吐出製品
【課題】本発明は吐出物が状態変化により変色することにより、これまでにない美観を演出することのできる吐出製品を提供すること。
【解決手段】顔料および／または色素ならびに液化ガスを含有する内容物を有し、吐出物が状態変化により変色する吐出製品。
【解決手段】顔料および／または色素ならびに液化ガスを含有する内容物を有し、吐出物が状態変化により変色する吐出製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吐出製品に関する。さらに詳しくは、吐出物の状態変化により変色する吐出製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１および特許文献２には、チタン雲母などの雲母（マイカ）および色素を含有する塗髪用カラーエアゾールが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭６２−２５５４１４号公報
【特許文献２】特公昭６３−１７８０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、特許文献１および特許文献２には毛髪を着色することを目的とする塗髪用カラーエアゾールが記載されているに過ぎず、状態変化により変色する吐出物については記載されていない。
【０００５】
そこで、本発明は吐出物が状態変化により変色することにより、これまでにない美観を演出することのできる吐出製品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の吐出製品は、顔料および／または色素ならびに液化ガスを含有する内容物を有し、吐出物が状態変化により変色する吐出製品である。
【０００７】
前記内容物を吐出したときの状態変化により内容物が変色することが好ましい。
【０００８】
前記状態変化が吐出物の発泡および破泡であることが好ましい。
【０００９】
前記状態変化が吐出物の凍結および融解であることが好ましい。
【００１０】
前記内容物が顔料を含有し、前記顔料が２層以上の構造を有する多層顔料であることが好ましい。
【００１１】
前記内容物が顔料および色素を含有し、前記色素が顔料とは異なる色を示す色素であることが好ましい。
【００１２】
前記内容物が顔料および色素を含有し、前記顔料が２層以上からなる多層顔料であり、前記色素の色が、色相環において多層顔料の反射光の色を０度とした場合に９０〜２７０度の位置にある色であることが好ましい。
【００１３】
前記多層顔料が低屈折率層と高屈折率層からなることが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の吐出製品によれば、吐出物の状態変化により変色することで、これまでにない美観を演出することのできる吐出製品を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明における実施態様の一例として、発泡性の吐出物の状態変化による変色を示す写真である。図１（ａ）は内容物の写真である。図１（ｂ）は吐出後に発泡した吐出物の状態の写真である。図１（ｃ）は吐出物（泡）が破泡し、不揮発性成分が吐出面に残存した状態の写真である。
【図２】本発明における実施態様の一例として、凍結性の吐出物の状態変化による変色を示す写真である。図２（ａ）は内容物の写真である。図２（ｂ）は吐出後に凍結した吐出物の状態の写真である。図２（ｃ）は吐出物が融解し、不揮発性成分が吐出面に残存した状態の写真である。
【図３】色相環の一例を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の吐出製品は、顔料および／または色素ならびに液化ガスを含有する内容物を有し、吐出物が状態変化により変色する吐出物であることを特徴とする。
【００１７】
本発明の吐出製品によれば、前記内容物を吐出することで、吐出物の色が吐出物の状態変化により変化する吐出製品とすることができる。この吐出物の色は内容物に含有する顔料または色素に由来する色と吐出物の状態とが組み合わさったものであり、顔料および色素の色を適宜選択することでこれまでにない美観を有する吐出製品とすることができる。なお、本発明において、内容物は耐圧容器内に充填されているものをいい、吐出物は内容物を吐出したものをいう。
【００１８】
前記内容物は、顔料および／または色素を含有する原液ならびに液化ガスを含有しており、耐圧容器内では液体、クリーム、ゲルなどの状態である。前記内容物中に顔料が分散および／または色素が溶解しており、内容物の色は顔料の反射光や色素による色である。なお、顔料が平板状（鱗片状）である場合、顔料の平面は内容物中でランダムな方向に向いているため反射光は弱く、他の成分の色を示す。
【００１９】
前記内容物を吐出すると、吐出物は内容物から液化ガスが気化して発泡物となったり、冷却されてシャーベット状（凍結物）となり状態が変化する。内容物の色は明度が５〜９であり、彩度が０〜８である場合は、吐出したときの泡になるあるいはシャーベット状になる状態変化により吐出物は白く変化しやすい。特に発泡により内容物の容積が２０〜５０倍に大きくなる場合や、凍結により内容物中の水が吐出物の表面で凍る場合は白く変化する効果が得られやすい。
【００２０】
前記吐出物が発泡物である場合は破泡により液状に状態変化する。このとき白く見えていた吐出物は元の内容物の色に戻る。特に内容物中に平板状の顔料を分散している場合は、顔料が平面状に付着して反射色が見えやすくなり、色が変化する。また、吐出物がシャーベット状である場合は表面の氷が溶けて液状に状態変化する。このとき白く見えていた吐出物は元の内容物の色に戻る。特に内容物中に平板状の顔料を分散している場合は、顔料が平面状に付着して反射色が見えやすくなり、色が変化する。
【００２１】
吐出物の状態変化による変色について添付図面を参照し具体的に説明するが、これらに限定されるものではない。
【００２２】
図１は発泡性の吐出製品による内容物および吐出物の状態変化による変色を示す写真である。この発泡性の吐出製品の内容物には、緑色の顔料および赤色の色素が含有されているために、図１（ａ）に示すように内容物では色相２．５Ｒ、明度が８、彩度が４のうすい赤色を示し、図１（ｂ）に示すように発泡物の状態では色相１Ｒ、明度が９、彩度が１の赤みの白色を示し、さらに図１（ｃ）に示すように破泡し塗布面に付着した状態では、顔料の反射色である色相４Ｇ、明度が８、彩度が６の緑色を示す。
【００２３】
図２は凍結性の吐出製品による内容物および吐出物の状態変化による変色を示す写真である。この発泡性の吐出製品の内容物には、青色の顔料および黄色の色素が含有されているために、図２（ａ）に示すように内容物では色相８Ｙ、明度が９、彩度が８のうすい黄色を示し、図２（ｂ）に示すように凍結物の状態では色相３Ｙ、明度が９、彩度が１の黄みの白色を示し、さらに図２（ｃ）に示すように融解し塗布面に付着した状態では、顔料の反射色である色相９Ｂ、明度が６、彩度が８の青色を示す。
【００２４】
前記内容物は、顔料および／または色素の他にも吐出製品の目的に応じて界面活性剤、有効成分、水溶性高分子、油剤などが溶媒に溶解した原液を含有することができる。
【００２５】
前記顔料および色素は内容物および吐出物を着色することで、吐出物の美観を演出することを目的として含有する。
【００２６】
前記顔料としては、たとえば、マイカ、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、黄酸化鉄、ベンガラ（赤色顔料）、黒酸化鉄、グンジョウ、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、カオリン、ベントナイト、カーボンブラックなどの無機顔料などが挙げられる。
【００２７】
前記顔料の構造としては、単層構造のものや２層以上の構造を有する平板状の顔料が挙げられ、層の膜厚等の調整により干渉色を調整することで、反射光の色を調整することができる点から２層以上の構造を有する多層顔料とすることが好ましい。また、これらの顔料に色素を含有させた色素含有顔料も挙げられ、内容物を着色する効果が得られる点から色素含有顔料を用いることが好ましい。なお、色素含有顔料は色素を含有していない前述の平板状の顔料と共に配合することが好ましい。
【００２８】
前記２層以上の構造を有する顔料としては、酸化チタン層を有するマイカ、酸化鉄層を有するマイカ、シリカ層を有するマイカなどの２層構造を有するマイカ、酸化チタン層および酸化鉄層を有するマイカなどの３層構造を有するマイカなどが挙げられ、吐出物の状態変化により色の変化が得られやすい点から、マイカの表面を酸化チタンや酸化鉄などの高屈折率の金属酸化物で被覆した多層顔料を用いることが好ましい。
【００２９】
