制電性布帛および衣料
【課題】制電剤を含む制電性ポリマーにより芯成分が形成された芯鞘型複合繊維を含む制電性布帛であって、優れた制電性を有する制電性布帛、および該制電性布帛を用いてなる衣料を提供する。
【解決手段】制電剤を含む制電性ポリマーからなる芯成分と、制電剤を含む制電性ポリマーまたは制電剤を含まないポリマーからなる鞘成分とで構成される芯鞘型複合繊維を用いて布帛を得た後、必要に応じてカレンダー加工などの加熱処理などを施すことにより、芯成分に含まれる制電剤を鞘成分にブリードアウトさせる。
【解決手段】制電剤を含む制電性ポリマーからなる芯成分と、制電剤を含む制電性ポリマーまたは制電剤を含まないポリマーからなる鞘成分とで構成される芯鞘型複合繊維を用いて布帛を得た後、必要に応じてカレンダー加工などの加熱処理などを施すことにより、芯成分に含まれる制電剤を鞘成分にブリードアウトさせる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、制電剤を含む制電性ポリマーにより芯成分が形成された芯鞘型複合繊維を含む制電性布帛であって、優れた制電性を有する制電性布帛、および該制電性布帛を用いてなる衣料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステル繊維などの合成繊維を用いた布帛は一般的に静電気を蓄積し易い性質を持ち、衣類のまとわりつきなど着用者に不快感を与えることがある。そして、その対策として、芯成分が制電剤を含む制電性ポリマーにより形成された芯鞘型複合繊維を含む制電性布帛が提案されている（例えば、特許文献１、特許文献２参照）。
【０００３】
しかしながら、前記芯鞘型複合繊維において、芯鞘型複合繊維の製糸性を向上させるため、制電性ポリマーにより形成された芯成分が非制電性ポリマーからなる鞘成分で覆われており、制電性布帛の制電性が十分には発現されないという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−１０６３９０号公報
【特許文献２】特開２００６−１０４６１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記の背景に鑑みなされたものであり、その目的は、制電剤を含む制電性ポリマーにより芯成分が形成された芯鞘型複合繊維を含む制電性布帛であって、優れた制電性を有する制電性布帛、および該制電性布帛を用いてなる衣料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は上記課題を達成するため鋭意検討した結果、制電剤を含む制電性ポリマーにより芯成分が形成された芯鞘型複合繊維を含む布帛に特定の加熱処理を施すことにより、芯成分に含まれる制電剤が鞘成分にブリードアウト（しみ出し）し制電剤が繊維表面に露出することにより、優れた制電性を奏することを見出し、さらに鋭意検討を重ねることにより本発明を完成するに至った。
【０００７】
かくして、本発明によれば「芯成分と鞘成分とで形成される芯鞘型複合繊維を含む布帛であって、前記芯鞘型複合繊維において、芯成分および鞘成分に制電剤が含まれることを特徴とする制電性布帛。」が提供される。
【０００８】
その際、前記鞘成分に含まれる制電剤が、芯成分に含まれる制電剤がブリードアウトしたものであることが好ましい。また、前記ブリードアウトがカレンダー加工によるものであることが好ましい。また、前記芯成分が、芳香族ポリエステル１００重量部に対して（ａ）ポリオキシアルキレン系ポリエーテル０．２〜３０重量部および（ｂ）有機イオン性化合物０．０５〜１０重量部を含有してなる制電性ポリエステルで形成されてなることが好ましい。また、前記芯鞘型複合繊維の単糸繊度が１．５ｄｔｅｘ以下であることが好ましい。
【０００９】
本発明の制電性布帛において、布帛が織物であり、かつカバーファクター（ＣＦ）が１４００以上であることが好ましい。
ただし、カバーファクター（ＣＦ）は下記式により算出される。
ＣＦ＝（ＤＷｐ／１．１）１／２×ＭＷｐ＋（ＤＷｆ／１．１）１／２×ＭＷｆ
［ＤＷｐは経糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｐは経糸織密度（本／２．５４ｃｍ）、ＤＷｆは緯糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｆは緯糸織密度（本／２．５４ｃｍ）である。］
【００１０】
また、布帛に撥水加工が施されていることが好ましい。また、布帛の摩擦耐電圧が３０００Ｖ以下であることが好ましい。また、布帛の通気度が１０ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ以下であることが好ましい。また、布帛の撥水性が４級以上であることが好ましい。また、下記に定義する花粉脱落性が７０％以上であることが好ましい。
【００１１】
タテ１０ｃｍ、ヨコ１０ｃｍの大きさに裁断したシートを、同サイズの、表面が平らなステンレス製平板に貼り付けた後、試料をビニールボックス内に配置し、１ｇの擬似花粉（石松子）をエアブラシにて噴霧し均一に飛散させた。飛散５分後に擬似花粉が均一に付着した試料を取り出し、デジタルカメラ顕微鏡システム（商品名：ＮＹｐｉｘＳ２スーパーシステム、マイクロネット社製）で１００倍に拡大し画面上の擬似花粉付着数（ｎ数＝３）をカウントする。次いで、シートを貼り付けた該平板を上下逆さにした状態で、高さ５ｃｍより１５ｇのおもりを該平板に落下させ、デジタルカメラ顕微鏡システムで擬似花粉付着数を測定した場所と同一の場所での残存擬似花粉付着数（ｎ数＝３）をカウントする。そして、次式で花粉脱落性（％）を求める。
花粉脱落性（％）＝１００−（（残存擬似花粉付着数）／（擬似花粉付着数）×１００）
また、本発明によれば、前記の制電性布帛を用いてなる衣料が提供される。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、制電剤を含む制電性ポリマーにより芯成分が形成された芯鞘型複合繊維を含む制電性布帛であって、優れた制電性を有する制電性布帛、および該制電性布帛を用いてなる衣料が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
まず、本発明で用いる芯鞘型複合繊維において、芯成分が、制電剤を含む制電性ポリマーにより形成されている。繊維が、制電剤を含む制電性ポリマー単独から形成される場合は、製糸性が低下するため本発明から除外する。
【００１４】
ここで、芯成分を形成するポリマーとしては制電剤を含むポリマーであれば特に限定されない。例えば、特開２００６−１０４６１７号公報に記載されたものでもよいが、芳香族ポリエステル１００重量部に対して（ａ）ポリオキシアルキレン系ポリエーテル０．２〜３０重量部および（ｂ）有機イオン性化合物０．０５〜１０重量部を含有してなる制電性ポリエステルであると、優れた制電性が得られ好ましい。
【００１５】
ここで、前記芳香族ポリエステルとしては、二官能性芳香族カルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体との反応により得られる重合体を対象とする。
【００１６】
ここでいう二官能性芳香族カルボン酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、１，５―ナフタレンジカルボン酸、２，５―ナフタレンジカルボン酸、２，６―ナフタレンジカルボン酸、４，４′―ビフェニルジカルボン酸、３，３′―ビフェニルジカルボン酸、４，４′―ビフェニルエーテルジカルボン酸、４，４′―ビフェニルメタンジカルボン酸、４，４′―ビフェニルスルホンジカルボン酸、４，４′―ビフェニルイソプロピリデンジカルボン酸、１，２―ビス（フェノキシ）エタン―４，４′―ジカルボン酸、２，５―アントラセンジカルボン酸、２，６―アントラセンジカルボン酸、４，４′―ｐ―フェニレンジカルボン酸、２，５―ピリジンジカルボン酸、β―ヒドロキシエトキシ安息香酸、ｐ―オキシ安息香酸等をあげることができ、特にテレフタル酸が好ましい。
【００１７】
これらの二官能性芳香族カルボン酸は２種以上併用してもよい。なお、少量であればこれらの二官能性芳香族カルボン酸とともにアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸の如き二官能性脂肪族カルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸の如き二官能性脂環族カルボン酸、５―ナトリウムスルホイソフタル酸等を１種または２種以上併用することができる。
【００１８】
また、ジオール化合物としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、２―メチル―１，３―プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコールの如き脂肪族ジオール、１，４―シクロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオール等およびそれらの混合物等を好ましくあげることができる。また、少量であればこれらのジオール化合物と共に両末端または片末端が未封鎖のポリオキシアルキレングリコールを共重合することができる。
【００１９】
さらに、ポリエステルが実質的に線状である範囲でトリメリット酸、ピロメリット酸の如きポリカルボン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールの如きポリオールを使用することができる。
【００２０】
具体的な好ましい芳香族ポリエステルとしてはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキシレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレン―１，２―ビス（フェノキシ）エタン―４，４′―ジカルボキシレート等のほか、ポリエチレンイソフタレート・テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート・イソフタレート、ポリブチレンテレフタレート・デカンジカルボキシレート等のような共重合ポリエステルをあげることができる。なかでも機械的性質、成形性等のバランスのとれたポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートが特に好ましい。
【００２１】
