制電撥水織物および衣料
【課題】制電性と撥水性とを有し、かつソフトな風合いを呈する制電撥水織物および該制電撥水織物を用いてなる衣料を提供する。
【解決手段】少なくとも芯成分に制電性ポリエステルが配された芯鞘型複合繊維からなる糸条Ａを用いて製織され、かつ撥水加工が施された制電撥水織物であって、前記芯鞘複合繊維の単糸繊度が１．２ｄｔｅｘ以下であり、かつ前記糸条Ａに仮撚捲縮加工が施されてなる制電撥水織物、および該制電撥水織物を用いてなる衣料。
【解決手段】少なくとも芯成分に制電性ポリエステルが配された芯鞘型複合繊維からなる糸条Ａを用いて製織され、かつ撥水加工が施された制電撥水織物であって、前記芯鞘複合繊維の単糸繊度が１．２ｄｔｅｘ以下であり、かつ前記糸条Ａに仮撚捲縮加工が施されてなる制電撥水織物、および該制電撥水織物を用いてなる衣料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芯成分が制電性ポリエステルからなる芯鞘型複合繊維を用いて製織され、かつ撥水加工が施された、制電性と撥水性とを有する制電撥水織物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、スポーツ衣料やカジュアル衣料など撥水性を要求される分野において、ポリエステル繊維などで構成された布帛に撥水剤による処理が行われている。一方、ポリエステル繊維などで構成された布帛は、一般的に静電気を蓄積し易い性質をもち、衣類のまとわりつきなど着用者に不快感を与えることがある。このように、撥水性と制電性の両機能を同時に満足することが求められている。
しかしながら、この撥水性と制電性は相反する性質であり、例えば撥水性を付与すると、制電性が消失し、逆に制電性を付与すると撥水性が消失する。
【０００３】
かかる撥水性と制電性を両立する方法として、後加工により織物に制電性及び撥水性を付与する提案がなされている（例えば、特許文献１参照）が、制電性の洗濯耐久性がよくない、風合いが硬くなるなどの問題があった。また、芯成分が制電性ポリエステルからなる芯鞘型複合繊維を用いて布帛を得たのち、該布帛に撥水加工を施すことも提案されている（例えば、特許文献１参照）が、やはり風合いが硬いという問題があった。
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−１２４８７９号公報
【特許文献２】特開２００６−１０４６１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記の背景に鑑みなされたものであり、その目的は、制電性と撥水性とを有し、かつソフトな風合いを呈する制電撥水織物および衣料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記の課題を達成するため鋭意検討した結果、芯成分が制電性ポリエステルからなる芯鞘型複合繊維を用いて織物を得た後、該織物に撥水加工を施すことにより制電撥水織物を得る際、前記芯鞘型複合繊維として、単糸繊度が小さくかつ仮撚捲縮加工が施されたものを使用することにより、織物の風合いがソフトになることを見出し、さらに鋭意検討を重ねることにより本発明を完成するに至った。
【０００７】
かくして、本発明によれば「少なくとも芯成分に制電性ポリエステルが配された芯鞘型複合繊維からなる糸条Ａを用いて製織され、かつ撥水加工が施された制電撥水織物であって、前記芯鞘複合繊維の単糸繊度が１．２ｄｔｅｘ以下であり、かつ前記糸条Ａに仮撚捲縮加工が施されてなることを特徴とする制電撥水織物」が提供される。
【０００８】
その際、前記芯成分を形成する制電性ポリエステルが、芳香族ポリエステル１００重量部に対して（ａ）ポリオキシアルキレン系ポリエーテル０．２〜３０重量部および（ｂ）有機イオン性化合物０．０５〜１０重量部を含有してなる制電性ポリエステルであることが好ましい。また、前記芯鞘型複合繊維の鞘成分が芳香族ポリエステルからなることが好ましい。また、前記仮撚捲縮加工が施された糸条Ａの捲縮率が３〜３０％の範囲内であることが好ましい。
【０００９】
本発明の制電撥水織物において、織物が、下記式により算出されるカバーファクター（ＣＦ）が１５００〜３０００の織物であることが好ましい。
ＣＦ＝（ＤＷｐ／１．１）１／２×ＭＷｐ＋（ＤＷｆ／１．１）１／２×ＭＷｆ
ただし、ＤＷｐは経糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｐは経糸織密度（本／２．５４ｃｍ）、ＤＷｆは緯糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｆは緯糸織密度（本／２．５４ｃｍ）である。
【００１０】
また、本発明の制電撥水織物はカレンダー加工を施されていることが好ましい。また、摩擦帯電圧が２０００Ｖ以下であることが好ましい。また、撥水性が３級以上であることが好ましい。また、織物の通気度が１０ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ以下であることが好ましい。
また、本発明によれば、前記の制電撥水織物を用いてなる衣料が提供される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、制電性と撥水性とを有し、かつソフトな風合いを呈する制電撥水織物および衣料が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
まず、本発明において、糸条Ａは芯成分に制電性ポリエステルが配された芯鞘型複合繊維からなる。
【００１３】
前記制電性ポリエステルとしては、芳香族ポリエステル１００重量部に対して（ａ）ポリオキシアルキレン系ポリエーテル０．２〜３０重量部および（ｂ）有機イオン性化合物０．０５〜１０重量部を含有してなる制電性ポリエステルであると、優れた制電性が得られ好ましい。
【００１４】
ここで、前記芳香族ポリエステルとしては、二官能性芳香族カルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体との反応により得られる重合体を対象とする。
【００１５】
ここでいう二官能性芳香族カルボン酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、１，５―ナフタレンジカルボン酸、２，５―ナフタレンジカルボン酸、２，６―ナフタレンジカルボン酸、４，４′―ビフェニルジカルボン酸、３，３′―ビフェニルジカルボン酸、４，４′―ビフェニルエーテルジカルボン酸、４，４′―ビフェニルメタンジカルボン酸、４，４′―ビフェニルスルホンジカルボン酸、４，４′―ビフェニルイソプロピリデンジカルボン酸、１，２―ビス（フェノキシ）エタン―４，４′―ジカルボン酸、２，５―アントラセンジカルボン酸、２，６―アントラセンジカルボン酸、４，４′―ｐ―フェニレンジカルボン酸、２，５―ピリジンジカルボン酸、β―ヒドロキシエトキシ安息香酸、ｐ―オキシ安息香酸等をあげることができ、特にテレフタル酸が好ましい。
【００１６】
これらの二官能性芳香族カルボン酸は２種以上併用してもよい。なお、少量であればこれらの二官能性芳香族カルボン酸とともにアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸の如き二官能性脂肪族カルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸の如き二官能性脂環族カルボン酸、５―ナトリウムスルホイソフタル酸等を１種または２種以上併用することができる。
【００１７】
また、ジオール化合物としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、２―メチル―１，３―プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコールの如き脂肪族ジオール、１，４―シクロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオール等およびそれらの混合物等を好ましくあげることができる。また、少量であればこれらのジオール化合物と共に両末端または片末端が未封鎖のポリオキシアルキレングリコールを共重合することができる。
【００１８】
