固形粉末化粧料の製造方法
【課題】パール剤、ラメ剤等の光輝性粉体を多量配合し、優れた塗布面の光輝感を有するとともに、十分な耐衝撃性を有し、使用感にも優れる固形粉末化粧料の製造方法を提供する。
【解決手段】下記成分(ａ)及び（ｂ）；
（ａ）化粧品基材に対して３０〜９０質量％の光輝性粉体
（ｂ）硬化ひまし油及び／又はひまし油と炭素数１０〜２２の高級脂肪酸とのエステル
を必須成分とし、且つ成型時に、周波数１０〜４０ｋＨｚ、振幅１０〜１００μｍの振動を付与して、加圧成型する固形粉末化粧料の製造方法。
【解決手段】下記成分(ａ)及び（ｂ）；
（ａ）化粧品基材に対して３０〜９０質量％の光輝性粉体
（ｂ）硬化ひまし油及び／又はひまし油と炭素数１０〜２２の高級脂肪酸とのエステル
を必須成分とし、且つ成型時に、周波数１０〜４０ｋＨｚ、振幅１０〜１００μｍの振動を付与して、加圧成型する固形粉末化粧料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固形粉末化粧料の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、アイシャドウやチークカラー等においては、きらきらした光輝感のある仕上がりを持つ化粧料が求められている。このような光輝感のある仕上がりを得るためには、パール剤やラメ剤等の光輝性粉体を多量に配合する必要がある。しかし、パール剤やラメ剤は成型性が悪く、化粧料に多量に配合すると耐衝撃性が著しく低下することから、パール剤やラメ剤を多量配合した固形粉末化粧料の耐衝撃性を向上させることが検討されている。
【０００３】
十分な耐衝撃性を確保しながらパール剤やラメ剤を多量配合する方法として、６０質量％以上のパール剤と、特定の極性を持つ液油及び固形油を組み合わせて配合する方法（特許文献１）、５０〜８０質量％の光輝性粉体と特定の崩壊指数を持つタルクを光輝性粉体の１／１０〜６／１０質量部組み合わせて配合する方法（特許文献２）、７０質量％以上の板状粉体（パール剤）と、薄片状無水ケイ酸、炭化水素ワックス粉末を組み合わせて配合する方法（特許文献３）等が提案されてきた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平７−２１５８２２号公報
【特許文献２】特開２００４−２３８３６６号公報
【特許文献３】特開２００４−２１７５６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところが、上記のいずれの方法によっても、耐衝撃性を十分に持たせることは困難であるばかりか、多量の光輝性粉体と固形油やワックス粉末を同時に配合した固形粉末化粧料では、使用時にケーキングを起こす可能性があり、多量の光輝性粉体と一定量以上のタルクを配合した場合には、塗布時ののびが悪くなるばかりでなく、塗布面がマットになり、多量配合しているパール剤の質感を生かすことはできなかった。
したがって、パール剤やラメ剤を多量配合し、きらきらした光輝感のある仕上がりを持ちながら、ケーキング等の品質的問題を起こさず、且つ耐衝撃性にも優れた固形粉末化粧料の開発が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記実情に鑑み、鋭意研究を行った結果、特定量以上の光輝性顔料と、硬化ひまし油及び／又はひまし油と炭素数１０〜２２の高級脂肪酸とのエステルを配合し、且つ成型時に、周波数１０〜４０ｋＨｚ、振幅１０〜１００μｍの振動を付与して、加圧成型することで、使用上十分な耐衝撃性を有しながらも、パール感やラメ感等の光輝感に優れ、更に使用感にも優れた固形粉末化粧料が得られることを見出した。
【０００７】
すなわち本発明は、下記成分（ａ）及び（ｂ）；
（ａ）化粧品基材に対して３０〜９０質量％の光輝性粉体
（ｂ）硬化ひまし油及び／又はひまし油と炭素数１０〜２２の高級脂肪酸とのエステル
を必須成分とし、且つ成型時に、周波数１０〜４０ｋＨｚ、振幅１０〜１００μｍの振動を付与して、加圧成型する固形粉末化粧料の製造方法にある。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の方法で得られる固形粉末化粧料はパール剤、ラメ剤等の光輝性粉体を多量配合し、優れた塗布面の光輝感を有するとともに、十分な耐衝撃性を有し、更に使用感にも優れる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明で用いられる成分（ａ）の光輝性粉体としては、化粧品分野で通常用いられる各種の光輝性粉体が含まれる。例えば、雲母チタン；合成金雲母；酸化チタン被覆合成金雲母、酸化鉄又は黒酸化鉄被覆雲母チタン、酸化鉄被覆雲母等の被覆合成金雲母；コンジョウ被覆雲母チタン、カルミン被覆雲母チタン、酸化チタン／シリカ多層被覆雲母チタン等の被覆雲母チタン；酸化チタン被覆ガラス末、酸化チタン／酸化鉄被覆ガラス末、酸化鉄被覆ガラス末、銀被覆ガラス末、金被覆ガラス末等の被覆ガラス末；シリカ被覆アルミニウム末等の被覆アルミニウム末；酸化チタン／シリカ多層被覆シリカフレーク等の被覆シリカフレーク；ポリエチレンテレフタレート・エポキシ・アルミニウム積層末、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリウレタン−１１・アルミニウム積層末等のポリマー・アルミニウム積層末；ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層末等のポリマー積層末等が挙げられる。このうち、母材が雲母、合成金雲母、シリカ、ガラス又はアルミニウムからなり、被覆層が金属、金属酸化物、金属錯体又は有機顔料である被覆光輝性粉体が好ましい。これらの光輝性粉体は、１種単独又は２種以上を混合して用いることができる。
