塗工白板紙
【課題】本発明は、塗工白板紙に求められる紙器加工の品質、特に印刷適性のグラビア印刷のミッシングドット軽減及び後加工適性のニス光沢発現性に優れた塗工白板紙を提供するものである。
【解決手段】基紙上に、顔料と接着剤を主成分として含有する２層の塗被層を有し、下塗り塗被層に、全顔料の平均粒子径が０．５〜１．２μｍで、かつ粒度分布測定曲線の７５累積質量％に該当する粒子径（Ｄ７５）と２５累積質量％に該当する粒子径（Ｄ２５）との比Ｄ７５／Ｄ２５が３．３以下である重質炭酸カルシウムを８０質量％以上含有し、かつ接着剤としてガラス転移温度が−５０〜−３０℃の共重合体ラテックスを５〜２０質量％含有し、さらに上塗り塗被層に、２μｍ以下の粒子含有率が９０％以上の顔料を全顔料の５０質量％以上含有し、かつ接着剤として平均粒子径が８０〜１２０ｎｍの共重合体ラテックスを５〜２０質量％含有することを特徴とする塗工白板紙。
【解決手段】基紙上に、顔料と接着剤を主成分として含有する２層の塗被層を有し、下塗り塗被層に、全顔料の平均粒子径が０．５〜１．２μｍで、かつ粒度分布測定曲線の７５累積質量％に該当する粒子径（Ｄ７５）と２５累積質量％に該当する粒子径（Ｄ２５）との比Ｄ７５／Ｄ２５が３．３以下である重質炭酸カルシウムを８０質量％以上含有し、かつ接着剤としてガラス転移温度が−５０〜−３０℃の共重合体ラテックスを５〜２０質量％含有し、さらに上塗り塗被層に、２μｍ以下の粒子含有率が９０％以上の顔料を全顔料の５０質量％以上含有し、かつ接着剤として平均粒子径が８０〜１２０ｎｍの共重合体ラテックスを５〜２０質量％含有することを特徴とする塗工白板紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は塗工白板紙に関し、さらに詳しくは塗工白板紙に求められる印刷適性と後加工適性の両品質をバランスし、特に印刷適性としてグラビア印刷のミッシングドット軽減、および後加工適性としてニス光沢発現性、製函適性に優れた塗工白板紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
塗工白板紙は、主として化粧箱、菓子箱、石鹸用箱等の紙器類に使用されており、内包した商品をアピールするため各種印刷方式により紙表面に印刷が施された後に、各種の後加工を施されて紙器に加工される。
【０００３】
紙器類に加工使用される塗工白板紙は、印刷、出版用途の一般的な印刷用塗被紙とは異なり、印刷適性と併せて紙器加工適性も求められる。このうち、印刷については、枚葉平版オフセット印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷等の各種印刷方式により印刷されるため、それぞれの印刷方式に対する品質適性が塗工白板紙には要求される。また、紙器類への加工については、表面の美粧性や表面保護のための表面加工として、ニス加工、プレスコート加工およびフィルム貼合加工等、さらに製函加工として、打抜き加工、罫線入れ加工、糊付け加工等が行われるため、上記印刷適性と併せて、これら多岐に渡る後加工適性も塗工白板紙に要求される。
【０００４】
このような塗工白板紙の紙器類加工において、特に、大ロットの商品の印刷については、巻取りを使用した高速印刷が可能であり、併せて印刷 ラインに打ち抜き装置を組み合わせることにより、より効率よく紙器が生産でき、経済的にも優れている理由から、グラビア印刷が使用されることが多い。しかしながら、塗工白板紙では、原紙が古紙多配合の多層抄き構成であること、および紙器の強度発現に対して紙厚を維持する必要からカレンダ加圧処理による表面の平滑化が制限されるために、印刷、出版用途の一般的なグラビア印刷用塗被紙に比べて、平滑性が発現し難い傾向にあり、このためグラビア印刷において、グラビア網点欠落（以下ミッシングドット）が発生し、印刷仕上りが悪化しやすい問題点がある。
【０００５】
また、塗工白板紙の表面加工については、前記のようにニス加工、プレスコート加工およびフィルム貼合加工等の各種表面加工方法があるが、このうちニス用コーターとＵＶ乾燥設備を印刷機の後に設置して、印刷後の塗工白板紙にそのまま連続してニス加工を行うことにより、より効率よく紙器が生産でき、経済的にも優れている理由から、インラインニス（ＵＶニス）加工が使用されるケースが増えている。しかしながら、オフセット印刷適性も求められる塗工白板紙では、インキ乾燥性や吸水着肉性などのオフセット印刷適性向上に対して、塗工層の吸収能力向上が必要となるが、この塗工層によって塗工白板紙の表面に展開したニスが吸収されてしまうため充分な厚みのニス層を形成することができなくなり、このためニス光沢発現が低下して、所望とする美粧性効果、表面保護効果が得られない問題点がある。
【０００６】
このため、各種方法が提案されている。このうち、グラビア印刷において良好な網点再現性が得られ、かつ耐スーパーカレンダー汚れ適性が良好な塗工印刷紙として、紙塗工用顔料１００重量部に対し、平均粒子径０．２〜０．４μｍ、ガラス転移温度−５０〜−１０℃及びゲル含有量７０〜９０重量％のスチレン-ブタジエン系共重合体を含む水性ラテックスを４〜１５重量部配合する方法が提案されている（特許文献１参照）。しかしながら、上記技術はグラビア印刷適性の向上には有効であるが、印刷、出版用途の一般的な印刷用塗被紙を想定した方法であり、印刷用塗被紙の上塗り塗被層に対して特定のラテックスを用いるのみでは、塗工白板紙に求められる表面加工適性、後加工適性などの各種必要適性併せて向上させることは難しい問題点がある。
【０００７】
また、塗工適性と折り割れを改善する塗工白板紙として、下塗りラテックスとして、特定のモノマー組成、配合により乳化重合して得られるガラス転移温度が−１０〜−４５℃の範囲であり、特定のモノマーを共重合して得られた水溶性共重合物と保水剤を使用する方法が提案されている(特許文献２参照)。しかしながら、上記技術のように下塗り層ラテックスの改善のみでは、グラビア印刷適性の向上効果は限定的であり、またオフセット印刷適性やニス加工適性等の各種必要適性を併せて向上させることは難しい。
【０００８】
また、塗工操業性良好で、表面強度、耐水性、インキ乾燥性、印刷光沢、ブリスターパック適性、及び糊付性に優れた塗工板紙として、板紙の塗工組成物用共重合体ラテックスとして、−１００〜５０℃の範囲に少なくとも２つのガラス転移点を有し、かつ最も高いガラス転移点と最も低いガラス転移点との差が５℃以上であり、粒子表面のゼータ電位が−１００〜−１０ｍＶであるラテックスを使用する方法が提案されている（特許文献３参照）。しかしながら、上記技術のように高いガラス転移点を有するラテックスを塗工層全層に対して適用すると、塗工層の柔軟性、クッション性を阻害するため、グラビア印刷適性が向上し難い。
【０００９】
また、油性インキ印刷直後のニス塗布適性を有し、ムラの発生のない塗工白板紙として、上塗り層の顔料に重質炭酸カルシウムを全顔料の４５質量％以上含有し、塗料濃度を６４％以上の塗工液で塗工することが提案されている（特許文献４参照）。しかしながら、上記技術のように上塗り層の顔料と塗料濃度の改善のみでは、充分なグラビア印刷適性を得ることが難しい。
【００１０】
さらに、オフセット、グラビア印刷共用塗工白板紙として、下塗り層に焼成クレー、構造化カオリンおよびデラミネーテッドクレーから選ばれる少なくとも１種の顔料を全顔料あたり固形分対比で３０〜７０重量％含有し、かつ接着剤としてガラス転移温度が−５０〜−５℃である共重合体ラテックスを全顔料対比固形分５〜２５重量％含有し、上塗り層の接着剤として、ガラス転移温度が０℃以上の共重合体ラテックスを全顔料対比固形分で３〜３０重量％含有する塗工白板紙が提案されている（特許文献５参照）。しかしながら、上記方法のように焼成クレー等を３０〜７０重量％配合すると塗料粘度の上昇を引き起こすため、塗工装置による塗工の際に塗料濃度を低く設定する必要があるが、この塗料濃度低下に伴って塗被層の被覆性、平滑性が低下するため、グラビア印刷のミッシングドットが悪化する恐れがある。また、上記方法のように焼成クレーや構造化カオリンのような嵩高な塗工層を形成する顔料を用いるため塗工層の吸収性が高くなり、ニス加工適性が低下しやすい。
【００１１】
また、平滑発現性に優れる印刷用塗被紙として、上塗り塗被層に、粒度分布測定曲線の７５質量％に該当する粒子径（Ｄ７５）と２５質量％に該当する粒子径（Ｄ２５）との比、Ｄ７５／Ｄ２５が１．５〜３．３の範囲にある重質炭酸カルシウムを、当該上塗り塗被層に含まれる全顔料の１０〜９０質量％に相当する量で含有させる方法（特許文献６参照）、または下塗り塗工層に顔料として平均粒子径が１．０〜３．５μｍ範囲にあり、粒度分布測定曲線の７５質量％に該当する粒子径（Ｄ７５）と２５質量％に該当する粒子径（Ｄ２５）との比、Ｄ７５／Ｄ２５が１．５〜４．０の範囲にある軽質炭酸カルシウムを５０質量部以上含有させる方法（特許文献７参照）が提案されている。しかしながら、紙器の強度発現に対して紙厚を維持する必要からカレンダ加圧処理による表面の平滑化が制限されるために、印刷、出版用途の一般的なグラビア印刷用塗被紙に比べて、平滑性が発現し難い傾向にある塗工白板紙においては、上記技術のように粒子径分布に特徴のある顔料による平滑発現性向上のみでは、充分なグラビア印刷適性を得ることが難しい。
【００１２】
上記のように塗工白板紙の品質向上に対して各種方法が提案されているが、紙器加工における印刷適性、ニス加工適性、後加工適性などの各種適性、特にグラビア印刷適性とニス加工適性を充分に満足する方法がないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特開平０２−１３９５００号公報
【特許文献２】特開平０５−２８７６９７号公報
【特許文献３】特開平１１−０６０８１７号公報
【特許文献４】特開２００８−２３１５８６号公報
【特許文献５】特開２００２−３６３８８７号公報
【特許文献６】特開２００４−００３０５７号公報
【特許文献７】特開２００９−２２１６１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、塗工白板紙に求められる紙器加工の際の印刷適性と後加工適性の各種品質を両立し、特に印刷適性としてグラビア印刷のミッシングドット軽減、および後加工適性としてニス光沢発現性に優れた塗工白板紙を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者等は、上記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、グラビア適性および後加工適性に優れた塗工白板紙が得られることを見出した。即ち、本発明は、基紙の表面に、顔料と接着剤を主成分として含有する２層の塗被層を有する塗工白板紙において、該塗被層のうち、基紙に隣接して設けられる下塗り塗被層に使用される全顔料の平均粒子径が０．５〜１．２μｍの範囲内にあり、かつ該下塗り塗被層用顔料に粒度分布測定曲線の７５質量％に該当する粒子径（Ｄ７５）と２５質量％に該当する粒子径（Ｄ２５）との比、Ｄ７５／Ｄ２５が３．３以下の範囲にある重質炭酸カルシウムを全顔料の８０質量％以上含有し、かつ接着剤としてガラス転移温度が−５０〜−３０℃の範囲内にある共重合体ラテックス（固形分）を顔料に対して５〜２０質量％含有し、さらに該下塗り塗被層に隣接して設けられる上塗り塗被層に、２μｍ以下の粒子含有率が９０％以上の顔料を全顔料の５０質量％以上含有し、かつ接着剤として平均粒子径が８０〜１２０ｎｍの共重合体ラテックス（固形分）を顔料に対して５〜２０質量％含有することを特徴とする塗工白板紙である。
前記下塗り塗被層に含有する該重質炭酸カルシウムが１００質量％であることが好ましい。
前記下塗り塗被層に含有する接着剤が、下塗り塗被層に含まれる全顔料に対して３質量％以下の水溶性接着剤（固形分）を含有することが好ましい。
前記下塗り塗被層に含有する接着剤が水溶性接着剤を全く含まないことが好ましい。
前記上塗り塗被層の顔料として、平均粒子径が０．５〜１．２μｍの範囲内にあり、かつ粒度分布測定曲線の７５累積質量％に該当する粒子径（Ｄ７５）と２５累積質量％に該当する粒子径（Ｄ２５）との比、Ｄ７５／Ｄ２５が３．３以下の範囲にある重質炭酸カルシウムを含有することが好ましい。
前記上塗り塗被層に含有する該重質炭酸カルシウムが全顔料の９０質量％以上であることが好ましい。
前記上塗り塗被層に含有する接着剤が、水溶性接着剤を全く含まないことが好ましい。
前記上塗り塗被層に含有する共重合体ラテックスが、−２５℃〜６０℃範囲内に異なる２つのガラス転移温度のピークを有することが好ましい。
前記下塗り塗被層の塗工方式がロッド塗工、および上塗り塗被層の塗工方式がブレード塗工またはエアーナイフ塗工により塗被形成されることが好ましい。
前記下塗り塗被層および上塗り塗被層が、基紙の両面にそれぞれ設けられることが好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によって、紙器加工の際の印刷工程におけるグラビア網点再現性が改善され、かつ製函、ニス引き等の後加工適性に優れた塗工白板紙が得られた。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の塗工白板紙においては、基紙に隣接して設けられる下塗り塗被層に使用される全顔料の平均粒子径が０．５〜１．２μｍの範囲内にあり、かつ該下塗り塗被層用顔料に粒度分布測定曲線の７５累積質量％に該当する粒子径（Ｄ７５）と２５累積質量％に該当する粒子径（Ｄ２５）との比、Ｄ７５／Ｄ２５が３．３以下の範囲にある重質炭酸カルシウムを８０質量％以上含有し、かつ接着剤としてガラス転移温度が−５０〜−３０℃の範囲内にある共重合体ラテックスを顔料に対して５〜２０質量％含有する必要がある。下塗り層の顔料および接着剤が上記構成であると、比較的粒子径の揃った顔料の効果により、平滑発現性が向上すること、および低いガラス転移点を有する接着剤の効果により、下塗り層にクッション性が付与され下塗り層が変形しやすくなること等の相乗効果により、グラビア印刷時に版が紙と接触する際に、紙表面と版との密着性が向上して優れたグラビア網点再現性を発揮する。また、オフセット印刷適性に対しては、塗工層強度、インキ乾燥性を向上させる効果も有する。
