共有結合性離型剤を含むケミカルトナー、及びトナーの製造方法
【課題】非共有結合性成分として別個に加えられる離型剤を必要としないケミカルトナー（特に乳化重合凝集法トナー）、及び該トナーの製造方法を得る。
【解決手段】樹脂モノマーと離型剤モノマーとを含む出発成分から重合されるポリマーを含むケミカルトナー組成物又は乳化重合凝集法トナー組成物が提供される。また、（ａ）（ｉ）樹脂モノマーと離型剤モノマーとを含む出発成分を含む分散相、及び（ｉｉ）水と相間移動触媒とを含む出発成分を含む連続相、を含む分散体を形成すること；（ｂ）前記樹脂モノマーおよび前記離型剤モノマーを重合させてポリマーを形成させること；（ｃ）前記ポリマーと着色剤とを含むトナー前駆体材料を凝集させて、凝集トナー前駆体材料を得ること；および（ｄ）前記凝集トナー前駆体材料を合一させて、前記着色剤と前記ポリマーとを含む乳化重合凝集法トナー組成物を得ること、を含む方法が提供される。
【解決手段】樹脂モノマーと離型剤モノマーとを含む出発成分から重合されるポリマーを含むケミカルトナー組成物又は乳化重合凝集法トナー組成物が提供される。また、（ａ）（ｉ）樹脂モノマーと離型剤モノマーとを含む出発成分を含む分散相、及び（ｉｉ）水と相間移動触媒とを含む出発成分を含む連続相、を含む分散体を形成すること；（ｂ）前記樹脂モノマーおよび前記離型剤モノマーを重合させてポリマーを形成させること；（ｃ）前記ポリマーと着色剤とを含むトナー前駆体材料を凝集させて、凝集トナー前駆体材料を得ること；および（ｄ）前記凝集トナー前駆体材料を合一させて、前記着色剤と前記ポリマーとを含む乳化重合凝集法トナー組成物を得ること、を含む方法が提供される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケミカルトナー組成物、及び乳化重合凝集法トナー組成物、並びに該ケミカルトナー組成物又は該乳化重合凝集法トナー組成物を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ケミカルトナーおよびオイルレス定着サブシステムを用いるゼログラフィー印刷又はゼログラフィーコピー機において、ケミカルトナーは通常、定着ローラから融解トナーを剥離させるために非共有結合性離型剤を含む。非共有結合性離型剤は通常、ポリエチレンまたはカルナバワックスなどのワックスであるが、これらは水性分散液にする必要があり、このプロセスには費用がかかる。さらに、トナー粒子内のワックスドメインの大きさおよび位置は、いくつかの定着特性、例えば最低定着温度、光沢、ドキュメントオフセット（ｄｏｃｕｍｅｎｔ ｏｆｆｓｅｔ）およびホットオフセット（ｈｏｔ ｏｆｆｓｅｔ）において重要な役割を果たしている。ワックスドメインの大きさおよび位置を調節することは難しいが、トナーが機能を十分に発揮するために重要なパラメーターである。本発明の実施形態において対処されているように、ケミカルトナーにおける非共有結合性離型剤の使用の際の不都合を最小限にするかまたは該不都合がない新規なケミカルトナー、特に新規な乳化重合凝集法トナーが求められている。
【０００３】
以下の文書は背景情報を提供している。
Ｑｉａｎ他、米国特許第７，００５，２２５号。
Ｌａｕ、米国特許第５，５２１，２６６号。
Ｂａｒｔｅｌ他、米国特許第６，８０８，８５１号。
Ｖａｎｂｅｓｉｅｎ他、米国特許第６，９６２，７６４号。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
非共有結合性成分として別個に加えられる離型剤を必要としないケミカルトナー（特に乳化重合凝集法トナー）、及び該トナーの製造方法を得る。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
或る実施形態によれば、樹脂モノマーと離型剤モノマーとを含む出発成分から重合されるポリマーを含むケミカルトナー組成物が提供される。
【０００６】
さらに、或る実施形態によれば、樹脂モノマーと離型剤モノマーとを含む出発成分から重合されるポリマーを含む乳化重合凝集法トナー組成物が提供される。
【０００７】
さらに、或る実施形態によれば、
（ａ）（ｉ）樹脂モノマーと離型剤モノマーとを含む出発成分を含む分散相、及び（ｉｉ）水と相間移動触媒（ｐｈａｓｅ ｔｒａｎｓｐｏｒｔ ｃａｔａｌｙｓｔ）とを含む出発成分を含む連続相、を含む分散体を形成すること；
（ｂ）前記樹脂モノマーおよび前記離型剤モノマーを重合させてポリマーを形成させること；
（ｃ）前記ポリマーと着色剤とを含むトナー前駆体材料を凝集させて、凝集トナー前駆体材料を得ること；および
（ｄ）前記凝集トナー前駆体材料を合一させて、前記着色剤と前記ポリマーとを含む乳化重合凝集法トナー組成物を得ること、
を含む方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本明細書において、例えば、「樹脂モノマー」、「離型剤モノマー」、又は「相間移動触媒」などと記載されている場合、１種類に限定されず、２つまたは３つ以上の異なる種類を示してよい。例えば、前記樹脂モノマーは、実施形態によっては２つの異なる種類のモノマーを含み得る。
【０００９】
「ケミカルトナー」という用語は、機械的粉砕方法により製造される旧世代トナーとは対照的に、新規な化学的方法により製造されるトナーを指す。「ケミカルトナー」は、例えば乳化重合凝集法（該方法により「乳化重合凝集法トナー」が得られる）および懸濁重合を含む種々の方法により製造できる。
【００１０】
好都合には、本発明の実施形態により、ケミカルトナー（特に乳化重合凝集法トナー）製造方法において、非共有結合性成分として別個に加えられる離型剤が不要になる。或る実施形態においては、樹脂ポリマーの主鎖に離型剤、例えば蝋質モノマーであるオクタデシルアクリレートを直接に組み込むことにより、ワックスドメインの大きさおよび位置をよく調節できるばかりでなく、トナー中の個別成分の１つが不要になることによりケミカルトナーの製造を単純化することも可能になる。実施形態によっては、この組み込みにより、原料のばらつきが抑えられ再現性が向上するばかりでなく、費用のかかるワックスが配合物において不要になることにより、オイルレス定着用途のケミカルトナーを得るための総費用の抑制も可能になる。
【００１１】
ここで、非架橋樹脂、ワックスおよび着色剤を含む典型的なトナー組成物；ならびに、非架橋樹脂、ワックス、着色剤および凝集剤を混合して、トナーサイズの凝集体を得ること；場合により、形成した凝集体にさらなる樹脂ラテックスを加え、それにより上記形成した凝集体上にシェルを形成させること；凝集体を加熱して合一トナーを作成すること；及び場合により、トナーを単離すること、を含むトナーの製造方法について説明する。実施形態によって、トナー製造方法は、反応混合物の全重量に基づいて、例えば約０．０１重量％〜約２０重量％の量のアニオン性界面活性剤を供給することを含み、ここで該アニオン性界面活性剤は、例えば、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキルサルフェート、ジアルキルベンゼンアルキルスルホネート、アジピン酸、ヘキサデシルジフェニルオキシドジスルホネート、及びこれらの混合物からなる群から選択される。さらなる実施形態においては、このように形成されたシェルの厚さは、例えば、約０．３μｍ〜約０．８μｍである。
【００１２】
本発明のトナー組成物および該トナー組成物の製造方法に関する実施形態には非架橋樹脂が記載されているが、実施形態によっては、本発明のトナー組成物および該トナー組成物の製造方法における非架橋樹脂の代わり、または非架橋樹脂に加えて架橋樹脂を使用できることが理解される。
【００１３】
離型剤モノマー
「離型剤モノマー」という用語は、本発明のケミカルトナー組成物の製造に用いられた場合、定着オイルを使用しなくても、定着ローラから溶融トナーを十分に剥離し得る、任意のモノマーを指す。或る実施形態において、離型剤モノマーは、少なくとも下記の２つの特徴を有する：（１）長鎖脂肪族基（例えば、炭素数が少なくとも約１５、約１５〜約２００、または約１８〜約１００である長鎖脂肪族基）；および（２）例えばラジカル重合により重合可能な二重結合。
【００１４】
適切な離型剤モノマーとしては、例えば、下記式のようなアクリルモノマーが挙げられる。
【００１５】
【化１】
【００１６】
式中、Ｒ1は水素またはカルボン酸もしくはその塩であり、
Ｒ2は水素またはメチルまたはエチルであり、
Ｒ3は、ｎが約１５〜約２００であるメチレン基であり、またはＲ3は、エトキシ基、プロポキシ基もしくはブトキシ基、またはｎが約１０〜約１００であるプロピレン基であり、
Ｒ4はメチル基、ヒドロキシル基もしくはカルボン酸基またはその塩である。該アクリルモノマーは、例えば、オクタデシルアクリレートであり得る。
【００１７】
適切な離型剤モノマーとしては、例えば、下記式のようなスチレンモノマーも挙げられる。
【００１８】
【化２】
【００１９】
式中、Ｒ1は水素またはメチル基であり、
Ｒ2は水素またはメチル基であり、
Ｒ3はメチレン基、酸素またはカルボニル基であり、
Ｒ4はメチレン基または酸素であり、
Ｒ5は、ｎが約１５〜約２００であるメチレン基であり、またはＲ5は、エトキシ基、プロポキシ基もしくはブトキシ基、またはｎが約１０〜約１００であるプロピレン基であり、
Ｒ6は水素、メチル基、ヒドロキシル基もしくはカルボン酸基又はその塩である。
【００２０】
トナー中の離型剤モノマーの濃度は、約３重量％〜約２０重量％であってよく、例えば約４重量％〜約１３重量％または約５重量％〜約１２重量％であってよい。
【００２１】
樹脂モノマー
樹脂モノマーの具体例としては、限定するものではないが、下記のものが挙げられる（モノマーの特定の組み合わせもポリマー用に記述されている）：スチレンアクリレート、スチレンメタクリレート、ブタジエン、イソプレン、アクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、β−カルボキシエチルアクリレート、エステル、スチレン−ブタジエン、メチルスチレン−ブタジエン、メチルメタクリレートブタジエン、エチルメタクリレートブタジエン、プロピルメタクリレートブタジエン、ブチルメタクリレートブタジエン、メチルアクリレート−ブタジエン、エチルアクリレート−ブタジエン、プロピルアクリレート−ブタジエン、ブチルアクリレート−ブタジエン、スチレン−イソプレン、メチルスチレン−イソプレン、メチルメタクリレートイソプレン、エチルメタクリレートイソプレン、プロピルメタクリレートイソプレン、ブチルメタクリレートイソプレン、メチルアクリレート−イソプレン、エチルアクリレート−イソプレン、プロピルアクリレート−イソプレン、ブチルアクリレート−イソプレン；スチレン−プロピルアクリレート、スチレン−ブチルアクリレート、スチレン−ブタジエン−アクリル酸、スチレン−ブタジエン−メタクリル酸、スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸、スチレン−ブチルアクリレート−メタクリル酸、スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル、スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸、スチレン／ブチルアクリレート／カルボン酸、及びスチレン／ブチルアクリレート／β−カルボキシエチルアクリレートなど。
【００２２】
実施形態によって、例えば、樹脂は、限定するものではないが、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、β−カルボキシエチルアクリレート（β−ＣＥＡ）、フマル酸、マレイン酸およびケイヒ酸からなる群から選択されるカルボン酸基を含むように選択されてよい。ここで例えば、カルボン酸は樹脂の全重量の約０．１重量％〜約１０重量％を形成する量で選択される。
【００２３】
或る実施形態において、選択された非架橋樹脂の重量平均分子量は少なくとも約１０，０００であり、例えば、約１５，０００〜約１２０，０００、または約１５，０００〜約２００，０００である。或る実施形態において、非架橋樹脂の重量平均分子量は約１０，０００〜約２００，０００であり、重量平均分子量の範囲の例として、下限を約１５，０００および約２７，０００および約３０，０００のいずれかとし、上限を約９０，０００および約１２０，０００および約２００，０００のいずれかとする範囲が挙げられる。或る実施形態において、非架橋樹脂の数平均分子量は約５，０００〜約１００，０００であり、例えば、約７，０００〜約５０，０００、または約９，０００〜約３０，０００である。
【００２４】
実施形態によっては、非架橋樹脂は架橋を実質的に含まない。本明細書において、「架橋を実質的に含まない」（本明細書においては非架橋樹脂とも呼ぶ）は、ポリマー鎖間の架橋密度が、例えば約１０％未満、例えば約５％未満、約１％未満または約０．１％未満である樹脂を指す。したがって、実施形態において、樹脂ラテックスは、樹脂中に存在し得る任意の官能基に関しても架橋を実質的に含まないが、これは樹脂ラテックス全体の架橋が、例えば約１０％未満、例えば約５％未満、約１％未満または約０．１％未満であることを意味する。
【００２５】
実施形態によっては、トナー組成物は特定の非架橋樹脂のほかに架橋樹脂を含んでもよい。例えば、このような架橋樹脂または任意の架橋樹脂は、トナー組成物の全重量に基づいて、０〜約１５重量％または０〜約２０重量％の量で存在し、例えば０〜約１５重量％の総量で存在する。
【００２６】
樹脂モノマーおよび離型剤モノマーから重合されるポリマー
ポリマーの配合物の例として以下が挙げられる：
ポリスチレン／ブチルアクリレート／オクタデシルアクリレート ７８／７．５／１４．５（トナー配合物中には顔料およびゲルが添加され得るので、トナー中のオクタデシルアクリレートの全添加量は、例えばトナーの約９重量％であり得る）；
ポリスチレン／ブタジエン／オクタデシルアクリレート ７８／７．５／１４．５；
ポリスチレン／ブチルアクリレート／ドコサニルアクリレート ７８／７．５／１４．５；
ポリスチレン／ブチルアクリレート／トリアコンチルアクリレート ７８／７．５／１４．５；
ポリスチレン／ブチルアクリレート／ヘキサコシルアクリレート ７８／７．５／１４．５；
ポリスチレン／ブチルアクリレート／１−（ドコシルオキシ）−４−ビニルベンゼン ６３．５／２２／１４．５；
ポリスチレン／ブチルアクリレート／１−（ヘキサコシルオキシ）−４−ビニルベンゼン ６３．５／２２／１４．５。
【００２７】
明らかなように、非架橋樹脂の特性は、構成モノマーの種類および量を調節すること、又は連鎖移動剤（ｃｈａｉｎ ｔｒａｎｓｐｏｒｔ ａｇｅｎｔ）の種類および量を調節すること等により適切に調節することができる。例えば、構成モノマーの比率を調節することによりトナーのガラス転移温度（Ｔｇ）を調節することができ、これによりトナーのブロッキング特性及び定着特性などに影響を与えることができる。
【００２８】
同様に、コアおよび／またはシェル樹脂成分に使用する樹脂ラテックスの製造に使用する連鎖移動剤の量を調節することにより、樹脂の特性を調節することができる。例えば、樹脂ラテックスを製造するとき、異なる量の連鎖移動剤、例えばドデカンチオールを用いることにより、樹脂の特性、例えば分子量、及びガラス転移温度などを変えることができる。例えば、コア樹脂ラテックスの製造時に連鎖移動剤の量を増すと、重合中の連鎖停止により分子量の低下をもたらすことができる。一方、シェル樹脂ラテックスの製造時において連鎖移動剤の量を低下させると、分子量が上昇し、これは、トナーのブロッキング特性に役立ち得る。
【００２９】
樹脂ラテックス（単数又は複数）の製造に用いるモノマー単位は、任意の既知の方法により適切に重合させることができる。例えば、該モノマー単位は、スターブ・フェッド半連続乳化重合方法、又は標準的な乳化重合方法などにより重合され、樹脂ラテックスを得ることができる。このような重合は、例えば、開始剤、連鎖移動剤（ＣＴＡ）および界面活性剤の存在下で実施され得る。
【００３０】
或る実施形態において、樹脂またはポリマーはスチレン／ブチルアクリレート／β−カルボキシエチルアクリレートターポリマーである。他の実施形態において、樹脂またはポリマーはスチレン／ブチルアクリレート／アクリル酸ターポリマー、スチレン／ブチルアクリレート／メタクリル酸ターポリマー、スチレン／ブチルアクリレート／イタコン酸ターポリマー、スチレン／ブチルアクリレート／フマル酸ターポリマー、スチレン／ブタジエン／β−カルボキシエチルアクリレートターポリマー、スチレン／ブタジエン／メタクリル酸ターポリマー、スチレン／ブタジエン／アクリル酸ターポリマー、スチレン／イソプレン／β−カルボキシエチルアクリレートターポリマーなどであり得る。
