含窒素複素環式化合物の残基を有する高分子化合物
【課題】有機エレクトロルミネッセンス素子の製造に用いたときに、優れた素子特性を示す有機エレクトロルミネッセンス素子を与えることができる高分子化合物を提供する。
【解決手段】下記式（１）：
（式中、Ａｒは、アリール基又は１価の複素環基を表す。）
で表される化合物の残基、及び下記式（２）：
（式中、Ｚ1〜Ｚ3は、１個が−Ｎ＝を表し、２個が−Ｃ（Ｒ’）＝を表す。Ｚ4及びＺ5は、−Ｃ（Ｒ’）＝を表す。Ｚ6〜Ｚ8は、１個が−Ｎ＝を表し、２個が−Ｃ（Ｒ’）＝を表す。Ｚ9及びＺ10は、−Ｃ（Ｒ’）＝を表す。Ｒ’は、水素原子、アルキル基等を表す。）
で表される化合物の残基を有する高分子化合物。
【解決手段】下記式（１）：
（式中、Ａｒは、アリール基又は１価の複素環基を表す。）
で表される化合物の残基、及び下記式（２）：
（式中、Ｚ1〜Ｚ3は、１個が−Ｎ＝を表し、２個が−Ｃ（Ｒ’）＝を表す。Ｚ4及びＺ5は、−Ｃ（Ｒ’）＝を表す。Ｚ6〜Ｚ8は、１個が−Ｎ＝を表し、２個が−Ｃ（Ｒ’）＝を表す。Ｚ9及びＺ10は、−Ｃ（Ｒ’）＝を表す。Ｒ’は、水素原子、アルキル基等を表す。）
で表される化合物の残基を有する高分子化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、含窒素複素環式化合物の残基を有する高分子化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、次世代ディスプレイとして、有機エレクトロルミネッセンス素子を用いた有機エレクトロルミネッセンスディスプレイが注目されている。この有機エレクトロルミネッセンス素子は、発光層、電荷輸送層等の有機層を備える。そして、前記有機層には、電子注入性に優れた有機材料が求められており、例えば、トリアジン骨格を有する高分子化合物が提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特表２００４−５３２３１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、この高分子化合物を有機エレクトロルミネッセンス素子の製造に用いた場合、得られる有機エレクトロルミネッセンス素子の発光効率は不十分である。
そこで、本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子の製造に用いたときに、優れた発光効率を示す有機エレクトロルミネッセンス素子を与えることができる高分子化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は第一に、下記式（１）：
（式中、Ａｒは、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよい１価の複素環基を表す。３個存在するＡｒは、同一であっても異なっていてもよい。）
で表される化合物の残基、及び下記式（２）：
（式中、Ｚ1、Ｚ2及びＺ3は、１個が−Ｎ＝を表し、２個が−Ｃ（Ｒ’）＝を表す。Ｚ4及びＺ5は、−Ｃ（Ｒ’）＝を表す。Ｚ6、Ｚ7及びＺ8は、１個が−Ｎ＝を表し、２個が−Ｃ（Ｒ’）＝を表す。Ｚ9及びＺ10は、−Ｃ（Ｒ’）＝を表す。Ｒ’は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいシリル基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよい１価の複素環基、置換基を有していてもよい複素環チオ基、イミン残基、置換基を有していてもよいアミド基、酸イミド基、カルボキシル基、ニトロ基、又はシアノ基を表す。８個存在する−Ｃ（Ｒ’）＝は、同一であっても異なっていてもよい。Ｚ2及びＺ3が−Ｃ（Ｒ’）＝である場合にはＺ2及びＺ3に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ3が−Ｃ（Ｒ’）＝である場合にはＺ3及びＺ4に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ4及びＺ5に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよいが、Ｚ2及びＺ3、Ｚ3及びＺ4、並びにＺ4及びＺ5の２個以上の組み合わせが同時にはベンゼン環を形成しない。Ｚ7及びＺ8が−Ｃ（Ｒ’）＝である場合にはＺ7及びＺ8に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ8が−Ｃ（Ｒ’）＝である場合にはＺ8及びＺ9に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ9及びＺ10に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよいが、Ｚ7及びＺ8、Ｚ8及びＺ9、並びにＺ9及びＺ10の２個以上の組み合わせが同時にはベンゼン環を形成しない。２個のＲ’が互いに結合して形成するベンゼン環は、置換基を有していてもよい。）
で表される化合物の残基を有する高分子化合物を提供する。
本発明は第二に、前記高分子化合物と、発光材料、正孔輸送材料、及び電子輸送材料からなる群から選ばれる少なくとも一種とを含む組成物を提供する。
本発明は第三に、前記高分子化合物を用いてなる有機エレクトロルミネッセンス素子、並びに該有機エレクトロルミネッセンス素子を備えた面状光源及び表示装置を提供する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の高分子化合物は、有機エレクトロルミネッセンス素子の製造に用いたときに、優れた素子特性（特に、最大発光効率）を示す有機エレクトロルミネッセンス素子を与えることができる。更に、本発明の高分子化合物は、正孔輸送材料、電子輸送材料としても有用である。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
＜用語の説明＞
以下、本明細書において共通して用いられる用語を説明する。なお、本明細書において、Ｍｅはメチル基、ｔ−Ｂｕはｔｅｒｔ−ブチル基、Ｐｈはフェニル基を意味する。
【０００８】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。
【０００９】
「Ｃx〜Ｃy」（ｘ、ｙはｘ＜ｙを満たす正の整数である）という用語は、この用語と
ともに記載された有機基の炭素原子数がｘ〜ｙであることを表す。
【００１０】
アルキル基は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、複素環チオ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基等の置換基（以下、「置換基」と言うときは、特記しない限り、同じ意味を有する。）を有していてもよく、通常、非置換のアルキル基及びハロゲン原子等で置換されたアルキル基であり、直鎖状アルキル基及び環状アルキル基（シクロアルキル基）の両方を含む。アルキル基は分岐を有していてもよい。アルキル基の炭素原子数は、通常１〜２０、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜１０である。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ドデシル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基等が挙げられる。
Ｃ1〜Ｃ12アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられる。
【００１１】
アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、通常、非置換のアルコキシ基及びハロゲン原子、アルコキシ基等で置換されたアルコキシ基であり、直鎖状アルコキシ基及び環状アルコキシ基（シクロアルコキシ基）の両方を含む。アルコキシ基は分岐を有していてもよい。アルコキシ基の炭素原子数は、通常１〜２０、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜１０である。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、パーフルオロブトキシ基、パーフルオロヘキシルオキシ基、パーフルオロオクチルオキシ基、メトキシメチルオキシ基、２−メトキシエチルオキシ基等が挙げられる。
Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等が挙げられる。
【００１２】
アルキルチオ基は、置換基を有していてもよく、通常、非置換のアルキルチオ基及びハロゲン原子等で置換されたアルキルチオ基であり、直鎖状アルキルチオ基及び環状アルキルチオ基（シクロアルキルチオ基）の両方を含む。アルキルチオ基は分岐を有していてもよい。アルキルチオ基の炭素原子数は、通常１〜２０、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜１０である。アルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基、ドデシルチオ基、トリフルオロメチルチオ基等が挙げられる。
Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基、ドデシルチオ基等が挙げられる。
【００１３】
アリール基は、芳香族炭化水素から芳香環を構成する炭素原子に結合した水素原子１個を除いた残りの原子団であり、置換基を有していてもよく、通常、非置換のアリール基及びハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基等で置換されたアリール基である。アリール基には、縮合環を持つもの、独立したベンゼン環又は縮合環２個以上が単結合又は２価の有機基、例えば、ビニレン基等のアルケニレン基を介して結合したものも含まれる。アリール基の炭素原子数は、通常６〜６０、好ましくは６〜４８、より好ましくは６〜３０である。アリール基としては、例えば、フェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、ペンタフルオロフェニル基、ビフェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシビフェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルビフェニル基等が挙げられ、中でも、フェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基、ビフェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシビフェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルビフェニル基が好ましい。
Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基としては、例えば、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、プロピルオキシフェニル基、イソプロピルオキシフェニル基、ブチルオキシフェニル基、イソブチルオキシフェニル基、ｔ−ブチルオキシフェニル基、ペンチルオキシフェニル基、ヘキシルオキシフェニル基、オクチルオキシフェニル基等が挙げられる。
Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基としては、例えば、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ジメチルフェニル基、プロピルフェニル基、メシチル基、メチルエチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ブチルフェニル基、イソブチルフェニル基、ｔ−ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、イソアミルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ドデシルフェニル基等が挙げられる。
【００１４】
アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、通常、非置換のアリールオキシ基及びハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基等で置換されたアリールオキシ基である。アリールオキシ基の炭素原子数は、通常６〜６０、好ましくは６〜４８、より好ましくは６〜３０である。アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、ペンタフルオロフェニルオキシ基等挙げられ、中でもＣ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基が好ましい。
Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基としては、例えば、メトキシフェノキシ基、エトキシフェノキシ基、プロピルオキシフェノキシ基、イソプロピルオキシフェノキシ基、ブチルオキシフェノキシ基、イソブチルオキシフェノキシ基、ｔ−ブチルオキシフェノキシ基、ペンチルオキシフェノキシ基、ヘキシルオキシフェノキシ基、オクチルオキシフェノキシ基等が挙げられる。
Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基としては、例えば、メチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ジメチルフェノキシ基、プロピルフェノキシ基、１，３，５−トリメチルフェノキシ基、メチルエチルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ブチルフェノキシ基、イソブチルフェノキシ基、ｓ−ブチルフェノキシ基、ｔ−ブチルフェノキシ基、ペンチルフェノキシ基、イソアミルフェノキシ基、ヘキシルフェノキシ基、ヘプチルフェノキシ基、オクチルフェノキシ基、ノニルフェノキシ基、デシルフェノキシ基、ドデシルフェノキシ基等が挙げられる。
【００１５】
アリールチオ基は、置換基を有していてもよく、通常、非置換のアリールチオ基及びハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基等で置換されたアリールチオ基を意味する。アリールチオ基の炭素原子数は、通常６〜６０、好ましくは６〜４８、より好ましくは６〜３０である。アリールチオ基としては、例えば、フェニルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基、ペンタフルオロフェニルチオ基等が挙げられる。
【００１６】
アリールアルキル基は、置換基を有していてもよく、通常、非置換のアリールアルキル基及びハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基等で置換されたアリールアルキル基である。アリールアルキル基の炭素原子数は、通常７〜６０、好ましくは７〜４８、より好ましくは７〜３０である。アリールアルキル基としては、例えば、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基等が挙げられる。
【００１７】
アリールアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、通常、非置換のアリールアルコキシ基及びハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基等で置換されたアリールアルコキシ基である。アリールアルコキシ基の炭素原子数は、通常７〜６０、好ましくは７〜４８、より好ましくは７〜３０である。アリールアルコキシ基としては、例えば、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基等が挙げられる。
【００１８】
アリールアルキルチオ基は、置換基を有していてもよく、通常、非置換のアリールアルキルチオ基及びハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基等で置換されたアリールアルキルチオ基である。アリールアルキルチオ基の炭素原子数は、通常７〜６０、好ましくは７〜４８、より好ましくは７〜３０である。アリールアルキルチオ基としては、例えば、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基等が挙げられる。
【００１９】
アルケニル基は、置換基を有していてもよく、直鎖状アルケニル基、分岐状アルケニル基、及び環状アルケニル基を含む。アルケニル基の炭素原子数は、通常２〜２０、好ましくは２〜１５、より好ましくは２〜１０である。アルケニル基としては、例えばビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、１−オクテニル基等が挙げられる。
【００２０】
アリールアルケニル基は、置換基を有していてもよく、通常、非置換のアリールアルケニル基及びハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基等で置換されたアリールアルケニル基である。アリールアルケニル基の炭素原子数は、通常８〜６０、好ましくは８〜４８、より好ましくは８〜３０である。アリールアルケニル基としては、例えば、フェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、１−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、２−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基等が挙げられ、中でもＣ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基が好ましい。
Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基としては、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、１−オクテニル基等が挙げられる。
【００２１】
アルキニル基は、置換基を有していてもよく、直鎖状アルキニル基及び分岐状アルキニル基を含む。アルキニル基の炭素原子数は、通常２〜２０、好ましくは２〜１５、より好ましくは２〜１０である。アルキニル基としては、例えばエチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、２−ヘキシニル基、１−オクチニル基等が挙げられる。
【００２２】
アリールアルキニル基は、置換基を有していてもよく、通常、非置換のアリールアルキニル基及びハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基等で置換されたアリールアルキニル基である。アリールアルキニル基の炭素原子数は、通常８〜６０、好ましくは８〜４８、より好ましくは８〜３０である。アリールアルキニル基としては、例えば、フェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、１−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、２−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基等が挙げられ、中でもＣ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基が好ましい。
Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基としては、例えば、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、２−ヘキシニル基、１−オクチニル基等が挙げられる。
【００２３】
１価の複素環基とは、複素環式化合物（特には、芳香族複素環式化合物）から水素原子１個を除いた残りの原子団をいい、置換基を有していてもよく、通常、非置換の１価の複素環基及びアルキル基等の置換基で置換された１価の複素環基である。１価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常４〜６０、好ましくは４〜３０、より好ましくは４〜２０である。複素環式化合物とは、環式構造をもつ有機化合物のうち、環を構成する元素として、炭素原子だけでなく、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、リン原子、ホウ素原子、ケイ素原子、セレン原子、テルル原子、ヒ素原子等のヘテロ原子を含むものを言う。１価の複素環基としては、例えば、チエニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジル基、ピラジニル基、トリアジニル基、ピロリジル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基等が挙げられ、中でもチエニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチエニル基、ピリジル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルピリジル基が好ましい。なお、１価の複素環基としては、１価の芳香族複素環基が望ましい。
【００２４】
複素環チオ基は、メルカプト基の水素原子が１価の複素環基で置換された基であり、置換基を有していてもよい。複素環チオ基としては、例えば、ピリジルチオ基、ピリダジニルチオ基、ピリミジルチオ基、ピラジニルチオ基、トリアジニルチオ基等のヘテロアリールチオ基等が挙げられる。
【００２５】
アミノ基は、置換基を有していてもよく、通常、非置換のアミノ基並びにアルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び１価の複素環基から選ばれる１又は２個の置換基で置換されたアミノ基（以下、「置換アミノ基」という。）である。置換基は更に置換基（以下、「二次置換基」という場合がある。）を有していてもよい。置換アミノ基の炭素原子数は、二次置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜６０、好ましくは２〜４８、より好ましくは２〜４０である。置換アミノ基としては、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｓ−ブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、３，７−ジメチルオクチルアミノ基、ドデシルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、ジシクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、ジトリフルオロメチルアミノ基、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル）アミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル）アミノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基、ペンタフルオロフェニルアミノ基、ピリジルアミノ基、ピリダジニルアミノ基、ピリミジルアミノ基、ピラジニルアミノ基、トリアジニルアミノ基、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル）アミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル）アミノ基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基等が挙げられる。
【００２６】
シリル基は、置換基を有していてもよく、通常、非置換のシリル基並びにアルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び１価の複素環基から選ばれる１、２又は３個の置換基で置換されたシリル基（以下、「置換シリル基」という。）である。置換基は二次置換基を有していてもよい。置換シリル基の炭素原子数は、二次置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜６０、好ましくは３〜４８、より好ましくは３〜４０である。置換シリル基としては、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプロピルシリル基、トリ−イソプロピルシリル基、ジメチル−イソプロピルシリル基、ジエチル−イソプロピルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ペンチルジメチルシリル基、ヘキシルジメチルシリル基、ヘプチルジメチルシリル基、オクチルジメチルシリル基、２−エチルヘキシル−ジメチルシリル基、ノニルジメチルシリル基、デシルジメチルシリル基、３，７−ジメチルオクチル−ジメチルシリル基、ドデシルジメチルシリル基、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、トリ−ｐ−キシリルシリル基、トリベンジルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基、ジメチルフェニルシリル基等が挙げられる。
【００２７】
アシル基は、置換基を有していてもよく、通常、非置換のアシル基及びハロゲン原子等で置換されたアシル基である。アシル基の炭素原子数は、通常２〜２０、好ましくは２〜１８、より好ましくは２〜１６である。アシル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、トリフルオロアセチル基、ペンタフルオロベンゾイル基等が挙げられる。
【００２８】
アシルオキシ基は、置換基を有していてもよく、通常、非置換のアシルオキシ基及びハロゲン原子等で置換されたアシルオキシ基である。アシルオキシ基の炭素原子数は、通常２〜２０、好ましくは２〜１８、より好ましくは２〜１６である。アシルオキシ基としては、例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、トリフルオロアセチルオキシ基、ペンタフルオロベンゾイルオキシ基等が挙げられる。
【００２９】
イミン残基は、式：Ｈ−Ｎ＝Ｃ＜及び式：−Ｎ＝ＣＨ−の少なくとも一方で表される構造を有するイミン化合物から、この構造中の水素原子１個を除いた残基を意味する。このようなイミン化合物としては、例えば、アルジミン、ケチミン及びアルジミン中の窒素原子に結合した水素原子がアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基等で置換された化合物が挙げられる。イミン残基の炭素原子数は、通常２〜２０、好ましくは２〜１８、より好ましくは２〜１６である。イミン残基としては、例えば、一般式：−ＣＲX＝Ｎ−ＲY又は一般式：−Ｎ＝Ｃ（ＲY）2（式中、ＲXは水素原子、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基を表し、ＲYは、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基を表す。但し、ＲYが２個存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよく、また、２個のＲYは相互に結合し一体となって２価の基、例えば、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基等の炭素原子数２〜１８のアルキレン基として環を形成してもよい。）で表される基等が挙げられる。イミン残基の具体例としては、以下の構造式で示される基等が挙げられる。
【００３０】
アミド基は、置換基を有していてもよく、通常、非置換のアミド基及びハロゲン原子等で置換されたアミド基である。アミド基の炭素原子数は、通常２〜２０、好ましくは２〜１８、より好ましくは２〜１６である。アミド基としては、例えば、ホルムアミド基、アセトアミド基、プロピオアミド基、ブチロアミド基、ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基、ペンタフルオロベンズアミド基、ジホルムアミド基、ジアセトアミド基、ジプロピオアミド基、ジブチロアミド基、ジベンズアミド基、ジトリフルオロアセトアミド基、ジペンタフルオロベンズアミド基等が挙げられる。
【００３１】
酸イミド基は、酸イミドからその窒素原子に結合した水素原子１個を除いて得られる残基を意味する。酸イミド基の炭素原子数は、通常４〜２０、好ましくは４〜１８、より好ましくは４〜１６である。酸イミド基としては、例えば、以下に示す基等が挙げられる。
【００３２】
【００３３】
アリーレン基は、芳香族炭化水素から水素原子２個を除いてなる原子団を意味し、独立したベンゼン環又は縮合環を持つものを含む。前記アリーレン基は、炭素原子数が通常６〜６０、好ましくは６〜４８であり、より好ましくは６〜３０であり、更に好ましくは６〜１８である。該炭素原子数は置換基の炭素原子数は含まない。アリーレン基としては、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，２−フェニレン基等の非置換又は置換のフェニレン基；１，４−ナフタレンジイル基、１，５−ナフタレンジイル基、２，６−ナフタレンジイル基等の非置換又は置換のナフタレンジイル基；１，４−アントラセンジイル基、１，５−アントラセンジイル基、２，６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基等の非置換又は置換のアントラセンジイル基；２，７−フェナントレンジイル基等の非置換又は置換のフェナントレンジイル基；１，７−ナフタセンジイル基、２，８−ナフタセンジイル基、５，１２−ナフタセンジイル基等の非置換又は置換のナフタセンジイル基；２，７−フルオレンジイル基、３，６−フルオレンジイル基等の非置換又は置換のフルオレンジイル基；１，６−ピレンジイル基、１，８−ピレンジイル基、２，７−ピレンジイル基、４，９−ピレンジイル基等の非置換又は置換のピレンジイル基；３，９−ペリレンジイル基、３，１０−ペリレンジイル基等の非置換又は置換のペリレンジイル基等が挙げられ、好ましくは、非置換又は置換のフェニレン基、非置換又は置換のフルオレンジイル基である。
【００３４】
２価の複素環基は、複素環式化合物（特には、芳香族複素環式化合物）から水素原子２個を除いた残りの原子団をいい、非置換の２価の複素環基及びアルキル基等の置換基で置換された２価の複素環基を意味する。２価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで通常４〜６０、好ましくは４〜３０であり、特に好ましくは６〜１２である。前記２価の複素環基の具体例としては、２，５−ピリジンジイル基、２，６−ピリジンジイル基等の非置換又は置換のピリジンジイル基；２，５−チオフェンジイル基等の非置換又は置換のチオフェンジイル基；２，５−フランジイル基等の非置換又は置換のフランジイル基；２，６−キノリンジイル基等の非置換又は置換のキノリンジイル基；１，４−イソキノリンジイル基、１，５−イソキノリンジイル基等の非置換又は置換のイソキノリンジイル基；５，８−キノキサリンジイル基等の非置換又は置換のキノキサリンジイル基；４，７−ベンゾ[１，２，５]チアジアゾールジイル基等の非置換又は置換のベンゾ[１，２，５]チアジアゾールジイル基；４，７−ベンゾチアゾールジイル基等の非置換又は置換のベンゾチアゾールジイル基；２，７−カルバゾールジイル基、３，６−カルバゾールジイル基等の非置換又は置換のカルバゾールジイル基；３，７−フェノキサジンジイル基等の非置換又は置換のフェノキサジンジイル基；３，７−フェノチアジンジイル基等の非置換又は置換のフェノチアジンジイル基；２，７−ジベンゾシロールジイル基等の非置換又は置換のジベンゾシロールジイル基等が挙げられ、好ましくは、非置換又は置換のベンゾ[１，２，５]チアジアゾールジイル基、非置換又は置換のフェノキサジンジイル基、非置換又は置換のフェノチアジンジイル基である。なお、２価の複素環基としては、２価の芳香族複素環基が望ましい。
【００３５】
金属錯体構造を有する２価の基とは、有機配位子と中心金属とを有する金属錯体の該有機配位子から水素原子を２個除いてなる残りの原子団を意味する。該有機配位子の炭素原子数は、通常４〜６０である。前記有機配位子としては、８−キノリノール及びその誘導体、ベンゾキノリノール及びその誘導体、２−フェニル−ピリジン及びその誘導体、２−フェニル−ベンゾチアゾール及びその誘導体、２−フェニル−ベンゾキサゾール及びその誘導体、ポルフィリン及びその誘導体等が挙げられる。
【００３６】
前記金属錯体の中心金属としては、例えば、アルミニウム、亜鉛、ベリリウム、イリジウム、白金、金、ユーロピウム、テルビウム等が挙げられる。
【００３７】
前記金属錯体としては、低分子の蛍光発光材料、燐光発光材料として公知の金属錯体、三重項発光錯体等が挙げられる。
【００３８】
＜高分子化合物＞
−式（１）で表される化合物の残基−
前記式（１）で表される化合物の残基とは、前記式（１）で表される化合物における水素原子の一部又は全部（通常、１個又は２個）を取り除いた残りの原子団を意味する。前記式（１）で表される化合物の残基は、（例えば、２価の基となって）繰り返し単位として高分子化合物に含まれること、（例えば、１価の基となって）分子鎖末端に存在すること、繰り返し単位に含まれて存在することが好ましく、繰り返し単位として高分子化合物に含まれることがより好ましい。
【００３９】
前記式（１）中、Ａｒで表される置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい１価の複素環基が、置換基を有する場合、該置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、複素環チオ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。これらの置換基に含まれる水素原子の一部又は全部は、フッ素原子に置換されていてもよい。
【００４０】
前記式（１）中、Ａｒは、好ましくは、フェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基、ビフェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシビフェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルビフェニル基、ピリジルフェニル基、フェニルピリジル基であり、より好ましくは、フェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルビフェニル基（例えば、炭素原子数１〜１２のアルキル基で置換されたビフェニル基）である。これらの基は、置換基を有していてもよい。
【００４１】
前記式（１）で表される化合物の残基からなる繰り返し単位は、電荷注入・輸送の観点から、下記式（３）：
（式中、Ａｒは前記と同じ意味を有する。Ａｒ’は置換基を有していてもよいアリーレン基、又は置換基を有していてもよい２価の複素環基を表す。２個存在するＡｒ’は、同一であっても異なっていてもよい。）
で表される繰り返し単位であることが好ましく、この式（３）において、Ａｒが置換基を有していてもよいフェニル基であり、Ａｒ’が置換基を有していてもよい１,４−フェニレン基である繰り返し単位であることがより好ましい。
【００４２】
前記式（３）中、Ａｒ’で表される置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基が、置換基を有する場合、該置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、複素環チオ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。これらの置換基に含まれる水素原子の一部又は全部は、フッ素原子に置換されていてもよい。
【００４３】
Ａｒ’は、例えば、フェニレン基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニレン基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニレン基、ビフェニレン基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシビフェニレン基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルビフェニレン基、ピリジンジイル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシピリジンジイル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルピリジンジイル基であり、好ましくは、１,４−フェニレン基、１,３−フェニレン基、１,２−フェニレン基、１,４−ピリジンジイル基、１,３−ピリジンジイル基、１,２−ピリジンジイル基、１,４−ナフタレンジイル基、２,６−ナフタレンジイル基、１,４−アントラセンジイル基、１,５−アントラセンジイル基、２,６−アントラセンジイル基、９,１０−アントラセンジイル基であり、より好ましくは、１,４−フェニレン基、１,３−フェニレン基、１,２−フェニレン基、１,４−ピリジンジイル基、１,３−ピリジンジイル基、１,２−ピリジンジイル基、１,４−ナフタレンジイル基、２,６−ナフタレンジイル基であり、更に好ましくは１,４−フェニレン基、１,３−フェニレン基、１,４−ナフタレンジイル基、１,４−ピリジンジイル基、１,３−ピリジンジイル基、１,２−ピリジンジイル基であり、特に好ましくは、１,４−フェニレン基、１,４−ピリジンジイル基である。
