噴霧用液体芳香剤組成物
【課題】冬季のような湿度の低い乾燥条件下でも香りを持続できる噴霧用液体芳香剤組成物を提供する。
【解決手段】（ａ）特定のケイ酸エステル、（ｂ）炭素数１〜２のアルキル基及び炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基から選ばれる１種以上の基を有するシクロデキストリン誘導体、並びに水を含有し、２５℃におけるｐＨが６．５〜８．５である噴霧用液体芳香剤組成物。
【解決手段】（ａ）特定のケイ酸エステル、（ｂ）炭素数１〜２のアルキル基及び炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基から選ばれる１種以上の基を有するシクロデキストリン誘導体、並びに水を含有し、２５℃におけるｐＨが６．５〜８．５である噴霧用液体芳香剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、噴霧用液体芳香剤組成物、及びスプレー式芳香剤物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、洗濯による型崩れや色あせを懸念して、一回着用しただけでは洗濯しない衣類が増加している。その反面、このような衣類におけるニオイが気になっているという現状がある。また、衣類に香りをつけることも求められている。
【０００３】
特許文献１及び特許文献２には、ケイ酸エステルを香料成分として用い、繊維製品に付着したケイ酸エステルを徐々に加水分解することで香りの持続性を向上させる技術が開示されている。
【０００４】
特許文献３にはシクロデキストリンを消臭基剤として用い、特定の香料成分との組合せによる香りの持続性に関する技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２００３−５２６６４４号公報
【特許文献２】特開２０１０−１３３０７３号公報
【特許文献３】特表２００３−５３３５８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
日本や東南アジアなどの湿度の高い夏季においては、大気中に含まれる水の量が多い為に、衣類に付着したケイ酸エステルの加水分解が起こり易く、アルコール香料が放出されやすい。それ故にアルコール香料由来の香りが適度に感じられる。一方、秋季〜冬季にかけては、夏季に比べて、大気が乾燥しやすい為に、大気中に含まれる水の量が少ない。冬季〜春季にかけては冬季よりも、衣料に付着したケイ酸エステルの加水分解が起こりにくい。その為に、アルコール香料由来の香りは夏季よりも長く持続しやすいが、香りの強さが夏季よりも弱く感じる場合が多い。従って、秋季〜冬季においても、より香りが強く感じさせる技術的要望が存在することを新たに見出した。
【０００７】
本発明の課題は、湿度の低い乾燥条件下（特に冬季）でも香りを持続できる噴霧用液体芳香剤組成物及びスプレー式芳香剤物品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、下記（ａ）成分、（ｂ）成分及び水を含有し、２５℃におけるｐＨが６．５〜８．５である噴霧用液体芳香剤組成物に関する。
（ａ）成分：下記一般式（ａ１）で表されるケイ酸エステル
【化１】
〔式中、Ｘは−ＯＨ、−Ｒ1a、−ＯＲ2a又は−ＯＲ3aであり、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）3であり、Ｒ1aは炭素数１〜２２の炭化水素基、Ｒ2aは炭素数６〜２２の香料アルコールからヒドロキシ基を１つ除いた残基、Ｒ3aは炭素数１〜５の炭化水素基又はベンジル基、ｎは０〜５の数である。複数個のＸ及びＹはそれぞれ同一でも異なっていても良いが、一分子中に−ＯＲ2aを少なくとも１つ有する。〕
（ｂ）：グルコース単位のＯＨ基の水素原子の少なくとも一つが、炭素数１〜２のアルキル基及び炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基から選ばれる１種以上の基で置換されているシクロデキストリン誘導体
【０００９】
また、本発明は、上記本発明の噴霧用液体芳香剤組成物を、スプレー容器に充填してなる、スプレー式芳香剤物品に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の噴霧用液体芳香剤組成物及びスプレー式芳香剤物品によると、湿度の低い乾燥条件下（特に冬季）でも香りを持続させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分は、下記一般式（ａ１）で表されるケイ酸エステルである。一般式（ａ１）で表されるケイ酸エステルは、１種又は２種以上が用いられる。
【００１２】
【化２】
【００１３】
〔式中、Ｘは−ＯＨ、−Ｒ1a、−ＯＲ2a又は−ＯＲ3aであり、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）3であり、Ｒ1aは炭素数１〜２２の炭化水素基、Ｒ2aは分子内に炭素数６〜２２の炭素原子を有する香料アルコールからヒドロキシ基を１つ除いた残基、Ｒ3aは炭素数１〜５の炭化水素基又はベンジル基、ｎは０〜５の数である。複数個のＸ及びＹはそれぞれ同一でも異なっていても良いが、一分子中に−ＯＲ2aを少なくとも１つ有する。〕
【００１４】
Ｒ1aは置換基として炭素数１〜２２の脂肪族炭化水素基を示すが、製造の容易性の観点から、炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基がより好ましい。ｎが０の場合には、組成物への配合の容易性の観点から、炭素数１〜８の炭化水素基がより好ましく、炭素数１〜３のアルキル基又はベンジル基が更に好ましい。また、ｎが１〜５の場合には、組成物への配合の容易性の観点から、メチル基又はベンジル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。
【００１５】
Ｒ2aは、分子内に炭素数６〜２２の炭素原子を有する香料アルコールからヒドロキシ基を１つ除いた残基である。本明細書において香料アルコールとは、香料として用いられるアルコールを意味する。具体的な香料アルコールとしては、「香料と調香の基礎知識」（産業図書株式会社、中島基貴編著、２００５年４月２０日第４刷）に記載される、脂肪族アルコール、テルペン又はセスキテルペン系アルコール、脂環式アルコール、芳香族アルコール及び合成サンダル（サンダルウッド様の香りを有する合成された香料アルコール）から選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。
【００１６】
本発明における香りの強さとは、一般式（ａ１）の化合物が加水分解することで生成する、香料アルコール（Ｒ2aＯＨ）由来の香りの強さを意味する。
【００１７】
本発明において、Ｒ2aは、分子内に炭素数６〜２２の炭素原子を有する香料アルコールからヒドロキシ基を１つ除いた残基である。湿度の低い乾燥条件下での香りの持続性向上の観点から、Ｒ2aの由来となる、炭素数６〜２２の炭素原子を有する香料アルコール（Ｒ2aＯＨ）は、炭素数１０〜１５の香料アルコールが好ましく、より好ましくは炭素数１０〜１２の香料アルコールである。具体的には、炭素数１０〜１１の脂肪族アルコール、炭素数１０のテルペン系アルコール、炭素数１０の脂環式アルコール、炭素数１０〜１２の芳香族アルコール及び炭素数１３〜１４の合成サンダルから選ばれる香料アルコールが好ましい。
【００１８】
炭素数１０〜１１の脂肪族アルコールとしては、９−デセノール、４−メチル−３−デセン−５−オール又は１０−ウンデセノールが挙げられる。
【００１９】
炭素数１０のテルペン系アルコールとしては、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−オール、３，７−ジメチル−トランス−２，６−オクタジエン−１−オール、３，７−ジメチル−シス−２，６−オクタジエン−１−オール、３，７−ジメチル−６−オクテン−１−オール、２−メチル−６−メチレン−７−オクテン−２−オール、２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−オール、３，７−ジメチルオクタノール、３，７−ジメチルオクタン−３−オール、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−オール、３，７−ジメチル−４，６−オクタジエン−３−オール、ｐ−メンタン−８−オール、１−ｐ−メンテン−４−オール、ｐ−メンタン−３−オール、１，７，７−トリメチル−ビシクロ［１，２，２−］ヘプタン−２−オール又はｐ−メンス−８−エン−３−オールが挙げられる。
【００２０】
炭素数１０〜１２の脂環式アルコールとしては、４−イソプロピルシクロヘキサンメタノール、１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）エタノール、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール又はｏ−ｔ−ブチルシクロヘキサノールが挙げられる。
【００２１】
