収縮仕上がり性に優れたポリオレフィン系熱収縮性フィルム
【課題】優れた低温収縮性、耐熱性が得られ、高価な商品を包装する際に必要とされる高度な収縮仕上がり性を発現することができるポリオレフィン系熱収縮性フィルムを提供する。
【解決手段】メタロセン触媒により製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体１０〜６０重量部とプロピレン系樹脂４０〜９０重量部からなる表層、及びエチレン系樹脂からなる芯層の少なくとも３層からなり、縦横２軸延伸したポリオレフィン系熱収縮性フィルム
【解決手段】メタロセン触媒により製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体１０〜６０重量部とプロピレン系樹脂４０〜９０重量部からなる表層、及びエチレン系樹脂からなる芯層の少なくとも３層からなり、縦横２軸延伸したポリオレフィン系熱収縮性フィルム
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は収縮包装材料に関し、より詳しくは、収縮仕上がり性に優れたポリオレフィン系熱収縮性フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、熱収縮性包装材料としては、ポリ塩化ビニル系シュリンクフィルム、ポリプロピレン系シュリンクフィルム、ポリエチレン系シュリンクフィルム等が知られていが、低価格、使用後の廃棄処理の容易さなどの点でポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン系シュリンクフィルムが好んで用いられている。しかしながら、ポリプロピレン系シュリンクフィルムは耐熱性等に優れるものの、低温収縮性、耐引裂性に乏しい等の欠点を有している。一方、ポリエチレン系シュリンクフィルムは、低温収縮性、耐引裂性等に優れるものの、耐熱性に乏しい等の欠点を有している。
【０００３】
これらの欠点を改善すべく、エチレン系樹脂に架橋処理を施したポリエチレン系架橋シュリンクフィルムが開示されている（特許文献１）。これらのポリエチレン系架橋シュリンクフィルムは、低温収縮性、耐熱性、耐引裂性等に優れるものの、架橋処理を施されているため、製造工程や規格外製品で発生するスクラップを再利用し難く、製品のコストアップを招く、省資源性が低下するといった問題を有していた。
【０００４】
また、プロピレン系樹脂、エチレン系樹脂を表層や内部層に、単独又はブレンド系で積層したポリオレフィン系熱収縮性フィルム（特許文献２〜７）が開示されている。これらのフィルムは、低温収縮性や耐熱性等が依然不十分であり、化粧品や薬品等の高価な商品を包装する際に必要とされる高度な収縮仕上がり性が得られないという課題を有していた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平５−８４８２６号公報
【特許文献２】特開平１０−２９６９３２号公報
【特許文献３】特開２００５−１４４７２５号公報
【特許文献４】特開２００８−０３６８４４号公報
【特許文献５】特開２００８−１４９５０３号公報
【特許文献６】特開２００９−０３９９５０号公報
【特許文献７】特開２００９−１０１６８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、架橋を行うことなく優れた低温収縮性、耐熱性が得られ、高価な商品を包装する際に必要とされる高度な収縮仕上がり性を発現可能なポリオレフィン系熱収縮性フィルムを提供することを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、かかる課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達したものである。すなわち、本発明は、メタロセン触媒により製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体１０〜６０重量部とプロピレン系樹脂４０〜９０重量部からなる表層、及びエチレン系樹脂からなる芯層の少なくとも３層からなり、縦横２軸延伸したポリオレフィン系熱収縮性フィルムを提供し、好ましくは、下記イ）〜二）からなることを特徴とするポリオレフィン系熱収縮性フィルムを提供するものである。イ）表層のメタロセン触媒により製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体の示差走査熱量計（以下ＤＳＣと記す）によって測定される融解ピーク温度が６０〜９０℃、ロ）表層プロピレン系樹脂の、ＤＳＣによって測定される融解ピーク温度が１２０〜１６５℃、メルトフローレート（以下ＭＦＲと記す。測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）が０．３〜１０．０ｇ／１０分、ハ）芯層エチレン系樹脂が、密度０．８６５〜０．９２５ｇ／ｃｍ3、さらに好ましくは０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3、メルトインデックス（以下ＭＩと記す。測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）０．５〜４．０ｇ／１０分のエチレン−αオレフィン共重合体１種または２種以上からなる、ニ）表層のメタロセン触媒により製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体が、ＤＳＣを用いた測定において、溶融開始温度から溶融ピーク温度よりも２０℃低い温度までの間に吸収された熱量の総量が上記溶融開始温度から上記溶融終了温度までの間に吸収された全熱量の４０％以下である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のポリオレフィン系熱収縮性フィルムは、低温収縮性等に優れたメタロセン触媒で製造されたプロピレン−ブテン−１共重合体と、耐熱性等に優れたプロピレン系樹脂からなる表層、低温収縮性と耐引裂性等に優れたエチレン系樹脂からなる芯層の少なくとも３層からなり、縦横２軸延伸することで、優れた低温収縮性、耐熱性が得られ、高価な商品を包装する際に必要とされる高度な収縮仕上がり性を発現することができる、という効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、表層に用いるプロピレン−ブテン−１共重合体は、メタロセン触媒で製造されるものであり、表層の樹脂１００重量部中に１０〜６０重量部含まれ、主に低温収縮性を付与する作用を成す。メタロセン触媒で製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体の表層中の組成が１０重量部未満では低温収縮性が不足し、６０重量部を超えると滑り性が低下し、双方の場合において、高価な商品を包装する際に必要とされる高度な収縮仕上がり性を発現することができないので好ましくない。
【００１０】
