基材の表面で吸収される製剤
本発明は、基剤の表面によって吸収され、特定の構成成分を含むオリゴマー、ポリマーまたはコポリマーを含有する製剤に関する。また本発明は、該製剤の使用、コンディショニング基材、および織物乾燥過程において該コンディショニング基材を使用するコンディショニング方法に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の構成成分を含むオリゴマー、ポリマーまたはコポリマーを含有し、それに加えて、好ましくは少なくとも１つの陽イオン電荷を有し、基材の硬質および／または軟質表面に吸収される化合物を含有する製剤、ならびに、そのような製剤の使用に関する。本発明は、さらに、コンディショニング基材、および生地をコンディショニングする方法、ならびに基材表面を処理する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
欧州特許出願公開ＥＰ０９９８９１１Ａ２、ＥＰ０９８２３１３Ａ２およびＥＰ０９８２０２２Ａ２(General Electric)は、シロキサンの非揮発性ポリマー、コポリマーまたはオリゴマーを開示しており、該シロキサンにおいて、１個またはそれ以上の有機置換基は、特定のアルコール、アルデヒド、ケトンまたはエステル基から誘導され、該基は、シロキサン自体、および各シロキサンが導入された組成物に、特定の有利な特性を与えている。
【０００３】
しかし、製剤中に存在する化合物が、該製剤で処理される基材においてよりよく吸収されることを特徴とする、ＥＰ０９９８９１１Ａ２、ＥＰ０９８２３１３Ａ２およびＥＰ０９８２０２２Ａ２に記載の製剤を、どのようにして提供しうるかについては何も示していない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明の目的は、特定の有利な特性を示すＥＰ０９９８９１１Ａ２、ＥＰ０９８２３１３Ａ２およびＥＰ０９８２０２２Ａ２のいずれかに記載の特定構造を有する化合物を含有する製剤であって、該化合物が、処理される基材においてよりよく吸収されることを確実にする製剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
即ち、本発明の対象は、好ましくは少なくとも１つの陽イオン電荷を有し、基材の硬質および／軟質表面で吸収される少なくとも１つの化合物、ならびに、下記の式(１)で示される構成成分を少なくとも１個含む少なくとも１つのオリゴマー、ポリマーまたはコポリマーを含有する製剤、特に、洗浄剤または清浄剤またはコンディショナーまたは化粧品である：
【化１】
【０００６】
式(１)において、ＲII、ＲIIIは、互いに独立して、脂肪族または芳香族、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和、置換または未置換の炭化水素基をそれぞれ表し、該基は、適切であれば、酸素、窒素、硫黄またはハロゲン等のヘテロ原子を含有しうる。好ましいＲII、ＲIII基は、アルキルおよび／またはアルコキシ基、例えば、メチルまたはメトキシ基である。
ＲηIVは炭素架橋部を表す。この炭素架橋部は、脂肪族または芳香族、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和、置換または未置換の炭化水素基であり、該基は、適切であれば、酸素、窒素、硫黄またはハロゲン等のヘテロ原子を含有しうる。しかし、好ましくは、該炭素架橋部は脂肪族炭化水素基である。
変数記号ηは０〜１０の範囲である。これは、式(１)の基-Ｓｉ(ＲII)(ＲIII)-が、式(１)の基-Ｃ(ＲV)(Ｈ)-に直接的に結合していてもよいことを意味する。好ましい態様においては、炭素架橋基が存在しない。これはη＝０の場合である。
ＲV、ＲVI、ＲVIIは、互いに独立して、水素、あるいは、脂肪族または芳香族、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和、置換または未置換の炭化水素基をそれぞれ表し、該基は、適切であれば、酸素、窒素、硫黄またはハロゲン等のヘテロ原子を含有しうる。好ましいＲV、ＲVI、ＲVII基は、水素またはアルキル基である。
【０００７】
式(１)における末端珪素の、残る３つの原子価は、互いに独立して、任意のオリゴマー、ポリマーまたはコポリマー基によって満たされる。好ましくは、これらの基の２個まではアルキル基、特にメチル基である。
ＲIＯは、対応する芳香性および／または殺生物性アルコールＲIＯＨから誘導される芳香性アルコキシ基および／または殺生物性アルコキシ基である基を表すか、またはＲIＯは、エノール化可能な芳香性および／または殺生物性エステル、ケトンまたはアルデヒドから誘導される基を表す。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
ＲIＯがエノール化可能な芳香アルデヒドから誘導された基を表す、任意例(ａ)は、
【化２】
である。
この例(ａ)におけるエノール化可能なアルデヒドは、ヘキサナールである：
【化３】
【０００９】
下記の構造成分：
【化４】
を少なくとも１個含む本発明の化合物の任意例(ｂ)は、従って、下記の化合物である：
【化５】
【００１０】
記号は以下のように指定される：
ＲIＯ-は、ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ-Ｏ-に対応し；
Ｓｉ(ＲII)(ＲIII)-は、ＳｉＭｅ2-に対応し；
ＲηIV-は、ηが０である場合の架橋部の不存在を表し；
Ｃ(ＲV)(Ｈ)-は、ＣＨ2-に対応し；
Ｃ(ＲVI)(ＲVII)-は、ＣＨ2-に対応する。
式(１)における末端珪素の、残る３つの原子価は、種々のオリゴマー基によって満たされ、１つはメチル基である。
【００１１】
下記の構造成分：
【化６】
を少なくとも１個含む本発明の化合物の他の任意例(ｃ)は下記の化合物であり、該化合物は、基ＲIＯ-においてのみ、上記の例に示した本発明の化合物と異なる：
【化７】
【００１２】
記号は以下のように指定される：
ＲIＯ-は、ＰｈＣＨ2-Ｏ-に対応し；
Ｓｉ(ＲII)(ＲIII)-は、ＳｉＭｅ2-に対応し；
ＲηIV-は、ηが０である場合の架橋部の不存在を表し；
Ｃ(ＲV)(Ｈ)-は、ＣＨ2-に対応し；
Ｃ(ＲVI)(ＲVII)-は、ＣＨ2-に対応する。
式(１)における末端珪素の、残る３つの原子価は、種々のオリゴマー基によって満たされ、１つはメチル基である。
【００１３】
この例示化合物(ｃ)において、ＲIＯは、芳香性アルコール、即ちＰｈＣＨ2ＯＨから誘導された基を表す。例示化合物(ｂ)において、ＲIＯは、エノール化可能な芳香アルデヒド、即ちヘキサナールから誘導された基を表す。
【００１４】
そのような製剤の有利な態様は、芳香剤、殺生物剤および／または芳香性殺生物剤である。従って、これらの製剤は、芳香剤および／または殺生物剤および／または殺生物性芳香剤を放出することができ、それによって、製剤および該製剤で処理された基材の両方から芳香剤が放出され、そして／または製剤および該製剤で処理された基材の両方が殺生物剤を放出することができ、製剤および該製剤で処理された基材の両方が芳香作用を有し、かつ殺生物剤を放出することができる。好都合にも、芳香剤または殺生物剤の放出はゆっくり生じ、それによって、従来の製剤より長く持続する芳香作用が得られる。
【００１５】
本発明に関して「芳香剤」という用語は、人が匂いとして知覚し、人において嗅覚、好ましくは心地よい嗅覚を誘発するあらゆる香料または物質またはそれらの混合物を意味するものと理解される。従って、本発明に関して、「芳香性アルコール」は、分子が他にどのように構成されているかに関係なく遊離ヒドロキシル基を含有する芳香剤または香料である。同様に、芳香性エステル、ケトン、アルデヒドは、それぞれ、遊離エステル、ケトまたはアルデヒド官能基を有する芳香剤を意味する。本発明に関して、これは、特定分子、例えばサリチル酸のエステルが、例えば、芳香性アルコールおよび芳香性エステルの両方として作用しうることを意味する。好ましい代表例は、芳香性アルコール、エステル、ケトンおよびアルデヒドの広範囲な群から挙げることができる。これらの好ましい代表例を本明細書に示す。
【００１６】
同様に、殺生物性アルコール、アルデヒド、エステルおよびケトンは、上記の意味におけるアルコール、アルデヒド、エステルまたはケト官能基を有し、微生物増殖を少なくとも阻害することができるあらゆる化合物を意味するものと理解される。好ましい代表例を本明細書に示す。
【００１７】
「芳香性アルコキシ基」および「殺生物性アルコキシ基」という用語は、それらが水素原子の除去によって生じる関連した芳香性アルコールまたは殺生物性アルコールの対応する陰イオンであるという点で、先に記載したことと一致する。
【００１８】
適切な製剤、好ましくは織物処理用製剤における、本発明のオリゴマー、ポリマーまたはコポリマーと、好ましくは少なくとも１つの陽イオン電荷を有し、基材の硬質および／または軟質表面で吸収される少なくとも１つの化合物との組合せ添加は、長時間持続性の製剤芳香に加えて、特に長時間持続性の基材芳香を生じることが確認され、この場合、好ましくは少なくとも１つの陽イオン電荷を有し、基材の硬質および／または軟質表面で吸収される化合物は、処理される基材への本発明のオリゴマー、ポリマーまたはコポリマーの特に有利な親和性を与え、これは好都合にも、基材の長時間持続性の芳香作用および／または殺生物作用となって現れる。基材上に製剤を使用した際に、より多い量の本発明オリゴマー、ポリマーまたはコポリマーが基材表面に定着し、付着したまま維持される可能性が増加することが現在確認されているので、この向上した親和性は、本発明の製剤に顕著な利益を与える。基材芳香の有効性または殺生物有効性もかなり増加する。
【００１９】
向上した殺生物作用を示す製剤を与えうることが特に好都合である。ここで「殺生物作用」は殺生物剤の通常の適用分野を包含し、即ち、保存を目的とした広範囲な作用から、例えば織物処理において製剤を使用する際の、殺生物剤の直接的殺微生物作用にわたり；本発明に関して、「殺生物活性」という用語の決定要因は、微生物増殖を少なくとも阻害する能力である。殺生物作用の向上は、関連した殺生物剤の長時間持続放出、ならびに殺生物剤担体、例えばシリコーン誘導体の、それによって処理された基材への増加した親和性による。殺生物剤の有効性は、それによって増加する。さらに、殺生物剤を長期にわたって連続的に放出させることができ、それによって、特に長く持続する殺生物作用が可能になる。
【００２０】
出願人が示すことができたように、芳香性アルコール、エステル、ケトン、アルデヒドと同様に、殺生物性アルコール、エステル、ケトン、アルデヒドに関しても、持続放出および増加した親和性という本発明の利点が得られる。「殺生物性アルコール」、即ち、少なくとも１個のアルコール基を有し、微生物増殖を少なくとも阻害する化合物は、芳香性アルコールとして作用するアルコールをも包含する。これらは、特に、シトロネロール、オイゲノール、ファルネソール、チモールおよびゲラニオールである。それらの二機能性の結果、これらおよび同様の殺生物性芳香剤は特に有利である。他の殺生物性アルコールは、フェノキシエタノール、１,２-プロピレングリコール、グリセロール、クエン酸およびそのエステル、乳酸およびそのエステル、サリチル酸およびそのエステル、２-ベンジル-４-クロロフェノールおよび２,２'-メチレン-ビス-(６-ブロモ-４-クロロフェノール)である。本発明に関して、低級アルコール、特に、メチル-、エチル-、ｎ-プロピル-、イソプロピル-、ｎ-ブチル-、イソブチル-およびtert-ブチルアルコールは殺生物性アルコールと見なされない。他方、本発明によれば、アルコール官能基を有する従来の殺生物剤は、それらの作用が他の官能基に帰因する場合でも、殺生物性アルコールと見なされる。これらの例は、種々のブロモフェノールおよびビフェニロール、ならびに少なくとも１個の長鎖アルキル基、およびヒドロキシル基を有する少なくとも１個のアルキル基を有する第四アンモニウム化合物である。
【００２１】
特定の態様において、本発明の製剤は、本発明のオリゴマー、ポリマーまたはコポリマーが、対応する殺生物性アルコールからそれぞれ互いに独立して誘導された殺生物性アルコキシ基を含有することを特徴とする。このように、個々の殺生物性アルコール、ならびに殺生物性アルコールの混合物、および芳香性アルコールと殺生物性アルコールとの混合物を添加することができる。
【００２２】
同様に、上記の意味における殺生物作用を有する同じく好ましいエステル、ケトンおよび／またはアルデヒドも添加することができ、その場合、当然、芳香性エステル、ケトンおよび／またはアルデヒドが、付随する殺生物作用を有することもある。エステル、ケトンまたはアルデヒド官能基を有する従来の殺生物剤は、それらの作用が他の官能基に帰因する場合でも、殺生物性エステル、ケトンまたはアルデヒドと見なされる。個々の殺生物性アルデヒド、ケトン、エステル、ならびに対応する混合物、および対応する芳香性アルデヒド、ケトン、エステルと殺生物性アルデヒド、ケトン、エステルとの混合物を添加することができる。
【００２３】
他の好ましい態様において、本発明の製剤は、本発明のオリゴマー、ポリマーまたはコポリマー、好ましくは対応するシリコーン誘導体を、０.００１重量％より多く、好ましくは０.００２〜１０重量％、特に０.０１〜５重量％、特に好ましくは０.０２〜３重量％、極めて好ましくは０.０５〜２重量％の量で含有する(それぞれ、全製剤に基づく)。
【００２４】
正確な量は、特に各製剤の適用分野に依存する。従って、殺生物剤含有オリゴマー、ポリマーまたはコポリマーについて、殺生物剤が、製剤のための保存作用を生じるだけでよいのか、または使用中に微生物を殺す作用を有すべきなのかを知ることが重要である。殺生物剤の精通者が、特定の適用のための適切な用量を決定しても問題は無い。
【００２５】
殺生物剤を保存目的で添加する場合、本発明のオリゴマー、ポリマーまたはコポリマーの使用は特に有利であり、その理由は、好ましくは湿度の影響下に生じるゆっくりした加水分解が、長時間にわたる少量での殺生物成分の一定した放出を生じるからである。従って、例えば、スキンクリームの長期保存は、極めて低用量の殺生物剤によって達成できる。しかし、洗浄剤における使用については、殺生物剤の殺微生物作用も主要な関心事になりうる。この場合、同量の添加した殺微生物剤が、本発明のオリゴマー、ポリマーまたはコポリマーの優れた吸収により、増加した活性を生じる。
【００２６】
好ましい態様において、本発明の製剤は、少なくとも１つのシリコーンオリゴマー、ポリマーまたはコポリマーを含有し、それは、好ましくはオレフィン系シランとの先の反応によって導入された芳香性および／または殺生物性アルコール、アルデエヒド、ケトンまたはエステルを、加水分解時に放出する。
【００２７】
従って、例えば、本発明のシリコーンポリマーは、シロキサンと、芳香を有するオレフィン系シランとの下記の反応によって得られる：
【化８】
例として選択した反応生成物の加水分解時に、Ｐｈ(ＣＨ2)2ＯＨが放出される。
【００２８】
好ましい製剤は、芳香性および／または殺生物性アルコール、アルデヒド、ケトンまたはエステルと、オレフィン系ハロシランまたはオレフィン系シリコーンアルコキシドとの反応生成物であるオレフィン系シランである。
【００２９】
従って、例えば、本発明のオレフィン系シランは、フェニルエチルアルコールを、適切なハロシランまたはオレフィン系シリコーンアルコキシドで処理することによって得られる：例えば、
【化９】
または、例えば
【化１０】
【００３０】
好ましい態様において、オレフィン系シランは式(２)で示される：
【化１１】
【００３１】
式(２)において、ＲVIIIＯ、ＲIXＯおよびＲXＯは、それぞれ互いに独立して、対応する芳香性アルコールＲVIIIＯＨ、ＲIXＯＨおよびＲXＯＨから誘導される芳香性アルコキシ基を表し；
ＲXI、ＲXIIは、脂肪族または芳香族、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和、置換または未置換であってよく、酸素、窒素、硫黄またはハロゲン等のヘテロ原子を含有していてよい一価Ｃ1-40炭化水素基および一価Ｃ1-40アルコキシ基の群から選択される。好ましいＲII、ＲIII基は、アルキルおよび／またはアルコキシ基である。
ＲXIIIは、オレフィン末端基を有するＣ2-40一価不飽和炭化水素基であり、ａは１〜３であり、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは０〜２であり、但し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝３であり、かつ、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは整数である。
【００３２】
式(２)で示されるそのような化合物の典型例(ｄ)は、例えば、下記の化合物である：
【化１２】
【００３３】
他の好ましい態様において、オレフィン系シランは下記の式(３)で示される：
【化１３】
[式中、ＲXIV、ＲXVおよびＲXVIは、それぞれ互いに独立して、下記の式(４)で示され：
【化１４】
ここで、ＲXVII、ＲXVIIIおよびＲXIXは、互いに独立して、それぞれＲXIV、ＲXVおよびＲXVIから選択され；
ＲXI、ＲXIIは、脂肪族または芳香族、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和、置換または未置換であってよく、酸素、窒素、硫黄またはハロゲン等のヘテロ原子を含有していてよい一価Ｃ1-40の炭化水素基および一価Ｃ1-40のアルコキシ基の群から選択され、好ましいＲII、ＲIII基は、アルキルおよび／またはアルコキシ基であり；
ＲXIIIは、オレフィン末端基を有するＣ2-40の一価不飽和炭化水素基であり；
ａは１〜３であり、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは０〜２であり、但し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝３であり、かつ、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは整数であり；
ＲXVII、ＲXVIIIおよびＲXIXは、水素、および脂肪族または芳香族、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和、置換または未置換であってよく、酸素、窒素、硫黄またはハロゲン等のヘテロ原子を含有していてよい一価Ｃ1-100の炭化水素基から成る群から選択される]。
【００３４】
化学構造：
【化１５】
は、水素原子を１個多く有する下記のエノール化学構造：
【化１６】
に対応する共役化学構造であることに注目すべきである。
化学構造：
【化１７】
において、酸素原子の後のハイフンは、それを介して全構造要素が、関連するオレフィン系シランに、置換基として結合している基を形式的に表している。
【００３５】
式：
【化１８】
で示される本発明の化合物の例(ｅ)は、従って、例えば下記の物質である：
【化１９】
この例において、
【化２０】
は、下記の化学構造に対応する：
【化２１】
【００３６】
式：
【化２２】
は、ケト官能基を有する任意のエノール化可能物質、特に、ケトン、アルデヒドおよびエステルに由来しうる。
【００３７】
好ましい態様において、製剤は、ＲXIV、ＲXVおよびＲXVIが、それぞれ互いに独立して、式：
【化２３】
で示され、下記の群から選択されるアルデヒド、ケトンまたはエステルに由来することを特徴とする：
３-メチル-３-(３-(１-メチルエチルフェニル))プロパナール)、２-メチル-３-(４-ｔ-ブチルフェニル)プロパナール、３-フェニルプロピオナール、２-フェニルプロピオナール、プロピオナール、イソブチラール、２-メチルブチラール、ヘキサナール、オクタナール、ノナナール、デカナール、３,７-ジメチル-１-アール、ｐ-トリルアセトアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、４-(３)(４-メチル-３-ペンテニル)-３-シクロヘキセン-カルボアルデヒド、２,６-ジメチル-５-ヘプテナール、３,７-ジメチル-２,６-オクタジエナール、trans-４-デセナール、シクラメンアルデヒド、４-(ｐ-メトキシフェニル)-２-ブタノン、アセトフェノン、２-ペンタノン、２-ブタノン、２-ヘプタノン、３-ヘプタノン、２-デカノン、３-ペンテン-２-オン、６-メチル-５-ヘプテン-２-オン、ゲラニルアセトン、５-メチル-α-イオノン、２-アセトナフトン、２-メチル-３-フェニルプロパン-２-イルアセテート、リナリルアセテート、メンタニルアセテート、２-フェニルエチルアセテート、テトラヒドロリナリルアセテート、フェネチルプロピオネート、フェネチルヘキサノエート、ブチルアセテート、フェノキシエチルイソブチレート、ｐ-tert-ブチルシクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート(ＤＭＢＣＡ)、フェニルエチルアセテート、ベンジルアセテート、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネート、ベンジルサリチレート、シクロヘキシルサリチレート、フロラメート、メルセートおよびジャスマシクレート、８〜１８個の炭素原子を有する直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシ-アセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、リリアル(lilial)およびブルゲオナール(bourgeonal)、イオノン、α-イソメチルイオノンおよびメチルセドリルケトン。
【００３８】
他の好ましい態様において、芳香性アルコキシ基および／または殺生物性アルコキシ基ＲVIIIＯ、ＲIXＯおよびＲXＯはそれぞれ、下記の群から選択される芳香性アルコールおよび／または殺生物性アルコールに由来する：
２-メチルブタノール、３-ペンタノール、ｎ-ペンタノール、２-ペンタノール、ｎ-ヘキサノール、２-メチルペンタノール、１-デカノール、サンデラ、ノナドール、ジメトール、チモール、１-ヘプタノール、メントール、オイゲノール、バニリン、ｏ-バニリン、４-(ｐ-ヒドロキシフェニル)-２-ブタノン、シリンジアルデヒド、プレノール、cis-３-ヘキサノール、trans-３-ヘキサノール、cis-４-ヘプテノール、trans-２-オクテノール、trans-２-cis-６-ノナジエノール、ゲラニオール、ネロール、エバノール、シトロネロール、クロチルアルコール、オレイルアルコール、リナロール、α-テルピネオール、β-フェネチルアルコール、シンナミルアルコール、ベンジルアルコール、α-メチルベンジルアルコール、ノニルアルコール、１-オクタノール、３-オクタノール、フェネチルサリチレート、ヒドロシンナミルアルコール、cis-６-ノネン-１-オール、trans-２-ノネン-１-オール、メチルサリチレート、cis-３-オクテノール、アニシルアルコール、カルバクロール、ジヒドロカルベオール、ベンジルサリチレート、テトラヒドロゲラニオール、エチルサリチレート、エチルバニリン、イソオイゲノール、イソプレゴール、ラウリルアルコール、テトラヒドロリナロール、２-フェノキシエタノール、シトロネロール、オイゲノール、ファルネソール、チモールおよびゲラニオール。
この種類の化合物は、例えば、欧州特許ＥＰ０７９９８８５、ＥＰ０７７１７８５、国際特許出願公開ＷＯ９６／３８５２８、米国特許ＵＳ５９５８８７０に開示されている。
【００３９】
他の好ましい態様において、本発明の製剤に含有されるオリゴマー、ポリマーまたはコポリマーの分子量は、約３００,０００まで、好ましくは１００,０００まで、特に好ましくは約１５０〜約３０,０００の範囲である。これらの分子量は、特に有利な長時間の芳香剤放出および／または殺生物剤放出、ならびに本発明の製剤で処理された基材へのオリゴマー、ポリマーおよび／またはコポリマーの全般的に有利な親和性を与えるので有利である。
【００４０】
好ましい態様において、オリゴマー、ポリマーまたはコポリマーの総重量における芳香性の基または殺生物性の基の含有量は、全製剤に基づいて８０重量％まで、好ましくは７０重量％まで、特に０.００１〜６０重量％である。
【００４１】
他の好ましい態様によれば、オリゴマー、ポリマーまたはコポリマーは、基本的に未分岐であり、好ましくは少なくとも５０％、好都合には少なくとも６０％、特に、少なくとも７０％が線状である。
【００４２】
他の好ましい態様において、本発明の製剤に含有されるオリゴマー、ポリマーまたはコポリマーは、下記の式(５)で示される：
【化２４】
[式中、
Ｍ：ＲXXＲXXIＲXXIIＳｉＯ1/2；
ＭF：ＲXXＲXXIＲFＳｉＯ1/2；
Ｄ：ＲXXIIIＲXXIVＳｉＯ2/2；
ＤF：ＲXXIIIＲFＳｉＯ2/2；
Ｔ：ＲXXVＳｉＯ3/2；
ＴF：ＲFＳｉＯ3/2；
Ｑ：ＳｉＯ4/2；
ここで、
ＲXX、ＲXXI、ＲXXII、ＲXXIII、ＲXXIV、ＲXXVは、それぞれ互いに独立して、それぞれＭ、ＭF、Ｄ、ＤF、ＴおよびＴFに関して、Ｃ1-40の一価、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アルキルまたはアルコキシ基の群、またはＣ1-40の一価アリールまたはアリールオキシ基の群から選択され、該アルキル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ基は、置換または未置換であってよく、酸素、窒素、硫黄またはハロゲン等のヘテロ原子を含有していてよく；
文字ｆ、ｇは正数であり、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌは正数または０であり、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌの少なくとも１つは０ではなく、ｇ、ｉ、ｋの少なくとも１つは１または１より大きく；
ＲFは、上記の基：
【化２５】
および／または
【化２６】
の１つから誘導され、この基ＲFは、ＲXIII(オレフィン末端基を有するＣ2-40一価不飽和炭化水素基)から誘導される二価Ｃ2-40炭化水素架橋基によって、オリゴマー、ポリマーまたはコポリマーのＳｉ原子に結合している]。
従って、ＲFにおいて、オレフィン末端基は存在しない。これは、上記の基：
【化２７】
および／または
【化２８】
と唯一の異なる点である。
【００４３】
他の好ましい態様において、本発明の製剤に含有されるオリゴマー、ポリマーまたはコポリマーは、下記の式(６)および／または(７)から選択される：
【化２９】
[式中、ＯＲVIIIは、芳香性アルコキシ基または殺生物性アルコキシ基、特にフェニルエチルアルコール基を表し、文字ｍおよびｎはそれぞれ正数であり、得られるシリコーンは少なくとも約１５０の分子量に達する]；
【化３０】
[式中、ＯＲVIIIは、芳香性アルコキシ基または殺生物性アルコキシ基、特にフェニルエチルアルコール基を表し、ｐは正数であり、得られるシリコーンは少なくとも約１５０の分子量に達する]。
【００４４】
好ましくは少なくとも１つの陽イオン電荷を有し、基材の硬質および／または軟質表面に吸収される化合物は、それぞれ、製剤の総重量に基づいて、好ましくは０.０１重量％より多い量、好都合には０.０２〜４５重量％、特に５〜４０重量％、特に好都合には１０〜３５重量％の量で含有される。
【００４５】
水性媒質中で、特に該媒質が特定のｐＨ範囲を有する場合に、一時的にのみ陽電荷を有する、基材の硬質および／または軟質表面に吸収される特定化合物が存在する。例えば、所定ｐＨ範囲未満で、ある種の窒素含有化合物が水性媒質中でプロトン化し、その際にのみ陽電荷を有する。
【００４６】
従って、他の好ましい態様において、本発明の製剤は、基材の硬質および／または軟質表面に吸収される化合物が、水性媒体中でｐＨを２０℃で測定して、ｐＨ値４未満、好ましくは５未満、好都合には６未満、特に好都合には７未満、極めて好都合には８未満、最も好都合には９未満、特に１０未満において、少なくとも１つの陽イオン電荷を有する化合物であることを特徴とする。
【００４７】
他の好ましい態様において、好ましくは少なくとも１つの陽イオン電荷を有し、基材の硬質および／または軟質表面で吸収され、本発明の製剤に含有される化合物は、カチオンまたは両性乳化剤、カチオン界面活性剤、両性イオン化合物、両性電解質、両性界面活性剤、ベタイン、および／またはカチオンまたは両性ポリマーの群から選択される。
【００４８】
好ましい態様において、好ましくは少なくとも１つの陽イオン電荷を有し、基材の硬質および／または軟質表面で吸収される化合物は、カチオン界面活性剤、好ましくは第四アンモニウム化合物、好都合には、少なくとも１つのアルキル鎖がエステル基および／またはアミド基によって中断されているアルキル化第四アンモニウム化合物である。これらの物質の利点は、基材へのオリゴマー、ポリマーおよび／またはコポリマーの親和性を向上させるだけでなく、基材の適切な処理の後に、該基材に心地よい感触をも与える点である。
【００４９】
好適な例は、下記の式(８)および(９)で示される第四アンモニウム化合物である：
【化３１】
【化３２】
【００５０】
式(８)において、Ｒ26およびＲ27は、１２〜２４個の炭素原子を有する非環式アルキル基を表し；Ｒ28は、飽和Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはヒドロキシアルキル基を表し；Ｒ29は、Ｒ26、Ｒ27またはＲ28と同じであるか、または芳香族基を表し；Ｘ-は、ハライドイオン、メトスルフェートイオン、メトホスフェートイオンまたはホスフェートイオンまたはそれらの混合物を表す。式(８)の陽イオン化合物の例は、ジデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジ獣脂ジメチルアンモニウムクロリドまたはジヘキサデシルアンモニウムクロリドである。
【００５１】
式(９)の化合物は、いわゆるエステルクォート(esterquat)である。エステルクォートは、顕著な生物分解性を特徴とする。式中、Ｒ30は、１２〜２２個の炭素原子および０、１、２または３個の二重結合を有する脂肪族アルキル基を表し、Ｒ31は、Ｈ、ＯＨまたはＯ(ＣＯ)Ｒaを表し、Ｒ32は、Ｒ31から独立して、Ｈ、ＯＨまたはＣ(ＣＯ)Ｒbを表し、ここでＲaおよびＲbは、それぞれ互いに独立して、１２〜２２個の炭素原子および０、１、２または３個の二重結合を有する脂肪族アルキル基を表し、ｑ、ｒおよびｓは、それぞれ互いに独立して、１、２または３の数値を有し、Ｘ-は、ハライドイオン、メトスルフェートイオン、メトホスフェートイオンまたはホスフェートイオンまたはそれらの混合物である。
【００５２】
好ましい態様において、本発明の製剤は、基材の硬質および／または軟質表面に吸収される化合物が、上記の式(９)から選択される第四アンモニウム化合物であることを特徴とする。
【００５３】
好ましい化合物は、Ｒ31にＯ(ＣＯ)Ｒa基を有し、Ｒ30およびＲaに１６〜１８個の炭素原子を有するアルキル基を有する。特に好ましい化合物は、さらにＲ32がＯＨを表す化合物である。式(II)の化合物の例は、メチル-Ｎ-(２-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ-ジ(獣脂アシルオキシエチル)アンモニウムメトスルフェート、ビス(パルミトイル)エチルヒドロキシエチルメチルアンモニウムメトスルフェートまたはメチル-Ｎ,Ｎ-ビス(アシルオキシエチル)-Ｎ-(２-ヒドロキシエチル)アンモニウムメトスルフェートである。不飽和基を有する式(II)の四級化化合物を使用する場合、アシル基が好ましく、その対応する脂肪酸は沃素価５〜８０、好ましくは１０〜６０、特に１５〜４５を有し、３０：７０より大きく、好ましくは５０：５０より大きく、特に７０：３０より大きいシス／トランス異性体比(重量％)有する。市販の例は、Stepanにより商品名Stepantex(登録商標)で市販されているメチルヒドロキシアルキルジアルコイルオキシアルキルアンモニウムメトスルフェート、またはCognisからの商品名Dehyquart(登録商標)で既知の製品、またはGoldschmidt-WitcoによりRewoquat(登録商標)の商品名で製造されている既知の製品である。他の好ましい化合物は、下記の式(１０)のジエステルクォートであり、これはRewoquat(登録商標)W 222 LMまたはCR 3099の商品名で入手可能である。エステルクォートの特に有利な点は、該エステルクォートが、基材へのシリコーン誘導体の優れた定着を付与するだけでなく、処理された基材が生地または繊維である場合に、それらの柔軟性をも高め、それらの感触を向上させることである：
【化３３】
[式中、Ｒ33およびＲ34は、それぞれ互いに独立して、１２〜２２個の炭素原子および０、１、２または３個の二重結合を有する脂肪族基を表す]。
【００５４】
上記の陽イオン化合物に加えて、他の既知の陽イオン化合物、例えば、下記の式(１１)で示される第四イミダゾリニウム化合物なども使用できる：
【化３４】
[式中、Ｒ35は、１〜４個の炭素原子を有する飽和アルキル基を表し；
Ｒ36およびＲ37は、それぞれ互いに独立して、１２〜１８個の炭素原子を有する脂肪族の飽和または不飽和アルキル基を表すか、またはＲ36はＯ(ＣＯ)Ｒcを表すこともでき、ここでＲcは、１２〜１８個の炭素原子を有する脂肪族の飽和または不飽和アルキル基を意味し；
Ｚは、ＮＨ基または酸素を意味し；
Ｘ-は、陰イオンであり；
ｔは、１〜４の数値である]。
【００５５】
他の好ましい第四陽イオン化合物は、下記の式(１２)で示される：
【化３５】
[式中、Ｒ38、Ｒ39およびＲ40は、互いに独立して、Ｃ1-4アルキル、アルケニルまたはヒドロキシアルキル基を表し；
Ｒ41およびＲ42は、それぞれ独立して、Ｃ8-28アルキル基を表し；
ｕは、０〜５の数を表し；
Ｘ-は、好適な陰イオン、好ましくは、ハライドイオン、メトスルフェートイオン、メトホスフェートイオンまたはホスフェートイオンまたはそれらの混合物である]。
【００５６】
好ましい態様において、基材の硬質および／または軟質表面に吸収され、本発明の製剤に含有される化合物は、上記の式(１２)から選択される第四アンモニウム化合物である。
【００５７】
式(８)および(９)の化合物に加えて、短鎖の水溶性の第四アンモニウム化合物も使用できる。その例は以下の化合物である：
トリヒドロキシエチルメチルアンモニウムメトスルフェートまたはアルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリドおよびトリアルキルメチルアンモニウムクロリド、例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドおよびトリセチルメチルアンモニウムクロリド。
【００５８】
柔軟化作用を示すプロトン化アルキルアミン化合物、ならびに、第四級ではないカチオン乳化剤のプロトン化前駆物質も好適である。
四級化タンパク質加水分解物は、基材の硬質および／または軟質表面に吸収され、本発明に使用することができる付加的化合物である。
【００５９】
下記の式(１３)：
【化３６】
で示される化合物も使用できる。該化合物は、第四級ではない形態、または示されているように、第四級形態のアルキルアミドアミンであってよい。Ｒ43は、１２〜２２個の炭素原子および０、１、２または３個の二重結合を有する脂肪族アルキル基であってよく、ｖは０〜５の数値であってよい。Ｒ44およびＲ45は、それぞれ互いに独立して、Ｈ、Ｃ1-4アルキルまたはヒドロキシアルキルを表す。好ましい化合物は、脂肪酸アミドアミン、例えば、Tego Amid(登録商標)S 18の商品名で入手可能なステアリルアミドプロピルジメチルアミン、またはStepantex(登録商標)X 9124の商品名で入手可能な３-獣脂アミドプロピルトリメチルアンモニウムメトスルフェートであり、それらは、優れたコンディショニング作用ならびに色移行防止作用、特に、優れた生物分解性を特徴とする。エステル基および／またはアミド基によって中断された少なくとも１つのアルキル鎖を有するアルキル化第四アンモニウム化合物、特に、Ｎ-メチル-Ｎ(２-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ-(ジ獣脂アシルオキシエチル)アンモニウムメトスルフェートおよび／またはＮ-メチル-Ｎ(２-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ-(パルミトイルオキシエチル)アンモニウムメトスルフェートが特に好ましい。
【００６０】
好ましい態様において、好ましくは少なくとも１個の陽イオン電荷を有し、基材の硬質および／または軟質表面で吸収される化合物は、下記の式(１４)で示される陽イオンニトリルである：
【化３７】
[式中、Ｒ46は、-Ｈ；-ＣＨ3；Ｃ2-24アルキルまたはアルケニル基；-Ｃｌ、-Ｂｒ、-ＯＨ、-ＮＨ2、-ＣＮの群からの少なくとも１個の置換基を有する置換Ｃ2-24アルキルまたはアルケニル基；Ｃ1-24アルキル基を有するアルキルまたはアルケニルアリール基；または、Ｃ1-24アルキル基および芳香環上に少なくとも１個の更なる置換基を有する置換アルキルまたはアルケニルアリール基を表し；
Ｒ47およびＲ48は、互いに独立して、-ＣＨ2-ＣＮ、-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＣＨ2-ＣＨ3、-ＣＨ(ＣＨ3)-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＯＨ、-ＣＨ2-ＣＨ2-ＯＨ、-ＣＨ(ＯＨ)-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＣＨ2-ＣＨ2-ＯＨ、-ＣＨ2-ＣＨ(ＯＨ)-ＣＨ3、-ＣＨ(ＯＨ)-ＣＨ2-ＣＨ3、-(ＣＨ2ＣＨ2-Ｏ)nＨ(ｎ＝１、２、３、４、５または６)から選択され；
