印刷適性向上剤
【課題】印刷適性向上効果の高い印刷適性向上剤を提供することである。
【解決手段】
アクリルアミド（Ａ１）及び共重合ビニル単量体（Ａ２）を必須構成単量体としてなる水溶性ビニル共重合体からなることを特徴とする印刷適性向上剤を用いる。（Ａ２）は（メタ）アクリル酸（塩）が好ましい。（Ａ１）と（Ａ２）とのモル比（Ａ１：Ａ２）は５０：５０〜９５：５が好ましい。また、顔料、接着剤及び上記の印刷適性向上剤を含有してなる塗被紙用塗被塗料、またこの塗被塗料を塗被原紙に塗被してなる塗被紙とすることが好ましい。
【解決手段】
アクリルアミド（Ａ１）及び共重合ビニル単量体（Ａ２）を必須構成単量体としてなる水溶性ビニル共重合体からなることを特徴とする印刷適性向上剤を用いる。（Ａ２）は（メタ）アクリル酸（塩）が好ましい。（Ａ１）と（Ａ２）とのモル比（Ａ１：Ａ２）は５０：５０〜９５：５が好ましい。また、顔料、接着剤及び上記の印刷適性向上剤を含有してなる塗被紙用塗被塗料、またこの塗被塗料を塗被原紙に塗被してなる塗被紙とすることが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷適性向上剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、印刷適性向上剤としては、ポリアルキレンポリ尿素−アルデヒド樹脂（特許文献１）の他、ポリアミド−尿素−アルデヒド樹脂、アミン−エピハロヒドリン樹脂及びケトン樹脂が知られている（非特許文献１）。
また、これらの樹脂を、さらに環状炭化水素基やアルキル基で変性した樹脂が知られている（特許文献２）。
【０００３】
【特許文献１】特開平６−１１６３５１号公報
【特許文献２】特開平２−２１６２９７号公報
【非特許文献１】紙パルプ製造技術シリーズ▲８▼コーティング１０７〜１０９頁、紙パルプ技術協会編、１９９３年発行
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来の塗被紙用印刷適性向上剤では、印刷適性向上効果｛たとえば、印刷光沢、インク着肉、ドライピック、ウエットピック、インクセット｝が不十分であり、更に印刷適性向上効果の高い印刷適性向上剤の開発が求められていた。
本発明の目的は、印刷適性向上効果の高い印刷適性向上剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者はこのような課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の印刷適性向上剤の特徴は、アクリルアミド（Ａ１）を必須構成単量体としてなる水溶性ビニル（共）重合体からなる点を要旨とする。
また、本発明の印刷適性向上剤の特徴は、アクリルアミド（Ａ１）及び共重合ビニル単量体（Ａ２）を必須構成単量体としてなる水溶性ビニル共重合体からなることを要旨とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の印刷適性向上剤は、印刷適性向上効果｛たとえば、印刷光沢、インク着肉、ドライピック、ウエットピック及びインクセット｝が優れている。したがって、本発明の印刷適性向上剤を塗被塗料に適用すると、印刷適性を格段に向上できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
水溶性とは、２０℃の水１００ｇに対して、少なくとも０．０５ｇ（好ましくは少なくとも０．１ｇ）溶解する性質を意味する。
【０００８】
共重合ビニル単量体（Ａ２）としては、アクリルアミドと共重合が可能なビニル単量体であればよく、ビニル基含有アミド、ビニル基含有アミン（塩）及びビニル基含有カルボン酸（塩）等が含まれる。
ビニル基含有アミドとしては、メタアクリルアミド、２−ビニルカルボニルアミノ−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）及びビニルピロリドン等が挙げられる。
【０００９】
ビニル基含有アミン（塩）としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、４−アミノスチレン、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウム塩及び（メタ）アクリロイルオキシトリメチルプロピルアンモニウム塩、（メタ）アクリロイルアミノトリメチルアンモ二ウム塩等が挙げられる。
アンモニウム塩としては、ハライド（クロライド及びブロミド等）、スルフェート、メトスルフェート及びナイトレート等が挙げられる。
ビニル基含有カルボン酸（塩）としては、(メタ）アクリル酸（塩）及びマレイン酸（塩）等が挙げられる。
【００１０】
カルボン酸塩としては、アルカリ金属（ナトリウム及びカリウム等）塩、アミン（炭素数１〜６のアミン：メチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルプロピルアミン及びトリエタノールアミン）塩及びアンモニウム塩（炭素数４〜８のアンモニウム塩；テトラメチルアンモニウム、ジメチルジエチルアンモニウム塩及びテトラエチルアンモニウム塩等）が挙げられる。これらのうち、アルカリ金属塩が好ましく、さらに好ましくはナトリウム塩及びカリウム塩である。
【００１１】
共重合ビニル単量体（Ａ２）として、ビニル基含有アミド、ビニル基含有アミン（塩）及びビニル基含有カルボン酸（塩）以外に、水溶性ビニル（共）重合体の水溶性を損なわない範囲で、ビニル基含有ニトリル、ビニル基含有エステル及びビニル基含有炭化水素等が使用できる。
【００１２】
ビニル基含有ニトリルとしては、（メタ）アクリロニトリル及び４−シアノスチレン等が挙げられる。
ビニル基含有エステルとしては、アルキル（メタ）アクリレート（アルキルの炭素数１〜８）等が含まれ、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、及び２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１３】
ビニル基含有炭化水素としては、エチレン、プロピレン及びスチレン等が挙げられる。
共重合ビニル単量体（Ａ２）のうち、ビニル基含有アミド、ビニル基含有アミン（塩）及びビニル基含有カルボン酸（塩）が好ましく、さらに好ましくはビニル基含有アミド、ビニル基含有カルボン酸（塩）、特に好ましくはビニル基含有カルボン酸（塩）、次に好ましくは(メタ）アクリル酸（塩）、最も好ましくはアクリル酸（塩）である。
【００１４】
ビニル基含有ニトリル、ビニル基含有エステル及びビニル基含有炭化水素を使用する場合、これらの使用量（モル％）は、共重合ビニル単量体のモル数に基づいて、１〜１０が好ましく、さらに好ましくは２〜７、特に好ましくは３〜５である。
【００１５】
アクリルアミド（Ａ１）と共重合単量体（Ａ２）とのモル比（Ａ１：Ａ２）は、印刷適性向上効果の観点等から、５０：５０〜９５：５が好ましく、さらに好ましくは７０：３０〜９０：１０、特に好ましくは７５：２５〜８０：２０である。
【００１６】
水溶性ビニル（共）重合体は、アクリルアミド（Ａ１）を重合すること、又はアクリルアミド（Ａ１）及び共重合ビニル単量体（Ａ２）を共重合することにより容易に得られる。
重合は、公知の方法｛たとえば、特開２００５−３５０５１６号公報、特開２００４−１５６０３４号公報等｝と同様である。