【００３１】
或る実施形態において、架橋を実質的に含まない樹脂としてはスチレン：ブチルアクリレート：β−カルボキシエチルアクリレートが挙げられ、ここで例えば、非架橋樹脂モノマーは、約７０重量％〜約９０重量％のスチレン、約１０重量％〜約３０重量％のブチルアクリレート、ならびに、スチレン及びブチルアクリレートの全重量に基づいて、約１００分の０．０５〜約１００分の１０のβ−ＣＥＡ、例えばβ−ＣＥＡ約１００分の３の量で存在する。しかしながら、成分の比率はこれらの範囲に限定されるものではなく、他の量も使用できる。
【００３２】
本明細書における特徴において、非架橋樹脂は、約７３重量％〜約８５重量％のスチレン、約２７重量％〜約１５重量％のブチルアクリレート、ならびに、スチレン及びブチルアクリレートの全重量に基づいて、１００分の１．０〜１００分の５のβ−ＣＥＡを含むが、組成物および方法はこれらの特定の種類のモノマー類または範囲に限定されない。他の特徴において、非架橋樹脂は、約８１．７重量％のスチレン、約１８．３重量％のブチルアクリレート、ならびに、スチレン及びブチルアクリレートの全重量に基づいて、約１００分の３のβ−ＣＥＡを含む。
【００３３】
開始剤は、限定するものではないが、例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムまたは過硫酸アンモニウムであってよく、モノマーの重量に基づいて、例えば、約０．５〜約３．０％の範囲で存在できるが、これらに限定されない。連鎖移動剤は、モノマー類の合計重量に基づいて、約０．５〜約５．０重量％の量で存在してよいが、これらに限定されない。或る実施形態において、界面活性剤は水相の重量に基づいて約０．７〜約５．０重量％の範囲で存在するアニオン性界面活性剤であるが、この種類または範囲に限定されない。
【００３４】
例えば、米国特許第６，４４７，９７４号、第６，５７６，３８９号、第６，６１７，０９２号および第６，６６４，０１７号（これらの開示内容は全て参照により本願に組み込まれる）に記載されているスターブ・フェッド条件でモノマーを重合させて、約１００ｎｍ〜約３００ｎｍの範囲の直径を有するラテックス樹脂粒子を得ることができる。
【００３５】
実施形態において、非架橋樹脂のガラス転移開始温度（Ｔｇ）は、例えば、約４８℃〜約６２℃または約５０℃〜約６０℃であり、例えば約５３℃〜約６０℃であり得るが、これらに限定されない。
【００３６】
界面活性剤
或る実施形態において、例えば、反応混合物の約０．０１重量％〜約２０重量％、または約０．１重量％〜約１５重量％の量の界面活性剤を使用することができる。適切な界面活性剤の例としては、例えば、イゲパル（ＩＧＥＰＡＬ）ＣＡ−２１０（商標）、イゲパルＣＡ−５２０（商標）、イゲパルＣＡ−７２０（商標）、イゲパルＣＯ−８９０（商標）、イゲパルＣＯ−７２０（商標）、イゲパルＣＯ−２９０（商標）、イゲパルＣＡ−２１０（商標）、アンタロックス（ＡＮＴＡＲＯＸ）８９０（商標）およびアンタロックス８９７（商標）としてローヌ・プーラン社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）から入手できるジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノールなどの非イオン性界面活性剤が挙げられる。例えば、非イオン性界面活性剤の有効濃度は、実施形態によって、反応混合物の約０．０１重量％〜約１０重量％または約０．１重量％〜約５重量％である。
【００３７】
アニオン性界面活性剤の例としては、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキルサルフェート、ジアルキルベンゼンアルキルスルホネート、アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）から入手可能なアジピン酸、花王株式会社（Ｋａｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から入手可能なネオゲン（ＮＥＯＧＥＮ）Ｒ（商標）、ネオゲンＳＣ（商標）、ダウファックス２Ａ１（Ｄｏｗｆａｘ ２Ａ１）（ヘキサデシルジフェニルオキシドジスルホナート）などが挙げられる。例えば、一般に使用されるアニオン性界面活性剤の有効濃度は、反応混合物の約０．０１重量％〜約１０重量％、または約０．１重量％〜約５重量％であり得る。
【００３８】
ｐＨを上げ、凝集体粒子をイオン化して、凝集体に安定性を付与し、凝集体のサイズが大きくならないようにするために、１種類以上の塩基を使用することもできる。選択される塩基の例としては、特に水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、水酸化セシウムなどが挙げられる。
【００３９】
合一前または合一中に、任意に、凝集体懸濁液にさらなる界面活性剤を加えることもできる。例えば、温度が上昇しても、凝集体のサイズが大きくならないようにするために、または凝集体のサイズを安定化するために、このようなさらなる界面活性剤を使用することができる。適切なさらなる界面活性剤は、特に、アニオン性界面活性剤、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキルサルフェート、ジアルキルベンゼンアルキルスルホネート、アルドリッチから入手可能なアジピン酸、花王株式会社から入手可能なネオゲンＲ（商標）、ネオゲンＳＣ（商標）などから選択することができる。これらの界面活性剤はまた、非イオン性界面活性剤、例えばポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、メタロース、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンモノラウリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、並びに、イゲパルＣＡ−２１０（商標）、イゲパルＣＡ−５２０（商標）、イゲパルＣＡ−７２（商標）、イゲパルＣＯ−８９０（商標）、イゲパルＣＯ−７２０（商標）、イゲパルＣＯ−２９０（商標）、イゲパルＣＡ−２１０（商標）、アンタロックス８９０（商標）およびアンタロックス８９７（商標）としてローヌ・プーラン社から入手可能なジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノールから選択することもできる。一般に凝集体サイズ安定剤として用いられるアニオン性または非イオン性界面活性剤の有効量は、例えば、反応混合物の約０．０１重量％〜約１０重量％または約０．１重量％〜約５重量％である。
【００４０】
使用できる酸の例としては、例えば、硝酸、硫酸、塩酸、酢酸、クエン酸、トリフルオロ酢酸、コハク酸、及びサリチル酸などが挙げられる。これらの酸は、実施形態によって、水の約０．５重量％〜約１０重量％または約０．７重量％〜約５重量％の範囲の希釈形で用いられる。
【００４１】
相間移動触媒
相間移動触媒には、疎水性空隙を有する有機高分子化合物、例えば米国特許第５，５２１，２６６号（Ｌａｕ）に記載されているものがある（本開示内容は全て参照により本願に組み込まれる）。
【００４２】
疎水性空隙を有する有用な有機高分子化合物の例としては、例えば、シクロデキストリンおよびシクロデキストリン誘導体；疎水性空隙を有する環状オリゴ糖、例えば、シクロイヌロヘキソース、シクロイヌロヘプトースおよびシクロイヌロオクトース；カリックスアレーン；ならびにキャビタンドが挙げられる。
【００４３】
本発明の実施形態に有用なシクロデキストリンおよびシクロデキストリン誘導体は、特定の重合条件下で選択されるシクロデキストリンおよびシクロデキストリン誘導体の溶解性によってのみ限定され得る。適切なシクロデキストリンの例としては、限定するものではないが、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリンおよびγ−シクロデキストリンが挙げられる。適切なシクロデキストリン誘導体の例としては、限定するものではないが、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリンおよびγ−シクロデキストリンのメチル誘導体、トリアセチルヒドロキシプロピル誘導体およびヒドロキシエチル誘導体が挙げられる。或る実施形態において、シクロデキストリン誘導体はメチル−β−シクロデキストリンである。
【００４４】
疎水性空隙を有する適切な環状オリゴ糖、例えばシクロイヌロヘキソース及びシクロイヌロヘプトースの例は、Ｔａｋａｉ他によりＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９４，ｖｏｌｕｍｅ ５９，ｎｕｍｂｅｒ １１，ｐａｇｅｓ ２９６７−２９７５に記載されている（本開示内容は参照により本願に組み込まれる）。
【００４５】
適切なカリックスアレーンの例は、米国特許第４，６９９，９６６号、国際公開番号ＷＯ８９／０８０９２ならびに日本特許出願第１９８８／１９７５４４号および同第１９８９／００７８３７号に記載されている（これらの開示内容は全て参照により本願に組み込まれる）。
【００４６】
適切なキャビタンドの例は、イタリア出願第２２５２２Ａ／８９号およびＭｏｒａｎ他によるＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，ｖｏｌｕｍｅ １８４，１９８２，ｐａｇｅｓ ５８２６−５８２８に記載されている（これらの開示内容は全て参照により本願に組み込まれる）。
【００４７】
連鎖移動触媒（ｃｈａｉｎ ｔｒａｎｓｐｏｒｔ ｃａｔａｌｙｓｔ）は、離型剤モノマーの約０．３重量％〜約７０重量％または約０．５重量％〜約３０重量％または約１重量％〜約５重量％の濃度で使用できる。
【００４８】
非共有結合性離型剤
或る実施形態において、本発明のケミカルトナーは非共有結合性離型剤を実質的に含まない。しかし他の実施形態においては、本発明のケミカルトナー組成物は、場合によりワックスなどの非共有結合性離型剤を含む。例えば、本発明のトナー組成物に適したワックスの例としては、限定するものではないが、アルキレンワックス、例えば炭素数が約１〜約２５のアルキレンワックス、例えばポリエチレン、ポリプロピレンまたはこれらの混合物が挙げられる。ワックスは、例えば、組成物の全重量に基づいて、約６重量％〜約１５重量％の量で存在できる。ワックスの例としては、本明細書に記載されているもの、例えば前述の同時係属中の出願に記載されているもの、アライド・ケミカル社（Ａｌｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）およびペトロライト社（Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市販されているポリプロピレンおよびポリエチレン、マイケルマン・インク社（Ｍｉｃｈａｅｌｍａｎ Ｉｎｃ．）およびダニエル・プロダクツ社（Ｄａｎｉｅｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能なワックスエマルジョン、イーストマンケミカルプロダクツ社（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．）から市販されているエポレン（Ｅｐｏｌｅｎｅ）Ｎ−１５（商標）、ビスコール（Ｖｉｓｃｏｌ）５５０−Ｐ（商標）、三洋化成工業（株）（Ｓａｎｙｏ Ｋａｓｅｉ Ｋ．Ｋ．）から入手可能な低重量平均分子量ポリプロピレン、ならびに同様な材料が挙げられる。市販ポリエチレンは、約１００〜約３，０００の分子量（Ｍｗ）を有すると考えられ、市販ポリプロピレンは約１，０００〜約１０，０００の分子量（Ｍｗ）を有すると考えられる。官能化ワックスの例としては、アミン、アミド、例えばマイクロパウダー社（Ｍｉｃｒｏ Ｐｏｗｄｅｒ Ｉｎｃ．）から入手可能なアクア・スーパースリップ（Ａｑｕａ Ｓｕｐｅｒｓｌｉｐ）６５５０（商標）、スーパースリップ（Ｓｕｐｅｒｓｌｉｐ）６５３０（商標）、フッ素化ワックス、例えば、マイクロパウダー社から入手可能なポリフルオ（Ｐｏｌｙｆｌｕｏ）１９０（商標）、ポリフルオ２００（商標）、ポリフルオ５２３ＸＦ（商標）、アクアポリフルオ（Ａｑｕａ Ｐｏｌｙｆｌｕｏ）４１１（商標）、アクア・ポリシルク（Ａｑｕａ Ｐｏｌｙｓｉｌｋ）１９（商標）、ポリシルク（Ｐｏｌｙｓｉｌｋ）１４（商標）、混合フッ素化アミドワックス、例えば同様にマイクロパウダー社から入手可能なマイクロスパーション（Ｍｉｃｒｏｓｐｅｒｓｉｏｎ）１９（商標）、イミド、エステル、第四級アミン、カルボン酸もしくはアクリルポリマーエマルジョン、例えばジョンクリル（Ｊｏｎｃｒｙｌ）７４（商標）、８９（商標）、１３０（商標）、５３７（商標）および５３８（商標）（全てＳＣジョンソンワックス社（Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｗａｘ）から入手可能）、アライド・ケミカル社およびペトロライト社およびＳＣジョンソンワックス社から入手可能な塩素化ポリプロピレン及び塩素化ポリエチレンが挙げられる。モノマータイプの非共有結合性離型剤の（例えばワックス）を離型剤モノマーとして使用できる。
【００４９】
或る実施形態において、上記ワックスは、例えば、約１００ｎｍ〜約５００ｎｍの粒径を有するワックスと、水と、アニオン性界面活性剤とを含む分散体の形でであり得る。或る実施形態において、ワックスを例えば約６重量％〜約１５重量％の量で含むことができる。或る実施形態において、限定するものでないが、ワックスはポリエチレンワックス粒子、例えばベーカーペトロライト社（Ｂａｋｅｒ Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ）から市販され、限定するものではないが、約１００ｎｍ〜約５００ｎｍの範囲の粒径を有するポリワックス（Ｐｏｌｙｗａｘ）８５０を含む。ワックスを分散させるのに使用する界面活性剤は、限定するものではないが、アニオン性界面活性剤、例えば、花王株式会社（Ｋａｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市販されているネオゲンＲＫ（商標）またはテイカ株式会社（Ｔａｙｃａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市販されているテイカパワー（ＴＡＹＣＡＰＯＷＥＲ）ＢＮ２０６０であり得る。
【００５０】
着色剤
トナー組成物はまた、少なくとも１つの着色剤、例えば染料および／または顔料を含む。着色剤の例としては、顔料、染料、顔料と染料との混合物、顔料の混合物、及び染料の混合物などが挙げられる。簡便性のため、「着色剤」という用語は、特定の顔料または他の着色剤成分を指定しない限り、例えば有機可溶性染料、顔料および混合物を指す。実施形態によって、着色剤は、カーボンブラック、マグネタイト、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブルー、ブラウンまたはこれらの混合物であり、該着色剤は、組成物の全重量に基づいて、約１重量％〜約２５重量％（例えば、下限としては約２重量％および約５重量％のいずれかが挙げられ、上限としては約１５重量％および約２０重量％が挙げられる）の量で含む。本開示に基づいて他の有用な着色剤が容易に理解されることは理解されるべきである。
【００５１】
通常、有用な着色剤としては、限定するものではないが、黒色着色剤、例えば、パリオゲンブラック（Ｐａｌｉｏｇｅｎ Ｂｌａｃｋ）Ｌ９９８４（ＢＡＳＦ社）、ピグメントブラック（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ）Ｋ８０１（ＢＡＳＦ社）、ならびにカーボンブラック、例えばリーガル（ＲＥＧＡＬ）３３０（キャボット社（Ｃａｂｏｔ））、リーガル６６０（キャボット社）、カーボンブラック（Ｃａｒｂｏｎ Ｂｌａｃｋ）５２５０および５７５０（コロンビアン・ケミカルズ社（Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ））、またはこれらの混合物が挙げられる。
【００５２】
