化粧品配合物中の賦活剤としてのビタミンＫ１
本発明は、化粧品配合物における賦活剤としてのビタミンＫ１の使用、およびビタミンＫ１を含有する特定の化粧品配合物に関する。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、化粧品配合物中の賦活剤としてのビタミンＫ１の使用、およびビタミンＫ１を含有する特定の化粧品配合物に関する。
【０００２】
ビタミンＫは、３位に様々な親油性側鎖を有する２−メチル−１，４−ナフトキノン核を含有する化合物の１群に対する一般名であり、次のものにおいて、「Ｋ−ビタミン」としても言及されている。ビタミンＫは、緑葉野菜によって生成されるビタミンＫ１（フィトメナジオン、フィトナジオン、α−フィロキノン）、および基本的には２つの異なる亜類型、すなわちビタミンＫ２（３５）（Ｃ４６Ｈ６４Ｏ２）およびビタミンＫ２（３０）（Ｃ４１Ｈ５６Ｏ２）として胃腸細菌によって生成されるビタミンＫ２（メナキノン）の形態で、自然発生する。ビタミンＫ３（メナジオン）は、動物によってビタミンＫ２へ転化されうるプロビタミンである。
【０００３】
ビタミンＫ１、Ｋ２（３５）、Ｋ２（３０）、およびＫ３の化学構造が、ここで下に描かれる：
【化１】
【０００４】
自然発生ビタミンＫ１、Ｋ２（３５）、Ｋ２（３０）、およびＫ３のほかに、Ｋ４、Ｋ５、Ｋ６、およびＫ７を包含する人工的類似体が合成されている。メナジオンおよびメナキノンは時として、高用量で毒性作用を有するが、これに対してフィロキノンは、多量の過剰用量においてでさえ安全であるようである。したがってフィロキノンは、ヒトの使用に好ましいビタミン形態であり、化粧品用途のために承認された唯一の形態である。
【０００５】
ヒトにおけるＫ−ビタミンの最良の公知の役割は、血液凝固に関わるタンパク質のうちの６つの合成用の補助因子としてである。これらのタンパク質は、不活性プロ酵素であり、これらは、凝固プロセスの間、カルシウムの存在下に活性酵素に転化される。これらのタンパク質は、通常でないアミノ酸、γ−カルボキシ−グルタメートを含有する。これは、ビタミンＫ依存性反応において、酵素γ−グルタミルカルボキシラーゼによる、タンパク質中のグルタミン酸残渣のカルボキシル化によって形成される。
【０００６】
血液凝固のほかに、Ｋ−ビタミンは、骨に対して臨床的に適切な効果を有しうるという証拠がある。骨粗鬆症の女性において、制御された調査は、４５ｍｇ／日のビタミンＫ２が骨折のリスクを減少させ、遅らせることができるが、骨ミネラル密度の漸進的喪失を防止することはできないであろうことを証明した（Ｍ．シラキ（Ｓｈｉｒａｋｉ）ら、Ｊ．Ｂｏｎｅ Ｍｉｎｅｒａｌ Ｒｅｓ．２０００年、１５，５１５−２１頁）。
【０００７】
同様にビタミンＫ３（メナジオン）は、内部ミトコンドリア膜の中に位置する呼吸鎖中の錯体Ｉの欠乏を部分的に回復させうることも公知である。錯体Ｉは、ＮＡＤＨからコエンザイムＱへの電子移動を仲介する。メナジオンは、酵素ＤＴ−ジアフォラーゼによって減少させることができ、この減少されたメナジオンそれ自体が、コエンザイムＱを減少させることができ、これによって錯体Ｉにおけるブロックを超えうるという実験証拠がある（Ｆ．Ａ．ウイジバーグ（Ｗｉｊｂｕｒｇ）ら、Ｂｉｏｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．１９９０年，２２、３０３−９頁）。これに対して、コエンザイムＱ１０およびビタミンＫ１が、細胞成長を刺激するために経血漿膜電子輸送を活性化するように真核細胞系に対してテストされた時、コエンザイムＱ１０のみがこれらの細胞を刺激しうるが、これに対してビタミンＫ１は、有効性を示さないことが分かっている（Ｉ．Ｌ．サン（Ｓｕｎ）ら、プロトプラズマ（Ｐｒｏｔｏｐｌａｓｍａ）１９９５年，１８４，２１４−９頁）。
【０００８】
ビタミンＫ１を含んでいる製薬組成物は、先行技術において公知である。このような組成物は通常、ビタミンＫ１の公知の血液凝固活性と関連した用途のために意図されている。この点に関して、例えば国際公開第９５／１１０１５号パンフレット、国際公開第９７／３９７４６号パンフレット、および米国特許出願公開第２００２／００２５９８３号明細書を参照することができる。
【０００９】
美容目的のためのＫ−ビタミンの使用も、先行技術において公知である。この点に関して、例えばＤＥ−Ａ１０００３７８６号明細書および米国特許出願公開第２００３／０１７０１８７号明細書を参照することができる。ＤＥ−Ａ１０００３７８６号明細書は、活性成分としてビタミンＫ１、および１種またはそれ以上の酸化防止剤、および／または１種またはそれ以上のＵＶ−フィルターを含有する、化粧品および皮膚用配合物を開示している。これらの配合物は、その中に含有された活性成分を安定させるといわれている。米国特許出願公開第２００３／０１７０１８７号明細書は、皮膚の赤くなった外見、黒い外見、および／または青い外見の減少を包含する、皮膚の様々な美的側面の改良のためのナノサイズビタミンＫの使用を開示している。皮膚の脱色を効果的かつ迅速に減少させ、治癒を加速させるために、目、腕、および脚の周りに使用することができる、ビタミンＫおよびビタミンＣを含有する局所ジェルが開示されている。別の実施形態において、目の下の黒い円または染みへ使用するための局所クリームが開示されている。規則的な使用で、これは美的側面を改良すると言われており、より若い外見を与える。その特別な性質が、光の反射を可能にし、これが目の下の皮膚の透明性を最小限にする。同様に美容目的は、基本的にはビタミンＫ１の公知の血液凝固活性に戻ってゆく。
【００１０】
しかしながら、化粧品配合物中に用いられた時、ビタミンＫ１が賦活効果を示すことは知られていない。
【００１１】
化粧品配合物のあるいくつかのほかの成分が賦活剤として作用しうることは、先行技術から公知である。例えば米国特許出願公開第２００３／０１９１９４６号明細書は、琥珀を含有する化粧品および香水製品を開示している。追加の美容効果は、賦活物質または活性物質、例えば海藻、酵母抽出物、酵素、リポソーム、ビタミン、およびその他を変性琥珀へ添加することによって得られると言われている。国際公開第９５／３１１７７号パンフレットは、ラミナリンもしくはラミナリン誘導オリゴ糖の有効量を含有する化粧品組成物もしくは製薬組成物を開示している。これらの組成物は、ヒト真皮線維芽細胞およびヒト表皮ケラチン生成細胞に対して、刺激効果、再生効果、コンディショニング効果、および賦活効果を有すると言われている。ＦＲ−Ａ２６２９００７号明細書は、ＤＬ−もしくはＬ−カルニチンを、遊離形態で、もしくはクレブス回路酸との塩として含んでいる化粧品を開示している。カルニチンは、脂肪分解活性を有するので、これらの化粧品は、体重減少を誘発し、賦活効果、刺激効果、および強壮効果を有すると言われている。
【００１２】
先行技術から公知の化粧品配合物の賦活効果は、すべての点で満足すべきものではない。良好な賦活剤は、頭皮、毛髪、および爪甲を包含する皮膚の状態を改良すべきである。しかしながら大部分の先行技術配合物は、弱い賦活効果しか示さない。さらにはいくつかの賦活剤は、配合が難しく、だいたいほかの成分と非常に適合性であるわけではなく、配合物中で不安定であり、皮膚を通って浸透しないか、またはゆっくりとしか浸透せず、または皮膚刺激、アレルギーなどを引起こすことがある。
【００１３】
したがって、先行技術に開示された配合物の欠点を克服する、賦活剤を含有する化粧品配合物へのニーズがある。
【００１４】
このようにして、先行技術の配合物の賦活効果に匹敵し、好ましくはこれよりも良好な賦活効果を有する賦活剤を提供することが、本発明の１つの目的である。本発明のさらなる目的は、それに加えて賦活効果を有する、優れた美容特性を有する新規化粧品配合物を提供することである。
【００１５】
この技術的問題は、特許請求の範囲の主題によって解決することができる。
【００１６】
ビタミンＫ１は、化粧品配合物中に用いられた時に賦活効果を示すことが、驚くべきことに発見された。実験は、ビタミンＫ１が、皮膚細胞のエネルギーレベルを増加させることによって、正常なヒトの皮膚に活気を与えるのに適していることを明らかにしている。
【００１７】
特定を目的とした場合、賦活剤は、化粧品配合物中に含有された時に賦活効果を示す化合物である。賦活剤は、皮膚細胞に対して刺激効果、再生効果、またはコンディショニング効果を有することがあり、これは、これらの細胞の生物活性の増加、例えばタンパク質の新合成（ｎｅｏｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）の刺激と関連付けることができる。しかしながら好ましくは、この効果は、これらの細胞のエネルギーレベルの増加と関連付けられる。例えばエネルギーレベルの増加は、皮膚細胞中のＡＴＰ濃度を測定することによって監視することができる。当業者は、細胞のエネルギーレベル、例えば試験管内および生体内のＡＴＰレベルの測定に適した方法を知っている。１つの方法が、さらに実施例において開示されている。
【００１８】
これらの皮膚細胞の増加したエネルギーレベルは、活気を与える美容効果を有し、したがって、皮膚の状態が改良される、すなわち皮膚が適切に締まり、絹のように滑らかで、感触が良くなり、そして繊細な輝きを有して、健康的に見え、見た目がより若く、かつ新鮮に見える。さらには、頭皮の状態が改良され、毛球が強化され、これによって抜け毛を防ぐ。頭皮および毛根への賦活作用は、活気を促進し、つやを強める。毛髪はフワフワにかつ光沢があるようになり、その活気および健康を取り戻す。爪甲は強化される。灰色で青白い皮膚は、活気を与える効果によって改良され、皮膚は栄養が与えられる。増加されたエネルギーレベルは、ストレスを受けて疲れた皮膚を研ぎ澄まし、その自然の防御を刺激する。
【００１９】
本発明の発明者らは、ビタミンＫ１が、化粧品配合物中の賦活剤として用いられうることを発見した。好ましくは、化粧品配合物中のビタミンＫ１の含量は、０．０１〜５．００重量％、より好ましくは０．０５〜２．００重量％の範囲内にある。
【００２０】
好ましくはビタミンＫ１は、この化粧品配合物が皮膚細胞へ適用される時、１μＭ超、好ましくは１０μＭ超、より好ましくは１０〜５０μＭ、特に１０〜２５μＭ、最も好ましくは１５〜２５μＭの皮膚細胞中のビタミンＫ１の濃度を与えるのに効果的な濃度で、化粧品配合物中に用いられる。皮膚細胞において各々の濃度を与えるのに必要とされる化粧品配合物中のビタミンＫ１の濃度は、日常的な実験によって決定されてもよい。当業者は、皮膚細胞中のビタミンＫ１の濃度を測定する方法を知っている。この点に関して、例えば（カマリ（Ｋａｍａｌｉ）Ｆ．ら、Ａｍ Ｊ Ｈｅｍａｔｏｌ ２００１年、６８（３），１５９−６３頁）を参照することができる。
【００２１】
本発明はまた、ビタミンＫ１を含有する特定の化粧品配合物にも関する。
【００２２】
本出願において用いられているような「化粧品配合物」という用語は、レンプ・レキシコン・ヘミー（Ｒｏｍｐｐ Ｌｅｘｉｋｏｎ Ｃｈｅｍｉｅ）、１９９７年第１０版、ゲオルグ・ティーメ・フェアラーク・シュツットガルト、ニューヨーク（Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）の「化粧品（Ｋｏｓｍｅｔｉｋａ）」という見出しで規定されている組成物のことである。
【００２３】
好ましい実施形態において、本発明は、ビタミンＫ１およびビタミンＣもしくはビタミンＣの誘導体を含有する化粧品配合物に関する。好ましくはこの配合物は、ビタミンＫ１およびビタミンＣの誘導体、より好ましくはアスコルビルホスフェート、アスコルビルアセテート、アスコルビルパルミテート、アスコルビルテトライソパルミテート、アスコルビルグルコシド、および化粧品として許容しうるそれらの塩からなる群から選択された化合物、特に例えばステイ（ＳＴＡＹ）−Ｃ（登録商標）５０として商品化されているトリナトリウムアスコルビルホスフェートを含有する。
【００２４】
本発明の組成物は、通常の化粧品として許容しうる賦形剤または希釈剤を含有しうる。ほかに何も記載されていないならば、次に挙げられている賦形剤、添加剤、希釈剤などは、化粧品組成物に適している。
【００２５】
ほかに何も記載されていないならば、この出願において、部およびパーセンテージは重量であり、この組成物の重量を基準にする。
【００２６】
好ましくはこれらの組成物は、局所組成物、例えば液体もしくは固体水中油エマルジョン、油中水エマルジョン、多重エマルジョン、マイクロエマルジョン、ＰＥＴ−エマルジョン、泡だっているエマルジョン、ヒドロゲル、アルコールゲル、リポゲル、単相または多相溶液、フォーム、軟膏、膏薬、縣濁液、パウダー、クリーム（ｃｒｅｍｅ）、洗浄剤、石鹸、およびほかの通常の組成物であり、これらはまた、ペンによって、マスクとして、またはスプレーとして適用することもできる。
【００２７】
これらの組成物はまた、通常の化粧品アジュバントおよび添加剤、例えば防腐剤／酸化防止剤、脂肪物質／油、水、有機溶剤、シリコーン、増粘剤、軟化剤、乳化剤、日焼け止め、化粧品活性物質消泡剤、保湿剤、香料、界面活性剤、充填剤、金属イオン封鎖剤、アニオン性、カチオン性、非イオン性、もしくは両性ポリマー、またはこれらの混合物、推進薬、酸性化剤もしくは塩基性化剤、染料、着色料、顔料もしくはナノ顔料、例えば紫外線を物理的に遮断することによって光保護効果を与えるのに適したもの、または化粧品中に通常配合されるあらゆるほかの成分も含有しうる。化粧品組成物に適した添加剤の優れた概要はまた、例えば国際公開第０３／０８２２３２号パンフレットにも見ることができる。この文献に開示された添加剤、特にワックス、増粘剤、構造化剤、皮膜形成剤、およびコンディショニング成分もまた、これらの組成物に適しており、参照して本明細書に含まれる。当然ながら、この文献に開示された安定化性組成物はまた、これらの組成物の調製にも用いることができる。
【００２８】
この組成物はまた、特ににきび、小皺、皺、萎縮、炎症を防ぐかまたは減少させるための１種またはそれ以上の追加の製薬的または化粧品として活性な成分、ならびに局所麻酔剤、人工日焼け剤および加速剤、抗菌剤、および抗真菌剤、および日焼け止め添加剤も含有しうる。
【００２９】