【００１８】
本発明における上記のような下塗り塗被層の効果発現に対して、下塗り塗被層に使用される顔料については、下塗り層のクッション性、変形性を阻害しにくい粒子形状として、顔料原石に対して湿式あるいは乾式の粉砕、分級（粒度分布調整）を施して製造される特性上、不定形でブロック状の粒子形状を有している炭酸カルシウムが特に好ましい。また、紙の塗工分野で使用されている顔料の中で最も安価である点においても炭酸カルシウムが特に好ましい。紙の塗工分野に使用される顔料には、特異な形状を有する顔料として、扁平性の強いカオリンやタルク、針状性、柱状性の強い軽質炭酸カルシウムやサチンホワイトなどがあるが、このような形状特性の強い顔料は、下塗り塗被層のクッション性、変形性を阻害する恐れがある。また上記のような形状特性の強い顔料は、価格の面でも高価である。
【００１９】
下塗り層に使用される上記の炭酸カルシウムを含む全顔料の粒子径については、下塗り層のクッション性、変形性と平滑発現を阻害しにくい粒子径として、Ｘ線沈降方式で測定される粒度分布測定曲線の５０累計質量％に該当する平均粒子径が０．５〜１．２μｍの範囲内にあることが好ましく、０．５〜０．８μｍの範囲内にあることが特に好ましい。下塗り層の全顔料の平均粒子径が１．２μｍを越えるような粗粒の場合には、下塗り層の表面平滑性が低下し、この平滑性の低下が上塗り層の平滑性まで影響するために、充分なグラビア印刷の網点再現性が得られなくなる恐れや、オフセット印刷のインキ乾燥性が悪化する恐れがある。他方、下塗り層の全顔料の平均粒子径が０．５μｍ未満のような微細の場合には、オフセット印刷適性において、塗工層強度が悪化する恐れがある。
【００２０】
また、下塗り層における上記の炭酸カルシウムの粒度分布については、塗工層形成および平滑性発現に有効に働く顔料粒子径を多く含むことが重要であることから、前記した平均粒子径が０．５〜１．２μｍの範囲内にあることと、粗粒分および微細分の含有が少なく、平均粒子径近傍の粒子径を多く有するタイプ（粒度分布が狭いタイプ）が好ましく、Ｘ線沈降方式で測定される粒度分布測定曲線の７５累計質量％に該当する粒子径（Ｄ７５）と２５累計質量％に該当する粒子径（Ｄ２５）との比（Ｄ７５／Ｄ２５）として、３．３以下であることが好ましく、３．１以下であることが特に好ましい。ここで、Ｄ７５／Ｄ２５の値は、小さいほど粒度分布が狭いことを意味している。一般的に市販されている重質炭酸カルシウムのＤ７５／Ｄ２５は、３．７〜５程度である。本願における炭酸カルシウムのように、粒度分布が狭く、比較的均一な粒子径である場合には、各顔料粒子が粒子間の空隙に埋まることなく、顔料粒子が効率的かつ有効的に塗工層の積層形成に作用することから、粒度分布の広い顔料に比べて、被覆性、平滑性が高い塗工層を形成できる。因みに、下塗り層の炭酸カルシウムのＤ７５／Ｄ２５が３．３を越える場合、微細分が多く含まれ、その微細分が基紙のパルプ繊維の隙間に潜り込んでしまうため、塗工層形成、平滑性発現に対して有効に働かなくなる恐れがあるほか、オフセット印刷における塗工層強度が悪化する恐れがある。
【００２１】
下塗り層における上記の炭酸カルシウムの配合率については、下塗り層のクッション性、変形性と平滑発現を阻害しにくい配合率として、下塗り塗被層に配合される全顔料に対して８０質量％以上であることが好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。下塗り層の炭酸カルシウムの配合率が８０質量％未満である場合には、これ以外に配合される他の顔料の粒子形状や粒子径の影響により、下塗り層のクッション性、変形性や平滑発現が阻害される恐れやオフセット印刷における塗工層強度が悪化する恐れがある。
【００２２】
ここで、下塗り層における上記の炭酸カルシウムと併せて使用できる顔料については、本発明の規定する炭酸カルシウム以外の顔料、例えば通常のクレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、シリカ、サチンホワイト、タルク等の一般塗被紙製造分野で使用されている公知公用の顔料の１種以上が本発明の効果を損なわない上記規定範囲内で、適宜使用できる。
【００２３】
さらに、本発明における下塗り塗被層の接着剤として使用される共重合体ラテックスについては、下塗り層にクッション性、変形性、弾力性を発現させるために、ガラス転移温度が−５０〜−３０℃の範囲内にあることが好ましい。
これに対して、下塗り層の共重合体ラテックスのガラス転移温度が−５０℃より低い場合には、共重合体ラテックスが軟らかくなり過ぎ、オフセット印刷における塗工層強度が悪化する恐れがある。他方、下塗り層の共重合体ラテックスのガラス転移温度が−３０℃よりも高い場合には、充分なグラビア印刷適性を得るために必要な下塗り層のクッション性、変形性が得られなくなる恐れがある。
【００２４】
下塗り層における上記の共重合体ラテックスの平均粒子径については、下塗り層のクッション性、変形性、平滑性、インキ乾燥性および塗工層強度を発現させるために、平均粒子径として１００〜３００ｎｍとすることが好ましい。これに対して、下塗り層の共重合体ラテックスの平均粒子径が１００ｎｍ未満の場合には、下塗り層のクッション性、変形性、平滑性、インキ乾燥性が悪化する恐れがある。他方、下塗り層の共重合体ラテックスの平均粒子径が３００ｎｍを超える場合には、塗工層強度が悪化する恐れがある。
【００２５】
下塗り層における上記の共重合体ラテックスは、ガラス転移点および平均粒子径がそれぞれ上記の範囲内であれば、特に限定されず、たとえばスチレン・ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート・ブタジエン共重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルの重合体または共重合体等のアクリル酸系重合体ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、あるいはこれらの各種重合体ラテックスをカルボキシ基等の官能基含有単量体で変性したアルカリ溶解性あるいは非アルカリ溶解性の重合体ラテックスの一種または、２種以上選択して使用することが可能である。
【００２６】
下塗り層における上記の共重合体ラテックスの配合部数については、下塗り層のクッション性、変形性、平滑性、および塗工層強度を発現させるために、共重合体ラテックスを顔料に対して５〜２０質量％含有することが好ましい。これに対して、下塗り層の共重合体ラテックスの配合部数が顔料に対して５質量％未満の場合には、下塗り層のクッション性、変形性、平滑性、および塗工層強度が悪化する恐れがある。他方、下塗り層の共重合体ラテックスの配合部数が顔料に対して２０質量％を越える場合には、下塗り層の平滑性、インキ乾燥性が悪化する恐れがある。
【００２７】
ここで、下塗り塗被層におけるラテックス以外の接着剤としては、水溶性接着剤として、ポリビニルアルコール、酸化澱粉、陽性澱粉、エステル化澱粉、デキストリン等の澱粉類から１種または２種以上を本発明の効果を損なわない範囲内で適宜選択して使用できるが、その際の水溶性接着剤の配合総量については、下塗り塗被層に含まれる全顔料に対して３質量％以下とすることが好ましく、０質量％とすることが特に好ましい。下塗り塗被層における水溶性接着剤の配合総量が、３質量％を越える場合には、本発明の特長の１つである下塗り塗被層のクッション性の発現を妨げ、グラビア印刷適性を低下させる恐れがある。
【００２８】
本発明の塗工白板紙においては上記構成の下塗り塗被層と併せて、下塗り塗被層に隣接して設けられる上塗り塗被層に、２μｍ以下の粒子含有率が９０％以上の顔料を全顔料の５０質量％以上含有し、かつ接着剤として平均粒子径が８０〜１２０ｎｍの共重合体ラテックスを顔料に対して５〜２０質量％含有する必要がある。上塗り層の顔料および接着剤が上記構成であると、適度に微細な粒子径の顔料と接着剤の効果により、下塗り層と併せて上塗り層にもクッション性が付与され、下塗り層との相乗効果によって紙表面と版との密着性が向上して優れたグラビア網点再現性を発揮する。また、顔料粒子径を過度に微細にしないことにより、ニス表面加工におけるニス光沢発現性が向上する効果も有する。
【００２９】
本発明における上記のような上塗り塗被層の効果発現に対して、上塗り層における顔料の粒子径については、上塗り層のクッション性、変形性および平滑性発現を阻害しにくい粒子径として、２μｍ以下の粒子含有率が９０％であることが好ましく、２μｍ以下の粒子含有率が９５〜１００％であることが特に好ましい。これに対して、上塗り層における上記顔料の粒子径について、２μｍ以下の粒子含有率が９０％未満のように粗粒分が含まれる場合には、上塗り層の表面平滑性やクッション性が低下し、充分なグラビア印刷の網点再現性が得られなくなる恐れがある。
【００３０】
また、上記の上塗り層に使用される全顔料の粒子径については、上塗り層のクッション性、変形性と平滑発現を阻害しにくい粒子径として、Ｘ線沈降方式で測定される粒度分布測定曲線の５０累計質量％に該当する平均粒子径が０．５〜１．２μｍの範囲内にあることが好ましく、０．５〜０．８μｍの範囲内にあることが特に好ましい。因みに、上塗り層に使用される全顔料の平均粒子径が１．２μｍを越えるような粗粒の場合には、上塗り層の表面平滑性が低下し、充分なグラビア印刷の網点再現性が得られなくなる恐れや、オフセット印刷のインキセット乾燥性が悪化する恐れがある。他方、上塗り層に使用される全顔料の平均粒子径が０．５μｍ未満のような微細の場合には、オフセット印刷適性において、塗工層強度が悪化する恐れや、ニス光沢発現性が低下する恐れがある。
【００３１】
また、上塗り層における顔料については、前記下塗り層における場合と同様に、上塗り層のクッション性、変形性を阻害しにくい粒子形状として、不定形でブロック状の粒子形状を有している重質炭酸カルシウムが好ましい。また、紙の塗工分野で使用されている顔料の中で最も安価である点においても重質炭酸カルシウムが特に好ましい。これに対して、紙の塗工分野に使用される顔料には、特異な形状を有する顔料として、扁平性の強いカオリンやタルク、針状性、状性の強い軽質炭酸カルシウムやサチンホワイトなどがあるが、このような形状特性の強い顔料は、前記下塗り層における場合と同様に、上塗り塗被層のクッション性、変形性を阻害する恐れがある。また上記のような形状特性の強い顔料は、価格の面でも高価である。
【００３２】
また、上塗り層における上記の重質炭酸カルシウムの粒度分布については、塗工層形成および平滑性発現に有効に働く顔料粒子径を多く含むことが重要であることから、前記した平均粒子径が０．５〜１．２μｍの範囲内にあることと、粗粒分および微細分の含有が少なく、平均粒子径近傍の粒子径を多く有するタイプ（粒度分布が狭いタイプ）が好ましく、Ｘ線沈降方式で測定される粒度分布測定曲線の７５累計質量％に該当する粒子径（Ｄ７５）と２５累計質量％に該当する粒子径（Ｄ２５）との比（Ｄ７５／Ｄ２５）として、３．３以下であることが好ましく、３．１以下であることが特に好ましい。ここで、Ｄ７５／Ｄ２５は、その値が小さいほど粒度分布が狭いことを意味しており、上記の比が３．３以下であれば、粒度分布が狭く、比較的均一な粒子径であり、各顔料粒子が粒子間の空隙に埋まることなく、顔料粒子が効率的かつ有効的に塗工層の積層形成に作用することから、粒度分布の広い顔料に比べて、被覆性、平滑性が高い塗工層を形成でき、これにより紙表面と版との密着性が向上して優れたグラビア網点再現性を発揮することができる。これに対して、上記比が３．３を越える場合には、微細分が多く含まれ、微細分が基紙のパルプ繊維の隙間に潜り込んでしまうため、塗工層形成、平滑性発現に対して有効に働かなくなる恐れがあるほか、オフセット印刷における塗工層強度が悪化する恐れがある。
【００３３】
また、上塗り層における上記顔料の配合率については、上塗り層のクッション性、変形性および平滑発現性を阻害しにくい配合率として、上塗り塗被層に配合される全顔料に対して５０質量％以上であることが好ましい。さらに、８０質量％であることがより好ましく、９０質量％以上であることが特に好ましい。因みに、配合率が５０質量％未満である場合には、上塗り層における顔料粗粒分の増加の影響により、上塗り層のクッション性、変形性や平滑発現が阻害される恐れがある。
【００３４】
ここで、上塗り層における上記の炭酸カルシウムと併せて使用できる顔料については、本発明の規定する炭酸カルシウム以外の顔料、例えば通常のクレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、シリカ、サチンホワイト、タルク等の一般塗被紙製造分野で使用されている公知公用の顔料の１種以上が本発明の効果を損なわない上記規定範囲内で、適宜使用できる。
【００３５】
さらに、本発明における上塗り塗被層の接着剤として使用される共重合体ラテックスについては、上塗り層のクッション性、変形性、平滑性およびニス加工適性を発現させるために、平均粒子径として８０〜１２０ｎｍとすることが好ましい。これに対して、上塗り層の共重合体ラテックスの平均粒子径が８０ｎｍ未満の場合には、塗工乾燥中にラテックスがマイグレーションしやすくなり、下塗り塗工層中に浸透してしまう恐れがあるほか、上塗り層のクッション性、変形性、平滑性が悪化する恐れがある。他方、上塗り層の共重合体ラテックスの平均粒子径が１２０ｎｍを超える場合には、塗工層空隙増加による塗工層の吸収性向上の影響により、ニス加工適性が悪化する恐れがある。
【００３６】
また、上塗り塗被層における上記共重合体ラテックスについては、共重合体ラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）として、単一のガラス転移温度を有する共重合体ラテックス、および同一エマルジョン粒子内に異なる２つのガラス転移温度を有する共重合体ラテックスを適宜選択して使用できる。