【００１０】
本発明で用いられる成分（ａ）の光輝性粉体は、市販品として入手可能であり、例えば雲母チタンとしては、ティミロンスーパーブルー、ティミロンスターライトブルー（以上、メルク社製）等、フラメンコゴールド、フラメンコスパークルゴールド、フラメンコサミットゴールド（以上、ＢＡＳＦ社製）等、合成金雲母としては、ＰＤＭ２０Ｌ、ＰＤＭ４０Ｌ（以上、トピー工業社製）等、酸化チタン被覆合成金雲母としては、プロミネンスＢＦ、プロミネンスＢＨ（以上、日本光研工業社製）、ヘリオスＲ１００Ｓ（トピー工業社製）等、酸化鉄又は黒酸化鉄被覆雲母チタンとしては、コロロナブライトゴールド（メルク社製）、クロイゾネゴールデンブロンズ（ＢＡＳＦ社製）等、酸化鉄被覆雲母としてはコロロナボルドー（メルク社製）等、コンジョウ被覆雲母チタンとしては、コロロナダークブルー（メルク社製）等、カルミン被覆雲母チタンとしては、コロロナカルミンレッド（メルク社製）等、酸化チタン／シリカ多層被覆雲母チタンとしては、ティミロンスプレンディッドゴールド（メルク社製）等、銀被覆ガラス末として、メタシャインＭＣ２０８０ＰＳ、ＭＣ２０４０ＰＳ、ＭＥ２０２５ＰＳ（以上、日本板硝子社製）等、金被覆ガラス末としてメタシャインＭＣ２０８０ＧＰ、ＭＣ２０４０ＧＰ（以上、日本板硝子社製）等、酸化チタン被覆ガラス末として、メタシャインＭＣ１１２０ＲＳ、ＭＣ１０８０ＲＳ、ＭＣ１０４０ＲＳ（以上、日本板硝子社製）、酸化チタン／酸化鉄被覆ガラス末としては、メタシャインＭＣ１０８０ＴＹ（日本板硝子社製）等、酸化鉄被覆ガラス末としては、メタシャインＭＣ１０８０ＫＲ（日本板硝子社製）、シリカ被覆アルミニウム末としては、ブライトシルバーシー（エッカート社製）等、酸化チタン／シリカ多層被覆シリカフレークとしては、シローナマジックモーブ（メルク社製）等、ＤＣグリッターシルバーＣ（００１）（島貿易社製）等、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム積層末としては、アルミフレークＮＯシルバー（角八魚鱗箔社製）等、ポリエチレンテレフタレート・ポリウレタン−１１・アルミニウム積層末としては、ダイヤモンドピースＣＯ−２０ＵＣシルバー、ダイヤホログラムＨＧ−Ｓ２０ＵＣ（以上、ダイヤ工業社製）等、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層末としては、レインボーフレークＩＩ Ｎｏ．５５−Ｓ、レインボーフレークＩＩ Ｎｏ．５０１−Ｓ（以上、ダイヤ工業社製）等、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層末としては、ＩＦ−４１０１（島貿易社製）等が挙げられる。
【００１１】
本発明で用いられる成分（ａ）の光輝性粉体の配合量は、化粧品基材に対して３０〜９０質量％であり、好ましくは５０〜８５質量％、特に好ましくは７０〜８５質量％である。充分な光輝感を演出するためには３０質量％以上配合することが必要であり、一方、耐衝撃性を確保するためには、９０質量％以下とすることが必要である。
【００１２】
本発明で用いられる成分（ｂ）の硬化ひまし油及び／又はひまし油と炭素数１０〜２２の高級脂肪酸とのエステルは、ひまし油及び／又はひまし油を水素添加して得られる硬化ひまし油と、高級脂肪酸とのエステル化合物である。高級脂肪酸は、直鎖状又は分岐鎖状の飽和又は不飽和のものを用いることができ、炭素数１０〜２２、特に好ましくは炭素数１４〜２０のものを用いることができる。具体的には、モノステアリン酸硬化ひまし油、モノイソステアリン酸硬化ひまし油、及びトリイソステアリン酸硬化ひまし油等を挙げることができるが、モノイソステアリン酸硬化ひまし油及びトリイソステアリン酸硬化ひまし油等の炭素数１０〜２２の分岐脂肪酸硬化ひまし油を用いることが、本発明の効果を得る上で特に好ましい。モノイソステアリン酸硬化ひまし油としては、ＨＣ−ＢＫ（ナショナル美松社製）、トリイソステアリン酸硬化ひまし油としては、ＣＩＳ−ＫＢ（ナショナル美松社製）、リソカスタＭＩＳ（高級アルコール工業社製）等を用いることができる。
【００１３】
本発明で用いられる成分（ｂ）の硬化ひまし油及び／又はひまし油と炭素数１０〜２２の高級脂肪酸とのエステルの配合量は、化粧料基材に対して１〜２０質量％が好ましく、特に３〜１５質量％が好ましい。硬化ひまし油及び／又はひまし油と炭素数１０〜２２の高級脂肪酸とのエステルの配合量が１質量％以上の場合に十分な耐衝撃性が得られ、２０質量％以下配合すると、とれ具合がよく、使用感が良好である。
【００１４】
本発明の固形粉末化粧料には、前記の必須成分の他に、通常化粧料に用いられる体質顔料や着色顔料を用いることができる。例えば、マイカ、タルク等の無機粉体もしくはその複合体、カオリン、ベントナイト等の粘土鉱物、ナイロン末、ポリメチルメタクリレート粉末、シリコーン粉末等の有機粉体もしくはその複合体、又はこれらの無機粉体と有機粉体との複合粉体等を用いることができる。
【００１５】
これらの粉体は、本来表面が疎水性であるものや、表面を疎水化処理したものを使用でき、これらの疎水性又は疎水化処理粉体は、使用感がより優れるので好ましい。疎水化処理としては、例えばシリコーン油、金属石ケン、アルキルリン酸、アルキルリン酸のアルカリ金属塩又はアミン塩、Ｎ−モノ長鎖（炭素数８〜２２）脂肪族アシル塩基性アミノ酸、パーフルオロアルキル基を有するフッ素化合物等の疎水化処理剤を用いて行うことができる。また粉体を疎水化処理する方法については特に制限はない。
【００１６】
また本発明の固形粉末化粧料には、前記の必須成分や粉体の他に、油剤を配合することができる。該油剤の配合は、しっとり感や肌へのつきが向上するので好ましい。斯かる油剤としては、例えば、ワセリン、高級脂肪酸、高級アルコール等の固形・半固形油剤、流動パラフィン、エステル油、シリコーン油等の流動油剤、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン等のフッ素系油剤等が挙げられる。