炭素数１０〜１２の芳香族アルコールとしては、１−フェニル−２−メチル−２−プロパノール、２−プロピル−５−メチルフェノール、２−メチル−５−イソプロピルフェノール、２−メトキシ−４−アリールフェノール、２−メトキシ−４−（１−プロペニル）−フェノール、４−フェニル−２−メチル−２−ブタノール、５−プロペニル−２−エトキシフェノール、１−フェニル−３−メチル−３−ペンタノール又は３−メチル−５−フェニル−１−ペンタノールが挙げられる。
【００２２】
炭素数１３〜１４の合成サンダルとしては、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−ブタン−１−オール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−ペンタン−２−オール又は２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オールが挙げられる。
【００２３】
本発明において、湿度の低い乾燥条件下での香りの持続性向上の観点から、分子内に炭素数６〜２２の炭素原子を有する香料アルコールは、炭素数１０のテルペン系アルコール、炭素数１０〜１２の芳香族アルコール並びに炭素数１３〜１４の合成サンダルから選ばれる香料アルコールが好ましい。更に炭素数１０のテルペン系アルコールが好ましい。
【００２４】
一般式（ａ１）において、ｎは０〜５の数であり、湿度の低い乾燥条件下での香りの持続性向上の観点から、０〜３の数が好ましく、０の数がより好ましい。
【００２５】
一般式（ａ１）において、ｎが０のケイ酸エステル〔以下、（ａ１１）成分という〕の場合には、湿度の低い乾燥条件下での香りの持続性向上の観点から、４個のＸのうち２〜４個、好ましくは３又は４個が−ＯＲ2aであり、残りが−ＯＲ2aである化合物が好適である。
【００２６】
ｎが０の場合の好ましい化合物〔（ａ１１）成分〕としては、下記式（ａ１１−１）又は（ａ１１−２）で表される化合物が挙げられる。
【００２７】
【化３】
【００２８】
〔式中、Ｒ2a及びＲ3aは前記と同じ意味を示す。〕
【００２９】
一般式（ａ１）において、ｎが１〜５のケイ酸エステル〔以下、（ａ１２）成分という〕の場合には、湿度の低い乾燥条件下での香りの持続性向上の観点から、噴霧用液体芳香剤組成物中に含まれる全ての（ａ）成分中のＸ及びＹの合計の数に対して、１／５以上、好ましくは１／２以上が−ＯＲ2aであり、残りが−ＯＲ3aである化合物が好適であり、全てのＸ及びＹが−ＯＲ2aである化合物がより好ましい。
【００３０】
ｎが１〜５の場合の好ましい化合物〔（ａ１２）成分〕としては、下記式（ａ１２−１）又は（ａ１２−２）で表される化合物が挙げられる。
【００３１】
【化４】
【００３２】
〔式中、Ｒ2a及びＲ3aは前記と同じ意味を示す。ｍは１〜５の数を示し、Ｔは、−ＯＲ2a又は−ＯＲ3aを示す。〕
【００３３】
香りの持続性の観点から、ｍとしては、１〜４が好ましく、１〜２がより好ましく、湿度の低い乾燥条件下での香りの持続性向上の観点から、ｍは１が更に好ましい。
【００３４】
一般式（ａ１）で表される化合物は、特許文献２の段落００２９〜００４１などに記載されている方法で入手することができる。
【００３５】
上記一般式（ａ１）において、ｎが０のケイ酸エステル〔（ａ１１）成分〕とｎが１〜５のケイ酸エステル〔（ａ１２）成分〕を併用して用いることもできる。噴霧用液体芳香剤組成物中の（ａ１１）成分と（ａ１２）成分の割合は、質量比で（ａ１１）成分／（ａ１２）成分＝１〜２００が好ましく、２〜１１０がより好ましく、３〜１００が更に好ましい。
【００３６】
［（ｂ）成分］
（ｂ）成分は、グルコース単位のＯＨ基の水素原子の少なくとも一つが、炭素数１〜２のアルキル基及び炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基から選ばれる１種以上の基で置換されているシクロデキストリン誘導体である。（ｂ）成分は（ａ）成分と水と共に衣類に付着し、乾燥する過程で水を抱えこむ為、低湿度環境下においても、（ａ）成分の周りに水分子を存在させる為、水分子による（ａ）成分の加水分解が起こり、香りの強さを高めることができているものと考えている。
【００３７】
（ｂ）成分のシクロデキストリン誘導体とは、シクロデキストリンの構成単位であるグルコース単位のＯＨ基の水素原子の少なくとも一つが、炭素数１〜２のアルキル基及び炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基から選ばれる１種以上の基で置換されたシクロデキストリンを意味する。
【００３８】
（ｂ）成分は、（ａ）成分と共存することにより、湿度の低い乾燥した条件下（特に冬季）においても（ａ）成分の香りの持続性を維持することができる。
【００３９】
シクロデキストリンとしては、６個のグルコース単位からなるα−シクロデキストリン、７個のグルコース単位からなるβ−シクロデキストリン又は８個のグルコース単位からなるγ−シクロデキストリンが挙げられる。湿度の低い乾燥条件下（特に冬季）においても（ａ）成分の香りの持続性を高める点から、β−シクロデキストリンが好ましい。
【００４０】
炭素数１〜２のアルキル基としては、メチル基及びエチル基から選ばれる基が挙げられる。炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基及び２−ヒドロキシイソブチル基から選ばれる基が挙げられる。
【００４１】
分子内に炭素数１〜２のアルキル基を少なくとも一つ有するシクロデキストリン誘導体の具体例としては、メチル化α−シクロデキストリン、メチル化β−シクロデキストリン、メチル化γ−シクロデキストリンが挙げられる。
【００４２】
炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を分子内に少なくとも一つ有するシクロデキストリン誘導体の具体例としては、ヒドロキシプロピルα−シクロデキストリン、ヒドロキシエチルβ−シクロデキストリン、及びヒドロキシプロピルβ−シクロデキストリン、ヒドロキシプロピルγ−シクロデキストリンが挙げられる。
【００４３】
（ｂ）成分としては、（ａ）成分と共存することにより、湿度の低い乾燥条件下（特に冬季）においても（ａ）成分の香りの持続性を高める点から、親水性の置換基として推察される炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を、分子内に少なくとも一つ有するシクロデキストリン誘導体が好ましく、より好ましくはヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリンが好ましい。
【００４４】
シクロデキストリン１分子当たりに結合している、炭素数１〜２のアルキル基及び炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基から選ばれる１種以上の基の総数を置換度と称する。湿度の低い環境下での（ａ）成分の加水分解を促進し、香りの強さを高める点で、好ましい置換度は、１〜１４、さらに好ましくは１．５〜７が好ましい。シクロデキストリン誘導体の置換度はＨ1−ＮＭＲを用いて算出することが出来る。
【００４５】
［噴霧用液体芳香剤組成物及びスプレー式芳香剤物品］
本発明の噴霧用液体芳香剤組成物中の（ａ）成分、（ｂ）成分の含有量は、使用形態、繊維製品の種類、香らせる香りの強さの程度によって適宜調整することができる。
【００４６】
（ａ）成分の組成物中の含有量は、香りの持続性の観点で、０．０００１〜０．１質量％が好ましく、０．０００３〜０．０３質量％がより好ましく、０．０００５〜０．０１質量％が更に好ましい。
【００４７】
（ｂ）成分の組成物中の含有量は、湿度の低い乾燥条件下での香りの持続性向上の観点で、０．０１〜５質量％が好ましく、０．０３〜２質量％がより好ましく、０．３〜１．５質量％が更に好ましい。
【００４８】
本発明の噴霧用液体芳香剤組成物において、（ｂ）成分は、低湿度の環境下において（ａ）成分の加水分解を補助することで、香りの強さを更に高めることができる。香りの強さの観点から、（ａ）成分及び（ｂ）成分の質量比は、（ｂ）成分／（ａ）成分＝１〜１０００が好ましく、より好ましくは１〜５００であり、更に好ましくは３〜３００、より更に好ましくは５〜２００であり、特に好ましくは１０〜１００、最も好ましくは２０〜７０である。
【００４９】
本発明の噴霧用液体芳香剤組成物において、（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の残部は水とすることができる。使用する水は、蒸留水やイオン交換水等からイオン成分を除去したものが好ましい。組成物中の水の含有量は、香りの持続性の観点から、７０質量％以上が好ましく、７５〜９９．９質量％がより好ましく、８０〜９９．８質量％が更に好ましい。
【００５０】
また必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、更に、界面活性剤、溶剤、硫酸ナトリウム等の塩、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、香料、染料、顔料、紫外線吸収剤等の他の成分を添加することができる。
【００５１】
