化粧用および医薬品水中油型エマルジョン用乳化剤系
【課題】滑らかな絹のような皮膚感触を得ることが可能であり、同時に高いエマルジョンの安定化をもたらす乳化剤系を提供する。
【解決手段】化粧用および医薬品水中油型エマルジョン用の１．６超の分散指数を有する高分子量の有機変性ポリシロキサンを含む乳化剤系、化粧用および医薬品水中油型エマルジョンならびに化粧品および医薬組成物。
【解決手段】化粧用および医薬品水中油型エマルジョン用の１．６超の分散指数を有する高分子量の有機変性ポリシロキサンを含む乳化剤系、化粧用および医薬品水中油型エマルジョンならびに化粧品および医薬組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧用および医薬品水中油型エマルジョン用の１．６超の多分散性を有する高分子量の有機変性ポリシロキサンを含む乳化剤系、化粧用および医薬品水中油型エマルジョンならびに化粧品および医薬組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機変性シロキサンは、多種多様な用途において使用される。それらの特性は、標的化した方法で、特に、変性の種類により、およびその変性濃度によっても調節することができる。
【０００３】
したがって、例えば、アリルポリエーテルでは、有機親和性または非イオン性親水性基をシロキサン骨格に結合することができる。このタイプの化合物は、例えば、ポリウレタンフォームの安定剤として、燃料中の消泡剤としてまたはペイントおよび塗料中の添加剤として使用される。
【０００４】
このように、例えば、ＤＥ１０２００５００１０４１は、官能化ポリオルガノシロキサンおよび燃料消泡剤としてのそれらの使用について記載している。ここで提示されているシロキサン中のアリルポリエーテルは、適切な場合、その合成を変更することにより炭化水素基によって置換することができる。
【０００５】
一般に、シロキサンは、例えば、α−オレフィンと反応させることによって疎水性基と連結することができる。この方法によって得られたシリコーンワックスは、例えば、パーソナルケア用途における添加剤として役立つ。
【０００６】
シロキサンの効果は、対応する製剤に対する適合性に決定的に依存することが多くの応用分野で見出されている。
【０００７】
好適な化粧品乳化剤は、例えば、α−オレフィンに基づく脂肪族基に加えて、ポリエーテルを有するシロキサンである。ここで言及すべき典型的な例は、特に油中水型（W/O）エマルジョンの優れた安定化を特徴とするＥｖｏｎｉｋ Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ ＧｍｂＨ（ドイツ）が提供している商品ＡＢＩＬ ＥＭ ９０（米国特許第４６９８１７８号）である。
【０００８】
水中油型（O/W）エマルジョン用のシロキサン系乳化剤は、比較的親水性の性質を持たなければならず、その理由のためこれらの製品は通常は純粋なポリエーテルシロキサンである。
【０００９】
欧州特許第１１２５５７４号は、Ｏ／Ｗ型乳化剤として、ポリエーテル基がシロキサン骨格のα−ω−位にある比較的疎水性のポリエーテルシロキサンの使用を記載している。これらの構造体は、特に、滑らかな絹のような皮膚感触を特徴とし、それによりそれらを化粧用エマルジョン中に組み入れることができる。
【００１０】
これらの構造体を使用する不利な点は、多くの場合エマルジョンの安定化が不適切なことと、また要求が厳しいトポロジーが理由の複合生産であることである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
滑らかな絹のような皮膚感触を得ることが可能であり、同時に高いエマルジョンの安定化をもたらす乳化剤系を提供することが本発明の目的である。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
驚くべきことに、高分子量の有機変性シロキサンまたは様々な高分子量有機変性シロキサンの混合物は、それらが異常に広い分子量分布を有する場合、乳化成分として作用して良好な皮膚感触と併せて特に安定な水中油型エマルジョンを生じることが見出された。
【００１３】
驚くべきことに、広い分子量分布を有する高分子量のポリエーテルシロキサンの場合は、比較的低い親水性ポリエーテル基による置換の度合いでさえも、良好な乳化性能を得ることができ、さらに滑らかな絹のような皮膚感触が同時に得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明による有機変性ポリシロキサンまたはポリエーテルシロキサン混合物を、例として以下に記載するが、本発明をこれらの例示的な実施形態に限定することを目的とするものではない。範囲、一般式または化合物の種類が以下に示される場合、そのときこれらは、はっきりと言及された対応する範囲または化合物の群だけでなく、個々の値（範囲）または化合物を移動させることによって得ることができる化合物のすべての部分の範囲および部分の群を網羅することを意味している。本記述の文脈内に文献が引用されている場合、その全体としてのそれらの内容について、本発明の開示の一部を形成することを意味している。本発明についての文脈の中に、例えば、異なる構成単位を有することができる有機変性ポリシロキサンが何回も記載される場合、これらは、これらの化合物中にランダム分布で（ランダムオリゴマー）または配列されて（ブロックオリゴマー）存在し得る。このような化合物中の構成単位の数に関するデータは、対応する化合物の全体に関して平均化した平均値を意味するものと理解すべきである。別段の断りのない限り、記載されているパーセント（％）はすべて、質量パーセントである。
【００１５】
本発明は、したがって、１．６超の多分散性Ｄを有する高分子量の有機変性ポリシロキサンを含む化粧用および医薬品水中油型エマルジョン用乳化剤系を提供する。
【００１６】
多分散性Ｄは、ポリシロキサンの分子量分布の重量平均Ｍｗと数平均Ｍｎとの商である。多分散性は、分子量分布の幅の認定された評価基準である。ポリシロキサンは、一般的には１．６未満のＤの多分散性を有する。
【００１７】
分子量分布を確定する慣例方法は、ゲル浸透クロマトグラフィー（GPC）である。
【００１８】
本用途で使用されるＧＰＣ法は、規格ＤＩＮ５５０７２−１／ＩＳＯ１３８８５−１にと同様である。そのＧＰＣデータは、ＨＰ ＲＩ検出器および以下のパラメーター：
・カラム：ＳＤＶ１０００／１００００Å、
長さ：６５．００ｃｍ、
内径：０．８０ｃｍ、
温度：３０℃
・移動相：ＴＨＦ
・流速：１．００ｍｌ／ｍｉｎ
・試料濃度：１０．００ｇ／ｌ
・較正：ＰＳ［１６２〜２，０５７、０００ｇ／ｍｏｌ］
を有するＨｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ ＨＰ １１００測定器によって得た。
【００１９】
そのクロマトグラムの評価には、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ Ｓｅｒｖｉｃｅ、マインツ、ドイツ、による評価ソフトウェアＷｉｎＧＰＣ Ｕｎｉｔｙを用いた。
【００２０】
本データについては、ＧＰＣクロマトグラムにおける生成物シグナルのみを考慮に入れた。ポリシロキサンがヒドロシリル化によって調製されたポリエーテルシロキサンである場合、これらは通常２次成分として一定割合の遊離のポリエーテルを含む。ＧＰＣにおいて、これらは、その生成物ピークと重なり合い得るシグナルを生ずる。したがって、ＨＰＬＣ評価に似た標準的な複数ピークの評価を使用し、生成物シグナルのみを考慮に入れた。比較的低分子量のその他のシグナルがこの生成物シグナルと重なり合っている場合、そのシグナル間の最低値を、評価ソフトウェアを用いて確定し、ベースラインまでの低下を行い、その分子量の最低値より上のみを評価された比較的大きい分子量についてのクロマトグラムとした。
【００２１】
本発明による乳化剤系において使用されるポリシロキサンの多分散性Ｄは、１．６より大きく、好ましくは１．７より大きく、特に好ましくは１．８より大きい（上で説明したGPC法による生成物シグナルについて測定した）。
【００２２】
本発明の脈絡の中で「高分子量ポリシロキサン」は、少なくとも５，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均Ｍｗを有する（上で説明したGPC法による生成物シグナルについて測定した）。
【００２３】
本発明による乳化剤系は、幅広い分子量分布を有する単一の有機変性ポリシロキサン、または異なる分子量分布の有機変性ポリシロキサンの混合物であり得る。
【００２４】
著しく高分子量の画分をさらに含む幅広い分布の分子量分布を有するポリシロキサンは特に有利である。
【００２５】
したがって、本発明による乳化剤系においては、ポリシロキサンの全体量を基準として、７５％超、好ましくは８０％超、特に好ましくは８５％超の１×１０４ｇ／ｍｏｌ以上の分子量を有するポリシロキサンの割合を有するポリシロキサンを使用することが選択される。
【００２６】
ここで特に選択されるのは、ポリシロキサンの全体量を基準として、２％を超え、好ましくは２．５％を超え、特に好ましくは５％超の１×１０５ｇ／ｍｏｌ以上の分子量を有するポリシロキサンの割合を有するポリシロキサンを含む乳化剤系である。
【００２７】
本発明による乳化剤系において使用されるポリシロキサンの分子量が高過ぎると、乳化性能に悪影響を有する可能性があり、したがって、本発明による乳化剤系においては、ポリシロキサンの全体量を基準として、５％未満、好ましくは２％未満、特に好ましくは１％未満の１×１０７ｇ／ｍｏｌ以上の分子量を有するポリシロキサンの割合を有するポリシロキサンを使用することが好ましい。
【００２８】
特定の分子量のポリシロキサンの割合は、上で説明したＧＰＣ法による特定の分子量のそれぞれのポリシロキサンの割合の特定面積により確定される。その面積の割合は、すべてのポリシロキサンの面積（ポリシロキサンの全体量に等しい）に基づいており、したがって、本明細書で言及する％は、面積％である。
【００２９】
ここでの好ましい乳化剤系は、少なくとも１つのポリエーテルシロキサンを含む。
【００３０】
ポリエーテルシロキサンを含む好ましい乳化剤系は、一般式Ｉ
Ｍ２＋ｃ＋２ｄＤａＤ’ｂＴｃＱｄ 式Ｉ
のポリエーテルシロキサンを含み、
式中、
Ｍは、（Ｒ１Ｒ２２ＳｉＯ１／２）であり、
Ｄは、（Ｒ２２ＳｉＯ２／２）であり、
Ｄ’は、（Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ２／２）であり、
Ｔは、（Ｒ２ＳｉＯ３／２）であり、
Ｑは、（ＳｉＯ４／２）であり、
ａは、３０〜８００、好ましくは４０〜５００、特に５０〜４００であり、
ｂは、１〜１５、好ましくは３〜１０、特に４〜８であり、
ｃは、０〜２、好ましくは０〜１、特に０であり、
ｄは、０〜２、好ましくは０〜１、特に０であり、
Ｒ１は、Ｒ２またはＲ３であり、
Ｒ２は、互いに独立して、任意選択によりＯＨまたはエステル基を有する同じまたは異なる１〜１６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状の、任意選択により芳香族の炭化水素基、好ましくはメチルまたはフェニル、特にメチルであり、
Ｒ３は、互いに独立して、一般式ＩＩ
−ＣＨ２−ＣＨ２−（ＣＨ２）ｎＯ（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ（ＸＯ）ｚＲ４ 式ＩＩ
（式中、
ＥＯは、（Ｃ２Ｈ４Ｏ）であり、
ＰＯは、（Ｃ３Ｈ６Ｏ）であり、
ＸＯは、（Ｃ２Ｈ３Ｒ５Ｏ）であり、
ｎは、１〜９、特に１であり、
ｘは、２〜５０、特に１０〜３０であり、
ｙは、０〜５０、特に２〜１５であり、
ｚは、０〜１０、特に０であり、
Ｒ４は、互いに独立して、Ｈ、１〜１６個の炭素原子を有するアルキル基、またはカルボキシレート基を含む群から選択される同じまたは異なる基、好ましくはＨまたはメチルであり、
Ｒ５は、互いに独立して、任意選択によりエーテル官能基が割り込んでいる２〜１６個の炭素原子を有するアルキル基、７〜１８個の炭素原子を有するアルカリル基、６〜１６個の炭素原子を有するアリール基を含む群から選択される同じまたは異なる基、好ましくはエチルまたはフェニルである）
の同じまたは異なるポリエーテル基である。
【００３１】
本化合物は、基本的に統計学の法則によって制御される分布を有する混合物の形態である。したがって、指数ｘ、ｙおよびｚに対する値は、平均値である。指数ｘ、ｙおよびｚにより特徴付けられる単位は、式ＩＩの化合物中にランダム分布、ブロック様式で存在するかまたは任意のその他の望ましい順序で配列させることができる。