【００１７】
本発明では、化粧品基材を金属製や樹脂製の皿状容器に充填した後、周波数１０〜４０ｋＨｚ、振幅１０〜１００μｍの振動を付与し、加圧成型することにより固形粉末化粧料を製造する。
【００１８】
また、化粧品基材に水、アルコール、揮発性炭化水素油、揮発性シリコーン油等の溶剤を加えて流動性を有するスラリーとし、このスラリーを中皿に充填した後に振動を付与し、加圧成型した後に溶媒を乾燥等により除去する方法（湿式充填法）でも製造可能である。
【００１９】
化粧品基材は皿状容器に充填後、そのまま加圧成型することができる。振動の付与は、混合物に約１０ｇ以上、好ましくは１００ｇ以上の加重がかけられた状態で行うことが好ましい。
振動の付与時間は、０．１〜２秒、特に０．５〜１．５秒が好ましく、振動の付与後、加圧された状態で０．１秒以上、好ましくは０．１〜５秒、特に０．５〜２秒保持されることが、耐衝撃性に優れるので好ましい。
また、加圧成型時に加えられる圧力は１０ｋｇ／ｃｍ2以下、特に１〜５ｋｇ／ｃｍ2であるのが、使用時の塗布具へのとれや、肌へのつき、塗布時のしっとり感の点で好ましい。また従来の加圧成型方法と比して、加える圧力を低く設定することができるため、ＰＥＴ樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、又はポリカーボネート樹脂等の樹脂製の皿状容器を用いた場合でも、容器の破損等の問題が発生しにくい。
【００２０】
本発明の固形粉末化粧料には、さらに製品の性能や品質を向上させるための酸化防止剤、防菌防黴剤、紫外線吸収剤、香料等の各種添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合できる。
【実施例】
【００２１】
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、これらの実施例により本発明の技術範囲が限定されるものではない。尚、表中の数値は、特に指定がない限り、含有量（質量％）を示す。実施例に先立ち、各実施例で採用した評価方法を説明する。
【００２２】
（１）官能評価試験方法
女性パネラー２０名に試験品を肌に塗布してもらい、光輝感（きらきら感）について、評価してもらった。評価基準は以下の通りである。
（評価基準）
良いと答えた人数が１７人以上 ；◎
良いと答えた人数が１２〜１６人；○
良いと答えた人数が８〜１１人 ；△
良いと答えた人数が７人以下 ；×
【００２３】
（２）耐衝撃性
固形粉末化粧料（金皿充填物）を５０ｃｍの高さから、厚み２５ｍｍのベニヤ板上に繰り返し落下させ、欠け、割れ、ひび等の異常が生じるまでの回数で評価した。評価基準は以下の通りである。
（評価基準）
◎：１１回以上
○：７〜１０回
△：５〜６回
×：４回以下
【００２４】
（３）使用感
固形粉末化粧料表面をチップでこすり、とれ具合を下記評価基準により評価した。
◎：とれが適量であり、十分に使用できる
○：とれ量が不十分、又はややとれすぎであるが、使用できる
△：とれにくく、又はとれすぎて使用困難である
×：とれなく、使用できない
【００２５】
実施例１〜４、比較例１〜３
下記表１に示す組成で固形粉末化粧料を調製し、前記試験を行った。結果を表１に併せて示す。尚、以下の実施例及び比較例にてシリコーンで被覆処理した粉体とは、メチルハイドロジェンポリシロキサン（ＫＦ−９９０１、信越化学工業社製）にて被覆焼き付け処理を行った粉体を意味する。
【００２６】
【表１】
【００２７】
＊１：ＦＺ−２０９（東レ・ダウコーニング社製）
＊２：ＳＰ−５００（東レ社製）
＊３：メタシャインＭＣ１１２０ＲＳ（日本板硝子社製）
＊４：メタシャインＭＣ２０８０ＰＳ（日本板硝子社製）
＊５：ダイヤモンドピースＣＯ−２０ＵＣシルバー（ダイヤ工業社製）
＊６：メタシャインＭＣ１０８０ＲＳ（日本板硝子社製）
【００２８】
固形粉末化粧料（アイシャドウ）の調製方法
Ａ：成分１〜７を混合、７０℃で加熱し溶解する
Ｂ：成分８〜２０を均一混合する
Ｃ：ＢにＡを加えて均一分散し、粉砕後、化粧料基材を得た。
Ｄ：金皿に充填した後、表１に示す条件で振動を付与して加圧成型し、固形粉末化粧料を得た。比較例３は、振動を付与せずに加圧成型した。
【００２９】
表１に示すように、本発明の実施例１〜４のものは、光輝感、耐衝撃性、及び使用感において優れたものであった。
【００３０】
以下の固形粉末化粧料についても、全ての効果（光輝感、耐衝撃性、使用感）について優れたものである。
【００３１】
実施例５：アイシャドウ
（成分） （質量％）
１．メチルフェニルポリシロキサン＊１ ２．０
２．白色ワセリン ３．０
３．トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン ５．０
４．モノイソステアリン酸硬化ひまし油 ５．０
５．マイカ 残 部
６．シリコーン粉末＊７ ２．０
７．赤色２０２号 １．０
８．ステアロイルグルタミン酸アルミニウム（４％）被覆
赤色２２６号 ０．５
９．ベンガラ ３．０
１０．シリカ被覆アルミニウム末＊８ １０．０
１１．酸化鉄被覆ガラス末＊９ １０．０
１２．酸化チタン被覆ガラス末＊１０ ２０．０
１３．銀被覆ガラス末＊１１ １０．０
１４．ポリエチレンテレフタレート・
ポリウレタン−１１・アルミニウム積層末＊１２ １０．０
１５．シリコーン（５％）処理雲母チタン ２０．０
１６．トコフェロール ０．１
１７．メチルパラベン ０．２
１８．デヒドロ酢酸ナトリウム ０．１
計 １００．０
