包装用多層フィルム
【構成】本発明の多層フィルムは、外層、１または２以上の中間層、および内層からなり、（Ａ）特定のMFR、密度およびMw/Mnを有するエチレン・α-オレフィンランタ゛ム共重合体、（Ｃ）特定のMFRと密度を有するエチレン・α-オレフィンランタ゛ム共重合体、（Ｄ）特定の密度を有する高圧法ホ゜リエチレン、および必要に応じて（Ｂ）特定のMFR、密度およびMw/Mnを有するエチレン・α-オレフィンランタ゛ム共重合体からなる樹脂組成物で形成され、中間層は、（Ｅ）特定のMFRと密度を有する1-フ゛テン系（共）重合体、および必要に応じて（Ｆ）特定のMFRとフ゜ロヒ゜レン含量を有するエチレン・フ゜ロヒ゜レン・1-フ゛テンランタ゛ム共重合体からなる樹脂または樹脂組成物で形成されている。
【効果】上記フィルムは、自動包装機によるカット性、機械強度特性、透明性および低温ヒートシール性に優れている。
【効果】上記フィルムは、自動包装機によるカット性、機械強度特性、透明性および低温ヒートシール性に優れている。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、包装用多層フィルムに関し、さらに詳しくは、特に自動包装機による物品の包装適性に優れ、かつ、低温ヒートシール性に優れた包装用多層フィルムに関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】近年、食品等の物品をフィルムで包装することが盛んに行なわれており、使用されるフィルムの種類も内容物によって多種類に亘っている。その中でも、ポリエチレン系のフィルムは、強度や透明性に優れ、また廃棄する際の問題点も少ないことから益々重要な位置を占めてきている。また、フィルムも単層だけでなく複層構造のフィルムも多種類使用され、益々機能が高められている。実際の包装作業では、多くの場合自動包装機が採用され、作業効率を高める工夫がなされている。
【０００３】しかしながら、包装用途の高度化に伴い、フィルムそれ自体の性能をさらに高め、かつ包装時の作業効率をさらに一層高めることが強く求められている。特に自動包装機を使用した場合において、フィルムのカット性の良さおよび高いヒートシール強度は、ユーザーからの最も多い要望点である。
【０００４】したがって、自動包装機によるカット性に優れ、しかも、機械強度特性、透明性およびヒートシール性、特に低温ヒートシール性に優れた包装用多層フィルムの出現が望まれている。
【０００５】
【発明の目的】本発明は、自動包装機によるカット性に優れ、しかも、機械強度特性、透明性および低温ヒートシール性に優れた包装用多層フィルムを提供することを目的としている。
【０００６】
【発明の概要】本発明に係る包装用多層フィルムは、外層、１または２以上の中間層、および内層の少なくとも３層からなる多層フィルムであって、外層および内層は、それぞれ独立して、（Ａ）溶融指数（ＭＦＲ）が０．１〜１０ｇ／１０分であり、密度が０．８８０〜０．９２５ｇ／ｃｍ3 であり、平均分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２以上３未満である、エチレンと炭素原子数４〜１０のα- オレフィンとのランダム共重合体；４０〜９０重量％と、（Ｂ）溶融指数（ＭＦＲ）が０．１〜５ｇ／１０分であり、密度が０．９００〜０．９２５ｇ／ｃｍ3 であり、平均分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３〜６である、エチレンと炭素原子数４〜１０のα- オレフィンとのランダム共重合体；０〜４０重量％と、（Ｃ）溶融指数（ＭＦＲ）が０．１〜２０ｇ／１０分であり、密度が０．８５０〜０．９００ｇ／ｃｍ3 である、エチレンと炭素原子数３〜１０のα- オレフィンとのランダム共重合体；５〜３０重量％と、（Ｄ）密度が０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ3 である高圧法ポリエチレン；５〜２０重量％とからなる樹脂組成物で形成されており、中間層は、（Ｅ）溶融指数（ＭＦＲ）が０．１〜５ｇ／１０分であり、密度が０．８９０〜０．９２５ｇ／ｃｍ3 である1-ブテン系（共）重合体；４０〜１００重量％と、（Ｆ）溶融指数（ＭＦＲ）が０．１〜１００ｇ／１０分であり、プロピレン含量が５０〜９８モル％であるエチレン・プロピレン・1-ブテンランダム共重合体；０〜６０重量％とからなる樹脂または樹脂組成物で形成されていることを特徴としている。
【０００７】特に、縦方向と横方向のエルメンドルフ引裂強度の比［横方向／縦方向］が９．１以下である包装用多層フィルムが、自動包装機によるカット性に優れている。
【０００８】
【発明の具体的な説明】以下、本発明に係る包装用多層フィルムについて具体的に説明する。本発明に係る包装用多層フィルムは、外層、１または２以上の中間層および内層の少なくとも３層構造のフィルムで構成されている。外層および内層に使用する樹脂組成と中間層を構成する樹脂組成とは異なっている。
【０００９】各層を構成する樹脂ないし樹脂組成物、およびフィルムの構成について説明する。
外層および内層外層および内層は、それぞれ独立して、［Ｉ］エチレンと炭素原子数４〜１０のα- オレフィンとからなるランダム共重合体（Ａ）、［II］成分（Ａ）および（Ｂ）とは異なるエチレンと炭素原子数３〜１０のα-オレフィンとからなるランダム共重合体（Ｃ）、［III］ 高圧法ポリエチレン（Ｄ）、および必要に応じて、［IV］成分（Ａ）および（Ｃ）とは異なるエチレンと炭素原子数４〜１０のα-オレフィンとからなるランダム共重合体（Ｂ）を所定の割合で混合した樹脂組成物から構成されている。外層と内層との樹脂組成は、同一であってもよく、また互いに異なっていてもよい。
【００１０】［ランダム共重合体（Ａ）］本発明で用いられるランダム共重合体（Ａ）は、エチレンと炭素原子数４〜１０のα- オレフィンとからなるエチレン・α- オレフィンランダム共重合体である。
【００１１】エチレンとランダム共重合される炭素原子数４〜１０のα- オレフィンとしては、具体的には、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチル-1- ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセンなどが挙げられる。本発明においては、これらのα- オレフィンは、単独で用いてもよく、また混合物として用いてもよい。これらのα- オレフィンの中でも、特に炭素原子数６〜８のα- オレフィンが好ましい。
【００１２】ランダム共重合体（Ａ）中のα- オレフィン含量は、通常０．５〜１５モル％、好ましくは１．０〜１０モル％、さらに好ましくは３〜７モル％である。本発明で用いられるランダム共重合体（Ａ）は、溶融指数（ＭＦＲ）が０．１〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜８ｇ／１０分、さらに好ましくは１．０〜６．０ｇ／１０分であり、密度が０．８８０〜０．９２５ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．８８０〜０．９１５ｇ／ｃｍ3 、さらに好ましくは０．８８０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3 であり、平均分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２以上３未満、好ましくは２〜２．５である。
【００１３】上記溶融指数（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ Ｄ-１２３８に準拠して、測定温度１９０℃、荷重２１６０ｇの条件下で測定された値であり、密度は、ＡＳＴＭ Ｄ-１５０５に準拠して測定された値であり、平均分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによってｏ- ジクロロベンゼン溶媒を用い、１３５℃で測定された重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比で表わされる値である。