【００３２】
本発明による乳化剤系においては、比較的親水性のポリエーテルを含むポリエーテルシロキサンを、化粧用および皮膚用製剤における乳化剤系の滑らかな絹のような皮膚感触に悪影響を与えることなく使用することが可能である。同時に、また一方で、上記分子は、特に良好なエマルジョン安定化を果たすことを特徴とする。
【００３３】
したがって、本発明による乳化剤系は、高いＥＯ画分を有するポリエーテルシロキサンを好ましくは含み、式ＩＩによるそのポリエーテル成分については、以下が当てはまる：
ｘ／（ｙ＋ｚ）＞１、好ましくは＞２、特に好ましくは＞３である。
【００３４】
使用されるポリエーテルシロキサン中の未変性Ｄ単位の画分が、変性されたＤ’単位の画分より著しく大きい場合、乳化特性および皮膚感触に対して有利であり得る。
【００３５】
したがって、本発明による乳化剤系は、比ａ／ｂ（式Ｉから）＞５、好ましくは＞８、特に好ましくは＞１０であることを特徴とするポリエーテルシロキサンを好ましくは含む。
【００３６】
比較的低いポリエーテル画分を有するポリエーテルシロキサンが使用される場合は、皮膚感触に対して特に有利であり得る。
【００３７】
したがって、本発明による乳化剤系は、平均して少なくとも３個のポリエーテル基を含み、該分子に結合しているポリエーテル基Ｒ３の最大数が＜ａ／５である一般式Ｉのポリエーテルシロキサンを好ましくは含む。
【００３８】
本発明による乳化剤系において使用するためのポリエーテルシロキサンは、様々な方法で入手可能である。一般に、それらはアリル官能性ポリエーテルのＳｉＨ官能性シロキサンへのヒドロシリル化によって得られる。このタイプの化合物は、例えば、欧州特許第１７５４７４０号に記載されている。
【００３９】
親のＳｉＨ官能性シロキサンは、様々なシロキサン基質の平衡化によって一般に得られる。平衡化方法は、例えば、参照が明確になされており、本出願の開示の一部である特許明細書欧州特許第１４３９２００号およびＤＥ１０２００５００１０３９に記載されている。工業的規模で、ＳｉＨ基を持つ有機ポリシロキサンを合成するには、好ましくは、容易に入手可能なシロキサン化合物、例えば、デカメチルシクロペンタシロキサン、ポリ（メチル水素）シロキサン、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンまたはヘキサメチルジシロキサンなどを好適な触媒の存在下で反応させる。好適な触媒は、強酸、例えば、トリフルオロメタンスルホン酸などである。そのプロセスにおいて対応する均衡生成物が形成される。ＳｉＨ官能性は、使用される触媒によって、シロキサン主鎖上にランダムに存在するか、あるいはブロック様式であってもよい。個々のポリマー分子の官能性の程度も、分布に影響される。したがって、本発明との関連で使用されるシロキサンの指数ａ、ｂ、ｃおよびｄは、平均値である。指数ａ、ｂ、ｃおよびｄによって特徴付けられる単位は、式Ｉ化合物中にランダム分布、ブロック様式で存在するかまたは任意のその他の望ましい順序で配列させることができる。
【００４０】
ヒドロシリル化反応のために使用する触媒は、特に、白金および白金化合物である。これに関連して、白金は、担体に固定された金属として金属形態、または任意選択により可溶性の白金錯体の形態のいずれかで使用される。今日まで、工業的に行われたヒドロシリル化反応の大部分は米国特許第３７１５３３４号および米国特許第３７７５４５２号から知られるいわゆるカールシュテット（Karstedt）触媒を使用して行われてきた。
【００４１】
本発明によるポリエーテルシロキサンの合成は、溶媒無しで行うことができる。しかしながら、状況次第で溶媒の使用は有利であるか必要である。例えば、ポリエーテルは一般にシロキサンと不溶性であり、溶媒を使用することによってその反応の開始が遅れるのを避けることが可能である。
【００４２】
ポリエーテルシロキサンを調製するための技術的反応手順は、複数の異なるポリエーテル基を含める場合には特に製品の特性に影響を及ぼし得る。本発明による製品は、特に、不連続的に操作される容器、半連続的に操作される容器、または連続的に操作される容器中のいずれかで調製することができる。ヒドロシリル化のための好適なプロセスは、例えば、書籍「Ｃｈｅｍｉｅ ｕｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ ｄｅｒ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ［シリコーンの化学と技術］」、Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ、１９６０年、４３頁、およびドイツ特許第２６４６７２６号、米国特許第３７７５４５２号および欧州特許第１５２０８７０号に記載されており、それらに関しては特別に参照する。
【００４３】
本発明によるポリエーテルシロキサンの調製に対しては、様々なポリエーテルを使用することが可能である。これらは一般にアルコキシドのモノまたはポリ官能性アルコールまたはアミンへの付加反応によって調製される。それらの良好な商業的入手性の理由で、特にアルコキシド、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドまたはスチレンオキシドが、ポリエーテルの合成に適している。
【００４４】
例えば標的化した方法で生成物の親水性を調節するためにポリエーテルの調製に対して異なるモノマーを使用する場合、計量添加の順序および様々な反応条件の調節によって、ポリマー主鎖に沿ったモノマー単位の分布を、例えば、異なるモノマー単位がブロック様式で生じるか段階的なおよび／またはランダム分布で存在するように制御することが可能である。
【００４５】
使用することができるポリエーテルは、グラフト重合の処理によってさらに変性されたポリエーテルでもある。このためには、ポリエーテルを二重結合を持つモノマーとフリーラジカル活性剤の存在下で反応させる。グラフトの程度および使用するモノマーの量と種類を調節することにより、ならびに／またはコポリマーを調製する方法によって、標的化した方法でポリエーテルの特性を改善することが可能である。好適なモノマーは、例えば、メチルメタクリレート、スチレンまたは無水マレイン酸である。
【００４６】
これらの処理によって得られるポリシロキサンは、Ｄ＜１．６の多分散性を有する分子量分布を一般的に有する。
【００４７】
分子量分布の広がりは、最も簡単には、異なる平均分子量を有するシロキサンを一緒に混合することによって引き起こすことができる。
【００４８】
したがって、本発明は、ポリシロキサンの多分散性が、異なる分子量を有する複数のポリシロキサンを混合することによって調節されている乳化剤系を提供する。
【００４９】
加えて、分子量分布を広げることは、ポリシロキサンの標的化した架橋によっても可能である。例えば、これは、多官能性二重結合含有基質をヒドロシリル化の間にポリエーテル、例えば、ジアリルポリエーテルまたはジビニルシロキサンに添加することによって成し遂げることができる（米国特許出願公開第２００６／０１５５０９０号）。
【００５０】
したがって、本発明は、ポリシロキサンの分散指数が、ポリシロキサンの調製中にヒドロシリル化の過程で多官能性二重結合含有基質を使用することによって調節されている乳化剤系をさらに提供する。
【００５１】
ポリエーテルシロキサンを多官能性の反応性基質、例えばイソシアネート（米国特許第７３１９１２０号）またはカルボン酸無水物などとポリエーテルの末端基を介して反応させることによって、分子量分布をさらに広げるための架橋がさらに可能である。
【００５２】
したがって、本発明は、ポリエーテルシロキサンを多官能性の反応性基質とポリエーテルの末端基を介して反応させることによってポリシロキサンの多分散性が調節されている乳化剤系を提供する。
【００５３】
分子量分布を広げるための様々な手段の組み合わせはもちろん可能である。
【００５４】
本発明による乳化剤系の化粧品用途における使用のためには、これらが液体であり、室温でポンプ輸送できる場合に有利である。
【００５５】
したがって、本発明による高粘度の乳化剤系を好適な液化剤を添加することによってポンプ輸送可能な流動可能な形態に転換することが有利である。一般的に、このタイプのポンプ輸送可能な系は、１０，０００ｍＰａｓ未満の粘度（２５℃で１０ｓ−１のずり速度で）を有する。これらの液化剤を含有するポンプ輸送可能な乳化剤系は、好ましくは透明ないし半透明〜不透明である。
【００５６】
使用することができる好適な液化剤は、通常すべてのタイプの化粧用皮膚軟化剤である。使用することができる化粧用皮膚軟化剤は、すべて化粧用オイル、特に、２〜４４個の炭素原子を有する直鎖状および／または分枝状かつモノおよび／またはジカルボン酸の、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖状および／または分枝状の飽和または不飽和アルコールとのモノまたはジエステルである。２〜３６個の炭素原子を有する脂肪族二官能性アルコールの１〜２２個の炭素原子を有する単官能性脂肪族カルボン酸とのエステル化生成物も同様に好適である。長鎖アリール酸エステル、例えば、安息香酸のエステル、例えば、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状かつ飽和または不飽和アルコールの安息香酸エステル、あるいは安息香酸イソステアリルまたは安息香酸オクタドデシルなども好適である。皮膚軟化剤およびオイル成分として好適なさらなるモノエステルは、例えば、１２〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸のメチルエステルおよびイソプロピルエステル、例えば、ラウリン酸メチル、ステアリン酸メチル、オレイン酸メチル、エルカ酸メチル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、オレイン酸イソプロピルなどである。その他の好適なモノエステルは、例えば、ステアリン酸ｎ−ブチル、ラウリン酸ｎ−ヘキシル、オレイン酸ｎ−デシル、ステアリン酸イソオクチル、パルミチン酸イソノニル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−オクチルドデシル、オレイン酸オレイル、エルカ酸オレイル、オレイン酸エルシルおよび工業グレードの脂肪族アルコールカットと工業グレードの脂肪族カルボン酸混合物とから得られるエステル、例えば、動物および植物脂肪から入手できる１２〜２２個の炭素原子を有する不飽和脂肪アルコールと１２〜２２個の炭素原子を有する飽和および不飽和脂肪酸とのエステルである。しかしながら、同様に好適であるのは、例えば、ホホバ油中またはマッコウクジラ油中に存在するような天然に存在するモノエステルおよび／またはワックスエステル混合物である。好適なジカルボン酸エステルは、例えば、アジピン酸ジ−ｎ−ブチル、セバシン酸ジ−ｎ−ブチル、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシル）、コハク酸ジ（２−ヘキシルデシル）、アゼライン酸ジイソトリデシルである。好適なジオールエステルは、例えば、エチレングリコールジオレエート、エチレングリコールジイソトリデカノエート、プロピレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）、ブタンジオールジイソステアレート、ブタンジオールジカプリレート／カプレートおよびネオペンチルグリコールジカプリレートである。皮膚軟化剤として使用することができるさらなる脂肪酸エステルとしては、例えば、Ｃ１２〜１５アルキルベンゾエート、ジカプリリルカーボネート、ジエチルヘキシルカーボネートである。同様に使用することができる皮膚軟化剤およびオイル成分は、比較的長鎖のトリグリセリド、すなわち、その少なくとも１つが比較的長鎖である３つの酸分子によるグリセロールのトリプルエステルである。例として脂肪酸トリグリセリドを本明細書挙げることができ、そんなわけで、例えば、天然の植物油、例えば、オリーブ油、ヒマワリ油、ダイズ油、落花生油、ナタネ油、アーモンド油、ゴマ油、アボカド油、ヒマシ油、ココアバター、パーム油、さらにはココナツ油やパーム核油の液体画分、ならびに動物油、例えば、サメの肝油、タラの肝油、鯨油、牛脂およびバター脂など、ワックス、例えば、蜜蝋、カルナバパームワックス、鯨ロウ、ラノリンおよび牛脚油など、牛脂の液体画分、ならびにカプリル酸／カプリン酸混合物の合成トリグリセリド、工業グレードのオレイン酸のトリグリセリド、イソステアリン酸によるかまたはパルミチン酸／オレイン酸混合物のトリグリセリドもまた、皮膚軟化剤およびオイル成分として使用することが可能である。