吸湿性樹脂組成物及び吸湿性多層容器
【課題】優れた吸湿性を示すと同時に臭気の発生が有効に抑制された吸湿性樹脂組成物を提供する。
【解決手段】４０℃、９０％ＲＨの条件下で測定した１００μｍ厚みでの水蒸気透過度が１０ｇ／ｍ２／ｄａｙ以上である水蒸気透過性熱可塑性樹脂に、吸湿剤と脱臭剤とが配合されてなり、該吸湿剤が、露点温度が−６０℃以下の吸湿特性を示すものであり、該脱臭剤が、シリカ／アルミナモル比が２．４以上のゼオライトであることを特徴とする。
【解決手段】４０℃、９０％ＲＨの条件下で測定した１００μｍ厚みでの水蒸気透過度が１０ｇ／ｍ２／ｄａｙ以上である水蒸気透過性熱可塑性樹脂に、吸湿剤と脱臭剤とが配合されてなり、該吸湿剤が、露点温度が−６０℃以下の吸湿特性を示すものであり、該脱臭剤が、シリカ／アルミナモル比が２．４以上のゼオライトであることを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸湿性樹脂組成物に関するものであり、より詳細には、ある種の検査装置や検査試薬などの水分を嫌うものを収容するために使用する吸湿性の容器の形成に好適に使用される吸湿性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
水分の影響を受け易いものの包装に使用する包装容器では、容器内への水分の浸入を防止すると同時に、容器内の水分を効率よく吸収することが要求される。例えば、血糖値センサなどの湿気によって誤表示を招くおそれなどのある検査装置では、容器内の水分吸収性に対する要求が極めて高い。従って、このような要求を満足するために、容器を水蒸気バリア性の高い熱可塑性樹脂を用いて成形するとともに、該容器内に、シリカゲルやゼオライトなどの吸湿剤（乾燥剤）を充填した袋を、内容品と共に収容しておくという手段が採用されている。
【０００３】
しかしながら、上記のような吸湿剤が充填されている袋を内容品とは別個に容器内に収容しておくという手段では、該袋への吸湿剤の充填及び吸湿剤が充填された袋の容器内への封入などの面倒な手段が必要となるばかりか、該袋の収納により、内容品の充填空間が小さくなってしまい、内容品の収納に支障を来たすなどの問題を生じてしまう。
【０００４】
そこで、特許文献１では、容器を構成する熱可塑性樹脂中に吸湿性の無機化合物を配合することが提案されている。
また、特許文献２では、水蒸気透過性の高い熱可塑性樹脂に吸湿剤を配合した吸湿性樹脂組成物により形成された層と、該層の外側に設けられた水蒸気バリア性の高い熱可塑性樹脂からなる層とを設けた多層容器が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−２１０３９２号公報
【特許文献２】特開２０１０−１１６４３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１は、容器壁を形成する容器内の水分を、容器壁を形成する樹脂中に配合されている吸湿剤により除去するものであり、これにより、吸湿剤が充填された袋を収納する必要が無くなるというメリットがある。
しかしながら、特許文献１の手段では、吸湿剤の吸湿性を十分に発揮させることができないという問題がある。即ち、容器壁を形成する熱可塑性樹脂としては、容器内への水分の浸透を防止するために、水蒸気バリア性の高い樹脂が使用されており、このような水蒸気バリア性の高い樹脂中に吸湿剤を分散させている結果、容器内の水分と吸湿剤との接触が水蒸気バリア性の高い樹脂によって阻害され、吸湿剤の吸湿性が十分に発揮されないのである。
【０００７】
特許文献２で提案されている容器は、特許文献１の手段で発生する問題を有効に解決したものであり、水蒸気透過性の熱可塑性樹脂中に吸湿剤が配合されており、該吸湿剤を含む層を内層としているため、容器内の水分と吸湿剤との接触が阻害されず、吸湿剤の吸湿性を十分に発揮させることが可能となっている。また、このような吸湿剤を含む層の外側には、水蒸気バリア性の高い樹脂による層が形成されているため、容器内への水分の浸透も有効に防止できるようになっている。
【０００８】
しかしながら、特許文献２の容器においては、臭気の発生という新たな問題が生じた。このような臭気の発生は、衛生的観点或いはフレーバー保持などの観点から、医療分野や食品分野では特に大きな問題であり、その改善が求められている。
【０００９】
従って、本発明の目的は、優れた吸湿性を示すと同時に臭気の発生が有効に抑制された吸湿性樹脂組成物、及び該組成物から形成された層を有している多層容器を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明によれば、４０℃、９０％ＲＨの条件下で測定した１００μｍ厚みでの水蒸気透過度が１０ｇ／ｍ２／ｄａｙ以上である水蒸気透過性熱可塑性樹脂に、吸湿剤と脱臭剤とが配合されてなり、該吸湿剤が、露点温度が−６０℃以下の吸湿特性を示すものであり、該脱臭剤が、シリカ／アルミナモル比が２．４以上のゼオライトであることを特徴とする吸湿性樹脂組成物が提供される。
【００１１】
本発明の吸湿性樹脂組成物においては、
（１）前記熱可塑性樹脂が、エチレン−(メタ)アクリレート共重合体またはエチレン−酢酸ビニル共重合体であること、
（２）前記熱可塑性樹脂が、エチレン−エチルアクリレート共重合体であり、エチルアクリレートの共重合比率が１０重量％以上であること、
（３）前記吸湿剤が、Ａ型ゼオライトであること、
（４）前記脱臭剤のゼオライトが、シリカ／アルミナモル比が８０以上のＭＦＩ型ゼオライトであること、
（５）前記熱可塑性樹脂１００重量部当り、前記吸湿剤が３０乃至２３０重量部の量で配合され且つ前記脱臭剤が、１乃至２００重量部の量で配合されていること、
が好ましい。
【００１２】
本発明によれば、また、上記の吸湿性樹脂組成物からなる吸湿層と、該吸湿層の外側に形成された４０℃、９０％ＲＨの条件下で測定した１００μｍ厚みでの水蒸気透過度が５ｇ／ｍ２／ｄａｙ以下の水蒸気バリア材からなる層とを含む吸湿性多層容器が提供される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の吸湿性組成物では、露点が−６０℃以下の吸湿剤が使用されているが、このような吸湿性の高い吸湿剤が水蒸気透過性の熱可塑性樹脂中に分散されているため、雰囲気中の水分と吸湿剤との接触が阻害されず、吸湿剤の高い吸湿性能が十分に発揮され、優れた吸湿性を示す。
【００１４】
また、本発明の吸湿性組成物は、シリカ／アルミナモル比が２．４以上、特に８０以上のゼオライトを脱臭剤として含んでいるため、臭気の発生も有効に解決されている。即ち、本発明では、吸湿剤の優れた吸湿性を発揮させるため、水蒸気透過性の高い熱可塑性樹脂を使用するが、このような水蒸気透過性の高い熱可塑性樹脂は、臭気の発生という問題をもたらすことが実験的に確認されている。水蒸気透過性の高い熱可塑性樹脂は、アルキル（メタ）アクリレートや酢酸ビニルなどの芳香性のエステル単位を有するものであり、微量ではあるが、このような単位の形成に使用されたモノマー成分が樹脂中に含まれていることが臭気の原因となっている。本発明では、前述した吸湿剤と共に、上記のようなシリカ／アルミナモル比を有するゼオライトが脱臭剤として配合されているため、水分の捕捉と同時に微量のモノマー成分を捕捉し、臭気の発生を有効に防止している。
【００１５】
例えば、シリカ／アルミナモル比が上記範囲よりも低いゼオライトを用いた場合には、臭気の発生を防止することができない。即ち、ゼオライトは、所定の大きさの細孔を有する結晶性化合物であり、きっちりとした大きさの細孔が規則正しく均一に形成されているため、優れた分子篩効果を示すと同時に、各種成分に対する吸着性能にも優れている。従って、ゼオライトは、前述した臭気成分に対しても吸着性を示す。しかしながら、ゼオライトは、水分に対する吸着性（吸湿性）も高く、特にシリカ／アルミナモル比が低い（２．４未満）ゼオライトは親水性であり、このため、水分と臭気成分とが共存する場合、水分が優先的に吸着されてしまい、臭気成分に対する吸着性が不十分となり、この結果、臭気の発生を効果的に抑制することはできない。しかるに、本発明で脱臭剤として使用するゼオライトは、シリカ／アルミナモル比が高く（２．４以上）、シリカリッチであるため、疎水性である。従って、この脱臭剤は、水分よりも有機成分を優先的に吸着するように作用し、この結果、有機成分である前述した臭気成分（モノマー成分）を効果的に捕捉し、臭気の発生を有効に防止できるのである。
【００１６】
このように、本発明の吸湿性樹脂組成物は、臭気を発生せずに優れた吸湿性を示すが、本発明の多層容器では、かかる樹脂組成物の層を内層とし、その外側に水蒸気バリア材の層を形成しているため、容器内への水分の浸入を有効に防止し、しかも臭気を発生することなく、容器内の水分を有効に除去することができる。
このような本発明の多層容器は、水分を嫌う検査装置や検査薬等の包装容器として、特に医療関係の分野で好適に使用される。また、水分を嫌う食品関係、電子部品等の包装容器としても好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
