塗料用顔料分散体およびそれが用いられた塗料組成物
【課題】優れた耐水性を有する塗膜を形成し、形成された塗膜が長期間にわたって優れた耐候性を発現する塗料用顔料分散体およびそれが用いられた塗料組成物を提供すること。
【解決手段】（Ａ）平均粒子径が４５〜５００ｎｍである一次粒子が凝集してなり、平均粒子径０．１〜１０μｍおよび比表面積１〜３０ｍ2／ｇを有する酸化チタン粒子２〜４０重量％および（Ｂ）平均粒子径が１〜４０ｎｍである一次粒子が凝集してなり、平均粒子径０．１〜１０μｍおよび比表面積４０〜４００ｍ2／ｇを有するアナターゼ型酸化チタン粒子６０〜９８重量％を含有する顔料成分を分散させてなる塗料用顔料分散体、ならびに前記塗料用顔料分散体、および水溶性シリカ変性シリケートゾルを含有してなる塗料組成物。
【解決手段】（Ａ）平均粒子径が４５〜５００ｎｍである一次粒子が凝集してなり、平均粒子径０．１〜１０μｍおよび比表面積１〜３０ｍ2／ｇを有する酸化チタン粒子２〜４０重量％および（Ｂ）平均粒子径が１〜４０ｎｍである一次粒子が凝集してなり、平均粒子径０．１〜１０μｍおよび比表面積４０〜４００ｍ2／ｇを有するアナターゼ型酸化チタン粒子６０〜９８重量％を含有する顔料成分を分散させてなる塗料用顔料分散体、ならびに前記塗料用顔料分散体、および水溶性シリカ変性シリケートゾルを含有してなる塗料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗料用顔料分散体およびそれが用いられた塗料組成物に関する。さらに詳しくは、各種塗料に好適に使用しうる塗料用顔料分散体およびそれが用いられた塗料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
酸化チタンなどに代表される光触媒を配合した塗料から形成された塗膜は、防汚性、抗菌性、脱臭性などの機能を有することから、その光触媒作用に着目して、光触媒活性を呈する塗膜を形成するためのコーティング組成物の検討が進められている。その例として、水／エタノール混合溶媒に溶解したテトラエトキシシラン等のアルコキシドを水分散酸化チタンゾルと混合した組成物（例えば、特許文献１参照）、オルガノシリカゾルを有機溶媒に溶解させた溶液に酸化チタン粉末を分散させた組成物（例えば、特許文献２参照）、光触媒粉末およびシリコーン系ポリマーの結着剤からなる組成物（例えば、特許文献３参照）などが提案されている。
【０００３】
しかし、これらの組成物に光触媒の結合剤として使用されているテトラエトキシシランなどのアルコキシドは、加水分解および縮合反応により架橋硬化するため、硬化時の体積収縮が大きく、成膜中および成膜後に緩和されない収縮応力が発生し、塗膜に割れが発生するという欠点がある。この割れが発生する傾向は、塗膜の膜厚が大きくなるほど顕著になる。
【０００４】
そこで、塗膜の膜厚を薄くすることにより、塗膜に割れが発生するのを防止することが考えられている。しかし、面積が大きい被塗物に薄い塗膜を均一に形成させることは困難であり、表面の僅かな凹凸や歪によって塗膜が部分的に厚膜化したり、複雑な形状を有する被塗物の表面を塗装したときに被塗物の凹凸に応じて塗膜が部分的に厚膜化することがあるため、厚膜化した部分では、依然として収縮応力による割れが発生しやすいという欠点がある。
【０００５】
一方、オルガノシリカゾルを有機溶媒に溶解させた溶液に酸化チタン粉末を分散させた塗料組成物では、酸化チタンが均一に分散しがたく凝集しやすいため、形成された塗膜の均一性に劣るという欠点がある。また、酸化チタン粉末および結着剤としてシリコーン系ポリマーを配合した塗料から形成された塗膜は、光照射によってシリコーン系ポリマーが容易に分解するため、耐候性に劣るという欠点がある。
【０００６】
前記欠点を解消した塗料組成物として、近年、ゼータ電位の等電点が有機・無機複合バインダーのｐＨ３〜６.５を外れる酸化物となる金属アルコキシドまたはオルガノ金属アルコキシドを分散剤として酸化チタン粒子およびアクリル樹脂とともにアルコール／グリコール誘導体の混合溶媒に分散させた光触媒分散トナーと、固形分としてコロイド状シリカ１０〜６０質量％、オルガノアルコキシシランの部分加水分解縮合物１０〜６０質量％および不飽和エチレン性単量体の重合体または共重合体２０〜７０質量％を溶剤に添加した有機・無機複合バインダーとを混合させることによって得られた塗料組成物が提案されている（例えば、特許文献４参照）。
【０００７】
前記塗料組成物は、光触媒活性に優れ、耐候性と加工性とのバランスに優れているが、近年、より優れた耐水性を塗膜に付与するとともに、長期間にわたってより優れた耐候性を有する塗膜を形成する塗料組成物の開発が待ち望まれている。
【特許文献１】国際公開第９６／２９３７５号パンフレット
【特許文献２】特開平８−６７８３５号公報
【特許文献３】特開平７−１７１４０８号公報
【特許文献４】特許第３４７４５４６号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、優れた耐水性を有する塗膜を形成し、形成された塗膜が長期間にわたって優れた耐候性を発現する塗料用顔料分散体およびそれが用いられた塗料組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、
（１）（Ａ）平均粒子径が４５〜５００ｎｍである一次粒子が凝集してなり、平均粒子径０．１〜１０μｍおよび比表面積１〜３０ｍ２／ｇを有する酸化チタン粒子２〜４０重量％および（Ｂ）平均粒子径が１〜４０ｎｍである一次粒子が凝集してなり、平均粒子径０．１〜１０μｍおよび比表面積４０〜４００ｍ２／ｇを有するアナターゼ型酸化チタン粒子６０〜９８重量％を含有する顔料成分を分散させてなる塗料用顔料分散体、ならびに
