光重合性組成物およびそれを用いた機能性パネル
【課題】低表面自由エネルギー化合物の相溶性に優れた配合を採用することで、多種多様な低表面自由エネルギー化合物の使用を可能としつつ、機能パネルの塗布層に用いた際、耐薬品性や耐温水性等の特性に加え、特に水廻り用部材として好適である防汚性に優れた効果を発揮し得る光重合性組成物、並びにそれをも用いた機能性パネルを提供すること。
【解決手段】本発明の光重合性組成物は、（Ａ）１，２−ポリブチレンオキサイド単位を有する低極性（メタ）アクリレートオリゴマーと、（Ｂ）溶解パラメーター（ＳＰ値）が２０．０(Ｊ／ｃｍ3)0.5以下である光重合性モノマーと、（Ｃ）低表面自由エネルギー化合物とを含有することを特徴とする。
【解決手段】本発明の光重合性組成物は、（Ａ）１，２−ポリブチレンオキサイド単位を有する低極性（メタ）アクリレートオリゴマーと、（Ｂ）溶解パラメーター（ＳＰ値）が２０．０(Ｊ／ｃｍ3)0.5以下である光重合性モノマーと、（Ｃ）低表面自由エネルギー化合物とを含有することを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低表面自由エネルギー化合物が優れた相溶性を示す光重合性組成物に関し、該組成物を用いることで、特に優れた防汚性を発揮する機能性パネルに関する。
【背景技術】
【０００２】
建築用資材としての機能性パネルは、建築物の壁面、床面または天井の壁面として配置される部材であり、その配置される場所に応じ、防音効果や湿度調節性などの様々な機能が付与されている。こうした機能性パネルは、特に住宅内における浴室、洗面所または台所などの水廻り用部材として用いられる場合には、より過酷な使用環境下に耐えうる、防汚性、耐水性、耐湿性など種々の特性を有することが求められる。特に水回り用部材は、水気や湿気に晒されるが故に、水垢やカビ、洗浄剤や染色剤等の薬剤が付着して汚れが容易に発生してしまう。
【０００３】
このような汚れに対し、表面自由エネルギーの小さい低表面自由エネルギー化合物を配合することにより、表面自由エネルギーを低下させた組成物を部材表面に塗布して、部材に良好な防汚性を付与することが試みられている。その一方で、低表面自由エネルギー化合物は塗料用組成物への相溶性が芳しくないため、組成物が白濁して充分に硬化した塗膜を形成することができなかったり、塗膜の均一性が損なわれたりする場合もある。
【０００４】
こうしたなか、例えば、特許文献１では、低表面自由エネルギー化合物が有する相溶性の問題を改善すべく、塗料硬化物との相溶性基または相溶性セグメント等を有する低表面自由エネルギー化合物を用いた塗料硬化物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−６９３７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記のように、その骨格内に塗料硬化物との相溶性基または相溶性セグメント等を有する低表面自由エネルギー化合物であると、骨格内に高極性部位と低極性部位が混在する分子設計となる。そのような場合、低表面自由エネルギー化合物の配合量が少なすぎると表面自由エネルギーの低下効果が充分に得られないために防汚性が充分に発揮できず、配合量が多すぎるとコスト高になるとともに塗膜が必要以上に軟化して得られる機能性パネルのハードコート性が損なわれるおそれがある。
また、塗料硬化物の組成変更に伴って、低表面自由エネルギー化合物の相溶性も大きく変動する可能性が高く、自由な配合設計が困難な状況にある。
【０００７】
そこで、本発明は、低表面自由エネルギー化合物の相溶性に優れた配合を採用することで、多種多様な低表面自由エネルギー化合物の使用を可能としつつ、機能パネルの塗布層に用いた際、耐薬品性や耐温水性等の特性に加え、特に水廻り用部材として好適である防汚性に優れた効果を発揮し得る光重合性組成物、並びにそれをも用いた機能性パネルを提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決すべく、特定のオリゴマー、モノマーおよび低表面自由エネルギー化合物を用いることにより、優れた相溶性を発揮して良好な防汚性を付与し得る光重合性組成物が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち、本発明の光重合性組成物は、
（Ａ）１，２−ポリブチレンオキサイド単位を有する低極性（メタ）アクリレートオリゴマーと、
（Ｂ）溶解パラメーター（ＳＰ値）が２０．０(Ｊ／ｃｍ3)0.5以下である光重合性モノマーと、
（Ｃ）低表面自由エネルギー化合物
とを含有することを特徴とする。
【００１０】
前記低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）のｎ−ヘプタントレランスは、０．５ｇ／１０ｇ以上であるのが望ましい。
前記光重合性モノマー（Ｂ）は、下記式（１）で表されるモノマーであってもよい。
（ＣＨ2＝ＣＲ1ＣＯＯ）nＲ2 ・・・・・（１）
（式（１）中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ2は炭素数５〜２０のｎ価の炭化水素基を示す。ｎは１〜４の整数を示す。）。
【００１１】
前記低表面自由エネルギー化合物（Ｃ）は、フッ素化合物および／またはケイ素化合物であってもよい。
前記光重合性組成物は、前記低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）と前記光重合性モノマー（Ｂ）との合計１００質量部に対し、前記低表面自由エネルギー化合物（Ｃ）を０．１〜５．０質量部の量で含有するのが望ましい。
【００１２】
本発明の機能性パネルは、上記光重合性組成物を硬化させてなる塗布層と、基材層とを含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の光重合性組成物は、低表面自由エネルギー化合物の相溶性が極めて良好であり、かかる組成物を塗布層として用いることで、防汚性に優れた機能性パネルを容易に得ることができる。こうした良好な相溶性は、低表面自由エネルギー化合物の種類に関わらず、また配合量を低減しても充分に保持することができるので、自由な配合設計が確保されるとともに、ハードコート性等の他の物性を損なうことなくコスト削減を実現することができる。
上記光重合性組成物からなる塗布層を含む本発明の機能性パネルは、特に水回り部材として好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の光重合性組成物は、
（Ａ）１，２−ポリブチレンオキサイド単位を有する低極性（メタ）アクリレートオリゴマーと、
（Ｂ）溶解パラメーター（ＳＰ値）が２０．０(Ｊ／ｃｍ3)0.5以下である光重合性モノマーと、
（Ｃ）低表面自由エネルギー化合物
とを含有することを特徴としている。
【００１５】
[低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）]
本発明の光重合性組成物は、１，２−ポリブチレンオキサイド単位を有する低極性（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する。低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）は、極性の低いオリゴマーであり、有機溶剤に対して高い溶解性を示し、下記式（ｉ）で表される１，２−ポリブチレンオキサイド単位を有するオリゴマーである。
【化１】
上記式（ｉ）中、ｍは１〜２００の整数を示す。
【００１６】
また、上記低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）が低極性であることは、具体的には、ｎ−ヘプタントレランスの値で表すことができ、かかる値は好ましくは０．５ｇ／１０ｇ以上、より好ましくは０．７ｇ／１０ｇ以上である。なお、ｎ−ヘプタントレランスとは、樹脂１０ｇを２５℃に保ちながら、これにｎ−ヘプタンを滴下し、白濁するまで添加することのできるｎ−ヘプタンの量（ｇ）の値を意味し、有機溶剤に対する溶解性の指標となるものであり、該値が大きいほど低極性であることを示す。
【００１７】
上記低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）としては、例えば、具体的には、ウレタン系(メタ)アクリレートオリゴマー、エポキシ系(メタ)アクリレートオリゴマー、エーテル系(メタ)アクリレートオリゴマー、エステル系(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリカーボネート系(メタ)アクリレートオリゴマー、フッ素系(メタ)アクリレートオリゴマー、シリコーン系(メタ)アクリレートオリゴマー等が挙げられる。これら光重合性オリゴマーは、ポリエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、多価アルコールとε-カプロラクトンの付加物等と、(メタ)アクリル酸との反応により、あるいはポリイソシアネート化合物及び水酸基を有する(メタ)アクリレート化合物をウレタン化することにより合成することができる。
【００１８】
なかでも、機能性パネルとして耐薬品性および耐染色性以外の好適な特性を付与する観点から、ウレタン系（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましく、これはポリオールとして活性水素基（ＯＨ基）を１個または複数個有するブチレンオキサイド変性ポリオールを用い、該ポリオールとポリイソシアネートとからウレタンプレポリマーを合成し、該ウレタンプレポリマーに水酸基を有する(メタ)アクリレートを付加させることによって、または該ポリオールにイソシアネート基を有する（メタ）アクリレートを付加させることによって製造されるものである。かかる低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）は、単官能オリゴマー、２官能オリゴマー、多官能オリゴマーのいずれであってもよいが、得られる光重合性組成物の適度な架橋密度を実現させる観点から、その官能基数は２以上であるのが好ましく、３以上であるのがより好ましい。
なお、ここで官能基数とは、上記官能基の数を複数の分子から求め、これらを平均して１分子中に有する官能基の数として換算した値を意味する。
【００１９】
上記ポリオールとして用いるブチレンオキサイド変性ポリオールは、アルカリ触媒の存在下、多価アルコールに１，２‐ブチレンオキサイド（ＢＯ）を付加重合させて得られるポリエーテルポリオールである。また、１，２‐ブチレンオキサイド（ＢＯ）だけでなく、プロピレンオキサイド（ＰＯ）等の他のアルキレンオキサイドを同時に付加重合させたポリエーテルポリオールであってもよい。この場合、ＢＯと他のアルキレンオキサイドとの比率はモル比で２０：８０〜１００：０、好ましくは５０：５０〜１００：０であるのが望ましい。これらブチレンオキサイド変性ポリオールのＧＰＣによる重量平均分子量は、通常１００〜１５，０００、好ましくは５００〜５，０００である。
【００２０】
上記ポリオールとして、上記ブチレンオキサイド変性ポリオールを単独で用いてもよく、他のポリオールとを組み合わせて用いてもよい。この場合、他のポリオールとしては、たとえばプロピレンオキサイド（ＰＯ）を付加重合させて得られるポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、水素添加されたポリブタジエンポリオール、アクリルポリオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール等が挙げられる。なお、ブチレンオキサイド（ＢＯ）を付加重合させて得られるポリエーテルポリオールは、用いるポリオール全量中、通常２０質量％以上、好ましくは５０〜１００質量％であるのが望ましい。
【００２１】
