基材をマーキングするためのコーティング組成物
【課題】強度に優れ、かつ特に耐水性および磨耗抵抗の点で耐久性の高い着色イメージを与えるコーティング組成物を提供することを課題とする。
【解決手段】発色剤、有機金属化合物のアミン塩、バインダー、溶媒、および場合によりさらなる成分を含むコーティング組成物であって、該有機金属化合物のアミン塩が、式１［式中、Ｘがホウ素であり、ＥおよびＦが、同一または異なり、式２（式中、Ｒ6およびＲ7は、同一または異なり、水素、Ｃ1-4−アルキル、Ｃ1-4−アルコキシ、ハロゲン、アミノまたはカルボキシである）よりなる群から選択され、ｏ＝０およびｐ＝０であり、そしてＲ3、Ｒ4およびＲ5が、同一または異なり、水素、Ｃ1-12−アルキル、Ｃ1-6−ヒドロキシアルキル、アリル、アラルキルまたはアリールスルホニルであり、ここでアラルキルまたはアリールスルホニルはＣ1-4−アルキルで置換されていてもよく、あるいはＲ3とＲ4は、これらが結合した窒素と一緒になってモルホリノまたはピペリジノ環を形成する］であるコーティング組成物を提供する。
【解決手段】発色剤、有機金属化合物のアミン塩、バインダー、溶媒、および場合によりさらなる成分を含むコーティング組成物であって、該有機金属化合物のアミン塩が、式１［式中、Ｘがホウ素であり、ＥおよびＦが、同一または異なり、式２（式中、Ｒ6およびＲ7は、同一または異なり、水素、Ｃ1-4−アルキル、Ｃ1-4−アルコキシ、ハロゲン、アミノまたはカルボキシである）よりなる群から選択され、ｏ＝０およびｐ＝０であり、そしてＲ3、Ｒ4およびＲ5が、同一または異なり、水素、Ｃ1-12−アルキル、Ｃ1-6−ヒドロキシアルキル、アリル、アラルキルまたはアリールスルホニルであり、ここでアラルキルまたはアリールスルホニルはＣ1-4−アルキルで置換されていてもよく、あるいはＲ3とＲ4は、これらが結合した窒素と一緒になってモルホリノまたはピペリジノ環を形成する］であるコーティング組成物を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材をマーキングするためのコーティング組成物、その組成物の製造方法、その組成物でコーティングされた基材およびその製造方法、その組成物を用いるマーキングされた基材の製造方法および後者の製造方法により得られるマーキングされた基材、ならびに有機金属化合物のアミン塩に関する。
【背景技術】
【０００２】
パッケージは通常、可視情報、たとえばロゴ、バーコード、有効期限またはバッチ番号をマーキングする必要がある。これを達成する一つの方法は、エネルギー、たとえば熱で処理すると反応して可視色を形成する発色剤および顕色剤を含む組成物で、パッケージをコーティングすることによる。
【０００３】
WO 02/074548には、多価金属、たとえばアンモニウムオクタモリブデート（ＡＯＭ）のオキシアニオン、通常はポリマーであるバインダー、および溶媒、たとえば水またはエタノールを含むコーティング組成物が記載されている。この組成物を、基材、たとえばカートン用板紙上にコーティングし、乾燥して不透明なコーティングを得て、次いでＩＲレーザに露光して黒色イメージを生成している。
【０００４】
WO 02/074548のコーティング組成物の欠点は、不透明なコーティングおよび黒色イメージしか得ることができないことである。
【０００５】
WO 2004/043704には、発色剤、モリブデン、タングステンまたはバナジウムのアミン化合物、有機溶媒、および場合によりポリマーバインダーを含むコーティング組成物が記載されている。「アミンモリブデート」の例は、ビス（２−エチルヘキシル）アミンオクタモリブデートである。この組成物を、基材、たとえばポリエチレンテレフタレートフィルム、アルミニウム箔またはポリプロピレンパッケージフィルム上にコーティングし、乾燥して不透明または透明なコーティングを得て、次いでＩＲレーザまたは熱プリンターにさらして有色イメージを生成している。
【０００６】
さらなるコーティング組成物の開発が継続して必要である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、強度に優れ、かつ特に耐水性および磨耗抵抗の点で耐久性の高い着色イメージを与えるコーティング組成物を提供することであって、このコーティング組成物は、透明または不透明なコーティングのいずれかを得るために調節することができる。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
これらの目的は、請求項１記載のコーティング組成物、請求項１１および１５記載の基材、請求項１０、１２および１３記載の製造方法により、そして請求項１６記載の有機金属化合物のアミン塩により解決する。
【０００９】
本発明の組成物は、発色剤、有機金属化合物のアミン塩、バインダー、溶媒、および場合によりさらなる成分を含み、有機金属化合物のアミン塩が、式：
【００１０】
【化１】
【００１１】
［式中、Ｘは、ケイ素またはホウ素であり、
ＥおよびＦは、同一または異なり、
【００１２】
【化２】
【００１３】
（式中、Ｒ6およびＲ7は、同一または異なり、水素、Ｃ1-4−アルキル、Ｃ1-4−アルコキシ、ハロゲン、アミノまたはカルボキシである）よりなる群から選択され、
Ｘ＝ケイ素の場合、ｏ＝１およびｐ＝０であり、そしてＲ1は、アリール、アラルキルまたはＣ1-4−アルキルであるか、あるいは
ｏ＝１およびｐ＝１であり、そしてＲ1とＲ2は一緒になって、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇおよびｈよりなる群から選択される一つの残基を形成し、
Ｘ＝ホウ素の場合、ｏ＝０およびｐ＝０であり、そして
Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、同一または異なり、水素、Ｃ1-12−アルキル、Ｃ1-6−ヒドロキシアルキル、アリル、アラルキルまたはアリールスルホニルであり、ここでアラルキルまたはアリールスルホニルは、Ｃ1-4−アルキルで置換されていてもよく、あるいはＲ3とＲ4は、これらが結合した窒素と一緒になってモルホリノまたはピペリジノ環を形成する］である。
【００１４】
Ｃ1-4−アルキルの例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ−ブチル、イソブチルおよびｔ−ブチルである。Ｃ1-4− アルコキシの例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｓ−ブトキシ、イソブトキシおよびｔ−ブトキシである。ハロゲンの例は、塩素、臭素、フッ素およびヨウ素である。アリールの例は、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチルおよびピリジルである。アラルキルの例は、ベンジルおよび２−フェニルエチルである。Ｃ1-12−アルキルの例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ−ブチル、イソブチルおよびｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシルおよびドデシルである。Ｃ1-6− ヒドロキシアルキルの例は、ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、５−ヒドロキシペンチルおよび６−ヒドロキシヘキシルである。アリールスルホニルの例は、フェニルスルホニルおよびトシルである。
【００１５】
Ｘがケイ素である本発明の好ましい組成物では、
ＥおよびＦが、同一または異なり、
【００１６】
【化３】
【００１７】
（式中、Ｒ6およびＲ7は、同一または異なり、水素、Ｃ1-4−アルキル、Ｃ1-4−アルコキシ、ハロゲン、アミノまたはカルボキシである）よりなる群から選択され、
ｏ＝１およびｐ＝０であり、そしてＲ1が、アリール、アラルキルまたはＣ1-4−アルキル
であるか、あるいは
ｏ＝１およびｐ＝１であり、そしてＲ1とＲ2は一緒になって、ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅよりなる群から選択される一つの残基を形成し、そして
Ｒ3、Ｒ4およびＲ5が、同一または異なり、水素、Ｃ1-12−アルキル、Ｃ1-6−ヒドロキシアルキル、アリル、アラルキルまたはアリールスルホニルであり、ここでアラルキルまたはアリールスルホニルは、Ｃ1-4−アルキルで置換されていてもよく、あるいはＲ3とＲ4は、これらが結合した窒素と一緒になってモルホリノまたはピペリジノ環を形成する。
【００１８】
Ｘがケイ素である本発明のより好ましい組成物では、
ＥおよびＦが、同一または異なり、
【００１９】
【化４】
【００２０】
（式中、Ｒ6およびＲ7は、同一または異なり、水素またはＣ1-4−アルキルである）よりなる群から選択され、
ｏ＝１およびｐ＝０であり、そしてＲ1が、アリールであり、
ｏ＝１およびｐ＝１であり、そしてＲ1とＲ2が一緒になって、ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅよりなる群から選択される一つの残基を形成し、そして
Ｒ3、Ｒ4およびＲ5が、同一または異なり、水素、Ｃ1-10−アルキル、Ｃ1-6−ヒドロキシアルキル、アリルまたはアリールスルホニルであり、ここでアリールスルホニルは、Ｃ1-4−アルキルで置換されていてもよく、あるいはＲ3とＲ4は、これらが結合した窒素と一緒になってモルホリノまたはピペリジノ環を形成していてもよい。
【００２１】
Ｃ1-10−アルキルの例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ−ブチル、イソブチルおよびｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニルならびにデシルである。
【００２２】
Ｘがケイ素である本発明の最も好ましい組成物では、
ＥおよびＦが、同一であり、
【００２３】
【化５】
【００２４】
（式中、Ｒ6およびＲ7は、水素である）よりなる群から選択され、
ｏ＝１およびｐ＝０であり、そしてＲ1がフェニルであるか、
ｏ＝１およびｐ＝１であり、そしてＲ1とＲ2は一緒になって、ａ、ｂおよびｃよりなる群から選択される一つの残基を形成し、
Ｒ3、Ｒ4およびＲ5が、同一または異なり、水素、Ｃ1-8−アルキルまたはアリルであるか、あるいはＲ3とＲ4は、これらが結合した窒素と一緒になってモルホリノ環を形成する。
【００２５】
Ｃ1-8−アルキルの例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ−ブチル、イソブチルおよびｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチルならびに２−エチルヘキシルである。
【００２６】
Ｘがケイ素である本発明の特に好ましい組成物では、式（Ｉ）の有機金属化合物のアミン塩は、
【００２７】
【化６】
【００２８】
よりなる群から選択される。
【００２９】
Ｘがホウ素である本発明の好ましい組成物では、
ＥおよびＦが、同一または異なり、
【００３０】
【化７】
【００３１】
（式中、Ｒ6およびＲ7は、同一または異なり、水素、Ｃ1-4−アルキル、Ｃ1-4−アルコキシ、ハロゲン、アミノまたはカルボキシである）よりなる群から選択され、
ｏ＝０およびｐ＝０であり、そして
Ｒ3、Ｒ4およびＲ5が、同一または異なり、水素、Ｃ1-12−アルキル、Ｃ1-6−ヒドロキシアルキル、アリル、アラルキルまたはアリールスルホニルであり、ここでアラルキルまたはアリールスルホニルは、Ｃ1-4−アルキルで置換されていてもよく、あるいはＲ3とＲ4は、これらが結合した窒素と一緒になってモルホリノまたはピペリジノ環を形成する。
【００３２】
Ｘがホウ素である本発明のより好ましい組成物では、
ＥおよびＦが、同一または異なり、
【００３３】
【化８】
【００３４】
（式中、Ｒ6およびＲ7は、同一または異なり、水素またはＣ1-4−アルキルである）よりなる群から選択され、
ｏ＝０およびｐ＝０であり、そして
Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、同一または異なり、水素、Ｃ1-10−アルキル、アリルまたはアラルキルであり、ここでアラルキルはＣ1-4−アルキルで置換されていてもよく、あるいはＲ3とＲ4は、これらが結合した窒素と一緒になってモルホリノ環を形成する。
【００３５】
Ｘがホウ素である本発明の最も好ましい組成物では、
ＥおよびＦが、同一であり、
【００３６】
【化９】
【００３７】
（式中、Ｒ6およびＲ7は、水素である）よりなる群から選択され、
ｏ＝０およびｐ＝０であり、そして
Ｒ3、Ｒ4およびＲ5が、同一または異なり、水素、Ｃ1-8−アルキルまたはアリルである。
【００３８】
Ｘがホウ素である特に好ましい本発明の組成物では、式（Ｉ）の有機金属化合物のアミン塩は、
【００３９】
【化１０】
【００４０】
よりなる群から選択される。
【発明を実施するための形態】
【００４１】
式（Ｉ）の有機金属化合物のアミン塩は、シラン（たとえばフェニルトリエトキシシラン）、シリケート（たとえばテトラエチルオルソシリケート）、またはホウ酸と、式ＯＨ−Ｅ−ＯＨおよび／またはＯＨ−Ｆ−ＯＨの各化合物とを、式ＮＲ3Ｒ4Ｒ5の各アミンの存在下で、反応させることにより調製することができる。出発原料がシランまたはホウ酸である場合、２モル当量のＯＨ−Ｅ−ＯＨおよび／またはＯＨ−Ｆ−ＯＨと１モル当量のＮＲ3Ｒ4Ｒ5とを用いる。出発原料がシリケートである場合、３モル当量のＯＨ−Ｅ−ＯＨおよび／またはＯＨ−Ｆ−ＯＨと２モル当量のＮＲ3Ｒ4Ｒ5とを用いる。反応は、任意の適切な有機溶媒中で行うことができる。出発原料がシランまたはシリケートである場合、反応をテトラヒドロフラン中で行うのが好ましい。出発原料がホウ酸である場合、反応をメタノールおよび水の混合物中で行うのが好ましい。
【００４２】
本発明の組成物は、発色剤０．０１〜５０％の量、式（Ｉ）の有機金属化合物のアミン塩０．０１〜５０％の量、バインダー１〜８０％の量、溶媒１〜９９％の量、および任意のさらなる成分０〜２０％の量（それぞれの量は、組成物重量に基づく重量によるものである）からなる。
【００４３】
好ましくは、本発明の組成物は、発色剤０．１〜３０％の量、式（Ｉ）の有機金属化合物のアミン塩０．１〜３０％の量、バインダー１〜６０％、溶媒２０〜９９％の量、および任意のさらなる成分０〜１０％の量からなる（それぞれの量は、組成物重量に基づく重量によるものである）。
【００４４】
より好ましくは、本発明の組成物は、発色剤０．１〜１０％の量、式（Ｉ）の有機金属化合物のアミン塩０．１〜１０％の量、バインダー１〜３０％の量、溶媒５０〜９９％の量、および任意のさらなる成分０〜５％の量からなる（それぞれの量は、組成物重量に基づく重量によるものである）。
【００４５】
最も好ましくは、本発明の組成物は、発色剤１〜５％の量、式（Ｉ）の有機金属化合物の
アミン塩１〜５％の量、バインダー５〜１５％の量、溶媒７０〜９０％の量、および任意のさらなる成分０〜３％の量からなる（それぞれの量は、組成物重量に基づく重量によるものである）。
【００４６】
発色剤は、任意の適切な発色剤とすることができる。適切な発色剤は、フタリド、フルオラン、トリアリールメタン、ベンゾオキサジン、キナゾリン、スピロピラン、キノン、チアジン、オキサジンおよびこれらの混合物よりなる群から選択できる。
【００４７】