【００１４】ランダム共重合体のα- オレフィン含量、溶融指数、密度および分子量分布が各々上記のような範囲にあるランダム共重合体を用いると、透明性、ヒートシール強度特性等に優れるとともに、押出加工性に優れ、またベタツキおよびブロッキングが生じにくい樹脂組成物を得ることができる。ランダム共重合体（Ａ）のみでは自動包装機によるカット性が悪いが、このランダム共重合体（Ａ）に、次に述べるランダム共重合体（Ｃ）、高圧法ポリエチレン（Ｄ）、および必要に応じてランダム共重合体（Ｂ）を配合することによって自動包装機によるカット性を向上させることができる。
【００１５】また、本発明で用いられるランダム共重合体（Ａ）の示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される融点は、６０〜１３０℃、好ましくは７５〜１２０℃、さらに好ましくは８０〜１２０℃であることが、低温でのヒートシール性を高める上で望ましい。この融点は、昇温速度１０℃／分で測定されるランダム共重合体（Ａ）の吸熱曲線において、１個ないし複数個の鋭いピークのうち、極大ピーク値として求められる。
【００１６】上記のようなエチレンと炭素原子数４〜１０のα- オレフィンとのランダム共重合体（Ａ）は、遷移金属のメタロセン化合物と、有機アルミニウムオキシ化合物と、必要に応じて有機アルミニウム化合物および／または有機ホウ素化合物とからなる、いわゆるメタロセン触媒を用いて製造することができる。
【００１７】このような製造方法の一例を挙げると、ビス（n-プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドとアルミノオキサンとの存在下で、エチレンと炭素原子数４〜１０のα- オレフィンとを、気相またはスラリー状態で重合させることによって上記のようなランダム共重合体（Ａ）を得ることができる。
【００１８】上記のようにして得られたランダム重合体（Ａ）は、直鎖状の分子構造を有し、狭い分子量分布と組成分布を有することが特徴である。本発明においては、ランダム共重合体（Ａ）は、ランダム共重合体（Ａ）、ランダム共重合体（Ｂ）、ランダム共重合体（Ｃ）および高圧法ポリエチレンの合計量１００重量％に対して、４０〜９０重量％、好ましくは４５〜８０重量％、さらに好ましくは５０〜８０重量％の割合で用いられる。
【００１９】［ランダム共重合体（Ｂ）］本発明で必要に応じて用いられるランダム共重合体（Ｂ）は、エチレンと炭素原子数４〜１０、好ましくは６〜８のα- オレフィンとからなるエチレン・α-オレフィンランダム共重合体である。
【００２０】エチレンとランダム共重合される炭素原子数４〜１０のα- オレフィンとしては、具体的には、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチル-1- ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセンなどが挙げられる。本発明においては、これらのα- オレフィンは、単独で用いてもよく、また混合物として用いてもよい。これらの中でも、炭素原子数６〜８のα- オレフィン、特に4-メチル-1- ペンテンが好ましい。
【００２１】本発明で用いられるランダム共重合体（Ｂ）は、溶融指数（ＭＦＲ）が０．１〜５ｇ／１０分、好ましくは０．５〜４ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜３ｇ／１０分であり、密度が０．９００〜０．９２５ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．９０５〜０．９２０ｇ／ｃｍ3 、さらに好ましくは０．９０５〜０．９１８ｇ／ｃｍ3 であり、平均分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３〜６、好ましくは３〜５である。
【００２２】ここにおける溶融指数、密度および平均分子量分布は、上述したランダム共重合体（Ａ）と同様の方法で測定された値である。溶融指数、密度および平均分子量分布が上記のような範囲にあるランダム共重合体を得るためには、ランダム共重合体中のα- オレフィン含量を１〜８モル％、好ましくは２〜７モル％にすることが必要である。
【００２３】上記のようなエチレンと炭素原子数４〜１０のα- オレフィンとのランダム共重合体（Ｂ）は、通常のチーグラー触媒を用いて製造することができ、特にマグネシウム化合物に担持されたチタン系固体触媒と有機アルミニウム化合物との組み合わせからなる高活性触媒によって得ることができる。
【００２４】このような重合方法で製造されたランダム共重合体（Ｂ）は、直鎖状の分子構造を有してはいるが、上述したランダム共重合体（Ａ）と比べて、広い分子量分布と広い組成分布とを有している。したがって、樹脂組成物中に占めるランダム共重合体（Ｂ）の配合量を、ランダム共重合体（Ａ）の配合量よりも少なくすることによって、フィルムの透明性を増すことができる。
【００２５】本発明においては、ランダム共重合体（Ｂ）は、ランダム共重合体（Ａ）、ランダム共重合体（Ｂ）、ランダム共重合体（Ｃ）および高圧法ポリエチレン（Ｄ）の合計量１００重量％に対して、０〜４０重量％、好ましくは０〜３０重量％の割合で用いられる。
【００２６】［ランダム共重合体（Ｃ）］本発明で用いられるランダム共重合体（Ａ）は、エチレンと炭素原子数３〜１０のα- オレフィンとからなるエチレン・α- オレフィンランダム共重合体である。
【００２７】エチレンとランダム共重合される炭素原子数３〜１０のα- オレフィンとしては、具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチル-1- ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセンなどが挙げられる。本発明においては、これらのα- オレフィンは、単独で用いてもよく、また混合物として用いてもよい。これらのα- オレフィンの中でも、炭素原子数３〜５のα- オレフィン、特に1-ブテンが好ましい。
【００２８】本発明で用いられるランダム共重合体（Ｃ）は、溶融指数（ＭＦＲ）が０．１〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．３〜１０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜７ｇ／１０分であり、密度が０．８５０〜０．９００ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．８６０〜０．８９０ｇ／ｃｍ3 、さらに好ましくは０．８６５〜０．８９０ｇ／ｃｍ3 である。
【００２９】ここにおける溶融指数、密度および平均分子量分布は、上述したランダム共重合体（Ａ）と同様の方法で測定された値である。溶融指数、密度および平均分子量分布が上記のような範囲にあるランダム共重合体を得るためには、ランダム共重合体中のα- オレフィン含量を５〜２５モル％、好ましくは７〜２０モル％にすることが必要である。
【００３０】本発明で用いられるランダム共重合体（Ｃ）は、Ｘ線回折法で測定された結晶化度が低く、４０％以下、好ましくは３０以下％、さらに２０％以下であることが望ましい。結晶化度が上記のような範囲にあるランダム共重合体（Ｃ）を用いると、優れた低温ヒートシール性を得ることができる。
【００３１】上記のようなエチレンと炭素原子数３〜１０のα- オレフィンとのランダム共重合体（Ｃ）は、通常のチーグラーナッタ触媒を用いて製造することができる。たとえば、バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とを組み合わせた触媒系の下で、エチレンと炭素原子数３〜１０のα- オレフィンとを共重合することにより、ランダム共重合体（Ｃ）を得ることができる。
