再生キャリアの製造方法、再生キャリア、再生キャリアのキャリア芯材、電子写真現像剤、および電子写真現像剤の製造方法
【課題】電気的特性および磁気的特性が良好な再生キャリアの製造方法を提供する。
【解決手段】再生キャリアの製造方法は、回収された使用済みの現像剤からキャリア成分を分離する工程（Ａ）と、得られたキャリア成分を粉砕する粉砕工程（Ｃ）と、粉砕工程により得られたキャリア成分の粉砕物と新規な原料とを混合して（Ｄ）造粒を行う造粒工程（Ｅ）と、造粒工程により造粒した粒状物を焼成して磁性相を形成する焼成工程（Ｈ）と、焼成工程の後に、得られたキャリア芯材の表面に樹脂を被覆する樹脂被覆工程（Ｋ）とを含む。
【解決手段】再生キャリアの製造方法は、回収された使用済みの現像剤からキャリア成分を分離する工程（Ａ）と、得られたキャリア成分を粉砕する粉砕工程（Ｃ）と、粉砕工程により得られたキャリア成分の粉砕物と新規な原料とを混合して（Ｄ）造粒を行う造粒工程（Ｅ）と、造粒工程により造粒した粒状物を焼成して磁性相を形成する焼成工程（Ｈ）と、焼成工程の後に、得られたキャリア芯材の表面に樹脂を被覆する樹脂被覆工程（Ｋ）とを含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、電子写真現像剤用の再生キャリア（以下、単に「再生キャリア」ということもある）の製造方法、再生キャリア、再生キャリアのキャリア芯材、電子写真現像剤、および電子写真現像剤の製造方法に関するものであり、特に、複写機やＭＦＰ（Ｍｕｌｔｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｐｒｉｎｔｅｒ）等に用いられる電子写真現像剤に用いられる再生キャリアの製造方法、再生キャリア、再生キャリアのキャリア芯材、電子写真現像剤、および電子写真現像剤の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
複写機やＭＦＰ等においては、電子写真における乾式の現像方式として、トナーのみを現像剤の成分とする一成分系現像剤と、トナーおよびキャリアを現像剤の成分とする二成分系現像剤とがある。いずれの現像方式においても、所定の電荷量に帯電させたトナーを感光体に供給する。そして、感光体上に形成された静電潜像をトナーによって可視化し、これを用紙に転写する。その後、トナーによる可視画像を用紙に定着させ、所望の画像を得る。
【０００３】
ここで、二成分系現像剤における現像について、簡単に説明する。現像器内には、所定量のトナーおよび所定量のキャリアが収容されている。現像器には、Ｓ極とＮ極とが周方向に交互に複数設けられた回転可能なマグネットローラおよびトナーとキャリアとを現像器内で攪拌混合する攪拌ローラが備えられている。磁性粉から構成されるキャリアは、マグネットローラによって担持される。このマグネットローラの磁力により、キャリア粒子による直鎖状の磁気ブラシが形成される。キャリア粒子の表面には、攪拌による摩擦帯電により複数のトナー粒子が付着している。マグネットローラの回転により、この磁気ブラシを感光体に当てるようにして、感光体の表面にトナーを供給する。二成分系現像剤においては、このようにして現像を行なう。
【０００４】
昨今において、上記したキャリアは、そのコア、すなわち、核となる部分を構成するキャリア芯材と、このキャリア芯材の表面を被覆するようにして設けられるコーティング樹脂とから構成されているのが主流である。二成分系現像剤の構成材料であるキャリアには、攪拌による摩擦帯電により効率的にトナーを帯電させるトナー帯電機能、感光体にトナーを適切に搬送して供給するトナー搬送能力、およびトナーを感光体に移動させた後のキャリア表面の残留電荷を速やかにリークさせる電荷移動速度等、種々の機能が求められる。
【０００５】
現像時、すなわち、画像形成時において、トナーについては、用紙への定着により現像器内のトナーが順次消費されていくため、現像器に取り付けられたトナーホッパーから、消費された量に相当する新しいトナーが、現像器内に随時供給される。一方、キャリアについては、現像による消費がないため、現像器内において同じキャリアが繰り返し使用される。
【０００６】
ここで、キャリアについては、使用される時間が長くなると、その性能が劣化してしまうことになる。具体的には、現像器内において使用する時間が長くなれば、キャリア同士、または、キャリアと現像器の壁面との間において、攪拌接触する機会が増大し、コーティング樹脂がキャリア芯材の表面から局部的に剥がれたり、熱によってトナー成分がキャリア表面に固着したりする。そうすると、剥がれた部分や固着した部分の影響で、キャリアとしての性能が劣化することになる。したがって、このようなキャリアを構成材料として備える現像剤には、画質の維持等の観点から、寿命が設けられている。寿命に達した現像剤は、現像器から回収され、新たな現像剤が投入される。寿命に達した現像剤については、一般的には、廃棄処理がなされている。
【０００７】
近年では、現像剤を収容した現像器と感光体とが一体化された現像ユニットが用いられることもあるが、このような現像剤が寿命に達した場合には、現像ユニットそのものを新しい現像ユニットと交換することとしている。そして、使用済みの現像ユニットについては、現像ユニットごと回収され、分解や廃棄がなされているのが現状である。
【０００８】
昨今においては、エコロジーの観点から、このような寿命に達した使用済みの現像剤の再利用が要求されている。このような再利用可能な再生キャリアに関する技術が、特開平７−７２６６５号公報（特許文献１）に開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平７−７２６６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
特許文献１に開示されるキャリアの再生方法によると、回収した使用済みのＭｎ−Ｚｎ系フェライトキャリアにおいて、付着トナー及びコート樹脂を除去可能な温度以上で且つ５００℃未満の空気中で一次加熱処理を行い、その後、４００〜６００℃の還元雰囲気中で二次加熱処理を行うこととしている。
【００１１】
しかし、このような再生方法において再生したキャリアについては、電気的特性や磁気的特性が新規なキャリアと比較して劣ったものとなり、再生キャリアの物性として不十分なものとなってしまうおそれがある。
【００１２】
この発明の目的は、電気的特性および磁気的特性が良好な再生キャリアの製造方法を提供することである。
【００１３】
この発明の他の目的は、電気的特性および磁気的特性が良好な再生キャリアを提供することである。
【００１４】
この発明のさらに他の目的は、電気的特性および磁気的特性が良好な再生キャリアのキャリア芯材を提供することである。
【００１５】
この発明のさらに他の目的は、特性が良好な電子写真現像剤を提供することである。
【００１６】
この発明のさらに他の目的は、特性が良好な電子写真現像剤の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本願発明者らは、再生キャリアを製造するにおいて、まず、回収した使用済みの現像剤のうち、現像剤を構成するキャリア芯材の再利用を考えた。そして、新規に樹脂がコーティングされる前の未使用のキャリア芯材と同等の機能を有するキャリア芯材を、使用済みのキャリア芯材を原料として用いて製造することを考えた。その後、得られた再生キャリア芯材に改めて新たに樹脂をコーティングして、再生キャリアを得ることとした。
【００１８】
この発明に係る再生キャリアの製造方法は、一般式：ＭｘＦｅ３−ｘＯ４（０≦ｘ≦１、ただし、Ｍは、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｎｉからなる群から選択される少なくとも一種の金属）で表されるコア組成をキャリア芯材の主成分とし、その表面に樹脂が被覆されたキャリア、およびトナーから構成される現像剤から、再び使用できるキャリアを再生する再生キャリアの製造方法であって、現像剤からキャリア成分を分離する工程と、得られたキャリア成分を粉砕する粉砕工程と、粉砕工程により得られたキャリア成分の粉砕物と新規な原料とを混合して造粒を行う造粒工程と、造粒工程により造粒した粒状物を焼成して磁性相を形成する焼成工程と、焼成工程の後に、得られたキャリア芯材の表面に樹脂を被覆する樹脂被覆工程とを含む。
【００１９】
このように構成することにより、電気的特性および磁気的特性が良好な再生キャリアを製造することができる。なお、粒状物とは、造粒の結果得られた粒状のものをいう。
【００２０】
好ましくは、分離工程の後であって、造粒工程の前に、キャリア成分の表面から樹脂を除去する樹脂除去工程を含む。
【００２１】
さらに好ましくは、造粒工程は、キャリア成分の粉砕物の含有量を８０重量％以下として造粒を行う。こうすることにより、より特性が良好な電子写真現像剤を製造することができる。
【００２２】
なお、粉砕工程は、キャリア成分の平均粒径を５μｍ以下とするようキャリア成分を粉砕する。
【００２３】
上記した構成における樹脂除去工程は、使用済みの現像剤から、キャリア成分が分離され、１０００℃〜１２５０℃の温度範囲内で熱処理が行われることが好ましい。こうすることにより、一度の熱処理工程で、分離されたキャリア成分の表面からコーティング樹脂を含む樹脂成分をほぼ完全に除去することができる。したがって、比較的単純な工程で、樹脂を効率的に除去することができる。
【００２４】
この場合、熱処理においては、磁化の低下のおそれを防止する観点から、酸素濃度を１００００ｐｐｍ以下とした不活性ガスの雰囲気下で、キャリア成分の熱処理を行うことが好ましい。なお、工程上、不活性ガスの雰囲気下としても、若干量、具体的には、例えば、５００ｐｐｍ以下の酸素が不可避的に含有されるものであるが、ここでいう不活性ガスの雰囲気下とは、不活性ガスに、上記した１００００ｐｐｍの濃度以下の酸素が、不可避的に、または意図して混入している状態をいう。
【００２５】
また、熱処理工程において、不活性ガスとして、窒素（Ｎ２）ガスを用いるようにしてもよい。このようなガスは比較的入手がしやすく、取扱いが容易であり、さらに安価に製造することができる。
【００２６】
なお、現像剤は、電子写真現像剤として所定の期間使用された使用済みのものであってもよい。
【００２７】
この発明の他の局面において、再生キャリアは、一般式：ＭｘＦｅ３−ｘＯ４（０≦ｘ≦１、ただし、Ｍは、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｎｉからなる群から選択される少なくとも一種の金属）で表されるコア組成をキャリア芯材の主成分とし、その表面に樹脂が被覆されたキャリア、およびトナーから構成される現像剤から、再び使用できるよう再生された再生キャリアであって、現像剤からキャリア成分を分離し、得られたキャリア成分を粉砕し、得られたキャリア成分の粉砕物と新規な原料とを混合して造粒し、造粒した粒状物を焼成して磁性相を形成し、得られたキャリア芯材の表面に樹脂を被覆して製造される。
【００２８】
このような再生キャリアについても、特性が良好である。
【００２９】
この発明のさらに他の局面において、再生キャリアのキャリア芯材は、一般式：ＭｘＦｅ３−ｘＯ４（０≦ｘ≦１、ただし、Ｍは、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｎｉからなる群から選択される少なくとも一種の金属）で表されるコア組成をキャリア芯材の主成分とし、その表面に樹脂が被覆されたキャリア、およびトナーから構成される現像剤から、再び使用できるよう再生された再生キャリアのキャリア芯材であって、現像剤からキャリア成分を分離し、得られたキャリア成分を粉砕し、得られたキャリア成分の粉砕物と新規な原料とを混合して造粒し、造粒した粒状物を焼成して磁性相を形成して製造される。
【００３０】
このような再生キャリアのキャリア芯材についても、安価に製造することができる。
【００３１】
この発明のさらに他の局面において、電子写真現像剤は、上記した構成の再生キャリアと、トナーとを含む。
【００３２】
このような電子写真現像剤は、その特性が良好である。
【００３３】
この発明のさらに他の局面においては、電子写真現像剤の製造方法は、上記した構成の再生キャリアと、トナーとを所定の割合で混合する工程を含む。
【００３４】
このような電子写真現像剤の製造方法についても、特性が良好な電子写真現像剤を製造することができる。
【発明の効果】
【００３５】
この発明に係る再生キャリアの製造方法によると、電気的特性および磁気的特性が良好な再生キャリアを製造することができる、
また、この発明に係る再生キャリア、および再生キャリアのキャリア芯材によると、電気的特性および磁気的特性が良好である。
【００３６】
また、この発明に係る電子写真現像剤によると、特性が良好である。
【００３７】
また、この発明に係る電子写真現像剤の製造方法によると、特性が良好な電子写真現像剤を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】キャリア芯材を製造する製造方法において、代表的な工程を示すフローチャートである。
【図２】新規な原料のみを使用したキャリア芯材の製造工程による造粒粉の外観を示す電子顕微鏡写真である。
【図３】新規な原料のみを使用したキャリア芯材の外観を示す電子顕微鏡写真である。
【図４】この発明の一実施形態に係る再生キャリアの製造方法において、代表的な工程を示すフローチャートである。
【図５】再生キャリアのキャリア芯材の製造工程による粉砕物の外観を示す電子顕微鏡写真である。
【図６】実施例１に係る再生キャリアのキャリア芯材の製造工程による造粒粉の外観を示す電子顕微鏡写真である。
【図７】実施例１に係る再生キャリアのキャリア芯材の外観を示す電子顕微鏡写真である。
【図８】実施例４に係る再生キャリアのキャリア芯材の製造工程による造粒粉の外観を示す電子顕微鏡写真である。
【図９】実施例４に係る再生キャリアのキャリア芯材の外観を示す電子顕微鏡写真である。
【図１０】比較例１に係る再生キャリアのキャリア芯材の製造工程による造粒粉の外観を示す電子顕微鏡写真である。
【図１１】比較例１に係る再生キャリアのキャリア芯材の外観を示す電子顕微鏡写真である。
【図１２】比較例４に係る再生キャリアのキャリア芯材の製造工程による造粒粉の外観を示す電子顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００３９】
以下、この発明の実施の形態を、図面を参照して説明する。まず、未使用のキャリアのキャリア芯材、すなわち、再生品ではない新規なキャリアのキャリア芯材の製造工程の好ましい例について、図１を参照して説明する。図１は、キャリア芯材を製造する製造方法において、代表的な工程を示すフローチャートである。なお、以下においては、Ｍｎ系ソフトフェライトを用いた場合を例示しながら説明するが、本発明に係るキャリア芯材に用いるソフトフェライトとしては、マンガンフェライト、マグネシウムフェライト、マンガンマグネシウムフェライト等、多様な磁性体を用いることができる。具体的には、一般式：ＭｘＦｅ３−ｘＯ４（０≦ｘ≦１、ただし、Ｍは、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｎｉからなる群から選択される少なくとも一種の金属）で表されるコア組成をキャリア芯材の主成分とするものである。なお、コア組成として、上記したｘ＝０の場合、マグネタイト（Ｆｅ３Ｏ４）を示す。
【００４０】
（原料混合工程）
上述したように、本願発明に係るキャリアに用いるソフトフェライトは、一般式：ＭｘＦｅ３−ｘＯ４（０≦ｘ≦１、ただし、Ｍは、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｎｉからなる群から選択される少なくとも一種の金属）で表されるものが好ましい。中でも、Ｍｎ、またはＭｎとＭｇとの混合組成が好適である。さらに、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｆｅの原料としては、Ｍｎ３Ｏ４、ＭｎＯ、Ｍｎ（ＯＨ）２、ＭｎＣＯ３、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）２、ＭｇＣＯ３、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ等が好適に使用できる。また、Ｓｉ（ケイ素）供給源としては、Ｓｉ，ＳｉＯ２等、Ａｌ（アルミニウム）供給源としてはＡｌ２Ｏ３やＡｌ（ＯＨ）３等が好適に使用できる。
【００４１】
使用する原料は、体積平均粒径Ｄ５０が５μｍ以下になるように微細化されているものが好ましい。体積平均粒径Ｄ５０が３μｍ以下、例えば、体積平均粒径Ｄ５０が１．０〜３．０μｍの範囲に微細化されたものを使用すれば一層好ましく、体積平均粒径Ｄ５０が１μｍ以下、例えば、体積平均粒径Ｄ５０が０．０１〜１．０μｍの範囲に微細化されたものを使用すればさらに一層好ましい。この段階での粒子径が微細化されていることで、コア粒子の内部での組成のばらつき、いわゆる組成の偏析を抑制することができるためである。したがって、原料は予め上記のように粒子が微細化されている粉体原料を用意するか、または乾式ボールミル等で粉砕することにより、上記の範囲に十分に微細化したものを使用するとよい。これらの各原料を、キャリアの目的組成となるようにそれぞれ秤量する。そして、秤量した各原料を混合する（図１（Ａ））。なお、粒径の測定については、日機装株式会社製のマイクロトラック、Ｍｏｄｅｌ９３２０−Ｘ１００を用いている。
【００４２】
（第一造粒工程）
上記工程で得られた混合粉へ、適量の水、バインダー０．５〜２重量％。分散剤０．５〜２重量％を加えることで、固形分濃度が５０〜９０重量％のスラリーを得ることができる。このスラリーをボールミル等で湿式粉砕する。そして、この湿式粉砕されたスラリーをスプレードライヤーに入れ、１００〜３００℃の熱風中に噴霧して乾燥させ、造粒粉を得る（図１（Ｂ））。このようにして得られた造粒粉を、図２に示す。図２は、新規な原料のみを使用したキャリア芯材の製造工程による造粒粉の外観を示す電子顕微鏡写真である。図２を参照すると、球形の造粒粉には、隙間や空隙、穴が全く見受けられない。ここで、用いるバインダーとしては、ポリビニルアルコール等が好ましく、用いる分散剤としては、ポリカルボン酸アンモニウム等が好ましい。
【００４３】
（仮焼工程）
得られた造粒粉を、８００〜１０００℃に加熱した炉に入れ、大気中で１〜５時間焼成し、仮焼粉を得る（図１（Ｃ））。なお、必要に応じて、この仮焼工程については、後述する第二造粒工程と併せて、省略することとしてもよい。
【００４４】
（第二造粒工程）
得られた仮焼粉を振動ミル等の粉砕機中に入れ、粒径１μｍ程度となるまで粉砕する。次に、この粉砕物へ適量の水、バインダー０．５〜２重量％、分散剤０．５〜２重量％を加えて固形分濃度が５０〜９０重量％のスラリーとする。このスラリーをボールミル等で湿式粉砕する。そして、この湿式粉砕されたスラリーをスプレードライヤーに入れ、１００〜３００℃の熱風中に噴霧して乾燥させ、再び造粒粉を得る（図１（Ｄ））。ここで、用いるバインダーとしては、ポリビニルアルコール等が好ましく、用いる分散剤としては、ポリカルボン酸アンモニウム等が好ましい。
【００４５】
（焼成工程）
上記第二造粒工程で得られた造粒粉を焼成炉に入れ、窒素（Ｎ２）ガス雰囲気中で１０００〜１３５０℃の温度で３〜３０時間焼成し、焼成粉を得る（図１（Ｅ））。
【００４６】
（分級工程）
得られた焼成粉をハンマーミル等で解粒し、さらに粒度分布を調整するために振動篩で分級を繰り返し行い、所定の粒径や流動度を有する焼成粉に分離する（図１（Ｆ））。これらの分離された所定の粒径を有する焼成粉を適量配合し、所定の体積平均粒径Ｄ５０を有するキャリア芯材を得た。
【００４７】
（熱処理工程）
得られたキャリア芯材に対し、電気抵抗値の調整を目的として、大気中または窒素ガス雰囲気中で４００〜６００℃、１〜３時間の熱処理を行う（図１（Ｇ））。なお、電気抵抗値の調整等が不要である場合には、この工程を省略することとしてもよい。
【００４８】
以上までが、新規な原料のみを使用したキャリア芯材の製造方法である。このようにして得られた新規な原料のみを使用して製造されたキャリア芯材を、図３に示す。図３は、新規な原料のみを使用して製造されたキャリア芯材の外観を示す電子顕微鏡写真である。図３を参照すると、球形のキャリア芯材において、その表面は適当なしわ状となっている。
【００４９】
（樹脂被覆工程）
次に、このようにして得られた新規な原料のみを使用して製造されたキャリア芯材について樹脂被覆を行って、新規な原料のみを使用して製造されたキャリアを製造する。樹脂被覆、すなわち、樹脂のコーティングに関しては、湿式法であれば浸漬法、スプレードライ法、乾式法であれば機械的衝撃力を加えてキャリア芯材の表面にコーティング樹脂の微粒子を固着させて被覆する方法等の公知の方法を用いることができる（図１（Ｈ））。
【００５０】
樹脂被覆工程について詳述すると、以下の通りである。キャリア芯材に樹脂被覆を施してキャリアを製造する場合において、その樹脂被覆量は、キャリア芯材の総重量の０．５〜１０．０重量％に調整するのがよい。被覆する樹脂としては種々のものが適用でき、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、オレフィン樹脂（ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリエステル系樹脂（ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等）、不飽和ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂（ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン等）、フェノール系樹脂、キシレン系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂等が挙げられる。