なお、重合に際して、必要に応じて連鎖移動剤、ｐＨ緩衝剤、キレート剤等を用いてもよい。
また、重合後水を加えたり、留去したりして、濃度調整してもよい。
また、重合後に揮発分を留去して、粒状体としてもよい。
【００１７】
本発明の印刷適性向上剤には、水溶性ビニル（共）重合体以外に、必要により、公知のｐＨ緩衝剤、重合体の劣化防止剤（酸化防止剤等）、消臭剤、防腐剤、防錆剤、脱色剤等を含んでいてもよい。これらを含む場合、これらの含有量は、水溶性ビニル（共）重合体の重量に基づいて、０．００１〜５重量％が好ましい。
本発明の印刷適性向上剤の形態には制限がなく、溶液又は粉体等の何れでもよいが、製造しやすさ、取り扱いやすさの観点等から、溶液が好ましい。
溶液とするには、水や、水と水に無限大に溶解する有機溶媒（メタノール、イソプロピルアルコール、アセトン及びジメチルスルホキシド等）との混合溶媒に溶解するればよい｛水溶性ビニル（共）重合体の重合に用いた重合溶媒を活用してもよい。｝。
【００１８】
本発明の印刷適性向上剤の２５℃の粘度（ｍＰａ・ｓ）は、５０００〜１０，０００が好ましく、さらに好ましくは６０００〜９０００、特に好ましくは７０００〜８０００である。この範囲であると、取扱い性がさらに良好となる。
なお、粘度の測定は、ＪＩＳ Ｋ７１１７−１：１９９９（Ｂ型粘度計、２５℃、Ｎｏ．４ローター、６０ｒｐｍ、１分後の粘度を測定）により測定できる。
【００１９】
本発明の印刷適性向上剤は、水系の塗被塗料（塗被紙用塗被塗料、外装建材用塗被塗料、自動車用塗被塗料等）等に添加して用いられる。
水系の塗被塗料のうち、塗被紙用塗被塗料に対して好適である。
なお、塗被紙としては、アート紙、上質コート紙、中質コート紙、上質軽量コート紙、中質軽量コート紙、キャストコート紙、エンボス紙、アートポスト紙、ファンシーコーテッド紙、純白ロールコート、ダルコート紙、マットコート紙、微塗工上質紙、微塗工印刷紙、インクジェット紙、感熱紙及び感圧紙等が挙げられる。これらのうち、アート紙、上質コート紙、ダルコート紙及びマットコート紙の塗被塗料用として最適である。
【００２０】
塗被紙用塗被塗料としては、公知の顔料及び接着剤等｛たとえば、紙塗工、高分子ラテックスの応用、室井宗一著、１９９２年発行｝を含有してなり、これに本発明の印刷適性向上剤を混合すると、印刷適性向上効果が著しく向上する。
塗被紙用塗被塗料に適用する場合、印刷適性向上剤の含有量（重量％）は、顔料の重量に基づいて、０．０５〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．１〜７、特に好ましくは０．３〜５である｛他の塗被塗料の場合もこの範囲と同等である。｝。この範囲にあると、印刷適性向上効果等がさらに良好となる。
【００２１】
塗被塗料には、顔料として、炭酸カルシウム｛重質及び／又は軽質炭酸カルシウム｝を必須成分として含むことが好ましい。炭酸カルシウムを含む場合、この含有量（重量％）は、顔料の重量に基づいて、５０〜１００が好ましく、さらに好ましくは６０〜１００である。この範囲であると、印刷物の印刷適性等がさらに良好となる。
【実施例】
【００２２】
以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。また、以下、特記しない限り、部は重量部を、％は重量％を意味する。
【００２３】
＜実施例１＞
イオン交換水３８０部に窒素ガスをバブリングしながら９０℃に昇温した後、単量体水溶液＜アクリルアミド（Ａ１）３１８．８部及びイオン交換水５２．８部からなる水溶液＞と、触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３９部及びアセトン５部からなる溶液＞とをそれぞれそれぞれ別々の滴下漏斗から同時に滴下を開始した。滴下は１８０分かけて連続的に行い（９０℃）、滴下終了後９０℃で１時間熟成して、本発明の印刷適性向上剤（１）｛２５℃の粘度：５０００ｍＰａ・ｓ（トキメック社製ＢＭ型粘度計：ＴＶ−２０型、２５℃、Ｎｏ．４ローター、６０ｒｐｍ、１分値；以下同様）｝を得た。
【００２４】
＜実施例２＞
触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３９部及びアセトン５部からなる溶液＞を、触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．２８部及びアセトン５部からなる溶液＞に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の印刷適性向上剤（２）｛２５℃の粘度：１００００ｍＰａ・ｓ｝を得た。
【００２５】
＜実施例３＞
触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３９部及びアセトン５部からなる溶液＞を、触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３６部及びアセトン５部からなる溶液＞に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の印刷適性向上剤（３）｛２５℃の粘度：６０００ｍＰａ・ｓ｝を得た。
【００２６】
＜実施例４＞
触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３９部及びアセトン５部からなる溶液＞を、触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３０部及びアセトン５部からなる溶液＞に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の印刷適性向上剤（４）｛２５℃の粘度：９０００ｍＰａ・ｓ｝を得た。
【００２７】
＜実施例５＞
触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３９部及びアセトン５部からなる溶液＞を、触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３３部及びアセトン５部からなる溶液＞に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の印刷適性向上剤（５）｛２５℃の粘度：７０００ｍＰａ・ｓ｝を得た。
【００２８】
＜実施例６＞
触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３９部及びアセトン５部からなる溶液＞を、触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３１部及びアセトン５部からなる溶液＞に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の印刷適性向上剤（６）｛２５℃の粘度：８０００ｍＰａ・ｓ｝を得た。
【００２９】
＜実施例７＞
イオン交換水３８０部に窒素ガスをバブリングしながら９０℃に昇温した後、単量体水溶液＜アクリルアミド（Ａ１）１５９．４部、共重合体ビニル単量体（Ａ２１）｛アクリル酸ナトリウム｝２１１．３部及びイオン交換水５２．８部からなる水溶液＞と、触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３９部及びアセトン５部からなる溶液＞とをそれぞれそれぞれ別々の滴下漏斗から同時に滴下を開始した。滴下は１８０分かけて連続的に行い（９０℃）、滴下終了後９０℃で１時間熟成して、本発明の印刷適性向上剤（７）｛２５℃の粘度：５０００ｍＰａ・ｓ｝を得た。