【００３７】
ここで、単一のガラス転移温度を有する共重合体ラテックスについては、共重合体ラテックスのガラス転移温度として、−１０〜１０℃とすることが好ましく、０〜５℃とすることが特に好ましい。単一のガラス転移温度を有する共重合体のガラス転移温度が−１０℃未満である場合には、塗工やカレンダ工程における塗工層の剥がれ、裏面の毛羽立ち、およびベタツキが発生する恐れがある。他方ガラス転移温度が１０℃を超える場合には、弾力性低下に伴うグラビア印刷適性の悪化、ガラス転移不良に伴う塗工層強度発現の低下、およびニス加工適性の低下を引き起こす恐れがある。
【００３８】
また、同一エマルジョン粒子内に異なる２つのガラス転移温度を有する共重合体ラテックスについては、ガラス転移温度の低い部分により、弾力性を発揮してグラビア印刷時の網点再現性に寄与する効果と、ガラス転移温度の高い部分により、塗工やカレンダ工程における塗工層の剥がれ、裏面の毛羽立ち、およびベタツキを防止して操業性が安定化する効果の相反する２つの効果を両立させるために、−２５〜６０℃の間に異なる２つのガラス転移温度を有するラテックスであることが好ましく、異なる２つのガラス転移温度のうちの低い側のガラス転移温度が−１０℃以下であり、かつ高い側のガラス転移温度が１０℃以上であることが特に好ましい。異なる２つのガラス転移温度を有する共重合体ラテックスであっても、２つのガラス転移温度のうちの何れかが−２５℃よりも低い場合には、塗工やカレンダ工程における操業性が悪化する恐れがある。他方２つのガラス転移温度のうちの何れかが６０℃よりも高い場合には、弾力性低下に伴うグラビア印刷適性の悪化、ガラス転移不良に伴う塗工層強度発現の低下、およびニス加工適性の低下を引き起こす恐れがある。
【００３９】
上塗り層における上記の共重合体ラテックスは、ガラス転移温度および平均粒子径がそれぞれ上記の範囲内であれば、特に限定されず、たとえばスチレン・ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート・ブタジエン共重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルの重合体または共重合体等のアクリル酸系重合体ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、あるいはこれらの各種重合体ラテックスをカルボキシ基等の官能基含有単量体で変性したアルカリ溶解性あるいは非アルカリ溶解性の重合体ラテックスの一種または、２種以上選択して使用することが可能である。
【００４０】
上塗り層における上記の共重合体ラテックスの配合部数については、上塗り層のクッション性、変形性、平滑性、インキ乾燥性、塗工層強度、およびニス加工適性を発現させるために、共重合体ラテックスを顔料に対して５〜２０質量％含有することが好ましい。因みに、５質量％未満の場合には、上塗り層のクッション性、変形性、塗工層強度、およびニス加工適性が悪化する恐れがある。他方、２０質量％を越える場合には、上塗り層の平滑性、インキ乾燥性が悪化する恐れがある。
【００４１】
ここで、上塗り塗被層におけるラテックス以外の接着剤としては、水溶性接着剤として、ポリビニルアルコール、酸化澱粉、陽性澱粉、エステル化澱粉、デキストリン等の澱粉類から１種または２種以上を本発明の効果を損なわない範囲内で適宜選択して使用できるが、その際の水溶性接着剤の配合総量については、上塗り塗被層に含まれる全顔料１００質量部に対して３質量％以下とすることが好ましく、０質量％とすることが特に好ましい。上塗り塗被層における水溶性接着剤の配合総量が、上塗り塗被層に含まれる全顔料に対して３質量％を越える場合には、上塗り塗被層のクッション性および平滑性の発現を妨げてグラビア印刷適性を低下させる恐れや、塗工〜乾燥の際にバインダマイグレーションによる水溶性接着剤の局在化を生じてインキ乾燥性を悪化させる恐れがある。
【００４２】
本発明の塗工白板紙に使用される基紙（原紙）については、２層以上（一般的には、５〜７層）の紙層の多層抄きで構成され、基紙の米坪としては、通常１５０〜６５０ｇ／ｍ２程度である。
【００４３】
上記基紙の各紙層に使用するパルプとしては特に限定するものではなく、例えば晒ないしは未晒の化学パルプ、機械パルプ、さらには、例えば、雑誌古紙、チラシ古紙、新聞古紙、オフィス古紙、情報用紙古紙、段ボール古紙、紙器古紙等の古紙パルプを必要に応じて脱墨、ないしは未脱墨の古紙パルプ等の一種、又は二種以上を適宜混合して使用されるが、片面印刷を目的として基紙の片面に顔料塗被層を設けるタイプの塗工白板紙では、多層構成の基紙において塗被層を設けられる基紙の最表層（第１層、表面層）に晒化学パルプ、前記最表層下に隣接する第２層（表面下層）に脱墨古紙パルプ、第３層以降の各層（それぞれ中層）および最下層（裏面層）に未脱墨の古紙パルプをそれぞれ使用することが好ましい。また、両面印刷を目的として基紙の両面に顔料塗被層を設けるタイプの塗工白板紙では、基紙両面の最表層（表面層）に晒化学パルプ、前記両面の最表層下に隣接する第２層（表面下層）に脱墨古紙パルプをそれぞれ使用することが好ましい。前記のように、基紙の中層には白色度が低く灰色を呈している未脱墨古紙パルプを使用しているが、基紙の表面層および表面下層に白色度の高い晒化学パルプや脱墨古紙パルプを適用して基紙の白色度を向上させることにより、基紙表面から透過視認される中層灰色を目立たなくさせることができ、印刷仕上り、および紙器加工後の見栄えを向上させることができる。
【００４４】
ここで、上記基紙には硫酸バンド、ロジン等のサイズ剤、ポリアミド、澱粉等の紙力増強剤、濾水歩留まり向上剤、ポリアミドポリアミンエピクロヒドリン等の耐水化剤、染料等の各種助剤を、パルプ原料に添加する内添方式、または基紙表面にサイズプレス等により塗布添加する外添方式などにより、適宜添加することもできる。
【００４５】
上記基紙については、下塗り塗被層を塗工する前にマシンカレンダ、ソフトカレンダ、あるいはヤンキードライヤ等を使用して、予め平滑化処理を行うことが好ましい。前記のように塗工前の基紙に対して平滑化処理を施すことにより基紙の平滑性が向上し、これによって塗被層を設けることによる塗工白板紙の平滑発現効果も向上することから、グラビア印刷適性を良化させやすくなる。
【００４６】
本発明の前記下塗り塗被層用塗被液、および上塗り塗被層用塗被液を基紙に塗工する方法としては、塗被紙製造に一般に使用される塗工装置が使用でき、例えば、ブレードコーター、ロッドコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、ダイスロットコーター、グラビアコーター、チャンプレックスコーター、２ロールサイズプレスコーター、ゲートロールサイズプレスコーター、フィルムメタリングサイズプレスコーター等の塗工装置を使用して、オンマシン方式またはオフマシン方式により前記多層構成基紙の表面に塗工することができる。下塗り塗被層の塗工方式としては、比較的に基紙表面の凹凸に沿った形式で一定の厚みを有する塗被層を形成（所謂輪郭塗工）することが可能であり、これによって一定のクッション性を有する塗被層が得られやすく、かつ高濃度塗工、高速塗工が可能であることから、ロッドコーターによる塗工方式が好ましい。他方、下塗り塗被層に隣接して設けられる上塗り塗被層の塗工方式としては、比較的に高平滑な塗工面を有する塗被層を形成（所謂平坦塗工）することが可能であり、これによって高いグラビア印刷適性が得られやすく、かつ高濃度塗工、高速塗工が可能であるブレードコーターによる塗工方式、または塗工計量の際に装置磨耗等がなく、安定して長時間操業が可能なエアーナイフコーターによる塗工方式が好ましい。
【００４７】
さらに、本発明の下塗り塗被層用塗被液、および上塗り塗被層用塗被液の固形分濃度は、１０〜７５質量％の範囲で選ぶことができる。各塗被層の塗工量については、片面あたり乾燥重量で０．５〜２０ｇ／ｍ２の範囲となるように、塗工方式に合わせて固形分濃度を適宜調整することが好ましく、さらに下塗り塗被層の塗工量については片面あたりの乾燥重量として５〜１５ｇ／ｍ２、上塗り塗被層の塗工量については片面あたりの乾燥重量として３〜１５ｇ／ｍ２、かつ下塗り塗被層および上塗り塗被層の両塗工量の合計が片面あたりに乾燥重量として８〜２５ｇ／ｍ２の範囲となるように調整することが、より好ましい。
これに対して、下塗り塗被層の塗工量が片面あたりの乾燥重量として５ｇ／ｍ２未満では、基紙表面を十分に被覆することができないために本発明所望の平滑性が得られない恐れがあるため好ましくなく、他方１５ｇ／ｍ２を越えると、製函時に罫線を入れて箱にした場合等に塗工層割れを引き起こす恐れがある。また上塗り塗被層についても、片面あたりの乾燥重量として３ｇ／ｍ２未満では下塗り塗被層表面を十分に被覆することができないためにインキ転写不良等を引き起こし、オフセット、グラビア印刷ともに満足する品質が得られない恐れがあるため好ましくなく、他方１５ｇ／ｍ２を越えると、前記下塗り塗被層の場合と同様に、製函時に罫線を入れて箱にした場合等に塗工層割れを引き起こす恐れがある。
【００４８】
そして、本発明の塗工白板紙においては、上塗り塗被層用塗被液を塗工、乾燥した後に、マシンカレンダ、ソフトカレンダ、あるいはスーパーカレンダ等を使用して平滑化処理を施すことが好ましい。前記のように塗工後の塗工白板紙に対して平滑化処理を施すことにより塗工白板紙の平滑性が向上し、これによってグラビア印刷適性を良化させやすくなる。
【実施例】
【００４９】
以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、勿論、本発明はそれらの範囲に限定されるものでない。なお、例中の「部」、「％」は特に断わらない限り、質量部、質量％を示す。
【００５０】
（顔料の２μｍ以下の粒子含有率）
各顔料の単独分散液に対してピロリン酸ソーダの０．１％液を添加して固形分濃度約４〜８％の顔料希釈分散液を調製し、さらに超音波洗浄装置により５分間分散処理して得られた顔料希釈分散液についてセディグラフ５１００（米国マイクロメリティクス社製）を用いて沈降法により顔料粒度分布を測定し、得られた粒度分布測定結果より顔料の粒子全体に対する２μｍ以下の粒子含有率を算出した。
【００５１】
（顔料の平均粒子径）
上記の沈降法による顔料粒度分布から、粒度分布測定曲線の５０累計質量％に該当する粒子径を、平均粒子径（μｍ）とした。
【００５２】
（顔料のＤ７５、Ｄ２５粒子径およびＤ７５／Ｄ２５の算出方法）
上記沈降法による顔料粒度分布から、粒度分布測定曲線の７５％、２５％の累計質量％に該当する粒子径を、Ｄ７５粒子径、Ｄ２５粒子径（μｍ）とした。得られた顔料のＤ７５粒子径、Ｄ２５粒子径を基に、Ｄ７５粒子径とＤ２５粒子径との比（Ｄ７５／Ｄ２５）を算出した。
【００５３】
（ラテックス粒子径）
各共重合体ラテックスの水中における共重合体ラテックス（エマルジョン粒子）のブラウン運動を動的レーザー光散乱法により観測し、この散乱光強度の時間的な揺らぎ（散乱光の光子数の揺らぎ）を正確な時間尺度で把握することにより拡散係数を求める光子相関法により解析した。（平均粒子径の単位：ｎｍ）
【００５４】
（ラテックスのガラス転移温度）
各共重合体ラテックスを、１００℃で２０時間真空乾燥を行って得られた共重合体ラテックスの乾燥フィルムについて示差走査熱量計（ＤＳＣ：セイコーインスツルメンツ社製）を用いて測定した。
【００５５】
実施例１
（基紙の調製）
基紙第１層目の表面層に晒し化学パルプ、第２層目の表面下層（に脱墨古紙パルプ、第３層目の中層、第４層目の中層、および第５層目の裏面層に未脱墨古紙パルプをそれぞれ使用して５層に抄き合わせた後にマシンカレンダ処理して、米坪２９０ｇ／ｍ２の塗工白板紙用の基紙を得た。
【００５６】
（下塗り塗被層用塗被液の調製）
顔料として、平均粒子径が０．５８μｍ、Ｄ７５粒子径が０．９８μｍ、Ｄ２５粒子径が０．３１μｍ、および粒子径比Ｄ７５／Ｄ２５が３．１の重質炭酸カルシウム（商品名：カバーカーブ７５、韓国オミヤ（ＯＭＹＡ）社製）１００部を使用し、分散剤として、顔料１００部に対しポリアクリル酸ソーダ０．２５部を添加し、コーレス分散機を用いて固形分濃度が７２％の顔料分散液を調製した。次いで、この顔料分散液に対して、顔料１００部に対する固形分換算として、酸化澱粉（商品名：王子エースＹ、王子コーンスターチ社製）３部、およびガラス転移温度−４４℃、平均粒子径１６０ｎｍのスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：ＰＢ９３１７、日本エイアンドエル社製）１４部をそれぞれ添加し、最終的に固形分濃度が６５％の下塗り塗被層用塗被液を得た。
【００５７】
（上塗り塗被層用塗被液の調製）
顔料として、２μｍ以下の粒子含有率が９０％のカオリン（商品名：カオファイン９０、米国シール（Ｔｈｉｅｌｅ）社製）３０部、２μｍ以下の粒子含有率が９７％かつ平均粒子径が０．５７μｍ、Ｄ７５粒子径が１．０１μｍ、Ｄ２５粒子径が０．２４μｍ、粒子径比Ｄ７５／Ｄ２５が４．３の重質炭酸カルシウム（商品名：カービタル９７、米国イメリス（Ｉｍｅｒｙｓ）社製）６４部、および二酸化チタン（商品名：ＫＡ−１００、韓国コスモケミカル社製）６部を使用し、分散剤として、顔料１００に対しポリアクリル酸ソーダ０．２％を添加し、コーレス分散機を用いて固形分濃度が６８％の顔料分散液を調製した。次いで、この顔料分散液に対して、顔料１００部に対する固形分換算として、酸化澱粉（商品名：エースＹ、前出）１部、およびガラス転移温度３℃、平均粒子径１１０ｎｍのスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：Ｔ-２８３１Ｇ、ジェイエスアール（JSR）社製）１５部をそれぞれ添加し、最終的に固形分濃度が６４％の上塗り塗被層用塗被液を得た。
【００５８】
（塗工白板紙の調製）