【００５１】
樹脂被覆を行うには、上記した所定の樹脂を溶剤に希釈して、キャリア芯材の表面に被覆するのが一般的である。溶剤としては、所定の樹脂が可溶なものであればよく、所定の樹脂が有機溶剤に可溶な樹脂の場合、溶剤としてはトルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メタノール等を使用することができ、所定の樹脂が水溶性樹脂またはエマルジョンタイプの樹脂であれば、水を用いることができる。
【００５２】
適当な溶剤で希釈した所定の樹脂をキャリア芯材の表面に被覆するには、浸漬法、スプレー法、刷毛塗り法等が適用できる。所定の樹脂が被覆されたものを乾燥させると樹脂が被覆されたキャリアを得ることができる。このような湿式法による樹脂被覆の他、キャリア芯材表面に所定の樹脂の粉末を付着させる乾式法によっても、樹脂が被覆されたキャリアを得ることができる。
【００５３】
上記した湿式法、乾式法のいずれにしても、キャリア芯材の表面に被覆した所定の樹脂を焼き付けるのが好ましい。そこで、固定式または流動式の電気炉、ロータリー式電気炉、バーナー炉などを使用して、外部加熱方式または内部加熱方式で、キャリア芯材の表面に被覆された所定の樹脂を焼き付けることが好ましい。なお、マイクロウェーブによる焼付けも可能である。焼き付け温度は、所定の樹脂によって異なるが、融点以上またはガラス転移点以上の温度が必要である。所定の樹脂が、熱硬化性樹脂または縮合型樹脂である場合は、硬化が十分に進む温度にまで上げる必要がある。
【００５４】
ここで、所定の樹脂としてシリコーン樹脂を選択し、キャリア芯材へ被覆を施す場合を例として、具体的に説明する。
【００５５】
まず、シリコーン樹脂をトルエンで希釈するが、例えば、シリコーン樹脂の割合が、キャリア芯材の総重量の３重量％となるように配合し、この液とキャリア芯材とを攪拌機に入れて攪拌する。この場合、必要に応じて、硬化剤を添加する。攪拌混合を終えたら、樹脂溶液が被覆されたキャリア芯材へ、例えば、１９０℃×３０分の加熱処理をして、溶媒を乾燥除去する。次に、加熱処理後の樹脂が被覆されたキャリアを、オーブンまたはトンネル炉を用いて、例えば、１７０〜２８０℃×３時間の加熱処理を行い、シリコーン樹脂の焼き付け処理を行う。これにより樹脂が被覆されたキャリアが得られる。
【００５６】
（トナー混合工程）
次に、得られた新規な原料のみを使用して製造され、樹脂が被覆されたキャリア、すなわち、新規なキャリアを、所定のトナーと配合し、混合することで、未使用の二成分系の電子写真現像剤を製造する（図１（Ｉ））。このトナーは、公知のものが使用可能であるが、粒径７μｍ以下の小粒径のものを用いると、キャリアの特性が遺憾なく発揮され、より好ましい構成となる。
【００５７】
以上までが、未使用の二成分系の電子写真現像剤の製造工程となる。このようにして得られた未使用の現像剤は、現像器に所定量投入され、複写機の所定の箇所に取り付けられ、一般的には寿命に達するまで使用される。
【００５８】
次に、この発明の一実施形態に係る再生キャリアを製造する製造方法について説明する。図４は、この発明の一実施形態に係る再生キャリアの製造方法において、代表的な工程を示すフローチャートである。以下、図４に沿って、この発明の一実施形態に係る再生キャリアの製造方法について説明する。
【００５９】
まず、複写機等に備えられた現像器から、寿命に達した使用済みの現像剤を回収する。使用済みの現像剤とは、所定の複写機等において使用され、寿命として設定された時間や枚数に達した現像剤のことをいう。
【００６０】
（分離工程）
回収された使用済みの現像剤から、トナー成分を除去して、キャリア成分を分離する（図４（Ａ））。トナー成分の除去としては、例えば、エアーブロー方式を採用し、現像剤からトナー成分を除去するようにしてキャリア成分を分離してもよいし、篩によってトナー成分をふるい落とし、キャリア成分を分離してもよい。また、トナー成分を溶解させる溶剤を用いることとしてもよい。この場合、全く完全にトナー成分とキャリア成分とを分離しなくともよく、微量のトナー成分が残存し、キャリア成分に付着等していても構わない。
【００６１】
（樹脂除去工程）
次に、分離したキャリア成分の樹脂除去処理を行う（図４（Ｂ））。ここで、樹脂除去工程については、キャリア成分を加熱する熱処理を行う。熱処理工程は、分離されたキャリア成分を１０００℃〜１２５０℃の温度範囲内で熱処理を行う工程である。具体的には、得られたキャリア成分を、１０００℃〜１２５０℃に加熱した炉に投入し、３時間の熱処理を行う。
【００６２】
ここで、熱処理の温度であるが、熱処理時における再生キャリアのキャリア芯材の焼結のおそれを防止するため、１２５０℃以下としたものである。また、１０００℃以上とすることにより、ほぼ完全に樹脂を除去することができる。
【００６３】
また、熱処理の時間について、ここでは３時間としたが、熱処理を行うキャリア成分の量等にもよるものであり、キャリア成分の表面の樹脂成分が熱処理により除去できる時間であればよく、例えば、キャリア成分の量等によっては、１時間程度であってもよい。
【００６４】
熱処理に関しては、不活性ガスの雰囲気下で行うが、不活性ガスの雰囲気下における酸素濃度については、できるだけ低いほうが望ましく、具体的には、酸素濃度は、１００００ｐｐｍ以下であればよい。酸素濃度が高ければ、キャリア芯材としての磁化が低下してしまうおそれがあるためである。なお、この樹脂除去工程については、必要に応じて省略することもできる。
【００６５】
（粉砕工程）
次に、このようにして樹脂が除去されたキャリア成分に対し、粉砕を行う（図４（Ｃ））。粉砕工程については、振動ミル等を用い、１〜１２時間行う。粉砕については、できるだけ細かい微粒子とすることがよく、体積平均粒径Ｄ５０として５μｍ以下とすることが好ましく、体積平均粒径Ｄ５０として３μｍ以下とすることがさらに好ましく、体積平均粒径Ｄ５０として１μｍ以下とすることがさらに一層好ましい。なお、参考までにこのようにして得られた粉砕物を、図５に示す。図５は、再生キャリアのキャリア芯材の製造工程における粉砕物の外観を示す電子顕微鏡写真である。
【００６６】
（原料混合工程）
次に、このようにして得られた粉砕物と新規な原料とを所定の割合で混合する（図４（Ｄ））。ここでいう粉砕物とは、図４（Ｃ）で得られたものであり、後述する粉砕物Ｅ１に該当するものである。また、新規な原料とは、上記した図１（Ａ）で得られた混合粉のことであり、後述する混合粉Ａ１に該当するものである。これらを所定の割合となるようそれぞれ秤量し、混合する。所定の割合、すなわち、混合比率（重量％）としては、キャリア粉砕物：混合粉＝３０：７０〜８０：２０程度が好ましく、後述する実機評価結果におけるキャリア付着および画像階調性の観点から、キャリア粉砕物：混合粉＝３０：７０〜５０：５０程度がさらに好ましい。
【００６７】
以下の工程については、上記した図１に示すような新規な原料のみを使用して製造されたキャリアのキャリア芯材の場合と同様であるため、その説明を省略する。すなわち、図４（Ｄ）の原料混合工程が、図１（Ａ）の原料混合工程に該当し、図４（Ｅ）の第一造粒工程が、図１（Ｂ）の第一造粒工程に該当し、図４（Ｆ）の仮焼工程が、図１（Ｃ）の仮焼工程に該当し、図４（Ｇ）の第二造粒工程が、図１（Ｄ）の第二造粒工程に該当し、図４（Ｈ）の焼成工程が、図１（Ｅ）の焼成工程に該当し、図４（Ｉ）の分級工程が、図１（Ｆ）の分級工程に該当し、図４（Ｊ）の熱処理工程が、図１（Ｇ）の熱処理工程に該当し、図４（Ｋ）の樹脂被覆工程が、図１（Ｈ）の樹脂被覆工程に該当し、図４（Ｌ）のトナー混合工程が、図１（Ｉ）のトナー混合工程に該当する。
【００６８】
このようにして、この発明の一実施形態に係る再生キャリアのキャリア芯材を得る。すなわち、この発明に係る再生キャリアのキャリア芯材は、一般式：ＭｘＦｅ３−ｘＯ４（０≦ｘ≦１、ただし、Ｍは、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｎｉからなる群から選択される少なくとも一種の金属）で表されるコア組成をキャリア芯材の主成分とし、その表面に樹脂が被覆されたキャリア、およびトナーから構成される現像剤から、再び使用できるよう再生された再生キャリアのキャリア芯材であって、現像剤からキャリア成分を分離し、分離されたキャリア成分の表面から樹脂を除去し、得られたキャリア成分を粉砕し、得られたキャリア成分の粉砕物と新規な原料とを混合して造粒し、造粒した粒状物を焼成して磁性相を形成して製造される。
【００６９】
この発明の一実施形態に係る再生キャリアは、上述する方法によって得られたキャリア芯材の表面に新たに樹脂をコーティング、すなわち被覆したものであり、その粒径については、被覆前のキャリア芯材とほとんど変化は無い。再生キャリアの表面については、コーティングにより、樹脂で被覆されている。樹脂コーティングについては、未使用のキャリアのキャリア芯材に樹脂をコーティングする方法と同様の方法でコーティングされる。
【００７０】
すなわち、この発明に係る再生キャリアは、一般式：ＭｘＦｅ３−ｘＯ４（０≦ｘ≦１、ただし、Ｍは、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｎｉからなる群から選択される少なくとも一種の金属）で表されるコア組成をキャリア芯材の主成分とし、その表面に樹脂が被覆されたキャリア、およびトナーから構成される現像剤から、再び使用できるよう再生された再生キャリアであって、現像剤からキャリア成分を分離し、得られたキャリア成分を粉砕し、得られたキャリア成分の粉砕物と新規な原料とを混合して造粒し、造粒した粒状物を焼成して磁性相を形成し、得られたキャリア芯材の表面に樹脂を被覆して製造される。
【００７１】
このような再生キャリアは、電気的特性および磁気的特性が良好である。
【００７２】
また、この発明に係る再生キャリアの製造方法は、一般式：ＭｘＦｅ３−ｘＯ４（０≦ｘ≦１、ただし、Ｍは、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｎｉからなる群から選択される少なくとも一種の金属）で表されるコア組成をキャリア芯材の主成分とし、その表面に樹脂が被覆されたキャリア、およびトナーから構成される現像剤から、再び使用できるキャリアを再生する再生キャリアの製造方法であって、現像剤からキャリア成分を分離する工程と、得られたキャリア成分を粉砕する粉砕工程と、粉砕工程により得られたキャリア成分の粉砕物と新規な原料とを混合して造粒を行う造粒工程と、造粒工程により造粒した粒状物を焼成して磁性相を形成する焼成工程と、焼成工程の後に、得られたキャリア芯材の表面に樹脂を被覆する樹脂被覆工程とを含む。
【００７３】
このような再生キャリアの製造方法によれば、電気的特性および磁気的特性が良好な再生キャリアを製造することができる。
【００７４】
再生キャリアを用いた現像剤は、再生キャリアと、新たなトナーとを所定の割合で適当な混合器で混合して製造される。すなわち、この発明に係る電子写真現像剤は、上記した構成の再生キャリアと、トナーとを含む。
【００７５】
このような電子写真現像剤については、特性を良好にすることができる。
【００７６】
また、この発明の一実施形態に係る電子写真現像剤の製造方法は、上記した構成の再生キャリアと、トナーとを所定の割合で混合する工程を含む。
【００７７】
このような電子写真現像剤の製造方法についても、特性の良好な電子写真現像剤を製造することができる。
【実施例】
【００７８】
（実施例１）
新規なキャリア芯材の原料として、粒径が１μｍ程度に微粉砕されたＦｅ２Ｏ３とＭｎ３Ｏ４とを準備し、Ｓｉ原料としてＳｉＯ２を用意し、Ａｌ原料としてＡｌ２Ｏ３を用意した。
【００７９】
まず、モル比でＦｅ２Ｏ３：Ｍｎ３Ｏ４＝６５：３５となるように、秤量した原料を混合し、混合粉Ａ１を得た。
【００８０】
得られた混合粉Ａ１に対し、Ｆｅ２Ｏ３１００重量部に対して、焼成後でＡｌ含有量が０．５重量部、Ｓｉ含有量が０．５重量部となるように、Ａｌ２Ｏ３およびＳｉＯ２を配合し、混合粉Ａ２を得た。得られた混合粉Ａ２を、バインダーとしてのポリビニルアルコール０．５重量％、分散剤としてのポリカルボン酸アンモニウム系分散剤１．５重量％を含む水中へ投入して攪拌し、濃度７０重量％のスラリーＡ３を得た。
【００８１】
このスラリーＡ３を湿式ボールミルにて湿式粉砕し、この湿式粉砕操作を３回繰り返し行って湿式粉砕物Ａ４とした。この湿式粉砕物Ａ４をさらに攪拌した後、スプレードライヤーにて噴霧し、粒径１０〜１００μｍの乾燥造粒粉Ａ５を得た。
【００８２】
ここで、網目７５μｍの篩網を用い、この乾燥造粒粉Ａ５から粗粒を分離し、造粒粉Ａ６を得た。そして、この粗粒を分離した造粒粉Ａ６を大気中で９００℃に加熱して３時間仮焼し、その後、窒素ガス雰囲気下で１２００℃、５時間焼成してフェライト化させ、焼成粉Ａ７とした。
【００８３】
この焼成粉Ａ７をハンマーミルで解粒し、次に、風力分級機を用いて、フェライト化した焼成粉Ａ７から微粉を除去し、焼成粉Ａ８を得た。
【００８４】
この微粉が除去された焼成粉Ａ８を、さらに振動篩にかけ、体積平均粒径Ｄ５０が３５．５μｍとなるように粒径を調整して、新規なキャリア芯材Ａ９を得た。
【００８５】
ここで、シリコーン樹脂（東レダウコーニング社製ＳＲ２４１１）を、樹脂濃度２．０重量％となるように、溶剤としてのトルエンに希釈し、シリコーン樹脂溶液Ｂ１を調製した。
【００８６】
そして、得られたキャリア芯材Ａ９と、キャリア芯材Ａ９に対して２．０重量％のシリコーン樹脂溶液Ｂ１にアルミナを添加した混合樹脂溶液Ｂ２とを、浸漬型コーティング装置へ投入し、加熱した後、２４０℃で２時間加熱攪拌し、実施例１に係るキャリアＡ１０を得た。
【００８７】
このキャリアＡ１０を粒径５μｍ程度のトナーとを、ポットミルを用いて所定時間混合し、新規な現像剤Ｃ１を得た。
【００８８】
次に、この新規な現像剤Ｃ１を複写機に備えられた現像器に所定量投入し、現像剤として使用した。所定期間使用し、寿命に達した現像剤Ｃ２を使用済み現像剤Ｃ２として回収し、回収後、トナー成分をエアーブローにより除去し、トナー成分とキャリア成分Ｄ１とに分離した。
【００８９】
分離したキャリア成分Ｄ１を１ｋｇに対し、電気炉（マッフル炉）で３時間、１１００℃で、熱処理を行い、キャリア成分Ｄ２を得た。この場合の熱処理の雰囲気としては、不活性ガスとして窒素（Ｎ２）ガスを用い、酸素濃度を５００ｐｐｍとした環境で行った。なお、酸素濃度については、ジルコニア式酸素計（第一熱研株式会社製、ＥＣＯＡＺ ＴＢ−ＩＩ Ｆ−Ｓ）を用い、炉内の雰囲気における酸素濃度を測定した。
【００９０】
熱処理後のキャリア成分Ｄ２に対して、振動ミル（中央化工機（株）製）にて１０時間粉砕処理し、体積平均粒径Ｄ５０として３μｍのキャリア粉砕物Ｅ１を得た。
【００９１】
ここで、キャリア粉砕物Ｅ１と新規な原料で作製した混合粉Ａ１とを重量比でキャリア粉砕物Ｅ１：混合粉Ａ１＝５０：５０となるように秤量し、再生した混合粉Ｆ１を得た。
【００９２】
再生した混合粉Ｆ１に、Ｆｅ２Ｏ３１００重量部に対して、焼成後でＡｌ含有量が０．５重量部、Ｓｉ含有量が０．５重量部となるように組成調整を行い、混合粉Ｆ２を得た。混合粉Ｆ２を、バインダーとしてのポリビニルアルコール０．５重量％、分散剤としてのポリカルボン酸アンモニウム系分散剤１．５重量％を含む水中へ投入して攪拌し、濃度７０重量％のスラリーＦ３を得た。
【００９３】
このスラリーＦ３を湿式ボールミルにて湿式粉砕し、この湿式粉砕操作を３回繰り返し行って湿式粉砕物Ｆ４とした。この湿式粉砕物Ｆ４をさらに攪拌した後、スプレードライヤーにて噴霧し、粒径１０〜１００μｍの乾燥造粒粉Ｆ５を得た。このようにして得られた造粒粉Ｆ５を、図６に示す。図６は、実施例１に係る再生キャリアのキャリア芯材の製造工程における造粒粉Ｆ５の外観を示す電子顕微鏡写真である。図６を参照すると、図２に示す造粒粉と同様の性状である。
【００９４】
ここで、網目７５μｍの篩網を用い、この乾燥造粒粉Ｆ５から粗粒を分離し、造粒粉Ｆ６を得た。そして、この粗粒を分離した造粒粉Ｆ６を、大気中で９００℃で加熱して仮焼し、その後、窒素ガス雰囲気下で１１００℃、５時間焼成してフェライト化させ、再生焼成粉Ｆ７とした。
【００９５】
このフェライト化した再生焼成粉Ｆ７をハンマーミルで解粒し、次に、風力分級機を用いて、フェライト化した再生焼成粉Ｆ７から微粉を除去し、焼成粉Ｆ８を得た。
【００９６】
この微粉が除去された再生焼成粉Ｆ８を、さらに振動篩にかけ、体積平均粒径Ｄ５０が３５．３μｍとなるように調整して、再生されたキャリア芯材Ｆ９を得た。得られた再生キャリアのキャリア芯材（以下、「樹脂被覆前再生キャリア芯材」ということもある）の磁気的特性および電気的特性を、表１に示す。なお、このようにして得られた実施例１に係るキャリア芯材の外観の電子顕微鏡写真を、図７に示す。図７を参照すると、図３に示すキャリア芯材と同様の性状である。
【００９７】
ここで、シリコーン樹脂（東レダウコーニング社製ＳＲ２４１１）を、樹脂濃度２．０重量％となるように、溶剤としてのトルエンに希釈し、シリコーン樹脂溶液Ｂ１を調製した。
【００９８】
そして、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材Ｆ９とキャリア芯材Ｆ９に対して２．０重量％のシリコーン樹脂溶液Ｂ１にアルミナを添加したコーティング樹脂溶液Ｂ２とを、浸漬型コーティング装置へ投入し、加熱した後、２４０℃で２時間加熱攪拌し、実施例１に係るキャリアＧ１を得た。
【００９９】
このキャリアＧ１と粒径５μｍ程度のトナーとを、ポットミルを用いて所定時間混合し、実施例１に係る二成分系の電子写真現像剤Ｈ１を得た。この二成分系の電子写真現像剤Ｈ１を用い、デジタル反転現像方式を採用する４０枚機を評価機として使用し、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１００】
（１）キャリア付着の評価：
上記した４０枚機を評価機として、二成分系の電子写真現像剤Ｈ１に関するキャリア付着の評価を行った。具体的には、画像上のキャリア付着（白斑）のレベルを、次の３段階で評価した。
【０１０１】
◎：Ａ３用紙１０枚中に白斑が無いレベルである。
【０１０２】
○：Ａ３用紙１０枚中の各１枚に１〜１０個の白斑が有るレベルである。
【０１０３】
×：Ａ３用紙１０枚中の各１枚に１１個以上の白斑が有るレベルである。
【０１０４】
その結果、二成分系電子写真現像剤は、Ａ３用紙１０枚中に白斑が無いレベルであることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１０５】
（２）画像階調性：
上記した４０枚機を評価機として、二成分系電子写真現像剤Ｈ１に関する画像上の画像階調性のレベルを、次の３段階で評価した。
【０１０６】
◎：試験画像を非常によく再現している。
【０１０７】
○：試験画像をほぼ再現している。
【０１０８】
×：試験画像を全く再現していない。
【０１０９】
その結果、二成分系電子写真現像剤は、画像上の画像階調性を非常によく再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１１０】
（実施例２）
窒素ガス雰囲気下で５時間焼成する温度を１０５０℃とした以外は、実施例１と同様の方法で、実施例２に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。得られた再生キャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表１に示す。
【０１１１】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、実施例２に係るキャリアを得た。そして、実施例２に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｈ２を製造し、実施例１と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１１２】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中に白斑が無いレベルであることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１１３】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性を非常によく再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１１４】
（実施例３）
窒素ガス雰囲気下で５時間焼成する温度を１２００℃とした以外は、実施例１と同様の方法で、実施例３に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。得られた再生キャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を、表１に示す。
