剥離現像用フレキソ印刷版原版
【課題】裏露光を必要としないことからフレキソ印刷版のレリーフ深度を深くできるとともにその分作業工程を少なくでき、高精度に剥離現像可能な剥離現像用フレキソ印刷版原版を提供すること。
【解決手段】（Ａ）感光層１６の未硬化部と支持体接着層１４との間の剥離力が、感光層１６の未硬化部と剥離接着層１８との間の剥離力より小さく、（Ｂ）感光層１６を硬化させた後の硬化部と支持体接着層１４との間の剥離力が、感光層１６を硬化させた後の硬化部と剥離接着層１８との間の剥離力より大きく、（Ｃ）感光層１６を硬化させた後の硬化部と支持体接着層１４との間の剥離力が、感光層１６を硬化させた後の硬化部の破断強度より大きく、（Ｄ）感光層１６を硬化させた後の硬化部と剥離接着層１８との間の剥離力が、感光層１６を硬化させた後の硬化部の破断強度より小さい、ものとする。
【解決手段】（Ａ）感光層１６の未硬化部と支持体接着層１４との間の剥離力が、感光層１６の未硬化部と剥離接着層１８との間の剥離力より小さく、（Ｂ）感光層１６を硬化させた後の硬化部と支持体接着層１４との間の剥離力が、感光層１６を硬化させた後の硬化部と剥離接着層１８との間の剥離力より大きく、（Ｃ）感光層１６を硬化させた後の硬化部と支持体接着層１４との間の剥離力が、感光層１６を硬化させた後の硬化部の破断強度より大きく、（Ｄ）感光層１６を硬化させた後の硬化部と剥離接着層１８との間の剥離力が、感光層１６を硬化させた後の硬化部の破断強度より小さい、ものとする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フレキソ印刷版に好適な原版としてのフレキソ印刷版原版に関し、さらに詳しくは、剥離現像用のフレキソ印刷版原版に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
フレキソ印刷に用いられるフレキソ印刷版原版は、ポリエステルフィルムなどからなる支持体の上に感光性の樹脂組成物などからなる感光層を備えているのが一般的である。フレキソ印刷版の現像は、この原版の感光層の面に所定の画像を露光したのち感光層の露光されていない未硬化部を除去することにより行われている。
【０００３】
フレキソ印刷版の現像方法としては、一般的に、現像液中でブラッシングすることにより未硬化部の除去を行う方法が知られている。しかしながら、この現像方法では現像液を使用するため、現像液の廃液が出て廃液処理が必要になるという問題がある。
【０００４】
一方、このような現像液を用いない現像方法も知られている。例えば特許文献１には、感光層の未硬化部を加熱によって液化し、これを不織布で吸い取ることにより現像する現像方法が開示されている。また、例えば特許文献２〜３には、感光層の未硬化部を剥離することにより現像する現像方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平０５−１９４６９号公報
【特許文献２】特許第２５５０４２１号公報
【特許文献３】特開２００９−２０４８５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
一般的に、フレキソ印刷版においては、感光層の硬化後の硬化部と支持体との間の接着性を確保するために、表面側からネガを通して感光層に主露光を行う前に、裏面側から支持体を通して感光層に裏露光を行い、感光層の支持体側に、所定の厚みで、硬化後の硬化部の土台となる硬化層を予め形成している。現像方法が剥離現像方法の場合においても、基本的にこのような裏露光を必要とする。
【０００７】
このように裏露光を行う場合には、形成した硬化層の厚みの分だけ、感光層のレリーフ深度（凸部と凹部の高さの差）が浅くなり、ネガの画像を再現する画像再現性が悪くなるおそれがある。また、裏露光を行う作業工程が増えるという問題がある。
【０００８】
加えて、剥離現像を行う場合には、感光層の硬化部を残し、未硬化部だけを高精度に剥離除去して、ネガの画像再現性を満足させることも課題となる。
【０００９】
本発明が解決しようとする課題は、裏露光を必要としないことからフレキソ印刷版のレリーフ深度を深くできるとともにその分作業工程を少なくでき、高精度に剥離現像可能な剥離現像用フレキソ印刷版原版を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するため本発明に係る剥離現像用フレキソ印刷版原版は、感光層を支持する支持体、前記支持体と前記感光層との間を接着する支持体接着層、前記感光層、前記感光層と該感光層を覆って保護するカバーフィルムとの間を接着する剥離接着層、前記カバーフィルム、の順で積層された剥離現像用フレキソ印刷版原版であって、下記の（Ａ）〜（Ｄ）を満たすことを要旨とするものである。
（Ａ）前記感光層の未硬化部と前記支持体接着層との間の剥離力が、前記感光層の未硬化部と前記剥離接着層との間の剥離力より小さい
（Ｂ）前記感光層を硬化させた後の硬化部と前記支持体接着層との間の剥離力が、前記感光層を硬化させた後の硬化部と前記剥離接着層との間の剥離力より大きい
（Ｃ）前記感光層を硬化させた後の硬化部と前記支持体接着層との間の剥離力が、前記感光層を硬化させた後の硬化部の破断強度より大きい
（Ｄ）前記感光層を硬化させた後の硬化部と前記剥離接着層との間の剥離力が、前記感光層を硬化させた後の硬化部の破断強度より小さい
【００１１】
この際、前記支持体接着層には、ポリエステルが含まれていることが好ましい。このとき、前記支持体接着層には、さらに、硬化剤が含まれていることが好ましい。そして、前記感光層には、光重合性モノマー、ゴム、水分散ラテックス、光重合開始剤が含まれていることが好ましい。
【００１２】
そして、ＪＩＳ Ｋ６８５４に準拠して測定される前記感光層の未硬化部と前記支持体接着層との間の剥離力が０．８Ｎ／幅３ｃｍ以下であり、かつ、ＪＩＳ Ｋ６８５４に準拠して測定される前記感光層をＵＶＡ１９Ｊ／ｃｍ２の光量でＵＶ照射して硬化させた硬化部と前記支持体接着層との間の剥離力が２３Ｎ／幅３ｃｍ以上であることが好ましい。
【００１３】
また、前記剥離接着層には、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリビニルピロリドンおよびビニルピロリドン共重合体から選択された１種または２種以上の材料が含まれていることが好ましい。
【００１４】
そして、前記剥離接着層と前記カバーフィルムとの間には、バインダーポリマーおよび赤外線吸収物質を含有する赤外線アブレーション層が設けられていても良い。
【発明の効果】
【００１５】
本発明に係る剥離現像用フレキソ印刷版原版によれば、上記の（Ａ）および（Ｂ）を満足することから、主露光により感光層を硬化させた後、剥離現像を行う際には、感光層の未硬化部は支持体接着層との間で剥離され、感光層の硬化部は剥離接着層との間で剥離される。そしてこのとき、上記の（Ｃ）および（Ｄ）を満足するため、感光層の硬化部を残し、未硬化部だけを高精度に剥離除去して、ネガの画像再現性を満足させることができる。これにより、高精度に剥離現像することが可能となる。
【００１６】
また、上記の（Ｃ）を満足することから、感光層の硬化部においては、硬化部が破壊されるよりも先に感光層の硬化部と支持体接着層との間が剥離されることはなく、これらの間の接着力に優れている。すなわち、感光層の硬化後の硬化部と支持体との間の接着性が十分に確保されているため、裏露光によって感光層に土台を形成しなくても良い。このように裏露光を必要としないことから、土台を形成しない分、フレキソ印刷版のレリーフ深度を深くできるため、画像再現性に優れるようになる。また、土台を形成しない分、作業工程を少なくできる。
【００１７】
この際、前記支持体接着層にポリエステルが含まれていれば、感光層を硬化させた後の硬化部と支持体接着層との間の剥離力は、感光層を硬化させる前の未硬化部と支持体接着層との間の剥離力よりも大きくなる。そのため、上記（Ａ）および（Ｂ）を満足させやすい。また、上記（Ｃ）を満足させやすい。これは、支持体接着層にポリエステルが含まれることで、支持体接着層の材料と感光層に含まれる硬化性成分との相溶性が良くなり、硬化性成分の一部が支持体接着層に移行することによって、露光後に、支持体接着層と感光層との間の接着力（結合力）が高められるためと推察される。
【００１８】
前記支持体接着層にポリエステルが含まれる場合において、さらに、硬化剤がこの支持体接着層に含まれていれば、フレキソ印刷を行う際のインクに接触しても支持体接着層から接着性成分が流れ出ないようにすることができる。したがって、繰り返しフレキソ印刷を行ったときにも接着層としての機能は長期にわたって維持される。
【００１９】
そして、前記感光層に、光重合性モノマー、ゴム、水分散ラテックス、光重合開始剤が含まれていれば、上記（Ｃ）を満足させやすい。また、上記（Ｄ）を満足させやすい。これは、光重合性モノマーが支持体接着層に移行しやすい一方で剥離接着層には移行しにくいためと推察される。中でも、光重合性モノマーがアルキル系（メタ）アクリルモノマーであると、特にポリエステルとの相溶性に優れるため、支持体接着層への移行がより一層進行して、支持体接着層と感光層との間の接着力（結合力）がより高められる。
【００２０】
そして、上記するように、感光層の未硬化部と支持体接着層との間の剥離力や、感光層を硬化させた後の硬化部と支持体接着層との間の剥離力が、特定の範囲内にあることで、これらの界面で剥離しやすくなり、高精度に剥離現像できる。
【００２１】
そして、前記剥離接着層に、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリビニルピロリドンおよびビニルピロリドン共重合体から選択された１種または２種以上の材料が含まれていると、感光層を硬化させた後の硬化部と剥離接着層との間の剥離力は、感光層を硬化させる前の未硬化部と剥離接着層との間の剥離力よりも小さくなる。そのため、上記（Ａ）および（Ｂ）を満足させやすい。また、上記（Ｄ）を満足させやすい。これは、剥離接着層にポリビニルアルコールやポリアミド、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン共重合体が含まれることで、未硬化では感光層との粘着（接着）に優れる一方、剥離接着層の材料と感光層に含まれる硬化性成分との相溶性が悪くなり、硬化性成分の一部が剥離接着層に移行するのが妨げられるため、加えて、剥離接着層に接している感光層の表面は、硬化することにより粘着性が低下するためと推察される。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の一実施形態に係るフレキソ印刷版原版の断面図である。
【図２】本発明の他の実施形態に係るフレキソ印刷版原版の断面図である。
【図３】図１のフレキソ印刷版原版から得られるフレキソ印刷版の製造工程の一例を示した工程図である。
【図４】図２のフレキソ印刷版原版から得られるフレキソ印刷版の製造工程の一例を示した工程図である。
【図５】フレキソ印刷版原版の剥離試験方法を示す模式図である。
【図６】フレキソ印刷版原版に適用するネガパターンを示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
次に、本発明の実施形態について詳細に説明する。図１は、本発明の一実施形態に係る剥離現像用フレキソ印刷版原版の断面図である。
【００２４】
図１に示すように、本発明の一実施形態に係る剥離現像用フレキソ印刷版原版（以下、単にフレキソ印刷版原版ということがある。）１０は、感光層１６を支持する支持体１２、支持体１２と感光層１６との間を接着する支持体接着層１４、感光層１６、感光層１６と該感光層１６を覆って保護するカバーフィルム２０との間を接着する剥離接着層１８、カバーフィルム２０、の順で積層された積層体からなる。
【００２５】
感光層１６は、露光されることにより露光された部分が硬化する硬化性成分を含んだ材料で構成されている。フレキソ印刷版原版１０は、露光後には、感光層１６の一部に硬化部が形成され、この硬化部を支持体接着層１４上に残しつつ、未硬化部を支持体接着層１４から剥離することにより現像が行われるものである。
【００２６】
このような構成において、フレキソ印刷版原版１０は、下記の（Ａ）〜（Ｄ）を満たすものである。
（Ａ）感光層１６の未硬化部と支持体接着層１４との間の剥離力が、感光層１６の未硬化部と剥離接着層１８との間の剥離力より小さい
（Ｂ）感光層１６を硬化させた後の硬化部と支持体接着層１４との間の剥離力が、感光層１６を硬化させた後の硬化部と剥離接着層１８との間の剥離力より大きい
（Ｃ）感光層１６を硬化させた後の硬化部と支持体接着層１４との間の剥離力が、感光層１６を硬化させた後の硬化部の破断強度より大きい
（Ｄ）感光層１６を硬化させた後の硬化部と剥離接着層１８との間の剥離力が、感光層１６を硬化させた後の硬化部の破断強度より小さい
【００２７】
フレキソ印刷版原版１０は、上記の（Ａ）〜（Ｄ）を満たすことにより、感光層１６の支持体１２側に硬化部の土台となる硬化層を一定の厚みで形成する必要がなく、露光後には、剥離現像により、厚み方向において、感光層１６の未硬化部と支持体接着層１４との間で未硬化部が剥離される。これにより、感光層１６の硬化部を残し、未硬化部だけを高精度に剥離除去して、ネガの画像再現性を満足させることができるため、高精度に剥離現像することが可能となる。
【００２８】
上記（Ａ）および（Ｂ）をともに満足させる構成としては、特に限定されるものではないが、例えば、次の（１）〜（３）の構成を挙げることができる。フレキソ印刷版原版１０においては、これらのいずれの構成であっても良いし、上記（Ａ）および（Ｂ）をともに満足させるものであれば他の構成であっても良い。
（１）感光層１６を硬化させることにより、感光層１６と支持体接着層１４との間の接着力が上昇する。すなわち、感光層１６の硬化後の硬化部と支持体接着層１４との間の接着力が感光層１６の未硬化部と支持体接着層１４との間の接着力よりも高い。
（２）感光層１６を硬化させることにより、感光層１６と剥離接着層１８との間の接着力が低下する。すなわち、感光層１６の硬化後の硬化部と剥離接着層１８との間の接着力が感光層１６の未硬化部と剥離接着層１８との間の接着力よりも低い。
（３）上記（１）と（２）とを組み合わせたものからなる。
【００２９】
（１）の構成を得る方法としては、例えば、支持体接着層１４を構成する材料に感光層１６の硬化成分と相溶する材料を用いることなどを挙げることができる。これにより、硬化性成分の一部が支持体接着層１４に移行しやすくなる。硬化性成分の一部が支持体接着層１４に移行すると、硬化後に支持体接着層１４と感光層１６との間の接着力（結合力）が上昇する。
【００３０】
（２）の構成を得る方法としては、（１）とは反対に、例えば、剥離接着層１８を構成する材料に感光層１６の硬化成分と相溶しない材料、あるいは、比較的相溶しにくい材料を用いることなどを挙げることができる。これにより、硬化性成分の一部が剥離接着層１８に移行するのが妨げられる。そうすると、硬化後に剥離接着層１８と感光層１６との間の接着力（結合力）は上昇しない。この際、感光層１６の硬化によって剥離接着層１８に接している感光層１６の表面の粘着性が低下するため、感光層１６を硬化させることにより、感光層１６と剥離接着層１８との間の接着力が低下することとなる。
【００３１】
なお、上記の（１）の構成を得る方法や（２）の構成を得る方法は、その一例を示したものであって、これらの方法は、上記の例示に限定されるものではない。同様の作用を示す構成であれば他の構成も適用できる。
【００３２】
そして、上記（Ｃ）を満足させる構成としては、特に限定されるものではないが、例えば、上記の（１）の構成を得る方法として例示したように、支持体接着層１４を構成する材料に感光層１６の硬化成分と相溶する材料を用いることなどを挙げることができる。このとき、感光層１６を硬化させた後の硬化部の破断強度よりも、硬化後の支持体接着層１４と感光層１６との間の接着力（結合力）が高くなるような材料を、支持体接着層１４を構成する材料に用いると良い。
【００３３】
また、上記（Ｄ）を満足させる構成としては、特に限定されるものではないが、例えば、上記の（２）の構成を得る方法として例示したように、剥離接着層１８を構成する材料に感光層１６の硬化成分と相溶しない材料、あるいは、比較的相溶しにくい材料を用いることなどを挙げることができる。このとき、感光層１６を硬化させた後の硬化部の破断強度よりも、硬化後の剥離接着層１８と感光層１６との間の接着力（結合力）が低くなるような材料を、剥離接着層１８を構成する材料に用いると良い。
【００３４】
感光層１６の未硬化部と支持体接着層１４との間の剥離力は、剥離現像時に未硬化部が支持体接着層１４上に残るのを抑え、未硬化部と支持体接着層１４との間で確実に剥離されるなどの観点から、未硬化部の破壊強度よりも小さいことが好ましい。さらに、感光層１６の未硬化部と剥離接着層１８との間の剥離力は、感光層１６の未硬化部の破壊強度より大きいことが好ましい。また、感光層１６を硬化させた後の硬化部と剥離接着層１８との間の剥離力は、感光層１６の未硬化部の破壊強度よりも小さいことが好ましい。
【００３５】
感光層１６の未硬化部と支持体接着層１４との間の剥離力としては、剥離現像時に未硬化部が支持体接着層１４上に残りにくく、未硬化部と支持体接着層１４との間で確実に剥離されるなどの観点から、４．０Ｎ／幅３ｃｍ以下であることが好ましい。より好ましくは２．０Ｎ／幅３ｃｍ以下、さらに好ましくは１．０Ｎ／幅３ｃｍ以下である。一方、作業時のハンドリング性などの観点から、０．１Ｎ／幅３ｃｍ以上であることが好ましい。より好ましくは０．３Ｎ／幅３ｃｍ以上である。
【００３６】
感光層１６を硬化させた後の硬化部と支持体接着層１４との間の剥離力は、剥離現像時に硬化部が剥離されず確実に支持体接着層１４上に残るなどの観点から、５．０Ｎ／幅３ｃｍ以上であることが好ましい。より好ましくは１０Ｎ／幅３ｃｍ以上、さらに好ましくは２０Ｎ／幅３ｃｍ以上である。支持体接着層１４を構成する材料に感光層１６の硬化成分と相溶する材料を用いると、硬化部と支持体接着層１４との間の剥離力を２０Ｎ／幅３ｃｍ以上に設定しやすい。
【００３７】
感光層１６の未硬化部と剥離接着層１８との間の剥離力は、剥離現像時に未硬化部が確実に剥離接着層１８に付いて支持体接着層１４から剥離されるなどの観点から、１．０Ｎ／幅３ｃｍ以上であることが好ましい。より好ましくは２．０Ｎ／幅３ｃｍ以上、さらに好ましくは４．０Ｎ／幅３ｃｍ以上である。
【００３８】
感光層１６を硬化させた後の硬化部と剥離接着層１８との間の剥離力は、剥離現像時に硬化部が剥離接着層１８に付かず、硬化部と剥離接着層１８との間で確実に剥離されるなどの観点から、２０Ｎ／幅３ｃｍ以下であることが好ましい。より好ましくは１０Ｎ／幅３ｃｍ以下、さらに好ましくは５．０Ｎ／幅３ｃｍ以下である。剥離接着層１８を構成する材料に感光層１６の硬化成分と相溶しない材料、あるいは、比較的相溶しにくい材料を用いると、硬化部と剥離接着層１８との間の剥離力を５．０Ｎ／幅３ｃｍ以下に設定しやすい。
【００３９】
剥離力は、ＪＩＳ Ｋ ６８５４で規定される方法に準拠して、例えばＴ型剥離試験、１８０°剥離試験、９０°剥離試験などにより測定することができる。なお、上記剥離力は、剥離力を測定する際の試験体の幅を３ｃｍとしたときの値であるため、単位をＮ／幅３ｃｍとしている。剥離力の測定の際には、試験体の幅を適宜変更することができる。また、感光層１６の破壊強度も同様に、ＪＩＳ Ｋ ６８５４で規定される方法に準拠してＴ型剥離試験、１８０°剥離試験、９０°剥離試験などにより測定することができる。なお、感光層１６を硬化させた後の硬化部との間の剥離力や破壊強度は、感光層１６をＵＶＡ１９Ｊ／ｃｍ２の光量でＵＶ照射して硬化させたときに測定したものとすることができる。
【００４０】