Ｘは、陰イオンである]。
【００６１】
一般式(１４)は、本発明に使用しうる多くの陽イオンニトリルを包含する。本発明の製剤は、Ｒ46がメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、ｎ-ヘキシル、ｎ-オクチル、ｎ-デシル、ｎ-ドデシル、ｎ-テトラデシル、ｎ-ヘキサデシルまたはｎ-オクタデシル基を表す陽イオンニトリルを含有するのが特に有利である。Ｒ47およびＲ48は、メチル、エチル、プロピル、イソプロイルおよびヒドロキシエチルから選択するのが有利であり、一方の基または両方の基がシアノメチル基であることも有利である。
【００６２】
より簡単な合成のために、基Ｒ46〜Ｒ48が同じであって、例えば、(ＣＨ3)3Ｎ＋ＣＨ2-ＣＮ Ｘ-、(ＣＨ3ＣＨ2)3Ｎ＋ＣＨ2-ＣＮ Ｘ-、(ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2)3Ｎ＋ＣＨ2-ＣＮ Ｘ-、(ＣＨ3ＣＨ(ＣＨ3))3Ｎ＋ＣＨ2-ＣＮ Ｘ-、または(ＨＯＣＨ2-ＣＨ2)3Ｎ＋ＣＨ2-ＣＮ Ｘ-である化合物が好ましい。従って、本発明の好ましい対象は、下記の式(１５)で示される陽イオンニトリルを含有する本発明の製剤である：
【化３８】
[式中、Ｒ49、Ｒ50およびＲ51は、互いに独立して、-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＣＨ2-ＣＨ3、-ＣＨ(ＣＨ3)-ＣＨ3から選択され、Ｒ49は-Ｈであってもよく、Ｘは陰イオンである]。
好ましくは、Ｒ50＝Ｒ51＝-ＣＨ3、特に、Ｒ49＝Ｒ50＝Ｒ51＝-ＣＨ3であり、式(ＣＨ3)3Ｎ(＋)ＣＨ2-ＣＮ Ｘ-、(ＣＨ3ＣＨ2)3Ｎ(＋)ＣＨ2-ＣＮ Ｘ-、(ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2)3Ｎ(＋)ＣＨ2-ＣＮ Ｘ-、(ＣＨ3ＣＨ(ＣＨ3))3Ｎ(＋)ＣＨ2-ＣＮ Ｘ-、または(ＨＯ-ＣＨ2-ＣＨ2)3Ｎ(＋)ＣＨ2-ＣＮ Ｘ-で示される化合物が特に好ましい。
【００６３】
上記の両式、好ましくは後者の式、特に好ましくは式：(ＣＨ3)3Ｎ(＋)ＣＨ2-ＣＮ Ｘ-[Ｘ-は、塩化物、臭化物、沃化物、硫酸水素塩、メトスルフェート、ラウリルスルフェート、ドデシルベンゼンスルホネート、ｐ-トルエンスルホネート(トシレート)、クメンスルホネートおよびキシレンスルホネートおよびそれらの混合物の群から選択される陰イオンを表す]で示される陽イオンニトリルを含有する本発明の製剤が特に好ましい。
【００６４】
当然、本発明の製剤は、上記の構造を有する複数の陽イオンニトリルを含有しうる。本発明に関して工業的に達成可能かつ好ましいのは、２、３、４または５種類の異なる陽イオンニトリルを含有する製剤である。
【００６５】
本発明のニトリルクォートの導入による特定の利点は、漂白活性剤としてのその機能に起因する。
【００６６】
本発明の製剤の総重量に対する陽イオンニトリルの含有量は、変化させることができる。陽イオンニトリルの含有量は６０重量％までであってよい。しかし、本発明において、それぞれ、製剤の総重量に基づいて陽イオンニトリル含有量０.０１〜４０重量％、好都合には０.１〜３２重量％、好ましくは０.２〜２８重量％、特に好ましくは０.５〜２４重量％、特に１.０〜２０重量％を有する本発明の製剤が好ましい。
【００６７】
好ましい態様において、基材の硬質および／または軟質表面に吸収される化合物は、好ましくは少なくとも１つの陽イオン電荷を有するポリマー、特に陽イオンまたは両性のポリマー、例えば、陽イオンまたは両性の糖誘導体またはデンプン誘導体、または陽イオンまたは両性のセルロース誘導体である。
【００６８】
好適な陽イオンポリマーは、以下のポリマーを包含する：
ポリクォーターニウムポリマー、例えば、CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary(The Cosmetic, Toiletry and Fragrance, Inc., 1997)に記載のポリマー、特に、ポリクォーターニウム-6、ポリクォーターニウム-7、ポリクォーターニウム-10ポリマー[Merquatsとしても記載される(Ucare Polymer IR 400；Amerchol)]；
ポリクォーターニウム-４-コポリマー、例えば、セルロース主鎖およびアリルジメチルアンモニウムクロリドを介して結合している第四アンモニウム基を有するグラフトコポリマー；
陽イオングアールのような陽イオンセルロース誘導体、例えば、グアールヒドロキシプロピルトリアンモニウムクロリドおよび同様の四級化グアール誘導体(例えば、Cognis GmbHによって製造されているコスメディアグアール(cosmedia guar))；
陽イオン第四糖誘導体(陽イオンアルキルポリグルコシド)、例えば、市販製品Glucquat(登録商標)100、ＣＴＦＡ命名法によれば「Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride」；
ＰＶＰとジメチルアミノメタクリレートとのコポリマー；
ビニルイミダゾールとビニルピロリドンとのコポリマー；
アミノシリコーンポリマーおよびコポリマー。
【００６９】
ポリ四級化ポリマー(例えば、BASFからのLuviquat Care)、ならびにキチンおよびその誘導体に基づく陽イオンバイオポリマー、例えば、登録商標Chitosan(製造会社：Cognis)で得られるポリマーも使用しうる。
【００７０】
下記の物質も好適である：
陽イオンシリコーン油、例えば、商業的に入手可能な製品Q2-7224(製造会社：Dow Corning；安定化トリメチルシリルアモジメチコーン)、Dow Corning(登録商標)929エマルジョン(ヒドロキシルアミノ改質シリコーンを含有し、アモジメチコーンとも称される)、SM-2059(製造会社：General Electric)、SLM-55067(製造会社：Wacker)、およびAbil(登録商標)-Quat 3270および3272(製造会社：Goldschmidt-Rewo；ジ四級ポリジメチルシロキサン、Quaternium-80)、ならびにシリコーンクォートRewoquat(登録商標)SQ 1(Tegopren(登録商標)6922、製造会社：Goldschmidt-Rewo)。
【００７１】
特に好ましい陽イオンまたは両性ポリマーは、下記の一般式(１６)で示される少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマー単位を含有する：
【化３９】
[式中、Ｒ52〜Ｒ55は、互いに独立して、-Ｈ；-ＣＨ3；２〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の飽和アルキル基；２〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖、一または多不飽和アルケニル基(-ＮＨ2、-ＯＨまたは-ＣＯＯＨで置換された上記のように定義されるアルキルまたはアルケニル基を含む)；少なくとも１個の陽荷電の基、四級化窒素原子またはｐＨ２〜１１で陽電荷を有する少なくとも１個のアミン基を有するヘテロ原子基；または、-ＣＯＯＨまたは-ＣＯＯＲdを表し、ここでＲdは、飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖の、１〜１２個の炭素原子を有する炭化水素基である]。
【００７２】
記載した(未重合)モノマー単位の例は、ジアリルアミン、メチルジアリルアミン、ジメチルジメチルアンモニウム塩、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩(Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54＝Ｈ；Ｒ55＝Ｃ(Ｏ)ＮＨ(ＣＨ2)2Ｎ＋(ＣＨ3)3 Ｘ-)、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩(Ｒ52、Ｒ53＝Ｈ；Ｒ54＝ＣＨ3Ｈ；Ｒ55＝Ｃ(Ｏ)ＮＨ(ＣＨ2)2Ｎ＋(ＣＨ3)3 Ｘ-)である。
【００７３】
両性ポリマーの特に好ましい添加成分は、下記の一般式(１７)で示される不飽和カルボン酸である：
【化４０】
[式中、Ｒ56〜Ｒ58は、互いに独立して、-Ｈ；-ＣＨ3；２〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の飽和アルキル基；２〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖、一または多不飽和アルケニル基(-ＮＨ2、-ＯＨまたは-ＣＯＯＨで置換された上記のように定義されるアルキルまたはアルケニル基を有する)；または、-ＣＯＯＨまたは-ＣＯＯＲeを表し、ここでＲeは、飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖の、１〜１２個の炭素原子を有する炭化水素基である]。
【００７４】
特に好ましい両性ポリマーは、ジアリルアミン、特にジメチルジアリルアンモニウム塩および／またはメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩から誘導されるモノマー単位であって、好ましくは、塩化物、臭化物、沃化物、水酸化物、ホスフェート、スルフェート、硫酸水素塩、エチルスルフェート、メチルスルフェート、メシレート、トシレート、ホルメートまたはアセテートの形態のモノマー単位を、エチレン性不飽和カルボン酸の群からのモノマー単位と組合せて含有する。
【００７５】
他の好ましい態様において、好ましくは少なくとも１つの陽イオン電荷を有し、基材の硬質および／または軟質表面で吸収される化合物は、両性イオン化合物である。両性イオン化合物は、陽荷電の基と陰荷電の基の両方が同じ分子に存在することを特徴とする。両性イオン化合物の群は、例えばベタインをも包含する。最も厳密な意味において、ベタインは、Ｒ3Ｎ＋-ＣＨ2-ＣＯＯ-部分を有する化合物であるが、より広い意味において、ベタインは、他の両性イオン化合物(例えば、陽電荷が形式的にＮまたはＰ原子に存在し、陰電荷が形式的にＯ、Ｓ、ＢまたはＣ原子に存在する両性イオン化合物)をも包含しうる。
【００７６】
他の好ましい態様において、好ましくは少なくとも１つの陽イオン電荷を有し、基材の硬質および／または軟質表面で吸収される化合物は、両性電解質である。両性電解質は、水性媒質中でイオン化することができ、それによって、媒質のｐＨに依存して、陰イオンまたは陽イオンの性質を有する化合物である。好都合には、両性電解質は、プロトンを受容することも脱離することもでき、それによって、酸性溶液中で陽イオンを形成し、アルカリ性溶液中で陰イオンを形成する。
【００７７】
他の好ましい態様において、好ましくは少なくとも１つの陽イオン電荷を有し、基材の硬質および／または軟質表面で吸収される化合物は、下記の式(１８)で示される両性イオン化合物である：
【化４１】
[式中、Ｒ59は、Ｃ6-28アルキルまたはアルケニル基を表し；
Ｒ60およびＲ61は、それぞれ互いに独立して、Ｃ1-4アルキル基であり；
αは、０または１の数を表し；
βおよびｘは、それぞれ互いに独立して、１〜４の整数から選択され；
Ｙは、酸素または窒素であり；
Ｘは、適合性陰イオンである]。
【００７８】
これは、好ましくは、下記の式(１９)で示されるアルキルアミドアルキレンカルボン酸ベタインである：
【化４２】
[式中、δおよびεは、互いに独立して、１〜４の整数であり、好都合にはｂは２または３であり、ｃは２または３であり、Ｒ62はＣ10-18アルキル鎖またはそれらの混合物を表す]。
【００７９】
好ましい態様において、本発明の製剤は、固体、分散、粉末、粒状または圧縮形態である。製剤が圧縮形態である場合、それは特に、単一または複数の相から成るタブレットの形態である。
【００８０】
しかし、製剤の用途に依存して、液体形態で提供することが必要とされる場合がある。
従って、好ましい態様において、製剤はゲルまたは液体形態、特に乳化形態であり、好都合には９５重量％まで、好ましくは２０〜９０重量％、さらに好ましくは５０〜８０重量％の１つまたは複数の溶媒を含有する。
【００８１】
しかし、工業的適用の観点から、水をほとんどまたは全く含有しない本発明の液体製剤を提供することが要求される場合がある。従って、他の好ましい態様において、製剤は、非水性形態である。本発明に関して、「非水性形態」という語は、製剤に基づいて１５重量％未満、好ましくは１０重量％未満、特に好ましくは８重量％未満の水分を意味するものと理解される。水分６重量％未満が特に重要であるが、製剤に基づいて水分２〜０.００１重量％が特に好ましい。
製剤における水分を減らすことの利点は、適用の際に、製剤の成分を濃縮形態で添加でき、従って、製剤がより高い加工性、例えば乳化性を有することである。
【００８２】
本発明の液体製剤は、好都合には、液体洗浄剤、液体食器洗浄剤、清浄ゲル、液体織物処理剤または液体スキンコンディショナー、および／または毛髪洗浄剤および／またはコンディショニング剤である。
【００８３】
本発明の製剤は、オリゴマー、ポリマーまたはコポリマーの形態の本発明の成分ならびに好ましくは少なくとも１つの陽イオン電荷を有し、基材の硬質および／または軟質表面で吸収される化合物の他に、特定用途に関連した任意の成分および活性物質をも含有しうる。
従って、付加的に必要とされる成分を選択することは、当業者にとって難しいことではない。
【００８４】
身体の清浄化およびケア用の化粧品配合物の他に、本発明の製剤に関して特に重要なものは、洗浄剤および清浄剤の完全複合物(total complex)である。従って、本発明の製剤が洗浄剤および清浄剤の完全複合物に関係している場合に、本発明の製剤に付加的に含有させるのが好都合な重要成分を以下に示す。原理的に、これらの製剤は、洗浄剤および清浄剤に関係したあらゆる物質を含有しうる。それらは、活性物質、例えば、界面活性剤(例えば、アニオン、ノニオン界面活性剤)、ビルダー(無機および有機ビルダー)、漂白剤(例えば、過酸素漂白剤および塩素漂白剤)、漂白活性剤、漂白安定剤、漂白触媒、酵素、特定のポリマー(例えば、コビルダー特性を有するポリマー)、灰色化防止剤を包含する。洗浄助剤および清浄助剤をも含有しうる。これらの例は、蛍光増白剤、紫外線安定剤、ならびに撥汚れ剤、即ち、繊維または硬表面への汚れの再付着を防止するポリマーである。それらに加えて、本発明の製剤は、下記の群から特に選択される１つまたはそれ以上の一般的な助剤および添加剤をも含有しうる：電解質、着色剤、香料、芳香剤、香料担体、ｐＨ調整剤、錯生成剤、蛍光剤、抑泡剤、灰色化防止剤、しわ防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、アイロン掛け助剤、紫外線吸収剤、再付着防止剤、殺菌剤、抗菌剤、殺真菌剤、粘度調整剤、真珠光沢剤、色移行防止剤、防縮剤、腐食防止剤、保存剤、柔軟剤、柔軟リンス剤、タンパク質加水分解物、防水および含浸剤、非水性溶剤、ヒドロトロープ、シリコーン油、ならびに膨潤および滑り止め剤、ならびにエステル結合を任意に有する第四アンモニウム化合物。
【００８５】
好適なアニオン界面活性剤の例は、スルホネートおよびスルフェート型の界面活性剤である。好適なスルホネート型の界面活性剤は、好都合にはＣ9-13アルキルベンゼンスルホネート、オレフィンスルホネート、即ち、アルケンおよびヒドロキシアルカンスルホネートの混合物であり、例えば、末端または内部二重結合を有するＣ12-18モノオレフィンから、気体三酸化硫黄でのスルホン化、次に、スルホン化生成物のアルカリまたは酸加水分解によって得られる。アルカンスルホネートも好適であり、それは、例えば、Ｃ12-18アルカンから、スルホ塩素化またはスルホキシド化、次に、加水分解または中和によって得られる。スルホ脂肪酸のエステル(エステルスルホネート)、例えば、水素化したヤシ油、パームナッツまたは獣脂脂肪酸のスルホン化メチルエステルも好適である。
【００８６】
他の好適なアニオン界面活性剤は、グリセリンの硫酸化脂肪酸エステルである。それらは、モノ、ジおよびトリエステルならびにそれらの混合物、例えば、１〜３モルの脂肪酸でのモノグリセリンのエステル化、または０.３〜２モルのグリセロールでのトリグリセリドのエステル交換によって得られる化合物を包含する。この場合、好ましいグリセロールの硫酸化脂肪酸エステルは、６〜２２個の炭素原子を有する飽和脂肪酸、例えば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸またはベヘン酸の硫酸化生成物である。
【００８７】
好ましいアルキル(アルケニル)スルフェートは、Ｃ12〜Ｃ18脂肪アルコール、例えば、ココナツバターアルコール、獣脂アルコール、ラウリル、ミリスチル、セチルまたはステアリルアルコールから、またはＣ10〜Ｃ20オキソアルコールから誘導される硫酸半エステル、およびこれら鎖長の第二級アルコールの該半エステルの、アルカリおよび特にナトリウム塩である。それらに加えて、石油化学ベースで生成される合成直鎖アルキル基を含有し、脂肪化学原料に基づく好適な化合物に類似した分解性を示す、該鎖長のアルキル(アルケニル)スルフェートも好ましい。Ｃ12〜Ｃ16アルキルスルフェートおよびＣ12〜Ｃ15アルキルスルフェートおよびＣ14〜Ｃ15アルキルスルフェートは、洗濯性能の理由から好ましい。米国特許第３２３４２５８号または第５０７５０４１号によって製造され、Shell Oil Companyから商品名DAN(登録商標)として入手できる２,３-アルキルスルフェートも好適なアニオン界面活性剤である。
【００８８】
エチレンオキシド１〜６モルでエトキシル化された直鎖または分岐鎖Ｃ7-21アルコール、例えば、平均３.５モルのエチレンオキシド(ＥＯ)を有する２-メチル分岐Ｃ9-11アルコール、または１〜４ＥＯを有するＣ12-18脂肪アルコールから誘導される硫酸モノエステルも好適である。それらの高発泡性能により、それらはかなり少ない量、例えば１〜５重量％の量で、清浄剤に使用される。
【００８９】
他の好適なアニオン界面活性剤は、スルホスクシネートまたはスルホコハク酸エステルとも呼ばれるアルキルスルホコハク酸の塩、ならびに、コハク酸とアルコール、好ましくは脂肪アルコール、特にエトキシル化脂肪アルコールとのモノエステルおよび／またはジエステルである。好ましいスルホスクシネートは、Ｃ8-18脂肪アルコール基またはそれらの混合物を含有する。特に好ましいスルホスクシネートは、ノニオン界面活性剤と考えられるエトキシル化脂肪アルコールから誘導される脂肪アルコール基を含有する。この場合も、特に好ましいスルホスクシネートは、その脂肪アルコール残基が、狭い分布を有するエトキシル化脂肪アルコールから誘導されるスルホスクシネートである。アルキル(アルケニル)鎖に好ましくは８〜１８個の炭素原子を有するアルキル(アルケニル)コハク酸またはその塩を使用することもできる。
【００９０】
特に石鹸は、付加的アニオン界面活性剤と考えられる。飽和脂肪酸石鹸が好適であり、その例は、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、水素化エルカ酸およびベヘン酸の塩、ならびに、特に、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸または獣脂脂肪酸のような天然脂肪酸から誘導される石鹸混合物である。
【００９１】
石鹸を包含するアニオン界面活性剤は、それらのナトリウム、カリウムまたはアンモニウム塩の形態、またはモノ、ジまたはトリエタノールアミンのような有機塩基の可溶性塩の形態であってよい。好ましくは、アニオン界面活性剤は、それらのナトリウムまたはカリウム塩、特にナトリウム塩の形態にある。
【００９２】
アニオン界面活性剤の他の群は、塩基性触媒の存在下に脂肪アルコールエトキシレートをクロロ酢酸ナトリウムで処理することによって得られるエーテルカルボン酸の群である。それらは、下記の一般式２０で示される：
【化４３】
[式中、Ｒ63はＣ1〜Ｃ18であり、ψは０.１〜２０である]。
その製造および用途は、例えば、Seifen, Oele, Fette, Wachse 101, 37(1975);115, 235(1989)およびTenside Deterg. 25, 308(1988)に記載されている。
【００９３】
他の好適なアニオン界面活性剤は、例えば、ジまたはポリヒドロキシアルカン、単糖および二糖、ポリエチレングリコールと、１０〜２５個の炭素原子鎖長および１０〜１４０の酸価を有する少なくともモノ不飽和カルボン酸への無水マレイン酸のエン付加物との部分エステルである。それらは、独国特許出願公開ＤＥ３８０８１１４Ａ１(Grillo-Werke)および欧州特許出願公開ＥＰ００４６０７０Ａ(Grillo-Werke)に開示され、両特許は本願に関して参照され、それらの内容は本明細書に組み入れられる。
【００９４】
好ましいアニオン界面活性剤は、４〜２８個の炭素原子、好ましくは６〜２０個、特に好ましくは１０〜１６個、最も好ましくは１２〜２４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和、脂肪族または芳香族、非環式または環式の、任意にアルコキシル化されたアルキル基に加えて、２個またはそれ以上の陰イオン性の、特に２個の酸基、好ましくはカルボキシレート、スルホネートおよび／またはスルフェート基、特にカルボキシレートおよびスルフェート基を有する。これらの化合物の例は、スルホ脂肪酸塩、アシルグルタメート、モノグリセリドジスルフェート、およびグリセリンジスルフェートのアルキルエーテル、ならびに、特に下記のモノエステル化スルホスクシネートである。
【００９５】
特に好ましいアニオン界面活性剤は、スルホスクシネート、スルホスクシナメートおよびスルホスクシンアミド、特にスルホスクシネートおよびスルホスクシナメート、最も好ましくはスルホスクシネートである。スルホスクシネートは、スルホコハク酸ＨＯＯＣＣＨ(ＳＯ3Ｈ)ＣＨ2ＣＯＯＨのモノおよびジエステルの塩であり、スルホスクシナメートは、スルホコハク酸のモノアミドの塩を意味するものと理解され、スルホスクシンアミドはスルホコハク酸のジアミドの塩である。これらの既知のアニオン界面活性剤に関する詳しい説明は、A.DomschおよびB.Irrgantによって、Anionic surfactants: organic Chemistry[H.W.Stache編、Surfactant science series；第56巻；ISBN 0-8247-9394-3；Marcel Dekker, Inc., New York 1996, p.501-549]に示されている。
【００９６】
塩は、好ましくは、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、ならびに、モノ、ジまたはトリアルカノールアンモニウム塩、例えば、モノ、ジまたはトリエタノールアンモニウム塩、特に、リチウム、ナトリウム、カリウムまたはアンモニウム塩、特に好ましくはナトリウムまたはアンモニウム塩、最も好ましくはナトリウム塩である。
【００９７】
スルホスクシネートにおいて、好都合には、１個または２個の同じかまたは異なる直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和、非環式または環式の、４〜２２個、好都合には６〜２０個、特に８〜１８個、特に好ましくは１０〜１６個、最も好ましくは１２〜１４個の炭素原子を有する任意にアルコキシル化されたアルコールを使用して、スルホコハク酸の一方または両方のカルボン酸基をエステル化する。特に好ましいエステルは、直鎖および／または飽和および／または非環式および／またはアルコキシル化アルコール、特に、直鎖飽和の脂肪アルコール、および／またはエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド、好都合にはエチレンオキシドを使用して、アルコキシル化度１〜２０、好都合には１〜１５、特に１〜１０、特に好ましくは１〜６、最も好ましくは１〜４にアルコキシル化された直鎖飽和脂肪アルコールのエステルである。本発明に関して、モノエステルは、ジエスエルより好ましい。特に好ましいスルホスクシネートは、スルホコハク酸のラウリルポリグリコールエステルの二ナトリウム塩[ラウリル-ＥＯ-スルホスクシネート、ジＮａ塩；ＩＮＣＩ disodium laureth sulfosuccinate (ジソジウムラウレススルホスクシネート)]であり、これは、例えば、スルホスクシネート含有量が３０重量％であるTego(登録商標)Sulfosuccinat F 30(Goldschmidt)として、商業的に入手可能である。
【００９８】
スルホスクシネートまたはスルホスクシンアミドにおいて、スルホコハク酸の一方または両方のカルボン酸基は、好都合には、１個または２個の同じかまたは異なる直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和、非環式または環式の、４〜２２個、好都合には６〜２０個、特に８〜１８個、特に好ましくは１０〜１６個、最も好ましくは１２〜１４個の炭素原子を有する任意にアルコキシル化されたアルキル基を有する第一級または第二級アミンと共に、カルボン酸アミドを形成する。直鎖および／または飽和および／または非環式アルキル基、特に、直鎖飽和脂肪アルキル基が好ましい。
【００９９】
他の好適な、ＩＮＣＩによるスルホスクシネートおよびスルホスクシナメートは、例えば、International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbookに詳しく記載されている下記の物質である：アンモニウムジノニルスルホスクシネート、アンモニウムラウリルスルホスクシネート、ジアンモニウムジメチコーンコポリオールスルホスクシネート、ジアンモニウムラウラミド-ＭＥＡスルホスクシネート、ジアンモニウムラウリルスルホスクシネート、ジアンモニウムオレアミドＰＥＧ-２スルホスクシネート、ジアミルソジウムスルホスクシネート、ジカプリルソジウムスルホスクシネート、ジシクロヘキシルソジウムスルホスクシネート、ジヘプチルソジウムスルホスクシネート、ジヘキシルソジウムスルホスクシネート、ジイソブチルソジウムスルホスクシネート、ジオクチルソジウムスルホスクシネート、ジソジウムセテアリルスルホスクシネート、ジソジウムコカミドＭＥＡ-スルホスクシネート、ジソジウムコカミドＭＩＰＡ-スルホスクシネート、ジソジウムコカミドＰＥＧ-３スルホスクシネート、ジソジウムヤシ油グルコシドスルホスクシネート、ジソジウムココイルブチルグルセス-１０スルホスクシネート、ジソジウムＣ12-15パレススルホスクシネート、ジソジウムデセス-５スルホスクシネート、ジソジウムデセス-６スルホスクシネート、ジソジウムジヒドロキシエチルスルホスクシニルウンデシレネート、ジソジウムジメチコーンコポリオールスルホスクシネート、ジソジウムヒドロゲネーテッドコットンシードグリセリドスルホスクシネート、ジソジウムイソデシルスルホスクシネート、ジソジウムイソステアラミドＭＥＡ-スルホスクシネート、ジソジウムイソステアラミドＭＩＰＡ-スルホスクシネート、ジソジウムイソステアリルスルホスクシネート、ジソジウムラネス-５スルホスクシネート、ジソジウムラウラミドＭＥＡ-スルホスクシネート、ジソジウムラウラミドＰＥＧ-２スルホスクシネート、ジソジウムラウラミドＰＥＧ-５スルホスクシネート、ジソジウムラウレス-６スルホスクシネート、ジソジウムラウレス-９スルホスクシネート、ジソジウムラウレス-１２スルホスクシネート、ジソジウムラウリルスルホスクシネート、ジソジウムミリスタミドＭＥＡ-スルホスクシネート、ジソジウムノノキシノール-１０スルホスクシネート、ジソジウムオレアミドＭＥＡ-スルホスクシネート、ジソジウムオレアミドＭＩＰＡ-スルホスクシネート、ジソジウムオレアミドＰＥＧ-２スルホスクシネート、ジソジウムオレス-３スルホスクシネート、ジソジウムオレイルスルホスクシネート、ジソジウムパルミタミドＰＥＧ-２スルホスクシネート、ジソジウムパルミトレアミドＰＥＧ-２スルホスクシネート、ジソジウムＰＥＧ-４コカミドＭＩＰＡ-スルホスクシネート、ジソジウムＰＥＧ-５ラウリルシトレートスルホスクシネート、ジソジウムＰＥＧ-８パームグリセリドスルホスクシネート、ジソジウムリシノレアミドＭＥＡ-スルホスクシネート、ジソジウムシトステレス-１４スルホスクシネート、ジソジウムステアラミドＭＥＡ-スルホスクシネート、ジソジウムステアリルスルホスクシナメート、ジソジウムステアリルスルホスクシネート、ジソジウムタラミドＭＥＡ-スルホスクシネート、ジソジウム獣脂アミドＭＥＡ-スルホスクシネート、ジソジウム獣脂スルホスクシナメート、ジソジウムトリデシルスルホスクシネート、ジソジウムウンデシレナミドＭＥＡ-スルホスクシネート、ジソジウムウンデシレナミドＰＥＧ-２スルホスクシネート、ジソジウムホイートジャームアミドＭＥＡ-スルホスクシネート、ジソジウムホイートジャームＰＥＧ-２スルホスクシネート、ジ-ＴＥＡ-オレアミドＰＥＧ-２スルホスクシネート、ジトリデシルソジウムスルホスクシネート、ソジウムビスグリコールリシノスルホスクシネート、ソジウム／ＭＥＡラウレス-２スルホスクシネートおよびテトラソジウムジカルボキシエチルステアリルスルホスクシネート。他の付加的な好適スルホスクシナメートは、ジソジウムＣ16-18アルコキシプロピレンスルホスクシナメートである。
【０１００】
好ましい態様において、本発明の製剤は、１つまたは複数のスルホスクシネート、スルホスクシナメートおよび／またはスルホスクシンアミド、好ましくはスルホスクシネートおよび／またはスルホスクシナメート、特にスルホスクシネートを、通常は０.０５〜１５重量％、好都合には０.１〜１０重量％、特に０.３〜６重量％、特に好ましくは０.５〜３重量％、最も好ましくは０.７〜２重量％、例えば０.７５または１.５重量％の量で含有する。
【０１０１】
本発明の製剤は、１つまたは複数のノニオン界面活性剤を付加的成分として任意に含有しうる。
添加されるノニオン界面活性剤は、好ましくはアルコキシル化、好都合にはエトキシル化および／またはプロポキシル化された、特に第一級アルコールであり、好ましくは８〜１８個の炭素原子、および１モルのアルコールにつき平均１〜１２モルのエチレンオキシド(ＥＯ)および／または１〜１０モルのプロピレンオキシド(ＰＯ)を有する。Ｃ8〜Ｃ16アルコールアルコキシレート、好都合には、エトキシル化度２〜１０、好ましくは３〜８、および／またはプロポキシル化度１〜６、好ましくは１.５〜５を有するエトキシル化および／またはプロポキシル化Ｃ10〜Ｃ15アルコールアルコキシレート、特にＣ12〜Ｃ14アルコールアルコキシレートが好ましい。アルコール基は、オキソアルコール基に一般に存在するように、好ましくは直鎖であってよく、または特に好ましくは２位でメチル分岐していてよく、または直鎖基とメチル分岐基の混合物を含有していてよい。しかし、特に好ましいのは、１２〜１８個の炭素原子を有する天然由来アルコール、例えば、ヤシ油、パーム、獣脂またはオレイルアルコールからの直鎖基、および１モルのアルコールにつき平均２〜８個のＥＯを有するアルコールエトキシレートである。好ましいエトキシル化アルコールの例は、３ＥＯまたは４ＥＯを有するＣ12-14アルコール、７ＥＯを有するＣ9-11アルコール、３ＥＯ、５ＥＯ、７ＥＯまたは８ＥＯを有するＣ13-15アルコール、３ＥＯ、５ＥＯまたは７ＥＯを有するＣ12-18アルコール、およびそれらの混合物、ならびに３ＥＯを有するＣ12-14アルコールと５ＥＯを有するＣ12-18アルコールとの混合物である。上記のエトキシル化度およびプロポキシル化度は、統計的平均値であり、特定の生成物について整数または分数の場合がある。好ましいアルコールエトキシレートおよびプロポキシレートは、狭い同族体分布(狭範囲エトキシレート／プロポキシレート、ＮＲＥ／ＮＲＰ)を有する。これらのノニオン界面活性剤に加えて、１２個より多いＥＯを有する脂肪アルコールも使用しうる。その例は、１４ＥＯ、２５ＥＯ、３０ＥＯまたは４０ＥＯを有する獣脂脂肪アルコールである。
【０１０２】
アルコキシル化アミン、好都合には、エトキシル化および／またはプロポキシル化され、１アルキル鎖につき１〜１８個の炭素原子、および１モルのアミンにつき平均１〜１２モルのエチレンオキシド(ＥＯ)および／または１〜１０モルのプロピレンオキシド(ＰＯ)を有する特に第一級および第二級アミンも好適である。
【０１０３】
さらに、付加的ノニオン界面活性剤として、一般式ＲＯ(Ｇ)xで示されるアルキルグリコシドを、例えばコンパウンドとして、特にアニオン界面活性剤と共に添加することができる。ここで、Ｒは、８〜２２個、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する第一級直鎖またはメチル分岐鎖、特に２-メチル分岐鎖脂肪族基を意味し、Ｇは、５〜６個の炭素原子を有するグリコース単位、好ましくはグルコースを表す。モノグリコシドおよびオリゴグリコシドの分布を規定するオリゴマー化度ｘは、１.０〜１０、好ましくは１.２〜１.４の任意の数である。
【０１０４】
単独ノニオン界面活性剤として、または他のノニオン界面活性剤と組合せて使用される他の種類の好ましいノニオン界面活性剤は、アルコキシル化、好ましくはエトキシル化またはエトキシル化およびプロポキシル化された、好ましくは１〜４個の炭素原子をアルキル鎖に有する脂肪酸アルキルエステル、特に、例えば日本特許出願ＪＰ５８／２１７５９８号に開示されているか、または国際特許出願公開ＷＯ９０／１３５３３号に開示されている方法によって製造するのが好ましい脂肪酸メチルエステルである。
【０１０５】
アミンオキシド型のノニオン界面活性剤、例えば、Ｎ-ヤシ油アルキル-Ｎ,Ｎ-ジメチルアミンオキシドおよびＮ-獣脂アルキル-Ｎ,Ｎ-ジヒドロキシエチルアミンオキシド、および脂肪酸アルカノールアミドも好適である。
【０１０６】
いわゆるジェミニ界面活性剤も、付加的界面活性剤として使用できる。一般的に言えば、そのような化合物は、１分子につき２個の親水基および２個の疎水基を有する化合物を意味するものと理解される。一般に、これらの基は、「スペーサー」によって互いに離れている。スペーサーは、通常、親水基が互いに独立して作用するのに充分に離れているようにするのに充分な長さの炭化水素鎖である。この種の界面活性剤は、極めて低い臨海ミセル濃度、および水の表面張力を強力に減少させる能力を一般に特徴とする。しかし、例外的な場合に、ジェミニ界面活性剤という用語は、二量体だけでなく三量体界面活性剤をも意味する。
【０１０７】
好適なジェミニ界面活性剤は、例えば、独国特許出願公開ＤＥ-Ａ-４３２１０２２号による硫酸化ヒドロキシ混合エーテル、または国際特許出願公開ＷＯ９６／２３７６８による二量体アルコールビス-および三量体アルコールトリス-スルフェートおよびエーテルスルフェートである。独国特許出願公開ＤＥ-Ａ-１９５１３３９１号によるブロックト末端基二量体および三量体混合エーテルは、特に、二官能性および多官能性を特徴とする。即ち、上記ブロックト末端基界面活性剤は、高い湿潤性を有し、従って低発泡剤(poor foamer)であり、その結果、それらは自動車洗浄および清浄工程における使用に特に適している。
【０１０８】
しかし、国際特許出願公開ＷＯ９５／１９９５３号、ＷＯ９５／１９９５４号およびＷＯ９５／１９９５５号に開示されているような、ジェミニポリヒドロキシ脂肪酸アミドまたはポリヒドロキシ脂肪酸アミドも使用できる。
【０１０９】
他の好適な界面活性剤は、下記の式(２１)で示されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドである：
【化４４】
[式中、Ｒ64ＣＯは、６〜２２個の炭素原子を有する脂肪族アシル基を表し；
Ｒ65は、水素、あるいは、１〜４個の炭素原子を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル基を表し；
[Ｚ]は、３〜１０個の炭素原子および３〜１０個のヒドロキシル基を有する直鎖または分岐鎖ポリヒドロキシアルキル基を表す]。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、既知の物質であり、これは、一般に、アンモニア、アルキルアミンまたはアルカノールアミンでの還元糖の還元アミノ化、次に、脂肪酸、脂肪酸アルキルエステルまたは脂肪酸塩化物でのアシル化によって得られる。
【０１１０】
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの群は、下記の式(２２)で示される化合物をも包含する：
【化４５】
[式中、Ｒ66は、７〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキルまたはアルケニル基であり；
Ｒ67は、２〜８個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖または環式アルキル基またはアリール基であり；
Ｒ68は、１〜８個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖または環式アルキル基またはアリール基またはオキシアルキル基であり、Ｃ1-4アルキルまたはフェニル基が好ましく；
[Ｚ]は、直鎖ポリヒドロキシアルキル基であり、そのアルキル鎖は、少なくとも２個のヒドロキシル基によって置換されているか、またはその基のアルコキシル化、好ましくはエトキシル化またはプロポキシル化誘導体である]。
【０１１１】
[Ｚ]は、還元糖、例えば、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノースまたはキシロースの、還元アミノ化によって得るのが好ましい。次に、Ｎ-アルコキシ-またはＮ-アリールオキシ-置換化合物を、例えば国際特許出願公開ＷＯ９５／０７３３１号の開示に従って、触媒としてのアルコキシドの存在下に脂肪酸メチルエステルと反応させて、必要とされるポリヒドロキシ脂肪酸アミドに変換しうる。
