化粧材用樹脂組成物及び化粧材
【課題】紙間強度、鉛筆硬度に優れた化粧材を提供する。
【解決手段】下記ステップに基づいて化粧材を得る。ａ）板状の基材に化粧紙を貼着するステップ、ｂ）該化粧紙の表面に光硬化型樹脂とレドックス硬化型樹脂を必須成分とする化粧材用樹脂組成物を主成分とする樹脂液を塗布するステップ、ｃ）化粧表面仕上げ用のプラスチックフィルムで塗布面を被覆し、脱泡するステップ、ｄ）表面に紫外線を照射し、樹脂液が硬化した後、該プラスチックフィルムを硬化面から剥がすステップ。
【解決手段】下記ステップに基づいて化粧材を得る。ａ）板状の基材に化粧紙を貼着するステップ、ｂ）該化粧紙の表面に光硬化型樹脂とレドックス硬化型樹脂を必須成分とする化粧材用樹脂組成物を主成分とする樹脂液を塗布するステップ、ｃ）化粧表面仕上げ用のプラスチックフィルムで塗布面を被覆し、脱泡するステップ、ｄ）表面に紫外線を照射し、樹脂液が硬化した後、該プラスチックフィルムを硬化面から剥がすステップ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は化粧材用樹脂組成物及び化粧材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、化粧材としては、合板やＭＤＦやパーティクルボードといった木質系基材に化粧板用の化粧紙を接着し、表面に不飽和ポリエステル樹脂を用いたポリエステル化粧材が広く知られている。製造方法については、近年は生産が容易なフィルム成形法が主流となっている。
【０００３】
このフィルム成形法について述べると、合板などの板状の基材に無地或は図柄を印刷した化粧紙をポリ酢酸ビニルエマルジョン、或は不飽和ポリエステル樹脂などの接着剤を用いて貼付け、その上に不飽和ポリエステル樹脂よりなる樹脂液を塗布し、しかる後粘着テープ、ポリ酢酸ビニルエマルジョン、ゴム等で鉄製枠に張ったフィルムで被覆してゴムローラーで脱泡し、樹脂液が硬化した後フィルムを除去する方法である。
【特許文献１】特開平９−１１４０２号公報
【特許文献２】特開２００６−８９５８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記方法によって得られる、ポリエステル化粧材は使用する樹脂中に含まれるスチレンの残存モノマーによる強い臭気があり、対策が求められている。
【０００５】
かかる問題を解決するために、表面に使用する樹脂中に臭気を有するモノマーを添加しない、光硬化性樹脂を用いる成形方法もあるが、この方法では深層部や紙間中にまで光が届かないため、そうした箇所において未硬化の残存樹脂分が多く、紙間の強度が得られないなどの問題があった。
【０００６】
本発明はかかる状況に鑑み検討されたもので、光硬化型樹脂とレドックス硬化型樹脂を必須成分とする化粧材用樹脂組成物及びこれを用いた化粧材を要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００７】
光硬化性樹脂の未硬化部分の硬化を促すことにより紙間強化を図ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明について詳細に説明する。
【０００９】
本発明に用いられる板状の基材としては、合板、パーティクルボード、ＭＤＦなどの木質系基材、石膏ボ−ド、珪酸カルシウムなどの無機質系基材、或いはこれらを複合化した複合材、更にはハニカムコア、ロ−ルコア、ぺ−パ−コアなどの中空芯材を組み合わせたものなどが適用できる。化粧紙は坪量が２０〜２００ｇ／ｍ2の化粧板用に供される通常公知のものであれば特に制約はなく、無地、木目柄、抽象柄など適宜選択される。
【００１０】
板状の基材に化粧紙を接着するための接着剤は特に制約はなく、例えばエポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂などの熱硬化性樹脂や、スチレン−ブタジエン樹脂ラテックス、ポリアクリルエマルジョン、ポリ酢酸ビニルエマルジョン、エチレン−酢酸ビニル樹脂エマルジョン、ブタジエン−ニトリル樹脂エマルジョンなどのエマルジョン系接着剤、ＰＵＲ等が挙げられ、フローコーター、ロールコーター、ハケなどで塗布すればよい。塗布方法について特に制約はない。
【００１１】
化粧紙の表面に塗布される樹脂は、光硬化型樹脂とレドックス硬化型樹脂を必須成分とする樹脂液、または両性能を有した樹脂である。
【００１２】
光硬化型樹脂は光を照射することによって、重合もしくは架橋反応を生成する組成物であり、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂などが挙げられる。中でも耐汚染性、柔軟性等の観点よりウレタン（メタ）アクリレートが好ましく、光重合開始剤とともに用いられる。
【００１３】
ウレタン(メタ)アクリレート樹脂は、分子中に（メタ）アクリロイル基及びウレタン結合をそれぞれ少なくとも１つ含有する樹脂であり、イソシアネート化合物と分子内に（メタ）アクリロイル基を有するヒドロキシル化合物とのウレタン化反応、あるいは分子内に（メタ）アクリロイル基を有するイソシアネート化合物とヒドロキシル化合物とのウレタン化反応により得ることが出来る。
イソシアネートとしては、有機ジイソシアネート、例えば２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート及びその混合物、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、４、４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（４、４’ＭＤＩ）、ナフタレン−１，４−ジイソシアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３−ジメチル−４，４‘−ビフェニルメタンジイソシアネート、粗製ＴＤＩ、ポリメチレンポリフェニルジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、イソフォロンジイソシアネート（ＰＤＩ）、ビス（４−イソシアネートシクロヘキシル）メタン、２、４−トルエンジイソシアネート、２、６−トルエンジイソシアネート、２、４−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、トリジンイソシアネート、１、５−ナフチレンジイソシアネート、トランスシクロへキサン１、４−ジイソシアネート、２，４−キシリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ｐ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、などが挙げられる。