上記ポリイソシアネートとしては、分子内にイソシアネート基（ＮＣＯ基）を複数有する化合物であれば特に限定されず、その具体例としては、２，４‐トリレンジイソシアネート（２，４‐ＴＤＩ）、２，６‐トリレンジイソシアネート（２，６‐ＴＤＩ）、４，４’‐ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４’‐ＭＤＩ）、２，４’‐ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４’‐ＭＤＩ）、１，４‐フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、１，５‐ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＤＩ）、リジンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアナートメチル（ＮＢＤＩ）等の脂肪族ポリイソシアネート、トランスシクロヘキサン‐１，４‐ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、Ｈ6ＸＤＩ（水添ＸＤＩ）、Ｈ12ＭＤＩ（水添ＭＤＩ）、Ｈ6ＴＤＩ（水添ＴＤＩ）等の脂環式ポリイソシアネートなどのジイソシアネート化合物；ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートなどのポリイソシアネート化合物；これらのイソシアネート化合物のカルボジイミド変性ポリイソシアネート；これらのイソシアネート化合物のイソシアヌレート変性ポリイソシアネート等が挙げられ、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
上記ウレタンプレポリマーの合成においては、ウレタン化反応用の触媒を用いることが好ましい。該ウレタン化反応用触媒としては、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズチオカルボキシレート、ジブチルスズジマレエート、ジオクチルスズチオカルボキシレート、オクテン酸スズ、モノブチルスズオキシド等の有機スズ化合物；塩化第一スズ等の無機スズ化合物；オクテン酸鉛等の有機鉛化合物；トリエチレンジアミン等の環状アミン類；ｐ-トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、フルオロ硫酸等の有機スルホン酸；硫酸、リン酸、過塩素酸等の無機酸；ナトリウムアルコラート、水酸化リチウム、アルミニウムアルコラート、水酸化ナトリウム等の塩基類；テトラブチルチタネート、テトラエチルチタネート、テトライソプロピルチタネート等のチタン化合物；ビスマストリス（２−エチルヘキサノエート）等のビスマス系化合物；四級アンモニウム塩等が挙げられる。これら触媒の中でも、有機スズ化合物が好ましい。これら触媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。上記触媒の使用量は、上記ポリオール１００質量部に対して０．００１〜１．０質量部の範囲の量であるのが好ましい。
【００２３】
また、上記ウレタンプレポリマーに付加させる水酸基を有する（メタ）アクリレートは、水酸基を１つ以上有し、(メタ)アクリロイルオキシ基（ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ−またはＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ−）を１つ以上有する化合物である。該水酸基を有する（メタ）アクリレートは、上記ウレタンプレポリマーのイソシアネート基に付加することができる。該水酸基を有するアクリレートとしては、２-ヒドロキシエチルアクリレート、２-ヒドロキシプロピルアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等が挙げられる。これら水酸基を有するアクリレートは、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２４】
上記低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）は、ＧＰＣによる重量平均分子量が、通常４００〜１００，０００、好ましくは８００〜１０，０００である。
【００２５】
このような上記低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）を、後述する光重合性モノマー（Ｂ）とともに配合すれば、低表面自由エネルギー化合物（Ｃ）を極めて良好に相溶させることができるので、得られる光重合性組成物を用いればに優れた防汚性を付与された機能性パネルを実現することができるとともに、光重合性組成物を基材上に塗布して光照射するだけで短時間に硬化させることができ、耐薬品性および耐染色性等の物性にも優れた効果を発揮し得る。
【００２６】
[光重合性モノマー（Ｂ）]
本発明の光重合性組成物は、溶解パラメーター（ＳＰ値）が２０．０(Ｊ／ｃｍ3)0.5以下である光重合性モノマー（Ｂ）を含有する。このＳＰ値（δ）とは、一般に液体のモル蒸発エネルギー（ΔＥｖ）およびモル体積（Ｖ）より、次式によって定義される。
ＳＰ値（δ）＝（δＥｖ／Ｖ）0.5
さらに、ＳＰ値はＦｅｄｏｒｓ法によれば化学構造のみから推算することができる（「溶解パラメーター値（Solubility Parameter Values）」、ポリマーハンドブック（Polymer Handbook）、第４版（J,Brandrup他編集）参照）。なお、本明細書においてＳＰ値とは、Ｆｅｄｏｒｓ法よって算出される値を意味し、該値が低いほど光重合性モノマー（Ｂ）が低極性であることを示す。上記光重合性モノマー（Ｂ）のＳＰ値は、好ましくは１９．６(Ｊ／ｃｍ3)0.5以下、より好ましくは１９．４(Ｊ／ｃｍ3)0.5以下である。ＳＰ値の下限値については特に制限されないが、通常１７．０(Ｊ／ｃｍ3)0.5以上である。
【００２７】
このようなＳＰ値を示す光重合性モノマー（Ｂ）であると、上記低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）との良好な相溶性を保持しつつ、該モノマー自体が有する極性が有効に低下する。そして用いる光重合性モノマー（Ｂ）が低極性であるが故に、後述する低表面自由エネルギー化合物（Ｃ）の相溶性の向上に大きく寄与することができ、これから得られる光重合性組成物を硬化させて塗布層を形成した際には、硬化後の塗布層自体の反応性を充分に抑制することも可能になるものと推定される。このように、上記塗布層が形成された本発明の機能性パネルは、低表面自由エネルギー化合物（Ｃ）が非常に良好に相溶性を発揮しているために防汚性に優れ、また必要以上に洗浄剤や染色剤などと反応することがなく、良好な耐温水性を保持するとともに良好な耐薬品性や耐染色性をも発現することができる。
【００２８】
上記光重合性モノマー（Ｂ）としては、アクリロイルオキシ基（ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ−）またはメタクロイルオキシ基（ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯ−）を１つ以上有する(メタ)アクリレートモノマーが好ましく用いられ、単官能性モノマー、２官能性モノマーおよび多官能性モノマーのいずれであってもよい。
【００２９】
単官能性モノマーとしては、たとえば、イソボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の脂環式（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート、４−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルホリン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ミリスチル(メタ)アクリレート、パルミチル(メタ)アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルアクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、７−アミノ−３,７−ジメチルオクチル（メタ）アクリレート；エーテル骨格（メタ）アクリレート類等が挙げられる。
【００３０】
２官能性モノマーとしては、たとえば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１,９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加ジオールのジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加ジオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルに（メタ）アクリレートを付加させたエポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３１】
多官能性モノマーとしては、たとえば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これら光重合性モノマーは１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００３２】
なお、２種以上の光重合性モノマー（Ｂ）を用いた場合のＳＰ値は、該モノマーが有するＳＰ値に各々のモノマーが有するＳＰ値に各配合割合（モノマー全量を１とした場合の各モノマーの割合）を乗じ、これらを加算した値を意味する。たとえば、光重合性モノマー（Ｂ）全量１に対し、ＳＰ値１９．０の光重合性モノマーを３／４、ＳＰ値２１．０の光重合性モノマーを１／４の量で配合した場合、下記式（Ｘ）にしたがって、用いた光重合性モノマー（Ｂ）全体のＳＰ値が求められる。
光重合性モノマー（Ｂ）のＳＰ値＝（19.0×3/4）＋（21.0×1/4）＝19.5・・・(Ｘ)
【００３３】
上記光重合性モノマー（Ｂ）のなかでも、下記式（１）で表されるモノマーであるのが好ましい。
（ＣＨ2＝ＣＲ1ＣＯＯ）nＲ2 ・・・・・（１）
【００３４】
上記式（１）中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を示す。
上記式（１）中、Ｒ2は炭素数５〜２０のｎ価の炭化水素基を示し、ヘテロ原子を含まず、鎖状であっても環状であってもよい。また、基中の−ＣＨ2−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい。ｎは１〜４の整数を示す。
【００３５】
すなわち、上記式（１）において、たとえば鎖状であって飽和モノマーである場合、ｎ＝１のときにＲ2は炭素数５〜２０のアルキル基となり、ｎ＝２のときにＲ2は炭素数５〜２０のアルキレン基となる。さらに、鎖状であって飽和モノマーである場合、ｎ＝３のときにＲ2は炭素数５〜２０のアルカントリイル基となり、ｎ＝４のときに炭素数５〜２０のアルカンテトライル基となる。このようなＲ2としては、たとえば、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3、シクロヘキシル基、シクロヘプタン基、シクロオクタン基、シクロノナン基、シクロデカン基等のアルキル基、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−等のアルキレン基、下記式（２）で表されるようなアルカントリイル基、下記式（３）で表されるようなアルカンテトライル基などがある。
【００３６】
【化２】
【００３７】
【化３】
【００３８】
Ｒ2の炭素数が５未満であると、鎖状の炭化水素基の場合にはモノマーのＳＰ値が上昇する傾向にあり、環状の炭化水素基の場合には入手自体が困難となる。また、Ｒ2の炭素数が２０を超えると、環状の炭化水素基の場合には得られる光重合性組成物の架橋密度が低下する傾向にある。仮に、架橋密度が必要以上に低下すると、ヘアーカラーなどの染色剤が塗布層内部に浸出しやすくなるため、パネルが染色されてしまうおそれがある。
【００３９】
上記式（１）で表されるモノマーとしては、具体的には、イソボルニル(メタ)アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートが挙げられる。なかでも、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレートが好ましく、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレートがより好ましい。このようなモノマーであると、より好適なＳＰ値を有するために良好な低極性を示す傾向にあり、得られる機能性パネルの防汚性のみならず、耐薬品性や耐染色性をもさらに向上させることが可能となる。また、上記低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）の反応性希釈剤としての機能を有効に発揮することもできる。
【００４０】