フタリドの例は、クリスタルバイオレットラクトン（３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチル−アミノフタリド）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド（たとえば商品名Ciba（登録商標）Pergascript（登録商標）Red I 6 Bで販売されている）、３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチル−インドール−３−イル）−フタリド、７−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−３−メチル−１−フェニルスピロ［４Ｈ−クロメノ−［２，３−ｃ］ピラゾール−４（１Ｈ）−３’−フタリド、３，６，６’−トリス （ジメチルアミノ）スピロ［フルオレン−９，３’−フタリド］、３，６，６’−トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フルオレン−９，３’−フタリド］、 ３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル−４，５，６，７−テトラブロモフタリド、３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノ−フェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス［１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラブロモフタリド、３，３−ビス−［１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピリジノフェニル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシ−フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリドおよび３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシ−フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリドである。
【００４８】
フタリドは、当技術分野において公知の方法により調製することができ、たとえばクリスタルバイオレットラクトンはGB 1,347,467に記載されているように調製することができ、そして３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリドはGB 1,389,716に記載されているように調製することができる。
【００４９】
フルオランの例は、３−ジ（エチル）アミノ−６−メチル−７−（ｔ−ブトキシカルボニル）アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチル−アミノ−６−メチル−７−（ジベンジルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ｔ−ブチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（エトキシカルボニル）−フルオラン（たとえば商品名Ciba（登録商標）Pergascript（登録商標）Orange IGで販売されている）、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン、３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ｃ］フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−（３−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２−クロロアニリノ）−フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−オクチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−オクチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−メチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３−メチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチル−アミノ−７−（３−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチル−アミノ−７−（２−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（たとえば商品名Ciba（登録商標）Pergascript（登録商標）Black I-2Rで販売されている）、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（４−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（２−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（３−トリフルオロメチル−アニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−クロロ−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（４−メチルアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−（４−２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−７−（３−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−７−（４−クロロアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルアミノ）−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）アミノ−７−メチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−７−（２−クロロアニリノ）−フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル−アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ブチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−３−ペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチル−アミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノ−アニリノフルオラン、２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノ−フェニル）アミノアニリノフルオラン、３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチル−アミノフェニル）アミノアニリノフルオランおよび２，４−ジメチル−６−［（４
−ジメチルアミノ）アニリノ］フルオランである。
【００５０】
フルオランは、当技術分野において公知の方法により調製することができ、たとえば、３−ジエチルアミノ−７−ジ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ｔ−ブチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ−フルオランおよび３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，４−ジメチルアニリノ）フルオランは、US
5,166,350 Aに記載されているように調製することができ、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３−メチルアニリノ）フルオランは、EP 0 546 577 A1に記載されているように調製することができ、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオランは、DE 2130845に記載されているように調製することができ、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオランおよび３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオランは、US 3,959,571 Aに記載されているように調製することができ、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランは、GB 2 002 801 Aに記載されているように調製することができ、そして３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランは、GB 2 154 597 Aに記載されているように調製することができる。
【００５１】
ベンゾオキサジンの例は、２−フェニル−４−（４−ジエチルアミノフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−メチル−７−ジメチルアミノ−３，１−ベンゾオキサジン（EP 0 187 329 A1に記載されているように調製することができる）、および２−フェニル−４−（４−ジエチルアミノフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−８−メチル−７−ジメチルアミノ−３，１−ベンゾオキサジンである。
【００５２】
キナゾリンの例は、４，４’−［１−メチルエチリデン）ビス（４，１−フェニレンオキシ−４，２−キナゾリンジイル）］ビス［Ｎ，Ｎ−ジエチルベンゼンア ミン］である。トリアリールメタンの例は、ビス（Ｎ−メチルジフェニルアミン）−４−イル−（Ｎ−ブチルカルバゾール）−３−イル−メタンであり、これは GB 1 ,548,059に記載されているように調製することができる。
【００５３】
スピロピランの例は、１’，３’，３’−トリメチルスピロ［２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−インドリン］、１，３，３−トリメチルスピロ［インドリン −２，３’−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］および１’，３’，３’−トリメチルスピロ［２Ｈ−１−ベンゾチオピラン−２，２’−インドリン］である。
【００５４】
キノンの例は、ヘマトキシリン（hematoxyline）である。オキサジンの例は、３，７−ビス（ジメチルアミノ）−１０−ベンゾイルフェノキサジンである。チアジンの例は、３，７−ビス（ジメチルアミノ）−１０−ベンゾイルフェノチアジンである。
【００５５】
好ましくは、発色剤はフタリドもしくはフルオラン、またはこれらの混合物である。
【００５６】
より好ましくは、発色剤は、クリスタルバイオレットラクトン、３，３−ビス（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド（たとえば商品名 Ciba（登録商標）Pergascript（登録商標）Red I 6 Bで販売されている）、３−ジエチルアミノ−７−（エトキシカルボニル）−フルオラン（たとえば商品名Ciba（登録商標）Pergascript（登録商標）Orange IGで販売されている）または３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（たとえば商品名Ciba（登録商標）Pergascript（登録商標）Black I-2Rで販売されている）である。
【００５７】
バインダーは、任意の適切なバインダーとすることができる。好ましくは、バインダーはポリマーバインダーである。ポリマーバインダーの例は、アクリルポリマー、スチレンポ
リマーおよびその水素化生成物、ビニルポリマー、ポリオレフィンおよびその水素化またはエポキシ化生成物、アルデヒドポリマー、エポキシドポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、スルホン系ポリマーおよび天然ポリマーおよびこれらの誘導体である。ポリマーバインダーは、ポリマーバインダーの混合物であってもよい。
【００５８】
アクリルポリマーは、アクリルモノマー少なくとも１種から、またはアクリルモノマー少なくとも１種と、スチレンモノマー、ビニルモノマー、オレフィンモノマーおよび／またはマレイン酸モノマー少なくとも１種とから形成されるポリマーである。
【００５９】
アクリルモノマーの例は、アクリル酸またはその塩、アクリルアミド、アクリロニトリル、Ｃ1-6−アルキルアクリレート、たとえばエチルアクリレート、ブチルアクリレートまたはヘキシルアクリレート、ジ（Ｃ1-4−アルキルアミノ）Ｃ1-6−アルキルアクリレート、たとえばジメチルアミノエチルアクリレートまたはジエチルアミノエチルアクリレートおよびそのＣ1-4−アルキルハライド付加物、たとえばジメチルアミノエチルアクリレートメチルクロリド、ジ（Ｃ1-4−アルキルアミノ）Ｃ1-6−アルキルアミンとアクリル酸とから形成されるアミドおよびそのＣ1-4−アルキルハライド付加物、メタクリル酸またはその塩、メタクリルアミド、メタクリロニトリル、Ｃ1-6−アルキルメタクリレート、たとえばメチルメタクリレートまたはエチルメタクリレート、ジ（Ｃ1-4−アルキルアミノ）Ｃ1-6−アルキルメタクリレートおよびそのＣ1-4−アルキルハライド付加物、ジ（Ｃ1-4−アルキルアミノ）Ｃ1-6−アルキルアミンおよびメタクリル酸から形成されるアミドおよびそのＣ1-4−アルキルハライド付加物ならびに架橋剤、たとえばＮ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミドである。
【００６０】
スチレンモノマーの例は、スチレン、４−メチルスチレンおよび４−ビニルビフェニルである。ビニルモノマーの例は、ビニルアルコール、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルイソブチルエーテルおよび酢酸ビニルである。オレフィンモノマーの例は、エチレン、プロピレン、ブタジエンおよびイソプレン、ならびにこれらの塩素化またはフッ素化誘導体、たとえばテトラフルオロエチレンである。マレイン酸モノマーの例は、マレイン酸、無水マレイン酸およびマレイミドである。
【００６１】
アクリルポリマーの例は、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（ブチルメタクリレート）およびスチレンアクリルポリマーである。
【００６２】
スチレンポリマーは、スチレンモノマー少なくとも１種と、ビニルモノマー、オレフィンモノマーおよび／またはマレイン酸モノマー少なくとも１種とから形成されるポリマーである。スチレンモノマー、ビニルモノマー、オレフィンモノマーおよびマレイン酸モノマーの例は、上述した。スチレンポリマーの例は、スチレンブタジエンスチレンブロックポリマー、スチレンエチレンブタジエンブロックポリマー、スチレンエチレンプロピレンスチレンブロックポリマーである。
