成分とし、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第二の触媒成分として、第一の触媒成分と第二の触媒成分とを混合することにより、目的とする光触媒を調製した。
具体的には、（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物９２．５ｇを分取し、これを上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーへ、純水２３１０ｇとともに投入し混合した。さらにこの混合スラリーのｐＨが７．５〜８．０を維持するようにアンモニア水溶液を添加しながら純水によるデカンテーションを繰り返して、スラリーの導電率が５０ｍＳ／ｍ以下になるまで固形分を洗浄した。最終的に１０００ｇのスラリーとなるように上澄みの抜き取り量を調節した後、この混合スラリーを分散機（商品名；Ｔ．Ｋ．ホモミクサ−（特殊機化工業（株）製））により５０００ｒｐｍで１時間分散処理することによって、平均粒径が３１０ｎｍである第一の触媒成分と第二の触媒成分とが混合されてなるスラリー状の光触媒を得た。
上記スラリーを乾燥したのち粉砕して、粉末状の光触媒を得た。
【０１０５】
得られた光触媒において、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第一の酸化チタン化合物）および鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第二の酸化チタン化合物）の合計含有量を１００質量％とした場合、第一の酸化チタン化合物の含有量は７．５質量％であり、第二の酸化チタン化合物の含有量は９２．５質量％であった。また、上記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の総量を１００質量部とした場合に、前記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物に担持される抗菌活性金属種を構成する金属原子の総量は０．５質量部であった。
また、上記光触媒は、硫黄分含有量が０．４０質量％で、比表面積が７１ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析による（１０１）のピークの半値幅が０．４８°で、アナターゼ主体の結晶（ルチル化率：０％）であった。さらに、上記粉末状の光触媒をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で分析したところ、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが観察されたことから、酸化チタンを構成するチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されていることが確認できた。
上記粉末状の光触媒を用いて、上述した方法により、抗菌性能を評価したところ完全殺菌時間は７時間であり、また、上述した方法により、有害ガス（アセトアルデヒドガス）の分解性能を評価したところ、完全分解時間は１４時間であった。
【０１０６】
（実施例２）
（１）実施例１（１）と同様の方法で酸化チタンを調製した。
（２）実施例１（２）と同様の方法で鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を調製した。
（３）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーの調製
上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物２２．４ｇを分取し、これを５６０ｇの純水中へ投入し、撹拌して縣濁スラリーとした。一方、２．４２ｇの塩化銅（II）二水和物を ２２ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、上記焼成物の縣濁スラリーへ投入して３０分間撹拌した。撹拌中のスラリーのｐＨは２．６であった。その後この撹拌中のスラリーへ、２．８％のアンモニア水溶液を約１時間をかけてスラリーのｐＨが７．２〜８．０になるまで少量ずつ滴下添加し、粒子の表面に銅化合物を析出させ、担持した。その後、純水を使ったデカンテーションを２回繰り返して固形物を洗浄することによって、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０．０５質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．０５質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で ６．７質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で６．７質量％である）。
【０１０７】
（４）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第一の触媒成分）と鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第二の触媒成分）との混合
上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第一の触媒成分とし、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第二の触媒成分として、第一の触媒成分と第二の触媒成分とを混合することにより、目的とする光触媒を調製した。
具体的には、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物７７．６ｇを分取し、これを上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーへ、純水１９４０ｇとともに投入し混合した。さらにこの混合スラリーのｐＨが７．５〜８．０を維持するようにアンモニア水溶液を添加しながら純水によるデカンテーションを繰り返して、スラリーの導電率が５０ｍＳ／ｍ以下になるまで固形分を洗浄した。最終的に１０００ｇのスラリーとなるように上澄みの抜き取り量を調節した後、この混合スラリーを分散機（商品名；Ｔ．Ｋ．ホモミクサ−（特殊機化工業（株）製））により５０００ｒｐｍで１時間分散処理することによって、平均粒径が３５０ｎｍである第一の触媒成分と第二の触媒成分とが混合されてなるスラリー状の光触媒を得た。
【０１０８】
上記スラリーを乾燥したのち粉砕して、粉末状の光触媒を得た。
得られた光触媒において、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第一の酸化チタン化合物）および鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第二の酸化チタン化合物）の合計含有量を１００質量％とした場合、第一の酸化チタン化合物の含有量は２２．４質量％であり、第二の酸化チタン化合物の含有量は７７．６質量％であった。また、上記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の総量を１００質量部とした場合に、前記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物に担持される抗菌活性金属種を構成する金属原子の総量は１．５質量部であった。
また、上記光触媒は、硫黄分含有量が０．４５質量％で、比表面積が６８ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析による（１０１）のピークの半値幅が０．４８°で、アナターゼ主体の結晶（ルチル化率：０％）であった。さらに、上記粉末状の光触媒をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で分析したところ、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが観察されたことから、酸化チタンを構成するチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されていることが確認できた。
上記粉末状の光触媒を用いて、上述した方法により、抗菌性能を評価したところ完全殺菌時間は５時間であり、また、上述した方法により、有害ガス（アセトアルデヒドガス）の分解性能を評価したところ、完全分解時間は１６時間であった。
【０１０９】
（実施例３）
（１）実施例１（１）と同様の方法で酸化チタンを調製した。
（２）実施例１（２）と同様の方法で鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を調製した。
【０１１０】
（３）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーの調製
上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物４１．８ｇを分取し、これを１０４５ｇの純水中へ投入し、撹拌して縣濁スラリーとした。一方、４．５１ｇの塩化銅（II）二水和物を４０ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、上記焼成物の縣濁スラリーへ投入して３０分間撹拌した。撹拌中のスラリーのｐＨは２．５であった。その後この撹拌中のスラリーへ、２．８％のアンモニア水溶液を、約１時間をかけてスラリーのｐＨが７．２〜８．０になるまで少量ずつ滴下添加し、粒子の表面に銅化合物を析出させ、担持した。その後、純水を使ったデカンテーションを２回繰り返して固形物を洗浄することによって、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０．０５質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．０５質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で ６．７質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で６．７質量％である）。
【０１１１】
（４）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第一の触媒成分）と鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第二の触媒成分）との混合
上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第一の触媒成分とし、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第二の触媒成分として、第一の触媒成分と第二の触媒成分とを混合することにより、目的とする光触媒を調製した。
具体的には、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物５８．２ｇを分取し、これを上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーへ、純水１４５５ｇとともに投入し混合した。さらにこの混合スラリーのｐＨが７．５〜８．０を維持するようにアンモニア水溶液を添加しながら純水によるデカンテーションを繰り返して、スラリーの導電率が５０ｍＳ／ｍ以下になるまで固形分を洗浄した。最終的に１０００ｇのスラリーとなるように上澄みの抜き取り量を調節した後、この混合スラリーを分散機（商品名；Ｔ．Ｋ．ホモミクサ−（特殊機化工業（株）製））により５０００ｒｐｍで１時間分散処理することによって、平均粒径が３４０ｎｍである第一の触媒成分と第二の触媒成分とが混合されてなるスラリー状の光触媒を得た。
上記スラリーを乾燥したのち粉砕して、粉末状の光触媒を得た。