例は、ペプチド（例えばマトリキシル（Ｍａｔｒｉｘｙｌ）（商標）［ペンタペプチド誘導体］）、ファルネソール、ビサボロール、フィタントリオール、グリセロール、ウレア、グアニジン（例えばアミノグアニジン）；ビタミンおよびこれらの誘導体、例えばアスコルビン酸、ビタミンＡ（例えばレチノイド誘導体、例えばレチニルパルミテートもしくはレチニルプロピオネート）、ビタミンＥ（例えばトコフェロールアセテート）、ビタミンＢ３（例えばナイアシンアミド）およびビタミンＢ５（例えばパンテノール）など、およびこれらの混合物、ワックスベースの合成ペプチド（例えばオクチルパルミテートおよびトリベヘニンおよびソルビタンイソステアレートおよびパルミトイル−オリゴペプチド）、にきび防止薬剤（レソルシノール、サリチル酸など）；酸化防止剤（例えばフィトステロール、リポ酸）；フラボノイド（例えばイソフラボン、フィトエストロゲン）；皮膚鎮静剤および治癒剤、例えばアロエベラ抽出物、アラントインなど；キレート化剤および金属イオン封鎖剤；および美観目的に適した作用物質、例えば精油、香料、皮膚感覚物質（ｓｅｎｓａｔｅ）、乳白剤、芳香化合物（例えば丁子油、メントール、カンファー、ユーカリ油、およびユージノール）、剥離性活性物質、抗にきび活性物質、ビタミンＢ３化合物、酸化防止剤、ペプチド、ヒドロキシ酸、ラジカルスカベンジャー、キレート化剤、ファルネソール、抗炎症剤、局所麻酔剤、日焼け活性物質、美白剤、抗セリュライト剤、フラボノイド、抗菌活性物質、および抗真菌活性物質、特にビサボロール、アルキルジオール、例えば１，２−ペンタンジオール、ヘキサンジオールもしくは１，２−オクタンジオール、ビタミン、パンテノール、フィトール、フィタントリオール、セラミドおよびシュードセラミド、アミノ酸および生物活性ペプチド、タンパク質水解物、ＡＨＡ酸、多不飽和脂肪酸、植物抽出物、ＤＮＡもしくはＲＮＡ、およびこれらの断片化産物、または炭水化物、ビオチン、リポ酸、共役脂肪酸、カルニチン、ビタミンＥ、Ａ、Ｃ、Ｂ３、Ｂ６、Ｂ１２、パンテノール、フィタントリオール、オリゴペプチド、カルノシン、ビオキノネン（ｂｉｏｃｈｉｎｏｎｅｎ）、フィトフルエン、フィトエン、葉酸、およびこれらの対応誘導体である。
【００３０】
好ましい実施形態において、本発明は、ビタミンＫ１およびＵＶ吸収性物質を含有する化粧品配合物に関する。適切なＵＶ吸収性物質は、ＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂフィルター、および広帯域スクリーニング剤である。ＵＶ−Ｂもしくは広帯域スクリーニング剤、すなわちビタミンＫ１との組み合わせに好ましい、約２９０〜３４０ｎｍの吸収極大を有する物質の例は、次の有機および無機化合物である。
【００３１】
アクリレートの群に属する化合物、ｐ−アミノベンゾエート、カンファー誘導体（例えばベンジリデンカンファー型のもの）、シンナメート、ベンゾフェノン、ベンザルマロン酸のエステル、２−（４−エトキシアニリノメチレン）プロパンジオンのエステル、イミダゾール誘導体、サリチレート、トリアゾン誘導体、トリアゾール誘導体、ジベンゾイルメタン、アミノ置換ヒドロキシベンゾフェノン、フェニル−ベンズイミダゾール、アントラニレート、フェニル−ベンゾキサゾール、１，４−ジヒドロピラン、オルガノシロキサン化合物、および最新技術を代表し、かつ当業者に非常に活性であると知られているほかのもの。
【００３２】
アクリレートの例は、２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（オクトクリレン、パーソル（ＰＡＲＳＯＬ）（登録商標）３４０）、およびエチル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートを包含する。
【００３３】
ｐ−アミノベンゾエートの例は、４−アミノ安息香酸、４−アミノ安息香酸−２，３−ジヒドロキシプロピルエステル、４−（ビス（２−ヒドロキシプロピル）アミノ）安息香酸エチルエステル、４−（ジメチル−アミノ）安息香酸−２−エチルヘキシルエステル（例えばユーソレックス（Ｅｕｓｏｌｅｘ）（登録商標）６００７）、およびエトキシル化４−アミノ安息香酸エチルエステル（例えばユビヌル（Ｕｖｉｎｕｌ）（登録商標）Ｐ２５）、Ｎ−オキシプロピレン化エチルｐ−アミノベンゾエート、およびグリセリルｐ−アミノベンゾエートを包含する。
【００３４】
カンファー誘導体の例は、４−メチルベンジリデンカンファー（パーソル（登録商標）５０００）、３−ベンジリデンカンファー、カンファーベンズアルコニウムメトスルフェート、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー、スルホベンジリデンカンファー、スルホメチルベンジリデンカンファー、およびテレフタリデンジカンファースルホン酸を包含する。
【００３５】
シンナメートの例は、オクチルメトキシシンナメート（パーソル（登録商標）ＭＣＸ）、エトキシエチルメトキシシンナメート、ジエタノールアミンメトキシシンナメート（パーソル（登録商標）ヒドロ）、イソアミルメトキシシンナメート、およびシロキサンに結合した桂皮酸誘導体を包含する。
【００３６】
ベンゾフェノンの例は、ベンゾフェノン−３、ベンゾフェノン−４，２，２’，４，４’−テトラ−ヒドロキシ−ベンゾフェノン、および２，２’−ジヒドロキシ−４，４’ジメトキシベンゾフェノンを包含する。
【００３７】
ベンザルマロン酸のエステルの例は、ジ（２−エチルヘキシル）４−メトキシベンザルマロネートを包含する。
【００３８】
２−（４−エトキシアニリノメチレン）プロパンジオン酸のエステルの例は、ＥＰ−Ａ８９５７７６号明細書に記載されているような２−（４−エトキシアニリノメチレン）プロパンジオン酸ジエチルエステルを包含する。
【００３９】
オルガノシロキサン化合物の例は、欧州特許公報欧州特許第０３５８５８４Ｂ１号明細書、同第０５３８４３１Ｂ１号明細書、および欧州特許出願公開第０７０９０８０Ａ１号明細書、特にパーソルＳＬＸに記載されているようなベンザルマロネート基を含有するオルガノシロキサン化合物である。
【００４０】
有用なＵＶ−スクリーニング剤のさらなる例は、ドロメトリゾールトリシロキサン（メキソリル（Ｍｅｘｏｒｙｌ）ＸＬ）、および顔料、例えば微粒子化ＴｉＯ２などである。「微粒子化」という用語は、約５ｎｍ〜約２００ｎｍ、特に約１５ｎｍ〜約１００ｎｍの粒子サイズのことを言う。ＴｉＯ２粒子はまた、金属酸化物、例えばアルミニウムもしくはジルコニウム酸化物、または有機コーティング、例えばポリオール、メチコーン、アルミニウムステアレート、アルキルシランによってコーティングされてもよい。このようなコーティングは、当業界において周知である。
【００４１】
イミダゾール誘導体の例は、２−フェニルベンズイミダゾールスルホン酸およびその塩（パーソル（登録商標）ＨＳ）を包含する。２−フェニルベンズイミダゾールスルホン酸の塩は、例えばアルカリ塩、例えばナトリウム−またはカリウム塩、アンモニウム塩、モルホリン塩、第一、第二、および第三アミンの塩、例えばモノエタノールアミン塩およびジエタノールアミン塩である。
【００４２】
サリチレート誘導体の例は、イソプロピルベンジルサリチレート、ベンジルサリチレート、ブチルサリチレート、オクチルサリチレート（ネオヘリオパン（ＮＥＯ ＨＥＬＩＯＰＡＮ）ＯＳ）、イソオクチルサリチレート、またはホモメンチルサリチレート（ホモサレート、ヘリオパン）を包含する。
【００４３】
トリアゾンもしくはトリアジン誘導体の例は、オクチルトリアゾン（ユビヌルＴ−１５０）、ジオクチルブタミドトリアゾン（ユバソーブ（ＵＶＡＳＯＲＢ）ＨＥＢ）、およびエトキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（チノソーブ（Ｔｉｎｏｓｏｒｂ）Ｓ）を包含する。
【００４４】
トリアゾール誘導体の例は、ベンゾトリアゾール、例えば２−（２−ヒドロキシ−５−メチルファニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス−（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール（チノソーブＭ）、ならびにＥＰ−Ａ８９３１１９号明細書に記載されているトリアゾールを包含する。
【００４５】
ジベンゾイルメタン誘導体の例は、化合物、例えば４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイル−メタン（パーソル（登録商標）１７８９）、ジメトキシジベンゾイルメタン、およびイソプロピルジベンゾイルメタンを包含する。
【００４６】
アミノ置換ヒドロキシベンゾフェノンの例は、化合物、例えばＥＰ−Ａ１０４６３９１号明細書に記載されているような２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシ−ベンゾイル）−安息香酸ヘキシルエステルエステルを包含する。
【００４７】
フェニレン−１，４−ビス−ベンズイミダゾールスルホン酸もしくは塩の例は、２，２−（１，４−フェニレン）ビス−（１Ｈ−ベンズイミダゾール−４，６−ジスルホン酸）（ネオヘリオパンＡＰ）を包含する。
【００４８】
ジベンゾイルメタン誘導体は、限定された光安定性を有するので、これらのＵＶ−Ａスクリーニング剤を光安定化することが望ましいかもしれない。したがって「従来のＵＶ−Ａスクリーニング剤」という用語はまた、ジベンゾイルメタン誘導体、例えば次のものによって安定化された、例えばパーソル（登録商標）１７８９のことを言う：
− 欧州特許公報ＥＰ−Ａ０５１４４９１号明細書およびＥＰ−Ａ０７８０１１９号明細書に記載されているような３，３−ジフェニルアクリレート誘導体；
− 米国特許第５，６０５，６８０号明細書に記載されているようなベンジリデンカンファー誘導体；
− 欧州特許公報ＥＰ−Ａ０３５８５８４号明細書、ＥＰ−Ａ０５３８４３１号明細書、およびＥＰ−Ａ０７０９０８０号明細書に記載されているようなベンズマロネート基を含有するオルガノシロキサン、例えばパーソルＳＬＸ。
【００４９】
本発明の組成物へ添加することができるＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂフィルターの優れた概要はまた、ＤＥ−Ａ１０３２７４３２号明細書においても見ることができる。この文献に開示されたすべてのＵＶ−フィルター化合物はまた、本発明の組成物のための成分としても有用であり、参照して本明細書に含まれる。
【００５０】
別の好ましい実施形態において、本発明は、ビタミンＫ１、および次のものからなる群から選択されたＵＶ吸収性物質を含有する化粧品配合物に関する：
− ポリシロキサン−ベースのＵＶ吸収剤、例えばα−（トリメチルシリル）−ω−（トリメチルシリルオキシ）−ポリ［オキシ（ジメチル）シリレン］−コ−［オキシ（メチル）（２−｛ｐ−［２，２−ビス（エトキシカルボニル）ビニル］−フェノキシ｝−１−メチレン−エチル）シリレン］−コ−［オキシ（メチル）−（２−｛ｐ−［２，２−ビス（エトキシカルボニル）−ビニル］フェノキシ｝プロプ−１−エニル）シリレン］（パーソル（登録商標）ＳＬＸ）、
− １−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−プロパン−１，３−ジオン（パーソル（登録商標）１７８９）、
− ２−シアノ−３，３−ジフェニル−アクリル酸２−エチル−ヘキシルエステル（パーソル（登録商標）３４０）、
− （Ｅ）−ｒａｃ−１，７，７−トリメチル−３−（４−メチル−ベンジリデン）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−オン（パーソル（登録商標）５０００）、
− ２−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール−５−スルホン酸（パーソル（登録商標）ＨＳ）、および
− （Ｅ）−３−（４−メトキシ−フェニル）−プロピオン酸２−エチル−ヘキシルエステル（パーソル（登録商標）ＭＣＸ）。
【００５１】
なおもう１つの好ましい実施形態において、本発明は、場合によりビタミンＣもしくは上記のようなこれの誘導体と組み合わせて、ビタミンＫ１およびコエンザイムＱ１０を含有する化粧品配合物に関する。
【００５２】
好ましい実施形態において、この化粧品配合物は、上に規定されているような１種またはそれ以上のＵＶ吸収性物質を、０．００１〜５０重量％、より好ましくは０．１〜２０重量％、なおより好ましくは０．２〜１５重量％、最も好ましくは０．５〜１０重量％、特に０．７５〜５．２５重量％の量で含有する。
【００５３】
別の好ましい実施形態において、この化粧品配合物は、ビタミンＣもしくはトリナトリウムアスコルビルホスフェートを、０．００１〜２０重量％、より好ましくは０．０１〜１０重量％、最も好ましくは０．１〜３重量％の量で含有する。なおもう１つの実施形態において、この化粧品配合物は、コエンザイムＱ１０を、０．００１〜１重量％、より好ましくは０．０１〜０．３重量％の量で含有する。
【００５４】
好ましくは、本発明による化粧品配合物は、局所配合物、より好ましくは、クリーム、ペースト、スティック、洗浄剤、バーム、トニック、流体、シャンプー、ヘアスプレー、コンディショナー、マスク、パウダー、エナメル、エナメルリムーバー、口紅、フォーム、オイル、石鹸、ピーリング、セラム、軟膏、ジェル、ローション、リキッド、およびティッシュペーパーからなる群から選択された局所配合物である。
【００５５】
本発明の化粧品配合物は、ビタミンＫ１を、化粧品として許容しうる賦形剤または希釈剤とともに含有する。
【００５６】
ほかに何も記載されていないならば、この出願において、部およびパーセンテージは、重量あたり（重量％）であり、配合物の重量を基準にしている。
【００５７】
好ましくは、本発明の化粧品配合物は、ビタミンＫ１を、配合物の重量を基準にして０．００１〜５０重量％、より好ましくは０．０１〜５．００重量％、最も好ましくは０．０５〜２．００重量％の濃度で含有する。
【００５８】
好ましくは、本発明の化粧品配合物は、局所配合物、例えば液体もしくは固体水中油エマルジョン、油中水エマルジョン、多重エマルジョン、マイクロエマルジョン、ＰＥＴ−エマルジョン、泡だっている（ｂｉｃｋｅｒｉｎｇ）エマルジョン、ヒドロゲル、アルコールゲル、リポゲル、単相または多相溶液、フォーム、軟膏、膏薬、縣濁液、粉末、クリーム（ｃｒｅｍｅ）、洗浄剤、石鹸、およびほかの通常の配合物であり、これらはまた、ペンによって、マスクとして、またはスプレーとして適用することもできる。
【００５９】
本発明の化粧品配合物はまた、通常の化粧品アジュバントおよび添加剤、例えば防腐剤／酸化防止剤、脂肪物質／油、水、有機溶剤、シリコーン、増粘剤、軟化剤、乳化剤、日焼け止め、消泡剤、保湿剤、香料、界面活性剤、充填剤、金属イオン封鎖剤、アニオン性、カチオン性、非イオン性、もしくは両性ポリマーまたはそれらの混合物、推進薬、酸性化剤もしくは塩基性化剤、染料、着色料、顔料もしくはナノ顔料、例えば紫外線を物理的に遮断することによって光保護効果を与えるのに適した顔料、または化粧品もしくは薬剤中に通常配合されるその他のあらゆる成分も含有しうる。
【００６０】