更に、ポリエステルが実質的に線状である範囲でトリメリット酸、ピロメリット酸の如きポリカルボン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールの如きポリオールを使用することができる。
【００１９】
具体的な好ましい芳香族ポリエステルとしてはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキシレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレン―１，２―ビス（フェノキシ）エタン―４，４′―ジカルボキシレート等のほか、ポリエチレンイソフタレート・テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート・イソフタレート、ポリブチレンテレフタレート・デカンジカルボキシレート等のような共重合ポリエステルをあげることができる。なかでも機械的性質、成形性等のバランスのとれたポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートが特に好ましい。
【００２０】
かかる芳香族ポリエステルは任意の方法によって合成される。例えばポリエチレンテレフタレートついて説明すれば、テレフタル酸とエチレングリコールとを直接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチルの如きテレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレングリコールとをエステル交換反応させるかまたはテレフタル酸とエチレンオキサイドとを反応させるかして、テレフタル酸のグリコールエステルおよび／またはその低重合体を生成させる第１段反応、次いでその生成物を減圧下加熱して所望の重合度になるまで重縮合反応させる第２段の反応とによって容易に製造される。
【００２１】
次に、（ａ）ポリオキシアルキレン系ポリエーテルとしては、ポリエステルに実質的に不溶性のものであれば、単一のオキシアルキレン単位からなるポリオキシアルキレングリコールであっても、二種以上のオキシアルキレン単位からなる共重合ポリオキシアルキレングリコールであってもよい。かかるポリオキシアルキレン系ポリエーテルの具体例としては、分子量が４０００以上のポリオキシエチレングリコール、分子量が１０００以上のポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、分子量が２０００以上のエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド共重合体、分子量４０００以上のトリメチロールプロパンエチレンオキサイド付加物、分子量３０００以上のノニルフェノールエチレンオキサイド付加物、並びにこれらの末端ＯＨ基に炭素数が６以上の置換エチレンオキサイドが付加した化合物があげられ、なかでも分子量が１００００〜１０００００のポリオキシエチレングコール、及び分子量が５０００〜１６０００の、ポリオキシエチレングリコールの両末端に炭素数が８〜４０のアルキル基置換エチレンオキサイドが付加した化合物が好ましい。
【００２２】
かかるポリオキシアルキレン系ポリエーテル化合物の配合量は、前記芳香族ポリエステル１００重量部に対して０．２〜３０重量部の範囲であることが好ましい。０．２重量部より少ないときは親水性が不足して充分な制電性を呈することができないおそれがある。一方３０重量部より多くしても最早制電性の向上効果は認められず、かえって得られる組成物の機械的性質を損うようになる上、該ポリエーテルがブリードアウトし易くなるため溶融成形時チップのルーダーへのかみこみ性が低下して、成形安定性も悪化するようになるおそれがある。
【００２３】
次に、（ｂ）有機イオン性化合物としては、例えば下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）で示されるスルホン酸金属塩及びスルホン酸第４級ホスホニウム塩を好ましいものとしてあげることができる。
【００２４】
ＲＳＯ３Ｍ （Ｉ）
式中、Ｒは炭素原子数３〜３０のアルキル基又は炭素原子数７〜４０のアリール基、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を示す。上記式（Ｉ）においてＲがアルキル基のときはアルキル基は直鎖状であっても又は分岐した側鎖を有していてもよい。ＭはＮａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ金属又はＭｇ、Ｃａ等のアルカリ土類金属であり、なかでもＬｉ、Ｎａ、Ｋが好ましい。かかるスルホン酸金属塩は１種のみを単独で用いても２種以上を混合して使用してもよい。好ましい具体例としてはステアリルスルホン酸ナトリウム、オクチルスルホン酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、炭素原子数の平均が１４であるアルキルスルホン酸ナトリウム混合物、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム混合物、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ハード型、ソフト型）、ドデシルベンゼンスルホン酸リチウム（ハード型、ソフト型）、ドデシルベンゼンスルホン酸マグネシウム（ハード型、ソフト型）等をあげることができる。
【００２５】
ＲＳＯ３ＰＲ１ Ｒ２ Ｒ３ Ｒ４ （ＩＩ）
式中、Ｒは上記式（Ｉ）におけるＲの定義と同じであり、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 はアルキル基又はアリール基でなかでも低級アルキル基、フェニル基又はベンジル基が好ましい。かかるスルホン酸第４級ホスホニウム塩は１種のみを単独で用いても２種以上を混合して使用してもよい。好ましい具体例としては炭素原子数の平均が１４であるアルキルスルホン酸テトラブチルホスホニウム、炭素原子数の平均が１４であるアルキルスルホン酸テトラフェニルホスホニウム、炭素原子数の平均が１４であるアルキルスルホン酸ブチルトリフェニルホスホニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム（ハード型、ソフト型）、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラフェニルホスホニウム（ハード型、ソフト型）、ドデシルベンゼンスルホン酸ベンジルトリフェニルホスホニウム（ハード型、ソフト型）等をあげることができる。
【００２６】
かかる有機のイオン性化合物は１種でも、２種以上併用してもよく、その配合量は、芳香族ポリエステル１００重量部に対して０．０５〜１０重量部の範囲が好ましい。０．０５重量部未満では制電性向上の効果が小さく、１０重量部を越えると組成物の機械的性質を損なうようになる上、該イオン性化合物もブリードアウトし易くなるため、溶融成形時のチップのルーダーかみこみ性が低下して、成形安定性も悪化するようになる。
【００２７】
前記芯鞘型複合繊維の鞘成分としては、前記の芳香族ポリエステルが好適である。該芳香族ポリエステルに艶消し剤を含ませる場合は、ポリエステル重量に対して１０ｗｔ％以下とするのが好ましい。艶消し剤が１０ｗｔ％を超えると芯鞘型複合繊維の紡糸性が悪化するおそれがある。なお、前記芯鞘型複合繊維の芯成分および／または鞘成分には、本発明の目的を損なわない範囲内で必要に応じて着色防止剤、熱安定剤、難燃剤、蛍光増白剤、着色剤抗菌剤、マイナスイオン発生剤等を添加してもよい。
【００２８】
さらに、前記芯成分と鞘成分との面積比は（芯成分：鞘成分）１０：９０〜６５：３５の範囲にすることが好ましい。芯成分の面積比が１０：９０より小さい場合には芯成分による制電性能の発現が不十分になり、６５：３５よりも大きくなる場合は、１０％以上のアルカリ減量を施した場合に、部分的に芯部の制電性ポリエステルが溶出し、制電性能が低下するおそれがある。
【００２９】