さらなる有用な着色剤としては、顔料の水性分散液、例えばサン・ケミカル（Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から市販されているもの、例えばサンスパース（ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ）ＢＨＤ ６０１１Ｘ（ブルー（Ｂｌｕｅ）１５タイプ（Ｔｙｐｅ））、サンスパースＢＨＤ ９３１２Ｘ（ピグメントブルー１５ ７４１６０）、サンスパースＢＨＤ ６０００Ｘ（ピグメントブルー１５：３ ７４１６０）、サンスパースＧＨＤ ９６００ＸおよびＧＨＤ ６００４Ｘ（ピグメントグリーン７ ７４２６０）、サンスパースＱＨＤ ６０４０Ｘ（ピグメントレッド１２ ２７３９１５）、サンスパースＲＨＤ ９６６８Ｘ（ピグメントレッド１８５ １２５１６）、サンスパースＲＨＤ ９３６５Ｘおよび９５０４Ｘ（ピグメントレッド５７ １５８５０：１）、サンスパースＹＨＤ ６００５Ｘ（ピグメントイエロー８３ ２１１０８）、フレキシバース（ＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥ）ＹＦＤ ４２４９（ピグメントイエロー１７ ２１１０５）、サンスパースＹＨＤ ６０２０Ｘおよび６０４５Ｘ（ピグメントイエロー７４ １１７４１）、サンスパースＹＨＤ ６００Ｘおよび９６０４Ｘ（ピグメントイエロー１４ ２１０９５）、フレキシバースＬＦＤ ４３４３およびＬＦＤ ９７３６（ピグメントブラック７ ７７２２６）など、またはこれらの混合物が挙げられる。他の有用な水性着色剤分散液は、クラリアント社（Ｃｌａｒｉａｎｔ）から市販されているもの、例えば、ホスタファインイエロー（ＨＯＳＴＡＦＩＮＥ Ｙｅｌｌｏｗ）ＧＲ、ホスタファインブラック（ＨＯＳＴＡＦＩＮＥ Ｂｌａｃｋ）Ｔおよびブラック（Ｂｌａｃｋ）ＴＳ、ホスタファインブルー（ＨＯＳＴＡＦＩＮＥ Ｂｌｕｅ）Ｂ２Ｇ、ホスタファインルバイン（ＨＯＳＴＡＦＩＮＥ Ｒｕｂｉｎｅ）Ｆ６Ｂ、ならびに使用前に水および／または界面活性剤に分散させることが可能なマゼンタドライ顔料、例えばトナーマゼンタ（Ｔｏｎｅｒ Ｍａｇｅｎｔａ）６ＢＶＰ２２１３およびトナーマゼンタＥＯ２が挙げられる。
【００５３】
その他の有用な着色剤の例としては、マグネタイト、例えばモベイ（Ｍｏｂａｙ）マグネタイトＭＯ８０２９、ＭＯ８９６０；コロンビアン（Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ）マグネタイト、マピコブラック（ＭＡＰＩＣＯ ＢＬＡＣＫ）および表面処理マグネタイト；ファイザー（Ｐｆｉｚｅｒ）マグネタイトＣＢ４７９９、ＣＢ５３００、ＣＢ５６００、ＭＣＸ６３６９；バイエル（Ｂａｙｅｒ）マグネタイト、バイフェロックス（ＢＡＹＦＥＲＲＯＸ）８６００、８６１０；ノーザン・ピグメンツ（Ｎｏｒｔｈｅｒｎ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ）マグネタイト、ＮＰ−６０４、ＮＰ−６０８；マグノックス（Ｍａｇｎｏｘ）マグネタイトＴＭＢ−１００またはＴＭＢ−１０４；など、またはこれらの混合物が挙げられる。さらなる顔料の具体例としては、フタロシアニンヘリオゲン・ブルー（ＨＥＬＩＯＧＥＮ ＢＬＵＥ）Ｌ６９００、Ｄ６８４０、Ｄ７０８０、Ｄ７０２０、ピラム・オイルブルー（ＰＹＬＡＭ ＯＩＬ ＢＬＵＥ）、ピラム・オイルイエロー（ＰＹＬＡＭ ＯＩＬ ＹＥＬＬＯＷ）、ポール・ウルリッヒ・アンド・カンパニー・インク社（Ｐａｕｌ Ｕｈｌｒｉｃｈ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｉｎｃ．）から入手可能なピグメント・ブルー１、ピグメント・バイオレット１、ピグメントレッド４８、レモン・クローム・イエロー（ＬＥＭＯＮ ＣＨＲＯＭＥ ＹＥＬＬＯＷ）ＤＣＣ１０２６、オンタリオ州トロント（Ｔｏｒｏｎｔｏ，Ｏｎｔａｒｉｏ）のドミニオンカラー社（株）（Ｄｏｍｉｎｉｏｎ Ｃｏｌｏｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｌｔｄ．）から入手可能なＥ．Ｄ．トルイジンレッド（ＴＯＬＵＩＤＩＮＥ ＲＥＤ）およびボン・レッド（ＢＯＮ ＲＥＤ）Ｃ、ノバパーム・イエロー（ＮＯＶＡＰＥＲＭ ＹＥＬＬＯＷ）ＦＧＬ、ヘキスト社（Ｈｏｅｃｈｓｔ）製のホスタパームピンク（ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ ＰＩＮＫ）、ならびにイー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能なチンクアジア・マゼンタ（ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ ＭＡＧＥＮＴＡ）などが挙げられる。マゼンタの例としては、例えば、カラーインデックス（Ｃｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ）にＣＩ６０７１０、ＣＩディスパースレッド（Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ Ｒｅｄ）１５として収載されている２，９−ジメチル置換キナクリドンおよびアントラキノン染料、カラーインデックスにＣＩ２６０５０、ＣＩソルベントレッド（Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ）１９などとして収載されているジアゾ染料、またはこれらの混合物が挙げられる。シアンの具体例としては、銅テトラ（オクタデシルスルホンアミド）フタロシアニン、カラーインデックスにＣＩ７４１６０、ＣＩピグメントブルーとして収載されているｘ−銅フタロシアニン顔料ならびにカラーインデックスにＤＩ６９８１０、スペシャル・ブルー（Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌｕｅ）Ｘ−２１３７として収載されているアントラトレン・ブルー（Ａｎｔｈｒａｔｈｒｅｎｅ Ｂｌｕｅ）など、またはこれらの混合物が挙げられる。選択可能なイエローの具体例としては、ジアリライドイエロー（ｄｉａｒｙｌｉｄｅ ｙｅｌｌｏｗ）である３，３−ジクロロベンジデンアセトアセタニリド、ＣＩ１２７００、ＣＩソルベントイエロー（Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ）１６としてカラーインデックスに収載されているモノアゾ顔料、フォロンイエロー（Ｆｏｒｏｎ Ｙｅｌｌｏｗ）ＳＥ／ＧＬＮとしてカラーインデックスに収載されているニトロフェニルアミンスルホンアミド、ＣＩディスパースイエロー（Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ Ｙｅｌｌｏｗ）３３である２，５−ジメトキシ−４−スルホンアニリドフェニルアゾ−４’−クロロ−２，４−ジメトキシアセトアセタニリドおよびパーマネントイエロー（Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ）ＦＧＬが挙げられる。有色マグネタイト、例えばマピコブラック（ＭＡＰＩＣＯＢＬＡＣＫ）およびシアン成分の混合物も顔料として選択できる。
【００５４】
その他の有用な着色剤の例としては、限定するものではないが、パリオゲン・バイオレット（Ｐａｌｉｏｇｅｎ Ｖｉｏｌｅｔ）５１００および５８９０（ＢＡＳＦ社）、ノルマンディ・マゼンタ（Ｎｏｒｍａｎｄｙ Ｍａｇｅｎｔａ）ＲＤ−２４００（ポール・ウルリッヒ社（Ｐａｕｌ Ｕｈｌｒｉｃｈ））、パーマネントバイオレット（Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ）ＶＴ２６４５（ポール・ウルリッヒ社）、ヘリオゲン・グリーン（Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ）Ｌ８７３０（ＢＡＳＦ社）、アーガイル・グリーン（Ａｒｇｙｌｅ Ｇｒｅｅｎ）ＸＰ−１１１−Ｓ（ポール・ウルリッヒ社）、ブリリアント・グリーン・トナー（Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｇｒｅｅｎ Ｔｏｎｅｒ）ＧＲ ０９９１（ポール・ウルリッヒ社）、リソール・スカーレット（Ｌｉｔｈｏｌ Ｓｃａｒｌｅｔ）Ｄ３７００（ＢＡＳＦ社）、トルイジンレッド（Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ Ｒｅｄ）（アルドリッチ社）、スカーレットフォーサーモプラスト（Ｓｃａｒｌｅｔ ｆｏｒ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔ）ＮＳＤレッド（アルドリッチ）、リソール・ルバイン・トナー（Ｌｉｔｈｏｌ Ｒｕｂｉｎｅ Ｔｏｎｅｒ）（ポール・ウルリッヒ社）、リソール・スカーレット４４４０、ＮＢＤ３７００（ＢＡＳＦ社）、ボン・レッドＣ（ドミニオンカラー社）、ロイヤル・ブリリアント・レッド（Ｒｏｙａｌ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｒｅｄ）ＲＤ−８１９２（ポール・ウルリッヒ社）、オラセットピンク（Ｏｒａｃｅｔ Ｐｉｎｋ）ＲＦ（チバガイギー社（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ））、パリオゲン・レッド（Ｐａｌｉｏｇｅｎ Ｒｅｄ）３３４０および３８７１Ｋ（ＢＡＳＦ社）、リソール・ファスト・スカーレット（Ｌｉｔｈｏｌ Ｆａｓｔ Ｓｃａｒｌｅｔ） Ｌ４３００（ＢＡＳＦ社）、ヘリオゲン・ブルーＤ６８４０、Ｄ７０８０、Ｋ７０９０、Ｋ６９１０およびＬ７０２０（ＢＡＳＦ社）、スーダン・ブルー（Ｓｕｄａｎ Ｂｌｕｅ）ＯＳ（ＢＡＳＦ社）、ネオペン・ブルー（Ｎｅｏｐｅｎ Ｂｌｕｅ）ＦＦ４０１２（ＢＡＳＦ社）、ＰＶファストブルー（Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ）Ｂ２Ｇ０１（アメリカンヘキスト社（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｈｏｅｃｈｓｔ））、イルガライト・ブルー（Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｂｌｕｅ）ＢＣＡ（チバガイギー社）、パリオゲン・ブルー６４７０（ＢＡＳＦ社）、スーダン（Ｓｕｄａｎ）ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶ（マテソン・コールマン・ベル社（Ｍａｔｈｅｓｏｎ，Ｃｏｌｅｍａｎ，Ｂｅｌｌ））、スーダンオレンジ（Ｓｕｄａｎ Ｏｒｅｎｇｅ）（アルドリッチ社）、スーダンオレンジ２２０（ＢＡＳＦ社）、パリオゲン・オレンジ（Ｐａｌｉｏｇｅｎ Ｏｒｅｎｇｅ）３０４０（ＢＡＳＦ社）、オルト・オレンジ（Ｏｒｔｈｏ Ｏｒｅｎｇｅ）ＯＲ２６７３（ポール・ウルリッヒ社）、パリオゲン・イエロー（Ｐａｌｉｏｇｅｎ Ｙｅｌｌｏｗ）１５２および１５６０（ＢＡＳＦ社）、リソール・ファスト・イエロー（Ｌｉｔｈｏｌ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ）０９９１Ｋ（ＢＡＳＦ社）、パリオトール・イエロー（Ｐａｌｉｏｔｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ）１８４０（ＢＡＳＦ社）、ノバパーム・イエロー（Ｎｏｖａｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ）ＦＧＬ（ヘキスト社）、パーマネントイエローＹＥ０３０５（ポール・ウルリッヒ社）、ルモゲン・イエロー（Ｌｕｍｏｇｅｎ Ｙｅｌｌｏｗ）Ｄ０７９０（ＢＡＳＦ社）、スコ−ゲルプ（Ｓｕｃｏ−Ｇｅｌｂ）１２５０（ＢＡＳＦ社）、スコ−イエロー（Ｓｕｃｏ−Ｙｅｌｌｏｗ）Ｄ１３５５（ＢＡＳＦ社）、スコ・ファスト・イエロー（Ｓｕｃｏ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ）Ｄ１１６５、Ｄ１３５５およびＤ１３５１（ＢＡＳＦ社）、ホスタパームピンク（Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｐｉｎｋ）Ｅ（ヘキスト社）、ファナル・ピンク（Ｆａｎａｌ Ｐｉｎｋ）Ｄ４８３０（ＢＡＳＦ社）、チンクアジア・マゼンタ（デュポン社（ＤｕＰｏｎｔ））などが挙げられる。
【００５５】
凝集剤
或る実施形態において、本発明の方法に用いられる凝集剤は、既知の成分、例えばポリハロゲン化金属、例えばポリハロゲン化アルミニウム、例えばポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）またはポリアルミニウムスルホシリケート（ＰＡＳＳ）を含む。例えば、一実施形態において、凝集剤により、例えば金属含量が約４００〜約１０，０００ｐｐｍである最終トナーが得られる。別の実施形態において、凝集剤はポリ塩化アルミニウムを含み、これにより、アルミニウム含量が約４００〜約１０，０００ｐｐｍ、例えば約４００〜約１，０００ｐｐｍである最終トナーが得られる。実施形態によって、凝集剤は、外添剤を除き、乾量基準で、トナー粒子の０〜約５重量％、例えばトナー粒子の０〜約３重量％の量でトナー粒子中に存在することができる。
【００５６】
トナー粒子の製造
或る実施形態において、トナー組成物は、乳化重合凝集法、例えば乳化／凝集／合一方法により製造される。例えば、トナーの製造に用いられる乳化／凝集／合一方法については、多くのゼロックス社（Ｘｅｒｏｘ）の特許、例えば米国特許第５，２９０，６５４号、第５，２７８，０２０号、第５，３０８，７３４号、第５，３７０，９６３号、第５，３４４，７３８号、第５，４０３，６９３号、第５，４１８，１０８号、第５，３６４，７２９号および第５，３４６，７９７号に例示されている（これらの開示内容はすべて参照により本願に組み込まれる）。同様に、米国特許第５，３４８，８３２号；第５，４０５，７２８号；第５，３６６，８４１号；第５，４９６，６７６号；第５，５２７，６５８号；第５，５８５，２１５号；第５，６５０，２５５号；第５，６５０，２５６号；第５，５０１，９３５号；第５，７２３，２５３号；第５，７４４，５２０号；第５，７６３，１３３号；第５，７６６，８１８号；第５，７４７，２１５号；第５，８２７，６３３号；第５，８５３，９４４号；第５，８０４，３４９号；第５，８４０，４６２号；第５，８６９，２１５号；第５，８６３，６９８号；第５，９０２，７１０号；第５，９１０，３８７号；第５，９１６，７２５号；第５，９１９，５９５号；第５，９２５，４８８号；および第５，９７７，２１０号がある（これらの開示内容はすべて参照により本願に組み込まれる）。さらに、本明細書において、ゼロックス社の米国特許第６，６２７，３７３号；第６，６５６，６５７号；第６，６１７，０９２号；第６，６３８，６７７号；第６，５７６，３８９号；第６，６６４，０１７号；第６，６５６，６５８号；および第６，６７３，５０５号の開示内容はすべて参照により本願に組み込まれる。前述の米国特許のそれぞれの適切な成分および方法の態様を、実施形態における本発明の組成物および方法に選択してよい。
【００５７】
或る実施形態において、トナーの製造方法は、非架橋ラテックス、及び場合により架橋ラテックスを、ワックスおよび着色剤分散液と混合し、これに、ポリトロンなどを用いて高速攪拌（ｂｌｅｎｄ）しながら凝集剤（例えば、ポリ塩化アルミニウムなどのポリハロゲン化金属）を加えることにより、トナー粒子を製造することを含む。得られた混合物のｐＨは約２〜約３であるが、該混合物を、おおよそ樹脂のＴｇ以下の温度に加熱することにより凝集させ、トナーサイズの凝集体を得る。さらなる非架橋ラテックス（前述のとおり、最初の非架橋ラテックスと同じあっても異なっていてもよい）を形成された凝集体に加え、該形成された凝集体上にシェルを形成させる。例えば、実施形態によっては、約１０％〜約３５％または約１５％〜約３０％のさらなる非架橋ラテックスを、形成された凝集体に加え、該形成された凝集体上にシェルを形成させることができる。次いで、水酸化ナトリウム溶液を加えることにより該混合物のｐＨを約７になるまで変化させる。混合物のｐＨが約７になると、カルボン酸がイオン化して、凝集体上にさらなる負電荷が供給され、それにより安定性がもたらされ、かつラテックス樹脂のＴｇ以上に加熱されたときに粒子がさらに成長したり、粒径分布が増大することが防がれる。次いで、混合物の温度を約９５℃まで上げる。約３０分後、混合物のｐＨを、さらなる加熱により複合粒子を得るために、凝集体が合一または溶融するのに十分な値、例えば約４．５に低下させる。形状係数または円形度に関して、例えばシスメックス（Ｓｙｓｍｅｘ）ＦＰＩＡ２１００分析装置などを用いて、望ましい形状が得られるまで溶融粒子を測定することができる。
【００５８】
混合物を室温まで冷却（約２０℃〜約２５℃）し、場合により洗浄することができる。混合物を洗浄する場合、多工程洗浄手順を用いることができ、この場合、最初の洗浄はｐＨ約１０、温度約６３℃で行い、ついで室温で脱イオン水（ＤＩＷ）洗浄を行う。これに続いて、ｐＨ約４．０、温度約４０℃で洗浄し、最後にＤＩＷ水洗浄を行うことができる。ついでトナーを乾燥することができる。
【００５９】
