可逆性感熱記録媒体
【課題】３ＩＰＳ以上の高速で画像消去及び記録を行っても、電子情報記録シート周囲領域、電子情報記録素子領域、アンテナ回路領域、及び導通部材領域における白抜け及びカスレの生じない記録、並びに消し残りのない消去が可能な印字品質に優れた質な可逆性感熱記録媒体を提供すること。
【解決手段】本発明の可逆性感熱記録媒体は、可逆性感熱記録層と、該可逆性感熱記録層に隣接して配される基材シートと、回路基板上に凸状の電子情報記録素子とアンテナ回路とを有する電子情報記録部と、前記基材シートと前記電子情報記録部とを接着する接着剤層とを含み、前記基材シートは、前記可逆性感熱記録層が配される面と反対の面に凹部を有し、前記電子情報記録部は、前記基材シートの凹部に対し前記電子情報記録素子が挿入されて配される。
【解決手段】本発明の可逆性感熱記録媒体は、可逆性感熱記録層と、該可逆性感熱記録層に隣接して配される基材シートと、回路基板上に凸状の電子情報記録素子とアンテナ回路とを有する電子情報記録部と、前記基材シートと前記電子情報記録部とを接着する接着剤層とを含み、前記基材シートは、前記可逆性感熱記録層が配される面と反対の面に凹部を有し、前記電子情報記録部は、前記基材シートの凹部に対し前記電子情報記録素子が挿入されて配される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子情報記録部を有する可逆性感熱記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＩＣカードは、キャッシュカード、クレジットカード、プリペイドカード；鉄道、バス、ＥＴＣ等の交通機関；デジタル放送、第三世代携帯電話等の加入者カード；図書館の窓口サービス、学生証、社員証、住民基本台帳カードなどの幅広い業界に導入され、利用者の身近な生活からビジネスまで様々な分野で利用が始まっているが、現在の経済社会活動の高度化に伴い、廃棄物の発生量は増大している。
そこで、従来の大量生産、大量消費、大量廃棄等の経済社会やライフスタイルを見直し、物資の効率的な利用やリサイクルを進めることにより、資源の消費を抑え、環境への負荷が少ない循環型社会を形成することが急務になっている。
【０００３】
例えば、電子情報記録素子（以下、「ＩＣチップモジュール」、「ＩＣチップ」と称することもある）を組み込んだ可逆性感熱記録媒体は、ＩＣチップの内部情報を書き換えると共に、記録されている情報を可視画像として可逆性感熱記録媒体に表示できるため、廃棄物の発生量を減らすことが可能である。
このようなＩＣチップモジュールを組み込んだ可逆性感熱記録媒体は、製造業分野における作業書、部品管理票、工程管理票等の指示書として用いられてきている。具体的には、指示書を丸棒状部品に巻き付けたり、カードケースに入れて使用したのち、指示書を書き換えることが繰り返し行われている。
前記指示書に画像を形成する場合、及び指示書に形成された画像を消去する場合は、該指示書をプリンターのサーマルヘッド、消去バー、消去ローラ、消去板等の加熱装置に押し当てる。このため、指示書を書き換える際に、ＩＣチップモジュールが破損しないようにすると共に、ＩＣチップモジュールと可逆性感熱記録媒体の接着部から接着剤が流出しないようにする必要がある。更に、指示書は、可とう性を有すると共に、画像の品質が良好であることが望まれている。
また、テーブル面上に置いてある状態のタグや、ＢＯＸ外枠のタグホルダー内に入っている状態からの抜き取り操作時にタグを人手でピックアップ動作する際、把持する形状へ一部の集中的屈曲、折れなく柔軟かつしなやかにタグ形状が対応してハンドリングが容易にできることも望まれている。
更に、その把持後すぐにプリンタへ挿入され、印字・消去されることを前提に把持時の変形形状からフラット形状への形状復元速度が速く時間が掛からないことでプリンタ内でのカール、波うちによるジャム、搬送不良を低減した構成の両立を求められている。
また、できるだけ積載枚数を多くすることでプリンタへのアクセス回数・時間短縮も現場での作業工数低減のために求められている。
【０００４】
例えば、従来、図１５に示すように、一方のオーバーシートとして、通常は無色ないし淡色のロイコ染料と加熱により該ロイコ染料を発色させ、かつ再加熱により消色させる可逆顕色剤を含有する可逆性感熱層１１４ｃを少なくとも１層有する可逆性感熱記録シート１１４を使用し、ＩＣチップモジュール（電子情報記録素子）１１２を組み込んだＩＣカード、及び、該ＩＣカードを組み込む他方のオーバーシート（フィルム基材１１１）と可逆性感熱記録シート１１４との間にコア材１１３を射出成形により設け、両シートをコア材１１３を介して熱接着させてなるＩＣカードが提案されている（特許文献１〜５参照）。
なお、図１５中、符号「１１４ａ」は、保護層を示し、符号「１１４ｂ」は、中間層を示す。
【０００５】
しかし、これらの提案のＩＣカードでは、ＩＣチップモジュール１１２が、可逆性感熱記録シート１１４側の面に設けられているため、ＩＣチップモジュール１１２の存在により可逆性感熱記録媒体が不均一に加圧され、凹凸部が形成されてしまう。その結果、可逆性感熱記録媒体を加熱装置によって均一に加熱することができなくなり、記録時には、可逆性感熱記録媒体における熱伝導を均一に保てず、可逆性感熱記録媒体に記録した画像にムラが生じてしまう。また、情報の消去時には可逆性感熱記録媒体における加熱装置の接する部分にムラが生じるため、消去不良が発生してしまう。更に、可逆性感熱記録媒体におけるＩＣチップモジュール１１２が設けられた部分には凸部が生じるので、ＩＣチップモジュール１１２が可逆性感熱記録媒体を介して加熱装置で加圧されて、ＩＣチップモジュール１１２が可逆性感熱記録媒体から剥がれたり、傷付いてしまうという問題がある。
【０００６】
これらの問題の解決方法する手法が種々提案されている（例えば、特許文献６〜１０参照）。しかしながら、これらの手法の場合には、ＩＣチップモジュール付き可逆性感熱記録媒体が厚く硬いカードとなるので、剛性が高くなり可撓性を有さなくなるという問題がある。
このため、ＩＣチップモジュールをＩＣチップ基板を介して可逆性感熱記録シートと反対側になるように設ける構成が提案されている（例えば、特許文献１１、１２参照）。
しかし、電子情報記録素子、アンテナ回路、及び導通部材を有する電子情報記録部（以下、「インレット」と称することもある）の表面の凹凸は、電子情報記録素子だけが原因ではなく、アンテナ回路、及び導通部材も表面の凹凸を発生させている。このアンテナ回路は、アンテナ回路基板のアンテナ回路側と裏面側でジャンピング回路を形成して導通部材により接続している。この際、裏面側の導通部材、アンテナ回路側と裏面側をレーザー等により貫通させて導通させる際にカシメ部と呼ばれる箇所が発生する。この裏面側の導通部材及びカシメ部においても表面を凹凸にさせるため、ＩＣチップだけを該ＩＣチップ基板を介して可逆性感熱記録シートと反対側になるように設けても、可逆性感熱記録シート側の凹凸は解決されていない。特に、特許文献１２に開示の発明は、アンテナ回路基板の裏面上に電気的に短絡するジャンパー線を備えているが、このようなジャンパー線が可逆性感熱記録シート側に存在することによっても、可逆性感熱記録媒体の記録不良及び消去不良が発生するという問題がある。
【０００７】
前記問題点を解決するため、本願出願人は、先に、特許文献１３及び特許文献１４に開示の可逆性感熱記録媒体を提案している。これらの提案は、電子情報記録素子をシートの貫通孔中に突出させ、シートの厚み以上に突出させないようにすると共に、可逆性感熱記録シートの可逆性感熱記録層を有さない側の面が、電子情報記録シートの、アンテナ回路基板、電子情報記録素子、アンテナ回路、及び導通部材を有さない側の面と対向させることで解決を図っており、プリンターの搬送速度が２ＩＰＳの場合には記録不良及び消去不良を改善できる。
しかし、これらの提案においても、高速（３ＩＰＳ以上）で画像消去及び記録を行うと、電子情報記録シート(ＩＣチップ領域、アンテナ回路領域、及び導通部材領域を含む)におけるリライト画像品質（カスレのない印字、消し残りない消去）の改善効果が得られず、発色不良が発生するという問題がある。
したがって、従来は、プリンタの搬送速度２ＩＰＳで電子情報記録シートにおけるリライト画像品質の改善を行ってきたが、高速の搬送速度３ＩＰＳで画像消去及び記録において、リライト画像品質の改善効果が得られていない状況である。
これは、高速になるほど、プリンタの消去ヘッドからの熱量が可逆性感熱記録媒体表面に伝わりにくくなるためである。これを改善するため、消去性を向上させるために、消去温度を上げると、消去ヘッドからの高い熱量で可逆性感熱記録媒体が過熱状態となり、その状態で可逆性感熱記録媒体に記録を行うと、発色に必要な急冷効果が得られず、即ち、消去モードに入ることで発色しにくくなる。そのため、電子情報記録部表面のＩＣチップ、アンテナ回路、アンテナ回路とＩＣチップを結ぶカシメなどの凹凸（基材部と５０μｍ程度の凹凸が生じる）及び段差があると、サーマルヘッドとの接触不良による空気の断熱効果により、熱が伝わらないため、急冷効果が得られず、発色しなくなってしまう、という問題がある。
なお、前記可逆性感熱記録媒体は、物流分野などでも用いられており、作業時間の短縮などのコスト削減のためには、高速（プリンターの搬送速度が、３ＩＰＳ以上）での画像消去及び記録を行うことが求められている。
【０００８】
したがって、３ＩＰＳ以上の高速で画像消去及び記録を行っても、電子情報記録シート周囲領域、電子情報記録素子領域、アンテナ回路領域、及び導通部材領域における白抜け及びカスレの生じない記録、並びに消し残りのない消去が可能となり、高品質な電子情報記録素子付き可逆性感熱記録媒体の提供が望まれているのが現状である。
【０００９】
また、テーブル面上に置いてある状態のタグや、ＢＯＸ外枠のタグホルダー内に入っている状態からの抜き取り操作時にタグを人手でピックアップ動作する際、把持する形状へ一部の集中的屈曲、折れなく柔軟かつしなやかにタグ形状が対応してハンドリングが容易にできることも望まれている。更に、その把持後すぐにプリンタへ挿入され、印字・消去されることを前提に把持時の変形形状からフラット形状への形状復元速度が速く時間が掛からないことでプリンタ内でのカール、波うちによるジャム、搬送不良を低減した構成の両立を求められている。また、可逆性感熱記録媒体を重ねて一挙的にプリントする際、できるだけ積載枚数を多くすることで、プリンタへのアクセス回数の低下、及びアクセス時間の短縮も現場での作業工数を低減可能とすること求められている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、３ＩＰＳ以上の高速で画像消去及び記録を行っても、電子情報記録シート周囲領域、電子情報記録素子領域、アンテナ回路領域、及び導通部材領域における白抜け及びカスレの生じない記録、並びに消し残りのない消去が可能な印字品質に優れた質な可逆性感熱記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記課題を解決するため、本発明者らは鋭意検討を行い、以下の知見を得た。
ＩＣカード、ＲＦタグ等の可逆性感熱記録プリンタの加熱部材（サーマルヘッド）は、一般的に巾方向にフラット、進行方向にＲの付いた接触面を有している。また、ロール形状の加熱部材の加圧押し当てにより感熱部材に均一に接触させることで温度分布を均一にして印加することができるようＩＣカード、ＲＦタグメディア基材には、できるだけカール、表面凹凸の少ないフラット性が求められる。フラット性の実現のため、剛性を高め、メディア強度によりカール、波うちを抑える製品形態がこれまで多く製品化されている。
本発明者らは、これまでの剛性を付与することとは逆の思想から、高速でのプリント、サーマルヘッドの形状精度によらず発色、消去品質を損なわない構成を知見した。
即ち、可逆性感熱記録媒体の総厚を半減させ、メディア総厚を薄膜化することで、可逆性感熱媒体全体を柔軟化させ、可逆性感熱媒体の可逆性感熱記録のサーマルヘッドとの摺接面を柔軟化させることにより、サーマルヘッド下での高速な印字・消去搬送移動でも均一な面接地を容易とする構成を知見した。
【００１２】
また、更なる検討において、以下の知見を得た。
即ち、印字・消去品質に影響を与えない１１０μｍ以下の表面凹凸や波うちでも、バックライトを斜め奥に設置して凹凸影を見易くする方向からの目視では、硬質の基材間に挟まった接着剤層の凹凸が反映され可逆性感熱記録層側表面に見えることがある。
可逆性感熱記録媒体の基材層を剥がすことで裏面側に形状ストレスが開放され、可逆性感熱記録層側表面の凹凸は基材のフラット性に準ずることとなり目視上、不必要な凹凸像を消滅させることができる。
また、多層フィルムや剥離ライナーと貼り合わせたフィルムでは成型後の各材料に残留した応力や熱収縮の差異でカールが生じやすい。表裏基材を貼合せる時点の表裏基材へ与えるテンション差、温度・湿度影響による基材膨張・収縮の差を原因として生じるが、これらを予防するには製造時の張力（テンション）を調整やキャスティング機の温度設定でカールの極性を変化させる等の対応が必要となる。
しかし、可逆性感熱記録媒体の総厚を半減させ、メディア総厚を薄膜化することで、可逆性感熱媒体全体を柔軟化させ、可逆性感熱媒体の可逆性感熱記録のサーマルヘッドとの摺接面を柔軟化させることにより、表裏基材のバランスの均衡が崩れてカールが発生していても、剥離紙を剥がした瞬間に一基材のフラット性に準ずることとなり、カールなくフラットに形状が落ち着く。また、単体でも吸湿などによりカールが生じることがあるが、通気性の良い裏面への接着材層を使用することにより表裏への湿度影響を均等にすることでカールを防止しフラット性を容易に得ることができることを知見した。
柔軟性の向上により、屈曲に対しても基材が可撓性を有し、ＩＣカシメ部分の集中的、鋭角的な折れ屈曲の発生を抑える様な曲率を持ったしなりを作る役目をするため、ＩＣカシメ部分への低負荷化を可能とすることができることを知見した。
また、柔軟性の向上は、面上に置いてあるタグ、ＢＯＸのタグホルダーからの抜き取り操作時において、タグを人手で取り扱う際、把持する形状へ柔軟にタグ形状が対応するため、優れたハンドリング性を付与することができることを知見した。
【００１３】
本発明は、本発明者らの前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては以下の通りである。即ち、
＜１＞ 可逆性感熱記録層と、該可逆性感熱記録層に隣接して配される基材シートと、回路基板上に凸状の電子情報記録素子とアンテナ回路とを有する電子情報記録部と、前記基材シートと前記電子情報記録部とを接着する接着剤層とを含み、前記基材シートは、前記可逆性感熱記録層が配される面と反対の面に凹部を有し、前記電子情報記録部は、前記基材シートの凹部に対し前記電子情報記録素子が挿入されて配されることを特徴とする可逆性感熱記録媒体である。
＜２＞ 凹部の幅方向において、前記凹部の側面と電子情報記録素子の側面との間隔が、６．０ｍｍ以下である前記＜１＞に記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜３＞ 凹部の深さ方向において、前記凹部の底面と電子情報記録素子の頂部との間隔が、０μｍ〜５０μｍである前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜４＞ 凹部と電子情報記録素子との間の空隙を接着剤層で満たした前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜５＞ 接着剤層が、電子情報記録部の電子情報記録素子が配された面と反対の面側の全体を覆うように配され、かつ、可逆性感熱記録媒体の厚みが均一である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜６＞ 更に、基材シート及び接着剤層を介して可逆性感熱記録層の反対側に一層以上の機能層が配される前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜７＞ 接着剤層が、塗布、接着時の加工温度が６０℃〜９０℃であり、粘度が１×１０５ＣＰＳ以下である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜８＞ 基材シートを介して可逆性感熱記録層と反対側に配される露出層に帯電防止剤を含む前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜９＞ 接着剤層中に帯電防止用導電性フィラーを含む前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜１０＞ 凹部における深さが１５０μｍ以下であり、かつ、前記凹部の幅方向において、前記凹部の側面と電子情報記録素子の側面との間隔が１．５ｍｍ以下である前記＜１＞から＜９＞に記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜１１＞ 凹部における深さが１１０μｍ以下であり、かつ、前記凹部の幅方向において、前記凹部の側面と電子情報記録素子の側面との間隔が６．０ｍｍ以下である前記＜１＞から＜９＞に記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜１２＞ 面内における最大高さＲｍａｘを面粗さとしたとき、基材シートを介して可逆性感熱記録層と反対側に配される露出層の露出面における前記面粗さが、７μｍ〜７０μｍである前記＜１＞から＜１１＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜１３＞ 総厚みが５００μｍ以下である前記＜１＞から＜１２＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜１４＞ 柔軟性を表す曲げ変形荷重が２８ｇｆ以下である前記＜１＞から＜１３＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、前記従来における諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、３ＩＰＳ以上の高速で画像消去及び記録を行っても、電子情報記録シート周囲領域、電子情報記録素子領域、アンテナ回路領域、及び導通部材領域における白抜け及びカスレの生じない記録、並びに消し残りのない消去が可能な印字品質に優れた可逆性感熱記録媒体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１Ａ】図１Ａは、電子情報記録部の一例を示す平面図である。
【図１Ｂ】図１Ｂは、電子情報記録部の一例を示す側面図である。
【図２】図２は、本発明の一の実施形態に係る可逆性感熱記録媒体１００の概略構成を示す断面図である。
【図３】図３は、本発明の他の実施形態に係る可逆性感熱記録媒体２００の概略構成を示す断面図である。
【図４】図４は、可逆性感熱記録媒体１００の製造過程の一例を示す概略断面図である。
【図５】図５は、電子情報記録素子（ＩＣチップ部）と凹部との高精度位置出し貼り合わせの一例を示す装置構成図である。
【図６】図６は、可逆性感熱記録媒体に対して、画像の形成及び消去を行うプリンターの一例を示す概略図である。
【図７】図７は、可逆性感熱記録媒体に対して、画像の形成及び消去を行うプリンターの他の例を示す概略図である。
【図８】図８は、可逆性感熱記録部１の搬送速度３ＩＰＳにおける印字状態の撮像データである。
【図９】図９は、可逆性感熱記録部３の搬送速度３ＩＰＳにおける印字状態の撮像データである。
【図１０】図１０は、可逆性感熱記録部２の搬送速度３ＩＰＳにおける印字状態の撮像データである。
【図１１】図１１は、可逆性感熱記録部４の搬送速度３ＩＰＳにおける印字状態の撮像データである。
【図１２】図１２は、復元した状態の実施例１における可逆性感熱記録媒体の撮像データである。
【図１３】図１３は、復元した状態の比較例１における可逆性感熱記録媒体の撮像データである。
【図１４】図１４は、図１３における半折りさせた部分を拡大した撮像データである。
【図１５】図１５は、従来の可逆性感熱記録媒体の一例を示す断面図である。
【図１６】図１６は、従来の可逆性感熱記録媒体の他の例を示す断面図である。
【図１７Ａ】図１７Ａは、実施例１における可逆性感熱記録媒体の全ベタ（黒ベタ）画像の印字状態を示す撮像データである。
【図１７Ｂ】図１７Ｂは、実施例１における可逆性感熱記録媒体のハーフトーン画像の印字状態を示す撮像データである。
【図１８Ａ】図１８Ａは、比較例１における可逆性感熱記録媒体の全ベタ（黒ベタ）画像の印字状態を示す撮像データである。
【図１８Ｂ】図１８Ｂは、比較例１における可逆性感熱記録媒体のハーフトーン画像の印字状態を示す撮像データである。
【図１９】図１９は、接着剤の塗工温度と、カール量との関係を示すグラフである。
【図２０】図２０は、時間の経過に基づく温度の下降を示すグラフである。
【図２１】図２１は、荷重測定装置を用いて、可逆性感熱記録媒体の柔軟性の測定する方法を説明する説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の可逆性感熱記録媒体は、可逆性感熱記録層と、基材シートと、電子情報記録部と、接着剤層とを少なくとも含み、更に、目的に応じて配される、任意の機能を有する機能層、その他の層を含むこととしてなる。
【００１７】
−可逆性感熱記録層−
前記可逆性感熱記録層は、色調が可逆的に変化する感熱記録層であり、温度変化によって色の状態が可逆的に変化する可逆性感熱記録材料を含有する。可逆性感熱記録材料は透過率、反射率、吸収波長、散乱度等の変化の組み合わせにより、色の状態が変化する。
【００１８】
前記可逆性感熱記録材料としては、熱により透明度や色調が可逆的に変化する材料であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、常温より高い第一の温度で第一の色の状態となり、第一の温度よりも高い第二の温度で加熱し、その後冷却することにより第二の色の状態となる材料が挙げられる。これらの中でも、第一の温度と第二の温度で色の状態が変化する材料が特に好ましい。
具体的には、第一の温度で透明状態となり、第二の温度で白濁状態となる材料（特開昭５５−１５４１９８号公報参照）、第二の温度で発色し、第一の温度で消色する材料（特開平４−２２４９９６号公報、特開平４−２４７９８５号公報、特開平４−２６７１９０号公報参照）、第一の温度で白濁状態となり、第二の温度で透明状態となる材料（特開平３−１６９５９０号公報参照）、第一の温度で黒色、赤色、青色等に発色し、第二の温度で消色する材料（特開平２−１８８２９３号公報、特開平２−１８８２９４号公報参照）等が挙げられる。これらの中でも、樹脂母材中に高級脂肪酸等の有機低分子物質を分散した系や、ロイコ染料と顕色剤を用いた系が特に好ましい。
【００１９】
前記ロイコ染料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばフタリド化合物、アザフタリド化合物、フルオラン化合物、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記顕色剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、特開平５−１２４３６０号公報、特開平６−２１０９５４号公報、特開平１０−９５１７５号公報等に開示されているものなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記顕色剤は、分子内に、ロイコ染料を発色させる顕色能を持つ構造（例えば、フェノール性水酸基、カルボン酸基、リン酸基等）と、分子間の凝集力を制御する構造（例えば、長鎖炭化水素基が連結した構造）を１つ以上有する化合物である。これらの構造は、ヘテロ原子を有する２価以上の連結基を介して連結されていてもよい。また、長鎖炭化水素基は、同様の連結基及び／又は芳香族基を有していてもよい。
【００２０】
このような顕色剤としては、例えば特開平９−２９０５６３号公報及び特開平１１−１８８９６９号公報に開示されているものが挙げられる。これらの中でも、下記一般式（１）及び（２）で表される化合物の少なくとも１種が好ましい。これらの顕色剤は、感度が非常に高いため、同じ画像濃度を出力する場合、従来の顕色剤と比べて、与える印加エネルギーを１０％〜３０％程度削減することができる。与える印加エネルギーが少なければ、顕色剤の熱分解が緩和されると共に、可逆性感熱記録媒体の表面及び媒体自身に与えるダメージも緩和され、これにより繰り返し耐久性の劣化も緩和されるので、画像の品質を向上させることができる。
【００２１】
【化１】