追加量の酸化防止剤／防腐剤が一般に好ましい。本発明に基づいて、化粧品もしくは薬剤中に通常配合されているすべての公知の酸化防止剤を用いることができる。特に好ましいものは、次のものからなる群から選択された酸化防止剤である。すなわち、アミノ酸（例えばグリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン）およびそれらの誘導体、イミダゾール（例えばウロカニン酸）および誘導体、ペプチド、例えばＤ，Ｌ−カルノシン、Ｄ−カルノシン、Ｌ−カルノシンおよび誘導体（例えばアンセリン）、カロテノイド、カロテン（例えばα−カロテン、β−カロテン、リコペン）および誘導体、クロロゲン酸および誘導体、リポ酸および誘導体（例えばジヒドロリポ酸）、アウロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよびほかのチオール（例えばチオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミンおよびそのグリコシル−、Ｎ−アセチル−、メチル−、エチル−、プロピル−、アミル−、ブチル−およびラウリル−、パルミトイル；オレイル−、ｙ−リノレイル−、コレステリル−、およびグリセリルエステル）およびそれらの塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、チオジプロピオン酸およびその誘導体（エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシド、および塩）、ならびに非常に低い適合性用量（例えばｐモル〜μモル／ｋｇ）におけるスルホキシミン化合物（例えばブチオニンスルホキシミン、ホモシステインスルホキシミン、ブチオニンスルホン、ペンタ−、ヘキサ−、ヘプタチオニンスルホキシミン）、さらには（金属）−キレート化剤（例えばα−ヒドロキシ脂肪酸、パルミン酸（ｐａｌｍｉｃ ａｃｉｄ）、フチン酸、ラクトフェリン）、α−ヒドロキシ酸（例えばクエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸（ｈｕｍｉｎｉｃ ａｃｉｄ）、没食子酸、没食子抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡおよびその誘導体、ＢＨＡもしくはＢＨＴ、不飽和脂肪酸およびそれらの誘導体（例えばγ−リノール酸、リノール酸、オレイン酸）、葉酸およびその誘導体、ユビキノンおよびユビキノールおよびそれらの誘導体、ビタミンＣおよび誘導体（例えばアスコルビルパルミテートおよびアスコルビルテトライソパルミテート、Ｍｇ−アスコルビルホスフェート、Ｎａ−アスコルビルホスフェート、アスコルビルアセテート、アスコルビルグリコシド）、トコフェロールおよび誘導体（例えばビタミン−Ｅ−アセテート）、天然ビタミンＥ、ビタミンＡ、および誘導体の混合物（ビタミン−Ａ−パルミテートおよび−アセテート）、ならびにコニフェリルベンゾアート、ルチン酸および誘導体、α−グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、トリヒドロキシブチロフェノン、ウレアおよびその誘導体、マンノースおよび誘導体、亜鉛および誘導体（例えばＺｎＯ、ＺｎＳＯ４）、セレンおよび誘導体（例えばセレノメチオニン）、スチルベンおよび誘導体（例えばスチルベンオキシド、トランス−スチルベンオキシド）、および挙げられた活性成分の適切な誘導体（塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチド、および脂質）である。１種またはそれ以上の防腐剤／酸化防止剤は、本発明の配合物の総重量の約０．０１重量％〜約１０重量％の量で存在してもよい。好ましくは、１種またはそれ以上の防腐剤／酸化防止剤は、約０．１重量％〜約１重量％の量で存在する。
【００６１】
典型的には局所化粧品配合物はまた、界面活性成分、例えば乳化剤、可溶化剤なども含有する。乳化剤は、２またはそれ以上の不混和性成分を均質に組み合わせることを可能にする。さらにはこの乳化剤は、この配合物を安定させる作用をする。Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ／Ｏ、もしくはＷ／Ｏ／Ｗエマルジョン／マイクロエマルジョンを形成するために本発明において用いられてもよい乳化剤は、ソルビタンオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンイソステアレート、ソルビタントリオレエート、ポリグリセリル−３−ジイソステアレート、オレイン酸／イソステアリン酸のポリグリセロールエステル、ポリグリセリル−６ヘキサリシノレート、ポリグリセリル−４−オレエート、ポリグリセリル−４オレエート／ＰＥＧ−８プロピレングリコールココエート、オレアミドＤＥＡ、ＴＥＡミリステート、ＴＥＡステアレート、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ナトリウム、カリウムラウレート、カリウムリシノレエート、ナトリウムココエート、ナトリウムタローエート、カリウムカストレート、ナトリウムオレエート、およびそれらの混合物を包含する。さらなる適切な乳化剤は、ホスフェートエステルおよびそれらの塩、例えばセチルホスフェート（アンフィソール（Ａｍｐｈｉｓｏｌ）（登録商標）Ａ）、ジエタノールアミンセチルホスフェート（アンフィソール（登録商標））、カリウムセチルホスフェート（アンフィソール（登録商標）Ｋ）、ナトリウムグリセリルオレエートホスフェート、水素化植物グリセリドホスフェート、およびそれらの混合物である。さらには、１種またはそれ以上の合成ポリマーが、乳化剤として用いられてもよい。例えばＰＶＰエイコセンコポリマー、アクリレート／Ｃ１０−３０アルキルアクリレートクロスポリマー、アクリレート／ステアレス−２０メタクリレートコポリマー、ＰＥＧ−２２／ドデシルグリコールコポリマー、ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー、およびそれらの混合物である。好ましい乳化剤は、セチルホスフェート（アンフィソール（登録商標）Ａ）、ジエタノールアミンセチルホスフェート（アンフィソール（登録商標））、カリウムセチルホスフェート（アンフィソール（登録商標）Ｋ）、ＰＶＰエイコセンコポリマー、アクリレート／Ｃ１０−３０アルキルアクリレートクロスポリマー、ＰＥＧ−２０ソルビタンイソステアレート、ソルビタンイソステアレート、およびそれらの混合物である。１種またはそれ以上の乳化剤は、本発明の化粧品配合物の総重量の約０．０１重量％〜約２０重量％の総量で存在する。好ましくは約０．１重量％〜約１０重量％の乳化剤が用いられる。
【００６２】
これらの化粧品配合物の脂質相は有利には、次のものから選択することができる：
− 鉱油およびミネラルワックス；
− 油、例えばカプリン酸（ｃａｐｒｉｎｉｃ ａｃｉｄ）もしくはカプリル酸のトリグリセリド、好ましいヒマシ油；
− 油もしくはワックス、およびほかの天然もしくは合成油。好ましい実施形態において、脂肪酸とアルコール、例えばイソプロパノール、プロピレングルコール、グリセリンとのエステル、または脂肪アルコールと炭酸もしくは脂肪酸とのエステル；
− アルキルベンゾエート；および／または
− シリコーン油、例えばジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、シクロメチコーン
およびそれらの混合物。
【００６３】
本発明のエマルジョン、マイクロエマルジョン、オレオゲル、ヒドロ分散液、またはリポ分散液の油相中に組み込むことができる脂肪物質の例は有利には、３〜３０炭素原子を有する飽和および／または不飽和、線状または分岐アルキルカルボン酸、および３〜３０炭素原子を有する飽和および／または不飽和、線状および／または分岐アルコール、ならびに芳香族カルボン酸と３〜３０炭素原子を有する飽和および／または不飽和、線状または分岐アルコールとのエステルから選択される。このようなエステルは有利には、オクチルパルミテート、オクチルココエート、オクチルイソステアレート、オクチルドデシルミリステート、セテアリルイソノナノエート、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルステアレート、イソプロピルオレエート、ｎ−ブチルステアレート、ｎ−ヘキシルラウレエート、ｎ−デシルオレエート、イソオクチルステアレート、イソノニルステアレート、イソノニルイソノナノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、２−エチルヘキシルラウレート、２−ヘキシルデシルステアレート、２−オクチルドデシルパルミテート、ステアリルヘプタノエート、オレイルオレエート、オレイルエルケート、エルシルオレエート、エルシルエルケート、トリデシルステアレート、トリデシルトリメリテート、ならびにこのようなエステルの合成、半合成、または天然混合物、例えばホホバ油から選択することができる。
【００６４】
本発明の化粧品配合物における使用に適したほかの脂肪成分は、極性油、例えばレシチンおよび脂肪酸トリグリセリド、すなわち８〜２４炭素原子、好ましくは１２〜１８炭素原子を有する飽和および／または不飽和、直鎖または分岐カルボン酸のトリグリセロールエステルを包含し、これに対して、脂肪酸トリグリセリドは好ましくは、次のものから選択される。すなわち合成、半合成、または天然油（例えばココグリセリド、オリーブ油、ヒマワリ油、大豆油、ピーナッツ油、菜種油、スイートアーモンド油、パームオイル、ココナッツ油、ヒマシ油、水素化ヒマシ油、小麦油、ブドウの種油、マカダミアナッツ油、およびその他）；無極油、例えば線状および／または分岐炭化水素およびワックス、例えば鉱油、ワセリン（ペトロラタム）；パラフィン、スクアランおよびスクアレン、ポリオレフィン、水素化ポリイソブテンおよびイソヘキサデカンであり、有利なポリオレフィンはポリデセンであり；ジアルキルエーテル、例えばジカプリルエーテル；線状または環状シリコーン油、例えば好ましくはシクロメチコーン（オクタメチルシクロテトラシロキサン；セチルジメチコーン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリ（メチルフェニルシロキサン）およびそれらの混合物である。
【００６５】
本発明の化粧品配合物に有利に組み込むことができるほかの脂肪成分は、イソエイコサン；ネオペンチルグリコールジヘプタノエート；プロピレン−グリコールジカプリレート／ジカプレート；カプリル／カプリン／ジグリセリルスクシネート；ブチレングリコールカプリラート／カプラート；Ｃ１２−１３−アルキルラクテート；ジ−Ｃ１２−１３アルキルタルトレート；トリイソステアリン；ジペンタエリトリチルヘキサカプリラート／ヘキサカプレート；プロピレングリコールモノイソステアレート；トリカプリリン；ジメチルイソソルビドである。特に有利なことは、Ｃ１２−１５−アルキルベンゾエートと２−エチルヘキシルイソステアレートとの混合物、Ｃ１２−１５−アルキルベンゾエートとイソトリデシルイソノナノエートとの混合物、ならびにＣ１２−１５−アルキルベンゾエート、２−エチルヘキシルイソステアレート、およびイソトリデシルイソノナノエートの混合物の使用である。
【００６６】
本発明の化粧品配合物の油相はまた、天然植物もしくは動物ワックス、例えば蜜蝋、チャイナワックス、マルハナバチワックス、および昆虫のほかのワックス、ならびにシアバターおよびココアバターを含有しうる。
【００６７】
水和を維持するかまたは皮膚を再水和するために、本発明の化粧品組成物中に、保湿剤が組み込まれてもよい。保護コーティングを供給することによって、水が皮膚から蒸発するのを防ぐ保湿剤は、エモリエントと呼ばれる。さらにはエモリエントは、皮膚表面上に軟化または鎮静効果を与え、一般に局所使用には安全だと考えられている。好ましいエモリエントは、鉱油、ラノリン、ペトロラタム、カプリン／カプリルトリグリセルアルデヒド、コレステロール、シリコーン、例えばジメチコーン、シクロメチコーン、アーモンド油、ホホバ油、アボカド油、ヒマシ油、ゴマ油、ヒマワリ油、ココナッツ油、およびブドウの種油、ココアバター、オリーブ油アロエ抽出物、脂肪酸、例えばオレイン酸およびステアリン酸、脂肪アルコール、例えばセチルおよびヘキサデシル（エンジェイ（ＥＮＪＡＹ））、ジイソプロピルアジペート、ヒドロキシベンゾエートエステル、Ｃ９−１５−アルコールの安息香酸エステル、イソノニルイソ−ノナノエート、エーテル、例えばポリオキシプロピレンブチルエーテル、およびポリオキシプロピレンセチルエーテル、およびＣ１２−１５−アルキルベンゾエート、およびそれらの混合物を包含する。最も好ましいエモリエントは、ヒドロキシベンゾエートエステル、アロエベラ、Ｃ１２−１５−アルキルベンゾエート、およびそれらの混合物である。エモリエントは、この配合物の総重量の約１重量％〜約２０重量％の量で存在する。エモリエントの好ましい量は、約２重量％〜約１５重量％、最も好ましくは約４重量％〜約１０重量％である。
【００６８】
水を結合し、これによって皮膚表面に水を保持する保湿剤は、湿潤剤と呼ばれる。適切な湿潤剤を、本発明の化粧品配合物中に組み込むことができる。例えば、グリセリン、ポリプロピレングリコール、１，２−ペンタジオール、ポリエチレングリコール、乳酸、ピロリドンカルボン酸、ウレア、リン脂質、コラーゲン、エラスチン、セラミド、レシチンソルビトール、ＰＥＧ−４、およびそれらの混合物である。追加の適切な保湿剤は、水溶性および／または膨潤性の族のポリマー保湿剤、および／または水ゲル化多糖類、例えばヒアルロン酸、キトサン、および／または例えばソラビア（ＳＯＬＡＢＩＡ）Ｓによるフコゲル（Ｆｕｃｏｇｅｌ）（登録商標）１０００（ＣＡＳ番号１７８４６３−２３−５）として入手しうるフコースリッチな多糖類を有するポリマー保湿剤である。１種またはそれ以上の湿潤剤は場合により、本発明の化粧品配合物中に、約０．５重量％〜約８重量％、好ましくは約１重量％〜約５重量％で存在する。
【００６９】
本発明の好ましい局所化粧品配合物の水相は、通常の化粧品添加剤、例えばアルコール、特に低級アルコール、好ましくはエタノールおよび／またはイソプロパノール、低ジオールもしくはポリオールおよびそれらのエーテル、好ましくはプロピレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチル−もしくはモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル−もしくは−モノエチル−もしくは−モノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチル−もしくは−モノエチルエーテルおよび類似物質、ポリマー、発泡安定剤；電解質、および特に１種またはそれ以上の増粘剤を含有しうる。生成物のコンシステンシーを適切にするのを補助するために本発明の配合物中に用いられてもよい増粘剤は、カルボマー、二酸化ケイ素、マグネシウムおよび／またはアルミニウムシリケート、蜜蝋、ステアリン酸、ステアリルアルコール多糖類およびそれらの誘導体、例えばキサンタンガム、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリアクリルアミド、アクリレートクロスポリマー、好ましくはカルボマー、例えば単独の９８０、９８１、１３８２、２９８４、５９８４型のカルボポール（登録商標）、またはそれらの混合物を包含する。成分を中和するために本発明の化粧品配合物中に含まれてもよい適切な中和剤、例えば乳化剤またはフォームビルダー／安定剤は、次のものを包含するが、これらに限定されるわけではない。すなわち、アルカリヒドロキシド、例えばナトリウムおよびカリウムヒドロキシド；有機塩基、例えばジエタノールアミン（ＤＥＡ）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、アミノメチルプロパノール、およびそれらの混合物；アミノ酸、例えばアルギニンおよびリシン、およびあらゆる前記のもののあらゆる組み合わせである。この中和剤は、本発明の化粧品配合物中に約０．０１重量％〜約８重量％、好ましくは１重量％〜約５重量％の量で存在しうる。