前記顔料の含有量は原液中０．０１〜２０質量％であることが好ましく、０．０５〜１５質量％であることがより好ましい。顔料の含有量が０．０１質量％よりも少ない場合は顔料による色の変化が得られにくくなる傾向があり、２０質量％よりも多い場合はバルブや噴射ボタンの孔で詰まりやすく、また均一に分散しにくくなるため均一な組成で吐出しにくくなる傾向がある。また、単層顔料および／または色素含有顔料を用いる場合は含有量を０．０１〜０．１質量％にすることで、吐出物の状態変化により変色する効果が得られやすい。
【００３０】
前記色素としては、たとえば、アマランス（赤色２号）、エリスロシン（赤色３号）、ニューコクシン（赤色１０２号）、ローズベンガル（赤色１０５号）、アシッドレッド（赤色１０６号）、ローズベンカルＫ（赤色２３２号）、ビオラミンＲ（赤色４０１号）、レゾルシンブラウン（かっ色２０１号）、オレンジＩ（だいだい色４０２号）、オレンジII（だいだい色２０５号）、タートラジン（黄色４号）、サンセットイエロー（黄色５号）、ウラニン（黄色２０２号）、キノリンイエローＷＳ（黄色２０３号）、ナフト−ルイエローＳ（黄色４０３号）、ファストグリーン（緑色３号）、アリザリンシアニングリーンＦ（緑色２０１号）、ピラニンコンク（緑色２０４号）、ナフトールグリーンＢ（緑色４０１号）、ブリリアントブルーＦＣＦ（青色１号）、インジゴカルミン（青色２号）、パテントブルー（青色２０３号）、アリズロールパープル（紫色４０１号）、ナフトールブルーブラック（黒色４０１号）などが挙げられる。
【００３１】
前記色素の含有量は原液中０．０００１〜０．５質量％であることが好ましく、０．０００５〜０．１質量％であることがより好ましい。色素の含有量が０．０００１質量％よりも少ない場合は着色効果が得られにくくなる傾向があり、０．５質量％よりも多い場合は色素による着色が濃くなりすぎ、状態変化しても色が変化しにくくなる傾向がある。特に吐出物の状態変化がシャーベット状である場合、含有量を０．００５〜０．０５％にすることで凍結時に白く変色する効果が得られやすい。
【００３２】
前記顔料および／または色素の色としては、目的などに応じて適宜選択することができるが、たとえば、図１および図２に示すように、内容物が色素の色を示し、吐出物が状態変化した後で塗布面に付着した状態で顔料の色を示す場合などには、それぞれの状態において異なる色を示すことができる点から顔料と色素の色を異なる色とすることが好ましい。さらに、たとえば図１および図２に示す吐出物は内容物が色素の色を主に示し、吐出物が状態変化した後で塗布面に付着した状態では顔料の色を主に示すが、色素の色を顔料の反射光を弱くする色とすることで内容物中での顔料の反射色を抑えることができ、吐出物が状態変化した後では塗布面に付着して顔料が表面に露出し、顔料の反射色を示すことができる。
【００３３】
前記色素が顔料の反射光を弱くする色としては、図３に示すような色相環において一方の色を０度とした場合に、他方の色を９０〜２７０度の位置にある色とすることが好ましく、１３５〜２２５度の位置にある色とすることがより好ましく、１８０度の位置にある色（補色）とすることがさらに好ましい。なお、顔料として色素含有顔料を用いる場合、この顔料が含有する色素の色としては、前記の色素と同様に、色素を含有していない平板状の顔料の反射光の色を０度とした場合に、９０〜２７０度の位置にある色とすることが好ましい。
【００３４】
前記界面活性剤は、内容物中では液化ガスを原液に乳化させておき、吐出したときに内容物を発泡させる、あるいはシャーベット状に状態を変化させるなどの目的で用いることができ、たとえば、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレエートなどのソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエートなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンソルビットテトラオレエートなどのポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル；デカグリセリルモノラウレート、デカグリセリルモノオレエート、ジグリセリルモノオレエート、ヘキサグリセリルモノラウレート、ヘキサグリセリルモノミリステートなどのポリグリセリン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレングリセリルモノオレエートなどのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンモノラウレートなどのポリエチレングリコール脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンセチルエーテルなどのポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテルなどの非イオン性界面活性剤；ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・メチルポリシロキサン共重合体などのシリコーン系界面活性剤などが挙げられる。
【００３５】
前記界面活性剤の含有量は、原液中０．１〜１０質量％であることが好ましく、さらには０．５〜８質量％であることが好ましい。前記界面活性剤の含有量が０．１質量％よりも少ない場合は液化ガスによる状態変化が得られにくく、吐出物の色の変化が得られにくくなる傾向があり、１０質量％よりも多い場合は塗布面で残留しやすくなり、使用感が悪くなりやすい傾向がある。
【００３６】
前記有効成分は塗布面やその近辺で効果を発揮するものであり、たとえば、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル／メタクリル酸エチルアミンオキシド）コポリマーなどのアニオン性樹脂、ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩、塩化メチルビニルイミダゾリウム／ビニルピロリドン共重合体、メチルビニルイミダゾリウム／ビニルピロリドン共重合体メチル硫酸塩などのカチオン性樹脂、（アクリル酸オクチルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル）コポリマーなどのアクリル酸系両性樹脂、ポリビニルピロリドン、酢酸ビニル／ビニルピロリドン共重合体、ポリビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン／メタクリルアミド／Ｎ−ビニルイミダゾール共重合体、（ジアセトンアクリルアミド／炭素数４〜１８の脂肪族アルコールとアクリル酸もしくはメタクリル酸とのエステル／少なくとも１種のアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸／少なくとも１種の炭素数１〜３のアクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル）コポリマー、（ジメチルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーなどのノニオン性樹脂
などのスタイリング剤；パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、エチルヘキシルトリアゾン、オキシベンゾンなどの紫外線吸収剤；酸化亜鉛、酸化チタンなどの紫外線散乱剤；レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、パントテン酸カルシウム、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸トコフェロール、トコフェロールおよびこれらの混合物などのビタミン類；アスコルビン酸、α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエンなどの酸化防止剤；シャクヤクエキス、ヘチマエキス、バラエキス、レモンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、セージエキス、茶エキス、海藻エキス、プラセンタエキス、シルク抽出液などの抽出液；天然香料、合成香料などの各種香料；パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化クロルヘキシジンなどの殺菌・消毒剤；ｌ−メントール、カンフルなどの清涼剤；エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、コラーゲン、キシリトール、ソルビトール、ヒアルロン酸、乳酸ナトリウム、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、ケラチン、レシチン、尿素などの保湿剤；などの１種または２種以上を用いることができる。特に前記スタイリング剤は顔料を頭髪などの塗布面に付着させることができ、顔料の反射光が得られやすい。