【００６３】
ビニルポリマーは、ビニルモノマー少なくとも１種から、またはビニルモノマー少なくとも１種と、オレフィンモノマーもしくはマレイン酸モノマー少なくとも１種とから形成されるポリマーである。ビニルモノマー、オレフィンモノマーおよびマレイン酸モノマーの例は、上述した。ビニルポリマーの例は、ポリ塩化ビニルおよびポリビニルアルコールである。
【００６４】
ポリオレフィンは、少なくとも１種のオレフィンモノマーから形成されるポリマーである。オレフィンモノマーの例は、上述した。ポリオレフィンの例は、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブタジエンである。
【００６５】
アルデヒドポリマーは、アルデヒドモノマーもしくはポリマー少なくとも１種と、アルコールモノマーもしくはポリマー、アミンモノマーもしくはポリマーおよび／または尿素モノマーもしくはポリマー少なくとも１種とから形成されるポリマーである。アルデヒドモノマーの例は、ホルムアルデヒド、フルフラールおよびブチラールである。アルコールモノマーの例は、フェノール、クレゾール、レゾルシノールおよびキシレノールである。ポリアルコールの例は、ポリビニルアルコールである。アミンモノマーの例は、アニリンおよびメラミンである。尿素モノマーの例は、尿素、チオウレアおよびジシアンジアミドである。アルデヒドポリマーの例は、ブチラールおよびポリビニルアルコールから形成されるポリビニルブチラールである。
【００６６】
エポキシドポリマーは、エポキシドモノマー少なくとも１種と、アルコールモノマーおよび／またはアミンモノマー少なくとも１種とから形成されるポリマーである。エポキシドモノマーの例は、エピクロロヒドリンおよびグリシドールである。アルコールモノマーの例は、フェノール、クレゾール、レゾルシノール、キシレノール、ビスフェノールＡおよびグリコールである。エポキシドポリマーの例は、エピクロロヒドリンおよびビスフェノールＡから形成されるフェノキシ樹脂である。
【００６７】
ポリアミドは、アミド基またはアミノとカルボキシ基を有するモノマー少なくとも１種から、あるいは２個のアミノ基を有するモノマー少なくとも１種と２個のカルボキシ基を有するモノマー少なくとも１種とから形成されるポリマーである。アミド基を有するモノマーの例は、カプロラクタムである。ジアミンの例は、１，６−ジアミノヘキサンである。ジカルボン酸の例は、アジピン酸、テレフタル酸、イソフタル酸および１，４−ナフタレン−ジカルボン酸である。ポリアミドの例は、ポリヘキサメチレンアジパミドおよびポリカプロラクタムである。
【００６８】
ポリエステルは、ヒドロキシとカルボキシ基を有するモノマー少なくとも１種から、または２個のヒドロキシ基を有するモノマー少なくとも１種と２個のカルボキシ基またはラクトン基を有するモノマー少なくとも１種とから形成されるポリマーである。ヒドロキシとカルボキシ基を有するモノマーの例は、アジピン酸である。ジオールの例は、エチレングリコールである。ラクトン基を有するモノマーの例は、カプロラクトンである。ジカルボン酸の例は、テレフタル酸、イソフタル酸および１，４−ナフタレンジカルボン酸である。ポリエステルの例は、ポリエチレンテレフタレートである。いわゆるアルキド樹脂も、ポリエステルポリマーに属するとみなされる。
【００６９】
ポリウレタンは、ジイソシアネートモノマー少なくとも１種と、ポリオールモノマーおよび／またはポリアミンモノマー少なくとも１種とから形成されるポリマーである。ジイソシアネートモノマーの例は、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネートおよびジフェニルメタンジイソシアネートである。
【００７０】
スルホン系ポリマーの例は、ポリアリールスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニルスルホンおよびポリスルホンである。ポリスルホンは、４，４−ジクロロジフェニルスルホンおよびビスフェノールＡから形成されるポリマーである。
【００７１】
天然ポリマーは、セルロース、天然ゴムまたはゼラチンとすることができる。セルロース誘導体の例は、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロースおよびプロピオン酸セルロースである。
【００７２】
ポリマーバインダーは、当技術分野において公知であり、公知の方法により調製することができる。ポリマーバインダーは、ラジカル重合可能なモノマー、およびＵＶ感応性開始剤を含む組成物のＵＶ露光によりインサイチュで調製することもできる。
【００７３】
好ましいポリマーバインダーは、アクリルポリマー、ビニルポリマー、アルデヒドポリマー、エポキシドポリマー、ポリアミド、ポリエステル、天然ポリマーおよびこれらの誘導体である。より好ましいポリマーバインダーは、アクリルポリマー、ビニルポリマー、天然ポリマーおよびこれらの誘導体である。
【００７４】
さらに好ましいポリマーバインダーは、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（ブチルメタクリレート）、ポリビニルアルコールおよびセルロースである。
【００７５】
最も好ましいポリマーバインダーは、ポリ（メチルメタクリレート）である。
【００７６】
溶媒は、任意の適切な溶媒とすることができる。適切な溶媒は、有機溶媒、有機溶媒の混合物、および有機溶媒１種以上と水の混合物よりなる群から選択することができる。好ましくは、溶媒は、有機溶媒または有機溶媒の混合物である。より好ましくは、溶媒は、有機溶媒が、Ｃ1-4−アルカノール、Ｃ1-4−ポリオール、Ｃ1-4−アルキルＣ1-4−アルカノエート、Ｃ3-6−ケトン、Ｃ4-6−エーテル、Ｃ2-3−ニトリル、ニトロメタン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンおよびスルホラン（ここでＣ1-4−アルカノール、Ｃ1-4−ポリオールおよびＣ1-4−アルキルＣ1-4−アルカノエートはＣ1-4−アルコキシで置換されていてもよい）、よりなる群から選択される有機溶媒または有機溶媒の混合物である。
【００７７】
Ｃ1-4−アルカノールの例は、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールまたはブタノール、イソブタノール、ｓ−ブタノールおよびｔ−ブタノールである。これらのＣ1-4−アルコキシ誘導体の例は、２−エトキシエタノールおよび１−メトキシ−２−プロパノールである。Ｃ1-4−ポリオールの例は、グリコールおよびグリセロールである。Ｃ1-4−アルキルＣ1-4−アルカノエートの例は、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルプロピオネートおよびブタン酸エチルである。これらのＣ1-4−アルコキシ誘導体の例は、酢酸２−エトキシエチルおよび酢酸２−メトキシエチルである。Ｃ3-6−ケトンの例は、アセトンおよびメチルエチルケトンである。Ｃ4-6−エーテルの例は、ジメトキシエタン、ジイソプロピルエチルおよびテトラヒドロフランである。Ｃ2-3−ニトリルの例は、アセトニトリルである。
【００７８】
溶媒は、Ｃ1-4−アルカノール、Ｃ1-4−アルキルＣ1-4−アルカノエートおよびＣ3-6−ケトンよりなる群から選択される有機溶媒または有機溶媒の混合物であるのが最も好ましい。有機溶媒は、Ｃ3-6−ケトンまたはＣ3-6−ケトンの混合物であるのが最も好ましい。
【００７９】
本発明の組成物の任意のさらなる成分は、組成物の性能を向上させるために適切な任意の他の化合物とすることができる。任意のさらなる成分の例は、ＩＲ吸収剤、ＵＶ吸収剤、出発アミンＮＲ3Ｒ4Ｒ5、安定剤および酸化防止剤である。ＩＲ吸収剤の添加は、たとえば、イメージの密度を高めるのに対して、出発アミンＮＲ3Ｒ4Ｒ5の添加は、バックグラウンド白色度を高める。
【００８０】
ＩＲ吸収剤の例は、たとえば商品名Ciba（登録商標）Irgalube（登録商標）211で販売されているようなアルキル化トリフェニルホスホロチオネートである。ＵＶ吸収剤の例は、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンである。
【００８１】
本発明のコーティング組成物は、溶液または分散液、たとえばエマルションまたは懸濁液とすることができる。好ましくは、コーティング組成物は、これらのコーティング組成物が透明なコーティングを与えるような溶液である。
【００８２】
溶液であるコーティング組成物の例は、クリスタルバイオレットラクトン、３，３−ビス−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド（たとえば商品名Ciba（登録商標）Pergascript（登録商標）Red I 6 Bで販売されている）、３−ジエチルアミノ−７−（エトキシカルボニル）−フルオラン（たとえば商品名Ciba（登録商標）Pergascript（登録商標）Orange IGで販売されている）および３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（たとえば商品名Ciba（登録商標）Pergascript（登録商標）Black I-2Rで販売されている）よりなる群から選択される発色剤１〜５％、式Ｉ１〜Ｉ５２の有機金属化合物のアミン塩１〜５％、バインダーとしてポリ（メチルメタクリレート）５〜１５％、アセトンおよびメチルエチルケトンからなる溶媒７０〜９０％、および任意のさらなる成分０〜３％の量からなる（それぞれの量は、組成物重量に基づく重量によるものである）組成物である。
【００８３】
溶液である好ましいコーティング組成物は、クリスタルバイオレットラクトン、３，３−ビス−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド（たとえば商品名Ciba（登録商標）Pergascript（登録商標）Red I 6 Bで販売されている）、３−ジエチルアミノ−７−（エトキシカルボニル）−フルオラン（たとえば商品名Ciba（登録商標）Pergascript（登録商標）Orange IGで販売されている）および３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（たとえば商品名Ciba（登録商標）Pergascript（登録商標）Black I-2Rで販売されている）よりなる群から選択される発色剤２．５〜３．５％、式Ｉ１〜I５２の有機金属化合物のアミン塩２．５〜３．５％、バインダーと してポリ（メチルメタクリレート）８〜１２％、アセトンおよびメチルエチルケトンからなる溶媒（比１：１〜１：４）７５〜８５％、および任意のさらなる成分０〜３％の量からなる（それぞれの量は、組成物重量に基づく重量によるものである）組成物である。
【００８４】
さらに本発明の一部は、有機金属化合物のアミン塩（Ｉ）、顕色剤、バインダー、場合によりさらなる成分および溶媒を混合する工程を含む、本発明の組成物の製造方法である。好ましくは、本方法は、工程：
ｉ）式Ｉの有機金属化合物のアミン塩および溶媒を混合し、
ｉｉ）発色剤、バインダーおよび任意のさらなる成分を加え、
ｉｉｉ）場合により組成物をさらなる溶媒で望ましい濃度に希釈すること
を含む。
【００８５】
さらに本発明の一部は、本発明のコーティング組成物でコーティングされた基材である。
【００８６】
基材は、シートまたは任意の他の３次元物体とすることができ、そしてそれは透明でも不透明でもよい。基材は、紙、厚紙、金属、木材、生地、ガラス、セラミックおよび／またはポリマーから製造できる。ポリマーの例は、ポリエチレンテレフタレート、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、二軸延伸ポリプロピレン、ポリエーテルスルホン、ポリ塩化ビニルポリエステルおよびポリスチレンである。好ましくは、基材は、紙、厚紙またはポリマーから製造される。より好ましくは、基材はポリエチレンテレフタレート、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、二軸延伸ポリプロピレン、ポリエーテルスルホンまたはポリ塩化ビニルから製造された軟質ポリマーフィルムである。
【００８７】
通常選択されるコーティングの厚さは、０．１〜１０００μmの範囲にある。好ましくは、それは１〜５００μmの範囲にある。より好ましくは、それは１〜２００μmの範囲にある。最も好ましくは、それは５〜１５０μmの範囲にある。
【００８８】
本発明の別の局面は、ｉ）基材を本発明の組成物でコーティングする工程を含む、コーティングされた基材の製造方法である。
【００８９】
基材は、標準的なコーティング塗布、たとえばバーコータ塗布、回転塗布、スプレー塗布、カーテン塗布、ディップ塗布、エアー塗布、ナイフ塗布、ブレード塗布またはロール塗布を用いることにより本発明の組成物でコーティングすることができる。
【００９０】
コーティング組成物は、たとえば周囲温度または高温で乾燥させることができる。
【００９１】
さらに本発明の一部は、ｉ）基材を本発明の組成物でコーティングし、ｉｉ）色マーキングを生じさせるために、マーキング対象のコーティングされた基材の部分を、エネルギーにさらす工程を含む、マーキングされた基材の製造方法である。
【００９２】
エネルギーは、熱、または本発明の組成物でコーティングされた基材に付与した時に熱に変換する任意の他のエネルギーとすることができる。このようなエネルギーの例は、ＵＶ、ＩＲまたはマイクロ波照射である。
【００９３】
エネルギーは、任意の適切な方法で、コーティングされた基材に付与することができ、たとえば熱は熱プリンターにより加えることができ、そしてＵＶおよびＩＲ照射は、ＵＶまたはＩＲレーザを用いることにより付与することができる。ＩＲレーザの例は、ＣＯ2レーザ、Ｎｄ：ＹＡＧレーザおよびＩＲ半導体レーザである。
【００９４】
好ましくは、エネルギーはＩＲ照射である。より好ましくは、エネルギーは８００〜３２０００nmの範囲の波長を有するＩＲ照射である。最も好ましくは、エネルギーはＣＯ2レーザまたはＮｄ：ＹＡＧレーザにより発生されたＩＲ照射である。
【００９５】
通常、正確なＩＲレーザの出力およびライン速度は、用途により決定し、イメージを生じさせるのに十分なように選択し、たとえば、ＩＲレーザの波長が１０６００nmでありおよびレーザビームの直径が０．３５mmである場合、出力は通常０．５〜４Wであり、直径およびライン速度は、通常３００〜１００００mm/sである。
【００９６】
さらに、本発明の別の態様は、上述の方法により得られるマーキングされた基材である。
【００９７】
さらに、本発明の一部は、式：
【００９８】
【化１１】
【００９９】
［式中、Ｘは、ケイ素またはホウ素であり、
ＥおよびＦは、同一または異なり、
【０１００】
【化１２】
【０１０１】
（式中、Ｒ6およびＲ7は、同一または異なり、水素、Ｃ1-4−アルキル、Ｃ1-4−アルコキシ、ハロゲン、アミノまたはカルボキシである）よりなる群から選択され、
Ｘ＝ケイ素の場合、ｏ＝１およびｐ＝０であり、そしてＲ1は、アリール、アラルキルまたはＣ1-4−アルキルであるか、あるいは