【０１１２】
好ましいノニオン界面活性剤は、エチレンオキシド(ＥＯ)および／またはプロピレンオキシド(ＰＯ)によってアルコキシル化度３０までにアルコキシル化された１つまたは複数の直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和Ｃ10-22アルコール、好ましくは、エトキシル化度３０未満、好ましくは１〜２０、特に１〜１２、特に好ましくは１〜８、最も好ましくは２〜５を有するエトキシル化Ｃ10-18脂肪アルコール、例えば、２、３または４ＥＯを有するＣ12-14脂肪アルコールエトキシレート、または重量比１：１の３および４ＥＯを有するＣ12-14脂肪アルコールエトキシレートの混合物、または５、８または１２ＥＯを有するイソトリデシルアルコールエトキシレートであり、それらは、例えば独国特許ＤＥ４０１４０５５Ｃ２(Grillo-Werke)に開示され、それが参照され、その内容は本明細書に組み入れられる。
【０１１３】
ノニオン界面活性剤は、全製剤に基づいて、通常は５０重量％まで、好ましくは０.１〜４０重量％、特に好ましくは０.５〜３０重量％、特に２〜２５重量％の量で存在しうる。
【０１１４】
好ましい態様において、本発明の製剤は、液体形態で存在する。液体稠度を得るために、液体有機溶剤および水の両方を添加することが好ましい場合がある。従って、本発明の製剤は、溶剤を任意に含有する。
【０１１５】
本発明の製剤に添加しうる溶剤は、所定濃度で水に混和性である限りにおいて、例えば、モノまたはポリヒドロキシアルコール、アルカノールアミンまたはグリコールエーテルの群に由来する。好ましくは、溶剤は、下記の溶剤から選択される：
エタノール、ｎ-またはｉ-プロパノール、ブタノール、グリコール、プロパンジオールまたはブタンジオール、グリセリン、ジグリコール、プロピルジグリコールまたはブチルジグリコール、ヘキシレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールプロピルエーテル、エチレングリコールモノ-ｎ-ブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールメチル、エチルまたはプロピルエーテル、ブトキシプロポキシプロパノール(ＢＰＰ)、ジプロピレングリコールメチルまたはエチルエーテル、ジイソプロピレングリコールメチルまたはエチルエーテル、メトキシ、エトキシまたはブトキシトリグリコール、１-ブトキシエトキシ-２-プロパノール、３-メチル-３-メトキシブタノール、プロピレングリコールｔ-ブチルエーテルならびにこれら溶剤の混合物。
【０１１６】
いくつかのグリコールエーテルは、Arcosolv(登録商標)(Arco Chemical Co.)またはCollosolve(登録商標)、Carbitol(登録商標)またはPropasol(登録商標)(Union Carbide Corp.)の商品名で入手でき；ButylCarbitol(登録商標)、HexylCarbitol(登録商標)、MethylCarbitol(登録商標)、およびCarbitol(登録商標)自体、(２-(２-エトキシ)エトキシ)エタノールもこの群に属する。グリコールエーテルの選択は、揮発性、水溶性、全分散液に対する重量％含有量等に基づいて、当業者によって容易に行われる。ピロリドン溶剤、例えば、Ｎ-アルキルピロリドン、例えば、Ｎ-メチル-２-ピロリドンまたはＮ-Ｃ8〜Ｃ12アルキルピロリドンまたは２-ピロリドンも添加できる。グリセリン誘導体、特にグリセリンカーボネートも、単独溶剤として、または溶剤混合物の成分として好ましい。
【０１１７】
本発明の製剤に補助溶剤として添加できるアルコールは、低分子量を有する液体ポリエチレングリコール、例えば、分子量２００、３００、４００または６００のポリエチレングリコールを包含する。他の好適な補助溶剤は、他のアルコール、例えば、(ａ)低級アルコール、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノールよびｎ-ブタノール、(ｂ)ケトン、例えば、アセトンおよびメチルエチルケトン、(ｃ)Ｃ2〜Ｃ4ポリオール、例えば、ジオールまたはトリオール、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンまたはそれらの混合物である。ジオールの群からは、１,２-オクタンジオールが特に好ましい。
【０１１８】
好ましい態様において、製剤は、Ｃ1〜Ｃ4モノアルコール、Ｃ2〜Ｃ6グリコール、Ｃ3〜Ｃ12グリコールエーテルおよびグリセリン、特にエタノールを包含する群からの、１つまたは複数の溶剤を含有する。本発明に係るＣ3〜Ｃ12グリコールエーテルは、１０個未満の炭素原子、好ましくは８個まで、特に６個まで、特に好ましくは１〜４個、最も好ましくは２〜３個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基を含有する。
【０１１９】
好ましいＣ1〜Ｃ4モノアルコールは、エタノール、ｎ-プロパノール、イソプロパノールおよびtert-ブタノールである。好ましいＣ2〜Ｃ6グリコールは、エチレングリコール、１,２-プロピレングリコール、１,３-プロピレングリコール、１,５-ペンタンジオール、ネオペンチルグリコールおよび１,６-ヘキサンジオール、特にエチレングリコールおよび１,２-プロピレングリコールである。好ましいＣ3〜Ｃ12グリコールエーテルは、ジ、トリ、テトラおよびペンタエチレングリコール、ジ、トリおよびテトラプロピレングリコール、プロピレングリコールモノtert-ブチルエーテルおよびプロピレングリコールモノエチルエーテル、ならびに、ＩＮＣＩによってブトキシジグリコール、ブトキシエタノール、ブトキシイソプロパノール、ブトキシプロパノール、ブチルオクタノール、エトキシジグリコール、エトキシエタノール、エチルヘキサンジオール、イソブトキシプロパノール、イソペンチルジオール、３-メトキシブタノール、メトキシエタノール、メトキシイソプロパノールおよびメトキシメチルブタノールと称される溶剤である。
【０１２０】
活性洗浄物質に加えて、ビルダーおよびコビルダーは、洗浄剤および清浄剤の最も重要な成分である。本発明の製剤は、洗浄剤、濯ぎ剤および清浄剤に一般に使用される任意のビルダー、即ち、特に、ゼオライト、シリケート、カーボネート、有機コビルダー、ならびに、その使用を避ける生態学的理由がない場合にホスフェートを含有しうる。
【０１２１】
好適な結晶性層状珪酸ナトリウムは、一般式：ＮａＭＳｉxＯ2x＋1・Ｈ2Ｏで示され、ここで、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１.９〜４の数であり、ｙは０〜２０の数であり、ｘの好ましい数値は２、３または４である。これらの種類の結晶性層状珪酸塩は、例えば、欧州特許出願公開ＥＰ-Ａ-０１６４５１４号に開示されている。上記の式の好ましい結晶性層状珪酸塩は、Ｍがナトリウムを表し、ｘが２または３の数値である珪酸塩である。β-およびδ-二珪酸ナトリウムＮａ2Ｓｉ2Ｏ5・yＨ2Ｏの両方が特に好ましく、β-珪酸ナトリウムは、例えば、国際特許出願公開ＷＯ９１／０８１７１号に開示されている方法によって得ることができる。
【０１２２】
他の有用なビルダーは、モジュラス(Ｎａ2Ｏ：ＳｉＯ2比)が１：２〜１：３.３、好ましくは１：２〜１：２.８、より好ましくは１：２〜１：２.６である非晶質珪酸ナトリウムであり、これは遅れて溶解し、多洗浄サイクル特性を示す。従来の非晶質珪酸ナトリウムと比較した溶解の遅れは、種々の方法、例えば、表面処理、配合、加圧／圧縮、または過乾燥によって得られる。本発明に関して、「非晶質」という用語は「Ｘ線非晶質」も意味する。言い換えれば、珪酸塩は、Ｘ線回折試験において、結晶質に典型的な鋭いＸ線反射光を生じず、せいぜい、数度の幅の回折角を有する散乱Ｘ線の１つまたはそれ以上の極大を生じるにすぎない。しかし、特に優れたビルダー特性は、珪酸塩粒子が、電子線回折試験において、不明瞭なまたは鋭い回折極大を生じる場合でも得られる。これは、生成物が、１０〜数百ｎｍ(５０ｎｍ以下、特に２０ｎｍ以下の数値が好ましい)の大きさの微晶質領域を有することを意味するものと理解しうる。一般的な水ガラスと比較して遅れた溶解性を同様に有するこのタイプのＸ線非晶質珪酸塩は、例えば独国特許出願公開ＤＥ-Ａ-４４０００２４号に開示されている。圧縮／高密度化した非晶質珪酸塩、配合非晶質珪酸塩、および過乾燥Ｘ線非晶質珪酸塩が特に好ましい。
【０１２３】
場合により好適な、結合水含有の微細結晶質合成ゼオライトのうち、ゼオライトＡおよび／またはＰが好ましい。特に好ましいゼオライトＰは、ゼオライトＭＡＰ(例えば、Crosfieldの市販製品Doucil A24)である。しかしながら、ゼオライトＸならびにＡ、Ｘおよび／またはＰの混合物も好適である。例えば、ゼオライトＸおよびゼオライトＡの共結晶化物(約８０重量％ゼオライトＸ)も商業的に入手可能であり、本発明に好ましく、これは、商品名VEGOBOND AX(登録商標)でCONDEA Augusta S.p.A.によって市販されている。好適なゼオライトは、平均粒度１０ｎｍ未満(体積分布；クールター計数器で測定)を有し、好ましくは１８〜２２重量％、特に２０〜２２重量％の結合水を含有する。
【０１２４】
広く知られているホスフェートも、それらの使用が生態学的理由から避ける必要がなければ、当然、ビルダーとして添加することができる。オルトホスフェート、ピロホスフェート、特にトリポリホスフェートのナトリウム塩が特に好ましい。
【０１２５】
有用な有機ビルダーは、例えば、ナトリウム塩の形態で使用できるポリカルボン酸であり、これに関してポリカルボン酸は、２個以上の酸官能基を有するカルボン酸であると理解される。これは、例えば、クエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、糖酸、アミノカルボン酸、ニトリロ三酢酸(ＮＴＡ)(その使用が生態学的に安全であることを条件とする)、およびそれらの混合物を包含する。好ましい塩は、ポリカルボン酸、例えば、クエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、酒石酸、糖酸の塩およびそれらの混合物である。酸それ自体を使用することもできる。そのビルディング(building)作用に加えて、酸は、一般に酸性化成分の特性をも有し、従って、比較的低いおよび中等度のｐＨを、本発明の洗浄剤および清浄剤において確立する作用もする。クエン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、グルコン酸およびそれらの任意混合物が、これに関して特に挙げられる。
【０１２６】
高分子ポリカルボキシレートもビルダーとして好適である。それは、例えば、ポリアクリル酸またはポリメタクリル酸のアルカリ金属塩、例えば相対分子量５００〜７０,０００ｇ／モルの該アルカリ金属塩である。
【０１２７】
本発明に関して記載する高分子ポリカルボキシレート分子量は、特定の酸形態の重量平均分子量Ｍｗであり、これは、基本的に、紫外線検出器を使用してゲル透過クロマトグラフィー(ＧＰＣ)によって測定される。測定は、外部ポリアクリル酸標準に対して行われ、この標準は、調査されるポリマーへの構造的類似性により実際的分子量値を与える。このような数値は、ポリスチレンスルホン酸標準に対して測定した分子量と明らかに異なる。ポリスチレンスルホン酸に対して測定した分子量は、本明細書に記載する分子量より一般に高い。
【０１２８】
特に好適なポリマーは、好ましくは分子量２,０００〜２０,０００ｇ／モルのポリアクリレートである。それらの優れた溶解性により、この群の好ましい代表例は、やはり短鎖ポリアクリレートであり、これらは分子量２,０００〜１０,０００ｇ／モル、特に３,０００〜５,０００ｇ／モルを有する。
【０１２９】
さらに、共重合ポリカルボキシレート、特に、アクリル酸とメタクリル酸との共重合カルボキシレート、およびアクリル酸またはメタクリル酸とマレイン酸との共重合ポリカルボキシレートも好適である。５０〜９０重量％のアクリル酸および５０〜１０重量％のマレイン酸を含有するアクリル酸とマレイン酸のコポリマーが特に好適であることがわかった。遊離酸に基づくそれらの相対分子量は、一般に２,０００〜７０,０００ｇ／モル、好ましくは２０,０００〜５０,０００ｇ／モル、特に３０,０００〜４０,０００ｇ／モルである。
【０１３０】
(共)重合ポリカルボキシレートは、粉末または水溶液として添加できる。本発明の製剤の(共)重合ポリカルボキシレート含有量は、好ましくは０.５〜２０重量％、特に３〜１０重量％である。
【０１３１】
水溶性を向上させるために、ポリマーは、アリルスルホン酸、例えば欧州特許ＥＰ-Ｂ-０７２７４４８に記載のアリルオキシベンゼンスルホン酸およびメタリルスルホン酸をもモノマーとして含有しうる。
【０１３２】
３種類以上のモノマー単位を含有する生物分解性ポリマーも特に好ましく、そのようなポリマーの例は、独国特許出願公開ＤＥ-Ａ-４３００７７２に記載のような、アクリル酸の塩およびマレイン酸の塩およびビニルアルコールまたはビニルアルコール誘導体をモノマーとして含有するポリマー、または独国特許ＤＥ-Ｃ-４２２１３８１に記載のような、アクリル酸の塩および２-アルキルアリルスルホン酸の塩および糖誘導体をモノマーとして含有するポリマーである。
【０１３３】
他の好ましいコポリマーは、独国特許出願ＤＥ４３０３３２０号およびＤＥ４４１７７３４号に開示されているコポリマーであり、好ましくは、アクロレインおよびアクリル酸／アクリル酸塩またはアクロレインおよびビニルアセテートをモノマーとして含有する。
【０１３４】
同様に、他の好ましいビルダーは、高分子アミノカルボン酸、それらの塩または前駆物質である。コビルダー特性に加えて漂白安定化作用をも有する、独国特許出願公開ＤＥ-Ａ-１９５４００８６号に開示されているポリアスパラギン酸またはそれらの塩および誘導体が特に好ましい。
【０１３５】
他の好適なビルダーは、欧州特許出願公開ＥＰ-Ａ-０２８０２２３号に開示されているようなポリアセタールであり、それは、５〜７個の炭素原子および少なくとも３個のヒドロキシル基を有するポリオールカルボン酸とアルデヒドとの反応によって得られる。好ましいポリアセタールは、ジアルデヒド、例えば、グリオキサール、グルタルアルデヒド、テレフタルアルデヒドおよびそれらの混合物、およびポリオールカルボン酸、例えば、グルコン酸および／またはグルコヘプトン酸から得られる。
【０１３６】
他の好適な有機ビルダーは、デキストリン、例えば、デンプンの部分加水分解によって得られる炭水化物のオリゴマーまたはポリマーである。加水分解は、一般的な方法、例えば、酸または酵素触媒法を使用して行うことができる。加水分解生成物は、好ましくは、平均分子量４００〜５００,０００ｇ／モルを有する。デキストロース当量(ＤＥ)０.５〜４０、特に２〜３０を有する多糖が好ましく、ＤＥはデキストロース(ＤＥ１００を有する)と比較した多糖の還元作用の公認尺度である。ＤＥ３〜２０を有するマルトデキストリンおよびＤＥ２０〜３７を有する乾燥グルコースシロップの両方、ならびに比較的高い分子量２,０００〜３０,０００ｇ／モルを有するいわゆる黄色デキストリンおよび白色デキストリンも使用しうる。好ましいデキストリンが、英国特許出願第９４１９０９１号に開示されている。
【０１３７】
そのようなデキストリンの酸化誘導体は、糖環の少なくとも１個のアルコール官能基をカルボン酸官能基に酸化することができる酸化剤と、該デキストリンとの反応生成物である。そのような酸化デキストリンおよびそれらの製造法は、特に下記の出願から既知である：欧州特許出願公開ＥＰ-Ａ-０２３２２０２号、ＥＰ-Ａ-０４２７３４９号、ＥＰ-Ａ-０４７２０４２号およびＥＰ-Ａ-０５４２４９６号、ならびに、国際特許出願公開ＷＯ９２／１８５４２号、ＷＯ９３／０８２５１号、ＷＯ９３／１６１１０号、ＷＯ９４／２８０３０号、ＷＯ９５／０７３０３号、ＷＯ９５／１２６１９号およびＷＯ９５／２０６０８号。独国特許出願第１９６０００１８号によるオリゴ糖環の酸化も好ましい。糖環のＣ６で酸化された生成物が特に好ましい。
【０１３８】
オキシジスクシネートおよび他のジスクシネート誘導体、好ましくはエチレンジアミンジスクシネートも好適なコビルダーである。本発明において、エチレンジアミン-Ｎ,Ｎ'-ジスクシネート(ＥＤＤＳ)(その合成は、例えば米国特許ＵＳ-Ａ-３１５８６１５に開示されている)は、そのナトリウムまたはマグネシウム塩の形態で使用するのが好ましい。さらに、本発明に関して、米国特許ＵＳ-Ａ-４５２４００９号およびＵＳ-Ａ-４６３９３２５号、欧州特許出願公開ＥＰ-Ａ-０１５０９３０号および日本特許出願ＪＰ-Ａ-９３／３３９８９６号に開示されているような、グルセリンジスクシネートおよびグリセリントリスクシネートも好ましい。ゼオライト含有および／またはシリケート含有配合物における好適な添加量は、３〜１５重量％である。
【０１３９】
他の有用な有機コビルダーは、例えば、アセチル化ヒドロキシカルボン酸およびそれらの塩であり、それらは任意にラクトン形態で存在してもよく、少なくとも４個の炭素原子、少なくとも１個のヒドロキシル基および多くとも２個の酸基を含有する。そのようなコビルダーは、例えば国際特許出願公開ＷＯ９５／２００２９号に開示されている。
【０１４０】
ホスホネートは、コビルダー特性を有する他の種類の物質である。特に、それらは、ヒドロキシアルカンホスホネートまたはアミノアルカンホスホネートである。ヒドロアルカンホスホネートの中で、１-ヒドロキシエタン-１,１-ジホスホネート(ＨＥＤＰ)は特に重要なコビルダーである。それは、ナトリウム塩、中性反応性二ナトリウム塩およびアルカリ反応性三ナトリウム塩(ｐＨ＝９)として一般に添加される。エチレンジアミンテトラメチレンホスホネート(ＥＤＴＭＰ)、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネート(ＤＴＰＭＰ)およびそれらの高級同族体を、アミノアルカンホスホネートとして選択するのが好ましい。それらは、中性反応性ナトリウム塩の形態において、例えば、ＥＤＴＭＰの六ナトリウム塩、またはＤＴＰＭＰの七および八ナトリウム塩として添加するのが好ましい。ホスホネートのうち、ＨＥＤＰをビルダーとして使用するのが好ましい。アミノアルカンホスホネートは、重金属を錯化する顕著な能力をも有する。従って、特に、本発明の製剤が漂白剤をも含有する場合に、アミノアルカンホスホネート、特にＤＴＰＭＰ、または上記ホスホネートの混合物を使用することが好ましい場合がある。
【０１４１】
さらに、アルカリ土類金属イオンとの錯体を形成しうるあらゆる化合物を、コビルダーとして使用することができる。
【０１４２】
好ましい態様において、本発明の製剤は、１つまたは複数のキレート化剤をも任意に含有する。
ＩＮＣＩ命名キレート化剤は、金属イオン封鎖剤としても既知であり、金属イオンを錯化し、不活性化して、製剤の安定性または外観への金属イオンの不利な作用(例えば濁り)を防止することができる成分である。硬水中のカルシウムおよびマグネシウムイオンは、多くの成分に不適合性であるので、それらを錯化することが重要である。鉄または銅のような重金属イオンの錯化は、完成製剤の酸化分解を遅らせる。
【０１４３】
ＩＮＣＩにおいて命名される他の好適なキレート化剤は、例えば、International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbookに詳しく記載されている下記の物質である：アミノトリメチレンホスホン酸、β-アラニン二酢酸、カルシウム二ナトリウムＥＤＴＡ、クエン酸、シクロデキストリン、シクロヘキサンジアミン四酢酸、クエン酸二アンモニウム、二アンモニウムＥＤＴＡ、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸、二カリウムＥＤＴＡ、二ナトリウムアザシクロヘプタンジホスホネート、二ナトリウムＥＤＴＡ、ピロ燐酸二ナトリウム、ＥＤＴＡ、エチドロン酸、ガラクタル酸、グルコン酸、グルクロン酸、ＨＥＤＴＡ、ヒドロキシプロピルシクロデキストリン、メチルシクロデキストリン、三燐酸五カリウム、五ナトリウムアミノトリメチレンホスホネート、五ナトリウムエチレンジアミンテトラメチレンホスホネート、ペンテト酸五ナトリウム、三燐酸五ナトリウム、ペンテト酸、フィチン酸、クエン酸カリウム、カリウムＥＤＴＭＰ、グルコン酸カリウム、ポリ燐酸カリウム、カリウムトリスホスホノメチルアミンオキシド、リボン酸、ナトリウムキトサンメチレンホスホネート、クエン酸ナトリウム、ナトリウムジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネート、ナトリウムジヒドロキシエチルグリシネート、ナトリウムＥＤＴＭＰ、ナトリウムグルセプテート、グルコン酸ナトリウム、ナトリウムグリセレス-１ポリホスフェート、六メタ燐酸ナトリウム、メタ燐酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、フィチン酸ナトリウム、ナトリウムポリジメチルグリシノフェノールスルホネート、三メタ燐酸ナトリウム、ＴＥＡ-ＥＤＴＡ、ＴＥＡ-ポリホスフェート、テトラヒドロキシエチルエチレンジアミン、テトラヒドロキシプロピルエチレンジアミン、エチドロン酸四カリウム、ピロ燐酸四カリウム、四ナトリウムＥＤＴＡ、エチンドロン酸四ナトリウム、ピロ燐酸四ナトリウム、三カリウムＥＤＴＡ、三ナトリウムジカルボキシメチルアラニネート、三ナトリウムＥＤＴＡ、三ナトリウムＨＥＤＴＡ、三ナトリウムＮＴＡおよび燐酸三ナトリウム。
【０１４４】
好ましいキレート化剤は、第三級アミン、特に第三級アルカノールアミン(アミノアルコール)である。アルカノールアミンは、アミノ基およびヒドロキシル基および／またはエーテル基を官能基として有する。特に好ましい第三級アルカノールアミンは、トリエタノールアミンおよびテトラ-２-ヒドロキシプロピルエチレンジアミン(Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラキス-(２-ヒドロキシプロピル)エチレンジアミン)を有する。第三級アミンと、リシノール酸亜鉛、およびノニオン可溶化剤としての１つまたは複数のエトキシル化脂肪アルコールならびに任意の溶媒との特に好ましい組合せは、独国特許ＤＥ４０１４０５５Ｃ２(Grillo-Werke)に開示されており、それは本願において参照され、その内容は本明細書に組み入れられる。
【０１４５】
特に好ましいキレート化剤は、エチドロン酸(１-ヒドロキシエチリデン-１,１-ジホスホン酸、１-ヒドロキシエタン-１,１-ジホスホン酸、ＨＥＤＰ、アセトホスホン酸、ＩＮＣＩエチドロン酸)およびその塩である。従って、好ましい態様において、本発明の製剤は、エチドロン酸および／または１つまたはそれ以上のその塩をキレート化剤として含有する。
【０１４６】
好ましい態様において、本発明の製剤は、１つまたは複数の第三級アミンからのキレート化剤と、１つまたは複数の付加的キレート化剤、好ましくは１つまたは複数のキレート酸またはそれらの塩との組合せ、特に、トリエタノールアミンおよび／またはテトラ-２-ヒドロキシプロピルエチレンジアミンおよびエチドロン酸および／または１つまたは複数のそれらの塩の組合せを含有する。
【０１４７】
本発明の製剤は、キレート化剤を、一般に０〜２０重量％、好都合には０.１％〜１５重量％、特に０.５〜１０重量％、特に好ましくは１〜８重量％、最も好ましくは１.５〜６重量％、例えば、１.５、２.１、３または４.２重量％の量で含有する。
【０１４８】
他の態様において、本発明の製剤は、好ましくは増粘剤として機能する１つまたは複数の粘度調整剤を任意に含有する。
製剤の粘度は、標準法(例えば、Ｂ型粘度計ＲＶＤ−VIIを２０ｒｐｍおよび２０℃で使用、スピンドル３)によって測定することができ、１０〜５０００ｍＰａｓであるのが好ましい。液体〜ゲル形態の好ましい製剤は、粘度２０〜４０００ｍＰａｓ、特に好ましくは４０〜２０００ｍＰａｓを有する。
【０１４９】
好適な増粘剤は、無機または高分子有機化合物である。複数の増粘剤の混合物も使用できる。
無機増粘剤は、例えば、ポリ珪酸、鉱物クレー、例えば、モンモリロナイト、ゼオライト、珪酸、珪酸アルミニウム、層状シリケートおよびベントナイトを包含する。
有機増粘剤は、天然ポリマー、天然ポリマーの誘導体、および合成ポリマーの群からの増粘剤である。
【０１５０】
増粘剤として使用しうる天然ポリマーの例は、キサンタン、寒天、カラゲーン、トラガカント、アラビアゴム、アルギン酸塩、ペクチン、多糖類、グアール粉、ガランゴム、イナゴマメ粉、デンプン、デキストリン、ゼラチンおよびカゼインを包含する。
【０１５１】
改質した天然生成物は、改質デンプンおよびセルロースの群から主に得られ、その例は、カルボキシメチルセルロースおよび他のセルロースエーテル、ヒドロキシエチルおよびヒドロキシプロピルセルロース、高度エーテル化メチルヒドロキシエチルセルロースならびに豆粉エーテルある。
【０１５２】
非常に広範囲の用途に広く使用されている増粘剤の主要な群は、合成ポリマー、例えば、架橋または未架橋であってよく、任意に陽イオン的に改質されたポリアクリルおよびポリメタクリル化合物、ビニルポリマー、ポリカルボン酸、ポリエーテル、活性化ポリアミド誘導体、ヒマシ油誘導体、ポリイミン、ポリアミドおよびポリウレタンである。例示的ポリマーは、アクリル樹脂、エチルアクリレートアクリルアミドコポリマー、アクリレートエステルメタクリレートエステルコポリマー、エチルアクリレートアクリル酸メタクリル酸コポリマー、Ｎ-メチロールメタクリルアミド、無水マレイン酸メチルビニルエーテルコポリマー、ポリエーテルポリオールコポリマーならびにブタジエンスチレンコポリマーである。
【０１５３】
他の好適な増粘剤は、有機酸の誘導体ならびにそれらのアルコキシド付加物、例えば、アリールポリグリコールエーテル、カルボキシル化ノニルフェノールエトキシレート誘導体、アルギン酸ナトリウム、ジグリセリンモノイソステアレート、非イオン性エチレンオキシド付加物、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、イソドデセニルコハク酸無水物ならびにガラクトマンナンである。
【０１５４】
上記した群の物質からの増粘剤は、商業的に入手可能であり、例えば下記の商品名で市販されている：
Acusol(登録商標)-820[メタクリル酸(ステアリルアルコール-２０-ＥＯ)エステルアクリル酸コポリマー、水中３０％、Rohm & Haas]、Dapral(登録商標)-GT-282-S[アルキルポリグリコールエーテル、Akzo]、Deuterol(登録商標)-Polymer-11[ジカルボン酸コポリマー、Schoener GmbH]、Deuteron(登録商標)-XG[ｂ-Ｄグルコース、Ｄ-マンノース、Ｄ-グルクロン酸に基づく陰イオン性ヘテロ多糖、Schoener GmbH]、Deuteron(登録商標)-XN[非イオノゲン性多糖、Schoener GmbH]、Dicrylan(登録商標)-Verdicker-O[エチレンオキシド付加物、水／イソプロパノール中５０％、Pfersse Chemie]、EMA(登録商標)-81およびEMA(登録商標)-91[エチレン-無水マレイン酸コポリマー、Monsanto]、Verdicker-QR-1001[ポリウレタンエマルジョン、水／グリコールエーテル中１９〜２１％、Rohm ＆ Haas]、Mirox(登録商標)-AM[陰イオン性アクリル酸アクリレートコポリマー分散液、水中２５％、Stockhausen]、SER-AD-FM-1100[疎水性ウレタンポリマー、Servo Delden]、Shellflo(登録商標)-S[ホルムアルデヒドで安定化した高分子量多糖、Shell]、Shellflo(登録商標)-XA[ホルムアルデヒドで安定化したキサンタンバイオポリマー、Shell]、Kelzan、Keltrol T[Kelco]。
【０１５５】
他の態様において、本発明の製剤は、１つまたは複数の酵素を任意に含有する。
好適な酵素は、特に、加水分解酵素の群からの酵素、例えば、プロテアーゼ、エステラーゼ、リパーゼまたは脂肪分解酵素、アミラーゼ、セルラーゼまたは他のグリコシル加水分解酵素およびそれらの混合物である。洗剤において、これら全ての加水分解酵素が、汚れ、例えば、タンパク質、脂肪またはデンプン汚れの除去、および灰色化の防止に寄与する。さらに、セルラーゼおよび他のグリコシル加水分解酵素は、毛玉および微細繊維を除去することによって織物の柔軟性の増加および色保持にも寄与しうる。漂白または色移行減少のために、オキシレダクターゼも添加できる。細菌源または真菌、例えば、Bacillus subtilis、Bacillus licheniformis、Streptomyceus griseusおよびHumicola insolensから得られる酵素活性物質が、特に好適である。サブチリシン型のプロテアーゼ、特にBacillus lentusから得られるプロテアーゼを使用するのが好ましい。ここで、酵素の混合物が特に重要であり、その例は、プロテアーゼとアミラーゼ、またはプロテアーゼとリパーゼまたは脂肪分解酵素、またはプロテアーゼとセルラーゼ、またはセルラーゼとリパーゼまたは脂肪分解酵素、またはプロテアーゼとアミラーゼとリパーゼまたは脂肪分解酵素、またはプロテアーゼとリパーゼまたは脂肪分解酵素とセルラーゼの混合物、特に、プロテアーゼおよび／またはリパーゼ含有混合物、または脂肪分解酵素との混合物である。そのような脂肪分解酵素の例は、既知のクチナーゼである。ペルオキシダーゼまたはオキシダーゼも特定の場合に好適であることがわかった。好適なアミラーゼは、特に、α-アミラーゼ、イソアミラーゼ、プルラナーゼおよびペクチナーゼを包含する。セロビオヒドロラーゼ、エンドグルカナーゼおよびβ-グルコシダーゼまたはそれらの混合物(セロビアーゼとしても既知)が、好ましいセルラーゼである。種々のセルラーゼ種は、それらのＣＭＣアーゼおよびアビセラーゼ(avicelase)活性が異なるので、必要とされる活性を、セルラーゼの制御された混合物によって調節することができる。
【０１５６】
酵素は、その早期分解から保護するために、タブレットとして担体に埋め込むか、吸着させるか、または被覆することができる。酵素、酵素混合物または酵素顆粒の含有量は、例えば０.１〜５重量％であり、好ましくは０.１２〜約２重量％である。
【０１５７】
製剤は、付加的な漂白剤を任意に含有しうる。漂白剤として作用し、水中でＨ2Ｏ2を遊離する化合物の中で、過硼酸ナトリウム四水化物および過硼酸ナトリウム一水化物が特に重要である。使用しうる他の漂白剤の例は、ペルオキシピロ燐酸塩、クエン酸塩過水化物およびＨ2Ｏ2遊離過酸塩または過酸、例えば過硫酸塩または過硫酸である。尿素ペルオキシ水化物、ペルカルバミド、Ｈ2Ｎ-ＣＯ-ＮＨ2・Ｈ2Ｏ2も好適である。特に、製剤を硬表面の清浄化に使用する場合、例えば自動食器洗浄機に使用する場合、製剤は、必要であれば、有機漂白剤の群からの漂白剤も含有でき、原理的に、該製剤は織物の洗濯にも使用できる。一般的な有機漂白剤は、過酸化ジアシル、例えば過酸化ジベンゾイルである。他の一般的な有機漂白剤は、ペルオキシ酸であり、アルキルペルオキシ酸およびアリールペルオキシ酸が例として挙げられる。添加しうる好ましい代表例を以下に示す：
ペルオキシ安息香酸およびその環置換誘導体、例えばアルキルペルオキシ安息香酸、さらにペルオキシ-α-ナフトエ酸およびマグネシウムモノペルフタレート、脂肪族または置換脂肪族ペルオキシ酸、例えば、ペルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、ε-フタルイミドペルオキシカプロン酸[フタロイミノペルオキシヘキサン酸(ＰＡＰ)]、ｏ-カルボキシベンズアミドペルオキシカプロン酸、Ｎ-ノネニルアミド過アジピン酸およびＮ-ノネニルアミドペルスクシネートおよび(ｃ)脂肪族および芳香脂肪族ペルオキシジカルボン酸、例えば、１,１２-ジペルオキシカルボン酸、１,９-ジペルオキシアゼライン酸、ジペルオキシセバシン酸、ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシフタル酸、２-デシルジペルオキシブタン-１,４-二酸、Ｎ,Ｎ-テレフタロイル-ジ(６-アミノ過カプロン酸)。
漂白剤は、その早期分解から保護するために被覆しうる。
【０１５８】
染料を本発明の製剤に添加できる。１つまたはいくつかの染料の量は、製剤の使用後に可視残留物が残らないように、できる限り少ない量である。しかし、本発明の製剤は、染料を含有しないのが好ましい。
【０１５９】
さらに、本製剤は、紫外線吸収剤も任意に含有できる。紫外線吸収剤は、例えば、処理された基材に吸収され、その基材の堅牢性および／または種々の配合成分の堅牢性を向上させる。紫外線吸収剤は、紫外線を吸収することができ、生じたエネルギーをより長い波長の放射線の形態で、例えば熱として、放出することができる有機化合物を意味するものと理解される。このような所望の特性を有する化合物は、例えば、有効な無放射失活化合物ならびに２位および／または４位に置換基を有するベンゾフェノンの誘導体である。以下の物質も好適である：置換ベンゾトリアゾール、例えば、３-(２Ｈ−ベンゾトリアゾール-２-イル)-４-ヒドロキシ-５-(メチルプロピル)ベンゼンスルホン酸の水溶性ナトリウム塩[Cibafast(登録商標)H]、３位でフェニル置換され(桂皮酸誘導体)、２位にシアノ基を任意に有するアクリレート、サリチレート、有機Ｎｉ錯体、ならびに天然物質、例えばウンベリフェロンおよび内因性ウロカニン酸である。ビフェニル誘導体、特にスチルベン誘導体、例えば、欧州特許出願公開ＥＰ０７２８７４９Ａに開示され、Tinosorb(登録商標)FDまたはTirosorb(登録商標)FRとしてCibaから商業的に入手可能な物質が特に重要である。紫外線Ｂ吸収剤として、以下の物質が挙げられる：３-ベンジリデンカンファーまたは３-ベンジリデンノルカンファーおよびその誘導体、例えば、３-(メチルベンジリデン)カンファー(欧州特許ＥＰ０６９３４７１Ｂ１に開示)；４-アミノ安息香酸誘導体、好ましくは、４-(ジメチルアミノ)安息香酸の２-エチルヘキシルエステル、４-(ジメチルアミノ)安息香酸の２-オクチルエステルおよび４-(ジメチアミノ)安息香酸のアミルエステル；桂皮酸のエステル、好ましくは、４-メトキシ桂皮酸の２-エチルヘキシルエステル、４-メトキシ桂皮酸のプロピルエステル、４-メトキシ桂皮酸のイソアミルエステル、２-シアノ-３,３-フェニル桂皮酸の２-エチルヘキシルエステル、(オクトクリレン)；サリチル酸のエスエル、好ましくは、２-エチルヘキシルサリチレート、４-イソプロピルベンジルサリチレート、ホモメンチルサリチレート；ベンゾフェノンの誘導体、好ましくは、２-ヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン、２-ヒドロキシ-４-メトキシ-４'-メチルベンゾフェノン、２,２'-ジヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン；ベンザルマロン酸のエステル、好ましくは、４-メトキシベンズマロン酸、ジ-２-エチルヘキシルエステル；トリアジン誘導体、例えば、２,４,６-トリアニリノ-(ｐ-カルボ-２'-エチル-１'-ヘキシルオキシ)-１,３,５-トリアジンおよびオクチルトリアジン(欧州特許出願公開ＥＰ０８１８４５０Ａ１に開示)、またはジオクチルブタミドトリアゾン[Uvasorb(登録商標)HEB]；プロパン-１,３-ジオン、例えば１-(４-tert-ブチルフェニル)-３-(４'-メトキシフェニル)プロパン-１,３-ジオン；ケトトリシクロ(５.２.１.０)デカン誘導体(欧州特許ＥＰ０６９４５２１Ｂ１に開示)。以下の物質も好適である：２-フェニルベンズイミダゾール-５-スルホン酸ならびにそのアルカリ塩、アルカル土類塩、アンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩およびグルカモニウム塩；ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、好ましくは、２-ヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン-５-スルホン酸およびその塩；３-ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば４-(２-オキソ-３-ボルニリデンメチル)ベンゼンスルホン酸および２-メチル-５-(２-オキソ-３-ボルニリデン)スルホン酸およびその塩。
【０１６０】
通常の紫外線Ａフィルターは、特に、以下の物質を包含する：ベンゾイルメタンの誘導体、例えば、１-(４'-tert-ブチルフェニル)-３-(４'-メトキシフェニル)-プロパン-１,３-ジオン、４-tert-ブチル-４'-メトキシジベンゾイルメタン(Parsol 1789)、１-フェニル-３-(４'-イソプロピルフェニル)-プロパン-１,３-ジオンならびにエナミン化合物[独国特許出願公開ＤＥ１９７１２０３３Ａ１(BASF)に開示]。当然、紫外線Ａおよび紫外線Ｂフィルターを混合物として添加することもできる。上記の可溶性物質の他に、不溶性の光保護顔料、即ち、微細分散した好ましくはナノ金属酸化物または塩も、この目的に使用できる。好適な金属酸化物の例は、特に、酸化亜鉛および酸化チタン、および鉄、ジルコニウム、珪素、マグネシウム、アルミニウムおよびセシウムの酸化物ならびにそれらの混合物である。珪酸塩(タルク)、硫酸バリウムまたはステアリン酸亜鉛を塩として添加できる。酸化物および塩は、スキンケアおよび皮膚保護エマルジョンおよび化粧品に、顔料の形態で既に使用されている。この場合、粒子は平均粒径１００ｎｍ未満、好ましくは５〜５０ｎｍ、特に１５〜３０ｎｍを有すべきである。それらは球状であってよいが、楕円形または他の形状の粒子も使用できる。顔料は表面処理されていてもよい。即ち、親水化または疎水化されていてもよい。その代表例は、被覆された二酸化チタン、例えば、Titandioxid T 805(Degussa)またはEusolex(登録商標)T2000(Merck)である。疎水性被覆剤は、好ましくは、トリアルコキシオクチルシランまたはシメチコンを包含する。好ましくは微粉化酸化亜鉛を使用する。他の好適な紫外線保護フィルターは、P.Finkel、SoeFW Journal、第122巻(1996)、p.543に見出される。
