可逆性感熱記録媒体
【課題】高速で画像消去及び記録を行っても、電子情報記録シート周囲領域、電子情報記録素子領域、アンテナ回路領域、及び導通部材領域における白抜け及びカスレの生じない記録、並びに消し残りのない消去が可能となり、貼り合せの際にズレが生じることがない可逆性感熱記録媒体の提供。
【解決手段】少なくとも電子情報記録素子を有する電子情報記録シートと、前記電子情報記録素子を挿入可能な貫通孔を有する第１のシートと、前記電子情報記録シート全体を収納可能なくり貫き部を有する第２のシートと、を有する可逆性感熱記録媒体であって、前記くり貫き部に前記電子情報記録シート全体を収納した第２のシートを前記第１のシート上に有すると共に、前記電子情報記録シート表面から突出した電子情報記録素子が前記第１のシートの貫通孔に挿入されている可逆性感熱記録媒体である。
【解決手段】少なくとも電子情報記録素子を有する電子情報記録シートと、前記電子情報記録素子を挿入可能な貫通孔を有する第１のシートと、前記電子情報記録シート全体を収納可能なくり貫き部を有する第２のシートと、を有する可逆性感熱記録媒体であって、前記くり貫き部に前記電子情報記録シート全体を収納した第２のシートを前記第１のシート上に有すると共に、前記電子情報記録シート表面から突出した電子情報記録素子が前記第１のシートの貫通孔に挿入されている可逆性感熱記録媒体である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高速で画像消去及び記録を行っても、電子情報記録シート周囲領域、電子情報記録素子領域、アンテナ回路領域、及び導通部材領域における白抜け、カスレ、及び消し残りが生じることのない電子情報記録素子付き可逆性感熱記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＩＣカードは、キャッシュカード、クレジットカード、プリペイドカード；鉄道、バス、ＥＴＣ等の交通機関；デジタル放送、第三世代携帯電話等の加入者カード：図書館の窓口サービス、学生証、社員証、住民基本台帳カードなどの幅広い業界に導入され、利用者の身近な生活からビジネスまで様々な分野で利用が始まっているが、現在の経済社会活動の高度化に伴い、廃棄物の発生量は増大している。
そこで、従来の大量生産、大量消費、大量廃棄等の経済社会やライフスタイルを見直し、物資の効率的な利用やリサイクルを進めることにより、資源の消費を抑え、環境への負荷が少ない循環型社会を形成することが急務になっている。
【０００３】
例えば、電子情報記録素子（以下、「ＩＣチップモジュール」、「ＩＣチップ」と称することもある）を組み込んだ可逆性感熱記録媒体は、ＩＣチップの内部情報を書き換えると共に、記録されている情報を可視画像として可逆性感熱記録媒体に表示できるため、廃棄物の発生量を減らすことが可能である。
このようなＩＣチップモジュールを組み込んだ可逆性感熱記録媒体は、製造業分野における作業書、部品管理票、工程管理票等の指示書として用いられてきている。具体的には、指示書を丸棒状部品に巻き付けたり、カードケースに入れて使用したのち、指示書に付着した汚れを洗浄し、プリンターで指示書を書き換えることが繰り返し行われている。
前記指示書に画像を形成する場合、及び指示書に形成された画像を消去する場合は、該指示書をプリンターのサーマルヘッド、消去バー、消去ローラ、消去板等の加熱装置に押し当てる。このため、指示書を書き換える際に、ＩＣチップモジュールが破損しないようにすると共に、ＩＣチップモジュールと可逆性感熱記録媒体の接着部から接着剤が流出しないようにする必要がある。また、指示書を洗浄する際には、ＩＣチップモジュールが可逆性感熱記録媒体から剥がれないようにする必要がある。更に、指示書は、可とう性を有すると共に、画像の品質が良好であることが望まれている。
【０００４】
例えば特許文献１〜５には、図１に示すように、一方のオーバーシートとして、通常は無色ないし淡色のロイコ染料と加熱により該ロイコ染料を発色させ、かつ再加熱により消色させる可逆顕色剤を含有する可逆性感熱層１１４ｂを少なくとも１層有する可逆性感熱記録シート１１４を使用し、ＩＣチップモジュール１１２を組み込んだＩＣカード、及び、該ＩＣカードを組み込む他方のオーバーシート（フィルム基材１１１）と可逆性感熱記録シート１１４との間にコア材１１３を射出成形により設け、両シートをコア材１１３を介して熱接着させてなるＩＣカードが提案されている。
【０００５】
しかし、これらの提案のＩＣカードでは、ＩＣチップモジュール１１２が、可逆性感熱記録シート１１４側の面に設けられているため、ＩＣチップモジュール１１２の存在により可逆性感熱記録媒体が不均一に加圧されてしまい凹凸部が形成されてしまう。その結果、可逆性感熱記録媒体を加熱装置によって均一に加熱することができなくなり、記録時には、可逆性感熱記録媒体における熱伝導を均一に保てず、可逆性感熱記録媒体に記録した画像にムラが生じてしまう。また、情報の消去時には可逆性感熱記録媒体における加熱装置の接する部分にムラが生じるため、消去不良が発生してしまう。更に、可逆性感熱記録媒体におけるＩＣチップモジュール１１２が設けられた部分には凸部が生じるので、ＩＣチップモジュール１１２が可逆性感熱記録媒体を介して加熱装置で加圧されて、ＩＣチップモジュール１１２が可逆性感熱記録媒体から剥がれたり、傷付いてしまうという問題がある。
【０００６】
これらの問題の解決方法としては、例えば特許文献６〜１１に開示された手法が提案されている。これらの手法の場合には、ＩＣチップモジュール付き可逆性感熱記録媒体が厚く硬いカードとなるので、剛性が高くなり可とう性を有さなくなるという問題がある。
このため、特許文献１２〜１３では、ＩＣチップモジュールをＩＣチップ基板を介して可逆性感熱記録シートと反対側になるように設けている。しかし、電子情報記録素子、アンテナ回路、及び導通部材を有する電子情報記録シート（以下、「インレット」と称することもある）の表面の凹凸は、電子情報記録素子だけが原因ではなく、アンテナ回路、及び導通部材も表面の凹凸を発生させている。このアンテナ回路は、アンテナ回路基板のアンテナ回路側と裏面側でジャンピング回路を形成して導通部材により接続している。この際、裏面側の導通部材、アンテナ回路側と裏面側をレーザー等により貫通させて導通させる際にカシメ部と呼ばれる箇所が発生する。この裏面側の導通部材及びカシメ部においても表面を凹凸にさせるため、ＩＣチップだけを該ＩＣチップ基板を介して可逆性感熱記録シートと反対側になるように設けても、可逆性感熱記録シート側の凹凸は解決されていない。特に、特許文献１３では、「アンテナ回路基板２の裏面上に電気的に短絡するジャンパー線１２を備えている」が、このようなジャンパー線１２が可逆性感熱記録シート側に存在することによっても、可逆性感熱記録媒体の記録不良及び消去不良が発生するという問題がある。
【０００７】
前記問題点を解決するため、本願出願人は、先に、特許文献１４及び特許文献１５を提案している。これらの提案は、電子情報記録素子をシートの貫通孔中に突出させ、シートの厚み以上に突出させないようにすると共に、可逆性感熱記録シートの可逆性感熱記録層を有さない側の面が、電子情報記録シートの、アンテナ回路基板、電子情報記録素子、アンテナ回路、及び導通部材を有さない側の面と対向させることで解決を図っており、プリンターの搬送速度が２ＩＰＳの場合には記録不良及び消去不良を改善できる。しかし、これらの提案においても、高速（３ＩＰＳ以上）で画像消去及び記録を行うと、電子情報記録シート(ＩＣチップ領域、アンテナ回路領域、及び導通部材領域を含む)におけるリライト画像品質（カスレのない印字、消し残りない消去）の改善効果が得られず、発色不良が発生するという問題がある。
したがって従来は、プリンターの搬送速度２ＩＰＳで電子情報記録シートにおけるリライト画像品質の改善を行ってきたが、高速の搬送速度３ＩＰＳで画像消去及び記録を行うと、リライト画像品質の改善効果が得られていないことが判った。これは、高速になるほど、プリンターの消去ヘッドからの熱量が可逆性感熱記録媒体表面に伝わりにくくなるためである。そこで、消去性を向上させるために、消去温度を上げると、消去ヘッドからの高い熱量で可逆性感熱記録媒体が過熱状態となり、その状態で可逆性感熱記録媒体に記録を行うと、急冷効果が得られず（消去モードに入ることで）発色しにくくなる。
そのため、電子情報記録シート表面の凹凸（電子情報記録シートそのものは平坦ではなく、ＩＣチップ、アンテナ回路、アンテナ回路とＩＣチップを結ぶカシメなどにより、基材部と５０μｍ程度の凹凸が生じる）及び段差があると、サーマルヘッドとの接触不良による空気の断熱効果により、熱が伝わらないため、急冷効果が得られず、発色しなくなってしまう、という問題がある。
【０００８】
したがって３ＩＰＳ以上の高速で画像消去及び記録を行っても、電子情報記録シート周囲領域、電子情報記録素子領域、アンテナ回路領域、及び導通部材領域における白抜け及びカスレの生じない記録、並びに消し残りのない消去が可能となり、貼り合せの際にズレが生じることがない高品質な電子情報記録素子付き可逆性感熱記録媒体の提供が望まれているのが現状である。
【０００９】
【特許文献１】特開平１１−１５４２１０号公報
【特許文献２】特開２０００−９４８６６号公報
【特許文献３】特開２０００−２５１０４２号公報
【特許文献４】特開２００１−６３２２８号公報
【特許文献５】特開２００２−１０３６５４号公報
【特許文献６】特開平１１−９１２７４号公報
【特許文献７】特開平１１−５９０３７号公報
【特許文献８】特開平１１−８５９３８号公報
【特許文献９】特開２００２−１１７８８０号公報
【特許文献１０】特開２００３−１４１４８６号公報
【特許文献１１】特開２００３−１４１４９４号公報
【特許文献１２】特開２００５−２５０５７８号公報
【特許文献１３】特開２００６−３４４２０７号公報
【特許文献１４】特開２００８−１６２０７７号公報
【特許文献１５】特開２００８−２２９９１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、３ＩＰＳ以上の高速で画像消去及び記録を行っても、電子情報記録シート周囲領域、電子情報記録素子領域、アンテナ回路領域、及び導通部材領域における白抜け及びカスレの生じない記録、並びに消し残りのない消去が可能となり、貼り合せの際にズレが生じることがない高品質な電子情報記録素子付き可逆性感熱記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ 少なくとも電子情報記録素子を有する電子情報記録シートと、
前記電子情報記録素子を挿入可能な貫通孔を有する第１のシートと、
前記電子情報記録シート全体を収納可能なくり貫き部を有する第２のシートと、を有する可逆性感熱記録媒体であって、
前記くり貫き部に前記電子情報記録シート全体を収納した第２のシートを前記第１のシート上に有すると共に、前記電子情報記録シート表面から突出した電子情報記録素子が前記第１のシートの貫通孔に挿入されていることを特徴とする可逆性感熱記録媒体である。
＜２＞ 基材シートと、該基材シート上に、第１のシートと、電子情報記録シート全体を収納した第２のシートと、可逆性感熱記録シートとをこの順に有し、
前記電子情報記録シートの前記基材シート側に突出した電子情報記録素子が前記第１のシートの貫通孔に挿入されている前記＜１＞に記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜３＞ 第２のシートと可逆性感熱記録シートの間に、第３のシートを有する前記＜２＞に記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜４＞ 可逆性感熱記録シートと、該可逆性感熱記録シート上に、第１のシートと、電子情報記録シート全体を収納した第２のシートと、基材シートとをこの順に有し、
前記電子情報記録シートの前記可逆性感熱記録シート側に突出した電子情報記録素子が前記第１のシートの貫通孔に挿入されている前記＜１＞に記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜５＞ 第２のシートと基材シートの間に、第３のシートを有する前記＜４＞に記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜６＞ 電子情報記録シートの外周縁部と、くり貫き部との隙間が０．０ｍｍ以上０．１ｍｍ以下である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜７＞ 第２のシートの厚みが、電子情報記録シートの最大厚み（ただし、電子情報記録素子の部分を除く）に対して±１０μｍ以内である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜８＞ 第２のシートの厚みＡと、電子情報記録シートの最大厚みＢ（ただし、電子情報記録素子の部分を除く）と、第３のシートの厚みＣとの比〔（Ａ−Ｂ）／Ｃ〕が、絶対値で０．００以上０．１５以下である前記＜３＞及び＜５＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜９＞ くり貫き部に電子情報記録シート全体を収納した第２のシートと第１のシートとの間に接着層を有し、該第１のシート及び前記接着層の合計厚みと、前記電子情報記録素子の高さとの差が、０μｍ〜２５μｍである前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜１０＞ 第１、第２及び第３のシートが、いずれもポリエチレンテレフタレートからなる前記＜３＞、＜５＞、＜８＞、及び＜９＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜１１＞ 第３のシートが、基材シート及び可逆性感熱記録シートと同一表面積である前記＜３＞、＜５＞、＜８＞、＜９＞、及び＜１０＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜１２＞ 可逆性感熱記録層が、下記一般式（１）及び（２）で表される化合物の少なくとも１種と、ロイコ染料とを含有する前記＜１＞から＜１１＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
【化３】
ただし、前記一般式（１）中、Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、ヘテロ原子を有する２価の有機基を表す。Ｒ１は、置換又は無置換の２価の炭化水素基を表す。Ｒ２は、置換又は無置換の１価の炭化水素基を表す。ａは、１以上３以下の整数を表し、ｂは、１以上２０以下の整数を表し、ｃは、０以上３以下の整数を表す。
【化４】
ただし、前記一般式（２）中、Ｚは、ヘテロ原子を有する２価の有機基を表す。Ｒ３は、置換又は無置換の２価の炭化水素基を表す。Ｒ４は、置換又は無置換の１価の炭化水素基を表す。ｄは、１以上３以下の整数を表す。
【００１２】
本発明の可逆性感熱記録媒体は、前記くり貫き部に前記電子情報記録シート全体を収納した第２のシートを前記第１のシート上に有すると共に、前記電子情報記録シート表面から突出した電子情報記録素子が前記第１のシートの貫通孔に挿入されている。これにより、電子情報記録シートによる段差及び凹凸をなくすことができ、可逆性感熱記録媒体全体が平坦化される。その結果、サーマルヘッド又はイレーズバーによる上面からの接触ムラ、及びプラテンローラによる下面からの接触ムラをなくすことができ、３ＩＰＳ以上の高速で画像消去及び記録を行っても、電子情報記録シート周囲領域、電子情報記録素子領域、アンテナ回路領域、及び導通部材領域における白抜け及びカスレの生じない記録、並びに消し残りのない消去が可能となり、貼り合せの際にズレが生じることがない。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によると、従来における諸問題を解決することができ、３ＩＰＳ以上の高速で画像消去及び記録を行っても、電子情報記録シート周囲領域、電子情報記録素子領域、アンテナ回路領域、及び導通部材領域における白抜け及びカスレの生じない記録、並びに消し残りのない消去が可能となり、貼り合せの際にズレが生じることがない高品質な電子情報記録素子付き可逆性感熱記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の可逆性感熱記録媒体は、少なくとも電子情報記録素子を有する電子情報記録シートと、前記電子情報記録素子を挿入可能な貫通孔を有する第１のシートと、前記電子情報記録シート全体を収納可能なくり貫き部を有する第２のシートと、を有してなり、基材シート、可逆性感熱記録シート、第３のシート、更に必要に応じてその他の部材を有してなる。
