合成繊維用処理剤
【課題】合成繊維製品の表面を抗菌処理やカチオン化処理するにあたり、バインダーを添加しなくても、繰り返し洗濯後も抗菌性やカチオン性が十分保持される合成繊維用処理剤を提供することを課題とする。
【解決手段】アリルアミン或いはジアリルアミン由来の構成単位を含有するカチオンポリマー化合物とジメチルアミン・エピクロルヒドリン系重縮合物或いはポリアミドエピクロルヒドリン樹脂からなるカチオンポリマー化合物の混合物をｐＨ７．５〜１３．０の範囲で用いる合成繊維用処理剤。
【解決手段】アリルアミン或いはジアリルアミン由来の構成単位を含有するカチオンポリマー化合物とジメチルアミン・エピクロルヒドリン系重縮合物或いはポリアミドエピクロルヒドリン樹脂からなるカチオンポリマー化合物の混合物をｐＨ７．５〜１３．０の範囲で用いる合成繊維用処理剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合成繊維用処理剤に関するものであり、さらに詳しくは繰り返し洗濯後も抗菌性が十分保持される繊維製品を提供するための合成繊維用耐洗濯性抗菌加工法および合成繊維用耐洗濯性カチオン化処理法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
繊維製品に耐洗濯性のある抗菌性を付与する方法として、セルロースに対して反応性のある有機シリコン系四級アンモニウム塩を用いる方法が良く知られている。（例えば非特許文献１参照）この有機シリコン系四級アンモニウム塩はセルロースの第一級水酸基に化学結合することが出来る為、セルロース繊維製品に対して耐洗濯性のある抗菌性を付与することが可能である。しかしながら水酸基の無い合成繊維などに対しては耐洗濯性のある抗菌性を付与することは極めて困難である。またその薬剤を用いて処理した繊維製品は一般に撥水性が大きくなり、その為水分を吸収する能力（吸水性）が低下する欠点が指摘されている。
【０００３】
その他の薬剤としてポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩、クロルヘキシジングルコン酸塩などが知られている（例えば非特許文献２参照）。ポリヘキサメチレンヒグアニジン塩酸塩やクロルヘキシジングルコン酸塩を用いて繊維製品を処理した場合、被処理物に対して吸水性を低下させることはないが、耐洗濯性のある抗菌性を合成繊維製品に付与することは、通常の方法では困難である。
【０００４】
機能性のあるアニオン性物質を繊維に付着させるためのカチオン化方法に関するものとしてはエポキシアルキルトリメチルアンモニウムハライド等の低分子カチオン化剤を用いた植物色素によるセルロース繊維の染色方法（例えば特許文献１参照、特許文献２参照）、第４級アンモニウム塩ポリマーまたはポリアミン系樹脂等のカチオンポリマーを用いたセルロース系繊維構造物の草木染染色加工方法（例えば特許文献３参照）、Ｎ，Ｎ−ジアリル−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）アミン等の第４級アンモニウム塩を用いたセルロース繊維のアニオン染料による染色物または捺染物のカラーイールドおよび湿潤堅牢度の改善方法（例えば特許文献４参照）、ジアリルアミン系重合物をカチオン化剤に用いた繊維構造物の加工方法（例えば特許文献５参照）等があるが、セルロース繊維製品に対しては耐洗濯性のあるカチオン化が可能である。しかしながら水酸基の無い合成繊維などに対しては耐洗濯性を得るのは極めて困難である。耐洗濯性を得るためにシリコーン系樹脂、ウレタン系樹脂、フッ素系樹脂等のバインダーあるいは皮膜形成樹脂を併用したりしているが十分ではない。
【０００５】
【非特許文献１】「抗菌のすべて」（繊維社）１９９７年９月５日発行Ｐ６０３〜６０６
【非特許文献２】「抗菌のすべて」（繊維社）１９９７年９月５日発行Ｐ１４６〜１４７
【特許文献１】特開昭６２−２３８８８５号公報
【特許文献２】特開平４−２５７３７７号公報
【特許文献３】特開昭６２−２５０２８７号公報
【特許文献４】特開平４−２１４４７９号公報
【特許文献５】特開２００５−２５２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、このような状況のもとで合成繊維製品においてバインダーや皮膜形成樹脂を使用しなくても繰り返し洗濯後も抗菌性が十分保持される合成繊維用耐洗濯性抗菌加工法や合成繊維用耐洗濯性カチオン化処理法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は下記のカチオンポリマー化合物、一般式（１）
【化１】
（式中、Ｙはハロゲン原子、ＨＳＯ４、ＮＯ３、ＣＯＯＨまたはＣＨ２ＣＯＯＨである。）
或いは一般式（２）
【化２】
（式中、Ｚはハロゲン原子、ＨＳＯ４、ＮＯ３、ＣＯＯＨまたはＣＨ２ＣＯＯＨである。）
で表されるアリルアミン由来の構成単位を含有するカチオンポリマー化合物とジメチルアミン・エピクロルヒドリン系重縮合物或いはポリアミドエピクロルヒドリン樹脂の混合物からなるカチオンポリマー化合物の水溶液のｐＨを７．５〜１３．０に調整した処理液を用いて、合成繊維を処理することにより容易に達成することができる。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の合成繊維用処理剤を合成繊維に使用することによりバインダーやシリコン系樹脂、ウレタン系樹脂、フッ素系樹脂等の皮膜形成樹脂を使用しなくても繰り返し洗濯後も抗菌性が十分保持される合成繊維用抗菌加工法或いは耐洗濯性のある合成繊維用カチオン化処理法を付与することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の対象となる繊維製品としてはポリエステル繊維、合成ポリアミド繊維、アクリル系繊維或いはポリオレフィン系繊維等の合成繊維製品が挙げられる。
【００１０】
抗菌繊維製品やカチオン化製品を製造する方法としては、Ｐａｄ法、吸尽法など従来の方法で製造されるが、Ｐａｄ法がとくに好ましい。
【００１１】
一般式（１）或いは一般式（２）で表されるアリルアミン由来の構成単位を含有するカチオンポリマー化合物とジメチルアミン・エピクロルヒドリン系重縮合物或いはポリアミドエピクロルヒドリン樹脂からなるカチオンポリマー化合物の混合物の水溶液はｐＨ２〜４の酸性であるため、アルカリ剤を加えてｐＨをアルカリ側に調整することにより一般式（１）或いは一般式（２）で表される第２級アミン或いは第１級アミンとジメチルアミン・エピクロルヒドリン系重縮合物或いはポリアミドエピクロルヒドリン樹脂からなるエポキシ基が反応することにより、合成繊維に対する耐洗濯性が単独で使用するよりも飛躍的に向上する。本発明の処理ｐＨは７．５〜１３．０であるが、好ましくはｐＨ８．０〜１２．０である。ｐＨが７．５よりも低い場合は十分な耐洗濯性が得られない。ｐＨが１３．０よりも高くても取り扱いにくいだけで益がない。
【００１２】
