分析装置
【課題】試料カップに収容することに適さない有機物試料であっても容易に分析することができる分析装置を提供する。
【解決手段】分析装置１は、加熱炉２と、試料保持手段４と、キャリヤガス導入手段３６と、分離手段５と、検出手段６とを備える。試料保持手段４は、有機物試料を保持して加熱炉２の加熱位置に挿入する管状部材４５と、キャリヤガスを管状部材４５に案内するキャリヤガス案内路４６とを備える。
【解決手段】分析装置１は、加熱炉２と、試料保持手段４と、キャリヤガス導入手段３６と、分離手段５と、検出手段６とを備える。試料保持手段４は、有機物試料を保持して加熱炉２の加熱位置に挿入する管状部材４５と、キャリヤガスを管状部材４５に案内するキャリヤガス案内路４６とを備える。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分析装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、有機物試料の組成や微細構造を解析するために、該有機物試料を加熱することにより生成する気相成分を分析することが行われている。このような分析に用いられる装置として、例えば図４に示す分析装置１が知られている（例えば特許文献１参照）。
【０００３】
分析装置１は、上下方向に備えられた筒状の加熱炉２と、接続手段３と、試料保持手段４と、分離手段５と、検出手段６とを備えている。加熱炉２は、外周部にヒータ２２を備えると共に、上端部に接続手段３が設けられている。
【０００４】
接続手段３は、加熱炉２と試料保持手段４とを接続する部材であり、内周側に試料保持手段４に保持された有機物試料が挿通される貫通孔３５を備えると共に、貫通孔３５にキャリヤガスを導入するキャリヤガス導入口３６を備えている。試料保持手段４は、サンプラー本体４１と、サンプラー本体４１に取着されたロッド４８とを備え、ロッド４８の先端には前記有機物試料を収容する試料カップ４９が設けられている。
【０００５】
分析装置１では、サンプラー本体４１を接続手段３に接続することにより、試料カップ４９に収容された前記有機物試料を加熱炉２に挿入し、ヒータ２２で加熱することにより、複数の気相成分を生成させる。生成された気相成分は、キャリヤガス導入口３６から導入されるキャリヤガスにより分離手段５に案内されて、個々の気相成分に分離され、検出手段６により検出される。
【０００６】
前記有機物試料の加熱は、プラスチック等の高分子体の場合には、該有機物試料を熱分解させて複数の気相成分を生成させるようにすることができる。或いは、まず、前記プラスチックに含まれる低分子成分が気化される程度の温度に加熱して該低分子成分からなる複数の気相成分を生成させた後、さらに高温に加熱して該プラスチックを熱分解することにより複数の気相成分を生成させるようにしてもよい。
【０００７】
ところで、前記有機物試料には、前記試料カップ４９に収容することに適さないものがある。例えば、前記有機物試料自体が気体である場合、あるいは該有機物試料を反応試薬と反応させて反応生成物を分析しようとする場合等には、該有機物試料を試料カップ４９に収容することが難しい。
【０００８】
そこで、前記有機物試料自体が気体である場合には、活性炭等の吸着剤に該有機物試料を吸着させ、該吸着剤を加熱炉２内で加熱することにより、該吸着剤にから該有機物試料を熱脱着させて複数の気相成分を得ることが考えられる。
【０００９】
また、前記有機物試料を反応試薬と反応させて反応生成物を分析しようとする場合には、該有機物試料と反応試薬とをガラス製カプセルに封入して加熱炉２内で加熱することにより反応させる方法が知られている。この場合、反応後に加熱炉２内で前記ガラス製カプセルを破壊することにより、反応生成物の複数の気相成分を得ることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平６−８２４３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、前記吸着剤又は前記ガラス製カプセルを用いる場合、分析後に該吸着剤や破壊された該ガラス製カプセルの残骸を加熱炉２から回収することが難しいという不都合がある。
【００１２】
そこで、本発明は、かかる不都合を解消して、試料カップに収容することに適さない有機物試料であっても容易に分析することができる分析装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
かかる目的を達成するために、本発明は、有機物試料を加熱して複数の気相成分を生成する筒状の加熱炉と、該有機物試料を保持して、該加熱炉の一方の端部から該加熱炉の加熱位置に挿入する試料保持手段と、キャリヤガスを該加熱炉に導入するキャリヤガス導入手段と、該加熱炉の他方の端部に接続され該キャリヤガスにより導入される該複数の気相成分を個々の気相成分に分離する分離手段と、該分離手段に接続され該分離手段により分離された個々の気相成分を検出する検出手段とを備える分析装置において、該試料保持手段は、該有機物試料を保持して該加熱炉の加熱位置に挿入する管状部材と、該キャリヤガス導入手段により導入されるキャリヤガスを該管状部材に案内するキャリヤガス案内手段とを備えることを特徴とする。
【００１４】
本発明の分析装置では、試料カップに収容することに適さない有機物試料を前記管状部材に保持させ、該管状部材を前記試料保持手段に取着することにより、該有機物試料を前記加熱炉に挿入し、加熱位置に配置する。そして、前記管状部材に保持させた前記有機物試料を前記加熱位置で加熱することにより、該管状部材内で複数の気相成分を生成させることができる。
【００１５】
このとき、本発明の分析装置では、前記キャリヤガス導入手段により導入されるキャリヤガスが、前記キャリヤガス案内手段を介して前記管状部材に案内される。そこで、前記管状部材内で生成した前記複数の気相成分は、前記キャリヤガスにより前記加熱炉内に導入され、さらに前記分離手段に導入される。この結果、前記複数の気相成分を前記分離手段により個々の気相成分に分離し、前記検出手段により検出することができる。
【００１６】
また、前記複数の気相成分の検出が終了した後には、前記管状部材により、前記有機物試料を保持させた媒体を回収することができる。
