共重合ポリエステル及びそれからなる吸湿性に優れたポリエステル繊維
【課題】ポリエステルの優れた特性を維持しながら、高い吸湿特性を有するポリエステル及び繊維を提供する。
【解決手段】ナフタレンジカルボン酸を主成分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコールを主成分とするジオール成分とよりなるポリエチレンナフタレート樹脂において、親水性化合物を全ポリマー重量に対して１０〜５０重量％共重合したポリエステルであって、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０〜１００℃であることを特徴とする共重合ポリエステル及びそれからなる繊維。
【解決手段】ナフタレンジカルボン酸を主成分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコールを主成分とするジオール成分とよりなるポリエチレンナフタレート樹脂において、親水性化合物を全ポリマー重量に対して１０〜５０重量％共重合したポリエステルであって、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０〜１００℃であることを特徴とする共重合ポリエステル及びそれからなる繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は吸湿性を有する共重合ポリエステル及びそれからなる繊維に関する。更に詳しくは単独で紡糸可能な優れた吸湿性を有した共重合ポリエステル及びそれからなる吸湿性に優れたポリエステル繊維に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルは、強度や熱安定性、耐薬品性などに優れるため、繊維やフィルム、成型体などの用途に広く用いられている。しかし、ポリエチレンテレフタレートは本質的に疎水性であるため、きわめて吸湿性に乏しく、衣服として用いる場合には、高湿時において“むれ感”を生じたり、冬場の低湿時には静電気を生じたりと、着用快適性においては好ましい素材とはいえない。また、樹脂やフィルムなどとして用いる際には低吸湿性のため帯電し、問題となることがある。
【０００３】
この欠点を解消するため、側鎖にオキシアルキレングリコールを有するジオールの共重合（特許文献１）、スルホン酸金属塩含有ジカルボン酸の共重合（特許文献２）など、吸湿性能を有する化合物をポリエステルに共重合する方法が提案されている。しかし吸湿成分を共重合することによってポリマー全体が改質されてしまい、優れた機械的特性というポリエステルの持つ本来の利点が失われてしまうという問題を抱えていた。
【０００４】
また、ポリエステル繊維にアクリル酸やメタアクリル酸をグラフト重合すること、更にグラフト重合後にそれらのカルボキシル基をアルカリ金属で置換することにより吸湿性を付与する方法が知られている（特許文献３）。しかし、耐光性の低下、吸湿成分が組成物あるいは繊維表層に付着していることによるぬめりの発生や経時的な強度低下の問題を有していることから、実用化には至っていない。
【０００５】
後加工段階で吸湿性を付与する方法では染色時あるいは得られた布帛特性の点で種々の問題がある。そこで、繊維を製造する段階で吸湿性を付与し、かつ前記問題を解消するため、高い吸湿性を有する吸湿性樹脂を芯部とし、ポリエステルの鞘部を覆った芯鞘型複合繊維が提案されている（特許文献４〜８）。しかしながら、これら芯鞘型複合繊維では精練や染色などの熱水処理時に芯部の吸湿性樹脂が水を含んで大きく膨潤するため、繊維表面にひび割れ（鞘割れ）が発生し、吸湿性樹脂の外部への流出や染色堅牢性の著しい悪化など布帛品位が低下する欠点があった。
【０００６】
この鞘割れを抑制する目的で、予め溶融紡糸の段階から吸湿性の芯成分に隣接する中空部を設けておく方法が提案されている（特許文献９、１０）。しかしなから、中空部を有する形状に繊維化した場合には、繊維に撚糸加工や仮撚加工を施した場合にはかかる工程で中空部のつぶれが生じ、その後の熱水処理によって前述の場合と同様に吸湿ポリマーが膨潤して鞘割れが生じてしまう欠点があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭４８−８２７０号公報
【特許文献２】特開平２−２６９８５号公報
【特許文献３】特開昭５２−０７４０２０号公報
【特許文献４】特開平２−９９６１２号公報
【特許文献５】特開平４−３６１６１６号公報
【特許文献６】特開平４−３４１６１７号公報
【特許文献７】特開平８−１９８９５４号公報
【特許文献８】特開平９−１３２８７１号公報
【特許文献９】特開平９−１１１５７９号公報
【特許文献１０】特開昭５２−５５７２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、従来技術の問題点を克服して、ポリエステル本来の優れた特性を維持しながら、高い吸湿特性を有するポリエステル及びそれからなる繊維を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題は、ナフタレンジカルボン酸を主成分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコールを主成分とするジオール成分とよりなるポリエチレンナフタレート樹脂において、親水性化合物を全ポリマー重量に対して１０〜５０重量％共重合したポリエステルであって、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）測定で降温速度１６℃／ｍｉｎにて測定したガラス転移温度（Ｔｇ）が５０〜１００℃であることを特徴とする共重合ポリエステル及びそれからなる繊維により達成される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の共重合ポリエステルは吸湿性が高く、かつ成形性が良好であり、繊維であれば単独で紡糸することが可能であるので、単独糸からなる織編物等として下着、スポーツウェア、裏地等の快適素材として用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の共重合ポリエステルはナフタレンジカルボン酸を主成分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコールを主成分とするジオール成分とよりなるポリエチレンナフタレート樹脂において、親水性化合物を全ポリマー重量に対して１０〜５０重量％共重合したポリエステルである。
【００１２】