アルカリ剤としては炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリポリリン酸ナトリウム、トリポリリン酸カリウム等のようなアルカリ性物質あるいは炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、トリクロル酢酸ナトリウム、トリクロル酢酸カリウム等のような加熱によりアルカリを発生するもの等を挙げることができる。アルカリ剤としてはアルカリ性物質あるいはアルカリ発生物質であれば特にこだわらない。
【００１３】
一般式（１）或いは一般式（２）を含むカチオンポリマー化合物とジメチルアミン・エピクロルヒドリン系重縮合物或いはポリアミドエピクロルヒドリン樹脂の配合割合は２：８〜８：２重量比で、特に好ましくは３：７〜７：３重量比である。一般式（１）或いは一般式（２）からなるカチオンポリマー化合物の比率が２よりも少ない場合あるいは８よりも多い場合は、十分な耐洗濯性が得られない。
【００１４】
一般式（１）或いは一般式（２）を含むカチオンポリマー化合物とジメチルアミン・エピクロルヒドリン系重縮合物或いはポリアミドエピクロルヒドリン樹脂の混合物の使用量は０．１％から１０．０％、好ましくは０．３％〜５．０％含有する水溶液を用いて繊維製品をＰａｄ法あるいは吸尽法などで処理する。この範囲よりも使用量が少ないと十分な抗菌効力あるいはカチオン化効果は発揮されないし、過剰に使用してもコストが高くつくだけで何ら益は無い。
【００１５】
一般式（１）或いは一般式（２）を含むカチオンポリマー化合物の重量平均分子量は１万〜１００万であり、好ましくは２万〜５０万である。ジメチルアミン・エピクロルヒドリン系重縮合物或いはポリアミドエピクロルヒドリン樹脂の重量平均分子量は１万〜１００万で、５万〜８０万が好ましい。重量平均分子量が１万よりも小さい場合は十分な耐洗濯性が得られない。重量平均分子量が１００万よりも大きなものは粘度が高くなり取り扱いにくい欠点がある。
【００１６】
一般式（１）或いは一般式（２）を含むカチオンポリマー化合物はジアリルアミン塩或いはモノアリルアミン塩水溶液単独かあるいはジアリルアミン塩或いはモノアリルアミン塩水溶液と他の共重合可能なモノマーとを触媒の存在下、４０℃〜１００℃で加熱して重合することができる。触媒としては一般に過硫酸塩、過酢酸塩、過酸化水素、アゾビスイソブチロニトリル等が用いられる。共重合させるモノマーとしては特にこだわらないが、アクリルアマイド、ジメチルアクリルアマイド、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、二酸化イオウ等が用いられる。一般式（１）或いは一般式（２）で表されるアリルアミン由来の構成単位は２０モル％以上含有することが必要でそれよりも少ないと耐洗濯性が得られない。
【００１７】
ジメチルアミン・エピクロルヒドリン系重縮合物としてはジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、ジメチルアミン・アンモニア・エピクロルヒドリン重縮合物、ジメチルアミン・ポリエチレンポリアミン・エピクロルヒドリン重縮合物等を挙げることが出来る。
【００１８】
ジメチルアミン・ポリエチレンポリアミン・エピクロルヒドリン重縮合物中のポリエチレンポリアミンとしてはエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等をあげることが出来るが、エチレンジアミンが特に好ましい。
【００１９】
ジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物のモル比としてはジメチルアミン：エピクロルヒドリンが８０〜１２０：１２０〜８０が良く、１００：１００が好ましい。
【００２０】
ジメチルアミン・ポリエチレンポリアミン・エピクロルヒドリン重縮合物のモル比としてはジメチルアミン：ポリエチレンポリアミン：エピクロルヒドリンが９９〜７０：１〜３０：１２０〜８０が好ましく、９５〜８０：５〜２０：１００が特に好ましい。ポリエチレンポリアミンの使用量が多くなると製造時にゲル化しやすい。
【００２１】
ジメチルアミン・アンモニア・エピクロルヒドリン重縮合物のモル比としてはジメチルアミン：アンモニア：エピクロルヒドリンが９９〜７０：１〜３０：１２０〜８０が好ましく、９５〜８０：５〜２０：１００が特に好ましい。アンモニアの使用量が多くなるとポリエチレンポリアミンと同様、製造時にゲル化しやすい。
【００２２】
ジメチルアミン・エピクロルヒドリン系重縮合物の合成方法としてはジメチルアミンあるいは他のアミン混合水溶液にエピクロルヒドリンを滴下後、４０℃〜１００℃で加熱することにより合成できる。
【００２３】
本発明のポリアミドエピクロルヒドリン樹脂とはエピクロルヒドリンと第２級アミン基を有するポリアミドとの水溶性重合反応生成物である。エピクロルヒドリンと第２級アミン基を有するポリアミドとのモル比は５０〜３００：１００で好ましくは１００〜２００：１００である。第２級アミン基を有するポリアミドはポリアルキレンポリアミン類と３〜１０個の炭素原子を有する飽和、若しくは不飽和脂肪族或いは芳香族ポリカルボン酸から誘導されるポリアミド類が好ましい。ポリアルキレンポリアミン類としてはジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等をあげることが出来るが、ジエチレントリアミンが特に好ましい。
３〜１０個の炭素原子を有するポリカルボン酸としてはコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等を挙げることが出来るが、特にアジピン酸が好ましい。
ポリアルキレンポリアミン類と３〜１０個の炭素原子を有するポリカルボン酸のモル比は８０〜１２０：１２０〜８０で１００：１００が特に好ましい。
【００２４】
合成繊維を吸尽法で処理する場合は、常圧下、処理液の温度は通常、室温から及至１００℃で、処理時間は通常５分から６０分で、好ましくは２０分から６０分である。
【００２５】
処理ｐＨは７．５〜１３．０、好ましくは８．０〜１２．０であり、ｐＨ７．５よりも低いｐＨでは抗菌剤の水溶性が高く、耐洗濯性は得られない。また、ｐＨ１３．０よりも高い場合は加工時の安全性の面からも良くない。吸尽処理後の乾燥については、特に乾燥温度に制限はないが通常５０℃〜１２０℃で乾燥される。
【００２６】
Ｐａｄ法で処理する場合は、繊維製品を常圧下、常温で処理液に浸漬したのち必要に応じてマングルで絞り、所定量の加工剤を付与し、次いで加熱処理固着させる。処理ｐＨは７．５〜１３．０が洗濯耐久性を得る為には必要である。
乾燥温度は通常５０℃〜１２０℃で格別制限はない。合成繊維に対して洗濯耐久性を得るためには乾燥後に加熱処理を行うのがより好ましい。加熱処理温度は通常１３０℃〜２００℃で好ましくは１５０℃〜１８０℃であり、処理時間は３０秒〜３０分間である。
【００２７】
本発明で使用される上記処理液には任意成分として帯電防止剤、浸透剤、消泡剤、架橋剤、機能性薬剤等を本発明の目的を妨げない範囲で添加することができる。
【実施例】
【００２８】
以下、本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例中の部、％は特に断らない限り重量部、重量％とする。
【００２９】
合成例１（ジアリルアミン塩酸塩ホモポリマー）
