医療用基材
【課題】吸液性、保液性、かつ生分解性や生物代謝性に優れた、加工が容易である医療用基材を提供する。
【解決手段】セルロース誘導体から構成されたセルロース系繊維の不織布であって、該セルロース誘導体の官能基の置換度が０．０１〜０．５であり、かつ該不織布の吸液倍率が４〜６０倍であることを特徴とする医療用基材。
【解決手段】セルロース誘導体から構成されたセルロース系繊維の不織布であって、該セルロース誘導体の官能基の置換度が０．０１〜０．５であり、かつ該不織布の吸液倍率が４〜６０倍であることを特徴とする医療用基材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸液性、保液性、かつ生分解性や生物代謝性に優れた加工が容易である医療用基材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、創傷被覆材を初めとする医療用基材として、ガーゼ、脱脂綿等が用いられてきたが、これらは水分を透過させて創傷面に材料が食い込んだまま乾燥してしまうため、取り外す際に、痛み、出血等を伴った。また、これらの創傷面の乾燥や材料の創傷部への食い込みにより、表皮再生は妨害されて治癒が遅延することが多かった。
【０００３】
近年、創傷は湿潤環境下の方が早く治癒するという概念から、創傷部に湿潤環境を保つことを目的としたアルギン酸ナトリウム等の高分子を主成分とした医療用基材が開発され、合成材料適用による閉鎖療法が臨床の場で行われるようになった。また、補填修復効果があり、かつ生体吸収性であるキチン、キトサン、コラーゲン等の生分解性材料も注目されている。キチン、キトサン、コラーゲン等はその優れた生体適合性から医療分野で多岐にわたって利用されている（特許文献１・２参照）。
【０００４】
しかしながら、上記の医療用基材の使用形態は、スポンジシート状として使用するため、創傷、特に褥瘡等の創傷面が平滑でない皮膚潰瘍に対して操作性の点においてなお改善の余地があり、また、長時間使用すると剥がれやすいなどの問題点があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−８５３１８号公報
【特許文献２】特開２００７−２３６６５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、上記問題点を解決し、吸液性、保液性かつ生分解性や生物代謝性に優れた加工が容易である医療用基材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、セルロース誘導体から構成されたセルロース系繊維の不織布であって、該セルロース誘導体の官能基の置換度が０．０１〜０．５であり、かつ該不織布の吸液倍率が４〜６０倍であることを特徴とする医療用基材を得ることができ、また、前記の医療用基材は不織布の形状を維持しているため、加工が容易となり、更に傷への付着性に優れることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
本発明は、以下の構成を有している。
（１）セルロース誘導体から構成されたセルロース系繊維の不織布からなる医療用基材であって、該セルロース誘導体の官能基の置換度が０．０１〜０．５であり、かつ該不織布の吸液倍率が４〜６０倍であることを特徴とする医療用基材。
（２）前記セルロース誘導体が、カルボキシルアニオン基、カルボキシル基、カルバモイル基、エステル基、アルデヒド基、イミノ基、又はアミノ基を官能基として有する、上記（１）に記載の医療用基材。
（３）前記セルロース系繊維の繊維径が３〜１４μｍであり、また前記不織布の厚みが５０〜９００μｍであり、目付が５〜１５０ｇ／ｍ２である、上記（１）又は（２）に記載の医療用基材。
（４）前記セルロース系繊維の不織布が、高い保液性を有する、上記（１）〜（３）のいずれかに記載の医療用基材。
（５）前記セルロース系繊維の不織布が、生分解性を有する、上記（１）〜（４）のいずれかに記載の医療用基材。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、吸液性、保液性かつ生分解性や生物代謝性に優れ、傷への付着性に優れた加工が容易である医療用基材を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本願発明について具体的に説明する。
本発明の医療用基材は、セルロース誘導体から構成されたセルロース系繊維の不織布である。該セルロース誘導体の官能基の置換度は０．０１〜０．５であり、好ましくは０．０４〜０．４５である。
【００１１】
また、前記誘導体化されたセルロース系繊維の不織布の吸液倍率は４〜６０倍であり、好ましくは７〜６０倍である。更に好ましくは１０〜５０倍の範囲である。吸液倍率が４倍未満の場合、セルロース誘導体の置換度が低く、医療用基材としての機能が低下してしまう。一方、吸液倍率が６０倍を超える場合、不織布の形状を維持することができなくなる。
【００１２】
本発明で用いるセルロース系繊維の不織布とは、麻、綿等の天然セルロース繊維不織布、キュプラ、ビスコースレーヨン、ポリノジックレーヨン等の再生セルロース繊維不織布、リヨセル（テンセル）（登録商標）等の精製セルロース繊維不織布などであるが、好ましくは繊維内の不純物が少ない再生セルロース繊維不織布、精製セルロース繊維不織布であり、更に好ましくは再生セルロース繊維不織布である。また、繊維の形態は短繊維、長繊維のいずれも用いることが出来るが、好ましくは長繊維、更に好ましくは連続長繊維である。繊維の形態が連続長繊維の場合、脱落繊維等の不純物が出難く、医療用基材として機能が高い。また、連続長繊維の場合、不織布としての形態を維持することが容易となる。
【００１３】
本発明で用いるセルロース系繊維の不織布は、主としてセルロース系繊維からなるが、セルロース系繊維１００％の不織布であっても良く、製品に組み込まれた際、本発明の要件を満たす範囲で、ポリエステルなどの合成繊維または合成繊維不織布を混用したものでも良い。この場合には、本発明における不織布中において、セルロース系繊維又はセルロース系繊維不織布の含有量は５０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは７５質量％以上である。
【００１４】
本発明の誘導体化されたセルロース系繊維の不織布のセルロース誘導体の官能基は、カルボキシルアニオン基、カルボキシル基、カルバモイル基、エステル基、アルデヒド基等のカルボニルを有する置換基、またはイミノ基、アミノ基が好ましい。上記官能基を置換基としない場合、保液性や生分解性が低下する場合がある。
【００１５】