【００４４】
前記式（３）で表される繰り返し単位としては、下記式（３）'、（３）''で表される繰り返し単位が挙げられる。
（式中、Ｘは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、複素環チオ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、ニトロ基、又はシアノ基を表す。Ｘで表される基に含まれる水素原子の一部又は全部は、フッ素原子で置換されていてもよい。）
【００４５】
前記式（３）で表される繰り返し単位としては、以下の式で表される繰り返し単位が挙げられる。
【００４６】
なお、前記式（１）で表される化合物の残基は、高分子化合物中に、一種のみ含まれていても、二種以上含まれていてもよい。
【００４７】
−式（２）で表される化合物の残基−
前記式（２）で表される化合物の残基とは、前記式（２）で表される化合物における水素原子の一部又は全部（通常、１個又は２個）を取り除いた残りの原子団を意味する。前記式（２）で表される化合物の残基は、（例えば、２価の基となって）繰り返し単位として高分子化合物に含まれること、（例えば、１価の基となって）分子鎖末端に存在すること、繰り返し単位に含まれて存在することが好ましく、繰り返し単位として高分子化合物に含まれること、分子鎖末端に存在することがより好ましい。
【００４８】
前記式（２）中、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5、Ｚ6、Ｚ7、Ｚ8、Ｚ9及びＺ10のうちの８個で表される−Ｃ（Ｒ’）＝において、Ｒ’は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいシリル基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよい１価の複素環基、置換基を有していてもよい複素環チオ基、イミン残基、置換基を有していてもよいアミド基、酸イミド基、カルボキシル基、ニトロ基、又はシアノ基を表し、好ましくは、水素原子、フッ素原子で置換されていてもよいアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよいアルコキシ基、フッ素原子で置換されていてもよいアリール基、フッ素原子で置換されていてもよいアリールオキシ基、フッ素原子で置換されていてもよいアリールアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよいアリールアルコキシ基、フッ素原子で置換されていてもよいアリールアルケニル基、フッ素原子で置換されていてもよいアリールアルキニル基、フッ素原子で置換されていてもよいアミノ基、フッ素原子で置換されていてもよい置換アミノ基、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されていてもよいアシル基、フッ素原子で置換されていてもよいアシルオキシ基、フッ素原子で置換されていてもよい１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基であり、さらに好ましくは、水素原子、フッ素原子で置換されていてもよいアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよいアルコキシ基、フッ素原子で置換されていてもよいアリール基、フッ素原子で置換されていてもよいアリールオキシ基、フッ素原子で置換されていてもよいアリールアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよいアリールアルコキシ基、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されていてもよい１価の複素環基であり、より好ましくは、水素原子、フッ素原子で置換されていてもよいアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよいアリール基、フッ素原子で置換されていてもよいアリールアルキル基、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されていてもよい１価の複素環基であり、特に好ましくは、水素原子、フッ素原子で置換されていてもよいアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよいアリール基であり、とりわけ好ましくは、水素原子、フッ素原子で置換されていてもよいアルキル基である。
【００４９】
前記式（２）中、Ｚ1、Ｚ2及びＺ3のうちの１個で表される−Ｎ＝の位置と、Ｚ6、Ｚ7、及びＺ8のうちの１個で表される−Ｎ＝の位置とが、対称であることが好ましい。例えば、Ｚ1及びＺ6が−Ｎ＝で、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ7及びＺ8が−Ｃ（Ｒ’）＝であること、Ｚ2及びＺ7が−Ｎ＝であり、また、Ｚ1、Ｚ3、Ｚ6及びＺ8が−Ｃ（Ｒ’）＝であること、Ｚ3及びＺ8が−Ｎ＝であり、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ6及びＺ7が−Ｃ（Ｒ’）＝であることが好ましく、Ｚ1及びＺ6が−Ｎ＝であり、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ7及びＺ8が−Ｃ（Ｒ’）＝であることがより好ましい。
【００５０】
前記式（２）で表される化合物の残基からなる繰り返し単位は、下記式（４）：
（式中、Ｚ1*、Ｚ2*及びＺ3*は、１個が−Ｎ＝を表し、２個が−Ｃ（Ｒ''）＝を表す。Ｚ4*及びＺ5*は、−Ｃ（Ｒ''）＝を表す。Ｚ6*、Ｚ7*及びＺ8*は、１個が−Ｎ＝を表し、２個が−Ｃ（Ｒ''）＝を表す。Ｚ9*及びＺ10*は、−Ｃ（Ｒ''）＝を表す。Ｒ''は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基、又はシアノ基を表すが、Ｚ1*、Ｚ2*、Ｚ3*、Ｚ4*及びＺ5*に含まれるＲ''の１個は結合手を表し、Ｚ6*、Ｚ7*、Ｚ8*、Ｚ9*及びＺ10*に含まれるＲ''の１個は結合手を表す。Ｒ''で表される基に含まれる水素原子の一部又は全部は、フッ素原子で置換されていてもよい。８個存在する−Ｃ（Ｒ''）＝は、同一であっても異なっていてもよい。Ｚ2*及びＺ3*が−Ｃ（Ｒ''）＝である場合にはＺ2*及びＺ3*に含まれる２個のＲ''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ3*が−Ｃ（Ｒ''）＝である場合にはＺ3*及びＺ4*に含まれる２個のＲ''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ4*及びＺ5*に含まれる２個のＲ''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよいが、Ｚ2*及びＺ3*、Ｚ3*及びＺ4*、並びにＺ4*及びＺ5*の２個以上の組み合わせが同時にはベンゼン環を形成しない。Ｚ7*及びＺ8*が−Ｃ（Ｒ''）＝である場合にはＺ7*及びＺ8*に含まれる２個のＲ''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ8*が−Ｃ（Ｒ''）＝である場合にはＺ8*及びＺ9*に含まれる２個のＲ''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ9*及びＺ10*に含まれる２個のＲ''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよいが、Ｚ7*及びＺ8*、Ｚ8*及びＺ9*、並びにＺ9*及びＺ10*の２個以上の組み合わせが同時にはベンゼン環を形成しない。２個のＲ''が互いに結合して形成するベンゼン環は、置換基を有していてもよい。）
で表される繰り返し単位、又は下記式（５）：
（式中、Ｚ1**、Ｚ2**及びＺ3**は、１個が−Ｎ＝を表し、２個が−Ｃ（Ｒ'''）＝を表す。Ｚ4**及びＺ5**は、−Ｃ（Ｒ'''）＝を表す。Ｒ'''は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基、又はシアノ基を表すが、Ｚ1**、Ｚ2**、Ｚ3**、Ｚ4**及びＺ5**に含まれるＲ'''の２個は結合手を表す。Ｚ6、Ｚ7、Ｚ8、Ｚ9及びＺ10は、前記と同じ意味を有する。Ｒ’、Ｒ'''で表される基に含まれる水素原子の一部又は全部は、フッ素原子で置換されていてもよい。４個存在する−Ｃ（Ｒ’）＝は、同一であっても異なっていてもよい。４個存在する−Ｃ（Ｒ'''）＝は、同一であっても異なっていてもよい。Ｚ2**及びＺ3**が−Ｃ（Ｒ'''）＝である場合にはＺ2**及びＺ3**に含まれる２個のＲ'''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ3**が−Ｃ（Ｒ'''）＝である場合にはＺ3**及びＺ4**に含まれる２個のＲ'''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ4**及びＺ5**に含まれる２個のＲ'''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよいが、Ｚ2**及びＺ3**、Ｚ3**及びＺ4**、並びにＺ4**及びＺ5**の２個以上の組み合わせが同時にはベンゼン環を形成しない。Ｚ7及びＺ8が−Ｃ（Ｒ’）＝である場合にはＺ7及びＺ8に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ8が−Ｃ（Ｒ’）＝である場合にはＺ8及びＺ9に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ9及びＺ10に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよいが、Ｚ7及びＺ8、Ｚ8及びＺ9、並びにＺ9及びＺ10の２個以上の組み合わせが同時にはベンゼン環を形成しない。２個のＲ’が互いに結合して形成するベンゼン環は、置換基を有していてもよく、２個のＲ'''が互いに結合して形成するベンゼン環は、置換基を有していてもよい。）
で表される繰り返し単位であることが好ましく、これらの式において、結合手ではないＲ''が、水素原子又はアルキル基である繰り返し単位であること、結合手ではないＲ'''が、水素原子又はアルキル基である繰り返し単位であること、結合手ではないＲ''が、水素原子又はアルキル基である繰り返し単位であり、かつ、結合手ではないＲ'''が、水素原子又はアルキル基である繰り返し単位であることがより好ましい。
【００５１】
前記式（４）中、Ｚ1*、Ｚ2*、Ｚ3*、Ｚ4*、Ｚ5*、Ｚ6*、Ｚ7*、Ｚ8*、Ｚ9*及びＺ10*のうちの８個で表される−Ｃ（Ｒ''）＝において、１個は結合手を表すが、残りのＲ''で表されるアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基、又はシアノ基は、前記と同じ意味を有し、好ましくは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、ハロゲン原子、１価の複素環基であり、更に好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基であり、特に好ましくは、水素原子、アルキル基である。
【００５２】
前記式（４）において、Ｚ1*、Ｚ2*及びＺ3*のうちの１個で表される−Ｎ＝の位置と、Ｚ6*、Ｚ7*及びＺ8*のうちの１個で表される−Ｎ＝の位置とが、対称であることが好ましい。具体的には、Ｚ1*及びＺ6*が−Ｎ＝であり、Ｚ2*、Ｚ3*、Ｚ7*及びＺ8*が−Ｃ（Ｒ''）＝であること、Ｚ2*及びＺ7*が−Ｎ＝であり、Ｚ1*、Ｚ3*、Ｚ6*及びＺ8*が−Ｃ（Ｒ''）＝であること、Ｚ3*及びＺ8*が−Ｎ＝であり、Ｚ1*、Ｚ2*、Ｚ6*及びＺ7*が−Ｃ（Ｒ''）＝であることが好ましく、Ｚ1*及びＺ6*が−Ｎ＝であり、Ｚ2*、Ｚ3*、Ｚ7*及びＺ8*が−Ｃ（Ｒ''）＝であることがより好ましい。
【００５３】
前記式（４）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物において、２本の結合手は、Ｚ3*及びＺ8*に含まれるＲ''を取り除いてなるものであることが好ましい。
【００５４】
前記式（４）で表される繰り返し単位としては、以下の式で表される繰り返し単位が挙げられる。
【００５５】
前記式（５）中、Ｚ1**、Ｚ2**、Ｚ3**、Ｚ4**及びＺ5**のうちの４個で表される−Ｃ（Ｒ'''）＝において、２個は結合手を表すが、残りのＲ'''で表されるアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基、又はシアノ基は、前記と同じ意味を有し、好ましくは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、ハロゲン原子、１価の複素環基であり、更に好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基であり、特に好ましくは、水素原子、アルキル基である。
【００５６】
前記式（５）において、Ｚ1**、Ｚ2**及びＺ3**の−Ｎ＝の位置と、Ｚ6、Ｚ7及びＺ8の−Ｎ＝の位置とが、対称であることが好ましい。具体的には、Ｚ1**及びＺ6が−Ｎ＝であり、Ｚ2**及びＺ3**が−Ｃ（Ｒ'''）、Ｚ7及びＺ8が−Ｃ（Ｒ'）＝であること、Ｚ2**及びＺ7が−Ｎ＝であり、Ｚ1**及びＺ3**が−Ｃ（Ｒ'''）＝、Ｚ6及びＺ8が−Ｃ（Ｒ'''）＝であること、Ｚ3**及びＺ8が−Ｎ＝であり、Ｚ1**及びＺ2**が−Ｃ（Ｒ'''）＝、Ｚ6及びＺ7が−Ｃ（Ｒ'''）＝であることが好ましく、Ｚ1**及びＺ6が−Ｎ＝であり、Ｚ2**及びＺ3**が−Ｃ（Ｒ'''）、Ｚ7及びＺ8が−Ｃ（Ｒ'）＝であることがより好ましい。
【００５７】
前記式（５）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物において、２本の結合手は、Ｚ2**及びＺ5**、又はＺ2**及びＺ4**に含まれるＲ'''を取り除いてなるものであることが好ましい。
【００５８】
前記式（５）で表される繰り返し単位としては、置換基を有していてもよい２，２’−ビピリジン−５，５’−ジイル基からなる繰り返し単位、以下の式で表される繰り返し単位等が挙げられる。
【００５９】
前記式（２）で表される化合物の残基が、分子鎖末端に存在する場合には、下記式（６）：
（式中、Ｚ1*、Ｚ2*、Ｚ3*、Ｚ4*、Ｚ5*、Ｚ6、Ｚ7、Ｚ8、Ｚ9及びＺ10は、前記と同じ意味を有する。Ｒ’、Ｒ''で表される基に含まれる水素原子の一部又は全部は、フッ素原子で置換されていてもよい。４個存在する−Ｃ（Ｒ’）＝は、同一であっても異なっていてもよい。４個存在する−Ｃ（Ｒ''）＝は、同一であっても異なっていてもよい。Ｚ2*及びＺ3*が−Ｃ（Ｒ''）＝である場合にはＺ2*及びＺ3*に含まれる２個のＲ''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ3*が−Ｃ（Ｒ''）＝である場合にはＺ3*及びＺ4*に含まれる２個のＲ''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ4*及びＺ5*に含まれる２個のＲ''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよいが、Ｚ2*及びＺ3*、Ｚ3*及びＺ4*、並びにＺ4*及びＺ5*の２個以上の組み合わせが同時にはベンゼン環を形成しない。Ｚ7及びＺ8が−Ｃ（Ｒ’）＝である場合にはＺ7及びＺ8に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ8が−Ｃ（Ｒ’）＝である場合にはＺ8及びＺ9に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ9及びＺ10に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよいが、Ｚ7及びＺ8、Ｚ8及びＺ9、並びにＺ9及びＺ10の２個以上の組み合わせが同時にはベンゼン環を形成しない。２個のＲ’が互いに結合して形成するベンゼン環は、置換基を有していてもよく、２個のＲ''が互いに結合して形成するベンゼン環は、置換基を有していてもよい。）
で表される基として存在することが好ましい。
【００６０】
前記式（６）において、Ｚ1*、Ｚ2*及びＺ3*の−Ｎ＝の位置と、Ｚ6、Ｚ7及びＺ8の−Ｎ＝の位置とが対称であることが好ましい。具体的には、Ｚ1*及びＺ6が−Ｎ＝であり、Ｚ2*及びＺ3*が−Ｃ（Ｒ''）＝、Ｚ7及びＺ8が−Ｃ（Ｒ’）＝であること、Ｚ2*及びＺ7が−Ｎ＝であり、Ｚ1*及びＺ3*が−Ｃ（Ｒ''）＝、Ｚ6及びＺ8が−Ｃ（Ｒ’）＝であること、Ｚ3*及びＺ8が−Ｎ＝であり、Ｚ1*及びＺ2*が−Ｃ（Ｒ''）＝、Ｚ6及びＺ7が−Ｃ（Ｒ’）＝であることが好ましく、Ｚ1*及びＺ6が−Ｎ＝であり、Ｚ2*及びＺ3*が−Ｃ（Ｒ''）＝、Ｚ7及びＺ8が−Ｃ（Ｒ’）＝であることがより好ましい。
【００６１】
前記式（６）において、１本の結合手は、Ｚ3*に含まれるＲ''を取り除いてなるものであることが好ましい。
【００６２】
前記式（６）で表される基が分子鎖末端に存在する場合、高分子化合物の全分子鎖末端のうち、分子鎖末端に存在する前記式（６）で表される基の割合（個数基準）は、好ましくは１０〜１００％であり、より好ましくは２５〜１００％であり、特に好ましくは４０〜１００％である。
【００６３】
前記式（６）で表される基としては、置換基を有していてもよい２，２’−ビピリジン−５−イル基、以下の式で表される基等が挙げられる。
【００６４】
なお、前記式（２）で表される化合物の残基は、高分子化合物中に、一種のみ含まれていても、二種以上含まれていてもよい。
【００６５】
−式（１）で表される化合物の残基と式（２）で表される化合物の残基の割合など−
本発明の高分子化合物は、電荷注入・輸送の観点から、共役系高分子であることが好ましい。前記共役系高分子とは、主鎖における全結合の50〜100％、特には70〜100％、とりわけ80〜100％が共役している高分子化合物を意味する。
【００６６】
本発明の高分子化合物は、前記式（１）で表される化合物の残基（前記式（３）で表される繰り返し単位を含む。以下、単に「式（１）で表される化合物の残基」と言う。）と、前記式（２）で表される化合物の残基（前記式（４）で表される繰り返し単位、前記式（５）で表される繰り返し単位、前記式（６）で表される基を含む。）との割合（モル比）は、通常、１：０．００１〜１：５であり、好ましくは、１：０．００５〜１：３であり、より好ましくは、１：０．０１〜１：１である。
【００６７】
本発明の高分子化合物は、発光効率や素子の耐久性の観点から、
前記式（３）で表される繰り返し単位と、
前記式（４）で表される繰り返し単位及び前記式（５）で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる少なくとも一種、並びに／又は、前記式（６）で表される基、
とを有する高分子化合物であることが好ましい。
【００６８】
−その他の繰り返し単位−
本発明の高分子化合物は、電荷輸送・注入及び輝度半減寿命の観点から、更に、下記式（Ａ）で表される繰り返し単位、下記式（Ｂ）で表される繰り返し単位、及び下記式（Ｃ）で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる少なくとも一種の繰り返し単位を有することが好ましい。
（式中、Ａｒ3及びＡｒ7はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基、又は置換基を有していてもよい金属錯体構造を有する２価の基を表す。Ａｒ4、Ａｒ5及びＡｒ6はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基、又は置換基を有していてもよい２個の芳香環が単結合で連結した２価の基を表す。Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基又はアリールアルキル基を表す。Ｘ1は−ＣＲ3＝ＣＲ4−又は−Ｃ≡Ｃ−を表す。Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基、カルボキシル基、又はシアノ基を表す。ａは０又は１である。）
【００６９】
・式（Ａ）で表される繰り返し単位−
前記式（Ａ）において、Ａｒ3で表される基が置換基を有する場合、該置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられ、好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、置換アミノ基、１価の複素環基であり、より好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基である。
【００７０】
前記式（Ａ）中、Ａｒ3で表される置換基を有していてもよいアリーレン基におけるアリーレン基は、芳香族炭化水素から水素原子２個を除いてなる原子団を意味し、独立したベンゼン環又は縮合環を持つものを含む。このアリーレン基の炭素原子数は、通常、６〜６０であり、好ましくは６〜３０であり、より好ましくは６〜１８である。前記式（Ａ）中、Ａｒ3で表される置換基を有していてもよいアリーレン基におけるアリーレン基としては、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−ナフタレンジイル基、１，５−ナフタレンジイル基、２，６−ナフタレンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、２，７−フェナントリレン基、５，１２−ナフタセニレン基、２，７−フルオレンジイル基、３，６−フルオレンジイル基、１，６−ピレンジイル基、１，８−ピレンジイル基、３，９−ペリレンジイル基、３，１０−ペリレンジイル基、２，６−キノリンジイル基、１，４−イソキノリンジイル基、１，５−イソキノリンジイル基、５，８−キノキサリンジイル基等が挙げられ、好ましくは、１，４−フェニレン基、１，４−ナフタレンジイル基、１，５−ナフタレンジイル基、２，６−ナフタレンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、２，７−フルオレンジイル基、１，６−ピレンジイル基、３，９−ペリレンジイル基、３，１０−ペリレンジイル基、２，６−キノリンジイル基、１，４−イソキノリンジイル基、５，８−キノキサリンジイル基であり、より好ましくは、１，４−フェニレン基、１，４−ナフタレンジイル基、１，５−ナフタレンジイル基、２，６−ナフタレンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、２，７−フルオレンジイル基、５，８−キノキサリンジイル基であり、特に好ましくは、１，４−フェニレン基、２，７−フルオレンジイル基である。
【００７１】
前記式（Ａ）中、Ａｒ3で表される置換基を有していてもよい２価の複素環基における２価の複素環基としては、４，７−ベンゾ[１，２，５]チアジアゾールジイル基、３，７−フェノキサジンジイル基、３，７−フェノチアジンジイル基等が挙げられ、好ましくは、４，７−ベンゾ[１，２，５]チアジアゾールジイル基、３，７−フェノキサジンジイル基、３，７−フェノチアジンジイル基であり、４，７−ベンゾ[１，２，５]チアジアゾールジイル基、３，７−フェノキサジンジイル基、３，７−フェノチアジンジイル基であり、特に好ましくは、４，７−ベンゾ[１，２，５]チアジアゾールジイル基、３，７−フェノキサジンジイル基、３，７−フェノチアジンジイル基である。
【００７２】
前記式（Ａ）中、Ａｒ3で表される置換基を有していてもよい金属錯体構造を有する２価の基としては、以下の式Ｍ−１〜Ｍ−７で表される基が挙げられる。
【００７３】
これらの中でも、Ａｒ3で表される基としては、下記式（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）及び（Ｈ）の少なくとも一種であることが望ましい。
（式中、Ｒ10は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基又はシアノ基である。これらの基に含まれる水素原子の一部又は全部は、フッ素原子で置換されていてもよい。ｆは０〜４の整数を表す。Ｒ10が複数存在する場合には、それらは同一であっても異なっていてもよい。）
（式中、Ｒ11及びＲ12はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基又は１価の複素環基を表す。）
（式中、Ｒ13及びＲ14はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基又はシアノ基である。これらの基に含まれる水素原子の一部又は全部は、フッ素原子で置換されていてもよい。）
（式中、Ｒ15は、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基又はアリールアルキル基を表す。）
（式中、Ｒ16は、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基又はアリールアルキル基を表す。）
【００７４】
前記式（Ｄ）中、Ｒ10は、好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換アミノ基、アシル基、１価の複素環基であり、より好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、置換アミノ基、アシル基、１価の複素環基であり、更に好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、１価の複素環基であり、特に好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基である。
【００７５】
前記式（Ｄ）中、ｆは、好ましくは０〜２の整数である。
【００７６】
前記式（Ｅ）中、Ｒ11、Ｒ12は、好ましくは、アルキル基、アリール基、１価の複素環基であり、より好ましくは、アルキル基、アリール基である。
【００７７】
前記式（Ｆ）中、Ｒ13及びＲ14は、好ましくは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、アシル基、１価の複素環基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基であり、更に好ましくは、水素原子、アルキル基であり、特に好ましくは、水素原子である。
【００７８】
前記式（Ｇ）中、Ｒ15は、好ましくは、アルキル基、アリール基、１価の複素環基であり、より好ましくは、アルキル基、アリール基であり、更に好ましくは、アリール基である。
【００７９】
前記式（Ｈ）中、Ｒ16は、好ましくは、アルキル基、アリール基、１価の複素環基であり、より好ましくは、アルキル基、アリール基であり、更に好ましくは、アリール基である。
【００８０】
前記式（Ａ）で表される繰り返し単位としては、置換基を有していてもよいフルオレンジイル基、置換基を有していてもよいフェニレン基、及びこれらの組み合わせが好ましい。
【００８１】
・式（Ｂ）で表される繰り返し単位
前記式（Ｂ）において、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6で表される基が置換基を有する場合、該置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基が挙げられ、好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、アシル基、シアノ基であり、より好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基である。
【００８２】
前記式（Ｂ）中、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6で表される置換基を有していてもよいアリーレン基におけるアリーレン基は、芳香族炭化水素から水素原子２個を除いてなる原子団を意味し、独立したベンゼン環又は縮合環を持つものを含む。このアリーレン基の炭素原子数は、通常、６〜６０であり、好ましくは６〜３０であり、より好ましくは６〜１８である。
【００８３】
前記式（Ｂ）中、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6で表される置換基を有していてもよいアリーレン基におけるアリーレン基としては、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフタレンジイル基、２，６−ナフタレンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、２，７−フェナントレンジイル基、５，１２−ナフタセンジイル基、２，７−フルオレンジイル基、３，８−ペリレンジイル基等が挙げられる。
【００８４】
前記式（Ｂ）中、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6で表される置換基を有していてもよい２価の複素環基における２価の複素環基は、炭素原子数が、通常、４〜６０であり、好ましくは４〜２０であり、より好ましくは４〜９である。前記式（Ｂ）中、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6で表される置換基を有していてもよい２価の複素環基における２価の複素環基としては、２，５−チオフェンジイル基、Ｎ−メチル−２，５−ピロールジイル基、２，５−フランジイル基、４，７−ベンゾ[１，２，５]チアジアゾールジイル基、３，７−フェノキサジンジイル基、３，６−カルバゾールジイル基等が挙げられる。
【００８５】
前記式（Ａ）中、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6で表される置換基を有していてもよい２個の芳香環が単結合で連結した２価の基における２個の芳香環が単結合で連結した２価の基としては、以下の式（３Ａ−１）〜（３Ａ−４）で表される基が挙げられる。
【００８６】
前記式（Ｂ）中、Ａｒ4及びＡｒ6はそれぞれ独立に、好ましくは、置換基を有していてもよいアリーレン基であり、より好ましくは、置換基を有していてもよい１，３−フェニレン基、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基、置換基を有していてもよい１，４−ナフタレンジイル基、置換基を有していてもよい２，６−ナフタレンジイル基、前記式（３Ａ−１）で表される基であり、より好ましくは、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基、置換基を有していてもよい１，４−ナフタレンジイル基であり、特に好ましくは、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基である。
【００８７】
前記式（Ｂ）中、Ａｒ5は、好ましくは、置換基を有していてもよい１，３−フェニレン基、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基、置換基を有していてもよい１，４−ナフタレンジイル基、置換基を有していてもよい２，７−フルオレンジイル基、置換基を有していてもよい４，７−ベンゾ[１，２，５]チアジアゾールジイル基、置換基を有していてもよい３，７−フェノキサジンジイル基、前記式（３Ａ−１）で表される基、前記式（３Ａ−４）で表される基であり、好ましくは、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基、置換基を有していてもよい１，４−ナフタレンジイル基、置換基を有していてもよい２，７−フルオレンジイル基、前記式（３Ａ−１）で表される基であり、更に好ましくは置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基、置換基を有していてもよい前記式（３Ａ−１）で表される基である。
【００８８】
前記式（Ｂ）中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、好ましくは、アルキル基、アリール基、１価の複素環基であり、より好ましくは、アルキル基、アリール基であり、更に好ましくは、アリール基である。
【００８９】
前記式（Ｂ）で表される繰り返し単位としては、以下の式（３Ｂ−１）〜（３Ｂ−４）で表される繰り返し単位が挙げられる。なお、式中、Ｒaは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基、又はシアノ基を表す。複数存在するＲaは、同一であっても異なっていてもよい。
【００９０】
・式（Ｃ）で表される繰り返し単位
前記式（Ｃ）中、Ａｒ7で表される置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基、置換基を有していてもよい金属錯体構造を有する２価の基は、前記Ａｒ3の項で説明し例示したものと同じである。
【００９１】
前記式（Ｃ）中、Ｒ3、Ｒ4は、好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基であり、より好ましくは、水素原子、アリール基である。
【００９２】
前記式（Ｃ）で表される繰り返し単位としては、以下の式（４Ａ−１）〜（４Ａ−１１）で表される繰り返し単位が挙げられる。
【００９３】
本発明の高分子化合物が、前記式（Ａ）で表される繰り返し単位、前記式（Ｂ）で表される繰り返し単位、及び前記式（Ｃ）で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる少なくとも一種の繰り返し単位を有する場合、前記式（１）で表される化合物の残基と、前記式（Ａ）で表される繰り返し単位、前記式（Ｂ）で表される繰り返し単位、及び前記式（Ｃ）で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる少なくとも一種の繰り返し単位との割合（モル比）は、通常、１：０．０１〜１：１００であり、好ましくは、１：０．０５〜１：５０であり、より好ましくは、１：０．１〜１：２０である。
【００９４】
なお、前記式（Ａ）で表される繰り返し単位、前記式（Ｂ）で表される繰り返し単位、前記式（Ｃ）で表される繰り返し単位は、各々、高分子化合物中に、一種のみ含まれていても、二種以上含まれていてもよい。
【００９５】
本発明の高分子化合物は、ポリスチレン換算の数平均分子量が、通常、１×１０3〜１×１０7であり、好ましくは１×１０4〜５×１０6であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量が、通常、１×１０4〜５×１０7であり、好ましくは５×１０4〜１×１０7である。
【００９６】
本発明の高分子化合物としては、例えば、以下の式で表される高分子化合物１〜４が挙げられる。
【００９７】
・高分子化合物１
（式中、ｘ、ｙ、ｍ、ｎは、高分子化合物１中の各繰り返し単位の組成比（モル％）を表し、ｘは30≦ｘ≦60を満たす正の数であり、ｙは20≦ｙ≦40を満たす正の数であり、ｍは５≦ｍ≦30を満たす正の数であり、ｎは３≦ｎ≦20を満たす正の数である。但し、ｘ＋ｙ＋ｍ＋ｎ＝100である。高分子化合物１のポリスチレン換算の重量平均分子量は１×104〜１×106である。）
【００９８】
・高分子化合物２
（式中、ｘ'、ｙ'、ｍ'、ｎ'は、高分子化合物２中の各繰り返し単位の組成比（モル％）を表し、ｘ'は30≦ｘ'≦60を満たす正の数であり、ｙ'は20≦ｙ'≦40を満たす正の数であり、ｍ'は５≦ｍ'≦30を満たす正の数であり、ｎ'は３≦ｎ'≦20を満たす正の数である。但し、ｘ'＋ｙ'＋ｍ'＋ｎ'＝100である。高分子化合物２のポリスチレン換算の重量平均分子量は１×104〜１×106である。）
【００９９】
・高分子化合物３
（式中、ｘ''、ｙ''、ｍ''、ｎ''は、高分子化合物３中の各繰り返し単位の組成比（モル％）を表し、ｘ''は30≦ｘ''≦60を満たす正の数であり、ｙ''は20≦ｙ''≦40を満たす正の数であり、ｍ''は５≦ｍ''≦30を満たす正の数であり、ｎ''は３≦ｎ''≦20を満たす正の数である。但し、ｘ''＋ｙ''＋ｍ''＋ｎ''＝100ある。高分子化合物３のポリスチレン換算の重量平均分子量は１×104〜１×106である。）
【０１００】
・高分子化合物４
（式中、ｘ'''、ｙ'''、ｍ'''、ｎ'''は、高分子化合物４中の各繰り返し単位の組成比（モル％）を表し、ｘ'''は30≦ｘ'''≦60を満たす正の数であり、ｙ'''は10≦ｙ'''≦30を満たす正の数であり、ｚは５≦ｚ≦20を満たす正の数であり、ｍ'''は5≦ｍ'''≦30を満たす正の数であり、ｎ'''は3≦ｎ'''≦20を満たす正の数である。但し、ｘ'''＋ｙ'''＋ｚ＋ｍ'''＋ｎ'''＝100である。高分子化合物４のポリスチレン換算の重量平均分子量は１×104〜１×106である。）
【０１０１】
＜組成物＞
本発明の高分子化合物は、発光材料、正孔輸送材料、及び電子輸送材料からなる群から選ばれる少なくとも一種と併用して組成物とすることができる。
【０１０２】
前記発光材料としては、低分子蛍光発光材料、燐光発光材料等が挙げられ、その具体例としては、ナフタレン誘導体、アントラセン及びその誘導体、ペリレン及びその誘導体、ポリメチン系色素、キサンテン系色素、クマリン系色素、シアニン系色素等の色素類、８−ヒドロキシキノリンを配位子として有する金属錯体、８−ヒドロキシキノリン誘導体を配位子として有する金属錯体、その他の蛍光性金属錯体、芳香族アミン、テトラフェニルシクロペンタジエン及びその誘導体、テトラフェニルブタジエン及びその誘導体、スチルベン系、含ケイ素芳香族系、オキサゾール系、フロキサン系、チアゾール系、テトラアリールメタン系、チアジアゾール系、ピラゾール系、メタシクロファン系、アセチレン系等の低分子化合物の蛍光性材料、イリジウム錯体、白金錯体等の金属錯体、三重項発光錯体等が挙げられる。その他にも、特開昭57-51781号公報、特開昭59-194393号公報等に記載されたものも挙げられる。
