剥離性の硬化皮膜を表面に形成した基材
【課題】
硬化性に優れ、硬化後は、紙やプラスチックフィルム等の各種基材に、優れた剥離性とスベリ性を有し、かつ、粘着性物質の粘着特性を低下させることのない硬化皮膜を表面に形成した基材を提供する。
【解決手段】
（Ａ）(A-1)粘度５〜１,０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がジメチルアルケニルシロキシ基で封鎖されたアルケニル基含有ジオルガノポリシロキサンと(A-2)粘度１,０００〜１０,０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたヘキセニル基含有ジオルガノポリシロキサンとの混合物、（Ｂ）一分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンおよび（Ｃ）白金系触媒からなり、実質的に有機溶剤を含有しないことを特徴とする剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を硬化させてなる剥離性の硬化皮膜を表面に形成した基材。
硬化性に優れ、硬化後は、紙やプラスチックフィルム等の各種基材に、優れた剥離性とスベリ性を有し、かつ、粘着性物質の粘着特性を低下させることのない硬化皮膜を表面に形成した基材を提供する。
【解決手段】
（Ａ）(A-1)粘度５〜１,０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がジメチルアルケニルシロキシ基で封鎖されたアルケニル基含有ジオルガノポリシロキサンと(A-2)粘度１,０００〜１０,０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたヘキセニル基含有ジオルガノポリシロキサンとの混合物、（Ｂ）一分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンおよび（Ｃ）白金系触媒からなり、実質的に有機溶剤を含有しないことを特徴とする剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を硬化させてなる剥離性の硬化皮膜を表面に形成した基材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を硬化させてなる剥離性の硬化皮膜を表面に形成した基材に関し、詳しくは、各種紙材，ラミネート紙，合成樹脂フィルム，金属箔などの各種基材の表面に粘着性物質に対する剥離性の硬化皮膜を形成し得る、無溶剤型の剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を硬化させてなる剥離性の硬化皮膜を表面に形成した基材に関する。
【背景技術】
【０００２】
オルガノポリシロキサンを主成分とする硬化性シリコーン組成物は、その硬化皮膜が粘着性物質に対して剥離性を示すため、粘着テープや粘着シートの剥離ライナーとして使用されている。ところがこの種の組成物には、用途によっては剥離性に加えて、紙同士、プラスチックフィルム同士あるいは紙−プラスチックフィルム相互間や、紙とプラスチックフィルムと人間の手との間でのスベリ性が要求される場合が多い。そのため、従来、このような特性を備えた剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物として、有機溶剤溶液タイプや水性エマルジョンタイプなどのシリコーン組成物が数多く提案されている。しかしながら、前者の有機溶剤溶液タイプは、離型性、スベリ性、硬化特性に優れるものの、多量の有機溶剤を必要とするため大気汚染や作業者の健康に悪影響をおよぼし、さらに溶剤回収装置に多額の費用がかかる等の問題点があった。また、後者の水性エマルジョンタイプは、皮膜形成のために高温・長時間の加熱が必要であり、生産性が低いという欠点があった。加えて、乳化が困難であることから高分子量のオルガノポリシロキサンを使用しにくく、また、乳化剤等を使用するため、得られた硬化皮膜の諸特性が有機溶剤溶液タイプに比べて劣るという欠点があった。
【０００３】
一方、有機溶剤や水を用いない無溶剤型の剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物として、例えば２５℃における粘度が50〜4000ｍＰａ・ｓのビニル基含有ジオルガノポリシロキサン、1分子中に少なくともケイ素原子に結合した水素原子を3個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、白金系触媒および活性抑制剤からなる組成物が提案されている(特公昭52-47485号公報参照)。しかし、この組成物の硬化皮膜は、上記したような有機溶剤溶液タイプの皮膜に比べてスベリ性が悪く、このため用途が限定されるという欠点があった。また、分子鎖両末端がトリアルキルシロキシ基で封鎖されたビニル基含有ポリシロキサン100〜50重量部とジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたビニル基含有ポリシロキサン0〜50重量部の混合物、メチルハイドロジェンポリシロキサンと白金系触媒からなる無溶剤型のシリコーン組成物も知られている(特開平7-258606号公報参照)。この組成物はスベリ性がやや向上するものの十分とは言えず、硬化性も低いため、用途によっては満足できるものではなかった。例えば、この組成物をクラフトテープの剥離剤として使用すると、スベリ性が十分ではないためテープをダンボール等に貼りつけるときにテープと手との間の摩擦抵抗が大きくなり、その結果、手を傷つけたり、テープ圧着に力が入らなくて感圧接着剤がダンボールに密着せず経時的に剥離するといった問題点があった。尚、スベリ性を改善するために、ジメチルシロキサンオイル，ポリエーテル変性シリコーンオイル，界面活性剤，ワックスなどを添加する方法も試みられているが、硬化皮膜表面にこれら添加剤の一部がマイグレートすることにより、粘着剤の接着力が低下するという欠点があった。
【特許文献１】特公昭52-47485号公報
【特許文献２】特開平7-258606号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者らは上記欠点を解消するために鋭意検討した結果、本発明に到達した。
即ち、本発明の目的は、硬化性に優れ、硬化後は、紙やプラスチックフィルム等の各種基材に、優れた剥離性とスベリ性を有し、かつ、粘着性物質の粘着特性を低下させることのない硬化皮膜を形成し得る剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を硬化させてなる剥離性の硬化皮膜を表面に形成した基材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、（Ａ）下記(A-1)成分９９〜９０重量部と (A-2)成分１〜１０重量部との混合物 １００重量部、
(A-1)２５℃における粘度が５〜１,０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がジメチルアルケニルシロキシ基で封鎖され、アルケニル基含有量が全有機基の０．２〜１０．０モル％である直鎖状ジオルガノポリシロキサン