前記の塗工白板紙用の基紙に対して、ロッドコーターを用いて前記の下塗り塗被層用塗被液を片面当たり乾燥重量で９ｇ／ｍ２となるように塗被、乾燥して下塗り塗被紙を得た。次いで、得られた下塗り塗被紙に対して、ブレードコーターを用いて前記の上塗り塗被層用塗被液を片面当たり乾燥重量で１０ｇ／ｍ２となるように塗被、乾燥して２層塗工紙を得た。そして、得られた２層塗工紙に対して、金属ロール表面温度が２００℃、２ニップのソフトカレンダによる通紙処理を行なって、最終的な塗工白板紙を得た。
【００５９】
実施例２
実施例１において、下塗り塗被層用塗被液の顔料を重質炭酸カルシウム（商品名：カバーカーブ７５、前出）８０部、および平均粒子径が０．８２μｍ、Ｄ７５粒子径が１．４６μｍ、Ｄ２５粒子径が０．３８μｍ、および粒子径比Ｄ７５／Ｄ２５が３．８の重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、備北粉化工業社製）２０部とした以外は、実施例１と同様な方法で塗工白板紙を得た。
【００６０】
実施例３
実施例１において、下塗り塗被層用塗被液の酸化澱粉（商品名：王子エースＹ、前出）およびガラス転移温度−４４℃、平均粒子径１６０ｎｍのスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：ＰＢ９３１７、前出）を、顔料１００部に対する固形分換算として、それぞれ１部および１５部とした以外は、実施例１と同様な方法で塗工白板紙を得た。
【００６１】
実施例４
実施例１において、下塗り塗被層用塗被液の酸化澱粉（商品名：王子エースＹ、前出）およびガラス転移温度−４４℃、平均粒子径１６０ｎｍのスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：ＰＢ９３１７、前出）を、顔料１００部に対する固形分換算として、それぞれ０部および１５．５部とした以外は、実施例１と同様な方法で塗工白板紙を得た。
【００６２】
実施例５
実施例１において、上塗り塗被層用塗被液の顔料を２μｍ以下の粒子含有率が９０％のカオリン（商品名：カオファイン９０、前出）３０部、２μｍ以下の粒子含有率が９０％重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、前出）６４部、および二酸化チタン（商品名：ＫＡ−１００、前出）６部とした以外は、実施例１と同様な方法で塗工白板紙を得た。
【００６３】
実施例６
実施例１において、上塗り塗被層用塗被液の顔料を、２μｍ以下の粒子含有率が９０％のカオリン（商品名：カオファイン９０、前出）１０部、２μｍ以下の粒子含有率が９７％重質炭酸カルシウム（商品名：カービタル９７、前出）８４部、および二酸化チタン（商品名：ＫＡ−１００、前出）６部とした以外は、実施例１と同様な方法で塗工白板紙を得た。
【００６４】
実施例７
実施例１において、上塗り塗被層用塗被液の顔料を、２μｍ以下の粒子含有率が９０％のカオリン（商品名：カオファイン９０、前出）５４部、２μｍ以下の粒子含有率が９９％軽質炭酸カルシウム（商品名：タマパールＴＰ２２１ＧＳ、奥多摩工業社製）４０部、および二酸化チタン（商品名：ＫＡ−１００、前出）６部とした以外は、実施例１と同様な方法で塗工白板紙を得た。
【００６５】
実施例８
実施例１において、上塗り塗被層用塗被液の顔料を、２μｍ以下の粒子含有率が９０％のカオリン（商品名：カオファイン９０、前出）３０部、２μｍ以下の粒子含有率が９４％かつ平均粒子径が０．５８μｍ、Ｄ７５粒子径が０．９８μｍ、Ｄ２５粒子径が０．３１μｍ、粒子径比Ｄ７５／Ｄ２５が３．１の重質炭酸カルシウム（商品名：カバーカーブ７５、前出）６４部、および二酸化チタン（商品名：ＫＡ−１００、前出）６部とした以外は、実施例１と同様な方法で塗工白板紙を得た。
【００６６】
実施例９
実施例４において、上塗り塗被層用塗被液の顔料を、２μｍ以下の粒子含有率が９４％かつ平均粒子径が０．５８μｍ、Ｄ７５粒子径が０．９８μｍ、Ｄ２５粒子径が０．３１μｍ、粒子径比Ｄ７５／Ｄ２５が３．１の重質炭酸カルシウム（商品名：カバーカーブ７５、前出）９４部、および二酸化チタン（商品名：ＫＡ−１００、前出）６部とし、さらに上塗り塗被層用塗被液の接着剤を、酸化澱粉（商品名：エースＹ、前出）０部、およびガラス転移温度３℃、平均粒子径１１０ｎｍのスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：T-２８３１G、前出）１５．５部とした以外は、実施例４と同様な方法で塗工白板紙を得た。
【００６７】
実施例１０
実施例１において、上塗り塗被層用塗被液のスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを、ガラス転移温度−１３℃と３５℃の２つを有し、平均粒子径９５ｎｍのスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：Ｂ１８４０、旭化成工業社製）１５部とした以外は、実施例１と同様な方法で塗工白板紙を得た。
【００６８】
実施例１１
実施例１において、上塗り塗被層用塗被液の固形分濃度を４０％とし、上塗り塗被層用塗被液の塗工方式をエアーナイフ方式とした以外は、実施例１と同様な方法で塗工白板紙を得た。
【００６９】
実施例１２
実施例１において、塗工白板紙用の基紙の裏面に対して、表面と同様に下塗り塗被層及び上塗り塗被層の２層を塗工することにより、両面２層塗工の塗工白板紙とした以外は、実施例１と同様な方法で塗工白板紙を得た。
【００７０】
比較例１
実施例１において、下塗り塗被層用塗被液の顔料を重質炭酸カルシウム（商品名：カバーカーブ７５、前出）６０部、および重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、前出）４０部とした以外は、実施例１と同様な方法で塗工白板紙を得た。
【００７１】
比較例２
実施例１において、下塗り塗被層用塗被液の共重合体ラテックスを、ガラス転移温度−２０℃、平均粒子径１５０ｎｍのスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：Ｇ１４７５、旭化成工業社製）１４部とした以外は、実施例１と同様な方法で塗工白板紙を得た。
【００７２】
比較例３
実施例１において、下塗り塗被層用塗被液の共重合体ラテックスをスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：Ｂ１８４０、前出）１４部とした以外は、実施例１と同様な方法で塗工白板紙を得た。
【００７３】
比較例４
実施例１において、上塗り塗被層用塗被液の顔料をカオリン（商品名：カオファイン９０、前出）３０部、２μｍ以下の粒子含有率が６０％重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ６０、備北粉化工業社製）６４部、および二酸化チタン（商品名：ＫＡ−１００、前出）６部とした以外は、実施例１と同様な方法で塗工白板紙を得た。
【００７４】
比較例５
実施例１において、上塗り塗被層用塗被液の共重合体ラテックスをスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：ＰＢ９３１７、前出）１５部とした以外は、実施例１と同様な方法で塗工白板紙を得た。
【００７５】
比較例６
実施例１において、上塗り塗被層用塗被液の共重合体ラテックスをスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：Ｇ１４７５、前出）１５部とした以外は、実施例１と同様な方法で塗工白板紙を得た。
【００７６】
比較例７
実施例１において、上塗り塗被層用塗被液の共重合体ラテックスを、ガラス転移温度１２℃、平均粒子径１００ｎｍのスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：ＰＡ４０４６、日本エイアンドエル社製）１５部とした以外は、実施例１と同様な方法で塗工白板紙を得た。
【００７７】
上記実施例および比較例で得られた塗工白板紙を、ＪＩＳ Ｐ８１１１に準拠した条件で６時間調湿後、白紙品質として白紙光沢と平滑性、オフセット印刷適性として印刷強度と印刷光沢、グラビア印刷適性としてミッシングドット、および後加工適性としてＵＶニス光沢についてそれぞれ評価した。また、操業安定性として塗工白板紙の塗工後の仕上げカレンダ工程におけるカレンダロールのベタツキについても評価した。各実施例および比較例における塗工白板紙の製造条件および品質評価結果を表１に示した。なお、各品質評価は下記に準じて行った。
【００７８】
（白紙光沢）
塗工白板紙の塗工面を、ＪＩＳ Ｐ８１４２：２００５に準拠して測定した。
【００７９】
（ＰＰＳ平滑度）
塗工白板紙の塗工面を、ＪＩＳ Ｐ８１５１：２００４に準じて、加圧型平滑度計（測定器：パーカープリントサーフ、Ｍｅｓｓｍｅｒ Ｂｕｃｈｅｌ社製）を使用して、加圧条件が１９６０ｋＰａ時の平滑度を測定した。単位はμｍで、数値が小さい程、平滑性が良好であることを示す。
【００８０】
（オフセット印刷適性：印刷強度）
ＲＩ印刷機（明製作所製）を用いて、オフセットインキを使用して塗工白板紙を印刷した際に発生する塗工層ピッキングの程度を目視評価した。
◎：非常に良好。
○：良好。
△：やや劣る。
×：劣る。
【００８１】
（オフセット印刷適性：印刷光沢）
オフセット枚葉印刷機（スピードマスター１０２、ハイデルベルグ社製）を用いて塗工白板紙の４色オフセット印刷を行い、４色重色部についてＪＩＳ Ｐ８１４２：２００５に準じて測定した。
【００８２】
（グラビア印刷適性：ミッシングドット）
印刷局式グラビア印刷試験機を用いて塗工白板紙のグラビア印刷を行い、５０％階調網点部のミッシングドットの程度を目視評価した。
◎網点の欠落ほとんどない。
○数個程度のミッシングドットが認められる。
△十数個程度のミッシングドットが認められる。
×二十個を越える多数のミッシングドットが認められる。
【００８３】
（ＵＶニス光沢）
ＵＶ硬化型ニス（商品名：ダイキュアクリアＵＶ１６０３、ＤＩＣグラフィックス社製）をザーンカップ＃４で１０秒となるように調整した後に、ＵＶ硬化装置付き塗布装置（型式：ＳＧ６１０ＵＶ、デュプロ社製）を用いて前記ＵＶ硬化型ニスを塗工白板紙表面に塗布、ＵＶ硬化乾燥させてニス表面加工を行った。得られた塗工白板紙のニス加工部分について、入射角６０度の光沢度計（ＧＭ-２６Ｄ、村上色彩技術研究所製）を用いて光沢度を測定した。
【００８４】
（操業安定性：カレンダロールにおけるベタツキ）
塗工白板紙の塗工後の仕上げカレンダ工程におけるカレンダロールへのベタツキの程度（操業中のロール貼り付き音、カレンダ表面の汚れ）を評価した。
○：ロール貼り付き音はなく、カレンダ表面汚れ発生もない。
×：ロール張り付きの傾向が認められ、カレンダ表面にも汚れ発生がある。
【００８５】
【表１】
【００８６】
上記表１より明らかなように、本発明に係る塗工白板紙である実施例１〜１２は、いずれもグラビア印刷適性およびＵＶニス加工適性の両方に優れており、併せて、充分なレベルのオフセット印刷適性も有している。
【技術分野】
【０００１】
本発明は塗工白板紙に関し、さらに詳しくは塗工白板紙に求められる印刷適性と後加工適性の両品質をバランスし、特に印刷適性としてグラビア印刷のミッシングドット軽減、および後加工適性としてニス光沢発現性、製函適性に優れた塗工白板紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
塗工白板紙は、主として化粧箱、菓子箱、石鹸用箱等の紙器類に使用されており、内包した商品をアピールするため各種印刷方式により紙表面に印刷が施された後に、各種の後加工を施されて紙器に加工される。
【０００３】
紙器類に加工使用される塗工白板紙は、印刷、出版用途の一般的な印刷用塗被紙とは異なり、印刷適性と併せて紙器加工適性も求められる。このうち、印刷については、枚葉平版オフセット印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷等の各種印刷方式により印刷されるため、それぞれの印刷方式に対する品質適性が塗工白板紙には要求される。また、紙器類への加工については、表面の美粧性や表面保護のための表面加工として、ニス加工、プレスコート加工およびフィルム貼合加工等、さらに製函加工として、打抜き加工、罫線入れ加工、糊付け加工等が行われるため、上記印刷適性と併せて、これら多岐に渡る後加工適性も塗工白板紙に要求される。
【０００４】
このような塗工白板紙の紙器類加工において、特に、大ロットの商品の印刷については、巻取りを使用した高速印刷が可能であり、併せて印刷 ラインに打ち抜き装置を組み合わせることにより、より効率よく紙器が生産でき、経済的にも優れている理由から、グラビア印刷が使用されることが多い。しかしながら、塗工白板紙では、原紙が古紙多配合の多層抄き構成であること、および紙器の強度発現に対して紙厚を維持する必要からカレンダ加圧処理による表面の平滑化が制限されるために、印刷、出版用途の一般的なグラビア印刷用塗被紙に比べて、平滑性が発現し難い傾向にあり、このためグラビア印刷において、グラビア網点欠落（以下ミッシングドット）が発生し、印刷仕上りが悪化しやすい問題点がある。
【０００５】
また、塗工白板紙の表面加工については、前記のようにニス加工、プレスコート加工およびフィルム貼合加工等の各種表面加工方法があるが、このうちニス用コーターとＵＶ乾燥設備を印刷機の後に設置して、印刷後の塗工白板紙にそのまま連続してニス加工を行うことにより、より効率よく紙器が生産でき、経済的にも優れている理由から、インラインニス（ＵＶニス）加工が使用されるケースが増えている。しかしながら、オフセット印刷適性も求められる塗工白板紙では、インキ乾燥性や吸水着肉性などのオフセット印刷適性向上に対して、塗工層の吸収能力向上が必要となるが、この塗工層によって塗工白板紙の表面に展開したニスが吸収されてしまうため充分な厚みのニス層を形成することができなくなり、このためニス光沢発現が低下して、所望とする美粧性効果、表面保護効果が得られない問題点がある。