【０１０３】
前記発光材料の割合は、本発明の高分子化合物１００重量部に対して、有機エレクトロルミネッセンス素子の色度の観点から、好ましくは１〜５０重量部であり、より好ましくは３〜４０重量部であり、特に好ましくは３〜３０重量部である。
【０１０４】
前記正孔輸送材料としては、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）及びその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）及びその誘導体等が挙げられる。その他にも、特開昭63-70257号公報、同63-175860号公報、特開平2-135359号公報、同2-135361号公報、同2-209988号公報、同3-37992号公報、同3-152184号公報に記載されたものも挙げられる。
【０１０５】
前記正孔輸送材料の割合は、本発明の高分子化合物１００重量部に対して、電荷バランスの観点から、好ましくは３〜３０重量部であり、より好ましくは３〜２０重量部であり、特に好ましくは３〜１０重量部である。
【０１０６】
前記電子輸送材料としては、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン及びその誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、ナフトキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、テトラシアノアンスラキノジメタン及びその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレン及びその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体等が挙げられる。その他にも、特開昭63-70257号公報、同63-175860号公報、特開平2-135359号公報、同2-135361号公報、同2-209988号公報、同3-37992号公報、同3-152184号公報に記載されたものも挙げられる。
【０１０７】
前記電子輸送材料の割合は、本発明の高分子化合物１００重量部に対して、電荷バランスの観点から、好ましくは５〜５０重量部であり、より好ましくは５〜３０重量部であり、特に好ましくは５〜２０重量部である。
【０１０８】
本発明の組成物は、発光効率及び素子耐久性の観点から、前記式（１）で表される化合物、前記式（１）で表される化合物の残基を有する化合物、前記式（２）で表される化合物、前記式（２）で表される化合物の残基を有する化合物等を含んでいてもよい。
【０１０９】
本発明の組成物は、有機溶媒を含むことにより、溶液又は分散液（以下、単に「溶液」という。）とすることができる。こうすることにより、塗布法による成膜を行うことができる。この溶液は、一般的に、インク、液状組成物等と呼ばれる。
【０１１０】
前記有機溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、メシチレン等の芳香族炭化水素系溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルベンゾエート、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒、エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコール及びその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。なお、前記溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。前記溶媒のうち、ベンゼン環を含む構造を有し、かつ融点が０℃以下、沸点が100℃以上である有機溶媒を含むことが、粘度、成膜性等の観点から好ましい。
【０１１１】
本発明の組成物が前記有機溶媒を含む場合、本発明の組成物から積層・成膜させるには、本発明の組成物を塗布した後、乾燥により有機溶媒を除去するだけでよく、製造上非常に有利である。なお、乾燥の際には、50〜150℃程度に加温した状態で乾燥させてもよく、また、10-3Ｐａ程度に減圧して乾燥させてもよい。
【０１１２】
前記積層・成膜には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スリットコート法、キャピラリーコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法、ノズルコート法等の塗布法を用いることができる。
【０１１３】
本発明の組成物が前記有機溶媒を含む場合、前記溶液の好ましい粘度は印刷法によって異なるが、25℃において0.5〜500mPa・sの範囲が好ましく、インクジェットプリント法等、液状組成物が吐出装置を経由するものの場合には、吐出時の目づまりや飛行曲がりを防止するために粘度が25℃において0.5〜20mPa・sの範囲であることが好ましい。
【０１１４】
＜有機エレクトロルミネッセンス素子＞
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、本発明の高分子化合物を用いてなるものであるが、通常、陽極と、陰極と、該陽極及び該陰極の間に本発明の高分子化合物を用いてなる層とを有するものであり、該高分子化合物を用いてなる層が発光層であるものが好ましい。以下、本発明の高分子化合物を用いてなる層が発光層である場合を一例として説明する。
【０１１５】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の構成としては、以下のａ）〜ｄ）の構造が挙げられる。
ａ）陽極／発光層／陰極
ｂ）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
ｃ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
ｄ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ここで、／は各層が隣接して積層されていることを示す。以下、同じである。）
【０１１６】
なお、発光層とは、発光する機能を有する層であり、正孔輸送層とは、正孔を輸送する機能を有する層であり、電子輸送層とは、電子を輸送する機能を有する層である。正孔輸送層と電子輸送層を総称して電荷輸送層と呼ぶ。また、発光層に隣接した正孔輸送層をインターレイヤー層と呼ぶ場合もある。
【０１１７】
各層の積層・成膜は、溶液から行うことができる。溶液からの積層・成膜には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スリットコート法、キャピラリーコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法、ノズルコート法等の塗布法を用いることができる。
【０１１８】
発光層の膜厚は、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜500ｎｍであり、更に好ましくは５ｎｍ〜200ｎｍである。
【０１１９】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子が正孔輸送層を有する場合、使用される正孔輸送材料は、前記のとおりである。正孔輸送層の成膜は、如何なる方法で行ってもよいが、正孔輸送材料が低分子化合物である場合には、高分子バインダーとの混合溶液から成膜することが好ましい。正孔輸送材料が高分子化合物である場合には、溶液から成膜することが好ましい。溶液からの成膜には、前記塗布法として例示した方法を用いることができる。
【０１２０】
混合する高分子バインダーは、電荷輸送を極度に阻害しないものであって、可視光に対する吸収が強くないものが好ましい。高分子バインダーとしては、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサン等が挙げられる。
【０１２１】
正孔輸送層の膜厚は、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、少なくともピンホールが発生しないような厚さが必要であり、あまり厚いと素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。従って、正孔輸送層の膜厚は、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜500ｎｍであり、更に好ましくは５ｎｍ〜200ｎｍである。
【０１２２】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子が電子輸送層を有する場合、使用される電子輸送材料は、前記のとおりである。電子輸送層の成膜は、如何なる方法で行ってもよいが、電子輸送材料が低分子化合物である場合には、粉末からの真空蒸着法、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が好ましい。電子輸送材料が高分子化合物である場合には、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が好ましい。溶液又は溶融状態からの成膜には、高分子バインダーを併用してもよい。溶液からの成膜には、前記塗布法として例示した方法を用いることができる。
【０１２３】
混合する高分子バインダーは、電荷輸送を極度に阻害しないものであって、可視光に対する吸収が強くないものが好ましい。高分子バインダーとしては、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）及びその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）及びその誘導体、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサン等が挙げられる。
【０１２４】
電子輸送層の膜厚は、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、少なくともピンホールが発生しないような厚さが必要であり、あまり厚いと素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。従って、電子輸送層の膜厚は、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜500ｎｍであり、更に好ましくは５ｎｍ〜200ｎｍである。
【０１２５】
また、電極に隣接して設けた電荷輸送層のうち、電極からの電荷注入効率を改善する機能を有し、素子の駆動電圧を下げる効果を有するものは、特に電荷注入層（正孔注入層、電子注入層）と呼ぶことがある。更に、電極との密着性向上や電極からの電荷注入の改善のために、電極に隣接して前記の電荷注入層又は絶縁層を設けてもよく、界面の密着性向上や混合の防止等のために電荷輸送層や発光層の界面に薄いバッファー層を挿入してもよい。なお、積層する層の順番や数、及び各層の厚さについては、発光効率や素子寿命を勘案して適宜選択すればよい。
【０１２６】
電荷注入層を設けた有機エレクトロルミネッセンス素子としては、以下のｅ）〜ｐ）の構造を有するものが挙げられる。
ｅ）陽極／電荷注入層／発光層／陰極
ｆ）陽極／発光層／電荷注入層／陰極
ｇ）陽極／電荷注入層／発光層／電荷注入層／陰極
ｈ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／陰極
ｉ）陽極／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極
ｊ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極
ｋ）陽極／電荷注入層／発光層／電荷輸送層／陰極
ｌ）陽極／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
ｍ）陽極／電荷注入層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
ｎ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電荷輸送層／陰極
ｏ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
ｐ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
【０１２７】
電荷注入層としては、導電性高分子を含む層、陽極と正孔輸送層との間に設けられ、陽極材料と正孔輸送層に含まれる正孔輸送材料との中間の値のイオン化ポテンシャルを有する材料を含む層、陰極と電子輸送層との間に設けられ、陰極材料と電子輸送層に含まれる電子輸送材料との中間の値の電子親和力を有する材料を含む層等が挙げられる。
【０１２８】
前記電荷注入層が導電性高分子を含む層である場合、該導電性高分子の電気伝導度は、10-5S/cm〜103S/cmが好ましく、発光画素間のリーク電流を小さくするためには、10-5S/cm〜102S/cmがより好ましく、10-5S/cm〜101S/cmが特に好ましい。かかる範囲を満たすために、導電性高分子に適量のイオンをドープしてもよい。
ドープするイオンの種類は、正孔注入層であればアニオン、電子注入層であればカチオンである。アニオンとしては、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオン等が挙げられ、カチオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオン等が挙げられる。
【０１２９】
電荷注入層の膜厚は、例えば、１〜100ｎｍであり、２〜50ｎｍが好ましい。
【０１３０】
電荷注入層に用いる材料としては、電極や隣接する層の材料との関係で適宜選択すればよく、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導体、ポリフェニレンビニレン及びその誘導体、ポリチエニレンビニレン及びその誘導体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、芳香族アミン構造を主鎖又は側鎖に含む重合体等の導電性高分子、金属フタロシアニン（銅フタロシアニン等）、カーボン等が挙げられる。
【０１３１】
絶縁層は、電荷注入を容易にする機能を有するものである。この絶縁層の平均厚さは、通常、0.1〜20ｎｍであり、好ましくは0.5〜10ｎｍ、より好ましくは１〜５ｎｍである。
絶縁層に用いる材料としては、金属フッ化物、金属酸化物、有機絶縁材料等が挙げられる。
【０１３２】
絶縁層を設けた有機エレクトロルミネッセンス素子としては、以下のｑ)〜ａｂ）の構造を有するものが挙げられる。
ｑ）陽極／絶縁層／発光層／陰極
ｒ）陽極／発光層／絶縁層／陰極
ｓ）陽極／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
ｔ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／陰極
ｕ）陽極／正孔輸送層／発光層／絶縁層／陰極
ｖ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／絶縁層／陰極
ｗ）陽極／絶縁層／発光層／電子輸送層／陰極
ｘ）陽極／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
ｙ）陽極／絶縁層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
ｚ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
aa）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
ab）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
【０１３３】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子を形成する基板は、電極及び有機物の層を形成する際に変化しないものであればよく、例えば、ガラス、プラスチック、高分子フィルム、シリコン等の基板が挙げられる。不透明な基板の場合には、該基板により近い電極と反対側の電極が透明又は半透明であることが好ましい。
【０１３４】
本発明において、通常は、陽極及び陰極からなる電極の少なくとも一方が透明又は半透明であり、陽極側が透明又は半透明であることが好ましい。
【０１３５】
陽極の材料としては、導電性の金属酸化物膜、半透明の金属薄膜等が用いられ、具体的には、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、及びそれらの複合体であるインジウム・スズ・オキサイド（ITO）、インジウム・亜鉛・オキサイド等からなる導電性無機化合物を用いて作製された膜（NESA等）や、金、白金、銀、銅等が用いられる。また、陽極として、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体等の有機の透明導電膜を用いてもよい。また、陽極上に、電荷注入を容易にするために、フタロシアニン誘導体、導電性高分子、カーボン等からなる層、あるいは金属酸化物や金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる層を設けてもよい。
【０１３６】
陽極の作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等が挙げられる。
【０１３７】
陽極の膜厚は、光の透過性と電気伝導度とを考慮して、適宜選択することができるが、通常、10ｎｍ〜10μｍであり、好ましくは20ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは50ｎｍ〜500ｎｍである。
【０１３８】
陰極の材料としては、仕事関数の小さい材料が好ましく、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウム等の金属、及びそれらのうち２種以上の合金、或いはそれらのうち１種以上と、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１種以上との合金、グラファイト又はグラファイト層間化合物等が用いられる。
【０１３９】
陰極の作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、また金属薄膜を熱圧着するラミネート法等が用いられる。
【０１４０】
陰極の膜厚は、電気伝導度や耐久性を考慮して、適宜選択することができるが、通常、10ｎｍ〜10μｍであり、好ましくは20ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは50ｎｍ〜500ｎｍである。
【０１４１】
また、陰極と発光層又は陰極と電子輸送層との間に、導電性高分子からなる層、あるいは金属酸化物や金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる層を設けてもよく、陰極作製後、該有機エレクトロルミネッセンス素子を保護する保護層を装着していてもよい。該有機エレクトロルミネッセンス素子を長期安定的に用いるためには、素子を外部から保護するために、保護層及び／又は保護カバーを装着することが好ましい。
【０１４２】
保護層としては、樹脂、金属酸化物、金属フッ化物、金属ホウ化物等を用いることができる。また、保護カバーとしては、ガラス板、表面に低透水率処理を施したプラスチック板等を用いることができ、該保護カバーを熱硬化樹脂や光硬化樹脂で素子基板と貼り合わせて密閉する方法が好適に用いられる。スペーサーを用いて空間を維持すれば、素子がキズつくのを防ぐことが容易である。該空間に窒素やアルゴン等の不活性なガスを封入すれば、陰極の酸化を防止することができ、更に酸化バリウム等の乾燥剤を該空間内に設置することにより製造工程で吸着した水分が素子にタメージを与えるのを抑制することが容易となる。
【０１４３】
本発明の高分子化合物、組成物、有機エレクトロルミネッセンス素子は、曲面状光源、平面状光源等の面状光源（例えば、照明等）；セグメント表示装置（例えば、セグメントタイプの表示素子等）、ドットマトリックス表示装置（例えば、ドットマトリックスのフラットディスプレイ等）、液晶表示装置（例えば、液晶表示装置、液晶ディスプレイのバックライト等）等の表示装置等に有用である。また、本発明の高分子化合物は、これらの作製に用いられる材料として好適である以外にも、レーザー用色素、有機太陽電池用材料、有機トランジスタ用の有機半導体、導電性薄膜、有機半導体薄膜等の伝導性薄膜用材料、蛍光を発する発光性薄膜材料、高分子電界効果トランジスタの材料等としても有用である。
【０１４４】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。また、パターン状の発光を得るためには、前記面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、陽極若しくは陰極のいずれか一方、又は両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にＯｎ／ＯＦＦできるように配置することにより、数字や文字、簡単な記号等を表示できるセグメントタイプの表示素子が得られる。更に、ドットマトリックス素子とするためには、陽極と陰極をともにストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法や、カラーフィルター又は蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス素子は、パッシブ駆動も可能であるし、ＴＦＴ等と組み合わせてアクティブ駆動してもよい。これらの表示素子は、コンピュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カーナビゲーション、ビデオカメラのビューファインダー等の表示装置として用いることができる。
【実施例】
【０１４５】
実施例を用いて、本発明を具体的に説明する。なお、以下、「Ｆ８」とは、9,9-ジオクチルフルオレンを意味し、「Ｆ８Ｂｒ２」とは、2,7-ジブロモ-9,9-ジオクチルフルオレンを意味する。
【０１４６】
（数平均分子量及び重量平均分子量）
実施例において、ポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ、島津製作所製、商品名：ＬＣ−１０Ａｖｐ）により求めた。測定する高分子化合物は、約０．５重量％の濃度になるようテトラヒドロフラン（以下、「ＴＨＦ」という。）に溶解させ、ＧＰＣに３０μＬ注入した。ＧＰＣの移動相にはＴＨＦを用い、０．６ｍＬ／分の流速で流した。カラムは、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（東ソー製）２本とＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２０００（東ソー製）１本を直列に繋げた。検出器には示差屈折率検出器（島津製作所製、商品名：ＲＩＤ−１０Ａ）を用いた。
【０１４７】
（ＮＭＲ測定）
実施例において、単量体のＮＭＲ測定は、以下の条件で行った。
装置 ： 核磁気共鳴装置、INOVA300（商品名）、バリアン社製
測定溶媒 ： 重水素化クロロホルム
サンプル濃度 ： 約１重量％
測定温度 ： ２５℃
【０１４８】
（高速液体クロマトグラフィー）
実施例において、単量体の高速液体クロマトグラフィー（以下、「ＨＰＬＣ」という。）は、以下の条件で行った。
装置 ： ＬＣ−２０Ａ（商品名）、島津製作所製
カラム ： Kaseisorb LC ODS-AM 4.6mmI.D.×100mm、東京化成製
移動相 ： ０．１重量％酢酸含有水／０．１重量％酢酸含有アセトニトリル
検出器 ： ＵＶ検出器、検出波長２５４ｎｍ
【０１４９】
（ガスクロマトグラフィー）
実施例において、単量体のガスクロマトグラフィー（以下、「ＧＣ」という。）は、以下の条件で行った。
装置 ：Agilent Technology社 6890N ネットワーク GC
カラム：BPX5 0.25mmI.D.×30ｍ、SGE Analytical Science製
移動相：ヘリウム
検出器：水素炎イオン化検出器（ＦＩＤ）
【０１５０】
＜合成例１＞（低分子化合物Ａの合成）
窒素雰囲気下、１，４−ジブロモベンゼン２７．１ｇ（１１４．９７mmol）に脱水ジエチルエーテル（２１７ｍｌ）を加えて調製した溶液を−６６℃まで冷却した。得られた懸濁液に２．７７Ｍのｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液３７．２ｍｌ（ｎ−ブチルリチウム純分：１０３．０４mmol）を−６６℃以下で２時間かけて滴下した後、同じ温度で１時間攪拌し、リチウム試薬を調製した。
窒素雰囲気下、塩化シアヌル１０．０ｇ（５４．２３mmol）に脱水ジエチルエーテル６８ｍｌを加えて調製した懸濁液を−５０℃に冷却し、前記リチウム試薬を、−３５℃以下で４５分かけてゆっくり加えた後に室温まで昇温し、室温で反応させた。得られた生成物を濾過し、減圧して乾燥させた。得られた固体１６．５ｇを精製し、１３．２ｇの針状結晶を得た。
窒素雰囲気下、マグネシウム１．３７ｇ（５６．４mmol）に脱水ＴＨＦ６５ｍｌを加えた懸濁液に、４−ヘキシルブロモベンゼン１４．２ｇ（５９．２mmol）の脱水ＴＨＦ１５ｍｌ溶液を少量ずつ加え、加熱して、還流下で攪拌した。得られた反応液に、放冷後、マグネシウム０．３９ｇ（１６．３mmol）を追加し、再び加熱して、還流下で反応させ、グリニヤール試薬を調製した。
窒素雰囲気下、前記針状結晶１２．０ｇ（２８．２mmol）の脱水ＴＨＦ１００ｍｌ懸濁液に前記グリニヤール試薬を加え、加熱して、還流下で攪拌した。得られた反応液に、放冷後、希塩酸水溶液で洗浄し、分液し、水相をジエチルエーテルで抽出した。得られた有機相を合わせて、水で洗浄後、分液し、有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。得られた白色固体をシリカゲルカラムで精製し、更に再結晶することによって、白色固体（以下、「低分子化合物Ａ」と言う。）６．５ｇを得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ3）：
δ０．９０（ｔ、３Ｈ）、１．３１〜１．３４（ｍ、６Ｈ）、１．６９（ｍ、２Ｈ）、２．７３（ｔ、２Ｈ）、７．３７（ｄ、２Ｈ）、７．６９（ｄ、４Ｈ）、８．５９〜８．６４（ｍ、６Ｈ）
LC/MS（APCI posi）：[M+H]+ 566
【０１５１】
＜合成例２＞（低分子化合物Ｂの合成）
窒素雰囲気下、ビス（ピナコレート）ジボロン（CASナンバー：73183-34-3）３７．０ｇ、２，５−ジブロモピリジン１０３．５ｇ、[１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン]ジクロロパラジウム（ＣＨ2Ｃｌ2と錯体を形成した化合物、Aldrich製）７．１４ｇ、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン４．８５ｇ、水酸化ナトリウム３５．０ｇ、及び１，４−ジオキサン５６８ｍＬを、１００〜１０５℃で、９５時間攪拌した。得られた溶液を、室温まで冷却した後、トルエン４６０ｍＬを加え、室温で２０分間攪拌した。得られた溶液を、シリカゲルを敷き詰めた濾過器で濾過し、濾液を濃縮乾固して固体を得た。次いで、該固体をアセトニトリルで２回再結晶し、酢酸エチルで１回再結晶し、クロロホルムで２回再結晶したところ、固体を２．２ｇ得た。次いで、該固体にアセトニトリル（６５０ｍＬ）を加え、還流が起こる温度で攪拌し、そのままの温度で濾過を行い、得られた濾液を濃縮乾固した。次いで、得られた固体をクロロホルムで再結晶することしたところ、下記式：
で表される５，５’−ジブロモ−２，２’−ビピリジル（以下、「低分子化合物Ｂ」と言う。）を１．１７ｇ得た（収率３％、ＨＰＬＣ面積百分率９９．５％、ＧＣ面積百分率９９．２％）。1Ｈ−ＮＭＲにおいて不純物に由来するピークは観測されなかった。
1Ｈ−ＮＭＲ (２９９．４ ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3) ： ７．９４ (ｄ、２H)、 ８．２９ (ｄ、２Ｈ)、 ８．７１ (ｓ, ２Ｈ)
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＰＩ−ＭＳ（ｐｏｓｉ）） ： ３１３ [Ｍ＋Ｈ]+
【０１５２】
＜合成例３＞（低分子化合物Ｃの合成）
300ml四つ口フラスコに、1,4-ジヘキシル-2,5-ジブロモベンゼン 8.08g(20.0mmol)、ビス（ピナコレート）ジボロン（CASナンバー：73183-34-3） 12.19g(48.0mmol)、及び酢酸カリウム 11.78g(120.0mmol)を仕込み、アルゴン置換を行った。脱水1,4-ジオキサン 100mlを仕込み、アルゴンで脱気した。そこに、〔１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン〕ジクロロパラジウム（II）ジクロロメタン錯体 0.98g(1.2mmol)を仕込み、更にアルゴンで脱気した。６時間加熱して還流したところ、こげ茶色のスラリーとなった。そこに、トルエン及びイオン交換水を加え、分液し、得られた有機層をイオン交換水で洗浄した。得られた有機層に、無水硫酸ナトリウム、活性炭を加え、セライトをプレコートした漏斗で濾過した。濾液を濃縮したところ、こげ茶色の結晶11.94gを得た。ｎ−ヘキサンで再結晶し、メタノールで結晶を洗浄した。得られた結晶を減圧して乾燥させたところ、下記式：
で表される4.23gの白色針状結晶（以下、「低分子化合物Ｃ」と言う。）を42.4％の収率で得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（２９９．４ＭＨｚ／ＣＤＣｌ3）：
δ０．９５（ｔ、６Ｈ）、１．３９〜１．４２（ｂｄ、３６Ｈ）、１．６２（ｍ、４Ｈ）、２．８８（ｔ、４Ｈ）、７．５９（ｂｄ、２Ｈ）
LC/MS（ESI posi KCl添加）：[M+K]+ 573
【０１５３】
＜合成例４＞（低分子化合物Ｄの合成）
窒素雰囲気下、５−ブロモ−２−ヨードピリジン４７．５ｇ、及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム５．７３ｇに、２−ピリジルジンクブロマイドの０．５ＭのＴＨＦ溶液５００ｍＬを加え、２０〜２３℃で攪拌した。そこに、水２３ｍＬを加え１０分間攪拌した。次いで、セライト（商品名：Ｃｅｌｉｔｅ５４５、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）１０ｇ及びＴＨＦ２５０ｍＬを加え、１５分間攪拌した後、濾過して得られた濾液を濃縮乾固した。得られた粗生成物をＴＨＦ６００ｍｌに溶解し、エチレンジアミン１２ｇ、水７００ｍｌ、トルエン１２００ｍｌを加え、攪拌した後、静置、分液した。得られた水層をトルエン２００ｍｌで抽出し、得られた有機層を合一した後に、そこに、エチレンジアミン８ｇ及び水４００ｍｌを加え、洗浄し、静置し、分液した。固体が析出したので、ろ過により取り除き、濾液を更に、水４００ｍｌで２回、１５重量％食塩水１００ｍｌで１回洗浄した。得られた有機層を、無水硫酸ナトリウム５０ｇで乾燥させ、濃縮することにより、褐色油状物２１ｇを得た。得られた油状物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、濃縮して乾燥させることにより黄白色結晶１０．８ｇを得た。得られた結晶をヘキサン２２ｇに加熱して溶解し、冷却晶析、減圧して乾燥させたところ、下記式：
で表される５−ブロモ−２,２'−ビピリジル（以下、「低分子化合物Ｄ」と言う。）を白色板状結晶として８．６９ｇ得た（収率２２％、ＬＣ面積百分率９９．９％）。
1Ｈ−ＮＭＲ (２９９．４ ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3) ：７．３２(ｄｄｄ、１Ｈ)、７．８２(ｔｄ、１Ｈ)、７．９４(ｄｄ、１Ｈ)、８．３２(ｄ、１Ｈ)、８．３８(ｄ、１Ｈ)、８．６７(ｄｔ、１Ｈ)、８．７３(ｄ、１Ｈ)
【０１５４】
＜合成例５＞（発光材料Ａの合成）
ＷＯ０２／０６６５５２に記載の合成方法に従って合成した。即ち、窒素雰囲気下、２−ブロモピリジンと、１．２当量の３−ブロモフェニルホウ酸との鈴木カップリング（触媒：テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、塩基：２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液、溶媒：エタノール、トルエン）により、下記式：
で表される２−（３'−ブロモフェニル）ピリジンを得た。
次に、窒素雰囲気下、トリブロモベンゼンと、２．２当量の４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルホウ酸との鈴木カップリング（触媒：テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、塩基：２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液、溶媒：エタノール、トルエン）により、下記式：
で表されるブロモ化合物を得た。
窒素雰囲気下、このブロモ化合物を無水ＴＨＦに溶解後、−７８℃に冷却し、小過剰のｔｅｒｔ−ブチルリチウムを滴下した。冷却下、更に、Ｂ（ＯＣ4Ｈ9）3を滴下し、室温で反応させた。得られた反応液を３Ｍ塩酸水で後処理したところ、下記式：
で表されるホウ酸化合物を得た。
１．２当量のこの前記ホウ酸化合物と、２−（３'−ブロモフェニル）ピリジンとの鈴木カップリング（触媒：テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、塩基：２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液、溶媒：エタノール、トルエン）により、下記式：
で表される配位子（即ち、配位子となる化合物）を得た。
アルゴン雰囲気下、前記配位子、４当量のＩｒＣｌ3・３Ｈ2Ｏ、２−ＥｔＯＥｔＯＨ、及びイオン交換水を仕込み、還流させた。析出した固体を吸引濾過した。得られた固体をエタノール、イオン交換水で洗浄後、乾燥させたところ、下記式：
で表される黄色粉体を得た。
アルゴン雰囲気下、前記黄色粉体に２当量の前記配位子を加え、グリコール系溶媒中で加熱したところ、下記式：
で表されるイリジウム錯体（以下、「発光材料Ａ」と言う。）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ3）：
δ１．３７（ｓ、５４Ｈ）、６．９０（ｔ、３Ｈ）、７．３５（ｄ、３Ｈ）、７．４８（ｄ、１２Ｈ）、７．５７（ｄ、６Ｈ）、７．６４（ｄ、１２Ｈ）、７．５５〜７．７０（ｍ、６Ｈ）、７．７８（ｓ、６Ｈ）、８．００（ｄ、３Ｈ）、８．０５（ｓ、３Ｈ）
LC/MS（APCI posi）：[M+H]+ 1677
【０１５５】
＜合成例６＞（低分子化合物Ｅの合成）
・化合物Ｅ−１の合成
３Ｌの４口フラスコを窒素置換し、2,7-ジブロモフルオレノン１６５ｇを入れ、2.4Lのジフェニルエーテルに懸濁させた。得られた懸濁液を１２０℃まで加熱し、2,7-ジブロモフルオレノンを溶解させた後、そこに、水酸化カリウム１５５ｇを加え、160℃まで昇温し、2.5時間攪拌した。室温まで放冷後、ヘキサン1.5Lを加え、ろ過した後、ヘキサンで洗浄することにより粗生成物を得た。３Ｌの４口フラスコを窒素置換し、得られた粗生成物を入れ、1.5Lの脱水DMFに溶解させた。得られた溶液を90℃に昇温後、ヨウ化メチル５３０ｇを徐々に加えた。その後、１０時間反応させた。得られた反応液を、室温まで放冷後、０℃に冷却した水３Ｌ中に滴下し、３Ｌのヘキサンで２回抽出した。得られた抽出液を、シリカゲルを敷いたグラスフィルターでろ過した後、得られた有機層を濃縮した。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、下記式：
で表される化合物Ｅ−１を１３３．４８ｇ得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ3）：
δ ３．６８（ｓ，３Ｈ）、７．１５（ｄ，２Ｈ）、７．２０（ｄ，１Ｈ）、７．５２（ｄ，２Ｈ）、７．６５（ｄ，１Ｈ）、８．００（ｂｒｓ，１Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ3）：
δ ５２．６、１２１．８、１２２．２、１３０．１、１３１．６、１３２．３、１３２．４、１３３．２、１３４．７、１３９．４、１４０．６、１６７．８
・化合物Ｅ−２の合成
（Ｅ−２）
２Ｌの３口丸底フラスコに、1-ブロモ-4-n-ヘキシルベンゼン75g及び無水ＴＨＦ 847mlを仕込み、−78℃に冷却した。そこに、ゆっくりとｎ-BuLi（1.6Mヘキサン溶液）を198ml仕込み、−78℃で2時間攪拌して、反応液を得た。化合物Ｅ−１ 49.53gを無水THF 141mlに溶かした溶液を滴下ロートに仕込み、反応液の温度が−７０℃以下を超えないような滴下速度で滴下した。滴下終了後、2時間同温で攪拌し、ゆっくり室温まで昇温した。その後、そこに、塩化アンモニウム飽和水溶液を500ml加えて攪拌し、分液ロートに移して水層を除去した。得られた有機層を水500mlで2回洗浄し、得られた有機層に無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。グラスフィルターにシリカゲルの層を7cmの厚さで敷き、THF溶液を通じてろ過した後、THF１Lで洗浄した。得られた溶液を濃縮し乾燥させた。ヘキサン300mlでリパルプ洗浄し、下記式：
で表される化合物Ｅ−２を60g得た。
・化合物Ｅの合成