攪拌装置、窒素ガス導入管、温度計を備え付けた容器にジアリルアミン塩酸塩（５０％水溶液）２６０ｇと水２６０ｇを均一に混合攪拌し、窒素ガスを通じて、触媒として過硫酸アンモニウム５ｇを加え８０℃で７時間反応し、重量平均分子量４万、濃度２５％からなるカチオンポリマー化合物の黄色液体を得た。
【００３０】
合成例２（ジアリルアミン塩酸塩：アクリルアマイド共重合物 ９０：１０モル比）
攪拌装置、窒素ガス導入管、温度計を備え付けた容器にジアリルアミン塩酸塩（５０％水溶液）２４０ｇと水２５５ｇとアクリルアマイド（５０％水溶液）１４ｇを均一に混合攪拌し、窒素ガスを通じて、触媒として過硫酸アンモニウム５ｇを加え８０℃で７時間反応し、重量平均分子量８万、濃度２５％からなるカチオンポリマー化合物の黄色液体を得た。
【００３１】
合成例３（ジアリルアミン塩酸塩：アクリルアマイド共重合物 ６５：３５モル比）
攪拌装置、窒素ガス導入管、温度計を備え付けた容器にジアリルアミン塩酸塩（５０％水溶液）１７４ｇと水２２３ｇとアクリルアマイド（５０％水溶液）５０ｇを均一に混合攪拌し、窒素ガスを通じて、触媒として過硫酸アンモニウム５ｇを加え８０℃で７時間反応し、重量平均分子量１０万、濃度２５％からなるカチオンポリマー化合物の黄色液体を得た。
【００３２】
合成例４（ジメチルアミン：エピクロルヒドリン １００：１００モル比）
攪拌装置、窒素ガス導入管、温度計を備え付けた容器にジメチルアミン（５０％水溶液）９０ｇと水３６７．５ｇを均一に混合攪拌し、窒素ガスを通じて、その中にエピクロルヒドリン９２．５ｇを室温で滴下した。滴下終了後、５０℃で７時間反応し、重量平均分子量３０万、濃度２５％からなるカチオンポリマー化合物の黄色液体を得た。
【００３３】
合成例５（ジメチルアミン：エチレンジアミン：エピクロルヒドリン９０：１０：１００モル比）
攪拌装置、窒素ガス導入管、温度計を備え付けた容器にジメチルアミン（５０％水溶液）８１ｇとエチレンジアミン６ｇと水４１７ｇを均一に混合攪拌し、窒素ガスを通じて、その中にエピクロルヒドリン９２．５ｇを室温で滴下した。滴下終了後、５０℃で７時間反応し、重量平均分子量３０万、濃度２５％からなるカチオンポリマー化合物の黄色液体を得た。
【００３４】
合成例６（ジアリルアミン塩酸塩：アクリルアマイド共重合物 ５０：５０モル比）
攪拌装置、窒素ガス導入管、温度計を備え付けた容器にジアリルアミン塩酸塩（５０％水溶液）２６７ｇと水４０９ｇとアクリルアマイド（５０％水溶液）１４２ｇを均一に混合攪拌し、窒素ガスを通じて、触媒として過硫酸アンモニウム５ｇを加え８０℃で７時間反応し、重量平均分子量１５万、濃度２５％からなるカチオンポリマー化合物の黄色液体を得た。
【００３５】
合成例７（モノアリルアミン塩酸塩ホモポリマー）
攪拌装置、窒素ガス導入管、温度計を備え付けた容器にモノアリルアミン塩酸塩（５０％水溶液）２６０ｇと水２６０ｇを均一に混合攪拌し、窒素ガスを通じて、触媒としてアゾビスイソブチロニトリル５ｇを加え６０℃で７時間反応し、重量平均分子量７万、濃度２５％からなるカチオンポリマー化合物の黄色液体を得た。
【００３６】
合成例８（ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂）
攪拌装置、窒素ガス導入管、温度計、水回収装置を備え付けた容器にジエチレントリアミン７２ｇ、アジピン酸９５ｇを加え１８０℃、５時間で脱水縮合後、水で２０％濃度に希釈した。次にエピクロルヒドリン９４ｇを加えて６０℃で３時間反応し、反応後、水で２５％濃度に調整した。重量平均分子量５万、濃度２５％からなるポリアミドエピクロルヒドリン樹脂の黄色液体を得た。
【００３７】
実施例１
合成例１のカチオンポリマーと合成例４のカチオンポリマーを５：５重量比で混合した混合物の濃度が４．０％になるようにイオン交換水でうすめ、重曹２％を加えて水溶液ｐＨを８．０に調整した。ポリエステルジャージをこの水溶液に浸漬してマングルで絞り率１００％に絞り、１００℃で３分間乾燥後、１５０℃で３分間さらに加熱処理した。その後下記の洗濯試験を行い、それぞれを抗菌試験用試験布およびカチオン化度測定試験布として洗濯後の抗菌性試験およびカチオン化度試験を行った。結果を表−１に示す。また、洗濯試験の前の生地を下記の酸性染料或いは、コーヒーで染めた後、下記の洗濯試験を行い洗濯後の生地への染着性を目視で調べた。結果を表−１に示す。
【００３８】
洗濯試験
洗濯試験はＪＩＳ ｌ０２１７（１９７６）１０３に規定する試験にしたがって家庭用洗濯機を用いて行った。洗剤として（社）繊維評価技術協議会提供のＪＡＦＥＴ標準洗剤１．３３グラム／リットルを含有する２８リットル（浴比１：３０）の４０℃の水中で５分間洗濯後、２分間濯ぎ、脱水、２分間濯ぎ、脱水を１回として同様の操作を１０回繰り返し行った。
【００３９】
抗菌性試験方法
抗菌性試験はＪＩＳ Ｌ１９０２ 菌液吸収法に準じて生菌数と静菌活性値を測定した。生菌数は数字が小さい方が抗菌性が高いことを示し、静菌活性値は数字が大きい方が抗菌性が高いことを示す。結果を表−１に示す。試験菌として黄色ブドウ球菌（ＮＢＲＣ１２７３２）を用いた。
【００４０】
カチオン化度試験方法（ＢＰＢ法）
ブロモフェノールブルー試薬（キシダ化学社製）を精製水で０．０４％に溶解し、その９０ｍｌと１０％炭酸ナトリウム水溶液１０ｍｌを混合した液に試験サンプルを３０秒間室温でつけた後、水洗乾燥した。着色濃度を色彩色差計（ＣＲ−２００：ミノルタカメラ（株）製）を用いて、反射率を測定し、下記に示すクベルカ・ムンク（Ｋｕｂｅｒｋａ−Ｍｕｎｋ）の式：Ｋ／Ｓ＝（１−Ｒ）２／２Ｒ（式中、Ｋは吸収係数、Ｓは散乱係数、Ｒは反射率を表す）を用いて波長４００〜７００ｎｍにおけるＫ／Ｓ値を算出した。この値が大きい程カチオン化度が高いことを示す。
【００４１】
酸性染料による染色
酸性染料としてカヤノールブルーＮＲ（日本化薬株式会社製）１．７ｇを水５００ｍｌに溶解し室温で５分間生地（１０％ｏ．ｗ．ｆ．浴比１：３０）をつけた後水洗乾燥した。
【００４２】
コーヒーによる染色
コーヒー粉末（マキシム：味の素株式会社製）１５ｇを水５００ｍｌに溶解し室温で５分間生地（８０％ｏ．ｗ．ｆ．浴比１：３０）をつけた後水洗乾燥した。
【００４３】
実施例２
合成例１のカチオンポリマーを合成例２のカチオンポリマーに替える以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００４４】
実施例３
合成例１のカチオンポリマーを合成例３のカチオンポリマーに替える以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００４５】
実施例４
合成例１のカチオンポリマーを合成例２のカチオンポリマーに、合成例４のカチオンポリマーを合成例５のカチオンポリマーに替え、重曹２％の替わりにソーダ灰１％を加えてｐＨを９にする以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００４６】
実施例５
合成例１のカチオンポリマーを合成例７のカチオンポリマーに替える以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００４７】
