化粧品用の複合顔料とその製造方法及び製造装置
【課題】本発明はナノの大きさの顔料粒子（シェル粒子）を体質顔料（コア粒子）の表面に複合化させてシェル粒子としてのナノの大きさの顔料粒子の再凝集の防止及び人体への吸収などを防止するようにして、顔料としての機能を充分に発揮するようにする化粧品用の複合顔料とその製造方法及び製造装置を提供する。
【解決手段】本発明による化粧品用の複合顔料は、シェル粒子がコア粒子の表面に物理的な加圧によりコーティングされて形成され、前記シェル粒子のコーティング比が前記コア粒子の全表面積を基準にして５ないし５０％の範囲以内になるようにコーティングされ、前記シェル粒子が１０ないし４００ｎｍの範囲以内の平均粒徑を持つ二酸化チタンまたはジンクオキサイドであることを特徴とする。
【解決手段】本発明による化粧品用の複合顔料は、シェル粒子がコア粒子の表面に物理的な加圧によりコーティングされて形成され、前記シェル粒子のコーティング比が前記コア粒子の全表面積を基準にして５ないし５０％の範囲以内になるようにコーティングされ、前記シェル粒子が１０ないし４００ｎｍの範囲以内の平均粒徑を持つ二酸化チタンまたはジンクオキサイドであることを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は化粧品用の複合顔料とその製造方法及び製造装置に係り、より詳しくは、ナノの大きさの顔料粒子（シェル粒子）を体質顔料（コア粒子）の表面に複合化させてシェル粒子としてのナノの大きさの顔料粒子の再凝集の防止及び人体への吸収などを防止するようにして顔料としての機能を充分に発揮するようにした化粧品用の複合顔料とその製造方法及び製造装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
大部分の化粧品、特に、色合い化粧に使われる化粧品には必然的に顔料が含まれる。顔料の中で特に白色顔料で広く使われているのが二酸化チタン（ＴｉＯ２）とジンクオキサイド（ＺｎＯ）であり、これらは粒子の大きさによって顔料用と微粒子用に仕分けされ、使用目的も異って使われている。
【０００３】
顔料用の二酸化チタンとジンクオキサイドは粒子の平均の大きさが２５０ないし４００ｎｍであり、隠蔽力の付与及び色相顔料の濃度調整用で主に使われる。微粒子用の二酸化チタンとジンクオキサイドは粒子の平均の大きさが１０ないし６０ｎｍであり、紫外線遮断用で主に使われる。
【０００４】
しかし、このようなナノの大きさの顔料粒子は凝集力が強くて実際には多くの粒子が団結している形態で存在し、これを走査電子顕微鏡下（Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）で撮影した写真図を図３〜図６に表わした。
（図３は顔料用二酸化チタンであり、図４は微粒子用二酸化チタンであり、図５は顔料用ジンクオキサイドであり、図６は微粒子用ジンクオキサイドである。）
このように凝集された状態の顔料粒子は通常の化粧品製造用の設備では再分散させにくく、凝集された状態の顔料粒子は化粧品に使われる場合に十分な機能を発揮することができなくなる問題を誘発する可能性がある。
【０００５】
このような従来の問題を解決するための一つの方法として顔料粒子をシリコーンや脂肪酸、アミノ酸などによって表面処理を行って使うか、または板状や球状のパウダーを予め混合して使ったりするが、その效果は十分ではなかった。
【０００６】
最近、微粒子用白色顔料に対して、人体有害性に対する論難が絶えない。
（例えば、Ａｍｙ Ｋ． Ｍａｄｌと彼の仲間による Ｈｅａｌｔｈ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｉｎｈａｌｅｄ ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ ａｎｄ ｉｎｃｉｄｅｎｔａｌ ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ， Ｃｒｉｔｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗｓ ｉｎ Ｔｏｘｉｃｏｌｏｇｙ， ２００９； ３９（８）： ６２９−６５８； Ｒａｎ Ｌｉｕと彼の仲間によるＰｕｌｍｏｎａｒｙ ｔｏｘｉｃｉｔｙ ｉｎｄｕｃｅｄ ｂｙ ｔｈｒｅｅ ｆｏｒｍｓ ｏｆ ｔｉｔａｎｉｕｍ ｄｉｏｘｉｄｅ ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｖｉａ ｉｎｔｒａ−ｔｒａｃｈｅａｌ ｉｎｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ ｉｎ ｒａｔｓ、Ｏｎｕｍａ Ｋｕｎｉｓｈｉｇｅと彼の仲間によるＮａｎｏ−ｓｃａｌｅｄ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｏｆ ｔｉｔａｎｉｕｍ ｄｉｏｘｉｄｅ ｃｏｎｖｅｒｔ ｂｅｎｉｇｎ ｍｏｕｓｅ ｆｉｂｒｏｓａｒｃｏｍａ ｃｅｌｌｓ ｉｎｔｏ ａｇｇｒｅｓｓｉｖｅ ｔｕｍｏｒ ｃｅｌｌｓ， Ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｐａｔｈｏｌｏｇｙ， ２００９； １７５（５）： ２１７１−２１８３； Ｔｒｏｕｉｌｌｅｒ Ｂｅｎｅｄｉｃｔｅと彼の仲間による Ｔｉｔａｎｉｕｍ ｄｉｏｘｉｄｅ ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｉｎｄｕｃｅ ＤＮＡ ｄａｍａｇｅ ａｎｄ ｇｅｎｅｔｉｃ ｉｎｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｉｎ ｖｉｖｏ ｉｎ ｍｉｃｅ， Ｃａｎｃｅｒ ｒｅｓｅａｒｃｈ ： ｔｈｅ ｏｆｆｉｃｉａｌ ｏｒｇａｎ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｃａｎｃｅｒ Ｒｅｓｅａｒｃｈ， Ｉｎｃ， ２００９； ６９（２２）； ８７８４−８７８９らを参照。）
【０００７】
このような問題を根本的に解決する方法は、凝集力の強い白色顔料を粒子一つ一つ分散させ、再凝集を防止するものである。しかし白色顔料自体のみを分散させて再凝集を防止させることは非常に難しい。特許文献１参照
【０００８】
したがって、白色顔料の再凝集の防止及び人体への吸収による問題の惹起などを基本的に防止することができる化粧品用の複合顔料の開発が要求されているのが実情である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特表２００４−５１５５０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は前記のような点に鑑みてなされたものであって、本発明の目的は、ナノの大きさの顔料粒子（シェル粒子）を体質顔料（コア粒子）の表面に複合化させてシェル粒子としてのナノの大きさの顔料粒子の再凝集の防止及び人体への吸収などを防止するようにしながらも顔料としての機能を充分に発揮するようにする化粧品用の複合顔料とその製造方法及び製造装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記のような目的を達成するために、本発明による化粧品用の複合顔料は、シェル粒子がコア粒子の表面に物理的な加圧によりコーティングされて形成されるが、前記シェル粒子のコーティング比が前記コア粒子の全表面積を基準にして５ないし５０％の範囲以内になるようにコーティングされ、前記シェル粒子が１０ないし４００ｎｍの範囲以内の平均粒徑を持つ二酸化チタンまたはジンクオキサイドであることを特徴とする。
【００１２】
望ましくは、前記シェル粒子が、前記コア粒子にコーティングされるのに先立って、オイルとして、メチコン、ハイドロゲンジメチコン、トリエトキシカプリルイルシラン、Ｂｒａｎｃｈｅｄシリコーン、アクリルシリコーン、セティルジメチコン共重合体、アミノプロピルジメチコン、及び脂肪酸として、ミリスチン酸マグネシウム、ミリスチン酸アルミニウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリスチン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウムで形成されるグループから選択されるコーティング剤で更にコーティングされる。
【００１３】
望ましくは、前記シェル粒子が、シェル粒子の全表面積を基準にして１ないし２０％の範囲以内になるようにコーティングされる 。
【００１４】
望ましくは、前記コア粒子が、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ナイロン樹脂、シリカ、ウレタン樹脂、スチレン樹脂、滑石（Ｔａｌｃ）、雲母（Ｍｉｃａ）、セリサイト（Ｓｅｒｉｃｉｔｅ）、ホウ素粉末（Ｂｏｒｏｎ Ｐｏｗｄｅｒ）、アルミナ粉末、合成滑石、合成雲母、合成セリサイトまたはこれらの中で２以上の混合物で形成されるグループから選択される。
【００１５】
望ましくは、前記コア粒子が、前記シェル粒子の平均粒徑の８ないし１２倍の範囲以内の平均粒徑を持つ。
【００１６】
本発明による化粧品用の複合顔料の製造方法は、（１）固定加圧部が内部に設置された回転容器を準備し、前記固定加圧部と前記回転容器の内壁との間の間隔ｄ１をシェル粒子がコーティングされるコア粒子の直径より小さく調節するが、前記間隔ｄ１が前記コア粒子の直径の７０ないし９０％の範囲以内になるように調節する準備段階；（２）前記回転容器内にコア粒子を供給するコア粒子供給段階；（３）前記コア粒子が供給された前記回転容器を４，０００ないし８，０００ｒｐｍの範囲以内で回転させる回転段階； 及び ４）前記回転される回転容器内へシェル粒子として１０ないし４００ｎｍの範囲以内の平均粒徑を持つ二酸化チタンまたはシリコーンパウダーを供給して前記コア粒子と前記シェル粒子が前記固定加圧部と前記回転容器との間で加圧されて前記シェル粒子が前記コア粒子の表面に機械的に強制的にコーティングされるようにするが、前記シェル粒子の供給量が前記回転容器内の前記コア粒子の全表面積の５ないし５０％となるようにする範囲の量で供給されるシェル粒子の供給段階；を含んで形成されることを特徴とする。