１Ｌの３口フラスコに化合物Ｅ−２ 60.0g及びジクロロメタン202mlを仕込み、氷浴を用いて０℃に冷却した。三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体 234mlを滴下ロートに仕込み、そこに、滴下した。得られた反応溶液を２時間０℃で攪拌した後、水500mlと氷500gを仕込んだビーカーに注加して反応を停止させた。得られた反応溶液を分液ロートへ移して分液し、ジクロロメタン200mlで抽出した後、有機層を合わせて水500mlで２回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。グラスフィルターにシリカゲルの層を７cmの厚さで敷き、THF溶液を通じて硫酸ナトリウムをろ過し、濃縮した。得られた油状物にトルエン100mlを加え、加熱して還流させた。次いで、70℃まで冷却した後、イソプロピルアルコールを700ml加えて攪拌し、室温まで放置したところ、結晶が生じた。この結晶をろ過し、乾燥させた後、ナスフラスコに仕込み、ヘキサン800ml、活性炭50gを加えて加熱し、還流を2時間行って混合物を得た。グラスフィルターにラジオライト（2cm）を敷き、その上にセライト（3cm）を敷き、オーブンで70℃に加熱しておき、これを用いて前記混合物を濾過した。得られた溶液を半量濃縮し、濃縮物を加熱し還流させた後、室温で１時間攪拌した。さらに氷浴を用いて冷やしながら2時間攪拌し、生じた結晶を濾過して集めたところ、下記式：
で表される化合物Ｅを53.9g得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ3）：
δ０．８７（ｔ，６Ｈ）、１．２８〜１．３７（ｍ，１２Ｈ）、１．５０〜１．６２（ｍ，４Ｈ）、２．５４（ｔ，４Ｈ）、７．０４（ｓ，８Ｈ）、７．４５（ｄ，２Ｈ）、７．４９（ｓ，２Ｈ）、７．５５（ｄ，２Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ3）：
δ１４．４、２２．９、２９．４、３１．６、３２．０、３５．８、６５．４、１２１．８、１２２．１、１２８．１、１２８．７、１２９．７、１３１．１、１３８．３、１４１．９、１４２．１、１５３．７
【０１５６】
＜実施例１＞（高分子化合物Ａの合成）
窒素雰囲気下、低分子化合物Ｃ ０．９９７ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、Ｆ８Ｂｒ２ ０．６５８ｇ（１．２０ｍｍｏｌ）、低分子化合物Ａ ０．２２１ｇ（０．４０ｍｍｏｌ）、低分子化合物Ｂ ０．１２６ｇ（０．４０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム０．７ｍｇ、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン４．２ｍｇ、及びトルエン３０ｍｌを混合し、１０５℃に加熱した。得られた溶液に、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液６．６ｍｌを滴下し、２６時間還流させた。その後、フェニルホウ酸０．２４ｇを加え、更に１７時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。冷却後、水２７ｍｌで２回、３重量％酢酸水溶液２７ｍｌで２回、水２７ｍｌで２回洗浄し、得られた溶液をメタノール３１０ｍＬに滴下し、ろ取することにより沈殿物を得た。この沈殿物をトルエン６３ｍＬに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られたトルエン溶液をメタノール３１０ｍｌに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させた。この沈殿物（以下、「高分子化合物Ａ」という）の収量は、０．８５ｇであった。
高分子化合物Ａのポリスチレン換算の数平均分子量は８．９×１０4であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．１×１０5であった。
高分子化合物Ａは、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：
で表される繰り返し単位と、下記式：
で表される繰り返し単位と、下記式：
で表される繰り返し単位と、下記式：
で表される繰り返し単位とを、５０：３０：１０：１０のモル比で有するランダム共重合体である。
【０１５７】
＜実施例２＞（高分子化合物Ｂの合成）
窒素雰囲気下、低分子化合物Ｃ ２．１１８ｇ（４．２５ｍｍｏｌ）、Ｆ８Ｂｒ２ １．８６５ｇ（３．４０ｍｍｏｌ）、低分子化合物Ａ ０．４６９ｇ（０．８５ｍｍｏｌ）、低分子化合物Ｄ ０．００８ｇ（０．０３ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム１．４ｍｇ、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン９．０ｍｇ、及びトルエン４３ｍｌを混合し、１０５℃に加熱した。得られた溶液に、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液１４．２ｍｌを滴下し、４時間還流させた。反応後、フェニルホウ酸０．５２ｇを加え、更に１６時間還流させた。次いで、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。冷却後、水５７ｍｌで２回、３重量％酢酸水溶液５７ｍｌで２回、水５７ｍｌで２回洗浄し、得られた溶液をメタノール６６３ｍＬに滴下、ろ取することで沈殿物を得た。この沈殿物をトルエン１３４ｍＬに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られたトルエン溶液をメタノール６６３ｍｌに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させた。この沈殿物（以下、「高分子化合物Ｂ」という）の収量は１．９７ｇであった。
高分子化合物Ｂのポリスチレン換算の数平均分子量は１．１×１０5であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．４×１０5であった。
高分子化合物Ｂは、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：
で表される繰り返し単位と、下記式：
で表される繰り返し単位と、下記式：
で表される繰り返し単位とを、５０：４０：１０のモル比で有し、下記式：
で表される基を分子鎖末端に持つランダム共重合体である。
【０１５８】
＜合成例７＞（高分子化合物Ｃの合成）
窒素雰囲気下、２，７−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン５．２０ｇ、ビス（４−ブロモフェニル）−（４−ｓ−ブチルフェニル）−アミン４．５０ｇ、酢酸パラジウム２．２ｍｇ、トリ（２−メチルフェニル）ホスフィン１５．１ｍｇ、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド０．９１ｇ（商品名：Ａｌｉｑｕａｔ（登録商標）３３６、アルドリッチ製）、及びトルエン７０ｍｌを混合し、１０５℃に加熱した。得られた溶液に、２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液１９ｍｌを滴下し、４時間還流させた。その後、そこに、フェニルホウ酸１２１ｍｇを加え、更に３時間還流させた。次いで、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で４時間撹拌した。冷却後、水６０ｍｌで３回、３重量％酢酸水溶液６０ｍｌで３回、水６０ｍｌで３回洗浄し、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られたトルエン溶液をメタノール３Ｌに滴下し、３時間撹拌した後、得られた固体を取り出し乾燥させた。こうして得られた下記式：
で表される繰り返し単位を５０：５０（仕込み量からの理論値（モル比））で有する高分子化合物（交互共重合体）（以下、「高分子化合物Ｃ」と言う。）の収量は５．２５ｇであった。高分子化合物Ｃのポリスチレン換算の数平均分子量は１．２×１０5であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．６×１０5であった。
【０１５９】
＜実施例４＞（高分子化合物Ｅの合成）
窒素雰囲気下、低分子化合物Ｃ（１．４９５ｇ、３．０ｍｍｏｌ）、低分子化合物Ｅ（１．４３１ｇ、２．２２ｍｍｏｌ）、低分子化合物Ａ（０．３３１ｇ、０．６０ｍｍｏｌ）、低分子化合物Ｂ（０．０５６６ｇ、０．１８ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム１．０ｍｇ、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン６．３ｍｇ、及びトルエン３３ｍｌを混合し、１０５℃に加熱した。得られた溶液に、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液１０ｍｌを滴下し、１９時間還流させた。その後、フェニルホウ酸０．３７ｇを加え、さらに１７時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。冷却後、水４０ｍｌで２回、３重量％酢酸水溶液４０ｍｌで２回、水４０ｍｌで２回洗浄し、得られた溶液をメタノール５００ｍＬに滴下し、ろ取することにより沈殿物を得た。該沈殿物をトルエン９４ｍＬに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを通すことにより精製した。得られたトルエン溶液をメタノール６００ｍｌに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させた。この沈殿物（以下、「高分子化合物Ｅ」という）の収量は、１．５３ｇであった。
高分子化合物Ｅのポリスチレン換算数平均分子量は１．３×１０5であり、ポリスチレン換算重量平均分子量は３．３×１０5であった。
高分子化合物Ｅは、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：
で表される繰り返し単位と、下記式：
で表される繰り返し単位と、下記式：
で表される繰り返し単位と、下記式：
で表される繰り返し単位とを、５０：３７：１０：３のモル比で有するランダム共重合体である。
【０１６０】
＜実施例５＞（高分子化合物Ｆの合成）
窒素雰囲気下、低分子化合物Ｃ（１．４９５ｇ、３．０ｍｍｏｌ）、低分子化合物Ｅ（１．１６０ｇ、１．８０ｍｍｏｌ）、低分子化合物Ａ（０．３３１ｇ、０．６０ｍｍｏｌ）、低分子化合物Ｂ（０．１８８ｇ、０．６０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム１．０ｍｇ、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン６．３ｍｇ、及びトルエン３３ｍｌを混合し、１０５℃に加熱した。得られた溶液に、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液１０ｍｌを滴下し、１９時間還流させた。その後、フェニルホウ酸０．３７ｇを加え、さらに１７時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。冷却後、水４０ｍｌで２回、３重量％酢酸水溶液４０ｍｌで２回、水４０ｍｌで２回洗浄し、得られた溶液をメタノール５００ｍＬに滴下し、ろ取することにより沈殿物を得た。該沈殿物をトルエン９４ｍＬに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを通すことにより精製した。得られたトルエン溶液をメタノール８００ｍｌに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させた。この沈殿物（以下、「高分子化合物Ｆ」という）の収量は、１．３９ｇであった。
高分子化合物Ｆのポリスチレン換算数平均分子量は１．３×１０5であり、ポリスチレン換算重量平均分子量は３．８×１０5であった。
高分子化合物Ｆは、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：
で表される繰り返し単位と、下記式：
で表される繰り返し単位と、下記式：
で表される繰り返し単位と、下記式：
で表される繰り返し単位とを、５０：３０：１０：１０のモル比で有するランダム共重合体である。
【０１６１】
＜比較例１＞（高分子化合物Ｄの合成）
窒素雰囲気下、低分子化合物Ｃ ０．９８７ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、Ｆ８Ｂｒ２ ０．８７８ｇ（１．６ｍｍｏｌ）、低分子化合物Ａ ０．２２１ｇ（０．４０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム０．７ｍｇ、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン４．２ｍｇ、及びトルエン３０ｍｌを混合し、１０５℃に加熱した。得られた溶液に、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液６．６ｍｌを滴下し、２３時間還流させた。その後、フェニルホウ酸０．２４ｇを加え、更に８時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。冷却後、水２７ｍｌで２回、３重量％酢酸水溶液２７ｍｌで２回、水２７ｍｌで２回洗浄し、得られた溶液をメタノール３１０ｍＬに滴下し、ろ取することで沈殿物を得た。該沈殿物をトルエン６３ｍＬに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られたトルエン溶液をメタノール３１０ｍｌに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し乾燥させた。この沈殿物（以下、「高分子化合物Ｄ」と言う。）の収量は１．１ｇであった。
高分子化合物Ｄのポリスチレン換算の数平均分子量は１．２×１０5であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は３．２×１０5であった。
高分子化合物Ｄは、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：
で表される繰り返し単位と、下記式：
で表される繰り返し単位と、下記式：
で表される繰り返し単位とを、５０：４０：１０のモル比で有するランダム共重合体である。
【０１６２】
＜実施例６＞
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン酸（H.C.Starck社製、商品名：ＢａｙｔｒｏｎＰ）（以下、「ＢａｙｔｒｏｎＰ」と言う。）の懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物Ｃをキシレン（関東化学社製、電子工業用（ELグレード））に０．５重量％の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＢａｙｔｒｏｎＰの膜の上にのせ、スピンコート法により成膜した後、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、１５分乾燥させた。次に、高分子化合物Ａ、発光材料Ａをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ELグレード））に１．５重量％（重量比で高分子化合物Ａ／発光材料Ａ＝７０／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物Ｃの膜の上にのせ、スピンコート法により約９０ｎｍの厚みとなるように発光層Ａを成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、９０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０-4Ｐａ以下にまで減圧した後、陰極として、発光層Ａの膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いで、バリウムの層の上にアルミニウムを約１００ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。素子構成は、以下のとおりである。
ＩＴＯ／ＢａｙｔｒｏｎＰ（約６５ｎｍ）／高分子化合物Ｃ（約１０ｎｍ）／発光層Ａ（９０ｎｍ）／バリウム／アルミニウム
得られた有機エレクトロルミネッセンス素子に４．８Ｖの電圧を印加した際に、最大発光効率は３５．０ｃｄ／Ａを示した。
【０１６３】
＜実施例７＞
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ＢａｙｔｒｏｎＰの懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物Ｃをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ELグレード））に０．５重量％の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＢａｙｔｒｏｎＰの膜の上にのせ、スピンコート法により成膜した後、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、１５分乾燥させた。次に、高分子化合物Ｅ、発光材料Ａをキシレン（関東化学社製、電子工業用（ELグレード））に１．５重量％（重量比で高分子化合物Ｅ／発光材料Ａ＝７０／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物Ｃの膜の上にのせ、スピンコート法により約９０ｎｍの厚みとなるように発光層Ｅを成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、９０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０-4Ｐａ以下にまで減圧した後、陰極として、発光層Ｅの膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いで、バリウムの層の上にアルミニウムを約１００ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。素子構成は、以下のとおりである。
ＩＴＯ／ＢａｙｔｒｏｎＰ（約６５ｎｍ）／高分子化合物Ｃ（約１０ｎｍ）／発光層Ｅ（９０ｎｍ）／バリウム／アルミニウム
得られた有機エレクトロルミネッセンス素子に８．４Ｖの電圧を印加した際に、最大発光効率は３５．２ｃｄ／Ａを示した。
【０１６４】
＜実施例８＞
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ＢａｙｔｒｏｎＰの懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物Ｃをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ELグレード））に０．５重量％の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＢａｙｔｒｏｎＰの膜の上にのせ、スピンコート法により成膜した後、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、１５分乾燥させた。次に、高分子化合物Ｆ、発光材料Ａをキシレン（関東化学社製、電子工業用（ELグレード））に１．４重量％（重量比で高分子化合物Ｆ／発光材料Ａ＝７０／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物Ｃの膜の上にのせ、スピンコート法により約９０ｎｍの厚みとなるように発光層Ｆを成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、９０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０-4Ｐａ以下にまで減圧した後、陰極として、発光層Ｆの膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いで、バリウムの層の上にアルミニウムを約１００ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。素子構成は、以下のとおりである。
ＩＴＯ／ＢａｙｔｒｏｎＰ（約６５ｎｍ）／高分子化合物Ｃ（約１０ｎｍ）／発光層Ｆ（９０ｎｍ）／バリウム／アルミニウム
得られた有機エレクトロルミネッセンス素子に７．８Ｖの電圧を印加した際に、最大発光効率は３２．６ｃｄ／Ａを示した。
【０１６５】
＜比較例２＞
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ＢａｙｔｒｏｎＰの懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物Ｃをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ELグレード））に０．５重量％の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＢａｙｔｒｏｎＰの膜の上にのせ、スピンコート法により成膜した後、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、１５分乾燥させた。次に、高分子化合物Ｄ、発光材料Ａをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ELグレード））に１．３重量％（重量比で高分子化合物Ｄ／発光材料Ａ＝７０／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物Ｃの膜の上にのせ、スピンコート法により約９０ｎｍの厚みとなるように発光層Ｄを成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、９０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０-4Ｐａ以下にまで減圧した後、陰極として、発光層Ｄの膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いで、バリウムの層の上にアルミニウムを約１００ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。素子構成は、以下のとおりである。
ＩＴＯ／ＢａｙｔｒｏｎＰ（約６５ｎｍ）／高分子化合物Ｃ（約１０ｎｍ）／発光層Ｄ（９０ｎｍ）／バリウム／アルミニウム
得られた有機エレクトロルミネッセンス素子に５．２Ｖの電圧を印加した際に、最大発光効率は２７．１ｃｄ／Ａを示した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、含窒素複素環式化合物の残基を有する高分子化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、次世代ディスプレイとして、有機エレクトロルミネッセンス素子を用いた有機エレクトロルミネッセンスディスプレイが注目されている。この有機エレクトロルミネッセンス素子は、発光層、電荷輸送層等の有機層を備える。そして、前記有機層には、電子注入性に優れた有機材料が求められており、例えば、トリアジン骨格を有する高分子化合物が提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特表２００４−５３２３１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、この高分子化合物を有機エレクトロルミネッセンス素子の製造に用いた場合、得られる有機エレクトロルミネッセンス素子の発光効率は不十分である。
そこで、本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子の製造に用いたときに、優れた発光効率を示す有機エレクトロルミネッセンス素子を与えることができる高分子化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は第一に、下記式（１）：
（式中、Ａｒは、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよい１価の複素環基を表す。３個存在するＡｒは、同一であっても異なっていてもよい。）
で表される化合物の残基、及び下記式（２）：
（式中、Ｚ1、Ｚ2及びＺ3は、１個が−Ｎ＝を表し、２個が−Ｃ（Ｒ’）＝を表す。Ｚ4及びＺ5は、−Ｃ（Ｒ’）＝を表す。Ｚ6、Ｚ7及びＺ8は、１個が−Ｎ＝を表し、２個が−Ｃ（Ｒ’）＝を表す。Ｚ9及びＺ10は、−Ｃ（Ｒ’）＝を表す。Ｒ’は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいシリル基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよい１価の複素環基、置換基を有していてもよい複素環チオ基、イミン残基、置換基を有していてもよいアミド基、酸イミド基、カルボキシル基、ニトロ基、又はシアノ基を表す。８個存在する−Ｃ（Ｒ’）＝は、同一であっても異なっていてもよい。Ｚ2及びＺ3が−Ｃ（Ｒ’）＝である場合にはＺ2及びＺ3に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ3が−Ｃ（Ｒ’）＝である場合にはＺ3及びＺ4に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ4及びＺ5に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよいが、Ｚ2及びＺ3、Ｚ3及びＺ4、並びにＺ4及びＺ5の２個以上の組み合わせが同時にはベンゼン環を形成しない。Ｚ7及びＺ8が−Ｃ（Ｒ’）＝である場合にはＺ7及びＺ8に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ8が−Ｃ（Ｒ’）＝である場合にはＺ8及びＺ9に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ9及びＺ10に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよいが、Ｚ7及びＺ8、Ｚ8及びＺ9、並びにＺ9及びＺ10の２個以上の組み合わせが同時にはベンゼン環を形成しない。２個のＲ’が互いに結合して形成するベンゼン環は、置換基を有していてもよい。）
で表される化合物の残基を有する高分子化合物を提供する。
本発明は第二に、前記高分子化合物と、発光材料、正孔輸送材料、及び電子輸送材料からなる群から選ばれる少なくとも一種とを含む組成物を提供する。
本発明は第三に、前記高分子化合物を用いてなる有機エレクトロルミネッセンス素子、並びに該有機エレクトロルミネッセンス素子を備えた面状光源及び表示装置を提供する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の高分子化合物は、有機エレクトロルミネッセンス素子の製造に用いたときに、優れた素子特性（特に、最大発光効率）を示す有機エレクトロルミネッセンス素子を与えることができる。更に、本発明の高分子化合物は、正孔輸送材料、電子輸送材料としても有用である。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
＜用語の説明＞
以下、本明細書において共通して用いられる用語を説明する。なお、本明細書において、Ｍｅはメチル基、ｔ−Ｂｕはｔｅｒｔ−ブチル基、Ｐｈはフェニル基を意味する。
【０００８】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。
【０００９】
「Ｃx〜Ｃy」（ｘ、ｙはｘ＜ｙを満たす正の整数である）という用語は、この用語と
ともに記載された有機基の炭素原子数がｘ〜ｙであることを表す。
【００１０】
アルキル基は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、複素環チオ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基等の置換基（以下、「置換基」と言うときは、特記しない限り、同じ意味を有する。）を有していてもよく、通常、非置換のアルキル基及びハロゲン原子等で置換されたアルキル基であり、直鎖状アルキル基及び環状アルキル基（シクロアルキル基）の両方を含む。アルキル基は分岐を有していてもよい。アルキル基の炭素原子数は、通常１〜２０、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜１０である。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ドデシル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基等が挙げられる。
Ｃ1〜Ｃ12アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられる。
【００１１】
アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、通常、非置換のアルコキシ基及びハロゲン原子、アルコキシ基等で置換されたアルコキシ基であり、直鎖状アルコキシ基及び環状アルコキシ基（シクロアルコキシ基）の両方を含む。アルコキシ基は分岐を有していてもよい。アルコキシ基の炭素原子数は、通常１〜２０、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜１０である。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、パーフルオロブトキシ基、パーフルオロヘキシルオキシ基、パーフルオロオクチルオキシ基、メトキシメチルオキシ基、２−メトキシエチルオキシ基等が挙げられる。
Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等が挙げられる。
【００１２】
アルキルチオ基は、置換基を有していてもよく、通常、非置換のアルキルチオ基及びハロゲン原子等で置換されたアルキルチオ基であり、直鎖状アルキルチオ基及び環状アルキルチオ基（シクロアルキルチオ基）の両方を含む。アルキルチオ基は分岐を有していてもよい。アルキルチオ基の炭素原子数は、通常１〜２０、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜１０である。アルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基、ドデシルチオ基、トリフルオロメチルチオ基等が挙げられる。
Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基、ドデシルチオ基等が挙げられる。
【００１３】
アリール基は、芳香族炭化水素から芳香環を構成する炭素原子に結合した水素原子１個を除いた残りの原子団であり、置換基を有していてもよく、通常、非置換のアリール基及びハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基等で置換されたアリール基である。アリール基には、縮合環を持つもの、独立したベンゼン環又は縮合環２個以上が単結合又は２価の有機基、例えば、ビニレン基等のアルケニレン基を介して結合したものも含まれる。アリール基の炭素原子数は、通常６〜６０、好ましくは６〜４８、より好ましくは６〜３０である。アリール基としては、例えば、フェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、ペンタフルオロフェニル基、ビフェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシビフェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルビフェニル基等が挙げられ、中でも、フェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基、ビフェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシビフェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルビフェニル基が好ましい。
Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基としては、例えば、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、プロピルオキシフェニル基、イソプロピルオキシフェニル基、ブチルオキシフェニル基、イソブチルオキシフェニル基、ｔ−ブチルオキシフェニル基、ペンチルオキシフェニル基、ヘキシルオキシフェニル基、オクチルオキシフェニル基等が挙げられる。
Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基としては、例えば、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ジメチルフェニル基、プロピルフェニル基、メシチル基、メチルエチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ブチルフェニル基、イソブチルフェニル基、ｔ−ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、イソアミルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ドデシルフェニル基等が挙げられる。
【００１４】
アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、通常、非置換のアリールオキシ基及びハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基等で置換されたアリールオキシ基である。アリールオキシ基の炭素原子数は、通常６〜６０、好ましくは６〜４８、より好ましくは６〜３０である。アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、ペンタフルオロフェニルオキシ基等挙げられ、中でもＣ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基が好ましい。
Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基としては、例えば、メトキシフェノキシ基、エトキシフェノキシ基、プロピルオキシフェノキシ基、イソプロピルオキシフェノキシ基、ブチルオキシフェノキシ基、イソブチルオキシフェノキシ基、ｔ−ブチルオキシフェノキシ基、ペンチルオキシフェノキシ基、ヘキシルオキシフェノキシ基、オクチルオキシフェノキシ基等が挙げられる。
Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基としては、例えば、メチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ジメチルフェノキシ基、プロピルフェノキシ基、１，３，５−トリメチルフェノキシ基、メチルエチルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ブチルフェノキシ基、イソブチルフェノキシ基、ｓ−ブチルフェノキシ基、ｔ−ブチルフェノキシ基、ペンチルフェノキシ基、イソアミルフェノキシ基、ヘキシルフェノキシ基、ヘプチルフェノキシ基、オクチルフェノキシ基、ノニルフェノキシ基、デシルフェノキシ基、ドデシルフェノキシ基等が挙げられる。
【００１５】
アリールチオ基は、置換基を有していてもよく、通常、非置換のアリールチオ基及びハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基等で置換されたアリールチオ基を意味する。アリールチオ基の炭素原子数は、通常６〜６０、好ましくは６〜４８、より好ましくは６〜３０である。アリールチオ基としては、例えば、フェニルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基、ペンタフルオロフェニルチオ基等が挙げられる。
【００１６】
アリールアルキル基は、置換基を有していてもよく、通常、非置換のアリールアルキル基及びハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基等で置換されたアリールアルキル基である。アリールアルキル基の炭素原子数は、通常７〜６０、好ましくは７〜４８、より好ましくは７〜３０である。アリールアルキル基としては、例えば、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基等が挙げられる。
【００１７】
アリールアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、通常、非置換のアリールアルコキシ基及びハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基等で置換されたアリールアルコキシ基である。アリールアルコキシ基の炭素原子数は、通常７〜６０、好ましくは７〜４８、より好ましくは７〜３０である。アリールアルコキシ基としては、例えば、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基等が挙げられる。
【００１８】