本発明において、糸条Ａは前記芯鞘型複合繊維からなる。その際、該糸条Ａの単糸繊度は１．２ｄｔｅｘ以下（好ましくは０．１〜１．２ｄｔｅｘ）である必要がある。該単糸繊度が１．２ｄｔｅｘよりも大きいと、制電撥水織物の風合いが硬くなるため好ましくない。また、単糸繊維の断面形状としては、丸断面形状で同心円状に芯鞘構造を有していることが好ましい。かかる糸条Ａの総繊度、フィラメント数としては、風合いのソフトの点で総繊度３３〜１４０ｄｔｅｘ、フィラメント数５０〜１５０の範囲が好ましい。
かかる糸条Ａには仮撚捲縮加工が施されている必要がある。仮撚捲縮加工が施されていない場合は、制電撥水織物の風合いが硬くなるため好ましくない。
【００３０】
前記糸条Ａは、例えば下記の製造方法により製造することができる。すなわち、その親糸となる芯鞘型未延伸糸を溶融紡糸するに際して、紡出時の吐出速度と引き取り速度の比（引き取り速度／吐出速度、以降ドラフトと記す）を１００以上、８００未満の範囲で引き取った未延伸糸を仮撚加工することで安定した制電性能が得られる。ドラフトが１００以下の場合は芯成分による制電性能の発現が不十分になり、ドラフトが８００以上の場合には制電性能は発現するものの、紡糸性が低下するおそれがある。従ってこの範囲で口金吐出孔径、紡糸速度を適宜設定すればよいが、吐出径をΦ０．１〜０．３ｍｍ、紡糸速度２０００〜４５００ｍ／ｍｉｎ、特に２５００〜３５００ｍ／ｍｉｎの範囲で溶融紡糸すると、容易にかつ効率よく得られるので好ましい。
【００３１】
該未延伸糸（未延伸マルチフィラメント）の仮撚加工法については特に限定されないが、例えば（１）仮撚具：３軸フリクションデイスクタイプ、（２）仮撚温度：１７０〜３００℃、（３）加工倍率：１．４〜２．４、（４）仮撚数：（１５０００〜３５０００）／（仮撚糸繊度（ｄｔｅｘ））１／２回／ｍ、より好ましくは（２００００〜３００００）／（仮撚糸繊度（ｄｔｅｘ））１／２回／ｍであることが好ましい。その際、空気交絡処理は延伸仮撚加工と別の工程で行ってもよいが、延伸仮撚加工装置にインターレースノズルを設置して延伸仮撚加工直前に施すのが好ましい。このことにより毛羽発生を抑制し取り扱い性に好影響をもたらすことができ、更に、熱セット仮撚後糸条に空気交絡を施すことで完璧に混繊交絡を均一化、糸長方向均一効果から、制電性を有し且つ高級感を発現させることができる。次に、交絡処理が施された未延伸糸は、例えば２段式ヒーターを備えた延伸仮撚加工機に掛けて、捲縮を有する仮撚加工糸とする。
【００３２】
かくして得られた仮撚捲縮加工糸の捲縮率としては、３〜３０％の範囲内であることが好ましい。該捲縮率が３％より小さいと制電撥水織物の風合いが硬くなるおそれがある。逆に、該捲縮率が３０％よりも大きいと、制電性が低下するおそれがある。
【００３３】
本発明の制電撥水織物は、少なくとも前記糸条Ａを用いて製織される。制電撥水織物に含まれる糸条Ａの重量割合としては３０重量％以上であることが好ましい。また、優れた制電性を得る上で経糸または緯糸の全てに前記糸条Ａが配されることが好ましい。織物の他糸条が含まれる場合、かかる他糸条としては、通常のポリエステルからなること以外は糸条Ａと同様の糸条が好ましい。織物の織組織は特に限定されず、通常の方法で製織されたものでよい。例えば、平織、綾織、朱子織等の三原組織、変化組織、たて二重織、よこ二重織等の片二重組織、たてビロードなどが例示される。層数も単層でもよいし、２層以上の多層でもよい。また、製織方法も通常の織機（例えば、通常のウオータージェットルームやエアージェットルーム）を用いた通常の製織方法でよい。
【００３４】
本発明の制電撥水織物にはかかる織物に撥水加工を施したものである。ここで、撥水加工としては通常のものでよい。例えば、特許第３１３３２２７号公報や特公平４−５７８６号公報に記載された方法が好適である。すなわち、撥水剤として市販のふっ素系撥水剤（例えば、旭硝子（株）製、アサヒガードＬＳ−３１７）を使用し、必要に応じてメラミン樹脂、触媒を混合して撥水剤の濃度が３〜１５重量％程度の加工剤とし、ピックアップ率５０〜９０％程度で、該加工剤を用いて織物の表面を処理する方法である。加工剤で織物の表面を処理する方法としては、パッド法、スプレー法などが例示され、なかでも、加工剤を織物内部まで浸透させる上でパッド法が最も好ましい。
なお、前記ピックアップ率とは、加工剤の織物（加工剤付与前）重量に対する重量割合（％）である。
【００３５】
なお、本発明の目的が損なわれない範囲内であれば、撥水加工の前または後において、常法のアルカリ減量加工、染色仕上げ加工、起毛加工、紫外線遮蔽あるいは抗菌剤、消臭剤、防虫剤、蓄光剤、再帰反射剤、マイナスイオン発生剤等の機能を付与する各種加工を付加適用してもよい。
【００３６】
かくして得られた織物において、下記式により算出されるカバーファクター（ＣＦ）が１５００〜３０００の織物であると、低通気性となりスポーツ衣料などとして好適に使用できるので好ましい。さらには、カレンダー加工が施されているとさらに、低通気性となり好ましい。その際、通気度としては、１０ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ以下であることが好ましい。
ＣＦ＝（ＤＷｐ／１．１）１／２×ＭＷｐ＋（ＤＷｆ／１．１）１／２×ＭＷｆ
ただし、ＤＷｐは経糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｐは経糸織密度（本／２．５４ｃｍ）、ＤＷｆは緯糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｆは緯糸織密度（本／２．５４ｃｍ）である。
【００３７】
本発明の制電撥水織物には、芯成分に制電性ポリエステルが配された芯鞘型複合繊維からなる糸条Ａが含まれるので優れた制電性を呈する。かかる制電性としては摩擦帯電圧で２０００Ｖ以下であることが好ましい。また、本発明の制電撥水織物には撥水加工が施されているので優れた撥水性を呈する。かかる撥水性としては３級以上であることが好ましい。さらに、本発明の制電撥水織物に含まれる糸条Ａは単糸繊度が小さく、かつ仮撚捲縮加工が施されているので、制電撥水織物はソフトな風合いを呈する。
【００３８】
次に、本発明の衣料は前記の制電撥水織物を用いてなる衣料である。かかる衣料は前記の制電撥水織物を用いているので制電性と撥水性とを有し、かつソフトな風合いを呈する。
【実施例】
【００３９】
次に本発明の実施例及び比較例を詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例中の各測定項目は下記の方法で測定した。
（１）固有粘度
オルソ−クロルフェノールに溶解し、ウベローデ粘度管を用い、３５℃で測定した。
（２）複屈折率
光学顕微鏡とコンペンセーターを用いて、繊維の表面に観察される偏光のリターデーションから求めた。
（３）捲縮率
仮撚加工糸サンプルに０．０４４ｃＮ／ｄｔｅｘの張力を掛けてカセ枠に巻き取り、約３３００ｄｔｅｘのカセを作成した。該カセの一端に、０．０１７７ｃＮ／ｄｔｅｘおよび０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの２個の荷重を負荷し、１分間経過後の長さＳ０（ｃｍ）を測定した。次いで、０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を除去した状態で、１００℃の沸水中にて２０分間処理した。沸水処理後０．０１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を除去し、２４時間自由な状態で自然乾燥し、再び０．０１７７ｃＮ／ｄｔｅｘおよび０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を負荷し、１分間経過後の長さを測定しＳ１（ｃｍ）とした。次いで、０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を除去し、１分間経過後の長さを測定しＳ２とし、次の算式で捲縮率を算出し、１０回の測定値の平均値で表した。
捲縮率（％）＝［（Ｓ１−Ｓ２）／Ｓ０］×１００
（４）仮撚加工糸の強度、伸度
ＪＩＳ Ｌ―１０１３―７５に準じて測定した。
（５）風合い
試験者３人が官能評価により下記の３段階に評価した。３級：ソフトでしなやかな感触がある。２級：ややソフト感が乏しいが反撥性は感じられる。１級：カサカサした触感あるいは硬い触感である。
（６）摩擦帯電圧測定法