【００１７】
望ましくは、前記（４）のシェル粒子の供給段階に先立って、前記シェル粒子の表面にオイル（ｏｉｌ）として、メチコン、ハイドロゲンジメチコン、トリエトキシカプリルイルシラン、Ｂｒａｎｃｈｅｄシリコーン、アクリルシリコーン、セティルジメチコン共重合体、アミノプロピルジメチコン、及び脂肪酸として、ミリスチン酸マグネシウム、ミリスチン酸アルミニウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリスチン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウムから形成されるグループより選択されるコーティング剤を前記シェル粒子の全表面積を基準にして２ないし１０％の範囲以内になるようにコーティングさせるコーティング段階を更に含んで形成される。
【００１８】
本発明による化粧品用の複合顔料の製造装置は、固定加圧部と回転容器とを含んで構成され、前記固定加圧部と前記回転容器の内壁との間の間隔ｄ１がシェル粒子にコーティングされるコア粒子の直径の７０ないし９０％の範囲以内になるように調節され、前記回転容器の内壁に接触して前記回転容器の内壁にくっつく粒子を掻き出すための掻器を含んで構成されることを特徴とする。
【００１９】
望ましくは、前記固定加圧部と前記回転容器との間の間隔ｄ１が前記固定加圧部と前記固定加圧部が固定される固定中心部との間を連結する連結棒の長さの調節によって調節されるように構成される。
【００２０】
望ましくは、前記回転容器が長径と短径がお互いに違う卵円形で形成される。
【００２１】
望ましくは、前記回転容器の長径と端境の比が０．９ないし１．１の比である。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、ナノの大きさの顔料粒子（シェル粒子）を体質顔料（コア粒子）の表面に複合化させて、シェル粒子としてのナノの大きさの顔料粒子の再凝集の防止及び人体への吸収などを防止するようにして、顔料としての機能を充分に発揮するようにした化粧品用の複合顔料とその製造方法及び製造装置を提供できる．
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明の目的と特徴及び長所などは本発明の好適な実施例に対する以下の説明から明確になるであろう。
【００２４】
本発明による化粧品用の複合顔料は、シェル粒子がコア粒子の表面に物理的な加圧によりコーティングされて形成されるが、前記シェル粒子のコーティング比が前記コア粒子の全表面積を基準にして５ないし５０％の範囲以内になるようにコーティングされ、前記シェル粒子が１０ないし４００ｎｍの範囲以内の平均粒徑を持つ二酸化チタンまたはジンクオキサイド（Ｚｉｎｃ Ｏｘｉｄｅ）であることを特徴とする。本発明による複合顔料は化粧品用に特に最適化され、シェル粒子がコア粒子の表面に物理的な加圧によりコーティングされて形成される。前記シェル粒子のコア粒子への物理的コーティングは、主に機械的な加圧により形成され、このように構成されたものを通常ｏｒｄｅｒｅｄ ｍｉｘｔｕｒｅとも言う。特に、本発明の複合顔料は、前記シェル粒子のコーティング比が前記コア粒子の全表面積を基準にして５ないし５０％の範囲以内になるようにコーティングされ形成される。前記シェル粒子のコーティング比が５％未満である場合、物理的なコーティングによる效果、すなわち凝集の抑制やナノの大きさのシェル粒子の人体への吸収阻止などの效果が不備になる問題があり、反対に、５０％を超過する場合、コーティング面積対比コーティング量が非常に多いので適切にコーティングされなくなる問題がある。
【００２５】
前記シェル粒子としては、１０ないし４００ｎｍの範囲以内の平均粒徑を持つ二酸化チタンまたはジンクオキサイドが使われる。
【００２６】
前記シェル粒子は、前記コア粒子にコーティングされるのに先立って、オイルとしてメチコン、ハイドロゲンジメチコン、トリエトキシカプリルイルシラン（Ｔｒｉｅｔｈｏｘｙｃａｒｐｒｙｒｙｌｓｉｌａｎｅ）、Ｂｒａｎｃｈｅｄシリコーン、アクリルシリコーン、セティルジメチコン（ｃｅｔｙｌ ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）共重合体、アミノプロピルジメチコン、及び脂肪酸としてミリスチン酸マグネシウム（Ｍａｇｎｅｓｉｕｍ Ｍｙｒｉｓｔａｔｅ）、ミリスチン酸アルミニウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリスチン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム（ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｓｔｅａｒａｔｅ）、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウムで形成されるグループから選択されるコーティング剤で更にコーティングされる。前記オイルまたは脂肪酸などのようなコーティング剤による前記シェル粒子のコーティングは、前記コア粒子の表面に機械的にコーティングされた前記シェル粒子が、化粧品の製造時に加えられる衝撃によって分離しないように機能する。特に、前記コーティング剤としてのオイルや脂肪酸は、通常的な化粧品の製造で化粧品原料で使われるオイルや脂肪酸であることが望ましい。
【００２７】
前記シェル粒子はシェル粒子の全表面積を基準にして１ないし２０％の範囲以内になるようにコーティングされる。
【００２８】
前記コア粒子は、ポリメタクリル酸メチル［ｐｏｌｙ ｍｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ］（ＰＭＭＡ）、ナイロン樹脂、シリカ、ウレタン樹脂、スチレン樹脂、滑石（Ｔａｌｃ）、雲母（Ｍｉｃａ）， セリサイト（Ｓｅｒｉｃｉｔｅ）、ホウ素粉末（Ｂｏｒｏｎ Ｐｏｗｄｅｒ）、アルミナ粉末、合成滑石、合成雲母、合成セリサイトまたはこれらの中で ２以上の混合物で成り立つグループから選択される。前記コア粒子は、化粧品の製造において、通常体質顔料で使われるものであり、前記体質顔料と言われるものは、増量（量を増やす）または濃度が薄くなるように他の顔料に取り合わせる無彩色の顔料を意味する。通常的には、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの無機物が多く使われる。特に、本発明ではシェル粒子が再凝集されないようにシェル粒子がコーティングされるコーティング基材として使用され、その結果、前記コア粒子としての体質顔料の表面にシェル粒子としての微細な白色顔料の粉末がコーティングされて固定されるように機能する。
【００２９】
前記コア粒子は、前記シェル粒子の平均粒徑の８ないし１２倍の範囲以内の平均粒徑を持つ。前記コア粒子の平均粒徑が前記シェル粒子の平均粒徑の８倍未満になる場合、相対的にシェル粒子の粒子大きさがとても大きくなるので、本発明で具現しようと再凝集の防止及び人体への吸収などを防止する目的に該当する機械的なコーティングを実施しにくい問題があるし、反対に、１２倍を超過する場合、コーティングされるシェル粒子の量が非常に多いので、本発明で成そうとする顔料としての機能を充分に発揮する化粧品用の複合顔料の具現に困難な問題がある。
【００３０】
前記シェル粒子の前記コア粒子の表面への機械的なコーティングは、複合化原理によって形成される。
【００３１】
前記複合化は、粉体／粉体係混合によるｏｒｄｅｒｅｄ ｍｉｘｔｕｒｅの製造と高速衝撃による粒子複合化に仕分けされる。
【００３２】
粉体／粉体係混合によるｏｒｄｅｒｅｄ ｍｉｘｔｕｒｅの製造は、粒子間または粒子と混合装置の間の接触と摩擦を利用し、前記ｏｒｄｅｒｅｄ ｍｉｘｔｕｒｅ（ｏｒｄｅｒｅｄ ｍｉｘｔｕｒｅ）は二つの種類以上の粒子間相互作用によって付着が起きる混合状態を意味する。ここに対比される概念としてｒａｎｄｏｍ ｍｉｘｔｕｒｅがあるし、これは異種粒子の間の付着がない混合状態を意味する。これは帯電性が大きくて（有機／無機界）、コア粒子／シェル粒子の粒徑比が１０以上である時に可能である。
【００３３】
また、高速衝撃による粒子の複合化は、機械的なエネルギーを対象物質（コア粒子）と制御物質（シェル粒子）へ供給することによって、コア粒子をコア／シェル形態に変形させる方法である。コア粒子にはすべての方向に機械的な力が加えられ、シェル粒子には単一方向だけで力が加えられる条件で複合化が可能である。機械的なエネルギーの作用方向は粒子の大きさに依存し、すべての方向に均等に力が作用する粒子の大きさは３ｕｍ 以上であり、コア粒子がこれより小さい場合、複合化が困難になる。また、高度に均質化されたｏｒｄｅｒｅｄ ｍｉｘｔｕｒｅを利用する場合、機械的でも複合化が可能であり、ここに相応しい対象物質としてシリコーン弾性パウダーを、制御物質としては無機界パウダーを使うことができる。
【００３４】
また、本発明による化粧品用の複合顔料の製造方法は、（１）固定加圧部が内部に設置された回転容器を準備し、前記固定加圧部と前記回転容器の内壁との間の間隔ｄ１をシェル粒子がコーティングされるコア粒子の直径より小さく調節し、前記間隔ｄ１が前記コア粒子の直径の７０ないし９０％の範囲以内になるように調節する準備段階；（２）前記回転容器内にコア粒子を供給するコア粒子供給段階；（３）前記コア粒子が供給された前記回転容器を４，０００ＲＰＭないし８，０００ＲＰＭの範囲以内で回転させる回転段階；及び（４）前記回転される回転容器内へシェル粒子として１０ないし４００ｎｍの範囲以内の平均粒徑を持つ二酸化チタンまたはジンクオキサイドを供給して前記コア粒子と前記シェル粒子が前記固定加圧部と前記回転容器との間で加圧されて前記シェル粒子が前記コア粒子の表面に機械的に強制的にコーティングされるようにするが、前記シェル粒子の供給量が前記回転容器内の前記コア粒子の全表面積の５ないし５０％となる範囲の量で供給されるシェル粒子の供給段階；を含んで成り立つことを特徴とする。
【００３５】