【０１６１】
紫外線吸収剤は、通常は０.０１〜５重量％、好ましくは０.０３〜１重量％の量で使用される。
【０１６２】
さらに、製剤は、それが織物処理製剤である場合に、アイロン掛け助剤を任意に含有して、処理された織物の吸水力、湿潤性を向上させ、処理された織物のアイロン掛けを容易にしうる。例えば、シリコーン誘導体を配合物に添加しうる。それらは、さらに、その抑泡特性によって洗浄活性配合物の最終濯ぎ挙動をも向上させる。好ましいシリコーン誘導体の例は、ポリジアルキルシロキサンまたはアルキルアリールシロキサンであり、そのアルキル基は、１〜５個の炭素原子を有し、完全にまたは部分的に弗素化されている。好ましいシリコーンはポリジメチルシロキサンであり、それは、任意に誘導体化され、それによってアミノ官能性であるか、四級化されているか、またはＳｉ-ＯＨ、Ｓｉ-Ｈおよび／またはＳｉＣｌ結合を有しうる。好ましいシリコーンの２５℃における粘度は１００〜１００,０００ｍＰａｓであり、シリコーンは、全製剤に基づいて０.２〜５重量％の量で添加できる。
【０１６３】
さらに、本製剤は、防しわ剤またはしわ減少剤を任意に含有しうる。これらは、例えば、主にエチレンオキシドで処理された脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールエステル、脂肪酸アルキロールアミドまたは脂肪アルコールに基づく合成生成物、またはレシチンまたは改質燐酸エステルに基づく生成物を包含する。
【０１６４】
本発明の製剤は、多くの用途に使用できる。好ましい態様は、本発明の製剤の化粧品配合物としての使用である。これは、特定の例を３つだけ挙げるとすれば、消臭剤から毛髪ケアないし歯ケアまでに及ぶ、身体のケア、清浄化または美容製剤として使用しうるあらゆる化粧品美容配合物であることができる。
【０１６５】
他の好ましい態様は、本発明の製剤の織物処理製剤としての使用に関する。特に、それらは洗浄剤あるいは織物処理製剤またはリンス剤または柔軟剤である。
他の好ましい態様において、本発明の製剤は、硬質表面の清浄化および／またはケアのために、例えば、陶器、磁器またはセラミック、床またはガラス等の清浄化のために使用される。
【０１６６】
他の好ましい態様は、特にスプレーディスペンサーを使用して、ケラチン含有繊維をコンディショニングするための、本発明の製剤の使用である。
他の好ましい態様は、本発明の製剤およびスプレーディスペンサーを含んで成る製品である。
【０１６７】
好ましいスプレーディスペンサーは、手で操作されるスプレーディスペンサーであり、特に、エアゾールスプレーディスペンサー、自己発生圧力スプレーディスペンサー、ポンプスプレーディスペンサーおよびトリガースプレーディスペンサー、特に、透明ポリエチレンまたはポリエチレンテレフタレート製の容器を有するポンプスプレーディスペンサーおよびトリガースプレーディスペンサーを包含する群から選択される。
【０１６８】
これらのスプレーディスペンサー等または関連の適用装置は、商業的に入手可能であり、全ての商業的に入手可能なスプレーディスペンサーまたは関連の適用装置が、本発明に関して考慮に入れられる。
【０１６９】
従って、本発明の他の対象は、硬質または軟質基材または基材表面を処理する方法であって、有効量の本発明の製剤を、処理すべき基材に、好ましくは上記した製品によって、好ましくは吹き付け(製剤が液体形態、特に乳化形態であることを条件とする)によって適用する方法である。有効量とは、所望の処理効果が得られるようにする量を意味するものと理解される。この量は、多くの要因、例えば、基材の種類および状態、必要とされるまたは実現可能な効果に依存する。
【０１７０】
上記方法の好ましい態様において、本発明の製剤を、処理すべき基材に、特に１０〜１００ｃｍ、好都合には２０〜５０ｃｍ、特に好ましくは２５〜４０ｃｍ、最も好ましくは約３０ｃｍの距離から吹き付ける。
スプレーディスペンサーの使用に関係した上記対象の特に有利な点は、吹き付けされた製剤が基材に特によく付着し、従って、活性成分の有効な放出を可能にすることである。
【０１７１】
本発明の他の対象は、本発明の製剤で被覆および／または飽和されたコンディショニング基材である。含浸または処理剤または飽和(saturation)剤の展開形態は、先の記載から考慮されるべきである。
【０１７２】
コンディショニング基材は、主に織物処理、特に織物乾燥処理において使用される。基材材料は、好ましくは、多孔質平布から成る。それらは、繊維質または多孔質の柔軟材料であって、乾燥機において充分な熱安定性を示し、材料を有効にコンディショニングするのに充分な量の含浸または被覆材料を保持することができ、保存中に製剤の認識しうる漏出または滲出を生じることのない繊維質または多孔質の柔軟材料から成る。このような布は、織および不織の合成および天然の繊維の布、フェルト、紙または発泡体、例えば親水性ポリウレタン発泡体を包含する。
【０１７３】
好ましくは、不織材料からなる一般的な布(フリース、特にビスコースフリース)を使用する。フリースは、一般に、マット状または層状にした繊維構造を有する接着結合した繊維製品または繊維マットを含むものと定義され、繊維がランダムにまたは統計的に分布している。繊維は、天然起源のもの、例えば、羊毛、絹、ジュート、綿、リネン、サイザル麻またはラミー；または合成のもの、例えば、レーヨン、セルロースエステル、ポリビニル誘導体、ポリオレフィン、ポリアミドまたはポリエステルであってよい。一般に、各繊維の直径または番手は、本発明に好適である。本発明に使用される不織材料は、全方向に優れた強度を与える繊維のランダムまたは統計的分布により、それらを例えば一般的な家庭用洗濯乾燥機において使用した場合に、避けたり崩壊したりしにくい。本発明において好適な基材である不織材料の例は、例えば国際特許出願公開ＷＯ９３／２３６０３から既知である。好ましい多孔質平板コンディショニング布は、１つまたは複数の繊維材料、特に、綿、精製綿、ポリアミド、ポリエステルまたはこれらの混合物から成る。布の形態のコンディショニング基材は、０.２〜０.００５ｍ2、好ましくは０.１５〜０.０１ｍ2、特に０.１〜０.０３ｍ2、特に好ましくは０.０９〜０.０６ｍ2の表面を有するのが好ましい。材料の坪量は、一般に２０〜１００ｇ／ｍ2、好都合には３０〜５００ｇ／ｍ2、特に５０〜１５０ｇ／ｍ2である。コンディショニング基材は、本発明の製剤またはコンディショニング剤を、基材上に、飽和または含浸させるか、または溶融させることによって得られる。
【０１７４】
従って、本発明の他の対象は、織物をコンディショニングする方法であって、１つまたは複数のコンディショニング基材を、上記のように織物乾燥過程において使用する方法である。
【０１７５】
本発明の他の対象は、好ましくは少なくとも１個の陽イオン電荷を有し、基材の硬質および／または軟質表面に吸収される化合物の使用であって、下記の式(１)で示される構成成分を少なくとも１個含むオリゴマー、ポリマーまたはコポリマーを、硬質および／または軟質基材表面に固定するための使用である：
【化４６】
【実施例】
【０１７６】
本発明の製剤を評価するために、洗浄試験および濯ぎ試験の形態でいくつかの比較試験を実施した。洗浄剤または柔軟剤のそれぞれを比較し、絶対条件として、ほぼ同じ濃度の芳香剤(ここではフェニルエチルアルコール)を含有させた。唯一の違いは、本発明の場合には、芳香剤をシリコーン誘導体の形態で導入し、一方、比較試験においては芳香剤を直接的に導入した。
【０１７７】
８人の試験評価者が各比較試験に参加し、それぞれ製剤それ自体の香り、ならびに湿潤状態および乾燥状態における洗濯物の香りに基づいて、芳香の強度を評価した。湿潤状態とは、遠心脱水後に、湿った洗濯物をドラムから取り出し、その香りを評価したことを意味する。次に、洗濯物を物干しロープで乾燥させた。洗濯物の香りを、１日後、３日後、７日後および１４日後に評価し、乾燥した洗濯物を注意深く保存し、開放プラスチックバッグ中で互いに離しておいた。次に、試料を一対の比較試験で評価し、優れている方には１点を付け、劣っている方には０点を付けた。これは、最も高い点数は最も優れた芳香試料であるが、０点の試料は香りがないわけではなく、比較において劣っていると評価されたにすぎないことを意味する。各対に対して、各一対比較を各評価者によって４回繰り返した。
【０１７８】
本発明の実施例において、シリコーン誘導体ＡおよびＢを使用した。それらは以下の化合物である：
シリコーン誘導体Ａ：
【化４７】
フェニルエチルアルコール基の含有量は、シリコーン誘導体Ａに基づいて約４５重量％である。
シリコーン誘導体Ｂ：
【化４８】
フェニルエチルアルコール基の含有量は、シリコーン誘導体Ｂに基づいて約３７重量％である。
【０１７９】
実施例１
基本材料：９９重量％の市販の無香料洗浄剤、および１重量部のRewoquat(登録商標)WE 18[(ジ獣脂カルボキシエチル)-ヒドロキシエチルメチルアンモニウムメトスルフェート、製造会社Degussa]、および表１に示した量の芳香油またはシリコーン誘導体；Rewoquat(登録商標)WE 18を含有する洗浄剤の全重量１４６ｇ；洗濯温度６０℃；色付き洗濯物用の標準洗濯プログラム；洗濯機タイプMiele Novotronic W135。
【表１】
湿潤洗濯物について、３人の評価者が香りの強度の違いを識別できず、１日後および３日後の乾燥洗濯物について、１人の評価者がそれぞれの香りの強度の違いを識別できなかった。
【０１８０】
実施例２
基本材料：９９重量％の市販の無香料洗浄剤、および１重量部のRewoquat(登録商標)WE 18[(ジ獣脂カルボキシエチル)-ヒドロキシエチルメチルアンモニウムメトスルフェート、製造会社Degussa]、および表２に示した量の芳香油またはシリコーン誘導体；Rewoquat(登録商標)WE 18を含有する洗浄剤の全重量１４６ｇ；洗濯温度６０℃；色付き洗濯物用の標準洗濯プログラム；洗濯機タイプMiele Novotronic W135。
【表２】
湿潤洗濯物について、１人の評価者が香りの強度の違いを識別できず、１日後の乾燥洗濯物について、３人の評価者が違いを識別できず、３日後の乾燥洗濯物について、１人の評価者が違いを識別できず、７日後の乾燥洗濯物について、二人の評価者が違いを識別できなかった。
【０１８１】
実施例３
基本材料：約１７重量部のRewoquat(登録商標)WE 18[(ジ獣脂カルボキシエチル)-ヒドロキシエチルメチルアンモニウムメトスルフェート]を含有する９９重量％の市販の無香料柔軟リンス剤および表３に示した量の芳香油またはシリコーン誘導体；柔軟リンス剤の全重量３６ｇ；洗濯機タイプMiele Novotronic W135；先の洗浄サイクルを行わずに濯ぎ温度２０℃での標準濯ぎプログラム。
【表３】
湿潤洗濯物について、１人の評価者が香りの強度の違いを識別できなかった。
【０１８２】
実施例４
基本材料：約１７重量部のRewoquat(登録商標)WE 18[(ジ獣脂カルボキシエチル)-ヒドロキシエチルメチルアンモニウムメトスルフェート]を含有する９９重量％の市販の無香料柔軟リンス剤および表４に示した量の芳香油またはシリコーン誘導体；柔軟リンス剤の全重量３６ｇ；洗濯機タイプMiele Novotronic W135；先の洗浄サイクルを行わずに濯ぎ温度２０℃での標準濯ぎプログラム。
【表４】
１日後および３日後の乾燥洗濯物について、１人の評価者が各香りの強度の違いを識別できず、７日後の乾燥洗濯物について、２人の評価者が違いを識別できなかった。
【０１８３】
上記の試験が示すように、製剤それ自体および湿潤洗濯物は、純粋フェニルエチルアルコールを使用した場合に、より強く香る。純粋フェニルエチルアルコールが固有の遅延放出作用を有さないので、これは予期されることである。これに対して、乾燥洗濯物について考えると、純粋フェニルエチルアルコールではなく対応するシリコーン誘導体が製剤に導入されている場合に、特に長時間後、即ち７日または１４日後に、乾燥洗濯物はより強い香りを有する。この場合、芳香剤の持続放出を生じ、それによって長時間持続する芳香を与えるシリコーン誘導体によって、遅延放出作用が示される。
これは、シリコーン誘導体が、処理された織物に極めてよく吸収され、その織物において長時間持続する芳香効果を、その遅延放出により現すことを示すものである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の構成成分を含むオリゴマー、ポリマーまたはコポリマーを含有し、それに加えて、好ましくは少なくとも１つの陽イオン電荷を有し、基材の硬質および／または軟質表面に吸収される化合物を含有する製剤、ならびに、そのような製剤の使用に関する。本発明は、さらに、コンディショニング基材、および生地をコンディショニングする方法、ならびに基材表面を処理する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
欧州特許出願公開ＥＰ０９９８９１１Ａ２、ＥＰ０９８２３１３Ａ２およびＥＰ０９８２０２２Ａ２(General Electric)は、シロキサンの非揮発性ポリマー、コポリマーまたはオリゴマーを開示しており、該シロキサンにおいて、１個またはそれ以上の有機置換基は、特定のアルコール、アルデヒド、ケトンまたはエステル基から誘導され、該基は、シロキサン自体、および各シロキサンが導入された組成物に、特定の有利な特性を与えている。
【０００３】
しかし、製剤中に存在する化合物が、該製剤で処理される基材においてよりよく吸収されることを特徴とする、ＥＰ０９９８９１１Ａ２、ＥＰ０９８２３１３Ａ２およびＥＰ０９８２０２２Ａ２に記載の製剤を、どのようにして提供しうるかについては何も示していない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明の目的は、特定の有利な特性を示すＥＰ０９９８９１１Ａ２、ＥＰ０９８２３１３Ａ２およびＥＰ０９８２０２２Ａ２のいずれかに記載の特定構造を有する化合物を含有する製剤であって、該化合物が、処理される基材においてよりよく吸収されることを確実にする製剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
即ち、本発明の対象は、好ましくは少なくとも１つの陽イオン電荷を有し、基材の硬質および／軟質表面で吸収される少なくとも１つの化合物、ならびに、下記の式(１)で示される構成成分を少なくとも１個含む少なくとも１つのオリゴマー、ポリマーまたはコポリマーを含有する製剤、特に、洗浄剤または清浄剤またはコンディショナーまたは化粧品である：
【化１】
【０００６】
式(１)において、ＲII、ＲIIIは、互いに独立して、脂肪族または芳香族、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和、置換または未置換の炭化水素基をそれぞれ表し、該基は、適切であれば、酸素、窒素、硫黄またはハロゲン等のヘテロ原子を含有しうる。好ましいＲII、ＲIII基は、アルキルおよび／またはアルコキシ基、例えば、メチルまたはメトキシ基である。
ＲηIVは炭素架橋部を表す。この炭素架橋部は、脂肪族または芳香族、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和、置換または未置換の炭化水素基であり、該基は、適切であれば、酸素、窒素、硫黄またはハロゲン等のヘテロ原子を含有しうる。しかし、好ましくは、該炭素架橋部は脂肪族炭化水素基である。
変数記号ηは０〜１０の範囲である。これは、式(１)の基-Ｓｉ(ＲII)(ＲIII)-が、式(１)の基-Ｃ(ＲV)(Ｈ)-に直接的に結合していてもよいことを意味する。好ましい態様においては、炭素架橋基が存在しない。これはη＝０の場合である。
ＲV、ＲVI、ＲVIIは、互いに独立して、水素、あるいは、脂肪族または芳香族、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和、置換または未置換の炭化水素基をそれぞれ表し、該基は、適切であれば、酸素、窒素、硫黄またはハロゲン等のヘテロ原子を含有しうる。好ましいＲV、ＲVI、ＲVII基は、水素またはアルキル基である。
【０００７】
式(１)における末端珪素の、残る３つの原子価は、互いに独立して、任意のオリゴマー、ポリマーまたはコポリマー基によって満たされる。好ましくは、これらの基の２個まではアルキル基、特にメチル基である。
ＲIＯは、対応する芳香性および／または殺生物性アルコールＲIＯＨから誘導される芳香性アルコキシ基および／または殺生物性アルコキシ基である基を表すか、またはＲIＯは、エノール化可能な芳香性および／または殺生物性エステル、ケトンまたはアルデヒドから誘導される基を表す。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
ＲIＯがエノール化可能な芳香アルデヒドから誘導された基を表す、任意例(ａ)は、
【化２】
である。
この例(ａ)におけるエノール化可能なアルデヒドは、ヘキサナールである：
【化３】
【０００９】
下記の構造成分：
【化４】
を少なくとも１個含む本発明の化合物の任意例(ｂ)は、従って、下記の化合物である：
【化５】
【００１０】
記号は以下のように指定される：
ＲIＯ-は、ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ-Ｏ-に対応し；
Ｓｉ(ＲII)(ＲIII)-は、ＳｉＭｅ2-に対応し；
ＲηIV-は、ηが０である場合の架橋部の不存在を表し；
Ｃ(ＲV)(Ｈ)-は、ＣＨ2-に対応し；
Ｃ(ＲVI)(ＲVII)-は、ＣＨ2-に対応する。
式(１)における末端珪素の、残る３つの原子価は、種々のオリゴマー基によって満たされ、１つはメチル基である。
【００１１】
下記の構造成分：
【化６】
を少なくとも１個含む本発明の化合物の他の任意例(ｃ)は下記の化合物であり、該化合物は、基ＲIＯ-においてのみ、上記の例に示した本発明の化合物と異なる：
【化７】
【００１２】
記号は以下のように指定される：
ＲIＯ-は、ＰｈＣＨ2-Ｏ-に対応し；
Ｓｉ(ＲII)(ＲIII)-は、ＳｉＭｅ2-に対応し；
ＲηIV-は、ηが０である場合の架橋部の不存在を表し；
Ｃ(ＲV)(Ｈ)-は、ＣＨ2-に対応し；
Ｃ(ＲVI)(ＲVII)-は、ＣＨ2-に対応する。
式(１)における末端珪素の、残る３つの原子価は、種々のオリゴマー基によって満たされ、１つはメチル基である。
【００１３】
この例示化合物(ｃ)において、ＲIＯは、芳香性アルコール、即ちＰｈＣＨ2ＯＨから誘導された基を表す。例示化合物(ｂ)において、ＲIＯは、エノール化可能な芳香アルデヒド、即ちヘキサナールから誘導された基を表す。
【００１４】
そのような製剤の有利な態様は、芳香剤、殺生物剤および／または芳香性殺生物剤である。従って、これらの製剤は、芳香剤および／または殺生物剤および／または殺生物性芳香剤を放出することができ、それによって、製剤および該製剤で処理された基材の両方から芳香剤が放出され、そして／または製剤および該製剤で処理された基材の両方が殺生物剤を放出することができ、製剤および該製剤で処理された基材の両方が芳香作用を有し、かつ殺生物剤を放出することができる。好都合にも、芳香剤または殺生物剤の放出はゆっくり生じ、それによって、従来の製剤より長く持続する芳香作用が得られる。
【００１５】
本発明に関して「芳香剤」という用語は、人が匂いとして知覚し、人において嗅覚、好ましくは心地よい嗅覚を誘発するあらゆる香料または物質またはそれらの混合物を意味するものと理解される。従って、本発明に関して、「芳香性アルコール」は、分子が他にどのように構成されているかに関係なく遊離ヒドロキシル基を含有する芳香剤または香料である。同様に、芳香性エステル、ケトン、アルデヒドは、それぞれ、遊離エステル、ケトまたはアルデヒド官能基を有する芳香剤を意味する。本発明に関して、これは、特定分子、例えばサリチル酸のエステルが、例えば、芳香性アルコールおよび芳香性エステルの両方として作用しうることを意味する。好ましい代表例は、芳香性アルコール、エステル、ケトンおよびアルデヒドの広範囲な群から挙げることができる。これらの好ましい代表例を本明細書に示す。
【００１６】
同様に、殺生物性アルコール、アルデヒド、エステルおよびケトンは、上記の意味におけるアルコール、アルデヒド、エステルまたはケト官能基を有し、微生物増殖を少なくとも阻害することができるあらゆる化合物を意味するものと理解される。好ましい代表例を本明細書に示す。
【００１７】
「芳香性アルコキシ基」および「殺生物性アルコキシ基」という用語は、それらが水素原子の除去によって生じる関連した芳香性アルコールまたは殺生物性アルコールの対応する陰イオンであるという点で、先に記載したことと一致する。
【００１８】
適切な製剤、好ましくは織物処理用製剤における、本発明のオリゴマー、ポリマーまたはコポリマーと、好ましくは少なくとも１つの陽イオン電荷を有し、基材の硬質および／または軟質表面で吸収される少なくとも１つの化合物との組合せ添加は、長時間持続性の製剤芳香に加えて、特に長時間持続性の基材芳香を生じることが確認され、この場合、好ましくは少なくとも１つの陽イオン電荷を有し、基材の硬質および／または軟質表面で吸収される化合物は、処理される基材への本発明のオリゴマー、ポリマーまたはコポリマーの特に有利な親和性を与え、これは好都合にも、基材の長時間持続性の芳香作用および／または殺生物作用となって現れる。基材上に製剤を使用した際に、より多い量の本発明オリゴマー、ポリマーまたはコポリマーが基材表面に定着し、付着したまま維持される可能性が増加することが現在確認されているので、この向上した親和性は、本発明の製剤に顕著な利益を与える。基材芳香の有効性または殺生物有効性もかなり増加する。
【００１９】
向上した殺生物作用を示す製剤を与えうることが特に好都合である。ここで「殺生物作用」は殺生物剤の通常の適用分野を包含し、即ち、保存を目的とした広範囲な作用から、例えば織物処理において製剤を使用する際の、殺生物剤の直接的殺微生物作用にわたり；本発明に関して、「殺生物活性」という用語の決定要因は、微生物増殖を少なくとも阻害する能力である。殺生物作用の向上は、関連した殺生物剤の長時間持続放出、ならびに殺生物剤担体、例えばシリコーン誘導体の、それによって処理された基材への増加した親和性による。殺生物剤の有効性は、それによって増加する。さらに、殺生物剤を長期にわたって連続的に放出させることができ、それによって、特に長く持続する殺生物作用が可能になる。
【００２０】
出願人が示すことができたように、芳香性アルコール、エステル、ケトン、アルデヒドと同様に、殺生物性アルコール、エステル、ケトン、アルデヒドに関しても、持続放出および増加した親和性という本発明の利点が得られる。「殺生物性アルコール」、即ち、少なくとも１個のアルコール基を有し、微生物増殖を少なくとも阻害する化合物は、芳香性アルコールとして作用するアルコールをも包含する。これらは、特に、シトロネロール、オイゲノール、ファルネソール、チモールおよびゲラニオールである。それらの二機能性の結果、これらおよび同様の殺生物性芳香剤は特に有利である。他の殺生物性アルコールは、フェノキシエタノール、１,２-プロピレングリコール、グリセロール、クエン酸およびそのエステル、乳酸およびそのエステル、サリチル酸およびそのエステル、２-ベンジル-４-クロロフェノールおよび２,２'-メチレン-ビス-(６-ブロモ-４-クロロフェノール)である。本発明に関して、低級アルコール、特に、メチル-、エチル-、ｎ-プロピル-、イソプロピル-、ｎ-ブチル-、イソブチル-およびtert-ブチルアルコールは殺生物性アルコールと見なされない。他方、本発明によれば、アルコール官能基を有する従来の殺生物剤は、それらの作用が他の官能基に帰因する場合でも、殺生物性アルコールと見なされる。これらの例は、種々のブロモフェノールおよびビフェニロール、ならびに少なくとも１個の長鎖アルキル基、およびヒドロキシル基を有する少なくとも１個のアルキル基を有する第四アンモニウム化合物である。
【００２１】
特定の態様において、本発明の製剤は、本発明のオリゴマー、ポリマーまたはコポリマーが、対応する殺生物性アルコールからそれぞれ互いに独立して誘導された殺生物性アルコキシ基を含有することを特徴とする。このように、個々の殺生物性アルコール、ならびに殺生物性アルコールの混合物、および芳香性アルコールと殺生物性アルコールとの混合物を添加することができる。
【００２２】
同様に、上記の意味における殺生物作用を有する同じく好ましいエステル、ケトンおよび／またはアルデヒドも添加することができ、その場合、当然、芳香性エステル、ケトンおよび／またはアルデヒドが、付随する殺生物作用を有することもある。エステル、ケトンまたはアルデヒド官能基を有する従来の殺生物剤は、それらの作用が他の官能基に帰因する場合でも、殺生物性エステル、ケトンまたはアルデヒドと見なされる。個々の殺生物性アルデヒド、ケトン、エステル、ならびに対応する混合物、および対応する芳香性アルデヒド、ケトン、エステルと殺生物性アルデヒド、ケトン、エステルとの混合物を添加することができる。
【００２３】
他の好ましい態様において、本発明の製剤は、本発明のオリゴマー、ポリマーまたはコポリマー、好ましくは対応するシリコーン誘導体を、０.００１重量％より多く、好ましくは０.００２〜１０重量％、特に０.０１〜５重量％、特に好ましくは０.０２〜３重量％、極めて好ましくは０.０５〜２重量％の量で含有する(それぞれ、全製剤に基づく)。
【００２４】
正確な量は、特に各製剤の適用分野に依存する。従って、殺生物剤含有オリゴマー、ポリマーまたはコポリマーについて、殺生物剤が、製剤のための保存作用を生じるだけでよいのか、または使用中に微生物を殺す作用を有すべきなのかを知ることが重要である。殺生物剤の精通者が、特定の適用のための適切な用量を決定しても問題は無い。
【００２５】
殺生物剤を保存目的で添加する場合、本発明のオリゴマー、ポリマーまたはコポリマーの使用は特に有利であり、その理由は、好ましくは湿度の影響下に生じるゆっくりした加水分解が、長時間にわたる少量での殺生物成分の一定した放出を生じるからである。従って、例えば、スキンクリームの長期保存は、極めて低用量の殺生物剤によって達成できる。しかし、洗浄剤における使用については、殺生物剤の殺微生物作用も主要な関心事になりうる。この場合、同量の添加した殺微生物剤が、本発明のオリゴマー、ポリマーまたはコポリマーの優れた吸収により、増加した活性を生じる。
【００２６】
好ましい態様において、本発明の製剤は、少なくとも１つのシリコーンオリゴマー、ポリマーまたはコポリマーを含有し、それは、好ましくはオレフィン系シランとの先の反応によって導入された芳香性および／または殺生物性アルコール、アルデエヒド、ケトンまたはエステルを、加水分解時に放出する。
【００２７】
従って、例えば、本発明のシリコーンポリマーは、シロキサンと、芳香を有するオレフィン系シランとの下記の反応によって得られる：
【化８】
例として選択した反応生成物の加水分解時に、Ｐｈ(ＣＨ2)2ＯＨが放出される。
【００２８】
好ましい製剤は、芳香性および／または殺生物性アルコール、アルデヒド、ケトンまたはエステルと、オレフィン系ハロシランまたはオレフィン系シリコーンアルコキシドとの反応生成物であるオレフィン系シランである。
【００２９】
従って、例えば、本発明のオレフィン系シランは、フェニルエチルアルコールを、適切なハロシランまたはオレフィン系シリコーンアルコキシドで処理することによって得られる：例えば、
【化９】
または、例えば
【化１０】
【００３０】
好ましい態様において、オレフィン系シランは式(２)で示される：
【化１１】
【００３１】
式(２)において、ＲVIIIＯ、ＲIXＯおよびＲXＯは、それぞれ互いに独立して、対応する芳香性アルコールＲVIIIＯＨ、ＲIXＯＨおよびＲXＯＨから誘導される芳香性アルコキシ基を表し；
ＲXI、ＲXIIは、脂肪族または芳香族、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和、置換または未置換であってよく、酸素、窒素、硫黄またはハロゲン等のヘテロ原子を含有していてよい一価Ｃ1-40炭化水素基および一価Ｃ1-40アルコキシ基の群から選択される。好ましいＲII、ＲIII基は、アルキルおよび／またはアルコキシ基である。
ＲXIIIは、オレフィン末端基を有するＣ2-40一価不飽和炭化水素基であり、ａは１〜３であり、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは０〜２であり、但し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝３であり、かつ、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは整数である。
【００３２】
式(２)で示されるそのような化合物の典型例(ｄ)は、例えば、下記の化合物である：
【化１２】
【００３３】
他の好ましい態様において、オレフィン系シランは下記の式(３)で示される：
【化１３】
[式中、ＲXIV、ＲXVおよびＲXVIは、それぞれ互いに独立して、下記の式(４)で示され：
【化１４】
ここで、ＲXVII、ＲXVIIIおよびＲXIXは、互いに独立して、それぞれＲXIV、ＲXVおよびＲXVIから選択され；
ＲXI、ＲXIIは、脂肪族または芳香族、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和、置換または未置換であってよく、酸素、窒素、硫黄またはハロゲン等のヘテロ原子を含有していてよい一価Ｃ1-40の炭化水素基および一価Ｃ1-40のアルコキシ基の群から選択され、好ましいＲII、ＲIII基は、アルキルおよび／またはアルコキシ基であり；
ＲXIIIは、オレフィン末端基を有するＣ2-40の一価不飽和炭化水素基であり；
ａは１〜３であり、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは０〜２であり、但し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝３であり、かつ、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは整数であり；
ＲXVII、ＲXVIIIおよびＲXIXは、水素、および脂肪族または芳香族、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和、置換または未置換であってよく、酸素、窒素、硫黄またはハロゲン等のヘテロ原子を含有していてよい一価Ｃ1-100の炭化水素基から成る群から選択される]。
【００３４】
化学構造：
【化１５】
は、水素原子を１個多く有する下記のエノール化学構造：
【化１６】
に対応する共役化学構造であることに注目すべきである。
化学構造：
【化１７】
において、酸素原子の後のハイフンは、それを介して全構造要素が、関連するオレフィン系シランに、置換基として結合している基を形式的に表している。
【００３５】
式：
【化１８】
で示される本発明の化合物の例(ｅ)は、従って、例えば下記の物質である：
【化１９】
この例において、
【化２０】
は、下記の化学構造に対応する：
【化２１】
【００３６】
式：
【化２２】
は、ケト官能基を有する任意のエノール化可能物質、特に、ケトン、アルデヒドおよびエステルに由来しうる。
【００３７】
好ましい態様において、製剤は、ＲXIV、ＲXVおよびＲXVIが、それぞれ互いに独立して、式：
【化２３】
で示され、下記の群から選択されるアルデヒド、ケトンまたはエステルに由来することを特徴とする：
３-メチル-３-(３-(１-メチルエチルフェニル))プロパナール)、２-メチル-３-(４-ｔ-ブチルフェニル)プロパナール、３-フェニルプロピオナール、２-フェニルプロピオナール、プロピオナール、イソブチラール、２-メチルブチラール、ヘキサナール、オクタナール、ノナナール、デカナール、３,７-ジメチル-１-アール、ｐ-トリルアセトアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、４-(３)(４-メチル-３-ペンテニル)-３-シクロヘキセン-カルボアルデヒド、２,６-ジメチル-５-ヘプテナール、３,７-ジメチル-２,６-オクタジエナール、trans-４-デセナール、シクラメンアルデヒド、４-(ｐ-メトキシフェニル)-２-ブタノン、アセトフェノン、２-ペンタノン、２-ブタノン、２-ヘプタノン、３-ヘプタノン、２-デカノン、３-ペンテン-２-オン、６-メチル-５-ヘプテン-２-オン、ゲラニルアセトン、５-メチル-α-イオノン、２-アセトナフトン、２-メチル-３-フェニルプロパン-２-イルアセテート、リナリルアセテート、メンタニルアセテート、２-フェニルエチルアセテート、テトラヒドロリナリルアセテート、フェネチルプロピオネート、フェネチルヘキサノエート、ブチルアセテート、フェノキシエチルイソブチレート、ｐ-tert-ブチルシクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート(ＤＭＢＣＡ)、フェニルエチルアセテート、ベンジルアセテート、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネート、ベンジルサリチレート、シクロヘキシルサリチレート、フロラメート、メルセートおよびジャスマシクレート、８〜１８個の炭素原子を有する直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシ-アセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、リリアル(lilial)およびブルゲオナール(bourgeonal)、イオノン、α-イソメチルイオノンおよびメチルセドリルケトン。
【００３８】
他の好ましい態様において、芳香性アルコキシ基および／または殺生物性アルコキシ基ＲVIIIＯ、ＲIXＯおよびＲXＯはそれぞれ、下記の群から選択される芳香性アルコールおよび／または殺生物性アルコールに由来する：
２-メチルブタノール、３-ペンタノール、ｎ-ペンタノール、２-ペンタノール、ｎ-ヘキサノール、２-メチルペンタノール、１-デカノール、サンデラ、ノナドール、ジメトール、チモール、１-ヘプタノール、メントール、オイゲノール、バニリン、ｏ-バニリン、４-(ｐ-ヒドロキシフェニル)-２-ブタノン、シリンジアルデヒド、プレノール、cis-３-ヘキサノール、trans-３-ヘキサノール、cis-４-ヘプテノール、trans-２-オクテノール、trans-２-cis-６-ノナジエノール、ゲラニオール、ネロール、エバノール、シトロネロール、クロチルアルコール、オレイルアルコール、リナロール、α-テルピネオール、β-フェネチルアルコール、シンナミルアルコール、ベンジルアルコール、α-メチルベンジルアルコール、ノニルアルコール、１-オクタノール、３-オクタノール、フェネチルサリチレート、ヒドロシンナミルアルコール、cis-６-ノネン-１-オール、trans-２-ノネン-１-オール、メチルサリチレート、cis-３-オクテノール、アニシルアルコール、カルバクロール、ジヒドロカルベオール、ベンジルサリチレート、テトラヒドロゲラニオール、エチルサリチレート、エチルバニリン、イソオイゲノール、イソプレゴール、ラウリルアルコール、テトラヒドロリナロール、２-フェノキシエタノール、シトロネロール、オイゲノール、ファルネソール、チモールおよびゲラニオール。
この種類の化合物は、例えば、欧州特許ＥＰ０７９９８８５、ＥＰ０７７１７８５、国際特許出願公開ＷＯ９６／３８５２８、米国特許ＵＳ５９５８８７０に開示されている。
【００３９】
他の好ましい態様において、本発明の製剤に含有されるオリゴマー、ポリマーまたはコポリマーの分子量は、約３００,０００まで、好ましくは１００,０００まで、特に好ましくは約１５０〜約３０,０００の範囲である。これらの分子量は、特に有利な長時間の芳香剤放出および／または殺生物剤放出、ならびに本発明の製剤で処理された基材へのオリゴマー、ポリマーおよび／またはコポリマーの全般的に有利な親和性を与えるので有利である。
【００４０】
好ましい態様において、オリゴマー、ポリマーまたはコポリマーの総重量における芳香性の基または殺生物性の基の含有量は、全製剤に基づいて８０重量％まで、好ましくは７０重量％まで、特に０.００１〜６０重量％である。
【００４１】
他の好ましい態様によれば、オリゴマー、ポリマーまたはコポリマーは、基本的に未分岐であり、好ましくは少なくとも５０％、好都合には少なくとも６０％、特に、少なくとも７０％が線状である。
【００４２】
他の好ましい態様において、本発明の製剤に含有されるオリゴマー、ポリマーまたはコポリマーは、下記の式(５)で示される：
【化２４】
[式中、
Ｍ：ＲXXＲXXIＲXXIIＳｉＯ1/2；
ＭF：ＲXXＲXXIＲFＳｉＯ1/2；
Ｄ：ＲXXIIIＲXXIVＳｉＯ2/2；
ＤF：ＲXXIIIＲFＳｉＯ2/2；
Ｔ：ＲXXVＳｉＯ3/2；
ＴF：ＲFＳｉＯ3/2；
Ｑ：ＳｉＯ4/2；
ここで、
ＲXX、ＲXXI、ＲXXII、ＲXXIII、ＲXXIV、ＲXXVは、それぞれ互いに独立して、それぞれＭ、ＭF、Ｄ、ＤF、ＴおよびＴFに関して、Ｃ1-40の一価、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アルキルまたはアルコキシ基の群、またはＣ1-40の一価アリールまたはアリールオキシ基の群から選択され、該アルキル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ基は、置換または未置換であってよく、酸素、窒素、硫黄またはハロゲン等のヘテロ原子を含有していてよく；