【００３２】本発明においては、ランダム共重合体（Ｃ）は、ランダム共重合体（Ａ）、ランダム共重合体（Ｂ）、ランダム共重合体（Ｃ）および高圧法ポリエチレン（Ｄ）の合計量１００重量％に対して、５〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％、さらに好ましくは５〜２０重量％の割合で用いられる。
【００３３】［高圧法ポリエチレン（Ｄ）］本発明で用いられる高圧法ポリエチレン（Ｄ）は、密度が０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．９１８〜０．９２４ｇ／ｃｍ3 の範囲にある。
【００３４】本発明で用いられる高圧法ポリエチレンとしては、具体的には、エチレン単独重合体、またはエチレンと２０重量％以下の量の酢酸ビニル、アクリル酸エステル等のビニルモノマーとの共重合体などが挙げられる。
【００３５】本発明で用いられる高圧法ポリエチレン（Ｄ）の溶融指数（ＭＦＲ）が、０．１〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．３〜５ｇ／１０分である場合に、優れた成形性、特にインフレーション成形におけるバブルの安定性を示す。
【００３６】本発明においては、高圧法ポリエチレン（Ｄ）は、ランダム共重合体（Ａ）、ランダム共重合体（Ｂ）、ランダム共重合体（Ｃ）および高圧法ポリエチレン（Ｄ）の合計量１００重量％に対して、５〜２０重量％、好ましくは５〜１０重量％、さらに好ましくは７〜１０重量％の割合で用いられる。
【００３７】［外層および内層を形成する樹脂組成物］本発明に係る包装用多層フィルムの外層および内層は、上述したランダム共重合体（Ａ）、ランダム共重合体（Ｃ）、高圧法ポリエチレン（Ｄ）および必要に応じてランダム共重合体（Ｂ）から、上述したような配合割合で構成されている。
【００３８】外層を形成する樹脂組成物と内層を形成する樹脂組成物は、上述した配合割合の範囲内であれば、包装目的に応じて各々独立してその樹脂組成を任意に変えることができる。
【００３９】本発明において、上記の成分（Ａ）〜（Ｄ）の各成分の割合が上述した配合割合の範囲内である場合に、包装用多層フィルムとして必要な優れた透明性、高いヒートシール強度、および自動包装機による優れたカット性が得られる。また、このような多層フィルムで実際に物品を包装した後、仮に指で内方向に押し込んでも容易に元の形状に復元することができる。
【００４０】本発明においては、外層および内層を構成する樹脂組成物中に、上記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）に加えて、各種の安定剤、配合剤、充填剤等を、本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。特に、内容物の見栄えを良くするために防曇剤、帯電防止剤等を添加したり、また内容物を保護するために紫外線防止剤等を添加することができ、酸化防止剤、滑剤を添加することもできる。
【００４１】防曇剤としては、N-アシルアミノ酸またはその塩、アルキルエーテルカルボン酸塩等の陰イオン界面活性剤、脂肪族アミン塩、カルボキシベタイン、イミダゾリニウムベタイン、アミノカルボン酸塩等の両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、およびフッソ系の界面活性剤などが挙げられる。
【００４２】これらの中でも、非イオン系の界面活性剤が好ましい。好ましく用いられる防曇剤としては、たとえばグリセリン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル類が挙げられる。
【００４３】防曇剤は、ランダム共重合体（Ａ）、ランダム共重合体（Ｂ）、ランダム共重合体（Ｃ）および高圧法ポリエチレン（Ｄ）の合計量１００重量部に対して、通常０．１〜１．５重量部の割合で用いられる。防曇剤を上記のような割合で用いると、その優れた防曇効果を発揮する。
【００４４】中間層中間層は、1-ブテン系（共）重合体（Ｅ）、および必要に応じて、エチレン・プロピレン・1-ブテンランダム共重合体（Ｆ）からなる樹脂または樹脂組成物から構成されている。
【００４５】［1-ブテン系（共）重合体（Ｅ）］本発明で好ましく用いられる1-ブテン系（共）重合体（Ｅ）は、1-ブテン単独重合体、または1-ブテン７５〜８５モル％とプロピレン１５〜２５モル％とからなる1-ブテン・プロピレン共重合体である。
【００４６】本発明で用いられる1-ブテン系（共）重合体（Ｅ）は、溶融指数（ＭＦＲ）が０．１〜５ｇ／１０分、好ましくは０．５〜２ｇ／１０分であり、密度が０．８９０〜０．９２５ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．８９５〜０．９２０ｇ／ｃｍ3 である。この溶融指数は、上述したランダム共重合体（Ａ）と同様の方法で測定した値である。
【００４７】上記のような1-ブテン系（共）重合体（Ｅ）は、通常のチーグラーナッタ触媒を用いて製造することができる。本発明においては、1-ブテン系（共）重合体（Ｅ）は、1-ブテン系（共）重合体（Ｅ）およびエチレン・プロピレン・1-ブテンランダム共重合体（Ｆ）の合計量１００重量％に対して、４０〜１００重量％、好ましくは５０〜９０重量％、さらに好ましくは５５〜９５重量％の割合で用いられる。
【００４８】［エチレン・プロピレン・1-ブテンランダム共重合体（Ｆ）］本発明で必要に応じて用いられるエチレン・プロピレン・1-ブテンランダム共重合体（Ｆ）は、プロピレン含量が５０〜９８モル％、好ましくは７０〜９７モル％であることが望ましい。
【００４９】本発明で用いられるエチレン・プロピレン・1-ブテンランダム共重合体（Ｆ）は、溶融指数（ＭＦＲ）が０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは１〜３０ｇ／１０分であり、密度が０．８９０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3 である。
【００５０】ここにおける溶融指数（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ Ｄ-１２３８に準拠して、測定温度２３０℃、荷重２１６０ｇの条件下で測定された値であり、密度は、ＡＳＴＭ Ｄ-１５０５に準拠して測定された値である。
【００５１】上記のようなエチレン・プロピレン・1-ブテン共重合体（Ｆ）は、通常のチーグラーナッタ触媒を用いて製造することができる。本発明においては、エチレン・プロピレン・1-ブテン共重合体（Ｆ）は、1-ブテン系（共）重合体（Ｅ）およびエチレン・プロピレン・1-ブテンランダム共重合体（Ｆ）の合計量１００重量％に対して、０〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％、さらに好ましくは５〜４５重量％の割合で用いられる。
【００５２】本発明において、上記の成分（Ｅ）および（Ｆ）の各成分の割合が上述した配合割合の範囲に入る場合に、自動包装機によるカット性に優れた多層フィルムが得られる。
【００５３】本発明においては、上述した外層および内層を構成する樹脂組成物と同様に、中間層を構成する樹脂または樹脂組成物中に、上記成分（Ｅ）および（Ｆ）に加えて、各種の安定剤、配合剤、充填剤等を、本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。特に、内容物の見栄えを良くするために防曇剤、帯電防止剤等を添加したり、また内容物を保護するために紫外線防止剤等を添加することができ、酸化防止剤、滑剤を添加することもできる。
【００５４】防曇剤については、上述した通りである。中間層は、上述した1-ブテン系（共）重合体（Ｅ）およびエチレン・プロピレン・1-ブテンランダム共重合体（Ｆ）が上記範囲内の量で配合された一層ないし二層以上から構成されていてもよい。
【００５５】包装用多層フィルム本発明に係る包装用多層フィルムは、通常１０〜２０μｍの厚さに成形され、その中間層は１〜５μｍ、外層および内層は各々２〜８μｍの厚さに調整される。なお、用途によっては、内層および／または外層のさらに外側に別の樹脂層を形成することも可能である。