【００３０】
＜実施例８＞
「アクリルアミド（Ａ１）１５９．４部」を「アクリルアミド（Ａ１）３０２．９部」に変更したこと、「共重合ビニル単量体（Ａ２１）｛アクリル酸ナトリウム｝２１１．３部」を「共重合ビニル単量体（Ａ２１）｛アクリル酸ナトリウム｝２１．１部」に変更したこと、触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３９部及びアセトン５部からなる溶液＞を、触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．２８部及びアセトン５部からなる溶液＞に変更したこと以外、実施例７と同様にして、本発明の印刷適性向上剤（８）｛２５℃の粘度：１００００ｍＰａ・ｓ｝を得た。
【００３１】
＜実施例９＞
「アクリルアミド（Ａ１）１５９．４部」を「アクリルアミド（Ａ１）２２３．２部」に変更したこと、「共重合ビニル単量体（Ａ２１）｛アクリル酸ナトリウム｝２１１．３部」を「共重合ビニル単量体（Ａ２１）｛アクリル酸ナトリウム｝１２６．８部に変更したこと、触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３９部及びアセトン５部からなる溶液＞を、触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３６部及びアセトン５部からなる溶液＞に変更したこと以外、実施例７と同様にして、本発明の印刷適性向上剤（９）｛２５℃の粘度：６０００ｍＰａ・ｓ｝を得た。
【００３２】
＜実施例１０＞
イオン交換水３８０部に窒素ガスをバブリングしながら９０℃に昇温した後、単量体水溶液＜アクリルアミド（Ａ１）２２３．２部、共重合体ビニル単量体（Ａ２２）｛ジメチルアミノエチルアクリレート｝１５９．０部及びイオン交換水３９．８部からなる水溶液＞と、触媒溶液＜過硫酸ナトリウム０．３０部及びイオン交換水５部からなる溶液＞とをそれぞれそれぞれ別々の滴下漏斗から同時に滴下を開始した。滴下は１２０分かけて連続的に行い（９０℃）、滴下終了後、９０℃で１時間熟成して、本発明の印刷適性向上剤（１０）｛２５℃の粘度：６８００ｍＰａ・ｓ｝を得た。
【００３３】
＜実施例１１＞
イオン交換水３８０部に窒素ガスをバブリングしながら９０℃に昇温した後、単量体水溶液＜アクリルアミド（Ａ１）２２３．２部、共重合体ビニル単量体（Ａ２３）｛２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム｝１９２．９部及びイオン交換水４８．２部からなる水溶液＞と、触媒溶液＜過硫酸ナトリウム０．２６部及びイオン交換水５部からなる溶液＞とをそれぞれそれぞれ別々の滴下漏斗から同時に滴下を開始した。滴下は２４０分かけて連続的に行い（９０℃）、滴下終了後、９０℃で１時間熟成して、本発明の印刷適性向上剤（１１）｛２５℃の粘度：９０００ｍＰａ・ｓ｝を得た。
【００３４】
＜実施例１２＞
「アクリルアミド（Ａ１）１５９．４部」を「アクリルアミド（Ａ１）３０５．０部」に変更したこと、「共重合ビニル単量体（Ａ２１）｛アクリル酸ナトリウム｝２１１．３部」を「共重合ビニル単量体（Ａ２１）｛アクリル酸ナトリウム｝４５．０部」に変更したこと、触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３９部及びアセトン５部からなる溶液＞を、触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３３部及びアセトン５部からなる溶液＞に変更したこと以外、実施例７と同様にして、本発明の印刷適性向上剤（１２）｛２５℃の粘度：７２００ｍＰａ・ｓ｝を得た。
【００３５】
＜実施例１３＞
「アクリルアミド（Ａ１）１５９．４部」を「アクリルアミド（Ａ１）２４２．７部」に変更したこと、「共重合ビニル単量体（Ａ２１）｛アクリル酸ナトリウム｝２１１．３部」を「共重合ビニル単量体（Ａ２１）｛アクリル酸ナトリウム｝１０７．３部」に変更したこと、触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３９部及びアセトン５部からなる溶液＞を、触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３３部及びアセトン５部からなる溶液＞に変更したこと以外、実施例７と同様にして、本発明の印刷適性向上剤（１３）｛２５℃の粘度：７０００ｍＰａ・ｓ｝を得た。
【００３６】
＜実施例１４＞
「アクリルアミド（Ａ１）１５９．４部」を「アクリルアミド（Ａ１）２６２．９部」に変更したこと、「共重合ビニル単量体（Ａ２１）｛アクリル酸ナトリウム｝２１１．３部」を「共重合ビニル単量体（Ａ２１）｛アクリル酸ナトリウム｝８７．１部」に変更したこと、触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３９部及びアセトン５部からなる溶液＞を、触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３１部及びアセトン５部からなる溶液＞に変更したこと以外、実施例７と同様にして、本発明の印刷適性向上剤（１４）｛２５℃の粘度：８０００ｍＰａ・ｓ｝を得た。
【００３７】
【表１】
注）Ａ１：Ａ２は、アクリルアミド（Ａ１）：共重合ビニル単量体（Ａ２）のモル比
【００３８】
＜比較例１＞
特許文献１に記載された実施例の例１（ａ）と同様にして、比較用の印刷適性向上剤（Ｈ１）｛ポリアルキレンポリ尿素−アルデヒド樹脂｝を得た。
【００３９】
＜比較例２＞
特許文献２に記載された実施例１と同様にして、比較用の印刷適性向上剤（Ｈ２）｛ポリアミド−尿素−アルデヒド樹脂を環状炭化水素基で変性した樹脂｝を得た。
【００４０】
＜比較例３＞
ジエチレントリアミン１０３部及び尿素６０部を１４０〜１５０℃で５時間加熱撹拌し、その間発生するアンモニアを除去した。次いで１２０℃まで冷却してから、２９０部の水を加え、均一混合した後、３７重量％ホルマリン水溶液５１部を加えて水溶液を得た。この水溶液に、１０Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液を添加して、ｐＨを１０．５に調整した。さらに、この水溶液を６３〜６５℃で２時間攪拌した後、１Ｎ−塩酸でｐＨを７．５に調整して、比較用の印刷適性向上剤（Ｈ３）｛ポリアミド−尿素−アルデヒド樹脂、アミン−エピハロヒドリン樹脂｝を得た。
【００４１】
＜実施例１５〜２８及び比較例４〜６＞
Ｎｏ．１プレディスパーズトクレー｛ENGELHARD MINERAL&CHEMICALS社製、ＵＷ−９０｝５０部、重質炭酸カルシウム｛（株）ファイマテック製、ＦＭＴ−９０（７５％水分散液）｝６６．７部、分散剤｛サンノプコ（株）製、ＳＮディスパーサント５０４０（４０％水溶液）｝０．３５部、水酸化ナトリウム０．１８部及び水１４．２部を、ホモディスパー｛（株）島崎製作所製、ROTARY AJITER SH2Z｝（３０００ｒｐｍ）で３０分間、混合・分散して、分散体を得た。
