地盤安定化用混和剤、地盤安定化材料およびそれを用いた地盤安定化工法
【課題】粘性を低減させる効果が大きく、経時的に粘性が上昇することが抑制され、かつ、高い強度発現性が可能となる地盤安定化用混和剤、地盤安定化材料及びそれを用いた安定的な圧送が可能となる地盤安定化工法を提供する。
【解決手段】地盤安定化用混和剤であって、（a）アルカリ金属炭酸塩と（b）数平均分子量が１２，５００〜４０，０００に制御されたα，β−不飽和ジカルボン酸６０〜８５モル％とオレフイン４０〜１５モル％との共重合体又はその塩とを併用し、前記（a）と前記（b）の合計量に占める前記（a）の量の割合が４５〜９５質量％である混合物を含有してなることを特徴とする。また、セメント、該地盤安定化用混和剤及び水を含有してなる地盤安定化材料であり、該地盤安定化材料を地盤中に高圧注入し、土と混合して硬化させる地盤安定化工法である。
【解決手段】地盤安定化用混和剤であって、（a）アルカリ金属炭酸塩と（b）数平均分子量が１２，５００〜４０，０００に制御されたα，β−不飽和ジカルボン酸６０〜８５モル％とオレフイン４０〜１５モル％との共重合体又はその塩とを併用し、前記（a）と前記（b）の合計量に占める前記（a）の量の割合が４５〜９５質量％である混合物を含有してなることを特徴とする。また、セメント、該地盤安定化用混和剤及び水を含有してなる地盤安定化材料であり、該地盤安定化材料を地盤中に高圧注入し、土と混合して硬化させる地盤安定化工法である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、地中にセメントミルクを高圧噴射し、地盤を硬化、安定化させる地盤安定化用混和剤、地盤安定化材料及び地盤安定化工法に関する。
【背景技術】
【０００２】
軟弱地盤のような不良地盤を改良するためには、軟弱な地盤を硬化、安定化させなければならない。
この地盤安定化工法としては、例えば、セメントミルクを、高圧で地中深くに噴射し、土と混合して硬化させ安定化する工法が挙げられる（非特許文献１参照）。
この工法は、地中にセメントミルクを噴射する管を挿入し、管を回転させながら管先端付近からセメントミルクを高圧噴射し、地中の土を切削すると同時に、切削された土とセメントミルクとが混合された混合土を別の管内を通して地上へ排出しながら、一定速度で管を上昇させ、地中をセメントミルクと土との混合物で置換して硬化させ、地盤を安定化させる工法である。
切削によりセメントミルクと土を混合した場合に、セメント粒子と土の粒子が電気的作用により互いに凝集するために、セメントミルクと土との混合物である混合土の粘性が上昇し、そのため、これを地上へ排出できにくくなるといった課題があった。
【非特許文献１】坪井 直道著、薬液注入工法の実際、第５〜９頁、昭和56年３月25日、鹿島出版会、改訂版第２刷発行
【０００３】
混合土の粘性を低下させるものとして、リン酸塩、アルカリ金属含有物（硫酸塩、亜硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩等）、有機酸およびアンモニウム塩等を含有する物質を組み合わせたものが知られている（特許文献１〜６参照）。
しかしながら、これらの超高圧噴流注入工法用セメント添加剤は、粘性土地盤において、粘性を低減させる効果が小さいために多量に添加する必要があり、その結果、強度発現性が向上しにくいという課題があった。
【特許文献１】特開平０５−２５４９０３号公報
【特許文献２】特開平０６−２０６７４７号公報
【特許文献３】特開平０７−２０６４９５号公報
【特許文献４】特開平０７−０６９６９５号公報
【特許文献５】特開２００４−１４３０４１号公報
【特許文献６】特開平０９−１９４８３５号公報
【０００４】
また、粘性を低減させる効果が高いものにアルカリ金属炭酸塩とポリアクリル酸等のカルボン酸またはその１価塩を主要構成単量体単位とする重量平均分子量が２５，０００以下の低分子重合体を組み合わせたものが知られている（特許文献７参照）。
これらを使用した場合には、後述する比較例に示すように、練混ぜ直後の粘性は低下するものの経時的に粘性が上昇し安定的な排出が困難となり、さらに強度発現性が向上しにくいという課題があった。
【特許文献７】特許第３５５４４９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、前記課題を解決しようとするものであり、粘性を低減させる効果が大きく、経時的に粘性が上昇することが抑制され、かつ、高い強度発現性が可能となる地盤安定化用混和剤、地盤安定化材料及びそれを用いた安定的な圧送が可能となる地盤安定化工法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、地盤安定化工法において、前記課題を解決すべく種々検討を行った結果、特定の地盤安定化用混和剤を使用することにより、液状化によって安定的に圧送が可能となり、そのうえ、高い強度発現が可能になるとの知見を得て本発明を完成するに至った。
【０００７】
本発明は、前記課題を解決するために、以下の手段を採用する。
（１）（a）アルカリ金属炭酸塩と（b）数平均分子量が１２，５００〜４０，０００に制御されたα，β−不飽和ジカルボン酸６０〜８５モル％とオレフイン４０〜１５モル％との共重合体またはその塩とを併用し、前記（a）と前記（b）の合計量に占める前記（a）の量の割合が４５〜９５質量％である混合物を含有してなることを特徴とする地盤安定化用混和剤である。