(A-2) ２５℃における粘度が１,０００〜１０,０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、側鎖に少なくとも２個のけい素原子に結合したヘキセニル基を有し、ヘキセニル基含有量が全有機基の０．０５〜０．５モル％である直鎖状ジオルガノポリシロキサン
（Ｂ）２５℃における粘度が１〜１,０００ｍＰａ・ｓであり、一分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン ３〜５０重量部、
および
（Ｃ）白金系触媒 触媒量
からなり、実質的に有機溶剤を含有しないことを特徴とする剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を硬化させてなる剥離性の硬化皮膜を表面に形成した基材に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
以下、本発明組成物について詳細に説明する。
本発明組成物の主成分である(A-1)成分は、分子鎖両末端がジメチルアルケニルシロキシ基で封鎖され、アルケニル基含有量が全有機基の０．２〜１０．０モル％である直鎖状ジオルガノポリシロキサンである。このような(A-1)成分としては、一般式：
【化１】
で表されるジオルガノポリシロキサンが挙げられる。上式中、Ｒ1とＲ2はアルケニル基であり、ビニル基，ブテニル基，ヘキセニル基，オクテニル基，デセニル基が例示される。これらの中でも、ビニル基またはヘキセニル基が好ましい。Ｒ3はアルケニル基以外の一価炭化水素基であり、メチル基，エチル基，ブチル基等のアルキル基；フェニル基，トリル基などのアリール基；シクロヘキシル基などのシクロアルキル基が例示される。ｘは１以上の整数であり、ｙは０以上の整数であるが、０≦ｙ／（ｘ＋ｙ）≦０.２０となる範囲であることが好ましい。（ｘ＋ｙ）は２５℃における粘度が５〜１,０００ｍＰａ・ｓとなるような値であり、好ましくは５０〜６００ｍＰａ・ｓの範囲となるような値である。このような（A-1）成分としては、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン，両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体，両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体，両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン，両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体，両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体が例示される。(A-1)成分としては、このようなオルガノポリシロキサンの１種を単独で使用してもよく、２種類以上の混合物を使用してもよい。
【０００７】
（A-2）成分は本発明組成物の硬化皮膜にすべり性を付与する成分であり、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、ヘキセニル基含有量が全有機基の０．０５〜０．５モル％である直鎖状のヘキセニル基含有ジオルガノポリシロキサンである。このような(A-2)成分としては、
【化２】
で表される両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体が挙げられる。上式中、Ｒ2はヘキセニル基である。ｗは６≧ｗ≧２を満たす正の整数であり、ｚはＲ2の含有量が全有機基の０．０５〜０．５モル％となるような数である。これは、ｗが２未満だと硬化皮膜表面に(A-2)成分の一部がブリードアウトして粘着剤の接着力が低下し、６を越えるとスベリ性が低下してしまうためである。（ｚ＋ｗ）は２５℃における粘度が１,０００〜１０,０００ｍＰａ・ｓとなるような値であり、好ましくは３,０００〜８,０００ｍＰａ・ｓとなるような値である。これは、(A-2)成分の粘度が１,０００ｍＰａ・ｓ未満だとスベリ性が発現せず、１０,０００ｍＰａ・ｓを越えると組成物の粘度が上昇して塗工性が低下するためである。
【０００８】
（Ａ）成分は上記(A-1)成分９９〜９０重量部と(A-2)成分１〜１０重量部との混合物であり、(A-1)成分９４〜９８重量部と(A-2)成分６〜２重量部を混合することが好ましい。
【０００９】
（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、架橋剤として作用する成分である。このオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、一分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水素原子を有し、その結合位置は特に限定されない。水素原子以外のケイ素原子に結合する有機基としては、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基等のアルキル基；フェニル基，トリル基，キシリル基等のアリール基；ベンジル基，フェネチル基等のアラルキル基のような脂肪族不飽和結合を含有しない一価炭化水素基が挙げられる。本成分の２５℃における粘度は１〜１,０００ｍＰａ・ｓである。本成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して３〜５０重量部の範囲である。これは、本成分の配合量が３重量部未満であると本発明組成物の硬化が不十分になり、また、５０重量部を越えると硬化皮膜の剥離抵抗値が経時的に変化するためである。
【００１０】
（Ｃ）成分の白金系触媒は、本発明組成物の硬化を促進するための触媒であり、白金黒，白金担持シリカ，白金担持活性炭等の白金および塩化白金酸，塩化白金酸のアルコール溶液，塩化白金酸とオレフィンとの錯体，塩化白金酸とアルケニルシロキサンとの錯体等の白金系化合物が例示される。本成分の配合量は触媒量であればよく、好ましくは（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量に対して、白金金属量が１〜１,０００ppm となるような量である。
【００１１】
本発明組成物は、上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分からなるものであるが、これらの成分に加えて、３−メチル−１−ブチン−３−オール，１−エチニル−１−シクロヘキサノール，フェニルブチノール，ベンゾトリアゾール等の硬化遅延剤、微粉末シリカ等の無機質充填剤，顔料，耐熱性添加剤，有機樹脂粉末，染料等の剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物の添加剤として公知とされる成分を添加配合することは、本発明の目的を損わない限り差し支えない。硬化遅延剤の配合量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対して０．０１〜２．０重量部が好ましい。本発明組成物の２５℃における粘度は、塗工性の面から５０〜１,０００ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましく、この粘度範囲であれば有機溶剤を使用せずに塗工することができる。