（２）（Ａ）平均粒子径が４５〜５００ｎｍである一次粒子が凝集してなり、平均粒子径０．１〜１０μｍおよび比表面積１〜３０ｍ２／ｇを有する酸化チタン粒子２〜４０重量％および（Ｂ）平均粒子径が１〜４０ｎｍである一次粒子が凝集してなり、平均粒子径０．１〜１０μｍおよび比表面積４０〜４００ｍ２／ｇを有するアナターゼ型酸化チタン粒子６０〜９８重量％を含有する顔料成分を分散させてなる塗料用顔料分散体、および水溶性シリカ変性シリケートゾルを含有してなる塗料組成物
に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の塗料用顔料分散体およびそれが用いられた塗料組成物によれば、優れた耐水性を有する塗膜を形成し、形成された塗膜が長期間にわたって優れた耐候性を発現するという効果が奏される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の塗料用顔料分散体は、顔料成分を分散させたものである。顔料成分は、（Ａ）平均粒子径が４５〜５００ｎｍである一次粒子が凝集してなり、平均粒子径０．１〜１０μｍおよび比表面積１〜３０ｍ２／ｇを有する酸化チタン粒子（以下、単に「酸化チタン粒子」という）２〜４０重量％および（Ｂ）平均粒子径が１〜４０ｎｍである一次粒子が凝集してなり、平均粒子径０．１〜１０μｍおよび比表面積４０〜４００ｍ２／ｇを有するアナターゼ型酸化チタン粒子（以下、単に「アナターゼ型酸化チタン粒子」という）６０〜９８重量％を含有するものである。
【００１２】
本発明においては、このように、特定の酸化チタン粒子および特定のアナターゼ型酸化チタン粒子が併用されており、なおかつ両者が特定割合で用いられている点に、１つの大きな特徴がある。本発明は、かかる特徴を有するので、形成された塗膜に優れた耐水性が付与され、長期間にわたって優れた耐候性が発現される。
【００１３】
本発明に用いられる酸化チタン粒子は、酸化チタンで構成されていればよく、特に限定がないが、触媒活性を高める観点から、アナターゼ型酸化チタンで構成されていることが好ましい。酸化チタン粒子は、平均粒子径が４５〜５００ｎｍである一次粒子が凝集したものであり、平均粒子径０．１〜１０μｍおよび比表面積１〜３０ｍ２／ｇを有する。
【００１４】
酸化チタン粒子の比表面積は、１〜３０ｍ２／ｇである。従来、このような比表面積が小さい酸化チタン粒子は、例えば、特開２００２−２９３５４２号公報の段落〔０００７〕などに記載されているように、触媒活性が非常に小さくなることから、その触媒活性をあまり期待することができないと考えられている。しかし、本発明者らが鋭意研究を重ねたところ、前記酸化チタン粒子は、確かにそれ単独では比表面積が小さく、触媒活性が低いが、前記酸化チタンと前記アナターゼ型酸化チタン粒子とを特定割合で併用した場合には、驚くべきことに、形成される塗膜に優れた耐水性が付与され、しかも形成された塗膜は、長期間にわたって優れた耐候性を発現するという格別顕著に優れた効果が発現されることが見出されたのである。
【００１５】
酸化チタン粒子を構成している一次粒子の平均粒子径（以下、一次粒子径という）は、入手が容易であることから、４５ｎｍ以上、好ましくは５０ｎｍ以上、より好ましくは１００ｎｍ以上、さらに好ましくは１５０ｎｍ以上であり、また、形成された塗膜の外観を良好にする観点から、５００ｎｍ以下、好ましくは４００ｎｍ以下、より好ましくは２５０ｎｍ以下である。
【００１６】
分散体中の酸化チタンの一次粒子径は、例えば、異なる粒子径を有する酸化チタンを適宜組み合わせることによって容易に調整することができる。また、得られた塗料用顔料分散体および塗料組成物における酸化チタンの一次粒子径は、レーザー回析粒度分布測定装置〔例えば、（株）島津製作所製、品番：ＳＬＤＡ７０００〕で測定することができる。
【００１７】
酸化チタンの一次粒子は、例えば、分散溶媒のｐＨを酸化チタン粒子の等電点近くに調整することによって凝集させることができる。酸化チタンの一次粒子が凝集することによって得られた酸化チタン粒子の平均粒子径は、例えば、塗料やインキなどに用いられる顔料を分散させる際に用いられている分散機などで分散することにより、容易に調整することができる。
【００１８】
酸化チタン粒子の平均粒子径は、分散安定性を高める観点から、０．１μｍ以上、好ましくは０．５μｍ以上であり、また、形成される塗膜の外観を良好にする観点から、１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以下である。
【００１９】
酸化チタン粒子の平均粒子径は、例えば、溶媒中で分散させる際の条件を調節することによって容易に調整することができる。また、得られた塗料用顔料分散体および塗料組成物に含まれている酸化チタン粒子の平均粒子径は、レーザー回析粒度分布測定装置〔例えば、（株）島津製作所製、品番：ＳＬＤＡ７０００〕で測定することができる。
【００２０】
分散体中の酸化チタン粒子の平均粒子径は、例えば、塗料分散機の分散時間を調節することにより、容易に調整することができる。
【００２１】
酸化チタン粒子の比表面積は、分散体などにおける分散性を高める観点から、１ｍ２／ｇ以上、好ましくは３ｍ２／ｇ以上、より好ましくは５ｍ２／ｇ以上であり、均一な塗膜を形成させる観点から、３０ｍ２／ｇ以下、好ましくは２０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１５ｍ２／ｇ以下である。
