固形状洗浄剤
【課題】 身体洗浄時の泡立ちおよび洗浄力、洗浄時及び洗浄後の使用感において優れ、且つ固形状洗浄剤における溶け崩れ性及び粉末状洗浄剤における粉体の流動性にも優れた固形状洗浄剤を提供する。
【解決手段】 分子内に疎水基と親水基とを２個以上づつ有する多鎖多親水基型界面活性剤を含有することを特徴とする固形状洗浄剤。
【解決手段】 分子内に疎水基と親水基とを２個以上づつ有する多鎖多親水基型界面活性剤を含有することを特徴とする固形状洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は固形状洗浄剤、とりわけ身体用の固形状洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
固形状洗浄剤は、粉末状洗浄剤と、押し出し、圧縮、転造、注入等の成形手法で成形された固形状洗浄剤とに大別される。従来、身体用、台所用等の固形状洗浄剤には、高級脂肪酸塩を主成分とする石鹸が最も汎用的に使用されてきた。しかし、人体に対する刺激性の問題から、皮膚に対する刺激や毛髪に対する損傷が少なく優れた洗浄力を有するＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤が注目されるようになり、Ｎ−アシルアミノ酸系界面活性剤を主成分とする固形状洗浄剤、あるいは高級脂肪酸塩を主成分としＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤を配合した固形状洗浄剤が用いられるようになってきた。しかしながら、Ｎ−アシルアミノ酸系界面活性剤は皮膚や毛髪に対する刺激性の点で優れる一方、皮膚及び毛髪の洗浄時の起泡力、ぬめり感、洗い上がりのきしみ等の使用感の点で改善が必要であった。
【０００３】
また、固形状洗浄剤組成物固有の課題としての溶け崩れの問題、あるいは透明品における透明安定性等の課題が、また粉末状洗浄剤組成物固有の課題としては飛散性、水への分散性や溶解性等の問題があった。これ等の改善を目的に数多くの提案がなされてきた。例えば特許文献１、特許文献２には泡特性、使用感等の改善について、例えば特許文献３、特許文献４、特許文献５には固形状洗浄剤の固形性や溶け崩れ他の改善について、例えば特許文献６、特許文献７、特許文献８には透明固形状洗浄剤について、また例えば特許文献９、特許文献１０には粉末状洗浄剤に関連する提案がなされており、これ等の提案によりかなりの改善が行われてきた。しかし、起泡力、使用感、固形状洗浄剤における溶け崩れ性及び粉末状洗浄剤における粉体の流動性をバランスよく改善する点で充分ではなく、一層の改善が望まれている。
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−１７２２７８号公報
【特許文献２】特開平０６−０５７２８９号公報
【特許文献３】特開平１１−３２３３７８号公報
【特許文献４】特開平０４−０５０３００号公報
【特許文献５】特開平０３−０５９０９９号公報
【特許文献６】特開２００３−３０６６９５号公報
【特許文献７】特開昭５６−１１２９９８号公報
【特許文献８】特開昭５６−０７６４９９号公報
【特許文献９】特開２００２−１２９１８７号公報
【特許文献１０】特開２００１−１５２１８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、洗浄時の泡立ち性ならびに洗浄性、洗浄時及び洗浄後の使用感に優れ、且つ、固形状洗浄剤における溶け崩れ性及び粉末状洗浄剤における粉体の流動性に優れた固形状洗浄剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の疎水基と親水基とを分子内に２個以上づつ有する多鎖多親水基型界面活性剤の１種以上を含有させることにより上記目的が達成されることを見いだし、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、下記のとおりである。
１．次の成分（Ａ）を含有することを特徴とする固形状洗浄剤。
成分（Ａ）：疎水基と親水基とを分子内に２個以上づつ有する多鎖多親水基型界面活性剤の１種以上。
２．多鎖多親水基型界面活性剤の少なくとも１種が、その疎水基がアシル基であり、親水基がカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基及び／又はそれらの塩であるアニオン性界面活性剤であることを特徴とする上記１．に記載の固形状洗浄剤。
３．多鎖多親水基型界面活性剤の少なくとも１種が、分子内にアミノ酸残基を有するものであることを特徴とする上記１．または２．に記載の固形状洗浄剤。
【０００７】
４．多鎖多親水基型界面活性剤の少なくとも１種が、次の一般式（１）に示す化合物であることを特徴とする上記１．〜３．のいずれかに記載の固形状洗浄剤。
【化１】
（上記一般式（１）において、Ｘはｍ個の官能基、およびそれ以外の置換基を有していてもよい分子量１００万以下の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーを示す。Ｘに結合しているｎ（ｍ≧ｎ）個のＱは、下記一般式（２）で表される置換基であり、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよい。
【化２】
該一般式（２）において、ＺはＸの有する官能基に由来する結合部であり、Ｒ1ＣＯは炭素数２〜２０の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導されるアシル基を示し、Ｒ2は水素であるか、またはヒドロキシル基またはカルボキシル基が置換していてもよい炭素数１〜３の低級アルキル基を示し、Ｙはカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基またはそれらの塩の内のいずれかを示す。ｊ、ｋはそれぞれ独立に０、１、２のいずれかであり、かつｊ、ｋは同時に０ではない。ｎは２〜２０の整数を示す。また、ｍはｍ≧ｎである整数を示す。）
【０００８】
５．多鎖多親水基型界面活性剤の少なくとも１種が、上記一般式（１）に示す化合物であって、一般式（１）において、Ｘは前記官能基以外の置換基を有していてもよい炭素数１〜４０の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーであることを特徴とする上記１．〜４．のいずれかに記載の固形状洗浄剤。
６．更に、成分（Ｂ）を含有することを特徴とする上記１．〜５．のいずれかに記載の固形状洗浄剤。
成分（Ｂ）：アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤から選ばれる１種以上。
７．更に、成分（Ｃ）を含有することを特徴とする上記１．〜６．のいずれかに記載の固形状洗浄剤。
成分（Ｃ）：ポリヒドロキシル化合物の１種以上。
８．更に、成分（Ｄ）を含有することを特徴とする上記１．〜７．のいずれかに記載の固形状洗浄剤。
成分（Ｄ）：有機および無機電解質から選ばれる１種又は２種以上。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、洗浄時の泡立ち性ならびに洗浄性、洗浄時及び洗浄後の使用感に優れ、且つ、固形状洗浄剤における溶け崩れ性及び粉末状洗浄剤における粉体の流動性に優れた固形状洗浄剤を提供するという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明について、以下具体的に説明する。
本発明の固形状洗浄剤は、構造的には分子内に疎水基と親水基とを２個以上づつ有する多鎖多親水基型化合物の１種以上を含んでなる組成物であり、この構造であればよく、これまで公知になっている化合物でよい。
本発明の固形状洗浄剤において、多鎖多親水基型化合物としては、疎水基としてはそれぞれ独立に、炭素数２〜２０個の飽和または不飽和の直鎖、分枝鎖、環状鎖からなる疎水基を有し、親水基としてはそれぞれ独立に、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸残基、リン酸残基またはそれらの塩等、あるいはオキシアルキレン基、ポリエチレングリコール基等、またはアミノ基、４級アンモニウム基、ピリジニウム基、スルホニウム基及び／又はそれらの塩等を有するものである。
【００１１】
多鎖多親水基化合物の疎水基としては、例えば、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−エイコシル等の各残基とこれらの分枝鎖異性体、ならびにこれらに対応した、１カ所、２カ所または３カ所に不飽和結合を有する不飽和残基等が挙げられる。
また、多鎖多親水基型化合物の疎水基としては、炭素数２〜２０の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導されるアシル基であり、アシル基としては、それぞれ、独立して、すなわち、それぞれ異なっても同一でもよく、炭素数２〜２０の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導されるものが好ましく、直鎖、分岐、環状を問わない。
【００１２】
アシル基としては、例えば、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸のような直鎖脂肪酸；
２−ブチル−５−メチルペンタン酸、２−イソブチル−５−メチルペンタン酸、ジメチルオクタン酸、ジメチルノナン酸、２−ブチル−５−メチルヘキサン酸、メチルウンデカン酸、ジメチルデカン酸、２−エチル−３−メチルノナン酸、２，２−ジメチル−４−エチルオクタン酸、メチルドコサン酸、２−プロピル−３−メチルノナン酸、メチルトリデカン酸、ジメチルドデカン酸、２−ブチル−３−メチルノナン酸、メチルテトラデカン酸、エチルトリデカン酸、プロピルドデカン酸、ブチルウンデカン酸、ペンチルデカン酸、ヘキシルノナン酸、２−（３−メチルブチル）−３−メチルノナン酸、２−（２−メチルブチル）−３−メチルノナン酸、ブチルエチルノナン酸、メチルペンタデカン酸、エチルテトラデカン酸、プロピルトリデカン酸、ブチルドデカン酸、ペンチルウンデカン酸、ヘキシルデカン酸、ヘプチルノナン酸、ジメチルテトラデカン酸、ブチルペンチルヘプタン酸、トリメチルトリデカン酸、メチルヘキサデカン酸、エチルペンタデカン酸、プロピルテトラデカン酸、ブチルトリデカン酸、ペンチルドデカン酸、ヘキシルウンデカン酸、ヘプチルデカン酸、メチルヘプチルノナン酸、ジペンチルヘプタン酸、メチルヘプタデカン酸、エチルヘキサデカン酸、エチルヘキサデカン酸、プロピルペンタデカン酸、ブチルテトラデカン酸、ペンチルトリデカン酸、ヘキシルドデカン酸、ヘプチルウンデカン酸、オクチルデカン酸、ジメチルヘキサデカン酸、メチルオクチルノナン酸、メチルオクタデカン酸、エチルヘプタデカン酸、ジメチルヘプタデカン酸、メチルオクチルデカン酸、メチルノナデカン酸、メチルノナデカン酸、ジメチルオクタデカン酸、ブチルヘプチルノナン酸のような分岐脂肪酸；
【００１３】
オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、カプロレイン酸、ウンデシレン酸、リンデル酸、トウハク酸、ラウロレイン酸、トリデセン酸、ツズ酸、ミリストレイン酸、ペンタデセン酸、ヘキセデセン酸、パルミトレイン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸、オレイン酸、ノナデセン酸、ゴンドイン酸のような直鎖モノエン酸；
メチルヘプテン酸、メチルノネン酸、メチルウンデセン酸、ジメチルデセン酸、メチルドデセン酸、メチルトリデセン酸、ジメチルドデセン酸、ジメチルトリデセン酸、メチルオクタデセン酸、ジメチルヘプタデセン酸、エチルオクタデセン酸のような分岐モノエン酸；
リノール酸、リノエライジン酸、エレオステアリン酸、リノレン酸、リノレンエライジン酸、プソイドエレオステアリン酸、パリナリン酸、アラキドン酸のようなジまたはトリエン酸；
オクチン酸、ノニン酸、デシン酸、ウンデシン酸、ドデシン酸、トリデシン酸、テトラデシン酸、ペンタデシン酸、ヘプタデシン酸、オクタデシン酸、ノナデシン酸、ジメチルオクタデシン酸のようなアセチレン酸；
メチレンオクタデセン酸、メチレンオクタデカン酸、アレプロール酸、アレプレスチン酸、アレプリル酸、アレプリン酸、ヒドノカルプン酸、ショールムーグリン酸、ゴルリン酸、α−シクロペンチル酸、α−シクロヘキシル酸、α−シクロペンチルエチル酸のような環状酸；
から誘導されるアシル基が挙げられる。
【００１４】
また、天然油脂から得られる脂肪酸由来のアシル基でも良く、上記の炭素数２〜２０の飽和または不飽和脂肪酸を８０％以上含む混合脂肪酸由来のアシル基が好ましい。例えば、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ゴマ油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、ツバキ油脂肪酸、菜種油脂肪酸、パーム核油脂肪酸等から誘導されるアシル基等が挙げられる。これらアシル化合物は２種以上組み合わせて用いても良い。