【００１４】
（メタ）アクリロイル基を有するヒドロキシ化合物としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、アリルアルコール、エチレングリコールモノアリルエーテル、ポリエチレングリコールモノアリルエーテル、１、４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテルが好ましく用いられる。
【００１５】
光重合開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−１−{４−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル]−フェニル}−２−メチル−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]-２−モルフォリノプロパン−１−オン、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、ベンゾフェノン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４、４’−ジメトキシベンゾフェノン、４、４’−ジアミノベンゾフェノン、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、キサントン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントンなどが挙げられ、市販品としてはＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、３６９、６５１、５００、８１９、９０７、ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３、ＴＰＯ、ＭＢＦ（以上、チバ・ジャパン社製）などが挙げられる。
【００１６】
レドックス硬化型樹脂としては、例えば不飽和ポリエステル樹脂が挙げられ、該樹脂は不飽和ポリエステルを主成分とし、これに重合性モノマー、重合開始剤、重合促進剤、重合禁止剤、及び必要に応じて紫外線吸収剤などを加えて粘稠溶液にしたもので、粘度は０．２〜８Ｐa・ｓ程度であれば良い。
【００１７】
不飽和ポリエステルは、不飽和二塩基酸及び／又はその酸無水物と必要に応じて用いられるその他の飽和酸及び／又はその酸無水物とを含む酸成分と、多価アルコールとを窒素やアルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で１６０〜２３０℃程度、好ましくは２１０〜２３０℃で常法に従い脱水縮合反応させればよく、得られる不飽和ポリエステルの酸価は１５〜３５が好ましい。
【００１８】
不飽和二塩基酸及びその酸無水物としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などが挙げられ、単独で用いても２種以上を併用しても良い。不飽和二塩基酸及びその酸無水物は、酸成分中５０〜１００ｍｏｌ％使用されることが好ましく、特に６０〜１００ｍｏｌ％使用されることが好ましい。
【００１９】
必要に応じて用いられるその他の飽和酸及び／又はその酸無水物としては、無水フタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸、セバチン酸などの飽和二塩基酸などが挙げられ、これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。飽和酸の配合量は、酸成分中０〜５０ｍｏｌ％、好ましくは０〜４０ｍｏｌ％の範囲とされる。
【００２０】
多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１、３―ブタンジオール、１、４―ブタンジオール、２、３―ブタンジオール、１、５―ペンタジオール、１、６―ヘキサンジオール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの二価アルコール、グリセリン、トリメチロールプロパンなどの三価アルコール、ペンタエリスリトールなどの四価アルコールなどが挙げられる。これらは単独で用いても２種以上を併用しても良い。配合量は全酸成分１００に対して１００〜１１０ｍｏｌの範囲が良い。
【００２１】
重合性モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、パラメチルスチレンなどの芳香族重合性モノマー類、（メタ）アクリル系モノマー及びまたはその誘導体、例えば、メチル（メタ）アクリレート[（メタ）アクリレートはメタクリレート又はアクリレートを示す。以下同じ。]、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ターシャリーブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル類、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレートなどの水酸基含有重合性モノマー類などが挙げられる。
【００２２】
その他、ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジブチルマレエート、ジブチルフマレート、ジメチルイタコネート、ジブチルイタコネートなどの不飽和二塩基酸塩のジアルキルエステル類、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロキシエチルフェニル）−２−ベンゾトリアゾール、２、２、６、６−テトラメチルピペリジニルメタクリレート、Ｎ−メチル−２、２、６、６−テトラメチルピペリジニルメタクリレートなどの窒素含有重合性モノマー類、酢酸ビニルの如きビニルエステル、（メタ）アクリロニトリルの如き重合性シアノ化合物なども例示される。
【００２３】