ここで、感光層１６を構成する材料としては、上記硬化性成分として光重合性モノマーを含むものなどを例示することができる。感光層１６を構成する材料には、光重合性モノマーに加えて、例えば、バインダーポリマー、光重合開始剤などを配合することができる。感光層１６を構成する材料には、さらに、感光層１６に配合される各種添加剤などが含まれていても良い。このような添加剤としては、界面活性剤、可塑剤、熱重合禁止剤（安定剤）、紫外線吸収剤、染料、顔料、消泡剤、香料などを挙げることができる。なお、上記光重合性モノマーには、光重合性オリゴマーも含まれる。
【００４１】
光重合性モノマー（オリゴマー、以下、同様である。）としては、エチレン性不飽和化合物などを挙げることができる。エチレン性不飽和化合物としては、（メタ）アクリルモノマー、（メタ）アクリル変性重合体などを挙げることができる。（メタ）アクリル変性重合体としては、例えば（メタ）アクリル変性ブタジエンゴム、（メタ）アクリル変性ニトリルゴムなどを挙げることができる。これらは単独で用いられていても良いし、２種以上併用しても良い。
【００４２】
（メタ）アクリルモノマーとしては、アルキル系（メタ）アクリルモノマー、エチレングリコール系（メタ）アクリルモノマー、グリセリン系（メタ）アクリルモノマー、ウレタン系（メタ）アクリルモノマーなどを挙げることができる。これらのうちでは、支持体接着層１４への移行がより一層進行しやすいなどの理由で、アルキル系（メタ）アクリルモノマー、芳香環を有する（メタ）アクリルモノマーなどが好ましい。一方、エチレングリコール系（メタ）アクリルモノマーやグリセリン系（メタ）アクリルモノマーなどは、これらの中では比較的、支持体接着層１４への移行が進行しにくいものとして挙げることができる。
【００４３】
より具体的には、例えば、メチル（メタ）アクリレート・エチル（メタ）アクリレート・プロピル（メタ）アクリレート・ブチル（メタ）アクリレート・イソアミル（メタ）アクリレート・２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート・ラウリル（メタ）アクリレート・ステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート・２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート・２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート・３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート・β−ヒドロキシ−β’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタレート等の水酸基を有する（メタ）アクリレート、クロロエチル（メタ）アクリレート・クロロプロピル（メタ）アクリレート等のハロゲン化アルキル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート・エトキシエチル（メタ）アクリレート・ブトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、フェノキシエチルアクリレート・ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート等のフェノキシアルキル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート・メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート・メトキシジプロピレングレコール（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキレングリコール（メタ）アクリレート、２、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート・２，２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート・２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート・３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等のアルキルジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルに不飽和カルボン酸や不飽和アルコール等のエチレン性不飽和結合と活性水素を持つ化合物を付加反応させて得られる多価（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等の不飽和エポキシ化合物とカルボン酸やアミンのような活性水素を有する化合物を付加反応させて得られる多価（メタ）アクリレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド等の多価（メタ）アクリルアミド、ジビニルベンゼン等の多価ビニル化合物等を挙げることができる。
【００４４】
光重合性モノマーの含有量としては、特に限定されるものではないが、好ましくは１０〜８０質量％の範囲内、より好ましくは２０〜５０質量％の範囲内である。光重合性モノマーの含有量が１０質量％以上であれば、架橋密度の不足がなく、良好な画像再現性とインク耐性が得られやすい。一方、光重合性モノマーの含有量が８０質量％以下であれば、レリーフが脆くなく、かつ、フレキソ印刷版の特徴である柔軟性が確保されやすい。
【００４５】
バインダーポリマーとしては、ゴムを含む材料を挙げることができる。ゴムを含むことにより、フレキソ印刷版のゴム弾性が高まるため、種々の被刷体に印刷しやすくできるなどの効果が期待できる。バインダーポリマーには、上記ゴムの他に、水分散ラテックスが含まれていても良い。水分散ラテックスとは、重合体粒子を分散質として水中に分散したものである。この水分散ラテックスから水を除去することにより、重合体が得られる。水分散ラテックスを用いることで、剥離現像後に感光層の一部が残ったとしても、これを水で洗い流すことができる。
【００４６】
ゴムとしては、具体的には、ブタジエンゴム（ＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、ウレタンゴム、イソプレンゴム、スチレンイソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、エチレン−プロピレン共重合体、塩素化ポリエチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）などを挙げることができる。また、これらのゴムのうち、不飽和結合を有するものについての部分あるいは完全水素添加物などを挙げることができる。これらは単独で用いても良いし、２種以上を併合して用いても良い。
【００４７】
水分散ラテックスとしては、具体的には、ポリブタジエンラテックス、天然ゴムラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス、ポリクロロプレンラテックス、ポリイソプレンラテックス、ポリウレタンラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、ビニルピリジン重合体ラテックス、ブチル重合体ラテックス、チオコール重合体ラテックス、アクリレート重合体ラテックスなどの水分散ラテックス重合体やこれら重合体にアクリル酸やメタクリル酸などの他の成分を共重合して得られる重合体などを挙げることができる。これらは単独で用いても良いし、２種以上を併合して用いても良い。
【００４８】
光重合開始剤は、光重合性モノマーの光重合を開始させるものであれば特に限定されず、例えば、アルキルフェノン類、アセトフェノン類、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、アントラキノン類、ベンジル類、ビアセチル類等の光重合開始剤を挙げることができる。具体的には、例えば、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、メチル−Ｏ−ベンゾイルベンゾエート、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどを挙げることができる。
【００４９】
光重合開始剤の含有量としては、特に限定されるものではないが、好ましくは０．３〜１０質量％の範囲内、より好ましくは０．５〜３質量％の範囲内である。光重合開始剤の含有量が０．３質量％以上であれば、光重合性モノマーの光重合反応が十分に起こり、良好な画像が形成できる。一方、光重合開始剤の含有量が１０質量％以下であれば、感度が高すぎないため、露光時間の調節が容易になる。
【００５０】
感光層１６の厚さとしては、特に限定されるものではないが、０．０１〜３ｍｍの範囲内であることが好ましい。感光層１６の厚さが０．０１ｍｍ以上であれば、レリーフ深度を十分に確保できる。一方、感光層１６の厚さが３ｍｍ以下であれば、フレキソ印刷版原版１０の重さを抑えることができ、画像再現性、剥離現像性に優れ、実用上、印刷版として使用することができる。
【００５１】
支持体接着層１４を構成する材料としては、上記の（１）の構成を得ることを目的とする場合には、例えば、感光層１６の硬化成分と相溶する材料を好ましい材料として用いることができる。これにより、硬化性成分の一部が支持体接着層１４に移行しやすくなるため、硬化後に支持体接着層１４と感光層１６との間の接着力（結合力）を高めることができる。この結果、感光層１６を硬化させることにより、感光層１６と支持体接着層１４との間の接着力を上昇させて、感光層１６の硬化後の硬化部と支持体接着層１４との間の接着力を感光層１６の未硬化部と支持体接着層１４との間の接着力よりも高くすることができる。
【００５２】
感光層１６の硬化成分と相溶する材料は、特に限定されるものではないが、例えばポリエステルを含むことが好ましい。支持体接着層１４にポリエステルが含まれることで、支持体接着層１４の材料と感光層１６に含まれる硬化性成分との相溶性が良くなり、硬化性成分の一部が支持体接着層１４に移行することによって、露光後に、支持体接着層１４と感光層１６との間の接着力（結合力）が高められると推察される。また、これにより、上記（Ｃ）を満足させやすい。
【００５３】
支持体接着層１４にポリエステルが含まれる場合には、感光層１６を構成する材料が硬化性成分として（メタ）アクリルモノマーを含むと、感光層１６の未硬化部と支持体接着層１４との間の剥離力を１．０Ｎ／幅３ｃｍ以下にしやすく、また、感光層１６を硬化させた後の硬化部と支持体接着層１４との間の剥離力を２０Ｎ／幅３ｃｍ以上にしやすい。
【００５４】
支持体接着層１４にポリエステルが含まれる場合には、さらに、硬化剤を含むことが好ましい。硬化剤としては、特に限定されるものではないが、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、メチロールメラミンなどを挙げることができる。また、必要に応じて硬化促進剤を併用しても良い。硬化剤としては、特にイソシアネート化合物が好ましい。イソシアネート化合物を含むことにより、イソシアネート化合物の自己架橋やポリエステルの反応し得る官能基と架橋することで、フレキソ印刷を行う際のインクに接触しても支持体接着層１４から接着性成分が流れ出ないようにすることができる。したがって、繰り返しフレキソ印刷を行ったときにも接着層としての機能は長期にわたって維持される。
【００５５】
ポリエステルは、支持体接着層１４の接着性成分であることが好ましい。ポリエステルは、多価カルボン酸とポリオールとの重縮合体で構成される。ポリエステルを形成する多価カルボン酸としては、芳香族骨格を有する芳香族多価カルボン酸、脂肪族骨格を有する脂肪族多価カルボン酸、芳香族多価カルボン酸および脂肪族多価カルボン酸の両方を含む多価カルボン酸を挙げることができる。多価カルボン酸としては、ジカルボン酸やトリカルボン酸などが好ましく用いられる。ポリエステルを形成するポリオールとしては、ジオールやトリオールなどが好ましく用いられる。ポリエステルは、結晶性のものであっても良いし、非晶性のものであっても良い。
【００５６】
ポリエステルとしては、特に限定されるものではないが、感光層１６の硬化性成分との相溶性に優れるなどの観点から、非晶性のポリエステルであることが好ましい。また、同様の観点から、Ｔｇが比較的低いものであることが好ましい。また、強度に優れるなどの観点から、芳香族多価カルボン酸に由来する芳香族成分を含むことが好ましい。このようなポリエステルとしては、例えば、芳香族多価カルボン酸および脂肪族多価カルボン酸を含む多価カルボン酸とポリオール化合物とを反応させて得られるポリエステルポリオールを挙げることができる。
【００５７】
ポリエステルのＴｇとしては、特に限定されるものではないが、柔軟性、接着性に優れるなどの観点から、７０℃以下であることが好ましい。より好ましくは５０℃以下である。なお、Ｔｇは、ＪＩＳ Ｋ７１２１「プラスチックの転移温度測定方法」に準拠して測定される値である。また、ポリエステルの数平均分子量としては、特に限定されるものではないが、強度や接着性に優れるなどの観点から、３０００〜３００００であることが好ましい。より好ましくは１００００〜２００００である。なお、ポリエステルの数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算で表される分子量とすることができる。
【００５８】
芳香族カルボン酸としては、具体的には、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、オキシビス（安息香酸）、エチレン−１，２−ビス（ｐ−オキシ安息香酸）、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、４，４’−スルホニルジ安息香酸などを挙げることができる。これらは単独で用いることもできるし、２種以上を組み合わせて用いることもできる。これらのうちでは、より接着性に優れるなどの観点から、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸とイソフタル酸の混合物が好ましい。
【００５９】
脂肪族ジカルボン酸としては、炭素数が６〜１２のものが特に好ましい。より具体的には、例えば、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸などを挙げることができる。これらは単独で用いることもできるし、２種以上を組み合わせて用いることもできる。これらのうちでは、より接着性に優れるなどの観点から、アジピン酸、セバシン酸、アジピン酸とセバシン酸の混合物が好ましい。
【００６０】
ポリオール化合物としては、具体的には、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコールなどの低分子量ポリオール、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシブチレングリコールなどのポリエーテル系ポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなどのポリオレフィン系ポリオール、アジペート系ポリオール、ラクトン系ポリオールなどを挙げることができる。これらは単独で用いることもできるし、２種以上を組み合わせて用いることもできる。これらのうちでは、より接着性に優れるなどの観点から、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールが好ましい。
【００６１】
イソシアネート化合物としては、特に限定されるものではないが、イソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネート化合物が好ましい。ポリイソシアネート化合物としては、脂環族、芳香族、脂肪族のジイソシアネート化合物を挙げることができる。また、ポリイソシアネート化合物は、アダクト体、イソシアヌレート体、ビュレット体等の３官能以上のポリイソシアネート化合物も用いることができる。
【００６２】
脂環族ジイソシアネートとしては、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシネート、ジシクロヘキシルメタン−４、４’−ジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネートなどを挙げることができる。
【００６３】
芳香族ジイソシアネートとしては、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、４，４’−ジベンジルイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどを挙げることができる。
【００６４】
脂肪族ジイソシアネートとしては、ブタン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、イソプロピレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ダイマー酸のカルボキシル基をイソシアネート基に転化したダイマージイソシアネートなどを挙げることができる。
【００６５】
一方、上記の（１）の構成を得ることを目的としない場合には、支持体接着層１４を構成する材料としては、上記の（Ａ）〜（Ｄ）を満たす範囲内において、支持体１２と感光層１６とを接着させることができるものであれば特に限定されず、公知の接着剤などを用いることができる。
【００６６】
支持体接着層１４の厚さとしては、特に限定されるものではないが、１〜１００μｍの範囲内であることが好ましい。より好ましくは５〜５０μｍの範囲内である。
【００６７】
剥離接着層１８を構成する材料としては、上記の（２）の構成を得ることを目的とする場合には、例えば、剥離接着層１８を構成する材料に感光層１６の硬化成分と相溶しない材料、あるいは、比較的相溶しにくい材料を用いることなどを挙げることができる。これにより、硬化性成分の一部が剥離接着層１８に移行するのが妨げられる。そうすると、硬化後に剥離接着層１８と感光層１６との間の接着力（結合力）は上昇しない。この際、感光層１６の硬化によって剥離接着層１８に接している感光層１６の表面の粘着性が低下するため、感光層１６を硬化させることにより、感光層１６と剥離接着層１８との間の接着力が低下することとなる。また、これにより、上記（Ｄ）を満足させやすい。
【００６８】
感光層１６の硬化成分と相溶しない材料、あるいは、比較的相溶しにくい材料としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリビニルアルコールや、ポリアミド、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン共重合体を含む材料などを挙げることができる。これらは単独で含まれていても良いし、２種以上が含まれていても良い。剥離接着層１８にポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン共重合体、あるいは、これらの２種以上の混合物が含まれることで、剥離接着層１８の材料と感光層１６に含まれる硬化性成分との相溶性が悪くなり、硬化性成分の一部が支持体接着層１４に移行しにくくなると推察される。
【００６９】
剥離接着層１８にポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン共重合体、あるいは、これらの２種以上の混合物が含まれる場合には、感光層１６を構成する材料が硬化性成分として（メタ）アクリルモノマーを含むと、感光層１６の未硬化部と剥離接着層１８との間の剥離力を１．０Ｎ／幅３ｃｍ以上にしやすく、また、感光層１６を硬化させた後の硬化部と剥離接着層１８との間の剥離力を５．０Ｎ／幅３ｃｍ以下にしやすい。
