半導体封止用エポキシ樹脂組成物及び半導体装置
【課題】 半導体素子を搭載した半導体装置を封止する際に使用される半導体封止用エポキシ樹脂組成物、詳細には、耐熱性、耐湿性に優れた硬化物を与えることができ、室温保管時の流動性低下が少なく、封止時の流動時間が長いために、ボイド等の発生や金線流れが少ないといった特徴を有する半導体封止用潜在性エポキシ樹脂組成物の提供、及び該組成物で封止された高信頼性の半導体装置を提供することを目的とする。
【解決手段】 少なくとも、（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）硬化剤、及び（Ｃ）硬化促進剤を含有する半導体封止用エポキシ樹脂組成物において、
前記（Ｃ）成分である硬化促進材が、カルボキシル基を有するモノビニル単量体（ｃ１）単位と多官能性単量体（ｃ２）単位からなる重合体（ｃ３）の粒子と、イミダゾール化合物（ｃ４）との反応生成物であることを特徴とする半導体封止用エポキシ樹脂組成物。
【解決手段】 少なくとも、（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）硬化剤、及び（Ｃ）硬化促進剤を含有する半導体封止用エポキシ樹脂組成物において、
前記（Ｃ）成分である硬化促進材が、カルボキシル基を有するモノビニル単量体（ｃ１）単位と多官能性単量体（ｃ２）単位からなる重合体（ｃ３）の粒子と、イミダゾール化合物（ｃ４）との反応生成物であることを特徴とする半導体封止用エポキシ樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、半導体封止用エポキシ樹脂組成物、及び、該半導体封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物で封止された半導体装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、半導体デバイスは樹脂封止型のダイオード、トランジスター、ＩＣ、ＬＳＩ、超ＬＳＩが主流であるが、エポキシ樹脂が他の熱硬化性樹脂に比べ成形性、接着性、電気特性、機械特性、耐湿性等に優れているため、エポキシ樹脂組成物で半導体装置を封止することが一般的である。これらの用途に用いられるエポキシ樹脂組成物は、特に信頼性の面からフェノール樹脂硬化性組成物が使用されている。フェノール樹脂硬化性組成物は、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、および硬化触媒が主成分であり、硬化触媒としてはリン系化合物、イミダゾール系化合物、ジアザビシクロウンデセンなどの３級アミンなどが主に幅広く使用されている。中でもイミダゾール化合物を用いたものは、エポキシ樹脂組成物の架橋度が上がり、高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有する高耐熱性樹脂硬化物を与えることから、幅広く利用されている。
【０００３】
一方でここ数年、電子機器の小型化、軽量化、高性能化へと進む市場に伴い、半導体素子の高集積化がますます進み、また半導体装置の実装技術が促進される中で、半導体封止材として用いられているエポキシ樹脂への要求はますます厳しくなってきている。半導体デバイスのパッケージ構造は、ＴＳＯＰ、ＴＱＦＰ、ＢＧＡ、オーバーモールドアンダーフィルタイプなど、薄型化、小型化しており、更には配線として使用される金線の直径も従来の２５μｍから２０μｍ以下、例えば１５μｍと細線化しかつ配線数も２００線を越える微細な構造となってきている。
このような薄型化、小型化している半導体装置では、封止時の少しの金線変形がショート不良等の原因となり、歩留りよくパッケージを生産するためには、成形中の金線変形を抑制する必要があり、封止材には高流動性、高潜在性が要求される。また、パッケージ反りの抑制のために、低い線膨張係数や高いガラス転位温度が要求されている。
【０００４】
このように、半導体デバイスを封止するには、潜在性に優れ、かつ流動性に優れるエポキシ樹脂組成物が必要であるが、従来のイミダゾール触媒を使用した組成物では十分な成型性を得ることができず、高耐熱性と高流動性を兼ね備えた樹脂組成物の開発が必要とされていた。
【０００５】
このような問題に対処するため、イミダゾール化合物にエポキシ樹脂用硬化剤としての潜在性を付与させる方法として、特許文献１では、酢酸等の脂肪族モノカルボン酸、乳酸等の脂肪族ヒドロキシモノカルボン酸、又はサリチル酸等の芳香族ヒドロキシモノカルボン酸とイミダゾール化合物との反応生成物が提案されている。また、特許文献２では、カルボキシル基を含有するミクロゲルとイミダゾール化合物との反応生成物が提案されている。しかしながら、これらの方法においても、エポキシ樹脂と混合した場合に、充分な潜在性が付与されているとはいえないのが現状であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平２−８４４２６号公報
【特許文献２】特開平１０−６７８１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、半導体素子を搭載した半導体装置、特には薄型の半導体装置を封止する際に使用される半導体封止用エポキシ樹脂組成物、詳細には、耐熱性、耐湿性に優れた硬化物を与えることができ、室温保管時の流動性低下が少なく、封止時の流動時間が長いために、ボイド等の発生や金線流れが少ないといった特徴を有する半導体封止用潜在性エポキシ樹脂組成物の提供、及び該組成物で封止された高信頼性の半導体装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために、本発明によれば、少なくとも、（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）硬化剤、及び（Ｃ）硬化促進剤を含有する半導体封止用エポキシ樹脂組成物において、前記（Ｃ）成分である硬化促進材が、カルボキシル基を有するモノビニル単量体（ｃ１）単位と多官能性単量体（ｃ２）単位からなる重合体（ｃ３）の粒子と、イミダゾール化合物（ｃ４）との反応生成物であることを特徴とする半導体封止用エポキシ樹脂組成物を提供する。
【０００９】
このような半導体封止用エポキシ樹脂組成物であれば、潜在性及び流動性に優れ、耐熱性に優れる硬化物を与えることができる。即ち、室温保管時の流動性低下が少なく、封止時の流動時間が長いために、ボイド等の発生や金線流れが少ないといった特徴を有するため、高信頼性の半導体装置を製造するための半導体封止用として用いることができる。
【００１０】
また、前記（Ｃ）成分である硬化促進剤において、カルボキシル基を有するモノビニル単量体（ｃ１）が、フタル酸−２−（メタ）アクリロイルオキシエチル又はヘキサヒドロフタル酸−２−（メタ）アクリロイルオキシエチルを５０質量％以上含有するものであることが好ましい。
【００１１】
カルボキシル基を有するモノビニル単量体（ｃ１）の中でも、重合安定性の観点から、（メタ）アクリル酸、フタル酸−２−メタクリロイルオキシエチル、ヘキサヒドロフタル酸−２−メタクリロイルオキシエチルが好ましく、特に、カルボキシル基を有するモノビニル単量体（ｃ１）がフタル酸−２−（メタ）アクリロイルオキシエチル又はヘキサヒドロフタル酸−２−（メタ）アクリロイルオキシエチルを５０質量％以上含有するものであれば、より流動性及び潜在性に優れた半導体封止用エポキシ樹脂組成物を得ることができる。
【００１２】
また、前記半導体封止用エポキシ樹脂組成物は、前記（Ｃ）成分である硬化促進剤を、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し、０．５〜１０質量部含有するものであることが好ましい。
【００１３】
このように、（Ｃ）成分である硬化促進剤が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し、０．５質量部以上であれば充分にエポキシ樹脂を硬化させることができ、また、１０質量部以下であればエポキシ樹脂組成物の著しい粘度上昇が起きる恐れがないために好ましい。
【００１４】
また、前記半導体封止用エポキシ樹脂組成物は、更に、（Ｄ）無機質充填剤を、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し、２００〜１０００質量部含有するものであることが好ましい。
【００１５】
このように、（Ｄ）無機質充填剤を、硬化物の機械的強度を向上するために添加することができ、この（Ｄ）無機質充填剤の配合量が２００質量部以上であれば、目的の線膨張係数を得ることができない恐れがなく、１０００質量部以下であれば、増粘によるモールドの未充填不良や柔軟性が失われることで、半導体装置内の素子の剥離等が発生する恐れがない。
【００１６】
また、前記半導体封止用エポキシ樹脂組成物は、更に、（Ｅ）イオン捕捉剤を、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し、２〜２０質量部含有するものであることが好ましい。
【００１７】
このように、半導体封止用として、更に、（Ｅ）イオン捕捉剤（イオントラップ剤）を含有することが好ましく、（Ｅ）イオン捕捉剤の添加量が、２質量部以上であれば十分なイオントラップ効果を得ることができ、また２０質量部以下であれば、流動性の低下を引き起こす恐れがないために好ましい。
【００１８】
また、本発明では、前記半導体封止用エポキシ樹脂組成物にて封止されたものであることを特徴とする半導体装置を提供する。
【００１９】
このように、前記半導体封止用エポキシ樹脂組成物にて封止された半導体装置であれば、前記半導体封止用エポキシ樹脂組成物が室温保管時の流動性低下が少なく貯蔵安定性に優れているのに加え、封止時の流動時間が長いために、ボイドなどの発生が少なく、金線流れが少ないといった高信頼性の半導体パッケージを得ることができる。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の半導体封止用樹脂組成物であれば、潜在性に優れるため、室温保管時の流動性低下が少なく貯蔵安定性に優れている。そして、封止時の流動時間が長いためにボイドなどの発生が少なく、金線流れが少ないといった高信頼性の半導体パッケージを得るのに有用である。また、本発明の半導体封止用樹脂組成物は、線膨張係数が小さく、高いガラス転移温度を有しながら、耐湿信頼性にも優れるという特徴をも有する。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物を用いた片面封止型エリア実装型半導体装置の一例の断面図を示す。
【図２】本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物を用いたＱＦＰ型半導体装置の一例の断面図を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明をより詳細に説明する。
上記のように、半導体装置を封止するための封止材として、エポキシ樹脂と混合した場合に、耐熱性、耐湿性に優れる硬化物を与えることができ、高い流動性及び充分な潜在性が付与されている半導体封止用エポキシ樹脂組成物の開発が望まれていた。