これらは１種または２種以上を用いることができき、樹脂液中の不飽和ポリエステルと重合性モノマーとの配合割合は、不飽和ポリエステル６０〜８０重量％に対してモノマーは２０〜４０重量％が望ましい。特に（メタ）アクリル系モノマーを使用すれば、架橋に支障無く、製品の残存モノマーに起因する臭気がほとんど無くなり特に好ましい。
【００２４】
レドックス重合開始剤として使用される成分としては、不飽和ポリエステル樹脂用途に用いられる公知の重合開始剤が使用でき、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド類、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジイソピルベンゼンパーオキサイドなどハイドロパーオキサイド類、アセチルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド類、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどのジアルキルパーオキサイド類、１、１、３、３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエートなどのアルキルパーエステル類、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネートなどのパーオキシジカーボネート類、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレートなどのパーオキシエステル類などの有機過酸化物や、２、２′−アゾビスイソブチルニトリル、２、２′−アゾビス−２−メチルブチルニトリルなどのアゾ化合物などが挙げられ、これらは単独、あるいは２種以上の併用が可能である。好ましくは有機過酸化物で分解温度が低いものが硬化性の面で都合が良く、具体的には、メチルエチルケトンパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドを用いるのが好ましい。
【００２５】
本発明において、重合開始剤と併用して硬化を促進させる目的で配合される必須の重合促進剤として、金属石鹸が採択されるが、ここでいう金属石鹸は金属の脂肪酸塩を示し、脂肪酸としては、炭素数６ないし３０の主鎖を有する天然あるいは合成の飽和もしくは不飽和脂肪酸あるいはこれらの混合物であり、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸銅、ナーセム銅、ネオデカン酸コバルト、オクテン酸コバルトなどを挙げることができ、重合促進助剤として２，２−ビピリジル、ジエタノールアミン、ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン類を用いることも出来る。
【００２６】
重合禁止剤としては、ｐ−ベンゾキノン、ナフチキノン、フェナンスキラノン、２、５−ジフェニル−ｐ−ベンゾキノン、パラキシロキノン、パラトルキノン、２、６−ジクロロキノン、２、５−ジアセトキシ−ｐ−ベンゾキノン、２、５−ジアシロキシ−ｐ−ベンゾキノンなどのキノン類、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｔ−ブチルカテコール、２、５−ジ―ｔ−ブチルハイドロキノン、モノ−ｔ−ブチルハイドロキノンなどのハイドロキノン類、アセトアミジンアセテート、アセトアミジンサルフェートなどのアミジン類、ジ−ｔ−ブチル・パラクレゾール、ハイドロキノンモノメチルエーテルなどのフェノール類、フェニルヒドラジン塩酸塩、ヒドラジン塩酸塩などのヒドラジン塩類、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、ラウリルピリジニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、フェニルトリメチルアンモニウムクロライドなどの第四級アンモニウム塩類、キノンジオキシム、シクロヘキサノンオキシムなどのオキシム類、フェノチアジンなどの硫黄化合物などが挙げられ、樹脂液の保存性、硬化時間などを考慮して適宜選択して用いることができる。これらは単独、あるいは２種以上の併用が可能である。
【００２７】
光硬化型樹脂とレドックス硬化型樹脂を必須成分とする樹脂液を化粧紙の表面に塗布する方法としては、フローコーター法、フィルム法、プレス法などがあるが、作業性、生産性の面からフィルム法が好ましく、このフィルム法について述べると、塗布面を前述のフィルムを被覆する際には、フィルム面にしわが生じないように事前にフィルムを枠に張っておき、その後塗布面をフィルムで被覆しゴムローラーで樹脂液を均一に広げつつ脱泡し、表面に紫外線を照射し、樹脂液が硬化した後にフィルムを除去すると、本発明の化粧材を得ることができる。
【００２８】
化粧紙の表面に樹脂液を塗布した後、塗布面に密着させるフィルムの材質としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ビニロン、セロハン、飽和ポリエステル、ポリアミドあるいはこれらのフィルムと硬質塩化ビニルフィルムとの複合フィルムなどが挙げられ、フィルムに所望の艶、エンボス形状が賦与される。これらのフィルムの中でも樹脂液の被覆、仕上り表面の艶などを考慮すれば、ある程度の耐熱性が有り、ゴムローラーで脱泡する際に破損することがなく、耐久性や光透過性にも優れたポリプロピレンフィルムが好ましい。
【００２９】
光硬化型樹脂とレドックス硬化型樹脂の配合割合は、固形分比で３０〜９０：７０〜１０とするのが好ましく、光硬化型樹脂が多いと紙間強度が劣りやすく、少ないと紫外線照射直後の表面の硬化不良が起こり、作業性に支障をきたす。
【００３０】
光硬化型樹脂の硬化反応に用いられる光照射装置としては、波長２００〜８００ｎｍを含むものであれば、特に限定されず、例えば、炭素アーク、水銀蒸気アーク、蛍光ランプ、アルゴングローランプ、メタルハライドランプ、ハロゲンランプ、白熱ランプ、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、フラッシュＵＶランプ、ディープＵＶランプ、キセノンランプ、タングステンフィラメントランプ、太陽光等の適宜の光源を用いることができる。中でも、取り扱いが簡便であり、比較的高エネルギーを得ることのできる紫外線発生装置が好ましく用いられる。
【実施例１】
【００３１】
光硬化型樹脂