【００１５】
本発明においては、前記くり貫き部に前記電子情報記録シート全体を収納した第２のシートを前記第１のシート上に有すると共に、前記電子情報記録シート表面から突出した電子情報記録素子が前記第１のシートの貫通孔に挿入されている。これにより、電子情報記録シートによる段差及び凹凸をなくすことができ、平坦化されるので、サーマルヘッド又はイレーズバーによる上面からの接触ムラ、及びプラテンローラによる下面からの接触ムラをなくすことができ、３ＩＰＳ以上の高速で画像消去及び記録を行っても、電子情報記録シート周囲領域、電子情報記録素子領域、アンテナ回路領域、及び導通部材領域における白抜け及びカスレの生じない記録、並びに消し残りのない消去が可能となり、貼り合せの際にズレが生じることがなくなる。
【００１６】
本発明の可逆性感熱記録媒体は、第１形態では、基材シートと、該基材シート上に、第１のシートと、電子情報記録シート全体を収納した第２のシートと、可逆性感熱記録シートとをこの順に有し、
前記電子情報記録シートの前記基材シート側に突出した電子情報記録素子が前記第１のシートの貫通孔に挿入されている。
本発明の可逆性感熱記録媒体は、第２形態では、可逆性感熱記録シートと、該可逆性感熱記録シート上に、第１のシートと、電子情報記録シート全体を収納した第２のシートと、基材シートとをこの順に有し、
前記電子情報記録シートの前記可逆性感熱記録シート側に突出した電子情報記録素子が前記第１のシートの貫通孔に挿入されている。
【００１７】
前記第２のシートと前記可逆性感熱記録シートの間に、第３のシートを有することが好ましい。これにより、第３のシートと第１のシートとで上下から電子情報記録シートを挟み込むことができ、両面から電子情報記録シートによる段差及び凹凸をなくし、平坦化でき、画像抜けを改善することができる。
【００１８】
前記電子情報記録シートの外周縁部と、前記第２のシートのくり貫き部との隙間が０．０ｍｍ以上０．１ｍｍ以下であることが好ましい。この範囲において、画像抜けを改善することができる。なお、隙間が０ｍｍとは、第２のシートのくり貫き部に電子情報記録シート全体が隙間なくぴったりと収納されていることを意味する。
前記隙間が、０．１ｍｍを超えると、隙間が大きすぎて、更に第２のシート上に第３のシートを設けても空気の断熱効果により、熱が伝わらないために急冷効果が得られず、発色不良が生じることがある。
【００１９】
前記第２のシートの厚みが、電子情報記録シートの最大厚み（ただし、電子情報記録素子の部分を除く）に対して±１０μｍ以内であることが好ましく、±８μｍ以内がより好ましい。この範囲において、画像抜けを改善することができる。
前記第２のシートの厚みが、電子情報記録シートの最大厚み（ただし、電子情報記録素子の部分を除く）に比べて厚すぎたり、薄すぎたりすると、更に第３のシートを設けても電子情報記録シートの段差及び凹凸を吸収することができず、サーマルヘッドと可逆性感熱性記録媒体表面の接触が不均一になり、発色不良が生じることがある。
【００２０】
前記第２のシートの厚みＡと、電子情報記録シートの最大厚みＢ（ただし、電子情報記録素子の部分を除く）と、第３のシートの厚みＣとの比〔（Ａ−Ｂ）／Ｃ〕が、絶対値で０．００以上０．１５以下であることが好ましい。この範囲において、画像抜けを改善することができる。
前記比〔（Ａ−Ｂ）／Ｃ〕が０．１５を超えると、第３のシートの厚みが薄くなりすぎて、電子情報記録シートの凹凸及び段差を吸収することができず、サーマルヘッドと可逆性感熱性記録媒体表面の接触が不均一になり、発色不良が生じることがある。
【００２１】
前記第２のシートのくり貫き部に電子情報記録シート全体を収納した第２のシートと第１のシートとの間に接着層を有し、該第１のシート及び前記接着層の合計厚みと、電子情報記録素子の高さとの差が、０μｍ〜２５μｍであることが好ましく、０μｍ〜２０μｍがより好ましい。この範囲において、画像抜けを改善することができる。
前記差が０μｍ未満であると、電子情報記録素子が基材シート側に突出して、記録時に電子情報記録素子の周囲領域が発色不良となることがある。前記差が２５μｍを超えると、電子情報記録素子が裏面側に凹となり、記録時に電子情報記録素子領域が発色不良となることがある。
ここで、前記電子情報記録素子の高さ（チップ高さ）は、アンテナ回路基板表面からの電子情報記録素子の厚み（高さ）を意味し、カシメ部の有無により求め方が異なる。該カシメ部はＨＦインレイでは存在するが、ＵＨＦインレイでは存在しない。
具体的には、図９に示すように、基材２０４上にアンテナ部２０３を有し、該アンテナ部２０３上にカシメ部２０２と、チップ部２０１を有する場合には、電子情報記録素子の高さｈは、（チップ部の厚みａ−カシメ部の厚みｂ）となる。
また、図１０に示すように、アンテナ部上にカシメ部がない場合には、電子情報記録素子の高さｈは、（チップ部の厚みａ−アンテナ部の厚みｃ）となる。
【００２２】
前記第１のシートの厚さは、５０μｍ〜１５０μｍが好ましく、７５μｍ〜１２５μｍがより好ましい。
前記第２のシートの厚さは、２５μｍ〜２００μｍが好ましく、５０μｍ〜１８８μｍがより好ましい。
前記第３のシートの厚さは、２５μｍ〜２００μｍが好ましく、３８μｍ〜１８８μｍがより好ましい。
【００２３】
以下、図面を参照して、本発明の電子情報記録素子付き可逆性感熱記録媒体の詳細について説明する。図２は、本発明の可逆性感熱記録媒体の一例を示す平面図、図３及び図４は、図２のＡ−Ａ線での断面図である。
図３に示す第１形態の電子情報記録素子付き可逆性感熱記録媒体２０は、基材シート１、電子情報記録素子を挿入可能な貫通孔１２を有する第１のシート３、少なくとも電子情報記録素子１１を有する電子情報記録シート１０、電子情報部材を収納可能なくり貫き部１３を有する第２のシート５、第３のシート７、少なくとも可逆性感熱記録層を有する可逆性感熱記録シート９が順次積層されている。図３中、２、４、６、及び８は接着層を意味する。
この可逆性感熱記録媒体２０は、前記くり貫き部に前記電子情報記録シート全体を収納した第２のシートを前記第１のシート上に有すると共に、前記電子情報記録シートの前記基材シート側に突出した電子情報記録素子が前記第１のシートの貫通孔に挿入されている。即ち、基材シート１、第１のシート３、くり貫き部に電子情報記録シート全体を収納した第２のシート５、第３のシート７、及び可逆性感熱記録シート９が、この順に積層されている。
【００２４】
図４に示す第２形態の電子情報記録素子付き可逆性感熱記録媒体２０は、少なくとも可逆性感熱記録層を有する可逆性感熱記録シート９、電子情報記録素子を挿入可能な貫通孔１２を有する第１のシート３、少なくとも電子情報記録素子１１を有する電子情報記録シート１０、電子情報部材を収納可能なくり貫き部１３を有する第２のシート５、第３のシート７、基材シート１が順次積層されている。図４中、２、４、６、及び８は接着層を意味する。
この可逆性感熱記録媒体２０は、前記くり貫き部に前記電子情報記録シート全体を収納した第２のシートを前記第１のシート上に有すると共に、前記電子情報記録シートの前記可逆性感熱記録シート側に突出した電子情報記録素子が前記第１のシートの貫通孔に挿入されている。即ち、可逆性感熱記録シート９、第１のシート３、くり貫き部に電子情報記録シート全体を収納した第２のシート５、第３のシート７、及び基材シート１が、この順に積層されている。
【００２５】
＜基材シート＞
前記基材シート１としては、形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記形状としては、膜状、シート状などが挙げられ、また、その平面形状としては、四角形、円形などが挙げられ、前記構造としては、単層構造、積層構造などが挙げられ、前記大きさとしては、用途等に応じて適宜選択することができる。
【００２６】
前記基材シート１としては、例えば樹脂シート、ゴムシート、合成紙、金属シート、ガラスシート又はこれらの複合体を用いることができる。これらの中でも、樹脂シートが特に好ましい。
前記樹脂シートとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートシート、ポリカーボネートシート、ポリスチレンシート、ポリメチルメタクリレートシート、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリエチレンテレフタレートシートが特に好ましい。
【００２７】
前記基材シート１は、適宜合成したものであってもよいし、市販品を使用してもよい。
前記基材シートの厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、２０μｍ〜２００μｍが好ましく、５０μｍ〜１８８μｍがより好ましい。
【００２８】
＜電子情報記録シート＞
前記電子情報記録シート（「インレット」と称することもある）は、電子情報記録素子（ＩＣチップ）、アンテナ回路を有し、カシメ部、アンテナ回路基板、更に必要に応じてその他の部材を有してなる。
【００２９】
ここで、図５Ａ及び図５Ｂは、本発明で用いられる電子情報記録シートの一例を示し、図５Ａは平面図、図５Ｂは左側面図である。
この電子情報記録シート１０は、プラスチックフィルム等のアンテナ回路基板１０ａ上に、コイル状のアンテナ回路１０ｃを形成し、該コイルと容量素子とによりＬＣ共振回路を形成して一定周波数の電波を受信すると共に、電子情報記録素子１０ｂの情報を発信源に送信して返すことができる。交信周波数としては、一般的には１２５ｋＨｚ、１３．５６ＭＨｚ、２．４５ＧＨｚ、５．８ＧＨｚ（マイクロ波）及びＵＨＦ帯などの周波数帯から適宜選択して使用される。１０ｄはカシメ部である。
【００３０】
アンテナ回路１０ｃは、アンテナ回路基板１０ａ上に積層された金属膜をエッチングすることにより形成可能であるが、これに限られるものではなく、例えば、被覆された電線（エナメル線など）を同一面上に巻きなおしてもよく、アンテナ回路基板１０ａ上にいわゆる導電性ペーストを印刷したり、アンテナ回路基板に埋め込んだりして、アンテナ回路１０ｃを形成してもよい。
アンテナ回路基板１０ａに使用する基材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば紙フェノール、ガラスエポキシ、コンポジット等のリジッドタイプ、ポリイミド、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ナイロン、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、紙、合成紙等のフレキシブルタイプ及び両者の複合タイプを用いることができる。
前記基材の厚みは、１５μｍ〜３６０μｍが好ましく、強度、加工作業性、コスト等の点から２０μｍ〜１００μｍがより好ましい。
ラミネートする金属箔としては、銅箔、アルミニウム箔、鉄箔などを使用できるが、コスト、加工性からアルミニウム箔が好ましく、その厚みは６μｍ〜５０μｍが好ましい。形状は、特に制限はなく、正方形、長方形、円形、楕円形の何れでもよい。
前記電子情報記録素子１０ｂの厚さ（高さ）は、２００μｍ以下が好ましく、２５μｍ〜１４０μｍがより好ましい。また、電子情報記録素子１０ｂを保護するために、ポリイミドフィルム、ポリエステルフィルム、紙等の保護膜を接着させることもできる。前記保護膜の厚さは、１０μｍ〜６０μｍが好ましい。
【００３１】
このような電子情報記録シート１０としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばＵＰＭ社製、オムロン社製、エイリアンテクノロジー社製、ソニー株式会社製、富士通株式会社製、日立製作所製、テキサス・インスツルメンツ社製等のインレットを用いることができる。
【００３２】
＜第１、第２、及び第３シート＞
前記第１から第３シートとしては、樹脂シート、ゴムシート、合成紙、金属シート、ガラスシート又はこれらの複合体を用いることができる。これらの中でも、樹脂シートが特に好ましい。
前記樹脂シートとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネートシート、ポリスチレンシート、ポリメチルメタクリレートシート、などが挙げられ、これらの中でも、強い剛性を有する点からＰＥＴが特に好ましい。これは、電子情報記録シートの凹凸、電子情報記録シートと第２のシートの段差、第１のシートの厚みと電子情報記録素子の高さとの差、等が多少存在しても、第１、第２、及び第３のシートが、いずれもポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）であれば、ＰＥＴは強い剛性を有するので、ＰＥＴと各シート厚み差の間でブリッジ効果が得られ、画像抜けを改善することができる。
【００３３】
前記第１のシートは、電子情報記録素子を挿入可能な貫通孔を有する。該貫通孔の大きさは、電子情報記録素子の大きさに応じて適宜選定することができる。
前記第３のシートは、基材シート及び可逆性感熱記録シートと同一面積であることが白抜け及びカスレの生じない記録や端面からのハガレを生じさせない点から好ましい。
【００３４】
＜可逆性感熱記録シート＞
前記可逆性感熱記録シート９は、少なくとも可逆性感熱記録層を有し、中間層、保護層、バック層、基材シート、更に必要に応じてその他の層を有してなる。
【００３５】
ここで、図６に、本発明で用いられる可逆性感熱記録シート９の一例を示す。この可逆性感熱記録シートは、基材シート１０２の一方の面に、可逆性感熱記録層１０３、中間層１０４及び保護層１０５が積層されており、他方の面に、バック層１０１が形成されている。
前記可逆性感熱記録層１０３は、色調が可逆的に変化する感熱記録層であり、温度変化によって色の状態が可逆的に変化する可逆性感熱記録材料を含有する。可逆性感熱記録材料は透過率、反射率、吸収波長、散乱度等の変化の組み合わせにより、色の状態が変化する。
前記可逆性感熱記録材料としては、熱により透明度や色調が可逆的に変化する材料であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、常温より高い第一の温度で第一の色の状態となり、第一の温度よりも高い第二の温度で加熱し、その後冷却することにより第二の色の状態となる材料が挙げられる。これらの中でも、第一の温度と第二の温度で色の状態が変化する材料が特に好ましい。
具体的には、第一の温度で透明状態となり、第二の温度で白濁状態となる材料（特開昭５５−１５４１９８号公報参照）、第二の温度で発色し、第一の温度で消色する材料（特開平４−２２４９９６号公報、特開平４−２４７９８５号公報、特開平４−２６７１９０号公報参照）、第一の温度で白濁状態となり、第二の温度で透明状態となる材料（特開平３−１６９５９０号公報参照）、第一の温度で黒色、赤色、青色等に発色し、第二の温度で消色する材料（特開平２−１８８２９３号公報、特開平２−１８８２９４号公報参照）等が挙げられる。これらの中でも、樹脂母材中に高級脂肪酸等の有機低分子物質を分散した系や、ロイコ染料と顕色剤を用いた系が特に好ましい。
【００３６】
前記ロイコ染料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばフタリド化合物、アザフタリド化合物、フルオラン化合物、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記顕色剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、特開平５−１２４３６０号公報、特開平６−２１０９５４号公報、特開平１０−９５１７５号公報等に開示されているものなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記顕色剤は、分子内に、ロイコ染料を発色させる顕色能を持つ構造（例えば、フェノール性水酸基、カルボン酸基、リン酸基等）と、分子間の凝集力を制御する構造（例えば、長鎖炭化水素基が連結した構造）を１つ以上有する化合物である。これらの構造は、ヘテロ原子を有する２価以上の連結基を介して連結されていてもよい。また、長鎖炭化水素基は、同様の連結基及び／又は芳香族基を有していてもよい。
【００３７】
このような顕色剤としては、例えば特開平９−２９０５６３号公報及び特開平１１−１８８９６９号公報に開示されているものが挙げられる。これらの中でも、下記一般式（１）及び（２）で表される化合物の少なくとも１種が好ましい。これらの顕色剤は、感度が非常に高いため、同じ画像濃度を出力する場合、従来の顕色剤と比べて、与える印加エネルギーを１０％〜３０％程度削減することができる。与える印加エネルギーが少なければ、顕色剤の熱分解が緩和されると共に、可逆性感熱記録媒体の表面及び媒体自身に与えるダメージも緩和され、これにより繰り返し耐久性の劣化も緩和されるので、画像の品質を向上させることができる。