【００１２】
本発明組成物は、上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を均一に混合することによって容易に製造することができる。この場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を混合した後、（Ｃ）成分、あるいは（Ｃ）成分と硬化遅延剤を加えて混合することが好ましい。
【００１３】
以上のような本発明組成物は、これを各種紙材，ラミネート紙，合成樹脂フィルム等の各種基材の表面に塗工して硬化させることにより、これらの基材表面に粘着性物質に対する剥離性皮膜を形成し、さらにこの硬化皮膜は、すべり性に優れ、粘着性物質の粘着特性を低下させないという特徴を有する。加えて本発明組成物は実質的に有機溶剤を含有しないため、環境保全、作業環境改善等の観点から好ましいという利点を有する。また、本発明組成物は、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合比率を変化させることにより、低速度から高速度における剥離抵抗値をコントロールできるという利点を有する。これらのことから、本発明組成物は特にクラフトテープの剥離剤として有用である。また、剥離ライナ−以外にも剥離性塗料として使用することができる。
【実施例】
【００１４】
次に、本発明を実施例により詳細に説明する。なお、実施例中の粘度の値は、２５℃において測定した値である。また、剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物の硬化皮膜の剥離抵抗値、動摩擦係数、シリコ−ン移行性および粘着性物質の残留接着率（％）の測定は下記の方法に従って行った。
○剥離抵抗値
剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を紙の表面に所定量塗工して硬化皮膜を形成させた。この皮膜表面に、アクリル系粘着剤［東洋インキ（株）製，商品名：オリバインＢＰＳ５１２７］を塗布し、これを温度７０℃、２分間の条件で加熱乾燥した。次いでこれに貼合わせ紙を貼り合わせ、１９６．２mN/cm2の荷重をかけて、温度２５℃、湿度６０％の条件下で２４時間放置した。次にテンシロンおよび高速剥離試験機を用いて、０.３m/分，１００m/分の各速度において角度１８０度で貼合わせ紙を引張り、剥離に要した力(mN)を測定した。尚、試料幅はすべて２.５ｃｍとした。
○動摩擦係数
剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を紙の表面に所定量塗工し硬化させて剥離紙を作成した。この剥離紙を高速剥離試験機の試料台の上に剥離面を表にして固定した。また、同様にして作成した剥離紙を５cm×５cm×１cmの試料ホルダーに剥離紙面が外側になるように巻きつけた上で固定して、試料台の上の剥離紙面上に１．９６２Ｎの荷重をかけて置いた。高速剥離試験機を用いて、１０m/分の速度において試料ホルダーを引張り、このとき要した抵抗(N)を測定した。抵抗値から、次式に従って動摩擦係数を算出した。この値が小さいほどすべり性に優れている。
【化３】
○残留接着率
剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を紙の表面に所定量塗工して硬化皮膜を形成させた。この皮膜表面に、粘着テープ［日東電工（株）製，商品名：ニットーポリエステル粘着テープ３１Ｂ］を貼合わせ、１９６．２mN/cm2の荷重をかけて７０℃で２０時間エージングした。次いで粘着テープをはがしてステンレス板に貼付け、１９６．２mN/cm2の荷重をかけて２５℃で３０分間放置した後、角度１８０度，速度０.３m/分の条件で粘着テープを引張り、剥離に要した力(mN)を測定した。また、ブランク試験として、テフロン（登録商標）シートに上記の粘着テ−プを上記と同様に貼合わせて、この粘着テープの剥離に要した力(mN)を上記と同様に測定した。これらの値から、次式に従って残留接着率（％）を算出した。
【化４】
○シリコーン移行性
剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を紙の表面に所定量塗工し硬化させて剥離紙を作成した。この剥離紙表面に、清浄なポリエステルフィルムを貼合わせ、プレスで９８１N/cm2の荷重をかけて、２５℃で３０分間放置した。次いで、ポリエステルフィルムをはがし取り、そのポリエステルフィルムの剥離紙と接触していた面にマジックインキ（登録商標）で線を書き、インキのはじきの程度を測定した。インキのはじきがなければシリコーン移行がないものとし、インキのはじきがあればシリコーン移行があるものとした。
【００１５】
[実施例１]
粘度１０,０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位９８モル％，メチルビニルシロキサン単位２モル％）２０重量部と、粘度６０ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン６７．２重量部を混合して、粘度２５０ｍＰａ・ｓのビニル基含有ジオルガノポリシロキサン混合物（ビニル基含有量３．１モル％）を得た。次いでこれに、粘度７,０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位９９．６モル％,メチルヘキセニルシロキサン単位０．４モル％）３．５重量部、粘度２０ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン９重量部および１−エチニル−１−シクロヘキサノール０．３重量部を加えて、これらを均一に混合した。さらにこの混合物に、塩化白金酸と１,３−ジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯塩を白金金属量が１００ppmとなるような量添加配合して、粘度２７０ｍＰａ・ｓの剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を調製した。
得られた剥離性硬化皮膜形成用シリコ−ン組成物を、ポリエチレンラミネ−ト上質紙の表面に約１．０g/m2となるような量塗布し、次いで、これを１５０℃で３０秒間加熱処理して硬化皮膜を形成させた。この硬化皮膜の剥離抵抗値，動摩擦係数，シリコーン移行性および残留接着率を測定した。これらの結果を表１に示した。
【００１６】
[比較例１]
実施例１において、粘度７,０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位９９．６モル％,メチルヘキセニルシロキサン単位０．４モル％）の代わりに、粘度７０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサンを配合した以外は実施例１と同様にして、剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を調製した。