攪拌装置、温度計、留分凝縮冷却管（コンデンサー）、滴下装置を備えた２リットルのセパラブルフラスコにヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）２５２ｇ（０．５０モル）を攪拌して６０℃に昇温した。内温が９０℃以下になるように滴下速度を調整しながら２−ヒドロキシエチルメタアクリレート２０８ｇ（１．６０モル）とウレタン化触媒であるジ−ｎ−ブチルスズジラウレート０．０６２ｇを添加した。滴下終了後、内温を６０℃に保ちながら、反応液をサンプリングし、ＦＴＩＲにてイソシアネート基にもとづく２２７５ｃｍ−１の吸収ピークが消失したことを確認した時点で、冷却バットに反応液を移送し光硬化型樹脂を得た。
レドックス硬化型樹脂（不飽和ポリエステル樹脂）
不飽和ポリエステル ６５重量部
（フマル酸、無水フタル酸−エチレングリコール、プロピレングリコール系）
メタクリル酸エステル ３５重量部
重合禁止剤
（メトキノン） ２００ｐｐｍ
厚み２．５ｍｍの合板にポリ酢酸ビニルエマルジョン接着剤を用いて坪量６５ｇ／ｍ2の白色の化粧紙を接着した。次いで表面に光硬化型樹脂とレドックス硬化型樹脂が５０／５０となるように混合した液に対し、光重合開始剤および硬化促進剤の８％オクテン酸コバルト石鹸を添加した（Ａ液）を塗布し、次いで光硬化型樹脂とレドックス硬化型樹脂を５０／５０の比率で混合した液に対し、光重合開始剤およびレドックス重合開始剤５５％MEKPOを添加した（Ｂ液）をバーコーターで１３０ｇ／ｍ2塗布した。次いで，化粧紙の表面に前記の樹脂液が塗布された面を，ポリプロピレンフィルムで被覆し，ゴムローラーで樹脂液を均一に広げながら気泡を除去した。次いで照度ピーク強度＝２０００ｍＷ／ｃｍ2、積算照度＝３４０ｍＪ／ｃｍ2、ランプ電力＝１２０Ｗ／ｃｍのＵＶランプ（ＦＵＳＩＯＮ ＵＶ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｆ３００Ｓ）にて照射し、しかる後フィルムを剥がして実施例１の化粧材を得た。
【実施例２】
【００３２】
実施例１において、光硬化型樹脂とレドックス硬化型樹脂の配合比率を９０／１０とした以外は同様に実施した。
【実施例３】
【００３３】
実施例１において、光硬化型樹脂とレドックス硬化型樹脂の配合比率を３０／７０とした以外は同様に実施した。
【実施例４】
【００３４】
実施例１において、A液の光硬化型樹脂とレドックス硬化型樹脂の配合比率を３０／７０とし、B液の光硬化型樹脂とレドックス硬化型樹脂の配合比率を５０／５０とした以外は同様に実施した。
【００３５】
比較例１
実施例１において、光硬化型樹脂を用いずレドックス硬化型樹脂１００重量部を用いた以外は同様に実施したが、成形直後に表面のベタツキが見られ、外観不良となった。
【００３６】
比較例２
実施例１において、レドックス硬化型樹脂を用いず光硬化型樹脂１００重量部を用いた以外は同様に実施したが、紙間強度が得られず化粧表面が剥離した。
【００３７】
比較例３
実施例１において、８％オクテン酸コバルトおよび５５％メチルエチルパーオキサイドを用いない以外は同様に実施したが、紙間強度が得られず化粧表面が剥離した。
【００３８】
比較例４
実施例１において、光重合開始剤を用いない以外は同様に実施したが、成形直後に表面のベタツキが見られ、外観不良となった。
【００３９】
比較例５
実施例１において、光硬化型樹脂とレドックス硬化型樹脂の配合比を２０／８０とした以外は同様に実施したが、成形直後に表面のベタツキが見られた。
【００４０】
比較例６
実施例１において、光硬化型樹脂とレドックス硬化型樹脂の配合比を９５／５とした以外は同様に実施したが、紙間強度が不足した。
【００４１】
比較例７
実施例４において、メタクリル酸エステルの添加量を５部とした以外は同様に実施したが、樹脂の浸透性が悪く表面の密着が不足しピンホール外観となった。
【００４２】
実施例１〜４および比較例１〜７における、主剤（光硬化性樹脂、レドックス硬化性樹脂、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−ＨＥＭＡ））、および光重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ−１８４、ＤAＲOＣＵＲ−ＴＰＯ、８％オクテン酸コバルト（８％Ｃｏ−ＯＴＸ）、５５％メチルエチルケトンパーオキサイド（５５％ＭＥＫＰＯ））の配合を表１に示す。
【００４３】
【表１】
【００４４】
評価結果を表２に示す。
【００４５】
【表２】
【００４６】
試験方法は以下の通りとした。
なお紙間強度試験、鉛筆硬度試験の試験体は、紫外線照射後１０分以内に表面仕上げ用のプラスチックフィルムを剥離した後、常態で３日間放置したものを用い、表面外観についてはプラスチックフィルムを剥離した直後の試験体を用いて、それぞれ以下の要領に沿って評価を行った。
紙間強度；化粧材表面に３０〜４０度の角度になるように切り込みを入れ、セロハンテープ（ＪＩＳＡ１５２２に記されるもの）を化粧材表面に完全に付着させた後、直ちにセロハンテープの一端を４５度の角度に保ち、勢い良く引き離す。表面樹脂または紙の繊維がセロハンテープ面に付着している様子を観測し、以下の評価基準で評価を行った。
【００４７】
評価基準
○；セロハンテープを貼り付けた面積の０〜１０％未満で紙が付着した。
【００４８】
×；セロハンテープを貼り付けた面積の５０％以上で紙が付着した。
鉛筆硬度；ＪＩＳ Ｋ５６００準拠。斜め４５度に固定した鉛筆の真上から1000ｇの荷重をかけ引っ掻き試験を行った。傷の入らなかった鉛筆の硬度を表記した。
成形品外観；試験体を日中の太陽光射光にかざし、表面樹脂のベタツキ、表面凹凸およびピンホール等、外観上の欠点を目視にて評価した。
評価基準
○；成形品表面にベタツキ或いは目立った外観上の欠点が確認されない。
【００４９】
△；成形品表面にベタツキ或いは外観上の欠点の一方が確認された。
【００５０】
×；成形品表面にベタツキ、外観上の欠点が確認された。
【技術分野】
【０００１】
本発明は化粧材用樹脂組成物及び化粧材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、化粧材としては、合板やＭＤＦやパーティクルボードといった木質系基材に化粧板用の化粧紙を接着し、表面に不飽和ポリエステル樹脂を用いたポリエステル化粧材が広く知られている。製造方法については、近年は生産が容易なフィルム成形法が主流となっている。
【０００３】