引き続き、この分散体に、スチレン−ブタジエンラテックス[ジェイエスアール（株）製、ＪＳＲ２６３５Ｇ（濃度４８％、残りは水）]２４．８部及び水に溶解したリン酸エステル化澱粉（濃度３５％）[日本食品加工（株）製、ＭＳ−４６００]８．６部を加えた後、実施例１〜１４及び比較例１〜３の印刷適性向上剤のうちいずれか１種を０．２５部を加えて、ホモディスパー（３０００ｒｐｍ）で１５分間、撹拌・混合して、本発明の塗被塗料（１）〜（１４）及び比較用の塗被塗料（Ｈ１）〜（Ｈ３）｛いずれも濃度６４％｝を得た。
また、印刷適性向上剤を加えなかったこと以外、上記と同様にして、塗被塗料（ブランク）を得た。
【００４２】
＜実施例２９〜４２及び比較例７〜９＞
重質炭酸カルシウム｛（株）ファイマテック製、ＦＭＴ−９０（７５％水分散液）｝１３３．３部、分散剤｛サンノプコ（株）製、ＳＮディスパーサント５０４０（４０％水溶液）｝０．３５部、水酸化ナトリウム０．０５部及び水５．８部を、ホモディスパー｛（株）島崎製作所製、ROTARY AJITER SH2Z｝（３０００ｒｐｍ）で３０分間、混合・分散して、分散体を得た。
引き続き、この分散体に、スチレン−ブタジエンラテックス[ジェイエスアール（株）製、ＪＳＲ２６３５Ｇ（濃度４８％、残りは水）]２０．８部及び水に溶解した酸化澱粉（濃度３５％）[日本食品加工（株）製、ＭＳ−３６００]８．６部を加えた後、実施例１〜１４及び比較例１〜３の印刷適性向上剤のうちいずれか１種を０．２５部を加えて、ホモディスパー（３０００ｒｐｍ）で１５分間、撹拌・混合して、本発明の塗被塗料(１５）〜（２８）及び比較用のと被塗料（Ｈ４）〜（Ｈ６）｛いずれも濃度６７％｝を得た。
また、印刷適性向上剤を加えなかったこと以外、上記と同様にして、塗被塗料（ブランク）を得た。
【００４３】
＜実施例４３〜７０、比較例１０〜１５＞
実施例１５〜４２及び比較例４〜９で得た塗被塗料のうちいずれか１種の塗被塗料を、坪量６８ｇ／ｍ2 の上質紙原紙｛コクヨ（株）製、ＫＢ−３４｝に塗工量（坪量）が１０ｇ／ｍ2 になるように枚葉式ブレードコーター｛（株）オースギ製 ＭＬＣ−１００Ｌ｝（塗被速度２０ｍ／秒）で塗被した後、１３５℃で２０秒間乾燥し、さらに、温度７０℃、線圧１００ｋｇ／ｃｍでスーパーカレンダーに２回通紙し、本発明の塗被紙（１）〜（２８）及び比較用の塗被紙（Ｈ１）〜（Ｈ６）(いずれも３０ｃｍ×２０ｃｍ)を得た。
【００４４】
＜印刷光沢＞
印刷適性試験機｛石川島産業機械（株）製、ＲＩ‐１型｝及びインク（東洋インキ製造（株）製、ＴＫハイエコー紅、Ｍ８．０）を用いて、塗被紙にインクを印刷した後、ディジタル光沢計｛村上色彩技術研究所（株）製、ＧＭ−２６Ｄ型｝で、印刷光沢を測定した。数値が大きいほど光沢が良好であることを示す。
【００４５】
＜インク着肉＞
印刷適性試験機｛石川島産業機械（株）製、ＲＩ‐１型｝及びインク（東洋インキ製造（株）製、ＴＫハイエコー墨、Ｍ９．０）を用いて、塗被紙にインクを印刷した後、濃度計｛ＧＲＥＴＡＧＭＡＣＢＥＴＨ製、ＲＤ−１９｝で、インク着肉を測定した。数値が大きいほどインク着肉が良好であることを示す。
【００４６】
＜ウエットインク着肉＞
印刷適性試験機｛石川島産業機械（株）製、ＲＩ‐１型｝及びピッキングインク（大日本インキ化学工業（株）製、ＴＶ＝６）を用いて、塗被紙にピッキングインクを印刷した後、目視で印刷面を観察し、以下の基準でウエットインク着肉を評価した。数値が大きいほどウエットインク着肉が良好であることを示す。
５：紙面にインクが載っていない部分がない
４：紙面の約１〜２０面積％にインクが載っていない部分がある
３：紙面の約２１〜４０面積％にインクが載っていない部分がある
２：紙面の約４１〜７０面積％にインクが載っていない部分がある
１：紙面の約７１〜１００面積％にインクが載っていない部分がある
【００４７】
＜インクセット＞
印刷適性試験機｛石川島産業機械（株）製、ＲＩ‐１型｝及びインク（大日本インキ化学工業（株）製、ジオスＧスミ）を用いて、塗被紙にインクを印刷した後、濃度計｛ＧＲＥＴＡＧＭＡＣＢＥＴＨ製、ＲＤ−１９｝で、インクセットを測定した。数値が小さいほどインクセットが良好であることを示す。
【００４８】
＜ドライピック＞
印刷適性試験機｛石川島産業機械（株）製、ＲＩ‐１型｝及びピッキングインク（大日本インキ化学工業（株）製、ＴＶ＝３０）を用いて、塗被紙にピッキングインクを印刷した後、目視で印刷面を観察し、以下の基準でドライピック強度を評価した。数値が大きいほどドライピック強度が強いことを示す。
５：紙面にムケがない
４：紙面の約１〜２０面積％にムケがある
３：紙面の約２１〜４０面積％にムケがある
２：紙面の約４１〜７０面積％にムケがある
１：紙面の約７１〜１００面積％にムケがある
【００４９】
＜ウエットピック＞
印刷適性試験機｛石川島産業機械（株）製、ＲＩ‐１型｝及びピッキングインク（大日本インキ化学工業（株）製、ＴＶ＝２６）を用いて、塗被紙にピッキングインクを印刷した後、目視で印刷面を観察し、以下の基準でウエットピック強度を評価した。数値が大きいほどウエットピック強度が強いことを示す。
５：紙面にムケがない
４：紙面の約１〜２０面積％にムケがある
３：紙面の約２１〜４０面積％にムケがある
２：紙面の約４１〜７０面積％にムケがある
１：紙面の約７１〜１００面積％にムケがある
【００５０】
＜塗被塗料物性＞
（１）ローシア粘度
ＢＭ型粘度計｛（株）東京計器製｝を用いて、塗被塗料の２５℃での低剪断粘度（６０rpm）を測定した。
（２）ハイシア粘度
ハイシア粘度計｛ＳＭＴ（株）製、ＰＭ−９０００Ｖ｝を用いて、塗被塗料の２５℃での高剪断粘度（８８００rpm）を測定した。
（３）保水性
保水性試験機｛ＣＡＬＴＥＫＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ（株）製、｝を用いて、塗被塗料の２５℃での保水性を測定した。数値が小さい方が保水性が良好である。
【００５１】
【表２】
【００５２】
【表３】
【００５３】
本発明の印刷適性向上剤は、印刷適性向上剤を添加しなかったとき｛ブランク（無添加）｝と比較して、印刷適性が著しく向上した。さらに、塗被塗料の増粘性、保水性も良好であった。一方、比較例の印刷性向上剤は、ブランクに比較して、印刷適性はわずかに向上した程度であった。さらに、塗被塗料の増粘性、保水性も本発明の印刷適性向上剤ほど良好ではなかった。
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明の印刷適性向上剤は、印刷適性を要求される用途に制限なく使用できる。特に、塗被紙の印刷適性を向上させる目的で、塗被塗料に使用される塗被紙用印刷適性向上剤として好適である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷適性向上剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、印刷適性向上剤としては、ポリアルキレンポリ尿素−アルデヒド樹脂（特許文献１）の他、ポリアミド−尿素−アルデヒド樹脂、アミン−エピハロヒドリン樹脂及びケトン樹脂が知られている（非特許文献１）。
また、これらの樹脂を、さらに環状炭化水素基やアルキル基で変性した樹脂が知られている（特許文献２）。
【０００３】
【特許文献１】特開平６−１１６３５１号公報
【特許文献２】特開平２−２１６２９７号公報
【非特許文献１】紙パルプ製造技術シリーズ▲８▼コーティング１０７〜１０９頁、紙パルプ技術協会編、１９９３年発行