【００２３】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討を行った結果、少なくとも、（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）硬化剤、及び（Ｃ）硬化促進剤を含有する半導体封止用エポキシ樹脂組成物において、（Ｃ）成分である硬化促進材が、カルボキシル基を有するモノビニル単量体（ｃ１）単位と多官能性単量体（ｃ２）単位からなる重合体（ｃ３）の粒子と、イミダゾール化合物（ｃ４）との反応生成物である半導体封止用エポキシ樹脂組成物が、潜在性および流動性に優れ、耐熱性に優れる硬化物を与えることを見出し本発明に至った。
【００２４】
即ち、本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物は、少なくとも、（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）硬化剤、及び（Ｃ）硬化促進剤を含有し、この他にも（Ｄ）無機質充填剤、（Ｅ）イオン捕捉剤、その他の添加剤を配合することができる。以下に本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物について詳細に説明する。
【００２５】
（Ａ）エポキシ樹脂
（Ａ）エポキシ樹脂成分としては、特に限定するものではなく、従来公知のエポキシ樹脂、例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、トリフェノールプロパン型エポキシ樹脂等のトリフェノールアルカン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、複素環型エポキシ樹脂、ナフタレン環含有エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、ハロゲン化エポキシ樹脂等が挙げられ、これらのうちの１種又は２種以上を使用することができる。エポキシ樹脂としては、上記したものを適宜組み合わせてもよいが、特に、以下に示す（Ｄ）無機質充填剤を高充填しかつ高流動化するためにはビフェニル型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂が望ましい。なお、これらエポキシ樹脂は、軟化点が５０〜１００℃でエポキシ当量が１００〜４００（単位：ｇ／ｅｑ）であることが望ましい。
【００２６】
（Ｂ）硬化剤
（Ｂ）硬化剤としては、フェノール樹脂、酸無水物化合物、アミン系化合物等が用いられるが、信頼性を上げるためにはフェノール樹脂が広く使われる。フェノール樹脂としては特に限定されるものではなく、従来公知のフェノール樹脂、例えば、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂等のノボラック型フェノール樹脂、フェノールアラルキル型フェノール樹脂、ビフェニルアラルキル型フェノール樹脂、ビフェニル型フェノール樹脂、トリフェノールメタン型フェノール樹脂、トリフェノールプロパン型フェノール樹脂等のトリフェノールアルカン型フェノール樹脂、脂環式フェノール樹脂、複素環型フェノール樹脂、ビスフェノールＡ型フェノール樹脂、ビスフェノールＦ型フェノール樹脂等のビスフェノール型フェノール樹脂等が挙げられ、これらのうちの１種又は２種以上を使用することができる。これらフェノール樹脂としては、軟化点が６０〜１２０℃であり、フェノール性水酸基当量が９０〜３００の範囲のものが望ましい。
上記フェノール樹脂の使用量は、（Ａ）エポキシ樹脂中のエポキシ基と（Ｂ）硬化剤としてのフェノール樹脂中の水酸基との当量比が０．５〜２、特に０．８〜１．３の範囲となる量が好ましいが、通常エポキシ樹脂１００質量部に対してフェノール樹脂を３０〜１００質量部、特に４０〜７０質量部の範囲で使用することが好適である。フェノール樹脂の使用量が３０質量部以上であれば、十分な強度を確実に得ることができ、１００質量部以下であれば未反応のフェノール樹脂が残って耐湿性が低下してしまう恐れがないために好ましい。
【００２７】
（Ｃ）硬化促進剤
（Ｃ）成分である硬化促進剤は、カルボキシル基を有するモノビニル単量体（ｃ１）単位と多官能性単量体（ｃ２）単位からなる重合体（ｃ３）の粒子と、イミダゾール化合物（ｃ４）との反応生成物である。以下、（Ｃ）硬化促進剤について詳細に説明する。
【００２８】
本発明の重合体（ｃ３）は、カルボキシル基を有するモノビニル単量体（ｃ１）単位を含有する。
カルボキシル基を有するモノビニル単量体（ｃ１）単位を構成するための原料であるカルボキシル基を有するモノビニル単量体（ｃ１）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、２−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、フタル酸−２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、ヘキサヒドロフタル酸−２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、マレイン酸、モノメチルマレート、モノエチルマレート、フマル酸、モノメチルフマレート、モノエチルフマレート、イタコン酸、桂皮酸、クロトン酸、４−ビニルフェニル酢酸、ｐ−ビニル安息香酸等が挙げられる。これらのカルボキシル基を有するモノビニル単量体（ｃ１）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
これらのカルボキシル基を有するモノビニル単量体（ｃ１）の中でも、重合安定性の観点から、（メタ）アクリル酸、フタル酸−２−メタクリロイルオキシエチル、ヘキサヒドロフタル酸−２−メタクリロイルオキシエチルが好ましい。尚、本発明において、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」又は「メタクリレート」を表す。
【００３０】
カルボキシル基を有するモノビニル単量体（ｃ１）の組成としては、特に制限されるも
のではないが、カルボキシル基を有するモノビニル単量体（ｃ１）１００質量％中、フタ
ル酸−２−（メタ）アクリロイルオキシエチル又はヘキサヒドロフタル酸−２−（メタ）
アクリロイルオキシエチルの含有率が５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％
以上であることがより好ましい。フタル酸−２−（メタ）アクリロイルオキシエチル又はヘキサヒドロフタル酸−２−（メタ）アクリロイルオキシエチルを５０質量％以上含有するものであれば、より流動性及び潜在性に優れた半導体封止用エポキシ樹脂組成物を得ることができる。
【００３１】
本発明の重合体（ｃ３）は、多官能性単量体（ｃ２）単位を含有する。多官能性単量体（ｃ２）単位を構成するための原料である多官能性単量体（ｃ２）としては、例えば、アリル（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジビニルアジペート、ジビニルベンゼン、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの多官能性単量体（ｃ２）の中でも、重合安定性の観点から、アリル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００３２】
重合体（ｃ３）１００質量％中の単量体単位の含有率としては、（ｃ１）単位が１〜９９．９質量％、（ｃ２）単位が０．１〜９９質量％であることが好ましく、（ｃ１）単位が２０〜９９．７質量％、（ｃ２）単位が０．３〜８０質量％であることがより好ましく、（ｃ１）単位が２５〜９９．５質量％、（ｃ２）単位が０．５〜７５質量％であることが更に好ましい。また、カルボキシル基を有するモノビニル単量体（ｃ１）単位及び多官能単量体（ｃ２）単位以外のその他の単量体（ｃ’）単位は、重合体（ｃ３）中に含まない。重合体（ｃ３）１００質量％中のカルボキシル基を有するモノビニル単量体（ｃ１）単位の含有率が１質量％以上であると、重合体（ｃ３）とイミダゾール化合物（ｃ４）との反応点が得られ、エポキシ樹脂へ配合した際に貯蔵安定性が良好となる。また、重合体（ｃ３）１００質量％中のカルボキシル基を有するモノビニル単量体（ｃ１）単位の含有率が９９．９質量％以下であると、重合体（ｃ３）が架橋粒子となり、エポキシ樹脂へ配合した際にエポキシ樹脂組成物の増粘が抑制できる。
重合体（ｃ３）１００質量％中の多官能単量体（ｃ２）単位の含有率が０．１質量％以上であると、重合体（ｃ３）が架橋粒子となり、エポキシ樹脂へ配合した際にエポキシ樹脂組成物の増粘が抑制できる。また、重合体（ｃ３）１００質量％中の多官能単量体（ｃ２）単位の含有率が９９質量％以下であると重合体（ｃ３）とイミダゾール化合物（ｃ４）との反応点が得られ、エポキシ樹脂へ配合した際に貯蔵安定性が良好となる。
【００３３】
重合体（ｃ３）の粒子の質量平均一次粒子径としては、１０〜１００００ｎｍであることが好ましく、５０〜５０００ｎｍがより好ましく、１００〜３０００ｎｍが更に好ましい。重合体（ｃ３）の粒子の質量平均一次粒子径が１０ｎｍ以上であると、エポキシ樹脂へ配合した際にエポキシ樹脂組成物の増粘や分散不良を抑制することができる。また、重合体（ｃ３）の粒子の平均一次粒子径が１００００ｎｍ以下であると、カルボキシル基の含有量が多い重合体（ｃ３）を合成する際の分散安定性が良好となる。重合体（ｃ３）の重合方法としては、粒子の形状を有する重合体（ｃ３）が得られれば特に制限はなく、乳化重合法、ソープフリー重合法、懸濁重合法、微細懸濁重合法等の公知の重合方法が挙げられる。これらの重合方法の中でも、イミダゾール化合物（ｃ４）との反応の観点から、乳化重合法であることが好ましい。
【００３４】
イミダゾール化合物（ｃ４）は、イミダゾール環を有するものであれば特に制限されない。イミダゾール化合物（ｃ４）としては、例えば、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、１−イソブチル−２−メチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾール、２，４−ジアミノ−６−（２’−メチルイミダゾール（１’））エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−（２’−ウンデシルイミダゾール（１’））エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−（２’−エチル，４−メチルイミダゾール（１’））エチル−ｓ−トリアジン、２−フェニル−３，５−ジヒドロキシメチルイミダゾール、２−フェニル−４−ヒドロキシメチル−５−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニル−３，５−ジシアノエトキシメチルイミダゾールが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中で、水溶性が高い、２−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾールが好ましい。
