分割性凹凸複合繊維及びそれを用いてなる不織布
【課題】水を吸水（保水）する性能(効果)が大きな不織布を与え得る分割性凹凸複合繊維、該分割性凹凸複合繊維の効果的な製造方法、及びその繊維を用いてなる不織布を提供すること。
【解決手段】結晶性熱可塑性樹脂を含む高融点成分（Ａ）と、ポリオレフィン系樹脂（ａ）と非晶性樹脂（ｂ）とを含む樹脂組成物からなる低融点成分（Ｂ）とからなる複合繊維であって、該複合繊維は、高融点成分（Ａ）と低融点成分（Ｂ）が相互に接合した断面形状を有し、低融点成分（Ｂ）からなる繊維表面部が凹凸状を呈してなることを特徴とする分割性凹凸複合繊維である。
【解決手段】結晶性熱可塑性樹脂を含む高融点成分（Ａ）と、ポリオレフィン系樹脂（ａ）と非晶性樹脂（ｂ）とを含む樹脂組成物からなる低融点成分（Ｂ）とからなる複合繊維であって、該複合繊維は、高融点成分（Ａ）と低融点成分（Ｂ）が相互に接合した断面形状を有し、低融点成分（Ｂ）からなる繊維表面部が凹凸状を呈してなることを特徴とする分割性凹凸複合繊維である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高融点成分（Ａ）と低融点成分（Ｂ）とが相互に接合した繊維断面を有する分割性複合繊維の低融点成分（Ｂ）からなる繊維表面部が凹凸状を呈している分割性凹凸複合繊維、前記分割性凹凸複合繊維を効率的に製造する方法、及びその繊維を用いてなる不織布に関する。
【背景技術】
【０００２】
不織布は、一般に紡績工程や撚糸工程を経ることなく繊維から直接製造することができるため、その製造工程は織物や編物に比べて簡単である。このような利点を有する不織布は、衛生材料や日用品などに広く利用されている。この不織布の中でポリプロピレン系不織布は、例えば紙おむつやナプキンの表面材、簡易ワイパー、二次電池用のセパレータ、フィルター（ろ材）などに用いられている。このような不織布などにおいては、鞘芯構造を有する複合繊維、例えばポリプロピレン樹脂を芯材とし、ポリエチレン樹脂を鞘材とする鞘芯複合繊維を使用することが行われている。そしてこの鞘芯複合繊維は強度を高めるために、延伸処理が施されている。
【０００３】
また、短繊維不織布の製造方法としては、カード機を用いて熱接着性複合繊維を引き揃え、所定の目付になるように積層、絡合させたのち、複合２成分のうちの低融点成分を溶融させることによって繊維相互を融着させて、不織布を形成させる方法が知られている。
前記熱接着性複合繊維は、接着剤を使用しなくても熱風や熱ローラーによる熱で比較的簡単に不織布化が可能である。このような熱接着性複合繊維としては、これまで種々のものが開発されており、例えばポリエチレン−ポリプロピレン系複合繊維やポリエチレン−ポリエチレンテレフタレート系複合繊維等の異種ポリマー鞘芯型複合繊維、共重合ポリエステル−ポリエチレンテレフタレート系複合繊維等の同種ポリマー鞘芯型複合繊維等、種々の繊維が開発されている。また、熱接着性鞘芯型複合繊維を材料とする不織布を得るにあたっては、不織布の用途に応じて、熱風融着法と熱ロール融着法とが使い分けられている。
すなわち、得られる不織布の触感や風合いを重視する場合には熱風融着法が、また得られる不織布の強力を重視する場合には熱ロール融着法が、一般に採用されている。
【０００４】
例えば（１）ポリ（メタ）アクリレート系樹脂を２０〜５０質量％含有するポリエステル組成物と、ポリ（メタ）アクリレート系樹脂を実質的に含まないポリエステルを、質量比３：９７〜４０：６０の割合で複合紡糸し、３５００ｍ／分以下の速度で引取った後、得られた未延伸糸を延伸温度５５〜９５℃で最大延伸倍率の０．６２〜０．９１倍に延伸することを特徴とする繊維表面に凹凸を有する複合繊維の製造方法（例えば、特許文献１参照）、（２）少なくとも非エラストマー樹脂とエラストマー樹脂で構成された複合長繊維からなる不織布であって、複合長繊維が螺旋構造と表面凹凸構造とを有し、複合長繊維の非エラストマー樹脂／エラストマー樹脂の容積比率（％）が３０／７０〜５／９５の範囲であり、複合長繊維の繊度が５ｄｔｅｘ以下であることを特徴とする弾性長繊維不織布（例えば、特許文献２参照）、（３）紡糸口金より紡糸原液を吐出する際の溶融粘度が１００Ｐａ・ｓ以上のポリエステル［Ａ］を鞘成分、２０Ｐａ・ｓ以下のポリエステル［Ｂ］を芯成分とし、上記ポリエステル［Ａ］及び［Ｂ］の溶融粘度差が１００Ｐａ・ｓより大きく、３５０Ｐａ・ｓ未満であり、かつ高融点成分（Ａ）の太細に起因して太細が生じた複合繊維からなるマルチフィラメント糸条であって、糸条の長さ方向に太繊度部１５個／ｍ以上を有する特殊斑糸（例えば、特許文献３参照）が開示されている。
【０００５】
一方、特許文献４においては、縦方向に連続した凹溝を有する異形断面繊維の場合、凹溝に毛細管現象が発現し、水を拡散（滲みが大きい）させる効果が大きくなることが開示されている。
【０００６】
また、特許文献５には高融点ポリマーセグメントと低融点ポリマーセグメントが相互に接合した断面形状を有する熱分割性複合繊維が提案されている。
さらに、特許文献６には、（Ａ）熱可塑性ポリエステル成分と（Ｂ）ポリオレフィン成分との２成分からなる複合繊維であって、繊維中央部に形成された溜り部分から複数の枝分かれ部が放射状に延びた、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の一方からなる主セグメントと、この主セグメントにより区画された、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の他方からなる複数の副セグメントとが相互に接合した繊維断面を有する剥離分割型複合繊維が提案されている。
特許文献５は風合いに優れた触感の不織布を製造するのに適した熱分割性複合繊維の提供、特許文献６は、肌触りが柔らかく密度が高い極細繊維製不織布を得るのに適した剥離分割型複合繊維を提供、を目的としている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−１６４４２８号公報
【特許文献２】特開２００４−２５０７９５号公報
【特許文献３】特開平８−１８８９２５号公報
【特許文献４】国際公開第２００９／１５０７４５号
【特許文献５】特許第２９０４９６６号公報
【特許文献６】特許第３２９４６６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、前記特許文献１に記載の表面に凹凸を有する複合繊維は、芯成分及び鞘成分共に、ポリオレフィン系樹脂は用いておらず、ポリエステル系樹脂組成物からなるものであって、紡糸速度、延伸温度及び最大延伸倍率に対する延伸倍率を規定し、鞘成分に凹凸を発現させる技術である。
また、前記特許文献２に記載の弾性長繊維不織布は、例えばスチレンーエチレンーブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）などのエラストマー樹脂、及びポリプロピレン系樹脂などの非エラストマー樹脂で構成された複合繊維からなり、かつ複合繊維の非エラストマー樹脂／エラストマー樹脂の容積比率を規定すると共に、該複合繊維の繊度を５ｄｔｅｘ以下に規定して、表面に螺旋構造と凹凸構造を形成してなる複合長繊維から構成された不織布である。
さらに、前記特許文献３に記載の特殊斑糸は、それぞれ溶融粘度を規定したポリエステル［Ａ］を鞘成分、ポリエステル［Ｂ］を芯成分とし、かつポリエステル［Ａ］と［Ｂ］の溶融粘度の差を規定してなる、高融点成分（Ａ）の太細に起因して太細が生じた複合繊維からなるマルチフィラメント糸条である。
これらの技術においては、いずれも複合繊維そのものの表面に凹凸を形成させる技術であって、高速紡糸が必須であったり、細い繊維にしか適応させることができなかったり、得られる凹凸も比較的小さいものであった。
【０００９】
前記特許文献４に記載の技術は、鞘芯型ポリエステル繊維を２０質量％以上含み、かつ該ポリエステル繊維として、低融点成分（Ｂ）にエチレングリコールを含有すると共に、低融点成分（Ｂ）／高融点成分（Ａ）の質量比を規定する異形断面繊維を用いた吸水速乾性織編物を提供する技術である。そして、この縦方向に連続した凹溝を有する異形断面繊維の場合、凹溝に毛細管現象が発現し、該異形断面繊維を用いた織編物は水を拡散（滲みが大きい）させる効果が大きくなることが開示されている。
しかしながら、この異形断面繊維を用いて不織布を作製する際には、熱融着複合繊維であることが好ましいが、熱融着複合繊維の場合、本発明者らの研究によると、異型断面繊維を製造するためのノズルが高価になりコスト高に繋がることと、熱融着時に鞘成分が溶融し凝集するため、シャープな形状となり難く、得られた不織布の毛細管現象発現力も比較的小さいことが分かった。
【００１０】
前記特許文献５及び特許文献６には、繊維表面に凹凸を形成して触感を向上する技術思想や、不織布の吸水性の向上については開示されていない。
【００１１】
本発明はこのような状況下になされたものであり、水を吸水（保水）する性能（効果）が大きな不織布を与え得る分割性凹凸複合繊維、該分割性凹凸複合繊維の効果的な製造方法、及びその繊維を用いてなる不織布を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、結晶性熱可塑性樹脂を含む高融点成分（Ａ）と、ポリオレフィン系樹脂（ａ）と非晶性樹脂（ｂ）とを含む樹脂組成物からなる低融点成分（Ｂ）とからなる複合繊維であって、該複合繊維は、高融点成分（Ａ）と低融点成分（Ｂ）が相互に接合した断面形状を有し、低融点成分（Ｂ）からなる繊維表面部が凹凸状を呈してなる分割性凹凸複合繊維とするによって前記目的を達成できることを見出し、本願発明を完成した。
【００１３】
すなわち、本発明は、
〔１〕結晶性熱可塑性樹脂を含む高融点成分（Ａ）と、ポリオレフィン系樹脂（ａ）と非晶性樹脂（ｂ）とを含む樹脂組成物からなる低融点成分（Ｂ）とからなる複合繊維であって、該複合繊維は、高融点成分（Ａ）と低融点成分（Ｂ）が相互に接合した断面形状を有し、低融点成分（Ｂ）からなる繊維表面部が凹凸状を呈してなることを特徴とする分割性凹凸複合繊維、
〔２〕ポリオレフィン系樹脂（ａ）の融点は、結晶性熱可塑性樹脂の融点よりも低く、かつ非晶性樹脂（ｂ）のガラス転移点（Ｔｇ）以下の温度で未延伸複合繊維を延伸すること及び、該延伸糸を不織布化する際の熱処理により低融点成分（Ｂ）の表面に、該低融点成分（Ｂ）の繊維軸方向にわたって凹凸状を形成してなる〔１〕に記載の分割性凹凸複合繊維、
〔３〕前記非晶性樹脂（ｂ）のガラス転移点（Ｔｇ）がポリオレフィン系樹脂（ａ）の融点よりも高い〔２〕に記載の分割性凹凸複合繊維、
〔４〕複合繊維の径方向の断面において、繊維中央部から繊維表面に向かって高融点成分（Ａ）及び低融点成分（Ｂ）が略放射状に接合されてなる〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の分割性凹凸複合繊維、
〔５〕高融点成分（Ａ）の結晶性熱可塑性樹脂が結晶性ポリプロピレン又はポリエチレンテレフタレートであり、かつ低融点成分（Ｂ）のポリオレフィン系樹脂（ａ）が高密度ポリエチレンである〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の分割性凹凸複合繊維、
〔６〕非晶性樹脂（ｂ）が、環状オレフィンコポリマー及び／又はポリカーボネ―トである〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の分割性凹凸複合繊維、
〔７〕非晶性樹脂（ｂ）が、環状オレフィンコポリマーである〔６〕に記載の分割性凹凸複合繊維、
〔８〕低融点成分（Ｂ）におけるポリオレフィン系樹脂（ａ）と非晶性樹脂（ｂ）との含有割合が質量比で９７：３〜８５：１５である〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の分割性凹凸複合繊維、
〔９〕結晶性熱可塑性樹脂を含む高融点成分（Ａ）と、高融点成分（Ａ）の結晶性熱可塑性樹脂の融点よりも低い融点を有するポリオレフィン系樹脂（ａ）と非晶性樹脂（ｂ）とを含む樹脂組成物からなる低融点成分（Ｂ）を、相互に接合した未延伸複合繊維を溶融紡糸する工程、該未延伸複合繊維をポリオレフィン系樹脂（ａ）のＴｇ以上、融点以下の温度であって、かつ非晶性樹脂（ｂ）のＴｇ以下の温度で熱延伸する工程、を含むことを特徴とする分割性凹凸複合繊維の製造方法、
〔１０〕前記の複合繊維を溶融紡糸する工程において、複合繊維の径方向の断面において、繊維中央部から繊維表面に向かって高融点成分（Ａ）及び低融点成分（Ｂ）が略放射状に接合可能な紡糸ヘッド部を備えた紡糸装置を用い、紡糸ヘッド部における高融点成分（Ａ）の溶融粘度と低融点成分（Ｂ）の溶融粘度とを調整して、紡糸する〔９〕に記載の分割性凹凸複合繊維の製造方法、
〔１１〕前記溶融粘度の調整が、高融点成分（Ａ）の結晶性熱可塑性樹脂のメルトフローレイト（ＭＦＲA）と低融点成分（Ｂ）のポリオレフィン系樹脂（ａ）のメルトフローレイト（ＭＦＲB）を、ＭＦＲA ≧ＭＦＲB としてなる〔１０〕に記載の分割性凹凸複合繊維の製造方法、及び
〔１２〕〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載の分割性凹凸複合繊維を用いてなる不織布、
を提供するものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、毛細管現象の発現により水を吸水（保水）する性能（効果）が大きな不織布を製造できる分割性凹凸複合繊維、該分割性凹凸複合繊維の効率的な製造方法、及び該分割性凹凸複合繊維を用いてなる不織布、を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の分割性凹凸複合繊維における高融点成分（Ａ）と低融点成分（Ｂ）接合パターンの例を示す模式断面図である。
【図２】放射状接合断面を有する複合未延伸繊維の断面における高融点成分（Ａ）と低融点成分（Ｂ）の接合パターンを示す断面写真である。
【図３】実施例１における、（ａ）分割性凹凸複合未延伸繊維、（ｂ）分割性凹凸複合延伸繊維、（ｃ）得られた熱風融着不織布のＳＥＭ写真である。
【図４】実施例２により得られた（ａ）延伸後繊維のＳＥＭ写真、（ｂ）得られた不織布について熱風融着後の繊維の状態を示すＳＥＭ写真である。
【図５】実施例４により得られた（ａ）延伸後の繊維のＳＥＭ写真、（ｂ）得られた不織布について熱風融着後の繊維の状態を示すＳＥＭ写真である。
【図６】実施例９により得られた（ａ）延伸後繊維のＳＥＭ写真、（ｂ）得られた不織布について熱風融着後の繊維の状態を示すＳＥＭ写真である。
【図７】実施例１０により得られた（ａ）延伸後繊維のＳＥＭ写真、（ｂ）得られた不織布について熱風融着後の繊維の状態を示すＳＥＭ写真である。
【図８】比較例１により得られた（ａ）延伸後の繊維のＳＥＭ写真、（ｂ）得られた不織布について熱風融着後の繊維の状態を示すＳＥＭ写真である。
【図９】比較例２により得られた（ａ）延伸後の繊維のＳＥＭ写真、（ｂ）得られた不織布について熱風融着後の繊維の状態を示すＳＥＭ写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
まず、本発明の分割性凹凸複合繊維について説明する。
本発明の分割性凹凸複合繊維は、結晶性熱可塑性樹脂を含む高融点成分（Ａ）と、ポリオレフィン系樹脂（ａ）と非晶性樹脂（ｂ）とを含む樹脂組成物からなる低融点成分（Ｂ）とからなる複合繊維であって、該複合繊維は、高融点成分（Ａ）と低融点成分（Ｂ）が相互に接合した断面形状を有し、低融点成分（Ｂ）からなる繊維表面部が凹凸状を呈してなることを特徴とする。
【００１７】
本発明において、「低融点成分（Ｂ）からなる繊維表面部が凹凸状を呈してなる」とは、繊維表面（外周面）において低融点成分に占有されている部分に、不規則な凹凸を呈していることを意味する。この不規則な凹凸は、低融点成分に配合された非晶性樹脂が核となり、熱延伸、さらには、不織布化する際の熱融着処理によって凹凸状が出現する。
複合繊維が「高融点成分（Ａ）と低融点成分（Ｂ）が相互に接合した断面形状を有する」とは、繊維軸に直交する断面（以下、「繊維断面」という。）が、図１の（ａ）〜（ｇ）に示すような状態で、高融点成分（Ａ）と低融点成分（Ｂ）が相互に接合した状態で、繊維軸方向に連続していることをいう。
「分割性凹凸複合繊維」の「分割性」とは、高融点成分（Ａ）と低融点成分（Ｂ）とが、成分間の熱収縮率の違いにより高温処理や、ウォータージェット処理、カード処理等の機械的処理で、高融点成分（Ａ）と低融点成分（Ｂ）に分割して細繊度化できる可能性を有する繊維であることを意味し、必ずしも最終的に分割していることを意味するものではない。