実施例６
合成例４のカチオンポリマーを合成例８のカチオンポリマーに替える以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００４８】
実施例７
合成例１のカチオンポリマーを合成例７のカチオンポリマーに替える以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００４９】
比較例１
重曹２％を加えるところを何も加えず、ｐＨ３のままで処理する以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００５０】
比較例２
合成例４のカチオンポリマーを加えずに合成例１のカチオンポリマーだけで、４．０％濃度になるようにイオン交換水でうすめる以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００５１】
比較例３
合成例１のカチオンポリマーを加えずに合成例４のカチオンポリマーだけで、４．０％濃度になるようにイオン交換水でうすめる以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００５２】
比較例４
合成例１と合成例４のカチオンポリマーの替わりに３−（メトキシシリル）プロピルオクタデシルジメチルアンモニウムクロライドの１．０％水溶液を用いた以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００５３】
比較例５
合成例１と合成例４のカチオンポリマーの替わりに３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド２．０％液を用い、水酸化ナトリウムでｐＨを１３にした以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００５４】
比較例６
合成例４のカチオンポリマーを加えずに合成例１のカチオンポリマーだけで、４．０％濃度になるようにイオン交換水でうすめ、さらにウレタン系バインダーとしてエラストロンＭＣ−７（第一工業製薬（株）製）２．０％を加えた以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００５５】
実施例８
ポリエステルジャージの替わりにナイロンジャージを用いる以外は実施例１と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００５６】
実施例９
合成例１のカチオンポリマーを合成例２のカチオンポリマーに替える以外は実施例８と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００５７】
実施例１０
合成例１のカチオンポリマーを合成例３のカチオンポリマーに替える以外は実施例８と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００５８】
実施例１１
合成例１のカチオンポリマーを合成例２のカチオンポリマーに、合成例４のカチオンポリマーを合成例５のカチオンポリマーに替え、重曹２％の替わりにソーダ灰１％を加えてｐＨを９にする以外は実施例８と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００５９】
実施例１２
合成例１のカチオンポリマーを合成例７のカチオンポリマーに替える以外は実施例８と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００６０】
実施例１３
合成例４のカチオンポリマーを合成例８のカチオンポリマーに替える以外は実施例８と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００６１】
実施例１４
合成例１のカチオンポリマーを合成例６のカチオンポリマーに替える以外は実施例８と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００６２】
比較例７
重曹２％を加えるところを何も加えず、ｐＨ３のままで処理する以外は実施例８と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００６３】
比較例８
合成例４のカチオンポリマーを加えずに合成例１のカチオンポリマーだけで、４．０％濃度になるようにイオン交換水でうすめる以外は実施例８と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００６４】
比較例９
合成例１のカチオンポリマーを加えずに合成例４のカチオンポリマーだけで、４．０％濃度になるようにイオン交換水でうすめる以外は実施例８と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００６５】
比較例１０
合成例１と合成例４のカチオンポリマーの替わりに３−（メトキシシリル）プロピルオクタデシルジメチルアンモニウムクロライドの１．０％水溶液を用いた以外は実施例８と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００６６】
比較例１１
合成例１と合成例４のカチオンポリマーの替わりに３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド２．０％液を用い、水酸化ナトリウムでｐＨを１３にした以外は実施例８と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００６７】
比較例１２
合成例４のカチオンポリマーを加えずに合成例１のカチオンポリマーだけで、４．０％濃度になるようにイオン交換水でうすめ、さらにウレタン系バインダーとしてエラストロンＭＣ−７（第一工業製薬（株）製）２．０％を加えた以外は実施例８と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００６８】
【表−１】
【００６９】
【表−２】
【００７０】
表−１、表−２から明らかなように、本発明の実施例は洗濯後もすぐれた抗菌性およびカチオン性を示した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合成繊維用処理剤に関するものであり、さらに詳しくは繰り返し洗濯後も抗菌性が十分保持される繊維製品を提供するための合成繊維用耐洗濯性抗菌加工法および合成繊維用耐洗濯性カチオン化処理法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
繊維製品に耐洗濯性のある抗菌性を付与する方法として、セルロースに対して反応性のある有機シリコン系四級アンモニウム塩を用いる方法が良く知られている。（例えば非特許文献１参照）この有機シリコン系四級アンモニウム塩はセルロースの第一級水酸基に化学結合することが出来る為、セルロース繊維製品に対して耐洗濯性のある抗菌性を付与することが可能である。しかしながら水酸基の無い合成繊維などに対しては耐洗濯性のある抗菌性を付与することは極めて困難である。またその薬剤を用いて処理した繊維製品は一般に撥水性が大きくなり、その為水分を吸収する能力（吸水性）が低下する欠点が指摘されている。