前記（１）の準備段階は、前記固定加圧部が内部に設置された回転容器を準備し、前記固定加圧部と前記回転容器の内壁との間の間隔ｄ１をシェル粒子がコーティングされるコア粒子の直径より小さく調節するが、前記間隔ｄ１が前記コア粒子の直径の７０ないし９０％の範囲以内になるように調節される。前記間隔ｄ１が前記コア粒子の直径の７０％未満である場合、コーティングされるコア粒子の直径に比べて前記間隔ｄ１が非常に狭くてコア粒子が前記固定加圧部と前記回転容器の内壁との間に進入されず、コア粒子にシェル粒子によるコーティングが充分に為されない問題があるし、反対に前記間隔ｄ１が前記コア粒子の直径の９０％を超過する場合、コーティングされるコア粒子の直径に比べて前記間隔ｄ１が非常に広くて、コア粒子に十分な機械的な圧迫が成り立たなくなるので、やはりコア粒子にシェル粒子によるコーティングが充分に為されない問題がある。
【００３６】
前記（２）のコア粒子供給段階は、前記回転容器内にコア粒子が供給される。
【００３７】
前記（３）の回転段階は、前記コア粒子が供給された前記回転容器を４，０００ないし８，０００ｒｐｍの範囲以内で回転させる。この時、前記回転容器の回転速度が４，０００ｒｐｍ未満で回転する場合、回転速度がとても遅くて、コア粒子にシェル粒子が均一にコーティングされなくなる問題があるし、反対に８，０００ｒｐｍを超過する場合、回転速度が非常に速くて、コア粒子とシェル粒子に加えられる圧力がとても過度でコア粒子とシェル粒子の形象の変形される問題がある。
【００３８】
前記（４）のシェル粒子の供給段階は、前記回転される回転容器内へシェル粒子として１０ないし４００ｎｍの範囲以内の平均粒徑を持つ二酸化チタンまたはジンクオキサイドを供給して前記コア粒子と前記シェル粒子が前記固定加圧部と前記回転容器との間で加圧されて前記シェル粒子が前記コア粒子の表面に機械的に強制的にコーティングされるが、前記シェル粒子の供給量が前記回転容器内の前記コア粒子の全表面積の５ないし５０％の範囲の量で供給される。
前記シェル粒子のコーティング比が５％未満である場合、物理的なコーティングによる效果、すなわち凝集の抑制やナノの大きさのシェル粒子の人体への吸収阻止などの效果が不備になる問題があり、反対に５０％を超過する場合、コーティング面積対比コーティング量が非常に多く適切にコーティングされなくなる問題がある。
【００３９】
前記（４）のシェル粒子の供給段階に先立って、前記シェル粒子の表面にオイルとして、メチコン、ハイドロゲンジメチコン、トリエトキシカプリルイルシラン、Ｂｒａｎｃｈｅｄシリコーン、アクリルシリコーン、セティルジメチコン共重合体、アミノプロピルジメチコン、及び脂肪酸として、ミリスチン酸マグネシウム、ミリスチン酸アルミニウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリスチン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウムで形成されるグループから選択されるコーティング剤を前記シェル粒子の全表面積を基準にして１ないし２０％の範囲以内になるようにコーティングさせるコーティング段階を更に含む。
前記オイルまたは脂肪酸による前記シェル粒子のコーティング時、コーティング比が１％未満である場合、コーティング剤の量が非常に小さくて、シェル粒子の付着能を期待しにくいという問題があるし、反対に２０％を超過する場合、量が非常に多くシェル粒子間の凝集の起きる問題がある。
【００４０】
また、本発明による化粧品用の複合顔料の製造装置は、図１及び図２に図示したように、固定加圧部２１と回転容器１１とを含むが、前記固定加圧部２１と前記回転容器１１の内壁との間の間隔ｄ１がシェル粒子にコーティングされるコア粒子の直径の７０ないし９０％の範囲以内になるように調節され、前記回転容器１１の内壁に接触して前記回転容器１１の内壁にくっつく粒子を掻き出すための掻器３１を含むことを特徴とする。
【００４１】
前記固定加圧部２１は、前記回転容器１１の内部に固定されるが、前記回転容器１１が回転する場合にも相対的に固定された位置を維持するようにして結果的に前記回転容器１１が回転することによって自然に前記回転容器１１に対して相対運動が成り立つようにし、これによって前記回転容器１１内に投入されるコア粒子とシェル粒子を機械的（または物理的）に加圧して前記コア粒子と前記シェル粒子が自然的に機械的なコーティングが為されるように機能する。前記固定加圧部２１は前記回転容器１１の中心部に位置され、前記回転容器１１によって、縱動されない固定中心部２２に繋がれて固定され、特に、前記固定中心部２２と前記固定加圧部２１が連結棒２３によってお互いに繋がれて前記固定加圧部２１が固定される。特に、前記連結棒２３は前記固定加圧部２１と前記回転容器１１との間の間隔ｄ１を調節するのに利用されるよう構成されるのが望ましい。これによって、コア粒子の種類及び大きさによって最適の機械的なコーティングのための機械的な加圧が遂行される。
【００４２】
前記回転容器１１は、図２に図示したように、容器駆動軸１２により縱動されて回転され、前記容器駆動軸１２は電動モーター（図面の単純化のために図示しない）などの別途の駆動手段によって縱動される。
【００４３】
前記固定加圧部２１と前記回転容器１１の内壁との間には間隔ｄ１が形成される。よって、前記回転容器１１が回転することによって前記間隔ｄ１内へ前記コア粒子と前記シェル粒子が流入されて加圧され、結果的に前記シェル粒子が前記コア粒子の表面にコーティングされるように機能する。前記間隔ｄ１は前記シェル粒子にコーティングされるコア粒子の直径の７０ないし９０％の範囲以内になるように調節される。
前記間隔ｄ１が前記シェル粒子にコーティングされるコア粒子の直径の７０ないし９０％の範囲以内になるように調節されなければならない理由は、前に説明したとおりであり説明は省略する。
【００４４】
前記掻器３１は前記回転容器１１の内壁に接触して前記回転容器１１の内壁にくっつく粒子を掻き出す機能をする。したがって、コーティングのための機械的な加圧により前記シェル粒子でコーティングされたコア粒子やまたは前記シェル粒子でコーティングされないコア粒子の中で前記回転容器１１の内壁にくっついた粒子は前記掻器３１により前記回転容器１１の内壁から分離し、したがって、連続的な機械的コーティングが遂行される。
【００４５】
次の実施例及び比較例は本発明を実証的に例証するためのものであり、本発明の範囲を制限することはない。
実試例１
【００４６】
固定加圧部が内部に設置された回転容器を準備し、前記固定加圧部と回転容器の内壁との間の間隔を投入されるコア粒子の粒徑の９０％となるように調整した後、コア粒子として１０ｕｍの平均粒徑を持つポリメタクリル酸メチル樹脂（ＰＭＭＡ）を前記回転容器内に投入した後、前記回転容器を６，０００ｒｐｍの速度で回転させながら前記回転される回転容器内へシェル粒子として長軸１２０ｎｍ及び短軸２０ｎｍの平均粒徑を持ち、９％のコーティング比にステアリン酸でコーティングされた二酸化チタンを供給した。この際、前記シェル粒子の供給量が前記回転容器内の前記コア粒子の全表面積の３０％となるようになる量で供給して本発明による複合顔料（ＰＭＳＴ Ｑ７３）を収得した。収得した複合顔料を走査電子顕微鏡で撮影し、これを図７に表わした。
【００４７】
図７に図示したように、収得した複合顔料はコア粒子の表面にシェル粒子が均一にコーティングされていることを確認することができた。
実試例２
【００４８】
コア粒子として７ｕｍの平均粒徑を持つナイロン樹脂を使用し、シェル粒子として長軸１２０ｎｍ、短軸２０ｎｍ及び ２０ｎｍの平均粒徑を持ち、９％のコーティング比にステアリン酸でコーティングされた二酸化チタンを供給することを除き、前記実試例 １と等しく遂行して本発明による複合顔料（ＮＹＳＴ Ｑ７３）を収得した。収得した複合顔料を走査電子顕微鏡で撮影し、これを図８に表わした．
【００４９】
図８に図示したように、収得した複合顔料はコア粒子の表面にシェル粒子が均一にコーティングされていることを確認できた。
実試例３
【００５０】
コア粒子として８ｕｍの平均粒徑を持つシリカを使用し、シェル粒子として長軸１２０ｎｍ、短軸２０ｎｍ及び２０ｎｍの平均粒徑を持ち、９％のコーティング比にステアリン酸でコーティングされた二酸化チタンを供給することを除き、前記実試例１と等しく遂行して本発明による複合顔料（ＳＩＳＴ Ｑ７３）を収得した。収得した複合顔料を走査電子顕微鏡で撮影し、これを図９に表わした。
【００５１】
図９に図示したように、収得した複合顔料はコア粒子の表面にシェル粒子が均一にコーティングされていることを確認できた。
実試例４
【００５２】
コア粒子として１０ｕｍの平均粒徑を持つポリメタクリル酸メチル樹脂を使用し、シェル粒子として３０ｎｍの粒徑を持つジンクオキサイドを供給することを除き、前記実試例１と等しく遂行して本発明による複合顔料（ＰＭＺＮ Ｑ７３）を収得した。収得した複合顔料を走査電子顕微鏡で撮影し、これを図１０に表わした。
【００５３】
図１０に図示したように、収得した複合顔料はコア粒子の表面にシェル粒子が均一にコーティングされていることを確認できた。
実試例５
【００５４】
コア粒子として１０ｕｍの平均粒徑を持つセリサイトを使用し、シェル粒子として長軸１２０ｎｍ、短軸２０ｎｍ及び２０ｎｍの平均粒徑を持ち、９％のコーティング比にステアリン酸でコーティングされた二酸化チタンを供給することを除き、前記実試例 １と等しく遂行して本発明による複合顔料（ＳＥＳＴ Ｑ７３）を収得した。収得した複合顔料を走査電子顕微鏡で撮影し、これを図１１に表わした。
【００５５】
図１１に図示したように、収得した複合顔料はコア粒子の表面にシェル粒子が均一にコーティングされていることを確認できた。
実試例６
【００５６】
コア粒子として８ｕｍの平均粒徑の粒徑を持つ合成雲母を使用し、シェル粒子として長軸１２０ｎｍ、短軸２０ｎｍ及び２０ｎｍの平均粒徑を持ち、９％のコーティング比にステアリン酸でコーティングされた二酸化チタンを供給することを除き、前記実試例 １と等しく遂行して本発明による複合顔料（ＭＫＳＴ Ｑ７３）を収得した。収得した複合顔料を走査電子顕微鏡で撮影し、これを図１２に表わした。
【００５７】
図１２に図示したように、収得した複合顔料はコア粒子の表面にシェル粒子が均一にコーティングされていることを確認できた。
実試例 ７
【００５８】