【００７０】
ポリビニルアルコールは、感光層１６の未硬化部との接着性に優れるなどの観点から、低けん化度であることが好ましい。具体的には、けん化度９０ｍｏｌ％以下であることが好ましい。より好ましくは５０ｍｏｌ％以下である。一方、感光層１６の硬化成分の移行を抑制するなどの観点から、けん化度２０ｍｏｌ％以上であることが好ましい。より好ましくは３０ｍｏｌ％以上である。
【００７１】
ポリアミドとしては、芳香族ポリアミドや脂肪族ポリアミドを挙げることができる。特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、ポリアミド６（ＰＡ６）、ポリアミド６６（ＰＡ６６）、ポリアミド９９（ＰＡ９９）、ポリアミド１０１０（ＰＡ１０１０）、ポリアミド６１０（ＰＡ６１０）、ポリアミド６１２（ＰＡ６１２）、ポリアミド１１（ＰＡ１１）、ポリアミド９１２（ＰＡ９１２）、ポリアミド１２（ＰＡ１２）、ポリアミド６とポリアミド６６との共重合体（ＰＡ６／６６）、ポリアミド６とポリアミド１２との共重合体（ＰＡ６／１２）等を挙げることができる。これらは単独で用いても良いし、２種以上併せて用いても良い。なかでも、感光層１６の硬化成分の移行を抑制しやすいなどの観点から、アルコール可溶変性タイプが好ましい。
【００７２】
ビニルピロリドン共重合体としては、特に限定されるものではないが、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン−スチレン共重合体、ビニルピロリドン−無水マレイン酸共重合体、ビニルピロリドン−四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ビニルピロリドン−アルキルアミノアクリレート共重合体などを挙げることができる。これらは単独で用いても良いし、２種以上併せて用いても良い。なかでも、感光層１６の未硬化部との接着性に優れ、感光層１６の硬化部との剥離性などの観点から、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体が好ましい。ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体においては、感光層１６の未硬化部との接着性に優れ、感光層１６の硬化成分の移行を抑制しやすいなどの観点から、その組成比率が３０／７０〜７０／３０の範囲内であることが好ましい。
【００７３】
ポリビニルピロリドンを含む混合物としては、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンとの混合物や、ポリアミドとポリビニルピロリドンとの混合物などを挙げることができる。なかでも、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンとの混合物は、感光層１６の未硬化部との接着性に優れ、感光層１６の硬化部との剥離性に優れるなどの観点から好ましい。この場合、ポリビニルアルコールのけん化度は５０〜９０ｍｏｌ％の範囲内であることが好ましい。より好ましくは７０〜９０ｍｏｌ％の範囲内である。この範囲内のけん化度であると、ポリビニルピロリドンとの相溶性が向上するため、好ましい。
【００７４】
なお、剥離接着層１８に含まれるポリマー成分がポリビニルピロリドン単独である場合には、感光層１６を硬化した後、若干剥離しにくくなる傾向がある。したがって、剥離接着層１８にビニルピロリドンを含む化合物を用いる場合には、ポリビニルピロリドン以外のポリマー成分との混合物にするか、あるいは、ビニルピロリドン共重合体とすることが好ましい。これにより、剥離しやすくできる。
【００７５】
一方、上記の（２）の構成を得ることを目的としない場合には、剥離接着層１８を構成する材料としては、上記の（Ａ）〜（Ｄ）を満たす範囲内において、カバーフィルム２０と感光層１６とを接着させることができるものであれば特に限定されず、公知の接着剤などを用いることができる。
【００７６】
剥離接着層１８の厚さとしては、特に限定されるものではないが、１〜１００μｍの範囲内であることが好ましい。より好ましくは５〜３０μｍの範囲内である。剥離接着層１８の厚さが１μｍ以上であれば、接着が確保できる。一方、剥離接着層１８の厚さが１００μｍ以下であれば、感光層１６までの距離が短く、ＵＶ光が直線的に感光層１６に照射されるため、画像再現性に優れる。
【００７７】
支持体１２を構成する材料は、特に限定されるものではないが、樹脂などが好ましい。支持体１２は、感光層１６を裏露光する必要がないことなどから、透明であっても良いし、透明でなくても良い。透明とは、露光ができる程度に光が透過することをいう。支持体１２としては、寸法安定性に優れることから、ＰＥＴフィルムなどのポリエステルフィルムが好ましい。支持体１２の厚みとしては、感光層１６などの積層された層を支持するのに十分な強度が得られるなどの観点から、５０〜３００μｍの範囲内であることが好ましい。より好ましくは５０〜２００μｍの範囲内である。
【００７８】
カバーフィルム２０を構成する材料は、特に限定されるものではないが、樹脂などが好ましい。カバーフィルム２０は、カバーフィルム２０を残した状態でカバーフィルム２０側から感光層１６を露光する場合には透明であることが好ましいが、カバーフィルム２０を剥離した状態で剥離接着層１８側から感光層１６を露光する場合には透明でなくても良い。
【００７９】
カバーフィルム２０としては、具体的には、ＰＥＴフィルムなどのポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリエチレンフィルム，ポリプロピレンフィルムなどのポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルムなどを挙げることができる。カバーフィルム２０の厚さとしては、取り扱い性に優れる、傷などから保護する機能に優れるなどの観点から、２５〜２００μｍの範囲内が好ましい。より好ましくは５０〜１５０μｍの範囲内である。
【００８０】
ここで、上記フレキソ印刷版原版１０は、支持体１２、支持体接着層１４、感光層１６、剥離接着層１８、カバーフィルム２０の順で積層された積層体よりなるものであるが、本発明に係るフレキソ印刷版原版は、さらに赤外線アブレーション層を備えたものであっても良い。図２には、他の実施形態に係るフレキソ印刷版原版３０を示す。
【００８１】
図２に示すように、他の実施形態に係るフレキソ印刷版原版３０は、剥離接着層１８とカバーフィルム２０との間に赤外線アブレーション層２２が設けられており、支持体１２、支持体接着層１４、感光層１６、剥離接着層１８、赤外線アブレーション層２２、カバーフィルム２０の順で積層された積層体よりなる。他の実施形態に係るフレキソ印刷版原版３０は、赤外線アブレーション層２２以外の構成については、上記フレキソ印刷版原版１０と同様であるため、その説明を省略する。
【００８２】
赤外線アブレーション層２２は、感光層１６の表面を覆うマスクとなる部分である。赤外線アブレーション層２２は、赤外線レーザにより除去され得る部分であるとともに、除去されなかった部分が紫外光を遮蔽（吸収）して感光層１６に紫外光が照射されないようにマスクする部分である。紫外光を遮蔽するなどの観点から、赤外線アブレーション層２２の厚さとしては、０．１〜５μｍの範囲内であることが好ましい。この赤外線アブレーション層２２は、バインダーポリマーおよび赤外線吸収物質を含有する組成物で構成されている。
【００８３】
赤外線アブレーション層２２のバインダーポリマーとしては、特に限定されるものではないが、アクリル樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）、スチレン−ブタジエン共重合ゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、 などを挙げることができる。これらは単独で用いても良いし、２種以上を併用して用いても良い。
【００８４】
赤外線吸収物質としては、赤外線を吸収して熱に変換し得る物質であれば、特に限定されるものではない。赤外線吸収物質としては、具体的には、カーボンブラック、アニリンブラック、シアニンブラックなどの黒色顔料、フタロシアニン、ナフタロシアニン系の緑色顔料、ローダミン色素、ナフトキノン系色素、ポリメチン染料、ジイモニウム塩、アゾイモニウム系色素、カルコゲン系色素、カーボングラファイト、鉄粉、ジアミン系金属錯体、ジチオール系金属錯体、フェノールチオール系金属錯体、メルカプトフェノール系金属錯体、アリールアルミニウム金属塩類、結晶水含有無機化合物、硫酸銅、酸化コバルトや酸化タングステンなどの金属酸化物、これらの金属の水酸化物、硫酸塩、ビスマス，スズ，テルル，アルミニウムの金属粉などを挙げることができる。このうち、紫外線吸収機能をも有するなどの観点から、カーボンブラック、カーボングラファイトなどが好ましい。
【００８５】
赤外線吸収物質の含有量は、使用する赤外線レーザ光線で赤外線アブレーション層２２が除去されるような感度を有する範囲となる量であれば良い。赤外線吸収物質の含有量としては、好ましくは０．１〜７５質量％の範囲内、より好ましくは１〜５０質量％の範囲内である。
【００８６】
赤外線アブレーション層２２は、これらの成分の他に、各種の添加剤を含んでいても良い。このような添加剤としては、界面活性剤、可塑剤、紫外線吸収物質、染料、顔料、消泡剤、香料などを挙げることができる。
【００８７】
紫外線吸収物質としては、３００〜４００ｎｍの領域に吸収を有する物質が好ましい。このような物質としては、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、カーボンブラック、上記赤外線吸収物質で示される金属あるいは金属酸化物などを挙げることができる。
【００８８】
次に、フレキソ印刷版原版の製造方法の一例について説明する。
【００８９】
一実施形態に係るフレキソ印刷版原版１０は、支持体１２とカバーフィルム２０との間に感光層１６を形成する感光性組成物を挟み、感光性組成物の厚さが所定の厚さになるように所定の温度でプレスすることにより製造することができる。支持体１２の感光性組成物に接触する面には、例えば、予め支持体接着層１４を形成する接着材料を塗工し、また、カバーフィルム２０の感光性組成物に接触する面には、予め剥離接着層１８を形成する接着材料を塗工する。これにより、支持体１２と感光性組成物との間や、感光性組成物とカバーフィルム２０との間を接着することができる。
【００９０】
なお、支持体接着層１４を形成する接着材料や、剥離接着層１８を形成する接着材料は、上記するように塗工可能となるように液状であっても良いし、フィルム状、シート状などの固形状であっても良い。固形状の場合には、支持体１２と感光性組成物との間や、感光性組成物とカバーフィルム２０との間に、それぞれの接着材料を挟み、熱圧着等を行うことによりこれらの間を接着することができる。
【００９１】
他の実施形態に係るフレキソ印刷版原版３０は、内側面に赤外線アブレーション層２２が形成されたカバーフィルム２０と支持体１２との間に感光層１６を形成する感光性組成物を挟み、感光性組成物の厚さが所定の厚さになるように所定の温度でプレスすることにより製造することができる。赤外線アブレーション層２２は、赤外線アブレーション層２２を形成する組成物をカバーフィルム２０の内側面に予め塗工することにより形成することができる。支持体１２の感光性組成物に接触する面には、予め支持体接着層１４を形成する接着材料を塗工し、また、赤外線アブレーション層２２の感光性組成物に接触する面には、予め剥離接着層１８を形成する接着材料を塗工することができる。あるいは、支持体１２と感光性組成物との間や、感光性組成物と赤外線アブレーション層２２との間に、それぞれの接着材料を挟み、熱圧着等を行うことによりこれらの間を接着することができる。
【００９２】
感光層１６を形成する感光性組成物は、上記する各成分を混練し、必要に応じて脱水することにより調製できる。水分散ラテックスを含む場合、予め水分散ラテックスを脱水した後、水分散ラテックスから得られた重合体と、これ以外の成分とを混練することによっても調製できる。混練時に用いる混練機としては、２軸押出機、単軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどを挙げることができる。
【００９３】
赤外線アブレーション層２２は、赤外線アブレーション層２２を形成する組成物の各成分を溶剤に溶解させて塗工液を調製し、これをカバーフィルム２０に塗工した後、乾燥させて溶剤を除去することにより形成することができる。溶剤としては、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤や、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤や、メタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール系溶剤や、酢酸メチルなどのエステル系溶剤や、グリコール系溶剤や、Ｎ−メチルピロリドンなどの非プロトン性の極性溶剤などを挙げることができる。これらは単独で用いても良いし、２種類以上を混合して用いても良い。
【００９４】
次に、フレキソ印刷版の製造方法の一例について説明する。図３、４には、それぞれ、図１、２のフレキソ印刷版原版から得られるフレキソ印刷版の製造工程の一例を示す。図３（ａ）には露光工程を示し、図３（ｂ）には現像工程を示す。また、図４（ａ）には描画工程を示し、図４（ｂ）には露光工程を示し、図４（ｃ）には現像工程を示す。
【００９５】
フレキソ印刷版は、フレキソ印刷版原版の感光層１６にレリーフ像を形成したものである。フレキソ印刷版は、基本的に、フレキソ印刷版原版の感光層１６に光を照射して感光層１６にレリーフ像の元となる硬化部を形成する露光工程と、感光層１６の未硬化部を除去して硬化部よりなるレリーフ像を形成する現像工程と、を経ることにより製造できる。
【００９６】
図３（ａ）に示すように、一実施形態に係るフレキソ印刷版原版１０では、露光工程で、カバーフィルム２０の上に、あるいは、カバーフィルム２０を剥離して現れた剥離接着層１８の上に、予めネガパターンが形成されているネガフィルム２４を載せ、ネガフィルム２４を通して（ネガフィルム２４の上から）感光層１６に光（紫外線等）を照射する。ネガフィルム２４は、所望の画像マスクとして機能し、感光層１６の光が当たった部分は硬化し、光が当たらなかった部分は硬化しない。これにより、感光層１６には、レリーフ像の元となる硬化部１６ａと、現像工程で剥離される未硬化部１６ｂとが形成される。
【００９７】
次いで、図３（ｂ）に示すように、現像工程で、カバーフィルム２０とともに剥離接着層１８を、あるいは、剥離接着層１８を、剥離する。このとき、感光層１６の未硬化部１６ｂと支持体接着層１４との間の剥離力が感光層１６の未硬化部１６ｂと剥離接着層１８との間の剥離力より小さく、かつ、感光層１６を硬化させた後の硬化部１６ａと支持体接着層１４との間の剥離力が感光層１６を硬化させた後の硬化部１６ａと剥離接着層１８との間の剥離力より大きいので、感光層１６の未硬化部１６ｂは支持体接着層１４との間で剥離され、感光層１６の硬化部１６ａは剥離接着層１８との間で剥離される。これにより、感光層１６の硬化部１６ａを支持体接着層１４上に残しつつ、未硬化部１６ｂだけを支持体接着層１４から剥離除去して、硬化部１６ａよりなるレリーフ像を支持体１２上に形成する。
【００９８】
剥離現像後には、必要に応じて、現像液を用いた現像も行うことができる。現像液を用いた現像は、例えばスプレー式現像装置やブラシ式洗い出し機などを用いて残存する未硬化部１６ｂを洗い出すことにより行うことができる。仮に、現像液を用いた現像を行う場合でも、上記剥離現像によって感光層１６の未硬化部１６ｂの除去が行われていることから、現像液を用いた現像のみの場合と比べて廃液量を低減することができる。
【００９９】
現像液には、例えば水系の現像液を用いることができる。水系の現像液は、水に、必要に応じて界面活性剤やｐＨ調整剤などを添加したもので構成される。この場合、感光層１６を形成する感光性組成物には、水現像可能とするために、水分散ラテックスが含まれていることが好ましい。現像液を用いた現像を行う場合には、必要に応じて、フレキソ印刷版を乾燥させる乾燥工程を実施しても良い。
【０１００】
次いで、必要に応じて、得られたフレキソ印刷版材全体に再度光を照射する後露光工程を実施しても良い。
【０１０１】
露光工程や後露光工程においては、例えば、３００〜４００ｎｍの波長の光を照射できる高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノン灯、カーボンアーク灯、ケミカル灯などを用いることにより紫外線を照射できる。
【０１０２】
一方、他の実施形態に係るフレキソ印刷版原版３０では、露光工程の前に、ネガパターンを作製する描画工程を経る。具体的には、図４（ａ）に示すように、カバーフィルム２０を剥離して赤外線アブレーション層２２を露出させ、赤外線アブレーション層２２に赤外線レーザを照射して赤外線アブレーション層２２の所定の部分を除去することにより、所望のネガパターンを作製する。なお、他の実施形態に係るフレキソ印刷版原版３０の露光工程（図４（ｂ））および現像工程（図４（ｃ））は、一実施形態に係るフレキソ印刷版原版１０の露光工程（図３（ａ））および現像工程（図３（ｂ））と同様であるため、その説明を省略する。
【０１０３】
赤外線レーザとしては、ルビーレーザ，アレキサンドライトレーザ，ペロブスカイトレーザ，Ｎｄ−ＹＡＧレーザ，エメラルドガラスレーザなどの固体レーザ、ＩｎＧａＡｓＰ，ＩｎＧａＡｓ，ＧａＡｓＡｌなどの半導体を用いた半導体レーザ、ローダミン色素などの色素レーザなどを挙げることができる。
【０１０４】
ここで、いずれのフレキソ印刷版原版１０，３０においても、上記（Ｃ）において示すように、感光層１６を硬化させた後の硬化部１６ａと支持体接着層１４との間の剥離力が感光層１６を硬化させた後の硬化部１６ａの破断強度より大きいことから、感光層１６の硬化部１６ａにおいては、硬化部１６ａが破壊されるよりも先に感光層１６の硬化部１６ａと支持体接着層１４との間が剥離されることはなく、これらの間の接着力に優れている。すなわち、感光層１６の硬化後の硬化部１６ａと支持体１２との間の接着性が十分に確保されているため、裏露光によって感光層１６の支持体接着層１４側に土台としての硬化層を形成しなくても良い。このように裏露光を必要としないことから、土台を形成しない分、フレキソ印刷版のレリーフ深度を深くできるため、画像再現性に優れるようになる。また、土台を形成しない分、作業工程を少なくできる。
【０１０５】
本発明に係る印刷版原版は、使用時に、感光層１６の上（具体的には剥離接着層１８もしくはカバーフィルム２０の上）にネガフィルム２４（すでに画像が形成されているもの）を密着させる、いわゆるアナログ方式の印刷版原版であっても良いし、予め感光層１６の上（具体的には剥離接着層１８もしくはカバーフィルム２０の上）に赤外線アブレーション層２２が密着している、いわゆるＣＴＰ（Ｃｏｍｐｕｔｅｒ ｔｏ ｐｌａｔｅ）方式に含まれるＬＡＭ（Ｌａｓｅｒ ａｂｌａｔｉｏｎ ｍａｓｋ）方式の印刷版原版であっても良い。
【実施例】
【０１０６】
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【０１０７】
＜感光層組成物の調製＞
水分散ラテックス４５．５質量部（固形分としての重合体は２５質量部）と、アクリル変性液状ＢＲ１５質量部と、アクリルモノマー５質量部とを混合し、１２０℃に加熱した乾燥機で２時間水分を蒸発させて、水分散ラテックスから得られた重合体と光重合性モノマーとの混合物を得た。この混合物と、ＢＲ＜１＞１５質量部と、ＢＲ＜２＞１５質量部と、界面活性剤２質量部と、可塑剤１５質量部とをニーダー中で４５分間混練した。その後、ニーダー中に、熱重合禁止剤０．２質量部と、光重合開始剤を１質量部と、紫外線吸収剤０．０３質量部とを投入し、５分間混練して、感光層組成物を調製した。