【００３５】
イミダゾール化合物（ｃ４）の使用量は、本エポキシ樹脂組成物の貯蔵安定性の観点から、重合体（ｃ３）が含有するカルボキシル基の化学量論量１に対し、イミダゾール化合物（ｃ４）が含有するイミダゾール環の化学量論量が０．１〜１．２であることが好ましく、０．３〜１．０であることがより好ましい。
【００３６】
本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物に含有される（Ｃ）硬化促進剤は、重合体（ｃ３）の粒子中のカルボキシル基とイミダゾール化合物（ｃ４）のイミダゾール環を反応させて得られる。重合体（ｃ３）の粒子中のカルボキシル基とイミダゾール化合物（ｃ４）のイミダゾール環を反応させる方法としては、例えば、１０〜８０℃で重合体（ｃ３）の粒子とイミダゾール化合物（ｃ４）を接触・混合させることにより達成できる。具体的には、重合体（ｃ３）を乳化重合法で製造し、得られたラテックスに室温で撹拌しながらイミダゾール化合物（ｃ４）を添加する方法が挙げられる。尚、前記方法において、イミダゾール化合物（ｃ４）は、予め水又はイソプロピルアルコール等の溶媒に溶解した溶液の状態で添加する方法が好ましい。得られた硬化促進剤のラテックスは、公知の方法によって粉体として回収することができる。例えば、塩析又は酸析による方法、凍結乾燥、噴霧乾燥による方法が挙げられるが、噴霧乾燥による方法が好ましい。噴霧乾燥による方法であれば硬化促進剤にかかる熱履歴が少ないため硬化促進剤の特性を損なうことが少ない。
【００３７】
（Ａ）エポキシ樹脂への（Ｃ）硬化促進剤の配合量は、（Ａ）エポキシ樹脂と（Ｂ）硬化剤の合計量１００質量部に対して０．５質量部〜１０質量部であり、好ましくは２〜１０質量部である。（Ｃ）硬化促進剤が、０．５質量部以上であれば充分にエポキシ樹脂を硬化させることができ、また、１０質量部以下であればエポキシ樹脂組成物の著しい粘度上昇が起きる恐れがないために好ましい。
【００３８】
（Ｄ）無機質充填剤
（Ｄ）無機質充填剤は、硬化物の機械的強度を向上するために添加することができる。
（Ｄ）無機質充填剤として、例えば、溶融シリカ、溶融球状シリカ、結晶性シリカ等のシリカ類、窒化珪素、窒化アルミニウム、ボロンナイトライド、三酸化アンチモン等が挙げられる。これら無機質充填剤の平均粒径や形状は特に限定されないが、平均粒径は通常５〜５０μｍである。なお、平均粒径は、レーザー光回折法による粒度分布測定における質量平均値Ｄ５０（又はメジアン径）として求めることができる。
【００３９】
特に、溶融シリカ、溶融球状シリカが好ましく、成形性、流動性からみて、平均粒径の上限値が５０μｍ、好ましくは４５μｍであり、平均粒径の下限値が５μｍ、好ましくは７μｍ、より好ましくは１０μｍである溶融シリカ、または溶融球状シリカがよい。また、樹脂組成物の高流動化を得るためには、平均粒径が３μｍ以下の微細領域、４〜８μｍの中粒径領域、１０〜５０μｍの粗領域のものを組み合わせて使用し、上記平均粒径とすることが望ましい。特に狭部を有するプレモールドパッケージを成形する場合やアンダーフィル材として使用する場合は、狭部の厚みに対し平均粒径が１／２である無機質充填剤を使用することが好ましい。
【００４０】
上記（Ｄ）無機質充填剤は、シリコーン樹脂との結合強度を強くするため、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤などのカップリング剤で予め表面処理したものを配合してもよい。
このようなカップリング剤としては、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ官能性アルコキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ官能性アルコキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプト官能性アルコキシシランなどを用いることが好ましい。なお、表面処理に用いるカップリング剤の配合量及び表面処理方法については特に制限されるものではない。
【００４１】
（Ｄ）無機質充填剤の配合量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対し、２００〜１０００質量部が好ましい。２００質量部以上であれば、より確実に目的の線膨張係数を得ることができ、１０００質量部以下であれば、増粘によるモールドの未充填不良や柔軟性が失われることで、半導体装置内の素子の剥離等が発生する恐れがないために好ましい。
【００４２】
（Ｅ）イオン捕捉剤
本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物に含有することができる（Ｅ）イオン捕捉剤は、希土類酸化物もしくはハイドロタルサイト化合物より選ばれる少なくとも１種の化合物を用いることができる。
ハイドロタルサイト化合物は、従来公知のものを使用することができる。具体的には、下記一般式で表される化合物が、半導体封止材料のイオントラップ材として好ましい。
ＭｇｘＡｌｙ（ＯＨ）２ｘ＋３ｙ＋２ｚ（ＣＯ３）２・ｍＨ２Ｏ
（ｘ，ｙ，ｚはそれぞれ０＜ｙ／ｘ≦１，０≦ｚ／ｙ＜１．５なる関係を有し、ｍは整数を示す。）
希土類酸化物は、リン酸イオン、有機酸イオン等のトラップ能力に優れ、かつ高温、高湿下においても金属イオンが溶出する恐れがなく、しかも、エポキシ樹脂組成物の硬化性にも影響する恐れがないために好ましい。希土類酸化物としては、酸化ランタン、酸化ガドリニウム、酸化サマリウム、酸化ツリウム、酸化ユーロピウム、酸化ネオジム、酸化エルビウム、酸化テルビウム、酸化プラセオジウム、酸化ジスプロジウム、酸化イットリウム、酸化イッテルビウム、酸化ホルミウム等が挙げられる。
【００４３】
本発明では、前述のハイドロタルサイト化合物及び希土類酸化物の中から少なくとも１種、好ましくは２種類以上を使用することが望ましい。添加量としては特に制限はないが、（Ａ）、（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し、２〜２０質量部であることが好ましく、特に３〜１０質量部が好ましい。添加量が２質量部以上であれば十分なイオントラップ効果を得ることができ、また２０質量部以下であれば、流動性の低下を引き起こす恐れがないために好ましい。
【００４４】
その他の配合成分
本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物は、更に必要に応じて各種の添加剤を配合することができる。例えば、種々のガラスパウダーやウィスカー、シリコーンパウダー、シランカップリング剤、モリブデン酸亜鉛担持酸化亜鉛、モリブデン酸亜鉛担持タルク、ホスファゼン化合物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の難燃剤、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、有機合成ゴム、シリコーン系等の低応力剤、カルナバワックス、酸化ポリエチレン、モンタン酸エステル等のワックス類、カーボンブラック、ケッチェンブラック等の着色剤、等の添加剤を本発明の効果を損なわない範囲で添加配合することができる。
【００４５】
尚、前述した（Ｃ）成分以外の硬化促進剤として、（Ｃ）成分の他にトリフェニルホスフィン、トリス−ｐ−メトキシフェニルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン等のホスフィン誘導体、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）等のシクロアミジン誘導体等の触媒を併用して添加することも可能である。これら硬化促進剤の配合量は、本発明の目的を妨げない範囲で通常量とすることができる。
【００４６】
本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物を成型材料として調製する場合の一般的な方法としては、（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）硬化剤、（Ｃ）硬化促進剤、（Ｄ）無機質充填剤、（Ｅ）イオン捕捉剤、その他の添加剤を所定の組成比で配合し、これをミキサー等によって十分均一に混合した後、熱ロール、ニーダー、エクストルーダー等による溶融混合処理を行い、次いで冷却固化させ、適当な大きさに粉砕して成形される。
【００４７】
このようにして得られる本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物の最も一般的な成形方法としては、低圧トランスファー成形法や圧縮成形法が挙げられる。トランスファー成形法では、トランスファー成形機を用い、成形圧力５〜２０Ｎ／ｍｍ２、成形温度１２０〜１９０℃で成形時間３０〜５００秒、特に成形温度１５０〜１８５℃で成形時間３０〜１８０秒で行うことが好ましい。また、圧縮成形法では、コンプレッション成形機を用い、成形温度は１２０〜１９０℃で成形時間３０〜６００秒、特に成形温度１３０〜１６０℃で成形時間１２０〜３００秒で行うことが好ましい。更に、いずれの成形法においても、後硬化を１５０〜１８５℃で２〜２０時間行ってもよい。
【００４８】
このように得られた本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物は、流動性、潜在性に優れ、また成形性に優れているため薄型パッケージ用の封止材として最適である。
本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物は半導体装置の封止材として有効に利用でき、本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物で封止される半導体素子としては、特に限定されるものではなく、例えば、集積回路、大規模集積回路、トランジスタ、サイリスタ、ダイオード、固体撮像素子等が挙げられる。本発明の半導体装置のパッケージ形態としては、特に限定されないが、例えば、デュアル・インライン・パッケージ（ＤＩＰ）、プラスチック・リード付きチップ・キャリヤ（ＰＬＣＣ）、クワッド・フラット・パッケージ（ＱＦＰ）、ロー・プロファイル・クワッド・フラット・パッケージ（ＬＱＦＰ）、スモール・アウトライン・パッケージ（ＳＯＰ）、スモール・アウトライン・Ｊリード・パッケージ（ＳＯＪ）、薄型スモール・アウトライン・パッケージ（ＴＳＯＰ）、薄型クワッド・フラット・パッケージ（ＴＱＦＰ）、テープ・キャリア・パッケージ（ＴＣＰ）、ボール・グリッド・アレイ（ＢＧＡ）、チップ・サイズ・パッケージ（ＣＳＰ）等が挙げられる。
【００４９】
図１及び図２に本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物にて封止された半導体装置の一例の断面図を示す。