【００７０】
本発明の化粧品配合物中への電解質の添加は、疎水性乳化剤の挙動を変えるために必要であるらしい。このようにして、この発明のエマルジョン／マイクロエマルジョンは、アニオン、例えばクロライド、スルフェート、カーボネート、ボレート、およびアルミネートを包含する１種またはいくつかの塩の電解質を含有してもよいが、これらに限定されるわけではない。ほかの適切な電解質は、有機アニオン、例えばラクテート、アセテート、ベンゾエート、プロピオネート、タルトレート、およびシトレートをベースとしていてもよいが、これらに限定されるわけではない。カチオンとしては、好ましくはアンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカリ−、もしくはアルカリ土類金属、マグネシウム−、鉄−、または亜鉛−イオンが選択される。特に好ましい塩は、塩化カリウムおよび塩化ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸亜鉛、およびそれらの混合物である。電解質は、本発明の化粧品配合物中に約０．０１重量％〜約８重量％の量で存在しうる。
【００７１】
本発明の化粧品配合物は好ましくは、クリーム、ミルク、ペースト、スティック、洗浄剤、バーム、トニック、流体、シャンプー、ヘアスプレー、コンディショナー、マスク、パウダー、エナメル、エナメルリムーバー、固形チューブスティック、口紅、フォーム、オイル、石鹸、ピーリング、セラム、軟膏、ジェル、ローション、濃化ローション、およびリキッドの形態で供給されてもよい。これは場合により、エアゾールとして包装されてもよく、ムース、フォーム、またはスプレーの形態で提供されてもよい。本発明による化粧品配合物はまた、溶剤もしくは脂肪物質中の縣濁液または分散液の形態にあってもよく、あるいはまたエマルジョンもしくはマイクロエマルジョン（特にＯ／ＷまたはＷ／Ｏ型、Ｏ／Ｗ／ＯまたはＷ／Ｏ／Ｗ型）、例えばクリームもしくはミルク、小胞分散液の形態、軟膏、ジェル、固形チューブスティック、またはエアゾールムースの形態にあってもよい。これらのエマルジョンはまた、アニオン性、非イオン性、カチオン性、または両性界面活性剤を含有してもよい。
【００７２】
局所適用は好ましくは、少なくとも一日１回、例えば一日２回または３回である。通常、所望の効果が得られるまで、少なくとも２日かかる。しかしながら、所望の効果が得られるまで、数週間、またはさらに数ヶ月かかることもある。
【００７３】
皮膚へ適用されることになる化粧品配合物の量は、この配合物中のビタミンＫ１の濃度および所望の美容効果による。例えば適用は、クリームが皮膚に塗布されるようなものであってもよい。クリームは通常、２ｍｇクリーム／ｃｍ２皮膚の量で適用される。皮膚へ適用される配合物の量は、しかしながら決定的ではなく、ある量の適用配合物で所望の効果が得られないならば、より高濃度のビタミンＫ１を、例えばこの配合物のより多くを適用することによって、またはより多くのビタミンＫ１を含有する化粧品配合物を適用することによって用いることができる。
【００７４】
本発明によれば、この配合物を調製するために、ビタミンＫ１は、そのまま、またはカプセル化形態、例えばリポソーム形態で用いることができる。リポソームは好ましくは、ステロールまたはフィトステロールの添加をともなって、またはともなわずにレシチンとともに形成される。ビタミンＫ１のカプセル化は、一緒に、または別々のカプセルにおいて単独、またはほかの活性成分とともに行なわれてもよい。
【００７５】
局所配合物の種類、および局所配合物の調製、ならびにさらなる適切な添加剤に関して、関連文献、例えばノバック（Ｎｏｖａｋ）Ｇ．Ａ．、「化粧品調製物」−第２巻、化粧品調製物−調剤、原料、学術的基礎（Ｄｉｅ ｋｏｓｍｅｔｉｓｃｈｅｎ Ｐｒａｅｐａｒａｔｅ−Ｂａｎｄ ２，Ｄｉｅ ｋｏｓｍｅｔｉｓｃｈｅｎ Ｐｒａｅｐａｒａｔｅ−Ｒｅｚｅｐｔｕｒ，Ｒｏｈｓｔｏｆｆｅ，ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｌｉｃｈｅ Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ（化学工業出版社（Ｖｅｒｌａｇ ｆｕｅｒ Ｃｈｅｍ．Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ）Ｈ．チオルコウスキー（Ｚｉｏｌｋｏｗｓｋｉ）ＫＧ、アウグルブルク）を参照することができる。
【００７６】
さらには、本発明の化粧品配合物を、経口配合物として、例えばピル、タブレット、グラニュールまたはペレットを含有してもよいカプセル形態で、液体経口配合物として、または当業者に一般に公知であるような食品への添加剤として提供することも可能である。本発明の経口配合物の調製に有用な手順および有用な添加剤は、例えば標準的文献、レミントン：製薬の化学および実践、リッピンコット、ウイリアムズ、およびウイルキング（編集者）（Ｒｅｍｉｎｇｔｏｎ：Ｔｈｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｐｒａｃｔｉｃｅ ｏｆ Ｐｈａｒｍａｃｙ，Ｌｉｐｐｉｎｃｏｔ，Ｗｉｌｌｉａｍｓ ＆ Ｗｉｌｋｉｎｇ（Ｅｄｉｔｏｒｓ））２０００年に開示されている。これは参照して本明細書に含まれる。
【００７７】
経口配合物、特にタブレット用の通常の添加剤として、通常の賦形剤、例えば微晶質セルロース、クエン酸ナトリウム、炭酸カルシウム、ジナトリウムもしくはジカリウムホスフェート、ナトリウムもしくはカリウムホスフェート、グリシン、崩壊剤、例えばデンプンもしくはアルギン酸、バインダー、例えばポリビニルピロリドン、サッカロース、ゼラチン、およびアラビアゴム潤滑剤、例えばステアリン酸マグネシウム、ラウリル硫酸ナトリウム、またはタルカムが用いられてもよい。これらの配合物がゼラチンカプセル中に充填されるならば、グラニュールの調製のための通常の添加剤は、ラクトースまたはラクテート、ならびに高分子量を有するポリエチレングリコールである。さらなる添加剤および賦形剤、ならびに経口配合物および食品添加剤用の添加剤および賦形剤が当業者に公知であり、関連文献、例えば「食料品技術の概要（Ｇｒｕｎｄｚｕｅｇｅ ｄｅｒ Ｌｅｂｅｎｓｍｉｔｔｅｌｔｅｃｈｎｉｋ）」、ホルスト・ディーター・チョイシュナー（編集者）（Ｈｏｒｓｔ Ｄｉｅｔｅｒ Ｔｓｃｈｅｕｓｃｈｎｅｒ（Ｅｄｉｔｏｒ）、第２版、ハンブルグ、ベアズ（Ｂｅｅｒｓ）１９９６年を参照することができる。
【００７８】
本発明の経口配合物中のビタミンＫ１の含量は通常、約１％〜９０％、好ましくは約１０％〜８０％、例えば約５０％またはそれ以上である。適用は、所望の効果が発生するようなものであり、ヒトおよび所望の効果による。通常の一日用量は、約０．１μｇ／日〜５０ｍｇ／日、例えば約２０μｇ／日〜２ｍｇ／日の範囲内にあってもよい。
【００７９】
次の実施例は、本発明を例示するが、これらは本発明を限定すると考えられるべきでない。
【実施例】
【００８０】
実施例１：
次の化粧品配合物を調製した。
【００８１】
【表１】
【００８２】
手順：
フェイシャルクリーム１：部分ＡおよびＢを別々に８０℃に加熱する。攪拌下に、部分Ｂを部分Ａへ添加する。ウルトラ・ターラックス（Ｕｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘ）で３０秒間９，５００ｒｐｍで均質化する。攪拌下に室温に冷まし、部分ＤでｐＨを調節する。
【００８３】
ＵＶ保護デイケアクリーム、フェイシャルクリーム２、ボディーローション：部分ＡおよびＢを別々に９０℃に加熱する。攪拌下に、部分Ｂを部分Ａへ添加する。ウルトラ・ターラックスで３０秒間９，５００ｒｐｍで均質化する。攪拌下に４０℃に冷まし、部分Ｃを添加する。室温において、部分ＤでｐＨを調節する。
【００８４】
実施例２：
ビタミンＫ１の賦活効果を証明するために、ヒト一次線維芽細胞を、試験管内テスト系として選択した。この実施例における生物学的終点は、各々の個別細胞のエネルギーレベルである。これは、アデノシントリホスフェート（ＡＴＰ）のレベルによって定量的に決定する。これは、ヒト細胞における共通のエネルギー保存分子である。
【００８５】
ａ）ヒト表皮線維芽細胞の培養
一次表皮線維芽細胞を、ヒト包皮から単離し、１０％ウシ胎仔血清（ＦＢＳ）、ペニシリン、およびストレプトマイシンとともにＤＭＥＭ中に培養した。これらの細胞を、成長室において３７℃および５％ＣＯ２に維持し、これらの種類の実験のために、継代８〜１２を用いた。線維芽細胞を、９６ウェルプレートへ移し、１％ＦＢＳでの４日以上の血清飢餓が開始される前に、標準培地において５時間付着させておいた。
【００８６】
ｂ）ヒト表皮線維芽細胞中のＡＴＰレベルの試験管内分析
表皮線維芽細胞を、ＤＭＥＭ中で４４μＭまでの濃度で、４時間〜４８時間、ビタミンＫ１で処理した。インキュベーション時間を変えた（ｖａｒｉｉｎｇ）後、ＡＴＰアッセイを、高感度細胞増殖アッセイ（Ｈｉｇｈ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｙ Ｃｅｌｌ Ｐｒｏｌｉｆｅｒａｔｉｏｎ Ａｓｓａｙ（カンブレックスのヴィア・ライト・プラス（Ｖｉａ ｌｉｇｈｔ Ｐｌｕｓ，Ｃａｍｂｒｅｘ））を用いて実施した。この手順は、製造業者の推奨にしたがって行なった。要するに、この培養プレートをインキュベーターから取り出し、少なくとも５分間室温に冷ましておき、ついで５０μｌの細胞溶解試薬を各ウェルへ添加し、１０分間インキュベーションし、１００μｌのＡＭＲプラスを各ウェルへ添加し、２分間室温でインキュベーションした。このプレートを照度計で分析した。
【００８７】
これらの結果を図１および２に図解する。図１は、２０μＭビタミンＫ１を有する線維芽細胞中のＡＴＰレベルを時間依存的に示している。最大の刺激には、約１６時間のインキュベーション時間後に到達する。図２は、ビタミンＫ１の用量応答曲線における線維芽細胞中のＡＴＰレベルを示している。ビタミンＫ１の用量応答は、２つの異なる時点で示されている。ビタミンＫ１による最も有望な誘発は、２μＭの濃度で示され、これは時点との相関関係はない。
【図面の簡単な説明】
【００８８】
【図１】２０μＭビタミンＫ１を有する線維芽細胞中のＡＴＰレベルを時間依存的に示している。
【図２】ビタミンＫ１の用量応答曲線における線維芽細胞中のＡＴＰレベルを示している。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、化粧品配合物中の賦活剤としてのビタミンＫ１の使用、およびビタミンＫ１を含有する特定の化粧品配合物に関する。
【０００２】
ビタミンＫは、３位に様々な親油性側鎖を有する２−メチル−１，４−ナフトキノン核を含有する化合物の１群に対する一般名であり、次のものにおいて、「Ｋ−ビタミン」としても言及されている。ビタミンＫは、緑葉野菜によって生成されるビタミンＫ１（フィトメナジオン、フィトナジオン、α−フィロキノン）、および基本的には２つの異なる亜類型、すなわちビタミンＫ２（３５）（Ｃ４６Ｈ６４Ｏ２）およびビタミンＫ２（３０）（Ｃ４１Ｈ５６Ｏ２）として胃腸細菌によって生成されるビタミンＫ２（メナキノン）の形態で、自然発生する。ビタミンＫ３（メナジオン）は、動物によってビタミンＫ２へ転化されうるプロビタミンである。
【０００３】
ビタミンＫ１、Ｋ２（３５）、Ｋ２（３０）、およびＫ３の化学構造が、ここで下に描かれる：
【化１】
【０００４】
自然発生ビタミンＫ１、Ｋ２（３５）、Ｋ２（３０）、およびＫ３のほかに、Ｋ４、Ｋ５、Ｋ６、およびＫ７を包含する人工的類似体が合成されている。メナジオンおよびメナキノンは時として、高用量で毒性作用を有するが、これに対してフィロキノンは、多量の過剰用量においてでさえ安全であるようである。したがってフィロキノンは、ヒトの使用に好ましいビタミン形態であり、化粧品用途のために承認された唯一の形態である。
【０００５】
ヒトにおけるＫ−ビタミンの最良の公知の役割は、血液凝固に関わるタンパク質のうちの６つの合成用の補助因子としてである。これらのタンパク質は、不活性プロ酵素であり、これらは、凝固プロセスの間、カルシウムの存在下に活性酵素に転化される。これらのタンパク質は、通常でないアミノ酸、γ−カルボキシ−グルタメートを含有する。これは、ビタミンＫ依存性反応において、酵素γ−グルタミルカルボキシラーゼによる、タンパク質中のグルタミン酸残渣のカルボキシル化によって形成される。
【０００６】
血液凝固のほかに、Ｋ−ビタミンは、骨に対して臨床的に適切な効果を有しうるという証拠がある。骨粗鬆症の女性において、制御された調査は、４５ｍｇ／日のビタミンＫ２が骨折のリスクを減少させ、遅らせることができるが、骨ミネラル密度の漸進的喪失を防止することはできないであろうことを証明した（Ｍ．シラキ（Ｓｈｉｒａｋｉ）ら、Ｊ．Ｂｏｎｅ Ｍｉｎｅｒａｌ Ｒｅｓ．２０００年、１５，５１５−２１頁）。
【０００７】
同様にビタミンＫ３（メナジオン）は、内部ミトコンドリア膜の中に位置する呼吸鎖中の錯体Ｉの欠乏を部分的に回復させうることも公知である。錯体Ｉは、ＮＡＤＨからコエンザイムＱへの電子移動を仲介する。メナジオンは、酵素ＤＴ−ジアフォラーゼによって減少させることができ、この減少されたメナジオンそれ自体が、コエンザイムＱを減少させることができ、これによって錯体Ｉにおけるブロックを超えうるという実験証拠がある（Ｆ．Ａ．ウイジバーグ（Ｗｉｊｂｕｒｇ）ら、Ｂｉｏｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．１９９０年，２２、３０３−９頁）。これに対して、コエンザイムＱ１０およびビタミンＫ１が、細胞成長を刺激するために経血漿膜電子輸送を活性化するように真核細胞系に対してテストされた時、コエンザイムＱ１０のみがこれらの細胞を刺激しうるが、これに対してビタミンＫ１は、有効性を示さないことが分かっている（Ｉ．Ｌ．サン（Ｓｕｎ）ら、プロトプラズマ（Ｐｒｏｔｏｐｌａｓｍａ）１９９５年，１８４，２１４−９頁）。
【０００８】
