含水粘着剤、貼付剤及び含水粘着剤の製造方法
【課題】高含水率、高粘着性、高保形性であって、冷却効果の持続に優れた含水粘着剤、それを使用した貼り付け剤、および含水粘着剤の製造方法を提供する。
【解決手段】水溶性高分子化合物を含有する粘着基剤相と、この粘着基剤相中に分散された高吸水性樹脂化合物の含水物相とを備えた含水粘着剤、この粘着剤と支持体とを備えた貼り付け剤、及び（１）高吸水性樹脂化合物を水で静置膨潤させ、含水物を調整する工程、（２）水溶性高分子化合物と、水又は多価アルコールとを混合し粘着基材を調整する工程、（３）（１）で得られた含水物と（２）で得られた粘着基材とを混合・攪拌する工程よりなる製造方法。
【解決手段】水溶性高分子化合物を含有する粘着基剤相と、この粘着基剤相中に分散された高吸水性樹脂化合物の含水物相とを備えた含水粘着剤、この粘着剤と支持体とを備えた貼り付け剤、及び（１）高吸水性樹脂化合物を水で静置膨潤させ、含水物を調整する工程、（２）水溶性高分子化合物と、水又は多価アルコールとを混合し粘着基材を調整する工程、（３）（１）で得られた含水物と（２）で得られた粘着基材とを混合・攪拌する工程よりなる製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着基剤相と、この粘着基剤相中に分散された高吸水性樹脂化合物の含水物相とを備えた含水粘着剤、貼付剤及び含水粘着剤の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
含水粘着剤としては、冷却効果を有するもの、薬物を有するもの等が提案され、様々な組成からなるものが提案されており、水溶性高分子化合物を組み合わせた含水組成物が用いられている。中でも、高吸水性樹脂化合物を含むものは水分保持能が高く、ある程度の高含水粘着剤が得られ、良好な冷却感を有するものが得られるが、粘着性の点で限界があり、また保形性の向上が求められていた。また、含水粘着剤における冷却効果の持続性についても、さらなる向上が求められていた。
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−１２２７７２号公報
【特許文献２】特開２００２−１３６５８７号公報
【特許文献３】特開２００５−２２５８０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、高含水率、高粘着性、高保形性であって、冷却効果の持続性に優れた含水粘着剤、それを使用した貼付剤、及び含水粘着剤の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、予め高吸水性樹脂化合物を水に膨潤させ、高吸水性樹脂化合物の含水物を形成させ、この含水物を、水溶性高分子化合物を含有する粘着基剤相中に分散させた含水粘着剤とすることで、含水粘着基剤相中にこれよりも高含水の高吸水性樹脂化合物の含水物が偏在された構成となり、高含水率及び高粘着性でありながら良好な保形性が得られ、冷却効果の持続性が向上することを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【０００６】
従って、下記発明を提供する。
［１］．水溶性高分子化合物を含有する粘着基剤相と、この粘着基剤相中に分散された高吸水性樹脂化合物の含水物相とを備えた含水粘着剤。
［２］．粘着基剤相の含水率が３０〜９０質量％であり、高吸水性樹脂化合物の含水物相の含水率が９１〜９８質量％である［１］記載の含水粘着剤。
［３］．高吸水性樹脂化合物の配合量が、０．１〜１０質量％である［１］又は［２］記載の含水粘着剤。
［４］．高吸水性樹脂化合物がノニオン系高吸水性樹脂化合物である［１］〜［３］のいずれかに記載の含水粘着剤。
［５］．［１］〜［４］のいずれかに記載の含水粘着剤と、支持体とを備えた貼付剤。
［６］．下記（１）〜（３）の工程を含む［１］記載の含水粘着剤の製造方法。
（１）高吸水性樹脂化合物を水で静置膨潤させ、高吸水性樹脂化合物の含水物を調製する工程。
（２）水溶性高分子化合物と、水又は多価アルコールとを混合し、粘着基剤を調製する工程。
（３）（１）で得られた高吸水性樹脂化合物の含水物と、（２）で得られた粘着基剤とを混合・撹拌する工程。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、高含水率、高粘着性、高保形性であって、冷却効果の持続性に優れた含水粘着剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の含水粘着剤は、水溶性高分子化合物を含有する粘着基剤相と、この粘着基剤相中に分散された高吸水性樹脂化合物の含水物相とを備えた含水粘着剤である。
【０００９】
<高吸水性樹脂化合物の含水物相>
含水物相を形成する高吸水性樹脂化合物とは、自重の１０倍以上（１０〜５０倍、大きいものでは１００倍以上）の水を吸水して膨潤又はゲル化する性質を有する高吸水性樹脂化合物をいう。なお、化合物の吸水倍率は、下記測定方法によって得ることができる。
【００１０】
[吸水倍率測定法]
ＪＩＳ Ｋ７２２３−１９９６「高吸水性樹脂の吸水量試験方法；ティーバック法」に準拠して、脱イオン水を用いて吸水量を測定した。
【００１１】
本発明の高吸水性樹脂化合物は、上述したように自重の１０倍以上の水を吸水し、ゲル化や膨潤する高吸水性樹脂化合物であり、より好ましくは自重の１０〜１０００倍、特に２０〜１００倍の水を吸水等する高分子化合物であればより好適である。吸水倍率が１０倍未満であると、十分な保水効果が得られない。
【００１２】
本発明の高吸水性樹脂化合物は上記を満たすものであれば特に限定されず、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。高吸水性樹脂化合物としては、例えば、ポリアルキレンオキサイド系樹脂、Ｎ−ビニルアセトアミド架橋体、アクリルアミド架橋体、デンプン・アクリル酸塩グラフト共重合体架橋物、架橋ポリアクリル酸塩等が挙げられるが、ポリアルキレンオキサイド系樹脂等のノニオン系高吸水性樹脂化合物が好ましい。
【００１３】
より具体的には、例えば、アクアコーク（住友精化製）、ノニオレックスＮＡ−０１０、ノニオレックスＮＡ−１５０、ノニオレックスＮＡ−５００（昭和電工製）、サンフレッシュＡＴ−３５（三洋化成製）、サンウエットＩＭ−１０００（三洋化成製、吸水能：自重８００倍）等を使用することができる。この中でも、ノニオン系高吸水性樹脂化合物であるアクアコーク（住友精化製）が好ましい。
【００１４】
含水物に用いる高吸水性樹脂化合物は、１ｍｍ以上（１ｍｍの篩通過が１０質量％未満）である高吸水性樹脂化合物（ペレット）を用いることが好ましく、１〜１０ｍｍ（１ｍｍの篩通過が１０質量％未満で１０ｍｍの篩ｏｎが２０質量％未満）のものがより好ましく、１〜５ｍｍがさらに好ましい。
【００１５】
分散前の高吸水性樹脂化合物ペレットの含水物は、高吸水性樹脂化合物ペレットを水中に入れて静置し、吸水により膨潤させることにより得ることができる。含水物は保形性のあるゼリー状で、その含水率は９０質量％以上が好ましく、９１〜９８質量％がより好ましく、９５〜９７質量％がさらに好ましい。
【００１６】
高吸水性樹脂化合物の配合量は、高吸水性樹脂化合物（固形分）として、含水粘着剤全量に対して０．１〜１０質量％が好ましく、０．１〜４．０質量％がより好ましく、０．５〜１．０質量％がさらに好ましい。配合量が少なすぎると保形性が不十分となるおそれがあり、多すぎると製造性の低下や粘着力の低下につながるおそれがある。
【００１７】
本発明の保形性ゼリー状の含水物は、粘着基剤相に添加され、撹拌することにより破砕され、含水粘着剤中に分散される。分散された含水物の体積は、通常１〜３０ｍｍ3の範囲であることが好ましい。ただし、長さは最大４ｍｍが好ましい。なお、体積の測定方法は、３Ｄレーザー顕微鏡により行う。
【００１８】
<粘着基剤相>
粘着基剤相を形成する粘着基剤は水溶性高分子化合物を１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。水溶性高分子化合物としては、ポリアクリル酸又はポリアクリル酸ナトリウム等のポリアクリル酸類、ポリアクリル酸が一部架橋したカルボキシビニルポリマー、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース又はその塩、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、アラビヤガム、トラガントガム、カラヤガム、無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。本発明においては、ポリアクリル酸又はその塩、カルボキシメチルセルロース又はその塩が好ましい。なお、本発明において水溶性とは、１質量％の濃度で水に溶解させた場合に透明となることをさす。
【００１９】
水溶性高分子化合物の配合量は、選択する高分子化合物の種類やその重合度により適宜選定することができるが、通常、含水粘着剤全量に対して固形分として１〜２０質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましく、７〜２０質量％がさらに好ましい。配合量が少なすぎると凝集力が不十分となるおそれがあり、多すぎると粘度が高くなりすぎて製造性の低下につながるおそれがある。
【００２０】
また、上記高吸水性樹脂化合物を、粘着基剤相に配合することもできる。ただし、この場合は、粘着基剤相に均一に存在させる必要があり、１ｍｍ未満、好ましくは５００μｍ未満の粉末高吸水性樹脂化合物を使用し、十分混合撹拌させながら、配合する。
【００２１】
粘着基剤相には、上記成分の他に本発明の効果を損なわない範囲で、含水粘着剤（膏体）に用いられている各種成分を使用することができ、例えば、硬化剤、硬化調整剤、鉱物性粉末、香料、色素、防腐剤及び水等が挙げられる。
【００２２】
硬化剤としては、その種類は特に制限されず、膏体に使用されているものを使用することができる。例えば、カリウムミョウバン、アンモニウムミョウバン、鉄ミョウバン等のミョウバン類、水酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、酢酸アルミニウム、酸化アルミニウム、含ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硝酸カルシウム、塩化カルシウム、酢酸カルシウム、酸化カルシウム、リン酸カルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化アルミナマグネシウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、ケイ酸アルミン酸マグネシウム、合成ヒドロタルサイト、ジヒドロキシアルミニウムアミノアセテート等が挙げられ、これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。展延工程において、含水粘着剤（膏体）を均一に塗布する点から、即効的に作用するものよりも徐々に作用するものが好ましく、このような硬化剤として、例えば、ケイ酸アルミン酸マグネシウム、水酸化アルミナマグネシウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、合成ヒドロタルサイト、ジヒドロキシアルミニウムアミノアセテート等が好ましい。