【０１１２】
得られた光触媒において、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第一の酸化チタン化合物）および鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第二の酸化チタン化合物）の合計含有量を１００質量％とした場合、第一の酸化チタン化合物の含有量は４１．８質量％であり、第二の酸化チタン化合物の含有量は５８．２質量％であった。また、上記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の総量を１００質量部とした場合に、前記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物に担持される抗菌活性金属種を構成する金属原子の総量は２．８質量部であった。
また、上記光触媒は、硫黄分含有量が０．５３質量％で、比表面積が６７ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析による（１０１）のピークの半値幅が０．４８°で、アナターゼ主体の結晶（ルチル化率：０％）であった。さらに、上記粉末状の光触媒をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で分析したところ、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが観察されたことから、酸化チタンを構成するチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されていることが確認できた。
上記粉末状の光触媒を用いて、上述した方法により、抗菌性能を評価したところ完全殺菌時間は３時間であり、また、上述した方法により、有害ガス（アセトアルデヒドガス）の分解性能を評価したところ、完全分解時間は２３時間であった。
【０１１３】
（実施例４）
（１）実施例１（１）と同様の方法で酸化チタンを調製した。
（２）実施例１（２）と同様の方法で鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を調製した。
【０１１４】
（３）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーの調製
上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物７１．６ｇを分取し、これを１７９０ｇの純水中へ投入し、撹拌して縣濁スラリーとした。一方、７．７２ｇの塩化銅（II）二水和物を７０ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、上記焼成物の縣濁スラリーへ投入して３０分間撹拌した。撹拌中のスラリーのｐＨは２．５であった。その後この撹拌中のスラリーへ、２．８％のアンモニア水溶液を、約１時間をかけてスラリーのｐＨが７．２〜８．０になるまで少量ずつ滴下添加し、粒子の表面に銅化合物を析出させ、担持した。その後、純水を使ったデカンテーションを２回繰り返して固形物を洗浄することによって、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０．０５質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．０５質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で ６．７質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で６．７質量％である）。
【０１１５】
（４）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第一の触媒成分）と鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第二の触媒成分）との混合
上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第一の触媒成分とし、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第二の触媒成分として、第一の触媒成分と第二の触媒成分とを混合することにより、目的とする光触媒を調製した。
具体的には、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物２８．４ｇを分取し、これを上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーへ、純水７１０ｇとともに投入し混合した。さらにこの混合スラリーのｐＨが７．５〜８．０を維持するようにアンモニア水溶液を添加しながら純水によるデカンテーションを繰り返して、スラリーの導電率が５０ｍＳ／ｍ以下になるまで固形分を洗浄した。最終的に１０００ｇのスラリーとなるように上澄みの抜き取り量を調節した後、この混合スラリーを分散機（商品名；Ｔ．Ｋ．ホモミクサ−（特殊機化工業（株）製））により５０００ｒｐｍで１時間分散処理することによって、平均粒径が３７０ｎｍである第一の触媒成分と第二の触媒成分とが混合されてなるスラリー状の光触媒を得た。
上記スラリーを乾燥したのち粉砕して、粉末状の光触媒を得た。
【０１１６】
得られた光触媒において、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第一の酸化チタン化合物）および鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第二の酸化チタン化合物）の合計含有量を１００質量％とした場合、第一の酸化チタン化合物の含有量は７１．６質量％であり、第二の酸化チタン化合物の含有量は２８．４質量％であった。また、上記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の総量を１００質量部とした場合に、前記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物に担持される抗菌活性金属種を構成する金属原子の総量は４．８質量部であった。
また、上記光触媒は、硫黄分含有量が０．５６質量％で、比表面積が６６ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析による（１０１）のピークの半値幅が０．４９°で、アナターゼ主体の結晶（ルチル化率：０％）であった。さらに、上記粉末状の光触媒をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で分析したところ、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが観察されたことから、酸化チタンを構成するチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されていることが確認できた。
上記粉末状の光触媒を用いて、上述した方法により、抗菌性能を評価したところ完全殺菌時間は４時間であり、また、上述した方法により、有害ガス（アセトアルデヒドガス）の分解性能を評価したところ、完全分解時間は３６時間であった。
【０１１７】
（実施例５）
（１）実施例１（１）と同様の方法で酸化チタンを調製した。
（２）実施例１（２）と同様の方法で鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を調製した。
【０１１８】
（３）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーの調製
上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物１０．０ｇを分取し、これを２５０ｇの純水中へ投入し、撹拌して縣濁スラリーとした。一方、２．４２ｇの塩化銅（II）二水和物を２２ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、上記焼成物の縣濁スラリーへ投入して３０分間撹拌した。撹拌中のスラリーのｐＨは２．６であった。その後この撹拌中のスラリーへ、２．８％のアンモニア水溶液を、約１時間をかけてスラリーのｐＨが７．２〜８．０になるまで少量ずつ滴下添加し、粒子の表面に銅化合物を析出させ、担持した。その後、純水を使ったデカンテーションを２回繰り返して固形物を洗浄することによって、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０．０５質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．０５質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で１５．０質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で１５．０質量％である）。
【０１１９】
（４）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第一の触媒成分）と鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第二の触媒成分）との混合
上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第一の触媒成分とし、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第二の触媒成分として、第一の触媒成分と第二の触媒成分とを混合することにより、目的とする光触媒を調製した。
具体的には、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物９０ｇを分取し、これを上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーへ、純水２２５０ｇとともに投入し混合した。さらにこの混合スラリーのｐＨが７．５〜８．０を維持するようにアンモニア水溶液を添加しながら純水によるデカンテーションを繰り返して、スラリーの導電率が５０ｍＳ／ｍ以下になるまで固形分を洗浄した。最終的に１０００ｇのスラリーとなるように上澄みの抜き取り量を調節した後、この混合スラリーを分散機（商品名；Ｔ．Ｋ．ホモミクサ−（特殊機化工業（株）製））により５０００ｒｐｍで１時間分散処理することによって、平均粒径が３５０ｎｍである第一の触媒成分と第二の触媒成分とが混合されてなるスラリー状の光触媒を得た。
上記スラリーを乾燥したのち粉砕して、粉末状の光触媒を得た。
【０１２０】
得られた光触媒において、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第一の酸化チタン化合物）および鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第二の酸化チタン化合物）の合計含有量を１００質量％とした場合、第一の酸化チタン化合物の含有量は１０．０質量％であり、第二の酸化チタン化合物の含有量は９０．０質量％であった。また、上記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の総量を１００質量部とした場合に、前記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物に担持される抗菌活性金属種を構成する金属原子の総量は１．５質量部であった。