【００５６】このような多層フィルムは、各々の層を構成する各成分を各種のブレンダーを用いて混合した後、通常の成形法、すなわち押出機に複数のダイリップを備えたインフレーションフィルム成形機、あるいはＴダイ成形機等へ供給して製造される。
【００５７】上記のようにして得られた多層フィルムは、縦方向と横方向のエルメンドルフ引裂強度の比［横方向／縦方向］が９．１以下である場合に、優れた包装フィルムとして使用することができる。特にフィルムを自動包装機に適用した場合、フィルムの横方向に走るナイフによってカットされることから、カット性の良しあしは縦方向と横方向のエルメンドルフ引裂強度の比によって評価することができる。このエルメンドルフ引裂強度の比が９．１以下であれば、自動包装機によるカット性は良好であると判断できる。
【００５８】本発明に係る包装用多層フィルムは、このエルメンドルフ引裂強度の比［横方向／縦方向］が９．１以下で、自動包装機によるカットが容易であり、しかも、ハイスピードでの連続包装作業が可能である。
【００５９】なお、エルメンドルフ引裂強度は、ＪＩＳ Ｚ-１７０２に準拠した方法て測定する。また、本発明に係る包装用多層フィルムは、透明性に優れ、ヘイズ値が通常２．０％以下である。
【００６０】さらに、本発明に係る包装用多層フィルムは、実施例において後述する指押し復元性に優れ、初期復元率が７０％以上であり、残留歪が５．５ｍｍ以下である。
【００６１】さらにまた、本発明に係る包装用多層フィルムは、低温シール性に優れ、９０℃でヒートシールしたフィルムのシール強度が１００ｋｇ／ｃｍ2 以上である。
【００６２】
【発明の効果】本発明によれば、自動包装機によるカット性に優れ、しかも、機械強度特性、透明性および低温ヒートシール性に優れた包装用多層フィルムを提供することができる。
【００６３】また、本発明に係る包装用多層フィルムは、包装後に、たとえば指で内容物側へ押し込んでもその後のフィルムの復元性がよく、後述する初期復元率が７０％以上を示し、このフィルムで包装された製品を展示しても見栄えをフィルムにより損なうことはない。
【００６４】さらにまた、本発明に係る包装用多層フィルムは、上述したように、自動包装機にかけたとき、優れたカット性を示すことから、包装効率が高い。したがって、上記のような効果を有する、本発明に係る包装用多層フィルムは、食料品、日用品等の包装に適している。たとえば、食品を入れたトレーを自動包装機に連続して供給し、本発明に係る多層フィルムで包装した場合には、上記のような優れた効果が得られる。
【００６５】以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【００６６】
【実施例１〜５】まず、次の７種類の樹脂を準備した。
（Ａ）成分（Ａ−１）メタロセン触媒を用いて調製したエチレン・1-ヘキセンランダム共重合体エチレン／1-ヘキセン（モル比）：９４．９／５．１ＭＦＲ ： ４．０ｇ／１０分密 度 ： ０．９０５ｇ／ｃｍ3Ｍｗ／Ｍｎ ： ２．１（Ｂ）成分（Ｂ−１）エチレン・1-ブテン・4-メチル-1- ペンテンランダム共重合体エチレン／1-ブテン／4-メチル-1- ペンテン（モル比）：９４．８／４．０／１．２ＭＦＲ ： ２．０ｇ／１０分密 度 ： ０．９０５ｇ／ｃｍ3Ｍｗ／Ｍｎ ： ３．５（Ｃ）成分（Ｃ−１）エチレン・1-ブテンランダム共重合体エチレン／1-ブテン（モル比）：８８／１２ＭＦＲ ： ０．５ｇ／１０分密 度 ： ０．８８５ｇ／ｃｍ3結晶化度 ： ８％（Ｃ−２）エチレン・1-ブテンランダム共重合体エチレン／1-ブテン（モル比）：８２／１８ＭＦＲ ： ０．５ｇ／１０分密 度 ： ０．８６５ｇ／ｃｍ3結晶化度 ： ０％（Ｄ）成分（Ｄ−１）高圧法で製造したエチレン単独重合体ＭＦＲ ： ０．６ｇ／１０分密 度 ： ０．９２２ｇ／ｃｍ3（Ｅ）成分（Ｅ−１）1-ブテン・プロピレンランダム共重合体1-ブテン／プロピレン（モル比）：７８／２２ＭＦＲ ： １．０ｇ／１０分密 度 ： ０．９００ｇ／ｃｍ3（Ｆ）成分（Ｆ−１）エチレン・プロピレン・1-ブテンランダム共重合体エチレン／プロピレン／1-ブテン（モル比）：３．２／９５．３／１．５ＭＦＲ ： ７．０ｇ／１０分密 度 ： ０．９１０ｇ／ｃｍ3次に、上記の樹脂を用いて、第１表に記載した組成の樹脂組成物を調製し、５種類の３層構造のインフレーションフィルムを製造した。フィルム全体の厚さは１５μｍ、内層と中間層と外層との厚み比は、２：１：２とした。
【００６７】上記のようにして得られたフィルムのヘイズ、エルメンドルフ引裂強度、指押し復元性およびヒートシール強度を下記の方法に従って測定した。結果を第１表に示す。
（１）ヘイズ：ＡＳＴＭ Ｄ-１００３に準拠した方法で測定した。
（２）エルメンドルフ引裂強度：ＪＩＳ Ｚ-１７０２に準拠した方法で縦方向および横方向の強度を測定した。
（３）指押し復元性：図１に示すように、フィルムの固定が可能な内径１００ｍｍの筒状装置１にフィルム２を展張し、そのフィルム２中心部に先端が半球状になった棒状の治具（Ｒ＝１／２インチ）３を速度１００ｍｍ／分で押し当て、２０ｍｍの距離だけ変形させた。この操作を１０回繰り返した。
【００６８】最初の応力−歪曲線より初期復元率を求め、１０回目の応力−歪曲線より残留歪量を求め、復元性の評価値とした。この応力−歪曲線の例を図２に示す。
（４）ヒートシール強度（低温ヒートシール性の指標）：ＪＩＳ Ｚ-１７０７に準拠した方法に従い、９０℃にてヒートシールを行ない、その剥離強度を測定し、ヒートシール強度とした。
【００６９】
【比較例１〜３】前記の各樹脂を用い、第１表に示す組成の樹脂組成物を調製し、実施例１と同様の方法で単層インフレーションフィルムおよび２種類の３層構造のインフレーションフィルムを製造した。得られたフィルムの物性を実施例１と同様にして測定した。その結果を第１表に示す。
【００７０】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明に係るフィルムの指押し復元性を評価するために行なった実験方法の模式図である。
【図２】指押し復元性を評価するために行なった実験における応力−歪曲線の一例を示す図である。
【符号の説明】
１ ・・・・・ フィルムの固定が可能な筒状装置
２ ・・・・・ フィルム
３ ・・・・・ 棒状の治具
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、包装用多層フィルムに関し、さらに詳しくは、特に自動包装機による物品の包装適性に優れ、かつ、低温ヒートシール性に優れた包装用多層フィルムに関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】近年、食品等の物品をフィルムで包装することが盛んに行なわれており、使用されるフィルムの種類も内容物によって多種類に亘っている。その中でも、ポリエチレン系のフィルムは、強度や透明性に優れ、また廃棄する際の問題点も少ないことから益々重要な位置を占めてきている。また、フィルムも単層だけでなく複層構造のフィルムも多種類使用され、益々機能が高められている。実際の包装作業では、多くの場合自動包装機が採用され、作業効率を高める工夫がなされている。
【０００３】しかしながら、包装用途の高度化に伴い、フィルムそれ自体の性能をさらに高め、かつ包装時の作業効率をさらに一層高めることが強く求められている。特に自動包装機を使用した場合において、フィルムのカット性の良さおよび高いヒートシール強度は、ユーザーからの最も多い要望点である。
【０００４】したがって、自動包装機によるカット性に優れ、しかも、機械強度特性、透明性およびヒートシール性、特に低温ヒートシール性に優れた包装用多層フィルムの出現が望まれている。
【０００５】
【発明の目的】本発明は、自動包装機によるカット性に優れ、しかも、機械強度特性、透明性および低温ヒートシール性に優れた包装用多層フィルムを提供することを目的としている。
【０００６】