【０００３】
その他の薬剤としてポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩、クロルヘキシジングルコン酸塩などが知られている（例えば非特許文献２参照）。ポリヘキサメチレンヒグアニジン塩酸塩やクロルヘキシジングルコン酸塩を用いて繊維製品を処理した場合、被処理物に対して吸水性を低下させることはないが、耐洗濯性のある抗菌性を合成繊維製品に付与することは、通常の方法では困難である。
【０００４】
機能性のあるアニオン性物質を繊維に付着させるためのカチオン化方法に関するものとしてはエポキシアルキルトリメチルアンモニウムハライド等の低分子カチオン化剤を用いた植物色素によるセルロース繊維の染色方法（例えば特許文献１参照、特許文献２参照）、第４級アンモニウム塩ポリマーまたはポリアミン系樹脂等のカチオンポリマーを用いたセルロース系繊維構造物の草木染染色加工方法（例えば特許文献３参照）、Ｎ，Ｎ−ジアリル−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）アミン等の第４級アンモニウム塩を用いたセルロース繊維のアニオン染料による染色物または捺染物のカラーイールドおよび湿潤堅牢度の改善方法（例えば特許文献４参照）、ジアリルアミン系重合物をカチオン化剤に用いた繊維構造物の加工方法（例えば特許文献５参照）等があるが、セルロース繊維製品に対しては耐洗濯性のあるカチオン化が可能である。しかしながら水酸基の無い合成繊維などに対しては耐洗濯性を得るのは極めて困難である。耐洗濯性を得るためにシリコーン系樹脂、ウレタン系樹脂、フッ素系樹脂等のバインダーあるいは皮膜形成樹脂を併用したりしているが十分ではない。
【０００５】
【非特許文献１】「抗菌のすべて」（繊維社）１９９７年９月５日発行Ｐ６０３〜６０６
【非特許文献２】「抗菌のすべて」（繊維社）１９９７年９月５日発行Ｐ１４６〜１４７
【特許文献１】特開昭６２−２３８８８５号公報
【特許文献２】特開平４−２５７３７７号公報
【特許文献３】特開昭６２−２５０２８７号公報
【特許文献４】特開平４−２１４４７９号公報
【特許文献５】特開２００５−２５２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、このような状況のもとで合成繊維製品においてバインダーや皮膜形成樹脂を使用しなくても繰り返し洗濯後も抗菌性が十分保持される合成繊維用耐洗濯性抗菌加工法や合成繊維用耐洗濯性カチオン化処理法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は下記のカチオンポリマー化合物、一般式（１）
【化１】
（式中、Ｙはハロゲン原子、ＨＳＯ４、ＮＯ３、ＣＯＯＨまたはＣＨ２ＣＯＯＨである。）
或いは一般式（２）
【化２】
（式中、Ｚはハロゲン原子、ＨＳＯ４、ＮＯ３、ＣＯＯＨまたはＣＨ２ＣＯＯＨである。）
で表されるアリルアミン由来の構成単位を含有するカチオンポリマー化合物とジメチルアミン・エピクロルヒドリン系重縮合物或いはポリアミドエピクロルヒドリン樹脂の混合物からなるカチオンポリマー化合物の水溶液のｐＨを７．５〜１３．０に調整した処理液を用いて、合成繊維を処理することにより容易に達成することができる。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の合成繊維用処理剤を合成繊維に使用することによりバインダーやシリコン系樹脂、ウレタン系樹脂、フッ素系樹脂等の皮膜形成樹脂を使用しなくても繰り返し洗濯後も抗菌性が十分保持される合成繊維用抗菌加工法或いは耐洗濯性のある合成繊維用カチオン化処理法を付与することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の対象となる繊維製品としてはポリエステル繊維、合成ポリアミド繊維、アクリル系繊維或いはポリオレフィン系繊維等の合成繊維製品が挙げられる。
【００１０】
抗菌繊維製品やカチオン化製品を製造する方法としては、Ｐａｄ法、吸尽法など従来の方法で製造されるが、Ｐａｄ法がとくに好ましい。
【００１１】
一般式（１）或いは一般式（２）で表されるアリルアミン由来の構成単位を含有するカチオンポリマー化合物とジメチルアミン・エピクロルヒドリン系重縮合物或いはポリアミドエピクロルヒドリン樹脂からなるカチオンポリマー化合物の混合物の水溶液はｐＨ２〜４の酸性であるため、アルカリ剤を加えてｐＨをアルカリ側に調整することにより一般式（１）或いは一般式（２）で表される第２級アミン或いは第１級アミンとジメチルアミン・エピクロルヒドリン系重縮合物或いはポリアミドエピクロルヒドリン樹脂からなるエポキシ基が反応することにより、合成繊維に対する耐洗濯性が単独で使用するよりも飛躍的に向上する。本発明の処理ｐＨは７．５〜１３．０であるが、好ましくはｐＨ８．０〜１２．０である。ｐＨが７．５よりも低い場合は十分な耐洗濯性が得られない。ｐＨが１３．０よりも高くても取り扱いにくいだけで益がない。
【００１２】
アルカリ剤としては炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリポリリン酸ナトリウム、トリポリリン酸カリウム等のようなアルカリ性物質あるいは炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、トリクロル酢酸ナトリウム、トリクロル酢酸カリウム等のような加熱によりアルカリを発生するもの等を挙げることができる。アルカリ剤としてはアルカリ性物質あるいはアルカリ発生物質であれば特にこだわらない。
【００１３】
一般式（１）或いは一般式（２）を含むカチオンポリマー化合物とジメチルアミン・エピクロルヒドリン系重縮合物或いはポリアミドエピクロルヒドリン樹脂の配合割合は２：８〜８：２重量比で、特に好ましくは３：７〜７：３重量比である。一般式（１）或いは一般式（２）からなるカチオンポリマー化合物の比率が２よりも少ない場合あるいは８よりも多い場合は、十分な耐洗濯性が得られない。
【００１４】
一般式（１）或いは一般式（２）を含むカチオンポリマー化合物とジメチルアミン・エピクロルヒドリン系重縮合物或いはポリアミドエピクロルヒドリン樹脂の混合物の使用量は０．１％から１０．０％、好ましくは０．３％〜５．０％含有する水溶液を用いて繊維製品をＰａｄ法あるいは吸尽法などで処理する。この範囲よりも使用量が少ないと十分な抗菌効力あるいはカチオン化効果は発揮されないし、過剰に使用してもコストが高くつくだけで何ら益は無い。
【００１５】
一般式（１）或いは一般式（２）を含むカチオンポリマー化合物の重量平均分子量は１万〜１００万であり、好ましくは２万〜５０万である。ジメチルアミン・エピクロルヒドリン系重縮合物或いはポリアミドエピクロルヒドリン樹脂の重量平均分子量は１万〜１００万で、５万〜８０万が好ましい。重量平均分子量が１万よりも小さい場合は十分な耐洗濯性が得られない。重量平均分子量が１００万よりも大きなものは粘度が高くなり取り扱いにくい欠点がある。
【００１６】