また、上記光触媒は、硫黄分含有量が０．４８質量％で、比表面積が７０ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析による（１０１）のピークの半値幅が０．４８°で、アナターゼ主体の結晶（ルチル化率：０％）であった。さらに、上記粉末状の光触媒をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で分析したところ、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが観察されたことから、酸化チタンを構成するチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されていることが確認できた。
上記粉末状の光触媒を用いて、上述した方法により、抗菌性能を評価したところ完全殺菌時間は７時間であり、また、上述した方法により、有害ガス（アセトアルデヒドガス）の分解性能を評価したところ、完全分解時間は１８時間であった。
【０１２１】
（実施例６）
（１）実施例１（１）と同様の方法で酸化チタンを調製した。
（２）実施例１（２）と同様の方法で鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を調製した。
【０１２２】
（３）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーの調製
上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物１８．７ｇを分取し、これを４７０ｇの純水中へ投入し、撹拌して縣濁スラリーとした。一方、４．５２ｇの塩化銅（II）二水和物を４０ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、上記焼成物の縣濁スラリーへ投入して３０分間撹拌した。撹拌中のスラリーのｐＨは２．５であった。その後この撹拌中のスラリーへ、２．８％のアンモニア水溶液を、約１時間をかけてスラリーのｐＨが７．２〜８．０になるまで少量ずつ滴下添加し、粒子の表面に銅化合物を析出させ、担持した。その後、純水を使ったデカンテーションを２回繰り返して固形物を洗浄することによって、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０．０５質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．０５質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で１５．０質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で１５．０質量％である）。
【０１２３】
（４）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第一の触媒成分）と鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第二の触媒成分）との混合
上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第一の触媒成分とし、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第二の触媒成分として、第一の触媒成分と第二の触媒成分とを混合することにより、目的とする光触媒を調製した。
具体的には、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物８１．３ｇを分取し、これを上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーへ、純水２０３０ｇとともに投入し混合した。さらにこの混合スラリーのｐＨが７．５〜８．０を維持するようにアンモニア水溶液を添加しながら純水によるデカンテーションを繰り返して、スラリーの導電率が５０ｍＳ／ｍ以下になるまで固形分を洗浄した。最終的に１０００ｇのスラリーとなるように上澄みの抜き取り量を調節した後、この混合スラリーを分散機（商品名；Ｔ．Ｋ．ホモミクサ−（特殊機化工業（株）製））により５０００ｒｐｍで１時間分散処理することによって、平均粒径が３９０ｎｍである第一の触媒成分と第二の触媒成分とが混合されてなるスラリー状の光触媒を得た。
上記スラリーを乾燥したのち粉砕して、粉末状の光触媒を得た。
【０１２４】
得られた光触媒において、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第一の酸化チタン化合物）および鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第二の酸化チタン化合物）の合計含有量を１００質量％とした場合、第一の酸化チタン化合物の含有量は１８．７質量％であり、第二の酸化チタン化合物の含有量は８１．３質量％であった。また、上記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の総量を１００質量部とした場合に、前記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物に担持される抗菌活性金属種を構成する金属原子の総量は２．８質量部であった。
また、上記光触媒は、硫黄分含有量が０．５３質量％で、比表面積が６７ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析による（１０１）のピークの半値幅が０．４９°で、アナターゼ主体の結晶（ルチル化率：０％）であった。さらに、上記粉末状の光触媒をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で分析したところ、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが観察されたことから、酸化チタンを構成するチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されていることが確認できた。
上記粉末状の光触媒を用いて、上述した方法により、抗菌性能を評価したところ完全殺菌時間は５時間であり、また、上述した方法により、有害ガス（アセトアルデヒドガス）の分解性能を評価したところ、完全分解時間は２４時間であった。
【０１２５】
（実施例７）
（１）実施例１（１）と同様の方法で酸化チタンを調製した。
（２）実施例１（２）と同様の方法で鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を調製した。
【０１２６】
（３）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーの調製
上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物３２ｇを分取し、これを８００ｇの純水中へ投入し、撹拌して縣濁スラリーとした。一方、７．７３ｇの塩化銅（II）二水和物を７０ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、上記焼成物の縣濁スラリーへ投入して３０分間撹拌した。撹拌中のスラリーのｐＨは２．５であった。その後この撹拌中のスラリーへ、２．８％のアンモニア水溶液を、約１時間をかけてスラリーのｐＨが７．２〜８．０になるまで少量ずつ滴下添加し、粒子の表面に銅化合物を析出させ、担持した。その後、純水を使ったデカンテーションを２回繰り返して固形物を洗浄することによって、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０．０５質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．０５質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で１５．０質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で１５．０質量％である）。
【０１２７】
（４）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第一の触媒成分）と鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第二の触媒成分）との混合
上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第一の触媒成分とし、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第二の触媒成分として、第一の触媒成分と第二の触媒成分とを混合することにより、目的とする光触媒を調製した。
具体的には、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物６８ｇを分取し、これを上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーへ、純水１７００ｇとともに投入し混合した。さらにこの混合スラリーのｐＨが７．５〜８．０を維持するようにアンモニア水溶液を添加しながら純水によるデカンテーションを繰り返して、スラリーの導電率が５０ｍＳ／ｍ以下になるまで固形分を洗浄した。最終的に１０００ｇのスラリーとなるように上澄みの抜き取り量を調節した後、この混合スラリーを分散機（商品名；Ｔ．Ｋ．ホモミクサ−（特殊機化工業（株）製））により５０００ｒｐｍで１時間分散処理することによって、平均粒径が３５０ｎｍである第一の触媒成分と第二の触媒成分とが混合されてなるスラリー状の光触媒を得た。
上記スラリーを乾燥したのち粉砕して、粉末状の光触媒を得た。
【０１２８】
得られた光触媒において、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第一の酸化チタン化合物）および鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第二の酸化チタン化合物）の合計含有量を１００質量％とした場合、第一の酸化チタン化合物の含有量は３２．０質量％であり、第二の酸化チタン化合物の含有量は６８．０質量％であった。また、上記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の総量を１００質量部とした場合に、前記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物に担持される抗菌活性金属種を構成する金属原子の総量は４．８質量部であった。
また、上記光触媒は、硫黄分含有量が０．５８質量％で、比表面積が６５ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析による（１０１）のピークの半値幅が０．４８°で、アナターゼ主体の結晶（ルチル化率：０％）であった。さらに、上記粉末状の光触媒をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で分析したところ、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが観察されたことから、酸化チタンを構成するチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されていることが確認できた。
上記粉末状の光触媒を用いて、上述した方法により、抗菌性能を評価したところ完全殺菌時間は３時間であり、また、上述した方法により、有害ガス（アセトアルデヒドガス）の分解性能を評価したところ、完全分解時間は２８時間であった。
【０１２９】
（実施例８）
（１）実施例１（１）と同様の方法で酸化チタンを調製した。
（２）実施例１（２）と同様の方法で鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を調製した。
【０１３０】
（３）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーの調製