ただし、前記一般式（１）中、Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、ヘテロ原子を有する２価の有機基を表す。Ｒ１は、置換又は無置換の２価の炭化水素基を表す。Ｒ２は、置換又は無置換の１価の炭化水素基を表す。ａは、１以上３以下の整数を表し、ｂは、１以上２０以下の整数を表し、ｃは、０以上３以下の整数を表す。
【化２】
ただし、前記一般式（２）中、Ｚは、ヘテロ原子を有する２価の有機基を表す。Ｒ３は、置換又は無置換の２価の炭化水素基を表す。Ｒ４は、置換又は無置換の１価の炭化水素基を表す。ｄは、１以上３以下の整数を表す。
【００２２】
前記一般式（１）及び（２）において、Ｘ、Ｙ、及びＺは、それぞれ独立に、ヘテロ原子を有する２価の有機基を表し、特に窒素原子又は酸素原子を含む２価の有機基が好ましく、例えば、下記構造式で表される基を少なくとも１つ有する２価の有機基などが挙げられる。
【化３】
【００２３】
前記ヘテロ原子を有する２価の有機基としては、具体的には、下記構造式で表される基が好適に挙げられる。
【化４】
【００２４】
これらの中でも、下記構造式で表される基が特に好適に挙げられる。
【化５】
【００２５】
前記一般式（１）及び（２）において、Ｒ１及びＲ３は、置換基により置換されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表す。
前記Ｒ１及びＲ３としては、以下の構造式で表されるものが好適に挙げられる。
【化６】
ただし、前記構造式中のｑ、ｑ’、ｑ’’、及びｑ’’’は、それぞれ前記Ｒ１及びＲ３の炭素数を満足する整数を表す。これらの中でも、−（ＣＨ２）ｑ−が特に好ましい。
【００２６】
前記一般式（１）及び（２）において、Ｒ２及びＲ４は、置換基により置換されていてもよい炭素数１〜２４の脂肪族炭化水素基を表し、炭素数は８〜１８が好ましい。
前記脂肪族炭化水素基は、直鎖でも分枝していてもよく、不飽和結合を有していてもよい。炭化水素基に結合している置換基としては、水酸基、ハロゲン原子、アルコキシ基等がある。なお、Ｒ１及びＲ２、Ｒ３及びＲ４の炭素の和が７以下では発色の安定性や消色性が低下するため、炭素数は８以上が好ましく、１１以上がより好ましい。
前記Ｒ２及びＲ４としては、以下に示すものが好適に挙げられる。
【化７】
ただし、前記式中のｑ、ｑ’、ｑ’’、及びｑ’’’は、それぞれ前記Ｒ２及びＲ４の炭素数を満足する整数を表す。これらの中でも、−（ＣＨ２）ｑ−ＣＨ３が特に好ましい。
【００２７】
前記可逆性感熱記録層は、更に必要に応じて、塗布特性や発色消色特性を改善したり、制御したりするための添加剤を添加することができる。添加剤としては、界面活性剤、導電剤、充填剤、酸化防止剤、発色安定化剤、消色促進剤等が挙げられる。
前記可逆性感熱記録層は、ロイコ染料、顕色剤及び添加剤をバインダー樹脂と共に含有することが好ましい。前記バインダー樹脂としては、基材シート上に、これらの材料を結着できさえすれば特に限定されない。これらの中でも、繰り返し時の耐久性を向上させるため、熱、紫外線（ＵＶ）、電子線（ＥＢ）等を用いて硬化させた樹脂が好ましく、硬化剤を用いて熱硬化させた樹脂が特に好ましい。これにより、ゲル分率を向上させることができる。
前記熱硬化させることが可能な樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばアクリルポリオール樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、ポリウレタンポリオール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、などが挙げられる。
【００２８】
前記硬化剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、イソシアネートが好ましい。前記イソシアネートとしては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）；これらのイソシアネートのトリメチロールプロパン等によるアダクトタイプ、ビュレットタイプ、イソシアヌレートタイプ、ブロック化イソシネート、などが挙げられる。これらの中でも、ヘキサメチレンジイソシアネート、そのアダクトタイプ、ビュレットタイプ、イソシアヌレートタイプが好ましい。ただし、硬化剤は、全量が硬化反応しなくてもよい。即ち、前記可逆性感熱記録層に未反応の硬化剤が存在していてもよい。このとき、硬化反応を促進させるために、硬化触媒を用いてもよい。
【００２９】
前記可逆性感熱記録層は、ゲル分率が３０％以上であることが好ましく、５０％以上がより好ましく、７０％以上が更に好ましい。前記ゲル分率が３０％未満であると、繰り返し耐久性が低下することがある。
ここで、前記ゲル分率は、塗膜を溶解性の高い溶媒中に浸すことにより測定することができる。具体的には、基材シートから可逆性感熱記録層を剥離して、可逆性感熱記録層の初期質量を測定する。次に、可逆性感熱記録層を４００メッシュの金網に挾んで、未硬化のバインダー樹脂が可溶な溶剤中に２４時間浸した後、真空乾燥して、乾燥後の質量を測定する。これにより、ゲル分率は下記数式１から求めることができる。
【００３０】
＜数式１＞
ゲル分率（％）＝（乾燥後の質量）／（初期質量）×１００
このとき、前記可逆性感熱記録層中の、バインダー樹脂以外の成分（有機低分子物質粒子等）の質量を除いて計算を行う。なお、予め有機低分子物質粒子の質量が分からないときは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）等の断面観察により、単位面積当たりに占める面積比と、バインダー樹脂と有機低分子物質粒子の比重から質量比を求めて、有機低分子物質粒子の質量を算出すればよい。
【００３１】
前記可逆性感熱記録層は、発色成分に対するバインダー樹脂の質量比が０．１〜１０であることが好ましい。前記質量比が、０．１より小さいと、前記可逆性感熱記録層の熱強度が不足することがあり、１０より大きいと、発色濃度が低下することがある。
前記可逆性感熱記録層は、ロイコ染料、顕色剤、添加剤、バインダー樹脂、及び溶媒を均一に分散させた塗布液を塗布して形成することができる。
前記溶媒としては、例えばアルコール類、ケトン類、エーテル類、グリコールエーテル類、エステル類、芳香族炭化水素類、脂肪族炭化水素類、などが挙げられる。
塗布液は、例えばペイントシェーカー、ボールミル、アトライター、三本ロールミル、ケディーミル、サンドミル、ダイノミル、コロイドミル等の分散装置を用いて調製することができる。このとき、分散装置を用いて各材料を溶媒中に分散させてもよいし、各材料を分散させたものを混合してもよい。更に、各材料を加熱溶解させて急冷又は徐冷することによって析出させてもよい。
塗布方法としては、ブレード塗工法、ワイヤーバー塗工法、スプレー塗工法、エアナイフ塗工法、ビード塗工法、カーテン塗工法、グラビア塗工法、キス塗工法、リバースロール塗工法、ディップ塗工法、ダイ塗工法等が挙げられる。
【００３２】
前記可逆性感熱記録層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１μｍ〜２０μｍが好ましく、３μｍ〜１５μｍがより好ましい。前記厚みが１μｍ未満であると、発色濃度が低下して画像のコントラストが低下することがあり、２０μｍを超えると、可逆性感熱記録層の熱分布が大きくなって、発色温度に達せず発色しない部分が発生し、目的とする発色濃度が得られなくなることがある。
【００３３】
−基材シート−
前記基材シートは、前記可逆性感熱記録媒体に隣接して配され、前記可逆性感熱記録層が配される面と反対の面に凹部が形成される。該凹部は、前記電子情報記録部（インレット）上に配される凸状の電子情報記録部を挿入可能に形成される。
【００３４】
前記基材シートとしては、形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記形状としては、膜状、シート状などが挙げられ、また、その平面形状としては、四角形、円形などが挙げられ、前記構造としては、単層構造、積層構造などが挙げられ、前記大きさとしては、用途等に応じて適宜選択することができる。
【００３５】
前記基材シートとしては、例えば樹脂シート、ゴムシート、合成紙、金属シート、ガラスシート又はこれらの複合体を用いることができる。これらの中でも、樹脂シートが特に好ましい。
前記樹脂シートとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートシート、ポリカーボネートシート、ポリスチレンシート、ポリメチルメタクリレートシート、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリエチレンテレフタレートシートが特に好ましい。
【００３６】
前記基材シートは、適宜合成したものであってもよいし、市販品を使用してもよい。
前記基材シートの厚みとしては、凸状の電子情報記録部を挿入可能に形成される凹部が形成されるため、該凹部の深さを考慮して選択され、２０μｍ〜３００μｍが好ましく、５０μｍ〜１８８μｍがより好ましい。
【００３７】
−−凹部−−
前記凹部の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、深さが２０μｍ〜２６０μｍが好ましい。
前記凹部がこのような形状を有すると、白抜けやカスレがなく、極めて優れた印字品質を得ることができる。
【００３８】
また、前記凹部と前記電子情報記録素子との間の前記凹部の幅方向における間隔としては、特に制限はないが、凹部の深さが１５０μｍのとき、前記凹部の側面と前記電子情報記録素子の側面との間隔は、０ｍｍ〜１．５ｍｍが好ましく、０ｍｍ〜１．０ｍｍがより好ましく、０ｍｍ〜０．５ｍｍが特に好ましい。
１．５ｍｍを超えると、徐々に白抜け、カスレが発生する確率が増えてくる。
また、他の好ましい態様として、凹部の深さが１１０μｍのとき、前記凹部の側面と前記電子情報記録素子の側面との間隔は、０ｍｍ〜６．０ｍｍが好ましく、０ｍｍ〜４．０ｍｍがより好ましく、０ｍｍ〜２．０ｍｍが特に好ましい。
６ｍｍを超えると、徐々に白抜け、カスレが発生する確率が増えてくる。
なお、前記凹部と前記電子情報記録素子との間の前記凹部の幅方向における間隔は、該凹部に前記電子情報記録素子を挿入した状態で空隙となる部分の幅寸法を意味する。
【００３９】
前記凹部と前記電子情報記録素子との間の前記凹部の深さ方向における間隔としては、特に制限はないが、前記凹部の底面と前記電子情報記録素子の頂部との間隔が、０μｍ〜５０μｍが好ましく、０μｍ〜２０μｍがより好ましい。この範囲において、画像抜けを改善することができる。
前記間隔が０μｍ未満であると、電子情報記録素子が基材シート側に突出して、記録時に電子情報記録素子の周囲領域が発色不良となることがある。５０μｍを超えると、電子情報記録素子が裏面側に凹となり、記録時に電子情報記録素子領域が発色不良となることがある。
【００４０】
前記凹部と電子情報記録素子との間に空隙が存在する場合、該空隙は、接着剤層で満たされることが好ましい。
このような構成であると、空隙、即ち、メディア内に内在する凹凸を完全に埋めメディア表面のサーマルヘッドへの均一な密着を確保することができるため、接着剤で満たす充填を行なえば前記凹部の形状が、深さ２６０μｍ、幅が６ｍｍの形状であっても同じく白抜けやカスレがなく、優れた印字品質を得ることが可能である。
但し、加熱後に急冷される箇所では黒発色が濃く出るという可逆性感熱記録層の発色原理により、成分内に二酸化チタンを含むＰＥＴ基材層に比較して、金属物の含まれない、即ち、熱伝導の鈍い成分である接着剤部を可逆性感熱記録層直下に広く面積を取らない構成、ザグリの面積がＩＣ部に対し狭く取られている構成の方がより根本的に印字品質劣化要因が少なく印字品質の良い構成である。
【００４１】
前記凹部の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、レーザー加工等が挙げられる。
【００４２】
−電子情報記録部−
前記電子情報記録部（「インレット」と称することもある）は、回路基板上に凸状の電子情報記録素子（ＩＣチップ）と、アンテナ回路を有し、カシメ部、更に必要に応じて、その他の部材を有してなる。
【００４３】
ここで、図１Ａ及び図１Ｂは、本発明で用いられる電子情報記録部の一例を示し、図１Ａは平面図、図１Ｂは側面図である。
この電子情報記録部（インレット）１０は、プラスチックフィルム等の回路基板１０ａ上に、コイル状のアンテナ回路１０ｃを形成し、該コイルと容量素子とによりＬＣ共振回路を形成して一定周波数の電波を受信すると共に、電子情報記録素子１０ｂの情報を発信源に送信して返すことができる。交信周波数としては、一般的には１２５ｋＨｚ、１３．５６ＭＨｚ、２．４５ＧＨｚ、５．８ＧＨｚ（マイクロ波）及びＵＨＦ帯などの周波数帯から適宜選択して使用される。１０ｄはカシメ部である。
【００４４】
アンテナ回路１０ｃは、回路基板１０ａ上に積層された金属膜をエッチングすることにより形成可能であるが、これに限られるものではなく、例えば、被覆された電線（エナメル線など）を同一面上に巻きなおしてもよく、回路基板１０ａ上にいわゆる導電性ペーストを印刷したり、アンテナ回路基板に埋め込んだり等することで、アンテナ回路１０ｃを形成してもよい。
前記回路基板１０ａに使用する基材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば紙フェノール、ガラスエポキシ、コンポジット等のリジッドタイプ、ポリイミド、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ナイロン、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、紙、合成紙等のフレキシブルタイプ及び両者の複合タイプを用いることができる。
前記回路基板の厚みとしては、特に制限はないが、１５μｍ〜３６０μｍが好ましく、前記可逆性感熱記録媒体を薄くして柔軟性を向上させる目的で、電子情報記録素子１０ｂの高さが低いものの方が可逆性感熱記録媒体を薄くでき、インレット基材部、アンテナ部が薄いものの方が覆ってコーティングする接着剤層を薄くできるため、また、その他、加工作業性、コスト等の点から１５μｍ〜１００μｍがより好ましい。
【００４５】
電子情報記録部の基材にアンテナ回路としての金属箔をラミネートするが、その金属箔としては、銅箔、アルミニウム箔、鉄箔などを使用できるが、コスト、加工性からアルミニウム箔が好ましく、その厚みは６μｍ〜５０μｍが好ましい。形状は、特に制限はなく、正方形、長方形、円形、楕円形の何れでもよい。
前記電子情報記録素子１０ｂの厚み（高さ）は、特に制限はないが、２００μｍ以下が好ましく、２５μｍ〜１４０μｍがより好ましい。また、電子情報記録素子１０ｂを保護するために、ポリイミドフィルム、ポリエステルフィルム、紙等の保護膜を接着させることもできる。前記保護膜の厚みは、特に制限はないが、１０μｍ〜６０μｍが好ましい。
【００４６】
このような電子情報記録部１０としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばＵＰＭ社製、オムロン社製、エイリアンテクノロジー社製、ソニー株式会社製、富士通株式会社製、日立製作所製、テキサス・インスツルメンツ社製、藤井社製、ＤＮＰ製、凸版社製等のインレットを用いることができる。
【００４７】
−接着剤層−
前記接着剤層は、前記基材シートと前記電子情報記録部（インレット）とを接着する層としてなる。
前記接着剤層に用いられる接着剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ユリア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル系樹脂、酢酸ビニル−アクリル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、アクリル酸エステル系共重合体、メタクリル酸エステル系共重合体、天然ゴム、合成ゴム、シアノアクリレート系樹脂、シリコーン系樹脂、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、ＥＶＡ系樹脂、などが挙げられる。
これらの中でも、天然ゴム、合成ゴム、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、ＥＶＡ系樹脂が好ましく、アクリル系樹脂が特に好ましい。
【００４８】
前記接着剤層の厚みとしては、特に制限はないが、電子情報記録部の基材底面からアンテナ回路の平面に至る厚み（アンテナ部の厚み）と同等の厚みを＋０μｍとして、＋０μｍ〜＋１５０μｍが好ましく、＋０μｍ〜＋１００μｍがより好ましく、＋０μｍ〜６０μｍが特に好ましい。
前記厚みが、アンテナ部の厚み未満であると、可逆性感熱記録媒体の厚みの均一性が十分でなく、印字品質が低下する。
また、前記厚みの上限に関し、一例として、アンテナ部の厚み１００μｍに対し、＋１５０μｍを超える厚みを取り、総厚２５０μｍを超える様に接着剤層に厚みを持たせると、加熱装置を用いて可逆性感熱記録媒体を印字や消去する際に、サーマルヘッドからの熱圧力により接着剤層が溶けて、はみ出しが発生することがある。
【００４９】
前記接着剤層の加工方法としては、特に制限はないが、前記接着剤を含む組成物溶液を塗布した後、加熱して接着させる加工方法が挙げられる。
前記加工方法にて加工を行う場合、前記接着剤層としては、塗布、接着時の加工温度が６０℃〜９０℃であり、粘度が１×１０５ＣＰＳ以下であることが好ましい。
即ち、接着剤層の塗工温度と粘度とを低くすることで、得られる可逆性感熱記録媒体におけるカール量を低く抑えることができ、また、次工程の可逆性感熱記録媒体を所望の大きさに裁断する工程における裁断可能な温度（６０℃程度）にまで、逸早く接着剤層の温度を下げることができ、生産効率を大幅に向上させることができる。
このような接着剤層を形成する接着剤としては、例えば、ヘンケルテクノロジーズジャパン（株）製 ＰＵＲ ＨＭ接着剤 パーフェクトロック ＭＲ９００ＲＩ（以下、単にＰＵＲと称することがある）が挙げられる。
なお、前記加工温度の下限値としては、６５℃程度であり、また、前記粘度の下限値としては、１×１０５ＣＰＳ程度であり、これらの値よりも高い値であると、十分な加工ができないことがある。
【００５０】
前記接着剤層としては、前記基材シートと前記電子情報記録部とを接着し、更に、前記電子情報記録部の電子情報記録素子が配された面と反対の面側の全体を覆うように配されることが好ましい。また、この場合、電子情報記録部の形状が表れないように均一な層として形成し、可逆性感熱記録媒体の厚みが均一に保たれることが好ましい。
前記接着剤層が前記電子情報記録部の電子情報記録素子が配された面と反対の面側の全体を覆うように配されると、基材を片側にすることで柔軟性を出した構成に対して、更に、流動性の高い接着剤で電子情報記録部を覆うことで印字品質の良好な泡なく均一な層であって、電子情報記録部の保護を兼ね備えた層であるメディア構成とすることができる。
【００５１】
前記接着剤層が、露出層とされる場合、前記接着剤層中には、帯電防止用導電性フィラーを含むことが好ましい。
帯電防止用導電性フィラーを含むと、張り付きによるプリンタ内での重送防止、重ねたタグのさばき性の向上につながる。
前記帯電防止用導電性フィラーとしては、特に制限はなく、無機フィラー、有機フィラーを挙げられる。
前記無機フィラーとしては、例えば、炭酸塩、ケイ酸塩、金属酸化物、硫酸化合物等が挙げられる。
前記有機フィラーとしては、例えば、シリコーン樹脂、セルロース樹脂、エポキシ樹脂、ナイロン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレン、ホルムアルデヒド系樹脂、ポリメタクリル酸メチル等が挙げられる。
【００５２】
−機能層−
前記機能層は、必要に応じて、前記基材シート及び前記接着剤層を介して可逆性感熱記録層の反対側に一層以上配される。
前記機能層としては、特に制限はなく、カールバランスの維持、装飾、電子情報記録部（ＩＣ部）へのいたずら防止、電子情報記録部領域の強度向上等、任意の目的に応じて、必要に応じた機能を奏する層を適宜選択することができる。
また、前記機能層としては、バック層が挙げられる。
【００５３】
−−バック層−−
前記バック層としては、カールを防止する目的で配される。
前記バック層の構成材料としては、熱、紫外線、電子線等、好ましくは、紫外線を用いて硬化させた樹脂が挙げられる。また、熱、紫外線、電子線等を用いて硬化させることが可能なものとしては、前記可逆性感熱記録層と同様のものを用いることができ、同様に硬化させることができる。
前記バック層の形成方法としては、前記可逆性感熱記録層と同様であるが、このとき、前記可逆性感熱記録層が設けられている側と、前記バック層が設けられている側の収縮のバランスが取れるように塗布することが好ましい。これにより、全ての層が塗布された後に、前記可逆性感熱記録媒体を平坦にすることができる。
【００５４】
また、前記バック層には、前記樹脂の他に、有機フィラー、無機フィラー、滑剤、着色顔料、帯電防止剤、紫外線吸収剤等を含有させることもできる。
前記無機フィラーとしては、例えば炭酸塩、ケイ酸塩、金属酸化物、硫酸化合物等が挙げられる。
前記有機フィラーとしては、例えばシリコーン樹脂、セルロース樹脂、エポキシ樹脂、ナイロン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレン、ホルムアルデヒド系樹脂、ポリメタクリル酸メチル等が挙げられる。
前記紫外線吸収剤としては、例えば、サリシレート構造、シアノアクリレート構造、ベンゾトリアゾール構造、ベンゾフェノン構造等を有する化合物が挙げられる。
前記滑剤としては、例えば合成ワックス類、植物性ワックス類、動物性ワックス類、高級アルコール類、高級脂肪酸類、高級脂肪酸エステル類、アミド類等が挙げられる。
前記バック層の厚みとしては、０．１μｍ〜１０μｍであることが好ましい。
【００５５】
このように構成される前記可逆性感熱記録媒体においては、前記基材シートを介して可逆性感熱記録層と反対側に配される露出層を、接着剤層、バック層等とすることができる。
前記露出層の露出面における、面内における最大高さをＲｍａｘを面粗さとしたとき、前記面粗さとしては、特に制限はないが、７μｍ〜７０μｍが好ましい。
このような面粗さであると、使用環境により、前記露出面に水分が付着しても、水貼り付きによる二重送りを防止することができる。
即ち、前記可逆性感熱記録媒体を重ねて一挙的にプリントする際、できるだけ積載枚数を多くすることで、プリンタへのアクセス回数の低下、及びアクセス時間の短縮、作業工数を低減することが求められ、この際、前記面粗さとすることで、前記露出面に水分が付着しても、水貼り付きによる二重送りを防止して、プリンタへのアクセス回数の低下、及びアクセス時間の短縮、作業工数をプリンタへのアクセス回数の低下、及びアクセス時間の短縮、作業工数の低減可能とされる。
【００５６】
前記可逆性感熱記録媒体間の張り付き力は、以下のように測定することができる。
即ち、２枚の前記可逆性感熱記録媒体を水で濡らした後、ロールに通し、密着させる。前記２枚の可逆性感熱記録媒体のそれぞれを引っ張り試験機（株式会社イマダ社製、デジタルフォースゲージ ＭＡＸ ５Ｋｇｆ）のクランプに保持させた状態で、３００ｍｍ／ｍｉｎの引き抜き速度で引き抜いたときの最大荷重として測定することができる。
このときの前記可逆性感熱記録媒体間の張り付き力としては、５Ｎ以下が好ましい。
５Ｎを超えると、水貼り付きによる二重送りが生じるおそれがある。
【００５７】
−その他の層−
前記その他の層としては、特に制限はないが、前記可逆性感熱記録層の前記基材シートが配される面と反対の面に設けてもよい保護層が挙げられる。該保護層と可逆性感熱記録層との間には、中間層が配されていてもよい。
【００５８】
−−保護層−−
前記保護層の構成材料としては、特に制限はなく、熱、紫外線、電子線、などを用いて硬化させた樹脂が挙げられるが、中でも、紫外線又は電子線を用いて硬化させた樹脂が特に好ましい。
前記紫外線（電子線）を用いて硬化させることが可能な樹脂としては、例えばウレタンアクリレート系、エポキシアクリレート系、ポリエステルアクリレート系、ポリエーテルアクリレート系、ビニル系、不飽和ポリエステル系等のオリゴマー；各種単官能、多官能のアクリレート、メタクリレート、ビニルエステル、エチレン誘導体、アリル化合物等のモノマーが挙げられる。
なお、紫外線を用いて架橋させる際には、光重合開始剤、光重合促進剤を用いることが好ましい。また、熱硬化させることが可能な樹脂としては、前記可逆性感熱記録層と同様の樹脂を用いることができ、同様に硬化させることができる。