【００２３】
硬化剤の配合量は、その種類や併用する上記水溶性高分子化合物の種類等により適宜選定することができるが、通常、含水粘着剤全量に対して０．００５〜３質量％であり、好ましくは０．０３〜１質量％である。配合量が少なすぎると配合による効果が十分に得らないおそれがあり、多すぎると硬化速度を調整することが困難となるおそれがある。
【００２４】
上記硬化剤による硬化を調整する硬化調整剤としては、その種類は特に制限されず、従来より、含水粘着剤（膏体）に使用されているものを使用することができ、このような硬化調整剤として、例えばクエン酸、リンゴ酸、酒石酸、エデト酸二ナトリウム（ＥＤＴＡ−２Ｎａ）等を挙げられ、これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。硬化調整剤の配合量は、適宜選定することができるが、通常、含水粘着剤全量に対して０．００１〜５質量％が好適である。配合量が少なすぎると配合による効果が十分に得られないおそれがあり、多すぎると硬化速度を調整することが困難となるおそれがある。
【００２５】
鉱物性粉末としては、その種類は特に制限されず、従来より、含水粘着剤（膏体）に使用されているものを使用することができ、このような鉱物性粉末として、例えば、カオリン、ベントナイト、モンモリトナイト、酸化亜鉛、酸化チタン、無水ケイ酸等が挙げられ、これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。鉱物性粉末の配合量は、適宜選定することができるが、通常、含水粘着剤全量に対して５質量％程度が好適である。多すぎると展延できなくなる程膏体硬度が硬くなるおそれがある。
【００２６】
香料としては、その種類は特に限定されず、従来より、貼付剤の香料として使用されているものを使用することができ、このような香料として、例えば、アニス、アンジェリカ、安息香、イモーテル、カモミール、ガーリック、カルダモン、ガルバナム、キャラウェイ、キャロットシード、グアアックウッド、グレープフルーツ、サイプレス、サンダルウッド、シダーウッド、ジュニパー、スターアニス、セージ、ゼラニウム、セロリ、タイム、タラゴン、テレビン、トウヒ、乳香、バイオレット、ハッカ、マジョラム、ウイキョウ、クラリセージ、パイン、パセリ、バーチ、パチュリー、バラ、ヒソップ、フェンネル、ブラックペッパー、ボダイジュ花、没薬、ヤロウ、レモン、レモングラス、ローズマリー、ローレル、シモツケギク、モモ、ヤグルマギク、ユーカリ、ユズ、ラベンダー等のハーブ系製油類又はエキス類、その他、低級アルコール類、アルデヒド類等が挙げられ、これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。香料の配合量は、適宜選定することができるが、通常、含水粘着剤全量に対して０．０００１〜１質量％程度が好適である。配合量が少なすぎると配合による効果が十分に得られず、多すぎると皮膚刺激を発生するおそれがある。
【００２７】
色素としては、その種類は特に限定されず、従来より、含水粘着剤（膏体）に使用されているものを使用することができ、このような色素として、例えば赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０３号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２０６号、赤色２０７号、赤色２０８号、赤色２１３号、赤色２１４号、赤色２１５号、赤色２１８号、赤色２１９号、赤色２２０号、赤色２２１号、赤色２２３号、赤色２２５号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号の（１）、赤色２３０号の（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色４０１号、赤色４０４号、赤色４０５号、赤色５０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０５号、赤色５０６号、黄色４号、黄色５号、黄色２０１号、黄色２０２号の（１）、黄色２０２号の（２）、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、黄色４０２号、黄色４０３号の（１）、黄色４０４号、黄色４０５号、黄色４０６号、黄色４０７号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０２号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色４０１号、緑色４０２号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０４号、青色２０５号、青色４０１号、青色４０３号、青色４０４号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０５号、橙色２０６号、橙色２０７号、橙色４０１号、橙色４０２号、橙色４０３号、褐色２０１号、紫色２０１号、紫色４０１号、黒色４０１号等が挙げられ、これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。色素の配合量は、適宜選定することができるが、通常、含水粘着剤全量に対して０．００００５〜０．１質量％であり、０．０００１〜０．０１質量％程度が好適である。配合量が少なすぎると配合による効果が十分に得られないおそれがあり、多すぎると色調が強くなりすぎるおそれがある。なお、色素を粘着基剤に配合する場合、含水粘着剤を展延した際に色素の濃淡や斑点が生じないように、色素を水、油脂、アルコール等に溶かした後に、他成分と練合することが好ましい。
【００２８】
防腐剤としては、メチルパラベン、プロピルパラベン等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００２９】
本発明の粘着基剤には、上記成分に加えてさらに薬効成分が配合されていると、特に効果的である。配合できる薬効成分としては、その種類は特に限定されず、例えば、サリチル酸メチル、サリチル酸グリコール、インドメタシン、ケトプロフェン、フェルビナク、フルルビプロフェン、イブプロフェン、ジクロフェナックナトリウム、メフェナム酸とその誘導体、フルフェナム酸とその誘導体、ブフェキサマック、イブフェナック、アルクロフェナック、プレドニゾロン、酢酸ヒドロコルチゾン、デキサメタゾン、ｌ−メントール、ｄｌ−カンフル等の清涼化剤、クロタミトン、塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェニラミン、チモール、酢酸トコフェロール、ノニル酸ワニリルアミド、ナプロキセン、ピロキシカム、カプサイシン、さらにはオオバク等の生薬末、トウガラシエキス等の生薬軟エキス、オオバク乾燥エキス等の生薬乾燥エキス、センブリ流エキス等の生薬流エキス、アルニカチンキ等の生薬チンキ、ハッカ油、ケイ皮油等の精油等が挙げられるが、本発明の目的からすると、これらの中でも、特に揮散し易いサリチル酸メチル、サリチル酸グリコール、ｌ−メントール、ｄｌ−カンフル、チモール等が配合されている場合に、有用である。上記薬効成分は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができ、その配合量は、適宜選定することができるが、通常、含水粘着剤全量に対して０．０１〜２０質量％が好ましい。配合量が少なすぎると配合による効果が十分に得られず、多すぎると皮膚刺激を起こすおそれがある。
【００３０】
本発明の粘着基剤相には、本発明の効果を損なわない範囲で上記成分に加えて、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール（保湿剤）、ポリソルベート８０（ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の界面活性剤（乳化剤）等を適宜量配合することができる。
【００３１】
粘着基剤相の含水率は３０〜９０質量％が好ましく、４０〜８７質量％がより好ましく、６０〜８７質量％がさらに好ましい。
【００３２】
<含水粘着剤>
本発明の含水粘着剤は、上記水溶性高分子化合物を含有する粘着基剤相と、この粘着基剤相中に分散された高吸水性樹脂化合物の含水物相とを備えたものである。高吸水性樹脂化合物が不均一となり、含水粘着剤中に高吸水性樹脂化合物が偏在している。これに対し、含水粘着剤中に高吸水性樹脂化合物が均一に分散されている場合は、高含水率及び高粘着性でありながら、保形性が向上し、かつ冷却効果の持続性が向上するという効果が劣る。
【００３３】
粘着基剤相と含水物相とを備えた含水粘着剤全体としての含水率は、含水粘着剤全量に対して７４〜９０質量％が好ましく、８０〜９０質量％がより好ましい。水の含有率が少なすぎると十分な冷却効果が得られず、多すぎると含水粘着剤のダレや裏ジミが起こり易い。上述したように、高吸水性樹脂化合物の含水物相の含水率は９１〜９８質量％が好ましく、より好ましくは９５〜９７質量％であり、粘着基剤相の含水率は３０〜９０質量％が好ましく、４０〜８７質量％がより好ましく、６０〜８７質量％がさらに好ましい。このように、高い含水率の高吸水性樹脂化合物の含水物相が、これより低い含水率の粘着基剤相に分散していることにより、含水粘着剤中の水分率を不均一とすることが好ましい。
【００３４】
含水粘着剤の製造方法としては、下記（１）〜（３）の工程を含むものが挙げられる。
（１）高吸水性樹脂化合物を水で静置膨潤させ、高吸水性樹脂化合物の含水物を調製する工程。
（２）水溶性高分子化合物と、水又は多価アルコールとを混合し、粘着基剤を調製する工程。
（３）（１）で得られた高吸水性樹脂化合物の含水物と、（２）で得られた粘着基剤とを混合・撹拌する工程。
【００３５】
（１）高吸水性樹脂化合物を水で静置膨潤させ、高吸水性樹脂化合物の含水物を調製する工程。
高吸水性樹脂化合物を水中に入れ、静置して膨潤させ、高吸水性樹脂化合物の含水物（保形性があるゼリー状）を調製する。体積変化が見られなくなった場合が飽和の状態である。高吸水性樹脂化合物と水との混合比率は、上記含水物相の好適な含水率となるように膨潤時間等を適宜調整すればよい。
【００３６】
（２）水溶性高分子化合物と、水又は多価アルコールとを混合し、粘着基剤を調製する工程。