（２）前記（a）のアルカリ金属炭酸塩が炭酸ナトリウムであることを特徴とする前記（１）の地盤安定化用混和剤である。
（３）セメント、前記（１）又は（２）の地盤安定化用混和剤及び水を含有してなる地盤安定化材料である。
（４）前記地盤安定化用混和剤を、セメント１００質量部に対して、１〜１０質量部使用することを特徴とする前記（３）の地盤安定化材料である。
（５）前記（３）又は（４）の地盤安定化材料を地盤中に高圧注入し、土と混合して硬化させる地盤安定化工法である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の地盤安定化用混和剤及び地盤安定化材料を使用することにより、液状化によって安定的な圧送が可能となり、その上、高い強度発現が可能となるといった効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。なお、本発明で使用する部や％は特に規定のない限り質量基準である。
【００１０】
本発明の地盤安定化用混和剤（以下、本混和剤という）では、粘性低減効果、強度発現性を高める第一成分（a）として、アルカリ金属炭酸塩を使用する。
本発明に用いられるアルカリ金属炭酸塩としては、具体的に炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等があげられる。性能の面から、本発明に好ましいものは炭酸ナトリウムおよび炭酸水素ナトリウムであり、特に好ましいものは炭酸ナトリウムである。
【００１１】
本発明ではさらに粘性低減効果を高める第二成分（b）として、数平均分子量が１２，５００〜４０，０００に制御されたα，β−不飽和ジカルボン酸６０〜８５モル％とオレフイン４０〜１５モル％との共重合体またはその塩を併用する。これは混合土の粘性を低下させる効果がある。
【００１２】
第二成分（b）は、(ア)α，β−不飽和ジカルボン酸６０〜８５モル％、好ましくは６５〜８０モル％と(イ)オレフィン４０〜１５モル％、好ましくは３５〜２０モル％との共重合体またはその塩からなるものである。
α，β−不飽和ジカルボン酸６０モル％未満（オレフィン４０モル％超）であると、経時的に粘性が上昇し、また強度発現性が向上しにくく、α，β−不飽和ジカルボン酸８５モル％超（オレフィン１５モル％未満）であると、凝結が遅れ高い強度発現性が得られない場合があるので、上記の範囲が好ましい。
【００１３】
さらに、第二成分（b）は、数平均分子量１２，５００〜４０，０００、好ましくは１３，０００〜２０，０００に制御されたものである。
数平均分子量１２，５００未満であると、経時的に粘性が上昇し、また強度発現性が向上しにくく、数平均分子量が４０，０００を超えると、増粘が生じる可能性があるので、上記の範囲が好ましい。
ここで数平均分子量とは、高速液体クロマトグラフ（テトラヒドロフラン溶媒、測定温度40℃）によって測定したポリスチレン換算のものを意味する。かかる共重合体は、従来から公知のポリカルボン酸系混和剤に比較して共重合体を構成するα，β−不飽和ジカルボン酸単位の量が大きいという特徴を有しており、かかる共重合体を併用することによって分散性および粘性の保持性の点で従来技術をしのぐ優れた性能を発揮する。なかでも分子量分布のシャープなものほど良好な性能を示す傾向があり、数平均分子量（Mn）に対する重量平均分子量（Mw）の比（Mw／Mn）が２.２以下、さらには２.１以下であることが好ましい。
【００１４】
共重合体を構成する前記(ア)成分の具体例としては、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、これらの無水物等が挙げられるが、特に無水マレイン酸が工業的に有利である。
一方、前記(イ)成分の具体例としては、エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブテン−１、ブテン−２、ペンテン−１、ペンテン−２、２−メチルブテン−１、２−メチルブテン−２、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１などのごとき鎖状オレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘブテン、シクロオクテン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、２−エチル−５−ノルボルネン、２−シアノ−５−ノルボルネン、２−アセチル−５−ノルボルネンなどのごときシクロオレフィン等が挙げられ、なかでもＣ４〜６の鎖状オレフィン、Ｃ４〜Ｃ６のシクロオレフィン、とくにＣ５鎖状オレフィンが賞用される。
また本発明の効果を本質的に損わない範囲内であれば、アクリル酸、酢酸ビニル、メタクリル酸メチル、メチルビニルエーテル、アクリロニトリル、エチレンスルホン酸などのビニルモノマーを共重合してもよく、さらに共重合体中のカルボキシル基および／または酸無水物基の一部をエステル化したりアミド化して用いることもできる。
【００１５】
本発明で用いられる共重合体の製法はとくに制限されるものでなく、前記した性状の共重合体が得られる方法であればいずれでもよい。その具体例として、オレフィンに対して過剰量のα，β−不飽和ジカルボン酸を仕込んでラジカル重合したのち、高分子量部分を限外ろ過により除去する方法や溶媒を用いて高分子量部分を抽出分離する方法などが挙げられる。