前記保護層の厚みとしては、０．１μｍ〜１０μｍであることが好ましい。
【００５９】
−−中間層−−
前記中間層は、前記可逆性感熱記録層に対する保護層の接着性向上、保護層の塗布液の塗布による可逆性感熱記録層の変質防止、保護層中の添加剤の可逆性感熱記録層への移行防止のために設ける。これにより、画像の保存性を改善することができる。
前記中間層の構成材料としては、特に制限はなく、熱、紫外線、電子線等を用いて硬化させた樹脂、熱可塑性樹脂が挙げられる。
前記熱硬化性樹脂、又は熱可塑性樹脂としては、特に制限はなく、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、飽和ポリエステル、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド等が挙げられる。
また、前記熱、紫外線、電子線等を用いて硬化させた樹脂としては、特に制限はなく、前記可逆性感熱記録層と同様のものを用いることができ、同様に硬化させることができる。
なお、前記中間層の形成方法としては、前記可逆性感熱記録層と同様の形成方法を挙げることができる。
【００６０】
更に、前記中間層としては、必要に応じて、フィラー、紫外線吸収剤等を含有してもよい。
前記中間層中のフィラーの含有量としては、１体積％〜９５体積％が好ましく、５体積％〜７５体積％がより好ましい。
また、前記中間層中の紫外線吸収剤の含有量としては、前記樹脂に対して、０．５質量％〜１０質量％であることが好ましい。
また、前記中間層の厚みとしては、０．１μｍ〜２０μｍが好ましく、０．３μｍ〜３μｍがより好ましい。
【００６１】
前記可逆性感熱記録層上に積層される前記中間層と保護層の各層においては、酸素透過性の低い樹脂を含有することが好ましい。これにより、前記可逆性感熱記録層中のロイコ染料及び顕色剤の酸化を抑制することが可能になる。
なお、前記可逆性感熱記録層と基材シートの間にアンダー層を設けてもよい。これにより、前記可逆性感熱記録層の発色感度及び前記可逆性感熱記録層と前記基材シートの接着性を向上させることができる。
また、レーザー光を用いて、前記可逆性感熱記録層を発色させるためのレーザー光を吸収して光を熱に変換する光熱変換層を設けてもよい。
更に、放熱を防止するために、空気層等の断熱層を設けてもよい。
【００６２】
こうして形成される本発明の前記可逆性感熱記録媒体の総厚みとしては、１５０μｍ〜５００μｍが好ましく、２５０μｍ〜４００μｍがより好ましく、２７０μｍ〜３００μｍが特に好ましい。
前記総厚みが、５００μｍを超えると、柔軟性が損なわれヘッド密着性向上効果が発揮出来ない。さらに、５８０μｍ以上となると、プリンターの搬送系で詰まりが発生する。
前記総厚みが、１５０μｍ未満であると、薄くなりすぎることでサーマルヘッドへの押し付けが足りず、印字不良が発生する。
【００６３】
前記可逆性感熱記録媒体の柔軟性を表す曲げ変形荷重としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、４５ｇｆ未満が好ましく、２８ｇｆ以下がより好ましい。
前記柔軟性を表す曲げ変形荷重は、以下のようにして測定することができる。
長さ２００ｍｍ×巾８５ｍｍのサイズのタグサンプルを、まず長方形台座間を平行に１００ｍｍスパンで開けた所に無加重で平らに橋掛けして置く。一般的なばね秤（Ｍａｘ ５００ｇｆ、押しプローブ直径Φ３ｍｍ棒）にて、平らに橋掛けしたタグ中央（スパン１００ｍｍ間の５０ｍｍ位置、巾８５ｍｍの中央端から４２．５ｍｍ位置）を上方から下方へ押圧し、高さ方向で１０ｍｍ下方へ変形時の荷重を測定する（図２１参照）。
【００６４】
−第１の実施形態−
第１の実施形態に係る可逆性感熱記録媒体１００は、図２に示すように、可逆性感熱記録層２と、可逆性感熱記録層２に隣接して配される基材シート１と、回路基板１０ａ上に凸状の電子情報記録素子１０ｂとアンテナ回路１０ｃとを有する電子情報記録部１０と、基材シート１と前記電子情報記録部１０とを接着する接着剤層４と、により構成される。
ここで、基材シート１は、可逆性感熱記録層２が配される面と反対の面に凹部５が形成されている。また、電子情報記録部１０は、基材シート１の凹部５に対し電子情報記録素子１０ｂが挿入されるように配されている。また、接着剤層４は、電子情報記録部１０の電子情報記録素子１０ｂが配された面と反対の面側の全体を覆うように配され、露出面が均一な層となるように形成されている。
このような可逆性感熱記録媒体１００によれば、可逆性感熱記録媒体１００が薄膜化され、可逆性感熱記録媒体１００が柔軟化されることにより、印字消去を行なう際のサーマルヘッドや消去バー、消去ローラー、消去板への押し当て時の密着接地が容易となる。この結果、サーマルヘッド又はイレーズバーによる上面からの接触ムラ、及びプラテンローラによる下面からの接触ムラをなくすことができ、接触不良による発色、消去ムラを発生させずヘッドの面精度も許容して印字品質が安定化される。
したがって、３ＩＰＳ以上の高速で画像消去及び記録を行っても、電子情報記録部１０の周囲領域、電子情報記録素子１０ｂの周囲領域、アンテナ回路１０ｃの周囲領域、及び導通部材領域といった各凹凸領域における白抜け及びカスレの生じない記録、並びに消し残りのない消去が可能となり、優れた印字品質が得られることとなる。
更に、柔軟化により、屈曲に対してもＩＣカシメ部分の集中的屈曲負荷が抑えられ、また、局部的屈曲が抑えられ、その結果、ＩＣカシメ部において断線不良の少ないフレキシブルな形状復元性が得られる。また、作業等における把持の際に、手になじみやすく、ハンドリング性が向上される。
加えて、電子情報記録素子１０ｂが基材シート１の凹部５に挿入されており、電子情報記録部１０ｂによる段差及び凹凸をなくすことができ、可逆性感熱記録媒体全体が平坦化される。これによっても、３ＩＰＳ以上の高速で画像消去及び記録品質を高めることが可能である。
【００６５】
この第１の実施形態に係る可逆性感熱記録媒体１００の製造方法は、以下の通りである。
まず、可逆性感熱記録層２を一面側に設けた基材シート１の他面側に対して、後に挿入する電子情報記録部１０上の電子情報記録素子１０ｂが納まる大きさでレーザーにより凹部５を形成する。
凹部５は、電子情報記録素子１０ｂの縦横寸法、高さに応じて、電子情報記録素子１０ｂの大きさよりも、縦横寸法が各々１．５ｍｍ以下で大きく、より好ましくは１．０ｍｍ以下で大きく、凹部１０ｂの深さは、電子情報記録素子の高さよりも５０μｍ以下で深く、より好ましくは２０μｍ以下深く形成する。
次に、基材シート１の他面側の電子情報記録部１０が装着される位置全体に接着剤層４を予め塗布しておき、凹部５に電子情報記録素子１０ｂを挿入し、接着剤層４を介して、電子情報記録部１０を装着する。
一方、紙厚の均一な剥離紙の上に接着剤層４を塗工し、基材シート１の電子情報記録部１０を装着した面側に接着剤層４の面側を向けて重ねるようにして、ローラーに挿入して、ローラー間ギャップの精度と表面性により接着剤を流動させて接着を行なう。図４がローラーに通し、総厚均一化した後の構成を示している。
このとき、ローラにより、電子情報記録部１０を破損しない程度に加圧する。これにより流動化され、電子情報記録部１０を覆うように充填された接着剤層４により電子情報記録部１０の厚みを吸収し、且つ電子情報記録部１０周囲の空隙部位をなくすことができる。次に、剥離紙３０を取り去り、最適なサイズに切断することにより、表面凹凸のない総厚が均一な可逆的感熱記録媒体１００が製造される。
【００６６】
−第２の実施形態−
第２の実施形態における可逆性感熱記録媒体２００においては、接着剤層４により、電子情報記録部１０の全体を覆わず、電子情報記録部１０と接着剤層４とで、可逆性感熱記録媒体２００の面を構成するように形成されている。
このような第２の実施形態における可逆性感熱記録媒体２００においては、電子情報記録部１０と接着剤層４とで構成される面に、任意の機能層を配することが可能とされる。
【００６７】
この第２の実施形態に係る可逆性感熱記録媒体２００の製造方法は、以下の通りである。
まず、可逆性感熱記録層２を一面側に設けた基材シート１の他面側に対して、後に挿入する電子情報記録部１０上の電子記録素子１０ｂが納まる大きさでレーザーにより凹部５を形成する。
次に、基材シート１の他面側の電子情報記録部１０が装着される位置全体に接着剤層４を予め厚めに塗布しておき、凹部５に電子情報記録素子１０ｂを挿入して接着剤層４を介し電子情報記録部１０を装着する。
一方、基材シート１の電子情報記録部１０を装着した面側に、紙厚の均一な剥離紙を重ねるようにしてローラーに挿入して、ローラー間により可逆性感熱記録媒体２００を押し付け、厚めに塗布した電子情報記録部１０底部の接着剤層４の面レベルが電子情報記録部１０の面と同じレベルとなるまで接着剤層４を押し広げて接着を行なう。このとき、ローラにより、電子情報記録素子１０ｂを破損しない程度に加圧する。
これにより流動化され電子情報記録部１０の厚さと同レベルで周囲に充填された接着剤層４により、電子情報記録部１０の厚みを吸収し、かつ電子情報記録シート周囲の空隙部位をなくすことができる。
次に、剥離紙３０を取り去り、電子情報記録部１０の表面を接着剤層４で覆わず、最適なサイズに切断することにより、表面凹凸のない総厚が均一な可逆的感熱記録媒体２００が製造される。
【００６８】
−連続稼動による製造方法−
更に、図５を参照しつつ、電子情報記録部（インレット）１０上の電子情報記録素子１０ｂ（ＩＣ部）を高精度に位置決めを行い、基材シート１裏面の凹部５への挿入を間欠動作での位置決めではなく、連続稼動にて行なう製造方法について説明する。
連続したインレットシート１６０を円筒状で回転する真空ドラム１５０面上に直進させて移載する。ここで真空ドラム１５０は常時吸着をＯＮにしており、インレットシート１６０を前進進入させた瞬間吸着が始まる。
吸着の直前にインレット上の合いマーク１５６（又はＩＣ部）をインレット合いマークの位置検出センサ１５１ａで位置検出した後、検出結果に基づき一定の距離だけ進入させて真空ドラム１５０の定角度位置に配置させ、真空ドラム１５０の回転でインレット位置が進行するに従い、真空ドラム１５０と同速度で、ニップロール１５７でのシート送りを行ない、インレットへのインフィード側（ニップロール１５７側）からの引っ張りをなくし、こうしてインレット位置のズレが防止される。
【００６９】
次に、回転進行中のインレットシート１６０を枚葉に切り分けるため、ＣＯ２レーザーマーカ１５２を使用して高速で一直線に走査して短冊形状に切断する。真空ドラム１５０の曲面上のインレットシート１６０は、こうして真空ドラム１５０上で切断され、インレット１０が形成される。前記シート送りの機構により、カット時間中に発生する切断残りが発生している状態においてもインレットのズレを発生させない。
インレットシートを０．２ｓで横断してカットすると仮定した場合、切り始めて０．１ｓ後の瞬間は、半分切れた部分はフリーになっているが、残った半分は切れておらず、元シートと一体であるので元シート側の搬送送り速度がドラムの回転速度と同一でない場合、例えば、送りが遅い場合、切断残部に元シート側方向へ引張りの力が働いて真空ドラム上で位置だししておいたインレットが回転して位置ズレしてしまう。ここでは、このような状態を切断残りと称している。
また、製品上、切断面が直線（真空ドラム１５０の軸方向）になるように、回転中での切断を行なうため、真空ドラム１５０の回転速度をエンコーダで入力してレーザーマーカ１５２を自動速度追従させ、斜め移動させる。
また、真空ドラム１５０上に配される、インレットは曲面を形成しているため、Ｚ軸方向にもレーザー内のガルバノレンズ機構にて自動速度追従させるか、あるいは、曲率の大きい真空ドラム１５０上にてＺ軸の位置差、つまり、焦点高低差を１０ｍｍ以下、好ましくは５ｍｍ以下に低減し、Ｚ軸追従無しとして、平均Ｚ軸位置でのカットを行なう。
【００７０】
位置ズレなくカットした後のインレット１０の位置を、インレットの位置検出センサ１５１ｂで確認すると同時に、真空ドラム１５０の下で流動しているベース基材１５３に対して凹部５を設け、真空ドラム１５０下直前で凹部５又は凹部５に対応したベース基材１５３上の合いマーク１５５を合いマークの位置検出センサ１５１ｃで確認することで、ＩＣ部１０ｂと凹部５の両方の位置差を貼り合せ直前に確認することが可能となる。
その位置差分を真空ドラム１５０上で補正回転させる。この際、ＩＣ部１０ｂの位置の補正回転中に真空ドラムに入ってくる新たなインレットに対しては、この補正分パルスを±調整して移載し定角度位置に載せる条件が崩れないようにする。
位置補正されたインレット１０に対し、ベース基材１５３をゴム製のプレスローラで真空ドラム１５０側に押し付け、ドラム−ロール間プレスでＲ面上インレイ端部から徐々に押し付け気泡を追い出しながら高精度にＩＣ部１０ｂを凹部５に挿入し、インレット貼合せを行なう。
【００７１】
位置ズレとしては、ベース基材１５３側とインレット１０ｂ側との巾方向のズレを抑えておく必要があるが、まずベース基材１５３側に関して説明する。
１．基本的搬送精度だし：ロール平行度出し／Ｓラップ通し及びロール面粗し巾ズレ防止グリップ
これにより、ロールからの基材シート巻き出しの直進性を出して蛇行を防止する。Ｓラップとは、２本のローラーへＳの字にシート経路を通す(同じ高さの２本のローラーが有るとすると、１本目を上から２本目を下から巻いて通すこと)ことによってシートにテンションが与えられた際、ローラーに対しグリップ力を発生させる。また、ロール面を単純に粗らすことでも同様にクリップ力を発生させることができ、それらにより横ズレ、蛇行の防止となる。
２．高速追従：テンションピック制御によるテンション変動起因のたるみ、蛇行の防止
テンションを緩ませるということは、基材をフリーにしてしまうため、容易に横ズレの原因となる。そのため、基材の挙動に対して機微な反応をするテンションピック制御により、安定した巾方向位置と基材との直進性を保つこととする。
３．レーザーザグリ工程〜アタッチ工程間を１ｍ以内と最短設計して根本的にズレ発生量低減
４．レーザーザグリ工程〜アタッチ工程をガイドレール又は、ロール上巾位置決めリングにて端部位置決め
これらガイドレール、ロール上のリングガイドは、基材の端部を規定して横ズレを防止する機能を有する。
５．ＩＣ挿入用のため、例えば１８８μｍ〜２５０μｍ厚等の基材剛性のある厚基材を常にベース基材として使用することでガイドレールに対する位置決め効果を向上させる。
図５中の貼付けピッチは、製品となる可逆性感熱記録媒体の長さと、可逆性感熱記録媒体間に必要な耳部分（打ち抜き代部分）の長さによって任意に可変設計可能である。
【００７２】
次に、インレット１０ｂ側についての説明を行う。
１．基本的搬送精度だし：ロール平行度出し／Ｓラップ通し及びロール面粗し巾ズレ防止グリップ
前記ベース基材１５３側と同様に、これにより、ロールからの基材シート巻き出しの直進性を出して蛇行を防止する。Ｓラップとは、２本のローラーへＳの字にシート経路を通す(同じ高さの２本のローラーが有るとすると、１本目を上から２本目を下から巻いて通すこと)ことによってシートにテンションが与えられた際、ローラーに対しグリップ力を発生させる。また、ロール面を単純に粗らすことでも同様にクリップ力を発生させることができ、それらにより横ズレ、蛇行の防止となる。
２．高速追従：テンションピック制御によるテンション変動起因のたるみ、蛇行の防止
前記ベース基材１５３側と同様に、テンションを緩ませるということは、基材をフリーにしてしまうため、容易に横ズレの原因となる。そのため、基材の挙動に対して機微な反応をするテンションピック制御により、安定した巾方向位置と基材との直進性を保つこととする。
３．レーザーザグリ工程〜アタッチ工程をガイドレール又は、ロール上巾位置決めリングにて端部位置決め
４．アンワインダー巻き出し巾位置設定・微調整治具による品種、ＬＯＴ間でのインレイ幅差への随時センターリング対応を行なう。
インレット材料毎のスリットバラツキによりインレット基材端部から、ＩＣチップ位置が異なる場合があり、アンワインダーへインレット材料を取り付ける前にインレット基材端部−ＩＣチップ位置の寸法を確認して、それを反映微調整して寸法設定した治具をアンワインダー上巾位置出しに使用する。
【００７３】
これらを行なっての凹部〜ＩＣ部１０ｂ間での進行方向位置ズレ、巾方向ズレは、貼り合せ後の位置に設置したＣＣＤカメラを利用してＸＹズレ量を確認検出する。このＸＹズレ修正は、ＣＯ２レーザーマーカー１５２のレーザーマーク位置プログラムに基づくＸＹズレ量自動フィ−ドバック転送を基に、微調することにて容易に対応することが可能である。
このような高精度位置出しにより、挿入するＩＣ部（電子情報記録素子）１０ｂと凹部５との間の凹部５の幅方向における間隔、例えば、縦横寸法に対し、縦、横それぞれ１．０ｍｍ〜１．５ｍｍ以下ずつ大きいという、小さな凹部寸法であっても問題なく位置出し挿入が可能となる。
また、レーザー加工、マイクロミル加工を使用した貫通穴でない凹部５の形成によって、凹部の深さを任意に設定条件調整のみで可能とする。これにより、凹部５に挿入するＩＣ部（電子情報記録素子）１０ｂの挿入高さと、凹部５の深さの差（凹部５と電子情報記録素子１０ｂとの間の前記凹部５の深さ方向における間隔）が０μｍ〜５０μｍ、好ましくは０μｍ〜２０μｍの差であることに対応可能となる。
【００７４】
本発明の可逆性感熱記録媒体を用いて画像を形成するには、一旦発色温度以上に加熱した後、急冷すればよい。
具体的には、サーマルヘッドやレーザー光で短時間加熱すると、可逆性感熱記録層が局部的に昇温するため、直ちに熱が拡散し、急激な冷却が起こり発色状態となる。
一方、画像を消去するためには、熱源を用いて長時間加熱して冷却するか、発色温度よりやや低い温度に一時的に加熱すればよい。長時間加熱すると、可逆性感熱記録層の広い範囲で昇温するため、その後の冷却が遅くなり、消色状態となる。
この場合、熱源としては、熱ローラ、熱スタンプ、熱風等を用いてもよい。また、サーマルヘッドへの印加電圧やパルス幅を調節することによって、印加エネルギーを画像形成時よりやや低下させてもよい。この方法を用いれば、サーマルヘッドだけで画像の形成及び消去ができ、いわゆるオーバーライトが可能になる。
【００７５】
図６に、本発明の可逆性感熱記録媒体に画像の形成及び消去を行うプリンターの一例を示す。
このプリンターでは、可逆性感熱記録媒体５０が矢印の向きに搬送され、セラミックバー５１、搬送ローラ５２、サーマルヘッド５３、及びプラテンロール５４を通って系外に排出される。この場合、セラミックバー５１により画像の消去が行われ、サーマルヘッド５３とプラテンロール５４により画像の形成が行われる。
また、図７に、本発明の可逆性感熱記録媒体に画像の形成及び消去を行うプリンターの他の一例を示す。このプリンターでは、可逆性感熱記録媒体６０が矢印の向きに搬送され、熱ロール６１、サーマルヘッド６２、プラテンロール６３、及び搬送ローラ６４を通って系外に排出される。この場合、熱ロール６１により画像の消去が行われ、サーマルヘッド６２とプラテンロール６３により画像の形成が行われる。
【００７６】
可逆性感熱記録媒体５０の搬送速度は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、本発明においては、３ＩＰＳ以上の高速で画像消去及び記録を行っても、電子情報記録シート周囲領域、電子情報記録素子領域、アンテナ回路領域、及び導通部材領域における白抜け及びカスレの生じない記録、並びに消し残りのない消去が可能である。
また、加熱処理により画像の形成及び消去が正確に行われるように、可逆性感熱記録媒体及びプリンターが構成されている。また、プリンターが小型である場合には、画像の形成及び消去が連続して行われるため、加熱処理時の加熱エネルギーを調整することにより、画像の形成及び消去が正確に行われるように構成されている。
【００７７】
本発明の前記可逆性感熱記録媒体は、可逆性感熱記録層と電子情報記録素子（ＩＣチップ）の両方を有するため、ＩＣチップに書き込まれた情報を可逆性感熱記録層に表示することにより情報を容易に確認することができ、利便性が向上する。本発明の前記可逆性感熱記録媒体は、入出チケット、冷凍食品用容器、工業製品、各種薬品容器等のステッカー、物流管理用途、製造工程管理、文書管理用途等の一般文書サイズに加工されたシートとして広く用いることができる。
【実施例】
【００７８】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００７９】
（可逆性感熱記録部１）
可逆性感熱記録層を一面側に設けた基材シート（可逆性感熱記録シートＡ：株式会社リコー製（ＣＲフィルム６３０ＢＤ）、厚み１８８μｍ）において、可逆性感熱記録層（厚み３０μｍ）の他面側に対して、後に挿入する電子情報記録部上の凸状電子情報記録素子が納まる大きさでレーザーにより凹部を形成した（凹部の縦横□ｍｍ寸法；１．０ｍｍ、凹部の深さ；１１０μｍ）。
柔軟性のあるタグと剛性のあるタグの印字性の比較という目的のため、また、数ｍｍ以上の空隙部があると印字不良が発生するという印字良品条件を把握するため、前記凹部に対して、電子情報記録部を装着せず、且つ、接着剤の充填も行なっていない。
一方、紙厚の均一な剥離紙の上に厚み８０μｍ〜８５μｍの接着剤を塗工し、基材シートの凹部を形成した側に対して、前記剥離紙の接着剤面側を向け、前記剥離紙を重ねるようにしてローラに挿入して、ローラ間ギャップの精度と表面性により接着剤を流動させて接着を行なった。なお、図４の構成から、電子情報記録部と凹部内の接着剤を省いた形態のものをローラに通し、総厚均一化して作製した。ローラーでの潰し代はなく、凹部への接着剤流入がない条件で貼り合せを行なった。
次に、剥離紙を取り去った後、最適なサイズに切断して、総厚が３００μｍで均一である可逆的感熱記録部１を製造した。
【００８０】
なお、可逆性感熱記録部１の製造に用いた可逆性感熱記録シートＡ(可逆性感熱記録層付き基材シート)：株式会社リコー製（ＣＲフィルム６３０ＢＤ）の詳細については以下の通りである。
【００８１】
−可逆性感熱記録層の作製−
下記組成を、ボールミルを用いて平均粒径が０．１μｍ〜１．０μｍになるように粉砕分散した。
・２−アニリノ−３−メチル−６ジブチルアミノフルオラン（ロイコ染料）・・・１質量部
・下記構造式で表される電子受容性化合物（顕色剤）・・・４質量部
【化１２】
・ジアルキル尿素（日本化成株式会社製、ハルリーンＳＢ）・・・１質量部
・アクリルポリオール樹脂４０質量％溶液（三菱レイヨン株式会社製、ＬＲ３２７）・・・１０質量部
・メチルエチルケトン・・・８０質量部
得られた分散液にイソシアネート（日本ポリウレタン株式会社製、コロネートＨＬ）４質量部を加え、よく撹拌して、可逆性感熱記録層塗布液を調製した。次に、得られた可逆性感熱記録層塗布液を、厚み１００μｍの白濁ポリエステルフィルム（東レ株式会社製、Ｅ２８Ｇ）上にワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃にて２分間乾燥した後、６０℃にて２４時間加熱して、厚み１２μｍ〜１３μｍの可逆性感熱記録層（可逆性感熱記録層のみ単層（保護層、中間層抜き））を設けた。
【００８２】
−保護層の作製−
下記組成をボールミルを用いて平均粒径が２μｍ〜３μｍになるように粉砕分散し、保護層塗布液を調製した。
・下記構造式（１）で表される化合物
（日本化薬株式会社製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ（固形分１００質量％））・・・４質量部
・下記構造式（２）で表される化合物
（日本化薬株式会社製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−６０）・・・２１質量部
前記構造式（１）の化合物／前記構造式（２）の化合物＝１．６／８．４
【化１３】
【化１４】
ただし、前記構造式（１）及び（２）中、Ｘは、ペンタエリスリトール基又はジペンタエリスリトール基を表す。Ｙは−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、−ＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−結合を表し、Ｚは−Ｈ、―ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２を表す。ａは１〜５、ｂは１〜５、ｃは１〜１２を表す。
・シリカ（水澤化学工業株式会社製、Ｐ−５２６）・・・２質量部
・光重合開始剤（日本チバガイギー株式会社製、イルガキュア１８４）・・・１質量部
・イソプロピルアルコール・・・６０質量部
・トルエン・・・１０質量部