【０１０８】
＜支持体接着層用接着材料の調製＞
ポリエステル１００質量部と硬化剤（ＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）系ポリイソシアネート）２質量部とをトルエン：メチルエチルケトン１：１混合溶剤で溶解・混合し、固形分３０％の支持体接着層用接着材料を調製した。
【０１０９】
（実施例１）
＜剥離接着層用接着材料の調製＞
ポリビニルアルコール＜１＞を純水：メタノール＝１：１混合液で溶解・混合し、固形分２０質量％の剥離接着層用接着材料を調製した。
【０１１０】
＜フレキソ印刷版原版の作製＞
厚さ１２５μｍのＰＥＴフィルム（支持体）の一方面に支持体接着層用接着材料を乾燥後の厚さが２０μｍとなるように塗布し、１２０℃で１０分間乾燥させ、厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム（カバーフィルム）の一方面に剥離接着層用接着材料を乾燥後の厚さが３０μｍとなるように塗布し、１２０℃で１０分間乾燥させ、いずれも接着材料が塗布された面を内側にして支持体とカバーフィルムとの間に感光層組成物を挟み、感光層組成物の厚さが１．０ｍｍになるように１２０℃に加熱したプレス機でプレスすることにより、支持体、支持体接着層、感光層、剥離接着層、カバーフィルムがこの順で積層された実施例１のフレキソ印刷版原版を作製した。
【０１１１】
（実施例２）
剥離接着層用接着材料において、ポリビニルアルコール＜１＞に代えてポリアミドを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例２のフレキソ印刷版原版を作製した。
【０１１２】
（実施例３）
実施例１で用いたポリビニルアルコール＜１＞の溶液と、実施例２で用いたポリアミドの溶液の１：１混合物を剥離接着層用接着材料として用いた以外は実施例１と同様にして、実施例３のフレキソ印刷版原版を作製した。
【０１１３】
（実施例４）
実施例１におけるカバーフィルムに代えて、片面に離型処理が施された厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムをカバーフィルムとして用いた以外は実施例１と同様にして、実施例４のフレキソ印刷版原版を作製した。
【０１１４】
（実施例６）
剥離接着層用接着材料において、ポリビニルアルコール＜１＞に代えてビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例６のフレキソ印刷版原版を作製した。
【０１１５】
（実施例７）
ポリビニルアルコール＜２＞５０質量部と、ポリビニルピロリドン５０質量部を純水：メタノール：イソプロピルアルコール＝８：１：１混合液で溶解・混合し、固形分２０質量％の剥離接着層用接着材料を調製した。調製した剥離接着層用接着材料を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例７のフレキソ印刷版原版を作製した。
【０１１６】
（実施例８）
支持体接着層用接着材料の調製において、硬化剤を用いなかった以外は実施例１と同様にして、実施例８のフレキソ印刷版原版を作製した。
【０１１７】
（比較例１）
剥離接着層用接着材料として上記支持体接着層用接着材料と同じ材料を用いた以外は実施例１と同様にして、比較例１のフレキソ印刷版原版を作製した。
【０１１８】
（比較例２）
ポリビニルブチラールをイソプロピルアルコールに溶解し、固形分２０質量％の剥離接着層用接着材料を調製した。調製した剥離接着層用接着材料を用いた以外は実施例１と同様にして、比較例２のフレキソ印刷版原版を作製した。
【０１１９】
（実施例５）
＜赤外線アブレーション層組成物の調製＞
アクリル樹脂７５質量部およびＮＢＲ２５質量部からなるバインダーポリマー１００質量部に対し、カーボンブラック１００質量部および可塑剤３質量部を加え、さらに溶剤としてメチルイソブチルケトン８１２質量部を加え、羽攪拌にて混合した。得られた混合液を三本ロールミルを用いて分散させた後、固形分が１５質量％となるようにさらにメチルイソブチルケトンを加えることにより、赤外線アブレーション層組成物を調製した。
【０１２０】
＜フレキソ印刷版原版の作製＞
厚さ１２５μｍのＰＥＴフィルム（カバーフィルム）の一方面に、乾燥後の塗膜の厚さが１μｍとなるように、バーコータで赤外線アブレーション層組成物を塗布し、１２０℃で５分乾燥させることにより、カバーフィルムの一方面に赤外線アブレーション層を形成した。次いで、形成した赤外線アブレーション層の表面に剥離接着層用接着材料としてポリビニルアルコール溶液を塗布し、１２０℃で１０分間乾燥させた。次いで、実施例１と同様に、接着材料を内側にして、赤外線アブレーション層が形成されたカバーフィルムと支持体との間に感光層組成物を挟み、プレスすることで、支持体、支持体接着層、感光層、剥離接着層、赤外線アブレーション層、カバーフィルムがこの順で積層された実施例５のフレキソ印刷版原版を作製した。
【０１２１】
以下に、本実施例において用いた各成分を具体的に示す。
＜感光層組成物の成分＞
・水分散ラテックス：［（日本ゼオン株式会社製「ニポールＬＸ１１１ＮＦ」）から得られた重合体］
・ＢＲ＜１＞：［日本ゼオン株式会社製、ニポールＢＲ１２２０］
・ＢＲ＜２＞：［ＪＳＲ株式会社製、ＲＢ８１０］
・アクリル変性液状ＢＲ：［大阪有機化学株式会社製、ＢＡＣ−４５］
・アクリルモノマー：［日油株式会社製、１，９−ノナンジオールジメタクリレート］
・界面活性剤：［花王株式会社製、エマール０］
・熱重合禁止剤：［精工化学株式会社製、ＭＥＨＱ（ハイドロキノンモノメチルエーテル）］
・光重合開始剤：［チバ・ジャパン株式会社製、イルガキュア６５１］
・紫外線吸収剤：［チバ・ジャパン株式会社製、チヌビン３２６］
・可塑剤：［エッソ石油株式会社製、クリストール７０］
【０１２２】
＜支持体接着層用接着材料の成分＞
・ポリエステル：［東洋紡績社製「バイロンＧＫ３３０」、数平均分子量１７０００、Ｔｇ＝１６℃、酸成分：テレフタル酸、イソフタル酸、セバシン酸］
・硬化剤：［イソシアネート化合物、旭化成ケミカルズ社製「デュラネートＴＰＡ−１００」］
【０１２３】
＜剥離接着層用接着材料の成分＞
・ポリビニルアルコール＜１＞：［クラレ社製「ポバールＬＭ−１０ＨＤ」、けん化度３８．０〜４２．０ｍｏｌ％］
・ポリビニルアルコール＜２＞：［クラレ社製「ポバールＰＶＡ２１７Ｅ」、けん化度８７．０〜８９．０ｍｏｌ％］
・ポリアミド：［ナガセケムテックス社製「トレジンＥＦ３０Ｔ−Ｄ」］
・ポリビニルピロリドン：［日本触媒社製「ポリビニルピロリドンＫ−３０」］
・ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体：［ＩＳＰジャパン社製「ＰＶＰ／ＶＡ Ｓ−６３０」］
・ポリエステル：［東洋紡績社製「バイロンＧＫ３３０」］
・ポリビニルブチラール：［積水化学社製「エスレックＢＬ−Ｓ」］
【０１２４】
＜赤外線アブレーション層組成物の成分＞
・アクリル樹脂：［根上工業（株）社製「プレコート２００」］
・ＮＢＲ：［日本ゼオン株式会社製「ニポールＤＮ１０１」］
・カーボンブラック：［三菱化学株式会社製「ＭＡ８」］
・可塑剤：［和光純薬工業（株）社製、Ｏ−アセチルクエン酸トリブチル］
【０１２５】
作製したフレキソ印刷版原版（実施例１〜４、６〜８、比較例１〜２、参考例）について剥離試験を行い、剥離界面の確認と剥離力を測定した。その試験結果を表１に示す。剥離試験は、ＪＩＳ Ｋ ６８５４に準拠して室温（２３℃）下で行った。図５に剥離試験の様子を模式的に示す。
【０１２６】
＜剥離試験＞
（未硬化状態のものについて）
作製したフレキソ印刷版原版から幅３ｃｍ長さ２０ｃｍの試験体を採取した。図５に示すように、この試験体の一方の短辺側において、引張試験機の一方の把持具で把持するのに必要な長さだけ支持体接着層と感光層との間を剥離して一方の把持具で支持体および支持体接着層の一端部を把持した。また、この試験体の一方の短辺側において、引張試験機の他方の把持具で把持するのに必要な長さだけ剥離接着層と感光層（未硬化状態のもの）との間を剥離して他方の把持具でカバーフィルムおよび剥離接着層の一端部を把持した。引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎ．で一方の把持具により支持体および支持体接着層の一端部を剥離方向に引っ張ることにより、Ｔ型剥離試験を行った（ＪＩＳ Ｋ６８５４−３に準拠）。このときの引張荷重を剥離力（Ｎ／幅３ｃｍ）とした。
【０１２７】
（硬化状態のものについて）
作製したフレキソ印刷版原版のカバーフィルム側から波長ピークが３６０〜３８０ｎｍの水銀ランプで約１０ｃｍの距離で１０分間露光して感光層全体を硬化させた。この際、ＵＶ照度計で光量を測定したところ、ＵＶＡ域で１９Ｊ／ｃｍ２であった。次いで、硬化したものから幅３ｃｍ長さ２０ｃｍの試験体を採取した。次いで、この試験体について、上記（未硬化状態のものについて）と同様にＴ型剥離試験を行った（ＪＩＳ Ｋ６８５４−３に準拠）。
【０１２８】
なお、表１の参考例は、感光層の未硬化部と剥離接着層との間が剥離界面となるかについての確認とこのときの剥離力を確認する目的で、実施例１と同じ構成の試験体を用い、支持体側から波長ピークが３６０〜３８０ｎｍの水銀ランプで数秒間露光して感光層の支持体側に土台となる硬化層を形成した後、感光層のカバーフィルム側が未硬化状態のものについて上記剥離試験を行ったものである。
【０１２９】
【表１】
【０１３０】
いずれの実施例においても、感光層が未硬化状態のものは、支持体接着層と感光層との間（界面ｂ）で剥離した。このことから、いずれの実施例においても、感光層の未硬化部と支持体接着層との間（界面ｂ）の剥離力は感光層の未硬化部と剥離接着層との間（界面ａ）の剥離力より小さいことが示された。
【０１３１】
また、いずれの実施例においても、感光層が硬化状態のものは、剥離接着層と感光層との間（界面ａ）で剥離した。このことから、感光層を硬化させた後の硬化部と支持体接着層との間（界面ｂ）の剥離力は感光層を硬化させた後の硬化部と剥離接着層との間（界面ａ）の剥離力より大きいことが示された。
【０１３２】
これに対し、比較例１では、支持体接着層と剥離接着層に同じ接着材料を用いているため、感光層が未硬化状態のものは、支持体接着層と感光層との間（界面ｂ）と、感光層と剥離接着層との間（界面ａ）の両方で剥離が生じ、剥離界面が安定しなかった。このため、界面ｂでの剥離力は正しく測定できなかった。
【０１３３】
そして、比較例１では、感光層が硬化状態のものは、支持体接着層と感光層との間（界面ｂ）、あるいは、感光層と剥離接着層との間（界面ａ）で剥離する前に、硬化した感光層の破壊が生じた。このため、界面ａあるいは界面ｂでの剥離力は測定できなかった。なお、このときの引張荷重は２３Ｎ／幅３ｃｍであり、この値が上記条件で硬化させたときの硬化した感光層の破断強度である。
【０１３４】
ここで、比較例１の支持体接着層および剥離接着層に用いた接着材料は、各実施例の支持体接着層に用いた接着材料と同じである。この場合において、比較例１の感光層が硬化状態のものでは、支持体接着層と感光層との間（界面ｂ）、あるいは、感光層と剥離接着層との間（界面ａ）で剥離する前に、硬化した感光層の破壊が生じた。このことから、いずれの実施例についても、感光層を硬化させた後の硬化部と支持体接着層との間（界面ｂ）の剥離力は感光層を硬化させた後の硬化部の破断強度より大きいことが示されているといえる。また、このことから、いずれの実施例についても、感光層を硬化させた後の硬化部と支持体接着層との間（界面ｂ）の剥離力は、感光層の硬化部の破断強度との関係で２３Ｎ／幅３ｃｍ超であることが確認できた。
【０１３５】
そして、比較例２では、感光層が未硬化状態のものは、支持体接着層と感光層との間（界面ｂ）で剥離した。一方、感光層が硬化状態のものは、支持体接着層と感光層との間（界面ｂ）、あるいは、感光層と剥離接着層との間（界面ａ）で剥離する前に、硬化した感光層の破壊が生じた。このため、界面ａあるいは界面ｂでの剥離力は測定できなかった。
【０１３６】
なお、参考例では、感光層が未硬化状態のもの（主露光前のもの）は、支持体接着層と感光層との間（界面ｂ）、あるいは、感光層と剥離接着層との間（界面ａ）で剥離する前に、感光層の未硬化部で破壊が生じた。このため、界面ｂでの剥離力は測定できなかった。なお、このときの引張荷重は４．９Ｎ／幅３ｃｍであり、この値が感光層の未硬化部の破断強度である。また、このことから、いずれの実施例においても、感光層が未硬化状態の場合における感光層と剥離接着層との間（界面ａ）の剥離力は、感光層の未硬化部の破断強度との関係で４．９Ｎ／幅３ｃｍ超であることが確認できた。
【０１３７】
以上のことから、各実施例のフレキソ印刷版原版は、（Ａ）〜（Ｄ）の全てを満たしていることが示された。これに対し、比較例１では、少なくとも（Ａ）を満たしていないことがわかる。また、比較例１では、支持体接着層と剥離接着層に同じ接着材料を用いているため、（Ｂ）を満たしていないことも明らかである。一方、比較例２では、（Ｄ）を満たしていないことがわかる。
【０１３８】
また、各実施例のフレキソ印刷版原版は、感光層が未硬化状態の場合には、感光層と剥離接着層との間（界面ａ）の剥離力は４．９Ｎ／幅３ｃｍ超であり、支持体接着層と感光層との間（界面ｂ）の剥離力は０．８Ｎ／幅３ｃｍ以下であり、感光層が硬化状態の場合には、感光層と剥離接着層との間（界面ａ）の剥離力は３．０Ｎ／幅３ｃｍ以下であり、支持体接着層と感光層との間（界面ｂ）の剥離力は２３Ｎ／幅３ｃｍ超であることが確認できた。
【０１３９】
次いで、作製した各フレキソ印刷版原版について、剥離現像評価を行った。評価方法は以下の記載の通りである。その結果を表１に示す。なお、剥離現像評価に適用したネガパターンの形状は、図６に示す通りとした。
【０１４０】
＜剥離現像評価＞
（実施例１〜３、６〜８、比較例１〜２）
カバーフィルム上に所定のネガパターンが形成されたネガフィルムをセットし、さらにネガフィルムの上にＰＶＣシートを被せ、真空引きすることによりネガフィルムをカバーフィルムに密着させ、カバーフィルム側より前述同様の条件で１０分間露光して感光層の所定部分を硬化させた。次いで、カバーフィルムとともに剥離接着層を剥離することにより、感光層の未硬化部の除去を行った。
【０１４１】
（実施例４）
片面に離型処理が施されたカバーフィルムを剥離した後、露出した剥離接着層上に所定のネガパターンが形成されたネガフィルムをセットし、さらにネガフィルムの上にＰＶＣシートを被せ、真空引きすることによりネガフィルムを剥離接着層に密着させ、剥離接着層側より前述同様の条件で１０分間露光して感光層の所定部分を硬化させた。次いで、剥離接着層を剥離することにより、感光層の未硬化部の除去を行った。
【０１４２】
（実施例５）
カバーフィルムを剥離した後、描画機（ＥＳＫＯ社製「ＣＤＩ ｓｐａｒｋ２１２０」）により赤外線アブレーション層に所定のネガパターンを形成した。次いで、赤外線アブレーション層側より前述同様の条件で１０分間露光して感光層の所定部分を硬化させた。次いで、赤外線アブレーション層とともに剥離接着層を剥離することにより、感光層の未硬化部の除去を行った。
【０１４３】
なお、剥離現像評価の基準は以下の通りとした。
○：感光層の未硬化部が支持体接着層との間で剥離され、感光層の硬化部が剥離接着層との間で剥離されたため、支持体接着層上に感光層の硬化部を残しつつ未硬化部だけを支持体接着層から剥離除去できた。
×＊１：感光層の未硬化部が支持体接着層との間で剥離されず、剥離除去できなかった。
×＊２：感光層の未硬化部は支持体接着層との間で剥離されたため、未硬化部は支持体接着層から剥離除去できたが、感光層の硬化部は剥離接着層との間で剥離されず、破壊した。
【０１４４】
実施例によれば、感光層の未硬化部は支持体接着層との間で剥離され、感光層の硬化部は剥離接着層との間で剥離され、所定のパターンの印刷版が得られた。すなわち、感光層の硬化部を残し、未硬化部だけを高精度に剥離除去して、ネガの画像再現性を満足させることができた。また、裏露光をしなくても、硬化部が破壊されるよりも先に感光層の硬化部と支持体接着層との間（界面ｂ）が剥離されることはなく、感光層の硬化後の硬化部と支持体接着層との間の接着性が十分に確保されていることも確認できた。したがって、実施例によれば、裏露光を必要とせず、フレキソ印刷版のレリーフ深度を深くできるとともにその分作業工程を少なくできることが確認できた。
【０１４５】
一方、比較例１では、感光層の未硬化部と剥離接着層との間（界面ａ）の接着が弱く、未硬化部の剥離除去ができず、剥離現像できなかった。また、比較例２では、未硬化部の剥離除去はできたが、感光層の硬化部と剥離接着層との間（界面ａ）の接着が強く、感光層の硬化部が破壊し、剥離現像できなかった。
【０１４６】
以上、本発明の実施の形態について詳細に説明したが、本発明は上記実施の形態に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フレキソ印刷版に好適な原版としてのフレキソ印刷版原版に関し、さらに詳しくは、剥離現像用のフレキソ印刷版原版に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
フレキソ印刷に用いられるフレキソ印刷版原版は、ポリエステルフィルムなどからなる支持体の上に感光性の樹脂組成物などからなる感光層を備えているのが一般的である。フレキソ印刷版の現像は、この原版の感光層の面に所定の画像を露光したのち感光層の露光されていない未硬化部を除去することにより行われている。
【０００３】
フレキソ印刷版の現像方法としては、一般的に、現像液中でブラッシングすることにより未硬化部の除去を行う方法が知られている。しかしながら、この現像方法では現像液を使用するため、現像液の廃液が出て廃液処理が必要になるという問題がある。
【０００４】
一方、このような現像液を用いない現像方法も知られている。例えば特許文献１には、感光層の未硬化部を加熱によって液化し、これを不織布で吸い取ることにより現像する現像方法が開示されている。また、例えば特許文献２〜３には、感光層の未硬化部を剥離することにより現像する現像方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平０５−１９４６９号公報
【特許文献２】特許第２５５０４２１号公報
【特許文献３】特開２００９−２０４８５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
一般的に、フレキソ印刷版においては、感光層の硬化後の硬化部と支持体との間の接着性を確保するために、表面側からネガを通して感光層に主露光を行う前に、裏面側から支持体を通して感光層に裏露光を行い、感光層の支持体側に、所定の厚みで、硬化後の硬化部の土台となる硬化層を予め形成している。現像方法が剥離現像方法の場合においても、基本的にこのような裏露光を必要とする。
【０００７】
このように裏露光を行う場合には、形成した硬化層の厚みの分だけ、感光層のレリーフ深度（凸部と凹部の高さの差）が浅くなり、ネガの画像を再現する画像再現性が悪くなるおそれがある。また、裏露光を行う作業工程が増えるという問題がある。
【０００８】
加えて、剥離現像を行う場合には、感光層の硬化部を残し、未硬化部だけを高精度に剥離除去して、ネガの画像再現性を満足させることも課題となる。
【０００９】