本発明の誘導体化されたセルロース系繊維の不織布の好ましい例としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、酸化セルロース等の酸性基を有するセルロース誘導体、アルデヒド基を有するセルロース誘導体、イミノ化やアミノ化されたセルロース誘導体、およびこれらのナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩の誘導体化されたセルロース系繊維の不織布が挙げられる。
【００１６】
これらの誘導体化されたセルロース系繊維の不織布のセルロース誘導体に導入される官能基の置換度は０．０１〜０．５であり、好ましくは０．０４〜０．４５である。更に好ましくは０．０５〜０．３である。セルロース誘導体の官能基の置換度が０．５を超える場合、不織布の形状を維持することができなくなる。セルロース誘導体の官能基の置換度が０．０１未満の場合、吸液性や保液性が低下し医療用基材としての機能が低下する。
【００１７】
本発明における繊維径とは、不織布の繊維集合体の表面を、走査型電子顕微鏡（日本電子製ＪＳＭ−６３８０）を用いて１００００倍の倍率で観察し、任意の５０本を選び、１本につき任意の１箇所を選んで測定し、その平均値を繊維径と言う。本発明においては、繊維径が３〜１４μｍであることが好ましい。繊維径が３μｍ未満の場合、強度が低下する場合がある。一方、繊維径が１４μｍを超える場合、非表面積が小さくなることから、吸液性や保液性が低くなり医療用基材の機能が低下する場合がある。
【００１８】
本発明における不織布の厚みとは、ＪＩＳ−Ｌ１０９６準拠の厚み試験にて荷重を１．９６ｋＰａとして測定した際の厚みを言う。本発明において、医療用基材の厚みは５０〜９００μｍであることが好ましいが、より好ましくは７０〜８００μｍであり、更に好ましくは、１００〜６００μｍである。厚みが９００μｍを超えると、通気性が悪くなったり、加工し難くなったりする場合がある。厚みが５０μｍより薄いと強度が極端に低くなり、取り扱い性が悪く、容易に破れが発生してしまう場合がある。
【００１９】
本発明における不織布の目付とは、０．０５ｍ２以上の面積の不織布を１０５℃で一定質量になるまで乾燥後、２０℃、６５％ＲＨの恒温室に１６時間以上放置してその質量を測定した不織布のｍ２当たりの質量（ｇ）を目付と言う。本発明において、医療用基材の目付は５〜１５０ｇ／ｍ２であることが好ましいが、より好ましくは１０〜１４０ｇ／ｍ２である。更に好ましくは２０〜１３０ｇ／ｍ２である。目付が１５０ｇ／ｍ２を超えると、通気性が悪くなったり、加工し難くなったりする場合がある。目付が５ｇ／ｍ２未満の場合、強度が低くなり、容易に破れが発生してしまう場合がある。
【００２０】
本発明における不織布の平均孔径とは、ＪＩＳ−Ｋ３８３２（バブルポイント法）における平均孔径を言う。本発明においては、平均孔径が１μｍ以上であることが好ましい。上限としては３０μｍ以下が好ましい。平均孔径が１μｍ未満の場合、通気性が悪くなり、本発明の医療用基材の機能が低下する場合がある。
【００２１】
本発明における不織布の通気抵抗値は、カトーテック製通気性試験機ＫＥＳ−Ｆ８における通気抵抗値を言う。本発明においては、通気抵抗値が３０〜３５０Ｐａ・ｓ／ｍの範囲であることが好ましい。通気抵抗値が３０Ｐａ・ｓ／ｍ未満の場合、保水性が悪くなり、医療用基材としての機能が低下する場合がある。通気抵抗値が３５０Ｐａ・ｓ／ｍを超える場合、通気性が悪くなり、皮膚などに貼り付けた際に不快に感じる場合がある。
【００２２】
本発明における引張強度とは、ＪＩＳ−Ｌ１０９６における引張強度を言う。本発明においては、繊維の長手方向における引張強度が１０Ｎ／５０ｍｍ以上であることが好ましく、また４００Ｎ／５０ｍｍ以下であることが好ましい。引張強度が１０Ｎ／５０ｍｍ未満の場合、酸化セルロースに刺激を与えた場合、容易に破れが発生し易くなる。
【００２３】
本発明の医療用基材の製造方法は特に限定されないが、例えば以下の製造方法によって製造することができる。
【００２４】
セルロース系繊維の不織布１ｇを酸化触媒として０．００１〜０．２ｍｍｏｌ／ｇのＮ−オキシル化合物を用いて、誘導体化されたセルロース系繊維の不織布とする。Ｎ−オキシル化合物としては特に限定されるものではないが、２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジン−Ｎ−オキシルが好ましい。Ｎ−オキシル化合物の使用量は、セルロース系繊維の不織布１ｇに対して、０．００１〜０．２ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましく、更には０．０１〜０．１ｍｍｏｌ／ｇであることがより好ましい。Ｎ−オキシル化合物が０．００１ｍｍｏｌ／ｇ未満の場合、反応が進行しにくくなり、また、０．２ｍｍｏｌ／ｇを超える場合、不織布の形状を維持することができなくなる。
【００２５】
前記工程において、セルロース系繊維の不織布１ｇを水中で０．５〜１０ｍｍｏｌ／ｇのハロゲン化物存在下、０．１〜５ｍｍｏｌ／ｇの反応開始剤を用いて、誘導体化されたセルロース系繊維の不織布とする。ハロゲン化物としては、臭化物又はヨウ化物が好ましく、例えば、臭化アルカリ金属やヨウ化アルカリ金属を挙げることができる。より好ましくは、臭化ナトリウムである。ハロゲン化物の使用量は、セルロース系繊維の不織布１ｇに対して、０．５〜１０ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましい。ハロゲン化物が０．５ｍｍｏｌ／ｇ未満の場合、反応が進行しにくくなり、また、１０ｍｍｏｌ／ｇを超える場合、不織布の形状を維持することが困難となる。反応開始剤としては、ハロゲン、次亜ハロゲン酸，亜ハロゲン酸や過ハロゲン酸又はそれらの塩、ハロゲン酸化物、窒素酸化物、過酸化物等が挙げられる。好ましくは、次亜塩素酸ナトリウムである。充分な反応速度を得るため、および反応中に溶解等の影響で誘導体化されたセルロース系繊維の不織布が崩壊、流出しないこと考えれば、反応開始剤の使用量は、セルロース系繊維の不織布１ｇに対して、０．１〜５ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましく、更には１〜３ｍｍｏｌ／ｇであることがより好ましい。反応開始剤が０．１ｍｍｏｌ／ｇ未満の場合、反応が進行しにくくなり、また、５ｍｍｏｌ／ｇを超える場合、反応が過剰に進行し、不織布の形状を維持することができなくなる。
【００２６】
また、以下の製造方法によっても製造することができる。
第一の工程では、セルロース系繊維の不織布を１〜１５質量％のアルカリ性溶液を用いてアルカリセルロース系繊維不織布とする。アルカリ性物質としては、特に限定されるものではないが、水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物等が挙げられる。
【００２７】
第二の工程として、前記アルカリセルロース系繊維の不織布のセルロース系繊維を構成するセルロースに官能基を導入する。該セルロースに官能基を導入するには、アルカリセルロース系繊維のセルロース１当量のグルコースに対して０．１〜３当量、より好ましくは０．５〜２当量の反応剤を付与する。反応剤が０．１当量未満の場合、反応が進行しにくくなり、また、３当量を超える場合、反応が過剰に進行し、医療用基材が膨潤したり、溶出したりする場合がある。