本発明において、酸成分として使用されるジカルボン酸成分は、２，６−または１，４−ナフタレンジカルボン酸及びこれらのエステル形成誘導体を主成分とするものであり、好ましくは全酸成分中に占めるナフタレンジカルボン酸及びそのエステル形成誘導体が８０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上である。これは、ナフタレンジカルボン酸及びそのエステル形成誘導体の含有量が少ないと、ガラス転移温度（Ｔｇ）が低下し、高い温度域での使用に耐えられなかったり、得られる成形品の機械的強度が低下する傾向にあるためである。また、繊維を製造するために用いる際には単独糸で用いることができなくなる。特に、２，６−ナフタレンジカルボン酸及びこれらのエステル形成誘導体を主成分とすると製糸性が良好となり好ましく用いられる。
【００１３】
また、ほかのジカルボン酸成分、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、５−スルホイソフタル酸の金属塩等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸及びこれらのエステル形成誘導体を本発明の効果を損ねない範囲、例えば２０モル％以下の範囲で共重合させても良い。使用するこれら酸成分のエステル形成誘導体としては、ジアルキルエステル及びジアリールエステル等が挙げられる。
【００１４】
ジオール成分としては、エチレングリコールを主成分とするものであり、好ましくは全ジオール成分中に占めるエチレングリコールが８０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上である。エチレングリコール以外のジオール成分として、シクロヘキサンジメタノール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール等を本発明の効果を損ねない範囲、例えば２０モル％以下で共重合することもできる。
【００１５】
本発明において共重合ポリエステルに吸湿性を付与するためには親水性化合物を共重合することは必須である。
【００１６】
共重合ポリエステル中の親水性化合物の共重合量は、吸湿性の観点から１０重量％以上が必要である。親水性化合物の共重合量が１０重量％より少ないと共重合ポリエステルの吸湿性が得られず、親水性化合物を共重合しないポリエステルと同等程度の吸湿性となる。特に好ましくは２０重量％以上、更に好ましくは２５重量％以上である。また、溶融成形性、例えば製糸性の観点から親水性化合物の共重合量は５０重量％以下である必要がある。５０重量％を超えると高い温度域での使用に耐えられなかったり、得られる成形品の機械的強度が低下する傾向にあるためである。また、繊維を製造するために用いる際には単独糸で用いることができなくなる。親水性化合物の共重合量を４０重量％以下とすることで紡糸性が向上し、紡糸速度を速くすることが可能となり生産性が向上、更には細繊度繊維を得ることができる。更に好ましくは３５重量％以下である。
【００１７】
本発明の共重合ポリエステルは示差走査熱量分析（ＤＳＣ）測定で昇温速度１６℃／ｍｉｎにて測定したガラス転移温度（Ｔｇ）が５０〜１００℃であることを特徴としている。このような範囲とすることで樹脂組成物の耐熱性が向上し、該樹脂組成物を用いた最終製品の機械的強度が向上する。また、繊維を製造するために用いる際には単独で紡糸することが可能となる。８５℃以上とすることでポリエチレンテレフタレート繊維の製造装置のような汎用的な溶融紡糸設備を用いて繊維を製造することが可能となるためより好ましい。
【００１８】
本発明の親水性化合物としては、エステル形成基を１個以上含有する化合物であれば特に限定はしないが、代表的な化合物としてポリオキシアルキレン化合物、ポリオキサゾリン類、ポリアクリルアミドとその誘導体、ポリスルホエチルメタクリレート、ポリ（メタ）アクリル酸及びその塩、ポリヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリビニルアルコール、及びポリビニルピロリドンなどが挙げられる。その中でもポリオキシアルキレン化合物が好ましい。ポリオキシアルキレン化合物としてはポリオキシエチレン化合物、ポリオキシトリメチレン化合物、ポリオキシテトラメチレン化合物等があり、その中でもポリオキシエチレン化合物が好ましく、特にポリエチレングリコールが好ましい。
【００１９】
ポリエチレングリコールの数平均分子量はポリエステルとの相溶性及びポリエステル中の分散性の点で６０００以下であることが好ましい。また、ポリエチレングリコールの数平均分子量が１０００以上のポリエチレングリコールを用いると吸湿性が向上することから好ましく、２０００以上が更に好ましい。
【００２０】
従来公知の吸湿性能を有した共重合ポリエステルはポリエチレンテレフタレートを主成分とした共重合ポリエステルであった。ポリエチレンテレフタレートと親水性化合物を共重合した場合、ガラス転移温度が大きく低下する。そのため、十分な吸湿性能を有した共重合ポリエステルではガラス転移温度（Ｔｇ）が室温以下となり、常温でゴム状となるため、単独で紡糸すると太さ斑（太細化）が生じたり、繊維同士が接着するなどの問題があり、必然的に繊維表面を汎用的なポリマー、具体的には共重合されていないポリエチレンテレフタレートなどで覆った芯鞘型複合繊維とするなどの必要があった。
【００２１】
しかし、本発明のポリエチレンナフタレートと親水性化合物を共重合した共重合ポリエステルはポリエチレンテレフタレートと親水性化合物を共重合したものと比較しガラス転移温度（Ｔｇ）の低下が特異的に小さいという現象を見出した。そのため、十分な吸湿性を付与するために親水性化合物を共重合したとしても本発明の共重合ポリエステルはガラス転移温度（Ｔｇ）が室温以上となるため、例えば繊維に成形する場合でも単独で繊維化が可能となる。
【００２２】
本発明の共重合ポリエステルは、耐熱性が高く吸湿性に優れた共重合ポリエステルであることから、溶融成形して繊維、フィルム、成形体などに好適に用いられるが特に合成繊維の原料として好適に用いることができる。その場合、十分な吸湿性を有するためには吸湿パラメータ（ΔＭＲ）が２％以上であることが好ましい。より好ましくは４％以上である。共重合ポリエステルの吸湿性パラメータが１０％以下であると、紡糸性や延伸性が良好となる傾向にあり好ましい。
【００２３】
ここで、吸湿パラメータ（ΔＭＲ）とは２０℃×６５％Ｒ．Ｈ．の標準状態で調湿安定化させた試料を３０℃×９０％Ｒ．Ｈ．の高湿状態に移して２４時間後の重量増加量（ｇ）を試料の絶乾重量（ｇ）で除した値（％）を意味している。絶乾重量（ｇ）とは、１０５℃で乾燥を行い、重量変化が見られなくなるまで乾燥した試料の重量をいう。