【００３７】
前記有効成分を含有する場合の含有量は、原液中０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜１５質量％であることがより好ましい。前記有効成分の含有量が０．１質量％よりも少ない場合は効果が充分に得られ難く、２０質量％よりも多い場合は有効成分濃度が高くなりすぎ、有効成分によっては人体へ悪影響を及ぼす場合がある。
【００３８】
前記水溶性高分子は原液の粘度を調製し、顔料の分散性を調整するなどの目的で用いることができ、たとえば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ニトロセルロース、メチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース類、キサンタンガム、ジェランガム、カラギーナン、グアガムなどのガム類、デキストリン、ペクチン、デンプン、ゼラチン、ゼラチン加水分解物、アルギン酸ナトリウム、変性ポテトスターチ、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、（アクリレーツ／イタコン酸ステアレス−２０）コポリマー、（アクリレーツ／イタコン酸セテス−２０）コポリマーなどのアクリル酸エステルなどがあげられる。
【００３９】
前記水溶性高分子を含有する場合の含有量は、原液中０．０１〜５質量％であることが好ましく、さらには０．０５〜３質量％であることが好ましい。前記水溶性高分子の含有量が０．０１質量％よりも少ない場合は原液の粘度を調整する効果が得られにくくなる傾向があり、５質量％よりも多い場合は原液の粘度が高くなりすぎ、状態変化しにくくなる傾向がある。
【００４０】
なお、カルボキシビニルポリマー、（アクリレーツ／イタコン酸ステアレス−２０）コポリマー、（アクリレーツ／イタコン酸セテス−２０）コポリマーなどの会合型高分子を用いる場合は水相のｐＨを調整するｐＨ調整剤を用いることが好ましい。前記ｐＨ調整剤としては、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１、３−プロパンジオールなどの有機アルカリ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウムなどの無機アルカリなどの水溶液があげられる。
【００４１】
前記油剤は使用感を向上させるなどの目的で用いることができ、たとえば、流動パラフィン、スクワレン、スクワラン、イソパラフィンなどの炭化水素油；アジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、乳酸セチル、ステアリン酸イソセチル、セトステアリルアルコール、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸ジエトキシエチル、リンゴ酸ジイソステアリルなどのエステル油；メチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコーンオイル；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、イソステアリン酸などの脂肪酸；ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコールなどの高級アルコール；アボガド油、マカダミアナッツ油、シア脂、オリーブ油、ツバキ油などの油脂；ミツロウ、ラノリンロウなどのロウ類などが挙げられる。
【００４２】
前記油剤を含有する場合の含有量は、原液中０．１〜１０質量％であることが好ましく、さらには０．５〜８質量％であることが好ましい。前記油剤の含有量が０．１質量％よりも少ない場合は油剤の配合効果が得られにくくなる傾向があり、１０質量％よりも多い場合は発泡しにくくなる、凍結しにくくなるなど、状態変化しにくくなる傾向がある。
【００４３】
前記溶媒は内容物が発泡したときの液膜、凍結するときの凍結体を構成し、たとえば、水やアルコール類およびこれらの混合物などがあげられる。前記水としては、精製水、イオン交換水、生理食塩水などがあげられる。また、前記アルコール類としては、エタノール、イソプロパノールなどの１価の低級アルコールや、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの多価アルコールなどがあげられる。
【００４４】
前記溶媒の含有量は、原液中６０〜９９質量％であることが好ましく、さらには７０〜９８質量％であることが好ましい。前記溶媒の含有量が６０質量％よりも少ない場合は状態変化しにくくなる傾向があり、９９質量％よりも多い場合は顔料や色素、界面活性剤などの状態変化と色の変化に関与する成分を必要量配合できなくなる傾向がある。
【００４５】
前記原液は、色素や界面活性剤、有効成分などを溶媒に溶解させ、顔料を分散させることにより調製することができる。
【００４６】
前記液化ガスは、耐圧容器内では蒸気圧を有する液体であり、噴射剤として作用し、さらに大気圧下に吐出されると気化して内容物を発泡させる効果、または、気化熱により内容物を凍結させる効果を有することから、吐出時の状態変化を促すことができ、さらに、発泡または凍結後は揮発することで吐出物を状態変化させ、塗布面に付着させることができる。
【００４７】
発泡性の吐出物とする場合の前記液化ガスの含有量は、内容物中３〜５０質量％であることが好ましく、５〜４０質量％であることがより好ましい。液化ガスの含有量が３質量％よりも少ない場合は発泡量が少なく、内容物を白く変色させる効果が得られにくくなる傾向があり、５０質量％よりも多い場合は泡が粗くなり、内容物を白く変色させる効果が得られにくくなる傾向がある。
【００４８】
凍結する吐出物とする場合の前記液化ガスの含有量は、内容物中５０〜９５質量％であることが好ましく、６０〜９０質量％であることがより好ましい。液化ガスの含有量が５０質量％よりも少ない場合は内容物が凍結せず状態変化しにくくなる傾向があり、９５質量％よりも多い場合は凍結する原液が少なくなり、色の変化がわかりにくくなる傾向がある。
【００４９】
前記液化ガスとしては、たとえば、ブタン、プロパン、およびこれらの混合物などの液化石油ガス、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロパ−１−エン、トランス−２，３，３，３−テトラフルオロプロパ−１−エンなどのハイドロフルオロオレフィン、１，１−ジフルオロエタン、ジメチルエーテル、およびこれらの混合物などが挙げられる。特に吐出物がシャーベット状である場合は、液化ガス中にジメチルエーテルを含有することで吐出物が凍って白くなる時間が調整できる。
【００５０】
本発明の吐出製品は、前記原液を耐圧容器に充填し、耐圧容器にバルブを取り付けて密封し、液化ガスを充填することにより製造することができる。
【００５１】
前記耐圧容器としては、内容物の色を目視で確認できる点から、ポリエチレンテレフタレートなどの透明〜半透明の合成樹脂製容器やガラス製容器を用いることが好ましい。
【００５２】
本発明の吐出製品は、吐出物が状態変化して色が変化する、さらには内容物が吐出時の状態変化により色が変化する効果が得られるため、内容物や吐出物の見た目と仕上がり（塗布面での色）が大きく違うため、消費者を驚かせ強い印象を与えることができる。このため、スタイリング剤、トリートメント剤、カラーリング剤などの頭髪用吐出製品などとして好適である。また、凍結する吐出物とする場合はハンカチやティッシュペーパーに吐出すると周囲の水分と共に凍結して白くなるため使用するタイミングが分かりやすく、日焼け止め、ほてり止めや冷却剤などの皮膚用吐出製品などとしても好適である。
【００５３】
以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５４】
評価方法を下記に示す。
【００５５】
（色の変化）
内容物の状態、吐出物（発泡物または凍結物）の状態、ならびに吐出物が状態変化（破泡または融解）し塗布面に付着した状態における色を目視により評価した。なお、色は、ＪＩＳ Ｚ８１０２付図における「色の三属性による表示と系統色名の関係」に準じて表現した「系統色名」、ならびに、ＪＩＳ Ｚ８７２１の「三属性による色の表示方法」における色相（図３の色相環参照）、明度および彩度の表示方法に準じて表現した「色相、明度、彩度」を示す。
【実施例】
【００５６】
実施例１〜１２、比較例１および２（発泡性エアゾール製品）