【００２２】
酸化チタン粒子の比表面積は、例えば、比表面積の異なる複数の酸化チタンを混合することによって容易に調整することができる。また、得られる塗料用顔料分散体および塗料組成物に含まれている酸化チタン粒子の比表面積は、比表面積測定装置〔例えば、（株）島津製作所製、品番：トライスター３０００など〕を用いてＢＥＴ比表面積として測定することができる。
【００２３】
顔料成分における酸化チタン粒子の含有量は、形成される塗膜の耐久性を高める観点から、２重量％以上、好ましくは５重量％以上であり、また、光触媒活性を高める観点から、４０重量％以下、好ましくは２０重量％以下である。
【００２４】
アナターゼ型酸化チタン粒子は、前記酸化チタン粒子と対比して触媒活性に優れている。アナターゼ型酸化チタン粒子は、一次粒子径が１〜４０ｎｍであるアナターゼ型酸化チタンの一次粒子が凝集したものであり、平均粒子径０．１〜１０μｍおよび比表面積４０〜４００ｍ２／ｇを有する。
【００２５】
アナターゼ型酸化チタンの一次粒子の平均粒子径（以下、一次粒子径という）は、入手が容易であることから、１ｎｍ以上、好ましくは３ｎｍ以上、より好ましくは５ｎｍ以上であり、また、光触媒活性を高める観点から、４０ｎｍ以下、好ましくは３０ｎｍ以下、より好ましくは２０ｎｍ以下である。
【００２６】
アナターゼ型酸化チタンの一次粒子の一次粒子径は、前記酸化チタン粒子における方法と同様の方法により、容易に調整することができる。また、得られた塗料用顔料分散体および塗料組成物に含まれているアナターゼ型酸化チタンの一次粒子径は、前記酸化チタン粒子における測定方法と同様にして測定することができる。
【００２７】
アナターゼ型酸化チタンの一次粒子は、前記酸化チタン粒子における方法と同様の方法により、凝集させることができる。アナターゼ型酸化チタンの一次粒子が凝集することによって得られたアナターゼ型酸化チタン粒子の平均粒子径は、前記酸化チタン粒子における方法と同様の方法により、調整することができる。
【００２８】
アナターゼ型酸化チタン粒子の平均粒子径は、分散安定性を高める観点から、０．１μｍ以上、好ましくは０．５μｍ以上であり、また、形成される塗膜の外観を良好にする観点から、１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以下である。
【００２９】
アナターゼ型酸化チタン粒子の平均粒子径は、前記酸化チタン粒子における方法と同様の方法により、容易に調整することができる。また、得られた塗料用顔料分散体および塗料組成物に含まれているアナターゼ型酸化チタン粒子の平均粒子径は、前記酸化チタン粒子における方法と同様の方法により、測定することができる。
【００３０】
アナターゼ型酸化チタン粒子の平均粒子径は、前記酸化チタン粒子における方法と同様の方法により、調整することができる。
【００３１】
アナターゼ型酸化チタン粒子の比表面積は、光触媒活性を高める観点から、４０ｍ２／ｇ以上、好ましくは５０ｍ２／ｇ以上であり、また、入手の容易性の観点から、４００ｍ２／ｇ以下、好ましくは３５０ｍ２／ｇ以下である。
【００３２】
アナターゼ型酸化チタン粒子の比表面積は、前記酸化チタン粒子における方法と同様の方法により、容易に調整することができる。また、得られた塗料用顔料分散体および塗料組成物に含まれているアナターゼ型酸化チタン粒子の比表面積は、前記酸化チタン粒子における方法と同様の方法により、測定することができる。
【００３３】
アナターゼ型酸化チタン粒子の比表面積は、前記酸化チタン粒子における方法と同様の方法により、調整することができる。
【００３４】
顔料成分におけるアナターゼ型酸化チタン粒子の含有量は、光触媒活性を高める観点から、６０重量％以上、好ましくは８０重量％以上であり、また、形成される塗膜の耐久性を長期間にわたって維持する観点から、９８重量％以下、好ましくは９５重量％以下である。
【００３５】
顔料成分には、さらに体質顔料および／または着色顔料を含有させることができる。体質顔料および着色顔料は、本発明の塗料用顔料分散体を着色するために用いることができる。体質顔料および／または着色顔料の使用により、本発明の塗料用顔料分散体が用いられた塗料組成物で形成された塗膜の意匠性を適宜調整することができる。
【００３６】
体質顔料および着色顔料としては、非水溶性の有機顔料および無機顔料が挙げられる。体質顔料および着色顔料の代表例としては、金属およびその酸化物や複合酸化物、金属の水酸化物、炭化物、窒化物および硫化物、セラミックスなどが挙げられる。
【００３７】
体質顔料および着色顔料の具体例としては、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ジルコニウム、鉄、銅、アルミニウム、ニッケル、銀、亜鉛、フェライト、カーボンブラック、ステンレス鋼、二酸化ケイ素、顔料用酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化クロム、酸化マンガン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化コバルト、合成ムライト、水酸化アルミニウム、水酸化鉄、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素、クレー、ケイソウ土、消石灰、石膏、タルク、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