【発明の概要】本発明に係る包装用多層フィルムは、外層、１または２以上の中間層、および内層の少なくとも３層からなる多層フィルムであって、外層および内層は、それぞれ独立して、（Ａ）溶融指数（ＭＦＲ）が０．１〜１０ｇ／１０分であり、密度が０．８８０〜０．９２５ｇ／ｃｍ3 であり、平均分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２以上３未満である、エチレンと炭素原子数４〜１０のα- オレフィンとのランダム共重合体；４０〜９０重量％と、（Ｂ）溶融指数（ＭＦＲ）が０．１〜５ｇ／１０分であり、密度が０．９００〜０．９２５ｇ／ｃｍ3 であり、平均分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３〜６である、エチレンと炭素原子数４〜１０のα- オレフィンとのランダム共重合体；０〜４０重量％と、（Ｃ）溶融指数（ＭＦＲ）が０．１〜２０ｇ／１０分であり、密度が０．８５０〜０．９００ｇ／ｃｍ3 である、エチレンと炭素原子数３〜１０のα- オレフィンとのランダム共重合体；５〜３０重量％と、（Ｄ）密度が０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ3 である高圧法ポリエチレン；５〜２０重量％とからなる樹脂組成物で形成されており、中間層は、（Ｅ）溶融指数（ＭＦＲ）が０．１〜５ｇ／１０分であり、密度が０．８９０〜０．９２５ｇ／ｃｍ3 である1-ブテン系（共）重合体；４０〜１００重量％と、（Ｆ）溶融指数（ＭＦＲ）が０．１〜１００ｇ／１０分であり、プロピレン含量が５０〜９８モル％であるエチレン・プロピレン・1-ブテンランダム共重合体；０〜６０重量％とからなる樹脂または樹脂組成物で形成されていることを特徴としている。
【０００７】特に、縦方向と横方向のエルメンドルフ引裂強度の比［横方向／縦方向］が９．１以下である包装用多層フィルムが、自動包装機によるカット性に優れている。
【０００８】
【発明の具体的な説明】以下、本発明に係る包装用多層フィルムについて具体的に説明する。本発明に係る包装用多層フィルムは、外層、１または２以上の中間層および内層の少なくとも３層構造のフィルムで構成されている。外層および内層に使用する樹脂組成と中間層を構成する樹脂組成とは異なっている。
【０００９】各層を構成する樹脂ないし樹脂組成物、およびフィルムの構成について説明する。
外層および内層外層および内層は、それぞれ独立して、［Ｉ］エチレンと炭素原子数４〜１０のα- オレフィンとからなるランダム共重合体（Ａ）、［II］成分（Ａ）および（Ｂ）とは異なるエチレンと炭素原子数３〜１０のα-オレフィンとからなるランダム共重合体（Ｃ）、［III］ 高圧法ポリエチレン（Ｄ）、および必要に応じて、［IV］成分（Ａ）および（Ｃ）とは異なるエチレンと炭素原子数４〜１０のα-オレフィンとからなるランダム共重合体（Ｂ）を所定の割合で混合した樹脂組成物から構成されている。外層と内層との樹脂組成は、同一であってもよく、また互いに異なっていてもよい。
【００１０】［ランダム共重合体（Ａ）］本発明で用いられるランダム共重合体（Ａ）は、エチレンと炭素原子数４〜１０のα- オレフィンとからなるエチレン・α- オレフィンランダム共重合体である。
【００１１】エチレンとランダム共重合される炭素原子数４〜１０のα- オレフィンとしては、具体的には、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチル-1- ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセンなどが挙げられる。本発明においては、これらのα- オレフィンは、単独で用いてもよく、また混合物として用いてもよい。これらのα- オレフィンの中でも、特に炭素原子数６〜８のα- オレフィンが好ましい。
【００１２】ランダム共重合体（Ａ）中のα- オレフィン含量は、通常０．５〜１５モル％、好ましくは１．０〜１０モル％、さらに好ましくは３〜７モル％である。本発明で用いられるランダム共重合体（Ａ）は、溶融指数（ＭＦＲ）が０．１〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜８ｇ／１０分、さらに好ましくは１．０〜６．０ｇ／１０分であり、密度が０．８８０〜０．９２５ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．８８０〜０．９１５ｇ／ｃｍ3 、さらに好ましくは０．８８０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3 であり、平均分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２以上３未満、好ましくは２〜２．５である。
【００１３】上記溶融指数（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ Ｄ-１２３８に準拠して、測定温度１９０℃、荷重２１６０ｇの条件下で測定された値であり、密度は、ＡＳＴＭ Ｄ-１５０５に準拠して測定された値であり、平均分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによってｏ- ジクロロベンゼン溶媒を用い、１３５℃で測定された重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比で表わされる値である。
【００１４】ランダム共重合体のα- オレフィン含量、溶融指数、密度および分子量分布が各々上記のような範囲にあるランダム共重合体を用いると、透明性、ヒートシール強度特性等に優れるとともに、押出加工性に優れ、またベタツキおよびブロッキングが生じにくい樹脂組成物を得ることができる。ランダム共重合体（Ａ）のみでは自動包装機によるカット性が悪いが、このランダム共重合体（Ａ）に、次に述べるランダム共重合体（Ｃ）、高圧法ポリエチレン（Ｄ）、および必要に応じてランダム共重合体（Ｂ）を配合することによって自動包装機によるカット性を向上させることができる。
【００１５】また、本発明で用いられるランダム共重合体（Ａ）の示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される融点は、６０〜１３０℃、好ましくは７５〜１２０℃、さらに好ましくは８０〜１２０℃であることが、低温でのヒートシール性を高める上で望ましい。この融点は、昇温速度１０℃／分で測定されるランダム共重合体（Ａ）の吸熱曲線において、１個ないし複数個の鋭いピークのうち、極大ピーク値として求められる。
【００１６】上記のようなエチレンと炭素原子数４〜１０のα- オレフィンとのランダム共重合体（Ａ）は、遷移金属のメタロセン化合物と、有機アルミニウムオキシ化合物と、必要に応じて有機アルミニウム化合物および／または有機ホウ素化合物とからなる、いわゆるメタロセン触媒を用いて製造することができる。
【００１７】このような製造方法の一例を挙げると、ビス（n-プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドとアルミノオキサンとの存在下で、エチレンと炭素原子数４〜１０のα- オレフィンとを、気相またはスラリー状態で重合させることによって上記のようなランダム共重合体（Ａ）を得ることができる。
【００１８】上記のようにして得られたランダム重合体（Ａ）は、直鎖状の分子構造を有し、狭い分子量分布と組成分布を有することが特徴である。本発明においては、ランダム共重合体（Ａ）は、ランダム共重合体（Ａ）、ランダム共重合体（Ｂ）、ランダム共重合体（Ｃ）および高圧法ポリエチレンの合計量１００重量％に対して、４０〜９０重量％、好ましくは４５〜８０重量％、さらに好ましくは５０〜８０重量％の割合で用いられる。
【００１９】［ランダム共重合体（Ｂ）］本発明で必要に応じて用いられるランダム共重合体（Ｂ）は、エチレンと炭素原子数４〜１０、好ましくは６〜８のα- オレフィンとからなるエチレン・α-オレフィンランダム共重合体である。