図１は、本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物を用いた片面封止型エリア実装型半導体装置の一例の断面図である。基板１上にダイボンド材硬化体２を介して半導体素子３が固定されている。半導体素子３の電極パッドと基板１上の電極パッドとの間は金線４によって接続されている。本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物５によって、基板１の半導体素子３が搭載された片面側のみが封止されている。基板１上の電極パッドは基板１上の非封止面側の半田ボール６と内部で接合されている。
【００５０】
図２は、本発明のエポキシ樹脂組成物を用いたＱＦＰ型半導体装置の一例の断面図である。図２において、ダイパッド７上に、ダイボンド材硬化体８を介して半導体素子９が固定されている。半導体素子９の電極パッドとリードフレーム１０との間は金線１１によって接続されている。半導体素子９は、半導体封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物１２によって封止されている。
【実施例】
【００５１】
以下、実施例および比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。また、下記において室温とは２５℃を示す。
（実施例１〜６、比較例１〜５）
表１に記載の原料を、表１に記載した配合量で加え、連続混練機にて均一に溶融混合し、冷却、粉砕して得られたものを実施例１〜６及び比較例１〜５の半導体封止用エポキシ樹脂組成物とした。
【００５２】
【表１】
（※）（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対するＥＭＩ量（質量部）
【００５３】
上記表１中の、（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）硬化剤、（Ｃ）硬化促進剤、（Ｄ）無機質充填剤、（Ｅ）イオン捕捉剤、その他添加剤を以下に示す。
【００５４】
（Ａ）エポキシ樹脂 （１） ＮＣ−３０００ エポキシ当量 ２７２（日本化薬製）
（２） ＹＸ−４０００ エポキシ当量 １９０（ＪＥＲ製）
【００５５】
（Ｂ）硬化剤 （１） ＭＥＨ７８５１ フェノール当量 １９９（明和化成製）
（２） ＭＥＨＣ７８００Ｓ フェノール当量１７５（明和化成製）
【００５６】
（Ｃ）硬化促進剤 下記表２記載の、単量体（ｃ１）、（ｃ２）、（ｃ’）及びイミダゾール化合物（ｃ４）の比率を変えた硬化促進剤（１）、（２）、（３）、及び２−エチル−４−メチルイミダゾール（四国化成製）
【００５７】
【表２】
【００５８】
表２中の略号は以下の化合物を示す。
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＰＡ：フタル酸−２−メタクリロイルオキシエチル
ＨＨ：ヘキサヒドロフタル酸−２−メタクリロイルオキシエチル
ＥＧＤＭＡ：エチレングリコールジメタクリレート
ＴＭＰＴＭＡ：トリメチロールプロパントリメタクリレート
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＥＡ：エチルアクリレート
ＥＭＩ：２−エチル−４−メチルイミダゾール
尚、（Ｃ）硬化促進剤の配合量は、（Ａ）エポキシ樹脂と（Ｂ）硬化剤の合計量１００質量部に対して２−エチル−４−メチルイミダゾールが１．８質量部及び２．５質量部になるように配合した（※）。
また、硬化促進剤（１）、（２）、（３）においては、１０質量％濃度の２−エチル−４−メチルイミダゾール水溶液の添加量は、重合体（ｃ３）中のカルボキシル基の化学量論量１に対し、イミダゾール環の化学量論量がそれぞれ０．４、０．４、０．８となるよう添加した。
また、硬化促進剤のアミン価を、ＪＩＳ Ｋ７２３７に従い、指示薬滴定法により測定した。
【００５９】
（Ｄ）無機質充填剤（１）溶融球状シリカ：平均粒径３０μｍ
（ＦＢ−５７０：電気化学工業（株）製）
無機質充填剤（２）溶融球状シリカ：平均粒径２μｍ
（ＳＯ−３２Ｒ：アドマテック製）
無機質充填剤（３）溶融球状シリカ：：平均粒径０．５μｍ
（ＳＯ−２５Ｒ：アドマテック製）
【００６０】
（Ｅ）イオン捕捉剤 ＤＨＴ−４Ａ−２ （協和化学工業（株）製）
【００６１】
（その他）
カップリング材 ＫＢＭ８０３（信越化学工業（株）製
離型材 カルナバワックス、ＴＯＷＡＸ１３２（東亜化成株式会社製）
着色剤：デンカブラック（電気化学工業（株）製）
難燃剤：ＦＰ−１００ （（株）伏見製薬所製）
【００６２】
上記半導体封止用エポキシ樹脂組成物（実施例１〜６、比較例１〜５）について、各種特性を以下の方法により測定した。
《スパイラルフロー》
ＥＭＭＩ規格に準じたスパイラルフロー金型を使用して、１８０℃、６．９Ｎ／ｍｍ２、成形時間１２０秒の条件でエポキシ樹脂組成物作成直後、２５℃で２４時間（１日）放置後、７２時間（３日）放置後に各々測定した。
【００６３】
《溶融粘度》
高化式フローテスターを用いて、１８０℃、１０Ｋｇｆ、ダイス径１ｍｍの条件で、エポキシ樹脂組成物作成直後、２５℃で２４時間放置後、７２時間放置後に各々溶融粘度を測定した。
【００６４】
《熱時硬度》
エポキシ樹脂組成物を用いて、トランスファー成形（１８０℃×６０秒）により厚み４ｍｍの試験片を作製し、この試験片の１８０℃における熱時硬度をバーコール硬度計９３５（バーバーコールマン社製）により測定した。
【００６５】
《連続成形性》
エポキシ樹脂組成物を用いて、トランスファー成形（１８０℃×１２０秒）により、ゲートサイズが２ｍｍ×０．２ｍｍ、直径５０×３ｍｍの試験片を連続して成形し、ゲート部に樹脂が残るまでの成形数をカウントした。
【００６６】
《ガラス転移温度》
１８０℃，６．９Ｎ／ｍｍ２、成形時間１２０秒の条件で成形した５×５×１５ｍｍの試験片を用い、ＴＭＡ装置を用いでガラス転移温度を測定した。
【００６７】
《金線流れ率》
１０×１０×０．３５ｍｍのチップがマウントされた２０×２０×１ｍｍのフラットパッケージを用い、チップとリードフレームのボンディングパッドとを金線間隔５０μｍ、金線径２０μｍ、金線長さ５ｍｍで配線したデバイスに１７５℃、７０ｋｇｆ／ｃｍ２、１２０秒の条件でエポキシ樹脂組成物を成形し、軟Ｘ線透視装置で観察し、金線の変形率を（流れ量）／（金線長）の比率で表した。単位は％である。
更に、室温で７２時間放置した後のエポキシ樹脂組成物を用い、同様の金線流れ率を測定した。
【００６８】
《耐湿信頼性》
５μｍ幅、５μｍ間隔のアルミニウム配線を形成した６×６ｍｍの大きさのシリコンチップを１４ｐｉｎ−ＤＩＰフレーム（４２アロイ）に接着し、更にチップ表面のアルミニウム電極とリードフレームとを２５μｍφの金線でワイヤボンディングした後、これにエポキシ樹脂組成物を成形条件１７５℃、６．９Ｎ／ｍｍ２、成形時間１２０秒で成形し、１８０℃で４時間ポストキュアした。このパッケージ１００個を１３０℃／８５％ＲＨの雰囲気中−２０Ｖの直流バイアス電圧をかけて２００時間、５００時間放置した後、アルミニウム腐食が発生したパッケージ数を調べた。
【００６９】
《反り量》
０．４０ｍｍ厚のＢＴ（ビスマレイミド・トリアジン）樹脂基板を用い、パッケージサイズが３２×３２ｍｍで厚みが１．２ｍｍ、１０×１０×０．３ｍｍのシリコンチップを搭載し１７５℃、６．９Ｎ／ｍｍ２、キュア時間２分のトランスファー条件で成形し、その後１７５℃で５時間、ポストキュアを行って、サイズが３２×３２ｍｍで厚みが１．２ｍｍのパッケージを作製し、これをレーザー三次元測定機を用いてパッケージの対角線方向に高さの変位を測定し、変位差の最も大きい値を反り量とした。
【００７０】
上記各種特性試験結果を以下表３に示す。
【表３】
【００７１】
本発明の、モノビニル単量体（ｃ１）単位と多官能性単量体（ｃ２）単位のみからなる重合体（ｃ３）とイミダゾール化合物（ｃ４）との反応生成物である（Ｃ）硬化促進剤を含む半導体封止用エポキシ樹脂組成物は、潜在性に優れるため、室温保管時の流動性低下が少なく貯蔵安定性に優れていることが判った。そして、封止時の流動時間が長いために金線流れが少ない高信頼性の半導体パッケージを得ることができ、また、反り量を小さく抑制することができた（実施例１〜６）、本発明のエポキシ樹脂組成物は半導体封止用として有効に利用することができた。一方、（Ｃ）硬化促進剤が、モノビニル単量体（ｃ１）単位と多官能性単量体（ｃ２）単位以外の（ｃ’）単位を含んでいる重合体を用いたものである半導体封止用エポキシ樹脂組成物や、２−エチル−４−メチルイミダゾールを単独で加えた半導体封止用エポキシ樹脂組成物は、流動性の低下、金線の断線等が観察され、反り量を小さく抑制することができなかった（比較例１〜５）。
【００７２】
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に含有される。
【符号の説明】
【００７３】
１…基板、 ２…ダイボンド材硬化体、 ３…半導体素子、 ４…金線、 ５…硬化物、 ６…半田ボール、 ７…ダイパッド、 ８…ダイボンド材硬化体、 ９…半導体素子、 １０…リードフレーム、 １１…金線、 １２…硬化物。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、半導体封止用エポキシ樹脂組成物、及び、該半導体封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物で封止された半導体装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、半導体デバイスは樹脂封止型のダイオード、トランジスター、ＩＣ、ＬＳＩ、超ＬＳＩが主流であるが、エポキシ樹脂が他の熱硬化性樹脂に比べ成形性、接着性、電気特性、機械特性、耐湿性等に優れているため、エポキシ樹脂組成物で半導体装置を封止することが一般的である。これらの用途に用いられるエポキシ樹脂組成物は、特に信頼性の面からフェノール樹脂硬化性組成物が使用されている。フェノール樹脂硬化性組成物は、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、および硬化触媒が主成分であり、硬化触媒としてはリン系化合物、イミダゾール系化合物、ジアザビシクロウンデセンなどの３級アミンなどが主に幅広く使用されている。中でもイミダゾール化合物を用いたものは、エポキシ樹脂組成物の架橋度が上がり、高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有する高耐熱性樹脂硬化物を与えることから、幅広く利用されている。
【０００３】
一方でここ数年、電子機器の小型化、軽量化、高性能化へと進む市場に伴い、半導体素子の高集積化がますます進み、また半導体装置の実装技術が促進される中で、半導体封止材として用いられているエポキシ樹脂への要求はますます厳しくなってきている。半導体デバイスのパッケージ構造は、ＴＳＯＰ、ＴＱＦＰ、ＢＧＡ、オーバーモールドアンダーフィルタイプなど、薄型化、小型化しており、更には配線として使用される金線の直径も従来の２５μｍから２０μｍ以下、例えば１５μｍと細線化しかつ配線数も２００線を越える微細な構造となってきている。
このような薄型化、小型化している半導体装置では、封止時の少しの金線変形がショート不良等の原因となり、歩留りよくパッケージを生産するためには、成形中の金線変形を抑制する必要があり、封止材には高流動性、高潜在性が要求される。また、パッケージ反りの抑制のために、低い線膨張係数や高いガラス転位温度が要求されている。