なお、本発明の分割性凹凸複合繊維の断面形状は、円形でなくてもよく、図１の（ｆ）、（ｇ）に示すように矩形でもよく、また、楕円形、或いは星型、十字型等の異型断面であってもよい。
【００１８】
本発明の分割性凹凸複合繊維は、繊維径方向の断面において、繊維中央部から繊維表面に向かって高融点成分（Ａ）及び低融点成分（Ｂ）が略放射状に接合されてなる複合未延伸繊維とすることができる。すなわち図１（ａ）に示す形状や図２（ａ）〜（ｅ）に示すように２成分が接合された複合未延伸繊維とすることができる。
【００１９】
［高融点成分（Ａ）を構成する材料］
本発明の分割性凹凸複合繊維においては、高融点成分（Ａ）を構成する材料（以下、高融点成分材料と称することがある。）として、結晶性熱可塑性樹脂が用いられる。
当該結晶性熱可塑性樹脂は、その融点が前述したポリオレフィン系樹脂（ａ）の融点よりも高いことを要し、例えば結晶性ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートなどの結晶性ポリエステル、ポリアミド（ナイロン）、芳香族ポリエステル樹脂（液晶ポリマー）などを用いることができ、これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中で、融点が比較的低く、加工性、及びコスト的に優れる、結晶性ポリプロピレンが好ましい。
【００２０】
この結晶性ポリプロピレンとしては、アイソタクチックポリプロピレン系樹脂が好ましく用いられる。中でもアイソタクチックペンタッド分率（ＩＰＦ）が、好ましくは８５％以上、より好ましくは９０％以上のものが有利である。また、分子量分布の指標であるＱ値（重量平均分子量／数平均分子量Ｍｗ／Ｍｎ比）は６以下、メルトフローレイト（ＭＦＲ）（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は３〜１００ｇ／１０分の範囲が好ましい。上記ＩＰＦが８５％未満では立体規則性が不充分で結晶性が低く、得られる複合繊維における強度などの物性が劣る。
【００２１】
なお、アイソタクチックペンタッド分率（ＩＰＦ）（一般にｍｍｍｍ分率ともいわれる）は、任意の連続する５つのプロピレン単位で構成される炭素−炭素結合による主鎖に対して、側鎖である５つのメチル基がいずれも同方向に位置する立体構造の割合を示すものであって、同位体炭素核磁気共鳴スペクトル（13Ｃ−ＮＭＲ）にけるＰｍｍｍｍ（プロピレン単位が５個連続してアイソタクチック結合した部位における第３単位目のメチル基に由来する吸収強度）およびＰｗ（プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度）から、式
ＩＰＦ（％）＝（Ｐｍｍｍｍ／Ｐｗ）×１００
によって求めることができる。
【００２２】
また、このポリプロピレンは、プロピレンの単独重合体であってもよいし、プロピレンとα−オレフィン（例えばエチレン、ブテン−１など）との共重合体であってもよい。
すなわち、結晶性ポリプロピレンとしては、例えば結晶性を有するアイソタクチックプロピレン単独重合体、エチレン単位の含有量の少ないエチレン−プロピレンランダム共重合体、プロピレン単独重合体からなるホモ部とエチレン単位の含有量の比較的多いエチレン−プロピレンランダム共重合体からなる共重合部とから構成されたプロピレンブロック共重合体、さらに前記プロピレンブロック共重合体における各ホモ部または共重合部が、さらにブテン−１などのα−オレフィンを共重合したものからなる結晶性プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体などが挙げられる。
なお、本発明においては、前記の低融点成分（Ｂ）材料である樹脂組成物及び高融点成分（Ａ）材料である結晶性熱可塑性樹脂には、必要に応じ、各種添加剤、例えば耐候剤、耐熱安定剤、難燃剤、着色剤、消臭剤、抗菌剤、芳香剤などを含有させることができる。
【００２３】
［低融点成分（Ｂ）を構成する材料］
本発明の分割性凹凸複合繊維においては、低融点成分（Ｂ）を構成する材料（以下、低融点成分材料と称することがある。）として、ポリオレフィン系樹脂（ａ）と非晶性樹脂（ｂ）とを併用してなる樹脂組成物が用いられる。
（ポリオレフィン系樹脂（ａ））
低融点成分（Ｂ）の一成分として用いられるポリオレフィン系樹脂（ａ）は、その融点が、高融点成分（Ａ）を構成する材料として用いられる結晶性熱可塑性樹脂の融点よりも低いことを要する。ポリオレフィン系樹脂（ａ）の融点が上記条件を満たさない場合、熱接着性を有する分割性凹凸複合繊維が得られにくく、熱風融着法による不織布の作製が困難となる上、例え不織布が作製できたとしても、低融点成分（Ｂ）表面に不規則な凹凸が形成されにくい。
当該ポリオレフィン系樹脂（ａ）としては、前述した性状を有するものであればよく、特に制限されず、例えば高密度、中密度、低密度ポリエチレンや直鎖状低密度ポリエチレンなどのエチレン系重合体、プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体、具体的にはプロピレン−ブテン−１ランダム共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１ランダム共重合体、あるいは軟質ポリプロピレンなどの非結晶性プロピレン系重合体、ポリ４−メチルペンテン−１などを挙げることができる。これらのポリオレフィン系樹脂（ａ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中で、曳糸性やコストなどを考慮すると高密度ポリエチレン（融点：１３０℃）が好適である。また高密度ポリエチレンのメルトフローレイト（ＭＦＲ）（温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）は３〜６０ｇ／１０分の範囲が好ましい。
【００２４】
（非晶性樹脂（ｂ））
低融点成分（Ｂ）の成分として、前述のポリオレフィン系樹脂（ａ）と併用される非晶性樹脂（ｂ）は、そのガラス転移点（Ｔｇ）が延伸温度よりも高いことを要する。その理由は、低融点成分（Ｂ）におけるポリオレフィン系樹脂（ａ）と非晶性樹脂（ｂ）との当該延伸温度における延伸性の違いにより凹凸状を形成させるためである。
当該非晶性樹脂（ｂ）としては、環状オレフィン系重合体やポリカーボネートなどを挙げることができる。
環状オレフィン系重合体としては、例えばエチレンとノルボルネンとの共重合体である環状オレフィンコポリマー［ポリプラスチックス社製、登録商標「ＴＯＰＡＳ」、５０１３のＴｇ＝１３４℃］、エチレンと環状オレフィンとの共重合体である環状オレフィンコポリマー［三井化学社製、登録商標「アペル」、ＡＰＬ５０１４ＤＰのＴｇ＝１３５℃］、ノルボルネン誘導体のメタセシス開環重合により得られたシクロオレフィンポリマー［日本ゼオン社製、登録商標「ＺＥＯＮＥＸ」、４８０ＲのＴｇ＝１３８℃］、トリシクロデカン構造を有するシクロオレフィンポリマー［ＪＳＲ社製、登録商標「ＡＲＴＯＮ」、Ｔｇ＝１７１℃］などを挙げることができる。
本発明においては、前記非晶性樹脂（ｂ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよいが、特に環状オレフィンコポリマー及び／又はポリカーボネートが性能の観点から好ましい。
【００２５】
なお、非晶性樹脂（ｂ）として環状オレフィン共重合体を用いる場合は、環状オレフィン共重合体の流動性、即ち溶融粘度の指標としては、一般的にメルトボリュームレイト（ＭＶＲ）が用いられているので、本発明の分割性凹凸複合繊維の低融点成分（Ｂ）の非晶性樹脂（ｂ）としては、溶融紡糸安定、延伸性の観点から、ＭＶＲが試験法ＩＳＯ １１３３準拠、測定条件：２６０℃、２．１６ｋｇにおいて１０ｍｌ／１０分以上が好ましく、１４ｍｌ／１０分以上がより好ましい。なお、流動性の指標であるＭＶＲは、例えばエチレン単位とノルボルネン単位を含むエチレン・ノルボルネン共重合体を環状オレフィン共重合体として選択するときは、エチレン単位の重合度Ｘ、ノルボルネン単位の重合度Ｙに基づく分子量及び環状オレフィン共重合体全体の分子量分布により、調節されたものから採択することができる。
【００２６】
本発明の分割性凹凸複合繊維において、低融点成分（Ｂ）材料として用いられる樹脂組成物は、低融点成分（Ｂ）表面に不規則な凹凸状を形成させる観点から、前述したポリオレフィン系樹脂（ａ）と非晶性樹脂（ｂ）との含有割合は、質量比で９７：３〜８５：１５であることが好ましく、９５:５〜９０:１０であることがより好ましい。
【００２７】
［分割性凹凸複合繊維の製造方法］
本発明の分割性凹凸複合繊維は、結晶性熱可塑性樹脂を含む高融点成分（Ａ）と、高融点成分（Ａ）よりも低い融点を有するポリオレフィン系樹脂（ａ）と延伸温度よりも高いガラス転移点（Ｔｇ）を有する非晶性樹脂（ｂ）とを含む樹脂組成物からなる低融点成分（Ｂ）を相互に接合した未延伸複合繊維を溶融紡糸する工程、該未延伸複合繊維をポリオレフィン系樹脂（ａ）のＴｇ以上、融点以下の温度であって、かつ非晶性樹脂（ｂ）のＴｇ以下の温度で熱延伸する工程、を含む本発明の製造方法によれば効率よく製造することができる。
さらに、前記の複合繊維を溶融紡糸する工程において、複合繊維の径方向の断面において、繊維中央部から繊維表面に向かって高融点成分（Ａ）及び低融点成分（Ｂ）が略放射状に接合可能な紡糸ヘッド部を備えた紡糸装置を用い、紡糸ヘッド部における高融点成分（Ａ）の溶融粘度と低融点成分（Ｂ）の溶融粘度とを調整して、紡糸する分割性凹凸複合繊維の製造方法とすることができる。
【００２８】
（溶融紡糸工程）
本発明の製造方法における、分割性凹凸複合繊維を溶融紡糸する工程は、従来、分割性複合繊維の製造において使用されている公知の方法を用いることができる。例えば、前記の低融点成分および高融点成分を用い、押出し機２台と分割型繊維用ノズルを備えた複合紡糸装置により、紡糸温度２００〜３００℃程度で溶融紡糸することにより、複数の２成分が接合された構造の複合繊維が得られる。このようにして得られた分割性凹凸複合繊維における高融点成分／低融点成分断面積比は、通常４０／６０〜８０／２０の範囲で選定される。
【００２９】
前記の複合繊維を溶融紡糸する工程において、複合繊維の径方向の断面において、繊維中央部から繊維表面に向かって高融点成分（Ａ）及び低融点成分（Ｂ）が略放射状に接合可能な紡糸ヘッド部を備えた紡糸装置を用い、紡糸ヘッド部における高融点成分（Ａ）の溶融粘度と低融点成分（Ｂ）の溶融粘度とを調整して、紡糸する分割性凹凸複合繊維の製造方法における溶融粘度の調整は、以下の方法で行うことができる。
すなわち、高融点成分（Ａ）の結晶性熱可塑性樹脂のメルトフローレイト（ＭＦＲA）と低融点成分（Ｂ）のポリオレフィン系樹脂（ａ）のメルトフローレイト（ＭＦＲB）を、適宜勘案して、各成分の溶融紡糸機の設定温度を調整し、紡糸ノズルから吐出される時点において、高融点成分（Ａ）の溶融粘度と低融点成分（Ｂ）の溶融粘度のバランスを調整することで、高融点成分（Ａ）及び低融点成分（Ｂ）のいずれが繊維断面の中央部に位置させるか、或いは２成分をほぼ均等に放射状に配列させるかを意図的に変更することができる。
【００３０】
分割性複合未延伸繊維の断面パターン１
図２（ａ）、（ｂ）は、高融点成分（Ａ）の溶融粘度が低融点成分（Ｂ）の溶融粘度より高い場合、即ち、具体的には高融点成分（Ａ）のメルトフローレイト（ＭＦＲA）が低融点成分（Ｂ）（ＨＤＰＥと環状ポリオレフィン共重合体）のメルトフローレイト（ＭＦＲB）よりも低い場合、低融点成分（Ｂ）が未延伸繊維断面の中央部を占め、そこから繊維の外周に向かって放射状に広がる複合未延伸繊維断面を形成している。この場合は、低融点成分（Ｂ）が中央で接合し、外周比率も高いためか、紡糸性悪化の傾向があり、また、延伸による凹凸発現後に低融点成分（Ｂ）を分割して細繊度化するのが難しい。また、繊維内の体積、及び繊維表面積のうち低融点成分（Ｂ）の占める比率が相対的に高いため、凹凸発現の核となる環状オレフィン共重合体も繊維断面の中央部を含む繊維全体に広く分散することとなり、その結果、不織布化後の凹凸は小さなものとなる。
【００３１】
分割性複合未延伸繊維の断面パターン２
図２（ｃ）、（ｄ）は、高融点成分（Ａ）の溶融粘度と低融点成分（Ｂ）の溶融粘度がほぼ等しい場合に形成される未延伸繊維断面形状で、各成分が未延伸繊維断面の中央部からほぼ均等な放射状に接合された断面が形成される。
中央部の接合割合及び、外周部の比率が同等の場合、紡糸性良好の傾向があるので、生産安定性の点で好ましい。延伸による凹凸発現後に、高融点成分（Ａ）、低融点成分（Ｂ）共に細繊度化されやすい。また断面パターン１よりも低融点成分（Ｂ）の体積、及び繊維表面積が小さいため凹凸の核が密になり、不織布化後の凹凸も若干大きくなる。なお、ポリプロピレン（ＰＰ）／高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）の分割繊維は、強力にウォータージェット処理を行うことで達成される。よって、分割性の改善効果も特徴のひとつとして挙げられる。
【００３２】
分割性複合未延伸繊維の断面パターン３
図２（ｅ）は、前記分割性複合未延伸繊維の断面パターン１とは逆に、高融点成分（Ａ）の溶融粘度が、低融点成分（Ｂ）の溶融粘度よりも低い場合の複合未延伸繊維の断面を表している。即ち、具体的には高融点成分（Ａ）のメルトフローレイト（ＭＦＲA）が低融点成分（Ｂ）（ＨＤＰＥと環状ポリオレフィン共重合体）のメルトフローレイト（ＭＦＲB）よりも高い場合、高融点成分（Ａ）が、中央部で接合し、外周比率も大きい。紡糸性は最も良好な傾向にあり、延伸により低融点成分（Ｂ）（凹凸発現成分）の細繊度化が可能である。また、Ａ成分とＢ成分の界面で微細な隙間が形成され、毛細管現象が発現しやすい構造をとる。低融点成分（Ｂ）が分割し、高融点成分（Ａ）から離脱した場合も、高融点成分（Ａ）が形成するＶ溝が吸水性（保水性）を発揮しやすい構造を呈する。
また、高融点成分（Ａ）が未延伸繊維断面の中央部を占め、そこから繊維の外周に向かって放射状に広がる複合繊維断面を形成している。断面パターン１、２よりも低融点成分（Ｂ）の体積、及び繊維表面積が小さいため、凹凸の核となる環状オレフィン共重合体がより密集しており、不織布化後の凹凸が一番大きくなる傾向がある。
以上、紡糸性及び凹凸が形成された低融点成分（Ｂ）を細繊度に分割する観点から、溶融粘度の調整は、高融点成分（Ａ）の結晶性熱可塑性樹脂のメルトフローレイト（ＭＦＲA）と低融点成分（Ｂ）のポリオレフィン系樹脂（ａ）のメルトフローレイト（ＭＦＲB）を、ＭＦＲA ≧ＭＦＲB となるよう、各成分の原料のメルトフローレイト（ＭＦＲ）を調整することが好ましい。また、凹凸の核となる環状オレフィン共重合体の分布密度の関係からも、ＭＦＲA ≧ＭＦＲBとすることが、低融点成分（Ｂ）の体積、及び繊維表面積を小さくすることができるので好ましい。
【００３３】
（熱延伸工程）
本発明の製造方法においては、前記溶融紡糸工程で得られた未延伸複合繊維を熱延伸処理する。この熱延伸処理は、ポリオレフィン系樹脂（ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）以上、融点以下の温度であって、かつ非晶性樹脂（ｂ）のＴｇ以下の温度で行われる。
当該熱延伸工程においては、従来公知の熱延伸処理方法、例えば一般的に知られている金属加熱ロールや金属加熱板などを用いた接触加熱延伸、あるいは温水、常圧〜０．２ＭＰａ（ゲージ圧）程度の水蒸気や熱風などの加熱流体、高圧蒸気延伸、遠赤外線などの熱線を用いた非接触加熱延伸、及びこれらの組み合わせた方法などを適用することができる。
紙おむつ等、風合いを求められる用途において、延伸倍率は、繊維強度を発現させる観点から通常２〜６倍程度、好ましくは３〜５倍である。得られた分割性凹凸複合（延伸）繊維における単糸繊度は、通常１〜１０ｄｔｅｘ程度、好ましくは２〜７ｄｔｅｘである。分割性凹凸複合繊維は、その繊維断面における区画成分の数に対応して分割され、細繊度化することができる。
【００３４】
（捲縮加工）
本発明においては、このようにして得られた分割性凹凸複合延伸繊維に、通常捲縮加工が施される。該捲縮加工方法としては、特に制限はなく、従来ポリオレフィン系複合延伸繊維の捲縮加工に慣用されている方法を用いることができる。例えば、該分割性凹凸複合延伸繊維に、常法により、捲縮数１０〜１８個／２．５ｃｍ程度、好ましくは１２〜１６個／２．５ｃｍで機械捲縮を施すことにより、捲縮分割性凹凸複合延伸繊維が得られる。
また、この工程で繊維に油剤を塗付（付着）することによって、繊維及び熱風融着後の不織布特性として、カーディング等に対する高次加工性、不織布としての初期透水性、耐久親水性、撥水性等様々な性能を付与することができる。