公知の含水系粘着剤の製造方法で行なえばよい。例えば、水に水溶性高分子化合物、必要に応じて、硬化剤を除くその他の添加剤、薬物を撹拌しながら順次添加し、その後、必要に応じて硬化剤を加えて架橋させる。なお、粉末高吸水性樹脂化合物を粘着基剤相に配合する場合は、水溶性高分子化合物と共に配合してもよく、予め水に添加し撹拌し膨潤させておき、粉末高吸水性樹脂化合物を添加してもよい。撹拌は、粉末高吸水性樹脂化合物が均一に分散された液となるまで行なう。粉末高吸水性樹脂化合物の一部を予め分けておき、最後に加えてもよい。
【００３７】
（３）（１）の高吸水性樹脂化合物の含水物と、（２）粘着基剤（又はその中間体）とを混合・撹拌する工程。
（１）含水物を（２）粘着基剤に添加・撹拌することにより、粘着基剤（又はその中間体）相中で含水物が破砕される。粘着基剤に硬化剤を使用する場合は、硬化剤を添加する前に添加しても後でもよい。ゼリー状の高吸水性樹脂化合物の含水物と（硬化剤を加えて）増粘した粘着基剤とを混合・撹拌することにより、高吸水性樹脂化合物の含水物の破砕がより促進される。撹拌速度は、ヘンシェルミキサーの場合、１００〜２０００が好ましく、１００〜５００ｒｐｍがより好ましい。ブレンダーの場合、１００００〜３００００ｒｐｍが好ましく、２００００〜２５０００ｒｐｍがより好ましい。ハンドミキサーの場合、１０００〜４０００ｒｐｍが好ましく、２０００〜３０００ｒｐｍがより好ましい。プラネタリーミキサー、リボンミキサー、ポニーミキサーの場合、５〜１００ｒｐｍが好ましく、１５〜６０ｒｐｍがより好ましい。撹拌時間は、１〜１０分が好ましく、２〜５分がより好ましい。なお、ポリアクリル酸を最後に添加することにより、ゲルの硬化速度を調整し、膏体の均一な展延がしやすくなる。
【００３８】
本発明は、（１）の静置膨潤させた保形性のあるゼリー状含水物を（２）の粘着基剤とは別に調製することが重要であり、例えば、高吸水性樹脂化合物を撹拌しながら水で膨潤させたものに、水溶性高分子化合物を添加する製造方法や、高吸水性樹脂化合物及び水溶性高分子化合物を予め乾式混合して、これを水と混合する方法では、含水粘着剤中に高吸水性樹脂化合物が均一に存在し、本発明の構成をとることができない。
【００３９】
粘着基剤相に配合される任意成分の添加は、上記（２）工程の前、（３）工程の前後いずれでもよく、成分を水又は多価アルコール等の溶媒で溶解又は分散させたものを添加してもよい。
【００４０】
本発明の含水粘着剤のゲル強度は、保形性を担保する点から、２５．０以上が好ましく、より好ましくは２８．０以上である。
【００４１】
本発明の含水粘着剤は、その用途、剤型が特に制限されるものではないが、上記含水粘着剤を支持体に展延して、含水粘着剤と、支持体とを備えた貼付剤として好適である。貼付剤としては、冷却シート剤、フットケアシート剤、パック剤等が挙げられる。特に本発明の含水系粘着組成物は、冷却シート剤として好適である。
【００４２】
支持体としては、公知のものを使用することができ、例えば、紙、織布、不織布、編布、プラスチックフィルム等の支持体を挙げることができる。上記含水粘着剤を上記支持体に展延する際の展延量は、特に制限されるものではないが、例えば支持体１４０ｃｍ2あたり１〜１００ｇが好ましく、１０〜５０ｇがより好ましい。なお、上記含水粘着剤を上記支持体に展延した後、製品化に際して、必要によりポリエチレン等のプラスチックフィルム（フェイシング）を、展延面を覆い、適当な大きさに裁断して用いることができる。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％である。
【００４４】
表１〜５中に示す成分を用いて、下記方法で含水粘着剤を調製した。得られた含水粘着剤についてゲル強度を評価した。また、不織布（倉敷繊維加工（株）製ポリエステル不織布）に、含水粘着剤を均一に展延して粘着剤層とし、プラスチックフィルム（フェイシング）で該粘着剤層の表面を覆い、貼付剤を得た。得られた貼付剤を５ｃｍ×５ｃｍ、１０ｃｍ×１４ｃｍに裁断し、皮膚冷却温度（５ｃｍ×５ｃｍ使用）、ボールタック値（１０ｃｍ×１４ｃｍ使用）を評価した。結果を表中に併記する
【００４５】
<ゲル強度の測定>
製造後、含水粘着剤約２００ｇを内径５０ｍｍ、深さ１００ｍｍの瓶に空隙が生じないように詰め、７日後のゲル強度を測定した。ゲル強度は直径１０ｍｍのアクリル製の針を荷重３０ｇ、針入速度２０ｍｍ／分で針入させ、アクリル針が針入した距離を測定し、測定３回の平均値Ｘ（ｍｍ）から、下記の式によりゲル強度を算出した。
ゲル強度＝１／Ｘ×１００
結果を、得られたゲル強度から、下記評価基準に従って示す。
[評価基準]
（「○」もしくは「△」の評価で、本発明の効果を確認できたと判断）
○：２８以上（含水粘着剤の保形性は十分なレベル）。
△：２１〜２７（含水粘着剤はシートよりはみ出さないが、やや軟らかい）。
×：２０以下（含水粘着剤がシートよりはみ出す）。
【００４６】
<皮膚冷却温度の測定>
２５℃、湿度５０％に設定された部屋において、５人のモニターの背部に、含水粘着剤を用いた貼付剤（５×５ｃｍ）を貼付し、サーモグラフィーを用いて、周辺部位（貼付剤から１ｃｍ離れた箇所）に対する貼付部位（中心部）との皮膚表面温度の差を測定した。結果をモニターの平均値で示す。
【００４７】
<ボールタック値>
ＪＩＳ Ｚ ０２３７で用いられている球転装置を用い、傾斜角は３０°、助走長さは１００ｍｍ、測定する面を５０ｍｍとした。ＪＩＳ Ｇ ４８０５で規定された材質のボールの大きさはＪＩＳ Ｂ １５０１の「ボールの呼び」の１／１６から１までの合計３１種類とし、「ボールの呼び」の３２倍の数値をボールナンバーと呼び、粘着力の指標として用いた。球転装置の傾斜板上の所定の位置に粘着面を上にして試験片を取り付け、各大きさのボールをゲートにセットした。ゲートをゆっくりひらき、ボールを転がしたとき、測定部内に完全に停止（５秒以上ボールが動かないこと）するようなボールのうちで最大のものを見いだし、そのときのボールナンバーを粘着力の指標とした。なお、ボールタック値は、２０以上が好ましく、２５以上がより好ましい。
【００４８】
［実施例１〜７、９、１２、１６、１９、２０、２１、２５］
（１）ペレット状（篩分けで２〜５ｍｍ：１００％）の高吸水性樹脂化合物を一昼夜（２４時間）精製水中に入れて静置し膨潤させ、保形性があるゼリー状の含水体を調製した。（予備膨潤物１）。
（２）
１）精製水にエデト酸ナトリウム（ＥＤＴＡ−２Ｎａ）を撹拌しながら添加した（予備溶解物１）。
２）粉末状（篩分けで３００μｍ通過１００％、重量平均粒子径約１００μｍ）の高吸水性樹脂化合物を精製水に添加し、撹拌し膨潤させ、全体に均一な粘性のある液体を得た（予備膨潤物２）。これに、粉体状のカルボキシメチルセルロースナトリウム又はアルギン酸ナトリウムを添加し、ハンドミキサーにより２０００〜３０００ｒｐｍで１５分程度撹拌し、これらを均一に分散・溶解した（予備分散物１）。
３）乳化剤に、防腐剤、清涼化剤、香料、色素を溶解したもの（予備溶解物２）、濃グリセリン、ポリアクリル酸ナトリウム又はポリアクリル酸部分中和物、多価金属塩を分散したもの（予備分散物２）を調製した。
（３）
１）（１），（２）１）で得られた予備膨潤物１及び予備溶解物１に、（２）２）で得られた予備分散物１を添加し、ヘンシェルミキサーで撹拌した（練合物１）。撹拌は３００ｒｐｍで２分間行った。
２）練合物１に、（２）３）で得られた予備溶解物２及び予備分散物２を撹拌投入し、練合した（練合物２）。撹拌は３００ｒｐｍで２分程度おこなった。
３）（３）２）で得られた練合物２に、ポリアクリル酸を添加して撹拌（ヘンシェルミキサー、３００ｒｐｍ・２分）し、（１）で得られた含水体の破砕物が、（２）で得られた粘着基剤相中に分散された含水粘着剤を得た。
【００４９】
［実施例８］
（２）２）の予備膨潤物２を調製しない以外は、上記実施例１と同様の方法で、（１）で得られた含水体の破砕物が、（２）で得られた粘着基剤相中に分散された含水粘着剤を得た。
【００５０】
［実施例１３］
（１）ペレット状（篩分けで２〜５ｍｍ：１００％）の高吸水性樹脂化合物を一昼夜（２４時間）精製水中に入れて静置し膨潤させ、保形性があるゼリー状の含水体を調製した。（予備膨潤物１）
（２）
１）精製水にエデト酸ナトリウム（ＥＤＴＡ−２Ｎａ）を撹拌しながら添加した（予備溶解物１）。
２）粉末状（篩分けで３００μｍ通過１００％、重量平均粒子径約１００μｍ）の高吸水性樹脂化合物を精製水に添加し、撹拌し膨潤させ、全体に均一な粘性のある液体を得た（予備膨潤物２）。
３）ポリビニルアルコール部分けん化物を９０℃の熱水に徐々に投入し、１時間程度はげしく撹拌したのち、一昼夜放冷した（予備溶解物２）。
４）乳化剤に、防腐剤、清涼化剤、香料、色素を溶解したもの（予備溶解物３）、濃グリセリンにポリアクリル酸ナトリウム、多価金属塩を分散したもの（予備分散物１）及び濃グリセリンにカルボキシビニルポリマーを分散したもの（予備分散物２）を調製した。
（３）
１）（１），（２）１）で得られた予備膨潤物１及び予備溶解物１に、（２）２）で得られた予備膨潤物２を添加し、ヘンシェルミキサーで撹拌した（練合物１）。撹拌は３００ｒｐｍで２分程度行った。
２）練合物１に、（２）３），（２）４）で得られた予備溶解物２、予備溶解物３、予備分散物１及び予備分散物２を、撹拌投入し練合した。撹拌は３００ｒｐｍで２分程度行った（練合物２）。
３）（３）２）で得られた練合物２に、ポリアクリル酸を添加してヘンシェルミキサーにて３００ｒｐｍで２分程度撹拌し、（１）で得られた含水体の破砕物が、（２）で得られた粘着基剤相中に分散された含水粘着剤を得た。
【００５１】
［実施例１０、１１、１５、２３］
（１）ペレット状（篩分けで２〜５ｍｍ：１００％）の高吸水性樹脂化合物を一昼夜（２４時間）精製水中に入れて静置し膨潤させ、保形性があるゼリー状の含水体を調製した。（予備膨潤物１）
（２）
１）精製水にエデト酸ナトリウム（ＥＤＴＡ−２Ｎａ）を撹拌しながら添加した（予備溶解物１）。
２）粉末状（篩分けで３００μｍ通過１００％、重量平均粒子径約１００μｍ）の高吸水性樹脂化合物を精製水に添加し、撹拌し膨潤させ、全体に均一な粘性のある液体を得た（予備膨潤物２）。これに、粉体状のカルボキシメチルセルロースナトリウム又はアルギン酸ナトリウムを添加して、撹拌（ハンドミキサー、２０００〜３０００ｒｐｍ・１５分し、これらを均一に分散・溶解した（予備分散物１）。
３）乳化剤に、防腐剤、清涼化剤、香料、色素を溶解したもの（予備溶解物２）、濃グリセリンにポリアクリル酸ナトリウム、多価金属塩を分散したもの（予備分散物２）及び濃グリセリンにカルボキシビニルポリマーを分散したもの（予備分散物３）を調製した。
（３）
１）（１），（２）１）で得られた予備膨潤物１及び予備溶解物１に、（２）２）で得られた予備分散物１を添加し、ヘンシェルミキサーで撹拌した（練合物１）。撹拌は３００ｒｐｍで２分程度行った。