溶剤〔以下、（ｃ）成分という〕としては、炭素数２〜４の１価アルコール（例えば、エタノール等）、２〜６価で１分子の総炭素数が２〜１２の多価アルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等）、又は前記アルコールのアルキル（炭素数１〜６）のエーテル誘導体が挙げられる。これらの中では、保存安定性の点から、エタノール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールが好ましい。（ｃ）成分の組成物中の含有量は０．０５〜１０質量％とすることができる。エタノールを含有する場合には、３〜９質量％が好ましく、４〜８質量％がより好ましい。ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールを含有する場合には、０．１〜２質量％が好ましく、０．２〜１質量％がより好ましい。
【００５２】
界面活性剤〔以下、（ｄ）成分という〕としては、特に制限はなく、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤の中から選ばれる１種以上が挙げられる。これらの中では、噴霧用液体芳香剤組成物の安定性を高める観点や湿度の低い乾燥条件下での香りの持続性向上の観点から、非イオン性界面活性剤が好ましく、下記一般式（ｄ１）で表される化合物がより好ましい。
Ｒ1d−Ｚ−［（ＥＯ）s／（ＰＯ）t］−Ｒ2d （ｄ１）
〔式（ｄ１）中、Ｒ1dは、炭素数１０〜２２の脂肪族炭化水素基、好ましくは炭素数１２〜１６の炭化水素基、より好ましくは炭素数１２〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2dは、水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｚは−Ｏ−又は−ＣＯＯ−のいずれかであり、好ましくは−Ｏ−であり、ＥＯは、オキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、（ＥＯ）と（ＰＯ）はランダム付加でもブロック付加でもいずれでもよく、（ＥＯ）と（ＰＯ）の付加順序は問わない。ｓ及びｔは平均付加モル数であり、ｓは４〜５０の数、好ましくは５〜４５の数、ｔは２以下の数、好ましくは０である。秋季〜冬季などの湿度が低い条件でも、対象物に付着した（ａ）成分であるケイ酸エステルの加水分解をより促進させる点で、ｓ＋ｔの合計は５〜５２の数、好ましくは１５〜４０の数、より好ましくは２０〜３５の数が好ましい。〕
【００５３】
組成物の配合性の観点から、一般式（ｄ１）で表される化合物のＲ1dは、好ましくは炭素数１０〜１６、更に好ましくは炭素数１０〜１４のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2dは、好ましくは水素原子、又は炭素数１〜２のアルキル基、より好ましくは水素原子又はメチル基、更に好ましくは水素原子である。
【００５４】
一般式（ｄ１）で表される化合物としては、秋季〜冬季などの湿度が低い条件でも、対象物に付着した（ａ）成分であるケイ酸エステルの加水分解を、より促進させる点でポリオキシエチレン（ｓ＝２０〜３５）−１−ドデシルエーテル、ポリオキシエチレン（ｓ＝２０〜３５）モノアルキル（炭素数１２〜１４の２級の炭化水素基）エーテル、ラウリン酸ポリオキシチレン（ｓ＝６〜１３）メチルエーテルから選ばれる１種以上が好ましい。
【００５５】
（ｄ）成分の組成物中の含有量は、好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．１〜２質量％である。
【００５６】
本発明の噴霧用液体芳香剤組成物の２５℃におけるｐＨは、湿度の低い乾燥条件下での香りの持続性向上の観点から、６．５〜８．５であり、６．８〜８．３が好ましく、７．０〜８．０がより好ましい。本発明の噴霧用液体芳香剤組成物のｐＨは、塩酸等の酸、又は水酸化ナトリウム等のアルカリを添加することにより調整することができる。噴霧用液体芳香剤組成物のｐＨは実施例に記載の方法で測定した値である。
【００５７】
本発明の噴霧用液体芳香剤組成物の２５℃における粘度は、スプレー容器での噴霧適性の観点から、１５ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、より好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１〜５ｍＰａ・ｓである。本発明の噴霧用液体芳香剤組成物において、２５℃における粘度が１５ｍＰａ・ｓ以下であると噴霧パターンが適正となる。粘度は、東京計器株式会社製、Ｂ型粘度計（モデル形式ＢＭ）に、Ｎｏ．１のローターを取り付け、噴霧用液体芳香剤組成物を２００ｍＬ容量のガラス製トールビーカーに充填し、ウォーターバスにて２５±０．３℃に調製し、ローターの回転数を６０ｒ／ｍｉｎに設定し、測定を始めてから６０秒後の指示値である。
【００５８】
本発明の噴霧用液体芳香剤組成物をスプレー容器に充填してスプレー式芳香剤物品を得ることができる。本発明のスプレー式芳香剤物品は、本発明の噴霧用液体芳香剤組成物と、スプレー容器とを含んで構成される物品である。本発明の噴霧用液体芳香剤組成物は水を含有するミストタイプであり、これをスプレー容器に充填し、一回の噴霧量を０．１〜３ｍｌに調整したものが好ましい。使用するスプレー容器としては、トリガースプレー容器（直圧あるいは蓄圧型）やディスペンサータイプのポンプスプレー容器、耐圧容器を具備したエアゾールスプレー容器等が挙げられる。性能を効果的に発現するために、トリガー式スプレーヤーあるいはエアゾールスプレーヤーを具備するスプレー容器が好ましく、本発明においては、耐久性や布付着性の点から、トリガー式スプレーヤーを具備するスプレー容器がより好ましい。
【００５９】
スプレー容器としては、噴射口から噴射方向に１０ｃｍ離れた地点における噴霧液滴の平均粒径が１０〜２００μｍとなり、噴射口から噴射方向に１５ｃｍ離れた地点における粒径２００μｍを超える液滴の数が噴霧液滴の総数の１％以下となり、噴射口から噴射方向に１０ｃｍ離れた地点における粒径１０μｍ未満の液滴の数が噴霧液滴の総数の１％以下となる噴霧手段を備えたものが好ましい。噴霧液滴の粒子径分布は体積平均粒子径であり、例えば、レーザー回折式粒度分布計（日本電子株式会社製）により測定することができる。
【００６０】
本発明の噴霧用液体芳香剤組成物及びスプレー式芳香剤物品は、繊維製品用として好適であり、かかる噴霧用液体芳香剤組成物は、噴霧により繊維製品に付着させて、対象物に香りを付与することが出来る。前記スプレー式芳香剤物品はこの方法に好適に用いられる。繊維製品としては、スーツ、セーター等の衣類、カーテン、ソファー等が挙げられる。
【００６１】
本発明の噴霧用液体芳香剤組成物を、噴霧より繊維製品に対象物に付着させる方法が本発明の効果を享受出来る点で好ましい。付着させる量は、対象物が繊維製品である場合には、噴霧された繊維製品の乾燥時間を短くする点で、噴霧用液体芳香剤組成物が付着した範囲の繊維製品の質量に対して、１００質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましい。繊維製品に対して均一に付着させる点で、噴霧用液体芳香剤組成物が付着した範囲の繊維製品の質量に対して５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましい。対象物の質量が容易に測定できない場合（例えば、大型家具などの布張部分、建物等に固定されている繊維製品等）には、対象物の１０ｃｍ2の面積に対して０．１〜３ｇ、好ましくは０．３〜２．５ｇ、より好ましくは０．５〜２．０ｇとなる量の噴霧用液体芳香剤組成物を付着させることが、本発明の効果が得られる点で好ましい。
【実施例】
【００６２】
実施例及び比較例で用いた各配合成分をまとめて以下に示す。なお、表１では、（ｂ’）成分を（ｂ）成分として（ｂ）成分／（ａ）成分を示した。
（ａ）成分
・ａ−１：下記合成例１で得られたポリ（ゲラニルオキシ）シロキサン
・ａ−２：下記合成例２で得られたテトラキス（ゲラニルオキシ）シラン
・ａ−３：下記合成例３で得られたテトラキス（シトロネルオキシ）シラン
・ａ−４：下記合成例４で得られたテトラキス（フェニルエチルオキシ）シラン
（ａ’）成分：（ａ）成分の比較化合物
・ａ’−１：ゲラニオール
（ｂ）成分
・ｂ−１：ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン（置換度６．４）
・ｂ−２：メチル−β−シクロデキストリン（置換度１４）
（ｂ’）成分
・ｂ’−１：β−シクロデキストリン
その他成分
・ｃ−１：エタノール
・ｄ−１：ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝３０）−１−ドデシルエーテル
・抗菌剤：プロキセルＢＤＮ（アビシア株式会社製、１０％水溶液）
【００６３】
合成例１
２００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン１４５．９２ｇと水酸化カリウム０．４８ｇ、イオン交換水０．８ｍＬを入れ、窒素気流下１２０〜１２５℃、３３ｋＰａ〜１０１ｋＰａ（常圧）で約３７時間反応を行った。この間イオン交換水を０．８ｍＬ追加した。反応後、３３ｋＰａで更に２時間反応させた後、冷却、濾過を行い、１３４．５８ｇのエトキシシランの縮合物を淡黄色液体として得た。
【００６４】