【００３５】
（切断工程）
分割性凹凸複合延伸繊維は延伸により、低融点成分（Ｂ）の非晶性樹脂（ｂ）に起因する凹凸の核が形成され、必要に応じて乾燥処理を経て、３〜１００ｍｍに切断される。
【００３６】
（分割性凹凸複合延伸繊維の分割による細繊度化）
得られた捲縮分割性凹凸複合延伸繊維について、さらに細繊度化したい場合は、不織布化後にウォータージェット処理するなどして繊維を分割し、細繊度化することができる。
次に、本発明の不織布について説明する。
【００３７】
［不織布］
本発明の前述した分割性凹凸複合繊維から得られた繊維は、不織布化する際の熱処理によって、低融点成分（Ｂ）表面に凹凸状を顕在（発現）させてなる不織布とすることができる。（不織布の製造方法）
不織布は、例えば下記の方法により製造することができる。
まず、前述の捲縮加工で得られた捲縮複合延伸繊維を常法に従って、通常１５〜８０ｍｍ、好ましくは２５〜６０ｍｍに切断して、短繊維の分割性凹凸複合繊維を得る。次いで、この短繊維の分割性凹凸複合繊維を用いて、後述する製造方法から選択される方法によって不織布を作製する。
なお、低融点成分（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂にＴｇが高い環状オレフィン共重合体（ｃｏｃ）を添加し、凹凸繊維不織布とした場合、未添加品と比較し不織布強力がＭＤ方向で２割、ＣＤ方向では３割低下するという実体がある。本発明においては、元々接着成分（低融点成分）の表面割合がノズル設計上５０％前後であり、前述した通り、樹脂粘度により接着成分の表面割合も変化し接着性繊維としての接着性能は以下の通り低下する。
（i）接着成分の表面割合が６０％程度（＝推定である。）では同芯タイプ（鞘芯型）未添加品と比較して、接着強力は７〜８割低下。
(ii）接着成分の表面割合が５０％程度（＝推定である。）では同芯タイプ未添加品と比較して、接着強力は８〜９割低下。
(iii)接着成分の表面割合が４０％程度（＝推定である。）では接着性能は殆どないと思われる。
上述の通り、接着力が低いことから、熱融着不織布とした場合は、同芯複合繊維（ＰＰ又はＰＥＴ／ＨＤＰＥ）との混綿による使用が好ましい。
【００３８】
不織布の作製方法としては、熱融着法、熱ロール法、スパンレース法、ニードルパンチ法などがあるが、本発明においては、熱融着法、特に熱風融着法を採用するのが有利である。この熱融着法、特に熱風融着法で不織布を作製した場合、不織布の作製と同時に、分割性凹凸複合繊維の低融点成分（Ｂ）表面に不規則な凹凸が発現して、所望の不織布が容易に得られるからである。
この熱風融着法による不織布の製造方法としては特に制限はなく、従来熱風融着加工による不織布の製造において慣用されている方法を用いることができる。例えば前述したようにして得られた短繊維の分割性凹凸複合繊維を、ローラーカード機にてカーディングして所望の目付重量のウェッブを作製したのち、エアースルー方式等の熱風融着法により、当該不織布が得られる。
この際、熱風融着は、ポリオレフィン系樹脂（ａ）の融点以上の温度で行うことが肝要であり、特に、ポリオレフィン系樹脂（ａ）の融点以上、かつ非晶性樹脂（ｂ）のガラス転移点（Ｔｇ）以下の温度で行うことがより好ましい。
【００３９】
前述のようにして得られた不織布は、熱風融着によって繊維表面に形成された凹凸形状、及び、未分割部分においては高融点成分（Ａ）と低融点成分（Ｂ）の界面に形成された微細な隙間とによって、毛細管現象が発現しやすい構造となり、不織布は高い吸水性（保水性）を有する。また低融点成分（Ｂ）が分割し、高融点成分（Ａ）から離脱した場合も、高融点成分（Ａ）が形成するＶ溝によって更に効果を発揮することができる。
【００４０】
［凹凸発現のメカニズムの考察］
非晶性樹脂（ｂ）は紡糸によりポリオレフィン系樹脂（ａ）内で引き伸ばされた棒状態で存在していると考えられる。延伸の際、ポリオレフィン系樹脂（ａ）のガラス転移点（Ｔｇ）及び融点（Ｔｍ）、非晶性樹脂（ｂ）のガラス転移点（Ｔｇ）、そして延伸温度の関係によって凹凸発現の有無、大きさが決定され、次のようにパターン化できる。
【００４１】
（i）凹凸発現パターン（１）：非晶性樹脂（ｂ）のガラス転移点（Ｔｇ） ＞ ポリオレフィン系樹脂（ａ）の融点（Ｔｍ） ＞ 延伸温度のとき
非晶性樹脂（ｂ）のガラス転移点（Ｔｇ）が延伸温度よりも高いため棒状の非晶性樹脂（ｂ）は伸びにくく、弱い延伸で破断しポリオレフィン系樹脂（ａ）の延伸部分よりも太い径の大きな塊（凹凸の核）を形成する。一方ポリオレフィン系樹脂（ａ）は結晶性で伸びやすいため、そのまま延伸され続ける。その結果、延伸糸には比較的大きな非晶性樹脂（ｂ）が断続的に存在する状態となると考えられる。そして、不織布化に際して、熱風融着時に加熱にされることで、非晶性樹脂（ｂ）は千切れた形状から表面張力で凝集し丸型になるため、その際に凹凸が発現すると考えられる。
【００４２】
（ii）凹凸発現パターン（２）：ポリオレフィン系樹脂（ａ）の融点（Ｔｍ） ＞ 非晶性樹脂（ｂ）のガラス転移点（Ｔｇ） ＞ 延伸温度のとき
非晶性樹脂（ｂ）のガラス転移点（Ｔｇ）と延伸温度が近いため、棒状の非晶性樹脂（ｂ）は伸びやすい状態にあり、非晶性樹脂（ｂ）はある程度までは伸び続け細くなった後に延伸可能極限倍率を超過して破断し、破断した塊（凹凸の核）は前記（i）よりも小さくなり、その結果、熱風融着後の凹凸形状も小さくなるものと考えられる。
【００４３】
（iii）凹凸発現パターン（３）：ポリオレフィン系樹脂（ａ）の融点（Ｔｍ） ＞ 延伸温度 ＞ 非晶性樹脂（ｂ）のガラス転移点（Ｔｇ）のとき
非晶性樹脂（ｂ）のガラス転移点（Ｔｇ）が延伸温度よりも低いため、非晶性樹脂（ｂ）は延伸温度で剛性と粘度が低下しポリオレフィン系樹脂（ａ）と共に円滑に延伸され、凹凸の核となる非晶性樹脂（ｂ）の塊が形成されないため凹凸が発現しないものと考えられる。
【実施例】
【００４４】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。なお、以下の実施例、比較例において、共通する紡糸工程における冷却条件及び延伸ローラーの温度条件についてまとめて示す。
【００４５】
（１）紡糸工程における冷却条件
以下の実施例及び比較例において、分割性凹凸複合繊維の紡糸工程における紡出繊維の冷却は、横風冷却装置を用い、冷却風速３．５ｍ／ｓｅｃ、風温１５℃、サイクルを３０Ｈｚとして行った。
（２）延伸ローラー温度条件
分割性複合未延伸繊維を所定のトータル繊度に集束し、それぞれの表面温度に制御可能な第１〜第４の延伸ローラーを用い、第１ローラー温度８０℃、第２ローラー温度１００℃、第３ローラー温度８５℃、第４ローラー温度７５℃とし、延伸温度としてのローラー間の温度を９８℃として４倍及び２倍の延伸を行った。
【００４６】
繊維表面の凹凸状態の評価は、以下のようにして行った。
(i)分割性凹凸複合繊維の未延伸繊維、及び延伸繊維の凹凸状態の評価
未延伸繊維及び延伸繊維の側面のＳＥＭ写真を撮影し、その写真を視認観察して以下のような基準で定性評価を行った。
○：繊維の高融点成分と低融点成分の境目が明確で、低融点成分に明確な凹部または凸部が形成されている場合
△：繊維の高融点成分と低融点成分の境目が形成され、低融点成分に僅かに凹凸形状が認められる場合
×：繊維の高融点成分と低融点成分の境目が不明瞭で、凹凸形状が認められず平滑な表面の場合
(ii) 分割性凹凸複合繊維を熱風融着処理して作製された不織布の凹凸状態の評価
分割性凹凸複合繊維を熱風融着処理して作製された不織布のＳＥＭ写真を撮影し、その写真を視認観察して以下のような基準で定性評価を行った。
◎：繊維の低融点成分側に大きな凸部が形成され、凸部間に空洞が開く程の凹部が形成されている場合
○：繊維の低融点成分側に断続的な凸部のみが形成されている場合
×：繊維の低融点成分に凸部や凹部がなくスジ状突起のみが存在している場合
【００４７】
実施例１
（１）分割性凹凸複合繊維の作製
高融点成分（Ａ）材料として、ホモポリプロピレン［プライムポリマー社製、商品名「Ｙ６００５ＧＭ」、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝６０ｇ／１０分、融点：１６１℃］、低融点成分（Ｂ）材料として、高密度ポリエチレン［京葉ポリエチレン社製、商品名「Ｓ６９３２」、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）＝２０ｇ／１０分、融点：１３０℃、Ｔｇ：−１２０℃］と、環状オレフィンコポリマー［ポリプラスチック社製、登録商標「ＴＯＰＡＳ ５０１３」、Ｔｇ＝１３４℃、２６０℃／２．１６ｋｇでのメルトボリュームレイト（ＭＶＲ）＝４８ｍｌ／１０分］を質量比９０：１０の割合で含む樹脂組成物を用い、一軸押出機２台と孔径０．４ｍｍのホールを６００個有する８分割型複合繊維用ノズルを備えた複合紡糸装置により、紡糸温度２６０℃、前記の冷却条件、及び引取速度３００ｍ／分で紡糸し、高融点成分（Ａ）と低融点成分（Ｂ）が各４区分され、これらが交互に接合した８分割の図２（ｅ）に示す断面形状を有する単糸繊度が８．１ｄｔｅｘの分割性凹凸複合未延伸繊維を作製した。原料組成、紡糸条件等をまとめて第１表に示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】
（２）分割性凹凸複合延伸繊維の作製
上記（１）で得られた分割性凹凸複合未延伸繊維を、前記の延伸ローラー温度条件のローラー間で、延伸温度９８℃の条件で延伸処理して、延伸倍率４倍で単糸繊度が２．２ｄＴｅｘである分割性凹凸複合繊維を作製した。
（３）短繊維の分割性凹凸複合繊維の作製
上記（２）で得られた分割性凹凸複合繊維に、機械捲縮加工を施した。その後、ロータリーカッターで、５０ｍｍの長さにカットすることにより、短繊維の分割性凹凸複合繊維を作製した。
【００５０】
（４）不織布の作製
上記（３）で得られた短繊維の分割性凹凸複合繊維を用い、３６０ｍｍ幅のローラーカード機にて２０ｍ／分の速度でカーディングし、目付１０ｇ／ｍ2のウェッブを吐出させて３層に積層し、目付３０ｇ／ｍ2のウェッブを得た。次に、このウェッブを幅３５０ｍｍ、速度５ｍ／ｍｉｎの金網ベルトに載せ、風温１３５℃、風速２．７ｍ／ｓｅｃの熱風を５秒間吹きつける熱風融着法により、低融点成分（Ｂ）の表面に不規則な凹凸を有する熱風融着不織布を作製した。
図３（ａ）に分割性凹凸複合未延伸繊維の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を、図３（ｂ）に分割性凹凸複合繊維のＳＥＭ写真を、図３（ｃ）に熱風融着不織布を構成する分割性凹凸複合繊維のＳＥＭ写真を示す。
図３（ａ）〜（ｃ）から分かるように、分割性凹凸複合未延伸繊維の低融点成分（Ｂ）表面には凹凸は認められない（判定：×）が、分割性凹凸複合延伸繊維の低融点成分（Ｂ）表面には凹凸が僅かに認められる（判定：△）。また、熱風融着不織布を構成する分割性凹凸複合繊維の低融点成分（Ｂ）には断続的な凸部のみが形成されていた（判定：○）。これらの凹凸状態についてまとめて第１表に示す。
【００５１】
実施例２
実施例１（１）において、環状オレフィンコポリマーを「ＴＯＰＡＳ ６０１３」〔Ｔｇ＝１３８℃、２６０℃／２．１６ｋｇでのＭＶＲ＝１４ｍｌ／１０分〕に変更した以外は実施例１と同様にして、分割性凹凸複合未延伸繊維を得た。４倍延伸を試みたが、２倍迄しか延伸できず単糸繊度が４．４ｄｔｅｘである以外は、実施例１と同様な操作を行った。分割性凹凸複合未繊維の断面は図２（ｅ）に近似していた。
図４（ａ）に分割性凹凸複合延伸繊維のＳＥＭ写真を、図４(ｂ)に熱風融着不織布を構成する分割性凹凸複合繊維のＳＥＭ写真を示す。
図４（ａ）、（ｂ）から分かるように、分割性凹凸複合延伸繊維の表面には大きな凹部が認められており（判定：○）、また熱風融着不織布を構成する分割性凹凸複合繊維には大きな凸部が形成され、繊維に空洞が開く程の凹部が形成されていた（判定：◎）。これは、実施例１に使用した環状オレフィンコポリマーと比較して、環状オレフィンコポリマーのメルトボリュームレイト（ＭＶＲ）（２６０℃／２．１６ｋｇ）が１４（ｍｌ／１０分）と低いため、１０質量％の配合では、高密度ポリエチレンとの混合分散が必ずしも均一とならず、延伸倍率も上がらず、且つ高い延伸応力により、低融点成分（Ｂ）に部分的に剥離力が働いたものと思われる。
【００５２】
実施例３
実施例２において、高融点成分（Ａ）材料として、ホモポリプロピレン［プライムポリマー社製、商品名「Ｓ１１９」、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝６０ｇ／１０分、融点：１６１℃］を用い、低融点成分（Ｂ）材料として、実施例２と同一の高密度ポリエチレンと、環状オレフィンコポリマーとを質量比９５:５の割合で含む樹脂組成物とした以外は、実施例２と同様な操作を行った。延伸は４倍の延伸が可能であった。分割性凹凸複合未延伸繊維の断面は図２（ｅ）に近似していた。分割性凹凸複合延伸繊維の低融点成分（Ｂ）表面には僅かに凹凸が認められ（判定：△）、熱風融着不織布を構成する分割性凹凸複合繊維の低融点成分（Ｂ）には断続的な凸部のみが形成されていた。（判定：○）。
【００５３】
実施例４
実施例１（１）において、高融点成分（Ａ）材料として、ホモポリプロピレン［プライムポリマー社製、商品名「Ｓ１１９」、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝６０ｇ／１０分、融点：１６１℃］を用い、低融点成分（Ｂ）材料として環状オレフィンコポリマーを「ＴＯＰＡＳ ７０１０」（Ｔｇ＝１１０℃、２６０℃／２．１６ｋｇでのＭＶＲ＝４０ｍｌ／１０分）に変更し、その他の条件は実施例１と同様にして、分割性凹凸複合未延伸繊維を得た。
４倍の延伸が可能だった。分割性凹凸複合未延伸繊維の断面は図２（ｅ）に近似していた。
図５（ａ）に分割性凹凸複合延伸繊維のＳＥＭ写真を、図５（ｂ）に熱風融着不織布を構成する分割性凹凸複合繊維のＳＥＭ写真を示す。
実施例１と比べ若干小さいが、分割性凹凸延伸複合繊維の低融点成分（Ｂ）表面には凹凸が僅かに認められた（判定：△）。また熱風融着不織布を構成する分割性凹凸複合繊維の低融点成分（Ｂ）には断続的な凸部のみが形成されたが、凹凸は実施例１と比べ小さかった（判定：○）。これは前述の凹凸発現パターン（２）で示したとおり、非晶性樹脂（ｂ）のガラス転移点（Ｔｇ）と延伸温度が近いため、形成された凹凸の核が小さくなったことが原因であると考えられる。
【００５４】
実施例５
実施例３において、低融点成分（Ｂ）における環状ポリオレフィンコポリマーの配合比率を１０質量％とし、実施例２で使用した「ＴＯＰＡＳ ６０１３」と実施例１で使用した「ＴＯＰＡＳ ５０１３」を各５質量％ずつ使用した。それ以外は実施例３と同様とし、分割性凹凸複合繊維及び熱風融着不織布を得、繊維表面の凹凸状態を観察した。分割性凹凸複合未延伸繊維の断面は図２（ｅ）に近似していた。分割性凹凸複合延伸繊維には僅かに凹凸が認められ（判定：△）、熱風融着不織布を構成する分割性凹凸複合繊維の低融点成分（Ｂ）には断続的な凸部のみが形成されていた。（判定：○）。
【００５５】
実施例６
実施例５と同様に、低融点成分（Ｂ）における環状ポリオレフィンコポリマーの配合比率を１０質量％とし、実施例２で使用した「ＴＯＰＡＳ ６０１３」と、環状オレフィンコポリマー「ＴＯＰＡＳ ８００７」（Ｔｇ＝７８℃、２６０℃／２．１６ｋｇでのＭＶＲ＝３２ｍｌ／１０分）を各５質量％ずつ使用した。それ以外は実施例５と同様とし、分割性凹凸複合繊維及び熱風融着不織布を得、繊維表面の凹凸状態を観察した。分割性凹凸複合未延伸繊維の断面は図２（ｅ）に近似していた。分割性凹凸複合延伸繊維には僅かに凹凸が認められ（判定：△）、熱風融着不織布を構成する分割性凹凸複合繊維の低融点成分（Ｂ）には断続的な凸部のみが形成されていた。（判定：○）。
【００５６】
実施例７
繊維断面における高融点成分（Ａ）と低融点成分（Ｂ）の面積比率を同等にすべく、高融点成分（Ｂ）にＭＦＲの異なる２種のホモポリプロピレン、即ち、プライムポリマー社製、商品名「Ｙ２００５ＧＰ」（ＭＦＲ＝２０ｇ／１０分、融点：１６１℃）と同社製「Ｓ１１９」（ＭＦＲが６０ｇ／１０分、融点：１６１℃）を６０質量％／４０質量％の比率で混合して目標ＭＦＲを３１ｇ／１０分相当とし、分割性凹凸複合繊維、熱風融着繊維を得た。分割性凹凸複合延伸繊維には僅かに凹凸が認められ（判定：△）、熱風融着不織布を構成する分割性凹凸複合繊維の低融点成分（Ｂ）には断続的な凸部のみが形成されていた。（判定：○）。