また、上記光重合性モノマー（Ｂ）の官能基数は、通常１〜６、好ましくは１〜４である。なお、官能基数が１である場合、架橋密度が上昇する傾向にあるが、官能基数が２〜６、好ましくは２〜４であると、光重合性組成物の架橋反応を適度に保持することができる傾向にあるため、特に染色剤が塗布層内部に浸出してパネルが染色される現象をより有効に抑止しやすくなるものと推定される。したがってこの場合にも、良好な防汚性のみならず、耐薬品性や耐染色性をも有効に保持したまま、好適な硬化性を有する塗布層が形成された機能性パネルを得ることができる。
【００４１】
[低表面自由エネルギー化合物（Ｃ）]
本発明の光重合性組成物は、低表面自由エネルギー化合物（Ｃ）を含有する。低表面自由エネルギー化合物（Ｃ）とは、表面自由エネルギーが小さい化合物を意味し、これを含有することによって光重合性組成物の濡れ性を低下させ、かかる組成物からなる塗布層を基材上に形成することによって、水接触角を高くして水垢に代表される種々の汚れの付着を抑制し、機能性パネルの防汚性を向上させることが可能となる。
【００４２】
低表面自由エネルギー化合物（Ｃ）としては、例えば、フッ素化合物またはケイ素化合物が好適なものとして挙げられ、これらを一種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。かかるフッ素化合物としては、具体的には、−ＣＦ3、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦ2ＣＦ2−、および−ＣＦ2ＣＦＨ−からなる群より選ばれる少なくとも１種の骨格を有する化合物であるのが望ましい。なお、これらの骨格は昇順するほど好適である。上市のフッ素化合物として、モディパーＦ２００（日油(株)製）やオプツールＤＡＣ（ダイキン工業(株)製）等を用いることができる。
【００４３】
上記ケイ素化合物としては、具体的には、下記式（ii）で表されるジメチルシロキサン骨格を有する化合物であるのが望ましい。
【化４】
上記式（ii）中、ｑは１〜２００の整数を示す。かかるケイ素化合物としては、サイラプレーン（チッソ製）、ジメチルシリコーンオイル（信越シリコーン製）等の上市のシリコーンオイルを用いることができる。
【００４４】
[光重合性組成物]
本発明の機能性パネルに用いられる光重合性組成物は、低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）と、光重合性モノマー（Ｂ）と、低表面自由エネルギー化合物（Ｃ）とを含有している。これら低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）と光重合性モノマー（Ｂ）との配合量は、質量比で、通常８０：２０〜２０：８０、好ましくは３０：７０〜７０：３０の量である。モノマーの配合量が少なすぎると、得られる光重合性組成物の粘度が上昇して塗布性が悪化するおそれがあるとともに、耐薬品性および耐染色性等の物性を充分に確保できない可能性がある。また、モノマーの配合量が多すぎると、塗膜の柔軟性が低下して脆性が高くなる傾向にある。したがって、低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）と光重合性モノマー（Ｂ）との配合量が上記範囲内であると、光重合性モノマー（Ｂ）が有する低極性を充分に発揮させることができるため、これらＳＰ値にも起因する、機能性パネルの耐薬品性および耐染色性を向上させつつ、低表面自由エネルギー化合物（Ｃ）の優れた相溶性を確保して良好な防汚性を発揮することが可能となる。さらに、光重合性モノマー（Ｂ）が低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）に対して有効な希釈剤として作用することも可能となり、光重合性組成物が適度な粘度を呈しやすく、良好な塗布性をも付与することができる。
【００４５】
また、低表面自由エネルギー化合物（Ｃ）の配合量は、上記低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）と光重合性モノマー（Ｂ）との合計１００質量部に対し、通常０．１〜５．０質量部、好ましくは０．１〜４．０質量部、より好ましくは０．１〜３．０質量部の量である。低表面自由エネルギー化合物（Ｃ）の配合量が０．１質量部未満であると、充分な防汚性を実現できないおそれがあり、５．０質量部を超えると、塗膜が必要以上に軟化してハードコート性が損なわれるおそれがあるとともに、相溶性が充分に確保できない化合物量が増大するおそれがある。
【００４６】
なお、上記光重合性組成物は、モノマーとして上記所定のＳＰ値を有する光重合性モノマー（Ｂ）のほか、本発明の効果を損なわない範囲内で、さらに上記光重合性モノマー（Ｂ）以外のモノマーを含有してもよい。すなわち、他のモノマーを配合する場合、他のモノマー各々のＳＰ値から上記式（Ｘ）にしたがって算出されるＳＰ値が、上記ＳＰ値の範囲内であればよい。
【００４７】
上記光重合性組成物には、公知の光重合開始剤を用いることができる。該光重合開始剤は紫外線を照射させることによって、上述した低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）と光重合性モノマー（Ｂ）との重合を開始させる作用を奏する。該光重合開始剤としては、具体的には、たとえば、４-ジメチルアミノ安息香酸、４-ジメチルアミノ安息香酸エステル、２,２-ジメトキシ-２-フェニルアセトフェノン、アセトフェノンジエチルケタール、アルコキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾフェノンおよび３,３-ジメチル-４-メトキシベンゾフェノン、４,４-ジメトキシベンゾフェノン、４,４-ジアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体、ベンゾイル安息香酸アルキル、ビス(４-ジアルキルアミノフェニル)ケトン、ベンジル及びベンジルメチルケタール等のベンジル誘導体、ベンゾイン及びベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン誘導体、ベンゾインイソプロピルエーテル、２-ヒドロキシ-２-メチルプロピオフェノン、１-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、キサントン、チオキサントン及びチオキサントン誘導体、フルオレン、２,４,６-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス(２,６-ジメトキシベンゾイル)-２,４,４-トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス(２,４,６-トリメチルベンゾイル)-フェニルホスフィンオキシド、２-メチル-１-[４-(メチルチオ)フェニル]-２-モルホリノプロパン-１,２-ベンジル-２-ジメチルアミノ-１-(モルホリノフェニル)-ブタノン-１等が挙げられる。これら光重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。上記光重合性組成物における光重合開始剤の配合量は、上記低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）と光重合性モノマー（Ｂ）との合計１００質量部に対して、０．１〜１０質量部の範囲の量であるのが望ましい。光重合開始剤の配合量が０．１質量部未満では、重合反応を開始させる効果が小さく、一方、１０質量部を超えると、重合反応を開始させる効果が飽和する一方、原料のコストが高くなる。
【００４８】
また、上記光重合性組成物には、求められる硬化反応性や安定性等を考慮し、必要に応じてさらに光増感剤を含有させてもよい。該光増感剤は、光を照射させることによって、エネルギーを吸収し、該エネルギーまたは電子が重合開始剤に移動して、重合を開始させる作用を有する。該光増感剤としては、ｐ-ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル等が挙げられる。これら光増感剤の配合量は、上記低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）と光重合性モノマー（Ｂ）との合計１００質量部に対して、０．１〜１０質量部の範囲の量であるのが望ましい。
【００４９】
さらに、上記光重合性組成物には、求められる硬化反応性や安定性等を考慮し、必要に応じて重合禁止剤を含有させてもよい。該重合禁止剤としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエ−テル、ｐ-メトキシフェノール、２,４-ジメチル-６-ｔ-ブチルフェノール、２,６-ジ-ｔ-ブチル-ｐ-クレゾール、ブチルヒドロキシアニソール、３-ヒドロキシチオフェノール、α-ニトロソ-β-ナフトール、ｐ-ベンゾキノン、２,５-ジヒドロキシ-ｐ-キノン等が挙げられる。これら重合禁止剤の配合量は、上記低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）と光重合性モノマー（Ｂ）との合計１００質量部に対して、０．１〜１０質量部の範囲の量であるのが望ましい。
【００５０】
また、上記塗布層の形成に用いる光重合性組成物は、希釈溶媒としてエーテル、ケトン、エステル等の有機溶媒を含有していてもよく、該有機溶媒としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＭＡ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、アセトン、または乳酸ブチル等が挙げられる。これらの希釈溶媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５１】
上記光重合性組成物は、上述のとおり必要に応じて希釈溶媒を用い、塗布液状としてこれを基材上の面に塗布する。塗布する方法には公知の方法を採用することができ、グラビアコート、ロールコート、リバースコート、ナイフコート、ダイコート、リップコート、ドクターコート、エクストルージョンコート、スライドコート、ワイヤーバーコート、カーテンコート、押出コート、スピンコート等が挙げられる。
【００５２】
[塗布層]
上記光重合性組成物を基材上に塗布し、次いで光硬化させることによって、基材層上に塗布層を形成する。光硬化させる方法としては、紫外線を照射させる方法が一般的である。塗布層を形成する基材層上の面は、表面および裏面のうち、一方の面だけであっても双方の面であってもよく、必要に応じて適宜選択すればよい。なお、光重合性組成物を硬化させる際の光の照射量は、紫外線を採用する場合、通常、照射強度２０〜２０００ｍＷ／ｃｍ2、照射量１００〜５０００ｍＪ／ｃｍ2であり、これによって上記光重合性組成物は、通常数秒〜数十秒で硬化する。このように短時間で硬化させることが可能であるので、得られる機能性パネルの生産性向上を図ることができる。
【００５３】
上記塗布層の厚さは、要求される意匠性や耐薬品性の程度から適宜選択し得るものであり、特に限定されないが、通常１μｍ〜２００μｍの範囲の厚さであると想定される。
【００５４】
なお、紫外線を照射する場合、紫外線硬化反応はラジカル反応であるため、酸素による阻害を受けやすい。そのため、上記光重合性組成物を基材に塗布した後、酸素との接触を回避し得るよう、窒素雰囲気下で該組成物を硬化させてもよい。
また、光硬化させることによって形成された塗布層の表面自由エネルギーは、良好な防汚性を充分に確保する観点から、通常１２〜３０ｍＪ／ｍ2であるのが望ましい。
【００５５】
[基材層]
本発明の機能性パネルに用いられる基材層の材質としては、スレート、コンクリート、金属、珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、ガラス等の無機質材；木質材のほか、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、不飽和ポリエステル樹脂等の有機質材；およびこれらの複合材が挙げられる。なかでも、有機質剤にガラス繊維や炭素繊維などの繊維を加えた材質、いわゆるＦＲＰ（繊維強化プラスチック）であるのが好ましい。ＦＲＰとしては、不飽和ポリエステル樹脂、充填剤およびガラス繊維もしくは炭素繊維を含むシート状のシートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）、ＳＭＣと同様の複合材であって短繊維を含む塊状のＢＭＣなどが挙げられる。一般に、ＦＲＰは、熱硬化性樹脂、有機過酸化物（硬化剤）、充填剤、低収縮剤、内部離型剤、強化材、架橋剤、および増粘剤などを配合したものであって、所定の温度に設定した金型内に入れて加圧し、建材として配置する場所に応じた形状に成形して用いられるものである。なかでも、熱可塑性樹脂として不飽和ポリエステル、充填剤、および強化材としてガラス繊維もしくは炭素繊維を含むＦＲＰであると、得られる機能性パネル全体の強度および耐久性等をより向上させることができる。