上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物４４．７ｇを分取し、これを１１２０ｇの純水中へ投入し、撹拌して縣濁スラリーとした。一方、１０．８ｇの塩化銅（II）二水和物を１００ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、上記焼成物の縣濁スラリーへ投入して３０分間撹拌した。撹拌中のスラリーのｐＨは２．６であった。その後この撹拌中のスラリーへ、２．８％のアンモニア水溶液を、約１時間をかけてスラリーのｐＨが７．２〜８．０になるまで少量ずつ滴下添加し、粒子の表面に銅化合物を析出させ、担持した。その後、純水を使ったデカンテーションを２回繰り返して固形物を洗浄することによって、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０．０５質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．０５質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で１５．０質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で１５．０質量％である）。
【０１３１】
（４）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第一の触媒成分）と鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第二の触媒成分）との混合
上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第一の触媒成分とし、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第二の触媒成分として、第一の触媒成分と第二の触媒成分とを混合することにより、目的とする光触媒を調製した。
具体的には、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物５５．３ｇを分取し、これを上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーへ、純水１３８０ｇとともに投入し混合した。さらにこの混合スラリーのｐＨが７．５〜８．０を維持するようにアンモニア水溶液を添加しながら純水によるデカンテーションを繰り返して、スラリーの導電率が５０ｍＳ／ｍ以下になるまで固形分を洗浄した。最終的に１０００ｇのスラリーとなるように上澄みの抜き取り量を調節した後、この混合スラリーを分散機（商品名；Ｔ．Ｋ．ホモミクサ−（特殊機化工業（株）製））により５０００ｒｐｍで１時間分散処理することによって、平均粒径が３９０ｎｍである第一の触媒成分と第二の触媒成分とが混合されてなるスラリー状の光触媒を得た。
上記スラリーを乾燥したのち粉砕して、粉末状の光触媒を得た。
【０１３２】
得られた光触媒において、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第一の酸化チタン化合物）および鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第二の酸化チタン化合物）の合計含有量を１００質量％とした場合、第一の酸化チタン化合物の含有量は４４．７質量％であり、第二の酸化チタン化合物の含有量は５５．３質量％であった。また、上記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の総量を１００質量部とした場合に、前記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物に担持される抗菌活性金属種を構成する金属原子の総量は６．７質量部であった。
また、上記光触媒は、硫黄分含有量が０．５８質量％で、比表面積が６４ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析による（１０１）のピークの半値幅が０．４８°で、アナターゼ主体の結晶（ルチル化率：０％）であった。さらに、上記粉末状の光触媒をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で分析したところ、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが観察されたことから、酸化チタンを構成するチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されていることが確認できた。
上記粉末状の光触媒を用いて、上述した方法により、抗菌性能を評価したところ完全殺菌時間は３時間であり、また、上述した方法により、有害ガス（アセトアルデヒドガス）の分解性能を評価したところ、完全分解時間は４１時間であった。
【０１３３】
（実施例９）
（１）実施例１（１）と同様の方法で酸化チタンを調製した。
（２）実施例１（２）と同様の方法で鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を調製した。
【０１３４】
（３）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーの調製
上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物６６．７ｇを分取し、これを１６７０ｇの純水中へ投入し、撹拌して縣濁スラリーとした。一方、１６．１ｇの塩化銅（II）二水和物を１４５ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、上記焼成物の縣濁スラリーへ投入して３０分間撹拌した。撹拌中のスラリーのｐＨは２．５であった。その後この撹拌中のスラリーへ、２．８％のアンモニア水溶液を、約１時間をかけてスラリーのｐＨが７．２〜８．０になるまで少量ずつ滴下添加し、粒子の表面に銅化合物を析出させ、担持した。その後、純水を使ったデカンテーションを２回繰り返して固形物を洗浄することによって、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０．０５質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．０５質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で１５．０質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で１５．０質量％である）。
【０１３５】
（４）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第一の触媒成分）と鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第二の触媒成分）との混合
上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第一の触媒成分とし、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第二の触媒成分として、第一の触媒成分と第二の触媒成分とを混合することにより、目的とする光触媒を調製した。
具体的には、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物３３．３ｇを分取し、これを上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーへ、純水８３０ｇとともに投入し混合した。さらにこの混合スラリーのｐＨが７．５〜８．０を維持するようにアンモニア水溶液を添加しながら純水によるデカンテーションを繰り返して、スラリーの導電率が５０ｍＳ／ｍ以下になるまで固形分を洗浄した。最終的に１０００ｇのスラリーとなるように上澄みの抜き取り量を調節した後、この混合スラリーを分散機（商品名；Ｔ．Ｋ．ホモミクサ−（特殊機化工業（株）製））により５０００ｒｐｍで１時間分散処理することによって、平均粒径が３８０ｎｍである第一の触媒成分と第二の触媒成分とが混合されてなるスラリー状の光触媒を得た。
上記スラリーを乾燥したのち粉砕して、粉末状の光触媒を得た。
【０１３６】
得られた光触媒において、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第一の酸化チタン化合物）および鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第二の酸化チタン化合物）の合計含有量を１００質量％とした場合、第一の酸化チタン化合物の含有量は６６．７質量％であり、第二の酸化チタン化合物の含有量は３３．３質量％であった。また、上記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の総量を１００質量部とした場合に、前記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物に担持される抗菌活性金属種を構成する金属原子の総量は１０．０質量部であった。
また、上記光触媒は、硫黄分含有量が０．６７質量％で、比表面積が６１ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析による（１０１）のピークの半値幅が０．４８°で、アナターゼ主体の結晶（ルチル化率：０％）であった。さらに、上記粉末状の光触媒をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で分析したところ、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが観察されたことから、酸化チタンを構成するチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されていることが確認できた。
上記粉末状の光触媒を用いて、上述した方法により、抗菌性能を評価したところ完全殺菌時間は４時間であり、また、上述した方法により、有害ガス（アセトアルデヒドガス）の分解性能を評価したところ、完全分解時間は４９時間であった。
【０１３７】
（実施例１０）
（１）実施例１（１）と同様の方法で酸化チタンを調製した。
（２）実施例１（２）と同様の方法で鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を調製した。
【０１３８】
（３）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーの調製
上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物５３．６ｇを分取し、これを１３４０ｇの純水中へ投入し、撹拌して縣濁スラリーとした。一方、２．４２ｇの塩化銅（II）二水和物を２２ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、上記焼成物の縣濁スラリーへ投入して３０分間撹拌した。撹拌中のスラリーのｐＨは２．７であった。その後この撹拌中のスラリーへ、２．８％のアンモニア水溶液を、約１時間をかけてスラリーのｐＨが７．２〜８．０になるまで少量ずつ滴下添加し、粒子の表面に銅化合物を析出させ、担持した。その後、純水を使ったデカンテーションを２回繰り返して固形物を洗浄することによって、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０．０５質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．０５質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で２．８質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で２．８質量％である）。