【００３８】
【化５】
ただし、前記一般式（１）中、Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、ヘテロ原子を有する２価の有機基を表す。Ｒ１は、置換又は無置換の２価の炭化水素基を表す。Ｒ２は、置換又は無置換の１価の炭化水素基を表す。ａは、１以上３以下の整数を表し、ｂは、１以上２０以下の整数を表し、ｃは、０以上３以下の整数を表す。
【化６】
ただし、前記一般式（２）中、Ｚは、ヘテロ原子を有する２価の有機基を表す。Ｒ３は、置換又は無置換の２価の炭化水素基を表す。Ｒ４は、置換又は無置換の１価の炭化水素基を表す。ｄは、１以上３以下の整数を表す。
【００３９】
前記一般式（１）及び（２）において、Ｘ、Ｙ、及びＺは、それぞれ独立に、ヘテロ原子を有する２価の有機基を表し、特に窒素原子又は酸素原子を含む２価の有機基が好ましく、例えば、下記構造式で表される基を少なくとも１つ有する２価の有機基などが挙げられる。
【化７】
【００４０】
前記ヘテロ原子を有する２価の有機基としては、具体的には、下記構造式で表される基が好適に挙げられる。
【化８】
【００４１】
これらの中でも、下記構造式で表される基が特に好適に挙げられる。
【化９】
【００４２】
前記一般式（１）及び（２）において、Ｒ１及びＲ３は、置換基により置換されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表す。
前記Ｒ１及びＲ３としては、以下の構造式で表されるものが好適に挙げられる。
【化１０】
ただし、前記式中のｑ、ｑ’、ｑ’’、及びｑ’’’は、それぞれ前記Ｒ１及びＲ３の炭素数を満足する整数を表す。これらの中でも、−（ＣＨ２）ｑ−が特に好ましい。
【００４３】
前記一般式（１）及び（２）において、Ｒ２及びＲ４は、置換基により置換されていてもよい炭素数１〜２４の脂肪族炭化水素基を表し、炭素数は８〜１８が好ましい。
前記脂肪族炭化水素基は、直鎖でも分枝していてもよく、不飽和結合を有していてもよい。炭化水素基に結合している置換基としては、水酸基、ハロゲン原子、アルコキシ基等がある。なお、Ｒ１及びＲ２、Ｒ３及びＲ４の炭素の和が７以下では発色の安定性や消色性が低下するため、炭素数は８以上が好ましく、１１以上がより好ましい。
前記Ｒ２及びＲ４としては、以下に示すものが好適に挙げられる。
【化１１】
ただし、前記式中のｑ、ｑ’、ｑ’’、及びｑ’’’は、それぞれ前記Ｒ２及びＲ４の炭素数を満足する整数を表す。これらの中でも、−（ＣＨ２）ｑ−ＣＨ３が特に好ましい。
【００４４】
前記可逆性感熱記録層１０３は、更に必要に応じて、塗布特性や発色消色特性を改善したり、制御したりするための添加剤を添加することができる。添加剤としては、界面活性剤、導電剤、充填剤、酸化防止剤、発色安定化剤、消色促進剤等が挙げられる。
前記可逆性感熱記録層１０３は、ロイコ染料、顕色剤及び添加剤をバインダー樹脂と共に含有することが好ましい。前記バインダー樹脂としては、基材シート上に、これらの材料を結着できさえすれば特に限定されない。これらの中でも、繰り返し時の耐久性を向上させるため、熱、紫外線（ＵＶ）、電子線（ＥＢ）等を用いて硬化させた樹脂が好ましく、硬化剤を用いて熱硬化させた樹脂が特に好ましい。これにより、ゲル分率を向上させることができる。
前記熱硬化させることが可能な樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばアクリルポリオール樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、ポリウレタンポリオール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、などが挙げられる。
【００４５】
前記硬化剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、イソシアネートが好ましい。前記イソシアネートとしては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）；これらのイソシアネートのトリメチロールプロパン等によるアダクトタイプ、ビュレットタイプ、イソシアヌレートタイプ、ブロック化イソシネート、などが挙げられる。これらの中でも、ヘキサメチレンジイソシアネート、そのアダクトタイプ、ビュレットタイプ、イソシアヌレートタイプが好ましい。ただし、硬化剤は、全量が硬化反応しなくてもよい。即ち、前記可逆性感熱記録層１０３に未反応の硬化剤が存在していてもよい。このとき、硬化反応を促進させるために、硬化触媒を用いてもよい。
【００４６】
前記可逆性感熱記録層１０３は、ゲル分率が３０％以上であることが好ましく、５０％以上がより好ましく、７０％以上が更に好ましい。前記ゲル分率が３０％未満であると、繰り返し耐久性が低下することがある。
ここで、前記ゲル分率は、塗膜を溶解性の高い溶媒中に浸すことにより測定することができる。具体的には、基材シート１０２から可逆性感熱記録層１０３を剥離して、可逆性感熱記録層１０３の初期質量を測定する。次に、可逆性感熱記録層１０３を４００メッシュの金網に挾んで、未硬化のバインダー樹脂が可溶な溶剤中に２４時間浸した後、真空乾燥して、乾燥後の質量を測定する。これにより、ゲル分率は下記数式１から求めることができる。
＜数式１＞
ゲル分率（％）＝（乾燥後の質量）／（初期質量）×１００
このとき、可逆性感熱記録層１０３中の、バインダー樹脂以外の成分（有機低分子物質粒子等）の質量を除いて計算を行う。なお、予め有機低分子物質粒子の質量が分からないときは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）等の断面観察により、単位面積当たりに占める面積比と、バインダー樹脂と有機低分子物質粒子の比重から質量比を求めて、有機低分子物質粒子の質量を算出すればよい。
【００４７】
前記可逆性感熱記録層１０３は、発色成分に対するバインダー樹脂の質量比が０．１〜１０であることが好ましい。前記質量比が、０．１より小さいと、可逆性感熱記録層１０３の熱強度が不足することがあり、１０より大きいと、発色濃度が低下することがある。
可逆性感熱記録層１０３は、ロイコ染料、顕色剤、添加剤、バインダー樹脂、及び溶媒を均一に分散させた塗布液を塗布して形成することができる。
前記溶媒としては、例えばアルコール類、ケトン類、エーテル類、グリコールエーテル類、エステル類、芳香族炭化水素類、脂肪族炭化水素類、などが挙げられる。
塗布液は、例えばペイントシェーカー、ボールミル、アトライター、三本ロールミル、ケディーミル、サンドミル、ダイノミル、コロイドミル等の分散装置を用いて調製することができる。このとき、分散装置を用いて各材料を溶媒中に分散させてもよいし、各材料を分散させたものを混合してもよい。更に、各材料を加熱溶解させて急冷又は徐冷することによって析出させてもよい。
塗布方法としては、ブレード塗工法、ワイヤーバー塗工法、スプレー塗工法、エアナイフ塗工法、ビード塗工法、カーテン塗工法、グラビア塗工法、キス塗工法、リバースロール塗工法、ディップ塗工法、ダイ塗工法等が挙げられる。
【００４８】
前記可逆性感熱記録層１０３の厚さは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１μｍ〜２０μｍが好ましく、３μｍ〜１５μｍがより好ましい。前記厚さが１μｍ未満であると、発色濃度が低下して画像のコントラストが低下することがあり、２０μｍを超えると、可逆性感熱記録層１０３の熱分布が大きくなって、発色温度に達せず発色しない部分が発生し、目的とする発色濃度が得られなくなることがある。
【００４９】
−保護層−
前記保護層１０５は、熱、紫外線、電子線、などを用いて硬化させた樹脂を含有することができる。これらの中でも、紫外線又は電子線を用いて硬化させた樹脂が特に好ましい。
前記紫外線（電子線）を用いて硬化させることが可能な樹脂としては、例えばウレタンアクリレート系、エポキシアクリレート系、ポリエステルアクリレート系、ポリエーテルアクリレート系、ビニル系、不飽和ポリエステル系等のオリゴマー；各種単官能、多官能のアクリレート、メタクリレート、ビニルエステル、エチレン誘導体、アリル化合物等のモノマーが挙げられる。
なお、紫外線を用いて架橋させる際には、光重合開始剤、光重合促進剤を用いることが好ましい。また、熱硬化させることが可能な樹脂としては、前記可逆性感熱記録層と同様の樹脂を用いることができ、同様に硬化させることができる。
前記保護層１０５の厚さは、０．１μｍ〜１０μｍであることが好ましい。
【００５０】
−中間層−
前記中間層１０４は、可逆性感熱記録層１０３に対する保護層１０５の接着性向上、保護層１０５の塗布液の塗布による可逆性感熱記録層１０３の変質防止、保護層１０５中の添加剤の可逆性感熱記録層１０３への移行防止のために設ける。これにより、画像の保存性を改善することができる。
前記中間層１０４は、熱、紫外線、電子線等を用いて硬化させた樹脂、熱可塑性樹脂を含有することができる。熱硬化性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、飽和ポリエステル、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド等が挙げられる。また、熱、紫外線、電子線等を用いて硬化させることが可能なものとしては、前記可逆性感熱記録層と同様のものを用いることができ、同様に硬化させることができる。なお、前記中間層１０４の形成方法は、可逆性感熱記録層１０３と同様である。
前記中間層１０４は、必要に応じて、フィラー、紫外線吸収剤等を含有してもよい。前記中間層１０４中のフィラーの含有量は、１体積％〜９５体積％が好ましく、５体積％〜７５体積％がより好ましい。また、前記中間層１０４中の紫外線吸収剤の含有量は、前記樹脂に対して、０．５質量％〜１０質量％であることが好ましい。
前記中間層１０４の厚さは、０．１μｍ〜２０μｍが好ましく、０．３μｍ〜３μｍがより好ましい。
【００５１】
また、前記可逆性感熱記録層１０３上に積層される中間層１０４及び／又は保護層１０５は、酸素透過性の低い樹脂を含有することが好ましい。これにより、可逆性感熱記録層１０３中のロイコ染料及び顕色剤の酸化を抑制することが可能になる。
なお、前記可逆性感熱記録層１０３と基材シート１０２の間にアンダー層を設けてもよい。これにより、可逆性感熱記録層１０３の発色感度及び可逆性感熱記録層１０３と基材シート１０２の接着性を向上させることができる。
また、レーザー光を用いて、可逆性感熱記録層１０３を発色させるために、可逆性感熱記録シート９に、レーザー光を吸収して光を熱に変換する光熱変換層を設けてもよい。
更に、放熱を防止するために、可逆性感熱記録シート９に、空気層等の断熱層を設けてもよい。
【００５２】
−バック層−
前記バック層１０１は、可逆性感熱記録層１０３が設けられている側の面の樹脂の収縮によるカールを防止するために、基材シート１０２の可逆性感熱記録層１０３が設けられていない側の面に設けられる。
前記バック層１０１は、熱、紫外線、電子線等、好ましくは、紫外線を用いて硬化させた樹脂を含有することができる。また、熱、紫外線、電子線等を用いて硬化させることが可能なものとしては、前記可逆性感熱記録層と同様のものを用いることができ、同様に硬化させることができる。
なお、前記バック層１０１の形成方法は、可逆性感熱記録層１０３と同様であるが、このとき、可逆性感熱記録層１０３が設けられている側と、バック層１０１が設けられている側の収縮のバランスが取れるように塗布することが好ましい。これにより、全ての層が塗布された後に、可逆性感熱記録シートを平坦にすることができる。
【００５３】
また、前記バック層１０１は、樹脂の他に、有機フィラー、無機フィラー、滑剤、着色顔料、帯電防止剤、紫外線吸収剤等を含有することもできる。
前記無機フィラーとしては、例えば炭酸塩、ケイ酸塩、金属酸化物、硫酸化合物等が挙げられる。
前記有機フィラーとしては、例えばシリコーン樹脂、セルロース樹脂、エポキシ樹脂、ナイロン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレン、ホルムアルデヒド系樹脂、ポリメタクリル酸メチル等が挙げられる。
前記紫外線吸収剤としては、例えばサリシレート構造、シアノアクリレート構造、ベンゾトリアゾール構造、ベンゾフェノン構造等を有する化合物が挙げられる。
前記滑剤としては、例えば合成ワックス類、植物性ワックス類、動物性ワックス類、高級アルコール類、高級脂肪酸類、高級脂肪酸エステル類、アミド類等が挙げられる。
前記バック層１０１の厚さは、０．１μｍ〜１０μｍであることが好ましい。
【００５４】
前記可逆性感熱記録シート９としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、市販品を用いることができ、該市販品としては、例えば６３０ＢＦ、５３０ＢＦ、６３０ＢＤ、５３０ＢＤ、４３０ＢＤ、６３１ＦＢ、４３１ＦＢ（いずれも、株式会社リコー製）；ＴＲＣＧ９９ＣＳ、ＴＲＣＧ９９ＳＳ、ＴＲＣＧ９９ＳＨ、ＴＲＣＧＡＡＣＳ、ＴＲＣＧＢＢＢＳ（いずれも、三菱製紙株式会社製）、などが挙げられる。
【００５５】
＜接着層＞
前記基材シート１、前記第１のシート３、くり貫き部に電子情報記録シート１０全体を収納した前記第２のシート５、前記第３のシート７、及び前記可逆性感熱記録シート９は、接着層２、４、６、及び８を介して順次積層されている。
前記接着層２、４、６、及び８は、接着剤を用いて形成することができる。
前記接着剤としては、常温で加圧接着できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ユリア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル系樹脂、酢酸ビニル−アクリル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、アクリル酸エステル系共重合体、メタクリル酸エステル系共重合体、天然ゴム、合成ゴム、シアノアクリレート系樹脂、シリコーン系樹脂、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、ＥＶＡ系樹脂、などが挙げられる。
これらの中でも、天然ゴム、合成ゴム、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、ＥＶＡ系樹脂が好ましく、アクリル系樹脂が特に好ましい。
前記接着剤の種類や接着層の厚さは、被着体の種類や使用される環境、接着強度等を考慮して適宜選択することができる。また、前記接着層には、各種添加剤、無機フィラー、有機フィラー、繊維材料などを含有してもよい。
前記接着層２、４、６、及び８の厚さは、それぞれ独立に、１０μｍ〜１５０μｍが好ましく、１０μｍ〜１３０μｍがより好ましく、１０μｍ〜１００μｍが更に好ましい。
前記厚みが、１０μｍ未満であると、十分な接着強度が得られないために容易に剥がれるし、１５０μｍを超えると、加熱装置を用いて可逆性感熱記録媒体を印字や消去する際に、サーマルヘッドからの熱圧力により接着剤層が溶けて、はみ出しが発生することがある。
【００５６】
次に、本発明の可逆的感熱記録媒体の製造方法の一例について説明する。
まず、接着層を有する第１のシートは、貫通孔形成手段により、接着層を有する電子情報記録シートのＩＣチップが納まる大きさで貫通孔が形成される。また、接着層を有する第２のシートは、くり貫き部形成手段により、電子情報記録シート全体が収納されるくり貫き部が形成される。次に、接着層を有する第３のシート、接着層を有する基材シートが供給され、ローラにより、可逆性感熱記録シートと、第３のシートと、くり貫き部に前記電子情報記録シート全体を収納した第２のシートと、貫通孔が形成された第１のシートと、基材シートが接着層を介して順次接着される。このとき、ローラにより、ＩＣチップが破損しない程度に加圧される。更に、電子情報記録シートのＩＣチップが第２のシートの貫通孔に納まるように、前記５枚のシートが供給される。なお、５枚のシートが接着された後、最適なサイズに切断することにより、本発明の可逆的感熱記録媒体が作製される。
【００５７】