最終トナー組成物は、非架橋樹脂、ワックスおよび着色剤を有するトナー粒子を含む。理論に拘束されることを意図しないが、非架橋ラテックス、ワックスおよび着色剤を含む本発明のトナー組成物において、この樹脂の使用により、主にホットオフセットが増大し、最低定着温度（ＭＦＴ）が低下し、低い光沢特性、例えば約１〜約２０光沢単位が付与される一方、ワックスの使用により剥離特性が付与される。ワックス含量および着色剤含量に対する非架橋ラテックスの割合は、トナーのレオロジーを調節するために選択される。
【００６０】
或る実施形態において、最終トナー組成物は、ＢＹＫ ７５度マイクログロスメーターで測定したとき、最低定着温度で測定して約１〜約７０光沢単位（例えば、下限としては約２または約５光沢単位が挙げられ、上限としては約５０または約６０光沢単位が挙げられる）の光沢を有する。「光沢単位」とは、普通紙（例えばゼロックス（Ｘｅｒｏｘ）９０ｇｓｍカラーエクスプレッションズ＋（ＣＯＬＯＲ ＸＰＲＥＳＳＩＯＮＳ＋）紙またはゼロックス（Ｘｅｒｏｘ）４０２４紙）上で測定されたガードナー（Ｇａｒｄｎｅｒ）光沢単位を指す。折り目定着ＭＦＴは、広範囲の定着温度で定着された画像を折りたたみ、ついで折りたたまれた領域に渡って規定量を巻き取ることにより測定される。プリントは、デュプロ（Ｄｕｐｌｏ）Ｄ−５９０紙ホルダーなどの市販ホルダーを用いて折りたたむこともできる。ついで用紙を広げ、破断されたトナーを用紙の表面からふき取る。次に、破断された領域を内部参照図に対して比較する。破断された領域がより小さいと、トナー付着性がより優れていることを示し、許容される付着性を達成するのに必要な温度は、折り目定着ＭＦＴとして定義される。
【００６１】
或る実施形態において、限定するものではないが、トナーは、組成物の全重量に基づいて、非架橋樹脂約６８重量％〜約９１重量％、ワックス約４重量％〜約１５重量％および着色剤約５重量％〜約１３重量％の量で非架橋樹脂、ワックスおよび着色剤を含み、成分の全量は、約１００重量％である。実施形態によっては、非架橋樹脂、ワックスおよび着色剤は、組成物の全重量に基づいて、非架橋樹脂約８１重量％、ワックス約９重量％および着色剤約１０重量％の量で存在する。
【００６２】
本発明のトナー組成物の或る実施形態において、得られるトナーは、約１２０〜約１４０の形状係数を有し（形状係数１００は球形と考えられる）、シスメックスＦＰＩＡ２１００分析装置などの分析装置で測定したときの粒子円形度が約０．９００〜約０．９８０、例えば約０．９３０〜約０．９８０である（円形度１．００は形状が球形と考えられる）。或る実施形態において、ケミカルトナー組成物は、約０．９３０〜１．０００の円形度を有する粒子を含む。或る実施形態において、ケミカルトナー組成物は、約１．３０以下の体積平均粒径分布係数を有する粒子を含む。
【００６３】
一部の実施形態において、トナー組成物はブラックトナー組成物であり得る。或る実施形態において、ブラックトナー組成物は、約５０℃〜約６０℃のＴｇ（開始温度又はオンセット温度）、約１２０〜約１４０の形状係数、および約０．９００〜約０．９８０の円形度を有し得る。その他の実施形態において、トナー組成物は、モノマーの重量を基準にして約７２：２８：３ｐｐｈ（百分率）の比率でスチレン：ブチルアクリレート：β−ＣＥＡを含む高分子量（Ｍｗ）非架橋樹脂を含むことができる。その他の実施形態において、トナー組成物は、モノマーの重量を基準にして約６５：５３：３：１ｐｐｈの比率でスチレン：ブチルアクリレート：β−ＣＥＡ：ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）を含む架橋樹脂を任意の量で含むことができる。
【００６４】
トナー粒子は、場合により、形成後に外添剤とブレンドすることができる。実施形態によって、任意の適切な表面添加剤を使用してもよい。適切な外添剤の例としては、ＳｉＯ2、例えばＴｉＯ2および酸化アルミニウムなどの金属酸化物、潤滑剤、例えば脂肪酸の金属塩（ステアリン酸亜鉛またはステアリン酸カルシウムなど）、長鎖アルコール、例えばユニリン（ＵＮＩＬＩＮ）（商標）７００などが挙げられる。通常、トナー流れ（Ｔｏｎｅｒ ｆｌｏｗ）、摩擦電荷増強、混合（ａｄｍｉｘ)制御、現像安定性および転写安定性の改善、ならびにトナーブロッキング温度の上昇のため、トナー表面にはシリカが付与される。相対湿度（ＲＨ）安定性の改善、摩擦制御、ならびに現像安定性および転写安定性の改善のため、トナー表面にはＴｉＯ2が付与される。潤滑特性を付与するために、ステアリン酸亜鉛が付与される。ステアリン酸亜鉛を用いると、その潤滑特性に応じて、現像剤導電率および摩擦電荷の両方の増強が可能となる。コーティングの有無にかかわらず、表面外添剤を用いることができる。
【００６５】
或る実施形態において、トナーは、例えば、チタニアおよび／または他の金属酸化物を約０．１重量％〜約５重量％、シリカを約０．１重量％〜約８重量％、およびステアリン酸亜鉛または他のステアリン酸金属を約０．１重量％〜約４重量％含む。
【００６６】
本開示のトナー粒子は、場合により、トナー粒子とキャリア粒子とを混合することにより現像剤組成物に配合されることができる。本開示に従って製造されるトナー組成物と混合するために選択され得るキャリア粒子の具体例としては、トナー粒子の荷電と逆極性の荷電を摩擦帯電により生じることが可能な粒子が挙げられる。従って、一実施形態において、正に荷電したトナー粒子がキャリア粒子に付着し取り囲むように、負の極性のキャリア粒子を選択することができる。このようなキャリア粒子の具体例としては、鉄、鉄合金、鋼、ニッケル、鉄フェライト（ストロンチウム、マグネシウム、マンガン、銅、亜鉛などを添加したフェライトを含む）、マグネタイトなどが挙げられる。さらに、キャリア粒子として、米国特許第３，８４７，６０４号（その開示内容はすべて参照により本願に組み込まれる）に開示されているニッケルベリーキャリアを選択することができる。該ニッケルベリーキャリアは、繰り返しの凹凸を表面に有する、ニッケルのノジュラー（ｎｏｄｕｌａｒ）キャリアビーズを含み、比較的大きい外面積を有する粒子が得られる。他のキャリアの例は、米国特許第４，９３７，１６６号および第４，９３５，３２６号に開示されている（これらの開示内容のすべては参照により本願に組み込まれる）。
【００６７】
選択されたキャリア粒子は、コーティングの有無にかかわらず使用できるが、コーティングは、通常、アクリル酸ポリマーおよびメタクリル酸ポリマー、例えばメチルメタクリレート、フルオロポリマーとのアクリル酸およびメタクリル酸コポリマー、モノアルキルアミンもしくはジアルキルアミンとのアクリル酸およびメタクリル酸コポリマー、フルオロポリマー、ポリオレフィン、ポリスチレン、例えばポリフッ化ビニリデン樹脂、スチレン、メチルメタクリレートおよびシラン（例えばトリエトキシシラン）のターポリマー、テトラフルオロエチレン、その他の既知のコーティングなどが挙げられる。
【００６８】
キャリア粒子は、種々の適切な組み合わせでトナー粒子と混合することができる。トナー濃度は、通常、トナーが約２重量％〜約１０重量％、およびキャリアが約９０重量％〜約９８重量％である。しかし、所望の特性を有する現像剤組成物を得るために、異なるトナーおよびキャリアの百分率を用いることができる。
【００６９】
本開示のトナーは、静電写真画像形成方法（電子写真画像形成を含む）に使用できる。従って、例えば、本開示のトナーまたは現像剤を摩擦帯電などにより帯電させ、画像形成部材、例えば感光体またはイオノグラフィー受容体上の逆極性に帯電した潜像に塗布することができる。ついで、得られたトナー像を直接または中間移動部材を介して、紙または透明シートなどの支持体に転写することができる。ついで加熱および／または圧力の印加、例えば加熱した定着ローラを用いることにより、トナー像を支持体に定着させることができる。
【００７０】
本開示のトナーは、ゼログラフィー用途以外の他の用途を含む、トナーを用いる画像形成に任意の適切な手順に用いることができると考えられる。
特記しない限り、百分率および部はすべて重量基準によるものである。室温とは、約２０〜約２５℃の範囲の温度を指す。
【実施例】
【００７１】
オクタデシルアクリレート（離型剤モノマー）を１４．５重量％含有するラテックスＡ（乳化重合凝集法用）の製造
相間移動触媒としてシクロデキストリンを用い、オクタデシルアクリレートを１４．５重量％含有するラテックスを以下にようにして製造した。ダウファックス２Ａ１（アニオン性乳化剤）０．８グラム、β−シクロデキストリン２．７グラムおよび脱イオン水５１４グラムからなる界面活性剤溶液を、ステンレススチール製貯蔵タンク内で１０分間混合することにより調製した。ついで窒素で５分間貯蔵タンクでパージし、その後、反応器中に移した。次に反応器を、３００ＲＰＭで撹拌しながら窒素で連続的にパージした。ついで昇温速度を制御しながら反応器を７６℃まで加熱し、その温度を維持した。別個に、過硫酸アンモニウム開始剤８．１グラムを脱イオン水４５グラムに溶解した。別個に、モノマーエマルジョンを以下の方法で調製した。スチレン４２１．２グラム、ブチルアクリレート４０．５グラム、オクタデシルアクリレート７８．３グラム、β−カルボキシエチルアクリレート１６．２グラム、１−ドデカンチオール３．７８グラム、１，１０−デカンジオールジアクリレート１．８９グラム、ダウファックス２Ａ１（アニオン性界面活性剤）１０．６９グラムおよび脱イオン水２５７グラムを混合してエマルジョンを作成した。ついで、窒素でパージしながら、上記エマルジョンの１％を、７６℃の界面活性剤水性相を含有する反応器中にゆっくり送入して「シード」を形成させた。ついで開始剤溶液を反応器中にゆっくり注ぎ、１０分後、エマルジョンの半分を０．５％／分の速度で計量ポンプを用いて連続的に送入する。１００分後、モノマーエマルジョンの半分を反応器に添加し終えたら、１−ドデカンチオールをさらに４．５４グラム、モノマーエマルジョンに撹拌しながら入れ、エマルジョンを０．５％／分の速度で連続的に送入する。同様にこの時点で反応器の撹拌機を３５０ＲＰＭに強めた。すべてのモノマーエマルジョンを主反応器に注いでから、さらに４時間温度を７６℃に維持し、反応を完了させた。ついで十分に冷却し、反応器の温度を３５℃に下げた。生成物を貯蔵タンクに集めた。ラテックスを乾燥した後、分子の特性はＭｗ＝５３，３００、Ｍｎ＝１０，３００であり、Ｔｇ開始温度は４９．４℃であった。
【００７２】
ついで、このラテックスの示差走査熱量曲線を作成した。このＤＳＣ曲線は、オクタデシルアクリレートの融点がおよそ３４．９℃であり、Ｔｇ開始温度がおよそ４９．６℃であることを示している。このラテックスはファウリングや粗大構造も示さなかった。
【００７３】
ラテックスＢ（架橋樹脂）の製造
スチレン、ｎ−ブチルアクリレート、ジビニルベンゼンおよびβ−ＣＥＡの半連続乳化重合により調製されたポリマーゲル粒子を含むラテックスエマルジョンを以下のようにして製造した。
【００７４】
ネオゲンＲＫ（アニオン性乳化剤）１．７５キログラムおよび脱イオン水１４５．８キログラムからなる界面活性剤溶液を、ステンレススチール製貯蔵タンク内で１０分間混合することにより調製した。ついで貯蔵タンクを窒素で５分間パージし、その後、反応器中に移した。次に反応器を、３００ＲＰＭで撹拌しながら窒素で連続的にパージした。ついで、昇温速度を制御しながら反応器を７６℃まで加熱し、その温度で一定に保った。別の容器中で、過硫酸アンモニウム開始剤１．２４キログラムを脱イオン水１３．１２キログラムに溶解した。同様に第２の別の容器中、以下の方法でモノマーエマルジョンを調製した。スチレン４７．３９キログラム、ｎ−ブチルアクリレート２５．５２キログラム、β−ＣＥＡ ２．１９キログラムおよび５５％グレードジビニルベンゼン７２９グラム、ネオゲンＲＫ（アニオン性界面活性剤）４．０８キログラムならびに脱イオン水７８．７３キログラムを混合し、エマルジョンを作成した。ｎ−ブチルアクリレートモノマーに対するスチレンモノマーの割合は６５重量％〜３５重量％であった。ついで、窒素でパージしながら、上記のエマルジョンの１％を、７６℃の界面活性剤水性相を含有する反応器中にゆっくり送入して、「シード」を形成させる。次に開始剤溶液を反応器中にゆっくり注ぎ、２０分後、計量ポンプを用いて、残りのエマルジョンを連続的に送入する。
【００７５】
すべてのモノマーエマルジョンを主反応器に注いだら、さらに２時間温度を７６℃に維持し、反応を完了させる。ついで十分に冷却し、反応器の温度を３５℃に下げる。１ミクロンフィルターバッグで濾過した後、生成物を貯蔵タンクに集める。ラテックスの一部を乾燥した後、分子の特性を測定したところ、Ｍｗ＝１３４，７００、Ｍｎ＝２７，３００であり、Ｔｇ開始温度は４３．０℃であった。ディスクセントリヒュージ（Ｄｉｓｃ Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ）で測定したラテックスの平均粒径は４８ｎｍであり、ＧＣで測定した残留モノマーは、スチレン＜５０ｐｐｍおよびｎ−ブチルアクリレート＜１００ｐｐｍであった。
【００７６】
オイルレス定着に用いられる共有結合性離型剤を含有する乳化重合凝集法トナーの製造
固形分４１．９５重量％を有するラテックスＡ ２５７．４グラム、固形分１７．０５重量％を有する黒色顔料分散物キャビトロン（Ｃａｖｉｔｒｏｎ）ＰＤ−Ｋ８５（リーガル３３０）１００．６グラム、および固形分２５重量％を有するラテックスＢ ８０グラムを、ＩＫＡ社製ウルトラタラックス（Ｕｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘ）（商標）Ｔ５０ホモジナイザーを用い、４，０００ｒｐｍで撹拌しながら、容器中の脱イオン水５８５．５グラムに加える。４，０００ＲＰＭで溶液を５分間ホモジナイズした後、ポリ塩化アルミニウム混合物３．４グラムおよび０．０２モル硝酸溶液３０．６グラムを含有する凝集剤混合物３４グラムを滴下した。その後、混合物を１℃／分で温度５１℃まで加熱し、その温度で約１．５〜約２時間維持し、コールターカウンターで測定して体積平均粒径５．２μｍの粒子を得た。昇温時、撹拌機を約２５０ｒｐｍで運転し、設定温度の５１℃に達してから１０分後に撹拌機速度を約２２０ｒｐｍに下げた。ラテックスＡ １３３．５グラムをさらに反応器中の混合物に加え、温度を５２℃に加熱し、さらに約３０分間その温度で維持して、体積平均粒径約５．８μｍの粒子を得た。１．０Ｍ水酸化ナトリウム溶液で反応器中の混合物のｐＨを６に調節して粒径を固定する。その後、反応器中の混合物を１℃／分で９５℃の温度まで加熱し、ついで０．３Ｍ硝酸溶液で反応器中の混合物をｐＨ４．０に調節した。これに続いて、９５℃で２．５時間、反応器中の混合物をゆっくり撹拌し、粒子を合一および球状化させた。シスメックスＦＰＩＡ形状分析装置で測定して、所望の形状が得られたら、ｐＨをｐＨ７．０に調節した。９３℃で２．５時間経った後、反応器のヒーターを切り、反応器中の混合物を１℃／分の速度で室温まで冷却した。得られたトナー混合物は、トナー約１６．７重量％、アニオン性界面活性剤０．２５重量％および水約８２．９重量％を含んでいた。この混合物のトナーは、スチレン／アクリレートポリマー約８２重量％、リーガル３３０顔料約８重量％およびラテックスＢ約１０重量％を含み、約５．９μｍの体積平均粒径および約１．２９の幾何標準偏差（ＧＳＤ）を有する。粒子を６回洗浄した。１回目の洗浄は６３℃、ｐＨ１０で行い、続く３回の洗浄は室温で脱イオン水を用いて行い、４０℃、ｐＨ４．０で一回洗浄し、最後に室温で脱イオン水を用いて最終洗浄を行った。
【００７７】
このトナーのＤＳＣスキャンにより、ラテックスの蝋質成分の融点がおよそ３４．２℃であり、Ｔｇ開始温度がおよそ４８．６℃であることが示された。
【００７８】
定着
上記で製造したワックスレス乳化重合凝集法トナーの初期定着性能を、クリーニングウェブを備えていないオイルレス色定着フィクスチャーを用いて試験した。クリーニングウェブを備えていないことにより、ホットオフセットの観察が容易になった。
【００７９】
サンプルはつやがなく、最大光沢は１１であった。その折り目定着ＭＦＴは１５９℃であり、２１０℃まではトナーのホットオフセットの徴候は見られなかった。共有結合した剥離材料を用いた本発明のワックスレス乳化重合凝集法トナーを用いても、定着器にホットオフセットが発生しなかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケミカルトナー組成物、及び乳化重合凝集法トナー組成物、並びに該ケミカルトナー組成物又は該乳化重合凝集法トナー組成物を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ケミカルトナーおよびオイルレス定着サブシステムを用いるゼログラフィー印刷又はゼログラフィーコピー機において、ケミカルトナーは通常、定着ローラから融解トナーを剥離させるために非共有結合性離型剤を含む。非共有結合性離型剤は通常、ポリエチレンまたはカルナバワックスなどのワックスであるが、これらは水性分散液にする必要があり、このプロセスには費用がかかる。さらに、トナー粒子内のワックスドメインの大きさおよび位置は、いくつかの定着特性、例えば最低定着温度、光沢、ドキュメントオフセット（ｄｏｃｕｍｅｎｔ ｏｆｆｓｅｔ）およびホットオフセット（ｈｏｔ ｏｆｆｓｅｔ）において重要な役割を果たしている。ワックスドメインの大きさおよび位置を調節することは難しいが、トナーが機能を十分に発揮するために重要なパラメーターである。本発明の実施形態において対処されているように、ケミカルトナーにおける非共有結合性離型剤の使用の際の不都合を最小限にするかまたは該不都合がない新規なケミカルトナー、特に新規な乳化重合凝集法トナーが求められている。