表１に示す原液４５ｇ（９０質量％）をポリエチレンテレフタレート製耐圧容器に充填し、耐圧容器にエアゾールバルブを固着した後、液化ガスとして液化石油ガス（０．４ＭＰａ（２５℃））５ｇ（１０質量％）を充填し、エアゾール製品を製造した。得られたエアゾール製品について色の変化の評価を行った。実施例１〜１２の評価結果を表３に、比較例１および２の評価結果を表４に示す。また、実施例８の結果を図１として示す。
【００５７】
【表１】
＊１：ＳＨ３７７１（商品名）、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製
＊２：カーボポール９４０（商品名）、ＮＯＶＥＯＮ社製
＊３：トリエタノールアミン−Ｓ（商品名）、大倉ケミテック株式会社製
＊４：Flamenco Summit Red R30D（商品名）、ＢＡＳＦジャパン株式会社製
＊５：Flamenco Summit TURQUOIS（商品名）、ＢＡＳＦジャパン株式会社製
＊６：Flamenco WINTER SPARKLE（商品名）、ＢＡＳＦジャパン株式会社製
＊７：Flamenco Summit Blue B30D（商品名）、ＢＡＳＦジャパン株式会社製
＊８：MICA BLACK（商品名）、メルクジャパン株式会社製
＊９：黄色４号（商品名）、三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製
＊１０：赤色１０２号（商品名）、三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製
＊１１：青色１号（商品名）、三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製
【００５８】
実施例１３〜１５（発泡性エアゾール製品）
表２に示す原液３１．５ｇ（７０質量％）をポリエチレンテレフタレート製耐圧容器に充填し、耐圧容器にエアゾールバルブを固着した後、液化ガスとして液化石油ガス（０．４ＭＰａ（２５℃））１３．５ｇ（３０質量％）を充填し、エアゾール製品を製造した。得られたエアゾール製品について色の変化の評価を行った。評価結果を表４に示す。
【００５９】
【表２】
＊１２：CALORONA Light Blue（商品名）、メルクジャパン株式会社製
＊１３：Flamenco Summit GOLD（商品名）、ＢＡＳＦジャパン株式会社製
＊１４：DESERT REFLECTIONS CANYON SUNSET（商品名）、ＢＡＳＦジャパン株式会社製
＊１５：CALORONA Carmine Red（商品名）、メルクジャパン株式会社製
＊１６：Flamenco Summit Green（商品名）、ＢＡＳＦジャパン株式会社製
【００６０】
【表３】
【００６１】
【表４】
【００６２】
実施例１６〜１９（凍結性エアゾール製品）
表５に示す原液１０ｇ（２５質量％）をポリエチレンテレフタレート製耐圧容器に充填し、耐圧容器にエアゾールバルブを固着した後、液化ガスとして液化石油ガス（０．２ＭＰａ（２５℃））３０ｇ（７５質量％）を充填し、エアゾール製品を製造した。得られたエアゾール製品について色の変化の評価を行った。評価結果を表７に示す。また、実施例１９の結果を図２として示す。
【００６３】
【表５】
＊１７：ＰＢＣ−４４（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製
＊１８：クラウンタルクＰＰ（商品名）、松村産業株式会社製
【００６４】
実施例２０および２１（凍結性エアゾール製品）
表６に示す原液６ｇ（１５質量％）をポリエチレンテレフタレート製耐圧容器に充填し、耐圧容器にエアゾールバルブを固着した後、液化ガスとして液化石油ガスとジメチルエーテルの混合液化ガス（液化石油ガス／ジメチルエーテル＝７０／３０、０．４ＭＰａ（２５℃））を３４ｇ（８５質量％）充填し、エアゾール製品を製造した。得られたエアゾール製品について色の変化の評価を行った。評価結果を表７に示す。
【００６５】
なお、実施例２０および２１では噴射直後に形成されたシャーベットの色が内容物の色と同等であった。その後徐々に液化ガスが気化することによりシャーベットが白くなった。
【００６６】
【表６】
＊１９：ＨＥＣ−ＳＥ８５０（商品名）、ダイセル工業株式会社製
【００６７】
【表７】
【００６８】
処方例１（ヘアフォーム）
以下の原液３５ｇ（７０質量％）をポリエチレンテレフタレート製耐圧容器に充填し、耐圧容器にエアゾールバルブを固着し液化ガスとして液化石油ガス（０．４０ＭＰａ（２５℃））を１５ｇ（３０質量％）充填した。さらに、前記エアゾールバルブに噴射部材を取り付けエアゾール製品を製造した。得られたエアゾール製品について色の変化の評価を行った。評価結果を表８に示す。
【００６９】
（原液）
精製水 ２７．２３
９５％エタノール ３１．００
ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体（＊１） １．００
カルボキシビニルポリマー（０．５％ａｑ）（＊２） ３２．６０
トリエタノールアミン（２％ａｑ）（＊３） ５．２０
(アクリル酸アルキル/ジアセトンアクリルアミド)
コポリマーＡＭＰ（＊２０） ２．１０
色素含有多層構造マイカ（色素：赤色）（＊１２） ０．０７
多層構造マイカ（反射光：金色）（＊１３） ０．８０
合計 １００．００（質量％）
＊２０：プラスサイズ Ｌ−５３Ｐ（商品名）互応化学工業株式会社製
【００７０】
処方例２（ＵＶカットフォーム）
以下の原液４０ｇ（８０質量％）をポリエチレンテレフタレート製耐圧容器に充填し、耐圧容器にエアゾールバルブを固着し液化ガスとして液化石油ガス（０．５ＭＰａ（２５℃））を１０ｇ（２０質量％）充填した。さらに、前記エアゾールバルブに噴射部材を取り付けエアゾール製品を製造した。得られたエアゾール製品について色の変化の評価を行った。評価結果を表８に示す。
【００７１】
（原液）
精製水 ２５．３３
９５％エタノール ３０．００
ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体（＊１） １．００
カルボキシビニルポリマー（０．５％ａｑ）（＊２） ３２．６０
トリエタノールアミン（２％ａｑ）（＊３） ５．２０
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（＊２１） ５．００
色素含有多層構造マイカ（色素：橙色）（＊１４） ０．０７
多層構造マイカ（反射光：青色）（＊１３） ０．８０
合計 １００．００（質量％）
＊２１：Ｕｖｉｎｕｌ ＭＣ８０Ｎ（商品名）ＢＡＳＦジャパン株式会社製
【００７２】
処方例３（アイスファンデーションスプレー）
以下の原液１０ｇ（２５質量％）をポリエチレンテレフタレート製耐圧容器に充填し、耐圧容器にエアゾールバルブを固着し液化ガスとして液化石油ガス（０．２ＭＰａ（２５℃））を３０ｇ（７５質量％）充填した。さらに、前記エアゾールバルブに噴射部材を取り付けエアゾール製品を製造した。得られたエアゾール製品について色の変化の評価を行った。評価結果を表８に示す。
【００７３】
（原液）
精製水 ９５．８９
９５％エタノール １．００
ポリオキシエチレンポリオキシ
プロピレンアルキルエーテル（＊１２） １．００
タルク（＊１８） ０．１０
多層構造マイカ（反射光：青色）（＊７） ２．００
色素（黄色）（＊９） ０．０１
合計 １００．００（質量％）
【００７４】
【表８】
【符号の説明】
【００７５】
１ うすい赤色
２ 赤みの白色
３ 緑色
４ うすい黄色
５ 黄みの白色
６ 青色
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吐出製品に関する。さらに詳しくは、吐出物の状態変化により変色する吐出製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１および特許文献２には、チタン雲母などの雲母（マイカ）および色素を含有する塗髪用カラーエアゾールが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭６２−２５５４１４号公報
【特許文献２】特公昭６３−１７８０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、特許文献１および特許文献２には毛髪を着色することを目的とする塗髪用カラーエアゾールが記載されているに過ぎず、状態変化により変色する吐出物については記載されていない。
【０００５】
そこで、本発明は吐出物が状態変化により変色することにより、これまでにない美観を演出することのできる吐出製品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の吐出製品は、顔料および／または色素ならびに液化ガスを含有する内容物を有し、吐出物が状態変化により変色する吐出製品である。
【０００７】