試験片を回転させながら摩擦布で摩擦し、発生した帯電圧を測定する。Ｌ１０９４帯電性試験方法Ｂ法（摩擦帯電圧測定法）に順ずる。
（７）通気度
ＪＩＳ Ｌ１０９６−８．２７．１Ａ法により測定した。
（８）撥水性
ＪＩＳ Ｌ１０９２−６．２（スプレー法）により測定した。
【００４０】
［実施例１］
テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール６０部、酢酸カルシウム１水塩０．０６部（テレフタル酸ジメチルに対して０．０６６モル％）および整色剤として酢酸コバルト４水塩０．０１３部（テレフタル酸ジメチルに対して０．０１モル％）をエステル交換反応缶に仕込み、この反応物を窒素ガス雰囲気下で４時間かけて１４０℃から２２０℃まで昇温し、反応缶中に生成するメタノールを系外に留去しながらエステル交換反応させた。エステル交換反応終了後、反応混合物に安定剤としてリン酸トリメチル０．０５８部（テレフタル酸ジメチルに対して０．０８０モル％）、および消泡剤としてジメチルポリシロキサンを０．０２４部加えた。次に、１０分後に、反応混合物に三酸化アンチモン０．０４１部（テレフタル酸ジメチルに対して０．０２７モル％）を添加し、同時に過剰のエチレングリコールを留去しながら２４０℃まで昇温し、その後、反応混合物を重合反応缶に移した。次いで１時間４０分かけて７６０ｍｍＨｇから１ｍｍＨｇまで減圧するとともに２４０℃から２８０℃まで昇温して重縮合反応せしめた後、下記化学式
【００４１】
【化１】
（ただし、ｊは１８〜２８の整数で平均２１、Ｐは平均値として１００、ｍは平均値として５である）で表される水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテルを４部及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを２部、真空下で添加し、さらに２４０分間重縮合反応せしめ、次いで酸化防止剤としてチバカイギー社製イルガノックス１０１０を０．４部真空下で添加し、その後さらに３０分間重縮合反応を行なった。重合反応工程で、制電剤を添加し、芯成分用ポリマー（チップ）を得た。このポリマーの固有粘度は０．６５７、軟化点２５８℃、得られたチップを常法により乾燥した。
【００４２】
一方、常法により通常のポリエチレンテレフタレートからなるポリマー（固有粘度０．６０）を得た。
次いで、乾燥ポリマーを紡糸設備にて各々常法で溶融し、スピンブロックを通して、スピンパックに導入した。該スピンパックに組み込まれた円形吐出孔を７２個穿設した紡糸口金から、通常のクロスフロー型紡糸筒からの冷却風で冷却・固化し、紡糸油剤を付与しつつ一つの糸条として集束し、３０００ｍ／ｍｉｎの速度で引き取り、複屈折率０．０３５の１４０ｄｔｅｘ／７２フィラメントのポリエステル未延伸糸を得た。
【００４３】
該ポリエステル未延伸糸を、帝人製機製２１６錘建ＨＴＳ−１５Ｖに掛け、前段、後段とで、孔径１．８ｍｍの圧空吹き出し孔を有するインターレースノズルを通過させつつ６０ｎＬ／ｍｉｎの流量で交絡度が５０個／ｍとなるように空気交絡を施し、延伸倍率１．６０、第１ヒーター（非接触タイプ）温度２５０℃の条件に設定し、直径６０ｍｍ、厚み９ｍｍのウレタンディスクを仮撚ディスクとして、走行角４３度で仮撚数×（仮撚糸繊度（ｄｔｅｘ））１／２が２６０００近傍となるように延伸仮撚を行い、速度８００ｍ／ｍｉｎでチーズ形状に巻き取り、８４ｄｔｅｘ／７２フィラメント（平均単糸繊度１．１７ｄｔｅｘ）の制電複合繊維からなる仮撚捲縮加工糸（糸条Ａ、捲縮率１５％、強度３．８ｃＮ／ｄｔｅｘ）を得た。
【００４４】
一方、通常のポリエチレンテレフタレートからなるポリマー（固有粘度０．６０）単独で用いること以外は上記と同様にして、ポリエチレンテレフタレート仮撚捲縮加工糸８４ｄｔｅｘ／７２フィラメントを得た。
【００４５】
次いで、通常のウオータージェットルームを使用し、該ポリエチレンテレフタレート仮撚捲縮加工糸８４ｄｔｅｘ／７２フィラメントを経糸に、一方、上記制電仮撚捲縮加工糸８４ｄｔｅｘ／７２フィラメント（糸条Ａ）を緯糸として平組織にて生機を得て、次いで常法の染色工程にて染色した後、下記の処理液（加工剤）をパッドし、ピックアップ率７０％で搾液し、１３０℃で３分間乾燥後１７０℃で４５秒間熱処理を行った後、通常のカレンダー加工を行い、制電撥水織物（カバーファクター１９９２）を得た。
次いで、該制電撥水織物を用いてスポーツ衣料（ウインドブレーカー）を得た。
【００４６】
＜加工剤組成＞
・ふっ素系撥水剤 １０．０ｗｔ％
（旭硝子（株）製、アサヒガードＬＳ−３１７）
・メラミン樹脂 ０．３ｗｔ％
（住友化学（株）製、スミテックスレジンＭ−３）
・触媒 ０．３ｗｔ％
（住友化学（株）製、スミテックスアクセレレータＡＣＸ）
・水 ８９．４ｗｔ％
【００４７】
得られた制電撥水織物において、初期の撥水性が５級、洗濯２０回後の撥水性が３．５級と撥水性にも優れており、風合いがソフトであった（３級）。また、洗濯２０回後の摩擦帯電圧が経７４０Ｖ、緯１０２０Ｖと大変優れた制電性を有していた。
【００４８】
［比較例１］
実施例１において、制電仮撚捲縮加工糸を８４ｄｔｅｘ／３６フィラメントに変更すること以外は実施例１と同様に実施した。
得られた織物は、洗濯２０回後の摩擦帯電圧が経６９０Ｖ、緯９８０Ｖと大変優れたものであったが、風合いは硬くソフトではなかった（１級）。
【００４９】
［比較例２］
実施例１において、制電複合繊維に仮撚捲縮加工を施さないこと以外は実施例１と同様にした。得られた織物は、洗濯２０回後の摩擦帯電圧が経９２０Ｖ、緯１０２０Ｖと大変優れたものであったが、風合いは硬くソフトではなかった（１級）。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明によれば、制電性と撥水性とを有し、かつソフトな風合いを呈する制電撥水織物および該制電撥水織物を用いてなる衣料が得られ、その工業的価値は極めて大である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芯成分が制電性ポリエステルからなる芯鞘型複合繊維を用いて製織され、かつ撥水加工が施された、制電性と撥水性とを有する制電撥水織物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、スポーツ衣料やカジュアル衣料など撥水性を要求される分野において、ポリエステル繊維などで構成された布帛に撥水剤による処理が行われている。一方、ポリエステル繊維などで構成された布帛は、一般的に静電気を蓄積し易い性質をもち、衣類のまとわりつきなど着用者に不快感を与えることがある。このように、撥水性と制電性の両機能を同時に満足することが求められている。
しかしながら、この撥水性と制電性は相反する性質であり、例えば撥水性を付与すると、制電性が消失し、逆に制電性を付与すると撥水性が消失する。
【０００３】
かかる撥水性と制電性を両立する方法として、後加工により織物に制電性及び撥水性を付与する提案がなされている（例えば、特許文献１参照）が、制電性の洗濯耐久性がよくない、風合いが硬くなるなどの問題があった。また、芯成分が制電性ポリエステルからなる芯鞘型複合繊維を用いて布帛を得たのち、該布帛に撥水加工を施すことも提案されている（例えば、特許文献１参照）が、やはり風合いが硬いという問題があった。
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−１２４８７９号公報
【特許文献２】特開２００６−１０４６１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記の背景に鑑みなされたものであり、その目的は、制電性と撥水性とを有し、かつソフトな風合いを呈する制電撥水織物および衣料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記の課題を達成するため鋭意検討した結果、芯成分が制電性ポリエステルからなる芯鞘型複合繊維を用いて織物を得た後、該織物に撥水加工を施すことにより制電撥水織物を得る際、前記芯鞘型複合繊維として、単糸繊度が小さくかつ仮撚捲縮加工が施されたものを使用することにより、織物の風合いがソフトになることを見出し、さらに鋭意検討を重ねることにより本発明を完成するに至った。