分割性凹凸複合未延伸繊維の断面は、図２（ｃ）に示すように、繊維の中心部から高融点成分と低融点成分が放射状に広がり高融点成分（Ａ）と低融点成分（Ｂ）の面積比率がほぼ同等であった。
【００５７】
実施例８
実施例７と同様に、繊維断面における高融点成分（Ａ）と低融点成分（Ｂ）の面積比率を同等にすべく、高融点成分（Ｂ）にＭＦＲの異なる２種のホモポリプロピレン、即ち、プライムポリマー社製、商品名「Ｙ２００５ＧＰ」（ＭＦＲ＝２０ｇ／１０分、融点：１６１℃）と同社製「Ｓ１１９」（ＭＦＲが６０ｇ／１０分、融点：１６１℃）を３０質量％／７０質量％の比率で混合して目標のＭＦＲを４３ｇ／１０ｍｉｎ相当とし、その他は実施例１と同様にして、分割性凹凸複合繊維、熱風融着繊維を得た。その結果、分割性凹凸複合延伸繊維には僅かに凹凸が認められ（判定：△）、熱風融着不織布を構成する分割性凹凸複合繊維の低融点成分（Ｂ）には断続的な凸部のみが形成されていた。（判定：○）。
分割性凹凸複合未延伸繊維の断面は、図２（ｄ）に示すように、実施例６とほぼ同様であった。
なお実施例７、８は２種類のホモポリプロピレンを用いてＭＦＲを調整し「相当」としているが、この場合、２種のＭＦＲと質量％から求められるブレンド物のＭＦＲは、メルトフローレイトに関する以下の方程式によって計算される。
log(MFRフ゛レント゛) = w1log(MFR1) + w2log(MFR2) +…+wilog(MFRi) +…+ wnlog(MFRn)
式中、wiは構成成分iの重量分画、MFRiは構成要素iのメルトフローレイト、nはブレンド中の構成成分の総数、及びw1+w2+…+wi+…wn = 1
である。
【００５８】
実施例９
高融点成分（Ａ）として、プライムポリマー社製ホモポリプロピレン[商品名「Ｙ２００５ＧＰ」、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝２０ｇ／１０分]を３５質量％と、同じく[商品名「Ｙ９００ＧＶ」、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝９ｇ／１０分]を３５質量％、及び相溶化剤として無水カルボン酸で酸変成したポリプロピレン[ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝５２４ｇ／１０分、融点：１３７℃]を３０質量％配合し、目標ＭＦＲを４０ｇ／１０分相当として、繊維断面における高融点成分（Ａ）と低融点成分（Ｂ）の面積比率を同等にすることを目標とした以外は実施例１と同様にして、分割性凹凸複合未繊維を得た。分割性凹凸複合未延伸繊維の断面は図２（ｃ）に近似していた。
得られた分割性凹凸複合未延伸繊維の紡糸繊度は１２．２ｄｔｅｘが限度で、延伸倍率４倍のときに単糸繊度３．３ｄｔｅｘの分割性凹凸複合繊維を得た。分割性凹凸複合延伸繊維には僅かに凹凸が認められ（判定：△）、熱風融着不織布を構成する分割性凹凸複合繊維の低融点成分（Ｂ）には断続的な凸部のみが形成されていた。（判定：○）。
得られた分割性凹凸延伸複合繊維のＳＥＭ写真を図６（ａ）に示す。また実施例１と同様にして得られた熱風融着不織布を構成する分割性凹凸複合繊維のＳＥＭ写真を図６(ｂ)に示す。
【００５９】
実施例１０
高融点成分（Ａ）材料として、ホモポリプロピレン［プライムポリマー社製、商品名「Ｓ１１９」、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝６０ｇ／１０分］を用い、低融点成分（Ｂ）材料には、高密度ポリエチレン［京葉ポリエチレン社製、商品名「Ｓ６９３２」、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）＝２０ｇ／１０分、融点：１３０℃、Ｔｇ：−１２０℃］６０質量％と、環状オレフィンコポリマー［ポリプラスチック社製、登録商標「ＴＯＰＡＳ ５０１３」、Ｔｇ＝１３４℃、２６０℃／２．１６ｋｇでのＭＶＲ＝４８ｍｌ／１０分］１０質量％、実施例９で用いた無水カルボン酸で酸変成したポリプロピレン[ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝５２４ｇ／１０分、融点：１３７℃]を低融点成分（Ｂ）に３０質量％添加し、その他は実施例１と同様にして、２．２ｄｔｅｘの分割性凹凸複合繊維を得た。分割性凹凸複合延伸繊維には大きな凹部が認められており（判定：○）、また熱風融着不織布を構成する分割性凹凸複合繊維には大きな凸部が形成され、繊維に空洞が開く程の凹部が形成されていた（判定：◎）。
得られた分割性凹凸延伸複合繊維のＳＥＭ写真を図７（ａ）に示す。また実施例１と同様にして得られた熱風融着不織布を構成する分割性凹凸複合繊維のＳＥＭ写真を図７（ｂ）に示す。
【００６０】
比較例１
実施例１において、低融点成分に非晶性樹脂（ｂ）（ＴＯＰＡＳ、５０１３）を添加しない以外は、実施例１と同様に行った。延伸繊維の表面は平滑で凹凸はなく（判定：×）、熱風融着後の繊維低融点成分には凸部や凹部がなくスジ状突起しか存在しなかった（判定：×）。なお未延伸繊維の断面は図２（ｅ）に近似したものであった。
得られた分割性凹凸延伸複合繊維のＳＥＭ写真を図８（ａ）に示す。また実施例１と同様にして得られた熱風融着不織布を構成する分割性凹凸複合繊維のＳＥＭ写真を図８（ｂ）に示す。原料組成、紡糸条件等をまとめて第２表に示す。
【００６１】
【表２】
【００６２】
比較例２
実施例１において、低融点成分の非晶性樹脂（ｂ）を（ＴＯＰＡＳ、５０１３）から、（ＴＯＰＡＳ、８００７、Ｔｇ＝７８℃、２６０℃／２．１６ｋｇにおけるＭＶＲ＝３２ｍｌ／１０分）に代えた以外は、実施例１と同様にして、２．２ｄｔｅｘの分割性複合繊維を得た。未延伸繊維の断面は図２（ｅ）に近似したものであった。また延伸複合繊維は平滑で凹凸はなく（判定：×）、熱風融着後の分割性複合繊維にも凹凸がなくスジ状突起しか存在しなかった（判定：×）。
得られた分割性凹凸延伸複合繊維のＳＥＭ写真を図９（ａ）に示す。また実施例１と同様にして得られた熱風融着不織布を構成する分割性凹凸複合繊維のＳＥＭ写真を図９（ｂ）に示す。結果を第２表に示す。
【００６３】
比較例３
実施例１において、低融点成分（Ｂ）の非晶性樹脂（ｂ）を（ＴＯＰＡＳ、５０１３）から、（ＴＯＰＡＳ、９５０６、Ｔｇ＝６５℃、２６０℃／２．１６ｋｇにおけるＭＶＲ＝５．５ｍｌ／１０分）に代えた以外は、実施例１と同様にして、２．２ｄｔｅｘの分割性複合繊維を得た。未延伸繊維の断面は、図２（ｅ）に近似したものであった。また、延伸複合繊維は平滑で凹凸はなく（判定：×）、熱風融着後の分割性複合繊維にも凹凸がなくスジ状突起しか存在しなかった（判定：×）。結果を第２表に示す。
【００６４】
分割性凹凸複合繊維の評価
（１）延伸複合繊維の染色性
分割性凹凸延伸複合繊維の高融点成分（Ａ）、低融点成分（Ｂ）、各成分の界面等の微細構造の違いを見るため、実施例１、実施例４、実施例１０、比較例１、及び、比較例２について、染料による染色性の違いを見た。染色用サンプルは、幅３０ｍｍ×長さ７０ｍｍ、厚み１ｍｍのステンレス板に穿孔した直径１．５ｍｍの孔に、サンプルとしての分割性凹凸延伸複合繊維束の周りをビスコースレーヨン繊維で包んで過密状態で通し、ステンレス板の両面を、剃刀刃でカットして調製した。
これを、コンゴーレッド（ナカライテスク社製）５質量％の２０℃の染色浴中で１分間染色した。
染色されたサンプルを光学顕微鏡下での繊維断面写真を撮影し染色状況を観察し、以下の基準で延伸複合繊維の染色性を判定した。
◎：染色液によって濃厚に染色され、繊維断面において８分割された２成分の界面の判別が全くできない場合
○：前記「◎」よりは薄いが染色されており、繊維断面の２成分界面の判別ができる場合
×：染色液に染色されることがなく、繊維断面の２成分界面が明確に判別できる場合
上記の方法により延伸複合繊維の染色状況を観察した結果、低融点成分（Ｂ）に非晶性樹脂を含まず、延伸後に凹凸状を呈していない比較例１と比較例２は、染色されることなく繊維断面において８分割された２成分の界面が明確な状態であった（判定：×）。一方、実施例１と実施例４では、凹凸による毛細管現象の効果により低融点成分と高融点成分の界面に染料が入り込み、高融点成分側と同化した色調となっていた（判定：○）。
実施例１０は、延伸繊維の表面に大きな凹凸が観察され、一部断面成分は分割もしているため濃色に染色されており、繊維断面で８分割された２成分の界面の判別が全くできなかった（判定：◎）。これらをまとめて第３表に示す。
【００６５】
(２)吸い上げ性能の評価
実施例１、実施例４、実施例１０、比較例１、及び比較例２の分割性複合繊維をそれぞれ、熱風融着法により温度１３５℃、風速２．７ｍ／ｓｅｃ、処理時間５秒の融着条件にて不織布を作製した。得られた不織布について、ＪＩＳ Ｌ １９０７ のバイレック法に準拠して吸い上げ性能の比較を行った。
具体的には、長さ２００ｍｍ×幅２５ｍｍに切り出した不織布の長さ方向の先端２０ｍｍを生理食塩水に浸け、１０分後の吸い上げ高さ（ｍｍ）を測定した。
吸い上げ高さの結果は、凹凸形状が大きければ大きいほど高い結果となった。これは凹凸の発現によって繊維の表面積が大きくなり、毛細管現象が働いたことが原因である。結果を第３表に示す。
【００６６】
(３)吸水率（保水率）
実施例１、実施例４、実施例１０、比較例１、及び比較例２の分割性複合繊維不織布について、ＪＩＳ Ｌ １９０７ の吸水率測定に準拠して吸水率の測定を行った。
具体的には、７５ｍｍ×７５ｍｍに切り出した不織布を生理食塩水に２０分浸漬させ、その後２枚の乾燥した濾紙で挟み、ロールを用いて２５ｍｍ／ｓｅｃで加圧し吸水率を算出した。
吸水率（保水率）においても吸い上げ高さの結果と同傾向の結果が見られた。吸水率（保水性）は上記の毛細管現象の働きの他に、凹凸によって発生した微細な隙間に水分が保持されたことにも起因している。結果を第３表に示す。
【００６７】
【表３】
【００６８】
(４) 耐久親水性評価
実施例１、実施例４、実施例１０、比較例１、及び比較例２の分割性複合繊維不織布について、次の一滴法を用いて耐久親水性を比較した。
＜一滴法＞
（i）１００ｍｍ×１００ｍｍに切り出した不織布を濾紙の上に置く。
（ii）不織布に撥水性マジックでランダムに、小さく「・」印を２０箇所マークする。
（iii）「・」印をつけた箇所に生理食塩水を１０ｍｍの高さから1滴滴下する。
（iv）滴下終了から５秒以内に吸水された箇所を数える。
（ｖ）不織布を濾紙で挟み水分を除去し、１回目と同じ「・」印の箇所に再度滴下する。
（vi）（iii）〜（ｖ）を５回繰り返し、吸水箇所を測定する。
前述の捲縮工程にて付着させた仕上げ油剤としては、以下の２点を使用した。
条件１：初期透水油剤（ミヨシ油脂社製、ソフトオイル１２０）付着率０．５質量％で使用時
条件２：耐久親水油剤（竹本油脂社製、ＵＮ−５９４）付着率０．５質量％で使用時
初期透水油剤は初期透水速度に特化した油剤であり、一度水分と接触すると水と共に油剤が流れ落ちてしまう性能を持っている。そのような性能にも関わらず、実施例１０では２回目以降の滴下においても高い親水性を保持していた。これは大きな凹凸によって繊維の表面積が大きくなり毛細管現象が強く働いたことや、凹凸によって生じた微細な隙間に水分が保持されやすくなったこと、更には微細な隙間に油剤が入り込み落ちにくくなったことが原因であると考えられる。実施例１、実施例４は実施例１０には及ばないが、凹凸によって同様の現象が働き耐久親水性が向上した。しかし凹凸の発現しなかった比較例１、比較例２は初期透水油剤の性能どおり、１回の滴下で油剤が全て流れ落ちてしまっていた。
耐久親水油剤は初期透水油剤よりも繰り返し滴下に優れている油剤である。この油剤でも、初期透水油剤と同様の原因により、凹凸発現の大きさに比例して耐久親水性が向上していた。
初期透水油剤に対する耐久親水性の評価を第４表に、耐久親水油剤に対する耐久親水性の評価を第５表に示す。
【００６９】
【表４】
【００７０】
【表５】
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明の分割性凹凸複合繊維は、水を吸水（保水）する性能（効果）が大きな不織布用の繊維として利用できる。
また本発明の分割性凹凸複合繊維の製造方法は、当該分割性凹凸複合繊維の効果的な製造方法として利用できる。
分割性凹凸複合繊維について考えられる用途としては、当該分割性凹凸複合繊維と他の繊維との混綿使用で、紙おむつやナプキンの表面材、当該表面材で、吸水性（保水性）が期待される場合は、セカンドシートでの用途が考えられる。すなわち、最近の紙おむつは、吸収体／セカンドシート／トップシートの構成を取っており、セカンドシートの目的は、尿をより早く吸水し、吸収体へ移動させる為に使用されるので、高い吸水性（保水性）を有する本発明の分割性凹凸複合繊維の機能の発現が期待される。また、分割細繊度化により風合いを向上させ、トップシートに利用することも期待される。
また、本発明の分割性凹凸複合繊維の単独使用の用途としては、ウォータージェット（ＷＪ）処理により分割細繊度化して、フローリングワイパーに適応することが考えられる。
フローリングワイパーは、ＷＪ処理後乾燥工程があるので、この乾燥熱処理にて、凹凸をより顕在化させることが可能であり、接着性能が低下していることで、不織布の自由繊維が確保可能となり、ワイパー性能（髪の毛や固形ごみ「パンくず」を絡め取る効果）の高い製品が期待できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高融点成分（Ａ）と低融点成分（Ｂ）とが相互に接合した繊維断面を有する分割性複合繊維の低融点成分（Ｂ）からなる繊維表面部が凹凸状を呈している分割性凹凸複合繊維、前記分割性凹凸複合繊維を効率的に製造する方法、及びその繊維を用いてなる不織布に関する。
【背景技術】
【０００２】
不織布は、一般に紡績工程や撚糸工程を経ることなく繊維から直接製造することができるため、その製造工程は織物や編物に比べて簡単である。このような利点を有する不織布は、衛生材料や日用品などに広く利用されている。この不織布の中でポリプロピレン系不織布は、例えば紙おむつやナプキンの表面材、簡易ワイパー、二次電池用のセパレータ、フィルター（ろ材）などに用いられている。このような不織布などにおいては、鞘芯構造を有する複合繊維、例えばポリプロピレン樹脂を芯材とし、ポリエチレン樹脂を鞘材とする鞘芯複合繊維を使用することが行われている。そしてこの鞘芯複合繊維は強度を高めるために、延伸処理が施されている。
【０００３】
また、短繊維不織布の製造方法としては、カード機を用いて熱接着性複合繊維を引き揃え、所定の目付になるように積層、絡合させたのち、複合２成分のうちの低融点成分を溶融させることによって繊維相互を融着させて、不織布を形成させる方法が知られている。
前記熱接着性複合繊維は、接着剤を使用しなくても熱風や熱ローラーによる熱で比較的簡単に不織布化が可能である。このような熱接着性複合繊維としては、これまで種々のものが開発されており、例えばポリエチレン−ポリプロピレン系複合繊維やポリエチレン−ポリエチレンテレフタレート系複合繊維等の異種ポリマー鞘芯型複合繊維、共重合ポリエステル−ポリエチレンテレフタレート系複合繊維等の同種ポリマー鞘芯型複合繊維等、種々の繊維が開発されている。また、熱接着性鞘芯型複合繊維を材料とする不織布を得るにあたっては、不織布の用途に応じて、熱風融着法と熱ロール融着法とが使い分けられている。
すなわち、得られる不織布の触感や風合いを重視する場合には熱風融着法が、また得られる不織布の強力を重視する場合には熱ロール融着法が、一般に採用されている。
【０００４】
例えば（１）ポリ（メタ）アクリレート系樹脂を２０〜５０質量％含有するポリエステル組成物と、ポリ（メタ）アクリレート系樹脂を実質的に含まないポリエステルを、質量比３：９７〜４０：６０の割合で複合紡糸し、３５００ｍ／分以下の速度で引取った後、得られた未延伸糸を延伸温度５５〜９５℃で最大延伸倍率の０．６２〜０．９１倍に延伸することを特徴とする繊維表面に凹凸を有する複合繊維の製造方法（例えば、特許文献１参照）、（２）少なくとも非エラストマー樹脂とエラストマー樹脂で構成された複合長繊維からなる不織布であって、複合長繊維が螺旋構造と表面凹凸構造とを有し、複合長繊維の非エラストマー樹脂／エラストマー樹脂の容積比率（％）が３０／７０〜５／９５の範囲であり、複合長繊維の繊度が５ｄｔｅｘ以下であることを特徴とする弾性長繊維不織布（例えば、特許文献２参照）、（３）紡糸口金より紡糸原液を吐出する際の溶融粘度が１００Ｐａ・ｓ以上のポリエステル［Ａ］を鞘成分、２０Ｐａ・ｓ以下のポリエステル［Ｂ］を芯成分とし、上記ポリエステル［Ａ］及び［Ｂ］の溶融粘度差が１００Ｐａ・ｓより大きく、３５０Ｐａ・ｓ未満であり、かつ高融点成分（Ａ）の太細に起因して太細が生じた複合繊維からなるマルチフィラメント糸条であって、糸条の長さ方向に太繊度部１５個／ｍ以上を有する特殊斑糸（例えば、特許文献３参照）が開示されている。