２）練合物１に、（２）３）で得られた予備溶解物２、予備分散物２及び予備分散物３をヘンシェルミキサーへ撹拌投入し、練合した。撹拌は３００ｒｐｍで２分程度行った（練合物２）。
３）（３）２）で得られた練合物２にポリアクリル酸を添加して、ヘンシェルミキサーにて３００ｒｐｍで２分程度撹拌し、（１）で得られた含水体の破砕物が、（２）で得られた粘着基剤相中に分散された含水粘着剤を得た。
【００５２】
［実施例１４、１８］
（１）ペレット状（篩分けで２〜５ｍｍ：１００％）の高吸水性樹脂化合物を一昼夜（２４時間）精製水中に入れて静置し膨潤させ、保形性があるゼリー状の含水体を調製した。（予備膨潤物１）
（２）
１）精製水にエデト酸ナトリウム（ＥＤＴＡ−２Ｎａ）を撹拌しながら添加した（予備溶解物１）。
２）粉末状（篩分けで３００μｍ通過１００％、重量平均粒子径約１００μｍ）の高吸水性樹脂化合物を精製水に添加し、撹拌し膨潤させ、全体に均一な粘性のある液体を得た（予備膨潤物２）。これに、粉体状のカルボキシメチルセルロースナトリウム又はアルギン酸ナトリウムを添加して、撹拌（ハンドミキサー、２０００〜３０００ｒｐｍ・１５分程度）し、これらを均一に分散・溶解した（予備分散物１）。
３）ポリビニルアルコール部分けん化物を９０℃の熱水に徐々に投入し、1時間程度はげしく撹拌したのち、一昼夜放冷した（予備溶解物２）。
４）乳化剤に、防腐剤、清涼化剤、香料、色素を溶解したもの（予備溶解物３）、濃グリセリンにポリアクリル酸ナトリウム、多価金属塩を分散したもの（予備分散物２）を調製した。
（３）
１）（１），（２）１）で得られた予備膨潤物１及び予備溶解物１に、（２）２）で得られた予備分散物１を添加し、ヘンシェルミキサーで撹拌した（練合物１）。撹拌は３００ｒｐｍで２分程度行った。
２）練合物１に、（２）３），（２）４）で得られた予備溶解物２、予備溶解物３及び予備分散物２を、ヘンシェルミキサーへ撹拌投入し、練合した。撹拌は３００ｒｐｍで２分程度行った（練合物２）。
３）（３）２）で得られた練合物２にポリアクリル酸を添加して、ヘンシェルミキサーにて３００ｒｐｍで２分程度撹拌し、（１）で得られた含水体の破砕物が、（２）で得られた粘着基剤相中に分散された含水粘着剤を得た。
【００５３】
［実施例１７］
（１）ペレット状（篩分けで２〜５ｍｍ：１００％）の高吸水性樹脂化合物を一昼夜（２４時間）精製水中に入れて静置し膨潤させ、保形性があるゼリー状の含水体を調製した。（予備膨潤物１）
（２）
１）精製水にエデト酸ナトリウム（ＥＤＴＡ−２Ｎａ）を撹拌しながら添加した（予備溶解物１）。
２）粉末状（篩分けで３００μｍ通過１００％、重量平均粒子径約１００μｍ）の高吸水性樹脂化合物を精製水に添加し、撹拌し膨潤させ、全体に均一な粘性のある液体を得た（予備膨潤物２）。
３）ポリビニルアルコール部分けん化物を９０℃の熱水に徐々に投入し、1時間程度はげしく撹拌したのち、一昼夜放冷した（予備溶解物２）。
４）乳化剤に、防腐剤、清涼化剤、香料、色素を溶解したもの（予備溶解物３）、濃グリセリンにポリアクリル酸ナトリウム、多価金属塩を分散したもの（予備分散物１）を調製した。
（３）
１）（１），（２）１）で得られた予備膨潤物１及び予備溶解物１に、（２）２）で得られた（予備膨潤物２）を添加し、ヘンシェルミキサーで撹拌した（練合物１）。撹拌は３００ｒｐｍで２分程度行った。
２）練合物１に、（２）３），（２）４）で得られた予備溶解物２、予備溶解物３及び予備分散物１を、ヘンシェルミキサーへ撹拌投入し、練合した。撹拌は３００ｒｐｍで２分程度行った（練合物２）。
３）（３）２）で得られた練合物２にポリアクリル酸を添加して、ヘンシェルミキサーにて３００ｒｐｍで２分程度撹拌し、（１）で得られた含水体の破砕物が、（２）で得られた粘着基剤相中に分散された含水粘着剤を得た。
【００５４】
［実施例２２］
（１）ペレット状（篩分けで２〜５ｍｍ：１００％）の高吸水性樹脂化合物を一昼夜（２４時間）精製水中に入れて静置し膨潤させ、保形性があるゼリー状の含水体を調製した。（予備膨潤物１）。
（２）
１）精製水にエデト酸ナトリウム（ＥＤＴＡ−２Ｎａ）を撹拌しながら添加した（予備溶解物１）。
２）粉末状（篩分けで３００μｍ通過１００％、重量平均粒子径約１００μｍ）の高吸水性樹脂化合物を精製水に添加して撹拌し膨潤させ、全体に均一な粘性のある液体を得た（予備膨潤物２）。これに、粉体状のカルボキシメチルセルロースナトリウムを添加してハンドミキサーにより２０００〜３０００ｒｐｍで１５分程度撹拌し、これらを均一に分散・溶解した（予備分散物１）。
３）乳化剤に、防腐剤、清涼化剤、香料、色素を溶解したもの（予備溶解物２）、濃グリセリンにポリアクリル酸部分中和物を分散したもの（予備分散物２）及び濃グリセリンに多価金属塩を分散したもの（予備分散物３）を調製した。
（３）
１）（１）、（２）１）で得られた予備膨潤物１及び予備溶解物１に、（２）２）で得られた予備分散物１を添加し、ヘンシェルミキサーで撹拌した（練合物１）。撹拌は３００ｒｐｍで２分程度行った。
２）（練合物１）に、（２）３）で得られた予備溶解物２、予備分散物２及び予備分散物３を撹拌投入（撹拌はヘンシェルミキサー、３００ｒｐｍ・２分程度）し、（１）で得られた含水体の破砕物が、（２）で得られた粘着基剤相中に分散された含水粘着剤を得た。
【００５５】
［実施例２４］
（１）ペレット状（篩分けで２〜５ｍｍ：１００％）の高吸水性樹脂化合物を一昼夜（２４時間）精製水中に入れて静置し膨潤させ、保形性があるゼリー状の含水体を調製した。（予備膨潤物１）
（２）
１）精製水にエデト酸ナトリウム（ＥＤＴＡ−２Ｎａ）を撹拌しながら添加した（予備溶解物１）。
２）粉末状（篩分けで３００μｍ通過１００％、重量平均粒子径約１００μｍ）の高吸水性樹脂化合物を精製水に添加し、撹拌し膨潤させ、全体に均一な粘性のある液体を得た（予備膨潤物２）。これに、粉体状のカルボキシメチルセルロースナトリウムを添加してハンドミキサーにより２０００〜３０００ｒｐｍで１５分程度撹拌し、これらを均一に分散・溶解した（予備分散物１）。
３）乳化剤に、防腐剤、清涼化剤、香料、色素を溶解したもの（予備溶解物２）、濃グリセリンに多価金属塩を分散したもの（予備分散物２）及び濃グリセリンにカルボキシビニルポリマーを分散したもの（予備分散物３）を調製した。
（３）
１）（１），（２）１）で得られた予備膨潤物１及び予備溶解物１に、（２）２）で得られた（予備分散物１）を添加し、ヘンシェルミキサーで撹拌した（練合物１）。撹拌は３００ｒｐｍで２分程度行った。
２）練合物１に、（２）３）で得られた予備溶解物２、予備分散物２及び予備分散物３を撹拌投入（撹拌はヘンシェルミキサー、３００ｒｐｍ・２分程度）し、（１）で得られた含水体の破砕物が、（２）で得られた粘着基剤相中に分散された含水粘着剤を得た。
【００５６】
［実施例２６］
（１）ペレット状（篩分けで２〜５ｍｍ：１００％）の高吸水性樹脂化合物を一昼夜（２４時間）精製水中に入れて静置し膨潤させ、保形性があるゼリー状の含水体を調製した。（予備膨潤物１）
（２）
１）精製水にエデト酸ナトリウム（ＥＤＴＡ−２Ｎａ）を撹拌しながら添加した（予備溶解物１）。
２）粉末状（篩分けで３００μｍ通過１００％、重量平均粒子径約１００μｍ）の高吸水性樹脂化合物を精製水に添加し、撹拌し膨潤させ、全体に均一な粘性のある液体を得た（予備膨潤物２）。これに、粉体状のカルボキシメチルセルロースナトリウムを添加してハンドミキサーにより２０００〜３０００ｒｐｍで１５分程度撹拌し、これらを均一に分散・溶解した（予備分散物１）。
３）ポリビニルアルコール部分けん化物を９０℃の熱水に徐々に投入し、１時間程度はげしく撹拌したのち、一昼夜放冷した（予備溶解物２）。
４）乳化剤に、防腐剤、清涼化剤、香料、色素を溶解したもの（予備溶解物３）、濃グリセリンにポリアクリル酸部分中和物を分散したもの（予備分散物２）及び濃グリセリンに多価金属塩を分散したもの（予備分散物３）を調製した。
（３）
１）（１），（２）１）で得られた（予備膨潤物１）及び（予備溶解物１）に、（２）２）で得られた（予備分散物１）を添加し、ヘンシェルミキサーで撹拌した（練合物１）。撹拌は３００ｒｐｍで２分程度行った。
２）練合物１に、（２）３），（２）４）で得られた予備溶解物２、予備溶解物３、予備分散物２及び予備分散物３を撹拌投入（撹拌は、ヘンシェルミキサー、３００ｒｐｍ・２分程度）し、（１）で得られた含水体の破砕物が、（２）で得られた粘着基剤相中に分散された含水粘着剤を得た。
【００５７】
［比較例１］
（１）
１）予め精製水にエデト酸ナトリウム（ＥＤＴＡ−２Ｎａ）を溶解（予備溶解物１）。
２）粉末状（篩分けで３００μｍ通過１００％、重量平均粒子径約１００μｍ）の高吸水性樹脂化合物を精製水に添加し、撹拌させ膨潤し、全体に均一な粘性のある液体を得た（予備膨潤物１）。これに、粉体状のカルボキシメチルセルロースナトリウムを添加してハンドミキサーにより２０００〜３０００ｒｐｍで１５分程度撹拌し、これらを均一に分散・溶解した（予備分散物１）。
３）乳化剤に、防腐剤、清涼化剤、香料、色素を溶解したもの（予備溶解物２）、濃グリセリンにポリアクリル酸ナトリウム、多価金属塩を分散したもの（予備分散物２）を調製した。
（２）
１）（１）１）で得られた予備溶解物１に、（１）２）で得られた予備分散物１を添加し、ヘンシェルミキサーで３００ｒｐｍ、２分程度撹拌した（練合物１）。
２）練合物１に、（１）３）で得られた予備溶解物２及び予備分散物２を撹拌投入（撹拌は、ヘンシェルミキサー、３００ｒｐｍ・２分程度）し、練合した（練合物２）。
３）（３）２）で得られた練合物２に、ポリアクリル酸を添加してヘンシェルミキサーにより３００ｒｐｍで２分程度撹拌し、含水粘着剤を得た。
【００５８】
【表１】
【００５９】
【表２】
【００６０】
【表３】
【００６１】
【表４】
【００６２】
【表５】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着基剤相と、この粘着基剤相中に分散された高吸水性樹脂化合物の含水物相とを備えた含水粘着剤、貼付剤及び含水粘着剤の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
含水粘着剤としては、冷却効果を有するもの、薬物を有するもの等が提案され、様々な組成からなるものが提案されており、水溶性高分子化合物を組み合わせた含水組成物が用いられている。中でも、高吸水性樹脂化合物を含むものは水分保持能が高く、ある程度の高含水粘着剤が得られ、良好な冷却感を有するものが得られるが、粘着性の点で限界があり、また保形性の向上が求められていた。また、含水粘着剤における冷却効果の持続性についても、さらなる向上が求められていた。
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−１２２７７２号公報
【特許文献２】特開２００２−１３６５８７号公報