一般式（１）或いは一般式（２）を含むカチオンポリマー化合物はジアリルアミン塩或いはモノアリルアミン塩水溶液単独かあるいはジアリルアミン塩或いはモノアリルアミン塩水溶液と他の共重合可能なモノマーとを触媒の存在下、４０℃〜１００℃で加熱して重合することができる。触媒としては一般に過硫酸塩、過酢酸塩、過酸化水素、アゾビスイソブチロニトリル等が用いられる。共重合させるモノマーとしては特にこだわらないが、アクリルアマイド、ジメチルアクリルアマイド、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、二酸化イオウ等が用いられる。一般式（１）或いは一般式（２）で表されるアリルアミン由来の構成単位は２０モル％以上含有することが必要でそれよりも少ないと耐洗濯性が得られない。
【００１７】
ジメチルアミン・エピクロルヒドリン系重縮合物としてはジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、ジメチルアミン・アンモニア・エピクロルヒドリン重縮合物、ジメチルアミン・ポリエチレンポリアミン・エピクロルヒドリン重縮合物等を挙げることが出来る。
【００１８】
ジメチルアミン・ポリエチレンポリアミン・エピクロルヒドリン重縮合物中のポリエチレンポリアミンとしてはエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等をあげることが出来るが、エチレンジアミンが特に好ましい。
【００１９】
ジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物のモル比としてはジメチルアミン：エピクロルヒドリンが８０〜１２０：１２０〜８０が良く、１００：１００が好ましい。
【００２０】
ジメチルアミン・ポリエチレンポリアミン・エピクロルヒドリン重縮合物のモル比としてはジメチルアミン：ポリエチレンポリアミン：エピクロルヒドリンが９９〜７０：１〜３０：１２０〜８０が好ましく、９５〜８０：５〜２０：１００が特に好ましい。ポリエチレンポリアミンの使用量が多くなると製造時にゲル化しやすい。
【００２１】
ジメチルアミン・アンモニア・エピクロルヒドリン重縮合物のモル比としてはジメチルアミン：アンモニア：エピクロルヒドリンが９９〜７０：１〜３０：１２０〜８０が好ましく、９５〜８０：５〜２０：１００が特に好ましい。アンモニアの使用量が多くなるとポリエチレンポリアミンと同様、製造時にゲル化しやすい。
【００２２】
ジメチルアミン・エピクロルヒドリン系重縮合物の合成方法としてはジメチルアミンあるいは他のアミン混合水溶液にエピクロルヒドリンを滴下後、４０℃〜１００℃で加熱することにより合成できる。
【００２３】
本発明のポリアミドエピクロルヒドリン樹脂とはエピクロルヒドリンと第２級アミン基を有するポリアミドとの水溶性重合反応生成物である。エピクロルヒドリンと第２級アミン基を有するポリアミドとのモル比は５０〜３００：１００で好ましくは１００〜２００：１００である。第２級アミン基を有するポリアミドはポリアルキレンポリアミン類と３〜１０個の炭素原子を有する飽和、若しくは不飽和脂肪族或いは芳香族ポリカルボン酸から誘導されるポリアミド類が好ましい。ポリアルキレンポリアミン類としてはジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等をあげることが出来るが、ジエチレントリアミンが特に好ましい。
３〜１０個の炭素原子を有するポリカルボン酸としてはコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等を挙げることが出来るが、特にアジピン酸が好ましい。
ポリアルキレンポリアミン類と３〜１０個の炭素原子を有するポリカルボン酸のモル比は８０〜１２０：１２０〜８０で１００：１００が特に好ましい。
【００２４】
合成繊維を吸尽法で処理する場合は、常圧下、処理液の温度は通常、室温から及至１００℃で、処理時間は通常５分から６０分で、好ましくは２０分から６０分である。
【００２５】
処理ｐＨは７．５〜１３．０、好ましくは８．０〜１２．０であり、ｐＨ７．５よりも低いｐＨでは抗菌剤の水溶性が高く、耐洗濯性は得られない。また、ｐＨ１３．０よりも高い場合は加工時の安全性の面からも良くない。吸尽処理後の乾燥については、特に乾燥温度に制限はないが通常５０℃〜１２０℃で乾燥される。
【００２６】
Ｐａｄ法で処理する場合は、繊維製品を常圧下、常温で処理液に浸漬したのち必要に応じてマングルで絞り、所定量の加工剤を付与し、次いで加熱処理固着させる。処理ｐＨは７．５〜１３．０が洗濯耐久性を得る為には必要である。
乾燥温度は通常５０℃〜１２０℃で格別制限はない。合成繊維に対して洗濯耐久性を得るためには乾燥後に加熱処理を行うのがより好ましい。加熱処理温度は通常１３０℃〜２００℃で好ましくは１５０℃〜１８０℃であり、処理時間は３０秒〜３０分間である。
【００２７】
本発明で使用される上記処理液には任意成分として帯電防止剤、浸透剤、消泡剤、架橋剤、機能性薬剤等を本発明の目的を妨げない範囲で添加することができる。
【実施例】
【００２８】
以下、本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例中の部、％は特に断らない限り重量部、重量％とする。
【００２９】
合成例１（ジアリルアミン塩酸塩ホモポリマー）
攪拌装置、窒素ガス導入管、温度計を備え付けた容器にジアリルアミン塩酸塩（５０％水溶液）２６０ｇと水２６０ｇを均一に混合攪拌し、窒素ガスを通じて、触媒として過硫酸アンモニウム５ｇを加え８０℃で７時間反応し、重量平均分子量４万、濃度２５％からなるカチオンポリマー化合物の黄色液体を得た。
【００３０】
合成例２（ジアリルアミン塩酸塩：アクリルアマイド共重合物 ９０：１０モル比）
攪拌装置、窒素ガス導入管、温度計を備え付けた容器にジアリルアミン塩酸塩（５０％水溶液）２４０ｇと水２５５ｇとアクリルアマイド（５０％水溶液）１４ｇを均一に混合攪拌し、窒素ガスを通じて、触媒として過硫酸アンモニウム５ｇを加え８０℃で７時間反応し、重量平均分子量８万、濃度２５％からなるカチオンポリマー化合物の黄色液体を得た。
【００３１】
合成例３（ジアリルアミン塩酸塩：アクリルアマイド共重合物 ６５：３５モル比）
攪拌装置、窒素ガス導入管、温度計を備え付けた容器にジアリルアミン塩酸塩（５０％水溶液）１７４ｇと水２２３ｇとアクリルアマイド（５０％水溶液）５０ｇを均一に混合攪拌し、窒素ガスを通じて、触媒として過硫酸アンモニウム５ｇを加え８０℃で７時間反応し、重量平均分子量１０万、濃度２５％からなるカチオンポリマー化合物の黄色液体を得た。
【００３２】
合成例４（ジメチルアミン：エピクロルヒドリン １００：１００モル比）
攪拌装置、窒素ガス導入管、温度計を備え付けた容器にジメチルアミン（５０％水溶液）９０ｇと水３６７．５ｇを均一に混合攪拌し、窒素ガスを通じて、その中にエピクロルヒドリン９２．５ｇを室温で滴下した。滴下終了後、５０℃で７時間反応し、重量平均分子量３０万、濃度２５％からなるカチオンポリマー化合物の黄色液体を得た。
【００３３】