かかる芳香族ポリエステルは任意の方法によって合成される。例えばポリエチレンテレフタレートついて説明すれば、テレフタル酸とエチレングリコールとを直接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチルの如きテレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレングリコールとをエステル交換反応させるかまたはテレフタル酸とエチレンオキサイドとを反応させるかして、テレフタル酸のグリコールエステルおよび／またはその低重合体を生成させる第１段反応、次いでその生成物を減圧下加熱して所望の重合度になるまで重縮合反応させる第２段の反応とによって容易に製造される。
【００２２】
次に、（ａ）ポリオキシアルキレン系ポリエーテルとしては、ポリエステルに実質的に不溶性のものであれば、単一のオキシアルキレン単位からなるポリオキシアルキレングリコールであっても、二種以上のオキシアルキレン単位からなる共重合ポリオキシアルキレングリコールであってもよい。かかるポリオキシアルキレン系ポリエーテルの具体例としては、分子量が４０００以上のポリオキシエチレングリコール、分子量が１０００以上のポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、分子量が２０００以上のエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド共重合体、分子量４０００以上のトリメチロールプロパンエチレンオキサイド付加物、分子量３０００以上のノニルフェノールエチレンオキサイド付加物、並びにこれらの末端ＯＨ基に炭素数が６以上の置換エチレンオキサイドが付加した化合物があげられ、なかでも分子量が１００００〜１０００００のポリオキシエチレングコール、及び分子量が５０００〜１６０００の、ポリオキシエチレングリコールの両末端に炭素数が８〜４０のアルキル基置換エチレンオキサイドが付加した化合物が好ましい。
【００２３】
かかるポリオキシアルキレン系ポリエーテル化合物の配合量は、前記芳香族ポリエステル１００重量部に対して０．２〜３０重量部の範囲であることが好ましい。０．２重量部より少ないときは親水性が不足して充分な制電性を呈することができないおそれがある。一方３０重量部より多くしてももはや制電性の向上効果は認められず、かえって得られる組成物の機械的性質を損うようになる上、該ポリエーテルがブリードアウトし易くなるため溶融成形時チップのルーダーへのかみこみ性が低下して、成形安定性も悪化するようになるおそれがある。
【００２４】
次に、（ｂ）有機イオン性化合物としては、例えば下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）で示されるスルホン酸金属塩及びスルホン酸第４級ホスホニウム塩を好ましいものとしてあげることができる。
【００２５】
ＲＳＯ３Ｍ （Ｉ）
式中、Ｒは炭素原子数３〜３０のアルキル基又は炭素原子数７〜４０のアリール基、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を示す。上記式（Ｉ）においてＲがアルキル基のときはアルキル基は直鎖状であっても又は分岐した側鎖を有していてもよい。ＭはＮａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ金属又はＭｇ、Ｃａ等のアルカリ土類金属であり、なかでもＬｉ、Ｎａ、Ｋが好ましい。かかるスルホン酸金属塩は１種のみを単独で用いても２種以上を混合して使用してもよい。好ましい具体例としてはステアリルスルホン酸ナトリウム、オクチルスルホン酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、炭素原子数の平均が１４であるアルキルスルホン酸ナトリウム混合物、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム混合物、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ハード型、ソフト型）、ドデシルベンゼンスルホン酸リチウム（ハード型、ソフト型）、ドデシルベンゼンスルホン酸マグネシウム（ハード型、ソフト型）等をあげることができる。
【００２６】
ＲＳＯ３ＰＲ１ Ｒ２ Ｒ３ Ｒ４ （ＩＩ）
式中、Ｒは上記式（Ｉ）におけるＲの定義と同じであり、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 はアルキル基又はアリール基でなかでも低級アルキル基、フェニル基又はベンジル基が好ましい。かかるスルホン酸第４級ホスホニウム塩は１種のみを単独で用いても２種以上を混合して使用してもよい。好ましい具体例としては炭素原子数の平均が１４であるアルキルスルホン酸テトラブチルホスホニウム、炭素原子数の平均が１４であるアルキルスルホン酸テトラフェニルホスホニウム、炭素原子数の平均が１４であるアルキルスルホン酸ブチルトリフェニルホスホニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム（ハード型、ソフト型）、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラフェニルホスホニウム（ハード型、ソフト型）、ドデシルベンゼンスルホン酸ベンジルトリフェニルホスホニウム（ハード型、ソフト型）等をあげることができる。
【００２７】
かかる有機のイオン性化合物は１種でも、２種以上併用してもよく、その配合量は、芳香族ポリエステル１００重量部に対して０．０５〜１０重量部の範囲が好ましい。０．０５重量部未満では制電性向上の効果が小さく、１０重量部を越えると組成物の機械的性質を損なうようになる上、溶融成形時のチップのルーダーかみこみ性が低下して、成形安定性も悪化するようになる。
【００２８】
前記芯鞘型複合繊維の鞘成分を形成するポリマーとしては制電剤を含むポリマーであれば特に限定されないが、前記の芳香族ポリエステルに、前記のような制電剤が含まれるものが好ましい。その際、鞘成分を形成するポリエステルに含まれる制電剤の含有量は芯成分よりも小さいことが好ましい。特に、前記鞘部に含まれる制電剤が、芯部に含まれる制電剤が加熱処理などにより鞘部にブリードアウトしたものであると、製糸性を損わずに優れた制電性が得られ好ましい。特に、芯部に含まれる制電剤がブリードアウトし制電剤が繊維表面に露出していると特に優れた制電性が得られ好ましい。なお、前記芯鞘型複合繊維の芯成分および／または鞘成分には、本発明の目的を損なわない範囲内で必要に応じて着色防止剤、熱安定剤、難燃剤、蛍光増白剤、着色剤抗菌剤、マイナスイオン発生剤等を添加してもよい。
【００２９】
前記芯成分と鞘成分との面積比は（芯成分：鞘成分）１０：９０〜６５：３５の範囲にすることが好ましい。芯成分の面積比が１０：９０より小さい場合には加熱処理を施しても、制電剤が繊維表面に露出しないおそれがある。逆に、６５：３５よりも大きくなる場合は、１０％以上のアルカリ減量を施した場合に、部分的に芯成分の制電性ポリマーが溶出し、制電性能が低下するおそれがある。
【００３０】
本発明において、前記芯鞘型複合繊維の単糸繊度は１．５ｄｔｅｘ以下（好ましくは０．１〜１．２ｄｔｅｘ）であることが好ましい。該単糸繊度が１．５ｄｔｅｘ以下であると、後記のように加熱処理などを施した際に、芯成分に含まれる制電剤が鞘成分にブリードアウトし繊維表面に露出しやすく好ましい。
【００３１】
また、単糸繊維の断面形状としては、丸断面形状で同心円状に芯鞘構造を有していることが好ましい。かかる芯鞘型複合繊維の総繊度、フィラメント数としては、風合いのソフトの点で総繊度３３〜１４０ｄｔｅｘ、フィラメント数５０〜１５０の範囲が好ましい。また、繊維形態としては、マルチフィラメント（長繊維）であることが好ましい。また、芯鞘型複合繊維には仮撚捲縮加工が施されていることが好ましい。仮撚捲縮加工が施されていない場合は、制電性布帛の風合いが硬くなるおそがある。
【００３２】
前記芯鞘型複合繊維は、例えば下記の製造方法により製造することができる。すなわち、島成分用ポリマー（制電剤を含む制電性ポリマー、好ましくは前記のような制電剤を含むポリエステル）と海成分用ポリマー（制電剤を含むポリマーでもよいが、制電剤を含まないポリマー（例えばポリエステル）が好ましい。）とを用いて常法の芯鞘型複合繊維用口金を用いて芯鞘型未延伸糸を溶融紡糸した後、常法により延伸して延伸糸としてもよいし、紡出時の吐出速度と引き取り速度の比（引き取り速度／吐出速度、以降ドラフトと記す）を１００以上、８００未満の範囲で引き取った未延伸糸を仮撚加工してもよい。ここで、ドラフトが１００以下の場合は芯成分による制電性能の発現が不十分になり、ドラフトが８００以上の場合には制電性能は発現するものの、紡糸性が低下するおそれがある。従ってこの範囲で口金吐出孔径、紡糸速度を適宜設定すればよいが、吐出径をΦ０．１〜０．３ｍｍ、紡糸速度２０００〜４５００ｍ／ｍｉｎ、特に２５００〜３５００ｍ／ｍｉｎの範囲で溶融紡糸すると、容易にかつ効率よく得られるので好ましい。
【００３３】
該未延伸糸（未延伸マルチフィラメント）を仮撚加工する場合、その方法については特に限定されないが、例えば（１）仮撚具：３軸フリクションデイスクタイプ、（２）仮撚温度：１７０〜３００℃、（３）加工倍率：１．４〜２．４、（４）仮撚数：（１５０００〜３５０００）／（仮撚糸繊度（ｄｔｅｘ））１／２回／ｍ、より好ましくは（２００００〜３００００）／（仮撚糸繊度（ｄｔｅｘ））１／２回／ｍであることが好ましい。その際、空気交絡処理は延伸仮撚加工と別の工程で行ってもよいが、延伸仮撚加工装置にインターレースノズルを設置して延伸仮撚加工直前に施すのが好ましい。このことにより毛羽発生を抑制し取り扱い性に好影響をもたらすことができ、更に、熱セット仮撚後糸条に空気交絡を施すことで完璧に混繊交絡を均一化、糸長方向均一効果から、制電性を有し且つ高級感を発現させることができる。次に、交絡処理が施された未延伸糸は、例えば２段式ヒーターを備えた延伸仮撚加工機に掛けて、捲縮を有する仮撚加工糸とする。
【００３４】
かくして得られた仮撚捲縮加工糸の捲縮率としては、３〜３０％の範囲内であることが好ましい。該捲縮率が３％より小さいと制電撥水織物の風合いが硬くなるおそれがある。逆に、該捲縮率が３０％よりも大きいと、制電性が低下するおそれがある。
【００３５】
次いで、前記芯鞘型複合繊維（延伸糸または仮撚捲縮加工糸）を用いて常法により布帛を織編成する。ここで、布帛に含まれる芯鞘型複合繊維の重量割合は３０重量％以上であることが好ましい。布帛に他の繊維が含まれる場合、かかる他の繊維としては、通常のポリエステルからなるポリエステル繊維が好ましい。
【００３６】