続いて、１００ｍＬの四つ口フラスコに先のテトラエトキシシラン縮合物２５．００ｇとゲラニオール（沸点２３０℃、ｌｏｇＰ値２．７７）６２．９３ｇ（０．４１ｍｏｌ）、４．８％水酸化ナトリウム水溶液０．１７ｇを入れ、エタノールを留出させながら９５〜１１９℃でさらに２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１６〜１１９℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、ポリ（ゲラニルオキシ）シロキサン（式（ａ１）において、Ｘ＝Ｙ＝−ＯＲ2aで、Ｒ2aがゲラニオールから水酸基を除いた残基、ｎが平均４の化合物である）を含む６５．３９ｇの淡黄色油状物を得た。
【００６５】
合成例２
２００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン３５．４５ｇ（０．１７ｍｏｌ）、ゲラニオール１００．２６ｇ（０．６５ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液１．３４ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１１８〜１２０℃で約２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１２〜１１９℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、テトラキス（ゲラニルオキシ）シラン（式（ａ１）において、Ｘ＝−ＯＲ2aで、Ｒ2aがゲラニオールから水酸基を除いた残基、ｎが０の化合物である）を含む薄茶色油状物を得た。
【００６６】
合成例３
ゲラニオールの代わりにシトロネロール（沸点２２５℃、ｌｏｇＰ値３．２６）を１０１．５７ｇ（０．６５ｍｏｌ）用いる以外は合成例４と同様にして、テトラキス（シトロネルオキシ）シラン（式（ａ１）において、Ｘ＝−ＯＲ2aで、Ｒ2aがシトロネロールから水酸基を除いた残基、ｎが０の化合物である）を含む薄茶色油状物を得た。
【００６７】
合成例４
ゲラニオールの代わりにフェニルエチルアルコールを７９．４１ｇ（０．６５ｍｏｌ）用いる以外は合成例４と同様にして、テトラキス（フェニルエチルオキシ）シラン（式（ａ１）において、Ｘ＝−ＯＲ2aで、Ｒ2aがフェニルエチルアルコールから水酸基を除いた残基、ｎが０の化合物である）を含む薄茶色油状物を得た。
【００６８】
実施例１〜８及び比較例１〜４
＜噴霧用液体芳香剤組成物の調製＞
表１に示す配合成分を用い、表１に示す組成の噴霧用液体芳香剤組成物を調製した。得られた組成物は、１規定の塩酸で表１に示すｐＨ（２５℃）に調整した。また、表１において、（ｂ）成分又は（ｂ’）成分を含有しない（その分を水に置き換える）基準組成物を調製した。基準組成物のｐＨはそれぞれの表１記載の噴霧用液体芳香剤組成物と同じｐＨ（２５℃）になるように、１規定の塩酸で調製した。得られた組成物について、下記方法で香りの持続性を評価した。噴霧用液体芳香剤組成物のｐＨの測定は以下の測定方法で行った。
【００６９】
＜ｐＨの測定方法＞
ｐＨの測定で使用したｐＨ測定装置及びｐＨ標準液を下記に示す。
〔ｐＨ標準液〕
堀場製作所（株）製ｐＨ標準液を用いた。
・ｐＨ標準液１００−７（中性りん酸塩標準液、精度；±０．０２ｐＨ）
・ｐＨ標準液１００−９（ホウ酸塩標準液、精度；±０．０２ｐＨ）
〔ｐＨ測定装置〕
・株式会社堀場製作所製のｐＨメータ「Ｄ−５２Ｓ」
・ｐＨ電極：６３６７−１０Ｄ
【００７０】
ｐＨ測定装置は測定の１時間前に電源を入れた。未使用のｐＨ電極を用い、電極を予め２５℃±０．２℃のイオン交換水に２４時間浸しておいたものを使用した。ゼロ校正とスパン校正は、以下に記載のｐＨ標準液を用いて、２５℃におけるｐＨの指示値が、標準ｐＨ±０．０２になるまで繰り返し校正を行った。
【００７１】
噴霧用液体芳香剤組成物２００ｇを２００ｍＬ容量のガラス製トールビーカーに入れ、サランラップ（登録商標）で封をし、ウォーターバス中で、噴霧用液体芳香剤組成物の温度が２５±０．２℃になるように調整した。
【００７２】
校正後にｐＨ電極に２５℃のイオン交換水２００ｍＬをかけて洗浄後、各噴霧用噴霧用液体芳香剤組成物を３回繰り返し測定した。得られた３回の測定値の平均値をｐＨ測定値とした。
【００７３】
＜香りの持続性の評価＞
（１）評価用布の調製
綿メリヤスニット布（（株）谷頭商店製、染色試材、綿ニット未シル）２ｋｇを市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）製、アタック高活性バイオＥＸ（登録商標）、２００９年発売品）を用いて全自動洗濯機（日立ＮＷ−７ＦＴ）で洗濯した（洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水（２０℃）４０Ｌ使用、標準コース、洗濯９分−すすぎ２回−脱水６分）。洗濯終了後の綿メリヤスニット布を、２０℃、３０％ＲＨの恒温室に干し、１２時間乾燥させた。綿メリヤスニット布を裁断（１０ｃｍ×１０ｃｍ）し評価用布とした。
【００７４】
（２）木綿タオルの調製
木綿タオル（武井タオル（株）製、ＴＷ−２２０、白色、綿１００％）２４枚を市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）アタック高活性バイオＥＸ（登録商標）、２００９年発売品）を用いて全自動洗濯機（日立ＮＷ−７ＦＴ）で洗濯した（洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水（２０℃）４０Ｌ使用、標準コース、洗濯９分−すすぎ２回−脱水６分）。洗濯終了後の木綿タオルを、２０℃、３０％ＲＨの恒温室に干し、１２時間乾燥させた。
【００７５】
（３）香りの持続性の評価方法
（３−１）試験布の調製
前記評価用布１枚を用い、評価用布の乾燥時質量（前記（１）評価用布の調製において、洗濯終了後に２０℃、３０％ＲＨで１２時間乾燥した直後の質量）に対して、表１に示す組成物を５０質量％噴霧した後、２０℃／３０％ＲＨの恒温室にて２４時間自然乾燥させて試験布を得た。スプレー容器は、キャニオン製Ｔ−７５００を用いた。試験布は１組成当たり５枚調製した。長辺を４つ折りにした木綿タオル（武井タオル（株）製、ＴＷ−２２０、白色、綿１００％）６枚を重ね、重ねた６枚の木綿タオルで、２４時間自然乾燥後の試験布５枚を交互に挟み、内容積約６０Ｌのプラスチック製収納ボックス（容器の内寸は横６４ｃｍ×縦４０ｃｍ×高さ２３ｃｍ、ヨシカワ製、ネオテナーミドルＭ２３）に入れ、２０℃、３０％ＲＨで３日間保管した。
【００７６】
（３−２）基準試験布の調製
表１記載の噴霧用液体芳香剤組成物において（ｂ）成分又は（ｂ’）成分を含まない基準組成物を用いた以外は、前記「（３−１）試験布の調製」と同じ方法で基準試験布を調製した。
【００７７】
（４）香りの持続性の評価
１組成当たり５枚の試験布（３日保管後のもの）を用い、５枚の試験布を重ねて、３０歳代の男性５人及び女性５人の計１０人のパネラーで香りの強さを評価した。評価は、５枚の基準試験布を重ねて用いて下記の基準で比較評価し、その平均値を求め、表１に示した。香りの持続性としては、平均点２．５未満が好ましい。
０：基準試験布よりも明らかに香りが強い
１：基準試験布よりも香りが強い
２：基準試験布よりもやや香りが強い
３：基準試験布よりも僅かに香りが強い
４：基準試験布よりやや香りが弱い
５：基準試験布よりも香りが弱い
【００７８】
【表１】
【００７９】
表１から、比較例１〜５の噴霧用液体芳香剤組成物は、香りの持続性が乏しいのに対し、実施例１〜８の噴霧用液体芳香剤組成物は、湿度の低い乾燥条件下にも香りの持続性に優れていた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、噴霧用液体芳香剤組成物、及びスプレー式芳香剤物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、洗濯による型崩れや色あせを懸念して、一回着用しただけでは洗濯しない衣類が増加している。その反面、このような衣類におけるニオイが気になっているという現状がある。また、衣類に香りをつけることも求められている。
【０００３】
特許文献１及び特許文献２には、ケイ酸エステルを香料成分として用い、繊維製品に付着したケイ酸エステルを徐々に加水分解することで香りの持続性を向上させる技術が開示されている。
【０００４】
特許文献３にはシクロデキストリンを消臭基剤として用い、特定の香料成分との組合せによる香りの持続性に関する技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２００３−５２６６４４号公報
【特許文献２】特開２０１０−１３３０７３号公報
【特許文献３】特表２００３−５３３５８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
日本や東南アジアなどの湿度の高い夏季においては、大気中に含まれる水の量が多い為に、衣類に付着したケイ酸エステルの加水分解が起こり易く、アルコール香料が放出されやすい。それ故にアルコール香料由来の香りが適度に感じられる。一方、秋季〜冬季にかけては、夏季に比べて、大気が乾燥しやすい為に、大気中に含まれる水の量が少ない。冬季〜春季にかけては冬季よりも、衣料に付着したケイ酸エステルの加水分解が起こりにくい。その為に、アルコール香料由来の香りは夏季よりも長く持続しやすいが、香りの強さが夏季よりも弱く感じる場合が多い。従って、秋季〜冬季においても、より香りが強く感じさせる技術的要望が存在することを新たに見出した。
【０００７】