、雲母、亜鉛緑、クロム緑、コバルト緑、ビリジアン、ギネー緑、コバルトクロム緑、シェーレ緑、緑土、マンガン緑、ピグメントグリーン、群青、紺青、ピグメントグリーン、岩群青、コバルト青、セルリアンブルー、ホウ酸銅、モリブデン青、硫化銅、コバルト紫、マルス紫、マンガン紫、ピグメントバイオレット、亜酸化鉛、鉛酸カルシウム、ジンクエロー、硫化鉛、クロム黄、黄土、カドミウム黄、ストロンチウム黄、チタン黄、リサージ、ピグメントエロー、亜酸化銅、カドミウム赤、セレン赤、クロムバーミリオン、ベンガラ、亜鉛白、アンチモン白、塩基性硫酸鉛、チタン白、リトポン、ケイ酸鉛、酸化ジルコン、タングステン白、鉛、亜鉛華、バンチソン白、フタル酸鉛、マンガン白、硫酸鉛、黒鉛、ボーン黒、ダイヤモンドブラック、サーマトミック黒、植物性黒、チタン酸カリウムウィスカー、二硫化モリブデンなどが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００３８】
本発明においては、着色顔料と体質顔料を併用することが好ましい。体質顔料および着色顔料のなかでは、体質顔料を用いることが好ましい。体質顔料は、形成される塗膜に優れた耐水性を付与し、形成される塗膜の耐候性をより高めることができるという利点を有する。体質顔料のなかでは、ケイ酸アルミニウムおよびケイ酸ジルコニウム、なかでもケイ酸ジルコニウムは、より優れた耐水性を塗膜に付与し、形成される塗膜の耐候性をより高めるという利点があるので、好ましい。
【００３９】
顔料成分における体質顔料および着色顔料の合計含有量は、形成される塗膜の耐久性および着色性を高める観点、および形成される塗膜の外観を良好にする観点から、好ましくは１〜３５重量％、より好ましくは１〜２０重量％である。また、本発明の塗料組成物を用いて形成された乾燥塗膜における体質顔料および着色顔料の合計含有量は、塗膜の耐水性および隠蔽性を高めるとともに、触媒活性を高める観点から、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％である。
【００４０】
塗料用顔料分散体における顔料成分の含有量は、光触媒活性を十分に発現させる観点から、好ましくは２重量％以上、より好ましくは５重量％以上、さらに好ましくは１０重量％以上であり、形成される塗膜の耐久性および着色性を高め、塗膜の外観を良好にする観点から、好ましくは６０重量％以下、より好ましくは５０重量％以下、さらに好ましくは４０重量％以下である。なお、塗料用顔料分散体における顔料成分の残部は、主として溶媒である。
【００４１】
本発明の塗料用顔料分散体は、顔料成分を分散媒として溶媒に分散させることによって得ることができる。顔料成分を溶媒に分散させる方法としては、例えば、塗料を調製する際に一般に採用されているミルを用いた分散方法などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００４２】
溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールブチルアルコールなどの脂肪族アルコール、ブチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのグリコールエーテル、水などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの溶媒は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。これらのなかでは、イソプロピルアルコールおよびブチルセロソルブが好ましく、これらを併用することがより好ましい。イソプロピルアルコールとブチルセロソルブとを併用する場合、両者の割合（イソプロピルアルコール／ブチルセロソルブ：重量比）は、塗装作業性および分散体の取り扱い作業性の観点から、好ましくは９０／１０〜１０／９０、より好ましくは６０／４０〜４０／６０である。
【００４３】
塗料用顔料分散体における溶媒の含有量は、塗膜の耐久性および着色性を高め、塗膜の外観を良好にする観点から、好ましくは４０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上、さらに好ましくは６０重量％以上であり、顔料成分による光触媒活性を十分に発現させる観点から、好ましくは９８重量％以下、より好ましくは９５重量％以下、さらに好ましくは９０重量％以下である。
【００４４】
かくして得られる本発明の塗料用顔料分散体は、形成される塗膜に優れた耐水性を付与し、形成される塗膜の耐候性を長期間持続させるので、塗料組成物に好適に使用しうるものである。
【００４５】
本発明の塗料組成物は、前記塗料用顔料分散体および水溶性シリカ変性シリケートゾルを含有するものである。
【００４６】
本発明の塗料組成物には、このように水溶性シリカ変性シリケートゾルが用いられている点にも１つの大きな特徴がある。本発明の塗料組成物に用いられている水溶性シリカ変性シリケートゾルは、従来のメチルトリメトキシシランを含有するコロイダルシリカやオルガノシリケート加水分解物と相違して、それ自体が水溶性のシリカ変性されたシリケート縮合体のゾルである。本発明では、この水溶性シリカ変性シリケートゾルが用いられているので、形成された塗膜に亀裂が発生するのが抑制され、長期間にわたって塗膜の耐久性の信頼性が高められる。
【００４７】