ｏ＝１およびｐ＝１であり、そしてＲ1とＲ2は一緒になって、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇおよびｈよりなる群から選択される一つの残基を形成し、
Ｘ＝ホウ素の場合、ｏ＝０およびｐ＝０であり、そして
Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、同一または異なり、水素、Ｃ1-12−アルキル、Ｃ1-6−ヒドロキシアルキル、アリル、アラルキルまたはアリールスルホニルであり、ここでアラルキルまたはアリールスルホニルは、Ｃ1-4−アルキルで置換されていてもよく、あるいはＲ3とＲ4は、これらが結合した窒素と一緒になってモルホリノまたはピペリジノ環を形成し、
ただし、
Ｘがケイ素であり、ＥおよびＦが、両方とも残基ａであり、ｏ＝１およびｐ＝１であり、Ｒ1とＲ2が一緒になって、残基ａを形成する場合、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5の全てがエチルであることはなく、
Ｘがホウ素であり、ＥおよびＦが、両方とも残基ａであり、ｏ＝０およびｐ＝０の場合、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5の全てがブチルであることはなく、
Ｘがホウ素であり、ＥおよびＦが、両方とも残基ｆであり、ｏ＝０およびｐ＝０の場合、Ｒ3およびＲ4はプロピルではなく、かつＲ5が水素ではないか、あるいはＲ3はアリルではなく、かつＲ4およびＲ5は水素ではない］の有機金属化合物のアミン塩である。
【０１０２】
本発明のコーティング組成物は、それらが強度に優れかつ特に耐水性および磨耗抵抗の点で耐久性の高い着色イメージを与え、そしてそれらは透明なまたは不透明なコーティングのいずれかを得るために調節することができる利点を有する。さらに、本発明のコーティング組成物は、エネルギー処理の前に着色を与えず、そして、本発明のコーティング組成物が出発アミンＮＲ3Ｒ4Ｒ5を含む場合、バックグラウンド白色度の高いイメージを得ることができる。
【実施例】
【０１０３】
実施例１
Ｉ７の製造
【０１０４】
ベンジル酸（９．４９５g、０．０４１６mol）およびフェニルトリエトキシシラン（５．０g、０．０２０８mol）を、テトラヒドロフラン（１００mL）に溶解し、透明な溶液を得た。トリペンチルアミン（４．７３g、０．０２０８mol）を加え、この無色の溶液を加熱還流し、還流（６７〜６８℃）を３時間保持した。テトラヒドロフランを蒸留により除去し、得られた透明で粘稠な油状物を放置して凝固させた。ジエチルエーテル（２５mL）を固形物のかたまりに加え、固形物をろ過し、３×２５mLのジエチルエーテルで洗浄し、乾燥してＩ７を１４．８g（９０．５％）白色の固形物 として得た。元素分析：実測値、７４．８６；Ｈ７．５７；Ｎ１．６５。Ｃ49Ｈ59ＮＯ6Ｓｉに対する計算値：Ｃ、７４．８７；Ｈ、７．５７；Ｎ、１．７８。
【０１０５】
実施例２
Ｉ１３の製造
【０１０６】
ベンジル酸（１３．７g、０．０６mol）およびテトラエチルオルソシリケート（４．１７g、０．０２mol）を、テトラヒドロフラン（７５mL）に溶解した。トリエチルアミン（５．７３g、０．０４mol）を加え、混合物を加熱還流し（６７℃）、この温度に３時間保持した。テトラヒドロフランを蒸留により除去して黄色油状物を残し、これを結晶化が起こるまでジエチルエーテルで繰り返し洗浄した。固形物をジエチルエーテルからろ過し、洗浄し、乾燥して、Ｉ１３を１１．３g（５６．８％）得た。
【０１０７】
実施例３
Ｉ８の製造
【０１０８】
ベンジル酸（１３．７g、０．０６mol）およびフェニルトリエトキシシラン（７．２１g、０．０３mol）を、テトラヒドロフラン（７５mL）に溶解した。トリアリルアミン（４．１２g、０．０３mol）を加え、混合物を加熱還流し（６７℃）、この温度に３時間に保持した。テトラヒドロフランを蒸留により除去して黄色の固形物を残した。ジエチルエーテル（５０mL）を固形物のかたまりに加え、ろ過した。固形物をさらなるジエチルエーテル（５０mL）に３５℃で１０分スラリーにし、ろ過し、ジエチルエーテルで置換した。淡黄色の固形物を乾燥してＩ８を１９．２g（９２％）得た。
【０１０９】
実施例４
Ｉ４７の製造
【０１１０】
マンデル酸（１５．２g、０．１mol）およびホウ酸（３．１g、０．０５mol）を、メタノール（２５mL）および水（２５mL）に室温で溶解した。この溶液に、メタノール（２０mL）中のトリアリルアミン（６．８６g、０．０５mol）の溶液を加えた。得られた溶液を室温で一晩攪拌した。メタノール／水を蒸留により除去し、得られた残渣を酢酸エチル（５０mL）に溶解した。水（５０mL）を加え、続いて分離した。上部の酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥し、乾燥するまで蒸留して粘稠な橙色油状物を残した。続いて、この橙色油状物をジエチルエーテルでトリチュートしてオフホワイトの固形物を得て、これをろ過し、ジエチルエーテルで洗浄した。固形物を乾燥して、Ｉ４７を１７．５g（７７．９％）得た。
【０１１１】
実施例５
Ｉ４５の製造
【０１１２】
ベンジル酸（１１．４１g、０．０５mol）およびホウ酸（１．５４g、０．０２５mol）を、メタノール（２０mL）および水（１５mL）に溶解した。この溶液に、トリ−ｎ−ブチルアミン（４．６３g、０．０２５mol）を加え、混合物を室温で５時間攪拌した。水（１００mL）を加え、１時間攪拌した。得られた固形物の沈殿をろ過し、水で洗浄し、乾燥してＩ４５を収量１７．３gで得た。
【０１１３】
実施例６
Ｉ４６の製造
【０１１４】
ベンジル酸（１１．４１g、０．０５mol）およびホウ酸（１．５４g、０．０２５mol）を、メタノール（２０mL）および水（１５mL）に溶解した。 この溶液に、メタノール（２０mL）中のビス（２−エチルヘキシル）アミン（６．０３g、０．０２５mol）の溶液を加え、室温で５時間攪拌した。水（１００mL）を加え、１時間攪拌した。得られた固形物の沈殿をろ過し、水で洗浄し、乾燥して、Ｉ４６を収量１７．２g（９７．５％）で得た。
【０１１５】
実施例７
Ｉ３７の製造
【０１１６】
サリチル酸（１３．８g、０．１mol）およびホウ酸（３．１g、０．０５mol）を、メタノール（２５mL）および水（２５mL）に溶解した。これに、メタノール（２５mL）および水（１０mL）中のトリペンチルアミン（１１．４g、０．０５mol）の溶液を加え、室温で２４時間攪拌した。次に真空下で溶媒を減らした。得られた残渣からジエチルエーテル（２００mL）で生成物を抽出し、ブラインで洗浄し、乾燥してＩ３７を３０．８g（８３％）得た。
【０１１７】
実施例８
有機ホウ素化合物のアミン塩Ｉ４５および発色剤としてクリスタルバイオレットラクトンを含むコーティング組成物の調製
【０１１８】
実施例５で述べたようにして調製した有機ホウ素化合物のアミン塩Ｉ４５（０．４２g）を、アセトン（３．６１g）に溶解させることによりコーティング組成 物を調製した。次に混合物に、クリスタルバイオレットラクトン（たとえばCiba（登録商標）Pergascript（登録商標）Blue I-２RNとして販売されている）（０．４２g）を、その後、ポリ（メチルメタクリレート）（１．４４g）を加えた。次に、混合物をメチルエチルケトン（７．３９g）の添加によりさらに希釈した。次に、コーティング組成物を、標準的なコーティングバー法により、基材（紙またはプラスチック）上に塗布し、次いでＣＯ2ＩＲレーザを用いてイメージングして、青色イメージを得た。
【０１１９】
実施例９
有機ケイ素化合物のアミン塩Ｉ７および発色剤としてCiba（登録商標）Pergascript（登録商標）Orange I-Gを含むコーティング組成物の調製
【０１２０】
実施例１で述べたようにして調製した有機ホウ素化合物のアミン塩Ｉ７（０．４２g）を、アセトン（３．６１g）に溶解させることによりコーティング組成物 を調製した。次に、混合物に、３−ジエチル−アミノ−７−（エトキシカルボニル）−フルオラン（たとえば商品名Ciba（登録商標）Pergascript（登録商標）Orange IGで販売されている）（０．４２g）を、その後、ポリ（メチルメタクリレート）（１．４４g）を加えた。ポリ（メチルメタクリレート）が溶解したら、次 に２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
（０．２４g）を加えた。次に、メチルエチルケトン（７．３９g）の添加により、混合物をさらに希釈した。 次に、コーティング組成物を、標準的なコーティングバー法により、基材（紙またはプラスチック）上に塗布して透明なコーティングを得て、次いでＣＯ2ＩＲレーザを用いてイメージングして、橙色イメージを得た。
【０１２１】
実施例１１
有機ホウ素化合物のアミン塩Ｉ３７および発色剤としてCiba（登録商標）Pergascript（登録商標）Black I-2Rを含むコーティング組成物の調製
【０１２２】
実施例７で述べたようにして調製した有機ホウ素化合物のアミン塩Ｉ３７（０．４２g）を、アセトン（３．６１g）に溶解させることにより、コーティング組 成物を調製した。次に、混合物に、３−ジブチル−アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（たとえば商品名Ciba（登録商標）Pergascript（登録商標）Black I-2Rで販売されている）（０．４２g）を、その後、ポリ（メチルメタクリレート）を加えた。ポリ（メチルメタクリレート）が溶解したら、次に２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（０．２４g）を加えた。次に、メチルエチルケトン（７．３９g）の添加により、混合物をさらに希釈した。次に、コーティング組成物を、標準的なコーティングバー法により、基材（紙またはプラスチック）上に塗布して透明なコーティングを得て、次いでＣＯ2ＩＲレーザを用いてイメージングして、黒色イメージを得た。
【０１２３】
実施例１２
有機ホウ素化合物のアミン塩Ｉ３７および発色剤としてCiba（登録商標）Pergascript（登録商標）Red I-6Bを含むコーティング組成物の調製
【０１２４】
実施例７で述べたようにして調製した有機ホウ素化合物のアミン塩Ｉ３７（０．４２g）を、アセトン（３．６１g）に溶解させることにより、コーティング組成物を調製した。次に、混合物に、３，３−ビス−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド（たとえば商品名Ciba（登録商標）Pergascript（登録商標）Red I-6Bで販売されている）（０．４２g）を、その後、ポリ（メチルメタクリレート）を加えた。ポリ（メチルメタクリレート）が溶解したら、次に２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（０．２４g）を加えた。次に、メチルエチルケトン（７．３９g）の添加により、混合物をさらに希釈した。次に、コーティング組成物を、標準的なコーティングバー法により、基材（紙またはプラスチック）上に塗布し、次いでＣＯ2ＩＲレーザを用いてイメージングして、橙色イメージを得た。次に、コーティング組成物を、標準的なコーティングバー法により、基材（紙またはプラスチック）上に塗布して透明なコーティングを得て、次いでＣＯ2ＩＲレーザを用いてイメージングして、赤色イメージを得た。
【０１２５】
実施例１３
有機ケイ素化合物のアミン塩Ｉ７および発色剤としてクリスタルバイオレットラクトンを含むコーティング組成物の調製
【０１２６】
実施例１で述べたようにして調製した有機ホウ素化合物のアミン塩Ｉ７（０．４２g）を、アセトン（３．６１g）に溶解させて、コーティング組成物を調製した。次に、混合物に、クリスタルバイオレットラクトン（たとえば商品名Ciba（登録商標）Pergascript（登録商標）Blue I-2RNで販売されている）（０．４２g）を加え、その後、ポリ（メチルメタクリレート（１．４４g）を加えた。ポリ（メチルメタクリレート）が溶解したら、次にアルキル化トリフェニルホスホロチオネート（たとえば商品名Ciba（登録商標）Irgalube（登録商標）211で販売されている）（０．４２g）を加えた。次に、混合物をメチルエチルケトン（７．３９g）の添加によりさらに希釈した。次に、コーティング組成物を、標準的なコーティングバー法により、基材（紙またはプラスチック）上に塗布して透明
なコーティングを得て、次いでＣＯ2ＩＲレーザを用いてイメージングして、青色イメージを得た。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材をマーキングするためのコーティング組成物、その組成物の製造方法、その組成物でコーティングされた基材およびその製造方法、その組成物を用いるマーキングされた基材の製造方法および後者の製造方法により得られるマーキングされた基材、ならびに有機金属化合物のアミン塩に関する。
【背景技術】
【０００２】
パッケージは通常、可視情報、たとえばロゴ、バーコード、有効期限またはバッチ番号をマーキングする必要がある。これを達成する一つの方法は、エネルギー、たとえば熱で処理すると反応して可視色を形成する発色剤および顕色剤を含む組成物で、パッケージをコーティングすることによる。
【０００３】
WO 02/074548には、多価金属、たとえばアンモニウムオクタモリブデート（ＡＯＭ）のオキシアニオン、通常はポリマーであるバインダー、および溶媒、たとえば水またはエタノールを含むコーティング組成物が記載されている。この組成物を、基材、たとえばカートン用板紙上にコーティングし、乾燥して不透明なコーティングを得て、次いでＩＲレーザに露光して黒色イメージを生成している。
【０００４】
WO 02/074548のコーティング組成物の欠点は、不透明なコーティングおよび黒色イメージしか得ることができないことである。
【０００５】
WO 2004/043704には、発色剤、モリブデン、タングステンまたはバナジウムのアミン化合物、有機溶媒、および場合によりポリマーバインダーを含むコーティング組成物が記載されている。「アミンモリブデート」の例は、ビス（２−エチルヘキシル）アミンオクタモリブデートである。この組成物を、基材、たとえばポリエチレンテレフタレートフィルム、アルミニウム箔またはポリプロピレンパッケージフィルム上にコーティングし、乾燥して不透明または透明なコーティングを得て、次いでＩＲレーザまたは熱プリンターにさらして有色イメージを生成している。
【０００６】
さらなるコーティング組成物の開発が継続して必要である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、強度に優れ、かつ特に耐水性および磨耗抵抗の点で耐久性の高い着色イメージを与えるコーティング組成物を提供することであって、このコーティング組成物は、透明または不透明なコーティングのいずれかを得るために調節することができる。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
これらの目的は、請求項１記載のコーティング組成物、請求項１１および１５記載の基材、請求項１０、１２および１３記載の製造方法により、そして請求項１６記載の有機金属化合物のアミン塩により解決する。
【０００９】
本発明の組成物は、発色剤、有機金属化合物のアミン塩、バインダー、溶媒、および場合によりさらなる成分を含み、有機金属化合物のアミン塩が、式：