【００５６】
不飽和ポリエステルは、無水マレイン酸、フマル酸などの多塩基酸の不飽和酸と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、トリメチルペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチルプロパンモノアリルエーテル、水素添加ビスフェノール、ビスフェノールジオキシプロピルエーテルなどの多価アルコールとから生成される。
【００５７】
充填剤としては、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウムなどが挙げられる。コストダウンの観点からは炭酸カルシウムが好ましく、ＦＲＰ自体の耐薬品性を向上させる観点からは水酸化アルミニウムが好ましい。しかしながら上述のとおり、上記塗布層を形成すれば、基材として充填剤に炭酸カルシウムを用いたＦＲＰを採用しても、機能性パネル全体の耐薬品性を充分に向上させることができるため、低コストのＦＲＰからなる基材層を有した機能性パネルを容易に実現できる。
【００５８】
強化材としてのガラス繊維および炭素繊維は、繊維長が２０〜５０ｍｍ程度、繊維径が５〜２５μｍ程度のものが好適に用いられ、ＦＲＰ中に１０〜７０質量％の量で含有されているのが望ましい。上記基材層として用いられるＦＲＰは、これらの成分を混合し、ＦＲＰ製造装置などにより所定の厚みおよび大きさを有するＦＲＰとして製造される。
【００５９】
なお、基材層の厚さは、機能性パネルの用途により変動し得るが、通常２．５ｍｍ以上である。厚さの上限は特に制限されず、適宜選択することができる。
【００６０】
[機能性パネル]
本発明の機能性パネルは、上記塗布層と基材層を含み、該塗布層は該基材層上に形成されてなる。機能性パネル全体の厚さは、通常、２．５ｍｍ以上であるのが好ましい。機能性パネル全体の厚さの上限は特に制限されず、上記塗布層を基材層上の表面および裏面の双方に形成してもよく、必要に応じてこれら基材層および塗布層に加え、これらの層間に種々の材質からなる中間層を形成した多層構造としてもよい。この際、上記塗布層は上述のとおり優れた防汚性のみならず、耐薬品性および耐染色性をも奏するため、該塗布層を機能性パネルの最表面層として形成するのが望ましい。中間層としては、たとえば、基材層と塗布層との接着性を向上させるためのアンダーコート層、機能性パネルの意匠性を向上させるための模様や色彩を付与した化粧層等が挙げられる。
【００６１】
このようにして得られる本発明の機能性パネルは、基材層に上記特定の塗布層が形成されているため、優れた防汚性を発揮するとともに耐温水性や耐薬品性、耐染色性にも優れており、水垢に代表される種々の汚れの付着を有効に抑制しつつ、酸やアルカリを含んだ刺激性の強い洗浄剤の使用によっても変質や劣化が発生しにくい。また、ヘアーカラーのような染色剤の使用によっても変色や染色が生じにくい。したがって、本発明の機能性パネルは、特に住宅内の浴室または台所に配置される機能性パネルとして好適である。
【００６２】
また、基材層として、不飽和ポリエステル樹脂およびガラス繊維もしくは炭素繊維を含むＦＲＰを採用すれば、優れた防汚性、耐薬品性および耐染色性だけでなく、さらに優れた耐久性が付与された機能性パネルを実現することができる。
【実施例】
【００６３】
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００６４】
［製造例１：オリゴマー（ａ）の調製］
グリセリン（関東化学（株）製）１ｍｏｌに水酸化カリウムを触媒として、反応温度１１０℃でエチレンオキサイド６ｍｏｌを付加してポリオールを得た。上記ポリオールに、２，４−トリレンジイソシアネート３ｍｏｌを窒素ガス導入管、攪拌機及び冷却管の付いた反応容器に仕込み、７０℃で２時間反応させた。
【００６５】
次に、２−ヒドロキシエチルアクリレート６ｍｏｌ、触媒として微量のジブチル錫ジラウレートを徐々に加え、さらに７０℃で１５時間反応させて、重量平均分子量約１３００のポリエチレンオキサイド単位を有するウレタンアクリレートオリゴマー（ａ）を得た。
【００６６】
［製造例２：オリゴマー（ｂ）の調製］
グリセリン（関東化学（株）製）１ｍｏｌに水酸化カリウムを触媒として、反応温度１１０℃でプロピレンオキサイド６ｍｏｌを付加してポリオールを得た。上記ポリオールに、２，４−トリレンジイソシアネート３ｍｏｌを窒素ガス導入管、攪拌機及び冷却管の付いた反応容器に仕込み、７０℃で２時間反応させた。
【００６７】
次に、２−ヒドロキシエチルアクリレート６ｍｏｌ、触媒として微量のジブチル錫ジラウレートを徐々に加え、さらに７０℃で１５時間反応させて、重量平均分子量約１３００のポリプロピレンオキサイド単位を有するウレタンアクリレートオリゴマー（ｂ）を得た。
【００６８】
［製造例３：オリゴマー（ｃ）の調製］
ＣａＰａ３０５０（パーストープ社製）１ｍｏｌに、２，４−トリレンジイソシアネート３ｍｏｌを窒素ガス導入管、攪拌機及び冷却管の付いた反応容器に仕込み、７０℃で２時間反応させた。
【００６９】
次に、２−ヒドロキシエチルアクリレート６ｍｏｌ、触媒として微量のジブチル錫ジラウレートを徐々に加え、さらに７０℃で１５時間反応させて、重量平均分子量約１４００のエステル骨格を有するウレタンアクリレートオリゴマー（ｃ）を得た。
【００７０】
［製造例４：オリゴマー（ｄ）の調製］
プロピレングリコール（関東化学（株）製）１ｍｏｌに水酸化カリウムを触媒として、反応温度１１０℃でブチレンオキサイド１２ｍｏｌを付加してポリオールを得た。上記ポリオールに、２，４−トリレンジイソシアネート２ｍｏｌを窒素ガス導入管、攪拌機及び冷却管の付いた反応容器に仕込み、７０℃で２時間反応させた。
【００７１】
次に、２−ヒドロキシエチルアクリレート４ｍｏｌ、触媒として微量のジブチル錫ジラウレートを徐々に加え、さらに７０℃で１５時間反応させて、重量平均分子量約１５００のブチレンオキサイド単位を有するウレタンアクリレートオリゴマー（ｘ）を得た。
【００７２】
ペンタエリスリトール（関東化学（株）製）１ｍｏｌに水酸化カリウムを触媒として、反応温度１１０℃でブチレンオキサイド４ｍｏｌを付加してポリオールを得た。上記ポリオールに、２，４−トリレンジイソシアネート４ｍｏｌを窒素ガス導入管、攪拌機及び冷却管の付いた反応容器に仕込み、７０℃で２時間反応させた。
【００７３】
次に、２−ヒドロキシエチルアクリレート８ｍｏｌ、触媒として微量のジブチル錫ジラウレートを徐々に加え、さらに７０℃で１５時間反応させて、重量平均分子量約１５００のブチレンオキサイド単位を有するウレタンアクリレートオリゴマー（ｙ）を得た。
【００７４】
上記ウレタンアクリレートオリゴマー（ｘ）とウレタンアクリレートオリゴマー（ｙ）とをアクリル官能基比で５０：５０になるように混合し、平均官能基数３、重量平均分子量約１５００の１，２−ポリブチレンオキサイド単位を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（ｄ）を得た。
【００７５】
［製造例５：オリゴマー（ｅ）の調製］
プロピレングリコール（関東化学（株）製）１ｍｏｌに水酸化カリウムを触媒として、反応温度１１０℃でブチレンオキサイド８ｍｏｌを付加してポリオールを得た。上記ポリオールに、２，４−トリレンジイソシアネート２ｍｏｌを窒素ガス導入管、攪拌機及び冷却管の付いた反応容器に仕込み、７０℃で２時間反応させた。
【００７６】
次に、ペンタエリスリトールトリアクリレート４ｍｏｌ、触媒として微量のジブチル錫ジラウレートを徐々に加え、さらに７０℃で１５時間反応させて、重量平均分子量約１６００の１，２−ポリブチレンオキサイド単位を有するウレタンアクリレートオリゴマー（ｅ）を得た。
【００７７】
得られた各オリゴマーにつき、下記に示す方法に従ってｎ−ヘプタントレランスを測定した。結果を表１に示す。
【００７８】
《ｎ−ヘプタントレランスの測定》
各種オリゴマー１０ｇを２５℃に保ちながら、ここにｎ−ヘプタンを滴下し、白濁するまで添加して、この際におけるｎ−ヘプタンの量（ｇ）の値を測定した（単位：ｇ／１０ｇ）。
【００７９】
【表１】
【００８０】
[実施例１〜３、比較例１〜５]
表２〜３に示す配合量に従い、攪拌装置に各種オリゴマーおよび光重合性モノマーを投入して混合し、さらに低表面自由エネルギー化合物を投入し、次いで光重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）１質量部を加えて２分間攪拌し、脱泡処理を施して各光重合性組成物を得た。
【００８１】
得られた光重合性組成物を用い、下記方法に従って、組成物中における低表面自由エネルギー化合物（Ｃ）の相溶性を評価した。結果を表２〜３に示す。
【００８２】
《相溶性の評価》
得られた光重合性組成物を目視にて判定し、良好な相溶性を発揮して透明であるものを○、明らかに白濁または層分離しているものを×として評価した。
【００８３】
【表２】
【００８４】
【表３】
【００８５】
※１：フッ素化合物、モディパーＦ２００（日油(株)製）
※２：ケイ素化合物、ＴＳＦ４４５２、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン製
※３：フッ素化合物、オプツールＤＡＣ（ダイキン工業(株)製）
※４：ケイ素化合物、サイラプレーンＦＭ７７２５（チッソ製）
※５：オリゴマーとモノマーとの合計１００質量部に対する配合量
※６：１，９−ノナンジオールアクリレート（共栄社化学(株)製）、ＳＰ値＝１９．２(Ｊ／ｃｍ3)0.5
※７：トリメチロールプロパントリアクリレート（共栄社化学(株)製）、ＳＰ値＝２０．２(Ｊ／ｃｍ3)0.5
※８：アクリロイルモルフォリン（新中村化学工業(株)製）、ＳＰ値＝２５．０(Ｊ／ｃｍ3)0.5
※９：ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート（共栄社化学(株)製）、ＳＰ値＝１８．７(Ｊ／ｃｍ3)0.5
【００８６】
上記結果によれば、低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）と光重合性モノマー（Ｂ）とを配合した実施例１〜３は、いずれの低表面自由エネルギー化合物（Ｃ）を配合した場合にも優れた相溶性を発揮し、配合量を低減してもその特性を維持することがわかる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低表面自由エネルギー化合物が優れた相溶性を示す光重合性組成物に関し、該組成物を用いることで、特に優れた防汚性を発揮する機能性パネルに関する。
【背景技術】
【０００２】
建築用資材としての機能性パネルは、建築物の壁面、床面または天井の壁面として配置される部材であり、その配置される場所に応じ、防音効果や湿度調節性などの様々な機能が付与されている。こうした機能性パネルは、特に住宅内における浴室、洗面所または台所などの水廻り用部材として用いられる場合には、より過酷な使用環境下に耐えうる、防汚性、耐水性、耐湿性など種々の特性を有することが求められる。特に水回り用部材は、水気や湿気に晒されるが故に、水垢やカビ、洗浄剤や染色剤等の薬剤が付着して汚れが容易に発生してしまう。
【０００３】
このような汚れに対し、表面自由エネルギーの小さい低表面自由エネルギー化合物を配合することにより、表面自由エネルギーを低下させた組成物を部材表面に塗布して、部材に良好な防汚性を付与することが試みられている。その一方で、低表面自由エネルギー化合物は塗料用組成物への相溶性が芳しくないため、組成物が白濁して充分に硬化した塗膜を形成することができなかったり、塗膜の均一性が損なわれたりする場合もある。
【０００４】
こうしたなか、例えば、特許文献１では、低表面自由エネルギー化合物が有する相溶性の問題を改善すべく、塗料硬化物との相溶性基または相溶性セグメント等を有する低表面自由エネルギー化合物を用いた塗料硬化物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−６９３７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記のように、その骨格内に塗料硬化物との相溶性基または相溶性セグメント等を有する低表面自由エネルギー化合物であると、骨格内に高極性部位と低極性部位が混在する分子設計となる。そのような場合、低表面自由エネルギー化合物の配合量が少なすぎると表面自由エネルギーの低下効果が充分に得られないために防汚性が充分に発揮できず、配合量が多すぎるとコスト高になるとともに塗膜が必要以上に軟化して得られる機能性パネルのハードコート性が損なわれるおそれがある。