【０００３】
以下の文書は背景情報を提供している。
Ｑｉａｎ他、米国特許第７，００５，２２５号。
Ｌａｕ、米国特許第５，５２１，２６６号。
Ｂａｒｔｅｌ他、米国特許第６，８０８，８５１号。
Ｖａｎｂｅｓｉｅｎ他、米国特許第６，９６２，７６４号。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
非共有結合性成分として別個に加えられる離型剤を必要としないケミカルトナー（特に乳化重合凝集法トナー）、及び該トナーの製造方法を得る。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
或る実施形態によれば、樹脂モノマーと離型剤モノマーとを含む出発成分から重合されるポリマーを含むケミカルトナー組成物が提供される。
【０００６】
さらに、或る実施形態によれば、樹脂モノマーと離型剤モノマーとを含む出発成分から重合されるポリマーを含む乳化重合凝集法トナー組成物が提供される。
【０００７】
さらに、或る実施形態によれば、
（ａ）（ｉ）樹脂モノマーと離型剤モノマーとを含む出発成分を含む分散相、及び（ｉｉ）水と相間移動触媒（ｐｈａｓｅ ｔｒａｎｓｐｏｒｔ ｃａｔａｌｙｓｔ）とを含む出発成分を含む連続相、を含む分散体を形成すること；
（ｂ）前記樹脂モノマーおよび前記離型剤モノマーを重合させてポリマーを形成させること；
（ｃ）前記ポリマーと着色剤とを含むトナー前駆体材料を凝集させて、凝集トナー前駆体材料を得ること；および
（ｄ）前記凝集トナー前駆体材料を合一させて、前記着色剤と前記ポリマーとを含む乳化重合凝集法トナー組成物を得ること、
を含む方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本明細書において、例えば、「樹脂モノマー」、「離型剤モノマー」、又は「相間移動触媒」などと記載されている場合、１種類に限定されず、２つまたは３つ以上の異なる種類を示してよい。例えば、前記樹脂モノマーは、実施形態によっては２つの異なる種類のモノマーを含み得る。
【０００９】
「ケミカルトナー」という用語は、機械的粉砕方法により製造される旧世代トナーとは対照的に、新規な化学的方法により製造されるトナーを指す。「ケミカルトナー」は、例えば乳化重合凝集法（該方法により「乳化重合凝集法トナー」が得られる）および懸濁重合を含む種々の方法により製造できる。
【００１０】
好都合には、本発明の実施形態により、ケミカルトナー（特に乳化重合凝集法トナー）製造方法において、非共有結合性成分として別個に加えられる離型剤が不要になる。或る実施形態においては、樹脂ポリマーの主鎖に離型剤、例えば蝋質モノマーであるオクタデシルアクリレートを直接に組み込むことにより、ワックスドメインの大きさおよび位置をよく調節できるばかりでなく、トナー中の個別成分の１つが不要になることによりケミカルトナーの製造を単純化することも可能になる。実施形態によっては、この組み込みにより、原料のばらつきが抑えられ再現性が向上するばかりでなく、費用のかかるワックスが配合物において不要になることにより、オイルレス定着用途のケミカルトナーを得るための総費用の抑制も可能になる。
【００１１】
ここで、非架橋樹脂、ワックスおよび着色剤を含む典型的なトナー組成物；ならびに、非架橋樹脂、ワックス、着色剤および凝集剤を混合して、トナーサイズの凝集体を得ること；場合により、形成した凝集体にさらなる樹脂ラテックスを加え、それにより上記形成した凝集体上にシェルを形成させること；凝集体を加熱して合一トナーを作成すること；及び場合により、トナーを単離すること、を含むトナーの製造方法について説明する。実施形態によって、トナー製造方法は、反応混合物の全重量に基づいて、例えば約０．０１重量％〜約２０重量％の量のアニオン性界面活性剤を供給することを含み、ここで該アニオン性界面活性剤は、例えば、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキルサルフェート、ジアルキルベンゼンアルキルスルホネート、アジピン酸、ヘキサデシルジフェニルオキシドジスルホネート、及びこれらの混合物からなる群から選択される。さらなる実施形態においては、このように形成されたシェルの厚さは、例えば、約０．３μｍ〜約０．８μｍである。
【００１２】
本発明のトナー組成物および該トナー組成物の製造方法に関する実施形態には非架橋樹脂が記載されているが、実施形態によっては、本発明のトナー組成物および該トナー組成物の製造方法における非架橋樹脂の代わり、または非架橋樹脂に加えて架橋樹脂を使用できることが理解される。
【００１３】
離型剤モノマー
「離型剤モノマー」という用語は、本発明のケミカルトナー組成物の製造に用いられた場合、定着オイルを使用しなくても、定着ローラから溶融トナーを十分に剥離し得る、任意のモノマーを指す。或る実施形態において、離型剤モノマーは、少なくとも下記の２つの特徴を有する：（１）長鎖脂肪族基（例えば、炭素数が少なくとも約１５、約１５〜約２００、または約１８〜約１００である長鎖脂肪族基）；および（２）例えばラジカル重合により重合可能な二重結合。
【００１４】
適切な離型剤モノマーとしては、例えば、下記式のようなアクリルモノマーが挙げられる。
【００１５】
【化１】
【００１６】
式中、Ｒ1は水素またはカルボン酸もしくはその塩であり、
Ｒ2は水素またはメチルまたはエチルであり、
Ｒ3は、ｎが約１５〜約２００であるメチレン基であり、またはＲ3は、エトキシ基、プロポキシ基もしくはブトキシ基、またはｎが約１０〜約１００であるプロピレン基であり、
Ｒ4はメチル基、ヒドロキシル基もしくはカルボン酸基またはその塩である。該アクリルモノマーは、例えば、オクタデシルアクリレートであり得る。
【００１７】
適切な離型剤モノマーとしては、例えば、下記式のようなスチレンモノマーも挙げられる。
【００１８】
【化２】
【００１９】
式中、Ｒ1は水素またはメチル基であり、
Ｒ2は水素またはメチル基であり、
Ｒ3はメチレン基、酸素またはカルボニル基であり、
Ｒ4はメチレン基または酸素であり、
Ｒ5は、ｎが約１５〜約２００であるメチレン基であり、またはＲ5は、エトキシ基、プロポキシ基もしくはブトキシ基、またはｎが約１０〜約１００であるプロピレン基であり、
Ｒ6は水素、メチル基、ヒドロキシル基もしくはカルボン酸基又はその塩である。
【００２０】
トナー中の離型剤モノマーの濃度は、約３重量％〜約２０重量％であってよく、例えば約４重量％〜約１３重量％または約５重量％〜約１２重量％であってよい。
【００２１】
樹脂モノマー
樹脂モノマーの具体例としては、限定するものではないが、下記のものが挙げられる（モノマーの特定の組み合わせもポリマー用に記述されている）：スチレンアクリレート、スチレンメタクリレート、ブタジエン、イソプレン、アクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、β−カルボキシエチルアクリレート、エステル、スチレン−ブタジエン、メチルスチレン−ブタジエン、メチルメタクリレートブタジエン、エチルメタクリレートブタジエン、プロピルメタクリレートブタジエン、ブチルメタクリレートブタジエン、メチルアクリレート−ブタジエン、エチルアクリレート−ブタジエン、プロピルアクリレート−ブタジエン、ブチルアクリレート−ブタジエン、スチレン−イソプレン、メチルスチレン−イソプレン、メチルメタクリレートイソプレン、エチルメタクリレートイソプレン、プロピルメタクリレートイソプレン、ブチルメタクリレートイソプレン、メチルアクリレート−イソプレン、エチルアクリレート−イソプレン、プロピルアクリレート−イソプレン、ブチルアクリレート−イソプレン；スチレン−プロピルアクリレート、スチレン−ブチルアクリレート、スチレン−ブタジエン−アクリル酸、スチレン−ブタジエン−メタクリル酸、スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸、スチレン−ブチルアクリレート−メタクリル酸、スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル、スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸、スチレン／ブチルアクリレート／カルボン酸、及びスチレン／ブチルアクリレート／β−カルボキシエチルアクリレートなど。
【００２２】
実施形態によって、例えば、樹脂は、限定するものではないが、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、β−カルボキシエチルアクリレート（β−ＣＥＡ）、フマル酸、マレイン酸およびケイヒ酸からなる群から選択されるカルボン酸基を含むように選択されてよい。ここで例えば、カルボン酸は樹脂の全重量の約０．１重量％〜約１０重量％を形成する量で選択される。
【００２３】
或る実施形態において、選択された非架橋樹脂の重量平均分子量は少なくとも約１０，０００であり、例えば、約１５，０００〜約１２０，０００、または約１５，０００〜約２００，０００である。或る実施形態において、非架橋樹脂の重量平均分子量は約１０，０００〜約２００，０００であり、重量平均分子量の範囲の例として、下限を約１５，０００および約２７，０００および約３０，０００のいずれかとし、上限を約９０，０００および約１２０，０００および約２００，０００のいずれかとする範囲が挙げられる。或る実施形態において、非架橋樹脂の数平均分子量は約５，０００〜約１００，０００であり、例えば、約７，０００〜約５０，０００、または約９，０００〜約３０，０００である。
【００２４】
実施形態によっては、非架橋樹脂は架橋を実質的に含まない。本明細書において、「架橋を実質的に含まない」（本明細書においては非架橋樹脂とも呼ぶ）は、ポリマー鎖間の架橋密度が、例えば約１０％未満、例えば約５％未満、約１％未満または約０．１％未満である樹脂を指す。したがって、実施形態において、樹脂ラテックスは、樹脂中に存在し得る任意の官能基に関しても架橋を実質的に含まないが、これは樹脂ラテックス全体の架橋が、例えば約１０％未満、例えば約５％未満、約１％未満または約０．１％未満であることを意味する。
【００２５】
実施形態によっては、トナー組成物は特定の非架橋樹脂のほかに架橋樹脂を含んでもよい。例えば、このような架橋樹脂または任意の架橋樹脂は、トナー組成物の全重量に基づいて、０〜約１５重量％または０〜約２０重量％の量で存在し、例えば０〜約１５重量％の総量で存在する。
【００２６】
樹脂モノマーおよび離型剤モノマーから重合されるポリマー
ポリマーの配合物の例として以下が挙げられる：
ポリスチレン／ブチルアクリレート／オクタデシルアクリレート ７８／７．５／１４．５（トナー配合物中には顔料およびゲルが添加され得るので、トナー中のオクタデシルアクリレートの全添加量は、例えばトナーの約９重量％であり得る）；
ポリスチレン／ブタジエン／オクタデシルアクリレート ７８／７．５／１４．５；
ポリスチレン／ブチルアクリレート／ドコサニルアクリレート ７８／７．５／１４．５；
ポリスチレン／ブチルアクリレート／トリアコンチルアクリレート ７８／７．５／１４．５；
ポリスチレン／ブチルアクリレート／ヘキサコシルアクリレート ７８／７．５／１４．５；
ポリスチレン／ブチルアクリレート／１−（ドコシルオキシ）−４−ビニルベンゼン ６３．５／２２／１４．５；
ポリスチレン／ブチルアクリレート／１−（ヘキサコシルオキシ）−４−ビニルベンゼン ６３．５／２２／１４．５。
【００２７】
明らかなように、非架橋樹脂の特性は、構成モノマーの種類および量を調節すること、又は連鎖移動剤（ｃｈａｉｎ ｔｒａｎｓｐｏｒｔ ａｇｅｎｔ）の種類および量を調節すること等により適切に調節することができる。例えば、構成モノマーの比率を調節することによりトナーのガラス転移温度（Ｔｇ）を調節することができ、これによりトナーのブロッキング特性及び定着特性などに影響を与えることができる。
【００２８】
同様に、コアおよび／またはシェル樹脂成分に使用する樹脂ラテックスの製造に使用する連鎖移動剤の量を調節することにより、樹脂の特性を調節することができる。例えば、樹脂ラテックスを製造するとき、異なる量の連鎖移動剤、例えばドデカンチオールを用いることにより、樹脂の特性、例えば分子量、及びガラス転移温度などを変えることができる。例えば、コア樹脂ラテックスの製造時に連鎖移動剤の量を増すと、重合中の連鎖停止により分子量の低下をもたらすことができる。一方、シェル樹脂ラテックスの製造時において連鎖移動剤の量を低下させると、分子量が上昇し、これは、トナーのブロッキング特性に役立ち得る。
【００２９】
樹脂ラテックス（単数又は複数）の製造に用いるモノマー単位は、任意の既知の方法により適切に重合させることができる。例えば、該モノマー単位は、スターブ・フェッド半連続乳化重合方法、又は標準的な乳化重合方法などにより重合され、樹脂ラテックスを得ることができる。このような重合は、例えば、開始剤、連鎖移動剤（ＣＴＡ）および界面活性剤の存在下で実施され得る。
【００３０】
或る実施形態において、樹脂またはポリマーはスチレン／ブチルアクリレート／β−カルボキシエチルアクリレートターポリマーである。他の実施形態において、樹脂またはポリマーはスチレン／ブチルアクリレート／アクリル酸ターポリマー、スチレン／ブチルアクリレート／メタクリル酸ターポリマー、スチレン／ブチルアクリレート／イタコン酸ターポリマー、スチレン／ブチルアクリレート／フマル酸ターポリマー、スチレン／ブタジエン／β−カルボキシエチルアクリレートターポリマー、スチレン／ブタジエン／メタクリル酸ターポリマー、スチレン／ブタジエン／アクリル酸ターポリマー、スチレン／イソプレン／β−カルボキシエチルアクリレートターポリマーなどであり得る。
【００３１】
或る実施形態において、架橋を実質的に含まない樹脂としてはスチレン：ブチルアクリレート：β−カルボキシエチルアクリレートが挙げられ、ここで例えば、非架橋樹脂モノマーは、約７０重量％〜約９０重量％のスチレン、約１０重量％〜約３０重量％のブチルアクリレート、ならびに、スチレン及びブチルアクリレートの全重量に基づいて、約１００分の０．０５〜約１００分の１０のβ−ＣＥＡ、例えばβ−ＣＥＡ約１００分の３の量で存在する。しかしながら、成分の比率はこれらの範囲に限定されるものではなく、他の量も使用できる。
【００３２】
本明細書における特徴において、非架橋樹脂は、約７３重量％〜約８５重量％のスチレン、約２７重量％〜約１５重量％のブチルアクリレート、ならびに、スチレン及びブチルアクリレートの全重量に基づいて、１００分の１．０〜１００分の５のβ−ＣＥＡを含むが、組成物および方法はこれらの特定の種類のモノマー類または範囲に限定されない。他の特徴において、非架橋樹脂は、約８１．７重量％のスチレン、約１８．３重量％のブチルアクリレート、ならびに、スチレン及びブチルアクリレートの全重量に基づいて、約１００分の３のβ−ＣＥＡを含む。
【００３３】
開始剤は、限定するものではないが、例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムまたは過硫酸アンモニウムであってよく、モノマーの重量に基づいて、例えば、約０．５〜約３．０％の範囲で存在できるが、これらに限定されない。連鎖移動剤は、モノマー類の合計重量に基づいて、約０．５〜約５．０重量％の量で存在してよいが、これらに限定されない。或る実施形態において、界面活性剤は水相の重量に基づいて約０．７〜約５．０重量％の範囲で存在するアニオン性界面活性剤であるが、この種類または範囲に限定されない。
【００３４】
例えば、米国特許第６，４４７，９７４号、第６，５７６，３８９号、第６，６１７，０９２号および第６，６６４，０１７号（これらの開示内容は全て参照により本願に組み込まれる）に記載されているスターブ・フェッド条件でモノマーを重合させて、約１００ｎｍ〜約３００ｎｍの範囲の直径を有するラテックス樹脂粒子を得ることができる。
【００３５】