ビタミンＫ１を含んでいる製薬組成物は、先行技術において公知である。このような組成物は通常、ビタミンＫ１の公知の血液凝固活性と関連した用途のために意図されている。この点に関して、例えば国際公開第９５／１１０１５号パンフレット、国際公開第９７／３９７４６号パンフレット、および米国特許出願公開第２００２／００２５９８３号明細書を参照することができる。
【０００９】
美容目的のためのＫ−ビタミンの使用も、先行技術において公知である。この点に関して、例えばＤＥ−Ａ１０００３７８６号明細書および米国特許出願公開第２００３／０１７０１８７号明細書を参照することができる。ＤＥ−Ａ１０００３７８６号明細書は、活性成分としてビタミンＫ１、および１種またはそれ以上の酸化防止剤、および／または１種またはそれ以上のＵＶ−フィルターを含有する、化粧品および皮膚用配合物を開示している。これらの配合物は、その中に含有された活性成分を安定させるといわれている。米国特許出願公開第２００３／０１７０１８７号明細書は、皮膚の赤くなった外見、黒い外見、および／または青い外見の減少を包含する、皮膚の様々な美的側面の改良のためのナノサイズビタミンＫの使用を開示している。皮膚の脱色を効果的かつ迅速に減少させ、治癒を加速させるために、目、腕、および脚の周りに使用することができる、ビタミンＫおよびビタミンＣを含有する局所ジェルが開示されている。別の実施形態において、目の下の黒い円または染みへ使用するための局所クリームが開示されている。規則的な使用で、これは美的側面を改良すると言われており、より若い外見を与える。その特別な性質が、光の反射を可能にし、これが目の下の皮膚の透明性を最小限にする。同様に美容目的は、基本的にはビタミンＫ１の公知の血液凝固活性に戻ってゆく。
【００１０】
しかしながら、化粧品配合物中に用いられた時、ビタミンＫ１が賦活効果を示すことは知られていない。
【００１１】
化粧品配合物のあるいくつかのほかの成分が賦活剤として作用しうることは、先行技術から公知である。例えば米国特許出願公開第２００３／０１９１９４６号明細書は、琥珀を含有する化粧品および香水製品を開示している。追加の美容効果は、賦活物質または活性物質、例えば海藻、酵母抽出物、酵素、リポソーム、ビタミン、およびその他を変性琥珀へ添加することによって得られると言われている。国際公開第９５／３１１７７号パンフレットは、ラミナリンもしくはラミナリン誘導オリゴ糖の有効量を含有する化粧品組成物もしくは製薬組成物を開示している。これらの組成物は、ヒト真皮線維芽細胞およびヒト表皮ケラチン生成細胞に対して、刺激効果、再生効果、コンディショニング効果、および賦活効果を有すると言われている。ＦＲ−Ａ２６２９００７号明細書は、ＤＬ−もしくはＬ−カルニチンを、遊離形態で、もしくはクレブス回路酸との塩として含んでいる化粧品を開示している。カルニチンは、脂肪分解活性を有するので、これらの化粧品は、体重減少を誘発し、賦活効果、刺激効果、および強壮効果を有すると言われている。
【００１２】
先行技術から公知の化粧品配合物の賦活効果は、すべての点で満足すべきものではない。良好な賦活剤は、頭皮、毛髪、および爪甲を包含する皮膚の状態を改良すべきである。しかしながら大部分の先行技術配合物は、弱い賦活効果しか示さない。さらにはいくつかの賦活剤は、配合が難しく、だいたいほかの成分と非常に適合性であるわけではなく、配合物中で不安定であり、皮膚を通って浸透しないか、またはゆっくりとしか浸透せず、または皮膚刺激、アレルギーなどを引起こすことがある。
【００１３】
したがって、先行技術に開示された配合物の欠点を克服する、賦活剤を含有する化粧品配合物へのニーズがある。
【００１４】
このようにして、先行技術の配合物の賦活効果に匹敵し、好ましくはこれよりも良好な賦活効果を有する賦活剤を提供することが、本発明の１つの目的である。本発明のさらなる目的は、それに加えて賦活効果を有する、優れた美容特性を有する新規化粧品配合物を提供することである。
【００１５】
この技術的問題は、特許請求の範囲の主題によって解決することができる。
【００１６】
ビタミンＫ１は、化粧品配合物中に用いられた時に賦活効果を示すことが、驚くべきことに発見された。実験は、ビタミンＫ１が、皮膚細胞のエネルギーレベルを増加させることによって、正常なヒトの皮膚に活気を与えるのに適していることを明らかにしている。
【００１７】
特定を目的とした場合、賦活剤は、化粧品配合物中に含有された時に賦活効果を示す化合物である。賦活剤は、皮膚細胞に対して刺激効果、再生効果、またはコンディショニング効果を有することがあり、これは、これらの細胞の生物活性の増加、例えばタンパク質の新合成（ｎｅｏｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）の刺激と関連付けることができる。しかしながら好ましくは、この効果は、これらの細胞のエネルギーレベルの増加と関連付けられる。例えばエネルギーレベルの増加は、皮膚細胞中のＡＴＰ濃度を測定することによって監視することができる。当業者は、細胞のエネルギーレベル、例えば試験管内および生体内のＡＴＰレベルの測定に適した方法を知っている。１つの方法が、さらに実施例において開示されている。
【００１８】
これらの皮膚細胞の増加したエネルギーレベルは、活気を与える美容効果を有し、したがって、皮膚の状態が改良される、すなわち皮膚が適切に締まり、絹のように滑らかで、感触が良くなり、そして繊細な輝きを有して、健康的に見え、見た目がより若く、かつ新鮮に見える。さらには、頭皮の状態が改良され、毛球が強化され、これによって抜け毛を防ぐ。頭皮および毛根への賦活作用は、活気を促進し、つやを強める。毛髪はフワフワにかつ光沢があるようになり、その活気および健康を取り戻す。爪甲は強化される。灰色で青白い皮膚は、活気を与える効果によって改良され、皮膚は栄養が与えられる。増加されたエネルギーレベルは、ストレスを受けて疲れた皮膚を研ぎ澄まし、その自然の防御を刺激する。
【００１９】
本発明の発明者らは、ビタミンＫ１が、化粧品配合物中の賦活剤として用いられうることを発見した。好ましくは、化粧品配合物中のビタミンＫ１の含量は、０．０１〜５．００重量％、より好ましくは０．０５〜２．００重量％の範囲内にある。
【００２０】
好ましくはビタミンＫ１は、この化粧品配合物が皮膚細胞へ適用される時、１μＭ超、好ましくは１０μＭ超、より好ましくは１０〜５０μＭ、特に１０〜２５μＭ、最も好ましくは１５〜２５μＭの皮膚細胞中のビタミンＫ１の濃度を与えるのに効果的な濃度で、化粧品配合物中に用いられる。皮膚細胞において各々の濃度を与えるのに必要とされる化粧品配合物中のビタミンＫ１の濃度は、日常的な実験によって決定されてもよい。当業者は、皮膚細胞中のビタミンＫ１の濃度を測定する方法を知っている。この点に関して、例えば（カマリ（Ｋａｍａｌｉ）Ｆ．ら、Ａｍ Ｊ Ｈｅｍａｔｏｌ ２００１年、６８（３），１５９−６３頁）を参照することができる。
【００２１】
本発明はまた、ビタミンＫ１を含有する特定の化粧品配合物にも関する。
【００２２】
本出願において用いられているような「化粧品配合物」という用語は、レンプ・レキシコン・ヘミー（Ｒｏｍｐｐ Ｌｅｘｉｋｏｎ Ｃｈｅｍｉｅ）、１９９７年第１０版、ゲオルグ・ティーメ・フェアラーク・シュツットガルト、ニューヨーク（Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）の「化粧品（Ｋｏｓｍｅｔｉｋａ）」という見出しで規定されている組成物のことである。
【００２３】
好ましい実施形態において、本発明は、ビタミンＫ１およびビタミンＣもしくはビタミンＣの誘導体を含有する化粧品配合物に関する。好ましくはこの配合物は、ビタミンＫ１およびビタミンＣの誘導体、より好ましくはアスコルビルホスフェート、アスコルビルアセテート、アスコルビルパルミテート、アスコルビルテトライソパルミテート、アスコルビルグルコシド、および化粧品として許容しうるそれらの塩からなる群から選択された化合物、特に例えばステイ（ＳＴＡＹ）−Ｃ（登録商標）５０として商品化されているトリナトリウムアスコルビルホスフェートを含有する。
【００２４】
本発明の組成物は、通常の化粧品として許容しうる賦形剤または希釈剤を含有しうる。ほかに何も記載されていないならば、次に挙げられている賦形剤、添加剤、希釈剤などは、化粧品組成物に適している。
【００２５】
ほかに何も記載されていないならば、この出願において、部およびパーセンテージは重量であり、この組成物の重量を基準にする。
【００２６】
好ましくはこれらの組成物は、局所組成物、例えば液体もしくは固体水中油エマルジョン、油中水エマルジョン、多重エマルジョン、マイクロエマルジョン、ＰＥＴ−エマルジョン、泡だっているエマルジョン、ヒドロゲル、アルコールゲル、リポゲル、単相または多相溶液、フォーム、軟膏、膏薬、縣濁液、パウダー、クリーム（ｃｒｅｍｅ）、洗浄剤、石鹸、およびほかの通常の組成物であり、これらはまた、ペンによって、マスクとして、またはスプレーとして適用することもできる。
【００２７】
これらの組成物はまた、通常の化粧品アジュバントおよび添加剤、例えば防腐剤／酸化防止剤、脂肪物質／油、水、有機溶剤、シリコーン、増粘剤、軟化剤、乳化剤、日焼け止め、化粧品活性物質消泡剤、保湿剤、香料、界面活性剤、充填剤、金属イオン封鎖剤、アニオン性、カチオン性、非イオン性、もしくは両性ポリマー、またはこれらの混合物、推進薬、酸性化剤もしくは塩基性化剤、染料、着色料、顔料もしくはナノ顔料、例えば紫外線を物理的に遮断することによって光保護効果を与えるのに適したもの、または化粧品中に通常配合されるあらゆるほかの成分も含有しうる。化粧品組成物に適した添加剤の優れた概要はまた、例えば国際公開第０３／０８２２３２号パンフレットにも見ることができる。この文献に開示された添加剤、特にワックス、増粘剤、構造化剤、皮膜形成剤、およびコンディショニング成分もまた、これらの組成物に適しており、参照して本明細書に含まれる。当然ながら、この文献に開示された安定化性組成物はまた、これらの組成物の調製にも用いることができる。
【００２８】
この組成物はまた、特ににきび、小皺、皺、萎縮、炎症を防ぐかまたは減少させるための１種またはそれ以上の追加の製薬的または化粧品として活性な成分、ならびに局所麻酔剤、人工日焼け剤および加速剤、抗菌剤、および抗真菌剤、および日焼け止め添加剤も含有しうる。
【００２９】
例は、ペプチド（例えばマトリキシル（Ｍａｔｒｉｘｙｌ）（商標）［ペンタペプチド誘導体］）、ファルネソール、ビサボロール、フィタントリオール、グリセロール、ウレア、グアニジン（例えばアミノグアニジン）；ビタミンおよびこれらの誘導体、例えばアスコルビン酸、ビタミンＡ（例えばレチノイド誘導体、例えばレチニルパルミテートもしくはレチニルプロピオネート）、ビタミンＥ（例えばトコフェロールアセテート）、ビタミンＢ３（例えばナイアシンアミド）およびビタミンＢ５（例えばパンテノール）など、およびこれらの混合物、ワックスベースの合成ペプチド（例えばオクチルパルミテートおよびトリベヘニンおよびソルビタンイソステアレートおよびパルミトイル−オリゴペプチド）、にきび防止薬剤（レソルシノール、サリチル酸など）；酸化防止剤（例えばフィトステロール、リポ酸）；フラボノイド（例えばイソフラボン、フィトエストロゲン）；皮膚鎮静剤および治癒剤、例えばアロエベラ抽出物、アラントインなど；キレート化剤および金属イオン封鎖剤；および美観目的に適した作用物質、例えば精油、香料、皮膚感覚物質（ｓｅｎｓａｔｅ）、乳白剤、芳香化合物（例えば丁子油、メントール、カンファー、ユーカリ油、およびユージノール）、剥離性活性物質、抗にきび活性物質、ビタミンＢ３化合物、酸化防止剤、ペプチド、ヒドロキシ酸、ラジカルスカベンジャー、キレート化剤、ファルネソール、抗炎症剤、局所麻酔剤、日焼け活性物質、美白剤、抗セリュライト剤、フラボノイド、抗菌活性物質、および抗真菌活性物質、特にビサボロール、アルキルジオール、例えば１，２−ペンタンジオール、ヘキサンジオールもしくは１，２−オクタンジオール、ビタミン、パンテノール、フィトール、フィタントリオール、セラミドおよびシュードセラミド、アミノ酸および生物活性ペプチド、タンパク質水解物、ＡＨＡ酸、多不飽和脂肪酸、植物抽出物、ＤＮＡもしくはＲＮＡ、およびこれらの断片化産物、または炭水化物、ビオチン、リポ酸、共役脂肪酸、カルニチン、ビタミンＥ、Ａ、Ｃ、Ｂ３、Ｂ６、Ｂ１２、パンテノール、フィタントリオール、オリゴペプチド、カルノシン、ビオキノネン（ｂｉｏｃｈｉｎｏｎｅｎ）、フィトフルエン、フィトエン、葉酸、およびこれらの対応誘導体である。
【００３０】
好ましい実施形態において、本発明は、ビタミンＫ１およびＵＶ吸収性物質を含有する化粧品配合物に関する。適切なＵＶ吸収性物質は、ＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂフィルター、および広帯域スクリーニング剤である。ＵＶ−Ｂもしくは広帯域スクリーニング剤、すなわちビタミンＫ１との組み合わせに好ましい、約２９０〜３４０ｎｍの吸収極大を有する物質の例は、次の有機および無機化合物である。
【００３１】
アクリレートの群に属する化合物、ｐ−アミノベンゾエート、カンファー誘導体（例えばベンジリデンカンファー型のもの）、シンナメート、ベンゾフェノン、ベンザルマロン酸のエステル、２−（４−エトキシアニリノメチレン）プロパンジオンのエステル、イミダゾール誘導体、サリチレート、トリアゾン誘導体、トリアゾール誘導体、ジベンゾイルメタン、アミノ置換ヒドロキシベンゾフェノン、フェニル−ベンズイミダゾール、アントラニレート、フェニル−ベンゾキサゾール、１，４−ジヒドロピラン、オルガノシロキサン化合物、および最新技術を代表し、かつ当業者に非常に活性であると知られているほかのもの。
【００３２】
アクリレートの例は、２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（オクトクリレン、パーソル（ＰＡＲＳＯＬ）（登録商標）３４０）、およびエチル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートを包含する。
【００３３】
ｐ−アミノベンゾエートの例は、４−アミノ安息香酸、４−アミノ安息香酸−２，３−ジヒドロキシプロピルエステル、４−（ビス（２−ヒドロキシプロピル）アミノ）安息香酸エチルエステル、４−（ジメチル−アミノ）安息香酸−２−エチルヘキシルエステル（例えばユーソレックス（Ｅｕｓｏｌｅｘ）（登録商標）６００７）、およびエトキシル化４−アミノ安息香酸エチルエステル（例えばユビヌル（Ｕｖｉｎｕｌ）（登録商標）Ｐ２５）、Ｎ−オキシプロピレン化エチルｐ−アミノベンゾエート、およびグリセリルｐ−アミノベンゾエートを包含する。
【００３４】
カンファー誘導体の例は、４−メチルベンジリデンカンファー（パーソル（登録商標）５０００）、３−ベンジリデンカンファー、カンファーベンズアルコニウムメトスルフェート、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー、スルホベンジリデンカンファー、スルホメチルベンジリデンカンファー、およびテレフタリデンジカンファースルホン酸を包含する。