さらに炭化水素、特に液体のパラフィンおよびイソパラフィンも使用することができる。使用することができる炭化水素の例は、パラフィン油、イソヘキサデカン、ポリデセン、ワセリン、流動パラフィン（Paraffinum perliquidum）、スクワラン、セレシンである。さらに、直鎖状および分枝状の脂肪アルコール、例えばオレイルアルコールまたはオクチルドデカノールなど、および脂肪アルコールエーテル、例えばジカプリリルエーテルなども同様に使用することが可能である。好適なシリコーンオイルおよびシリコーンワックスは、例えば、ポリジメチルシロキサン、シクロメチルシロキサン、および、アリールまたはアルキルまたはアルコキシ置換ポリメチルシロキサンまたはシクロメチルシロキサンである。好適なさらなる油体は、例えば、６〜１８個、好ましくは８〜１０個の炭素原子を有する脂肪アルコールに基づくゲルベアルコール（Guerbet alcohols）、直鎖状Ｃ６〜Ｃ２２脂肪酸の直鎖状Ｃ６〜Ｃ２２脂肪アルコールとのエステル、分枝状Ｃ６〜Ｃ１３カルボン酸の直鎖状Ｃ６〜Ｃ２２脂肪アルコールとのエステル、直鎖状Ｃ６〜Ｃ２２脂肪酸の分枝状Ｃ８〜Ｃ１８アルコール、特に２−エチルヘキサノールまたはイソノナノールとのエステル、直鎖状および／または分枝状脂肪酸の多価アルコール（例えば、プロピレングリコール、ダイマージオールまたはトリマートリオール）および／またはゲルベアルコールとのエステル、Ｃ６〜Ｃ１０脂肪酸に基づくトリグリセリド、Ｃ６〜Ｃ１８脂肪酸に基づく液体モノ／ジ／トリグリセリド混合物、Ｃ６〜Ｃ２２脂肪アルコールおよび／またはゲルベアルコールの芳香族カルボン酸、特に安息香酸とのエステル、植物油、分枝状第一級アルコール、置換シクロヘキサン、直鎖状Ｃ６〜Ｃ２２脂肪アルコールカーボネート、ゲルベカーボネート、安息香酸の直鎖状および／または分枝状Ｃ６〜Ｃ２２アルコールとのエステル（例えば、Finsolv（商標）TN）、ジアルキルエーテル、エポキシ化脂肪酸エステルのポリオールによる開環生成物、シリコーンオイルおよび／または脂肪族もしくはナフテン炭化水素である。
【００５７】
液化剤として使用する皮膚軟化剤は、好ましくは、２〜４４個の炭素原子を有する直鎖状および／または分枝状のモノおよび／またはジカルボン酸の１〜２２個の炭素原子を有する直鎖状および／または分枝状の飽和もしくは不飽和アルコールとのモノまたはジエステルである。比較的長鎖のトリグリセリド、すなわち、グリセロールの、少なくとも１つが比較的長鎖（炭素原子の数が１２より大きい）である３つの酸分子とのトリプルエステルが、同様に好ましくは使用される。分枝および非分枝液体炭化水素ならびにまたシリコーンオイルを液化剤として使用することも同様に選択される。
【００５８】
ハイドロトロープも液化剤として使用することができる。ハイドロトロープは、例えば、エタノール、イソプロピルアルコールまたはポリオールである。本明細書好適なポリオールは、２〜１５個の炭素原子および少なくとも２つのヒドロキシル基を有するものであり得る。典型的な例は、以下のものである：グリセロール、アルキレングリコール、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、へキシレングリコールおよび１００から１０００ダルトンまでの平均分子量を有するポリエチレングリコールなど、１．５から１０までの自己縮合度を有する工業グレードのオリゴグリセロール混合物、例えば、４０から５０重量％までのジグリセロール含量を有する工業グレードのジグリセロール混合物など、メチロール化合物、例えば、特に、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタンなど、ペンタエリスリトールおよびジペンタエリスリトール、低級アルキルグルコシド、特に、アルキル基中に１〜４個の炭素原子を有するもの、例えば、メチルグルコシドおよびブチルグルコシドなど、５〜１２個の炭素原子を有する糖アルコール、例えば、ソリビトールまたはマンニトールなど、５〜１２個の炭素原子を有する糖類、例えば、グルコースまたはスクロースなど、アミノ糖類、例えば、グルカミンなど。
液化剤として選択的に使用されるハイドロトロープは、例えば、グリセロール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールである。
【００５９】
本発明は、したがって、追加成分として液化剤を含む液体のポンプ輸送可能な乳化剤系をさらに提供する。
【００６０】
これらの乳化剤系は、好ましくは透明ないし半透明〜不透明である。
【００６１】
本発明による乳化剤系は、化粧用および医薬品水中油型エマルジョンの調製のための水中油型乳化剤として使用され、それらは、したがって、同様に、粒子および顔料のための、したがって分散液の調製のための分散助剤として使用することができる。
【００６２】
分散すべき好適な粒子および顔料は、例えば、微分散金属酸化物および塩、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、ケイ酸塩（タルク）、硫酸バリウムおよびステアリン酸亜鉛などである。ここでの粒子は、１００ｎｍ未満、例えば、５と５０ｎｍの間、特に１５と３０ｎｍの間の平均直径を有さなければならない。それらは球形を有するものであり得るが、楕円形または何か他の方法で球形から外れる形を有するような粒子を使用することも可能である。粒子および顔料は、さらに、微粉化された有機顔料、例えば、２００ｎｍ未満の粒径を有する２，２’−メチレンビス｛６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール｝などであり得る。さらに、特別の感覚効果をもたらす粒子および顔料を、例えば、ナイロン１２、窒化ホウ素、ポリアクリレートもしくはポリメチルアクリレート粒子またはシリコーンエラストマーなどのポリマー粒子などの中に分散させることもできる。
【００６３】
本発明による乳化剤系を含む化粧用および医薬品水中油型エマルジョンおよび分散液が、したがって同様に、本発明によって提供される。
【００６４】
本発明による化粧用および医薬品エマルジョンおよび分散液は、全質量を基準として、乳化剤、界面活性剤および任意選択により共乳化剤の質量百分率の合計より多い質量パーセントのオイル成分を含む。
【００６５】
本発明による乳化剤系は、化粧用繊維のためのＯ／Ｗ型含浸エマルジョンを製造するために好ましくは使用される。繊維は、好ましくはウェットワイプ、特に好ましくは化粧用ウェットワイプである。
【００６６】
したがって、本発明による乳化剤系の助けによって得られる繊維用のＯ／Ｗ型エマルジョンが、同様に本発明によって提供される。
【００６７】
本発明によるＯ／Ｗ型含浸エマルジョンが含浸された繊維が、同様に本発明によって提供される。
【００６８】
これらは、良好な洗浄性能および心地よい柔らかくて滑らかな皮膚感触を特徴とする。
【００６９】
本発明は、さらに、化粧用、皮膚用または医薬品製剤を製造するための本発明による乳化剤系の使用を提供する。したがって、少なくとも１つの本発明による乳化剤系または少なくとも１つの本発明によるエマルジョンまたは分散液を含む化粧用、皮膚用または医薬品製剤が、同様に本発明によって提供される。
化粧用、皮膚用または医薬品製剤およびケアおよび洗浄組成物は、例えば、
皮膚軟化剤、
乳化剤および界面活性剤、
増粘剤／粘性調節剤／安定剤、
ＵＶ光防護フィルター、
酸化防止剤、
ハイドロトロープ（またはポリオール）、
固形物および充填剤、
膜形成剤
真珠光沢の添加剤、
脱臭および発汗抑制活性成分、
防虫剤、
セルフタンニング（self-tanning）、
保存料、
調整剤、
香料、
染料、
化粧用活性成分
ケア添加剤、
過脂肪剤、
溶剤、
の群から選択される少なくとも１つの追加成分を含むことができる。
【００７０】
個々の群の例示的な代表として使用することができる物質は、ドイツ国出願書類ＤＥ１０２００８００１７８８．４の中に見出すことができる。したがって、この特許出願は、参照により本明細書に組み込まれ、本開示の一部を形成する。
【００７１】
１つの好ましい実施形態において、本発明による化粧用、皮膚用または医薬品製剤は、追加成分として、粒子または顔料、好ましくは、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、ケイ酸塩（タルク）、およびステアリン酸亜鉛、ナイロン１２、窒化ホウ素、ポリアクリレートもしくはポリメチルアクリレート粒子またはシリコーンエラストマーの群から選択されるものを含む。
【００７２】
同様に好ましい実施形態において、本発明による化粧用、皮膚用または医薬品製剤は、追加成分として、化粧用活性成分、好ましくは、トコフェロール、酢酸トコフェロール、パルミチン酸トコフェロール、アスコルビン酸、デオキシリボ核酸、コエンザイムＱ１０、レチノール、ビサボロール、アラントイン、フィタントリオール、パンテノール、ＡＨＡ酸、アミノ酸、ヒアルロン酸、α−ヒドロキシ酸、ポリグルタミン酸、クレアチン（およびクレアチン誘導体）、グアニジン（およびグアニジン誘導体）、セラミド、フォトスフィンゴシン（およびフォトスフィンゴシン誘導体）、スフィンゴシン（およびスフィンゴシン誘導体）、擬似セラミド、スフィンゴリピド、エッセンシャルオイル、ペプチドおよびオリゴペプチド、タンパク質加水分解物、植物の抽出物ならびに複合ビタミンの群から選択されるものを含む。
【００７３】
したがって、本発明による乳化剤系を含むエマルジョンおよび分散液の可能な適用形態は、スプレー、ローション、クリーム、軟膏であり、したがって、水のような薄さから濃密なペースト状、極端な場合は固体までの非常に幅広い稠度範囲にわたる使用が可能である。
【００７４】
したがって、乳化剤系は、例えば、顔、体および手のためのケアクリームおよびローションにおいて、日焼け止めエマルジョンにおいて、メーキャップにおいて、例えば制汗剤／デオドラント剤（AP/deo）領域におけるエアロゾル、ロールオン、ポンプスプレー、スティックにおいて、ベビーケア製品において、インティメイトケア製品、フットケア製品、ヘアケア製品、ネイルケア製品、デンタルケア製品またはオーラルケア製品において、ならびに皮膚用軟膏において使用することができる。
【００７５】
以下に示す実施例において、本発明を例として説明するが、本発明、全体の記述から発生する出願の範囲および特許請求の範囲を実施例に示される実施形態に限定することを何ら意図するものではない。
【実施例】
【００７６】
実施例で使用されるポリエーテルシロキサンの調製についての一般スキーム１：
【００７７】
【化１】
【００７８】
乳化剤１：
スキーム１に従い、攪拌器、滴下漏斗、温度計および還流冷却器を備えた４つ口フラスコ中で、ＳｉＨシロキサン（ただし、Ｒ６＝Ｒ７＝Ｈ、ａ＝２００、ｂ＝５）の４８ｇ（ＳｉＨの２５ｍｍｏｌ）、第２のＳｉＨシロキサン（ただし、Ｒ６＝ＣＨ３、Ｒ７＝Ｈ、ａ＝８０、ｂ＝１０）の１７ｇ（ＳｉＨの２５ｍｍｏｌ）、アリルポリエーテル（ただし、ｘ＝２５、ｙ＝４、Ｒ４＝ＣＨ３）の１０１ｇ（６５ｍｍｏｌ）および１００ｍｌのトルエン中のカールシュテット触媒の１０ｐｐｍを窒素下の９５℃で反応させた。ＳｉＨ値の測定により、２時間後にＳｉＨシロキサンの完全な反応が得られた。揮発性成分を次に１２０℃の真空中で留去した。粘稠で透明な、実質的に無色の生成物を得た。
【００７９】
乳化剤２：
スキーム１に従い、攪拌器、滴下漏斗、温度計および還流冷却器を備えた４つ口フラスコ中で、ＳｉＨシロキサン（ただし、Ｒ６＝Ｈ、Ｒ７＝Ｍｅ、ａ＝５０、ｂ＝０）の１８ｇ（ＳｉＨの１０ｍｍｏｌ）、第２のＳｉＨシロキサン（ただし、Ｒ６＝Ｍｅ、Ｒ７＝Ｈ、ａ＝８０、ｂ＝１０）の１４ｇ（ＳｉＨの２０ｍｍｏｌ）、第３のＳｉＨシロキサン（ただし、Ｒ６＝Ｍｅ、Ｒ７＝Ｈ、ａ＝２００、ｂ＝５）の６３ｇ（ＳｉＨの２０ｍｍｏｌ）、アリルポリエーテル（ただし、ｘ＝２０、ｙ＝５、Ｒ４＝Ｈ）の９０ｇ（６５ｍｍｏｌ）および５０ｍｌのトルエン中のカールシュテット触媒の１０ｐｐｍを窒素下の９５℃で反応させた。ＳｉＨ値の測定により、２時間後にＳｉＨシロキサンの完全な反応が得られた。揮発性成分を次に１２０℃の真空中で留去した。粘稠で曇りのある、わずかに黄色の生成物を得て、保存後層分離する。エマルジョンの実験で使用する前に、その生成物を室温での単なる攪拌によって均一化した。