【００２４】
本発明の共重合ポリエステルには、本発明の目的を損なわない範囲で酸化チタン、カーボンブラック等の顔料、アルキルベンゼンスルホン酸塩等の界面活性剤、従来公知の酸化防止剤、着色防止剤、耐光剤、帯電防止剤等が添加されていても良い。
【００２５】
本発明の共重合ポリエステルは、公知のエステル交換法やエステル化法等の重合方法によって製造される。エステル交換法ではナフタレンジカルボン酸のエステル形成誘導体とエチレングリコールを反応容器内に仕込み、エステル交換触媒の存在下１５０〜２５０℃で反応させた後、安定剤、重合触媒等を添加し、５００Ｐａ以下の減圧下で２６０℃〜３００℃に加熱し、３〜５時間反応させることによって得ることができる。
【００２６】
また、エステル化法ではナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールを反応容器に仕込み窒素加圧下１５０〜２５０℃でエステル化反応を行い、エステル化反応終了後、安定剤、重合触媒等を添加し、次いで５００Ｐａ以下の減圧下で２６０℃〜３００℃に加熱し、３〜５時間反応させることによって得ることができる。
【００２７】
本発明の共重合ポリエステルの親水性化合物の添加時期は特に限定されず、エステル化反応やエステル交換反応前に他の原料とともに仕込んでもよく、また、エステル化反応やエステル交換反応が終了後、重合反応が始まる前までに添加してもよい。
【００２８】
本発明の共重合ポリエステルを製造する際に使用されるエステル交換触媒としては、酢酸亜鉛、酢酸マンガン、酢酸マグネシウム、チタンテトラブトキシ等が挙げられ、重合用触媒としては、三酸化アンチモン、二酸化ゲルマニウム等が挙げられる。
【００２９】
本発明のポリエチレンナフタレート樹脂は、押出成形、ブロー成形、真空成形、射出成形等の公知の成形方法を使用し、各種の樹脂成形品とすることができるが、溶融紡糸により繊維化すると吸湿性能が発揮しやすく好ましい。
【００３０】
本発明の共重合ポリエステルを用いた繊維としては、繊維全体の２０〜１００重量％が本発明の共重合ポリエステルよりなることが好ましい。２０重量％よりも少ない場合には吸放湿性を向上させる効果はほとんど見られない。十分な吸放湿性という観点からは、繊維を構成する組成物の５０〜１００重量％が本発明の吸放湿性ポリエステル組成物よりなることがよい。
【００３１】
特に繊維全体（１００重量％）が本発明の共重合ポリエステルよりなる、すなわち実質的に単独型繊維とすることで、繊維の吸湿性が最大限に発揮できるためより好ましい。また、従来公知の芯鞘型複合繊維では吸湿による膨潤により鞘割れが生じるなどの問題も単独糸によって解消される。更に単独糸とすることで共重合ポリエステルが表面に露出されるため吸湿速度が速くなる。
【００３２】
また、驚くべきことに本発明の共重合ポリエステルを単独で繊維とした場合、吸湿パラメータ（ΔＭＲ）が樹脂形態よりも向上することがある。原因は明らかではないが、表面積が大きくなることや分子の配列（配向）が影響していると考えられる。
【００３３】
本発明の繊維の吸湿性は暑熱時の衣服の快適性を決定する重要な尺度である。衣料としたときに快適性を与えうるためには、吸湿パラメータ（ΔＭＲ）が２．０％以上であることが良い。更に吸湿パラメータ（ΔＭＲ）が４．０％以上であることが快適性の観点からより好ましい。共重合ポリエステル繊維の吸湿性パラメータが２０％以下であると繊維の特性、たとえば強度や耐光性が向上し、衣料用途などでの好適となる。より好ましくは１０％以下である。
【００３４】
本発明の繊維の形態として、マルチフィラメント、短繊維、モノフィラメントであることが好ましい。これらの形態とすることで本発明の効果を十分に発揮することができる。
本発明の繊維の単繊維繊度は用途により適宜決めればよく、通常０．１〜１００００ｄｔｅｘである。特に単繊維繊度が１０ｄｔｅｘ以下とすると吸湿性が必要とされる衣料用途に適しているため好ましい。更に好ましくは５ｄｔｅｘ以下である。また、本発明の繊維は単独糸であるため、更に細い繊度の繊維を得ることも可能である。
【００３５】
また、本発明の繊維の断面形状は、丸断面、中空断面、扁平断面、三葉断面等の多葉断面、Ｗ断面、Ｘ断面その他の異形断面についても自由に選択することが可能である。比表面積が大きくなると吸湿性が向上する傾向にあり、特に多葉断面など比表面積の大きな断面形状とすると好ましい。
【００３６】
更に、糸長手方向の品質の指標である糸斑Ｕ％は、０．１〜２．０％であることが好ましい。共重合ポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）が低いとバラス効果が生じやすく、口金孔間や長さ方向に繊度斑を生じるが、本発明はガラス転移温度（Ｔｇ）が高く、糸斑のないマルチフィラメントにすることができる。糸斑Ｕ％は０．１〜１．５％がより好ましく、０．１〜１．０％がさらに好ましい。
【００３７】
本発明の共重合ポリエステル繊維の製造方法は、公知の溶融紡糸工程を採用して製造することができる。具体的には、本発明の共重合ポリエステルを２８０〜３００℃に加熱溶融して口金より溶融吐出される。口金から吐出した糸条は、通常、紡出後に冷却され巻き取ることにより得られる。
【００３８】
また、紡糸速度は５００ｍ／分〜１００００ｍ／分にすることで分子配向が生じ、後の延伸工程での工程通過性を高めることができ好ましい。
【００３９】
また、製造プロセスも一旦巻き取り公知の延伸機を用いて延伸する方法や、一旦巻き取ることなく紡糸延伸工程を連続して行う直接紡糸延伸方式などのプロセスが適用できる。
【実施例】
【００４０】
Ａ．吸湿パラメータ（ΔＭＲ）
測定試料を３ｇ用意し、その絶乾重量（Ｗｄ）を測定した。この試料を２０℃×６５％Ｒ．Ｈ．の状態に調湿された恒温恒湿機（エスペック製ＬＨＵ−１２３）中に２４時間放置し、平衡状態となった試料の重量（Ｗ２０）を測定し、次いで、恒温恒湿機の設定を３０℃×９０％Ｒ．Ｈ．に変更し、更に２４時間放置後の重量（Ｗ３０）測定し、下記式１により求めた。
吸湿パラメータ（ΔＭＲ）＝（Ｗ３０−Ｗ２０）／Ｗｄ（％） 式１
Ｂ．ガラス転移温度（Ｔｇ）
示差走査熱量分析（ＤＳＣ）を用い、ＪＩＳ−Ｋ−７１２２（１９８７年）に従って測定・Ｔｇを算出した。試料を１００℃で２４時間真空乾燥した後、２９０℃で２分間保持して完全溶融させ、液体窒素にて急冷し、樹脂中に結晶が存在しない状態とした。続いて、０℃から２００℃まで１６℃／分で昇温しＴｇを求めた。
装置 ：ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製 ＤＳＣ Ｑ２０００