本発明に用いられている水溶性シリカ変性シリケートゾルがこのように優れた効果を発現する理由は、確実ではないが、おそらく水溶性シリカ変性シリケートゾルは、それ自体が水溶性を有するので、顔料成分として用いられている酸化チタン粒子、アナターゼ型酸化チタン粒子、および必要により併用される体質顔料の表面になじみやすく、しかも通常、その粘度は室温において低いので、酸化チタン粒子およびアナターゼ型酸化チタン粒子の表面に厚膜の塗膜を形成しないこと、水溶性シリカ変性シリケートゾルは、成膜時にコロイダルシリカと親和性を持つ程度にオルガノシリケートが親水性に変性されるため、コロイダルシリカが均一に分散され、硬化時の収縮が小さいので、形成された塗膜に亀裂を発生させがたいことなどに基づくものと考えられる。
【００４８】
水溶性シリカ変性シリケートゾルは、オルガノアルコキシシラン、コロイダルシリカ、アンモニアおよび／またはアンモニウム化合物、および水からなるものである。
【００４９】
オルガノアルコキシシランは、分散剤として用いられるものである。オルガノアルコキシシランの代表例としては、式（Ｉ）：
（Ｒ１）ｘＳｉ（ＯＲ２）４−ｘ （Ｉ）
（式中、Ｒ１は水素原子、フッ素原子または１価の有機基、Ｒ２は１価の有機基、ｘは１または２を示す）
で表されるオルガノアルコキシシランなどが挙げられる。
【００５０】
式（Ｉ）において、Ｒ１およびＲ２の１価の有機基の具体例としては、アルキル基、アリール基、アリル基、グリシジル基などが挙げられる。これらのなかでは、アルキル基およびフェニル基が好ましい。
【００５１】
前記アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの炭素数１〜５のアルキル基が挙げられ、これらのアルキル基は、フッ素原子などの置換基を有していてもよい。前記アリール基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、フルオロフェニル基などが挙げられる。
【００５２】
式（Ｉ）で表されるオルガノアルコキシシランの具体例としては、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、トリノルマルプロポキシシラン、トリイソプロポキシシラン、トリノルマルブトキシシラン、トリセカンダリーブトキシシラン、トリターシャリーブトキシシラン、トリフェノキシシラン、フルオロトリメトキシシラン、フルオロトリエトキシシラン、フルオロトリノルマルプロポキシシラン、フルオロトリイソプロポキシシラン、フルオロトリノルマルブトキシシラン、フルオロトリセカンダリーブトキシシラン、フルオロトリターシャリーブトキシシラン、フルオロトリフェノキシシラン、
【００５３】
メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリノルマルプロポキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリノルマルブトキシシラン、メチルトリセカンダリーブトキシシラン、メチルトリターシャリーブトキシシラン、メチルトリフェノキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリノルマルプロポキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、エチルトリノルマルブトキシシラン、エチルトリセカンダリーブトキシシラン、エチルトリターシャリーブトキシシラン、エチルトリフェノキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリノルマルプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリノルマルブトキシシラン、ビニルトリセカンダリーブトキシシラン、ビニルトリターシャリーブトキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、
【００５４】
ノルマルプロピルトリメトキシシラン、ノルマルプロピルトリエトキシシラン、ノルマルプロピルトリノルマルプロポキシシラン、ノルマルプロピルトリイソプロポキシシラン、ノルマルプロピルトリノルマルブトキシシラン、ノルマルプロピルトリセカンダリーブトキシシラン、ノルマルプロピルトリターシャリーブトキシシラン、ノルマルプロピルトリフェノキシシラン、イソプロピルトリメトキシシラン、イソプロピルトリエトキシシラン、イソプロピルトリノルマルプロポキシシラン、イソプロピルトリイソプロポキシシラン、イソプロピルトリノルマルブトキシシラン、イソプロピルトリセカンダリーブトキシシラン、イソプロピルトリターシャリーブトキシシラン、イソプロピルトリフェノキシシラン、
【００５５】
ノルマルブチルトリメトキシシラン、ノルマルブチルトリエトキシシラン、ノルマルブチルトリノルマルプロポキシシラン、ノルマルブチルトリイソプロポキシシラン、ノルマルブチルトリノルマルブトキシシラン、ノルマルブチルトリセカンダリーブトキシシラン、ノルマルブチルトリターシャリーブトキシシラン、ノルマルブチルトリフェノキシシラン、セカンダリーブチルトリメトキシシラン、セカンダリーブチルトリエトキシシラン、セカンダリーブチルトリノルマルプロポキシシラン、セカンダリーブチルトリイソプロポキシシラン、セカンダリーブチルトリノルマルブトキシシラン、セカンダリーブチルトリセカンダリーブトキシシラン、セカンダリーブチルトリターシャリーブトキシシラン、セカンダリーブチルトリフェノキシシラン、
【００５６】