実施形態において、非架橋樹脂のガラス転移開始温度（Ｔｇ）は、例えば、約４８℃〜約６２℃または約５０℃〜約６０℃であり、例えば約５３℃〜約６０℃であり得るが、これらに限定されない。
【００３６】
界面活性剤
或る実施形態において、例えば、反応混合物の約０．０１重量％〜約２０重量％、または約０．１重量％〜約１５重量％の量の界面活性剤を使用することができる。適切な界面活性剤の例としては、例えば、イゲパル（ＩＧＥＰＡＬ）ＣＡ−２１０（商標）、イゲパルＣＡ−５２０（商標）、イゲパルＣＡ−７２０（商標）、イゲパルＣＯ−８９０（商標）、イゲパルＣＯ−７２０（商標）、イゲパルＣＯ−２９０（商標）、イゲパルＣＡ−２１０（商標）、アンタロックス（ＡＮＴＡＲＯＸ）８９０（商標）およびアンタロックス８９７（商標）としてローヌ・プーラン社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）から入手できるジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノールなどの非イオン性界面活性剤が挙げられる。例えば、非イオン性界面活性剤の有効濃度は、実施形態によって、反応混合物の約０．０１重量％〜約１０重量％または約０．１重量％〜約５重量％である。
【００３７】
アニオン性界面活性剤の例としては、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキルサルフェート、ジアルキルベンゼンアルキルスルホネート、アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）から入手可能なアジピン酸、花王株式会社（Ｋａｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から入手可能なネオゲン（ＮＥＯＧＥＮ）Ｒ（商標）、ネオゲンＳＣ（商標）、ダウファックス２Ａ１（Ｄｏｗｆａｘ ２Ａ１）（ヘキサデシルジフェニルオキシドジスルホナート）などが挙げられる。例えば、一般に使用されるアニオン性界面活性剤の有効濃度は、反応混合物の約０．０１重量％〜約１０重量％、または約０．１重量％〜約５重量％であり得る。
【００３８】
ｐＨを上げ、凝集体粒子をイオン化して、凝集体に安定性を付与し、凝集体のサイズが大きくならないようにするために、１種類以上の塩基を使用することもできる。選択される塩基の例としては、特に水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、水酸化セシウムなどが挙げられる。
【００３９】
合一前または合一中に、任意に、凝集体懸濁液にさらなる界面活性剤を加えることもできる。例えば、温度が上昇しても、凝集体のサイズが大きくならないようにするために、または凝集体のサイズを安定化するために、このようなさらなる界面活性剤を使用することができる。適切なさらなる界面活性剤は、特に、アニオン性界面活性剤、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキルサルフェート、ジアルキルベンゼンアルキルスルホネート、アルドリッチから入手可能なアジピン酸、花王株式会社から入手可能なネオゲンＲ（商標）、ネオゲンＳＣ（商標）などから選択することができる。これらの界面活性剤はまた、非イオン性界面活性剤、例えばポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、メタロース、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンモノラウリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、並びに、イゲパルＣＡ−２１０（商標）、イゲパルＣＡ−５２０（商標）、イゲパルＣＡ−７２（商標）、イゲパルＣＯ−８９０（商標）、イゲパルＣＯ−７２０（商標）、イゲパルＣＯ−２９０（商標）、イゲパルＣＡ−２１０（商標）、アンタロックス８９０（商標）およびアンタロックス８９７（商標）としてローヌ・プーラン社から入手可能なジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノールから選択することもできる。一般に凝集体サイズ安定剤として用いられるアニオン性または非イオン性界面活性剤の有効量は、例えば、反応混合物の約０．０１重量％〜約１０重量％または約０．１重量％〜約５重量％である。
【００４０】
使用できる酸の例としては、例えば、硝酸、硫酸、塩酸、酢酸、クエン酸、トリフルオロ酢酸、コハク酸、及びサリチル酸などが挙げられる。これらの酸は、実施形態によって、水の約０．５重量％〜約１０重量％または約０．７重量％〜約５重量％の範囲の希釈形で用いられる。
【００４１】
相間移動触媒
相間移動触媒には、疎水性空隙を有する有機高分子化合物、例えば米国特許第５，５２１，２６６号（Ｌａｕ）に記載されているものがある（本開示内容は全て参照により本願に組み込まれる）。
【００４２】
疎水性空隙を有する有用な有機高分子化合物の例としては、例えば、シクロデキストリンおよびシクロデキストリン誘導体；疎水性空隙を有する環状オリゴ糖、例えば、シクロイヌロヘキソース、シクロイヌロヘプトースおよびシクロイヌロオクトース；カリックスアレーン；ならびにキャビタンドが挙げられる。
【００４３】
本発明の実施形態に有用なシクロデキストリンおよびシクロデキストリン誘導体は、特定の重合条件下で選択されるシクロデキストリンおよびシクロデキストリン誘導体の溶解性によってのみ限定され得る。適切なシクロデキストリンの例としては、限定するものではないが、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリンおよびγ−シクロデキストリンが挙げられる。適切なシクロデキストリン誘導体の例としては、限定するものではないが、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリンおよびγ−シクロデキストリンのメチル誘導体、トリアセチルヒドロキシプロピル誘導体およびヒドロキシエチル誘導体が挙げられる。或る実施形態において、シクロデキストリン誘導体はメチル−β−シクロデキストリンである。
【００４４】
疎水性空隙を有する適切な環状オリゴ糖、例えばシクロイヌロヘキソース及びシクロイヌロヘプトースの例は、Ｔａｋａｉ他によりＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９４，ｖｏｌｕｍｅ ５９，ｎｕｍｂｅｒ １１，ｐａｇｅｓ ２９６７−２９７５に記載されている（本開示内容は参照により本願に組み込まれる）。
【００４５】
適切なカリックスアレーンの例は、米国特許第４，６９９，９６６号、国際公開番号ＷＯ８９／０８０９２ならびに日本特許出願第１９８８／１９７５４４号および同第１９８９／００７８３７号に記載されている（これらの開示内容は全て参照により本願に組み込まれる）。
【００４６】
適切なキャビタンドの例は、イタリア出願第２２５２２Ａ／８９号およびＭｏｒａｎ他によるＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，ｖｏｌｕｍｅ １８４，１９８２，ｐａｇｅｓ ５８２６−５８２８に記載されている（これらの開示内容は全て参照により本願に組み込まれる）。
【００４７】
連鎖移動触媒（ｃｈａｉｎ ｔｒａｎｓｐｏｒｔ ｃａｔａｌｙｓｔ）は、離型剤モノマーの約０．３重量％〜約７０重量％または約０．５重量％〜約３０重量％または約１重量％〜約５重量％の濃度で使用できる。
【００４８】
非共有結合性離型剤
或る実施形態において、本発明のケミカルトナーは非共有結合性離型剤を実質的に含まない。しかし他の実施形態においては、本発明のケミカルトナー組成物は、場合によりワックスなどの非共有結合性離型剤を含む。例えば、本発明のトナー組成物に適したワックスの例としては、限定するものではないが、アルキレンワックス、例えば炭素数が約１〜約２５のアルキレンワックス、例えばポリエチレン、ポリプロピレンまたはこれらの混合物が挙げられる。ワックスは、例えば、組成物の全重量に基づいて、約６重量％〜約１５重量％の量で存在できる。ワックスの例としては、本明細書に記載されているもの、例えば前述の同時係属中の出願に記載されているもの、アライド・ケミカル社（Ａｌｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）およびペトロライト社（Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市販されているポリプロピレンおよびポリエチレン、マイケルマン・インク社（Ｍｉｃｈａｅｌｍａｎ Ｉｎｃ．）およびダニエル・プロダクツ社（Ｄａｎｉｅｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能なワックスエマルジョン、イーストマンケミカルプロダクツ社（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．）から市販されているエポレン（Ｅｐｏｌｅｎｅ）Ｎ−１５（商標）、ビスコール（Ｖｉｓｃｏｌ）５５０−Ｐ（商標）、三洋化成工業（株）（Ｓａｎｙｏ Ｋａｓｅｉ Ｋ．Ｋ．）から入手可能な低重量平均分子量ポリプロピレン、ならびに同様な材料が挙げられる。市販ポリエチレンは、約１００〜約３，０００の分子量（Ｍｗ）を有すると考えられ、市販ポリプロピレンは約１，０００〜約１０，０００の分子量（Ｍｗ）を有すると考えられる。官能化ワックスの例としては、アミン、アミド、例えばマイクロパウダー社（Ｍｉｃｒｏ Ｐｏｗｄｅｒ Ｉｎｃ．）から入手可能なアクア・スーパースリップ（Ａｑｕａ Ｓｕｐｅｒｓｌｉｐ）６５５０（商標）、スーパースリップ（Ｓｕｐｅｒｓｌｉｐ）６５３０（商標）、フッ素化ワックス、例えば、マイクロパウダー社から入手可能なポリフルオ（Ｐｏｌｙｆｌｕｏ）１９０（商標）、ポリフルオ２００（商標）、ポリフルオ５２３ＸＦ（商標）、アクアポリフルオ（Ａｑｕａ Ｐｏｌｙｆｌｕｏ）４１１（商標）、アクア・ポリシルク（Ａｑｕａ Ｐｏｌｙｓｉｌｋ）１９（商標）、ポリシルク（Ｐｏｌｙｓｉｌｋ）１４（商標）、混合フッ素化アミドワックス、例えば同様にマイクロパウダー社から入手可能なマイクロスパーション（Ｍｉｃｒｏｓｐｅｒｓｉｏｎ）１９（商標）、イミド、エステル、第四級アミン、カルボン酸もしくはアクリルポリマーエマルジョン、例えばジョンクリル（Ｊｏｎｃｒｙｌ）７４（商標）、８９（商標）、１３０（商標）、５３７（商標）および５３８（商標）（全てＳＣジョンソンワックス社（Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｗａｘ）から入手可能）、アライド・ケミカル社およびペトロライト社およびＳＣジョンソンワックス社から入手可能な塩素化ポリプロピレン及び塩素化ポリエチレンが挙げられる。モノマータイプの非共有結合性離型剤の（例えばワックス）を離型剤モノマーとして使用できる。
【００４９】
或る実施形態において、上記ワックスは、例えば、約１００ｎｍ〜約５００ｎｍの粒径を有するワックスと、水と、アニオン性界面活性剤とを含む分散体の形でであり得る。或る実施形態において、ワックスを例えば約６重量％〜約１５重量％の量で含むことができる。或る実施形態において、限定するものでないが、ワックスはポリエチレンワックス粒子、例えばベーカーペトロライト社（Ｂａｋｅｒ Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ）から市販され、限定するものではないが、約１００ｎｍ〜約５００ｎｍの範囲の粒径を有するポリワックス（Ｐｏｌｙｗａｘ）８５０を含む。ワックスを分散させるのに使用する界面活性剤は、限定するものではないが、アニオン性界面活性剤、例えば、花王株式会社（Ｋａｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市販されているネオゲンＲＫ（商標）またはテイカ株式会社（Ｔａｙｃａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市販されているテイカパワー（ＴＡＹＣＡＰＯＷＥＲ）ＢＮ２０６０であり得る。
【００５０】
着色剤
トナー組成物はまた、少なくとも１つの着色剤、例えば染料および／または顔料を含む。着色剤の例としては、顔料、染料、顔料と染料との混合物、顔料の混合物、及び染料の混合物などが挙げられる。簡便性のため、「着色剤」という用語は、特定の顔料または他の着色剤成分を指定しない限り、例えば有機可溶性染料、顔料および混合物を指す。実施形態によって、着色剤は、カーボンブラック、マグネタイト、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブルー、ブラウンまたはこれらの混合物であり、該着色剤は、組成物の全重量に基づいて、約１重量％〜約２５重量％（例えば、下限としては約２重量％および約５重量％のいずれかが挙げられ、上限としては約１５重量％および約２０重量％が挙げられる）の量で含む。本開示に基づいて他の有用な着色剤が容易に理解されることは理解されるべきである。
【００５１】
通常、有用な着色剤としては、限定するものではないが、黒色着色剤、例えば、パリオゲンブラック（Ｐａｌｉｏｇｅｎ Ｂｌａｃｋ）Ｌ９９８４（ＢＡＳＦ社）、ピグメントブラック（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ）Ｋ８０１（ＢＡＳＦ社）、ならびにカーボンブラック、例えばリーガル（ＲＥＧＡＬ）３３０（キャボット社（Ｃａｂｏｔ））、リーガル６６０（キャボット社）、カーボンブラック（Ｃａｒｂｏｎ Ｂｌａｃｋ）５２５０および５７５０（コロンビアン・ケミカルズ社（Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ））、またはこれらの混合物が挙げられる。
【００５２】
さらなる有用な着色剤としては、顔料の水性分散液、例えばサン・ケミカル（Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から市販されているもの、例えばサンスパース（ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ）ＢＨＤ ６０１１Ｘ（ブルー（Ｂｌｕｅ）１５タイプ（Ｔｙｐｅ））、サンスパースＢＨＤ ９３１２Ｘ（ピグメントブルー１５ ７４１６０）、サンスパースＢＨＤ ６０００Ｘ（ピグメントブルー１５：３ ７４１６０）、サンスパースＧＨＤ ９６００ＸおよびＧＨＤ ６００４Ｘ（ピグメントグリーン７ ７４２６０）、サンスパースＱＨＤ ６０４０Ｘ（ピグメントレッド１２ ２７３９１５）、サンスパースＲＨＤ ９６６８Ｘ（ピグメントレッド１８５ １２５１６）、サンスパースＲＨＤ ９３６５Ｘおよび９５０４Ｘ（ピグメントレッド５７ １５８５０：１）、サンスパースＹＨＤ ６００５Ｘ（ピグメントイエロー８３ ２１１０８）、フレキシバース（ＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥ）ＹＦＤ ４２４９（ピグメントイエロー１７ ２１１０５）、サンスパースＹＨＤ ６０２０Ｘおよび６０４５Ｘ（ピグメントイエロー７４ １１７４１）、サンスパースＹＨＤ ６００Ｘおよび９６０４Ｘ（ピグメントイエロー１４ ２１０９５）、フレキシバースＬＦＤ ４３４３およびＬＦＤ ９７３６（ピグメントブラック７ ７７２２６）など、またはこれらの混合物が挙げられる。他の有用な水性着色剤分散液は、クラリアント社（Ｃｌａｒｉａｎｔ）から市販されているもの、例えば、ホスタファインイエロー（ＨＯＳＴＡＦＩＮＥ Ｙｅｌｌｏｗ）ＧＲ、ホスタファインブラック（ＨＯＳＴＡＦＩＮＥ Ｂｌａｃｋ）Ｔおよびブラック（Ｂｌａｃｋ）ＴＳ、ホスタファインブルー（ＨＯＳＴＡＦＩＮＥ Ｂｌｕｅ）Ｂ２Ｇ、ホスタファインルバイン（ＨＯＳＴＡＦＩＮＥ Ｒｕｂｉｎｅ）Ｆ６Ｂ、ならびに使用前に水および／または界面活性剤に分散させることが可能なマゼンタドライ顔料、例えばトナーマゼンタ（Ｔｏｎｅｒ Ｍａｇｅｎｔａ）６ＢＶＰ２２１３およびトナーマゼンタＥＯ２が挙げられる。
【００５３】