【０００４】
このように、半導体デバイスを封止するには、潜在性に優れ、かつ流動性に優れるエポキシ樹脂組成物が必要であるが、従来のイミダゾール触媒を使用した組成物では十分な成型性を得ることができず、高耐熱性と高流動性を兼ね備えた樹脂組成物の開発が必要とされていた。
【０００５】
このような問題に対処するため、イミダゾール化合物にエポキシ樹脂用硬化剤としての潜在性を付与させる方法として、特許文献１では、酢酸等の脂肪族モノカルボン酸、乳酸等の脂肪族ヒドロキシモノカルボン酸、又はサリチル酸等の芳香族ヒドロキシモノカルボン酸とイミダゾール化合物との反応生成物が提案されている。また、特許文献２では、カルボキシル基を含有するミクロゲルとイミダゾール化合物との反応生成物が提案されている。しかしながら、これらの方法においても、エポキシ樹脂と混合した場合に、充分な潜在性が付与されているとはいえないのが現状であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平２−８４４２６号公報
【特許文献２】特開平１０−６７８１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、半導体素子を搭載した半導体装置、特には薄型の半導体装置を封止する際に使用される半導体封止用エポキシ樹脂組成物、詳細には、耐熱性、耐湿性に優れた硬化物を与えることができ、室温保管時の流動性低下が少なく、封止時の流動時間が長いために、ボイド等の発生や金線流れが少ないといった特徴を有する半導体封止用潜在性エポキシ樹脂組成物の提供、及び該組成物で封止された高信頼性の半導体装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために、本発明によれば、少なくとも、（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）硬化剤、及び（Ｃ）硬化促進剤を含有する半導体封止用エポキシ樹脂組成物において、前記（Ｃ）成分である硬化促進材が、カルボキシル基を有するモノビニル単量体（ｃ１）単位と多官能性単量体（ｃ２）単位からなる重合体（ｃ３）の粒子と、イミダゾール化合物（ｃ４）との反応生成物であることを特徴とする半導体封止用エポキシ樹脂組成物を提供する。
【０００９】
このような半導体封止用エポキシ樹脂組成物であれば、潜在性及び流動性に優れ、耐熱性に優れる硬化物を与えることができる。即ち、室温保管時の流動性低下が少なく、封止時の流動時間が長いために、ボイド等の発生や金線流れが少ないといった特徴を有するため、高信頼性の半導体装置を製造するための半導体封止用として用いることができる。
【００１０】
また、前記（Ｃ）成分である硬化促進剤において、カルボキシル基を有するモノビニル単量体（ｃ１）が、フタル酸−２−（メタ）アクリロイルオキシエチル又はヘキサヒドロフタル酸−２−（メタ）アクリロイルオキシエチルを５０質量％以上含有するものであることが好ましい。
【００１１】
カルボキシル基を有するモノビニル単量体（ｃ１）の中でも、重合安定性の観点から、（メタ）アクリル酸、フタル酸−２−メタクリロイルオキシエチル、ヘキサヒドロフタル酸−２−メタクリロイルオキシエチルが好ましく、特に、カルボキシル基を有するモノビニル単量体（ｃ１）がフタル酸−２−（メタ）アクリロイルオキシエチル又はヘキサヒドロフタル酸−２−（メタ）アクリロイルオキシエチルを５０質量％以上含有するものであれば、より流動性及び潜在性に優れた半導体封止用エポキシ樹脂組成物を得ることができる。
【００１２】
また、前記半導体封止用エポキシ樹脂組成物は、前記（Ｃ）成分である硬化促進剤を、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し、０．５〜１０質量部含有するものであることが好ましい。
【００１３】
このように、（Ｃ）成分である硬化促進剤が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し、０．５質量部以上であれば充分にエポキシ樹脂を硬化させることができ、また、１０質量部以下であればエポキシ樹脂組成物の著しい粘度上昇が起きる恐れがないために好ましい。
【００１４】
また、前記半導体封止用エポキシ樹脂組成物は、更に、（Ｄ）無機質充填剤を、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し、２００〜１０００質量部含有するものであることが好ましい。
【００１５】
このように、（Ｄ）無機質充填剤を、硬化物の機械的強度を向上するために添加することができ、この（Ｄ）無機質充填剤の配合量が２００質量部以上であれば、目的の線膨張係数を得ることができない恐れがなく、１０００質量部以下であれば、増粘によるモールドの未充填不良や柔軟性が失われることで、半導体装置内の素子の剥離等が発生する恐れがない。
【００１６】
また、前記半導体封止用エポキシ樹脂組成物は、更に、（Ｅ）イオン捕捉剤を、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し、２〜２０質量部含有するものであることが好ましい。
【００１７】
このように、半導体封止用として、更に、（Ｅ）イオン捕捉剤（イオントラップ剤）を含有することが好ましく、（Ｅ）イオン捕捉剤の添加量が、２質量部以上であれば十分なイオントラップ効果を得ることができ、また２０質量部以下であれば、流動性の低下を引き起こす恐れがないために好ましい。
【００１８】
また、本発明では、前記半導体封止用エポキシ樹脂組成物にて封止されたものであることを特徴とする半導体装置を提供する。
【００１９】
このように、前記半導体封止用エポキシ樹脂組成物にて封止された半導体装置であれば、前記半導体封止用エポキシ樹脂組成物が室温保管時の流動性低下が少なく貯蔵安定性に優れているのに加え、封止時の流動時間が長いために、ボイドなどの発生が少なく、金線流れが少ないといった高信頼性の半導体パッケージを得ることができる。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の半導体封止用樹脂組成物であれば、潜在性に優れるため、室温保管時の流動性低下が少なく貯蔵安定性に優れている。そして、封止時の流動時間が長いためにボイドなどの発生が少なく、金線流れが少ないといった高信頼性の半導体パッケージを得るのに有用である。また、本発明の半導体封止用樹脂組成物は、線膨張係数が小さく、高いガラス転移温度を有しながら、耐湿信頼性にも優れるという特徴をも有する。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物を用いた片面封止型エリア実装型半導体装置の一例の断面図を示す。
【図２】本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物を用いたＱＦＰ型半導体装置の一例の断面図を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明をより詳細に説明する。
上記のように、半導体装置を封止するための封止材として、エポキシ樹脂と混合した場合に、耐熱性、耐湿性に優れる硬化物を与えることができ、高い流動性及び充分な潜在性が付与されている半導体封止用エポキシ樹脂組成物の開発が望まれていた。
【００２３】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討を行った結果、少なくとも、（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）硬化剤、及び（Ｃ）硬化促進剤を含有する半導体封止用エポキシ樹脂組成物において、（Ｃ）成分である硬化促進材が、カルボキシル基を有するモノビニル単量体（ｃ１）単位と多官能性単量体（ｃ２）単位からなる重合体（ｃ３）の粒子と、イミダゾール化合物（ｃ４）との反応生成物である半導体封止用エポキシ樹脂組成物が、潜在性および流動性に優れ、耐熱性に優れる硬化物を与えることを見出し本発明に至った。
【００２４】
即ち、本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物は、少なくとも、（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）硬化剤、及び（Ｃ）硬化促進剤を含有し、この他にも（Ｄ）無機質充填剤、（Ｅ）イオン捕捉剤、その他の添加剤を配合することができる。以下に本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物について詳細に説明する。
【００２５】
（Ａ）エポキシ樹脂
（Ａ）エポキシ樹脂成分としては、特に限定するものではなく、従来公知のエポキシ樹脂、例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、トリフェノールプロパン型エポキシ樹脂等のトリフェノールアルカン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、複素環型エポキシ樹脂、ナフタレン環含有エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、ハロゲン化エポキシ樹脂等が挙げられ、これらのうちの１種又は２種以上を使用することができる。エポキシ樹脂としては、上記したものを適宜組み合わせてもよいが、特に、以下に示す（Ｄ）無機質充填剤を高充填しかつ高流動化するためにはビフェニル型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂が望ましい。なお、これらエポキシ樹脂は、軟化点が５０〜１００℃でエポキシ当量が１００〜４００（単位：ｇ／ｅｑ）であることが望ましい。
【００２６】
（Ｂ）硬化剤
（Ｂ）硬化剤としては、フェノール樹脂、酸無水物化合物、アミン系化合物等が用いられるが、信頼性を上げるためにはフェノール樹脂が広く使われる。フェノール樹脂としては特に限定されるものではなく、従来公知のフェノール樹脂、例えば、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂等のノボラック型フェノール樹脂、フェノールアラルキル型フェノール樹脂、ビフェニルアラルキル型フェノール樹脂、ビフェニル型フェノール樹脂、トリフェノールメタン型フェノール樹脂、トリフェノールプロパン型フェノール樹脂等のトリフェノールアルカン型フェノール樹脂、脂環式フェノール樹脂、複素環型フェノール樹脂、ビスフェノールＡ型フェノール樹脂、ビスフェノールＦ型フェノール樹脂等のビスフェノール型フェノール樹脂等が挙げられ、これらのうちの１種又は２種以上を使用することができる。これらフェノール樹脂としては、軟化点が６０〜１２０℃であり、フェノール性水酸基当量が９０〜３００の範囲のものが望ましい。