【００１０】
【化１】
【００１１】
［式中、Ｘは、ケイ素またはホウ素であり、
ＥおよびＦは、同一または異なり、
【００１２】
【化２】
【００１３】
（式中、Ｒ6およびＲ7は、同一または異なり、水素、Ｃ1-4−アルキル、Ｃ1-4−アルコキシ、ハロゲン、アミノまたはカルボキシである）よりなる群から選択され、
Ｘ＝ケイ素の場合、ｏ＝１およびｐ＝０であり、そしてＲ1は、アリール、アラルキルまたはＣ1-4−アルキルであるか、あるいは
ｏ＝１およびｐ＝１であり、そしてＲ1とＲ2は一緒になって、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇおよびｈよりなる群から選択される一つの残基を形成し、
Ｘ＝ホウ素の場合、ｏ＝０およびｐ＝０であり、そして
Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、同一または異なり、水素、Ｃ1-12−アルキル、Ｃ1-6−ヒドロキシアルキル、アリル、アラルキルまたはアリールスルホニルであり、ここでアラルキルまたはアリールスルホニルは、Ｃ1-4−アルキルで置換されていてもよく、あるいはＲ3とＲ4は、これらが結合した窒素と一緒になってモルホリノまたはピペリジノ環を形成する］である。
【００１４】
Ｃ1-4−アルキルの例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ−ブチル、イソブチルおよびｔ−ブチルである。Ｃ1-4− アルコキシの例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｓ−ブトキシ、イソブトキシおよびｔ−ブトキシである。ハロゲンの例は、塩素、臭素、フッ素およびヨウ素である。アリールの例は、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチルおよびピリジルである。アラルキルの例は、ベンジルおよび２−フェニルエチルである。Ｃ1-12−アルキルの例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ−ブチル、イソブチルおよびｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシルおよびドデシルである。Ｃ1-6− ヒドロキシアルキルの例は、ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、５−ヒドロキシペンチルおよび６−ヒドロキシヘキシルである。アリールスルホニルの例は、フェニルスルホニルおよびトシルである。
【００１５】
Ｘがケイ素である本発明の好ましい組成物では、
ＥおよびＦが、同一または異なり、
【００１６】
【化３】
【００１７】
（式中、Ｒ6およびＲ7は、同一または異なり、水素、Ｃ1-4−アルキル、Ｃ1-4−アルコキシ、ハロゲン、アミノまたはカルボキシである）よりなる群から選択され、
ｏ＝１およびｐ＝０であり、そしてＲ1が、アリール、アラルキルまたはＣ1-4−アルキル
であるか、あるいは
ｏ＝１およびｐ＝１であり、そしてＲ1とＲ2は一緒になって、ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅよりなる群から選択される一つの残基を形成し、そして
Ｒ3、Ｒ4およびＲ5が、同一または異なり、水素、Ｃ1-12−アルキル、Ｃ1-6−ヒドロキシアルキル、アリル、アラルキルまたはアリールスルホニルであり、ここでアラルキルまたはアリールスルホニルは、Ｃ1-4−アルキルで置換されていてもよく、あるいはＲ3とＲ4は、これらが結合した窒素と一緒になってモルホリノまたはピペリジノ環を形成する。
【００１８】
Ｘがケイ素である本発明のより好ましい組成物では、
ＥおよびＦが、同一または異なり、
【００１９】
【化４】
【００２０】
（式中、Ｒ6およびＲ7は、同一または異なり、水素またはＣ1-4−アルキルである）よりなる群から選択され、
ｏ＝１およびｐ＝０であり、そしてＲ1が、アリールであり、
ｏ＝１およびｐ＝１であり、そしてＲ1とＲ2が一緒になって、ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅよりなる群から選択される一つの残基を形成し、そして
Ｒ3、Ｒ4およびＲ5が、同一または異なり、水素、Ｃ1-10−アルキル、Ｃ1-6−ヒドロキシアルキル、アリルまたはアリールスルホニルであり、ここでアリールスルホニルは、Ｃ1-4−アルキルで置換されていてもよく、あるいはＲ3とＲ4は、これらが結合した窒素と一緒になってモルホリノまたはピペリジノ環を形成していてもよい。
【００２１】
Ｃ1-10−アルキルの例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ−ブチル、イソブチルおよびｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニルならびにデシルである。
【００２２】
Ｘがケイ素である本発明の最も好ましい組成物では、
ＥおよびＦが、同一であり、
【００２３】
【化５】
【００２４】
（式中、Ｒ6およびＲ7は、水素である）よりなる群から選択され、
ｏ＝１およびｐ＝０であり、そしてＲ1がフェニルであるか、
ｏ＝１およびｐ＝１であり、そしてＲ1とＲ2は一緒になって、ａ、ｂおよびｃよりなる群から選択される一つの残基を形成し、
Ｒ3、Ｒ4およびＲ5が、同一または異なり、水素、Ｃ1-8−アルキルまたはアリルであるか、あるいはＲ3とＲ4は、これらが結合した窒素と一緒になってモルホリノ環を形成する。
【００２５】
Ｃ1-8−アルキルの例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ−ブチル、イソブチルおよびｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチルならびに２−エチルヘキシルである。
【００２６】
Ｘがケイ素である本発明の特に好ましい組成物では、式（Ｉ）の有機金属化合物のアミン塩は、
【００２７】
【化６】
【００２８】
よりなる群から選択される。
【００２９】
Ｘがホウ素である本発明の好ましい組成物では、
ＥおよびＦが、同一または異なり、
【００３０】
【化７】
【００３１】
（式中、Ｒ6およびＲ7は、同一または異なり、水素、Ｃ1-4−アルキル、Ｃ1-4−アルコキシ、ハロゲン、アミノまたはカルボキシである）よりなる群から選択され、
ｏ＝０およびｐ＝０であり、そして
Ｒ3、Ｒ4およびＲ5が、同一または異なり、水素、Ｃ1-12−アルキル、Ｃ1-6−ヒドロキシアルキル、アリル、アラルキルまたはアリールスルホニルであり、ここでアラルキルまたはアリールスルホニルは、Ｃ1-4−アルキルで置換されていてもよく、あるいはＲ3とＲ4は、これらが結合した窒素と一緒になってモルホリノまたはピペリジノ環を形成する。
【００３２】
Ｘがホウ素である本発明のより好ましい組成物では、
ＥおよびＦが、同一または異なり、
【００３３】
【化８】
【００３４】
（式中、Ｒ6およびＲ7は、同一または異なり、水素またはＣ1-4−アルキルである）よりなる群から選択され、
ｏ＝０およびｐ＝０であり、そして
Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、同一または異なり、水素、Ｃ1-10−アルキル、アリルまたはアラルキルであり、ここでアラルキルはＣ1-4−アルキルで置換されていてもよく、あるいはＲ3とＲ4は、これらが結合した窒素と一緒になってモルホリノ環を形成する。
【００３５】
Ｘがホウ素である本発明の最も好ましい組成物では、
ＥおよびＦが、同一であり、
【００３６】
【化９】
【００３７】
（式中、Ｒ6およびＲ7は、水素である）よりなる群から選択され、
ｏ＝０およびｐ＝０であり、そして
Ｒ3、Ｒ4およびＲ5が、同一または異なり、水素、Ｃ1-8−アルキルまたはアリルである。
【００３８】
Ｘがホウ素である特に好ましい本発明の組成物では、式（Ｉ）の有機金属化合物のアミン塩は、
【００３９】
【化１０】
【００４０】
よりなる群から選択される。
【発明を実施するための形態】
【００４１】
式（Ｉ）の有機金属化合物のアミン塩は、シラン（たとえばフェニルトリエトキシシラン）、シリケート（たとえばテトラエチルオルソシリケート）、またはホウ酸と、式ＯＨ−Ｅ−ＯＨおよび／またはＯＨ−Ｆ−ＯＨの各化合物とを、式ＮＲ3Ｒ4Ｒ5の各アミンの存在下で、反応させることにより調製することができる。出発原料がシランまたはホウ酸である場合、２モル当量のＯＨ−Ｅ−ＯＨおよび／またはＯＨ−Ｆ−ＯＨと１モル当量のＮＲ3Ｒ4Ｒ5とを用いる。出発原料がシリケートである場合、３モル当量のＯＨ−Ｅ−ＯＨおよび／またはＯＨ−Ｆ−ＯＨと２モル当量のＮＲ3Ｒ4Ｒ5とを用いる。反応は、任意の適切な有機溶媒中で行うことができる。出発原料がシランまたはシリケートである場合、反応をテトラヒドロフラン中で行うのが好ましい。出発原料がホウ酸である場合、反応をメタノールおよび水の混合物中で行うのが好ましい。
【００４２】
本発明の組成物は、発色剤０．０１〜５０％の量、式（Ｉ）の有機金属化合物のアミン塩０．０１〜５０％の量、バインダー１〜８０％の量、溶媒１〜９９％の量、および任意のさらなる成分０〜２０％の量（それぞれの量は、組成物重量に基づく重量によるものである）からなる。
【００４３】
好ましくは、本発明の組成物は、発色剤０．１〜３０％の量、式（Ｉ）の有機金属化合物のアミン塩０．１〜３０％の量、バインダー１〜６０％、溶媒２０〜９９％の量、および任意のさらなる成分０〜１０％の量からなる（それぞれの量は、組成物重量に基づく重量によるものである）。
【００４４】
より好ましくは、本発明の組成物は、発色剤０．１〜１０％の量、式（Ｉ）の有機金属化合物のアミン塩０．１〜１０％の量、バインダー１〜３０％の量、溶媒５０〜９９％の量、および任意のさらなる成分０〜５％の量からなる（それぞれの量は、組成物重量に基づく重量によるものである）。
【００４５】
最も好ましくは、本発明の組成物は、発色剤１〜５％の量、式（Ｉ）の有機金属化合物の
アミン塩１〜５％の量、バインダー５〜１５％の量、溶媒７０〜９０％の量、および任意のさらなる成分０〜３％の量からなる（それぞれの量は、組成物重量に基づく重量によるものである）。
【００４６】
発色剤は、任意の適切な発色剤とすることができる。適切な発色剤は、フタリド、フルオラン、トリアリールメタン、ベンゾオキサジン、キナゾリン、スピロピラン、キノン、チアジン、オキサジンおよびこれらの混合物よりなる群から選択できる。
【００４７】
フタリドの例は、クリスタルバイオレットラクトン（３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチル−アミノフタリド）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド（たとえば商品名Ciba（登録商標）Pergascript（登録商標）Red I 6 Bで販売されている）、３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチル−インドール−３−イル）−フタリド、７−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−３−メチル−１−フェニルスピロ［４Ｈ−クロメノ−［２，３−ｃ］ピラゾール−４（１Ｈ）−３’−フタリド、３，６，６’−トリス （ジメチルアミノ）スピロ［フルオレン−９，３’−フタリド］、３，６，６’−トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フルオレン−９，３’−フタリド］、 ３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル−４，５，６，７−テトラブロモフタリド、３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノ−フェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス［１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラブロモフタリド、３，３−ビス−［１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピリジノフェニル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシ−フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリドおよび３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシ−フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリドである。
【００４８】
フタリドは、当技術分野において公知の方法により調製することができ、たとえばクリスタルバイオレットラクトンはGB 1,347,467に記載されているように調製することができ、そして３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリドはGB 1,389,716に記載されているように調製することができる。
【００４９】