また、布帛の組織は特に限定されず、通常の方法で製編織されたものでよい。例えば、織組織としては、平織、斜文織、朱子織等の三原組織、変化組織、変化斜文織等の変化組織、たて二重織、よこ二重織等の片二重組織、たてビロードなどが例示される。層数も単層でもよいし、２層以上の多層でもよい。編物の場合は、よこ編物であってもよいしたて編物であってもよい。よこ編組織としては、平編、ゴム編、両面編、パール編、タック編、浮き編、片畔編、レース編、添え毛編等が好ましく例示され、たて編組織としては、シングルデンビー編、シングルアトラス編、ダブルコード編、ハーフトリコット編、裏毛編、ジャガード編等が例示される。層数も単層でもよいし、２層以上の多層でもよい。また、製編織方法も通常の織編機（例えば、通常のウオータージェットルームやエアージェットルーム）を用いた通常の方法でよい。
【００３７】
次いで、前記鞘成分に制電剤が含まれない場合には、前記の布帛に加熱処理を施すことにより、芯鞘型複合繊維の芯成分を形成する制電性ポリマーに含まれる制電剤を、鞘成分にブリードアウトさせ繊維表面に露出させる。
【００３８】
ここで、前記加熱処理としては、カレンダー加工またはエンボス加工（特に好ましくはカレンダー加工による加圧加熱加工が好ましい）。その際、カレンダー加工の条件としては、温度１３０℃以上（より好ましくは１４０〜１９５℃）、線圧８０００〜２００００Ｎ／ｃｍの範囲内であることが好ましい。
【００３９】
かかる加熱処理により、芯鞘型複合繊維の芯成分を形成する制電性ポリマーに含まれる制電剤が繊維表面に露出する。なぜ加熱処理により制電剤が繊維表面に露出するのかはまだ明らかにされていないが、加熱処理の際の熱により分子運動が激しくなり、その結果、成分を形成する制電性ポリマーに含まれる制電剤が繊維表面に露出するのではないかと推定している。
【００４０】
なお、制電剤が芯成分や鞘成分に含まれるかどうかは、例えば下記の方法により判定することができる。すなわち、前記芯鞘型複合繊維を、カチオン染料（ローダミンＢ、保土谷化学工業）５％ｏｗｆ、酢酸０．５ｇ／Ｌで、５０℃、４０分染色を行ない、その後、水洗、０．５ｇ／Ｌの酢酸溶液４０℃で１０分間洗浄を行い、再度水洗を行った後乾燥させ、芯鞘型複合繊維の横断面を、拡大光学写真撮影することにより判定することができる。また、制電剤が繊維表面に露出している場合は、染色されていることを測色装置により判定してもよい。その際、測色装置で測定してａ＊値が１０以上の場合、制電剤が繊維表面に露出していると判定するとよい。
また、制電剤が芯成分や鞘成分に含まれるかどうか分析機器により直接測定してもよい。
【００４１】
また、前記加熱処理の前および／または後に、布帛に撥水加工を施すことは好ましいことである。ここで、撥水加工としては通常のものでよい。例えば、特許第３１３３２２７号公報や特公平４−５７８６号公報に記載された方法が好適である。すなわち、撥水剤として市販のふっ素系撥水剤（例えば、旭硝子（株）製、アサヒガードＬＳ−３１７）を使用し、必要に応じてメラミン樹脂、触媒を混合して撥水剤の濃度が３〜１５重量％程度の加工剤とし、ピックアップ率５０〜９０％程度で、該加工剤を用いて織物の表面を処理する方法である。加工剤で織物の表面を処理する方法としては、パッド法、スプレー法などが例示され、なかでも、加工剤を織物内部まで浸透させる上でパッド法が最も好ましい。なお、前記ピックアップ率とは、加工剤の織物（加工剤付与前）重量に対する重量割合（％）である。
【００４２】
また、前記加熱処理および／または撥水加工の、前および／または後において、常法のアルカリ減量加工、染色仕上げ加工、起毛加工、紫外線遮蔽あるいは抗菌剤、消臭剤、防虫剤、蓄光剤、再帰反射剤、マイナスイオン発生剤等の機能を付与する各種加工を付加適用してもよい。
【００４３】
かくして得られた制電性布帛に含まれる芯鞘型複合繊維において、芯成分だけでなく鞘成分にも制電剤が含まれるので優れた制電性を奏する。その際、布帛の摩擦耐電圧としては洗濯前で３０００Ｖ以下（特に好ましくは１０００Ｖ以下）であることが好ましい。また、布帛に含まれる芯鞘型複合繊維の単糸繊度が小さいので、布帛がソフトな風合いを呈する。特に、芯鞘型複合繊維が仮撚捲縮加工糸である場合には、布帛が特にソフトな風合いを呈する。
【００４４】
また、かかる制電性布帛において、下記式により算出されるカバーファクター（ＣＦ）が１４００以上（好ましくは１５００〜３０００）の織物であると、低通気性となりスポーツ衣料などとして好適に使用できるので好ましい。
ＣＦ＝（ＤＷｐ／１．１）１／２×ＭＷｐ＋（ＤＷｆ／１．１）１／２×ＭＷｆ
ただし、ＤＷｐは経糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｐは経糸織密度（本／２．５４ｃｍ）、ＤＷｆは緯糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｆは緯糸織密度（本／２．５４ｃｍ）である。
その際、布帛の通気度が１０ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ以下であることが好ましい。なお、布帛の通気度が１０ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ以下とするには、前記のように、織物のカバーファクター（ＣＦ）を大きくし、かつカレンダー加工を施すとよい。
【００４５】
また、本発明の制電性布帛において、布帛の撥水性が４級以上であることが好ましい。なお、布帛の撥水性を４級以上とするには、前記のように布帛に撥水加工を施すとよい。
また、本発明の制電性布帛において、下記に定義する花粉脱落性が７０％以上であると、スポーツ衣料などとして好適に使用することができ好ましい。なお、花粉脱落性が７０％以上とするには、前記のようなカレンダー加工と撥水加工を施すとよい。
【００４６】
＜花粉脱落性評価＞タテ１０ｃｍ、ヨコ１０ｃｍの大きさに裁断したシートを、同サイズの、表面が平らなステンレス製平板に貼り付けた後、試料をビニールボックス内に配置し、１ｇの擬似花粉（石松子）をエアブラシにて噴霧し均一に飛散させた。飛散５分後に擬似花粉が均一に付着した試料を取り出し、デジタルカメラ顕微鏡システム（商品名：ＮＹｐｉｘＳ２スーパーシステム、マイクロネット社製）で１００倍に拡大し画面上の擬似花粉付着数（ｎ数＝３）をカウントする。次いで、シートを貼り付けた該平板を上下逆さにした状態で、高さ５ｃｍより１５ｇのおもりを該平板に落下させ、デジタルカメラ顕微鏡システムで擬似花粉付着数を測定した場所と同一の場所での残存擬似花粉付着数（ｎ数＝３）をカウントする。そして、次式で花粉脱落性（％）を求める。
花粉脱落性（％）＝１００−（（残存擬似花粉付着数）／（擬似花粉付着数）×１００）
【００４７】
次に、本発明の衣料は前記の制電性布帛を用いてなる衣料である。かかる衣料は前記の制電性布帛を用いているので優れた制電性を有しかつソフトな風合いを呈する。また、前記のカレンダー加工および撥水加工を施している場合は、優れた花粉脱落性を有するので、花粉脱落性衣料として使用することもできる。
【実施例】
【００４８】
次に本発明の実施例及び比較例を詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例中の各測定項目は下記の方法で測定した。
【００４９】
（１）固有粘度
オルソ−クロルフェノールに溶解し、ウベローデ粘度管を用い、３５℃で測定した。
【００５０】
（２）複屈折率
光学顕微鏡とコンペンセーターを用いて、繊維の表面に観察される偏光のリターデーションから求めた。
【００５１】
（３）捲縮率
仮撚加工糸サンプルに０．０４４ｃＮ／ｄｔｅｘの張力を掛けてカセ枠に巻き取り、約３３００ｄｔｅｘのカセを作成した。該カセの一端に、０．０１７７ｃＮ／ｄｔｅｘおよび０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの２個の荷重を負荷し、１分間経過後の長さＳ０（ｃｍ）を測定した。次いで、０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を除去した状態で、１００℃の沸水中にて２０分間処理した。沸水処理後０．０１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を除去し、２４時間自由な状態で自然乾燥し、再び０．０１７７ｃＮ／ｄｔｅｘおよび０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を負荷し、１分間経過後の長さを測定しＳ１（ｃｍ）とした。次いで、０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を除去し、１分間経過後の長さを測定しＳ２とし、次の算式で捲縮率を算出し、１０回の測定値の平均値で表した。
捲縮率（％）＝［（Ｓ１−Ｓ２）／Ｓ０］×１００
【００５２】
（４）仮撚加工糸の強度、伸度
ＪＩＳ Ｌ―１０１３―７５に準じて測定した。
【００５３】
（５）風合い
試験者３人が官能評価により下記の３段階に評価した。３級：ソフトでしなやかな感触がある。２級：ややソフト感が乏しいが反撥性は感じられる。１級：カサカサした触感あるいは硬い触感である。
【００５４】
（６）摩擦帯電圧測定法
初期（洗濯前）と洗濯２０回後の試験片について、試験片を回転させながら摩擦布で摩擦し、発生した帯電圧を測定した。Ｌ１０９４帯電性試験方法Ｂ法（摩擦帯電圧測定法）に従った。
【００５５】
（７）通気度
ＪＩＳ Ｌ１０９６−８．２７．１Ａ法により測定した。
【００５６】
（８）撥水性
ＪＩＳ Ｌ１０９２−６．２（スプレー法）により測定した。
【００５７】
（９）芯成分と鞘成分について制電剤の有無を調べるテスト
試料を、カチオン染料（ローダミンＢ、保土谷化学工業）５％ｏｗｆ、酢酸０．５ｇ／Ｌで、５０℃、４０分染色を行なった。その後、水洗、０．５ｇ／Ｌの酢酸溶液４０℃で１０分間洗浄を行い、再度水洗を行った後、乾燥させた。次いで、試料に含まれる芯鞘型複合繊維について、横断面の拡大光学写真を撮影し制電剤の有無を判定した。
【００５８】
（１０）花粉脱落性評価
タテ１０ｃｍ、ヨコ１０ｃｍの大きさに裁断したシートを、同サイズの、表面が平らなステンレス製平板に貼り付けた後、試料をビニールボックス内に配置し、１ｇの擬似花粉（石松子）をエアブラシにて噴霧し均一に飛散させた。飛散５分後に擬似花粉が均一に付着した試料を取り出し、デジタルカメラ顕微鏡システム（商品名：ＮＹｐｉｘＳ２スーパーシステム、マイクロネット社製）で１００倍に拡大し画面上の擬似花粉付着数（ｎ数＝３）をカウントする。次いで、シートを貼り付けた該平板を上下逆さにした状態で、高さ５ｃｍより１５ｇのおもりを該平板に落下させ、デジタルカメラ顕微鏡システムで擬似花粉付着数を測定した場所と同一の場所での残存擬似花粉付着数（ｎ数＝３）をカウントする。そして、次式で花粉脱落性（％）を求める。
花粉脱落性（％）＝１００−（（残存擬似花粉付着数）／（擬似花粉付着数）×１００）
【００５９】
［実施例１］
テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール６０部、酢酸カルシウム１水塩０．０６部（テレフタル酸ジメチルに対して０．０６６モル％）および整色剤として酢酸コバルト４水塩０．０１３部（テレフタル酸ジメチルに対して０．０１モル％）をエステル交換反応缶に仕込み、この反応物を窒素ガス雰囲気下で４時間かけて１４０℃から２２０℃まで昇温し、反応缶中に生成するメタノールを系外に留去しながらエステル交換反応させた。エステル交換反応終了後、反応混合物に安定剤としてリン酸トリメチル０．０５８部（テレフタル酸ジメチルに対して０．０８０モル％）、および消泡剤としてジメチルポリシロキサンを０．０２４部加えた。次に、１０分後に、反応混合物に三酸化アンチモン０．０４１部（テレフタル酸ジメチルに対して０．０２７モル％）を添加し、同時に過剰のエチレングリコールを留去しながら２４０℃まで昇温し、その後、反応混合物を重合反応缶に移した。次いで１時間４０分かけて７６０ｍｍＨｇから１ｍｍＨｇまで減圧するとともに２４０℃から２８０℃まで昇温して重縮合反応せしめた後、下記化学式
【化１】
（ただし、ｊは１８〜２８の整数で平均２１、Ｐは平均値として１００、ｍは平均値として５である）で表される水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテルを４部及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを２部、真空下で添加し、さらに２４０分間重縮合反応せしめ、次いで酸化防止剤としてチバカイギー社製イルガノックス１０１０を０．４部真空下で添加し、その後さらに３０分間重縮合反応を行なった。重合反応工程で、制電剤を添加し、芯成分用ポリマー（チップ）を得た。このポリマーの固有粘度は０．６５７、軟化点２５８℃、得られたチップを常法により乾燥した。
【００６０】
一方、常法により、制電剤を含有しないポリエチレンテレフタレートからなるポリマー（固有粘度０．６０、鞘成分用ポリマー）を得た。
次いで、乾燥ポリマーを紡糸設備にて各々常法で溶融し、スピンブロックを通して、スピンパックに導入した。該スピンパックに組み込まれた円形吐出孔を７２個穿設した紡糸口金（通常の芯鞘型繊維用紡糸口金）から、通常のクロスフロー型紡糸筒からの冷却風で冷却・固化し、紡糸油剤を付与しつつ一つの糸条として集束し、３０００ｍ／ｍｉｎの速度で引き取り、複屈折率０．０３５の１４０ｄｔｅｘ／７２フィラメントのポリエステル未延伸糸を得た。
【００６１】
該ポリエステル未延伸糸を、帝人製機製２１６錘建ＨＴＳ−１５Ｖに掛け、前段、後段とで、孔径１．８ｍｍの圧空吹き出し孔を有するインターレースノズルを通過させつつ６０ｎＬ／ｍｉｎの流量で交絡度が５０個／ｍとなるように空気交絡を施し、延伸倍率１．６０、第１ヒーター（非接触タイプ）温度２５０℃の条件に設定し、直径６０ｍｍ、厚み９ｍｍのウレタンディスクを仮撚ディスクとして、走行角４３度で仮撚数×（仮撚糸繊度（ｄｔｅｘ））１／２が２６０００近傍となるように延伸仮撚を行い、速度８００ｍ／ｍｉｎでチーズ形状に巻き取り、８４ｄｔｅｘ／７２フィラメント（平均単糸繊度１．１７ｄｔｅｘ）の制電芯鞘型複合繊維からなる仮撚捲縮加工糸（捲縮率１５％、強度３．８ｃＮ／ｄｔｅｘ）を得た。
【００６２】
一方、制電剤を含有しないポリエチレンテレフタレートからなるポリマー（固有粘度０．６０）単独で用いること以外は上記と同様にして、ポリエチレンテレフタレート仮撚捲縮加工糸８４ｄｔｅｘ／７２フィラメントを得た。
次いで、通常のウオータージェットルームを使用し、前記ポリエチレンテレフタレート仮撚捲縮加工糸８４ｄｔｅｘ／７２フィラメントを経糸に、一方、前記制電仮撚捲縮加工糸８４ｄｔｅｘ／７２フィラメント（芯鞘型複合繊維）を緯糸として平組織にて生機織物を得て、次いで常法の染色工程にて染色した後、下記の処理液（加工剤）をパッドし、ピックアップ率７０％で搾液し、１３０℃で３分間乾燥後１７０℃で４５秒間熱処理を行った後、ロール温度１６０℃、１１５２９Ｎ／ｃｍ（１１７６ｋｇｆ／ｃｍ）の条件でカレンダー加工を行い、制電性布帛（カバーファクター１９９２）を得た。
【００６３】
＜加工剤組成＞
・ふっ素系撥水剤 １０．０ｗｔ％
（旭硝子（株）製、アサヒガードＬＳ−３１７）
・メラミン樹脂 ０．３ｗｔ％
（住友化学（株）製、スミテックスレジンＭ−３）
・触媒 ０．３ｗｔ％
（住友化学（株）製、スミテックスアクセレレータＡＣＸ）
・水 ８９．４ｗｔ％
【００６４】
他方、染料を使用せずに同様の加工工程を施した制電性布帛を製造し、（制電剤の有無を調べる染色テスト）をしたところ、芯成分に含まれる制電剤が鞘成分にブリードアウトし、鞘成分にも制電剤が含まれていることが確認できた。また、海島型複合繊維の単繊維表面へ制電剤が露出しており、測色装置でａ＊値を測定したところ、ａ＊値は１０以上であった。
得られた制電性布帛において、初期（洗濯前）の撥水性が５級と撥水性にも優れていた。また、初期（洗濯前）の摩擦帯電圧が経５４０Ｖ、緯７２０Ｖ、洗濯２０回後の摩擦帯電圧が経１２００Ｖ、緯１５００Ｖと大変優れた制電性を有しており、花粉脱落性は９２％と大変優れたものであった。また、ソフトな風合い（３級）を呈するものであった。
次いで、該前記制電性布帛を用いてスポーツ衣料（ウインドブレーカー）を得た。その際、カレンダー加工および撥水加工を施した面が外気側になるよう縫製した。かかるスポーツ衣料（ウインドブレーカー）を着用したところ、静電気が発生せず、ソフトな風合いを呈するものであった。
【００６５】
［比較例１］
実施例１において用いた芯成分用ポリマーのみを用いて、該ポリマー単独からなる制電仮撚捲縮加工糸８４ｄｔｅｘ／７２フィラメントを得て、これ以外は実施例１と同様に実施した。
結果、製糸性が悪く安定生産不可なものであった。
【００６６】
［比較例２］
実施例１において、制電仮撚捲縮加工糸の総繊度／フィラメントを１１０ｄｔｅｘ／１０フィラメント（単糸繊度１１デシテックス）に変更すること以外は実施例１と同様に実施した。
得られた制電性布帛において、初期の撥水性が５級と撥水性に優れていた。花粉脱落性は８４％と優れたものであったが、初期の摩擦帯電圧が経１１００Ｖ、緯１３００Ｖ、洗濯２０回後の摩擦帯電圧が経１９００Ｖ、緯３１００Ｖと制電性が十分ではなく、また風合いが硬いものであった。
他方、染料を使用せずに同様の加工工程を施した制電性布帛を製造し、（制電剤の有無を調べる染色テスト）をしたところ、芯鞘型複合繊維の単繊維表面への制電剤の露出が確認できなかった。なお、ａ＊値は１０未満であった。
【００６７】
［比較例３］
実施例１において、カレンダー加工を施さなかったこと以外は実施例１と同様に実施した。
得られた制電性布帛において、初期の撥水性が５級と撥水性に優れていた。花粉脱落性は８６％と優れたものであったが、初期の摩擦帯電圧が経１５００Ｖ、緯１８００Ｖ、洗濯２０回後の摩擦帯電圧が経１６００Ｖ、緯２０００Ｖと制電性が十分ではなかった。
他方、染料を使用せずに同様の加工工程を施した制電性布帛を製造し、（制電剤の有無を調べる染色テスト）をしたところ、芯鞘型複合繊維の単繊維表面への制電剤の露出が確認できなかった。なお、ａ＊値は１０未満であった。
【産業上の利用可能性】
【００６８】
本発明によれば、制電剤を含む制電性ポリマーにより芯成分が形成された芯鞘型複合繊維を含む制電性布帛であって、優れた制電性を有する制電性布帛、および該制電性布帛を用いてなる衣料が得られ、その工業的価値は極めて大である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、制電剤を含む制電性ポリマーにより芯成分が形成された芯鞘型複合繊維を含む制電性布帛であって、優れた制電性を有する制電性布帛、および該制電性布帛を用いてなる衣料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステル繊維などの合成繊維を用いた布帛は一般的に静電気を蓄積し易い性質を持ち、衣類のまとわりつきなど着用者に不快感を与えることがある。そして、その対策として、芯成分が制電剤を含む制電性ポリマーにより形成された芯鞘型複合繊維を含む制電性布帛が提案されている（例えば、特許文献１、特許文献２参照）。
【０００３】
しかしながら、前記芯鞘型複合繊維において、芯鞘型複合繊維の製糸性を向上させるため、制電性ポリマーにより形成された芯成分が非制電性ポリマーからなる鞘成分で覆われており、制電性布帛の制電性が十分には発現されないという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−１０６３９０号公報
【特許文献２】特開２００６−１０４６１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記の背景に鑑みなされたものであり、その目的は、制電剤を含む制電性ポリマーにより芯成分が形成された芯鞘型複合繊維を含む制電性布帛であって、優れた制電性を有する制電性布帛、および該制電性布帛を用いてなる衣料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は上記課題を達成するため鋭意検討した結果、制電剤を含む制電性ポリマーにより芯成分が形成された芯鞘型複合繊維を含む布帛に特定の加熱処理を施すことにより、芯成分に含まれる制電剤が鞘成分にブリードアウト（しみ出し）し制電剤が繊維表面に露出することにより、優れた制電性を奏することを見出し、さらに鋭意検討を重ねることにより本発明を完成するに至った。
【０００７】
かくして、本発明によれば「芯成分と鞘成分とで形成される芯鞘型複合繊維を含む布帛であって、前記芯鞘型複合繊維において、芯成分および鞘成分に制電剤が含まれることを特徴とする制電性布帛。」が提供される。
【０００８】
その際、前記鞘成分に含まれる制電剤が、芯成分に含まれる制電剤がブリードアウトしたものであることが好ましい。また、前記ブリードアウトがカレンダー加工によるものであることが好ましい。また、前記芯成分が、芳香族ポリエステル１００重量部に対して（ａ）ポリオキシアルキレン系ポリエーテル０．２〜３０重量部および（ｂ）有機イオン性化合物０．０５〜１０重量部を含有してなる制電性ポリエステルで形成されてなることが好ましい。また、前記芯鞘型複合繊維の単糸繊度が１．５ｄｔｅｘ以下であることが好ましい。
【０００９】
本発明の制電性布帛において、布帛が織物であり、かつカバーファクター（ＣＦ）が１４００以上であることが好ましい。
ただし、カバーファクター（ＣＦ）は下記式により算出される。
ＣＦ＝（ＤＷｐ／１．１）１／２×ＭＷｐ＋（ＤＷｆ／１．１）１／２×ＭＷｆ