＊７：トスパール１４５Ａ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）
＊８：ブライトシルバーシー（エッカート社製）
＊９：メタシャインＭＣ１０８０ＫＲ（日本板硝子社製）
＊１０：メタシャインＭＣ１０４０ＲＳ（日本板硝子社製）
＊１１：メタシャインＭＥ２０４０ＰＳ（日本板硝子社製）
＊１２：ダイヤホログラムＨＧ−Ｓ２０ＵＣ（ダイヤ工業社製）
【００３２】
（調製方法）
Ａ：成分１〜４を混合、７０℃で加熱し溶解する
Ｂ：成分５〜１８を均一混合する
Ｃ：ＢにＡを加えて均一分散し、粉砕後、化粧料基材を得た。
Ｄ：アルミ製の中皿に充填した後、実施例１と同じ条件で振動を付与して加圧成型することによって固形粉末化粧料を得た。
【００３３】
実施例６：アイシャドウ
（成分） （質量％）
１．メチルフェニルポリシロキサン＊１ ２．０
２．白色ワセリン ３．０
３．トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン ５．０
４．モノイソステアリン酸硬化ひまし油 ５．０
５．マイカ 残 部
６．赤色２０２号 ０．５
７．黄色４号アルミニウムレーキ ３．０
８．雲母チタン ３０．０
９．シリカ被覆アルミニウム末＊８ １０．０
１０．酸化チタン被覆ガラス末＊１０ ２０．０
１１．銀被覆ガラス末＊１１ １０．０
１２．シリコーン（５％）処理雲母チタン １０．０
１３．トコフェロール ０．１
１４．メチルパラベン ０．２
１５．デヒドロ酢酸ナトリウム ０．１
計 １００．０
１６．揮発性溶剤（イソドデカン＊１３） ５０質量部
＊１３：マルカゾールＲ（丸善石油化学社製）
【００３４】
（調製方法）
Ａ：成分１〜４を混合、７０℃で加熱し溶解する
Ｂ：成分５〜１５を均一混合する
Ｃ：ＢにＡを加えて均一分散し、粉砕後、化粧料基材を得た。
Ｄ：Ｃ１００質量部に対し、揮発性溶剤１６を５０質量部混合し、金皿に充填した後、実施例１と同じ条件で振動を付与して加圧成型し、溶剤を８０℃で加熱乾燥により除去することによって固形粉末化粧料を得た。
【００３５】
実施例７：チークカラー
（成分） （質量％）
１．オクチルドデカノール １．０
２．リンゴ酸ジイソステアリル １．５
３．トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン ２．５
４．モノイソステアリン酸硬化ひまし油 ５．０
５．マイカ 残 部
６．ポリアクリル酸アルキル＊１４ ５．０
７．ステアロイルグルタミン酸アルミニウム（４％）被覆
赤色２２６号 ０．１
８．黄色４号アルミニウムレーキ ０．１
９．ベンガラ ０．１
１０．雲母チタン ２０．０
１１．酸化鉄被覆雲母チタン＊１５ ２０．０
１２．酸化鉄被覆ガラス末＊９ １０．０
１３．酸化チタン被覆ガラス末＊１０ ２０．０
１４．トコフェロール ０．１
１５．メチルパラベン ０．２
１６．デヒドロ酢酸ナトリウム ０．１
計 １００．０
１７．揮発性溶剤（軽質流動イソパラフィン＊１６） ５０質量部
＊１４：マイクロスフェアーＳ−１０２（松本油脂製薬社製）
＊１５：コロロナブライトゴールド（メルク社製）
＊１６：ＩＰソルベント１６２０（出光石油化学社製）
【００３６】
（調製方法）
Ａ：成分１〜４を混合、７０℃で加熱し溶解する
Ｂ：成分５〜１６を均一混合する
Ｃ：ＢにＡを加えて均一分散し、粉砕後、化粧料基材を得た。
Ｄ：Ｃ１００質量部に対し、揮発性溶剤１７を５０質量部混合し、金皿に充填した後、実施例１と同じ条件で振動を付与して加圧成型し、溶剤を８０℃で加熱乾燥により除去することによって固形粉末化粧料を得た。
【００３７】
実施例８：フェースカラー
（成分） （質量％）
１．オクチルドデカノール １．０
２．リンゴ酸ジイソステアリル １．５
３．メチルフェニルポリシロキサン＊１ ２．５
４．トリイソステアリン酸硬化ひまし油 ５．０
５．マイカ 残 部
６．無水ケイ酸 ５．０
７．雲母チタン ２０．０
８．合成金雲母＊１７ ２０．０
９．酸化チタン被覆合成金雲母＊１８ ３０．０
１０．トコフェロール ０．１
１１．メチルパラベン ０．２
１２．デヒドロ酢酸ナトリウム ０．１
計 １００．０
１３．揮発性溶剤（イソドデカン＊１３） ５０質量部
＊１７：ＰＤＭ２０Ｌ（トピー工業社製）
＊１８：プロミネンスＢＦ（日本光研工業社製）
【００３８】
（調製方法）
Ａ：成分１〜４を混合、７０℃で加熱し溶解する
Ｂ：成分５〜１２を均一混合する
Ｃ：ＢにＡを加えて均一分散し、粉砕後、化粧料基材を得た。
Ｄ：Ｃ１００質量部に対し、揮発性溶剤１３を５０質量部混合し、金皿に充填した後、実施例１と同じ条件で振動を付与して加圧成型し、溶剤を８０℃で加熱乾燥により除去することによって固形粉末化粧料を得た。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明の方法により、パール剤、ラメ剤等の光輝性粉体を多量配合し、優れた塗布面の光輝感を有するとともに、十分な耐衝撃性を有し、更に使用感に優れた固形粉末化粧料が提供され、具体的には、フェースカラー、チークカラー、アイシャドウ、アイブロウ、ファンデーション等のメイクアップ化粧料に適用することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固形粉末化粧料の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、アイシャドウやチークカラー等においては、きらきらした光輝感のある仕上がりを持つ化粧料が求められている。このような光輝感のある仕上がりを得るためには、パール剤やラメ剤等の光輝性粉体を多量に配合する必要がある。しかし、パール剤やラメ剤は成型性が悪く、化粧料に多量に配合すると耐衝撃性が著しく低下することから、パール剤やラメ剤を多量配合した固形粉末化粧料の耐衝撃性を向上させることが検討されている。