フルオランの例は、３−ジ（エチル）アミノ−６−メチル−７−（ｔ−ブトキシカルボニル）アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチル−アミノ−６−メチル−７−（ジベンジルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ｔ−ブチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（エトキシカルボニル）−フルオラン（たとえば商品名Ciba（登録商標）Pergascript（登録商標）Orange IGで販売されている）、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン、３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ｃ］フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−（３−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２−クロロアニリノ）−フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−オクチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−オクチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−メチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３−メチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチル−アミノ−７−（３−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチル−アミノ−７−（２−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（たとえば商品名Ciba（登録商標）Pergascript（登録商標）Black I-2Rで販売されている）、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（４−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（２−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（３−トリフルオロメチル−アニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−クロロ−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（４−メチルアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−（４−２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−７−（３−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−７−（４−クロロアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルアミノ）−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）アミノ−７−メチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−７−（２−クロロアニリノ）−フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル−アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ブチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−３−ペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチル−アミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノ−アニリノフルオラン、２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノ−フェニル）アミノアニリノフルオラン、３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチル−アミノフェニル）アミノアニリノフルオランおよび２，４−ジメチル−６−［（４
−ジメチルアミノ）アニリノ］フルオランである。
【００５０】
フルオランは、当技術分野において公知の方法により調製することができ、たとえば、３−ジエチルアミノ−７−ジ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ｔ−ブチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ−フルオランおよび３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，４−ジメチルアニリノ）フルオランは、US
5,166,350 Aに記載されているように調製することができ、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３−メチルアニリノ）フルオランは、EP 0 546 577 A1に記載されているように調製することができ、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオランは、DE 2130845に記載されているように調製することができ、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオランおよび３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオランは、US 3,959,571 Aに記載されているように調製することができ、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランは、GB 2 002 801 Aに記載されているように調製することができ、そして３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランは、GB 2 154 597 Aに記載されているように調製することができる。
【００５１】
ベンゾオキサジンの例は、２−フェニル−４−（４−ジエチルアミノフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−メチル−７−ジメチルアミノ−３，１−ベンゾオキサジン（EP 0 187 329 A1に記載されているように調製することができる）、および２−フェニル−４−（４−ジエチルアミノフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−８−メチル−７−ジメチルアミノ−３，１−ベンゾオキサジンである。
【００５２】
キナゾリンの例は、４，４’−［１−メチルエチリデン）ビス（４，１−フェニレンオキシ−４，２−キナゾリンジイル）］ビス［Ｎ，Ｎ−ジエチルベンゼンア ミン］である。トリアリールメタンの例は、ビス（Ｎ−メチルジフェニルアミン）−４−イル−（Ｎ−ブチルカルバゾール）−３−イル−メタンであり、これは GB 1 ,548,059に記載されているように調製することができる。
【００５３】
スピロピランの例は、１’，３’，３’−トリメチルスピロ［２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−インドリン］、１，３，３−トリメチルスピロ［インドリン −２，３’−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］および１’，３’，３’−トリメチルスピロ［２Ｈ−１−ベンゾチオピラン−２，２’−インドリン］である。
【００５４】
キノンの例は、ヘマトキシリン（hematoxyline）である。オキサジンの例は、３，７−ビス（ジメチルアミノ）−１０−ベンゾイルフェノキサジンである。チアジンの例は、３，７−ビス（ジメチルアミノ）−１０−ベンゾイルフェノチアジンである。
【００５５】
好ましくは、発色剤はフタリドもしくはフルオラン、またはこれらの混合物である。
【００５６】
より好ましくは、発色剤は、クリスタルバイオレットラクトン、３，３−ビス（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド（たとえば商品名 Ciba（登録商標）Pergascript（登録商標）Red I 6 Bで販売されている）、３−ジエチルアミノ−７−（エトキシカルボニル）−フルオラン（たとえば商品名Ciba（登録商標）Pergascript（登録商標）Orange IGで販売されている）または３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（たとえば商品名Ciba（登録商標）Pergascript（登録商標）Black I-2Rで販売されている）である。
【００５７】
バインダーは、任意の適切なバインダーとすることができる。好ましくは、バインダーはポリマーバインダーである。ポリマーバインダーの例は、アクリルポリマー、スチレンポ
リマーおよびその水素化生成物、ビニルポリマー、ポリオレフィンおよびその水素化またはエポキシ化生成物、アルデヒドポリマー、エポキシドポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、スルホン系ポリマーおよび天然ポリマーおよびこれらの誘導体である。ポリマーバインダーは、ポリマーバインダーの混合物であってもよい。
【００５８】
アクリルポリマーは、アクリルモノマー少なくとも１種から、またはアクリルモノマー少なくとも１種と、スチレンモノマー、ビニルモノマー、オレフィンモノマーおよび／またはマレイン酸モノマー少なくとも１種とから形成されるポリマーである。
【００５９】
アクリルモノマーの例は、アクリル酸またはその塩、アクリルアミド、アクリロニトリル、Ｃ1-6−アルキルアクリレート、たとえばエチルアクリレート、ブチルアクリレートまたはヘキシルアクリレート、ジ（Ｃ1-4−アルキルアミノ）Ｃ1-6−アルキルアクリレート、たとえばジメチルアミノエチルアクリレートまたはジエチルアミノエチルアクリレートおよびそのＣ1-4−アルキルハライド付加物、たとえばジメチルアミノエチルアクリレートメチルクロリド、ジ（Ｃ1-4−アルキルアミノ）Ｃ1-6−アルキルアミンとアクリル酸とから形成されるアミドおよびそのＣ1-4−アルキルハライド付加物、メタクリル酸またはその塩、メタクリルアミド、メタクリロニトリル、Ｃ1-6−アルキルメタクリレート、たとえばメチルメタクリレートまたはエチルメタクリレート、ジ（Ｃ1-4−アルキルアミノ）Ｃ1-6−アルキルメタクリレートおよびそのＣ1-4−アルキルハライド付加物、ジ（Ｃ1-4−アルキルアミノ）Ｃ1-6−アルキルアミンおよびメタクリル酸から形成されるアミドおよびそのＣ1-4−アルキルハライド付加物ならびに架橋剤、たとえばＮ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミドである。
【００６０】
スチレンモノマーの例は、スチレン、４−メチルスチレンおよび４−ビニルビフェニルである。ビニルモノマーの例は、ビニルアルコール、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルイソブチルエーテルおよび酢酸ビニルである。オレフィンモノマーの例は、エチレン、プロピレン、ブタジエンおよびイソプレン、ならびにこれらの塩素化またはフッ素化誘導体、たとえばテトラフルオロエチレンである。マレイン酸モノマーの例は、マレイン酸、無水マレイン酸およびマレイミドである。
【００６１】
アクリルポリマーの例は、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（ブチルメタクリレート）およびスチレンアクリルポリマーである。
【００６２】
スチレンポリマーは、スチレンモノマー少なくとも１種と、ビニルモノマー、オレフィンモノマーおよび／またはマレイン酸モノマー少なくとも１種とから形成されるポリマーである。スチレンモノマー、ビニルモノマー、オレフィンモノマーおよびマレイン酸モノマーの例は、上述した。スチレンポリマーの例は、スチレンブタジエンスチレンブロックポリマー、スチレンエチレンブタジエンブロックポリマー、スチレンエチレンプロピレンスチレンブロックポリマーである。
【００６３】
ビニルポリマーは、ビニルモノマー少なくとも１種から、またはビニルモノマー少なくとも１種と、オレフィンモノマーもしくはマレイン酸モノマー少なくとも１種とから形成されるポリマーである。ビニルモノマー、オレフィンモノマーおよびマレイン酸モノマーの例は、上述した。ビニルポリマーの例は、ポリ塩化ビニルおよびポリビニルアルコールである。
【００６４】
ポリオレフィンは、少なくとも１種のオレフィンモノマーから形成されるポリマーである。オレフィンモノマーの例は、上述した。ポリオレフィンの例は、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブタジエンである。
【００６５】
アルデヒドポリマーは、アルデヒドモノマーもしくはポリマー少なくとも１種と、アルコールモノマーもしくはポリマー、アミンモノマーもしくはポリマーおよび／または尿素モノマーもしくはポリマー少なくとも１種とから形成されるポリマーである。アルデヒドモノマーの例は、ホルムアルデヒド、フルフラールおよびブチラールである。アルコールモノマーの例は、フェノール、クレゾール、レゾルシノールおよびキシレノールである。ポリアルコールの例は、ポリビニルアルコールである。アミンモノマーの例は、アニリンおよびメラミンである。尿素モノマーの例は、尿素、チオウレアおよびジシアンジアミドである。アルデヒドポリマーの例は、ブチラールおよびポリビニルアルコールから形成されるポリビニルブチラールである。
【００６６】
エポキシドポリマーは、エポキシドモノマー少なくとも１種と、アルコールモノマーおよび／またはアミンモノマー少なくとも１種とから形成されるポリマーである。エポキシドモノマーの例は、エピクロロヒドリンおよびグリシドールである。アルコールモノマーの例は、フェノール、クレゾール、レゾルシノール、キシレノール、ビスフェノールＡおよびグリコールである。エポキシドポリマーの例は、エピクロロヒドリンおよびビスフェノールＡから形成されるフェノキシ樹脂である。
【００６７】
ポリアミドは、アミド基またはアミノとカルボキシ基を有するモノマー少なくとも１種から、あるいは２個のアミノ基を有するモノマー少なくとも１種と２個のカルボキシ基を有するモノマー少なくとも１種とから形成されるポリマーである。アミド基を有するモノマーの例は、カプロラクタムである。ジアミンの例は、１，６−ジアミノヘキサンである。ジカルボン酸の例は、アジピン酸、テレフタル酸、イソフタル酸および１，４−ナフタレン−ジカルボン酸である。ポリアミドの例は、ポリヘキサメチレンアジパミドおよびポリカプロラクタムである。
【００６８】
ポリエステルは、ヒドロキシとカルボキシ基を有するモノマー少なくとも１種から、または２個のヒドロキシ基を有するモノマー少なくとも１種と２個のカルボキシ基またはラクトン基を有するモノマー少なくとも１種とから形成されるポリマーである。ヒドロキシとカルボキシ基を有するモノマーの例は、アジピン酸である。ジオールの例は、エチレングリコールである。ラクトン基を有するモノマーの例は、カプロラクトンである。ジカルボン酸の例は、テレフタル酸、イソフタル酸および１，４−ナフタレンジカルボン酸である。ポリエステルの例は、ポリエチレンテレフタレートである。いわゆるアルキド樹脂も、ポリエステルポリマーに属するとみなされる。
【００６９】
ポリウレタンは、ジイソシアネートモノマー少なくとも１種と、ポリオールモノマーおよび／またはポリアミンモノマー少なくとも１種とから形成されるポリマーである。ジイソシアネートモノマーの例は、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネートおよびジフェニルメタンジイソシアネートである。
【００７０】
スルホン系ポリマーの例は、ポリアリールスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニルスルホンおよびポリスルホンである。ポリスルホンは、４，４−ジクロロジフェニルスルホンおよびビスフェノールＡから形成されるポリマーである。
【００７１】
天然ポリマーは、セルロース、天然ゴムまたはゼラチンとすることができる。セルロース誘導体の例は、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロースおよびプロピオン酸セルロースである。
【００７２】
ポリマーバインダーは、当技術分野において公知であり、公知の方法により調製することができる。ポリマーバインダーは、ラジカル重合可能なモノマー、およびＵＶ感応性開始剤を含む組成物のＵＶ露光によりインサイチュで調製することもできる。
【００７３】