［ＤＷｐは経糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｐは経糸織密度（本／２．５４ｃｍ）、ＤＷｆは緯糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｆは緯糸織密度（本／２．５４ｃｍ）である。］
【００１０】
また、布帛に撥水加工が施されていることが好ましい。また、布帛の摩擦耐電圧が３０００Ｖ以下であることが好ましい。また、布帛の通気度が１０ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ以下であることが好ましい。また、布帛の撥水性が４級以上であることが好ましい。また、下記に定義する花粉脱落性が７０％以上であることが好ましい。
【００１１】
タテ１０ｃｍ、ヨコ１０ｃｍの大きさに裁断したシートを、同サイズの、表面が平らなステンレス製平板に貼り付けた後、試料をビニールボックス内に配置し、１ｇの擬似花粉（石松子）をエアブラシにて噴霧し均一に飛散させた。飛散５分後に擬似花粉が均一に付着した試料を取り出し、デジタルカメラ顕微鏡システム（商品名：ＮＹｐｉｘＳ２スーパーシステム、マイクロネット社製）で１００倍に拡大し画面上の擬似花粉付着数（ｎ数＝３）をカウントする。次いで、シートを貼り付けた該平板を上下逆さにした状態で、高さ５ｃｍより１５ｇのおもりを該平板に落下させ、デジタルカメラ顕微鏡システムで擬似花粉付着数を測定した場所と同一の場所での残存擬似花粉付着数（ｎ数＝３）をカウントする。そして、次式で花粉脱落性（％）を求める。
花粉脱落性（％）＝１００−（（残存擬似花粉付着数）／（擬似花粉付着数）×１００）
また、本発明によれば、前記の制電性布帛を用いてなる衣料が提供される。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、制電剤を含む制電性ポリマーにより芯成分が形成された芯鞘型複合繊維を含む制電性布帛であって、優れた制電性を有する制電性布帛、および該制電性布帛を用いてなる衣料が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
まず、本発明で用いる芯鞘型複合繊維において、芯成分が、制電剤を含む制電性ポリマーにより形成されている。繊維が、制電剤を含む制電性ポリマー単独から形成される場合は、製糸性が低下するため本発明から除外する。
【００１４】
ここで、芯成分を形成するポリマーとしては制電剤を含むポリマーであれば特に限定されない。例えば、特開２００６−１０４６１７号公報に記載されたものでもよいが、芳香族ポリエステル１００重量部に対して（ａ）ポリオキシアルキレン系ポリエーテル０．２〜３０重量部および（ｂ）有機イオン性化合物０．０５〜１０重量部を含有してなる制電性ポリエステルであると、優れた制電性が得られ好ましい。
【００１５】
ここで、前記芳香族ポリエステルとしては、二官能性芳香族カルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体との反応により得られる重合体を対象とする。
【００１６】
ここでいう二官能性芳香族カルボン酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、１，５―ナフタレンジカルボン酸、２，５―ナフタレンジカルボン酸、２，６―ナフタレンジカルボン酸、４，４′―ビフェニルジカルボン酸、３，３′―ビフェニルジカルボン酸、４，４′―ビフェニルエーテルジカルボン酸、４，４′―ビフェニルメタンジカルボン酸、４，４′―ビフェニルスルホンジカルボン酸、４，４′―ビフェニルイソプロピリデンジカルボン酸、１，２―ビス（フェノキシ）エタン―４，４′―ジカルボン酸、２，５―アントラセンジカルボン酸、２，６―アントラセンジカルボン酸、４，４′―ｐ―フェニレンジカルボン酸、２，５―ピリジンジカルボン酸、β―ヒドロキシエトキシ安息香酸、ｐ―オキシ安息香酸等をあげることができ、特にテレフタル酸が好ましい。
【００１７】
これらの二官能性芳香族カルボン酸は２種以上併用してもよい。なお、少量であればこれらの二官能性芳香族カルボン酸とともにアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸の如き二官能性脂肪族カルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸の如き二官能性脂環族カルボン酸、５―ナトリウムスルホイソフタル酸等を１種または２種以上併用することができる。
【００１８】
また、ジオール化合物としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、２―メチル―１，３―プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコールの如き脂肪族ジオール、１，４―シクロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオール等およびそれらの混合物等を好ましくあげることができる。また、少量であればこれらのジオール化合物と共に両末端または片末端が未封鎖のポリオキシアルキレングリコールを共重合することができる。
【００１９】
さらに、ポリエステルが実質的に線状である範囲でトリメリット酸、ピロメリット酸の如きポリカルボン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールの如きポリオールを使用することができる。
【００２０】
具体的な好ましい芳香族ポリエステルとしてはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキシレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレン―１，２―ビス（フェノキシ）エタン―４，４′―ジカルボキシレート等のほか、ポリエチレンイソフタレート・テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート・イソフタレート、ポリブチレンテレフタレート・デカンジカルボキシレート等のような共重合ポリエステルをあげることができる。なかでも機械的性質、成形性等のバランスのとれたポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートが特に好ましい。
【００２１】
かかる芳香族ポリエステルは任意の方法によって合成される。例えばポリエチレンテレフタレートついて説明すれば、テレフタル酸とエチレングリコールとを直接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチルの如きテレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレングリコールとをエステル交換反応させるかまたはテレフタル酸とエチレンオキサイドとを反応させるかして、テレフタル酸のグリコールエステルおよび／またはその低重合体を生成させる第１段反応、次いでその生成物を減圧下加熱して所望の重合度になるまで重縮合反応させる第２段の反応とによって容易に製造される。
【００２２】
次に、（ａ）ポリオキシアルキレン系ポリエーテルとしては、ポリエステルに実質的に不溶性のものであれば、単一のオキシアルキレン単位からなるポリオキシアルキレングリコールであっても、二種以上のオキシアルキレン単位からなる共重合ポリオキシアルキレングリコールであってもよい。かかるポリオキシアルキレン系ポリエーテルの具体例としては、分子量が４０００以上のポリオキシエチレングリコール、分子量が１０００以上のポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、分子量が２０００以上のエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド共重合体、分子量４０００以上のトリメチロールプロパンエチレンオキサイド付加物、分子量３０００以上のノニルフェノールエチレンオキサイド付加物、並びにこれらの末端ＯＨ基に炭素数が６以上の置換エチレンオキサイドが付加した化合物があげられ、なかでも分子量が１００００〜１０００００のポリオキシエチレングコール、及び分子量が５０００〜１６０００の、ポリオキシエチレングリコールの両末端に炭素数が８〜４０のアルキル基置換エチレンオキサイドが付加した化合物が好ましい。
【００２３】
かかるポリオキシアルキレン系ポリエーテル化合物の配合量は、前記芳香族ポリエステル１００重量部に対して０．２〜３０重量部の範囲であることが好ましい。０．２重量部より少ないときは親水性が不足して充分な制電性を呈することができないおそれがある。一方３０重量部より多くしてももはや制電性の向上効果は認められず、かえって得られる組成物の機械的性質を損うようになる上、該ポリエーテルがブリードアウトし易くなるため溶融成形時チップのルーダーへのかみこみ性が低下して、成形安定性も悪化するようになるおそれがある。
【００２４】
次に、（ｂ）有機イオン性化合物としては、例えば下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）で示されるスルホン酸金属塩及びスルホン酸第４級ホスホニウム塩を好ましいものとしてあげることができる。
【００２５】
ＲＳＯ３Ｍ （Ｉ）
式中、Ｒは炭素原子数３〜３０のアルキル基又は炭素原子数７〜４０のアリール基、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を示す。上記式（Ｉ）においてＲがアルキル基のときはアルキル基は直鎖状であっても又は分岐した側鎖を有していてもよい。ＭはＮａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ金属又はＭｇ、Ｃａ等のアルカリ土類金属であり、なかでもＬｉ、Ｎａ、Ｋが好ましい。かかるスルホン酸金属塩は１種のみを単独で用いても２種以上を混合して使用してもよい。好ましい具体例としてはステアリルスルホン酸ナトリウム、オクチルスルホン酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、炭素原子数の平均が１４であるアルキルスルホン酸ナトリウム混合物、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム混合物、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ハード型、ソフト型）、ドデシルベンゼンスルホン酸リチウム（ハード型、ソフト型）、ドデシルベンゼンスルホン酸マグネシウム（ハード型、ソフト型）等をあげることができる。
【００２６】
ＲＳＯ３ＰＲ１ Ｒ２ Ｒ３ Ｒ４ （ＩＩ）