【０００６】
このため、各種方法が提案されている。このうち、グラビア印刷において良好な網点再現性が得られ、かつ耐スーパーカレンダー汚れ適性が良好な塗工印刷紙として、紙塗工用顔料１００重量部に対し、平均粒子径０．２〜０．４μｍ、ガラス転移温度−５０〜−１０℃及びゲル含有量７０〜９０重量％のスチレン-ブタジエン系共重合体を含む水性ラテックスを４〜１５重量部配合する方法が提案されている（特許文献１参照）。しかしながら、上記技術はグラビア印刷適性の向上には有効であるが、印刷、出版用途の一般的な印刷用塗被紙を想定した方法であり、印刷用塗被紙の上塗り塗被層に対して特定のラテックスを用いるのみでは、塗工白板紙に求められる表面加工適性、後加工適性などの各種必要適性併せて向上させることは難しい問題点がある。
【０００７】
また、塗工適性と折り割れを改善する塗工白板紙として、下塗りラテックスとして、特定のモノマー組成、配合により乳化重合して得られるガラス転移温度が−１０〜−４５℃の範囲であり、特定のモノマーを共重合して得られた水溶性共重合物と保水剤を使用する方法が提案されている(特許文献２参照)。しかしながら、上記技術のように下塗り層ラテックスの改善のみでは、グラビア印刷適性の向上効果は限定的であり、またオフセット印刷適性やニス加工適性等の各種必要適性を併せて向上させることは難しい。
【０００８】
また、塗工操業性良好で、表面強度、耐水性、インキ乾燥性、印刷光沢、ブリスターパック適性、及び糊付性に優れた塗工板紙として、板紙の塗工組成物用共重合体ラテックスとして、−１００〜５０℃の範囲に少なくとも２つのガラス転移点を有し、かつ最も高いガラス転移点と最も低いガラス転移点との差が５℃以上であり、粒子表面のゼータ電位が−１００〜−１０ｍＶであるラテックスを使用する方法が提案されている（特許文献３参照）。しかしながら、上記技術のように高いガラス転移点を有するラテックスを塗工層全層に対して適用すると、塗工層の柔軟性、クッション性を阻害するため、グラビア印刷適性が向上し難い。
【０００９】
また、油性インキ印刷直後のニス塗布適性を有し、ムラの発生のない塗工白板紙として、上塗り層の顔料に重質炭酸カルシウムを全顔料の４５質量％以上含有し、塗料濃度を６４％以上の塗工液で塗工することが提案されている（特許文献４参照）。しかしながら、上記技術のように上塗り層の顔料と塗料濃度の改善のみでは、充分なグラビア印刷適性を得ることが難しい。
【００１０】
さらに、オフセット、グラビア印刷共用塗工白板紙として、下塗り層に焼成クレー、構造化カオリンおよびデラミネーテッドクレーから選ばれる少なくとも１種の顔料を全顔料あたり固形分対比で３０〜７０重量％含有し、かつ接着剤としてガラス転移温度が−５０〜−５℃である共重合体ラテックスを全顔料対比固形分５〜２５重量％含有し、上塗り層の接着剤として、ガラス転移温度が０℃以上の共重合体ラテックスを全顔料対比固形分で３〜３０重量％含有する塗工白板紙が提案されている（特許文献５参照）。しかしながら、上記方法のように焼成クレー等を３０〜７０重量％配合すると塗料粘度の上昇を引き起こすため、塗工装置による塗工の際に塗料濃度を低く設定する必要があるが、この塗料濃度低下に伴って塗被層の被覆性、平滑性が低下するため、グラビア印刷のミッシングドットが悪化する恐れがある。また、上記方法のように焼成クレーや構造化カオリンのような嵩高な塗工層を形成する顔料を用いるため塗工層の吸収性が高くなり、ニス加工適性が低下しやすい。
【００１１】
また、平滑発現性に優れる印刷用塗被紙として、上塗り塗被層に、粒度分布測定曲線の７５質量％に該当する粒子径（Ｄ７５）と２５質量％に該当する粒子径（Ｄ２５）との比、Ｄ７５／Ｄ２５が１．５〜３．３の範囲にある重質炭酸カルシウムを、当該上塗り塗被層に含まれる全顔料の１０〜９０質量％に相当する量で含有させる方法（特許文献６参照）、または下塗り塗工層に顔料として平均粒子径が１．０〜３．５μｍ範囲にあり、粒度分布測定曲線の７５質量％に該当する粒子径（Ｄ７５）と２５質量％に該当する粒子径（Ｄ２５）との比、Ｄ７５／Ｄ２５が１．５〜４．０の範囲にある軽質炭酸カルシウムを５０質量部以上含有させる方法（特許文献７参照）が提案されている。しかしながら、紙器の強度発現に対して紙厚を維持する必要からカレンダ加圧処理による表面の平滑化が制限されるために、印刷、出版用途の一般的なグラビア印刷用塗被紙に比べて、平滑性が発現し難い傾向にある塗工白板紙においては、上記技術のように粒子径分布に特徴のある顔料による平滑発現性向上のみでは、充分なグラビア印刷適性を得ることが難しい。
【００１２】
上記のように塗工白板紙の品質向上に対して各種方法が提案されているが、紙器加工における印刷適性、ニス加工適性、後加工適性などの各種適性、特にグラビア印刷適性とニス加工適性を充分に満足する方法がないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特開平０２−１３９５００号公報
【特許文献２】特開平０５−２８７６９７号公報
【特許文献３】特開平１１−０６０８１７号公報
【特許文献４】特開２００８−２３１５８６号公報
【特許文献５】特開２００２−３６３８８７号公報
【特許文献６】特開２００４−００３０５７号公報
【特許文献７】特開２００９−２２１６１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、塗工白板紙に求められる紙器加工の際の印刷適性と後加工適性の各種品質を両立し、特に印刷適性としてグラビア印刷のミッシングドット軽減、および後加工適性としてニス光沢発現性に優れた塗工白板紙を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者等は、上記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、グラビア適性および後加工適性に優れた塗工白板紙が得られることを見出した。即ち、本発明は、基紙の表面に、顔料と接着剤を主成分として含有する２層の塗被層を有する塗工白板紙において、該塗被層のうち、基紙に隣接して設けられる下塗り塗被層に使用される全顔料の平均粒子径が０．５〜１．２μｍの範囲内にあり、かつ該下塗り塗被層用顔料に粒度分布測定曲線の７５質量％に該当する粒子径（Ｄ７５）と２５質量％に該当する粒子径（Ｄ２５）との比、Ｄ７５／Ｄ２５が３．３以下の範囲にある重質炭酸カルシウムを全顔料の８０質量％以上含有し、かつ接着剤としてガラス転移温度が−５０〜−３０℃の範囲内にある共重合体ラテックス（固形分）を顔料に対して５〜２０質量％含有し、さらに該下塗り塗被層に隣接して設けられる上塗り塗被層に、２μｍ以下の粒子含有率が９０％以上の顔料を全顔料の５０質量％以上含有し、かつ接着剤として平均粒子径が８０〜１２０ｎｍの共重合体ラテックス（固形分）を顔料に対して５〜２０質量％含有することを特徴とする塗工白板紙である。
前記下塗り塗被層に含有する該重質炭酸カルシウムが１００質量％であることが好ましい。
前記下塗り塗被層に含有する接着剤が、下塗り塗被層に含まれる全顔料に対して３質量％以下の水溶性接着剤（固形分）を含有することが好ましい。
前記下塗り塗被層に含有する接着剤が水溶性接着剤を全く含まないことが好ましい。
前記上塗り塗被層の顔料として、平均粒子径が０．５〜１．２μｍの範囲内にあり、かつ粒度分布測定曲線の７５累積質量％に該当する粒子径（Ｄ７５）と２５累積質量％に該当する粒子径（Ｄ２５）との比、Ｄ７５／Ｄ２５が３．３以下の範囲にある重質炭酸カルシウムを含有することが好ましい。
前記上塗り塗被層に含有する該重質炭酸カルシウムが全顔料の９０質量％以上であることが好ましい。
前記上塗り塗被層に含有する接着剤が、水溶性接着剤を全く含まないことが好ましい。
前記上塗り塗被層に含有する共重合体ラテックスが、−２５℃〜６０℃範囲内に異なる２つのガラス転移温度のピークを有することが好ましい。
前記下塗り塗被層の塗工方式がロッド塗工、および上塗り塗被層の塗工方式がブレード塗工またはエアーナイフ塗工により塗被形成されることが好ましい。
前記下塗り塗被層および上塗り塗被層が、基紙の両面にそれぞれ設けられることが好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によって、紙器加工の際の印刷工程におけるグラビア網点再現性が改善され、かつ製函、ニス引き等の後加工適性に優れた塗工白板紙が得られた。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の塗工白板紙においては、基紙に隣接して設けられる下塗り塗被層に使用される全顔料の平均粒子径が０．５〜１．２μｍの範囲内にあり、かつ該下塗り塗被層用顔料に粒度分布測定曲線の７５累積質量％に該当する粒子径（Ｄ７５）と２５累積質量％に該当する粒子径（Ｄ２５）との比、Ｄ７５／Ｄ２５が３．３以下の範囲にある重質炭酸カルシウムを８０質量％以上含有し、かつ接着剤としてガラス転移温度が−５０〜−３０℃の範囲内にある共重合体ラテックスを顔料に対して５〜２０質量％含有する必要がある。下塗り層の顔料および接着剤が上記構成であると、比較的粒子径の揃った顔料の効果により、平滑発現性が向上すること、および低いガラス転移点を有する接着剤の効果により、下塗り層にクッション性が付与され下塗り層が変形しやすくなること等の相乗効果により、グラビア印刷時に版が紙と接触する際に、紙表面と版との密着性が向上して優れたグラビア網点再現性を発揮する。また、オフセット印刷適性に対しては、塗工層強度、インキ乾燥性を向上させる効果も有する。
【００１８】
本発明における上記のような下塗り塗被層の効果発現に対して、下塗り塗被層に使用される顔料については、下塗り層のクッション性、変形性を阻害しにくい粒子形状として、顔料原石に対して湿式あるいは乾式の粉砕、分級（粒度分布調整）を施して製造される特性上、不定形でブロック状の粒子形状を有している炭酸カルシウムが特に好ましい。また、紙の塗工分野で使用されている顔料の中で最も安価である点においても炭酸カルシウムが特に好ましい。紙の塗工分野に使用される顔料には、特異な形状を有する顔料として、扁平性の強いカオリンやタルク、針状性、柱状性の強い軽質炭酸カルシウムやサチンホワイトなどがあるが、このような形状特性の強い顔料は、下塗り塗被層のクッション性、変形性を阻害する恐れがある。また上記のような形状特性の強い顔料は、価格の面でも高価である。
【００１９】
下塗り層に使用される上記の炭酸カルシウムを含む全顔料の粒子径については、下塗り層のクッション性、変形性と平滑発現を阻害しにくい粒子径として、Ｘ線沈降方式で測定される粒度分布測定曲線の５０累計質量％に該当する平均粒子径が０．５〜１．２μｍの範囲内にあることが好ましく、０．５〜０．８μｍの範囲内にあることが特に好ましい。下塗り層の全顔料の平均粒子径が１．２μｍを越えるような粗粒の場合には、下塗り層の表面平滑性が低下し、この平滑性の低下が上塗り層の平滑性まで影響するために、充分なグラビア印刷の網点再現性が得られなくなる恐れや、オフセット印刷のインキ乾燥性が悪化する恐れがある。他方、下塗り層の全顔料の平均粒子径が０．５μｍ未満のような微細の場合には、オフセット印刷適性において、塗工層強度が悪化する恐れがある。
【００２０】
また、下塗り層における上記の炭酸カルシウムの粒度分布については、塗工層形成および平滑性発現に有効に働く顔料粒子径を多く含むことが重要であることから、前記した平均粒子径が０．５〜１．２μｍの範囲内にあることと、粗粒分および微細分の含有が少なく、平均粒子径近傍の粒子径を多く有するタイプ（粒度分布が狭いタイプ）が好ましく、Ｘ線沈降方式で測定される粒度分布測定曲線の７５累計質量％に該当する粒子径（Ｄ７５）と２５累計質量％に該当する粒子径（Ｄ２５）との比（Ｄ７５／Ｄ２５）として、３．３以下であることが好ましく、３．１以下であることが特に好ましい。ここで、Ｄ７５／Ｄ２５の値は、小さいほど粒度分布が狭いことを意味している。一般的に市販されている重質炭酸カルシウムのＤ７５／Ｄ２５は、３．７〜５程度である。本願における炭酸カルシウムのように、粒度分布が狭く、比較的均一な粒子径である場合には、各顔料粒子が粒子間の空隙に埋まることなく、顔料粒子が効率的かつ有効的に塗工層の積層形成に作用することから、粒度分布の広い顔料に比べて、被覆性、平滑性が高い塗工層を形成できる。因みに、下塗り層の炭酸カルシウムのＤ７５／Ｄ２５が３．３を越える場合、微細分が多く含まれ、その微細分が基紙のパルプ繊維の隙間に潜り込んでしまうため、塗工層形成、平滑性発現に対して有効に働かなくなる恐れがあるほか、オフセット印刷における塗工層強度が悪化する恐れがある。
【００２１】
下塗り層における上記の炭酸カルシウムの配合率については、下塗り層のクッション性、変形性と平滑発現を阻害しにくい配合率として、下塗り塗被層に配合される全顔料に対して８０質量％以上であることが好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。下塗り層の炭酸カルシウムの配合率が８０質量％未満である場合には、これ以外に配合される他の顔料の粒子形状や粒子径の影響により、下塗り層のクッション性、変形性や平滑発現が阻害される恐れやオフセット印刷における塗工層強度が悪化する恐れがある。
【００２２】
ここで、下塗り層における上記の炭酸カルシウムと併せて使用できる顔料については、本発明の規定する炭酸カルシウム以外の顔料、例えば通常のクレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、シリカ、サチンホワイト、タルク等の一般塗被紙製造分野で使用されている公知公用の顔料の１種以上が本発明の効果を損なわない上記規定範囲内で、適宜使用できる。
【００２３】
さらに、本発明における下塗り塗被層の接着剤として使用される共重合体ラテックスについては、下塗り層にクッション性、変形性、弾力性を発現させるために、ガラス転移温度が−５０〜−３０℃の範囲内にあることが好ましい。