また、塗料硬化物の組成変更に伴って、低表面自由エネルギー化合物の相溶性も大きく変動する可能性が高く、自由な配合設計が困難な状況にある。
【０００７】
そこで、本発明は、低表面自由エネルギー化合物の相溶性に優れた配合を採用することで、多種多様な低表面自由エネルギー化合物の使用を可能としつつ、機能パネルの塗布層に用いた際、耐薬品性や耐温水性等の特性に加え、特に水廻り用部材として好適である防汚性に優れた効果を発揮し得る光重合性組成物、並びにそれをも用いた機能性パネルを提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決すべく、特定のオリゴマー、モノマーおよび低表面自由エネルギー化合物を用いることにより、優れた相溶性を発揮して良好な防汚性を付与し得る光重合性組成物が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち、本発明の光重合性組成物は、
（Ａ）１，２−ポリブチレンオキサイド単位を有する低極性（メタ）アクリレートオリゴマーと、
（Ｂ）溶解パラメーター（ＳＰ値）が２０．０(Ｊ／ｃｍ3)0.5以下である光重合性モノマーと、
（Ｃ）低表面自由エネルギー化合物
とを含有することを特徴とする。
【００１０】
前記低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）のｎ−ヘプタントレランスは、０．５ｇ／１０ｇ以上であるのが望ましい。
前記光重合性モノマー（Ｂ）は、下記式（１）で表されるモノマーであってもよい。
（ＣＨ2＝ＣＲ1ＣＯＯ）nＲ2 ・・・・・（１）
（式（１）中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ2は炭素数５〜２０のｎ価の炭化水素基を示す。ｎは１〜４の整数を示す。）。
【００１１】
前記低表面自由エネルギー化合物（Ｃ）は、フッ素化合物および／またはケイ素化合物であってもよい。
前記光重合性組成物は、前記低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）と前記光重合性モノマー（Ｂ）との合計１００質量部に対し、前記低表面自由エネルギー化合物（Ｃ）を０．１〜５．０質量部の量で含有するのが望ましい。
【００１２】
本発明の機能性パネルは、上記光重合性組成物を硬化させてなる塗布層と、基材層とを含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の光重合性組成物は、低表面自由エネルギー化合物の相溶性が極めて良好であり、かかる組成物を塗布層として用いることで、防汚性に優れた機能性パネルを容易に得ることができる。こうした良好な相溶性は、低表面自由エネルギー化合物の種類に関わらず、また配合量を低減しても充分に保持することができるので、自由な配合設計が確保されるとともに、ハードコート性等の他の物性を損なうことなくコスト削減を実現することができる。
上記光重合性組成物からなる塗布層を含む本発明の機能性パネルは、特に水回り部材として好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の光重合性組成物は、
（Ａ）１，２−ポリブチレンオキサイド単位を有する低極性（メタ）アクリレートオリゴマーと、
（Ｂ）溶解パラメーター（ＳＰ値）が２０．０(Ｊ／ｃｍ3)0.5以下である光重合性モノマーと、
（Ｃ）低表面自由エネルギー化合物
とを含有することを特徴としている。
【００１５】
[低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）]
本発明の光重合性組成物は、１，２−ポリブチレンオキサイド単位を有する低極性（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する。低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）は、極性の低いオリゴマーであり、有機溶剤に対して高い溶解性を示し、下記式（ｉ）で表される１，２−ポリブチレンオキサイド単位を有するオリゴマーである。
【化１】
上記式（ｉ）中、ｍは１〜２００の整数を示す。
【００１６】
また、上記低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）が低極性であることは、具体的には、ｎ−ヘプタントレランスの値で表すことができ、かかる値は好ましくは０．５ｇ／１０ｇ以上、より好ましくは０．７ｇ／１０ｇ以上である。なお、ｎ−ヘプタントレランスとは、樹脂１０ｇを２５℃に保ちながら、これにｎ−ヘプタンを滴下し、白濁するまで添加することのできるｎ−ヘプタンの量（ｇ）の値を意味し、有機溶剤に対する溶解性の指標となるものであり、該値が大きいほど低極性であることを示す。
【００１７】
上記低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）としては、例えば、具体的には、ウレタン系(メタ)アクリレートオリゴマー、エポキシ系(メタ)アクリレートオリゴマー、エーテル系(メタ)アクリレートオリゴマー、エステル系(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリカーボネート系(メタ)アクリレートオリゴマー、フッ素系(メタ)アクリレートオリゴマー、シリコーン系(メタ)アクリレートオリゴマー等が挙げられる。これら光重合性オリゴマーは、ポリエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、多価アルコールとε-カプロラクトンの付加物等と、(メタ)アクリル酸との反応により、あるいはポリイソシアネート化合物及び水酸基を有する(メタ)アクリレート化合物をウレタン化することにより合成することができる。
【００１８】
なかでも、機能性パネルとして耐薬品性および耐染色性以外の好適な特性を付与する観点から、ウレタン系（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましく、これはポリオールとして活性水素基（ＯＨ基）を１個または複数個有するブチレンオキサイド変性ポリオールを用い、該ポリオールとポリイソシアネートとからウレタンプレポリマーを合成し、該ウレタンプレポリマーに水酸基を有する(メタ)アクリレートを付加させることによって、または該ポリオールにイソシアネート基を有する（メタ）アクリレートを付加させることによって製造されるものである。かかる低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）は、単官能オリゴマー、２官能オリゴマー、多官能オリゴマーのいずれであってもよいが、得られる光重合性組成物の適度な架橋密度を実現させる観点から、その官能基数は２以上であるのが好ましく、３以上であるのがより好ましい。
なお、ここで官能基数とは、上記官能基の数を複数の分子から求め、これらを平均して１分子中に有する官能基の数として換算した値を意味する。
【００１９】
上記ポリオールとして用いるブチレンオキサイド変性ポリオールは、アルカリ触媒の存在下、多価アルコールに１，２‐ブチレンオキサイド（ＢＯ）を付加重合させて得られるポリエーテルポリオールである。また、１，２‐ブチレンオキサイド（ＢＯ）だけでなく、プロピレンオキサイド（ＰＯ）等の他のアルキレンオキサイドを同時に付加重合させたポリエーテルポリオールであってもよい。この場合、ＢＯと他のアルキレンオキサイドとの比率はモル比で２０：８０〜１００：０、好ましくは５０：５０〜１００：０であるのが望ましい。これらブチレンオキサイド変性ポリオールのＧＰＣによる重量平均分子量は、通常１００〜１５，０００、好ましくは５００〜５，０００である。
【００２０】
上記ポリオールとして、上記ブチレンオキサイド変性ポリオールを単独で用いてもよく、他のポリオールとを組み合わせて用いてもよい。この場合、他のポリオールとしては、たとえばプロピレンオキサイド（ＰＯ）を付加重合させて得られるポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、水素添加されたポリブタジエンポリオール、アクリルポリオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール等が挙げられる。なお、ブチレンオキサイド（ＢＯ）を付加重合させて得られるポリエーテルポリオールは、用いるポリオール全量中、通常２０質量％以上、好ましくは５０〜１００質量％であるのが望ましい。
【００２１】
上記ポリイソシアネートとしては、分子内にイソシアネート基（ＮＣＯ基）を複数有する化合物であれば特に限定されず、その具体例としては、２，４‐トリレンジイソシアネート（２，４‐ＴＤＩ）、２，６‐トリレンジイソシアネート（２，６‐ＴＤＩ）、４，４’‐ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４’‐ＭＤＩ）、２，４’‐ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４’‐ＭＤＩ）、１，４‐フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、１，５‐ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＤＩ）、リジンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアナートメチル（ＮＢＤＩ）等の脂肪族ポリイソシアネート、トランスシクロヘキサン‐１，４‐ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、Ｈ6ＸＤＩ（水添ＸＤＩ）、Ｈ12ＭＤＩ（水添ＭＤＩ）、Ｈ6ＴＤＩ（水添ＴＤＩ）等の脂環式ポリイソシアネートなどのジイソシアネート化合物；ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートなどのポリイソシアネート化合物；これらのイソシアネート化合物のカルボジイミド変性ポリイソシアネート；これらのイソシアネート化合物のイソシアヌレート変性ポリイソシアネート等が挙げられ、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
上記ウレタンプレポリマーの合成においては、ウレタン化反応用の触媒を用いることが好ましい。該ウレタン化反応用触媒としては、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズチオカルボキシレート、ジブチルスズジマレエート、ジオクチルスズチオカルボキシレート、オクテン酸スズ、モノブチルスズオキシド等の有機スズ化合物；塩化第一スズ等の無機スズ化合物；オクテン酸鉛等の有機鉛化合物；トリエチレンジアミン等の環状アミン類；ｐ-トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、フルオロ硫酸等の有機スルホン酸；硫酸、リン酸、過塩素酸等の無機酸；ナトリウムアルコラート、水酸化リチウム、アルミニウムアルコラート、水酸化ナトリウム等の塩基類；テトラブチルチタネート、テトラエチルチタネート、テトライソプロピルチタネート等のチタン化合物；ビスマストリス（２−エチルヘキサノエート）等のビスマス系化合物；四級アンモニウム塩等が挙げられる。これら触媒の中でも、有機スズ化合物が好ましい。これら触媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。上記触媒の使用量は、上記ポリオール１００質量部に対して０．００１〜１．０質量部の範囲の量であるのが好ましい。
【００２３】