【特許文献３】特開２００５−２２５８０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、高含水率、高粘着性、高保形性であって、冷却効果の持続性に優れた含水粘着剤、それを使用した貼付剤、及び含水粘着剤の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、予め高吸水性樹脂化合物を水に膨潤させ、高吸水性樹脂化合物の含水物を形成させ、この含水物を、水溶性高分子化合物を含有する粘着基剤相中に分散させた含水粘着剤とすることで、含水粘着基剤相中にこれよりも高含水の高吸水性樹脂化合物の含水物が偏在された構成となり、高含水率及び高粘着性でありながら良好な保形性が得られ、冷却効果の持続性が向上することを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【０００６】
従って、下記発明を提供する。
［１］．水溶性高分子化合物を含有する粘着基剤相と、この粘着基剤相中に分散された高吸水性樹脂化合物の含水物相とを備えた含水粘着剤。
［２］．粘着基剤相の含水率が３０〜９０質量％であり、高吸水性樹脂化合物の含水物相の含水率が９１〜９８質量％である［１］記載の含水粘着剤。
［３］．高吸水性樹脂化合物の配合量が、０．１〜１０質量％である［１］又は［２］記載の含水粘着剤。
［４］．高吸水性樹脂化合物がノニオン系高吸水性樹脂化合物である［１］〜［３］のいずれかに記載の含水粘着剤。
［５］．［１］〜［４］のいずれかに記載の含水粘着剤と、支持体とを備えた貼付剤。
［６］．下記（１）〜（３）の工程を含む［１］記載の含水粘着剤の製造方法。
（１）高吸水性樹脂化合物を水で静置膨潤させ、高吸水性樹脂化合物の含水物を調製する工程。
（２）水溶性高分子化合物と、水又は多価アルコールとを混合し、粘着基剤を調製する工程。
（３）（１）で得られた高吸水性樹脂化合物の含水物と、（２）で得られた粘着基剤とを混合・撹拌する工程。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、高含水率、高粘着性、高保形性であって、冷却効果の持続性に優れた含水粘着剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の含水粘着剤は、水溶性高分子化合物を含有する粘着基剤相と、この粘着基剤相中に分散された高吸水性樹脂化合物の含水物相とを備えた含水粘着剤である。
【０００９】
<高吸水性樹脂化合物の含水物相>
含水物相を形成する高吸水性樹脂化合物とは、自重の１０倍以上（１０〜５０倍、大きいものでは１００倍以上）の水を吸水して膨潤又はゲル化する性質を有する高吸水性樹脂化合物をいう。なお、化合物の吸水倍率は、下記測定方法によって得ることができる。
【００１０】
[吸水倍率測定法]
ＪＩＳ Ｋ７２２３−１９９６「高吸水性樹脂の吸水量試験方法；ティーバック法」に準拠して、脱イオン水を用いて吸水量を測定した。
【００１１】
本発明の高吸水性樹脂化合物は、上述したように自重の１０倍以上の水を吸水し、ゲル化や膨潤する高吸水性樹脂化合物であり、より好ましくは自重の１０〜１０００倍、特に２０〜１００倍の水を吸水等する高分子化合物であればより好適である。吸水倍率が１０倍未満であると、十分な保水効果が得られない。
【００１２】
本発明の高吸水性樹脂化合物は上記を満たすものであれば特に限定されず、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。高吸水性樹脂化合物としては、例えば、ポリアルキレンオキサイド系樹脂、Ｎ−ビニルアセトアミド架橋体、アクリルアミド架橋体、デンプン・アクリル酸塩グラフト共重合体架橋物、架橋ポリアクリル酸塩等が挙げられるが、ポリアルキレンオキサイド系樹脂等のノニオン系高吸水性樹脂化合物が好ましい。
【００１３】
より具体的には、例えば、アクアコーク（住友精化製）、ノニオレックスＮＡ−０１０、ノニオレックスＮＡ−１５０、ノニオレックスＮＡ−５００（昭和電工製）、サンフレッシュＡＴ−３５（三洋化成製）、サンウエットＩＭ−１０００（三洋化成製、吸水能：自重８００倍）等を使用することができる。この中でも、ノニオン系高吸水性樹脂化合物であるアクアコーク（住友精化製）が好ましい。
【００１４】
含水物に用いる高吸水性樹脂化合物は、１ｍｍ以上（１ｍｍの篩通過が１０質量％未満）である高吸水性樹脂化合物（ペレット）を用いることが好ましく、１〜１０ｍｍ（１ｍｍの篩通過が１０質量％未満で１０ｍｍの篩ｏｎが２０質量％未満）のものがより好ましく、１〜５ｍｍがさらに好ましい。
【００１５】
分散前の高吸水性樹脂化合物ペレットの含水物は、高吸水性樹脂化合物ペレットを水中に入れて静置し、吸水により膨潤させることにより得ることができる。含水物は保形性のあるゼリー状で、その含水率は９０質量％以上が好ましく、９１〜９８質量％がより好ましく、９５〜９７質量％がさらに好ましい。
【００１６】
高吸水性樹脂化合物の配合量は、高吸水性樹脂化合物（固形分）として、含水粘着剤全量に対して０．１〜１０質量％が好ましく、０．１〜４．０質量％がより好ましく、０．５〜１．０質量％がさらに好ましい。配合量が少なすぎると保形性が不十分となるおそれがあり、多すぎると製造性の低下や粘着力の低下につながるおそれがある。
【００１７】
本発明の保形性ゼリー状の含水物は、粘着基剤相に添加され、撹拌することにより破砕され、含水粘着剤中に分散される。分散された含水物の体積は、通常１〜３０ｍｍ3の範囲であることが好ましい。ただし、長さは最大４ｍｍが好ましい。なお、体積の測定方法は、３Ｄレーザー顕微鏡により行う。
【００１８】
<粘着基剤相>
粘着基剤相を形成する粘着基剤は水溶性高分子化合物を１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。水溶性高分子化合物としては、ポリアクリル酸又はポリアクリル酸ナトリウム等のポリアクリル酸類、ポリアクリル酸が一部架橋したカルボキシビニルポリマー、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース又はその塩、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、アラビヤガム、トラガントガム、カラヤガム、無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。本発明においては、ポリアクリル酸又はその塩、カルボキシメチルセルロース又はその塩が好ましい。なお、本発明において水溶性とは、１質量％の濃度で水に溶解させた場合に透明となることをさす。
【００１９】
水溶性高分子化合物の配合量は、選択する高分子化合物の種類やその重合度により適宜選定することができるが、通常、含水粘着剤全量に対して固形分として１〜２０質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましく、７〜２０質量％がさらに好ましい。配合量が少なすぎると凝集力が不十分となるおそれがあり、多すぎると粘度が高くなりすぎて製造性の低下につながるおそれがある。
【００２０】
また、上記高吸水性樹脂化合物を、粘着基剤相に配合することもできる。ただし、この場合は、粘着基剤相に均一に存在させる必要があり、１ｍｍ未満、好ましくは５００μｍ未満の粉末高吸水性樹脂化合物を使用し、十分混合撹拌させながら、配合する。
【００２１】
粘着基剤相には、上記成分の他に本発明の効果を損なわない範囲で、含水粘着剤（膏体）に用いられている各種成分を使用することができ、例えば、硬化剤、硬化調整剤、鉱物性粉末、香料、色素、防腐剤及び水等が挙げられる。
【００２２】
硬化剤としては、その種類は特に制限されず、膏体に使用されているものを使用することができる。例えば、カリウムミョウバン、アンモニウムミョウバン、鉄ミョウバン等のミョウバン類、水酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、酢酸アルミニウム、酸化アルミニウム、含ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硝酸カルシウム、塩化カルシウム、酢酸カルシウム、酸化カルシウム、リン酸カルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化アルミナマグネシウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、ケイ酸アルミン酸マグネシウム、合成ヒドロタルサイト、ジヒドロキシアルミニウムアミノアセテート等が挙げられ、これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。展延工程において、含水粘着剤（膏体）を均一に塗布する点から、即効的に作用するものよりも徐々に作用するものが好ましく、このような硬化剤として、例えば、ケイ酸アルミン酸マグネシウム、水酸化アルミナマグネシウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、合成ヒドロタルサイト、ジヒドロキシアルミニウムアミノアセテート等が好ましい。
【００２３】
硬化剤の配合量は、その種類や併用する上記水溶性高分子化合物の種類等により適宜選定することができるが、通常、含水粘着剤全量に対して０．００５〜３質量％であり、好ましくは０．０３〜１質量％である。配合量が少なすぎると配合による効果が十分に得らないおそれがあり、多すぎると硬化速度を調整することが困難となるおそれがある。
【００２４】
上記硬化剤による硬化を調整する硬化調整剤としては、その種類は特に制限されず、従来より、含水粘着剤（膏体）に使用されているものを使用することができ、このような硬化調整剤として、例えばクエン酸、リンゴ酸、酒石酸、エデト酸二ナトリウム（ＥＤＴＡ−２Ｎａ）等を挙げられ、これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。硬化調整剤の配合量は、適宜選定することができるが、通常、含水粘着剤全量に対して０．００１〜５質量％が好適である。配合量が少なすぎると配合による効果が十分に得られないおそれがあり、多すぎると硬化速度を調整することが困難となるおそれがある。
【００２５】
鉱物性粉末としては、その種類は特に制限されず、従来より、含水粘着剤（膏体）に使用されているものを使用することができ、このような鉱物性粉末として、例えば、カオリン、ベントナイト、モンモリトナイト、酸化亜鉛、酸化チタン、無水ケイ酸等が挙げられ、これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。鉱物性粉末の配合量は、適宜選定することができるが、通常、含水粘着剤全量に対して５質量％程度が好適である。多すぎると展延できなくなる程膏体硬度が硬くなるおそれがある。