このフィルム成形法について述べると、合板などの板状の基材に無地或は図柄を印刷した化粧紙をポリ酢酸ビニルエマルジョン、或は不飽和ポリエステル樹脂などの接着剤を用いて貼付け、その上に不飽和ポリエステル樹脂よりなる樹脂液を塗布し、しかる後粘着テープ、ポリ酢酸ビニルエマルジョン、ゴム等で鉄製枠に張ったフィルムで被覆してゴムローラーで脱泡し、樹脂液が硬化した後フィルムを除去する方法である。
【特許文献１】特開平９−１１４０２号公報
【特許文献２】特開２００６−８９５８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記方法によって得られる、ポリエステル化粧材は使用する樹脂中に含まれるスチレンの残存モノマーによる強い臭気があり、対策が求められている。
【０００５】
かかる問題を解決するために、表面に使用する樹脂中に臭気を有するモノマーを添加しない、光硬化性樹脂を用いる成形方法もあるが、この方法では深層部や紙間中にまで光が届かないため、そうした箇所において未硬化の残存樹脂分が多く、紙間の強度が得られないなどの問題があった。
【０００６】
本発明はかかる状況に鑑み検討されたもので、光硬化型樹脂とレドックス硬化型樹脂を必須成分とする化粧材用樹脂組成物及びこれを用いた化粧材を要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００７】
光硬化性樹脂の未硬化部分の硬化を促すことにより紙間強化を図ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明について詳細に説明する。
【０００９】
本発明に用いられる板状の基材としては、合板、パーティクルボード、ＭＤＦなどの木質系基材、石膏ボ−ド、珪酸カルシウムなどの無機質系基材、或いはこれらを複合化した複合材、更にはハニカムコア、ロ−ルコア、ぺ−パ−コアなどの中空芯材を組み合わせたものなどが適用できる。化粧紙は坪量が２０〜２００ｇ／ｍ2の化粧板用に供される通常公知のものであれば特に制約はなく、無地、木目柄、抽象柄など適宜選択される。
【００１０】
板状の基材に化粧紙を接着するための接着剤は特に制約はなく、例えばエポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂などの熱硬化性樹脂や、スチレン−ブタジエン樹脂ラテックス、ポリアクリルエマルジョン、ポリ酢酸ビニルエマルジョン、エチレン−酢酸ビニル樹脂エマルジョン、ブタジエン−ニトリル樹脂エマルジョンなどのエマルジョン系接着剤、ＰＵＲ等が挙げられ、フローコーター、ロールコーター、ハケなどで塗布すればよい。塗布方法について特に制約はない。
【００１１】
化粧紙の表面に塗布される樹脂は、光硬化型樹脂とレドックス硬化型樹脂を必須成分とする樹脂液、または両性能を有した樹脂である。
【００１２】
光硬化型樹脂は光を照射することによって、重合もしくは架橋反応を生成する組成物であり、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂などが挙げられる。中でも耐汚染性、柔軟性等の観点よりウレタン（メタ）アクリレートが好ましく、光重合開始剤とともに用いられる。
【００１３】
ウレタン(メタ)アクリレート樹脂は、分子中に（メタ）アクリロイル基及びウレタン結合をそれぞれ少なくとも１つ含有する樹脂であり、イソシアネート化合物と分子内に（メタ）アクリロイル基を有するヒドロキシル化合物とのウレタン化反応、あるいは分子内に（メタ）アクリロイル基を有するイソシアネート化合物とヒドロキシル化合物とのウレタン化反応により得ることが出来る。
イソシアネートとしては、有機ジイソシアネート、例えば２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート及びその混合物、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、４、４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（４、４’ＭＤＩ）、ナフタレン−１，４−ジイソシアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３−ジメチル−４，４‘−ビフェニルメタンジイソシアネート、粗製ＴＤＩ、ポリメチレンポリフェニルジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、イソフォロンジイソシアネート（ＰＤＩ）、ビス（４−イソシアネートシクロヘキシル）メタン、２、４−トルエンジイソシアネート、２、６−トルエンジイソシアネート、２、４−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、トリジンイソシアネート、１、５−ナフチレンジイソシアネート、トランスシクロへキサン１、４−ジイソシアネート、２，４−キシリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ｐ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、などが挙げられる。
【００１４】
（メタ）アクリロイル基を有するヒドロキシ化合物としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、アリルアルコール、エチレングリコールモノアリルエーテル、ポリエチレングリコールモノアリルエーテル、１、４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテルが好ましく用いられる。
【００１５】
光重合開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−１−{４−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル]−フェニル}−２−メチル−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]-２−モルフォリノプロパン−１−オン、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、ベンゾフェノン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４、４’−ジメトキシベンゾフェノン、４、４’−ジアミノベンゾフェノン、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、キサントン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントンなどが挙げられ、市販品としてはＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、３６９、６５１、５００、８１９、９０７、ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３、ＴＰＯ、ＭＢＦ（以上、チバ・ジャパン社製）などが挙げられる。