アリールアルキルチオ基は、置換基を有していてもよく、通常、非置換のアリールアルキルチオ基及びハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基等で置換されたアリールアルキルチオ基である。アリールアルキルチオ基の炭素原子数は、通常７〜６０、好ましくは７〜４８、より好ましくは７〜３０である。アリールアルキルチオ基としては、例えば、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基等が挙げられる。
【００１９】
アルケニル基は、置換基を有していてもよく、直鎖状アルケニル基、分岐状アルケニル基、及び環状アルケニル基を含む。アルケニル基の炭素原子数は、通常２〜２０、好ましくは２〜１５、より好ましくは２〜１０である。アルケニル基としては、例えばビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、１−オクテニル基等が挙げられる。
【００２０】
アリールアルケニル基は、置換基を有していてもよく、通常、非置換のアリールアルケニル基及びハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基等で置換されたアリールアルケニル基である。アリールアルケニル基の炭素原子数は、通常８〜６０、好ましくは８〜４８、より好ましくは８〜３０である。アリールアルケニル基としては、例えば、フェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、１−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、２−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基等が挙げられ、中でもＣ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基が好ましい。
Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基としては、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、１−オクテニル基等が挙げられる。
【００２１】
アルキニル基は、置換基を有していてもよく、直鎖状アルキニル基及び分岐状アルキニル基を含む。アルキニル基の炭素原子数は、通常２〜２０、好ましくは２〜１５、より好ましくは２〜１０である。アルキニル基としては、例えばエチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、２−ヘキシニル基、１−オクチニル基等が挙げられる。
【００２２】
アリールアルキニル基は、置換基を有していてもよく、通常、非置換のアリールアルキニル基及びハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基等で置換されたアリールアルキニル基である。アリールアルキニル基の炭素原子数は、通常８〜６０、好ましくは８〜４８、より好ましくは８〜３０である。アリールアルキニル基としては、例えば、フェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、１−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、２−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基等が挙げられ、中でもＣ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基が好ましい。
Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基としては、例えば、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、２−ヘキシニル基、１−オクチニル基等が挙げられる。
【００２３】
１価の複素環基とは、複素環式化合物（特には、芳香族複素環式化合物）から水素原子１個を除いた残りの原子団をいい、置換基を有していてもよく、通常、非置換の１価の複素環基及びアルキル基等の置換基で置換された１価の複素環基である。１価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常４〜６０、好ましくは４〜３０、より好ましくは４〜２０である。複素環式化合物とは、環式構造をもつ有機化合物のうち、環を構成する元素として、炭素原子だけでなく、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、リン原子、ホウ素原子、ケイ素原子、セレン原子、テルル原子、ヒ素原子等のヘテロ原子を含むものを言う。１価の複素環基としては、例えば、チエニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジル基、ピラジニル基、トリアジニル基、ピロリジル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基等が挙げられ、中でもチエニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチエニル基、ピリジル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルピリジル基が好ましい。なお、１価の複素環基としては、１価の芳香族複素環基が望ましい。
【００２４】
複素環チオ基は、メルカプト基の水素原子が１価の複素環基で置換された基であり、置換基を有していてもよい。複素環チオ基としては、例えば、ピリジルチオ基、ピリダジニルチオ基、ピリミジルチオ基、ピラジニルチオ基、トリアジニルチオ基等のヘテロアリールチオ基等が挙げられる。
【００２５】
アミノ基は、置換基を有していてもよく、通常、非置換のアミノ基並びにアルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び１価の複素環基から選ばれる１又は２個の置換基で置換されたアミノ基（以下、「置換アミノ基」という。）である。置換基は更に置換基（以下、「二次置換基」という場合がある。）を有していてもよい。置換アミノ基の炭素原子数は、二次置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜６０、好ましくは２〜４８、より好ましくは２〜４０である。置換アミノ基としては、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｓ−ブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、３，７−ジメチルオクチルアミノ基、ドデシルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、ジシクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、ジトリフルオロメチルアミノ基、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル）アミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル）アミノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基、ペンタフルオロフェニルアミノ基、ピリジルアミノ基、ピリダジニルアミノ基、ピリミジルアミノ基、ピラジニルアミノ基、トリアジニルアミノ基、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル）アミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル）アミノ基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基等が挙げられる。
【００２６】
シリル基は、置換基を有していてもよく、通常、非置換のシリル基並びにアルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び１価の複素環基から選ばれる１、２又は３個の置換基で置換されたシリル基（以下、「置換シリル基」という。）である。置換基は二次置換基を有していてもよい。置換シリル基の炭素原子数は、二次置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜６０、好ましくは３〜４８、より好ましくは３〜４０である。置換シリル基としては、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプロピルシリル基、トリ−イソプロピルシリル基、ジメチル−イソプロピルシリル基、ジエチル−イソプロピルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ペンチルジメチルシリル基、ヘキシルジメチルシリル基、ヘプチルジメチルシリル基、オクチルジメチルシリル基、２−エチルヘキシル−ジメチルシリル基、ノニルジメチルシリル基、デシルジメチルシリル基、３，７−ジメチルオクチル−ジメチルシリル基、ドデシルジメチルシリル基、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、トリ−ｐ−キシリルシリル基、トリベンジルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基、ジメチルフェニルシリル基等が挙げられる。
【００２７】
アシル基は、置換基を有していてもよく、通常、非置換のアシル基及びハロゲン原子等で置換されたアシル基である。アシル基の炭素原子数は、通常２〜２０、好ましくは２〜１８、より好ましくは２〜１６である。アシル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、トリフルオロアセチル基、ペンタフルオロベンゾイル基等が挙げられる。
【００２８】
アシルオキシ基は、置換基を有していてもよく、通常、非置換のアシルオキシ基及びハロゲン原子等で置換されたアシルオキシ基である。アシルオキシ基の炭素原子数は、通常２〜２０、好ましくは２〜１８、より好ましくは２〜１６である。アシルオキシ基としては、例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、トリフルオロアセチルオキシ基、ペンタフルオロベンゾイルオキシ基等が挙げられる。
【００２９】
イミン残基は、式：Ｈ−Ｎ＝Ｃ＜及び式：−Ｎ＝ＣＨ−の少なくとも一方で表される構造を有するイミン化合物から、この構造中の水素原子１個を除いた残基を意味する。このようなイミン化合物としては、例えば、アルジミン、ケチミン及びアルジミン中の窒素原子に結合した水素原子がアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基等で置換された化合物が挙げられる。イミン残基の炭素原子数は、通常２〜２０、好ましくは２〜１８、より好ましくは２〜１６である。イミン残基としては、例えば、一般式：−ＣＲX＝Ｎ−ＲY又は一般式：−Ｎ＝Ｃ（ＲY）2（式中、ＲXは水素原子、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基を表し、ＲYは、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基を表す。但し、ＲYが２個存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよく、また、２個のＲYは相互に結合し一体となって２価の基、例えば、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基等の炭素原子数２〜１８のアルキレン基として環を形成してもよい。）で表される基等が挙げられる。イミン残基の具体例としては、以下の構造式で示される基等が挙げられる。
【００３０】
アミド基は、置換基を有していてもよく、通常、非置換のアミド基及びハロゲン原子等で置換されたアミド基である。アミド基の炭素原子数は、通常２〜２０、好ましくは２〜１８、より好ましくは２〜１６である。アミド基としては、例えば、ホルムアミド基、アセトアミド基、プロピオアミド基、ブチロアミド基、ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基、ペンタフルオロベンズアミド基、ジホルムアミド基、ジアセトアミド基、ジプロピオアミド基、ジブチロアミド基、ジベンズアミド基、ジトリフルオロアセトアミド基、ジペンタフルオロベンズアミド基等が挙げられる。
【００３１】
酸イミド基は、酸イミドからその窒素原子に結合した水素原子１個を除いて得られる残基を意味する。酸イミド基の炭素原子数は、通常４〜２０、好ましくは４〜１８、より好ましくは４〜１６である。酸イミド基としては、例えば、以下に示す基等が挙げられる。
【００３２】
【００３３】
アリーレン基は、芳香族炭化水素から水素原子２個を除いてなる原子団を意味し、独立したベンゼン環又は縮合環を持つものを含む。前記アリーレン基は、炭素原子数が通常６〜６０、好ましくは６〜４８であり、より好ましくは６〜３０であり、更に好ましくは６〜１８である。該炭素原子数は置換基の炭素原子数は含まない。アリーレン基としては、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，２−フェニレン基等の非置換又は置換のフェニレン基；１，４−ナフタレンジイル基、１，５−ナフタレンジイル基、２，６−ナフタレンジイル基等の非置換又は置換のナフタレンジイル基；１，４−アントラセンジイル基、１，５−アントラセンジイル基、２，６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基等の非置換又は置換のアントラセンジイル基；２，７−フェナントレンジイル基等の非置換又は置換のフェナントレンジイル基；１，７−ナフタセンジイル基、２，８−ナフタセンジイル基、５，１２−ナフタセンジイル基等の非置換又は置換のナフタセンジイル基；２，７−フルオレンジイル基、３，６−フルオレンジイル基等の非置換又は置換のフルオレンジイル基；１，６−ピレンジイル基、１，８−ピレンジイル基、２，７−ピレンジイル基、４，９−ピレンジイル基等の非置換又は置換のピレンジイル基；３，９−ペリレンジイル基、３，１０−ペリレンジイル基等の非置換又は置換のペリレンジイル基等が挙げられ、好ましくは、非置換又は置換のフェニレン基、非置換又は置換のフルオレンジイル基である。
【００３４】
２価の複素環基は、複素環式化合物（特には、芳香族複素環式化合物）から水素原子２個を除いた残りの原子団をいい、非置換の２価の複素環基及びアルキル基等の置換基で置換された２価の複素環基を意味する。２価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで通常４〜６０、好ましくは４〜３０であり、特に好ましくは６〜１２である。前記２価の複素環基の具体例としては、２，５−ピリジンジイル基、２，６−ピリジンジイル基等の非置換又は置換のピリジンジイル基；２，５−チオフェンジイル基等の非置換又は置換のチオフェンジイル基；２，５−フランジイル基等の非置換又は置換のフランジイル基；２，６−キノリンジイル基等の非置換又は置換のキノリンジイル基；１，４−イソキノリンジイル基、１，５−イソキノリンジイル基等の非置換又は置換のイソキノリンジイル基；５，８−キノキサリンジイル基等の非置換又は置換のキノキサリンジイル基；４，７−ベンゾ[１，２，５]チアジアゾールジイル基等の非置換又は置換のベンゾ[１，２，５]チアジアゾールジイル基；４，７−ベンゾチアゾールジイル基等の非置換又は置換のベンゾチアゾールジイル基；２，７−カルバゾールジイル基、３，６−カルバゾールジイル基等の非置換又は置換のカルバゾールジイル基；３，７−フェノキサジンジイル基等の非置換又は置換のフェノキサジンジイル基；３，７−フェノチアジンジイル基等の非置換又は置換のフェノチアジンジイル基；２，７−ジベンゾシロールジイル基等の非置換又は置換のジベンゾシロールジイル基等が挙げられ、好ましくは、非置換又は置換のベンゾ[１，２，５]チアジアゾールジイル基、非置換又は置換のフェノキサジンジイル基、非置換又は置換のフェノチアジンジイル基である。なお、２価の複素環基としては、２価の芳香族複素環基が望ましい。
【００３５】
金属錯体構造を有する２価の基とは、有機配位子と中心金属とを有する金属錯体の該有機配位子から水素原子を２個除いてなる残りの原子団を意味する。該有機配位子の炭素原子数は、通常４〜６０である。前記有機配位子としては、８−キノリノール及びその誘導体、ベンゾキノリノール及びその誘導体、２−フェニル−ピリジン及びその誘導体、２−フェニル−ベンゾチアゾール及びその誘導体、２−フェニル−ベンゾキサゾール及びその誘導体、ポルフィリン及びその誘導体等が挙げられる。
【００３６】
前記金属錯体の中心金属としては、例えば、アルミニウム、亜鉛、ベリリウム、イリジウム、白金、金、ユーロピウム、テルビウム等が挙げられる。
【００３７】
前記金属錯体としては、低分子の蛍光発光材料、燐光発光材料として公知の金属錯体、三重項発光錯体等が挙げられる。
【００３８】
＜高分子化合物＞
−式（１）で表される化合物の残基−
前記式（１）で表される化合物の残基とは、前記式（１）で表される化合物における水素原子の一部又は全部（通常、１個又は２個）を取り除いた残りの原子団を意味する。前記式（１）で表される化合物の残基は、（例えば、２価の基となって）繰り返し単位として高分子化合物に含まれること、（例えば、１価の基となって）分子鎖末端に存在すること、繰り返し単位に含まれて存在することが好ましく、繰り返し単位として高分子化合物に含まれることがより好ましい。
【００３９】
前記式（１）中、Ａｒで表される置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい１価の複素環基が、置換基を有する場合、該置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、複素環チオ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。これらの置換基に含まれる水素原子の一部又は全部は、フッ素原子に置換されていてもよい。
【００４０】
前記式（１）中、Ａｒは、好ましくは、フェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基、ビフェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシビフェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルビフェニル基、ピリジルフェニル基、フェニルピリジル基であり、より好ましくは、フェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルビフェニル基（例えば、炭素原子数１〜１２のアルキル基で置換されたビフェニル基）である。これらの基は、置換基を有していてもよい。
【００４１】
前記式（１）で表される化合物の残基からなる繰り返し単位は、電荷注入・輸送の観点から、下記式（３）：
（式中、Ａｒは前記と同じ意味を有する。Ａｒ’は置換基を有していてもよいアリーレン基、又は置換基を有していてもよい２価の複素環基を表す。２個存在するＡｒ’は、同一であっても異なっていてもよい。）
で表される繰り返し単位であることが好ましく、この式（３）において、Ａｒが置換基を有していてもよいフェニル基であり、Ａｒ’が置換基を有していてもよい１,４−フェニレン基である繰り返し単位であることがより好ましい。
【００４２】
前記式（３）中、Ａｒ’で表される置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基が、置換基を有する場合、該置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、複素環チオ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。これらの置換基に含まれる水素原子の一部又は全部は、フッ素原子に置換されていてもよい。
【００４３】
Ａｒ’は、例えば、フェニレン基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニレン基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニレン基、ビフェニレン基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシビフェニレン基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルビフェニレン基、ピリジンジイル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシピリジンジイル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルピリジンジイル基であり、好ましくは、１,４−フェニレン基、１,３−フェニレン基、１,２−フェニレン基、１,４−ピリジンジイル基、１,３−ピリジンジイル基、１,２−ピリジンジイル基、１,４−ナフタレンジイル基、２,６−ナフタレンジイル基、１,４−アントラセンジイル基、１,５−アントラセンジイル基、２,６−アントラセンジイル基、９,１０−アントラセンジイル基であり、より好ましくは、１,４−フェニレン基、１,３−フェニレン基、１,２−フェニレン基、１,４−ピリジンジイル基、１,３−ピリジンジイル基、１,２−ピリジンジイル基、１,４−ナフタレンジイル基、２,６−ナフタレンジイル基であり、更に好ましくは１,４−フェニレン基、１,３−フェニレン基、１,４−ナフタレンジイル基、１,４−ピリジンジイル基、１,３−ピリジンジイル基、１,２−ピリジンジイル基であり、特に好ましくは、１,４−フェニレン基、１,４−ピリジンジイル基である。
【００４４】
前記式（３）で表される繰り返し単位としては、下記式（３）'、（３）''で表される繰り返し単位が挙げられる。
（式中、Ｘは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、複素環チオ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、カルボキシル基、ニトロ基、又はシアノ基を表す。Ｘで表される基に含まれる水素原子の一部又は全部は、フッ素原子で置換されていてもよい。）
【００４５】
前記式（３）で表される繰り返し単位としては、以下の式で表される繰り返し単位が挙げられる。
【００４６】
なお、前記式（１）で表される化合物の残基は、高分子化合物中に、一種のみ含まれていても、二種以上含まれていてもよい。
【００４７】
−式（２）で表される化合物の残基−
前記式（２）で表される化合物の残基とは、前記式（２）で表される化合物における水素原子の一部又は全部（通常、１個又は２個）を取り除いた残りの原子団を意味する。前記式（２）で表される化合物の残基は、（例えば、２価の基となって）繰り返し単位として高分子化合物に含まれること、（例えば、１価の基となって）分子鎖末端に存在すること、繰り返し単位に含まれて存在することが好ましく、繰り返し単位として高分子化合物に含まれること、分子鎖末端に存在することがより好ましい。
【００４８】
前記式（２）中、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5、Ｚ6、Ｚ7、Ｚ8、Ｚ9及びＺ10のうちの８個で表される−Ｃ（Ｒ’）＝において、Ｒ’は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいシリル基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよい１価の複素環基、置換基を有していてもよい複素環チオ基、イミン残基、置換基を有していてもよいアミド基、酸イミド基、カルボキシル基、ニトロ基、又はシアノ基を表し、好ましくは、水素原子、フッ素原子で置換されていてもよいアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよいアルコキシ基、フッ素原子で置換されていてもよいアリール基、フッ素原子で置換されていてもよいアリールオキシ基、フッ素原子で置換されていてもよいアリールアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよいアリールアルコキシ基、フッ素原子で置換されていてもよいアリールアルケニル基、フッ素原子で置換されていてもよいアリールアルキニル基、フッ素原子で置換されていてもよいアミノ基、フッ素原子で置換されていてもよい置換アミノ基、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されていてもよいアシル基、フッ素原子で置換されていてもよいアシルオキシ基、フッ素原子で置換されていてもよい１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基であり、さらに好ましくは、水素原子、フッ素原子で置換されていてもよいアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよいアルコキシ基、フッ素原子で置換されていてもよいアリール基、フッ素原子で置換されていてもよいアリールオキシ基、フッ素原子で置換されていてもよいアリールアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよいアリールアルコキシ基、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されていてもよい１価の複素環基であり、より好ましくは、水素原子、フッ素原子で置換されていてもよいアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよいアリール基、フッ素原子で置換されていてもよいアリールアルキル基、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されていてもよい１価の複素環基であり、特に好ましくは、水素原子、フッ素原子で置換されていてもよいアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよいアリール基であり、とりわけ好ましくは、水素原子、フッ素原子で置換されていてもよいアルキル基である。
【００４９】
前記式（２）中、Ｚ1、Ｚ2及びＺ3のうちの１個で表される−Ｎ＝の位置と、Ｚ6、Ｚ7、及びＺ8のうちの１個で表される−Ｎ＝の位置とが、対称であることが好ましい。例えば、Ｚ1及びＺ6が−Ｎ＝で、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ7及びＺ8が−Ｃ（Ｒ’）＝であること、Ｚ2及びＺ7が−Ｎ＝であり、また、Ｚ1、Ｚ3、Ｚ6及びＺ8が−Ｃ（Ｒ’）＝であること、Ｚ3及びＺ8が−Ｎ＝であり、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ6及びＺ7が−Ｃ（Ｒ’）＝であることが好ましく、Ｚ1及びＺ6が−Ｎ＝であり、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ7及びＺ8が−Ｃ（Ｒ’）＝であることがより好ましい。
【００５０】
前記式（２）で表される化合物の残基からなる繰り返し単位は、下記式（４）：
（式中、Ｚ1*、Ｚ2*及びＺ3*は、１個が−Ｎ＝を表し、２個が−Ｃ（Ｒ''）＝を表す。Ｚ4*及びＺ5*は、−Ｃ（Ｒ''）＝を表す。Ｚ6*、Ｚ7*及びＺ8*は、１個が−Ｎ＝を表し、２個が−Ｃ（Ｒ''）＝を表す。Ｚ9*及びＺ10*は、−Ｃ（Ｒ''）＝を表す。Ｒ''は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基、又はシアノ基を表すが、Ｚ1*、Ｚ2*、Ｚ3*、Ｚ4*及びＺ5*に含まれるＲ''の１個は結合手を表し、Ｚ6*、Ｚ7*、Ｚ8*、Ｚ9*及びＺ10*に含まれるＲ''の１個は結合手を表す。Ｒ''で表される基に含まれる水素原子の一部又は全部は、フッ素原子で置換されていてもよい。８個存在する−Ｃ（Ｒ''）＝は、同一であっても異なっていてもよい。Ｚ2*及びＺ3*が−Ｃ（Ｒ''）＝である場合にはＺ2*及びＺ3*に含まれる２個のＲ''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ3*が−Ｃ（Ｒ''）＝である場合にはＺ3*及びＺ4*に含まれる２個のＲ''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ4*及びＺ5*に含まれる２個のＲ''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよいが、Ｚ2*及びＺ3*、Ｚ3*及びＺ4*、並びにＺ4*及びＺ5*の２個以上の組み合わせが同時にはベンゼン環を形成しない。Ｚ7*及びＺ8*が−Ｃ（Ｒ''）＝である場合にはＺ7*及びＺ8*に含まれる２個のＲ''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ8*が−Ｃ（Ｒ''）＝である場合にはＺ8*及びＺ9*に含まれる２個のＲ''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ9*及びＺ10*に含まれる２個のＲ''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよいが、Ｚ7*及びＺ8*、Ｚ8*及びＺ9*、並びにＺ9*及びＺ10*の２個以上の組み合わせが同時にはベンゼン環を形成しない。２個のＲ''が互いに結合して形成するベンゼン環は、置換基を有していてもよい。）
で表される繰り返し単位、又は下記式（５）：
（式中、Ｚ1**、Ｚ2**及びＺ3**は、１個が−Ｎ＝を表し、２個が−Ｃ（Ｒ'''）＝を表す。Ｚ4**及びＺ5**は、−Ｃ（Ｒ'''）＝を表す。Ｒ'''は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基、又はシアノ基を表すが、Ｚ1**、Ｚ2**、Ｚ3**、Ｚ4**及びＺ5**に含まれるＲ'''の２個は結合手を表す。Ｚ6、Ｚ7、Ｚ8、Ｚ9及びＺ10は、前記と同じ意味を有する。Ｒ’、Ｒ'''で表される基に含まれる水素原子の一部又は全部は、フッ素原子で置換されていてもよい。４個存在する−Ｃ（Ｒ’）＝は、同一であっても異なっていてもよい。４個存在する−Ｃ（Ｒ'''）＝は、同一であっても異なっていてもよい。Ｚ2**及びＺ3**が−Ｃ（Ｒ'''）＝である場合にはＺ2**及びＺ3**に含まれる２個のＲ'''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ3**が−Ｃ（Ｒ'''）＝である場合にはＺ3**及びＺ4**に含まれる２個のＲ'''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ4**及びＺ5**に含まれる２個のＲ'''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよいが、Ｚ2**及びＺ3**、Ｚ3**及びＺ4**、並びにＺ4**及びＺ5**の２個以上の組み合わせが同時にはベンゼン環を形成しない。Ｚ7及びＺ8が−Ｃ（Ｒ’）＝である場合にはＺ7及びＺ8に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ8が−Ｃ（Ｒ’）＝である場合にはＺ8及びＺ9に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ9及びＺ10に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよいが、Ｚ7及びＺ8、Ｚ8及びＺ9、並びにＺ9及びＺ10の２個以上の組み合わせが同時にはベンゼン環を形成しない。２個のＲ’が互いに結合して形成するベンゼン環は、置換基を有していてもよく、２個のＲ'''が互いに結合して形成するベンゼン環は、置換基を有していてもよい。）
で表される繰り返し単位であることが好ましく、これらの式において、結合手ではないＲ''が、水素原子又はアルキル基である繰り返し単位であること、結合手ではないＲ'''が、水素原子又はアルキル基である繰り返し単位であること、結合手ではないＲ''が、水素原子又はアルキル基である繰り返し単位であり、かつ、結合手ではないＲ'''が、水素原子又はアルキル基である繰り返し単位であることがより好ましい。
【００５１】
前記式（４）中、Ｚ1*、Ｚ2*、Ｚ3*、Ｚ4*、Ｚ5*、Ｚ6*、Ｚ7*、Ｚ8*、Ｚ9*及びＺ10*のうちの８個で表される−Ｃ（Ｒ''）＝において、１個は結合手を表すが、残りのＲ''で表されるアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基、又はシアノ基は、前記と同じ意味を有し、好ましくは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、ハロゲン原子、１価の複素環基であり、更に好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基であり、特に好ましくは、水素原子、アルキル基である。
【００５２】
前記式（４）において、Ｚ1*、Ｚ2*及びＺ3*のうちの１個で表される−Ｎ＝の位置と、Ｚ6*、Ｚ7*及びＺ8*のうちの１個で表される−Ｎ＝の位置とが、対称であることが好ましい。具体的には、Ｚ1*及びＺ6*が−Ｎ＝であり、Ｚ2*、Ｚ3*、Ｚ7*及びＺ8*が−Ｃ（Ｒ''）＝であること、Ｚ2*及びＺ7*が−Ｎ＝であり、Ｚ1*、Ｚ3*、Ｚ6*及びＺ8*が−Ｃ（Ｒ''）＝であること、Ｚ3*及びＺ8*が−Ｎ＝であり、Ｚ1*、Ｚ2*、Ｚ6*及びＺ7*が−Ｃ（Ｒ''）＝であることが好ましく、Ｚ1*及びＺ6*が−Ｎ＝であり、Ｚ2*、Ｚ3*、Ｚ7*及びＺ8*が−Ｃ（Ｒ''）＝であることがより好ましい。
【００５３】
前記式（４）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物において、２本の結合手は、Ｚ3*及びＺ8*に含まれるＲ''を取り除いてなるものであることが好ましい。
【００５４】
前記式（４）で表される繰り返し単位としては、以下の式で表される繰り返し単位が挙げられる。
【００５５】
前記式（５）中、Ｚ1**、Ｚ2**、Ｚ3**、Ｚ4**及びＺ5**のうちの４個で表される−Ｃ（Ｒ'''）＝において、２個は結合手を表すが、残りのＲ'''で表されるアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基、又はシアノ基は、前記と同じ意味を有し、好ましくは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、ハロゲン原子、１価の複素環基であり、更に好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基であり、特に好ましくは、水素原子、アルキル基である。
【００５６】
前記式（５）において、Ｚ1**、Ｚ2**及びＺ3**の−Ｎ＝の位置と、Ｚ6、Ｚ7及びＺ8の−Ｎ＝の位置とが、対称であることが好ましい。具体的には、Ｚ1**及びＺ6が−Ｎ＝であり、Ｚ2**及びＺ3**が−Ｃ（Ｒ'''）、Ｚ7及びＺ8が−Ｃ（Ｒ'）＝であること、Ｚ2**及びＺ7が−Ｎ＝であり、Ｚ1**及びＺ3**が−Ｃ（Ｒ'''）＝、Ｚ6及びＺ8が−Ｃ（Ｒ'''）＝であること、Ｚ3**及びＺ8が−Ｎ＝であり、Ｚ1**及びＺ2**が−Ｃ（Ｒ'''）＝、Ｚ6及びＺ7が−Ｃ（Ｒ'''）＝であることが好ましく、Ｚ1**及びＺ6が−Ｎ＝であり、Ｚ2**及びＺ3**が−Ｃ（Ｒ'''）、Ｚ7及びＺ8が−Ｃ（Ｒ'）＝であることがより好ましい。
【００５７】
前記式（５）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物において、２本の結合手は、Ｚ2**及びＺ5**、又はＺ2**及びＺ4**に含まれるＲ'''を取り除いてなるものであることが好ましい。
【００５８】
前記式（５）で表される繰り返し単位としては、置換基を有していてもよい２，２’−ビピリジン−５，５’−ジイル基からなる繰り返し単位、以下の式で表される繰り返し単位等が挙げられる。
【００５９】
前記式（２）で表される化合物の残基が、分子鎖末端に存在する場合には、下記式（６）：
（式中、Ｚ1*、Ｚ2*、Ｚ3*、Ｚ4*、Ｚ5*、Ｚ6、Ｚ7、Ｚ8、Ｚ9及びＺ10は、前記と同じ意味を有する。Ｒ’、Ｒ''で表される基に含まれる水素原子の一部又は全部は、フッ素原子で置換されていてもよい。４個存在する−Ｃ（Ｒ’）＝は、同一であっても異なっていてもよい。４個存在する−Ｃ（Ｒ''）＝は、同一であっても異なっていてもよい。Ｚ2*及びＺ3*が−Ｃ（Ｒ''）＝である場合にはＺ2*及びＺ3*に含まれる２個のＲ''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ3*が−Ｃ（Ｒ''）＝である場合にはＺ3*及びＺ4*に含まれる２個のＲ''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ4*及びＺ5*に含まれる２個のＲ''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよいが、Ｚ2*及びＺ3*、Ｚ3*及びＺ4*、並びにＺ4*及びＺ5*の２個以上の組み合わせが同時にはベンゼン環を形成しない。Ｚ7及びＺ8が−Ｃ（Ｒ’）＝である場合にはＺ7及びＺ8に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ8が−Ｃ（Ｒ’）＝である場合にはＺ8及びＺ9に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ9及びＺ10に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよいが、Ｚ7及びＺ8、Ｚ8及びＺ9、並びにＺ9及びＺ10の２個以上の組み合わせが同時にはベンゼン環を形成しない。２個のＲ’が互いに結合して形成するベンゼン環は、置換基を有していてもよく、２個のＲ''が互いに結合して形成するベンゼン環は、置換基を有していてもよい。）