前記内容物を吐出したときの状態変化により内容物が変色することが好ましい。
【０００８】
前記状態変化が吐出物の発泡および破泡であることが好ましい。
【０００９】
前記状態変化が吐出物の凍結および融解であることが好ましい。
【００１０】
前記内容物が顔料を含有し、前記顔料が２層以上の構造を有する多層顔料であることが好ましい。
【００１１】
前記内容物が顔料および色素を含有し、前記色素が顔料とは異なる色を示す色素であることが好ましい。
【００１２】
前記内容物が顔料および色素を含有し、前記顔料が２層以上からなる多層顔料であり、前記色素の色が、色相環において多層顔料の反射光の色を０度とした場合に９０〜２７０度の位置にある色であることが好ましい。
【００１３】
前記多層顔料が低屈折率層と高屈折率層からなることが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の吐出製品によれば、吐出物の状態変化により変色することで、これまでにない美観を演出することのできる吐出製品を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明における実施態様の一例として、発泡性の吐出物の状態変化による変色を示す写真である。図１（ａ）は内容物の写真である。図１（ｂ）は吐出後に発泡した吐出物の状態の写真である。図１（ｃ）は吐出物（泡）が破泡し、不揮発性成分が吐出面に残存した状態の写真である。
【図２】本発明における実施態様の一例として、凍結性の吐出物の状態変化による変色を示す写真である。図２（ａ）は内容物の写真である。図２（ｂ）は吐出後に凍結した吐出物の状態の写真である。図２（ｃ）は吐出物が融解し、不揮発性成分が吐出面に残存した状態の写真である。
【図３】色相環の一例を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の吐出製品は、顔料および／または色素ならびに液化ガスを含有する内容物を有し、吐出物が状態変化により変色する吐出物であることを特徴とする。
【００１７】
本発明の吐出製品によれば、前記内容物を吐出することで、吐出物の色が吐出物の状態変化により変化する吐出製品とすることができる。この吐出物の色は内容物に含有する顔料または色素に由来する色と吐出物の状態とが組み合わさったものであり、顔料および色素の色を適宜選択することでこれまでにない美観を有する吐出製品とすることができる。なお、本発明において、内容物は耐圧容器内に充填されているものをいい、吐出物は内容物を吐出したものをいう。
【００１８】
前記内容物は、顔料および／または色素を含有する原液ならびに液化ガスを含有しており、耐圧容器内では液体、クリーム、ゲルなどの状態である。前記内容物中に顔料が分散および／または色素が溶解しており、内容物の色は顔料の反射光や色素による色である。なお、顔料が平板状（鱗片状）である場合、顔料の平面は内容物中でランダムな方向に向いているため反射光は弱く、他の成分の色を示す。
【００１９】
前記内容物を吐出すると、吐出物は内容物から液化ガスが気化して発泡物となったり、冷却されてシャーベット状（凍結物）となり状態が変化する。内容物の色は明度が５〜９であり、彩度が０〜８である場合は、吐出したときの泡になるあるいはシャーベット状になる状態変化により吐出物は白く変化しやすい。特に発泡により内容物の容積が２０〜５０倍に大きくなる場合や、凍結により内容物中の水が吐出物の表面で凍る場合は白く変化する効果が得られやすい。
【００２０】
前記吐出物が発泡物である場合は破泡により液状に状態変化する。このとき白く見えていた吐出物は元の内容物の色に戻る。特に内容物中に平板状の顔料を分散している場合は、顔料が平面状に付着して反射色が見えやすくなり、色が変化する。また、吐出物がシャーベット状である場合は表面の氷が溶けて液状に状態変化する。このとき白く見えていた吐出物は元の内容物の色に戻る。特に内容物中に平板状の顔料を分散している場合は、顔料が平面状に付着して反射色が見えやすくなり、色が変化する。
【００２１】
吐出物の状態変化による変色について添付図面を参照し具体的に説明するが、これらに限定されるものではない。
【００２２】
図１は発泡性の吐出製品による内容物および吐出物の状態変化による変色を示す写真である。この発泡性の吐出製品の内容物には、緑色の顔料および赤色の色素が含有されているために、図１（ａ）に示すように内容物では色相２．５Ｒ、明度が８、彩度が４のうすい赤色を示し、図１（ｂ）に示すように発泡物の状態では色相１Ｒ、明度が９、彩度が１の赤みの白色を示し、さらに図１（ｃ）に示すように破泡し塗布面に付着した状態では、顔料の反射色である色相４Ｇ、明度が８、彩度が６の緑色を示す。
【００２３】
図２は凍結性の吐出製品による内容物および吐出物の状態変化による変色を示す写真である。この発泡性の吐出製品の内容物には、青色の顔料および黄色の色素が含有されているために、図２（ａ）に示すように内容物では色相８Ｙ、明度が９、彩度が８のうすい黄色を示し、図２（ｂ）に示すように凍結物の状態では色相３Ｙ、明度が９、彩度が１の黄みの白色を示し、さらに図２（ｃ）に示すように融解し塗布面に付着した状態では、顔料の反射色である色相９Ｂ、明度が６、彩度が８の青色を示す。
【００２４】
前記内容物は、顔料および／または色素の他にも吐出製品の目的に応じて界面活性剤、有効成分、水溶性高分子、油剤などが溶媒に溶解した原液を含有することができる。
【００２５】
前記顔料および色素は内容物および吐出物を着色することで、吐出物の美観を演出することを目的として含有する。
【００２６】
前記顔料としては、たとえば、マイカ、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、黄酸化鉄、ベンガラ（赤色顔料）、黒酸化鉄、グンジョウ、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、カオリン、ベントナイト、カーボンブラックなどの無機顔料などが挙げられる。
【００２７】
前記顔料の構造としては、単層構造のものや２層以上の構造を有する平板状の顔料が挙げられ、層の膜厚等の調整により干渉色を調整することで、反射光の色を調整することができる点から２層以上の構造を有する多層顔料とすることが好ましい。また、これらの顔料に色素を含有させた色素含有顔料も挙げられ、内容物を着色する効果が得られる点から色素含有顔料を用いることが好ましい。なお、色素含有顔料は色素を含有していない前述の平板状の顔料と共に配合することが好ましい。
【００２８】
前記２層以上の構造を有する顔料としては、酸化チタン層を有するマイカ、酸化鉄層を有するマイカ、シリカ層を有するマイカなどの２層構造を有するマイカ、酸化チタン層および酸化鉄層を有するマイカなどの３層構造を有するマイカなどが挙げられ、吐出物の状態変化により色の変化が得られやすい点から、マイカの表面を酸化チタンや酸化鉄などの高屈折率の金属酸化物で被覆した多層顔料を用いることが好ましい。
【００２９】
前記顔料の含有量は原液中０．０１〜２０質量％であることが好ましく、０．０５〜１５質量％であることがより好ましい。顔料の含有量が０．０１質量％よりも少ない場合は顔料による色の変化が得られにくくなる傾向があり、２０質量％よりも多い場合はバルブや噴射ボタンの孔で詰まりやすく、また均一に分散しにくくなるため均一な組成で吐出しにくくなる傾向がある。また、単層顔料および／または色素含有顔料を用いる場合は含有量を０．０１〜０．１質量％にすることで、吐出物の状態変化により変色する効果が得られやすい。
【００３０】
前記色素としては、たとえば、アマランス（赤色２号）、エリスロシン（赤色３号）、ニューコクシン（赤色１０２号）、ローズベンガル（赤色１０５号）、アシッドレッド（赤色１０６号）、ローズベンカルＫ（赤色２３２号）、ビオラミンＲ（赤色４０１号）、レゾルシンブラウン（かっ色２０１号）、オレンジＩ（だいだい色４０２号）、オレンジII（だいだい色２０５号）、タートラジン（黄色４号）、サンセットイエロー（黄色５号）、ウラニン（黄色２０２号）、キノリンイエローＷＳ（黄色２０３号）、ナフト−ルイエローＳ（黄色４０３号）、ファストグリーン（緑色３号）、アリザリンシアニングリーンＦ（緑色２０１号）、ピラニンコンク（緑色２０４号）、ナフトールグリーンＢ（緑色４０１号）、ブリリアントブルーＦＣＦ（青色１号）、インジゴカルミン（青色２号）、パテントブルー（青色２０３号）、アリズロールパープル（紫色４０１号）、ナフトールブルーブラック（黒色４０１号）などが挙げられる。
【００３１】
前記色素の含有量は原液中０．０００１〜０．５質量％であることが好ましく、０．０００５〜０．１質量％であることがより好ましい。色素の含有量が０．０００１質量％よりも少ない場合は着色効果が得られにくくなる傾向があり、０．５質量％よりも多い場合は色素による着色が濃くなりすぎ、状態変化しても色が変化しにくくなる傾向がある。特に吐出物の状態変化がシャーベット状である場合、含有量を０．００５〜０．０５％にすることで凍結時に白く変色する効果が得られやすい。