また、表層に用いるメタロセン触媒により製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体は、ＤＳＣによって測定される融解ピーク温度が６０〜９０℃であることが好ましい。融解ピーク温度が６０℃未満では滑り性が低下し易く、９０℃超えると低温収縮性が低下し易い。
【００１１】
さらに、表層のメタロセン触媒により製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体は、ＤＳＣを用いた測定において、溶融開始温度から溶融ピーク温度よりも２０℃低い温度までの間に吸収された熱量の総量が上記溶融開始温度から上記溶融終了温度までの間に吸収された全熱量の３９％以下、好ましくは３０％以下、さらには好ましくは２０％以下であることが望ましい。３９％を超えると、滑り性が低下し易くなる。
【００１２】
本発明の表層に用いるプロピレン系樹脂とは、プロピレン含量が５０ｍｏｌ％以上からなる重合体のことであり、メタロセン触媒やチーグラー・ナッタ触媒等により製造された、ポリプロピレン単独重合体、プロピレンとα−オレフィンの共重合体、例えばプロピレン−エチレン、プロピレン−ブテン共重合体等、及びプロピレン−エチレン−ブテン３元共重合体の中から選ばれる少なくとも一種以上からなり、表層の樹脂１００重量部中に４０〜９０重量部含まれ、主に耐熱性を付与する作用を成す。
プロピレン系樹脂の表層中の組成が４０重量部未満では耐熱性が低下し、９０重量部を超えると低温収縮性が低下し、双方の場合において、高価な商品を包装する際に必要とされる高度な収縮仕上がり性を発現することができないので好ましくない。
【００１３】
また、表層に用いるプロピレン系樹脂はＤＳＣによって測定される融解ピーク温度が１２０〜１６５℃、ＭＦＲが０．３〜１０．０ｇ／１０分であることが好ましい。融解ピーク温度が１２０℃未満では耐熱性が低下し易く、１６５℃を超えると低温収縮性が低下し易く、ＭＦＲが０．３ｇ／１０分未満や、１０．０ｇ／１０分を超える場合には、透明性が低下し易い。
【００１４】
本発明の芯層に用いるエチレン系樹脂とは、エチレン含量が５０ｍｏｌ％以上からなる重合体のことであり、プロピレン、ブテン−１、ペンテンー１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、４−メチルペンテン−１から成る群から選ばれた１種又は２種以上のα−オレフィンとエチレンとの共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸共重合体、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸エステル共重合体、アイオノマー樹脂、ポリエチレン単独重合体から選ばれる少なくとも１種以上からなり、主に低温収縮性、耐引裂性を付与する作用を成す。
芯層にエチレン系樹脂が使用されない場合には、低温収縮性、耐引裂性が不足し、高価な商品を包装する際に必要とされる高度な収縮仕上がり性を発現することができない他、包装品が破れやすい等の問題が生じるので好ましくない。
【００１５】
また、芯層に用いられるエチレン系樹脂は、密度０．８６５〜０．９２５ｇ／ｃｍ3、ＭＩ０．５〜４．０ｇ／１０分のエチレン−αオレフィン共重合体１種または２種以上からなることが好ましい。密度については、０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3であることがさらに好ましい。密度が０．８６５ｇ／ｃｍ3未満の場合にはフィルムの引張弾性率が低下し、包装機での走行性が低下する傾向があり、０．９２５ｇ／ｃｍ3 を超えると低温収縮性が低下し易くなる。ＭＩが０．５ｇ／１０分未満のものは、押出時のモーター負荷が増大し易くなり、４．０ｇ／１０分を超えると延伸加工性、耐熱性の低下や、溶断シール時にピンホールやシール開きが発生し易くなる。
【００１６】
表層及び／又は芯層は、本発明の目的に支障をきたさない範囲であれば、他の樹脂を混合することもできる。たとえば、表層にはエチレン系樹脂を混合して、芯層にはメタロセン触媒で製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体や、プロピレン系樹脂を混合して用いる事が出来、これにより、要求される特性に応じて諸物性の調整を行う事が出来、またトリムや格外品等の再利用樹脂を混合使用する事も出来る。
【００１７】
本発明の層構成は、少なくとも３層以上の層構成であり、例えばＡ／Ｂ／Ａの３層構成、Ａ／Ａ＋Ｂ／Ｂ／Ａ＋Ｂ／Ａ、Ａ／Ｂ／Ａ＋Ｂ／Ｂ／Ａ等の５層構成が挙げられる。中でも、Ａ＋Ｂ層を設けた層構成は、諸物性の調整や再利用樹脂の混合使用がやりやすくなり、好適である。
Ａ＋Ｂ層における、メタロセン触媒で製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体、プロピレン系樹脂とエチレン系樹脂の混合比率は、本発明の目的に支障をきたさない範囲であれば、特に制限はない。
【００１８】
本発明の各層の厚み構成比については特に限定されないが、芯層の厚み比率が全体厚みに対し４０〜８０％の範囲内であることが好ましい。芯層の厚み比率が４０％未満では耐引裂性が低下し易くなり、８０％を超えると耐熱性が低下し易くなる。フィルムの全体厚みも特に限定されないが、熱収縮性包装材料用途としては７〜３５μｍであることが好ましい。
【００１９】
本発明の目的に支障をきたさない範囲であれば、滑剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、防曇剤、酸化防止剤等の添加剤がそれぞれの有効な作用を具備させる目的で適宜使用することができる。
【００２０】
次に、本発明のフィルムの製造方法を示す。前記の樹脂を用いて本発明のフィルムを製造する方法は、公知の縦横２軸延伸方法で行うことができる。
以下、３層積層環状製膜延伸の場合を例に挙げ、具体的に説明する。
まず、メタロセン触媒により製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体とプロピレン系樹脂の混合物を表層、及びエチレン系樹脂を芯層となるように、３台の押出機により溶融混練し、３層環状ダイより環状に共押出し、延伸することなく一旦急冷固化してチューブ状未延伸フィルムを作製する。得られたチューブ状未延伸フィルムを、チューブラー延伸装置に供給し、高度の配向可能な温度範囲、例えば芯層樹脂の融点以下１０℃よりも低い温度で、好ましくは融点以下１５℃よりも低い温度でチューブ内部にガス圧を適用して膨張延伸により、縦横とも延伸倍率３〜６倍で同時二軸配向を起こさせる。延伸装置から取り出したフィルムは、希望によりアニーリングすることができ、このアニーリングにより保存中の自然収縮を抑制することができる。
【実施例】
【００２１】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。
なお、実施例及び比較例おける測定及び評価の方法は、以下に示す通りに行った。