文字ｆ、ｇは正数であり、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌは正数または０であり、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌの少なくとも１つは０ではなく、ｇ、ｉ、ｋの少なくとも１つは１または１より大きく；
ＲFは、上記の基：
【化２５】
および／または
【化２６】
の１つから誘導され、この基ＲFは、ＲXIII(オレフィン末端基を有するＣ2-40一価不飽和炭化水素基)から誘導される二価Ｃ2-40炭化水素架橋基によって、オリゴマー、ポリマーまたはコポリマーのＳｉ原子に結合している]。
従って、ＲFにおいて、オレフィン末端基は存在しない。これは、上記の基：
【化２７】
および／または
【化２８】
と唯一の異なる点である。
【００４３】
他の好ましい態様において、本発明の製剤に含有されるオリゴマー、ポリマーまたはコポリマーは、下記の式(６)および／または(７)から選択される：
【化２９】
[式中、ＯＲVIIIは、芳香性アルコキシ基または殺生物性アルコキシ基、特にフェニルエチルアルコール基を表し、文字ｍおよびｎはそれぞれ正数であり、得られるシリコーンは少なくとも約１５０の分子量に達する]；
【化３０】
[式中、ＯＲVIIIは、芳香性アルコキシ基または殺生物性アルコキシ基、特にフェニルエチルアルコール基を表し、ｐは正数であり、得られるシリコーンは少なくとも約１５０の分子量に達する]。
【００４４】
好ましくは少なくとも１つの陽イオン電荷を有し、基材の硬質および／または軟質表面に吸収される化合物は、それぞれ、製剤の総重量に基づいて、好ましくは０.０１重量％より多い量、好都合には０.０２〜４５重量％、特に５〜４０重量％、特に好都合には１０〜３５重量％の量で含有される。
【００４５】
水性媒質中で、特に該媒質が特定のｐＨ範囲を有する場合に、一時的にのみ陽電荷を有する、基材の硬質および／または軟質表面に吸収される特定化合物が存在する。例えば、所定ｐＨ範囲未満で、ある種の窒素含有化合物が水性媒質中でプロトン化し、その際にのみ陽電荷を有する。
【００４６】
従って、他の好ましい態様において、本発明の製剤は、基材の硬質および／または軟質表面に吸収される化合物が、水性媒体中でｐＨを２０℃で測定して、ｐＨ値４未満、好ましくは５未満、好都合には６未満、特に好都合には７未満、極めて好都合には８未満、最も好都合には９未満、特に１０未満において、少なくとも１つの陽イオン電荷を有する化合物であることを特徴とする。
【００４７】
他の好ましい態様において、好ましくは少なくとも１つの陽イオン電荷を有し、基材の硬質および／または軟質表面で吸収され、本発明の製剤に含有される化合物は、カチオンまたは両性乳化剤、カチオン界面活性剤、両性イオン化合物、両性電解質、両性界面活性剤、ベタイン、および／またはカチオンまたは両性ポリマーの群から選択される。
【００４８】
好ましい態様において、好ましくは少なくとも１つの陽イオン電荷を有し、基材の硬質および／または軟質表面で吸収される化合物は、カチオン界面活性剤、好ましくは第四アンモニウム化合物、好都合には、少なくとも１つのアルキル鎖がエステル基および／またはアミド基によって中断されているアルキル化第四アンモニウム化合物である。これらの物質の利点は、基材へのオリゴマー、ポリマーおよび／またはコポリマーの親和性を向上させるだけでなく、基材の適切な処理の後に、該基材に心地よい感触をも与える点である。
【００４９】
好適な例は、下記の式(８)および(９)で示される第四アンモニウム化合物である：
【化３１】
【化３２】
【００５０】
式(８)において、Ｒ26およびＲ27は、１２〜２４個の炭素原子を有する非環式アルキル基を表し；Ｒ28は、飽和Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはヒドロキシアルキル基を表し；Ｒ29は、Ｒ26、Ｒ27またはＲ28と同じであるか、または芳香族基を表し；Ｘ-は、ハライドイオン、メトスルフェートイオン、メトホスフェートイオンまたはホスフェートイオンまたはそれらの混合物を表す。式(８)の陽イオン化合物の例は、ジデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジ獣脂ジメチルアンモニウムクロリドまたはジヘキサデシルアンモニウムクロリドである。
【００５１】
式(９)の化合物は、いわゆるエステルクォート(esterquat)である。エステルクォートは、顕著な生物分解性を特徴とする。式中、Ｒ30は、１２〜２２個の炭素原子および０、１、２または３個の二重結合を有する脂肪族アルキル基を表し、Ｒ31は、Ｈ、ＯＨまたはＯ(ＣＯ)Ｒaを表し、Ｒ32は、Ｒ31から独立して、Ｈ、ＯＨまたはＣ(ＣＯ)Ｒbを表し、ここでＲaおよびＲbは、それぞれ互いに独立して、１２〜２２個の炭素原子および０、１、２または３個の二重結合を有する脂肪族アルキル基を表し、ｑ、ｒおよびｓは、それぞれ互いに独立して、１、２または３の数値を有し、Ｘ-は、ハライドイオン、メトスルフェートイオン、メトホスフェートイオンまたはホスフェートイオンまたはそれらの混合物である。
【００５２】
好ましい態様において、本発明の製剤は、基材の硬質および／または軟質表面に吸収される化合物が、上記の式(９)から選択される第四アンモニウム化合物であることを特徴とする。
【００５３】
好ましい化合物は、Ｒ31にＯ(ＣＯ)Ｒa基を有し、Ｒ30およびＲaに１６〜１８個の炭素原子を有するアルキル基を有する。特に好ましい化合物は、さらにＲ32がＯＨを表す化合物である。式(II)の化合物の例は、メチル-Ｎ-(２-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ-ジ(獣脂アシルオキシエチル)アンモニウムメトスルフェート、ビス(パルミトイル)エチルヒドロキシエチルメチルアンモニウムメトスルフェートまたはメチル-Ｎ,Ｎ-ビス(アシルオキシエチル)-Ｎ-(２-ヒドロキシエチル)アンモニウムメトスルフェートである。不飽和基を有する式(II)の四級化化合物を使用する場合、アシル基が好ましく、その対応する脂肪酸は沃素価５〜８０、好ましくは１０〜６０、特に１５〜４５を有し、３０：７０より大きく、好ましくは５０：５０より大きく、特に７０：３０より大きいシス／トランス異性体比(重量％)有する。市販の例は、Stepanにより商品名Stepantex(登録商標)で市販されているメチルヒドロキシアルキルジアルコイルオキシアルキルアンモニウムメトスルフェート、またはCognisからの商品名Dehyquart(登録商標)で既知の製品、またはGoldschmidt-WitcoによりRewoquat(登録商標)の商品名で製造されている既知の製品である。他の好ましい化合物は、下記の式(１０)のジエステルクォートであり、これはRewoquat(登録商標)W 222 LMまたはCR 3099の商品名で入手可能である。エステルクォートの特に有利な点は、該エステルクォートが、基材へのシリコーン誘導体の優れた定着を付与するだけでなく、処理された基材が生地または繊維である場合に、それらの柔軟性をも高め、それらの感触を向上させることである：
【化３３】
[式中、Ｒ33およびＲ34は、それぞれ互いに独立して、１２〜２２個の炭素原子および０、１、２または３個の二重結合を有する脂肪族基を表す]。
【００５４】
上記の陽イオン化合物に加えて、他の既知の陽イオン化合物、例えば、下記の式(１１)で示される第四イミダゾリニウム化合物なども使用できる：
【化３４】
[式中、Ｒ35は、１〜４個の炭素原子を有する飽和アルキル基を表し；
Ｒ36およびＲ37は、それぞれ互いに独立して、１２〜１８個の炭素原子を有する脂肪族の飽和または不飽和アルキル基を表すか、またはＲ36はＯ(ＣＯ)Ｒcを表すこともでき、ここでＲcは、１２〜１８個の炭素原子を有する脂肪族の飽和または不飽和アルキル基を意味し；
Ｚは、ＮＨ基または酸素を意味し；
Ｘ-は、陰イオンであり；
ｔは、１〜４の数値である]。
【００５５】
他の好ましい第四陽イオン化合物は、下記の式(１２)で示される：
【化３５】
[式中、Ｒ38、Ｒ39およびＲ40は、互いに独立して、Ｃ1-4アルキル、アルケニルまたはヒドロキシアルキル基を表し；
Ｒ41およびＲ42は、それぞれ独立して、Ｃ8-28アルキル基を表し；
ｕは、０〜５の数を表し；
Ｘ-は、好適な陰イオン、好ましくは、ハライドイオン、メトスルフェートイオン、メトホスフェートイオンまたはホスフェートイオンまたはそれらの混合物である]。
【００５６】
好ましい態様において、基材の硬質および／または軟質表面に吸収され、本発明の製剤に含有される化合物は、上記の式(１２)から選択される第四アンモニウム化合物である。
【００５７】
式(８)および(９)の化合物に加えて、短鎖の水溶性の第四アンモニウム化合物も使用できる。その例は以下の化合物である：
トリヒドロキシエチルメチルアンモニウムメトスルフェートまたはアルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリドおよびトリアルキルメチルアンモニウムクロリド、例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドおよびトリセチルメチルアンモニウムクロリド。
【００５８】
柔軟化作用を示すプロトン化アルキルアミン化合物、ならびに、第四級ではないカチオン乳化剤のプロトン化前駆物質も好適である。
四級化タンパク質加水分解物は、基材の硬質および／または軟質表面に吸収され、本発明に使用することができる付加的化合物である。
【００５９】
下記の式(１３)：
【化３６】
で示される化合物も使用できる。該化合物は、第四級ではない形態、または示されているように、第四級形態のアルキルアミドアミンであってよい。Ｒ43は、１２〜２２個の炭素原子および０、１、２または３個の二重結合を有する脂肪族アルキル基であってよく、ｖは０〜５の数値であってよい。Ｒ44およびＲ45は、それぞれ互いに独立して、Ｈ、Ｃ1-4アルキルまたはヒドロキシアルキルを表す。好ましい化合物は、脂肪酸アミドアミン、例えば、Tego Amid(登録商標)S 18の商品名で入手可能なステアリルアミドプロピルジメチルアミン、またはStepantex(登録商標)X 9124の商品名で入手可能な３-獣脂アミドプロピルトリメチルアンモニウムメトスルフェートであり、それらは、優れたコンディショニング作用ならびに色移行防止作用、特に、優れた生物分解性を特徴とする。エステル基および／またはアミド基によって中断された少なくとも１つのアルキル鎖を有するアルキル化第四アンモニウム化合物、特に、Ｎ-メチル-Ｎ(２-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ-(ジ獣脂アシルオキシエチル)アンモニウムメトスルフェートおよび／またはＮ-メチル-Ｎ(２-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ-(パルミトイルオキシエチル)アンモニウムメトスルフェートが特に好ましい。
【００６０】
好ましい態様において、好ましくは少なくとも１個の陽イオン電荷を有し、基材の硬質および／または軟質表面で吸収される化合物は、下記の式(１４)で示される陽イオンニトリルである：
【化３７】
[式中、Ｒ46は、-Ｈ；-ＣＨ3；Ｃ2-24アルキルまたはアルケニル基；-Ｃｌ、-Ｂｒ、-ＯＨ、-ＮＨ2、-ＣＮの群からの少なくとも１個の置換基を有する置換Ｃ2-24アルキルまたはアルケニル基；Ｃ1-24アルキル基を有するアルキルまたはアルケニルアリール基；または、Ｃ1-24アルキル基および芳香環上に少なくとも１個の更なる置換基を有する置換アルキルまたはアルケニルアリール基を表し；
Ｒ47およびＲ48は、互いに独立して、-ＣＨ2-ＣＮ、-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＣＨ2-ＣＨ3、-ＣＨ(ＣＨ3)-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＯＨ、-ＣＨ2-ＣＨ2-ＯＨ、-ＣＨ(ＯＨ)-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＣＨ2-ＣＨ2-ＯＨ、-ＣＨ2-ＣＨ(ＯＨ)-ＣＨ3、-ＣＨ(ＯＨ)-ＣＨ2-ＣＨ3、-(ＣＨ2ＣＨ2-Ｏ)nＨ(ｎ＝１、２、３、４、５または６)から選択され；
Ｘは、陰イオンである]。
【００６１】
一般式(１４)は、本発明に使用しうる多くの陽イオンニトリルを包含する。本発明の製剤は、Ｒ46がメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、ｎ-ヘキシル、ｎ-オクチル、ｎ-デシル、ｎ-ドデシル、ｎ-テトラデシル、ｎ-ヘキサデシルまたはｎ-オクタデシル基を表す陽イオンニトリルを含有するのが特に有利である。Ｒ47およびＲ48は、メチル、エチル、プロピル、イソプロイルおよびヒドロキシエチルから選択するのが有利であり、一方の基または両方の基がシアノメチル基であることも有利である。
【００６２】
より簡単な合成のために、基Ｒ46〜Ｒ48が同じであって、例えば、(ＣＨ3)3Ｎ＋ＣＨ2-ＣＮ Ｘ-、(ＣＨ3ＣＨ2)3Ｎ＋ＣＨ2-ＣＮ Ｘ-、(ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2)3Ｎ＋ＣＨ2-ＣＮ Ｘ-、(ＣＨ3ＣＨ(ＣＨ3))3Ｎ＋ＣＨ2-ＣＮ Ｘ-、または(ＨＯＣＨ2-ＣＨ2)3Ｎ＋ＣＨ2-ＣＮ Ｘ-である化合物が好ましい。従って、本発明の好ましい対象は、下記の式(１５)で示される陽イオンニトリルを含有する本発明の製剤である：
【化３８】
[式中、Ｒ49、Ｒ50およびＲ51は、互いに独立して、-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＣＨ2-ＣＨ3、-ＣＨ(ＣＨ3)-ＣＨ3から選択され、Ｒ49は-Ｈであってもよく、Ｘは陰イオンである]。
好ましくは、Ｒ50＝Ｒ51＝-ＣＨ3、特に、Ｒ49＝Ｒ50＝Ｒ51＝-ＣＨ3であり、式(ＣＨ3)3Ｎ(＋)ＣＨ2-ＣＮ Ｘ-、(ＣＨ3ＣＨ2)3Ｎ(＋)ＣＨ2-ＣＮ Ｘ-、(ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2)3Ｎ(＋)ＣＨ2-ＣＮ Ｘ-、(ＣＨ3ＣＨ(ＣＨ3))3Ｎ(＋)ＣＨ2-ＣＮ Ｘ-、または(ＨＯ-ＣＨ2-ＣＨ2)3Ｎ(＋)ＣＨ2-ＣＮ Ｘ-で示される化合物が特に好ましい。
【００６３】
上記の両式、好ましくは後者の式、特に好ましくは式：(ＣＨ3)3Ｎ(＋)ＣＨ2-ＣＮ Ｘ-[Ｘ-は、塩化物、臭化物、沃化物、硫酸水素塩、メトスルフェート、ラウリルスルフェート、ドデシルベンゼンスルホネート、ｐ-トルエンスルホネート(トシレート)、クメンスルホネートおよびキシレンスルホネートおよびそれらの混合物の群から選択される陰イオンを表す]で示される陽イオンニトリルを含有する本発明の製剤が特に好ましい。
【００６４】
当然、本発明の製剤は、上記の構造を有する複数の陽イオンニトリルを含有しうる。本発明に関して工業的に達成可能かつ好ましいのは、２、３、４または５種類の異なる陽イオンニトリルを含有する製剤である。
【００６５】
本発明のニトリルクォートの導入による特定の利点は、漂白活性剤としてのその機能に起因する。
【００６６】
本発明の製剤の総重量に対する陽イオンニトリルの含有量は、変化させることができる。陽イオンニトリルの含有量は６０重量％までであってよい。しかし、本発明において、それぞれ、製剤の総重量に基づいて陽イオンニトリル含有量０.０１〜４０重量％、好都合には０.１〜３２重量％、好ましくは０.２〜２８重量％、特に好ましくは０.５〜２４重量％、特に１.０〜２０重量％を有する本発明の製剤が好ましい。
【００６７】
好ましい態様において、基材の硬質および／または軟質表面に吸収される化合物は、好ましくは少なくとも１つの陽イオン電荷を有するポリマー、特に陽イオンまたは両性のポリマー、例えば、陽イオンまたは両性の糖誘導体またはデンプン誘導体、または陽イオンまたは両性のセルロース誘導体である。
【００６８】
好適な陽イオンポリマーは、以下のポリマーを包含する：
ポリクォーターニウムポリマー、例えば、CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary(The Cosmetic, Toiletry and Fragrance, Inc., 1997)に記載のポリマー、特に、ポリクォーターニウム-6、ポリクォーターニウム-7、ポリクォーターニウム-10ポリマー[Merquatsとしても記載される(Ucare Polymer IR 400；Amerchol)]；
ポリクォーターニウム-４-コポリマー、例えば、セルロース主鎖およびアリルジメチルアンモニウムクロリドを介して結合している第四アンモニウム基を有するグラフトコポリマー；
陽イオングアールのような陽イオンセルロース誘導体、例えば、グアールヒドロキシプロピルトリアンモニウムクロリドおよび同様の四級化グアール誘導体(例えば、Cognis GmbHによって製造されているコスメディアグアール(cosmedia guar))；
陽イオン第四糖誘導体(陽イオンアルキルポリグルコシド)、例えば、市販製品Glucquat(登録商標)100、ＣＴＦＡ命名法によれば「Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride」；
ＰＶＰとジメチルアミノメタクリレートとのコポリマー；
ビニルイミダゾールとビニルピロリドンとのコポリマー；
アミノシリコーンポリマーおよびコポリマー。
【００６９】
ポリ四級化ポリマー(例えば、BASFからのLuviquat Care)、ならびにキチンおよびその誘導体に基づく陽イオンバイオポリマー、例えば、登録商標Chitosan(製造会社：Cognis)で得られるポリマーも使用しうる。
【００７０】
下記の物質も好適である：
陽イオンシリコーン油、例えば、商業的に入手可能な製品Q2-7224(製造会社：Dow Corning；安定化トリメチルシリルアモジメチコーン)、Dow Corning(登録商標)929エマルジョン(ヒドロキシルアミノ改質シリコーンを含有し、アモジメチコーンとも称される)、SM-2059(製造会社：General Electric)、SLM-55067(製造会社：Wacker)、およびAbil(登録商標)-Quat 3270および3272(製造会社：Goldschmidt-Rewo；ジ四級ポリジメチルシロキサン、Quaternium-80)、ならびにシリコーンクォートRewoquat(登録商標)SQ 1(Tegopren(登録商標)6922、製造会社：Goldschmidt-Rewo)。
【００７１】
特に好ましい陽イオンまたは両性ポリマーは、下記の一般式(１６)で示される少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマー単位を含有する：
【化３９】
[式中、Ｒ52〜Ｒ55は、互いに独立して、-Ｈ；-ＣＨ3；２〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の飽和アルキル基；２〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖、一または多不飽和アルケニル基(-ＮＨ2、-ＯＨまたは-ＣＯＯＨで置換された上記のように定義されるアルキルまたはアルケニル基を含む)；少なくとも１個の陽荷電の基、四級化窒素原子またはｐＨ２〜１１で陽電荷を有する少なくとも１個のアミン基を有するヘテロ原子基；または、-ＣＯＯＨまたは-ＣＯＯＲdを表し、ここでＲdは、飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖の、１〜１２個の炭素原子を有する炭化水素基である]。
【００７２】
記載した(未重合)モノマー単位の例は、ジアリルアミン、メチルジアリルアミン、ジメチルジメチルアンモニウム塩、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩(Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54＝Ｈ；Ｒ55＝Ｃ(Ｏ)ＮＨ(ＣＨ2)2Ｎ＋(ＣＨ3)3 Ｘ-)、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩(Ｒ52、Ｒ53＝Ｈ；Ｒ54＝ＣＨ3Ｈ；Ｒ55＝Ｃ(Ｏ)ＮＨ(ＣＨ2)2Ｎ＋(ＣＨ3)3 Ｘ-)である。
【００７３】
両性ポリマーの特に好ましい添加成分は、下記の一般式(１７)で示される不飽和カルボン酸である：
【化４０】
[式中、Ｒ56〜Ｒ58は、互いに独立して、-Ｈ；-ＣＨ3；２〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の飽和アルキル基；２〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖、一または多不飽和アルケニル基(-ＮＨ2、-ＯＨまたは-ＣＯＯＨで置換された上記のように定義されるアルキルまたはアルケニル基を有する)；または、-ＣＯＯＨまたは-ＣＯＯＲeを表し、ここでＲeは、飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖の、１〜１２個の炭素原子を有する炭化水素基である]。
【００７４】
特に好ましい両性ポリマーは、ジアリルアミン、特にジメチルジアリルアンモニウム塩および／またはメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩から誘導されるモノマー単位であって、好ましくは、塩化物、臭化物、沃化物、水酸化物、ホスフェート、スルフェート、硫酸水素塩、エチルスルフェート、メチルスルフェート、メシレート、トシレート、ホルメートまたはアセテートの形態のモノマー単位を、エチレン性不飽和カルボン酸の群からのモノマー単位と組合せて含有する。
【００７５】
他の好ましい態様において、好ましくは少なくとも１つの陽イオン電荷を有し、基材の硬質および／または軟質表面で吸収される化合物は、両性イオン化合物である。両性イオン化合物は、陽荷電の基と陰荷電の基の両方が同じ分子に存在することを特徴とする。両性イオン化合物の群は、例えばベタインをも包含する。最も厳密な意味において、ベタインは、Ｒ3Ｎ＋-ＣＨ2-ＣＯＯ-部分を有する化合物であるが、より広い意味において、ベタインは、他の両性イオン化合物(例えば、陽電荷が形式的にＮまたはＰ原子に存在し、陰電荷が形式的にＯ、Ｓ、ＢまたはＣ原子に存在する両性イオン化合物)をも包含しうる。
【００７６】
他の好ましい態様において、好ましくは少なくとも１つの陽イオン電荷を有し、基材の硬質および／または軟質表面で吸収される化合物は、両性電解質である。両性電解質は、水性媒質中でイオン化することができ、それによって、媒質のｐＨに依存して、陰イオンまたは陽イオンの性質を有する化合物である。好都合には、両性電解質は、プロトンを受容することも脱離することもでき、それによって、酸性溶液中で陽イオンを形成し、アルカリ性溶液中で陰イオンを形成する。
【００７７】
他の好ましい態様において、好ましくは少なくとも１つの陽イオン電荷を有し、基材の硬質および／または軟質表面で吸収される化合物は、下記の式(１８)で示される両性イオン化合物である：
【化４１】
[式中、Ｒ59は、Ｃ6-28アルキルまたはアルケニル基を表し；
Ｒ60およびＲ61は、それぞれ互いに独立して、Ｃ1-4アルキル基であり；
αは、０または１の数を表し；
βおよびｘは、それぞれ互いに独立して、１〜４の整数から選択され；
Ｙは、酸素または窒素であり；
Ｘは、適合性陰イオンである]。
【００７８】
これは、好ましくは、下記の式(１９)で示されるアルキルアミドアルキレンカルボン酸ベタインである：
【化４２】
[式中、δおよびεは、互いに独立して、１〜４の整数であり、好都合にはｂは２または３であり、ｃは２または３であり、Ｒ62はＣ10-18アルキル鎖またはそれらの混合物を表す]。
【００７９】
好ましい態様において、本発明の製剤は、固体、分散、粉末、粒状または圧縮形態である。製剤が圧縮形態である場合、それは特に、単一または複数の相から成るタブレットの形態である。
【００８０】
しかし、製剤の用途に依存して、液体形態で提供することが必要とされる場合がある。
従って、好ましい態様において、製剤はゲルまたは液体形態、特に乳化形態であり、好都合には９５重量％まで、好ましくは２０〜９０重量％、さらに好ましくは５０〜８０重量％の１つまたは複数の溶媒を含有する。
【００８１】
しかし、工業的適用の観点から、水をほとんどまたは全く含有しない本発明の液体製剤を提供することが要求される場合がある。従って、他の好ましい態様において、製剤は、非水性形態である。本発明に関して、「非水性形態」という語は、製剤に基づいて１５重量％未満、好ましくは１０重量％未満、特に好ましくは８重量％未満の水分を意味するものと理解される。水分６重量％未満が特に重要であるが、製剤に基づいて水分２〜０.００１重量％が特に好ましい。
製剤における水分を減らすことの利点は、適用の際に、製剤の成分を濃縮形態で添加でき、従って、製剤がより高い加工性、例えば乳化性を有することである。
【００８２】
本発明の液体製剤は、好都合には、液体洗浄剤、液体食器洗浄剤、清浄ゲル、液体織物処理剤または液体スキンコンディショナー、および／または毛髪洗浄剤および／またはコンディショニング剤である。
【００８３】
本発明の製剤は、オリゴマー、ポリマーまたはコポリマーの形態の本発明の成分ならびに好ましくは少なくとも１つの陽イオン電荷を有し、基材の硬質および／または軟質表面で吸収される化合物の他に、特定用途に関連した任意の成分および活性物質をも含有しうる。
従って、付加的に必要とされる成分を選択することは、当業者にとって難しいことではない。
【００８４】
身体の清浄化およびケア用の化粧品配合物の他に、本発明の製剤に関して特に重要なものは、洗浄剤および清浄剤の完全複合物(total complex)である。従って、本発明の製剤が洗浄剤および清浄剤の完全複合物に関係している場合に、本発明の製剤に付加的に含有させるのが好都合な重要成分を以下に示す。原理的に、これらの製剤は、洗浄剤および清浄剤に関係したあらゆる物質を含有しうる。それらは、活性物質、例えば、界面活性剤(例えば、アニオン、ノニオン界面活性剤)、ビルダー(無機および有機ビルダー)、漂白剤(例えば、過酸素漂白剤および塩素漂白剤)、漂白活性剤、漂白安定剤、漂白触媒、酵素、特定のポリマー(例えば、コビルダー特性を有するポリマー)、灰色化防止剤を包含する。洗浄助剤および清浄助剤をも含有しうる。これらの例は、蛍光増白剤、紫外線安定剤、ならびに撥汚れ剤、即ち、繊維または硬表面への汚れの再付着を防止するポリマーである。それらに加えて、本発明の製剤は、下記の群から特に選択される１つまたはそれ以上の一般的な助剤および添加剤をも含有しうる：電解質、着色剤、香料、芳香剤、香料担体、ｐＨ調整剤、錯生成剤、蛍光剤、抑泡剤、灰色化防止剤、しわ防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、アイロン掛け助剤、紫外線吸収剤、再付着防止剤、殺菌剤、抗菌剤、殺真菌剤、粘度調整剤、真珠光沢剤、色移行防止剤、防縮剤、腐食防止剤、保存剤、柔軟剤、柔軟リンス剤、タンパク質加水分解物、防水および含浸剤、非水性溶剤、ヒドロトロープ、シリコーン油、ならびに膨潤および滑り止め剤、ならびにエステル結合を任意に有する第四アンモニウム化合物。
【００８５】
好適なアニオン界面活性剤の例は、スルホネートおよびスルフェート型の界面活性剤である。好適なスルホネート型の界面活性剤は、好都合にはＣ9-13アルキルベンゼンスルホネート、オレフィンスルホネート、即ち、アルケンおよびヒドロキシアルカンスルホネートの混合物であり、例えば、末端または内部二重結合を有するＣ12-18モノオレフィンから、気体三酸化硫黄でのスルホン化、次に、スルホン化生成物のアルカリまたは酸加水分解によって得られる。アルカンスルホネートも好適であり、それは、例えば、Ｃ12-18アルカンから、スルホ塩素化またはスルホキシド化、次に、加水分解または中和によって得られる。スルホ脂肪酸のエステル(エステルスルホネート)、例えば、水素化したヤシ油、パームナッツまたは獣脂脂肪酸のスルホン化メチルエステルも好適である。
【００８６】
他の好適なアニオン界面活性剤は、グリセリンの硫酸化脂肪酸エステルである。それらは、モノ、ジおよびトリエステルならびにそれらの混合物、例えば、１〜３モルの脂肪酸でのモノグリセリンのエステル化、または０.３〜２モルのグリセロールでのトリグリセリドのエステル交換によって得られる化合物を包含する。この場合、好ましいグリセロールの硫酸化脂肪酸エステルは、６〜２２個の炭素原子を有する飽和脂肪酸、例えば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸またはベヘン酸の硫酸化生成物である。
【００８７】
好ましいアルキル(アルケニル)スルフェートは、Ｃ12〜Ｃ18脂肪アルコール、例えば、ココナツバターアルコール、獣脂アルコール、ラウリル、ミリスチル、セチルまたはステアリルアルコールから、またはＣ10〜Ｃ20オキソアルコールから誘導される硫酸半エステル、およびこれら鎖長の第二級アルコールの該半エステルの、アルカリおよび特にナトリウム塩である。それらに加えて、石油化学ベースで生成される合成直鎖アルキル基を含有し、脂肪化学原料に基づく好適な化合物に類似した分解性を示す、該鎖長のアルキル(アルケニル)スルフェートも好ましい。Ｃ12〜Ｃ16アルキルスルフェートおよびＣ12〜Ｃ15アルキルスルフェートおよびＣ14〜Ｃ15アルキルスルフェートは、洗濯性能の理由から好ましい。米国特許第３２３４２５８号または第５０７５０４１号によって製造され、Shell Oil Companyから商品名DAN(登録商標)として入手できる２,３-アルキルスルフェートも好適なアニオン界面活性剤である。
【００８８】
エチレンオキシド１〜６モルでエトキシル化された直鎖または分岐鎖Ｃ7-21アルコール、例えば、平均３.５モルのエチレンオキシド(ＥＯ)を有する２-メチル分岐Ｃ9-11アルコール、または１〜４ＥＯを有するＣ12-18脂肪アルコールから誘導される硫酸モノエステルも好適である。それらの高発泡性能により、それらはかなり少ない量、例えば１〜５重量％の量で、清浄剤に使用される。
【００８９】
他の好適なアニオン界面活性剤は、スルホスクシネートまたはスルホコハク酸エステルとも呼ばれるアルキルスルホコハク酸の塩、ならびに、コハク酸とアルコール、好ましくは脂肪アルコール、特にエトキシル化脂肪アルコールとのモノエステルおよび／またはジエステルである。好ましいスルホスクシネートは、Ｃ8-18脂肪アルコール基またはそれらの混合物を含有する。特に好ましいスルホスクシネートは、ノニオン界面活性剤と考えられるエトキシル化脂肪アルコールから誘導される脂肪アルコール基を含有する。この場合も、特に好ましいスルホスクシネートは、その脂肪アルコール残基が、狭い分布を有するエトキシル化脂肪アルコールから誘導されるスルホスクシネートである。アルキル(アルケニル)鎖に好ましくは８〜１８個の炭素原子を有するアルキル(アルケニル)コハク酸またはその塩を使用することもできる。
【００９０】
特に石鹸は、付加的アニオン界面活性剤と考えられる。飽和脂肪酸石鹸が好適であり、その例は、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、水素化エルカ酸およびベヘン酸の塩、ならびに、特に、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸または獣脂脂肪酸のような天然脂肪酸から誘導される石鹸混合物である。
【００９１】
石鹸を包含するアニオン界面活性剤は、それらのナトリウム、カリウムまたはアンモニウム塩の形態、またはモノ、ジまたはトリエタノールアミンのような有機塩基の可溶性塩の形態であってよい。好ましくは、アニオン界面活性剤は、それらのナトリウムまたはカリウム塩、特にナトリウム塩の形態にある。
【００９２】
アニオン界面活性剤の他の群は、塩基性触媒の存在下に脂肪アルコールエトキシレートをクロロ酢酸ナトリウムで処理することによって得られるエーテルカルボン酸の群である。それらは、下記の一般式２０で示される：
【化４３】
[式中、Ｒ63はＣ1〜Ｃ18であり、ψは０.１〜２０である]。
その製造および用途は、例えば、Seifen, Oele, Fette, Wachse 101, 37(1975);115, 235(1989)およびTenside Deterg. 25, 308(1988)に記載されている。
【００９３】
他の好適なアニオン界面活性剤は、例えば、ジまたはポリヒドロキシアルカン、単糖および二糖、ポリエチレングリコールと、１０〜２５個の炭素原子鎖長および１０〜１４０の酸価を有する少なくともモノ不飽和カルボン酸への無水マレイン酸のエン付加物との部分エステルである。それらは、独国特許出願公開ＤＥ３８０８１１４Ａ１(Grillo-Werke)および欧州特許出願公開ＥＰ００４６０７０Ａ(Grillo-Werke)に開示され、両特許は本願に関して参照され、それらの内容は本明細書に組み入れられる。
【００９４】
好ましいアニオン界面活性剤は、４〜２８個の炭素原子、好ましくは６〜２０個、特に好ましくは１０〜１６個、最も好ましくは１２〜２４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和、脂肪族または芳香族、非環式または環式の、任意にアルコキシル化されたアルキル基に加えて、２個またはそれ以上の陰イオン性の、特に２個の酸基、好ましくはカルボキシレート、スルホネートおよび／またはスルフェート基、特にカルボキシレートおよびスルフェート基を有する。これらの化合物の例は、スルホ脂肪酸塩、アシルグルタメート、モノグリセリドジスルフェート、およびグリセリンジスルフェートのアルキルエーテル、ならびに、特に下記のモノエステル化スルホスクシネートである。
【００９５】
特に好ましいアニオン界面活性剤は、スルホスクシネート、スルホスクシナメートおよびスルホスクシンアミド、特にスルホスクシネートおよびスルホスクシナメート、最も好ましくはスルホスクシネートである。スルホスクシネートは、スルホコハク酸ＨＯＯＣＣＨ(ＳＯ3Ｈ)ＣＨ2ＣＯＯＨのモノおよびジエステルの塩であり、スルホスクシナメートは、スルホコハク酸のモノアミドの塩を意味するものと理解され、スルホスクシンアミドはスルホコハク酸のジアミドの塩である。これらの既知のアニオン界面活性剤に関する詳しい説明は、A.DomschおよびB.Irrgantによって、Anionic surfactants: organic Chemistry[H.W.Stache編、Surfactant science series；第56巻；ISBN 0-8247-9394-3；Marcel Dekker, Inc., New York 1996, p.501-549]に示されている。
【００９６】
塩は、好ましくは、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、ならびに、モノ、ジまたはトリアルカノールアンモニウム塩、例えば、モノ、ジまたはトリエタノールアンモニウム塩、特に、リチウム、ナトリウム、カリウムまたはアンモニウム塩、特に好ましくはナトリウムまたはアンモニウム塩、最も好ましくはナトリウム塩である。
【００９７】
スルホスクシネートにおいて、好都合には、１個または２個の同じかまたは異なる直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和、非環式または環式の、４〜２２個、好都合には６〜２０個、特に８〜１８個、特に好ましくは１０〜１６個、最も好ましくは１２〜１４個の炭素原子を有する任意にアルコキシル化されたアルコールを使用して、スルホコハク酸の一方または両方のカルボン酸基をエステル化する。特に好ましいエステルは、直鎖および／または飽和および／または非環式および／またはアルコキシル化アルコール、特に、直鎖飽和の脂肪アルコール、および／またはエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド、好都合にはエチレンオキシドを使用して、アルコキシル化度１〜２０、好都合には１〜１５、特に１〜１０、特に好ましくは１〜６、最も好ましくは１〜４にアルコキシル化された直鎖飽和脂肪アルコールのエステルである。本発明に関して、モノエステルは、ジエスエルより好ましい。特に好ましいスルホスクシネートは、スルホコハク酸のラウリルポリグリコールエステルの二ナトリウム塩[ラウリル-ＥＯ-スルホスクシネート、ジＮａ塩；ＩＮＣＩ disodium laureth sulfosuccinate (ジソジウムラウレススルホスクシネート)]であり、これは、例えば、スルホスクシネート含有量が３０重量％であるTego(登録商標)Sulfosuccinat F 30(Goldschmidt)として、商業的に入手可能である。
【００９８】
スルホスクシネートまたはスルホスクシンアミドにおいて、スルホコハク酸の一方または両方のカルボン酸基は、好都合には、１個または２個の同じかまたは異なる直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和、非環式または環式の、４〜２２個、好都合には６〜２０個、特に８〜１８個、特に好ましくは１０〜１６個、最も好ましくは１２〜１４個の炭素原子を有する任意にアルコキシル化されたアルキル基を有する第一級または第二級アミンと共に、カルボン酸アミドを形成する。直鎖および／または飽和および／または非環式アルキル基、特に、直鎖飽和脂肪アルキル基が好ましい。
【００９９】