【００３２】
前記顔料および／または色素の色としては、目的などに応じて適宜選択することができるが、たとえば、図１および図２に示すように、内容物が色素の色を示し、吐出物が状態変化した後で塗布面に付着した状態で顔料の色を示す場合などには、それぞれの状態において異なる色を示すことができる点から顔料と色素の色を異なる色とすることが好ましい。さらに、たとえば図１および図２に示す吐出物は内容物が色素の色を主に示し、吐出物が状態変化した後で塗布面に付着した状態では顔料の色を主に示すが、色素の色を顔料の反射光を弱くする色とすることで内容物中での顔料の反射色を抑えることができ、吐出物が状態変化した後では塗布面に付着して顔料が表面に露出し、顔料の反射色を示すことができる。
【００３３】
前記色素が顔料の反射光を弱くする色としては、図３に示すような色相環において一方の色を０度とした場合に、他方の色を９０〜２７０度の位置にある色とすることが好ましく、１３５〜２２５度の位置にある色とすることがより好ましく、１８０度の位置にある色（補色）とすることがさらに好ましい。なお、顔料として色素含有顔料を用いる場合、この顔料が含有する色素の色としては、前記の色素と同様に、色素を含有していない平板状の顔料の反射光の色を０度とした場合に、９０〜２７０度の位置にある色とすることが好ましい。
【００３４】
前記界面活性剤は、内容物中では液化ガスを原液に乳化させておき、吐出したときに内容物を発泡させる、あるいはシャーベット状に状態を変化させるなどの目的で用いることができ、たとえば、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレエートなどのソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエートなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンソルビットテトラオレエートなどのポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル；デカグリセリルモノラウレート、デカグリセリルモノオレエート、ジグリセリルモノオレエート、ヘキサグリセリルモノラウレート、ヘキサグリセリルモノミリステートなどのポリグリセリン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレングリセリルモノオレエートなどのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンモノラウレートなどのポリエチレングリコール脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンセチルエーテルなどのポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテルなどの非イオン性界面活性剤；ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・メチルポリシロキサン共重合体などのシリコーン系界面活性剤などが挙げられる。
【００３５】
前記界面活性剤の含有量は、原液中０．１〜１０質量％であることが好ましく、さらには０．５〜８質量％であることが好ましい。前記界面活性剤の含有量が０．１質量％よりも少ない場合は液化ガスによる状態変化が得られにくく、吐出物の色の変化が得られにくくなる傾向があり、１０質量％よりも多い場合は塗布面で残留しやすくなり、使用感が悪くなりやすい傾向がある。
【００３６】
前記有効成分は塗布面やその近辺で効果を発揮するものであり、たとえば、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル／メタクリル酸エチルアミンオキシド）コポリマーなどのアニオン性樹脂、ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩、塩化メチルビニルイミダゾリウム／ビニルピロリドン共重合体、メチルビニルイミダゾリウム／ビニルピロリドン共重合体メチル硫酸塩などのカチオン性樹脂、（アクリル酸オクチルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル）コポリマーなどのアクリル酸系両性樹脂、ポリビニルピロリドン、酢酸ビニル／ビニルピロリドン共重合体、ポリビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン／メタクリルアミド／Ｎ−ビニルイミダゾール共重合体、（ジアセトンアクリルアミド／炭素数４〜１８の脂肪族アルコールとアクリル酸もしくはメタクリル酸とのエステル／少なくとも１種のアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸／少なくとも１種の炭素数１〜３のアクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル）コポリマー、（ジメチルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーなどのノニオン性樹脂
などのスタイリング剤；パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、エチルヘキシルトリアゾン、オキシベンゾンなどの紫外線吸収剤；酸化亜鉛、酸化チタンなどの紫外線散乱剤；レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、パントテン酸カルシウム、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸トコフェロール、トコフェロールおよびこれらの混合物などのビタミン類；アスコルビン酸、α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエンなどの酸化防止剤；シャクヤクエキス、ヘチマエキス、バラエキス、レモンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、セージエキス、茶エキス、海藻エキス、プラセンタエキス、シルク抽出液などの抽出液；天然香料、合成香料などの各種香料；パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化クロルヘキシジンなどの殺菌・消毒剤；ｌ−メントール、カンフルなどの清涼剤；エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、コラーゲン、キシリトール、ソルビトール、ヒアルロン酸、乳酸ナトリウム、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、ケラチン、レシチン、尿素などの保湿剤；などの１種または２種以上を用いることができる。特に前記スタイリング剤は顔料を頭髪などの塗布面に付着させることができ、顔料の反射光が得られやすい。
【００３７】
前記有効成分を含有する場合の含有量は、原液中０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜１５質量％であることがより好ましい。前記有効成分の含有量が０．１質量％よりも少ない場合は効果が充分に得られ難く、２０質量％よりも多い場合は有効成分濃度が高くなりすぎ、有効成分によっては人体へ悪影響を及ぼす場合がある。
【００３８】
前記水溶性高分子は原液の粘度を調製し、顔料の分散性を調整するなどの目的で用いることができ、たとえば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ニトロセルロース、メチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース類、キサンタンガム、ジェランガム、カラギーナン、グアガムなどのガム類、デキストリン、ペクチン、デンプン、ゼラチン、ゼラチン加水分解物、アルギン酸ナトリウム、変性ポテトスターチ、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、（アクリレーツ／イタコン酸ステアレス−２０）コポリマー、（アクリレーツ／イタコン酸セテス−２０）コポリマーなどのアクリル酸エステルなどがあげられる。
【００３９】
前記水溶性高分子を含有する場合の含有量は、原液中０．０１〜５質量％であることが好ましく、さらには０．０５〜３質量％であることが好ましい。前記水溶性高分子の含有量が０．０１質量％よりも少ない場合は原液の粘度を調整する効果が得られにくくなる傾向があり、５質量％よりも多い場合は原液の粘度が高くなりすぎ、状態変化しにくくなる傾向がある。