【００８０】
乳化剤３：
「実施例３」の生成物を、スキーム１に従い、実施例１と同じようにして個別に調製した以下のポリエーテルシロキサンをトリ（カプリン酸／カプリル酸）グリセリド中で混合することによって得た。
【００８１】
最初のポリエーテルシロキサン（ただし、Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＰＥ、ｘ＝２５、ｙ＝４、Ｒ４＝ＣＨ３、ａ＝４５、ｂ＝５）の５０ｇと２番目のポリエーテルシロキサン（ただし、Ｒ１＝Ｒ３＝ＰＥ、ｘ＝２０、ｙ＝５、Ｒ４＝Ｈ、ａ＝２００、ｂ＝６）の３２ｇとを、１８ｇのトリ（カプリン酸／カプリル酸）グリセリド中に溶解させた。
【００８２】
乳化剤４：
「実施例４」の生成物を、スキーム１に従い、実施例１と同じようにして個別に調製した以下のポリエーテルシロキサンをトリ（カプリン酸／カプリル酸）グリセリド中で混合することによって得た。
【００８３】
最初のポリエーテルシロキサン（ただし、Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＰＥ、ｘ＝２５、ｙ＝４、Ｒ４＝ＣＨ３、ａ＝７５、ｂ＝５）の５０ｇと２番目のポリエーテルシロキサン（ただし、Ｒ１＝Ｒ３＝ＰＥ、ｘ＝２０、ｙ＝５、Ｒ４＝Ｈ、ａ＝２００、ｂ＝６）の３２ｇとを、１８ｇのトリ（カプリン酸／カプリル酸）グリセリド中に溶解させた。
【００８４】
乳化剤５：
「実施例５」の生成物を、スキーム１に従い、実施例１と同じようにして個別に調製した以下のポリエーテルシロキサンをトリ（カプリン酸／カプリル酸）グリセリド中で混合することによって得た。
【００８５】
最初のポリエーテルシロキサン（ただし、Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＰＥ、ｘ＝２５、ｙ＝４、Ｒ４＝ＣＨ３、ａ＝４５、ｂ＝５）の４５ｇと、２番目のポリエーテルシロキサン（ただし、Ｒ１＝Ｒ３＝ＰＥ、ｘ＝２０、ｙ＝５、Ｒ４＝Ｈ、ａ＝２００、ｂ＝６）の２８ｇと、次の構造
［Ｒ９Ｍｅ２ＳｉＯ１／２］３［ＳｉＭｅ２Ｏ２／２］５０［ＳｉＰｈＯ３／２］
【００８６】
【化２】
を有するポリエーテルシロキサンの１１ｇとを、１６ｇのトリ（カプリン酸／カプリル酸）グリセリド中に溶解させる。
【００８７】
乳化剤の例に対するＧＰＣデータ：
【００８８】
【表１】
【００８９】
比較乳化剤１〜４（本発明によらない、従来技術による限界を定めるため）：
比較乳化剤１〜３の構造は、一般式：
Ｒ１（ＣＨ３）２ＳｉＯ−［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］ａ−［（ＣＨ３）Ｒ３ＳｉＯ］ｂ−Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｒ１
に対応し、式中、Ｒ１、Ｒ３はＣＨ３であるかまたはポリエーテル（「ＰＥ」）の類：−（ＣＨ２）３−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｙ−Ｒ４であって、式中、Ｒ４は、ＨまたはＣＨ３である。
【００９０】
【表２】
【００９１】
比較乳化剤１〜２は、欧州特許第１１２５５７４号における実施例２〜３に対応する。
【００９２】
比較乳化剤ＣＥ３は、くし型構造を有する典型的なシリコーンポリエーテルである。
【００９３】
比較乳化剤ＣＥ４：
ＡＢＩＬ ＣＡＲＥ ８５（ＩＮＣＩ：ビス−ＰＥＧ／ＰＰＧ−１６／１６ ＰＥＧ／ＰＰＧ−１６／１６ジメチコーン；トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリド；EVONIK Goldschmidt GmbH）：
Ｄ＝１．４、
１０４ｇ／ｍｏｌ超の画分＝５８．４％
１０５ｇ／ｍｏｌ超の画分＝＜０．１％。
【００９４】
応用例：
応用例中のすべての濃度は、重量パーセントで示す。エマルジョンを調製するためには当業者には周知の通例の均質化処理を用いた。
【００９５】
乳化力：
Ｏ／Ｗ型エマルジョンにおける乳化力を詳細に調べるために、非常に厳しい条件下（わずか０．５％の乳化剤）で、どの乳化剤系が優れた乳化活性を示す特徴を有するかを非常に速やかに示すクイック（quick）試験を用いた。
【００９６】
通例の油および安定剤を用いることにより、特に５０℃で２４時間にわたる保存後の安定性は、乳化剤系が非常に良好な安定化特性を有するかどうかを非常にはっきりと示す。
【００９７】
本発明による乳化剤系１〜５の結果が、比較乳化剤１〜４の結果と比較して表１にまとめられている。
【００９８】
エマルジョンは、ここでは次の処理によって調製した：
相ＡおよびＢを室温で混合し、相Ｃを攪拌せずに加える。その混合物を次に１分間均一にする。相ＤおよびＥを加え、その混合物を１分間再び均一化する。
【００９９】
エマルジョン実施例１〜５の結果は、本発明による乳化剤が比較乳化剤ＣＥ１〜４よりも大幅に高い安定化特性を有することを示している。
【０１００】
【表３】
【０１０１】
比較例：
【０１０２】
【表４】
【０１０３】
皮膚感触およびエマルジョン安定性：
本発明による２つの乳化剤系１および２の皮膚感触および安定性を詳細に調査するために、これらを化粧用製剤中に２％の濃度で使用した（エマルジョン実施例６および７）。
【０１０４】
使用した比較例は、比較乳化剤１〜４である。（エマルジョン比較例Ｃ５〜Ｃ８）。対応するエマルジョンの皮膚感触は、いずれの場合も製剤に対して比較乳化剤１と比較した１０人の回答者の中で評価した。
【０１０５】
その試験結果を表２に集約する。
【０１０６】
エマルジョン試料は、評価のために、室温、５℃、４０℃および４５℃で保存し、３カ月の貯蔵時間後に評価した。
【０１０７】
もとより４５℃における貯蔵が特に厳しいため、表２中の安定性のデータは、４５℃における観測に限定されている。
【０１０８】
これらの例の製剤において、本発明による乳化剤によってのみ安定でもありかつまた皮膚感触に関して有利でもある製剤を調製することが可能であることが明らかとなる。
【０１０９】
【表５】
【０１１０】
さらなるエマルジョン実施例：
これらの例は、本発明による乳化剤が多数の化粧用製剤において使用することができることを示すことを目的としている。
【０１１１】
さらに、本発明による乳化剤の助けにより、顔料または固形物をエマルジョン配合物中に安定的に組み込むことが可能である。
【０１１２】
さらに、実施例は、代表的な共乳化剤、油、増粘剤および安定剤との良好な相溶性を示す。
【０１１３】
Ｏ／Ｗ型エマルジョン実施例
【０１１４】
【表６】
【０１１５】
【表７】
【０１１６】
【表８】
【０１１７】
【表９】
【０１１８】
【表１０】
【０１１９】
【表１１】
【０１２０】
製法：室温で最初にＡをＢ、次にＣと混合し、攪拌しながらＺを加える。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧用および医薬品水中油型エマルジョン用の１．６超の多分散性を有する高分子量の有機変性ポリシロキサンを含む乳化剤系、化粧用および医薬品水中油型エマルジョンならびに化粧品および医薬組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機変性シロキサンは、多種多様な用途において使用される。それらの特性は、標的化した方法で、特に、変性の種類により、およびその変性濃度によっても調節することができる。
【０００３】
したがって、例えば、アリルポリエーテルでは、有機親和性または非イオン性親水性基をシロキサン骨格に結合することができる。このタイプの化合物は、例えば、ポリウレタンフォームの安定剤として、燃料中の消泡剤としてまたはペイントおよび塗料中の添加剤として使用される。
【０００４】
このように、例えば、ＤＥ１０２００５００１０４１は、官能化ポリオルガノシロキサンおよび燃料消泡剤としてのそれらの使用について記載している。ここで提示されているシロキサン中のアリルポリエーテルは、適切な場合、その合成を変更することにより炭化水素基によって置換することができる。
【０００５】
一般に、シロキサンは、例えば、α−オレフィンと反応させることによって疎水性基と連結することができる。この方法によって得られたシリコーンワックスは、例えば、パーソナルケア用途における添加剤として役立つ。
【０００６】
シロキサンの効果は、対応する製剤に対する適合性に決定的に依存することが多くの応用分野で見出されている。
【０００７】
好適な化粧品乳化剤は、例えば、α−オレフィンに基づく脂肪族基に加えて、ポリエーテルを有するシロキサンである。ここで言及すべき典型的な例は、特に油中水型（W/O）エマルジョンの優れた安定化を特徴とするＥｖｏｎｉｋ Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ ＧｍｂＨ（ドイツ）が提供している商品ＡＢＩＬ ＥＭ ９０（米国特許第４６９８１７８号）である。
【０００８】
水中油型（O/W）エマルジョン用のシロキサン系乳化剤は、比較的親水性の性質を持たなければならず、その理由のためこれらの製品は通常は純粋なポリエーテルシロキサンである。
【０００９】
欧州特許第１１２５５７４号は、Ｏ／Ｗ型乳化剤として、ポリエーテル基がシロキサン骨格のα−ω−位にある比較的疎水性のポリエーテルシロキサンの使用を記載している。これらの構造体は、特に、滑らかな絹のような皮膚感触を特徴とし、それによりそれらを化粧用エマルジョン中に組み入れることができる。
【００１０】
これらの構造体を使用する不利な点は、多くの場合エマルジョンの安定化が不適切なことと、また要求が厳しいトポロジーが理由の複合生産であることである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
滑らかな絹のような皮膚感触を得ることが可能であり、同時に高いエマルジョンの安定化をもたらす乳化剤系を提供することが本発明の目的である。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
驚くべきことに、高分子量の有機変性シロキサンまたは様々な高分子量有機変性シロキサンの混合物は、それらが異常に広い分子量分布を有する場合、乳化成分として作用して良好な皮膚感触と併せて特に安定な水中油型エマルジョンを生じることが見出された。
【００１３】
驚くべきことに、広い分子量分布を有する高分子量のポリエーテルシロキサンの場合は、比較的低い親水性ポリエーテル基による置換の度合いでさえも、良好な乳化性能を得ることができ、さらに滑らかな絹のような皮膚感触が同時に得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明による有機変性ポリシロキサンまたはポリエーテルシロキサン混合物を、例として以下に記載するが、本発明をこれらの例示的な実施形態に限定することを目的とするものではない。範囲、一般式または化合物の種類が以下に示される場合、そのときこれらは、はっきりと言及された対応する範囲または化合物の群だけでなく、個々の値（範囲）または化合物を移動させることによって得ることができる化合物のすべての部分の範囲および部分の群を網羅することを意味している。本記述の文脈内に文献が引用されている場合、その全体としてのそれらの内容について、本発明の開示の一部を形成することを意味している。本発明についての文脈の中に、例えば、異なる構成単位を有することができる有機変性ポリシロキサンが何回も記載される場合、これらは、これらの化合物中にランダム分布で（ランダムオリゴマー）または配列されて（ブロックオリゴマー）存在し得る。このような化合物中の構成単位の数に関するデータは、対応する化合物の全体に関して平均化した平均値を意味するものと理解すべきである。別段の断りのない限り、記載されているパーセント（％）はすべて、質量パーセントである。
【００１５】
本発明は、したがって、１．６超の多分散性Ｄを有する高分子量の有機変性ポリシロキサンを含む化粧用および医薬品水中油型エマルジョン用乳化剤系を提供する。
【００１６】
多分散性Ｄは、ポリシロキサンの分子量分布の重量平均Ｍｗと数平均Ｍｎとの商である。多分散性は、分子量分布の幅の認定された評価基準である。ポリシロキサンは、一般的には１．６未満のＤの多分散性を有する。
【００１７】
分子量分布を確定する慣例方法は、ゲル浸透クロマトグラフィー（GPC）である。
【００１８】