得られた剥離性硬化皮膜形成用シリコ−ン組成物を、ポリエチレンラミネ−ト上質紙の表面に約１．０g/m2となるような量塗布し、次いで、これを１３０℃で２０秒間加熱処理して硬化皮膜を形成させた。この硬化皮膜の剥離抵抗値，動摩擦係数，シリコーン移行性および残留接着率を測定した。これらの結果を表１に示した。
【００１７】
[比較例２]
実施例１において、粘度７,０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位９９．６モル％,メチルヘキセニルシロキサン単位０．４モル％）の代わりに、粘度７,０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位９８モル％，メチルヘキセニルシロキサン単位２モル％）を配合した以外は実施例１と同様にして、剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を調製した。
得られた剥離性硬化皮膜形成用シリコ−ン組成物を、ポリエチレンラミネ−ト上質紙の表面に約１．０g/m2となるような量塗布し、次いで、これを１３０℃で２０秒間加熱処理して硬化皮膜を形成させた。この硬化皮膜の剥離抵抗値，動摩擦係数，シリコーン移行性および残留接着率を測定した。これらの結果を表１に示した。
【００１８】
[比較例３]
実施例１において、粘度７,０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位９９．６モル％，メチルヘキセニルシロキサン単位０．４モル％）の代わりに、粘度５００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位９９．５モル％，メチルビニルシロキサン単位０．５モル％）を配合した以外は実施例１と同様にして、剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を調製した。
得られた剥離性硬化皮膜形成用シリコ−ン組成物を、ポリエチレンラミネ−ト上質紙の表面に約１．０g/ m2となるような量塗布し、次いで、これを１３０℃で２０秒間加熱処理して硬化皮膜を形成させた。この硬化皮膜の剥離抵抗値，動摩擦係数，シリコーン移行性および残留接着率を測定した。これらの結果を表１に示した。
【００１９】
[実施例２]
粘度４００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位９６モル％，メチルビニルシロキサン単位４モル％）８３．７重量部に、粘度４,０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位９９．６モル％,メチルヘキセニルシロキサン単位０．４モル％）７．０重量部、粘度２０ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン９重量部および１−エチニル−１−シクロヘキサノール０．３重量部を加えて、これらを均一に混合した。次いでこれに、塩化白金酸と１,３−ジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯塩を白金金属量が１００ppmとなるような量添加配合して、粘度４００ｍＰａ・ｓの剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を調製した。
得られた剥離性硬化皮膜形成用シリコ−ン組成物を、ポリエチレンラミネ−ト上質紙の表面に約１．０g/m2となるような量塗布し、次いで、これを１３０℃で２０秒間加熱処理して硬化皮膜を形成させた。この硬化皮膜の剥離抵抗値，動摩擦係数，シリコーン移行性および残留接着率を測定した。これらの結果を表１に示した。
【００２０】
[実施例３]
実施例２において、粘度４,０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位９９．６モル％，メチルヘキセニルシロキサン単位０．４モル％）の代わりに、粘度８,０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位９９．８モル％，メチルヘキセニルシロキサン単位０．２モル％）を配合した以外は実施例２と同様にして、粘度５００ｍＰａ・ｓの剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を調製した。
得られた剥離性硬化皮膜形成用シリコ−ン組成物を、ポリエチレンラミネ−ト上質紙の表面に約１．０g/m2となるような量塗布し、次いで、これを１３０℃で２０秒間加熱処理して硬化皮膜を形成させた。この硬化皮膜の剥離抵抗値，動摩擦係数，シリコーン移行性および残留接着率を測定した。これらの結果を表１に示した。
【００２１】
[比較例４]
粘度４００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位９６モル％，メチルビニルシロキサン単位４モル％）９０．７重量部に、粘度２０ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン９重量部および１−エチニル−１−シクロヘキサノール０．３重量部を加えて、これらを均一に混合した。次いでこれに、塩化白金酸と１,３−ジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯塩を白金金属量が１００ppmとなるような量添加配合して、剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を調製した。
得られた剥離性硬化皮膜形成用シリコ−ン組成物を、ポリエチレンラミネ−ト上質紙の表面に約１．０g/m2となるような量塗布し、次いで、これを１３０℃で２０秒間加熱処理して硬化皮膜を形成させた。この硬化皮膜の剥離抵抗値，動摩擦係数，シリコーン移行性および残留接着率を測定した。これらの結果を表１に示した。
【００２２】
【表１】
【００２３】
[発明の効果]
本発明組成物は、上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分からなり、特に（Ａ）成分として(A-1)成分と(A-2)成分の混合物を使用しているので、硬化後、剥離性、すべり性に優れた皮膜を形成し、かつ、この剥離性硬化皮膜に粘着した粘着性物質の残留接着率を低下させることがないという特徴を有する。
【技術分野】
【０００１】
本発明は剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を硬化させてなる剥離性の硬化皮膜を表面に形成した基材に関し、詳しくは、各種紙材，ラミネート紙，合成樹脂フィルム，金属箔などの各種基材の表面に粘着性物質に対する剥離性の硬化皮膜を形成し得る、無溶剤型の剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を硬化させてなる剥離性の硬化皮膜を表面に形成した基材に関する。
【背景技術】
【０００２】