データ解析：ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製 ユニバーサル アナリシス ２０００
Ｃ．紡糸性
１５０℃で１０時間、真空乾燥し、紡糸温度２９０℃、紡糸速度１２５０ｍ／ｍｉｎ、金口径０．２３μｍ−１２Ｈ（ホール）の条件で１ｋｇ紡糸を行ったときの糸切れ頻度を評価した。
【００４１】
一度も糸切れしなかったものを○、糸切れは認められたが少なく操業性に支障がない範囲を△、糸切れが多発したものを×とした。
【００４２】
Ｄ．延伸性
紡糸により得られた未延伸糸を延伸温度８０℃、延伸倍率２．７倍の条件で延伸を行ったときの糸切れ頻度を評価した。
一度も糸切れしなかったものを○、糸切れは認められたが少なく操業性に支障がない範囲を△、糸切れが多発したものを×とした。
【００４３】
実施例１
共重合ポリエステルとして、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル３５３ｇ、エチレングリコール１７９ｇ、エステル交換触媒として酢酸マンガン０．１ｇを加え、１６０〜２４０℃でメタノールを留出しつつエステル交換反応を行った後、リン酸トリメチル０．１５ｇ及び数平均分子量４０００のポリエチレングリコール１５０ｇ、抗酸化剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０（ＢＡＳＦ社製）０．１ｇ、消泡剤としてシリコンを０．１ｇ及び重合触媒として三酸化アンチモン０．１５ｇを加え１００Ｐａの減圧下で２９０℃の条件下で３時間重合を行った後、冷水中にストランド状に吐出、直ちにカッティングして共重合ポリエステルチップを得た。
この共重合体に共重合されたポリエチレングリコールの割合は３０重量％であった。また、得られた共重合ポリエステルのΔＭＲは６．５％であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は８５℃であった。
【００４４】
次いで、得られた共重合ポリエステルチップを１５０℃で１０時間、真空乾燥し、紡糸温度２９０℃、紡糸速度１２５０ｍ／ｍｉｎ、口金口径０．２３μｍ−１２Ｈ（ホール）の条件で紡糸を行った。紡糸性は良好で糸切れは認められなかった。次いで延伸温度８０℃、延伸倍率２．７倍の条件で延伸を行った。延伸時に糸切れや単糸の巻きつきは発生せず、延伸性についても良好であった。
得られた繊維のΔＭＲは７．４％であり、吸湿性に優れた繊維であった。
【００４５】
実施例２〜５、比較例１〜３
ＰＥＧの共重合率を変更した以外は実施例１と同様にして行った。結果を表１に示す。
【００４６】
比較例４
共重合ポリエステルとして、テレフタル酸ジメチル４５５ｇ、エチレングリコール３００ｇ、エステル交換触媒として酢酸マンガン０．１ｇを加え、１４０〜２４０℃でメタノールを留出しつつエステル交換反応を行った後、リン酸トリメチル０．１５ｇ及び数平均分子量４０００のポリエチレングリコール５０ｇ、抗酸化剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０（ＢＡＳＦ社製）０．１ｇ、消泡剤としてシリコンを０．１ｇ及び重合触媒として三酸化アンチモン０．１５ｇを加え１００Ｐａの減圧下で２９０℃の条件下で３時間重合を行った後、冷水中にストランド状に吐出、直ちにカッティングして共重合ポリエステルチップを得た。
この共重合体に共重合されたポリエチレングリコールの割合は１０重量％であった。また、得られた共重合ポリエステルのΔＭＲは０．５％であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は４５℃であった。
【００４７】
次いで、得られた共重合ポリエステルチップを１５０℃で１０時間、真空乾燥し、紡糸温度２９０℃、紡糸速度１２５０ｍ／ｍｉｎ、口金口径０．２３μｍ−１２Ｈ（ホール）の条件で紡糸を行った。紡糸時に糸切れが認められるものの許容範囲であった。次いで延伸温度８０℃、延伸倍率２．７倍の条件で延伸を行ったが、糸切れが発生し延伸糸を得ることができなかった。
【００４８】
比較例５、６
ＰＥＧの共重合率を変更した以外は比較例４と同様にして行った。結果を表１に示す。
【００４９】
【表１】
【００５０】
本発明の範囲内のものは吸湿性の高い繊維を得ることができるが、本発明の範囲外のものは紡糸時または延伸時に糸切れが多発し繊維を得ることができなかった。
特にＰＥＴにＰＥＧを共重合したものは共重合比率を少なくしても単独で紡糸することができない。すなわち、ＰＥＧ共重合による紡糸性の改善はＰＥＮ特有のものであることがわかる。
【００５１】
実施例６〜８、比較例７
ポリエチレングリコールの分子量を変更した以外は実施例１と同様にして行った。結果を表２に示す。
【００５２】
【表２】
【００５３】
ＰＥＧの数平均分子量が大きくなると吸湿性が高くなるが、６０００を超えると吸湿性が低下する。ＰＥＧの数平均分子量が１００００ではＴｇが１２０℃となり、繊維がフィブリル化し紡糸性、延伸性が悪化した。これはＰＥＧの数平均分子量が１００００であるために、ＰＥＧが共重合反応せず、ブレンドされた状態となったためである。
【００５４】
実施例９
ポリエチレングリコールを数平均分子量４０００のビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（ＢＰＡ）を用いた以外は実施例１と同様にして行った。結果を表３に示す。
【００５５】
実施例１０
ポリエチレングリコールを数平均分子量４０００のビスフェノールスルホンのエチレンオキサイド付加物（ＢＰＳ）を用いた以外は実施例１と同様にして行った。結果を表３に示す。
【００５６】
【表３】
【技術分野】
【０００１】
本発明は吸湿性を有する共重合ポリエステル及びそれからなる繊維に関する。更に詳しくは単独で紡糸可能な優れた吸湿性を有した共重合ポリエステル及びそれからなる吸湿性に優れたポリエステル繊維に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルは、強度や熱安定性、耐薬品性などに優れるため、繊維やフィルム、成型体などの用途に広く用いられている。しかし、ポリエチレンテレフタレートは本質的に疎水性であるため、きわめて吸湿性に乏しく、衣服として用いる場合には、高湿時において“むれ感”を生じたり、冬場の低湿時には静電気を生じたりと、着用快適性においては好ましい素材とはいえない。また、樹脂やフィルムなどとして用いる際には低吸湿性のため帯電し、問題となることがある。
【０００３】