【００２８】
前記反応剤としては、好ましくはモノクロロ酢酸、モノクロロ酢酸ナトリウム、アクリロニトリル等が挙げられる。これらの反応剤を用いた上記の反応および必要に応じてそれに続く加水分解等の処理の結果、アルカリセルロースがエステル化またはエーテル化されることによって官能基が導入されたセルロース誘導体が得られる。
【００２９】
前記のアルカリセルロース系繊維不織布のセルロース系繊維を構成するセルロースに官能基を導入する際、反応系中に有機溶剤を反応系の全体を基準にして５質量％以上添加する。有機溶剤としては、特に限定されるものではないが、プロパノール、ブタノール等のアルコールが好ましい。更に好ましくは、２−プロパノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、２−ブタノール等の嵩高いアルコールが好ましい。反応系中に有機溶剤が５質量％未満の場合、不織布が溶け出したり、反応に斑ができたりする場合がある。
【００３０】
誘導体化されたセルロース系繊維不織布のセルロース誘導体の官能基の置換度は主に反応に用いられる反応剤の当量で制御することができる。また、反応系中のアルカリ濃度、有機溶剤の添加量、反応温度や反応時間によっても制御可能である。反応に用いられる反応剤の当量、反応系中のアルカリ濃度、反応温度、反応時間は置換度とほぼ比例の関係にあり、反応剤の当量、反応系中のアルカリ濃度、反応温度、反応時間が大きくなれば置換度は高くなる。一方、有機溶剤の添加量は置換度とほぼ反比例の関係にあり、有機溶剤の添加量が多くなれば置換度は低くなる。
【００３１】
また誘導体化されたセルロース系繊維不織布の吸液倍率は置換基の種類と置換度により制御される。
【００３２】
次に、本発明である医療用基材の１つの態様では、セルロース系繊維の不織布が水分を含むときに、高い保液性を持ち、また、生分解性や生物代謝性を有することを特徴とする。
本発明おいて高い保液性とは、下記の式で定義される保液率が大きいことを表し、特に風乾４時間後の保液率が１０％以上であることが好ましく、また２０％以上であることがより好ましく、３５％以上であることが更に好ましい。
保液率＝｛（Ｇ−Ｅ）／（Ｆ−Ｅ）｝×１００
ここで、上式において、Ｅ（ｇ）はセルロース誘導体から構成されたセルロース系繊維の不織布３ｃｍ×３ｃｍの質量であり、またＦ（ｇ）は、これに霧吹きを用いて各試料に自重の３倍程度、好ましくは３倍の水を付与した質量である。またＧ（ｇ）は、次いで吸水した不織布をトレイの上に置き、２０℃、６５％ＲＨの恒温室で風乾させ、所定時間経過毎に測定した不織布の質量である。
また、本発明の医療用基材とは、特に限定はされないが、創傷被覆剤、再生医療用足場、細胞培養用基材、組織イメージング用基材、生体成分分離膜、血液浄化分離膜などが挙げられる。前記医療用基材は傷への付着性に優れ、吸液したとき透明度が高く、傷の治りを見ることができるため、特に創傷被覆剤として有効である。
【実施例】
【００３３】
以下、本発明を実施例などにより更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例などにより何ら限定されるものではない。本発明における測定方法を以下に示す。
【００３４】
（１）置換度
セルロース誘導体から構成されたセルロース系繊維の不織布１００ｍｇを９質量％のアルカリ性重水溶液２ｍＬに溶かし、その溶液の１３Ｃを核磁気共鳴ＢＲＵＫＥＲ ＮＭＲ ＡＶＡＮＣＥ ４００にて測定した。セルロースの１位炭素の積分値Ａに対するカルボニルの炭素の積分値Ｂから置換度を次式により算出した。
置換度＝Ｂ／Ａ
【００３５】
（２）吸液倍率
セルロース誘導体から構成されたセルロース系繊維の不織布３ｃｍ×３ｃｍの質量Ｃ（ｇ）測定し、前記不織布を純水中に浸漬し、１時間放置した。吸液後、網上に１０分間置き水切りをした。水切り後、不織布の質量Ｄ（ｇ）を測定し、次式によって吸液倍率を算出した。
吸液倍率＝（Ｄ−Ｃ）／Ｃ
【００３６】
（３）繊維径（μｍ）
セルロース誘導体から構成されたセルロース系繊維の不織布を、走査型電子顕微鏡、日本電子製ＪＳＭ−６３８０を用いて１００００倍の倍率で観察し測定した。
【００３７】
（４）厚み（μｍ）
セルロース誘導体から構成されたセルロース系繊維の不織布を、ＪＩＳ−Ｌ１０９６準拠の厚み試験にて荷重を１．９６ｋＰａとして測定した。
【００３８】
（５）目付（ｇ／ｍ２）
０．０５ｍ２以上の面積のセルロース誘導体から構成されたセルロース系繊維の不織布を、１０５℃で一定質量になるまで乾燥後、２０℃、６５％ＲＨの恒温室に１６時間以上放置してその質量を測定し、不織布のｍ２当たりの質量（ｇ）を求めた。
【００３９】
（６）平均孔径（μｍ）
セルロース誘導体から構成されたセルロース系繊維の不織布を、ＪＩＳ−Ｋ３８３２（バブルポイント法）にて測定した。
【００４０】
（７）通気抵抗値（Ｐａ・ｓ／ｍ）
セルロース誘導体から構成されたセルロース系繊維の不織布を、カトーテック製通気性試験機ＫＥＳ−Ｆ８にて測定した。
【００４１】
（８）引張強度（Ｎ／５０ｍｍ）
セルロース誘導体から構成されたセルロース系繊維の不織布の幅を５０ｍｍとして、ＪＩＳ−Ｌ１０９６における引張強度を測定した。
【００４２】
（９）保液性
セルロース誘導体から構成されたセルロース系繊維の不織布３ｃｍ×３ｃｍの質量Ｅ（ｇ）を測定し、霧吹きを用いて各試料に自重の３倍程度の水を付与し、その質量Ｆ（ｇ）を測定する。次に吸水した不織布をトレイの上に置き、２０℃、６５％ＲＨの恒温室で風乾させ、所定時間経過毎の不織布の質量Ｇ（ｇ）を測定し、次式により所定時間経過毎の保液率（％）を算出した。
保液率＝｛（Ｇ−Ｅ）／（Ｆ−Ｅ）｝×１００
【００４３】
（１０）生分解性
セルロース誘導体から構成されたセルロース系繊維の不織布３ｃｍ×３ｃｍを微生物活性な土壌に埋没し、所定時間経過毎の不織布の面積Ｈ（ｃｍ２）を測定し、次式により所定時間経過毎の生分解率（％）を算出した。
生分解率＝｛（９−Ｈ）／９｝×１００
【００４４】
（１１）傷への付着性
凹凸表面状の生肉の上にサンプルを載せ１分後、シートの密着状態（フィット性）を目視により評価し、同時に剥がしやすさ（離脱性）、傷の見えやすさ（透明性）を評価した。判定内容は以下の通りである。
ｉ）フィット性
〇：良好 △：少し隙間あり ×：隙間あり
ｉｉ）離脱性
〇：良好 △：剥がしやすいが基材が少し残る ×：繊維が絡み剥がしにくく基材が残る。
ｉｉｉ）透明性
〇：透明 △：少し濁りがある ×：不透明
【００４５】
[実施例１]