これに対して、下塗り層の共重合体ラテックスのガラス転移温度が−５０℃より低い場合には、共重合体ラテックスが軟らかくなり過ぎ、オフセット印刷における塗工層強度が悪化する恐れがある。他方、下塗り層の共重合体ラテックスのガラス転移温度が−３０℃よりも高い場合には、充分なグラビア印刷適性を得るために必要な下塗り層のクッション性、変形性が得られなくなる恐れがある。
【００２４】
下塗り層における上記の共重合体ラテックスの平均粒子径については、下塗り層のクッション性、変形性、平滑性、インキ乾燥性および塗工層強度を発現させるために、平均粒子径として１００〜３００ｎｍとすることが好ましい。これに対して、下塗り層の共重合体ラテックスの平均粒子径が１００ｎｍ未満の場合には、下塗り層のクッション性、変形性、平滑性、インキ乾燥性が悪化する恐れがある。他方、下塗り層の共重合体ラテックスの平均粒子径が３００ｎｍを超える場合には、塗工層強度が悪化する恐れがある。
【００２５】
下塗り層における上記の共重合体ラテックスは、ガラス転移点および平均粒子径がそれぞれ上記の範囲内であれば、特に限定されず、たとえばスチレン・ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート・ブタジエン共重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルの重合体または共重合体等のアクリル酸系重合体ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、あるいはこれらの各種重合体ラテックスをカルボキシ基等の官能基含有単量体で変性したアルカリ溶解性あるいは非アルカリ溶解性の重合体ラテックスの一種または、２種以上選択して使用することが可能である。
【００２６】
下塗り層における上記の共重合体ラテックスの配合部数については、下塗り層のクッション性、変形性、平滑性、および塗工層強度を発現させるために、共重合体ラテックスを顔料に対して５〜２０質量％含有することが好ましい。これに対して、下塗り層の共重合体ラテックスの配合部数が顔料に対して５質量％未満の場合には、下塗り層のクッション性、変形性、平滑性、および塗工層強度が悪化する恐れがある。他方、下塗り層の共重合体ラテックスの配合部数が顔料に対して２０質量％を越える場合には、下塗り層の平滑性、インキ乾燥性が悪化する恐れがある。
【００２７】
ここで、下塗り塗被層におけるラテックス以外の接着剤としては、水溶性接着剤として、ポリビニルアルコール、酸化澱粉、陽性澱粉、エステル化澱粉、デキストリン等の澱粉類から１種または２種以上を本発明の効果を損なわない範囲内で適宜選択して使用できるが、その際の水溶性接着剤の配合総量については、下塗り塗被層に含まれる全顔料に対して３質量％以下とすることが好ましく、０質量％とすることが特に好ましい。下塗り塗被層における水溶性接着剤の配合総量が、３質量％を越える場合には、本発明の特長の１つである下塗り塗被層のクッション性の発現を妨げ、グラビア印刷適性を低下させる恐れがある。
【００２８】
本発明の塗工白板紙においては上記構成の下塗り塗被層と併せて、下塗り塗被層に隣接して設けられる上塗り塗被層に、２μｍ以下の粒子含有率が９０％以上の顔料を全顔料の５０質量％以上含有し、かつ接着剤として平均粒子径が８０〜１２０ｎｍの共重合体ラテックスを顔料に対して５〜２０質量％含有する必要がある。上塗り層の顔料および接着剤が上記構成であると、適度に微細な粒子径の顔料と接着剤の効果により、下塗り層と併せて上塗り層にもクッション性が付与され、下塗り層との相乗効果によって紙表面と版との密着性が向上して優れたグラビア網点再現性を発揮する。また、顔料粒子径を過度に微細にしないことにより、ニス表面加工におけるニス光沢発現性が向上する効果も有する。
【００２９】
本発明における上記のような上塗り塗被層の効果発現に対して、上塗り層における顔料の粒子径については、上塗り層のクッション性、変形性および平滑性発現を阻害しにくい粒子径として、２μｍ以下の粒子含有率が９０％であることが好ましく、２μｍ以下の粒子含有率が９５〜１００％であることが特に好ましい。これに対して、上塗り層における上記顔料の粒子径について、２μｍ以下の粒子含有率が９０％未満のように粗粒分が含まれる場合には、上塗り層の表面平滑性やクッション性が低下し、充分なグラビア印刷の網点再現性が得られなくなる恐れがある。
【００３０】
また、上記の上塗り層に使用される全顔料の粒子径については、上塗り層のクッション性、変形性と平滑発現を阻害しにくい粒子径として、Ｘ線沈降方式で測定される粒度分布測定曲線の５０累計質量％に該当する平均粒子径が０．５〜１．２μｍの範囲内にあることが好ましく、０．５〜０．８μｍの範囲内にあることが特に好ましい。因みに、上塗り層に使用される全顔料の平均粒子径が１．２μｍを越えるような粗粒の場合には、上塗り層の表面平滑性が低下し、充分なグラビア印刷の網点再現性が得られなくなる恐れや、オフセット印刷のインキセット乾燥性が悪化する恐れがある。他方、上塗り層に使用される全顔料の平均粒子径が０．５μｍ未満のような微細の場合には、オフセット印刷適性において、塗工層強度が悪化する恐れや、ニス光沢発現性が低下する恐れがある。
【００３１】
また、上塗り層における顔料については、前記下塗り層における場合と同様に、上塗り層のクッション性、変形性を阻害しにくい粒子形状として、不定形でブロック状の粒子形状を有している重質炭酸カルシウムが好ましい。また、紙の塗工分野で使用されている顔料の中で最も安価である点においても重質炭酸カルシウムが特に好ましい。これに対して、紙の塗工分野に使用される顔料には、特異な形状を有する顔料として、扁平性の強いカオリンやタルク、針状性、状性の強い軽質炭酸カルシウムやサチンホワイトなどがあるが、このような形状特性の強い顔料は、前記下塗り層における場合と同様に、上塗り塗被層のクッション性、変形性を阻害する恐れがある。また上記のような形状特性の強い顔料は、価格の面でも高価である。
【００３２】
また、上塗り層における上記の重質炭酸カルシウムの粒度分布については、塗工層形成および平滑性発現に有効に働く顔料粒子径を多く含むことが重要であることから、前記した平均粒子径が０．５〜１．２μｍの範囲内にあることと、粗粒分および微細分の含有が少なく、平均粒子径近傍の粒子径を多く有するタイプ（粒度分布が狭いタイプ）が好ましく、Ｘ線沈降方式で測定される粒度分布測定曲線の７５累計質量％に該当する粒子径（Ｄ７５）と２５累計質量％に該当する粒子径（Ｄ２５）との比（Ｄ７５／Ｄ２５）として、３．３以下であることが好ましく、３．１以下であることが特に好ましい。ここで、Ｄ７５／Ｄ２５は、その値が小さいほど粒度分布が狭いことを意味しており、上記の比が３．３以下であれば、粒度分布が狭く、比較的均一な粒子径であり、各顔料粒子が粒子間の空隙に埋まることなく、顔料粒子が効率的かつ有効的に塗工層の積層形成に作用することから、粒度分布の広い顔料に比べて、被覆性、平滑性が高い塗工層を形成でき、これにより紙表面と版との密着性が向上して優れたグラビア網点再現性を発揮することができる。これに対して、上記比が３．３を越える場合には、微細分が多く含まれ、微細分が基紙のパルプ繊維の隙間に潜り込んでしまうため、塗工層形成、平滑性発現に対して有効に働かなくなる恐れがあるほか、オフセット印刷における塗工層強度が悪化する恐れがある。
【００３３】
また、上塗り層における上記顔料の配合率については、上塗り層のクッション性、変形性および平滑発現性を阻害しにくい配合率として、上塗り塗被層に配合される全顔料に対して５０質量％以上であることが好ましい。さらに、８０質量％であることがより好ましく、９０質量％以上であることが特に好ましい。因みに、配合率が５０質量％未満である場合には、上塗り層における顔料粗粒分の増加の影響により、上塗り層のクッション性、変形性や平滑発現が阻害される恐れがある。
【００３４】
ここで、上塗り層における上記の炭酸カルシウムと併せて使用できる顔料については、本発明の規定する炭酸カルシウム以外の顔料、例えば通常のクレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、シリカ、サチンホワイト、タルク等の一般塗被紙製造分野で使用されている公知公用の顔料の１種以上が本発明の効果を損なわない上記規定範囲内で、適宜使用できる。
【００３５】
さらに、本発明における上塗り塗被層の接着剤として使用される共重合体ラテックスについては、上塗り層のクッション性、変形性、平滑性およびニス加工適性を発現させるために、平均粒子径として８０〜１２０ｎｍとすることが好ましい。これに対して、上塗り層の共重合体ラテックスの平均粒子径が８０ｎｍ未満の場合には、塗工乾燥中にラテックスがマイグレーションしやすくなり、下塗り塗工層中に浸透してしまう恐れがあるほか、上塗り層のクッション性、変形性、平滑性が悪化する恐れがある。他方、上塗り層の共重合体ラテックスの平均粒子径が１２０ｎｍを超える場合には、塗工層空隙増加による塗工層の吸収性向上の影響により、ニス加工適性が悪化する恐れがある。
【００３６】
また、上塗り塗被層における上記共重合体ラテックスについては、共重合体ラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）として、単一のガラス転移温度を有する共重合体ラテックス、および同一エマルジョン粒子内に異なる２つのガラス転移温度を有する共重合体ラテックスを適宜選択して使用できる。
【００３７】
ここで、単一のガラス転移温度を有する共重合体ラテックスについては、共重合体ラテックスのガラス転移温度として、−１０〜１０℃とすることが好ましく、０〜５℃とすることが特に好ましい。単一のガラス転移温度を有する共重合体のガラス転移温度が−１０℃未満である場合には、塗工やカレンダ工程における塗工層の剥がれ、裏面の毛羽立ち、およびベタツキが発生する恐れがある。他方ガラス転移温度が１０℃を超える場合には、弾力性低下に伴うグラビア印刷適性の悪化、ガラス転移不良に伴う塗工層強度発現の低下、およびニス加工適性の低下を引き起こす恐れがある。
【００３８】
また、同一エマルジョン粒子内に異なる２つのガラス転移温度を有する共重合体ラテックスについては、ガラス転移温度の低い部分により、弾力性を発揮してグラビア印刷時の網点再現性に寄与する効果と、ガラス転移温度の高い部分により、塗工やカレンダ工程における塗工層の剥がれ、裏面の毛羽立ち、およびベタツキを防止して操業性が安定化する効果の相反する２つの効果を両立させるために、−２５〜６０℃の間に異なる２つのガラス転移温度を有するラテックスであることが好ましく、異なる２つのガラス転移温度のうちの低い側のガラス転移温度が−１０℃以下であり、かつ高い側のガラス転移温度が１０℃以上であることが特に好ましい。異なる２つのガラス転移温度を有する共重合体ラテックスであっても、２つのガラス転移温度のうちの何れかが−２５℃よりも低い場合には、塗工やカレンダ工程における操業性が悪化する恐れがある。他方２つのガラス転移温度のうちの何れかが６０℃よりも高い場合には、弾力性低下に伴うグラビア印刷適性の悪化、ガラス転移不良に伴う塗工層強度発現の低下、およびニス加工適性の低下を引き起こす恐れがある。
【００３９】
上塗り層における上記の共重合体ラテックスは、ガラス転移温度および平均粒子径がそれぞれ上記の範囲内であれば、特に限定されず、たとえばスチレン・ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート・ブタジエン共重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルの重合体または共重合体等のアクリル酸系重合体ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、あるいはこれらの各種重合体ラテックスをカルボキシ基等の官能基含有単量体で変性したアルカリ溶解性あるいは非アルカリ溶解性の重合体ラテックスの一種または、２種以上選択して使用することが可能である。
【００４０】
上塗り層における上記の共重合体ラテックスの配合部数については、上塗り層のクッション性、変形性、平滑性、インキ乾燥性、塗工層強度、およびニス加工適性を発現させるために、共重合体ラテックスを顔料に対して５〜２０質量％含有することが好ましい。因みに、５質量％未満の場合には、上塗り層のクッション性、変形性、塗工層強度、およびニス加工適性が悪化する恐れがある。他方、２０質量％を越える場合には、上塗り層の平滑性、インキ乾燥性が悪化する恐れがある。
【００４１】
ここで、上塗り塗被層におけるラテックス以外の接着剤としては、水溶性接着剤として、ポリビニルアルコール、酸化澱粉、陽性澱粉、エステル化澱粉、デキストリン等の澱粉類から１種または２種以上を本発明の効果を損なわない範囲内で適宜選択して使用できるが、その際の水溶性接着剤の配合総量については、上塗り塗被層に含まれる全顔料１００質量部に対して３質量％以下とすることが好ましく、０質量％とすることが特に好ましい。上塗り塗被層における水溶性接着剤の配合総量が、上塗り塗被層に含まれる全顔料に対して３質量％を越える場合には、上塗り塗被層のクッション性および平滑性の発現を妨げてグラビア印刷適性を低下させる恐れや、塗工〜乾燥の際にバインダマイグレーションによる水溶性接着剤の局在化を生じてインキ乾燥性を悪化させる恐れがある。
【００４２】
本発明の塗工白板紙に使用される基紙（原紙）については、２層以上（一般的には、５〜７層）の紙層の多層抄きで構成され、基紙の米坪としては、通常１５０〜６５０ｇ／ｍ２程度である。
【００４３】