【０１１５】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、実施例３に係るキャリアを得た。そして、実施例３に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｈ３を製造し、実施例１と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１１６】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中に白斑が無いレベルであることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１１７】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性を非常によく再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１１８】
（実施例４）
キャリア粉砕物Ｅ１と新規な原料で作製した混合粉Ａ１とを重量比でキャリア粉砕物Ｅ１：混合粉Ａ１＝３０：７０となるように秤量し、再生した混合粉Ｆ１を得た以外は、実施例１と同様の方法で、実施例４に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。得られた再生キャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を、表１に示す。実施例４に係る再生キャリアのキャリア芯材の製造工程における造粒粉の外観の電子顕微鏡写真を、図８に示す。実施例４に係るキャリア芯材の外観の電子顕微鏡写真を、図９に示す。図８を参照すると、図２および図６に示す造粒粉と同様の性状である。また、図９を参照すると、図３および図７に示すキャリア芯材と同様の性状である。
【０１１９】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、実施例４に係るキャリアを得た。そして、実施例４に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｈ４を製造し、実施例１と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１２０】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中に白斑が無いレベルであることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１２１】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性を非常によく再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１２２】
（実施例５）
窒素ガス雰囲気下で５時間焼成する温度を１０５０℃とした以外は、実施例４と同様の方法で、実施例５に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。得られた再生キャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表１に示す。
【０１２３】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、実施例５に係るキャリアを得た。そして、実施例５に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｈ５を製造し、実施例１と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１２４】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中に白斑が無いレベルであることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１２５】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性を非常によく再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１２６】
（実施例６）
窒素ガス雰囲気下で５時間焼成する温度を１２００℃とした以外は、実施例４と同様の方法で、実施例６に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。得られた再生キャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表１に示す。
【０１２７】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、実施例６に係るキャリアを得た。そして、実施例６に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｈ６を製造し、実施例１と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１２８】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中の各１枚に１〜１０個の白斑が有るレベルであることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１２９】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性をほぼ再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１３０】
（実施例７）
キャリア粉砕物Ｅ１と新規な原料で作製した混合粉Ａ１とを重量比でキャリア粉砕物Ｅ１：混合粉Ａ１＝６０：４０となるように秤量し、再生した混合粉Ｆ３を得た以外は、実施例１と同様の方法で、実施例７に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。得られた再生キャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表１に示す。
【０１３１】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、実施例７に係るキャリアを得た。そして、実施例７に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｈ７を製造し、実施例１と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１３２】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中の各１枚に１〜１０個の白斑が有るレベルであることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１３３】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性を非常によく再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１３４】
（実施例８）
キャリア粉砕物Ｅ１と新規な原料で作製した混合粉Ａ１とを重量比でキャリア粉砕物Ｅ１：混合粉Ａ１＝７０：３０となるように秤量し、再生した混合粉Ｆ４を得た以外は、実施例１と同様の方法で、実施例８に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。得られた再生キャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表１に示す。
【０１３５】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、実施例８に係るキャリアを得た。そして、実施例８に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｈ８を製造し、実施例１と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１３６】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中の各１枚に１〜１０個の白斑が有るレベルであることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１３７】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性をほぼ再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１３８】
（実施例９）
キャリア粉砕物Ｅ１と新規な原料で作製した混合粉Ａ１とを重量比でキャリア粉砕物Ｅ１：混合粉Ａ１＝８０：２０となるように秤量し、再生した混合粉Ｆ５を得た以外は、実施例１と同様の方法で、実施例９に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。得られた再生キャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表１に示す。
【０１３９】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、実施例９に係るキャリアを得た。そして、実施例９に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｈ９を製造し、実施例１と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１４０】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中の各１枚に１〜１０個の白斑が有るレベルであることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１４１】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性をほぼ再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１４２】
（実施例１０）
コーティング樹脂溶液Ｂ２においてアルミナを無添加とした以外は、実施例１と同様の方法で、実施例１０に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。得られた再生キャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表１に示す。
【０１４３】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、実施例１０に係るキャリアを得た。そして、実施例１０に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｈ１０を製造し、実施例１と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１４４】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中に白斑が無いレベルであることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１４５】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性を非常によく再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１４６】
（実施例１１）
混合粉Ａ２において、アルミナを無添加とし、コーティング樹脂溶液Ｂ２においてアルミナを無添加とした以外は、実施例１と同様の方法で、実施例１１に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。得られた再生キャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表１に示す。
【０１４７】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、実施例１１に係るキャリアを得た。そして、実施例１１に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｈ１１を製造し、実施例１と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１４８】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中に白斑が無いレベルであることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１４９】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性を非常によく再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１５０】
（実施例１２）
分離したキャリア成分Ｄ１に熱処理を施さず、振動ミルにて粉砕処理してキャリア粉砕物Ｅ２を得た以外は、実施例１と同様の方法で、実施例１２に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。得られた再生キャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表１に示す。
【０１５１】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、実施例１２に係るキャリアを得た。そして、実施例１２に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｈ１２を製造し、実施例１と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１５２】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中に白斑が無いレベルであることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１５３】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性を非常によく再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１５４】
（実施例１３）
分離したキャリア成分Ｄ１に熱処理を施さず、振動ミルにて粉砕処理してキャリア粉砕物Ｅ２を得、得られたキャリア粉砕物Ｅ２と新規な原料で作成した混合粉Ａ１とを重量比でキャリア粉砕物Ｅ２：混合粉Ａ１＝３０：７０となるように秤量し、再生した混合粉Ｆ１０を得た以外は、実施例１と同様の方法で、実施例１３に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。得られた再生キャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表１に示す。
【０１５５】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、実施例１３に係るキャリアを得た。そして、実施例１３に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｈ１３を製造し、実施例１と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１５６】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中に白斑が無いレベルであることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１５７】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性を非常によく再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１５８】
（実施例１４）
キャリア芯材の組成をＭｎ−Ｍｇ−Ｆｅ系フェライトとし、混合粉Ａ２において、アルミナを無添加とし、コーティング樹脂溶液Ｂ２においてアルミナを無添加とし、窒素ガス雰囲気下で１２００℃、５時間焼成した以外は、実施例１と同様の方法で、実施例１４に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。得られた再生キャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表１に示す。
【０１５９】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、実施例１４に係るキャリアを得た。そして、実施例１４に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｈ１４を製造し、デジタル反転現像方式を採用する３５枚機を評価機として使用し、キャリア付着および画像階調性について評価した。キャリア付着および画像階調性の判定については、実施例１と同様の評価基準とした。
【０１６０】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中に白斑が無いレベルであることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１６１】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性を非常によく再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１６２】
（実施例１５）
キャリア芯材の組成をマグネタイト（Ｆｅ３Ｏ４）とし、窒素ガス雰囲気下で１２００℃、５時間焼成した以外は、実施例１と同様の方法で、実施例１５に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。得られた再生キャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表１に示す。
【０１６３】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、実施例１５に係るキャリアを得た。そして、実施例１５に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｈ１５を製造し、デジタル反転現像方式を採用する６０枚機を評価機として使用し、キャリア付着および画像階調性について評価した。キャリア付着および画像階調性の判定については、実施例１と同様の評価基準とした。
【０１６４】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中に白斑が無いレベルであることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１６５】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性を非常によく再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１６６】
（参考例１）
Ｍｎ−Ｆｅ系フェライトをキャリア芯材とし、樹脂をコーティングする前の未使用のキャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表１に示す。
【０１６７】
さらに、得られたキャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、参考例１に係るキャリアを得た。そして、参考例１に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｋ１を製造し、実施例１と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１６８】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中に白斑が無いレベルであることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１６９】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性を非常によく再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１７０】
（参考例２）
Ｍｎ−Ｍｇ−Ｆｅ系フェライトをキャリア芯材とし、樹脂をコーティングする前の未使用のキャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表１に示す。
【０１７１】
さらに、得られたキャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、参考例２に係るキャリアを得た。そして、参考例２に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｋ２を製造し、実施例１４と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１７２】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中に白斑が無いレベルであることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１７３】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性を非常によく再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１７４】