また、上記ウレタンプレポリマーに付加させる水酸基を有する（メタ）アクリレートは、水酸基を１つ以上有し、(メタ)アクリロイルオキシ基（ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ−またはＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ−）を１つ以上有する化合物である。該水酸基を有する（メタ）アクリレートは、上記ウレタンプレポリマーのイソシアネート基に付加することができる。該水酸基を有するアクリレートとしては、２-ヒドロキシエチルアクリレート、２-ヒドロキシプロピルアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等が挙げられる。これら水酸基を有するアクリレートは、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２４】
上記低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）は、ＧＰＣによる重量平均分子量が、通常４００〜１００，０００、好ましくは８００〜１０，０００である。
【００２５】
このような上記低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）を、後述する光重合性モノマー（Ｂ）とともに配合すれば、低表面自由エネルギー化合物（Ｃ）を極めて良好に相溶させることができるので、得られる光重合性組成物を用いればに優れた防汚性を付与された機能性パネルを実現することができるとともに、光重合性組成物を基材上に塗布して光照射するだけで短時間に硬化させることができ、耐薬品性および耐染色性等の物性にも優れた効果を発揮し得る。
【００２６】
[光重合性モノマー（Ｂ）]
本発明の光重合性組成物は、溶解パラメーター（ＳＰ値）が２０．０(Ｊ／ｃｍ3)0.5以下である光重合性モノマー（Ｂ）を含有する。このＳＰ値（δ）とは、一般に液体のモル蒸発エネルギー（ΔＥｖ）およびモル体積（Ｖ）より、次式によって定義される。
ＳＰ値（δ）＝（δＥｖ／Ｖ）0.5
さらに、ＳＰ値はＦｅｄｏｒｓ法によれば化学構造のみから推算することができる（「溶解パラメーター値（Solubility Parameter Values）」、ポリマーハンドブック（Polymer Handbook）、第４版（J,Brandrup他編集）参照）。なお、本明細書においてＳＰ値とは、Ｆｅｄｏｒｓ法よって算出される値を意味し、該値が低いほど光重合性モノマー（Ｂ）が低極性であることを示す。上記光重合性モノマー（Ｂ）のＳＰ値は、好ましくは１９．６(Ｊ／ｃｍ3)0.5以下、より好ましくは１９．４(Ｊ／ｃｍ3)0.5以下である。ＳＰ値の下限値については特に制限されないが、通常１７．０(Ｊ／ｃｍ3)0.5以上である。
【００２７】
このようなＳＰ値を示す光重合性モノマー（Ｂ）であると、上記低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）との良好な相溶性を保持しつつ、該モノマー自体が有する極性が有効に低下する。そして用いる光重合性モノマー（Ｂ）が低極性であるが故に、後述する低表面自由エネルギー化合物（Ｃ）の相溶性の向上に大きく寄与することができ、これから得られる光重合性組成物を硬化させて塗布層を形成した際には、硬化後の塗布層自体の反応性を充分に抑制することも可能になるものと推定される。このように、上記塗布層が形成された本発明の機能性パネルは、低表面自由エネルギー化合物（Ｃ）が非常に良好に相溶性を発揮しているために防汚性に優れ、また必要以上に洗浄剤や染色剤などと反応することがなく、良好な耐温水性を保持するとともに良好な耐薬品性や耐染色性をも発現することができる。
【００２８】
上記光重合性モノマー（Ｂ）としては、アクリロイルオキシ基（ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ−）またはメタクロイルオキシ基（ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯ−）を１つ以上有する(メタ)アクリレートモノマーが好ましく用いられ、単官能性モノマー、２官能性モノマーおよび多官能性モノマーのいずれであってもよい。
【００２９】
単官能性モノマーとしては、たとえば、イソボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の脂環式（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート、４−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルホリン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ミリスチル(メタ)アクリレート、パルミチル(メタ)アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルアクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、７−アミノ−３,７−ジメチルオクチル（メタ）アクリレート；エーテル骨格（メタ）アクリレート類等が挙げられる。
【００３０】
２官能性モノマーとしては、たとえば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１,９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加ジオールのジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加ジオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルに（メタ）アクリレートを付加させたエポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３１】
多官能性モノマーとしては、たとえば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これら光重合性モノマーは１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００３２】
なお、２種以上の光重合性モノマー（Ｂ）を用いた場合のＳＰ値は、該モノマーが有するＳＰ値に各々のモノマーが有するＳＰ値に各配合割合（モノマー全量を１とした場合の各モノマーの割合）を乗じ、これらを加算した値を意味する。たとえば、光重合性モノマー（Ｂ）全量１に対し、ＳＰ値１９．０の光重合性モノマーを３／４、ＳＰ値２１．０の光重合性モノマーを１／４の量で配合した場合、下記式（Ｘ）にしたがって、用いた光重合性モノマー（Ｂ）全体のＳＰ値が求められる。
光重合性モノマー（Ｂ）のＳＰ値＝（19.0×3/4）＋（21.0×1/4）＝19.5・・・(Ｘ)
【００３３】
上記光重合性モノマー（Ｂ）のなかでも、下記式（１）で表されるモノマーであるのが好ましい。
（ＣＨ2＝ＣＲ1ＣＯＯ）nＲ2 ・・・・・（１）
【００３４】
上記式（１）中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を示す。
上記式（１）中、Ｒ2は炭素数５〜２０のｎ価の炭化水素基を示し、ヘテロ原子を含まず、鎖状であっても環状であってもよい。また、基中の−ＣＨ2−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい。ｎは１〜４の整数を示す。
【００３５】
すなわち、上記式（１）において、たとえば鎖状であって飽和モノマーである場合、ｎ＝１のときにＲ2は炭素数５〜２０のアルキル基となり、ｎ＝２のときにＲ2は炭素数５〜２０のアルキレン基となる。さらに、鎖状であって飽和モノマーである場合、ｎ＝３のときにＲ2は炭素数５〜２０のアルカントリイル基となり、ｎ＝４のときに炭素数５〜２０のアルカンテトライル基となる。このようなＲ2としては、たとえば、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3、シクロヘキシル基、シクロヘプタン基、シクロオクタン基、シクロノナン基、シクロデカン基等のアルキル基、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−等のアルキレン基、下記式（２）で表されるようなアルカントリイル基、下記式（３）で表されるようなアルカンテトライル基などがある。
【００３６】
【化２】
【００３７】
【化３】
【００３８】
Ｒ2の炭素数が５未満であると、鎖状の炭化水素基の場合にはモノマーのＳＰ値が上昇する傾向にあり、環状の炭化水素基の場合には入手自体が困難となる。また、Ｒ2の炭素数が２０を超えると、環状の炭化水素基の場合には得られる光重合性組成物の架橋密度が低下する傾向にある。仮に、架橋密度が必要以上に低下すると、ヘアーカラーなどの染色剤が塗布層内部に浸出しやすくなるため、パネルが染色されてしまうおそれがある。
【００３９】
上記式（１）で表されるモノマーとしては、具体的には、イソボルニル(メタ)アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートが挙げられる。なかでも、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレートが好ましく、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレートがより好ましい。このようなモノマーであると、より好適なＳＰ値を有するために良好な低極性を示す傾向にあり、得られる機能性パネルの防汚性のみならず、耐薬品性や耐染色性をもさらに向上させることが可能となる。また、上記低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）の反応性希釈剤としての機能を有効に発揮することもできる。
【００４０】
また、上記光重合性モノマー（Ｂ）の官能基数は、通常１〜６、好ましくは１〜４である。なお、官能基数が１である場合、架橋密度が上昇する傾向にあるが、官能基数が２〜６、好ましくは２〜４であると、光重合性組成物の架橋反応を適度に保持することができる傾向にあるため、特に染色剤が塗布層内部に浸出してパネルが染色される現象をより有効に抑止しやすくなるものと推定される。したがってこの場合にも、良好な防汚性のみならず、耐薬品性や耐染色性をも有効に保持したまま、好適な硬化性を有する塗布層が形成された機能性パネルを得ることができる。
【００４１】
[低表面自由エネルギー化合物（Ｃ）]
本発明の光重合性組成物は、低表面自由エネルギー化合物（Ｃ）を含有する。低表面自由エネルギー化合物（Ｃ）とは、表面自由エネルギーが小さい化合物を意味し、これを含有することによって光重合性組成物の濡れ性を低下させ、かかる組成物からなる塗布層を基材上に形成することによって、水接触角を高くして水垢に代表される種々の汚れの付着を抑制し、機能性パネルの防汚性を向上させることが可能となる。
【００４２】
低表面自由エネルギー化合物（Ｃ）としては、例えば、フッ素化合物またはケイ素化合物が好適なものとして挙げられ、これらを一種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。かかるフッ素化合物としては、具体的には、−ＣＦ3、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦ2ＣＦ2−、および−ＣＦ2ＣＦＨ−からなる群より選ばれる少なくとも１種の骨格を有する化合物であるのが望ましい。なお、これらの骨格は昇順するほど好適である。上市のフッ素化合物として、モディパーＦ２００（日油(株)製）やオプツールＤＡＣ（ダイキン工業(株)製）等を用いることができる。
【００４３】
上記ケイ素化合物としては、具体的には、下記式（ii）で表されるジメチルシロキサン骨格を有する化合物であるのが望ましい。
【化４】
上記式（ii）中、ｑは１〜２００の整数を示す。かかるケイ素化合物としては、サイラプレーン（チッソ製）、ジメチルシリコーンオイル（信越シリコーン製）等の上市のシリコーンオイルを用いることができる。
【００４４】
[光重合性組成物]