【０１３９】
（４）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第一の触媒成分）と鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第二の触媒成分）との混合
上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第一の触媒成分とし、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第二の触媒成分として、第一の触媒成分と第二の触媒成分とを混合することにより、目的とする光触媒を調製した。
具体的には、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物４６．４ｇを分取し、これを上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーへ、純水１１６０ｇとともに投入し混合した。さらにこの混合スラリーのｐＨが７．５〜８．０を維持するようにアンモニア水溶液を添加しながら純水によるデカンテーションを繰り返して、スラリーの導電率が５０ｍＳ／ｍ以下になるまで固形分を洗浄した。最終的に１０００ｇのスラリーとなるように上澄みの抜き取り量を調節した後、この混合スラリーを分散機（商品名；Ｔ．Ｋ．ホモミクサ−（特殊機化工業（株）製））により５０００ｒｐｍで１時間分散処理することによって、平均粒径が３５０ｎｍである第一の触媒成分と第二の触媒成分とが混合されてなるスラリー状の光触媒を得た。
上記スラリーを乾燥したのち粉砕して、粉末状の光触媒を得た。
【０１４０】
得られた光触媒において、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第一の酸化チタン化合物）および鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第二の酸化チタン化合物）の合計含有量を１００質量％とした場合、第一の酸化チタン化合物の含有量は５３．６質量％であり、第二の酸化チタン化合物の含有量は４６．４質量％であった。また、上記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の総量を１００質量部とした場合に、前記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物に担持される抗菌活性金属種を構成する金属原子の総量は１．５質量部であった。
また、上記光触媒は、硫黄分含有量が０．４３質量％で、比表面積が７２ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析による（１０１）のピークの半値幅が０．４８°で、アナターゼ主体の結晶（ルチル化率：０％）であった。さらに、上記粉末状の光触媒をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で分析したところ、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが観察されたことから、酸化チタンを構成するチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されていることが確認できた。
上記粉末状の光触媒を用いて、上述した方法により、抗菌性能を評価したところ完全殺菌時間は５時間であり、また、上述した方法により、有害ガス（アセトアルデヒドガス）の分解性能を評価したところ、完全分解時間は２１時間であった。
【０１４１】
（実施例１1）
（１）実施例１（１）と同様の方法で酸化チタンを調製した。
（２）実施例１（２）と同様の方法で鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を調製した。
【０１４２】
（３）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーの調製
上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物１０ｇを分取し、これを２５０ｇの純水中へ投入し、撹拌して縣濁スラリーとした。一方、０．４５ｇの塩化銅（II）二水和物を４ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、上記焼成物の縣濁スラリーへ投入して３０分間撹拌した。撹拌中のスラリーのｐＨは２．７であった。その後この撹拌中のスラリーへ、２．８％のアンモニア水溶液を、約１時間をかけてスラリーのｐＨが７．２〜８．０になるまで少量ずつ滴下添加し、粒子の表面に銅化合物を析出させ、担持した。その後、純水を使ったデカンテーションを２回繰り返して固形物を洗浄することによって、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０．０５質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．０５質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で２．８質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で２．８質量％である）。
【０１４３】
（４）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーの調製
実施例１（２）において シュウ酸鉄（II）二水和物を添加しなかったこと以外の条件は同様にして、焼成物（硫黄原子導入酸化チタン化合物）を得た。
上記硫黄原子導入酸化チタン化合物９０ｇを分取し、これを２２５０ｇの純水中へ投入し、撹拌して硫黄原子導入酸化チタン化合物の縣濁スラリーとした。一方、２．１７ｇの塩化銅（II）二水和物を ２０ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、上記焼成物の縣濁スラリーへ投入して３０分間撹拌した。撹拌中のスラリーのｐＨは２．９であった。その後この撹拌中のスラリーへ、２．８％のアンモニア水溶液を、約１時間をかけてスラリーのｐＨが７．２〜８．０になるまで少量ずつ滴下添加し、焼成物粒子の表面に銅化合物を析出させ、担持した。その後、純水を使ったデカンテーションを２回繰り返して固形物を洗浄することによって、銅化合物を担持した硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で１．５質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で１．５質量％である）。
【０１４４】
（５）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第一の触媒成分）と 抗菌活性金属（銅）化合物を担持した硫黄原子導入酸化チタン化合物（第二の触媒成分）との混合
上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第一の触媒成分とし、上記（４）で得られた銅化合物を担持した硫黄原子導入酸化チタン化合物を第二の触媒成分として、第一の触媒成分と第二の触媒成分とを混合することにより、目的とする光触媒を調製した。
具体的には、上記（３）で得られたスラリー全量と、上記（４）で得られたスラリー全量とを混合し、さらにこの混合スラリーのｐＨが７．５〜８．０を維持するようにアンモニア水溶液を添加しながら純水によるデカンテーションを繰り返して、スラリーの導電率が５０ｍＳ／ｍ以下になるまで固形分を洗浄した。最終的に１０００ｇのスラリーとなるように上澄みの抜き取り量を調節した後、この混合スラリーを分散機（商品名；Ｔ．Ｋ．ホモミクサ−（特殊機化工業（株）製））により５０００ｒｐｍで１時間分散処理することによって、平均粒径が３７０ｎｍである第一の触媒成分と第二の触媒成分とが混合されてなるスラリー状の光触媒を得た。
上記スラリーを乾燥したのち粉砕して、粉末状の光触媒を得た。
【０１４５】
得られた光触媒において、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第一の酸化チタン化合物）および銅化合物を担持した硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第二の酸化チタン化合物）の合計含有量を１００質量％とした場合、第一の酸化チタン化合物の含有量は１０．０質量％であり、第二の酸化チタン化合物の含有量は９０．０質量％であった。また、上記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の総量を１００質量部とした場合に、前記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物に担持される抗菌活性金属種を構成する金属原子の総量は１．６３質量部であった。
また、上記光触媒は、硫黄分含有量が０．４５質量％で、比表面積が６８ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析による（１０１）のピークの半値幅が０．４８°で、アナターゼ主体の結晶（ルチル化率：０％）であった。さらに、上記粉末状の光触媒をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で分析したところ、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが観察されたことから、酸化チタンを構成するチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されていることが確認できた。
上記粉末状の光触媒を用いて、上述した方法により、抗菌性能を評価したところ完全殺菌時間は４時間であり、また、上述した方法により、有害ガス（アセトアルデヒドガス）の分解性能を評価したところ、完全分解時間は１８時間であった。
【０１４６】
（実施例１２）
（１）実施例１（１）と同様の方法で酸化チタンを調製した。
（２）鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（鉄化合物を含有した硫黄原子導入酸化チタン化合物）の調製
上記（１）で得られた酸化チタン粉末に、チオ尿素（特級）（関東化学（株）製）と シュウ酸鉄（II）二水和物とを添加、混合することにより、酸化チタンとチオ尿素とシュウ酸鉄の混合物を得た。このとき、チオ尿素の混合量は、酸化チタン中に含まれる全チタン原子の量を１００質量部としたときに、チオ尿素を構成する硫黄原子換算で、６．８質量部となるように調整した。また、シュウ酸鉄（II）二水和物の混合量は、酸化チタン中に含まれる全チタン原子の量を１００質量部としたときに、シュウ酸鉄を構成する鉄原子換算で、０．１０質量部となるように調整した。
具体的には、上記酸化チタン粉末１２０ｇとチオ尿素粉末１１．８ｇ、シュウ酸鉄（II）二水和物０．２３ｇとを秤量し、これらを乳鉢で乾式粉砕混合した。
この混合物をチタン製の容器に装入し、通気口付きの上フタを乗せた後、電気炉に装填し、４６０℃まで加熱昇温した。昇温中は該炉内へ５〜１００ｍＬ／ｍｉｎの流量で大気が流入するように炉内への吸気流量を調整した。４６０℃に達してからは、炉内への吸気流量を２５０〜２０００ｍＬ／ｍｉｎに調節し、４６０℃で１時間保持焼成したのち室温まで冷却し、炉から取り出して焼成物（鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物）を得た。
【０１４７】
（３）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーの調製