＜吸湿性樹脂組成物＞
本発明の吸湿性樹脂組成物は、水蒸気透過性の熱可塑性樹脂（Ａ）をマトリックスとし、この熱可塑性樹脂中に所定の吸湿剤（Ｂ）及び脱臭剤（Ｃ）を分散させたものである。
【００１８】
水蒸気透過性熱可塑性樹脂（Ａ）；
マトリックス樹脂として用いる水蒸気透過性の熱可塑性樹脂は、４０℃、９０％ＲＨの条件下で測定した１００μｍ厚みでの水蒸気透過度が１０ｇ／ｍ２／ｄａｙ以上のものである。即ち、このような水蒸気透過性の熱可塑性樹脂をマトリックスとして使用することにより、後述した吸湿剤の優れた吸湿性を十分に発揮させることが可能となる。例えば、水蒸気透過度が上記範囲よりも小さい熱可塑性樹脂を用いた場合には、この熱可塑性樹脂が障壁となって水分と吸湿剤との接触を阻害することとなり、この結果、吸湿剤の吸湿性を十分に発揮させることが困難となってしまう。
【００１９】
上記のような水蒸気透過度を示す熱可塑性樹脂の例としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリ(メタ)アクリレート、エチレン−(メタ)アクリレート共重合体を挙げることができ、これらの熱可塑性樹脂は、それぞれ単独、或いは２種以上をブレンドして使用することもできる。
【００２０】
本発明において、上記の熱可塑性樹脂の中では、エチレン−(メタ)アクリレート共重合体やエチレン−酢酸ビニル共重合体が好適である。即ち、これらの共重合体は、水蒸気透過度が高く、吸湿剤の吸湿性を十分に発揮させ得るという点で好ましいばかりか、これらの共重合体中には、微量ではあるが芳香性のモノマー成分が含まれており、特に臭気の問題が大きく、臭気の発生を防止できるという本発明の利点が極めて有効となるからである。
また、上記のエチレン−(メタ)アクリレート共重合体としては、エチレン−メチル（メタ）アクリレート、エチレン−エチル（メタ）アクリレートなどを挙げることができ、特に好ましいものは、エチレン−エチルアクリレート共重合体であり、さらに好ましくは、エチルアクリレートの共重合比が１０重量％以上、特に１０乃至３０重量％のエチレン−エチルアクリレート共重合体である。
また、エチレン−酢酸ビニル共重合体の中では、酢酸ビニル共重合比が２０〜５０重量％のものが好適である。
【００２１】
尚、上記のような熱可塑性樹脂は、フィルム等を形成するに足る分子量を有していればよい。
【００２２】
吸湿剤（Ｂ）；
上述した水蒸気透過性の熱可塑性樹脂に配合される吸湿剤は、露点温度が−６０℃以下の吸湿特性を示すものである。即ち、この露点温度は、吸湿剤の吸湿特性を示すパラメーターであり、具体的には、１リットルの容積のデシケータ中に１ｇの吸湿剤を入れ、３０℃、８０％ＲＨの環境下で密封し、２４時間経過後に測定されたデシケータ内部の露点（凝結が始まる温度）であり、この露点温度が−６０℃以下であるということは、極めて高い吸湿性を示すことを意味する。
【００２３】
吸湿剤としては、ある種のゼオライト（露点−８０℃）、シリカゲル（露点−６５℃）、活性炭、活性白土、活性酸化アルミニウム（露点−７３℃）、塩化カルシウム（露点−３５℃）、水酸化ナトリウム（露点−３８℃）、各種のクレー、タルクなどの天然乃至合成の無機化合物が知られているが、上記のような露点温度（−６０℃以下）の吸湿剤はかなり限られており、例えばＡ型ゼオライトを例示することができる。
【００２４】
ゼオライトは、下記の一般式（１）：
ｋＭ２／ｍＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｎＳｉＯ２・ｐＨ２Ｏ （１）
式中、Ｍは、金属カチオンまたは水素イオンであり、
ｍは、金属カチオンの価数（水素イオンの場合は１）であり、
ｋ及びｎは、正の数であり、
ｐは、０または正の数である、
で表される組成を有しており、所定の大きさの細孔を有するアルミノケイ酸塩の結晶化合物であり、特にＡ型ゼオライトは、ｎの値（即ち、シリカ／アルミナモル比）が２．４より低く、極めて親水性が高く、水分を選択的に吸着することができ（細孔径が３〜４ｎｍ程度）、しかも、吸湿性の温度依存性が殆んど無いという点で極めて好適に使用される。
また、吸湿剤として用いるカチオン種Ｍの種類はナトリウムイオンやカリウムイオンであることが好ましい。吸湿性能に優れ、熱可塑性樹脂に配合した際、樹脂の分解による黄変を抑制することができる。
【００２５】
本発明において、上記のような吸湿剤は、一般に微細な粉末の形態で使用され（例えばレーザー回折法により測定した体積中心の平均粒径Ｄ５０が１乃至２０μｍ程度）、その配合量は、前述した水蒸気透過性の熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部当り、３０乃至２３０重量部、特に４０乃至１００重量部の範囲にあることが好ましい。即ち、吸湿剤の使用量が必要以上に多量の場合には、この樹脂組成物の成形性が損なわれてしまい、容器への適用が困難となってしまうおそれがあり、また、その使用量が少ない場合には、吸湿性が不満足となってしまうおそれがある。
【００２６】
脱臭剤（Ｃ）；
本発明において、上述した吸湿剤と共に使用される脱臭剤は、シリカ／アルミナモル比が２．４以上のゼオライト、即ち、前述した一般式（１）におけるｎが２．４以上であるシリカリッチのゼオライトである。
即ち、このようなシリカリッチのゼオライトは、親水性が低く、疎水性に富んでいる。前述したシリカ／アルミナモル比が小さいＡ型ゼオライトが水分を選択的に吸着するのに対して、本発明で用いるシリカリッチのゼオライトは、有機成分、特に前述した水蒸気透過性の熱可塑性樹脂中に含まれる臭気の要因であるモノマー成分を選択的に吸着することができ、従って、臭気の発生を有効に防止することが可能となる。
【００２７】
上記のシリカ／アルミナモル比が２．４以上のゼオライトとしては、Ｘ型、Ｙ型、ＭＦＩ型ゼオライトなどがあり、これらゼオライトの何れをも使用することができるが、中でもシリカ／アルミナモル比が２０以上、特に８０以上のシリカ超リッチのＭＦＩ型ゼオライトが最も好適である。このようなシリカ超リッチのＭＦＩ型ゼオライトは、例えばＺＳＭ５と呼ばれることもあり、一般に細孔径が０．５ｎｍよりも大きく、特に前述した臭気の要因となるモノマー成分の選択的吸着性に優れている。
【００２８】
また、かかるゼオライトにおいても、カチオン種Ｍの種類はナトリウムイオンやカリウムイオンであることが好ましい。熱可塑性樹脂に配合した際、樹脂の分解による黄変を抑制するだけなく、分解による臭気発生を低減することができる。
【００２９】
尚、上記のシリカ／アルミナモル比が２０以上、特に８０以上であるシリカ超リッチのＭＦＩ型ゼオライトは、特許第３５４７７９１号等により公知であり、例えば水澤化学工業株式会社により、シルトン ＭＴ−１００、ミズカシーブスＥＸ１２２等の名称で市販されている。
【００３０】
上記のようなシリカリッチのゼオライトからなる脱臭剤も、前述した吸湿剤と同様、微細な粉末の形態で使用するのが好ましく、例えばレーザー回折法により測定した体積中心の平均粒径Ｄ５０が１乃至２０μｍ程度の粉末の形態で水蒸気透過性の熱可塑性樹脂に配合するのがよい。その配合量は、水蒸気透過性の熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部当り、１乃至２００重量部、特に５乃至５０重量部の範囲にあることが好ましい。即ち、脱臭剤の使用量が必要以上に多量の場合には、この樹脂組成物の成形性が損なわれてしまい、容器への適用が困難となってしまうおそれがあり、また、その使用量が少ない場合には、臭気の発生を抑制することが困難となるおそれがある。
【００３１】
その他の配合剤；
上述した吸湿剤及び脱臭剤を水蒸気透過性熱可塑性樹脂に分散した本発明の吸湿性樹脂組成物においては、その吸湿性及び臭気成分吸着性を損なわない限りの範囲において、適宜の配合剤、例えば、充填材、可塑剤、レベリング剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線吸収材、滑剤、顔料等を、適宜の量で配合することができる。
【００３２】
＜多層容器＞
上述した本発明の吸湿性樹脂組成物は、それ単独でフィルム、シート等に成形し、吸湿性のフィルム乃至シートとして使用することができるが、水蒸気バリア材と組み合わせた多層構造の形で容器として使用することが好適である。容器の形態としては、フィルムを貼り合せた形態の袋状容器、ボトル形状の容器、カップ形状の容器などを挙げることができ、何れの形態の容器にも、本発明の吸湿性組成物を適用することができる。
例えば、吸湿性樹脂組成物からなる吸湿層を内層とし、水蒸気バリア材を、吸湿層の外側に設けた多層容器では、容器内への水分の浸入を防止することができるので、吸湿性樹脂組成物が示す吸湿性によって容器内を乾燥状態に保持することができ、水分を嫌う内容物の収容に好適に適用できる。また、異臭の発生も効果的に抑制されるため、異臭による内容物のフレーバー性の低下を回避できるし、衛生性も良好となる。
【００３３】