本発明の可逆性感熱記録媒体を用いて画像を形成するには、一旦発色温度以上に加熱した後、急冷すればよい。具体的には、サーマルヘッドやレーザー光で短時間加熱すると、可逆性感熱記録層が局部的に昇温するため、直ちに熱が拡散し、急激な冷却が起こり発色状態となる。一方、画像を消去するためには、熱源を用いて長時間加熱して冷却するか、発色温度よりやや低い温度に一時的に加熱すればよい。長時間加熱すると、可逆性感熱記録層の広い範囲で昇温するため、その後の冷却が遅くなり、消色状態となる。この場合、熱源としては、熱ローラ、熱スタンプ、熱風等を用いてもよい。また、サーマルヘッドへの印加電圧やパルス幅を調節することによって、印加エネルギーを画像形成時よりやや低下させてもよい。この方法を用いれば、サーマルヘッドだけで画像の形成及び消去ができ、いわゆるオーバーライトが可能になる。
【００５８】
図７に、本発明の可逆性感熱記録媒体に画像の形成及び消去を行うプリンターの一例を示す。このプリンターでは、可逆性感熱記録媒体５０が矢印の向きに搬送され、セラミックバー５１、搬送ローラ５２、サーマルヘッド５３、及びプラテンロール５４を通って系外に排出される。この場合、セラミックバー５１により画像の消去が行われ、サーマルヘッド５３とプラテンロール５４により画像の形成が行われる。
また、図８に、本発明の可逆性感熱記録媒体に画像の形成及び消去を行うプリンターの他の一例を示す。このプリンターでは、可逆性感熱記録媒体６０が矢印の向きに搬送され、熱ロール６１、サーマルヘッド６２、プラテンロール６３、及び搬送ローラ６４を通って系外に排出される。この場合、熱ロール６１により画像の消去が行われ、サーマルヘッド６２とプラテンロール６３により画像の形成が行われる。
【００５９】
前記可逆性感熱記録媒体の搬送速度は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、本発明においては、３ＩＰＳ以上の高速で画像消去及び記録を行っても、電子情報記録シート周囲領域、電子情報記録素子領域、アンテナ回路領域、及び導通部材領域における白抜け及びカスレの生じない記録、並びに消し残りのない消去が可能である。
また、加熱処理により画像の形成及び消去が正確に行われるように、可逆性感熱記録媒体及びプリンターが構成されている。また、プリンターが小型である場合には、画像の形成及び消去が連続して行われるため、加熱処理時の加熱エネルギーを調整することにより、画像の形成及び消去が正確に行われるように構成されている。
【００６０】
本発明の可逆性感熱記録媒体は、可逆性感熱記録層と電子情報記録素子（ＩＣチップ）の両方を有するため、ＩＣチップに書き込まれた情報を可逆性感熱記録層に表示することにより情報を容易に確認することができ、利便性が向上する。
本発明の電子情報記録素子付き可逆性感熱記録媒体は、入出チケット、冷凍食品用容器、工業製品、各種薬品容器等のステッカー、物流管理用途、製造工程管理、文書管理用途等の一般文書サイズに加工されたシートとして広く用いることができる。
【実施例】
【００６１】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００６２】
（実施例１〜９）
−可逆性感熱記録媒体の作製−
表１〜表４に示す材料を用いて、常法により、図３に示す層構成、即ち、基材シート（Ｊ）１、第１のシート（Ｈ）３、くり貫き部に電子情報記録シート（Ｆ）１０全体を収納した第２のシート（Ｅ）５、第３のシート（Ｃ）７、及び可逆性感熱記録シート（Ａ）９が、接着層（Ｉ、Ｇ、Ｄ、及びＢ）２、４、６、及び８を介して順次積層された、実施例１〜９の可逆性感熱記録媒体を作製した。
なお、第２のシート（Ｅ）５には、電子情報記録シート全体を収納できるくり貫き部が形成されており、該くり貫き部に電子情報記録シート（Ｆ）１０全体が収納されている。また、第１のシート３（Ｈ）には、電子情報記録素子を挿入できる貫通孔が形成されている。第３のシート７（Ｃ）は基材シート及び可逆性感熱記録シートと同一面積である。
【００６３】
（実施例１０）
−可逆性感熱記録媒体の作製−
表５に示す材料を用いて、常法により、図４に示す層構成、即ち、可逆性感熱記録シート（Ａ）９、第１のシート（Ｈ）３、くり貫き部に電子情報記録シート（Ｆ）１０全体を収納した第２のシート（Ｅ）５、第３のシート（Ｃ）７、及び基材シート（Ｊ）１が、接着層（Ｉ、Ｇ、Ｄ、及びＢ）２、４、６、及び８を介して順次積層された、実施例１０の可逆性感熱記録媒体を作製した。
なお、第２のシート（Ｅ）５には、電子情報記録シート全体を収納できるくり貫き部が形成されており、該くり貫き部に電子情報記録シート（Ｆ）１０全体が収納されている。また、第１のシート３（Ｈ）には、電子情報記録素子を挿入できる貫通孔が形成されている。第３のシート７（Ｃ）は基材シート及び可逆性感熱記録シートと同一面積である。
【００６４】
（比較例１）
−可逆性感熱記録媒体の作製−
表２に示す材料を用い、図３に示す層構成において、接着層（Ｄ）６及び第２のシート（Ｅ）５を設けない以外は、実施例１〜９と同様にして、比較例１の可逆性感熱記録媒体を作製した。
【００６５】
（比較例２）
−可逆性感熱記録媒体の作製−
表２に示す材料を用い、図３に示す層構成において、接着層（Ｇ）４及び第１のシート（Ｈ）３を設けない以外は、実施例１〜９と同様にして、比較例２の可逆性感熱記録媒体を作製した。
【００６６】
（比較例３）
−可逆性感熱記録媒体の作製−
表４に示す材料を用い、図３に示す層構成において、第３のシート（Ｃ）７、接着層（Ｄ）６、及び第２のシート（Ｅ）５を設けない以外は、実施例１〜９と同様にして、比較例３の可逆性感熱記録媒体を作製した。
【００６７】
【表１】
＊電子情報記録シートにおけるチップ部（厚み）ａ、カシメ部（厚み）ｂ、アンテナ部（厚み）ｃ、及び基材（厚み）ｄについては、図９及び図１０参照
【００６８】
【表２】
＊電子情報記録シートにおけるチップ部（厚み）ａ、カシメ部（厚み）ｂ、アンテナ部（厚み）ｃ、及び基材（厚み）ｄについては、図９及び図１０参照
【００６９】
【表３】
＊電子情報記録シートにおけるチップ部（厚み）ａ、カシメ部（厚み）ｂ、アンテナ部（厚み）ｃ、及び基材（厚み）ｄについては、図９及び図１０参照
【００７０】
【表４】
＊電子情報記録シートにおけるチップ部（厚み）ａ、カシメ部（厚み）ｂ、アンテナ部（厚み）ｃ、及び基材（厚み）ｄについては、図９及び図１０参照
【００７１】
【表５】
【００７２】
表１〜表５中、可逆性感熱記録シートＡ：株式会社リコー製（ＣＲフィルム６３０ＢＤ）の詳細については以下の通りである。
−感熱記録層の作製−
下記組成を、ボールミルを用いて平均粒径が０．１〜１．０μｍになるように粉砕分散した。
・２−アニリノ−３−メチル−６ジブチルアミノフルオラン（ロイコ染料）・・・１質量部
・下記構造式で表される電子受容性化合物（顕色剤）・・・４質量部
【化１２】
・ジアルキル尿素（日本化成株式会社製、ハルリーンＳＢ）・・・１質量部
・アクリルポリオール樹脂４０質量％溶液（三菱レイヨン株式会社製、ＬＲ３２７）・・・１０質量部
・メチルエチルケトン・・・８０質量部
得られた分散液にイソシアネート（日本ポリウレタン株式会社製、コロネートＨＬ）４質量部を加え、よく撹拌して、感熱記録層塗布液を調製した。次に、得られた感熱記録層塗布液を、厚み１００μｍの白濁ポリエステルフィルム（東レ株式会社製、Ｅ２８Ｇ）上にワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃にて２分間乾燥した後、６０℃にて２４時間加熱して、厚み１２〜１３μｍの感熱記録層を設けた。
【００７３】
−保護層の作製−
下記組成をボールミルを用いて平均粒径が２〜３μｍになるように粉砕分散し、保護層塗布液を調製した。
・下記構造式（１）で表される化合物
（日本化薬株式会社製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ（固形分１００質量％））・・・４質量部
・下記構造式（２）で表される化合物
（日本化薬株式会社製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−６０）・・・２１質量部
前記構造式（１）の化合物／前記構造式（２）の化合物＝１．６／８．４
【化１３】
【化１４】
ただし、前記構造式（１）及び（２）中、Ｘは、ペンタエリスリトール基又はジペンタエリスリトール基を表す。Ｙは−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、−ＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−結合を表し、Ｚは−Ｈ、―ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２を表す。ａは１〜５、ｂは１〜５、ｃは1〜１２を表す。
・シリカ（水澤化学工業株式会社製、Ｐ−５２６）・・・２質量部
・光重合開始剤（日本チバガイギー株式会社製、イルガキュア１８４）・・・１質量部 ・イソプロピルアルコール・・・６０質量部
・トルエン・・・１０質量部
得られた保護層塗布液を前記感熱記録層上にワイヤーバーにて塗布し、９０℃にて１分間加熱乾燥した後、照射エネルギー８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプ下で架橋させて、厚み３μｍの保護層を設けた。以上により、可逆性感熱記録シートＡ〔株式会社リコー製（ＣＲフィルム６３０ＢＤ）〕を作製した。
【００７４】
次に、作製した実施例１〜１０及び比較例１〜３の各可逆性感熱記録媒体について、以下のようにして、白抜け及び貼合せズレを評価した。結果を表６に示す。
【００７５】
＜白抜けの評価＞
神鋼電機株式会社製のＲＰ−Ｋ８５２０ＨＦ−５Ａ１プリンターを用い、搬送速度３ＩＰＳ、消去温度１７０℃の条件で、全ベタ画像の消去及び印字を行い、可逆性感熱記録媒体のＩＣチップ領域、インレットの周囲領域、アンテナ回路領域、及び導通部材領域での印字状態を目視観察し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
○：印字できない領域や印字カスレが無く、良好な画像であった。
△：うっすらと印字できない領域や印字カスレが観察された。
×：明瞭に印字できない領域や印字カスレが観察された。
【００７６】
＜貼合せズレ＞
前記プリンターと前記条件で５００回の繰り返し試験後、可逆性感熱記録シートＡの基材シート（最表面基材）と、基材シートＪ（最裏面基材）とのズレをＪＩＳ１級ノギスで測定した。
【００７７】
【表６】
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明の可逆性感熱記録媒体は、高速で画像消去及び記録を行っても、電子情報記録シート周囲領域、電子情報記録素子領域、アンテナ回路領域、及び導通部材領域における白抜け、カスレ、及び消し残りが生じることがなく、貼り合せの際にズレが生じることがないので、例えば入出チケット、冷凍食品用容器、工業製品、各種薬品容器等のステッカー、物流管理用途、製造工程管理用途などの多様な用途に幅広く用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】図１は、従来の可逆性感熱記録媒体の一例を示す断面図である。
【図２】図２は、本発明の可逆性感熱記録媒体の一例を示す平面図である。
【図３】図３は、第１形態の可逆性感熱記録媒体の一例を示す概略断面図である。
【図４】図４は、第２形態の可逆性感熱記録媒体の一例を示す概略断面図である。
【図５Ａ】図５Ａは、電子情報記録シートの一例を示す平面図である。
【図５Ｂ】図５Ｂは、電子情報記録シートの一例を示す側面図である。
【図６】図６は、可逆性感熱記録シートの一例を示す断面図である。
【図７】図７は、本発明で用いられるプリンターの一例を示す概略図である。
【図８】図８は、本発明で用いられるプリンターの他の例を示す概略図である。
【図９】図９は、電子情報記録素子の高さの定義を説明するための側面図である。
【図１０】図１０は、電子情報記録素子の高さの定義を説明するための別の側面図である。
【符号の説明】
【００８０】
１ 基材シート
２、４、６、８ 接着層
３ 第１のシート
５ 第２のシート
７ 第３のシート
９ 可逆性感熱記録シート
１０ 電子情報記録シート
１１ 電子情報記録素子
１２ 貫通孔
１３ くり貫き部
２０ 可逆性感熱記録媒体
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高速で画像消去及び記録を行っても、電子情報記録シート周囲領域、電子情報記録素子領域、アンテナ回路領域、及び導通部材領域における白抜け、カスレ、及び消し残りが生じることのない電子情報記録素子付き可逆性感熱記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＩＣカードは、キャッシュカード、クレジットカード、プリペイドカード；鉄道、バス、ＥＴＣ等の交通機関；デジタル放送、第三世代携帯電話等の加入者カード：図書館の窓口サービス、学生証、社員証、住民基本台帳カードなどの幅広い業界に導入され、利用者の身近な生活からビジネスまで様々な分野で利用が始まっているが、現在の経済社会活動の高度化に伴い、廃棄物の発生量は増大している。
そこで、従来の大量生産、大量消費、大量廃棄等の経済社会やライフスタイルを見直し、物資の効率的な利用やリサイクルを進めることにより、資源の消費を抑え、環境への負荷が少ない循環型社会を形成することが急務になっている。
【０００３】
例えば、電子情報記録素子（以下、「ＩＣチップモジュール」、「ＩＣチップ」と称することもある）を組み込んだ可逆性感熱記録媒体は、ＩＣチップの内部情報を書き換えると共に、記録されている情報を可視画像として可逆性感熱記録媒体に表示できるため、廃棄物の発生量を減らすことが可能である。
このようなＩＣチップモジュールを組み込んだ可逆性感熱記録媒体は、製造業分野における作業書、部品管理票、工程管理票等の指示書として用いられてきている。具体的には、指示書を丸棒状部品に巻き付けたり、カードケースに入れて使用したのち、指示書に付着した汚れを洗浄し、プリンターで指示書を書き換えることが繰り返し行われている。
前記指示書に画像を形成する場合、及び指示書に形成された画像を消去する場合は、該指示書をプリンターのサーマルヘッド、消去バー、消去ローラ、消去板等の加熱装置に押し当てる。このため、指示書を書き換える際に、ＩＣチップモジュールが破損しないようにすると共に、ＩＣチップモジュールと可逆性感熱記録媒体の接着部から接着剤が流出しないようにする必要がある。また、指示書を洗浄する際には、ＩＣチップモジュールが可逆性感熱記録媒体から剥がれないようにする必要がある。更に、指示書は、可とう性を有すると共に、画像の品質が良好であることが望まれている。
【０００４】
例えば特許文献１〜５には、図１に示すように、一方のオーバーシートとして、通常は無色ないし淡色のロイコ染料と加熱により該ロイコ染料を発色させ、かつ再加熱により消色させる可逆顕色剤を含有する可逆性感熱層１１４ｂを少なくとも１層有する可逆性感熱記録シート１１４を使用し、ＩＣチップモジュール１１２を組み込んだＩＣカード、及び、該ＩＣカードを組み込む他方のオーバーシート（フィルム基材１１１）と可逆性感熱記録シート１１４との間にコア材１１３を射出成形により設け、両シートをコア材１１３を介して熱接着させてなるＩＣカードが提案されている。
【０００５】
しかし、これらの提案のＩＣカードでは、ＩＣチップモジュール１１２が、可逆性感熱記録シート１１４側の面に設けられているため、ＩＣチップモジュール１１２の存在により可逆性感熱記録媒体が不均一に加圧されてしまい凹凸部が形成されてしまう。その結果、可逆性感熱記録媒体を加熱装置によって均一に加熱することができなくなり、記録時には、可逆性感熱記録媒体における熱伝導を均一に保てず、可逆性感熱記録媒体に記録した画像にムラが生じてしまう。また、情報の消去時には可逆性感熱記録媒体における加熱装置の接する部分にムラが生じるため、消去不良が発生してしまう。更に、可逆性感熱記録媒体におけるＩＣチップモジュール１１２が設けられた部分には凸部が生じるので、ＩＣチップモジュール１１２が可逆性感熱記録媒体を介して加熱装置で加圧されて、ＩＣチップモジュール１１２が可逆性感熱記録媒体から剥がれたり、傷付いてしまうという問題がある。
【０００６】
これらの問題の解決方法としては、例えば特許文献６〜１１に開示された手法が提案されている。これらの手法の場合には、ＩＣチップモジュール付き可逆性感熱記録媒体が厚く硬いカードとなるので、剛性が高くなり可とう性を有さなくなるという問題がある。