上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物４１．８ｇを分取し、これを１０４５ｇの純水中へ投入し、撹拌して縣濁スラリーとした。一方、４．５１ｇの塩化銅（II）二水和物を４０ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、上記焼成物の縣濁スラリーへ投入して３０分間撹拌した。撹拌中のスラリーのｐＨは２．５であった。その後この撹拌中のスラリーへ、２．８％のアンモニア水溶液を、約１時間をかけてスラリーのｐＨが７．２〜８．０になるまで少量ずつ滴下添加し、粒子の表面に銅化合物を析出させ、担持した。その後、純水を使ったデカンテーションを２回繰り返して固形物を洗浄することによって、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０．１０質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．１０質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で６．７質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で６．７質量％である）。
【０１４８】
（４）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第一の触媒成分）と鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第二の触媒成分）との混合
上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第一の触媒成分とし、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第二の触媒成分として、第一の触媒成分と第二の触媒成分とを混合することにより、目的とする光触媒を調製した。
具体的には、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物５８．２ｇを分取し、これを上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーへ、純水１４５５ｇとともに投入し混合した。さらにこの混合スラリーのｐＨが７．５〜８．０を維持するようにアンモニア水溶液を添加しながら純水によるデカンテーションを繰り返して、スラリーの導電率が５０ｍＳ／ｍ以下になるまで固形分を洗浄した。最終的に１０００ｇのスラリーとなるように上澄みの抜き取り量を調節した後、この混合スラリーを分散機（商品名；Ｔ．Ｋ．ホモミクサ−（特殊機化工業（株）製））により５０００ｒｐｍで１時間分散処理することによって、平均粒径が３３０ｎｍである第一の触媒成分と第二の触媒成分とが混合されてなるスラリー状の光触媒を得た。
上記スラリーを乾燥したのち粉砕して、粉末状の光触媒を得た。
【０１４９】
得られた光触媒において、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第一の酸化チタン化合物）および鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第二の酸化チタン化合物）の合計含有量を１００質量％とした場合、第一の酸化チタン化合物の含有量は４１．８質量％であり、第二の酸化チタン化合物の含有量は５８．２質量％であった。また、上記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の総量を１００質量部とした場合に、前記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物に担持される抗菌活性金属種を構成する金属原子の総量は２．８質量部であった。
また、上記光触媒は、硫黄分含有量が０．４８質量％で、比表面積が７０ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析による（１０１）のピークの半値幅が０．４８°で、アナターゼ主体の結晶（ルチル化率：０％）であった。さらに、上記粉末状の光触媒をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で分析したところ、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが観察されたことから、酸化チタンを構成するチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されていることが確認できた。
上記粉末状の光触媒を用いて、上述した方法により、抗菌性能を評価したところ完全殺菌時間は３時間であり、また、上述した方法により、有害ガス（アセトアルデヒドガス）の分解性能を評価したところ、完全分解時間は２４時間であった。
【０１５０】
（実施例１３）
（１）実施例１（１）と同様の方法で酸化チタンを調製した。
（２）鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（鉄化合物を含有した硫黄原子導入酸化チタン化合物）の調製
上記（１）で得られた酸化チタン粉末に、チオ尿素（特級）（関東化学（株）製）とシュウ酸鉄（II）二水和物とを添加、混合することにより、酸化チタンとチオ尿素とシュウ酸鉄の混合物を得た。このとき、チオ尿素の混合量は、酸化チタン中に含まれる全チタン原子の量を１００質量部としたときに、チオ尿素を構成する硫黄原子換算で、６．８質量部となるように調整した。また、シュウ酸鉄（II）二水和物の混合量は、酸化チタン中に含まれる全チタン原子の量を１００質量部としたときに、シュウ酸鉄を構成する鉄原子換算で、０．２５質量部となるように調整した。
具体的には、上記酸化チタン粉末１２０ｇとチオ尿素粉末１１．８ｇ、シュウ酸鉄（II）二水和物０．５８ｇとを秤量し、これらを乳鉢で乾式粉砕混合した。
この混合物をチタン製の容器に装入し、通気口付きの上フタを乗せた後、電気炉に装填し、４６０℃まで加熱昇温した。昇温中は該炉内へ ５〜１００ｍＬ／ｍｉｎの流量で大気が流入するように炉内への吸気流量を調整した。４６０℃に達してからは、炉内への吸気流量を２５０〜２０００ｍＬ／ｍｉｎに調節し、４６０℃で１時間保持焼成したのち室温まで冷却し、炉から取り出して焼成物（鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物）を得た。
【０１５１】
（３）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーの調製
上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物４１．８ｇを分取し、これを１０４５ｇの純水中へ投入し、撹拌して縣濁スラリーとした。一方、４．５１ｇの塩化銅（II）二水和物を４０ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、上記焼成物の縣濁スラリーへ投入して３０分間撹拌した。撹拌中のスラリーのｐＨは２．５であった。その後この撹拌中のスラリーへ、２．８％のアンモニア水溶液を、約１時間をかけてスラリーのｐＨが７．２〜８．０になるまで少量ずつ滴下添加し、粒子の表面に銅化合物を析出させ、担持した。その後、純水を使ったデカンテーションを２回繰り返して固形物を洗浄することによって、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０．２５質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．２５質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で６．７質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で６．７質量％である）。
【０１５２】
（４）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第一の触媒成分）と鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物（第二の触媒成分）との混合
上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第一の触媒成分とし、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を第二の触媒成分として、第一の触媒成分と第二の触媒成分とを混合することにより、目的とする光触媒を調製した。
具体的には、上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物５８．２ｇを分取し、これを上記（３）で得られた銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーへ、純水１４５５ｇとともに投入し混合した。さらにこの混合スラリーのｐＨが７．５〜８．０を維持するようにアンモニア水溶液を添加しながら純水によるデカンテーションを繰り返して、スラリーの導電率が５０ｍＳ／ｍ以下になるまで固形分を洗浄した。最終的に１０００ｇのスラリーとなるように上澄みの抜き取り量を調節した後、この混合スラリーを分散機（商品名；Ｔ．Ｋ．ホモミクサ−（特殊機化工業（株）製））により５０００ｒｐｍで１時間分散処理することによって、平均粒径が３５０ｎｍである第一の触媒成分と第二の触媒成分とが混合されてなるスラリー状の光触媒を得た。
上記スラリーを乾燥したのち粉砕して、粉末状の光触媒を得た。
【０１５３】
得られた光触媒において、銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第一の酸化チタン化合物）および鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する酸化チタン化合物（第二の酸化チタン化合物）の合計含有量を１００質量％とした場合、第一の酸化チタン化合物の含有量は４１．８質量％であり、第二の酸化チタン化合物の含有量は５８．２質量％であった。また、上記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の総量を１００質量部とした場合に、前記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物に担持される抗菌活性金属種を構成する金属原子の総量は２．８質量部であった。
また、上記光触媒は、硫黄分含有量が０．５２質量％で、比表面積が６８ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析による（１０１）のピークの半値幅が０．４８°で、アナターゼ主体の結晶（ルチル化率：０％）であった。さらに、上記粉末状の光触媒をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で分析したところ、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが観察されたことから、酸化チタンを構成するチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されていることが確認できた。
上記粉末状の光触媒を用いて、上述した方法により、抗菌性能を評価したところ完全殺菌時間は３時間であり、また、上述した方法により、有害ガス（アセトアルデヒドガス）の分解性能を評価したところ、完全分解時間は２９時間であった。
実施例１〜実施例１３で得られた結果を、表１〜表３に記載する。
【０１５４】
【表１】
【０１５５】
【表２】
【０１５６】
【表３】
【０１５７】
（比較例１）
（１）実施例１（１）と同様の方法で酸化チタンを調製した。