【００２２】
１．フィルム厚み：ＪＩＳ−Ｚ１７０９に準じて測定した。
【００２３】
２．厚み比：フィルムの断面を顕微鏡で観察することにより測定した。
【００２４】
３．ヘイズ：ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準じて測定した。
【００２５】
４．ＭＩ：ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準じて、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重条件で測定した。
【００２６】
５．ＭＦＲ：ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準じて、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重条件で測定した。
【００２７】
６．低温吸収割合：ＤＳＣを用いた測定において、（溶融開始温度から溶融ピーク温度よりも２０℃低い温度までの間に吸収された熱量の総量）／（上記溶融開始温度から上記溶融終了温度までの間に吸収された全熱量）×１００、で導かれる低温側の吸収熱量の全熱量に対する割合を測定した。
【００２８】
７．引張弾性率：ＪＩＳ−Ｚ７１２７に準じて測定した。
【００２９】
８．１００℃熱収縮率：縦横それぞれ１００ｍｍの正方形に切り取ったフィルムを１００℃のグリセリン浴中に１０秒間浸漬した後、水中で急冷し、縦横それぞれの長さを測定し、式（１）によりＭＤ、ＴＤの熱収縮率を算出した。
【数１】
【００３０】
９．収縮包装仕上がり性：協和電機（株）製のL型シール式半折自動包装機（型式：AT-500）
にて、市販の化粧品ボトル容器を余裕率２０％の条件で予備包装し、フィルムの耐熱
限界５℃手前に設定した収縮トンネル内を５秒滞留させ、トンネル通過後の
包装サンプルの中から無作為に５つを選び、以下の基準で評価した。
＜評価基準＞
○：包装サンプルの四隅の角立ちが極めて小さく、小ジワも殆ど無く、見栄えが良い。
△：包装サンプルの四隅の角立ちや小ジワがやや目立つ。
×：包装サンプルの四隅の角立ちや小ジワが明らかに目立ち、外観を著しく損ねる。または、包装時にフィルムが走行不良を起こし、傷などが入って外観を損ねる。
【００３１】
実施例１
表１に示すように、融解ピーク温度が７５℃、低温吸収割合が１０％の特性を有するメタロセン触媒により製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体４５重量部、融解ピーク温度が１４５℃、ＭＦＲが２．３ｇ／１０分の特性を有するプロピレン−エチレンランダム共重合体５５重量部からなる樹脂組成物を両表面層とし、密度０．９０５ｇ／ｃｍ3、ＭＩ０．８ｇ／１０分であるエチレン−オクテン−１共重合体を芯層とし、３台の押出機で溶融混練した後、厚み比が１／５／１になるように各押出機の押出量を設定し、３層環状ダイスにより下向きに共押出した。形成された３層構成チューブを、内側は冷却水が循環している円筒状冷却マンドレルの外表面を摺動させながら、外側は水槽を通すことにより冷却して引き取り、未延伸フィルムを得た。得られた未延伸チューブをチューブラー二軸延伸装置に導き、９０〜１１０℃で縦横それぞれ５倍に延伸し、フィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表１に示すように、得られたフィルムは、収縮包装仕上がり性に優れるもので、包装サンプルの四隅の角やコーナーシワが殆ど目立たない外観美麗な収縮包装体が得られた。その他、ヘイズ、引張弾性率、１００℃熱収縮率等の特性も良好であった。
【００３２】
実施例２
実施例１において、融解ピーク温度が８３℃、低温吸収割合が１０％の特性を有するメタロセン触媒により製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体６０重量部、融解ピーク温度が１２５℃、ＭＦＲが２．０ｇ／１０分の特性を有するプロピレン−エチレンランダム共重合体４０重量部からなる樹脂組成物を両表面層とし、密度０．９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＩ１．０ｇ／１０分であるエチレン−オクテン−１共重合体を芯層とし、延伸倍率を縦横４倍とした以外は、実施例１と同様の方法で、フィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表１に示すように、得られたフィルムは、収縮包装仕上がり性に優れるもので、包装サンプルの四隅の角やコーナーシワが殆ど目立たない外観美麗な収縮包装体が得られた。その他、ヘイズ、引張弾性率、１００℃熱収縮率等の特性も良好であった。
【００３３】
実施例３
実施例１において、融解ピーク温度が７５℃、低温吸収割合が１０％の特性を有するメタロセン触媒により製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体１０重量部、融解ピーク温度が１３５℃、ＭＦＲが２．５ｇ／１０分の特性を有するプロピレン−エチレンランダム共重合体９０重量部からなる樹脂組成物を両表面層とし、密度０．８７０ｇ／ｃｍ3、ＭＩ１．０ｇ／１０分であるエチレン−オクテン−１共重合体を芯層とし、厚み比を１／４／１、延伸倍率を縦横４倍とした以外は、実施例１と同様の方法で、フィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表１に示すように、得られたフィルムは、収縮包装仕上がり性に優れるもので、包装サンプルの四隅の角やコーナーシワが殆ど目立たない外観美麗な収縮包装体が得られた。その他、ヘイズ、引張弾性率、１００℃熱収縮率等の特性も良好であった。
【００３４】
実施例４
実施例１において、融解ピーク温度が８３℃、低温吸収割合が１０％の特性を有するメタロセン触媒により製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体２５重量部、融解ピーク温度が１３５℃、ＭＦＲが２．５ｇ／１０分の特性を有するプロピレン−エチレンランダム共重合体７５重量部からなる樹脂組成物を両表面層とし、密度０．８８５ｇ／ｃｍ3、ＭＩ３．６ｇ／１０分であるエチレン−ブテン−１共重合体を芯層とし、延伸倍率を縦横４倍とした以外は、実施例１と同様の方法で、フィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表１に示すように、得られたフィルムは、収縮包装仕上がり性に優れるもので、包装サンプルの四隅の角やコーナーシワが殆ど目立たない外観美麗な収縮包装体が得られた。その他、ヘイズ、引張弾性率、１００℃熱収縮率等の特性も良好であった。
【００３５】
実施例５