このため、特許文献１２〜１３では、ＩＣチップモジュールをＩＣチップ基板を介して可逆性感熱記録シートと反対側になるように設けている。しかし、電子情報記録素子、アンテナ回路、及び導通部材を有する電子情報記録シート（以下、「インレット」と称することもある）の表面の凹凸は、電子情報記録素子だけが原因ではなく、アンテナ回路、及び導通部材も表面の凹凸を発生させている。このアンテナ回路は、アンテナ回路基板のアンテナ回路側と裏面側でジャンピング回路を形成して導通部材により接続している。この際、裏面側の導通部材、アンテナ回路側と裏面側をレーザー等により貫通させて導通させる際にカシメ部と呼ばれる箇所が発生する。この裏面側の導通部材及びカシメ部においても表面を凹凸にさせるため、ＩＣチップだけを該ＩＣチップ基板を介して可逆性感熱記録シートと反対側になるように設けても、可逆性感熱記録シート側の凹凸は解決されていない。特に、特許文献１３では、「アンテナ回路基板２の裏面上に電気的に短絡するジャンパー線１２を備えている」が、このようなジャンパー線１２が可逆性感熱記録シート側に存在することによっても、可逆性感熱記録媒体の記録不良及び消去不良が発生するという問題がある。
【０００７】
前記問題点を解決するため、本願出願人は、先に、特許文献１４及び特許文献１５を提案している。これらの提案は、電子情報記録素子をシートの貫通孔中に突出させ、シートの厚み以上に突出させないようにすると共に、可逆性感熱記録シートの可逆性感熱記録層を有さない側の面が、電子情報記録シートの、アンテナ回路基板、電子情報記録素子、アンテナ回路、及び導通部材を有さない側の面と対向させることで解決を図っており、プリンターの搬送速度が２ＩＰＳの場合には記録不良及び消去不良を改善できる。しかし、これらの提案においても、高速（３ＩＰＳ以上）で画像消去及び記録を行うと、電子情報記録シート(ＩＣチップ領域、アンテナ回路領域、及び導通部材領域を含む)におけるリライト画像品質（カスレのない印字、消し残りない消去）の改善効果が得られず、発色不良が発生するという問題がある。
したがって従来は、プリンターの搬送速度２ＩＰＳで電子情報記録シートにおけるリライト画像品質の改善を行ってきたが、高速の搬送速度３ＩＰＳで画像消去及び記録を行うと、リライト画像品質の改善効果が得られていないことが判った。これは、高速になるほど、プリンターの消去ヘッドからの熱量が可逆性感熱記録媒体表面に伝わりにくくなるためである。そこで、消去性を向上させるために、消去温度を上げると、消去ヘッドからの高い熱量で可逆性感熱記録媒体が過熱状態となり、その状態で可逆性感熱記録媒体に記録を行うと、急冷効果が得られず（消去モードに入ることで）発色しにくくなる。
そのため、電子情報記録シート表面の凹凸（電子情報記録シートそのものは平坦ではなく、ＩＣチップ、アンテナ回路、アンテナ回路とＩＣチップを結ぶカシメなどにより、基材部と５０μｍ程度の凹凸が生じる）及び段差があると、サーマルヘッドとの接触不良による空気の断熱効果により、熱が伝わらないため、急冷効果が得られず、発色しなくなってしまう、という問題がある。
【０００８】
したがって３ＩＰＳ以上の高速で画像消去及び記録を行っても、電子情報記録シート周囲領域、電子情報記録素子領域、アンテナ回路領域、及び導通部材領域における白抜け及びカスレの生じない記録、並びに消し残りのない消去が可能となり、貼り合せの際にズレが生じることがない高品質な電子情報記録素子付き可逆性感熱記録媒体の提供が望まれているのが現状である。
【０００９】
【特許文献１】特開平１１−１５４２１０号公報
【特許文献２】特開２０００−９４８６６号公報
【特許文献３】特開２０００−２５１０４２号公報
【特許文献４】特開２００１−６３２２８号公報
【特許文献５】特開２００２−１０３６５４号公報
【特許文献６】特開平１１−９１２７４号公報
【特許文献７】特開平１１−５９０３７号公報
【特許文献８】特開平１１−８５９３８号公報
【特許文献９】特開２００２−１１７８８０号公報
【特許文献１０】特開２００３−１４１４８６号公報
【特許文献１１】特開２００３−１４１４９４号公報
【特許文献１２】特開２００５−２５０５７８号公報
【特許文献１３】特開２００６−３４４２０７号公報
【特許文献１４】特開２００８−１６２０７７号公報
【特許文献１５】特開２００８−２２９９１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、３ＩＰＳ以上の高速で画像消去及び記録を行っても、電子情報記録シート周囲領域、電子情報記録素子領域、アンテナ回路領域、及び導通部材領域における白抜け及びカスレの生じない記録、並びに消し残りのない消去が可能となり、貼り合せの際にズレが生じることがない高品質な電子情報記録素子付き可逆性感熱記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ 少なくとも電子情報記録素子を有する電子情報記録シートと、
前記電子情報記録素子を挿入可能な貫通孔を有する第１のシートと、
前記電子情報記録シート全体を収納可能なくり貫き部を有する第２のシートと、を有する可逆性感熱記録媒体であって、
前記くり貫き部に前記電子情報記録シート全体を収納した第２のシートを前記第１のシート上に有すると共に、前記電子情報記録シート表面から突出した電子情報記録素子が前記第１のシートの貫通孔に挿入されていることを特徴とする可逆性感熱記録媒体である。
＜２＞ 基材シートと、該基材シート上に、第１のシートと、電子情報記録シート全体を収納した第２のシートと、可逆性感熱記録シートとをこの順に有し、
前記電子情報記録シートの前記基材シート側に突出した電子情報記録素子が前記第１のシートの貫通孔に挿入されている前記＜１＞に記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜３＞ 第２のシートと可逆性感熱記録シートの間に、第３のシートを有する前記＜２＞に記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜４＞ 可逆性感熱記録シートと、該可逆性感熱記録シート上に、第１のシートと、電子情報記録シート全体を収納した第２のシートと、基材シートとをこの順に有し、
前記電子情報記録シートの前記可逆性感熱記録シート側に突出した電子情報記録素子が前記第１のシートの貫通孔に挿入されている前記＜１＞に記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜５＞ 第２のシートと基材シートの間に、第３のシートを有する前記＜４＞に記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜６＞ 電子情報記録シートの外周縁部と、くり貫き部との隙間が０．０ｍｍ以上０．１ｍｍ以下である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜７＞ 第２のシートの厚みが、電子情報記録シートの最大厚み（ただし、電子情報記録素子の部分を除く）に対して±１０μｍ以内である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜８＞ 第２のシートの厚みＡと、電子情報記録シートの最大厚みＢ（ただし、電子情報記録素子の部分を除く）と、第３のシートの厚みＣとの比〔（Ａ−Ｂ）／Ｃ〕が、絶対値で０．００以上０．１５以下である前記＜３＞及び＜５＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜９＞ くり貫き部に電子情報記録シート全体を収納した第２のシートと第１のシートとの間に接着層を有し、該第１のシート及び前記接着層の合計厚みと、前記電子情報記録素子の高さとの差が、０μｍ〜２５μｍである前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜１０＞ 第１、第２及び第３のシートが、いずれもポリエチレンテレフタレートからなる前記＜３＞、＜５＞、＜８＞、及び＜９＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜１１＞ 第３のシートが、基材シート及び可逆性感熱記録シートと同一表面積である前記＜３＞、＜５＞、＜８＞、＜９＞、及び＜１０＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜１２＞ 可逆性感熱記録層が、下記一般式（１）及び（２）で表される化合物の少なくとも１種と、ロイコ染料とを含有する前記＜１＞から＜１１＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
【化３】
ただし、前記一般式（１）中、Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、ヘテロ原子を有する２価の有機基を表す。Ｒ１は、置換又は無置換の２価の炭化水素基を表す。Ｒ２は、置換又は無置換の１価の炭化水素基を表す。ａは、１以上３以下の整数を表し、ｂは、１以上２０以下の整数を表し、ｃは、０以上３以下の整数を表す。
【化４】
ただし、前記一般式（２）中、Ｚは、ヘテロ原子を有する２価の有機基を表す。Ｒ３は、置換又は無置換の２価の炭化水素基を表す。Ｒ４は、置換又は無置換の１価の炭化水素基を表す。ｄは、１以上３以下の整数を表す。
【００１２】
本発明の可逆性感熱記録媒体は、前記くり貫き部に前記電子情報記録シート全体を収納した第２のシートを前記第１のシート上に有すると共に、前記電子情報記録シート表面から突出した電子情報記録素子が前記第１のシートの貫通孔に挿入されている。これにより、電子情報記録シートによる段差及び凹凸をなくすことができ、可逆性感熱記録媒体全体が平坦化される。その結果、サーマルヘッド又はイレーズバーによる上面からの接触ムラ、及びプラテンローラによる下面からの接触ムラをなくすことができ、３ＩＰＳ以上の高速で画像消去及び記録を行っても、電子情報記録シート周囲領域、電子情報記録素子領域、アンテナ回路領域、及び導通部材領域における白抜け及びカスレの生じない記録、並びに消し残りのない消去が可能となり、貼り合せの際にズレが生じることがない。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によると、従来における諸問題を解決することができ、３ＩＰＳ以上の高速で画像消去及び記録を行っても、電子情報記録シート周囲領域、電子情報記録素子領域、アンテナ回路領域、及び導通部材領域における白抜け及びカスレの生じない記録、並びに消し残りのない消去が可能となり、貼り合せの際にズレが生じることがない高品質な電子情報記録素子付き可逆性感熱記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の可逆性感熱記録媒体は、少なくとも電子情報記録素子を有する電子情報記録シートと、前記電子情報記録素子を挿入可能な貫通孔を有する第１のシートと、前記電子情報記録シート全体を収納可能なくり貫き部を有する第２のシートと、を有してなり、基材シート、可逆性感熱記録シート、第３のシート、更に必要に応じてその他の部材を有してなる。
【００１５】
本発明においては、前記くり貫き部に前記電子情報記録シート全体を収納した第２のシートを前記第１のシート上に有すると共に、前記電子情報記録シート表面から突出した電子情報記録素子が前記第１のシートの貫通孔に挿入されている。これにより、電子情報記録シートによる段差及び凹凸をなくすことができ、平坦化されるので、サーマルヘッド又はイレーズバーによる上面からの接触ムラ、及びプラテンローラによる下面からの接触ムラをなくすことができ、３ＩＰＳ以上の高速で画像消去及び記録を行っても、電子情報記録シート周囲領域、電子情報記録素子領域、アンテナ回路領域、及び導通部材領域における白抜け及びカスレの生じない記録、並びに消し残りのない消去が可能となり、貼り合せの際にズレが生じることがなくなる。
【００１６】
本発明の可逆性感熱記録媒体は、第１形態では、基材シートと、該基材シート上に、第１のシートと、電子情報記録シート全体を収納した第２のシートと、可逆性感熱記録シートとをこの順に有し、
前記電子情報記録シートの前記基材シート側に突出した電子情報記録素子が前記第１のシートの貫通孔に挿入されている。
本発明の可逆性感熱記録媒体は、第２形態では、可逆性感熱記録シートと、該可逆性感熱記録シート上に、第１のシートと、電子情報記録シート全体を収納した第２のシートと、基材シートとをこの順に有し、
前記電子情報記録シートの前記可逆性感熱記録シート側に突出した電子情報記録素子が前記第１のシートの貫通孔に挿入されている。
【００１７】
前記第２のシートと前記可逆性感熱記録シートの間に、第３のシートを有することが好ましい。これにより、第３のシートと第１のシートとで上下から電子情報記録シートを挟み込むことができ、両面から電子情報記録シートによる段差及び凹凸をなくし、平坦化でき、画像抜けを改善することができる。
【００１８】
前記電子情報記録シートの外周縁部と、前記第２のシートのくり貫き部との隙間が０．０ｍｍ以上０．１ｍｍ以下であることが好ましい。この範囲において、画像抜けを改善することができる。なお、隙間が０ｍｍとは、第２のシートのくり貫き部に電子情報記録シート全体が隙間なくぴったりと収納されていることを意味する。
前記隙間が、０．１ｍｍを超えると、隙間が大きすぎて、更に第２のシート上に第３のシートを設けても空気の断熱効果により、熱が伝わらないために急冷効果が得られず、発色不良が生じることがある。
【００１９】
前記第２のシートの厚みが、電子情報記録シートの最大厚み（ただし、電子情報記録素子の部分を除く）に対して±１０μｍ以内であることが好ましく、±８μｍ以内がより好ましい。この範囲において、画像抜けを改善することができる。
前記第２のシートの厚みが、電子情報記録シートの最大厚み（ただし、電子情報記録素子の部分を除く）に比べて厚すぎたり、薄すぎたりすると、更に第３のシートを設けても電子情報記録シートの段差及び凹凸を吸収することができず、サーマルヘッドと可逆性感熱性記録媒体表面の接触が不均一になり、発色不良が生じることがある。
【００２０】
前記第２のシートの厚みＡと、電子情報記録シートの最大厚みＢ（ただし、電子情報記録素子の部分を除く）と、第３のシートの厚みＣとの比〔（Ａ−Ｂ）／Ｃ〕が、絶対値で０．００以上０．１５以下であることが好ましい。この範囲において、画像抜けを改善することができる。
前記比〔（Ａ−Ｂ）／Ｃ〕が０．１５を超えると、第３のシートの厚みが薄くなりすぎて、電子情報記録シートの凹凸及び段差を吸収することができず、サーマルヘッドと可逆性感熱性記録媒体表面の接触が不均一になり、発色不良が生じることがある。
【００２１】
前記第２のシートのくり貫き部に電子情報記録シート全体を収納した第２のシートと第１のシートとの間に接着層を有し、該第１のシート及び前記接着層の合計厚みと、電子情報記録素子の高さとの差が、０μｍ〜２５μｍであることが好ましく、０μｍ〜２０μｍがより好ましい。この範囲において、画像抜けを改善することができる。
前記差が０μｍ未満であると、電子情報記録素子が基材シート側に突出して、記録時に電子情報記録素子の周囲領域が発色不良となることがある。前記差が２５μｍを超えると、電子情報記録素子が裏面側に凹となり、記録時に電子情報記録素子領域が発色不良となることがある。
ここで、前記電子情報記録素子の高さ（チップ高さ）は、アンテナ回路基板表面からの電子情報記録素子の厚み（高さ）を意味し、カシメ部の有無により求め方が異なる。該カシメ部はＨＦインレイでは存在するが、ＵＨＦインレイでは存在しない。
具体的には、図９に示すように、基材２０４上にアンテナ部２０３を有し、該アンテナ部２０３上にカシメ部２０２と、チップ部２０１を有する場合には、電子情報記録素子の高さｈは、（チップ部の厚みａ−カシメ部の厚みｂ）となる。
また、図１０に示すように、アンテナ部上にカシメ部がない場合には、電子情報記録素子の高さｈは、（チップ部の厚みａ−アンテナ部の厚みｃ）となる。
【００２２】
前記第１のシートの厚さは、５０μｍ〜１５０μｍが好ましく、７５μｍ〜１２５μｍがより好ましい。
前記第２のシートの厚さは、２５μｍ〜２００μｍが好ましく、５０μｍ〜１８８μｍがより好ましい。
前記第３のシートの厚さは、２５μｍ〜２００μｍが好ましく、３８μｍ〜１８８μｍがより好ましい。
【００２３】
以下、図面を参照して、本発明の電子情報記録素子付き可逆性感熱記録媒体の詳細について説明する。図２は、本発明の可逆性感熱記録媒体の一例を示す平面図、図３及び図４は、図２のＡ−Ａ線での断面図である。
図３に示す第１形態の電子情報記録素子付き可逆性感熱記録媒体２０は、基材シート１、電子情報記録素子を挿入可能な貫通孔１２を有する第１のシート３、少なくとも電子情報記録素子１１を有する電子情報記録シート１０、電子情報部材を収納可能なくり貫き部１３を有する第２のシート５、第３のシート７、少なくとも可逆性感熱記録層を有する可逆性感熱記録シート９が順次積層されている。図３中、２、４、６、及び８は接着層を意味する。