コア粒子として８ｕｍの平均粒徑を持つホウ素粉末を使用し、シェル粒子として長軸１２０ｎｍ、短軸２０ｎｍ及び２０ｎｍの平均粒徑を持ち、９％のコーティング比にステアリン酸でコーティングされた二酸化チタンを供給することを除き、前記実試例 １と等しく遂行して本発明による複合顔料（ＢＮＳＴ Ｑ７３）を収得した。収得した複合顔料を走査電子顕微鏡で撮影し、これを図１３に表わした。
【００５９】
図１３に図示したように、収得した複合顔料はコア粒子の表面にシェル粒子が均一にコーティングされていることを確認できた。
実試例８
【００６０】
コア粒子として ８ｕｍの平均粒徑の粒徑を持つ合成雲母を使用し、シェル粒子として３０ｎｍの平均粒徑を持つジンクオキサイドを供給することを除き、前記実試例 １と等しく遂行して本発明による複合顔料（ＭＫＺＮ Ｑ７３）を収得した。収得した複合顔料を走査電子顕微鏡で撮影し、これを図１４に表わした。
【００６１】
図１４に図示したように、収得した複合顔料はコア粒子の表面にシェル粒子が均一にコーティングされていることを確認できた。
実試例９
【００６２】
コア粒子として８ｕｍの平均粒徑を持つ合成雲母を使用し、シェル粒子として２５０ｎｍの平均粒徑を持つ顔料用二酸化チタンを供給することを除き、前記実試例 １と等しく遂行して本発明による複合顔料（ＭＫＣＲ Ｑ５５）を収得した。収得した複合顔料を走査電子顕微鏡で撮影し、これを図１５に表わした。
【００６３】
図１５に図示したように、収得した複合顔料はコア粒子の表面にシェル粒子が均一にコーティングされていることを確認できた。
実試例１０
【００６４】
コア粒子として１０ｕｍの平均粒徑を持つ天然雲母を使用し、シェル粒子として２５０ｎｍの平均粒徑を持つ顔料用二酸化チタンを供給することを除き、前記実試例 １と等しく遂行して本発明による複合顔料（ＭＩＣＲ Ｑ５５）を収得した。収得した複合顔料を走査電子顕微鏡で撮影し、これを図１６に表わした。
【００６５】
図１６に図示したように、収得した複合顔料はコア粒子の表面にシェル粒子が均一にコーティングされていることを確認できた。
実試例１１
【００６６】
コア粒子として１０ｕｍの平均粒徑を持つセリサイトを使用し、シェル粒子として２５０ｎｍの平均粒徑を持つ顔料用二酸化チタンを供給することを除き、前記実試例 １と等しく遂行して本発明による複合顔料（ＳＥＣＲ Ｑ５５）を収得した。収得した複合顔料を走査電子顕微鏡で撮影し、これを図１７に表わした。
【００６７】
図１７に図示したように、収得した複合顔料はコア粒子の表面にシェル粒子が均一にコーティングされていることを確認できた。
【００６８】
以上で説明した本発明は前記実施例に限定されず、特許請求範囲で記載された本発明の要旨の範囲内で、当該発明が属する分野で通常の知識を有する者は、誰でも多様な実施変更が可能である。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明は、ナノの大きさの顔料粒子を体質顔料の表面に複合化させ、該顔料粒子の再凝集の防止及び人体への吸収などを防止した化粧品用の複合顔料とその製造方法及び製造装置の分野に適用できる。
【図面の簡単な説明】
【００７０】
【図１】本発明による化粧品用の複合顔料の製造のための製造装置の構成を概略的に図示した水平断面図である。
【図２】図１の製造装置の構成を概略的に図示した垂直断面図である。
【図３】顔料用二酸化チタンのナノの大きさの白色顔料を走査電子顕微鏡下で撮影した写真図である。
【図４】微粒自用二酸化チタンのナノの大きさの白色顔料を走査電子顕微鏡下で撮影した写真図である。
【図５】顔料用ジンクオキサイドのナノの大きさの白色顔料を走査電子顕微鏡下で撮影した写真図である。
【図６】微粒子用ジンクオキサイドのナノの大きさの白色顔料を走査電子顕微鏡下で撮影した写真図である。
【図７】本発明の実試例１によって製造された化粧品用の複合顔料（ＰＭＳＴ Ｑ７３）の走査電子顕微鏡写真図である。
【図８】本発明の実試例 ２によって製造された化粧品用の複合顔料（ＮＹＳＴ Ｑ７３）の走査電子顕微鏡写真図である。
【図９】本発明の実試例３によって製造された化粧品用の複合顔料（ＳＩＳＴ Ｑ７３）の走査電子顕微鏡写真である。
【図１０】本発明の実試例４によって製造された化粧品用の複合顔料（ＰＭＺＮ Ｑ７３）の走査電子顕微鏡写真である。
【図１１】本発明の実試例５によって製造された化粧品用の複合顔料（ＳＥＳＴ Ｑ７３）の走査電子顕微鏡写真である。
【図１２】本発明の実試例６によって製造された化粧品用の複合顔料（ＭＫＳＴ Ｑ７３）の走査電子顕微鏡写真図である。
【図１３】本発明の実試例７によって製造された化粧品用の複合顔料（ＢＮＳＴ Ｑ７３）の走査電子顕微鏡写真図である。
【図１４】本発明の実試例８によって製造された化粧品用の複合顔料（ＭＫＺＮ Ｑ７３）の走査電子顕微鏡写真図である。
【図１５】本発明の実試例９によって製造された化粧品用の複合顔料（ＭＫＣＲ Ｑ５５）の走査電子顕微鏡写真図である。
【図１６】本発明の実試例１０によって製造された化粧品用の複合顔料（ＭＩＣＲ Ｑ５５）の走査電子顕微鏡写真図である。
【図１７】本発明の実試例１１によって製造された化粧品用の複合顔料（ＳＥＣＲ Ｑ７３）の走査電子顕微鏡写真図である。
【符号の説明】
【００７１】
１１ 回転容器
１２ 容器駆動軸
２１ 固定加圧部
２２ 固定中心部
２３ 連結棒
３１ 掻器（ｓｃｒａｐｅｒ）
【技術分野】
【０００１】
本発明は化粧品用の複合顔料とその製造方法及び製造装置に係り、より詳しくは、ナノの大きさの顔料粒子（シェル粒子）を体質顔料（コア粒子）の表面に複合化させてシェル粒子としてのナノの大きさの顔料粒子の再凝集の防止及び人体への吸収などを防止するようにして顔料としての機能を充分に発揮するようにした化粧品用の複合顔料とその製造方法及び製造装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
大部分の化粧品、特に、色合い化粧に使われる化粧品には必然的に顔料が含まれる。顔料の中で特に白色顔料で広く使われているのが二酸化チタン（ＴｉＯ２）とジンクオキサイド（ＺｎＯ）であり、これらは粒子の大きさによって顔料用と微粒子用に仕分けされ、使用目的も異って使われている。
【０００３】
顔料用の二酸化チタンとジンクオキサイドは粒子の平均の大きさが２５０ないし４００ｎｍであり、隠蔽力の付与及び色相顔料の濃度調整用で主に使われる。微粒子用の二酸化チタンとジンクオキサイドは粒子の平均の大きさが１０ないし６０ｎｍであり、紫外線遮断用で主に使われる。
【０００４】
しかし、このようなナノの大きさの顔料粒子は凝集力が強くて実際には多くの粒子が団結している形態で存在し、これを走査電子顕微鏡下（Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）で撮影した写真図を図３〜図６に表わした。
（図３は顔料用二酸化チタンであり、図４は微粒子用二酸化チタンであり、図５は顔料用ジンクオキサイドであり、図６は微粒子用ジンクオキサイドである。）
このように凝集された状態の顔料粒子は通常の化粧品製造用の設備では再分散させにくく、凝集された状態の顔料粒子は化粧品に使われる場合に十分な機能を発揮することができなくなる問題を誘発する可能性がある。
【０００５】
このような従来の問題を解決するための一つの方法として顔料粒子をシリコーンや脂肪酸、アミノ酸などによって表面処理を行って使うか、または板状や球状のパウダーを予め混合して使ったりするが、その效果は十分ではなかった。
【０００６】
最近、微粒子用白色顔料に対して、人体有害性に対する論難が絶えない。
（例えば、Ａｍｙ Ｋ． Ｍａｄｌと彼の仲間による Ｈｅａｌｔｈ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｉｎｈａｌｅｄ ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ ａｎｄ ｉｎｃｉｄｅｎｔａｌ ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ， Ｃｒｉｔｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗｓ ｉｎ Ｔｏｘｉｃｏｌｏｇｙ， ２００９； ３９（８）： ６２９−６５８； Ｒａｎ Ｌｉｕと彼の仲間によるＰｕｌｍｏｎａｒｙ ｔｏｘｉｃｉｔｙ ｉｎｄｕｃｅｄ ｂｙ ｔｈｒｅｅ ｆｏｒｍｓ ｏｆ ｔｉｔａｎｉｕｍ ｄｉｏｘｉｄｅ ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｖｉａ ｉｎｔｒａ−ｔｒａｃｈｅａｌ ｉｎｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ ｉｎ ｒａｔｓ、Ｏｎｕｍａ Ｋｕｎｉｓｈｉｇｅと彼の仲間によるＮａｎｏ−ｓｃａｌｅｄ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｏｆ ｔｉｔａｎｉｕｍ ｄｉｏｘｉｄｅ ｃｏｎｖｅｒｔ ｂｅｎｉｇｎ ｍｏｕｓｅ ｆｉｂｒｏｓａｒｃｏｍａ ｃｅｌｌｓ ｉｎｔｏ ａｇｇｒｅｓｓｉｖｅ ｔｕｍｏｒ ｃｅｌｌｓ， Ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｐａｔｈｏｌｏｇｙ， ２００９； １７５（５）： ２１７１−２１８３； Ｔｒｏｕｉｌｌｅｒ Ｂｅｎｅｄｉｃｔｅと彼の仲間による Ｔｉｔａｎｉｕｍ ｄｉｏｘｉｄｅ ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｉｎｄｕｃｅ ＤＮＡ ｄａｍａｇｅ ａｎｄ ｇｅｎｅｔｉｃ ｉｎｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｉｎ ｖｉｖｏ ｉｎ ｍｉｃｅ， Ｃａｎｃｅｒ ｒｅｓｅａｒｃｈ ： ｔｈｅ ｏｆｆｉｃｉａｌ ｏｒｇａｎ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｃａｎｃｅｒ Ｒｅｓｅａｒｃｈ， Ｉｎｃ， ２００９； ６９（２２）； ８７８４−８７８９らを参照。）
【０００７】
このような問題を根本的に解決する方法は、凝集力の強い白色顔料を粒子一つ一つ分散させ、再凝集を防止するものである。しかし白色顔料自体のみを分散させて再凝集を防止させることは非常に難しい。特許文献１参照