【０００７】
かくして、本発明によれば「少なくとも芯成分に制電性ポリエステルが配された芯鞘型複合繊維からなる糸条Ａを用いて製織され、かつ撥水加工が施された制電撥水織物であって、前記芯鞘複合繊維の単糸繊度が１．２ｄｔｅｘ以下であり、かつ前記糸条Ａに仮撚捲縮加工が施されてなることを特徴とする制電撥水織物」が提供される。
【０００８】
その際、前記芯成分を形成する制電性ポリエステルが、芳香族ポリエステル１００重量部に対して（ａ）ポリオキシアルキレン系ポリエーテル０．２〜３０重量部および（ｂ）有機イオン性化合物０．０５〜１０重量部を含有してなる制電性ポリエステルであることが好ましい。また、前記芯鞘型複合繊維の鞘成分が芳香族ポリエステルからなることが好ましい。また、前記仮撚捲縮加工が施された糸条Ａの捲縮率が３〜３０％の範囲内であることが好ましい。
【０００９】
本発明の制電撥水織物において、織物が、下記式により算出されるカバーファクター（ＣＦ）が１５００〜３０００の織物であることが好ましい。
ＣＦ＝（ＤＷｐ／１．１）１／２×ＭＷｐ＋（ＤＷｆ／１．１）１／２×ＭＷｆ
ただし、ＤＷｐは経糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｐは経糸織密度（本／２．５４ｃｍ）、ＤＷｆは緯糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｆは緯糸織密度（本／２．５４ｃｍ）である。
【００１０】
また、本発明の制電撥水織物はカレンダー加工を施されていることが好ましい。また、摩擦帯電圧が２０００Ｖ以下であることが好ましい。また、撥水性が３級以上であることが好ましい。また、織物の通気度が１０ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ以下であることが好ましい。
また、本発明によれば、前記の制電撥水織物を用いてなる衣料が提供される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、制電性と撥水性とを有し、かつソフトな風合いを呈する制電撥水織物および衣料が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
まず、本発明において、糸条Ａは芯成分に制電性ポリエステルが配された芯鞘型複合繊維からなる。
【００１３】
前記制電性ポリエステルとしては、芳香族ポリエステル１００重量部に対して（ａ）ポリオキシアルキレン系ポリエーテル０．２〜３０重量部および（ｂ）有機イオン性化合物０．０５〜１０重量部を含有してなる制電性ポリエステルであると、優れた制電性が得られ好ましい。
【００１４】
ここで、前記芳香族ポリエステルとしては、二官能性芳香族カルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体との反応により得られる重合体を対象とする。
【００１５】
ここでいう二官能性芳香族カルボン酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、１，５―ナフタレンジカルボン酸、２，５―ナフタレンジカルボン酸、２，６―ナフタレンジカルボン酸、４，４′―ビフェニルジカルボン酸、３，３′―ビフェニルジカルボン酸、４，４′―ビフェニルエーテルジカルボン酸、４，４′―ビフェニルメタンジカルボン酸、４，４′―ビフェニルスルホンジカルボン酸、４，４′―ビフェニルイソプロピリデンジカルボン酸、１，２―ビス（フェノキシ）エタン―４，４′―ジカルボン酸、２，５―アントラセンジカルボン酸、２，６―アントラセンジカルボン酸、４，４′―ｐ―フェニレンジカルボン酸、２，５―ピリジンジカルボン酸、β―ヒドロキシエトキシ安息香酸、ｐ―オキシ安息香酸等をあげることができ、特にテレフタル酸が好ましい。
【００１６】
これらの二官能性芳香族カルボン酸は２種以上併用してもよい。なお、少量であればこれらの二官能性芳香族カルボン酸とともにアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸の如き二官能性脂肪族カルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸の如き二官能性脂環族カルボン酸、５―ナトリウムスルホイソフタル酸等を１種または２種以上併用することができる。
【００１７】
また、ジオール化合物としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、２―メチル―１，３―プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコールの如き脂肪族ジオール、１，４―シクロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオール等およびそれらの混合物等を好ましくあげることができる。また、少量であればこれらのジオール化合物と共に両末端または片末端が未封鎖のポリオキシアルキレングリコールを共重合することができる。
【００１８】
更に、ポリエステルが実質的に線状である範囲でトリメリット酸、ピロメリット酸の如きポリカルボン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールの如きポリオールを使用することができる。
【００１９】
具体的な好ましい芳香族ポリエステルとしてはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキシレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレン―１，２―ビス（フェノキシ）エタン―４，４′―ジカルボキシレート等のほか、ポリエチレンイソフタレート・テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート・イソフタレート、ポリブチレンテレフタレート・デカンジカルボキシレート等のような共重合ポリエステルをあげることができる。なかでも機械的性質、成形性等のバランスのとれたポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートが特に好ましい。
【００２０】
かかる芳香族ポリエステルは任意の方法によって合成される。例えばポリエチレンテレフタレートついて説明すれば、テレフタル酸とエチレングリコールとを直接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチルの如きテレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレングリコールとをエステル交換反応させるかまたはテレフタル酸とエチレンオキサイドとを反応させるかして、テレフタル酸のグリコールエステルおよび／またはその低重合体を生成させる第１段反応、次いでその生成物を減圧下加熱して所望の重合度になるまで重縮合反応させる第２段の反応とによって容易に製造される。
【００２１】
次に、（ａ）ポリオキシアルキレン系ポリエーテルとしては、ポリエステルに実質的に不溶性のものであれば、単一のオキシアルキレン単位からなるポリオキシアルキレングリコールであっても、二種以上のオキシアルキレン単位からなる共重合ポリオキシアルキレングリコールであってもよい。かかるポリオキシアルキレン系ポリエーテルの具体例としては、分子量が４０００以上のポリオキシエチレングリコール、分子量が１０００以上のポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、分子量が２０００以上のエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド共重合体、分子量４０００以上のトリメチロールプロパンエチレンオキサイド付加物、分子量３０００以上のノニルフェノールエチレンオキサイド付加物、並びにこれらの末端ＯＨ基に炭素数が６以上の置換エチレンオキサイドが付加した化合物があげられ、なかでも分子量が１００００〜１０００００のポリオキシエチレングコール、及び分子量が５０００〜１６０００の、ポリオキシエチレングリコールの両末端に炭素数が８〜４０のアルキル基置換エチレンオキサイドが付加した化合物が好ましい。