得られた保護層塗布液を前記感熱記録層上にワイヤーバーにて塗布し、９０℃にて１分間加熱乾燥した後、照射エネルギー８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプ下で架橋させて、厚み３μｍの保護層を設けた。以上により、可逆性感熱記録シートＡ〔株式会社リコー製（ＣＲフィルム６３０ＢＤ）〕を作製した。
【００８３】
（可逆性感熱記録部２）
可逆性感熱記録部１において、凹部の縦横□ｍｍ寸法を１．０ｍｍから１．５ｍｍに変え、凹部の深さを１１０μｍから１５０μｍに変えたこと以外は、可逆性感熱記録部１と同様にして、可逆性感熱記録部２を製造した。
【００８４】
（可逆性感熱記録部３）
可逆性感熱記録層を一面側に設けた基材シート（可逆性感熱記録シートＡ：株式会社リコー製（ＣＲフィルム６３０ＢＤ）、厚み１８８μｍ）において、感熱記録層（厚み３０μｍ）の他面側に対して、後に挿入する電子情報記録部上の凸状電子情報記録素子が納まる大きさでレーザーにより凹部を形成した（凹部の縦横□ｍｍ寸法；１．０ｍｍ、凹部の深さ；１１０μｍ）。
柔軟性のあるタグと剛性のあるタグの印字性の比較という目的のため、また、数ｍｍ以上の空隙部があると印字不良が発生するという印字良品条件を把握するため、凹部に対して、電子情報記録部を装着せず、且つ、接着剤の充填も行なっていない。
一方、厚さ２５０μｍのＰＥＴ基材の上に厚み１３０μｍ〜１３５μｍの接着剤を塗工し、基材シートの凹部を形成した面側に対して、前記ＰＥＴ基材の接着剤面側を向け、前記ＰＥＴ基材を重ねるようにしてローラに挿入して、ローラ間ギャップの精度と表面性により接着剤を流動させて接着を行なった。なお、図４の構成から、電子情報記録部と凹部内の接着剤を省いた形態のものをローラに通し、総厚均一化して作製した。ローラーでの潰し代はなく、凹部への接着剤流入がない条件で貼り合せを行なった。
次に、最適なサイズに切断して、総厚が６００μｍで均一である可逆性感熱記録部３を製造した。
【００８５】
（可逆性感熱記録部４）
可逆性感熱記録部３において、凹部の縦横□ｍｍ寸法を１．０ｍｍから１．５ｍｍに変え、凹部の深さを１１０μｍから１５０μｍに変えたこと以外は、可逆性感熱記録部３と同様にして、可逆性感熱記録部４を製造した。
【００８６】
（評価）
可逆性感熱記録部１〜４について、以下の評価を行った。
【００８７】
＜印字品質の評価＞
−可逆性感熱記録部１と可逆性感熱記録部３との比較−
神鋼電機株式会社製のＲＰ−Ｋ８５２０ＨＦ−５Ａ１プリンターを用い、搬送速度３ＩＰＳ又は２ＩＰＳ、消去温度１７０℃の条件で、全ベタ画像の消去及び印字を行った。
評価は、可逆性感熱記録部１については、基材シートの凹部縦横□ｍｍ寸法を０．７ｍｍから、１．０ｍｍ、１．５ｍｍ、２．０ｍｍ、２．５ｍｍ、３．０ｍｍ、３．５ｍｍ、４．０ｍｍ、５．０ｍｍ、６．０ｍｍに順次変更して行った。
また、可逆性感熱記録部３については、基材シートの凹部縦横□ｍｍ寸法を０．７ｍｍから、１．０ｍｍ、１．５ｍｍ、２．０ｍｍ、２．５ｍｍ、３．０ｍｍ、３．５ｍｍ、４．０ｍｍ、５．０ｍｍ、６．０ｍｍに順次変更して行った。
これら可逆性感熱記録部１及び可逆性感熱記録部３の印字状態を目視観察し、下記基準で評価した。結果を下記表１−１に示す。また、可逆性感熱記録部１の搬送速度３ＩＰＳにおける印字状態の撮像データを図８に示し、可逆性感熱記録部３の搬送速度３ＩＰＳにおける印字状態の撮像データを図９に示す。
【００８８】
〔評価基準〕
○：印字できない領域や印字カスレが無く、良好な画像であった。
△：うっすらと印字できない領域や印字カスレが観察された。
×：明瞭に印字できない領域や印字カスレが観察された。
【００８９】
−可逆性感熱記録部２と可逆性感熱記録部４との比較−
評価の対象を下記のように変更したこと以外は、前記可逆性感熱記録部１と可逆性感熱記録部３との比較方法と同様にして、可逆性感熱記録部２と可逆性感熱記録部４との白抜けの評価を行った。
即ち、可逆性感熱記録部２については、基材シートの凹部縦横□ｍｍ寸法を１．０ｍｍから、１．５ｍｍ、２．０ｍｍ、２．５ｍｍ、３．５ｍｍ、４．０ｍｍ、５．０ｍｍ、６．０ｍｍに順次変更して行った。
また、可逆性感熱記録部４については、基材シートの凹部縦横□ｍｍ寸法を１．０ｍｍから、１．５ｍｍ、２．０ｍｍ、２．５ｍｍ、３．５ｍｍ、４．０ｍｍ、５．０ｍｍ、６．０ｍｍに順次変更して行った。
結果を下記表１−２に示す。また、可逆性感熱記録部２の搬送速度３ＩＰＳにおける印字状態の撮像データを図１０に示し、可逆性感熱記録部４の搬送速度３ＩＰＳにおける印字状態の撮像データを図１１に示す。
【００９０】
【表１−１】
【００９１】
【表１−２】
【００９２】
上記表１−１から理解されるように、可逆性感熱記録部１と可逆性感熱記録部３とでは、可逆性感熱記録部１の方が優れた印字品質が得られている。
また、可逆性感熱記録部１については、図８に示す通り、凹部縦横□ｍｍ寸法、０．７ｍｍ〜６ｍｍのすべての条件において、はっきりと黒印字できている。
また、可逆性感熱記録部３については、図９に示す通り、凹部縦横□ｍｍ寸法が小さい０．７ｍｍ及び１．０ｍｍでは、黒印字できているが、これよりも寸法が大きい場合、黒印字ができておらず、印字不良が生じている。
【００９３】
上記表１−２から理解されるように、可逆性感熱記録部２と可逆性感熱記録部４とでは、可逆性感熱記録部２の方が優れた印字品質が得られている。
また、可逆性感熱記録部２については、図１０に示す通り、凹部縦横□ｍｍ寸法、１．０ｍｍ〜６ｍｍのすべての条件において、黒印字できており、特に、１．０ｍｍと１．５ｍｍの条件において、はっきりと黒印字できている。
また、可逆性感熱記録部４については、図１１に示す通り、凹部縦横□ｍｍ寸法、１．０ｍｍ〜６ｍｍのすべての条件において、黒印字できておらず、印字不良が生じている。
【００９４】
また、上記表１−１、表１−２に示す通り、模擬的に凹部における深さが１１０μｍ以下であり、かつ、該凹部にＩＣチップ（電子情報記録素子）を挿入した状態で空隙となる部分の幅寸法（前記凹部の側面と前記電子情報記録素子の側面との間隔）が６．０ｍｍ以下である可逆性感熱記録媒体、及び、凹部における深さが１５０μｍ以下であり、かつ、該凹部にＩＣチップ（電子情報記録素子）を挿入した状態で空隙となる部分の幅寸法（前記凹部の側面と前記電子情報記録素子の側面との間隔）が１．５ｍｍ以下である可逆性感熱記録媒体において、特に優れた印字品質が得られることを表す結果が得られた。
また、上記表１−１、表１−２の結果から、搬送速度が２ＩＰＳでは、可逆性感熱記録部１〜４のいずれも印字品質に問題がないものの、搬送速度を３ＩＰＳでは、可逆性感熱記録部１及び２の場合に印字品質が優れることがわかった。
【００９５】
（実施例１）
−可逆性感熱記録媒体の作製−
可逆性感熱記録部１及び２の構成に基づき、以下のように実施例１における可逆性感熱記録媒体を作製した。
可逆性感熱記録層（厚み３０μｍ）を一面側に設けた基材シート（可逆性感熱記録シートＡ：株式会社リコー製（ＣＲフィルム６３０ＢＤ）：厚み１８８μｍ）の他面側に対して、後に挿入する電子情報記録部上の凸状電子情報記録素子が納まる大きさで、レーザーにより凹部を形成した（凹部の縦横□ｍｍ寸法；２．７ｍｍ、凹部の深さ；１５０μｍ）。
この凹部は、電子情報記録素子の縦横寸法、高さに応じて、電子情報記録素子の大きさよりも大きく形成し（凹部の幅方向において、凹部の側面と電子情報記録素子の側面との間隔；０.７５ｍｍ〜１．５ｍｍ）、凹部深さは、電子情報記録素子の高さ以下に深く形成した（凹部の深さ方向において、凹部の底面と電子情報記録素子の頂部との間隔；０μｍ）。
次に、前記凹部が形成された基材シートの他面側において、電子情報記録部が装着される位置全体に接着剤を予め塗布しておき、前記凹部に前記電子記録素子を挿入し、接着剤層を介して、電子情報記録部を装着した。ここで凹部内壁側へは接着剤の充填は行なっていない。
一方、紙厚の均一な剥離紙の上に、厚み８０μｍ〜８５μｍの接着剤を塗工し、基材シートの電子情報記録部を装着した面側に対して、前記剥離紙の接着剤面側を向け、前記剥離紙を重ねるようにしてローラに挿入して、ローラ間ギャップの精度と表面性により接着剤を流動させて接着を行なった。なお、ローラに通し、総厚均一化して図４の構成のものを作製している。
次に、剥離紙を取り去った後、最適なサイズに切断して、総厚が３００μｍで均一である実施例１における可逆的感熱記録媒体を製造した。
実施例１における可逆的感熱記録媒体の裏面は、剥離紙を取り去った後の剥離紙面の粗さが転写された接着剤表面であり、使用する剥離紙に表面粗さ７μｍ以上の選定条件から表面粗さＲｍａｘ約１３μｍのものを選定したため、裏面粗さは、Ｒｍａｘ１３μｍ〜１５μｍとなった（下記表７参照）。
【００９６】
(比較例１)
次に、比較例１として、特開２００８−２２９９１１号公報に記載の条件で製造した可逆的感熱記録媒体３００（図１６参照）を説明する。この可逆性感熱記録媒体３００は、ＩＣチップが、コアシートの貫通孔内を可逆性感熱記録層の方向に突き出したものである。
まず、接着剤層４０を有するコアシート３１０（東洋紡製 クリスパーＰＥＴ Ｋ１２１２）は、接着剤層４１を有する電子情報記録シートのＩＣチップ１０ｂが納まる大きさに貫通孔３５０が形成され準備されている。また、シート３２０（東洋紡製 クリスパーＰＥＴ Ｋ１２１２）が電子情報記録シート１０全体が収納されるように、くり貫かれた状態で接着剤層４１中に配されている。次に、層構成として最下部のベース基材となる接着剤層４１を介して媒体用基材シート３３０（東レ製 白色ＰＥＴ Ｅ−２８Ｇ が供給され、ローラにより、媒体用基材シート３３０と、シート３２０とを貼り合せ、電子情報記録シート１０のＩＣチップ１０ｂがコアシート３１０の貫通孔３５０に収まるように、貼り合わせる。
更に、最表層となる可逆性感熱記録層２（厚み３０μｍ）を一面側に設けた基材シート１（可逆性感熱記録シートＡ：株式会社リコー製（ＣＲフィルム６３０ＢＤ）：厚み１３０μｍ）を供給して、貫通孔３５０が形成されたコアシート３１０上に、接着剤層４０を介して順次接着される。このとき、ローラにより、ＩＣチップが破損しない程度に加圧される。なお、５枚のシートが接着された後、総厚は、ほぼ６００μｍとなり、最適なサイズに切断することにより、比較例１における可逆的感熱記録媒体を作製した。
また、比較例１における可逆的感熱記録媒体の裏面は、ＰＥＴ製の媒体用基材シートであり、基材そのものの平滑な表面であり、裏面粗さは、Ｒｍａｘ３．５μｍであった。
なお、以下の条件は、実施例１との比較のため、同一の条件とした。
・貫通穴凹部の縦横□ｍｍ寸法；２．７ｍｍ、貫通穴凹部の深さ；１５０μｍ
・凹部の幅方向において、凹部の側面と電子情報記録素子の側面との間隔；０．７５ｍｍ〜１．５ｍｍ、及び、凹部の深さ方向において、凹部の底面と電子情報記録素子の頂部と間隔；０μｍ
【００９７】
（白ヌケの評価）
実施例１と比較例１について
神鋼電機株式会社製のＲＰ−Ｋ８５２０ＨＦ−５Ａ１プリンターを用い、搬送速度３ＩＰＳ、消去温度１７０℃の条件で、色階調設定２５５値入力で全ベタ画像の消去及び印字を行い、並びに、色階調設定１２３値入力でハーフトーン画像の消去及び印字を行い、可逆性感熱記録媒体のＩＣチップ領域、インレットの周囲領域、アンテナ回路領域、及び導通部材領域での印字状態を目視観察し、下記基準で評価した。結果を下記表２に示す。
〔評価基準〕
○：印字できない領域や印字カスレが無く、良好な画像であった。
△：うっすらと印字できない領域や印字カスレが観察された。
×：明瞭に印字できない領域や印字カスレが観察された。
【００９８】
【表２】
ただし、かっこ内の評価は、ハーフトーン画像における印字状態の評価を示す。
【００９９】
（形状復元時間の評価）
実施例１及び比較例１における可逆性感熱記録媒体に対し、形状復元時間を測定し、評価を行った。
前記形状復元時間の測定は、可逆性感熱記録媒体における初期のカールを測定しておき、可逆性感熱記録媒体の両片を指で摘んで折り曲げ、曲げ部が初期のカールに戻るまでの時間を測定することにより行った。結果を下記表３に示す。
【０１００】
【表３】
【０１０１】
上記表３に示す通り、実施例１と比較例１とでは、実施例１の方が、形状復元に要する時間が短く、優れた形状復元性が得られている。
したがって、プリンターに挿入して、印字・消去動作を行う際に、可逆性感熱記録媒体を把持してカールや波うちが生じても、形状が復元された状態で印字・消去動作に供することができるため、印字不良、搬送不良、ジャム等の問題を解消することができる。
【０１０２】
（ハンドリング性及び折り曲げ耐久性の評価）
実施例１及び比較例１における可逆性感熱記録媒体を、一般的に用いられる、長さ２００ｍｍ×巾１０５ｍｍの大きさに調整し、折曲げ耐久性及びハンドリング性を評価した。
具体的には、２００ｍｍの長手を半折りしカールさせて、半折り部分、長手１００ｍｍ×巾１０５ｍｍの中央部分の面と面が密着するまで押し付けクランプ力測定器にて、押力(ｇｆ)測定した。また、Ｒ（ｍｍ）定規を使用して、半折りさせたカール部分の最小曲率測定し、評価を行った。結果を下記表４に示す。
また、上記測定後、復元した状態の実施例１における可逆性感熱記録媒体の撮像データを図１２に示す。また、測定後、復元した状態の比較例１における可逆性感熱記録媒体の撮像データを図１３に示す。また、図１３における半折りさせた部分を拡大した撮像データを図１４に示す。
【表４】
【０１０３】
上記表４から理解されるように、実施例１と比較例１とでは、実施例１の方が押力(ｇｆ)が低く、形状変化に優れることから、可逆性感熱記録媒体を把持した際に手になじみやすく、優れたハンドリング性が得られている。
また、実施例１と比較例１とでは、実施例１の方が半折りさせたカール部分の最小曲率が大きく、しなやかに丸いカールが得られている。また、図１２に示すように、実施例１の可逆性感熱記録媒体においては、復元後、くせが残らず、フラットな形状に戻るのに対して、図１３及び図１４に示すように、比較例１の可逆性感熱記録媒体においては、復元後、折れ（キンクスジ、折れ高さ１０ｍｍ）が残り、使用ができない状態となった。
このように、実施例１の可逆性感熱記録媒体においては、フラット面置き、ＢＯＸ面のタグホルダーからの可逆性感熱記録媒体を抜き取り、など動作に際し、可逆性感熱記録媒体を把持しても局所屈曲、折れ、割れがなく、形状が柔軟に把持形状に対応することでカシメ部分への力集中による品質劣化無く、かつ、ハンドリング性の向上を両立可能としている。
【０１０４】
（反り、打ち抜きの評価）
６０℃〜９０℃にて粘度１０万ｃｐｓ以下が保たれる接着剤（前出のヘンケルテクノロジーズジャパン（株）製 ＰＵＲ ＨＭ接着剤 パーフェクトロック ＭＲ９００ＲＩ）を使用し、接着剤層塗布及び、貼り合せ時加工温度を６０℃〜９０℃とすることによって、低温加工により、加工時の熱付与による基材のカール、波うちを防止し、同時に接着剤の収縮量を低減して同様にカールを低減した。
表５は、実施例１の可逆性感熱記録媒体において、基材シートに東洋紡製 クリスパー多孔質ＰＥＴ Ｋ２３２３ １８８μｍ厚を用い、該基材シートにおける、可逆性感熱記録層を塗布した面と反対側の面に対して、７０℃、８０℃、１００℃、１３０℃の各温度条件下でヘンケルテクノロジーズジャパン（株）製 ＰＵＲ ＨＭ接着剤 パーフェクトロック ＭＲ９００ＲＩを厚み８０μｍで塗布し、総厚３００μｍを得た後、２００×８５ｍｍサイズの反り測定を行なった結果を示すものである。
また図１９は、接着剤の塗工温度と、カール量との関係を示すグラフを示すものであり、上記結果は、可逆性感熱記録シート２２０μｍ＋ＰＵＲ ８０μｍで示すラインとなる。塗工温度が低い方が反り値が低く良好な値を示している。
なお、ＰＥＴ（東レ製 白色ＰＥＴ Ｅ−２８Ｇ）１００μｍとＰＵＲ２０μｍとの組み合わせ、クリスパー多孔質ＰＥＴ基材２５０μｍとＰＵＲ１５０μｍとの組み合わせにおいても、同じ反り確認テストを実施してみたが、表６、図１９に示す通り、塗工温度が低い方が反り値が低く良好な値を示す結果が得られた。
【０１０５】
反りの評価方法：
レーザー変位計 キーエンス ＬＫ−Ｇ１５５を使用し、タグサンプルを平らな台の上に置き、まず平面に押し付けた状態でタグそのものの厚さを０ｍｍ高さと変位計に認識させた後、荷重無しにしてタグサンプルの長さ２００ｍｍ方向３点、巾８５ｍｍの両端２点で、タグ形状周囲を計６点位置測ることで反りを評価する。６点の最大値を反り値として取る。
打ち抜きの評価：
ホットメルト接着剤（前出のヘンケルテクノロジーズジャパン（株）製 ＰＵＲ ＨＭ接着剤 パーフェクトロック ＭＲ９００ＲＩ）を使用し貼り合わせた実施例１の構成サンプルをホットメルト接着剤の塗布温度のみを変えて塗布後から打ち抜き可能な時間の評価を実施した。
打ち抜きまでの時間を、タグ表面温度を塗布温度から下降させ、温度低下と共に固化したときの打ち抜き切断可能温度５８℃以下を下回るまでの時間で比較を行った。
従来の構成では、１３０℃塗布から打ち抜くまで、所要４８秒であったが、本発明の構成では、８０℃塗布から打ち抜くまで１８秒以下に短縮することができた。これにより、装置の行程短縮、設置スペース縮小、装置コスト低減を実現した。
【０１０６】
【表５】
【表６】
【０１０７】
（裏面粗さＲｍａｘ及び密着引張り力）
実施例１、比較例１における可逆性感熱記録媒体、及び参考品として、帯電防止コートを有する一般的なＰＥＴ製シートについて、裏面粗さＲｍａｘ及び密着引張り力を測定した。結果を下記表７に示す。なお、測定は、長さ２００ｍｍ×巾８５ｍｍのサイズのタグサンプルについて行い、実施例１における可逆性感熱記録媒体については、２度（Ａ、Ｂ）測定を行った。
【表７】
この表７に示すように実施例１については、好ましい裏面粗さ（７μｍ〜７０μｍ）の範囲で可逆性感熱記録媒体が得られている。また、実施例１については、比較例１、参考品に対して、密着張り力を低減することができている。
【０１０８】
（柔軟性の評価）
可逆性感熱記録部１〜４、並びに、実施例１及び比較例１の可逆性感熱記録媒体について、以下のように柔軟性を評価した。
柔軟性の測定方法：
長さ２００ｍｍ×巾８５ｍｍのサイズのタグサンプルを、まず長方形台座間を平行に１００ｍｍスパンで開けた所に無加重で平らに橋掛けして置く。一般的なばね秤（Ｍａｘ ５００ｇｆ、押しプローブ直径Φ３ｍｍ棒）にて、平らに橋掛けしたタグ中央（スパン１００ｍｍ間の５０ｍｍ位置、巾８５ｍｍの中央端から４２．５ｍｍ位置）を上方から下方へ押圧し、高さ方向で１０ｍｍ下方へ変形時の荷重を測定する（図２１参照）。
−測定結果−
実施例１ １９ｇｆ
比較例１ １６７ｇｆ
可逆性感熱記録部１ １９ｇｆ
可逆性感熱記録部２ １８ｇｆ
可逆性感熱記録部３ １６５ｇｆ
可逆性感熱記録部４ １６３ｇｆ
このことから理解されるように、本発明の基材シートに凹部を設けた構造の方が、優れた柔軟性を得られている。
【産業上の利用可能性】
【０１０９】
本発明の可逆性感熱記録媒体は、印字品質が良好で、形状復元速度が速く、また、折り曲げ耐久性とハンドリング性とに優れることから、広く電子情報記録部（ＩＣチップ）付きの可逆性感熱記録媒体として、例えば入出チケット、冷凍食品用容器、工業製品、各種薬品容器等のステッカー、物流管理用途、製造工程管理用途などの多様な用途に幅広く用いることができる。
【符号の説明】
【０１１０】
１ 基材シート
２ 記録層
４、４０、４１ 接着剤層
５ 凹部
１０ 電子情報記録部
１０ａ 回路基板
１０ｂ 電子情報記録素子（ＩＣチップ）
１０ｃ アンテナ回路
１０ｄ カシメ部
５０、６０、１００、２００、３００ 可逆性感熱記録媒体
５１ セラミックバー
５２、６４ 搬送ローラ
５３、６２ サーマルヘッド
５４、６３ プラテンロール
６１ 熱ロール
１１１ フィルム基材
１１２ ＩＣチップモジュール
１１３ コア材
１１４ 可逆性感熱記録シート
１１４ａ 保護層
１１４ｂ 中間層
１１４ｃ 可逆性感熱層
１５０ 真空ドラム
１５１ａ、１５１ｂ、１５１ｃ 位置検出センサ
１５２ レーザーマーカ
１５３ ベース基材
１５５ 合いマーク
１５６ インレット合いマーク
１５７ ニップロール
１６０ インレットシート
３１０ コアシート
３２０ シート
３３０ 媒体用基材シート
３５０ 貫通孔
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１１１】
【特許文献１】特開平１１−１５４２１０号公報
【特許文献２】特開２０００−９４８６６号公報
【特許文献３】特開２０００−２５１０４２号公報
【特許文献４】特開２００１−６３２２８号公報
【特許文献５】特開２００２−１０３６５４号公報
【特許文献６】特開平１１−９１２７４号公報
【特許文献７】特開平１１−５９０３７号公報
【特許文献８】特開平１１−８５９３８号公報
【特許文献９】特開２００３−１４１４８６号公報
【特許文献１０】特開２００３−１４１４９４号公報
【特許文献１１】特開２００５−２５０５７８号公報
【特許文献１２】特開２００６−３４４２０７号公報
【特許文献１３】特開２００８−１６２０７７号公報
【特許文献１４】特開２００８−２２９９１１号公報
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子情報記録部を有する可逆性感熱記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＩＣカードは、キャッシュカード、クレジットカード、プリペイドカード；鉄道、バス、ＥＴＣ等の交通機関；デジタル放送、第三世代携帯電話等の加入者カード；図書館の窓口サービス、学生証、社員証、住民基本台帳カードなどの幅広い業界に導入され、利用者の身近な生活からビジネスまで様々な分野で利用が始まっているが、現在の経済社会活動の高度化に伴い、廃棄物の発生量は増大している。
そこで、従来の大量生産、大量消費、大量廃棄等の経済社会やライフスタイルを見直し、物資の効率的な利用やリサイクルを進めることにより、資源の消費を抑え、環境への負荷が少ない循環型社会を形成することが急務になっている。
【０００３】
例えば、電子情報記録素子（以下、「ＩＣチップモジュール」、「ＩＣチップ」と称することもある）を組み込んだ可逆性感熱記録媒体は、ＩＣチップの内部情報を書き換えると共に、記録されている情報を可視画像として可逆性感熱記録媒体に表示できるため、廃棄物の発生量を減らすことが可能である。
このようなＩＣチップモジュールを組み込んだ可逆性感熱記録媒体は、製造業分野における作業書、部品管理票、工程管理票等の指示書として用いられてきている。具体的には、指示書を丸棒状部品に巻き付けたり、カードケースに入れて使用したのち、指示書を書き換えることが繰り返し行われている。
前記指示書に画像を形成する場合、及び指示書に形成された画像を消去する場合は、該指示書をプリンターのサーマルヘッド、消去バー、消去ローラ、消去板等の加熱装置に押し当てる。このため、指示書を書き換える際に、ＩＣチップモジュールが破損しないようにすると共に、ＩＣチップモジュールと可逆性感熱記録媒体の接着部から接着剤が流出しないようにする必要がある。更に、指示書は、可とう性を有すると共に、画像の品質が良好であることが望まれている。
また、テーブル面上に置いてある状態のタグや、ＢＯＸ外枠のタグホルダー内に入っている状態からの抜き取り操作時にタグを人手でピックアップ動作する際、把持する形状へ一部の集中的屈曲、折れなく柔軟かつしなやかにタグ形状が対応してハンドリングが容易にできることも望まれている。
更に、その把持後すぐにプリンタへ挿入され、印字・消去されることを前提に把持時の変形形状からフラット形状への形状復元速度が速く時間が掛からないことでプリンタ内でのカール、波うちによるジャム、搬送不良を低減した構成の両立を求められている。
また、できるだけ積載枚数を多くすることでプリンタへのアクセス回数・時間短縮も現場での作業工数低減のために求められている。
【０００４】
例えば、従来、図１５に示すように、一方のオーバーシートとして、通常は無色ないし淡色のロイコ染料と加熱により該ロイコ染料を発色させ、かつ再加熱により消色させる可逆顕色剤を含有する可逆性感熱層１１４ｃを少なくとも１層有する可逆性感熱記録シート１１４を使用し、ＩＣチップモジュール（電子情報記録素子）１１２を組み込んだＩＣカード、及び、該ＩＣカードを組み込む他方のオーバーシート（フィルム基材１１１）と可逆性感熱記録シート１１４との間にコア材１１３を射出成形により設け、両シートをコア材１１３を介して熱接着させてなるＩＣカードが提案されている（特許文献１〜５参照）。
なお、図１５中、符号「１１４ａ」は、保護層を示し、符号「１１４ｂ」は、中間層を示す。
【０００５】