【００１７】
本発明の分析装置において、前記管状部材は、両端部が開放されていると共に内部に前記有機物試料を吸着する吸着剤が充填されているものを用いることができる。前記管状部材によれば、一方の端部から吸引することにより、他方の端部から気体状態の有機物試料を該管状部材内に導入し、前記吸着剤に吸着させることにより捕捉することができる。
【００１８】
前記管状部材は、前記試料保持手段に取着されて前記加熱炉に挿入されたときに、該熱炉炉内で加熱されることにより、前記吸着剤に吸着されている有機物試料を熱脱着させて複数の気相成分を生成させる。このとき、前記管状部材には、前記キャリヤガス案内手段を介してキャリヤガスが案内されているので、生成した複数の気相成分を該キャリヤガスにより該加熱炉内に導入することができる。前記複数の気相成分は、さらに、前記加熱炉内を介して前記分離手段に導入される。
【００１９】
前記吸着剤は、前記複数の気相成分が前記分離手段に導入された後も、前記管状部材に充填された状態を保持しており、該管状部材と共に前記加熱炉から除去することができる。
【００２０】
また、本発明の分析装置において、前記管状部材は、一方の端部が開放されていると共に、他方の端部に試料収容部が着脱自在に取着されるものを用いることもできる。前記試料収容部は、前記有機物試料と反応試薬とが封入されたガラス製カプセルを収容する有底筒状体であって底部に気相成分の流通可能な貫通孔を備えている。
【００２１】
この場合、前記試料保持手段は、前記管状部材内部で前記試料収容部方向に前進して該ガラス製カプセルを破壊するカプセル破壊部材を備えている。
【００２２】
前記管状部材は、前記試料保持手段に取着されて前記加熱炉に挿入されたときに、該熱炉炉内で加熱されることにより、前記ガラス製カプセルに封入されている前記有機物試料が前記反応試薬と反応し、反応生成物が得られる。前記反応生成物は、そのまま気化され、或いはさらに熱分解されることにより、複数の気相成分が生成する。
【００２３】
前記複数の気相成分は、前記試料保持手段のカプセル破壊部材を前記試料収容部方向に前進させ、前記ガラス製カプセルを破壊することにより、該ガラス製カプセルから放出される。このとき、前記管状部材は、前記管状部材には、前記キャリヤガス案内手段を介してキャリヤガスが案内されているので、生成した複数の気相成分を該キャリヤガスにより、前記試料収容部の貫通孔から該加熱炉内に流出させることができる。前記複数の気相成分は、さらに、前記加熱炉内を介して前記分離手段に導入される。
【００２４】
前記ガラス製カプセルの残骸は、前記複数の気相成分が前記分離手段に導入された後も、前記試料収容部に収容されたままとなっており、前記管状部材と共に前記加熱炉から除去することができる。
【００２５】
本発明の分析装置では、前記管状部材の各態様に応じて、前記試料保持手段を交換する場合、個々の試料保持手段に前記キャリヤガス導入手段及び前記キャリヤガス案内手段を設けてもよい。しかし、加熱炉側に前記キャリヤガス導入手段を設ける一方、個々の試料保持手段に前記キャリヤガス案内手段を設けて、該キャリヤガス導入手段と該キャリヤガス案内手段とを接続することができれば、個々の試料保持手段に対し該キャリヤガス導入手段を共通化することができ有利である。
【００２６】
そこで、本発明の分析装置は、前記加熱炉の一方の端部に設けられ、前記加熱炉と前記試料保持手段とを接続すると共に、内周側に該試料保持手段に保持された該有機物試料が挿通される貫通孔と、該貫通孔に開口して該貫通孔内にキャリヤガスを導入する前記キャリヤガス導入手段とを備える接続手段を備え、前記試料保持手段は、該接続手段の該貫通孔に間隙を存して嵌合されると共に前記管状部材が取着される嵌合部材を備え、前記キャリヤガス案内手段は、該嵌合部材の外周面に開口し、該嵌合部材に取着された該管状部材の端部に該キャリヤガスを案内するキャリヤガス案内路とを備え、該接続手段又は該試料保持手段は、該貫通孔の内周面と該嵌合部材との間隙に設けられ、該キャリヤガス導入手段及び該キャリヤガス案内路の開口部より該加熱炉に近い側で該間隙を封止して、該キャリヤガス導入手段により該貫通孔に導入されるキャリヤガスを該キャリヤガス案内路に供給する封止部材を備えることが好ましい。
【００２７】
この場合、前記試料保持手段は、前記嵌合部材に前記管状部材が取着されている状態で、該管状部材を前記接続手段の貫通孔に挿通し、該嵌合部材が該貫通孔に嵌合されることにより該接続手段に装着される。このとき、前記キャリヤガス案内手段は、前記嵌合部材の外周面に開口するキャリヤガス案内路を備えている。また、前記貫通孔の内周面には前記キャリヤガス導入手段が開口している。
【００２８】
一方、前記貫通孔の内周面と前記嵌合部材の外周面との間には間隙があり、前記キャリヤガス導入手段の開口部と、前記キャリヤガス案内路の開口部とは、相互に接続されていない。しかし、前記間隙には、前記キャリヤガス導入手段及び前記キャリヤガス案内路の開口部よりも前記加熱炉に近い側で該間隙を封止する封止部材が備えられている。
【００２９】
この結果、前記キャリヤガス導入手段により前記貫通孔に導入されたキャリヤガスは、該貫通孔から前記加熱炉に直接流入することが前記封止部材により阻止され、前記キャリヤガス案内路に流入することとなる。従って、前記キャリヤガス案内路により、前記キャリヤガスを前記管状部材内部に案内することができる。
【００３０】
尚、前記封止部材は、前記貫通孔の内周面と前記嵌合部材の外周面との間隙に配設されていればよく、前記接続手段又は前記試料保持手段のどちらに設けられていてもよい。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】本発明の分析装置の一実施形態を示す説明的断面図。
【図２】図１に示す分析装置に用いられる試料保持手段の一構成例を示す説明的断面図。
【図３】図１に示す分析装置に用いられる試料保持手段の他の構成例を示す説明的断面図。
【図４】従来の分析装置の一形態を示す説明的断面図。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
次に、添付の図面を参照しながら本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。