【０００５】
一方、特許文献４においては、縦方向に連続した凹溝を有する異形断面繊維の場合、凹溝に毛細管現象が発現し、水を拡散（滲みが大きい）させる効果が大きくなることが開示されている。
【０００６】
また、特許文献５には高融点ポリマーセグメントと低融点ポリマーセグメントが相互に接合した断面形状を有する熱分割性複合繊維が提案されている。
さらに、特許文献６には、（Ａ）熱可塑性ポリエステル成分と（Ｂ）ポリオレフィン成分との２成分からなる複合繊維であって、繊維中央部に形成された溜り部分から複数の枝分かれ部が放射状に延びた、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の一方からなる主セグメントと、この主セグメントにより区画された、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の他方からなる複数の副セグメントとが相互に接合した繊維断面を有する剥離分割型複合繊維が提案されている。
特許文献５は風合いに優れた触感の不織布を製造するのに適した熱分割性複合繊維の提供、特許文献６は、肌触りが柔らかく密度が高い極細繊維製不織布を得るのに適した剥離分割型複合繊維を提供、を目的としている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−１６４４２８号公報
【特許文献２】特開２００４−２５０７９５号公報
【特許文献３】特開平８−１８８９２５号公報
【特許文献４】国際公開第２００９／１５０７４５号
【特許文献５】特許第２９０４９６６号公報
【特許文献６】特許第３２９４６６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、前記特許文献１に記載の表面に凹凸を有する複合繊維は、芯成分及び鞘成分共に、ポリオレフィン系樹脂は用いておらず、ポリエステル系樹脂組成物からなるものであって、紡糸速度、延伸温度及び最大延伸倍率に対する延伸倍率を規定し、鞘成分に凹凸を発現させる技術である。
また、前記特許文献２に記載の弾性長繊維不織布は、例えばスチレンーエチレンーブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）などのエラストマー樹脂、及びポリプロピレン系樹脂などの非エラストマー樹脂で構成された複合繊維からなり、かつ複合繊維の非エラストマー樹脂／エラストマー樹脂の容積比率を規定すると共に、該複合繊維の繊度を５ｄｔｅｘ以下に規定して、表面に螺旋構造と凹凸構造を形成してなる複合長繊維から構成された不織布である。
さらに、前記特許文献３に記載の特殊斑糸は、それぞれ溶融粘度を規定したポリエステル［Ａ］を鞘成分、ポリエステル［Ｂ］を芯成分とし、かつポリエステル［Ａ］と［Ｂ］の溶融粘度の差を規定してなる、高融点成分（Ａ）の太細に起因して太細が生じた複合繊維からなるマルチフィラメント糸条である。
これらの技術においては、いずれも複合繊維そのものの表面に凹凸を形成させる技術であって、高速紡糸が必須であったり、細い繊維にしか適応させることができなかったり、得られる凹凸も比較的小さいものであった。
【０００９】
前記特許文献４に記載の技術は、鞘芯型ポリエステル繊維を２０質量％以上含み、かつ該ポリエステル繊維として、低融点成分（Ｂ）にエチレングリコールを含有すると共に、低融点成分（Ｂ）／高融点成分（Ａ）の質量比を規定する異形断面繊維を用いた吸水速乾性織編物を提供する技術である。そして、この縦方向に連続した凹溝を有する異形断面繊維の場合、凹溝に毛細管現象が発現し、該異形断面繊維を用いた織編物は水を拡散（滲みが大きい）させる効果が大きくなることが開示されている。
しかしながら、この異形断面繊維を用いて不織布を作製する際には、熱融着複合繊維であることが好ましいが、熱融着複合繊維の場合、本発明者らの研究によると、異型断面繊維を製造するためのノズルが高価になりコスト高に繋がることと、熱融着時に鞘成分が溶融し凝集するため、シャープな形状となり難く、得られた不織布の毛細管現象発現力も比較的小さいことが分かった。
【００１０】
前記特許文献５及び特許文献６には、繊維表面に凹凸を形成して触感を向上する技術思想や、不織布の吸水性の向上については開示されていない。
【００１１】
本発明はこのような状況下になされたものであり、水を吸水（保水）する性能（効果）が大きな不織布を与え得る分割性凹凸複合繊維、該分割性凹凸複合繊維の効果的な製造方法、及びその繊維を用いてなる不織布を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、結晶性熱可塑性樹脂を含む高融点成分（Ａ）と、ポリオレフィン系樹脂（ａ）と非晶性樹脂（ｂ）とを含む樹脂組成物からなる低融点成分（Ｂ）とからなる複合繊維であって、該複合繊維は、高融点成分（Ａ）と低融点成分（Ｂ）が相互に接合した断面形状を有し、低融点成分（Ｂ）からなる繊維表面部が凹凸状を呈してなる分割性凹凸複合繊維とするによって前記目的を達成できることを見出し、本願発明を完成した。
【００１３】
すなわち、本発明は、
〔１〕結晶性熱可塑性樹脂を含む高融点成分（Ａ）と、ポリオレフィン系樹脂（ａ）と非晶性樹脂（ｂ）とを含む樹脂組成物からなる低融点成分（Ｂ）とからなる複合繊維であって、該複合繊維は、高融点成分（Ａ）と低融点成分（Ｂ）が相互に接合した断面形状を有し、低融点成分（Ｂ）からなる繊維表面部が凹凸状を呈してなることを特徴とする分割性凹凸複合繊維、
〔２〕ポリオレフィン系樹脂（ａ）の融点は、結晶性熱可塑性樹脂の融点よりも低く、かつ非晶性樹脂（ｂ）のガラス転移点（Ｔｇ）以下の温度で未延伸複合繊維を延伸すること及び、該延伸糸を不織布化する際の熱処理により低融点成分（Ｂ）の表面に、該低融点成分（Ｂ）の繊維軸方向にわたって凹凸状を形成してなる〔１〕に記載の分割性凹凸複合繊維、
〔３〕前記非晶性樹脂（ｂ）のガラス転移点（Ｔｇ）がポリオレフィン系樹脂（ａ）の融点よりも高い〔２〕に記載の分割性凹凸複合繊維、
〔４〕複合繊維の径方向の断面において、繊維中央部から繊維表面に向かって高融点成分（Ａ）及び低融点成分（Ｂ）が略放射状に接合されてなる〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の分割性凹凸複合繊維、
〔５〕高融点成分（Ａ）の結晶性熱可塑性樹脂が結晶性ポリプロピレン又はポリエチレンテレフタレートであり、かつ低融点成分（Ｂ）のポリオレフィン系樹脂（ａ）が高密度ポリエチレンである〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の分割性凹凸複合繊維、
〔６〕非晶性樹脂（ｂ）が、環状オレフィンコポリマー及び／又はポリカーボネ―トである〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の分割性凹凸複合繊維、
〔７〕非晶性樹脂（ｂ）が、環状オレフィンコポリマーである〔６〕に記載の分割性凹凸複合繊維、
〔８〕低融点成分（Ｂ）におけるポリオレフィン系樹脂（ａ）と非晶性樹脂（ｂ）との含有割合が質量比で９７：３〜８５：１５である〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の分割性凹凸複合繊維、
〔９〕結晶性熱可塑性樹脂を含む高融点成分（Ａ）と、高融点成分（Ａ）の結晶性熱可塑性樹脂の融点よりも低い融点を有するポリオレフィン系樹脂（ａ）と非晶性樹脂（ｂ）とを含む樹脂組成物からなる低融点成分（Ｂ）を、相互に接合した未延伸複合繊維を溶融紡糸する工程、該未延伸複合繊維をポリオレフィン系樹脂（ａ）のＴｇ以上、融点以下の温度であって、かつ非晶性樹脂（ｂ）のＴｇ以下の温度で熱延伸する工程、を含むことを特徴とする分割性凹凸複合繊維の製造方法、
〔１０〕前記の複合繊維を溶融紡糸する工程において、複合繊維の径方向の断面において、繊維中央部から繊維表面に向かって高融点成分（Ａ）及び低融点成分（Ｂ）が略放射状に接合可能な紡糸ヘッド部を備えた紡糸装置を用い、紡糸ヘッド部における高融点成分（Ａ）の溶融粘度と低融点成分（Ｂ）の溶融粘度とを調整して、紡糸する〔９〕に記載の分割性凹凸複合繊維の製造方法、
〔１１〕前記溶融粘度の調整が、高融点成分（Ａ）の結晶性熱可塑性樹脂のメルトフローレイト（ＭＦＲA）と低融点成分（Ｂ）のポリオレフィン系樹脂（ａ）のメルトフローレイト（ＭＦＲB）を、ＭＦＲA ≧ＭＦＲB としてなる〔１０〕に記載の分割性凹凸複合繊維の製造方法、及び
〔１２〕〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載の分割性凹凸複合繊維を用いてなる不織布、
を提供するものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、毛細管現象の発現により水を吸水（保水）する性能（効果）が大きな不織布を製造できる分割性凹凸複合繊維、該分割性凹凸複合繊維の効率的な製造方法、及び該分割性凹凸複合繊維を用いてなる不織布、を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の分割性凹凸複合繊維における高融点成分（Ａ）と低融点成分（Ｂ）接合パターンの例を示す模式断面図である。
【図２】放射状接合断面を有する複合未延伸繊維の断面における高融点成分（Ａ）と低融点成分（Ｂ）の接合パターンを示す断面写真である。
【図３】実施例１における、（ａ）分割性凹凸複合未延伸繊維、（ｂ）分割性凹凸複合延伸繊維、（ｃ）得られた熱風融着不織布のＳＥＭ写真である。
【図４】実施例２により得られた（ａ）延伸後繊維のＳＥＭ写真、（ｂ）得られた不織布について熱風融着後の繊維の状態を示すＳＥＭ写真である。
【図５】実施例４により得られた（ａ）延伸後の繊維のＳＥＭ写真、（ｂ）得られた不織布について熱風融着後の繊維の状態を示すＳＥＭ写真である。
【図６】実施例９により得られた（ａ）延伸後繊維のＳＥＭ写真、（ｂ）得られた不織布について熱風融着後の繊維の状態を示すＳＥＭ写真である。
【図７】実施例１０により得られた（ａ）延伸後繊維のＳＥＭ写真、（ｂ）得られた不織布について熱風融着後の繊維の状態を示すＳＥＭ写真である。
【図８】比較例１により得られた（ａ）延伸後の繊維のＳＥＭ写真、（ｂ）得られた不織布について熱風融着後の繊維の状態を示すＳＥＭ写真である。
【図９】比較例２により得られた（ａ）延伸後の繊維のＳＥＭ写真、（ｂ）得られた不織布について熱風融着後の繊維の状態を示すＳＥＭ写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
まず、本発明の分割性凹凸複合繊維について説明する。
本発明の分割性凹凸複合繊維は、結晶性熱可塑性樹脂を含む高融点成分（Ａ）と、ポリオレフィン系樹脂（ａ）と非晶性樹脂（ｂ）とを含む樹脂組成物からなる低融点成分（Ｂ）とからなる複合繊維であって、該複合繊維は、高融点成分（Ａ）と低融点成分（Ｂ）が相互に接合した断面形状を有し、低融点成分（Ｂ）からなる繊維表面部が凹凸状を呈してなることを特徴とする。
【００１７】
本発明において、「低融点成分（Ｂ）からなる繊維表面部が凹凸状を呈してなる」とは、繊維表面（外周面）において低融点成分に占有されている部分に、不規則な凹凸を呈していることを意味する。この不規則な凹凸は、低融点成分に配合された非晶性樹脂が核となり、熱延伸、さらには、不織布化する際の熱融着処理によって凹凸状が出現する。
複合繊維が「高融点成分（Ａ）と低融点成分（Ｂ）が相互に接合した断面形状を有する」とは、繊維軸に直交する断面（以下、「繊維断面」という。）が、図１の（ａ）〜（ｇ）に示すような状態で、高融点成分（Ａ）と低融点成分（Ｂ）が相互に接合した状態で、繊維軸方向に連続していることをいう。
「分割性凹凸複合繊維」の「分割性」とは、高融点成分（Ａ）と低融点成分（Ｂ）とが、成分間の熱収縮率の違いにより高温処理や、ウォータージェット処理、カード処理等の機械的処理で、高融点成分（Ａ）と低融点成分（Ｂ）に分割して細繊度化できる可能性を有する繊維であることを意味し、必ずしも最終的に分割していることを意味するものではない。
なお、本発明の分割性凹凸複合繊維の断面形状は、円形でなくてもよく、図１の（ｆ）、（ｇ）に示すように矩形でもよく、また、楕円形、或いは星型、十字型等の異型断面であってもよい。
【００１８】
本発明の分割性凹凸複合繊維は、繊維径方向の断面において、繊維中央部から繊維表面に向かって高融点成分（Ａ）及び低融点成分（Ｂ）が略放射状に接合されてなる複合未延伸繊維とすることができる。すなわち図１（ａ）に示す形状や図２（ａ）〜（ｅ）に示すように２成分が接合された複合未延伸繊維とすることができる。
【００１９】
［高融点成分（Ａ）を構成する材料］
本発明の分割性凹凸複合繊維においては、高融点成分（Ａ）を構成する材料（以下、高融点成分材料と称することがある。）として、結晶性熱可塑性樹脂が用いられる。
当該結晶性熱可塑性樹脂は、その融点が前述したポリオレフィン系樹脂（ａ）の融点よりも高いことを要し、例えば結晶性ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートなどの結晶性ポリエステル、ポリアミド（ナイロン）、芳香族ポリエステル樹脂（液晶ポリマー）などを用いることができ、これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中で、融点が比較的低く、加工性、及びコスト的に優れる、結晶性ポリプロピレンが好ましい。
【００２０】
この結晶性ポリプロピレンとしては、アイソタクチックポリプロピレン系樹脂が好ましく用いられる。中でもアイソタクチックペンタッド分率（ＩＰＦ）が、好ましくは８５％以上、より好ましくは９０％以上のものが有利である。また、分子量分布の指標であるＱ値（重量平均分子量／数平均分子量Ｍｗ／Ｍｎ比）は６以下、メルトフローレイト（ＭＦＲ）（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は３〜１００ｇ／１０分の範囲が好ましい。上記ＩＰＦが８５％未満では立体規則性が不充分で結晶性が低く、得られる複合繊維における強度などの物性が劣る。
【００２１】
なお、アイソタクチックペンタッド分率（ＩＰＦ）（一般にｍｍｍｍ分率ともいわれる）は、任意の連続する５つのプロピレン単位で構成される炭素−炭素結合による主鎖に対して、側鎖である５つのメチル基がいずれも同方向に位置する立体構造の割合を示すものであって、同位体炭素核磁気共鳴スペクトル（13Ｃ−ＮＭＲ）にけるＰｍｍｍｍ（プロピレン単位が５個連続してアイソタクチック結合した部位における第３単位目のメチル基に由来する吸収強度）およびＰｗ（プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度）から、式
ＩＰＦ（％）＝（Ｐｍｍｍｍ／Ｐｗ）×１００
によって求めることができる。
【００２２】
また、このポリプロピレンは、プロピレンの単独重合体であってもよいし、プロピレンとα−オレフィン（例えばエチレン、ブテン−１など）との共重合体であってもよい。
すなわち、結晶性ポリプロピレンとしては、例えば結晶性を有するアイソタクチックプロピレン単独重合体、エチレン単位の含有量の少ないエチレン−プロピレンランダム共重合体、プロピレン単独重合体からなるホモ部とエチレン単位の含有量の比較的多いエチレン−プロピレンランダム共重合体からなる共重合部とから構成されたプロピレンブロック共重合体、さらに前記プロピレンブロック共重合体における各ホモ部または共重合部が、さらにブテン−１などのα−オレフィンを共重合したものからなる結晶性プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体などが挙げられる。
なお、本発明においては、前記の低融点成分（Ｂ）材料である樹脂組成物及び高融点成分（Ａ）材料である結晶性熱可塑性樹脂には、必要に応じ、各種添加剤、例えば耐候剤、耐熱安定剤、難燃剤、着色剤、消臭剤、抗菌剤、芳香剤などを含有させることができる。
【００２３】
［低融点成分（Ｂ）を構成する材料］
本発明の分割性凹凸複合繊維においては、低融点成分（Ｂ）を構成する材料（以下、低融点成分材料と称することがある。）として、ポリオレフィン系樹脂（ａ）と非晶性樹脂（ｂ）とを併用してなる樹脂組成物が用いられる。
（ポリオレフィン系樹脂（ａ））