好ましいポリマーバインダーは、アクリルポリマー、ビニルポリマー、アルデヒドポリマー、エポキシドポリマー、ポリアミド、ポリエステル、天然ポリマーおよびこれらの誘導体である。より好ましいポリマーバインダーは、アクリルポリマー、ビニルポリマー、天然ポリマーおよびこれらの誘導体である。
【００７４】
さらに好ましいポリマーバインダーは、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（ブチルメタクリレート）、ポリビニルアルコールおよびセルロースである。
【００７５】
最も好ましいポリマーバインダーは、ポリ（メチルメタクリレート）である。
【００７６】
溶媒は、任意の適切な溶媒とすることができる。適切な溶媒は、有機溶媒、有機溶媒の混合物、および有機溶媒１種以上と水の混合物よりなる群から選択することができる。好ましくは、溶媒は、有機溶媒または有機溶媒の混合物である。より好ましくは、溶媒は、有機溶媒が、Ｃ1-4−アルカノール、Ｃ1-4−ポリオール、Ｃ1-4−アルキルＣ1-4−アルカノエート、Ｃ3-6−ケトン、Ｃ4-6−エーテル、Ｃ2-3−ニトリル、ニトロメタン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンおよびスルホラン（ここでＣ1-4−アルカノール、Ｃ1-4−ポリオールおよびＣ1-4−アルキルＣ1-4−アルカノエートはＣ1-4−アルコキシで置換されていてもよい）、よりなる群から選択される有機溶媒または有機溶媒の混合物である。
【００７７】
Ｃ1-4−アルカノールの例は、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールまたはブタノール、イソブタノール、ｓ−ブタノールおよびｔ−ブタノールである。これらのＣ1-4−アルコキシ誘導体の例は、２−エトキシエタノールおよび１−メトキシ−２−プロパノールである。Ｃ1-4−ポリオールの例は、グリコールおよびグリセロールである。Ｃ1-4−アルキルＣ1-4−アルカノエートの例は、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルプロピオネートおよびブタン酸エチルである。これらのＣ1-4−アルコキシ誘導体の例は、酢酸２−エトキシエチルおよび酢酸２−メトキシエチルである。Ｃ3-6−ケトンの例は、アセトンおよびメチルエチルケトンである。Ｃ4-6−エーテルの例は、ジメトキシエタン、ジイソプロピルエチルおよびテトラヒドロフランである。Ｃ2-3−ニトリルの例は、アセトニトリルである。
【００７８】
溶媒は、Ｃ1-4−アルカノール、Ｃ1-4−アルキルＣ1-4−アルカノエートおよびＣ3-6−ケトンよりなる群から選択される有機溶媒または有機溶媒の混合物であるのが最も好ましい。有機溶媒は、Ｃ3-6−ケトンまたはＣ3-6−ケトンの混合物であるのが最も好ましい。
【００７９】
本発明の組成物の任意のさらなる成分は、組成物の性能を向上させるために適切な任意の他の化合物とすることができる。任意のさらなる成分の例は、ＩＲ吸収剤、ＵＶ吸収剤、出発アミンＮＲ3Ｒ4Ｒ5、安定剤および酸化防止剤である。ＩＲ吸収剤の添加は、たとえば、イメージの密度を高めるのに対して、出発アミンＮＲ3Ｒ4Ｒ5の添加は、バックグラウンド白色度を高める。
【００８０】
ＩＲ吸収剤の例は、たとえば商品名Ciba（登録商標）Irgalube（登録商標）211で販売されているようなアルキル化トリフェニルホスホロチオネートである。ＵＶ吸収剤の例は、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンである。
【００８１】
本発明のコーティング組成物は、溶液または分散液、たとえばエマルションまたは懸濁液とすることができる。好ましくは、コーティング組成物は、これらのコーティング組成物が透明なコーティングを与えるような溶液である。
【００８２】
溶液であるコーティング組成物の例は、クリスタルバイオレットラクトン、３，３−ビス−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド（たとえば商品名Ciba（登録商標）Pergascript（登録商標）Red I 6 Bで販売されている）、３−ジエチルアミノ−７−（エトキシカルボニル）−フルオラン（たとえば商品名Ciba（登録商標）Pergascript（登録商標）Orange IGで販売されている）および３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（たとえば商品名Ciba（登録商標）Pergascript（登録商標）Black I-2Rで販売されている）よりなる群から選択される発色剤１〜５％、式Ｉ１〜Ｉ５２の有機金属化合物のアミン塩１〜５％、バインダーとしてポリ（メチルメタクリレート）５〜１５％、アセトンおよびメチルエチルケトンからなる溶媒７０〜９０％、および任意のさらなる成分０〜３％の量からなる（それぞれの量は、組成物重量に基づく重量によるものである）組成物である。
【００８３】
溶液である好ましいコーティング組成物は、クリスタルバイオレットラクトン、３，３−ビス−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド（たとえば商品名Ciba（登録商標）Pergascript（登録商標）Red I 6 Bで販売されている）、３−ジエチルアミノ−７−（エトキシカルボニル）−フルオラン（たとえば商品名Ciba（登録商標）Pergascript（登録商標）Orange IGで販売されている）および３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（たとえば商品名Ciba（登録商標）Pergascript（登録商標）Black I-2Rで販売されている）よりなる群から選択される発色剤２．５〜３．５％、式Ｉ１〜I５２の有機金属化合物のアミン塩２．５〜３．５％、バインダーと してポリ（メチルメタクリレート）８〜１２％、アセトンおよびメチルエチルケトンからなる溶媒（比１：１〜１：４）７５〜８５％、および任意のさらなる成分０〜３％の量からなる（それぞれの量は、組成物重量に基づく重量によるものである）組成物である。
【００８４】
さらに本発明の一部は、有機金属化合物のアミン塩（Ｉ）、顕色剤、バインダー、場合によりさらなる成分および溶媒を混合する工程を含む、本発明の組成物の製造方法である。好ましくは、本方法は、工程：
ｉ）式Ｉの有機金属化合物のアミン塩および溶媒を混合し、
ｉｉ）発色剤、バインダーおよび任意のさらなる成分を加え、
ｉｉｉ）場合により組成物をさらなる溶媒で望ましい濃度に希釈すること
を含む。
【００８５】
さらに本発明の一部は、本発明のコーティング組成物でコーティングされた基材である。
【００８６】
基材は、シートまたは任意の他の３次元物体とすることができ、そしてそれは透明でも不透明でもよい。基材は、紙、厚紙、金属、木材、生地、ガラス、セラミックおよび／またはポリマーから製造できる。ポリマーの例は、ポリエチレンテレフタレート、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、二軸延伸ポリプロピレン、ポリエーテルスルホン、ポリ塩化ビニルポリエステルおよびポリスチレンである。好ましくは、基材は、紙、厚紙またはポリマーから製造される。より好ましくは、基材はポリエチレンテレフタレート、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、二軸延伸ポリプロピレン、ポリエーテルスルホンまたはポリ塩化ビニルから製造された軟質ポリマーフィルムである。
【００８７】
通常選択されるコーティングの厚さは、０．１〜１０００μmの範囲にある。好ましくは、それは１〜５００μmの範囲にある。より好ましくは、それは１〜２００μmの範囲にある。最も好ましくは、それは５〜１５０μmの範囲にある。
【００８８】
本発明の別の局面は、ｉ）基材を本発明の組成物でコーティングする工程を含む、コーティングされた基材の製造方法である。
【００８９】
基材は、標準的なコーティング塗布、たとえばバーコータ塗布、回転塗布、スプレー塗布、カーテン塗布、ディップ塗布、エアー塗布、ナイフ塗布、ブレード塗布またはロール塗布を用いることにより本発明の組成物でコーティングすることができる。
【００９０】
コーティング組成物は、たとえば周囲温度または高温で乾燥させることができる。
【００９１】
さらに本発明の一部は、ｉ）基材を本発明の組成物でコーティングし、ｉｉ）色マーキングを生じさせるために、マーキング対象のコーティングされた基材の部分を、エネルギーにさらす工程を含む、マーキングされた基材の製造方法である。
【００９２】
エネルギーは、熱、または本発明の組成物でコーティングされた基材に付与した時に熱に変換する任意の他のエネルギーとすることができる。このようなエネルギーの例は、ＵＶ、ＩＲまたはマイクロ波照射である。
【００９３】
エネルギーは、任意の適切な方法で、コーティングされた基材に付与することができ、たとえば熱は熱プリンターにより加えることができ、そしてＵＶおよびＩＲ照射は、ＵＶまたはＩＲレーザを用いることにより付与することができる。ＩＲレーザの例は、ＣＯ2レーザ、Ｎｄ：ＹＡＧレーザおよびＩＲ半導体レーザである。
【００９４】
好ましくは、エネルギーはＩＲ照射である。より好ましくは、エネルギーは８００〜３２０００nmの範囲の波長を有するＩＲ照射である。最も好ましくは、エネルギーはＣＯ2レーザまたはＮｄ：ＹＡＧレーザにより発生されたＩＲ照射である。
【００９５】
通常、正確なＩＲレーザの出力およびライン速度は、用途により決定し、イメージを生じさせるのに十分なように選択し、たとえば、ＩＲレーザの波長が１０６００nmでありおよびレーザビームの直径が０．３５mmである場合、出力は通常０．５〜４Wであり、直径およびライン速度は、通常３００〜１００００mm/sである。
【００９６】
さらに、本発明の別の態様は、上述の方法により得られるマーキングされた基材である。
【００９７】
さらに、本発明の一部は、式：
【００９８】
【化１１】
【００９９】
［式中、Ｘは、ケイ素またはホウ素であり、
ＥおよびＦは、同一または異なり、
【０１００】
【化１２】
【０１０１】
（式中、Ｒ6およびＲ7は、同一または異なり、水素、Ｃ1-4−アルキル、Ｃ1-4−アルコキシ、ハロゲン、アミノまたはカルボキシである）よりなる群から選択され、
Ｘ＝ケイ素の場合、ｏ＝１およびｐ＝０であり、そしてＲ1は、アリール、アラルキルまたはＣ1-4−アルキルであるか、あるいは
ｏ＝１およびｐ＝１であり、そしてＲ1とＲ2は一緒になって、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇおよびｈよりなる群から選択される一つの残基を形成し、
Ｘ＝ホウ素の場合、ｏ＝０およびｐ＝０であり、そして
Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、同一または異なり、水素、Ｃ1-12−アルキル、Ｃ1-6−ヒドロキシアルキル、アリル、アラルキルまたはアリールスルホニルであり、ここでアラルキルまたはアリールスルホニルは、Ｃ1-4−アルキルで置換されていてもよく、あるいはＲ3とＲ4は、これらが結合した窒素と一緒になってモルホリノまたはピペリジノ環を形成し、
ただし、
Ｘがケイ素であり、ＥおよびＦが、両方とも残基ａであり、ｏ＝１およびｐ＝１であり、Ｒ1とＲ2が一緒になって、残基ａを形成する場合、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5の全てがエチルであることはなく、
Ｘがホウ素であり、ＥおよびＦが、両方とも残基ａであり、ｏ＝０およびｐ＝０の場合、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5の全てがブチルであることはなく、
Ｘがホウ素であり、ＥおよびＦが、両方とも残基ｆであり、ｏ＝０およびｐ＝０の場合、Ｒ3およびＲ4はプロピルではなく、かつＲ5が水素ではないか、あるいはＲ3はアリルではなく、かつＲ4およびＲ5は水素ではない］の有機金属化合物のアミン塩である。
【０１０２】
本発明のコーティング組成物は、それらが強度に優れかつ特に耐水性および磨耗抵抗の点で耐久性の高い着色イメージを与え、そしてそれらは透明なまたは不透明なコーティングのいずれかを得るために調節することができる利点を有する。さらに、本発明のコーティング組成物は、エネルギー処理の前に着色を与えず、そして、本発明のコーティング組成物が出発アミンＮＲ3Ｒ4Ｒ5を含む場合、バックグラウンド白色度の高いイメージを得ることができる。
【実施例】
【０１０３】
実施例１
Ｉ７の製造
【０１０４】
ベンジル酸（９．４９５g、０．０４１６mol）およびフェニルトリエトキシシラン（５．０g、０．０２０８mol）を、テトラヒドロフラン（１００mL）に溶解し、透明な溶液を得た。トリペンチルアミン（４．７３g、０．０２０８mol）を加え、この無色の溶液を加熱還流し、還流（６７〜６８℃）を３時間保持した。テトラヒドロフランを蒸留により除去し、得られた透明で粘稠な油状物を放置して凝固させた。ジエチルエーテル（２５mL）を固形物のかたまりに加え、固形物をろ過し、３×２５mLのジエチルエーテルで洗浄し、乾燥してＩ７を１４．８g（９０．５％）白色の固形物 として得た。元素分析：実測値、７４．８６；Ｈ７．５７；Ｎ１．６５。Ｃ49Ｈ59ＮＯ6Ｓｉに対する計算値：Ｃ、７４．８７；Ｈ、７．５７；Ｎ、１．７８。
【０１０５】
実施例２
Ｉ１３の製造
【０１０６】
ベンジル酸（１３．７g、０．０６mol）およびテトラエチルオルソシリケート（４．１７g、０．０２mol）を、テトラヒドロフラン（７５mL）に溶解した。トリエチルアミン（５．７３g、０．０４mol）を加え、混合物を加熱還流し（６７℃）、この温度に３時間保持した。テトラヒドロフランを蒸留により除去して黄色油状物を残し、これを結晶化が起こるまでジエチルエーテルで繰り返し洗浄した。固形物をジエチルエーテルからろ過し、洗浄し、乾燥して、Ｉ１３を１１．３g（５６．８％）得た。
【０１０７】
実施例３
Ｉ８の製造
【０１０８】
ベンジル酸（１３．７g、０．０６mol）およびフェニルトリエトキシシラン（７．２１g、０．０３mol）を、テトラヒドロフラン（７５mL）に溶解した。トリアリルアミン（４．１２g、０．０３mol）を加え、混合物を加熱還流し（６７℃）、この温度に３時間に保持した。テトラヒドロフランを蒸留により除去して黄色の固形物を残した。ジエチルエーテル（５０mL）を固形物のかたまりに加え、ろ過した。固形物をさらなるジエチルエーテル（５０mL）に３５℃で１０分スラリーにし、ろ過し、ジエチルエーテルで置換した。淡黄色の固形物を乾燥してＩ８を１９．２g（９２％）得た。
【０１０９】
実施例４
Ｉ４７の製造
【０１１０】
マンデル酸（１５．２g、０．１mol）およびホウ酸（３．１g、０．０５mol）を、メタノール（２５mL）および水（２５mL）に室温で溶解した。この溶液に、メタノール（２０mL）中のトリアリルアミン（６．８６g、０．０５mol）の溶液を加えた。得られた溶液を室温で一晩攪拌した。メタノール／水を蒸留により除去し、得られた残渣を酢酸エチル（５０mL）に溶解した。水（５０mL）を加え、続いて分離した。上部の酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥し、乾燥するまで蒸留して粘稠な橙色油状物を残した。続いて、この橙色油状物をジエチルエーテルでトリチュートしてオフホワイトの固形物を得て、これをろ過し、ジエチルエーテルで洗浄した。固形物を乾燥して、Ｉ４７を１７．５g（７７．９％）得た。