生成した共重合体がそれ自身で水溶性の場合にはそのまま使用することができるが、通常は共重合体中に存在するカルボキシル基および／または酸無水物基の一部または全部を１価または多価のカチオンによって塩にし、水溶化能を高めて用いられる。かかる塩の具体例として、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムなどのアルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩、アンモニウム塩、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミンなどのごときアミン塩およびこれらの塩の複合塩などが例示され、なかでも経済性、安全性、環境性などの見地からアルカリ金属塩がもっとも賞用される。
【００１６】
第一成分（a）は、第一成分（a）と第二成分（b）の合計量に占める割合が、４５〜９５％が好ましく、５０〜７０％がより好ましい。４５％未満では、十分に粘性が低減せず、かつ高い強度発現性が得られない場合があり、９５％を超えると、経時的に粘性が上昇し、十分に粘性が低減しない場合がある。
【００１７】
本発明では、オキシカルボン酸類を併用することでさらに優れた粘性を低減させる効果が得られる。
オキシカルボン酸類としてはクエン酸、酒石酸、グルコン酸およびリンゴ酸又はそれらのナトリウムやカリウム塩等のいずれも使用可能であるが、強度発現性を阻害しにくいクエン酸ナトリウムの使用が好ましい。これらのうちの一種又は二種以上を使用することが可能である。
オキシカルボン酸類の使用量は、第一成分と第二成分の合計１００部に対して、０．１〜２０部が好ましく、０．３〜１０部がより好ましい。０．１部未満ではセメントの凝結を防ぐことが難しい場合があり、２０部より多いと長期強度発現性が不良となる可能性がある。
【００１８】
本混和剤の使用形態として、本混和剤に増量材を加えて使用することが可能である。増量材としては、特に限定されるものではないが、非晶質シリカ、セメント、フライアッシュ、高炉スラグ、炭酸カルシウム等が挙げられる。
【００１９】
本混和剤の添加時期は、その使用目的に応じて適宜選択することができる。その具体的な方法としては、例えばセメントに予め混合する方法、地盤の切削時に予め混合する方法、セメントと水の混練時に同時添加する方法やセメントと粘土と水の混練時に同時添加する方法などが例示される。
【００２０】
本混和剤の使用形態は、粉末のもの、溶液化したものいずれも使用可能であるが、溶液化したものを使用する場合、水と混合して、攪拌して溶液化することが好ましい。攪拌することで溶解時間の短縮や均質な溶液を得ることが可能である。
材料の溶解タンクへの混合順序や投入速度は特に限定されるものではない。また、溶解タンク内での貯蔵性や製造に要する時間を調整するために、カルボン酸、アルカリ金属水酸化物および硫酸塩等を用いてｐH調整をすることが可能である。
【００２１】
本発明では、本混和剤とセメントと水とを混合して地盤安定化材料を調製する。
本発明で使用するセメントとしては特に限定されるものではなく、普通、早強、超早強および中庸熱等の各種ポルトランドセメント、これらのポルトランドセメントに、高炉スラグやフライアッシュなどを混合した各種混合セメント、都市ゴミ焼却灰や下水汚泥焼却灰を原料として製造された環境調和型セメント（エコセメント）、並びに、市販されている微粒子セメントなどが挙げられ、各種ポルトランドセメントや各種混合セメントを微粉末化して使用することも可能である。また、通常セメントに使用されている成分（例えば石膏等）量を増減して調整されたものも使用可能である。
【００２２】
本混和剤の使用量は、セメント１００部に対して、１〜１０部が好ましく、３〜７部がより好ましい。１部未満だと粘性低下の効果が小さい場合があり、１０部を超えると強度発現性を阻害する場合がある。
【００２３】
本発明で使用する水の使用量は、土の含水比等で異なり、特に限定されるものではないが、通常、セメント１００部に対して、３０〜５００部が好ましく、５０〜３００部がより好ましい。３０部未満ではスライムの流動性が小さく、５００部を超えると強度発現性を阻害するおそれがある。
本混和剤は、粘性土に限らず、砂質土や腐食土等の土に対しても優れた効果がある。
【００２４】
次に、本発明の地盤安定化工法について説明する。
まず、地盤改良が必要な箇所を削孔する。削孔径は特に限定されるものではないが注入ロッドが挿入できる大きさであればよい。
削孔の深さは、改良したい領域により変更し特に限定することはできないが、１０〜５０ｍ程度が通常である。
次に、二重管や三重管構造の注入ロッドを挿入し、セメントミルクをグラウトポンプ、超高圧ポンプ、又はコンプレッサーなどを用いて圧送し、二重管又は三重管のノズルから噴射する。
【００２５】
セメントミルクの圧送圧力は大きい方が好ましいが、二重管、三重管、又はこれらのノズルの磨耗等を考慮すると５０〜７００ｋｇ／ｃｍ２程度が通常である。
セメントミルクの送液量は特に限定されるものではないが、３０〜８００リットル／分程度が好ましい。
【００２６】
このように地中で高圧噴射されたセメントミルクは、土と一緒に混合攪拌され、また、注入ロッドは回転しながら一定速度で地上へ上昇するので、最終的にはセメントミルクと土とからなる円柱状の杭が地中に形成される。