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来の塗被紙用印刷適性向上剤では、印刷適性向上効果｛たとえば、印刷光沢、インク着肉、ドライピック、ウエットピック、インクセット｝が不十分であり、更に印刷適性向上効果の高い印刷適性向上剤の開発が求められていた。
本発明の目的は、印刷適性向上効果の高い印刷適性向上剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者はこのような課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の印刷適性向上剤の特徴は、アクリルアミド（Ａ１）を必須構成単量体としてなる水溶性ビニル（共）重合体からなる点を要旨とする。
また、本発明の印刷適性向上剤の特徴は、アクリルアミド（Ａ１）及び共重合ビニル単量体（Ａ２）を必須構成単量体としてなる水溶性ビニル共重合体からなることを要旨とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の印刷適性向上剤は、印刷適性向上効果｛たとえば、印刷光沢、インク着肉、ドライピック、ウエットピック及びインクセット｝が優れている。したがって、本発明の印刷適性向上剤を塗被塗料に適用すると、印刷適性を格段に向上できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
水溶性とは、２０℃の水１００ｇに対して、少なくとも０．０５ｇ（好ましくは少なくとも０．１ｇ）溶解する性質を意味する。
【０００８】
共重合ビニル単量体（Ａ２）としては、アクリルアミドと共重合が可能なビニル単量体であればよく、ビニル基含有アミド、ビニル基含有アミン（塩）及びビニル基含有カルボン酸（塩）等が含まれる。
ビニル基含有アミドとしては、メタアクリルアミド、２−ビニルカルボニルアミノ−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）及びビニルピロリドン等が挙げられる。
【０００９】
ビニル基含有アミン（塩）としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、４−アミノスチレン、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウム塩及び（メタ）アクリロイルオキシトリメチルプロピルアンモニウム塩、（メタ）アクリロイルアミノトリメチルアンモ二ウム塩等が挙げられる。
アンモニウム塩としては、ハライド（クロライド及びブロミド等）、スルフェート、メトスルフェート及びナイトレート等が挙げられる。
ビニル基含有カルボン酸（塩）としては、(メタ）アクリル酸（塩）及びマレイン酸（塩）等が挙げられる。
【００１０】
カルボン酸塩としては、アルカリ金属（ナトリウム及びカリウム等）塩、アミン（炭素数１〜６のアミン：メチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルプロピルアミン及びトリエタノールアミン）塩及びアンモニウム塩（炭素数４〜８のアンモニウム塩；テトラメチルアンモニウム、ジメチルジエチルアンモニウム塩及びテトラエチルアンモニウム塩等）が挙げられる。これらのうち、アルカリ金属塩が好ましく、さらに好ましくはナトリウム塩及びカリウム塩である。
【００１１】
共重合ビニル単量体（Ａ２）として、ビニル基含有アミド、ビニル基含有アミン（塩）及びビニル基含有カルボン酸（塩）以外に、水溶性ビニル（共）重合体の水溶性を損なわない範囲で、ビニル基含有ニトリル、ビニル基含有エステル及びビニル基含有炭化水素等が使用できる。
【００１２】
ビニル基含有ニトリルとしては、（メタ）アクリロニトリル及び４−シアノスチレン等が挙げられる。
ビニル基含有エステルとしては、アルキル（メタ）アクリレート（アルキルの炭素数１〜８）等が含まれ、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、及び２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１３】
ビニル基含有炭化水素としては、エチレン、プロピレン及びスチレン等が挙げられる。
共重合ビニル単量体（Ａ２）のうち、ビニル基含有アミド、ビニル基含有アミン（塩）及びビニル基含有カルボン酸（塩）が好ましく、さらに好ましくはビニル基含有アミド、ビニル基含有カルボン酸（塩）、特に好ましくはビニル基含有カルボン酸（塩）、次に好ましくは(メタ）アクリル酸（塩）、最も好ましくはアクリル酸（塩）である。
【００１４】
ビニル基含有ニトリル、ビニル基含有エステル及びビニル基含有炭化水素を使用する場合、これらの使用量（モル％）は、共重合ビニル単量体のモル数に基づいて、１〜１０が好ましく、さらに好ましくは２〜７、特に好ましくは３〜５である。
【００１５】
アクリルアミド（Ａ１）と共重合単量体（Ａ２）とのモル比（Ａ１：Ａ２）は、印刷適性向上効果の観点等から、５０：５０〜９５：５が好ましく、さらに好ましくは７０：３０〜９０：１０、特に好ましくは７５：２５〜８０：２０である。
【００１６】
水溶性ビニル（共）重合体は、アクリルアミド（Ａ１）を重合すること、又はアクリルアミド（Ａ１）及び共重合ビニル単量体（Ａ２）を共重合することにより容易に得られる。
重合は、公知の方法｛たとえば、特開２００５−３５０５１６号公報、特開２００４−１５６０３４号公報等｝と同様である。
なお、重合に際して、必要に応じて連鎖移動剤、ｐＨ緩衝剤、キレート剤等を用いてもよい。
また、重合後水を加えたり、留去したりして、濃度調整してもよい。
また、重合後に揮発分を留去して、粒状体としてもよい。
【００１７】
本発明の印刷適性向上剤には、水溶性ビニル（共）重合体以外に、必要により、公知のｐＨ緩衝剤、重合体の劣化防止剤（酸化防止剤等）、消臭剤、防腐剤、防錆剤、脱色剤等を含んでいてもよい。これらを含む場合、これらの含有量は、水溶性ビニル（共）重合体の重量に基づいて、０．００１〜５重量％が好ましい。
本発明の印刷適性向上剤の形態には制限がなく、溶液又は粉体等の何れでもよいが、製造しやすさ、取り扱いやすさの観点等から、溶液が好ましい。
溶液とするには、水や、水と水に無限大に溶解する有機溶媒（メタノール、イソプロピルアルコール、アセトン及びジメチルスルホキシド等）との混合溶媒に溶解するればよい｛水溶性ビニル（共）重合体の重合に用いた重合溶媒を活用してもよい。｝。
【００１８】
本発明の印刷適性向上剤の２５℃の粘度（ｍＰａ・ｓ）は、５０００〜１０，０００が好ましく、さらに好ましくは６０００〜９０００、特に好ましくは７０００〜８０００である。この範囲であると、取扱い性がさらに良好となる。
なお、粘度の測定は、ＪＩＳ Ｋ７１１７−１：１９９９（Ｂ型粘度計、２５℃、Ｎｏ．４ローター、６０ｒｐｍ、１分後の粘度を測定）により測定できる。
【００１９】
本発明の印刷適性向上剤は、水系の塗被塗料（塗被紙用塗被塗料、外装建材用塗被塗料、自動車用塗被塗料等）等に添加して用いられる。
水系の塗被塗料のうち、塗被紙用塗被塗料に対して好適である。
なお、塗被紙としては、アート紙、上質コート紙、中質コート紙、上質軽量コート紙、中質軽量コート紙、キャストコート紙、エンボス紙、アートポスト紙、ファンシーコーテッド紙、純白ロールコート、ダルコート紙、マットコート紙、微塗工上質紙、微塗工印刷紙、インクジェット紙、感熱紙及び感圧紙等が挙げられる。これらのうち、アート紙、上質コート紙、ダルコート紙及びマットコート紙の塗被塗料用として最適である。
【００２０】