低融点成分（Ｂ）の一成分として用いられるポリオレフィン系樹脂（ａ）は、その融点が、高融点成分（Ａ）を構成する材料として用いられる結晶性熱可塑性樹脂の融点よりも低いことを要する。ポリオレフィン系樹脂（ａ）の融点が上記条件を満たさない場合、熱接着性を有する分割性凹凸複合繊維が得られにくく、熱風融着法による不織布の作製が困難となる上、例え不織布が作製できたとしても、低融点成分（Ｂ）表面に不規則な凹凸が形成されにくい。
当該ポリオレフィン系樹脂（ａ）としては、前述した性状を有するものであればよく、特に制限されず、例えば高密度、中密度、低密度ポリエチレンや直鎖状低密度ポリエチレンなどのエチレン系重合体、プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体、具体的にはプロピレン−ブテン−１ランダム共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１ランダム共重合体、あるいは軟質ポリプロピレンなどの非結晶性プロピレン系重合体、ポリ４−メチルペンテン−１などを挙げることができる。これらのポリオレフィン系樹脂（ａ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中で、曳糸性やコストなどを考慮すると高密度ポリエチレン（融点：１３０℃）が好適である。また高密度ポリエチレンのメルトフローレイト（ＭＦＲ）（温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）は３〜６０ｇ／１０分の範囲が好ましい。
【００２４】
（非晶性樹脂（ｂ））
低融点成分（Ｂ）の成分として、前述のポリオレフィン系樹脂（ａ）と併用される非晶性樹脂（ｂ）は、そのガラス転移点（Ｔｇ）が延伸温度よりも高いことを要する。その理由は、低融点成分（Ｂ）におけるポリオレフィン系樹脂（ａ）と非晶性樹脂（ｂ）との当該延伸温度における延伸性の違いにより凹凸状を形成させるためである。
当該非晶性樹脂（ｂ）としては、環状オレフィン系重合体やポリカーボネートなどを挙げることができる。
環状オレフィン系重合体としては、例えばエチレンとノルボルネンとの共重合体である環状オレフィンコポリマー［ポリプラスチックス社製、登録商標「ＴＯＰＡＳ」、５０１３のＴｇ＝１３４℃］、エチレンと環状オレフィンとの共重合体である環状オレフィンコポリマー［三井化学社製、登録商標「アペル」、ＡＰＬ５０１４ＤＰのＴｇ＝１３５℃］、ノルボルネン誘導体のメタセシス開環重合により得られたシクロオレフィンポリマー［日本ゼオン社製、登録商標「ＺＥＯＮＥＸ」、４８０ＲのＴｇ＝１３８℃］、トリシクロデカン構造を有するシクロオレフィンポリマー［ＪＳＲ社製、登録商標「ＡＲＴＯＮ」、Ｔｇ＝１７１℃］などを挙げることができる。
本発明においては、前記非晶性樹脂（ｂ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよいが、特に環状オレフィンコポリマー及び／又はポリカーボネートが性能の観点から好ましい。
【００２５】
なお、非晶性樹脂（ｂ）として環状オレフィン共重合体を用いる場合は、環状オレフィン共重合体の流動性、即ち溶融粘度の指標としては、一般的にメルトボリュームレイト（ＭＶＲ）が用いられているので、本発明の分割性凹凸複合繊維の低融点成分（Ｂ）の非晶性樹脂（ｂ）としては、溶融紡糸安定、延伸性の観点から、ＭＶＲが試験法ＩＳＯ １１３３準拠、測定条件：２６０℃、２．１６ｋｇにおいて１０ｍｌ／１０分以上が好ましく、１４ｍｌ／１０分以上がより好ましい。なお、流動性の指標であるＭＶＲは、例えばエチレン単位とノルボルネン単位を含むエチレン・ノルボルネン共重合体を環状オレフィン共重合体として選択するときは、エチレン単位の重合度Ｘ、ノルボルネン単位の重合度Ｙに基づく分子量及び環状オレフィン共重合体全体の分子量分布により、調節されたものから採択することができる。
【００２６】
本発明の分割性凹凸複合繊維において、低融点成分（Ｂ）材料として用いられる樹脂組成物は、低融点成分（Ｂ）表面に不規則な凹凸状を形成させる観点から、前述したポリオレフィン系樹脂（ａ）と非晶性樹脂（ｂ）との含有割合は、質量比で９７：３〜８５：１５であることが好ましく、９５:５〜９０:１０であることがより好ましい。
【００２７】
［分割性凹凸複合繊維の製造方法］
本発明の分割性凹凸複合繊維は、結晶性熱可塑性樹脂を含む高融点成分（Ａ）と、高融点成分（Ａ）よりも低い融点を有するポリオレフィン系樹脂（ａ）と延伸温度よりも高いガラス転移点（Ｔｇ）を有する非晶性樹脂（ｂ）とを含む樹脂組成物からなる低融点成分（Ｂ）を相互に接合した未延伸複合繊維を溶融紡糸する工程、該未延伸複合繊維をポリオレフィン系樹脂（ａ）のＴｇ以上、融点以下の温度であって、かつ非晶性樹脂（ｂ）のＴｇ以下の温度で熱延伸する工程、を含む本発明の製造方法によれば効率よく製造することができる。
さらに、前記の複合繊維を溶融紡糸する工程において、複合繊維の径方向の断面において、繊維中央部から繊維表面に向かって高融点成分（Ａ）及び低融点成分（Ｂ）が略放射状に接合可能な紡糸ヘッド部を備えた紡糸装置を用い、紡糸ヘッド部における高融点成分（Ａ）の溶融粘度と低融点成分（Ｂ）の溶融粘度とを調整して、紡糸する分割性凹凸複合繊維の製造方法とすることができる。
【００２８】
（溶融紡糸工程）
本発明の製造方法における、分割性凹凸複合繊維を溶融紡糸する工程は、従来、分割性複合繊維の製造において使用されている公知の方法を用いることができる。例えば、前記の低融点成分および高融点成分を用い、押出し機２台と分割型繊維用ノズルを備えた複合紡糸装置により、紡糸温度２００〜３００℃程度で溶融紡糸することにより、複数の２成分が接合された構造の複合繊維が得られる。このようにして得られた分割性凹凸複合繊維における高融点成分／低融点成分断面積比は、通常４０／６０〜８０／２０の範囲で選定される。
【００２９】
前記の複合繊維を溶融紡糸する工程において、複合繊維の径方向の断面において、繊維中央部から繊維表面に向かって高融点成分（Ａ）及び低融点成分（Ｂ）が略放射状に接合可能な紡糸ヘッド部を備えた紡糸装置を用い、紡糸ヘッド部における高融点成分（Ａ）の溶融粘度と低融点成分（Ｂ）の溶融粘度とを調整して、紡糸する分割性凹凸複合繊維の製造方法における溶融粘度の調整は、以下の方法で行うことができる。
すなわち、高融点成分（Ａ）の結晶性熱可塑性樹脂のメルトフローレイト（ＭＦＲA）と低融点成分（Ｂ）のポリオレフィン系樹脂（ａ）のメルトフローレイト（ＭＦＲB）を、適宜勘案して、各成分の溶融紡糸機の設定温度を調整し、紡糸ノズルから吐出される時点において、高融点成分（Ａ）の溶融粘度と低融点成分（Ｂ）の溶融粘度のバランスを調整することで、高融点成分（Ａ）及び低融点成分（Ｂ）のいずれが繊維断面の中央部に位置させるか、或いは２成分をほぼ均等に放射状に配列させるかを意図的に変更することができる。
【００３０】
分割性複合未延伸繊維の断面パターン１
図２（ａ）、（ｂ）は、高融点成分（Ａ）の溶融粘度が低融点成分（Ｂ）の溶融粘度より高い場合、即ち、具体的には高融点成分（Ａ）のメルトフローレイト（ＭＦＲA）が低融点成分（Ｂ）（ＨＤＰＥと環状ポリオレフィン共重合体）のメルトフローレイト（ＭＦＲB）よりも低い場合、低融点成分（Ｂ）が未延伸繊維断面の中央部を占め、そこから繊維の外周に向かって放射状に広がる複合未延伸繊維断面を形成している。この場合は、低融点成分（Ｂ）が中央で接合し、外周比率も高いためか、紡糸性悪化の傾向があり、また、延伸による凹凸発現後に低融点成分（Ｂ）を分割して細繊度化するのが難しい。また、繊維内の体積、及び繊維表面積のうち低融点成分（Ｂ）の占める比率が相対的に高いため、凹凸発現の核となる環状オレフィン共重合体も繊維断面の中央部を含む繊維全体に広く分散することとなり、その結果、不織布化後の凹凸は小さなものとなる。
【００３１】
分割性複合未延伸繊維の断面パターン２
図２（ｃ）、（ｄ）は、高融点成分（Ａ）の溶融粘度と低融点成分（Ｂ）の溶融粘度がほぼ等しい場合に形成される未延伸繊維断面形状で、各成分が未延伸繊維断面の中央部からほぼ均等な放射状に接合された断面が形成される。
中央部の接合割合及び、外周部の比率が同等の場合、紡糸性良好の傾向があるので、生産安定性の点で好ましい。延伸による凹凸発現後に、高融点成分（Ａ）、低融点成分（Ｂ）共に細繊度化されやすい。また断面パターン１よりも低融点成分（Ｂ）の体積、及び繊維表面積が小さいため凹凸の核が密になり、不織布化後の凹凸も若干大きくなる。なお、ポリプロピレン（ＰＰ）／高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）の分割繊維は、強力にウォータージェット処理を行うことで達成される。よって、分割性の改善効果も特徴のひとつとして挙げられる。
【００３２】
分割性複合未延伸繊維の断面パターン３
図２（ｅ）は、前記分割性複合未延伸繊維の断面パターン１とは逆に、高融点成分（Ａ）の溶融粘度が、低融点成分（Ｂ）の溶融粘度よりも低い場合の複合未延伸繊維の断面を表している。即ち、具体的には高融点成分（Ａ）のメルトフローレイト（ＭＦＲA）が低融点成分（Ｂ）（ＨＤＰＥと環状ポリオレフィン共重合体）のメルトフローレイト（ＭＦＲB）よりも高い場合、高融点成分（Ａ）が、中央部で接合し、外周比率も大きい。紡糸性は最も良好な傾向にあり、延伸により低融点成分（Ｂ）（凹凸発現成分）の細繊度化が可能である。また、Ａ成分とＢ成分の界面で微細な隙間が形成され、毛細管現象が発現しやすい構造をとる。低融点成分（Ｂ）が分割し、高融点成分（Ａ）から離脱した場合も、高融点成分（Ａ）が形成するＶ溝が吸水性（保水性）を発揮しやすい構造を呈する。
また、高融点成分（Ａ）が未延伸繊維断面の中央部を占め、そこから繊維の外周に向かって放射状に広がる複合繊維断面を形成している。断面パターン１、２よりも低融点成分（Ｂ）の体積、及び繊維表面積が小さいため、凹凸の核となる環状オレフィン共重合体がより密集しており、不織布化後の凹凸が一番大きくなる傾向がある。
以上、紡糸性及び凹凸が形成された低融点成分（Ｂ）を細繊度に分割する観点から、溶融粘度の調整は、高融点成分（Ａ）の結晶性熱可塑性樹脂のメルトフローレイト（ＭＦＲA）と低融点成分（Ｂ）のポリオレフィン系樹脂（ａ）のメルトフローレイト（ＭＦＲB）を、ＭＦＲA ≧ＭＦＲB となるよう、各成分の原料のメルトフローレイト（ＭＦＲ）を調整することが好ましい。また、凹凸の核となる環状オレフィン共重合体の分布密度の関係からも、ＭＦＲA ≧ＭＦＲBとすることが、低融点成分（Ｂ）の体積、及び繊維表面積を小さくすることができるので好ましい。
【００３３】
（熱延伸工程）
本発明の製造方法においては、前記溶融紡糸工程で得られた未延伸複合繊維を熱延伸処理する。この熱延伸処理は、ポリオレフィン系樹脂（ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）以上、融点以下の温度であって、かつ非晶性樹脂（ｂ）のＴｇ以下の温度で行われる。
当該熱延伸工程においては、従来公知の熱延伸処理方法、例えば一般的に知られている金属加熱ロールや金属加熱板などを用いた接触加熱延伸、あるいは温水、常圧〜０．２ＭＰａ（ゲージ圧）程度の水蒸気や熱風などの加熱流体、高圧蒸気延伸、遠赤外線などの熱線を用いた非接触加熱延伸、及びこれらの組み合わせた方法などを適用することができる。
紙おむつ等、風合いを求められる用途において、延伸倍率は、繊維強度を発現させる観点から通常２〜６倍程度、好ましくは３〜５倍である。得られた分割性凹凸複合（延伸）繊維における単糸繊度は、通常１〜１０ｄｔｅｘ程度、好ましくは２〜７ｄｔｅｘである。分割性凹凸複合繊維は、その繊維断面における区画成分の数に対応して分割され、細繊度化することができる。
【００３４】
（捲縮加工）
本発明においては、このようにして得られた分割性凹凸複合延伸繊維に、通常捲縮加工が施される。該捲縮加工方法としては、特に制限はなく、従来ポリオレフィン系複合延伸繊維の捲縮加工に慣用されている方法を用いることができる。例えば、該分割性凹凸複合延伸繊維に、常法により、捲縮数１０〜１８個／２．５ｃｍ程度、好ましくは１２〜１６個／２．５ｃｍで機械捲縮を施すことにより、捲縮分割性凹凸複合延伸繊維が得られる。
また、この工程で繊維に油剤を塗付（付着）することによって、繊維及び熱風融着後の不織布特性として、カーディング等に対する高次加工性、不織布としての初期透水性、耐久親水性、撥水性等様々な性能を付与することができる。
【００３５】
（切断工程）
分割性凹凸複合延伸繊維は延伸により、低融点成分（Ｂ）の非晶性樹脂（ｂ）に起因する凹凸の核が形成され、必要に応じて乾燥処理を経て、３〜１００ｍｍに切断される。
【００３６】
（分割性凹凸複合延伸繊維の分割による細繊度化）
得られた捲縮分割性凹凸複合延伸繊維について、さらに細繊度化したい場合は、不織布化後にウォータージェット処理するなどして繊維を分割し、細繊度化することができる。
次に、本発明の不織布について説明する。
【００３７】
［不織布］
本発明の前述した分割性凹凸複合繊維から得られた繊維は、不織布化する際の熱処理によって、低融点成分（Ｂ）表面に凹凸状を顕在（発現）させてなる不織布とすることができる。（不織布の製造方法）
不織布は、例えば下記の方法により製造することができる。
まず、前述の捲縮加工で得られた捲縮複合延伸繊維を常法に従って、通常１５〜８０ｍｍ、好ましくは２５〜６０ｍｍに切断して、短繊維の分割性凹凸複合繊維を得る。次いで、この短繊維の分割性凹凸複合繊維を用いて、後述する製造方法から選択される方法によって不織布を作製する。
なお、低融点成分（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂にＴｇが高い環状オレフィン共重合体（ｃｏｃ）を添加し、凹凸繊維不織布とした場合、未添加品と比較し不織布強力がＭＤ方向で２割、ＣＤ方向では３割低下するという実体がある。本発明においては、元々接着成分（低融点成分）の表面割合がノズル設計上５０％前後であり、前述した通り、樹脂粘度により接着成分の表面割合も変化し接着性繊維としての接着性能は以下の通り低下する。
（i）接着成分の表面割合が６０％程度（＝推定である。）では同芯タイプ（鞘芯型）未添加品と比較して、接着強力は７〜８割低下。
(ii）接着成分の表面割合が５０％程度（＝推定である。）では同芯タイプ未添加品と比較して、接着強力は８〜９割低下。
(iii)接着成分の表面割合が４０％程度（＝推定である。）では接着性能は殆どないと思われる。
上述の通り、接着力が低いことから、熱融着不織布とした場合は、同芯複合繊維（ＰＰ又はＰＥＴ／ＨＤＰＥ）との混綿による使用が好ましい。
【００３８】
不織布の作製方法としては、熱融着法、熱ロール法、スパンレース法、ニードルパンチ法などがあるが、本発明においては、熱融着法、特に熱風融着法を採用するのが有利である。この熱融着法、特に熱風融着法で不織布を作製した場合、不織布の作製と同時に、分割性凹凸複合繊維の低融点成分（Ｂ）表面に不規則な凹凸が発現して、所望の不織布が容易に得られるからである。
この熱風融着法による不織布の製造方法としては特に制限はなく、従来熱風融着加工による不織布の製造において慣用されている方法を用いることができる。例えば前述したようにして得られた短繊維の分割性凹凸複合繊維を、ローラーカード機にてカーディングして所望の目付重量のウェッブを作製したのち、エアースルー方式等の熱風融着法により、当該不織布が得られる。
この際、熱風融着は、ポリオレフィン系樹脂（ａ）の融点以上の温度で行うことが肝要であり、特に、ポリオレフィン系樹脂（ａ）の融点以上、かつ非晶性樹脂（ｂ）のガラス転移点（Ｔｇ）以下の温度で行うことがより好ましい。
【００３９】
前述のようにして得られた不織布は、熱風融着によって繊維表面に形成された凹凸形状、及び、未分割部分においては高融点成分（Ａ）と低融点成分（Ｂ）の界面に形成された微細な隙間とによって、毛細管現象が発現しやすい構造となり、不織布は高い吸水性（保水性）を有する。また低融点成分（Ｂ）が分割し、高融点成分（Ａ）から離脱した場合も、高融点成分（Ａ）が形成するＶ溝によって更に効果を発揮することができる。
【００４０】
［凹凸発現のメカニズムの考察］
非晶性樹脂（ｂ）は紡糸によりポリオレフィン系樹脂（ａ）内で引き伸ばされた棒状態で存在していると考えられる。延伸の際、ポリオレフィン系樹脂（ａ）のガラス転移点（Ｔｇ）及び融点（Ｔｍ）、非晶性樹脂（ｂ）のガラス転移点（Ｔｇ）、そして延伸温度の関係によって凹凸発現の有無、大きさが決定され、次のようにパターン化できる。
【００４１】
（i）凹凸発現パターン（１）：非晶性樹脂（ｂ）のガラス転移点（Ｔｇ） ＞ ポリオレフィン系樹脂（ａ）の融点（Ｔｍ） ＞ 延伸温度のとき