この杭の直径は、地盤の硬さを示すＮ値等の土の条件や噴射の圧送圧力等の施工条件により変化し、特に限定されるものではないが、０．５〜２０ｍが適当である。杭の長さは３〜５０ｍ程度のものが形成可能である。
以下、実施例に基づき本発明を詳細に説明する。
【実施例１】
【００２７】
（共重合体の製造）
オートクレーブ中、窒素雰囲気下にて無水マレイン酸９８部、表１に示すＣ５オレフィン混合物７６、８７、１１０部、ベンゾイルパーオキサイド４部およびベンゼン４００部の混合物を、７０〜７５℃にて８時間加熱攪拌し、反応させた。重合反応終了後、析出した共重合体をろ別集収し乾燥して、Ｃ５オレフィン−無水マレイン酸共重合体を得た。なお、Ｃ５オレフィン混合物７６部については、この共重合体をメチルエチルケトンに溶解し、限外ろ過することで高分子量部分を除去した。
次いでこれら共重合体１００部に対して水３００部を加え、攪拌しながら１０％水酸化ナトリウム水溶液６００部を徐々に添加攪拌することにより水溶性塩を得た。結果を表２に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】
（混和剤、スライムの調製）
上記のようにして得た各種共重合体、ポリアクリル酸ナトリウム（重量平均分子量６,０００）及びクエン酸ナトリウムを、それぞれ炭酸ナトリウムと表３に示す所定割合で配合して混和剤を調製した。
次いで、セメント１００部に対して、調製した混和剤を５．０部混合し、さらに、水１５０部混合してセメントミルクを調製した。
このセメントミルクを、含水率３０％の粘性土と、容積比で１：２の割合で混合してスライムを得、その粘度と圧縮強度を測定した。結果を表３に併記する。
【００３１】
＜使用材料＞
セメント：高炉セメントＢ種、市販品、密度３．０４ｇ／ｃｍ３
粘土 ：東京湾産粘性土、含水率３０％、湿潤密度１．７３ｇ／ｃｍ３
【００３２】
＜測定方法＞
粘度 ：得られたスライムを温度２０℃、湿度８０％、回転数２０ｒｐｍの条件下でＢ型粘度計により練混ぜ直後の粘度値を測定
圧縮強度：得られたスライムを４ｃｍ×４ｃｍ×１６ｃｍの型枠に流し込み、硬化後脱型して得た供試体を、温度２０℃で封緘養生し、材齢７日における圧縮強度を測定
【００３３】
【表３】
【００３４】
表３より、アルカリ金属炭酸塩と、数平均分子量及び組成が本発明の範囲内にある共重合体1とを併用することで、高い強度と粘性の低減を持続させる効果が得られることが分かる（実験No.1-1〜1-5）。
これに対して、数平均分子量が１２，５００未満である共重合体２を併用した実験No.1-7の比較例の供試体は、経時的に粘性が上昇し、また高い強度発現性が得られない。
α，β−不飽和ジカルボン酸の割合が６０モル％未満（オレフィン４０モル％超）である共重合体３を併用した実験No.1-8の比較例の供試体も、経時的に粘性が上昇し、また高い強度発現性が得られない。
共重合体の組成が本発明の範囲内にあっても、アルカリ金属炭酸塩の併合割合が４５％未満の実験No.1-6の比較例の供試体では、十分に粘性が低減しない。
共重合体の代わりにポリアクリル酸ナトリウムを併用した実験No.1-9の比較例の供試体は、練混ぜ直後の粘性は低下するもののすぐに粘性が上昇し、さらに高い強度発現性が得られない。
共重合体の代わりにクエン酸ナトリウムを併用した実験No.1-10の比較例の供試体は、十分に粘性が低減しない。
【実施例２】
【００３５】
実施例１で最も効果のあるアルカリ金属炭酸塩と共重合体1の併用割合が５５/４５の混和剤(実験No.1-3)を用い、アルカリ金属炭酸塩の種類を変えて調製したこと以外は実施例１と同様に行った。結果を表４に併記する。
【００３６】
【表４】
【００３７】
表４より、本混和剤で使用するアルカリ金属炭酸塩は炭酸ナトリウムが最も粘性低減効果に優れることが分かる(実験No.1-3)。
【実施例３】
【００３８】
実施例１で最も効果のある炭酸ナトリウムと共重合体1の併用割合が５５/４５の混和剤(実験No.1-3)を調製した。次いで、セメント１００部に対して、調製した混和剤を表５に示す質量部混合したこと以外は実施例１と同様に行った。結果を表５に併記する。
【００３９】
【表５】
【００４０】
表５より、本混和剤をセメント１００部に対して１〜１０部使用すると、優れた粘性を低減させる効果と強度発現性が得られることが分かる（実験No.3-2〜No.3-5、No.1-3）。
これに対して、１部未満であると、実験No.3-1及びNo.3-2からみて、粘性低下の効果が小さくなり、１０部を超えると、実験No.3-6の比較例の供試体からみて、高い強度発現性が得られない。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、地中にセメントミルクを高圧噴射し、地盤を硬化、安定化させる地盤安定化用混和剤、地盤安定化材料及び地盤安定化工法に関する。
【背景技術】
【０００２】
軟弱地盤のような不良地盤を改良するためには、軟弱な地盤を硬化、安定化させなければならない。
この地盤安定化工法としては、例えば、セメントミルクを、高圧で地中深くに噴射し、土と混合して硬化させ安定化する工法が挙げられる（非特許文献１参照）。