オルガノポリシロキサンを主成分とする硬化性シリコーン組成物は、その硬化皮膜が粘着性物質に対して剥離性を示すため、粘着テープや粘着シートの剥離ライナーとして使用されている。ところがこの種の組成物には、用途によっては剥離性に加えて、紙同士、プラスチックフィルム同士あるいは紙−プラスチックフィルム相互間や、紙とプラスチックフィルムと人間の手との間でのスベリ性が要求される場合が多い。そのため、従来、このような特性を備えた剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物として、有機溶剤溶液タイプや水性エマルジョンタイプなどのシリコーン組成物が数多く提案されている。しかしながら、前者の有機溶剤溶液タイプは、離型性、スベリ性、硬化特性に優れるものの、多量の有機溶剤を必要とするため大気汚染や作業者の健康に悪影響をおよぼし、さらに溶剤回収装置に多額の費用がかかる等の問題点があった。また、後者の水性エマルジョンタイプは、皮膜形成のために高温・長時間の加熱が必要であり、生産性が低いという欠点があった。加えて、乳化が困難であることから高分子量のオルガノポリシロキサンを使用しにくく、また、乳化剤等を使用するため、得られた硬化皮膜の諸特性が有機溶剤溶液タイプに比べて劣るという欠点があった。
【０００３】
一方、有機溶剤や水を用いない無溶剤型の剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物として、例えば２５℃における粘度が50〜4000ｍＰａ・ｓのビニル基含有ジオルガノポリシロキサン、1分子中に少なくともケイ素原子に結合した水素原子を3個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、白金系触媒および活性抑制剤からなる組成物が提案されている(特公昭52-47485号公報参照)。しかし、この組成物の硬化皮膜は、上記したような有機溶剤溶液タイプの皮膜に比べてスベリ性が悪く、このため用途が限定されるという欠点があった。また、分子鎖両末端がトリアルキルシロキシ基で封鎖されたビニル基含有ポリシロキサン100〜50重量部とジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたビニル基含有ポリシロキサン0〜50重量部の混合物、メチルハイドロジェンポリシロキサンと白金系触媒からなる無溶剤型のシリコーン組成物も知られている(特開平7-258606号公報参照)。この組成物はスベリ性がやや向上するものの十分とは言えず、硬化性も低いため、用途によっては満足できるものではなかった。例えば、この組成物をクラフトテープの剥離剤として使用すると、スベリ性が十分ではないためテープをダンボール等に貼りつけるときにテープと手との間の摩擦抵抗が大きくなり、その結果、手を傷つけたり、テープ圧着に力が入らなくて感圧接着剤がダンボールに密着せず経時的に剥離するといった問題点があった。尚、スベリ性を改善するために、ジメチルシロキサンオイル，ポリエーテル変性シリコーンオイル，界面活性剤，ワックスなどを添加する方法も試みられているが、硬化皮膜表面にこれら添加剤の一部がマイグレートすることにより、粘着剤の接着力が低下するという欠点があった。
【特許文献１】特公昭52-47485号公報
【特許文献２】特開平7-258606号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者らは上記欠点を解消するために鋭意検討した結果、本発明に到達した。
即ち、本発明の目的は、硬化性に優れ、硬化後は、紙やプラスチックフィルム等の各種基材に、優れた剥離性とスベリ性を有し、かつ、粘着性物質の粘着特性を低下させることのない硬化皮膜を形成し得る剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を硬化させてなる剥離性の硬化皮膜を表面に形成した基材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、（Ａ）下記(A-1)成分９９〜９０重量部と (A-2)成分１〜１０重量部との混合物 １００重量部、
(A-1)２５℃における粘度が５〜１,０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がジメチルアルケニルシロキシ基で封鎖され、アルケニル基含有量が全有機基の０．２〜１０．０モル％である直鎖状ジオルガノポリシロキサン
(A-2) ２５℃における粘度が１,０００〜１０,０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、側鎖に少なくとも２個のけい素原子に結合したヘキセニル基を有し、ヘキセニル基含有量が全有機基の０．０５〜０．５モル％である直鎖状ジオルガノポリシロキサン
（Ｂ）２５℃における粘度が１〜１,０００ｍＰａ・ｓであり、一分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン ３〜５０重量部、
および
（Ｃ）白金系触媒 触媒量
からなり、実質的に有機溶剤を含有しないことを特徴とする剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を硬化させてなる剥離性の硬化皮膜を表面に形成した基材に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
以下、本発明組成物について詳細に説明する。
本発明組成物の主成分である(A-1)成分は、分子鎖両末端がジメチルアルケニルシロキシ基で封鎖され、アルケニル基含有量が全有機基の０．２〜１０．０モル％である直鎖状ジオルガノポリシロキサンである。このような(A-1)成分としては、一般式：
【化１】
で表されるジオルガノポリシロキサンが挙げられる。上式中、Ｒ1とＲ2はアルケニル基であり、ビニル基，ブテニル基，ヘキセニル基，オクテニル基，デセニル基が例示される。これらの中でも、ビニル基またはヘキセニル基が好ましい。Ｒ3はアルケニル基以外の一価炭化水素基であり、メチル基，エチル基，ブチル基等のアルキル基；フェニル基，トリル基などのアリール基；シクロヘキシル基などのシクロアルキル基が例示される。ｘは１以上の整数であり、ｙは０以上の整数であるが、０≦ｙ／（ｘ＋ｙ）≦０.２０となる範囲であることが好ましい。（ｘ＋ｙ）は２５℃における粘度が５〜１,０００ｍＰａ・ｓとなるような値であり、好ましくは５０〜６００ｍＰａ・ｓの範囲となるような値である。このような（A-1）成分としては、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン，両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体，両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体，両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン，両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体，両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体が例示される。(A-1)成分としては、このようなオルガノポリシロキサンの１種を単独で使用してもよく、２種類以上の混合物を使用してもよい。
【０００７】