ＴＥＭＰＯ（２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジン−Ｎ−オキシル）０．３８４２ｇ、臭化ナトリウム７．２ｇを５００ｍＬの水に溶解しておく。平均目付１００ｇ／ｍ２の再生セルロース連続長繊維不織布（キュプラ不織布）２４ｇを５００ｍＬの水中に分散させ、前記ＴＥＭＰＯ溶液と混合する。次に次亜塩素酸ナトリウム溶液（Ｃｌ＝５％）９４ｍＬを添加し酸化反応を開始する。反応温度は室温で、反応中は系内のｐＨが低下するが、０．５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を逐次添加し、ｐＨ１０付近に調整した。１０分後、メタノールを添加して反応を停止させ、水・アルコール洗浄した後、８０℃で乾燥させた。得られた再生セルロース連続長繊維の不織布である医療用基材の置換度は０．２０、吸液倍率は２３．４倍であった。
【００４６】
[実施例２]
実施例１において、次亜塩素酸ナトリウム溶液（Ｃｌ＝５％）を１５０ｍＬに変更した以外は、実施例１と同様にして、医療用基材を得た。
【００４７】
[実施例３]
水酸化ナトリウム３６ｇを水１２０ｍＬと２−プロパノール６００ｍＬの混合液に溶解させた。平均目付１００ｇ／ｍ２の再生セルロース連続長繊維不織布（キュプラ不織布）２４ｇを前記水酸化ナトリウム溶液に分散させ、室温で攪拌しアルカリセルロース化させた。その後、モノクロロ酢酸ナトリウム３５ｇを添加して、得られたカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩不織布を中和し、水・アルコール洗浄した後、８０℃で乾燥させた。得られた再生セルロース連続長繊維の不織布である医療用基材の置換度は０．２１、吸液倍率は９．５倍であった。
【００４８】
[実施例４]
水酸化ナトリウム９．６ｇを水１８２ｍＬに溶解させた。平均目付１００ｇ／ｍ２の再生セルロース連続長繊維不織布（キュプラ不織布）２４ｇを前記水酸化ナトリウム溶液に浸し、室温でアルカリセルロース化した。その後、前記水酸化ナトリウム溶液１００ｍＬを絞り出し、アルカリセルロース化した前記再生セルロース連続長繊維不織布にアクリロニトリル溶液（アクリロニトリル／２−プロパノール＝２０．３／６０（ｍＬ／ｍＬ））を添加し室温で攪拌した。その後、得られたシアノエチルセルロースに水４８０ｍＬを加えて加水分解を行った。加水分解後、得られたカルボキシエチルセルロースのナトリウム塩不織布を中和し、水・アルコール洗浄した後、８０℃で乾燥させた。得られた誘導体化された再生セルロース連続長繊維の不織布である医療用基材の置換度は０．１７、吸液倍率は１４．１倍であった。
【００４９】
[実施例５]
実施例１において、再生セルロース連続長繊維不織布（キュプラ不織布）を溶剤紡糸セルロース繊維不織布（リヨセル製不織布）平均目付３０ｇ／ｍ２を４枚積層したものに変更した以外は、実施例１と同様にして、医療用基材を得た。
【００５０】
[実施例６]
実施例３において、再生セルロース連続長繊維不織布（キュプラ不織布）を溶剤紡糸セルロース繊維不織布（リヨセル製不織布）平均目付３０ｇ／ｍ２を４枚積層したものに変更した以外は、実施例１と同様にして、医療用基材を得た。
【００５１】
[実施例７]
実施例４において、再生セルロース連続長繊維不織布（キュプラ不織布）を溶剤紡糸セルロース繊維不織布（リヨセル製不織布）平均目付３０ｇ／ｍ２を４枚積層したものに変更した以外は、実施例１と同様にして、医療用基材を得た。
【００５２】
[比較例１]
平均目付１００ｇ／ｍ２の再生セルロース連続長繊維不織布を水・アルコール洗浄した後８０℃で乾燥させ、医療用基材を得た。
【００５３】
[比較例２]
溶剤紡糸セルロース繊維不織布（リヨセル製不織布）平均目付３０ｇ／ｍ２を４枚積層したものを水・アルコール洗浄した後８０℃で乾燥させ、医療用基材を得た。
【００５４】
[比較例３]
再生セルロース繊維不織布（レーヨン製不織布）とポリエステル繊維不織布の複合不織布（レーヨン製不織布８０％）平均目付３０ｇ／ｍ２を４枚積層したものを水・アルコール洗浄した後８０℃で乾燥させ、医療用基材を得た。
【００５５】
[比較例４]
実施例１において、次亜塩素酸ナトリウムを２５０ｍＬ、再生セルロース連続長繊維不織布（キュプラ不織布）を溶剤紡糸セルロース繊維不織布（リヨセル製不織布）平均目付３０ｇ／ｍ２を４枚積層したものに変更した以外は実施例１と同様にして医療用基材を得たが、不織布としての形状を維持していなかった。
【００５６】
[比較例５]
実施例３において、モノクロロ酢酸ナトリウムを１５ｇ、再生セルロース連続長繊維不織布（キュプラ不織布）を再生セルロース繊維不織布（レーヨン製不織布）とポリエステル繊維不織布の複合不織布（レーヨン製不織布８０％）平均目付３０ｇ／ｍ２を４枚積層したものに変更した以外は実施例３と同様にして医療用基材を得た。
【００５７】
【表１】
【００５８】
実施例１〜７、比較例１〜３及び５で得られた医療用基材の保液性を下記表２に示す。
【００５９】
【表２】
【００６０】
表２に示したとおり、本発明の医療用基材は優れた保液性を示している。
実施例１〜７、比較例１〜３及び５で得られた医療用基材の生分解性を下記表３に示す。
【００６１】
【表３】
【００６２】
表３に示したとおり、本発明の医療用基材は優れた生分解性を示している。
実施例１〜７、比較例１〜３及び５で得られた医療用基材の傷への付着性を下記表４に示す。
【００６３】
【表４】
【００６４】
表４に示したとおり、本発明の医療用基材は傷への優れた付着性を示している。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明の医療用基材は、吸液性、保液性、かつ生分解性や生物代謝性に優れており、加工が容易である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸液性、保液性、かつ生分解性や生物代謝性に優れた加工が容易である医療用基材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、創傷被覆材を初めとする医療用基材として、ガーゼ、脱脂綿等が用いられてきたが、これらは水分を透過させて創傷面に材料が食い込んだまま乾燥してしまうため、取り外す際に、痛み、出血等を伴った。また、これらの創傷面の乾燥や材料の創傷部への食い込みにより、表皮再生は妨害されて治癒が遅延することが多かった。
【０００３】
近年、創傷は湿潤環境下の方が早く治癒するという概念から、創傷部に湿潤環境を保つことを目的としたアルギン酸ナトリウム等の高分子を主成分とした医療用基材が開発され、合成材料適用による閉鎖療法が臨床の場で行われるようになった。また、補填修復効果があり、かつ生体吸収性であるキチン、キトサン、コラーゲン等の生分解性材料も注目されている。キチン、キトサン、コラーゲン等はその優れた生体適合性から医療分野で多岐にわたって利用されている（特許文献１・２参照）。
【０００４】