【００３５】
シンナメートの例は、オクチルメトキシシンナメート（パーソル（登録商標）ＭＣＸ）、エトキシエチルメトキシシンナメート、ジエタノールアミンメトキシシンナメート（パーソル（登録商標）ヒドロ）、イソアミルメトキシシンナメート、およびシロキサンに結合した桂皮酸誘導体を包含する。
【００３６】
ベンゾフェノンの例は、ベンゾフェノン−３、ベンゾフェノン−４，２，２’，４，４’−テトラ−ヒドロキシ−ベンゾフェノン、および２，２’−ジヒドロキシ−４，４’ジメトキシベンゾフェノンを包含する。
【００３７】
ベンザルマロン酸のエステルの例は、ジ（２−エチルヘキシル）４−メトキシベンザルマロネートを包含する。
【００３８】
２−（４−エトキシアニリノメチレン）プロパンジオン酸のエステルの例は、ＥＰ−Ａ８９５７７６号明細書に記載されているような２−（４−エトキシアニリノメチレン）プロパンジオン酸ジエチルエステルを包含する。
【００３９】
オルガノシロキサン化合物の例は、欧州特許公報欧州特許第０３５８５８４Ｂ１号明細書、同第０５３８４３１Ｂ１号明細書、および欧州特許出願公開第０７０９０８０Ａ１号明細書、特にパーソルＳＬＸに記載されているようなベンザルマロネート基を含有するオルガノシロキサン化合物である。
【００４０】
有用なＵＶ−スクリーニング剤のさらなる例は、ドロメトリゾールトリシロキサン（メキソリル（Ｍｅｘｏｒｙｌ）ＸＬ）、および顔料、例えば微粒子化ＴｉＯ２などである。「微粒子化」という用語は、約５ｎｍ〜約２００ｎｍ、特に約１５ｎｍ〜約１００ｎｍの粒子サイズのことを言う。ＴｉＯ２粒子はまた、金属酸化物、例えばアルミニウムもしくはジルコニウム酸化物、または有機コーティング、例えばポリオール、メチコーン、アルミニウムステアレート、アルキルシランによってコーティングされてもよい。このようなコーティングは、当業界において周知である。
【００４１】
イミダゾール誘導体の例は、２−フェニルベンズイミダゾールスルホン酸およびその塩（パーソル（登録商標）ＨＳ）を包含する。２−フェニルベンズイミダゾールスルホン酸の塩は、例えばアルカリ塩、例えばナトリウム−またはカリウム塩、アンモニウム塩、モルホリン塩、第一、第二、および第三アミンの塩、例えばモノエタノールアミン塩およびジエタノールアミン塩である。
【００４２】
サリチレート誘導体の例は、イソプロピルベンジルサリチレート、ベンジルサリチレート、ブチルサリチレート、オクチルサリチレート（ネオヘリオパン（ＮＥＯ ＨＥＬＩＯＰＡＮ）ＯＳ）、イソオクチルサリチレート、またはホモメンチルサリチレート（ホモサレート、ヘリオパン）を包含する。
【００４３】
トリアゾンもしくはトリアジン誘導体の例は、オクチルトリアゾン（ユビヌルＴ−１５０）、ジオクチルブタミドトリアゾン（ユバソーブ（ＵＶＡＳＯＲＢ）ＨＥＢ）、およびエトキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（チノソーブ（Ｔｉｎｏｓｏｒｂ）Ｓ）を包含する。
【００４４】
トリアゾール誘導体の例は、ベンゾトリアゾール、例えば２−（２−ヒドロキシ−５−メチルファニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス−（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール（チノソーブＭ）、ならびにＥＰ−Ａ８９３１１９号明細書に記載されているトリアゾールを包含する。
【００４５】
ジベンゾイルメタン誘導体の例は、化合物、例えば４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイル−メタン（パーソル（登録商標）１７８９）、ジメトキシジベンゾイルメタン、およびイソプロピルジベンゾイルメタンを包含する。
【００４６】
アミノ置換ヒドロキシベンゾフェノンの例は、化合物、例えばＥＰ−Ａ１０４６３９１号明細書に記載されているような２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシ−ベンゾイル）−安息香酸ヘキシルエステルエステルを包含する。
【００４７】
フェニレン−１，４−ビス−ベンズイミダゾールスルホン酸もしくは塩の例は、２，２−（１，４−フェニレン）ビス−（１Ｈ−ベンズイミダゾール−４，６−ジスルホン酸）（ネオヘリオパンＡＰ）を包含する。
【００４８】
ジベンゾイルメタン誘導体は、限定された光安定性を有するので、これらのＵＶ−Ａスクリーニング剤を光安定化することが望ましいかもしれない。したがって「従来のＵＶ−Ａスクリーニング剤」という用語はまた、ジベンゾイルメタン誘導体、例えば次のものによって安定化された、例えばパーソル（登録商標）１７８９のことを言う：
− 欧州特許公報ＥＰ−Ａ０５１４４９１号明細書およびＥＰ−Ａ０７８０１１９号明細書に記載されているような３，３−ジフェニルアクリレート誘導体；
− 米国特許第５，６０５，６８０号明細書に記載されているようなベンジリデンカンファー誘導体；
− 欧州特許公報ＥＰ−Ａ０３５８５８４号明細書、ＥＰ−Ａ０５３８４３１号明細書、およびＥＰ−Ａ０７０９０８０号明細書に記載されているようなベンズマロネート基を含有するオルガノシロキサン、例えばパーソルＳＬＸ。
【００４９】
本発明の組成物へ添加することができるＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂフィルターの優れた概要はまた、ＤＥ−Ａ１０３２７４３２号明細書においても見ることができる。この文献に開示されたすべてのＵＶ−フィルター化合物はまた、本発明の組成物のための成分としても有用であり、参照して本明細書に含まれる。
【００５０】
別の好ましい実施形態において、本発明は、ビタミンＫ１、および次のものからなる群から選択されたＵＶ吸収性物質を含有する化粧品配合物に関する：
− ポリシロキサン−ベースのＵＶ吸収剤、例えばα−（トリメチルシリル）−ω−（トリメチルシリルオキシ）−ポリ［オキシ（ジメチル）シリレン］−コ−［オキシ（メチル）（２−｛ｐ−［２，２−ビス（エトキシカルボニル）ビニル］−フェノキシ｝−１−メチレン−エチル）シリレン］−コ−［オキシ（メチル）−（２−｛ｐ−［２，２−ビス（エトキシカルボニル）−ビニル］フェノキシ｝プロプ−１−エニル）シリレン］（パーソル（登録商標）ＳＬＸ）、
− １−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−プロパン−１，３−ジオン（パーソル（登録商標）１７８９）、
− ２−シアノ−３，３−ジフェニル−アクリル酸２−エチル−ヘキシルエステル（パーソル（登録商標）３４０）、
− （Ｅ）−ｒａｃ−１，７，７−トリメチル−３−（４−メチル−ベンジリデン）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−オン（パーソル（登録商標）５０００）、
− ２−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール−５−スルホン酸（パーソル（登録商標）ＨＳ）、および
− （Ｅ）−３−（４−メトキシ−フェニル）−プロピオン酸２−エチル−ヘキシルエステル（パーソル（登録商標）ＭＣＸ）。
【００５１】
なおもう１つの好ましい実施形態において、本発明は、場合によりビタミンＣもしくは上記のようなこれの誘導体と組み合わせて、ビタミンＫ１およびコエンザイムＱ１０を含有する化粧品配合物に関する。
【００５２】
好ましい実施形態において、この化粧品配合物は、上に規定されているような１種またはそれ以上のＵＶ吸収性物質を、０．００１〜５０重量％、より好ましくは０．１〜２０重量％、なおより好ましくは０．２〜１５重量％、最も好ましくは０．５〜１０重量％、特に０．７５〜５．２５重量％の量で含有する。
【００５３】
別の好ましい実施形態において、この化粧品配合物は、ビタミンＣもしくはトリナトリウムアスコルビルホスフェートを、０．００１〜２０重量％、より好ましくは０．０１〜１０重量％、最も好ましくは０．１〜３重量％の量で含有する。なおもう１つの実施形態において、この化粧品配合物は、コエンザイムＱ１０を、０．００１〜１重量％、より好ましくは０．０１〜０．３重量％の量で含有する。
【００５４】
好ましくは、本発明による化粧品配合物は、局所配合物、より好ましくは、クリーム、ペースト、スティック、洗浄剤、バーム、トニック、流体、シャンプー、ヘアスプレー、コンディショナー、マスク、パウダー、エナメル、エナメルリムーバー、口紅、フォーム、オイル、石鹸、ピーリング、セラム、軟膏、ジェル、ローション、リキッド、およびティッシュペーパーからなる群から選択された局所配合物である。
【００５５】
本発明の化粧品配合物は、ビタミンＫ１を、化粧品として許容しうる賦形剤または希釈剤とともに含有する。
【００５６】
ほかに何も記載されていないならば、この出願において、部およびパーセンテージは、重量あたり（重量％）であり、配合物の重量を基準にしている。
【００５７】
好ましくは、本発明の化粧品配合物は、ビタミンＫ１を、配合物の重量を基準にして０．００１〜５０重量％、より好ましくは０．０１〜５．００重量％、最も好ましくは０．０５〜２．００重量％の濃度で含有する。
【００５８】
好ましくは、本発明の化粧品配合物は、局所配合物、例えば液体もしくは固体水中油エマルジョン、油中水エマルジョン、多重エマルジョン、マイクロエマルジョン、ＰＥＴ−エマルジョン、泡だっている（ｂｉｃｋｅｒｉｎｇ）エマルジョン、ヒドロゲル、アルコールゲル、リポゲル、単相または多相溶液、フォーム、軟膏、膏薬、縣濁液、粉末、クリーム（ｃｒｅｍｅ）、洗浄剤、石鹸、およびほかの通常の配合物であり、これらはまた、ペンによって、マスクとして、またはスプレーとして適用することもできる。
【００５９】
本発明の化粧品配合物はまた、通常の化粧品アジュバントおよび添加剤、例えば防腐剤／酸化防止剤、脂肪物質／油、水、有機溶剤、シリコーン、増粘剤、軟化剤、乳化剤、日焼け止め、消泡剤、保湿剤、香料、界面活性剤、充填剤、金属イオン封鎖剤、アニオン性、カチオン性、非イオン性、もしくは両性ポリマーまたはそれらの混合物、推進薬、酸性化剤もしくは塩基性化剤、染料、着色料、顔料もしくはナノ顔料、例えば紫外線を物理的に遮断することによって光保護効果を与えるのに適した顔料、または化粧品もしくは薬剤中に通常配合されるその他のあらゆる成分も含有しうる。
【００６０】
追加量の酸化防止剤／防腐剤が一般に好ましい。本発明に基づいて、化粧品もしくは薬剤中に通常配合されているすべての公知の酸化防止剤を用いることができる。特に好ましいものは、次のものからなる群から選択された酸化防止剤である。すなわち、アミノ酸（例えばグリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン）およびそれらの誘導体、イミダゾール（例えばウロカニン酸）および誘導体、ペプチド、例えばＤ，Ｌ−カルノシン、Ｄ−カルノシン、Ｌ−カルノシンおよび誘導体（例えばアンセリン）、カロテノイド、カロテン（例えばα−カロテン、β−カロテン、リコペン）および誘導体、クロロゲン酸および誘導体、リポ酸および誘導体（例えばジヒドロリポ酸）、アウロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよびほかのチオール（例えばチオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミンおよびそのグリコシル−、Ｎ−アセチル−、メチル−、エチル−、プロピル−、アミル−、ブチル−およびラウリル−、パルミトイル；オレイル−、ｙ−リノレイル−、コレステリル−、およびグリセリルエステル）およびそれらの塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、チオジプロピオン酸およびその誘導体（エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシド、および塩）、ならびに非常に低い適合性用量（例えばｐモル〜μモル／ｋｇ）におけるスルホキシミン化合物（例えばブチオニンスルホキシミン、ホモシステインスルホキシミン、ブチオニンスルホン、ペンタ−、ヘキサ−、ヘプタチオニンスルホキシミン）、さらには（金属）−キレート化剤（例えばα−ヒドロキシ脂肪酸、パルミン酸（ｐａｌｍｉｃ ａｃｉｄ）、フチン酸、ラクトフェリン）、α−ヒドロキシ酸（例えばクエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸（ｈｕｍｉｎｉｃ ａｃｉｄ）、没食子酸、没食子抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡおよびその誘導体、ＢＨＡもしくはＢＨＴ、不飽和脂肪酸およびそれらの誘導体（例えばγ−リノール酸、リノール酸、オレイン酸）、葉酸およびその誘導体、ユビキノンおよびユビキノールおよびそれらの誘導体、ビタミンＣおよび誘導体（例えばアスコルビルパルミテートおよびアスコルビルテトライソパルミテート、Ｍｇ−アスコルビルホスフェート、Ｎａ−アスコルビルホスフェート、アスコルビルアセテート、アスコルビルグリコシド）、トコフェロールおよび誘導体（例えばビタミン−Ｅ−アセテート）、天然ビタミンＥ、ビタミンＡ、および誘導体の混合物（ビタミン−Ａ−パルミテートおよび−アセテート）、ならびにコニフェリルベンゾアート、ルチン酸および誘導体、α−グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、トリヒドロキシブチロフェノン、ウレアおよびその誘導体、マンノースおよび誘導体、亜鉛および誘導体（例えばＺｎＯ、ＺｎＳＯ４）、セレンおよび誘導体（例えばセレノメチオニン）、スチルベンおよび誘導体（例えばスチルベンオキシド、トランス−スチルベンオキシド）、および挙げられた活性成分の適切な誘導体（塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチド、および脂質）である。１種またはそれ以上の防腐剤／酸化防止剤は、本発明の配合物の総重量の約０．０１重量％〜約１０重量％の量で存在してもよい。好ましくは、１種またはそれ以上の防腐剤／酸化防止剤は、約０．１重量％〜約１重量％の量で存在する。
【００６１】