本用途で使用されるＧＰＣ法は、規格ＤＩＮ５５０７２−１／ＩＳＯ１３８８５−１にと同様である。そのＧＰＣデータは、ＨＰ ＲＩ検出器および以下のパラメーター：
・カラム：ＳＤＶ１０００／１００００Å、
長さ：６５．００ｃｍ、
内径：０．８０ｃｍ、
温度：３０℃
・移動相：ＴＨＦ
・流速：１．００ｍｌ／ｍｉｎ
・試料濃度：１０．００ｇ／ｌ
・較正：ＰＳ［１６２〜２，０５７、０００ｇ／ｍｏｌ］
を有するＨｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ ＨＰ １１００測定器によって得た。
【００１９】
そのクロマトグラムの評価には、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ Ｓｅｒｖｉｃｅ、マインツ、ドイツ、による評価ソフトウェアＷｉｎＧＰＣ Ｕｎｉｔｙを用いた。
【００２０】
本データについては、ＧＰＣクロマトグラムにおける生成物シグナルのみを考慮に入れた。ポリシロキサンがヒドロシリル化によって調製されたポリエーテルシロキサンである場合、これらは通常２次成分として一定割合の遊離のポリエーテルを含む。ＧＰＣにおいて、これらは、その生成物ピークと重なり合い得るシグナルを生ずる。したがって、ＨＰＬＣ評価に似た標準的な複数ピークの評価を使用し、生成物シグナルのみを考慮に入れた。比較的低分子量のその他のシグナルがこの生成物シグナルと重なり合っている場合、そのシグナル間の最低値を、評価ソフトウェアを用いて確定し、ベースラインまでの低下を行い、その分子量の最低値より上のみを評価された比較的大きい分子量についてのクロマトグラムとした。
【００２１】
本発明による乳化剤系において使用されるポリシロキサンの多分散性Ｄは、１．６より大きく、好ましくは１．７より大きく、特に好ましくは１．８より大きい（上で説明したGPC法による生成物シグナルについて測定した）。
【００２２】
本発明の脈絡の中で「高分子量ポリシロキサン」は、少なくとも５，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均Ｍｗを有する（上で説明したGPC法による生成物シグナルについて測定した）。
【００２３】
本発明による乳化剤系は、幅広い分子量分布を有する単一の有機変性ポリシロキサン、または異なる分子量分布の有機変性ポリシロキサンの混合物であり得る。
【００２４】
著しく高分子量の画分をさらに含む幅広い分布の分子量分布を有するポリシロキサンは特に有利である。
【００２５】
したがって、本発明による乳化剤系においては、ポリシロキサンの全体量を基準として、７５％超、好ましくは８０％超、特に好ましくは８５％超の１×１０４ｇ／ｍｏｌ以上の分子量を有するポリシロキサンの割合を有するポリシロキサンを使用することが選択される。
【００２６】
ここで特に選択されるのは、ポリシロキサンの全体量を基準として、２％を超え、好ましくは２．５％を超え、特に好ましくは５％超の１×１０５ｇ／ｍｏｌ以上の分子量を有するポリシロキサンの割合を有するポリシロキサンを含む乳化剤系である。
【００２７】
本発明による乳化剤系において使用されるポリシロキサンの分子量が高過ぎると、乳化性能に悪影響を有する可能性があり、したがって、本発明による乳化剤系においては、ポリシロキサンの全体量を基準として、５％未満、好ましくは２％未満、特に好ましくは１％未満の１×１０７ｇ／ｍｏｌ以上の分子量を有するポリシロキサンの割合を有するポリシロキサンを使用することが好ましい。
【００２８】
特定の分子量のポリシロキサンの割合は、上で説明したＧＰＣ法による特定の分子量のそれぞれのポリシロキサンの割合の特定面積により確定される。その面積の割合は、すべてのポリシロキサンの面積（ポリシロキサンの全体量に等しい）に基づいており、したがって、本明細書で言及する％は、面積％である。
【００２９】
ここでの好ましい乳化剤系は、少なくとも１つのポリエーテルシロキサンを含む。
【００３０】
ポリエーテルシロキサンを含む好ましい乳化剤系は、一般式Ｉ
Ｍ２＋ｃ＋２ｄＤａＤ’ｂＴｃＱｄ 式Ｉ
のポリエーテルシロキサンを含み、
式中、
Ｍは、（Ｒ１Ｒ２２ＳｉＯ１／２）であり、
Ｄは、（Ｒ２２ＳｉＯ２／２）であり、
Ｄ’は、（Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ２／２）であり、
Ｔは、（Ｒ２ＳｉＯ３／２）であり、
Ｑは、（ＳｉＯ４／２）であり、
ａは、３０〜８００、好ましくは４０〜５００、特に５０〜４００であり、
ｂは、１〜１５、好ましくは３〜１０、特に４〜８であり、
ｃは、０〜２、好ましくは０〜１、特に０であり、
ｄは、０〜２、好ましくは０〜１、特に０であり、
Ｒ１は、Ｒ２またはＲ３であり、
Ｒ２は、互いに独立して、任意選択によりＯＨまたはエステル基を有する同じまたは異なる１〜１６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状の、任意選択により芳香族の炭化水素基、好ましくはメチルまたはフェニル、特にメチルであり、
Ｒ３は、互いに独立して、一般式ＩＩ
−ＣＨ２−ＣＨ２−（ＣＨ２）ｎＯ（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ（ＸＯ）ｚＲ４ 式ＩＩ
（式中、
ＥＯは、（Ｃ２Ｈ４Ｏ）であり、
ＰＯは、（Ｃ３Ｈ６Ｏ）であり、
ＸＯは、（Ｃ２Ｈ３Ｒ５Ｏ）であり、
ｎは、１〜９、特に１であり、
ｘは、２〜５０、特に１０〜３０であり、
ｙは、０〜５０、特に２〜１５であり、
ｚは、０〜１０、特に０であり、
Ｒ４は、互いに独立して、Ｈ、１〜１６個の炭素原子を有するアルキル基、またはカルボキシレート基を含む群から選択される同じまたは異なる基、好ましくはＨまたはメチルであり、
Ｒ５は、互いに独立して、任意選択によりエーテル官能基が割り込んでいる２〜１６個の炭素原子を有するアルキル基、７〜１８個の炭素原子を有するアルカリル基、６〜１６個の炭素原子を有するアリール基を含む群から選択される同じまたは異なる基、好ましくはエチルまたはフェニルである）
の同じまたは異なるポリエーテル基である。
【００３１】
本化合物は、基本的に統計学の法則によって制御される分布を有する混合物の形態である。したがって、指数ｘ、ｙおよびｚに対する値は、平均値である。指数ｘ、ｙおよびｚにより特徴付けられる単位は、式ＩＩの化合物中にランダム分布、ブロック様式で存在するかまたは任意のその他の望ましい順序で配列させることができる。
【００３２】
本発明による乳化剤系においては、比較的親水性のポリエーテルを含むポリエーテルシロキサンを、化粧用および皮膚用製剤における乳化剤系の滑らかな絹のような皮膚感触に悪影響を与えることなく使用することが可能である。同時に、また一方で、上記分子は、特に良好なエマルジョン安定化を果たすことを特徴とする。
【００３３】
したがって、本発明による乳化剤系は、高いＥＯ画分を有するポリエーテルシロキサンを好ましくは含み、式ＩＩによるそのポリエーテル成分については、以下が当てはまる：
ｘ／（ｙ＋ｚ）＞１、好ましくは＞２、特に好ましくは＞３である。
【００３４】
使用されるポリエーテルシロキサン中の未変性Ｄ単位の画分が、変性されたＤ’単位の画分より著しく大きい場合、乳化特性および皮膚感触に対して有利であり得る。
【００３５】
したがって、本発明による乳化剤系は、比ａ／ｂ（式Ｉから）＞５、好ましくは＞８、特に好ましくは＞１０であることを特徴とするポリエーテルシロキサンを好ましくは含む。
【００３６】
比較的低いポリエーテル画分を有するポリエーテルシロキサンが使用される場合は、皮膚感触に対して特に有利であり得る。
【００３７】
したがって、本発明による乳化剤系は、平均して少なくとも３個のポリエーテル基を含み、該分子に結合しているポリエーテル基Ｒ３の最大数が＜ａ／５である一般式Ｉのポリエーテルシロキサンを好ましくは含む。
【００３８】
本発明による乳化剤系において使用するためのポリエーテルシロキサンは、様々な方法で入手可能である。一般に、それらはアリル官能性ポリエーテルのＳｉＨ官能性シロキサンへのヒドロシリル化によって得られる。このタイプの化合物は、例えば、欧州特許第１７５４７４０号に記載されている。
【００３９】
親のＳｉＨ官能性シロキサンは、様々なシロキサン基質の平衡化によって一般に得られる。平衡化方法は、例えば、参照が明確になされており、本出願の開示の一部である特許明細書欧州特許第１４３９２００号およびＤＥ１０２００５００１０３９に記載されている。工業的規模で、ＳｉＨ基を持つ有機ポリシロキサンを合成するには、好ましくは、容易に入手可能なシロキサン化合物、例えば、デカメチルシクロペンタシロキサン、ポリ（メチル水素）シロキサン、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンまたはヘキサメチルジシロキサンなどを好適な触媒の存在下で反応させる。好適な触媒は、強酸、例えば、トリフルオロメタンスルホン酸などである。そのプロセスにおいて対応する均衡生成物が形成される。ＳｉＨ官能性は、使用される触媒によって、シロキサン主鎖上にランダムに存在するか、あるいはブロック様式であってもよい。個々のポリマー分子の官能性の程度も、分布に影響される。したがって、本発明との関連で使用されるシロキサンの指数ａ、ｂ、ｃおよびｄは、平均値である。指数ａ、ｂ、ｃおよびｄによって特徴付けられる単位は、式Ｉ化合物中にランダム分布、ブロック様式で存在するかまたは任意のその他の望ましい順序で配列させることができる。
【００４０】
ヒドロシリル化反応のために使用する触媒は、特に、白金および白金化合物である。これに関連して、白金は、担体に固定された金属として金属形態、または任意選択により可溶性の白金錯体の形態のいずれかで使用される。今日まで、工業的に行われたヒドロシリル化反応の大部分は米国特許第３７１５３３４号および米国特許第３７７５４５２号から知られるいわゆるカールシュテット（Karstedt）触媒を使用して行われてきた。
【００４１】
本発明によるポリエーテルシロキサンの合成は、溶媒無しで行うことができる。しかしながら、状況次第で溶媒の使用は有利であるか必要である。例えば、ポリエーテルは一般にシロキサンと不溶性であり、溶媒を使用することによってその反応の開始が遅れるのを避けることが可能である。
【００４２】
ポリエーテルシロキサンを調製するための技術的反応手順は、複数の異なるポリエーテル基を含める場合には特に製品の特性に影響を及ぼし得る。本発明による製品は、特に、不連続的に操作される容器、半連続的に操作される容器、または連続的に操作される容器中のいずれかで調製することができる。ヒドロシリル化のための好適なプロセスは、例えば、書籍「Ｃｈｅｍｉｅ ｕｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ ｄｅｒ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ［シリコーンの化学と技術］」、Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ、１９６０年、４３頁、およびドイツ特許第２６４６７２６号、米国特許第３７７５４５２号および欧州特許第１５２０８７０号に記載されており、それらに関しては特別に参照する。
【００４３】
本発明によるポリエーテルシロキサンの調製に対しては、様々なポリエーテルを使用することが可能である。これらは一般にアルコキシドのモノまたはポリ官能性アルコールまたはアミンへの付加反応によって調製される。それらの良好な商業的入手性の理由で、特にアルコキシド、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドまたはスチレンオキシドが、ポリエーテルの合成に適している。
【００４４】
例えば標的化した方法で生成物の親水性を調節するためにポリエーテルの調製に対して異なるモノマーを使用する場合、計量添加の順序および様々な反応条件の調節によって、ポリマー主鎖に沿ったモノマー単位の分布を、例えば、異なるモノマー単位がブロック様式で生じるか段階的なおよび／またはランダム分布で存在するように制御することが可能である。
【００４５】
使用することができるポリエーテルは、グラフト重合の処理によってさらに変性されたポリエーテルでもある。このためには、ポリエーテルを二重結合を持つモノマーとフリーラジカル活性剤の存在下で反応させる。グラフトの程度および使用するモノマーの量と種類を調節することにより、ならびに／またはコポリマーを調製する方法によって、標的化した方法でポリエーテルの特性を改善することが可能である。好適なモノマーは、例えば、メチルメタクリレート、スチレンまたは無水マレイン酸である。