（参考例３）
マグネタイト（Ｆｅ３Ｏ４）をキャリア芯材とし、樹脂をコーティングする前の未使用のキャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表１に示す。
【０１７５】
さらに、得られたキャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、参考例３に係るキャリアを得た。そして、参考例３に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｋ３を製造し、実施例１５と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１７６】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中に白斑が無いレベルであることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１７７】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性を非常によく再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１７８】
（比較例１）
使用済み現像剤Ｃ２から分離したキャリア成分Ｄ１を、電気炉（マッフル炉）で熱処理を行わず、振動ミル（中央化工機（株）製）にて１０時間粉砕処理し、体積平均粒径Ｄ５０として３μｍのキャリア粉砕物Ｅ２を得、そのキャリア粉砕物Ｅ２１００％を用いて再生混合粉Ｆ２とした以外は、実施例１と同様の方法で、比較例１に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。比較例１に係る再生キャリアのキャリア芯材の製造工程における造粒粉の外観の電子顕微鏡写真を、図１０に示す。比較例１に係るキャリア芯材の外観の電子顕微鏡写真を、図１１に示す。図１０を参照すると、図２、図６、および図８に示す造粒粉と異なり、表面に隙間や空隙が多く存在する性状である。また、図１１を参照すると、しわ状の状態が大きく異なり、図３、図７、および図１０に示すキャリア芯材とその性状が異なる。
【０１７９】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、比較例１に係るキャリアを得た。そして、比較例１に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｊ１を製造し、実施例１と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１８０】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中の各１枚に１１個以上の白斑が有るレベルであることが判明した。この評価結果を、表２に示す。
【０１８１】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性を全く再現していないことが判明した。この評価結果を、表２に示す。
【０１８２】
（比較例２）
窒素ガス雰囲気下で、５時間焼成する温度を１０５０℃とした以外は、比較例１と同様の方法で、比較例２に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。得られた再生キャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表２に示す。
【０１８３】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、比較例２に係るキャリアを得た。そして、比較例２に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｊ２を製造し、実施例１と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１８４】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中の各１枚に１１個以上の白斑が有るレベルであることが判明した。この評価結果を、表２に示す。
【０１８５】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性を全く再現していないことが判明した。この評価結果を、表２に示す。
【０１８６】
（比較例３）
窒素ガス雰囲気下で、５時間焼成する温度を１２００℃とした以外は、比較例１と同様の方法で、比較例３に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。得られた再生キャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表２に示す。
【０１８７】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、比較例３に係るキャリアを得た。そして、比較例３に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｊ３を製造し、実施例１と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１８８】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中の各１枚に１１個以上の白斑が有るレベルであることが判明した。この評価結果を、表２に示す。
【０１８９】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性を全く再現していないことが判明した。この評価結果を、表２に示す。
【０１９０】
（比較例４）
キャリア粉砕物Ｅ１１００％を用いて再生混合粉Ｆ３とした以外は、実施例１と同様の方法で、比較例４に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。得られた再生キャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表２に示す。比較例４に係る再生キャリアのキャリア芯材の製造工程における造粒粉の外観の電子顕微鏡写真を、図１２に示す。図１２を参照すると、図２、図６、および図８に示す造粒粉と異なり、表面に隙間や空隙が多く存在する性状である。この性状は、どちらかというと図１０に示す造粒粉に近い性状である。
【０１９１】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、比較例４に係るキャリアを得た。そして、比較例４に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｊ４を製造し、実施例１と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１９２】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中の各１枚に１１個以上の白斑が有るレベルであることが判明した。この評価結果を、表２に示す。
【０１９３】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性をほぼ再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１９４】
（比較例５）
窒素ガス雰囲気下で、５時間焼成する温度を１０５０℃とした以外は、比較例４と同様の方法で、比較例５に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。得られた再生キャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表２に示す。
【０１９５】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、比較例５に係るキャリアを得た。そして、比較例５に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｊ５を製造し、実施例１と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１９６】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中の各１枚に１１個以上の白斑が有るレベルであることが判明した。この評価結果を、表２に示す。
【０１９７】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性をほぼ再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１９８】
（比較例６）
窒素ガス雰囲気下で、５時間焼成する温度を１２００℃とした以外は、比較例４と同様の方法で、比較例６に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。得られた再生キャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表２に示す。
【０１９９】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、比較例６に係るキャリアを得た。そして、比較例６に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｊ６を製造し、実施例１と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０２００】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中の各１枚に１１個以上の白斑が有るレベルであることが判明した。この評価結果を、表２に示す。
【０２０１】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性を全く再現していないことが判明した。この評価結果を、表２に示す。
【０２０２】
【表１】
【０２０３】
【表２】
【０２０４】
ここで、電気的特性を示す抵抗値の測定について説明する。まず、水平に置かれた絶縁板、例えば、テフロン（登録商標）でコートされたアクリル板の上に、電極として表面を電解研摩した板厚２ｍｍの真鍮板２枚を、電極間距離２ｍｍとなるように配置する。この時、２枚の電極板は、その法線方向が水平方向となるようにする。２枚の電極板の間の空隙に被測定粉体２００±１ｍｇを装入した後、それぞれの電極板の背後に断面積２４０ｍｍ２の磁石を配置して電極間に被測定粉体のブリッジを形成させる。この状態で、電極間に各電圧を小さいものから順に直流電圧で印加し、被測定粉体を流れる電流値を２端子法により測定し、電気抵抗値を算出する。なお、ここでは、日置電機株式会社製の超絶縁計ＳＭ−８２１５を用いている。そして、表中の各電圧を印加した場合の印加時の抵抗値（Ω）を測定した。印加電圧は、５０Ｖとした。
【０２０５】
また、磁気的特性を示す磁化の測定については、ＶＳＭ（東英工業株式会社製、ＶＳＭ−Ｐ７）を用いて、磁化率を測定した。ここで、表１中、「σｓ」とは、飽和磁化であり、「σ１０００」とは、外部磁場１０００Ｏｅである場合における磁化である。
【０２０６】
また、再生キャリア芯材の特性について、Ｃ（炭素）含有量の測定、Ｓｉ（ケイ素）含有量の測定、およびＡｌ（アルミニウム）含有量の測定を行った。炭素量の測定については、ＪＩＳ Ｇ １２１１「鉄および鋼中の炭素定量方法」に基づき、赤外線吸収法（積分法）にて行った。具体的には、約１ｇの試料と助燃剤として１ｇのタングステンをるつぼに秤量し、これを酸素気流中で高温に加熱し、炭素を十分に加熱して二酸化炭素とし、これを酸素と共に赤外吸収セルに送り、赤外線吸収量から炭素量を定量した。
【０２０７】
Ｓｉ（ケイ素）含有量の測定については、ＪＩＳ Ｍ ８２１４（１９９５）：二酸化ケイ素重量法に準拠して行った。本願発明に記載したキャリア芯材のＳｉＯ２含有量は、この二酸化ケイ素重量法で定量分析し、得られたＳｉＯ２量である。また、本願発明で規定しているＳｉ含有量は、上記分析で得られたＳｉＯ２量から下記式を用いて算出したものである。
【０２０８】
Ｓｉ含有量（重量％）＝ＳｉＯ２量（重量％）×２８．０９（ｍｏｌ／ｇ）÷６０．０９（ｍｏｌ／ｇ）
このようにして、本願発明に係るＳｉ含有量を測定している。
【０２０９】
Ａｌ（アルミニウム）含有量の測定については、ＪＳＩ Ｍ ８２２０（１９９５）：原子吸光法に準拠して行った。
【０２１０】
表１、２を参照して、まず、コア成分がＭｎ−Ｆｅ系フェライトの場合において、磁気的特性について検討してみると、実施例１〜１３については、σ１０００の値で最低でも６２．７Ａｍ２／ｋｇであり、実使用状況において問題のないレベルである。一方、比較例１〜６を見てみると、σ１０００の値で最高でも５２．８Ａｍ２／ｋｇである。このような低い磁化であると、実使用状況において、やや問題のあるレベルである。
【０２１１】
これについては、以下のように考えられる。すなわち、キャリア芯材を粉砕した粉砕物については、所定量の原料と混合することにより、その後の工程において、適正な造粒および適正な焼成を行うことができる。そして、このような造粒および焼成を経て製造された再生キャリア芯材は、新規な原料のみを使用して製造されたキャリア芯材と同等の物性を有し、実使用状況において問題なく使用できるものである。
【０２１２】
なお、粉砕物を１００重量％の割合とした比較例１〜３について検討すると、粉砕物中に炭素（Ｃ）が多量に残存していると考えられる。そうすると、再生キャリアのキャリア芯材を製造する段階における焼成工程において、炭素が還元剤として作用し、還元過多の領域となって、磁化が大きく低下しているものと考えられる。さらに、コーティング樹脂に含まれるＳｉやＡｌは、熱処理を施した場合でも熱処理では除去されずに粉砕物中に残存し、組成調整以上の過剰な量となって焼成前の原料である造粒粉に残存し、このＳｉやＡｌが焼成時、キャリア芯材の内部に拡散し、焼成過多となり、磁化が低下しているものとも考えられる。同じく粉砕物を１００重量％の割合とした比較例４〜６においては、樹脂除去となる熱処理を行っているため、炭素の還元作用の影響がほとんどなく、その結果、比較例１〜３のものよりは、若干ではあるが磁化の値が高くなっていることも、上記の考察を裏付けるものである。
【０２１３】
すなわち、実施例１２および実施例１３に示すように熱処理等の樹脂除去を行わない場合には、新規な原料と適当な比率で混合する際に、この残存する成分である炭素（Ｃ）の還元作用、ＳｉやＡｌの焼成助剤の影響等を考慮して、混合比率を選択する必要がある。
【０２１４】
電気的特性について検討してみると、実施例１〜１３の場合についても、最高の値で１．５Ｅ＋０７Ωである。このような抵抗値は、実使用状況において、問題のないレベルである。
【０２１５】
次に、コア成分がＭｎ−Ｍｇ−Ｆｅ系フェライトの場合において、検討する。実施例１４および参考例２を参照すると、磁気的特性については、σ１０００の値で６０．１Ａｍ２／ｋｇであり、参考例２の値である５９．８Ａｍ２／ｋｇと比較して、実使用状況において問題のないレベルである。電気的特性についても、実使用状況において問題のないレベルである。
【０２１６】
次に、コア成分がマグネタイトの場合において、検討する。実施例１５および参考例３を参照すると、磁気的特性については、σ１０００の値で６６．３Ａｍ２／ｋｇであり、参考例３の値である６８．０Ａｍ２／ｋｇと比較して、実使用状況において問題のないレベルである。電気的特性についても、実使用状況において問題のないレベルである。
【０２１７】
以上より、このような再生キャリアおよび再生キャリアのキャリア芯材は、電気的特性および磁気的特性が良好である。
【０２１８】
なお、上記の実施の形態においては、熱処理工程における不活性ガスとして、窒素（Ｎ２）ガスを用いることとしたが、これに限らず、他の不活性ガス、例えば、Ａｒ（アルゴン）ガスやＨｅ（ヘリウム）ガスを用いることとしてもよい。
【０２１９】
また、上記の実施の形態においては、樹脂除去工程として、所定の条件とした熱処理により樹脂を除去することとしたが、これに限らず、樹脂を溶解可能な溶剤を用いて、樹脂を除去することにしてもよい。こうすることにより、有機物成分のみならず、ＳｉやＡｌについても除去することができると考えられる。この場合、回収品を回収した後、トナー成分とキャリア成分とを分離する際に、トナー成分の溶解による分離と共に行うこととしてもよい。
【０２２０】
なお、上記の実施の形態においては、樹脂除去工程は、分離工程と、粉砕工程との間に設けることとしたが、これに限らず、分離工程の後であって造粒工程の前であればよく、例えば、粉砕工程の後に樹脂除去工程を設けることとしてもよい。
【０２２１】
また、この発明に係る再生キャリアの製造方法においては、所定の期間使用された使用済みの現像剤を用いることとしたが、これに限らず、寿命に達せず、一度でも現像剤として使用されたものを用いることもできる。また、新規なキャリアを製造する際に、キャリア芯材への樹脂被覆工程において発生した不良品、具体的には、樹脂被覆工程において樹脂のコートが厚すぎたり、薄すぎたり、表面に均一に被覆できなかったり、コートのムラが生じたコーティングキャリアについても、同様の方法を用いて再生することができる。さらに、製造された再生キャリアをさらに用いて再生キャリアを製造することもできる。すなわち、いわゆる再々生キャリアを製造することにしてもよい。
【０２２２】
以上、図面を参照してこの発明の実施の形態を説明したが、この発明は、図示した実施の形態のものに限定されない。図示した実施の形態に対して、この発明と同一の範囲内において、あるいは均等の範囲内において、種々の修正や変形を加えることが可能である。
【産業上の利用可能性】
【０２２３】
この発明に係る再生キャリアの製造方法、再生キャリア、再生キャリアのキャリア芯材、電子写真現像剤、および電子写真現像剤の製造方法は、エコロジーが要求される複写機等に適用される場合に、有効に利用される。
【技術分野】
【０００１】
この発明は、電子写真現像剤用の再生キャリア（以下、単に「再生キャリア」ということもある）の製造方法、再生キャリア、再生キャリアのキャリア芯材、電子写真現像剤、および電子写真現像剤の製造方法に関するものであり、特に、複写機やＭＦＰ（Ｍｕｌｔｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｐｒｉｎｔｅｒ）等に用いられる電子写真現像剤に用いられる再生キャリアの製造方法、再生キャリア、再生キャリアのキャリア芯材、電子写真現像剤、および電子写真現像剤の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
複写機やＭＦＰ等においては、電子写真における乾式の現像方式として、トナーのみを現像剤の成分とする一成分系現像剤と、トナーおよびキャリアを現像剤の成分とする二成分系現像剤とがある。いずれの現像方式においても、所定の電荷量に帯電させたトナーを感光体に供給する。そして、感光体上に形成された静電潜像をトナーによって可視化し、これを用紙に転写する。その後、トナーによる可視画像を用紙に定着させ、所望の画像を得る。
【０００３】
ここで、二成分系現像剤における現像について、簡単に説明する。現像器内には、所定量のトナーおよび所定量のキャリアが収容されている。現像器には、Ｓ極とＮ極とが周方向に交互に複数設けられた回転可能なマグネットローラおよびトナーとキャリアとを現像器内で攪拌混合する攪拌ローラが備えられている。磁性粉から構成されるキャリアは、マグネットローラによって担持される。このマグネットローラの磁力により、キャリア粒子による直鎖状の磁気ブラシが形成される。キャリア粒子の表面には、攪拌による摩擦帯電により複数のトナー粒子が付着している。マグネットローラの回転により、この磁気ブラシを感光体に当てるようにして、感光体の表面にトナーを供給する。二成分系現像剤においては、このようにして現像を行なう。
【０００４】
昨今において、上記したキャリアは、そのコア、すなわち、核となる部分を構成するキャリア芯材と、このキャリア芯材の表面を被覆するようにして設けられるコーティング樹脂とから構成されているのが主流である。二成分系現像剤の構成材料であるキャリアには、攪拌による摩擦帯電により効率的にトナーを帯電させるトナー帯電機能、感光体にトナーを適切に搬送して供給するトナー搬送能力、およびトナーを感光体に移動させた後のキャリア表面の残留電荷を速やかにリークさせる電荷移動速度等、種々の機能が求められる。
【０００５】
現像時、すなわち、画像形成時において、トナーについては、用紙への定着により現像器内のトナーが順次消費されていくため、現像器に取り付けられたトナーホッパーから、消費された量に相当する新しいトナーが、現像器内に随時供給される。一方、キャリアについては、現像による消費がないため、現像器内において同じキャリアが繰り返し使用される。
【０００６】
ここで、キャリアについては、使用される時間が長くなると、その性能が劣化してしまうことになる。具体的には、現像器内において使用する時間が長くなれば、キャリア同士、または、キャリアと現像器の壁面との間において、攪拌接触する機会が増大し、コーティング樹脂がキャリア芯材の表面から局部的に剥がれたり、熱によってトナー成分がキャリア表面に固着したりする。そうすると、剥がれた部分や固着した部分の影響で、キャリアとしての性能が劣化することになる。したがって、このようなキャリアを構成材料として備える現像剤には、画質の維持等の観点から、寿命が設けられている。寿命に達した現像剤は、現像器から回収され、新たな現像剤が投入される。寿命に達した現像剤については、一般的には、廃棄処理がなされている。