非晶性樹脂（ｂ）のガラス転移点（Ｔｇ）が延伸温度よりも高いため棒状の非晶性樹脂（ｂ）は伸びにくく、弱い延伸で破断しポリオレフィン系樹脂（ａ）の延伸部分よりも太い径の大きな塊（凹凸の核）を形成する。一方ポリオレフィン系樹脂（ａ）は結晶性で伸びやすいため、そのまま延伸され続ける。その結果、延伸糸には比較的大きな非晶性樹脂（ｂ）が断続的に存在する状態となると考えられる。そして、不織布化に際して、熱風融着時に加熱にされることで、非晶性樹脂（ｂ）は千切れた形状から表面張力で凝集し丸型になるため、その際に凹凸が発現すると考えられる。
【００４２】
（ii）凹凸発現パターン（２）：ポリオレフィン系樹脂（ａ）の融点（Ｔｍ） ＞ 非晶性樹脂（ｂ）のガラス転移点（Ｔｇ） ＞ 延伸温度のとき
非晶性樹脂（ｂ）のガラス転移点（Ｔｇ）と延伸温度が近いため、棒状の非晶性樹脂（ｂ）は伸びやすい状態にあり、非晶性樹脂（ｂ）はある程度までは伸び続け細くなった後に延伸可能極限倍率を超過して破断し、破断した塊（凹凸の核）は前記（i）よりも小さくなり、その結果、熱風融着後の凹凸形状も小さくなるものと考えられる。
【００４３】
（iii）凹凸発現パターン（３）：ポリオレフィン系樹脂（ａ）の融点（Ｔｍ） ＞ 延伸温度 ＞ 非晶性樹脂（ｂ）のガラス転移点（Ｔｇ）のとき
非晶性樹脂（ｂ）のガラス転移点（Ｔｇ）が延伸温度よりも低いため、非晶性樹脂（ｂ）は延伸温度で剛性と粘度が低下しポリオレフィン系樹脂（ａ）と共に円滑に延伸され、凹凸の核となる非晶性樹脂（ｂ）の塊が形成されないため凹凸が発現しないものと考えられる。
【実施例】
【００４４】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。なお、以下の実施例、比較例において、共通する紡糸工程における冷却条件及び延伸ローラーの温度条件についてまとめて示す。
【００４５】
（１）紡糸工程における冷却条件
以下の実施例及び比較例において、分割性凹凸複合繊維の紡糸工程における紡出繊維の冷却は、横風冷却装置を用い、冷却風速３．５ｍ／ｓｅｃ、風温１５℃、サイクルを３０Ｈｚとして行った。
（２）延伸ローラー温度条件
分割性複合未延伸繊維を所定のトータル繊度に集束し、それぞれの表面温度に制御可能な第１〜第４の延伸ローラーを用い、第１ローラー温度８０℃、第２ローラー温度１００℃、第３ローラー温度８５℃、第４ローラー温度７５℃とし、延伸温度としてのローラー間の温度を９８℃として４倍及び２倍の延伸を行った。
【００４６】
繊維表面の凹凸状態の評価は、以下のようにして行った。
(i)分割性凹凸複合繊維の未延伸繊維、及び延伸繊維の凹凸状態の評価
未延伸繊維及び延伸繊維の側面のＳＥＭ写真を撮影し、その写真を視認観察して以下のような基準で定性評価を行った。
○：繊維の高融点成分と低融点成分の境目が明確で、低融点成分に明確な凹部または凸部が形成されている場合
△：繊維の高融点成分と低融点成分の境目が形成され、低融点成分に僅かに凹凸形状が認められる場合
×：繊維の高融点成分と低融点成分の境目が不明瞭で、凹凸形状が認められず平滑な表面の場合
(ii) 分割性凹凸複合繊維を熱風融着処理して作製された不織布の凹凸状態の評価
分割性凹凸複合繊維を熱風融着処理して作製された不織布のＳＥＭ写真を撮影し、その写真を視認観察して以下のような基準で定性評価を行った。
◎：繊維の低融点成分側に大きな凸部が形成され、凸部間に空洞が開く程の凹部が形成されている場合
○：繊維の低融点成分側に断続的な凸部のみが形成されている場合
×：繊維の低融点成分に凸部や凹部がなくスジ状突起のみが存在している場合
【００４７】
実施例１
（１）分割性凹凸複合繊維の作製
高融点成分（Ａ）材料として、ホモポリプロピレン［プライムポリマー社製、商品名「Ｙ６００５ＧＭ」、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝６０ｇ／１０分、融点：１６１℃］、低融点成分（Ｂ）材料として、高密度ポリエチレン［京葉ポリエチレン社製、商品名「Ｓ６９３２」、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）＝２０ｇ／１０分、融点：１３０℃、Ｔｇ：−１２０℃］と、環状オレフィンコポリマー［ポリプラスチック社製、登録商標「ＴＯＰＡＳ ５０１３」、Ｔｇ＝１３４℃、２６０℃／２．１６ｋｇでのメルトボリュームレイト（ＭＶＲ）＝４８ｍｌ／１０分］を質量比９０：１０の割合で含む樹脂組成物を用い、一軸押出機２台と孔径０．４ｍｍのホールを６００個有する８分割型複合繊維用ノズルを備えた複合紡糸装置により、紡糸温度２６０℃、前記の冷却条件、及び引取速度３００ｍ／分で紡糸し、高融点成分（Ａ）と低融点成分（Ｂ）が各４区分され、これらが交互に接合した８分割の図２（ｅ）に示す断面形状を有する単糸繊度が８．１ｄｔｅｘの分割性凹凸複合未延伸繊維を作製した。原料組成、紡糸条件等をまとめて第１表に示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】
（２）分割性凹凸複合延伸繊維の作製
上記（１）で得られた分割性凹凸複合未延伸繊維を、前記の延伸ローラー温度条件のローラー間で、延伸温度９８℃の条件で延伸処理して、延伸倍率４倍で単糸繊度が２．２ｄＴｅｘである分割性凹凸複合繊維を作製した。
（３）短繊維の分割性凹凸複合繊維の作製
上記（２）で得られた分割性凹凸複合繊維に、機械捲縮加工を施した。その後、ロータリーカッターで、５０ｍｍの長さにカットすることにより、短繊維の分割性凹凸複合繊維を作製した。
【００５０】
（４）不織布の作製
上記（３）で得られた短繊維の分割性凹凸複合繊維を用い、３６０ｍｍ幅のローラーカード機にて２０ｍ／分の速度でカーディングし、目付１０ｇ／ｍ2のウェッブを吐出させて３層に積層し、目付３０ｇ／ｍ2のウェッブを得た。次に、このウェッブを幅３５０ｍｍ、速度５ｍ／ｍｉｎの金網ベルトに載せ、風温１３５℃、風速２．７ｍ／ｓｅｃの熱風を５秒間吹きつける熱風融着法により、低融点成分（Ｂ）の表面に不規則な凹凸を有する熱風融着不織布を作製した。
図３（ａ）に分割性凹凸複合未延伸繊維の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を、図３（ｂ）に分割性凹凸複合繊維のＳＥＭ写真を、図３（ｃ）に熱風融着不織布を構成する分割性凹凸複合繊維のＳＥＭ写真を示す。
図３（ａ）〜（ｃ）から分かるように、分割性凹凸複合未延伸繊維の低融点成分（Ｂ）表面には凹凸は認められない（判定：×）が、分割性凹凸複合延伸繊維の低融点成分（Ｂ）表面には凹凸が僅かに認められる（判定：△）。また、熱風融着不織布を構成する分割性凹凸複合繊維の低融点成分（Ｂ）には断続的な凸部のみが形成されていた（判定：○）。これらの凹凸状態についてまとめて第１表に示す。
【００５１】
実施例２
実施例１（１）において、環状オレフィンコポリマーを「ＴＯＰＡＳ ６０１３」〔Ｔｇ＝１３８℃、２６０℃／２．１６ｋｇでのＭＶＲ＝１４ｍｌ／１０分〕に変更した以外は実施例１と同様にして、分割性凹凸複合未延伸繊維を得た。４倍延伸を試みたが、２倍迄しか延伸できず単糸繊度が４．４ｄｔｅｘである以外は、実施例１と同様な操作を行った。分割性凹凸複合未繊維の断面は図２（ｅ）に近似していた。
図４（ａ）に分割性凹凸複合延伸繊維のＳＥＭ写真を、図４(ｂ)に熱風融着不織布を構成する分割性凹凸複合繊維のＳＥＭ写真を示す。
図４（ａ）、（ｂ）から分かるように、分割性凹凸複合延伸繊維の表面には大きな凹部が認められており（判定：○）、また熱風融着不織布を構成する分割性凹凸複合繊維には大きな凸部が形成され、繊維に空洞が開く程の凹部が形成されていた（判定：◎）。これは、実施例１に使用した環状オレフィンコポリマーと比較して、環状オレフィンコポリマーのメルトボリュームレイト（ＭＶＲ）（２６０℃／２．１６ｋｇ）が１４（ｍｌ／１０分）と低いため、１０質量％の配合では、高密度ポリエチレンとの混合分散が必ずしも均一とならず、延伸倍率も上がらず、且つ高い延伸応力により、低融点成分（Ｂ）に部分的に剥離力が働いたものと思われる。
【００５２】
実施例３
実施例２において、高融点成分（Ａ）材料として、ホモポリプロピレン［プライムポリマー社製、商品名「Ｓ１１９」、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝６０ｇ／１０分、融点：１６１℃］を用い、低融点成分（Ｂ）材料として、実施例２と同一の高密度ポリエチレンと、環状オレフィンコポリマーとを質量比９５:５の割合で含む樹脂組成物とした以外は、実施例２と同様な操作を行った。延伸は４倍の延伸が可能であった。分割性凹凸複合未延伸繊維の断面は図２（ｅ）に近似していた。分割性凹凸複合延伸繊維の低融点成分（Ｂ）表面には僅かに凹凸が認められ（判定：△）、熱風融着不織布を構成する分割性凹凸複合繊維の低融点成分（Ｂ）には断続的な凸部のみが形成されていた。（判定：○）。
【００５３】
実施例４
実施例１（１）において、高融点成分（Ａ）材料として、ホモポリプロピレン［プライムポリマー社製、商品名「Ｓ１１９」、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝６０ｇ／１０分、融点：１６１℃］を用い、低融点成分（Ｂ）材料として環状オレフィンコポリマーを「ＴＯＰＡＳ ７０１０」（Ｔｇ＝１１０℃、２６０℃／２．１６ｋｇでのＭＶＲ＝４０ｍｌ／１０分）に変更し、その他の条件は実施例１と同様にして、分割性凹凸複合未延伸繊維を得た。
４倍の延伸が可能だった。分割性凹凸複合未延伸繊維の断面は図２（ｅ）に近似していた。
図５（ａ）に分割性凹凸複合延伸繊維のＳＥＭ写真を、図５（ｂ）に熱風融着不織布を構成する分割性凹凸複合繊維のＳＥＭ写真を示す。
実施例１と比べ若干小さいが、分割性凹凸延伸複合繊維の低融点成分（Ｂ）表面には凹凸が僅かに認められた（判定：△）。また熱風融着不織布を構成する分割性凹凸複合繊維の低融点成分（Ｂ）には断続的な凸部のみが形成されたが、凹凸は実施例１と比べ小さかった（判定：○）。これは前述の凹凸発現パターン（２）で示したとおり、非晶性樹脂（ｂ）のガラス転移点（Ｔｇ）と延伸温度が近いため、形成された凹凸の核が小さくなったことが原因であると考えられる。
【００５４】
実施例５
実施例３において、低融点成分（Ｂ）における環状ポリオレフィンコポリマーの配合比率を１０質量％とし、実施例２で使用した「ＴＯＰＡＳ ６０１３」と実施例１で使用した「ＴＯＰＡＳ ５０１３」を各５質量％ずつ使用した。それ以外は実施例３と同様とし、分割性凹凸複合繊維及び熱風融着不織布を得、繊維表面の凹凸状態を観察した。分割性凹凸複合未延伸繊維の断面は図２（ｅ）に近似していた。分割性凹凸複合延伸繊維には僅かに凹凸が認められ（判定：△）、熱風融着不織布を構成する分割性凹凸複合繊維の低融点成分（Ｂ）には断続的な凸部のみが形成されていた。（判定：○）。
【００５５】
実施例６
実施例５と同様に、低融点成分（Ｂ）における環状ポリオレフィンコポリマーの配合比率を１０質量％とし、実施例２で使用した「ＴＯＰＡＳ ６０１３」と、環状オレフィンコポリマー「ＴＯＰＡＳ ８００７」（Ｔｇ＝７８℃、２６０℃／２．１６ｋｇでのＭＶＲ＝３２ｍｌ／１０分）を各５質量％ずつ使用した。それ以外は実施例５と同様とし、分割性凹凸複合繊維及び熱風融着不織布を得、繊維表面の凹凸状態を観察した。分割性凹凸複合未延伸繊維の断面は図２（ｅ）に近似していた。分割性凹凸複合延伸繊維には僅かに凹凸が認められ（判定：△）、熱風融着不織布を構成する分割性凹凸複合繊維の低融点成分（Ｂ）には断続的な凸部のみが形成されていた。（判定：○）。
【００５６】
実施例７
繊維断面における高融点成分（Ａ）と低融点成分（Ｂ）の面積比率を同等にすべく、高融点成分（Ｂ）にＭＦＲの異なる２種のホモポリプロピレン、即ち、プライムポリマー社製、商品名「Ｙ２００５ＧＰ」（ＭＦＲ＝２０ｇ／１０分、融点：１６１℃）と同社製「Ｓ１１９」（ＭＦＲが６０ｇ／１０分、融点：１６１℃）を６０質量％／４０質量％の比率で混合して目標ＭＦＲを３１ｇ／１０分相当とし、分割性凹凸複合繊維、熱風融着繊維を得た。分割性凹凸複合延伸繊維には僅かに凹凸が認められ（判定：△）、熱風融着不織布を構成する分割性凹凸複合繊維の低融点成分（Ｂ）には断続的な凸部のみが形成されていた。（判定：○）。
分割性凹凸複合未延伸繊維の断面は、図２（ｃ）に示すように、繊維の中心部から高融点成分と低融点成分が放射状に広がり高融点成分（Ａ）と低融点成分（Ｂ）の面積比率がほぼ同等であった。
【００５７】
実施例８
実施例７と同様に、繊維断面における高融点成分（Ａ）と低融点成分（Ｂ）の面積比率を同等にすべく、高融点成分（Ｂ）にＭＦＲの異なる２種のホモポリプロピレン、即ち、プライムポリマー社製、商品名「Ｙ２００５ＧＰ」（ＭＦＲ＝２０ｇ／１０分、融点：１６１℃）と同社製「Ｓ１１９」（ＭＦＲが６０ｇ／１０分、融点：１６１℃）を３０質量％／７０質量％の比率で混合して目標のＭＦＲを４３ｇ／１０ｍｉｎ相当とし、その他は実施例１と同様にして、分割性凹凸複合繊維、熱風融着繊維を得た。その結果、分割性凹凸複合延伸繊維には僅かに凹凸が認められ（判定：△）、熱風融着不織布を構成する分割性凹凸複合繊維の低融点成分（Ｂ）には断続的な凸部のみが形成されていた。（判定：○）。
分割性凹凸複合未延伸繊維の断面は、図２（ｄ）に示すように、実施例６とほぼ同様であった。
なお実施例７、８は２種類のホモポリプロピレンを用いてＭＦＲを調整し「相当」としているが、この場合、２種のＭＦＲと質量％から求められるブレンド物のＭＦＲは、メルトフローレイトに関する以下の方程式によって計算される。
log(MFRフ゛レント゛) = w1log(MFR1) + w2log(MFR2) +…+wilog(MFRi) +…+ wnlog(MFRn)
式中、wiは構成成分iの重量分画、MFRiは構成要素iのメルトフローレイト、nはブレンド中の構成成分の総数、及びw1+w2+…+wi+…wn = 1
である。
【００５８】
実施例９
高融点成分（Ａ）として、プライムポリマー社製ホモポリプロピレン[商品名「Ｙ２００５ＧＰ」、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝２０ｇ／１０分]を３５質量％と、同じく[商品名「Ｙ９００ＧＶ」、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝９ｇ／１０分]を３５質量％、及び相溶化剤として無水カルボン酸で酸変成したポリプロピレン[ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝５２４ｇ／１０分、融点：１３７℃]を３０質量％配合し、目標ＭＦＲを４０ｇ／１０分相当として、繊維断面における高融点成分（Ａ）と低融点成分（Ｂ）の面積比率を同等にすることを目標とした以外は実施例１と同様にして、分割性凹凸複合未繊維を得た。分割性凹凸複合未延伸繊維の断面は図２（ｃ）に近似していた。
得られた分割性凹凸複合未延伸繊維の紡糸繊度は１２．２ｄｔｅｘが限度で、延伸倍率４倍のときに単糸繊度３．３ｄｔｅｘの分割性凹凸複合繊維を得た。分割性凹凸複合延伸繊維には僅かに凹凸が認められ（判定：△）、熱風融着不織布を構成する分割性凹凸複合繊維の低融点成分（Ｂ）には断続的な凸部のみが形成されていた。（判定：○）。
得られた分割性凹凸延伸複合繊維のＳＥＭ写真を図６（ａ）に示す。また実施例１と同様にして得られた熱風融着不織布を構成する分割性凹凸複合繊維のＳＥＭ写真を図６(ｂ)に示す。
【００５９】
実施例１０
高融点成分（Ａ）材料として、ホモポリプロピレン［プライムポリマー社製、商品名「Ｓ１１９」、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝６０ｇ／１０分］を用い、低融点成分（Ｂ）材料には、高密度ポリエチレン［京葉ポリエチレン社製、商品名「Ｓ６９３２」、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）＝２０ｇ／１０分、融点：１３０℃、Ｔｇ：−１２０℃］６０質量％と、環状オレフィンコポリマー［ポリプラスチック社製、登録商標「ＴＯＰＡＳ ５０１３」、Ｔｇ＝１３４℃、２６０℃／２．１６ｋｇでのＭＶＲ＝４８ｍｌ／１０分］１０質量％、実施例９で用いた無水カルボン酸で酸変成したポリプロピレン[ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝５２４ｇ／１０分、融点：１３７℃]を低融点成分（Ｂ）に３０質量％添加し、その他は実施例１と同様にして、２．２ｄｔｅｘの分割性凹凸複合繊維を得た。分割性凹凸複合延伸繊維には大きな凹部が認められており（判定：○）、また熱風融着不織布を構成する分割性凹凸複合繊維には大きな凸部が形成され、繊維に空洞が開く程の凹部が形成されていた（判定：◎）。