しかし、これらの提案のＩＣカードでは、ＩＣチップモジュール１１２が、可逆性感熱記録シート１１４側の面に設けられているため、ＩＣチップモジュール１１２の存在により可逆性感熱記録媒体が不均一に加圧され、凹凸部が形成されてしまう。その結果、可逆性感熱記録媒体を加熱装置によって均一に加熱することができなくなり、記録時には、可逆性感熱記録媒体における熱伝導を均一に保てず、可逆性感熱記録媒体に記録した画像にムラが生じてしまう。また、情報の消去時には可逆性感熱記録媒体における加熱装置の接する部分にムラが生じるため、消去不良が発生してしまう。更に、可逆性感熱記録媒体におけるＩＣチップモジュール１１２が設けられた部分には凸部が生じるので、ＩＣチップモジュール１１２が可逆性感熱記録媒体を介して加熱装置で加圧されて、ＩＣチップモジュール１１２が可逆性感熱記録媒体から剥がれたり、傷付いてしまうという問題がある。
【０００６】
これらの問題の解決方法する手法が種々提案されている（例えば、特許文献６〜１０参照）。しかしながら、これらの手法の場合には、ＩＣチップモジュール付き可逆性感熱記録媒体が厚く硬いカードとなるので、剛性が高くなり可撓性を有さなくなるという問題がある。
このため、ＩＣチップモジュールをＩＣチップ基板を介して可逆性感熱記録シートと反対側になるように設ける構成が提案されている（例えば、特許文献１１、１２参照）。
しかし、電子情報記録素子、アンテナ回路、及び導通部材を有する電子情報記録部（以下、「インレット」と称することもある）の表面の凹凸は、電子情報記録素子だけが原因ではなく、アンテナ回路、及び導通部材も表面の凹凸を発生させている。このアンテナ回路は、アンテナ回路基板のアンテナ回路側と裏面側でジャンピング回路を形成して導通部材により接続している。この際、裏面側の導通部材、アンテナ回路側と裏面側をレーザー等により貫通させて導通させる際にカシメ部と呼ばれる箇所が発生する。この裏面側の導通部材及びカシメ部においても表面を凹凸にさせるため、ＩＣチップだけを該ＩＣチップ基板を介して可逆性感熱記録シートと反対側になるように設けても、可逆性感熱記録シート側の凹凸は解決されていない。特に、特許文献１２に開示の発明は、アンテナ回路基板の裏面上に電気的に短絡するジャンパー線を備えているが、このようなジャンパー線が可逆性感熱記録シート側に存在することによっても、可逆性感熱記録媒体の記録不良及び消去不良が発生するという問題がある。
【０００７】
前記問題点を解決するため、本願出願人は、先に、特許文献１３及び特許文献１４に開示の可逆性感熱記録媒体を提案している。これらの提案は、電子情報記録素子をシートの貫通孔中に突出させ、シートの厚み以上に突出させないようにすると共に、可逆性感熱記録シートの可逆性感熱記録層を有さない側の面が、電子情報記録シートの、アンテナ回路基板、電子情報記録素子、アンテナ回路、及び導通部材を有さない側の面と対向させることで解決を図っており、プリンターの搬送速度が２ＩＰＳの場合には記録不良及び消去不良を改善できる。
しかし、これらの提案においても、高速（３ＩＰＳ以上）で画像消去及び記録を行うと、電子情報記録シート(ＩＣチップ領域、アンテナ回路領域、及び導通部材領域を含む)におけるリライト画像品質（カスレのない印字、消し残りない消去）の改善効果が得られず、発色不良が発生するという問題がある。
したがって、従来は、プリンタの搬送速度２ＩＰＳで電子情報記録シートにおけるリライト画像品質の改善を行ってきたが、高速の搬送速度３ＩＰＳで画像消去及び記録において、リライト画像品質の改善効果が得られていない状況である。
これは、高速になるほど、プリンタの消去ヘッドからの熱量が可逆性感熱記録媒体表面に伝わりにくくなるためである。これを改善するため、消去性を向上させるために、消去温度を上げると、消去ヘッドからの高い熱量で可逆性感熱記録媒体が過熱状態となり、その状態で可逆性感熱記録媒体に記録を行うと、発色に必要な急冷効果が得られず、即ち、消去モードに入ることで発色しにくくなる。そのため、電子情報記録部表面のＩＣチップ、アンテナ回路、アンテナ回路とＩＣチップを結ぶカシメなどの凹凸（基材部と５０μｍ程度の凹凸が生じる）及び段差があると、サーマルヘッドとの接触不良による空気の断熱効果により、熱が伝わらないため、急冷効果が得られず、発色しなくなってしまう、という問題がある。
なお、前記可逆性感熱記録媒体は、物流分野などでも用いられており、作業時間の短縮などのコスト削減のためには、高速（プリンターの搬送速度が、３ＩＰＳ以上）での画像消去及び記録を行うことが求められている。
【０００８】
したがって、３ＩＰＳ以上の高速で画像消去及び記録を行っても、電子情報記録シート周囲領域、電子情報記録素子領域、アンテナ回路領域、及び導通部材領域における白抜け及びカスレの生じない記録、並びに消し残りのない消去が可能となり、高品質な電子情報記録素子付き可逆性感熱記録媒体の提供が望まれているのが現状である。
【０００９】
また、テーブル面上に置いてある状態のタグや、ＢＯＸ外枠のタグホルダー内に入っている状態からの抜き取り操作時にタグを人手でピックアップ動作する際、把持する形状へ一部の集中的屈曲、折れなく柔軟かつしなやかにタグ形状が対応してハンドリングが容易にできることも望まれている。更に、その把持後すぐにプリンタへ挿入され、印字・消去されることを前提に把持時の変形形状からフラット形状への形状復元速度が速く時間が掛からないことでプリンタ内でのカール、波うちによるジャム、搬送不良を低減した構成の両立を求められている。また、可逆性感熱記録媒体を重ねて一挙的にプリントする際、できるだけ積載枚数を多くすることで、プリンタへのアクセス回数の低下、及びアクセス時間の短縮も現場での作業工数を低減可能とすること求められている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、３ＩＰＳ以上の高速で画像消去及び記録を行っても、電子情報記録シート周囲領域、電子情報記録素子領域、アンテナ回路領域、及び導通部材領域における白抜け及びカスレの生じない記録、並びに消し残りのない消去が可能な印字品質に優れた質な可逆性感熱記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記課題を解決するため、本発明者らは鋭意検討を行い、以下の知見を得た。
ＩＣカード、ＲＦタグ等の可逆性感熱記録プリンタの加熱部材（サーマルヘッド）は、一般的に巾方向にフラット、進行方向にＲの付いた接触面を有している。また、ロール形状の加熱部材の加圧押し当てにより感熱部材に均一に接触させることで温度分布を均一にして印加することができるようＩＣカード、ＲＦタグメディア基材には、できるだけカール、表面凹凸の少ないフラット性が求められる。フラット性の実現のため、剛性を高め、メディア強度によりカール、波うちを抑える製品形態がこれまで多く製品化されている。
本発明者らは、これまでの剛性を付与することとは逆の思想から、高速でのプリント、サーマルヘッドの形状精度によらず発色、消去品質を損なわない構成を知見した。
即ち、可逆性感熱記録媒体の総厚を半減させ、メディア総厚を薄膜化することで、可逆性感熱媒体全体を柔軟化させ、可逆性感熱媒体の可逆性感熱記録のサーマルヘッドとの摺接面を柔軟化させることにより、サーマルヘッド下での高速な印字・消去搬送移動でも均一な面接地を容易とする構成を知見した。
【００１２】
また、更なる検討において、以下の知見を得た。
即ち、印字・消去品質に影響を与えない１１０μｍ以下の表面凹凸や波うちでも、バックライトを斜め奥に設置して凹凸影を見易くする方向からの目視では、硬質の基材間に挟まった接着剤層の凹凸が反映され可逆性感熱記録層側表面に見えることがある。
可逆性感熱記録媒体の基材層を剥がすことで裏面側に形状ストレスが開放され、可逆性感熱記録層側表面の凹凸は基材のフラット性に準ずることとなり目視上、不必要な凹凸像を消滅させることができる。
また、多層フィルムや剥離ライナーと貼り合わせたフィルムでは成型後の各材料に残留した応力や熱収縮の差異でカールが生じやすい。表裏基材を貼合せる時点の表裏基材へ与えるテンション差、温度・湿度影響による基材膨張・収縮の差を原因として生じるが、これらを予防するには製造時の張力（テンション）を調整やキャスティング機の温度設定でカールの極性を変化させる等の対応が必要となる。
しかし、可逆性感熱記録媒体の総厚を半減させ、メディア総厚を薄膜化することで、可逆性感熱媒体全体を柔軟化させ、可逆性感熱媒体の可逆性感熱記録のサーマルヘッドとの摺接面を柔軟化させることにより、表裏基材のバランスの均衡が崩れてカールが発生していても、剥離紙を剥がした瞬間に一基材のフラット性に準ずることとなり、カールなくフラットに形状が落ち着く。また、単体でも吸湿などによりカールが生じることがあるが、通気性の良い裏面への接着材層を使用することにより表裏への湿度影響を均等にすることでカールを防止しフラット性を容易に得ることができることを知見した。
柔軟性の向上により、屈曲に対しても基材が可撓性を有し、ＩＣカシメ部分の集中的、鋭角的な折れ屈曲の発生を抑える様な曲率を持ったしなりを作る役目をするため、ＩＣカシメ部分への低負荷化を可能とすることができることを知見した。
また、柔軟性の向上は、面上に置いてあるタグ、ＢＯＸのタグホルダーからの抜き取り操作時において、タグを人手で取り扱う際、把持する形状へ柔軟にタグ形状が対応するため、優れたハンドリング性を付与することができることを知見した。
【００１３】
本発明は、本発明者らの前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては以下の通りである。即ち、
＜１＞ 可逆性感熱記録層と、該可逆性感熱記録層に隣接して配される基材シートと、回路基板上に凸状の電子情報記録素子とアンテナ回路とを有する電子情報記録部と、前記基材シートと前記電子情報記録部とを接着する接着剤層とを含み、前記基材シートは、前記可逆性感熱記録層が配される面と反対の面に凹部を有し、前記電子情報記録部は、前記基材シートの凹部に対し前記電子情報記録素子が挿入されて配されることを特徴とする可逆性感熱記録媒体である。
＜２＞ 凹部の幅方向において、前記凹部の側面と電子情報記録素子の側面との間隔が、６．０ｍｍ以下である前記＜１＞に記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜３＞ 凹部の深さ方向において、前記凹部の底面と電子情報記録素子の頂部との間隔が、０μｍ〜５０μｍである前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜４＞ 凹部と電子情報記録素子との間の空隙を接着剤層で満たした前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜５＞ 接着剤層が、電子情報記録部の電子情報記録素子が配された面と反対の面側の全体を覆うように配され、かつ、可逆性感熱記録媒体の厚みが均一である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜６＞ 更に、基材シート及び接着剤層を介して可逆性感熱記録層の反対側に一層以上の機能層が配される前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜７＞ 接着剤層が、塗布、接着時の加工温度が６０℃〜９０℃であり、粘度が１×１０５ＣＰＳ以下である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜８＞ 基材シートを介して可逆性感熱記録層と反対側に配される露出層に帯電防止剤を含む前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜９＞ 接着剤層中に帯電防止用導電性フィラーを含む前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜１０＞ 凹部における深さが１５０μｍ以下であり、かつ、前記凹部の幅方向において、前記凹部の側面と電子情報記録素子の側面との間隔が１．５ｍｍ以下である前記＜１＞から＜９＞に記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜１１＞ 凹部における深さが１１０μｍ以下であり、かつ、前記凹部の幅方向において、前記凹部の側面と電子情報記録素子の側面との間隔が６．０ｍｍ以下である前記＜１＞から＜９＞に記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜１２＞ 面内における最大高さＲｍａｘを面粗さとしたとき、基材シートを介して可逆性感熱記録層と反対側に配される露出層の露出面における前記面粗さが、７μｍ〜７０μｍである前記＜１＞から＜１１＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜１３＞ 総厚みが５００μｍ以下である前記＜１＞から＜１２＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
＜１４＞ 柔軟性を表す曲げ変形荷重が２８ｇｆ以下である前記＜１＞から＜１３＞のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、前記従来における諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、３ＩＰＳ以上の高速で画像消去及び記録を行っても、電子情報記録シート周囲領域、電子情報記録素子領域、アンテナ回路領域、及び導通部材領域における白抜け及びカスレの生じない記録、並びに消し残りのない消去が可能な印字品質に優れた可逆性感熱記録媒体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１Ａ】図１Ａは、電子情報記録部の一例を示す平面図である。
【図１Ｂ】図１Ｂは、電子情報記録部の一例を示す側面図である。
【図２】図２は、本発明の一の実施形態に係る可逆性感熱記録媒体１００の概略構成を示す断面図である。
【図３】図３は、本発明の他の実施形態に係る可逆性感熱記録媒体２００の概略構成を示す断面図である。
【図４】図４は、可逆性感熱記録媒体１００の製造過程の一例を示す概略断面図である。
【図５】図５は、電子情報記録素子（ＩＣチップ部）と凹部との高精度位置出し貼り合わせの一例を示す装置構成図である。
【図６】図６は、可逆性感熱記録媒体に対して、画像の形成及び消去を行うプリンターの一例を示す概略図である。
【図７】図７は、可逆性感熱記録媒体に対して、画像の形成及び消去を行うプリンターの他の例を示す概略図である。
【図８】図８は、可逆性感熱記録部１の搬送速度３ＩＰＳにおける印字状態の撮像データである。
【図９】図９は、可逆性感熱記録部３の搬送速度３ＩＰＳにおける印字状態の撮像データである。
【図１０】図１０は、可逆性感熱記録部２の搬送速度３ＩＰＳにおける印字状態の撮像データである。
【図１１】図１１は、可逆性感熱記録部４の搬送速度３ＩＰＳにおける印字状態の撮像データである。
【図１２】図１２は、復元した状態の実施例１における可逆性感熱記録媒体の撮像データである。
【図１３】図１３は、復元した状態の比較例１における可逆性感熱記録媒体の撮像データである。
【図１４】図１４は、図１３における半折りさせた部分を拡大した撮像データである。
【図１５】図１５は、従来の可逆性感熱記録媒体の一例を示す断面図である。
【図１６】図１６は、従来の可逆性感熱記録媒体の他の例を示す断面図である。
【図１７Ａ】図１７Ａは、実施例１における可逆性感熱記録媒体の全ベタ（黒ベタ）画像の印字状態を示す撮像データである。
【図１７Ｂ】図１７Ｂは、実施例１における可逆性感熱記録媒体のハーフトーン画像の印字状態を示す撮像データである。
【図１８Ａ】図１８Ａは、比較例１における可逆性感熱記録媒体の全ベタ（黒ベタ）画像の印字状態を示す撮像データである。
【図１８Ｂ】図１８Ｂは、比較例１における可逆性感熱記録媒体のハーフトーン画像の印字状態を示す撮像データである。
【図１９】図１９は、接着剤の塗工温度と、カール量との関係を示すグラフである。
【図２０】図２０は、時間の経過に基づく温度の下降を示すグラフである。
【図２１】図２１は、荷重測定装置を用いて、可逆性感熱記録媒体の柔軟性の測定する方法を説明する説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の可逆性感熱記録媒体は、可逆性感熱記録層と、基材シートと、電子情報記録部と、接着剤層とを少なくとも含み、更に、目的に応じて配される、任意の機能を有する機能層、その他の層を含むこととしてなる。
【００１７】
−可逆性感熱記録層−
前記可逆性感熱記録層は、色調が可逆的に変化する感熱記録層であり、温度変化によって色の状態が可逆的に変化する可逆性感熱記録材料を含有する。可逆性感熱記録材料は透過率、反射率、吸収波長、散乱度等の変化の組み合わせにより、色の状態が変化する。
【００１８】
前記可逆性感熱記録材料としては、熱により透明度や色調が可逆的に変化する材料であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、常温より高い第一の温度で第一の色の状態となり、第一の温度よりも高い第二の温度で加熱し、その後冷却することにより第二の色の状態となる材料が挙げられる。これらの中でも、第一の温度と第二の温度で色の状態が変化する材料が特に好ましい。
具体的には、第一の温度で透明状態となり、第二の温度で白濁状態となる材料（特開昭５５−１５４１９８号公報参照）、第二の温度で発色し、第一の温度で消色する材料（特開平４−２２４９９６号公報、特開平４−２４７９８５号公報、特開平４−２６７１９０号公報参照）、第一の温度で白濁状態となり、第二の温度で透明状態となる材料（特開平３−１６９５９０号公報参照）、第一の温度で黒色、赤色、青色等に発色し、第二の温度で消色する材料（特開平２−１８８２９３号公報、特開平２−１８８２９４号公報参照）等が挙げられる。これらの中でも、樹脂母材中に高級脂肪酸等の有機低分子物質を分散した系や、ロイコ染料と顕色剤を用いた系が特に好ましい。
【００１９】
前記ロイコ染料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばフタリド化合物、アザフタリド化合物、フルオラン化合物、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記顕色剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、特開平５−１２４３６０号公報、特開平６−２１０９５４号公報、特開平１０−９５１７５号公報等に開示されているものなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記顕色剤は、分子内に、ロイコ染料を発色させる顕色能を持つ構造（例えば、フェノール性水酸基、カルボン酸基、リン酸基等）と、分子間の凝集力を制御する構造（例えば、長鎖炭化水素基が連結した構造）を１つ以上有する化合物である。これらの構造は、ヘテロ原子を有する２価以上の連結基を介して連結されていてもよい。また、長鎖炭化水素基は、同様の連結基及び／又は芳香族基を有していてもよい。
【００２０】
このような顕色剤としては、例えば特開平９−２９０５６３号公報及び特開平１１−１８８９６９号公報に開示されているものが挙げられる。これらの中でも、下記一般式（１）及び（２）で表される化合物の少なくとも１種が好ましい。これらの顕色剤は、感度が非常に高いため、同じ画像濃度を出力する場合、従来の顕色剤と比べて、与える印加エネルギーを１０％〜３０％程度削減することができる。与える印加エネルギーが少なければ、顕色剤の熱分解が緩和されると共に、可逆性感熱記録媒体の表面及び媒体自身に与えるダメージも緩和され、これにより繰り返し耐久性の劣化も緩和されるので、画像の品質を向上させることができる。
【００２１】
【化１】
ただし、前記一般式（１）中、Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、ヘテロ原子を有する２価の有機基を表す。Ｒ１は、置換又は無置換の２価の炭化水素基を表す。Ｒ２は、置換又は無置換の１価の炭化水素基を表す。ａは、１以上３以下の整数を表し、ｂは、１以上２０以下の整数を表し、ｃは、０以上３以下の整数を表す。
【化２】
ただし、前記一般式（２）中、Ｚは、ヘテロ原子を有する２価の有機基を表す。Ｒ３は、置換又は無置換の２価の炭化水素基を表す。Ｒ４は、置換又は無置換の１価の炭化水素基を表す。ｄは、１以上３以下の整数を表す。
【００２２】
前記一般式（１）及び（２）において、Ｘ、Ｙ、及びＺは、それぞれ独立に、ヘテロ原子を有する２価の有機基を表し、特に窒素原子又は酸素原子を含む２価の有機基が好ましく、例えば、下記構造式で表される基を少なくとも１つ有する２価の有機基などが挙げられる。
【化３】
【００２３】
前記ヘテロ原子を有する２価の有機基としては、具体的には、下記構造式で表される基が好適に挙げられる。
【化４】
【００２４】
これらの中でも、下記構造式で表される基が特に好適に挙げられる。
【化５】
【００２５】
前記一般式（１）及び（２）において、Ｒ１及びＲ３は、置換基により置換されていてもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表す。
前記Ｒ１及びＲ３としては、以下の構造式で表されるものが好適に挙げられる。
【化６】
ただし、前記構造式中のｑ、ｑ’、ｑ’’、及びｑ’’’は、それぞれ前記Ｒ１及びＲ３の炭素数を満足する整数を表す。これらの中でも、−（ＣＨ２）ｑ−が特に好ましい。
【００２６】
前記一般式（１）及び（２）において、Ｒ２及びＲ４は、置換基により置換されていてもよい炭素数１〜２４の脂肪族炭化水素基を表し、炭素数は８〜１８が好ましい。
前記脂肪族炭化水素基は、直鎖でも分枝していてもよく、不飽和結合を有していてもよい。炭化水素基に結合している置換基としては、水酸基、ハロゲン原子、アルコキシ基等がある。なお、Ｒ１及びＲ２、Ｒ３及びＲ４の炭素の和が７以下では発色の安定性や消色性が低下するため、炭素数は８以上が好ましく、１１以上がより好ましい。
前記Ｒ２及びＲ４としては、以下に示すものが好適に挙げられる。
【化７】
ただし、前記式中のｑ、ｑ’、ｑ’’、及びｑ’’’は、それぞれ前記Ｒ２及びＲ４の炭素数を満足する整数を表す。これらの中でも、−（ＣＨ２）ｑ−ＣＨ３が特に好ましい。
【００２７】
前記可逆性感熱記録層は、更に必要に応じて、塗布特性や発色消色特性を改善したり、制御したりするための添加剤を添加することができる。添加剤としては、界面活性剤、導電剤、充填剤、酸化防止剤、発色安定化剤、消色促進剤等が挙げられる。
前記可逆性感熱記録層は、ロイコ染料、顕色剤及び添加剤をバインダー樹脂と共に含有することが好ましい。前記バインダー樹脂としては、基材シート上に、これらの材料を結着できさえすれば特に限定されない。これらの中でも、繰り返し時の耐久性を向上させるため、熱、紫外線（ＵＶ）、電子線（ＥＢ）等を用いて硬化させた樹脂が好ましく、硬化剤を用いて熱硬化させた樹脂が特に好ましい。これにより、ゲル分率を向上させることができる。
前記熱硬化させることが可能な樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばアクリルポリオール樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、ポリウレタンポリオール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、などが挙げられる。
【００２８】
前記硬化剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、イソシアネートが好ましい。前記イソシアネートとしては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）；これらのイソシアネートのトリメチロールプロパン等によるアダクトタイプ、ビュレットタイプ、イソシアヌレートタイプ、ブロック化イソシネート、などが挙げられる。これらの中でも、ヘキサメチレンジイソシアネート、そのアダクトタイプ、ビュレットタイプ、イソシアヌレートタイプが好ましい。ただし、硬化剤は、全量が硬化反応しなくてもよい。即ち、前記可逆性感熱記録層に未反応の硬化剤が存在していてもよい。このとき、硬化反応を促進させるために、硬化触媒を用いてもよい。
【００２９】
前記可逆性感熱記録層は、ゲル分率が３０％以上であることが好ましく、５０％以上がより好ましく、７０％以上が更に好ましい。前記ゲル分率が３０％未満であると、繰り返し耐久性が低下することがある。
ここで、前記ゲル分率は、塗膜を溶解性の高い溶媒中に浸すことにより測定することができる。具体的には、基材シートから可逆性感熱記録層を剥離して、可逆性感熱記録層の初期質量を測定する。次に、可逆性感熱記録層を４００メッシュの金網に挾んで、未硬化のバインダー樹脂が可溶な溶剤中に２４時間浸した後、真空乾燥して、乾燥後の質量を測定する。これにより、ゲル分率は下記数式１から求めることができる。