典型的には局所化粧品配合物はまた、界面活性成分、例えば乳化剤、可溶化剤なども含有する。乳化剤は、２またはそれ以上の不混和性成分を均質に組み合わせることを可能にする。さらにはこの乳化剤は、この配合物を安定させる作用をする。Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ／Ｏ、もしくはＷ／Ｏ／Ｗエマルジョン／マイクロエマルジョンを形成するために本発明において用いられてもよい乳化剤は、ソルビタンオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンイソステアレート、ソルビタントリオレエート、ポリグリセリル−３−ジイソステアレート、オレイン酸／イソステアリン酸のポリグリセロールエステル、ポリグリセリル−６ヘキサリシノレート、ポリグリセリル−４−オレエート、ポリグリセリル−４オレエート／ＰＥＧ−８プロピレングリコールココエート、オレアミドＤＥＡ、ＴＥＡミリステート、ＴＥＡステアレート、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ナトリウム、カリウムラウレート、カリウムリシノレエート、ナトリウムココエート、ナトリウムタローエート、カリウムカストレート、ナトリウムオレエート、およびそれらの混合物を包含する。さらなる適切な乳化剤は、ホスフェートエステルおよびそれらの塩、例えばセチルホスフェート（アンフィソール（Ａｍｐｈｉｓｏｌ）（登録商標）Ａ）、ジエタノールアミンセチルホスフェート（アンフィソール（登録商標））、カリウムセチルホスフェート（アンフィソール（登録商標）Ｋ）、ナトリウムグリセリルオレエートホスフェート、水素化植物グリセリドホスフェート、およびそれらの混合物である。さらには、１種またはそれ以上の合成ポリマーが、乳化剤として用いられてもよい。例えばＰＶＰエイコセンコポリマー、アクリレート／Ｃ１０−３０アルキルアクリレートクロスポリマー、アクリレート／ステアレス−２０メタクリレートコポリマー、ＰＥＧ−２２／ドデシルグリコールコポリマー、ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー、およびそれらの混合物である。好ましい乳化剤は、セチルホスフェート（アンフィソール（登録商標）Ａ）、ジエタノールアミンセチルホスフェート（アンフィソール（登録商標））、カリウムセチルホスフェート（アンフィソール（登録商標）Ｋ）、ＰＶＰエイコセンコポリマー、アクリレート／Ｃ１０−３０アルキルアクリレートクロスポリマー、ＰＥＧ−２０ソルビタンイソステアレート、ソルビタンイソステアレート、およびそれらの混合物である。１種またはそれ以上の乳化剤は、本発明の化粧品配合物の総重量の約０．０１重量％〜約２０重量％の総量で存在する。好ましくは約０．１重量％〜約１０重量％の乳化剤が用いられる。
【００６２】
これらの化粧品配合物の脂質相は有利には、次のものから選択することができる：
− 鉱油およびミネラルワックス；
− 油、例えばカプリン酸（ｃａｐｒｉｎｉｃ ａｃｉｄ）もしくはカプリル酸のトリグリセリド、好ましいヒマシ油；
− 油もしくはワックス、およびほかの天然もしくは合成油。好ましい実施形態において、脂肪酸とアルコール、例えばイソプロパノール、プロピレングルコール、グリセリンとのエステル、または脂肪アルコールと炭酸もしくは脂肪酸とのエステル；
− アルキルベンゾエート；および／または
− シリコーン油、例えばジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、シクロメチコーン
およびそれらの混合物。
【００６３】
本発明のエマルジョン、マイクロエマルジョン、オレオゲル、ヒドロ分散液、またはリポ分散液の油相中に組み込むことができる脂肪物質の例は有利には、３〜３０炭素原子を有する飽和および／または不飽和、線状または分岐アルキルカルボン酸、および３〜３０炭素原子を有する飽和および／または不飽和、線状および／または分岐アルコール、ならびに芳香族カルボン酸と３〜３０炭素原子を有する飽和および／または不飽和、線状または分岐アルコールとのエステルから選択される。このようなエステルは有利には、オクチルパルミテート、オクチルココエート、オクチルイソステアレート、オクチルドデシルミリステート、セテアリルイソノナノエート、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルステアレート、イソプロピルオレエート、ｎ−ブチルステアレート、ｎ−ヘキシルラウレエート、ｎ−デシルオレエート、イソオクチルステアレート、イソノニルステアレート、イソノニルイソノナノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、２−エチルヘキシルラウレート、２−ヘキシルデシルステアレート、２−オクチルドデシルパルミテート、ステアリルヘプタノエート、オレイルオレエート、オレイルエルケート、エルシルオレエート、エルシルエルケート、トリデシルステアレート、トリデシルトリメリテート、ならびにこのようなエステルの合成、半合成、または天然混合物、例えばホホバ油から選択することができる。
【００６４】
本発明の化粧品配合物における使用に適したほかの脂肪成分は、極性油、例えばレシチンおよび脂肪酸トリグリセリド、すなわち８〜２４炭素原子、好ましくは１２〜１８炭素原子を有する飽和および／または不飽和、直鎖または分岐カルボン酸のトリグリセロールエステルを包含し、これに対して、脂肪酸トリグリセリドは好ましくは、次のものから選択される。すなわち合成、半合成、または天然油（例えばココグリセリド、オリーブ油、ヒマワリ油、大豆油、ピーナッツ油、菜種油、スイートアーモンド油、パームオイル、ココナッツ油、ヒマシ油、水素化ヒマシ油、小麦油、ブドウの種油、マカダミアナッツ油、およびその他）；無極油、例えば線状および／または分岐炭化水素およびワックス、例えば鉱油、ワセリン（ペトロラタム）；パラフィン、スクアランおよびスクアレン、ポリオレフィン、水素化ポリイソブテンおよびイソヘキサデカンであり、有利なポリオレフィンはポリデセンであり；ジアルキルエーテル、例えばジカプリルエーテル；線状または環状シリコーン油、例えば好ましくはシクロメチコーン（オクタメチルシクロテトラシロキサン；セチルジメチコーン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリ（メチルフェニルシロキサン）およびそれらの混合物である。
【００６５】
本発明の化粧品配合物に有利に組み込むことができるほかの脂肪成分は、イソエイコサン；ネオペンチルグリコールジヘプタノエート；プロピレン−グリコールジカプリレート／ジカプレート；カプリル／カプリン／ジグリセリルスクシネート；ブチレングリコールカプリラート／カプラート；Ｃ１２−１３−アルキルラクテート；ジ−Ｃ１２−１３アルキルタルトレート；トリイソステアリン；ジペンタエリトリチルヘキサカプリラート／ヘキサカプレート；プロピレングリコールモノイソステアレート；トリカプリリン；ジメチルイソソルビドである。特に有利なことは、Ｃ１２−１５−アルキルベンゾエートと２−エチルヘキシルイソステアレートとの混合物、Ｃ１２−１５−アルキルベンゾエートとイソトリデシルイソノナノエートとの混合物、ならびにＣ１２−１５−アルキルベンゾエート、２−エチルヘキシルイソステアレート、およびイソトリデシルイソノナノエートの混合物の使用である。
【００６６】
本発明の化粧品配合物の油相はまた、天然植物もしくは動物ワックス、例えば蜜蝋、チャイナワックス、マルハナバチワックス、および昆虫のほかのワックス、ならびにシアバターおよびココアバターを含有しうる。
【００６７】
水和を維持するかまたは皮膚を再水和するために、本発明の化粧品組成物中に、保湿剤が組み込まれてもよい。保護コーティングを供給することによって、水が皮膚から蒸発するのを防ぐ保湿剤は、エモリエントと呼ばれる。さらにはエモリエントは、皮膚表面上に軟化または鎮静効果を与え、一般に局所使用には安全だと考えられている。好ましいエモリエントは、鉱油、ラノリン、ペトロラタム、カプリン／カプリルトリグリセルアルデヒド、コレステロール、シリコーン、例えばジメチコーン、シクロメチコーン、アーモンド油、ホホバ油、アボカド油、ヒマシ油、ゴマ油、ヒマワリ油、ココナッツ油、およびブドウの種油、ココアバター、オリーブ油アロエ抽出物、脂肪酸、例えばオレイン酸およびステアリン酸、脂肪アルコール、例えばセチルおよびヘキサデシル（エンジェイ（ＥＮＪＡＹ））、ジイソプロピルアジペート、ヒドロキシベンゾエートエステル、Ｃ９−１５−アルコールの安息香酸エステル、イソノニルイソ−ノナノエート、エーテル、例えばポリオキシプロピレンブチルエーテル、およびポリオキシプロピレンセチルエーテル、およびＣ１２−１５−アルキルベンゾエート、およびそれらの混合物を包含する。最も好ましいエモリエントは、ヒドロキシベンゾエートエステル、アロエベラ、Ｃ１２−１５−アルキルベンゾエート、およびそれらの混合物である。エモリエントは、この配合物の総重量の約１重量％〜約２０重量％の量で存在する。エモリエントの好ましい量は、約２重量％〜約１５重量％、最も好ましくは約４重量％〜約１０重量％である。
【００６８】
水を結合し、これによって皮膚表面に水を保持する保湿剤は、湿潤剤と呼ばれる。適切な湿潤剤を、本発明の化粧品配合物中に組み込むことができる。例えば、グリセリン、ポリプロピレングリコール、１，２−ペンタジオール、ポリエチレングリコール、乳酸、ピロリドンカルボン酸、ウレア、リン脂質、コラーゲン、エラスチン、セラミド、レシチンソルビトール、ＰＥＧ−４、およびそれらの混合物である。追加の適切な保湿剤は、水溶性および／または膨潤性の族のポリマー保湿剤、および／または水ゲル化多糖類、例えばヒアルロン酸、キトサン、および／または例えばソラビア（ＳＯＬＡＢＩＡ）Ｓによるフコゲル（Ｆｕｃｏｇｅｌ）（登録商標）１０００（ＣＡＳ番号１７８４６３−２３−５）として入手しうるフコースリッチな多糖類を有するポリマー保湿剤である。１種またはそれ以上の湿潤剤は場合により、本発明の化粧品配合物中に、約０．５重量％〜約８重量％、好ましくは約１重量％〜約５重量％で存在する。
【００６９】
本発明の好ましい局所化粧品配合物の水相は、通常の化粧品添加剤、例えばアルコール、特に低級アルコール、好ましくはエタノールおよび／またはイソプロパノール、低ジオールもしくはポリオールおよびそれらのエーテル、好ましくはプロピレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチル−もしくはモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル−もしくは−モノエチル−もしくは−モノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチル−もしくは−モノエチルエーテルおよび類似物質、ポリマー、発泡安定剤；電解質、および特に１種またはそれ以上の増粘剤を含有しうる。生成物のコンシステンシーを適切にするのを補助するために本発明の配合物中に用いられてもよい増粘剤は、カルボマー、二酸化ケイ素、マグネシウムおよび／またはアルミニウムシリケート、蜜蝋、ステアリン酸、ステアリルアルコール多糖類およびそれらの誘導体、例えばキサンタンガム、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリアクリルアミド、アクリレートクロスポリマー、好ましくはカルボマー、例えば単独の９８０、９８１、１３８２、２９８４、５９８４型のカルボポール（登録商標）、またはそれらの混合物を包含する。成分を中和するために本発明の化粧品配合物中に含まれてもよい適切な中和剤、例えば乳化剤またはフォームビルダー／安定剤は、次のものを包含するが、これらに限定されるわけではない。すなわち、アルカリヒドロキシド、例えばナトリウムおよびカリウムヒドロキシド；有機塩基、例えばジエタノールアミン（ＤＥＡ）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、アミノメチルプロパノール、およびそれらの混合物；アミノ酸、例えばアルギニンおよびリシン、およびあらゆる前記のもののあらゆる組み合わせである。この中和剤は、本発明の化粧品配合物中に約０．０１重量％〜約８重量％、好ましくは１重量％〜約５重量％の量で存在しうる。
【００７０】
本発明の化粧品配合物中への電解質の添加は、疎水性乳化剤の挙動を変えるために必要であるらしい。このようにして、この発明のエマルジョン／マイクロエマルジョンは、アニオン、例えばクロライド、スルフェート、カーボネート、ボレート、およびアルミネートを包含する１種またはいくつかの塩の電解質を含有してもよいが、これらに限定されるわけではない。ほかの適切な電解質は、有機アニオン、例えばラクテート、アセテート、ベンゾエート、プロピオネート、タルトレート、およびシトレートをベースとしていてもよいが、これらに限定されるわけではない。カチオンとしては、好ましくはアンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカリ−、もしくはアルカリ土類金属、マグネシウム−、鉄−、または亜鉛−イオンが選択される。特に好ましい塩は、塩化カリウムおよび塩化ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸亜鉛、およびそれらの混合物である。電解質は、本発明の化粧品配合物中に約０．０１重量％〜約８重量％の量で存在しうる。
【００７１】
本発明の化粧品配合物は好ましくは、クリーム、ミルク、ペースト、スティック、洗浄剤、バーム、トニック、流体、シャンプー、ヘアスプレー、コンディショナー、マスク、パウダー、エナメル、エナメルリムーバー、固形チューブスティック、口紅、フォーム、オイル、石鹸、ピーリング、セラム、軟膏、ジェル、ローション、濃化ローション、およびリキッドの形態で供給されてもよい。これは場合により、エアゾールとして包装されてもよく、ムース、フォーム、またはスプレーの形態で提供されてもよい。本発明による化粧品配合物はまた、溶剤もしくは脂肪物質中の縣濁液または分散液の形態にあってもよく、あるいはまたエマルジョンもしくはマイクロエマルジョン（特にＯ／ＷまたはＷ／Ｏ型、Ｏ／Ｗ／ＯまたはＷ／Ｏ／Ｗ型）、例えばクリームもしくはミルク、小胞分散液の形態、軟膏、ジェル、固形チューブスティック、またはエアゾールムースの形態にあってもよい。これらのエマルジョンはまた、アニオン性、非イオン性、カチオン性、または両性界面活性剤を含有してもよい。
【００７２】
局所適用は好ましくは、少なくとも一日１回、例えば一日２回または３回である。通常、所望の効果が得られるまで、少なくとも２日かかる。しかしながら、所望の効果が得られるまで、数週間、またはさらに数ヶ月かかることもある。
【００７３】
皮膚へ適用されることになる化粧品配合物の量は、この配合物中のビタミンＫ１の濃度および所望の美容効果による。例えば適用は、クリームが皮膚に塗布されるようなものであってもよい。クリームは通常、２ｍｇクリーム／ｃｍ２皮膚の量で適用される。皮膚へ適用される配合物の量は、しかしながら決定的ではなく、ある量の適用配合物で所望の効果が得られないならば、より高濃度のビタミンＫ１を、例えばこの配合物のより多くを適用することによって、またはより多くのビタミンＫ１を含有する化粧品配合物を適用することによって用いることができる。