この工法は、地中にセメントミルクを噴射する管を挿入し、管を回転させながら管先端付近からセメントミルクを高圧噴射し、地中の土を切削すると同時に、切削された土とセメントミルクとが混合された混合土を別の管内を通して地上へ排出しながら、一定速度で管を上昇させ、地中をセメントミルクと土との混合物で置換して硬化させ、地盤を安定化させる工法である。
切削によりセメントミルクと土を混合した場合に、セメント粒子と土の粒子が電気的作用により互いに凝集するために、セメントミルクと土との混合物である混合土の粘性が上昇し、そのため、これを地上へ排出できにくくなるといった課題があった。
【非特許文献１】坪井 直道著、薬液注入工法の実際、第５〜９頁、昭和56年３月25日、鹿島出版会、改訂版第２刷発行
【０００３】
混合土の粘性を低下させるものとして、リン酸塩、アルカリ金属含有物（硫酸塩、亜硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩等）、有機酸およびアンモニウム塩等を含有する物質を組み合わせたものが知られている（特許文献１〜６参照）。
しかしながら、これらの超高圧噴流注入工法用セメント添加剤は、粘性土地盤において、粘性を低減させる効果が小さいために多量に添加する必要があり、その結果、強度発現性が向上しにくいという課題があった。
【特許文献１】特開平０５−２５４９０３号公報
【特許文献２】特開平０６−２０６７４７号公報
【特許文献３】特開平０７−２０６４９５号公報
【特許文献４】特開平０７−０６９６９５号公報
【特許文献５】特開２００４−１４３０４１号公報
【特許文献６】特開平０９−１９４８３５号公報
【０００４】
また、粘性を低減させる効果が高いものにアルカリ金属炭酸塩とポリアクリル酸等のカルボン酸またはその１価塩を主要構成単量体単位とする重量平均分子量が２５，０００以下の低分子重合体を組み合わせたものが知られている（特許文献７参照）。
これらを使用した場合には、後述する比較例に示すように、練混ぜ直後の粘性は低下するものの経時的に粘性が上昇し安定的な排出が困難となり、さらに強度発現性が向上しにくいという課題があった。
【特許文献７】特許第３５５４４９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、前記課題を解決しようとするものであり、粘性を低減させる効果が大きく、経時的に粘性が上昇することが抑制され、かつ、高い強度発現性が可能となる地盤安定化用混和剤、地盤安定化材料及びそれを用いた安定的な圧送が可能となる地盤安定化工法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、地盤安定化工法において、前記課題を解決すべく種々検討を行った結果、特定の地盤安定化用混和剤を使用することにより、液状化によって安定的に圧送が可能となり、そのうえ、高い強度発現が可能になるとの知見を得て本発明を完成するに至った。
【０００７】
本発明は、前記課題を解決するために、以下の手段を採用する。
（１）（a）アルカリ金属炭酸塩と（b）数平均分子量が１２，５００〜４０，０００に制御されたα，β−不飽和ジカルボン酸６０〜８５モル％とオレフイン４０〜１５モル％との共重合体またはその塩とを併用し、前記（a）と前記（b）の合計量に占める前記（a）の量の割合が４５〜９５質量％である混合物を含有してなることを特徴とする地盤安定化用混和剤である。
（２）前記（a）のアルカリ金属炭酸塩が炭酸ナトリウムであることを特徴とする前記（１）の地盤安定化用混和剤である。
（３）セメント、前記（１）又は（２）の地盤安定化用混和剤及び水を含有してなる地盤安定化材料である。
（４）前記地盤安定化用混和剤を、セメント１００質量部に対して、１〜１０質量部使用することを特徴とする前記（３）の地盤安定化材料である。
（５）前記（３）又は（４）の地盤安定化材料を地盤中に高圧注入し、土と混合して硬化させる地盤安定化工法である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の地盤安定化用混和剤及び地盤安定化材料を使用することにより、液状化によって安定的な圧送が可能となり、その上、高い強度発現が可能となるといった効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。なお、本発明で使用する部や％は特に規定のない限り質量基準である。
【００１０】
本発明の地盤安定化用混和剤（以下、本混和剤という）では、粘性低減効果、強度発現性を高める第一成分（a）として、アルカリ金属炭酸塩を使用する。
本発明に用いられるアルカリ金属炭酸塩としては、具体的に炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等があげられる。性能の面から、本発明に好ましいものは炭酸ナトリウムおよび炭酸水素ナトリウムであり、特に好ましいものは炭酸ナトリウムである。
【００１１】
本発明ではさらに粘性低減効果を高める第二成分（b）として、数平均分子量が１２，５００〜４０，０００に制御されたα，β−不飽和ジカルボン酸６０〜８５モル％とオレフイン４０〜１５モル％との共重合体またはその塩を併用する。これは混合土の粘性を低下させる効果がある。
【００１２】
第二成分（b）は、(ア)α，β−不飽和ジカルボン酸６０〜８５モル％、好ましくは６５〜８０モル％と(イ)オレフィン４０〜１５モル％、好ましくは３５〜２０モル％との共重合体またはその塩からなるものである。