【００３３】
図１に示すように、本実施形態の分析装置１は、筒状の加熱炉２と、接続手段３と、試料保持手段４と、分離手段５と、検出手段６とを備えている。
【００３４】
加熱炉２は、石英管からなり、ハウジング２１内に上下方向に備えられると共に、外周部に設けられたヒータ２２を備えている。また、加熱炉２は、その内部に上端部に連接する大径部２３と、テーパ部２４を介して大径部２３の下部に連接する小径部２５とを備えている。
【００３５】
接続手段３は、加熱炉２の上端部外周側に装着される第１の管状部３１と、ハウジング２１上に載置されるフランジ部３２を介して第１の管状部３１に連接する第２の管状部３３とを備えている。第２の管状部３３は、外周面に雄ねじ部３４を備えると共に、内周側には上方から下方に向かって次第に縮径するテーパ状貫通孔３５を備えている。テーパ状貫通孔３５は、加熱炉２の大径部２３の内周側に開口している。
【００３６】
また、第２の管状部３３は、雄ねじ部３４とフランジ部３２との間にキャリヤガス導入手段としてのキャリヤガス導入口３６を備え、キャリヤガス導入口３６は管壁を貫通して内周面のテーパ状貫通孔３５に開口している。キャリヤガス導入口３６には、図示しないキャリヤガス源から、ヘリウム、窒素等のキャリヤガスが供給される。
【００３７】
試料保持手段４は、柱状のサンプラー本体４１と、サンプラー本体４１の先端部に連接されサンプラー本体４１より大径の筒状部４２とを備えている。筒状部４２は内周側に雌ねじ部４３を備える袋ナット状となっており、雌ねじ部４３が接続手段３の雄ねじ部３４に螺合されることにより着脱自在とされている。
【００３８】
サンプラー本体４１の先端部には、接続手段３のテーパ状貫通孔３５の形状に沿う円錐状の嵌合部材４４が備えられており、嵌合部材４４はテーパ状貫通孔３５に間隙を存して嵌合されるようになっている。また、嵌合部材４４には、金属製細管からなる管状部材４５が着脱自在に取着されるようになっている。管状部材４５は、内部に有機物試料を保持すると共に、テーパ状貫通孔３５に挿通され、該有機物試料を加熱炉２の加熱位置である大径部２３に挿入する。
【００３９】
本実施形態の分析装置１では、管状部材４５の内部に有機物試料が保持されているので、該有機物試料から生成した気相成分を加熱炉２内に案内するには、管状部材４５内にキャリヤガスを導入する必要がある。そこで、サンプラー本体４１には、キャリヤガス導入口３６からテーパ状貫通孔３５内に導入されたキャリヤガスを、嵌合部材４４の外周面から管状部材４５の端部に案内するキャリヤガス案内路４６が備えられている。
【００４０】
また、分析装置１では、テーパ状貫通孔３５と嵌合部材４４との間隙に、キャリヤガス導入口３６及びキャリヤガス案内路４６の開口部より加熱炉２に近い側で該間隙を封止する封止部材としてのＯ−リング４７が備えられている。Ｏ−リング４７により、キャリヤガス導入口３６からテーパ状貫通孔３５内に導入されたキャリヤガスは、加熱炉２内に直接流入することが阻止され、キャリヤガス案内路４６に流入するようにされている。
【００４１】
分離手段５は、恒温槽５１内に配設されたキャピラリーカラム等の分離カラム５２と、分離カラム５２の先端部と加熱炉２の小径部２５の下端部とを接続する試料導入部５３とを備えている。恒温槽５１は図示しない制御手段により所定温度に保持される。
【００４２】
検出手段６は、分離カラム５２の後端部に接続され、例えば四重極質量分析計等の検出器６１を備えている。
【００４３】
尚、分析装置１において、金属からなる部材は少なくとも前記キャリヤガスに暴露される部分にシリカコート等のコーティングが施され、不活性化されている。また、気密を要する部分には適宜Ｏ−リングが配設されている。
【００４４】
本実施形態の分析装置１において、試料保持手段４は、例えば図２に示すように、内部に活性炭等の吸着剤４５１を充填した管状部材４５ａを備えるものとすることができる。管状部材４５ａは両端部が開放されており、一方の端部に近い部分に吸着剤４５１が充填されると共に、吸着剤４５１から遠い方の端部でサンプラー本体４１の嵌合部材４４に取着されている。管状部材４５ａは、一方の端部に真空ポンプ等を取着して、他方の端部から気体の有機物試料を内部に吸引することにより、該有機物試料を吸着剤４５１に吸着させて捕捉することができる。
【００４５】
また、試料保持手段４は、例えば図３に示すように、先端部が閉塞された管状の試料収容部４５２が着脱自在とされている管状部材４５ｂを備えるものとしてもよい。試料収容部４５２は、管状部材４５ｂと同様の金属製細管からなり、有機物試料と反応試薬とが封入されたガラス製カプセル４５３を収容する。また、試料収容部４５２は、閉塞された先端部に気相成分を流通可能とする細孔４５４を備えている。
【００４６】
このとき、サンプラー本体４１は、管状部材４５ｂ内に挿入されてガラス製カプセル４５３を破壊するロッド４１１を備えている。ロッド４１１は、サンプラー本体４１の末端部に設けられた回転ノブ４１２を回転操作することにより、管状部材４５ｂ内で進退自在とされている。
【００４７】
次に、分析装置１の作動として、試料保持手段４が管状部材４５ａを備える場合について説明する。
【００４８】
この場合は、まず、管状部材４５ａの一方の端部に真空ポンプ等を取着して、他方の端部から香気成分等の気体状態の有機物試料を内部に吸引することにより、該有機物試料を吸着剤４５１に吸着させて捕捉する。次に、管状部材４５ａの吸着剤４５１から遠い方の端部を、サンプラー本体４１の嵌合部材４４に取着する。
【００４９】
次に、サンプラー本体４１の筒状部４２を接続手段３の第２の管状部３３に螺着することにより、試料保持手段４を接続手段３を介して加熱炉２に接続する。このとき、サンプラー本体４１の嵌合部材４４は、第２の管状部３３のテーパ状貫通孔３５に間隙を存して嵌合されており、該間隙はＯ−リング４７により封止されている。また、管状部材４５ａはテーパ状貫通孔３５に挿通されて、吸着剤４５１が充填されている部分が加熱炉２内の加熱位置である大径部２３に挿入されている。
【００５０】