【００４０】
なお、カルボキシビニルポリマー、（アクリレーツ／イタコン酸ステアレス−２０）コポリマー、（アクリレーツ／イタコン酸セテス−２０）コポリマーなどの会合型高分子を用いる場合は水相のｐＨを調整するｐＨ調整剤を用いることが好ましい。前記ｐＨ調整剤としては、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１、３−プロパンジオールなどの有機アルカリ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウムなどの無機アルカリなどの水溶液があげられる。
【００４１】
前記油剤は使用感を向上させるなどの目的で用いることができ、たとえば、流動パラフィン、スクワレン、スクワラン、イソパラフィンなどの炭化水素油；アジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、乳酸セチル、ステアリン酸イソセチル、セトステアリルアルコール、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸ジエトキシエチル、リンゴ酸ジイソステアリルなどのエステル油；メチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコーンオイル；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、イソステアリン酸などの脂肪酸；ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコールなどの高級アルコール；アボガド油、マカダミアナッツ油、シア脂、オリーブ油、ツバキ油などの油脂；ミツロウ、ラノリンロウなどのロウ類などが挙げられる。
【００４２】
前記油剤を含有する場合の含有量は、原液中０．１〜１０質量％であることが好ましく、さらには０．５〜８質量％であることが好ましい。前記油剤の含有量が０．１質量％よりも少ない場合は油剤の配合効果が得られにくくなる傾向があり、１０質量％よりも多い場合は発泡しにくくなる、凍結しにくくなるなど、状態変化しにくくなる傾向がある。
【００４３】
前記溶媒は内容物が発泡したときの液膜、凍結するときの凍結体を構成し、たとえば、水やアルコール類およびこれらの混合物などがあげられる。前記水としては、精製水、イオン交換水、生理食塩水などがあげられる。また、前記アルコール類としては、エタノール、イソプロパノールなどの１価の低級アルコールや、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの多価アルコールなどがあげられる。
【００４４】
前記溶媒の含有量は、原液中６０〜９９質量％であることが好ましく、さらには７０〜９８質量％であることが好ましい。前記溶媒の含有量が６０質量％よりも少ない場合は状態変化しにくくなる傾向があり、９９質量％よりも多い場合は顔料や色素、界面活性剤などの状態変化と色の変化に関与する成分を必要量配合できなくなる傾向がある。
【００４５】
前記原液は、色素や界面活性剤、有効成分などを溶媒に溶解させ、顔料を分散させることにより調製することができる。
【００４６】
前記液化ガスは、耐圧容器内では蒸気圧を有する液体であり、噴射剤として作用し、さらに大気圧下に吐出されると気化して内容物を発泡させる効果、または、気化熱により内容物を凍結させる効果を有することから、吐出時の状態変化を促すことができ、さらに、発泡または凍結後は揮発することで吐出物を状態変化させ、塗布面に付着させることができる。
【００４７】
発泡性の吐出物とする場合の前記液化ガスの含有量は、内容物中３〜５０質量％であることが好ましく、５〜４０質量％であることがより好ましい。液化ガスの含有量が３質量％よりも少ない場合は発泡量が少なく、内容物を白く変色させる効果が得られにくくなる傾向があり、５０質量％よりも多い場合は泡が粗くなり、内容物を白く変色させる効果が得られにくくなる傾向がある。
【００４８】
凍結する吐出物とする場合の前記液化ガスの含有量は、内容物中５０〜９５質量％であることが好ましく、６０〜９０質量％であることがより好ましい。液化ガスの含有量が５０質量％よりも少ない場合は内容物が凍結せず状態変化しにくくなる傾向があり、９５質量％よりも多い場合は凍結する原液が少なくなり、色の変化がわかりにくくなる傾向がある。
【００４９】
前記液化ガスとしては、たとえば、ブタン、プロパン、およびこれらの混合物などの液化石油ガス、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロパ−１−エン、トランス−２，３，３，３−テトラフルオロプロパ−１−エンなどのハイドロフルオロオレフィン、１，１−ジフルオロエタン、ジメチルエーテル、およびこれらの混合物などが挙げられる。特に吐出物がシャーベット状である場合は、液化ガス中にジメチルエーテルを含有することで吐出物が凍って白くなる時間が調整できる。
【００５０】
本発明の吐出製品は、前記原液を耐圧容器に充填し、耐圧容器にバルブを取り付けて密封し、液化ガスを充填することにより製造することができる。
【００５１】
前記耐圧容器としては、内容物の色を目視で確認できる点から、ポリエチレンテレフタレートなどの透明〜半透明の合成樹脂製容器やガラス製容器を用いることが好ましい。
【００５２】
本発明の吐出製品は、吐出物が状態変化して色が変化する、さらには内容物が吐出時の状態変化により色が変化する効果が得られるため、内容物や吐出物の見た目と仕上がり（塗布面での色）が大きく違うため、消費者を驚かせ強い印象を与えることができる。このため、スタイリング剤、トリートメント剤、カラーリング剤などの頭髪用吐出製品などとして好適である。また、凍結する吐出物とする場合はハンカチやティッシュペーパーに吐出すると周囲の水分と共に凍結して白くなるため使用するタイミングが分かりやすく、日焼け止め、ほてり止めや冷却剤などの皮膚用吐出製品などとしても好適である。
【００５３】
以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５４】
評価方法を下記に示す。
【００５５】
（色の変化）
内容物の状態、吐出物（発泡物または凍結物）の状態、ならびに吐出物が状態変化（破泡または融解）し塗布面に付着した状態における色を目視により評価した。なお、色は、ＪＩＳ Ｚ８１０２付図における「色の三属性による表示と系統色名の関係」に準じて表現した「系統色名」、ならびに、ＪＩＳ Ｚ８７２１の「三属性による色の表示方法」における色相（図３の色相環参照）、明度および彩度の表示方法に準じて表現した「色相、明度、彩度」を示す。
【実施例】
【００５６】
実施例１〜１２、比較例１および２（発泡性エアゾール製品）
表１に示す原液４５ｇ（９０質量％）をポリエチレンテレフタレート製耐圧容器に充填し、耐圧容器にエアゾールバルブを固着した後、液化ガスとして液化石油ガス（０．４ＭＰａ（２５℃））５ｇ（１０質量％）を充填し、エアゾール製品を製造した。得られたエアゾール製品について色の変化の評価を行った。実施例１〜１２の評価結果を表３に、比較例１および２の評価結果を表４に示す。また、実施例８の結果を図１として示す。
【００５７】
【表１】
＊１：ＳＨ３７７１（商品名）、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製
＊２：カーボポール９４０（商品名）、ＮＯＶＥＯＮ社製
＊３：トリエタノールアミン−Ｓ（商品名）、大倉ケミテック株式会社製
＊４：Flamenco Summit Red R30D（商品名）、ＢＡＳＦジャパン株式会社製
＊５：Flamenco Summit TURQUOIS（商品名）、ＢＡＳＦジャパン株式会社製
＊６：Flamenco WINTER SPARKLE（商品名）、ＢＡＳＦジャパン株式会社製
＊７：Flamenco Summit Blue B30D（商品名）、ＢＡＳＦジャパン株式会社製
＊８：MICA BLACK（商品名）、メルクジャパン株式会社製
＊９：黄色４号（商品名）、三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製
＊１０：赤色１０２号（商品名）、三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製
＊１１：青色１号（商品名）、三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製
【００５８】
実施例１３〜１５（発泡性エアゾール製品）