α，β−不飽和ジカルボン酸６０モル％未満（オレフィン４０モル％超）であると、経時的に粘性が上昇し、また強度発現性が向上しにくく、α，β−不飽和ジカルボン酸８５モル％超（オレフィン１５モル％未満）であると、凝結が遅れ高い強度発現性が得られない場合があるので、上記の範囲が好ましい。
【００１３】
さらに、第二成分（b）は、数平均分子量１２，５００〜４０，０００、好ましくは１３，０００〜２０，０００に制御されたものである。
数平均分子量１２，５００未満であると、経時的に粘性が上昇し、また強度発現性が向上しにくく、数平均分子量が４０，０００を超えると、増粘が生じる可能性があるので、上記の範囲が好ましい。
ここで数平均分子量とは、高速液体クロマトグラフ（テトラヒドロフラン溶媒、測定温度40℃）によって測定したポリスチレン換算のものを意味する。かかる共重合体は、従来から公知のポリカルボン酸系混和剤に比較して共重合体を構成するα，β−不飽和ジカルボン酸単位の量が大きいという特徴を有しており、かかる共重合体を併用することによって分散性および粘性の保持性の点で従来技術をしのぐ優れた性能を発揮する。なかでも分子量分布のシャープなものほど良好な性能を示す傾向があり、数平均分子量（Mn）に対する重量平均分子量（Mw）の比（Mw／Mn）が２.２以下、さらには２.１以下であることが好ましい。
【００１４】
共重合体を構成する前記(ア)成分の具体例としては、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、これらの無水物等が挙げられるが、特に無水マレイン酸が工業的に有利である。
一方、前記(イ)成分の具体例としては、エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブテン−１、ブテン−２、ペンテン−１、ペンテン−２、２−メチルブテン−１、２−メチルブテン−２、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１などのごとき鎖状オレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘブテン、シクロオクテン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、２−エチル−５−ノルボルネン、２−シアノ−５−ノルボルネン、２−アセチル−５−ノルボルネンなどのごときシクロオレフィン等が挙げられ、なかでもＣ４〜６の鎖状オレフィン、Ｃ４〜Ｃ６のシクロオレフィン、とくにＣ５鎖状オレフィンが賞用される。
また本発明の効果を本質的に損わない範囲内であれば、アクリル酸、酢酸ビニル、メタクリル酸メチル、メチルビニルエーテル、アクリロニトリル、エチレンスルホン酸などのビニルモノマーを共重合してもよく、さらに共重合体中のカルボキシル基および／または酸無水物基の一部をエステル化したりアミド化して用いることもできる。
【００１５】
本発明で用いられる共重合体の製法はとくに制限されるものでなく、前記した性状の共重合体が得られる方法であればいずれでもよい。その具体例として、オレフィンに対して過剰量のα，β−不飽和ジカルボン酸を仕込んでラジカル重合したのち、高分子量部分を限外ろ過により除去する方法や溶媒を用いて高分子量部分を抽出分離する方法などが挙げられる。
生成した共重合体がそれ自身で水溶性の場合にはそのまま使用することができるが、通常は共重合体中に存在するカルボキシル基および／または酸無水物基の一部または全部を１価または多価のカチオンによって塩にし、水溶化能を高めて用いられる。かかる塩の具体例として、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムなどのアルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩、アンモニウム塩、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミンなどのごときアミン塩およびこれらの塩の複合塩などが例示され、なかでも経済性、安全性、環境性などの見地からアルカリ金属塩がもっとも賞用される。
【００１６】
第一成分（a）は、第一成分（a）と第二成分（b）の合計量に占める割合が、４５〜９５％が好ましく、５０〜７０％がより好ましい。４５％未満では、十分に粘性が低減せず、かつ高い強度発現性が得られない場合があり、９５％を超えると、経時的に粘性が上昇し、十分に粘性が低減しない場合がある。
【００１７】
本発明では、オキシカルボン酸類を併用することでさらに優れた粘性を低減させる効果が得られる。
オキシカルボン酸類としてはクエン酸、酒石酸、グルコン酸およびリンゴ酸又はそれらのナトリウムやカリウム塩等のいずれも使用可能であるが、強度発現性を阻害しにくいクエン酸ナトリウムの使用が好ましい。これらのうちの一種又は二種以上を使用することが可能である。
オキシカルボン酸類の使用量は、第一成分と第二成分の合計１００部に対して、０．１〜２０部が好ましく、０．３〜１０部がより好ましい。０．１部未満ではセメントの凝結を防ぐことが難しい場合があり、２０部より多いと長期強度発現性が不良となる可能性がある。
【００１８】
本混和剤の使用形態として、本混和剤に増量材を加えて使用することが可能である。増量材としては、特に限定されるものではないが、非晶質シリカ、セメント、フライアッシュ、高炉スラグ、炭酸カルシウム等が挙げられる。