上記の水蒸気バリア材としては、特に、４０℃、９０％ＲＨの条件下で測定した１００μｍ厚みでの水蒸気透過度が５ｇ／ｍ２／ｄａｙ以下のものが使用される。即ち、水蒸気透過度が５ｇ／ｍ２／ｄａｙよりも大きい材料では、水分の外部から容器内への浸入を効果的に抑制できず、このため、容器内を適度な乾燥状態に保持することができず、水分を嫌う内容物の収容には不適当となってしまうからである。
このような水蒸気透過度を有する水蒸気バリア材としては、例えばアルミ箔等の金属箔が代表的であるが、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂や環状オレフィン系共重合体（ＣＯＣ）なども水蒸気バリア性が高く、上記の吸湿層の外側に設ける水蒸気バリア材として使用することができる。
【００３４】
尚、水蒸気バリア材としてアルミ箔等の金属箔を使用する場合には、該金属箔の内面に酸変性オレフィン樹脂などの接着剤樹脂を塗布し、この接着剤樹脂を介して、該金属箔を前述した吸湿性樹脂組成物から成形されたフィルム（吸湿層）に積層し、この積層フィルムを用いて、吸湿層が内面側に位置するように袋状容器を作製すればよい。
また、水蒸気バリア材として、オレフィン系樹脂や環状オレフィン共重合体などを使用する場合には、共押出や共射出により、吸湿層と水蒸気バリア材の層とを有する積層フィルムを成形し、これを用いて袋状容器を作製することができる。また、共押出や共射出により、試験管形状或いはシート状のプリフォームを成形し、このプリフォームを用いてプラグアシスト成形やブロー成形により、カップ状の容器やボトル状の容器を成形することもできる。
【００３５】
また、このような多層容器において、衛生的観点などから、容器内容物が吸湿剤や脱臭剤との接触を嫌うような場合においては、吸湿性樹脂組成物からなる吸湿層のさらに内側に、水蒸気透過性の層を形成し、これにより、吸湿層の吸湿性を損なわずに、吸湿剤や脱臭剤と容器内容物との接触を回避することができる。
さらに、吸湿層の外側には、酸素バリア層を設けることもできる。酸素バリア層は、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミド樹脂等の酸素バリア性の高い樹脂や、これらの酸素バリア性樹脂に、酸素吸収成分（酸化性有機成分や遷移金属触媒成分など）が分散されたものであり、このような酸素バリア層を形成することにより、容器内への酸素の透過も防止することができる。
【００３６】
尚、上述した多層構造を形成するに際して、隣接する層同士の接着性が不十分な場合には、前述した酸変性オレフィン系樹脂等のそれ自体公知の接着剤樹脂による接着剤層を間に介在させることができる。
【００３７】
上述した各層の厚みは、各層に要求される特性が十分に発揮され且つ容器壁のトータル厚みが必要以上に厚くならない程度に設定される。例えば、用途によっても異なるが、本発明の吸湿性樹脂組成物から形成される吸湿層の厚みは、一般に、１００乃至２０００μｍ程度とすればよい。
【００３８】
上記のようにして製造される本発明の多層容器は、水分を嫌う内容物、例えば血糖値センサなどに代表される検査装置や各種の検査試薬、各種の電気部品や食品類などの収容に適しており、さらに、臭気の発生も有効に防止されているため、衛生性やフレーバー保持性などが要求される内容物の収容にも適している。
【実施例】
【００３９】
本発明を次の実施例及び比較例によりさらに説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。
尚、実施例及び比較例での各種の測定及び吸湿性樹脂組成物の調製は、以下の方法で行った。
【００４０】
１．水蒸気透過度の測定；
５０ｔホットプレス（庄司鉄工社製）により２００℃で熱可塑性樹脂を加熱溶融し、厚み約５００μｍのシートを作製した。得られたシートの４０℃ ９０％ＲＨにおける水蒸気透過度を水蒸気透過測定装置（ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ３／３０：ＭＯＣＯＮ社製）により測定し、１００μｍ厚に換算して、熱可塑性樹脂の水蒸気透過度とした。
【００４１】
２．露点温度の測定；
１Ｌ容デシケータ中に吸湿剤１ｇと静電容量式露点計を入れ、３０℃、８０％ＲＨ環境下にて密封し、２４時間後内部の露点温度を測定した。
【００４２】
３．シリカ／アルミナ比の測定
ゼオライトのシリカ／アルミナ比（モル比）は、蛍光Ｘ線分析装置により求めた。
【００４３】
４．吸湿性樹脂組成物の調製；
出口部分にストランドダイを装着した二軸押出機（スクリュー径φ２０ Ｌ／Ｄ＝３２．５ＵＬＴＮａｎｏ０５−２０ＡＧ：テクノベル社製）を用意した。
上記の二軸押出機により、押出温度１６０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍで真空ベントを引きながら熱可塑性樹脂を溶融混練した。同時に粉体フィーダーを用いて、押出機ホッパー下より吸湿剤および脱臭剤を配合した。ストランドはコンベア上にて空冷後、ペレット状にカッティングした。
【００４４】
５．吸湿性樹脂組成物の成形性；
押し出されたストランドの外観やベントアップの有無を確認し、下記の判断基準で、吸湿性樹脂組成物を作製する際の目視評価を行ない、成形性の尺度とした。
○：特に問題なし。
△：ストランド中にブツが発生し、分散が不十分である。
×：樹脂圧の増加等によるベントアップ等により作製できない。
【００４５】
６．吸湿性樹脂組成物の吸湿性；
（試験用シートの作製）
５０ｔホットプレス（庄司鉄工社製）により１６０℃で熱可塑性樹脂を加熱溶融し、厚み約１ｍｍのシートを作製した。これを０．８ｇとなるように切り分けた。
（吸湿性の評価）
上記で作製したシート０．８ｇおよびワイヤレス式温湿度計（ハイグロクロン：ＫＮラボラトリーズ社製）をポリプロピレンフィルム、接着剤、スチール箔からなる口径７８ｍｍ、内容量８４ｃｃの丸形カップ（ハイレトフレックスＨＲ７８−８４；東洋製罐社製）中に入れ、３０℃ ８０％ＲＨの雰囲気下において、アルミ／ポリプロピレンで積層した蓋材で容器口部をヒートシールした。
２４時間静置後、容器内部の湿度により、吸湿性を評価した。
○：容器内の湿度が１０％ＲＨ以下である。
×：容器内の湿度が１０％ＲＨより高い。
【００４６】
７．脱臭性評価；
吸湿性の評価の場合と同様にして作製した試験用シート０．８ｇを、前記スチール箔からなる容器に入れ、３０℃ ８０％ＲＨの雰囲気下において、アルミ／ポリプロピレンで積層した蓋材で容器口部をヒートシールした。
５０℃、４８時間後、室温に戻し５日静置後、容器内部の臭気が無臭になったものを○、臭気がやや残存していたものを△、全く脱臭できていなかったものを×とした。
【００４７】
（実施例１〜５）
熱可塑性樹脂、吸湿剤及び脱臭剤として下記のものを用意した。
熱可塑性樹脂；
エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）
日本ユニカー社製ＮＵＣ−６１７０
水蒸気透過度：２６．８ｇ／ｍ２／ｄａｙ
エチルアクリレート共重合比率：１８ｗｔ％
吸湿剤；
カリウム置換Ａ型ゼオライト
ユニオン昭和社製
露点温度：−８０℃
細孔径：０．３ｎｍ
脱臭剤；
Ｎａ置換ＭＦＩ型ゼオライト（ＺＳＭ−５）
水澤化学工業社製
シリカ／アルミナモル比：１００
細孔径：０．６ｎｍ
【００４８】
上記の熱可塑性樹脂、吸湿剤及び脱臭剤を、表１で示す配合量で溶融混練して吸湿性樹脂組成物を調製し、混練時の目視評価、吸湿性評価および脱臭性評価を行ない、その結果を表１に合わせて示した。
いずれの組成物においてもブツの発生はなく、均一に分散しており、ベントアップ等の問題なく作製することができた。上記方法により作製した単層シートの吸湿性評価において、容器内部の湿度はいずれにおいても１０％ＲＨ以下であった。また、上記方法により作製した単層シートの脱臭性評価において、実施例１、実施例２、実施例４は容器内部の臭気が無臭であった。実施例３、実施例５についても脱臭効果はみられるが、臭気がやや残存していた。
【００４９】
【表１】
【００５０】
（実施例６）
脱臭剤として、下記の１３Ｘ型ゼオライトを用意した。
１３Ｘ型ゼオライト；
ユニオン昭和社製
シリカ／アルミナ比：２．４６
細孔径：１．０ｎｍ
上記の１３Ｘ型ゼオライトを脱臭剤として用いた以外は、実施例１と同様に、吸湿性樹脂組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行い、その結果を表２に示した。
混練時の目視評価は良好であり、特に問題なく吸湿性樹脂組成物を調製することができた。また、吸湿性評価においては容器内部の湿度が１０％ＲＨ以下であり、脱臭性評価においては容器内部の臭気が無臭であった。
【００５１】
（実施例７）
熱可塑性樹脂として、下記のエチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）を用意した。
エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）
日本ユニカー社製ＥＥＲＮ−０２３
水蒸気透過度：１８．４ｇ／ｍ２／ｄａｙ
エチルアクリレート共重合比率：１３ｗｔ％