【００４６】
これらの処理によって得られるポリシロキサンは、Ｄ＜１．６の多分散性を有する分子量分布を一般的に有する。
【００４７】
分子量分布の広がりは、最も簡単には、異なる平均分子量を有するシロキサンを一緒に混合することによって引き起こすことができる。
【００４８】
したがって、本発明は、ポリシロキサンの多分散性が、異なる分子量を有する複数のポリシロキサンを混合することによって調節されている乳化剤系を提供する。
【００４９】
加えて、分子量分布を広げることは、ポリシロキサンの標的化した架橋によっても可能である。例えば、これは、多官能性二重結合含有基質をヒドロシリル化の間にポリエーテル、例えば、ジアリルポリエーテルまたはジビニルシロキサンに添加することによって成し遂げることができる（米国特許出願公開第２００６／０１５５０９０号）。
【００５０】
したがって、本発明は、ポリシロキサンの分散指数が、ポリシロキサンの調製中にヒドロシリル化の過程で多官能性二重結合含有基質を使用することによって調節されている乳化剤系をさらに提供する。
【００５１】
ポリエーテルシロキサンを多官能性の反応性基質、例えばイソシアネート（米国特許第７３１９１２０号）またはカルボン酸無水物などとポリエーテルの末端基を介して反応させることによって、分子量分布をさらに広げるための架橋がさらに可能である。
【００５２】
したがって、本発明は、ポリエーテルシロキサンを多官能性の反応性基質とポリエーテルの末端基を介して反応させることによってポリシロキサンの多分散性が調節されている乳化剤系を提供する。
【００５３】
分子量分布を広げるための様々な手段の組み合わせはもちろん可能である。
【００５４】
本発明による乳化剤系の化粧品用途における使用のためには、これらが液体であり、室温でポンプ輸送できる場合に有利である。
【００５５】
したがって、本発明による高粘度の乳化剤系を好適な液化剤を添加することによってポンプ輸送可能な流動可能な形態に転換することが有利である。一般的に、このタイプのポンプ輸送可能な系は、１０，０００ｍＰａｓ未満の粘度（２５℃で１０ｓ−１のずり速度で）を有する。これらの液化剤を含有するポンプ輸送可能な乳化剤系は、好ましくは透明ないし半透明〜不透明である。
【００５６】
使用することができる好適な液化剤は、通常すべてのタイプの化粧用皮膚軟化剤である。使用することができる化粧用皮膚軟化剤は、すべて化粧用オイル、特に、２〜４４個の炭素原子を有する直鎖状および／または分枝状かつモノおよび／またはジカルボン酸の、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖状および／または分枝状の飽和または不飽和アルコールとのモノまたはジエステルである。２〜３６個の炭素原子を有する脂肪族二官能性アルコールの１〜２２個の炭素原子を有する単官能性脂肪族カルボン酸とのエステル化生成物も同様に好適である。長鎖アリール酸エステル、例えば、安息香酸のエステル、例えば、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状かつ飽和または不飽和アルコールの安息香酸エステル、あるいは安息香酸イソステアリルまたは安息香酸オクタドデシルなども好適である。皮膚軟化剤およびオイル成分として好適なさらなるモノエステルは、例えば、１２〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸のメチルエステルおよびイソプロピルエステル、例えば、ラウリン酸メチル、ステアリン酸メチル、オレイン酸メチル、エルカ酸メチル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、オレイン酸イソプロピルなどである。その他の好適なモノエステルは、例えば、ステアリン酸ｎ−ブチル、ラウリン酸ｎ−ヘキシル、オレイン酸ｎ−デシル、ステアリン酸イソオクチル、パルミチン酸イソノニル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−オクチルドデシル、オレイン酸オレイル、エルカ酸オレイル、オレイン酸エルシルおよび工業グレードの脂肪族アルコールカットと工業グレードの脂肪族カルボン酸混合物とから得られるエステル、例えば、動物および植物脂肪から入手できる１２〜２２個の炭素原子を有する不飽和脂肪アルコールと１２〜２２個の炭素原子を有する飽和および不飽和脂肪酸とのエステルである。しかしながら、同様に好適であるのは、例えば、ホホバ油中またはマッコウクジラ油中に存在するような天然に存在するモノエステルおよび／またはワックスエステル混合物である。好適なジカルボン酸エステルは、例えば、アジピン酸ジ−ｎ−ブチル、セバシン酸ジ−ｎ−ブチル、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシル）、コハク酸ジ（２−ヘキシルデシル）、アゼライン酸ジイソトリデシルである。好適なジオールエステルは、例えば、エチレングリコールジオレエート、エチレングリコールジイソトリデカノエート、プロピレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）、ブタンジオールジイソステアレート、ブタンジオールジカプリレート／カプレートおよびネオペンチルグリコールジカプリレートである。皮膚軟化剤として使用することができるさらなる脂肪酸エステルとしては、例えば、Ｃ１２〜１５アルキルベンゾエート、ジカプリリルカーボネート、ジエチルヘキシルカーボネートである。同様に使用することができる皮膚軟化剤およびオイル成分は、比較的長鎖のトリグリセリド、すなわち、その少なくとも１つが比較的長鎖である３つの酸分子によるグリセロールのトリプルエステルである。例として脂肪酸トリグリセリドを本明細書挙げることができ、そんなわけで、例えば、天然の植物油、例えば、オリーブ油、ヒマワリ油、ダイズ油、落花生油、ナタネ油、アーモンド油、ゴマ油、アボカド油、ヒマシ油、ココアバター、パーム油、さらにはココナツ油やパーム核油の液体画分、ならびに動物油、例えば、サメの肝油、タラの肝油、鯨油、牛脂およびバター脂など、ワックス、例えば、蜜蝋、カルナバパームワックス、鯨ロウ、ラノリンおよび牛脚油など、牛脂の液体画分、ならびにカプリル酸／カプリン酸混合物の合成トリグリセリド、工業グレードのオレイン酸のトリグリセリド、イソステアリン酸によるかまたはパルミチン酸／オレイン酸混合物のトリグリセリドもまた、皮膚軟化剤およびオイル成分として使用することが可能である。さらに炭化水素、特に液体のパラフィンおよびイソパラフィンも使用することができる。使用することができる炭化水素の例は、パラフィン油、イソヘキサデカン、ポリデセン、ワセリン、流動パラフィン（Paraffinum perliquidum）、スクワラン、セレシンである。さらに、直鎖状および分枝状の脂肪アルコール、例えばオレイルアルコールまたはオクチルドデカノールなど、および脂肪アルコールエーテル、例えばジカプリリルエーテルなども同様に使用することが可能である。好適なシリコーンオイルおよびシリコーンワックスは、例えば、ポリジメチルシロキサン、シクロメチルシロキサン、および、アリールまたはアルキルまたはアルコキシ置換ポリメチルシロキサンまたはシクロメチルシロキサンである。好適なさらなる油体は、例えば、６〜１８個、好ましくは８〜１０個の炭素原子を有する脂肪アルコールに基づくゲルベアルコール（Guerbet alcohols）、直鎖状Ｃ６〜Ｃ２２脂肪酸の直鎖状Ｃ６〜Ｃ２２脂肪アルコールとのエステル、分枝状Ｃ６〜Ｃ１３カルボン酸の直鎖状Ｃ６〜Ｃ２２脂肪アルコールとのエステル、直鎖状Ｃ６〜Ｃ２２脂肪酸の分枝状Ｃ８〜Ｃ１８アルコール、特に２−エチルヘキサノールまたはイソノナノールとのエステル、直鎖状および／または分枝状脂肪酸の多価アルコール（例えば、プロピレングリコール、ダイマージオールまたはトリマートリオール）および／またはゲルベアルコールとのエステル、Ｃ６〜Ｃ１０脂肪酸に基づくトリグリセリド、Ｃ６〜Ｃ１８脂肪酸に基づく液体モノ／ジ／トリグリセリド混合物、Ｃ６〜Ｃ２２脂肪アルコールおよび／またはゲルベアルコールの芳香族カルボン酸、特に安息香酸とのエステル、植物油、分枝状第一級アルコール、置換シクロヘキサン、直鎖状Ｃ６〜Ｃ２２脂肪アルコールカーボネート、ゲルベカーボネート、安息香酸の直鎖状および／または分枝状Ｃ６〜Ｃ２２アルコールとのエステル（例えば、Finsolv（商標）TN）、ジアルキルエーテル、エポキシ化脂肪酸エステルのポリオールによる開環生成物、シリコーンオイルおよび／または脂肪族もしくはナフテン炭化水素である。
【００５７】
液化剤として使用する皮膚軟化剤は、好ましくは、２〜４４個の炭素原子を有する直鎖状および／または分枝状のモノおよび／またはジカルボン酸の１〜２２個の炭素原子を有する直鎖状および／または分枝状の飽和もしくは不飽和アルコールとのモノまたはジエステルである。比較的長鎖のトリグリセリド、すなわち、グリセロールの、少なくとも１つが比較的長鎖（炭素原子の数が１２より大きい）である３つの酸分子とのトリプルエステルが、同様に好ましくは使用される。分枝および非分枝液体炭化水素ならびにまたシリコーンオイルを液化剤として使用することも同様に選択される。
【００５８】
ハイドロトロープも液化剤として使用することができる。ハイドロトロープは、例えば、エタノール、イソプロピルアルコールまたはポリオールである。本明細書好適なポリオールは、２〜１５個の炭素原子および少なくとも２つのヒドロキシル基を有するものであり得る。典型的な例は、以下のものである：グリセロール、アルキレングリコール、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、へキシレングリコールおよび１００から１０００ダルトンまでの平均分子量を有するポリエチレングリコールなど、１．５から１０までの自己縮合度を有する工業グレードのオリゴグリセロール混合物、例えば、４０から５０重量％までのジグリセロール含量を有する工業グレードのジグリセロール混合物など、メチロール化合物、例えば、特に、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタンなど、ペンタエリスリトールおよびジペンタエリスリトール、低級アルキルグルコシド、特に、アルキル基中に１〜４個の炭素原子を有するもの、例えば、メチルグルコシドおよびブチルグルコシドなど、５〜１２個の炭素原子を有する糖アルコール、例えば、ソリビトールまたはマンニトールなど、５〜１２個の炭素原子を有する糖類、例えば、グルコースまたはスクロースなど、アミノ糖類、例えば、グルカミンなど。
液化剤として選択的に使用されるハイドロトロープは、例えば、グリセロール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールである。
【００５９】
本発明は、したがって、追加成分として液化剤を含む液体のポンプ輸送可能な乳化剤系をさらに提供する。
【００６０】
これらの乳化剤系は、好ましくは透明ないし半透明〜不透明である。
【００６１】
本発明による乳化剤系は、化粧用および医薬品水中油型エマルジョンの調製のための水中油型乳化剤として使用され、それらは、したがって、同様に、粒子および顔料のための、したがって分散液の調製のための分散助剤として使用することができる。
【００６２】
分散すべき好適な粒子および顔料は、例えば、微分散金属酸化物および塩、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、ケイ酸塩（タルク）、硫酸バリウムおよびステアリン酸亜鉛などである。ここでの粒子は、１００ｎｍ未満、例えば、５と５０ｎｍの間、特に１５と３０ｎｍの間の平均直径を有さなければならない。それらは球形を有するものであり得るが、楕円形または何か他の方法で球形から外れる形を有するような粒子を使用することも可能である。粒子および顔料は、さらに、微粉化された有機顔料、例えば、２００ｎｍ未満の粒径を有する２，２’−メチレンビス｛６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール｝などであり得る。さらに、特別の感覚効果をもたらす粒子および顔料を、例えば、ナイロン１２、窒化ホウ素、ポリアクリレートもしくはポリメチルアクリレート粒子またはシリコーンエラストマーなどのポリマー粒子などの中に分散させることもできる。
【００６３】