【０００８】
したがって、白色顔料の再凝集の防止及び人体への吸収による問題の惹起などを基本的に防止することができる化粧品用の複合顔料の開発が要求されているのが実情である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特表２００４−５１５５０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は前記のような点に鑑みてなされたものであって、本発明の目的は、ナノの大きさの顔料粒子（シェル粒子）を体質顔料（コア粒子）の表面に複合化させてシェル粒子としてのナノの大きさの顔料粒子の再凝集の防止及び人体への吸収などを防止するようにしながらも顔料としての機能を充分に発揮するようにする化粧品用の複合顔料とその製造方法及び製造装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記のような目的を達成するために、本発明による化粧品用の複合顔料は、シェル粒子がコア粒子の表面に物理的な加圧によりコーティングされて形成されるが、前記シェル粒子のコーティング比が前記コア粒子の全表面積を基準にして５ないし５０％の範囲以内になるようにコーティングされ、前記シェル粒子が１０ないし４００ｎｍの範囲以内の平均粒徑を持つ二酸化チタンまたはジンクオキサイドであることを特徴とする。
【００１２】
望ましくは、前記シェル粒子が、前記コア粒子にコーティングされるのに先立って、オイルとして、メチコン、ハイドロゲンジメチコン、トリエトキシカプリルイルシラン、Ｂｒａｎｃｈｅｄシリコーン、アクリルシリコーン、セティルジメチコン共重合体、アミノプロピルジメチコン、及び脂肪酸として、ミリスチン酸マグネシウム、ミリスチン酸アルミニウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリスチン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウムで形成されるグループから選択されるコーティング剤で更にコーティングされる。
【００１３】
望ましくは、前記シェル粒子が、シェル粒子の全表面積を基準にして１ないし２０％の範囲以内になるようにコーティングされる 。
【００１４】
望ましくは、前記コア粒子が、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ナイロン樹脂、シリカ、ウレタン樹脂、スチレン樹脂、滑石（Ｔａｌｃ）、雲母（Ｍｉｃａ）、セリサイト（Ｓｅｒｉｃｉｔｅ）、ホウ素粉末（Ｂｏｒｏｎ Ｐｏｗｄｅｒ）、アルミナ粉末、合成滑石、合成雲母、合成セリサイトまたはこれらの中で２以上の混合物で形成されるグループから選択される。
【００１５】
望ましくは、前記コア粒子が、前記シェル粒子の平均粒徑の８ないし１２倍の範囲以内の平均粒徑を持つ。
【００１６】
本発明による化粧品用の複合顔料の製造方法は、（１）固定加圧部が内部に設置された回転容器を準備し、前記固定加圧部と前記回転容器の内壁との間の間隔ｄ１をシェル粒子がコーティングされるコア粒子の直径より小さく調節するが、前記間隔ｄ１が前記コア粒子の直径の７０ないし９０％の範囲以内になるように調節する準備段階；（２）前記回転容器内にコア粒子を供給するコア粒子供給段階；（３）前記コア粒子が供給された前記回転容器を４，０００ないし８，０００ｒｐｍの範囲以内で回転させる回転段階； 及び ４）前記回転される回転容器内へシェル粒子として１０ないし４００ｎｍの範囲以内の平均粒徑を持つ二酸化チタンまたはシリコーンパウダーを供給して前記コア粒子と前記シェル粒子が前記固定加圧部と前記回転容器との間で加圧されて前記シェル粒子が前記コア粒子の表面に機械的に強制的にコーティングされるようにするが、前記シェル粒子の供給量が前記回転容器内の前記コア粒子の全表面積の５ないし５０％となるようにする範囲の量で供給されるシェル粒子の供給段階；を含んで形成されることを特徴とする。
【００１７】
望ましくは、前記（４）のシェル粒子の供給段階に先立って、前記シェル粒子の表面にオイル（ｏｉｌ）として、メチコン、ハイドロゲンジメチコン、トリエトキシカプリルイルシラン、Ｂｒａｎｃｈｅｄシリコーン、アクリルシリコーン、セティルジメチコン共重合体、アミノプロピルジメチコン、及び脂肪酸として、ミリスチン酸マグネシウム、ミリスチン酸アルミニウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリスチン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウムから形成されるグループより選択されるコーティング剤を前記シェル粒子の全表面積を基準にして２ないし１０％の範囲以内になるようにコーティングさせるコーティング段階を更に含んで形成される。
【００１８】
本発明による化粧品用の複合顔料の製造装置は、固定加圧部と回転容器とを含んで構成され、前記固定加圧部と前記回転容器の内壁との間の間隔ｄ１がシェル粒子にコーティングされるコア粒子の直径の７０ないし９０％の範囲以内になるように調節され、前記回転容器の内壁に接触して前記回転容器の内壁にくっつく粒子を掻き出すための掻器を含んで構成されることを特徴とする。
【００１９】
望ましくは、前記固定加圧部と前記回転容器との間の間隔ｄ１が前記固定加圧部と前記固定加圧部が固定される固定中心部との間を連結する連結棒の長さの調節によって調節されるように構成される。
【００２０】
望ましくは、前記回転容器が長径と短径がお互いに違う卵円形で形成される。
【００２１】
望ましくは、前記回転容器の長径と端境の比が０．９ないし１．１の比である。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、ナノの大きさの顔料粒子（シェル粒子）を体質顔料（コア粒子）の表面に複合化させて、シェル粒子としてのナノの大きさの顔料粒子の再凝集の防止及び人体への吸収などを防止するようにして、顔料としての機能を充分に発揮するようにした化粧品用の複合顔料とその製造方法及び製造装置を提供できる．
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明の目的と特徴及び長所などは本発明の好適な実施例に対する以下の説明から明確になるであろう。
【００２４】
本発明による化粧品用の複合顔料は、シェル粒子がコア粒子の表面に物理的な加圧によりコーティングされて形成されるが、前記シェル粒子のコーティング比が前記コア粒子の全表面積を基準にして５ないし５０％の範囲以内になるようにコーティングされ、前記シェル粒子が１０ないし４００ｎｍの範囲以内の平均粒徑を持つ二酸化チタンまたはジンクオキサイド（Ｚｉｎｃ Ｏｘｉｄｅ）であることを特徴とする。本発明による複合顔料は化粧品用に特に最適化され、シェル粒子がコア粒子の表面に物理的な加圧によりコーティングされて形成される。前記シェル粒子のコア粒子への物理的コーティングは、主に機械的な加圧により形成され、このように構成されたものを通常ｏｒｄｅｒｅｄ ｍｉｘｔｕｒｅとも言う。特に、本発明の複合顔料は、前記シェル粒子のコーティング比が前記コア粒子の全表面積を基準にして５ないし５０％の範囲以内になるようにコーティングされ形成される。前記シェル粒子のコーティング比が５％未満である場合、物理的なコーティングによる效果、すなわち凝集の抑制やナノの大きさのシェル粒子の人体への吸収阻止などの效果が不備になる問題があり、反対に、５０％を超過する場合、コーティング面積対比コーティング量が非常に多いので適切にコーティングされなくなる問題がある。
【００２５】
前記シェル粒子としては、１０ないし４００ｎｍの範囲以内の平均粒徑を持つ二酸化チタンまたはジンクオキサイドが使われる。
【００２６】
前記シェル粒子は、前記コア粒子にコーティングされるのに先立って、オイルとしてメチコン、ハイドロゲンジメチコン、トリエトキシカプリルイルシラン（Ｔｒｉｅｔｈｏｘｙｃａｒｐｒｙｒｙｌｓｉｌａｎｅ）、Ｂｒａｎｃｈｅｄシリコーン、アクリルシリコーン、セティルジメチコン（ｃｅｔｙｌ ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）共重合体、アミノプロピルジメチコン、及び脂肪酸としてミリスチン酸マグネシウム（Ｍａｇｎｅｓｉｕｍ Ｍｙｒｉｓｔａｔｅ）、ミリスチン酸アルミニウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリスチン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム（ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｓｔｅａｒａｔｅ）、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウムで形成されるグループから選択されるコーティング剤で更にコーティングされる。前記オイルまたは脂肪酸などのようなコーティング剤による前記シェル粒子のコーティングは、前記コア粒子の表面に機械的にコーティングされた前記シェル粒子が、化粧品の製造時に加えられる衝撃によって分離しないように機能する。特に、前記コーティング剤としてのオイルや脂肪酸は、通常的な化粧品の製造で化粧品原料で使われるオイルや脂肪酸であることが望ましい。
【００２７】
前記シェル粒子はシェル粒子の全表面積を基準にして１ないし２０％の範囲以内になるようにコーティングされる。
【００２８】
前記コア粒子は、ポリメタクリル酸メチル［ｐｏｌｙ ｍｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ］（ＰＭＭＡ）、ナイロン樹脂、シリカ、ウレタン樹脂、スチレン樹脂、滑石（Ｔａｌｃ）、雲母（Ｍｉｃａ）， セリサイト（Ｓｅｒｉｃｉｔｅ）、ホウ素粉末（Ｂｏｒｏｎ Ｐｏｗｄｅｒ）、アルミナ粉末、合成滑石、合成雲母、合成セリサイトまたはこれらの中で ２以上の混合物で成り立つグループから選択される。前記コア粒子は、化粧品の製造において、通常体質顔料で使われるものであり、前記体質顔料と言われるものは、増量（量を増やす）または濃度が薄くなるように他の顔料に取り合わせる無彩色の顔料を意味する。通常的には、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの無機物が多く使われる。特に、本発明ではシェル粒子が再凝集されないようにシェル粒子がコーティングされるコーティング基材として使用され、その結果、前記コア粒子としての体質顔料の表面にシェル粒子としての微細な白色顔料の粉末がコーティングされて固定されるように機能する。