上記のエチレン−エチルアクリレート共重合体をベースの熱可塑性樹脂（ベース樹脂）として用いた以外は、実施例１と同様に、吸湿性樹脂組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行い、その結果を表２に示した。
混練時の目視評価は良好であり、特に問題なく吸湿性樹脂組成物を調製することができた。また、吸湿性評価において、容器内部の湿度が１０％ＲＨ以下であり、脱臭性評価において、容器内部の臭気は無臭であった。
【００５２】
（実施例８）
熱可塑性樹脂として、下記のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を用意した。
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）
三井デュポンポリケミカル社製エバフレックス３６０
水蒸気透過度：３０．３ｇ／ｍ２／ｄａｙ
酢酸ビニル共重合比率：２５ｗｔ％
上記のエチレン−酢酸ビニル共重合体をベースの熱可塑性樹脂（ベース樹脂）として用いた以外は、実施例１と同様に、吸湿性樹脂組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行い、その結果を表２に示した。
特に問題なく吸湿性樹脂組成物を調製することができた。また、吸湿性評価において、容器内部の湿度が１０％ＲＨ以下であり、脱臭性評価において、容器内部の臭気は無臭であった。
【００５３】
（実施例９）
吸湿剤として、以下シリカゲルを用意した。
シリカゲル：
和光純薬社製 Ｗａｋｏｇｅｌ Ｃ−５００ＨＧ
上記のシリカゲルを吸湿剤として用いた以外は、実施例１と同様に、吸湿性樹脂組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表２に示した。
混練時の目視評価は良好であり、特に問題なく吸湿性樹脂組成物を調製することができた。また、吸湿性評価においては容器内部の湿度が１０％ＲＨ以下であり、脱臭性評価においては容器内部の臭気が無臭であった。
【００５４】
【表２】
【００５５】
（比較例１）
脱臭剤を配合しなかった以外は、実施例１と同様に、吸湿性樹脂組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行い、その結果を表３に示した。
【００５６】
（比較例２）
吸湿剤を配合しなかった以外は、実施例１と同様に、吸湿性樹脂組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行い、その結果を表３に示した。
【００５７】
（比較例３）
脱臭剤として、下記のＣａ置換Ａ型ゼオライトを用意した。
Ｃａ置換Ａ型ゼオライト；
ユニオン昭和社製
シリカ／アルミナモル比：２．０
細孔径：０．５ｎｍ
上記のＣａ置換Ａ型ゼオライトを脱臭剤として使用し、且つこの配合量を２０重量部とした以外は、実施例１と同様に吸湿性樹脂組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行い、その結果を表３に示した。
尚、混練時の目視評価は良好であり、特に問題なく吸湿性樹脂組成物を調製することができ、吸湿性評価においては容器内部の湿度が１０％ＲＨ以下であったが、脱臭性評価においては容器内部の臭気は全く脱臭できていなかった。
【００５８】
（比較例４）
熱可塑性樹脂として、下記のエチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）を用意した。
エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）
日本ユニカー社製ＮＵＣ-６２２０
水蒸気透過度：７．７ｇ／ｍ２／ｄａｙ
エチルアクリレート共重合比率：７ｗｔ％
上記のエチレン−エチルアクリレート共重合体をベースの熱可塑性樹脂（ベース樹脂）として用いた以外は、実施例１と同様に、吸湿性樹脂組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行い、その結果を表４に示した。
混練時の目視評価は良好であり、特に問題なく吸湿性樹脂組成物を調製することができ、また、脱臭性評価において、容器内部の臭気は無臭であった。しかし、吸湿性評価において、容器内部の湿度が１０％ＲＨを超えた。この原因として、熱可塑性樹脂の水蒸気透過度が低いために、吸湿剤の効果が十分発揮できていないためと考えられる。
【００５９】
（比較例５）
ベースの熱可塑性樹脂を、水蒸気透過度１．７ｇ／ｍ２／ｄａｙである低密度ポリエチレンに変更した以外は、比較例１と同様に、吸湿性樹脂組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行い、その結果を表４に示した。
混練時の目視評価は良好であり、特に問題なく吸湿性樹脂組成物を調製することができた。また、樹脂そのものの臭気が少なく、脱臭効果は確認できなかった。しかし、吸湿性評価において、容器内部の湿度が１０％ＲＨを超えた。この原因として、熱可塑性樹脂の水蒸気透過度が低いために、吸湿剤の効果が十分発揮できていないためと考えられる。
【００６０】
（比較例６）
ベースの熱可塑性樹脂を、水蒸気透過度２．４ｇ／ｍ２／ｄａｙであるポリプロピレンに変更した以外は、比較例１と同様に、吸湿性樹脂組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行い、その結果を表４に示した。
混練時の目視評価は良好であり、特に問題なく吸湿性樹脂組成物を調製することができた。また、樹脂そのものの臭気が少なく、脱臭効果は確認できなかった。しかし、吸湿性評価において、容器内部の湿度が１０％ＲＨを超えた。この原因として、熱可塑性樹脂の水蒸気透過度が低いために、吸湿剤の効果が十分発揮できていないためと考えられる。
【００６１】
（比較例７）
ベースの熱可塑性樹脂を水蒸気透過度５．５ｇ／ｍ２・ｄａｙであるポリエチレン−テレフタレート（ＰＥＴ）に変更した以外は、比較例１と同様に、吸湿性樹脂組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行い、その結果を表４に示した。
混練時の目視評価は良好であり、特に問題なく吸湿性樹脂組成物を調製することができた。また、樹脂そのものの臭気が少なく、脱臭効果は確認できなかった。しかし、吸湿性評価において、容器内部の湿度が１０％ＲＨを超えた。この原因として、熱可塑性樹脂の水蒸気透過度が低いために、吸湿剤の効果が十分発揮できていないためと考えられる。
【００６２】
【表３】
【００６３】
（実施例１０）
水蒸気透過度が２．４ｇ／ｍ２／ｄａｙであるポリプロピレンを用意した。
２材射出成形機を用い、実施例１の吸湿性樹脂組成物を内層（容器胴部肉厚１５００μｍ）、上記ポリプロピレンを外層（容器胴部肉厚１６００μｍ）とする円筒状多層容器を成形した。
３０℃ ８０％ＲＨの雰囲気内において、この多層容器にワイヤレス式温湿度計を入れて密封した。２４時間静置後、容器内部の湿度は、１０％ＲＨ以下になっており、優れた吸湿性が発揮されていた。
また、３０℃８０％ＲＨの雰囲気下において、上記の多層容器を密封し、５０℃、４８時間後、室温に戻し、５日静置後、容器内部の臭気を評価したところ、容器内部の臭気は無臭であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸湿性樹脂組成物に関するものであり、より詳細には、ある種の検査装置や検査試薬などの水分を嫌うものを収容するために使用する吸湿性の容器の形成に好適に使用される吸湿性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
水分の影響を受け易いものの包装に使用する包装容器では、容器内への水分の浸入を防止すると同時に、容器内の水分を効率よく吸収することが要求される。例えば、血糖値センサなどの湿気によって誤表示を招くおそれなどのある検査装置では、容器内の水分吸収性に対する要求が極めて高い。従って、このような要求を満足するために、容器を水蒸気バリア性の高い熱可塑性樹脂を用いて成形するとともに、該容器内に、シリカゲルやゼオライトなどの吸湿剤（乾燥剤）を充填した袋を、内容品と共に収容しておくという手段が採用されている。
【０００３】
しかしながら、上記のような吸湿剤が充填されている袋を内容品とは別個に容器内に収容しておくという手段では、該袋への吸湿剤の充填及び吸湿剤が充填された袋の容器内への封入などの面倒な手段が必要となるばかりか、該袋の収納により、内容品の充填空間が小さくなってしまい、内容品の収納に支障を来たすなどの問題を生じてしまう。
【０００４】
そこで、特許文献１では、容器を構成する熱可塑性樹脂中に吸湿性の無機化合物を配合することが提案されている。
また、特許文献２では、水蒸気透過性の高い熱可塑性樹脂に吸湿剤を配合した吸湿性樹脂組成物により形成された層と、該層の外側に設けられた水蒸気バリア性の高い熱可塑性樹脂からなる層とを設けた多層容器が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−２１０３９２号公報