多鎖多親水基型化合物を塩として用いる場合には、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩、塩基性アミノ酸塩等が挙げられ、具体的には、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、アルミニウム、亜鉛等の金属、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の有機アミン、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸等から任意に選ばれる１種または２種以上との塩である。これらの中でも、ナトリウム塩、カリウム塩、有機アミン塩、塩基性アミノ酸塩が特に好ましい。
【００１５】
本発明において、固形状洗浄剤に含有される多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種が一般式（１）および（２）で示されるアシル化合物であることが好ましい。
ここでいうアシル化合物とは、構造的には一般式（１）および（２）に示すように分子内に少なくとも１個以上のアシル基と親水基とを有する化合物を適当なスペーサーで連結した構造のものである。
一般式（２）中、Ｒ1ＣＯで示されるアシル基は独立して、すなわち、それぞれ異なっても同一でもよく、上記したように炭素数２〜２０の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導されるものであれば何でも良く、直鎖、分岐、環状を問わない。
一般式（２）中、Ｒ2は水素であるか、またはヒドロキシル基またはカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基またはそれらの塩等が置換していてもよい炭素数１〜３の低級アルキル基を示し、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシ（イソ）プロピル基、ジヒドロキシ（イソ）プロピル基、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、スルホエチル基等が挙げられる。
【００１６】
一般式（１）中、Ｘに結合したｎ個の置換基Ｑ（式（２））は、それぞれ互いに、異なっても同一でもよい。また、式（２）は、いわゆる酸性アミノ酸がＮ−アシル化されたものを示すものであり、それらは光学異性体例えばＤ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。
酸性アミノ酸は、分子中に存在するカルボキシル基とアミノ基の数がそれぞれ２個と１個のモノアミノジカルボン酸であり、アミノ基はＮ−メチル基またはＮ−エチル基でもかまわない。また光学異性体、例えば、Ｄ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。酸性アミノ酸としては、例えば、グルタミン酸、アスパラギン酸、ランチオニン、β−メチルランチオニン、シスタチオニン、ジエンコール酸、フェリニン、アミノマロン酸、β−オキシアスパラギン酸、α−アミノ−α−メチルコハク酸、β−オキシグルタミン酸、γ−オキシグルタミン酸、γ−メチルグルタミン酸、γ−メチレングルタミン酸、γ−メチル−γ−オキシグルタミン酸、α−アミノアジピン酸、α−アミノ−γ−オキシアジピン酸、α−アミノピメリン酸、α−アミノ−γ−オキシピメリン酸、β−アミノピメリン酸、α−アミノスベリン酸、α−アミノセバシン酸、パントテン酸等が挙げられる。
Ｘに結合するｎ個の置換基（式（２））は、酸性アミノ酸がＬ−酸性アミノ酸分子である場合が、生分解性に優れることから好ましい。
【００１７】
一般式（２）中、Ｚは、Ｘに置換したｍ個（ｍ≧ｎ、かつ、２〜２０の整数）の官能基（ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基）に由来する結合部（−Ｏ−、−ＮＲ3−、−Ｓ−）である。ここで、Ｒ3は水素、または炭素数１〜１０のアルキル基またはアルケニル基またはアリール基またはアルキルアリール基である。
一般式（１）中、Ｘはヒドロキシル基、アミノ基、チオール基から選ばれる１種または２種以上からなるｍ個の官能基を有する分子量１００万以下の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーであり、Ｘは、前記ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基以外の置換基を有していてもよい。
一般式（１）中、Ｘは好ましくはヒドロキシル基、アミノ基、チオール基から選ばれる１種または２種以上の官能基をｍ個有する分子量１００万以下のｍ価の化合物の残基であって、ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基以外の置換基を有していてもよい化合物残基である。ここで、ｍ価の上記化合物は、ｍ個の官能基に由来する結合を作り得ることを意味する。それらは光学異性体、例えば、Ｄ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。
【００１８】
このようなｍ価の化合物としては、例えば、セリン、トレオニン、システイン、シスチン、シスチンジスルホキシド、シスタチオニン、メチオニン、アルギニン、リジン、チロシン、ヒスチジン、トリプトファン、オキシプロリン等のアミノ酸類；
アミノエタノール、アミノプロパノール、アミノブタノール、アミノペンタノール、アミノヘキサノール、アミノプロパンジオール、アミノエチルエタノールアミン、アミノエチルアミノエタノール、アミノクレゾール、アミノナフトール、アミノナフトールスルホン酸、アミノヒドロキシ安息香酸、アミノヒドロキシブタン酸、アミノフェノール、アミノフェネチルアルコール、グルコサミン等の分子内にアミノ基とヒドロキシル基を有する化合物類；
メルカプトエタノール、メルカプトフェノール、メルカプトプロパンジオール、グルコチオース等の分子内にチオール基とヒドロキシル基を有する化合物類；
アミノチオフェノール、アミノトリアゾールチオール等の分子内にチオール基とアミノ基を有する化合物類；
が挙げられる。また、タンパク質やペプチド等、またはそれらを加水分解したもの等でも良い。
【００１９】
また、一般式（１）中、Ｘは好ましくはヒドロキシル基以外の置換基を有していてもよい分子量１００万以下のｍ価（ｍ≧ｎ）のポリヒドロキシル化合物残基である。ここで、ｍ価のポリヒドロキシル化合物は、ｍ個のエステル結合を作り得ることを意味する。それらは光学異性体、例えば、Ｄ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。
このようなｍ価のポリヒドロキシル化合物としては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、ジメチロールシクロヘキサン、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、イソプレングリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ソルバイト、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ、
ダイマージオール、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、酒石酸、ジヒドロキシ酒石酸、メバロン酸、３，４−ジヒドロキシけい皮酸、３，４−ジヒドロキシヒドロけい皮酸、ヒドロキシ安息香酸、ジヒドロキシステアリン酸、ジヒドロキシフェニルアラニン等およびこれらの各異性体等の２価ヒドロキシル化合物；
【００２０】
グリセリン、トリオキシイソブタン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，３−ペンタントリオール、２−メチル−１，２，３−プロパントリオール、２−メチル−２，３，４−ブタントリオール、２−エチル−１，２，３−ブタントリオール、２，３，４−ペンタントリオール、
２，３，４−ヘキサントリオール、４−プロピル−３，４，５−ヘプタントリオール、２，４−ジメチル−２，３，４−ペンタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリヒドロキシステアリン酸等の３価ポリヒドロキシル化合物；
ペンタエリスリトール、エリスリトール、１，２，３，４−ペンタンテトロール、２，３，４，５−ヘキサンテトロール、１，２，４，５−ペンタンテトロール、１，３，４，５−ヘキサンテトロール、ジグリセリン、ソルビタン等の４価ポリヒドロキシル化合物；
アドニトール、アラビトール、キシリトール、トリグリセリン等の５価ポリヒドロキシル化合物；
ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、イジトール、イノシトール、ダルシトール、タロース、アロース等の６価ポリヒドロキシル化合物；
またはこれらの脱水縮合物、ポリグリセリン等が挙げられる。
【００２１】
また、糖類、例えば、エリスロース、スレオース、エリスルロース等のテトロース；
リボース、アラビノース、キシロース、リクソース、キシルロース、リブロース等のペントース；
アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、ギューロース、イドース、ガラクトース、タロース、フラクトース、ソルボース、プシコース、タガトース等のヘキソース等の単糖類；
マルトース、イソマルトース、セロビオース、ゲンチオビオース、メリビオース、ラクトース、ツラノース、トレハロース、サッカロース、マンニトリオース、セロトリオース、ゲンチアノース、ラフィノース、メレチトース、セロテトロース、スタキオース等のオリゴ糖類；が挙げられる。
また、その他の糖類、例えば、ヘプトース、デオキシ糖、アミノ糖、チオ糖、セレノ糖、アルドン糖、ウロン酸、糖酸、ケトアルドン酸、アンヒドロ糖、不飽和糖、糖エステル、糖エーテル、グリコシド等の残基でもよく、デンプン、グリコーゲン、セルロース、キチン、キトサン等の多糖類またはそれらを加水分解したものでもよい。
【００２２】
また、一般式（１）中、Ｘは好ましくはアミノ基以外の置換基を有していてもよい分子量１００万以下のｍ価のポリアミノ化合物残基である。ここで、ｍ価のポリアミノ化合物は、ｍ個の酸アミド結合を作り得ることを意味する。それらは光学異性体、例えば、Ｄ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。
このようなｍ価のポリアミノ化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジメチルヒドラジン、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、ジアミノプロパン、ジアミノブタン、ジアミノペンタン、ジアミノヘキサン、ジアミノヘプタン、ジアミノオクタン、ジアミノノナン、ジアミノデカン、ジアミノドデカン、ジアミノアジピン酸、ジアミノプロパン酸、ジアミノブタン酸およびこれらの各異性体等の脂肪族ジアミン類；
ジエチレントリアミン、トリアミノヘキサン、トリアミノドデカン、１，８−ジアミノ−４−アミノメチル−オクタン、２，６−ジアミノカプリン酸−２−アミノエチルエステル、１，３，６−トリアミノヘキサン、１，６，１１−トリアミノウンデカン、ジ（アミノエチル）アミンおよびこれらの各異性体等の脂肪族トリアミン類；
【００２３】
ジアミノシクロブタン、ジアミノシクロヘキサン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン、トリアミノシクロヘキサン等の脂環族ポリアミン類；
ジアミノベンゼン、ジアミノトルエン、ジアミノ安息香酸、ジアミノアントラキノン、ジアミノベンゼンスルホン酸、ジアミノ安息香酸、およびこれらの各異性体等の芳香族ポリアミン類；
ジアミノキシレン、ジ（アミノメチル）ベンゼン、ジ（アミノメチル）ピリジン、ジ（アミノメチル）ナフタレン、およびこれらの各異性体等の芳香脂肪族ポリアミン類；
ジアミノヒドロキシプロパンおよびこれらの各異性体等のヒドロキシル基が置換したポリアミン類；等が挙げられる。
【００２４】
また、一般式（１）中、Ｘは好ましくはチオール基以外の置換基を有していてもよい分子量１００万以下のｍ価のポリチオール化合物残基である。ここで、ｍ価のポリチオール化合物は、ｍ個のチオエステル結合を作り得ることを意味する。それらは光学異性体、例えば、Ｄ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。
このようなｍ価のポリチオール化合物としては、例えば、ジチオエチレングリコール、ジチオエリトリトール、ジチオトレイトール等のジチオール化合物類等が挙げられる。
Ｘは上に挙げた化合物の残基の中でも、炭素数１〜４０の場合が好ましい、さらに好ましくはＸは炭素数１〜２０である。また、Ｘは天然に存在する型である場合の方が、生分解性に優れるという点で好ましい。
【００２５】
一般式（２）中、Ｙで示されるカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基およびＸ中に含まれうるカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等は、種々の塩基性物質との間に塩を形成し得る。
かかる塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩、塩基性アミノ酸塩、多価金属塩等が挙げられ、具体的には、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、アルミニウム、亜鉛、鉄、コバルト、チタン、ジルコニウム等の金属、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の有機アミン、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸等から任意に選ばれる１種または２種以上との塩である。