しかしながら、上記の医療用基材の使用形態は、スポンジシート状として使用するため、創傷、特に褥瘡等の創傷面が平滑でない皮膚潰瘍に対して操作性の点においてなお改善の余地があり、また、長時間使用すると剥がれやすいなどの問題点があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−８５３１８号公報
【特許文献２】特開２００７−２３６６５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、上記問題点を解決し、吸液性、保液性かつ生分解性や生物代謝性に優れた加工が容易である医療用基材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、セルロース誘導体から構成されたセルロース系繊維の不織布であって、該セルロース誘導体の官能基の置換度が０．０１〜０．５であり、かつ該不織布の吸液倍率が４〜６０倍であることを特徴とする医療用基材を得ることができ、また、前記の医療用基材は不織布の形状を維持しているため、加工が容易となり、更に傷への付着性に優れることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
本発明は、以下の構成を有している。
（１）セルロース誘導体から構成されたセルロース系繊維の不織布からなる医療用基材であって、該セルロース誘導体の官能基の置換度が０．０１〜０．５であり、かつ該不織布の吸液倍率が４〜６０倍であることを特徴とする医療用基材。
（２）前記セルロース誘導体が、カルボキシルアニオン基、カルボキシル基、カルバモイル基、エステル基、アルデヒド基、イミノ基、又はアミノ基を官能基として有する、上記（１）に記載の医療用基材。
（３）前記セルロース系繊維の繊維径が３〜１４μｍであり、また前記不織布の厚みが５０〜９００μｍであり、目付が５〜１５０ｇ／ｍ２である、上記（１）又は（２）に記載の医療用基材。
（４）前記セルロース系繊維の不織布が、高い保液性を有する、上記（１）〜（３）のいずれかに記載の医療用基材。
（５）前記セルロース系繊維の不織布が、生分解性を有する、上記（１）〜（４）のいずれかに記載の医療用基材。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、吸液性、保液性かつ生分解性や生物代謝性に優れ、傷への付着性に優れた加工が容易である医療用基材を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本願発明について具体的に説明する。
本発明の医療用基材は、セルロース誘導体から構成されたセルロース系繊維の不織布である。該セルロース誘導体の官能基の置換度は０．０１〜０．５であり、好ましくは０．０４〜０．４５である。
【００１１】
また、前記誘導体化されたセルロース系繊維の不織布の吸液倍率は４〜６０倍であり、好ましくは７〜６０倍である。更に好ましくは１０〜５０倍の範囲である。吸液倍率が４倍未満の場合、セルロース誘導体の置換度が低く、医療用基材としての機能が低下してしまう。一方、吸液倍率が６０倍を超える場合、不織布の形状を維持することができなくなる。
【００１２】
本発明で用いるセルロース系繊維の不織布とは、麻、綿等の天然セルロース繊維不織布、キュプラ、ビスコースレーヨン、ポリノジックレーヨン等の再生セルロース繊維不織布、リヨセル（テンセル）（登録商標）等の精製セルロース繊維不織布などであるが、好ましくは繊維内の不純物が少ない再生セルロース繊維不織布、精製セルロース繊維不織布であり、更に好ましくは再生セルロース繊維不織布である。また、繊維の形態は短繊維、長繊維のいずれも用いることが出来るが、好ましくは長繊維、更に好ましくは連続長繊維である。繊維の形態が連続長繊維の場合、脱落繊維等の不純物が出難く、医療用基材として機能が高い。また、連続長繊維の場合、不織布としての形態を維持することが容易となる。
【００１３】
本発明で用いるセルロース系繊維の不織布は、主としてセルロース系繊維からなるが、セルロース系繊維１００％の不織布であっても良く、製品に組み込まれた際、本発明の要件を満たす範囲で、ポリエステルなどの合成繊維または合成繊維不織布を混用したものでも良い。この場合には、本発明における不織布中において、セルロース系繊維又はセルロース系繊維不織布の含有量は５０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは７５質量％以上である。
【００１４】
本発明の誘導体化されたセルロース系繊維の不織布のセルロース誘導体の官能基は、カルボキシルアニオン基、カルボキシル基、カルバモイル基、エステル基、アルデヒド基等のカルボニルを有する置換基、またはイミノ基、アミノ基が好ましい。上記官能基を置換基としない場合、保液性や生分解性が低下する場合がある。
【００１５】
本発明の誘導体化されたセルロース系繊維の不織布の好ましい例としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、酸化セルロース等の酸性基を有するセルロース誘導体、アルデヒド基を有するセルロース誘導体、イミノ化やアミノ化されたセルロース誘導体、およびこれらのナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩の誘導体化されたセルロース系繊維の不織布が挙げられる。
【００１６】
これらの誘導体化されたセルロース系繊維の不織布のセルロース誘導体に導入される官能基の置換度は０．０１〜０．５であり、好ましくは０．０４〜０．４５である。更に好ましくは０．０５〜０．３である。セルロース誘導体の官能基の置換度が０．５を超える場合、不織布の形状を維持することができなくなる。セルロース誘導体の官能基の置換度が０．０１未満の場合、吸液性や保液性が低下し医療用基材としての機能が低下する。
【００１７】
本発明における繊維径とは、不織布の繊維集合体の表面を、走査型電子顕微鏡（日本電子製ＪＳＭ−６３８０）を用いて１００００倍の倍率で観察し、任意の５０本を選び、１本につき任意の１箇所を選んで測定し、その平均値を繊維径と言う。本発明においては、繊維径が３〜１４μｍであることが好ましい。繊維径が３μｍ未満の場合、強度が低下する場合がある。一方、繊維径が１４μｍを超える場合、非表面積が小さくなることから、吸液性や保液性が低くなり医療用基材の機能が低下する場合がある。
【００１８】
本発明における不織布の厚みとは、ＪＩＳ−Ｌ１０９６準拠の厚み試験にて荷重を１．９６ｋＰａとして測定した際の厚みを言う。本発明において、医療用基材の厚みは５０〜９００μｍであることが好ましいが、より好ましくは７０〜８００μｍであり、更に好ましくは、１００〜６００μｍである。厚みが９００μｍを超えると、通気性が悪くなったり、加工し難くなったりする場合がある。厚みが５０μｍより薄いと強度が極端に低くなり、取り扱い性が悪く、容易に破れが発生してしまう場合がある。
【００１９】