【０００３】
十分な耐衝撃性を確保しながらパール剤やラメ剤を多量配合する方法として、６０質量％以上のパール剤と、特定の極性を持つ液油及び固形油を組み合わせて配合する方法（特許文献１）、５０〜８０質量％の光輝性粉体と特定の崩壊指数を持つタルクを光輝性粉体の１／１０〜６／１０質量部組み合わせて配合する方法（特許文献２）、７０質量％以上の板状粉体（パール剤）と、薄片状無水ケイ酸、炭化水素ワックス粉末を組み合わせて配合する方法（特許文献３）等が提案されてきた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平７−２１５８２２号公報
【特許文献２】特開２００４−２３８３６６号公報
【特許文献３】特開２００４−２１７５６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところが、上記のいずれの方法によっても、耐衝撃性を十分に持たせることは困難であるばかりか、多量の光輝性粉体と固形油やワックス粉末を同時に配合した固形粉末化粧料では、使用時にケーキングを起こす可能性があり、多量の光輝性粉体と一定量以上のタルクを配合した場合には、塗布時ののびが悪くなるばかりでなく、塗布面がマットになり、多量配合しているパール剤の質感を生かすことはできなかった。
したがって、パール剤やラメ剤を多量配合し、きらきらした光輝感のある仕上がりを持ちながら、ケーキング等の品質的問題を起こさず、且つ耐衝撃性にも優れた固形粉末化粧料の開発が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記実情に鑑み、鋭意研究を行った結果、特定量以上の光輝性顔料と、硬化ひまし油及び／又はひまし油と炭素数１０〜２２の高級脂肪酸とのエステルを配合し、且つ成型時に、周波数１０〜４０ｋＨｚ、振幅１０〜１００μｍの振動を付与して、加圧成型することで、使用上十分な耐衝撃性を有しながらも、パール感やラメ感等の光輝感に優れ、更に使用感にも優れた固形粉末化粧料が得られることを見出した。
【０００７】
すなわち本発明は、下記成分（ａ）及び（ｂ）；
（ａ）化粧品基材に対して３０〜９０質量％の光輝性粉体
（ｂ）硬化ひまし油及び／又はひまし油と炭素数１０〜２２の高級脂肪酸とのエステル
を必須成分とし、且つ成型時に、周波数１０〜４０ｋＨｚ、振幅１０〜１００μｍの振動を付与して、加圧成型する固形粉末化粧料の製造方法にある。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の方法で得られる固形粉末化粧料はパール剤、ラメ剤等の光輝性粉体を多量配合し、優れた塗布面の光輝感を有するとともに、十分な耐衝撃性を有し、更に使用感にも優れる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明で用いられる成分（ａ）の光輝性粉体としては、化粧品分野で通常用いられる各種の光輝性粉体が含まれる。例えば、雲母チタン；合成金雲母；酸化チタン被覆合成金雲母、酸化鉄又は黒酸化鉄被覆雲母チタン、酸化鉄被覆雲母等の被覆合成金雲母；コンジョウ被覆雲母チタン、カルミン被覆雲母チタン、酸化チタン／シリカ多層被覆雲母チタン等の被覆雲母チタン；酸化チタン被覆ガラス末、酸化チタン／酸化鉄被覆ガラス末、酸化鉄被覆ガラス末、銀被覆ガラス末、金被覆ガラス末等の被覆ガラス末；シリカ被覆アルミニウム末等の被覆アルミニウム末；酸化チタン／シリカ多層被覆シリカフレーク等の被覆シリカフレーク；ポリエチレンテレフタレート・エポキシ・アルミニウム積層末、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリウレタン−１１・アルミニウム積層末等のポリマー・アルミニウム積層末；ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層末等のポリマー積層末等が挙げられる。このうち、母材が雲母、合成金雲母、シリカ、ガラス又はアルミニウムからなり、被覆層が金属、金属酸化物、金属錯体又は有機顔料である被覆光輝性粉体が好ましい。これらの光輝性粉体は、１種単独又は２種以上を混合して用いることができる。
【００１０】
本発明で用いられる成分（ａ）の光輝性粉体は、市販品として入手可能であり、例えば雲母チタンとしては、ティミロンスーパーブルー、ティミロンスターライトブルー（以上、メルク社製）等、フラメンコゴールド、フラメンコスパークルゴールド、フラメンコサミットゴールド（以上、ＢＡＳＦ社製）等、合成金雲母としては、ＰＤＭ２０Ｌ、ＰＤＭ４０Ｌ（以上、トピー工業社製）等、酸化チタン被覆合成金雲母としては、プロミネンスＢＦ、プロミネンスＢＨ（以上、日本光研工業社製）、ヘリオスＲ１００Ｓ（トピー工業社製）等、酸化鉄又は黒酸化鉄被覆雲母チタンとしては、コロロナブライトゴールド（メルク社製）、クロイゾネゴールデンブロンズ（ＢＡＳＦ社製）等、酸化鉄被覆雲母としてはコロロナボルドー（メルク社製）等、コンジョウ被覆雲母チタンとしては、コロロナダークブルー（メルク社製）等、カルミン被覆雲母チタンとしては、コロロナカルミンレッド（メルク社製）等、酸化チタン／シリカ多層被覆雲母チタンとしては、ティミロンスプレンディッドゴールド（メルク社製）等、銀被覆ガラス末として、メタシャインＭＣ２０８０ＰＳ、ＭＣ２０４０ＰＳ、ＭＥ２０２５ＰＳ（以上、日本板硝子社製）等、金被覆ガラス末としてメタシャインＭＣ２０８０ＧＰ、ＭＣ２０４０ＧＰ（以上、日本板硝子社製）等、酸化チタン被覆ガラス末として、メタシャインＭＣ１１２０ＲＳ、ＭＣ１０８０ＲＳ、ＭＣ１０４０ＲＳ（以上、日本板硝子社製）、酸化チタン／酸化鉄被覆ガラス末としては、メタシャインＭＣ１０８０ＴＹ（日本板硝