ターシャリーブチルトリメトキシシラン、ターシャリーブチルトリエトキシシラン、ターシャリーブチルトリノルマルプロポキシシラン、ターシャリーブチルトリイソプロポキシシラン、ターシャリーブチルトリノルマルブトキシシラン、ターシャリーブチルトリセカンダリーブトキシシラン、ターシャリーブチルトリターシャリーブトキシシラン、ターシャリーブチルトリフェノキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリノルマルプロポキシシラン、フェニルトリイソプロポキシシラン、フェニルトリノルマルブトキシシラン、フェニルトリセカンダリーブトキシシラン、フェニルトリターシャリーブトキシシラン、フェニルトリフェノキシシラン、
【００５７】
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−トリフロロプロピルトリメトキシシラン、γ−トリフロロプロピルトリエトキシシラン、
【００５８】
ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジノルマルプロポキシシラン、ジメチルジイソプロポキシシラン、ジメチルジノルマルブトキシシラン、ジメチルジセカンダリーブトキシシラン、ジメチルジターシャリーブトキシシラン、ジメチルジフェノキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジエチルジノルマルプロポキシシラン、ジエチルジイソプロポキシシラン、ジエチルジノルマルブトキシシラン、ジエチルジセカンダリーブトキシシラン、ジエチルジターシャリーブトキシシラン、ジエチルジフェノキシシラン、
【００５９】
ジノルマルプロピルジメトキシシラン、ジノルマルプロピルジエトキシシラン、ジノルマルプロピルジノルマルプロポキシシラン、ジノルマルプロピルジイソプロポキシシラン、ジノルマルプロピルジノルマルブトキシシラン、ジノルマルプロピルジセカンダリーブトキシシラン、ジノルマルプロピルジターシャリーブトキシシラン、ジノルマルプロピルジフェノキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジイソプロピルジエトキシシラン、ジイソプロピルジノルマルプロポキシシラン、ジイソプロピルジイソプロポキシシラン、ジイソプロピルジノルマルブトキシシラン、ジイソプロピルジセカンダリーブトキシシラン、ジイソプロピルジターシャリーブトキシシラン、ジイソプロピルジフェノキシシラン、
【００６０】
ジノルマルブチルジメトキシシラン、ジノルマルブチルジエトキシシラン、ジノルマルブチルジノルマルプロポキシシラン、ジノルマルブチルジイソプロポキシシラン、ジノルマルブチルジノルマルブトキシシラン、ジノルマルブチルジセカンダリーブトキシシラン、ジノルマルブチルジターシャリーブトキシシラン、ジノルマルブチルジフェノキシシラン、ジセカンダリーブチルジメトキシシラン、ジセカンダリーブチルジエトキシシラン、ジセカンダリーブチルジノルマルプロポキシシラン、ジセカンダリーブチルジイソプロポキシシラン、ジセカンダリーブチルジノルマルブトキシシラン、ジセカンダリーブチルジセカンダリーブトキシシラン、ジセカンダリーブチルジターシャリーブトキシシラン、ジセカンダリーブチルジフェノキシシラン、
【００６１】
ジターシャリーブチルジメトキシシラン、ジターシャリーブチルジエトキシシラン、ジターシャリーブチルジノルマルプロポキシシラン、ジターシャリーブチルジイソプロポキシシラン、ジターシャリーブチルジノルマルブトキシシラン、ジターシャリーブチルジセカンダリーブトキシシラン、ジターシャリーブチルジターシャリーブトキシシラン、ジターシャリーブチルジフェノキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニル−ジエトキシシラン、ジフェニルジノルマルプロポキシシラン、ジフェニルジイソプロポキシシラン、ジフェニルジノルマルブトキシシラン、ジフェニルジセカンダリーブトキシシラン、ジフェニルジターシャリーブトキシシラン、ジフェニルジフェノキシシラン、ジビニルトリメトキシシランなどが挙げられ、これらのオルガノアルコキシシランは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００６２】
好適な式（Ｉ）で表されるオルガノアルコキシシランとしては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリ−ノルマルプロポキシシラン、メチルトリ−イソプロポキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシランなどが挙げられ、これらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのなかでは、メチルトリメトキシシランおよびメチルトリエトキシシランは、形成される塗膜の耐久性の観点から、好ましい。
【００６３】
なお、本発明においては、式（Ｉ）で表されるオルガノアルコキシシラン以外にも、本発明の目的が阻害されない範囲内であれば、他のオルガノアルコキシシランを適宜用いてもよい。
【００６４】
他のオルガノアルコキシシランとしては、例えば、式（ＩＩ）：
Ｓｉ（ＯＲ３）４ （ＩＩ）
（式中、Ｒ３ は１価の有機基を示す）
で表される化合物、式（ＩＩＩ）：
Ｒ４ｂ（Ｒ５ Ｏ）３−ｂ Ｓｉ（Ｒ８ ）ｄ −Ｓｉ（ＯＲ６ ）３−ｃ Ｒ７ｃ （ＩＩＩ）
（式中、Ｒ４ 〜Ｒ７ は、それぞれ独立して１価の有機基、Ｒ8は酸素原子、フェニレン基または−（ＣＨ２）ｎ−（ｎは１〜６の整数を示す）で表される基、ｂおよびｃは、それぞれ独立して０〜２の整数、ｄは０または１を示す）