【００２０】エチレンとランダム共重合される炭素原子数４〜１０のα- オレフィンとしては、具体的には、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチル-1- ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセンなどが挙げられる。本発明においては、これらのα- オレフィンは、単独で用いてもよく、また混合物として用いてもよい。これらの中でも、炭素原子数６〜８のα- オレフィン、特に4-メチル-1- ペンテンが好ましい。
【００２１】本発明で用いられるランダム共重合体（Ｂ）は、溶融指数（ＭＦＲ）が０．１〜５ｇ／１０分、好ましくは０．５〜４ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜３ｇ／１０分であり、密度が０．９００〜０．９２５ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．９０５〜０．９２０ｇ／ｃｍ3 、さらに好ましくは０．９０５〜０．９１８ｇ／ｃｍ3 であり、平均分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３〜６、好ましくは３〜５である。
【００２２】ここにおける溶融指数、密度および平均分子量分布は、上述したランダム共重合体（Ａ）と同様の方法で測定された値である。溶融指数、密度および平均分子量分布が上記のような範囲にあるランダム共重合体を得るためには、ランダム共重合体中のα- オレフィン含量を１〜８モル％、好ましくは２〜７モル％にすることが必要である。
【００２３】上記のようなエチレンと炭素原子数４〜１０のα- オレフィンとのランダム共重合体（Ｂ）は、通常のチーグラー触媒を用いて製造することができ、特にマグネシウム化合物に担持されたチタン系固体触媒と有機アルミニウム化合物との組み合わせからなる高活性触媒によって得ることができる。
【００２４】このような重合方法で製造されたランダム共重合体（Ｂ）は、直鎖状の分子構造を有してはいるが、上述したランダム共重合体（Ａ）と比べて、広い分子量分布と広い組成分布とを有している。したがって、樹脂組成物中に占めるランダム共重合体（Ｂ）の配合量を、ランダム共重合体（Ａ）の配合量よりも少なくすることによって、フィルムの透明性を増すことができる。
【００２５】本発明においては、ランダム共重合体（Ｂ）は、ランダム共重合体（Ａ）、ランダム共重合体（Ｂ）、ランダム共重合体（Ｃ）および高圧法ポリエチレン（Ｄ）の合計量１００重量％に対して、０〜４０重量％、好ましくは０〜３０重量％の割合で用いられる。
【００２６】［ランダム共重合体（Ｃ）］本発明で用いられるランダム共重合体（Ａ）は、エチレンと炭素原子数３〜１０のα- オレフィンとからなるエチレン・α- オレフィンランダム共重合体である。
【００２７】エチレンとランダム共重合される炭素原子数３〜１０のα- オレフィンとしては、具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチル-1- ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセンなどが挙げられる。本発明においては、これらのα- オレフィンは、単独で用いてもよく、また混合物として用いてもよい。これらのα- オレフィンの中でも、炭素原子数３〜５のα- オレフィン、特に1-ブテンが好ましい。
【００２８】本発明で用いられるランダム共重合体（Ｃ）は、溶融指数（ＭＦＲ）が０．１〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．３〜１０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜７ｇ／１０分であり、密度が０．８５０〜０．９００ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．８６０〜０．８９０ｇ／ｃｍ3 、さらに好ましくは０．８６５〜０．８９０ｇ／ｃｍ3 である。
【００２９】ここにおける溶融指数、密度および平均分子量分布は、上述したランダム共重合体（Ａ）と同様の方法で測定された値である。溶融指数、密度および平均分子量分布が上記のような範囲にあるランダム共重合体を得るためには、ランダム共重合体中のα- オレフィン含量を５〜２５モル％、好ましくは７〜２０モル％にすることが必要である。
【００３０】本発明で用いられるランダム共重合体（Ｃ）は、Ｘ線回折法で測定された結晶化度が低く、４０％以下、好ましくは３０以下％、さらに２０％以下であることが望ましい。結晶化度が上記のような範囲にあるランダム共重合体（Ｃ）を用いると、優れた低温ヒートシール性を得ることができる。
【００３１】上記のようなエチレンと炭素原子数３〜１０のα- オレフィンとのランダム共重合体（Ｃ）は、通常のチーグラーナッタ触媒を用いて製造することができる。たとえば、バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とを組み合わせた触媒系の下で、エチレンと炭素原子数３〜１０のα- オレフィンとを共重合することにより、ランダム共重合体（Ｃ）を得ることができる。
【００３２】本発明においては、ランダム共重合体（Ｃ）は、ランダム共重合体（Ａ）、ランダム共重合体（Ｂ）、ランダム共重合体（Ｃ）および高圧法ポリエチレン（Ｄ）の合計量１００重量％に対して、５〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％、さらに好ましくは５〜２０重量％の割合で用いられる。
【００３３】［高圧法ポリエチレン（Ｄ）］本発明で用いられる高圧法ポリエチレン（Ｄ）は、密度が０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．９１８〜０．９２４ｇ／ｃｍ3 の範囲にある。
【００３４】本発明で用いられる高圧法ポリエチレンとしては、具体的には、エチレン単独重合体、またはエチレンと２０重量％以下の量の酢酸ビニル、アクリル酸エステル等のビニルモノマーとの共重合体などが挙げられる。
【００３５】本発明で用いられる高圧法ポリエチレン（Ｄ）の溶融指数（ＭＦＲ）が、０．１〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．３〜５ｇ／１０分である場合に、優れた成形性、特にインフレーション成形におけるバブルの安定性を示す。
【００３６】本発明においては、高圧法ポリエチレン（Ｄ）は、ランダム共重合体（Ａ）、ランダム共重合体（Ｂ）、ランダム共重合体（Ｃ）および高圧法ポリエチレン（Ｄ）の合計量１００重量％に対して、５〜２０重量％、好ましくは５〜１０重量％、さらに好ましくは７〜１０重量％の割合で用いられる。
【００３７】［外層および内層を形成する樹脂組成物］本発明に係る包装用多層フィルムの外層および内層は、上述したランダム共重合体（Ａ）、ランダム共重合体（Ｃ）、高圧法ポリエチレン（Ｄ）および必要に応じてランダム共重合体（Ｂ）から、上述したような配合割合で構成されている。
【００３８】外層を形成する樹脂組成物と内層を形成する樹脂組成物は、上述した配合割合の範囲内であれば、包装目的に応じて各々独立してその樹脂組成を任意に変えることができる。
【００３９】本発明において、上記の成分（Ａ）〜（Ｄ）の各成分の割合が上述した配合割合の範囲内である場合に、包装用多層フィルムとして必要な優れた透明性、高いヒートシール強度、および自動包装機による優れたカット性が得られる。また、このような多層フィルムで実際に物品を包装した後、仮に指で内方向に押し込んでも容易に元の形状に復元することができる。
【００４０】本発明においては、外層および内層を構成する樹脂組成物中に、上記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）に加えて、各種の安定剤、配合剤、充填剤等を、本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。特に、内容物の見栄えを良くするために防曇剤、帯電防止剤等を添加したり、また内容物を保護するために紫外線防止剤等を添加することができ、酸化防止剤、滑剤を添加することもできる。