【００２６】
このような一般式（１）で示されるアシル化合物の製造方法としては、次の一般式（３）で示されるＮ−アシル酸性アミノ酸無水物と分子内にヒドロキシル基、アミノ基、チオール基から選ばれる１種または２種以上のｍ個の官能基を有する化合物とを、水及び／又は水と有機溶媒との混合溶媒中で反応させることによって、またはテトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン、キシレン、四塩化炭素、クロロホルム、アセトン等の不活性溶媒を使用して、あるいは無溶媒で−５℃〜２００℃でいずれかの融点以上の温度で混合して反応することで得ることができる。
【化３】
【００２７】
または一般式（１）で示されるアシル化合物は、Ｎ−アシル酸性アミノ酸モノ低級エステル（例えば、メチルエステル、エチルエステル）とポリヒドロキシル化合物またはポリアミノ化合物またはポリチオール化合物、または分子内にヒドロキシル基、アミノ基、チオール基のうちいずれか２種または３種を有する化合物とをジメチルホルムアミド等の適当な溶媒中に溶解し、炭酸カリウム等の触媒を加え、減圧下に−５℃〜２５０℃で加熱反応させた後、反応溶媒を除去することで得ることができる。あるいは、無溶媒で加熱溶融し、水酸化ナトリウム等の触媒を加えて室温〜２５０℃でエステル交換反応させてアシル化合物を得ることができる。
本発明の固形状洗浄剤の配合量は特に制限はないが、多鎖多親水基型化合物含量が０．００１〜２０質量％とするのが好ましく、目的に応じて調節することができる。より好ましくは、組成物中におい０．０１〜１０質量％であり、さらに好ましくは０．０１〜５質量％である。多鎖多親水基型化合物含量が上記範囲より少ないと、化粧料の安定性が十分でない場合がある。また、上記範囲より多い場合には、べたつき等の感触が起こる場合がある。
【００２８】
本発明の固形状洗浄剤の好ましい態様において配合される成分（Ｂ）のアニオン性界面活性剤としては、次のようなカルボキシル基含有のものが挙げられる。
例えば、高級脂肪酸塩（石鹸）；疎水基部の炭素数２〜２０の高級脂肪酸またはそれらの塩が挙げられ、混合脂肪酸としても用いられる。
また、Ｎ−アシルアミノ酸型アニオン界面活性剤；アシル基としては、炭素数２〜２０のもので前記したようなものが挙げられ、構成アミノ酸としては、グルタミン酸やアスパラギン酸等の前記した酸性アミノ酸類、またはグリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、プロリン、メチオニン、システイン、トリプトファン、チロシン、フェニルアラニン、アスパラギン、グルタミン、セリン、トレオニン、オキシプロリン、β−アミノプロピオン酸、γ−アミノ酪酸、アントラニル酸、ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、等のアミノ酸等、が挙げられる。
または、アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩等が挙げられる。
【００２９】
また、本発明の固形状洗浄剤の好ましい態様において配合される成分（Ａ）以外の成分（Ｂ）のアニオン性界面活性剤としては、次のようなカルボキシル基含有以外のものが挙げられる。
例えば、アルカンスルホン酸塩、アルファ−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩（ＳＡＳ）、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、アルファースルホン化脂肪酸塩、高級脂肪酸アミドのスルホン酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、硫酸化油脂、アルキル硫酸エステル塩（ＡＳ）、アルキルエーテル硫酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸塩、高級脂肪酸アルキロールアミドの硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩（ＡＥＳ）、ポリオキシアルキレンスチレン化フェニルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ナフタリンスルフォン酸塩ホルマリン縮合物等が挙げられる。ここで、これらのアニオン界面活性剤の塩の対イオンは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムイオン、有機アンモニウムイオンから任意に選択される。本発明の固形状洗浄剤においてアニオン界面活性剤は、０．０１〜５質量％配合することが好ましく、２種以上混合して用いても良い。中でも、石鹸類、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシルアルキルタウリン塩、スルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を配合することが好ましい。
【００３０】
本発明の固形状洗浄剤の好ましい態様において配合される成分（Ｂ）のノニオン性界面活性剤としては、アルキルポリグルコシド、（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ等脂肪酸エステル等の多価アルコールエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＡＥ）、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシアルキレンアルキルグルコシド、ポリオキシアルキレン硬化ひまし油、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、等の酸化エチレン縮合型、脂肪酸アルカノールアミド、糖アミンアシル化物、トリエタノールアミン脂肪酸部分エステル、アルキルアミンオキサイド、等が挙げられる。本発明の固形状洗浄剤においてノニオン界面活性剤は、０．０１〜５質量％配合することが好ましく、２種以上混合して用いても良い。
【００３１】
本発明の固形状洗浄剤の好ましい態様において、成分（Ｂ）として配合される両性界面活性剤としては、アルキルベタイン類、アルキルアミドベタイン類、アルキルスルホベタイン類、イミダゾリニウムベタイン類、レシチン類などが挙げられる、具体的にはラウリン酸アミドプロピルベタインが例示される。本発明の固形状洗浄剤において両性界面活性剤は、０．０１〜５質量％配合することが好ましく、２種以上混合して用いても良い。
本発明の固形状洗浄剤の好ましい態様において配合される成分（Ｂ）のカチオン性界面活性剤としては、第１〜第３級脂肪アミン塩、塩化アルキルアンモニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルヒドロキシエチルイミダゾリニウム塩、ジアルキルモルフォリニウム塩、アルキルイソキノリウム塩、ベンゼトニウム塩、ベンザルコニウム塩などのカチオン性界面活性剤が挙げられ、これらの対イオンとしては塩素、ヨウ素、臭素等のハロゲンイオン、メトサルフェート、エトサルフェート、メトフォスフェート、エトフォスフェート等の有機アニオンが挙げられる。本発明の固形状洗浄剤においてカチオン界面活性剤は、０．０１〜５質量％配合することが好ましく、２種以上混合して用いても良い。
【００３２】
本発明の固形状洗浄剤の好ましい態様において配合される成分（Ｃ）のポリヒドロキシル化合物としては、前述したような２価以上のポリヒドロキシル化合物が挙げられる。これらのポリヒドロキシル化合物は、固形状洗浄剤において、０．１〜３０質量％配合することが好ましく、２種以上混合して用いても良い。
本発明の固形状洗浄剤の好ましい態様において配合される成分（Ｄ）の有機および無機電解質としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム、塩化アンモニウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸リチウム、硫酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、酢酸アンモニウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸リチウム、クエン酸アンモニウム、リンゴ酸ナトリウム、リンゴ酸カリウム、リンゴ酸リチウム、リンゴ酸アンモニウム、グルタミン酸ナトリウム、グルタミン酸カリウム、グルタミン酸リチウム、グルタミン酸アンモニウム、ベタイン類などが挙げられ、これらの有機および無機電解質は、０．０１〜１０質量％配合する事が好ましく、２種以上混合して用いても良い。
【００３３】
また、本発明の固形状洗浄剤は塩基性物質による中和率を調整することにより好ましくはｐＨ３〜１２の広範囲のｐＨ域で使用することができ、より好ましくは該組成物のｐＨ４．５〜１１で使用できる。さらに好ましくは、ｐＨ５〜８で使用できる。
本発明の固形状洗浄剤は通常の攪拌機、混合機、分散機等を備えた装置を用いる方法によって製造することができる。
また本発明の固形状洗浄剤においては、本発明の目的が損なわれない限り、用途、目的に応じ各種の基材と併用することができる。
具体的には、アラビアゴム、トラガントゴム等の天然ゴム類、サポニン等のグルコシド類、メチルセルロース、カルボキシセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、リグニンスルホン酸塩、セラック等の天然高分子、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物の塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物の塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、リン酸塩などの陰イオン性高分子やポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール等のノニオン性高分子等の分散剤；
【００３４】
アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ油、ゴマ油、サフラワー油、大豆油、椿油、パーシック油、ひまし油、ミンク油、綿実油、モクロウ、ヤシ油、卵黄油、パーム油、パーム核油、合成トリグリセライド、ホホバ油等の油脂；
流動パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、イソパラフィン等の炭化水素；
ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナバロウ、キャンデリラロウおよびその誘導体等のロウ；
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、ラノリン脂肪酸、硬質ラノリン脂肪酸、軟質ラノリン脂肪酸等の高級脂肪酸；
ラウリルアルコール、セタノール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール、水添ラノリンアルコール、へキシルデカノール、オクチルドデカノール等の高級アルコール；
【００３５】
ミリスチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル等のその他のエステル油；
金属石鹸、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、揮発性シリコーン等のシリコーン類等の揮発性および不揮発性の油分；
アルギン酸ナトリウム、デンプン誘導体、トラガントゴムなどの高分子界面活性剤；
リン脂質、レシチン、ラノリン、コレステロール、サポニンなどの天然界面活性剤；
トリメチルグリシン、ソルビトール、ラフィノース、ピロリドンカルボン酸塩類、乳酸塩類、ヒアルロン酸塩類、セラミド類などの保湿剤；
カチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル第４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合体、４級化ポリビニルピロリドン誘導体、４級化ビニルピロリドン／ビニルイミダゾールポリマー、ポリグリコール／アミン縮合物、４級化コラーゲンポリペプチド、ポリエチレンイミン、カチオン性シリコーンポリマー、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンコポリマー、ポリアミノポリアミド、カチオン性キチン誘導体、４級化ポリマー等のカチオン性ポリマーなどのカチオン性化合物；
【００３６】
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン、
アルギン酸プロピレングリコールエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸塩、グアーガム、ローカストビンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、
アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体、両性メタクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム、ポリアクリル酸エステル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、シリコーンレジン等の水溶性および油溶性高分子；
【００３７】
ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルメチルグリコシド、テトラデセンスルホン酸塩等の増粘、増泡成分；
デキストリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ヒドロキシステアリン酸等の油ゲル化剤；
エチレンジアミン四酢酸およびその塩類、ヒドロキシエチレンジアミン３酢酸およびその塩類、リン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルコン酸、ポリリン酸塩類、メタリン酸塩、ヒノキチール類などの金属イオン封鎖剤；
パラオキシ安息香酸エステル類、安息香酸およびその塩類、フェノキシエタノール、ヒノキチール等の防腐剤；
クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、グルタミン酸、アスパラギン酸等のｐＨ調整剤；
その他トリクロロルカルバニリド、サリチル酸、ジンクピリチオン、イソプロピルメチルフェノールなどのふけ・かゆみ防止剤；
ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、パラメトキシ桂皮酸誘導体、サリチル酸誘導体その他の紫外線吸収剤；
【００３８】
センブリエキス、セファランチン、ビタミンＥおよびその誘導体、ガンマーオリザノールなどの血行促進剤；
トウガラシチンキ、ショオウキョウチンキ、カンタリスチンキ、ニコチン酸ベンジルエステルなどの局所刺激剤；
各種ビタミンやアミノ酸などの栄養剤；
女性ホルモン剤；
毛根賦活剤；
グリチルレチン酸、グリチルリチン酸誘導体、アラントイン、アズレン、アミノカプロン酸、ヒドロコルチゾンなどの抗炎症剤；
酸化亜鉛、硫酸亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、塩化アルミニウム、スルホ石炭酸亜鉛、タンニン酸などの収斂剤；
メントール、カンフルなどの清涼剤；
抗ヒスタミン剤；
高分子シリコーン、環状シリコーン等のシリコーン系物質、トコフェロール類、ＢＨＡ、ＢＨＴ、没食子酸、ＮＤＧＡなどの酸化防止剤；
【００３９】
精製水、その他、カキョクエキス、Ｎ−メチル−Ｌ−セリン、ホエイ、ニコチン酸アミド、ジイソプロピルアミンジクロロ酢酸、メバロン酸、γ−アミノ酪酸（γ−アミノ−β−ヒドロキシ酪酸を含む）、アルテアエキス、アロエエキス、アンズ核エキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、海水乾燥物、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カロットエキス、キューカンバエキス、ゲンチアナエキス、酵母エキス、米胚芽油、コンフリーエキス、サボンソウエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シラカバエキス、セイヨウハッカエキス、センブリエキス、ビサボロ−ル、プロポリス、ヘチマエキス、ボダイジュエキス、ホップエキス、マロニエエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス、海草、米ヌカ、カンゾウ、チンピ、トウキ、モモノハの粉砕物、スフィンゴ脂質、グアイアズレン、ビタミンＣ、
等が挙げられる。
特に、脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンジオレイン酸メチルグルコシド、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、テトラデセンスルホン酸塩、ミリスチン酸塩類、ミリスチルジメチルアミンとの併用は粘度、起泡力を増加させる点で有用であり、また、各両イオン性界面活性剤との併用は刺激性を一層低減させるという点において極めてて有用である。
本発明の固形状洗浄剤は、外皮に適用される、メイク落とし、洗顔など洗浄剤を含み、その形態も固形であれば白濁しているか透明であるか、また流動性が有るか否かを問わない。
【実施例】
【００４０】
以下で、本発明を実施例等を用いてさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例等により何ら限定させるものではない。
実施例等で得られた洗浄剤組成物の諸物性の測定は、以下の方法によって行った。
＜起泡力の測定＞
試料洗浄剤組成物を溶質として１ｇとり精製水で３００ｇにし、ミキサーに入れ３０秒間ミキサーにて撹拌し、直後の泡の高さ（ｍｍ）を起泡力とした。なお測定温度は２５℃とした。また、得られた結果を次の基準により判定した。
◎：起泡力が180mm以上、○：起泡力が170mm以上、180mm未満、△：起泡力が160mm以上、170mm未満、×：起泡力が160mm未満。
＜使用感の測定＞
試料洗浄組成物を用いて、男女パネラー８人を対象に手洗浄試験を行い、各試験項目（手洗浄におけるさっぱり感、つっぱり感）について官能評価を行った。結果を得点の大きかった（良い）順に、◎、○、△、×で示した。
【００４１】
＜刺激性の測定＞
試験はモルモット（１群 ５匹）を用い、サンプルを０．５％濃度となるよう滅菌精製水にて希釈し、４時間閉貼付し、貼付除去後１、２４および４８時間後に皮膚反応による皮膚一時刺激性インデックス（ＰＣＩ）を評価した。
＜溶け崩れ性＞
固形状の試料洗浄剤組成物１０ｇを立方体状に切り、水道水に１時間浸し、固形状洗浄剤の溶け崩れを観察し、溶け崩れの少なかった順に、◎、○、△、×で示した。
【００４２】
（アシル化合物の製造例１）
Ｌ−リジン塩酸塩９．１ｇ（０．０５ｍｏｌ）を水５７ｇと混合した。この液を２５％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ範囲を１０〜１１に調整しながら、また反応温度を５℃に維持しながら、攪拌下にＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸無水物３１．１ｇ（０．１ｍｏｌ）を２時間を要して添加し、反応を実施した。さらに３０分攪拌を続けた後、ターシャリーブタノールを液中濃度２０質量％となるように添加した後、７５％硫酸を滴下して液のｐＨ値を２に、また液の温度を６５℃に調整した。滴下終了後、攪拌を停止し、２０分間６５℃で静置すると有機層と水層とに分層し、これから有機層を分離した。分離した有機層にターシャリーブタノールおよび水を添加して、温度を６５℃にして２０分攪拌した。攪拌停止後、静置すると有機層と水層とに分層した。得られた有機層に対して、同じ水洗操作をくり返した後、得られた有機層から溶媒を除去し、水酸化ナトリウムで固形分３０質量％、ｐＨ６．５（２５℃）の水溶液に中和調製した後、これを乾燥して次の式（４）に示すアシル化合物を含有する組成物を得た。
【００４３】
【化４】
（式４において、Ｘは、各々独立にＨまたはＮａを示す。）
【００４４】
（アシル化合物の製造例２）
製造例１において、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸無水物３１．１ｇをＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸無水物３１．１ｇ（０．１ｍｏｌ）とし、以外は、製造例１の方法と同じ条件で実施し、アシル化合物を含有する組成物を得た。
［実施例１］
表１に記載の配合成分を、表１に記載の割合（質量％）でロールを用いて混合し、押し出し、次いで型打ちして固形状洗浄剤組成物を調製した。ｐＨ調節剤（クエン酸、水酸化ナトリウム）を適量用いて所定のｐＨ（１％水溶液を２５℃で測定した値）に調節した。得られた洗浄剤組成物について評価を行い、結果を表１の評価欄に示した。本発明の組成物はｐＨ４．５〜９．０で、泡立ち、手洗浄における使用感、刺激性、および溶け崩れ性において優れた結果を示した。
【００４５】
【表１】
【００４６】
［実施例２］
製造例１の化合物９７ｇ、ラウリン酸３ｇを混合した物を、３０％水酸化ナトリウム水溶液で中和し、組成物１を作成した。下記組成のものをロール混合し、押し出し、次いで型打ちしてｐＨ５．５の固形状洗浄剤組成物を調製した。得られた洗浄剤組成物は、洗浄時の起泡性、洗浄性、使用感に優れ、且つ溶け崩れも少ないものであった。
（質量％）
組成物１ ６０（固形分）
ラウリン酸 ７
セチルアルコール ８
マイクロクリスタリンワックス ８
コラーゲン、酸化チタン、ＥＤＴＡ、クエン酸 少量
水 残余
［実施例３］
下記組成のものを８０〜８５℃に加熱攪拌して均一に溶解したのち、型に注入し、室温に放置（１ヶ月）した。泡立ち、使用感に優れた透明固形状洗浄剤が得られた。
（質量％）
製造例１の化合物 ６２
グリセリン １０
イソプロパノール １０
尿素 ４
水 １４
【００４７】
［実施例４］
下記組成のものを加熱混合溶解したのち、型に注入して冷却固化し、切断して室温で１ヶ月放置して透明固形状石鹸を得た。放置による減量は約２０質量％であった。
（質量％）
混合脂肪酸ナトリウム石鹸 ４０
製造例２の化合物 ７
グリセリン １０
ソルビトール ５
ショ糖 ５
エタノール １５
水 １８
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明の固形状洗浄剤は、泡立ち、洗浄性、使用感に優れ、且つ固形状洗浄剤における溶け崩れ性及び粉末状洗浄剤における粉体の流動性にも優れており、化粧品並びに洗浄用途の分野で好適に利用できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は固形状洗浄剤、とりわけ身体用の固形状洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
固形状洗浄剤は、粉末状洗浄剤と、押し出し、圧縮、転造、注入等の成形手法で成形された固形状洗浄剤とに大別される。従来、身体用、台所用等の固形状洗浄剤には、高級脂肪酸塩を主成分とする石鹸が最も汎用的に使用されてきた。しかし、人体に対する刺激性の問題から、皮膚に対する刺激や毛髪に対する損傷が少なく優れた洗浄力を有するＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤が注目されるようになり、Ｎ−アシルアミノ酸系界面活性剤を主成分とする固形状洗浄剤、あるいは高級脂肪酸塩を主成分としＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤を配合した固形状洗浄剤が用いられるようになってきた。しかしながら、Ｎ−アシルアミノ酸系界面活性剤は皮膚や毛髪に対する刺激性の点で優れる一方、皮膚及び毛髪の洗浄時の起泡力、ぬめり感、洗い上がりのきしみ等の使用感の点で改善が必要であった。
【０００３】
また、固形状洗浄剤組成物固有の課題としての溶け崩れの問題、あるいは透明品における透明安定性等の課題が、また粉末状洗浄剤組成物固有の課題としては飛散性、水への分散性や溶解性等の問題があった。これ等の改善を目的に数多くの提案がなされてきた。例えば特許文献１、特許文献２には泡特性、使用感等の改善について、例えば特許文献３、特許文献４、特許文献５には固形状洗浄剤の固形性や溶け崩れ他の改善について、例えば特許文献６、特許文献７、特許文献８には透明固形状洗浄剤について、また例えば特許文献９、特許文献１０には粉末状洗浄剤に関連する提案がなされており、これ等の提案によりかなりの改善が行われてきた。しかし、起泡力、使用感、固形状洗浄剤における溶け崩れ性及び粉末状洗浄剤における粉体の流動性をバランスよく改善する点で充分ではなく、一層の改善が望まれている。
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−１７２２７８号公報
【特許文献２】特開平０６−０５７２８９号公報
【特許文献３】特開平１１−３２３３７８号公報
【特許文献４】特開平０４−０５０３００号公報
【特許文献５】特開平０３−０５９０９９号公報
【特許文献６】特開２００３−３０６６９５号公報
【特許文献７】特開昭５６−１１２９９８号公報
【特許文献８】特開昭５６−０７６４９９号公報
【特許文献９】特開２００２−１２９１８７号公報
【特許文献１０】特開２００１−１５２１８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、洗浄時の泡立ち性ならびに洗浄性、洗浄時及び洗浄後の使用感に優れ、且つ、固形状洗浄剤における溶け崩れ性及び粉末状洗浄剤における粉体の流動性に優れた固形状洗浄剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の疎水基と親水基とを分子内に２個以上づつ有する多鎖多親水基型界面活性剤の１種以上を含有させることにより上記目的が達成されることを見いだし、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、下記のとおりである。
１．次の成分（Ａ）を含有することを特徴とする固形状洗浄剤。
成分（Ａ）：疎水基と親水基とを分子内に２個以上づつ有する多鎖多親水基型界面活性剤の１種以上。