塗被紙用塗被塗料としては、公知の顔料及び接着剤等｛たとえば、紙塗工、高分子ラテックスの応用、室井宗一著、１９９２年発行｝を含有してなり、これに本発明の印刷適性向上剤を混合すると、印刷適性向上効果が著しく向上する。
塗被紙用塗被塗料に適用する場合、印刷適性向上剤の含有量（重量％）は、顔料の重量に基づいて、０．０５〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．１〜７、特に好ましくは０．３〜５である｛他の塗被塗料の場合もこの範囲と同等である。｝。この範囲にあると、印刷適性向上効果等がさらに良好となる。
【００２１】
塗被塗料には、顔料として、炭酸カルシウム｛重質及び／又は軽質炭酸カルシウム｝を必須成分として含むことが好ましい。炭酸カルシウムを含む場合、この含有量（重量％）は、顔料の重量に基づいて、５０〜１００が好ましく、さらに好ましくは６０〜１００である。この範囲であると、印刷物の印刷適性等がさらに良好となる。
【実施例】
【００２２】
以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。また、以下、特記しない限り、部は重量部を、％は重量％を意味する。
【００２３】
＜実施例１＞
イオン交換水３８０部に窒素ガスをバブリングしながら９０℃に昇温した後、単量体水溶液＜アクリルアミド（Ａ１）３１８．８部及びイオン交換水５２．８部からなる水溶液＞と、触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３９部及びアセトン５部からなる溶液＞とをそれぞれそれぞれ別々の滴下漏斗から同時に滴下を開始した。滴下は１８０分かけて連続的に行い（９０℃）、滴下終了後９０℃で１時間熟成して、本発明の印刷適性向上剤（１）｛２５℃の粘度：５０００ｍＰａ・ｓ（トキメック社製ＢＭ型粘度計：ＴＶ−２０型、２５℃、Ｎｏ．４ローター、６０ｒｐｍ、１分値；以下同様）｝を得た。
【００２４】
＜実施例２＞
触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３９部及びアセトン５部からなる溶液＞を、触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．２８部及びアセトン５部からなる溶液＞に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の印刷適性向上剤（２）｛２５℃の粘度：１００００ｍＰａ・ｓ｝を得た。
【００２５】
＜実施例３＞
触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３９部及びアセトン５部からなる溶液＞を、触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３６部及びアセトン５部からなる溶液＞に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の印刷適性向上剤（３）｛２５℃の粘度：６０００ｍＰａ・ｓ｝を得た。
【００２６】
＜実施例４＞
触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３９部及びアセトン５部からなる溶液＞を、触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３０部及びアセトン５部からなる溶液＞に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の印刷適性向上剤（４）｛２５℃の粘度：９０００ｍＰａ・ｓ｝を得た。
【００２７】
＜実施例５＞
触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３９部及びアセトン５部からなる溶液＞を、触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３３部及びアセトン５部からなる溶液＞に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の印刷適性向上剤（５）｛２５℃の粘度：７０００ｍＰａ・ｓ｝を得た。
【００２８】
＜実施例６＞
触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３９部及びアセトン５部からなる溶液＞を、触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３１部及びアセトン５部からなる溶液＞に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の印刷適性向上剤（６）｛２５℃の粘度：８０００ｍＰａ・ｓ｝を得た。
【００２９】
＜実施例７＞
イオン交換水３８０部に窒素ガスをバブリングしながら９０℃に昇温した後、単量体水溶液＜アクリルアミド（Ａ１）１５９．４部、共重合体ビニル単量体（Ａ２１）｛アクリル酸ナトリウム｝２１１．３部及びイオン交換水５２．８部からなる水溶液＞と、触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３９部及びアセトン５部からなる溶液＞とをそれぞれそれぞれ別々の滴下漏斗から同時に滴下を開始した。滴下は１８０分かけて連続的に行い（９０℃）、滴下終了後９０℃で１時間熟成して、本発明の印刷適性向上剤（７）｛２５℃の粘度：５０００ｍＰａ・ｓ｝を得た。
【００３０】
＜実施例８＞
「アクリルアミド（Ａ１）１５９．４部」を「アクリルアミド（Ａ１）３０２．９部」に変更したこと、「共重合ビニル単量体（Ａ２１）｛アクリル酸ナトリウム｝２１１．３部」を「共重合ビニル単量体（Ａ２１）｛アクリル酸ナトリウム｝２１．１部」に変更したこと、触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３９部及びアセトン５部からなる溶液＞を、触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．２８部及びアセトン５部からなる溶液＞に変更したこと以外、実施例７と同様にして、本発明の印刷適性向上剤（８）｛２５℃の粘度：１００００ｍＰａ・ｓ｝を得た。
【００３１】
＜実施例９＞
「アクリルアミド（Ａ１）１５９．４部」を「アクリルアミド（Ａ１）２２３．２部」に変更したこと、「共重合ビニル単量体（Ａ２１）｛アクリル酸ナトリウム｝２１１．３部」を「共重合ビニル単量体（Ａ２１）｛アクリル酸ナトリウム｝１２６．８部に変更したこと、触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３９部及びアセトン５部からなる溶液＞を、触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３６部及びアセトン５部からなる溶液＞に変更したこと以外、実施例７と同様にして、本発明の印刷適性向上剤（９）｛２５℃の粘度：６０００ｍＰａ・ｓ｝を得た。
【００３２】
＜実施例１０＞
イオン交換水３８０部に窒素ガスをバブリングしながら９０℃に昇温した後、単量体水溶液＜アクリルアミド（Ａ１）２２３．２部、共重合体ビニル単量体（Ａ２２）｛ジメチルアミノエチルアクリレート｝１５９．０部及びイオン交換水３９．８部からなる水溶液＞と、触媒溶液＜過硫酸ナトリウム０．３０部及びイオン交換水５部からなる溶液＞とをそれぞれそれぞれ別々の滴下漏斗から同時に滴下を開始した。滴下は１２０分かけて連続的に行い（９０℃）、滴下終了後、９０℃で１時間熟成して、本発明の印刷適性向上剤（１０）｛２５℃の粘度：６８００ｍＰａ・ｓ｝を得た。