【００２９】
前記コア粒子は、前記シェル粒子の平均粒徑の８ないし１２倍の範囲以内の平均粒徑を持つ。前記コア粒子の平均粒徑が前記シェル粒子の平均粒徑の８倍未満になる場合、相対的にシェル粒子の粒子大きさがとても大きくなるので、本発明で具現しようと再凝集の防止及び人体への吸収などを防止する目的に該当する機械的なコーティングを実施しにくい問題があるし、反対に、１２倍を超過する場合、コーティングされるシェル粒子の量が非常に多いので、本発明で成そうとする顔料としての機能を充分に発揮する化粧品用の複合顔料の具現に困難な問題がある。
【００３０】
前記シェル粒子の前記コア粒子の表面への機械的なコーティングは、複合化原理によって形成される。
【００３１】
前記複合化は、粉体／粉体係混合によるｏｒｄｅｒｅｄ ｍｉｘｔｕｒｅの製造と高速衝撃による粒子複合化に仕分けされる。
【００３２】
粉体／粉体係混合によるｏｒｄｅｒｅｄ ｍｉｘｔｕｒｅの製造は、粒子間または粒子と混合装置の間の接触と摩擦を利用し、前記ｏｒｄｅｒｅｄ ｍｉｘｔｕｒｅ（ｏｒｄｅｒｅｄ ｍｉｘｔｕｒｅ）は二つの種類以上の粒子間相互作用によって付着が起きる混合状態を意味する。ここに対比される概念としてｒａｎｄｏｍ ｍｉｘｔｕｒｅがあるし、これは異種粒子の間の付着がない混合状態を意味する。これは帯電性が大きくて（有機／無機界）、コア粒子／シェル粒子の粒徑比が１０以上である時に可能である。
【００３３】
また、高速衝撃による粒子の複合化は、機械的なエネルギーを対象物質（コア粒子）と制御物質（シェル粒子）へ供給することによって、コア粒子をコア／シェル形態に変形させる方法である。コア粒子にはすべての方向に機械的な力が加えられ、シェル粒子には単一方向だけで力が加えられる条件で複合化が可能である。機械的なエネルギーの作用方向は粒子の大きさに依存し、すべての方向に均等に力が作用する粒子の大きさは３ｕｍ 以上であり、コア粒子がこれより小さい場合、複合化が困難になる。また、高度に均質化されたｏｒｄｅｒｅｄ ｍｉｘｔｕｒｅを利用する場合、機械的でも複合化が可能であり、ここに相応しい対象物質としてシリコーン弾性パウダーを、制御物質としては無機界パウダーを使うことができる。
【００３４】
また、本発明による化粧品用の複合顔料の製造方法は、（１）固定加圧部が内部に設置された回転容器を準備し、前記固定加圧部と前記回転容器の内壁との間の間隔ｄ１をシェル粒子がコーティングされるコア粒子の直径より小さく調節し、前記間隔ｄ１が前記コア粒子の直径の７０ないし９０％の範囲以内になるように調節する準備段階；（２）前記回転容器内にコア粒子を供給するコア粒子供給段階；（３）前記コア粒子が供給された前記回転容器を４，０００ＲＰＭないし８，０００ＲＰＭの範囲以内で回転させる回転段階；及び（４）前記回転される回転容器内へシェル粒子として１０ないし４００ｎｍの範囲以内の平均粒徑を持つ二酸化チタンまたはジンクオキサイドを供給して前記コア粒子と前記シェル粒子が前記固定加圧部と前記回転容器との間で加圧されて前記シェル粒子が前記コア粒子の表面に機械的に強制的にコーティングされるようにするが、前記シェル粒子の供給量が前記回転容器内の前記コア粒子の全表面積の５ないし５０％となる範囲の量で供給されるシェル粒子の供給段階；を含んで成り立つことを特徴とする。
【００３５】
前記（１）の準備段階は、前記固定加圧部が内部に設置された回転容器を準備し、前記固定加圧部と前記回転容器の内壁との間の間隔ｄ１をシェル粒子がコーティングされるコア粒子の直径より小さく調節するが、前記間隔ｄ１が前記コア粒子の直径の７０ないし９０％の範囲以内になるように調節される。前記間隔ｄ１が前記コア粒子の直径の７０％未満である場合、コーティングされるコア粒子の直径に比べて前記間隔ｄ１が非常に狭くてコア粒子が前記固定加圧部と前記回転容器の内壁との間に進入されず、コア粒子にシェル粒子によるコーティングが充分に為されない問題があるし、反対に前記間隔ｄ１が前記コア粒子の直径の９０％を超過する場合、コーティングされるコア粒子の直径に比べて前記間隔ｄ１が非常に広くて、コア粒子に十分な機械的な圧迫が成り立たなくなるので、やはりコア粒子にシェル粒子によるコーティングが充分に為されない問題がある。
【００３６】
前記（２）のコア粒子供給段階は、前記回転容器内にコア粒子が供給される。
【００３７】
前記（３）の回転段階は、前記コア粒子が供給された前記回転容器を４，０００ないし８，０００ｒｐｍの範囲以内で回転させる。この時、前記回転容器の回転速度が４，０００ｒｐｍ未満で回転する場合、回転速度がとても遅くて、コア粒子にシェル粒子が均一にコーティングされなくなる問題があるし、反対に８，０００ｒｐｍを超過する場合、回転速度が非常に速くて、コア粒子とシェル粒子に加えられる圧力がとても過度でコア粒子とシェル粒子の形象の変形される問題がある。
【００３８】
前記（４）のシェル粒子の供給段階は、前記回転される回転容器内へシェル粒子として１０ないし４００ｎｍの範囲以内の平均粒徑を持つ二酸化チタンまたはジンクオキサイドを供給して前記コア粒子と前記シェル粒子が前記固定加圧部と前記回転容器との間で加圧されて前記シェル粒子が前記コア粒子の表面に機械的に強制的にコーティングされるが、前記シェル粒子の供給量が前記回転容器内の前記コア粒子の全表面積の５ないし５０％の範囲の量で供給される。
前記シェル粒子のコーティング比が５％未満である場合、物理的なコーティングによる效果、すなわち凝集の抑制やナノの大きさのシェル粒子の人体への吸収阻止などの效果が不備になる問題があり、反対に５０％を超過する場合、コーティング面積対比コーティング量が非常に多く適切にコーティングされなくなる問題がある。
【００３９】
前記（４）のシェル粒子の供給段階に先立って、前記シェル粒子の表面にオイルとして、メチコン、ハイドロゲンジメチコン、トリエトキシカプリルイルシラン、Ｂｒａｎｃｈｅｄシリコーン、アクリルシリコーン、セティルジメチコン共重合体、アミノプロピルジメチコン、及び脂肪酸として、ミリスチン酸マグネシウム、ミリスチン酸アルミニウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリスチン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウムで形成されるグループから選択されるコーティング剤を前記シェル粒子の全表面積を基準にして１ないし２０％の範囲以内になるようにコーティングさせるコーティング段階を更に含む。
前記オイルまたは脂肪酸による前記シェル粒子のコーティング時、コーティング比が１％未満である場合、コーティング剤の量が非常に小さくて、シェル粒子の付着能を期待しにくいという問題があるし、反対に２０％を超過する場合、量が非常に多くシェル粒子間の凝集の起きる問題がある。
【００４０】
また、本発明による化粧品用の複合顔料の製造装置は、図１及び図２に図示したように、固定加圧部２１と回転容器１１とを含むが、前記固定加圧部２１と前記回転容器１１の内壁との間の間隔ｄ１がシェル粒子にコーティングされるコア粒子の直径の７０ないし９０％の範囲以内になるように調節され、前記回転容器１１の内壁に接触して前記回転容器１１の内壁にくっつく粒子を掻き出すための掻器３１を含むことを特徴とする。
【００４１】
前記固定加圧部２１は、前記回転容器１１の内部に固定されるが、前記回転容器１１が回転する場合にも相対的に固定された位置を維持するようにして結果的に前記回転容器１１が回転することによって自然に前記回転容器１１に対して相対運動が成り立つようにし、これによって前記回転容器１１内に投入されるコア粒子とシェル粒子を機械的（または物理的）に加圧して前記コア粒子と前記シェル粒子が自然的に機械的なコーティングが為されるように機能する。前記固定加圧部２１は前記回転容器１１の中心部に位置され、前記回転容器１１によって、縱動されない固定中心部２２に繋がれて固定され、特に、前記固定中心部２２と前記固定加圧部２１が連結棒２３によってお互いに繋がれて前記固定加圧部２１が固定される。特に、前記連結棒２３は前記固定加圧部２１と前記回転容器１１との間の間隔ｄ１を調節するのに利用されるよう構成されるのが望ましい。これによって、コア粒子の種類及び大きさによって最適の機械的なコーティングのための機械的な加圧が遂行される。
【００４２】
前記回転容器１１は、図２に図示したように、容器駆動軸１２により縱動されて回転され、前記容器駆動軸１２は電動モーター（図面の単純化のために図示しない）などの別途の駆動手段によって縱動される。
【００４３】
前記固定加圧部２１と前記回転容器１１の内壁との間には間隔ｄ１が形成される。よって、前記回転容器１１が回転することによって前記間隔ｄ１内へ前記コア粒子と前記シェル粒子が流入されて加圧され、結果的に前記シェル粒子が前記コア粒子の表面にコーティングされるように機能する。前記間隔ｄ１は前記シェル粒子にコーティングされるコア粒子の直径の７０ないし９０％の範囲以内になるように調節される。
前記間隔ｄ１が前記シェル粒子にコーティングされるコア粒子の直径の７０ないし９０％の範囲以内になるように調節されなければならない理由は、前に説明したとおりであり説明は省略する。
【００４４】
前記掻器３１は前記回転容器１１の内壁に接触して前記回転容器１１の内壁にくっつく粒子を掻き出す機能をする。したがって、コーティングのための機械的な加圧により前記シェル粒子でコーティングされたコア粒子やまたは前記シェル粒子でコーティングされないコア粒子の中で前記回転容器１１の内壁にくっついた粒子は前記掻器３１により前記回転容器１１の内壁から分離し、したがって、連続的な機械的コーティングが遂行される。
【００４５】
次の実施例及び比較例は本発明を実証的に例証するためのものであり、本発明の範囲を制限することはない。
実試例１
【００４６】