【００２２】
かかるポリオキシアルキレン系ポリエーテル化合物の配合量は、前記芳香族ポリエステル１００重量部に対して０．２〜３０重量部の範囲であることが好ましい。０．２重量部より少ないときは親水性が不足して充分な制電性を呈することができないおそれがある。一方３０重量部より多くしても最早制電性の向上効果は認められず、かえって得られる組成物の機械的性質を損うようになる上、該ポリエーテルがブリードアウトし易くなるため溶融成形時チップのルーダーへのかみこみ性が低下して、成形安定性も悪化するようになるおそれがある。
【００２３】
次に、（ｂ）有機イオン性化合物としては、例えば下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）で示されるスルホン酸金属塩及びスルホン酸第４級ホスホニウム塩を好ましいものとしてあげることができる。
【００２４】
ＲＳＯ３Ｍ （Ｉ）
式中、Ｒは炭素原子数３〜３０のアルキル基又は炭素原子数７〜４０のアリール基、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を示す。上記式（Ｉ）においてＲがアルキル基のときはアルキル基は直鎖状であっても又は分岐した側鎖を有していてもよい。ＭはＮａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ金属又はＭｇ、Ｃａ等のアルカリ土類金属であり、なかでもＬｉ、Ｎａ、Ｋが好ましい。かかるスルホン酸金属塩は１種のみを単独で用いても２種以上を混合して使用してもよい。好ましい具体例としてはステアリルスルホン酸ナトリウム、オクチルスルホン酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、炭素原子数の平均が１４であるアルキルスルホン酸ナトリウム混合物、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム混合物、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ハード型、ソフト型）、ドデシルベンゼンスルホン酸リチウム（ハード型、ソフト型）、ドデシルベンゼンスルホン酸マグネシウム（ハード型、ソフト型）等をあげることができる。
【００２５】
ＲＳＯ３ＰＲ１ Ｒ２ Ｒ３ Ｒ４ （ＩＩ）
式中、Ｒは上記式（Ｉ）におけるＲの定義と同じであり、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 はアルキル基又はアリール基でなかでも低級アルキル基、フェニル基又はベンジル基が好ましい。かかるスルホン酸第４級ホスホニウム塩は１種のみを単独で用いても２種以上を混合して使用してもよい。好ましい具体例としては炭素原子数の平均が１４であるアルキルスルホン酸テトラブチルホスホニウム、炭素原子数の平均が１４であるアルキルスルホン酸テトラフェニルホスホニウム、炭素原子数の平均が１４であるアルキルスルホン酸ブチルトリフェニルホスホニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム（ハード型、ソフト型）、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラフェニルホスホニウム（ハード型、ソフト型）、ドデシルベンゼンスルホン酸ベンジルトリフェニルホスホニウム（ハード型、ソフト型）等をあげることができる。
【００２６】
かかる有機のイオン性化合物は１種でも、２種以上併用してもよく、その配合量は、芳香族ポリエステル１００重量部に対して０．０５〜１０重量部の範囲が好ましい。０．０５重量部未満では制電性向上の効果が小さく、１０重量部を越えると組成物の機械的性質を損なうようになる上、該イオン性化合物もブリードアウトし易くなるため、溶融成形時のチップのルーダーかみこみ性が低下して、成形安定性も悪化するようになる。
【００２７】
前記芯鞘型複合繊維の鞘成分としては、前記の芳香族ポリエステルが好適である。該芳香族ポリエステルに艶消し剤を含ませる場合は、ポリエステル重量に対して１０ｗｔ％以下とするのが好ましい。艶消し剤が１０ｗｔ％を超えると芯鞘型複合繊維の紡糸性が悪化するおそれがある。なお、前記芯鞘型複合繊維の芯成分および／または鞘成分には、本発明の目的を損なわない範囲内で必要に応じて着色防止剤、熱安定剤、難燃剤、蛍光増白剤、着色剤抗菌剤、マイナスイオン発生剤等を添加してもよい。
【００２８】
さらに、前記芯成分と鞘成分との面積比は（芯成分：鞘成分）１０：９０〜６５：３５の範囲にすることが好ましい。芯成分の面積比が１０：９０より小さい場合には芯成分による制電性能の発現が不十分になり、６５：３５よりも大きくなる場合は、１０％以上のアルカリ減量を施した場合に、部分的に芯部の制電性ポリエステルが溶出し、制電性能が低下するおそれがある。
【００２９】
本発明において、糸条Ａは前記芯鞘型複合繊維からなる。その際、該糸条Ａの単糸繊度は１．２ｄｔｅｘ以下（好ましくは０．１〜１．２ｄｔｅｘ）である必要がある。該単糸繊度が１．２ｄｔｅｘよりも大きいと、制電撥水織物の風合いが硬くなるため好ましくない。また、単糸繊維の断面形状としては、丸断面形状で同心円状に芯鞘構造を有していることが好ましい。かかる糸条Ａの総繊度、フィラメント数としては、風合いのソフトの点で総繊度３３〜１４０ｄｔｅｘ、フィラメント数５０〜１５０の範囲が好ましい。
かかる糸条Ａには仮撚捲縮加工が施されている必要がある。仮撚捲縮加工が施されていない場合は、制電撥水織物の風合いが硬くなるため好ましくない。
【００３０】
前記糸条Ａは、例えば下記の製造方法により製造することができる。すなわち、その親糸となる芯鞘型未延伸糸を溶融紡糸するに際して、紡出時の吐出速度と引き取り速度の比（引き取り速度／吐出速度、以降ドラフトと記す）を１００以上、８００未満の範囲で引き取った未延伸糸を仮撚加工することで安定した制電性能が得られる。ドラフトが１００以下の場合は芯成分による制電性能の発現が不十分になり、ドラフトが８００以上の場合には制電性能は発現するものの、紡糸性が低下するおそれがある。従ってこの範囲で口金吐出孔径、紡糸速度を適宜設定すればよいが、吐出径をΦ０．１〜０．３ｍｍ、紡糸速度２０００〜４５００ｍ／ｍｉｎ、特に２５００〜３５００ｍ／ｍｉｎの範囲で溶融紡糸すると、容易にかつ効率よく得られるので好ましい。
【００３１】
該未延伸糸（未延伸マルチフィラメント）の仮撚加工法については特に限定されないが、例えば（１）仮撚具：３軸フリクションデイスクタイプ、（２）仮撚温度：１７０〜３００℃、（３）加工倍率：１．４〜２．４、（４）仮撚数：（１５０００〜３５０００）／（仮撚糸繊度（ｄｔｅｘ））１／２回／ｍ、より好ましくは（２００００〜３００００）／（仮撚糸繊度（ｄｔｅｘ））１／２回／ｍであることが好ましい。その際、空気交絡処理は延伸仮撚加工と別の工程で行ってもよいが、延伸仮撚加工装置にインターレースノズルを設置して延伸仮撚加工直前に施すのが好ましい。このことにより毛羽発生を抑制し取り扱い性に好影響をもたらすことができ、更に、熱セット仮撚後糸条に空気交絡を施すことで完璧に混繊交絡を均一化、糸長方向均一効果から、制電性を有し且つ高級感を発現させることができる。次に、交絡処理が施された未延伸糸は、例えば２段式ヒーターを備えた延伸仮撚加工機に掛けて、捲縮を有する仮撚加工糸とする。
【００３２】
かくして得られた仮撚捲縮加工糸の捲縮率としては、３〜３０％の範囲内であることが好ましい。該捲縮率が３％より小さいと制電撥水織物の風合いが硬くなるおそれがある。逆に、該捲縮率が３０％よりも大きいと、制電性が低下するおそれがある。
【００３３】
本発明の制電撥水織物は、少なくとも前記糸条Ａを用いて製織される。制電撥水織物に含まれる糸条Ａの重量割合としては３０重量％以上であることが好ましい。また、優れた制電性を得る上で経糸または緯糸の全てに前記糸条Ａが配されることが好ましい。織物の他糸条が含まれる場合、かかる他糸条としては、通常のポリエステルからなること以外は糸条Ａと同様の糸条が好ましい。織物の織組織は特に限定されず、通常の方法で製織されたものでよい。例えば、平織、綾織、朱子織等の三原組織、変化組織、たて二重織、よこ二重織等の片二重組織、たてビロードなどが例示される。層数も単層でもよいし、２層以上の多層でもよい。また、製織方法も通常の織機（例えば、通常のウオータージェットルームやエアージェットルーム）を用いた通常の製織方法でよい。