本発明の課題は、湿度の低い乾燥条件下（特に冬季）でも香りを持続できる噴霧用液体芳香剤組成物及びスプレー式芳香剤物品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、下記（ａ）成分、（ｂ）成分及び水を含有し、２５℃におけるｐＨが６．５〜８．５である噴霧用液体芳香剤組成物に関する。
（ａ）成分：下記一般式（ａ１）で表されるケイ酸エステル
【化１】
〔式中、Ｘは−ＯＨ、−Ｒ1a、−ＯＲ2a又は−ＯＲ3aであり、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）3であり、Ｒ1aは炭素数１〜２２の炭化水素基、Ｒ2aは炭素数６〜２２の香料アルコールからヒドロキシ基を１つ除いた残基、Ｒ3aは炭素数１〜５の炭化水素基又はベンジル基、ｎは０〜５の数である。複数個のＸ及びＹはそれぞれ同一でも異なっていても良いが、一分子中に−ＯＲ2aを少なくとも１つ有する。〕
（ｂ）：グルコース単位のＯＨ基の水素原子の少なくとも一つが、炭素数１〜２のアルキル基及び炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基から選ばれる１種以上の基で置換されているシクロデキストリン誘導体
【０００９】
また、本発明は、上記本発明の噴霧用液体芳香剤組成物を、スプレー容器に充填してなる、スプレー式芳香剤物品に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の噴霧用液体芳香剤組成物及びスプレー式芳香剤物品によると、湿度の低い乾燥条件下（特に冬季）でも香りを持続させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分は、下記一般式（ａ１）で表されるケイ酸エステルである。一般式（ａ１）で表されるケイ酸エステルは、１種又は２種以上が用いられる。
【００１２】
【化２】
【００１３】
〔式中、Ｘは−ＯＨ、−Ｒ1a、−ＯＲ2a又は−ＯＲ3aであり、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）3であり、Ｒ1aは炭素数１〜２２の炭化水素基、Ｒ2aは分子内に炭素数６〜２２の炭素原子を有する香料アルコールからヒドロキシ基を１つ除いた残基、Ｒ3aは炭素数１〜５の炭化水素基又はベンジル基、ｎは０〜５の数である。複数個のＸ及びＹはそれぞれ同一でも異なっていても良いが、一分子中に−ＯＲ2aを少なくとも１つ有する。〕
【００１４】
Ｒ1aは置換基として炭素数１〜２２の脂肪族炭化水素基を示すが、製造の容易性の観点から、炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基がより好ましい。ｎが０の場合には、組成物への配合の容易性の観点から、炭素数１〜８の炭化水素基がより好ましく、炭素数１〜３のアルキル基又はベンジル基が更に好ましい。また、ｎが１〜５の場合には、組成物への配合の容易性の観点から、メチル基又はベンジル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。
【００１５】
Ｒ2aは、分子内に炭素数６〜２２の炭素原子を有する香料アルコールからヒドロキシ基を１つ除いた残基である。本明細書において香料アルコールとは、香料として用いられるアルコールを意味する。具体的な香料アルコールとしては、「香料と調香の基礎知識」（産業図書株式会社、中島基貴編著、２００５年４月２０日第４刷）に記載される、脂肪族アルコール、テルペン又はセスキテルペン系アルコール、脂環式アルコール、芳香族アルコール及び合成サンダル（サンダルウッド様の香りを有する合成された香料アルコール）から選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。
【００１６】
本発明における香りの強さとは、一般式（ａ１）の化合物が加水分解することで生成する、香料アルコール（Ｒ2aＯＨ）由来の香りの強さを意味する。
【００１７】
本発明において、Ｒ2aは、分子内に炭素数６〜２２の炭素原子を有する香料アルコールからヒドロキシ基を１つ除いた残基である。湿度の低い乾燥条件下での香りの持続性向上の観点から、Ｒ2aの由来となる、炭素数６〜２２の炭素原子を有する香料アルコール（Ｒ2aＯＨ）は、炭素数１０〜１５の香料アルコールが好ましく、より好ましくは炭素数１０〜１２の香料アルコールである。具体的には、炭素数１０〜１１の脂肪族アルコール、炭素数１０のテルペン系アルコール、炭素数１０の脂環式アルコール、炭素数１０〜１２の芳香族アルコール及び炭素数１３〜１４の合成サンダルから選ばれる香料アルコールが好ましい。
【００１８】
炭素数１０〜１１の脂肪族アルコールとしては、９−デセノール、４−メチル−３−デセン−５−オール又は１０−ウンデセノールが挙げられる。
【００１９】
炭素数１０のテルペン系アルコールとしては、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−オール、３，７−ジメチル−トランス−２，６−オクタジエン−１−オール、３，７−ジメチル−シス−２，６−オクタジエン−１−オール、３，７−ジメチル−６−オクテン−１−オール、２−メチル−６−メチレン−７−オクテン−２−オール、２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−オール、３，７−ジメチルオクタノール、３，７−ジメチルオクタン−３−オール、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−オール、３，７−ジメチル−４，６−オクタジエン−３−オール、ｐ−メンタン−８−オール、１−ｐ−メンテン−４−オール、ｐ−メンタン−３−オール、１，７，７−トリメチル−ビシクロ［１，２，２−］ヘプタン−２−オール又はｐ−メンス−８−エン−３−オールが挙げられる。
【００２０】
炭素数１０〜１２の脂環式アルコールとしては、４−イソプロピルシクロヘキサンメタノール、１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）エタノール、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール又はｏ−ｔ−ブチルシクロヘキサノールが挙げられる。
【００２１】
炭素数１０〜１２の芳香族アルコールとしては、１−フェニル−２−メチル−２−プロパノール、２−プロピル−５−メチルフェノール、２−メチル−５−イソプロピルフェノール、２−メトキシ−４−アリールフェノール、２−メトキシ−４−（１−プロペニル）−フェノール、４−フェニル−２−メチル−２−ブタノール、５−プロペニル−２−エトキシフェノール、１−フェニル−３−メチル−３−ペンタノール又は３−メチル−５−フェニル−１−ペンタノールが挙げられる。
【００２２】
炭素数１３〜１４の合成サンダルとしては、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−ブタン−１−オール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−ペンタン−２−オール又は２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オールが挙げられる。
【００２３】
本発明において、湿度の低い乾燥条件下での香りの持続性向上の観点から、分子内に炭素数６〜２２の炭素原子を有する香料アルコールは、炭素数１０のテルペン系アルコール、炭素数１０〜１２の芳香族アルコール並びに炭素数１３〜１４の合成サンダルから選ばれる香料アルコールが好ましい。更に炭素数１０のテルペン系アルコールが好ましい。
【００２４】
一般式（ａ１）において、ｎは０〜５の数であり、湿度の低い乾燥条件下での香りの持続性向上の観点から、０〜３の数が好ましく、０の数がより好ましい。
【００２５】
一般式（ａ１）において、ｎが０のケイ酸エステル〔以下、（ａ１１）成分という〕の場合には、湿度の低い乾燥条件下での香りの持続性向上の観点から、４個のＸのうち２〜４個、好ましくは３又は４個が−ＯＲ2aであり、残りが−ＯＲ2aである化合物が好適である。
【００２６】
ｎが０の場合の好ましい化合物〔（ａ１１）成分〕としては、下記式（ａ１１−１）又は（ａ１１−２）で表される化合物が挙げられる。
【００２７】
【化３】
【００２８】
〔式中、Ｒ2a及びＲ3aは前記と同じ意味を示す。〕
【００２９】
一般式（ａ１）において、ｎが１〜５のケイ酸エステル〔以下、（ａ１２）成分という〕の場合には、湿度の低い乾燥条件下での香りの持続性向上の観点から、噴霧用液体芳香剤組成物中に含まれる全ての（ａ）成分中のＸ及びＹの合計の数に対して、１／５以上、好ましくは１／２以上が−ＯＲ2aであり、残りが−ＯＲ3aである化合物が好適であり、全てのＸ及びＹが−ＯＲ2aである化合物がより好ましい。
【００３０】
ｎが１〜５の場合の好ましい化合物〔（ａ１２）成分〕としては、下記式（ａ１２−１）又は（ａ１２−２）で表される化合物が挙げられる。
【００３１】
【化４】
【００３２】
〔式中、Ｒ2a及びＲ3aは前記と同じ意味を示す。ｍは１〜５の数を示し、Ｔは、−ＯＲ2a又は−ＯＲ3aを示す。〕
【００３３】
香りの持続性の観点から、ｍとしては、１〜４が好ましく、１〜２がより好ましく、湿度の低い乾燥条件下での香りの持続性向上の観点から、ｍは１が更に好ましい。
【００３４】