本発明による乳化剤系を含む化粧用および医薬品水中油型エマルジョンおよび分散液が、したがって同様に、本発明によって提供される。
【００６４】
本発明による化粧用および医薬品エマルジョンおよび分散液は、全質量を基準として、乳化剤、界面活性剤および任意選択により共乳化剤の質量百分率の合計より多い質量パーセントのオイル成分を含む。
【００６５】
本発明による乳化剤系は、化粧用繊維のためのＯ／Ｗ型含浸エマルジョンを製造するために好ましくは使用される。繊維は、好ましくはウェットワイプ、特に好ましくは化粧用ウェットワイプである。
【００６６】
したがって、本発明による乳化剤系の助けによって得られる繊維用のＯ／Ｗ型エマルジョンが、同様に本発明によって提供される。
【００６７】
本発明によるＯ／Ｗ型含浸エマルジョンが含浸された繊維が、同様に本発明によって提供される。
【００６８】
これらは、良好な洗浄性能および心地よい柔らかくて滑らかな皮膚感触を特徴とする。
【００６９】
本発明は、さらに、化粧用、皮膚用または医薬品製剤を製造するための本発明による乳化剤系の使用を提供する。したがって、少なくとも１つの本発明による乳化剤系または少なくとも１つの本発明によるエマルジョンまたは分散液を含む化粧用、皮膚用または医薬品製剤が、同様に本発明によって提供される。
化粧用、皮膚用または医薬品製剤およびケアおよび洗浄組成物は、例えば、
皮膚軟化剤、
乳化剤および界面活性剤、
増粘剤／粘性調節剤／安定剤、
ＵＶ光防護フィルター、
酸化防止剤、
ハイドロトロープ（またはポリオール）、
固形物および充填剤、
膜形成剤
真珠光沢の添加剤、
脱臭および発汗抑制活性成分、
防虫剤、
セルフタンニング（self-tanning）、
保存料、
調整剤、
香料、
染料、
化粧用活性成分
ケア添加剤、
過脂肪剤、
溶剤、
の群から選択される少なくとも１つの追加成分を含むことができる。
【００７０】
個々の群の例示的な代表として使用することができる物質は、ドイツ国出願書類ＤＥ１０２００８００１７８８．４の中に見出すことができる。したがって、この特許出願は、参照により本明細書に組み込まれ、本開示の一部を形成する。
【００７１】
１つの好ましい実施形態において、本発明による化粧用、皮膚用または医薬品製剤は、追加成分として、粒子または顔料、好ましくは、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、ケイ酸塩（タルク）、およびステアリン酸亜鉛、ナイロン１２、窒化ホウ素、ポリアクリレートもしくはポリメチルアクリレート粒子またはシリコーンエラストマーの群から選択されるものを含む。
【００７２】
同様に好ましい実施形態において、本発明による化粧用、皮膚用または医薬品製剤は、追加成分として、化粧用活性成分、好ましくは、トコフェロール、酢酸トコフェロール、パルミチン酸トコフェロール、アスコルビン酸、デオキシリボ核酸、コエンザイムＱ１０、レチノール、ビサボロール、アラントイン、フィタントリオール、パンテノール、ＡＨＡ酸、アミノ酸、ヒアルロン酸、α−ヒドロキシ酸、ポリグルタミン酸、クレアチン（およびクレアチン誘導体）、グアニジン（およびグアニジン誘導体）、セラミド、フォトスフィンゴシン（およびフォトスフィンゴシン誘導体）、スフィンゴシン（およびスフィンゴシン誘導体）、擬似セラミド、スフィンゴリピド、エッセンシャルオイル、ペプチドおよびオリゴペプチド、タンパク質加水分解物、植物の抽出物ならびに複合ビタミンの群から選択されるものを含む。
【００７３】
したがって、本発明による乳化剤系を含むエマルジョンおよび分散液の可能な適用形態は、スプレー、ローション、クリーム、軟膏であり、したがって、水のような薄さから濃密なペースト状、極端な場合は固体までの非常に幅広い稠度範囲にわたる使用が可能である。
【００７４】
したがって、乳化剤系は、例えば、顔、体および手のためのケアクリームおよびローションにおいて、日焼け止めエマルジョンにおいて、メーキャップにおいて、例えば制汗剤／デオドラント剤（AP/deo）領域におけるエアロゾル、ロールオン、ポンプスプレー、スティックにおいて、ベビーケア製品において、インティメイトケア製品、フットケア製品、ヘアケア製品、ネイルケア製品、デンタルケア製品またはオーラルケア製品において、ならびに皮膚用軟膏において使用することができる。
【００７５】
以下に示す実施例において、本発明を例として説明するが、本発明、全体の記述から発生する出願の範囲および特許請求の範囲を実施例に示される実施形態に限定することを何ら意図するものではない。
【実施例】
【００７６】
実施例で使用されるポリエーテルシロキサンの調製についての一般スキーム１：
【００７７】
【化１】
【００７８】
乳化剤１：
スキーム１に従い、攪拌器、滴下漏斗、温度計および還流冷却器を備えた４つ口フラスコ中で、ＳｉＨシロキサン（ただし、Ｒ６＝Ｒ７＝Ｈ、ａ＝２００、ｂ＝５）の４８ｇ（ＳｉＨの２５ｍｍｏｌ）、第２のＳｉＨシロキサン（ただし、Ｒ６＝ＣＨ３、Ｒ７＝Ｈ、ａ＝８０、ｂ＝１０）の１７ｇ（ＳｉＨの２５ｍｍｏｌ）、アリルポリエーテル（ただし、ｘ＝２５、ｙ＝４、Ｒ４＝ＣＨ３）の１０１ｇ（６５ｍｍｏｌ）および１００ｍｌのトルエン中のカールシュテット触媒の１０ｐｐｍを窒素下の９５℃で反応させた。ＳｉＨ値の測定により、２時間後にＳｉＨシロキサンの完全な反応が得られた。揮発性成分を次に１２０℃の真空中で留去した。粘稠で透明な、実質的に無色の生成物を得た。
【００７９】
乳化剤２：
スキーム１に従い、攪拌器、滴下漏斗、温度計および還流冷却器を備えた４つ口フラスコ中で、ＳｉＨシロキサン（ただし、Ｒ６＝Ｈ、Ｒ７＝Ｍｅ、ａ＝５０、ｂ＝０）の１８ｇ（ＳｉＨの１０ｍｍｏｌ）、第２のＳｉＨシロキサン（ただし、Ｒ６＝Ｍｅ、Ｒ７＝Ｈ、ａ＝８０、ｂ＝１０）の１４ｇ（ＳｉＨの２０ｍｍｏｌ）、第３のＳｉＨシロキサン（ただし、Ｒ６＝Ｍｅ、Ｒ７＝Ｈ、ａ＝２００、ｂ＝５）の６３ｇ（ＳｉＨの２０ｍｍｏｌ）、アリルポリエーテル（ただし、ｘ＝２０、ｙ＝５、Ｒ４＝Ｈ）の９０ｇ（６５ｍｍｏｌ）および５０ｍｌのトルエン中のカールシュテット触媒の１０ｐｐｍを窒素下の９５℃で反応させた。ＳｉＨ値の測定により、２時間後にＳｉＨシロキサンの完全な反応が得られた。揮発性成分を次に１２０℃の真空中で留去した。粘稠で曇りのある、わずかに黄色の生成物を得て、保存後層分離する。エマルジョンの実験で使用する前に、その生成物を室温での単なる攪拌によって均一化した。
【００８０】
乳化剤３：
「実施例３」の生成物を、スキーム１に従い、実施例１と同じようにして個別に調製した以下のポリエーテルシロキサンをトリ（カプリン酸／カプリル酸）グリセリド中で混合することによって得た。
【００８１】
最初のポリエーテルシロキサン（ただし、Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＰＥ、ｘ＝２５、ｙ＝４、Ｒ４＝ＣＨ３、ａ＝４５、ｂ＝５）の５０ｇと２番目のポリエーテルシロキサン（ただし、Ｒ１＝Ｒ３＝ＰＥ、ｘ＝２０、ｙ＝５、Ｒ４＝Ｈ、ａ＝２００、ｂ＝６）の３２ｇとを、１８ｇのトリ（カプリン酸／カプリル酸）グリセリド中に溶解させた。
【００８２】
乳化剤４：
「実施例４」の生成物を、スキーム１に従い、実施例１と同じようにして個別に調製した以下のポリエーテルシロキサンをトリ（カプリン酸／カプリル酸）グリセリド中で混合することによって得た。
【００８３】
最初のポリエーテルシロキサン（ただし、Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＰＥ、ｘ＝２５、ｙ＝４、Ｒ４＝ＣＨ３、ａ＝７５、ｂ＝５）の５０ｇと２番目のポリエーテルシロキサン（ただし、Ｒ１＝Ｒ３＝ＰＥ、ｘ＝２０、ｙ＝５、Ｒ４＝Ｈ、ａ＝２００、ｂ＝６）の３２ｇとを、１８ｇのトリ（カプリン酸／カプリル酸）グリセリド中に溶解させた。
【００８４】
乳化剤５：
「実施例５」の生成物を、スキーム１に従い、実施例１と同じようにして個別に調製した以下のポリエーテルシロキサンをトリ（カプリン酸／カプリル酸）グリセリド中で混合することによって得た。
【００８５】
最初のポリエーテルシロキサン（ただし、Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＰＥ、ｘ＝２５、ｙ＝４、Ｒ４＝ＣＨ３、ａ＝４５、ｂ＝５）の４５ｇと、２番目のポリエーテルシロキサン（ただし、Ｒ１＝Ｒ３＝ＰＥ、ｘ＝２０、ｙ＝５、Ｒ４＝Ｈ、ａ＝２００、ｂ＝６）の２８ｇと、次の構造
［Ｒ９Ｍｅ２ＳｉＯ１／２］３［ＳｉＭｅ２Ｏ２／２］５０［ＳｉＰｈＯ３／２］
【００８６】
【化２】
を有するポリエーテルシロキサンの１１ｇとを、１６ｇのトリ（カプリン酸／カプリル酸）グリセリド中に溶解させる。
【００８７】
乳化剤の例に対するＧＰＣデータ：
【００８８】
【表１】
【００８９】
比較乳化剤１〜４（本発明によらない、従来技術による限界を定めるため）：
比較乳化剤１〜３の構造は、一般式：
Ｒ１（ＣＨ３）２ＳｉＯ−［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］ａ−［（ＣＨ３）Ｒ３ＳｉＯ］ｂ−Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｒ１
に対応し、式中、Ｒ１、Ｒ３はＣＨ３であるかまたはポリエーテル（「ＰＥ」）の類：−（ＣＨ２）３−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｙ−Ｒ４であって、式中、Ｒ４は、ＨまたはＣＨ３である。
【００９０】
【表２】
【００９１】
比較乳化剤１〜２は、欧州特許第１１２５５７４号における実施例２〜３に対応する。
【００９２】
比較乳化剤ＣＥ３は、くし型構造を有する典型的なシリコーンポリエーテルである。
【００９３】
比較乳化剤ＣＥ４：
ＡＢＩＬ ＣＡＲＥ ８５（ＩＮＣＩ：ビス−ＰＥＧ／ＰＰＧ−１６／１６ ＰＥＧ／ＰＰＧ−１６／１６ジメチコーン；トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリド；EVONIK Goldschmidt GmbH）：
Ｄ＝１．４、
１０４ｇ／ｍｏｌ超の画分＝５８．４％
１０５ｇ／ｍｏｌ超の画分＝＜０．１％。
【００９４】
応用例：
応用例中のすべての濃度は、重量パーセントで示す。エマルジョンを調製するためには当業者には周知の通例の均質化処理を用いた。
【００９５】
乳化力：
Ｏ／Ｗ型エマルジョンにおける乳化力を詳細に調べるために、非常に厳しい条件下（わずか０．５％の乳化剤）で、どの乳化剤系が優れた乳化活性を示す特徴を有するかを非常に速やかに示すクイック（quick）試験を用いた。
【００９６】
通例の油および安定剤を用いることにより、特に５０℃で２４時間にわたる保存後の安定性は、乳化剤系が非常に良好な安定化特性を有するかどうかを非常にはっきりと示す。
【００９７】
本発明による乳化剤系１〜５の結果が、比較乳化剤１〜４の結果と比較して表１にまとめられている。
【００９８】
エマルジョンは、ここでは次の処理によって調製した：
相ＡおよびＢを室温で混合し、相Ｃを攪拌せずに加える。その混合物を次に１分間均一にする。相ＤおよびＥを加え、その混合物を１分間再び均一化する。
【００９９】
エマルジョン実施例１〜５の結果は、本発明による乳化剤が比較乳化剤ＣＥ１〜４よりも大幅に高い安定化特性を有することを示している。
【０１００】
【表３】
【０１０１】
比較例：
【０１０２】
【表４】
【０１０３】
皮膚感触およびエマルジョン安定性：
本発明による２つの乳化剤系１および２の皮膚感触および安定性を詳細に調査するために、これらを化粧用製剤中に２％の濃度で使用した（エマルジョン実施例６および７）。
【０１０４】
使用した比較例は、比較乳化剤１〜４である。（エマルジョン比較例Ｃ５〜Ｃ８）。対応するエマルジョンの皮膚感触は、いずれの場合も製剤に対して比較乳化剤１と比較した１０人の回答者の中で評価した。
【０１０５】
その試験結果を表２に集約する。
【０１０６】
エマルジョン試料は、評価のために、室温、５℃、４０℃および４５℃で保存し、３カ月の貯蔵時間後に評価した。
【０１０７】
もとより４５℃における貯蔵が特に厳しいため、表２中の安定性のデータは、４５℃における観測に限定されている。
【０１０８】
これらの例の製剤において、本発明による乳化剤によってのみ安定でもありかつまた皮膚感触に関して有利でもある製剤を調製することが可能であることが明らかとなる。
【０１０９】
【表５】
【０１１０】
さらなるエマルジョン実施例：
これらの例は、本発明による乳化剤が多数の化粧用製剤において使用することができることを示すことを目的としている。