本発明が解決しようとする課題は、裏露光を必要としないことからフレキソ印刷版のレリーフ深度を深くできるとともにその分作業工程を少なくでき、高精度に剥離現像可能な剥離現像用フレキソ印刷版原版を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するため本発明に係る剥離現像用フレキソ印刷版原版は、感光層を支持する支持体、前記支持体と前記感光層との間を接着する支持体接着層、前記感光層、前記感光層と該感光層を覆って保護するカバーフィルムとの間を接着する剥離接着層、前記カバーフィルム、の順で積層された剥離現像用フレキソ印刷版原版であって、下記の（Ａ）〜（Ｄ）を満たすことを要旨とするものである。
（Ａ）前記感光層の未硬化部と前記支持体接着層との間の剥離力が、前記感光層の未硬化部と前記剥離接着層との間の剥離力より小さい
（Ｂ）前記感光層を硬化させた後の硬化部と前記支持体接着層との間の剥離力が、前記感光層を硬化させた後の硬化部と前記剥離接着層との間の剥離力より大きい
（Ｃ）前記感光層を硬化させた後の硬化部と前記支持体接着層との間の剥離力が、前記感光層を硬化させた後の硬化部の破断強度より大きい
（Ｄ）前記感光層を硬化させた後の硬化部と前記剥離接着層との間の剥離力が、前記感光層を硬化させた後の硬化部の破断強度より小さい
【００１１】
この際、前記支持体接着層には、ポリエステルが含まれていることが好ましい。このとき、前記支持体接着層には、さらに、硬化剤が含まれていることが好ましい。そして、前記感光層には、光重合性モノマー、ゴム、水分散ラテックス、光重合開始剤が含まれていることが好ましい。
【００１２】
そして、ＪＩＳ Ｋ６８５４に準拠して測定される前記感光層の未硬化部と前記支持体接着層との間の剥離力が０．８Ｎ／幅３ｃｍ以下であり、かつ、ＪＩＳ Ｋ６８５４に準拠して測定される前記感光層をＵＶＡ１９Ｊ／ｃｍ２の光量でＵＶ照射して硬化させた硬化部と前記支持体接着層との間の剥離力が２３Ｎ／幅３ｃｍ以上であることが好ましい。
【００１３】
また、前記剥離接着層には、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリビニルピロリドンおよびビニルピロリドン共重合体から選択された１種または２種以上の材料が含まれていることが好ましい。
【００１４】
そして、前記剥離接着層と前記カバーフィルムとの間には、バインダーポリマーおよび赤外線吸収物質を含有する赤外線アブレーション層が設けられていても良い。
【発明の効果】
【００１５】
本発明に係る剥離現像用フレキソ印刷版原版によれば、上記の（Ａ）および（Ｂ）を満足することから、主露光により感光層を硬化させた後、剥離現像を行う際には、感光層の未硬化部は支持体接着層との間で剥離され、感光層の硬化部は剥離接着層との間で剥離される。そしてこのとき、上記の（Ｃ）および（Ｄ）を満足するため、感光層の硬化部を残し、未硬化部だけを高精度に剥離除去して、ネガの画像再現性を満足させることができる。これにより、高精度に剥離現像することが可能となる。
【００１６】
また、上記の（Ｃ）を満足することから、感光層の硬化部においては、硬化部が破壊されるよりも先に感光層の硬化部と支持体接着層との間が剥離されることはなく、これらの間の接着力に優れている。すなわち、感光層の硬化後の硬化部と支持体との間の接着性が十分に確保されているため、裏露光によって感光層に土台を形成しなくても良い。このように裏露光を必要としないことから、土台を形成しない分、フレキソ印刷版のレリーフ深度を深くできるため、画像再現性に優れるようになる。また、土台を形成しない分、作業工程を少なくできる。
【００１７】
この際、前記支持体接着層にポリエステルが含まれていれば、感光層を硬化させた後の硬化部と支持体接着層との間の剥離力は、感光層を硬化させる前の未硬化部と支持体接着層との間の剥離力よりも大きくなる。そのため、上記（Ａ）および（Ｂ）を満足させやすい。また、上記（Ｃ）を満足させやすい。これは、支持体接着層にポリエステルが含まれることで、支持体接着層の材料と感光層に含まれる硬化性成分との相溶性が良くなり、硬化性成分の一部が支持体接着層に移行することによって、露光後に、支持体接着層と感光層との間の接着力（結合力）が高められるためと推察される。
【００１８】
前記支持体接着層にポリエステルが含まれる場合において、さらに、硬化剤がこの支持体接着層に含まれていれば、フレキソ印刷を行う際のインクに接触しても支持体接着層から接着性成分が流れ出ないようにすることができる。したがって、繰り返しフレキソ印刷を行ったときにも接着層としての機能は長期にわたって維持される。
【００１９】
そして、前記感光層に、光重合性モノマー、ゴム、水分散ラテックス、光重合開始剤が含まれていれば、上記（Ｃ）を満足させやすい。また、上記（Ｄ）を満足させやすい。これは、光重合性モノマーが支持体接着層に移行しやすい一方で剥離接着層には移行しにくいためと推察される。中でも、光重合性モノマーがアルキル系（メタ）アクリルモノマーであると、特にポリエステルとの相溶性に優れるため、支持体接着層への移行がより一層進行して、支持体接着層と感光層との間の接着力（結合力）がより高められる。
【００２０】
そして、上記するように、感光層の未硬化部と支持体接着層との間の剥離力や、感光層を硬化させた後の硬化部と支持体接着層との間の剥離力が、特定の範囲内にあることで、これらの界面で剥離しやすくなり、高精度に剥離現像できる。
【００２１】
そして、前記剥離接着層に、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリビニルピロリドンおよびビニルピロリドン共重合体から選択された１種または２種以上の材料が含まれていると、感光層を硬化させた後の硬化部と剥離接着層との間の剥離力は、感光層を硬化させる前の未硬化部と剥離接着層との間の剥離力よりも小さくなる。そのため、上記（Ａ）および（Ｂ）を満足させやすい。また、上記（Ｄ）を満足させやすい。これは、剥離接着層にポリビニルアルコールやポリアミド、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン共重合体が含まれることで、未硬化では感光層との粘着（接着）に優れる一方、剥離接着層の材料と感光層に含まれる硬化性成分との相溶性が悪くなり、硬化性成分の一部が剥離接着層に移行するのが妨げられるため、加えて、剥離接着層に接している感光層の表面は、硬化することにより粘着性が低下するためと推察される。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の一実施形態に係るフレキソ印刷版原版の断面図である。
【図２】本発明の他の実施形態に係るフレキソ印刷版原版の断面図である。
【図３】図１のフレキソ印刷版原版から得られるフレキソ印刷版の製造工程の一例を示した工程図である。
【図４】図２のフレキソ印刷版原版から得られるフレキソ印刷版の製造工程の一例を示した工程図である。
【図５】フレキソ印刷版原版の剥離試験方法を示す模式図である。
【図６】フレキソ印刷版原版に適用するネガパターンを示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
次に、本発明の実施形態について詳細に説明する。図１は、本発明の一実施形態に係る剥離現像用フレキソ印刷版原版の断面図である。
【００２４】
図１に示すように、本発明の一実施形態に係る剥離現像用フレキソ印刷版原版（以下、単にフレキソ印刷版原版ということがある。）１０は、感光層１６を支持する支持体１２、支持体１２と感光層１６との間を接着する支持体接着層１４、感光層１６、感光層１６と該感光層１６を覆って保護するカバーフィルム２０との間を接着する剥離接着層１８、カバーフィルム２０、の順で積層された積層体からなる。
【００２５】
感光層１６は、露光されることにより露光された部分が硬化する硬化性成分を含んだ材料で構成されている。フレキソ印刷版原版１０は、露光後には、感光層１６の一部に硬化部が形成され、この硬化部を支持体接着層１４上に残しつつ、未硬化部を支持体接着層１４から剥離することにより現像が行われるものである。
【００２６】
このような構成において、フレキソ印刷版原版１０は、下記の（Ａ）〜（Ｄ）を満たすものである。
（Ａ）感光層１６の未硬化部と支持体接着層１４との間の剥離力が、感光層１６の未硬化部と剥離接着層１８との間の剥離力より小さい
（Ｂ）感光層１６を硬化させた後の硬化部と支持体接着層１４との間の剥離力が、感光層１６を硬化させた後の硬化部と剥離接着層１８との間の剥離力より大きい
（Ｃ）感光層１６を硬化させた後の硬化部と支持体接着層１４との間の剥離力が、感光層１６を硬化させた後の硬化部の破断強度より大きい
（Ｄ）感光層１６を硬化させた後の硬化部と剥離接着層１８との間の剥離力が、感光層１６を硬化させた後の硬化部の破断強度より小さい
【００２７】
フレキソ印刷版原版１０は、上記の（Ａ）〜（Ｄ）を満たすことにより、感光層１６の支持体１２側に硬化部の土台となる硬化層を一定の厚みで形成する必要がなく、露光後には、剥離現像により、厚み方向において、感光層１６の未硬化部と支持体接着層１４との間で未硬化部が剥離される。これにより、感光層１６の硬化部を残し、未硬化部だけを高精度に剥離除去して、ネガの画像再現性を満足させることができるため、高精度に剥離現像することが可能となる。
【００２８】
上記（Ａ）および（Ｂ）をともに満足させる構成としては、特に限定されるものではないが、例えば、次の（１）〜（３）の構成を挙げることができる。フレキソ印刷版原版１０においては、これらのいずれの構成であっても良いし、上記（Ａ）および（Ｂ）をともに満足させるものであれば他の構成であっても良い。
（１）感光層１６を硬化させることにより、感光層１６と支持体接着層１４との間の接着力が上昇する。すなわち、感光層１６の硬化後の硬化部と支持体接着層１４との間の接着力が感光層１６の未硬化部と支持体接着層１４との間の接着力よりも高い。
（２）感光層１６を硬化させることにより、感光層１６と剥離接着層１８との間の接着力が低下する。すなわち、感光層１６の硬化後の硬化部と剥離接着層１８との間の接着力が感光層１６の未硬化部と剥離接着層１８との間の接着力よりも低い。
（３）上記（１）と（２）とを組み合わせたものからなる。
【００２９】
（１）の構成を得る方法としては、例えば、支持体接着層１４を構成する材料に感光層１６の硬化成分と相溶する材料を用いることなどを挙げることができる。これにより、硬化性成分の一部が支持体接着層１４に移行しやすくなる。硬化性成分の一部が支持体接着層１４に移行すると、硬化後に支持体接着層１４と感光層１６との間の接着力（結合力）が上昇する。
【００３０】
（２）の構成を得る方法としては、（１）とは反対に、例えば、剥離接着層１８を構成する材料に感光層１６の硬化成分と相溶しない材料、あるいは、比較的相溶しにくい材料を用いることなどを挙げることができる。これにより、硬化性成分の一部が剥離接着層１８に移行するのが妨げられる。そうすると、硬化後に剥離接着層１８と感光層１６との間の接着力（結合力）は上昇しない。この際、感光層１６の硬化によって剥離接着層１８に接している感光層１６の表面の粘着性が低下するため、感光層１６を硬化させることにより、感光層１６と剥離接着層１８との間の接着力が低下することとなる。
【００３１】
なお、上記の（１）の構成を得る方法や（２）の構成を得る方法は、その一例を示したものであって、これらの方法は、上記の例示に限定されるものではない。同様の作用を示す構成であれば他の構成も適用できる。
【００３２】
そして、上記（Ｃ）を満足させる構成としては、特に限定されるものではないが、例えば、上記の（１）の構成を得る方法として例示したように、支持体接着層１４を構成する材料に感光層１６の硬化成分と相溶する材料を用いることなどを挙げることができる。このとき、感光層１６を硬化させた後の硬化部の破断強度よりも、硬化後の支持体接着層１４と感光層１６との間の接着力（結合力）が高くなるような材料を、支持体接着層１４を構成する材料に用いると良い。
【００３３】
また、上記（Ｄ）を満足させる構成としては、特に限定されるものではないが、例えば、上記の（２）の構成を得る方法として例示したように、剥離接着層１８を構成する材料に感光層１６の硬化成分と相溶しない材料、あるいは、比較的相溶しにくい材料を用いることなどを挙げることができる。このとき、感光層１６を硬化させた後の硬化部の破断強度よりも、硬化後の剥離接着層１８と感光層１６との間の接着力（結合力）が低くなるような材料を、剥離接着層１８を構成する材料に用いると良い。
【００３４】
感光層１６の未硬化部と支持体接着層１４との間の剥離力は、剥離現像時に未硬化部が支持体接着層１４上に残るのを抑え、未硬化部と支持体接着層１４との間で確実に剥離されるなどの観点から、未硬化部の破壊強度よりも小さいことが好ましい。さらに、感光層１６の未硬化部と剥離接着層１８との間の剥離力は、感光層１６の未硬化部の破壊強度より大きいことが好ましい。また、感光層１６を硬化させた後の硬化部と剥離接着層１８との間の剥離力は、感光層１６の未硬化部の破壊強度よりも小さいことが好ましい。
【００３５】
感光層１６の未硬化部と支持体接着層１４との間の剥離力としては、剥離現像時に未硬化部が支持体接着層１４上に残りにくく、未硬化部と支持体接着層１４との間で確実に剥離されるなどの観点から、４．０Ｎ／幅３ｃｍ以下であることが好ましい。より好ましくは２．０Ｎ／幅３ｃｍ以下、さらに好ましくは１．０Ｎ／幅３ｃｍ以下である。一方、作業時のハンドリング性などの観点から、０．１Ｎ／幅３ｃｍ以上であることが好ましい。より好ましくは０．３Ｎ／幅３ｃｍ以上である。
【００３６】
感光層１６を硬化させた後の硬化部と支持体接着層１４との間の剥離力は、剥離現像時に硬化部が剥離されず確実に支持体接着層１４上に残るなどの観点から、５．０Ｎ／幅３ｃｍ以上であることが好ましい。より好ましくは１０Ｎ／幅３ｃｍ以上、さらに好ましくは２０Ｎ／幅３ｃｍ以上である。支持体接着層１４を構成する材料に感光層１６の硬化成分と相溶する材料を用いると、硬化部と支持体接着層１４との間の剥離力を２０Ｎ／幅３ｃｍ以上に設定しやすい。
【００３７】
感光層１６の未硬化部と剥離接着層１８との間の剥離力は、剥離現像時に未硬化部が確実に剥離接着層１８に付いて支持体接着層１４から剥離されるなどの観点から、１．０Ｎ／幅３ｃｍ以上であることが好ましい。より好ましくは２．０Ｎ／幅３ｃｍ以上、さらに好ましくは４．０Ｎ／幅３ｃｍ以上である。
【００３８】
感光層１６を硬化させた後の硬化部と剥離接着層１８との間の剥離力は、剥離現像時に硬化部が剥離接着層１８に付かず、硬化部と剥離接着層１８との間で確実に剥離されるなどの観点から、２０Ｎ／幅３ｃｍ以下であることが好ましい。より好ましくは１０Ｎ／幅３ｃｍ以下、さらに好ましくは５．０Ｎ／幅３ｃｍ以下である。剥離接着層１８を構成する材料に感光層１６の硬化成分と相溶しない材料、あるいは、比較的相溶しにくい材料を用いると、硬化部と剥離接着層１８との間の剥離力を５．０Ｎ／幅３ｃｍ以下に設定しやすい。
【００３９】
剥離力は、ＪＩＳ Ｋ ６８５４で規定される方法に準拠して、例えばＴ型剥離試験、１８０°剥離試験、９０°剥離試験などにより測定することができる。なお、上記剥離力は、剥離力を測定する際の試験体の幅を３ｃｍとしたときの値であるため、単位をＮ／幅３ｃｍとしている。剥離力の測定の際には、試験体の幅を適宜変更することができる。また、感光層１６の破壊強度も同様に、ＪＩＳ Ｋ ６８５４で規定される方法に準拠してＴ型剥離試験、１８０°剥離試験、９０°剥離試験などにより測定することができる。なお、感光層１６を硬化させた後の硬化部との間の剥離力や破壊強度は、感光層１６をＵＶＡ１９Ｊ／ｃｍ２の光量でＵＶ照射して硬化させたときに測定したものとすることができる。
【００４０】
ここで、感光層１６を構成する材料としては、上記硬化性成分として光重合性モノマーを含むものなどを例示することができる。感光層１６を構成する材料には、光重合性モノマーに加えて、例えば、バインダーポリマー、光重合開始剤などを配合することができる。感光層１６を構成する材料には、さらに、感光層１６に配合される各種添加剤などが含まれていても良い。このような添加剤としては、界面活性剤、可塑剤、熱重合禁止剤（安定剤）、紫外線吸収剤、染料、顔料、消泡剤、香料などを挙げることができる。なお、上記光重合性モノマーには、光重合性オリゴマーも含まれる。
【００４１】
光重合性モノマー（オリゴマー、以下、同様である。）としては、エチレン性不飽和化合物などを挙げることができる。エチレン性不飽和化合物としては、（メタ）アクリルモノマー、（メタ）アクリル変性重合体などを挙げることができる。（メタ）アクリル変性重合体としては、例えば（メタ）アクリル変性ブタジエンゴム、（メタ）アクリル変性ニトリルゴムなどを挙げることができる。これらは単独で用いられていても良いし、２種以上併用しても良い。
【００４２】
（メタ）アクリルモノマーとしては、アルキル系（メタ）アクリルモノマー、エチレングリコール系（メタ）アクリルモノマー、グリセリン系（メタ）アクリルモノマー、ウレタン系（メタ）アクリルモノマーなどを挙げることができる。これらのうちでは、支持体接着層１４への移行がより一層進行しやすいなどの理由で、アルキル系（メタ）アクリルモノマー、芳香環を有する（メタ）アクリルモノマーなどが好ましい。一方、エチレングリコール系（メタ）アクリルモノマーやグリセリン系（メタ）アクリルモノマーなどは、これらの中では比較的、支持体接着層１４への移行が進行しにくいものとして挙げることができる。
【００４３】
より具体的には、例えば、メチル（メタ）アクリレート・エチル（メタ）アクリレート・プロピル（メタ）アクリレート・ブチル（メタ）アクリレート・イソアミル（メタ）アクリレート・２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート・ラウリル（メタ）アクリレート・ステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート・２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート・２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート・３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート・β−ヒドロキシ−β’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタレート等の水酸基を有する（メタ）アクリレート、クロロエチル（メタ）アクリレート・クロロプロピル（メタ）アクリレート等のハロゲン化アルキル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート・エトキシエチル（メタ）アクリレート・ブトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、フェノキシエチルアクリレート・ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート等のフェノキシアルキル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート・メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート・メトキシジプロピレングレコール（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキレングリコール（メタ）アクリレート、２、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート・２，２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート・２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート・３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等のアルキルジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルに不飽和カルボン酸や不飽和アルコール等のエチレン性不飽和結合と活性水素を持つ化合物を付加反応させて得られる多価（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等の不飽和エポキシ化合物とカルボン酸やアミンのような活性水素を有する化合物を付加反応させて得られる多価（メタ）アクリレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド等の多価（メタ）アクリルアミド、ジビニルベンゼン等の多価ビニル化合物等を挙げることができる。