実施例１において、融解ピーク温度が７５℃、低温吸収割合が１０％の特性を有するメタロセン触媒により製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体２０重量部、融解ピーク温度が１３５℃、ＭＦＲが２．５ｇ／１０分の特性を有するプロピレン−エチレンランダム共重合体８０重量部からなる樹脂組成物を両表面層とし、密度０．８９７ｇ／ｃｍ3、ＭＩ１．６ｇ／１０分であるエチレン−オクテン−１共重合体を芯層とし、延伸倍率を縦横４倍とした以外は、実施例１と同様の方法で、フィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表１に示すように、得られたフィルムは、収縮包装仕上がり性に優れるもので、包装サンプルの四隅の角やコーナーシワが殆ど目立たない外観美麗な収縮包装体が得られた。その他、ヘイズ、引張弾性率、１００℃熱収縮率等の特性も良好であった。
【００３６】
実施例６
実施例１において、融解ピーク温度が７５℃、低温吸収割合が１０％の特性を有するメタロセン触媒により製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体４５重量部、融解ピーク温度が１４５℃、ＭＦＲが０．５ｇ／１０分の特性を有するプロピレン−エチレンランダム共重合体５５重量部からなる樹脂組成物を両表面層とした以外は、実施例１と同様の方法で、フィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表２に示すように、得られたフィルムは、収縮包装仕上がり性に優れるもので、包装サンプルの四隅の角やコーナーシワが殆ど目立たない外観美麗な収縮包装体が得られた。その他、ヘイズ、引張弾性率、１００℃熱収縮率等の特性も良好であった。
【００３７】
比較例１
実施例１において、融解ピーク温度が７５℃、低温吸収割合が１０％の特性を有するメタロセン触媒により製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体５重量部、融解ピーク温度が１４５℃、ＭＦＲが２．３ｇ／１０分の特性を有するプロピレン−エチレンランダム共重合体９５重量部からなる層にした以外は、実施例１と同様の方法で、フィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表２に示すように、得られたフィルムは、低温収縮性に劣るもので、１００℃熱収縮率が低いため、包装サンプルの四隅の角立ちや小ジワが明らかに目立ち、外観を著しく損ねる結果であった。
【００３８】
比較例２
実施例１において、両表面層を融解ピーク温度が７５℃、低温吸収割合が１０％の特性を有するメタロセン触媒により製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体１００重量部からなる層にした以外は、実施例１と同様の方法で、フィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表２に示すように、得られたフィルムは、滑り性が劣るため、包装機でのフィルムの走行トラブルが散発し、収縮包装体に傷が入ることがあり、また、耐熱性が劣るため、包装サンプルの四隅の角立ちや小ジワがやや目立ち、外観を損ねる結果であった。
【００３９】
比較例３
実施例１において、芯層を融解ピーク温度が１６４℃、ＭＦＲが７．５ｇ／１０分の特性を有するポリプロピレン単独重合体からなる層にした以外は、実施例１と同様の方法で、フィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表２に示すように、得られたフィルムは、低温収縮性に劣るもので、１００℃熱収縮率が低いため、包装サンプルの四隅の角立ちや小ジワが明らかに目立ち、外観を著しく損ねる結果であった。また、耐引裂性も劣るため、包装サンプルを運搬中に、包装フィルムが破れるトラブルも散発した。
【００４０】
比較例４
実施例１において、両表面層を融解ピーク温度が１２０℃、低温吸収割合が５５％の特性を有するプロピレン−エチレン共重合体４５重量部、融解ピーク温度が１４５℃、ＭＦＲが２．３ｇ／１０分の特性を有するプロピレン−エチレンランダム共重合体５５重量部からなる層にした以外は、実施例１と同様の方法で、フィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表２に示すように、得られたフィルムは、１００℃熱収縮率が低いため、包装サンプルの四隅の角立ちや小ジワがやや目立ち、また、滑り性が劣るため、包装機でのフィルムの走行トラブルが散発し、収縮包装体に傷が入って外観を損ねる結果であった。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００４３】
本発明の熱収縮性包装材料は、優れた低温収縮性、耐熱性が得られ、高価な商品を包装する際に必要とされる高度な収縮仕上がり性を発現することができるポリオレフィン系熱収縮性フィルムとして好適に用いることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は収縮包装材料に関し、より詳しくは、収縮仕上がり性に優れたポリオレフィン系熱収縮性フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、熱収縮性包装材料としては、ポリ塩化ビニル系シュリンクフィルム、ポリプロピレン系シュリンクフィルム、ポリエチレン系シュリンクフィルム等が知られていが、低価格、使用後の廃棄処理の容易さなどの点でポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン系シュリンクフィルムが好んで用いられている。しかしながら、ポリプロピレン系シュリンクフィルムは耐熱性等に優れるものの、低温収縮性、耐引裂性に乏しい等の欠点を有している。一方、ポリエチレン系シュリンクフィルムは、低温収縮性、耐引裂性等に優れるものの、耐熱性に乏しい等の欠点を有している。
【０００３】
これらの欠点を改善すべく、エチレン系樹脂に架橋処理を施したポリエチレン系架橋シュリンクフィルムが開示されている（特許文献１）。これらのポリエチレン系架橋シュリンクフィルムは、低温収縮性、耐熱性、耐引裂性等に優れるものの、架橋処理を施されているため、製造工程や規格外製品で発生するスクラップを再利用し難く、製品のコストアップを招く、省資源性が低下するといった問題を有していた。
【０００４】
また、プロピレン系樹脂、エチレン系樹脂を表層や内部層に、単独又はブレンド系で積層したポリオレフィン系熱収縮性フィルム（特許文献２〜７）が開示されている。これらのフィルムは、低温収縮性や耐熱性等が依然不十分であり、化粧品や薬品等の高価な商品を包装する際に必要とされる高度な収縮仕上がり性が得られないという課題を有していた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平５−８４８２６号公報
【特許文献２】特開平１０−２９６９３２号公報
【特許文献３】特開２００５−１４４７２５号公報
【特許文献４】特開２００８−０３６８４４号公報
【特許文献５】特開２００８−１４９５０３号公報
【特許文献６】特開２００９−０３９９５０号公報