本発明の機能性パネルに用いられる光重合性組成物は、低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）と、光重合性モノマー（Ｂ）と、低表面自由エネルギー化合物（Ｃ）とを含有している。これら低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）と光重合性モノマー（Ｂ）との配合量は、質量比で、通常８０：２０〜２０：８０、好ましくは３０：７０〜７０：３０の量である。モノマーの配合量が少なすぎると、得られる光重合性組成物の粘度が上昇して塗布性が悪化するおそれがあるとともに、耐薬品性および耐染色性等の物性を充分に確保できない可能性がある。また、モノマーの配合量が多すぎると、塗膜の柔軟性が低下して脆性が高くなる傾向にある。したがって、低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）と光重合性モノマー（Ｂ）との配合量が上記範囲内であると、光重合性モノマー（Ｂ）が有する低極性を充分に発揮させることができるため、これらＳＰ値にも起因する、機能性パネルの耐薬品性および耐染色性を向上させつつ、低表面自由エネルギー化合物（Ｃ）の優れた相溶性を確保して良好な防汚性を発揮することが可能となる。さらに、光重合性モノマー（Ｂ）が低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）に対して有効な希釈剤として作用することも可能となり、光重合性組成物が適度な粘度を呈しやすく、良好な塗布性をも付与することができる。
【００４５】
また、低表面自由エネルギー化合物（Ｃ）の配合量は、上記低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）と光重合性モノマー（Ｂ）との合計１００質量部に対し、通常０．１〜５．０質量部、好ましくは０．１〜４．０質量部、より好ましくは０．１〜３．０質量部の量である。低表面自由エネルギー化合物（Ｃ）の配合量が０．１質量部未満であると、充分な防汚性を実現できないおそれがあり、５．０質量部を超えると、塗膜が必要以上に軟化してハードコート性が損なわれるおそれがあるとともに、相溶性が充分に確保できない化合物量が増大するおそれがある。
【００４６】
なお、上記光重合性組成物は、モノマーとして上記所定のＳＰ値を有する光重合性モノマー（Ｂ）のほか、本発明の効果を損なわない範囲内で、さらに上記光重合性モノマー（Ｂ）以外のモノマーを含有してもよい。すなわち、他のモノマーを配合する場合、他のモノマー各々のＳＰ値から上記式（Ｘ）にしたがって算出されるＳＰ値が、上記ＳＰ値の範囲内であればよい。
【００４７】
上記光重合性組成物には、公知の光重合開始剤を用いることができる。該光重合開始剤は紫外線を照射させることによって、上述した低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）と光重合性モノマー（Ｂ）との重合を開始させる作用を奏する。該光重合開始剤としては、具体的には、たとえば、４-ジメチルアミノ安息香酸、４-ジメチルアミノ安息香酸エステル、２,２-ジメトキシ-２-フェニルアセトフェノン、アセトフェノンジエチルケタール、アルコキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾフェノンおよび３,３-ジメチル-４-メトキシベンゾフェノン、４,４-ジメトキシベンゾフェノン、４,４-ジアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体、ベンゾイル安息香酸アルキル、ビス(４-ジアルキルアミノフェニル)ケトン、ベンジル及びベンジルメチルケタール等のベンジル誘導体、ベンゾイン及びベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン誘導体、ベンゾインイソプロピルエーテル、２-ヒドロキシ-２-メチルプロピオフェノン、１-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、キサントン、チオキサントン及びチオキサントン誘導体、フルオレン、２,４,６-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス(２,６-ジメトキシベンゾイル)-２,４,４-トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス(２,４,６-トリメチルベンゾイル)-フェニルホスフィンオキシド、２-メチル-１-[４-(メチルチオ)フェニル]-２-モルホリノプロパン-１,２-ベンジル-２-ジメチルアミノ-１-(モルホリノフェニル)-ブタノン-１等が挙げられる。これら光重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。上記光重合性組成物における光重合開始剤の配合量は、上記低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）と光重合性モノマー（Ｂ）との合計１００質量部に対して、０．１〜１０質量部の範囲の量であるのが望ましい。光重合開始剤の配合量が０．１質量部未満では、重合反応を開始させる効果が小さく、一方、１０質量部を超えると、重合反応を開始させる効果が飽和する一方、原料のコストが高くなる。
【００４８】
また、上記光重合性組成物には、求められる硬化反応性や安定性等を考慮し、必要に応じてさらに光増感剤を含有させてもよい。該光増感剤は、光を照射させることによって、エネルギーを吸収し、該エネルギーまたは電子が重合開始剤に移動して、重合を開始させる作用を有する。該光増感剤としては、ｐ-ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル等が挙げられる。これら光増感剤の配合量は、上記低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）と光重合性モノマー（Ｂ）との合計１００質量部に対して、０．１〜１０質量部の範囲の量であるのが望ましい。
【００４９】
さらに、上記光重合性組成物には、求められる硬化反応性や安定性等を考慮し、必要に応じて重合禁止剤を含有させてもよい。該重合禁止剤としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエ−テル、ｐ-メトキシフェノール、２,４-ジメチル-６-ｔ-ブチルフェノール、２,６-ジ-ｔ-ブチル-ｐ-クレゾール、ブチルヒドロキシアニソール、３-ヒドロキシチオフェノール、α-ニトロソ-β-ナフトール、ｐ-ベンゾキノン、２,５-ジヒドロキシ-ｐ-キノン等が挙げられる。これら重合禁止剤の配合量は、上記低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）と光重合性モノマー（Ｂ）との合計１００質量部に対して、０．１〜１０質量部の範囲の量であるのが望ましい。
【００５０】
また、上記塗布層の形成に用いる光重合性組成物は、希釈溶媒としてエーテル、ケトン、エステル等の有機溶媒を含有していてもよく、該有機溶媒としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＭＡ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、アセトン、または乳酸ブチル等が挙げられる。これらの希釈溶媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５１】
上記光重合性組成物は、上述のとおり必要に応じて希釈溶媒を用い、塗布液状としてこれを基材上の面に塗布する。塗布する方法には公知の方法を採用することができ、グラビアコート、ロールコート、リバースコート、ナイフコート、ダイコート、リップコート、ドクターコート、エクストルージョンコート、スライドコート、ワイヤーバーコート、カーテンコート、押出コート、スピンコート等が挙げられる。
【００５２】
[塗布層]
上記光重合性組成物を基材上に塗布し、次いで光硬化させることによって、基材層上に塗布層を形成する。光硬化させる方法としては、紫外線を照射させる方法が一般的である。塗布層を形成する基材層上の面は、表面および裏面のうち、一方の面だけであっても双方の面であってもよく、必要に応じて適宜選択すればよい。なお、光重合性組成物を硬化させる際の光の照射量は、紫外線を採用する場合、通常、照射強度２０〜２０００ｍＷ／ｃｍ2、照射量１００〜５０００ｍＪ／ｃｍ2であり、これによって上記光重合性組成物は、通常数秒〜数十秒で硬化する。このように短時間で硬化させることが可能であるので、得られる機能性パネルの生産性向上を図ることができる。
【００５３】
上記塗布層の厚さは、要求される意匠性や耐薬品性の程度から適宜選択し得るものであり、特に限定されないが、通常１μｍ〜２００μｍの範囲の厚さであると想定される。
【００５４】
なお、紫外線を照射する場合、紫外線硬化反応はラジカル反応であるため、酸素による阻害を受けやすい。そのため、上記光重合性組成物を基材に塗布した後、酸素との接触を回避し得るよう、窒素雰囲気下で該組成物を硬化させてもよい。
また、光硬化させることによって形成された塗布層の表面自由エネルギーは、良好な防汚性を充分に確保する観点から、通常１２〜３０ｍＪ／ｍ2であるのが望ましい。
【００５５】
[基材層]
本発明の機能性パネルに用いられる基材層の材質としては、スレート、コンクリート、金属、珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、ガラス等の無機質材；木質材のほか、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、不飽和ポリエステル樹脂等の有機質材；およびこれらの複合材が挙げられる。なかでも、有機質剤にガラス繊維や炭素繊維などの繊維を加えた材質、いわゆるＦＲＰ（繊維強化プラスチック）であるのが好ましい。ＦＲＰとしては、不飽和ポリエステル樹脂、充填剤およびガラス繊維もしくは炭素繊維を含むシート状のシートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）、ＳＭＣと同様の複合材であって短繊維を含む塊状のＢＭＣなどが挙げられる。一般に、ＦＲＰは、熱硬化性樹脂、有機過酸化物（硬化剤）、充填剤、低収縮剤、内部離型剤、強化材、架橋剤、および増粘剤などを配合したものであって、所定の温度に設定した金型内に入れて加圧し、建材として配置する場所に応じた形状に成形して用いられるものである。なかでも、熱可塑性樹脂として不飽和ポリエステル、充填剤、および強化材としてガラス繊維もしくは炭素繊維を含むＦＲＰであると、得られる機能性パネル全体の強度および耐久性等をより向上させることができる。
【００５６】
不飽和ポリエステルは、無水マレイン酸、フマル酸などの多塩基酸の不飽和酸と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、トリメチルペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチルプロパンモノアリルエーテル、水素添加ビスフェノール、ビスフェノールジオキシプロピルエーテルなどの多価アルコールとから生成される。
【００５７】
充填剤としては、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウムなどが挙げられる。コストダウンの観点からは炭酸カルシウムが好ましく、ＦＲＰ自体の耐薬品性を向上させる観点からは水酸化アルミニウムが好ましい。しかしながら上述のとおり、上記塗布層を形成すれば、基材として充填剤に炭酸カルシウムを用いたＦＲＰを採用しても、機能性パネル全体の耐薬品性を充分に向上させることができるため、低コストのＦＲＰからなる基材層を有した機能性パネルを容易に実現できる。
【００５８】
強化材としてのガラス繊維および炭素繊維は、繊維長が２０〜５０ｍｍ程度、繊維径が５〜２５μｍ程度のものが好適に用いられ、ＦＲＰ中に１０〜７０質量％の量で含有されているのが望ましい。上記基材層として用いられるＦＲＰは、これらの成分を混合し、ＦＲＰ製造装置などにより所定の厚みおよび大きさを有するＦＲＰとして製造される。
【００５９】
なお、基材層の厚さは、機能性パネルの用途により変動し得るが、通常２．５ｍｍ以上である。厚さの上限は特に制限されず、適宜選択することができる。
【００６０】
[機能性パネル]
本発明の機能性パネルは、上記塗布層と基材層を含み、該塗布層は該基材層上に形成されてなる。機能性パネル全体の厚さは、通常、２．５ｍｍ以上であるのが好ましい。機能性パネル全体の厚さの上限は特に制限されず、上記塗布層を基材層上の表面および裏面の双方に形成してもよく、必要に応じてこれら基材層および塗布層に加え、これらの層間に種々の材質からなる中間層を形成した多層構造としてもよい。この際、上記塗布層は上述のとおり優れた防汚性のみならず、耐薬品性および耐染色性をも奏するため、該塗布層を機能性パネルの最表面層として形成するのが望ましい。中間層としては、たとえば、基材層と塗布層との接着性を向上させるためのアンダーコート層、機能性パネルの意匠性を向上させるための模様や色彩を付与した化粧層等が挙げられる。