２．多鎖多親水基型界面活性剤の少なくとも１種が、その疎水基がアシル基であり、親水基がカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基及び／又はそれらの塩であるアニオン性界面活性剤であることを特徴とする上記１．に記載の固形状洗浄剤。
３．多鎖多親水基型界面活性剤の少なくとも１種が、分子内にアミノ酸残基を有するものであることを特徴とする上記１．または２．に記載の固形状洗浄剤。
【０００７】
４．多鎖多親水基型界面活性剤の少なくとも１種が、次の一般式（１）に示す化合物であることを特徴とする上記１．〜３．のいずれかに記載の固形状洗浄剤。
【化１】
（上記一般式（１）において、Ｘはｍ個の官能基、およびそれ以外の置換基を有していてもよい分子量１００万以下の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーを示す。Ｘに結合しているｎ（ｍ≧ｎ）個のＱは、下記一般式（２）で表される置換基であり、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよい。
【化２】
該一般式（２）において、ＺはＸの有する官能基に由来する結合部であり、Ｒ1ＣＯは炭素数２〜２０の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導されるアシル基を示し、Ｒ2は水素であるか、またはヒドロキシル基またはカルボキシル基が置換していてもよい炭素数１〜３の低級アルキル基を示し、Ｙはカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基またはそれらの塩の内のいずれかを示す。ｊ、ｋはそれぞれ独立に０、１、２のいずれかであり、かつｊ、ｋは同時に０ではない。ｎは２〜２０の整数を示す。また、ｍはｍ≧ｎである整数を示す。）
【０００８】
５．多鎖多親水基型界面活性剤の少なくとも１種が、上記一般式（１）に示す化合物であって、一般式（１）において、Ｘは前記官能基以外の置換基を有していてもよい炭素数１〜４０の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーであることを特徴とする上記１．〜４．のいずれかに記載の固形状洗浄剤。
６．更に、成分（Ｂ）を含有することを特徴とする上記１．〜５．のいずれかに記載の固形状洗浄剤。
成分（Ｂ）：アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤から選ばれる１種以上。
７．更に、成分（Ｃ）を含有することを特徴とする上記１．〜６．のいずれかに記載の固形状洗浄剤。
成分（Ｃ）：ポリヒドロキシル化合物の１種以上。
８．更に、成分（Ｄ）を含有することを特徴とする上記１．〜７．のいずれかに記載の固形状洗浄剤。
成分（Ｄ）：有機および無機電解質から選ばれる１種又は２種以上。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、洗浄時の泡立ち性ならびに洗浄性、洗浄時及び洗浄後の使用感に優れ、且つ、固形状洗浄剤における溶け崩れ性及び粉末状洗浄剤における粉体の流動性に優れた固形状洗浄剤を提供するという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明について、以下具体的に説明する。
本発明の固形状洗浄剤は、構造的には分子内に疎水基と親水基とを２個以上づつ有する多鎖多親水基型化合物の１種以上を含んでなる組成物であり、この構造であればよく、これまで公知になっている化合物でよい。
本発明の固形状洗浄剤において、多鎖多親水基型化合物としては、疎水基としてはそれぞれ独立に、炭素数２〜２０個の飽和または不飽和の直鎖、分枝鎖、環状鎖からなる疎水基を有し、親水基としてはそれぞれ独立に、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸残基、リン酸残基またはそれらの塩等、あるいはオキシアルキレン基、ポリエチレングリコール基等、またはアミノ基、４級アンモニウム基、ピリジニウム基、スルホニウム基及び／又はそれらの塩等を有するものである。
【００１１】
多鎖多親水基化合物の疎水基としては、例えば、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−エイコシル等の各残基とこれらの分枝鎖異性体、ならびにこれらに対応した、１カ所、２カ所または３カ所に不飽和結合を有する不飽和残基等が挙げられる。
また、多鎖多親水基型化合物の疎水基としては、炭素数２〜２０の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導されるアシル基であり、アシル基としては、それぞれ、独立して、すなわち、それぞれ異なっても同一でもよく、炭素数２〜２０の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導されるものが好ましく、直鎖、分岐、環状を問わない。
【００１２】
アシル基としては、例えば、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸のような直鎖脂肪酸；
２−ブチル−５−メチルペンタン酸、２−イソブチル−５−メチルペンタン酸、ジメチルオクタン酸、ジメチルノナン酸、２−ブチル−５−メチルヘキサン酸、メチルウンデカン酸、ジメチルデカン酸、２−エチル−３−メチルノナン酸、２，２−ジメチル−４−エチルオクタン酸、メチルドコサン酸、２−プロピル−３−メチルノナン酸、メチルトリデカン酸、ジメチルドデカン酸、２−ブチル−３−メチルノナン酸、メチルテトラデカン酸、エチルトリデカン酸、プロピルドデカン酸、ブチルウンデカン酸、ペンチルデカン酸、ヘキシルノナン酸、２−（３−メチルブチル）−３−メチルノナン酸、２−（２−メチルブチル）−３−メチルノナン酸、ブチルエチルノナン酸、メチルペンタデカン酸、エチルテトラデカン酸、プロピルトリデカン酸、ブチルドデカン酸、ペンチルウンデカン酸、ヘキシルデカン酸、ヘプチルノナン酸、ジメチルテトラデカン酸、ブチルペンチルヘプタン酸、トリメチルトリデカン酸、メチルヘキサデカン酸、エチルペンタデカン酸、プロピルテトラデカン酸、ブチルトリデカン酸、ペンチルドデカン酸、ヘキシルウンデカン酸、ヘプチルデカン酸、メチルヘプチルノナン酸、ジペンチルヘプタン酸、メチルヘプタデカン酸、エチルヘキサデカン酸、エチルヘキサデカン酸、プロピルペンタデカン酸、ブチルテトラデカン酸、ペンチルトリデカン酸、ヘキシルドデカン酸、ヘプチルウンデカン酸、オクチルデカン酸、ジメチルヘキサデカン酸、メチルオクチルノナン酸、メチルオクタデカン酸、エチルヘプタデカン酸、ジメチルヘプタデカン酸、メチルオクチルデカン酸、メチルノナデカン酸、メチルノナデカン酸、ジメチルオクタデカン酸、ブチルヘプチルノナン酸のような分岐脂肪酸；
【００１３】
オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、カプロレイン酸、ウンデシレン酸、リンデル酸、トウハク酸、ラウロレイン酸、トリデセン酸、ツズ酸、ミリストレイン酸、ペンタデセン酸、ヘキセデセン酸、パルミトレイン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸、オレイン酸、ノナデセン酸、ゴンドイン酸のような直鎖モノエン酸；
メチルヘプテン酸、メチルノネン酸、メチルウンデセン酸、ジメチルデセン酸、メチルドデセン酸、メチルトリデセン酸、ジメチルドデセン酸、ジメチルトリデセン酸、メチルオクタデセン酸、ジメチルヘプタデセン酸、エチルオクタデセン酸のような分岐モノエン酸；
リノール酸、リノエライジン酸、エレオステアリン酸、リノレン酸、リノレンエライジン酸、プソイドエレオステアリン酸、パリナリン酸、アラキドン酸のようなジまたはトリエン酸；
オクチン酸、ノニン酸、デシン酸、ウンデシン酸、ドデシン酸、トリデシン酸、テトラデシン酸、ペンタデシン酸、ヘプタデシン酸、オクタデシン酸、ノナデシン酸、ジメチルオクタデシン酸のようなアセチレン酸；
メチレンオクタデセン酸、メチレンオクタデカン酸、アレプロール酸、アレプレスチン酸、アレプリル酸、アレプリン酸、ヒドノカルプン酸、ショールムーグリン酸、ゴルリン酸、α−シクロペンチル酸、α−シクロヘキシル酸、α−シクロペンチルエチル酸のような環状酸；
から誘導されるアシル基が挙げられる。
【００１４】
また、天然油脂から得られる脂肪酸由来のアシル基でも良く、上記の炭素数２〜２０の飽和または不飽和脂肪酸を８０％以上含む混合脂肪酸由来のアシル基が好ましい。例えば、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ゴマ油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、ツバキ油脂肪酸、菜種油脂肪酸、パーム核油脂肪酸等から誘導されるアシル基等が挙げられる。これらアシル化合物は２種以上組み合わせて用いても良い。
多鎖多親水基型化合物を塩として用いる場合には、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩、塩基性アミノ酸塩等が挙げられ、具体的には、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、アルミニウム、亜鉛等の金属、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の有機アミン、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸等から任意に選ばれる１種または２種以上との塩である。これらの中でも、ナトリウム塩、カリウム塩、有機アミン塩、塩基性アミノ酸塩が特に好ましい。
【００１５】
本発明において、固形状洗浄剤に含有される多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種が一般式（１）および（２）で示されるアシル化合物であることが好ましい。
ここでいうアシル化合物とは、構造的には一般式（１）および（２）に示すように分子内に少なくとも１個以上のアシル基と親水基とを有する化合物を適当なスペーサーで連結した構造のものである。
一般式（２）中、Ｒ1ＣＯで示されるアシル基は独立して、すなわち、それぞれ異なっても同一でもよく、上記したように炭素数２〜２０の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導されるものであれば何でも良く、直鎖、分岐、環状を問わない。
一般式（２）中、Ｒ2は水素であるか、またはヒドロキシル基またはカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基またはそれらの塩等が置換していてもよい炭素数１〜３の低級アルキル基を示し、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシ（イソ）プロピル基、ジヒドロキシ（イソ）プロピル基、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、スルホエチル基等が挙げられる。
【００１６】
一般式（１）中、Ｘに結合したｎ個の置換基Ｑ（式（２））は、それぞれ互いに、異なっても同一でもよい。また、式（２）は、いわゆる酸性アミノ酸がＮ−アシル化されたものを示すものであり、それらは光学異性体例えばＤ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。
酸性アミノ酸は、分子中に存在するカルボキシル基とアミノ基の数がそれぞれ２個と１個のモノアミノジカルボン酸であり、アミノ基はＮ−メチル基またはＮ−エチル基でもかまわない。また光学異性体、例えば、Ｄ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。酸性アミノ酸としては、例えば、グルタミン酸、アスパラギン酸、ランチオニン、β−メチルランチオニン、シスタチオニン、ジエンコール酸、フェリニン、アミノマロン酸、β−オキシアスパラギン酸、α−アミノ−α−メチルコハク酸、β−オキシグルタミン酸、γ−オキシグルタミン酸、γ−メチルグルタミン酸、γ−メチレングルタミン酸、γ−メチル−γ−オキシグルタミン酸、α−アミノアジピン酸、α−アミノ−γ−オキシアジピン酸、α−アミノピメリン酸、α−アミノ−γ−オキシピメリン酸、β−アミノピメリン酸、α−アミノスベリン酸、α−アミノセバシン酸、パントテン酸等が挙げられる。
Ｘに結合するｎ個の置換基（式（２））は、酸性アミノ酸がＬ−酸性アミノ酸分子である場合が、生分解性に優れることから好ましい。
【００１７】
一般式（２）中、Ｚは、Ｘに置換したｍ個（ｍ≧ｎ、かつ、２〜２０の整数）の官能基（ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基）に由来する結合部（−Ｏ−、−ＮＲ3−、−Ｓ−）である。ここで、Ｒ3は水素、または炭素数１〜１０のアルキル基またはアルケニル基またはアリール基またはアルキルアリール基である。
一般式（１）中、Ｘはヒドロキシル基、アミノ基、チオール基から選ばれる１種または２種以上からなるｍ個の官能基を有する分子量１００万以下の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーであり、Ｘは、前記ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基以外の置換基を有していてもよい。