で表される基として存在することが好ましい。
【００６０】
前記式（６）において、Ｚ1*、Ｚ2*及びＺ3*の−Ｎ＝の位置と、Ｚ6、Ｚ7及びＺ8の−Ｎ＝の位置とが対称であることが好ましい。具体的には、Ｚ1*及びＺ6が−Ｎ＝であり、Ｚ2*及びＺ3*が−Ｃ（Ｒ''）＝、Ｚ7及びＺ8が−Ｃ（Ｒ’）＝であること、Ｚ2*及びＺ7が−Ｎ＝であり、Ｚ1*及びＺ3*が−Ｃ（Ｒ''）＝、Ｚ6及びＺ8が−Ｃ（Ｒ’）＝であること、Ｚ3*及びＺ8が−Ｎ＝であり、Ｚ1*及びＺ2*が−Ｃ（Ｒ''）＝、Ｚ6及びＺ7が−Ｃ（Ｒ’）＝であることが好ましく、Ｚ1*及びＺ6が−Ｎ＝であり、Ｚ2*及びＺ3*が−Ｃ（Ｒ''）＝、Ｚ7及びＺ8が−Ｃ（Ｒ’）＝であることがより好ましい。
【００６１】
前記式（６）において、１本の結合手は、Ｚ3*に含まれるＲ''を取り除いてなるものであることが好ましい。
【００６２】
前記式（６）で表される基が分子鎖末端に存在する場合、高分子化合物の全分子鎖末端のうち、分子鎖末端に存在する前記式（６）で表される基の割合（個数基準）は、好ましくは１０〜１００％であり、より好ましくは２５〜１００％であり、特に好ましくは４０〜１００％である。
【００６３】
前記式（６）で表される基としては、置換基を有していてもよい２，２’−ビピリジン−５−イル基、以下の式で表される基等が挙げられる。
【００６４】
なお、前記式（２）で表される化合物の残基は、高分子化合物中に、一種のみ含まれていても、二種以上含まれていてもよい。
【００６５】
−式（１）で表される化合物の残基と式（２）で表される化合物の残基の割合など−
本発明の高分子化合物は、電荷注入・輸送の観点から、共役系高分子であることが好ましい。前記共役系高分子とは、主鎖における全結合の50〜100％、特には70〜100％、とりわけ80〜100％が共役している高分子化合物を意味する。
【００６６】
本発明の高分子化合物は、前記式（１）で表される化合物の残基（前記式（３）で表される繰り返し単位を含む。以下、単に「式（１）で表される化合物の残基」と言う。）と、前記式（２）で表される化合物の残基（前記式（４）で表される繰り返し単位、前記式（５）で表される繰り返し単位、前記式（６）で表される基を含む。）との割合（モル比）は、通常、１：０．００１〜１：５であり、好ましくは、１：０．００５〜１：３であり、より好ましくは、１：０．０１〜１：１である。
【００６７】
本発明の高分子化合物は、発光効率や素子の耐久性の観点から、
前記式（３）で表される繰り返し単位と、
前記式（４）で表される繰り返し単位及び前記式（５）で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる少なくとも一種、並びに／又は、前記式（６）で表される基、
とを有する高分子化合物であることが好ましい。
【００６８】
−その他の繰り返し単位−
本発明の高分子化合物は、電荷輸送・注入及び輝度半減寿命の観点から、更に、下記式（Ａ）で表される繰り返し単位、下記式（Ｂ）で表される繰り返し単位、及び下記式（Ｃ）で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる少なくとも一種の繰り返し単位を有することが好ましい。
（式中、Ａｒ3及びＡｒ7はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基、又は置換基を有していてもよい金属錯体構造を有する２価の基を表す。Ａｒ4、Ａｒ5及びＡｒ6はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基、又は置換基を有していてもよい２個の芳香環が単結合で連結した２価の基を表す。Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基又はアリールアルキル基を表す。Ｘ1は−ＣＲ3＝ＣＲ4−又は−Ｃ≡Ｃ−を表す。Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基、カルボキシル基、又はシアノ基を表す。ａは０又は１である。）
【００６９】
・式（Ａ）で表される繰り返し単位−
前記式（Ａ）において、Ａｒ3で表される基が置換基を有する場合、該置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられ、好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、置換アミノ基、１価の複素環基であり、より好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基である。
【００７０】
前記式（Ａ）中、Ａｒ3で表される置換基を有していてもよいアリーレン基におけるアリーレン基は、芳香族炭化水素から水素原子２個を除いてなる原子団を意味し、独立したベンゼン環又は縮合環を持つものを含む。このアリーレン基の炭素原子数は、通常、６〜６０であり、好ましくは６〜３０であり、より好ましくは６〜１８である。前記式（Ａ）中、Ａｒ3で表される置換基を有していてもよいアリーレン基におけるアリーレン基としては、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−ナフタレンジイル基、１，５−ナフタレンジイル基、２，６−ナフタレンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、２，７−フェナントリレン基、５，１２−ナフタセニレン基、２，７−フルオレンジイル基、３，６−フルオレンジイル基、１，６−ピレンジイル基、１，８−ピレンジイル基、３，９−ペリレンジイル基、３，１０−ペリレンジイル基、２，６−キノリンジイル基、１，４−イソキノリンジイル基、１，５−イソキノリンジイル基、５，８−キノキサリンジイル基等が挙げられ、好ましくは、１，４−フェニレン基、１，４−ナフタレンジイル基、１，５−ナフタレンジイル基、２，６−ナフタレンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、２，７−フルオレンジイル基、１，６−ピレンジイル基、３，９−ペリレンジイル基、３，１０−ペリレンジイル基、２，６−キノリンジイル基、１，４−イソキノリンジイル基、５，８−キノキサリンジイル基であり、より好ましくは、１，４−フェニレン基、１，４−ナフタレンジイル基、１，５−ナフタレンジイル基、２，６−ナフタレンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、２，７−フルオレンジイル基、５，８−キノキサリンジイル基であり、特に好ましくは、１，４−フェニレン基、２，７−フルオレンジイル基である。
【００７１】
前記式（Ａ）中、Ａｒ3で表される置換基を有していてもよい２価の複素環基における２価の複素環基としては、４，７−ベンゾ[１，２，５]チアジアゾールジイル基、３，７−フェノキサジンジイル基、３，７−フェノチアジンジイル基等が挙げられ、好ましくは、４，７−ベンゾ[１，２，５]チアジアゾールジイル基、３，７−フェノキサジンジイル基、３，７−フェノチアジンジイル基であり、４，７−ベンゾ[１，２，５]チアジアゾールジイル基、３，７−フェノキサジンジイル基、３，７−フェノチアジンジイル基であり、特に好ましくは、４，７−ベンゾ[１，２，５]チアジアゾールジイル基、３，７−フェノキサジンジイル基、３，７−フェノチアジンジイル基である。
【００７２】
前記式（Ａ）中、Ａｒ3で表される置換基を有していてもよい金属錯体構造を有する２価の基としては、以下の式Ｍ−１〜Ｍ−７で表される基が挙げられる。
【００７３】
これらの中でも、Ａｒ3で表される基としては、下記式（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）及び（Ｈ）の少なくとも一種であることが望ましい。
（式中、Ｒ10は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基又はシアノ基である。これらの基に含まれる水素原子の一部又は全部は、フッ素原子で置換されていてもよい。ｆは０〜４の整数を表す。Ｒ10が複数存在する場合には、それらは同一であっても異なっていてもよい。）
（式中、Ｒ11及びＲ12はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基又は１価の複素環基を表す。）
（式中、Ｒ13及びＲ14はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基又はシアノ基である。これらの基に含まれる水素原子の一部又は全部は、フッ素原子で置換されていてもよい。）
（式中、Ｒ15は、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基又はアリールアルキル基を表す。）
（式中、Ｒ16は、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基又はアリールアルキル基を表す。）
【００７４】
前記式（Ｄ）中、Ｒ10は、好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換アミノ基、アシル基、１価の複素環基であり、より好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、置換アミノ基、アシル基、１価の複素環基であり、更に好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、１価の複素環基であり、特に好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基である。
【００７５】
前記式（Ｄ）中、ｆは、好ましくは０〜２の整数である。
【００７６】
前記式（Ｅ）中、Ｒ11、Ｒ12は、好ましくは、アルキル基、アリール基、１価の複素環基であり、より好ましくは、アルキル基、アリール基である。
【００７７】
前記式（Ｆ）中、Ｒ13及びＲ14は、好ましくは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、アシル基、１価の複素環基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基であり、更に好ましくは、水素原子、アルキル基であり、特に好ましくは、水素原子である。
【００７８】
前記式（Ｇ）中、Ｒ15は、好ましくは、アルキル基、アリール基、１価の複素環基であり、より好ましくは、アルキル基、アリール基であり、更に好ましくは、アリール基である。
【００７９】
前記式（Ｈ）中、Ｒ16は、好ましくは、アルキル基、アリール基、１価の複素環基であり、より好ましくは、アルキル基、アリール基であり、更に好ましくは、アリール基である。
【００８０】
前記式（Ａ）で表される繰り返し単位としては、置換基を有していてもよいフルオレンジイル基、置換基を有していてもよいフェニレン基、及びこれらの組み合わせが好ましい。
【００８１】
・式（Ｂ）で表される繰り返し単位
前記式（Ｂ）において、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6で表される基が置換基を有する場合、該置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基が挙げられ、好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、アシル基、シアノ基であり、より好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アリール基である。
【００８２】
前記式（Ｂ）中、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6で表される置換基を有していてもよいアリーレン基におけるアリーレン基は、芳香族炭化水素から水素原子２個を除いてなる原子団を意味し、独立したベンゼン環又は縮合環を持つものを含む。このアリーレン基の炭素原子数は、通常、６〜６０であり、好ましくは６〜３０であり、より好ましくは６〜１８である。
【００８３】
前記式（Ｂ）中、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6で表される置換基を有していてもよいアリーレン基におけるアリーレン基としては、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフタレンジイル基、２，６−ナフタレンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、２，７−フェナントレンジイル基、５，１２−ナフタセンジイル基、２，７−フルオレンジイル基、３，８−ペリレンジイル基等が挙げられる。
【００８４】
前記式（Ｂ）中、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6で表される置換基を有していてもよい２価の複素環基における２価の複素環基は、炭素原子数が、通常、４〜６０であり、好ましくは４〜２０であり、より好ましくは４〜９である。前記式（Ｂ）中、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6で表される置換基を有していてもよい２価の複素環基における２価の複素環基としては、２，５−チオフェンジイル基、Ｎ−メチル−２，５−ピロールジイル基、２，５−フランジイル基、４，７−ベンゾ[１，２，５]チアジアゾールジイル基、３，７−フェノキサジンジイル基、３，６−カルバゾールジイル基等が挙げられる。
【００８５】
前記式（Ａ）中、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6で表される置換基を有していてもよい２個の芳香環が単結合で連結した２価の基における２個の芳香環が単結合で連結した２価の基としては、以下の式（３Ａ−１）〜（３Ａ−４）で表される基が挙げられる。
【００８６】
前記式（Ｂ）中、Ａｒ4及びＡｒ6はそれぞれ独立に、好ましくは、置換基を有していてもよいアリーレン基であり、より好ましくは、置換基を有していてもよい１，３−フェニレン基、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基、置換基を有していてもよい１，４−ナフタレンジイル基、置換基を有していてもよい２，６−ナフタレンジイル基、前記式（３Ａ−１）で表される基であり、より好ましくは、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基、置換基を有していてもよい１，４−ナフタレンジイル基であり、特に好ましくは、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基である。
【００８７】
前記式（Ｂ）中、Ａｒ5は、好ましくは、置換基を有していてもよい１，３−フェニレン基、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基、置換基を有していてもよい１，４−ナフタレンジイル基、置換基を有していてもよい２，７−フルオレンジイル基、置換基を有していてもよい４，７−ベンゾ[１，２，５]チアジアゾールジイル基、置換基を有していてもよい３，７−フェノキサジンジイル基、前記式（３Ａ−１）で表される基、前記式（３Ａ−４）で表される基であり、好ましくは、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基、置換基を有していてもよい１，４−ナフタレンジイル基、置換基を有していてもよい２，７−フルオレンジイル基、前記式（３Ａ−１）で表される基であり、更に好ましくは置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基、置換基を有していてもよい前記式（３Ａ−１）で表される基である。
【００８８】
前記式（Ｂ）中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、好ましくは、アルキル基、アリール基、１価の複素環基であり、より好ましくは、アルキル基、アリール基であり、更に好ましくは、アリール基である。
【００８９】
前記式（Ｂ）で表される繰り返し単位としては、以下の式（３Ｂ−１）〜（３Ｂ−４）で表される繰り返し単位が挙げられる。なお、式中、Ｒaは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基、又はシアノ基を表す。複数存在するＲaは、同一であっても異なっていてもよい。
【００９０】
・式（Ｃ）で表される繰り返し単位
前記式（Ｃ）中、Ａｒ7で表される置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基、置換基を有していてもよい金属錯体構造を有する２価の基は、前記Ａｒ3の項で説明し例示したものと同じである。
【００９１】
前記式（Ｃ）中、Ｒ3、Ｒ4は、好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基であり、より好ましくは、水素原子、アリール基である。
【００９２】
前記式（Ｃ）で表される繰り返し単位としては、以下の式（４Ａ−１）〜（４Ａ−１１）で表される繰り返し単位が挙げられる。
【００９３】
本発明の高分子化合物が、前記式（Ａ）で表される繰り返し単位、前記式（Ｂ）で表される繰り返し単位、及び前記式（Ｃ）で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる少なくとも一種の繰り返し単位を有する場合、前記式（１）で表される化合物の残基と、前記式（Ａ）で表される繰り返し単位、前記式（Ｂ）で表される繰り返し単位、及び前記式（Ｃ）で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる少なくとも一種の繰り返し単位との割合（モル比）は、通常、１：０．０１〜１：１００であり、好ましくは、１：０．０５〜１：５０であり、より好ましくは、１：０．１〜１：２０である。
【００９４】
なお、前記式（Ａ）で表される繰り返し単位、前記式（Ｂ）で表される繰り返し単位、前記式（Ｃ）で表される繰り返し単位は、各々、高分子化合物中に、一種のみ含まれていても、二種以上含まれていてもよい。
【００９５】
本発明の高分子化合物は、ポリスチレン換算の数平均分子量が、通常、１×１０3〜１×１０7であり、好ましくは１×１０4〜５×１０6であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量が、通常、１×１０4〜５×１０7であり、好ましくは５×１０4〜１×１０7である。
【００９６】
本発明の高分子化合物としては、例えば、以下の式で表される高分子化合物１〜４が挙げられる。
【００９７】
・高分子化合物１
（式中、ｘ、ｙ、ｍ、ｎは、高分子化合物１中の各繰り返し単位の組成比（モル％）を表し、ｘは30≦ｘ≦60を満たす正の数であり、ｙは20≦ｙ≦40を満たす正の数であり、ｍは５≦ｍ≦30を満たす正の数であり、ｎは３≦ｎ≦20を満たす正の数である。但し、ｘ＋ｙ＋ｍ＋ｎ＝100である。高分子化合物１のポリスチレン換算の重量平均分子量は１×104〜１×106である。）
【００９８】
・高分子化合物２
（式中、ｘ'、ｙ'、ｍ'、ｎ'は、高分子化合物２中の各繰り返し単位の組成比（モル％）を表し、ｘ'は30≦ｘ'≦60を満たす正の数であり、ｙ'は20≦ｙ'≦40を満たす正の数であり、ｍ'は５≦ｍ'≦30を満たす正の数であり、ｎ'は３≦ｎ'≦20を満たす正の数である。但し、ｘ'＋ｙ'＋ｍ'＋ｎ'＝100である。高分子化合物２のポリスチレン換算の重量平均分子量は１×104〜１×106である。）
【００９９】
・高分子化合物３
（式中、ｘ''、ｙ''、ｍ''、ｎ''は、高分子化合物３中の各繰り返し単位の組成比（モル％）を表し、ｘ''は30≦ｘ''≦60を満たす正の数であり、ｙ''は20≦ｙ''≦40を満たす正の数であり、ｍ''は５≦ｍ''≦30を満たす正の数であり、ｎ''は３≦ｎ''≦20を満たす正の数である。但し、ｘ''＋ｙ''＋ｍ''＋ｎ''＝100ある。高分子化合物３のポリスチレン換算の重量平均分子量は１×104〜１×106である。）
【０１００】
・高分子化合物４
（式中、ｘ'''、ｙ'''、ｍ'''、ｎ'''は、高分子化合物４中の各繰り返し単位の組成比（モル％）を表し、ｘ'''は30≦ｘ'''≦60を満たす正の数であり、ｙ'''は10≦ｙ'''≦30を満たす正の数であり、ｚは５≦ｚ≦20を満たす正の数であり、ｍ'''は5≦ｍ'''≦30を満たす正の数であり、ｎ'''は3≦ｎ'''≦20を満たす正の数である。但し、ｘ'''＋ｙ'''＋ｚ＋ｍ'''＋ｎ'''＝100である。高分子化合物４のポリスチレン換算の重量平均分子量は１×104〜１×106である。）
【０１０１】
＜組成物＞
本発明の高分子化合物は、発光材料、正孔輸送材料、及び電子輸送材料からなる群から選ばれる少なくとも一種と併用して組成物とすることができる。
【０１０２】
前記発光材料としては、低分子蛍光発光材料、燐光発光材料等が挙げられ、その具体例としては、ナフタレン誘導体、アントラセン及びその誘導体、ペリレン及びその誘導体、ポリメチン系色素、キサンテン系色素、クマリン系色素、シアニン系色素等の色素類、８−ヒドロキシキノリンを配位子として有する金属錯体、８−ヒドロキシキノリン誘導体を配位子として有する金属錯体、その他の蛍光性金属錯体、芳香族アミン、テトラフェニルシクロペンタジエン及びその誘導体、テトラフェニルブタジエン及びその誘導体、スチルベン系、含ケイ素芳香族系、オキサゾール系、フロキサン系、チアゾール系、テトラアリールメタン系、チアジアゾール系、ピラゾール系、メタシクロファン系、アセチレン系等の低分子化合物の蛍光性材料、イリジウム錯体、白金錯体等の金属錯体、三重項発光錯体等が挙げられる。その他にも、特開昭57-51781号公報、特開昭59-194393号公報等に記載されたものも挙げられる。
【０１０３】
前記発光材料の割合は、本発明の高分子化合物１００重量部に対して、有機エレクトロルミネッセンス素子の色度の観点から、好ましくは１〜５０重量部であり、より好ましくは３〜４０重量部であり、特に好ましくは３〜３０重量部である。
【０１０４】
前記正孔輸送材料としては、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）及びその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）及びその誘導体等が挙げられる。その他にも、特開昭63-70257号公報、同63-175860号公報、特開平2-135359号公報、同2-135361号公報、同2-209988号公報、同3-37992号公報、同3-152184号公報に記載されたものも挙げられる。
【０１０５】
前記正孔輸送材料の割合は、本発明の高分子化合物１００重量部に対して、電荷バランスの観点から、好ましくは３〜３０重量部であり、より好ましくは３〜２０重量部であり、特に好ましくは３〜１０重量部である。
【０１０６】
前記電子輸送材料としては、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン及びその誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、ナフトキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、テトラシアノアンスラキノジメタン及びその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレン及びその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体等が挙げられる。その他にも、特開昭63-70257号公報、同63-175860号公報、特開平2-135359号公報、同2-135361号公報、同2-209988号公報、同3-37992号公報、同3-152184号公報に記載されたものも挙げられる。
【０１０７】
前記電子輸送材料の割合は、本発明の高分子化合物１００重量部に対して、電荷バランスの観点から、好ましくは５〜５０重量部であり、より好ましくは５〜３０重量部であり、特に好ましくは５〜２０重量部である。
【０１０８】
本発明の組成物は、発光効率及び素子耐久性の観点から、前記式（１）で表される化合物、前記式（１）で表される化合物の残基を有する化合物、前記式（２）で表される化合物、前記式（２）で表される化合物の残基を有する化合物等を含んでいてもよい。
【０１０９】
本発明の組成物は、有機溶媒を含むことにより、溶液又は分散液（以下、単に「溶液」という。）とすることができる。こうすることにより、塗布法による成膜を行うことができる。この溶液は、一般的に、インク、液状組成物等と呼ばれる。
【０１１０】
前記有機溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、メシチレン等の芳香族炭化水素系溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルベンゾエート、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒、エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコール及びその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。なお、前記溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。前記溶媒のうち、ベンゼン環を含む構造を有し、かつ融点が０℃以下、沸点が100℃以上である有機溶媒を含むことが、粘度、成膜性等の観点から好ましい。
【０１１１】
本発明の組成物が前記有機溶媒を含む場合、本発明の組成物から積層・成膜させるには、本発明の組成物を塗布した後、乾燥により有機溶媒を除去するだけでよく、製造上非常に有利である。なお、乾燥の際には、50〜150℃程度に加温した状態で乾燥させてもよく、また、10-3Ｐａ程度に減圧して乾燥させてもよい。
【０１１２】
前記積層・成膜には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スリットコート法、キャピラリーコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法、ノズルコート法等の塗布法を用いることができる。
【０１１３】
本発明の組成物が前記有機溶媒を含む場合、前記溶液の好ましい粘度は印刷法によって異なるが、25℃において0.5〜500mPa・sの範囲が好ましく、インクジェットプリント法等、液状組成物が吐出装置を経由するものの場合には、吐出時の目づまりや飛行曲がりを防止するために粘度が25℃において0.5〜20mPa・sの範囲であることが好ましい。
【０１１４】
＜有機エレクトロルミネッセンス素子＞
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、本発明の高分子化合物を用いてなるものであるが、通常、陽極と、陰極と、該陽極及び該陰極の間に本発明の高分子化合物を用いてなる層とを有するものであり、該高分子化合物を用いてなる層が発光層であるものが好ましい。以下、本発明の高分子化合物を用いてなる層が発光層である場合を一例として説明する。
【０１１５】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の構成としては、以下のａ）〜ｄ）の構造が挙げられる。
ａ）陽極／発光層／陰極
ｂ）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
ｃ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
ｄ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ここで、／は各層が隣接して積層されていることを示す。以下、同じである。）
【０１１６】
なお、発光層とは、発光する機能を有する層であり、正孔輸送層とは、正孔を輸送する機能を有する層であり、電子輸送層とは、電子を輸送する機能を有する層である。正孔輸送層と電子輸送層を総称して電荷輸送層と呼ぶ。また、発光層に隣接した正孔輸送層をインターレイヤー層と呼ぶ場合もある。
【０１１７】
各層の積層・成膜は、溶液から行うことができる。溶液からの積層・成膜には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スリットコート法、キャピラリーコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法、ノズルコート法等の塗布法を用いることができる。
【０１１８】
発光層の膜厚は、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜500ｎｍであり、更に好ましくは５ｎｍ〜200ｎｍである。
【０１１９】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子が正孔輸送層を有する場合、使用される正孔輸送材料は、前記のとおりである。正孔輸送層の成膜は、如何なる方法で行ってもよいが、正孔輸送材料が低分子化合物である場合には、高分子バインダーとの混合溶液から成膜することが好ましい。正孔輸送材料が高分子化合物である場合には、溶液から成膜することが好ましい。溶液からの成膜には、前記塗布法として例示した方法を用いることができる。
【０１２０】
混合する高分子バインダーは、電荷輸送を極度に阻害しないものであって、可視光に対する吸収が強くないものが好ましい。高分子バインダーとしては、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサン等が挙げられる。
【０１２１】
正孔輸送層の膜厚は、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、少なくともピンホールが発生しないような厚さが必要であり、あまり厚いと素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。従って、正孔輸送層の膜厚は、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜500ｎｍであり、更に好ましくは５ｎｍ〜200ｎｍである。
【０１２２】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子が電子輸送層を有する場合、使用される電子輸送材料は、前記のとおりである。電子輸送層の成膜は、如何なる方法で行ってもよいが、電子輸送材料が低分子化合物である場合には、粉末からの真空蒸着法、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が好ましい。電子輸送材料が高分子化合物である場合には、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が好ましい。溶液又は溶融状態からの成膜には、高分子バインダーを併用してもよい。溶液からの成膜には、前記塗布法として例示した方法を用いることができる。
【０１２３】
混合する高分子バインダーは、電荷輸送を極度に阻害しないものであって、可視光に対する吸収が強くないものが好ましい。高分子バインダーとしては、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）及びその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）及びその誘導体、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサン等が挙げられる。
【０１２４】
電子輸送層の膜厚は、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、少なくともピンホールが発生しないような厚さが必要であり、あまり厚いと素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。従って、電子輸送層の膜厚は、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜500ｎｍであり、更に好ましくは５ｎｍ〜200ｎｍである。
【０１２５】
また、電極に隣接して設けた電荷輸送層のうち、電極からの電荷注入効率を改善する機能を有し、素子の駆動電圧を下げる効果を有するものは、特に電荷注入層（正孔注入層、電子注入層）と呼ぶことがある。更に、電極との密着性向上や電極からの電荷注入の改善のために、電極に隣接して前記の電荷注入層又は絶縁層を設けてもよく、界面の密着性向上や混合の防止等のために電荷輸送層や発光層の界面に薄いバッファー層を挿入してもよい。なお、積層する層の順番や数、及び各層の厚さについては、発光効率や素子寿命を勘案して適宜選択すればよい。
【０１２６】
電荷注入層を設けた有機エレクトロルミネッセンス素子としては、以下のｅ）〜ｐ）の構造を有するものが挙げられる。
ｅ）陽極／電荷注入層／発光層／陰極
ｆ）陽極／発光層／電荷注入層／陰極
ｇ）陽極／電荷注入層／発光層／電荷注入層／陰極
ｈ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／陰極
ｉ）陽極／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極
ｊ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極
ｋ）陽極／電荷注入層／発光層／電荷輸送層／陰極
ｌ）陽極／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
ｍ）陽極／電荷注入層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
ｎ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電荷輸送層／陰極
ｏ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
ｐ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
【０１２７】
電荷注入層としては、導電性高分子を含む層、陽極と正孔輸送層との間に設けられ、陽極材料と正孔輸送層に含まれる正孔輸送材料との中間の値のイオン化ポテンシャルを有する材料を含む層、陰極と電子輸送層との間に設けられ、陰極材料と電子輸送層に含まれる電子輸送材料との中間の値の電子親和力を有する材料を含む層等が挙げられる。
【０１２８】
前記電荷注入層が導電性高分子を含む層である場合、該導電性高分子の電気伝導度は、10-5S/cm〜103S/cmが好ましく、発光画素間のリーク電流を小さくするためには、10-5S/cm〜102S/cmがより好ましく、10-5S/cm〜101S/cmが特に好ましい。かかる範囲を満たすために、導電性高分子に適量のイオンをドープしてもよい。
ドープするイオンの種類は、正孔注入層であればアニオン、電子注入層であればカチオンである。アニオンとしては、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオン等が挙げられ、カチオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオン等が挙げられる。
【０１２９】
電荷注入層の膜厚は、例えば、１〜100ｎｍであり、２〜50ｎｍが好ましい。
【０１３０】
電荷注入層に用いる材料としては、電極や隣接する層の材料との関係で適宜選択すればよく、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導体、ポリフェニレンビニレン及びその誘導体、ポリチエニレンビニレン及びその誘導体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、芳香族アミン構造を主鎖又は側鎖に含む重合体等の導電性高分子、金属フタロシアニン（銅フタロシアニン等）、カーボン等が挙げられる。
【０１３１】
絶縁層は、電荷注入を容易にする機能を有するものである。この絶縁層の平均厚さは、通常、0.1〜20ｎｍであり、好ましくは0.5〜10ｎｍ、より好ましくは１〜５ｎｍである。
絶縁層に用いる材料としては、金属フッ化物、金属酸化物、有機絶縁材料等が挙げられる。
【０１３２】
絶縁層を設けた有機エレクトロルミネッセンス素子としては、以下のｑ)〜ａｂ）の構造を有するものが挙げられる。
ｑ）陽極／絶縁層／発光層／陰極
ｒ）陽極／発光層／絶縁層／陰極
ｓ）陽極／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
ｔ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／陰極
ｕ）陽極／正孔輸送層／発光層／絶縁層／陰極
ｖ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／絶縁層／陰極
ｗ）陽極／絶縁層／発光層／電子輸送層／陰極
ｘ）陽極／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
ｙ）陽極／絶縁層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
ｚ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
aa）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
ab）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