本発明における不織布の目付とは、０．０５ｍ２以上の面積の不織布を１０５℃で一定質量になるまで乾燥後、２０℃、６５％ＲＨの恒温室に１６時間以上放置してその質量を測定した不織布のｍ２当たりの質量（ｇ）を目付と言う。本発明において、医療用基材の目付は５〜１５０ｇ／ｍ２であることが好ましいが、より好ましくは１０〜１４０ｇ／ｍ２である。更に好ましくは２０〜１３０ｇ／ｍ２である。目付が１５０ｇ／ｍ２を超えると、通気性が悪くなったり、加工し難くなったりする場合がある。目付が５ｇ／ｍ２未満の場合、強度が低くなり、容易に破れが発生してしまう場合がある。
【００２０】
本発明における不織布の平均孔径とは、ＪＩＳ−Ｋ３８３２（バブルポイント法）における平均孔径を言う。本発明においては、平均孔径が１μｍ以上であることが好ましい。上限としては３０μｍ以下が好ましい。平均孔径が１μｍ未満の場合、通気性が悪くなり、本発明の医療用基材の機能が低下する場合がある。
【００２１】
本発明における不織布の通気抵抗値は、カトーテック製通気性試験機ＫＥＳ−Ｆ８における通気抵抗値を言う。本発明においては、通気抵抗値が３０〜３５０Ｐａ・ｓ／ｍの範囲であることが好ましい。通気抵抗値が３０Ｐａ・ｓ／ｍ未満の場合、保水性が悪くなり、医療用基材としての機能が低下する場合がある。通気抵抗値が３５０Ｐａ・ｓ／ｍを超える場合、通気性が悪くなり、皮膚などに貼り付けた際に不快に感じる場合がある。
【００２２】
本発明における引張強度とは、ＪＩＳ−Ｌ１０９６における引張強度を言う。本発明においては、繊維の長手方向における引張強度が１０Ｎ／５０ｍｍ以上であることが好ましく、また４００Ｎ／５０ｍｍ以下であることが好ましい。引張強度が１０Ｎ／５０ｍｍ未満の場合、酸化セルロースに刺激を与えた場合、容易に破れが発生し易くなる。
【００２３】
本発明の医療用基材の製造方法は特に限定されないが、例えば以下の製造方法によって製造することができる。
【００２４】
セルロース系繊維の不織布１ｇを酸化触媒として０．００１〜０．２ｍｍｏｌ／ｇのＮ−オキシル化合物を用いて、誘導体化されたセルロース系繊維の不織布とする。Ｎ−オキシル化合物としては特に限定されるものではないが、２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジン−Ｎ−オキシルが好ましい。Ｎ−オキシル化合物の使用量は、セルロース系繊維の不織布１ｇに対して、０．００１〜０．２ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましく、更には０．０１〜０．１ｍｍｏｌ／ｇであることがより好ましい。Ｎ−オキシル化合物が０．００１ｍｍｏｌ／ｇ未満の場合、反応が進行しにくくなり、また、０．２ｍｍｏｌ／ｇを超える場合、不織布の形状を維持することができなくなる。
【００２５】
前記工程において、セルロース系繊維の不織布１ｇを水中で０．５〜１０ｍｍｏｌ／ｇのハロゲン化物存在下、０．１〜５ｍｍｏｌ／ｇの反応開始剤を用いて、誘導体化されたセルロース系繊維の不織布とする。ハロゲン化物としては、臭化物又はヨウ化物が好ましく、例えば、臭化アルカリ金属やヨウ化アルカリ金属を挙げることができる。より好ましくは、臭化ナトリウムである。ハロゲン化物の使用量は、セルロース系繊維の不織布１ｇに対して、０．５〜１０ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましい。ハロゲン化物が０．５ｍｍｏｌ／ｇ未満の場合、反応が進行しにくくなり、また、１０ｍｍｏｌ／ｇを超える場合、不織布の形状を維持することが困難となる。反応開始剤としては、ハロゲン、次亜ハロゲン酸，亜ハロゲン酸や過ハロゲン酸又はそれらの塩、ハロゲン酸化物、窒素酸化物、過酸化物等が挙げられる。好ましくは、次亜塩素酸ナトリウムである。充分な反応速度を得るため、および反応中に溶解等の影響で誘導体化されたセルロース系繊維の不織布が崩壊、流出しないこと考えれば、反応開始剤の使用量は、セルロース系繊維の不織布１ｇに対して、０．１〜５ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましく、更には１〜３ｍｍｏｌ／ｇであることがより好ましい。反応開始剤が０．１ｍｍｏｌ／ｇ未満の場合、反応が進行しにくくなり、また、５ｍｍｏｌ／ｇを超える場合、反応が過剰に進行し、不織布の形状を維持することができなくなる。
【００２６】
また、以下の製造方法によっても製造することができる。
第一の工程では、セルロース系繊維の不織布を１〜１５質量％のアルカリ性溶液を用いてアルカリセルロース系繊維不織布とする。アルカリ性物質としては、特に限定されるものではないが、水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物等が挙げられる。
【００２７】
第二の工程として、前記アルカリセルロース系繊維の不織布のセルロース系繊維を構成するセルロースに官能基を導入する。該セルロースに官能基を導入するには、アルカリセルロース系繊維のセルロース１当量のグルコースに対して０．１〜３当量、より好ましくは０．５〜２当量の反応剤を付与する。反応剤が０．１当量未満の場合、反応が進行しにくくなり、また、３当量を超える場合、反応が過剰に進行し、医療用基材が膨潤したり、溶出したりする場合がある。
【００２８】
前記反応剤としては、好ましくはモノクロロ酢酸、モノクロロ酢酸ナトリウム、アクリロニトリル等が挙げられる。これらの反応剤を用いた上記の反応および必要に応じてそれに続く加水分解等の処理の結果、アルカリセルロースがエステル化またはエーテル化されることによって官能基が導入されたセルロース誘導体が得られる。
【００２９】
前記のアルカリセルロース系繊維不織布のセルロース系繊維を構成するセルロースに官能基を導入する際、反応系中に有機溶剤を反応系の全体を基準にして５質量％以上添加する。有機溶剤としては、特に限定されるものではないが、プロパノール、ブタノール等のアルコールが好ましい。更に好ましくは、２−プロパノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、２−ブタノール等の嵩高いアルコールが好ましい。反応系中に有機溶剤が５質量％未満の場合、不織布が溶け出したり、反応に斑ができたりする場合がある。
【００３０】
誘導体化されたセルロース系繊維不織布のセルロース誘導体の官能基の置換度は主に反応に用いられる反応剤の当量で制御することができる。また、反応系中のアルカリ濃度、有機溶剤の添加量、反応温度や反応時間によっても制御可能である。反応に用いられる反応剤の当量、反応系中のアルカリ濃度、反応温度、反応時間は置換度とほぼ比例の関係にあり、反応剤の当量、反応系中のアルカリ濃度、反応温度、反応時間が大きくなれば置換度は高くなる。一方、有機溶剤の添加量は置換度とほぼ反比例の関係にあり、有機溶剤の添加量が多くなれば置換度は低くなる。
【００３１】
また誘導体化されたセルロース系繊維不織布の吸液倍率は置換基の種類と置換度により制御される。