【特許文献７】特開２００９−１０１６８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、架橋を行うことなく優れた低温収縮性、耐熱性が得られ、高価な商品を包装する際に必要とされる高度な収縮仕上がり性を発現可能なポリオレフィン系熱収縮性フィルムを提供することを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、かかる課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達したものである。すなわち、本発明は、メタロセン触媒により製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体１０〜６０重量部とプロピレン系樹脂４０〜９０重量部からなる表層、及びエチレン系樹脂からなる芯層の少なくとも３層からなり、縦横２軸延伸したポリオレフィン系熱収縮性フィルムを提供し、好ましくは、下記イ）〜二）からなることを特徴とするポリオレフィン系熱収縮性フィルムを提供するものである。イ）表層のメタロセン触媒により製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体の示差走査熱量計（以下ＤＳＣと記す）によって測定される融解ピーク温度が６０〜９０℃、ロ）表層プロピレン系樹脂の、ＤＳＣによって測定される融解ピーク温度が１２０〜１６５℃、メルトフローレート（以下ＭＦＲと記す。測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）が０．３〜１０．０ｇ／１０分、ハ）芯層エチレン系樹脂が、密度０．８６５〜０．９２５ｇ／ｃｍ3、さらに好ましくは０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3、メルトインデックス（以下ＭＩと記す。測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）０．５〜４．０ｇ／１０分のエチレン−αオレフィン共重合体１種または２種以上からなる、ニ）表層のメタロセン触媒により製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体が、ＤＳＣを用いた測定において、溶融開始温度から溶融ピーク温度よりも２０℃低い温度までの間に吸収された熱量の総量が上記溶融開始温度から上記溶融終了温度までの間に吸収された全熱量の４０％以下である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のポリオレフィン系熱収縮性フィルムは、低温収縮性等に優れたメタロセン触媒で製造されたプロピレン−ブテン−１共重合体と、耐熱性等に優れたプロピレン系樹脂からなる表層、低温収縮性と耐引裂性等に優れたエチレン系樹脂からなる芯層の少なくとも３層からなり、縦横２軸延伸することで、優れた低温収縮性、耐熱性が得られ、高価な商品を包装する際に必要とされる高度な収縮仕上がり性を発現することができる、という効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、表層に用いるプロピレン−ブテン−１共重合体は、メタロセン触媒で製造されるものであり、表層の樹脂１００重量部中に１０〜６０重量部含まれ、主に低温収縮性を付与する作用を成す。メタロセン触媒で製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体の表層中の組成が１０重量部未満では低温収縮性が不足し、６０重量部を超えると滑り性が低下し、双方の場合において、高価な商品を包装する際に必要とされる高度な収縮仕上がり性を発現することができないので好ましくない。
【００１０】
また、表層に用いるメタロセン触媒により製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体は、ＤＳＣによって測定される融解ピーク温度が６０〜９０℃であることが好ましい。融解ピーク温度が６０℃未満では滑り性が低下し易く、９０℃超えると低温収縮性が低下し易い。
【００１１】
さらに、表層のメタロセン触媒により製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体は、ＤＳＣを用いた測定において、溶融開始温度から溶融ピーク温度よりも２０℃低い温度までの間に吸収された熱量の総量が上記溶融開始温度から上記溶融終了温度までの間に吸収された全熱量の３９％以下、好ましくは３０％以下、さらには好ましくは２０％以下であることが望ましい。３９％を超えると、滑り性が低下し易くなる。
【００１２】
本発明の表層に用いるプロピレン系樹脂とは、プロピレン含量が５０ｍｏｌ％以上からなる重合体のことであり、メタロセン触媒やチーグラー・ナッタ触媒等により製造された、ポリプロピレン単独重合体、プロピレンとα−オレフィンの共重合体、例えばプロピレン−エチレン、プロピレン−ブテン共重合体等、及びプロピレン−エチレン−ブテン３元共重合体の中から選ばれる少なくとも一種以上からなり、表層の樹脂１００重量部中に４０〜９０重量部含まれ、主に耐熱性を付与する作用を成す。
プロピレン系樹脂の表層中の組成が４０重量部未満では耐熱性が低下し、９０重量部を超えると低温収縮性が低下し、双方の場合において、高価な商品を包装する際に必要とされる高度な収縮仕上がり性を発現することができないので好ましくない。
【００１３】
また、表層に用いるプロピレン系樹脂はＤＳＣによって測定される融解ピーク温度が１２０〜１６５℃、ＭＦＲが０．３〜１０．０ｇ／１０分であることが好ましい。融解ピーク温度が１２０℃未満では耐熱性が低下し易く、１６５℃を超えると低温収縮性が低下し易く、ＭＦＲが０．３ｇ／１０分未満や、１０．０ｇ／１０分を超える場合には、透明性が低下し易い。
【００１４】
本発明の芯層に用いるエチレン系樹脂とは、エチレン含量が５０ｍｏｌ％以上からなる重合体のことであり、プロピレン、ブテン−１、ペンテンー１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、４−メチルペンテン−１から成る群から選ばれた１種又は２種以上のα−オレフィンとエチレンとの共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸共重合体、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸エステル共重合体、アイオノマー樹脂、ポリエチレン単独重合体から選ばれる少なくとも１種以上からなり、主に低温収縮性、耐引裂性を付与する作用を成す。
芯層にエチレン系樹脂が使用されない場合には、低温収縮性、耐引裂性が不足し、高価な商品を包装する際に必要とされる高度な収縮仕上がり性を発現することができない他、包装品が破れやすい等の問題が生じるので好ましくない。
【００１５】