合成例５（ジメチルアミン：エチレンジアミン：エピクロルヒドリン９０：１０：１００モル比）
攪拌装置、窒素ガス導入管、温度計を備え付けた容器にジメチルアミン（５０％水溶液）８１ｇとエチレンジアミン６ｇと水４１７ｇを均一に混合攪拌し、窒素ガスを通じて、その中にエピクロルヒドリン９２．５ｇを室温で滴下した。滴下終了後、５０℃で７時間反応し、重量平均分子量３０万、濃度２５％からなるカチオンポリマー化合物の黄色液体を得た。
【００３４】
合成例６（ジアリルアミン塩酸塩：アクリルアマイド共重合物 ５０：５０モル比）
攪拌装置、窒素ガス導入管、温度計を備え付けた容器にジアリルアミン塩酸塩（５０％水溶液）２６７ｇと水４０９ｇとアクリルアマイド（５０％水溶液）１４２ｇを均一に混合攪拌し、窒素ガスを通じて、触媒として過硫酸アンモニウム５ｇを加え８０℃で７時間反応し、重量平均分子量１５万、濃度２５％からなるカチオンポリマー化合物の黄色液体を得た。
【００３５】
合成例７（モノアリルアミン塩酸塩ホモポリマー）
攪拌装置、窒素ガス導入管、温度計を備え付けた容器にモノアリルアミン塩酸塩（５０％水溶液）２６０ｇと水２６０ｇを均一に混合攪拌し、窒素ガスを通じて、触媒としてアゾビスイソブチロニトリル５ｇを加え６０℃で７時間反応し、重量平均分子量７万、濃度２５％からなるカチオンポリマー化合物の黄色液体を得た。
【００３６】
合成例８（ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂）
攪拌装置、窒素ガス導入管、温度計、水回収装置を備え付けた容器にジエチレントリアミン７２ｇ、アジピン酸９５ｇを加え１８０℃、５時間で脱水縮合後、水で２０％濃度に希釈した。次にエピクロルヒドリン９４ｇを加えて６０℃で３時間反応し、反応後、水で２５％濃度に調整した。重量平均分子量５万、濃度２５％からなるポリアミドエピクロルヒドリン樹脂の黄色液体を得た。
【００３７】
実施例１
合成例１のカチオンポリマーと合成例４のカチオンポリマーを５：５重量比で混合した混合物の濃度が４．０％になるようにイオン交換水でうすめ、重曹２％を加えて水溶液ｐＨを８．０に調整した。ポリエステルジャージをこの水溶液に浸漬してマングルで絞り率１００％に絞り、１００℃で３分間乾燥後、１５０℃で３分間さらに加熱処理した。その後下記の洗濯試験を行い、それぞれを抗菌試験用試験布およびカチオン化度測定試験布として洗濯後の抗菌性試験およびカチオン化度試験を行った。結果を表−１に示す。また、洗濯試験の前の生地を下記の酸性染料或いは、コーヒーで染めた後、下記の洗濯試験を行い洗濯後の生地への染着性を目視で調べた。結果を表−１に示す。
【００３８】
洗濯試験
洗濯試験はＪＩＳ ｌ０２１７（１９７６）１０３に規定する試験にしたがって家庭用洗濯機を用いて行った。洗剤として（社）繊維評価技術協議会提供のＪＡＦＥＴ標準洗剤１．３３グラム／リットルを含有する２８リットル（浴比１：３０）の４０℃の水中で５分間洗濯後、２分間濯ぎ、脱水、２分間濯ぎ、脱水を１回として同様の操作を１０回繰り返し行った。
【００３９】
抗菌性試験方法
抗菌性試験はＪＩＳ Ｌ１９０２ 菌液吸収法に準じて生菌数と静菌活性値を測定した。生菌数は数字が小さい方が抗菌性が高いことを示し、静菌活性値は数字が大きい方が抗菌性が高いことを示す。結果を表−１に示す。試験菌として黄色ブドウ球菌（ＮＢＲＣ１２７３２）を用いた。
【００４０】
カチオン化度試験方法（ＢＰＢ法）
ブロモフェノールブルー試薬（キシダ化学社製）を精製水で０．０４％に溶解し、その９０ｍｌと１０％炭酸ナトリウム水溶液１０ｍｌを混合した液に試験サンプルを３０秒間室温でつけた後、水洗乾燥した。着色濃度を色彩色差計（ＣＲ−２００：ミノルタカメラ（株）製）を用いて、反射率を測定し、下記に示すクベルカ・ムンク（Ｋｕｂｅｒｋａ−Ｍｕｎｋ）の式：Ｋ／Ｓ＝（１−Ｒ）２／２Ｒ（式中、Ｋは吸収係数、Ｓは散乱係数、Ｒは反射率を表す）を用いて波長４００〜７００ｎｍにおけるＫ／Ｓ値を算出した。この値が大きい程カチオン化度が高いことを示す。
【００４１】
酸性染料による染色
酸性染料としてカヤノールブルーＮＲ（日本化薬株式会社製）１．７ｇを水５００ｍｌに溶解し室温で５分間生地（１０％ｏ．ｗ．ｆ．浴比１：３０）をつけた後水洗乾燥した。
【００４２】
コーヒーによる染色
コーヒー粉末（マキシム：味の素株式会社製）１５ｇを水５００ｍｌに溶解し室温で５分間生地（８０％ｏ．ｗ．ｆ．浴比１：３０）をつけた後水洗乾燥した。
【００４３】
実施例２
合成例１のカチオンポリマーを合成例２のカチオンポリマーに替える以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００４４】
実施例３
合成例１のカチオンポリマーを合成例３のカチオンポリマーに替える以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００４５】
実施例４
合成例１のカチオンポリマーを合成例２のカチオンポリマーに、合成例４のカチオンポリマーを合成例５のカチオンポリマーに替え、重曹２％の替わりにソーダ灰１％を加えてｐＨを９にする以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００４６】
実施例５
合成例１のカチオンポリマーを合成例７のカチオンポリマーに替える以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００４７】
実施例６
合成例４のカチオンポリマーを合成例８のカチオンポリマーに替える以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００４８】
実施例７
合成例１のカチオンポリマーを合成例７のカチオンポリマーに替える以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００４９】
比較例１
重曹２％を加えるところを何も加えず、ｐＨ３のままで処理する以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００５０】
比較例２
合成例４のカチオンポリマーを加えずに合成例１のカチオンポリマーだけで、４．０％濃度になるようにイオン交換水でうすめる以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００５１】
比較例３
合成例１のカチオンポリマーを加えずに合成例４のカチオンポリマーだけで、４．０％濃度になるようにイオン交換水でうすめる以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００５２】
比較例４
合成例１と合成例４のカチオンポリマーの替わりに３−（メトキシシリル）プロピルオクタデシルジメチルアンモニウムクロライドの１．０％水溶液を用いた以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００５３】
比較例５
合成例１と合成例４のカチオンポリマーの替わりに３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド２．０％液を用い、水酸化ナトリウムでｐＨを１３にした以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００５４】