子社製）等、酸化鉄被覆ガラス末としては、メタシャインＭＣ１０８０ＫＲ（日本板硝子社製）、シリカ被覆アルミニウム末としては、ブライトシルバーシー（エッカート社製）等、酸化チタン／シリカ多層被覆シリカフレークとしては、シローナマジックモーブ（メルク社製）等、ＤＣグリッターシルバーＣ（００１）（島貿易社製）等、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム積層末としては、アルミフレークＮＯシルバー（角八魚鱗箔社製）等、ポリエチレンテレフタレート・ポリウレタン−１１・アルミニウム積層末としては、ダイヤモンドピースＣＯ−２０ＵＣシルバー、ダイヤホログラムＨＧ−Ｓ２０ＵＣ（以上、ダイヤ工業社製）等、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層末としては、レインボーフレークＩＩ Ｎｏ．５５−Ｓ、レインボーフレークＩＩ Ｎｏ．５０１−Ｓ（以上、ダイヤ工業社製）等、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層末としては、ＩＦ−４１０１（島貿易社製）等が挙げられる。
【００１１】
本発明で用いられる成分（ａ）の光輝性粉体の配合量は、化粧品基材に対して３０〜９０質量％であり、好ましくは５０〜８５質量％、特に好ましくは７０〜８５質量％である。充分な光輝感を演出するためには３０質量％以上配合することが必要であり、一方、耐衝撃性を確保するためには、９０質量％以下とすることが必要である。
【００１２】
本発明で用いられる成分（ｂ）の硬化ひまし油及び／又はひまし油と炭素数１０〜２２の高級脂肪酸とのエステルは、ひまし油及び／又はひまし油を水素添加して得られる硬化ひまし油と、高級脂肪酸とのエステル化合物である。高級脂肪酸は、直鎖状又は分岐鎖状の飽和又は不飽和のものを用いることができ、炭素数１０〜２２、特に好ましくは炭素数１４〜２０のものを用いることができる。具体的には、モノステアリン酸硬化ひまし油、モノイソステアリン酸硬化ひまし油、及びトリイソステアリン酸硬化ひまし油等を挙げることができるが、モノイソステアリン酸硬化ひまし油及びトリイソステアリン酸硬化ひまし油等の炭素数１０〜２２の分岐脂肪酸硬化ひまし油を用いることが、本発明の効果を得る上で特に好ましい。モノイソステアリン酸硬化ひまし油としては、ＨＣ−ＢＫ（ナショナル美松社製）、トリイソステアリン酸硬化ひまし油としては、ＣＩＳ−ＫＢ（ナショナル美松社製）、リソカスタＭＩＳ（高級アルコール工業社製）等を用いることができる。
【００１３】
本発明で用いられる成分（ｂ）の硬化ひまし油及び／又はひまし油と炭素数１０〜２２の高級脂肪酸とのエステルの配合量は、化粧料基材に対して１〜２０質量％が好ましく、特に３〜１５質量％が好ましい。硬化ひまし油及び／又はひまし油と炭素数１０〜２２の高級脂肪酸とのエステルの配合量が１質量％以上の場合に十分な耐衝撃性が得られ、２０質量％以下配合すると、とれ具合がよく、使用感が良好である。
【００１４】
本発明の固形粉末化粧料には、前記の必須成分の他に、通常化粧料に用いられる体質顔料や着色顔料を用いることができる。例えば、マイカ、タルク等の無機粉体もしくはその複合体、カオリン、ベントナイト等の粘土鉱物、ナイロン末、ポリメチルメタクリレート粉末、シリコーン粉末等の有機粉体もしくはその複合体、又はこれらの無機粉体と有機粉体との複合粉体等を用いることができる。
【００１５】
これらの粉体は、本来表面が疎水性であるものや、表面を疎水化処理したものを使用でき、これらの疎水性又は疎水化処理粉体は、使用感がより優れるので好ましい。疎水化処理としては、例えばシリコーン油、金属石ケン、アルキルリン酸、アルキルリン酸のアルカリ金属塩又はアミン塩、Ｎ−モノ長鎖（炭素数８〜２２）脂肪族アシル塩基性アミノ酸、パーフルオロアルキル基を有するフッ素化合物等の疎水化処理剤を用いて行うことができる。また粉体を疎水化処理する方法については特に制限はない。
【００１６】
また本発明の固形粉末化粧料には、前記の必須成分や粉体の他に、油剤を配合することができる。該油剤の配合は、しっとり感や肌へのつきが向上するので好ましい。斯かる油剤としては、例えば、ワセリン、高級脂肪酸、高級アルコール等の固形・半固形油剤、流動パラフィン、エステル油、シリコーン油等の流動油剤、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン等のフッ素系油剤等が挙げられる。
【００１７】
本発明では、化粧品基材を金属製や樹脂製の皿状容器に充填した後、周波数１０〜４０ｋＨｚ、振幅１０〜１００μｍの振動を付与し、加圧成型することにより固形粉末化粧料を製造する。
【００１８】
また、化粧品基材に水、アルコール、揮発性炭化水素油、揮発性シリコーン油等の溶剤を加えて流動性を有するスラリーとし、このスラリーを中皿に充填した後に振動を付与し、加圧成型した後に溶媒を乾燥等により除去する方法（湿式充填法）でも製造可能である。
【００１９】
化粧品基材は皿状容器に充填後、そのまま加圧成型することができる。振動の付与は、混合物に約１０ｇ以上、好ましくは１００ｇ以上の加重がかけられた状態で行うことが好ましい。
振動の付与時間は、０．１〜２秒、特に０．５〜１．５秒が好ましく、振動の付与後、加圧された状態で０．１秒以上、好ましくは０．１〜５秒、特に０．５〜２秒保持されることが、耐衝撃性に優れるので好ましい。
また、加圧成型時に加えられる圧力は１０ｋｇ／ｃｍ2以下、特に１〜５ｋｇ／ｃｍ2であるのが、使用時の塗布具へのとれや、肌へのつき、塗布時のしっとり感の点で好ましい。また従来の加圧成型方法と比して、加える圧力を低く設定することができるため、ＰＥＴ樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、又はポリカーボネート樹脂等の樹脂製の皿状容器を用いた場合でも、容器の破損等の問題が発生しにくい。