【００３４】
本発明の制電撥水織物にはかかる織物に撥水加工を施したものである。ここで、撥水加工としては通常のものでよい。例えば、特許第３１３３２２７号公報や特公平４−５７８６号公報に記載された方法が好適である。すなわち、撥水剤として市販のふっ素系撥水剤（例えば、旭硝子（株）製、アサヒガードＬＳ−３１７）を使用し、必要に応じてメラミン樹脂、触媒を混合して撥水剤の濃度が３〜１５重量％程度の加工剤とし、ピックアップ率５０〜９０％程度で、該加工剤を用いて織物の表面を処理する方法である。加工剤で織物の表面を処理する方法としては、パッド法、スプレー法などが例示され、なかでも、加工剤を織物内部まで浸透させる上でパッド法が最も好ましい。
なお、前記ピックアップ率とは、加工剤の織物（加工剤付与前）重量に対する重量割合（％）である。
【００３５】
なお、本発明の目的が損なわれない範囲内であれば、撥水加工の前または後において、常法のアルカリ減量加工、染色仕上げ加工、起毛加工、紫外線遮蔽あるいは抗菌剤、消臭剤、防虫剤、蓄光剤、再帰反射剤、マイナスイオン発生剤等の機能を付与する各種加工を付加適用してもよい。
【００３６】
かくして得られた織物において、下記式により算出されるカバーファクター（ＣＦ）が１５００〜３０００の織物であると、低通気性となりスポーツ衣料などとして好適に使用できるので好ましい。さらには、カレンダー加工が施されているとさらに、低通気性となり好ましい。その際、通気度としては、１０ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ以下であることが好ましい。
ＣＦ＝（ＤＷｐ／１．１）１／２×ＭＷｐ＋（ＤＷｆ／１．１）１／２×ＭＷｆ
ただし、ＤＷｐは経糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｐは経糸織密度（本／２．５４ｃｍ）、ＤＷｆは緯糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｆは緯糸織密度（本／２．５４ｃｍ）である。
【００３７】
本発明の制電撥水織物には、芯成分に制電性ポリエステルが配された芯鞘型複合繊維からなる糸条Ａが含まれるので優れた制電性を呈する。かかる制電性としては摩擦帯電圧で２０００Ｖ以下であることが好ましい。また、本発明の制電撥水織物には撥水加工が施されているので優れた撥水性を呈する。かかる撥水性としては３級以上であることが好ましい。さらに、本発明の制電撥水織物に含まれる糸条Ａは単糸繊度が小さく、かつ仮撚捲縮加工が施されているので、制電撥水織物はソフトな風合いを呈する。
【００３８】
次に、本発明の衣料は前記の制電撥水織物を用いてなる衣料である。かかる衣料は前記の制電撥水織物を用いているので制電性と撥水性とを有し、かつソフトな風合いを呈する。
【実施例】
【００３９】
次に本発明の実施例及び比較例を詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例中の各測定項目は下記の方法で測定した。
（１）固有粘度
オルソ−クロルフェノールに溶解し、ウベローデ粘度管を用い、３５℃で測定した。
（２）複屈折率
光学顕微鏡とコンペンセーターを用いて、繊維の表面に観察される偏光のリターデーションから求めた。
（３）捲縮率
仮撚加工糸サンプルに０．０４４ｃＮ／ｄｔｅｘの張力を掛けてカセ枠に巻き取り、約３３００ｄｔｅｘのカセを作成した。該カセの一端に、０．０１７７ｃＮ／ｄｔｅｘおよび０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの２個の荷重を負荷し、１分間経過後の長さＳ０（ｃｍ）を測定した。次いで、０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を除去した状態で、１００℃の沸水中にて２０分間処理した。沸水処理後０．０１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を除去し、２４時間自由な状態で自然乾燥し、再び０．０１７７ｃＮ／ｄｔｅｘおよび０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を負荷し、１分間経過後の長さを測定しＳ１（ｃｍ）とした。次いで、０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を除去し、１分間経過後の長さを測定しＳ２とし、次の算式で捲縮率を算出し、１０回の測定値の平均値で表した。
捲縮率（％）＝［（Ｓ１−Ｓ２）／Ｓ０］×１００
（４）仮撚加工糸の強度、伸度
ＪＩＳ Ｌ―１０１３―７５に準じて測定した。
（５）風合い
試験者３人が官能評価により下記の３段階に評価した。３級：ソフトでしなやかな感触がある。２級：ややソフト感が乏しいが反撥性は感じられる。１級：カサカサした触感あるいは硬い触感である。
（６）摩擦帯電圧測定法
試験片を回転させながら摩擦布で摩擦し、発生した帯電圧を測定する。Ｌ１０９４帯電性試験方法Ｂ法（摩擦帯電圧測定法）に順ずる。
（７）通気度
ＪＩＳ Ｌ１０９６−８．２７．１Ａ法により測定した。
（８）撥水性
ＪＩＳ Ｌ１０９２−６．２（スプレー法）により測定した。
【００４０】
［実施例１］
テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール６０部、酢酸カルシウム１水塩０．０６部（テレフタル酸ジメチルに対して０．０６６モル％）および整色剤として酢酸コバルト４水塩０．０１３部（テレフタル酸ジメチルに対して０．０１モル％）をエステル交換反応缶に仕込み、この反応物を窒素ガス雰囲気下で４時間かけて１４０℃から２２０℃まで昇温し、反応缶中に生成するメタノールを系外に留去しながらエステル交換反応させた。エステル交換反応終了後、反応混合物に安定剤としてリン酸トリメチル０．０５８部（テレフタル酸ジメチルに対して０．０８０モル％）、および消泡剤としてジメチルポリシロキサンを０．０２４部加えた。次に、１０分後に、反応混合物に三酸化アンチモン０．０４１部（テレフタル酸ジメチルに対して０．０２７モル％）を添加し、同時に過剰のエチレングリコールを留去しながら２４０℃まで昇温し、その後、反応混合物を重合反応缶に移した。次いで１時間４０分かけて７６０ｍｍＨｇから１ｍｍＨｇまで減圧するとともに２４０℃から２８０℃まで昇温して重縮合反応せしめた後、下記化学式
【００４１】
【化１】
（ただし、ｊは１８〜２８の整数で平均２１、Ｐは平均値として１００、ｍは平均値として５である）で表される水不溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテルを４部及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを２部、真空下で添加し、さらに２４０分間重縮合反応せしめ、次いで酸化防止剤としてチバカイギー社製イルガノックス１０１０を０．４部真空下で添加し、その後さらに３０分間重縮合反応を行なった。重合反応工程で、制電剤を添加し、芯成分用ポリマー（チップ）を得た。このポリマーの固有粘度は０．６５７、軟化点２５８℃、得られたチップを常法により乾燥した。
【００４２】
一方、常法により通常のポリエチレンテレフタレートからなるポリマー（固有粘度０．６０）を得た。
次いで、乾燥ポリマーを紡糸設備にて各々常法で溶融し、スピンブロックを通して、スピンパックに導入した。該スピンパックに組み込まれた円形吐出孔を７２個穿設した紡糸口金から、通常のクロスフロー型紡糸筒からの冷却風で冷却・固化し、紡糸油剤を付与しつつ一つの糸条として集束し、３０００ｍ／ｍｉｎの速度で引き取り、複屈折率０．０３５の１４０ｄｔｅｘ／７２フィラメントのポリエステル未延伸糸を得た。
【００４３】