【特許文献２】特開２０１０−１１６４３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１は、容器壁を形成する容器内の水分を、容器壁を形成する樹脂中に配合されている吸湿剤により除去するものであり、これにより、吸湿剤が充填された袋を収納する必要が無くなるというメリットがある。
しかしながら、特許文献１の手段では、吸湿剤の吸湿性を十分に発揮させることができないという問題がある。即ち、容器壁を形成する熱可塑性樹脂としては、容器内への水分の浸透を防止するために、水蒸気バリア性の高い樹脂が使用されており、このような水蒸気バリア性の高い樹脂中に吸湿剤を分散させている結果、容器内の水分と吸湿剤との接触が水蒸気バリア性の高い樹脂によって阻害され、吸湿剤の吸湿性が十分に発揮されないのである。
【０００７】
特許文献２で提案されている容器は、特許文献１の手段で発生する問題を有効に解決したものであり、水蒸気透過性の熱可塑性樹脂中に吸湿剤が配合されており、該吸湿剤を含む層を内層としているため、容器内の水分と吸湿剤との接触が阻害されず、吸湿剤の吸湿性を十分に発揮させることが可能となっている。また、このような吸湿剤を含む層の外側には、水蒸気バリア性の高い樹脂による層が形成されているため、容器内への水分の浸透も有効に防止できるようになっている。
【０００８】
しかしながら、特許文献２の容器においては、臭気の発生という新たな問題が生じた。このような臭気の発生は、衛生的観点或いはフレーバー保持などの観点から、医療分野や食品分野では特に大きな問題であり、その改善が求められている。
【０００９】
従って、本発明の目的は、優れた吸湿性を示すと同時に臭気の発生が有効に抑制された吸湿性樹脂組成物、及び該組成物から形成された層を有している多層容器を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明によれば、４０℃、９０％ＲＨの条件下で測定した１００μｍ厚みでの水蒸気透過度が１０ｇ／ｍ２／ｄａｙ以上である水蒸気透過性熱可塑性樹脂に、吸湿剤と脱臭剤とが配合されてなり、該吸湿剤が、露点温度が−６０℃以下の吸湿特性を示すものであり、該脱臭剤が、シリカ／アルミナモル比が２．４以上のゼオライトであることを特徴とする吸湿性樹脂組成物が提供される。
【００１１】
本発明の吸湿性樹脂組成物においては、
（１）前記熱可塑性樹脂が、エチレン−(メタ)アクリレート共重合体またはエチレン−酢酸ビニル共重合体であること、
（２）前記熱可塑性樹脂が、エチレン−エチルアクリレート共重合体であり、エチルアクリレートの共重合比率が１０重量％以上であること、
（３）前記吸湿剤が、Ａ型ゼオライトであること、
（４）前記脱臭剤のゼオライトが、シリカ／アルミナモル比が８０以上のＭＦＩ型ゼオライトであること、
（５）前記熱可塑性樹脂１００重量部当り、前記吸湿剤が３０乃至２３０重量部の量で配合され且つ前記脱臭剤が、１乃至２００重量部の量で配合されていること、
が好ましい。
【００１２】
本発明によれば、また、上記の吸湿性樹脂組成物からなる吸湿層と、該吸湿層の外側に形成された４０℃、９０％ＲＨの条件下で測定した１００μｍ厚みでの水蒸気透過度が５ｇ／ｍ２／ｄａｙ以下の水蒸気バリア材からなる層とを含む吸湿性多層容器が提供される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の吸湿性組成物では、露点が−６０℃以下の吸湿剤が使用されているが、このような吸湿性の高い吸湿剤が水蒸気透過性の熱可塑性樹脂中に分散されているため、雰囲気中の水分と吸湿剤との接触が阻害されず、吸湿剤の高い吸湿性能が十分に発揮され、優れた吸湿性を示す。
【００１４】
また、本発明の吸湿性組成物は、シリカ／アルミナモル比が２．４以上、特に８０以上のゼオライトを脱臭剤として含んでいるため、臭気の発生も有効に解決されている。即ち、本発明では、吸湿剤の優れた吸湿性を発揮させるため、水蒸気透過性の高い熱可塑性樹脂を使用するが、このような水蒸気透過性の高い熱可塑性樹脂は、臭気の発生という問題をもたらすことが実験的に確認されている。水蒸気透過性の高い熱可塑性樹脂は、アルキル（メタ）アクリレートや酢酸ビニルなどの芳香性のエステル単位を有するものであり、微量ではあるが、このような単位の形成に使用されたモノマー成分が樹脂中に含まれていることが臭気の原因となっている。本発明では、前述した吸湿剤と共に、上記のようなシリカ／アルミナモル比を有するゼオライトが脱臭剤として配合されているため、水分の捕捉と同時に微量のモノマー成分を捕捉し、臭気の発生を有効に防止している。
【００１５】
例えば、シリカ／アルミナモル比が上記範囲よりも低いゼオライトを用いた場合には、臭気の発生を防止することができない。即ち、ゼオライトは、所定の大きさの細孔を有する結晶性化合物であり、きっちりとした大きさの細孔が規則正しく均一に形成されているため、優れた分子篩効果を示すと同時に、各種成分に対する吸着性能にも優れている。従って、ゼオライトは、前述した臭気成分に対しても吸着性を示す。しかしながら、ゼオライトは、水分に対する吸着性（吸湿性）も高く、特にシリカ／アルミナモル比が低い（２．４未満）ゼオライトは親水性であり、このため、水分と臭気成分とが共存する場合、水分が優先的に吸着されてしまい、臭気成分に対する吸着性が不十分となり、この結果、臭気の発生を効果的に抑制することはできない。しかるに、本発明で脱臭剤として使用するゼオライトは、シリカ／アルミナモル比が高く（２．４以上）、シリカリッチであるため、疎水性である。従って、この脱臭剤は、水分よりも有機成分を優先的に吸着するように作用し、この結果、有機成分である前述した臭気成分（モノマー成分）を効果的に捕捉し、臭気の発生を有効に防止できるのである。
【００１６】
このように、本発明の吸湿性樹脂組成物は、臭気を発生せずに優れた吸湿性を示すが、本発明の多層容器では、かかる樹脂組成物の層を内層とし、その外側に水蒸気バリア材の層を形成しているため、容器内への水分の浸入を有効に防止し、しかも臭気を発生することなく、容器内の水分を有効に除去することができる。
このような本発明の多層容器は、水分を嫌う検査装置や検査薬等の包装容器として、特に医療関係の分野で好適に使用される。また、水分を嫌う食品関係、電子部品等の包装容器としても好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
＜吸湿性樹脂組成物＞
本発明の吸湿性樹脂組成物は、水蒸気透過性の熱可塑性樹脂（Ａ）をマトリックスとし、この熱可塑性樹脂中に所定の吸湿剤（Ｂ）及び脱臭剤（Ｃ）を分散させたものである。
【００１８】
水蒸気透過性熱可塑性樹脂（Ａ）；
マトリックス樹脂として用いる水蒸気透過性の熱可塑性樹脂は、４０℃、９０％ＲＨの条件下で測定した１００μｍ厚みでの水蒸気透過度が１０ｇ／ｍ２／ｄａｙ以上のものである。即ち、このような水蒸気透過性の熱可塑性樹脂をマトリックスとして使用することにより、後述した吸湿剤の優れた吸湿性を十分に発揮させることが可能となる。例えば、水蒸気透過度が上記範囲よりも小さい熱可塑性樹脂を用いた場合には、この熱可塑性樹脂が障壁となって水分と吸湿剤との接触を阻害することとなり、この結果、吸湿剤の吸湿性を十分に発揮させることが困難となってしまう。
【００１９】
上記のような水蒸気透過度を示す熱可塑性樹脂の例としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリ(メタ)アクリレート、エチレン−(メタ)アクリレート共重合体を挙げることができ、これらの熱可塑性樹脂は、それぞれ単独、或いは２種以上をブレンドして使用することもできる。
【００２０】
本発明において、上記の熱可塑性樹脂の中では、エチレン−(メタ)アクリレート共重合体やエチレン−酢酸ビニル共重合体が好適である。即ち、これらの共重合体は、水蒸気透過度が高く、吸湿剤の吸湿性を十分に発揮させ得るという点で好ましいばかりか、これらの共重合体中には、微量ではあるが芳香性のモノマー成分が含まれており、特に臭気の問題が大きく、臭気の発生を防止できるという本発明の利点が極めて有効となるからである。
また、上記のエチレン−(メタ)アクリレート共重合体としては、エチレン−メチル（メタ）アクリレート、エチレン−エチル（メタ）アクリレートなどを挙げることができ、特に好ましいものは、エチレン−エチルアクリレート共重合体であり、さらに好ましくは、エチルアクリレートの共重合比が１０重量％以上、特に１０乃至３０重量％のエチレン−エチルアクリレート共重合体である。
また、エチレン−酢酸ビニル共重合体の中では、酢酸ビニル共重合比が２０〜５０重量％のものが好適である。
【００２１】
尚、上記のような熱可塑性樹脂は、フィルム等を形成するに足る分子量を有していればよい。
【００２２】
吸湿剤（Ｂ）；
上述した水蒸気透過性の熱可塑性樹脂に配合される吸湿剤は、露点温度が−６０℃以下の吸湿特性を示すものである。即ち、この露点温度は、吸湿剤の吸湿特性を示すパラメーターであり、具体的には、１リットルの容積のデシケータ中に１ｇの吸湿剤を入れ、３０℃、８０％ＲＨの環境下で密封し、２４時間経過後に測定されたデシケータ内部の露点（凝結が始まる温度）であり、この露点温度が−６０℃以下であるということは、極めて高い吸湿性を示すことを意味する。