【００４１】防曇剤としては、N-アシルアミノ酸またはその塩、アルキルエーテルカルボン酸塩等の陰イオン界面活性剤、脂肪族アミン塩、カルボキシベタイン、イミダゾリニウムベタイン、アミノカルボン酸塩等の両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、およびフッソ系の界面活性剤などが挙げられる。
【００４２】これらの中でも、非イオン系の界面活性剤が好ましい。好ましく用いられる防曇剤としては、たとえばグリセリン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル類が挙げられる。
【００４３】防曇剤は、ランダム共重合体（Ａ）、ランダム共重合体（Ｂ）、ランダム共重合体（Ｃ）および高圧法ポリエチレン（Ｄ）の合計量１００重量部に対して、通常０．１〜１．５重量部の割合で用いられる。防曇剤を上記のような割合で用いると、その優れた防曇効果を発揮する。
【００４４】中間層中間層は、1-ブテン系（共）重合体（Ｅ）、および必要に応じて、エチレン・プロピレン・1-ブテンランダム共重合体（Ｆ）からなる樹脂または樹脂組成物から構成されている。
【００４５】［1-ブテン系（共）重合体（Ｅ）］本発明で好ましく用いられる1-ブテン系（共）重合体（Ｅ）は、1-ブテン単独重合体、または1-ブテン７５〜８５モル％とプロピレン１５〜２５モル％とからなる1-ブテン・プロピレン共重合体である。
【００４６】本発明で用いられる1-ブテン系（共）重合体（Ｅ）は、溶融指数（ＭＦＲ）が０．１〜５ｇ／１０分、好ましくは０．５〜２ｇ／１０分であり、密度が０．８９０〜０．９２５ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．８９５〜０．９２０ｇ／ｃｍ3 である。この溶融指数は、上述したランダム共重合体（Ａ）と同様の方法で測定した値である。
【００４７】上記のような1-ブテン系（共）重合体（Ｅ）は、通常のチーグラーナッタ触媒を用いて製造することができる。本発明においては、1-ブテン系（共）重合体（Ｅ）は、1-ブテン系（共）重合体（Ｅ）およびエチレン・プロピレン・1-ブテンランダム共重合体（Ｆ）の合計量１００重量％に対して、４０〜１００重量％、好ましくは５０〜９０重量％、さらに好ましくは５５〜９５重量％の割合で用いられる。
【００４８】［エチレン・プロピレン・1-ブテンランダム共重合体（Ｆ）］本発明で必要に応じて用いられるエチレン・プロピレン・1-ブテンランダム共重合体（Ｆ）は、プロピレン含量が５０〜９８モル％、好ましくは７０〜９７モル％であることが望ましい。
【００４９】本発明で用いられるエチレン・プロピレン・1-ブテンランダム共重合体（Ｆ）は、溶融指数（ＭＦＲ）が０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは１〜３０ｇ／１０分であり、密度が０．８９０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3 である。
【００５０】ここにおける溶融指数（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ Ｄ-１２３８に準拠して、測定温度２３０℃、荷重２１６０ｇの条件下で測定された値であり、密度は、ＡＳＴＭ Ｄ-１５０５に準拠して測定された値である。
【００５１】上記のようなエチレン・プロピレン・1-ブテン共重合体（Ｆ）は、通常のチーグラーナッタ触媒を用いて製造することができる。本発明においては、エチレン・プロピレン・1-ブテン共重合体（Ｆ）は、1-ブテン系（共）重合体（Ｅ）およびエチレン・プロピレン・1-ブテンランダム共重合体（Ｆ）の合計量１００重量％に対して、０〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％、さらに好ましくは５〜４５重量％の割合で用いられる。
【００５２】本発明において、上記の成分（Ｅ）および（Ｆ）の各成分の割合が上述した配合割合の範囲に入る場合に、自動包装機によるカット性に優れた多層フィルムが得られる。
【００５３】本発明においては、上述した外層および内層を構成する樹脂組成物と同様に、中間層を構成する樹脂または樹脂組成物中に、上記成分（Ｅ）および（Ｆ）に加えて、各種の安定剤、配合剤、充填剤等を、本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。特に、内容物の見栄えを良くするために防曇剤、帯電防止剤等を添加したり、また内容物を保護するために紫外線防止剤等を添加することができ、酸化防止剤、滑剤を添加することもできる。
【００５４】防曇剤については、上述した通りである。中間層は、上述した1-ブテン系（共）重合体（Ｅ）およびエチレン・プロピレン・1-ブテンランダム共重合体（Ｆ）が上記範囲内の量で配合された一層ないし二層以上から構成されていてもよい。
【００５５】包装用多層フィルム本発明に係る包装用多層フィルムは、通常１０〜２０μｍの厚さに成形され、その中間層は１〜５μｍ、外層および内層は各々２〜８μｍの厚さに調整される。なお、用途によっては、内層および／または外層のさらに外側に別の樹脂層を形成することも可能である。
【００５６】このような多層フィルムは、各々の層を構成する各成分を各種のブレンダーを用いて混合した後、通常の成形法、すなわち押出機に複数のダイリップを備えたインフレーションフィルム成形機、あるいはＴダイ成形機等へ供給して製造される。
【００５７】上記のようにして得られた多層フィルムは、縦方向と横方向のエルメンドルフ引裂強度の比［横方向／縦方向］が９．１以下である場合に、優れた包装フィルムとして使用することができる。特にフィルムを自動包装機に適用した場合、フィルムの横方向に走るナイフによってカットされることから、カット性の良しあしは縦方向と横方向のエルメンドルフ引裂強度の比によって評価することができる。このエルメンドルフ引裂強度の比が９．１以下であれば、自動包装機によるカット性は良好であると判断できる。
【００５８】本発明に係る包装用多層フィルムは、このエルメンドルフ引裂強度の比［横方向／縦方向］が９．１以下で、自動包装機によるカットが容易であり、しかも、ハイスピードでの連続包装作業が可能である。
【００５９】なお、エルメンドルフ引裂強度は、ＪＩＳ Ｚ-１７０２に準拠した方法て測定する。また、本発明に係る包装用多層フィルムは、透明性に優れ、ヘイズ値が通常２．０％以下である。
【００６０】さらに、本発明に係る包装用多層フィルムは、実施例において後述する指押し復元性に優れ、初期復元率が７０％以上であり、残留歪が５．５ｍｍ以下である。
【００６１】さらにまた、本発明に係る包装用多層フィルムは、低温シール性に優れ、９０℃でヒートシールしたフィルムのシール強度が１００ｋｇ／ｃｍ2 以上である。
【００６２】
【発明の効果】本発明によれば、自動包装機によるカット性に優れ、しかも、機械強度特性、透明性および低温ヒートシール性に優れた包装用多層フィルムを提供することができる。
【００６３】また、本発明に係る包装用多層フィルムは、包装後に、たとえば指で内容物側へ押し込んでもその後のフィルムの復元性がよく、後述する初期復元率が７０％以上を示し、このフィルムで包装された製品を展示しても見栄えをフィルムにより損なうことはない。
【００６４】さらにまた、本発明に係る包装用多層フィルムは、上述したように、自動包装機にかけたとき、優れたカット性を示すことから、包装効率が高い。したがって、上記のような効果を有する、本発明に係る包装用多層フィルムは、食料品、日用品等の包装に適している。たとえば、食品を入れたトレーを自動包装機に連続して供給し、本発明に係る多層フィルムで包装した場合には、上記のような優れた効果が得られる。
【００６５】以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【００６６】
【実施例１〜５】まず、次の７種類の樹脂を準備した。