次に、図示しないキャリヤガス源からキャリヤガス導入口３６にキャリヤガスを流通する。このようにすると、キャリヤガス導入口３６からテーパ状貫通孔３５内に導入されたキャリヤガスは、加熱炉２に流入することがＯ−リング４７により阻止され、サンプラー本体４１に設けられたキャリヤガス案内路４６に流入する。そして、前記キャリヤガスは、キャリヤガス案内路４６を介して、管状部材４５ａ内に案内される。
【００５１】
次に、ヒータ２２を所定の温度に昇温させ、管状部材４５ａを加熱することにより、吸着剤４５１に吸着されている前記有機物試料を熱脱着させ、複数の気相成分を生成させる。このようにすると、前記複数の気相成分は、管状部材４５ａ内に流通されている前記キャリヤガスにより、加熱炉２内に案内され、小径部２５、試料導入部５３を介して分離カラム５２に導入される。
【００５２】
この結果、前記有機物試料から生成した複数の気相成分が分離カラム５２により個々の気相成分に分離され、検出器６１により検出される。検出器６１の検出結果は、例えばクロマトグラムとして得ることができる。
【００５３】
次に、分析装置１の作動として、試料保持手段４が管状部材４５ｂを備える場合について説明する。
【００５４】
この場合は、まず、予め一方の端部が閉塞されたガラス管に、トリグリセライド等の有機物試料と、メチル化試薬等の反応試薬とを収容し、該ガラス管の開放端部をガスバーナで加熱して閉塞する。この結果、有機物試料と反応試薬とが封入されたガラス製カプセル４５３が形成される。
【００５５】
次に、ガラス製カプセル４５３を試料収容部４５２に収容し、試料収容部４５２を管状部材４５ｂに取着する。試料収容部４５２は、例えば、開放端部の内周面に雌ねじ部を形成しておき、該雌ねじ部を管状部材４５ｂの一方の端部の外周面に形成された雄ねじ部に螺着することにより、管状部材４５ｂに接続することができる。
【００５６】
次に、管状部材４５ｂの試料収容部４５２が接続されている側と反対側の端部を、サンプラー本体４１の嵌合部材４４に取着する。
【００５７】
次に、サンプラー本体４１の筒状部４２を接続手段３の第２の管状部３３に螺着することにより、試料保持手段４を接続手段３を介して加熱炉２に接続する。このようにすると、試料保持手段４が管状部材４５ａを備える場合と同様にして、キャリヤガス源からキャリヤガス導入口３６を介してテーパ状貫通孔３５内に導入されたキャリヤガスが、キャリヤガス案内路４６を介して、管状部材４５ｂ内に案内される。
【００５８】
次に、ヒータ２２を所定の温度に昇温させ、管状部材４５ｂを加熱することにより、ガラス製カプセル４５３に封入されている前記有機物試料と前記反応試薬とを反応させると共に、反応生成物を気化させ、複数の気相成分を生成させる。そして、サンプラー本体４１に設けられている回転ノブ４１２を回転操作することにより、ロッド４１１を管状部材４５ｂ内で試料収容部４５２方向に進出させ、ロッド４１１によりガラス製カプセル４５３を破壊する。この結果、前記複数の気相成分がガラス製カプセル４５３の外部に放出される。
【００５９】
このようにすると、前記複数の気相成分は、管状部材４５ｂ内に流通されている前記キャリヤガスにより、試料収容部４５２の細孔４５４から加熱炉２内に案内され、小径部２５、試料導入部５３を介して分離カラム５２に導入される。
【００６０】
この結果、前記有機物試料から生成した複数の気相成分が分離カラム５２により個々の気相成分に分離され、検出器６１により検出される。検出器６１の検出結果は、例えばクロマトグラムとして得ることができる。
【符号の説明】
【００６１】
１…分析装置、 ２…加熱炉、 ３…接続手段、 ４…試料保持手段、 ５…分離手段、 ６…検出手段、 ４４…嵌合部材、 ４５…管状部材、 ４６…キャリヤガス案内路、 ４７…封止部材。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分析装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、有機物試料の組成や微細構造を解析するために、該有機物試料を加熱することにより生成する気相成分を分析することが行われている。このような分析に用いられる装置として、例えば図４に示す分析装置１が知られている（例えば特許文献１参照）。
【０００３】
分析装置１は、上下方向に備えられた筒状の加熱炉２と、接続手段３と、試料保持手段４と、分離手段５と、検出手段６とを備えている。加熱炉２は、外周部にヒータ２２を備えると共に、上端部に接続手段３が設けられている。
【０００４】
接続手段３は、加熱炉２と試料保持手段４とを接続する部材であり、内周側に試料保持手段４に保持された有機物試料が挿通される貫通孔３５を備えると共に、貫通孔３５にキャリヤガスを導入するキャリヤガス導入口３６を備えている。試料保持手段４は、サンプラー本体４１と、サンプラー本体４１に取着されたロッド４８とを備え、ロッド４８の先端には前記有機物試料を収容する試料カップ４９が設けられている。
【０００５】
分析装置１では、サンプラー本体４１を接続手段３に接続することにより、試料カップ４９に収容された前記有機物試料を加熱炉２に挿入し、ヒータ２２で加熱することにより、複数の気相成分を生成させる。生成された気相成分は、キャリヤガス導入口３６から導入されるキャリヤガスにより分離手段５に案内されて、個々の気相成分に分離され、検出手段６により検出される。
【０００６】
前記有機物試料の加熱は、プラスチック等の高分子体の場合には、該有機物試料を熱分解させて複数の気相成分を生成させるようにすることができる。或いは、まず、前記プラスチックに含まれる低分子成分が気化される程度の温度に加熱して該低分子成分からなる複数の気相成分を生成させた後、さらに高温に加熱して該プラスチックを熱分解することにより複数の気相成分を生成させるようにしてもよい。
【０００７】
ところで、前記有機物試料には、前記試料カップ４９に収容することに適さないものがある。例えば、前記有機物試料自体が気体である場合、あるいは該有機物試料を反応試薬と反応させて反応生成物を分析しようとする場合等には、該有機物試料を試料カップ４９に収容することが難しい。
【０００８】
そこで、前記有機物試料自体が気体である場合には、活性炭等の吸着剤に該有機物試料を吸着させ、該吸着剤を加熱炉２内で加熱することにより、該吸着剤にから該有機物試料を熱脱着させて複数の気相成分を得ることが考えられる。