【００３０】
＜数式１＞
ゲル分率（％）＝（乾燥後の質量）／（初期質量）×１００
このとき、前記可逆性感熱記録層中の、バインダー樹脂以外の成分（有機低分子物質粒子等）の質量を除いて計算を行う。なお、予め有機低分子物質粒子の質量が分からないときは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）等の断面観察により、単位面積当たりに占める面積比と、バインダー樹脂と有機低分子物質粒子の比重から質量比を求めて、有機低分子物質粒子の質量を算出すればよい。
【００３１】
前記可逆性感熱記録層は、発色成分に対するバインダー樹脂の質量比が０．１〜１０であることが好ましい。前記質量比が、０．１より小さいと、前記可逆性感熱記録層の熱強度が不足することがあり、１０より大きいと、発色濃度が低下することがある。
前記可逆性感熱記録層は、ロイコ染料、顕色剤、添加剤、バインダー樹脂、及び溶媒を均一に分散させた塗布液を塗布して形成することができる。
前記溶媒としては、例えばアルコール類、ケトン類、エーテル類、グリコールエーテル類、エステル類、芳香族炭化水素類、脂肪族炭化水素類、などが挙げられる。
塗布液は、例えばペイントシェーカー、ボールミル、アトライター、三本ロールミル、ケディーミル、サンドミル、ダイノミル、コロイドミル等の分散装置を用いて調製することができる。このとき、分散装置を用いて各材料を溶媒中に分散させてもよいし、各材料を分散させたものを混合してもよい。更に、各材料を加熱溶解させて急冷又は徐冷することによって析出させてもよい。
塗布方法としては、ブレード塗工法、ワイヤーバー塗工法、スプレー塗工法、エアナイフ塗工法、ビード塗工法、カーテン塗工法、グラビア塗工法、キス塗工法、リバースロール塗工法、ディップ塗工法、ダイ塗工法等が挙げられる。
【００３２】
前記可逆性感熱記録層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１μｍ〜２０μｍが好ましく、３μｍ〜１５μｍがより好ましい。前記厚みが１μｍ未満であると、発色濃度が低下して画像のコントラストが低下することがあり、２０μｍを超えると、可逆性感熱記録層の熱分布が大きくなって、発色温度に達せず発色しない部分が発生し、目的とする発色濃度が得られなくなることがある。
【００３３】
−基材シート−
前記基材シートは、前記可逆性感熱記録媒体に隣接して配され、前記可逆性感熱記録層が配される面と反対の面に凹部が形成される。該凹部は、前記電子情報記録部（インレット）上に配される凸状の電子情報記録部を挿入可能に形成される。
【００３４】
前記基材シートとしては、形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記形状としては、膜状、シート状などが挙げられ、また、その平面形状としては、四角形、円形などが挙げられ、前記構造としては、単層構造、積層構造などが挙げられ、前記大きさとしては、用途等に応じて適宜選択することができる。
【００３５】
前記基材シートとしては、例えば樹脂シート、ゴムシート、合成紙、金属シート、ガラスシート又はこれらの複合体を用いることができる。これらの中でも、樹脂シートが特に好ましい。
前記樹脂シートとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートシート、ポリカーボネートシート、ポリスチレンシート、ポリメチルメタクリレートシート、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリエチレンテレフタレートシートが特に好ましい。
【００３６】
前記基材シートは、適宜合成したものであってもよいし、市販品を使用してもよい。
前記基材シートの厚みとしては、凸状の電子情報記録部を挿入可能に形成される凹部が形成されるため、該凹部の深さを考慮して選択され、２０μｍ〜３００μｍが好ましく、５０μｍ〜１８８μｍがより好ましい。
【００３７】
−−凹部−−
前記凹部の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、深さが２０μｍ〜２６０μｍが好ましい。
前記凹部がこのような形状を有すると、白抜けやカスレがなく、極めて優れた印字品質を得ることができる。
【００３８】
また、前記凹部と前記電子情報記録素子との間の前記凹部の幅方向における間隔としては、特に制限はないが、凹部の深さが１５０μｍのとき、前記凹部の側面と前記電子情報記録素子の側面との間隔は、０ｍｍ〜１．５ｍｍが好ましく、０ｍｍ〜１．０ｍｍがより好ましく、０ｍｍ〜０．５ｍｍが特に好ましい。
１．５ｍｍを超えると、徐々に白抜け、カスレが発生する確率が増えてくる。
また、他の好ましい態様として、凹部の深さが１１０μｍのとき、前記凹部の側面と前記電子情報記録素子の側面との間隔は、０ｍｍ〜６．０ｍｍが好ましく、０ｍｍ〜４．０ｍｍがより好ましく、０ｍｍ〜２．０ｍｍが特に好ましい。
６ｍｍを超えると、徐々に白抜け、カスレが発生する確率が増えてくる。
なお、前記凹部と前記電子情報記録素子との間の前記凹部の幅方向における間隔は、該凹部に前記電子情報記録素子を挿入した状態で空隙となる部分の幅寸法を意味する。
【００３９】
前記凹部と前記電子情報記録素子との間の前記凹部の深さ方向における間隔としては、特に制限はないが、前記凹部の底面と前記電子情報記録素子の頂部との間隔が、０μｍ〜５０μｍが好ましく、０μｍ〜２０μｍがより好ましい。この範囲において、画像抜けを改善することができる。
前記間隔が０μｍ未満であると、電子情報記録素子が基材シート側に突出して、記録時に電子情報記録素子の周囲領域が発色不良となることがある。５０μｍを超えると、電子情報記録素子が裏面側に凹となり、記録時に電子情報記録素子領域が発色不良となることがある。
【００４０】
前記凹部と電子情報記録素子との間に空隙が存在する場合、該空隙は、接着剤層で満たされることが好ましい。
このような構成であると、空隙、即ち、メディア内に内在する凹凸を完全に埋めメディア表面のサーマルヘッドへの均一な密着を確保することができるため、接着剤で満たす充填を行なえば前記凹部の形状が、深さ２６０μｍ、幅が６ｍｍの形状であっても同じく白抜けやカスレがなく、優れた印字品質を得ることが可能である。
但し、加熱後に急冷される箇所では黒発色が濃く出るという可逆性感熱記録層の発色原理により、成分内に二酸化チタンを含むＰＥＴ基材層に比較して、金属物の含まれない、即ち、熱伝導の鈍い成分である接着剤部を可逆性感熱記録層直下に広く面積を取らない構成、ザグリの面積がＩＣ部に対し狭く取られている構成の方がより根本的に印字品質劣化要因が少なく印字品質の良い構成である。
【００４１】
前記凹部の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、レーザー加工等が挙げられる。
【００４２】
−電子情報記録部−
前記電子情報記録部（「インレット」と称することもある）は、回路基板上に凸状の電子情報記録素子（ＩＣチップ）と、アンテナ回路を有し、カシメ部、更に必要に応じて、その他の部材を有してなる。
【００４３】
ここで、図１Ａ及び図１Ｂは、本発明で用いられる電子情報記録部の一例を示し、図１Ａは平面図、図１Ｂは側面図である。
この電子情報記録部（インレット）１０は、プラスチックフィルム等の回路基板１０ａ上に、コイル状のアンテナ回路１０ｃを形成し、該コイルと容量素子とによりＬＣ共振回路を形成して一定周波数の電波を受信すると共に、電子情報記録素子１０ｂの情報を発信源に送信して返すことができる。交信周波数としては、一般的には１２５ｋＨｚ、１３．５６ＭＨｚ、２．４５ＧＨｚ、５．８ＧＨｚ（マイクロ波）及びＵＨＦ帯などの周波数帯から適宜選択して使用される。１０ｄはカシメ部である。
【００４４】
アンテナ回路１０ｃは、回路基板１０ａ上に積層された金属膜をエッチングすることにより形成可能であるが、これに限られるものではなく、例えば、被覆された電線（エナメル線など）を同一面上に巻きなおしてもよく、回路基板１０ａ上にいわゆる導電性ペーストを印刷したり、アンテナ回路基板に埋め込んだり等することで、アンテナ回路１０ｃを形成してもよい。
前記回路基板１０ａに使用する基材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば紙フェノール、ガラスエポキシ、コンポジット等のリジッドタイプ、ポリイミド、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ナイロン、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、紙、合成紙等のフレキシブルタイプ及び両者の複合タイプを用いることができる。
前記回路基板の厚みとしては、特に制限はないが、１５μｍ〜３６０μｍが好ましく、前記可逆性感熱記録媒体を薄くして柔軟性を向上させる目的で、電子情報記録素子１０ｂの高さが低いものの方が可逆性感熱記録媒体を薄くでき、インレット基材部、アンテナ部が薄いものの方が覆ってコーティングする接着剤層を薄くできるため、また、その他、加工作業性、コスト等の点から１５μｍ〜１００μｍがより好ましい。
【００４５】
電子情報記録部の基材にアンテナ回路としての金属箔をラミネートするが、その金属箔としては、銅箔、アルミニウム箔、鉄箔などを使用できるが、コスト、加工性からアルミニウム箔が好ましく、その厚みは６μｍ〜５０μｍが好ましい。形状は、特に制限はなく、正方形、長方形、円形、楕円形の何れでもよい。
前記電子情報記録素子１０ｂの厚み（高さ）は、特に制限はないが、２００μｍ以下が好ましく、２５μｍ〜１４０μｍがより好ましい。また、電子情報記録素子１０ｂを保護するために、ポリイミドフィルム、ポリエステルフィルム、紙等の保護膜を接着させることもできる。前記保護膜の厚みは、特に制限はないが、１０μｍ〜６０μｍが好ましい。
【００４６】
このような電子情報記録部１０としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばＵＰＭ社製、オムロン社製、エイリアンテクノロジー社製、ソニー株式会社製、富士通株式会社製、日立製作所製、テキサス・インスツルメンツ社製、藤井社製、ＤＮＰ製、凸版社製等のインレットを用いることができる。
【００４７】
−接着剤層−
前記接着剤層は、前記基材シートと前記電子情報記録部（インレット）とを接着する層としてなる。
前記接着剤層に用いられる接着剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ユリア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル系樹脂、酢酸ビニル−アクリル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、アクリル酸エステル系共重合体、メタクリル酸エステル系共重合体、天然ゴム、合成ゴム、シアノアクリレート系樹脂、シリコーン系樹脂、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、ＥＶＡ系樹脂、などが挙げられる。
これらの中でも、天然ゴム、合成ゴム、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、ＥＶＡ系樹脂が好ましく、アクリル系樹脂が特に好ましい。
【００４８】
前記接着剤層の厚みとしては、特に制限はないが、電子情報記録部の基材底面からアンテナ回路の平面に至る厚み（アンテナ部の厚み）と同等の厚みを＋０μｍとして、＋０μｍ〜＋１５０μｍが好ましく、＋０μｍ〜＋１００μｍがより好ましく、＋０μｍ〜６０μｍが特に好ましい。
前記厚みが、アンテナ部の厚み未満であると、可逆性感熱記録媒体の厚みの均一性が十分でなく、印字品質が低下する。
また、前記厚みの上限に関し、一例として、アンテナ部の厚み１００μｍに対し、＋１５０μｍを超える厚みを取り、総厚２５０μｍを超える様に接着剤層に厚みを持たせると、加熱装置を用いて可逆性感熱記録媒体を印字や消去する際に、サーマルヘッドからの熱圧力により接着剤層が溶けて、はみ出しが発生することがある。
【００４９】
前記接着剤層の加工方法としては、特に制限はないが、前記接着剤を含む組成物溶液を塗布した後、加熱して接着させる加工方法が挙げられる。
前記加工方法にて加工を行う場合、前記接着剤層としては、塗布、接着時の加工温度が６０℃〜９０℃であり、粘度が１×１０５ＣＰＳ以下であることが好ましい。
即ち、接着剤層の塗工温度と粘度とを低くすることで、得られる可逆性感熱記録媒体におけるカール量を低く抑えることができ、また、次工程の可逆性感熱記録媒体を所望の大きさに裁断する工程における裁断可能な温度（６０℃程度）にまで、逸早く接着剤層の温度を下げることができ、生産効率を大幅に向上させることができる。
このような接着剤層を形成する接着剤としては、例えば、ヘンケルテクノロジーズジャパン（株）製 ＰＵＲ ＨＭ接着剤 パーフェクトロック ＭＲ９００ＲＩ（以下、単にＰＵＲと称することがある）が挙げられる。
なお、前記加工温度の下限値としては、６５℃程度であり、また、前記粘度の下限値としては、１×１０５ＣＰＳ程度であり、これらの値よりも高い値であると、十分な加工ができないことがある。
【００５０】
前記接着剤層としては、前記基材シートと前記電子情報記録部とを接着し、更に、前記電子情報記録部の電子情報記録素子が配された面と反対の面側の全体を覆うように配されることが好ましい。また、この場合、電子情報記録部の形状が表れないように均一な層として形成し、可逆性感熱記録媒体の厚みが均一に保たれることが好ましい。
前記接着剤層が前記電子情報記録部の電子情報記録素子が配された面と反対の面側の全体を覆うように配されると、基材を片側にすることで柔軟性を出した構成に対して、更に、流動性の高い接着剤で電子情報記録部を覆うことで印字品質の良好な泡なく均一な層であって、電子情報記録部の保護を兼ね備えた層であるメディア構成とすることができる。
【００５１】
前記接着剤層が、露出層とされる場合、前記接着剤層中には、帯電防止用導電性フィラーを含むことが好ましい。
帯電防止用導電性フィラーを含むと、張り付きによるプリンタ内での重送防止、重ねたタグのさばき性の向上につながる。
前記帯電防止用導電性フィラーとしては、特に制限はなく、無機フィラー、有機フィラーを挙げられる。
前記無機フィラーとしては、例えば、炭酸塩、ケイ酸塩、金属酸化物、硫酸化合物等が挙げられる。
前記有機フィラーとしては、例えば、シリコーン樹脂、セルロース樹脂、エポキシ樹脂、ナイロン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレン、ホルムアルデヒド系樹脂、ポリメタクリル酸メチル等が挙げられる。
【００５２】
−機能層−
前記機能層は、必要に応じて、前記基材シート及び前記接着剤層を介して可逆性感熱記録層の反対側に一層以上配される。
前記機能層としては、特に制限はなく、カールバランスの維持、装飾、電子情報記録部（ＩＣ部）へのいたずら防止、電子情報記録部領域の強度向上等、任意の目的に応じて、必要に応じた機能を奏する層を適宜選択することができる。
また、前記機能層としては、バック層が挙げられる。
【００５３】
−−バック層−−
前記バック層としては、カールを防止する目的で配される。
前記バック層の構成材料としては、熱、紫外線、電子線等、好ましくは、紫外線を用いて硬化させた樹脂が挙げられる。また、熱、紫外線、電子線等を用いて硬化させることが可能なものとしては、前記可逆性感熱記録層と同様のものを用いることができ、同様に硬化させることができる。
前記バック層の形成方法としては、前記可逆性感熱記録層と同様であるが、このとき、前記可逆性感熱記録層が設けられている側と、前記バック層が設けられている側の収縮のバランスが取れるように塗布することが好ましい。これにより、全ての層が塗布された後に、前記可逆性感熱記録媒体を平坦にすることができる。
【００５４】
また、前記バック層には、前記樹脂の他に、有機フィラー、無機フィラー、滑剤、着色顔料、帯電防止剤、紫外線吸収剤等を含有させることもできる。
前記無機フィラーとしては、例えば炭酸塩、ケイ酸塩、金属酸化物、硫酸化合物等が挙げられる。
前記有機フィラーとしては、例えばシリコーン樹脂、セルロース樹脂、エポキシ樹脂、ナイロン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレン、ホルムアルデヒド系樹脂、ポリメタクリル酸メチル等が挙げられる。
前記紫外線吸収剤としては、例えば、サリシレート構造、シアノアクリレート構造、ベンゾトリアゾール構造、ベンゾフェノン構造等を有する化合物が挙げられる。
前記滑剤としては、例えば合成ワックス類、植物性ワックス類、動物性ワックス類、高級アルコール類、高級脂肪酸類、高級脂肪酸エステル類、アミド類等が挙げられる。
前記バック層の厚みとしては、０．１μｍ〜１０μｍであることが好ましい。
【００５５】
このように構成される前記可逆性感熱記録媒体においては、前記基材シートを介して可逆性感熱記録層と反対側に配される露出層を、接着剤層、バック層等とすることができる。
前記露出層の露出面における、面内における最大高さをＲｍａｘを面粗さとしたとき、前記面粗さとしては、特に制限はないが、７μｍ〜７０μｍが好ましい。
このような面粗さであると、使用環境により、前記露出面に水分が付着しても、水貼り付きによる二重送りを防止することができる。
即ち、前記可逆性感熱記録媒体を重ねて一挙的にプリントする際、できるだけ積載枚数を多くすることで、プリンタへのアクセス回数の低下、及びアクセス時間の短縮、作業工数を低減することが求められ、この際、前記面粗さとすることで、前記露出面に水分が付着しても、水貼り付きによる二重送りを防止して、プリンタへのアクセス回数の低下、及びアクセス時間の短縮、作業工数をプリンタへのアクセス回数の低下、及びアクセス時間の短縮、作業工数の低減可能とされる。
【００５６】
前記可逆性感熱記録媒体間の張り付き力は、以下のように測定することができる。
即ち、２枚の前記可逆性感熱記録媒体を水で濡らした後、ロールに通し、密着させる。前記２枚の可逆性感熱記録媒体のそれぞれを引っ張り試験機（株式会社イマダ社製、デジタルフォースゲージ ＭＡＸ ５Ｋｇｆ）のクランプに保持させた状態で、３００ｍｍ／ｍｉｎの引き抜き速度で引き抜いたときの最大荷重として測定することができる。
このときの前記可逆性感熱記録媒体間の張り付き力としては、５Ｎ以下が好ましい。
５Ｎを超えると、水貼り付きによる二重送りが生じるおそれがある。
【００５７】
−その他の層−
前記その他の層としては、特に制限はないが、前記可逆性感熱記録層の前記基材シートが配される面と反対の面に設けてもよい保護層が挙げられる。該保護層と可逆性感熱記録層との間には、中間層が配されていてもよい。
【００５８】
−−保護層−−
前記保護層の構成材料としては、特に制限はなく、熱、紫外線、電子線、などを用いて硬化させた樹脂が挙げられるが、中でも、紫外線又は電子線を用いて硬化させた樹脂が特に好ましい。
前記紫外線（電子線）を用いて硬化させることが可能な樹脂としては、例えばウレタンアクリレート系、エポキシアクリレート系、ポリエステルアクリレート系、ポリエーテルアクリレート系、ビニル系、不飽和ポリエステル系等のオリゴマー；各種単官能、多官能のアクリレート、メタクリレート、ビニルエステル、エチレン誘導体、アリル化合物等のモノマーが挙げられる。
なお、紫外線を用いて架橋させる際には、光重合開始剤、光重合促進剤を用いることが好ましい。また、熱硬化させることが可能な樹脂としては、前記可逆性感熱記録層と同様の樹脂を用いることができ、同様に硬化させることができる。
前記保護層の厚みとしては、０．１μｍ〜１０μｍであることが好ましい。
【００５９】
−−中間層−−
前記中間層は、前記可逆性感熱記録層に対する保護層の接着性向上、保護層の塗布液の塗布による可逆性感熱記録層の変質防止、保護層中の添加剤の可逆性感熱記録層への移行防止のために設ける。これにより、画像の保存性を改善することができる。
前記中間層の構成材料としては、特に制限はなく、熱、紫外線、電子線等を用いて硬化させた樹脂、熱可塑性樹脂が挙げられる。
前記熱硬化性樹脂、又は熱可塑性樹脂としては、特に制限はなく、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、飽和ポリエステル、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド等が挙げられる。
また、前記熱、紫外線、電子線等を用いて硬化させた樹脂としては、特に制限はなく、前記可逆性感熱記録層と同様のものを用いることができ、同様に硬化させることができる。
なお、前記中間層の形成方法としては、前記可逆性感熱記録層と同様の形成方法を挙げることができる。
【００６０】
更に、前記中間層としては、必要に応じて、フィラー、紫外線吸収剤等を含有してもよい。
前記中間層中のフィラーの含有量としては、１体積％〜９５体積％が好ましく、５体積％〜７５体積％がより好ましい。
また、前記中間層中の紫外線吸収剤の含有量としては、前記樹脂に対して、０．５質量％〜１０質量％であることが好ましい。
また、前記中間層の厚みとしては、０．１μｍ〜２０μｍが好ましく、０．３μｍ〜３μｍがより好ましい。
【００６１】
前記可逆性感熱記録層上に積層される前記中間層と保護層の各層においては、酸素透過性の低い樹脂を含有することが好ましい。これにより、前記可逆性感熱記録層中のロイコ染料及び顕色剤の酸化を抑制することが可能になる。
なお、前記可逆性感熱記録層と基材シートの間にアンダー層を設けてもよい。これにより、前記可逆性感熱記録層の発色感度及び前記可逆性感熱記録層と前記基材シートの接着性を向上させることができる。
また、レーザー光を用いて、前記可逆性感熱記録層を発色させるためのレーザー光を吸収して光を熱に変換する光熱変換層を設けてもよい。
更に、放熱を防止するために、空気層等の断熱層を設けてもよい。
【００６２】
こうして形成される本発明の前記可逆性感熱記録媒体の総厚みとしては、１５０μｍ〜５００μｍが好ましく、２５０μｍ〜４００μｍがより好ましく、２７０μｍ〜３００μｍが特に好ましい。
前記総厚みが、５００μｍを超えると、柔軟性が損なわれヘッド密着性向上効果が発揮出来ない。さらに、５８０μｍ以上となると、プリンターの搬送系で詰まりが発生する。
前記総厚みが、１５０μｍ未満であると、薄くなりすぎることでサーマルヘッドへの押し付けが足りず、印字不良が発生する。
【００６３】
前記可逆性感熱記録媒体の柔軟性を表す曲げ変形荷重としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、４５ｇｆ未満が好ましく、２８ｇｆ以下がより好ましい。
前記柔軟性を表す曲げ変形荷重は、以下のようにして測定することができる。
長さ２００ｍｍ×巾８５ｍｍのサイズのタグサンプルを、まず長方形台座間を平行に１００ｍｍスパンで開けた所に無加重で平らに橋掛けして置く。一般的なばね秤（Ｍａｘ ５００ｇｆ、押しプローブ直径Φ３ｍｍ棒）にて、平らに橋掛けしたタグ中央（スパン１００ｍｍ間の５０ｍｍ位置、巾８５ｍｍの中央端から４２．５ｍｍ位置）を上方から下方へ押圧し、高さ方向で１０ｍｍ下方へ変形時の荷重を測定する（図２１参照）。
【００６４】
−第１の実施形態−
第１の実施形態に係る可逆性感熱記録媒体１００は、図２に示すように、可逆性感熱記録層２と、可逆性感熱記録層２に隣接して配される基材シート１と、回路基板１０ａ上に凸状の電子情報記録素子１０ｂとアンテナ回路１０ｃとを有する電子情報記録部１０と、基材シート１と前記電子情報記録部１０とを接着する接着剤層４と、により構成される。
ここで、基材シート１は、可逆性感熱記録層２が配される面と反対の面に凹部５が形成されている。また、電子情報記録部１０は、基材シート１の凹部５に対し電子情報記録素子１０ｂが挿入されるように配されている。また、接着剤層４は、電子情報記録部１０の電子情報記録素子１０ｂが配された面と反対の面側の全体を覆うように配され、露出面が均一な層となるように形成されている。
このような可逆性感熱記録媒体１００によれば、可逆性感熱記録媒体１００が薄膜化され、可逆性感熱記録媒体１００が柔軟化されることにより、印字消去を行なう際のサーマルヘッドや消去バー、消去ローラー、消去板への押し当て時の密着接地が容易となる。この結果、サーマルヘッド又はイレーズバーによる上面からの接触ムラ、及びプラテンローラによる下面からの接触ムラをなくすことができ、接触不良による発色、消去ムラを発生させずヘッドの面精度も許容して印字品質が安定化される。