【００２０】
本発明の固形粉末化粧料には、さらに製品の性能や品質を向上させるための酸化防止剤、防菌防黴剤、紫外線吸収剤、香料等の各種添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合できる。
【実施例】
【００２１】
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、これらの実施例により本発明の技術範囲が限定されるものではない。尚、表中の数値は、特に指定がない限り、含有量（質量％）を示す。実施例に先立ち、各実施例で採用した評価方法を説明する。
【００２２】
（１）官能評価試験方法
女性パネラー２０名に試験品を肌に塗布してもらい、光輝感（きらきら感）について、評価してもらった。評価基準は以下の通りである。
（評価基準）
良いと答えた人数が１７人以上 ；◎
良いと答えた人数が１２〜１６人；○
良いと答えた人数が８〜１１人 ；△
良いと答えた人数が７人以下 ；×
【００２３】
（２）耐衝撃性
固形粉末化粧料（金皿充填物）を５０ｃｍの高さから、厚み２５ｍｍのベニヤ板上に繰り返し落下させ、欠け、割れ、ひび等の異常が生じるまでの回数で評価した。評価基準は以下の通りである。
（評価基準）
◎：１１回以上
○：７〜１０回
△：５〜６回
×：４回以下
【００２４】
（３）使用感
固形粉末化粧料表面をチップでこすり、とれ具合を下記評価基準により評価した。
◎：とれが適量であり、十分に使用できる
○：とれ量が不十分、又はややとれすぎであるが、使用できる
△：とれにくく、又はとれすぎて使用困難である
×：とれなく、使用できない
【００２５】
実施例１〜４、比較例１〜３
下記表１に示す組成で固形粉末化粧料を調製し、前記試験を行った。結果を表１に併せて示す。尚、以下の実施例及び比較例にてシリコーンで被覆処理した粉体とは、メチルハイドロジェンポリシロキサン（ＫＦ−９９０１、信越化学工業社製）にて被覆焼き付け処理を行った粉体を意味する。
【００２６】
【表１】
【００２７】
＊１：ＦＺ−２０９（東レ・ダウコーニング社製）
＊２：ＳＰ−５００（東レ社製）
＊３：メタシャインＭＣ１１２０ＲＳ（日本板硝子社製）
＊４：メタシャインＭＣ２０８０ＰＳ（日本板硝子社製）
＊５：ダイヤモンドピースＣＯ−２０ＵＣシルバー（ダイヤ工業社製）
＊６：メタシャインＭＣ１０８０ＲＳ（日本板硝子社製）
【００２８】
固形粉末化粧料（アイシャドウ）の調製方法
Ａ：成分１〜７を混合、７０℃で加熱し溶解する
Ｂ：成分８〜２０を均一混合する
Ｃ：ＢにＡを加えて均一分散し、粉砕後、化粧料基材を得た。
Ｄ：金皿に充填した後、表１に示す条件で振動を付与して加圧成型し、固形粉末化粧料を得た。比較例３は、振動を付与せずに加圧成型した。
【００２９】
表１に示すように、本発明の実施例１〜４のものは、光輝感、耐衝撃性、及び使用感において優れたものであった。
【００３０】
以下の固形粉末化粧料についても、全ての効果（光輝感、耐衝撃性、使用感）について優れたものである。
【００３１】
実施例５：アイシャドウ
（成分） （質量％）
１．メチルフェニルポリシロキサン＊１ ２．０
２．白色ワセリン ３．０
３．トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン ５．０
４．モノイソステアリン酸硬化ひまし油 ５．０
５．マイカ 残 部
６．シリコーン粉末＊７ ２．０
７．赤色２０２号 １．０
８．ステアロイルグルタミン酸アルミニウム（４％）被覆
赤色２２６号 ０．５
９．ベンガラ ３．０
１０．シリカ被覆アルミニウム末＊８ １０．０
１１．酸化鉄被覆ガラス末＊９ １０．０
１２．酸化チタン被覆ガラス末＊１０ ２０．０
１３．銀被覆ガラス末＊１１ １０．０
１４．ポリエチレンテレフタレート・
ポリウレタン−１１・アルミニウム積層末＊１２ １０．０
１５．シリコーン（５％）処理雲母チタン ２０．０
１６．トコフェロール ０．１
１７．メチルパラベン ０．２
１８．デヒドロ酢酸ナトリウム ０．１
計 １００．０
＊７：トスパール１４５Ａ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）
＊８：ブライトシルバーシー（エッカート社製）
＊９：メタシャインＭＣ１０８０ＫＲ（日本板硝子社製）
＊１０：メタシャインＭＣ１０４０ＲＳ（日本板硝子社製）
＊１１：メタシャインＭＥ２０４０ＰＳ（日本板硝子社製）
＊１２：ダイヤホログラムＨＧ−Ｓ２０ＵＣ（ダイヤ工業社製）
【００３２】
（調製方法）
Ａ：成分１〜４を混合、７０℃で加熱し溶解する
Ｂ：成分５〜１８を均一混合する
Ｃ：ＢにＡを加えて均一分散し、粉砕後、化粧料基材を得た。
Ｄ：アルミ製の中皿に充填した後、実施例１と同じ条件で振動を付与して加圧成型することによって固形粉末化粧料を得た。
【００３３】
実施例６：アイシャドウ
（成分） （質量％）
１．メチルフェニルポリシロキサン＊１ ２．０
２．白色ワセリン ３．０
３．トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン ５．０
４．モノイソステアリン酸硬化ひまし油 ５．０
５．マイカ 残 部
６．赤色２０２号 ０．５
７．黄色４号アルミニウムレーキ ３．０
８．雲母チタン ３０．０
９．シリカ被覆アルミニウム末＊８ １０．０
１０．酸化チタン被覆ガラス末＊１０ ２０．０
１１．銀被覆ガラス末＊１１ １０．０
１２．シリコーン（５％）処理雲母チタン １０．０
１３．トコフェロール ０．１
１４．メチルパラベン ０．２
１５．デヒドロ酢酸ナトリウム ０．１
計 １００．０