【００２３】
吸湿剤としては、ある種のゼオライト（露点−８０℃）、シリカゲル（露点−６５℃）、活性炭、活性白土、活性酸化アルミニウム（露点−７３℃）、塩化カルシウム（露点−３５℃）、水酸化ナトリウム（露点−３８℃）、各種のクレー、タルクなどの天然乃至合成の無機化合物が知られているが、上記のような露点温度（−６０℃以下）の吸湿剤はかなり限られており、例えばＡ型ゼオライトを例示することができる。
【００２４】
ゼオライトは、下記の一般式（１）：
ｋＭ２／ｍＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｎＳｉＯ２・ｐＨ２Ｏ （１）
式中、Ｍは、金属カチオンまたは水素イオンであり、
ｍは、金属カチオンの価数（水素イオンの場合は１）であり、
ｋ及びｎは、正の数であり、
ｐは、０または正の数である、
で表される組成を有しており、所定の大きさの細孔を有するアルミノケイ酸塩の結晶化合物であり、特にＡ型ゼオライトは、ｎの値（即ち、シリカ／アルミナモル比）が２．４より低く、極めて親水性が高く、水分を選択的に吸着することができ（細孔径が３〜４ｎｍ程度）、しかも、吸湿性の温度依存性が殆んど無いという点で極めて好適に使用される。
また、吸湿剤として用いるカチオン種Ｍの種類はナトリウムイオンやカリウムイオンであることが好ましい。吸湿性能に優れ、熱可塑性樹脂に配合した際、樹脂の分解による黄変を抑制することができる。
【００２５】
本発明において、上記のような吸湿剤は、一般に微細な粉末の形態で使用され（例えばレーザー回折法により測定した体積中心の平均粒径Ｄ５０が１乃至２０μｍ程度）、その配合量は、前述した水蒸気透過性の熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部当り、３０乃至２３０重量部、特に４０乃至１００重量部の範囲にあることが好ましい。即ち、吸湿剤の使用量が必要以上に多量の場合には、この樹脂組成物の成形性が損なわれてしまい、容器への適用が困難となってしまうおそれがあり、また、その使用量が少ない場合には、吸湿性が不満足となってしまうおそれがある。
【００２６】
脱臭剤（Ｃ）；
本発明において、上述した吸湿剤と共に使用される脱臭剤は、シリカ／アルミナモル比が２．４以上のゼオライト、即ち、前述した一般式（１）におけるｎが２．４以上であるシリカリッチのゼオライトである。
即ち、このようなシリカリッチのゼオライトは、親水性が低く、疎水性に富んでいる。前述したシリカ／アルミナモル比が小さいＡ型ゼオライトが水分を選択的に吸着するのに対して、本発明で用いるシリカリッチのゼオライトは、有機成分、特に前述した水蒸気透過性の熱可塑性樹脂中に含まれる臭気の要因であるモノマー成分を選択的に吸着することができ、従って、臭気の発生を有効に防止することが可能となる。
【００２７】
上記のシリカ／アルミナモル比が２．４以上のゼオライトとしては、Ｘ型、Ｙ型、ＭＦＩ型ゼオライトなどがあり、これらゼオライトの何れをも使用することができるが、中でもシリカ／アルミナモル比が２０以上、特に８０以上のシリカ超リッチのＭＦＩ型ゼオライトが最も好適である。このようなシリカ超リッチのＭＦＩ型ゼオライトは、例えばＺＳＭ５と呼ばれることもあり、一般に細孔径が０．５ｎｍよりも大きく、特に前述した臭気の要因となるモノマー成分の選択的吸着性に優れている。
【００２８】
また、かかるゼオライトにおいても、カチオン種Ｍの種類はナトリウムイオンやカリウムイオンであることが好ましい。熱可塑性樹脂に配合した際、樹脂の分解による黄変を抑制するだけなく、分解による臭気発生を低減することができる。
【００２９】
尚、上記のシリカ／アルミナモル比が２０以上、特に８０以上であるシリカ超リッチのＭＦＩ型ゼオライトは、特許第３５４７７９１号等により公知であり、例えば水澤化学工業株式会社により、シルトン ＭＴ−１００、ミズカシーブスＥＸ１２２等の名称で市販されている。
【００３０】
上記のようなシリカリッチのゼオライトからなる脱臭剤も、前述した吸湿剤と同様、微細な粉末の形態で使用するのが好ましく、例えばレーザー回折法により測定した体積中心の平均粒径Ｄ５０が１乃至２０μｍ程度の粉末の形態で水蒸気透過性の熱可塑性樹脂に配合するのがよい。その配合量は、水蒸気透過性の熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部当り、１乃至２００重量部、特に５乃至５０重量部の範囲にあることが好ましい。即ち、脱臭剤の使用量が必要以上に多量の場合には、この樹脂組成物の成形性が損なわれてしまい、容器への適用が困難となってしまうおそれがあり、また、その使用量が少ない場合には、臭気の発生を抑制することが困難となるおそれがある。
【００３１】
その他の配合剤；
上述した吸湿剤及び脱臭剤を水蒸気透過性熱可塑性樹脂に分散した本発明の吸湿性樹脂組成物においては、その吸湿性及び臭気成分吸着性を損なわない限りの範囲において、適宜の配合剤、例えば、充填材、可塑剤、レベリング剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線吸収材、滑剤、顔料等を、適宜の量で配合することができる。
【００３２】
＜多層容器＞
上述した本発明の吸湿性樹脂組成物は、それ単独でフィルム、シート等に成形し、吸湿性のフィルム乃至シートとして使用することができるが、水蒸気バリア材と組み合わせた多層構造の形で容器として使用することが好適である。容器の形態としては、フィルムを貼り合せた形態の袋状容器、ボトル形状の容器、カップ形状の容器などを挙げることができ、何れの形態の容器にも、本発明の吸湿性組成物を適用することができる。
例えば、吸湿性樹脂組成物からなる吸湿層を内層とし、水蒸気バリア材を、吸湿層の外側に設けた多層容器では、容器内への水分の浸入を防止することができるので、吸湿性樹脂組成物が示す吸湿性によって容器内を乾燥状態に保持することができ、水分を嫌う内容物の収容に好適に適用できる。また、異臭の発生も効果的に抑制されるため、異臭による内容物のフレーバー性の低下を回避できるし、衛生性も良好となる。
【００３３】
上記の水蒸気バリア材としては、特に、４０℃、９０％ＲＨの条件下で測定した１００μｍ厚みでの水蒸気透過度が５ｇ／ｍ２／ｄａｙ以下のものが使用される。即ち、水蒸気透過度が５ｇ／ｍ２／ｄａｙよりも大きい材料では、水分の外部から容器内への浸入を効果的に抑制できず、このため、容器内を適度な乾燥状態に保持することができず、水分を嫌う内容物の収容には不適当となってしまうからである。
このような水蒸気透過度を有する水蒸気バリア材としては、例えばアルミ箔等の金属箔が代表的であるが、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂や環状オレフィン系共重合体（ＣＯＣ）なども水蒸気バリア性が高く、上記の吸湿層の外側に設ける水蒸気バリア材として使用することができる。
【００３４】
尚、水蒸気バリア材としてアルミ箔等の金属箔を使用する場合には、該金属箔の内面に酸変性オレフィン樹脂などの接着剤樹脂を塗布し、この接着剤樹脂を介して、該金属箔を前述した吸湿性樹脂組成物から成形されたフィルム（吸湿層）に積層し、この積層フィルムを用いて、吸湿層が内面側に位置するように袋状容器を作製すればよい。
また、水蒸気バリア材として、オレフィン系樹脂や環状オレフィン共重合体などを使用する場合には、共押出や共射出により、吸湿層と水蒸気バリア材の層とを有する積層フィルムを成形し、これを用いて袋状容器を作製することができる。また、共押出や共射出により、試験管形状或いはシート状のプリフォームを成形し、このプリフォームを用いてプラグアシスト成形やブロー成形により、カップ状の容器やボトル状の容器を成形することもできる。
【００３５】
また、このような多層容器において、衛生的観点などから、容器内容物が吸湿剤や脱臭剤との接触を嫌うような場合においては、吸湿性樹脂組成物からなる吸湿層のさらに内側に、水蒸気透過性の層を形成し、これにより、吸湿層の吸湿性を損なわずに、吸湿剤や脱臭剤と容器内容物との接触を回避することができる。
さらに、吸湿層の外側には、酸素バリア層を設けることもできる。酸素バリア層は、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミド樹脂等の酸素バリア性の高い樹脂や、これらの酸素バリア性樹脂に、酸素吸収成分（酸化性有機成分や遷移金属触媒成分など）が分散されたものであり、このような酸素バリア層を形成することにより、容器内への酸素の透過も防止することができる。
【００３６】
尚、上述した多層構造を形成するに際して、隣接する層同士の接着性が不十分な場合には、前述した酸変性オレフィン系樹脂等のそれ自体公知の接着剤樹脂による接着剤層を間に介在させることができる。
【００３７】
上述した各層の厚みは、各層に要求される特性が十分に発揮され且つ容器壁のトータル厚みが必要以上に厚くならない程度に設定される。例えば、用途によっても異なるが、本発明の吸湿性樹脂組成物から形成される吸湿層の厚みは、一般に、１００乃至２０００μｍ程度とすればよい。