【０１３３】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子を形成する基板は、電極及び有機物の層を形成する際に変化しないものであればよく、例えば、ガラス、プラスチック、高分子フィルム、シリコン等の基板が挙げられる。不透明な基板の場合には、該基板により近い電極と反対側の電極が透明又は半透明であることが好ましい。
【０１３４】
本発明において、通常は、陽極及び陰極からなる電極の少なくとも一方が透明又は半透明であり、陽極側が透明又は半透明であることが好ましい。
【０１３５】
陽極の材料としては、導電性の金属酸化物膜、半透明の金属薄膜等が用いられ、具体的には、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、及びそれらの複合体であるインジウム・スズ・オキサイド（ITO）、インジウム・亜鉛・オキサイド等からなる導電性無機化合物を用いて作製された膜（NESA等）や、金、白金、銀、銅等が用いられる。また、陽極として、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体等の有機の透明導電膜を用いてもよい。また、陽極上に、電荷注入を容易にするために、フタロシアニン誘導体、導電性高分子、カーボン等からなる層、あるいは金属酸化物や金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる層を設けてもよい。
【０１３６】
陽極の作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等が挙げられる。
【０１３７】
陽極の膜厚は、光の透過性と電気伝導度とを考慮して、適宜選択することができるが、通常、10ｎｍ〜10μｍであり、好ましくは20ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは50ｎｍ〜500ｎｍである。
【０１３８】
陰極の材料としては、仕事関数の小さい材料が好ましく、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウム等の金属、及びそれらのうち２種以上の合金、或いはそれらのうち１種以上と、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１種以上との合金、グラファイト又はグラファイト層間化合物等が用いられる。
【０１３９】
陰極の作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、また金属薄膜を熱圧着するラミネート法等が用いられる。
【０１４０】
陰極の膜厚は、電気伝導度や耐久性を考慮して、適宜選択することができるが、通常、10ｎｍ〜10μｍであり、好ましくは20ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは50ｎｍ〜500ｎｍである。
【０１４１】
また、陰極と発光層又は陰極と電子輸送層との間に、導電性高分子からなる層、あるいは金属酸化物や金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる層を設けてもよく、陰極作製後、該有機エレクトロルミネッセンス素子を保護する保護層を装着していてもよい。該有機エレクトロルミネッセンス素子を長期安定的に用いるためには、素子を外部から保護するために、保護層及び／又は保護カバーを装着することが好ましい。
【０１４２】
保護層としては、樹脂、金属酸化物、金属フッ化物、金属ホウ化物等を用いることができる。また、保護カバーとしては、ガラス板、表面に低透水率処理を施したプラスチック板等を用いることができ、該保護カバーを熱硬化樹脂や光硬化樹脂で素子基板と貼り合わせて密閉する方法が好適に用いられる。スペーサーを用いて空間を維持すれば、素子がキズつくのを防ぐことが容易である。該空間に窒素やアルゴン等の不活性なガスを封入すれば、陰極の酸化を防止することができ、更に酸化バリウム等の乾燥剤を該空間内に設置することにより製造工程で吸着した水分が素子にタメージを与えるのを抑制することが容易となる。
【０１４３】
本発明の高分子化合物、組成物、有機エレクトロルミネッセンス素子は、曲面状光源、平面状光源等の面状光源（例えば、照明等）；セグメント表示装置（例えば、セグメントタイプの表示素子等）、ドットマトリックス表示装置（例えば、ドットマトリックスのフラットディスプレイ等）、液晶表示装置（例えば、液晶表示装置、液晶ディスプレイのバックライト等）等の表示装置等に有用である。また、本発明の高分子化合物は、これらの作製に用いられる材料として好適である以外にも、レーザー用色素、有機太陽電池用材料、有機トランジスタ用の有機半導体、導電性薄膜、有機半導体薄膜等の伝導性薄膜用材料、蛍光を発する発光性薄膜材料、高分子電界効果トランジスタの材料等としても有用である。
【０１４４】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。また、パターン状の発光を得るためには、前記面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、陽極若しくは陰極のいずれか一方、又は両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にＯｎ／ＯＦＦできるように配置することにより、数字や文字、簡単な記号等を表示できるセグメントタイプの表示素子が得られる。更に、ドットマトリックス素子とするためには、陽極と陰極をともにストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法や、カラーフィルター又は蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス素子は、パッシブ駆動も可能であるし、ＴＦＴ等と組み合わせてアクティブ駆動してもよい。これらの表示素子は、コンピュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カーナビゲーション、ビデオカメラのビューファインダー等の表示装置として用いることができる。
【実施例】
【０１４５】
実施例を用いて、本発明を具体的に説明する。なお、以下、「Ｆ８」とは、9,9-ジオクチルフルオレンを意味し、「Ｆ８Ｂｒ２」とは、2,7-ジブロモ-9,9-ジオクチルフルオレンを意味する。
【０１４６】
（数平均分子量及び重量平均分子量）
実施例において、ポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ、島津製作所製、商品名：ＬＣ−１０Ａｖｐ）により求めた。測定する高分子化合物は、約０．５重量％の濃度になるようテトラヒドロフラン（以下、「ＴＨＦ」という。）に溶解させ、ＧＰＣに３０μＬ注入した。ＧＰＣの移動相にはＴＨＦを用い、０．６ｍＬ／分の流速で流した。カラムは、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（東ソー製）２本とＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２０００（東ソー製）１本を直列に繋げた。検出器には示差屈折率検出器（島津製作所製、商品名：ＲＩＤ−１０Ａ）を用いた。
【０１４７】
（ＮＭＲ測定）
実施例において、単量体のＮＭＲ測定は、以下の条件で行った。
装置 ： 核磁気共鳴装置、INOVA300（商品名）、バリアン社製
測定溶媒 ： 重水素化クロロホルム
サンプル濃度 ： 約１重量％
測定温度 ： ２５℃
【０１４８】
（高速液体クロマトグラフィー）
実施例において、単量体の高速液体クロマトグラフィー（以下、「ＨＰＬＣ」という。）は、以下の条件で行った。
装置 ： ＬＣ−２０Ａ（商品名）、島津製作所製
カラム ： Kaseisorb LC ODS-AM 4.6mmI.D.×100mm、東京化成製
移動相 ： ０．１重量％酢酸含有水／０．１重量％酢酸含有アセトニトリル
検出器 ： ＵＶ検出器、検出波長２５４ｎｍ
【０１４９】
（ガスクロマトグラフィー）
実施例において、単量体のガスクロマトグラフィー（以下、「ＧＣ」という。）は、以下の条件で行った。
装置 ：Agilent Technology社 6890N ネットワーク GC
カラム：BPX5 0.25mmI.D.×30ｍ、SGE Analytical Science製
移動相：ヘリウム
検出器：水素炎イオン化検出器（ＦＩＤ）
【０１５０】
＜合成例１＞（低分子化合物Ａの合成）
窒素雰囲気下、１，４−ジブロモベンゼン２７．１ｇ（１１４．９７mmol）に脱水ジエチルエーテル（２１７ｍｌ）を加えて調製した溶液を−６６℃まで冷却した。得られた懸濁液に２．７７Ｍのｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液３７．２ｍｌ（ｎ−ブチルリチウム純分：１０３．０４mmol）を−６６℃以下で２時間かけて滴下した後、同じ温度で１時間攪拌し、リチウム試薬を調製した。
窒素雰囲気下、塩化シアヌル１０．０ｇ（５４．２３mmol）に脱水ジエチルエーテル６８ｍｌを加えて調製した懸濁液を−５０℃に冷却し、前記リチウム試薬を、−３５℃以下で４５分かけてゆっくり加えた後に室温まで昇温し、室温で反応させた。得られた生成物を濾過し、減圧して乾燥させた。得られた固体１６．５ｇを精製し、１３．２ｇの針状結晶を得た。
窒素雰囲気下、マグネシウム１．３７ｇ（５６．４mmol）に脱水ＴＨＦ６５ｍｌを加えた懸濁液に、４−ヘキシルブロモベンゼン１４．２ｇ（５９．２mmol）の脱水ＴＨＦ１５ｍｌ溶液を少量ずつ加え、加熱して、還流下で攪拌した。得られた反応液に、放冷後、マグネシウム０．３９ｇ（１６．３mmol）を追加し、再び加熱して、還流下で反応させ、グリニヤール試薬を調製した。
窒素雰囲気下、前記針状結晶１２．０ｇ（２８．２mmol）の脱水ＴＨＦ１００ｍｌ懸濁液に前記グリニヤール試薬を加え、加熱して、還流下で攪拌した。得られた反応液に、放冷後、希塩酸水溶液で洗浄し、分液し、水相をジエチルエーテルで抽出した。得られた有機相を合わせて、水で洗浄後、分液し、有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。得られた白色固体をシリカゲルカラムで精製し、更に再結晶することによって、白色固体（以下、「低分子化合物Ａ」と言う。）６．５ｇを得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ3）：
δ０．９０（ｔ、３Ｈ）、１．３１〜１．３４（ｍ、６Ｈ）、１．６９（ｍ、２Ｈ）、２．７３（ｔ、２Ｈ）、７．３７（ｄ、２Ｈ）、７．６９（ｄ、４Ｈ）、８．５９〜８．６４（ｍ、６Ｈ）
LC/MS（APCI posi）：[M+H]+ 566
【０１５１】
＜合成例２＞（低分子化合物Ｂの合成）
窒素雰囲気下、ビス（ピナコレート）ジボロン（CASナンバー：73183-34-3）３７．０ｇ、２，５−ジブロモピリジン１０３．５ｇ、[１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン]ジクロロパラジウム（ＣＨ2Ｃｌ2と錯体を形成した化合物、Aldrich製）７．１４ｇ、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン４．８５ｇ、水酸化ナトリウム３５．０ｇ、及び１，４−ジオキサン５６８ｍＬを、１００〜１０５℃で、９５時間攪拌した。得られた溶液を、室温まで冷却した後、トルエン４６０ｍＬを加え、室温で２０分間攪拌した。得られた溶液を、シリカゲルを敷き詰めた濾過器で濾過し、濾液を濃縮乾固して固体を得た。次いで、該固体をアセトニトリルで２回再結晶し、酢酸エチルで１回再結晶し、クロロホルムで２回再結晶したところ、固体を２．２ｇ得た。次いで、該固体にアセトニトリル（６５０ｍＬ）を加え、還流が起こる温度で攪拌し、そのままの温度で濾過を行い、得られた濾液を濃縮乾固した。次いで、得られた固体をクロロホルムで再結晶することしたところ、下記式：
で表される５，５’−ジブロモ−２，２’−ビピリジル（以下、「低分子化合物Ｂ」と言う。）を１．１７ｇ得た（収率３％、ＨＰＬＣ面積百分率９９．５％、ＧＣ面積百分率９９．２％）。1Ｈ−ＮＭＲにおいて不純物に由来するピークは観測されなかった。
1Ｈ−ＮＭＲ (２９９．４ ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3) ： ７．９４ (ｄ、２H)、 ８．２９ (ｄ、２Ｈ)、 ８．７１ (ｓ, ２Ｈ)
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＰＩ−ＭＳ（ｐｏｓｉ）） ： ３１３ [Ｍ＋Ｈ]+
【０１５２】
＜合成例３＞（低分子化合物Ｃの合成）
300ml四つ口フラスコに、1,4-ジヘキシル-2,5-ジブロモベンゼン 8.08g(20.0mmol)、ビス（ピナコレート）ジボロン（CASナンバー：73183-34-3） 12.19g(48.0mmol)、及び酢酸カリウム 11.78g(120.0mmol)を仕込み、アルゴン置換を行った。脱水1,4-ジオキサン 100mlを仕込み、アルゴンで脱気した。そこに、〔１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン〕ジクロロパラジウム（II）ジクロロメタン錯体 0.98g(1.2mmol)を仕込み、更にアルゴンで脱気した。６時間加熱して還流したところ、こげ茶色のスラリーとなった。そこに、トルエン及びイオン交換水を加え、分液し、得られた有機層をイオン交換水で洗浄した。得られた有機層に、無水硫酸ナトリウム、活性炭を加え、セライトをプレコートした漏斗で濾過した。濾液を濃縮したところ、こげ茶色の結晶11.94gを得た。ｎ−ヘキサンで再結晶し、メタノールで結晶を洗浄した。得られた結晶を減圧して乾燥させたところ、下記式：
で表される4.23gの白色針状結晶（以下、「低分子化合物Ｃ」と言う。）を42.4％の収率で得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（２９９．４ＭＨｚ／ＣＤＣｌ3）：
δ０．９５（ｔ、６Ｈ）、１．３９〜１．４２（ｂｄ、３６Ｈ）、１．６２（ｍ、４Ｈ）、２．８８（ｔ、４Ｈ）、７．５９（ｂｄ、２Ｈ）
LC/MS（ESI posi KCl添加）：[M+K]+ 573
【０１５３】
＜合成例４＞（低分子化合物Ｄの合成）
窒素雰囲気下、５−ブロモ−２−ヨードピリジン４７．５ｇ、及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム５．７３ｇに、２−ピリジルジンクブロマイドの０．５ＭのＴＨＦ溶液５００ｍＬを加え、２０〜２３℃で攪拌した。そこに、水２３ｍＬを加え１０分間攪拌した。次いで、セライト（商品名：Ｃｅｌｉｔｅ５４５、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）１０ｇ及びＴＨＦ２５０ｍＬを加え、１５分間攪拌した後、濾過して得られた濾液を濃縮乾固した。得られた粗生成物をＴＨＦ６００ｍｌに溶解し、エチレンジアミン１２ｇ、水７００ｍｌ、トルエン１２００ｍｌを加え、攪拌した後、静置、分液した。得られた水層をトルエン２００ｍｌで抽出し、得られた有機層を合一した後に、そこに、エチレンジアミン８ｇ及び水４００ｍｌを加え、洗浄し、静置し、分液した。固体が析出したので、ろ過により取り除き、濾液を更に、水４００ｍｌで２回、１５重量％食塩水１００ｍｌで１回洗浄した。得られた有機層を、無水硫酸ナトリウム５０ｇで乾燥させ、濃縮することにより、褐色油状物２１ｇを得た。得られた油状物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、濃縮して乾燥させることにより黄白色結晶１０．８ｇを得た。得られた結晶をヘキサン２２ｇに加熱して溶解し、冷却晶析、減圧して乾燥させたところ、下記式：
で表される５−ブロモ−２,２'−ビピリジル（以下、「低分子化合物Ｄ」と言う。）を白色板状結晶として８．６９ｇ得た（収率２２％、ＬＣ面積百分率９９．９％）。
1Ｈ−ＮＭＲ (２９９．４ ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3) ：７．３２(ｄｄｄ、１Ｈ)、７．８２(ｔｄ、１Ｈ)、７．９４(ｄｄ、１Ｈ)、８．３２(ｄ、１Ｈ)、８．３８(ｄ、１Ｈ)、８．６７(ｄｔ、１Ｈ)、８．７３(ｄ、１Ｈ)
【０１５４】
＜合成例５＞（発光材料Ａの合成）
ＷＯ０２／０６６５５２に記載の合成方法に従って合成した。即ち、窒素雰囲気下、２−ブロモピリジンと、１．２当量の３−ブロモフェニルホウ酸との鈴木カップリング（触媒：テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、塩基：２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液、溶媒：エタノール、トルエン）により、下記式：
で表される２−（３'−ブロモフェニル）ピリジンを得た。
次に、窒素雰囲気下、トリブロモベンゼンと、２．２当量の４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルホウ酸との鈴木カップリング（触媒：テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、塩基：２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液、溶媒：エタノール、トルエン）により、下記式：
で表されるブロモ化合物を得た。
窒素雰囲気下、このブロモ化合物を無水ＴＨＦに溶解後、−７８℃に冷却し、小過剰のｔｅｒｔ−ブチルリチウムを滴下した。冷却下、更に、Ｂ（ＯＣ4Ｈ9）3を滴下し、室温で反応させた。得られた反応液を３Ｍ塩酸水で後処理したところ、下記式：
で表されるホウ酸化合物を得た。
１．２当量のこの前記ホウ酸化合物と、２−（３'−ブロモフェニル）ピリジンとの鈴木カップリング（触媒：テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、塩基：２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液、溶媒：エタノール、トルエン）により、下記式：
で表される配位子（即ち、配位子となる化合物）を得た。
アルゴン雰囲気下、前記配位子、４当量のＩｒＣｌ3・３Ｈ2Ｏ、２−ＥｔＯＥｔＯＨ、及びイオン交換水を仕込み、還流させた。析出した固体を吸引濾過した。得られた固体をエタノール、イオン交換水で洗浄後、乾燥させたところ、下記式：
で表される黄色粉体を得た。
アルゴン雰囲気下、前記黄色粉体に２当量の前記配位子を加え、グリコール系溶媒中で加熱したところ、下記式：
で表されるイリジウム錯体（以下、「発光材料Ａ」と言う。）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ3）：
δ１．３７（ｓ、５４Ｈ）、６．９０（ｔ、３Ｈ）、７．３５（ｄ、３Ｈ）、７．４８（ｄ、１２Ｈ）、７．５７（ｄ、６Ｈ）、７．６４（ｄ、１２Ｈ）、７．５５〜７．７０（ｍ、６Ｈ）、７．７８（ｓ、６Ｈ）、８．００（ｄ、３Ｈ）、８．０５（ｓ、３Ｈ）
LC/MS（APCI posi）：[M+H]+ 1677
【０１５５】
＜合成例６＞（低分子化合物Ｅの合成）
・化合物Ｅ−１の合成
３Ｌの４口フラスコを窒素置換し、2,7-ジブロモフルオレノン１６５ｇを入れ、2.4Lのジフェニルエーテルに懸濁させた。得られた懸濁液を１２０℃まで加熱し、2,7-ジブロモフルオレノンを溶解させた後、そこに、水酸化カリウム１５５ｇを加え、160℃まで昇温し、2.5時間攪拌した。室温まで放冷後、ヘキサン1.5Lを加え、ろ過した後、ヘキサンで洗浄することにより粗生成物を得た。３Ｌの４口フラスコを窒素置換し、得られた粗生成物を入れ、1.5Lの脱水DMFに溶解させた。得られた溶液を90℃に昇温後、ヨウ化メチル５３０ｇを徐々に加えた。その後、１０時間反応させた。得られた反応液を、室温まで放冷後、０℃に冷却した水３Ｌ中に滴下し、３Ｌのヘキサンで２回抽出した。得られた抽出液を、シリカゲルを敷いたグラスフィルターでろ過した後、得られた有機層を濃縮した。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、下記式：
で表される化合物Ｅ−１を１３３．４８ｇ得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ3）：
δ ３．６８（ｓ，３Ｈ）、７．１５（ｄ，２Ｈ）、７．２０（ｄ，１Ｈ）、７．５２（ｄ，２Ｈ）、７．６５（ｄ，１Ｈ）、８．００（ｂｒｓ，１Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ3）：
δ ５２．６、１２１．８、１２２．２、１３０．１、１３１．６、１３２．３、１３２．４、１３３．２、１３４．７、１３９．４、１４０．６、１６７．８
・化合物Ｅ−２の合成
（Ｅ−２）
２Ｌの３口丸底フラスコに、1-ブロモ-4-n-ヘキシルベンゼン75g及び無水ＴＨＦ 847mlを仕込み、−78℃に冷却した。そこに、ゆっくりとｎ-BuLi（1.6Mヘキサン溶液）を198ml仕込み、−78℃で2時間攪拌して、反応液を得た。化合物Ｅ−１ 49.53gを無水THF 141mlに溶かした溶液を滴下ロートに仕込み、反応液の温度が−７０℃以下を超えないような滴下速度で滴下した。滴下終了後、2時間同温で攪拌し、ゆっくり室温まで昇温した。その後、そこに、塩化アンモニウム飽和水溶液を500ml加えて攪拌し、分液ロートに移して水層を除去した。得られた有機層を水500mlで2回洗浄し、得られた有機層に無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。グラスフィルターにシリカゲルの層を7cmの厚さで敷き、THF溶液を通じてろ過した後、THF１Lで洗浄した。得られた溶液を濃縮し乾燥させた。ヘキサン300mlでリパルプ洗浄し、下記式：
で表される化合物Ｅ−２を60g得た。
・化合物Ｅの合成
１Ｌの３口フラスコに化合物Ｅ−２ 60.0g及びジクロロメタン202mlを仕込み、氷浴を用いて０℃に冷却した。三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体 234mlを滴下ロートに仕込み、そこに、滴下した。得られた反応溶液を２時間０℃で攪拌した後、水500mlと氷500gを仕込んだビーカーに注加して反応を停止させた。得られた反応溶液を分液ロートへ移して分液し、ジクロロメタン200mlで抽出した後、有機層を合わせて水500mlで２回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。グラスフィルターにシリカゲルの層を７cmの厚さで敷き、THF溶液を通じて硫酸ナトリウムをろ過し、濃縮した。得られた油状物にトルエン100mlを加え、加熱して還流させた。次いで、70℃まで冷却した後、イソプロピルアルコールを700ml加えて攪拌し、室温まで放置したところ、結晶が生じた。この結晶をろ過し、乾燥させた後、ナスフラスコに仕込み、ヘキサン800ml、活性炭50gを加えて加熱し、還流を2時間行って混合物を得た。グラスフィルターにラジオライト（2cm）を敷き、その上にセライト（3cm）を敷き、オーブンで70℃に加熱しておき、これを用いて前記混合物を濾過した。得られた溶液を半量濃縮し、濃縮物を加熱し還流させた後、室温で１時間攪拌した。さらに氷浴を用いて冷やしながら2時間攪拌し、生じた結晶を濾過して集めたところ、下記式：
で表される化合物Ｅを53.9g得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ3）：
δ０．８７（ｔ，６Ｈ）、１．２８〜１．３７（ｍ，１２Ｈ）、１．５０〜１．６２（ｍ，４Ｈ）、２．５４（ｔ，４Ｈ）、７．０４（ｓ，８Ｈ）、７．４５（ｄ，２Ｈ）、７．４９（ｓ，２Ｈ）、７．５５（ｄ，２Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ3）：
δ１４．４、２２．９、２９．４、３１．６、３２．０、３５．８、６５．４、１２１．８、１２２．１、１２８．１、１２８．７、１２９．７、１３１．１、１３８．３、１４１．９、１４２．１、１５３．７
【０１５６】
＜実施例１＞（高分子化合物Ａの合成）
窒素雰囲気下、低分子化合物Ｃ ０．９９７ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、Ｆ８Ｂｒ２ ０．６５８ｇ（１．２０ｍｍｏｌ）、低分子化合物Ａ ０．２２１ｇ（０．４０ｍｍｏｌ）、低分子化合物Ｂ ０．１２６ｇ（０．４０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム０．７ｍｇ、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン４．２ｍｇ、及びトルエン３０ｍｌを混合し、１０５℃に加熱した。得られた溶液に、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液６．６ｍｌを滴下し、２６時間還流させた。その後、フェニルホウ酸０．２４ｇを加え、更に１７時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。冷却後、水２７ｍｌで２回、３重量％酢酸水溶液２７ｍｌで２回、水２７ｍｌで２回洗浄し、得られた溶液をメタノール３１０ｍＬに滴下し、ろ取することにより沈殿物を得た。この沈殿物をトルエン６３ｍＬに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られたトルエン溶液をメタノール３１０ｍｌに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させた。この沈殿物（以下、「高分子化合物Ａ」という）の収量は、０．８５ｇであった。
高分子化合物Ａのポリスチレン換算の数平均分子量は８．９×１０4であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．１×１０5であった。
高分子化合物Ａは、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：
で表される繰り返し単位と、下記式：
で表される繰り返し単位と、下記式：
で表される繰り返し単位と、下記式：
で表される繰り返し単位とを、５０：３０：１０：１０のモル比で有するランダム共重合体である。
【０１５７】
＜実施例２＞（高分子化合物Ｂの合成）
窒素雰囲気下、低分子化合物Ｃ ２．１１８ｇ（４．２５ｍｍｏｌ）、Ｆ８Ｂｒ２ １．８６５ｇ（３．４０ｍｍｏｌ）、低分子化合物Ａ ０．４６９ｇ（０．８５ｍｍｏｌ）、低分子化合物Ｄ ０．００８ｇ（０．０３ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム１．４ｍｇ、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン９．０ｍｇ、及びトルエン４３ｍｌを混合し、１０５℃に加熱した。得られた溶液に、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液１４．２ｍｌを滴下し、４時間還流させた。反応後、フェニルホウ酸０．５２ｇを加え、更に１６時間還流させた。次いで、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。冷却後、水５７ｍｌで２回、３重量％酢酸水溶液５７ｍｌで２回、水５７ｍｌで２回洗浄し、得られた溶液をメタノール６６３ｍＬに滴下、ろ取することで沈殿物を得た。この沈殿物をトルエン１３４ｍＬに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られたトルエン溶液をメタノール６６３ｍｌに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させた。この沈殿物（以下、「高分子化合物Ｂ」という）の収量は１．９７ｇであった。
高分子化合物Ｂのポリスチレン換算の数平均分子量は１．１×１０5であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．４×１０5であった。
高分子化合物Ｂは、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：
で表される繰り返し単位と、下記式：
で表される繰り返し単位と、下記式：
で表される繰り返し単位とを、５０：４０：１０のモル比で有し、下記式：
で表される基を分子鎖末端に持つランダム共重合体である。
【０１５８】
＜合成例７＞（高分子化合物Ｃの合成）
窒素雰囲気下、２，７−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン５．２０ｇ、ビス（４−ブロモフェニル）−（４−ｓ−ブチルフェニル）−アミン４．５０ｇ、酢酸パラジウム２．２ｍｇ、トリ（２−メチルフェニル）ホスフィン１５．１ｍｇ、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド０．９１ｇ（商品名：Ａｌｉｑｕａｔ（登録商標）３３６、アルドリッチ製）、及びトルエン７０ｍｌを混合し、１０５℃に加熱した。得られた溶液に、２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液１９ｍｌを滴下し、４時間還流させた。その後、そこに、フェニルホウ酸１２１ｍｇを加え、更に３時間還流させた。次いで、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で４時間撹拌した。冷却後、水６０ｍｌで３回、３重量％酢酸水溶液６０ｍｌで３回、水６０ｍｌで３回洗浄し、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られたトルエン溶液をメタノール３Ｌに滴下し、３時間撹拌した後、得られた固体を取り出し乾燥させた。こうして得られた下記式：
で表される繰り返し単位を５０：５０（仕込み量からの理論値（モル比））で有する高分子化合物（交互共重合体）（以下、「高分子化合物Ｃ」と言う。）の収量は５．２５ｇであった。高分子化合物Ｃのポリスチレン換算の数平均分子量は１．２×１０5であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．６×１０5であった。
【０１５９】
＜実施例４＞（高分子化合物Ｅの合成）
窒素雰囲気下、低分子化合物Ｃ（１．４９５ｇ、３．０ｍｍｏｌ）、低分子化合物Ｅ（１．４３１ｇ、２．２２ｍｍｏｌ）、低分子化合物Ａ（０．３３１ｇ、０．６０ｍｍｏｌ）、低分子化合物Ｂ（０．０５６６ｇ、０．１８ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム１．０ｍｇ、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン６．３ｍｇ、及びトルエン３３ｍｌを混合し、１０５℃に加熱した。得られた溶液に、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液１０ｍｌを滴下し、１９時間還流させた。その後、フェニルホウ酸０．３７ｇを加え、さらに１７時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。冷却後、水４０ｍｌで２回、３重量％酢酸水溶液４０ｍｌで２回、水４０ｍｌで２回洗浄し、得られた溶液をメタノール５００ｍＬに滴下し、ろ取することにより沈殿物を得た。該沈殿物をトルエン９４ｍＬに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを通すことにより精製した。得られたトルエン溶液をメタノール６００ｍｌに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させた。この沈殿物（以下、「高分子化合物Ｅ」という）の収量は、１．５３ｇであった。
高分子化合物Ｅのポリスチレン換算数平均分子量は１．３×１０5であり、ポリスチレン換算重量平均分子量は３．３×１０5であった。
高分子化合物Ｅは、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：
で表される繰り返し単位と、下記式：
で表される繰り返し単位と、下記式：
で表される繰り返し単位と、下記式：
で表される繰り返し単位とを、５０：３７：１０：３のモル比で有するランダム共重合体である。
【０１６０】
＜実施例５＞（高分子化合物Ｆの合成）
窒素雰囲気下、低分子化合物Ｃ（１．４９５ｇ、３．０ｍｍｏｌ）、低分子化合物Ｅ（１．１６０ｇ、１．８０ｍｍｏｌ）、低分子化合物Ａ（０．３３１ｇ、０．６０ｍｍｏｌ）、低分子化合物Ｂ（０．１８８ｇ、０．６０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム１．０ｍｇ、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン６．３ｍｇ、及びトルエン３３ｍｌを混合し、１０５℃に加熱した。得られた溶液に、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液１０ｍｌを滴下し、１９時間還流させた。その後、フェニルホウ酸０．３７ｇを加え、さらに１７時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。冷却後、水４０ｍｌで２回、３重量％酢酸水溶液４０ｍｌで２回、水４０ｍｌで２回洗浄し、得られた溶液をメタノール５００ｍＬに滴下し、ろ取することにより沈殿物を得た。該沈殿物をトルエン９４ｍＬに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを通すことにより精製した。得られたトルエン溶液をメタノール８００ｍｌに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させた。この沈殿物（以下、「高分子化合物Ｆ」という）の収量は、１．３９ｇであった。
高分子化合物Ｆのポリスチレン換算数平均分子量は１．３×１０5であり、ポリスチレン換算重量平均分子量は３．８×１０5であった。
高分子化合物Ｆは、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：
で表される繰り返し単位と、下記式：
で表される繰り返し単位と、下記式：
で表される繰り返し単位と、下記式：
で表される繰り返し単位とを、５０：３０：１０：１０のモル比で有するランダム共重合体である。
【０１６１】
＜比較例１＞（高分子化合物Ｄの合成）
窒素雰囲気下、低分子化合物Ｃ ０．９８７ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、Ｆ８Ｂｒ２ ０．８７８ｇ（１．６ｍｍｏｌ）、低分子化合物Ａ ０．２２１ｇ（０．４０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム０．７ｍｇ、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン４．２ｍｇ、及びトルエン３０ｍｌを混合し、１０５℃に加熱した。得られた溶液に、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液６．６ｍｌを滴下し、２３時間還流させた。その後、フェニルホウ酸０．２４ｇを加え、更に８時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。冷却後、水２７ｍｌで２回、３重量％酢酸水溶液２７ｍｌで２回、水２７ｍｌで２回洗浄し、得られた溶液をメタノール３１０ｍＬに滴下し、ろ取することで沈殿物を得た。該沈殿物をトルエン６３ｍＬに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られたトルエン溶液をメタノール３１０ｍｌに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し乾燥させた。この沈殿物（以下、「高分子化合物Ｄ」と言う。）の収量は１．１ｇであった。
高分子化合物Ｄのポリスチレン換算の数平均分子量は１．２×１０5であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は３．２×１０5であった。
高分子化合物Ｄは、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：
で表される繰り返し単位と、下記式：
で表される繰り返し単位と、下記式：
で表される繰り返し単位とを、５０：４０：１０のモル比で有するランダム共重合体である。
【０１６２】
＜実施例６＞
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン酸（H.C.Starck社製、商品名：ＢａｙｔｒｏｎＰ）（以下、「ＢａｙｔｒｏｎＰ」と言う。）の懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物Ｃをキシレン（関東化学社製、電子工業用（ELグレード））に０．５重量％の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＢａｙｔｒｏｎＰの膜の上にのせ、スピンコート法により成膜した後、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、１５分乾燥させた。次に、高分子化合物Ａ、発光材料Ａをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ELグレード））に１．５重量％（重量比で高分子化合物Ａ／発光材料Ａ＝７０／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物Ｃの膜の上にのせ、スピンコート法により約９０ｎｍの厚みとなるように発光層Ａを成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、９０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０-4Ｐａ以下にまで減圧した後、陰極として、発光層Ａの膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いで、バリウムの層の上にアルミニウムを約１００ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。素子構成は、以下のとおりである。