この可逆性感熱記録媒体２０は、前記くり貫き部に前記電子情報記録シート全体を収納した第２のシートを前記第１のシート上に有すると共に、前記電子情報記録シートの前記基材シート側に突出した電子情報記録素子が前記第１のシートの貫通孔に挿入されている。即ち、基材シート１、第１のシート３、くり貫き部に電子情報記録シート全体を収納した第２のシート５、第３のシート７、及び可逆性感熱記録シート９が、この順に積層されている。
【００２４】
図４に示す第２形態の電子情報記録素子付き可逆性感熱記録媒体２０は、少なくとも可逆性感熱記録層を有する可逆性感熱記録シート９、電子情報記録素子を挿入可能な貫通孔１２を有する第１のシート３、少なくとも電子情報記録素子１１を有する電子情報記録シート１０、電子情報部材を収納可能なくり貫き部１３を有する第２のシート５、第３のシート７、基材シート１が順次積層されている。図４中、２、４、６、及び８は接着層を意味する。
この可逆性感熱記録媒体２０は、前記くり貫き部に前記電子情報記録シート全体を収納した第２のシートを前記第１のシート上に有すると共に、前記電子情報記録シートの前記可逆性感熱記録シート側に突出した電子情報記録素子が前記第１のシートの貫通孔に挿入されている。即ち、可逆性感熱記録シート９、第１のシート３、くり貫き部に電子情報記録シート全体を収納した第２のシート５、第３のシート７、及び基材シート１が、この順に積層されている。
【００２５】
＜基材シート＞
前記基材シート１としては、形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記形状としては、膜状、シート状などが挙げられ、また、その平面形状としては、四角形、円形などが挙げられ、前記構造としては、単層構造、積層構造などが挙げられ、前記大きさとしては、用途等に応じて適宜選択することができる。
【００２６】
前記基材シート１としては、例えば樹脂シート、ゴムシート、合成紙、金属シート、ガラスシート又はこれらの複合体を用いることができる。これらの中でも、樹脂シートが特に好ましい。
前記樹脂シートとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートシート、ポリカーボネートシート、ポリスチレンシート、ポリメチルメタクリレートシート、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリエチレンテレフタレートシートが特に好ましい。
【００２７】
前記基材シート１は、適宜合成したものであってもよいし、市販品を使用してもよい。
前記基材シートの厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、２０μｍ〜２００μｍが好ましく、５０μｍ〜１８８μｍがより好ましい。
【００２８】
＜電子情報記録シート＞
前記電子情報記録シート（「インレット」と称することもある）は、電子情報記録素子（ＩＣチップ）、アンテナ回路を有し、カシメ部、アンテナ回路基板、更に必要に応じてその他の部材を有してなる。
【００２９】
ここで、図５Ａ及び図５Ｂは、本発明で用いられる電子情報記録シートの一例を示し、図５Ａは平面図、図５Ｂは左側面図である。
この電子情報記録シート１０は、プラスチックフィルム等のアンテナ回路基板１０ａ上に、コイル状のアンテナ回路１０ｃを形成し、該コイルと容量素子とによりＬＣ共振回路を形成して一定周波数の電波を受信すると共に、電子情報記録素子１０ｂの情報を発信源に送信して返すことができる。交信周波数としては、一般的には１２５ｋＨｚ、１３．５６ＭＨｚ、２．４５ＧＨｚ、５．８ＧＨｚ（マイクロ波）及びＵＨＦ帯などの周波数帯から適宜選択して使用される。１０ｄはカシメ部である。
【００３０】
アンテナ回路１０ｃは、アンテナ回路基板１０ａ上に積層された金属膜をエッチングすることにより形成可能であるが、これに限られるものではなく、例えば、被覆された電線（エナメル線など）を同一面上に巻きなおしてもよく、アンテナ回路基板１０ａ上にいわゆる導電性ペーストを印刷したり、アンテナ回路基板に埋め込んだりして、アンテナ回路１０ｃを形成してもよい。
アンテナ回路基板１０ａに使用する基材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば紙フェノール、ガラスエポキシ、コンポジット等のリジッドタイプ、ポリイミド、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ナイロン、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、紙、合成紙等のフレキシブルタイプ及び両者の複合タイプを用いることができる。
前記基材の厚みは、１５μｍ〜３６０μｍが好ましく、強度、加工作業性、コスト等の点から２０μｍ〜１００μｍがより好ましい。
ラミネートする金属箔としては、銅箔、アルミニウム箔、鉄箔などを使用できるが、コスト、加工性からアルミニウム箔が好ましく、その厚みは６μｍ〜５０μｍが好ましい。形状は、特に制限はなく、正方形、長方形、円形、楕円形の何れでもよい。
前記電子情報記録素子１０ｂの厚さ（高さ）は、２００μｍ以下が好ましく、２５μｍ〜１４０μｍがより好ましい。また、電子情報記録素子１０ｂを保護するために、ポリイミドフィルム、ポリエステルフィルム、紙等の保護膜を接着させることもできる。前記保護膜の厚さは、１０μｍ〜６０μｍが好ましい。
【００３１】
このような電子情報記録シート１０としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばＵＰＭ社製、オムロン社製、エイリアンテクノロジー社製、ソニー株式会社製、富士通株式会社製、日立製作所製、テキサス・インスツルメンツ社製等のインレットを用いることができる。
【００３２】
＜第１、第２、及び第３シート＞
前記第１から第３シートとしては、樹脂シート、ゴムシート、合成紙、金属シート、ガラスシート又はこれらの複合体を用いることができる。これらの中でも、樹脂シートが特に好ましい。
前記樹脂シートとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネートシート、ポリスチレンシート、ポリメチルメタクリレートシート、などが挙げられ、これらの中でも、強い剛性を有する点からＰＥＴが特に好ましい。これは、電子情報記録シートの凹凸、電子情報記録シートと第２のシートの段差、第１のシートの厚みと電子情報記録素子の高さとの差、等が多少存在しても、第１、第２、及び第３のシートが、いずれもポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）であれば、ＰＥＴは強い剛性を有するので、ＰＥＴと各シート厚み差の間でブリッジ効果が得られ、画像抜けを改善することができる。
【００３３】
前記第１のシートは、電子情報記録素子を挿入可能な貫通孔を有する。該貫通孔の大きさは、電子情報記録素子の大きさに応じて適宜選定することができる。
前記第３のシートは、基材シート及び可逆性感熱記録シートと同一面積であることが白抜け及びカスレの生じない記録や端面からのハガレを生じさせない点から好ましい。
【００３４】
＜可逆性感熱記録シート＞
前記可逆性感熱記録シート９は、少なくとも可逆性感熱記録層を有し、中間層、保護層、バック層、基材シート、更に必要に応じてその他の層を有してなる。
【００３５】
ここで、図６に、本発明で用いられる可逆性感熱記録シート９の一例を示す。この可逆性感熱記録シートは、基材シート１０２の一方の面に、可逆性感熱記録層１０３、中間層１０４及び保護層１０５が積層されており、他方の面に、バック層１０１が形成されている。
前記可逆性感熱記録層１０３は、色調が可逆的に変化する感熱記録層であり、温度変化によって色の状態が可逆的に変化する可逆性感熱記録材料を含有する。可逆性感熱記録材料は透過率、反射率、吸収波長、散乱度等の変化の組み合わせにより、色の状態が変化する。
前記可逆性感熱記録材料としては、熱により透明度や色調が可逆的に変化する材料であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、常温より高い第一の温度で第一の色の状態となり、第一の温度よりも高い第二の温度で加熱し、その後冷却することにより第二の色の状態となる材料が挙げられる。これらの中でも、第一の温度と第二の温度で色の状態が変化する材料が特に好ましい。
具体的には、第一の温度で透明状態となり、第二の温度で白濁状態となる材料（特開昭５５−１５４１９８号公報参照）、第二の温度で発色し、第一の温度で消色する材料（特開平４−２２４９９６号公報、特開平４−２４７９８５号公報、特開平４−２６７１９０号公報参照）、第一の温度で白濁状態となり、第二の温度で透明状態となる材料（特開平３−１６９５９０号公報参照）、第一の温度で黒色、赤色、青色等に発色し、第二の温度で消色する材料（特開平２−１８８２９３号公報、特開平２−１８８２９４号公報参照）等が挙げられる。これらの中でも、樹脂母材中に高級脂肪酸等の有機低分子物質を分散した系や、ロイコ染料と顕色剤を用いた系が特に好ましい。
【００３６】
前記ロイコ染料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばフタリド化合物、アザフタリド化合物、フルオラン化合物、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記顕色剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、特開平５−１２４３６０号公報、特開平６−２１０９５４号公報、特開平１０−９５１７５号公報等に開示されているものなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記顕色剤は、分子内に、ロイコ染料を発色させる顕色能を持つ構造（例えば、フェノール性水酸基、カルボン酸基、リン酸基等）と、分子間の凝集力を制御する構造（例えば、長鎖炭化水素基が連結した構造）を１つ以上有する化合物である。これらの構造は、ヘテロ原子を有する２価以上の連結基を介して連結されていてもよい。また、長鎖炭化水素基は、同様の連結基及び／又は芳香族基を有していてもよい。
【００３７】
このような顕色剤としては、例えば特開平９−２９０５６３号公報及び特開平１１−１８８９６９号公報に開示されているものが挙げられる。これらの中でも、下記一般式（１）及び（２）で表される化合物の少なくとも１種が好ましい。これらの顕色剤は、感度が非常に高いため、同じ画像濃度を出力する場合、従来の顕色剤と比べて、与える印加エネルギーを１０％〜３０％程度削減することができる。与える印加エネルギーが少なければ、顕色剤の熱分解が緩和されると共に、可逆性感熱記録媒体の表面及び媒体自身に与えるダメージも緩和され、これにより繰り返し耐久性の劣化も緩和されるので、画像の品質を向上させることができる。
【００３８】
【化５】
ただし、前記一般式（１）中、Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、ヘテロ原子を有する２価の有機基を表す。Ｒ１は、置換又は無置換の２価の炭化水素基を表す。Ｒ２は、置換又は無置換の１価の炭化水素基を表す。ａは、１以上３以下の整数を表し、ｂは、１以上２０以下の整数を表し、ｃは、０以上３以下の整数を表す。
【化６】
ただし、前記一般式（２）中、Ｚは、ヘテロ原子を有する２価の有機基を表す。Ｒ３は、置換又は無置換の２価の炭化水素基を表す。Ｒ４は、置換又は無置換の１価の炭化水素基を表す。ｄは、１以上３以下の整数を表す。
【００３９】
前記一般式（１）及び（２）において、Ｘ、Ｙ、及びＺは、それぞれ独立に、ヘテロ原子を有する２価の有機基を表し、特に窒素原子又は酸素原子を含む２価の有機基が好ましく、例えば、下記構造式で表される基を少なくとも１つ有する２価の有機基などが挙げられる。
【化７】
【００４０】
前記ヘテロ原子を有する２価の有機基としては、具体的には、下記構造式で表される基が好適に挙げられる。
【化８】
【００４１】
これらの中でも、下記構造式で表される基が特に好適に挙げられる。
【化９】
【００４２】
前記一般式（１）及び（２）において、Ｒ１及びＲ３は、置換基により置換されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表す。
前記Ｒ１及びＲ３としては、以下の構造式で表されるものが好適に挙げられる。
【化１０】
ただし、前記式中のｑ、ｑ’、ｑ’’、及びｑ’’’は、それぞれ前記Ｒ１及びＲ３の炭素数を満足する整数を表す。これらの中でも、−（ＣＨ２）ｑ−が特に好ましい。
【００４３】
前記一般式（１）及び（２）において、Ｒ２及びＲ４は、置換基により置換されていてもよい炭素数１〜２４の脂肪族炭化水素基を表し、炭素数は８〜１８が好ましい。
前記脂肪族炭化水素基は、直鎖でも分枝していてもよく、不飽和結合を有していてもよい。炭化水素基に結合している置換基としては、水酸基、ハロゲン原子、アルコキシ基等がある。なお、Ｒ１及びＲ２、Ｒ３及びＲ４の炭素の和が７以下では発色の安定性や消色性が低下するため、炭素数は８以上が好ましく、１１以上がより好ましい。
前記Ｒ２及びＲ４としては、以下に示すものが好適に挙げられる。
【化１１】
ただし、前記式中のｑ、ｑ’、ｑ’’、及びｑ’’’は、それぞれ前記Ｒ２及びＲ４の炭素数を満足する整数を表す。これらの中でも、−（ＣＨ２）ｑ−ＣＨ３が特に好ましい。
【００４４】
前記可逆性感熱記録層１０３は、更に必要に応じて、塗布特性や発色消色特性を改善したり、制御したりするための添加剤を添加することができる。添加剤としては、界面活性剤、導電剤、充填剤、酸化防止剤、発色安定化剤、消色促進剤等が挙げられる。
前記可逆性感熱記録層１０３は、ロイコ染料、顕色剤及び添加剤をバインダー樹脂と共に含有することが好ましい。前記バインダー樹脂としては、基材シート上に、これらの材料を結着できさえすれば特に限定されない。これらの中でも、繰り返し時の耐久性を向上させるため、熱、紫外線（ＵＶ）、電子線（ＥＢ）等を用いて硬化させた樹脂が好ましく、硬化剤を用いて熱硬化させた樹脂が特に好ましい。これにより、ゲル分率を向上させることができる。
前記熱硬化させることが可能な樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばアクリルポリオール樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、ポリウレタンポリオール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、などが挙げられる。
【００４５】
前記硬化剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、イソシアネートが好ましい。前記イソシアネートとしては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）；これらのイソシアネートのトリメチロールプロパン等によるアダクトタイプ、ビュレットタイプ、イソシアヌレートタイプ、ブロック化イソシネート、などが挙げられる。これらの中でも、ヘキサメチレンジイソシアネート、そのアダクトタイプ、ビュレットタイプ、イソシアヌレートタイプが好ましい。ただし、硬化剤は、全量が硬化反応しなくてもよい。即ち、前記可逆性感熱記録層１０３に未反応の硬化剤が存在していてもよい。このとき、硬化反応を促進させるために、硬化触媒を用いてもよい。
【００４６】
前記可逆性感熱記録層１０３は、ゲル分率が３０％以上であることが好ましく、５０％以上がより好ましく、７０％以上が更に好ましい。前記ゲル分率が３０％未満であると、繰り返し耐久性が低下することがある。
ここで、前記ゲル分率は、塗膜を溶解性の高い溶媒中に浸すことにより測定することができる。具体的には、基材シート１０２から可逆性感熱記録層１０３を剥離して、可逆性感熱記録層１０３の初期質量を測定する。次に、可逆性感熱記録層１０３を４００メッシュの金網に挾んで、未硬化のバインダー樹脂が可溶な溶剤中に２４時間浸した後、真空乾燥して、乾燥後の質量を測定する。これにより、ゲル分率は下記数式１から求めることができる。
＜数式１＞
ゲル分率（％）＝（乾燥後の質量）／（初期質量）×１００