一般式（１）中、Ｘは好ましくはヒドロキシル基、アミノ基、チオール基から選ばれる１種または２種以上の官能基をｍ個有する分子量１００万以下のｍ価の化合物の残基であって、ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基以外の置換基を有していてもよい化合物残基である。ここで、ｍ価の上記化合物は、ｍ個の官能基に由来する結合を作り得ることを意味する。それらは光学異性体、例えば、Ｄ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。
【００１８】
このようなｍ価の化合物としては、例えば、セリン、トレオニン、システイン、シスチン、シスチンジスルホキシド、シスタチオニン、メチオニン、アルギニン、リジン、チロシン、ヒスチジン、トリプトファン、オキシプロリン等のアミノ酸類；
アミノエタノール、アミノプロパノール、アミノブタノール、アミノペンタノール、アミノヘキサノール、アミノプロパンジオール、アミノエチルエタノールアミン、アミノエチルアミノエタノール、アミノクレゾール、アミノナフトール、アミノナフトールスルホン酸、アミノヒドロキシ安息香酸、アミノヒドロキシブタン酸、アミノフェノール、アミノフェネチルアルコール、グルコサミン等の分子内にアミノ基とヒドロキシル基を有する化合物類；
メルカプトエタノール、メルカプトフェノール、メルカプトプロパンジオール、グルコチオース等の分子内にチオール基とヒドロキシル基を有する化合物類；
アミノチオフェノール、アミノトリアゾールチオール等の分子内にチオール基とアミノ基を有する化合物類；
が挙げられる。また、タンパク質やペプチド等、またはそれらを加水分解したもの等でも良い。
【００１９】
また、一般式（１）中、Ｘは好ましくはヒドロキシル基以外の置換基を有していてもよい分子量１００万以下のｍ価（ｍ≧ｎ）のポリヒドロキシル化合物残基である。ここで、ｍ価のポリヒドロキシル化合物は、ｍ個のエステル結合を作り得ることを意味する。それらは光学異性体、例えば、Ｄ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。
このようなｍ価のポリヒドロキシル化合物としては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、ジメチロールシクロヘキサン、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、イソプレングリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ソルバイト、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ、
ダイマージオール、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、酒石酸、ジヒドロキシ酒石酸、メバロン酸、３，４−ジヒドロキシけい皮酸、３，４−ジヒドロキシヒドロけい皮酸、ヒドロキシ安息香酸、ジヒドロキシステアリン酸、ジヒドロキシフェニルアラニン等およびこれらの各異性体等の２価ヒドロキシル化合物；
【００２０】
グリセリン、トリオキシイソブタン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，３−ペンタントリオール、２−メチル−１，２，３−プロパントリオール、２−メチル−２，３，４−ブタントリオール、２−エチル−１，２，３−ブタントリオール、２，３，４−ペンタントリオール、
２，３，４−ヘキサントリオール、４−プロピル−３，４，５−ヘプタントリオール、２，４−ジメチル−２，３，４−ペンタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリヒドロキシステアリン酸等の３価ポリヒドロキシル化合物；
ペンタエリスリトール、エリスリトール、１，２，３，４−ペンタンテトロール、２，３，４，５−ヘキサンテトロール、１，２，４，５−ペンタンテトロール、１，３，４，５−ヘキサンテトロール、ジグリセリン、ソルビタン等の４価ポリヒドロキシル化合物；
アドニトール、アラビトール、キシリトール、トリグリセリン等の５価ポリヒドロキシル化合物；
ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、イジトール、イノシトール、ダルシトール、タロース、アロース等の６価ポリヒドロキシル化合物；
またはこれらの脱水縮合物、ポリグリセリン等が挙げられる。
【００２１】
また、糖類、例えば、エリスロース、スレオース、エリスルロース等のテトロース；
リボース、アラビノース、キシロース、リクソース、キシルロース、リブロース等のペントース；
アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、ギューロース、イドース、ガラクトース、タロース、フラクトース、ソルボース、プシコース、タガトース等のヘキソース等の単糖類；
マルトース、イソマルトース、セロビオース、ゲンチオビオース、メリビオース、ラクトース、ツラノース、トレハロース、サッカロース、マンニトリオース、セロトリオース、ゲンチアノース、ラフィノース、メレチトース、セロテトロース、スタキオース等のオリゴ糖類；が挙げられる。
また、その他の糖類、例えば、ヘプトース、デオキシ糖、アミノ糖、チオ糖、セレノ糖、アルドン糖、ウロン酸、糖酸、ケトアルドン酸、アンヒドロ糖、不飽和糖、糖エステル、糖エーテル、グリコシド等の残基でもよく、デンプン、グリコーゲン、セルロース、キチン、キトサン等の多糖類またはそれらを加水分解したものでもよい。
【００２２】
また、一般式（１）中、Ｘは好ましくはアミノ基以外の置換基を有していてもよい分子量１００万以下のｍ価のポリアミノ化合物残基である。ここで、ｍ価のポリアミノ化合物は、ｍ個の酸アミド結合を作り得ることを意味する。それらは光学異性体、例えば、Ｄ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。
このようなｍ価のポリアミノ化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジメチルヒドラジン、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、ジアミノプロパン、ジアミノブタン、ジアミノペンタン、ジアミノヘキサン、ジアミノヘプタン、ジアミノオクタン、ジアミノノナン、ジアミノデカン、ジアミノドデカン、ジアミノアジピン酸、ジアミノプロパン酸、ジアミノブタン酸およびこれらの各異性体等の脂肪族ジアミン類；
ジエチレントリアミン、トリアミノヘキサン、トリアミノドデカン、１，８−ジアミノ−４−アミノメチル−オクタン、２，６−ジアミノカプリン酸−２−アミノエチルエステル、１，３，６−トリアミノヘキサン、１，６，１１−トリアミノウンデカン、ジ（アミノエチル）アミンおよびこれらの各異性体等の脂肪族トリアミン類；
【００２３】
ジアミノシクロブタン、ジアミノシクロヘキサン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン、トリアミノシクロヘキサン等の脂環族ポリアミン類；
ジアミノベンゼン、ジアミノトルエン、ジアミノ安息香酸、ジアミノアントラキノン、ジアミノベンゼンスルホン酸、ジアミノ安息香酸、およびこれらの各異性体等の芳香族ポリアミン類；
ジアミノキシレン、ジ（アミノメチル）ベンゼン、ジ（アミノメチル）ピリジン、ジ（アミノメチル）ナフタレン、およびこれらの各異性体等の芳香脂肪族ポリアミン類；
ジアミノヒドロキシプロパンおよびこれらの各異性体等のヒドロキシル基が置換したポリアミン類；等が挙げられる。
【００２４】
また、一般式（１）中、Ｘは好ましくはチオール基以外の置換基を有していてもよい分子量１００万以下のｍ価のポリチオール化合物残基である。ここで、ｍ価のポリチオール化合物は、ｍ個のチオエステル結合を作り得ることを意味する。それらは光学異性体、例えば、Ｄ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。
このようなｍ価のポリチオール化合物としては、例えば、ジチオエチレングリコール、ジチオエリトリトール、ジチオトレイトール等のジチオール化合物類等が挙げられる。
Ｘは上に挙げた化合物の残基の中でも、炭素数１〜４０の場合が好ましい、さらに好ましくはＸは炭素数１〜２０である。また、Ｘは天然に存在する型である場合の方が、生分解性に優れるという点で好ましい。
【００２５】
一般式（２）中、Ｙで示されるカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基およびＸ中に含まれうるカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等は、種々の塩基性物質との間に塩を形成し得る。
かかる塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩、塩基性アミノ酸塩、多価金属塩等が挙げられ、具体的には、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、アルミニウム、亜鉛、鉄、コバルト、チタン、ジルコニウム等の金属、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の有機アミン、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸等から任意に選ばれる１種または２種以上との塩である。
【００２６】
このような一般式（１）で示されるアシル化合物の製造方法としては、次の一般式（３）で示されるＮ−アシル酸性アミノ酸無水物と分子内にヒドロキシル基、アミノ基、チオール基から選ばれる１種または２種以上のｍ個の官能基を有する化合物とを、水及び／又は水と有機溶媒との混合溶媒中で反応させることによって、またはテトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン、キシレン、四塩化炭素、クロロホルム、アセトン等の不活性溶媒を使用して、あるいは無溶媒で−５℃〜２００℃でいずれかの融点以上の温度で混合して反応することで得ることができる。
【化３】
【００２７】
または一般式（１）で示されるアシル化合物は、Ｎ−アシル酸性アミノ酸モノ低級エステル（例えば、メチルエステル、エチルエステル）とポリヒドロキシル化合物またはポリアミノ化合物またはポリチオール化合物、または分子内にヒドロキシル基、アミノ基、チオール基のうちいずれか２種または３種を有する化合物とをジメチルホルムアミド等の適当な溶媒中に溶解し、炭酸カリウム等の触媒を加え、減圧下に−５℃〜２５０℃で加熱反応させた後、反応溶媒を除去することで得ることができる。あるいは、無溶媒で加熱溶融し、水酸化ナトリウム等の触媒を加えて室温〜２５０℃でエステル交換反応させてアシル化合物を得ることができる。
本発明の固形状洗浄剤の配合量は特に制限はないが、多鎖多親水基型化合物含量が０．００１〜２０質量％とするのが好ましく、目的に応じて調節することができる。より好ましくは、組成物中におい０．０１〜１０質量％であり、さらに好ましくは０．０１〜５質量％である。多鎖多親水基型化合物含量が上記範囲より少ないと、化粧料の安定性が十分でない場合がある。また、上記範囲より多い場合には、べたつき等の感触が起こる場合がある。
【００２８】
本発明の固形状洗浄剤の好ましい態様において配合される成分（Ｂ）のアニオン性界面活性剤としては、次のようなカルボキシル基含有のものが挙げられる。
例えば、高級脂肪酸塩（石鹸）；疎水基部の炭素数２〜２０の高級脂肪酸またはそれらの塩が挙げられ、混合脂肪酸としても用いられる。
また、Ｎ−アシルアミノ酸型アニオン界面活性剤；アシル基としては、炭素数２〜２０のもので前記したようなものが挙げられ、構成アミノ酸としては、グルタミン酸やアスパラギン酸等の前記した酸性アミノ酸類、またはグリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、プロリン、メチオニン、システイン、トリプトファン、チロシン、フェニルアラニン、アスパラギン、グルタミン、セリン、トレオニン、オキシプロリン、β−アミノプロピオン酸、γ−アミノ酪酸、アントラニル酸、ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、等のアミノ酸等、が挙げられる。
または、アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩等が挙げられる。
【００２９】
また、本発明の固形状洗浄剤の好ましい態様において配合される成分（Ａ）以外の成分（Ｂ）のアニオン性界面活性剤としては、次のようなカルボキシル基含有以外のものが挙げられる。