【００６１】
このようにして得られる本発明の機能性パネルは、基材層に上記特定の塗布層が形成されているため、優れた防汚性を発揮するとともに耐温水性や耐薬品性、耐染色性にも優れており、水垢に代表される種々の汚れの付着を有効に抑制しつつ、酸やアルカリを含んだ刺激性の強い洗浄剤の使用によっても変質や劣化が発生しにくい。また、ヘアーカラーのような染色剤の使用によっても変色や染色が生じにくい。したがって、本発明の機能性パネルは、特に住宅内の浴室または台所に配置される機能性パネルとして好適である。
【００６２】
また、基材層として、不飽和ポリエステル樹脂およびガラス繊維もしくは炭素繊維を含むＦＲＰを採用すれば、優れた防汚性、耐薬品性および耐染色性だけでなく、さらに優れた耐久性が付与された機能性パネルを実現することができる。
【実施例】
【００６３】
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００６４】
［製造例１：オリゴマー（ａ）の調製］
グリセリン（関東化学（株）製）１ｍｏｌに水酸化カリウムを触媒として、反応温度１１０℃でエチレンオキサイド６ｍｏｌを付加してポリオールを得た。上記ポリオールに、２，４−トリレンジイソシアネート３ｍｏｌを窒素ガス導入管、攪拌機及び冷却管の付いた反応容器に仕込み、７０℃で２時間反応させた。
【００６５】
次に、２−ヒドロキシエチルアクリレート６ｍｏｌ、触媒として微量のジブチル錫ジラウレートを徐々に加え、さらに７０℃で１５時間反応させて、重量平均分子量約１３００のポリエチレンオキサイド単位を有するウレタンアクリレートオリゴマー（ａ）を得た。
【００６６】
［製造例２：オリゴマー（ｂ）の調製］
グリセリン（関東化学（株）製）１ｍｏｌに水酸化カリウムを触媒として、反応温度１１０℃でプロピレンオキサイド６ｍｏｌを付加してポリオールを得た。上記ポリオールに、２，４−トリレンジイソシアネート３ｍｏｌを窒素ガス導入管、攪拌機及び冷却管の付いた反応容器に仕込み、７０℃で２時間反応させた。
【００６７】
次に、２−ヒドロキシエチルアクリレート６ｍｏｌ、触媒として微量のジブチル錫ジラウレートを徐々に加え、さらに７０℃で１５時間反応させて、重量平均分子量約１３００のポリプロピレンオキサイド単位を有するウレタンアクリレートオリゴマー（ｂ）を得た。
【００６８】
［製造例３：オリゴマー（ｃ）の調製］
ＣａＰａ３０５０（パーストープ社製）１ｍｏｌに、２，４−トリレンジイソシアネート３ｍｏｌを窒素ガス導入管、攪拌機及び冷却管の付いた反応容器に仕込み、７０℃で２時間反応させた。
【００６９】
次に、２−ヒドロキシエチルアクリレート６ｍｏｌ、触媒として微量のジブチル錫ジラウレートを徐々に加え、さらに７０℃で１５時間反応させて、重量平均分子量約１４００のエステル骨格を有するウレタンアクリレートオリゴマー（ｃ）を得た。
【００７０】
［製造例４：オリゴマー（ｄ）の調製］
プロピレングリコール（関東化学（株）製）１ｍｏｌに水酸化カリウムを触媒として、反応温度１１０℃でブチレンオキサイド１２ｍｏｌを付加してポリオールを得た。上記ポリオールに、２，４−トリレンジイソシアネート２ｍｏｌを窒素ガス導入管、攪拌機及び冷却管の付いた反応容器に仕込み、７０℃で２時間反応させた。
【００７１】
次に、２−ヒドロキシエチルアクリレート４ｍｏｌ、触媒として微量のジブチル錫ジラウレートを徐々に加え、さらに７０℃で１５時間反応させて、重量平均分子量約１５００のブチレンオキサイド単位を有するウレタンアクリレートオリゴマー（ｘ）を得た。
【００７２】
ペンタエリスリトール（関東化学（株）製）１ｍｏｌに水酸化カリウムを触媒として、反応温度１１０℃でブチレンオキサイド４ｍｏｌを付加してポリオールを得た。上記ポリオールに、２，４−トリレンジイソシアネート４ｍｏｌを窒素ガス導入管、攪拌機及び冷却管の付いた反応容器に仕込み、７０℃で２時間反応させた。
【００７３】
次に、２−ヒドロキシエチルアクリレート８ｍｏｌ、触媒として微量のジブチル錫ジラウレートを徐々に加え、さらに７０℃で１５時間反応させて、重量平均分子量約１５００のブチレンオキサイド単位を有するウレタンアクリレートオリゴマー（ｙ）を得た。
【００７４】
上記ウレタンアクリレートオリゴマー（ｘ）とウレタンアクリレートオリゴマー（ｙ）とをアクリル官能基比で５０：５０になるように混合し、平均官能基数３、重量平均分子量約１５００の１，２−ポリブチレンオキサイド単位を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（ｄ）を得た。
【００７５】
［製造例５：オリゴマー（ｅ）の調製］
プロピレングリコール（関東化学（株）製）１ｍｏｌに水酸化カリウムを触媒として、反応温度１１０℃でブチレンオキサイド８ｍｏｌを付加してポリオールを得た。上記ポリオールに、２，４−トリレンジイソシアネート２ｍｏｌを窒素ガス導入管、攪拌機及び冷却管の付いた反応容器に仕込み、７０℃で２時間反応させた。
【００７６】
次に、ペンタエリスリトールトリアクリレート４ｍｏｌ、触媒として微量のジブチル錫ジラウレートを徐々に加え、さらに７０℃で１５時間反応させて、重量平均分子量約１６００の１，２−ポリブチレンオキサイド単位を有するウレタンアクリレートオリゴマー（ｅ）を得た。
【００７７】
得られた各オリゴマーにつき、下記に示す方法に従ってｎ−ヘプタントレランスを測定した。結果を表１に示す。
【００７８】
《ｎ−ヘプタントレランスの測定》
各種オリゴマー１０ｇを２５℃に保ちながら、ここにｎ−ヘプタンを滴下し、白濁するまで添加して、この際におけるｎ−ヘプタンの量（ｇ）の値を測定した（単位：ｇ／１０ｇ）。
【００７９】
【表１】
【００８０】
[実施例１〜３、比較例１〜５]
表２〜３に示す配合量に従い、攪拌装置に各種オリゴマーおよび光重合性モノマーを投入して混合し、さらに低表面自由エネルギー化合物を投入し、次いで光重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）１質量部を加えて２分間攪拌し、脱泡処理を施して各光重合性組成物を得た。
【００８１】
得られた光重合性組成物を用い、下記方法に従って、組成物中における低表面自由エネルギー化合物（Ｃ）の相溶性を評価した。結果を表２〜３に示す。
【００８２】
《相溶性の評価》
得られた光重合性組成物を目視にて判定し、良好な相溶性を発揮して透明であるものを○、明らかに白濁または層分離しているものを×として評価した。
【００８３】
【表２】
【００８４】
【表３】
【００８５】
※１：フッ素化合物、モディパーＦ２００（日油(株)製）
※２：ケイ素化合物、ＴＳＦ４４５２、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン製
※３：フッ素化合物、オプツールＤＡＣ（ダイキン工業(株)製）
※４：ケイ素化合物、サイラプレーンＦＭ７７２５（チッソ製）
※５：オリゴマーとモノマーとの合計１００質量部に対する配合量
※６：１，９−ノナンジオールアクリレート（共栄社化学(株)製）、ＳＰ値＝１９．２(Ｊ／ｃｍ3)0.5
※７：トリメチロールプロパントリアクリレート（共栄社化学(株)製）、ＳＰ値＝２０．２(Ｊ／ｃｍ3)0.5
※８：アクリロイルモルフォリン（新中村化学工業(株)製）、ＳＰ値＝２５．０(Ｊ／ｃｍ3)0.5
※９：ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート（共栄社化学(株)製）、ＳＰ値＝１８．７(Ｊ／ｃｍ3)0.5
【００８６】
上記結果によれば、低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）と光重合性モノマー（Ｂ）とを配合した実施例１〜３は、いずれの低表面自由エネルギー化合物（Ｃ）を配合した場合にも優れた相溶性を発揮し、配合量を低減してもその特性を維持することがわかる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）１，２−ポリブチレンオキサイド単位を有する低極性（メタ）アクリレートオリゴマーと、
（Ｂ）溶解パラメーター（ＳＰ値）が２０．０(Ｊ／ｃｍ3)0.5以下である光重合性モノマーと、
（Ｃ）低表面自由エネルギー化合物
とを含有することを特徴とする光重合性組成物。
【請求項２】
前記低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）のｎ−ヘプタントレランスが、０．５ｇ／１０ｇ以上であることを特徴とする請求項１に記載の光重合性組成物。
【請求項３】
前記光重合性モノマー（Ｂ）が、下記式（１）で表されるモノマーであることを特徴とする請求項１または２に記載の光重合性組成物；
（ＣＨ2＝ＣＲ1ＣＯＯ）nＲ2 ・・・・・（１）
（式（１）中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ2は炭素数５〜２０のｎ価の炭化水素基を示す。ｎは１〜４の整数を示す。）。
【請求項４】
前記低表面自由エネルギー化合物（Ｃ）が、フッ素化合物および／またはケイ素化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の光重合性組成物。
【請求項５】
前記低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）と前記光重合性モノマー（Ｂ）との合計１００質量部に対し、前記低表面自由エネルギー化合物（Ｃ）を０．１〜５．０質量部の量で含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の光重合性組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の光重合性組成物を硬化させてなる塗布層と、基材層とを含むことを特徴とする機能性パネル。
【請求項１】
（Ａ）１，２−ポリブチレンオキサイド単位を有する低極性（メタ）アクリレートオリゴマーと、
（Ｂ）溶解パラメーター（ＳＰ値）が２０．０(Ｊ／ｃｍ3)0.5以下である光重合性モノマーと、
（Ｃ）低表面自由エネルギー化合物
とを含有することを特徴とする光重合性組成物。
【請求項２】
前記低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）のｎ−ヘプタントレランスが、０．５ｇ／１０ｇ以上であることを特徴とする請求項１に記載の光重合性組成物。
【請求項３】
前記光重合性モノマー（Ｂ）が、下記式（１）で表されるモノマーであることを特徴とする請求項１または２に記載の光重合性組成物；
（ＣＨ2＝ＣＲ1ＣＯＯ）nＲ2 ・・・・・（１）
（式（１）中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ2は炭素数５〜２０のｎ価の炭化水素基を示す。ｎは１〜４の整数を示す。）。
【請求項４】
前記低表面自由エネルギー化合物（Ｃ）が、フッ素化合物および／またはケイ素化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の光重合性組成物。
【請求項５】
前記低極性（メタ）アクリレートオリゴマー（Ａ）と前記光重合性モノマー（Ｂ）との合計１００質量部に対し、前記低表面自由エネルギー化合物（Ｃ）を０．１〜５．０質量部の量で含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の光重合性組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の光重合性組成物を硬化させてなる塗布層と、基材層とを含むことを特徴とする機能性パネル。
【公開番号】特開２０１１−１６８７５８（Ｐ２０１１−１６８７５８Ａ）
【公開日】平成２３年９月１日（２０１１．９．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５６５５１（Ｐ２０１０−５６５５１）
【出願日】平成２２年３月１２日（２０１０．３．１２）
【出願人】（０００００５２７８）株式会社ブリヂストン (11,469)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年９月１日（２０１１．９．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月１２日（２０１０．３．１２）
【出願人】（０００００５２７８）株式会社ブリヂストン (11,469)
【Ｆターム（参考）】
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