したがって、３ＩＰＳ以上の高速で画像消去及び記録を行っても、電子情報記録部１０の周囲領域、電子情報記録素子１０ｂの周囲領域、アンテナ回路１０ｃの周囲領域、及び導通部材領域といった各凹凸領域における白抜け及びカスレの生じない記録、並びに消し残りのない消去が可能となり、優れた印字品質が得られることとなる。
更に、柔軟化により、屈曲に対してもＩＣカシメ部分の集中的屈曲負荷が抑えられ、また、局部的屈曲が抑えられ、その結果、ＩＣカシメ部において断線不良の少ないフレキシブルな形状復元性が得られる。また、作業等における把持の際に、手になじみやすく、ハンドリング性が向上される。
加えて、電子情報記録素子１０ｂが基材シート１の凹部５に挿入されており、電子情報記録部１０ｂによる段差及び凹凸をなくすことができ、可逆性感熱記録媒体全体が平坦化される。これによっても、３ＩＰＳ以上の高速で画像消去及び記録品質を高めることが可能である。
【００６５】
この第１の実施形態に係る可逆性感熱記録媒体１００の製造方法は、以下の通りである。
まず、可逆性感熱記録層２を一面側に設けた基材シート１の他面側に対して、後に挿入する電子情報記録部１０上の電子情報記録素子１０ｂが納まる大きさでレーザーにより凹部５を形成する。
凹部５は、電子情報記録素子１０ｂの縦横寸法、高さに応じて、電子情報記録素子１０ｂの大きさよりも、縦横寸法が各々１．５ｍｍ以下で大きく、より好ましくは１．０ｍｍ以下で大きく、凹部１０ｂの深さは、電子情報記録素子の高さよりも５０μｍ以下で深く、より好ましくは２０μｍ以下深く形成する。
次に、基材シート１の他面側の電子情報記録部１０が装着される位置全体に接着剤層４を予め塗布しておき、凹部５に電子情報記録素子１０ｂを挿入し、接着剤層４を介して、電子情報記録部１０を装着する。
一方、紙厚の均一な剥離紙の上に接着剤層４を塗工し、基材シート１の電子情報記録部１０を装着した面側に接着剤層４の面側を向けて重ねるようにして、ローラーに挿入して、ローラー間ギャップの精度と表面性により接着剤を流動させて接着を行なう。図４がローラーに通し、総厚均一化した後の構成を示している。
このとき、ローラにより、電子情報記録部１０を破損しない程度に加圧する。これにより流動化され、電子情報記録部１０を覆うように充填された接着剤層４により電子情報記録部１０の厚みを吸収し、且つ電子情報記録部１０周囲の空隙部位をなくすことができる。次に、剥離紙３０を取り去り、最適なサイズに切断することにより、表面凹凸のない総厚が均一な可逆的感熱記録媒体１００が製造される。
【００６６】
−第２の実施形態−
第２の実施形態における可逆性感熱記録媒体２００においては、接着剤層４により、電子情報記録部１０の全体を覆わず、電子情報記録部１０と接着剤層４とで、可逆性感熱記録媒体２００の面を構成するように形成されている。
このような第２の実施形態における可逆性感熱記録媒体２００においては、電子情報記録部１０と接着剤層４とで構成される面に、任意の機能層を配することが可能とされる。
【００６７】
この第２の実施形態に係る可逆性感熱記録媒体２００の製造方法は、以下の通りである。
まず、可逆性感熱記録層２を一面側に設けた基材シート１の他面側に対して、後に挿入する電子情報記録部１０上の電子記録素子１０ｂが納まる大きさでレーザーにより凹部５を形成する。
次に、基材シート１の他面側の電子情報記録部１０が装着される位置全体に接着剤層４を予め厚めに塗布しておき、凹部５に電子情報記録素子１０ｂを挿入して接着剤層４を介し電子情報記録部１０を装着する。
一方、基材シート１の電子情報記録部１０を装着した面側に、紙厚の均一な剥離紙を重ねるようにしてローラーに挿入して、ローラー間により可逆性感熱記録媒体２００を押し付け、厚めに塗布した電子情報記録部１０底部の接着剤層４の面レベルが電子情報記録部１０の面と同じレベルとなるまで接着剤層４を押し広げて接着を行なう。このとき、ローラにより、電子情報記録素子１０ｂを破損しない程度に加圧する。
これにより流動化され電子情報記録部１０の厚さと同レベルで周囲に充填された接着剤層４により、電子情報記録部１０の厚みを吸収し、かつ電子情報記録シート周囲の空隙部位をなくすことができる。
次に、剥離紙３０を取り去り、電子情報記録部１０の表面を接着剤層４で覆わず、最適なサイズに切断することにより、表面凹凸のない総厚が均一な可逆的感熱記録媒体２００が製造される。
【００６８】
−連続稼動による製造方法−
更に、図５を参照しつつ、電子情報記録部（インレット）１０上の電子情報記録素子１０ｂ（ＩＣ部）を高精度に位置決めを行い、基材シート１裏面の凹部５への挿入を間欠動作での位置決めではなく、連続稼動にて行なう製造方法について説明する。
連続したインレットシート１６０を円筒状で回転する真空ドラム１５０面上に直進させて移載する。ここで真空ドラム１５０は常時吸着をＯＮにしており、インレットシート１６０を前進進入させた瞬間吸着が始まる。
吸着の直前にインレット上の合いマーク１５６（又はＩＣ部）をインレット合いマークの位置検出センサ１５１ａで位置検出した後、検出結果に基づき一定の距離だけ進入させて真空ドラム１５０の定角度位置に配置させ、真空ドラム１５０の回転でインレット位置が進行するに従い、真空ドラム１５０と同速度で、ニップロール１５７でのシート送りを行ない、インレットへのインフィード側（ニップロール１５７側）からの引っ張りをなくし、こうしてインレット位置のズレが防止される。
【００６９】
次に、回転進行中のインレットシート１６０を枚葉に切り分けるため、ＣＯ２レーザーマーカ１５２を使用して高速で一直線に走査して短冊形状に切断する。真空ドラム１５０の曲面上のインレットシート１６０は、こうして真空ドラム１５０上で切断され、インレット１０が形成される。前記シート送りの機構により、カット時間中に発生する切断残りが発生している状態においてもインレットのズレを発生させない。
インレットシートを０．２ｓで横断してカットすると仮定した場合、切り始めて０．１ｓ後の瞬間は、半分切れた部分はフリーになっているが、残った半分は切れておらず、元シートと一体であるので元シート側の搬送送り速度がドラムの回転速度と同一でない場合、例えば、送りが遅い場合、切断残部に元シート側方向へ引張りの力が働いて真空ドラム上で位置だししておいたインレットが回転して位置ズレしてしまう。ここでは、このような状態を切断残りと称している。
また、製品上、切断面が直線（真空ドラム１５０の軸方向）になるように、回転中での切断を行なうため、真空ドラム１５０の回転速度をエンコーダで入力してレーザーマーカ１５２を自動速度追従させ、斜め移動させる。
また、真空ドラム１５０上に配される、インレットは曲面を形成しているため、Ｚ軸方向にもレーザー内のガルバノレンズ機構にて自動速度追従させるか、あるいは、曲率の大きい真空ドラム１５０上にてＺ軸の位置差、つまり、焦点高低差を１０ｍｍ以下、好ましくは５ｍｍ以下に低減し、Ｚ軸追従無しとして、平均Ｚ軸位置でのカットを行なう。
【００７０】
位置ズレなくカットした後のインレット１０の位置を、インレットの位置検出センサ１５１ｂで確認すると同時に、真空ドラム１５０の下で流動しているベース基材１５３に対して凹部５を設け、真空ドラム１５０下直前で凹部５又は凹部５に対応したベース基材１５３上の合いマーク１５５を合いマークの位置検出センサ１５１ｃで確認することで、ＩＣ部１０ｂと凹部５の両方の位置差を貼り合せ直前に確認することが可能となる。
その位置差分を真空ドラム１５０上で補正回転させる。この際、ＩＣ部１０ｂの位置の補正回転中に真空ドラムに入ってくる新たなインレットに対しては、この補正分パルスを±調整して移載し定角度位置に載せる条件が崩れないようにする。
位置補正されたインレット１０に対し、ベース基材１５３をゴム製のプレスローラで真空ドラム１５０側に押し付け、ドラム−ロール間プレスでＲ面上インレイ端部から徐々に押し付け気泡を追い出しながら高精度にＩＣ部１０ｂを凹部５に挿入し、インレット貼合せを行なう。
【００７１】
位置ズレとしては、ベース基材１５３側とインレット１０ｂ側との巾方向のズレを抑えておく必要があるが、まずベース基材１５３側に関して説明する。
１．基本的搬送精度だし：ロール平行度出し／Ｓラップ通し及びロール面粗し巾ズレ防止グリップ
これにより、ロールからの基材シート巻き出しの直進性を出して蛇行を防止する。Ｓラップとは、２本のローラーへＳの字にシート経路を通す(同じ高さの２本のローラーが有るとすると、１本目を上から２本目を下から巻いて通すこと)ことによってシートにテンションが与えられた際、ローラーに対しグリップ力を発生させる。また、ロール面を単純に粗らすことでも同様にクリップ力を発生させることができ、それらにより横ズレ、蛇行の防止となる。
２．高速追従：テンションピック制御によるテンション変動起因のたるみ、蛇行の防止
テンションを緩ませるということは、基材をフリーにしてしまうため、容易に横ズレの原因となる。そのため、基材の挙動に対して機微な反応をするテンションピック制御により、安定した巾方向位置と基材との直進性を保つこととする。
３．レーザーザグリ工程〜アタッチ工程間を１ｍ以内と最短設計して根本的にズレ発生量低減
４．レーザーザグリ工程〜アタッチ工程をガイドレール又は、ロール上巾位置決めリングにて端部位置決め
これらガイドレール、ロール上のリングガイドは、基材の端部を規定して横ズレを防止する機能を有する。
５．ＩＣ挿入用のため、例えば１８８μｍ〜２５０μｍ厚等の基材剛性のある厚基材を常にベース基材として使用することでガイドレールに対する位置決め効果を向上させる。
図５中の貼付けピッチは、製品となる可逆性感熱記録媒体の長さと、可逆性感熱記録媒体間に必要な耳部分（打ち抜き代部分）の長さによって任意に可変設計可能である。
【００７２】
次に、インレット１０ｂ側についての説明を行う。
１．基本的搬送精度だし：ロール平行度出し／Ｓラップ通し及びロール面粗し巾ズレ防止グリップ
前記ベース基材１５３側と同様に、これにより、ロールからの基材シート巻き出しの直進性を出して蛇行を防止する。Ｓラップとは、２本のローラーへＳの字にシート経路を通す(同じ高さの２本のローラーが有るとすると、１本目を上から２本目を下から巻いて通すこと)ことによってシートにテンションが与えられた際、ローラーに対しグリップ力を発生させる。また、ロール面を単純に粗らすことでも同様にクリップ力を発生させることができ、それらにより横ズレ、蛇行の防止となる。
２．高速追従：テンションピック制御によるテンション変動起因のたるみ、蛇行の防止
前記ベース基材１５３側と同様に、テンションを緩ませるということは、基材をフリーにしてしまうため、容易に横ズレの原因となる。そのため、基材の挙動に対して機微な反応をするテンションピック制御により、安定した巾方向位置と基材との直進性を保つこととする。
３．レーザーザグリ工程〜アタッチ工程をガイドレール又は、ロール上巾位置決めリングにて端部位置決め
４．アンワインダー巻き出し巾位置設定・微調整治具による品種、ＬＯＴ間でのインレイ幅差への随時センターリング対応を行なう。
インレット材料毎のスリットバラツキによりインレット基材端部から、ＩＣチップ位置が異なる場合があり、アンワインダーへインレット材料を取り付ける前にインレット基材端部−ＩＣチップ位置の寸法を確認して、それを反映微調整して寸法設定した治具をアンワインダー上巾位置出しに使用する。
【００７３】
これらを行なっての凹部〜ＩＣ部１０ｂ間での進行方向位置ズレ、巾方向ズレは、貼り合せ後の位置に設置したＣＣＤカメラを利用してＸＹズレ量を確認検出する。このＸＹズレ修正は、ＣＯ２レーザーマーカー１５２のレーザーマーク位置プログラムに基づくＸＹズレ量自動フィ−ドバック転送を基に、微調することにて容易に対応することが可能である。
このような高精度位置出しにより、挿入するＩＣ部（電子情報記録素子）１０ｂと凹部５との間の凹部５の幅方向における間隔、例えば、縦横寸法に対し、縦、横それぞれ１．０ｍｍ〜１．５ｍｍ以下ずつ大きいという、小さな凹部寸法であっても問題なく位置出し挿入が可能となる。
また、レーザー加工、マイクロミル加工を使用した貫通穴でない凹部５の形成によって、凹部の深さを任意に設定条件調整のみで可能とする。これにより、凹部５に挿入するＩＣ部（電子情報記録素子）１０ｂの挿入高さと、凹部５の深さの差（凹部５と電子情報記録素子１０ｂとの間の前記凹部５の深さ方向における間隔）が０μｍ〜５０μｍ、好ましくは０μｍ〜２０μｍの差であることに対応可能となる。
【００７４】
本発明の可逆性感熱記録媒体を用いて画像を形成するには、一旦発色温度以上に加熱した後、急冷すればよい。
具体的には、サーマルヘッドやレーザー光で短時間加熱すると、可逆性感熱記録層が局部的に昇温するため、直ちに熱が拡散し、急激な冷却が起こり発色状態となる。
一方、画像を消去するためには、熱源を用いて長時間加熱して冷却するか、発色温度よりやや低い温度に一時的に加熱すればよい。長時間加熱すると、可逆性感熱記録層の広い範囲で昇温するため、その後の冷却が遅くなり、消色状態となる。
この場合、熱源としては、熱ローラ、熱スタンプ、熱風等を用いてもよい。また、サーマルヘッドへの印加電圧やパルス幅を調節することによって、印加エネルギーを画像形成時よりやや低下させてもよい。この方法を用いれば、サーマルヘッドだけで画像の形成及び消去ができ、いわゆるオーバーライトが可能になる。
【００７５】
図６に、本発明の可逆性感熱記録媒体に画像の形成及び消去を行うプリンターの一例を示す。
このプリンターでは、可逆性感熱記録媒体５０が矢印の向きに搬送され、セラミックバー５１、搬送ローラ５２、サーマルヘッド５３、及びプラテンロール５４を通って系外に排出される。この場合、セラミックバー５１により画像の消去が行われ、サーマルヘッド５３とプラテンロール５４により画像の形成が行われる。
また、図７に、本発明の可逆性感熱記録媒体に画像の形成及び消去を行うプリンターの他の一例を示す。このプリンターでは、可逆性感熱記録媒体６０が矢印の向きに搬送され、熱ロール６１、サーマルヘッド６２、プラテンロール６３、及び搬送ローラ６４を通って系外に排出される。この場合、熱ロール６１により画像の消去が行われ、サーマルヘッド６２とプラテンロール６３により画像の形成が行われる。
【００７６】
可逆性感熱記録媒体５０の搬送速度は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、本発明においては、３ＩＰＳ以上の高速で画像消去及び記録を行っても、電子情報記録シート周囲領域、電子情報記録素子領域、アンテナ回路領域、及び導通部材領域における白抜け及びカスレの生じない記録、並びに消し残りのない消去が可能である。
また、加熱処理により画像の形成及び消去が正確に行われるように、可逆性感熱記録媒体及びプリンターが構成されている。また、プリンターが小型である場合には、画像の形成及び消去が連続して行われるため、加熱処理時の加熱エネルギーを調整することにより、画像の形成及び消去が正確に行われるように構成されている。
【００７７】
本発明の前記可逆性感熱記録媒体は、可逆性感熱記録層と電子情報記録素子（ＩＣチップ）の両方を有するため、ＩＣチップに書き込まれた情報を可逆性感熱記録層に表示することにより情報を容易に確認することができ、利便性が向上する。本発明の前記可逆性感熱記録媒体は、入出チケット、冷凍食品用容器、工業製品、各種薬品容器等のステッカー、物流管理用途、製造工程管理、文書管理用途等の一般文書サイズに加工されたシートとして広く用いることができる。
【実施例】
【００７８】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００７９】
（可逆性感熱記録部１）
可逆性感熱記録層を一面側に設けた基材シート（可逆性感熱記録シートＡ：株式会社リコー製（ＣＲフィルム６３０ＢＤ）、厚み１８８μｍ）において、可逆性感熱記録層（厚み３０μｍ）の他面側に対して、後に挿入する電子情報記録部上の凸状電子情報記録素子が納まる大きさでレーザーにより凹部を形成した（凹部の縦横□ｍｍ寸法；１．０ｍｍ、凹部の深さ；１１０μｍ）。
柔軟性のあるタグと剛性のあるタグの印字性の比較という目的のため、また、数ｍｍ以上の空隙部があると印字不良が発生するという印字良品条件を把握するため、前記凹部に対して、電子情報記録部を装着せず、且つ、接着剤の充填も行なっていない。
一方、紙厚の均一な剥離紙の上に厚み８０μｍ〜８５μｍの接着剤を塗工し、基材シートの凹部を形成した側に対して、前記剥離紙の接着剤面側を向け、前記剥離紙を重ねるようにしてローラに挿入して、ローラ間ギャップの精度と表面性により接着剤を流動させて接着を行なった。なお、図４の構成から、電子情報記録部と凹部内の接着剤を省いた形態のものをローラに通し、総厚均一化して作製した。ローラーでの潰し代はなく、凹部への接着剤流入がない条件で貼り合せを行なった。
次に、剥離紙を取り去った後、最適なサイズに切断して、総厚が３００μｍで均一である可逆的感熱記録部１を製造した。
【００８０】
なお、可逆性感熱記録部１の製造に用いた可逆性感熱記録シートＡ(可逆性感熱記録層付き基材シート)：株式会社リコー製（ＣＲフィルム６３０ＢＤ）の詳細については以下の通りである。
【００８１】
−可逆性感熱記録層の作製−
下記組成を、ボールミルを用いて平均粒径が０．１μｍ〜１．０μｍになるように粉砕分散した。
・２−アニリノ−３−メチル−６ジブチルアミノフルオラン（ロイコ染料）・・・１質量部
・下記構造式で表される電子受容性化合物（顕色剤）・・・４質量部
【化１２】
・ジアルキル尿素（日本化成株式会社製、ハルリーンＳＢ）・・・１質量部
・アクリルポリオール樹脂４０質量％溶液（三菱レイヨン株式会社製、ＬＲ３２７）・・・１０質量部
・メチルエチルケトン・・・８０質量部
得られた分散液にイソシアネート（日本ポリウレタン株式会社製、コロネートＨＬ）４質量部を加え、よく撹拌して、可逆性感熱記録層塗布液を調製した。次に、得られた可逆性感熱記録層塗布液を、厚み１００μｍの白濁ポリエステルフィルム（東レ株式会社製、Ｅ２８Ｇ）上にワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃にて２分間乾燥した後、６０℃にて２４時間加熱して、厚み１２μｍ〜１３μｍの可逆性感熱記録層（可逆性感熱記録層のみ単層（保護層、中間層抜き））を設けた。
【００８２】
−保護層の作製−
下記組成をボールミルを用いて平均粒径が２μｍ〜３μｍになるように粉砕分散し、保護層塗布液を調製した。
・下記構造式（１）で表される化合物
（日本化薬株式会社製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ（固形分１００質量％））・・・４質量部
・下記構造式（２）で表される化合物
（日本化薬株式会社製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−６０）・・・２１質量部
前記構造式（１）の化合物／前記構造式（２）の化合物＝１．６／８．４
【化１３】
【化１４】
ただし、前記構造式（１）及び（２）中、Ｘは、ペンタエリスリトール基又はジペンタエリスリトール基を表す。Ｙは−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、−ＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−結合を表し、Ｚは−Ｈ、―ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２を表す。ａは１〜５、ｂは１〜５、ｃは１〜１２を表す。
・シリカ（水澤化学工業株式会社製、Ｐ−５２６）・・・２質量部
・光重合開始剤（日本チバガイギー株式会社製、イルガキュア１８４）・・・１質量部
・イソプロピルアルコール・・・６０質量部
・トルエン・・・１０質量部
得られた保護層塗布液を前記感熱記録層上にワイヤーバーにて塗布し、９０℃にて１分間加熱乾燥した後、照射エネルギー８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプ下で架橋させて、厚み３μｍの保護層を設けた。以上により、可逆性感熱記録シートＡ〔株式会社リコー製（ＣＲフィルム６３０ＢＤ）〕を作製した。
【００８３】
（可逆性感熱記録部２）
可逆性感熱記録部１において、凹部の縦横□ｍｍ寸法を１．０ｍｍから１．５ｍｍに変え、凹部の深さを１１０μｍから１５０μｍに変えたこと以外は、可逆性感熱記録部１と同様にして、可逆性感熱記録部２を製造した。
【００８４】
（可逆性感熱記録部３）
可逆性感熱記録層を一面側に設けた基材シート（可逆性感熱記録シートＡ：株式会社リコー製（ＣＲフィルム６３０ＢＤ）、厚み１８８μｍ）において、感熱記録層（厚み３０μｍ）の他面側に対して、後に挿入する電子情報記録部上の凸状電子情報記録素子が納まる大きさでレーザーにより凹部を形成した（凹部の縦横□ｍｍ寸法；１．０ｍｍ、凹部の深さ；１１０μｍ）。
柔軟性のあるタグと剛性のあるタグの印字性の比較という目的のため、また、数ｍｍ以上の空隙部があると印字不良が発生するという印字良品条件を把握するため、凹部に対して、電子情報記録部を装着せず、且つ、接着剤の充填も行なっていない。
一方、厚さ２５０μｍのＰＥＴ基材の上に厚み１３０μｍ〜１３５μｍの接着剤を塗工し、基材シートの凹部を形成した面側に対して、前記ＰＥＴ基材の接着剤面側を向け、前記ＰＥＴ基材を重ねるようにしてローラに挿入して、ローラ間ギャップの精度と表面性により接着剤を流動させて接着を行なった。なお、図４の構成から、電子情報記録部と凹部内の接着剤を省いた形態のものをローラに通し、総厚均一化して作製した。ローラーでの潰し代はなく、凹部への接着剤流入がない条件で貼り合せを行なった。
次に、最適なサイズに切断して、総厚が６００μｍで均一である可逆性感熱記録部３を製造した。
【００８５】
（可逆性感熱記録部４）
可逆性感熱記録部３において、凹部の縦横□ｍｍ寸法を１．０ｍｍから１．５ｍｍに変え、凹部の深さを１１０μｍから１５０μｍに変えたこと以外は、可逆性感熱記録部３と同様にして、可逆性感熱記録部４を製造した。
【００８６】
（評価）
可逆性感熱記録部１〜４について、以下の評価を行った。
【００８７】
＜印字品質の評価＞
−可逆性感熱記録部１と可逆性感熱記録部３との比較−
神鋼電機株式会社製のＲＰ−Ｋ８５２０ＨＦ−５Ａ１プリンターを用い、搬送速度３ＩＰＳ又は２ＩＰＳ、消去温度１７０℃の条件で、全ベタ画像の消去及び印字を行った。
評価は、可逆性感熱記録部１については、基材シートの凹部縦横□ｍｍ寸法を０．７ｍｍから、１．０ｍｍ、１．５ｍｍ、２．０ｍｍ、２．５ｍｍ、３．０ｍｍ、３．５ｍｍ、４．０ｍｍ、５．０ｍｍ、６．０ｍｍに順次変更して行った。
また、可逆性感熱記録部３については、基材シートの凹部縦横□ｍｍ寸法を０．７ｍｍから、１．０ｍｍ、１．５ｍｍ、２．０ｍｍ、２．５ｍｍ、３．０ｍｍ、３．５ｍｍ、４．０ｍｍ、５．０ｍｍ、６．０ｍｍに順次変更して行った。
これら可逆性感熱記録部１及び可逆性感熱記録部３の印字状態を目視観察し、下記基準で評価した。結果を下記表１−１に示す。また、可逆性感熱記録部１の搬送速度３ＩＰＳにおける印字状態の撮像データを図８に示し、可逆性感熱記録部３の搬送速度３ＩＰＳにおける印字状態の撮像データを図９に示す。
【００８８】
〔評価基準〕
○：印字できない領域や印字カスレが無く、良好な画像であった。
△：うっすらと印字できない領域や印字カスレが観察された。
×：明瞭に印字できない領域や印字カスレが観察された。
【００８９】
−可逆性感熱記録部２と可逆性感熱記録部４との比較−
評価の対象を下記のように変更したこと以外は、前記可逆性感熱記録部１と可逆性感熱記録部３との比較方法と同様にして、可逆性感熱記録部２と可逆性感熱記録部４との白抜けの評価を行った。
即ち、可逆性感熱記録部２については、基材シートの凹部縦横□ｍｍ寸法を１．０ｍｍから、１．５ｍｍ、２．０ｍｍ、２．５ｍｍ、３．５ｍｍ、４．０ｍｍ、５．０ｍｍ、６．０ｍｍに順次変更して行った。
また、可逆性感熱記録部４については、基材シートの凹部縦横□ｍｍ寸法を１．０ｍｍから、１．５ｍｍ、２．０ｍｍ、２．５ｍｍ、３．５ｍｍ、４．０ｍｍ、５．０ｍｍ、６．０ｍｍに順次変更して行った。
結果を下記表１−２に示す。また、可逆性感熱記録部２の搬送速度３ＩＰＳにおける印字状態の撮像データを図１０に示し、可逆性感熱記録部４の搬送速度３ＩＰＳにおける印字状態の撮像データを図１１に示す。
【００９０】
【表１−１】
【００９１】
【表１−２】
【００９２】
上記表１−１から理解されるように、可逆性感熱記録部１と可逆性感熱記録部３とでは、可逆性感熱記録部１の方が優れた印字品質が得られている。
また、可逆性感熱記録部１については、図８に示す通り、凹部縦横□ｍｍ寸法、０．７ｍｍ〜６ｍｍのすべての条件において、はっきりと黒印字できている。
また、可逆性感熱記録部３については、図９に示す通り、凹部縦横□ｍｍ寸法が小さい０．７ｍｍ及び１．０ｍｍでは、黒印字できているが、これよりも寸法が大きい場合、黒印字ができておらず、印字不良が生じている。