【００４４】
光重合性モノマーの含有量としては、特に限定されるものではないが、好ましくは１０〜８０質量％の範囲内、より好ましくは２０〜５０質量％の範囲内である。光重合性モノマーの含有量が１０質量％以上であれば、架橋密度の不足がなく、良好な画像再現性とインク耐性が得られやすい。一方、光重合性モノマーの含有量が８０質量％以下であれば、レリーフが脆くなく、かつ、フレキソ印刷版の特徴である柔軟性が確保されやすい。
【００４５】
バインダーポリマーとしては、ゴムを含む材料を挙げることができる。ゴムを含むことにより、フレキソ印刷版のゴム弾性が高まるため、種々の被刷体に印刷しやすくできるなどの効果が期待できる。バインダーポリマーには、上記ゴムの他に、水分散ラテックスが含まれていても良い。水分散ラテックスとは、重合体粒子を分散質として水中に分散したものである。この水分散ラテックスから水を除去することにより、重合体が得られる。水分散ラテックスを用いることで、剥離現像後に感光層の一部が残ったとしても、これを水で洗い流すことができる。
【００４６】
ゴムとしては、具体的には、ブタジエンゴム（ＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、ウレタンゴム、イソプレンゴム、スチレンイソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、エチレン−プロピレン共重合体、塩素化ポリエチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）などを挙げることができる。また、これらのゴムのうち、不飽和結合を有するものについての部分あるいは完全水素添加物などを挙げることができる。これらは単独で用いても良いし、２種以上を併合して用いても良い。
【００４７】
水分散ラテックスとしては、具体的には、ポリブタジエンラテックス、天然ゴムラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス、ポリクロロプレンラテックス、ポリイソプレンラテックス、ポリウレタンラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、ビニルピリジン重合体ラテックス、ブチル重合体ラテックス、チオコール重合体ラテックス、アクリレート重合体ラテックスなどの水分散ラテックス重合体やこれら重合体にアクリル酸やメタクリル酸などの他の成分を共重合して得られる重合体などを挙げることができる。これらは単独で用いても良いし、２種以上を併合して用いても良い。
【００４８】
光重合開始剤は、光重合性モノマーの光重合を開始させるものであれば特に限定されず、例えば、アルキルフェノン類、アセトフェノン類、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、アントラキノン類、ベンジル類、ビアセチル類等の光重合開始剤を挙げることができる。具体的には、例えば、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、メチル−Ｏ−ベンゾイルベンゾエート、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどを挙げることができる。
【００４９】
光重合開始剤の含有量としては、特に限定されるものではないが、好ましくは０．３〜１０質量％の範囲内、より好ましくは０．５〜３質量％の範囲内である。光重合開始剤の含有量が０．３質量％以上であれば、光重合性モノマーの光重合反応が十分に起こり、良好な画像が形成できる。一方、光重合開始剤の含有量が１０質量％以下であれば、感度が高すぎないため、露光時間の調節が容易になる。
【００５０】
感光層１６の厚さとしては、特に限定されるものではないが、０．０１〜３ｍｍの範囲内であることが好ましい。感光層１６の厚さが０．０１ｍｍ以上であれば、レリーフ深度を十分に確保できる。一方、感光層１６の厚さが３ｍｍ以下であれば、フレキソ印刷版原版１０の重さを抑えることができ、画像再現性、剥離現像性に優れ、実用上、印刷版として使用することができる。
【００５１】
支持体接着層１４を構成する材料としては、上記の（１）の構成を得ることを目的とする場合には、例えば、感光層１６の硬化成分と相溶する材料を好ましい材料として用いることができる。これにより、硬化性成分の一部が支持体接着層１４に移行しやすくなるため、硬化後に支持体接着層１４と感光層１６との間の接着力（結合力）を高めることができる。この結果、感光層１６を硬化させることにより、感光層１６と支持体接着層１４との間の接着力を上昇させて、感光層１６の硬化後の硬化部と支持体接着層１４との間の接着力を感光層１６の未硬化部と支持体接着層１４との間の接着力よりも高くすることができる。
【００５２】
感光層１６の硬化成分と相溶する材料は、特に限定されるものではないが、例えばポリエステルを含むことが好ましい。支持体接着層１４にポリエステルが含まれることで、支持体接着層１４の材料と感光層１６に含まれる硬化性成分との相溶性が良くなり、硬化性成分の一部が支持体接着層１４に移行することによって、露光後に、支持体接着層１４と感光層１６との間の接着力（結合力）が高められると推察される。また、これにより、上記（Ｃ）を満足させやすい。
【００５３】
支持体接着層１４にポリエステルが含まれる場合には、感光層１６を構成する材料が硬化性成分として（メタ）アクリルモノマーを含むと、感光層１６の未硬化部と支持体接着層１４との間の剥離力を１．０Ｎ／幅３ｃｍ以下にしやすく、また、感光層１６を硬化させた後の硬化部と支持体接着層１４との間の剥離力を２０Ｎ／幅３ｃｍ以上にしやすい。
【００５４】
支持体接着層１４にポリエステルが含まれる場合には、さらに、硬化剤を含むことが好ましい。硬化剤としては、特に限定されるものではないが、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、メチロールメラミンなどを挙げることができる。また、必要に応じて硬化促進剤を併用しても良い。硬化剤としては、特にイソシアネート化合物が好ましい。イソシアネート化合物を含むことにより、イソシアネート化合物の自己架橋やポリエステルの反応し得る官能基と架橋することで、フレキソ印刷を行う際のインクに接触しても支持体接着層１４から接着性成分が流れ出ないようにすることができる。したがって、繰り返しフレキソ印刷を行ったときにも接着層としての機能は長期にわたって維持される。
【００５５】
ポリエステルは、支持体接着層１４の接着性成分であることが好ましい。ポリエステルは、多価カルボン酸とポリオールとの重縮合体で構成される。ポリエステルを形成する多価カルボン酸としては、芳香族骨格を有する芳香族多価カルボン酸、脂肪族骨格を有する脂肪族多価カルボン酸、芳香族多価カルボン酸および脂肪族多価カルボン酸の両方を含む多価カルボン酸を挙げることができる。多価カルボン酸としては、ジカルボン酸やトリカルボン酸などが好ましく用いられる。ポリエステルを形成するポリオールとしては、ジオールやトリオールなどが好ましく用いられる。ポリエステルは、結晶性のものであっても良いし、非晶性のものであっても良い。
【００５６】
ポリエステルとしては、特に限定されるものではないが、感光層１６の硬化性成分との相溶性に優れるなどの観点から、非晶性のポリエステルであることが好ましい。また、同様の観点から、Ｔｇが比較的低いものであることが好ましい。また、強度に優れるなどの観点から、芳香族多価カルボン酸に由来する芳香族成分を含むことが好ましい。このようなポリエステルとしては、例えば、芳香族多価カルボン酸および脂肪族多価カルボン酸を含む多価カルボン酸とポリオール化合物とを反応させて得られるポリエステルポリオールを挙げることができる。
【００５７】
ポリエステルのＴｇとしては、特に限定されるものではないが、柔軟性、接着性に優れるなどの観点から、７０℃以下であることが好ましい。より好ましくは５０℃以下である。なお、Ｔｇは、ＪＩＳ Ｋ７１２１「プラスチックの転移温度測定方法」に準拠して測定される値である。また、ポリエステルの数平均分子量としては、特に限定されるものではないが、強度や接着性に優れるなどの観点から、３０００〜３００００であることが好ましい。より好ましくは１００００〜２００００である。なお、ポリエステルの数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算で表される分子量とすることができる。
【００５８】
芳香族カルボン酸としては、具体的には、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、オキシビス（安息香酸）、エチレン−１，２−ビス（ｐ−オキシ安息香酸）、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、４，４’−スルホニルジ安息香酸などを挙げることができる。これらは単独で用いることもできるし、２種以上を組み合わせて用いることもできる。これらのうちでは、より接着性に優れるなどの観点から、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸とイソフタル酸の混合物が好ましい。
【００５９】
脂肪族ジカルボン酸としては、炭素数が６〜１２のものが特に好ましい。より具体的には、例えば、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸などを挙げることができる。これらは単独で用いることもできるし、２種以上を組み合わせて用いることもできる。これらのうちでは、より接着性に優れるなどの観点から、アジピン酸、セバシン酸、アジピン酸とセバシン酸の混合物が好ましい。
【００６０】
ポリオール化合物としては、具体的には、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコールなどの低分子量ポリオール、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシブチレングリコールなどのポリエーテル系ポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなどのポリオレフィン系ポリオール、アジペート系ポリオール、ラクトン系ポリオールなどを挙げることができる。これらは単独で用いることもできるし、２種以上を組み合わせて用いることもできる。これらのうちでは、より接着性に優れるなどの観点から、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールが好ましい。
【００６１】
イソシアネート化合物としては、特に限定されるものではないが、イソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネート化合物が好ましい。ポリイソシアネート化合物としては、脂環族、芳香族、脂肪族のジイソシアネート化合物を挙げることができる。また、ポリイソシアネート化合物は、アダクト体、イソシアヌレート体、ビュレット体等の３官能以上のポリイソシアネート化合物も用いることができる。
【００６２】
脂環族ジイソシアネートとしては、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシネート、ジシクロヘキシルメタン−４、４’−ジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネートなどを挙げることができる。
【００６３】
芳香族ジイソシアネートとしては、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、４，４’−ジベンジルイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどを挙げることができる。
【００６４】
脂肪族ジイソシアネートとしては、ブタン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、イソプロピレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ダイマー酸のカルボキシル基をイソシアネート基に転化したダイマージイソシアネートなどを挙げることができる。
【００６５】
一方、上記の（１）の構成を得ることを目的としない場合には、支持体接着層１４を構成する材料としては、上記の（Ａ）〜（Ｄ）を満たす範囲内において、支持体１２と感光層１６とを接着させることができるものであれば特に限定されず、公知の接着剤などを用いることができる。
【００６６】
支持体接着層１４の厚さとしては、特に限定されるものではないが、１〜１００μｍの範囲内であることが好ましい。より好ましくは５〜５０μｍの範囲内である。
【００６７】
剥離接着層１８を構成する材料としては、上記の（２）の構成を得ることを目的とする場合には、例えば、剥離接着層１８を構成する材料に感光層１６の硬化成分と相溶しない材料、あるいは、比較的相溶しにくい材料を用いることなどを挙げることができる。これにより、硬化性成分の一部が剥離接着層１８に移行するのが妨げられる。そうすると、硬化後に剥離接着層１８と感光層１６との間の接着力（結合力）は上昇しない。この際、感光層１６の硬化によって剥離接着層１８に接している感光層１６の表面の粘着性が低下するため、感光層１６を硬化させることにより、感光層１６と剥離接着層１８との間の接着力が低下することとなる。また、これにより、上記（Ｄ）を満足させやすい。
【００６８】
感光層１６の硬化成分と相溶しない材料、あるいは、比較的相溶しにくい材料としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリビニルアルコールや、ポリアミド、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン共重合体を含む材料などを挙げることができる。これらは単独で含まれていても良いし、２種以上が含まれていても良い。剥離接着層１８にポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン共重合体、あるいは、これらの２種以上の混合物が含まれることで、剥離接着層１８の材料と感光層１６に含まれる硬化性成分との相溶性が悪くなり、硬化性成分の一部が支持体接着層１４に移行しにくくなると推察される。
【００６９】
剥離接着層１８にポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン共重合体、あるいは、これらの２種以上の混合物が含まれる場合には、感光層１６を構成する材料が硬化性成分として（メタ）アクリルモノマーを含むと、感光層１６の未硬化部と剥離接着層１８との間の剥離力を１．０Ｎ／幅３ｃｍ以上にしやすく、また、感光層１６を硬化させた後の硬化部と剥離接着層１８との間の剥離力を５．０Ｎ／幅３ｃｍ以下にしやすい。
【００７０】
ポリビニルアルコールは、感光層１６の未硬化部との接着性に優れるなどの観点から、低けん化度であることが好ましい。具体的には、けん化度９０ｍｏｌ％以下であることが好ましい。より好ましくは５０ｍｏｌ％以下である。一方、感光層１６の硬化成分の移行を抑制するなどの観点から、けん化度２０ｍｏｌ％以上であることが好ましい。より好ましくは３０ｍｏｌ％以上である。
【００７１】
ポリアミドとしては、芳香族ポリアミドや脂肪族ポリアミドを挙げることができる。特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、ポリアミド６（ＰＡ６）、ポリアミド６６（ＰＡ６６）、ポリアミド９９（ＰＡ９９）、ポリアミド１０１０（ＰＡ１０１０）、ポリアミド６１０（ＰＡ６１０）、ポリアミド６１２（ＰＡ６１２）、ポリアミド１１（ＰＡ１１）、ポリアミド９１２（ＰＡ９１２）、ポリアミド１２（ＰＡ１２）、ポリアミド６とポリアミド６６との共重合体（ＰＡ６／６６）、ポリアミド６とポリアミド１２との共重合体（ＰＡ６／１２）等を挙げることができる。これらは単独で用いても良いし、２種以上併せて用いても良い。なかでも、感光層１６の硬化成分の移行を抑制しやすいなどの観点から、アルコール可溶変性タイプが好ましい。
【００７２】
ビニルピロリドン共重合体としては、特に限定されるものではないが、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン−スチレン共重合体、ビニルピロリドン−無水マレイン酸共重合体、ビニルピロリドン−四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ビニルピロリドン−アルキルアミノアクリレート共重合体などを挙げることができる。これらは単独で用いても良いし、２種以上併せて用いても良い。なかでも、感光層１６の未硬化部との接着性に優れ、感光層１６の硬化部との剥離性などの観点から、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体が好ましい。ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体においては、感光層１６の未硬化部との接着性に優れ、感光層１６の硬化成分の移行を抑制しやすいなどの観点から、その組成比率が３０／７０〜７０／３０の範囲内であることが好ましい。
【００７３】
ポリビニルピロリドンを含む混合物としては、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンとの混合物や、ポリアミドとポリビニルピロリドンとの混合物などを挙げることができる。なかでも、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンとの混合物は、感光層１６の未硬化部との接着性に優れ、感光層１６の硬化部との剥離性に優れるなどの観点から好ましい。この場合、ポリビニルアルコールのけん化度は５０〜９０ｍｏｌ％の範囲内であることが好ましい。より好ましくは７０〜９０ｍｏｌ％の範囲内である。この範囲内のけん化度であると、ポリビニルピロリドンとの相溶性が向上するため、好ましい。
【００７４】
なお、剥離接着層１８に含まれるポリマー成分がポリビニルピロリドン単独である場合には、感光層１６を硬化した後、若干剥離しにくくなる傾向がある。したがって、剥離接着層１８にビニルピロリドンを含む化合物を用いる場合には、ポリビニルピロリドン以外のポリマー成分との混合物にするか、あるいは、ビニルピロリドン共重合体とすることが好ましい。これにより、剥離しやすくできる。
【００７５】
一方、上記の（２）の構成を得ることを目的としない場合には、剥離接着層１８を構成する材料としては、上記の（Ａ）〜（Ｄ）を満たす範囲内において、カバーフィルム２０と感光層１６とを接着させることができるものであれば特に限定されず、公知の接着剤などを用いることができる。
【００７６】