【００１６】
レドックス硬化型樹脂としては、例えば不飽和ポリエステル樹脂が挙げられ、該樹脂は不飽和ポリエステルを主成分とし、これに重合性モノマー、重合開始剤、重合促進剤、重合禁止剤、及び必要に応じて紫外線吸収剤などを加えて粘稠溶液にしたもので、粘度は０．２〜８Ｐa・ｓ程度であれば良い。
【００１７】
不飽和ポリエステルは、不飽和二塩基酸及び／又はその酸無水物と必要に応じて用いられるその他の飽和酸及び／又はその酸無水物とを含む酸成分と、多価アルコールとを窒素やアルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で１６０〜２３０℃程度、好ましくは２１０〜２３０℃で常法に従い脱水縮合反応させればよく、得られる不飽和ポリエステルの酸価は１５〜３５が好ましい。
【００１８】
不飽和二塩基酸及びその酸無水物としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などが挙げられ、単独で用いても２種以上を併用しても良い。不飽和二塩基酸及びその酸無水物は、酸成分中５０〜１００ｍｏｌ％使用されることが好ましく、特に６０〜１００ｍｏｌ％使用されることが好ましい。
【００１９】
必要に応じて用いられるその他の飽和酸及び／又はその酸無水物としては、無水フタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸、セバチン酸などの飽和二塩基酸などが挙げられ、これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。飽和酸の配合量は、酸成分中０〜５０ｍｏｌ％、好ましくは０〜４０ｍｏｌ％の範囲とされる。
【００２０】
多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１、３―ブタンジオール、１、４―ブタンジオール、２、３―ブタンジオール、１、５―ペンタジオール、１、６―ヘキサンジオール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの二価アルコール、グリセリン、トリメチロールプロパンなどの三価アルコール、ペンタエリスリトールなどの四価アルコールなどが挙げられる。これらは単独で用いても２種以上を併用しても良い。配合量は全酸成分１００に対して１００〜１１０ｍｏｌの範囲が良い。
【００２１】
重合性モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、パラメチルスチレンなどの芳香族重合性モノマー類、（メタ）アクリル系モノマー及びまたはその誘導体、例えば、メチル（メタ）アクリレート[（メタ）アクリレートはメタクリレート又はアクリレートを示す。以下同じ。]、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ターシャリーブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル類、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレートなどの水酸基含有重合性モノマー類などが挙げられる。
【００２２】
その他、ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジブチルマレエート、ジブチルフマレート、ジメチルイタコネート、ジブチルイタコネートなどの不飽和二塩基酸塩のジアルキルエステル類、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロキシエチルフェニル）−２−ベンゾトリアゾール、２、２、６、６−テトラメチルピペリジニルメタクリレート、Ｎ−メチル−２、２、６、６−テトラメチルピペリジニルメタクリレートなどの窒素含有重合性モノマー類、酢酸ビニルの如きビニルエステル、（メタ）アクリロニトリルの如き重合性シアノ化合物なども例示される。
【００２３】
これらは１種または２種以上を用いることができき、樹脂液中の不飽和ポリエステルと重合性モノマーとの配合割合は、不飽和ポリエステル６０〜８０重量％に対してモノマーは２０〜４０重量％が望ましい。特に（メタ）アクリル系モノマーを使用すれば、架橋に支障無く、製品の残存モノマーに起因する臭気がほとんど無くなり特に好ましい。
【００２４】
レドックス重合開始剤として使用される成分としては、不飽和ポリエステル樹脂用途に用いられる公知の重合開始剤が使用でき、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド類、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジイソピルベンゼンパーオキサイドなどハイドロパーオキサイド類、アセチルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド類、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどのジアルキルパーオキサイド類、１、１、３、３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエートなどのアルキルパーエステル類、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネートなどのパーオキシジカーボネート類、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレートなどのパーオキシエステル類などの有機過酸化物や、２、２′−アゾビスイソブチルニトリル、２、２′−アゾビス−２−メチルブチルニトリルなどのアゾ化合物などが挙げられ、これらは単独、あるいは２種以上の併用が可能である。好ましくは有機過酸化物で分解温度が低いものが硬化性の面で都合が良く、具体的には、メチルエチルケトンパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドを用いるのが好ましい。