ＩＴＯ／ＢａｙｔｒｏｎＰ（約６５ｎｍ）／高分子化合物Ｃ（約１０ｎｍ）／発光層Ａ（９０ｎｍ）／バリウム／アルミニウム
得られた有機エレクトロルミネッセンス素子に４．８Ｖの電圧を印加した際に、最大発光効率は３５．０ｃｄ／Ａを示した。
【０１６３】
＜実施例７＞
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ＢａｙｔｒｏｎＰの懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物Ｃをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ELグレード））に０．５重量％の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＢａｙｔｒｏｎＰの膜の上にのせ、スピンコート法により成膜した後、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、１５分乾燥させた。次に、高分子化合物Ｅ、発光材料Ａをキシレン（関東化学社製、電子工業用（ELグレード））に１．５重量％（重量比で高分子化合物Ｅ／発光材料Ａ＝７０／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物Ｃの膜の上にのせ、スピンコート法により約９０ｎｍの厚みとなるように発光層Ｅを成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、９０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０-4Ｐａ以下にまで減圧した後、陰極として、発光層Ｅの膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いで、バリウムの層の上にアルミニウムを約１００ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。素子構成は、以下のとおりである。
ＩＴＯ／ＢａｙｔｒｏｎＰ（約６５ｎｍ）／高分子化合物Ｃ（約１０ｎｍ）／発光層Ｅ（９０ｎｍ）／バリウム／アルミニウム
得られた有機エレクトロルミネッセンス素子に８．４Ｖの電圧を印加した際に、最大発光効率は３５．２ｃｄ／Ａを示した。
【０１６４】
＜実施例８＞
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ＢａｙｔｒｏｎＰの懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物Ｃをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ELグレード））に０．５重量％の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＢａｙｔｒｏｎＰの膜の上にのせ、スピンコート法により成膜した後、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、１５分乾燥させた。次に、高分子化合物Ｆ、発光材料Ａをキシレン（関東化学社製、電子工業用（ELグレード））に１．４重量％（重量比で高分子化合物Ｆ／発光材料Ａ＝７０／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物Ｃの膜の上にのせ、スピンコート法により約９０ｎｍの厚みとなるように発光層Ｆを成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、９０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０-4Ｐａ以下にまで減圧した後、陰極として、発光層Ｆの膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いで、バリウムの層の上にアルミニウムを約１００ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。素子構成は、以下のとおりである。
ＩＴＯ／ＢａｙｔｒｏｎＰ（約６５ｎｍ）／高分子化合物Ｃ（約１０ｎｍ）／発光層Ｆ（９０ｎｍ）／バリウム／アルミニウム
得られた有機エレクトロルミネッセンス素子に７．８Ｖの電圧を印加した際に、最大発光効率は３２．６ｃｄ／Ａを示した。
【０１６５】
＜比較例２＞
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ＢａｙｔｒｏｎＰの懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物Ｃをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ELグレード））に０．５重量％の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＢａｙｔｒｏｎＰの膜の上にのせ、スピンコート法により成膜した後、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、１５分乾燥させた。次に、高分子化合物Ｄ、発光材料Ａをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ELグレード））に１．３重量％（重量比で高分子化合物Ｄ／発光材料Ａ＝７０／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物Ｃの膜の上にのせ、スピンコート法により約９０ｎｍの厚みとなるように発光層Ｄを成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、９０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０-4Ｐａ以下にまで減圧した後、陰極として、発光層Ｄの膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いで、バリウムの層の上にアルミニウムを約１００ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。素子構成は、以下のとおりである。
ＩＴＯ／ＢａｙｔｒｏｎＰ（約６５ｎｍ）／高分子化合物Ｃ（約１０ｎｍ）／発光層Ｄ（９０ｎｍ）／バリウム／アルミニウム
得られた有機エレクトロルミネッセンス素子に５．２Ｖの電圧を印加した際に、最大発光効率は２７．１ｃｄ／Ａを示した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）：
（式中、Ａｒは、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよい１価の複素環基を表す。３個存在するＡｒは、同一であっても異なっていてもよい。）
で表される化合物の残基、及び下記式（２）：
（式中、Ｚ1、Ｚ2及びＺ3は、１個が−Ｎ＝を表し、２個が−Ｃ（Ｒ’）＝を表す。Ｚ4及びＺ5は、−Ｃ（Ｒ’）＝を表す。Ｚ6、Ｚ7及びＺ8は、１個が−Ｎ＝を表し、２個が−Ｃ（Ｒ’）＝を表す。Ｚ9及びＺ10は、−Ｃ（Ｒ’）＝を表す。Ｒ’は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいシリル基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよい１価の複素環基、置換基を有していてもよい複素環チオ基、イミン残基、置換基を有していてもよいアミド基、酸イミド基、カルボキシル基、ニトロ基、又はシアノ基を表す。８個存在する−Ｃ（Ｒ’）＝は、同一であっても異なっていてもよい。Ｚ2及びＺ3が−Ｃ（Ｒ’）＝である場合にはＺ2及びＺ3に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ3が−Ｃ（Ｒ’）＝である場合にはＺ3及びＺ4に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ4及びＺ5に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよいが、Ｚ2及びＺ3、Ｚ3及びＺ4、並びにＺ4及びＺ5の２個以上の組み合わせが同時にはベンゼン環を形成しない。Ｚ7及びＺ8が−Ｃ（Ｒ’）＝である場合にはＺ7及びＺ8に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ8が−Ｃ（Ｒ’）＝である場合にはＺ8及びＺ9に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ9及びＺ10に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよいが、Ｚ7及びＺ8、Ｚ8及びＺ9、並びにＺ9及びＺ10の２個以上の組み合わせが同時にはベンゼン環を形成しない。２個のＲ’が互いに結合して形成するベンゼン環は、置換基を有していてもよい。）
で表される化合物の残基を有する高分子化合物。
【請求項２】
前記式（２）のＲ’が、水素原子、フッ素原子で置換されていてもよいアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよいアルコキシ基、フッ素原子で置換されていてもよいアリール基、フッ素原子で置換されていてもよいアリールオキシ基、フッ素原子で置換されていてもよいアリールアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよいアリールアルコキシ基、フッ素原子で置換されていてもよいアリールアルケニル基、フッ素原子で置換されていてもよいアリールアルキニル基、フッ素原子で置換されていてもよいアミノ基、フッ素原子で置換されていてもよい置換アミノ基、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されていてもよいアシル基、フッ素原子で置換されていてもよいアシルオキシ基、フッ素原子で置換されていてもよい１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基、又はシアノ基である、請求項１に記載の高分子化合物。
【請求項３】
前記Ｒ’が水素原子又はアルキル基である請求項１又は２に記載の高分子化合物。
【請求項４】
前記式（１）で表される化合物の残基が、繰り返し単位として含まれる請求項１〜３のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【請求項５】
前記式（１）で表される化合物の残基からなる繰り返し単位が、下記式（３）：
（式中、Ａｒは前記と同じ意味を有する。Ａｒ’は置換基を有していてもよいアリーレン基、又は置換基を有していてもよい２価の複素環基を表す。２個存在するＡｒ’は、同一であっても異なっていてもよい。）
で表される繰り返し単位である請求項４に記載の高分子化合物。
【請求項６】
前記Ａｒが置換基を有していてもよいフェニル基であり、Ａｒ’が置換基を有していてもよい１,４−フェニレン基である請求項５に記載の高分子化合物。
【請求項７】
前記式（２）で表される化合物の残基が、繰り返し単位として含まれる請求項１〜６のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【請求項８】
前記式（２）で表される化合物の残基からなる繰り返し単位が、下記式（４）：
（式中、Ｚ1*、Ｚ2*及びＺ3*は、１個が−Ｎ＝を表し、２個が−Ｃ（Ｒ''）＝を表す。Ｚ4*及びＺ5*は、−Ｃ（Ｒ''）＝を表す。Ｚ6*、Ｚ7*及びＺ8*は、１個が−Ｎ＝を表し、２個が−Ｃ（Ｒ''）＝を表す。Ｚ9*及びＺ10*は、−Ｃ（Ｒ''）＝を表す。Ｒ''は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、ニトロ基、又はシアノ基を表すが、Ｚ1*、Ｚ2*、Ｚ3*、Ｚ4*及びＺ5*に含まれるＲ''の１個は結合手を表し、Ｚ6*、Ｚ7*、Ｚ8*、Ｚ9*及びＺ10*に含まれるＲ''の１個は結合手を表す。Ｒ''で表される基に含まれる水素原子の一部又は全部は、フッ素原子で置換されていてもよい。８個存在する−Ｃ（Ｒ''）＝は、同一であっても異なっていてもよい。Ｚ2*及びＺ3*が−Ｃ（Ｒ''）＝である場合にはＺ2*及びＺ3*に含まれる２個のＲ''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ3*が−Ｃ（Ｒ''）＝である場合にはＺ3*及びＺ4*に含まれる２個のＲ''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ4*及びＺ5*に含まれる２個のＲ''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよいが、Ｚ2*及びＺ3*、Ｚ3*及びＺ4*、並びにＺ4*及びＺ5*の２個以上の組み合わせが同時にはベンゼン環を形成しない。Ｚ7*及びＺ8*が−Ｃ（Ｒ''）＝である場合にはＺ7*及びＺ8*に含まれる２個のＲ''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ8*が−Ｃ（Ｒ''）＝である場合にはＺ8*及びＺ9*に含まれる２個のＲ''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ9*及びＺ10*に含まれる２個のＲ''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよいが、Ｚ7*及びＺ8*、Ｚ8*及びＺ9*、並びにＺ9*及びＺ10*の２個以上の組み合わせが同時にはベンゼン環を形成しない。２個のＲ''が互いに結合して形成するベンゼン環は、置換基を有していてもよい。）
で表される繰り返し単位、又は下記式（５）：
（式中、Ｚ1**、Ｚ2**及びＺ3**は、１個が−Ｎ＝を表し、２個が−Ｃ（Ｒ'''）＝を表す。Ｚ4**及びＺ5**は、−Ｃ（Ｒ'''）＝を表す。Ｒ'''は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、ニトロ基、又はシアノ基を表すが、Ｚ1**、Ｚ2**、Ｚ3**、Ｚ4**及びＺ5**に含まれるＲ'''の２個は結合手を表す。Ｚ6、Ｚ7、Ｚ8、Ｚ9及びＺ10は、前記と同じ意味を有する。Ｒ’、Ｒ'''で表される基に含まれる水素原子の一部又は全部は、フッ素原子で置換されていてもよい。４個存在する−Ｃ（Ｒ’）＝は、同一であっても異なっていてもよい。４個存在する−Ｃ（Ｒ'''）＝は、同一であっても異なっていてもよい。Ｚ2**及びＺ3**が−Ｃ（Ｒ'''）＝である場合にはＺ2**及びＺ3**に含まれる２個のＲ'''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ3**が−Ｃ（Ｒ'''）＝である場合にはＺ3**及びＺ4**に含まれる２個のＲ'''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ4**及びＺ5**に含まれる２個のＲ'''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよいが、Ｚ2**及びＺ3**、Ｚ3**及びＺ4**、並びにＺ4**及びＺ5**の２個以上の組み合わせが同時にはベンゼン環を形成しない。Ｚ7及びＺ8が−Ｃ（Ｒ’）＝である場合にはＺ7及びＺ8に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ8が−Ｃ（Ｒ’）＝である場合にはＺ8及びＺ9に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ9及びＺ10に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよいが、Ｚ7及びＺ8、Ｚ8及びＺ9、並びにＺ9及びＺ10の２個以上の組み合わせが同時にはベンゼン環を形成しない。２個のＲ’が互いに結合して形成するベンゼン環は、置換基を有していてもよく、２個のＲ'''が互いに結合して形成するベンゼン環は、置換基を有していてもよい。）
で表される繰り返し単位である請求項７に記載の高分子化合物。
【請求項９】
前記式（２）で表される化合物の残基からなる繰り返し単位が、置換基を有していてもよい２，２’−ビピリジン−５，５’−ジイル基からなる繰り返し単位である請求項８に記載の高分子化合物。
【請求項１０】
前記式（２）で表される化合物の残基が、下記式（６）：
（式中、Ｚ1*、Ｚ2*、Ｚ3*、Ｚ4*、Ｚ5*、Ｚ6、Ｚ7、Ｚ8、Ｚ9及びＺ10は、前記と同じ意味を有する。Ｒ’、Ｒ''で表される基に含まれる水素原子の一部又は全部は、フッ素原子で置換されていてもよい。４個存在する−Ｃ（Ｒ’）＝は、同一であっても異なっていてもよい。４個存在する−Ｃ（Ｒ''）＝は、同一であっても異なっていてもよい。Ｚ2*及びＺ3*が−Ｃ（Ｒ''）＝である場合にはＺ2*及びＺ3*に含まれる２個のＲ''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ3*が−Ｃ（Ｒ''）＝である場合にはＺ3*及びＺ4*に含まれる２個のＲ''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ4*及びＺ5*に含まれる２個のＲ''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよいが、Ｚ2*及びＺ3*、Ｚ3*及びＺ4*、並びにＺ4*及びＺ5*の２個以上の組み合わせが同時にはベンゼン環を形成しない。Ｚ7及びＺ8が−Ｃ（Ｒ’）＝である場合にはＺ7及びＺ8に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ8が−Ｃ（Ｒ’）＝である場合にはＺ8及びＺ9に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ9及びＺ10に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよいが、Ｚ7及びＺ8、Ｚ8及びＺ9、並びにＺ9及びＺ10の２個以上の組み合わせが同時にはベンゼン環を形成しない。２個のＲ’が互いに結合して形成するベンゼン環は、置換基を有していてもよく、２個のＲ''が互いに結合して形成するベンゼン環は、置換基を有していてもよい。）
で表される基であり、かつ、分子鎖末端に存在する請求項１〜６のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【請求項１１】
前記式（２）で表される化合物の残基が、置換基を有していてもよい２，２’−ビピリジン−５−イル基であり、かつ、分子鎖末端に存在する請求項１０に記載の高分子化合物。
【請求項１２】
結合手ではないＲ''が、水素原子又はアルキル基である請求項８又は１０に記載の高分子化合物。
【請求項１３】
結合手ではないＲ'''が、水素原子又はアルキル基である請求項８に記載の高分子化合物。
【請求項１４】
前記式（３）で表される繰り返し単位と、
前記式（４）で表される繰り返し単位及び前記式（５）で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる少なくとも一種、並びに／又は、前記式（６）で表される基、
とを有する請求項１０〜１３のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【請求項１５】
さらに、下記式（Ａ）で表される繰り返し単位、下記式（Ｂ）で表される繰り返し単位、及び下記式（Ｃ）で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる少なくとも一種の繰り返し単位を有する請求項１〜１４のいずれか一項に記載の高分子化合物。
（式中、Ａｒ3及びＡｒ7はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基、又は置換基を有していてもよい金属錯体構造を有する２価の基を表す。Ａｒ4、Ａｒ5及びＡｒ6はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基、又は置換基を有していてもよい２個の芳香環が単結合で連結した２価の基を表す。Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基又はアリールアルキル基を表す。Ｘ1は−ＣＲ3＝ＣＲ4−又は−Ｃ≡Ｃ−を表す。Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を表す。ａは０又は１である。）
【請求項１６】
前記式（Ａ）で表される繰り返し単位が、置換基を有していてもよいフルオレンジイル基、置換基を有していてもよいフェニレン基、又はこれらの組み合わせである請求項１５に記載の高分子化合物。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれか一項に記載の高分子化合物と、発光材料、正孔輸送材料、及び電子輸送材料からなる群から選ばれる少なくとも一種とを含む組成物。
【請求項１８】
さらに、有機溶媒を含む請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
請求項１〜１６のいずれか一項に記載の高分子化合物を用いてなる有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２０】
請求項１９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えた面状光源。
【請求項２１】
請求項１９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えた表示装置。
【請求項１】
下記式（１）：
（式中、Ａｒは、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよい１価の複素環基を表す。３個存在するＡｒは、同一であっても異なっていてもよい。）
で表される化合物の残基、及び下記式（２）：
（式中、Ｚ1、Ｚ2及びＺ3は、１個が−Ｎ＝を表し、２個が−Ｃ（Ｒ’）＝を表す。Ｚ4及びＺ5は、−Ｃ（Ｒ’）＝を表す。Ｚ6、Ｚ7及びＺ8は、１個が−Ｎ＝を表し、２個が−Ｃ（Ｒ’）＝を表す。Ｚ9及びＺ10は、−Ｃ（Ｒ’）＝を表す。Ｒ’は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいシリル基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよい１価の複素環基、置換基を有していてもよい複素環チオ基、イミン残基、置換基を有していてもよいアミド基、酸イミド基、カルボキシル基、ニトロ基、又はシアノ基を表す。８個存在する−Ｃ（Ｒ’）＝は、同一であっても異なっていてもよい。Ｚ2及びＺ3が−Ｃ（Ｒ’）＝である場合にはＺ2及びＺ3に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ3が−Ｃ（Ｒ’）＝である場合にはＺ3及びＺ4に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ4及びＺ5に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよいが、Ｚ2及びＺ3、Ｚ3及びＺ4、並びにＺ4及びＺ5の２個以上の組み合わせが同時にはベンゼン環を形成しない。Ｚ7及びＺ8が−Ｃ（Ｒ’）＝である場合にはＺ7及びＺ8に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ8が−Ｃ（Ｒ’）＝である場合にはＺ8及びＺ9に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ9及びＺ10に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよいが、Ｚ7及びＺ8、Ｚ8及びＺ9、並びにＺ9及びＺ10の２個以上の組み合わせが同時にはベンゼン環を形成しない。２個のＲ’が互いに結合して形成するベンゼン環は、置換基を有していてもよい。）
で表される化合物の残基を有する高分子化合物。
【請求項２】
前記式（２）のＲ’が、水素原子、フッ素原子で置換されていてもよいアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよいアルコキシ基、フッ素原子で置換されていてもよいアリール基、フッ素原子で置換されていてもよいアリールオキシ基、フッ素原子で置換されていてもよいアリールアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよいアリールアルコキシ基、フッ素原子で置換されていてもよいアリールアルケニル基、フッ素原子で置換されていてもよいアリールアルキニル基、フッ素原子で置換されていてもよいアミノ基、フッ素原子で置換されていてもよい置換アミノ基、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されていてもよいアシル基、フッ素原子で置換されていてもよいアシルオキシ基、フッ素原子で置換されていてもよい１価の複素環基、カルボキシル基、ニトロ基、又はシアノ基である、請求項１に記載の高分子化合物。
【請求項３】
前記Ｒ’が水素原子又はアルキル基である請求項１又は２に記載の高分子化合物。
【請求項４】
前記式（１）で表される化合物の残基が、繰り返し単位として含まれる請求項１〜３のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【請求項５】
前記式（１）で表される化合物の残基からなる繰り返し単位が、下記式（３）：
（式中、Ａｒは前記と同じ意味を有する。Ａｒ’は置換基を有していてもよいアリーレン基、又は置換基を有していてもよい２価の複素環基を表す。２個存在するＡｒ’は、同一であっても異なっていてもよい。）
で表される繰り返し単位である請求項４に記載の高分子化合物。
【請求項６】
前記Ａｒが置換基を有していてもよいフェニル基であり、Ａｒ’が置換基を有していてもよい１,４−フェニレン基である請求項５に記載の高分子化合物。
【請求項７】
前記式（２）で表される化合物の残基が、繰り返し単位として含まれる請求項１〜６のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【請求項８】
前記式（２）で表される化合物の残基からなる繰り返し単位が、下記式（４）：
（式中、Ｚ1*、Ｚ2*及びＺ3*は、１個が−Ｎ＝を表し、２個が−Ｃ（Ｒ''）＝を表す。Ｚ4*及びＺ5*は、−Ｃ（Ｒ''）＝を表す。Ｚ6*、Ｚ7*及びＺ8*は、１個が−Ｎ＝を表し、２個が−Ｃ（Ｒ''）＝を表す。Ｚ9*及びＺ10*は、−Ｃ（Ｒ''）＝を表す。Ｒ''は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、ニトロ基、又はシアノ基を表すが、Ｚ1*、Ｚ2*、Ｚ3*、Ｚ4*及びＺ5*に含まれるＲ''の１個は結合手を表し、Ｚ6*、Ｚ7*、Ｚ8*、Ｚ9*及びＺ10*に含まれるＲ''の１個は結合手を表す。Ｒ''で表される基に含まれる水素原子の一部又は全部は、フッ素原子で置換されていてもよい。８個存在する−Ｃ（Ｒ''）＝は、同一であっても異なっていてもよい。Ｚ2*及びＺ3*が−Ｃ（Ｒ''）＝である場合にはＺ2*及びＺ3*に含まれる２個のＲ''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ3*が−Ｃ（Ｒ''）＝である場合にはＺ3*及びＺ4*に含まれる２個のＲ''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ4*及びＺ5*に含まれる２個のＲ''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよいが、Ｚ2*及びＺ3*、Ｚ3*及びＺ4*、並びにＺ4*及びＺ5*の２個以上の組み合わせが同時にはベンゼン環を形成しない。Ｚ7*及びＺ8*が−Ｃ（Ｒ''）＝である場合にはＺ7*及びＺ8*に含まれる２個のＲ''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ8*が−Ｃ（Ｒ''）＝である場合にはＺ8*及びＺ9*に含まれる２個のＲ''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ9*及びＺ10*に含まれる２個のＲ''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよいが、Ｚ7*及びＺ8*、Ｚ8*及びＺ9*、並びにＺ9*及びＺ10*の２個以上の組み合わせが同時にはベンゼン環を形成しない。２個のＲ''が互いに結合して形成するベンゼン環は、置換基を有していてもよい。）
で表される繰り返し単位、又は下記式（５）：
（式中、Ｚ1**、Ｚ2**及びＺ3**は、１個が−Ｎ＝を表し、２個が−Ｃ（Ｒ'''）＝を表す。Ｚ4**及びＺ5**は、−Ｃ（Ｒ'''）＝を表す。Ｒ'''は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、ニトロ基、又はシアノ基を表すが、Ｚ1**、Ｚ2**、Ｚ3**、Ｚ4**及びＺ5**に含まれるＲ'''の２個は結合手を表す。Ｚ6、Ｚ7、Ｚ8、Ｚ9及びＺ10は、前記と同じ意味を有する。Ｒ’、Ｒ'''で表される基に含まれる水素原子の一部又は全部は、フッ素原子で置換されていてもよい。４個存在する−Ｃ（Ｒ’）＝は、同一であっても異なっていてもよい。４個存在する−Ｃ（Ｒ'''）＝は、同一であっても異なっていてもよい。Ｚ2**及びＺ3**が−Ｃ（Ｒ'''）＝である場合にはＺ2**及びＺ3**に含まれる２個のＲ'''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ3**が−Ｃ（Ｒ'''）＝である場合にはＺ3**及びＺ4**に含まれる２個のＲ'''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ4**及びＺ5**に含まれる２個のＲ'''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよいが、Ｚ2**及びＺ3**、Ｚ3**及びＺ4**、並びにＺ4**及びＺ5**の２個以上の組み合わせが同時にはベンゼン環を形成しない。Ｚ7及びＺ8が−Ｃ（Ｒ’）＝である場合にはＺ7及びＺ8に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ8が−Ｃ（Ｒ’）＝である場合にはＺ8及びＺ9に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ9及びＺ10に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよいが、Ｚ7及びＺ8、Ｚ8及びＺ9、並びにＺ9及びＺ10の２個以上の組み合わせが同時にはベンゼン環を形成しない。２個のＲ’が互いに結合して形成するベンゼン環は、置換基を有していてもよく、２個のＲ'''が互いに結合して形成するベンゼン環は、置換基を有していてもよい。）
で表される繰り返し単位である請求項７に記載の高分子化合物。
【請求項９】
前記式（２）で表される化合物の残基からなる繰り返し単位が、置換基を有していてもよい２，２’−ビピリジン−５，５’−ジイル基からなる繰り返し単位である請求項８に記載の高分子化合物。
【請求項１０】
前記式（２）で表される化合物の残基が、下記式（６）：
（式中、Ｚ1*、Ｚ2*、Ｚ3*、Ｚ4*、Ｚ5*、Ｚ6、Ｚ7、Ｚ8、Ｚ9及びＺ10は、前記と同じ意味を有する。Ｒ’、Ｒ''で表される基に含まれる水素原子の一部又は全部は、フッ素原子で置換されていてもよい。４個存在する−Ｃ（Ｒ’）＝は、同一であっても異なっていてもよい。４個存在する−Ｃ（Ｒ''）＝は、同一であっても異なっていてもよい。Ｚ2*及びＺ3*が−Ｃ（Ｒ''）＝である場合にはＺ2*及びＺ3*に含まれる２個のＲ''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ3*が−Ｃ（Ｒ''）＝である場合にはＺ3*及びＺ4*に含まれる２個のＲ''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ4*及びＺ5*に含まれる２個のＲ''が互いに結合してベンゼン環を形成してもよいが、Ｚ2*及びＺ3*、Ｚ3*及びＺ4*、並びにＺ4*及びＺ5*の２個以上の組み合わせが同時にはベンゼン環を形成しない。Ｚ7及びＺ8が−Ｃ（Ｒ’）＝である場合にはＺ7及びＺ8に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ8が−Ｃ（Ｒ’）＝である場合にはＺ8及びＺ9に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよく、Ｚ9及びＺ10に含まれる２個のＲ’が互いに結合してベンゼン環を形成してもよいが、Ｚ7及びＺ8、Ｚ8及びＺ9、並びにＺ9及びＺ10の２個以上の組み合わせが同時にはベンゼン環を形成しない。２個のＲ’が互いに結合して形成するベンゼン環は、置換基を有していてもよく、２個のＲ''が互いに結合して形成するベンゼン環は、置換基を有していてもよい。）
で表される基であり、かつ、分子鎖末端に存在する請求項１〜６のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【請求項１１】
前記式（２）で表される化合物の残基が、置換基を有していてもよい２，２’−ビピリジン−５−イル基であり、かつ、分子鎖末端に存在する請求項１０に記載の高分子化合物。
【請求項１２】
結合手ではないＲ''が、水素原子又はアルキル基である請求項８又は１０に記載の高分子化合物。
【請求項１３】
結合手ではないＲ'''が、水素原子又はアルキル基である請求項８に記載の高分子化合物。
【請求項１４】
前記式（３）で表される繰り返し単位と、
前記式（４）で表される繰り返し単位及び前記式（５）で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる少なくとも一種、並びに／又は、前記式（６）で表される基、
とを有する請求項１０〜１３のいずれか一項に記載の高分子化合物。
【請求項１５】
さらに、下記式（Ａ）で表される繰り返し単位、下記式（Ｂ）で表される繰り返し単位、及び下記式（Ｃ）で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる少なくとも一種の繰り返し単位を有する請求項１〜１４のいずれか一項に記載の高分子化合物。
（式中、Ａｒ3及びＡｒ7はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基、又は置換基を有していてもよい金属錯体構造を有する２価の基を表す。Ａｒ4、Ａｒ5及びＡｒ6はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基、又は置換基を有していてもよい２個の芳香環が単結合で連結した２価の基を表す。Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基又はアリールアルキル基を表す。Ｘ1は−ＣＲ3＝ＣＲ4−又は−Ｃ≡Ｃ−を表す。Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を表す。ａは０又は１である。）
【請求項１６】
前記式（Ａ）で表される繰り返し単位が、置換基を有していてもよいフルオレンジイル基、置換基を有していてもよいフェニレン基、又はこれらの組み合わせである請求項１５に記載の高分子化合物。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれか一項に記載の高分子化合物と、発光材料、正孔輸送材料、及び電子輸送材料からなる群から選ばれる少なくとも一種とを含む組成物。
【請求項１８】
さらに、有機溶媒を含む請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
請求項１〜１６のいずれか一項に記載の高分子化合物を用いてなる有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２０】
請求項１９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えた面状光源。
【請求項２１】
請求項１９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えた表示装置。
【公開番号】特開２０１０−２６０８７９（Ｐ２０１０−２６０８７９Ａ）
【公開日】平成２２年１１月１８日（２０１０．１１．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−９８８４１（Ｐ２００９−９８８４１）
【出願日】平成２１年４月１５日（２００９．４．１５）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【出願人】（５０６０６１６６８）サメイション株式会社 (51)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１１月１８日（２０１０．１１．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年４月１５日（２００９．４．１５）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【出願人】（５０６０６１６６８）サメイション株式会社 (51)
【Ｆターム（参考）】
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