剥離接着層１８の厚さとしては、特に限定されるものではないが、１〜１００μｍの範囲内であることが好ましい。より好ましくは５〜３０μｍの範囲内である。剥離接着層１８の厚さが１μｍ以上であれば、接着が確保できる。一方、剥離接着層１８の厚さが１００μｍ以下であれば、感光層１６までの距離が短く、ＵＶ光が直線的に感光層１６に照射されるため、画像再現性に優れる。
【００７７】
支持体１２を構成する材料は、特に限定されるものではないが、樹脂などが好ましい。支持体１２は、感光層１６を裏露光する必要がないことなどから、透明であっても良いし、透明でなくても良い。透明とは、露光ができる程度に光が透過することをいう。支持体１２としては、寸法安定性に優れることから、ＰＥＴフィルムなどのポリエステルフィルムが好ましい。支持体１２の厚みとしては、感光層１６などの積層された層を支持するのに十分な強度が得られるなどの観点から、５０〜３００μｍの範囲内であることが好ましい。より好ましくは５０〜２００μｍの範囲内である。
【００７８】
カバーフィルム２０を構成する材料は、特に限定されるものではないが、樹脂などが好ましい。カバーフィルム２０は、カバーフィルム２０を残した状態でカバーフィルム２０側から感光層１６を露光する場合には透明であることが好ましいが、カバーフィルム２０を剥離した状態で剥離接着層１８側から感光層１６を露光する場合には透明でなくても良い。
【００７９】
カバーフィルム２０としては、具体的には、ＰＥＴフィルムなどのポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリエチレンフィルム，ポリプロピレンフィルムなどのポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルムなどを挙げることができる。カバーフィルム２０の厚さとしては、取り扱い性に優れる、傷などから保護する機能に優れるなどの観点から、２５〜２００μｍの範囲内が好ましい。より好ましくは５０〜１５０μｍの範囲内である。
【００８０】
ここで、上記フレキソ印刷版原版１０は、支持体１２、支持体接着層１４、感光層１６、剥離接着層１８、カバーフィルム２０の順で積層された積層体よりなるものであるが、本発明に係るフレキソ印刷版原版は、さらに赤外線アブレーション層を備えたものであっても良い。図２には、他の実施形態に係るフレキソ印刷版原版３０を示す。
【００８１】
図２に示すように、他の実施形態に係るフレキソ印刷版原版３０は、剥離接着層１８とカバーフィルム２０との間に赤外線アブレーション層２２が設けられており、支持体１２、支持体接着層１４、感光層１６、剥離接着層１８、赤外線アブレーション層２２、カバーフィルム２０の順で積層された積層体よりなる。他の実施形態に係るフレキソ印刷版原版３０は、赤外線アブレーション層２２以外の構成については、上記フレキソ印刷版原版１０と同様であるため、その説明を省略する。
【００８２】
赤外線アブレーション層２２は、感光層１６の表面を覆うマスクとなる部分である。赤外線アブレーション層２２は、赤外線レーザにより除去され得る部分であるとともに、除去されなかった部分が紫外光を遮蔽（吸収）して感光層１６に紫外光が照射されないようにマスクする部分である。紫外光を遮蔽するなどの観点から、赤外線アブレーション層２２の厚さとしては、０．１〜５μｍの範囲内であることが好ましい。この赤外線アブレーション層２２は、バインダーポリマーおよび赤外線吸収物質を含有する組成物で構成されている。
【００８３】
赤外線アブレーション層２２のバインダーポリマーとしては、特に限定されるものではないが、アクリル樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）、スチレン−ブタジエン共重合ゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、 などを挙げることができる。これらは単独で用いても良いし、２種以上を併用して用いても良い。
【００８４】
赤外線吸収物質としては、赤外線を吸収して熱に変換し得る物質であれば、特に限定されるものではない。赤外線吸収物質としては、具体的には、カーボンブラック、アニリンブラック、シアニンブラックなどの黒色顔料、フタロシアニン、ナフタロシアニン系の緑色顔料、ローダミン色素、ナフトキノン系色素、ポリメチン染料、ジイモニウム塩、アゾイモニウム系色素、カルコゲン系色素、カーボングラファイト、鉄粉、ジアミン系金属錯体、ジチオール系金属錯体、フェノールチオール系金属錯体、メルカプトフェノール系金属錯体、アリールアルミニウム金属塩類、結晶水含有無機化合物、硫酸銅、酸化コバルトや酸化タングステンなどの金属酸化物、これらの金属の水酸化物、硫酸塩、ビスマス，スズ，テルル，アルミニウムの金属粉などを挙げることができる。このうち、紫外線吸収機能をも有するなどの観点から、カーボンブラック、カーボングラファイトなどが好ましい。
【００８５】
赤外線吸収物質の含有量は、使用する赤外線レーザ光線で赤外線アブレーション層２２が除去されるような感度を有する範囲となる量であれば良い。赤外線吸収物質の含有量としては、好ましくは０．１〜７５質量％の範囲内、より好ましくは１〜５０質量％の範囲内である。
【００８６】
赤外線アブレーション層２２は、これらの成分の他に、各種の添加剤を含んでいても良い。このような添加剤としては、界面活性剤、可塑剤、紫外線吸収物質、染料、顔料、消泡剤、香料などを挙げることができる。
【００８７】
紫外線吸収物質としては、３００〜４００ｎｍの領域に吸収を有する物質が好ましい。このような物質としては、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、カーボンブラック、上記赤外線吸収物質で示される金属あるいは金属酸化物などを挙げることができる。
【００８８】
次に、フレキソ印刷版原版の製造方法の一例について説明する。
【００８９】
一実施形態に係るフレキソ印刷版原版１０は、支持体１２とカバーフィルム２０との間に感光層１６を形成する感光性組成物を挟み、感光性組成物の厚さが所定の厚さになるように所定の温度でプレスすることにより製造することができる。支持体１２の感光性組成物に接触する面には、例えば、予め支持体接着層１４を形成する接着材料を塗工し、また、カバーフィルム２０の感光性組成物に接触する面には、予め剥離接着層１８を形成する接着材料を塗工する。これにより、支持体１２と感光性組成物との間や、感光性組成物とカバーフィルム２０との間を接着することができる。
【００９０】
なお、支持体接着層１４を形成する接着材料や、剥離接着層１８を形成する接着材料は、上記するように塗工可能となるように液状であっても良いし、フィルム状、シート状などの固形状であっても良い。固形状の場合には、支持体１２と感光性組成物との間や、感光性組成物とカバーフィルム２０との間に、それぞれの接着材料を挟み、熱圧着等を行うことによりこれらの間を接着することができる。
【００９１】
他の実施形態に係るフレキソ印刷版原版３０は、内側面に赤外線アブレーション層２２が形成されたカバーフィルム２０と支持体１２との間に感光層１６を形成する感光性組成物を挟み、感光性組成物の厚さが所定の厚さになるように所定の温度でプレスすることにより製造することができる。赤外線アブレーション層２２は、赤外線アブレーション層２２を形成する組成物をカバーフィルム２０の内側面に予め塗工することにより形成することができる。支持体１２の感光性組成物に接触する面には、予め支持体接着層１４を形成する接着材料を塗工し、また、赤外線アブレーション層２２の感光性組成物に接触する面には、予め剥離接着層１８を形成する接着材料を塗工することができる。あるいは、支持体１２と感光性組成物との間や、感光性組成物と赤外線アブレーション層２２との間に、それぞれの接着材料を挟み、熱圧着等を行うことによりこれらの間を接着することができる。
【００９２】
感光層１６を形成する感光性組成物は、上記する各成分を混練し、必要に応じて脱水することにより調製できる。水分散ラテックスを含む場合、予め水分散ラテックスを脱水した後、水分散ラテックスから得られた重合体と、これ以外の成分とを混練することによっても調製できる。混練時に用いる混練機としては、２軸押出機、単軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどを挙げることができる。
【００９３】
赤外線アブレーション層２２は、赤外線アブレーション層２２を形成する組成物の各成分を溶剤に溶解させて塗工液を調製し、これをカバーフィルム２０に塗工した後、乾燥させて溶剤を除去することにより形成することができる。溶剤としては、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤や、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤や、メタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール系溶剤や、酢酸メチルなどのエステル系溶剤や、グリコール系溶剤や、Ｎ−メチルピロリドンなどの非プロトン性の極性溶剤などを挙げることができる。これらは単独で用いても良いし、２種類以上を混合して用いても良い。
【００９４】
次に、フレキソ印刷版の製造方法の一例について説明する。図３、４には、それぞれ、図１、２のフレキソ印刷版原版から得られるフレキソ印刷版の製造工程の一例を示す。図３（ａ）には露光工程を示し、図３（ｂ）には現像工程を示す。また、図４（ａ）には描画工程を示し、図４（ｂ）には露光工程を示し、図４（ｃ）には現像工程を示す。
【００９５】
フレキソ印刷版は、フレキソ印刷版原版の感光層１６にレリーフ像を形成したものである。フレキソ印刷版は、基本的に、フレキソ印刷版原版の感光層１６に光を照射して感光層１６にレリーフ像の元となる硬化部を形成する露光工程と、感光層１６の未硬化部を除去して硬化部よりなるレリーフ像を形成する現像工程と、を経ることにより製造できる。
【００９６】
図３（ａ）に示すように、一実施形態に係るフレキソ印刷版原版１０では、露光工程で、カバーフィルム２０の上に、あるいは、カバーフィルム２０を剥離して現れた剥離接着層１８の上に、予めネガパターンが形成されているネガフィルム２４を載せ、ネガフィルム２４を通して（ネガフィルム２４の上から）感光層１６に光（紫外線等）を照射する。ネガフィルム２４は、所望の画像マスクとして機能し、感光層１６の光が当たった部分は硬化し、光が当たらなかった部分は硬化しない。これにより、感光層１６には、レリーフ像の元となる硬化部１６ａと、現像工程で剥離される未硬化部１６ｂとが形成される。
【００９７】
次いで、図３（ｂ）に示すように、現像工程で、カバーフィルム２０とともに剥離接着層１８を、あるいは、剥離接着層１８を、剥離する。このとき、感光層１６の未硬化部１６ｂと支持体接着層１４との間の剥離力が感光層１６の未硬化部１６ｂと剥離接着層１８との間の剥離力より小さく、かつ、感光層１６を硬化させた後の硬化部１６ａと支持体接着層１４との間の剥離力が感光層１６を硬化させた後の硬化部１６ａと剥離接着層１８との間の剥離力より大きいので、感光層１６の未硬化部１６ｂは支持体接着層１４との間で剥離され、感光層１６の硬化部１６ａは剥離接着層１８との間で剥離される。これにより、感光層１６の硬化部１６ａを支持体接着層１４上に残しつつ、未硬化部１６ｂだけを支持体接着層１４から剥離除去して、硬化部１６ａよりなるレリーフ像を支持体１２上に形成する。
【００９８】
剥離現像後には、必要に応じて、現像液を用いた現像も行うことができる。現像液を用いた現像は、例えばスプレー式現像装置やブラシ式洗い出し機などを用いて残存する未硬化部１６ｂを洗い出すことにより行うことができる。仮に、現像液を用いた現像を行う場合でも、上記剥離現像によって感光層１６の未硬化部１６ｂの除去が行われていることから、現像液を用いた現像のみの場合と比べて廃液量を低減することができる。
【００９９】
現像液には、例えば水系の現像液を用いることができる。水系の現像液は、水に、必要に応じて界面活性剤やｐＨ調整剤などを添加したもので構成される。この場合、感光層１６を形成する感光性組成物には、水現像可能とするために、水分散ラテックスが含まれていることが好ましい。現像液を用いた現像を行う場合には、必要に応じて、フレキソ印刷版を乾燥させる乾燥工程を実施しても良い。
【０１００】
次いで、必要に応じて、得られたフレキソ印刷版材全体に再度光を照射する後露光工程を実施しても良い。
【０１０１】
露光工程や後露光工程においては、例えば、３００〜４００ｎｍの波長の光を照射できる高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノン灯、カーボンアーク灯、ケミカル灯などを用いることにより紫外線を照射できる。
【０１０２】
一方、他の実施形態に係るフレキソ印刷版原版３０では、露光工程の前に、ネガパターンを作製する描画工程を経る。具体的には、図４（ａ）に示すように、カバーフィルム２０を剥離して赤外線アブレーション層２２を露出させ、赤外線アブレーション層２２に赤外線レーザを照射して赤外線アブレーション層２２の所定の部分を除去することにより、所望のネガパターンを作製する。なお、他の実施形態に係るフレキソ印刷版原版３０の露光工程（図４（ｂ））および現像工程（図４（ｃ））は、一実施形態に係るフレキソ印刷版原版１０の露光工程（図３（ａ））および現像工程（図３（ｂ））と同様であるため、その説明を省略する。
【０１０３】
赤外線レーザとしては、ルビーレーザ，アレキサンドライトレーザ，ペロブスカイトレーザ，Ｎｄ−ＹＡＧレーザ，エメラルドガラスレーザなどの固体レーザ、ＩｎＧａＡｓＰ，ＩｎＧａＡｓ，ＧａＡｓＡｌなどの半導体を用いた半導体レーザ、ローダミン色素などの色素レーザなどを挙げることができる。
【０１０４】
ここで、いずれのフレキソ印刷版原版１０，３０においても、上記（Ｃ）において示すように、感光層１６を硬化させた後の硬化部１６ａと支持体接着層１４との間の剥離力が感光層１６を硬化させた後の硬化部１６ａの破断強度より大きいことから、感光層１６の硬化部１６ａにおいては、硬化部１６ａが破壊されるよりも先に感光層１６の硬化部１６ａと支持体接着層１４との間が剥離されることはなく、これらの間の接着力に優れている。すなわち、感光層１６の硬化後の硬化部１６ａと支持体１２との間の接着性が十分に確保されているため、裏露光によって感光層１６の支持体接着層１４側に土台としての硬化層を形成しなくても良い。このように裏露光を必要としないことから、土台を形成しない分、フレキソ印刷版のレリーフ深度を深くできるため、画像再現性に優れるようになる。また、土台を形成しない分、作業工程を少なくできる。
【０１０５】
本発明に係る印刷版原版は、使用時に、感光層１６の上（具体的には剥離接着層１８もしくはカバーフィルム２０の上）にネガフィルム２４（すでに画像が形成されているもの）を密着させる、いわゆるアナログ方式の印刷版原版であっても良いし、予め感光層１６の上（具体的には剥離接着層１８もしくはカバーフィルム２０の上）に赤外線アブレーション層２２が密着している、いわゆるＣＴＰ（Ｃｏｍｐｕｔｅｒ ｔｏ ｐｌａｔｅ）方式に含まれるＬＡＭ（Ｌａｓｅｒ ａｂｌａｔｉｏｎ ｍａｓｋ）方式の印刷版原版であっても良い。
【実施例】
【０１０６】
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【０１０７】
＜感光層組成物の調製＞
水分散ラテックス４５．５質量部（固形分としての重合体は２５質量部）と、アクリル変性液状ＢＲ１５質量部と、アクリルモノマー５質量部とを混合し、１２０℃に加熱した乾燥機で２時間水分を蒸発させて、水分散ラテックスから得られた重合体と光重合性モノマーとの混合物を得た。この混合物と、ＢＲ＜１＞１５質量部と、ＢＲ＜２＞１５質量部と、界面活性剤２質量部と、可塑剤１５質量部とをニーダー中で４５分間混練した。その後、ニーダー中に、熱重合禁止剤０．２質量部と、光重合開始剤を１質量部と、紫外線吸収剤０．０３質量部とを投入し、５分間混練して、感光層組成物を調製した。
【０１０８】
＜支持体接着層用接着材料の調製＞
ポリエステル１００質量部と硬化剤（ＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）系ポリイソシアネート）２質量部とをトルエン：メチルエチルケトン１：１混合溶剤で溶解・混合し、固形分３０％の支持体接着層用接着材料を調製した。
【０１０９】
（実施例１）
＜剥離接着層用接着材料の調製＞
ポリビニルアルコール＜１＞を純水：メタノール＝１：１混合液で溶解・混合し、固形分２０質量％の剥離接着層用接着材料を調製した。
【０１１０】
＜フレキソ印刷版原版の作製＞
厚さ１２５μｍのＰＥＴフィルム（支持体）の一方面に支持体接着層用接着材料を乾燥後の厚さが２０μｍとなるように塗布し、１２０℃で１０分間乾燥させ、厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム（カバーフィルム）の一方面に剥離接着層用接着材料を乾燥後の厚さが３０μｍとなるように塗布し、１２０℃で１０分間乾燥させ、いずれも接着材料が塗布された面を内側にして支持体とカバーフィルムとの間に感光層組成物を挟み、感光層組成物の厚さが１．０ｍｍになるように１２０℃に加熱したプレス機でプレスすることにより、支持体、支持体接着層、感光層、剥離接着層、カバーフィルムがこの順で積層された実施例１のフレキソ印刷版原版を作製した。
【０１１１】
（実施例２）
剥離接着層用接着材料において、ポリビニルアルコール＜１＞に代えてポリアミドを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例２のフレキソ印刷版原版を作製した。
【０１１２】
（実施例３）
実施例１で用いたポリビニルアルコール＜１＞の溶液と、実施例２で用いたポリアミドの溶液の１：１混合物を剥離接着層用接着材料として用いた以外は実施例１と同様にして、実施例３のフレキソ印刷版原版を作製した。
【０１１３】
（実施例４）
実施例１におけるカバーフィルムに代えて、片面に離型処理が施された厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムをカバーフィルムとして用いた以外は実施例１と同様にして、実施例４のフレキソ印刷版原版を作製した。
【０１１４】
（実施例６）
剥離接着層用接着材料において、ポリビニルアルコール＜１＞に代えてビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例６のフレキソ印刷版原版を作製した。
【０１１５】
（実施例７）
ポリビニルアルコール＜２＞５０質量部と、ポリビニルピロリドン５０質量部を純水：メタノール：イソプロピルアルコール＝８：１：１混合液で溶解・混合し、固形分２０質量％の剥離接着層用接着材料を調製した。調製した剥離接着層用接着材料を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例７のフレキソ印刷版原版を作製した。
【０１１６】
（実施例８）
支持体接着層用接着材料の調製において、硬化剤を用いなかった以外は実施例１と同様にして、実施例８のフレキソ印刷版原版を作製した。
【０１１７】
（比較例１）
剥離接着層用接着材料として上記支持体接着層用接着材料と同じ材料を用いた以外は実施例１と同様にして、比較例１のフレキソ印刷版原版を作製した。
【０１１８】
（比較例２）
ポリビニルブチラールをイソプロピルアルコールに溶解し、固形分２０質量％の剥離接着層用接着材料を調製した。調製した剥離接着層用接着材料を用いた以外は実施例１と同様にして、比較例２のフレキソ印刷版原版を作製した。
【０１１９】
（実施例５）
＜赤外線アブレーション層組成物の調製＞