【００３２】
次に、本発明である医療用基材の１つの態様では、セルロース系繊維の不織布が水分を含むときに、高い保液性を持ち、また、生分解性や生物代謝性を有することを特徴とする。
本発明おいて高い保液性とは、下記の式で定義される保液率が大きいことを表し、特に風乾４時間後の保液率が１０％以上であることが好ましく、また２０％以上であることがより好ましく、３５％以上であることが更に好ましい。
保液率＝｛（Ｇ−Ｅ）／（Ｆ−Ｅ）｝×１００
ここで、上式において、Ｅ（ｇ）はセルロース誘導体から構成されたセルロース系繊維の不織布３ｃｍ×３ｃｍの質量であり、またＦ（ｇ）は、これに霧吹きを用いて各試料に自重の３倍程度、好ましくは３倍の水を付与した質量である。またＧ（ｇ）は、次いで吸水した不織布をトレイの上に置き、２０℃、６５％ＲＨの恒温室で風乾させ、所定時間経過毎に測定した不織布の質量である。
また、本発明の医療用基材とは、特に限定はされないが、創傷被覆剤、再生医療用足場、細胞培養用基材、組織イメージング用基材、生体成分分離膜、血液浄化分離膜などが挙げられる。前記医療用基材は傷への付着性に優れ、吸液したとき透明度が高く、傷の治りを見ることができるため、特に創傷被覆剤として有効である。
【実施例】
【００３３】
以下、本発明を実施例などにより更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例などにより何ら限定されるものではない。本発明における測定方法を以下に示す。
【００３４】
（１）置換度
セルロース誘導体から構成されたセルロース系繊維の不織布１００ｍｇを９質量％のアルカリ性重水溶液２ｍＬに溶かし、その溶液の１３Ｃを核磁気共鳴ＢＲＵＫＥＲ ＮＭＲ ＡＶＡＮＣＥ ４００にて測定した。セルロースの１位炭素の積分値Ａに対するカルボニルの炭素の積分値Ｂから置換度を次式により算出した。
置換度＝Ｂ／Ａ
【００３５】
（２）吸液倍率
セルロース誘導体から構成されたセルロース系繊維の不織布３ｃｍ×３ｃｍの質量Ｃ（ｇ）測定し、前記不織布を純水中に浸漬し、１時間放置した。吸液後、網上に１０分間置き水切りをした。水切り後、不織布の質量Ｄ（ｇ）を測定し、次式によって吸液倍率を算出した。
吸液倍率＝（Ｄ−Ｃ）／Ｃ
【００３６】
（３）繊維径（μｍ）
セルロース誘導体から構成されたセルロース系繊維の不織布を、走査型電子顕微鏡、日本電子製ＪＳＭ−６３８０を用いて１００００倍の倍率で観察し測定した。
【００３７】
（４）厚み（μｍ）
セルロース誘導体から構成されたセルロース系繊維の不織布を、ＪＩＳ−Ｌ１０９６準拠の厚み試験にて荷重を１．９６ｋＰａとして測定した。
【００３８】
（５）目付（ｇ／ｍ２）
０．０５ｍ２以上の面積のセルロース誘導体から構成されたセルロース系繊維の不織布を、１０５℃で一定質量になるまで乾燥後、２０℃、６５％ＲＨの恒温室に１６時間以上放置してその質量を測定し、不織布のｍ２当たりの質量（ｇ）を求めた。
【００３９】
（６）平均孔径（μｍ）
セルロース誘導体から構成されたセルロース系繊維の不織布を、ＪＩＳ−Ｋ３８３２（バブルポイント法）にて測定した。
【００４０】
（７）通気抵抗値（Ｐａ・ｓ／ｍ）
セルロース誘導体から構成されたセルロース系繊維の不織布を、カトーテック製通気性試験機ＫＥＳ−Ｆ８にて測定した。
【００４１】
（８）引張強度（Ｎ／５０ｍｍ）
セルロース誘導体から構成されたセルロース系繊維の不織布の幅を５０ｍｍとして、ＪＩＳ−Ｌ１０９６における引張強度を測定した。
【００４２】
（９）保液性
セルロース誘導体から構成されたセルロース系繊維の不織布３ｃｍ×３ｃｍの質量Ｅ（ｇ）を測定し、霧吹きを用いて各試料に自重の３倍程度の水を付与し、その質量Ｆ（ｇ）を測定する。次に吸水した不織布をトレイの上に置き、２０℃、６５％ＲＨの恒温室で風乾させ、所定時間経過毎の不織布の質量Ｇ（ｇ）を測定し、次式により所定時間経過毎の保液率（％）を算出した。
保液率＝｛（Ｇ−Ｅ）／（Ｆ−Ｅ）｝×１００
【００４３】
（１０）生分解性
セルロース誘導体から構成されたセルロース系繊維の不織布３ｃｍ×３ｃｍを微生物活性な土壌に埋没し、所定時間経過毎の不織布の面積Ｈ（ｃｍ２）を測定し、次式により所定時間経過毎の生分解率（％）を算出した。
生分解率＝｛（９−Ｈ）／９｝×１００
【００４４】
（１１）傷への付着性
凹凸表面状の生肉の上にサンプルを載せ１分後、シートの密着状態（フィット性）を目視により評価し、同時に剥がしやすさ（離脱性）、傷の見えやすさ（透明性）を評価した。判定内容は以下の通りである。
ｉ）フィット性
〇：良好 △：少し隙間あり ×：隙間あり
ｉｉ）離脱性
〇：良好 △：剥がしやすいが基材が少し残る ×：繊維が絡み剥がしにくく基材が残る。
ｉｉｉ）透明性
〇：透明 △：少し濁りがある ×：不透明
【００４５】
[実施例１]
ＴＥＭＰＯ（２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジン−Ｎ−オキシル）０．３８４２ｇ、臭化ナトリウム７．２ｇを５００ｍＬの水に溶解しておく。平均目付１００ｇ／ｍ２の再生セルロース連続長繊維不織布（キュプラ不織布）２４ｇを５００ｍＬの水中に分散させ、前記ＴＥＭＰＯ溶液と混合する。次に次亜塩素酸ナトリウム溶液（Ｃｌ＝５％）９４ｍＬを添加し酸化反応を開始する。反応温度は室温で、反応中は系内のｐＨが低下するが、０．５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を逐次添加し、ｐＨ１０付近に調整した。１０分後、メタノールを添加して反応を停止させ、水・アルコール洗浄した後、８０℃で乾燥させた。得られた再生セルロース連続長繊維の不織布である医療用基材の置換度は０．２０、吸液倍率は２３．４倍であった。
【００４６】
[実施例２]
実施例１において、次亜塩素酸ナトリウム溶液（Ｃｌ＝５％）を１５０ｍＬに変更した以外は、実施例１と同様にして、医療用基材を得た。
【００４７】
[実施例３]
水酸化ナトリウム３６ｇを水１２０ｍＬと２−プロパノール６００ｍＬの混合液に溶解させた。平均目付１００ｇ／ｍ２の再生セルロース連続長繊維不織布（キュプラ不織布）２４ｇを前記水酸化ナトリウム溶液に分散させ、室温で攪拌しアルカリセルロース化させた。その後、モノクロロ酢酸ナトリウム３５ｇを添加して、得られたカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩不織布を中和し、水・アルコール洗浄した後、８０℃で乾燥させた。得られた再生セルロース連続長繊維の不織布である医療用基材の置換度は０．２１、吸液倍率は９．５倍であった。
【００４８】
[実施例４]