【００２５】
本発明において、重合開始剤と併用して硬化を促進させる目的で配合される必須の重合促進剤として、金属石鹸が採択されるが、ここでいう金属石鹸は金属の脂肪酸塩を示し、脂肪酸としては、炭素数６ないし３０の主鎖を有する天然あるいは合成の飽和もしくは不飽和脂肪酸あるいはこれらの混合物であり、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸銅、ナーセム銅、ネオデカン酸コバルト、オクテン酸コバルトなどを挙げることができ、重合促進助剤として２，２−ビピリジル、ジエタノールアミン、ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン類を用いることも出来る。
【００２６】
重合禁止剤としては、ｐ−ベンゾキノン、ナフチキノン、フェナンスキラノン、２、５−ジフェニル−ｐ−ベンゾキノン、パラキシロキノン、パラトルキノン、２、６−ジクロロキノン、２、５−ジアセトキシ−ｐ−ベンゾキノン、２、５−ジアシロキシ−ｐ−ベンゾキノンなどのキノン類、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｔ−ブチルカテコール、２、５−ジ―ｔ−ブチルハイドロキノン、モノ−ｔ−ブチルハイドロキノンなどのハイドロキノン類、アセトアミジンアセテート、アセトアミジンサルフェートなどのアミジン類、ジ−ｔ−ブチル・パラクレゾール、ハイドロキノンモノメチルエーテルなどのフェノール類、フェニルヒドラジン塩酸塩、ヒドラジン塩酸塩などのヒドラジン塩類、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、ラウリルピリジニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、フェニルトリメチルアンモニウムクロライドなどの第四級アンモニウム塩類、キノンジオキシム、シクロヘキサノンオキシムなどのオキシム類、フェノチアジンなどの硫黄化合物などが挙げられ、樹脂液の保存性、硬化時間などを考慮して適宜選択して用いることができる。これらは単独、あるいは２種以上の併用が可能である。
【００２７】
光硬化型樹脂とレドックス硬化型樹脂を必須成分とする樹脂液を化粧紙の表面に塗布する方法としては、フローコーター法、フィルム法、プレス法などがあるが、作業性、生産性の面からフィルム法が好ましく、このフィルム法について述べると、塗布面を前述のフィルムを被覆する際には、フィルム面にしわが生じないように事前にフィルムを枠に張っておき、その後塗布面をフィルムで被覆しゴムローラーで樹脂液を均一に広げつつ脱泡し、表面に紫外線を照射し、樹脂液が硬化した後にフィルムを除去すると、本発明の化粧材を得ることができる。
【００２８】
化粧紙の表面に樹脂液を塗布した後、塗布面に密着させるフィルムの材質としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ビニロン、セロハン、飽和ポリエステル、ポリアミドあるいはこれらのフィルムと硬質塩化ビニルフィルムとの複合フィルムなどが挙げられ、フィルムに所望の艶、エンボス形状が賦与される。これらのフィルムの中でも樹脂液の被覆、仕上り表面の艶などを考慮すれば、ある程度の耐熱性が有り、ゴムローラーで脱泡する際に破損することがなく、耐久性や光透過性にも優れたポリプロピレンフィルムが好ましい。
【００２９】
光硬化型樹脂とレドックス硬化型樹脂の配合割合は、固形分比で３０〜９０：７０〜１０とするのが好ましく、光硬化型樹脂が多いと紙間強度が劣りやすく、少ないと紫外線照射直後の表面の硬化不良が起こり、作業性に支障をきたす。
【００３０】
光硬化型樹脂の硬化反応に用いられる光照射装置としては、波長２００〜８００ｎｍを含むものであれば、特に限定されず、例えば、炭素アーク、水銀蒸気アーク、蛍光ランプ、アルゴングローランプ、メタルハライドランプ、ハロゲンランプ、白熱ランプ、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、フラッシュＵＶランプ、ディープＵＶランプ、キセノンランプ、タングステンフィラメントランプ、太陽光等の適宜の光源を用いることができる。中でも、取り扱いが簡便であり、比較的高エネルギーを得ることのできる紫外線発生装置が好ましく用いられる。
【実施例１】
【００３１】
光硬化型樹脂
攪拌装置、温度計、留分凝縮冷却管（コンデンサー）、滴下装置を備えた２リットルのセパラブルフラスコにヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）２５２ｇ（０．５０モル）を攪拌して６０℃に昇温した。内温が９０℃以下になるように滴下速度を調整しながら２−ヒドロキシエチルメタアクリレート２０８ｇ（１．６０モル）とウレタン化触媒であるジ−ｎ−ブチルスズジラウレート０．０６２ｇを添加した。滴下終了後、内温を６０℃に保ちながら、反応液をサンプリングし、ＦＴＩＲにてイソシアネート基にもとづく２２７５ｃｍ−１の吸収ピークが消失したことを確認した時点で、冷却バットに反応液を移送し光硬化型樹脂を得た。
レドックス硬化型樹脂（不飽和ポリエステル樹脂）
不飽和ポリエステル ６５重量部
（フマル酸、無水フタル酸−エチレングリコール、プロピレングリコール系）
メタクリル酸エステル ３５重量部
重合禁止剤
（メトキノン） ２００ｐｐｍ
厚み２．５ｍｍの合板にポリ酢酸ビニルエマルジョン接着剤を用いて坪量６５ｇ／ｍ2の白色の化粧紙を接着した。次いで表面に光硬化型樹脂とレドックス硬化型樹脂が５０／５０となるように混合した液に対し、光重合開始剤および硬化促進剤の８％オクテン酸コバルト石鹸を添加した（Ａ液）を塗布し、次いで光硬化型樹脂とレドックス硬化型樹脂を５０／５０の比率で混合した液に対し、光重合開始剤およびレドックス重合開始剤５５％MEKPOを添加した（Ｂ液）をバーコーターで１３０ｇ／ｍ2塗布した。次いで，化粧紙の表面に前記の樹脂液が塗布された面を，ポリプロピレンフィルムで被覆し，ゴムローラーで樹脂液を均一に広げながら気泡を除去した。次いで照度ピーク強度＝２０００ｍＷ／ｃｍ2、積算照度＝３４０ｍＪ／ｃｍ2、ランプ電力＝１２０Ｗ／ｃｍのＵＶランプ（ＦＵＳＩＯＮ ＵＶ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｆ３００Ｓ）にて照射し、しかる後フィルムを剥がして実施例１の化粧材を得た。