一般式（ａ１）で表される化合物は、特許文献２の段落００２９〜００４１などに記載されている方法で入手することができる。
【００３５】
上記一般式（ａ１）において、ｎが０のケイ酸エステル〔（ａ１１）成分〕とｎが１〜５のケイ酸エステル〔（ａ１２）成分〕を併用して用いることもできる。噴霧用液体芳香剤組成物中の（ａ１１）成分と（ａ１２）成分の割合は、質量比で（ａ１１）成分／（ａ１２）成分＝１〜２００が好ましく、２〜１１０がより好ましく、３〜１００が更に好ましい。
【００３６】
［（ｂ）成分］
（ｂ）成分は、グルコース単位のＯＨ基の水素原子の少なくとも一つが、炭素数１〜２のアルキル基及び炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基から選ばれる１種以上の基で置換されているシクロデキストリン誘導体である。（ｂ）成分は（ａ）成分と水と共に衣類に付着し、乾燥する過程で水を抱えこむ為、低湿度環境下においても、（ａ）成分の周りに水分子を存在させる為、水分子による（ａ）成分の加水分解が起こり、香りの強さを高めることができているものと考えている。
【００３７】
（ｂ）成分のシクロデキストリン誘導体とは、シクロデキストリンの構成単位であるグルコース単位のＯＨ基の水素原子の少なくとも一つが、炭素数１〜２のアルキル基及び炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基から選ばれる１種以上の基で置換されたシクロデキストリンを意味する。
【００３８】
（ｂ）成分は、（ａ）成分と共存することにより、湿度の低い乾燥した条件下（特に冬季）においても（ａ）成分の香りの持続性を維持することができる。
【００３９】
シクロデキストリンとしては、６個のグルコース単位からなるα−シクロデキストリン、７個のグルコース単位からなるβ−シクロデキストリン又は８個のグルコース単位からなるγ−シクロデキストリンが挙げられる。湿度の低い乾燥条件下（特に冬季）においても（ａ）成分の香りの持続性を高める点から、β−シクロデキストリンが好ましい。
【００４０】
炭素数１〜２のアルキル基としては、メチル基及びエチル基から選ばれる基が挙げられる。炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基及び２−ヒドロキシイソブチル基から選ばれる基が挙げられる。
【００４１】
分子内に炭素数１〜２のアルキル基を少なくとも一つ有するシクロデキストリン誘導体の具体例としては、メチル化α−シクロデキストリン、メチル化β−シクロデキストリン、メチル化γ−シクロデキストリンが挙げられる。
【００４２】
炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を分子内に少なくとも一つ有するシクロデキストリン誘導体の具体例としては、ヒドロキシプロピルα−シクロデキストリン、ヒドロキシエチルβ−シクロデキストリン、及びヒドロキシプロピルβ−シクロデキストリン、ヒドロキシプロピルγ−シクロデキストリンが挙げられる。
【００４３】
（ｂ）成分としては、（ａ）成分と共存することにより、湿度の低い乾燥条件下（特に冬季）においても（ａ）成分の香りの持続性を高める点から、親水性の置換基として推察される炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を、分子内に少なくとも一つ有するシクロデキストリン誘導体が好ましく、より好ましくはヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリンが好ましい。
【００４４】
シクロデキストリン１分子当たりに結合している、炭素数１〜２のアルキル基及び炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基から選ばれる１種以上の基の総数を置換度と称する。湿度の低い環境下での（ａ）成分の加水分解を促進し、香りの強さを高める点で、好ましい置換度は、１〜１４、さらに好ましくは１．５〜７が好ましい。シクロデキストリン誘導体の置換度はＨ1−ＮＭＲを用いて算出することが出来る。
【００４５】
［噴霧用液体芳香剤組成物及びスプレー式芳香剤物品］
本発明の噴霧用液体芳香剤組成物中の（ａ）成分、（ｂ）成分の含有量は、使用形態、繊維製品の種類、香らせる香りの強さの程度によって適宜調整することができる。
【００４６】
（ａ）成分の組成物中の含有量は、香りの持続性の観点で、０．０００１〜０．１質量％が好ましく、０．０００３〜０．０３質量％がより好ましく、０．０００５〜０．０１質量％が更に好ましい。
【００４７】
（ｂ）成分の組成物中の含有量は、湿度の低い乾燥条件下での香りの持続性向上の観点で、０．０１〜５質量％が好ましく、０．０３〜２質量％がより好ましく、０．３〜１．５質量％が更に好ましい。
【００４８】
本発明の噴霧用液体芳香剤組成物において、（ｂ）成分は、低湿度の環境下において（ａ）成分の加水分解を補助することで、香りの強さを更に高めることができる。香りの強さの観点から、（ａ）成分及び（ｂ）成分の質量比は、（ｂ）成分／（ａ）成分＝１〜１０００が好ましく、より好ましくは１〜５００であり、更に好ましくは３〜３００、より更に好ましくは５〜２００であり、特に好ましくは１０〜１００、最も好ましくは２０〜７０である。
【００４９】
本発明の噴霧用液体芳香剤組成物において、（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の残部は水とすることができる。使用する水は、蒸留水やイオン交換水等からイオン成分を除去したものが好ましい。組成物中の水の含有量は、香りの持続性の観点から、７０質量％以上が好ましく、７５〜９９．９質量％がより好ましく、８０〜９９．８質量％が更に好ましい。
【００５０】
また必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、更に、界面活性剤、溶剤、硫酸ナトリウム等の塩、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、香料、染料、顔料、紫外線吸収剤等の他の成分を添加することができる。
【００５１】
溶剤〔以下、（ｃ）成分という〕としては、炭素数２〜４の１価アルコール（例えば、エタノール等）、２〜６価で１分子の総炭素数が２〜１２の多価アルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等）、又は前記アルコールのアルキル（炭素数１〜６）のエーテル誘導体が挙げられる。これらの中では、保存安定性の点から、エタノール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールが好ましい。（ｃ）成分の組成物中の含有量は０．０５〜１０質量％とすることができる。エタノールを含有する場合には、３〜９質量％が好ましく、４〜８質量％がより好ましい。ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールを含有する場合には、０．１〜２質量％が好ましく、０．２〜１質量％がより好ましい。
【００５２】
界面活性剤〔以下、（ｄ）成分という〕としては、特に制限はなく、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤の中から選ばれる１種以上が挙げられる。これらの中では、噴霧用液体芳香剤組成物の安定性を高める観点や湿度の低い乾燥条件下での香りの持続性向上の観点から、非イオン性界面活性剤が好ましく、下記一般式（ｄ１）で表される化合物がより好ましい。
Ｒ1d−Ｚ−［（ＥＯ）s／（ＰＯ）t］−Ｒ2d （ｄ１）
〔式（ｄ１）中、Ｒ1dは、炭素数１０〜２２の脂肪族炭化水素基、好ましくは炭素数１２〜１６の炭化水素基、より好ましくは炭素数１２〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2dは、水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｚは−Ｏ−又は−ＣＯＯ−のいずれかであり、好ましくは−Ｏ−であり、ＥＯは、オキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、（ＥＯ）と（ＰＯ）はランダム付加でもブロック付加でもいずれでもよく、（ＥＯ）と（ＰＯ）の付加順序は問わない。ｓ及びｔは平均付加モル数であり、ｓは４〜５０の数、好ましくは５〜４５の数、ｔは２以下の数、好ましくは０である。秋季〜冬季などの湿度が低い条件でも、対象物に付着した（ａ）成分であるケイ酸エステルの加水分解をより促進させる点で、ｓ＋ｔの合計は５〜５２の数、好ましくは１５〜４０の数、より好ましくは２０〜３５の数が好ましい。〕
【００５３】
組成物の配合性の観点から、一般式（ｄ１）で表される化合物のＲ1dは、好ましくは炭素数１０〜１６、更に好ましくは炭素数１０〜１４のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2dは、好ましくは水素原子、又は炭素数１〜２のアルキル基、より好ましくは水素原子又はメチル基、更に好ましくは水素原子である。
【００５４】