で表される化合物などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００６５】
式（ＩＩ）において、Ｒ３の１価の有機基の具体例としては、アルキル基、アリール基、アリル基、グリシジル基などが挙げられる。これらのなかでは、アルキル基およびフェニル基が好ましい。前記アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの炭素数１〜５のアルキル基が挙げられ、これらのアルキル基は、フッ素原子などの置換基を有していてもよい。前記アリール基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、フルオロフェニル基などが挙げられる。
【００６６】
式（ＩＩ）で表される化合物の具体例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラノルマルプロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラノルマルブトキシラン、テトラセカンダリーブトキシシラン、テトラターシャリーブトキシシラン、テトラフェノキシシランなどが挙げられる。
【００６７】
式（ＩＩＩ）において、Ｒ４ 〜Ｒ７の１価の有機基の具体例としては、アルキル基、アリール基、アリル基、グリシジル基などが挙げられる。これらのなかでは、アルキル基およびフェニル基が好ましい。前記アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの炭素数１〜５のアルキル基が挙げられ、これらのアルキル基は、フッ素原子などの置換基を有していてもよい。前記アリール基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、フルオロフェニル基などが挙げられる。
【００６８】
式（ＩＩＩ）で表される化合物の具体例としては、ヘキサメトキシジシロキサン、ヘキサエトキシジシロキサン、ヘキサフェノキシジシロキサン、１，１，１，３，３−ペンタメトキシ−３−メチルジシロキサン、１，１，１，３，３−ペンタエトキシ−３−メチルジシロキサン、１，１，１，３，３−ペンタフェノキシ−３−メチルジシロキサン、１，１，１，３，３−ペンタメトキシ−３−エチルジシロキサン、１，１，１，３，３−ペンタエトキシ−３−エチルジシロキサン、１，１，１，３，３−ペンタフェノキシ−３−エチルジシロキサン、１，１，１，３，３−ペンタメトキシ−３−フェニルジシロキサン、１，１，１，３，３−ペンタエトキシ−３−フェニルジシロキサン、１，１，１，３，３−ペンタフェノキシ−３−フェニルジシロキサン、１，１，３，３−テトラメトキシ−１，３−ジメチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラエトキシ−１，３−ジメチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラフェノキシ−１，３−ジメチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラメトキシ−１，３−ジエチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラエトキシ−１，３−ジエチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラフェノキシ−１，３−ジエチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラメトキシ−１，３−ジフェニルジシロキサン、１，１，３，３−テトラエトキシ−１，３−ジフェニルジシロキサン、１，１，３，３−テトラフェノキシ−１，３−ジフェニルジシロキサン、１，１，３−トリメトキシ−１，３，３−トリメチルジシロキサン、
【００６９】
１，１，３−トリエトキシ−１，３，３−トリメチルジシロキサン、１，１，３−トリフェノキシ−１，３，３−トリメチルジシロキサン、１，１，３−トリメトキシ−１，３，３−トリエチルジシロキサン、１，１，３−トリエトキシ−１，３，３−トリエチルジシロキサン、１，１，３−トリフェノキシ−１，３，３−トリエチルジシロキサン、１，１，３−トリメトキシ−１，３，３−トリフェニルジシロキサン、１，１，３−トリエトキシ−１，３，３−トリフェニルジシロキサン、１，１，３−トリフェノキシ−１，３，３−トリフェニルジシロキサン、１，３−ジメトキシ−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３−ジエトキシ−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェノキシ−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３−ジメトキシ−１，１，３，３−テトラエチルジシロキサン、１，３−ジエトキシ−１，１，３，３−テトラエチルジシロキサン、１，３−ジフェノキシ−１，１，３，３−テトラエチルジシロキサン、１，３−ジメトキシ−１，１，３，３−テトラフェニルジシロキサン、１，３−ジエトキシ−１，１，３，３−テトラフェニルジシロキサン、１，３−ジフェノキシ−１，１，３，３−テトラフェニルジシロキサン、
【００７０】