【０００９】
また、前記有機物試料を反応試薬と反応させて反応生成物を分析しようとする場合には、該有機物試料と反応試薬とをガラス製カプセルに封入して加熱炉２内で加熱することにより反応させる方法が知られている。この場合、反応後に加熱炉２内で前記ガラス製カプセルを破壊することにより、反応生成物の複数の気相成分を得ることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平６−８２４３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、前記吸着剤又は前記ガラス製カプセルを用いる場合、分析後に該吸着剤や破壊された該ガラス製カプセルの残骸を加熱炉２から回収することが難しいという不都合がある。
【００１２】
そこで、本発明は、かかる不都合を解消して、試料カップに収容することに適さない有機物試料であっても容易に分析することができる分析装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
かかる目的を達成するために、本発明は、有機物試料を加熱して複数の気相成分を生成する筒状の加熱炉と、該有機物試料を保持して、該加熱炉の一方の端部から該加熱炉の加熱位置に挿入する試料保持手段と、キャリヤガスを該加熱炉に導入するキャリヤガス導入手段と、該加熱炉の他方の端部に接続され該キャリヤガスにより導入される該複数の気相成分を個々の気相成分に分離する分離手段と、該分離手段に接続され該分離手段により分離された個々の気相成分を検出する検出手段とを備える分析装置において、該試料保持手段は、該有機物試料を保持して該加熱炉の加熱位置に挿入する管状部材と、該キャリヤガス導入手段により導入されるキャリヤガスを該管状部材に案内するキャリヤガス案内手段とを備えることを特徴とする。
【００１４】
本発明の分析装置では、試料カップに収容することに適さない有機物試料を前記管状部材に保持させ、該管状部材を前記試料保持手段に取着することにより、該有機物試料を前記加熱炉に挿入し、加熱位置に配置する。そして、前記管状部材に保持させた前記有機物試料を前記加熱位置で加熱することにより、該管状部材内で複数の気相成分を生成させることができる。
【００１５】
このとき、本発明の分析装置では、前記キャリヤガス導入手段により導入されるキャリヤガスが、前記キャリヤガス案内手段を介して前記管状部材に案内される。そこで、前記管状部材内で生成した前記複数の気相成分は、前記キャリヤガスにより前記加熱炉内に導入され、さらに前記分離手段に導入される。この結果、前記複数の気相成分を前記分離手段により個々の気相成分に分離し、前記検出手段により検出することができる。
【００１６】
また、前記複数の気相成分の検出が終了した後には、前記管状部材により、前記有機物試料を保持させた媒体を回収することができる。
【００１７】
本発明の分析装置において、前記管状部材は、両端部が開放されていると共に内部に前記有機物試料を吸着する吸着剤が充填されているものを用いることができる。前記管状部材によれば、一方の端部から吸引することにより、他方の端部から気体状態の有機物試料を該管状部材内に導入し、前記吸着剤に吸着させることにより捕捉することができる。
【００１８】
前記管状部材は、前記試料保持手段に取着されて前記加熱炉に挿入されたときに、該熱炉炉内で加熱されることにより、前記吸着剤に吸着されている有機物試料を熱脱着させて複数の気相成分を生成させる。このとき、前記管状部材には、前記キャリヤガス案内手段を介してキャリヤガスが案内されているので、生成した複数の気相成分を該キャリヤガスにより該加熱炉内に導入することができる。前記複数の気相成分は、さらに、前記加熱炉内を介して前記分離手段に導入される。
【００１９】
前記吸着剤は、前記複数の気相成分が前記分離手段に導入された後も、前記管状部材に充填された状態を保持しており、該管状部材と共に前記加熱炉から除去することができる。
【００２０】
また、本発明の分析装置において、前記管状部材は、一方の端部が開放されていると共に、他方の端部に試料収容部が着脱自在に取着されるものを用いることもできる。前記試料収容部は、前記有機物試料と反応試薬とが封入されたガラス製カプセルを収容する有底筒状体であって底部に気相成分の流通可能な貫通孔を備えている。
【００２１】
この場合、前記試料保持手段は、前記管状部材内部で前記試料収容部方向に前進して該ガラス製カプセルを破壊するカプセル破壊部材を備えている。
【００２２】
前記管状部材は、前記試料保持手段に取着されて前記加熱炉に挿入されたときに、該熱炉炉内で加熱されることにより、前記ガラス製カプセルに封入されている前記有機物試料が前記反応試薬と反応し、反応生成物が得られる。前記反応生成物は、そのまま気化され、或いはさらに熱分解されることにより、複数の気相成分が生成する。
【００２３】
前記複数の気相成分は、前記試料保持手段のカプセル破壊部材を前記試料収容部方向に前進させ、前記ガラス製カプセルを破壊することにより、該ガラス製カプセルから放出される。このとき、前記管状部材は、前記管状部材には、前記キャリヤガス案内手段を介してキャリヤガスが案内されているので、生成した複数の気相成分を該キャリヤガスにより、前記試料収容部の貫通孔から該加熱炉内に流出させることができる。前記複数の気相成分は、さらに、前記加熱炉内を介して前記分離手段に導入される。
【００２４】
前記ガラス製カプセルの残骸は、前記複数の気相成分が前記分離手段に導入された後も、前記試料収容部に収容されたままとなっており、前記管状部材と共に前記加熱炉から除去することができる。
【００２５】
本発明の分析装置では、前記管状部材の各態様に応じて、前記試料保持手段を交換する場合、個々の試料保持手段に前記キャリヤガス導入手段及び前記キャリヤガス案内手段を設けてもよい。しかし、加熱炉側に前記キャリヤガス導入手段を設ける一方、個々の試料保持手段に前記キャリヤガス案内手段を設けて、該キャリヤガス導入手段と該キャリヤガス案内手段とを接続することができれば、個々の試料保持手段に対し該キャリヤガス導入手段を共通化することができ有利である。
【００２６】