（Ａ）成分（Ａ−１）メタロセン触媒を用いて調製したエチレン・1-ヘキセンランダム共重合体エチレン／1-ヘキセン（モル比）：９４．９／５．１ＭＦＲ ： ４．０ｇ／１０分密 度 ： ０．９０５ｇ／ｃｍ3Ｍｗ／Ｍｎ ： ２．１（Ｂ）成分（Ｂ−１）エチレン・1-ブテン・4-メチル-1- ペンテンランダム共重合体エチレン／1-ブテン／4-メチル-1- ペンテン（モル比）：９４．８／４．０／１．２ＭＦＲ ： ２．０ｇ／１０分密 度 ： ０．９０５ｇ／ｃｍ3Ｍｗ／Ｍｎ ： ３．５（Ｃ）成分（Ｃ−１）エチレン・1-ブテンランダム共重合体エチレン／1-ブテン（モル比）：８８／１２ＭＦＲ ： ０．５ｇ／１０分密 度 ： ０．８８５ｇ／ｃｍ3結晶化度 ： ８％（Ｃ−２）エチレン・1-ブテンランダム共重合体エチレン／1-ブテン（モル比）：８２／１８ＭＦＲ ： ０．５ｇ／１０分密 度 ： ０．８６５ｇ／ｃｍ3結晶化度 ： ０％（Ｄ）成分（Ｄ−１）高圧法で製造したエチレン単独重合体ＭＦＲ ： ０．６ｇ／１０分密 度 ： ０．９２２ｇ／ｃｍ3（Ｅ）成分（Ｅ−１）1-ブテン・プロピレンランダム共重合体1-ブテン／プロピレン（モル比）：７８／２２ＭＦＲ ： １．０ｇ／１０分密 度 ： ０．９００ｇ／ｃｍ3（Ｆ）成分（Ｆ−１）エチレン・プロピレン・1-ブテンランダム共重合体エチレン／プロピレン／1-ブテン（モル比）：３．２／９５．３／１．５ＭＦＲ ： ７．０ｇ／１０分密 度 ： ０．９１０ｇ／ｃｍ3次に、上記の樹脂を用いて、第１表に記載した組成の樹脂組成物を調製し、５種類の３層構造のインフレーションフィルムを製造した。フィルム全体の厚さは１５μｍ、内層と中間層と外層との厚み比は、２：１：２とした。
【００６７】上記のようにして得られたフィルムのヘイズ、エルメンドルフ引裂強度、指押し復元性およびヒートシール強度を下記の方法に従って測定した。結果を第１表に示す。
（１）ヘイズ：ＡＳＴＭ Ｄ-１００３に準拠した方法で測定した。
（２）エルメンドルフ引裂強度：ＪＩＳ Ｚ-１７０２に準拠した方法で縦方向および横方向の強度を測定した。
（３）指押し復元性：図１に示すように、フィルムの固定が可能な内径１００ｍｍの筒状装置１にフィルム２を展張し、そのフィルム２中心部に先端が半球状になった棒状の治具（Ｒ＝１／２インチ）３を速度１００ｍｍ／分で押し当て、２０ｍｍの距離だけ変形させた。この操作を１０回繰り返した。
【００６８】最初の応力−歪曲線より初期復元率を求め、１０回目の応力−歪曲線より残留歪量を求め、復元性の評価値とした。この応力−歪曲線の例を図２に示す。
（４）ヒートシール強度（低温ヒートシール性の指標）：ＪＩＳ Ｚ-１７０７に準拠した方法に従い、９０℃にてヒートシールを行ない、その剥離強度を測定し、ヒートシール強度とした。
【００６９】
【比較例１〜３】前記の各樹脂を用い、第１表に示す組成の樹脂組成物を調製し、実施例１と同様の方法で単層インフレーションフィルムおよび２種類の３層構造のインフレーションフィルムを製造した。得られたフィルムの物性を実施例１と同様にして測定した。その結果を第１表に示す。
【００７０】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明に係るフィルムの指押し復元性を評価するために行なった実験方法の模式図である。
【図２】指押し復元性を評価するために行なった実験における応力−歪曲線の一例を示す図である。
【符号の説明】
１ ・・・・・ フィルムの固定が可能な筒状装置
２ ・・・・・ フィルム
３ ・・・・・ 棒状の治具
【特許請求の範囲】
【請求項１】外層、１または２以上の中間層、および内層の少なくとも３層からなる多層フィルムであって、外層および内層は、それぞれ独立して、（Ａ）溶融指数（ＭＦＲ）が０．１〜１０ｇ／１０分であり、密度が０．８８０〜０．９２５ｇ／ｃｍ3 であり、平均分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２以上３未満である、エチレンと炭素原子数４〜１０のα- オレフィンとのランダム共重合体；４０〜９０重量％と、（Ｂ）溶融指数（ＭＦＲ）が０．１〜５ｇ／１０分であり、密度が０．９００〜０．９２５ｇ／ｃｍ3 であり、平均分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３〜６である、エチレンと炭素原子数４〜１０のα- オレフィンとのランダム共重合体；０〜４０重量％と、（Ｃ）溶融指数（ＭＦＲ）が０．１〜２０ｇ／１０分であり、密度が０．８５０〜０．９００ｇ／ｃｍ3 である、エチレンと炭素原子数３〜１０のα- オレフィンとのランダム共重合体；５〜３０重量％と、（Ｄ）密度が０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ3 である高圧法ポリエチレン；５〜２０重量％とからなる樹脂組成物で形成されており、中間層は、（Ｅ）溶融指数（ＭＦＲ）が０．１〜５ｇ／１０分であり、密度が０．８９０〜０．９２５ｇ／ｃｍ3 である1-ブテン系（共）重合体；４０〜１００重量％と、（Ｆ）溶融指数（ＭＦＲ）が０．１〜１００ｇ／１０分であり、プロピレン含量が５０〜９８モル％であるエチレン・プロピレン・1-ブテンランダム共重合体；０〜６０重量％とからなる樹脂または樹脂組成物で形成されていることを特徴とする包装用多層フィルム。
【請求項２】縦方向と横方向のエルメンドルフ引裂強度の比［横方向／縦方向］が、９．１以下であることを特徴とする請求項１に記載の包装用多層フィルム。
【請求項１】外層、１または２以上の中間層、および内層の少なくとも３層からなる多層フィルムであって、外層および内層は、それぞれ独立して、（Ａ）溶融指数（ＭＦＲ）が０．１〜１０ｇ／１０分であり、密度が０．８８０〜０．９２５ｇ／ｃｍ3 であり、平均分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２以上３未満である、エチレンと炭素原子数４〜１０のα- オレフィンとのランダム共重合体；４０〜９０重量％と、（Ｂ）溶融指数（ＭＦＲ）が０．１〜５ｇ／１０分であり、密度が０．９００〜０．９２５ｇ／ｃｍ3 であり、平均分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３〜６である、エチレンと炭素原子数４〜１０のα- オレフィンとのランダム共重合体；０〜４０重量％と、（Ｃ）溶融指数（ＭＦＲ）が０．１〜２０ｇ／１０分であり、密度が０．８５０〜０．９００ｇ／ｃｍ3 である、エチレンと炭素原子数３〜１０のα- オレフィンとのランダム共重合体；５〜３０重量％と、（Ｄ）密度が０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ3 である高圧法ポリエチレン；５〜２０重量％とからなる樹脂組成物で形成されており、中間層は、（Ｅ）溶融指数（ＭＦＲ）が０．１〜５ｇ／１０分であり、密度が０．８９０〜０．９２５ｇ／ｃｍ3 である1-ブテン系（共）重合体；４０〜１００重量％と、（Ｆ）溶融指数（ＭＦＲ）が０．１〜１００ｇ／１０分であり、プロピレン含量が５０〜９８モル％であるエチレン・プロピレン・1-ブテンランダム共重合体；０〜６０重量％とからなる樹脂または樹脂組成物で形成されていることを特徴とする包装用多層フィルム。
【請求項２】縦方向と横方向のエルメンドルフ引裂強度の比［横方向／縦方向］が、９．１以下であることを特徴とする請求項１に記載の包装用多層フィルム。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開平９−１７５１
【公開日】平成９年（１９９７）１月７日
【国際特許分類】
【出願番号】特願平７−１５３７０９
【出願日】平成７年（１９９５）６月２０日
【出願人】（０００００５８８７）三井石油化学工業株式会社 (2,318)
【公開日】平成９年（１９９７）１月７日
【国際特許分類】
【出願日】平成７年（１９９５）６月２０日
【出願人】（０００００５８８７）三井石油化学工業株式会社 (2,318)
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