この欠点を解消するため、側鎖にオキシアルキレングリコールを有するジオールの共重合（特許文献１）、スルホン酸金属塩含有ジカルボン酸の共重合（特許文献２）など、吸湿性能を有する化合物をポリエステルに共重合する方法が提案されている。しかし吸湿成分を共重合することによってポリマー全体が改質されてしまい、優れた機械的特性というポリエステルの持つ本来の利点が失われてしまうという問題を抱えていた。
【０００４】
また、ポリエステル繊維にアクリル酸やメタアクリル酸をグラフト重合すること、更にグラフト重合後にそれらのカルボキシル基をアルカリ金属で置換することにより吸湿性を付与する方法が知られている（特許文献３）。しかし、耐光性の低下、吸湿成分が組成物あるいは繊維表層に付着していることによるぬめりの発生や経時的な強度低下の問題を有していることから、実用化には至っていない。
【０００５】
後加工段階で吸湿性を付与する方法では染色時あるいは得られた布帛特性の点で種々の問題がある。そこで、繊維を製造する段階で吸湿性を付与し、かつ前記問題を解消するため、高い吸湿性を有する吸湿性樹脂を芯部とし、ポリエステルの鞘部を覆った芯鞘型複合繊維が提案されている（特許文献４〜８）。しかしながら、これら芯鞘型複合繊維では精練や染色などの熱水処理時に芯部の吸湿性樹脂が水を含んで大きく膨潤するため、繊維表面にひび割れ（鞘割れ）が発生し、吸湿性樹脂の外部への流出や染色堅牢性の著しい悪化など布帛品位が低下する欠点があった。
【０００６】
この鞘割れを抑制する目的で、予め溶融紡糸の段階から吸湿性の芯成分に隣接する中空部を設けておく方法が提案されている（特許文献９、１０）。しかしなから、中空部を有する形状に繊維化した場合には、繊維に撚糸加工や仮撚加工を施した場合にはかかる工程で中空部のつぶれが生じ、その後の熱水処理によって前述の場合と同様に吸湿ポリマーが膨潤して鞘割れが生じてしまう欠点があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭４８−８２７０号公報
【特許文献２】特開平２−２６９８５号公報
【特許文献３】特開昭５２−０７４０２０号公報
【特許文献４】特開平２−９９６１２号公報
【特許文献５】特開平４−３６１６１６号公報
【特許文献６】特開平４−３４１６１７号公報
【特許文献７】特開平８−１９８９５４号公報
【特許文献８】特開平９−１３２８７１号公報
【特許文献９】特開平９−１１１５７９号公報
【特許文献１０】特開昭５２−５５７２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、従来技術の問題点を克服して、ポリエステル本来の優れた特性を維持しながら、高い吸湿特性を有するポリエステル及びそれからなる繊維を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題は、ナフタレンジカルボン酸を主成分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコールを主成分とするジオール成分とよりなるポリエチレンナフタレート樹脂において、親水性化合物を全ポリマー重量に対して１０〜５０重量％共重合したポリエステルであって、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）測定で降温速度１６℃／ｍｉｎにて測定したガラス転移温度（Ｔｇ）が５０〜１００℃であることを特徴とする共重合ポリエステル及びそれからなる繊維により達成される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の共重合ポリエステルは吸湿性が高く、かつ成形性が良好であり、繊維であれば単独で紡糸することが可能であるので、単独糸からなる織編物等として下着、スポーツウェア、裏地等の快適素材として用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の共重合ポリエステルはナフタレンジカルボン酸を主成分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコールを主成分とするジオール成分とよりなるポリエチレンナフタレート樹脂において、親水性化合物を全ポリマー重量に対して１０〜５０重量％共重合したポリエステルである。
【００１２】
本発明において、酸成分として使用されるジカルボン酸成分は、２，６−または１，４−ナフタレンジカルボン酸及びこれらのエステル形成誘導体を主成分とするものであり、好ましくは全酸成分中に占めるナフタレンジカルボン酸及びそのエステル形成誘導体が８０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上である。これは、ナフタレンジカルボン酸及びそのエステル形成誘導体の含有量が少ないと、ガラス転移温度（Ｔｇ）が低下し、高い温度域での使用に耐えられなかったり、得られる成形品の機械的強度が低下する傾向にあるためである。また、繊維を製造するために用いる際には単独糸で用いることができなくなる。特に、２，６−ナフタレンジカルボン酸及びこれらのエステル形成誘導体を主成分とすると製糸性が良好となり好ましく用いられる。
【００１３】
また、ほかのジカルボン酸成分、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、５−スルホイソフタル酸の金属塩等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸及びこれらのエステル形成誘導体を本発明の効果を損ねない範囲、例えば２０モル％以下の範囲で共重合させても良い。使用するこれら酸成分のエステル形成誘導体としては、ジアルキルエステル及びジアリールエステル等が挙げられる。
【００１４】
ジオール成分としては、エチレングリコールを主成分とするものであり、好ましくは全ジオール成分中に占めるエチレングリコールが８０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上である。エチレングリコール以外のジオール成分として、シクロヘキサンジメタノール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール等を本発明の効果を損ねない範囲、例えば２０モル％以下で共重合することもできる。
【００１５】
本発明において共重合ポリエステルに吸湿性を付与するためには親水性化合物を共重合することは必須である。
【００１６】