他の好適な、ＩＮＣＩによるスルホスクシネートおよびスルホスクシナメートは、例えば、International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbookに詳しく記載されている下記の物質である：アンモニウムジノニルスルホスクシネート、アンモニウムラウリルスルホスクシネート、ジアンモニウムジメチコーンコポリオールスルホスクシネート、ジアンモニウムラウラミド-ＭＥＡスルホスクシネート、ジアンモニウムラウリルスルホスクシネート、ジアンモニウムオレアミドＰＥＧ-２スルホスクシネート、ジアミルソジウムスルホスクシネート、ジカプリルソジウムスルホスクシネート、ジシクロヘキシルソジウムスルホスクシネート、ジヘプチルソジウムスルホスクシネート、ジヘキシルソジウムスルホスクシネート、ジイソブチルソジウムスルホスクシネート、ジオクチルソジウムスルホスクシネート、ジソジウムセテアリルスルホスクシネート、ジソジウムコカミドＭＥＡ-スルホスクシネート、ジソジウムコカミドＭＩＰＡ-スルホスクシネート、ジソジウムコカミドＰＥＧ-３スルホスクシネート、ジソジウムヤシ油グルコシドスルホスクシネート、ジソジウムココイルブチルグルセス-１０スルホスクシネート、ジソジウムＣ12-15パレススルホスクシネート、ジソジウムデセス-５スルホスクシネート、ジソジウムデセス-６スルホスクシネート、ジソジウムジヒドロキシエチルスルホスクシニルウンデシレネート、ジソジウムジメチコーンコポリオールスルホスクシネート、ジソジウムヒドロゲネーテッドコットンシードグリセリドスルホスクシネート、ジソジウムイソデシルスルホスクシネート、ジソジウムイソステアラミドＭＥＡ-スルホスクシネート、ジソジウムイソステアラミドＭＩＰＡ-スルホスクシネート、ジソジウムイソステアリルスルホスクシネート、ジソジウムラネス-５スルホスクシネート、ジソジウムラウラミドＭＥＡ-スルホスクシネート、ジソジウムラウラミドＰＥＧ-２スルホスクシネート、ジソジウムラウラミドＰＥＧ-５スルホスクシネート、ジソジウムラウレス-６スルホスクシネート、ジソジウムラウレス-９スルホスクシネート、ジソジウムラウレス-１２スルホスクシネート、ジソジウムラウリルスルホスクシネート、ジソジウムミリスタミドＭＥＡ-スルホスクシネート、ジソジウムノノキシノール-１０スルホスクシネート、ジソジウムオレアミドＭＥＡ-スルホスクシネート、ジソジウムオレアミドＭＩＰＡ-スルホスクシネート、ジソジウムオレアミドＰＥＧ-２スルホスクシネート、ジソジウムオレス-３スルホスクシネート、ジソジウムオレイルスルホスクシネート、ジソジウムパルミタミドＰＥＧ-２スルホスクシネート、ジソジウムパルミトレアミドＰＥＧ-２スルホスクシネート、ジソジウムＰＥＧ-４コカミドＭＩＰＡ-スルホスクシネート、ジソジウムＰＥＧ-５ラウリルシトレートスルホスクシネート、ジソジウムＰＥＧ-８パームグリセリドスルホスクシネート、ジソジウムリシノレアミドＭＥＡ-スルホスクシネート、ジソジウムシトステレス-１４スルホスクシネート、ジソジウムステアラミドＭＥＡ-スルホスクシネート、ジソジウムステアリルスルホスクシナメート、ジソジウムステアリルスルホスクシネート、ジソジウムタラミドＭＥＡ-スルホスクシネート、ジソジウム獣脂アミドＭＥＡ-スルホスクシネート、ジソジウム獣脂スルホスクシナメート、ジソジウムトリデシルスルホスクシネート、ジソジウムウンデシレナミドＭＥＡ-スルホスクシネート、ジソジウムウンデシレナミドＰＥＧ-２スルホスクシネート、ジソジウムホイートジャームアミドＭＥＡ-スルホスクシネート、ジソジウムホイートジャームＰＥＧ-２スルホスクシネート、ジ-ＴＥＡ-オレアミドＰＥＧ-２スルホスクシネート、ジトリデシルソジウムスルホスクシネート、ソジウムビスグリコールリシノスルホスクシネート、ソジウム／ＭＥＡラウレス-２スルホスクシネートおよびテトラソジウムジカルボキシエチルステアリルスルホスクシネート。他の付加的な好適スルホスクシナメートは、ジソジウムＣ16-18アルコキシプロピレンスルホスクシナメートである。
【０１００】
好ましい態様において、本発明の製剤は、１つまたは複数のスルホスクシネート、スルホスクシナメートおよび／またはスルホスクシンアミド、好ましくはスルホスクシネートおよび／またはスルホスクシナメート、特にスルホスクシネートを、通常は０.０５〜１５重量％、好都合には０.１〜１０重量％、特に０.３〜６重量％、特に好ましくは０.５〜３重量％、最も好ましくは０.７〜２重量％、例えば０.７５または１.５重量％の量で含有する。
【０１０１】
本発明の製剤は、１つまたは複数のノニオン界面活性剤を付加的成分として任意に含有しうる。
添加されるノニオン界面活性剤は、好ましくはアルコキシル化、好都合にはエトキシル化および／またはプロポキシル化された、特に第一級アルコールであり、好ましくは８〜１８個の炭素原子、および１モルのアルコールにつき平均１〜１２モルのエチレンオキシド(ＥＯ)および／または１〜１０モルのプロピレンオキシド(ＰＯ)を有する。Ｃ8〜Ｃ16アルコールアルコキシレート、好都合には、エトキシル化度２〜１０、好ましくは３〜８、および／またはプロポキシル化度１〜６、好ましくは１.５〜５を有するエトキシル化および／またはプロポキシル化Ｃ10〜Ｃ15アルコールアルコキシレート、特にＣ12〜Ｃ14アルコールアルコキシレートが好ましい。アルコール基は、オキソアルコール基に一般に存在するように、好ましくは直鎖であってよく、または特に好ましくは２位でメチル分岐していてよく、または直鎖基とメチル分岐基の混合物を含有していてよい。しかし、特に好ましいのは、１２〜１８個の炭素原子を有する天然由来アルコール、例えば、ヤシ油、パーム、獣脂またはオレイルアルコールからの直鎖基、および１モルのアルコールにつき平均２〜８個のＥＯを有するアルコールエトキシレートである。好ましいエトキシル化アルコールの例は、３ＥＯまたは４ＥＯを有するＣ12-14アルコール、７ＥＯを有するＣ9-11アルコール、３ＥＯ、５ＥＯ、７ＥＯまたは８ＥＯを有するＣ13-15アルコール、３ＥＯ、５ＥＯまたは７ＥＯを有するＣ12-18アルコール、およびそれらの混合物、ならびに３ＥＯを有するＣ12-14アルコールと５ＥＯを有するＣ12-18アルコールとの混合物である。上記のエトキシル化度およびプロポキシル化度は、統計的平均値であり、特定の生成物について整数または分数の場合がある。好ましいアルコールエトキシレートおよびプロポキシレートは、狭い同族体分布(狭範囲エトキシレート／プロポキシレート、ＮＲＥ／ＮＲＰ)を有する。これらのノニオン界面活性剤に加えて、１２個より多いＥＯを有する脂肪アルコールも使用しうる。その例は、１４ＥＯ、２５ＥＯ、３０ＥＯまたは４０ＥＯを有する獣脂脂肪アルコールである。
【０１０２】
アルコキシル化アミン、好都合には、エトキシル化および／またはプロポキシル化され、１アルキル鎖につき１〜１８個の炭素原子、および１モルのアミンにつき平均１〜１２モルのエチレンオキシド(ＥＯ)および／または１〜１０モルのプロピレンオキシド(ＰＯ)を有する特に第一級および第二級アミンも好適である。
【０１０３】
さらに、付加的ノニオン界面活性剤として、一般式ＲＯ(Ｇ)xで示されるアルキルグリコシドを、例えばコンパウンドとして、特にアニオン界面活性剤と共に添加することができる。ここで、Ｒは、８〜２２個、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する第一級直鎖またはメチル分岐鎖、特に２-メチル分岐鎖脂肪族基を意味し、Ｇは、５〜６個の炭素原子を有するグリコース単位、好ましくはグルコースを表す。モノグリコシドおよびオリゴグリコシドの分布を規定するオリゴマー化度ｘは、１.０〜１０、好ましくは１.２〜１.４の任意の数である。
【０１０４】
単独ノニオン界面活性剤として、または他のノニオン界面活性剤と組合せて使用される他の種類の好ましいノニオン界面活性剤は、アルコキシル化、好ましくはエトキシル化またはエトキシル化およびプロポキシル化された、好ましくは１〜４個の炭素原子をアルキル鎖に有する脂肪酸アルキルエステル、特に、例えば日本特許出願ＪＰ５８／２１７５９８号に開示されているか、または国際特許出願公開ＷＯ９０／１３５３３号に開示されている方法によって製造するのが好ましい脂肪酸メチルエステルである。
【０１０５】
アミンオキシド型のノニオン界面活性剤、例えば、Ｎ-ヤシ油アルキル-Ｎ,Ｎ-ジメチルアミンオキシドおよびＮ-獣脂アルキル-Ｎ,Ｎ-ジヒドロキシエチルアミンオキシド、および脂肪酸アルカノールアミドも好適である。
【０１０６】
いわゆるジェミニ界面活性剤も、付加的界面活性剤として使用できる。一般的に言えば、そのような化合物は、１分子につき２個の親水基および２個の疎水基を有する化合物を意味するものと理解される。一般に、これらの基は、「スペーサー」によって互いに離れている。スペーサーは、通常、親水基が互いに独立して作用するのに充分に離れているようにするのに充分な長さの炭化水素鎖である。この種の界面活性剤は、極めて低い臨海ミセル濃度、および水の表面張力を強力に減少させる能力を一般に特徴とする。しかし、例外的な場合に、ジェミニ界面活性剤という用語は、二量体だけでなく三量体界面活性剤をも意味する。
【０１０７】
好適なジェミニ界面活性剤は、例えば、独国特許出願公開ＤＥ-Ａ-４３２１０２２号による硫酸化ヒドロキシ混合エーテル、または国際特許出願公開ＷＯ９６／２３７６８による二量体アルコールビス-および三量体アルコールトリス-スルフェートおよびエーテルスルフェートである。独国特許出願公開ＤＥ-Ａ-１９５１３３９１号によるブロックト末端基二量体および三量体混合エーテルは、特に、二官能性および多官能性を特徴とする。即ち、上記ブロックト末端基界面活性剤は、高い湿潤性を有し、従って低発泡剤(poor foamer)であり、その結果、それらは自動車洗浄および清浄工程における使用に特に適している。
【０１０８】
しかし、国際特許出願公開ＷＯ９５／１９９５３号、ＷＯ９５／１９９５４号およびＷＯ９５／１９９５５号に開示されているような、ジェミニポリヒドロキシ脂肪酸アミドまたはポリヒドロキシ脂肪酸アミドも使用できる。
【０１０９】
他の好適な界面活性剤は、下記の式(２１)で示されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドである：
【化４４】
[式中、Ｒ64ＣＯは、６〜２２個の炭素原子を有する脂肪族アシル基を表し；
Ｒ65は、水素、あるいは、１〜４個の炭素原子を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル基を表し；
[Ｚ]は、３〜１０個の炭素原子および３〜１０個のヒドロキシル基を有する直鎖または分岐鎖ポリヒドロキシアルキル基を表す]。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、既知の物質であり、これは、一般に、アンモニア、アルキルアミンまたはアルカノールアミンでの還元糖の還元アミノ化、次に、脂肪酸、脂肪酸アルキルエステルまたは脂肪酸塩化物でのアシル化によって得られる。
【０１１０】
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの群は、下記の式(２２)で示される化合物をも包含する：
【化４５】
[式中、Ｒ66は、７〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキルまたはアルケニル基であり；
Ｒ67は、２〜８個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖または環式アルキル基またはアリール基であり；
Ｒ68は、１〜８個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖または環式アルキル基またはアリール基またはオキシアルキル基であり、Ｃ1-4アルキルまたはフェニル基が好ましく；
[Ｚ]は、直鎖ポリヒドロキシアルキル基であり、そのアルキル鎖は、少なくとも２個のヒドロキシル基によって置換されているか、またはその基のアルコキシル化、好ましくはエトキシル化またはプロポキシル化誘導体である]。
【０１１１】
[Ｚ]は、還元糖、例えば、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノースまたはキシロースの、還元アミノ化によって得るのが好ましい。次に、Ｎ-アルコキシ-またはＮ-アリールオキシ-置換化合物を、例えば国際特許出願公開ＷＯ９５／０７３３１号の開示に従って、触媒としてのアルコキシドの存在下に脂肪酸メチルエステルと反応させて、必要とされるポリヒドロキシ脂肪酸アミドに変換しうる。
【０１１２】
好ましいノニオン界面活性剤は、エチレンオキシド(ＥＯ)および／またはプロピレンオキシド(ＰＯ)によってアルコキシル化度３０までにアルコキシル化された１つまたは複数の直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和Ｃ10-22アルコール、好ましくは、エトキシル化度３０未満、好ましくは１〜２０、特に１〜１２、特に好ましくは１〜８、最も好ましくは２〜５を有するエトキシル化Ｃ10-18脂肪アルコール、例えば、２、３または４ＥＯを有するＣ12-14脂肪アルコールエトキシレート、または重量比１：１の３および４ＥＯを有するＣ12-14脂肪アルコールエトキシレートの混合物、または５、８または１２ＥＯを有するイソトリデシルアルコールエトキシレートであり、それらは、例えば独国特許ＤＥ４０１４０５５Ｃ２(Grillo-Werke)に開示され、それが参照され、その内容は本明細書に組み入れられる。
【０１１３】
ノニオン界面活性剤は、全製剤に基づいて、通常は５０重量％まで、好ましくは０.１〜４０重量％、特に好ましくは０.５〜３０重量％、特に２〜２５重量％の量で存在しうる。
【０１１４】
好ましい態様において、本発明の製剤は、液体形態で存在する。液体稠度を得るために、液体有機溶剤および水の両方を添加することが好ましい場合がある。従って、本発明の製剤は、溶剤を任意に含有する。
【０１１５】
本発明の製剤に添加しうる溶剤は、所定濃度で水に混和性である限りにおいて、例えば、モノまたはポリヒドロキシアルコール、アルカノールアミンまたはグリコールエーテルの群に由来する。好ましくは、溶剤は、下記の溶剤から選択される：
エタノール、ｎ-またはｉ-プロパノール、ブタノール、グリコール、プロパンジオールまたはブタンジオール、グリセリン、ジグリコール、プロピルジグリコールまたはブチルジグリコール、ヘキシレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールプロピルエーテル、エチレングリコールモノ-ｎ-ブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールメチル、エチルまたはプロピルエーテル、ブトキシプロポキシプロパノール(ＢＰＰ)、ジプロピレングリコールメチルまたはエチルエーテル、ジイソプロピレングリコールメチルまたはエチルエーテル、メトキシ、エトキシまたはブトキシトリグリコール、１-ブトキシエトキシ-２-プロパノール、３-メチル-３-メトキシブタノール、プロピレングリコールｔ-ブチルエーテルならびにこれら溶剤の混合物。
【０１１６】
いくつかのグリコールエーテルは、Arcosolv(登録商標)(Arco Chemical Co.)またはCollosolve(登録商標)、Carbitol(登録商標)またはPropasol(登録商標)(Union Carbide Corp.)の商品名で入手でき；ButylCarbitol(登録商標)、HexylCarbitol(登録商標)、MethylCarbitol(登録商標)、およびCarbitol(登録商標)自体、(２-(２-エトキシ)エトキシ)エタノールもこの群に属する。グリコールエーテルの選択は、揮発性、水溶性、全分散液に対する重量％含有量等に基づいて、当業者によって容易に行われる。ピロリドン溶剤、例えば、Ｎ-アルキルピロリドン、例えば、Ｎ-メチル-２-ピロリドンまたはＮ-Ｃ8〜Ｃ12アルキルピロリドンまたは２-ピロリドンも添加できる。グリセリン誘導体、特にグリセリンカーボネートも、単独溶剤として、または溶剤混合物の成分として好ましい。
【０１１７】
本発明の製剤に補助溶剤として添加できるアルコールは、低分子量を有する液体ポリエチレングリコール、例えば、分子量２００、３００、４００または６００のポリエチレングリコールを包含する。他の好適な補助溶剤は、他のアルコール、例えば、(ａ)低級アルコール、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノールよびｎ-ブタノール、(ｂ)ケトン、例えば、アセトンおよびメチルエチルケトン、(ｃ)Ｃ2〜Ｃ4ポリオール、例えば、ジオールまたはトリオール、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンまたはそれらの混合物である。ジオールの群からは、１,２-オクタンジオールが特に好ましい。
【０１１８】
好ましい態様において、製剤は、Ｃ1〜Ｃ4モノアルコール、Ｃ2〜Ｃ6グリコール、Ｃ3〜Ｃ12グリコールエーテルおよびグリセリン、特にエタノールを包含する群からの、１つまたは複数の溶剤を含有する。本発明に係るＣ3〜Ｃ12グリコールエーテルは、１０個未満の炭素原子、好ましくは８個まで、特に６個まで、特に好ましくは１〜４個、最も好ましくは２〜３個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基を含有する。
【０１１９】
好ましいＣ1〜Ｃ4モノアルコールは、エタノール、ｎ-プロパノール、イソプロパノールおよびtert-ブタノールである。好ましいＣ2〜Ｃ6グリコールは、エチレングリコール、１,２-プロピレングリコール、１,３-プロピレングリコール、１,５-ペンタンジオール、ネオペンチルグリコールおよび１,６-ヘキサンジオール、特にエチレングリコールおよび１,２-プロピレングリコールである。好ましいＣ3〜Ｃ12グリコールエーテルは、ジ、トリ、テトラおよびペンタエチレングリコール、ジ、トリおよびテトラプロピレングリコール、プロピレングリコールモノtert-ブチルエーテルおよびプロピレングリコールモノエチルエーテル、ならびに、ＩＮＣＩによってブトキシジグリコール、ブトキシエタノール、ブトキシイソプロパノール、ブトキシプロパノール、ブチルオクタノール、エトキシジグリコール、エトキシエタノール、エチルヘキサンジオール、イソブトキシプロパノール、イソペンチルジオール、３-メトキシブタノール、メトキシエタノール、メトキシイソプロパノールおよびメトキシメチルブタノールと称される溶剤である。
【０１２０】
活性洗浄物質に加えて、ビルダーおよびコビルダーは、洗浄剤および清浄剤の最も重要な成分である。本発明の製剤は、洗浄剤、濯ぎ剤および清浄剤に一般に使用される任意のビルダー、即ち、特に、ゼオライト、シリケート、カーボネート、有機コビルダー、ならびに、その使用を避ける生態学的理由がない場合にホスフェートを含有しうる。
【０１２１】
好適な結晶性層状珪酸ナトリウムは、一般式：ＮａＭＳｉxＯ2x＋1・Ｈ2Ｏで示され、ここで、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１.９〜４の数であり、ｙは０〜２０の数であり、ｘの好ましい数値は２、３または４である。これらの種類の結晶性層状珪酸塩は、例えば、欧州特許出願公開ＥＰ-Ａ-０１６４５１４号に開示されている。上記の式の好ましい結晶性層状珪酸塩は、Ｍがナトリウムを表し、ｘが２または３の数値である珪酸塩である。β-およびδ-二珪酸ナトリウムＮａ2Ｓｉ2Ｏ5・yＨ2Ｏの両方が特に好ましく、β-珪酸ナトリウムは、例えば、国際特許出願公開ＷＯ９１／０８１７１号に開示されている方法によって得ることができる。
【０１２２】
他の有用なビルダーは、モジュラス(Ｎａ2Ｏ：ＳｉＯ2比)が１：２〜１：３.３、好ましくは１：２〜１：２.８、より好ましくは１：２〜１：２.６である非晶質珪酸ナトリウムであり、これは遅れて溶解し、多洗浄サイクル特性を示す。従来の非晶質珪酸ナトリウムと比較した溶解の遅れは、種々の方法、例えば、表面処理、配合、加圧／圧縮、または過乾燥によって得られる。本発明に関して、「非晶質」という用語は「Ｘ線非晶質」も意味する。言い換えれば、珪酸塩は、Ｘ線回折試験において、結晶質に典型的な鋭いＸ線反射光を生じず、せいぜい、数度の幅の回折角を有する散乱Ｘ線の１つまたはそれ以上の極大を生じるにすぎない。しかし、特に優れたビルダー特性は、珪酸塩粒子が、電子線回折試験において、不明瞭なまたは鋭い回折極大を生じる場合でも得られる。これは、生成物が、１０〜数百ｎｍ(５０ｎｍ以下、特に２０ｎｍ以下の数値が好ましい)の大きさの微晶質領域を有することを意味するものと理解しうる。一般的な水ガラスと比較して遅れた溶解性を同様に有するこのタイプのＸ線非晶質珪酸塩は、例えば独国特許出願公開ＤＥ-Ａ-４４０００２４号に開示されている。圧縮／高密度化した非晶質珪酸塩、配合非晶質珪酸塩、および過乾燥Ｘ線非晶質珪酸塩が特に好ましい。
【０１２３】
場合により好適な、結合水含有の微細結晶質合成ゼオライトのうち、ゼオライトＡおよび／またはＰが好ましい。特に好ましいゼオライトＰは、ゼオライトＭＡＰ(例えば、Crosfieldの市販製品Doucil A24)である。しかしながら、ゼオライトＸならびにＡ、Ｘおよび／またはＰの混合物も好適である。例えば、ゼオライトＸおよびゼオライトＡの共結晶化物(約８０重量％ゼオライトＸ)も商業的に入手可能であり、本発明に好ましく、これは、商品名VEGOBOND AX(登録商標)でCONDEA Augusta S.p.A.によって市販されている。好適なゼオライトは、平均粒度１０ｎｍ未満(体積分布；クールター計数器で測定)を有し、好ましくは１８〜２２重量％、特に２０〜２２重量％の結合水を含有する。
【０１２４】
広く知られているホスフェートも、それらの使用が生態学的理由から避ける必要がなければ、当然、ビルダーとして添加することができる。オルトホスフェート、ピロホスフェート、特にトリポリホスフェートのナトリウム塩が特に好ましい。
【０１２５】
有用な有機ビルダーは、例えば、ナトリウム塩の形態で使用できるポリカルボン酸であり、これに関してポリカルボン酸は、２個以上の酸官能基を有するカルボン酸であると理解される。これは、例えば、クエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、糖酸、アミノカルボン酸、ニトリロ三酢酸(ＮＴＡ)(その使用が生態学的に安全であることを条件とする)、およびそれらの混合物を包含する。好ましい塩は、ポリカルボン酸、例えば、クエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、酒石酸、糖酸の塩およびそれらの混合物である。酸それ自体を使用することもできる。そのビルディング(building)作用に加えて、酸は、一般に酸性化成分の特性をも有し、従って、比較的低いおよび中等度のｐＨを、本発明の洗浄剤および清浄剤において確立する作用もする。クエン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、グルコン酸およびそれらの任意混合物が、これに関して特に挙げられる。
【０１２６】
高分子ポリカルボキシレートもビルダーとして好適である。それは、例えば、ポリアクリル酸またはポリメタクリル酸のアルカリ金属塩、例えば相対分子量５００〜７０,０００ｇ／モルの該アルカリ金属塩である。
【０１２７】
本発明に関して記載する高分子ポリカルボキシレート分子量は、特定の酸形態の重量平均分子量Ｍｗであり、これは、基本的に、紫外線検出器を使用してゲル透過クロマトグラフィー(ＧＰＣ)によって測定される。測定は、外部ポリアクリル酸標準に対して行われ、この標準は、調査されるポリマーへの構造的類似性により実際的分子量値を与える。このような数値は、ポリスチレンスルホン酸標準に対して測定した分子量と明らかに異なる。ポリスチレンスルホン酸に対して測定した分子量は、本明細書に記載する分子量より一般に高い。
【０１２８】
特に好適なポリマーは、好ましくは分子量２,０００〜２０,０００ｇ／モルのポリアクリレートである。それらの優れた溶解性により、この群の好ましい代表例は、やはり短鎖ポリアクリレートであり、これらは分子量２,０００〜１０,０００ｇ／モル、特に３,０００〜５,０００ｇ／モルを有する。
【０１２９】
さらに、共重合ポリカルボキシレート、特に、アクリル酸とメタクリル酸との共重合カルボキシレート、およびアクリル酸またはメタクリル酸とマレイン酸との共重合ポリカルボキシレートも好適である。５０〜９０重量％のアクリル酸および５０〜１０重量％のマレイン酸を含有するアクリル酸とマレイン酸のコポリマーが特に好適であることがわかった。遊離酸に基づくそれらの相対分子量は、一般に２,０００〜７０,０００ｇ／モル、好ましくは２０,０００〜５０,０００ｇ／モル、特に３０,０００〜４０,０００ｇ／モルである。
【０１３０】
(共)重合ポリカルボキシレートは、粉末または水溶液として添加できる。本発明の製剤の(共)重合ポリカルボキシレート含有量は、好ましくは０.５〜２０重量％、特に３〜１０重量％である。
【０１３１】
水溶性を向上させるために、ポリマーは、アリルスルホン酸、例えば欧州特許ＥＰ-Ｂ-０７２７４４８に記載のアリルオキシベンゼンスルホン酸およびメタリルスルホン酸をもモノマーとして含有しうる。
【０１３２】
３種類以上のモノマー単位を含有する生物分解性ポリマーも特に好ましく、そのようなポリマーの例は、独国特許出願公開ＤＥ-Ａ-４３００７７２に記載のような、アクリル酸の塩およびマレイン酸の塩およびビニルアルコールまたはビニルアルコール誘導体をモノマーとして含有するポリマー、または独国特許ＤＥ-Ｃ-４２２１３８１に記載のような、アクリル酸の塩および２-アルキルアリルスルホン酸の塩および糖誘導体をモノマーとして含有するポリマーである。
【０１３３】
他の好ましいコポリマーは、独国特許出願ＤＥ４３０３３２０号およびＤＥ４４１７７３４号に開示されているコポリマーであり、好ましくは、アクロレインおよびアクリル酸／アクリル酸塩またはアクロレインおよびビニルアセテートをモノマーとして含有する。
【０１３４】
同様に、他の好ましいビルダーは、高分子アミノカルボン酸、それらの塩または前駆物質である。コビルダー特性に加えて漂白安定化作用をも有する、独国特許出願公開ＤＥ-Ａ-１９５４００８６号に開示されているポリアスパラギン酸またはそれらの塩および誘導体が特に好ましい。
【０１３５】
他の好適なビルダーは、欧州特許出願公開ＥＰ-Ａ-０２８０２２３号に開示されているようなポリアセタールであり、それは、５〜７個の炭素原子および少なくとも３個のヒドロキシル基を有するポリオールカルボン酸とアルデヒドとの反応によって得られる。好ましいポリアセタールは、ジアルデヒド、例えば、グリオキサール、グルタルアルデヒド、テレフタルアルデヒドおよびそれらの混合物、およびポリオールカルボン酸、例えば、グルコン酸および／またはグルコヘプトン酸から得られる。
【０１３６】
他の好適な有機ビルダーは、デキストリン、例えば、デンプンの部分加水分解によって得られる炭水化物のオリゴマーまたはポリマーである。加水分解は、一般的な方法、例えば、酸または酵素触媒法を使用して行うことができる。加水分解生成物は、好ましくは、平均分子量４００〜５００,０００ｇ／モルを有する。デキストロース当量(ＤＥ)０.５〜４０、特に２〜３０を有する多糖が好ましく、ＤＥはデキストロース(ＤＥ１００を有する)と比較した多糖の還元作用の公認尺度である。ＤＥ３〜２０を有するマルトデキストリンおよびＤＥ２０〜３７を有する乾燥グルコースシロップの両方、ならびに比較的高い分子量２,０００〜３０,０００ｇ／モルを有するいわゆる黄色デキストリンおよび白色デキストリンも使用しうる。好ましいデキストリンが、英国特許出願第９４１９０９１号に開示されている。
【０１３７】
そのようなデキストリンの酸化誘導体は、糖環の少なくとも１個のアルコール官能基をカルボン酸官能基に酸化することができる酸化剤と、該デキストリンとの反応生成物である。そのような酸化デキストリンおよびそれらの製造法は、特に下記の出願から既知である：欧州特許出願公開ＥＰ-Ａ-０２３２２０２号、ＥＰ-Ａ-０４２７３４９号、ＥＰ-Ａ-０４７２０４２号およびＥＰ-Ａ-０５４２４９６号、ならびに、国際特許出願公開ＷＯ９２／１８５４２号、ＷＯ９３／０８２５１号、ＷＯ９３／１６１１０号、ＷＯ９４／２８０３０号、ＷＯ９５／０７３０３号、ＷＯ９５／１２６１９号およびＷＯ９５／２０６０８号。独国特許出願第１９６０００１８号によるオリゴ糖環の酸化も好ましい。糖環のＣ６で酸化された生成物が特に好ましい。
【０１３８】
オキシジスクシネートおよび他のジスクシネート誘導体、好ましくはエチレンジアミンジスクシネートも好適なコビルダーである。本発明において、エチレンジアミン-Ｎ,Ｎ'-ジスクシネート(ＥＤＤＳ)(その合成は、例えば米国特許ＵＳ-Ａ-３１５８６１５に開示されている)は、そのナトリウムまたはマグネシウム塩の形態で使用するのが好ましい。さらに、本発明に関して、米国特許ＵＳ-Ａ-４５２４００９号およびＵＳ-Ａ-４６３９３２５号、欧州特許出願公開ＥＰ-Ａ-０１５０９３０号および日本特許出願ＪＰ-Ａ-９３／３３９８９６号に開示されているような、グルセリンジスクシネートおよびグリセリントリスクシネートも好ましい。ゼオライト含有および／またはシリケート含有配合物における好適な添加量は、３〜１５重量％である。
【０１３９】
他の有用な有機コビルダーは、例えば、アセチル化ヒドロキシカルボン酸およびそれらの塩であり、それらは任意にラクトン形態で存在してもよく、少なくとも４個の炭素原子、少なくとも１個のヒドロキシル基および多くとも２個の酸基を含有する。そのようなコビルダーは、例えば国際特許出願公開ＷＯ９５／２００２９号に開示されている。
【０１４０】
ホスホネートは、コビルダー特性を有する他の種類の物質である。特に、それらは、ヒドロキシアルカンホスホネートまたはアミノアルカンホスホネートである。ヒドロアルカンホスホネートの中で、１-ヒドロキシエタン-１,１-ジホスホネート(ＨＥＤＰ)は特に重要なコビルダーである。それは、ナトリウム塩、中性反応性二ナトリウム塩およびアルカリ反応性三ナトリウム塩(ｐＨ＝９)として一般に添加される。エチレンジアミンテトラメチレンホスホネート(ＥＤＴＭＰ)、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネート(ＤＴＰＭＰ)およびそれらの高級同族体を、アミノアルカンホスホネートとして選択するのが好ましい。それらは、中性反応性ナトリウム塩の形態において、例えば、ＥＤＴＭＰの六ナトリウム塩、またはＤＴＰＭＰの七および八ナトリウム塩として添加するのが好ましい。ホスホネートのうち、ＨＥＤＰをビルダーとして使用するのが好ましい。アミノアルカンホスホネートは、重金属を錯化する顕著な能力をも有する。従って、特に、本発明の製剤が漂白剤をも含有する場合に、アミノアルカンホスホネート、特にＤＴＰＭＰ、または上記ホスホネートの混合物を使用することが好ましい場合がある。
【０１４１】
さらに、アルカリ土類金属イオンとの錯体を形成しうるあらゆる化合物を、コビルダーとして使用することができる。
【０１４２】
好ましい態様において、本発明の製剤は、１つまたは複数のキレート化剤をも任意に含有する。
ＩＮＣＩ命名キレート化剤は、金属イオン封鎖剤としても既知であり、金属イオンを錯化し、不活性化して、製剤の安定性または外観への金属イオンの不利な作用(例えば濁り)を防止することができる成分である。硬水中のカルシウムおよびマグネシウムイオンは、多くの成分に不適合性であるので、それらを錯化することが重要である。鉄または銅のような重金属イオンの錯化は、完成製剤の酸化分解を遅らせる。
【０１４３】
ＩＮＣＩにおいて命名される他の好適なキレート化剤は、例えば、International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbookに詳しく記載されている下記の物質である：アミノトリメチレンホスホン酸、β-アラニン二酢酸、カルシウム二ナトリウムＥＤＴＡ、クエン酸、シクロデキストリン、シクロヘキサンジアミン四酢酸、クエン酸二アンモニウム、二アンモニウムＥＤＴＡ、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸、二カリウムＥＤＴＡ、二ナトリウムアザシクロヘプタンジホスホネート、二ナトリウムＥＤＴＡ、ピロ燐酸二ナトリウム、ＥＤＴＡ、エチドロン酸、ガラクタル酸、グルコン酸、グルクロン酸、ＨＥＤＴＡ、ヒドロキシプロピルシクロデキストリン、メチルシクロデキストリン、三燐酸五カリウム、五ナトリウムアミノトリメチレンホスホネート、五ナトリウムエチレンジアミンテトラメチレンホスホネート、ペンテト酸五ナトリウム、三燐酸五ナトリウム、ペンテト酸、フィチン酸、クエン酸カリウム、カリウムＥＤＴＭＰ、グルコン酸カリウム、ポリ燐酸カリウム、カリウムトリスホスホノメチルアミンオキシド、リボン酸、ナトリウムキトサンメチレンホスホネート、クエン酸ナトリウム、ナトリウムジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネート、ナトリウムジヒドロキシエチルグリシネート、ナトリウムＥＤＴＭＰ、ナトリウムグルセプテート、グルコン酸ナトリウム、ナトリウムグリセレス-１ポリホスフェート、六メタ燐酸ナトリウム、メタ燐酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、フィチン酸ナトリウム、ナトリウムポリジメチルグリシノフェノールスルホネート、三メタ燐酸ナトリウム、ＴＥＡ-ＥＤＴＡ、ＴＥＡ-ポリホスフェート、テトラヒドロキシエチルエチレンジアミン、テトラヒドロキシプロピルエチレンジアミン、エチドロン酸四カリウム、ピロ燐酸四カリウム、四ナトリウムＥＤＴＡ、エチンドロン酸四ナトリウム、ピロ燐酸四ナトリウム、三カリウムＥＤＴＡ、三ナトリウムジカルボキシメチルアラニネート、三ナトリウムＥＤＴＡ、三ナトリウムＨＥＤＴＡ、三ナトリウムＮＴＡおよび燐酸三ナトリウム。
【０１４４】
好ましいキレート化剤は、第三級アミン、特に第三級アルカノールアミン(アミノアルコール)である。アルカノールアミンは、アミノ基およびヒドロキシル基および／またはエーテル基を官能基として有する。特に好ましい第三級アルカノールアミンは、トリエタノールアミンおよびテトラ-２-ヒドロキシプロピルエチレンジアミン(Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラキス-(２-ヒドロキシプロピル)エチレンジアミン)を有する。第三級アミンと、リシノール酸亜鉛、およびノニオン可溶化剤としての１つまたは複数のエトキシル化脂肪アルコールならびに任意の溶媒との特に好ましい組合せは、独国特許ＤＥ４０１４０５５Ｃ２(Grillo-Werke)に開示されており、それは本願において参照され、その内容は本明細書に組み入れられる。
【０１４５】
特に好ましいキレート化剤は、エチドロン酸(１-ヒドロキシエチリデン-１,１-ジホスホン酸、１-ヒドロキシエタン-１,１-ジホスホン酸、ＨＥＤＰ、アセトホスホン酸、ＩＮＣＩエチドロン酸)およびその塩である。従って、好ましい態様において、本発明の製剤は、エチドロン酸および／または１つまたはそれ以上のその塩をキレート化剤として含有する。
【０１４６】
好ましい態様において、本発明の製剤は、１つまたは複数の第三級アミンからのキレート化剤と、１つまたは複数の付加的キレート化剤、好ましくは１つまたは複数のキレート酸またはそれらの塩との組合せ、特に、トリエタノールアミンおよび／またはテトラ-２-ヒドロキシプロピルエチレンジアミンおよびエチドロン酸および／または１つまたは複数のそれらの塩の組合せを含有する。
【０１４７】
本発明の製剤は、キレート化剤を、一般に０〜２０重量％、好都合には０.１％〜１５重量％、特に０.５〜１０重量％、特に好ましくは１〜８重量％、最も好ましくは１.５〜６重量％、例えば、１.５、２.１、３または４.２重量％の量で含有する。
【０１４８】
他の態様において、本発明の製剤は、好ましくは増粘剤として機能する１つまたは複数の粘度調整剤を任意に含有する。
製剤の粘度は、標準法(例えば、Ｂ型粘度計ＲＶＤ−VIIを２０ｒｐｍおよび２０℃で使用、スピンドル３)によって測定することができ、１０〜５０００ｍＰａｓであるのが好ましい。液体〜ゲル形態の好ましい製剤は、粘度２０〜４０００ｍＰａｓ、特に好ましくは４０〜２０００ｍＰａｓを有する。
【０１４９】
好適な増粘剤は、無機または高分子有機化合物である。複数の増粘剤の混合物も使用できる。
無機増粘剤は、例えば、ポリ珪酸、鉱物クレー、例えば、モンモリロナイト、ゼオライト、珪酸、珪酸アルミニウム、層状シリケートおよびベントナイトを包含する。
有機増粘剤は、天然ポリマー、天然ポリマーの誘導体、および合成ポリマーの群からの増粘剤である。
【０１５０】
増粘剤として使用しうる天然ポリマーの例は、キサンタン、寒天、カラゲーン、トラガカント、アラビアゴム、アルギン酸塩、ペクチン、多糖類、グアール粉、ガランゴム、イナゴマメ粉、デンプン、デキストリン、ゼラチンおよびカゼインを包含する。
【０１５１】
改質した天然生成物は、改質デンプンおよびセルロースの群から主に得られ、その例は、カルボキシメチルセルロースおよび他のセルロースエーテル、ヒドロキシエチルおよびヒドロキシプロピルセルロース、高度エーテル化メチルヒドロキシエチルセルロースならびに豆粉エーテルある。
【０１５２】
非常に広範囲の用途に広く使用されている増粘剤の主要な群は、合成ポリマー、例えば、架橋または未架橋であってよく、任意に陽イオン的に改質されたポリアクリルおよびポリメタクリル化合物、ビニルポリマー、ポリカルボン酸、ポリエーテル、活性化ポリアミド誘導体、ヒマシ油誘導体、ポリイミン、ポリアミドおよびポリウレタンである。例示的ポリマーは、アクリル樹脂、エチルアクリレートアクリルアミドコポリマー、アクリレートエステルメタクリレートエステルコポリマー、エチルアクリレートアクリル酸メタクリル酸コポリマー、Ｎ-メチロールメタクリルアミド、無水マレイン酸メチルビニルエーテルコポリマー、ポリエーテルポリオールコポリマーならびにブタジエンスチレンコポリマーである。