【０００７】
近年では、現像剤を収容した現像器と感光体とが一体化された現像ユニットが用いられることもあるが、このような現像剤が寿命に達した場合には、現像ユニットそのものを新しい現像ユニットと交換することとしている。そして、使用済みの現像ユニットについては、現像ユニットごと回収され、分解や廃棄がなされているのが現状である。
【０００８】
昨今においては、エコロジーの観点から、このような寿命に達した使用済みの現像剤の再利用が要求されている。このような再利用可能な再生キャリアに関する技術が、特開平７−７２６６５号公報（特許文献１）に開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平７−７２６６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
特許文献１に開示されるキャリアの再生方法によると、回収した使用済みのＭｎ−Ｚｎ系フェライトキャリアにおいて、付着トナー及びコート樹脂を除去可能な温度以上で且つ５００℃未満の空気中で一次加熱処理を行い、その後、４００〜６００℃の還元雰囲気中で二次加熱処理を行うこととしている。
【００１１】
しかし、このような再生方法において再生したキャリアについては、電気的特性や磁気的特性が新規なキャリアと比較して劣ったものとなり、再生キャリアの物性として不十分なものとなってしまうおそれがある。
【００１２】
この発明の目的は、電気的特性および磁気的特性が良好な再生キャリアの製造方法を提供することである。
【００１３】
この発明の他の目的は、電気的特性および磁気的特性が良好な再生キャリアを提供することである。
【００１４】
この発明のさらに他の目的は、電気的特性および磁気的特性が良好な再生キャリアのキャリア芯材を提供することである。
【００１５】
この発明のさらに他の目的は、特性が良好な電子写真現像剤を提供することである。
【００１６】
この発明のさらに他の目的は、特性が良好な電子写真現像剤の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本願発明者らは、再生キャリアを製造するにおいて、まず、回収した使用済みの現像剤のうち、現像剤を構成するキャリア芯材の再利用を考えた。そして、新規に樹脂がコーティングされる前の未使用のキャリア芯材と同等の機能を有するキャリア芯材を、使用済みのキャリア芯材を原料として用いて製造することを考えた。その後、得られた再生キャリア芯材に改めて新たに樹脂をコーティングして、再生キャリアを得ることとした。
【００１８】
この発明に係る再生キャリアの製造方法は、一般式：ＭｘＦｅ３−ｘＯ４（０≦ｘ≦１、ただし、Ｍは、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｎｉからなる群から選択される少なくとも一種の金属）で表されるコア組成をキャリア芯材の主成分とし、その表面に樹脂が被覆されたキャリア、およびトナーから構成される現像剤から、再び使用できるキャリアを再生する再生キャリアの製造方法であって、現像剤からキャリア成分を分離する工程と、得られたキャリア成分を粉砕する粉砕工程と、粉砕工程により得られたキャリア成分の粉砕物と新規な原料とを混合して造粒を行う造粒工程と、造粒工程により造粒した粒状物を焼成して磁性相を形成する焼成工程と、焼成工程の後に、得られたキャリア芯材の表面に樹脂を被覆する樹脂被覆工程とを含む。
【００１９】
このように構成することにより、電気的特性および磁気的特性が良好な再生キャリアを製造することができる。なお、粒状物とは、造粒の結果得られた粒状のものをいう。
【００２０】
好ましくは、分離工程の後であって、造粒工程の前に、キャリア成分の表面から樹脂を除去する樹脂除去工程を含む。
【００２１】
さらに好ましくは、造粒工程は、キャリア成分の粉砕物の含有量を８０重量％以下として造粒を行う。こうすることにより、より特性が良好な電子写真現像剤を製造することができる。
【００２２】
なお、粉砕工程は、キャリア成分の平均粒径を５μｍ以下とするようキャリア成分を粉砕する。
【００２３】
上記した構成における樹脂除去工程は、使用済みの現像剤から、キャリア成分が分離され、１０００℃〜１２５０℃の温度範囲内で熱処理が行われることが好ましい。こうすることにより、一度の熱処理工程で、分離されたキャリア成分の表面からコーティング樹脂を含む樹脂成分をほぼ完全に除去することができる。したがって、比較的単純な工程で、樹脂を効率的に除去することができる。
【００２４】
この場合、熱処理においては、磁化の低下のおそれを防止する観点から、酸素濃度を１００００ｐｐｍ以下とした不活性ガスの雰囲気下で、キャリア成分の熱処理を行うことが好ましい。なお、工程上、不活性ガスの雰囲気下としても、若干量、具体的には、例えば、５００ｐｐｍ以下の酸素が不可避的に含有されるものであるが、ここでいう不活性ガスの雰囲気下とは、不活性ガスに、上記した１００００ｐｐｍの濃度以下の酸素が、不可避的に、または意図して混入している状態をいう。
【００２５】
また、熱処理工程において、不活性ガスとして、窒素（Ｎ２）ガスを用いるようにしてもよい。このようなガスは比較的入手がしやすく、取扱いが容易であり、さらに安価に製造することができる。
【００２６】
なお、現像剤は、電子写真現像剤として所定の期間使用された使用済みのものであってもよい。
【００２７】
この発明の他の局面において、再生キャリアは、一般式：ＭｘＦｅ３−ｘＯ４（０≦ｘ≦１、ただし、Ｍは、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｎｉからなる群から選択される少なくとも一種の金属）で表されるコア組成をキャリア芯材の主成分とし、その表面に樹脂が被覆されたキャリア、およびトナーから構成される現像剤から、再び使用できるよう再生された再生キャリアであって、現像剤からキャリア成分を分離し、得られたキャリア成分を粉砕し、得られたキャリア成分の粉砕物と新規な原料とを混合して造粒し、造粒した粒状物を焼成して磁性相を形成し、得られたキャリア芯材の表面に樹脂を被覆して製造される。
【００２８】
このような再生キャリアについても、特性が良好である。
【００２９】
この発明のさらに他の局面において、再生キャリアのキャリア芯材は、一般式：ＭｘＦｅ３−ｘＯ４（０≦ｘ≦１、ただし、Ｍは、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｎｉからなる群から選択される少なくとも一種の金属）で表されるコア組成をキャリア芯材の主成分とし、その表面に樹脂が被覆されたキャリア、およびトナーから構成される現像剤から、再び使用できるよう再生された再生キャリアのキャリア芯材であって、現像剤からキャリア成分を分離し、得られたキャリア成分を粉砕し、得られたキャリア成分の粉砕物と新規な原料とを混合して造粒し、造粒した粒状物を焼成して磁性相を形成して製造される。
【００３０】
このような再生キャリアのキャリア芯材についても、安価に製造することができる。
【００３１】
この発明のさらに他の局面において、電子写真現像剤は、上記した構成の再生キャリアと、トナーとを含む。
【００３２】
このような電子写真現像剤は、その特性が良好である。
【００３３】
この発明のさらに他の局面においては、電子写真現像剤の製造方法は、上記した構成の再生キャリアと、トナーとを所定の割合で混合する工程を含む。
【００３４】
このような電子写真現像剤の製造方法についても、特性が良好な電子写真現像剤を製造することができる。
【発明の効果】
【００３５】
この発明に係る再生キャリアの製造方法によると、電気的特性および磁気的特性が良好な再生キャリアを製造することができる、
また、この発明に係る再生キャリア、および再生キャリアのキャリア芯材によると、電気的特性および磁気的特性が良好である。
【００３６】
また、この発明に係る電子写真現像剤によると、特性が良好である。
【００３７】
また、この発明に係る電子写真現像剤の製造方法によると、特性が良好な電子写真現像剤を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】キャリア芯材を製造する製造方法において、代表的な工程を示すフローチャートである。
【図２】新規な原料のみを使用したキャリア芯材の製造工程による造粒粉の外観を示す電子顕微鏡写真である。
【図３】新規な原料のみを使用したキャリア芯材の外観を示す電子顕微鏡写真である。
【図４】この発明の一実施形態に係る再生キャリアの製造方法において、代表的な工程を示すフローチャートである。
【図５】再生キャリアのキャリア芯材の製造工程による粉砕物の外観を示す電子顕微鏡写真である。
【図６】実施例１に係る再生キャリアのキャリア芯材の製造工程による造粒粉の外観を示す電子顕微鏡写真である。
【図７】実施例１に係る再生キャリアのキャリア芯材の外観を示す電子顕微鏡写真である。
【図８】実施例４に係る再生キャリアのキャリア芯材の製造工程による造粒粉の外観を示す電子顕微鏡写真である。
【図９】実施例４に係る再生キャリアのキャリア芯材の外観を示す電子顕微鏡写真である。
【図１０】比較例１に係る再生キャリアのキャリア芯材の製造工程による造粒粉の外観を示す電子顕微鏡写真である。
【図１１】比較例１に係る再生キャリアのキャリア芯材の外観を示す電子顕微鏡写真である。
【図１２】比較例４に係る再生キャリアのキャリア芯材の製造工程による造粒粉の外観を示す電子顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００３９】
以下、この発明の実施の形態を、図面を参照して説明する。まず、未使用のキャリアのキャリア芯材、すなわち、再生品ではない新規なキャリアのキャリア芯材の製造工程の好ましい例について、図１を参照して説明する。図１は、キャリア芯材を製造する製造方法において、代表的な工程を示すフローチャートである。なお、以下においては、Ｍｎ系ソフトフェライトを用いた場合を例示しながら説明するが、本発明に係るキャリア芯材に用いるソフトフェライトとしては、マンガンフェライト、マグネシウムフェライト、マンガンマグネシウムフェライト等、多様な磁性体を用いることができる。具体的には、一般式：ＭｘＦｅ３−ｘＯ４（０≦ｘ≦１、ただし、Ｍは、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｎｉからなる群から選択される少なくとも一種の金属）で表されるコア組成をキャリア芯材の主成分とするものである。なお、コア組成として、上記したｘ＝０の場合、マグネタイト（Ｆｅ３Ｏ４）を示す。
【００４０】
（原料混合工程）
上述したように、本願発明に係るキャリアに用いるソフトフェライトは、一般式：ＭｘＦｅ３−ｘＯ４（０≦ｘ≦１、ただし、Ｍは、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｎｉからなる群から選択される少なくとも一種の金属）で表されるものが好ましい。中でも、Ｍｎ、またはＭｎとＭｇとの混合組成が好適である。さらに、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｆｅの原料としては、Ｍｎ３Ｏ４、ＭｎＯ、Ｍｎ（ＯＨ）２、ＭｎＣＯ３、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）２、ＭｇＣＯ３、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ等が好適に使用できる。また、Ｓｉ（ケイ素）供給源としては、Ｓｉ，ＳｉＯ２等、Ａｌ（アルミニウム）供給源としてはＡｌ２Ｏ３やＡｌ（ＯＨ）３等が好適に使用できる。
【００４１】
使用する原料は、体積平均粒径Ｄ５０が５μｍ以下になるように微細化されているものが好ましい。体積平均粒径Ｄ５０が３μｍ以下、例えば、体積平均粒径Ｄ５０が１．０〜３．０μｍの範囲に微細化されたものを使用すれば一層好ましく、体積平均粒径Ｄ５０が１μｍ以下、例えば、体積平均粒径Ｄ５０が０．０１〜１．０μｍの範囲に微細化されたものを使用すればさらに一層好ましい。この段階での粒子径が微細化されていることで、コア粒子の内部での組成のばらつき、いわゆる組成の偏析を抑制することができるためである。したがって、原料は予め上記のように粒子が微細化されている粉体原料を用意するか、または乾式ボールミル等で粉砕することにより、上記の範囲に十分に微細化したものを使用するとよい。これらの各原料を、キャリアの目的組成となるようにそれぞれ秤量する。そして、秤量した各原料を混合する（図１（Ａ））。なお、粒径の測定については、日機装株式会社製のマイクロトラック、Ｍｏｄｅｌ９３２０−Ｘ１００を用いている。
【００４２】
（第一造粒工程）
上記工程で得られた混合粉へ、適量の水、バインダー０．５〜２重量％。分散剤０．５〜２重量％を加えることで、固形分濃度が５０〜９０重量％のスラリーを得ることができる。このスラリーをボールミル等で湿式粉砕する。そして、この湿式粉砕されたスラリーをスプレードライヤーに入れ、１００〜３００℃の熱風中に噴霧して乾燥させ、造粒粉を得る（図１（Ｂ））。このようにして得られた造粒粉を、図２に示す。図２は、新規な原料のみを使用したキャリア芯材の製造工程による造粒粉の外観を示す電子顕微鏡写真である。図２を参照すると、球形の造粒粉には、隙間や空隙、穴が全く見受けられない。ここで、用いるバインダーとしては、ポリビニルアルコール等が好ましく、用いる分散剤としては、ポリカルボン酸アンモニウム等が好ましい。
【００４３】
（仮焼工程）
得られた造粒粉を、８００〜１０００℃に加熱した炉に入れ、大気中で１〜５時間焼成し、仮焼粉を得る（図１（Ｃ））。なお、必要に応じて、この仮焼工程については、後述する第二造粒工程と併せて、省略することとしてもよい。
【００４４】
（第二造粒工程）
得られた仮焼粉を振動ミル等の粉砕機中に入れ、粒径１μｍ程度となるまで粉砕する。次に、この粉砕物へ適量の水、バインダー０．５〜２重量％、分散剤０．５〜２重量％を加えて固形分濃度が５０〜９０重量％のスラリーとする。このスラリーをボールミル等で湿式粉砕する。そして、この湿式粉砕されたスラリーをスプレードライヤーに入れ、１００〜３００℃の熱風中に噴霧して乾燥させ、再び造粒粉を得る（図１（Ｄ））。ここで、用いるバインダーとしては、ポリビニルアルコール等が好ましく、用いる分散剤としては、ポリカルボン酸アンモニウム等が好ましい。
【００４５】
（焼成工程）
上記第二造粒工程で得られた造粒粉を焼成炉に入れ、窒素（Ｎ２）ガス雰囲気中で１０００〜１３５０℃の温度で３〜３０時間焼成し、焼成粉を得る（図１（Ｅ））。
【００４６】
（分級工程）
得られた焼成粉をハンマーミル等で解粒し、さらに粒度分布を調整するために振動篩で分級を繰り返し行い、所定の粒径や流動度を有する焼成粉に分離する（図１（Ｆ））。これらの分離された所定の粒径を有する焼成粉を適量配合し、所定の体積平均粒径Ｄ５０を有するキャリア芯材を得た。
【００４７】
（熱処理工程）
得られたキャリア芯材に対し、電気抵抗値の調整を目的として、大気中または窒素ガス雰囲気中で４００〜６００℃、１〜３時間の熱処理を行う（図１（Ｇ））。なお、電気抵抗値の調整等が不要である場合には、この工程を省略することとしてもよい。
【００４８】
以上までが、新規な原料のみを使用したキャリア芯材の製造方法である。このようにして得られた新規な原料のみを使用して製造されたキャリア芯材を、図３に示す。図３は、新規な原料のみを使用して製造されたキャリア芯材の外観を示す電子顕微鏡写真である。図３を参照すると、球形のキャリア芯材において、その表面は適当なしわ状となっている。
【００４９】
（樹脂被覆工程）
次に、このようにして得られた新規な原料のみを使用して製造されたキャリア芯材について樹脂被覆を行って、新規な原料のみを使用して製造されたキャリアを製造する。樹脂被覆、すなわち、樹脂のコーティングに関しては、湿式法であれば浸漬法、スプレードライ法、乾式法であれば機械的衝撃力を加えてキャリア芯材の表面にコーティング樹脂の微粒子を固着させて被覆する方法等の公知の方法を用いることができる（図１（Ｈ））。
【００５０】
樹脂被覆工程について詳述すると、以下の通りである。キャリア芯材に樹脂被覆を施してキャリアを製造する場合において、その樹脂被覆量は、キャリア芯材の総重量の０．５〜１０．０重量％に調整するのがよい。被覆する樹脂としては種々のものが適用でき、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、オレフィン樹脂（ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリエステル系樹脂（ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等）、不飽和ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂（ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン等）、フェノール系樹脂、キシレン系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂等が挙げられる。
【００５１】
樹脂被覆を行うには、上記した所定の樹脂を溶剤に希釈して、キャリア芯材の表面に被覆するのが一般的である。溶剤としては、所定の樹脂が可溶なものであればよく、所定の樹脂が有機溶剤に可溶な樹脂の場合、溶剤としてはトルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メタノール等を使用することができ、所定の樹脂が水溶性樹脂またはエマルジョンタイプの樹脂であれば、水を用いることができる。
【００５２】
適当な溶剤で希釈した所定の樹脂をキャリア芯材の表面に被覆するには、浸漬法、スプレー法、刷毛塗り法等が適用できる。所定の樹脂が被覆されたものを乾燥させると樹脂が被覆されたキャリアを得ることができる。このような湿式法による樹脂被覆の他、キャリア芯材表面に所定の樹脂の粉末を付着させる乾式法によっても、樹脂が被覆されたキャリアを得ることができる。
【００５３】
上記した湿式法、乾式法のいずれにしても、キャリア芯材の表面に被覆した所定の樹脂を焼き付けるのが好ましい。そこで、固定式または流動式の電気炉、ロータリー式電気炉、バーナー炉などを使用して、外部加熱方式または内部加熱方式で、キャリア芯材の表面に被覆された所定の樹脂を焼き付けることが好ましい。なお、マイクロウェーブによる焼付けも可能である。焼き付け温度は、所定の樹脂によって異なるが、融点以上またはガラス転移点以上の温度が必要である。所定の樹脂が、熱硬化性樹脂または縮合型樹脂である場合は、硬化が十分に進む温度にまで上げる必要がある。
【００５４】
ここで、所定の樹脂としてシリコーン樹脂を選択し、キャリア芯材へ被覆を施す場合を例として、具体的に説明する。
【００５５】
まず、シリコーン樹脂をトルエンで希釈するが、例えば、シリコーン樹脂の割合が、キャリア芯材の総重量の３重量％となるように配合し、この液とキャリア芯材とを攪拌機に入れて攪拌する。この場合、必要に応じて、硬化剤を添加する。攪拌混合を終えたら、樹脂溶液が被覆されたキャリア芯材へ、例えば、１９０℃×３０分の加熱処理をして、溶媒を乾燥除去する。次に、加熱処理後の樹脂が被覆されたキャリアを、オーブンまたはトンネル炉を用いて、例えば、１７０〜２８０℃×３時間の加熱処理を行い、シリコーン樹脂の焼き付け処理を行う。これにより樹脂が被覆されたキャリアが得られる。
【００５６】
（トナー混合工程）
次に、得られた新規な原料のみを使用して製造され、樹脂が被覆されたキャリア、すなわち、新規なキャリアを、所定のトナーと配合し、混合することで、未使用の二成分系の電子写真現像剤を製造する（図１（Ｉ））。このトナーは、公知のものが使用可能であるが、粒径７μｍ以下の小粒径のものを用いると、キャリアの特性が遺憾なく発揮され、より好ましい構成となる。
【００５７】
以上までが、未使用の二成分系の電子写真現像剤の製造工程となる。このようにして得られた未使用の現像剤は、現像器に所定量投入され、複写機の所定の箇所に取り付けられ、一般的には寿命に達するまで使用される。
【００５８】
次に、この発明の一実施形態に係る再生キャリアを製造する製造方法について説明する。図４は、この発明の一実施形態に係る再生キャリアの製造方法において、代表的な工程を示すフローチャートである。以下、図４に沿って、この発明の一実施形態に係る再生キャリアの製造方法について説明する。
【００５９】
まず、複写機等に備えられた現像器から、寿命に達した使用済みの現像剤を回収する。使用済みの現像剤とは、所定の複写機等において使用され、寿命として設定された時間や枚数に達した現像剤のことをいう。
【００６０】
（分離工程）
回収された使用済みの現像剤から、トナー成分を除去して、キャリア成分を分離する（図４（Ａ））。トナー成分の除去としては、例えば、エアーブロー方式を採用し、現像剤からトナー成分を除去するようにしてキャリア成分を分離してもよいし、篩によってトナー成分をふるい落とし、キャリア成分を分離してもよい。また、トナー成分を溶解させる溶剤を用いることとしてもよい。この場合、全く完全にトナー成分とキャリア成分とを分離しなくともよく、微量のトナー成分が残存し、キャリア成分に付着等していても構わない。
【００６１】
（樹脂除去工程）