また、芯層に用いられるエチレン系樹脂は、密度０．８６５〜０．９２５ｇ／ｃｍ3、ＭＩ０．５〜４．０ｇ／１０分のエチレン−αオレフィン共重合体１種または２種以上からなることが好ましい。密度については、０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3であることがさらに好ましい。密度が０．８６５ｇ／ｃｍ3未満の場合にはフィルムの引張弾性率が低下し、包装機での走行性が低下する傾向があり、０．９２５ｇ／ｃｍ3 を超えると低温収縮性が低下し易くなる。ＭＩが０．５ｇ／１０分未満のものは、押出時のモーター負荷が増大し易くなり、４．０ｇ／１０分を超えると延伸加工性、耐熱性の低下や、溶断シール時にピンホールやシール開きが発生し易くなる。
【００１６】
表層及び／又は芯層は、本発明の目的に支障をきたさない範囲であれば、他の樹脂を混合することもできる。たとえば、表層にはエチレン系樹脂を混合して、芯層にはメタロセン触媒で製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体や、プロピレン系樹脂を混合して用いる事が出来、これにより、要求される特性に応じて諸物性の調整を行う事が出来、またトリムや格外品等の再利用樹脂を混合使用する事も出来る。
【００１７】
本発明の層構成は、少なくとも３層以上の層構成であり、例えばＡ／Ｂ／Ａの３層構成、Ａ／Ａ＋Ｂ／Ｂ／Ａ＋Ｂ／Ａ、Ａ／Ｂ／Ａ＋Ｂ／Ｂ／Ａ等の５層構成が挙げられる。中でも、Ａ＋Ｂ層を設けた層構成は、諸物性の調整や再利用樹脂の混合使用がやりやすくなり、好適である。
Ａ＋Ｂ層における、メタロセン触媒で製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体、プロピレン系樹脂とエチレン系樹脂の混合比率は、本発明の目的に支障をきたさない範囲であれば、特に制限はない。
【００１８】
本発明の各層の厚み構成比については特に限定されないが、芯層の厚み比率が全体厚みに対し４０〜８０％の範囲内であることが好ましい。芯層の厚み比率が４０％未満では耐引裂性が低下し易くなり、８０％を超えると耐熱性が低下し易くなる。フィルムの全体厚みも特に限定されないが、熱収縮性包装材料用途としては７〜３５μｍであることが好ましい。
【００１９】
本発明の目的に支障をきたさない範囲であれば、滑剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、防曇剤、酸化防止剤等の添加剤がそれぞれの有効な作用を具備させる目的で適宜使用することができる。
【００２０】
次に、本発明のフィルムの製造方法を示す。前記の樹脂を用いて本発明のフィルムを製造する方法は、公知の縦横２軸延伸方法で行うことができる。
以下、３層積層環状製膜延伸の場合を例に挙げ、具体的に説明する。
まず、メタロセン触媒により製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体とプロピレン系樹脂の混合物を表層、及びエチレン系樹脂を芯層となるように、３台の押出機により溶融混練し、３層環状ダイより環状に共押出し、延伸することなく一旦急冷固化してチューブ状未延伸フィルムを作製する。得られたチューブ状未延伸フィルムを、チューブラー延伸装置に供給し、高度の配向可能な温度範囲、例えば芯層樹脂の融点以下１０℃よりも低い温度で、好ましくは融点以下１５℃よりも低い温度でチューブ内部にガス圧を適用して膨張延伸により、縦横とも延伸倍率３〜６倍で同時二軸配向を起こさせる。延伸装置から取り出したフィルムは、希望によりアニーリングすることができ、このアニーリングにより保存中の自然収縮を抑制することができる。
【実施例】
【００２１】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。
なお、実施例及び比較例おける測定及び評価の方法は、以下に示す通りに行った。
【００２２】
１．フィルム厚み：ＪＩＳ−Ｚ１７０９に準じて測定した。
【００２３】
２．厚み比：フィルムの断面を顕微鏡で観察することにより測定した。
【００２４】
３．ヘイズ：ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準じて測定した。
【００２５】
４．ＭＩ：ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準じて、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重条件で測定した。
【００２６】
５．ＭＦＲ：ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準じて、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重条件で測定した。
【００２７】
６．低温吸収割合：ＤＳＣを用いた測定において、（溶融開始温度から溶融ピーク温度よりも２０℃低い温度までの間に吸収された熱量の総量）／（上記溶融開始温度から上記溶融終了温度までの間に吸収された全熱量）×１００、で導かれる低温側の吸収熱量の全熱量に対する割合を測定した。
【００２８】
７．引張弾性率：ＪＩＳ−Ｚ７１２７に準じて測定した。
【００２９】
８．１００℃熱収縮率：縦横それぞれ１００ｍｍの正方形に切り取ったフィルムを１００℃のグリセリン浴中に１０秒間浸漬した後、水中で急冷し、縦横それぞれの長さを測定し、式（１）によりＭＤ、ＴＤの熱収縮率を算出した。
【数１】
【００３０】
９．収縮包装仕上がり性：協和電機（株）製のL型シール式半折自動包装機（型式：AT-500）
にて、市販の化粧品ボトル容器を余裕率２０％の条件で予備包装し、フィルムの耐熱
限界５℃手前に設定した収縮トンネル内を５秒滞留させ、トンネル通過後の
包装サンプルの中から無作為に５つを選び、以下の基準で評価した。
＜評価基準＞
○：包装サンプルの四隅の角立ちが極めて小さく、小ジワも殆ど無く、見栄えが良い。
△：包装サンプルの四隅の角立ちや小ジワがやや目立つ。
×：包装サンプルの四隅の角立ちや小ジワが明らかに目立ち、外観を著しく損ねる。または、包装時にフィルムが走行不良を起こし、傷などが入って外観を損ねる。
【００３１】
実施例１
表１に示すように、融解ピーク温度が７５℃、低温吸収割合が１０％の特性を有するメタロセン触媒により製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体４５重量部、融解ピーク温度が１４５℃、ＭＦＲが２．３ｇ／１０分の特性を有するプロピレン−エチレンランダム共重合体５５重量部からなる樹脂組成物を両表面層とし、密度０．９０５ｇ／ｃｍ3、ＭＩ０．８ｇ／１０分であるエチレン−オクテン−１共重合体を芯層とし、３台の押出機で溶融混練した後、厚み比が１／５／１になるように各押出機の押出量を設定し、３層環状ダイスにより下向きに共押出した。形成された３層構成チューブを、内側は冷却水が循環している円筒状冷却マンドレルの外表面を摺動させながら、外側は水槽を通すことにより冷却して引き取り、未延伸フィルムを得た。得られた未延伸チューブをチューブラー二軸延伸装置に導き、９０〜１１０℃で縦横それぞれ５倍に延伸し、フィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表１に示すように、得られたフィルムは、収縮包装仕上がり性に優れるもので、包装サンプルの四隅の角やコーナーシワが殆ど目立たない外観美麗な収縮包装体が得られた。その他、ヘイズ、引張弾性率、１００℃熱収縮率等の特性も良好であった。