【００２６】
香料としては、その種類は特に限定されず、従来より、貼付剤の香料として使用されているものを使用することができ、このような香料として、例えば、アニス、アンジェリカ、安息香、イモーテル、カモミール、ガーリック、カルダモン、ガルバナム、キャラウェイ、キャロットシード、グアアックウッド、グレープフルーツ、サイプレス、サンダルウッド、シダーウッド、ジュニパー、スターアニス、セージ、ゼラニウム、セロリ、タイム、タラゴン、テレビン、トウヒ、乳香、バイオレット、ハッカ、マジョラム、ウイキョウ、クラリセージ、パイン、パセリ、バーチ、パチュリー、バラ、ヒソップ、フェンネル、ブラックペッパー、ボダイジュ花、没薬、ヤロウ、レモン、レモングラス、ローズマリー、ローレル、シモツケギク、モモ、ヤグルマギク、ユーカリ、ユズ、ラベンダー等のハーブ系製油類又はエキス類、その他、低級アルコール類、アルデヒド類等が挙げられ、これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。香料の配合量は、適宜選定することができるが、通常、含水粘着剤全量に対して０．０００１〜１質量％程度が好適である。配合量が少なすぎると配合による効果が十分に得られず、多すぎると皮膚刺激を発生するおそれがある。
【００２７】
色素としては、その種類は特に限定されず、従来より、含水粘着剤（膏体）に使用されているものを使用することができ、このような色素として、例えば赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０３号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２０６号、赤色２０７号、赤色２０８号、赤色２１３号、赤色２１４号、赤色２１５号、赤色２１８号、赤色２１９号、赤色２２０号、赤色２２１号、赤色２２３号、赤色２２５号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号の（１）、赤色２３０号の（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色４０１号、赤色４０４号、赤色４０５号、赤色５０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０５号、赤色５０６号、黄色４号、黄色５号、黄色２０１号、黄色２０２号の（１）、黄色２０２号の（２）、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、黄色４０２号、黄色４０３号の（１）、黄色４０４号、黄色４０５号、黄色４０６号、黄色４０７号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０２号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色４０１号、緑色４０２号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０４号、青色２０５号、青色４０１号、青色４０３号、青色４０４号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０５号、橙色２０６号、橙色２０７号、橙色４０１号、橙色４０２号、橙色４０３号、褐色２０１号、紫色２０１号、紫色４０１号、黒色４０１号等が挙げられ、これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。色素の配合量は、適宜選定することができるが、通常、含水粘着剤全量に対して０．００００５〜０．１質量％であり、０．０００１〜０．０１質量％程度が好適である。配合量が少なすぎると配合による効果が十分に得られないおそれがあり、多すぎると色調が強くなりすぎるおそれがある。なお、色素を粘着基剤に配合する場合、含水粘着剤を展延した際に色素の濃淡や斑点が生じないように、色素を水、油脂、アルコール等に溶かした後に、他成分と練合することが好ましい。
【００２８】
防腐剤としては、メチルパラベン、プロピルパラベン等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００２９】
本発明の粘着基剤には、上記成分に加えてさらに薬効成分が配合されていると、特に効果的である。配合できる薬効成分としては、その種類は特に限定されず、例えば、サリチル酸メチル、サリチル酸グリコール、インドメタシン、ケトプロフェン、フェルビナク、フルルビプロフェン、イブプロフェン、ジクロフェナックナトリウム、メフェナム酸とその誘導体、フルフェナム酸とその誘導体、ブフェキサマック、イブフェナック、アルクロフェナック、プレドニゾロン、酢酸ヒドロコルチゾン、デキサメタゾン、ｌ−メントール、ｄｌ−カンフル等の清涼化剤、クロタミトン、塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェニラミン、チモール、酢酸トコフェロール、ノニル酸ワニリルアミド、ナプロキセン、ピロキシカム、カプサイシン、さらにはオオバク等の生薬末、トウガラシエキス等の生薬軟エキス、オオバク乾燥エキス等の生薬乾燥エキス、センブリ流エキス等の生薬流エキス、アルニカチンキ等の生薬チンキ、ハッカ油、ケイ皮油等の精油等が挙げられるが、本発明の目的からすると、これらの中でも、特に揮散し易いサリチル酸メチル、サリチル酸グリコール、ｌ−メントール、ｄｌ−カンフル、チモール等が配合されている場合に、有用である。上記薬効成分は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができ、その配合量は、適宜選定することができるが、通常、含水粘着剤全量に対して０．０１〜２０質量％が好ましい。配合量が少なすぎると配合による効果が十分に得られず、多すぎると皮膚刺激を起こすおそれがある。
【００３０】
本発明の粘着基剤相には、本発明の効果を損なわない範囲で上記成分に加えて、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール（保湿剤）、ポリソルベート８０（ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の界面活性剤（乳化剤）等を適宜量配合することができる。
【００３１】
粘着基剤相の含水率は３０〜９０質量％が好ましく、４０〜８７質量％がより好ましく、６０〜８７質量％がさらに好ましい。
【００３２】
<含水粘着剤>
本発明の含水粘着剤は、上記水溶性高分子化合物を含有する粘着基剤相と、この粘着基剤相中に分散された高吸水性樹脂化合物の含水物相とを備えたものである。高吸水性樹脂化合物が不均一となり、含水粘着剤中に高吸水性樹脂化合物が偏在している。これに対し、含水粘着剤中に高吸水性樹脂化合物が均一に分散されている場合は、高含水率及び高粘着性でありながら、保形性が向上し、かつ冷却効果の持続性が向上するという効果が劣る。
【００３３】
粘着基剤相と含水物相とを備えた含水粘着剤全体としての含水率は、含水粘着剤全量に対して７４〜９０質量％が好ましく、８０〜９０質量％がより好ましい。水の含有率が少なすぎると十分な冷却効果が得られず、多すぎると含水粘着剤のダレや裏ジミが起こり易い。上述したように、高吸水性樹脂化合物の含水物相の含水率は９１〜９８質量％が好ましく、より好ましくは９５〜９７質量％であり、粘着基剤相の含水率は３０〜９０質量％が好ましく、４０〜８７質量％がより好ましく、６０〜８７質量％がさらに好ましい。このように、高い含水率の高吸水性樹脂化合物の含水物相が、これより低い含水率の粘着基剤相に分散していることにより、含水粘着剤中の水分率を不均一とすることが好ましい。
【００３４】
含水粘着剤の製造方法としては、下記（１）〜（３）の工程を含むものが挙げられる。
（１）高吸水性樹脂化合物を水で静置膨潤させ、高吸水性樹脂化合物の含水物を調製する工程。
（２）水溶性高分子化合物と、水又は多価アルコールとを混合し、粘着基剤を調製する工程。
（３）（１）で得られた高吸水性樹脂化合物の含水物と、（２）で得られた粘着基剤とを混合・撹拌する工程。
【００３５】
（１）高吸水性樹脂化合物を水で静置膨潤させ、高吸水性樹脂化合物の含水物を調製する工程。
高吸水性樹脂化合物を水中に入れ、静置して膨潤させ、高吸水性樹脂化合物の含水物（保形性があるゼリー状）を調製する。体積変化が見られなくなった場合が飽和の状態である。高吸水性樹脂化合物と水との混合比率は、上記含水物相の好適な含水率となるように膨潤時間等を適宜調整すればよい。
【００３６】
（２）水溶性高分子化合物と、水又は多価アルコールとを混合し、粘着基剤を調製する工程。
公知の含水系粘着剤の製造方法で行なえばよい。例えば、水に水溶性高分子化合物、必要に応じて、硬化剤を除くその他の添加剤、薬物を撹拌しながら順次添加し、その後、必要に応じて硬化剤を加えて架橋させる。なお、粉末高吸水性樹脂化合物を粘着基剤相に配合する場合は、水溶性高分子化合物と共に配合してもよく、予め水に添加し撹拌し膨潤させておき、粉末高吸水性樹脂化合物を添加してもよい。撹拌は、粉末高吸水性樹脂化合物が均一に分散された液となるまで行なう。粉末高吸水性樹脂化合物の一部を予め分けておき、最後に加えてもよい。
【００３７】
（３）（１）の高吸水性樹脂化合物の含水物と、（２）粘着基剤（又はその中間体）とを混合・撹拌する工程。
（１）含水物を（２）粘着基剤に添加・撹拌することにより、粘着基剤（又はその中間体）相中で含水物が破砕される。粘着基剤に硬化剤を使用する場合は、硬化剤を添加する前に添加しても後でもよい。ゼリー状の高吸水性樹脂化合物の含水物と（硬化剤を加えて）増粘した粘着基剤とを混合・撹拌することにより、高吸水性樹脂化合物の含水物の破砕がより促進される。撹拌速度は、ヘンシェルミキサーの場合、１００〜２０００が好ましく、１００〜５００ｒｐｍがより好ましい。ブレンダーの場合、１００００〜３００００ｒｐｍが好ましく、２００００〜２５０００ｒｐｍがより好ましい。ハンドミキサーの場合、１０００〜４０００ｒｐｍが好ましく、２０００〜３０００ｒｐｍがより好ましい。プラネタリーミキサー、リボンミキサー、ポニーミキサーの場合、５〜１００ｒｐｍが好ましく、１５〜６０ｒｐｍがより好ましい。撹拌時間は、１〜１０分が好ましく、２〜５分がより好ましい。なお、ポリアクリル酸を最後に添加することにより、ゲルの硬化速度を調整し、膏体の均一な展延がしやすくなる。
【００３８】
本発明は、（１）の静置膨潤させた保形性のあるゼリー状含水物を（２）の粘着基剤とは別に調製することが重要であり、例えば、高吸水性樹脂化合物を撹拌しながら水で膨潤させたものに、水溶性高分子化合物を添加する製造方法や、高吸水性樹脂化合物及び水溶性高分子化合物を予め乾式混合して、これを水と混合する方法では、含水粘着剤中に高吸水性樹脂化合物が均一に存在し、本発明の構成をとることができない。