上記基紙の各紙層に使用するパルプとしては特に限定するものではなく、例えば晒ないしは未晒の化学パルプ、機械パルプ、さらには、例えば、雑誌古紙、チラシ古紙、新聞古紙、オフィス古紙、情報用紙古紙、段ボール古紙、紙器古紙等の古紙パルプを必要に応じて脱墨、ないしは未脱墨の古紙パルプ等の一種、又は二種以上を適宜混合して使用されるが、片面印刷を目的として基紙の片面に顔料塗被層を設けるタイプの塗工白板紙では、多層構成の基紙において塗被層を設けられる基紙の最表層（第１層、表面層）に晒化学パルプ、前記最表層下に隣接する第２層（表面下層）に脱墨古紙パルプ、第３層以降の各層（それぞれ中層）および最下層（裏面層）に未脱墨の古紙パルプをそれぞれ使用することが好ましい。また、両面印刷を目的として基紙の両面に顔料塗被層を設けるタイプの塗工白板紙では、基紙両面の最表層（表面層）に晒化学パルプ、前記両面の最表層下に隣接する第２層（表面下層）に脱墨古紙パルプをそれぞれ使用することが好ましい。前記のように、基紙の中層には白色度が低く灰色を呈している未脱墨古紙パルプを使用しているが、基紙の表面層および表面下層に白色度の高い晒化学パルプや脱墨古紙パルプを適用して基紙の白色度を向上させることにより、基紙表面から透過視認される中層灰色を目立たなくさせることができ、印刷仕上り、および紙器加工後の見栄えを向上させることができる。
【００４４】
ここで、上記基紙には硫酸バンド、ロジン等のサイズ剤、ポリアミド、澱粉等の紙力増強剤、濾水歩留まり向上剤、ポリアミドポリアミンエピクロヒドリン等の耐水化剤、染料等の各種助剤を、パルプ原料に添加する内添方式、または基紙表面にサイズプレス等により塗布添加する外添方式などにより、適宜添加することもできる。
【００４５】
上記基紙については、下塗り塗被層を塗工する前にマシンカレンダ、ソフトカレンダ、あるいはヤンキードライヤ等を使用して、予め平滑化処理を行うことが好ましい。前記のように塗工前の基紙に対して平滑化処理を施すことにより基紙の平滑性が向上し、これによって塗被層を設けることによる塗工白板紙の平滑発現効果も向上することから、グラビア印刷適性を良化させやすくなる。
【００４６】
本発明の前記下塗り塗被層用塗被液、および上塗り塗被層用塗被液を基紙に塗工する方法としては、塗被紙製造に一般に使用される塗工装置が使用でき、例えば、ブレードコーター、ロッドコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、ダイスロットコーター、グラビアコーター、チャンプレックスコーター、２ロールサイズプレスコーター、ゲートロールサイズプレスコーター、フィルムメタリングサイズプレスコーター等の塗工装置を使用して、オンマシン方式またはオフマシン方式により前記多層構成基紙の表面に塗工することができる。下塗り塗被層の塗工方式としては、比較的に基紙表面の凹凸に沿った形式で一定の厚みを有する塗被層を形成（所謂輪郭塗工）することが可能であり、これによって一定のクッション性を有する塗被層が得られやすく、かつ高濃度塗工、高速塗工が可能であることから、ロッドコーターによる塗工方式が好ましい。他方、下塗り塗被層に隣接して設けられる上塗り塗被層の塗工方式としては、比較的に高平滑な塗工面を有する塗被層を形成（所謂平坦塗工）することが可能であり、これによって高いグラビア印刷適性が得られやすく、かつ高濃度塗工、高速塗工が可能であるブレードコーターによる塗工方式、または塗工計量の際に装置磨耗等がなく、安定して長時間操業が可能なエアーナイフコーターによる塗工方式が好ましい。
【００４７】
さらに、本発明の下塗り塗被層用塗被液、および上塗り塗被層用塗被液の固形分濃度は、１０〜７５質量％の範囲で選ぶことができる。各塗被層の塗工量については、片面あたり乾燥重量で０．５〜２０ｇ／ｍ２の範囲となるように、塗工方式に合わせて固形分濃度を適宜調整することが好ましく、さらに下塗り塗被層の塗工量については片面あたりの乾燥重量として５〜１５ｇ／ｍ２、上塗り塗被層の塗工量については片面あたりの乾燥重量として３〜１５ｇ／ｍ２、かつ下塗り塗被層および上塗り塗被層の両塗工量の合計が片面あたりに乾燥重量として８〜２５ｇ／ｍ２の範囲となるように調整することが、より好ましい。
これに対して、下塗り塗被層の塗工量が片面あたりの乾燥重量として５ｇ／ｍ２未満では、基紙表面を十分に被覆することができないために本発明所望の平滑性が得られない恐れがあるため好ましくなく、他方１５ｇ／ｍ２を越えると、製函時に罫線を入れて箱にした場合等に塗工層割れを引き起こす恐れがある。また上塗り塗被層についても、片面あたりの乾燥重量として３ｇ／ｍ２未満では下塗り塗被層表面を十分に被覆することができないためにインキ転写不良等を引き起こし、オフセット、グラビア印刷ともに満足する品質が得られない恐れがあるため好ましくなく、他方１５ｇ／ｍ２を越えると、前記下塗り塗被層の場合と同様に、製函時に罫線を入れて箱にした場合等に塗工層割れを引き起こす恐れがある。
【００４８】
そして、本発明の塗工白板紙においては、上塗り塗被層用塗被液を塗工、乾燥した後に、マシンカレンダ、ソフトカレンダ、あるいはスーパーカレンダ等を使用して平滑化処理を施すことが好ましい。前記のように塗工後の塗工白板紙に対して平滑化処理を施すことにより塗工白板紙の平滑性が向上し、これによってグラビア印刷適性を良化させやすくなる。
【実施例】
【００４９】
以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、勿論、本発明はそれらの範囲に限定されるものでない。なお、例中の「部」、「％」は特に断わらない限り、質量部、質量％を示す。
【００５０】
（顔料の２μｍ以下の粒子含有率）
各顔料の単独分散液に対してピロリン酸ソーダの０．１％液を添加して固形分濃度約４〜８％の顔料希釈分散液を調製し、さらに超音波洗浄装置により５分間分散処理して得られた顔料希釈分散液についてセディグラフ５１００（米国マイクロメリティクス社製）を用いて沈降法により顔料粒度分布を測定し、得られた粒度分布測定結果より顔料の粒子全体に対する２μｍ以下の粒子含有率を算出した。
【００５１】
（顔料の平均粒子径）
上記の沈降法による顔料粒度分布から、粒度分布測定曲線の５０累計質量％に該当する粒子径を、平均粒子径（μｍ）とした。
【００５２】
（顔料のＤ７５、Ｄ２５粒子径およびＤ７５／Ｄ２５の算出方法）
上記沈降法による顔料粒度分布から、粒度分布測定曲線の７５％、２５％の累計質量％に該当する粒子径を、Ｄ７５粒子径、Ｄ２５粒子径（μｍ）とした。得られた顔料のＤ７５粒子径、Ｄ２５粒子径を基に、Ｄ７５粒子径とＤ２５粒子径との比（Ｄ７５／Ｄ２５）を算出した。
【００５３】
（ラテックス粒子径）
各共重合体ラテックスの水中における共重合体ラテックス（エマルジョン粒子）のブラウン運動を動的レーザー光散乱法により観測し、この散乱光強度の時間的な揺らぎ（散乱光の光子数の揺らぎ）を正確な時間尺度で把握することにより拡散係数を求める光子相関法により解析した。（平均粒子径の単位：ｎｍ）
【００５４】
（ラテックスのガラス転移温度）
各共重合体ラテックスを、１００℃で２０時間真空乾燥を行って得られた共重合体ラテックスの乾燥フィルムについて示差走査熱量計（ＤＳＣ：セイコーインスツルメンツ社製）を用いて測定した。
【００５５】
実施例１
（基紙の調製）
基紙第１層目の表面層に晒し化学パルプ、第２層目の表面下層（に脱墨古紙パルプ、第３層目の中層、第４層目の中層、および第５層目の裏面層に未脱墨古紙パルプをそれぞれ使用して５層に抄き合わせた後にマシンカレンダ処理して、米坪２９０ｇ／ｍ２の塗工白板紙用の基紙を得た。
【００５６】
（下塗り塗被層用塗被液の調製）
顔料として、平均粒子径が０．５８μｍ、Ｄ７５粒子径が０．９８μｍ、Ｄ２５粒子径が０．３１μｍ、および粒子径比Ｄ７５／Ｄ２５が３．１の重質炭酸カルシウム（商品名：カバーカーブ７５、韓国オミヤ（ＯＭＹＡ）社製）１００部を使用し、分散剤として、顔料１００部に対しポリアクリル酸ソーダ０．２５部を添加し、コーレス分散機を用いて固形分濃度が７２％の顔料分散液を調製した。次いで、この顔料分散液に対して、顔料１００部に対する固形分換算として、酸化澱粉（商品名：王子エースＹ、王子コーンスターチ社製）３部、およびガラス転移温度−４４℃、平均粒子径１６０ｎｍのスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：ＰＢ９３１７、日本エイアンドエル社製）１４部をそれぞれ添加し、最終的に固形分濃度が６５％の下塗り塗被層用塗被液を得た。
【００５７】
（上塗り塗被層用塗被液の調製）
顔料として、２μｍ以下の粒子含有率が９０％のカオリン（商品名：カオファイン９０、米国シール（Ｔｈｉｅｌｅ）社製）３０部、２μｍ以下の粒子含有率が９７％かつ平均粒子径が０．５７μｍ、Ｄ７５粒子径が１．０１μｍ、Ｄ２５粒子径が０．２４μｍ、粒子径比Ｄ７５／Ｄ２５が４．３の重質炭酸カルシウム（商品名：カービタル９７、米国イメリス（Ｉｍｅｒｙｓ）社製）６４部、および二酸化チタン（商品名：ＫＡ−１００、韓国コスモケミカル社製）６部を使用し、分散剤として、顔料１００に対しポリアクリル酸ソーダ０．２％を添加し、コーレス分散機を用いて固形分濃度が６８％の顔料分散液を調製した。次いで、この顔料分散液に対して、顔料１００部に対する固形分換算として、酸化澱粉（商品名：エースＹ、前出）１部、およびガラス転移温度３℃、平均粒子径１１０ｎｍのスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：Ｔ-２８３１Ｇ、ジェイエスアール（JSR）社製）１５部をそれぞれ添加し、最終的に固形分濃度が６４％の上塗り塗被層用塗被液を得た。
【００５８】
（塗工白板紙の調製）
前記の塗工白板紙用の基紙に対して、ロッドコーターを用いて前記の下塗り塗被層用塗被液を片面当たり乾燥重量で９ｇ／ｍ２となるように塗被、乾燥して下塗り塗被紙を得た。次いで、得られた下塗り塗被紙に対して、ブレードコーターを用いて前記の上塗り塗被層用塗被液を片面当たり乾燥重量で１０ｇ／ｍ２となるように塗被、乾燥して２層塗工紙を得た。そして、得られた２層塗工紙に対して、金属ロール表面温度が２００℃、２ニップのソフトカレンダによる通紙処理を行なって、最終的な塗工白板紙を得た。
【００５９】
実施例２
実施例１において、下塗り塗被層用塗被液の顔料を重質炭酸カルシウム（商品名：カバーカーブ７５、前出）８０部、および平均粒子径が０．８２μｍ、Ｄ７５粒子径が１．４６μｍ、Ｄ２５粒子径が０．３８μｍ、および粒子径比Ｄ７５／Ｄ２５が３．８の重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、備北粉化工業社製）２０部とした以外は、実施例１と同様な方法で塗工白板紙を得た。
【００６０】
実施例３
実施例１において、下塗り塗被層用塗被液の酸化澱粉（商品名：王子エースＹ、前出）およびガラス転移温度−４４℃、平均粒子径１６０ｎｍのスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：ＰＢ９３１７、前出）を、顔料１００部に対する固形分換算として、それぞれ１部および１５部とした以外は、実施例１と同様な方法で塗工白板紙を得た。
【００６１】
実施例４
実施例１において、下塗り塗被層用塗被液の酸化澱粉（商品名：王子エースＹ、前出）およびガラス転移温度−４４℃、平均粒子径１６０ｎｍのスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：ＰＢ９３１７、前出）を、顔料１００部に対する固形分換算として、それぞれ０部および１５．５部とした以外は、実施例１と同様な方法で塗工白板紙を得た。
【００６２】
実施例５
実施例１において、上塗り塗被層用塗被液の顔料を２μｍ以下の粒子含有率が９０％のカオリン（商品名：カオファイン９０、前出）３０部、２μｍ以下の粒子含有率が９０％重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、前出）６４部、および二酸化チタン（商品名：ＫＡ−１００、前出）６部とした以外は、実施例１と同様な方法で塗工白板紙を得た。
【００６３】
実施例６
実施例１において、上塗り塗被層用塗被液の顔料を、２μｍ以下の粒子含有率が９０％のカオリン（商品名：カオファイン９０、前出）１０部、２μｍ以下の粒子含有率が９７％重質炭酸カルシウム（商品名：カービタル９７、前出）８４部、および二酸化チタン（商品名：ＫＡ−１００、前出）６部とした以外は、実施例１と同様な方法で塗工白板紙を得た。
【００６４】
実施例７
実施例１において、上塗り塗被層用塗被液の顔料を、２μｍ以下の粒子含有率が９０％のカオリン（商品名：カオファイン９０、前出）５４部、２μｍ以下の粒子含有率が９９％軽質炭酸カルシウム（商品名：タマパールＴＰ２２１ＧＳ、奥多摩工業社製）４０部、および二酸化チタン（商品名：ＫＡ−１００、前出）６部とした以外は、実施例１と同様な方法で塗工白板紙を得た。
【００６５】
実施例８
実施例１において、上塗り塗被層用塗被液の顔料を、２μｍ以下の粒子含有率が９０％のカオリン（商品名：カオファイン９０、前出）３０部、２μｍ以下の粒子含有率が９４％かつ平均粒子径が０．５８μｍ、Ｄ７５粒子径が０．９８μｍ、Ｄ２５粒子径が０．３１μｍ、粒子径比Ｄ７５／Ｄ２５が３．１の重質炭酸カルシウム（商品名：カバーカーブ７５、前出）６４部、および二酸化チタン（商品名：ＫＡ−１００、前出）６部とした以外は、実施例１と同様な方法で塗工白板紙を得た。
【００６６】
実施例９
実施例４において、上塗り塗被層用塗被液の顔料を、２μｍ以下の粒子含有率が９４％かつ平均粒子径が０．５８μｍ、Ｄ７５粒子径が０．９８μｍ、Ｄ２５粒子径が０．３１μｍ、粒子径比Ｄ７５／Ｄ２５が３．１の重質炭酸カルシウム（商品名：カバーカーブ７５、前出）９４部、および二酸化チタン（商品名：ＫＡ−１００、前出）６部とし、さらに上塗り塗被層用塗被液の接着剤を、酸化澱粉（商品名：エースＹ、前出）０部、およびガラス転移温度３℃、平均粒子径１１０ｎｍのスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：T-２８３１G、前出）１５．５部とした以外は、実施例４と同様な方法で塗工白板紙を得た。
【００６７】
実施例１０