得られた分割性凹凸延伸複合繊維のＳＥＭ写真を図７（ａ）に示す。また実施例１と同様にして得られた熱風融着不織布を構成する分割性凹凸複合繊維のＳＥＭ写真を図７（ｂ）に示す。
【００６０】
比較例１
実施例１において、低融点成分に非晶性樹脂（ｂ）（ＴＯＰＡＳ、５０１３）を添加しない以外は、実施例１と同様に行った。延伸繊維の表面は平滑で凹凸はなく（判定：×）、熱風融着後の繊維低融点成分には凸部や凹部がなくスジ状突起しか存在しなかった（判定：×）。なお未延伸繊維の断面は図２（ｅ）に近似したものであった。
得られた分割性凹凸延伸複合繊維のＳＥＭ写真を図８（ａ）に示す。また実施例１と同様にして得られた熱風融着不織布を構成する分割性凹凸複合繊維のＳＥＭ写真を図８（ｂ）に示す。原料組成、紡糸条件等をまとめて第２表に示す。
【００６１】
【表２】
【００６２】
比較例２
実施例１において、低融点成分の非晶性樹脂（ｂ）を（ＴＯＰＡＳ、５０１３）から、（ＴＯＰＡＳ、８００７、Ｔｇ＝７８℃、２６０℃／２．１６ｋｇにおけるＭＶＲ＝３２ｍｌ／１０分）に代えた以外は、実施例１と同様にして、２．２ｄｔｅｘの分割性複合繊維を得た。未延伸繊維の断面は図２（ｅ）に近似したものであった。また延伸複合繊維は平滑で凹凸はなく（判定：×）、熱風融着後の分割性複合繊維にも凹凸がなくスジ状突起しか存在しなかった（判定：×）。
得られた分割性凹凸延伸複合繊維のＳＥＭ写真を図９（ａ）に示す。また実施例１と同様にして得られた熱風融着不織布を構成する分割性凹凸複合繊維のＳＥＭ写真を図９（ｂ）に示す。結果を第２表に示す。
【００６３】
比較例３
実施例１において、低融点成分（Ｂ）の非晶性樹脂（ｂ）を（ＴＯＰＡＳ、５０１３）から、（ＴＯＰＡＳ、９５０６、Ｔｇ＝６５℃、２６０℃／２．１６ｋｇにおけるＭＶＲ＝５．５ｍｌ／１０分）に代えた以外は、実施例１と同様にして、２．２ｄｔｅｘの分割性複合繊維を得た。未延伸繊維の断面は、図２（ｅ）に近似したものであった。また、延伸複合繊維は平滑で凹凸はなく（判定：×）、熱風融着後の分割性複合繊維にも凹凸がなくスジ状突起しか存在しなかった（判定：×）。結果を第２表に示す。
【００６４】
分割性凹凸複合繊維の評価
（１）延伸複合繊維の染色性
分割性凹凸延伸複合繊維の高融点成分（Ａ）、低融点成分（Ｂ）、各成分の界面等の微細構造の違いを見るため、実施例１、実施例４、実施例１０、比較例１、及び、比較例２について、染料による染色性の違いを見た。染色用サンプルは、幅３０ｍｍ×長さ７０ｍｍ、厚み１ｍｍのステンレス板に穿孔した直径１．５ｍｍの孔に、サンプルとしての分割性凹凸延伸複合繊維束の周りをビスコースレーヨン繊維で包んで過密状態で通し、ステンレス板の両面を、剃刀刃でカットして調製した。
これを、コンゴーレッド（ナカライテスク社製）５質量％の２０℃の染色浴中で１分間染色した。
染色されたサンプルを光学顕微鏡下での繊維断面写真を撮影し染色状況を観察し、以下の基準で延伸複合繊維の染色性を判定した。
◎：染色液によって濃厚に染色され、繊維断面において８分割された２成分の界面の判別が全くできない場合
○：前記「◎」よりは薄いが染色されており、繊維断面の２成分界面の判別ができる場合
×：染色液に染色されることがなく、繊維断面の２成分界面が明確に判別できる場合
上記の方法により延伸複合繊維の染色状況を観察した結果、低融点成分（Ｂ）に非晶性樹脂を含まず、延伸後に凹凸状を呈していない比較例１と比較例２は、染色されることなく繊維断面において８分割された２成分の界面が明確な状態であった（判定：×）。一方、実施例１と実施例４では、凹凸による毛細管現象の効果により低融点成分と高融点成分の界面に染料が入り込み、高融点成分側と同化した色調となっていた（判定：○）。
実施例１０は、延伸繊維の表面に大きな凹凸が観察され、一部断面成分は分割もしているため濃色に染色されており、繊維断面で８分割された２成分の界面の判別が全くできなかった（判定：◎）。これらをまとめて第３表に示す。
【００６５】
(２)吸い上げ性能の評価
実施例１、実施例４、実施例１０、比較例１、及び比較例２の分割性複合繊維をそれぞれ、熱風融着法により温度１３５℃、風速２．７ｍ／ｓｅｃ、処理時間５秒の融着条件にて不織布を作製した。得られた不織布について、ＪＩＳ Ｌ １９０７ のバイレック法に準拠して吸い上げ性能の比較を行った。
具体的には、長さ２００ｍｍ×幅２５ｍｍに切り出した不織布の長さ方向の先端２０ｍｍを生理食塩水に浸け、１０分後の吸い上げ高さ（ｍｍ）を測定した。
吸い上げ高さの結果は、凹凸形状が大きければ大きいほど高い結果となった。これは凹凸の発現によって繊維の表面積が大きくなり、毛細管現象が働いたことが原因である。結果を第３表に示す。
【００６６】
(３)吸水率（保水率）
実施例１、実施例４、実施例１０、比較例１、及び比較例２の分割性複合繊維不織布について、ＪＩＳ Ｌ １９０７ の吸水率測定に準拠して吸水率の測定を行った。
具体的には、７５ｍｍ×７５ｍｍに切り出した不織布を生理食塩水に２０分浸漬させ、その後２枚の乾燥した濾紙で挟み、ロールを用いて２５ｍｍ／ｓｅｃで加圧し吸水率を算出した。
吸水率（保水率）においても吸い上げ高さの結果と同傾向の結果が見られた。吸水率（保水性）は上記の毛細管現象の働きの他に、凹凸によって発生した微細な隙間に水分が保持されたことにも起因している。結果を第３表に示す。
【００６７】
【表３】
【００６８】
(４) 耐久親水性評価
実施例１、実施例４、実施例１０、比較例１、及び比較例２の分割性複合繊維不織布について、次の一滴法を用いて耐久親水性を比較した。
＜一滴法＞
（i）１００ｍｍ×１００ｍｍに切り出した不織布を濾紙の上に置く。
（ii）不織布に撥水性マジックでランダムに、小さく「・」印を２０箇所マークする。
（iii）「・」印をつけた箇所に生理食塩水を１０ｍｍの高さから1滴滴下する。
（iv）滴下終了から５秒以内に吸水された箇所を数える。
（ｖ）不織布を濾紙で挟み水分を除去し、１回目と同じ「・」印の箇所に再度滴下する。
（vi）（iii）〜（ｖ）を５回繰り返し、吸水箇所を測定する。
前述の捲縮工程にて付着させた仕上げ油剤としては、以下の２点を使用した。
条件１：初期透水油剤（ミヨシ油脂社製、ソフトオイル１２０）付着率０．５質量％で使用時
条件２：耐久親水油剤（竹本油脂社製、ＵＮ−５９４）付着率０．５質量％で使用時
初期透水油剤は初期透水速度に特化した油剤であり、一度水分と接触すると水と共に油剤が流れ落ちてしまう性能を持っている。そのような性能にも関わらず、実施例１０では２回目以降の滴下においても高い親水性を保持していた。これは大きな凹凸によって繊維の表面積が大きくなり毛細管現象が強く働いたことや、凹凸によって生じた微細な隙間に水分が保持されやすくなったこと、更には微細な隙間に油剤が入り込み落ちにくくなったことが原因であると考えられる。実施例１、実施例４は実施例１０には及ばないが、凹凸によって同様の現象が働き耐久親水性が向上した。しかし凹凸の発現しなかった比較例１、比較例２は初期透水油剤の性能どおり、１回の滴下で油剤が全て流れ落ちてしまっていた。
耐久親水油剤は初期透水油剤よりも繰り返し滴下に優れている油剤である。この油剤でも、初期透水油剤と同様の原因により、凹凸発現の大きさに比例して耐久親水性が向上していた。
初期透水油剤に対する耐久親水性の評価を第４表に、耐久親水油剤に対する耐久親水性の評価を第５表に示す。
【００６９】
【表４】
【００７０】
【表５】
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明の分割性凹凸複合繊維は、水を吸水（保水）する性能（効果）が大きな不織布用の繊維として利用できる。
また本発明の分割性凹凸複合繊維の製造方法は、当該分割性凹凸複合繊維の効果的な製造方法として利用できる。
分割性凹凸複合繊維について考えられる用途としては、当該分割性凹凸複合繊維と他の繊維との混綿使用で、紙おむつやナプキンの表面材、当該表面材で、吸水性（保水性）が期待される場合は、セカンドシートでの用途が考えられる。すなわち、最近の紙おむつは、吸収体／セカンドシート／トップシートの構成を取っており、セカンドシートの目的は、尿をより早く吸水し、吸収体へ移動させる為に使用されるので、高い吸水性（保水性）を有する本発明の分割性凹凸複合繊維の機能の発現が期待される。また、分割細繊度化により風合いを向上させ、トップシートに利用することも期待される。
また、本発明の分割性凹凸複合繊維の単独使用の用途としては、ウォータージェット（ＷＪ）処理により分割細繊度化して、フローリングワイパーに適応することが考えられる。
フローリングワイパーは、ＷＪ処理後乾燥工程があるので、この乾燥熱処理にて、凹凸をより顕在化させることが可能であり、接着性能が低下していることで、不織布の自由繊維が確保可能となり、ワイパー性能（髪の毛や固形ごみ「パンくず」を絡め取る効果）の高い製品が期待できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
結晶性熱可塑性樹脂を含む高融点成分（Ａ）と、ポリオレフィン系樹脂（ａ）と非晶性樹脂（ｂ）とを含む樹脂組成物からなる低融点成分（Ｂ）とからなる複合繊維であって、該複合繊維は、高融点成分（Ａ）と低融点成分（Ｂ）が相互に接合した断面形状を有し、低融点成分（Ｂ）からなる繊維表面部が凹凸状を呈してなることを特徴とする分割性凹凸複合繊維。
【請求項２】
ポリオレフィン系樹脂（ａ）の融点は、結晶性熱可塑性樹脂の融点よりも低く、かつ、非晶性樹脂（ｂ）のガラス転移点（Ｔｇ）以下の温度で未延伸複合繊維を延伸すること及び、該延伸糸を熱処理することにより低融点成分の表面に、該低融点成分（Ｂ）の繊維軸方向にわたって凹凸状を形成してなる請求項1に記載の分割性凹凸複合繊維。
【請求項３】
前記非晶性樹脂（ｂ）のガラス転移点（Ｔｇ）がポリオレフィン系樹脂（ａ）の融点よりも高い請求項２に記載の分割性凹凸複合繊維。
【請求項４】
複合繊維の径方向の断面において、繊維中央部から繊維表面に向かって高融点成分（Ａ）及び低融点成分（Ｂ）が略放射状に接合されてなる請求項１〜３のいずれかに記載の分割性凹凸複合繊維。
【請求項５】
高融点成分（Ａ）の結晶性熱可塑性樹脂が結晶性ポリプロピレン又はポリエチレンテレフタレートであり、かつ低融点成分（Ｂ）のポリオレフィン系樹脂（ａ）が高密度ポリエチレンである請求項１〜４のいずれかに記載の分割性凹凸複合繊維。
【請求項６】
非晶性樹脂（ｂ）が、環状オレフィンコポリマー及び／又はポリカーボネ―トである請求項１〜５のいずれかに記載の分割性凹凸複合繊維。
【請求項７】
非晶性樹脂（ｂ）が、環状オレフィンコポリマーである請求項６に記載の分割性凹凸複合繊維。
【請求項８】
低融点成分（Ｂ）におけるポリオレフィン系樹脂（ａ）と非晶性樹脂（ｂ）との含有割合が質量比で９７：３〜８５：１５である請求項１〜７のいずれかに記載の分割性凹凸複合繊維。
【請求項９】
結晶性熱可塑性樹脂を含む高融点成分（Ａ）と、高融点成分（Ａ）の結晶性熱可塑性樹脂の融点よりも低い融点を有するポリオレフィン系樹脂（ａ）と非晶性樹脂（ｂ）とを含む樹脂組成物からなる低融点成分（Ｂ）を相互に接合した未延伸複合繊維を溶融紡糸する工程、該未延伸複合繊維をポリオレフィン系樹脂（ａ）のＴｇ以上、融点以下の温度であって、かつ非晶性樹脂（ｂ）のＴｇ以下の温度で熱延伸する工程、を含むことを特徴とする分割性凹凸複合繊維の製造方法。
【請求項１０】
前記の複合繊維を溶融紡糸する工程において、複合繊維の径方向の断面において、繊維中央部から繊維表面に向かって高融点成分（Ａ）及び低融点成分（Ｂ）が略放射状に接合可能な紡糸ヘッド部を備えた紡糸装置を用い、紡糸ヘッド部における高融点成分（Ａ）の溶融粘度と低融点成分（Ｂ）の溶融粘度とを調整して、紡糸する請求項９に記載の分割性凹凸複合繊維の製造方法。
【請求項１１】
前記溶融粘度の調整が、高融点成分（Ａ）の結晶性熱可塑性樹脂のメルトフローレイト（ＭＦＲA）と低融点成分（Ｂ）のポリオレフィン系樹脂（ａ）のメルトフローレイト（ＭＦＲB）を、ＭＦＲA ≧ ＭＦＲB としてなる請求項１０に記載の分割性凹凸複合繊維の製造方法。
【請求項１２】
請求項１〜８のいずれかに記載の分割性凹凸複合繊維を用いてなることを特徴とする不織布。
【請求項１】
結晶性熱可塑性樹脂を含む高融点成分（Ａ）と、ポリオレフィン系樹脂（ａ）と非晶性樹脂（ｂ）とを含む樹脂組成物からなる低融点成分（Ｂ）とからなる複合繊維であって、該複合繊維は、高融点成分（Ａ）と低融点成分（Ｂ）が相互に接合した断面形状を有し、低融点成分（Ｂ）からなる繊維表面部が凹凸状を呈してなることを特徴とする分割性凹凸複合繊維。
【請求項２】
ポリオレフィン系樹脂（ａ）の融点は、結晶性熱可塑性樹脂の融点よりも低く、かつ、非晶性樹脂（ｂ）のガラス転移点（Ｔｇ）以下の温度で未延伸複合繊維を延伸すること及び、該延伸糸を熱処理することにより低融点成分の表面に、該低融点成分（Ｂ）の繊維軸方向にわたって凹凸状を形成してなる請求項1に記載の分割性凹凸複合繊維。
【請求項３】
前記非晶性樹脂（ｂ）のガラス転移点（Ｔｇ）がポリオレフィン系樹脂（ａ）の融点よりも高い請求項２に記載の分割性凹凸複合繊維。
【請求項４】
複合繊維の径方向の断面において、繊維中央部から繊維表面に向かって高融点成分（Ａ）及び低融点成分（Ｂ）が略放射状に接合されてなる請求項１〜３のいずれかに記載の分割性凹凸複合繊維。
【請求項５】
高融点成分（Ａ）の結晶性熱可塑性樹脂が結晶性ポリプロピレン又はポリエチレンテレフタレートであり、かつ低融点成分（Ｂ）のポリオレフィン系樹脂（ａ）が高密度ポリエチレンである請求項１〜４のいずれかに記載の分割性凹凸複合繊維。
【請求項６】
非晶性樹脂（ｂ）が、環状オレフィンコポリマー及び／又はポリカーボネ―トである請求項１〜５のいずれかに記載の分割性凹凸複合繊維。
【請求項７】
非晶性樹脂（ｂ）が、環状オレフィンコポリマーである請求項６に記載の分割性凹凸複合繊維。
【請求項８】
低融点成分（Ｂ）におけるポリオレフィン系樹脂（ａ）と非晶性樹脂（ｂ）との含有割合が質量比で９７：３〜８５：１５である請求項１〜７のいずれかに記載の分割性凹凸複合繊維。
【請求項９】
結晶性熱可塑性樹脂を含む高融点成分（Ａ）と、高融点成分（Ａ）の結晶性熱可塑性樹脂の融点よりも低い融点を有するポリオレフィン系樹脂（ａ）と非晶性樹脂（ｂ）とを含む樹脂組成物からなる低融点成分（Ｂ）を相互に接合した未延伸複合繊維を溶融紡糸する工程、該未延伸複合繊維をポリオレフィン系樹脂（ａ）のＴｇ以上、融点以下の温度であって、かつ非晶性樹脂（ｂ）のＴｇ以下の温度で熱延伸する工程、を含むことを特徴とする分割性凹凸複合繊維の製造方法。
【請求項１０】
前記の複合繊維を溶融紡糸する工程において、複合繊維の径方向の断面において、繊維中央部から繊維表面に向かって高融点成分（Ａ）及び低融点成分（Ｂ）が略放射状に接合可能な紡糸ヘッド部を備えた紡糸装置を用い、紡糸ヘッド部における高融点成分（Ａ）の溶融粘度と低融点成分（Ｂ）の溶融粘度とを調整して、紡糸する請求項９に記載の分割性凹凸複合繊維の製造方法。
【請求項１１】
前記溶融粘度の調整が、高融点成分（Ａ）の結晶性熱可塑性樹脂のメルトフローレイト（ＭＦＲA）と低融点成分（Ｂ）のポリオレフィン系樹脂（ａ）のメルトフローレイト（ＭＦＲB）を、ＭＦＲA ≧ ＭＦＲB としてなる請求項１０に記載の分割性凹凸複合繊維の製造方法。
【請求項１２】
請求項１〜８のいずれかに記載の分割性凹凸複合繊維を用いてなることを特徴とする不織布。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【公開番号】特開２０１３−４９９４３（Ｐ２０１３−４９９４３Ａ）
【公開日】平成２５年３月１４日（２０１３．３．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−１５７９４９（Ｐ２０１２−１５７９４９）
【出願日】平成２４年７月１３日（２０１２．７．１３）
【出願人】（０００１２００１０）宇部日東化成株式会社 (203)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年３月１４日（２０１３．３．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年７月１３日（２０１２．７．１３）
【出願人】（０００１２００１０）宇部日東化成株式会社 (203)
【Ｆターム（参考）】
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