【００９３】
上記表１−２から理解されるように、可逆性感熱記録部２と可逆性感熱記録部４とでは、可逆性感熱記録部２の方が優れた印字品質が得られている。
また、可逆性感熱記録部２については、図１０に示す通り、凹部縦横□ｍｍ寸法、１．０ｍｍ〜６ｍｍのすべての条件において、黒印字できており、特に、１．０ｍｍと１．５ｍｍの条件において、はっきりと黒印字できている。
また、可逆性感熱記録部４については、図１１に示す通り、凹部縦横□ｍｍ寸法、１．０ｍｍ〜６ｍｍのすべての条件において、黒印字できておらず、印字不良が生じている。
【００９４】
また、上記表１−１、表１−２に示す通り、模擬的に凹部における深さが１１０μｍ以下であり、かつ、該凹部にＩＣチップ（電子情報記録素子）を挿入した状態で空隙となる部分の幅寸法（前記凹部の側面と前記電子情報記録素子の側面との間隔）が６．０ｍｍ以下である可逆性感熱記録媒体、及び、凹部における深さが１５０μｍ以下であり、かつ、該凹部にＩＣチップ（電子情報記録素子）を挿入した状態で空隙となる部分の幅寸法（前記凹部の側面と前記電子情報記録素子の側面との間隔）が１．５ｍｍ以下である可逆性感熱記録媒体において、特に優れた印字品質が得られることを表す結果が得られた。
また、上記表１−１、表１−２の結果から、搬送速度が２ＩＰＳでは、可逆性感熱記録部１〜４のいずれも印字品質に問題がないものの、搬送速度を３ＩＰＳでは、可逆性感熱記録部１及び２の場合に印字品質が優れることがわかった。
【００９５】
（実施例１）
−可逆性感熱記録媒体の作製−
可逆性感熱記録部１及び２の構成に基づき、以下のように実施例１における可逆性感熱記録媒体を作製した。
可逆性感熱記録層（厚み３０μｍ）を一面側に設けた基材シート（可逆性感熱記録シートＡ：株式会社リコー製（ＣＲフィルム６３０ＢＤ）：厚み１８８μｍ）の他面側に対して、後に挿入する電子情報記録部上の凸状電子情報記録素子が納まる大きさで、レーザーにより凹部を形成した（凹部の縦横□ｍｍ寸法；２．７ｍｍ、凹部の深さ；１５０μｍ）。
この凹部は、電子情報記録素子の縦横寸法、高さに応じて、電子情報記録素子の大きさよりも大きく形成し（凹部の幅方向において、凹部の側面と電子情報記録素子の側面との間隔；０.７５ｍｍ〜１．５ｍｍ）、凹部深さは、電子情報記録素子の高さ以下に深く形成した（凹部の深さ方向において、凹部の底面と電子情報記録素子の頂部との間隔；０μｍ）。
次に、前記凹部が形成された基材シートの他面側において、電子情報記録部が装着される位置全体に接着剤を予め塗布しておき、前記凹部に前記電子記録素子を挿入し、接着剤層を介して、電子情報記録部を装着した。ここで凹部内壁側へは接着剤の充填は行なっていない。
一方、紙厚の均一な剥離紙の上に、厚み８０μｍ〜８５μｍの接着剤を塗工し、基材シートの電子情報記録部を装着した面側に対して、前記剥離紙の接着剤面側を向け、前記剥離紙を重ねるようにしてローラに挿入して、ローラ間ギャップの精度と表面性により接着剤を流動させて接着を行なった。なお、ローラに通し、総厚均一化して図４の構成のものを作製している。
次に、剥離紙を取り去った後、最適なサイズに切断して、総厚が３００μｍで均一である実施例１における可逆的感熱記録媒体を製造した。
実施例１における可逆的感熱記録媒体の裏面は、剥離紙を取り去った後の剥離紙面の粗さが転写された接着剤表面であり、使用する剥離紙に表面粗さ７μｍ以上の選定条件から表面粗さＲｍａｘ約１３μｍのものを選定したため、裏面粗さは、Ｒｍａｘ１３μｍ〜１５μｍとなった（下記表７参照）。
【００９６】
(比較例１)
次に、比較例１として、特開２００８−２２９９１１号公報に記載の条件で製造した可逆的感熱記録媒体３００（図１６参照）を説明する。この可逆性感熱記録媒体３００は、ＩＣチップが、コアシートの貫通孔内を可逆性感熱記録層の方向に突き出したものである。
まず、接着剤層４０を有するコアシート３１０（東洋紡製 クリスパーＰＥＴ Ｋ１２１２）は、接着剤層４１を有する電子情報記録シートのＩＣチップ１０ｂが納まる大きさに貫通孔３５０が形成され準備されている。また、シート３２０（東洋紡製 クリスパーＰＥＴ Ｋ１２１２）が電子情報記録シート１０全体が収納されるように、くり貫かれた状態で接着剤層４１中に配されている。次に、層構成として最下部のベース基材となる接着剤層４１を介して媒体用基材シート３３０（東レ製 白色ＰＥＴ Ｅ−２８Ｇ が供給され、ローラにより、媒体用基材シート３３０と、シート３２０とを貼り合せ、電子情報記録シート１０のＩＣチップ１０ｂがコアシート３１０の貫通孔３５０に収まるように、貼り合わせる。
更に、最表層となる可逆性感熱記録層２（厚み３０μｍ）を一面側に設けた基材シート１（可逆性感熱記録シートＡ：株式会社リコー製（ＣＲフィルム６３０ＢＤ）：厚み１３０μｍ）を供給して、貫通孔３５０が形成されたコアシート３１０上に、接着剤層４０を介して順次接着される。このとき、ローラにより、ＩＣチップが破損しない程度に加圧される。なお、５枚のシートが接着された後、総厚は、ほぼ６００μｍとなり、最適なサイズに切断することにより、比較例１における可逆的感熱記録媒体を作製した。
また、比較例１における可逆的感熱記録媒体の裏面は、ＰＥＴ製の媒体用基材シートであり、基材そのものの平滑な表面であり、裏面粗さは、Ｒｍａｘ３．５μｍであった。
なお、以下の条件は、実施例１との比較のため、同一の条件とした。
・貫通穴凹部の縦横□ｍｍ寸法；２．７ｍｍ、貫通穴凹部の深さ；１５０μｍ
・凹部の幅方向において、凹部の側面と電子情報記録素子の側面との間隔；０．７５ｍｍ〜１．５ｍｍ、及び、凹部の深さ方向において、凹部の底面と電子情報記録素子の頂部と間隔；０μｍ
【００９７】
（白ヌケの評価）
実施例１と比較例１について
神鋼電機株式会社製のＲＰ−Ｋ８５２０ＨＦ−５Ａ１プリンターを用い、搬送速度３ＩＰＳ、消去温度１７０℃の条件で、色階調設定２５５値入力で全ベタ画像の消去及び印字を行い、並びに、色階調設定１２３値入力でハーフトーン画像の消去及び印字を行い、可逆性感熱記録媒体のＩＣチップ領域、インレットの周囲領域、アンテナ回路領域、及び導通部材領域での印字状態を目視観察し、下記基準で評価した。結果を下記表２に示す。
〔評価基準〕
○：印字できない領域や印字カスレが無く、良好な画像であった。
△：うっすらと印字できない領域や印字カスレが観察された。
×：明瞭に印字できない領域や印字カスレが観察された。
【００９８】
【表２】
ただし、かっこ内の評価は、ハーフトーン画像における印字状態の評価を示す。
【００９９】
（形状復元時間の評価）
実施例１及び比較例１における可逆性感熱記録媒体に対し、形状復元時間を測定し、評価を行った。
前記形状復元時間の測定は、可逆性感熱記録媒体における初期のカールを測定しておき、可逆性感熱記録媒体の両片を指で摘んで折り曲げ、曲げ部が初期のカールに戻るまでの時間を測定することにより行った。結果を下記表３に示す。
【０１００】
【表３】
【０１０１】
上記表３に示す通り、実施例１と比較例１とでは、実施例１の方が、形状復元に要する時間が短く、優れた形状復元性が得られている。
したがって、プリンターに挿入して、印字・消去動作を行う際に、可逆性感熱記録媒体を把持してカールや波うちが生じても、形状が復元された状態で印字・消去動作に供することができるため、印字不良、搬送不良、ジャム等の問題を解消することができる。
【０１０２】
（ハンドリング性及び折り曲げ耐久性の評価）
実施例１及び比較例１における可逆性感熱記録媒体を、一般的に用いられる、長さ２００ｍｍ×巾１０５ｍｍの大きさに調整し、折曲げ耐久性及びハンドリング性を評価した。
具体的には、２００ｍｍの長手を半折りしカールさせて、半折り部分、長手１００ｍｍ×巾１０５ｍｍの中央部分の面と面が密着するまで押し付けクランプ力測定器にて、押力(ｇｆ)測定した。また、Ｒ（ｍｍ）定規を使用して、半折りさせたカール部分の最小曲率測定し、評価を行った。結果を下記表４に示す。
また、上記測定後、復元した状態の実施例１における可逆性感熱記録媒体の撮像データを図１２に示す。また、測定後、復元した状態の比較例１における可逆性感熱記録媒体の撮像データを図１３に示す。また、図１３における半折りさせた部分を拡大した撮像データを図１４に示す。
【表４】
【０１０３】
上記表４から理解されるように、実施例１と比較例１とでは、実施例１の方が押力(ｇｆ)が低く、形状変化に優れることから、可逆性感熱記録媒体を把持した際に手になじみやすく、優れたハンドリング性が得られている。
また、実施例１と比較例１とでは、実施例１の方が半折りさせたカール部分の最小曲率が大きく、しなやかに丸いカールが得られている。また、図１２に示すように、実施例１の可逆性感熱記録媒体においては、復元後、くせが残らず、フラットな形状に戻るのに対して、図１３及び図１４に示すように、比較例１の可逆性感熱記録媒体においては、復元後、折れ（キンクスジ、折れ高さ１０ｍｍ）が残り、使用ができない状態となった。
このように、実施例１の可逆性感熱記録媒体においては、フラット面置き、ＢＯＸ面のタグホルダーからの可逆性感熱記録媒体を抜き取り、など動作に際し、可逆性感熱記録媒体を把持しても局所屈曲、折れ、割れがなく、形状が柔軟に把持形状に対応することでカシメ部分への力集中による品質劣化無く、かつ、ハンドリング性の向上を両立可能としている。
【０１０４】
（反り、打ち抜きの評価）
６０℃〜９０℃にて粘度１０万ｃｐｓ以下が保たれる接着剤（前出のヘンケルテクノロジーズジャパン（株）製 ＰＵＲ ＨＭ接着剤 パーフェクトロック ＭＲ９００ＲＩ）を使用し、接着剤層塗布及び、貼り合せ時加工温度を６０℃〜９０℃とすることによって、低温加工により、加工時の熱付与による基材のカール、波うちを防止し、同時に接着剤の収縮量を低減して同様にカールを低減した。
表５は、実施例１の可逆性感熱記録媒体において、基材シートに東洋紡製 クリスパー多孔質ＰＥＴ Ｋ２３２３ １８８μｍ厚を用い、該基材シートにおける、可逆性感熱記録層を塗布した面と反対側の面に対して、７０℃、８０℃、１００℃、１３０℃の各温度条件下でヘンケルテクノロジーズジャパン（株）製 ＰＵＲ ＨＭ接着剤 パーフェクトロック ＭＲ９００ＲＩを厚み８０μｍで塗布し、総厚３００μｍを得た後、２００×８５ｍｍサイズの反り測定を行なった結果を示すものである。
また図１９は、接着剤の塗工温度と、カール量との関係を示すグラフを示すものであり、上記結果は、可逆性感熱記録シート２２０μｍ＋ＰＵＲ ８０μｍで示すラインとなる。塗工温度が低い方が反り値が低く良好な値を示している。
なお、ＰＥＴ（東レ製 白色ＰＥＴ Ｅ−２８Ｇ）１００μｍとＰＵＲ２０μｍとの組み合わせ、クリスパー多孔質ＰＥＴ基材２５０μｍとＰＵＲ１５０μｍとの組み合わせにおいても、同じ反り確認テストを実施してみたが、表６、図１９に示す通り、塗工温度が低い方が反り値が低く良好な値を示す結果が得られた。
【０１０５】
反りの評価方法：
レーザー変位計 キーエンス ＬＫ−Ｇ１５５を使用し、タグサンプルを平らな台の上に置き、まず平面に押し付けた状態でタグそのものの厚さを０ｍｍ高さと変位計に認識させた後、荷重無しにしてタグサンプルの長さ２００ｍｍ方向３点、巾８５ｍｍの両端２点で、タグ形状周囲を計６点位置測ることで反りを評価する。６点の最大値を反り値として取る。
打ち抜きの評価：
ホットメルト接着剤（前出のヘンケルテクノロジーズジャパン（株）製 ＰＵＲ ＨＭ接着剤 パーフェクトロック ＭＲ９００ＲＩ）を使用し貼り合わせた実施例１の構成サンプルをホットメルト接着剤の塗布温度のみを変えて塗布後から打ち抜き可能な時間の評価を実施した。
打ち抜きまでの時間を、タグ表面温度を塗布温度から下降させ、温度低下と共に固化したときの打ち抜き切断可能温度５８℃以下を下回るまでの時間で比較を行った。
従来の構成では、１３０℃塗布から打ち抜くまで、所要４８秒であったが、本発明の構成では、８０℃塗布から打ち抜くまで１８秒以下に短縮することができた。これにより、装置の行程短縮、設置スペース縮小、装置コスト低減を実現した。
【０１０６】
【表５】
【表６】
【０１０７】
（裏面粗さＲｍａｘ及び密着引張り力）
実施例１、比較例１における可逆性感熱記録媒体、及び参考品として、帯電防止コートを有する一般的なＰＥＴ製シートについて、裏面粗さＲｍａｘ及び密着引張り力を測定した。結果を下記表７に示す。なお、測定は、長さ２００ｍｍ×巾８５ｍｍのサイズのタグサンプルについて行い、実施例１における可逆性感熱記録媒体については、２度（Ａ、Ｂ）測定を行った。
【表７】
この表７に示すように実施例１については、好ましい裏面粗さ（７μｍ〜７０μｍ）の範囲で可逆性感熱記録媒体が得られている。また、実施例１については、比較例１、参考品に対して、密着張り力を低減することができている。
【０１０８】
（柔軟性の評価）
可逆性感熱記録部１〜４、並びに、実施例１及び比較例１の可逆性感熱記録媒体について、以下のように柔軟性を評価した。
柔軟性の測定方法：
長さ２００ｍｍ×巾８５ｍｍのサイズのタグサンプルを、まず長方形台座間を平行に１００ｍｍスパンで開けた所に無加重で平らに橋掛けして置く。一般的なばね秤（Ｍａｘ ５００ｇｆ、押しプローブ直径Φ３ｍｍ棒）にて、平らに橋掛けしたタグ中央（スパン１００ｍｍ間の５０ｍｍ位置、巾８５ｍｍの中央端から４２．５ｍｍ位置）を上方から下方へ押圧し、高さ方向で１０ｍｍ下方へ変形時の荷重を測定する（図２１参照）。
−測定結果−
実施例１ １９ｇｆ
比較例１ １６７ｇｆ
可逆性感熱記録部１ １９ｇｆ
可逆性感熱記録部２ １８ｇｆ
可逆性感熱記録部３ １６５ｇｆ
可逆性感熱記録部４ １６３ｇｆ
このことから理解されるように、本発明の基材シートに凹部を設けた構造の方が、優れた柔軟性を得られている。
【産業上の利用可能性】
【０１０９】
本発明の可逆性感熱記録媒体は、印字品質が良好で、形状復元速度が速く、また、折り曲げ耐久性とハンドリング性とに優れることから、広く電子情報記録部（ＩＣチップ）付きの可逆性感熱記録媒体として、例えば入出チケット、冷凍食品用容器、工業製品、各種薬品容器等のステッカー、物流管理用途、製造工程管理用途などの多様な用途に幅広く用いることができる。
【符号の説明】
【０１１０】
１ 基材シート
２ 記録層
４、４０、４１ 接着剤層
５ 凹部
１０ 電子情報記録部
１０ａ 回路基板
１０ｂ 電子情報記録素子（ＩＣチップ）
１０ｃ アンテナ回路
１０ｄ カシメ部
５０、６０、１００、２００、３００ 可逆性感熱記録媒体
５１ セラミックバー
５２、６４ 搬送ローラ
５３、６２ サーマルヘッド
５４、６３ プラテンロール
６１ 熱ロール
１１１ フィルム基材
１１２ ＩＣチップモジュール
１１３ コア材
１１４ 可逆性感熱記録シート
１１４ａ 保護層
１１４ｂ 中間層
１１４ｃ 可逆性感熱層
１５０ 真空ドラム
１５１ａ、１５１ｂ、１５１ｃ 位置検出センサ
１５２ レーザーマーカ
１５３ ベース基材
１５５ 合いマーク
１５６ インレット合いマーク
１５７ ニップロール
１６０ インレットシート
３１０ コアシート
３２０ シート
３３０ 媒体用基材シート
３５０ 貫通孔
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１１１】
【特許文献１】特開平１１−１５４２１０号公報
【特許文献２】特開２０００−９４８６６号公報
【特許文献３】特開２０００−２５１０４２号公報
【特許文献４】特開２００１−６３２２８号公報
【特許文献５】特開２００２−１０３６５４号公報
【特許文献６】特開平１１−９１２７４号公報
【特許文献７】特開平１１−５９０３７号公報
【特許文献８】特開平１１−８５９３８号公報
【特許文献９】特開２００３−１４１４８６号公報
【特許文献１０】特開２００３−１４１４９４号公報
【特許文献１１】特開２００５−２５０５７８号公報
【特許文献１２】特開２００６−３４４２０７号公報
【特許文献１３】特開２００８−１６２０７７号公報
【特許文献１４】特開２００８−２２９９１１号公報
【特許請求の範囲】
【請求項１】
可逆性感熱記録層と、該可逆性感熱記録層に隣接して配される基材シートと、回路基板上に凸状の電子情報記録素子とアンテナ回路とを有する電子情報記録部と、前記基材シートと前記電子情報記録部とを接着する接着剤層とを含み、
前記基材シートは、前記可逆性感熱記録層が配される面と反対の面に凹部を有し、
前記電子情報記録部は、前記基材シートの凹部に対し前記電子情報記録素子が挿入されて配されることを特徴とする可逆性感熱記録媒体。
【請求項２】
凹部の幅方向において、前記凹部の側面と電子情報記録素子の側面との間隔が、６．０ｍｍ以下である請求項１に記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項３】
凹部の深さ方向において、前記凹部の底面と電子情報記録素子の頂部との間隔が、０μｍ〜５０μｍである請求項１から２のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項４】
凹部と電子情報記録素子との間の空隙を接着剤層で満たした請求項１から３のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項５】
接着剤層が、電子情報記録部の電子情報記録素子が配された面と反対の面側の全体を覆うように配され、かつ、可逆性感熱記録媒体の厚みが均一である請求項１から４のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項６】
更に、基材シート及び接着剤層を介して可逆性感熱記録層の反対側に一層以上の機能層が配される請求項１から５のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項７】
接着剤層が、塗布、接着時の加工温度が６０℃〜９０℃であり、粘度が１×１０５ＣＰＳ以下である請求項１から６のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項８】
基材シートを介して可逆性感熱記録層と反対側に配される露出層に帯電防止剤を含む請求項１から７のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項９】
接着剤層中に帯電防止用導電性フィラーを含む請求項１から７のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項１０】
凹部における深さが１５０μｍ以下であり、かつ、前記凹部の幅方向において、前記凹部の側面と電子情報記録素子の側面との間隔が１．５ｍｍ以下である請求項１から９に記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項１１】
凹部における深さが１１０μｍ以下であり、かつ、前記凹部の幅方向において、前記凹部の側面と電子情報記録素子の側面との間隔が６．０ｍｍ以下である請求項１から９に記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項１２】
面内における最大高さＲｍａｘを面粗さとしたとき、基材シートを介して可逆性感熱記録層と反対側に配される露出層の露出面における前記面粗さが、７μｍ〜７０μｍである請求項１から１１のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項１３】
総厚みが５００μｍ以下である請求項１から１２のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項１４】
柔軟性を表す曲げ変形荷重が２８ｇｆ以下である請求項１から１３のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項１】
可逆性感熱記録層と、該可逆性感熱記録層に隣接して配される基材シートと、回路基板上に凸状の電子情報記録素子とアンテナ回路とを有する電子情報記録部と、前記基材シートと前記電子情報記録部とを接着する接着剤層とを含み、
前記基材シートは、前記可逆性感熱記録層が配される面と反対の面に凹部を有し、
前記電子情報記録部は、前記基材シートの凹部に対し前記電子情報記録素子が挿入されて配されることを特徴とする可逆性感熱記録媒体。
【請求項２】
凹部の幅方向において、前記凹部の側面と電子情報記録素子の側面との間隔が、６．０ｍｍ以下である請求項１に記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項３】
凹部の深さ方向において、前記凹部の底面と電子情報記録素子の頂部との間隔が、０μｍ〜５０μｍである請求項１から２のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項４】
凹部と電子情報記録素子との間の空隙を接着剤層で満たした請求項１から３のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項５】
接着剤層が、電子情報記録部の電子情報記録素子が配された面と反対の面側の全体を覆うように配され、かつ、可逆性感熱記録媒体の厚みが均一である請求項１から４のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項６】
更に、基材シート及び接着剤層を介して可逆性感熱記録層の反対側に一層以上の機能層が配される請求項１から５のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項７】
接着剤層が、塗布、接着時の加工温度が６０℃〜９０℃であり、粘度が１×１０５ＣＰＳ以下である請求項１から６のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項８】
基材シートを介して可逆性感熱記録層と反対側に配される露出層に帯電防止剤を含む請求項１から７のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項９】
接着剤層中に帯電防止用導電性フィラーを含む請求項１から７のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項１０】
凹部における深さが１５０μｍ以下であり、かつ、前記凹部の幅方向において、前記凹部の側面と電子情報記録素子の側面との間隔が１．５ｍｍ以下である請求項１から９に記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項１１】
凹部における深さが１１０μｍ以下であり、かつ、前記凹部の幅方向において、前記凹部の側面と電子情報記録素子の側面との間隔が６．０ｍｍ以下である請求項１から９に記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項１２】
面内における最大高さＲｍａｘを面粗さとしたとき、基材シートを介して可逆性感熱記録層と反対側に配される露出層の露出面における前記面粗さが、７μｍ〜７０μｍである請求項１から１１のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項１３】
総厚みが５００μｍ以下である請求項１から１２のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項１４】
柔軟性を表す曲げ変形荷重が２８ｇｆ以下である請求項１から１３のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
【図１Ｂ】
【図１Ａ】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図１７Ａ】
【図１７Ｂ】
【図１８Ａ】
【図１８Ｂ】
【図１９】
【図２０】
【図２１】
【図１Ａ】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図１７Ａ】
【図１７Ｂ】
【図１８Ａ】
【図１８Ｂ】
【図１９】
【図２０】
【図２１】
【公開番号】特開２０１１−１８３１８（Ｐ２０１１−１８３１８Ａ）
【公開日】平成２３年１月２７日（２０１１．１．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１３１４１１（Ｐ２０１０−１３１４１１）
【出願日】平成２２年６月８日（２０１０．６．８）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１月２７日（２０１１．１．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年６月８日（２０１０．６．８）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【Ｆターム（参考）】
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