表２に示す原液３１．５ｇ（７０質量％）をポリエチレンテレフタレート製耐圧容器に充填し、耐圧容器にエアゾールバルブを固着した後、液化ガスとして液化石油ガス（０．４ＭＰａ（２５℃））１３．５ｇ（３０質量％）を充填し、エアゾール製品を製造した。得られたエアゾール製品について色の変化の評価を行った。評価結果を表４に示す。
【００５９】
【表２】
＊１２：CALORONA Light Blue（商品名）、メルクジャパン株式会社製
＊１３：Flamenco Summit GOLD（商品名）、ＢＡＳＦジャパン株式会社製
＊１４：DESERT REFLECTIONS CANYON SUNSET（商品名）、ＢＡＳＦジャパン株式会社製
＊１５：CALORONA Carmine Red（商品名）、メルクジャパン株式会社製
＊１６：Flamenco Summit Green（商品名）、ＢＡＳＦジャパン株式会社製
【００６０】
【表３】
【００６１】
【表４】
【００６２】
実施例１６〜１９（凍結性エアゾール製品）
表５に示す原液１０ｇ（２５質量％）をポリエチレンテレフタレート製耐圧容器に充填し、耐圧容器にエアゾールバルブを固着した後、液化ガスとして液化石油ガス（０．２ＭＰａ（２５℃））３０ｇ（７５質量％）を充填し、エアゾール製品を製造した。得られたエアゾール製品について色の変化の評価を行った。評価結果を表７に示す。また、実施例１９の結果を図２として示す。
【００６３】
【表５】
＊１７：ＰＢＣ−４４（商品名）、日光ケミカルズ株式会社製
＊１８：クラウンタルクＰＰ（商品名）、松村産業株式会社製
【００６４】
実施例２０および２１（凍結性エアゾール製品）
表６に示す原液６ｇ（１５質量％）をポリエチレンテレフタレート製耐圧容器に充填し、耐圧容器にエアゾールバルブを固着した後、液化ガスとして液化石油ガスとジメチルエーテルの混合液化ガス（液化石油ガス／ジメチルエーテル＝７０／３０、０．４ＭＰａ（２５℃））を３４ｇ（８５質量％）充填し、エアゾール製品を製造した。得られたエアゾール製品について色の変化の評価を行った。評価結果を表７に示す。
【００６５】
なお、実施例２０および２１では噴射直後に形成されたシャーベットの色が内容物の色と同等であった。その後徐々に液化ガスが気化することによりシャーベットが白くなった。
【００６６】
【表６】
＊１９：ＨＥＣ−ＳＥ８５０（商品名）、ダイセル工業株式会社製
【００６７】
【表７】
【００６８】
処方例１（ヘアフォーム）
以下の原液３５ｇ（７０質量％）をポリエチレンテレフタレート製耐圧容器に充填し、耐圧容器にエアゾールバルブを固着し液化ガスとして液化石油ガス（０．４０ＭＰａ（２５℃））を１５ｇ（３０質量％）充填した。さらに、前記エアゾールバルブに噴射部材を取り付けエアゾール製品を製造した。得られたエアゾール製品について色の変化の評価を行った。評価結果を表８に示す。
【００６９】
（原液）
精製水 ２７．２３
９５％エタノール ３１．００
ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体（＊１） １．００
カルボキシビニルポリマー（０．５％ａｑ）（＊２） ３２．６０
トリエタノールアミン（２％ａｑ）（＊３） ５．２０
(アクリル酸アルキル/ジアセトンアクリルアミド)
コポリマーＡＭＰ（＊２０） ２．１０
色素含有多層構造マイカ（色素：赤色）（＊１２） ０．０７
多層構造マイカ（反射光：金色）（＊１３） ０．８０
合計 １００．００（質量％）
＊２０：プラスサイズ Ｌ−５３Ｐ（商品名）互応化学工業株式会社製
【００７０】
処方例２（ＵＶカットフォーム）
以下の原液４０ｇ（８０質量％）をポリエチレンテレフタレート製耐圧容器に充填し、耐圧容器にエアゾールバルブを固着し液化ガスとして液化石油ガス（０．５ＭＰａ（２５℃））を１０ｇ（２０質量％）充填した。さらに、前記エアゾールバルブに噴射部材を取り付けエアゾール製品を製造した。得られたエアゾール製品について色の変化の評価を行った。評価結果を表８に示す。
【００７１】
（原液）
精製水 ２５．３３
９５％エタノール ３０．００
ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体（＊１） １．００
カルボキシビニルポリマー（０．５％ａｑ）（＊２） ３２．６０
トリエタノールアミン（２％ａｑ）（＊３） ５．２０
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（＊２１） ５．００
色素含有多層構造マイカ（色素：橙色）（＊１４） ０．０７
多層構造マイカ（反射光：青色）（＊１３） ０．８０
合計 １００．００（質量％）
＊２１：Ｕｖｉｎｕｌ ＭＣ８０Ｎ（商品名）ＢＡＳＦジャパン株式会社製
【００７２】
処方例３（アイスファンデーションスプレー）
以下の原液１０ｇ（２５質量％）をポリエチレンテレフタレート製耐圧容器に充填し、耐圧容器にエアゾールバルブを固着し液化ガスとして液化石油ガス（０．２ＭＰａ（２５℃））を３０ｇ（７５質量％）充填した。さらに、前記エアゾールバルブに噴射部材を取り付けエアゾール製品を製造した。得られたエアゾール製品について色の変化の評価を行った。評価結果を表８に示す。
【００７３】
（原液）
精製水 ９５．８９
９５％エタノール １．００
ポリオキシエチレンポリオキシ
プロピレンアルキルエーテル（＊１２） １．００
タルク（＊１８） ０．１０
多層構造マイカ（反射光：青色）（＊７） ２．００
色素（黄色）（＊９） ０．０１
合計 １００．００（質量％）
【００７４】
【表８】
【符号の説明】
【００７５】
１ うすい赤色
２ 赤みの白色
３ 緑色
４ うすい黄色
５ 黄みの白色
６ 青色
【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料および／または色素ならびに液化ガスを含有する内容物を有し、吐出物が状態変化により変色する吐出製品。
【請求項２】
内容物を吐出したときの状態変化により内容物が変色する請求項１記載の吐出製品。
【請求項３】
前記状態変化が吐出物の発泡および破泡である請求項１記載の吐出製品。
【請求項４】
前記状態変化が吐出物の凍結および融解である請求項１記載の吐出製品。
【請求項５】
前記内容物が顔料を含有し、
前記顔料が２層以上の構造を有する多層顔料である請求項１記載の吐出製品。
【請求項６】
前記内容物が顔料および色素を含有し、
前記色素が顔料とは異なる色を示す色素である請求項１記載の吐出製品。
【請求項７】
前記内容物が顔料および色素を含有し、
前記顔料が２層以上からなる多層顔料であり、
前記色素の色が、色相環において多層顔料の反射光の色を０度とした場合に９０〜２７０度の位置にある色である請求項１記載の吐出製品。
【請求項８】
前記多層顔料が低屈折率層と高屈折率層からなる請求項５または７記載の吐出製品。
【請求項１】
顔料および／または色素ならびに液化ガスを含有する内容物を有し、吐出物が状態変化により変色する吐出製品。
【請求項２】
内容物を吐出したときの状態変化により内容物が変色する請求項１記載の吐出製品。
【請求項３】
前記状態変化が吐出物の発泡および破泡である請求項１記載の吐出製品。
【請求項４】
前記状態変化が吐出物の凍結および融解である請求項１記載の吐出製品。
【請求項５】
前記内容物が顔料を含有し、
前記顔料が２層以上の構造を有する多層顔料である請求項１記載の吐出製品。
【請求項６】
前記内容物が顔料および色素を含有し、
前記色素が顔料とは異なる色を示す色素である請求項１記載の吐出製品。
【請求項７】
前記内容物が顔料および色素を含有し、
前記顔料が２層以上からなる多層顔料であり、
前記色素の色が、色相環において多層顔料の反射光の色を０度とした場合に９０〜２７０度の位置にある色である請求項１記載の吐出製品。
【請求項８】
前記多層顔料が低屈折率層と高屈折率層からなる請求項５または７記載の吐出製品。
【図３】
【図１】
【図２】
【図１】
【図２】
【公開番号】特開２０１２−２３６７７５（Ｐ２０１２−２３６７７５Ａ）
【公開日】平成２４年１２月６日（２０１２．１２．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１０４６５８（Ｐ２０１１−１０４６５８）
【出願日】平成２３年５月９日（２０１１．５．９）
【出願人】（３９１０２１０３１）株式会社ダイゾー (130)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１２月６日（２０１２．１２．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年５月９日（２０１１．５．９）
【出願人】（３９１０２１０３１）株式会社ダイゾー (130)
【Ｆターム（参考）】
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