【００３３】
＜実施例１１＞
イオン交換水３８０部に窒素ガスをバブリングしながら９０℃に昇温した後、単量体水溶液＜アクリルアミド（Ａ１）２２３．２部、共重合体ビニル単量体（Ａ２３）｛２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム｝１９２．９部及びイオン交換水４８．２部からなる水溶液＞と、触媒溶液＜過硫酸ナトリウム０．２６部及びイオン交換水５部からなる溶液＞とをそれぞれそれぞれ別々の滴下漏斗から同時に滴下を開始した。滴下は２４０分かけて連続的に行い（９０℃）、滴下終了後、９０℃で１時間熟成して、本発明の印刷適性向上剤（１１）｛２５℃の粘度：９０００ｍＰａ・ｓ｝を得た。
【００３４】
＜実施例１２＞
「アクリルアミド（Ａ１）１５９．４部」を「アクリルアミド（Ａ１）３０５．０部」に変更したこと、「共重合ビニル単量体（Ａ２１）｛アクリル酸ナトリウム｝２１１．３部」を「共重合ビニル単量体（Ａ２１）｛アクリル酸ナトリウム｝４５．０部」に変更したこと、触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３９部及びアセトン５部からなる溶液＞を、触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３３部及びアセトン５部からなる溶液＞に変更したこと以外、実施例７と同様にして、本発明の印刷適性向上剤（１２）｛２５℃の粘度：７２００ｍＰａ・ｓ｝を得た。
【００３５】
＜実施例１３＞
「アクリルアミド（Ａ１）１５９．４部」を「アクリルアミド（Ａ１）２４２．７部」に変更したこと、「共重合ビニル単量体（Ａ２１）｛アクリル酸ナトリウム｝２１１．３部」を「共重合ビニル単量体（Ａ２１）｛アクリル酸ナトリウム｝１０７．３部」に変更したこと、触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３９部及びアセトン５部からなる溶液＞を、触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３３部及びアセトン５部からなる溶液＞に変更したこと以外、実施例７と同様にして、本発明の印刷適性向上剤（１３）｛２５℃の粘度：７０００ｍＰａ・ｓ｝を得た。
【００３６】
＜実施例１４＞
「アクリルアミド（Ａ１）１５９．４部」を「アクリルアミド（Ａ１）２６２．９部」に変更したこと、「共重合ビニル単量体（Ａ２１）｛アクリル酸ナトリウム｝２１１．３部」を「共重合ビニル単量体（Ａ２１）｛アクリル酸ナトリウム｝８７．１部」に変更したこと、触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３９部及びアセトン５部からなる溶液＞を、触媒溶液＜２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３１部及びアセトン５部からなる溶液＞に変更したこと以外、実施例７と同様にして、本発明の印刷適性向上剤（１４）｛２５℃の粘度：８０００ｍＰａ・ｓ｝を得た。
【００３７】
【表１】
注）Ａ１：Ａ２は、アクリルアミド（Ａ１）：共重合ビニル単量体（Ａ２）のモル比
【００３８】
＜比較例１＞
特許文献１に記載された実施例の例１（ａ）と同様にして、比較用の印刷適性向上剤（Ｈ１）｛ポリアルキレンポリ尿素−アルデヒド樹脂｝を得た。
【００３９】
＜比較例２＞
特許文献２に記載された実施例１と同様にして、比較用の印刷適性向上剤（Ｈ２）｛ポリアミド−尿素−アルデヒド樹脂を環状炭化水素基で変性した樹脂｝を得た。
【００４０】
＜比較例３＞
ジエチレントリアミン１０３部及び尿素６０部を１４０〜１５０℃で５時間加熱撹拌し、その間発生するアンモニアを除去した。次いで１２０℃まで冷却してから、２９０部の水を加え、均一混合した後、３７重量％ホルマリン水溶液５１部を加えて水溶液を得た。この水溶液に、１０Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液を添加して、ｐＨを１０．５に調整した。さらに、この水溶液を６３〜６５℃で２時間攪拌した後、１Ｎ−塩酸でｐＨを７．５に調整して、比較用の印刷適性向上剤（Ｈ３）｛ポリアミド−尿素−アルデヒド樹脂、アミン−エピハロヒドリン樹脂｝を得た。
【００４１】
＜実施例１５〜２８及び比較例４〜６＞
Ｎｏ．１プレディスパーズトクレー｛ENGELHARD MINERAL&CHEMICALS社製、ＵＷ−９０｝５０部、重質炭酸カルシウム｛（株）ファイマテック製、ＦＭＴ−９０（７５％水分散液）｝６６．７部、分散剤｛サンノプコ（株）製、ＳＮディスパーサント５０４０（４０％水溶液）｝０．３５部、水酸化ナトリウム０．１８部及び水１４．２部を、ホモディスパー｛（株）島崎製作所製、ROTARY AJITER SH2Z｝（３０００ｒｐｍ）で３０分間、混合・分散して、分散体を得た。
引き続き、この分散体に、スチレン−ブタジエンラテックス[ジェイエスアール（株）製、ＪＳＲ２６３５Ｇ（濃度４８％、残りは水）]２４．８部及び水に溶解したリン酸エステル化澱粉（濃度３５％）[日本食品加工（株）製、ＭＳ−４６００]８．６部を加えた後、実施例１〜１４及び比較例１〜３の印刷適性向上剤のうちいずれか１種を０．２５部を加えて、ホモディスパー（３０００ｒｐｍ）で１５分間、撹拌・混合して、本発明の塗被塗料（１）〜（１４）及び比較用の塗被塗料（Ｈ１）〜（Ｈ３）｛いずれも濃度６４％｝を得た。
また、印刷適性向上剤を加えなかったこと以外、上記と同様にして、塗被塗料（ブランク）を得た。
【００４２】
＜実施例２９〜４２及び比較例７〜９＞
重質炭酸カルシウム｛（株）ファイマテック製、ＦＭＴ−９０（７５％水分散液）｝１３３．３部、分散剤｛サンノプコ（株）製、ＳＮディスパーサント５０４０（４０％水溶液）｝０．３５部、水酸化ナトリウム０．０５部及び水５．８部を、ホモディスパー｛（株）島崎製作所製、ROTARY AJITER SH2Z｝（３０００ｒｐｍ）で３０分間、混合・分散して、分散体を得た。
引き続き、この分散体に、スチレン−ブタジエンラテックス[ジェイエスアール（株）製、ＪＳＲ２６３５Ｇ（濃度４８％、残りは水）]２０．８部及び水に溶解した酸化澱粉（濃度３５％）[日本食品加工（株）製、ＭＳ−３６００]８．６部を加えた後、実施例１〜１４及び比較例１〜３の印刷適性向上剤のうちいずれか１種を０．２５部を加えて、ホモディスパー（３０００ｒｐｍ）で１５分間、撹拌・混合して、本発明の塗被塗料(１５）〜（２８）及び比較用のと被塗料（Ｈ４）〜（Ｈ６）｛いずれも濃度６７％｝を得た。
また、印刷適性向上剤を加えなかったこと以外、上記と同様にして、塗被塗料（ブランク）を得た。
【００４３】
＜実施例４３〜７０、比較例１０〜１５＞
実施例１５〜４２及び比較例４〜９で得た塗被塗料のうちいずれか１種の塗被塗料を、坪量６８ｇ／ｍ2 の上質紙原紙｛コクヨ（株）製、ＫＢ−３４｝に塗工量（坪量）が１０ｇ／ｍ2 になるように枚葉式ブレードコーター｛（株）オースギ製 ＭＬＣ−１００Ｌ｝（塗被速度２０ｍ／秒）で塗被した後、１３５℃で２０秒間乾燥し、さらに、温度７０℃、線圧１００ｋｇ／ｃｍでスーパーカレンダーに２回通紙し、本発明の塗被紙（１）〜（２８）及び比較用の塗被紙（Ｈ１）〜（Ｈ６）(いずれも３０ｃｍ×２０ｃｍ)を得た。