比較例６
合成例４のカチオンポリマーを加えずに合成例１のカチオンポリマーだけで、４．０％濃度になるようにイオン交換水でうすめ、さらにウレタン系バインダーとしてエラストロンＭＣ−７（第一工業製薬（株）製）２．０％を加えた以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００５５】
実施例８
ポリエステルジャージの替わりにナイロンジャージを用いる以外は実施例１と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００５６】
実施例９
合成例１のカチオンポリマーを合成例２のカチオンポリマーに替える以外は実施例８と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００５７】
実施例１０
合成例１のカチオンポリマーを合成例３のカチオンポリマーに替える以外は実施例８と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００５８】
実施例１１
合成例１のカチオンポリマーを合成例２のカチオンポリマーに、合成例４のカチオンポリマーを合成例５のカチオンポリマーに替え、重曹２％の替わりにソーダ灰１％を加えてｐＨを９にする以外は実施例８と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００５９】
実施例１２
合成例１のカチオンポリマーを合成例７のカチオンポリマーに替える以外は実施例８と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００６０】
実施例１３
合成例４のカチオンポリマーを合成例８のカチオンポリマーに替える以外は実施例８と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００６１】
実施例１４
合成例１のカチオンポリマーを合成例６のカチオンポリマーに替える以外は実施例８と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００６２】
比較例７
重曹２％を加えるところを何も加えず、ｐＨ３のままで処理する以外は実施例８と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００６３】
比較例８
合成例４のカチオンポリマーを加えずに合成例１のカチオンポリマーだけで、４．０％濃度になるようにイオン交換水でうすめる以外は実施例８と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００６４】
比較例９
合成例１のカチオンポリマーを加えずに合成例４のカチオンポリマーだけで、４．０％濃度になるようにイオン交換水でうすめる以外は実施例８と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００６５】
比較例１０
合成例１と合成例４のカチオンポリマーの替わりに３−（メトキシシリル）プロピルオクタデシルジメチルアンモニウムクロライドの１．０％水溶液を用いた以外は実施例８と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００６６】
比較例１１
合成例１と合成例４のカチオンポリマーの替わりに３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド２．０％液を用い、水酸化ナトリウムでｐＨを１３にした以外は実施例８と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００６７】
比較例１２
合成例４のカチオンポリマーを加えずに合成例１のカチオンポリマーだけで、４．０％濃度になるようにイオン交換水でうすめ、さらにウレタン系バインダーとしてエラストロンＭＣ−７（第一工業製薬（株）製）２．０％を加えた以外は実施例８と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００６８】
【表−１】
【００６９】
【表−２】
【００７０】
表−１、表−２から明らかなように、本発明の実施例は洗濯後もすぐれた抗菌性およびカチオン性を示した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第２級アミン或いは第１級アミンを有する一般式（１）：
【化１】
（式中、Ｙはハロゲン原子、ＨＳＯ４、ＮＯ３、ＣＯＯＨまたはＣＨ２ＣＯＯＨである。）
或いは一般式（２）：
【化２】
（式中、Ｚはハロゲン原子、ＨＳＯ４、ＮＯ３、ＣＯＯＨまたはＣＨ２ＣＯＯＨである。）
で表されるアリルアミン由来の構成単位を含有するカチオンポリマー化合物とジメチルアミン・エピクロルヒドリン系重縮合物或いはポリアミドエピクロルヒドリン樹脂の混合物からなる合成繊維用処理剤
【請求項２】
請求項１記載の合成繊維用処理剤を用いてｐＨ７．５〜１３．０の範囲で処理することを特徴とする合成繊維用耐洗濯性抗菌加工方法
【請求項３】
請求項１記載の合成繊維用処理剤を用いてｐＨ７．５〜１３．０の範囲で処理することを特徴とする合成繊維用耐洗濯性カチオン化処理法
【請求項１】
第２級アミン或いは第１級アミンを有する一般式（１）：
【化１】
（式中、Ｙはハロゲン原子、ＨＳＯ４、ＮＯ３、ＣＯＯＨまたはＣＨ２ＣＯＯＨである。）
或いは一般式（２）：
【化２】
（式中、Ｚはハロゲン原子、ＨＳＯ４、ＮＯ３、ＣＯＯＨまたはＣＨ２ＣＯＯＨである。）
で表されるアリルアミン由来の構成単位を含有するカチオンポリマー化合物とジメチルアミン・エピクロルヒドリン系重縮合物或いはポリアミドエピクロルヒドリン樹脂の混合物からなる合成繊維用処理剤
【請求項２】
請求項１記載の合成繊維用処理剤を用いてｐＨ７．５〜１３．０の範囲で処理することを特徴とする合成繊維用耐洗濯性抗菌加工方法
【請求項３】
請求項１記載の合成繊維用処理剤を用いてｐＨ７．５〜１３．０の範囲で処理することを特徴とする合成繊維用耐洗濯性カチオン化処理法
【公開番号】特開２００９−１５００２８（Ｐ２００９−１５００２８Ａ）
【公開日】平成２１年７月９日（２００９．７．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−３４１８６８（Ｐ２００７−３４１８６８）
【出願日】平成１９年１２月２０日（２００７．１２．２０）
【出願人】（３９１００３４７３）センカ株式会社 (20)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年７月９日（２００９．７．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１２月２０日（２００７．１２．２０）
【出願人】（３９１００３４７３）センカ株式会社 (20)
【Ｆターム（参考）】
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