そこで、本発明の分析装置は、前記加熱炉の一方の端部に設けられ、前記加熱炉と前記試料保持手段とを接続すると共に、内周側に該試料保持手段に保持された該有機物試料が挿通される貫通孔と、該貫通孔に開口して該貫通孔内にキャリヤガスを導入する前記キャリヤガス導入手段とを備える接続手段を備え、前記試料保持手段は、該接続手段の該貫通孔に間隙を存して嵌合されると共に前記管状部材が取着される嵌合部材を備え、前記キャリヤガス案内手段は、該嵌合部材の外周面に開口し、該嵌合部材に取着された該管状部材の端部に該キャリヤガスを案内するキャリヤガス案内路とを備え、該接続手段又は該試料保持手段は、該貫通孔の内周面と該嵌合部材との間隙に設けられ、該キャリヤガス導入手段及び該キャリヤガス案内路の開口部より該加熱炉に近い側で該間隙を封止して、該キャリヤガス導入手段により該貫通孔に導入されるキャリヤガスを該キャリヤガス案内路に供給する封止部材を備えることが好ましい。
【００２７】
この場合、前記試料保持手段は、前記嵌合部材に前記管状部材が取着されている状態で、該管状部材を前記接続手段の貫通孔に挿通し、該嵌合部材が該貫通孔に嵌合されることにより該接続手段に装着される。このとき、前記キャリヤガス案内手段は、前記嵌合部材の外周面に開口するキャリヤガス案内路を備えている。また、前記貫通孔の内周面には前記キャリヤガス導入手段が開口している。
【００２８】
一方、前記貫通孔の内周面と前記嵌合部材の外周面との間には間隙があり、前記キャリヤガス導入手段の開口部と、前記キャリヤガス案内路の開口部とは、相互に接続されていない。しかし、前記間隙には、前記キャリヤガス導入手段及び前記キャリヤガス案内路の開口部よりも前記加熱炉に近い側で該間隙を封止する封止部材が備えられている。
【００２９】
この結果、前記キャリヤガス導入手段により前記貫通孔に導入されたキャリヤガスは、該貫通孔から前記加熱炉に直接流入することが前記封止部材により阻止され、前記キャリヤガス案内路に流入することとなる。従って、前記キャリヤガス案内路により、前記キャリヤガスを前記管状部材内部に案内することができる。
【００３０】
尚、前記封止部材は、前記貫通孔の内周面と前記嵌合部材の外周面との間隙に配設されていればよく、前記接続手段又は前記試料保持手段のどちらに設けられていてもよい。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】本発明の分析装置の一実施形態を示す説明的断面図。
【図２】図１に示す分析装置に用いられる試料保持手段の一構成例を示す説明的断面図。
【図３】図１に示す分析装置に用いられる試料保持手段の他の構成例を示す説明的断面図。
【図４】従来の分析装置の一形態を示す説明的断面図。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
次に、添付の図面を参照しながら本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。
【００３３】
図１に示すように、本実施形態の分析装置１は、筒状の加熱炉２と、接続手段３と、試料保持手段４と、分離手段５と、検出手段６とを備えている。
【００３４】
加熱炉２は、石英管からなり、ハウジング２１内に上下方向に備えられると共に、外周部に設けられたヒータ２２を備えている。また、加熱炉２は、その内部に上端部に連接する大径部２３と、テーパ部２４を介して大径部２３の下部に連接する小径部２５とを備えている。
【００３５】
接続手段３は、加熱炉２の上端部外周側に装着される第１の管状部３１と、ハウジング２１上に載置されるフランジ部３２を介して第１の管状部３１に連接する第２の管状部３３とを備えている。第２の管状部３３は、外周面に雄ねじ部３４を備えると共に、内周側には上方から下方に向かって次第に縮径するテーパ状貫通孔３５を備えている。テーパ状貫通孔３５は、加熱炉２の大径部２３の内周側に開口している。
【００３６】
また、第２の管状部３３は、雄ねじ部３４とフランジ部３２との間にキャリヤガス導入手段としてのキャリヤガス導入口３６を備え、キャリヤガス導入口３６は管壁を貫通して内周面のテーパ状貫通孔３５に開口している。キャリヤガス導入口３６には、図示しないキャリヤガス源から、ヘリウム、窒素等のキャリヤガスが供給される。
【００３７】
試料保持手段４は、柱状のサンプラー本体４１と、サンプラー本体４１の先端部に連接されサンプラー本体４１より大径の筒状部４２とを備えている。筒状部４２は内周側に雌ねじ部４３を備える袋ナット状となっており、雌ねじ部４３が接続手段３の雄ねじ部３４に螺合されることにより着脱自在とされている。
【００３８】
サンプラー本体４１の先端部には、接続手段３のテーパ状貫通孔３５の形状に沿う円錐状の嵌合部材４４が備えられており、嵌合部材４４はテーパ状貫通孔３５に間隙を存して嵌合されるようになっている。また、嵌合部材４４には、金属製細管からなる管状部材４５が着脱自在に取着されるようになっている。管状部材４５は、内部に有機物試料を保持すると共に、テーパ状貫通孔３５に挿通され、該有機物試料を加熱炉２の加熱位置である大径部２３に挿入する。
【００３９】
本実施形態の分析装置１では、管状部材４５の内部に有機物試料が保持されているので、該有機物試料から生成した気相成分を加熱炉２内に案内するには、管状部材４５内にキャリヤガスを導入する必要がある。そこで、サンプラー本体４１には、キャリヤガス導入口３６からテーパ状貫通孔３５内に導入されたキャリヤガスを、嵌合部材４４の外周面から管状部材４５の端部に案内するキャリヤガス案内路４６が備えられている。
【００４０】
また、分析装置１では、テーパ状貫通孔３５と嵌合部材４４との間隙に、キャリヤガス導入口３６及びキャリヤガス案内路４６の開口部より加熱炉２に近い側で該間隙を封止する封止部材としてのＯ−リング４７が備えられている。Ｏ−リング４７により、キャリヤガス導入口３６からテーパ状貫通孔３５内に導入されたキャリヤガスは、加熱炉２内に直接流入することが阻止され、キャリヤガス案内路４６に流入するようにされている。
【００４１】
分離手段５は、恒温槽５１内に配設されたキャピラリーカラム等の分離カラム５２と、分離カラム５２の先端部と加熱炉２の小径部２５の下端部とを接続する試料導入部５３とを備えている。恒温槽５１は図示しない制御手段により所定温度に保持される。
【００４２】