式中、Ｒは上記式（Ｉ）におけるＲの定義と同じであり、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 はアルキル基又はアリール基でなかでも低級アルキル基、フェニル基又はベンジル基が好ましい。かかるスルホン酸第４級ホスホニウム塩は１種のみを単独で用いても２種以上を混合して使用してもよい。好ましい具体例としては炭素原子数の平均が１４であるアルキルスルホン酸テトラブチルホスホニウム、炭素原子数の平均が１４であるアルキルスルホン酸テトラフェニルホスホニウム、炭素原子数の平均が１４であるアルキルスルホン酸ブチルトリフェニルホスホニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム（ハード型、ソフト型）、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラフェニルホスホニウム（ハード型、ソフト型）、ドデシルベンゼンスルホン酸ベンジルトリフェニルホスホニウム（ハード型、ソフト型）等をあげることができる。
【００２７】
かかる有機のイオン性化合物は１種でも、２種以上併用してもよく、その配合量は、芳香族ポリエステル１００重量部に対して０．０５〜１０重量部の範囲が好ましい。０．０５重量部未満では制電性向上の効果が小さく、１０重量部を越えると組成物の機械的性質を損なうようになる上、溶融成形時のチップのルーダーかみこみ性が低下して、成形安定性も悪化するようになる。
【００２８】
前記芯鞘型複合繊維の鞘成分を形成するポリマーとしては制電剤を含むポリマーであれば特に限定されないが、前記の芳香族ポリエステルに、前記のような制電剤が含まれるものが好ましい。その際、鞘成分を形成するポリエステルに含まれる制電剤の含有量は芯成分よりも小さいことが好ましい。特に、前記鞘部に含まれる制電剤が、芯部に含まれる制電剤が加熱処理などにより鞘部にブリードアウトしたものであると、製糸性を損わずに優れた制電性が得られ好ましい。特に、芯部に含まれる制電剤がブリードアウトし制電剤が繊維表面に露出していると特に優れた制電性が得られ好ましい。なお、前記芯鞘型複合繊維の芯成分および／または鞘成分には、本発明の目的を損なわない範囲内で必要に応じて着色防止剤、熱安定剤、難燃剤、蛍光増白剤、着色剤抗菌剤、マイナスイオン発生剤等を添加してもよい。
【００２９】
前記芯成分と鞘成分との面積比は（芯成分：鞘成分）１０：９０〜６５：３５の範囲にすることが好ましい。芯成分の面積比が１０：９０より小さい場合には加熱処理を施しても、制電剤が繊維表面に露出しないおそれがある。逆に、６５：３５よりも大きくなる場合は、１０％以上のアルカリ減量を施した場合に、部分的に芯成分の制電性ポリマーが溶出し、制電性能が低下するおそれがある。
【００３０】
本発明において、前記芯鞘型複合繊維の単糸繊度は１．５ｄｔｅｘ以下（好ましくは０．１〜１．２ｄｔｅｘ）であることが好ましい。該単糸繊度が１．５ｄｔｅｘ以下であると、後記のように加熱処理などを施した際に、芯成分に含まれる制電剤が鞘成分にブリードアウトし繊維表面に露出しやすく好ましい。
【００３１】
また、単糸繊維の断面形状としては、丸断面形状で同心円状に芯鞘構造を有していることが好ましい。かかる芯鞘型複合繊維の総繊度、フィラメント数としては、風合いのソフトの点で総繊度３３〜１４０ｄｔｅｘ、フィラメント数５０〜１５０の範囲が好ましい。また、繊維形態としては、マルチフィラメント（長繊維）であることが好ましい。また、芯鞘型複合繊維には仮撚捲縮加工が施されていることが好ましい。仮撚捲縮加工が施されていない場合は、制電性布帛の風合いが硬くなるおそがある。
【００３２】
前記芯鞘型複合繊維は、例えば下記の製造方法により製造することができる。すなわち、島成分用ポリマー（制電剤を含む制電性ポリマー、好ましくは前記のような制電剤を含むポリエステル）と海成分用ポリマー（制電剤を含むポリマーでもよいが、制電剤を含まないポリマー（例えばポリエステル）が好ましい。）とを用いて常法の芯鞘型複合繊維用口金を用いて芯鞘型未延伸糸を溶融紡糸した後、常法により延伸して延伸糸としてもよいし、紡出時の吐出速度と引き取り速度の比（引き取り速度／吐出速度、以降ドラフトと記す）を１００以上、８００未満の範囲で引き取った未延伸糸を仮撚加工してもよい。ここで、ドラフトが１００以下の場合は芯成分による制電性能の発現が不十分になり、ドラフトが８００以上の場合には制電性能は発現するものの、紡糸性が低下するおそれがある。従ってこの範囲で口金吐出孔径、紡糸速度を適宜設定すればよいが、吐出径をΦ０．１〜０．３ｍｍ、紡糸速度２０００〜４５００ｍ／ｍｉｎ、特に２５００〜３５００ｍ／ｍｉｎの範囲で溶融紡糸すると、容易にかつ効率よく得られるので好ましい。
【００３３】
該未延伸糸（未延伸マルチフィラメント）を仮撚加工する場合、その方法については特に限定されないが、例えば（１）仮撚具：３軸フリクションデイスクタイプ、（２）仮撚温度：１７０〜３００℃、（３）加工倍率：１．４〜２．４、（４）仮撚数：（１５０００〜３５０００）／（仮撚糸繊度（ｄｔｅｘ））１／２回／ｍ、より好ましくは（２００００〜３００００）／（仮撚糸繊度（ｄｔｅｘ））１／２回／ｍであることが好ましい。その際、空気交絡処理は延伸仮撚加工と別の工程で行ってもよいが、延伸仮撚加工装置にインターレースノズルを設置して延伸仮撚加工直前に施すのが好ましい。このことにより毛羽発生を抑制し取り扱い性に好影響をもたらすことができ、更に、熱セット仮撚後糸条に空気交絡を施すことで完璧に混繊交絡を均一化、糸長方向均一効果から、制電性を有し且つ高級感を発現させることができる。次に、交絡処理が施された未延伸糸は、例えば２段式ヒーターを備えた延伸仮撚加工機に掛けて、捲縮を有する仮撚加工糸とする。
【００３４】
かくして得られた仮撚捲縮加工糸の捲縮率としては、３〜３０％の範囲内であることが好ましい。該捲縮率が３％より小さいと制電撥水織物の風合いが硬くなるおそれがある。逆に、該捲縮率が３０％よりも大きいと、制電性が低下するおそれがある。
【００３５】
次いで、前記芯鞘型複合繊維（延伸糸または仮撚捲縮加工糸）を用いて常法により布帛を織編成する。ここで、布帛に含まれる芯鞘型複合繊維の重量割合は３０重量％以上であることが好ましい。布帛に他の繊維が含まれる場合、かかる他の繊維としては、通常のポリエステルからなるポリエステル繊維が好ましい。
【００３６】
また、布帛の組織は特に限定されず、通常の方法で製編織されたものでよい。例えば、織組織としては、平織、斜文織、朱子織等の三原組織、変化組織、変化斜文織等の変化組織、たて二重織、よこ二重織等の片二重組織、たてビロードなどが例示される。層数も単層でもよいし、２層以上の多層でもよい。編物の場合は、よこ編物であってもよいしたて編物であってもよい。よこ編組織としては、平編、ゴム編、両面編、パール編、タック編、浮き編、片畔編、レース編、添え毛編等が好ましく例示され、たて編組織としては、シングルデンビー編、シングルアトラス編、ダブルコード編、ハーフトリコット編、裏毛編、ジャガード編等が例示される。層数も単層でもよいし、２層以上の多層でもよい。また、製編織方法も通常の織編機（例えば、通常のウオータージェットルームやエアージェットルーム）を用いた通常の方法でよい。
【００３７】
次いで、前記鞘成分に制電剤が含まれない場合には、前記の布帛に加熱処理を施すことにより、芯鞘型複合繊維の芯成分を形成する制電性ポリマーに含まれる制電剤を、鞘成分にブリードアウトさせ繊維表面に露出させる。
【００３８】
ここで、前記加熱処理としては、カレンダー加工またはエンボス加工（特に好ましくはカレンダー加工による加圧加熱加工が好ましい）。その際、カレンダー加工の条件としては、温度１３０℃以上（より好ましくは１４０〜１９５℃）、線圧８０００〜２００００Ｎ／ｃｍの範囲内であることが好ましい。
【００３９】
かかる加熱処理により、芯鞘型複合繊維の芯成分を形成する制電性ポリマーに含まれる制電剤が繊維表面に露出する。なぜ加熱処理により制電剤が繊維表面に露出するのかはまだ明らかにされていないが、加熱処理の際の熱により分子運動が激しくなり、その結果、成分を形成する制電性ポリマーに含まれる制電剤が繊維表面に露出するのではないかと推定している。
【００４０】
なお、制電剤が芯成分や鞘成分に含まれるかどうかは、例えば下記の方法により判定することができる。すなわち、前記芯鞘型複合繊維を、カチオン染料（ローダミンＢ、保土谷化学工業）５％ｏｗｆ、酢酸０．５ｇ／Ｌで、５０℃、４０分染色を行ない、その後、水洗、０．５ｇ／Ｌの酢酸溶液４０℃で１０分間洗浄を行い、再度水洗を行った後乾燥させ、芯鞘型複合繊維の横断面を、拡大光学写真撮影することにより判定することができる。また、制電剤が繊維表面に露出している場合は、染色されていることを測色装置により判定してもよい。その際、測色装置で測定してａ＊値が１０以上の場合、制電剤が繊維表面に露出していると判定するとよい。
また、制電剤が芯成分や鞘成分に含まれるかどうか分析機器により直接測定してもよい。
【００４１】
また、前記加熱処理の前および／または後に、布帛に撥水加工を施すことは好ましいことである。ここで、撥水加工としては通常のものでよい。例えば、特許第３１３３２２７号公報や特公平４−５７８６号公報に記載された方法が好適である。すなわち、撥水剤として市販のふっ素系撥水剤（例えば、旭硝子（株）製、アサヒガードＬＳ−３１７）を使用し、必要に応じてメラミン樹脂、触媒を混合して撥水剤の濃度が３〜１５重量％程度の加工剤とし、ピックアップ率５０〜９０％程度で、該加工剤を用いて織物の表面を処理する方法である。加工剤で織物の表面を処理する方法としては、パッド法、スプレー法などが例示され、なかでも、加工剤を織物内部まで浸透させる上でパッド法が最も好ましい。なお、前記ピックアップ率とは、加工剤の織物（加工剤付与前）重量に対する重量割合（％）である。
【００４２】
また、前記加熱処理および／または撥水加工の、前および／または後において、常法のアルカリ減量加工、染色仕上げ加工、起毛加工、紫外線遮蔽あるいは抗菌剤、消臭剤、防虫剤、蓄光剤、再帰反射剤、マイナスイオン発生剤等の機能を付与する各種加工を付加適用してもよい。
【００４３】
かくして得られた制電性布帛に含まれる芯鞘型複合繊維において、芯成分だけでなく鞘成分にも制電剤が含まれるので優れた制電性を奏する。その際、布帛の摩擦耐電圧としては洗濯前で３０００Ｖ以下（特に好ましくは１０００Ｖ以下）であることが好ましい。また、布帛に含まれる芯鞘型複合繊維の単糸繊度が小さいので、布帛がソフトな風合いを呈する。特に、芯鞘型複合繊維が仮撚捲縮加工糸である場合には、布帛が特にソフトな風合いを呈する。
【００４４】
また、かかる制電性布帛において、下記式により算出されるカバーファクター（ＣＦ）が１４００以上（好ましくは１５００〜３０００）の織物であると、低通気性となりスポーツ衣料などとして好適に使用できるので好ましい。