【０１１１】
実施例５
Ｉ４５の製造
【０１１２】
ベンジル酸（１１．４１g、０．０５mol）およびホウ酸（１．５４g、０．０２５mol）を、メタノール（２０mL）および水（１５mL）に溶解した。この溶液に、トリ−ｎ−ブチルアミン（４．６３g、０．０２５mol）を加え、混合物を室温で５時間攪拌した。水（１００mL）を加え、１時間攪拌した。得られた固形物の沈殿をろ過し、水で洗浄し、乾燥してＩ４５を収量１７．３gで得た。
【０１１３】
実施例６
Ｉ４６の製造
【０１１４】
ベンジル酸（１１．４１g、０．０５mol）およびホウ酸（１．５４g、０．０２５mol）を、メタノール（２０mL）および水（１５mL）に溶解した。 この溶液に、メタノール（２０mL）中のビス（２−エチルヘキシル）アミン（６．０３g、０．０２５mol）の溶液を加え、室温で５時間攪拌した。水（１００mL）を加え、１時間攪拌した。得られた固形物の沈殿をろ過し、水で洗浄し、乾燥して、Ｉ４６を収量１７．２g（９７．５％）で得た。
【０１１５】
実施例７
Ｉ３７の製造
【０１１６】
サリチル酸（１３．８g、０．１mol）およびホウ酸（３．１g、０．０５mol）を、メタノール（２５mL）および水（２５mL）に溶解した。これに、メタノール（２５mL）および水（１０mL）中のトリペンチルアミン（１１．４g、０．０５mol）の溶液を加え、室温で２４時間攪拌した。次に真空下で溶媒を減らした。得られた残渣からジエチルエーテル（２００mL）で生成物を抽出し、ブラインで洗浄し、乾燥してＩ３７を３０．８g（８３％）得た。
【０１１７】
実施例８
有機ホウ素化合物のアミン塩Ｉ４５および発色剤としてクリスタルバイオレットラクトンを含むコーティング組成物の調製
【０１１８】
実施例５で述べたようにして調製した有機ホウ素化合物のアミン塩Ｉ４５（０．４２g）を、アセトン（３．６１g）に溶解させることによりコーティング組成 物を調製した。次に混合物に、クリスタルバイオレットラクトン（たとえばCiba（登録商標）Pergascript（登録商標）Blue I-２RNとして販売されている）（０．４２g）を、その後、ポリ（メチルメタクリレート）（１．４４g）を加えた。次に、混合物をメチルエチルケトン（７．３９g）の添加によりさらに希釈した。次に、コーティング組成物を、標準的なコーティングバー法により、基材（紙またはプラスチック）上に塗布し、次いでＣＯ2ＩＲレーザを用いてイメージングして、青色イメージを得た。
【０１１９】
実施例９
有機ケイ素化合物のアミン塩Ｉ７および発色剤としてCiba（登録商標）Pergascript（登録商標）Orange I-Gを含むコーティング組成物の調製
【０１２０】
実施例１で述べたようにして調製した有機ホウ素化合物のアミン塩Ｉ７（０．４２g）を、アセトン（３．６１g）に溶解させることによりコーティング組成物 を調製した。次に、混合物に、３−ジエチル−アミノ−７−（エトキシカルボニル）−フルオラン（たとえば商品名Ciba（登録商標）Pergascript（登録商標）Orange IGで販売されている）（０．４２g）を、その後、ポリ（メチルメタクリレート）（１．４４g）を加えた。ポリ（メチルメタクリレート）が溶解したら、次 に２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
（０．２４g）を加えた。次に、メチルエチルケトン（７．３９g）の添加により、混合物をさらに希釈した。 次に、コーティング組成物を、標準的なコーティングバー法により、基材（紙またはプラスチック）上に塗布して透明なコーティングを得て、次いでＣＯ2ＩＲレーザを用いてイメージングして、橙色イメージを得た。
【０１２１】
実施例１１
有機ホウ素化合物のアミン塩Ｉ３７および発色剤としてCiba（登録商標）Pergascript（登録商標）Black I-2Rを含むコーティング組成物の調製
【０１２２】
実施例７で述べたようにして調製した有機ホウ素化合物のアミン塩Ｉ３７（０．４２g）を、アセトン（３．６１g）に溶解させることにより、コーティング組 成物を調製した。次に、混合物に、３−ジブチル−アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（たとえば商品名Ciba（登録商標）Pergascript（登録商標）Black I-2Rで販売されている）（０．４２g）を、その後、ポリ（メチルメタクリレート）を加えた。ポリ（メチルメタクリレート）が溶解したら、次に２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（０．２４g）を加えた。次に、メチルエチルケトン（７．３９g）の添加により、混合物をさらに希釈した。次に、コーティング組成物を、標準的なコーティングバー法により、基材（紙またはプラスチック）上に塗布して透明なコーティングを得て、次いでＣＯ2ＩＲレーザを用いてイメージングして、黒色イメージを得た。
【０１２３】
実施例１２
有機ホウ素化合物のアミン塩Ｉ３７および発色剤としてCiba（登録商標）Pergascript（登録商標）Red I-6Bを含むコーティング組成物の調製
【０１２４】
実施例７で述べたようにして調製した有機ホウ素化合物のアミン塩Ｉ３７（０．４２g）を、アセトン（３．６１g）に溶解させることにより、コーティング組成物を調製した。次に、混合物に、３，３−ビス−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド（たとえば商品名Ciba（登録商標）Pergascript（登録商標）Red I-6Bで販売されている）（０．４２g）を、その後、ポリ（メチルメタクリレート）を加えた。ポリ（メチルメタクリレート）が溶解したら、次に２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（０．２４g）を加えた。次に、メチルエチルケトン（７．３９g）の添加により、混合物をさらに希釈した。次に、コーティング組成物を、標準的なコーティングバー法により、基材（紙またはプラスチック）上に塗布し、次いでＣＯ2ＩＲレーザを用いてイメージングして、橙色イメージを得た。次に、コーティング組成物を、標準的なコーティングバー法により、基材（紙またはプラスチック）上に塗布して透明なコーティングを得て、次いでＣＯ2ＩＲレーザを用いてイメージングして、赤色イメージを得た。
【０１２５】
実施例１３
有機ケイ素化合物のアミン塩Ｉ７および発色剤としてクリスタルバイオレットラクトンを含むコーティング組成物の調製
【０１２６】
実施例１で述べたようにして調製した有機ホウ素化合物のアミン塩Ｉ７（０．４２g）を、アセトン（３．６１g）に溶解させて、コーティング組成物を調製した。次に、混合物に、クリスタルバイオレットラクトン（たとえば商品名Ciba（登録商標）Pergascript（登録商標）Blue I-2RNで販売されている）（０．４２g）を加え、その後、ポリ（メチルメタクリレート（１．４４g）を加えた。ポリ（メチルメタクリレート）が溶解したら、次にアルキル化トリフェニルホスホロチオネート（たとえば商品名Ciba（登録商標）Irgalube（登録商標）211で販売されている）（０．４２g）を加えた。次に、混合物をメチルエチルケトン（７．３９g）の添加によりさらに希釈した。次に、コーティング組成物を、標準的なコーティングバー法により、基材（紙またはプラスチック）上に塗布して透明
なコーティングを得て、次いでＣＯ2ＩＲレーザを用いてイメージングして、青色イメージを得た。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
発色剤、有機金属化合物のアミン塩、バインダー、溶媒、および場合によりさらなる成分を含むコーティング組成物であって、該有機金属化合物のアミン塩が、式：
【化１】
［式中、Ｘがホウ素であり、ＥおよびＦが、同一または異なり、
【化２】
（式中、Ｒ6およびＲ7は、同一または異なり、水素、Ｃ1-4−アルキル、Ｃ1-4−アルコキシ、ハロゲン、アミノまたはカルボキシである）よりなる群から選択され、
ｏ＝０およびｐ＝０であり、そして
Ｒ3、Ｒ4およびＲ5が、同一または異なり、水素、Ｃ1-12−アルキル、Ｃ1-6−ヒドロキシアルキル、アリル、アラルキルまたはアリールスルホニルであり、ここでアラルキルまたはアリールスルホニルはＣ1-4−アルキルで置換されていてもよく、あるいはＲ3とＲ4は、これらが結合した窒素と一緒になってモルホリノまたはピペリジノ環を形成する］である、コーティング組成物。
【請求項２】
組成物が、発色剤０．０１〜５０％の量、式（Ｉ）の有機金属化合物のアミン塩０．０１〜５０％の量、バインダー１〜８０％の量、溶媒１〜９９％の量、および任意のさらなる成分０〜２０％の量からなる（それぞれの量は、組成物重量に基づく重量によるものである）、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
発色剤が、フタリド、フルオラン、トリアリールメタン、ベンゾオキサジン、キナゾリン、スピロピラン、キノン、チアジン、オキサジンおよびこれらの混合物よりなる群から選択される、請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
バインダーがポリマーバインダーである、請求項１〜３のいずれか１項記載の組成物。
【請求項５】
溶媒が、有機溶媒、有機溶媒の混合物、１種以上の有機溶媒と水の混合物よりなる群から選択される、請求項１〜４のいずれか１項記載の組成物。
【請求項６】
組成物が、溶液または分散液である、請求項１〜５のいずれか１項記載の組成物。
【請求項７】
組成物が溶液である、請求項６記載の組成物。
【請求項８】
有機金属化合物のアミン塩（Ｉ）、顕色剤、バインダー、場合によりさらなる成分および溶媒を混合する工程を含む、請求項１〜７のいずれか１項記載の組成物の製造方法。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか１項記載の組成物でコーティングされた基材。
【請求項１０】
ｉ）基材を請求項１〜７のいずれか１項記載の組成物でコーティングする工程を含む、請求項１〜７のいずれか１項記載の組成物でコーティングされた基材の製造方法。
【請求項１１】
ｉ）基材を請求項１〜７のいずれか１項記載の組成物でコーティングし、ｉｉ）マーキング対象であるコーティングされた基材の部分を、エネルギーにさらして、色マーキングを生じさせる工程を含む、マーキングされた基材の製造方法。
【請求項１２】
エネルギーがＩＲ照射である、請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
請求項１１または１２記載の方法により得られる、マーキングされた基材。
【請求項１】
発色剤、有機金属化合物のアミン塩、バインダー、溶媒、および場合によりさらなる成分を含むコーティング組成物であって、該有機金属化合物のアミン塩が、式：
【化１】
［式中、Ｘがホウ素であり、ＥおよびＦが、同一または異なり、
【化２】
（式中、Ｒ6およびＲ7は、同一または異なり、水素、Ｃ1-4−アルキル、Ｃ1-4−アルコキシ、ハロゲン、アミノまたはカルボキシである）よりなる群から選択され、
ｏ＝０およびｐ＝０であり、そして
Ｒ3、Ｒ4およびＲ5が、同一または異なり、水素、Ｃ1-12−アルキル、Ｃ1-6−ヒドロキシアルキル、アリル、アラルキルまたはアリールスルホニルであり、ここでアラルキルまたはアリールスルホニルはＣ1-4−アルキルで置換されていてもよく、あるいはＲ3とＲ4は、これらが結合した窒素と一緒になってモルホリノまたはピペリジノ環を形成する］である、コーティング組成物。
【請求項２】
組成物が、発色剤０．０１〜５０％の量、式（Ｉ）の有機金属化合物のアミン塩０．０１〜５０％の量、バインダー１〜８０％の量、溶媒１〜９９％の量、および任意のさらなる成分０〜２０％の量からなる（それぞれの量は、組成物重量に基づく重量によるものである）、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
発色剤が、フタリド、フルオラン、トリアリールメタン、ベンゾオキサジン、キナゾリン、スピロピラン、キノン、チアジン、オキサジンおよびこれらの混合物よりなる群から選択される、請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
バインダーがポリマーバインダーである、請求項１〜３のいずれか１項記載の組成物。
【請求項５】
溶媒が、有機溶媒、有機溶媒の混合物、１種以上の有機溶媒と水の混合物よりなる群から選択される、請求項１〜４のいずれか１項記載の組成物。
【請求項６】
組成物が、溶液または分散液である、請求項１〜５のいずれか１項記載の組成物。
【請求項７】
組成物が溶液である、請求項６記載の組成物。
【請求項８】
有機金属化合物のアミン塩（Ｉ）、顕色剤、バインダー、場合によりさらなる成分および溶媒を混合する工程を含む、請求項１〜７のいずれか１項記載の組成物の製造方法。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか１項記載の組成物でコーティングされた基材。
【請求項１０】
ｉ）基材を請求項１〜７のいずれか１項記載の組成物でコーティングする工程を含む、請求項１〜７のいずれか１項記載の組成物でコーティングされた基材の製造方法。
【請求項１１】
ｉ）基材を請求項１〜７のいずれか１項記載の組成物でコーティングし、ｉｉ）マーキング対象であるコーティングされた基材の部分を、エネルギーにさらして、色マーキングを生じさせる工程を含む、マーキングされた基材の製造方法。
【請求項１２】
エネルギーがＩＲ照射である、請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
請求項１１または１２記載の方法により得られる、マーキングされた基材。
【公開番号】特開２０１２−２５１１５４（Ｐ２０１２−２５１１５４Ａ）
【公開日】平成２４年１２月２０日（２０１２．１２．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−１６６９５５（Ｐ２０１２−１６６９５５）
【出願日】平成２４年７月２７日（２０１２．７．２７）
【分割の表示】特願２００８−５０２３７８（Ｐ２００８−５０２３７８）の分割
【原出願日】平成１８年３月１３日（２００６．３．１３）
【出願人】（５０７０５５９２５）データレース リミテッド (24)
【氏名又は名称原語表記】ＤＡＴＡＬＡＳＥ ＬＴＤ．
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１２月２０日（２０１２．１２．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年７月２７日（２０１２．７．２７）
【分割の表示】特願２００８−５０２３７８（Ｐ２００８−５０２３７８）の分割
【原出願日】平成１８年３月１３日（２００６．３．１３）
【出願人】（５０７０５５９２５）データレース リミテッド (24)
【氏名又は名称原語表記】ＤＡＴＡＬＡＳＥ ＬＴＤ．
【Ｆターム（参考）】
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