検出手段６は、分離カラム５２の後端部に接続され、例えば四重極質量分析計等の検出器６１を備えている。
【００４３】
尚、分析装置１において、金属からなる部材は少なくとも前記キャリヤガスに暴露される部分にシリカコート等のコーティングが施され、不活性化されている。また、気密を要する部分には適宜Ｏ−リングが配設されている。
【００４４】
本実施形態の分析装置１において、試料保持手段４は、例えば図２に示すように、内部に活性炭等の吸着剤４５１を充填した管状部材４５ａを備えるものとすることができる。管状部材４５ａは両端部が開放されており、一方の端部に近い部分に吸着剤４５１が充填されると共に、吸着剤４５１から遠い方の端部でサンプラー本体４１の嵌合部材４４に取着されている。管状部材４５ａは、一方の端部に真空ポンプ等を取着して、他方の端部から気体の有機物試料を内部に吸引することにより、該有機物試料を吸着剤４５１に吸着させて捕捉することができる。
【００４５】
また、試料保持手段４は、例えば図３に示すように、先端部が閉塞された管状の試料収容部４５２が着脱自在とされている管状部材４５ｂを備えるものとしてもよい。試料収容部４５２は、管状部材４５ｂと同様の金属製細管からなり、有機物試料と反応試薬とが封入されたガラス製カプセル４５３を収容する。また、試料収容部４５２は、閉塞された先端部に気相成分を流通可能とする細孔４５４を備えている。
【００４６】
このとき、サンプラー本体４１は、管状部材４５ｂ内に挿入されてガラス製カプセル４５３を破壊するロッド４１１を備えている。ロッド４１１は、サンプラー本体４１の末端部に設けられた回転ノブ４１２を回転操作することにより、管状部材４５ｂ内で進退自在とされている。
【００４７】
次に、分析装置１の作動として、試料保持手段４が管状部材４５ａを備える場合について説明する。
【００４８】
この場合は、まず、管状部材４５ａの一方の端部に真空ポンプ等を取着して、他方の端部から香気成分等の気体状態の有機物試料を内部に吸引することにより、該有機物試料を吸着剤４５１に吸着させて捕捉する。次に、管状部材４５ａの吸着剤４５１から遠い方の端部を、サンプラー本体４１の嵌合部材４４に取着する。
【００４９】
次に、サンプラー本体４１の筒状部４２を接続手段３の第２の管状部３３に螺着することにより、試料保持手段４を接続手段３を介して加熱炉２に接続する。このとき、サンプラー本体４１の嵌合部材４４は、第２の管状部３３のテーパ状貫通孔３５に間隙を存して嵌合されており、該間隙はＯ−リング４７により封止されている。また、管状部材４５ａはテーパ状貫通孔３５に挿通されて、吸着剤４５１が充填されている部分が加熱炉２内の加熱位置である大径部２３に挿入されている。
【００５０】
次に、図示しないキャリヤガス源からキャリヤガス導入口３６にキャリヤガスを流通する。このようにすると、キャリヤガス導入口３６からテーパ状貫通孔３５内に導入されたキャリヤガスは、加熱炉２に流入することがＯ−リング４７により阻止され、サンプラー本体４１に設けられたキャリヤガス案内路４６に流入する。そして、前記キャリヤガスは、キャリヤガス案内路４６を介して、管状部材４５ａ内に案内される。
【００５１】
次に、ヒータ２２を所定の温度に昇温させ、管状部材４５ａを加熱することにより、吸着剤４５１に吸着されている前記有機物試料を熱脱着させ、複数の気相成分を生成させる。このようにすると、前記複数の気相成分は、管状部材４５ａ内に流通されている前記キャリヤガスにより、加熱炉２内に案内され、小径部２５、試料導入部５３を介して分離カラム５２に導入される。
【００５２】
この結果、前記有機物試料から生成した複数の気相成分が分離カラム５２により個々の気相成分に分離され、検出器６１により検出される。検出器６１の検出結果は、例えばクロマトグラムとして得ることができる。
【００５３】
次に、分析装置１の作動として、試料保持手段４が管状部材４５ｂを備える場合について説明する。
【００５４】
この場合は、まず、予め一方の端部が閉塞されたガラス管に、トリグリセライド等の有機物試料と、メチル化試薬等の反応試薬とを収容し、該ガラス管の開放端部をガスバーナで加熱して閉塞する。この結果、有機物試料と反応試薬とが封入されたガラス製カプセル４５３が形成される。
【００５５】
次に、ガラス製カプセル４５３を試料収容部４５２に収容し、試料収容部４５２を管状部材４５ｂに取着する。試料収容部４５２は、例えば、開放端部の内周面に雌ねじ部を形成しておき、該雌ねじ部を管状部材４５ｂの一方の端部の外周面に形成された雄ねじ部に螺着することにより、管状部材４５ｂに接続することができる。
【００５６】
次に、管状部材４５ｂの試料収容部４５２が接続されている側と反対側の端部を、サンプラー本体４１の嵌合部材４４に取着する。
【００５７】
次に、サンプラー本体４１の筒状部４２を接続手段３の第２の管状部３３に螺着することにより、試料保持手段４を接続手段３を介して加熱炉２に接続する。このようにすると、試料保持手段４が管状部材４５ａを備える場合と同様にして、キャリヤガス源からキャリヤガス導入口３６を介してテーパ状貫通孔３５内に導入されたキャリヤガスが、キャリヤガス案内路４６を介して、管状部材４５ｂ内に案内される。
【００５８】
次に、ヒータ２２を所定の温度に昇温させ、管状部材４５ｂを加熱することにより、ガラス製カプセル４５３に封入されている前記有機物試料と前記反応試薬とを反応させると共に、反応生成物を気化させ、複数の気相成分を生成させる。そして、サンプラー本体４１に設けられている回転ノブ４１２を回転操作することにより、ロッド４１１を管状部材４５ｂ内で試料収容部４５２方向に進出させ、ロッド４１１によりガラス製カプセル４５３を破壊する。この結果、前記複数の気相成分がガラス製カプセル４５３の外部に放出される。
【００５９】
このようにすると、前記複数の気相成分は、管状部材４５ｂ内に流通されている前記キャリヤガスにより、試料収容部４５２の細孔４５４から加熱炉２内に案内され、小径部２５、試料導入部５３を介して分離カラム５２に導入される。
【００６０】
この結果、前記有機物試料から生成した複数の気相成分が分離カラム５２により個々の気相成分に分離され、検出器６１により検出される。検出器６１の検出結果は、例えばクロマトグラムとして得ることができる。
【符号の説明】