このとき、可逆性感熱記録層１０３中の、バインダー樹脂以外の成分（有機低分子物質粒子等）の質量を除いて計算を行う。なお、予め有機低分子物質粒子の質量が分からないときは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）等の断面観察により、単位面積当たりに占める面積比と、バインダー樹脂と有機低分子物質粒子の比重から質量比を求めて、有機低分子物質粒子の質量を算出すればよい。
【００４７】
前記可逆性感熱記録層１０３は、発色成分に対するバインダー樹脂の質量比が０．１〜１０であることが好ましい。前記質量比が、０．１より小さいと、可逆性感熱記録層１０３の熱強度が不足することがあり、１０より大きいと、発色濃度が低下することがある。
可逆性感熱記録層１０３は、ロイコ染料、顕色剤、添加剤、バインダー樹脂、及び溶媒を均一に分散させた塗布液を塗布して形成することができる。
前記溶媒としては、例えばアルコール類、ケトン類、エーテル類、グリコールエーテル類、エステル類、芳香族炭化水素類、脂肪族炭化水素類、などが挙げられる。
塗布液は、例えばペイントシェーカー、ボールミル、アトライター、三本ロールミル、ケディーミル、サンドミル、ダイノミル、コロイドミル等の分散装置を用いて調製することができる。このとき、分散装置を用いて各材料を溶媒中に分散させてもよいし、各材料を分散させたものを混合してもよい。更に、各材料を加熱溶解させて急冷又は徐冷することによって析出させてもよい。
塗布方法としては、ブレード塗工法、ワイヤーバー塗工法、スプレー塗工法、エアナイフ塗工法、ビード塗工法、カーテン塗工法、グラビア塗工法、キス塗工法、リバースロール塗工法、ディップ塗工法、ダイ塗工法等が挙げられる。
【００４８】
前記可逆性感熱記録層１０３の厚さは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１μｍ〜２０μｍが好ましく、３μｍ〜１５μｍがより好ましい。前記厚さが１μｍ未満であると、発色濃度が低下して画像のコントラストが低下することがあり、２０μｍを超えると、可逆性感熱記録層１０３の熱分布が大きくなって、発色温度に達せず発色しない部分が発生し、目的とする発色濃度が得られなくなることがある。
【００４９】
−保護層−
前記保護層１０５は、熱、紫外線、電子線、などを用いて硬化させた樹脂を含有することができる。これらの中でも、紫外線又は電子線を用いて硬化させた樹脂が特に好ましい。
前記紫外線（電子線）を用いて硬化させることが可能な樹脂としては、例えばウレタンアクリレート系、エポキシアクリレート系、ポリエステルアクリレート系、ポリエーテルアクリレート系、ビニル系、不飽和ポリエステル系等のオリゴマー；各種単官能、多官能のアクリレート、メタクリレート、ビニルエステル、エチレン誘導体、アリル化合物等のモノマーが挙げられる。
なお、紫外線を用いて架橋させる際には、光重合開始剤、光重合促進剤を用いることが好ましい。また、熱硬化させることが可能な樹脂としては、前記可逆性感熱記録層と同様の樹脂を用いることができ、同様に硬化させることができる。
前記保護層１０５の厚さは、０．１μｍ〜１０μｍであることが好ましい。
【００５０】
−中間層−
前記中間層１０４は、可逆性感熱記録層１０３に対する保護層１０５の接着性向上、保護層１０５の塗布液の塗布による可逆性感熱記録層１０３の変質防止、保護層１０５中の添加剤の可逆性感熱記録層１０３への移行防止のために設ける。これにより、画像の保存性を改善することができる。
前記中間層１０４は、熱、紫外線、電子線等を用いて硬化させた樹脂、熱可塑性樹脂を含有することができる。熱硬化性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、飽和ポリエステル、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド等が挙げられる。また、熱、紫外線、電子線等を用いて硬化させることが可能なものとしては、前記可逆性感熱記録層と同様のものを用いることができ、同様に硬化させることができる。なお、前記中間層１０４の形成方法は、可逆性感熱記録層１０３と同様である。
前記中間層１０４は、必要に応じて、フィラー、紫外線吸収剤等を含有してもよい。前記中間層１０４中のフィラーの含有量は、１体積％〜９５体積％が好ましく、５体積％〜７５体積％がより好ましい。また、前記中間層１０４中の紫外線吸収剤の含有量は、前記樹脂に対して、０．５質量％〜１０質量％であることが好ましい。
前記中間層１０４の厚さは、０．１μｍ〜２０μｍが好ましく、０．３μｍ〜３μｍがより好ましい。
【００５１】
また、前記可逆性感熱記録層１０３上に積層される中間層１０４及び／又は保護層１０５は、酸素透過性の低い樹脂を含有することが好ましい。これにより、可逆性感熱記録層１０３中のロイコ染料及び顕色剤の酸化を抑制することが可能になる。
なお、前記可逆性感熱記録層１０３と基材シート１０２の間にアンダー層を設けてもよい。これにより、可逆性感熱記録層１０３の発色感度及び可逆性感熱記録層１０３と基材シート１０２の接着性を向上させることができる。
また、レーザー光を用いて、可逆性感熱記録層１０３を発色させるために、可逆性感熱記録シート９に、レーザー光を吸収して光を熱に変換する光熱変換層を設けてもよい。
更に、放熱を防止するために、可逆性感熱記録シート９に、空気層等の断熱層を設けてもよい。
【００５２】
−バック層−
前記バック層１０１は、可逆性感熱記録層１０３が設けられている側の面の樹脂の収縮によるカールを防止するために、基材シート１０２の可逆性感熱記録層１０３が設けられていない側の面に設けられる。
前記バック層１０１は、熱、紫外線、電子線等、好ましくは、紫外線を用いて硬化させた樹脂を含有することができる。また、熱、紫外線、電子線等を用いて硬化させることが可能なものとしては、前記可逆性感熱記録層と同様のものを用いることができ、同様に硬化させることができる。
なお、前記バック層１０１の形成方法は、可逆性感熱記録層１０３と同様であるが、このとき、可逆性感熱記録層１０３が設けられている側と、バック層１０１が設けられている側の収縮のバランスが取れるように塗布することが好ましい。これにより、全ての層が塗布された後に、可逆性感熱記録シートを平坦にすることができる。
【００５３】
また、前記バック層１０１は、樹脂の他に、有機フィラー、無機フィラー、滑剤、着色顔料、帯電防止剤、紫外線吸収剤等を含有することもできる。
前記無機フィラーとしては、例えば炭酸塩、ケイ酸塩、金属酸化物、硫酸化合物等が挙げられる。
前記有機フィラーとしては、例えばシリコーン樹脂、セルロース樹脂、エポキシ樹脂、ナイロン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレン、ホルムアルデヒド系樹脂、ポリメタクリル酸メチル等が挙げられる。
前記紫外線吸収剤としては、例えばサリシレート構造、シアノアクリレート構造、ベンゾトリアゾール構造、ベンゾフェノン構造等を有する化合物が挙げられる。
前記滑剤としては、例えば合成ワックス類、植物性ワックス類、動物性ワックス類、高級アルコール類、高級脂肪酸類、高級脂肪酸エステル類、アミド類等が挙げられる。
前記バック層１０１の厚さは、０．１μｍ〜１０μｍであることが好ましい。
【００５４】
前記可逆性感熱記録シート９としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、市販品を用いることができ、該市販品としては、例えば６３０ＢＦ、５３０ＢＦ、６３０ＢＤ、５３０ＢＤ、４３０ＢＤ、６３１ＦＢ、４３１ＦＢ（いずれも、株式会社リコー製）；ＴＲＣＧ９９ＣＳ、ＴＲＣＧ９９ＳＳ、ＴＲＣＧ９９ＳＨ、ＴＲＣＧＡＡＣＳ、ＴＲＣＧＢＢＢＳ（いずれも、三菱製紙株式会社製）、などが挙げられる。
【００５５】
＜接着層＞
前記基材シート１、前記第１のシート３、くり貫き部に電子情報記録シート１０全体を収納した前記第２のシート５、前記第３のシート７、及び前記可逆性感熱記録シート９は、接着層２、４、６、及び８を介して順次積層されている。
前記接着層２、４、６、及び８は、接着剤を用いて形成することができる。
前記接着剤としては、常温で加圧接着できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ユリア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル系樹脂、酢酸ビニル−アクリル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、アクリル酸エステル系共重合体、メタクリル酸エステル系共重合体、天然ゴム、合成ゴム、シアノアクリレート系樹脂、シリコーン系樹脂、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、ＥＶＡ系樹脂、などが挙げられる。
これらの中でも、天然ゴム、合成ゴム、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、ＥＶＡ系樹脂が好ましく、アクリル系樹脂が特に好ましい。
前記接着剤の種類や接着層の厚さは、被着体の種類や使用される環境、接着強度等を考慮して適宜選択することができる。また、前記接着層には、各種添加剤、無機フィラー、有機フィラー、繊維材料などを含有してもよい。
前記接着層２、４、６、及び８の厚さは、それぞれ独立に、１０μｍ〜１５０μｍが好ましく、１０μｍ〜１３０μｍがより好ましく、１０μｍ〜１００μｍが更に好ましい。
前記厚みが、１０μｍ未満であると、十分な接着強度が得られないために容易に剥がれるし、１５０μｍを超えると、加熱装置を用いて可逆性感熱記録媒体を印字や消去する際に、サーマルヘッドからの熱圧力により接着剤層が溶けて、はみ出しが発生することがある。
【００５６】
次に、本発明の可逆的感熱記録媒体の製造方法の一例について説明する。
まず、接着層を有する第１のシートは、貫通孔形成手段により、接着層を有する電子情報記録シートのＩＣチップが納まる大きさで貫通孔が形成される。また、接着層を有する第２のシートは、くり貫き部形成手段により、電子情報記録シート全体が収納されるくり貫き部が形成される。次に、接着層を有する第３のシート、接着層を有する基材シートが供給され、ローラにより、可逆性感熱記録シートと、第３のシートと、くり貫き部に前記電子情報記録シート全体を収納した第２のシートと、貫通孔が形成された第１のシートと、基材シートが接着層を介して順次接着される。このとき、ローラにより、ＩＣチップが破損しない程度に加圧される。更に、電子情報記録シートのＩＣチップが第２のシートの貫通孔に納まるように、前記５枚のシートが供給される。なお、５枚のシートが接着された後、最適なサイズに切断することにより、本発明の可逆的感熱記録媒体が作製される。
【００５７】
本発明の可逆性感熱記録媒体を用いて画像を形成するには、一旦発色温度以上に加熱した後、急冷すればよい。具体的には、サーマルヘッドやレーザー光で短時間加熱すると、可逆性感熱記録層が局部的に昇温するため、直ちに熱が拡散し、急激な冷却が起こり発色状態となる。一方、画像を消去するためには、熱源を用いて長時間加熱して冷却するか、発色温度よりやや低い温度に一時的に加熱すればよい。長時間加熱すると、可逆性感熱記録層の広い範囲で昇温するため、その後の冷却が遅くなり、消色状態となる。この場合、熱源としては、熱ローラ、熱スタンプ、熱風等を用いてもよい。また、サーマルヘッドへの印加電圧やパルス幅を調節することによって、印加エネルギーを画像形成時よりやや低下させてもよい。この方法を用いれば、サーマルヘッドだけで画像の形成及び消去ができ、いわゆるオーバーライトが可能になる。
【００５８】
図７に、本発明の可逆性感熱記録媒体に画像の形成及び消去を行うプリンターの一例を示す。このプリンターでは、可逆性感熱記録媒体５０が矢印の向きに搬送され、セラミックバー５１、搬送ローラ５２、サーマルヘッド５３、及びプラテンロール５４を通って系外に排出される。この場合、セラミックバー５１により画像の消去が行われ、サーマルヘッド５３とプラテンロール５４により画像の形成が行われる。
また、図８に、本発明の可逆性感熱記録媒体に画像の形成及び消去を行うプリンターの他の一例を示す。このプリンターでは、可逆性感熱記録媒体６０が矢印の向きに搬送され、熱ロール６１、サーマルヘッド６２、プラテンロール６３、及び搬送ローラ６４を通って系外に排出される。この場合、熱ロール６１により画像の消去が行われ、サーマルヘッド６２とプラテンロール６３により画像の形成が行われる。
【００５９】
前記可逆性感熱記録媒体の搬送速度は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、本発明においては、３ＩＰＳ以上の高速で画像消去及び記録を行っても、電子情報記録シート周囲領域、電子情報記録素子領域、アンテナ回路領域、及び導通部材領域における白抜け及びカスレの生じない記録、並びに消し残りのない消去が可能である。
また、加熱処理により画像の形成及び消去が正確に行われるように、可逆性感熱記録媒体及びプリンターが構成されている。また、プリンターが小型である場合には、画像の形成及び消去が連続して行われるため、加熱処理時の加熱エネルギーを調整することにより、画像の形成及び消去が正確に行われるように構成されている。
【００６０】
本発明の可逆性感熱記録媒体は、可逆性感熱記録層と電子情報記録素子（ＩＣチップ）の両方を有するため、ＩＣチップに書き込まれた情報を可逆性感熱記録層に表示することにより情報を容易に確認することができ、利便性が向上する。
本発明の電子情報記録素子付き可逆性感熱記録媒体は、入出チケット、冷凍食品用容器、工業製品、各種薬品容器等のステッカー、物流管理用途、製造工程管理、文書管理用途等の一般文書サイズに加工されたシートとして広く用いることができる。
【実施例】
【００６１】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００６２】
（実施例１〜９）
−可逆性感熱記録媒体の作製−
表１〜表４に示す材料を用いて、常法により、図３に示す層構成、即ち、基材シート（Ｊ）１、第１のシート（Ｈ）３、くり貫き部に電子情報記録シート（Ｆ）１０全体を収納した第２のシート（Ｅ）５、第３のシート（Ｃ）７、及び可逆性感熱記録シート（Ａ）９が、接着層（Ｉ、Ｇ、Ｄ、及びＢ）２、４、６、及び８を介して順次積層された、実施例１〜９の可逆性感熱記録媒体を作製した。
なお、第２のシート（Ｅ）５には、電子情報記録シート全体を収納できるくり貫き部が形成されており、該くり貫き部に電子情報記録シート（Ｆ）１０全体が収納されている。また、第１のシート３（Ｈ）には、電子情報記録素子を挿入できる貫通孔が形成されている。第３のシート７（Ｃ）は基材シート及び可逆性感熱記録シートと同一面積である。
【００６３】
（実施例１０）
−可逆性感熱記録媒体の作製−
表５に示す材料を用いて、常法により、図４に示す層構成、即ち、可逆性感熱記録シート（Ａ）９、第１のシート（Ｈ）３、くり貫き部に電子情報記録シート（Ｆ）１０全体を収納した第２のシート（Ｅ）５、第３のシート（Ｃ）７、及び基材シート（Ｊ）１が、接着層（Ｉ、Ｇ、Ｄ、及びＢ）２、４、６、及び８を介して順次積層された、実施例１０の可逆性感熱記録媒体を作製した。
なお、第２のシート（Ｅ）５には、電子情報記録シート全体を収納できるくり貫き部が形成されており、該くり貫き部に電子情報記録シート（Ｆ）１０全体が収納されている。また、第１のシート３（Ｈ）には、電子情報記録素子を挿入できる貫通孔が形成されている。第３のシート７（Ｃ）は基材シート及び可逆性感熱記録シートと同一面積である。
【００６４】
（比較例１）
−可逆性感熱記録媒体の作製−
表２に示す材料を用い、図３に示す層構成において、接着層（Ｄ）６及び第２のシート（Ｅ）５を設けない以外は、実施例１〜９と同様にして、比較例１の可逆性感熱記録媒体を作製した。
【００６５】
（比較例２）
−可逆性感熱記録媒体の作製−
表２に示す材料を用い、図３に示す層構成において、接着層（Ｇ）４及び第１のシート（Ｈ）３を設けない以外は、実施例１〜９と同様にして、比較例２の可逆性感熱記録媒体を作製した。
【００６６】
（比較例３）
−可逆性感熱記録媒体の作製−
表４に示す材料を用い、図３に示す層構成において、第３のシート（Ｃ）７、接着層（Ｄ）６、及び第２のシート（Ｅ）５を設けない以外は、実施例１〜９と同様にして、比較例３の可逆性感熱記録媒体を作製した。
【００６７】
【表１】
＊電子情報記録シートにおけるチップ部（厚み）ａ、カシメ部（厚み）ｂ、アンテナ部（厚み）ｃ、及び基材（厚み）ｄについては、図９及び図１０参照
【００６８】
【表２】
＊電子情報記録シートにおけるチップ部（厚み）ａ、カシメ部（厚み）ｂ、アンテナ部（厚み）ｃ、及び基材（厚み）ｄについては、図９及び図１０参照
【００６９】
【表３】