次に、分離したキャリア成分の樹脂除去処理を行う（図４（Ｂ））。ここで、樹脂除去工程については、キャリア成分を加熱する熱処理を行う。熱処理工程は、分離されたキャリア成分を１０００℃〜１２５０℃の温度範囲内で熱処理を行う工程である。具体的には、得られたキャリア成分を、１０００℃〜１２５０℃に加熱した炉に投入し、３時間の熱処理を行う。
【００６２】
ここで、熱処理の温度であるが、熱処理時における再生キャリアのキャリア芯材の焼結のおそれを防止するため、１２５０℃以下としたものである。また、１０００℃以上とすることにより、ほぼ完全に樹脂を除去することができる。
【００６３】
また、熱処理の時間について、ここでは３時間としたが、熱処理を行うキャリア成分の量等にもよるものであり、キャリア成分の表面の樹脂成分が熱処理により除去できる時間であればよく、例えば、キャリア成分の量等によっては、１時間程度であってもよい。
【００６４】
熱処理に関しては、不活性ガスの雰囲気下で行うが、不活性ガスの雰囲気下における酸素濃度については、できるだけ低いほうが望ましく、具体的には、酸素濃度は、１００００ｐｐｍ以下であればよい。酸素濃度が高ければ、キャリア芯材としての磁化が低下してしまうおそれがあるためである。なお、この樹脂除去工程については、必要に応じて省略することもできる。
【００６５】
（粉砕工程）
次に、このようにして樹脂が除去されたキャリア成分に対し、粉砕を行う（図４（Ｃ））。粉砕工程については、振動ミル等を用い、１〜１２時間行う。粉砕については、できるだけ細かい微粒子とすることがよく、体積平均粒径Ｄ５０として５μｍ以下とすることが好ましく、体積平均粒径Ｄ５０として３μｍ以下とすることがさらに好ましく、体積平均粒径Ｄ５０として１μｍ以下とすることがさらに一層好ましい。なお、参考までにこのようにして得られた粉砕物を、図５に示す。図５は、再生キャリアのキャリア芯材の製造工程における粉砕物の外観を示す電子顕微鏡写真である。
【００６６】
（原料混合工程）
次に、このようにして得られた粉砕物と新規な原料とを所定の割合で混合する（図４（Ｄ））。ここでいう粉砕物とは、図４（Ｃ）で得られたものであり、後述する粉砕物Ｅ１に該当するものである。また、新規な原料とは、上記した図１（Ａ）で得られた混合粉のことであり、後述する混合粉Ａ１に該当するものである。これらを所定の割合となるようそれぞれ秤量し、混合する。所定の割合、すなわち、混合比率（重量％）としては、キャリア粉砕物：混合粉＝３０：７０〜８０：２０程度が好ましく、後述する実機評価結果におけるキャリア付着および画像階調性の観点から、キャリア粉砕物：混合粉＝３０：７０〜５０：５０程度がさらに好ましい。
【００６７】
以下の工程については、上記した図１に示すような新規な原料のみを使用して製造されたキャリアのキャリア芯材の場合と同様であるため、その説明を省略する。すなわち、図４（Ｄ）の原料混合工程が、図１（Ａ）の原料混合工程に該当し、図４（Ｅ）の第一造粒工程が、図１（Ｂ）の第一造粒工程に該当し、図４（Ｆ）の仮焼工程が、図１（Ｃ）の仮焼工程に該当し、図４（Ｇ）の第二造粒工程が、図１（Ｄ）の第二造粒工程に該当し、図４（Ｈ）の焼成工程が、図１（Ｅ）の焼成工程に該当し、図４（Ｉ）の分級工程が、図１（Ｆ）の分級工程に該当し、図４（Ｊ）の熱処理工程が、図１（Ｇ）の熱処理工程に該当し、図４（Ｋ）の樹脂被覆工程が、図１（Ｈ）の樹脂被覆工程に該当し、図４（Ｌ）のトナー混合工程が、図１（Ｉ）のトナー混合工程に該当する。
【００６８】
このようにして、この発明の一実施形態に係る再生キャリアのキャリア芯材を得る。すなわち、この発明に係る再生キャリアのキャリア芯材は、一般式：ＭｘＦｅ３−ｘＯ４（０≦ｘ≦１、ただし、Ｍは、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｎｉからなる群から選択される少なくとも一種の金属）で表されるコア組成をキャリア芯材の主成分とし、その表面に樹脂が被覆されたキャリア、およびトナーから構成される現像剤から、再び使用できるよう再生された再生キャリアのキャリア芯材であって、現像剤からキャリア成分を分離し、分離されたキャリア成分の表面から樹脂を除去し、得られたキャリア成分を粉砕し、得られたキャリア成分の粉砕物と新規な原料とを混合して造粒し、造粒した粒状物を焼成して磁性相を形成して製造される。
【００６９】
この発明の一実施形態に係る再生キャリアは、上述する方法によって得られたキャリア芯材の表面に新たに樹脂をコーティング、すなわち被覆したものであり、その粒径については、被覆前のキャリア芯材とほとんど変化は無い。再生キャリアの表面については、コーティングにより、樹脂で被覆されている。樹脂コーティングについては、未使用のキャリアのキャリア芯材に樹脂をコーティングする方法と同様の方法でコーティングされる。
【００７０】
すなわち、この発明に係る再生キャリアは、一般式：ＭｘＦｅ３−ｘＯ４（０≦ｘ≦１、ただし、Ｍは、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｎｉからなる群から選択される少なくとも一種の金属）で表されるコア組成をキャリア芯材の主成分とし、その表面に樹脂が被覆されたキャリア、およびトナーから構成される現像剤から、再び使用できるよう再生された再生キャリアであって、現像剤からキャリア成分を分離し、得られたキャリア成分を粉砕し、得られたキャリア成分の粉砕物と新規な原料とを混合して造粒し、造粒した粒状物を焼成して磁性相を形成し、得られたキャリア芯材の表面に樹脂を被覆して製造される。
【００７１】
このような再生キャリアは、電気的特性および磁気的特性が良好である。
【００７２】
また、この発明に係る再生キャリアの製造方法は、一般式：ＭｘＦｅ３−ｘＯ４（０≦ｘ≦１、ただし、Ｍは、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｎｉからなる群から選択される少なくとも一種の金属）で表されるコア組成をキャリア芯材の主成分とし、その表面に樹脂が被覆されたキャリア、およびトナーから構成される現像剤から、再び使用できるキャリアを再生する再生キャリアの製造方法であって、現像剤からキャリア成分を分離する工程と、得られたキャリア成分を粉砕する粉砕工程と、粉砕工程により得られたキャリア成分の粉砕物と新規な原料とを混合して造粒を行う造粒工程と、造粒工程により造粒した粒状物を焼成して磁性相を形成する焼成工程と、焼成工程の後に、得られたキャリア芯材の表面に樹脂を被覆する樹脂被覆工程とを含む。
【００７３】
このような再生キャリアの製造方法によれば、電気的特性および磁気的特性が良好な再生キャリアを製造することができる。
【００７４】
再生キャリアを用いた現像剤は、再生キャリアと、新たなトナーとを所定の割合で適当な混合器で混合して製造される。すなわち、この発明に係る電子写真現像剤は、上記した構成の再生キャリアと、トナーとを含む。
【００７５】
このような電子写真現像剤については、特性を良好にすることができる。
【００７６】
また、この発明の一実施形態に係る電子写真現像剤の製造方法は、上記した構成の再生キャリアと、トナーとを所定の割合で混合する工程を含む。
【００７７】
このような電子写真現像剤の製造方法についても、特性の良好な電子写真現像剤を製造することができる。
【実施例】
【００７８】
（実施例１）
新規なキャリア芯材の原料として、粒径が１μｍ程度に微粉砕されたＦｅ２Ｏ３とＭｎ３Ｏ４とを準備し、Ｓｉ原料としてＳｉＯ２を用意し、Ａｌ原料としてＡｌ２Ｏ３を用意した。
【００７９】
まず、モル比でＦｅ２Ｏ３：Ｍｎ３Ｏ４＝６５：３５となるように、秤量した原料を混合し、混合粉Ａ１を得た。
【００８０】
得られた混合粉Ａ１に対し、Ｆｅ２Ｏ３１００重量部に対して、焼成後でＡｌ含有量が０．５重量部、Ｓｉ含有量が０．５重量部となるように、Ａｌ２Ｏ３およびＳｉＯ２を配合し、混合粉Ａ２を得た。得られた混合粉Ａ２を、バインダーとしてのポリビニルアルコール０．５重量％、分散剤としてのポリカルボン酸アンモニウム系分散剤１．５重量％を含む水中へ投入して攪拌し、濃度７０重量％のスラリーＡ３を得た。
【００８１】
このスラリーＡ３を湿式ボールミルにて湿式粉砕し、この湿式粉砕操作を３回繰り返し行って湿式粉砕物Ａ４とした。この湿式粉砕物Ａ４をさらに攪拌した後、スプレードライヤーにて噴霧し、粒径１０〜１００μｍの乾燥造粒粉Ａ５を得た。
【００８２】
ここで、網目７５μｍの篩網を用い、この乾燥造粒粉Ａ５から粗粒を分離し、造粒粉Ａ６を得た。そして、この粗粒を分離した造粒粉Ａ６を大気中で９００℃に加熱して３時間仮焼し、その後、窒素ガス雰囲気下で１２００℃、５時間焼成してフェライト化させ、焼成粉Ａ７とした。
【００８３】
この焼成粉Ａ７をハンマーミルで解粒し、次に、風力分級機を用いて、フェライト化した焼成粉Ａ７から微粉を除去し、焼成粉Ａ８を得た。
【００８４】
この微粉が除去された焼成粉Ａ８を、さらに振動篩にかけ、体積平均粒径Ｄ５０が３５．５μｍとなるように粒径を調整して、新規なキャリア芯材Ａ９を得た。
【００８５】
ここで、シリコーン樹脂（東レダウコーニング社製ＳＲ２４１１）を、樹脂濃度２．０重量％となるように、溶剤としてのトルエンに希釈し、シリコーン樹脂溶液Ｂ１を調製した。
【００８６】
そして、得られたキャリア芯材Ａ９と、キャリア芯材Ａ９に対して２．０重量％のシリコーン樹脂溶液Ｂ１にアルミナを添加した混合樹脂溶液Ｂ２とを、浸漬型コーティング装置へ投入し、加熱した後、２４０℃で２時間加熱攪拌し、実施例１に係るキャリアＡ１０を得た。
【００８７】
このキャリアＡ１０を粒径５μｍ程度のトナーとを、ポットミルを用いて所定時間混合し、新規な現像剤Ｃ１を得た。
【００８８】
次に、この新規な現像剤Ｃ１を複写機に備えられた現像器に所定量投入し、現像剤として使用した。所定期間使用し、寿命に達した現像剤Ｃ２を使用済み現像剤Ｃ２として回収し、回収後、トナー成分をエアーブローにより除去し、トナー成分とキャリア成分Ｄ１とに分離した。
【００８９】
分離したキャリア成分Ｄ１を１ｋｇに対し、電気炉（マッフル炉）で３時間、１１００℃で、熱処理を行い、キャリア成分Ｄ２を得た。この場合の熱処理の雰囲気としては、不活性ガスとして窒素（Ｎ２）ガスを用い、酸素濃度を５００ｐｐｍとした環境で行った。なお、酸素濃度については、ジルコニア式酸素計（第一熱研株式会社製、ＥＣＯＡＺ ＴＢ−ＩＩ Ｆ−Ｓ）を用い、炉内の雰囲気における酸素濃度を測定した。
【００９０】
熱処理後のキャリア成分Ｄ２に対して、振動ミル（中央化工機（株）製）にて１０時間粉砕処理し、体積平均粒径Ｄ５０として３μｍのキャリア粉砕物Ｅ１を得た。
【００９１】
ここで、キャリア粉砕物Ｅ１と新規な原料で作製した混合粉Ａ１とを重量比でキャリア粉砕物Ｅ１：混合粉Ａ１＝５０：５０となるように秤量し、再生した混合粉Ｆ１を得た。
【００９２】
再生した混合粉Ｆ１に、Ｆｅ２Ｏ３１００重量部に対して、焼成後でＡｌ含有量が０．５重量部、Ｓｉ含有量が０．５重量部となるように組成調整を行い、混合粉Ｆ２を得た。混合粉Ｆ２を、バインダーとしてのポリビニルアルコール０．５重量％、分散剤としてのポリカルボン酸アンモニウム系分散剤１．５重量％を含む水中へ投入して攪拌し、濃度７０重量％のスラリーＦ３を得た。
【００９３】
このスラリーＦ３を湿式ボールミルにて湿式粉砕し、この湿式粉砕操作を３回繰り返し行って湿式粉砕物Ｆ４とした。この湿式粉砕物Ｆ４をさらに攪拌した後、スプレードライヤーにて噴霧し、粒径１０〜１００μｍの乾燥造粒粉Ｆ５を得た。このようにして得られた造粒粉Ｆ５を、図６に示す。図６は、実施例１に係る再生キャリアのキャリア芯材の製造工程における造粒粉Ｆ５の外観を示す電子顕微鏡写真である。図６を参照すると、図２に示す造粒粉と同様の性状である。
【００９４】
ここで、網目７５μｍの篩網を用い、この乾燥造粒粉Ｆ５から粗粒を分離し、造粒粉Ｆ６を得た。そして、この粗粒を分離した造粒粉Ｆ６を、大気中で９００℃で加熱して仮焼し、その後、窒素ガス雰囲気下で１１００℃、５時間焼成してフェライト化させ、再生焼成粉Ｆ７とした。
【００９５】
このフェライト化した再生焼成粉Ｆ７をハンマーミルで解粒し、次に、風力分級機を用いて、フェライト化した再生焼成粉Ｆ７から微粉を除去し、焼成粉Ｆ８を得た。
【００９６】
この微粉が除去された再生焼成粉Ｆ８を、さらに振動篩にかけ、体積平均粒径Ｄ５０が３５．３μｍとなるように調整して、再生されたキャリア芯材Ｆ９を得た。得られた再生キャリアのキャリア芯材（以下、「樹脂被覆前再生キャリア芯材」ということもある）の磁気的特性および電気的特性を、表１に示す。なお、このようにして得られた実施例１に係るキャリア芯材の外観の電子顕微鏡写真を、図７に示す。図７を参照すると、図３に示すキャリア芯材と同様の性状である。
【００９７】
ここで、シリコーン樹脂（東レダウコーニング社製ＳＲ２４１１）を、樹脂濃度２．０重量％となるように、溶剤としてのトルエンに希釈し、シリコーン樹脂溶液Ｂ１を調製した。
【００９８】
そして、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材Ｆ９とキャリア芯材Ｆ９に対して２．０重量％のシリコーン樹脂溶液Ｂ１にアルミナを添加したコーティング樹脂溶液Ｂ２とを、浸漬型コーティング装置へ投入し、加熱した後、２４０℃で２時間加熱攪拌し、実施例１に係るキャリアＧ１を得た。
【００９９】
このキャリアＧ１と粒径５μｍ程度のトナーとを、ポットミルを用いて所定時間混合し、実施例１に係る二成分系の電子写真現像剤Ｈ１を得た。この二成分系の電子写真現像剤Ｈ１を用い、デジタル反転現像方式を採用する４０枚機を評価機として使用し、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１００】
（１）キャリア付着の評価：
上記した４０枚機を評価機として、二成分系の電子写真現像剤Ｈ１に関するキャリア付着の評価を行った。具体的には、画像上のキャリア付着（白斑）のレベルを、次の３段階で評価した。
【０１０１】
◎：Ａ３用紙１０枚中に白斑が無いレベルである。
【０１０２】
○：Ａ３用紙１０枚中の各１枚に１〜１０個の白斑が有るレベルである。
【０１０３】
×：Ａ３用紙１０枚中の各１枚に１１個以上の白斑が有るレベルである。
【０１０４】
その結果、二成分系電子写真現像剤は、Ａ３用紙１０枚中に白斑が無いレベルであることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１０５】
（２）画像階調性：
上記した４０枚機を評価機として、二成分系電子写真現像剤Ｈ１に関する画像上の画像階調性のレベルを、次の３段階で評価した。
【０１０６】
◎：試験画像を非常によく再現している。
【０１０７】
○：試験画像をほぼ再現している。
【０１０８】
×：試験画像を全く再現していない。
【０１０９】
その結果、二成分系電子写真現像剤は、画像上の画像階調性を非常によく再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１１０】
（実施例２）
窒素ガス雰囲気下で５時間焼成する温度を１０５０℃とした以外は、実施例１と同様の方法で、実施例２に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。得られた再生キャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表１に示す。
【０１１１】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、実施例２に係るキャリアを得た。そして、実施例２に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｈ２を製造し、実施例１と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１１２】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中に白斑が無いレベルであることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１１３】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性を非常によく再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１１４】
（実施例３）
窒素ガス雰囲気下で５時間焼成する温度を１２００℃とした以外は、実施例１と同様の方法で、実施例３に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。得られた再生キャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を、表１に示す。
【０１１５】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、実施例３に係るキャリアを得た。そして、実施例３に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｈ３を製造し、実施例１と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１１６】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中に白斑が無いレベルであることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１１７】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性を非常によく再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１１８】
（実施例４）
キャリア粉砕物Ｅ１と新規な原料で作製した混合粉Ａ１とを重量比でキャリア粉砕物Ｅ１：混合粉Ａ１＝３０：７０となるように秤量し、再生した混合粉Ｆ１を得た以外は、実施例１と同様の方法で、実施例４に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。得られた再生キャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を、表１に示す。実施例４に係る再生キャリアのキャリア芯材の製造工程における造粒粉の外観の電子顕微鏡写真を、図８に示す。実施例４に係るキャリア芯材の外観の電子顕微鏡写真を、図９に示す。図８を参照すると、図２および図６に示す造粒粉と同様の性状である。また、図９を参照すると、図３および図７に示すキャリア芯材と同様の性状である。
【０１１９】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、実施例４に係るキャリアを得た。そして、実施例４に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｈ４を製造し、実施例１と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１２０】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中に白斑が無いレベルであることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１２１】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性を非常によく再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１２２】
（実施例５）
窒素ガス雰囲気下で５時間焼成する温度を１０５０℃とした以外は、実施例４と同様の方法で、実施例５に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。得られた再生キャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表１に示す。
【０１２３】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、実施例５に係るキャリアを得た。そして、実施例５に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｈ５を製造し、実施例１と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１２４】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中に白斑が無いレベルであることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１２５】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性を非常によく再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１２６】
（実施例６）
窒素ガス雰囲気下で５時間焼成する温度を１２００℃とした以外は、実施例４と同様の方法で、実施例６に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。得られた再生キャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表１に示す。