（２）実施例１（２）と同様の方法で鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を調製した。
（３）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物スラリーの調製
上記（２）で得られた鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物１００ｇを分取し、これを２５００ｇの純水中へ投入し、撹拌して焼成物の縣濁スラリーとした。一方、０．８１ｇの塩化銅（II）二水和物を７ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、上記焼成物の縣濁スラリーへ投入して３０分間撹拌した。撹拌中のスラリーのｐＨは２．６であった。その後この撹拌中のスラリーへ、２．８％のアンモニア水溶液を、約１時間をかけてスラリーのｐＨが７．２〜８．０になるまで少量ずつ滴下添加し、粒子の表面に銅化合物を析出させ、担持した。その後、純水を使ったデカンテーションを繰り返してスラリーの導電率が５０ｍＳ／ｍ以下になるまで固形分を洗浄した。最終的に１０００ｇのスラリーとなるように上澄みの抜き取り量を調節した後、この混合スラリーを分散機（商品名；Ｔ．Ｋ．ホモミクサ−（特殊機化工業（株）製））により５０００ｒｐｍで１時間分散処理することによって、平均粒径３５０ｎｍの銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０．０５質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．０５質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で０．５質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．５質量％である）。
上記スラリーを乾燥したのち粉砕して、粉末状の光触媒を得た。
上記光触媒は、硫黄分含有量が０．４１質量％で、比表面積が７１ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析による（１０１）のピークの半値幅が０．４８°で、アナターゼ主体の結晶（ルチル化率：０％）であった。さらに、上記粉末状の光触媒をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で分析したところ、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが観察されたことから、酸化チタンを構成するチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されていることが確認できた。
上記粉末状の光触媒を用いて、上述した方法により、抗菌性能を評価したところ完全殺菌時間は１１時間であり、また、上述した方法により、有害ガス（アセトアルデヒドガス）の分解性能を評価したところ、完全分解時間は２４時間であった。
【０１５８】
（比較例２）
（１）実施例１（１）と同様の方法で酸化チタンを調製した。
（２）実施例１（２）と同様の方法で鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を調製した。
（３）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物スラリーの調製
比較例１（３）において添加する銅化合物条件について、０．８１ｇの塩化銅（II）二水和物を７ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液に代えて２．４２ｇの塩化銅（II）二水和物を２２ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、縣濁スラリーへ投入したこと以外は、比較例１（３）と同様にして平均粒径３７０ｎｍの銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０．０５質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．０５質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で１．５質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で１．５質量％である）。
上記スラリーを乾燥したのち粉砕して、粉末状の光触媒を得た。
上記光触媒は、硫黄分含有量が０．４４質量％で、比表面積が６７ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析による（１０１）のピークの半値幅が０．４８°で、アナターゼ主体の結晶（ルチル化率：０％）であった。さらに、上記粉末状の光触媒をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で分析したところ、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが観察されたことから、酸化チタンを構成するチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されていることが確認できた。
上記粉末状の光触媒を用いて、上述した方法により、抗菌性能を評価したところ完全殺菌時間は９時間であり、また、上述した方法により、有害ガス（アセトアルデヒドガス）の分解性能を評価したところ、完全分解時間は３１時間であった。
【０１５９】
（比較例３）
（１）実施例１（１）と同様の方法で酸化チタンを調製した。
（２）実施例１（２）と同様の方法で鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を調製した。
（３）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物スラリーの調製
比較例１（３）において添加する銅化合物条件について、０．８１ｇの塩化銅（II）二水和物を７ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液に代えて４．５１ｇの塩化銅（II）二水和物を４０ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、縣濁スラリーへ投入したこと以外は、比較例１（３）と同様にして平均粒径３５０ｎｍの銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０．０５質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．０５質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で２．８質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で２．８質量％である）。
上記スラリーを乾燥したのち粉砕して、粉末状の光触媒を得た。
上記光触媒は、硫黄分含有量が０．５２質量％で、比表面積が６６ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析による（１０１）のピークの半値幅が０．４８°で、アナターゼ主体の結晶（ルチル化率：０％）であった。さらに、上記粉末状の光触媒をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で分析したところ、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが観察されたことから、酸化チタンを構成するチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されていることが確認できた。
上記粉末状の光触媒を用いて、上述した方法により、抗菌性能を評価したところ完全殺菌時間は７時間であり、また、上述した方法により、有害ガス（アセトアルデヒドガス）の分解性能を評価したところ、完全分解時間は４６時間であった。
【０１６０】
（比較例４）
（１）実施例１（１）と同様の方法で酸化チタンを調製した。
（２）実施例１（２）と同様の方法で鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を調製した。
（３）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物スラリーの調製
比較例１（３）において添加する銅化合物条件について、０．８１ｇの塩化銅（II）二水和物を７ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液に代えて７．７３ｇの塩化銅（II）二水和物を７０ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、縣濁スラリーへ投入したこと以外は、比較例１（３）と同様にして平均粒径３９０ｎｍの銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０．０５質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．０５質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で４．８質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で４．８質量％である）。
上記スラリーを乾燥したのち粉砕して、粉末状の光触媒を得た。
上記光触媒は、硫黄分含有量が０．５６質量％で、比表面積が６２ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析による（１０１）のピークの半値幅が０．４８°で、アナターゼ主体の結晶（ルチル化率：０％）であった。さらに、上記粉末状の光触媒をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で分析したところ、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが観察されたことから、酸化チタンを構成するチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されていることが確認できた。
上記粉末状の光触媒を用いて、上述した方法により、抗菌性能を評価したところ完全殺菌時間は５時間であり、また、上述した方法により、有害ガス（アセトアルデヒドガス）の分解性能を評価したところ、完全分解時間は５２時間であった。
【０１６１】
（比較例５）
（１）実施例１（１）と同様の方法で酸化チタンを調製した。
（２）実施例１（２）と同様の方法で鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を調製した。
（３）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物スラリーの調製
比較例１（３）において添加する銅化合物条件について、０．８１ｇの塩化銅（II）二水和物を７ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液に代えて１０．８ｇの塩化銅（II）二水和物を１００ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、縣濁スラリーへ投入したこと以外は、比較例１（３）と同様にして平均粒径３７０ｎｍの銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０．０５質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．０５質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で６．７質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で６．７質量％である）。