一般式（ｄ１）で表される化合物としては、秋季〜冬季などの湿度が低い条件でも、対象物に付着した（ａ）成分であるケイ酸エステルの加水分解を、より促進させる点でポリオキシエチレン（ｓ＝２０〜３５）−１−ドデシルエーテル、ポリオキシエチレン（ｓ＝２０〜３５）モノアルキル（炭素数１２〜１４の２級の炭化水素基）エーテル、ラウリン酸ポリオキシチレン（ｓ＝６〜１３）メチルエーテルから選ばれる１種以上が好ましい。
【００５５】
（ｄ）成分の組成物中の含有量は、好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．１〜２質量％である。
【００５６】
本発明の噴霧用液体芳香剤組成物の２５℃におけるｐＨは、湿度の低い乾燥条件下での香りの持続性向上の観点から、６．５〜８．５であり、６．８〜８．３が好ましく、７．０〜８．０がより好ましい。本発明の噴霧用液体芳香剤組成物のｐＨは、塩酸等の酸、又は水酸化ナトリウム等のアルカリを添加することにより調整することができる。噴霧用液体芳香剤組成物のｐＨは実施例に記載の方法で測定した値である。
【００５７】
本発明の噴霧用液体芳香剤組成物の２５℃における粘度は、スプレー容器での噴霧適性の観点から、１５ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、より好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１〜５ｍＰａ・ｓである。本発明の噴霧用液体芳香剤組成物において、２５℃における粘度が１５ｍＰａ・ｓ以下であると噴霧パターンが適正となる。粘度は、東京計器株式会社製、Ｂ型粘度計（モデル形式ＢＭ）に、Ｎｏ．１のローターを取り付け、噴霧用液体芳香剤組成物を２００ｍＬ容量のガラス製トールビーカーに充填し、ウォーターバスにて２５±０．３℃に調製し、ローターの回転数を６０ｒ／ｍｉｎに設定し、測定を始めてから６０秒後の指示値である。
【００５８】
本発明の噴霧用液体芳香剤組成物をスプレー容器に充填してスプレー式芳香剤物品を得ることができる。本発明のスプレー式芳香剤物品は、本発明の噴霧用液体芳香剤組成物と、スプレー容器とを含んで構成される物品である。本発明の噴霧用液体芳香剤組成物は水を含有するミストタイプであり、これをスプレー容器に充填し、一回の噴霧量を０．１〜３ｍｌに調整したものが好ましい。使用するスプレー容器としては、トリガースプレー容器（直圧あるいは蓄圧型）やディスペンサータイプのポンプスプレー容器、耐圧容器を具備したエアゾールスプレー容器等が挙げられる。性能を効果的に発現するために、トリガー式スプレーヤーあるいはエアゾールスプレーヤーを具備するスプレー容器が好ましく、本発明においては、耐久性や布付着性の点から、トリガー式スプレーヤーを具備するスプレー容器がより好ましい。
【００５９】
スプレー容器としては、噴射口から噴射方向に１０ｃｍ離れた地点における噴霧液滴の平均粒径が１０〜２００μｍとなり、噴射口から噴射方向に１５ｃｍ離れた地点における粒径２００μｍを超える液滴の数が噴霧液滴の総数の１％以下となり、噴射口から噴射方向に１０ｃｍ離れた地点における粒径１０μｍ未満の液滴の数が噴霧液滴の総数の１％以下となる噴霧手段を備えたものが好ましい。噴霧液滴の粒子径分布は体積平均粒子径であり、例えば、レーザー回折式粒度分布計（日本電子株式会社製）により測定することができる。
【００６０】
本発明の噴霧用液体芳香剤組成物及びスプレー式芳香剤物品は、繊維製品用として好適であり、かかる噴霧用液体芳香剤組成物は、噴霧により繊維製品に付着させて、対象物に香りを付与することが出来る。前記スプレー式芳香剤物品はこの方法に好適に用いられる。繊維製品としては、スーツ、セーター等の衣類、カーテン、ソファー等が挙げられる。
【００６１】
本発明の噴霧用液体芳香剤組成物を、噴霧より繊維製品に対象物に付着させる方法が本発明の効果を享受出来る点で好ましい。付着させる量は、対象物が繊維製品である場合には、噴霧された繊維製品の乾燥時間を短くする点で、噴霧用液体芳香剤組成物が付着した範囲の繊維製品の質量に対して、１００質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましい。繊維製品に対して均一に付着させる点で、噴霧用液体芳香剤組成物が付着した範囲の繊維製品の質量に対して５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましい。対象物の質量が容易に測定できない場合（例えば、大型家具などの布張部分、建物等に固定されている繊維製品等）には、対象物の１０ｃｍ2の面積に対して０．１〜３ｇ、好ましくは０．３〜２．５ｇ、より好ましくは０．５〜２．０ｇとなる量の噴霧用液体芳香剤組成物を付着させることが、本発明の効果が得られる点で好ましい。
【実施例】
【００６２】
実施例及び比較例で用いた各配合成分をまとめて以下に示す。なお、表１では、（ｂ’）成分を（ｂ）成分として（ｂ）成分／（ａ）成分を示した。
（ａ）成分
・ａ−１：下記合成例１で得られたポリ（ゲラニルオキシ）シロキサン
・ａ−２：下記合成例２で得られたテトラキス（ゲラニルオキシ）シラン
・ａ−３：下記合成例３で得られたテトラキス（シトロネルオキシ）シラン
・ａ−４：下記合成例４で得られたテトラキス（フェニルエチルオキシ）シラン
（ａ’）成分：（ａ）成分の比較化合物
・ａ’−１：ゲラニオール
（ｂ）成分
・ｂ−１：ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン（置換度６．４）
・ｂ−２：メチル−β−シクロデキストリン（置換度１４）
（ｂ’）成分
・ｂ’−１：β−シクロデキストリン
その他成分
・ｃ−１：エタノール
・ｄ−１：ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝３０）−１−ドデシルエーテル
・抗菌剤：プロキセルＢＤＮ（アビシア株式会社製、１０％水溶液）
【００６３】
合成例１
２００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン１４５．９２ｇと水酸化カリウム０．４８ｇ、イオン交換水０．８ｍＬを入れ、窒素気流下１２０〜１２５℃、３３ｋＰａ〜１０１ｋＰａ（常圧）で約３７時間反応を行った。この間イオン交換水を０．８ｍＬ追加した。反応後、３３ｋＰａで更に２時間反応させた後、冷却、濾過を行い、１３４．５８ｇのエトキシシランの縮合物を淡黄色液体として得た。
【００６４】
続いて、１００ｍＬの四つ口フラスコに先のテトラエトキシシラン縮合物２５．００ｇとゲラニオール（沸点２３０℃、ｌｏｇＰ値２．７７）６２．９３ｇ（０．４１ｍｏｌ）、４．８％水酸化ナトリウム水溶液０．１７ｇを入れ、エタノールを留出させながら９５〜１１９℃でさらに２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１６〜１１９℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、ポリ（ゲラニルオキシ）シロキサン（式（ａ１）において、Ｘ＝Ｙ＝−ＯＲ2aで、Ｒ2aがゲラニオールから水酸基を除いた残基、ｎが平均４の化合物である）を含む６５．３９ｇの淡黄色油状物を得た。
【００６５】
合成例２
２００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン３５．４５ｇ（０．１７ｍｏｌ）、ゲラニオール１００．２６ｇ（０．６５ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液１．３４ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１１８〜１２０℃で約２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１２〜１１９℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、テトラキス（ゲラニルオキシ）シラン（式（ａ１）において、Ｘ＝−ＯＲ2aで、Ｒ2aがゲラニオールから水酸基を除いた残基、ｎが０の化合物である）を含む薄茶色油状物を得た。
【００６６】
合成例３
ゲラニオールの代わりにシトロネロール（沸点２２５℃、ｌｏｇＰ値３．２６）を１０１．５７ｇ（０．６５ｍｏｌ）用いる以外は合成例４と同様にして、テトラキス（シトロネルオキシ）シラン（式（ａ１）において、Ｘ＝−ＯＲ2aで、Ｒ2aがシトロネロールから水酸基を除いた残基、ｎが０の化合物である）を含む薄茶色油状物を得た。
【００６７】
合成例４
ゲラニオールの代わりにフェニルエチルアルコールを７９．４１ｇ（０．６５ｍｏｌ）用いる以外は合成例４と同様にして、テトラキス（フェニルエチルオキシ）シラン（式（ａ１）において、Ｘ＝−ＯＲ2aで、Ｒ2aがフェニルエチルアルコールから水酸基を除いた残基、ｎが０の化合物である）を含む薄茶色油状物を得た。
【００６８】
実施例１〜８及び比較例１〜４
＜噴霧用液体芳香剤組成物の調製＞
表１に示す配合成分を用い、表１に示す組成の噴霧用液体芳香剤組成物を調製した。得られた組成物は、１規定の塩酸で表１に示すｐＨ（２５℃）に調整した。また、表１において、（ｂ）成分又は（ｂ’）成分を含有しない（その分を水に置き換える）基準組成物を調製した。基準組成物のｐＨはそれぞれの表１記載の噴霧用液体芳香剤組成物と同じｐＨ（２５℃）になるように、１規定の塩酸で調製した。得られた組成物について、下記方法で香りの持続性を評価した。噴霧用液体芳香剤組成物のｐＨの測定は以下の測定方法で行った。
【００６９】
＜ｐＨの測定方法＞