共重合ポリエステル中の親水性化合物の共重合量は、吸湿性の観点から１０重量％以上が必要である。親水性化合物の共重合量が１０重量％より少ないと共重合ポリエステルの吸湿性が得られず、親水性化合物を共重合しないポリエステルと同等程度の吸湿性となる。特に好ましくは２０重量％以上、更に好ましくは２５重量％以上である。また、溶融成形性、例えば製糸性の観点から親水性化合物の共重合量は５０重量％以下である必要がある。５０重量％を超えると高い温度域での使用に耐えられなかったり、得られる成形品の機械的強度が低下する傾向にあるためである。また、繊維を製造するために用いる際には単独糸で用いることができなくなる。親水性化合物の共重合量を４０重量％以下とすることで紡糸性が向上し、紡糸速度を速くすることが可能となり生産性が向上、更には細繊度繊維を得ることができる。更に好ましくは３５重量％以下である。
【００１７】
本発明の共重合ポリエステルは示差走査熱量分析（ＤＳＣ）測定で昇温速度１６℃／ｍｉｎにて測定したガラス転移温度（Ｔｇ）が５０〜１００℃であることを特徴としている。このような範囲とすることで樹脂組成物の耐熱性が向上し、該樹脂組成物を用いた最終製品の機械的強度が向上する。また、繊維を製造するために用いる際には単独で紡糸することが可能となる。８５℃以上とすることでポリエチレンテレフタレート繊維の製造装置のような汎用的な溶融紡糸設備を用いて繊維を製造することが可能となるためより好ましい。
【００１８】
本発明の親水性化合物としては、エステル形成基を１個以上含有する化合物であれば特に限定はしないが、代表的な化合物としてポリオキシアルキレン化合物、ポリオキサゾリン類、ポリアクリルアミドとその誘導体、ポリスルホエチルメタクリレート、ポリ（メタ）アクリル酸及びその塩、ポリヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリビニルアルコール、及びポリビニルピロリドンなどが挙げられる。その中でもポリオキシアルキレン化合物が好ましい。ポリオキシアルキレン化合物としてはポリオキシエチレン化合物、ポリオキシトリメチレン化合物、ポリオキシテトラメチレン化合物等があり、その中でもポリオキシエチレン化合物が好ましく、特にポリエチレングリコールが好ましい。
【００１９】
ポリエチレングリコールの数平均分子量はポリエステルとの相溶性及びポリエステル中の分散性の点で６０００以下であることが好ましい。また、ポリエチレングリコールの数平均分子量が１０００以上のポリエチレングリコールを用いると吸湿性が向上することから好ましく、２０００以上が更に好ましい。
【００２０】
従来公知の吸湿性能を有した共重合ポリエステルはポリエチレンテレフタレートを主成分とした共重合ポリエステルであった。ポリエチレンテレフタレートと親水性化合物を共重合した場合、ガラス転移温度が大きく低下する。そのため、十分な吸湿性能を有した共重合ポリエステルではガラス転移温度（Ｔｇ）が室温以下となり、常温でゴム状となるため、単独で紡糸すると太さ斑（太細化）が生じたり、繊維同士が接着するなどの問題があり、必然的に繊維表面を汎用的なポリマー、具体的には共重合されていないポリエチレンテレフタレートなどで覆った芯鞘型複合繊維とするなどの必要があった。
【００２１】
しかし、本発明のポリエチレンナフタレートと親水性化合物を共重合した共重合ポリエステルはポリエチレンテレフタレートと親水性化合物を共重合したものと比較しガラス転移温度（Ｔｇ）の低下が特異的に小さいという現象を見出した。そのため、十分な吸湿性を付与するために親水性化合物を共重合したとしても本発明の共重合ポリエステルはガラス転移温度（Ｔｇ）が室温以上となるため、例えば繊維に成形する場合でも単独で繊維化が可能となる。
【００２２】
本発明の共重合ポリエステルは、耐熱性が高く吸湿性に優れた共重合ポリエステルであることから、溶融成形して繊維、フィルム、成形体などに好適に用いられるが特に合成繊維の原料として好適に用いることができる。その場合、十分な吸湿性を有するためには吸湿パラメータ（ΔＭＲ）が２％以上であることが好ましい。より好ましくは４％以上である。共重合ポリエステルの吸湿性パラメータが１０％以下であると、紡糸性や延伸性が良好となる傾向にあり好ましい。
【００２３】
ここで、吸湿パラメータ（ΔＭＲ）とは２０℃×６５％Ｒ．Ｈ．の標準状態で調湿安定化させた試料を３０℃×９０％Ｒ．Ｈ．の高湿状態に移して２４時間後の重量増加量（ｇ）を試料の絶乾重量（ｇ）で除した値（％）を意味している。絶乾重量（ｇ）とは、１０５℃で乾燥を行い、重量変化が見られなくなるまで乾燥した試料の重量をいう。
【００２４】
本発明の共重合ポリエステルには、本発明の目的を損なわない範囲で酸化チタン、カーボンブラック等の顔料、アルキルベンゼンスルホン酸塩等の界面活性剤、従来公知の酸化防止剤、着色防止剤、耐光剤、帯電防止剤等が添加されていても良い。
【００２５】
本発明の共重合ポリエステルは、公知のエステル交換法やエステル化法等の重合方法によって製造される。エステル交換法ではナフタレンジカルボン酸のエステル形成誘導体とエチレングリコールを反応容器内に仕込み、エステル交換触媒の存在下１５０〜２５０℃で反応させた後、安定剤、重合触媒等を添加し、５００Ｐａ以下の減圧下で２６０℃〜３００℃に加熱し、３〜５時間反応させることによって得ることができる。
【００２６】
また、エステル化法ではナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールを反応容器に仕込み窒素加圧下１５０〜２５０℃でエステル化反応を行い、エステル化反応終了後、安定剤、重合触媒等を添加し、次いで５００Ｐａ以下の減圧下で２６０℃〜３００℃に加熱し、３〜５時間反応させることによって得ることができる。
【００２７】
本発明の共重合ポリエステルの親水性化合物の添加時期は特に限定されず、エステル化反応やエステル交換反応前に他の原料とともに仕込んでもよく、また、エステル化反応やエステル交換反応が終了後、重合反応が始まる前までに添加してもよい。
【００２８】
本発明の共重合ポリエステルを製造する際に使用されるエステル交換触媒としては、酢酸亜鉛、酢酸マンガン、酢酸マグネシウム、チタンテトラブトキシ等が挙げられ、重合用触媒としては、三酸化アンチモン、二酸化ゲルマニウム等が挙げられる。
【００２９】
本発明のポリエチレンナフタレート樹脂は、押出成形、ブロー成形、真空成形、射出成形等の公知の成形方法を使用し、各種の樹脂成形品とすることができるが、溶融紡糸により繊維化すると吸湿性能が発揮しやすく好ましい。
【００３０】
本発明の共重合ポリエステルを用いた繊維としては、繊維全体の２０〜１００重量％が本発明の共重合ポリエステルよりなることが好ましい。２０重量％よりも少ない場合には吸放湿性を向上させる効果はほとんど見られない。十分な吸放湿性という観点からは、繊維を構成する組成物の５０〜１００重量％が本発明の吸放湿性ポリエステル組成物よりなることがよい。
【００３１】