上記フェノール樹脂の使用量は、（Ａ）エポキシ樹脂中のエポキシ基と（Ｂ）硬化剤としてのフェノール樹脂中の水酸基との当量比が０．５〜２、特に０．８〜１．３の範囲となる量が好ましいが、通常エポキシ樹脂１００質量部に対してフェノール樹脂を３０〜１００質量部、特に４０〜７０質量部の範囲で使用することが好適である。フェノール樹脂の使用量が３０質量部以上であれば、十分な強度を確実に得ることができ、１００質量部以下であれば未反応のフェノール樹脂が残って耐湿性が低下してしまう恐れがないために好ましい。
【００２７】
（Ｃ）硬化促進剤
（Ｃ）成分である硬化促進剤は、カルボキシル基を有するモノビニル単量体（ｃ１）単位と多官能性単量体（ｃ２）単位からなる重合体（ｃ３）の粒子と、イミダゾール化合物（ｃ４）との反応生成物である。以下、（Ｃ）硬化促進剤について詳細に説明する。
【００２８】
本発明の重合体（ｃ３）は、カルボキシル基を有するモノビニル単量体（ｃ１）単位を含有する。
カルボキシル基を有するモノビニル単量体（ｃ１）単位を構成するための原料であるカルボキシル基を有するモノビニル単量体（ｃ１）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、２−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、フタル酸−２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、ヘキサヒドロフタル酸−２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、マレイン酸、モノメチルマレート、モノエチルマレート、フマル酸、モノメチルフマレート、モノエチルフマレート、イタコン酸、桂皮酸、クロトン酸、４−ビニルフェニル酢酸、ｐ−ビニル安息香酸等が挙げられる。これらのカルボキシル基を有するモノビニル単量体（ｃ１）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
これらのカルボキシル基を有するモノビニル単量体（ｃ１）の中でも、重合安定性の観点から、（メタ）アクリル酸、フタル酸−２−メタクリロイルオキシエチル、ヘキサヒドロフタル酸−２−メタクリロイルオキシエチルが好ましい。尚、本発明において、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」又は「メタクリレート」を表す。
【００３０】
カルボキシル基を有するモノビニル単量体（ｃ１）の組成としては、特に制限されるも
のではないが、カルボキシル基を有するモノビニル単量体（ｃ１）１００質量％中、フタ
ル酸−２−（メタ）アクリロイルオキシエチル又はヘキサヒドロフタル酸−２−（メタ）
アクリロイルオキシエチルの含有率が５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％
以上であることがより好ましい。フタル酸−２−（メタ）アクリロイルオキシエチル又はヘキサヒドロフタル酸−２−（メタ）アクリロイルオキシエチルを５０質量％以上含有するものであれば、より流動性及び潜在性に優れた半導体封止用エポキシ樹脂組成物を得ることができる。
【００３１】
本発明の重合体（ｃ３）は、多官能性単量体（ｃ２）単位を含有する。多官能性単量体（ｃ２）単位を構成するための原料である多官能性単量体（ｃ２）としては、例えば、アリル（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジビニルアジペート、ジビニルベンゼン、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの多官能性単量体（ｃ２）の中でも、重合安定性の観点から、アリル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００３２】
重合体（ｃ３）１００質量％中の単量体単位の含有率としては、（ｃ１）単位が１〜９９．９質量％、（ｃ２）単位が０．１〜９９質量％であることが好ましく、（ｃ１）単位が２０〜９９．７質量％、（ｃ２）単位が０．３〜８０質量％であることがより好ましく、（ｃ１）単位が２５〜９９．５質量％、（ｃ２）単位が０．５〜７５質量％であることが更に好ましい。また、カルボキシル基を有するモノビニル単量体（ｃ１）単位及び多官能単量体（ｃ２）単位以外のその他の単量体（ｃ’）単位は、重合体（ｃ３）中に含まない。重合体（ｃ３）１００質量％中のカルボキシル基を有するモノビニル単量体（ｃ１）単位の含有率が１質量％以上であると、重合体（ｃ３）とイミダゾール化合物（ｃ４）との反応点が得られ、エポキシ樹脂へ配合した際に貯蔵安定性が良好となる。また、重合体（ｃ３）１００質量％中のカルボキシル基を有するモノビニル単量体（ｃ１）単位の含有率が９９．９質量％以下であると、重合体（ｃ３）が架橋粒子となり、エポキシ樹脂へ配合した際にエポキシ樹脂組成物の増粘が抑制できる。
重合体（ｃ３）１００質量％中の多官能単量体（ｃ２）単位の含有率が０．１質量％以上であると、重合体（ｃ３）が架橋粒子となり、エポキシ樹脂へ配合した際にエポキシ樹脂組成物の増粘が抑制できる。また、重合体（ｃ３）１００質量％中の多官能単量体（ｃ２）単位の含有率が９９質量％以下であると重合体（ｃ３）とイミダゾール化合物（ｃ４）との反応点が得られ、エポキシ樹脂へ配合した際に貯蔵安定性が良好となる。
【００３３】
重合体（ｃ３）の粒子の質量平均一次粒子径としては、１０〜１００００ｎｍであることが好ましく、５０〜５０００ｎｍがより好ましく、１００〜３０００ｎｍが更に好ましい。重合体（ｃ３）の粒子の質量平均一次粒子径が１０ｎｍ以上であると、エポキシ樹脂へ配合した際にエポキシ樹脂組成物の増粘や分散不良を抑制することができる。また、重合体（ｃ３）の粒子の平均一次粒子径が１００００ｎｍ以下であると、カルボキシル基の含有量が多い重合体（ｃ３）を合成する際の分散安定性が良好となる。重合体（ｃ３）の重合方法としては、粒子の形状を有する重合体（ｃ３）が得られれば特に制限はなく、乳化重合法、ソープフリー重合法、懸濁重合法、微細懸濁重合法等の公知の重合方法が挙げられる。これらの重合方法の中でも、イミダゾール化合物（ｃ４）との反応の観点から、乳化重合法であることが好ましい。
【００３４】
イミダゾール化合物（ｃ４）は、イミダゾール環を有するものであれば特に制限されない。イミダゾール化合物（ｃ４）としては、例えば、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、１−イソブチル−２−メチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾール、２，４−ジアミノ−６−（２’−メチルイミダゾール（１’））エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−（２’−ウンデシルイミダゾール（１’））エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−（２’−エチル，４−メチルイミダゾール（１’））エチル−ｓ−トリアジン、２−フェニル−３，５−ジヒドロキシメチルイミダゾール、２−フェニル−４−ヒドロキシメチル−５−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニル−３，５−ジシアノエトキシメチルイミダゾールが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中で、水溶性が高い、２−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾールが好ましい。
【００３５】
イミダゾール化合物（ｃ４）の使用量は、本エポキシ樹脂組成物の貯蔵安定性の観点から、重合体（ｃ３）が含有するカルボキシル基の化学量論量１に対し、イミダゾール化合物（ｃ４）が含有するイミダゾール環の化学量論量が０．１〜１．２であることが好ましく、０．３〜１．０であることがより好ましい。
【００３６】
本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物に含有される（Ｃ）硬化促進剤は、重合体（ｃ３）の粒子中のカルボキシル基とイミダゾール化合物（ｃ４）のイミダゾール環を反応させて得られる。重合体（ｃ３）の粒子中のカルボキシル基とイミダゾール化合物（ｃ４）のイミダゾール環を反応させる方法としては、例えば、１０〜８０℃で重合体（ｃ３）の粒子とイミダゾール化合物（ｃ４）を接触・混合させることにより達成できる。具体的には、重合体（ｃ３）を乳化重合法で製造し、得られたラテックスに室温で撹拌しながらイミダゾール化合物（ｃ４）を添加する方法が挙げられる。尚、前記方法において、イミダゾール化合物（ｃ４）は、予め水又はイソプロピルアルコール等の溶媒に溶解した溶液の状態で添加する方法が好ましい。得られた硬化促進剤のラテックスは、公知の方法によって粉体として回収することができる。例えば、塩析又は酸析による方法、凍結乾燥、噴霧乾燥による方法が挙げられるが、噴霧乾燥による方法が好ましい。噴霧乾燥による方法であれば硬化促進剤にかかる熱履歴が少ないため硬化促進剤の特性を損なうことが少ない。
【００３７】
（Ａ）エポキシ樹脂への（Ｃ）硬化促進剤の配合量は、（Ａ）エポキシ樹脂と（Ｂ）硬化剤の合計量１００質量部に対して０．５質量部〜１０質量部であり、好ましくは２〜１０質量部である。（Ｃ）硬化促進剤が、０．５質量部以上であれば充分にエポキシ樹脂を硬化させることができ、また、１０質量部以下であればエポキシ樹脂組成物の著しい粘度上昇が起きる恐れがないために好ましい。
【００３８】
（Ｄ）無機質充填剤
（Ｄ）無機質充填剤は、硬化物の機械的強度を向上するために添加することができる。
（Ｄ）無機質充填剤として、例えば、溶融シリカ、溶融球状シリカ、結晶性シリカ等のシリカ類、窒化珪素、窒化アルミニウム、ボロンナイトライド、三酸化アンチモン等が挙げられる。これら無機質充填剤の平均粒径や形状は特に限定されないが、平均粒径は通常５〜５０μｍである。なお、平均粒径は、レーザー光回折法による粒度分布測定における質量平均値Ｄ５０（又はメジアン径）として求めることができる。
【００３９】
特に、溶融シリカ、溶融球状シリカが好ましく、成形性、流動性からみて、平均粒径の上限値が５０μｍ、好ましくは４５μｍであり、平均粒径の下限値が５μｍ、好ましくは７μｍ、より好ましくは１０μｍである溶融シリカ、または溶融球状シリカがよい。また、樹脂組成物の高流動化を得るためには、平均粒径が３μｍ以下の微細領域、４〜８μｍの中粒径領域、１０〜５０μｍの粗領域のものを組み合わせて使用し、上記平均粒径とすることが望ましい。特に狭部を有するプレモールドパッケージを成形する場合やアンダーフィル材として使用する場合は、狭部の厚みに対し平均粒径が１／２である無機質充填剤を使用することが好ましい。
【００４０】
上記（Ｄ）無機質充填剤は、シリコーン樹脂との結合強度を強くするため、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤などのカップリング剤で予め表面処理したものを配合してもよい。