【０１２７】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、実施例６に係るキャリアを得た。そして、実施例６に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｈ６を製造し、実施例１と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１２８】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中の各１枚に１〜１０個の白斑が有るレベルであることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１２９】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性をほぼ再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１３０】
（実施例７）
キャリア粉砕物Ｅ１と新規な原料で作製した混合粉Ａ１とを重量比でキャリア粉砕物Ｅ１：混合粉Ａ１＝６０：４０となるように秤量し、再生した混合粉Ｆ３を得た以外は、実施例１と同様の方法で、実施例７に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。得られた再生キャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表１に示す。
【０１３１】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、実施例７に係るキャリアを得た。そして、実施例７に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｈ７を製造し、実施例１と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１３２】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中の各１枚に１〜１０個の白斑が有るレベルであることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１３３】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性を非常によく再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１３４】
（実施例８）
キャリア粉砕物Ｅ１と新規な原料で作製した混合粉Ａ１とを重量比でキャリア粉砕物Ｅ１：混合粉Ａ１＝７０：３０となるように秤量し、再生した混合粉Ｆ４を得た以外は、実施例１と同様の方法で、実施例８に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。得られた再生キャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表１に示す。
【０１３５】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、実施例８に係るキャリアを得た。そして、実施例８に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｈ８を製造し、実施例１と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１３６】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中の各１枚に１〜１０個の白斑が有るレベルであることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１３７】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性をほぼ再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１３８】
（実施例９）
キャリア粉砕物Ｅ１と新規な原料で作製した混合粉Ａ１とを重量比でキャリア粉砕物Ｅ１：混合粉Ａ１＝８０：２０となるように秤量し、再生した混合粉Ｆ５を得た以外は、実施例１と同様の方法で、実施例９に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。得られた再生キャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表１に示す。
【０１３９】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、実施例９に係るキャリアを得た。そして、実施例９に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｈ９を製造し、実施例１と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１４０】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中の各１枚に１〜１０個の白斑が有るレベルであることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１４１】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性をほぼ再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１４２】
（実施例１０）
コーティング樹脂溶液Ｂ２においてアルミナを無添加とした以外は、実施例１と同様の方法で、実施例１０に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。得られた再生キャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表１に示す。
【０１４３】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、実施例１０に係るキャリアを得た。そして、実施例１０に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｈ１０を製造し、実施例１と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１４４】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中に白斑が無いレベルであることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１４５】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性を非常によく再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１４６】
（実施例１１）
混合粉Ａ２において、アルミナを無添加とし、コーティング樹脂溶液Ｂ２においてアルミナを無添加とした以外は、実施例１と同様の方法で、実施例１１に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。得られた再生キャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表１に示す。
【０１４７】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、実施例１１に係るキャリアを得た。そして、実施例１１に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｈ１１を製造し、実施例１と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１４８】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中に白斑が無いレベルであることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１４９】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性を非常によく再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１５０】
（実施例１２）
分離したキャリア成分Ｄ１に熱処理を施さず、振動ミルにて粉砕処理してキャリア粉砕物Ｅ２を得た以外は、実施例１と同様の方法で、実施例１２に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。得られた再生キャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表１に示す。
【０１５１】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、実施例１２に係るキャリアを得た。そして、実施例１２に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｈ１２を製造し、実施例１と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１５２】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中に白斑が無いレベルであることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１５３】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性を非常によく再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１５４】
（実施例１３）
分離したキャリア成分Ｄ１に熱処理を施さず、振動ミルにて粉砕処理してキャリア粉砕物Ｅ２を得、得られたキャリア粉砕物Ｅ２と新規な原料で作成した混合粉Ａ１とを重量比でキャリア粉砕物Ｅ２：混合粉Ａ１＝３０：７０となるように秤量し、再生した混合粉Ｆ１０を得た以外は、実施例１と同様の方法で、実施例１３に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。得られた再生キャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表１に示す。
【０１５５】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、実施例１３に係るキャリアを得た。そして、実施例１３に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｈ１３を製造し、実施例１と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１５６】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中に白斑が無いレベルであることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１５７】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性を非常によく再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１５８】
（実施例１４）
キャリア芯材の組成をＭｎ−Ｍｇ−Ｆｅ系フェライトとし、混合粉Ａ２において、アルミナを無添加とし、コーティング樹脂溶液Ｂ２においてアルミナを無添加とし、窒素ガス雰囲気下で１２００℃、５時間焼成した以外は、実施例１と同様の方法で、実施例１４に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。得られた再生キャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表１に示す。
【０１５９】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、実施例１４に係るキャリアを得た。そして、実施例１４に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｈ１４を製造し、デジタル反転現像方式を採用する３５枚機を評価機として使用し、キャリア付着および画像階調性について評価した。キャリア付着および画像階調性の判定については、実施例１と同様の評価基準とした。
【０１６０】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中に白斑が無いレベルであることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１６１】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性を非常によく再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１６２】
（実施例１５）
キャリア芯材の組成をマグネタイト（Ｆｅ３Ｏ４）とし、窒素ガス雰囲気下で１２００℃、５時間焼成した以外は、実施例１と同様の方法で、実施例１５に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。得られた再生キャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表１に示す。
【０１６３】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、実施例１５に係るキャリアを得た。そして、実施例１５に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｈ１５を製造し、デジタル反転現像方式を採用する６０枚機を評価機として使用し、キャリア付着および画像階調性について評価した。キャリア付着および画像階調性の判定については、実施例１と同様の評価基準とした。
【０１６４】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中に白斑が無いレベルであることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１６５】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性を非常によく再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１６６】
（参考例１）
Ｍｎ−Ｆｅ系フェライトをキャリア芯材とし、樹脂をコーティングする前の未使用のキャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表１に示す。
【０１６７】
さらに、得られたキャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、参考例１に係るキャリアを得た。そして、参考例１に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｋ１を製造し、実施例１と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１６８】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中に白斑が無いレベルであることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１６９】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性を非常によく再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１７０】
（参考例２）
Ｍｎ−Ｍｇ−Ｆｅ系フェライトをキャリア芯材とし、樹脂をコーティングする前の未使用のキャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表１に示す。
【０１７１】
さらに、得られたキャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、参考例２に係るキャリアを得た。そして、参考例２に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｋ２を製造し、実施例１４と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１７２】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中に白斑が無いレベルであることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１７３】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性を非常によく再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１７４】
（参考例３）
マグネタイト（Ｆｅ３Ｏ４）をキャリア芯材とし、樹脂をコーティングする前の未使用のキャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表１に示す。
【０１７５】
さらに、得られたキャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、参考例３に係るキャリアを得た。そして、参考例３に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｋ３を製造し、実施例１５と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１７６】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中に白斑が無いレベルであることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１７７】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性を非常によく再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１７８】
（比較例１）
使用済み現像剤Ｃ２から分離したキャリア成分Ｄ１を、電気炉（マッフル炉）で熱処理を行わず、振動ミル（中央化工機（株）製）にて１０時間粉砕処理し、体積平均粒径Ｄ５０として３μｍのキャリア粉砕物Ｅ２を得、そのキャリア粉砕物Ｅ２１００％を用いて再生混合粉Ｆ２とした以外は、実施例１と同様の方法で、比較例１に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。比較例１に係る再生キャリアのキャリア芯材の製造工程における造粒粉の外観の電子顕微鏡写真を、図１０に示す。比較例１に係るキャリア芯材の外観の電子顕微鏡写真を、図１１に示す。図１０を参照すると、図２、図６、および図８に示す造粒粉と異なり、表面に隙間や空隙が多く存在する性状である。また、図１１を参照すると、しわ状の状態が大きく異なり、図３、図７、および図１０に示すキャリア芯材とその性状が異なる。
【０１７９】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、比較例１に係るキャリアを得た。そして、比較例１に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｊ１を製造し、実施例１と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１８０】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中の各１枚に１１個以上の白斑が有るレベルであることが判明した。この評価結果を、表２に示す。
【０１８１】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性を全く再現していないことが判明した。この評価結果を、表２に示す。
【０１８２】
（比較例２）
窒素ガス雰囲気下で、５時間焼成する温度を１０５０℃とした以外は、比較例１と同様の方法で、比較例２に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。得られた再生キャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表２に示す。
【０１８３】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、比較例２に係るキャリアを得た。そして、比較例２に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｊ２を製造し、実施例１と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１８４】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中の各１枚に１１個以上の白斑が有るレベルであることが判明した。この評価結果を、表２に示す。
【０１８５】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性を全く再現していないことが判明した。この評価結果を、表２に示す。