【０１５３】
他の好適な増粘剤は、有機酸の誘導体ならびにそれらのアルコキシド付加物、例えば、アリールポリグリコールエーテル、カルボキシル化ノニルフェノールエトキシレート誘導体、アルギン酸ナトリウム、ジグリセリンモノイソステアレート、非イオン性エチレンオキシド付加物、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、イソドデセニルコハク酸無水物ならびにガラクトマンナンである。
【０１５４】
上記した群の物質からの増粘剤は、商業的に入手可能であり、例えば下記の商品名で市販されている：
Acusol(登録商標)-820[メタクリル酸(ステアリルアルコール-２０-ＥＯ)エステルアクリル酸コポリマー、水中３０％、Rohm & Haas]、Dapral(登録商標)-GT-282-S[アルキルポリグリコールエーテル、Akzo]、Deuterol(登録商標)-Polymer-11[ジカルボン酸コポリマー、Schoener GmbH]、Deuteron(登録商標)-XG[ｂ-Ｄグルコース、Ｄ-マンノース、Ｄ-グルクロン酸に基づく陰イオン性ヘテロ多糖、Schoener GmbH]、Deuteron(登録商標)-XN[非イオノゲン性多糖、Schoener GmbH]、Dicrylan(登録商標)-Verdicker-O[エチレンオキシド付加物、水／イソプロパノール中５０％、Pfersse Chemie]、EMA(登録商標)-81およびEMA(登録商標)-91[エチレン-無水マレイン酸コポリマー、Monsanto]、Verdicker-QR-1001[ポリウレタンエマルジョン、水／グリコールエーテル中１９〜２１％、Rohm ＆ Haas]、Mirox(登録商標)-AM[陰イオン性アクリル酸アクリレートコポリマー分散液、水中２５％、Stockhausen]、SER-AD-FM-1100[疎水性ウレタンポリマー、Servo Delden]、Shellflo(登録商標)-S[ホルムアルデヒドで安定化した高分子量多糖、Shell]、Shellflo(登録商標)-XA[ホルムアルデヒドで安定化したキサンタンバイオポリマー、Shell]、Kelzan、Keltrol T[Kelco]。
【０１５５】
他の態様において、本発明の製剤は、１つまたは複数の酵素を任意に含有する。
好適な酵素は、特に、加水分解酵素の群からの酵素、例えば、プロテアーゼ、エステラーゼ、リパーゼまたは脂肪分解酵素、アミラーゼ、セルラーゼまたは他のグリコシル加水分解酵素およびそれらの混合物である。洗剤において、これら全ての加水分解酵素が、汚れ、例えば、タンパク質、脂肪またはデンプン汚れの除去、および灰色化の防止に寄与する。さらに、セルラーゼおよび他のグリコシル加水分解酵素は、毛玉および微細繊維を除去することによって織物の柔軟性の増加および色保持にも寄与しうる。漂白または色移行減少のために、オキシレダクターゼも添加できる。細菌源または真菌、例えば、Bacillus subtilis、Bacillus licheniformis、Streptomyceus griseusおよびHumicola insolensから得られる酵素活性物質が、特に好適である。サブチリシン型のプロテアーゼ、特にBacillus lentusから得られるプロテアーゼを使用するのが好ましい。ここで、酵素の混合物が特に重要であり、その例は、プロテアーゼとアミラーゼ、またはプロテアーゼとリパーゼまたは脂肪分解酵素、またはプロテアーゼとセルラーゼ、またはセルラーゼとリパーゼまたは脂肪分解酵素、またはプロテアーゼとアミラーゼとリパーゼまたは脂肪分解酵素、またはプロテアーゼとリパーゼまたは脂肪分解酵素とセルラーゼの混合物、特に、プロテアーゼおよび／またはリパーゼ含有混合物、または脂肪分解酵素との混合物である。そのような脂肪分解酵素の例は、既知のクチナーゼである。ペルオキシダーゼまたはオキシダーゼも特定の場合に好適であることがわかった。好適なアミラーゼは、特に、α-アミラーゼ、イソアミラーゼ、プルラナーゼおよびペクチナーゼを包含する。セロビオヒドロラーゼ、エンドグルカナーゼおよびβ-グルコシダーゼまたはそれらの混合物(セロビアーゼとしても既知)が、好ましいセルラーゼである。種々のセルラーゼ種は、それらのＣＭＣアーゼおよびアビセラーゼ(avicelase)活性が異なるので、必要とされる活性を、セルラーゼの制御された混合物によって調節することができる。
【０１５６】
酵素は、その早期分解から保護するために、タブレットとして担体に埋め込むか、吸着させるか、または被覆することができる。酵素、酵素混合物または酵素顆粒の含有量は、例えば０.１〜５重量％であり、好ましくは０.１２〜約２重量％である。
【０１５７】
製剤は、付加的な漂白剤を任意に含有しうる。漂白剤として作用し、水中でＨ2Ｏ2を遊離する化合物の中で、過硼酸ナトリウム四水化物および過硼酸ナトリウム一水化物が特に重要である。使用しうる他の漂白剤の例は、ペルオキシピロ燐酸塩、クエン酸塩過水化物およびＨ2Ｏ2遊離過酸塩または過酸、例えば過硫酸塩または過硫酸である。尿素ペルオキシ水化物、ペルカルバミド、Ｈ2Ｎ-ＣＯ-ＮＨ2・Ｈ2Ｏ2も好適である。特に、製剤を硬表面の清浄化に使用する場合、例えば自動食器洗浄機に使用する場合、製剤は、必要であれば、有機漂白剤の群からの漂白剤も含有でき、原理的に、該製剤は織物の洗濯にも使用できる。一般的な有機漂白剤は、過酸化ジアシル、例えば過酸化ジベンゾイルである。他の一般的な有機漂白剤は、ペルオキシ酸であり、アルキルペルオキシ酸およびアリールペルオキシ酸が例として挙げられる。添加しうる好ましい代表例を以下に示す：
ペルオキシ安息香酸およびその環置換誘導体、例えばアルキルペルオキシ安息香酸、さらにペルオキシ-α-ナフトエ酸およびマグネシウムモノペルフタレート、脂肪族または置換脂肪族ペルオキシ酸、例えば、ペルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、ε-フタルイミドペルオキシカプロン酸[フタロイミノペルオキシヘキサン酸(ＰＡＰ)]、ｏ-カルボキシベンズアミドペルオキシカプロン酸、Ｎ-ノネニルアミド過アジピン酸およびＮ-ノネニルアミドペルスクシネートおよび(ｃ)脂肪族および芳香脂肪族ペルオキシジカルボン酸、例えば、１,１２-ジペルオキシカルボン酸、１,９-ジペルオキシアゼライン酸、ジペルオキシセバシン酸、ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシフタル酸、２-デシルジペルオキシブタン-１,４-二酸、Ｎ,Ｎ-テレフタロイル-ジ(６-アミノ過カプロン酸)。
漂白剤は、その早期分解から保護するために被覆しうる。
【０１５８】
染料を本発明の製剤に添加できる。１つまたはいくつかの染料の量は、製剤の使用後に可視残留物が残らないように、できる限り少ない量である。しかし、本発明の製剤は、染料を含有しないのが好ましい。
【０１５９】
さらに、本製剤は、紫外線吸収剤も任意に含有できる。紫外線吸収剤は、例えば、処理された基材に吸収され、その基材の堅牢性および／または種々の配合成分の堅牢性を向上させる。紫外線吸収剤は、紫外線を吸収することができ、生じたエネルギーをより長い波長の放射線の形態で、例えば熱として、放出することができる有機化合物を意味するものと理解される。このような所望の特性を有する化合物は、例えば、有効な無放射失活化合物ならびに２位および／または４位に置換基を有するベンゾフェノンの誘導体である。以下の物質も好適である：置換ベンゾトリアゾール、例えば、３-(２Ｈ−ベンゾトリアゾール-２-イル)-４-ヒドロキシ-５-(メチルプロピル)ベンゼンスルホン酸の水溶性ナトリウム塩[Cibafast(登録商標)H]、３位でフェニル置換され(桂皮酸誘導体)、２位にシアノ基を任意に有するアクリレート、サリチレート、有機Ｎｉ錯体、ならびに天然物質、例えばウンベリフェロンおよび内因性ウロカニン酸である。ビフェニル誘導体、特にスチルベン誘導体、例えば、欧州特許出願公開ＥＰ０７２８７４９Ａに開示され、Tinosorb(登録商標)FDまたはTirosorb(登録商標)FRとしてCibaから商業的に入手可能な物質が特に重要である。紫外線Ｂ吸収剤として、以下の物質が挙げられる：３-ベンジリデンカンファーまたは３-ベンジリデンノルカンファーおよびその誘導体、例えば、３-(メチルベンジリデン)カンファー(欧州特許ＥＰ０６９３４７１Ｂ１に開示)；４-アミノ安息香酸誘導体、好ましくは、４-(ジメチルアミノ)安息香酸の２-エチルヘキシルエステル、４-(ジメチルアミノ)安息香酸の２-オクチルエステルおよび４-(ジメチアミノ)安息香酸のアミルエステル；桂皮酸のエステル、好ましくは、４-メトキシ桂皮酸の２-エチルヘキシルエステル、４-メトキシ桂皮酸のプロピルエステル、４-メトキシ桂皮酸のイソアミルエステル、２-シアノ-３,３-フェニル桂皮酸の２-エチルヘキシルエステル、(オクトクリレン)；サリチル酸のエスエル、好ましくは、２-エチルヘキシルサリチレート、４-イソプロピルベンジルサリチレート、ホモメンチルサリチレート；ベンゾフェノンの誘導体、好ましくは、２-ヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン、２-ヒドロキシ-４-メトキシ-４'-メチルベンゾフェノン、２,２'-ジヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン；ベンザルマロン酸のエステル、好ましくは、４-メトキシベンズマロン酸、ジ-２-エチルヘキシルエステル；トリアジン誘導体、例えば、２,４,６-トリアニリノ-(ｐ-カルボ-２'-エチル-１'-ヘキシルオキシ)-１,３,５-トリアジンおよびオクチルトリアジン(欧州特許出願公開ＥＰ０８１８４５０Ａ１に開示)、またはジオクチルブタミドトリアゾン[Uvasorb(登録商標)HEB]；プロパン-１,３-ジオン、例えば１-(４-tert-ブチルフェニル)-３-(４'-メトキシフェニル)プロパン-１,３-ジオン；ケトトリシクロ(５.２.１.０)デカン誘導体(欧州特許ＥＰ０６９４５２１Ｂ１に開示)。以下の物質も好適である：２-フェニルベンズイミダゾール-５-スルホン酸ならびにそのアルカリ塩、アルカル土類塩、アンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩およびグルカモニウム塩；ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、好ましくは、２-ヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン-５-スルホン酸およびその塩；３-ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば４-(２-オキソ-３-ボルニリデンメチル)ベンゼンスルホン酸および２-メチル-５-(２-オキソ-３-ボルニリデン)スルホン酸およびその塩。
【０１６０】
通常の紫外線Ａフィルターは、特に、以下の物質を包含する：ベンゾイルメタンの誘導体、例えば、１-(４'-tert-ブチルフェニル)-３-(４'-メトキシフェニル)-プロパン-１,３-ジオン、４-tert-ブチル-４'-メトキシジベンゾイルメタン(Parsol 1789)、１-フェニル-３-(４'-イソプロピルフェニル)-プロパン-１,３-ジオンならびにエナミン化合物[独国特許出願公開ＤＥ１９７１２０３３Ａ１(BASF)に開示]。当然、紫外線Ａおよび紫外線Ｂフィルターを混合物として添加することもできる。上記の可溶性物質の他に、不溶性の光保護顔料、即ち、微細分散した好ましくはナノ金属酸化物または塩も、この目的に使用できる。好適な金属酸化物の例は、特に、酸化亜鉛および酸化チタン、および鉄、ジルコニウム、珪素、マグネシウム、アルミニウムおよびセシウムの酸化物ならびにそれらの混合物である。珪酸塩(タルク)、硫酸バリウムまたはステアリン酸亜鉛を塩として添加できる。酸化物および塩は、スキンケアおよび皮膚保護エマルジョンおよび化粧品に、顔料の形態で既に使用されている。この場合、粒子は平均粒径１００ｎｍ未満、好ましくは５〜５０ｎｍ、特に１５〜３０ｎｍを有すべきである。それらは球状であってよいが、楕円形または他の形状の粒子も使用できる。顔料は表面処理されていてもよい。即ち、親水化または疎水化されていてもよい。その代表例は、被覆された二酸化チタン、例えば、Titandioxid T 805(Degussa)またはEusolex(登録商標)T2000(Merck)である。疎水性被覆剤は、好ましくは、トリアルコキシオクチルシランまたはシメチコンを包含する。好ましくは微粉化酸化亜鉛を使用する。他の好適な紫外線保護フィルターは、P.Finkel、SoeFW Journal、第122巻(1996)、p.543に見出される。
【０１６１】
紫外線吸収剤は、通常は０.０１〜５重量％、好ましくは０.０３〜１重量％の量で使用される。
【０１６２】
さらに、製剤は、それが織物処理製剤である場合に、アイロン掛け助剤を任意に含有して、処理された織物の吸水力、湿潤性を向上させ、処理された織物のアイロン掛けを容易にしうる。例えば、シリコーン誘導体を配合物に添加しうる。それらは、さらに、その抑泡特性によって洗浄活性配合物の最終濯ぎ挙動をも向上させる。好ましいシリコーン誘導体の例は、ポリジアルキルシロキサンまたはアルキルアリールシロキサンであり、そのアルキル基は、１〜５個の炭素原子を有し、完全にまたは部分的に弗素化されている。好ましいシリコーンはポリジメチルシロキサンであり、それは、任意に誘導体化され、それによってアミノ官能性であるか、四級化されているか、またはＳｉ-ＯＨ、Ｓｉ-Ｈおよび／またはＳｉＣｌ結合を有しうる。好ましいシリコーンの２５℃における粘度は１００〜１００,０００ｍＰａｓであり、シリコーンは、全製剤に基づいて０.２〜５重量％の量で添加できる。
【０１６３】
さらに、本製剤は、防しわ剤またはしわ減少剤を任意に含有しうる。これらは、例えば、主にエチレンオキシドで処理された脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールエステル、脂肪酸アルキロールアミドまたは脂肪アルコールに基づく合成生成物、またはレシチンまたは改質燐酸エステルに基づく生成物を包含する。
【０１６４】
本発明の製剤は、多くの用途に使用できる。好ましい態様は、本発明の製剤の化粧品配合物としての使用である。これは、特定の例を３つだけ挙げるとすれば、消臭剤から毛髪ケアないし歯ケアまでに及ぶ、身体のケア、清浄化または美容製剤として使用しうるあらゆる化粧品美容配合物であることができる。
【０１６５】
他の好ましい態様は、本発明の製剤の織物処理製剤としての使用に関する。特に、それらは洗浄剤あるいは織物処理製剤またはリンス剤または柔軟剤である。
他の好ましい態様において、本発明の製剤は、硬質表面の清浄化および／またはケアのために、例えば、陶器、磁器またはセラミック、床またはガラス等の清浄化のために使用される。
【０１６６】
他の好ましい態様は、特にスプレーディスペンサーを使用して、ケラチン含有繊維をコンディショニングするための、本発明の製剤の使用である。
他の好ましい態様は、本発明の製剤およびスプレーディスペンサーを含んで成る製品である。
【０１６７】
好ましいスプレーディスペンサーは、手で操作されるスプレーディスペンサーであり、特に、エアゾールスプレーディスペンサー、自己発生圧力スプレーディスペンサー、ポンプスプレーディスペンサーおよびトリガースプレーディスペンサー、特に、透明ポリエチレンまたはポリエチレンテレフタレート製の容器を有するポンプスプレーディスペンサーおよびトリガースプレーディスペンサーを包含する群から選択される。
【０１６８】
これらのスプレーディスペンサー等または関連の適用装置は、商業的に入手可能であり、全ての商業的に入手可能なスプレーディスペンサーまたは関連の適用装置が、本発明に関して考慮に入れられる。
【０１６９】
従って、本発明の他の対象は、硬質または軟質基材または基材表面を処理する方法であって、有効量の本発明の製剤を、処理すべき基材に、好ましくは上記した製品によって、好ましくは吹き付け(製剤が液体形態、特に乳化形態であることを条件とする)によって適用する方法である。有効量とは、所望の処理効果が得られるようにする量を意味するものと理解される。この量は、多くの要因、例えば、基材の種類および状態、必要とされるまたは実現可能な効果に依存する。
【０１７０】
上記方法の好ましい態様において、本発明の製剤を、処理すべき基材に、特に１０〜１００ｃｍ、好都合には２０〜５０ｃｍ、特に好ましくは２５〜４０ｃｍ、最も好ましくは約３０ｃｍの距離から吹き付ける。
スプレーディスペンサーの使用に関係した上記対象の特に有利な点は、吹き付けされた製剤が基材に特によく付着し、従って、活性成分の有効な放出を可能にすることである。
【０１７１】
本発明の他の対象は、本発明の製剤で被覆および／または飽和されたコンディショニング基材である。含浸または処理剤または飽和(saturation)剤の展開形態は、先の記載から考慮されるべきである。
【０１７２】
コンディショニング基材は、主に織物処理、特に織物乾燥処理において使用される。基材材料は、好ましくは、多孔質平布から成る。それらは、繊維質または多孔質の柔軟材料であって、乾燥機において充分な熱安定性を示し、材料を有効にコンディショニングするのに充分な量の含浸または被覆材料を保持することができ、保存中に製剤の認識しうる漏出または滲出を生じることのない繊維質または多孔質の柔軟材料から成る。このような布は、織および不織の合成および天然の繊維の布、フェルト、紙または発泡体、例えば親水性ポリウレタン発泡体を包含する。
【０１７３】
好ましくは、不織材料からなる一般的な布(フリース、特にビスコースフリース)を使用する。フリースは、一般に、マット状または層状にした繊維構造を有する接着結合した繊維製品または繊維マットを含むものと定義され、繊維がランダムにまたは統計的に分布している。繊維は、天然起源のもの、例えば、羊毛、絹、ジュート、綿、リネン、サイザル麻またはラミー；または合成のもの、例えば、レーヨン、セルロースエステル、ポリビニル誘導体、ポリオレフィン、ポリアミドまたはポリエステルであってよい。一般に、各繊維の直径または番手は、本発明に好適である。本発明に使用される不織材料は、全方向に優れた強度を与える繊維のランダムまたは統計的分布により、それらを例えば一般的な家庭用洗濯乾燥機において使用した場合に、避けたり崩壊したりしにくい。本発明において好適な基材である不織材料の例は、例えば国際特許出願公開ＷＯ９３／２３６０３から既知である。好ましい多孔質平板コンディショニング布は、１つまたは複数の繊維材料、特に、綿、精製綿、ポリアミド、ポリエステルまたはこれらの混合物から成る。布の形態のコンディショニング基材は、０.２〜０.００５ｍ2、好ましくは０.１５〜０.０１ｍ2、特に０.１〜０.０３ｍ2、特に好ましくは０.０９〜０.０６ｍ2の表面を有するのが好ましい。材料の坪量は、一般に２０〜１００ｇ／ｍ2、好都合には３０〜５００ｇ／ｍ2、特に５０〜１５０ｇ／ｍ2である。コンディショニング基材は、本発明の製剤またはコンディショニング剤を、基材上に、飽和または含浸させるか、または溶融させることによって得られる。
【０１７４】
従って、本発明の他の対象は、織物をコンディショニングする方法であって、１つまたは複数のコンディショニング基材を、上記のように織物乾燥過程において使用する方法である。
【０１７５】
本発明の他の対象は、好ましくは少なくとも１個の陽イオン電荷を有し、基材の硬質および／または軟質表面に吸収される化合物の使用であって、下記の式(１)で示される構成成分を少なくとも１個含むオリゴマー、ポリマーまたはコポリマーを、硬質および／または軟質基材表面に固定するための使用である：
【化４６】
【実施例】
【０１７６】
本発明の製剤を評価するために、洗浄試験および濯ぎ試験の形態でいくつかの比較試験を実施した。洗浄剤または柔軟剤のそれぞれを比較し、絶対条件として、ほぼ同じ濃度の芳香剤(ここではフェニルエチルアルコール)を含有させた。唯一の違いは、本発明の場合には、芳香剤をシリコーン誘導体の形態で導入し、一方、比較試験においては芳香剤を直接的に導入した。
【０１７７】
８人の試験評価者が各比較試験に参加し、それぞれ製剤それ自体の香り、ならびに湿潤状態および乾燥状態における洗濯物の香りに基づいて、芳香の強度を評価した。湿潤状態とは、遠心脱水後に、湿った洗濯物をドラムから取り出し、その香りを評価したことを意味する。次に、洗濯物を物干しロープで乾燥させた。洗濯物の香りを、１日後、３日後、７日後および１４日後に評価し、乾燥した洗濯物を注意深く保存し、開放プラスチックバッグ中で互いに離しておいた。次に、試料を一対の比較試験で評価し、優れている方には１点を付け、劣っている方には０点を付けた。これは、最も高い点数は最も優れた芳香試料であるが、０点の試料は香りがないわけではなく、比較において劣っていると評価されたにすぎないことを意味する。各対に対して、各一対比較を各評価者によって４回繰り返した。
【０１７８】
本発明の実施例において、シリコーン誘導体ＡおよびＢを使用した。それらは以下の化合物である：
シリコーン誘導体Ａ：
【化４７】
フェニルエチルアルコール基の含有量は、シリコーン誘導体Ａに基づいて約４５重量％である。
シリコーン誘導体Ｂ：
【化４８】
フェニルエチルアルコール基の含有量は、シリコーン誘導体Ｂに基づいて約３７重量％である。
【０１７９】
実施例１
基本材料：９９重量％の市販の無香料洗浄剤、および１重量部のRewoquat(登録商標)WE 18[(ジ獣脂カルボキシエチル)-ヒドロキシエチルメチルアンモニウムメトスルフェート、製造会社Degussa]、および表１に示した量の芳香油またはシリコーン誘導体；Rewoquat(登録商標)WE 18を含有する洗浄剤の全重量１４６ｇ；洗濯温度６０℃；色付き洗濯物用の標準洗濯プログラム；洗濯機タイプMiele Novotronic W135。
【表１】
湿潤洗濯物について、３人の評価者が香りの強度の違いを識別できず、１日後および３日後の乾燥洗濯物について、１人の評価者がそれぞれの香りの強度の違いを識別できなかった。
【０１８０】
実施例２
基本材料：９９重量％の市販の無香料洗浄剤、および１重量部のRewoquat(登録商標)WE 18[(ジ獣脂カルボキシエチル)-ヒドロキシエチルメチルアンモニウムメトスルフェート、製造会社Degussa]、および表２に示した量の芳香油またはシリコーン誘導体；Rewoquat(登録商標)WE 18を含有する洗浄剤の全重量１４６ｇ；洗濯温度６０℃；色付き洗濯物用の標準洗濯プログラム；洗濯機タイプMiele Novotronic W135。
【表２】
湿潤洗濯物について、１人の評価者が香りの強度の違いを識別できず、１日後の乾燥洗濯物について、３人の評価者が違いを識別できず、３日後の乾燥洗濯物について、１人の評価者が違いを識別できず、７日後の乾燥洗濯物について、二人の評価者が違いを識別できなかった。
【０１８１】
実施例３
基本材料：約１７重量部のRewoquat(登録商標)WE 18[(ジ獣脂カルボキシエチル)-ヒドロキシエチルメチルアンモニウムメトスルフェート]を含有する９９重量％の市販の無香料柔軟リンス剤および表３に示した量の芳香油またはシリコーン誘導体；柔軟リンス剤の全重量３６ｇ；洗濯機タイプMiele Novotronic W135；先の洗浄サイクルを行わずに濯ぎ温度２０℃での標準濯ぎプログラム。
【表３】
湿潤洗濯物について、１人の評価者が香りの強度の違いを識別できなかった。
【０１８２】
実施例４
基本材料：約１７重量部のRewoquat(登録商標)WE 18[(ジ獣脂カルボキシエチル)-ヒドロキシエチルメチルアンモニウムメトスルフェート]を含有する９９重量％の市販の無香料柔軟リンス剤および表４に示した量の芳香油またはシリコーン誘導体；柔軟リンス剤の全重量３６ｇ；洗濯機タイプMiele Novotronic W135；先の洗浄サイクルを行わずに濯ぎ温度２０℃での標準濯ぎプログラム。
【表４】
１日後および３日後の乾燥洗濯物について、１人の評価者が各香りの強度の違いを識別できず、７日後の乾燥洗濯物について、２人の評価者が違いを識別できなかった。
【０１８３】
上記の試験が示すように、製剤それ自体および湿潤洗濯物は、純粋フェニルエチルアルコールを使用した場合に、より強く香る。純粋フェニルエチルアルコールが固有の遅延放出作用を有さないので、これは予期されることである。これに対して、乾燥洗濯物について考えると、純粋フェニルエチルアルコールではなく対応するシリコーン誘導体が製剤に導入されている場合に、特に長時間後、即ち７日または１４日後に、乾燥洗濯物はより強い香りを有する。この場合、芳香剤の持続放出を生じ、それによって長時間持続する芳香を与えるシリコーン誘導体によって、遅延放出作用が示される。
これは、シリコーン誘導体が、処理された織物に極めてよく吸収され、その織物において長時間持続する芳香効果を、その遅延放出により現すことを示すものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の式(１)で示される構成成分を少なくとも１個含む少なくとも１つのオリゴマー、ポリマーまたはコポリマーを含有し、硬質および／または軟質基材表面で吸収される少なくとも１つの化合物をさらに含有する製剤、特に、洗浄剤または清浄剤またはコンディショナーまたは化粧品：
【化１】
[式中、ＲII、ＲIIIは、互いに独立して、脂肪族または芳香族、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和、置換または未置換の炭化水素基をそれぞれ表し、該基は、適切であれば、酸素、窒素、硫黄またはハロゲン等のヘテロ原子を含有していてよく；
ＲηIVは、炭化水素架橋部を表し、この炭化水素架橋部は、脂肪族または芳香族、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和、置換または未置換の炭化水素基であり、該基は、適切であれば、酸素、窒素、硫黄またはハロゲン等のヘテロ原子を含有していてよく；
記号ηは０〜１０であり；
ＲV、ＲVI、ＲVIIは、互いに独立して、水素、あるいは、脂肪族または芳香族、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和、置換または未置換の炭化水素基をそれぞれ表し、該基は、適切であれば、酸素、窒素、硫黄またはハロゲン等のヘテロ原子を含有していてよく；
式(１)の末端珪素は、残る３つの原子価が、互いに独立して、任意のオリゴマー、ポリマーまたはコポリマー基によって満たされ；
ＲIＯは、対応する芳香性および／または殺生物性アルコールＲIＯＨから誘導される芳香性アルコキシ基および／または殺生物性アルコキシ基である基を表すか、またはＲIＯは、エノール化可能な芳香性および／または殺生物性エステル、ケトンまたはアルデヒドから誘導される基を表す]。
【請求項２】
芳香性、殺生物性および／または芳香殺生物性の製剤である請求項１に記載の製剤。
【請求項３】
基材の硬質および／または軟質表面に吸収される化合物が、少なくとも１つの陽イオン電荷を有する請求項１または２に記載の製剤。
【請求項４】
好ましくはオレフィン系シランとの先の反応によって導入された芳香性および／または殺生物性アルコール、アルデヒド、ケトンまたはエステルを加水分解時に放出する少なくとも１つのシリコーンオリゴマー、ポリマーまたはコポリマーを含有する請求項１〜３のいずれかに記載の製剤。
【請求項５】
オレフィン系シランが、芳香性および／または殺生物性アルコール、アルデヒド、ケトンまたはエステルと、オレフィン系ハロシランまたはオレフィン系シリコーンアルコキシドとの反応生成物である請求項４に記載の製剤。
【請求項６】
オレフィン系シランが下記の式(２)で示される請求項４または５に記載の製剤：
【化２】
[式中、ＲVIIIＯ、ＲIXＯおよびＲXＯは、それぞれ互いに独立して、対応する芳香性アルコールＲVIIIＯＨ、ＲIXＯＨおよびＲXＯＨから誘導される芳香性アルコキシ基を表し；
ＲXI、ＲXIIは、Ｃ1-40一価不飽和炭化水素基および一価Ｃ1-40アルコキシ基の群から選択され；
ＲXIIIは、オレフィン末端基を有するＣ2-40一価不飽和炭化水素基であり；
ａは１〜３の数値であり、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは０〜２の数値であり、但し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝３であり、かつ、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは整数である]。
【請求項７】
オレフィン系シランが下記の式(３)で示される請求項４または５に記載の製剤：
【化３】
[式中、ＲXIV、ＲXVおよびＲXVIは、それぞれ互いに独立して、下記の式(４)で示され：
【化４】
ここで、ＲXVII、ＲXVIIIおよびＲXIXは、互いに独立して、それぞれＲXIV、ＲXVおよびＲXVIから選択され；
ＲXI、ＲXIIは、Ｃ1-40一価不飽和炭化水素基および一価Ｃ1-40アルコキシ基の群から選択され；
ＲXIIIは、オレフィン末端基を有するＣ2-40一価不飽和炭化水素基であり；
ａは１〜３の数値であり、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは０〜２の数値であり、但し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝３であり、かつ、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは整数であり；
ＲXVII、ＲXVIIIおよびＲXIXは、水素および一価Ｃ1-100炭化水素基から成る群から選択される]。
【請求項８】
ＲXIV、ＲXVおよびＲXVIが、それぞれ互いに独立して、下記の式(４)：
【化５】
で示され、下記の群から選択されるアルデヒド、ケトンまたはエステルに由来する請求項７に記載の製剤：
３-メチル-３-(３-(１-メチルエチルフェニル))プロパナール)、２-メチル-３-(４-ｔ-ブチルフェニル)プロパナール、３-フェニルプロピオナール、２-フェニルプロピオナール、プロピオナール、イソブチラール、２-メチルブチラール、ヘキサナール、オクタナール、ノナナール、デカナール、３,７-ジメチル-１-アール、ｐ-トリルアセトアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、４-(３)(４-メチル-３-ペンテニル)-３-シクロヘキセン-カルボアルデヒド、２,６-ジメチル-５-ヘプテナール、３,７-ジメチル-２,６-オクタジエナール、trans-４-デセナール、シクラメンアルデヒド、４-(ｐ-メトキシフェニル)-２-ブタノン、アセトフェノン、２-ペンタノン、２-ブタノン、２-ヘプタノン、３-ヘプタノン、２-デカノン、３-ペンテン-２-オン、６-メチル-５-ヘプテン-２-オン、ゲラニルアセトン、５-メチル-α-イオノン、２-アセトナフトン、２-メチル-３-フェニルプロパン-２-イルアセテート、リナリルアセテート、メンタニルアセテート、２-フェニルエチルアセテート、テトラヒドロリナリルアセテート、フェネチルプロピオネート、フェネチルヘキサノエート、ブチルアセテート、フェノキシエチルイソブチレート、ｐ-tert-ブチルシクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート(ＤＭＢＣＡ)、フェニルエチルアセテート、ベンジルアセテート、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネート、ベンジルサリチレート、シクロヘキシルサリチレート、フロラメート、メルセートおよびジャスマシクレート、８〜１８個の炭素原子を有する直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシ-アセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、リリアルおよびブルゲオナール、イオノン、α-イソメチルイオノンおよびメチルセドリルケトン。
【請求項９】
芳香性アルコキシ基および／または殺生物性アルコキシ基ＲVIIIＯ、ＲIXＯおよびＲXＯが、それぞれ、下記の群から選択される芳香性アルコールおよび／または殺生物性アルコールに由来する請求項６に記載の製剤：
２-メチルブタノール、３-ペンタノール、ｎ-ペンタノール、２-ペンタノール、ｎ-ヘキサノール、２-メチルペンタノール、１-デカノール、サンデラ、ノナドール、ジメトール、チモール、１-ヘプタノール、メントール、オイゲノール、バニリン、ｏ-バニリン、４-(ｐ-ヒドロキシフェニル)-２-ブタノン、シリンジアルデヒド、プレノール、cis-３-ヘキサノール、trans-３-ヘキサノール、cis-４-ヘプテノール、trans-２-オクテノール、trans-２-cis-６-ノナジエノール、ネロール、エバノール、クロチルアルコール、オレイルアルコール、リナロール、α-テルピネオール、β-フェネチルアルコール、シンナミルアルコール、ベンジルアルコール、α-メチルベンジルアルコール、ノニルアルコール、１-オクタノール、３-オクタノール、フェネチルサリチレート、ヒドロシンナミルアルコール、cis-６-ノネン-１-オール、trans-２-ノネン-１-オール、メチルサリチレート、cis-３-オクテノール、アニシルアルコール、カルバクロール、ジヒドロカルベオール、ベンジルサリチレート、テトラヒドロゲラニオール、エチルサリチレート、エチルバニリン、イソオイゲノール、イソプレゴール、ラウリルアルコール、テトラヒドロリナロール、２-フェノキシエタノール、シトロネロール、ファルネソールおよびゲラニオール。
【請求項１０】
オリゴマー、ポリマーまたはコポリマーの分子量が、約３００,０００まで、好ましくは１００,０００まで、特に好ましくは約１５０〜約３０,０００の範囲である請求項１〜９のいずれかに記載の製剤。
【請求項１１】
オリゴマー、ポリマーまたはコポリマーの全重量中の芳香性の基または殺生物性の基の含有量が、全製剤に基づいて、８０重量％まで、好ましくは７０重量％まで、好都合には７０重量％まで、特に０.００１〜６０重量％の間である請求項１〜１０のいずれかに記載の製剤。
【請求項１２】
オリゴマー、ポリマーまたはコポリマーが、基本的に未分岐であり、好ましくは少なくとも５０％、好都合には少なくとも６０％、特に、少なくとも７０％が線状である請求項１〜１１のいずれかに記載の製剤。
【請求項１３】
オリゴマー、ポリマーまたはコポリマーが、下記の式(５)で示される請求項１〜１２のいずれかに記載の製剤：
【化６】
[式中、
Ｍ：ＲXXＲXXIＲXXIIＳｉＯ1/2；
ＭF：ＲXXＲXXIＲFＳｉＯ1/2；
Ｄ：ＲXXIIIＲXXIVＳｉＯ2/2；
ＤF：ＲXXIIIＲFＳｉＯ2/2；
Ｔ：ＲXXVＳｉＯ3/2；
ＴF：ＲFＳｉＯ3/2；
Ｑ：ＳｉＯ4/2；
ここで、
ＲXX、ＲXXI、ＲXXII、ＲXXIII、ＲXXIV、ＲXXVは、それぞれ互いに独立して、それぞれＭ、ＭF、Ｄ、ＤF、ＴおよびＴFに関して、Ｃ1-40の一価、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アルキルまたはアルコキシ基の群、またはＣ1-40の一価アリールまたはアリールオキシ基の群から選択され、該アルキル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ基は、置換されていてよく、酸素、窒素、硫黄またはハロゲン等のヘテロ原子を含有していてよく；
ｆ、ｇは正数であり、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌは正数または０であり、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌの少なくとも１つは０ではなく、ｇ、ｉ、ｋの少なくとも１つは１または１より大きく；
ＲFは、上記の基：(ＲVIIIＯ)a(ＲIXＯ)b(ＲXＯ)c(ＲXI)d(ＲXII)eＳｉＲXIII[式(２)]および／または(ＲXIV)a(ＲXV)b(ＲXVI)c(ＲXI)d(ＲXII)eＳｉＲXIII[式(３)]の１つから誘導され、この基ＲFは、ＲXIII(オレフィン末端基を有するＣ2-40一価不飽和炭化水素基)から誘導される二価Ｃ2-40炭化水素架橋基によって、オリゴマー、ポリマーまたはコポリマーのＳｉ原子に結合している]。
【請求項１４】
オリゴマー、ポリマーまたはコポリマーが、下記の式から選択される請求項１〜１３のいずれかに記載の製剤：
【化７】
[式中、ＯＲVIIIは、芳香性アルコキシ基または殺生物性アルコキシ基、特にフェニルエチルアルコール基を表し、ｍおよびｎはそれぞれ正数であり、但し、得られるシリコーンは少なくとも１５０の分子量に達する]；
および／または
【化８】
[式中、ＯＲVIIIは、芳香性アルコキシ基または殺生物性アルコキシ基、特にフェニルエチルアルコール基を表し、ｐは０より大きく、但し、得られるシリコーンは少なくとも１５０の分子量に達する]。
【請求項１５】
オリゴマー、ポリマーまたはコポリマーが、全製剤に基づいて０.００１重量％より大、好ましくは０.００２〜１０重量％、特に０.０１〜５重量％、特に好ましくは０.０２〜３重量％、極めて好ましくは０.０５〜２重量％の量で製剤に含有される請求項１〜１４のいずれかに記載の製剤。
【請求項１６】
好ましくは少なくとも１つの陽イオン電荷を有し、基材の硬質および／または軟質表面に吸収される化合物が、全製剤に基づいて好ましくは０.０１重量％より大、特に０.０２〜４５重量％、好都合には５〜４０重量％、特に好都合には１０〜３５重量％の量で含有される請求項１〜１５のいずれかに記載の製剤。
【請求項１７】