特に繊維全体（１００重量％）が本発明の共重合ポリエステルよりなる、すなわち実質的に単独型繊維とすることで、繊維の吸湿性が最大限に発揮できるためより好ましい。また、従来公知の芯鞘型複合繊維では吸湿による膨潤により鞘割れが生じるなどの問題も単独糸によって解消される。更に単独糸とすることで共重合ポリエステルが表面に露出されるため吸湿速度が速くなる。
【００３２】
また、驚くべきことに本発明の共重合ポリエステルを単独で繊維とした場合、吸湿パラメータ（ΔＭＲ）が樹脂形態よりも向上することがある。原因は明らかではないが、表面積が大きくなることや分子の配列（配向）が影響していると考えられる。
【００３３】
本発明の繊維の吸湿性は暑熱時の衣服の快適性を決定する重要な尺度である。衣料としたときに快適性を与えうるためには、吸湿パラメータ（ΔＭＲ）が２．０％以上であることが良い。更に吸湿パラメータ（ΔＭＲ）が４．０％以上であることが快適性の観点からより好ましい。共重合ポリエステル繊維の吸湿性パラメータが２０％以下であると繊維の特性、たとえば強度や耐光性が向上し、衣料用途などでの好適となる。より好ましくは１０％以下である。
【００３４】
本発明の繊維の形態として、マルチフィラメント、短繊維、モノフィラメントであることが好ましい。これらの形態とすることで本発明の効果を十分に発揮することができる。
本発明の繊維の単繊維繊度は用途により適宜決めればよく、通常０．１〜１００００ｄｔｅｘである。特に単繊維繊度が１０ｄｔｅｘ以下とすると吸湿性が必要とされる衣料用途に適しているため好ましい。更に好ましくは５ｄｔｅｘ以下である。また、本発明の繊維は単独糸であるため、更に細い繊度の繊維を得ることも可能である。
【００３５】
また、本発明の繊維の断面形状は、丸断面、中空断面、扁平断面、三葉断面等の多葉断面、Ｗ断面、Ｘ断面その他の異形断面についても自由に選択することが可能である。比表面積が大きくなると吸湿性が向上する傾向にあり、特に多葉断面など比表面積の大きな断面形状とすると好ましい。
【００３６】
更に、糸長手方向の品質の指標である糸斑Ｕ％は、０．１〜２．０％であることが好ましい。共重合ポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）が低いとバラス効果が生じやすく、口金孔間や長さ方向に繊度斑を生じるが、本発明はガラス転移温度（Ｔｇ）が高く、糸斑のないマルチフィラメントにすることができる。糸斑Ｕ％は０．１〜１．５％がより好ましく、０．１〜１．０％がさらに好ましい。
【００３７】
本発明の共重合ポリエステル繊維の製造方法は、公知の溶融紡糸工程を採用して製造することができる。具体的には、本発明の共重合ポリエステルを２８０〜３００℃に加熱溶融して口金より溶融吐出される。口金から吐出した糸条は、通常、紡出後に冷却され巻き取ることにより得られる。
【００３８】
また、紡糸速度は５００ｍ／分〜１００００ｍ／分にすることで分子配向が生じ、後の延伸工程での工程通過性を高めることができ好ましい。
【００３９】
また、製造プロセスも一旦巻き取り公知の延伸機を用いて延伸する方法や、一旦巻き取ることなく紡糸延伸工程を連続して行う直接紡糸延伸方式などのプロセスが適用できる。
【実施例】
【００４０】
Ａ．吸湿パラメータ（ΔＭＲ）
測定試料を３ｇ用意し、その絶乾重量（Ｗｄ）を測定した。この試料を２０℃×６５％Ｒ．Ｈ．の状態に調湿された恒温恒湿機（エスペック製ＬＨＵ−１２３）中に２４時間放置し、平衡状態となった試料の重量（Ｗ２０）を測定し、次いで、恒温恒湿機の設定を３０℃×９０％Ｒ．Ｈ．に変更し、更に２４時間放置後の重量（Ｗ３０）測定し、下記式１により求めた。
吸湿パラメータ（ΔＭＲ）＝（Ｗ３０−Ｗ２０）／Ｗｄ（％） 式１
Ｂ．ガラス転移温度（Ｔｇ）
示差走査熱量分析（ＤＳＣ）を用い、ＪＩＳ−Ｋ−７１２２（１９８７年）に従って測定・Ｔｇを算出した。試料を１００℃で２４時間真空乾燥した後、２９０℃で２分間保持して完全溶融させ、液体窒素にて急冷し、樹脂中に結晶が存在しない状態とした。続いて、０℃から２００℃まで１６℃／分で昇温しＴｇを求めた。
装置 ：ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製 ＤＳＣ Ｑ２０００
データ解析：ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製 ユニバーサル アナリシス ２０００
Ｃ．紡糸性
１５０℃で１０時間、真空乾燥し、紡糸温度２９０℃、紡糸速度１２５０ｍ／ｍｉｎ、金口径０．２３μｍ−１２Ｈ（ホール）の条件で１ｋｇ紡糸を行ったときの糸切れ頻度を評価した。
【００４１】
一度も糸切れしなかったものを○、糸切れは認められたが少なく操業性に支障がない範囲を△、糸切れが多発したものを×とした。
【００４２】
Ｄ．延伸性
紡糸により得られた未延伸糸を延伸温度８０℃、延伸倍率２．７倍の条件で延伸を行ったときの糸切れ頻度を評価した。
一度も糸切れしなかったものを○、糸切れは認められたが少なく操業性に支障がない範囲を△、糸切れが多発したものを×とした。
【００４３】
実施例１
共重合ポリエステルとして、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル３５３ｇ、エチレングリコール１７９ｇ、エステル交換触媒として酢酸マンガン０．１ｇを加え、１６０〜２４０℃でメタノールを留出しつつエステル交換反応を行った後、リン酸トリメチル０．１５ｇ及び数平均分子量４０００のポリエチレングリコール１５０ｇ、抗酸化剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０（ＢＡＳＦ社製）０．１ｇ、消泡剤としてシリコンを０．１ｇ及び重合触媒として三酸化アンチモン０．１５ｇを加え１００Ｐａの減圧下で２９０℃の条件下で３時間重合を行った後、冷水中にストランド状に吐出、直ちにカッティングして共重合ポリエステルチップを得た。
この共重合体に共重合されたポリエチレングリコールの割合は３０重量％であった。また、得られた共重合ポリエステルのΔＭＲは６．５％であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は８５℃であった。
【００４４】
次いで、得られた共重合ポリエステルチップを１５０℃で１０時間、真空乾燥し、紡糸温度２９０℃、紡糸速度１２５０ｍ／ｍｉｎ、口金口径０．２３μｍ−１２Ｈ（ホール）の条件で紡糸を行った。紡糸性は良好で糸切れは認められなかった。次いで延伸温度８０℃、延伸倍率２．７倍の条件で延伸を行った。延伸時に糸切れや単糸の巻きつきは発生せず、延伸性についても良好であった。
得られた繊維のΔＭＲは７．４％であり、吸湿性に優れた繊維であった。