固定加圧部が内部に設置された回転容器を準備し、前記固定加圧部と回転容器の内壁との間の間隔を投入されるコア粒子の粒徑の９０％となるように調整した後、コア粒子として１０ｕｍの平均粒徑を持つポリメタクリル酸メチル樹脂（ＰＭＭＡ）を前記回転容器内に投入した後、前記回転容器を６，０００ｒｐｍの速度で回転させながら前記回転される回転容器内へシェル粒子として長軸１２０ｎｍ及び短軸２０ｎｍの平均粒徑を持ち、９％のコーティング比にステアリン酸でコーティングされた二酸化チタンを供給した。この際、前記シェル粒子の供給量が前記回転容器内の前記コア粒子の全表面積の３０％となるようになる量で供給して本発明による複合顔料（ＰＭＳＴ Ｑ７３）を収得した。収得した複合顔料を走査電子顕微鏡で撮影し、これを図７に表わした。
【００４７】
図７に図示したように、収得した複合顔料はコア粒子の表面にシェル粒子が均一にコーティングされていることを確認することができた。
実試例２
【００４８】
コア粒子として７ｕｍの平均粒徑を持つナイロン樹脂を使用し、シェル粒子として長軸１２０ｎｍ、短軸２０ｎｍ及び ２０ｎｍの平均粒徑を持ち、９％のコーティング比にステアリン酸でコーティングされた二酸化チタンを供給することを除き、前記実試例 １と等しく遂行して本発明による複合顔料（ＮＹＳＴ Ｑ７３）を収得した。収得した複合顔料を走査電子顕微鏡で撮影し、これを図８に表わした．
【００４９】
図８に図示したように、収得した複合顔料はコア粒子の表面にシェル粒子が均一にコーティングされていることを確認できた。
実試例３
【００５０】
コア粒子として８ｕｍの平均粒徑を持つシリカを使用し、シェル粒子として長軸１２０ｎｍ、短軸２０ｎｍ及び２０ｎｍの平均粒徑を持ち、９％のコーティング比にステアリン酸でコーティングされた二酸化チタンを供給することを除き、前記実試例１と等しく遂行して本発明による複合顔料（ＳＩＳＴ Ｑ７３）を収得した。収得した複合顔料を走査電子顕微鏡で撮影し、これを図９に表わした。
【００５１】
図９に図示したように、収得した複合顔料はコア粒子の表面にシェル粒子が均一にコーティングされていることを確認できた。
実試例４
【００５２】
コア粒子として１０ｕｍの平均粒徑を持つポリメタクリル酸メチル樹脂を使用し、シェル粒子として３０ｎｍの粒徑を持つジンクオキサイドを供給することを除き、前記実試例１と等しく遂行して本発明による複合顔料（ＰＭＺＮ Ｑ７３）を収得した。収得した複合顔料を走査電子顕微鏡で撮影し、これを図１０に表わした。
【００５３】
図１０に図示したように、収得した複合顔料はコア粒子の表面にシェル粒子が均一にコーティングされていることを確認できた。
実試例５
【００５４】
コア粒子として１０ｕｍの平均粒徑を持つセリサイトを使用し、シェル粒子として長軸１２０ｎｍ、短軸２０ｎｍ及び２０ｎｍの平均粒徑を持ち、９％のコーティング比にステアリン酸でコーティングされた二酸化チタンを供給することを除き、前記実試例 １と等しく遂行して本発明による複合顔料（ＳＥＳＴ Ｑ７３）を収得した。収得した複合顔料を走査電子顕微鏡で撮影し、これを図１１に表わした。
【００５５】
図１１に図示したように、収得した複合顔料はコア粒子の表面にシェル粒子が均一にコーティングされていることを確認できた。
実試例６
【００５６】
コア粒子として８ｕｍの平均粒徑の粒徑を持つ合成雲母を使用し、シェル粒子として長軸１２０ｎｍ、短軸２０ｎｍ及び２０ｎｍの平均粒徑を持ち、９％のコーティング比にステアリン酸でコーティングされた二酸化チタンを供給することを除き、前記実試例 １と等しく遂行して本発明による複合顔料（ＭＫＳＴ Ｑ７３）を収得した。収得した複合顔料を走査電子顕微鏡で撮影し、これを図１２に表わした。
【００５７】
図１２に図示したように、収得した複合顔料はコア粒子の表面にシェル粒子が均一にコーティングされていることを確認できた。
実試例 ７
【００５８】
コア粒子として８ｕｍの平均粒徑を持つホウ素粉末を使用し、シェル粒子として長軸１２０ｎｍ、短軸２０ｎｍ及び２０ｎｍの平均粒徑を持ち、９％のコーティング比にステアリン酸でコーティングされた二酸化チタンを供給することを除き、前記実試例 １と等しく遂行して本発明による複合顔料（ＢＮＳＴ Ｑ７３）を収得した。収得した複合顔料を走査電子顕微鏡で撮影し、これを図１３に表わした。
【００５９】
図１３に図示したように、収得した複合顔料はコア粒子の表面にシェル粒子が均一にコーティングされていることを確認できた。
実試例８
【００６０】
コア粒子として ８ｕｍの平均粒徑の粒徑を持つ合成雲母を使用し、シェル粒子として３０ｎｍの平均粒徑を持つジンクオキサイドを供給することを除き、前記実試例 １と等しく遂行して本発明による複合顔料（ＭＫＺＮ Ｑ７３）を収得した。収得した複合顔料を走査電子顕微鏡で撮影し、これを図１４に表わした。
【００６１】
図１４に図示したように、収得した複合顔料はコア粒子の表面にシェル粒子が均一にコーティングされていることを確認できた。
実試例９
【００６２】
コア粒子として８ｕｍの平均粒徑を持つ合成雲母を使用し、シェル粒子として２５０ｎｍの平均粒徑を持つ顔料用二酸化チタンを供給することを除き、前記実試例 １と等しく遂行して本発明による複合顔料（ＭＫＣＲ Ｑ５５）を収得した。収得した複合顔料を走査電子顕微鏡で撮影し、これを図１５に表わした。
【００６３】
図１５に図示したように、収得した複合顔料はコア粒子の表面にシェル粒子が均一にコーティングされていることを確認できた。
実試例１０
【００６４】
コア粒子として１０ｕｍの平均粒徑を持つ天然雲母を使用し、シェル粒子として２５０ｎｍの平均粒徑を持つ顔料用二酸化チタンを供給することを除き、前記実試例 １と等しく遂行して本発明による複合顔料（ＭＩＣＲ Ｑ５５）を収得した。収得した複合顔料を走査電子顕微鏡で撮影し、これを図１６に表わした。
【００６５】
図１６に図示したように、収得した複合顔料はコア粒子の表面にシェル粒子が均一にコーティングされていることを確認できた。
実試例１１
【００６６】
コア粒子として１０ｕｍの平均粒徑を持つセリサイトを使用し、シェル粒子として２５０ｎｍの平均粒徑を持つ顔料用二酸化チタンを供給することを除き、前記実試例 １と等しく遂行して本発明による複合顔料（ＳＥＣＲ Ｑ５５）を収得した。収得した複合顔料を走査電子顕微鏡で撮影し、これを図１７に表わした。
【００６７】
図１７に図示したように、収得した複合顔料はコア粒子の表面にシェル粒子が均一にコーティングされていることを確認できた。
【００６８】
以上で説明した本発明は前記実施例に限定されず、特許請求範囲で記載された本発明の要旨の範囲内で、当該発明が属する分野で通常の知識を有する者は、誰でも多様な実施変更が可能である。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明は、ナノの大きさの顔料粒子を体質顔料の表面に複合化させ、該顔料粒子の再凝集の防止及び人体への吸収などを防止した化粧品用の複合顔料とその製造方法及び製造装置の分野に適用できる。
【図面の簡単な説明】
【００７０】
【図１】本発明による化粧品用の複合顔料の製造のための製造装置の構成を概略的に図示した水平断面図である。
【図２】図１の製造装置の構成を概略的に図示した垂直断面図である。
【図３】顔料用二酸化チタンのナノの大きさの白色顔料を走査電子顕微鏡下で撮影した写真図である。
【図４】微粒自用二酸化チタンのナノの大きさの白色顔料を走査電子顕微鏡下で撮影した写真図である。
【図５】顔料用ジンクオキサイドのナノの大きさの白色顔料を走査電子顕微鏡下で撮影した写真図である。
【図６】微粒子用ジンクオキサイドのナノの大きさの白色顔料を走査電子顕微鏡下で撮影した写真図である。
【図７】本発明の実試例１によって製造された化粧品用の複合顔料（ＰＭＳＴ Ｑ７３）の走査電子顕微鏡写真図である。
【図８】本発明の実試例 ２によって製造された化粧品用の複合顔料（ＮＹＳＴ Ｑ７３）の走査電子顕微鏡写真図である。
【図９】本発明の実試例３によって製造された化粧品用の複合顔料（ＳＩＳＴ Ｑ７３）の走査電子顕微鏡写真である。
【図１０】本発明の実試例４によって製造された化粧品用の複合顔料（ＰＭＺＮ Ｑ７３）の走査電子顕微鏡写真である。
【図１１】本発明の実試例５によって製造された化粧品用の複合顔料（ＳＥＳＴ Ｑ７３）の走査電子顕微鏡写真である。
【図１２】本発明の実試例６によって製造された化粧品用の複合顔料（ＭＫＳＴ Ｑ７３）の走査電子顕微鏡写真図である。
【図１３】本発明の実試例７によって製造された化粧品用の複合顔料（ＢＮＳＴ Ｑ７３）の走査電子顕微鏡写真図である。
【図１４】本発明の実試例８によって製造された化粧品用の複合顔料（ＭＫＺＮ Ｑ７３）の走査電子顕微鏡写真図である。
【図１５】本発明の実試例９によって製造された化粧品用の複合顔料（ＭＫＣＲ Ｑ５５）の走査電子顕微鏡写真図である。
【図１６】本発明の実試例１０によって製造された化粧品用の複合顔料（ＭＩＣＲ Ｑ５５）の走査電子顕微鏡写真図である。
【図１７】本発明の実試例１１によって製造された化粧品用の複合顔料（ＳＥＣＲ Ｑ７３）の走査電子顕微鏡写真図である。
【符号の説明】
【００７１】
１１ 回転容器
１２ 容器駆動軸
２１ 固定加圧部
２２ 固定中心部
２３ 連結棒
３１ 掻器（ｓｃｒａｐｅｒ）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シェル粒子がコア粒子の表面に物理的な加圧によりコーティングされて形成され、前記シェル粒子のコーティング比が前記コア粒子の全表面積を基準にして５ないし５０％の範囲以内になるようにコーティングされ、前記シェル粒子が１０ないし４００ｎｍの範囲以内の平均粒徑を持つ二酸化チタンまたはジンクオキサイドであることを特徴とする化粧品用の複合顔料。
【請求項２】
前記シェル粒子が、前記コア粒子にコーティングされるのに先立って、オイル（ｏｉｌ）として、メチコン、ハイドロゲンジメチコン、トリエトキシカプリルイルシラン、Ｂｒａｎｃｈｅｄシリコーン、アクリルシリコーン、セティルジメチコン共重合体、アミノプロピルジメチコン、及び脂肪酸として、ミリスチン酸マグネシウム、ミリスチン酸アルミニウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリスチン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウムで形成されるグループより選択されるコーティング剤で更にコーティングされることを特徴とする請求項１に記載の化粧品用の複合顔料。