好ましくは少なくとも１つの陽イオン電荷を有し、基材の硬質および／または軟質表面に吸収される化合物が、カチオンまたは両性乳化剤、カチオン界面活性剤、両性イオン化合物、両性電解質、両性界面活性剤、ベタイン、および／またはカチオンまたは両性ポリマーの群から選択される化合物である請求項１〜１５のいずれかに記載の製剤。
【請求項１８】
基材の硬質および／または軟質表面に吸収される化合物が、水性媒質中でｐＨを２０℃で測定して、ｐＨ値４未満、好ましくは５未満、好都合には６未満、特に好都合には７未満、極めて好都合には８未満、最も好都合には９未満、特に１０未満において、少なくとも１つの陽イオン電荷を有する化合物である請求項１〜１７のいずれかに記載の製剤。
【請求項１９】
基材の硬質および／または軟質表面に吸収される化合物が、第四アンモニウム化合物、好都合には、少なくとも１つのアルキル鎖がエステル基および／またはアミド基によって中断されているアルキル化第四アンモニウム化合物である請求項１〜１８のいずれかに記載の製剤。
【請求項２０】
基材の硬質および／または軟質表面に吸収される化合物が、下記の式(９)および／または(１２)から選択される第四アンモニウム化合物である請求項１〜１９のいずれかに記載の製剤：
【化９】
[式中、Ｒ30は、１２〜２２個の炭素原子および０、１、２または３個の二重結合を有する脂肪族アルキル基を表し；Ｒ31は、Ｈ、ＯＨまたはＯ(ＣＯ)Ｒaを表し、Ｒ32は、Ｒ31から独立して、Ｈ、ＯＨまたはＣ(ＣＯ)Ｒbを表し、ここでＲaおよびＲbは、それぞれ互いに独立して、１２〜２２個の炭素原子および０、１、２または３個の二重結合を有する脂肪族アルキル基を表し；ｑ、ｒおよびｓは、それぞれ互いに独立して、１、２または３の数値を有し；Ｘ-は、適切な陰イオン、好ましくは、ハライドイオン、メトスルフェートイオン、メトホスフェートイオンまたはホスフェートイオンまたはそれらの混合物である]；
【化１０】
[式中、Ｒ38、Ｒ39およびＲ40は、互いに独立して、Ｃ1-4アルキル、アルケニルまたはヒドロキシアルキル基を表し；Ｒ41およびＲ42は、それぞれ独立して、０、１、２または３個の二重結合を有するＣ8-28アルキル基を表し；ｕは、０〜５の数を表し；Ｘ-は、適切な陰イオン、好ましくは、ハライドイオン、メトスルフェートイオン、メトホスフェートイオンまたはホスフェートイオンまたはそれらの混合物である]。
【請求項２１】
基材の硬質および／または軟質表面に吸収される化合物が、Ｎ-メチル-Ｎ(２-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ-(ジ獣脂アシルオキシエチル)アンモニウムメトスルフェートまたはＮ-メチル-Ｎ(２-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ-(パルミトイルエチル)アンモニウムメトスルフェートである請求項１〜２０のいずれかに記載の製剤。
【請求項２２】
基材の硬質および／または軟質表面に吸収され、好ましくは少なくとも１つの陽イオン電荷を有する化合物が、下記の式(１８)で示される両性イオン化合物である請求項１〜２１のいずれかに記載の製剤：
【化１１】
[式中、Ｒ59は、Ｃ6-28アルキルまたはアルケニル基を表し；
Ｒ60およびＲ61は、それぞれ互いに独立して、Ｃ1-4アルキル基であり；
αは、０または１の数を表し；
βおよびｘは、それぞれ互いに独立して、１〜４の整数から選択され；
Ｙは、酸素または窒素であり；
Ｘは、適合する陰イオンである]。
【請求項２３】
基材の硬質および／または軟質表面に吸収され、好ましくは少なくとも１つの陽イオン電荷を有する化合物が、下記の式(１９)で示されるアルキルアミドアルキレンジメチルカルボン酸-ベタインである請求項１〜２２のいずれかに記載の製剤：
【化１２】
[式中、δおよびεは、互いに独立して、１〜４の整数であり、好都合には、δは２または３であり、εは２または３であり；Ｒ62はＣ10-18アルキル鎖またはそれらの混合物を表す]。
【請求項２４】
基材の硬質および／または軟質表面に吸収され、好ましくは少なくとも１つの陽イオン電荷を有する化合物が、下記の式(１４)で示される陽イオンニトリルである請求項１〜２３のいずれかに記載の製剤：
【化１３】
[式中、Ｒ46は、-Ｈ；-ＣＨ3；Ｃ2-24アルキルまたはアルケニル基；-Ｃｌ、-Ｂｒ、-ＯＨ、-ＮＨ2、-ＣＮの群からの少なくとも１個の置換基を有する置換Ｃ2-24アルキルまたはアルケニル基；Ｃ1-24アルキル基を有するアルキルまたはアルケニルアリール基；または、Ｃ1-24アルキル基および少なくとも１個の更なる置換基を有する芳香環を有する置換アルキルまたはアルケニルアリール基を表し；
Ｒ47およびＲ48は、互いに独立して、-ＣＨ2-ＣＮ、-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＣＨ2-ＣＨ3、-ＣＨ(ＣＨ3)-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＯＨ、-ＣＨ2-ＣＨ2-ＯＨ、-ＣＨ(ＯＨ)-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＣＨ2-ＣＨ2-ＯＨ、-ＣＨ2-ＣＨ(ＯＨ)-ＣＨ3、-ＣＨ(ＯＨ)-ＣＨ2-ＣＨ3、-(ＣＨ2ＣＨ2-Ｏ)nＨ(ｎは１、２、３、４、５または６)から選択され；
Ｘは、陰イオンである]。
【請求項２５】
下記の式(１５)で示される少なくとも１つの陽イオンニトリルを含有する請求項１〜２４のいずれかに記載の製剤：
【化１４】
[式中、Ｒ49、Ｒ50およびＲ51は、互いに独立して、-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＣＨ2-ＣＨ3、-ＣＨ(ＣＨ3)-ＣＨ3から選択され、Ｒ49は-Ｈであってもよく、Ｘは陰イオンであり、好ましくは、Ｒ50＝Ｒ51＝-ＣＨ3、特に、Ｒ49＝Ｒ50＝Ｒ51＝-ＣＨ3であり、式：(ＣＨ3)3Ｎ(＋)ＣＨ2-ＣＮ Ｘ-、(ＣＨ3ＣＨ2)3Ｎ(＋)ＣＨ2-ＣＮ Ｘ-、(ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2)3Ｎ(＋)ＣＨ2-ＣＮ Ｘ-、(ＣＨ3ＣＨ(ＣＨ3))3Ｎ(＋)ＣＨ2-ＣＮ Ｘ-、または(ＨＯ-ＣＨ2-ＣＨ2)3Ｎ(＋)ＣＨ2-ＣＮ Ｘ-の化合物が特に好ましい]。
【請求項２６】
Ｘ-が、塩化物、臭化物、沃化物、硫酸水素塩、メトスルフェート、ラウリルスルフェート、ドデシルベンゼンスルホネート、ｐ-トルエンスルホネート(トシレート)、クメンスルホネートおよびキシレンスルホネートおよびそれらの混合物の群から選択される陰イオンを表す請求項２４または２５に記載の製剤。
【請求項２７】
製剤が、固体、分散、粉末、粒状または圧縮形態で存在し、圧縮形態の場合には、特に、１つまたは複数の相から成るタブレットの形態にある請求項１〜２６のいずれかに記載の製剤。
【請求項２８】
製剤が、ゲルまたは液体形態、特に乳化された形態で存在し、好都合には９５重量％まで、好ましくは２０〜９０重量％、特に好ましくは５０〜８０重量％の１つまたは複数の溶剤を含有する請求項１〜２６のいずれかに記載の製剤。
【請求項２９】
製剤が、洗浄剤または清浄剤に一般に含有される少なくとも１つの付加的物質、好ましくは下記の群から選択される物質を含有する請求項１〜２８のいずれかに記載の製剤：
界面活性剤、ビルダー(無機および有機ビルダー)、漂白剤、漂白活性剤、漂白安定剤、漂白触媒、酵素、特定のポリマー(例えば、コビルダー特性を有するポリマー)、灰色化防止剤、蛍光増白剤、紫外線保護剤、撥汚れ剤、電解質、着色剤、香料、芳香剤、香料担体、ｐＨ調整剤、キレート化剤、蛍光剤、抑泡剤、しわ防止剤、酸化防止剤、第四アンモニウム化合物、帯電防止剤、アイロン掛け助剤、紫外線吸収剤、再付着防止剤、殺菌剤、抗菌剤、殺真菌剤、粘度調整剤、真珠光沢剤、色移行防止剤、防縮剤、腐食防止剤、保存剤、柔軟剤、柔軟リンス剤、タンパク質加水分解物、防水および含浸剤、ヒドロトロープ、シリコーン油、膨潤剤および滑り止め剤。
【請求項３０】
化粧品配合物としての、請求項１〜２９のいずれかに記載の製剤の使用。
【請求項３１】
織物処理剤としての、特に、洗浄剤または後処理剤またはリンス剤または柔軟リンス剤としての、請求項１〜２９のいずれかに記載の製剤の使用。
【請求項３２】
ケラチン性繊維のコンディショニングのための、請求項１〜２９のいずれかに記載の製剤の使用。
【請求項３３】
硬質および／または軟質基材表面を処理する方法であって、製剤が液体形態、特に乳化された形態で存在する場合に、請求項１〜２９のいずれかに記載の製剤の有効量を、スプレーディスペンサーによって、処理すべき基材に適用することを含む方法。
【請求項３４】
硬表面の清浄化および／またはケアのための、請求項１〜２９のいずれかに記載の製剤の使用。
【請求項３５】
請求項１〜２９のいずれかに記載の製剤およびスプレーディスペンサーを含んで成る製品。
【請求項３６】
基材が、請求項１〜２９のいずれかに記載の製剤で含浸および／または被覆されたコンディショニング基材。
【請求項３７】
基材が、フリース材料、特にビスコースフリースから成る請求項３６に記載のコンディショニング基材。
【請求項３８】
基材が、２０〜１０００ｇ／ｍ2、特に３０〜５００ｇ／ｍ2の坪量を有する請求項３６または３７に記載のコンディショニング基材。
【請求項３９】
基材が０.２〜０.００５ｍ2の大きさを有する請求項３６〜３８のいずれかに記載のコンディショニング基材。
【請求項４０】
１つまたは複数の請求項３６〜３９のいずれかに記載のコンディショニング基材を、織物乾燥過程において使用する織物のコンディショニング方法。
【請求項４１】
好ましくは少なくとも１個の陽イオン電荷を有し、基材の硬質および／または軟質表面で吸収される化合物の使用であって、下記の式(１)の構成成分を少なくとも１個含むオリゴマー、ポリマーまたはコポリマーを、硬質および／または軟質基材表面に固定するための該化合物の使用：
【化１５】
[式中、ＲII、ＲIIIは、互いに独立して、脂肪族または芳香族、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和、置換または未置換の炭化水素基をそれぞれ表し、該基は、適切であれば、酸素、窒素、硫黄またはハロゲン等のヘテロ原子を含有していてよく；
ＲηIVは、炭化水素架橋部を表し、この炭化水素架橋部は、脂肪族または芳香族、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和、置換または未置換の炭化水素基であり、該基は、適切であれば、酸素、窒素、硫黄またはハロゲン等のヘテロ原子を含有していてよく；
記号ηは０〜１０であり；
ＲV、ＲVI、ＲVIIは、互いに独立して、水素、あるいは、脂肪族または芳香族、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和、置換または未置換の炭化水素基をそれぞれ表し、該基は、適切であれば、酸素、窒素、硫黄またはハロゲン等のヘテロ原子を含有していてよく；
式(１)の末端珪素は、残る３つの原子価が、互いに独立して、任意のオリゴマー、ポリマーまたはコポリマー基によって満たされ；
ＲIＯは、対応する芳香性および／または殺生物性アルコールＲIＯＨから誘導される芳香性アルコキシ基および／または殺生物性アルコキシ基である基を表すか、またはＲIＯは、エノール化可能な芳香性および／または殺生物性エステル、ケトンまたはアルデヒドから誘導される基を表す]。
【請求項１】
下記の式(１)で示される構成成分を少なくとも１個含む少なくとも１つのオリゴマー、ポリマーまたはコポリマーを含有し、硬質および／または軟質基材表面で吸収される少なくとも１つの化合物をさらに含有する製剤、特に、洗浄剤または清浄剤またはコンディショナーまたは化粧品：
【化１】
[式中、ＲII、ＲIIIは、互いに独立して、脂肪族または芳香族、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和、置換または未置換の炭化水素基をそれぞれ表し、該基は、適切であれば、酸素、窒素、硫黄またはハロゲン等のヘテロ原子を含有していてよく；
ＲηIVは、炭化水素架橋部を表し、この炭化水素架橋部は、脂肪族または芳香族、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和、置換または未置換の炭化水素基であり、該基は、適切であれば、酸素、窒素、硫黄またはハロゲン等のヘテロ原子を含有していてよく；
記号ηは０〜１０であり；
ＲV、ＲVI、ＲVIIは、互いに独立して、水素、あるいは、脂肪族または芳香族、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和、置換または未置換の炭化水素基をそれぞれ表し、該基は、適切であれば、酸素、窒素、硫黄またはハロゲン等のヘテロ原子を含有していてよく；
式(１)の末端珪素は、残る３つの原子価が、互いに独立して、任意のオリゴマー、ポリマーまたはコポリマー基によって満たされ；
ＲIＯは、対応する芳香性および／または殺生物性アルコールＲIＯＨから誘導される芳香性アルコキシ基および／または殺生物性アルコキシ基である基を表すか、またはＲIＯは、エノール化可能な芳香性および／または殺生物性エステル、ケトンまたはアルデヒドから誘導される基を表す]。
【請求項２】
芳香性、殺生物性および／または芳香殺生物性の製剤である請求項１に記載の製剤。
【請求項３】
基材の硬質および／または軟質表面に吸収される化合物が、少なくとも１つの陽イオン電荷を有する請求項１または２に記載の製剤。
【請求項４】
好ましくはオレフィン系シランとの先の反応によって導入された芳香性および／または殺生物性アルコール、アルデヒド、ケトンまたはエステルを加水分解時に放出する少なくとも１つのシリコーンオリゴマー、ポリマーまたはコポリマーを含有する請求項１〜３のいずれかに記載の製剤。
【請求項５】
オレフィン系シランが、芳香性および／または殺生物性アルコール、アルデヒド、ケトンまたはエステルと、オレフィン系ハロシランまたはオレフィン系シリコーンアルコキシドとの反応生成物である請求項４に記載の製剤。
【請求項６】
オレフィン系シランが下記の式(２)で示される請求項４または５に記載の製剤：
【化２】
[式中、ＲVIIIＯ、ＲIXＯおよびＲXＯは、それぞれ互いに独立して、対応する芳香性アルコールＲVIIIＯＨ、ＲIXＯＨおよびＲXＯＨから誘導される芳香性アルコキシ基を表し；
ＲXI、ＲXIIは、Ｃ1-40一価不飽和炭化水素基および一価Ｃ1-40アルコキシ基の群から選択され；
ＲXIIIは、オレフィン末端基を有するＣ2-40一価不飽和炭化水素基であり；
ａは１〜３の数値であり、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは０〜２の数値であり、但し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝３であり、かつ、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは整数である]。
【請求項７】
オレフィン系シランが下記の式(３)で示される請求項４または５に記載の製剤：
【化３】
[式中、ＲXIV、ＲXVおよびＲXVIは、それぞれ互いに独立して、下記の式(４)で示され：
【化４】
ここで、ＲXVII、ＲXVIIIおよびＲXIXは、互いに独立して、それぞれＲXIV、ＲXVおよびＲXVIから選択され；
ＲXI、ＲXIIは、Ｃ1-40一価不飽和炭化水素基および一価Ｃ1-40アルコキシ基の群から選択され；
ＲXIIIは、オレフィン末端基を有するＣ2-40一価不飽和炭化水素基であり；
ａは１〜３の数値であり、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは０〜２の数値であり、但し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝３であり、かつ、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは整数であり；
ＲXVII、ＲXVIIIおよびＲXIXは、水素および一価Ｃ1-100炭化水素基から成る群から選択される]。
【請求項８】
ＲXIV、ＲXVおよびＲXVIが、それぞれ互いに独立して、下記の式(４)：
【化５】
で示され、下記の群から選択されるアルデヒド、ケトンまたはエステルに由来する請求項７に記載の製剤：
３-メチル-３-(３-(１-メチルエチルフェニル))プロパナール)、２-メチル-３-(４-ｔ-ブチルフェニル)プロパナール、３-フェニルプロピオナール、２-フェニルプロピオナール、プロピオナール、イソブチラール、２-メチルブチラール、ヘキサナール、オクタナール、ノナナール、デカナール、３,７-ジメチル-１-アール、ｐ-トリルアセトアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、４-(３)(４-メチル-３-ペンテニル)-３-シクロヘキセン-カルボアルデヒド、２,６-ジメチル-５-ヘプテナール、３,７-ジメチル-２,６-オクタジエナール、trans-４-デセナール、シクラメンアルデヒド、４-(ｐ-メトキシフェニル)-２-ブタノン、アセトフェノン、２-ペンタノン、２-ブタノン、２-ヘプタノン、３-ヘプタノン、２-デカノン、３-ペンテン-２-オン、６-メチル-５-ヘプテン-２-オン、ゲラニルアセトン、５-メチル-α-イオノン、２-アセトナフトン、２-メチル-３-フェニルプロパン-２-イルアセテート、リナリルアセテート、メンタニルアセテート、２-フェニルエチルアセテート、テトラヒドロリナリルアセテート、フェネチルプロピオネート、フェネチルヘキサノエート、ブチルアセテート、フェノキシエチルイソブチレート、ｐ-tert-ブチルシクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート(ＤＭＢＣＡ)、フェニルエチルアセテート、ベンジルアセテート、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネート、ベンジルサリチレート、シクロヘキシルサリチレート、フロラメート、メルセートおよびジャスマシクレート、８〜１８個の炭素原子を有する直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシ-アセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、リリアルおよびブルゲオナール、イオノン、α-イソメチルイオノンおよびメチルセドリルケトン。
【請求項９】
芳香性アルコキシ基および／または殺生物性アルコキシ基ＲVIIIＯ、ＲIXＯおよびＲXＯが、それぞれ、下記の群から選択される芳香性アルコールおよび／または殺生物性アルコールに由来する請求項６に記載の製剤：
２-メチルブタノール、３-ペンタノール、ｎ-ペンタノール、２-ペンタノール、ｎ-ヘキサノール、２-メチルペンタノール、１-デカノール、サンデラ、ノナドール、ジメトール、チモール、１-ヘプタノール、メントール、オイゲノール、バニリン、ｏ-バニリン、４-(ｐ-ヒドロキシフェニル)-２-ブタノン、シリンジアルデヒド、プレノール、cis-３-ヘキサノール、trans-３-ヘキサノール、cis-４-ヘプテノール、trans-２-オクテノール、trans-２-cis-６-ノナジエノール、ネロール、エバノール、クロチルアルコール、オレイルアルコール、リナロール、α-テルピネオール、β-フェネチルアルコール、シンナミルアルコール、ベンジルアルコール、α-メチルベンジルアルコール、ノニルアルコール、１-オクタノール、３-オクタノール、フェネチルサリチレート、ヒドロシンナミルアルコール、cis-６-ノネン-１-オール、trans-２-ノネン-１-オール、メチルサリチレート、cis-３-オクテノール、アニシルアルコール、カルバクロール、ジヒドロカルベオール、ベンジルサリチレート、テトラヒドロゲラニオール、エチルサリチレート、エチルバニリン、イソオイゲノール、イソプレゴール、ラウリルアルコール、テトラヒドロリナロール、２-フェノキシエタノール、シトロネロール、ファルネソールおよびゲラニオール。
【請求項１０】
オリゴマー、ポリマーまたはコポリマーの分子量が、約３００,０００まで、好ましくは１００,０００まで、特に好ましくは約１５０〜約３０,０００の範囲である請求項１〜９のいずれかに記載の製剤。
【請求項１１】
オリゴマー、ポリマーまたはコポリマーの全重量中の芳香性の基または殺生物性の基の含有量が、全製剤に基づいて、８０重量％まで、好ましくは７０重量％まで、好都合には７０重量％まで、特に０.００１〜６０重量％の間である請求項１〜１０のいずれかに記載の製剤。
【請求項１２】
オリゴマー、ポリマーまたはコポリマーが、基本的に未分岐であり、好ましくは少なくとも５０％、好都合には少なくとも６０％、特に、少なくとも７０％が線状である請求項１〜１１のいずれかに記載の製剤。
【請求項１３】
オリゴマー、ポリマーまたはコポリマーが、下記の式(５)で示される請求項１〜１２のいずれかに記載の製剤：
【化６】
[式中、
Ｍ：ＲXXＲXXIＲXXIIＳｉＯ1/2；
ＭF：ＲXXＲXXIＲFＳｉＯ1/2；
Ｄ：ＲXXIIIＲXXIVＳｉＯ2/2；
ＤF：ＲXXIIIＲFＳｉＯ2/2；
Ｔ：ＲXXVＳｉＯ3/2；
ＴF：ＲFＳｉＯ3/2；
Ｑ：ＳｉＯ4/2；
ここで、
ＲXX、ＲXXI、ＲXXII、ＲXXIII、ＲXXIV、ＲXXVは、それぞれ互いに独立して、それぞれＭ、ＭF、Ｄ、ＤF、ＴおよびＴFに関して、Ｃ1-40の一価、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アルキルまたはアルコキシ基の群、またはＣ1-40の一価アリールまたはアリールオキシ基の群から選択され、該アルキル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ基は、置換されていてよく、酸素、窒素、硫黄またはハロゲン等のヘテロ原子を含有していてよく；
ｆ、ｇは正数であり、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌは正数または０であり、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌの少なくとも１つは０ではなく、ｇ、ｉ、ｋの少なくとも１つは１または１より大きく；
ＲFは、上記の基：(ＲVIIIＯ)a(ＲIXＯ)b(ＲXＯ)c(ＲXI)d(ＲXII)eＳｉＲXIII[式(２)]および／または(ＲXIV)a(ＲXV)b(ＲXVI)c(ＲXI)d(ＲXII)eＳｉＲXIII[式(３)]の１つから誘導され、この基ＲFは、ＲXIII(オレフィン末端基を有するＣ2-40一価不飽和炭化水素基)から誘導される二価Ｃ2-40炭化水素架橋基によって、オリゴマー、ポリマーまたはコポリマーのＳｉ原子に結合している]。
【請求項１４】
オリゴマー、ポリマーまたはコポリマーが、下記の式から選択される請求項１〜１３のいずれかに記載の製剤：
【化７】
[式中、ＯＲVIIIは、芳香性アルコキシ基または殺生物性アルコキシ基、特にフェニルエチルアルコール基を表し、ｍおよびｎはそれぞれ正数であり、但し、得られるシリコーンは少なくとも１５０の分子量に達する]；
および／または
【化８】
[式中、ＯＲVIIIは、芳香性アルコキシ基または殺生物性アルコキシ基、特にフェニルエチルアルコール基を表し、ｐは０より大きく、但し、得られるシリコーンは少なくとも１５０の分子量に達する]。
【請求項１５】
オリゴマー、ポリマーまたはコポリマーが、全製剤に基づいて０.００１重量％より大、好ましくは０.００２〜１０重量％、特に０.０１〜５重量％、特に好ましくは０.０２〜３重量％、極めて好ましくは０.０５〜２重量％の量で製剤に含有される請求項１〜１４のいずれかに記載の製剤。
【請求項１６】
好ましくは少なくとも１つの陽イオン電荷を有し、基材の硬質および／または軟質表面に吸収される化合物が、全製剤に基づいて好ましくは０.０１重量％より大、特に０.０２〜４５重量％、好都合には５〜４０重量％、特に好都合には１０〜３５重量％の量で含有される請求項１〜１５のいずれかに記載の製剤。
【請求項１７】
好ましくは少なくとも１つの陽イオン電荷を有し、基材の硬質および／または軟質表面に吸収される化合物が、カチオンまたは両性乳化剤、カチオン界面活性剤、両性イオン化合物、両性電解質、両性界面活性剤、ベタイン、および／またはカチオンまたは両性ポリマーの群から選択される化合物である請求項１〜１５のいずれかに記載の製剤。
【請求項１８】
基材の硬質および／または軟質表面に吸収される化合物が、水性媒質中でｐＨを２０℃で測定して、ｐＨ値４未満、好ましくは５未満、好都合には６未満、特に好都合には７未満、極めて好都合には８未満、最も好都合には９未満、特に１０未満において、少なくとも１つの陽イオン電荷を有する化合物である請求項１〜１７のいずれかに記載の製剤。
【請求項１９】
基材の硬質および／または軟質表面に吸収される化合物が、第四アンモニウム化合物、好都合には、少なくとも１つのアルキル鎖がエステル基および／またはアミド基によって中断されているアルキル化第四アンモニウム化合物である請求項１〜１８のいずれかに記載の製剤。
【請求項２０】
基材の硬質および／または軟質表面に吸収される化合物が、下記の式(９)および／または(１２)から選択される第四アンモニウム化合物である請求項１〜１９のいずれかに記載の製剤：
【化９】
[式中、Ｒ30は、１２〜２２個の炭素原子および０、１、２または３個の二重結合を有する脂肪族アルキル基を表し；Ｒ31は、Ｈ、ＯＨまたはＯ(ＣＯ)Ｒaを表し、Ｒ32は、Ｒ31から独立して、Ｈ、ＯＨまたはＣ(ＣＯ)Ｒbを表し、ここでＲaおよびＲbは、それぞれ互いに独立して、１２〜２２個の炭素原子および０、１、２または３個の二重結合を有する脂肪族アルキル基を表し；ｑ、ｒおよびｓは、それぞれ互いに独立して、１、２または３の数値を有し；Ｘ-は、適切な陰イオン、好ましくは、ハライドイオン、メトスルフェートイオン、メトホスフェートイオンまたはホスフェートイオンまたはそれらの混合物である]；
【化１０】
[式中、Ｒ38、Ｒ39およびＲ40は、互いに独立して、Ｃ1-4アルキル、アルケニルまたはヒドロキシアルキル基を表し；Ｒ41およびＲ42は、それぞれ独立して、０、１、２または３個の二重結合を有するＣ8-28アルキル基を表し；ｕは、０〜５の数を表し；Ｘ-は、適切な陰イオン、好ましくは、ハライドイオン、メトスルフェートイオン、メトホスフェートイオンまたはホスフェートイオンまたはそれらの混合物である]。
【請求項２１】
基材の硬質および／または軟質表面に吸収される化合物が、Ｎ-メチル-Ｎ(２-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ-(ジ獣脂アシルオキシエチル)アンモニウムメトスルフェートまたはＮ-メチル-Ｎ(２-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ-(パルミトイルエチル)アンモニウムメトスルフェートである請求項１〜２０のいずれかに記載の製剤。
【請求項２２】
基材の硬質および／または軟質表面に吸収され、好ましくは少なくとも１つの陽イオン電荷を有する化合物が、下記の式(１８)で示される両性イオン化合物である請求項１〜２１のいずれかに記載の製剤：
【化１１】
[式中、Ｒ59は、Ｃ6-28アルキルまたはアルケニル基を表し；
Ｒ60およびＲ61は、それぞれ互いに独立して、Ｃ1-4アルキル基であり；
αは、０または１の数を表し；
βおよびｘは、それぞれ互いに独立して、１〜４の整数から選択され；
Ｙは、酸素または窒素であり；
Ｘは、適合する陰イオンである]。
【請求項２３】
基材の硬質および／または軟質表面に吸収され、好ましくは少なくとも１つの陽イオン電荷を有する化合物が、下記の式(１９)で示されるアルキルアミドアルキレンジメチルカルボン酸-ベタインである請求項１〜２２のいずれかに記載の製剤：
【化１２】
[式中、δおよびεは、互いに独立して、１〜４の整数であり、好都合には、δは２または３であり、εは２または３であり；Ｒ62はＣ10-18アルキル鎖またはそれらの混合物を表す]。
【請求項２４】
基材の硬質および／または軟質表面に吸収され、好ましくは少なくとも１つの陽イオン電荷を有する化合物が、下記の式(１４)で示される陽イオンニトリルである請求項１〜２３のいずれかに記載の製剤：
【化１３】
[式中、Ｒ46は、-Ｈ；-ＣＨ3；Ｃ2-24アルキルまたはアルケニル基；-Ｃｌ、-Ｂｒ、-ＯＨ、-ＮＨ2、-ＣＮの群からの少なくとも１個の置換基を有する置換Ｃ2-24アルキルまたはアルケニル基；Ｃ1-24アルキル基を有するアルキルまたはアルケニルアリール基；または、Ｃ1-24アルキル基および少なくとも１個の更なる置換基を有する芳香環を有する置換アルキルまたはアルケニルアリール基を表し；
Ｒ47およびＲ48は、互いに独立して、-ＣＨ2-ＣＮ、-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＣＨ2-ＣＨ3、-ＣＨ(ＣＨ3)-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＯＨ、-ＣＨ2-ＣＨ2-ＯＨ、-ＣＨ(ＯＨ)-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＣＨ2-ＣＨ2-ＯＨ、-ＣＨ2-ＣＨ(ＯＨ)-ＣＨ3、-ＣＨ(ＯＨ)-ＣＨ2-ＣＨ3、-(ＣＨ2ＣＨ2-Ｏ)nＨ(ｎは１、２、３、４、５または６)から選択され；
Ｘは、陰イオンである]。
【請求項２５】
下記の式(１５)で示される少なくとも１つの陽イオンニトリルを含有する請求項１〜２４のいずれかに記載の製剤：
【化１４】
[式中、Ｒ49、Ｒ50およびＲ51は、互いに独立して、-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＣＨ2-ＣＨ3、-ＣＨ(ＣＨ3)-ＣＨ3から選択され、Ｒ49は-Ｈであってもよく、Ｘは陰イオンであり、好ましくは、Ｒ50＝Ｒ51＝-ＣＨ3、特に、Ｒ49＝Ｒ50＝Ｒ51＝-ＣＨ3であり、式：(ＣＨ3)3Ｎ(＋)ＣＨ2-ＣＮ Ｘ-、(ＣＨ3ＣＨ2)3Ｎ(＋)ＣＨ2-ＣＮ Ｘ-、(ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2)3Ｎ(＋)ＣＨ2-ＣＮ Ｘ-、(ＣＨ3ＣＨ(ＣＨ3))3Ｎ(＋)ＣＨ2-ＣＮ Ｘ-、または(ＨＯ-ＣＨ2-ＣＨ2)3Ｎ(＋)ＣＨ2-ＣＮ Ｘ-の化合物が特に好ましい]。
【請求項２６】
Ｘ-が、塩化物、臭化物、沃化物、硫酸水素塩、メトスルフェート、ラウリルスルフェート、ドデシルベンゼンスルホネート、ｐ-トルエンスルホネート(トシレート)、クメンスルホネートおよびキシレンスルホネートおよびそれらの混合物の群から選択される陰イオンを表す請求項２４または２５に記載の製剤。
【請求項２７】
製剤が、固体、分散、粉末、粒状または圧縮形態で存在し、圧縮形態の場合には、特に、１つまたは複数の相から成るタブレットの形態にある請求項１〜２６のいずれかに記載の製剤。
【請求項２８】
製剤が、ゲルまたは液体形態、特に乳化された形態で存在し、好都合には９５重量％まで、好ましくは２０〜９０重量％、特に好ましくは５０〜８０重量％の１つまたは複数の溶剤を含有する請求項１〜２６のいずれかに記載の製剤。
【請求項２９】
製剤が、洗浄剤または清浄剤に一般に含有される少なくとも１つの付加的物質、好ましくは下記の群から選択される物質を含有する請求項１〜２８のいずれかに記載の製剤：
界面活性剤、ビルダー(無機および有機ビルダー)、漂白剤、漂白活性剤、漂白安定剤、漂白触媒、酵素、特定のポリマー(例えば、コビルダー特性を有するポリマー)、灰色化防止剤、蛍光増白剤、紫外線保護剤、撥汚れ剤、電解質、着色剤、香料、芳香剤、香料担体、ｐＨ調整剤、キレート化剤、蛍光剤、抑泡剤、しわ防止剤、酸化防止剤、第四アンモニウム化合物、帯電防止剤、アイロン掛け助剤、紫外線吸収剤、再付着防止剤、殺菌剤、抗菌剤、殺真菌剤、粘度調整剤、真珠光沢剤、色移行防止剤、防縮剤、腐食防止剤、保存剤、柔軟剤、柔軟リンス剤、タンパク質加水分解物、防水および含浸剤、ヒドロトロープ、シリコーン油、膨潤剤および滑り止め剤。
【請求項３０】
化粧品配合物としての、請求項１〜２９のいずれかに記載の製剤の使用。
【請求項３１】
織物処理剤としての、特に、洗浄剤または後処理剤またはリンス剤または柔軟リンス剤としての、請求項１〜２９のいずれかに記載の製剤の使用。
【請求項３２】
ケラチン性繊維のコンディショニングのための、請求項１〜２９のいずれかに記載の製剤の使用。
【請求項３３】
硬質および／または軟質基材表面を処理する方法であって、製剤が液体形態、特に乳化された形態で存在する場合に、請求項１〜２９のいずれかに記載の製剤の有効量を、スプレーディスペンサーによって、処理すべき基材に適用することを含む方法。
【請求項３４】
硬表面の清浄化および／またはケアのための、請求項１〜２９のいずれかに記載の製剤の使用。
【請求項３５】
請求項１〜２９のいずれかに記載の製剤およびスプレーディスペンサーを含んで成る製品。
【請求項３６】
基材が、請求項１〜２９のいずれかに記載の製剤で含浸および／または被覆されたコンディショニング基材。
【請求項３７】
基材が、フリース材料、特にビスコースフリースから成る請求項３６に記載のコンディショニング基材。
【請求項３８】
基材が、２０〜１０００ｇ／ｍ2、特に３０〜５００ｇ／ｍ2の坪量を有する請求項３６または３７に記載のコンディショニング基材。
【請求項３９】
基材が０.２〜０.００５ｍ2の大きさを有する請求項３６〜３８のいずれかに記載のコンディショニング基材。
【請求項４０】
１つまたは複数の請求項３６〜３９のいずれかに記載のコンディショニング基材を、織物乾燥過程において使用する織物のコンディショニング方法。
【請求項４１】
好ましくは少なくとも１個の陽イオン電荷を有し、基材の硬質および／または軟質表面で吸収される化合物の使用であって、下記の式(１)の構成成分を少なくとも１個含むオリゴマー、ポリマーまたはコポリマーを、硬質および／または軟質基材表面に固定するための該化合物の使用：
【化１５】
[式中、ＲII、ＲIIIは、互いに独立して、脂肪族または芳香族、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和、置換または未置換の炭化水素基をそれぞれ表し、該基は、適切であれば、酸素、窒素、硫黄またはハロゲン等のヘテロ原子を含有していてよく；
ＲηIVは、炭化水素架橋部を表し、この炭化水素架橋部は、脂肪族または芳香族、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和、置換または未置換の炭化水素基であり、該基は、適切であれば、酸素、窒素、硫黄またはハロゲン等のヘテロ原子を含有していてよく；
記号ηは０〜１０であり；
ＲV、ＲVI、ＲVIIは、互いに独立して、水素、あるいは、脂肪族または芳香族、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和、置換または未置換の炭化水素基をそれぞれ表し、該基は、適切であれば、酸素、窒素、硫黄またはハロゲン等のヘテロ原子を含有していてよく；
式(１)の末端珪素は、残る３つの原子価が、互いに独立して、任意のオリゴマー、ポリマーまたはコポリマー基によって満たされ；
ＲIＯは、対応する芳香性および／または殺生物性アルコールＲIＯＨから誘導される芳香性アルコキシ基および／または殺生物性アルコキシ基である基を表すか、またはＲIＯは、エノール化可能な芳香性および／または殺生物性エステル、ケトンまたはアルデヒドから誘導される基を表す]。
【公表番号】特表２００７−５０２９１８（Ｐ２００７−５０２９１８Ａ）
【公表日】平成１９年２月１５日（２００７．２．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５２３５７３（Ｐ２００６−５２３５７３）
【出願日】平成１６年８月１０日（２００４．８．１０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／００８９３８
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０１９４００
【国際公開日】平成１７年３月３日（２００５．３．３）
【出願人】（３９１００８８２５）ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン (309)
【氏名又は名称原語表記】ＨＥＮＫＥＬ ＫＯＭＭＡＮＤＩＴＧＥＳＥＬＬＳＣＨＡＦＴ ＡＵＦ ＡＫＴＩＥＮ
【住所又は居所原語表記】４０１９１ Ｄｕｓｓｅｌｄｏｒｆ，Ｈｅｎｋｅｌｓｔｒａｓｓｅ ６７，Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年２月１５日（２００７．２．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年８月１０日（２００４．８．１０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／００８９３８
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０１９４００
【国際公開日】平成１７年３月３日（２００５．３．３）
【出願人】（３９１００８８２５）ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン (309)
【氏名又は名称原語表記】ＨＥＮＫＥＬ ＫＯＭＭＡＮＤＩＴＧＥＳＥＬＬＳＣＨＡＦＴ ＡＵＦ ＡＫＴＩＥＮ
【住所又は居所原語表記】４０１９１ Ｄｕｓｓｅｌｄｏｒｆ，Ｈｅｎｋｅｌｓｔｒａｓｓｅ ６７，Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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