ｐＨの測定で使用したｐＨ測定装置及びｐＨ標準液を下記に示す。
〔ｐＨ標準液〕
堀場製作所（株）製ｐＨ標準液を用いた。
・ｐＨ標準液１００−７（中性りん酸塩標準液、精度；±０．０２ｐＨ）
・ｐＨ標準液１００−９（ホウ酸塩標準液、精度；±０．０２ｐＨ）
〔ｐＨ測定装置〕
・株式会社堀場製作所製のｐＨメータ「Ｄ−５２Ｓ」
・ｐＨ電極：６３６７−１０Ｄ
【００７０】
ｐＨ測定装置は測定の１時間前に電源を入れた。未使用のｐＨ電極を用い、電極を予め２５℃±０．２℃のイオン交換水に２４時間浸しておいたものを使用した。ゼロ校正とスパン校正は、以下に記載のｐＨ標準液を用いて、２５℃におけるｐＨの指示値が、標準ｐＨ±０．０２になるまで繰り返し校正を行った。
【００７１】
噴霧用液体芳香剤組成物２００ｇを２００ｍＬ容量のガラス製トールビーカーに入れ、サランラップ（登録商標）で封をし、ウォーターバス中で、噴霧用液体芳香剤組成物の温度が２５±０．２℃になるように調整した。
【００７２】
校正後にｐＨ電極に２５℃のイオン交換水２００ｍＬをかけて洗浄後、各噴霧用噴霧用液体芳香剤組成物を３回繰り返し測定した。得られた３回の測定値の平均値をｐＨ測定値とした。
【００７３】
＜香りの持続性の評価＞
（１）評価用布の調製
綿メリヤスニット布（（株）谷頭商店製、染色試材、綿ニット未シル）２ｋｇを市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）製、アタック高活性バイオＥＸ（登録商標）、２００９年発売品）を用いて全自動洗濯機（日立ＮＷ−７ＦＴ）で洗濯した（洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水（２０℃）４０Ｌ使用、標準コース、洗濯９分−すすぎ２回−脱水６分）。洗濯終了後の綿メリヤスニット布を、２０℃、３０％ＲＨの恒温室に干し、１２時間乾燥させた。綿メリヤスニット布を裁断（１０ｃｍ×１０ｃｍ）し評価用布とした。
【００７４】
（２）木綿タオルの調製
木綿タオル（武井タオル（株）製、ＴＷ−２２０、白色、綿１００％）２４枚を市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）アタック高活性バイオＥＸ（登録商標）、２００９年発売品）を用いて全自動洗濯機（日立ＮＷ−７ＦＴ）で洗濯した（洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水（２０℃）４０Ｌ使用、標準コース、洗濯９分−すすぎ２回−脱水６分）。洗濯終了後の木綿タオルを、２０℃、３０％ＲＨの恒温室に干し、１２時間乾燥させた。
【００７５】
（３）香りの持続性の評価方法
（３−１）試験布の調製
前記評価用布１枚を用い、評価用布の乾燥時質量（前記（１）評価用布の調製において、洗濯終了後に２０℃、３０％ＲＨで１２時間乾燥した直後の質量）に対して、表１に示す組成物を５０質量％噴霧した後、２０℃／３０％ＲＨの恒温室にて２４時間自然乾燥させて試験布を得た。スプレー容器は、キャニオン製Ｔ−７５００を用いた。試験布は１組成当たり５枚調製した。長辺を４つ折りにした木綿タオル（武井タオル（株）製、ＴＷ−２２０、白色、綿１００％）６枚を重ね、重ねた６枚の木綿タオルで、２４時間自然乾燥後の試験布５枚を交互に挟み、内容積約６０Ｌのプラスチック製収納ボックス（容器の内寸は横６４ｃｍ×縦４０ｃｍ×高さ２３ｃｍ、ヨシカワ製、ネオテナーミドルＭ２３）に入れ、２０℃、３０％ＲＨで３日間保管した。
【００７６】
（３−２）基準試験布の調製
表１記載の噴霧用液体芳香剤組成物において（ｂ）成分又は（ｂ’）成分を含まない基準組成物を用いた以外は、前記「（３−１）試験布の調製」と同じ方法で基準試験布を調製した。
【００７７】
（４）香りの持続性の評価
１組成当たり５枚の試験布（３日保管後のもの）を用い、５枚の試験布を重ねて、３０歳代の男性５人及び女性５人の計１０人のパネラーで香りの強さを評価した。評価は、５枚の基準試験布を重ねて用いて下記の基準で比較評価し、その平均値を求め、表１に示した。香りの持続性としては、平均点２．５未満が好ましい。
０：基準試験布よりも明らかに香りが強い
１：基準試験布よりも香りが強い
２：基準試験布よりもやや香りが強い
３：基準試験布よりも僅かに香りが強い
４：基準試験布よりやや香りが弱い
５：基準試験布よりも香りが弱い
【００７８】
【表１】
【００７９】
表１から、比較例１〜５の噴霧用液体芳香剤組成物は、香りの持続性が乏しいのに対し、実施例１〜８の噴霧用液体芳香剤組成物は、湿度の低い乾燥条件下にも香りの持続性に優れていた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）成分、（ｂ）成分及び水を含有し、２５℃におけるｐＨが６．５〜８．５である噴霧用液体芳香剤組成物。
（ａ）成分：下記一般式（ａ１）で表されるケイ酸エステル
【化１】
〔式中、Ｘは−ＯＨ、−Ｒ1a、−ＯＲ2a又は−ＯＲ3aであり、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）3であり、Ｒ1aは炭素数１〜２２の炭化水素基、Ｒ2aは炭素数６〜２２の香料アルコールからヒドロキシ基を１つ除いた残基、Ｒ3aは炭素数１〜５の炭化水素基又はベンジル基、ｎは０〜５の数である。複数個のＸ及びＹはそれぞれ同一でも異なっていても良いが、一分子中に−ＯＲ2aを少なくとも１つ有する。〕
（ｂ）：グルコース単位のＯＨ基の水素原子の少なくとも一つが、炭素数１〜２のアルキル基及び炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基から選ばれる１種以上の基で置換されているシクロデキストリン誘導体
【請求項２】
（ｂ）成分が、グルコース単位のＯＨ基の水素原子の少なくとも一つが、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシブチル及び２−ヒドロキシイソブチルから選ばれる基で置換されたシクロデキストリン誘導体から選ばれる１種以上である、請求項１に記載の噴霧用液体芳香剤組成物。
【請求項３】
（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が、（ｂ）成分／（ａ）成分＝１〜１０００である請求項１又は２記載の噴霧用液体芳香剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３の何れかに記載の噴霧用液体芳香剤組成物を、スプレー容器に充填してなる、スプレー式芳香剤物品。
【請求項５】
スプレー容器がトリガー式スプレーヤーを具備する、請求項４記載のスプレー式芳香剤物品。
【請求項１】
下記（ａ）成分、（ｂ）成分及び水を含有し、２５℃におけるｐＨが６．５〜８．５である噴霧用液体芳香剤組成物。
（ａ）成分：下記一般式（ａ１）で表されるケイ酸エステル
【化１】
〔式中、Ｘは−ＯＨ、−Ｒ1a、−ＯＲ2a又は−ＯＲ3aであり、ＹはＸ又は−ＯＳｉ（Ｘ）3であり、Ｒ1aは炭素数１〜２２の炭化水素基、Ｒ2aは炭素数６〜２２の香料アルコールからヒドロキシ基を１つ除いた残基、Ｒ3aは炭素数１〜５の炭化水素基又はベンジル基、ｎは０〜５の数である。複数個のＸ及びＹはそれぞれ同一でも異なっていても良いが、一分子中に−ＯＲ2aを少なくとも１つ有する。〕
（ｂ）：グルコース単位のＯＨ基の水素原子の少なくとも一つが、炭素数１〜２のアルキル基及び炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基から選ばれる１種以上の基で置換されているシクロデキストリン誘導体
【請求項２】
（ｂ）成分が、グルコース単位のＯＨ基の水素原子の少なくとも一つが、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシブチル及び２−ヒドロキシイソブチルから選ばれる基で置換されたシクロデキストリン誘導体から選ばれる１種以上である、請求項１に記載の噴霧用液体芳香剤組成物。
【請求項３】
（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が、（ｂ）成分／（ａ）成分＝１〜１０００である請求項１又は２記載の噴霧用液体芳香剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３の何れかに記載の噴霧用液体芳香剤組成物を、スプレー容器に充填してなる、スプレー式芳香剤物品。
【請求項５】
スプレー容器がトリガー式スプレーヤーを具備する、請求項４記載のスプレー式芳香剤物品。
【公開番号】特開２０１３−４３８７９（Ｐ２０１３−４３８７９Ａ）
【公開日】平成２５年３月４日（２０１３．３．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１８４６４０（Ｐ２０１１−１８４６４０）
【出願日】平成２３年８月２６日（２０１１．８．２６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年３月４日（２０１３．３．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年８月２６日（２０１１．８．２６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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