【００７４】
本発明によれば、この配合物を調製するために、ビタミンＫ１は、そのまま、またはカプセル化形態、例えばリポソーム形態で用いることができる。リポソームは好ましくは、ステロールまたはフィトステロールの添加をともなって、またはともなわずにレシチンとともに形成される。ビタミンＫ１のカプセル化は、一緒に、または別々のカプセルにおいて単独、またはほかの活性成分とともに行なわれてもよい。
【００７５】
局所配合物の種類、および局所配合物の調製、ならびにさらなる適切な添加剤に関して、関連文献、例えばノバック（Ｎｏｖａｋ）Ｇ．Ａ．、「化粧品調製物」−第２巻、化粧品調製物−調剤、原料、学術的基礎（Ｄｉｅ ｋｏｓｍｅｔｉｓｃｈｅｎ Ｐｒａｅｐａｒａｔｅ−Ｂａｎｄ ２，Ｄｉｅ ｋｏｓｍｅｔｉｓｃｈｅｎ Ｐｒａｅｐａｒａｔｅ−Ｒｅｚｅｐｔｕｒ，Ｒｏｈｓｔｏｆｆｅ，ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｌｉｃｈｅ Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ（化学工業出版社（Ｖｅｒｌａｇ ｆｕｅｒ Ｃｈｅｍ．Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ）Ｈ．チオルコウスキー（Ｚｉｏｌｋｏｗｓｋｉ）ＫＧ、アウグルブルク）を参照することができる。
【００７６】
さらには、本発明の化粧品配合物を、経口配合物として、例えばピル、タブレット、グラニュールまたはペレットを含有してもよいカプセル形態で、液体経口配合物として、または当業者に一般に公知であるような食品への添加剤として提供することも可能である。本発明の経口配合物の調製に有用な手順および有用な添加剤は、例えば標準的文献、レミントン：製薬の化学および実践、リッピンコット、ウイリアムズ、およびウイルキング（編集者）（Ｒｅｍｉｎｇｔｏｎ：Ｔｈｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｐｒａｃｔｉｃｅ ｏｆ Ｐｈａｒｍａｃｙ，Ｌｉｐｐｉｎｃｏｔ，Ｗｉｌｌｉａｍｓ ＆ Ｗｉｌｋｉｎｇ（Ｅｄｉｔｏｒｓ））２０００年に開示されている。これは参照して本明細書に含まれる。
【００７７】
経口配合物、特にタブレット用の通常の添加剤として、通常の賦形剤、例えば微晶質セルロース、クエン酸ナトリウム、炭酸カルシウム、ジナトリウムもしくはジカリウムホスフェート、ナトリウムもしくはカリウムホスフェート、グリシン、崩壊剤、例えばデンプンもしくはアルギン酸、バインダー、例えばポリビニルピロリドン、サッカロース、ゼラチン、およびアラビアゴム潤滑剤、例えばステアリン酸マグネシウム、ラウリル硫酸ナトリウム、またはタルカムが用いられてもよい。これらの配合物がゼラチンカプセル中に充填されるならば、グラニュールの調製のための通常の添加剤は、ラクトースまたはラクテート、ならびに高分子量を有するポリエチレングリコールである。さらなる添加剤および賦形剤、ならびに経口配合物および食品添加剤用の添加剤および賦形剤が当業者に公知であり、関連文献、例えば「食料品技術の概要（Ｇｒｕｎｄｚｕｅｇｅ ｄｅｒ Ｌｅｂｅｎｓｍｉｔｔｅｌｔｅｃｈｎｉｋ）」、ホルスト・ディーター・チョイシュナー（編集者）（Ｈｏｒｓｔ Ｄｉｅｔｅｒ Ｔｓｃｈｅｕｓｃｈｎｅｒ（Ｅｄｉｔｏｒ）、第２版、ハンブルグ、ベアズ（Ｂｅｅｒｓ）１９９６年を参照することができる。
【００７８】
本発明の経口配合物中のビタミンＫ１の含量は通常、約１％〜９０％、好ましくは約１０％〜８０％、例えば約５０％またはそれ以上である。適用は、所望の効果が発生するようなものであり、ヒトおよび所望の効果による。通常の一日用量は、約０．１μｇ／日〜５０ｍｇ／日、例えば約２０μｇ／日〜２ｍｇ／日の範囲内にあってもよい。
【００７９】
次の実施例は、本発明を例示するが、これらは本発明を限定すると考えられるべきでない。
【実施例】
【００８０】
実施例１：
次の化粧品配合物を調製した。
【００８１】
【表１】
【００８２】
手順：
フェイシャルクリーム１：部分ＡおよびＢを別々に８０℃に加熱する。攪拌下に、部分Ｂを部分Ａへ添加する。ウルトラ・ターラックス（Ｕｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘ）で３０秒間９，５００ｒｐｍで均質化する。攪拌下に室温に冷まし、部分ＤでｐＨを調節する。
【００８３】
ＵＶ保護デイケアクリーム、フェイシャルクリーム２、ボディーローション：部分ＡおよびＢを別々に９０℃に加熱する。攪拌下に、部分Ｂを部分Ａへ添加する。ウルトラ・ターラックスで３０秒間９，５００ｒｐｍで均質化する。攪拌下に４０℃に冷まし、部分Ｃを添加する。室温において、部分ＤでｐＨを調節する。
【００８４】
実施例２：
ビタミンＫ１の賦活効果を証明するために、ヒト一次線維芽細胞を、試験管内テスト系として選択した。この実施例における生物学的終点は、各々の個別細胞のエネルギーレベルである。これは、アデノシントリホスフェート（ＡＴＰ）のレベルによって定量的に決定する。これは、ヒト細胞における共通のエネルギー保存分子である。
【００８５】
ａ）ヒト表皮線維芽細胞の培養
一次表皮線維芽細胞を、ヒト包皮から単離し、１０％ウシ胎仔血清（ＦＢＳ）、ペニシリン、およびストレプトマイシンとともにＤＭＥＭ中に培養した。これらの細胞を、成長室において３７℃および５％ＣＯ２に維持し、これらの種類の実験のために、継代８〜１２を用いた。線維芽細胞を、９６ウェルプレートへ移し、１％ＦＢＳでの４日以上の血清飢餓が開始される前に、標準培地において５時間付着させておいた。
【００８６】
ｂ）ヒト表皮線維芽細胞中のＡＴＰレベルの試験管内分析
表皮線維芽細胞を、ＤＭＥＭ中で４４μＭまでの濃度で、４時間〜４８時間、ビタミンＫ１で処理した。インキュベーション時間を変えた（ｖａｒｉｉｎｇ）後、ＡＴＰアッセイを、高感度細胞増殖アッセイ（Ｈｉｇｈ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｙ Ｃｅｌｌ Ｐｒｏｌｉｆｅｒａｔｉｏｎ Ａｓｓａｙ（カンブレックスのヴィア・ライト・プラス（Ｖｉａ ｌｉｇｈｔ Ｐｌｕｓ，Ｃａｍｂｒｅｘ））を用いて実施した。この手順は、製造業者の推奨にしたがって行なった。要するに、この培養プレートをインキュベーターから取り出し、少なくとも５分間室温に冷ましておき、ついで５０μｌの細胞溶解試薬を各ウェルへ添加し、１０分間インキュベーションし、１００μｌのＡＭＲプラスを各ウェルへ添加し、２分間室温でインキュベーションした。このプレートを照度計で分析した。
【００８７】
これらの結果を図１および２に図解する。図１は、２０μＭビタミンＫ１を有する線維芽細胞中のＡＴＰレベルを時間依存的に示している。最大の刺激には、約１６時間のインキュベーション時間後に到達する。図２は、ビタミンＫ１の用量応答曲線における線維芽細胞中のＡＴＰレベルを示している。ビタミンＫ１の用量応答は、２つの異なる時点で示されている。ビタミンＫ１による最も有望な誘発は、２μＭの濃度で示され、これは時点との相関関係はない。
【図面の簡単な説明】
【００８８】
【図１】２０μＭビタミンＫ１を有する線維芽細胞中のＡＴＰレベルを時間依存的に示している。
【図２】ビタミンＫ１の用量応答曲線における線維芽細胞中のＡＴＰレベルを示している。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧品配合物中の賦活剤としてのビタミンＫ１の使用。
【請求項２】
化粧品配合物が皮膚細胞に適用された時に、１μＭ超の皮膚細胞中のビタミンＫ１の濃度を生じるのに効果的な濃度で、ビタミンＫ１が化粧品配合物中に含有されることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
ビタミンＫ１が、０．００１％〜５．０％の濃度で化粧品配合物中に含有されることを特徴とする、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
ビタミンＫ１が、ビタミンＣもしくはビタミンＣの誘導体、コエンザイムＱ１０、およびＵＶ吸収性物質からなる群から選択された化合物と組み合わせて用いられることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の使用。
【請求項５】
ビタミンＫ１およびビタミンＣもしくはビタミンＣの誘導体を含有する化粧品配合物。
【請求項６】
ビタミンＣの誘導体が、アスコルビルリン酸塩または化粧品として許容しうるその塩であることを特徴とする、請求項５に記載の配合物。
【請求項７】
ビタミンＫ１、および
− ポリシロキサンベースのＵＶ吸収剤、
− １−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−プロパン−１，３−ジオン、
− ２−シアノ−３，３−ジフェニル−アクリル酸２−エチル−ヘキシルエステル、
− （Ｅ）−ｒａｃ−１，７，７−トリメチル−３−（４−メチル−ベンジリデン）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−オン、
− ２−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール−５−スルホン酸、および
− （Ｅ）−３−（４−メトキシ−フェニル）−プロピオン酸２−エチル−ヘキシルエステル
からなる群から選択されたＵＶ吸収性物質を含有する化粧品配合物。
【請求項８】
ビタミンＫ１およびコエンザイムＱ１０を含有する化粧品配合物。
【請求項９】
ビタミンＣもしくはビタミンＣの誘導体を含有することを特徴とする、請求項８に記載の配合物。
【請求項１０】
局所化粧品配合物であることを特徴とする、請求項４〜９のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項１１】
クリーム、ペースト、スティック、洗浄剤、バーム、トニック、流体、シャンプー、ヘアスプレー、コンディショナー、マスク、パウダー、エナメル、エナメルリムーバー、口紅、フォーム、オイル、石鹸、ピーリング、セラム、軟膏、ジェル、ローションおよびリキッド、およびティッシュペーパーからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１０に記載の配合物。
【請求項１】
化粧品配合物中の賦活剤としてのビタミンＫ１の使用。
【請求項２】
化粧品配合物が皮膚細胞に適用された時に、１μＭ超の皮膚細胞中のビタミンＫ１の濃度を生じるのに効果的な濃度で、ビタミンＫ１が化粧品配合物中に含有されることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
ビタミンＫ１が、０．００１％〜５．０％の濃度で化粧品配合物中に含有されることを特徴とする、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
ビタミンＫ１が、ビタミンＣもしくはビタミンＣの誘導体、コエンザイムＱ１０、およびＵＶ吸収性物質からなる群から選択された化合物と組み合わせて用いられることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の使用。
【請求項５】
ビタミンＫ１およびビタミンＣもしくはビタミンＣの誘導体を含有する化粧品配合物。
【請求項６】
ビタミンＣの誘導体が、アスコルビルリン酸塩または化粧品として許容しうるその塩であることを特徴とする、請求項５に記載の配合物。
【請求項７】
ビタミンＫ１、および
− ポリシロキサンベースのＵＶ吸収剤、
− １−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−プロパン−１，３−ジオン、
− ２−シアノ−３，３−ジフェニル−アクリル酸２−エチル−ヘキシルエステル、
− （Ｅ）−ｒａｃ−１，７，７−トリメチル−３−（４−メチル−ベンジリデン）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−オン、
− ２−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール−５−スルホン酸、および
− （Ｅ）−３−（４−メトキシ−フェニル）−プロピオン酸２−エチル−ヘキシルエステル
からなる群から選択されたＵＶ吸収性物質を含有する化粧品配合物。
【請求項８】
ビタミンＫ１およびコエンザイムＱ１０を含有する化粧品配合物。
【請求項９】
ビタミンＣもしくはビタミンＣの誘導体を含有することを特徴とする、請求項８に記載の配合物。
【請求項１０】
局所化粧品配合物であることを特徴とする、請求項４〜９のいずれか一項に記載の配合物。
【請求項１１】
クリーム、ペースト、スティック、洗浄剤、バーム、トニック、流体、シャンプー、ヘアスプレー、コンディショナー、マスク、パウダー、エナメル、エナメルリムーバー、口紅、フォーム、オイル、石鹸、ピーリング、セラム、軟膏、ジェル、ローションおよびリキッド、およびティッシュペーパーからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１０に記載の配合物。
【図１】
【図２】
【図２】
【公表番号】特表２００８−５０２６３５（Ｐ２００８−５０２６３５Ａ）
【公表日】平成２０年１月３１日（２００８．１．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５１５８８１（Ｐ２００７−５１５８８１）
【出願日】平成１７年６月１６日（２００５．６．１６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００５／００６４７８
【国際公開番号】ＷＯ２００５／１２３０２９
【国際公開日】平成１７年１２月２９日（２００５．１２．２９）
【出願人】（５０３２２０３９２）ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． (873)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年１月３１日（２００８．１．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年６月１６日（２００５．６．１６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００５／００６４７８
【国際公開番号】ＷＯ２００５／１２３０２９
【国際公開日】平成１７年１２月２９日（２００５．１２．２９）
【出願人】（５０３２２０３９２）ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． (873)
【Ｆターム（参考）】
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