【００３８】
上記のようにして製造される本発明の多層容器は、水分を嫌う内容物、例えば血糖値センサなどに代表される検査装置や各種の検査試薬、各種の電気部品や食品類などの収容に適しており、さらに、臭気の発生も有効に防止されているため、衛生性やフレーバー保持性などが要求される内容物の収容にも適している。
【実施例】
【００３９】
本発明を次の実施例及び比較例によりさらに説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。
尚、実施例及び比較例での各種の測定及び吸湿性樹脂組成物の調製は、以下の方法で行った。
【００４０】
１．水蒸気透過度の測定；
５０ｔホットプレス（庄司鉄工社製）により２００℃で熱可塑性樹脂を加熱溶融し、厚み約５００μｍのシートを作製した。得られたシートの４０℃ ９０％ＲＨにおける水蒸気透過度を水蒸気透過測定装置（ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ３／３０：ＭＯＣＯＮ社製）により測定し、１００μｍ厚に換算して、熱可塑性樹脂の水蒸気透過度とした。
【００４１】
２．露点温度の測定；
１Ｌ容デシケータ中に吸湿剤１ｇと静電容量式露点計を入れ、３０℃、８０％ＲＨ環境下にて密封し、２４時間後内部の露点温度を測定した。
【００４２】
３．シリカ／アルミナ比の測定
ゼオライトのシリカ／アルミナ比（モル比）は、蛍光Ｘ線分析装置により求めた。
【００４３】
４．吸湿性樹脂組成物の調製；
出口部分にストランドダイを装着した二軸押出機（スクリュー径φ２０ Ｌ／Ｄ＝３２．５ＵＬＴＮａｎｏ０５−２０ＡＧ：テクノベル社製）を用意した。
上記の二軸押出機により、押出温度１６０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍで真空ベントを引きながら熱可塑性樹脂を溶融混練した。同時に粉体フィーダーを用いて、押出機ホッパー下より吸湿剤および脱臭剤を配合した。ストランドはコンベア上にて空冷後、ペレット状にカッティングした。
【００４４】
５．吸湿性樹脂組成物の成形性；
押し出されたストランドの外観やベントアップの有無を確認し、下記の判断基準で、吸湿性樹脂組成物を作製する際の目視評価を行ない、成形性の尺度とした。
○：特に問題なし。
△：ストランド中にブツが発生し、分散が不十分である。
×：樹脂圧の増加等によるベントアップ等により作製できない。
【００４５】
６．吸湿性樹脂組成物の吸湿性；
（試験用シートの作製）
５０ｔホットプレス（庄司鉄工社製）により１６０℃で熱可塑性樹脂を加熱溶融し、厚み約１ｍｍのシートを作製した。これを０．８ｇとなるように切り分けた。
（吸湿性の評価）
上記で作製したシート０．８ｇおよびワイヤレス式温湿度計（ハイグロクロン：ＫＮラボラトリーズ社製）をポリプロピレンフィルム、接着剤、スチール箔からなる口径７８ｍｍ、内容量８４ｃｃの丸形カップ（ハイレトフレックスＨＲ７８−８４；東洋製罐社製）中に入れ、３０℃ ８０％ＲＨの雰囲気下において、アルミ／ポリプロピレンで積層した蓋材で容器口部をヒートシールした。
２４時間静置後、容器内部の湿度により、吸湿性を評価した。
○：容器内の湿度が１０％ＲＨ以下である。
×：容器内の湿度が１０％ＲＨより高い。
【００４６】
７．脱臭性評価；
吸湿性の評価の場合と同様にして作製した試験用シート０．８ｇを、前記スチール箔からなる容器に入れ、３０℃ ８０％ＲＨの雰囲気下において、アルミ／ポリプロピレンで積層した蓋材で容器口部をヒートシールした。
５０℃、４８時間後、室温に戻し５日静置後、容器内部の臭気が無臭になったものを○、臭気がやや残存していたものを△、全く脱臭できていなかったものを×とした。
【００４７】
（実施例１〜５）
熱可塑性樹脂、吸湿剤及び脱臭剤として下記のものを用意した。
熱可塑性樹脂；
エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）
日本ユニカー社製ＮＵＣ−６１７０
水蒸気透過度：２６．８ｇ／ｍ２／ｄａｙ
エチルアクリレート共重合比率：１８ｗｔ％
吸湿剤；
カリウム置換Ａ型ゼオライト
ユニオン昭和社製
露点温度：−８０℃
細孔径：０．３ｎｍ
脱臭剤；
Ｎａ置換ＭＦＩ型ゼオライト（ＺＳＭ−５）
水澤化学工業社製
シリカ／アルミナモル比：１００
細孔径：０．６ｎｍ
【００４８】
上記の熱可塑性樹脂、吸湿剤及び脱臭剤を、表１で示す配合量で溶融混練して吸湿性樹脂組成物を調製し、混練時の目視評価、吸湿性評価および脱臭性評価を行ない、その結果を表１に合わせて示した。
いずれの組成物においてもブツの発生はなく、均一に分散しており、ベントアップ等の問題なく作製することができた。上記方法により作製した単層シートの吸湿性評価において、容器内部の湿度はいずれにおいても１０％ＲＨ以下であった。また、上記方法により作製した単層シートの脱臭性評価において、実施例１、実施例２、実施例４は容器内部の臭気が無臭であった。実施例３、実施例５についても脱臭効果はみられるが、臭気がやや残存していた。
【００４９】
【表１】
【００５０】
（実施例６）
脱臭剤として、下記の１３Ｘ型ゼオライトを用意した。
１３Ｘ型ゼオライト；
ユニオン昭和社製
シリカ／アルミナ比：２．４６
細孔径：１．０ｎｍ
上記の１３Ｘ型ゼオライトを脱臭剤として用いた以外は、実施例１と同様に、吸湿性樹脂組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行い、その結果を表２に示した。
混練時の目視評価は良好であり、特に問題なく吸湿性樹脂組成物を調製することができた。また、吸湿性評価においては容器内部の湿度が１０％ＲＨ以下であり、脱臭性評価においては容器内部の臭気が無臭であった。
【００５１】
（実施例７）
熱可塑性樹脂として、下記のエチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）を用意した。
エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）
日本ユニカー社製ＥＥＲＮ−０２３
水蒸気透過度：１８．４ｇ／ｍ２／ｄａｙ
エチルアクリレート共重合比率：１３ｗｔ％
上記のエチレン−エチルアクリレート共重合体をベースの熱可塑性樹脂（ベース樹脂）として用いた以外は、実施例１と同様に、吸湿性樹脂組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行い、その結果を表２に示した。
混練時の目視評価は良好であり、特に問題なく吸湿性樹脂組成物を調製することができた。また、吸湿性評価において、容器内部の湿度が１０％ＲＨ以下であり、脱臭性評価において、容器内部の臭気は無臭であった。
【００５２】
（実施例８）
熱可塑性樹脂として、下記のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を用意した。
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）
三井デュポンポリケミカル社製エバフレックス３６０
水蒸気透過度：３０．３ｇ／ｍ２／ｄａｙ
酢酸ビニル共重合比率：２５ｗｔ％
上記のエチレン−酢酸ビニル共重合体をベースの熱可塑性樹脂（ベース樹脂）として用いた以外は、実施例１と同様に、吸湿性樹脂組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行い、その結果を表２に示した。
特に問題なく吸湿性樹脂組成物を調製することができた。また、吸湿性評価において、容器内部の湿度が１０％ＲＨ以下であり、脱臭性評価において、容器内部の臭気は無臭であった。
【００５３】
（実施例９）
吸湿剤として、以下シリカゲルを用意した。
シリカゲル：
和光純薬社製 Ｗａｋｏｇｅｌ Ｃ−５００ＨＧ
上記のシリカゲルを吸湿剤として用いた以外は、実施例１と同様に、吸湿性樹脂組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表２に示した。
混練時の目視評価は良好であり、特に問題なく吸湿性樹脂組成物を調製することができた。また、吸湿性評価においては容器内部の湿度が１０％ＲＨ以下であり、脱臭性評価においては容器内部の臭気が無臭であった。
【００５４】
【表２】
【００５５】
（比較例１）
脱臭剤を配合しなかった以外は、実施例１と同様に、吸湿性樹脂組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行い、その結果を表３に示した。
【００５６】
（比較例２）
吸湿剤を配合しなかった以外は、実施例１と同様に、吸湿性樹脂組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行い、その結果を表３に示した。
【００５７】
（比較例３）
脱臭剤として、下記のＣａ置換Ａ型ゼオライトを用意した。
Ｃａ置換Ａ型ゼオライト；
ユニオン昭和社製
シリカ／アルミナモル比：２．０
細孔径：０．５ｎｍ