その他の有用な着色剤の例としては、マグネタイト、例えばモベイ（Ｍｏｂａｙ）マグネタイトＭＯ８０２９、ＭＯ８９６０；コロンビアン（Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ）マグネタイト、マピコブラック（ＭＡＰＩＣＯ ＢＬＡＣＫ）および表面処理マグネタイト；ファイザー（Ｐｆｉｚｅｒ）マグネタイトＣＢ４７９９、ＣＢ５３００、ＣＢ５６００、ＭＣＸ６３６９；バイエル（Ｂａｙｅｒ）マグネタイト、バイフェロックス（ＢＡＹＦＥＲＲＯＸ）８６００、８６１０；ノーザン・ピグメンツ（Ｎｏｒｔｈｅｒｎ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ）マグネタイト、ＮＰ−６０４、ＮＰ−６０８；マグノックス（Ｍａｇｎｏｘ）マグネタイトＴＭＢ−１００またはＴＭＢ−１０４；など、またはこれらの混合物が挙げられる。さらなる顔料の具体例としては、フタロシアニンヘリオゲン・ブルー（ＨＥＬＩＯＧＥＮ ＢＬＵＥ）Ｌ６９００、Ｄ６８４０、Ｄ７０８０、Ｄ７０２０、ピラム・オイルブルー（ＰＹＬＡＭ ＯＩＬ ＢＬＵＥ）、ピラム・オイルイエロー（ＰＹＬＡＭ ＯＩＬ ＹＥＬＬＯＷ）、ポール・ウルリッヒ・アンド・カンパニー・インク社（Ｐａｕｌ Ｕｈｌｒｉｃｈ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｉｎｃ．）から入手可能なピグメント・ブルー１、ピグメント・バイオレット１、ピグメントレッド４８、レモン・クローム・イエロー（ＬＥＭＯＮ ＣＨＲＯＭＥ ＹＥＬＬＯＷ）ＤＣＣ１０２６、オンタリオ州トロント（Ｔｏｒｏｎｔｏ，Ｏｎｔａｒｉｏ）のドミニオンカラー社（株）（Ｄｏｍｉｎｉｏｎ Ｃｏｌｏｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｌｔｄ．）から入手可能なＥ．Ｄ．トルイジンレッド（ＴＯＬＵＩＤＩＮＥ ＲＥＤ）およびボン・レッド（ＢＯＮ ＲＥＤ）Ｃ、ノバパーム・イエロー（ＮＯＶＡＰＥＲＭ ＹＥＬＬＯＷ）ＦＧＬ、ヘキスト社（Ｈｏｅｃｈｓｔ）製のホスタパームピンク（ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ ＰＩＮＫ）、ならびにイー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能なチンクアジア・マゼンタ（ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ ＭＡＧＥＮＴＡ）などが挙げられる。マゼンタの例としては、例えば、カラーインデックス（Ｃｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ）にＣＩ６０７１０、ＣＩディスパースレッド（Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ Ｒｅｄ）１５として収載されている２，９−ジメチル置換キナクリドンおよびアントラキノン染料、カラーインデックスにＣＩ２６０５０、ＣＩソルベントレッド（Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ）１９などとして収載されているジアゾ染料、またはこれらの混合物が挙げられる。シアンの具体例としては、銅テトラ（オクタデシルスルホンアミド）フタロシアニン、カラーインデックスにＣＩ７４１６０、ＣＩピグメントブルーとして収載されているｘ−銅フタロシアニン顔料ならびにカラーインデックスにＤＩ６９８１０、スペシャル・ブルー（Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌｕｅ）Ｘ−２１３７として収載されているアントラトレン・ブルー（Ａｎｔｈｒａｔｈｒｅｎｅ Ｂｌｕｅ）など、またはこれらの混合物が挙げられる。選択可能なイエローの具体例としては、ジアリライドイエロー（ｄｉａｒｙｌｉｄｅ ｙｅｌｌｏｗ）である３，３−ジクロロベンジデンアセトアセタニリド、ＣＩ１２７００、ＣＩソルベントイエロー（Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ）１６としてカラーインデックスに収載されているモノアゾ顔料、フォロンイエロー（Ｆｏｒｏｎ Ｙｅｌｌｏｗ）ＳＥ／ＧＬＮとしてカラーインデックスに収載されているニトロフェニルアミンスルホンアミド、ＣＩディスパースイエロー（Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ Ｙｅｌｌｏｗ）３３である２，５−ジメトキシ−４−スルホンアニリドフェニルアゾ−４’−クロロ−２，４−ジメトキシアセトアセタニリドおよびパーマネントイエロー（Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ）ＦＧＬが挙げられる。有色マグネタイト、例えばマピコブラック（ＭＡＰＩＣＯＢＬＡＣＫ）およびシアン成分の混合物も顔料として選択できる。
【００５４】
その他の有用な着色剤の例としては、限定するものではないが、パリオゲン・バイオレット（Ｐａｌｉｏｇｅｎ Ｖｉｏｌｅｔ）５１００および５８９０（ＢＡＳＦ社）、ノルマンディ・マゼンタ（Ｎｏｒｍａｎｄｙ Ｍａｇｅｎｔａ）ＲＤ−２４００（ポール・ウルリッヒ社（Ｐａｕｌ Ｕｈｌｒｉｃｈ））、パーマネントバイオレット（Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ）ＶＴ２６４５（ポール・ウルリッヒ社）、ヘリオゲン・グリーン（Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ）Ｌ８７３０（ＢＡＳＦ社）、アーガイル・グリーン（Ａｒｇｙｌｅ Ｇｒｅｅｎ）ＸＰ−１１１−Ｓ（ポール・ウルリッヒ社）、ブリリアント・グリーン・トナー（Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｇｒｅｅｎ Ｔｏｎｅｒ）ＧＲ ０９９１（ポール・ウルリッヒ社）、リソール・スカーレット（Ｌｉｔｈｏｌ Ｓｃａｒｌｅｔ）Ｄ３７００（ＢＡＳＦ社）、トルイジンレッド（Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ Ｒｅｄ）（アルドリッチ社）、スカーレットフォーサーモプラスト（Ｓｃａｒｌｅｔ ｆｏｒ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔ）ＮＳＤレッド（アルドリッチ）、リソール・ルバイン・トナー（Ｌｉｔｈｏｌ Ｒｕｂｉｎｅ Ｔｏｎｅｒ）（ポール・ウルリッヒ社）、リソール・スカーレット４４４０、ＮＢＤ３７００（ＢＡＳＦ社）、ボン・レッドＣ（ドミニオンカラー社）、ロイヤル・ブリリアント・レッド（Ｒｏｙａｌ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｒｅｄ）ＲＤ−８１９２（ポール・ウルリッヒ社）、オラセットピンク（Ｏｒａｃｅｔ Ｐｉｎｋ）ＲＦ（チバガイギー社（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ））、パリオゲン・レッド（Ｐａｌｉｏｇｅｎ Ｒｅｄ）３３４０および３８７１Ｋ（ＢＡＳＦ社）、リソール・ファスト・スカーレット（Ｌｉｔｈｏｌ Ｆａｓｔ Ｓｃａｒｌｅｔ） Ｌ４３００（ＢＡＳＦ社）、ヘリオゲン・ブルーＤ６８４０、Ｄ７０８０、Ｋ７０９０、Ｋ６９１０およびＬ７０２０（ＢＡＳＦ社）、スーダン・ブルー（Ｓｕｄａｎ Ｂｌｕｅ）ＯＳ（ＢＡＳＦ社）、ネオペン・ブルー（Ｎｅｏｐｅｎ Ｂｌｕｅ）ＦＦ４０１２（ＢＡＳＦ社）、ＰＶファストブルー（Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ）Ｂ２Ｇ０１（アメリカンヘキスト社（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｈｏｅｃｈｓｔ））、イルガライト・ブルー（Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｂｌｕｅ）ＢＣＡ（チバガイギー社）、パリオゲン・ブルー６４７０（ＢＡＳＦ社）、スーダン（Ｓｕｄａｎ）ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶ（マテソン・コールマン・ベル社（Ｍａｔｈｅｓｏｎ，Ｃｏｌｅｍａｎ，Ｂｅｌｌ））、スーダンオレンジ（Ｓｕｄａｎ Ｏｒｅｎｇｅ）（アルドリッチ社）、スーダンオレンジ２２０（ＢＡＳＦ社）、パリオゲン・オレンジ（Ｐａｌｉｏｇｅｎ Ｏｒｅｎｇｅ）３０４０（ＢＡＳＦ社）、オルト・オレンジ（Ｏｒｔｈｏ Ｏｒｅｎｇｅ）ＯＲ２６７３（ポール・ウルリッヒ社）、パリオゲン・イエロー（Ｐａｌｉｏｇｅｎ Ｙｅｌｌｏｗ）１５２および１５６０（ＢＡＳＦ社）、リソール・ファスト・イエロー（Ｌｉｔｈｏｌ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ）０９９１Ｋ（ＢＡＳＦ社）、パリオトール・イエロー（Ｐａｌｉｏｔｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ）１８４０（ＢＡＳＦ社）、ノバパーム・イエロー（Ｎｏｖａｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ）ＦＧＬ（ヘキスト社）、パーマネントイエローＹＥ０３０５（ポール・ウルリッヒ社）、ルモゲン・イエロー（Ｌｕｍｏｇｅｎ Ｙｅｌｌｏｗ）Ｄ０７９０（ＢＡＳＦ社）、スコ−ゲルプ（Ｓｕｃｏ−Ｇｅｌｂ）１２５０（ＢＡＳＦ社）、スコ−イエロー（Ｓｕｃｏ−Ｙｅｌｌｏｗ）Ｄ１３５５（ＢＡＳＦ社）、スコ・ファスト・イエロー（Ｓｕｃｏ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ）Ｄ１１６５、Ｄ１３５５およびＤ１３５１（ＢＡＳＦ社）、ホスタパームピンク（Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｐｉｎｋ）Ｅ（ヘキスト社）、ファナル・ピンク（Ｆａｎａｌ Ｐｉｎｋ）Ｄ４８３０（ＢＡＳＦ社）、チンクアジア・マゼンタ（デュポン社（ＤｕＰｏｎｔ））などが挙げられる。
【００５５】
凝集剤
或る実施形態において、本発明の方法に用いられる凝集剤は、既知の成分、例えばポリハロゲン化金属、例えばポリハロゲン化アルミニウム、例えばポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）またはポリアルミニウムスルホシリケート（ＰＡＳＳ）を含む。例えば、一実施形態において、凝集剤により、例えば金属含量が約４００〜約１０，０００ｐｐｍである最終トナーが得られる。別の実施形態において、凝集剤はポリ塩化アルミニウムを含み、これにより、アルミニウム含量が約４００〜約１０，０００ｐｐｍ、例えば約４００〜約１，０００ｐｐｍである最終トナーが得られる。実施形態によって、凝集剤は、外添剤を除き、乾量基準で、トナー粒子の０〜約５重量％、例えばトナー粒子の０〜約３重量％の量でトナー粒子中に存在することができる。
【００５６】
トナー粒子の製造
或る実施形態において、トナー組成物は、乳化重合凝集法、例えば乳化／凝集／合一方法により製造される。例えば、トナーの製造に用いられる乳化／凝集／合一方法については、多くのゼロックス社（Ｘｅｒｏｘ）の特許、例えば米国特許第５，２９０，６５４号、第５，２７８，０２０号、第５，３０８，７３４号、第５，３７０，９６３号、第５，３４４，７３８号、第５，４０３，６９３号、第５，４１８，１０８号、第５，３６４，７２９号および第５，３４６，７９７号に例示されている（これらの開示内容はすべて参照により本願に組み込まれる）。同様に、米国特許第５，３４８，８３２号；第５，４０５，７２８号；第５，３６６，８４１号；第５，４９６，６７６号；第５，５２７，６５８号；第５，５８５，２１５号；第５，６５０，２５５号；第５，６５０，２５６号；第５，５０１，９３５号；第５，７２３，２５３号；第５，７４４，５２０号；第５，７６３，１３３号；第５，７６６，８１８号；第５，７４７，２１５号；第５，８２７，６３３号；第５，８５３，９４４号；第５，８０４，３４９号；第５，８４０，４６２号；第５，８６９，２１５号；第５，８６３，６９８号；第５，９０２，７１０号；第５，９１０，３８７号；第５，９１６，７２５号；第５，９１９，５９５号；第５，９２５，４８８号；および第５，９７７，２１０号がある（これらの開示内容はすべて参照により本願に組み込まれる）。さらに、本明細書において、ゼロックス社の米国特許第６，６２７，３７３号；第６，６５６，６５７号；第６，６１７，０９２号；第６，６３８，６７７号；第６，５７６，３８９号；第６，６６４，０１７号；第６，６５６，６５８号；および第６，６７３，５０５号の開示内容はすべて参照により本願に組み込まれる。前述の米国特許のそれぞれの適切な成分および方法の態様を、実施形態における本発明の組成物および方法に選択してよい。
【００５７】
或る実施形態において、トナーの製造方法は、非架橋ラテックス、及び場合により架橋ラテックスを、ワックスおよび着色剤分散液と混合し、これに、ポリトロンなどを用いて高速攪拌（ｂｌｅｎｄ）しながら凝集剤（例えば、ポリ塩化アルミニウムなどのポリハロゲン化金属）を加えることにより、トナー粒子を製造することを含む。得られた混合物のｐＨは約２〜約３であるが、該混合物を、おおよそ樹脂のＴｇ以下の温度に加熱することにより凝集させ、トナーサイズの凝集体を得る。さらなる非架橋ラテックス（前述のとおり、最初の非架橋ラテックスと同じあっても異なっていてもよい）を形成された凝集体に加え、該形成された凝集体上にシェルを形成させる。例えば、実施形態によっては、約１０％〜約３５％または約１５％〜約３０％のさらなる非架橋ラテックスを、形成された凝集体に加え、該形成された凝集体上にシェルを形成させることができる。次いで、水酸化ナトリウム溶液を加えることにより該混合物のｐＨを約７になるまで変化させる。混合物のｐＨが約７になると、カルボン酸がイオン化して、凝集体上にさらなる負電荷が供給され、それにより安定性がもたらされ、かつラテックス樹脂のＴｇ以上に加熱されたときに粒子がさらに成長したり、粒径分布が増大することが防がれる。次いで、混合物の温度を約９５℃まで上げる。約３０分後、混合物のｐＨを、さらなる加熱により複合粒子を得るために、凝集体が合一または溶融するのに十分な値、例えば約４．５に低下させる。形状係数または円形度に関して、例えばシスメックス（Ｓｙｓｍｅｘ）ＦＰＩＡ２１００分析装置などを用いて、望ましい形状が得られるまで溶融粒子を測定することができる。
【００５８】
混合物を室温まで冷却（約２０℃〜約２５℃）し、場合により洗浄することができる。混合物を洗浄する場合、多工程洗浄手順を用いることができ、この場合、最初の洗浄はｐＨ約１０、温度約６３℃で行い、ついで室温で脱イオン水（ＤＩＷ）洗浄を行う。これに続いて、ｐＨ約４．０、温度約４０℃で洗浄し、最後にＤＩＷ水洗浄を行うことができる。ついでトナーを乾燥することができる。
【００５９】
最終トナー組成物は、非架橋樹脂、ワックスおよび着色剤を有するトナー粒子を含む。理論に拘束されることを意図しないが、非架橋ラテックス、ワックスおよび着色剤を含む本発明のトナー組成物において、この樹脂の使用により、主にホットオフセットが増大し、最低定着温度（ＭＦＴ）が低下し、低い光沢特性、例えば約１〜約２０光沢単位が付与される一方、ワックスの使用により剥離特性が付与される。ワックス含量および着色剤含量に対する非架橋ラテックスの割合は、トナーのレオロジーを調節するために選択される。
【００６０】
或る実施形態において、最終トナー組成物は、ＢＹＫ ７５度マイクログロスメーターで測定したとき、最低定着温度で測定して約１〜約７０光沢単位（例えば、下限としては約２または約５光沢単位が挙げられ、上限としては約５０または約６０光沢単位が挙げられる）の光沢を有する。「光沢単位」とは、普通紙（例えばゼロックス（Ｘｅｒｏｘ）９０ｇｓｍカラーエクスプレッションズ＋（ＣＯＬＯＲ ＸＰＲＥＳＳＩＯＮＳ＋）紙またはゼロックス（Ｘｅｒｏｘ）４０２４紙）上で測定されたガードナー（Ｇａｒｄｎｅｒ）光沢単位を指す。折り目定着ＭＦＴは、広範囲の定着温度で定着された画像を折りたたみ、ついで折りたたまれた領域に渡って規定量を巻き取ることにより測定される。プリントは、デュプロ（Ｄｕｐｌｏ）Ｄ−５９０紙ホルダーなどの市販ホルダーを用いて折りたたむこともできる。ついで用紙を広げ、破断されたトナーを用紙の表面からふき取る。次に、破断された領域を内部参照図に対して比較する。破断された領域がより小さいと、トナー付着性がより優れていることを示し、許容される付着性を達成するのに必要な温度は、折り目定着ＭＦＴとして定義される。
【００６１】
或る実施形態において、限定するものではないが、トナーは、組成物の全重量に基づいて、非架橋樹脂約６８重量％〜約９１重量％、ワックス約４重量％〜約１５重量％および着色剤約５重量％〜約１３重量％の量で非架橋樹脂、ワックスおよび着色剤を含み、成分の全量は、約１００重量％である。実施形態によっては、非架橋樹脂、ワックスおよび着色剤は、組成物の全重量に基づいて、非架橋樹脂約８１重量％、ワックス約９重量％および着色剤約１０重量％の量で存在する。
【００６２】