＊電子情報記録シートにおけるチップ部（厚み）ａ、カシメ部（厚み）ｂ、アンテナ部（厚み）ｃ、及び基材（厚み）ｄについては、図９及び図１０参照
【００７０】
【表４】
＊電子情報記録シートにおけるチップ部（厚み）ａ、カシメ部（厚み）ｂ、アンテナ部（厚み）ｃ、及び基材（厚み）ｄについては、図９及び図１０参照
【００７１】
【表５】
【００７２】
表１〜表５中、可逆性感熱記録シートＡ：株式会社リコー製（ＣＲフィルム６３０ＢＤ）の詳細については以下の通りである。
−感熱記録層の作製−
下記組成を、ボールミルを用いて平均粒径が０．１〜１．０μｍになるように粉砕分散した。
・２−アニリノ−３−メチル−６ジブチルアミノフルオラン（ロイコ染料）・・・１質量部
・下記構造式で表される電子受容性化合物（顕色剤）・・・４質量部
【化１２】
・ジアルキル尿素（日本化成株式会社製、ハルリーンＳＢ）・・・１質量部
・アクリルポリオール樹脂４０質量％溶液（三菱レイヨン株式会社製、ＬＲ３２７）・・・１０質量部
・メチルエチルケトン・・・８０質量部
得られた分散液にイソシアネート（日本ポリウレタン株式会社製、コロネートＨＬ）４質量部を加え、よく撹拌して、感熱記録層塗布液を調製した。次に、得られた感熱記録層塗布液を、厚み１００μｍの白濁ポリエステルフィルム（東レ株式会社製、Ｅ２８Ｇ）上にワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃にて２分間乾燥した後、６０℃にて２４時間加熱して、厚み１２〜１３μｍの感熱記録層を設けた。
【００７３】
−保護層の作製−
下記組成をボールミルを用いて平均粒径が２〜３μｍになるように粉砕分散し、保護層塗布液を調製した。
・下記構造式（１）で表される化合物
（日本化薬株式会社製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ（固形分１００質量％））・・・４質量部
・下記構造式（２）で表される化合物
（日本化薬株式会社製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−６０）・・・２１質量部
前記構造式（１）の化合物／前記構造式（２）の化合物＝１．６／８．４
【化１３】
【化１４】
ただし、前記構造式（１）及び（２）中、Ｘは、ペンタエリスリトール基又はジペンタエリスリトール基を表す。Ｙは−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、−ＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−結合を表し、Ｚは−Ｈ、―ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２を表す。ａは１〜５、ｂは１〜５、ｃは1〜１２を表す。
・シリカ（水澤化学工業株式会社製、Ｐ−５２６）・・・２質量部
・光重合開始剤（日本チバガイギー株式会社製、イルガキュア１８４）・・・１質量部 ・イソプロピルアルコール・・・６０質量部
・トルエン・・・１０質量部
得られた保護層塗布液を前記感熱記録層上にワイヤーバーにて塗布し、９０℃にて１分間加熱乾燥した後、照射エネルギー８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプ下で架橋させて、厚み３μｍの保護層を設けた。以上により、可逆性感熱記録シートＡ〔株式会社リコー製（ＣＲフィルム６３０ＢＤ）〕を作製した。
【００７４】
次に、作製した実施例１〜１０及び比較例１〜３の各可逆性感熱記録媒体について、以下のようにして、白抜け及び貼合せズレを評価した。結果を表６に示す。
【００７５】
＜白抜けの評価＞
神鋼電機株式会社製のＲＰ−Ｋ８５２０ＨＦ−５Ａ１プリンターを用い、搬送速度３ＩＰＳ、消去温度１７０℃の条件で、全ベタ画像の消去及び印字を行い、可逆性感熱記録媒体のＩＣチップ領域、インレットの周囲領域、アンテナ回路領域、及び導通部材領域での印字状態を目視観察し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
○：印字できない領域や印字カスレが無く、良好な画像であった。
△：うっすらと印字できない領域や印字カスレが観察された。
×：明瞭に印字できない領域や印字カスレが観察された。
【００７６】
＜貼合せズレ＞
前記プリンターと前記条件で５００回の繰り返し試験後、可逆性感熱記録シートＡの基材シート（最表面基材）と、基材シートＪ（最裏面基材）とのズレをＪＩＳ１級ノギスで測定した。
【００７７】
【表６】
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明の可逆性感熱記録媒体は、高速で画像消去及び記録を行っても、電子情報記録シート周囲領域、電子情報記録素子領域、アンテナ回路領域、及び導通部材領域における白抜け、カスレ、及び消し残りが生じることがなく、貼り合せの際にズレが生じることがないので、例えば入出チケット、冷凍食品用容器、工業製品、各種薬品容器等のステッカー、物流管理用途、製造工程管理用途などの多様な用途に幅広く用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】図１は、従来の可逆性感熱記録媒体の一例を示す断面図である。
【図２】図２は、本発明の可逆性感熱記録媒体の一例を示す平面図である。
【図３】図３は、第１形態の可逆性感熱記録媒体の一例を示す概略断面図である。
【図４】図４は、第２形態の可逆性感熱記録媒体の一例を示す概略断面図である。
【図５Ａ】図５Ａは、電子情報記録シートの一例を示す平面図である。
【図５Ｂ】図５Ｂは、電子情報記録シートの一例を示す側面図である。
【図６】図６は、可逆性感熱記録シートの一例を示す断面図である。
【図７】図７は、本発明で用いられるプリンターの一例を示す概略図である。
【図８】図８は、本発明で用いられるプリンターの他の例を示す概略図である。
【図９】図９は、電子情報記録素子の高さの定義を説明するための側面図である。
【図１０】図１０は、電子情報記録素子の高さの定義を説明するための別の側面図である。
【符号の説明】
【００８０】
１ 基材シート
２、４、６、８ 接着層
３ 第１のシート
５ 第２のシート
７ 第３のシート
９ 可逆性感熱記録シート
１０ 電子情報記録シート
１１ 電子情報記録素子
１２ 貫通孔
１３ くり貫き部
２０ 可逆性感熱記録媒体
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも電子情報記録素子を有する電子情報記録シートと、
前記電子情報記録素子を挿入可能な貫通孔を有する第１のシートと、
前記電子情報記録シート全体を収納可能なくり貫き部を有する第２のシートと、を有する可逆性感熱記録媒体であって、
前記くり貫き部に前記電子情報記録シート全体を収納した第２のシートを前記第１のシート上に有すると共に、前記電子情報記録シート表面から突出した電子情報記録素子が前記第１のシートの貫通孔に挿入されていることを特徴とする可逆性感熱記録媒体。
【請求項２】
基材シートと、該基材シート上に、第１のシートと、電子情報記録シート全体を収納した第２のシートと、可逆性感熱記録シートとをこの順に有し、
前記電子情報記録シートの前記基材シート側に突出した電子情報記録素子が前記第１のシートの貫通孔に挿入されている請求項１に記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項３】
第２のシートと可逆性感熱記録シートの間に、第３のシートを有する請求項２に記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項４】
可逆性感熱記録シートと、該可逆性感熱記録シート上に、第１のシートと、電子情報記録シート全体を収納した第２のシートと、基材シートとをこの順に有し、
前記電子情報記録シートの前記可逆性感熱記録シート側に突出した電子情報記録素子が前記第１のシートの貫通孔に挿入されている請求項１に記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項５】
第２のシートと基材シートの間に、第３のシートを有する請求項４に記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項６】
電子情報記録シートの外周縁部と、くり貫き部との隙間が０．０ｍｍ以上０．１ｍｍ以下である請求項１から５のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項７】
第２のシートの厚みが、電子情報記録シートの最大厚み（ただし、電子情報記録素子の部分を除く）に対して±１０μｍ以内である請求項１から６のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項８】
第２のシートの厚みＡと、電子情報記録シートの最大厚みＢ（ただし、電子情報記録素子の部分を除く）と、第３のシートの厚みＣとの比〔（Ａ−Ｂ）／Ｃ〕が、絶対値で０．００以上０．１５以下である請求項３及び５のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項９】
くり貫き部に電子情報記録シート全体を収納した第２のシートと第１のシートとの間に接着層を有し、該第１のシート及び前記接着層の合計厚みと、前記電子情報記録素子の高さとの差が、０μｍ〜２５μｍである請求項１から８のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項１０】
第１、第２及び第３のシートが、いずれもポリエチレンテレフタレートからなる請求項３、５、８、及び９のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項１１】
第３のシートが、基材シート及び可逆性感熱記録シートと同一表面積である請求項３、５、８、９、及び１０のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項１２】
可逆性感熱記録層が、下記一般式（１）及び（２）で表される化合物の少なくとも１種と、ロイコ染料とを含有する請求項１から１１のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
【化１】
ただし、前記一般式（１）中、Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、ヘテロ原子を有する２価の有機基を表す。Ｒ１は、置換又は無置換の２価の炭化水素基を表す。Ｒ２は、置換又は無置換の１価の炭化水素基を表す。ａは、１以上３以下の整数を表し、ｂは、１以上２０以下の整数を表し、ｃは、０以上３以下の整数を表す。
【化２】
ただし、前記一般式（２）中、Ｚは、ヘテロ原子を有する２価の有機基を表す。Ｒ３は、置換又は無置換の２価の炭化水素基を表す。Ｒ４は、置換又は無置換の１価の炭化水素基を表す。ｄは、１以上３以下の整数を表す。
【請求項１】
少なくとも電子情報記録素子を有する電子情報記録シートと、
前記電子情報記録素子を挿入可能な貫通孔を有する第１のシートと、
前記電子情報記録シート全体を収納可能なくり貫き部を有する第２のシートと、を有する可逆性感熱記録媒体であって、
前記くり貫き部に前記電子情報記録シート全体を収納した第２のシートを前記第１のシート上に有すると共に、前記電子情報記録シート表面から突出した電子情報記録素子が前記第１のシートの貫通孔に挿入されていることを特徴とする可逆性感熱記録媒体。
【請求項２】
基材シートと、該基材シート上に、第１のシートと、電子情報記録シート全体を収納した第２のシートと、可逆性感熱記録シートとをこの順に有し、
前記電子情報記録シートの前記基材シート側に突出した電子情報記録素子が前記第１のシートの貫通孔に挿入されている請求項１に記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項３】
第２のシートと可逆性感熱記録シートの間に、第３のシートを有する請求項２に記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項４】
可逆性感熱記録シートと、該可逆性感熱記録シート上に、第１のシートと、電子情報記録シート全体を収納した第２のシートと、基材シートとをこの順に有し、
前記電子情報記録シートの前記可逆性感熱記録シート側に突出した電子情報記録素子が前記第１のシートの貫通孔に挿入されている請求項１に記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項５】
第２のシートと基材シートの間に、第３のシートを有する請求項４に記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項６】
電子情報記録シートの外周縁部と、くり貫き部との隙間が０．０ｍｍ以上０．１ｍｍ以下である請求項１から５のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項７】
第２のシートの厚みが、電子情報記録シートの最大厚み（ただし、電子情報記録素子の部分を除く）に対して±１０μｍ以内である請求項１から６のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項８】
第２のシートの厚みＡと、電子情報記録シートの最大厚みＢ（ただし、電子情報記録素子の部分を除く）と、第３のシートの厚みＣとの比〔（Ａ−Ｂ）／Ｃ〕が、絶対値で０．００以上０．１５以下である請求項３及び５のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項９】
くり貫き部に電子情報記録シート全体を収納した第２のシートと第１のシートとの間に接着層を有し、該第１のシート及び前記接着層の合計厚みと、前記電子情報記録素子の高さとの差が、０μｍ〜２５μｍである請求項１から８のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項１０】
第１、第２及び第３のシートが、いずれもポリエチレンテレフタレートからなる請求項３、５、８、及び９のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項１１】
第３のシートが、基材シート及び可逆性感熱記録シートと同一表面積である請求項３、５、８、９、及び１０のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項１２】
可逆性感熱記録層が、下記一般式（１）及び（２）で表される化合物の少なくとも１種と、ロイコ染料とを含有する請求項１から１１のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
【化１】
ただし、前記一般式（１）中、Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、ヘテロ原子を有する２価の有機基を表す。Ｒ１は、置換又は無置換の２価の炭化水素基を表す。Ｒ２は、置換又は無置換の１価の炭化水素基を表す。ａは、１以上３以下の整数を表し、ｂは、１以上２０以下の整数を表し、ｃは、０以上３以下の整数を表す。
【化２】
ただし、前記一般式（２）中、Ｚは、ヘテロ原子を有する２価の有機基を表す。Ｒ３は、置換又は無置換の２価の炭化水素基を表す。Ｒ４は、置換又は無置換の１価の炭化水素基を表す。ｄは、１以上３以下の整数を表す。
【図３】
【図４】
【図５Ｂ】
【図９】
【図１０】
【図１】
【図２】
【図５Ａ】
【図６】
【図７】
【図８】
【図４】
【図５Ｂ】
【図９】
【図１０】
【図１】
【図２】
【図５Ａ】
【図６】
【図７】
【図８】
【公開番号】特開２００９−１７３０１３（Ｐ２００９−１７３０１３Ａ）
【公開日】平成２１年８月６日（２００９．８．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−３２１１９７（Ｐ２００８−３２１１９７）
【出願日】平成２０年１２月１７日（２００８．１２．１７）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年８月６日（２００９．８．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１２月１７日（２００８．１２．１７）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【Ｆターム（参考）】
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