【０１８６】
（比較例３）
窒素ガス雰囲気下で、５時間焼成する温度を１２００℃とした以外は、比較例１と同様の方法で、比較例３に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。得られた再生キャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表２に示す。
【０１８７】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、比較例３に係るキャリアを得た。そして、比較例３に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｊ３を製造し、実施例１と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１８８】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中の各１枚に１１個以上の白斑が有るレベルであることが判明した。この評価結果を、表２に示す。
【０１８９】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性を全く再現していないことが判明した。この評価結果を、表２に示す。
【０１９０】
（比較例４）
キャリア粉砕物Ｅ１１００％を用いて再生混合粉Ｆ３とした以外は、実施例１と同様の方法で、比較例４に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。得られた再生キャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表２に示す。比較例４に係る再生キャリアのキャリア芯材の製造工程における造粒粉の外観の電子顕微鏡写真を、図１２に示す。図１２を参照すると、図２、図６、および図８に示す造粒粉と異なり、表面に隙間や空隙が多く存在する性状である。この性状は、どちらかというと図１０に示す造粒粉に近い性状である。
【０１９１】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、比較例４に係るキャリアを得た。そして、比較例４に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｊ４を製造し、実施例１と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１９２】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中の各１枚に１１個以上の白斑が有るレベルであることが判明した。この評価結果を、表２に示す。
【０１９３】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性をほぼ再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１９４】
（比較例５）
窒素ガス雰囲気下で、５時間焼成する温度を１０５０℃とした以外は、比較例４と同様の方法で、比較例５に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。得られた再生キャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表２に示す。
【０１９５】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、比較例５に係るキャリアを得た。そして、比較例５に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｊ５を製造し、実施例１と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０１９６】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中の各１枚に１１個以上の白斑が有るレベルであることが判明した。この評価結果を、表２に示す。
【０１９７】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性をほぼ再現していることが判明した。この評価結果を、表１に示す。
【０１９８】
（比較例６）
窒素ガス雰囲気下で、５時間焼成する温度を１２００℃とした以外は、比較例４と同様の方法で、比較例６に係る再生キャリアのキャリア芯材を得た。得られた再生キャリアのキャリア芯材の磁気的特性および電気的特性を表２に示す。
【０１９９】
さらに、得られた樹脂被覆前再生キャリア芯材を用い、実施例１と同様の方法で、比較例６に係るキャリアを得た。そして、比較例６に係るキャリアを用いて、二成分系の電子写真現像剤Ｊ６を製造し、実施例１と同様にして、キャリア付着および画像階調性について評価した。
【０２００】
（１）キャリア付着の評価：
Ａ３用紙１０枚中の各１枚に１１個以上の白斑が有るレベルであることが判明した。この評価結果を、表２に示す。
【０２０１】
（２）画像階調性：
画像上の画像階調性を全く再現していないことが判明した。この評価結果を、表２に示す。
【０２０２】
【表１】
【０２０３】
【表２】
【０２０４】
ここで、電気的特性を示す抵抗値の測定について説明する。まず、水平に置かれた絶縁板、例えば、テフロン（登録商標）でコートされたアクリル板の上に、電極として表面を電解研摩した板厚２ｍｍの真鍮板２枚を、電極間距離２ｍｍとなるように配置する。この時、２枚の電極板は、その法線方向が水平方向となるようにする。２枚の電極板の間の空隙に被測定粉体２００±１ｍｇを装入した後、それぞれの電極板の背後に断面積２４０ｍｍ２の磁石を配置して電極間に被測定粉体のブリッジを形成させる。この状態で、電極間に各電圧を小さいものから順に直流電圧で印加し、被測定粉体を流れる電流値を２端子法により測定し、電気抵抗値を算出する。なお、ここでは、日置電機株式会社製の超絶縁計ＳＭ−８２１５を用いている。そして、表中の各電圧を印加した場合の印加時の抵抗値（Ω）を測定した。印加電圧は、５０Ｖとした。
【０２０５】
また、磁気的特性を示す磁化の測定については、ＶＳＭ（東英工業株式会社製、ＶＳＭ−Ｐ７）を用いて、磁化率を測定した。ここで、表１中、「σｓ」とは、飽和磁化であり、「σ１０００」とは、外部磁場１０００Ｏｅである場合における磁化である。
【０２０６】
また、再生キャリア芯材の特性について、Ｃ（炭素）含有量の測定、Ｓｉ（ケイ素）含有量の測定、およびＡｌ（アルミニウム）含有量の測定を行った。炭素量の測定については、ＪＩＳ Ｇ １２１１「鉄および鋼中の炭素定量方法」に基づき、赤外線吸収法（積分法）にて行った。具体的には、約１ｇの試料と助燃剤として１ｇのタングステンをるつぼに秤量し、これを酸素気流中で高温に加熱し、炭素を十分に加熱して二酸化炭素とし、これを酸素と共に赤外吸収セルに送り、赤外線吸収量から炭素量を定量した。
【０２０７】
Ｓｉ（ケイ素）含有量の測定については、ＪＩＳ Ｍ ８２１４（１９９５）：二酸化ケイ素重量法に準拠して行った。本願発明に記載したキャリア芯材のＳｉＯ２含有量は、この二酸化ケイ素重量法で定量分析し、得られたＳｉＯ２量である。また、本願発明で規定しているＳｉ含有量は、上記分析で得られたＳｉＯ２量から下記式を用いて算出したものである。
【０２０８】
Ｓｉ含有量（重量％）＝ＳｉＯ２量（重量％）×２８．０９（ｍｏｌ／ｇ）÷６０．０９（ｍｏｌ／ｇ）
このようにして、本願発明に係るＳｉ含有量を測定している。
【０２０９】
Ａｌ（アルミニウム）含有量の測定については、ＪＳＩ Ｍ ８２２０（１９９５）：原子吸光法に準拠して行った。
【０２１０】
表１、２を参照して、まず、コア成分がＭｎ−Ｆｅ系フェライトの場合において、磁気的特性について検討してみると、実施例１〜１３については、σ１０００の値で最低でも６２．７Ａｍ２／ｋｇであり、実使用状況において問題のないレベルである。一方、比較例１〜６を見てみると、σ１０００の値で最高でも５２．８Ａｍ２／ｋｇである。このような低い磁化であると、実使用状況において、やや問題のあるレベルである。
【０２１１】
これについては、以下のように考えられる。すなわち、キャリア芯材を粉砕した粉砕物については、所定量の原料と混合することにより、その後の工程において、適正な造粒および適正な焼成を行うことができる。そして、このような造粒および焼成を経て製造された再生キャリア芯材は、新規な原料のみを使用して製造されたキャリア芯材と同等の物性を有し、実使用状況において問題なく使用できるものである。
【０２１２】
なお、粉砕物を１００重量％の割合とした比較例１〜３について検討すると、粉砕物中に炭素（Ｃ）が多量に残存していると考えられる。そうすると、再生キャリアのキャリア芯材を製造する段階における焼成工程において、炭素が還元剤として作用し、還元過多の領域となって、磁化が大きく低下しているものと考えられる。さらに、コーティング樹脂に含まれるＳｉやＡｌは、熱処理を施した場合でも熱処理では除去されずに粉砕物中に残存し、組成調整以上の過剰な量となって焼成前の原料である造粒粉に残存し、このＳｉやＡｌが焼成時、キャリア芯材の内部に拡散し、焼成過多となり、磁化が低下しているものとも考えられる。同じく粉砕物を１００重量％の割合とした比較例４〜６においては、樹脂除去となる熱処理を行っているため、炭素の還元作用の影響がほとんどなく、その結果、比較例１〜３のものよりは、若干ではあるが磁化の値が高くなっていることも、上記の考察を裏付けるものである。
【０２１３】
すなわち、実施例１２および実施例１３に示すように熱処理等の樹脂除去を行わない場合には、新規な原料と適当な比率で混合する際に、この残存する成分である炭素（Ｃ）の還元作用、ＳｉやＡｌの焼成助剤の影響等を考慮して、混合比率を選択する必要がある。
【０２１４】
電気的特性について検討してみると、実施例１〜１３の場合についても、最高の値で１．５Ｅ＋０７Ωである。このような抵抗値は、実使用状況において、問題のないレベルである。
【０２１５】
次に、コア成分がＭｎ−Ｍｇ−Ｆｅ系フェライトの場合において、検討する。実施例１４および参考例２を参照すると、磁気的特性については、σ１０００の値で６０．１Ａｍ２／ｋｇであり、参考例２の値である５９．８Ａｍ２／ｋｇと比較して、実使用状況において問題のないレベルである。電気的特性についても、実使用状況において問題のないレベルである。
【０２１６】
次に、コア成分がマグネタイトの場合において、検討する。実施例１５および参考例３を参照すると、磁気的特性については、σ１０００の値で６６．３Ａｍ２／ｋｇであり、参考例３の値である６８．０Ａｍ２／ｋｇと比較して、実使用状況において問題のないレベルである。電気的特性についても、実使用状況において問題のないレベルである。
【０２１７】
以上より、このような再生キャリアおよび再生キャリアのキャリア芯材は、電気的特性および磁気的特性が良好である。
【０２１８】
なお、上記の実施の形態においては、熱処理工程における不活性ガスとして、窒素（Ｎ２）ガスを用いることとしたが、これに限らず、他の不活性ガス、例えば、Ａｒ（アルゴン）ガスやＨｅ（ヘリウム）ガスを用いることとしてもよい。
【０２１９】
また、上記の実施の形態においては、樹脂除去工程として、所定の条件とした熱処理により樹脂を除去することとしたが、これに限らず、樹脂を溶解可能な溶剤を用いて、樹脂を除去することにしてもよい。こうすることにより、有機物成分のみならず、ＳｉやＡｌについても除去することができると考えられる。この場合、回収品を回収した後、トナー成分とキャリア成分とを分離する際に、トナー成分の溶解による分離と共に行うこととしてもよい。
【０２２０】
なお、上記の実施の形態においては、樹脂除去工程は、分離工程と、粉砕工程との間に設けることとしたが、これに限らず、分離工程の後であって造粒工程の前であればよく、例えば、粉砕工程の後に樹脂除去工程を設けることとしてもよい。
【０２２１】
また、この発明に係る再生キャリアの製造方法においては、所定の期間使用された使用済みの現像剤を用いることとしたが、これに限らず、寿命に達せず、一度でも現像剤として使用されたものを用いることもできる。また、新規なキャリアを製造する際に、キャリア芯材への樹脂被覆工程において発生した不良品、具体的には、樹脂被覆工程において樹脂のコートが厚すぎたり、薄すぎたり、表面に均一に被覆できなかったり、コートのムラが生じたコーティングキャリアについても、同様の方法を用いて再生することができる。さらに、製造された再生キャリアをさらに用いて再生キャリアを製造することもできる。すなわち、いわゆる再々生キャリアを製造することにしてもよい。
【０２２２】
以上、図面を参照してこの発明の実施の形態を説明したが、この発明は、図示した実施の形態のものに限定されない。図示した実施の形態に対して、この発明と同一の範囲内において、あるいは均等の範囲内において、種々の修正や変形を加えることが可能である。
【産業上の利用可能性】
【０２２３】
この発明に係る再生キャリアの製造方法、再生キャリア、再生キャリアのキャリア芯材、電子写真現像剤、および電子写真現像剤の製造方法は、エコロジーが要求される複写機等に適用される場合に、有効に利用される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式：ＭｘＦｅ３−ｘＯ４（０≦ｘ≦１、ただし、Ｍは、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｎｉからなる群から選択される少なくとも一種の金属）で表されるコア組成をキャリア芯材の主成分とし、その表面に樹脂が被覆されたキャリア、およびトナーから構成される現像剤から、再び使用できるキャリアを再生する再生キャリアの製造方法であって、
前記現像剤からキャリア成分を分離する分離工程と、
前記分離工程の後に、得られたキャリア成分を粉砕する粉砕工程と、
前記粉砕工程により得られたキャリア成分の粉砕物と新規な原料とを混合して造粒を行う造粒工程と、
前記造粒工程により造粒した粒状物を焼成して磁性相を形成する焼成工程と、
前記焼成工程の後に、得られたキャリア芯材の表面に樹脂を被覆する樹脂被覆工程とを含む、再生キャリアの製造方法。
【請求項２】
前記分離工程の後であって、前記造粒工程の前に、前記キャリア成分の表面から樹脂を除去する樹脂除去工程を含む、請求項１に記載の再生キャリアの製造方法。
【請求項３】
前記造粒工程は、前記キャリア成分の粉砕物の含有量を８０重量％以下として造粒を行う、請求項１または２に記載の再生キャリアの製造方法。
【請求項４】
前記粉砕工程は、前記キャリア成分の平均粒径を５μｍ以下とするよう前記キャリア成分を粉砕する、請求項１〜３のいずれかに記載の再生キャリアの製造方法。
【請求項５】
前記樹脂除去工程は、分離された前記キャリア成分を１０００℃〜１２５０℃の温度範囲内で熱処理する工程を含む、請求項２〜４のいずれかに記載の再生キャリアの製造方法。
【請求項６】
前記現像剤は、電子写真現像剤として所定の期間使用された使用済みのものである、請求項１〜５のいずれかに記載の再生キャリアの製造方法。
【請求項７】
一般式：ＭｘＦｅ３−ｘＯ４（０≦ｘ≦１、ただし、Ｍは、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｎｉからなる群から選択される少なくとも一種の金属）で表されるコア組成をキャリア芯材の主成分とし、その表面に樹脂が被覆されたキャリア、およびトナーから構成される現像剤から、再び使用できるよう再生された再生キャリアであって、
前記現像剤からキャリア成分を分離し、得られたキャリア成分を粉砕し、得られたキャリア成分の粉砕物と新規な原料とを混合して造粒し、造粒した粒状物を焼成して磁性相を形成し、得られたキャリア芯材の表面に樹脂を被覆して製造される、再生キャリア。
【請求項８】
一般式：ＭｘＦｅ３−ｘＯ４（０≦ｘ≦１、ただし、Ｍは、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｎｉからなる群から選択される少なくとも一種の金属）で表されるコア組成をキャリア芯材の主成分とし、その表面に樹脂が被覆されたキャリア、およびトナーから構成される現像剤から、再び使用できるよう再生された再生キャリアのキャリア芯材であって、
前記現像剤からキャリア成分を分離し、得られたキャリア成分を粉砕し、得られたキャリア成分の粉砕物と新規な原料とを混合して造粒し、造粒した粒状物を焼成して磁性相を形成して製造される、再生キャリアのキャリア芯材。
【請求項９】
請求項７に記載の再生キャリアと、トナーとを含む、電子写真現像剤。
【請求項１０】
請求項７に記載の再生キャリアと、トナーとを所定の割合で混合させる工程を含む、電子写真現像剤の製造方法。
【請求項１】
一般式：ＭｘＦｅ３−ｘＯ４（０≦ｘ≦１、ただし、Ｍは、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｎｉからなる群から選択される少なくとも一種の金属）で表されるコア組成をキャリア芯材の主成分とし、その表面に樹脂が被覆されたキャリア、およびトナーから構成される現像剤から、再び使用できるキャリアを再生する再生キャリアの製造方法であって、
前記現像剤からキャリア成分を分離する分離工程と、
前記分離工程の後に、得られたキャリア成分を粉砕する粉砕工程と、
前記粉砕工程により得られたキャリア成分の粉砕物と新規な原料とを混合して造粒を行う造粒工程と、
前記造粒工程により造粒した粒状物を焼成して磁性相を形成する焼成工程と、
前記焼成工程の後に、得られたキャリア芯材の表面に樹脂を被覆する樹脂被覆工程とを含む、再生キャリアの製造方法。
【請求項２】
前記分離工程の後であって、前記造粒工程の前に、前記キャリア成分の表面から樹脂を除去する樹脂除去工程を含む、請求項１に記載の再生キャリアの製造方法。
【請求項３】
前記造粒工程は、前記キャリア成分の粉砕物の含有量を８０重量％以下として造粒を行う、請求項１または２に記載の再生キャリアの製造方法。
【請求項４】
前記粉砕工程は、前記キャリア成分の平均粒径を５μｍ以下とするよう前記キャリア成分を粉砕する、請求項１〜３のいずれかに記載の再生キャリアの製造方法。
【請求項５】
前記樹脂除去工程は、分離された前記キャリア成分を１０００℃〜１２５０℃の温度範囲内で熱処理する工程を含む、請求項２〜４のいずれかに記載の再生キャリアの製造方法。
【請求項６】
前記現像剤は、電子写真現像剤として所定の期間使用された使用済みのものである、請求項１〜５のいずれかに記載の再生キャリアの製造方法。
【請求項７】
一般式：ＭｘＦｅ３−ｘＯ４（０≦ｘ≦１、ただし、Ｍは、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｎｉからなる群から選択される少なくとも一種の金属）で表されるコア組成をキャリア芯材の主成分とし、その表面に樹脂が被覆されたキャリア、およびトナーから構成される現像剤から、再び使用できるよう再生された再生キャリアであって、
前記現像剤からキャリア成分を分離し、得られたキャリア成分を粉砕し、得られたキャリア成分の粉砕物と新規な原料とを混合して造粒し、造粒した粒状物を焼成して磁性相を形成し、得られたキャリア芯材の表面に樹脂を被覆して製造される、再生キャリア。
【請求項８】
一般式：ＭｘＦｅ３−ｘＯ４（０≦ｘ≦１、ただし、Ｍは、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｎｉからなる群から選択される少なくとも一種の金属）で表されるコア組成をキャリア芯材の主成分とし、その表面に樹脂が被覆されたキャリア、およびトナーから構成される現像剤から、再び使用できるよう再生された再生キャリアのキャリア芯材であって、
前記現像剤からキャリア成分を分離し、得られたキャリア成分を粉砕し、得られたキャリア成分の粉砕物と新規な原料とを混合して造粒し、造粒した粒状物を焼成して磁性相を形成して製造される、再生キャリアのキャリア芯材。
【請求項９】
請求項７に記載の再生キャリアと、トナーとを含む、電子写真現像剤。
【請求項１０】
請求項７に記載の再生キャリアと、トナーとを所定の割合で混合させる工程を含む、電子写真現像剤の製造方法。
【図１】
【図４】
【図２】
【図３】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図４】
【図２】
【図３】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【公開番号】特開２０１２−７３５２８（Ｐ２０１２−７３５２８Ａ）
【公開日】平成２４年４月１２日（２０１２．４．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２１９８９９（Ｐ２０１０−２１９８９９）
【出願日】平成２２年９月２９日（２０１０．９．２９）
【出願人】（５０６３３４１８２）ＤＯＷＡエレクトロニクス株式会社 (336)
【出願人】（０００２２４８０２）ＤＯＷＡ ＩＰクリエイション株式会社 (96)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年４月１２日（２０１２．４．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年９月２９日（２０１０．９．２９）
【出願人】（５０６３３４１８２）ＤＯＷＡエレクトロニクス株式会社 (336)
【出願人】（０００２２４８０２）ＤＯＷＡ ＩＰクリエイション株式会社 (96)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]