上記スラリーを乾燥したのち粉砕して、粉末状の光触媒を得た。
上記光触媒は、硫黄分含有量が０．６７質量％で、比表面積が５９ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析による（１０１）のピークの半値幅が０．４８°で、アナターゼ主体の結晶（ルチル化率：０％）であった。さらに、上記粉末状の光触媒をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で分析したところ、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが観察されたことから、酸化チタンを構成するチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されていることが確認できた。
上記粉末状の光触媒を用いて、上述した方法により、抗菌性能を評価したところ完全殺菌時間は５時間であり、また、上述した方法により、有害ガス（アセトアルデヒドガス）の分解性能を評価したところ、完全分解時間は６７時間であった。
【０１６２】
（比較例６）
（１）実施例１（１）と同様の方法で酸化チタンを調製した。
（２）実施例１（２）と同様の方法で鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を調製した。
（３）抗菌活性金属（銅）化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物スラリーの調製
比較例１（３）において添加する銅化合物条件について、０．８１ｇの塩化銅（II）二水和物を７ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液に代えて１６．１ｇの塩化銅（II）二水和物を１４５ｇの純水へ溶解させた塩化銅水溶液を調製し、これを、縣濁スラリーへ投入したこと以外は、比較例１（３）と同様にして平均粒径３７０ｎｍの銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物のスラリーを得た。
なお、このスラリーの固形分である銅化合物を担持した鉄含有硫黄原子導入酸化チタン化合物を構成する全チタン原子の質量を１００質量部とした場合、同化合物に含有される鉄化合物は、鉄原子換算で０．０５質量部であり（［Ｆｅ原子／Ｔｉ原子］が百分率で０．０５質量％であり）、また、担持された銅化合物は、銅原子換算で１０．０質量部である（［Ｃｕ原子／Ｔｉ原子］が百分率で１０．０質量％である）。
上記スラリーを乾燥したのち粉砕して、粉末状の光触媒を得た。
上記光触媒は、硫黄分含有量が０．８０質量％で、比表面積が５５ｍ２／ｇで、Ｘ線回折分析による（１０１）のピークの半値幅が０．４８°で、アナターゼ主体の結晶（ルチル化率：０％）であった。さらに、上記粉末状の光触媒をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で分析したところ、Ｓ４＋に由来する１６９ｅＶ付近の特性ピークが観察されたことから、酸化チタンを構成するチタンサイトの一部に硫黄原子が導入されていることが確認できた。
上記粉末状の光触媒を用いて、上述した方法により、抗菌性能を評価したところ完全殺菌時間は７時間であり、また、上述した方法により、有害ガス（アセトアルデヒドガス）の分解性能を評価したところ、完全分解時間は１２０時間以上であった。
比較例１〜比較例６で得られた結果を、表４に記載する。
【０１６３】
【表４】
【０１６４】
実施例１〜実施例９および比較例１〜比較例６で得られた結果に基づき、抗菌性能評価試験結果をまとめたものを図１に、有害ガス分解性能（アセトアルデヒドガス分解能力）評価試験結果をまとめたものを図２に示す。
図１は、光触媒を構成するチタン原子の総量を１００質量部とした場合に担持される抗菌性活性金属種を構成する金属原子の総質量部の割合（（Ｃｕ原子／Ｔｉ原子）の質量百分率）に対する、完全殺菌時間をプロットしたものである。
図２は、光触媒を構成するチタン原子の総量を１００質量部とした場合に担持される抗菌性活性金属種を構成する金属原子の総質量部の割合（（Ｃｕ原子／Ｔｉ原子）の質量百分率）に対する、アセトアルデヒド完全分解時間をプロットしたものである。
【０１６５】
＜抗菌性評価比較試験＞
実施例３および比較例３で得られた光触媒を用い、上記抗菌性能（黄色ぶどう球菌に対する抗菌力）評価試験と同様にして、１８００Ｌｘの光照射下に代えて暗所下における抗菌性を評価した。
また、生理食塩水をブランク（コントロール）試料として、同様に試験を行った。
表５および図３に、抗菌性能評価試験中の時間推移に対する、光照射下と暗所下との生菌数の変化を示す。表５および図３においては、１８００Ｌｘの光照射下における抗菌性評価結果も表記する。
【０１６６】
【表５】
【０１６７】
図１より、実施例１〜実施例９で得られた光触媒は、抗菌活性金属種の担持量の異なる第一の触媒成分と第二の触媒成分を含んでなるものであることから、比較例１〜比較例６で得られた抗菌活性金属化合物を均一に担持させた光触媒に比較して、抗菌活性が向上し細菌をより短時間で完全殺菌できることが分かる。
この要因は、光触媒が、第一の触媒成分と第二の触媒成分を含んでなるものであることにより、細菌やウイルスの構成物を分解する作用（酸化チタンの光触媒作用）と細菌の代謝機能を阻害する作用（主として活性金属種の抗菌作用）とが相乗効果として効率よく機能するためと考えられる。このことは、図３において、比較例３で得られた光触媒は1,８００Ｌｘの光照射下と暗所下での生菌数の減り方にあまり差はないが（酸化チタンの光触媒作用による寄与が低いが）、実施例３で得られた光触媒は暗所下に対して1,８００Ｌｘの光照射下の方が著しく短時間で生菌数が減少した（酸化チタンの光触媒作用による寄与が大きい）ことからも、説明することができる。
また、図２より、実施例１〜実施例９で得られた光触媒は、比較例１〜比較例６で得られた光触媒に比較して、抗菌性活性金属の担持量が同一であれば、より短時間でアセトアルデヒドガスを完全分解できることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１６８】
本発明によれば、特に可視光照射下において、抗菌活性が向上して殺菌速度に優れるとともに、有害ガス分解速度に優れる光触媒を提供することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一の触媒成分と第二の触媒成分とを含んでなる光触媒であって、
前記第一の触媒成分は、第一の酸化チタン化合物に対し、該第一の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の含有量を１００質量部とした場合に、抗菌活性金属種を金属原子換算で２．８〜１５質量部担持してなるものであり、
前記第二の触媒成分は、第二の酸化チタン化合物に対し、該第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の含有量を１００質量部とした場合に、抗菌活性金属種を金属原子換算で０〜１．５質量部担持してなるものである
ことを特徴とする光触媒。
【請求項２】
前記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物の合計含有量を１００質量％とした場合に、
前記第一の酸化チタン化合物の含有量が７．５〜７２質量％であり、
前記第二の酸化チタン化合物の含有量が２８〜９２．５質量％である
請求項１に記載の光触媒。
【請求項３】
前記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の総量を１００質量部とした場合に、前記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物に担持される抗菌活性金属種を構成する金属原子の総量が１０質量部以下である請求項１または請求項２に記載の光触媒。
【請求項４】
前記第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物が、硫黄原子導入酸化チタン、窒素原子導入酸化チタン、鉄化合物を含有する硫黄原子導入酸化チタンまたは鉄化合物を含有する窒素原子導入酸化チタンである請求項１〜請求項３のいずれかに記載の光触媒。
【請求項５】
前記第一の触媒成分または第二の触媒成分において、抗菌活性金属種が、銅化合物、銀化合物および金属銀から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜請求項４のいずれかに記載の光触媒。
【請求項１】
第一の触媒成分と第二の触媒成分とを含んでなる光触媒であって、
前記第一の触媒成分は、第一の酸化チタン化合物に対し、該第一の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の含有量を１００質量部とした場合に、抗菌活性金属種を金属原子換算で２．８〜１５質量部担持してなるものであり、
前記第二の触媒成分は、第二の酸化チタン化合物に対し、該第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の含有量を１００質量部とした場合に、抗菌活性金属種を金属原子換算で０〜１．５質量部担持してなるものである
ことを特徴とする光触媒。
【請求項２】
前記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物の合計含有量を１００質量％とした場合に、
前記第一の酸化チタン化合物の含有量が７．５〜７２質量％であり、
前記第二の酸化チタン化合物の含有量が２８〜９２．５質量％である
請求項１に記載の光触媒。
【請求項３】
前記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物を構成するチタン原子の総量を１００質量部とした場合に、前記第一の酸化チタン化合物および第二の酸化チタン化合物に担持される抗菌活性金属種を構成する金属原子の総量が１０質量部以下である請求項１または請求項２に記載の光触媒。
【請求項４】
前記第一の酸化チタン化合物または第二の酸化チタン化合物が、硫黄原子導入酸化チタン、窒素原子導入酸化チタン、鉄化合物を含有する硫黄原子導入酸化チタンまたは鉄化合物を含有する窒素原子導入酸化チタンである請求項１〜請求項３のいずれかに記載の光触媒。
【請求項５】
前記第一の触媒成分または第二の触媒成分において、抗菌活性金属種が、銅化合物、銀化合物および金属銀から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜請求項４のいずれかに記載の光触媒。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１２−９６１５２（Ｐ２０１２−９６１５２Ａ）
【公開日】平成２４年５月２４日（２０１２．５．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２４５２５６（Ｐ２０１０−２４５２５６）
【出願日】平成２２年１１月１日（２０１０．１１．１）
【出願人】（３９０００７２２７）東邦チタニウム株式会社 (191)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年５月２４日（２０１２．５．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１１月１日（２０１０．１１．１）
【出願人】（３９０００７２２７）東邦チタニウム株式会社 (191)
【Ｆターム（参考）】
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