【００３９】
粘着基剤相に配合される任意成分の添加は、上記（２）工程の前、（３）工程の前後いずれでもよく、成分を水又は多価アルコール等の溶媒で溶解又は分散させたものを添加してもよい。
【００４０】
本発明の含水粘着剤のゲル強度は、保形性を担保する点から、２５．０以上が好ましく、より好ましくは２８．０以上である。
【００４１】
本発明の含水粘着剤は、その用途、剤型が特に制限されるものではないが、上記含水粘着剤を支持体に展延して、含水粘着剤と、支持体とを備えた貼付剤として好適である。貼付剤としては、冷却シート剤、フットケアシート剤、パック剤等が挙げられる。特に本発明の含水系粘着組成物は、冷却シート剤として好適である。
【００４２】
支持体としては、公知のものを使用することができ、例えば、紙、織布、不織布、編布、プラスチックフィルム等の支持体を挙げることができる。上記含水粘着剤を上記支持体に展延する際の展延量は、特に制限されるものではないが、例えば支持体１４０ｃｍ2あたり１〜１００ｇが好ましく、１０〜５０ｇがより好ましい。なお、上記含水粘着剤を上記支持体に展延した後、製品化に際して、必要によりポリエチレン等のプラスチックフィルム（フェイシング）を、展延面を覆い、適当な大きさに裁断して用いることができる。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％である。
【００４４】
表１〜５中に示す成分を用いて、下記方法で含水粘着剤を調製した。得られた含水粘着剤についてゲル強度を評価した。また、不織布（倉敷繊維加工（株）製ポリエステル不織布）に、含水粘着剤を均一に展延して粘着剤層とし、プラスチックフィルム（フェイシング）で該粘着剤層の表面を覆い、貼付剤を得た。得られた貼付剤を５ｃｍ×５ｃｍ、１０ｃｍ×１４ｃｍに裁断し、皮膚冷却温度（５ｃｍ×５ｃｍ使用）、ボールタック値（１０ｃｍ×１４ｃｍ使用）を評価した。結果を表中に併記する
【００４５】
<ゲル強度の測定>
製造後、含水粘着剤約２００ｇを内径５０ｍｍ、深さ１００ｍｍの瓶に空隙が生じないように詰め、７日後のゲル強度を測定した。ゲル強度は直径１０ｍｍのアクリル製の針を荷重３０ｇ、針入速度２０ｍｍ／分で針入させ、アクリル針が針入した距離を測定し、測定３回の平均値Ｘ（ｍｍ）から、下記の式によりゲル強度を算出した。
ゲル強度＝１／Ｘ×１００
結果を、得られたゲル強度から、下記評価基準に従って示す。
[評価基準]
（「○」もしくは「△」の評価で、本発明の効果を確認できたと判断）
○：２８以上（含水粘着剤の保形性は十分なレベル）。
△：２１〜２７（含水粘着剤はシートよりはみ出さないが、やや軟らかい）。
×：２０以下（含水粘着剤がシートよりはみ出す）。
【００４６】
<皮膚冷却温度の測定>
２５℃、湿度５０％に設定された部屋において、５人のモニターの背部に、含水粘着剤を用いた貼付剤（５×５ｃｍ）を貼付し、サーモグラフィーを用いて、周辺部位（貼付剤から１ｃｍ離れた箇所）に対する貼付部位（中心部）との皮膚表面温度の差を測定した。結果をモニターの平均値で示す。
【００４７】
<ボールタック値>
ＪＩＳ Ｚ ０２３７で用いられている球転装置を用い、傾斜角は３０°、助走長さは１００ｍｍ、測定する面を５０ｍｍとした。ＪＩＳ Ｇ ４８０５で規定された材質のボールの大きさはＪＩＳ Ｂ １５０１の「ボールの呼び」の１／１６から１までの合計３１種類とし、「ボールの呼び」の３２倍の数値をボールナンバーと呼び、粘着力の指標として用いた。球転装置の傾斜板上の所定の位置に粘着面を上にして試験片を取り付け、各大きさのボールをゲートにセットした。ゲートをゆっくりひらき、ボールを転がしたとき、測定部内に完全に停止（５秒以上ボールが動かないこと）するようなボールのうちで最大のものを見いだし、そのときのボールナンバーを粘着力の指標とした。なお、ボールタック値は、２０以上が好ましく、２５以上がより好ましい。
【００４８】
［実施例１〜７、９、１２、１６、１９、２０、２１、２５］
（１）ペレット状（篩分けで２〜５ｍｍ：１００％）の高吸水性樹脂化合物を一昼夜（２４時間）精製水中に入れて静置し膨潤させ、保形性があるゼリー状の含水体を調製した。（予備膨潤物１）。
（２）
１）精製水にエデト酸ナトリウム（ＥＤＴＡ−２Ｎａ）を撹拌しながら添加した（予備溶解物１）。
２）粉末状（篩分けで３００μｍ通過１００％、重量平均粒子径約１００μｍ）の高吸水性樹脂化合物を精製水に添加し、撹拌し膨潤させ、全体に均一な粘性のある液体を得た（予備膨潤物２）。これに、粉体状のカルボキシメチルセルロースナトリウム又はアルギン酸ナトリウムを添加し、ハンドミキサーにより２０００〜３０００ｒｐｍで１５分程度撹拌し、これらを均一に分散・溶解した（予備分散物１）。
３）乳化剤に、防腐剤、清涼化剤、香料、色素を溶解したもの（予備溶解物２）、濃グリセリン、ポリアクリル酸ナトリウム又はポリアクリル酸部分中和物、多価金属塩を分散したもの（予備分散物２）を調製した。
（３）
１）（１），（２）１）で得られた予備膨潤物１及び予備溶解物１に、（２）２）で得られた予備分散物１を添加し、ヘンシェルミキサーで撹拌した（練合物１）。撹拌は３００ｒｐｍで２分間行った。
２）練合物１に、（２）３）で得られた予備溶解物２及び予備分散物２を撹拌投入し、練合した（練合物２）。撹拌は３００ｒｐｍで２分程度おこなった。
３）（３）２）で得られた練合物２に、ポリアクリル酸を添加して撹拌（ヘンシェルミキサー、３００ｒｐｍ・２分）し、（１）で得られた含水体の破砕物が、（２）で得られた粘着基剤相中に分散された含水粘着剤を得た。
【００４９】
［実施例８］
（２）２）の予備膨潤物２を調製しない以外は、上記実施例１と同様の方法で、（１）で得られた含水体の破砕物が、（２）で得られた粘着基剤相中に分散された含水粘着剤を得た。
【００５０】
［実施例１３］
（１）ペレット状（篩分けで２〜５ｍｍ：１００％）の高吸水性樹脂化合物を一昼夜（２４時間）精製水中に入れて静置し膨潤させ、保形性があるゼリー状の含水体を調製した。（予備膨潤物１）
（２）
１）精製水にエデト酸ナトリウム（ＥＤＴＡ−２Ｎａ）を撹拌しながら添加した（予備溶解物１）。
２）粉末状（篩分けで３００μｍ通過１００％、重量平均粒子径約１００μｍ）の高吸水性樹脂化合物を精製水に添加し、撹拌し膨潤させ、全体に均一な粘性のある液体を得た（予備膨潤物２）。
３）ポリビニルアルコール部分けん化物を９０℃の熱水に徐々に投入し、１時間程度はげしく撹拌したのち、一昼夜放冷した（予備溶解物２）。
４）乳化剤に、防腐剤、清涼化剤、香料、色素を溶解したもの（予備溶解物３）、濃グリセリンにポリアクリル酸ナトリウム、多価金属塩を分散したもの（予備分散物１）及び濃グリセリンにカルボキシビニルポリマーを分散したもの（予備分散物２）を調製した。
（３）
１）（１），（２）１）で得られた予備膨潤物１及び予備溶解物１に、（２）２）で得られた予備膨潤物２を添加し、ヘンシェルミキサーで撹拌した（練合物１）。撹拌は３００ｒｐｍで２分程度行った。
２）練合物１に、（２）３），（２）４）で得られた予備溶解物２、予備溶解物３、予備分散物１及び予備分散物２を、撹拌投入し練合した。撹拌は３００ｒｐｍで２分程度行った（練合物２）。
３）（３）２）で得られた練合物２に、ポリアクリル酸を添加してヘンシェルミキサーにて３００ｒｐｍで２分程度撹拌し、（１）で得られた含水体の破砕物が、（２）で得られた粘着基剤相中に分散された含水粘着剤を得た。
【００５１】
［実施例１０、１１、１５、２３］
（１）ペレット状（篩分けで２〜５ｍｍ：１００％）の高吸水性樹脂化合物を一昼夜（２４時間）精製水中に入れて静置し膨潤させ、保形性があるゼリー状の含水体を調製した。（予備膨潤物１）
（２）
１）精製水にエデト酸ナトリウム（ＥＤＴＡ−２Ｎａ）を撹拌しながら添加した（予備溶解物１）。
２）粉末状（篩分けで３００μｍ通過１００％、重量平均粒子径約１００μｍ）の高吸水性樹脂化合物を精製水に添加し、撹拌し膨潤させ、全体に均一な粘性のある液体を得た（予備膨潤物２）。これに、粉体状のカルボキシメチルセルロースナトリウム又はアルギン酸ナトリウムを添加して、撹拌（ハンドミキサー、２０００〜３０００ｒｐｍ・１５分し、これらを均一に分散・溶解した（予備分散物１）。
３）乳化剤に、防腐剤、清涼化剤、香料、色素を溶解したもの（予備溶解物２）、濃グリセリンにポリアクリル酸ナトリウム、多価金属塩を分散したもの（予備分散物２）及び濃グリセリンにカルボキシビニルポリマーを分散したもの（予備分散物３）を調製した。
（３）
１）（１），（２）１）で得られた予備膨潤物１及び予備溶解物１に、（２）２）で得られた予備分散物１を添加し、ヘンシェルミキサーで撹拌した（練合物１）。撹拌は３００ｒｐｍで２分程度行った。
２）練合物１に、（２）３）で得られた予備溶解物２、予備分散物２及び予備分散物３をヘンシェルミキサーへ撹拌投入し、練合した。撹拌は３００ｒｐｍで２分程度行った（練合物２）。
３）（３）２）で得られた練合物２にポリアクリル酸を添加して、ヘンシェルミキサーにて３００ｒｐｍで２分程度撹拌し、（１）で得られた含水体の破砕物が、（２）で得られた粘着基剤相中に分散された含水粘着剤を得た。
【００５２】
［実施例１４、１８］
（１）ペレット状（篩分けで２〜５ｍｍ：１００％）の高吸水性樹脂化合物を一昼夜（２４時間）精製水中に入れて静置し膨潤させ、保形性があるゼリー状の含水体を調製した。（予備膨潤物１）
（２）
１）精製水にエデト酸ナトリウム（ＥＤＴＡ−２Ｎａ）を撹拌しながら添加した（予備溶解物１）。
２）粉末状（篩分けで３００μｍ通過１００％、重量平均粒子径約１００μｍ）の高吸水性樹脂化合物を精製水に添加し、撹拌し膨潤させ、全体に均一な粘性のある液体を得た（予備膨潤物２）。これに、粉体状のカルボキシメチルセルロースナトリウム又はアルギン酸ナトリウムを添加して、撹拌（ハンドミキサー、２０００〜３０００ｒｐｍ・１５分程度）し、これらを均一に分散・溶解した（予備分散物１）。
３）ポリビニルアルコール部分けん化物を９０℃の熱水に徐々に投入し、1時間程度はげしく撹拌したのち、一昼夜放冷した（予備溶解物２）。
４）乳化剤に、防腐剤、清涼化剤、香料、色素を溶解したもの（予備溶解物３）、濃グリセリンにポリアクリル酸ナトリウム、多価金属塩を分散したもの（予備分散物２）を調製した。
（３）
１）（１），（２）１）で得られた予備膨潤物１及び予備溶解物１に、（２）２）で得られた予備分散物１を添加し、ヘンシェルミキサーで撹拌した（練合物１）。撹拌は３００ｒｐｍで２分程度行った。
２）練合物１に、（２）３），（２）４）で得られた予備溶解物２、予備溶解物３及び予備分散物２を、ヘンシェルミキサーへ撹拌投入し、練合した。撹拌は３００ｒｐｍで２分程度行った（練合物２）。
３）（３）２）で得られた練合物２にポリアクリル酸を添加して、ヘンシェルミキサーにて３００ｒｐｍで２分程度撹拌し、（１）で得られた含水体の破砕物が、（２）で得られた粘着基剤相中に分散された含水粘着剤を得た。