１６．揮発性溶剤（イソドデカン＊１３） ５０質量部
＊１３：マルカゾールＲ（丸善石油化学社製）
【００３４】
（調製方法）
Ａ：成分１〜４を混合、７０℃で加熱し溶解する
Ｂ：成分５〜１５を均一混合する
Ｃ：ＢにＡを加えて均一分散し、粉砕後、化粧料基材を得た。
Ｄ：Ｃ１００質量部に対し、揮発性溶剤１６を５０質量部混合し、金皿に充填した後、実施例１と同じ条件で振動を付与して加圧成型し、溶剤を８０℃で加熱乾燥により除去することによって固形粉末化粧料を得た。
【００３５】
実施例７：チークカラー
（成分） （質量％）
１．オクチルドデカノール １．０
２．リンゴ酸ジイソステアリル １．５
３．トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン ２．５
４．モノイソステアリン酸硬化ひまし油 ５．０
５．マイカ 残 部
６．ポリアクリル酸アルキル＊１４ ５．０
７．ステアロイルグルタミン酸アルミニウム（４％）被覆
赤色２２６号 ０．１
８．黄色４号アルミニウムレーキ ０．１
９．ベンガラ ０．１
１０．雲母チタン ２０．０
１１．酸化鉄被覆雲母チタン＊１５ ２０．０
１２．酸化鉄被覆ガラス末＊９ １０．０
１３．酸化チタン被覆ガラス末＊１０ ２０．０
１４．トコフェロール ０．１
１５．メチルパラベン ０．２
１６．デヒドロ酢酸ナトリウム ０．１
計 １００．０
１７．揮発性溶剤（軽質流動イソパラフィン＊１６） ５０質量部
＊１４：マイクロスフェアーＳ−１０２（松本油脂製薬社製）
＊１５：コロロナブライトゴールド（メルク社製）
＊１６：ＩＰソルベント１６２０（出光石油化学社製）
【００３６】
（調製方法）
Ａ：成分１〜４を混合、７０℃で加熱し溶解する
Ｂ：成分５〜１６を均一混合する
Ｃ：ＢにＡを加えて均一分散し、粉砕後、化粧料基材を得た。
Ｄ：Ｃ１００質量部に対し、揮発性溶剤１７を５０質量部混合し、金皿に充填した後、実施例１と同じ条件で振動を付与して加圧成型し、溶剤を８０℃で加熱乾燥により除去することによって固形粉末化粧料を得た。
【００３７】
実施例８：フェースカラー
（成分） （質量％）
１．オクチルドデカノール １．０
２．リンゴ酸ジイソステアリル １．５
３．メチルフェニルポリシロキサン＊１ ２．５
４．トリイソステアリン酸硬化ひまし油 ５．０
５．マイカ 残 部
６．無水ケイ酸 ５．０
７．雲母チタン ２０．０
８．合成金雲母＊１７ ２０．０
９．酸化チタン被覆合成金雲母＊１８ ３０．０
１０．トコフェロール ０．１
１１．メチルパラベン ０．２
１２．デヒドロ酢酸ナトリウム ０．１
計 １００．０
１３．揮発性溶剤（イソドデカン＊１３） ５０質量部
＊１７：ＰＤＭ２０Ｌ（トピー工業社製）
＊１８：プロミネンスＢＦ（日本光研工業社製）
【００３８】
（調製方法）
Ａ：成分１〜４を混合、７０℃で加熱し溶解する
Ｂ：成分５〜１２を均一混合する
Ｃ：ＢにＡを加えて均一分散し、粉砕後、化粧料基材を得た。
Ｄ：Ｃ１００質量部に対し、揮発性溶剤１３を５０質量部混合し、金皿に充填した後、実施例１と同じ条件で振動を付与して加圧成型し、溶剤を８０℃で加熱乾燥により除去することによって固形粉末化粧料を得た。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明の方法により、パール剤、ラメ剤等の光輝性粉体を多量配合し、優れた塗布面の光輝感を有するとともに、十分な耐衝撃性を有し、更に使用感に優れた固形粉末化粧料が提供され、具体的には、フェースカラー、チークカラー、アイシャドウ、アイブロウ、ファンデーション等のメイクアップ化粧料に適用することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分(ａ)及び（ｂ）；
（ａ）化粧品基材に対して３０〜９０質量％の光輝性粉体
（ｂ）硬化ひまし油及び／又はひまし油と炭素数１０〜２２の高級脂肪酸とのエステル
を必須成分とし、且つ成型時に、周波数１０〜４０ｋＨｚ、振幅１０〜１００μｍの振動を付与して、加圧成型する固形粉末化粧料の製造方法。
【請求項２】
成型時に加えられる圧力が、１０ｋｇ／ｃｍ2以下である請求項１記載の固形粉末化粧料の製造方法。
【請求項３】
請求項１又は２のいずれか１項記載の製造方法により得られる固形粉末化粧料。
【請求項１】
下記成分(ａ)及び（ｂ）；
（ａ）化粧品基材に対して３０〜９０質量％の光輝性粉体
（ｂ）硬化ひまし油及び／又はひまし油と炭素数１０〜２２の高級脂肪酸とのエステル
を必須成分とし、且つ成型時に、周波数１０〜４０ｋＨｚ、振幅１０〜１００μｍの振動を付与して、加圧成型する固形粉末化粧料の製造方法。
【請求項２】
成型時に加えられる圧力が、１０ｋｇ／ｃｍ2以下である請求項１記載の固形粉末化粧料の製造方法。
【請求項３】
請求項１又は２のいずれか１項記載の製造方法により得られる固形粉末化粧料。
【公開番号】特開２０１２−１２１８２６（Ｐ２０１２−１２１８２６Ａ）
【公開日】平成２４年６月２８日（２０１２．６．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２７２６３５（Ｐ２０１０−２７２６３５）
【出願日】平成２２年１２月７日（２０１０．１２．７）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年６月２８日（２０１２．６．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１２月７日（２０１０．１２．７）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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