水酸化ナトリウム９．６ｇを水１８２ｍＬに溶解させた。平均目付１００ｇ／ｍ２の再生セルロース連続長繊維不織布（キュプラ不織布）２４ｇを前記水酸化ナトリウム溶液に浸し、室温でアルカリセルロース化した。その後、前記水酸化ナトリウム溶液１００ｍＬを絞り出し、アルカリセルロース化した前記再生セルロース連続長繊維不織布にアクリロニトリル溶液（アクリロニトリル／２−プロパノール＝２０．３／６０（ｍＬ／ｍＬ））を添加し室温で攪拌した。その後、得られたシアノエチルセルロースに水４８０ｍＬを加えて加水分解を行った。加水分解後、得られたカルボキシエチルセルロースのナトリウム塩不織布を中和し、水・アルコール洗浄した後、８０℃で乾燥させた。得られた誘導体化された再生セルロース連続長繊維の不織布である医療用基材の置換度は０．１７、吸液倍率は１４．１倍であった。
【００４９】
[実施例５]
実施例１において、再生セルロース連続長繊維不織布（キュプラ不織布）を溶剤紡糸セルロース繊維不織布（リヨセル製不織布）平均目付３０ｇ／ｍ２を４枚積層したものに変更した以外は、実施例１と同様にして、医療用基材を得た。
【００５０】
[実施例６]
実施例３において、再生セルロース連続長繊維不織布（キュプラ不織布）を溶剤紡糸セルロース繊維不織布（リヨセル製不織布）平均目付３０ｇ／ｍ２を４枚積層したものに変更した以外は、実施例１と同様にして、医療用基材を得た。
【００５１】
[実施例７]
実施例４において、再生セルロース連続長繊維不織布（キュプラ不織布）を溶剤紡糸セルロース繊維不織布（リヨセル製不織布）平均目付３０ｇ／ｍ２を４枚積層したものに変更した以外は、実施例１と同様にして、医療用基材を得た。
【００５２】
[比較例１]
平均目付１００ｇ／ｍ２の再生セルロース連続長繊維不織布を水・アルコール洗浄した後８０℃で乾燥させ、医療用基材を得た。
【００５３】
[比較例２]
溶剤紡糸セルロース繊維不織布（リヨセル製不織布）平均目付３０ｇ／ｍ２を４枚積層したものを水・アルコール洗浄した後８０℃で乾燥させ、医療用基材を得た。
【００５４】
[比較例３]
再生セルロース繊維不織布（レーヨン製不織布）とポリエステル繊維不織布の複合不織布（レーヨン製不織布８０％）平均目付３０ｇ／ｍ２を４枚積層したものを水・アルコール洗浄した後８０℃で乾燥させ、医療用基材を得た。
【００５５】
[比較例４]
実施例１において、次亜塩素酸ナトリウムを２５０ｍＬ、再生セルロース連続長繊維不織布（キュプラ不織布）を溶剤紡糸セルロース繊維不織布（リヨセル製不織布）平均目付３０ｇ／ｍ２を４枚積層したものに変更した以外は実施例１と同様にして医療用基材を得たが、不織布としての形状を維持していなかった。
【００５６】
[比較例５]
実施例３において、モノクロロ酢酸ナトリウムを１５ｇ、再生セルロース連続長繊維不織布（キュプラ不織布）を再生セルロース繊維不織布（レーヨン製不織布）とポリエステル繊維不織布の複合不織布（レーヨン製不織布８０％）平均目付３０ｇ／ｍ２を４枚積層したものに変更した以外は実施例３と同様にして医療用基材を得た。
【００５７】
【表１】
【００５８】
実施例１〜７、比較例１〜３及び５で得られた医療用基材の保液性を下記表２に示す。
【００５９】
【表２】
【００６０】
表２に示したとおり、本発明の医療用基材は優れた保液性を示している。
実施例１〜７、比較例１〜３及び５で得られた医療用基材の生分解性を下記表３に示す。
【００６１】
【表３】
【００６２】
表３に示したとおり、本発明の医療用基材は優れた生分解性を示している。
実施例１〜７、比較例１〜３及び５で得られた医療用基材の傷への付着性を下記表４に示す。
【００６３】
【表４】
【００６４】
表４に示したとおり、本発明の医療用基材は傷への優れた付着性を示している。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明の医療用基材は、吸液性、保液性、かつ生分解性や生物代謝性に優れており、加工が容易である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロース誘導体から構成されたセルロース系繊維の不織布からなる医療用基材であって、該セルロース誘導体の官能基の置換度が０．０１〜０．５であり、かつ該不織布の吸液倍率が４〜６０倍であることを特徴とする医療用基材。
【請求項２】
前記セルロース誘導体が、カルボキシルアニオン基、カルボキシル基、カルバモイル基、エステル基、アルデヒド基、イミノ基、又はアミノ基を官能基として有する、請求項１に記載の医療用基材。
【請求項３】
前記セルロース系繊維の繊維径が３〜１４μｍであり、また前記不織布の厚みが５０〜９００μｍであり、かつ目付が５〜１５０ｇ／ｍ２である、請求項１又は２に記載の医療用基材。
【請求項４】
前記セルロース系繊維の不織布が、高い保液性を有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の医療用基材。
【請求項５】
前記セルロース系繊維の不織布が、生分解性を有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の医療用基材。
【請求項１】
セルロース誘導体から構成されたセルロース系繊維の不織布からなる医療用基材であって、該セルロース誘導体の官能基の置換度が０．０１〜０．５であり、かつ該不織布の吸液倍率が４〜６０倍であることを特徴とする医療用基材。
【請求項２】
前記セルロース誘導体が、カルボキシルアニオン基、カルボキシル基、カルバモイル基、エステル基、アルデヒド基、イミノ基、又はアミノ基を官能基として有する、請求項１に記載の医療用基材。
【請求項３】
前記セルロース系繊維の繊維径が３〜１４μｍであり、また前記不織布の厚みが５０〜９００μｍであり、かつ目付が５〜１５０ｇ／ｍ２である、請求項１又は２に記載の医療用基材。
【請求項４】
前記セルロース系繊維の不織布が、高い保液性を有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の医療用基材。
【請求項５】
前記セルロース系繊維の不織布が、生分解性を有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の医療用基材。
【公開番号】特開２０１１−１２５６９５（Ｐ２０１１−１２５６９５Ａ）
【公開日】平成２３年６月３０日（２０１１．６．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２５６９５３（Ｐ２０１０−２５６９５３）
【出願日】平成２２年１１月１７日（２０１０．１１．１７）
【出願人】（３０３０４６３０３）旭化成せんい株式会社 (548)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年６月３０日（２０１１．６．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１１月１７日（２０１０．１１．１７）
【出願人】（３０３０４６３０３）旭化成せんい株式会社 (548)
【Ｆターム（参考）】
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