例えば、アルカンスルホン酸塩、アルファ−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩（ＳＡＳ）、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、アルファースルホン化脂肪酸塩、高級脂肪酸アミドのスルホン酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、硫酸化油脂、アルキル硫酸エステル塩（ＡＳ）、アルキルエーテル硫酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸塩、高級脂肪酸アルキロールアミドの硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩（ＡＥＳ）、ポリオキシアルキレンスチレン化フェニルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ナフタリンスルフォン酸塩ホルマリン縮合物等が挙げられる。ここで、これらのアニオン界面活性剤の塩の対イオンは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムイオン、有機アンモニウムイオンから任意に選択される。本発明の固形状洗浄剤においてアニオン界面活性剤は、０．０１〜５質量％配合することが好ましく、２種以上混合して用いても良い。中でも、石鹸類、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシルアルキルタウリン塩、スルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を配合することが好ましい。
【００３０】
本発明の固形状洗浄剤の好ましい態様において配合される成分（Ｂ）のノニオン性界面活性剤としては、アルキルポリグルコシド、（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ等脂肪酸エステル等の多価アルコールエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＡＥ）、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシアルキレンアルキルグルコシド、ポリオキシアルキレン硬化ひまし油、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、等の酸化エチレン縮合型、脂肪酸アルカノールアミド、糖アミンアシル化物、トリエタノールアミン脂肪酸部分エステル、アルキルアミンオキサイド、等が挙げられる。本発明の固形状洗浄剤においてノニオン界面活性剤は、０．０１〜５質量％配合することが好ましく、２種以上混合して用いても良い。
【００３１】
本発明の固形状洗浄剤の好ましい態様において、成分（Ｂ）として配合される両性界面活性剤としては、アルキルベタイン類、アルキルアミドベタイン類、アルキルスルホベタイン類、イミダゾリニウムベタイン類、レシチン類などが挙げられる、具体的にはラウリン酸アミドプロピルベタインが例示される。本発明の固形状洗浄剤において両性界面活性剤は、０．０１〜５質量％配合することが好ましく、２種以上混合して用いても良い。
本発明の固形状洗浄剤の好ましい態様において配合される成分（Ｂ）のカチオン性界面活性剤としては、第１〜第３級脂肪アミン塩、塩化アルキルアンモニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルヒドロキシエチルイミダゾリニウム塩、ジアルキルモルフォリニウム塩、アルキルイソキノリウム塩、ベンゼトニウム塩、ベンザルコニウム塩などのカチオン性界面活性剤が挙げられ、これらの対イオンとしては塩素、ヨウ素、臭素等のハロゲンイオン、メトサルフェート、エトサルフェート、メトフォスフェート、エトフォスフェート等の有機アニオンが挙げられる。本発明の固形状洗浄剤においてカチオン界面活性剤は、０．０１〜５質量％配合することが好ましく、２種以上混合して用いても良い。
【００３２】
本発明の固形状洗浄剤の好ましい態様において配合される成分（Ｃ）のポリヒドロキシル化合物としては、前述したような２価以上のポリヒドロキシル化合物が挙げられる。これらのポリヒドロキシル化合物は、固形状洗浄剤において、０．１〜３０質量％配合することが好ましく、２種以上混合して用いても良い。
本発明の固形状洗浄剤の好ましい態様において配合される成分（Ｄ）の有機および無機電解質としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム、塩化アンモニウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸リチウム、硫酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、酢酸アンモニウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸リチウム、クエン酸アンモニウム、リンゴ酸ナトリウム、リンゴ酸カリウム、リンゴ酸リチウム、リンゴ酸アンモニウム、グルタミン酸ナトリウム、グルタミン酸カリウム、グルタミン酸リチウム、グルタミン酸アンモニウム、ベタイン類などが挙げられ、これらの有機および無機電解質は、０．０１〜１０質量％配合する事が好ましく、２種以上混合して用いても良い。
【００３３】
また、本発明の固形状洗浄剤は塩基性物質による中和率を調整することにより好ましくはｐＨ３〜１２の広範囲のｐＨ域で使用することができ、より好ましくは該組成物のｐＨ４．５〜１１で使用できる。さらに好ましくは、ｐＨ５〜８で使用できる。
本発明の固形状洗浄剤は通常の攪拌機、混合機、分散機等を備えた装置を用いる方法によって製造することができる。
また本発明の固形状洗浄剤においては、本発明の目的が損なわれない限り、用途、目的に応じ各種の基材と併用することができる。
具体的には、アラビアゴム、トラガントゴム等の天然ゴム類、サポニン等のグルコシド類、メチルセルロース、カルボキシセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、リグニンスルホン酸塩、セラック等の天然高分子、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物の塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物の塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、リン酸塩などの陰イオン性高分子やポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール等のノニオン性高分子等の分散剤；
【００３４】
アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ油、ゴマ油、サフラワー油、大豆油、椿油、パーシック油、ひまし油、ミンク油、綿実油、モクロウ、ヤシ油、卵黄油、パーム油、パーム核油、合成トリグリセライド、ホホバ油等の油脂；
流動パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、イソパラフィン等の炭化水素；
ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナバロウ、キャンデリラロウおよびその誘導体等のロウ；
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、ラノリン脂肪酸、硬質ラノリン脂肪酸、軟質ラノリン脂肪酸等の高級脂肪酸；
ラウリルアルコール、セタノール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール、水添ラノリンアルコール、へキシルデカノール、オクチルドデカノール等の高級アルコール；
【００３５】
ミリスチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル等のその他のエステル油；
金属石鹸、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、揮発性シリコーン等のシリコーン類等の揮発性および不揮発性の油分；
アルギン酸ナトリウム、デンプン誘導体、トラガントゴムなどの高分子界面活性剤；
リン脂質、レシチン、ラノリン、コレステロール、サポニンなどの天然界面活性剤；
トリメチルグリシン、ソルビトール、ラフィノース、ピロリドンカルボン酸塩類、乳酸塩類、ヒアルロン酸塩類、セラミド類などの保湿剤；
カチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル第４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合体、４級化ポリビニルピロリドン誘導体、４級化ビニルピロリドン／ビニルイミダゾールポリマー、ポリグリコール／アミン縮合物、４級化コラーゲンポリペプチド、ポリエチレンイミン、カチオン性シリコーンポリマー、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンコポリマー、ポリアミノポリアミド、カチオン性キチン誘導体、４級化ポリマー等のカチオン性ポリマーなどのカチオン性化合物；
【００３６】
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン、
アルギン酸プロピレングリコールエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸塩、グアーガム、ローカストビンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、
アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体、両性メタクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム、ポリアクリル酸エステル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、シリコーンレジン等の水溶性および油溶性高分子；
【００３７】
ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルメチルグリコシド、テトラデセンスルホン酸塩等の増粘、増泡成分；
デキストリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ヒドロキシステアリン酸等の油ゲル化剤；
エチレンジアミン四酢酸およびその塩類、ヒドロキシエチレンジアミン３酢酸およびその塩類、リン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルコン酸、ポリリン酸塩類、メタリン酸塩、ヒノキチール類などの金属イオン封鎖剤；
パラオキシ安息香酸エステル類、安息香酸およびその塩類、フェノキシエタノール、ヒノキチール等の防腐剤；
クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、グルタミン酸、アスパラギン酸等のｐＨ調整剤；
その他トリクロロルカルバニリド、サリチル酸、ジンクピリチオン、イソプロピルメチルフェノールなどのふけ・かゆみ防止剤；
ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、パラメトキシ桂皮酸誘導体、サリチル酸誘導体その他の紫外線吸収剤；
【００３８】
センブリエキス、セファランチン、ビタミンＥおよびその誘導体、ガンマーオリザノールなどの血行促進剤；
トウガラシチンキ、ショオウキョウチンキ、カンタリスチンキ、ニコチン酸ベンジルエステルなどの局所刺激剤；
各種ビタミンやアミノ酸などの栄養剤；
女性ホルモン剤；
毛根賦活剤；
グリチルレチン酸、グリチルリチン酸誘導体、アラントイン、アズレン、アミノカプロン酸、ヒドロコルチゾンなどの抗炎症剤；
酸化亜鉛、硫酸亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、塩化アルミニウム、スルホ石炭酸亜鉛、タンニン酸などの収斂剤；
メントール、カンフルなどの清涼剤；
抗ヒスタミン剤；
高分子シリコーン、環状シリコーン等のシリコーン系物質、トコフェロール類、ＢＨＡ、ＢＨＴ、没食子酸、ＮＤＧＡなどの酸化防止剤；
【００３９】
精製水、その他、カキョクエキス、Ｎ−メチル−Ｌ−セリン、ホエイ、ニコチン酸アミド、ジイソプロピルアミンジクロロ酢酸、メバロン酸、γ−アミノ酪酸（γ−アミノ−β−ヒドロキシ酪酸を含む）、アルテアエキス、アロエエキス、アンズ核エキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、海水乾燥物、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カロットエキス、キューカンバエキス、ゲンチアナエキス、酵母エキス、米胚芽油、コンフリーエキス、サボンソウエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シラカバエキス、セイヨウハッカエキス、センブリエキス、ビサボロ−ル、プロポリス、ヘチマエキス、ボダイジュエキス、ホップエキス、マロニエエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス、海草、米ヌカ、カンゾウ、チンピ、トウキ、モモノハの粉砕物、スフィンゴ脂質、グアイアズレン、ビタミンＣ、
等が挙げられる。
特に、脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンジオレイン酸メチルグルコシド、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、テトラデセンスルホン酸塩、ミリスチン酸塩類、ミリスチルジメチルアミンとの併用は粘度、起泡力を増加させる点で有用であり、また、各両イオン性界面活性剤との併用は刺激性を一層低減させるという点において極めてて有用である。