【００６１】
１…分析装置、 ２…加熱炉、 ３…接続手段、 ４…試料保持手段、 ５…分離手段、 ６…検出手段、 ４４…嵌合部材、 ４５…管状部材、 ４６…キャリヤガス案内路、 ４７…封止部材。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機物試料を加熱して複数の気相成分を生成する筒状の加熱炉と、
該有機物試料を保持して、該加熱炉の一方の端部から該加熱炉の加熱位置に挿入する試料保持手段と、
キャリヤガスを該加熱炉に導入するキャリヤガス導入手段と、
該加熱炉の他方の端部に接続され該キャリヤガスにより導入される該複数の気相成分を個々の気相成分に分離する分離手段と、
該分離手段に接続され該分離手段により分離された個々の気相成分を検出する検出手段とを備える分析装置において、
該試料保持手段は、該有機物試料を保持して該加熱炉の加熱位置に挿入する管状部材と、該キャリヤガス導入手段により導入されるキャリヤガスを該管状部材に案内するキャリヤガス案内手段とを備えることを特徴とする分析装置。
【請求項２】
請求項１記載の分析装置において、前記管状部材は、両端部が開放されていると共に内部に前記有機物試料を吸着する吸着剤が充填されていることを特徴とする分析装置。
【請求項３】
請求項１記載の分析装置において、前記管状部材は、一方の端部が開放されていると共に、他方の端部に前記有機物試料と反応試薬とが封入されたガラス製カプセルを収容する有底筒状体であって底部に気相成分の流通可能な貫通孔を備える試料収容部が着脱自在に取着され、前記試料保持手段は、該管状部材内部で該試料収容部方向に前進して該ガラス製カプセルを破壊するカプセル破壊部材を備えることを特徴とする分析装置。
【請求項４】
請求項１乃至請求項３のいずれか１項記載の分析装置において、
前記加熱炉の一方の端部に設けられ、前記加熱炉と前記試料保持手段とを接続すると共に、内周側に該試料保持手段に保持された該有機物試料が挿通される貫通孔と、該貫通孔に開口して該貫通孔内にキャリヤガスを導入する前記キャリヤガス導入手段とを備える接続手段を備え、
前記試料保持手段は、該接続手段の該貫通孔に間隙を存して嵌合されると共に前記管状部材が取着される嵌合部材を備え、
前記キャリヤガス案内手段は、該嵌合部材の外周面に開口し、該嵌合部材に取着された該管状部材の端部に該キャリヤガスを案内するキャリヤガス案内路を備え、
該接続手段又は該試料保持手段は、該貫通孔の内周面と該嵌合部材との間隙に設けられ、該キャリヤガス導入手段及び該キャリヤガス案内路の開口部より該加熱炉に近い側で該間隙を封止して、該キャリヤガス導入手段により該貫通孔に導入されるキャリヤガスを該キャリヤガス案内路に供給する封止部材を備えることを特徴とする分析装置。
【請求項１】
有機物試料を加熱して複数の気相成分を生成する筒状の加熱炉と、
該有機物試料を保持して、該加熱炉の一方の端部から該加熱炉の加熱位置に挿入する試料保持手段と、
キャリヤガスを該加熱炉に導入するキャリヤガス導入手段と、
該加熱炉の他方の端部に接続され該キャリヤガスにより導入される該複数の気相成分を個々の気相成分に分離する分離手段と、
該分離手段に接続され該分離手段により分離された個々の気相成分を検出する検出手段とを備える分析装置において、
該試料保持手段は、該有機物試料を保持して該加熱炉の加熱位置に挿入する管状部材と、該キャリヤガス導入手段により導入されるキャリヤガスを該管状部材に案内するキャリヤガス案内手段とを備えることを特徴とする分析装置。
【請求項２】
請求項１記載の分析装置において、前記管状部材は、両端部が開放されていると共に内部に前記有機物試料を吸着する吸着剤が充填されていることを特徴とする分析装置。
【請求項３】
請求項１記載の分析装置において、前記管状部材は、一方の端部が開放されていると共に、他方の端部に前記有機物試料と反応試薬とが封入されたガラス製カプセルを収容する有底筒状体であって底部に気相成分の流通可能な貫通孔を備える試料収容部が着脱自在に取着され、前記試料保持手段は、該管状部材内部で該試料収容部方向に前進して該ガラス製カプセルを破壊するカプセル破壊部材を備えることを特徴とする分析装置。
【請求項４】
請求項１乃至請求項３のいずれか１項記載の分析装置において、
前記加熱炉の一方の端部に設けられ、前記加熱炉と前記試料保持手段とを接続すると共に、内周側に該試料保持手段に保持された該有機物試料が挿通される貫通孔と、該貫通孔に開口して該貫通孔内にキャリヤガスを導入する前記キャリヤガス導入手段とを備える接続手段を備え、
前記試料保持手段は、該接続手段の該貫通孔に間隙を存して嵌合されると共に前記管状部材が取着される嵌合部材を備え、
前記キャリヤガス案内手段は、該嵌合部材の外周面に開口し、該嵌合部材に取着された該管状部材の端部に該キャリヤガスを案内するキャリヤガス案内路を備え、
該接続手段又は該試料保持手段は、該貫通孔の内周面と該嵌合部材との間隙に設けられ、該キャリヤガス導入手段及び該キャリヤガス案内路の開口部より該加熱炉に近い側で該間隙を封止して、該キャリヤガス導入手段により該貫通孔に導入されるキャリヤガスを該キャリヤガス案内路に供給する封止部材を備えることを特徴とする分析装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１２−３７４１０（Ｐ２０１２−３７４１０Ａ）
【公開日】平成２４年２月２３日（２０１２．２．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１７８４２０（Ｐ２０１０−１７８４２０）
【出願日】平成２２年８月９日（２０１０．８．９）
【出願人】（３９２０１３２２４）フロンティア・ラボ株式会社 (7)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年２月２３日（２０１２．２．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年８月９日（２０１０．８．９）
【出願人】（３９２０１３２２４）フロンティア・ラボ株式会社 (7)
【Ｆターム（参考）】
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