【００３２】
実施例２
実施例１において、融解ピーク温度が８３℃、低温吸収割合が１０％の特性を有するメタロセン触媒により製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体６０重量部、融解ピーク温度が１２５℃、ＭＦＲが２．０ｇ／１０分の特性を有するプロピレン−エチレンランダム共重合体４０重量部からなる樹脂組成物を両表面層とし、密度０．９２０ｇ／ｃｍ3、ＭＩ１．０ｇ／１０分であるエチレン−オクテン−１共重合体を芯層とし、延伸倍率を縦横４倍とした以外は、実施例１と同様の方法で、フィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表１に示すように、得られたフィルムは、収縮包装仕上がり性に優れるもので、包装サンプルの四隅の角やコーナーシワが殆ど目立たない外観美麗な収縮包装体が得られた。その他、ヘイズ、引張弾性率、１００℃熱収縮率等の特性も良好であった。
【００３３】
実施例３
実施例１において、融解ピーク温度が７５℃、低温吸収割合が１０％の特性を有するメタロセン触媒により製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体１０重量部、融解ピーク温度が１３５℃、ＭＦＲが２．５ｇ／１０分の特性を有するプロピレン−エチレンランダム共重合体９０重量部からなる樹脂組成物を両表面層とし、密度０．８７０ｇ／ｃｍ3、ＭＩ１．０ｇ／１０分であるエチレン−オクテン−１共重合体を芯層とし、厚み比を１／４／１、延伸倍率を縦横４倍とした以外は、実施例１と同様の方法で、フィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表１に示すように、得られたフィルムは、収縮包装仕上がり性に優れるもので、包装サンプルの四隅の角やコーナーシワが殆ど目立たない外観美麗な収縮包装体が得られた。その他、ヘイズ、引張弾性率、１００℃熱収縮率等の特性も良好であった。
【００３４】
実施例４
実施例１において、融解ピーク温度が８３℃、低温吸収割合が１０％の特性を有するメタロセン触媒により製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体２５重量部、融解ピーク温度が１３５℃、ＭＦＲが２．５ｇ／１０分の特性を有するプロピレン−エチレンランダム共重合体７５重量部からなる樹脂組成物を両表面層とし、密度０．８８５ｇ／ｃｍ3、ＭＩ３．６ｇ／１０分であるエチレン−ブテン−１共重合体を芯層とし、延伸倍率を縦横４倍とした以外は、実施例１と同様の方法で、フィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表１に示すように、得られたフィルムは、収縮包装仕上がり性に優れるもので、包装サンプルの四隅の角やコーナーシワが殆ど目立たない外観美麗な収縮包装体が得られた。その他、ヘイズ、引張弾性率、１００℃熱収縮率等の特性も良好であった。
【００３５】
実施例５
実施例１において、融解ピーク温度が７５℃、低温吸収割合が１０％の特性を有するメタロセン触媒により製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体２０重量部、融解ピーク温度が１３５℃、ＭＦＲが２．５ｇ／１０分の特性を有するプロピレン−エチレンランダム共重合体８０重量部からなる樹脂組成物を両表面層とし、密度０．８９７ｇ／ｃｍ3、ＭＩ１．６ｇ／１０分であるエチレン−オクテン−１共重合体を芯層とし、延伸倍率を縦横４倍とした以外は、実施例１と同様の方法で、フィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表１に示すように、得られたフィルムは、収縮包装仕上がり性に優れるもので、包装サンプルの四隅の角やコーナーシワが殆ど目立たない外観美麗な収縮包装体が得られた。その他、ヘイズ、引張弾性率、１００℃熱収縮率等の特性も良好であった。
【００３６】
実施例６
実施例１において、融解ピーク温度が７５℃、低温吸収割合が１０％の特性を有するメタロセン触媒により製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体４５重量部、融解ピーク温度が１４５℃、ＭＦＲが０．５ｇ／１０分の特性を有するプロピレン−エチレンランダム共重合体５５重量部からなる樹脂組成物を両表面層とした以外は、実施例１と同様の方法で、フィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表２に示すように、得られたフィルムは、収縮包装仕上がり性に優れるもので、包装サンプルの四隅の角やコーナーシワが殆ど目立たない外観美麗な収縮包装体が得られた。その他、ヘイズ、引張弾性率、１００℃熱収縮率等の特性も良好であった。
【００３７】
比較例１
実施例１において、融解ピーク温度が７５℃、低温吸収割合が１０％の特性を有するメタロセン触媒により製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体５重量部、融解ピーク温度が１４５℃、ＭＦＲが２．３ｇ／１０分の特性を有するプロピレン−エチレンランダム共重合体９５重量部からなる層にした以外は、実施例１と同様の方法で、フィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表２に示すように、得られたフィルムは、低温収縮性に劣るもので、１００℃熱収縮率が低いため、包装サンプルの四隅の角立ちや小ジワが明らかに目立ち、外観を著しく損ねる結果であった。
【００３８】
比較例２
実施例１において、両表面層を融解ピーク温度が７５℃、低温吸収割合が１０％の特性を有するメタロセン触媒により製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体１００重量部からなる層にした以外は、実施例１と同様の方法で、フィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表２に示すように、得られたフィルムは、滑り性が劣るため、包装機でのフィルムの走行トラブルが散発し、収縮包装体に傷が入ることがあり、また、耐熱性が劣るため、包装サンプルの四隅の角立ちや小ジワがやや目立ち、外観を損ねる結果であった。
【００３９】
比較例３