ＣＦ＝（ＤＷｐ／１．１）１／２×ＭＷｐ＋（ＤＷｆ／１．１）１／２×ＭＷｆ
ただし、ＤＷｐは経糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｐは経糸織密度（本／２．５４ｃｍ）、ＤＷｆは緯糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｆは緯糸織密度（本／２．５４ｃｍ）である。
その際、布帛の通気度が１０ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ以下であることが好ましい。なお、布帛の通気度が１０ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ以下とするには、前記のように、織物のカバーファクター（ＣＦ）を大きくし、かつカレンダー加工を施すとよい。
【００４５】
また、本発明の制電性布帛において、布帛の撥水性が４級以上であることが好ましい。なお、布帛の撥水性を４級以上とするには、前記のように布帛に撥水加工を施すとよい。
また、本発明の制電性布帛において、下記に定義する花粉脱落性が７０％以上であると、スポーツ衣料などとして好適に使用することができ好ましい。なお、花粉脱落性が７０％以上とするには、前記のようなカレンダー加工と撥水加工を施すとよい。
【００４６】
＜花粉脱落性評価＞タテ１０ｃｍ、ヨコ１０ｃｍの大きさに裁断したシートを、同サイズの、表面が平らなステンレス製平板に貼り付けた後、試料をビニールボックス内に配置し、１ｇの擬似花粉（石松子）をエアブラシにて噴霧し均一に飛散させた。飛散５分後に擬似花粉が均一に付着した試料を取り出し、デジタルカメラ顕微鏡システム（商品名：ＮＹｐｉｘＳ２スーパーシステム、マイクロネット社製）で１００倍に拡大し画面上の擬似花粉付着数（ｎ数＝３）をカウントする。次いで、シートを貼り付けた該平板を上下逆さにした状態で、高さ５ｃｍより１５ｇのおもりを該平板に落下させ、デジタルカメラ顕微鏡システムで擬似花粉付着数を測定した場所と同一の場所での残存擬似花粉付着数（ｎ数＝３）をカウントする。そして、次式で花粉脱落性（％）を求める。
花粉脱落性（％）＝１００−（（残存擬似花粉付着数）／（擬似花粉付着数）×１００）
【００４７】
次に、本発明の衣料は前記の制電性布帛を用いてなる衣料である。かかる衣料は前記の制電性布帛を用いているので優れた制電性を有しかつソフトな風合いを呈する。また、前記のカレンダー加工および撥水加工を施している場合は、優れた花粉脱落性を有するので、花粉脱落性衣料として使用することもできる。
【実施例】
【００４８】
次に本発明の実施例及び比較例を詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例中の各測定項目は下記の方法で測定した。
【００４９】
（１）固有粘度
オルソ−クロルフェノールに溶解し、ウベローデ粘度管を用い、３５℃で測定した。
【００５０】
（２）複屈折率
光学顕微鏡とコンペンセーターを用いて、繊維の表面に観察される偏光のリターデーションから求めた。
【００５１】
（３）捲縮率
仮撚加工糸サンプルに０．０４４ｃＮ／ｄｔｅｘの張力を掛けてカセ枠に巻き取り、約３３００ｄｔｅｘのカセを作成した。該カセの一端に、０．０１７７ｃＮ／ｄｔｅｘおよび０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの２個の荷重を負荷し、１分間経過後の長さＳ０（ｃｍ）を測定した。次いで、０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を除去した状態で、１００℃の沸水中にて２０分間処理した。沸水処理後０．０１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を除去し、２４時間自由な状態で自然乾燥し、再び０．０１７７ｃＮ／ｄｔｅｘおよび０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を負荷し、１分間経過後の長さを測定しＳ１（ｃｍ）とした。次いで、０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を除去し、１分間経過後の長さを測定しＳ２とし、次の算式で捲縮率を算出し、１０回の測定値の平均値で表した。
捲縮率（％）＝［（Ｓ１−Ｓ２）／Ｓ０］×１００
【００５２】
（４）仮撚加工糸の強度、伸度
ＪＩＳ Ｌ―１０１３―７５に準じて測定した。
【００５３】
（５）風合い
試験者３人が官能評価により下記の３段階に評価した。３級：ソフトでしなやかな感触がある。２級：ややソフト感が乏しいが反撥性は感じられる。１級：カサカサした触感あるいは硬い触感である。
【００５４】
（６）摩擦帯電圧測定法
初期（洗濯前）と洗濯２０回後の試験片について、試験片を回転させながら摩擦布で摩擦し、発生した帯電圧を測定した。Ｌ１０９４帯電性試験方法Ｂ法（摩擦帯電圧測定法）に従った。
【００５５】
（７）通気度
ＪＩＳ Ｌ１０９６−８．２７．１Ａ法により測定した。
【００５６】
（８）撥水性
ＪＩＳ Ｌ１０９２−６．２（スプレー法）により測定した。
【００５７】
（９）芯成分と鞘成分について制電剤の有無を調べるテスト
試料を、カチオン染料（ローダミンＢ、保土谷化学工業）５％ｏｗｆ、酢酸０．５ｇ／Ｌで、５０℃、４０分染色を行なった。その後、水洗、０．５ｇ／Ｌの酢酸溶液４０℃で１０分間洗浄を行い、再度水洗を行った後、乾燥させた。次いで、試料に含まれる芯鞘型複合繊維について、横断面の拡大光学写真を撮影し制電剤の有無を判定した。
【００５８】
（１０）花粉脱落性評価
タテ１０ｃｍ、ヨコ１０ｃｍの大きさに裁断したシートを、同サイズの、表面が平らなステンレス製平板に貼り付けた後、試料をビニールボックス内に配置し、１ｇの擬似花粉（石松子）をエアブラシにて噴霧し均一に飛散させた。飛散５分後に擬似花粉が均一に付着した試料を取り出し、デジタルカメラ顕微鏡システム（商品名：ＮＹｐｉｘＳ２スーパーシステム、マイクロネット社製）で１００倍に拡大し画面上の擬似花粉付着数（ｎ数＝３）をカウントする。次いで、シートを貼り付けた該平板を上下逆さにした状態で、高さ５ｃｍより１５ｇのおもりを該平板に落下させ、デジタルカメラ顕微鏡システムで擬似花粉付着数を測定した場所と同一の場所での残存擬似花粉付着数（ｎ数＝３）をカウントする。そして、次式で花粉脱落性（％）を求める。
花粉脱落性（％）＝１００−（（残存擬似花粉付着数）／（擬似花粉付着数）×１００）
【００５９】
［実施例１］
テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール６０部、酢酸カルシウム１水塩０．０６部（テレフタル酸ジメチルに対して０．０６６モル％）および整色剤として酢酸コバルト４水塩０．０１３部（テレフタル酸ジメチルに対して０．０１モル％）をエステル交換反応缶に仕込み、この反応物を窒素ガス雰囲気下で４時間かけて１４０℃から２２０℃まで昇温し、反応缶中に生成するメタノールを系外に留去しながらエステル交換反応させた。エステル交換反応終了後、反応混合物に安定剤としてリン酸トリメチル０．０５８部（テレフタル酸ジメチルに対して０．０８０モル％）、および消泡剤としてジメチルポリシロキサンを０．０２４部加えた。次に、１０分後に、反応混合物に三酸化アンチモン０．０４１部（テレフタル酸ジメチルに対して０．０２７モル％）を添加し、同時に過剰のエチレングリコールを留去しながら２４０℃まで昇温し、その後、反応混合物を重合反応缶に移した。次いで１時間４０分かけて７６０ｍｍＨｇから１ｍｍＨｇまで減圧するとともに２４０℃から２８０℃まで昇温して重縮合反応せしめた後、下記化学式
【化１】
（ただし、ｊは１８〜２８の整数で平均２１、Ｐは平均値として１００、ｍは平均値として５である）で表される水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテルを４部及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを２部、真空下で添加し、さらに２４０分間重縮合反応せしめ、次いで酸化防止剤としてチバカイギー社製イルガノックス１０１０を０．４部真空下で添加し、その後さらに３０分間重縮合反応を行なった。重合反応工程で、制電剤を添加し、芯成分用ポリマー（チップ）を得た。このポリマーの固有粘度は０．６５７、軟化点２５８℃、得られたチップを常法により乾燥した。
【００６０】
一方、常法により、制電剤を含有しないポリエチレンテレフタレートからなるポリマー（固有粘度０．６０、鞘成分用ポリマー）を得た。
次いで、乾燥ポリマーを紡糸設備にて各々常法で溶融し、スピンブロックを通して、スピンパックに導入した。該スピンパックに組み込まれた円形吐出孔を７２個穿設した紡糸口金（通常の芯鞘型繊維用紡糸口金）から、通常のクロスフロー型紡糸筒からの冷却風で冷却・固化し、紡糸油剤を付与しつつ一つの糸条として集束し、３０００ｍ／ｍｉｎの速度で引き取り、複屈折率０．０３５の１４０ｄｔｅｘ／７２フィラメントのポリエステル未延伸糸を得た。
【００６１】
該ポリエステル未延伸糸を、帝人製機製２１６錘建ＨＴＳ−１５Ｖに掛け、前段、後段とで、孔径１．８ｍｍの圧空吹き出し孔を有するインターレースノズルを通過させつつ６０ｎＬ／ｍｉｎの流量で交絡度が５０個／ｍとなるように空気交絡を施し、延伸倍率１．６０、第１ヒーター（非接触タイプ）温度２５０℃の条件に設定し、直径６０ｍｍ、厚み９ｍｍのウレタンディスクを仮撚ディスクとして、走行角４３度で仮撚数×（仮撚糸繊度（ｄｔｅｘ））１／２が２６０００近傍となるように延伸仮撚を行い、速度８００ｍ／ｍｉｎでチーズ形状に巻き取り、８４ｄｔｅｘ／７２フィラメント（平均単糸繊度１．１７ｄｔｅｘ）の制電芯鞘型複合繊維からなる仮撚捲縮加工糸（捲縮率１５％、強度３．８ｃＮ／ｄｔｅｘ）を得た。
【００６２】
一方、制電剤を含有しないポリエチレンテレフタレートからなるポリマー（固有粘度０．６０）単独で用いること以外は上記と同様にして、ポリエチレンテレフタレート仮撚捲縮加工糸８４ｄｔｅｘ／７２フィラメントを得た。
次いで、通常のウオータージェットルームを使用し、前記ポリエチレンテレフタレート仮撚捲縮加工糸８４ｄｔｅｘ／７２フィラメントを経糸に、一方、前記制電仮撚捲縮加工糸８４ｄｔｅｘ／７２フィラメント（芯鞘型複合繊維）を緯糸として平組織にて生機織物を得て、次いで常法の染色工程にて染色した後、下記の処理液（加工剤）をパッドし、ピックアップ率７０％で搾液し、１３０℃で３分間乾燥後１７０℃で４５秒間熱処理を行った後、ロール温度１６０℃、１１５２９Ｎ／ｃｍ（１１７６ｋｇｆ／ｃｍ）の条件でカレンダー加工を行い、制電性布帛（カバーファクター１９９２）を得た。
【００６３】
＜加工剤組成＞
・ふっ素系撥水剤 １０．０ｗｔ％