（A-2）成分は本発明組成物の硬化皮膜にすべり性を付与する成分であり、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、ヘキセニル基含有量が全有機基の０．０５〜０．５モル％である直鎖状のヘキセニル基含有ジオルガノポリシロキサンである。このような(A-2)成分としては、
【化２】
で表される両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体が挙げられる。上式中、Ｒ2はヘキセニル基である。ｗは６≧ｗ≧２を満たす正の整数であり、ｚはＲ2の含有量が全有機基の０．０５〜０．５モル％となるような数である。これは、ｗが２未満だと硬化皮膜表面に(A-2)成分の一部がブリードアウトして粘着剤の接着力が低下し、６を越えるとスベリ性が低下してしまうためである。（ｚ＋ｗ）は２５℃における粘度が１,０００〜１０,０００ｍＰａ・ｓとなるような値であり、好ましくは３,０００〜８,０００ｍＰａ・ｓとなるような値である。これは、(A-2)成分の粘度が１,０００ｍＰａ・ｓ未満だとスベリ性が発現せず、１０,０００ｍＰａ・ｓを越えると組成物の粘度が上昇して塗工性が低下するためである。
【０００８】
（Ａ）成分は上記(A-1)成分９９〜９０重量部と(A-2)成分１〜１０重量部との混合物であり、(A-1)成分９４〜９８重量部と(A-2)成分６〜２重量部を混合することが好ましい。
【０００９】
（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、架橋剤として作用する成分である。このオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、一分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水素原子を有し、その結合位置は特に限定されない。水素原子以外のケイ素原子に結合する有機基としては、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基等のアルキル基；フェニル基，トリル基，キシリル基等のアリール基；ベンジル基，フェネチル基等のアラルキル基のような脂肪族不飽和結合を含有しない一価炭化水素基が挙げられる。本成分の２５℃における粘度は１〜１,０００ｍＰａ・ｓである。本成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して３〜５０重量部の範囲である。これは、本成分の配合量が３重量部未満であると本発明組成物の硬化が不十分になり、また、５０重量部を越えると硬化皮膜の剥離抵抗値が経時的に変化するためである。
【００１０】
（Ｃ）成分の白金系触媒は、本発明組成物の硬化を促進するための触媒であり、白金黒，白金担持シリカ，白金担持活性炭等の白金および塩化白金酸，塩化白金酸のアルコール溶液，塩化白金酸とオレフィンとの錯体，塩化白金酸とアルケニルシロキサンとの錯体等の白金系化合物が例示される。本成分の配合量は触媒量であればよく、好ましくは（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量に対して、白金金属量が１〜１,０００ppm となるような量である。
【００１１】
本発明組成物は、上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分からなるものであるが、これらの成分に加えて、３−メチル−１−ブチン−３−オール，１−エチニル−１−シクロヘキサノール，フェニルブチノール，ベンゾトリアゾール等の硬化遅延剤、微粉末シリカ等の無機質充填剤，顔料，耐熱性添加剤，有機樹脂粉末，染料等の剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物の添加剤として公知とされる成分を添加配合することは、本発明の目的を損わない限り差し支えない。硬化遅延剤の配合量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対して０．０１〜２．０重量部が好ましい。本発明組成物の２５℃における粘度は、塗工性の面から５０〜１,０００ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましく、この粘度範囲であれば有機溶剤を使用せずに塗工することができる。
【００１２】
本発明組成物は、上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を均一に混合することによって容易に製造することができる。この場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を混合した後、（Ｃ）成分、あるいは（Ｃ）成分と硬化遅延剤を加えて混合することが好ましい。
【００１３】
以上のような本発明組成物は、これを各種紙材，ラミネート紙，合成樹脂フィルム等の各種基材の表面に塗工して硬化させることにより、これらの基材表面に粘着性物質に対する剥離性皮膜を形成し、さらにこの硬化皮膜は、すべり性に優れ、粘着性物質の粘着特性を低下させないという特徴を有する。加えて本発明組成物は実質的に有機溶剤を含有しないため、環境保全、作業環境改善等の観点から好ましいという利点を有する。また、本発明組成物は、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合比率を変化させることにより、低速度から高速度における剥離抵抗値をコントロールできるという利点を有する。これらのことから、本発明組成物は特にクラフトテープの剥離剤として有用である。また、剥離ライナ−以外にも剥離性塗料として使用することができる。
【実施例】
【００１４】
次に、本発明を実施例により詳細に説明する。なお、実施例中の粘度の値は、２５℃において測定した値である。また、剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物の硬化皮膜の剥離抵抗値、動摩擦係数、シリコ−ン移行性および粘着性物質の残留接着率（％）の測定は下記の方法に従って行った。
○剥離抵抗値
剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を紙の表面に所定量塗工して硬化皮膜を形成させた。この皮膜表面に、アクリル系粘着剤［東洋インキ（株）製，商品名：オリバインＢＰＳ５１２７］を塗布し、これを温度７０℃、２分間の条件で加熱乾燥した。次いでこれに貼合わせ紙を貼り合わせ、１９６．２mN/cm2の荷重をかけて、温度２５℃、湿度６０％の条件下で２４時間放置した。次にテンシロンおよび高速剥離試験機を用いて、０.３m/分，１００m/分の各速度において角度１８０度で貼合わせ紙を引張り、剥離に要した力(mN)を測定した。尚、試料幅はすべて２.５ｃｍとした。
○動摩擦係数
剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を紙の表面に所定量塗工し硬化させて剥離紙を作成した。この剥離紙を高速剥離試験機の試料台の上に剥離面を表にして固定した。また、同様にして作成した剥離紙を５cm×５cm×１cmの試料ホルダーに剥離紙面が外側になるように巻きつけた上で固定して、試料台の上の剥離紙面上に１．９６２Ｎの荷重をかけて置いた。高速剥離試験機を用いて、１０m/分の速度において試料ホルダーを引張り、このとき要した抵抗(N)を測定した。抵抗値から、次式に従って動摩擦係数を算出した。この値が小さいほどすべり性に優れている。