実施例１において、芯層を融解ピーク温度が１６４℃、ＭＦＲが７．５ｇ／１０分の特性を有するポリプロピレン単独重合体からなる層にした以外は、実施例１と同様の方法で、フィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表２に示すように、得られたフィルムは、低温収縮性に劣るもので、１００℃熱収縮率が低いため、包装サンプルの四隅の角立ちや小ジワが明らかに目立ち、外観を著しく損ねる結果であった。また、耐引裂性も劣るため、包装サンプルを運搬中に、包装フィルムが破れるトラブルも散発した。
【００４０】
比較例４
実施例１において、両表面層を融解ピーク温度が１２０℃、低温吸収割合が５５％の特性を有するプロピレン−エチレン共重合体４５重量部、融解ピーク温度が１４５℃、ＭＦＲが２．３ｇ／１０分の特性を有するプロピレン−エチレンランダム共重合体５５重量部からなる層にした以外は、実施例１と同様の方法で、フィルム厚み１５μｍの積層二軸延伸フィルムを得た。
表２に示すように、得られたフィルムは、１００℃熱収縮率が低いため、包装サンプルの四隅の角立ちや小ジワがやや目立ち、また、滑り性が劣るため、包装機でのフィルムの走行トラブルが散発し、収縮包装体に傷が入って外観を損ねる結果であった。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００４３】
本発明の熱収縮性包装材料は、優れた低温収縮性、耐熱性が得られ、高価な商品を包装する際に必要とされる高度な収縮仕上がり性を発現することができるポリオレフィン系熱収縮性フィルムとして好適に用いることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタロセン触媒により製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体１０〜６０重量部とプロピレン系樹脂４０〜９０重量部からなる表層、及びエチレン系樹脂からなる芯層の少なくとも３層からなり、縦横２軸延伸したポリオレフィン系熱収縮性フィルム。
【請求項２】
表層のメタロセン触媒により製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体のＤＳＣによって測定される融解ピーク温度が６０〜９０℃であることを特徴とする請求項１に記載のポリオレフィン系熱収縮性フィルム。
【請求項３】
表層プロピレン系樹脂の、ＤＳＣによって測定される融解ピーク温度が１２０〜１６５℃、ＭＦＲが０．３〜１０．０ｇ／１０分であることを特徴とする請求項１〜２のいずれか一項に記載のポリオレフィン系熱収縮性フィルム。
【請求項４】
芯層エチレン系樹脂が、密度０．８６５〜０．９２５ｇ／ｃｍ3、ＭＩ０．５〜４．０ｇ／１０分のエチレン−αオレフィン共重合体１種または２種以上からなることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリオレフィン系熱収縮性フィルム。
【請求項５】
芯層エチレン系樹脂が、密度０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3、ＭＩ０．５〜４．０ｇ／１０分のエチレン−αオレフィン共重合体１種または２種以上からなることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリオレフィン系熱収縮性フィルム。
【請求項６】
表層のメタロセン触媒により製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体が、ＤＳＣを用いた測定において、溶融開始温度から溶融ピーク温度よりも２０℃低い温度までの間に吸収された熱量の総量が上記溶融開始温度から上記溶融終了温度までの間に吸収された全熱量の３９％以下、好ましくは３０％以下、さらに好ましくは２０％以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリオレフィン系熱収縮性フィルム。
【請求項１】
メタロセン触媒により製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体１０〜６０重量部とプロピレン系樹脂４０〜９０重量部からなる表層、及びエチレン系樹脂からなる芯層の少なくとも３層からなり、縦横２軸延伸したポリオレフィン系熱収縮性フィルム。
【請求項２】
表層のメタロセン触媒により製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体のＤＳＣによって測定される融解ピーク温度が６０〜９０℃であることを特徴とする請求項１に記載のポリオレフィン系熱収縮性フィルム。
【請求項３】
表層プロピレン系樹脂の、ＤＳＣによって測定される融解ピーク温度が１２０〜１６５℃、ＭＦＲが０．３〜１０．０ｇ／１０分であることを特徴とする請求項１〜２のいずれか一項に記載のポリオレフィン系熱収縮性フィルム。
【請求項４】
芯層エチレン系樹脂が、密度０．８６５〜０．９２５ｇ／ｃｍ3、ＭＩ０．５〜４．０ｇ／１０分のエチレン−αオレフィン共重合体１種または２種以上からなることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリオレフィン系熱収縮性フィルム。
【請求項５】
芯層エチレン系樹脂が、密度０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3、ＭＩ０．５〜４．０ｇ／１０分のエチレン−αオレフィン共重合体１種または２種以上からなることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリオレフィン系熱収縮性フィルム。
【請求項６】
表層のメタロセン触媒により製造されるプロピレン−ブテン−１共重合体が、ＤＳＣを用いた測定において、溶融開始温度から溶融ピーク温度よりも２０℃低い温度までの間に吸収された熱量の総量が上記溶融開始温度から上記溶融終了温度までの間に吸収された全熱量の３９％以下、好ましくは３０％以下、さらに好ましくは２０％以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリオレフィン系熱収縮性フィルム。
【公開番号】特開２０１１−１１６１２３（Ｐ２０１１−１１６１２３Ａ）
【公開日】平成２３年６月１６日（２０１１．６．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２４２４３３（Ｐ２０１０−２４２４３３）
【出願日】平成２２年１０月２８日（２０１０．１０．２８）
【出願人】（０００１４２２５２）株式会社興人 (182)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年６月１６日（２０１１．６．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１０月２８日（２０１０．１０．２８）
【出願人】（０００１４２２５２）株式会社興人 (182)
【Ｆターム（参考）】
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