【００４４】
＜印刷光沢＞
印刷適性試験機｛石川島産業機械（株）製、ＲＩ‐１型｝及びインク（東洋インキ製造（株）製、ＴＫハイエコー紅、Ｍ８．０）を用いて、塗被紙にインクを印刷した後、ディジタル光沢計｛村上色彩技術研究所（株）製、ＧＭ−２６Ｄ型｝で、印刷光沢を測定した。数値が大きいほど光沢が良好であることを示す。
【００４５】
＜インク着肉＞
印刷適性試験機｛石川島産業機械（株）製、ＲＩ‐１型｝及びインク（東洋インキ製造（株）製、ＴＫハイエコー墨、Ｍ９．０）を用いて、塗被紙にインクを印刷した後、濃度計｛ＧＲＥＴＡＧＭＡＣＢＥＴＨ製、ＲＤ−１９｝で、インク着肉を測定した。数値が大きいほどインク着肉が良好であることを示す。
【００４６】
＜ウエットインク着肉＞
印刷適性試験機｛石川島産業機械（株）製、ＲＩ‐１型｝及びピッキングインク（大日本インキ化学工業（株）製、ＴＶ＝６）を用いて、塗被紙にピッキングインクを印刷した後、目視で印刷面を観察し、以下の基準でウエットインク着肉を評価した。数値が大きいほどウエットインク着肉が良好であることを示す。
５：紙面にインクが載っていない部分がない
４：紙面の約１〜２０面積％にインクが載っていない部分がある
３：紙面の約２１〜４０面積％にインクが載っていない部分がある
２：紙面の約４１〜７０面積％にインクが載っていない部分がある
１：紙面の約７１〜１００面積％にインクが載っていない部分がある
【００４７】
＜インクセット＞
印刷適性試験機｛石川島産業機械（株）製、ＲＩ‐１型｝及びインク（大日本インキ化学工業（株）製、ジオスＧスミ）を用いて、塗被紙にインクを印刷した後、濃度計｛ＧＲＥＴＡＧＭＡＣＢＥＴＨ製、ＲＤ−１９｝で、インクセットを測定した。数値が小さいほどインクセットが良好であることを示す。
【００４８】
＜ドライピック＞
印刷適性試験機｛石川島産業機械（株）製、ＲＩ‐１型｝及びピッキングインク（大日本インキ化学工業（株）製、ＴＶ＝３０）を用いて、塗被紙にピッキングインクを印刷した後、目視で印刷面を観察し、以下の基準でドライピック強度を評価した。数値が大きいほどドライピック強度が強いことを示す。
５：紙面にムケがない
４：紙面の約１〜２０面積％にムケがある
３：紙面の約２１〜４０面積％にムケがある
２：紙面の約４１〜７０面積％にムケがある
１：紙面の約７１〜１００面積％にムケがある
【００４９】
＜ウエットピック＞
印刷適性試験機｛石川島産業機械（株）製、ＲＩ‐１型｝及びピッキングインク（大日本インキ化学工業（株）製、ＴＶ＝２６）を用いて、塗被紙にピッキングインクを印刷した後、目視で印刷面を観察し、以下の基準でウエットピック強度を評価した。数値が大きいほどウエットピック強度が強いことを示す。
５：紙面にムケがない
４：紙面の約１〜２０面積％にムケがある
３：紙面の約２１〜４０面積％にムケがある
２：紙面の約４１〜７０面積％にムケがある
１：紙面の約７１〜１００面積％にムケがある
【００５０】
＜塗被塗料物性＞
（１）ローシア粘度
ＢＭ型粘度計｛（株）東京計器製｝を用いて、塗被塗料の２５℃での低剪断粘度（６０rpm）を測定した。
（２）ハイシア粘度
ハイシア粘度計｛ＳＭＴ（株）製、ＰＭ−９０００Ｖ｝を用いて、塗被塗料の２５℃での高剪断粘度（８８００rpm）を測定した。
（３）保水性
保水性試験機｛ＣＡＬＴＥＫＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ（株）製、｝を用いて、塗被塗料の２５℃での保水性を測定した。数値が小さい方が保水性が良好である。
【００５１】
【表２】
【００５２】
【表３】
【００５３】
本発明の印刷適性向上剤は、印刷適性向上剤を添加しなかったとき｛ブランク（無添加）｝と比較して、印刷適性が著しく向上した。さらに、塗被塗料の増粘性、保水性も良好であった。一方、比較例の印刷性向上剤は、ブランクに比較して、印刷適性はわずかに向上した程度であった。さらに、塗被塗料の増粘性、保水性も本発明の印刷適性向上剤ほど良好ではなかった。
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明の印刷適性向上剤は、印刷適性を要求される用途に制限なく使用できる。特に、塗被紙の印刷適性を向上させる目的で、塗被塗料に使用される塗被紙用印刷適性向上剤として好適である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリルアミド（Ａ１）を必須構成単量体としてなる水溶性ビニル（共）重合体からなることを特徴とする印刷適性向上剤。
【請求項２】
アクリルアミド（Ａ１）及び共重合ビニル単量体（Ａ２）を必須構成単量体としてなる水溶性ビニル共重合体からなることを特徴とする印刷適性向上剤。
【請求項３】
共重合ビニル単量体（Ａ２）が（メタ）アクリル酸（塩）である請求項２に記載の印刷適性向上剤。
【請求項４】
アクリルアミド（Ａ１）と共重合ビニル単量体（Ａ２）とのモル比（Ａ１：Ａ２）が５０：５０〜９５：５である請求項２又は３に記載の印刷適性向上剤。
【請求項５】
顔料、接着剤及び請求項１〜４のいずれかに記載の印刷適性向上剤を含有してなる塗被紙用塗被塗料。
【請求項６】
顔料として炭酸カルシウムを含み、炭酸カルシウムの含有量が顔料の重量に基づいて５０〜１００重量％である請求項５に記載の塗被塗料。
【請求項７】
請求項５又は６に記載の塗被塗料を塗被原紙に塗被してなる塗被紙。
【請求項１】
アクリルアミド（Ａ１）を必須構成単量体としてなる水溶性ビニル（共）重合体からなることを特徴とする印刷適性向上剤。
【請求項２】
アクリルアミド（Ａ１）及び共重合ビニル単量体（Ａ２）を必須構成単量体としてなる水溶性ビニル共重合体からなることを特徴とする印刷適性向上剤。
【請求項３】
共重合ビニル単量体（Ａ２）が（メタ）アクリル酸（塩）である請求項２に記載の印刷適性向上剤。
【請求項４】
アクリルアミド（Ａ１）と共重合ビニル単量体（Ａ２）とのモル比（Ａ１：Ａ２）が５０：５０〜９５：５である請求項２又は３に記載の印刷適性向上剤。
【請求項５】
顔料、接着剤及び請求項１〜４のいずれかに記載の印刷適性向上剤を含有してなる塗被紙用塗被塗料。
【請求項６】
顔料として炭酸カルシウムを含み、炭酸カルシウムの含有量が顔料の重量に基づいて５０〜１００重量％である請求項５に記載の塗被塗料。
【請求項７】
請求項５又は６に記載の塗被塗料を塗被原紙に塗被してなる塗被紙。
【公開番号】特開２００７−２９７７３６（Ｐ２００７−２９７７３６Ａ）
【公開日】平成１９年１１月１５日（２００７．１１．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１２６４６９（Ｐ２００６−１２６４６９）
【出願日】平成１８年４月２８日（２００６．４．２８）
【出願人】（０００１０６４３８）サンノプコ株式会社 (124)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１１月１５日（２００７．１１．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年４月２８日（２００６．４．２８）
【出願人】（０００１０６４３８）サンノプコ株式会社 (124)
【Ｆターム（参考）】
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