実施例１において、上塗り塗被層用塗被液のスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを、ガラス転移温度−１３℃と３５℃の２つを有し、平均粒子径９５ｎｍのスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：Ｂ１８４０、旭化成工業社製）１５部とした以外は、実施例１と同様な方法で塗工白板紙を得た。
【００６８】
実施例１１
実施例１において、上塗り塗被層用塗被液の固形分濃度を４０％とし、上塗り塗被層用塗被液の塗工方式をエアーナイフ方式とした以外は、実施例１と同様な方法で塗工白板紙を得た。
【００６９】
実施例１２
実施例１において、塗工白板紙用の基紙の裏面に対して、表面と同様に下塗り塗被層及び上塗り塗被層の２層を塗工することにより、両面２層塗工の塗工白板紙とした以外は、実施例１と同様な方法で塗工白板紙を得た。
【００７０】
比較例１
実施例１において、下塗り塗被層用塗被液の顔料を重質炭酸カルシウム（商品名：カバーカーブ７５、前出）６０部、および重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、前出）４０部とした以外は、実施例１と同様な方法で塗工白板紙を得た。
【００７１】
比較例２
実施例１において、下塗り塗被層用塗被液の共重合体ラテックスを、ガラス転移温度−２０℃、平均粒子径１５０ｎｍのスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：Ｇ１４７５、旭化成工業社製）１４部とした以外は、実施例１と同様な方法で塗工白板紙を得た。
【００７２】
比較例３
実施例１において、下塗り塗被層用塗被液の共重合体ラテックスをスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：Ｂ１８４０、前出）１４部とした以外は、実施例１と同様な方法で塗工白板紙を得た。
【００７３】
比較例４
実施例１において、上塗り塗被層用塗被液の顔料をカオリン（商品名：カオファイン９０、前出）３０部、２μｍ以下の粒子含有率が６０％重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ６０、備北粉化工業社製）６４部、および二酸化チタン（商品名：ＫＡ−１００、前出）６部とした以外は、実施例１と同様な方法で塗工白板紙を得た。
【００７４】
比較例５
実施例１において、上塗り塗被層用塗被液の共重合体ラテックスをスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：ＰＢ９３１７、前出）１５部とした以外は、実施例１と同様な方法で塗工白板紙を得た。
【００７５】
比較例６
実施例１において、上塗り塗被層用塗被液の共重合体ラテックスをスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：Ｇ１４７５、前出）１５部とした以外は、実施例１と同様な方法で塗工白板紙を得た。
【００７６】
比較例７
実施例１において、上塗り塗被層用塗被液の共重合体ラテックスを、ガラス転移温度１２℃、平均粒子径１００ｎｍのスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：ＰＡ４０４６、日本エイアンドエル社製）１５部とした以外は、実施例１と同様な方法で塗工白板紙を得た。
【００７７】
上記実施例および比較例で得られた塗工白板紙を、ＪＩＳ Ｐ８１１１に準拠した条件で６時間調湿後、白紙品質として白紙光沢と平滑性、オフセット印刷適性として印刷強度と印刷光沢、グラビア印刷適性としてミッシングドット、および後加工適性としてＵＶニス光沢についてそれぞれ評価した。また、操業安定性として塗工白板紙の塗工後の仕上げカレンダ工程におけるカレンダロールのベタツキについても評価した。各実施例および比較例における塗工白板紙の製造条件および品質評価結果を表１に示した。なお、各品質評価は下記に準じて行った。
【００７８】
（白紙光沢）
塗工白板紙の塗工面を、ＪＩＳ Ｐ８１４２：２００５に準拠して測定した。
【００７９】
（ＰＰＳ平滑度）
塗工白板紙の塗工面を、ＪＩＳ Ｐ８１５１：２００４に準じて、加圧型平滑度計（測定器：パーカープリントサーフ、Ｍｅｓｓｍｅｒ Ｂｕｃｈｅｌ社製）を使用して、加圧条件が１９６０ｋＰａ時の平滑度を測定した。単位はμｍで、数値が小さい程、平滑性が良好であることを示す。
【００８０】
（オフセット印刷適性：印刷強度）
ＲＩ印刷機（明製作所製）を用いて、オフセットインキを使用して塗工白板紙を印刷した際に発生する塗工層ピッキングの程度を目視評価した。
◎：非常に良好。
○：良好。
△：やや劣る。
×：劣る。
【００８１】
（オフセット印刷適性：印刷光沢）
オフセット枚葉印刷機（スピードマスター１０２、ハイデルベルグ社製）を用いて塗工白板紙の４色オフセット印刷を行い、４色重色部についてＪＩＳ Ｐ８１４２：２００５に準じて測定した。
【００８２】
（グラビア印刷適性：ミッシングドット）
印刷局式グラビア印刷試験機を用いて塗工白板紙のグラビア印刷を行い、５０％階調網点部のミッシングドットの程度を目視評価した。
◎網点の欠落ほとんどない。
○数個程度のミッシングドットが認められる。
△十数個程度のミッシングドットが認められる。
×二十個を越える多数のミッシングドットが認められる。
【００８３】
（ＵＶニス光沢）
ＵＶ硬化型ニス（商品名：ダイキュアクリアＵＶ１６０３、ＤＩＣグラフィックス社製）をザーンカップ＃４で１０秒となるように調整した後に、ＵＶ硬化装置付き塗布装置（型式：ＳＧ６１０ＵＶ、デュプロ社製）を用いて前記ＵＶ硬化型ニスを塗工白板紙表面に塗布、ＵＶ硬化乾燥させてニス表面加工を行った。得られた塗工白板紙のニス加工部分について、入射角６０度の光沢度計（ＧＭ-２６Ｄ、村上色彩技術研究所製）を用いて光沢度を測定した。
【００８４】
（操業安定性：カレンダロールにおけるベタツキ）
塗工白板紙の塗工後の仕上げカレンダ工程におけるカレンダロールへのベタツキの程度（操業中のロール貼り付き音、カレンダ表面の汚れ）を評価した。
○：ロール貼り付き音はなく、カレンダ表面汚れ発生もない。
×：ロール張り付きの傾向が認められ、カレンダ表面にも汚れ発生がある。
【００８５】
【表１】
【００８６】
上記表１より明らかなように、本発明に係る塗工白板紙である実施例１〜１２は、いずれもグラビア印刷適性およびＵＶニス加工適性の両方に優れており、併せて、充分なレベルのオフセット印刷適性も有している。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基紙の表面に、顔料と接着剤を主成分として含有する２層の塗被層を有する塗工白板紙において、該塗被層のうち、基紙に隣接して設けられる下塗り塗被層に使用される全顔料の平均粒子径が０．５〜１．２μｍの範囲内にあり、かつ粒度分布測定曲線の７５累積質量％に該当する粒子径（Ｄ７５）と２５累積質量％に該当する粒子径（Ｄ２５）との比、Ｄ７５／Ｄ２５が３．３以下の範囲にある重質炭酸カルシウムを全顔料の８０質量％以上含有し、かつ接着剤としてガラス転移温度が−５０〜−３０℃の範囲内にある共重合体ラテックス（固形分）を顔料に対して５〜２０質量％含有し、さらに該下塗り塗被層に隣接して設けられる上塗り塗被層に、２μｍ以下の粒子含有率が９０％以上の顔料を全顔料の５０質量％以上含有し、かつ接着剤として平均粒子径が８０〜１２０ｎｍの共重合体ラテックス（固形分）を顔料に対して５〜２０質量％含有することを特徴とする塗工白板紙。
【請求項２】
前記下塗り塗被層に含有する該重質炭酸カルシウムが１００質量％であることを特徴とする請求項１に記載の塗工白板紙。
【請求項３】
前記下塗り塗被層に含有する接着剤として、下塗り塗被層に含まれる全顔料に対して３質量％以下の水溶性接着剤を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の塗工白板紙。
【請求項４】
前記下塗り塗被層に含有する接着剤が、水溶性接着剤を全く含まないことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の塗工白板紙。
【請求項５】
前記上塗り塗被層の顔料として、平均粒子径が０．５〜１．２μｍの範囲内にあり、かつ粒度分布測定曲線の７５累積質量％に該当する粒子径（Ｄ７５）と２５累積質量％に該当する粒子径（Ｄ２５）との比、Ｄ７５／Ｄ２５が３．３以下の範囲にある重質炭酸カルシウムを含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の塗工白板紙。
【請求項６】
前記上塗り塗被層に含有する該重質炭酸カルシウムが全顔料の９０質量％以上であることを特徴とする請求項５に記載の塗工白板紙。
【請求項７】
前記上塗り塗被層に含有する共重合体ラテックスが、−２５℃〜６０℃範囲内に異なる２つのガラス転移温度のピークを有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の塗工白板紙。
【請求項８】
前記上塗り塗被層に含有する接着剤が、水溶性接着剤を全く含まないことを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の塗工白板紙。
【請求項９】
前記下塗り塗被層の塗工方式がロッド塗工、および上塗り塗被層の塗工方式がブレード塗工またはエアーナイフ塗工により塗被形成されることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の塗工白板紙。
【請求項１０】
前記下塗り塗被層および上塗り塗被層が、基紙の両面にそれぞれ設けられることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の塗工白板紙。
【請求項１】
基紙の表面に、顔料と接着剤を主成分として含有する２層の塗被層を有する塗工白板紙において、該塗被層のうち、基紙に隣接して設けられる下塗り塗被層に使用される全顔料の平均粒子径が０．５〜１．２μｍの範囲内にあり、かつ粒度分布測定曲線の７５累積質量％に該当する粒子径（Ｄ７５）と２５累積質量％に該当する粒子径（Ｄ２５）との比、Ｄ７５／Ｄ２５が３．３以下の範囲にある重質炭酸カルシウムを全顔料の８０質量％以上含有し、かつ接着剤としてガラス転移温度が−５０〜−３０℃の範囲内にある共重合体ラテックス（固形分）を顔料に対して５〜２０質量％含有し、さらに該下塗り塗被層に隣接して設けられる上塗り塗被層に、２μｍ以下の粒子含有率が９０％以上の顔料を全顔料の５０質量％以上含有し、かつ接着剤として平均粒子径が８０〜１２０ｎｍの共重合体ラテックス（固形分）を顔料に対して５〜２０質量％含有することを特徴とする塗工白板紙。
【請求項２】
前記下塗り塗被層に含有する該重質炭酸カルシウムが１００質量％であることを特徴とする請求項１に記載の塗工白板紙。
【請求項３】
前記下塗り塗被層に含有する接着剤として、下塗り塗被層に含まれる全顔料に対して３質量％以下の水溶性接着剤を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の塗工白板紙。
【請求項４】
前記下塗り塗被層に含有する接着剤が、水溶性接着剤を全く含まないことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の塗工白板紙。
【請求項５】
前記上塗り塗被層の顔料として、平均粒子径が０．５〜１．２μｍの範囲内にあり、かつ粒度分布測定曲線の７５累積質量％に該当する粒子径（Ｄ７５）と２５累積質量％に該当する粒子径（Ｄ２５）との比、Ｄ７５／Ｄ２５が３．３以下の範囲にある重質炭酸カルシウムを含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の塗工白板紙。
【請求項６】
前記上塗り塗被層に含有する該重質炭酸カルシウムが全顔料の９０質量％以上であることを特徴とする請求項５に記載の塗工白板紙。
【請求項７】
前記上塗り塗被層に含有する共重合体ラテックスが、−２５℃〜６０℃範囲内に異なる２つのガラス転移温度のピークを有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の塗工白板紙。
【請求項８】
前記上塗り塗被層に含有する接着剤が、水溶性接着剤を全く含まないことを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の塗工白板紙。
【請求項９】
前記下塗り塗被層の塗工方式がロッド塗工、および上塗り塗被層の塗工方式がブレード塗工またはエアーナイフ塗工により塗被形成されることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の塗工白板紙。
【請求項１０】
前記下塗り塗被層および上塗り塗被層が、基紙の両面にそれぞれ設けられることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の塗工白板紙。
【公開番号】特開２０１２−１２２１６６（Ｐ２０１２−１２２１６６Ａ）
【公開日】平成２４年６月２８日（２０１２．６．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２７４３０７（Ｐ２０１０−２７４３０７）
【出願日】平成２２年１２月９日（２０１０．１２．９）
【出願人】（０００１２２２９８）王子製紙株式会社 (2,055)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年６月２８日（２０１２．６．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１２月９日（２０１０．１２．９）
【出願人】（０００１２２２９８）王子製紙株式会社 (2,055)
【Ｆターム（参考）】
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