このようなカップリング剤としては、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ官能性アルコキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ官能性アルコキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプト官能性アルコキシシランなどを用いることが好ましい。なお、表面処理に用いるカップリング剤の配合量及び表面処理方法については特に制限されるものではない。
【００４１】
（Ｄ）無機質充填剤の配合量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対し、２００〜１０００質量部が好ましい。２００質量部以上であれば、より確実に目的の線膨張係数を得ることができ、１０００質量部以下であれば、増粘によるモールドの未充填不良や柔軟性が失われることで、半導体装置内の素子の剥離等が発生する恐れがないために好ましい。
【００４２】
（Ｅ）イオン捕捉剤
本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物に含有することができる（Ｅ）イオン捕捉剤は、希土類酸化物もしくはハイドロタルサイト化合物より選ばれる少なくとも１種の化合物を用いることができる。
ハイドロタルサイト化合物は、従来公知のものを使用することができる。具体的には、下記一般式で表される化合物が、半導体封止材料のイオントラップ材として好ましい。
ＭｇｘＡｌｙ（ＯＨ）２ｘ＋３ｙ＋２ｚ（ＣＯ３）２・ｍＨ２Ｏ
（ｘ，ｙ，ｚはそれぞれ０＜ｙ／ｘ≦１，０≦ｚ／ｙ＜１．５なる関係を有し、ｍは整数を示す。）
希土類酸化物は、リン酸イオン、有機酸イオン等のトラップ能力に優れ、かつ高温、高湿下においても金属イオンが溶出する恐れがなく、しかも、エポキシ樹脂組成物の硬化性にも影響する恐れがないために好ましい。希土類酸化物としては、酸化ランタン、酸化ガドリニウム、酸化サマリウム、酸化ツリウム、酸化ユーロピウム、酸化ネオジム、酸化エルビウム、酸化テルビウム、酸化プラセオジウム、酸化ジスプロジウム、酸化イットリウム、酸化イッテルビウム、酸化ホルミウム等が挙げられる。
【００４３】
本発明では、前述のハイドロタルサイト化合物及び希土類酸化物の中から少なくとも１種、好ましくは２種類以上を使用することが望ましい。添加量としては特に制限はないが、（Ａ）、（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し、２〜２０質量部であることが好ましく、特に３〜１０質量部が好ましい。添加量が２質量部以上であれば十分なイオントラップ効果を得ることができ、また２０質量部以下であれば、流動性の低下を引き起こす恐れがないために好ましい。
【００４４】
その他の配合成分
本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物は、更に必要に応じて各種の添加剤を配合することができる。例えば、種々のガラスパウダーやウィスカー、シリコーンパウダー、シランカップリング剤、モリブデン酸亜鉛担持酸化亜鉛、モリブデン酸亜鉛担持タルク、ホスファゼン化合物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の難燃剤、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、有機合成ゴム、シリコーン系等の低応力剤、カルナバワックス、酸化ポリエチレン、モンタン酸エステル等のワックス類、カーボンブラック、ケッチェンブラック等の着色剤、等の添加剤を本発明の効果を損なわない範囲で添加配合することができる。
【００４５】
尚、前述した（Ｃ）成分以外の硬化促進剤として、（Ｃ）成分の他にトリフェニルホスフィン、トリス−ｐ−メトキシフェニルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン等のホスフィン誘導体、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）等のシクロアミジン誘導体等の触媒を併用して添加することも可能である。これら硬化促進剤の配合量は、本発明の目的を妨げない範囲で通常量とすることができる。
【００４６】
本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物を成型材料として調製する場合の一般的な方法としては、（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）硬化剤、（Ｃ）硬化促進剤、（Ｄ）無機質充填剤、（Ｅ）イオン捕捉剤、その他の添加剤を所定の組成比で配合し、これをミキサー等によって十分均一に混合した後、熱ロール、ニーダー、エクストルーダー等による溶融混合処理を行い、次いで冷却固化させ、適当な大きさに粉砕して成形される。
【００４７】
このようにして得られる本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物の最も一般的な成形方法としては、低圧トランスファー成形法や圧縮成形法が挙げられる。トランスファー成形法では、トランスファー成形機を用い、成形圧力５〜２０Ｎ／ｍｍ２、成形温度１２０〜１９０℃で成形時間３０〜５００秒、特に成形温度１５０〜１８５℃で成形時間３０〜１８０秒で行うことが好ましい。また、圧縮成形法では、コンプレッション成形機を用い、成形温度は１２０〜１９０℃で成形時間３０〜６００秒、特に成形温度１３０〜１６０℃で成形時間１２０〜３００秒で行うことが好ましい。更に、いずれの成形法においても、後硬化を１５０〜１８５℃で２〜２０時間行ってもよい。
【００４８】
このように得られた本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物は、流動性、潜在性に優れ、また成形性に優れているため薄型パッケージ用の封止材として最適である。
本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物は半導体装置の封止材として有効に利用でき、本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物で封止される半導体素子としては、特に限定されるものではなく、例えば、集積回路、大規模集積回路、トランジスタ、サイリスタ、ダイオード、固体撮像素子等が挙げられる。本発明の半導体装置のパッケージ形態としては、特に限定されないが、例えば、デュアル・インライン・パッケージ（ＤＩＰ）、プラスチック・リード付きチップ・キャリヤ（ＰＬＣＣ）、クワッド・フラット・パッケージ（ＱＦＰ）、ロー・プロファイル・クワッド・フラット・パッケージ（ＬＱＦＰ）、スモール・アウトライン・パッケージ（ＳＯＰ）、スモール・アウトライン・Ｊリード・パッケージ（ＳＯＪ）、薄型スモール・アウトライン・パッケージ（ＴＳＯＰ）、薄型クワッド・フラット・パッケージ（ＴＱＦＰ）、テープ・キャリア・パッケージ（ＴＣＰ）、ボール・グリッド・アレイ（ＢＧＡ）、チップ・サイズ・パッケージ（ＣＳＰ）等が挙げられる。
【００４９】
図１及び図２に本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物にて封止された半導体装置の一例の断面図を示す。
図１は、本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物を用いた片面封止型エリア実装型半導体装置の一例の断面図である。基板１上にダイボンド材硬化体２を介して半導体素子３が固定されている。半導体素子３の電極パッドと基板１上の電極パッドとの間は金線４によって接続されている。本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物５によって、基板１の半導体素子３が搭載された片面側のみが封止されている。基板１上の電極パッドは基板１上の非封止面側の半田ボール６と内部で接合されている。
【００５０】
図２は、本発明のエポキシ樹脂組成物を用いたＱＦＰ型半導体装置の一例の断面図である。図２において、ダイパッド７上に、ダイボンド材硬化体８を介して半導体素子９が固定されている。半導体素子９の電極パッドとリードフレーム１０との間は金線１１によって接続されている。半導体素子９は、半導体封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物１２によって封止されている。
【実施例】
【００５１】
以下、実施例および比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。また、下記において室温とは２５℃を示す。
（実施例１〜６、比較例１〜５）
表１に記載の原料を、表１に記載した配合量で加え、連続混練機にて均一に溶融混合し、冷却、粉砕して得られたものを実施例１〜６及び比較例１〜５の半導体封止用エポキシ樹脂組成物とした。
【００５２】
【表１】
（※）（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対するＥＭＩ量（質量部）
【００５３】
上記表１中の、（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）硬化剤、（Ｃ）硬化促進剤、（Ｄ）無機質充填剤、（Ｅ）イオン捕捉剤、その他添加剤を以下に示す。
【００５４】
（Ａ）エポキシ樹脂 （１） ＮＣ−３０００ エポキシ当量 ２７２（日本化薬製）
（２） ＹＸ−４０００ エポキシ当量 １９０（ＪＥＲ製）
【００５５】
（Ｂ）硬化剤 （１） ＭＥＨ７８５１ フェノール当量 １９９（明和化成製）
（２） ＭＥＨＣ７８００Ｓ フェノール当量１７５（明和化成製）
【００５６】
（Ｃ）硬化促進剤 下記表２記載の、単量体（ｃ１）、（ｃ２）、（ｃ’）及びイミダゾール化合物（ｃ４）の比率を変えた硬化促進剤（１）、（２）、（３）、及び２−エチル−４−メチルイミダゾール（四国化成製）
【００５７】
【表２】
【００５８】
表２中の略号は以下の化合物を示す。
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＰＡ：フタル酸−２−メタクリロイルオキシエチル
ＨＨ：ヘキサヒドロフタル酸−２−メタクリロイルオキシエチル
ＥＧＤＭＡ：エチレングリコールジメタクリレート
ＴＭＰＴＭＡ：トリメチロールプロパントリメタクリレート
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＥＡ：エチルアクリレート
ＥＭＩ：２−エチル−４−メチルイミダゾール
尚、（Ｃ）硬化促進剤の配合量は、（Ａ）エポキシ樹脂と（Ｂ）硬化剤の合計量１００質量部に対して２−エチル−４−メチルイミダゾールが１．８質量部及び２．５質量部になるように配合した（※）。
また、硬化促進剤（１）、（２）、（３）においては、１０質量％濃度の２−エチル−４−メチルイミダゾール水溶液の添加量は、重合体（ｃ３）中のカルボキシル基の化学量論量１に対し、イミダゾール環の化学量論量がそれぞれ０．４、０．４、０．８となるよう添加した。
また、硬化促進剤のアミン価を、ＪＩＳ Ｋ７２３７に従い、指示薬滴定法により測定した。
【００５９】
（Ｄ）無機質充填剤（１）溶融球状シリカ：平均粒径３０μｍ