【００１９】
本混和剤の添加時期は、その使用目的に応じて適宜選択することができる。その具体的な方法としては、例えばセメントに予め混合する方法、地盤の切削時に予め混合する方法、セメントと水の混練時に同時添加する方法やセメントと粘土と水の混練時に同時添加する方法などが例示される。
【００２０】
本混和剤の使用形態は、粉末のもの、溶液化したものいずれも使用可能であるが、溶液化したものを使用する場合、水と混合して、攪拌して溶液化することが好ましい。攪拌することで溶解時間の短縮や均質な溶液を得ることが可能である。
材料の溶解タンクへの混合順序や投入速度は特に限定されるものではない。また、溶解タンク内での貯蔵性や製造に要する時間を調整するために、カルボン酸、アルカリ金属水酸化物および硫酸塩等を用いてｐH調整をすることが可能である。
【００２１】
本発明では、本混和剤とセメントと水とを混合して地盤安定化材料を調製する。
本発明で使用するセメントとしては特に限定されるものではなく、普通、早強、超早強および中庸熱等の各種ポルトランドセメント、これらのポルトランドセメントに、高炉スラグやフライアッシュなどを混合した各種混合セメント、都市ゴミ焼却灰や下水汚泥焼却灰を原料として製造された環境調和型セメント（エコセメント）、並びに、市販されている微粒子セメントなどが挙げられ、各種ポルトランドセメントや各種混合セメントを微粉末化して使用することも可能である。また、通常セメントに使用されている成分（例えば石膏等）量を増減して調整されたものも使用可能である。
【００２２】
本混和剤の使用量は、セメント１００部に対して、１〜１０部が好ましく、３〜７部がより好ましい。１部未満だと粘性低下の効果が小さい場合があり、１０部を超えると強度発現性を阻害する場合がある。
【００２３】
本発明で使用する水の使用量は、土の含水比等で異なり、特に限定されるものではないが、通常、セメント１００部に対して、３０〜５００部が好ましく、５０〜３００部がより好ましい。３０部未満ではスライムの流動性が小さく、５００部を超えると強度発現性を阻害するおそれがある。
本混和剤は、粘性土に限らず、砂質土や腐食土等の土に対しても優れた効果がある。
【００２４】
次に、本発明の地盤安定化工法について説明する。
まず、地盤改良が必要な箇所を削孔する。削孔径は特に限定されるものではないが注入ロッドが挿入できる大きさであればよい。
削孔の深さは、改良したい領域により変更し特に限定することはできないが、１０〜５０ｍ程度が通常である。
次に、二重管や三重管構造の注入ロッドを挿入し、セメントミルクをグラウトポンプ、超高圧ポンプ、又はコンプレッサーなどを用いて圧送し、二重管又は三重管のノズルから噴射する。
【００２５】
セメントミルクの圧送圧力は大きい方が好ましいが、二重管、三重管、又はこれらのノズルの磨耗等を考慮すると５０〜７００ｋｇ／ｃｍ２程度が通常である。
セメントミルクの送液量は特に限定されるものではないが、３０〜８００リットル／分程度が好ましい。
【００２６】
このように地中で高圧噴射されたセメントミルクは、土と一緒に混合攪拌され、また、注入ロッドは回転しながら一定速度で地上へ上昇するので、最終的にはセメントミルクと土とからなる円柱状の杭が地中に形成される。
この杭の直径は、地盤の硬さを示すＮ値等の土の条件や噴射の圧送圧力等の施工条件により変化し、特に限定されるものではないが、０．５〜２０ｍが適当である。杭の長さは３〜５０ｍ程度のものが形成可能である。
以下、実施例に基づき本発明を詳細に説明する。
【実施例１】
【００２７】
（共重合体の製造）
オートクレーブ中、窒素雰囲気下にて無水マレイン酸９８部、表１に示すＣ５オレフィン混合物７６、８７、１１０部、ベンゾイルパーオキサイド４部およびベンゼン４００部の混合物を、７０〜７５℃にて８時間加熱攪拌し、反応させた。重合反応終了後、析出した共重合体をろ別集収し乾燥して、Ｃ５オレフィン−無水マレイン酸共重合体を得た。なお、Ｃ５オレフィン混合物７６部については、この共重合体をメチルエチルケトンに溶解し、限外ろ過することで高分子量部分を除去した。
次いでこれら共重合体１００部に対して水３００部を加え、攪拌しながら１０％水酸化ナトリウム水溶液６００部を徐々に添加攪拌することにより水溶性塩を得た。結果を表２に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】
（混和剤、スライムの調製）
上記のようにして得た各種共重合体、ポリアクリル酸ナトリウム（重量平均分子量６,０００）及びクエン酸ナトリウムを、それぞれ炭酸ナトリウムと表３に示す所定割合で配合して混和剤を調製した。
次いで、セメント１００部に対して、調製した混和剤を５．０部混合し、さらに、水１５０部混合してセメントミルクを調製した。
このセメントミルクを、含水率３０％の粘性土と、容積比で１：２の割合で混合してスライムを得、その粘度と圧縮強度を測定した。結果を表３に併記する。
【００３１】
＜使用材料＞
セメント：高炉セメントＢ種、市販品、密度３．０４ｇ／ｃｍ３
粘土 ：東京湾産粘性土、含水率３０％、湿潤密度１．７３ｇ／ｃｍ３
【００３２】
＜測定方法＞
粘度 ：得られたスライムを温度２０℃、湿度８０％、回転数２０ｒｐｍの条件下でＢ型粘度計により練混ぜ直後の粘度値を測定
圧縮強度：得られたスライムを４ｃｍ×４ｃｍ×１６ｃｍの型枠に流し込み、硬化後脱型して得た供試体を、温度２０℃で封緘養生し、材齢７日における圧縮強度を測定