本発明の固形状洗浄剤は、外皮に適用される、メイク落とし、洗顔など洗浄剤を含み、その形態も固形であれば白濁しているか透明であるか、また流動性が有るか否かを問わない。
【実施例】
【００４０】
以下で、本発明を実施例等を用いてさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例等により何ら限定させるものではない。
実施例等で得られた洗浄剤組成物の諸物性の測定は、以下の方法によって行った。
＜起泡力の測定＞
試料洗浄剤組成物を溶質として１ｇとり精製水で３００ｇにし、ミキサーに入れ３０秒間ミキサーにて撹拌し、直後の泡の高さ（ｍｍ）を起泡力とした。なお測定温度は２５℃とした。また、得られた結果を次の基準により判定した。
◎：起泡力が180mm以上、○：起泡力が170mm以上、180mm未満、△：起泡力が160mm以上、170mm未満、×：起泡力が160mm未満。
＜使用感の測定＞
試料洗浄組成物を用いて、男女パネラー８人を対象に手洗浄試験を行い、各試験項目（手洗浄におけるさっぱり感、つっぱり感）について官能評価を行った。結果を得点の大きかった（良い）順に、◎、○、△、×で示した。
【００４１】
＜刺激性の測定＞
試験はモルモット（１群 ５匹）を用い、サンプルを０．５％濃度となるよう滅菌精製水にて希釈し、４時間閉貼付し、貼付除去後１、２４および４８時間後に皮膚反応による皮膚一時刺激性インデックス（ＰＣＩ）を評価した。
＜溶け崩れ性＞
固形状の試料洗浄剤組成物１０ｇを立方体状に切り、水道水に１時間浸し、固形状洗浄剤の溶け崩れを観察し、溶け崩れの少なかった順に、◎、○、△、×で示した。
【００４２】
（アシル化合物の製造例１）
Ｌ−リジン塩酸塩９．１ｇ（０．０５ｍｏｌ）を水５７ｇと混合した。この液を２５％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ範囲を１０〜１１に調整しながら、また反応温度を５℃に維持しながら、攪拌下にＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸無水物３１．１ｇ（０．１ｍｏｌ）を２時間を要して添加し、反応を実施した。さらに３０分攪拌を続けた後、ターシャリーブタノールを液中濃度２０質量％となるように添加した後、７５％硫酸を滴下して液のｐＨ値を２に、また液の温度を６５℃に調整した。滴下終了後、攪拌を停止し、２０分間６５℃で静置すると有機層と水層とに分層し、これから有機層を分離した。分離した有機層にターシャリーブタノールおよび水を添加して、温度を６５℃にして２０分攪拌した。攪拌停止後、静置すると有機層と水層とに分層した。得られた有機層に対して、同じ水洗操作をくり返した後、得られた有機層から溶媒を除去し、水酸化ナトリウムで固形分３０質量％、ｐＨ６．５（２５℃）の水溶液に中和調製した後、これを乾燥して次の式（４）に示すアシル化合物を含有する組成物を得た。
【００４３】
【化４】
（式４において、Ｘは、各々独立にＨまたはＮａを示す。）
【００４４】
（アシル化合物の製造例２）
製造例１において、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸無水物３１．１ｇをＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸無水物３１．１ｇ（０．１ｍｏｌ）とし、以外は、製造例１の方法と同じ条件で実施し、アシル化合物を含有する組成物を得た。
［実施例１］
表１に記載の配合成分を、表１に記載の割合（質量％）でロールを用いて混合し、押し出し、次いで型打ちして固形状洗浄剤組成物を調製した。ｐＨ調節剤（クエン酸、水酸化ナトリウム）を適量用いて所定のｐＨ（１％水溶液を２５℃で測定した値）に調節した。得られた洗浄剤組成物について評価を行い、結果を表１の評価欄に示した。本発明の組成物はｐＨ４．５〜９．０で、泡立ち、手洗浄における使用感、刺激性、および溶け崩れ性において優れた結果を示した。
【００４５】
【表１】
【００４６】
［実施例２］
製造例１の化合物９７ｇ、ラウリン酸３ｇを混合した物を、３０％水酸化ナトリウム水溶液で中和し、組成物１を作成した。下記組成のものをロール混合し、押し出し、次いで型打ちしてｐＨ５．５の固形状洗浄剤組成物を調製した。得られた洗浄剤組成物は、洗浄時の起泡性、洗浄性、使用感に優れ、且つ溶け崩れも少ないものであった。
（質量％）
組成物１ ６０（固形分）
ラウリン酸 ７
セチルアルコール ８
マイクロクリスタリンワックス ８
コラーゲン、酸化チタン、ＥＤＴＡ、クエン酸 少量
水 残余
［実施例３］
下記組成のものを８０〜８５℃に加熱攪拌して均一に溶解したのち、型に注入し、室温に放置（１ヶ月）した。泡立ち、使用感に優れた透明固形状洗浄剤が得られた。
（質量％）
製造例１の化合物 ６２
グリセリン １０
イソプロパノール １０
尿素 ４
水 １４
【００４７】
［実施例４］
下記組成のものを加熱混合溶解したのち、型に注入して冷却固化し、切断して室温で１ヶ月放置して透明固形状石鹸を得た。放置による減量は約２０質量％であった。
（質量％）
混合脂肪酸ナトリウム石鹸 ４０
製造例２の化合物 ７
グリセリン １０
ソルビトール ５
ショ糖 ５
エタノール １５
水 １８
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明の固形状洗浄剤は、泡立ち、洗浄性、使用感に優れ、且つ固形状洗浄剤における溶け崩れ性及び粉末状洗浄剤における粉体の流動性にも優れており、化粧品並びに洗浄用途の分野で好適に利用できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）を含有することを特徴とする固形状洗浄剤。
成分（Ａ）：疎水基と親水基とを分子内に２個以上づつ有する多鎖多親水基型界面活性剤の１種以上。
【請求項２】
多鎖多親水基型界面活性剤の少なくとも１種が、その疎水基がアシル基であり、親水基がカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基及び／又はそれらの塩であるアニオン性界面活性剤であることを特徴とする請求項１に記載の固形状洗浄剤。
【請求項３】
多鎖多親水基型界面活性剤の少なくとも１種が、分子内にアミノ酸残基を有するものであることを特徴とする請求項１または２に記載の固形状洗浄剤。
【請求項４】
多鎖多親水基型界面活性剤の少なくとも１種が、次の一般式（１）に示す化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の固形状洗浄剤。
【化１】
（上記一般式（１）において、Ｘはｍ個の官能基、およびそれ以外の置換基を有していてもよい分子量１００万以下の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーを示す。Ｘに結合しているｎ（ｍ≧ｎ）個のＱは、下記一般式（２）で表される置換基であり、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよい。
【化２】
該一般式（２）において、ＺはＸの有する官能基に由来する結合部であり、Ｒ1ＣＯは炭素数２〜２０の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導されるアシル基を示し、Ｒ2は水素であるか、またはヒドロキシル基またはカルボキシル基が置換していてもよい炭素数１〜３の低級アルキル基を示し、Ｙはカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基またはそれらの塩の内のいずれかを示す。ｊ、ｋはそれぞれ独立に０、１、２のいずれかであり、かつｊ、ｋは同時に０ではない。ｎは２〜２０の整数を示す。また、ｍはｍ≧ｎである整数を示す。）
【請求項５】
多鎖多親水基型界面活性剤の少なくとも１種が、上記一般式（１）に示す化合物であって、一般式（１）において、Ｘは前記官能基以外の置換基を有していてもよい炭素数１〜４０の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の固形状洗浄剤。
【請求項６】
更に、成分（Ｂ）を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の固形状洗浄剤。
成分（Ｂ）：アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤から選ばれる１種以上。
【請求項７】
更に、成分（Ｃ）を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の固形状洗浄剤。
成分（Ｃ）：ポリヒドロキシル化合物の１種以上。
【請求項８】
更に、成分（Ｄ）を含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の固形状洗浄剤。
成分（Ｄ）：有機および無機電解質から選ばれる１種又は２種以上。
【請求項１】
次の成分（Ａ）を含有することを特徴とする固形状洗浄剤。
成分（Ａ）：疎水基と親水基とを分子内に２個以上づつ有する多鎖多親水基型界面活性剤の１種以上。
【請求項２】
多鎖多親水基型界面活性剤の少なくとも１種が、その疎水基がアシル基であり、親水基がカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基及び／又はそれらの塩であるアニオン性界面活性剤であることを特徴とする請求項１に記載の固形状洗浄剤。
【請求項３】
多鎖多親水基型界面活性剤の少なくとも１種が、分子内にアミノ酸残基を有するものであることを特徴とする請求項１または２に記載の固形状洗浄剤。
【請求項４】
多鎖多親水基型界面活性剤の少なくとも１種が、次の一般式（１）に示す化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の固形状洗浄剤。
【化１】
（上記一般式（１）において、Ｘはｍ個の官能基、およびそれ以外の置換基を有していてもよい分子量１００万以下の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーを示す。Ｘに結合しているｎ（ｍ≧ｎ）個のＱは、下記一般式（２）で表される置換基であり、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよい。
【化２】
該一般式（２）において、ＺはＸの有する官能基に由来する結合部であり、Ｒ1ＣＯは炭素数２〜２０の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導されるアシル基を示し、Ｒ2は水素であるか、またはヒドロキシル基またはカルボキシル基が置換していてもよい炭素数１〜３の低級アルキル基を示し、Ｙはカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基またはそれらの塩の内のいずれかを示す。ｊ、ｋはそれぞれ独立に０、１、２のいずれかであり、かつｊ、ｋは同時に０ではない。ｎは２〜２０の整数を示す。また、ｍはｍ≧ｎである整数を示す。）
【請求項５】
多鎖多親水基型界面活性剤の少なくとも１種が、上記一般式（１）に示す化合物であって、一般式（１）において、Ｘは前記官能基以外の置換基を有していてもよい炭素数１〜４０の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の固形状洗浄剤。
【請求項６】
更に、成分（Ｂ）を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の固形状洗浄剤。
成分（Ｂ）：アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤から選ばれる１種以上。
【請求項７】
更に、成分（Ｃ）を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の固形状洗浄剤。
成分（Ｃ）：ポリヒドロキシル化合物の１種以上。
【請求項８】
更に、成分（Ｄ）を含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の固形状洗浄剤。
成分（Ｄ）：有機および無機電解質から選ばれる１種又は２種以上。
【公開番号】特開２００６−２２５６３１（Ｐ２００６−２２５６３１Ａ）
【公開日】平成１８年８月３１日（２００６．８．３１）
【国際特許分類】
【公開請求】
【出願番号】特願２００５−２３８３９２（Ｐ２００５−２３８３９２）
【出願日】平成１７年８月１９日（２００５．８．１９）
【出願人】（３０３０４６３１４）旭化成ケミカルズ株式会社 (2,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年８月３１日（２００６．８．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２３８３９２（Ｐ２００５−２３８３９２）
【出願日】平成１７年８月１９日（２００５．８．１９）
【出願人】（３０３０４６３１４）旭化成ケミカルズ株式会社 (2,513)
【Ｆターム（参考）】
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