（旭硝子（株）製、アサヒガードＬＳ−３１７）
・メラミン樹脂 ０．３ｗｔ％
（住友化学（株）製、スミテックスレジンＭ−３）
・触媒 ０．３ｗｔ％
（住友化学（株）製、スミテックスアクセレレータＡＣＸ）
・水 ８９．４ｗｔ％
【００６４】
他方、染料を使用せずに同様の加工工程を施した制電性布帛を製造し、（制電剤の有無を調べる染色テスト）をしたところ、芯成分に含まれる制電剤が鞘成分にブリードアウトし、鞘成分にも制電剤が含まれていることが確認できた。また、海島型複合繊維の単繊維表面へ制電剤が露出しており、測色装置でａ＊値を測定したところ、ａ＊値は１０以上であった。
得られた制電性布帛において、初期（洗濯前）の撥水性が５級と撥水性にも優れていた。また、初期（洗濯前）の摩擦帯電圧が経５４０Ｖ、緯７２０Ｖ、洗濯２０回後の摩擦帯電圧が経１２００Ｖ、緯１５００Ｖと大変優れた制電性を有しており、花粉脱落性は９２％と大変優れたものであった。また、ソフトな風合い（３級）を呈するものであった。
次いで、該前記制電性布帛を用いてスポーツ衣料（ウインドブレーカー）を得た。その際、カレンダー加工および撥水加工を施した面が外気側になるよう縫製した。かかるスポーツ衣料（ウインドブレーカー）を着用したところ、静電気が発生せず、ソフトな風合いを呈するものであった。
【００６５】
［比較例１］
実施例１において用いた芯成分用ポリマーのみを用いて、該ポリマー単独からなる制電仮撚捲縮加工糸８４ｄｔｅｘ／７２フィラメントを得て、これ以外は実施例１と同様に実施した。
結果、製糸性が悪く安定生産不可なものであった。
【００６６】
［比較例２］
実施例１において、制電仮撚捲縮加工糸の総繊度／フィラメントを１１０ｄｔｅｘ／１０フィラメント（単糸繊度１１デシテックス）に変更すること以外は実施例１と同様に実施した。
得られた制電性布帛において、初期の撥水性が５級と撥水性に優れていた。花粉脱落性は８４％と優れたものであったが、初期の摩擦帯電圧が経１１００Ｖ、緯１３００Ｖ、洗濯２０回後の摩擦帯電圧が経１９００Ｖ、緯３１００Ｖと制電性が十分ではなく、また風合いが硬いものであった。
他方、染料を使用せずに同様の加工工程を施した制電性布帛を製造し、（制電剤の有無を調べる染色テスト）をしたところ、芯鞘型複合繊維の単繊維表面への制電剤の露出が確認できなかった。なお、ａ＊値は１０未満であった。
【００６７】
［比較例３］
実施例１において、カレンダー加工を施さなかったこと以外は実施例１と同様に実施した。
得られた制電性布帛において、初期の撥水性が５級と撥水性に優れていた。花粉脱落性は８６％と優れたものであったが、初期の摩擦帯電圧が経１５００Ｖ、緯１８００Ｖ、洗濯２０回後の摩擦帯電圧が経１６００Ｖ、緯２０００Ｖと制電性が十分ではなかった。
他方、染料を使用せずに同様の加工工程を施した制電性布帛を製造し、（制電剤の有無を調べる染色テスト）をしたところ、芯鞘型複合繊維の単繊維表面への制電剤の露出が確認できなかった。なお、ａ＊値は１０未満であった。
【産業上の利用可能性】
【００６８】
本発明によれば、制電剤を含む制電性ポリマーにより芯成分が形成された芯鞘型複合繊維を含む制電性布帛であって、優れた制電性を有する制電性布帛、および該制電性布帛を用いてなる衣料が得られ、その工業的価値は極めて大である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
芯成分と鞘成分とで形成される芯鞘型複合繊維を含む布帛であって、前記芯鞘型複合繊維において、芯成分および鞘成分に制電剤が含まれることを特徴とする制電性布帛。
【請求項２】
前記鞘成分に含まれる制電剤が、芯成分に含まれる制電剤が鞘部にブリードアウトしたものである、請求項１に記載の制電性布帛。
【請求項３】
前記ブリードアウトがカレンダー加工によるものである、請求項１または請求項２に記載の制電性布帛。
【請求項４】
前記芯成分が、芳香族ポリエステル１００重量部に対して（ａ）ポリオキシアルキレン系ポリエーテル０．２〜３０重量部および（ｂ）有機イオン性化合物０．０５〜１０重量部を含有するポリエステルで形成されてなる、請求項１〜３のいずれかに記載の制電性布帛。
【請求項５】
前記芯鞘型複合繊維の単糸繊度が１．５ｄｔｅｘ以下である、請求項１〜４のいずれかに記載の制電性布帛。
【請求項６】
布帛が織物であり、かつカバーファクター（ＣＦ）が１４００以上である、請求項１〜５のいずれかに記載の制電性布帛。
ただし、カバーファクター（ＣＦ）は下記式により算出される。
ＣＦ＝（ＤＷｐ／１．１）１／２×ＭＷｐ＋（ＤＷｆ／１．１）１／２×ＭＷｆ
［ＤＷｐは経糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｐは経糸織密度（本／２．５４ｃｍ）、ＤＷｆは緯糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｆは緯糸織密度（本／２．５４ｃｍ）である。］
【請求項７】
布帛に撥水加工が施されている、請求項１〜６のいずれかに記載の制電性布帛。
【請求項８】
布帛の摩擦耐電圧が３０００Ｖ以下である、請求項１〜７のいずれかに記載の制電性布帛。
【請求項９】
布帛の通気度が１０ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ以下である、請求項１〜８のいずれかに記載の制電性布帛。
【請求項１０】
布帛の撥水性が４級以上である、請求項１〜９のいずれかに記載の制電性布帛。
【請求項１１】
下記に定義する花粉脱落性が７０％以上である、請求項１〜１０のいずれかに記載の制電性布帛。
タテ１０ｃｍ、ヨコ１０ｃｍの大きさに裁断したシートを、同サイズの、表面が平らなステンレス製平板に貼り付けた後、試料をビニールボックス内に配置し、１ｇの擬似花粉（石松子）をエアブラシにて噴霧し均一に飛散させた。飛散５分後に擬似花粉が均一に付着した試料を取り出し、デジタルカメラ顕微鏡システム（商品名：ＮＹｐｉｘＳ２スーパーシステム、マイクロネット社製）で１００倍に拡大し画面上の擬似花粉付着数（ｎ数＝３）をカウントする。次いで、シートを貼り付けた該平板を上下逆さにした状態で、高さ５ｃｍより１５ｇのおもりを該平板に落下させ、デジタルカメラ顕微鏡システムで擬似花粉付着数を測定した場所と同一の場所での残存擬似花粉付着数（ｎ数＝３）をカウントする。そして、次式で花粉脱落性（％）を求める。
花粉脱落性（％）＝１００−（（残存擬似花粉付着数）／（擬似花粉付着数）×１００）
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載の制電性布帛を用いてなる衣料。
【請求項１】
芯成分と鞘成分とで形成される芯鞘型複合繊維を含む布帛であって、前記芯鞘型複合繊維において、芯成分および鞘成分に制電剤が含まれることを特徴とする制電性布帛。
【請求項２】
前記鞘成分に含まれる制電剤が、芯成分に含まれる制電剤が鞘部にブリードアウトしたものである、請求項１に記載の制電性布帛。
【請求項３】
前記ブリードアウトがカレンダー加工によるものである、請求項１または請求項２に記載の制電性布帛。
【請求項４】
前記芯成分が、芳香族ポリエステル１００重量部に対して（ａ）ポリオキシアルキレン系ポリエーテル０．２〜３０重量部および（ｂ）有機イオン性化合物０．０５〜１０重量部を含有するポリエステルで形成されてなる、請求項１〜３のいずれかに記載の制電性布帛。
【請求項５】
前記芯鞘型複合繊維の単糸繊度が１．５ｄｔｅｘ以下である、請求項１〜４のいずれかに記載の制電性布帛。
【請求項６】
布帛が織物であり、かつカバーファクター（ＣＦ）が１４００以上である、請求項１〜５のいずれかに記載の制電性布帛。
ただし、カバーファクター（ＣＦ）は下記式により算出される。
ＣＦ＝（ＤＷｐ／１．１）１／２×ＭＷｐ＋（ＤＷｆ／１．１）１／２×ＭＷｆ
［ＤＷｐは経糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｐは経糸織密度（本／２．５４ｃｍ）、ＤＷｆは緯糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｆは緯糸織密度（本／２．５４ｃｍ）である。］
【請求項７】
布帛に撥水加工が施されている、請求項１〜６のいずれかに記載の制電性布帛。
【請求項８】
布帛の摩擦耐電圧が３０００Ｖ以下である、請求項１〜７のいずれかに記載の制電性布帛。
【請求項９】
布帛の通気度が１０ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ以下である、請求項１〜８のいずれかに記載の制電性布帛。
【請求項１０】
布帛の撥水性が４級以上である、請求項１〜９のいずれかに記載の制電性布帛。
【請求項１１】
下記に定義する花粉脱落性が７０％以上である、請求項１〜１０のいずれかに記載の制電性布帛。
タテ１０ｃｍ、ヨコ１０ｃｍの大きさに裁断したシートを、同サイズの、表面が平らなステンレス製平板に貼り付けた後、試料をビニールボックス内に配置し、１ｇの擬似花粉（石松子）をエアブラシにて噴霧し均一に飛散させた。飛散５分後に擬似花粉が均一に付着した試料を取り出し、デジタルカメラ顕微鏡システム（商品名：ＮＹｐｉｘＳ２スーパーシステム、マイクロネット社製）で１００倍に拡大し画面上の擬似花粉付着数（ｎ数＝３）をカウントする。次いで、シートを貼り付けた該平板を上下逆さにした状態で、高さ５ｃｍより１５ｇのおもりを該平板に落下させ、デジタルカメラ顕微鏡システムで擬似花粉付着数を測定した場所と同一の場所での残存擬似花粉付着数（ｎ数＝３）をカウントする。そして、次式で花粉脱落性（％）を求める。
花粉脱落性（％）＝１００−（（残存擬似花粉付着数）／（擬似花粉付着数）×１００）
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載の制電性布帛を用いてなる衣料。
【公開番号】特開２０１０−１５０７３２（Ｐ２０１０−１５０７３２Ａ）
【公開日】平成２２年７月８日（２０１０．７．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−８２０７１（Ｐ２００９−８２０７１）
【出願日】平成２１年３月３０日（２００９．３．３０）
【出願人】（３０２０１１７１１）帝人ファイバー株式会社 (1,101)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年７月８日（２０１０．７．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年３月３０日（２００９．３．３０）
【出願人】（３０２０１１７１１）帝人ファイバー株式会社 (1,101)
【Ｆターム（参考）】
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