【実施例２】
【００３２】
実施例１において、光硬化型樹脂とレドックス硬化型樹脂の配合比率を９０／１０とした以外は同様に実施した。
【実施例３】
【００３３】
実施例１において、光硬化型樹脂とレドックス硬化型樹脂の配合比率を３０／７０とした以外は同様に実施した。
【実施例４】
【００３４】
実施例１において、A液の光硬化型樹脂とレドックス硬化型樹脂の配合比率を３０／７０とし、B液の光硬化型樹脂とレドックス硬化型樹脂の配合比率を５０／５０とした以外は同様に実施した。
【００３５】
比較例１
実施例１において、光硬化型樹脂を用いずレドックス硬化型樹脂１００重量部を用いた以外は同様に実施したが、成形直後に表面のベタツキが見られ、外観不良となった。
【００３６】
比較例２
実施例１において、レドックス硬化型樹脂を用いず光硬化型樹脂１００重量部を用いた以外は同様に実施したが、紙間強度が得られず化粧表面が剥離した。
【００３７】
比較例３
実施例１において、８％オクテン酸コバルトおよび５５％メチルエチルパーオキサイドを用いない以外は同様に実施したが、紙間強度が得られず化粧表面が剥離した。
【００３８】
比較例４
実施例１において、光重合開始剤を用いない以外は同様に実施したが、成形直後に表面のベタツキが見られ、外観不良となった。
【００３９】
比較例５
実施例１において、光硬化型樹脂とレドックス硬化型樹脂の配合比を２０／８０とした以外は同様に実施したが、成形直後に表面のベタツキが見られた。
【００４０】
比較例６
実施例１において、光硬化型樹脂とレドックス硬化型樹脂の配合比を９５／５とした以外は同様に実施したが、紙間強度が不足した。
【００４１】
比較例７
実施例４において、メタクリル酸エステルの添加量を５部とした以外は同様に実施したが、樹脂の浸透性が悪く表面の密着が不足しピンホール外観となった。
【００４２】
実施例１〜４および比較例１〜７における、主剤（光硬化性樹脂、レドックス硬化性樹脂、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−ＨＥＭＡ））、および光重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ−１８４、ＤAＲOＣＵＲ−ＴＰＯ、８％オクテン酸コバルト（８％Ｃｏ−ＯＴＸ）、５５％メチルエチルケトンパーオキサイド（５５％ＭＥＫＰＯ））の配合を表１に示す。
【００４３】
【表１】
【００４４】
評価結果を表２に示す。
【００４５】
【表２】
【００４６】
試験方法は以下の通りとした。
なお紙間強度試験、鉛筆硬度試験の試験体は、紫外線照射後１０分以内に表面仕上げ用のプラスチックフィルムを剥離した後、常態で３日間放置したものを用い、表面外観についてはプラスチックフィルムを剥離した直後の試験体を用いて、それぞれ以下の要領に沿って評価を行った。
紙間強度；化粧材表面に３０〜４０度の角度になるように切り込みを入れ、セロハンテープ（ＪＩＳＡ１５２２に記されるもの）を化粧材表面に完全に付着させた後、直ちにセロハンテープの一端を４５度の角度に保ち、勢い良く引き離す。表面樹脂または紙の繊維がセロハンテープ面に付着している様子を観測し、以下の評価基準で評価を行った。
【００４７】
評価基準
○；セロハンテープを貼り付けた面積の０〜１０％未満で紙が付着した。
【００４８】
×；セロハンテープを貼り付けた面積の５０％以上で紙が付着した。
鉛筆硬度；ＪＩＳ Ｋ５６００準拠。斜め４５度に固定した鉛筆の真上から1000ｇの荷重をかけ引っ掻き試験を行った。傷の入らなかった鉛筆の硬度を表記した。
成形品外観；試験体を日中の太陽光射光にかざし、表面樹脂のベタツキ、表面凹凸およびピンホール等、外観上の欠点を目視にて評価した。
評価基準
○；成形品表面にベタツキ或いは目立った外観上の欠点が確認されない。
【００４９】
△；成形品表面にベタツキ或いは外観上の欠点の一方が確認された。
【００５０】
×；成形品表面にベタツキ、外観上の欠点が確認された。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光硬化型樹脂とレドックス硬化型樹脂または両性能を有した樹脂を必須成分とする化粧材用樹脂組成物。
【請求項２】
下記ステップに基づく化粧材。
ａ）板状の基材に化粧紙を貼着するステップ、
ｂ）該化粧紙の表面に請求項１に記載の化粧材用樹脂組成物を主成分とする樹脂液を塗布するステップ、
ｃ）化粧表面仕上げ用のプラスチックフィルムで塗布面を被覆し、脱泡するステップ、
ｄ）表面に紫外線を照射し、樹脂液が硬化した後、該プラスチックフィルムを硬化面から剥がすステップ。
【請求項１】
光硬化型樹脂とレドックス硬化型樹脂または両性能を有した樹脂を必須成分とする化粧材用樹脂組成物。
【請求項２】
下記ステップに基づく化粧材。
ａ）板状の基材に化粧紙を貼着するステップ、
ｂ）該化粧紙の表面に請求項１に記載の化粧材用樹脂組成物を主成分とする樹脂液を塗布するステップ、
ｃ）化粧表面仕上げ用のプラスチックフィルムで塗布面を被覆し、脱泡するステップ、
ｄ）表面に紫外線を照射し、樹脂液が硬化した後、該プラスチックフィルムを硬化面から剥がすステップ。
【公開番号】特開２００９−２４２５００（Ｐ２００９−２４２５００Ａ）
【公開日】平成２１年１０月２２日（２００９．１０．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−８８８９８（Ｐ２００８−８８８９８）
【出願日】平成２０年３月２９日（２００８．３．２９）
【出願人】（０００１００６９８）アイカ工業株式会社 (566)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１０月２２日（２００９．１０．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年３月２９日（２００８．３．２９）
【出願人】（０００１００６９８）アイカ工業株式会社 (566)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]