【０１１１】
さらに、本発明による乳化剤の助けにより、顔料または固形物をエマルジョン配合物中に安定的に組み込むことが可能である。
【０１１２】
さらに、実施例は、代表的な共乳化剤、油、増粘剤および安定剤との良好な相溶性を示す。
【０１１３】
Ｏ／Ｗ型エマルジョン実施例
【０１１４】
【表６】
【０１１５】
【表７】
【０１１６】
【表８】
【０１１７】
【表９】
【０１１８】
【表１０】
【０１１９】
【表１１】
【０１２０】
製法：室温で最初にＡをＢ、次にＣと混合し、攪拌しながらＺを加える。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１．６超の多分散性を有する高分子量の有機変性ポリシロキサンを含む、化粧用および医薬品水中油型エマルジョン用乳化剤系。
【請求項２】
１×１０４ｇ／ｍｏｌ以上の分子量を有するポリシロキサンの割合が該ポリシロキサンの全体量に基づいて７５％超であることを特徴とする、請求項１に記載の乳化剤系。
【請求項３】
１×１０５ｇ／ｍｏｌ以上の分子量を有するポリシロキサンの割合が該ポリシロキサンの全体量に基づいて２％超であることを特徴とする、請求項１から２の少なくとも一項に記載の乳化剤系。
【請求項４】
前記ポリシロキサンがポリエーテルシロキサンであることを特徴とする、請求項１から３の少なくとも一項に記載の乳化剤系。
【請求項５】
前記ポリシロキサンが、一般式Ｉ
Ｍ２＋ｃ＋２ｄＤａＤ’ｂＴｃＱｄ 式Ｉ
［式中、
Ｍは、（Ｒ１Ｒ２２ＳｉＯ１／２）であり、
Ｄは、（Ｒ２２ＳｉＯ２／２）であり、
Ｄ’は、（Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ２／２）であり、
Ｔは、（Ｒ２ＳｉＯ３／２）であり、
Ｑは、（ＳｉＯ４／２）であり、
ａは、３０〜８００、好ましくは４０〜５００、特に５０〜４００であり、
ｂは、１〜１５、好ましくは３〜１０、特に４〜８であり、
ｃは、０〜２、好ましくは０〜１、特に０であり、
ｄは、０〜２、好ましくは０〜１、特に０であり、
Ｒ１は、Ｒ２またはＲ３であり、
Ｒ２は、互いに独立して、任意選択によりＯＨまたはエステル基を有する同じまたは異なる１〜１６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状の、任意選択により芳香族の炭化水素基、好ましくはメチルまたはフェニル、特にメチルであり、
Ｒ３は、互いに独立して、一般式ＩＩ
−ＣＨ２−ＣＨ２−（ＣＨ２）ｎＯ（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ（ＸＯ）ｚＲ４ 式ＩＩ
（式中、
ＥＯは、（Ｃ２Ｈ４Ｏ）であり、
ＰＯは、（Ｃ３Ｈ６Ｏ）であり、
ＸＯは、（Ｃ２Ｈ３Ｒ５Ｏ）であり、
ｎは、１〜９、特に１であり、
ｘは、２〜５０、特に１０〜３０であり、
ｙは、０〜５０、特に２〜１５であり、
ｚは、０〜１０、特に０であり、
Ｒ４は、互いに独立して、Ｈ、１〜１６個の炭素原子を有するアルキル基、またはカルボキシレート基を含む群から選択される同じまたは異なる基であり、
Ｒ５は、互いに独立して、任意選択によりエーテル官能基が割り込んでいる２〜１６個の炭素原子を有するアルキル基、７〜１８個の炭素原子を有するアルカリル基、６〜１６個の炭素原子を有するアリール基を含む群から選択される同じまたは異なる基、好ましくはエチルまたはフェニルである）
の同じまたは異なるポリエーテル基である］
のポリエーテルシロキサンであることを特徴とする、請求項１から４の少なくとも一項に記載の乳化剤系。
【請求項６】
ｘ／（ｙ＋ｚ）＞１であることを特徴とする、請求項５に記載の乳化剤系。
【請求項７】
比ａ／ｂ＞５であることを特徴とする、請求項５または６の少なくとも一項に記載の乳化剤系。
【請求項８】
一般式Ｉの前記ポリエーテルシロキサンが、平均して少なくとも３個のポリエーテル基を含み、該分子に結合しているポリエーテル基Ｒ３の最大数がａ／５より小であることを特徴とする、請求項５から７の少なくとも一項に記載の乳化剤系。
【請求項９】
該ポリシロキサンの多分散性が、異なる分子量を有する複数のポリシロキサンを混合することによって調節されていることを特徴とする、請求項１から８の少なくとも一項に記載の乳化剤系。
【請求項１０】
該ポリエーテルシロキサンの多分散性が、該ポリエーテルシロキサンを多官能性の反応基質とポリエーテルの末端基により反応させることによって調節されていることを特徴とする、請求項１から９の少なくとも一項に記載の乳化剤系。
【請求項１１】
前記ポリシロキサンの多分散性が、ポリシロキサンの調製中にヒドロシリル化の過程において多官能性の二重結合含有基質を使用することによって調節されていることを特徴とする、請求項１から９の少なくとも一項に記載の乳化剤系。
【請求項１２】
追加成分として液化剤を含むことを特徴とする、請求項１から１１の少なくとも一項に記載の液体でポンプ輸送可能な乳化剤系。
【請求項１３】
化粧用または医薬品水中油型エマルジョンまたは分散液を製造するための、請求項１から１２の少なくとも一項に記載の乳化剤系の少なくとも１つの使用。
【請求項１４】
請求項１から１２の少なくとも一項に記載の乳化剤系の少なくとも１つを含む、化粧用または医薬品水中油型エマルジョンまたは分散液。
【請求項１５】
請求項１３に記載の使用によって得ることができる、化粧用繊維のためのＯ／Ｗ型含浸エマルジョン。
【請求項１６】
化粧用、皮膚用または医薬品製剤を製造するための、請求項１から１２の少なくとも一項に記載の乳化剤系の少なくとも１つ、または請求項１４に記載の少なくとも１つの化粧用または医薬品水中油型エマルジョンまたは分散液、または請求項１５に記載の含浸エマルジョンの使用。
【請求項１７】
請求項１６に記載の使用によって得ることができる、化粧用、皮膚用または医薬品製剤。
【請求項１８】
追加成分として粒子または顔料を含む、請求項１７に記載の化粧用、皮膚用または医薬品製剤。
【請求項１９】
追加成分として化粧用活性成分を含む、請求項１７に記載の化粧用、皮膚用または医薬品製剤。
【請求項１】
１．６超の多分散性を有する高分子量の有機変性ポリシロキサンを含む、化粧用および医薬品水中油型エマルジョン用乳化剤系。
【請求項２】
１×１０４ｇ／ｍｏｌ以上の分子量を有するポリシロキサンの割合が該ポリシロキサンの全体量に基づいて７５％超であることを特徴とする、請求項１に記載の乳化剤系。
【請求項３】
１×１０５ｇ／ｍｏｌ以上の分子量を有するポリシロキサンの割合が該ポリシロキサンの全体量に基づいて２％超であることを特徴とする、請求項１から２の少なくとも一項に記載の乳化剤系。
【請求項４】
前記ポリシロキサンがポリエーテルシロキサンであることを特徴とする、請求項１から３の少なくとも一項に記載の乳化剤系。
【請求項５】
前記ポリシロキサンが、一般式Ｉ
Ｍ２＋ｃ＋２ｄＤａＤ’ｂＴｃＱｄ 式Ｉ
［式中、
Ｍは、（Ｒ１Ｒ２２ＳｉＯ１／２）であり、
Ｄは、（Ｒ２２ＳｉＯ２／２）であり、
Ｄ’は、（Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ２／２）であり、
Ｔは、（Ｒ２ＳｉＯ３／２）であり、
Ｑは、（ＳｉＯ４／２）であり、
ａは、３０〜８００、好ましくは４０〜５００、特に５０〜４００であり、
ｂは、１〜１５、好ましくは３〜１０、特に４〜８であり、
ｃは、０〜２、好ましくは０〜１、特に０であり、
ｄは、０〜２、好ましくは０〜１、特に０であり、
Ｒ１は、Ｒ２またはＲ３であり、
Ｒ２は、互いに独立して、任意選択によりＯＨまたはエステル基を有する同じまたは異なる１〜１６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状の、任意選択により芳香族の炭化水素基、好ましくはメチルまたはフェニル、特にメチルであり、
Ｒ３は、互いに独立して、一般式ＩＩ
−ＣＨ２−ＣＨ２−（ＣＨ２）ｎＯ（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ（ＸＯ）ｚＲ４ 式ＩＩ
（式中、
ＥＯは、（Ｃ２Ｈ４Ｏ）であり、
ＰＯは、（Ｃ３Ｈ６Ｏ）であり、
ＸＯは、（Ｃ２Ｈ３Ｒ５Ｏ）であり、
ｎは、１〜９、特に１であり、
ｘは、２〜５０、特に１０〜３０であり、
ｙは、０〜５０、特に２〜１５であり、
ｚは、０〜１０、特に０であり、
Ｒ４は、互いに独立して、Ｈ、１〜１６個の炭素原子を有するアルキル基、またはカルボキシレート基を含む群から選択される同じまたは異なる基であり、
Ｒ５は、互いに独立して、任意選択によりエーテル官能基が割り込んでいる２〜１６個の炭素原子を有するアルキル基、７〜１８個の炭素原子を有するアルカリル基、６〜１６個の炭素原子を有するアリール基を含む群から選択される同じまたは異なる基、好ましくはエチルまたはフェニルである）
の同じまたは異なるポリエーテル基である］
のポリエーテルシロキサンであることを特徴とする、請求項１から４の少なくとも一項に記載の乳化剤系。
【請求項６】
ｘ／（ｙ＋ｚ）＞１であることを特徴とする、請求項５に記載の乳化剤系。
【請求項７】
比ａ／ｂ＞５であることを特徴とする、請求項５または６の少なくとも一項に記載の乳化剤系。
【請求項８】
一般式Ｉの前記ポリエーテルシロキサンが、平均して少なくとも３個のポリエーテル基を含み、該分子に結合しているポリエーテル基Ｒ３の最大数がａ／５より小であることを特徴とする、請求項５から７の少なくとも一項に記載の乳化剤系。
【請求項９】
該ポリシロキサンの多分散性が、異なる分子量を有する複数のポリシロキサンを混合することによって調節されていることを特徴とする、請求項１から８の少なくとも一項に記載の乳化剤系。
【請求項１０】
該ポリエーテルシロキサンの多分散性が、該ポリエーテルシロキサンを多官能性の反応基質とポリエーテルの末端基により反応させることによって調節されていることを特徴とする、請求項１から９の少なくとも一項に記載の乳化剤系。
【請求項１１】
前記ポリシロキサンの多分散性が、ポリシロキサンの調製中にヒドロシリル化の過程において多官能性の二重結合含有基質を使用することによって調節されていることを特徴とする、請求項１から９の少なくとも一項に記載の乳化剤系。
【請求項１２】
追加成分として液化剤を含むことを特徴とする、請求項１から１１の少なくとも一項に記載の液体でポンプ輸送可能な乳化剤系。
【請求項１３】
化粧用または医薬品水中油型エマルジョンまたは分散液を製造するための、請求項１から１２の少なくとも一項に記載の乳化剤系の少なくとも１つの使用。
【請求項１４】
請求項１から１２の少なくとも一項に記載の乳化剤系の少なくとも１つを含む、化粧用または医薬品水中油型エマルジョンまたは分散液。
【請求項１５】
請求項１３に記載の使用によって得ることができる、化粧用繊維のためのＯ／Ｗ型含浸エマルジョン。
【請求項１６】
化粧用、皮膚用または医薬品製剤を製造するための、請求項１から１２の少なくとも一項に記載の乳化剤系の少なくとも１つ、または請求項１４に記載の少なくとも１つの化粧用または医薬品水中油型エマルジョンまたは分散液、または請求項１５に記載の含浸エマルジョンの使用。
【請求項１７】
請求項１６に記載の使用によって得ることができる、化粧用、皮膚用または医薬品製剤。
【請求項１８】
追加成分として粒子または顔料を含む、請求項１７に記載の化粧用、皮膚用または医薬品製剤。
【請求項１９】
追加成分として化粧用活性成分を含む、請求項１７に記載の化粧用、皮膚用または医薬品製剤。
【公開番号】特開２０１０−７７１２７（Ｐ２０１０−７７１２７Ａ）
【公開日】平成２２年４月８日（２０１０．４．８）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２００９−２１８３７３（Ｐ２００９−２１８３７３）
【出願日】平成２１年９月２４日（２００９．９．２４）
【出願人】（５０７３７５４６５）エヴォニク ゴールドシュミット ゲーエムベーハー (100)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年４月８日（２０１０．４．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２１８３７３（Ｐ２００９−２１８３７３）
【出願日】平成２１年９月２４日（２００９．９．２４）
【出願人】（５０７３７５４６５）エヴォニク ゴールドシュミット ゲーエムベーハー (100)
【Ｆターム（参考）】
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