該ポリエステル未延伸糸を、帝人製機製２１６錘建ＨＴＳ−１５Ｖに掛け、前段、後段とで、孔径１．８ｍｍの圧空吹き出し孔を有するインターレースノズルを通過させつつ６０ｎＬ／ｍｉｎの流量で交絡度が５０個／ｍとなるように空気交絡を施し、延伸倍率１．６０、第１ヒーター（非接触タイプ）温度２５０℃の条件に設定し、直径６０ｍｍ、厚み９ｍｍのウレタンディスクを仮撚ディスクとして、走行角４３度で仮撚数×（仮撚糸繊度（ｄｔｅｘ））１／２が２６０００近傍となるように延伸仮撚を行い、速度８００ｍ／ｍｉｎでチーズ形状に巻き取り、８４ｄｔｅｘ／７２フィラメント（平均単糸繊度１．１７ｄｔｅｘ）の制電複合繊維からなる仮撚捲縮加工糸（糸条Ａ、捲縮率１５％、強度３．８ｃＮ／ｄｔｅｘ）を得た。
【００４４】
一方、通常のポリエチレンテレフタレートからなるポリマー（固有粘度０．６０）単独で用いること以外は上記と同様にして、ポリエチレンテレフタレート仮撚捲縮加工糸８４ｄｔｅｘ／７２フィラメントを得た。
【００４５】
次いで、通常のウオータージェットルームを使用し、該ポリエチレンテレフタレート仮撚捲縮加工糸８４ｄｔｅｘ／７２フィラメントを経糸に、一方、上記制電仮撚捲縮加工糸８４ｄｔｅｘ／７２フィラメント（糸条Ａ）を緯糸として平組織にて生機を得て、次いで常法の染色工程にて染色した後、下記の処理液（加工剤）をパッドし、ピックアップ率７０％で搾液し、１３０℃で３分間乾燥後１７０℃で４５秒間熱処理を行った後、通常のカレンダー加工を行い、制電撥水織物（カバーファクター１９９２）を得た。
次いで、該制電撥水織物を用いてスポーツ衣料（ウインドブレーカー）を得た。
【００４６】
＜加工剤組成＞
・ふっ素系撥水剤 １０．０ｗｔ％
（旭硝子（株）製、アサヒガードＬＳ−３１７）
・メラミン樹脂 ０．３ｗｔ％
（住友化学（株）製、スミテックスレジンＭ−３）
・触媒 ０．３ｗｔ％
（住友化学（株）製、スミテックスアクセレレータＡＣＸ）
・水 ８９．４ｗｔ％
【００４７】
得られた制電撥水織物において、初期の撥水性が５級、洗濯２０回後の撥水性が３．５級と撥水性にも優れており、風合いがソフトであった（３級）。また、洗濯２０回後の摩擦帯電圧が経７４０Ｖ、緯１０２０Ｖと大変優れた制電性を有していた。
【００４８】
［比較例１］
実施例１において、制電仮撚捲縮加工糸を８４ｄｔｅｘ／３６フィラメントに変更すること以外は実施例１と同様に実施した。
得られた織物は、洗濯２０回後の摩擦帯電圧が経６９０Ｖ、緯９８０Ｖと大変優れたものであったが、風合いは硬くソフトではなかった（１級）。
【００４９】
［比較例２］
実施例１において、制電複合繊維に仮撚捲縮加工を施さないこと以外は実施例１と同様にした。得られた織物は、洗濯２０回後の摩擦帯電圧が経９２０Ｖ、緯１０２０Ｖと大変優れたものであったが、風合いは硬くソフトではなかった（１級）。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明によれば、制電性と撥水性とを有し、かつソフトな風合いを呈する制電撥水織物および該制電撥水織物を用いてなる衣料が得られ、その工業的価値は極めて大である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも芯成分に制電性ポリエステルが配された芯鞘型複合繊維からなる糸条Ａを用いて製織され、かつ撥水加工が施された制電撥水織物であって、前記芯鞘複合繊維の単糸繊度が１．２ｄｔｅｘ以下であり、かつ前記糸条Ａに仮撚捲縮加工が施されてなることを特徴とする制電撥水織物。
【請求項２】
前記芯成分を形成する制電性ポリエステルが、芳香族ポリエステル１００重量部に対して（ａ）ポリオキシアルキレン系ポリエーテル０．２〜３０重量部および（ｂ）有機イオン性化合物０．０５〜１０重量部を含有してなる制電性ポリエステルである、請求項１に記載の制電撥水織編物。
【請求項３】
前記芯鞘型複合繊維の鞘成分が芳香族ポリエステルからなる、請求項１または請求項２に記載の制電撥水織物。
【請求項４】
前記仮撚捲縮加工が施された糸条Ａの捲縮率が３〜３０％の範囲内である、請求項１〜３のいずれかに記載の制電撥水織物。
【請求項５】
織物が、下記式により算出されるカバーファクター（ＣＦ）が１５００〜３０００の織物である、請求項１〜４のいずれかに記載の制電撥水織物。
ＣＦ＝（ＤＷｐ／１．１）１／２×ＭＷｐ＋（ＤＷｆ／１．１）１／２×ＭＷｆ
ただし、ＤＷｐは経糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｐは経糸織密度（本／２．５４ｃｍ）、ＤＷｆは緯糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｆは緯糸織密度（本／２．５４ｃｍ）である。
【請求項６】
カレンダー加工が施されてなる、請求項１〜５のいずれかに記載の制電撥水織物。
【請求項７】
摩擦帯電圧が２０００Ｖ以下である、請求項１〜６のいずれかに記載の制電撥水織物。
【請求項８】
撥水性が３級以上である、請求項１〜７のいずれかに記載の制電撥水織物。
【請求項９】
織物の通気度が１０ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ以下である、請求項１〜８のいずれかに記載の制電撥水織物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載の制電撥水織物を用いてなる衣料。
【請求項１】
少なくとも芯成分に制電性ポリエステルが配された芯鞘型複合繊維からなる糸条Ａを用いて製織され、かつ撥水加工が施された制電撥水織物であって、前記芯鞘複合繊維の単糸繊度が１．２ｄｔｅｘ以下であり、かつ前記糸条Ａに仮撚捲縮加工が施されてなることを特徴とする制電撥水織物。
【請求項２】
前記芯成分を形成する制電性ポリエステルが、芳香族ポリエステル１００重量部に対して（ａ）ポリオキシアルキレン系ポリエーテル０．２〜３０重量部および（ｂ）有機イオン性化合物０．０５〜１０重量部を含有してなる制電性ポリエステルである、請求項１に記載の制電撥水織編物。
【請求項３】
前記芯鞘型複合繊維の鞘成分が芳香族ポリエステルからなる、請求項１または請求項２に記載の制電撥水織物。
【請求項４】
前記仮撚捲縮加工が施された糸条Ａの捲縮率が３〜３０％の範囲内である、請求項１〜３のいずれかに記載の制電撥水織物。
【請求項５】
織物が、下記式により算出されるカバーファクター（ＣＦ）が１５００〜３０００の織物である、請求項１〜４のいずれかに記載の制電撥水織物。
ＣＦ＝（ＤＷｐ／１．１）１／２×ＭＷｐ＋（ＤＷｆ／１．１）１／２×ＭＷｆ
ただし、ＤＷｐは経糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｐは経糸織密度（本／２．５４ｃｍ）、ＤＷｆは緯糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｆは緯糸織密度（本／２．５４ｃｍ）である。
【請求項６】
カレンダー加工が施されてなる、請求項１〜５のいずれかに記載の制電撥水織物。
【請求項７】
摩擦帯電圧が２０００Ｖ以下である、請求項１〜６のいずれかに記載の制電撥水織物。
【請求項８】
撥水性が３級以上である、請求項１〜７のいずれかに記載の制電撥水織物。
【請求項９】
織物の通気度が１０ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ以下である、請求項１〜８のいずれかに記載の制電撥水織物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載の制電撥水織物を用いてなる衣料。
【公開番号】特開２００８−１０６３９０（Ｐ２００８−１０６３９０Ａ）
【公開日】平成２０年５月８日（２００８．５．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２８９７３２（Ｐ２００６−２８９７３２）
【出願日】平成１８年１０月２５日（２００６．１０．２５）
【出願人】（３０２０１１７１１）帝人ファイバー株式会社 (1,101)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年５月８日（２００８．５．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１０月２５日（２００６．１０．２５）
【出願人】（３０２０１１７１１）帝人ファイバー株式会社 (1,101)
【Ｆターム（参考）】
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