アクリル樹脂７５質量部およびＮＢＲ２５質量部からなるバインダーポリマー１００質量部に対し、カーボンブラック１００質量部および可塑剤３質量部を加え、さらに溶剤としてメチルイソブチルケトン８１２質量部を加え、羽攪拌にて混合した。得られた混合液を三本ロールミルを用いて分散させた後、固形分が１５質量％となるようにさらにメチルイソブチルケトンを加えることにより、赤外線アブレーション層組成物を調製した。
【０１２０】
＜フレキソ印刷版原版の作製＞
厚さ１２５μｍのＰＥＴフィルム（カバーフィルム）の一方面に、乾燥後の塗膜の厚さが１μｍとなるように、バーコータで赤外線アブレーション層組成物を塗布し、１２０℃で５分乾燥させることにより、カバーフィルムの一方面に赤外線アブレーション層を形成した。次いで、形成した赤外線アブレーション層の表面に剥離接着層用接着材料としてポリビニルアルコール溶液を塗布し、１２０℃で１０分間乾燥させた。次いで、実施例１と同様に、接着材料を内側にして、赤外線アブレーション層が形成されたカバーフィルムと支持体との間に感光層組成物を挟み、プレスすることで、支持体、支持体接着層、感光層、剥離接着層、赤外線アブレーション層、カバーフィルムがこの順で積層された実施例５のフレキソ印刷版原版を作製した。
【０１２１】
以下に、本実施例において用いた各成分を具体的に示す。
＜感光層組成物の成分＞
・水分散ラテックス：［（日本ゼオン株式会社製「ニポールＬＸ１１１ＮＦ」）から得られた重合体］
・ＢＲ＜１＞：［日本ゼオン株式会社製、ニポールＢＲ１２２０］
・ＢＲ＜２＞：［ＪＳＲ株式会社製、ＲＢ８１０］
・アクリル変性液状ＢＲ：［大阪有機化学株式会社製、ＢＡＣ−４５］
・アクリルモノマー：［日油株式会社製、１，９−ノナンジオールジメタクリレート］
・界面活性剤：［花王株式会社製、エマール０］
・熱重合禁止剤：［精工化学株式会社製、ＭＥＨＱ（ハイドロキノンモノメチルエーテル）］
・光重合開始剤：［チバ・ジャパン株式会社製、イルガキュア６５１］
・紫外線吸収剤：［チバ・ジャパン株式会社製、チヌビン３２６］
・可塑剤：［エッソ石油株式会社製、クリストール７０］
【０１２２】
＜支持体接着層用接着材料の成分＞
・ポリエステル：［東洋紡績社製「バイロンＧＫ３３０」、数平均分子量１７０００、Ｔｇ＝１６℃、酸成分：テレフタル酸、イソフタル酸、セバシン酸］
・硬化剤：［イソシアネート化合物、旭化成ケミカルズ社製「デュラネートＴＰＡ−１００」］
【０１２３】
＜剥離接着層用接着材料の成分＞
・ポリビニルアルコール＜１＞：［クラレ社製「ポバールＬＭ−１０ＨＤ」、けん化度３８．０〜４２．０ｍｏｌ％］
・ポリビニルアルコール＜２＞：［クラレ社製「ポバールＰＶＡ２１７Ｅ」、けん化度８７．０〜８９．０ｍｏｌ％］
・ポリアミド：［ナガセケムテックス社製「トレジンＥＦ３０Ｔ−Ｄ」］
・ポリビニルピロリドン：［日本触媒社製「ポリビニルピロリドンＫ−３０」］
・ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体：［ＩＳＰジャパン社製「ＰＶＰ／ＶＡ Ｓ−６３０」］
・ポリエステル：［東洋紡績社製「バイロンＧＫ３３０」］
・ポリビニルブチラール：［積水化学社製「エスレックＢＬ−Ｓ」］
【０１２４】
＜赤外線アブレーション層組成物の成分＞
・アクリル樹脂：［根上工業（株）社製「プレコート２００」］
・ＮＢＲ：［日本ゼオン株式会社製「ニポールＤＮ１０１」］
・カーボンブラック：［三菱化学株式会社製「ＭＡ８」］
・可塑剤：［和光純薬工業（株）社製、Ｏ−アセチルクエン酸トリブチル］
【０１２５】
作製したフレキソ印刷版原版（実施例１〜４、６〜８、比較例１〜２、参考例）について剥離試験を行い、剥離界面の確認と剥離力を測定した。その試験結果を表１に示す。剥離試験は、ＪＩＳ Ｋ ６８５４に準拠して室温（２３℃）下で行った。図５に剥離試験の様子を模式的に示す。
【０１２６】
＜剥離試験＞
（未硬化状態のものについて）
作製したフレキソ印刷版原版から幅３ｃｍ長さ２０ｃｍの試験体を採取した。図５に示すように、この試験体の一方の短辺側において、引張試験機の一方の把持具で把持するのに必要な長さだけ支持体接着層と感光層との間を剥離して一方の把持具で支持体および支持体接着層の一端部を把持した。また、この試験体の一方の短辺側において、引張試験機の他方の把持具で把持するのに必要な長さだけ剥離接着層と感光層（未硬化状態のもの）との間を剥離して他方の把持具でカバーフィルムおよび剥離接着層の一端部を把持した。引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎ．で一方の把持具により支持体および支持体接着層の一端部を剥離方向に引っ張ることにより、Ｔ型剥離試験を行った（ＪＩＳ Ｋ６８５４−３に準拠）。このときの引張荷重を剥離力（Ｎ／幅３ｃｍ）とした。
【０１２７】
（硬化状態のものについて）
作製したフレキソ印刷版原版のカバーフィルム側から波長ピークが３６０〜３８０ｎｍの水銀ランプで約１０ｃｍの距離で１０分間露光して感光層全体を硬化させた。この際、ＵＶ照度計で光量を測定したところ、ＵＶＡ域で１９Ｊ／ｃｍ２であった。次いで、硬化したものから幅３ｃｍ長さ２０ｃｍの試験体を採取した。次いで、この試験体について、上記（未硬化状態のものについて）と同様にＴ型剥離試験を行った（ＪＩＳ Ｋ６８５４−３に準拠）。
【０１２８】
なお、表１の参考例は、感光層の未硬化部と剥離接着層との間が剥離界面となるかについての確認とこのときの剥離力を確認する目的で、実施例１と同じ構成の試験体を用い、支持体側から波長ピークが３６０〜３８０ｎｍの水銀ランプで数秒間露光して感光層の支持体側に土台となる硬化層を形成した後、感光層のカバーフィルム側が未硬化状態のものについて上記剥離試験を行ったものである。
【０１２９】
【表１】
【０１３０】
いずれの実施例においても、感光層が未硬化状態のものは、支持体接着層と感光層との間（界面ｂ）で剥離した。このことから、いずれの実施例においても、感光層の未硬化部と支持体接着層との間（界面ｂ）の剥離力は感光層の未硬化部と剥離接着層との間（界面ａ）の剥離力より小さいことが示された。
【０１３１】
また、いずれの実施例においても、感光層が硬化状態のものは、剥離接着層と感光層との間（界面ａ）で剥離した。このことから、感光層を硬化させた後の硬化部と支持体接着層との間（界面ｂ）の剥離力は感光層を硬化させた後の硬化部と剥離接着層との間（界面ａ）の剥離力より大きいことが示された。
【０１３２】
これに対し、比較例１では、支持体接着層と剥離接着層に同じ接着材料を用いているため、感光層が未硬化状態のものは、支持体接着層と感光層との間（界面ｂ）と、感光層と剥離接着層との間（界面ａ）の両方で剥離が生じ、剥離界面が安定しなかった。このため、界面ｂでの剥離力は正しく測定できなかった。
【０１３３】
そして、比較例１では、感光層が硬化状態のものは、支持体接着層と感光層との間（界面ｂ）、あるいは、感光層と剥離接着層との間（界面ａ）で剥離する前に、硬化した感光層の破壊が生じた。このため、界面ａあるいは界面ｂでの剥離力は測定できなかった。なお、このときの引張荷重は２３Ｎ／幅３ｃｍであり、この値が上記条件で硬化させたときの硬化した感光層の破断強度である。
【０１３４】
ここで、比較例１の支持体接着層および剥離接着層に用いた接着材料は、各実施例の支持体接着層に用いた接着材料と同じである。この場合において、比較例１の感光層が硬化状態のものでは、支持体接着層と感光層との間（界面ｂ）、あるいは、感光層と剥離接着層との間（界面ａ）で剥離する前に、硬化した感光層の破壊が生じた。このことから、いずれの実施例についても、感光層を硬化させた後の硬化部と支持体接着層との間（界面ｂ）の剥離力は感光層を硬化させた後の硬化部の破断強度より大きいことが示されているといえる。また、このことから、いずれの実施例についても、感光層を硬化させた後の硬化部と支持体接着層との間（界面ｂ）の剥離力は、感光層の硬化部の破断強度との関係で２３Ｎ／幅３ｃｍ超であることが確認できた。
【０１３５】
そして、比較例２では、感光層が未硬化状態のものは、支持体接着層と感光層との間（界面ｂ）で剥離した。一方、感光層が硬化状態のものは、支持体接着層と感光層との間（界面ｂ）、あるいは、感光層と剥離接着層との間（界面ａ）で剥離する前に、硬化した感光層の破壊が生じた。このため、界面ａあるいは界面ｂでの剥離力は測定できなかった。
【０１３６】
なお、参考例では、感光層が未硬化状態のもの（主露光前のもの）は、支持体接着層と感光層との間（界面ｂ）、あるいは、感光層と剥離接着層との間（界面ａ）で剥離する前に、感光層の未硬化部で破壊が生じた。このため、界面ｂでの剥離力は測定できなかった。なお、このときの引張荷重は４．９Ｎ／幅３ｃｍであり、この値が感光層の未硬化部の破断強度である。また、このことから、いずれの実施例においても、感光層が未硬化状態の場合における感光層と剥離接着層との間（界面ａ）の剥離力は、感光層の未硬化部の破断強度との関係で４．９Ｎ／幅３ｃｍ超であることが確認できた。
【０１３７】
以上のことから、各実施例のフレキソ印刷版原版は、（Ａ）〜（Ｄ）の全てを満たしていることが示された。これに対し、比較例１では、少なくとも（Ａ）を満たしていないことがわかる。また、比較例１では、支持体接着層と剥離接着層に同じ接着材料を用いているため、（Ｂ）を満たしていないことも明らかである。一方、比較例２では、（Ｄ）を満たしていないことがわかる。
【０１３８】
また、各実施例のフレキソ印刷版原版は、感光層が未硬化状態の場合には、感光層と剥離接着層との間（界面ａ）の剥離力は４．９Ｎ／幅３ｃｍ超であり、支持体接着層と感光層との間（界面ｂ）の剥離力は０．８Ｎ／幅３ｃｍ以下であり、感光層が硬化状態の場合には、感光層と剥離接着層との間（界面ａ）の剥離力は３．０Ｎ／幅３ｃｍ以下であり、支持体接着層と感光層との間（界面ｂ）の剥離力は２３Ｎ／幅３ｃｍ超であることが確認できた。
【０１３９】
次いで、作製した各フレキソ印刷版原版について、剥離現像評価を行った。評価方法は以下の記載の通りである。その結果を表１に示す。なお、剥離現像評価に適用したネガパターンの形状は、図６に示す通りとした。
【０１４０】
＜剥離現像評価＞
（実施例１〜３、６〜８、比較例１〜２）
カバーフィルム上に所定のネガパターンが形成されたネガフィルムをセットし、さらにネガフィルムの上にＰＶＣシートを被せ、真空引きすることによりネガフィルムをカバーフィルムに密着させ、カバーフィルム側より前述同様の条件で１０分間露光して感光層の所定部分を硬化させた。次いで、カバーフィルムとともに剥離接着層を剥離することにより、感光層の未硬化部の除去を行った。
【０１４１】
（実施例４）
片面に離型処理が施されたカバーフィルムを剥離した後、露出した剥離接着層上に所定のネガパターンが形成されたネガフィルムをセットし、さらにネガフィルムの上にＰＶＣシートを被せ、真空引きすることによりネガフィルムを剥離接着層に密着させ、剥離接着層側より前述同様の条件で１０分間露光して感光層の所定部分を硬化させた。次いで、剥離接着層を剥離することにより、感光層の未硬化部の除去を行った。
【０１４２】
（実施例５）
カバーフィルムを剥離した後、描画機（ＥＳＫＯ社製「ＣＤＩ ｓｐａｒｋ２１２０」）により赤外線アブレーション層に所定のネガパターンを形成した。次いで、赤外線アブレーション層側より前述同様の条件で１０分間露光して感光層の所定部分を硬化させた。次いで、赤外線アブレーション層とともに剥離接着層を剥離することにより、感光層の未硬化部の除去を行った。
【０１４３】
なお、剥離現像評価の基準は以下の通りとした。
○：感光層の未硬化部が支持体接着層との間で剥離され、感光層の硬化部が剥離接着層との間で剥離されたため、支持体接着層上に感光層の硬化部を残しつつ未硬化部だけを支持体接着層から剥離除去できた。
×＊１：感光層の未硬化部が支持体接着層との間で剥離されず、剥離除去できなかった。
×＊２：感光層の未硬化部は支持体接着層との間で剥離されたため、未硬化部は支持体接着層から剥離除去できたが、感光層の硬化部は剥離接着層との間で剥離されず、破壊した。
【０１４４】
実施例によれば、感光層の未硬化部は支持体接着層との間で剥離され、感光層の硬化部は剥離接着層との間で剥離され、所定のパターンの印刷版が得られた。すなわち、感光層の硬化部を残し、未硬化部だけを高精度に剥離除去して、ネガの画像再現性を満足させることができた。また、裏露光をしなくても、硬化部が破壊されるよりも先に感光層の硬化部と支持体接着層との間（界面ｂ）が剥離されることはなく、感光層の硬化後の硬化部と支持体接着層との間の接着性が十分に確保されていることも確認できた。したがって、実施例によれば、裏露光を必要とせず、フレキソ印刷版のレリーフ深度を深くできるとともにその分作業工程を少なくできることが確認できた。
【０１４５】
一方、比較例１では、感光層の未硬化部と剥離接着層との間（界面ａ）の接着が弱く、未硬化部の剥離除去ができず、剥離現像できなかった。また、比較例２では、未硬化部の剥離除去はできたが、感光層の硬化部と剥離接着層との間（界面ａ）の接着が強く、感光層の硬化部が破壊し、剥離現像できなかった。
【０１４６】
以上、本発明の実施の形態について詳細に説明したが、本発明は上記実施の形態に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
感光層を支持する支持体、前記支持体と前記感光層との間を接着する支持体接着層、前記感光層、前記感光層と該感光層を覆って保護するカバーフィルムとの間を接着する剥離接着層、前記カバーフィルム、の順で積層された剥離現像用フレキソ印刷版原版であって、下記の（Ａ）〜（Ｄ）を満たすことを特徴とする剥離現像用フレキソ印刷版原版。
（Ａ）前記感光層の未硬化部と前記支持体接着層との間の剥離力が、前記感光層の未硬化部と前記剥離接着層との間の剥離力より小さい
（Ｂ）前記感光層を硬化させた後の硬化部と前記支持体接着層との間の剥離力が、前記感光層を硬化させた後の硬化部と前記剥離接着層との間の剥離力より大きい
（Ｃ）前記感光層を硬化させた後の硬化部と前記支持体接着層との間の剥離力が、前記感光層を硬化させた後の硬化部の破断強度より大きい
（Ｄ）前記感光層を硬化させた後の硬化部と前記剥離接着層との間の剥離力が、前記感光層を硬化させた後の硬化部の破断強度より小さい
【請求項２】
前記支持体接着層には、ポリエステルが含まれていることを特徴とする請求項１に記載の剥離現像用フレキソ印刷版原版。
【請求項３】
前記支持体接着層には、さらに、硬化剤が含まれていることを特徴とする請求項２に記載の剥離現像用フレキソ印刷版原版。
【請求項４】
前記感光層には、光重合性モノマー、ゴム、水分散ラテックス、光重合開始剤が含まれていることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の剥離現像用フレキソ印刷版原版。
【請求項５】
ＪＩＳ Ｋ６８５４に準拠して測定される前記感光層の未硬化部と前記支持体接着層との間の剥離力が０．８Ｎ／幅３ｃｍ以下であり、かつ、ＪＩＳ Ｋ６８５４に準拠して測定される前記感光層をＵＶＡ１９Ｊ／ｃｍ２の光量でＵＶ照射して硬化させた硬化部と前記支持体接着層との間の剥離力が２３Ｎ／幅３ｃｍ以上であることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の剥離現像用フレキソ印刷版原版。
【請求項６】
前記剥離接着層には、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリビニルピロリドンおよびビニルピロリドン共重合体から選択された１種または２種以上の材料が含まれていることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載の剥離現像用フレキソ印刷版原版。
【請求項７】
前記剥離接着層と前記カバーフィルムとの間には、バインダーポリマーおよび赤外線吸収物質を含有する赤外線アブレーション層が設けられていることを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載の剥離現像用フレキソ印刷版原版。
【請求項１】
感光層を支持する支持体、前記支持体と前記感光層との間を接着する支持体接着層、前記感光層、前記感光層と該感光層を覆って保護するカバーフィルムとの間を接着する剥離接着層、前記カバーフィルム、の順で積層された剥離現像用フレキソ印刷版原版であって、下記の（Ａ）〜（Ｄ）を満たすことを特徴とする剥離現像用フレキソ印刷版原版。
（Ａ）前記感光層の未硬化部と前記支持体接着層との間の剥離力が、前記感光層の未硬化部と前記剥離接着層との間の剥離力より小さい
（Ｂ）前記感光層を硬化させた後の硬化部と前記支持体接着層との間の剥離力が、前記感光層を硬化させた後の硬化部と前記剥離接着層との間の剥離力より大きい
（Ｃ）前記感光層を硬化させた後の硬化部と前記支持体接着層との間の剥離力が、前記感光層を硬化させた後の硬化部の破断強度より大きい
（Ｄ）前記感光層を硬化させた後の硬化部と前記剥離接着層との間の剥離力が、前記感光層を硬化させた後の硬化部の破断強度より小さい
【請求項２】
前記支持体接着層には、ポリエステルが含まれていることを特徴とする請求項１に記載の剥離現像用フレキソ印刷版原版。
【請求項３】
前記支持体接着層には、さらに、硬化剤が含まれていることを特徴とする請求項２に記載の剥離現像用フレキソ印刷版原版。
【請求項４】
前記感光層には、光重合性モノマー、ゴム、水分散ラテックス、光重合開始剤が含まれていることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の剥離現像用フレキソ印刷版原版。
【請求項５】
ＪＩＳ Ｋ６８５４に準拠して測定される前記感光層の未硬化部と前記支持体接着層との間の剥離力が０．８Ｎ／幅３ｃｍ以下であり、かつ、ＪＩＳ Ｋ６８５４に準拠して測定される前記感光層をＵＶＡ１９Ｊ／ｃｍ２の光量でＵＶ照射して硬化させた硬化部と前記支持体接着層との間の剥離力が２３Ｎ／幅３ｃｍ以上であることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の剥離現像用フレキソ印刷版原版。
【請求項６】
前記剥離接着層には、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリビニルピロリドンおよびビニルピロリドン共重合体から選択された１種または２種以上の材料が含まれていることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載の剥離現像用フレキソ印刷版原版。
【請求項７】
前記剥離接着層と前記カバーフィルムとの間には、バインダーポリマーおよび赤外線吸収物質を含有する赤外線アブレーション層が設けられていることを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載の剥離現像用フレキソ印刷版原版。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公開番号】特開２０１３−７３１７９（Ｐ２０１３−７３１７９Ａ）
【公開日】平成２５年４月２２日（２０１３．４．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２１４０７０（Ｐ２０１１−２１４０７０）
【出願日】平成２３年９月２９日（２０１１．９．２９）
【出願人】（０００２１９６０２）東海ゴム工業株式会社 (1,983)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年４月２２日（２０１３．４．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年９月２９日（２０１１．９．２９）
【出願人】（０００２１９６０２）東海ゴム工業株式会社 (1,983)
【Ｆターム（参考）】
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