上記のＣａ置換Ａ型ゼオライトを脱臭剤として使用し、且つこの配合量を２０重量部とした以外は、実施例１と同様に吸湿性樹脂組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行い、その結果を表３に示した。
尚、混練時の目視評価は良好であり、特に問題なく吸湿性樹脂組成物を調製することができ、吸湿性評価においては容器内部の湿度が１０％ＲＨ以下であったが、脱臭性評価においては容器内部の臭気は全く脱臭できていなかった。
【００５８】
（比較例４）
熱可塑性樹脂として、下記のエチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）を用意した。
エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）
日本ユニカー社製ＮＵＣ-６２２０
水蒸気透過度：７．７ｇ／ｍ２／ｄａｙ
エチルアクリレート共重合比率：７ｗｔ％
上記のエチレン−エチルアクリレート共重合体をベースの熱可塑性樹脂（ベース樹脂）として用いた以外は、実施例１と同様に、吸湿性樹脂組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行い、その結果を表４に示した。
混練時の目視評価は良好であり、特に問題なく吸湿性樹脂組成物を調製することができ、また、脱臭性評価において、容器内部の臭気は無臭であった。しかし、吸湿性評価において、容器内部の湿度が１０％ＲＨを超えた。この原因として、熱可塑性樹脂の水蒸気透過度が低いために、吸湿剤の効果が十分発揮できていないためと考えられる。
【００５９】
（比較例５）
ベースの熱可塑性樹脂を、水蒸気透過度１．７ｇ／ｍ２／ｄａｙである低密度ポリエチレンに変更した以外は、比較例１と同様に、吸湿性樹脂組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行い、その結果を表４に示した。
混練時の目視評価は良好であり、特に問題なく吸湿性樹脂組成物を調製することができた。また、樹脂そのものの臭気が少なく、脱臭効果は確認できなかった。しかし、吸湿性評価において、容器内部の湿度が１０％ＲＨを超えた。この原因として、熱可塑性樹脂の水蒸気透過度が低いために、吸湿剤の効果が十分発揮できていないためと考えられる。
【００６０】
（比較例６）
ベースの熱可塑性樹脂を、水蒸気透過度２．４ｇ／ｍ２／ｄａｙであるポリプロピレンに変更した以外は、比較例１と同様に、吸湿性樹脂組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行い、その結果を表４に示した。
混練時の目視評価は良好であり、特に問題なく吸湿性樹脂組成物を調製することができた。また、樹脂そのものの臭気が少なく、脱臭効果は確認できなかった。しかし、吸湿性評価において、容器内部の湿度が１０％ＲＨを超えた。この原因として、熱可塑性樹脂の水蒸気透過度が低いために、吸湿剤の効果が十分発揮できていないためと考えられる。
【００６１】
（比較例７）
ベースの熱可塑性樹脂を水蒸気透過度５．５ｇ／ｍ２・ｄａｙであるポリエチレン−テレフタレート（ＰＥＴ）に変更した以外は、比較例１と同様に、吸湿性樹脂組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行い、その結果を表４に示した。
混練時の目視評価は良好であり、特に問題なく吸湿性樹脂組成物を調製することができた。また、樹脂そのものの臭気が少なく、脱臭効果は確認できなかった。しかし、吸湿性評価において、容器内部の湿度が１０％ＲＨを超えた。この原因として、熱可塑性樹脂の水蒸気透過度が低いために、吸湿剤の効果が十分発揮できていないためと考えられる。
【００６２】
【表３】
【００６３】
（実施例１０）
水蒸気透過度が２．４ｇ／ｍ２／ｄａｙであるポリプロピレンを用意した。
２材射出成形機を用い、実施例１の吸湿性樹脂組成物を内層（容器胴部肉厚１５００μｍ）、上記ポリプロピレンを外層（容器胴部肉厚１６００μｍ）とする円筒状多層容器を成形した。
３０℃ ８０％ＲＨの雰囲気内において、この多層容器にワイヤレス式温湿度計を入れて密封した。２４時間静置後、容器内部の湿度は、１０％ＲＨ以下になっており、優れた吸湿性が発揮されていた。
また、３０℃８０％ＲＨの雰囲気下において、上記の多層容器を密封し、５０℃、４８時間後、室温に戻し、５日静置後、容器内部の臭気を評価したところ、容器内部の臭気は無臭であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
４０℃、９０％ＲＨの条件下で測定した１００μｍ厚みでの水蒸気透過度が１０ｇ／ｍ２／ｄａｙ以上である水蒸気透過性熱可塑性樹脂に、吸湿剤と脱臭剤とが配合されてなり、該吸湿剤が、露点温度が−６０℃以下の吸湿特性を示すものであり、該脱臭剤が、シリカ／アルミナモル比が２．４以上のゼオライトであることを特徴とする吸湿性樹脂組成物。
【請求項２】
前記熱可塑性樹脂が、エチレン−（メタ）アクリレート共重合体またはエチレン−酢酸ビニル共重合体である請求項１に記載の吸湿性樹脂組成物。
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂が、エチレン−エチルアクリレート共重合体であり、エチルアクリレートの共重合比率が１０重量％以上である請求項１または２に記載の吸湿性樹脂組成物。
【請求項４】
前記吸湿剤が、Ａ型ゼオライトである請求項１乃至３の何れかに記載の吸湿性樹脂組成物。
【請求項５】
前記脱臭剤のゼオライトが、シリカ／アルミナモル比が８０以上のＭＦＩ型ゼオライトである請求項１乃至４の何れかに記載の吸湿性樹脂組成物。
【請求項６】
前記熱可塑性樹脂１００重量部当り、前記吸湿性剤が３０乃至２３０重量部の量で配合され且つ前記脱臭剤が、１乃至２００重量部の量で配合されている請求項１乃至５の何れかに記載の吸湿性樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１乃至６の何れかに記載の吸湿性樹脂組成物からなる吸湿性層と、該吸湿性層の外側に形成された４０℃、９０％ＲＨの条件下で測定した１００μｍ厚みでの水蒸気透過度が５ｇ／ｍ２／ｄａｙ以下の水蒸気バリア材からなる層とを含む吸湿性多層容器。
【請求項１】
４０℃、９０％ＲＨの条件下で測定した１００μｍ厚みでの水蒸気透過度が１０ｇ／ｍ２／ｄａｙ以上である水蒸気透過性熱可塑性樹脂に、吸湿剤と脱臭剤とが配合されてなり、該吸湿剤が、露点温度が−６０℃以下の吸湿特性を示すものであり、該脱臭剤が、シリカ／アルミナモル比が２．４以上のゼオライトであることを特徴とする吸湿性樹脂組成物。
【請求項２】
前記熱可塑性樹脂が、エチレン−（メタ）アクリレート共重合体またはエチレン−酢酸ビニル共重合体である請求項１に記載の吸湿性樹脂組成物。
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂が、エチレン−エチルアクリレート共重合体であり、エチルアクリレートの共重合比率が１０重量％以上である請求項１または２に記載の吸湿性樹脂組成物。
【請求項４】
前記吸湿剤が、Ａ型ゼオライトである請求項１乃至３の何れかに記載の吸湿性樹脂組成物。
【請求項５】
前記脱臭剤のゼオライトが、シリカ／アルミナモル比が８０以上のＭＦＩ型ゼオライトである請求項１乃至４の何れかに記載の吸湿性樹脂組成物。
【請求項６】
前記熱可塑性樹脂１００重量部当り、前記吸湿性剤が３０乃至２３０重量部の量で配合され且つ前記脱臭剤が、１乃至２００重量部の量で配合されている請求項１乃至５の何れかに記載の吸湿性樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１乃至６の何れかに記載の吸湿性樹脂組成物からなる吸湿性層と、該吸湿性層の外側に形成された４０℃、９０％ＲＨの条件下で測定した１００μｍ厚みでの水蒸気透過度が５ｇ／ｍ２／ｄａｙ以下の水蒸気バリア材からなる層とを含む吸湿性多層容器。
【公開番号】特開２０１２−１５８７１８（Ｐ２０１２−１５８７１８Ａ）
【公開日】平成２４年８月２３日（２０１２．８．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２０９９７（Ｐ２０１１−２０９９７）
【出願日】平成２３年２月２日（２０１１．２．２）
【出願人】（０００００３７６８）東洋製罐株式会社 (1,150)
【出願人】（０００２２８４４２）日本クラウンコルク株式会社 (382)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年８月２３日（２０１２．８．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年２月２日（２０１１．２．２）
【出願人】（０００００３７６８）東洋製罐株式会社 (1,150)
【出願人】（０００２２８４４２）日本クラウンコルク株式会社 (382)
【Ｆターム（参考）】
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