（ＦＢ−５７０：電気化学工業（株）製）
無機質充填剤（２）溶融球状シリカ：平均粒径２μｍ
（ＳＯ−３２Ｒ：アドマテック製）
無機質充填剤（３）溶融球状シリカ：：平均粒径０．５μｍ
（ＳＯ−２５Ｒ：アドマテック製）
【００６０】
（Ｅ）イオン捕捉剤 ＤＨＴ−４Ａ−２ （協和化学工業（株）製）
【００６１】
（その他）
カップリング材 ＫＢＭ８０３（信越化学工業（株）製
離型材 カルナバワックス、ＴＯＷＡＸ１３２（東亜化成株式会社製）
着色剤：デンカブラック（電気化学工業（株）製）
難燃剤：ＦＰ−１００ （（株）伏見製薬所製）
【００６２】
上記半導体封止用エポキシ樹脂組成物（実施例１〜６、比較例１〜５）について、各種特性を以下の方法により測定した。
《スパイラルフロー》
ＥＭＭＩ規格に準じたスパイラルフロー金型を使用して、１８０℃、６．９Ｎ／ｍｍ２、成形時間１２０秒の条件でエポキシ樹脂組成物作成直後、２５℃で２４時間（１日）放置後、７２時間（３日）放置後に各々測定した。
【００６３】
《溶融粘度》
高化式フローテスターを用いて、１８０℃、１０Ｋｇｆ、ダイス径１ｍｍの条件で、エポキシ樹脂組成物作成直後、２５℃で２４時間放置後、７２時間放置後に各々溶融粘度を測定した。
【００６４】
《熱時硬度》
エポキシ樹脂組成物を用いて、トランスファー成形（１８０℃×６０秒）により厚み４ｍｍの試験片を作製し、この試験片の１８０℃における熱時硬度をバーコール硬度計９３５（バーバーコールマン社製）により測定した。
【００６５】
《連続成形性》
エポキシ樹脂組成物を用いて、トランスファー成形（１８０℃×１２０秒）により、ゲートサイズが２ｍｍ×０．２ｍｍ、直径５０×３ｍｍの試験片を連続して成形し、ゲート部に樹脂が残るまでの成形数をカウントした。
【００６６】
《ガラス転移温度》
１８０℃，６．９Ｎ／ｍｍ２、成形時間１２０秒の条件で成形した５×５×１５ｍｍの試験片を用い、ＴＭＡ装置を用いでガラス転移温度を測定した。
【００６７】
《金線流れ率》
１０×１０×０．３５ｍｍのチップがマウントされた２０×２０×１ｍｍのフラットパッケージを用い、チップとリードフレームのボンディングパッドとを金線間隔５０μｍ、金線径２０μｍ、金線長さ５ｍｍで配線したデバイスに１７５℃、７０ｋｇｆ／ｃｍ２、１２０秒の条件でエポキシ樹脂組成物を成形し、軟Ｘ線透視装置で観察し、金線の変形率を（流れ量）／（金線長）の比率で表した。単位は％である。
更に、室温で７２時間放置した後のエポキシ樹脂組成物を用い、同様の金線流れ率を測定した。
【００６８】
《耐湿信頼性》
５μｍ幅、５μｍ間隔のアルミニウム配線を形成した６×６ｍｍの大きさのシリコンチップを１４ｐｉｎ−ＤＩＰフレーム（４２アロイ）に接着し、更にチップ表面のアルミニウム電極とリードフレームとを２５μｍφの金線でワイヤボンディングした後、これにエポキシ樹脂組成物を成形条件１７５℃、６．９Ｎ／ｍｍ２、成形時間１２０秒で成形し、１８０℃で４時間ポストキュアした。このパッケージ１００個を１３０℃／８５％ＲＨの雰囲気中−２０Ｖの直流バイアス電圧をかけて２００時間、５００時間放置した後、アルミニウム腐食が発生したパッケージ数を調べた。
【００６９】
《反り量》
０．４０ｍｍ厚のＢＴ（ビスマレイミド・トリアジン）樹脂基板を用い、パッケージサイズが３２×３２ｍｍで厚みが１．２ｍｍ、１０×１０×０．３ｍｍのシリコンチップを搭載し１７５℃、６．９Ｎ／ｍｍ２、キュア時間２分のトランスファー条件で成形し、その後１７５℃で５時間、ポストキュアを行って、サイズが３２×３２ｍｍで厚みが１．２ｍｍのパッケージを作製し、これをレーザー三次元測定機を用いてパッケージの対角線方向に高さの変位を測定し、変位差の最も大きい値を反り量とした。
【００７０】
上記各種特性試験結果を以下表３に示す。
【表３】
【００７１】
本発明の、モノビニル単量体（ｃ１）単位と多官能性単量体（ｃ２）単位のみからなる重合体（ｃ３）とイミダゾール化合物（ｃ４）との反応生成物である（Ｃ）硬化促進剤を含む半導体封止用エポキシ樹脂組成物は、潜在性に優れるため、室温保管時の流動性低下が少なく貯蔵安定性に優れていることが判った。そして、封止時の流動時間が長いために金線流れが少ない高信頼性の半導体パッケージを得ることができ、また、反り量を小さく抑制することができた（実施例１〜６）、本発明のエポキシ樹脂組成物は半導体封止用として有効に利用することができた。一方、（Ｃ）硬化促進剤が、モノビニル単量体（ｃ１）単位と多官能性単量体（ｃ２）単位以外の（ｃ’）単位を含んでいる重合体を用いたものである半導体封止用エポキシ樹脂組成物や、２−エチル−４−メチルイミダゾールを単独で加えた半導体封止用エポキシ樹脂組成物は、流動性の低下、金線の断線等が観察され、反り量を小さく抑制することができなかった（比較例１〜５）。
【００７２】
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に含有される。
【符号の説明】
【００７３】
１…基板、 ２…ダイボンド材硬化体、 ３…半導体素子、 ４…金線、 ５…硬化物、 ６…半田ボール、 ７…ダイパッド、 ８…ダイボンド材硬化体、 ９…半導体素子、 １０…リードフレーム、 １１…金線、 １２…硬化物。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）硬化剤、及び（Ｃ）硬化促進剤を含有する半導体封止用エポキシ樹脂組成物において、
前記（Ｃ）成分である硬化促進材が、カルボキシル基を有するモノビニル単量体（ｃ１）単位と多官能性単量体（ｃ２）単位からなる重合体（ｃ３）の粒子と、イミダゾール化合物（ｃ４）との反応生成物であることを特徴とする半導体封止用エポキシ樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ｃ）成分である硬化促進剤において、カルボキシル基を有するモノビニル単量体（ｃ１）が、フタル酸−２−（メタ）アクリロイルオキシエチル又はヘキサヒドロフタル酸−２−（メタ）アクリロイルオキシエチルを５０質量％以上含有するものであることを特徴とする請求項１に記載の半導体封止用エポキシ樹脂組成物。
【請求項３】
前記半導体封止用エポキシ樹脂組成物は、前記（Ｃ）成分である硬化促進剤を、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し、０．５〜１０質量部含有するものであることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の半導体封止用エポキシ樹脂組成物。
【請求項４】
前記半導体封止用エポキシ樹脂組成物は、更に、（Ｄ）無機質充填剤を、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し、２００〜１０００質量部含有するものであることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか一項に記載の半導体封止用エポキシ樹脂組成物。
【請求項５】
前記半導体封止用エポキシ樹脂組成物は、更に、（Ｅ）イオン捕捉剤を、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し、２〜２０質量部含有するものであることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれか一項に記載の半導体封止用エポキシ樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１乃至請求項５のいずれか一項に記載の半導体封止用エポキシ樹脂組成物にて封止されたものであることを特徴とする半導体装置。
【請求項１】
少なくとも、（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）硬化剤、及び（Ｃ）硬化促進剤を含有する半導体封止用エポキシ樹脂組成物において、
前記（Ｃ）成分である硬化促進材が、カルボキシル基を有するモノビニル単量体（ｃ１）単位と多官能性単量体（ｃ２）単位からなる重合体（ｃ３）の粒子と、イミダゾール化合物（ｃ４）との反応生成物であることを特徴とする半導体封止用エポキシ樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ｃ）成分である硬化促進剤において、カルボキシル基を有するモノビニル単量体（ｃ１）が、フタル酸−２−（メタ）アクリロイルオキシエチル又はヘキサヒドロフタル酸−２−（メタ）アクリロイルオキシエチルを５０質量％以上含有するものであることを特徴とする請求項１に記載の半導体封止用エポキシ樹脂組成物。
【請求項３】
前記半導体封止用エポキシ樹脂組成物は、前記（Ｃ）成分である硬化促進剤を、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し、０．５〜１０質量部含有するものであることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の半導体封止用エポキシ樹脂組成物。
【請求項４】
前記半導体封止用エポキシ樹脂組成物は、更に、（Ｄ）無機質充填剤を、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し、２００〜１０００質量部含有するものであることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか一項に記載の半導体封止用エポキシ樹脂組成物。
【請求項５】
前記半導体封止用エポキシ樹脂組成物は、更に、（Ｅ）イオン捕捉剤を、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し、２〜２０質量部含有するものであることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれか一項に記載の半導体封止用エポキシ樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１乃至請求項５のいずれか一項に記載の半導体封止用エポキシ樹脂組成物にて封止されたものであることを特徴とする半導体装置。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１２−２５８０５（Ｐ２０１２−２５８０５Ａ）
【公開日】平成２４年２月９日（２０１２．２．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１６３５７０（Ｐ２０１０−１６３５７０）
【出願日】平成２２年７月２１日（２０１０．７．２１）
【出願人】（０００００２０６０）信越化学工業株式会社 (3,361)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年２月９日（２０１２．２．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年７月２１日（２０１０．７．２１）
【出願人】（０００００２０６０）信越化学工業株式会社 (3,361)
【Ｆターム（参考）】
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