【化３】
○残留接着率
剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を紙の表面に所定量塗工して硬化皮膜を形成させた。この皮膜表面に、粘着テープ［日東電工（株）製，商品名：ニットーポリエステル粘着テープ３１Ｂ］を貼合わせ、１９６．２mN/cm2の荷重をかけて７０℃で２０時間エージングした。次いで粘着テープをはがしてステンレス板に貼付け、１９６．２mN/cm2の荷重をかけて２５℃で３０分間放置した後、角度１８０度，速度０.３m/分の条件で粘着テープを引張り、剥離に要した力(mN)を測定した。また、ブランク試験として、テフロン（登録商標）シートに上記の粘着テ−プを上記と同様に貼合わせて、この粘着テープの剥離に要した力(mN)を上記と同様に測定した。これらの値から、次式に従って残留接着率（％）を算出した。
【化４】
○シリコーン移行性
剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を紙の表面に所定量塗工し硬化させて剥離紙を作成した。この剥離紙表面に、清浄なポリエステルフィルムを貼合わせ、プレスで９８１N/cm2の荷重をかけて、２５℃で３０分間放置した。次いで、ポリエステルフィルムをはがし取り、そのポリエステルフィルムの剥離紙と接触していた面にマジックインキ（登録商標）で線を書き、インキのはじきの程度を測定した。インキのはじきがなければシリコーン移行がないものとし、インキのはじきがあればシリコーン移行があるものとした。
【００１５】
[実施例１]
粘度１０,０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位９８モル％，メチルビニルシロキサン単位２モル％）２０重量部と、粘度６０ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン６７．２重量部を混合して、粘度２５０ｍＰａ・ｓのビニル基含有ジオルガノポリシロキサン混合物（ビニル基含有量３．１モル％）を得た。次いでこれに、粘度７,０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位９９．６モル％,メチルヘキセニルシロキサン単位０．４モル％）３．５重量部、粘度２０ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン９重量部および１−エチニル−１−シクロヘキサノール０．３重量部を加えて、これらを均一に混合した。さらにこの混合物に、塩化白金酸と１,３−ジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯塩を白金金属量が１００ppmとなるような量添加配合して、粘度２７０ｍＰａ・ｓの剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を調製した。
得られた剥離性硬化皮膜形成用シリコ−ン組成物を、ポリエチレンラミネ−ト上質紙の表面に約１．０g/m2となるような量塗布し、次いで、これを１５０℃で３０秒間加熱処理して硬化皮膜を形成させた。この硬化皮膜の剥離抵抗値，動摩擦係数，シリコーン移行性および残留接着率を測定した。これらの結果を表１に示した。
【００１６】
[比較例１]
実施例１において、粘度７,０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位９９．６モル％,メチルヘキセニルシロキサン単位０．４モル％）の代わりに、粘度７０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサンを配合した以外は実施例１と同様にして、剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を調製した。
得られた剥離性硬化皮膜形成用シリコ−ン組成物を、ポリエチレンラミネ−ト上質紙の表面に約１．０g/m2となるような量塗布し、次いで、これを１３０℃で２０秒間加熱処理して硬化皮膜を形成させた。この硬化皮膜の剥離抵抗値，動摩擦係数，シリコーン移行性および残留接着率を測定した。これらの結果を表１に示した。
【００１７】
[比較例２]
実施例１において、粘度７,０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位９９．６モル％,メチルヘキセニルシロキサン単位０．４モル％）の代わりに、粘度７,０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位９８モル％，メチルヘキセニルシロキサン単位２モル％）を配合した以外は実施例１と同様にして、剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を調製した。
得られた剥離性硬化皮膜形成用シリコ−ン組成物を、ポリエチレンラミネ−ト上質紙の表面に約１．０g/m2となるような量塗布し、次いで、これを１３０℃で２０秒間加熱処理して硬化皮膜を形成させた。この硬化皮膜の剥離抵抗値，動摩擦係数，シリコーン移行性および残留接着率を測定した。これらの結果を表１に示した。
【００１８】
[比較例３]
実施例１において、粘度７,０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位９９．６モル％，メチルヘキセニルシロキサン単位０．４モル％）の代わりに、粘度５００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位９９．５モル％，メチルビニルシロキサン単位０．５モル％）を配合した以外は実施例１と同様にして、剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を調製した。
得られた剥離性硬化皮膜形成用シリコ−ン組成物を、ポリエチレンラミネ−ト上質紙の表面に約１．０g/ m2となるような量塗布し、次いで、これを１３０℃で２０秒間加熱処理して硬化皮膜を形成させた。この硬化皮膜の剥離抵抗値，動摩擦係数，シリコーン移行性および残留接着率を測定した。これらの結果を表１に示した。
【００１９】
[実施例２]
粘度４００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位９６モル％，メチルビニルシロキサン単位４モル％）８３．７重量部に、粘度４,０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位９９．６モル％,メチルヘキセニルシロキサン単位０．４モル％）７．０重量部、粘度２０ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン９重量部および１−エチニル−１−シクロヘキサノール０．３重量部を加えて、これらを均一に混合した。次いでこれに、塩化白金酸と１,３−ジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯塩を白金金属量が１００ppmとなるような量添加配合して、粘度４００ｍＰａ・ｓの剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を調製した。