【００５３】
［実施例１７］
（１）ペレット状（篩分けで２〜５ｍｍ：１００％）の高吸水性樹脂化合物を一昼夜（２４時間）精製水中に入れて静置し膨潤させ、保形性があるゼリー状の含水体を調製した。（予備膨潤物１）
（２）
１）精製水にエデト酸ナトリウム（ＥＤＴＡ−２Ｎａ）を撹拌しながら添加した（予備溶解物１）。
２）粉末状（篩分けで３００μｍ通過１００％、重量平均粒子径約１００μｍ）の高吸水性樹脂化合物を精製水に添加し、撹拌し膨潤させ、全体に均一な粘性のある液体を得た（予備膨潤物２）。
３）ポリビニルアルコール部分けん化物を９０℃の熱水に徐々に投入し、1時間程度はげしく撹拌したのち、一昼夜放冷した（予備溶解物２）。
４）乳化剤に、防腐剤、清涼化剤、香料、色素を溶解したもの（予備溶解物３）、濃グリセリンにポリアクリル酸ナトリウム、多価金属塩を分散したもの（予備分散物１）を調製した。
（３）
１）（１），（２）１）で得られた予備膨潤物１及び予備溶解物１に、（２）２）で得られた（予備膨潤物２）を添加し、ヘンシェルミキサーで撹拌した（練合物１）。撹拌は３００ｒｐｍで２分程度行った。
２）練合物１に、（２）３），（２）４）で得られた予備溶解物２、予備溶解物３及び予備分散物１を、ヘンシェルミキサーへ撹拌投入し、練合した。撹拌は３００ｒｐｍで２分程度行った（練合物２）。
３）（３）２）で得られた練合物２にポリアクリル酸を添加して、ヘンシェルミキサーにて３００ｒｐｍで２分程度撹拌し、（１）で得られた含水体の破砕物が、（２）で得られた粘着基剤相中に分散された含水粘着剤を得た。
【００５４】
［実施例２２］
（１）ペレット状（篩分けで２〜５ｍｍ：１００％）の高吸水性樹脂化合物を一昼夜（２４時間）精製水中に入れて静置し膨潤させ、保形性があるゼリー状の含水体を調製した。（予備膨潤物１）。
（２）
１）精製水にエデト酸ナトリウム（ＥＤＴＡ−２Ｎａ）を撹拌しながら添加した（予備溶解物１）。
２）粉末状（篩分けで３００μｍ通過１００％、重量平均粒子径約１００μｍ）の高吸水性樹脂化合物を精製水に添加して撹拌し膨潤させ、全体に均一な粘性のある液体を得た（予備膨潤物２）。これに、粉体状のカルボキシメチルセルロースナトリウムを添加してハンドミキサーにより２０００〜３０００ｒｐｍで１５分程度撹拌し、これらを均一に分散・溶解した（予備分散物１）。
３）乳化剤に、防腐剤、清涼化剤、香料、色素を溶解したもの（予備溶解物２）、濃グリセリンにポリアクリル酸部分中和物を分散したもの（予備分散物２）及び濃グリセリンに多価金属塩を分散したもの（予備分散物３）を調製した。
（３）
１）（１）、（２）１）で得られた予備膨潤物１及び予備溶解物１に、（２）２）で得られた予備分散物１を添加し、ヘンシェルミキサーで撹拌した（練合物１）。撹拌は３００ｒｐｍで２分程度行った。
２）（練合物１）に、（２）３）で得られた予備溶解物２、予備分散物２及び予備分散物３を撹拌投入（撹拌はヘンシェルミキサー、３００ｒｐｍ・２分程度）し、（１）で得られた含水体の破砕物が、（２）で得られた粘着基剤相中に分散された含水粘着剤を得た。
【００５５】
［実施例２４］
（１）ペレット状（篩分けで２〜５ｍｍ：１００％）の高吸水性樹脂化合物を一昼夜（２４時間）精製水中に入れて静置し膨潤させ、保形性があるゼリー状の含水体を調製した。（予備膨潤物１）
（２）
１）精製水にエデト酸ナトリウム（ＥＤＴＡ−２Ｎａ）を撹拌しながら添加した（予備溶解物１）。
２）粉末状（篩分けで３００μｍ通過１００％、重量平均粒子径約１００μｍ）の高吸水性樹脂化合物を精製水に添加し、撹拌し膨潤させ、全体に均一な粘性のある液体を得た（予備膨潤物２）。これに、粉体状のカルボキシメチルセルロースナトリウムを添加してハンドミキサーにより２０００〜３０００ｒｐｍで１５分程度撹拌し、これらを均一に分散・溶解した（予備分散物１）。
３）乳化剤に、防腐剤、清涼化剤、香料、色素を溶解したもの（予備溶解物２）、濃グリセリンに多価金属塩を分散したもの（予備分散物２）及び濃グリセリンにカルボキシビニルポリマーを分散したもの（予備分散物３）を調製した。
（３）
１）（１），（２）１）で得られた予備膨潤物１及び予備溶解物１に、（２）２）で得られた（予備分散物１）を添加し、ヘンシェルミキサーで撹拌した（練合物１）。撹拌は３００ｒｐｍで２分程度行った。
２）練合物１に、（２）３）で得られた予備溶解物２、予備分散物２及び予備分散物３を撹拌投入（撹拌はヘンシェルミキサー、３００ｒｐｍ・２分程度）し、（１）で得られた含水体の破砕物が、（２）で得られた粘着基剤相中に分散された含水粘着剤を得た。
【００５６】
［実施例２６］
（１）ペレット状（篩分けで２〜５ｍｍ：１００％）の高吸水性樹脂化合物を一昼夜（２４時間）精製水中に入れて静置し膨潤させ、保形性があるゼリー状の含水体を調製した。（予備膨潤物１）
（２）
１）精製水にエデト酸ナトリウム（ＥＤＴＡ−２Ｎａ）を撹拌しながら添加した（予備溶解物１）。
２）粉末状（篩分けで３００μｍ通過１００％、重量平均粒子径約１００μｍ）の高吸水性樹脂化合物を精製水に添加し、撹拌し膨潤させ、全体に均一な粘性のある液体を得た（予備膨潤物２）。これに、粉体状のカルボキシメチルセルロースナトリウムを添加してハンドミキサーにより２０００〜３０００ｒｐｍで１５分程度撹拌し、これらを均一に分散・溶解した（予備分散物１）。
３）ポリビニルアルコール部分けん化物を９０℃の熱水に徐々に投入し、１時間程度はげしく撹拌したのち、一昼夜放冷した（予備溶解物２）。
４）乳化剤に、防腐剤、清涼化剤、香料、色素を溶解したもの（予備溶解物３）、濃グリセリンにポリアクリル酸部分中和物を分散したもの（予備分散物２）及び濃グリセリンに多価金属塩を分散したもの（予備分散物３）を調製した。
（３）
１）（１），（２）１）で得られた（予備膨潤物１）及び（予備溶解物１）に、（２）２）で得られた（予備分散物１）を添加し、ヘンシェルミキサーで撹拌した（練合物１）。撹拌は３００ｒｐｍで２分程度行った。
２）練合物１に、（２）３），（２）４）で得られた予備溶解物２、予備溶解物３、予備分散物２及び予備分散物３を撹拌投入（撹拌は、ヘンシェルミキサー、３００ｒｐｍ・２分程度）し、（１）で得られた含水体の破砕物が、（２）で得られた粘着基剤相中に分散された含水粘着剤を得た。
【００５７】
［比較例１］
（１）
１）予め精製水にエデト酸ナトリウム（ＥＤＴＡ−２Ｎａ）を溶解（予備溶解物１）。
２）粉末状（篩分けで３００μｍ通過１００％、重量平均粒子径約１００μｍ）の高吸水性樹脂化合物を精製水に添加し、撹拌させ膨潤し、全体に均一な粘性のある液体を得た（予備膨潤物１）。これに、粉体状のカルボキシメチルセルロースナトリウムを添加してハンドミキサーにより２０００〜３０００ｒｐｍで１５分程度撹拌し、これらを均一に分散・溶解した（予備分散物１）。
３）乳化剤に、防腐剤、清涼化剤、香料、色素を溶解したもの（予備溶解物２）、濃グリセリンにポリアクリル酸ナトリウム、多価金属塩を分散したもの（予備分散物２）を調製した。
（２）
１）（１）１）で得られた予備溶解物１に、（１）２）で得られた予備分散物１を添加し、ヘンシェルミキサーで３００ｒｐｍ、２分程度撹拌した（練合物１）。
２）練合物１に、（１）３）で得られた予備溶解物２及び予備分散物２を撹拌投入（撹拌は、ヘンシェルミキサー、３００ｒｐｍ・２分程度）し、練合した（練合物２）。
３）（３）２）で得られた練合物２に、ポリアクリル酸を添加してヘンシェルミキサーにより３００ｒｐｍで２分程度撹拌し、含水粘着剤を得た。
【００５８】
【表１】
【００５９】
【表２】
【００６０】
【表３】
【００６１】
【表４】
【００６２】
【表５】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性高分子化合物を含有する粘着基剤相と、この粘着基剤相中に分散された高吸水性樹脂化合物の含水物相とを備えた含水粘着剤。
【請求項２】
粘着基剤相の含水率が３０〜９０質量％であり、高吸水性樹脂化合物の含水物相の含水率が９１〜９８質量％である請求項１記載の含水粘着剤。
【請求項３】
高吸水性樹脂化合物の配合量が、０．１〜１０質量％である請求項１又は２記載の含水粘着剤。
【請求項４】
高吸水性樹脂化合物がノニオン系高吸水性樹脂化合物である請求項１〜３のいずれか１項記載の含水粘着剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項記載の含水粘着剤と、支持体とを備えた貼付剤。
【請求項６】
下記（１）〜（３）の工程を含む請求項１記載の含水粘着剤の製造方法。
（１）高吸水性樹脂化合物を水で静置膨潤させ、高吸水性樹脂化合物の含水物を調製する工程。
（２）水溶性高分子化合物と、水又は多価アルコールとを混合し、粘着基剤を調製する工程。
（３）（１）で得られた高吸水性樹脂化合物の含水物と、（２）で得られた粘着基剤とを混合・撹拌する工程。
【請求項１】
水溶性高分子化合物を含有する粘着基剤相と、この粘着基剤相中に分散された高吸水性樹脂化合物の含水物相とを備えた含水粘着剤。
【請求項２】
粘着基剤相の含水率が３０〜９０質量％であり、高吸水性樹脂化合物の含水物相の含水率が９１〜９８質量％である請求項１記載の含水粘着剤。
【請求項３】
高吸水性樹脂化合物の配合量が、０．１〜１０質量％である請求項１又は２記載の含水粘着剤。
【請求項４】
高吸水性樹脂化合物がノニオン系高吸水性樹脂化合物である請求項１〜３のいずれか１項記載の含水粘着剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項記載の含水粘着剤と、支持体とを備えた貼付剤。
【請求項６】
下記（１）〜（３）の工程を含む請求項１記載の含水粘着剤の製造方法。
（１）高吸水性樹脂化合物を水で静置膨潤させ、高吸水性樹脂化合物の含水物を調製する工程。
（２）水溶性高分子化合物と、水又は多価アルコールとを混合し、粘着基剤を調製する工程。
（３）（１）で得られた高吸水性樹脂化合物の含水物と、（２）で得られた粘着基剤とを混合・撹拌する工程。
【公開番号】特開２００９−１５５４３４（Ｐ２００９−１５５４３４Ａ）
【公開日】平成２１年７月１６日（２００９．７．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−３３４３６６（Ｐ２００７−３３４３６６）
【出願日】平成１９年１２月２６日（２００７．１２．２６）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年７月１６日（２００９．７．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１２月２６日（２００７．１２．２６）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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