本発明のトナー組成物の或る実施形態において、得られるトナーは、約１２０〜約１４０の形状係数を有し（形状係数１００は球形と考えられる）、シスメックスＦＰＩＡ２１００分析装置などの分析装置で測定したときの粒子円形度が約０．９００〜約０．９８０、例えば約０．９３０〜約０．９８０である（円形度１．００は形状が球形と考えられる）。或る実施形態において、ケミカルトナー組成物は、約０．９３０〜１．０００の円形度を有する粒子を含む。或る実施形態において、ケミカルトナー組成物は、約１．３０以下の体積平均粒径分布係数を有する粒子を含む。
【００６３】
一部の実施形態において、トナー組成物はブラックトナー組成物であり得る。或る実施形態において、ブラックトナー組成物は、約５０℃〜約６０℃のＴｇ（開始温度又はオンセット温度）、約１２０〜約１４０の形状係数、および約０．９００〜約０．９８０の円形度を有し得る。その他の実施形態において、トナー組成物は、モノマーの重量を基準にして約７２：２８：３ｐｐｈ（百分率）の比率でスチレン：ブチルアクリレート：β−ＣＥＡを含む高分子量（Ｍｗ）非架橋樹脂を含むことができる。その他の実施形態において、トナー組成物は、モノマーの重量を基準にして約６５：５３：３：１ｐｐｈの比率でスチレン：ブチルアクリレート：β−ＣＥＡ：ＤＶＢ（ジビニルベンゼン）を含む架橋樹脂を任意の量で含むことができる。
【００６４】
トナー粒子は、場合により、形成後に外添剤とブレンドすることができる。実施形態によって、任意の適切な表面添加剤を使用してもよい。適切な外添剤の例としては、ＳｉＯ2、例えばＴｉＯ2および酸化アルミニウムなどの金属酸化物、潤滑剤、例えば脂肪酸の金属塩（ステアリン酸亜鉛またはステアリン酸カルシウムなど）、長鎖アルコール、例えばユニリン（ＵＮＩＬＩＮ）（商標）７００などが挙げられる。通常、トナー流れ（Ｔｏｎｅｒ ｆｌｏｗ）、摩擦電荷増強、混合（ａｄｍｉｘ)制御、現像安定性および転写安定性の改善、ならびにトナーブロッキング温度の上昇のため、トナー表面にはシリカが付与される。相対湿度（ＲＨ）安定性の改善、摩擦制御、ならびに現像安定性および転写安定性の改善のため、トナー表面にはＴｉＯ2が付与される。潤滑特性を付与するために、ステアリン酸亜鉛が付与される。ステアリン酸亜鉛を用いると、その潤滑特性に応じて、現像剤導電率および摩擦電荷の両方の増強が可能となる。コーティングの有無にかかわらず、表面外添剤を用いることができる。
【００６５】
或る実施形態において、トナーは、例えば、チタニアおよび／または他の金属酸化物を約０．１重量％〜約５重量％、シリカを約０．１重量％〜約８重量％、およびステアリン酸亜鉛または他のステアリン酸金属を約０．１重量％〜約４重量％含む。
【００６６】
本開示のトナー粒子は、場合により、トナー粒子とキャリア粒子とを混合することにより現像剤組成物に配合されることができる。本開示に従って製造されるトナー組成物と混合するために選択され得るキャリア粒子の具体例としては、トナー粒子の荷電と逆極性の荷電を摩擦帯電により生じることが可能な粒子が挙げられる。従って、一実施形態において、正に荷電したトナー粒子がキャリア粒子に付着し取り囲むように、負の極性のキャリア粒子を選択することができる。このようなキャリア粒子の具体例としては、鉄、鉄合金、鋼、ニッケル、鉄フェライト（ストロンチウム、マグネシウム、マンガン、銅、亜鉛などを添加したフェライトを含む）、マグネタイトなどが挙げられる。さらに、キャリア粒子として、米国特許第３，８４７，６０４号（その開示内容はすべて参照により本願に組み込まれる）に開示されているニッケルベリーキャリアを選択することができる。該ニッケルベリーキャリアは、繰り返しの凹凸を表面に有する、ニッケルのノジュラー（ｎｏｄｕｌａｒ）キャリアビーズを含み、比較的大きい外面積を有する粒子が得られる。他のキャリアの例は、米国特許第４，９３７，１６６号および第４，９３５，３２６号に開示されている（これらの開示内容のすべては参照により本願に組み込まれる）。
【００６７】
選択されたキャリア粒子は、コーティングの有無にかかわらず使用できるが、コーティングは、通常、アクリル酸ポリマーおよびメタクリル酸ポリマー、例えばメチルメタクリレート、フルオロポリマーとのアクリル酸およびメタクリル酸コポリマー、モノアルキルアミンもしくはジアルキルアミンとのアクリル酸およびメタクリル酸コポリマー、フルオロポリマー、ポリオレフィン、ポリスチレン、例えばポリフッ化ビニリデン樹脂、スチレン、メチルメタクリレートおよびシラン（例えばトリエトキシシラン）のターポリマー、テトラフルオロエチレン、その他の既知のコーティングなどが挙げられる。
【００６８】
キャリア粒子は、種々の適切な組み合わせでトナー粒子と混合することができる。トナー濃度は、通常、トナーが約２重量％〜約１０重量％、およびキャリアが約９０重量％〜約９８重量％である。しかし、所望の特性を有する現像剤組成物を得るために、異なるトナーおよびキャリアの百分率を用いることができる。
【００６９】
本開示のトナーは、静電写真画像形成方法（電子写真画像形成を含む）に使用できる。従って、例えば、本開示のトナーまたは現像剤を摩擦帯電などにより帯電させ、画像形成部材、例えば感光体またはイオノグラフィー受容体上の逆極性に帯電した潜像に塗布することができる。ついで、得られたトナー像を直接または中間移動部材を介して、紙または透明シートなどの支持体に転写することができる。ついで加熱および／または圧力の印加、例えば加熱した定着ローラを用いることにより、トナー像を支持体に定着させることができる。
【００７０】
本開示のトナーは、ゼログラフィー用途以外の他の用途を含む、トナーを用いる画像形成に任意の適切な手順に用いることができると考えられる。
特記しない限り、百分率および部はすべて重量基準によるものである。室温とは、約２０〜約２５℃の範囲の温度を指す。
【実施例】
【００７１】
オクタデシルアクリレート（離型剤モノマー）を１４．５重量％含有するラテックスＡ（乳化重合凝集法用）の製造
相間移動触媒としてシクロデキストリンを用い、オクタデシルアクリレートを１４．５重量％含有するラテックスを以下にようにして製造した。ダウファックス２Ａ１（アニオン性乳化剤）０．８グラム、β−シクロデキストリン２．７グラムおよび脱イオン水５１４グラムからなる界面活性剤溶液を、ステンレススチール製貯蔵タンク内で１０分間混合することにより調製した。ついで窒素で５分間貯蔵タンクでパージし、その後、反応器中に移した。次に反応器を、３００ＲＰＭで撹拌しながら窒素で連続的にパージした。ついで昇温速度を制御しながら反応器を７６℃まで加熱し、その温度を維持した。別個に、過硫酸アンモニウム開始剤８．１グラムを脱イオン水４５グラムに溶解した。別個に、モノマーエマルジョンを以下の方法で調製した。スチレン４２１．２グラム、ブチルアクリレート４０．５グラム、オクタデシルアクリレート７８．３グラム、β−カルボキシエチルアクリレート１６．２グラム、１−ドデカンチオール３．７８グラム、１，１０−デカンジオールジアクリレート１．８９グラム、ダウファックス２Ａ１（アニオン性界面活性剤）１０．６９グラムおよび脱イオン水２５７グラムを混合してエマルジョンを作成した。ついで、窒素でパージしながら、上記エマルジョンの１％を、７６℃の界面活性剤水性相を含有する反応器中にゆっくり送入して「シード」を形成させた。ついで開始剤溶液を反応器中にゆっくり注ぎ、１０分後、エマルジョンの半分を０．５％／分の速度で計量ポンプを用いて連続的に送入する。１００分後、モノマーエマルジョンの半分を反応器に添加し終えたら、１−ドデカンチオールをさらに４．５４グラム、モノマーエマルジョンに撹拌しながら入れ、エマルジョンを０．５％／分の速度で連続的に送入する。同様にこの時点で反応器の撹拌機を３５０ＲＰＭに強めた。すべてのモノマーエマルジョンを主反応器に注いでから、さらに４時間温度を７６℃に維持し、反応を完了させた。ついで十分に冷却し、反応器の温度を３５℃に下げた。生成物を貯蔵タンクに集めた。ラテックスを乾燥した後、分子の特性はＭｗ＝５３，３００、Ｍｎ＝１０，３００であり、Ｔｇ開始温度は４９．４℃であった。
【００７２】
ついで、このラテックスの示差走査熱量曲線を作成した。このＤＳＣ曲線は、オクタデシルアクリレートの融点がおよそ３４．９℃であり、Ｔｇ開始温度がおよそ４９．６℃であることを示している。このラテックスはファウリングや粗大構造も示さなかった。
【００７３】
ラテックスＢ（架橋樹脂）の製造
スチレン、ｎ−ブチルアクリレート、ジビニルベンゼンおよびβ−ＣＥＡの半連続乳化重合により調製されたポリマーゲル粒子を含むラテックスエマルジョンを以下のようにして製造した。
【００７４】
ネオゲンＲＫ（アニオン性乳化剤）１．７５キログラムおよび脱イオン水１４５．８キログラムからなる界面活性剤溶液を、ステンレススチール製貯蔵タンク内で１０分間混合することにより調製した。ついで貯蔵タンクを窒素で５分間パージし、その後、反応器中に移した。次に反応器を、３００ＲＰＭで撹拌しながら窒素で連続的にパージした。ついで、昇温速度を制御しながら反応器を７６℃まで加熱し、その温度で一定に保った。別の容器中で、過硫酸アンモニウム開始剤１．２４キログラムを脱イオン水１３．１２キログラムに溶解した。同様に第２の別の容器中、以下の方法でモノマーエマルジョンを調製した。スチレン４７．３９キログラム、ｎ−ブチルアクリレート２５．５２キログラム、β−ＣＥＡ ２．１９キログラムおよび５５％グレードジビニルベンゼン７２９グラム、ネオゲンＲＫ（アニオン性界面活性剤）４．０８キログラムならびに脱イオン水７８．７３キログラムを混合し、エマルジョンを作成した。ｎ−ブチルアクリレートモノマーに対するスチレンモノマーの割合は６５重量％〜３５重量％であった。ついで、窒素でパージしながら、上記のエマルジョンの１％を、７６℃の界面活性剤水性相を含有する反応器中にゆっくり送入して、「シード」を形成させる。次に開始剤溶液を反応器中にゆっくり注ぎ、２０分後、計量ポンプを用いて、残りのエマルジョンを連続的に送入する。
【００７５】
すべてのモノマーエマルジョンを主反応器に注いだら、さらに２時間温度を７６℃に維持し、反応を完了させる。ついで十分に冷却し、反応器の温度を３５℃に下げる。１ミクロンフィルターバッグで濾過した後、生成物を貯蔵タンクに集める。ラテックスの一部を乾燥した後、分子の特性を測定したところ、Ｍｗ＝１３４，７００、Ｍｎ＝２７，３００であり、Ｔｇ開始温度は４３．０℃であった。ディスクセントリヒュージ（Ｄｉｓｃ Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ）で測定したラテックスの平均粒径は４８ｎｍであり、ＧＣで測定した残留モノマーは、スチレン＜５０ｐｐｍおよびｎ−ブチルアクリレート＜１００ｐｐｍであった。
【００７６】
オイルレス定着に用いられる共有結合性離型剤を含有する乳化重合凝集法トナーの製造
固形分４１．９５重量％を有するラテックスＡ ２５７．４グラム、固形分１７．０５重量％を有する黒色顔料分散物キャビトロン（Ｃａｖｉｔｒｏｎ）ＰＤ−Ｋ８５（リーガル３３０）１００．６グラム、および固形分２５重量％を有するラテックスＢ ８０グラムを、ＩＫＡ社製ウルトラタラックス（Ｕｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘ）（商標）Ｔ５０ホモジナイザーを用い、４，０００ｒｐｍで撹拌しながら、容器中の脱イオン水５８５．５グラムに加える。４，０００ＲＰＭで溶液を５分間ホモジナイズした後、ポリ塩化アルミニウム混合物３．４グラムおよび０．０２モル硝酸溶液３０．６グラムを含有する凝集剤混合物３４グラムを滴下した。その後、混合物を１℃／分で温度５１℃まで加熱し、その温度で約１．５〜約２時間維持し、コールターカウンターで測定して体積平均粒径５．２μｍの粒子を得た。昇温時、撹拌機を約２５０ｒｐｍで運転し、設定温度の５１℃に達してから１０分後に撹拌機速度を約２２０ｒｐｍに下げた。ラテックスＡ １３３．５グラムをさらに反応器中の混合物に加え、温度を５２℃に加熱し、さらに約３０分間その温度で維持して、体積平均粒径約５．８μｍの粒子を得た。１．０Ｍ水酸化ナトリウム溶液で反応器中の混合物のｐＨを６に調節して粒径を固定する。その後、反応器中の混合物を１℃／分で９５℃の温度まで加熱し、ついで０．３Ｍ硝酸溶液で反応器中の混合物をｐＨ４．０に調節した。これに続いて、９５℃で２．５時間、反応器中の混合物をゆっくり撹拌し、粒子を合一および球状化させた。シスメックスＦＰＩＡ形状分析装置で測定して、所望の形状が得られたら、ｐＨをｐＨ７．０に調節した。９３℃で２．５時間経った後、反応器のヒーターを切り、反応器中の混合物を１℃／分の速度で室温まで冷却した。得られたトナー混合物は、トナー約１６．７重量％、アニオン性界面活性剤０．２５重量％および水約８２．９重量％を含んでいた。この混合物のトナーは、スチレン／アクリレートポリマー約８２重量％、リーガル３３０顔料約８重量％およびラテックスＢ約１０重量％を含み、約５．９μｍの体積平均粒径および約１．２９の幾何標準偏差（ＧＳＤ）を有する。粒子を６回洗浄した。１回目の洗浄は６３℃、ｐＨ１０で行い、続く３回の洗浄は室温で脱イオン水を用いて行い、４０℃、ｐＨ４．０で一回洗浄し、最後に室温で脱イオン水を用いて最終洗浄を行った。
【００７７】
このトナーのＤＳＣスキャンにより、ラテックスの蝋質成分の融点がおよそ３４．２℃であり、Ｔｇ開始温度がおよそ４８．６℃であることが示された。
【００７８】
定着
上記で製造したワックスレス乳化重合凝集法トナーの初期定着性能を、クリーニングウェブを備えていないオイルレス色定着フィクスチャーを用いて試験した。クリーニングウェブを備えていないことにより、ホットオフセットの観察が容易になった。
【００７９】
サンプルはつやがなく、最大光沢は１１であった。その折り目定着ＭＦＴは１５９℃であり、２１０℃まではトナーのホットオフセットの徴候は見られなかった。共有結合した剥離材料を用いた本発明のワックスレス乳化重合凝集法トナーを用いても、定着器にホットオフセットが発生しなかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂モノマーと離型剤モノマーとを含む出発成分から重合されるポリマーを含むケミカルトナー組成物。
【請求項２】
樹脂モノマーと離型剤モノマーとを含む出発成分から重合されるポリマーを含む乳化重合凝集法トナー組成物。
【請求項３】
（ａ）（ｉ）樹脂モノマーと離型剤モノマーとを含む出発成分を含む分散相、及び（ｉｉ）水と相間移動触媒とを含む出発成分を含む連続相、を含む分散体を形成すること；
（ｂ）前記樹脂モノマーおよび前記離型剤モノマーを重合させてポリマーを形成させること；
（ｃ）前記ポリマーと着色剤とを含むトナー前駆体材料を凝集させて、凝集トナー前駆体材料を得ること；および
（ｄ）前記凝集トナー前駆体材料を合一させて、前記着色剤と前記ポリマーとを含む乳化重合凝集法トナー組成物を得ること、
を含む方法。
【請求項１】
樹脂モノマーと離型剤モノマーとを含む出発成分から重合されるポリマーを含むケミカルトナー組成物。
【請求項２】
樹脂モノマーと離型剤モノマーとを含む出発成分から重合されるポリマーを含む乳化重合凝集法トナー組成物。
【請求項３】
（ａ）（ｉ）樹脂モノマーと離型剤モノマーとを含む出発成分を含む分散相、及び（ｉｉ）水と相間移動触媒とを含む出発成分を含む連続相、を含む分散体を形成すること；
（ｂ）前記樹脂モノマーおよび前記離型剤モノマーを重合させてポリマーを形成させること；
（ｃ）前記ポリマーと着色剤とを含むトナー前駆体材料を凝集させて、凝集トナー前駆体材料を得ること；および
（ｄ）前記凝集トナー前駆体材料を合一させて、前記着色剤と前記ポリマーとを含む乳化重合凝集法トナー組成物を得ること、
を含む方法。
【公開番号】特開２００８−２６２２００（Ｐ２００８−２６２２００Ａ）
【公開日】平成２０年１０月３０日（２００８．１０．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１００４０９（Ｐ２００８−１００４０９）
【出願日】平成２０年４月８日（２００８．４．８）
【出願人】（５９６１７０１７０）ゼロックス コーポレイション (1,961)
【氏名又は名称原語表記】ＸＥＲＯＸ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１０月３０日（２００８．１０．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年４月８日（２００８．４．８）
【出願人】（５９６１７０１７０）ゼロックス コーポレイション (1,961)
【氏名又は名称原語表記】ＸＥＲＯＸ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
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