得られた剥離性硬化皮膜形成用シリコ−ン組成物を、ポリエチレンラミネ−ト上質紙の表面に約１．０g/m2となるような量塗布し、次いで、これを１３０℃で２０秒間加熱処理して硬化皮膜を形成させた。この硬化皮膜の剥離抵抗値，動摩擦係数，シリコーン移行性および残留接着率を測定した。これらの結果を表１に示した。
【００２０】
[実施例３]
実施例２において、粘度４,０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位９９．６モル％，メチルヘキセニルシロキサン単位０．４モル％）の代わりに、粘度８,０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位９９．８モル％，メチルヘキセニルシロキサン単位０．２モル％）を配合した以外は実施例２と同様にして、粘度５００ｍＰａ・ｓの剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を調製した。
得られた剥離性硬化皮膜形成用シリコ−ン組成物を、ポリエチレンラミネ−ト上質紙の表面に約１．０g/m2となるような量塗布し、次いで、これを１３０℃で２０秒間加熱処理して硬化皮膜を形成させた。この硬化皮膜の剥離抵抗値，動摩擦係数，シリコーン移行性および残留接着率を測定した。これらの結果を表１に示した。
【００２１】
[比較例４]
粘度４００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位９６モル％，メチルビニルシロキサン単位４モル％）９０．７重量部に、粘度２０ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン９重量部および１−エチニル−１−シクロヘキサノール０．３重量部を加えて、これらを均一に混合した。次いでこれに、塩化白金酸と１,３−ジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯塩を白金金属量が１００ppmとなるような量添加配合して、剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を調製した。
得られた剥離性硬化皮膜形成用シリコ−ン組成物を、ポリエチレンラミネ−ト上質紙の表面に約１．０g/m2となるような量塗布し、次いで、これを１３０℃で２０秒間加熱処理して硬化皮膜を形成させた。この硬化皮膜の剥離抵抗値，動摩擦係数，シリコーン移行性および残留接着率を測定した。これらの結果を表１に示した。
【００２２】
【表１】
【００２３】
[発明の効果]
本発明組成物は、上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分からなり、特に（Ａ）成分として(A-1)成分と(A-2)成分の混合物を使用しているので、硬化後、剥離性、すべり性に優れた皮膜を形成し、かつ、この剥離性硬化皮膜に粘着した粘着性物質の残留接着率を低下させることがないという特徴を有する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記(A-1)成分９９〜９０重量部と (A-2)成分１〜１０重量部との混合物 １００重量部、
(A-1)２５℃における粘度が５〜１,０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がジメチルアルケニルシロキシ基で封鎖され、アルケニル基含有量が全有機基の０．２〜１０．０モル％である直鎖状ジオルガノポリシロキサン
(A-2)２５℃における粘度が１,０００〜１０,０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、側鎖に少なくとも２個のけい素原子に結合したヘキセニル基を有し、ヘキセニル基含有量が全有機基の０．０５〜０．５モル％である直鎖状ジオルガノポリシロキサン
（Ｂ）２５℃における粘度が１〜１,０００ｍＰａ・ｓであり、一分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン ３〜５０重量部、
および
（Ｃ）白金系触媒 触媒量
からなり、実質的に有機溶剤を含有しないことを特徴とする剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を硬化させてなる剥離性の硬化皮膜を表面に形成した基材。
【請求項１】
（Ａ）下記(A-1)成分９９〜９０重量部と (A-2)成分１〜１０重量部との混合物 １００重量部、
(A-1)２５℃における粘度が５〜１,０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がジメチルアルケニルシロキシ基で封鎖され、アルケニル基含有量が全有機基の０．２〜１０．０モル％である直鎖状ジオルガノポリシロキサン
(A-2)２５℃における粘度が１,０００〜１０,０００ｍＰａ・ｓであり、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、側鎖に少なくとも２個のけい素原子に結合したヘキセニル基を有し、ヘキセニル基含有量が全有機基の０．０５〜０．５モル％である直鎖状ジオルガノポリシロキサン
（Ｂ）２５℃における粘度が１〜１,０００ｍＰａ・ｓであり、一分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン ３〜５０重量部、
および
（Ｃ）白金系触媒 触媒量
からなり、実質的に有機溶剤を含有しないことを特徴とする剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を硬化させてなる剥離性の硬化皮膜を表面に形成した基材。
【公開番号】特開２０１２−５６３１６（Ｐ２０１２−５６３１６Ａ）
【公開日】平成２４年３月２２日（２０１２．３．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２１８９０１（Ｐ２０１１−２１８９０１）
【出願日】平成２３年１０月３日（２０１１．１０．３）
【分割の表示】特願２０００−４００６１８（Ｐ２０００−４００６１８）の分割
【原出願日】平成１２年１２月２８日（２０００．１２．２８）
【出願人】（０００１１００７７）東レ・ダウコーニング株式会社 (338)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年３月２２日（２０１２．３．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１０月３日（２０１１．１０．３）
【分割の表示】特願２０００−４００６１８（Ｐ２０００−４００６１８）の分割
【原出願日】平成１２年１２月２８日（２０００．１２．２８）
【出願人】（０００１１００７７）東レ・ダウコーニング株式会社 (338)
【Ｆターム（参考）】
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