【請求項３】
前記シェル粒子が、シェル粒子の全表面積を基準にして１ないし２０％の範囲以内になるようにコーティングされることを特徴とする請求項１に記載の化粧品用の複合顔料。
【請求項４】
前記コア粒子が、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ナイロン樹脂、シリカ、ウレタン樹脂、スチレン樹脂、滑石（Ｔａｌｃ）、雲母（Ｍｉｃａ）、セリサイト（Ｓｅｒｉｃｉｔｅ）、ホウ素粉末（Ｂｏｒｏｎ Ｐｏｗｄｅｒ）、アルミナ粉末、合成滑石、合成雲母、合成セリサイトまたはこれらの中で２以上の混合物で形成されるグループから選択されることを特徴とする請求項１に記載の化粧品用の複合顔料。
【請求項５】
前記コア粒子が、前記シェル粒子の平均粒徑の８ないし１２倍の範囲以内の平均粒徑を持つことを特徴とする請求項１に記載の化粧品用の複合顔料．
【請求項６】
（１）固定加圧部が内部に設置された回転容器を準備し、前記固定加圧部と前記回転容器の内壁との間の間隔ｄ１をシェル粒子がコーティングされるコア粒子の直径より小さく調節し、前記間隔ｄ１が前記コア粒子の直径の７０ないし９０％の範囲以内になるように調節する準備段階と、
（２）前記回転容器内にコア粒子を供給するコア粒子供給段階と、
（３）前記コア粒子が供給された前記回転容器を４，０００ないし８，０００ｒｐｍの範囲以内で回転させる回転段階と、
（４）前記回転される回転容器内へシェル粒子として１０ないし４００ｎｍの範囲以内の平均粒徑を持つ二酸化チタンまたはシリコーンパウダーを供給して前記コア粒子と前記シェル粒子が前記固定加圧部と前記回転容器との間で加圧されて前記シェル粒子が前記コア粒子の表面に機械的に強制的にコーティングされるようにし、前記シェル粒子の供給量が前記回転容器内の前記コア粒子の全表面積の５ないし５０％となる範囲の量で供給されるシェル粒子の供給段階と、
を含むことを特徴とする化粧品用の複合顔料の製造方法。
【請求項７】
前記（４）のシェル粒子の供給段階に先立って、前記シェル粒子の表面にオイルとして、メチコン、ハイドロゲンジメチコン、トリエトキシカプリルイルシラン、Ｂｒａｎｃｈｅｄシリコーン、アクリルシリコーン、セティルジメチコン共重合体、アミノプロピルジメチコン、及び脂肪酸として、ミリスチン酸マグネシウム、ミリスチン酸アルミニウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリスチン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウムで形成されるグループより選択されるコーティング剤を前記シェル粒子の全表面積を基準にして２ないし１０％の範囲以内になるようにコーティングさせるコーティング段階を更に含んで形成されることを特徴とする請求項６に記載の化粧品用の複合顔料の製造方法。
【請求項８】
固定加圧部と回転容器とを含んで構成され、前記固定加圧部と前記回転容器の内壁との間の間隔ｄ１がシェル粒子にコーティングされるコア粒子の直径の７０ないし９０％の範囲以内になるように調節され、前記回転容器の内壁に接触して前記回転容器の内壁にくっつく粒子を掻き出すための掻器を含んで構成されることを特徴とする化粧品用の複合顔料の製造装置。
【請求項９】
前記固定加圧部と前記回転容器との間の間隔ｄ１が前記固定加圧部と前記固定加圧部が固定される固定中心部との間を連結する連結棒の長さの調節によって調節されるように構成されることを特徴とする請求項８に記載の化粧品用の複合顔料の製造装置。
【請求項１０】
前記回転容器の長径と短径がお互いに違う卵円形で形成されることを特徴とする請求項８に記載の化粧品用の複合顔料の製造装置。
【請求項１１】
前記回転容器の長径と端境の比が０．９ないし１．１の比であることを特徴とする請求項１０に記載の化粧品用の複合顔料の製造装置。
【請求項１】
シェル粒子がコア粒子の表面に物理的な加圧によりコーティングされて形成され、前記シェル粒子のコーティング比が前記コア粒子の全表面積を基準にして５ないし５０％の範囲以内になるようにコーティングされ、前記シェル粒子が１０ないし４００ｎｍの範囲以内の平均粒徑を持つ二酸化チタンまたはジンクオキサイドであることを特徴とする化粧品用の複合顔料。
【請求項２】
前記シェル粒子が、前記コア粒子にコーティングされるのに先立って、オイル（ｏｉｌ）として、メチコン、ハイドロゲンジメチコン、トリエトキシカプリルイルシラン、Ｂｒａｎｃｈｅｄシリコーン、アクリルシリコーン、セティルジメチコン共重合体、アミノプロピルジメチコン、及び脂肪酸として、ミリスチン酸マグネシウム、ミリスチン酸アルミニウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリスチン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウムで形成されるグループより選択されるコーティング剤で更にコーティングされることを特徴とする請求項１に記載の化粧品用の複合顔料。
【請求項３】
前記シェル粒子が、シェル粒子の全表面積を基準にして１ないし２０％の範囲以内になるようにコーティングされることを特徴とする請求項１に記載の化粧品用の複合顔料。
【請求項４】
前記コア粒子が、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ナイロン樹脂、シリカ、ウレタン樹脂、スチレン樹脂、滑石（Ｔａｌｃ）、雲母（Ｍｉｃａ）、セリサイト（Ｓｅｒｉｃｉｔｅ）、ホウ素粉末（Ｂｏｒｏｎ Ｐｏｗｄｅｒ）、アルミナ粉末、合成滑石、合成雲母、合成セリサイトまたはこれらの中で２以上の混合物で形成されるグループから選択されることを特徴とする請求項１に記載の化粧品用の複合顔料。
【請求項５】
前記コア粒子が、前記シェル粒子の平均粒徑の８ないし１２倍の範囲以内の平均粒徑を持つことを特徴とする請求項１に記載の化粧品用の複合顔料．
【請求項６】
（１）固定加圧部が内部に設置された回転容器を準備し、前記固定加圧部と前記回転容器の内壁との間の間隔ｄ１をシェル粒子がコーティングされるコア粒子の直径より小さく調節し、前記間隔ｄ１が前記コア粒子の直径の７０ないし９０％の範囲以内になるように調節する準備段階と、
（２）前記回転容器内にコア粒子を供給するコア粒子供給段階と、
（３）前記コア粒子が供給された前記回転容器を４，０００ないし８，０００ｒｐｍの範囲以内で回転させる回転段階と、
（４）前記回転される回転容器内へシェル粒子として１０ないし４００ｎｍの範囲以内の平均粒徑を持つ二酸化チタンまたはシリコーンパウダーを供給して前記コア粒子と前記シェル粒子が前記固定加圧部と前記回転容器との間で加圧されて前記シェル粒子が前記コア粒子の表面に機械的に強制的にコーティングされるようにし、前記シェル粒子の供給量が前記回転容器内の前記コア粒子の全表面積の５ないし５０％となる範囲の量で供給されるシェル粒子の供給段階と、
を含むことを特徴とする化粧品用の複合顔料の製造方法。
【請求項７】
前記（４）のシェル粒子の供給段階に先立って、前記シェル粒子の表面にオイルとして、メチコン、ハイドロゲンジメチコン、トリエトキシカプリルイルシラン、Ｂｒａｎｃｈｅｄシリコーン、アクリルシリコーン、セティルジメチコン共重合体、アミノプロピルジメチコン、及び脂肪酸として、ミリスチン酸マグネシウム、ミリスチン酸アルミニウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリスチン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウムで形成されるグループより選択されるコーティング剤を前記シェル粒子の全表面積を基準にして２ないし１０％の範囲以内になるようにコーティングさせるコーティング段階を更に含んで形成されることを特徴とする請求項６に記載の化粧品用の複合顔料の製造方法。
【請求項８】
固定加圧部と回転容器とを含んで構成され、前記固定加圧部と前記回転容器の内壁との間の間隔ｄ１がシェル粒子にコーティングされるコア粒子の直径の７０ないし９０％の範囲以内になるように調節され、前記回転容器の内壁に接触して前記回転容器の内壁にくっつく粒子を掻き出すための掻器を含んで構成されることを特徴とする化粧品用の複合顔料の製造装置。
【請求項９】
前記固定加圧部と前記回転容器との間の間隔ｄ１が前記固定加圧部と前記固定加圧部が固定される固定中心部との間を連結する連結棒の長さの調節によって調節されるように構成されることを特徴とする請求項８に記載の化粧品用の複合顔料の製造装置。
【請求項１０】
前記回転容器の長径と短径がお互いに違う卵円形で形成されることを特徴とする請求項８に記載の化粧品用の複合顔料の製造装置。
【請求項１１】
前記回転容器の長径と端境の比が０．９ないし１．１の比であることを特徴とする請求項１０に記載の化粧品用の複合顔料の製造装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図１７】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図１７】
【公開番号】特開２０１１−２３６１９３（Ｐ２０１１−２３６１９３Ａ）
【公開日】平成２３年１１月２４日（２０１１．１１．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２０６０６３（Ｐ２０１０−２０６０６３）
【出願日】平成２２年９月１４日（２０１０．９．１４）
【出願人】（５０９１９１３８８）イストヒル 株式会社 (3)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１１月２４日（２０１１．１１．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年９月１４日（２０１０．９．１４）
【出願人】（５０９１９１３８８）イストヒル 株式会社 (3)
【Ｆターム（参考）】
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