【００３３】
【表３】
【００３４】
表３より、アルカリ金属炭酸塩と、数平均分子量及び組成が本発明の範囲内にある共重合体1とを併用することで、高い強度と粘性の低減を持続させる効果が得られることが分かる（実験No.1-1〜1-5）。
これに対して、数平均分子量が１２，５００未満である共重合体２を併用した実験No.1-7の比較例の供試体は、経時的に粘性が上昇し、また高い強度発現性が得られない。
α，β−不飽和ジカルボン酸の割合が６０モル％未満（オレフィン４０モル％超）である共重合体３を併用した実験No.1-8の比較例の供試体も、経時的に粘性が上昇し、また高い強度発現性が得られない。
共重合体の組成が本発明の範囲内にあっても、アルカリ金属炭酸塩の併合割合が４５％未満の実験No.1-6の比較例の供試体では、十分に粘性が低減しない。
共重合体の代わりにポリアクリル酸ナトリウムを併用した実験No.1-9の比較例の供試体は、練混ぜ直後の粘性は低下するもののすぐに粘性が上昇し、さらに高い強度発現性が得られない。
共重合体の代わりにクエン酸ナトリウムを併用した実験No.1-10の比較例の供試体は、十分に粘性が低減しない。
【実施例２】
【００３５】
実施例１で最も効果のあるアルカリ金属炭酸塩と共重合体1の併用割合が５５/４５の混和剤(実験No.1-3)を用い、アルカリ金属炭酸塩の種類を変えて調製したこと以外は実施例１と同様に行った。結果を表４に併記する。
【００３６】
【表４】
【００３７】
表４より、本混和剤で使用するアルカリ金属炭酸塩は炭酸ナトリウムが最も粘性低減効果に優れることが分かる(実験No.1-3)。
【実施例３】
【００３８】
実施例１で最も効果のある炭酸ナトリウムと共重合体1の併用割合が５５/４５の混和剤(実験No.1-3)を調製した。次いで、セメント１００部に対して、調製した混和剤を表５に示す質量部混合したこと以外は実施例１と同様に行った。結果を表５に併記する。
【００３９】
【表５】
【００４０】
表５より、本混和剤をセメント１００部に対して１〜１０部使用すると、優れた粘性を低減させる効果と強度発現性が得られることが分かる（実験No.3-2〜No.3-5、No.1-3）。
これに対して、１部未満であると、実験No.3-1及びNo.3-2からみて、粘性低下の効果が小さくなり、１０部を超えると、実験No.3-6の比較例の供試体からみて、高い強度発現性が得られない。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（a）アルカリ金属炭酸塩と（b）数平均分子量が１２，５００〜４０，０００に制御されたα，β−不飽和ジカルボン酸６０〜８５モル％とオレフイン４０〜１５モル％との共重合体又はその塩とを併用し、前記（a）と前記（b）の合計量に占める前記（a）の量の割合が４５〜９５質量％である混合物を含有してなることを特徴とする地盤安定化用混和剤。
【請求項２】
前記（a）のアルカリ金属炭酸塩が炭酸ナトリウムであることを特徴とする請求項１に記載の地盤安定化用混和剤。
【請求項３】
セメント、請求項１又は２に記載の地盤安定化用混和剤及び水を含有してなる地盤安定化材料。
【請求項４】
前記地盤安定化用混和剤を、セメント１００質量部に対して、１〜１０質量部使用することを特徴とする請求項３に記載の地盤安定化材料。
【請求項５】
請求項３又は４に記載の地盤安定化材料を地盤中に高圧注入し、土と混合して硬化させる地盤安定化工法。
【請求項１】
（a）アルカリ金属炭酸塩と（b）数平均分子量が１２，５００〜４０，０００に制御されたα，β−不飽和ジカルボン酸６０〜８５モル％とオレフイン４０〜１５モル％との共重合体又はその塩とを併用し、前記（a）と前記（b）の合計量に占める前記（a）の量の割合が４５〜９５質量％である混合物を含有してなることを特徴とする地盤安定化用混和剤。
【請求項２】
前記（a）のアルカリ金属炭酸塩が炭酸ナトリウムであることを特徴とする請求項１に記載の地盤安定化用混和剤。
【請求項３】
セメント、請求項１又は２に記載の地盤安定化用混和剤及び水を含有してなる地盤安定化材料。
【請求項４】
前記地盤安定化用混和剤を、セメント１００質量部に対して、１〜１０質量部使用することを特徴とする請求項３に記載の地盤安定化材料。
【請求項５】
請求項３又は４に記載の地盤安定化材料を地盤中に高圧注入し、土と混合して硬化させる地盤安定化工法。
【公開番号】特開２００８−１２０８４７（Ｐ２００８−１２０８４７Ａ）
【公開日】平成２０年５月２９日（２００８．５．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−３０２７９４（Ｐ２００６−３０２７９４）
【出願日】平成１８年１１月８日（２００６．１１．８）
【出願人】（０００００３２９６）電気化学工業株式会社 (1,539)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年５月２９日（２００８．５．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１１月８日（２００６．１１．８）
【出願人】（０００００３２９６）電気化学工業株式会社 (1,539)
【Ｆターム（参考）】
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