【００４５】
実施例２〜５、比較例１〜３
ＰＥＧの共重合率を変更した以外は実施例１と同様にして行った。結果を表１に示す。
【００４６】
比較例４
共重合ポリエステルとして、テレフタル酸ジメチル４５５ｇ、エチレングリコール３００ｇ、エステル交換触媒として酢酸マンガン０．１ｇを加え、１４０〜２４０℃でメタノールを留出しつつエステル交換反応を行った後、リン酸トリメチル０．１５ｇ及び数平均分子量４０００のポリエチレングリコール５０ｇ、抗酸化剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０（ＢＡＳＦ社製）０．１ｇ、消泡剤としてシリコンを０．１ｇ及び重合触媒として三酸化アンチモン０．１５ｇを加え１００Ｐａの減圧下で２９０℃の条件下で３時間重合を行った後、冷水中にストランド状に吐出、直ちにカッティングして共重合ポリエステルチップを得た。
この共重合体に共重合されたポリエチレングリコールの割合は１０重量％であった。また、得られた共重合ポリエステルのΔＭＲは０．５％であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は４５℃であった。
【００４７】
次いで、得られた共重合ポリエステルチップを１５０℃で１０時間、真空乾燥し、紡糸温度２９０℃、紡糸速度１２５０ｍ／ｍｉｎ、口金口径０．２３μｍ−１２Ｈ（ホール）の条件で紡糸を行った。紡糸時に糸切れが認められるものの許容範囲であった。次いで延伸温度８０℃、延伸倍率２．７倍の条件で延伸を行ったが、糸切れが発生し延伸糸を得ることができなかった。
【００４８】
比較例５、６
ＰＥＧの共重合率を変更した以外は比較例４と同様にして行った。結果を表１に示す。
【００４９】
【表１】
【００５０】
本発明の範囲内のものは吸湿性の高い繊維を得ることができるが、本発明の範囲外のものは紡糸時または延伸時に糸切れが多発し繊維を得ることができなかった。
特にＰＥＴにＰＥＧを共重合したものは共重合比率を少なくしても単独で紡糸することができない。すなわち、ＰＥＧ共重合による紡糸性の改善はＰＥＮ特有のものであることがわかる。
【００５１】
実施例６〜８、比較例７
ポリエチレングリコールの分子量を変更した以外は実施例１と同様にして行った。結果を表２に示す。
【００５２】
【表２】
【００５３】
ＰＥＧの数平均分子量が大きくなると吸湿性が高くなるが、６０００を超えると吸湿性が低下する。ＰＥＧの数平均分子量が１００００ではＴｇが１２０℃となり、繊維がフィブリル化し紡糸性、延伸性が悪化した。これはＰＥＧの数平均分子量が１００００であるために、ＰＥＧが共重合反応せず、ブレンドされた状態となったためである。
【００５４】
実施例９
ポリエチレングリコールを数平均分子量４０００のビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（ＢＰＡ）を用いた以外は実施例１と同様にして行った。結果を表３に示す。
【００５５】
実施例１０
ポリエチレングリコールを数平均分子量４０００のビスフェノールスルホンのエチレンオキサイド付加物（ＢＰＳ）を用いた以外は実施例１と同様にして行った。結果を表３に示す。
【００５６】
【表３】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ナフタレンジカルボン酸を主成分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコールを主成分とするジオール成分とよりなるポリエチレンナフタレート樹脂において、親水性化合物を全ポリマー重量に対して１０〜５０重量％共重合したポリエステルであって、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）測定で降温速度１６℃／ｍｉｎにて測定したガラス転移温度（Ｔｇ）が５０〜１００℃であることを特徴とする共重合ポリエステル。
【請求項２】
吸湿パラメータ（ΔＭＲ）が２〜１０％であることを特徴とする請求項１記載の共重合ポリエステル。
【請求項３】
親水性化合物がポリエチレングリコールであることを特徴とする請求項１または２記載の共重合ポリエステル。
【請求項４】
ポリエチレングリコールの数平均分子量が１０００〜６０００であることを特徴とする請求項３記載の共重合ポリエステル。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項記載の共重合ポリエステルからなる吸湿性に優れたポリエステル繊維。
【請求項１】
ナフタレンジカルボン酸を主成分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコールを主成分とするジオール成分とよりなるポリエチレンナフタレート樹脂において、親水性化合物を全ポリマー重量に対して１０〜５０重量％共重合したポリエステルであって、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）測定で降温速度１６℃／ｍｉｎにて測定したガラス転移温度（Ｔｇ）が５０〜１００℃であることを特徴とする共重合ポリエステル。
【請求項２】
吸湿パラメータ（ΔＭＲ）が２〜１０％であることを特徴とする請求項１記載の共重合ポリエステル。
【請求項３】
親水性化合物がポリエチレングリコールであることを特徴とする請求項１または２記載の共重合ポリエステル。
【請求項４】
ポリエチレングリコールの数平均分子量が１０００〜６０００であることを特徴とする請求項３記載の共重合ポリエステル。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項記載の共重合ポリエステルからなる吸湿性に優れたポリエステル繊維。
【公開番号】特開２０１３−８７１５３（Ｐ２０１３−８７１５３Ａ）
【公開日】平成２５年５月１３日（２０１３．５．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２２７０７６（Ｐ２０１１−２２７０７６）
【出願日】平成２３年１０月１４日（２０１１．１０．１４）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年５月１３日（２０１３．５．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１０月１４日（２０１１．１０．１４）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
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