ヘキサメトキシジシラン、ヘキサエトキシジシラン、ヘキサフェノキシジシラン、１，１，１，２，２−ペンタメトキシ−２−メチルジシラン、１，１，１，２，２−ペンタエトキシ−２−メチルジシラン、１，１，１，２，２−ペンタフェノキシ−２−メチルジシラン、１，１，１，２，２−ペンタメトキシ−２−エチルジシラン、１，１，１，２，２−ペンタエトキシ−２−エチルジシラン、１，１，１，２，２−ペンタフェノキシ−２−エチルジシラン、１，１，１，２，２−ペンタメトキシ−２−フェニルジシラン、１，１，１，２，２−ペンタエトキシ−２−フェニルジシラン、１，１，１，２，２−ペンタフェノキシ−２−フェニルジシラン、１，１，２，２−テトラメトキシ−１，２−ジメチルジシラン、１，１，２，２−テトラエトキシ−１，２−ジメチルジシラン、１，１，２，２−テトラフェノキシ−１，２−ジメチルジシラン、１，１，２，２−テトラメトキシ−１，２−ジエチルジシラン、１，１，２，２−テトラエトキシ−１，２−ジエチルジシラン、１，１，２，２−テトラフェノキシ−１，２−ジエチルジシラン、１，１，２，２−テトラメトキシ−１，２−ジフェニルジシラン、１，１，２，２−テトラエトキシ−１，２−ジフェニルジシラン、１，１，２，２−テトラフェノキシ−１，２−ジフェニルジシラン、１，１，２−トリメトキシ−１，２，２−トリメチルジシラン、１，１，２−トリエトキシ−１，２，２−トリメチルジシラン、１，１，２−トリフェノキシ−１，２，２−トリメチルジシラン、
【００７１】
１，１，２−トリメトキシ−１，２，２−トリエチルジシラン、１，１，２−トリエトキシ−１，２，２−トリエチルジシラン、１，１，２−トリフェノキシ−１，２，２−トリエチルジシラン、１，１，２−トリメトキシ−１，２，２−トリフェニルジシラン、１，１，２−トリエトキシ−１，２，２−トリフェニルジシラン、１，１，２−トリフェノキシ−１，２，２−トリフェニルジシラン、１，２−ジメトキシ−１，１，２，２−テトラメチルジシラン、１，２−ジエトキシ−１，１，２，２−テトラメチルジシラン、１，２−ジフェノキシ−１，１，２，２−テトラメチルジシラン、１，２−ジメトキシ−１，１，２，２−テトラエチルジシラン、１，２−ジエトキシ−１，１，２，２−テトラエチルジシラン、１，２−ジフェノキシ−１，１，２，２−テトラエチルジシラン、１，２−ジメトキシ−１，１，２，２−テトラフェニルジシラン、１，２−ジエトキシ−１，１，２，２−テトラフェニルジシラン、１，２−ジフェノキシ−１，１，２，２−テトラフェニルジシラン、
【００７２】
ビス（トリメトキシシリル）メタン、ビス（トリエトキシシリル）メタン、ビス（トリノルマルプロポキシシリル）メタン、ビス（トリイソプロポキシシリル）メタン、ビス（トリノルマルブトキシシリル）メタン、ビス（トリセカンダリーブトキシシリル）メタン、ビス（トリターシャリーブトキシシリル）メタン、１，２−ビス（トリメトキシシリル）エタン、１，２−ビス（トリエトキシシリル）エタン、１，２−ビス（トリノルマルプロポキシシリル）エタン、１，２−ビス（トリイソプロポキシシリル）エタン、１，２−ビス（トリノルマルブトキシシリル）エタン、１，２−ビス（トリセカンダリーブトキシシリル）エタン、１，２−ビス（トリターシャリーブトキシシリル）エタン、１−（ジメトキシメチルシリル）−１−（トリメトキシシリル）メタン、１−（ジエトキシメチルシリル）−１−（トリエトキシシリル）メタン、１−（ジノルマルプロポキシメチルシリル）−１−（トリノルマルプロポキシシリル）メタン、１−（ジイソプロポキシメチルシリル）−１−（トリイソプロポキシシリル）メタン、１−（ジノルマルブトキシメチルシリル）−１−（トリノルマルブトキシシリル）メタン、１−（ジセカンダリーブトキシメチルシリル）−１−（トリセカンダリーブトキシシリル）メタン、１−（ジターシャリーブトキシメチルシリル）−１−（トリターシャリーブトキシシリル）メタン、
【００７３】
１−（ジメトキシメチルシリル）−２−（トリメトキシシリル）エタン、１−（ジエトキシメチルシリル）−２−（トリエトキシシリル）エタン、１−（ジノルマルプロポキシメチルシリル）−２−（トリノルマルプロポキシシリル）エタン、１−（ジイソプロポキシメチルシリル）−２−（トリイソプロポキシシリル）エタン、１−（ジノルマルブトキシメチルシリル）−２−（トリノルマルブトキシシリル）エタン、１−（ジセカンダリーブトキシメチルシリル）−２−（トリセカンダリーブトキシシリル）エタン、１−（ジターシャリーブトキシメチルシリル）−２−（トリターシャリーブトキシシリル）エタン、ビス（ジメトキシメチルシリル）メタン、ビス（ジエトキシメチルシリル）メタン、ビス（ジノルマルプロポキシメチルシリル）メタン、ビス（ジイソプロポキシメチルシリル）メタン、ビス（ジノルマルブトキシメチルシリル）メタン、ビス（ジセカンダリーブトキシメチルシリル）メタン、ビス（ジターシャリーブトキシメチルシリル）メタン、
【００７４】
１，２−ビス（ジメトキシメチルシリル）エタン、１，２−ビス（ジエトキシメチルシリル）エタン、１，２−ビス（ジノルマルプロポキシメチルシリル）エタン、１，２−ビス（ジイソプロポキシメチルシリル）エタン、１，２−ビス（ジノルマルブトキシメチルシリル）エタン、１，２−ビス（ジセカンダリーブトキシメチルシリル）エタン、１，２−ビス（ジターシャリーブトキシメチルシリル）エタン、１，２−ビス（トリメトキシシリル）ベンゼン、１，２−ビス（トリエトキシシリル）ベンゼン、１，２−ビス（トリノルマルプロポキシシリル）ベンゼン、１，２−ビス（トリイソプロポキシシリル）ベンゼン、１，２−ビス（トリノルマルブトキシシリル）ベンゼン、１，２−ビス（トリセカンダリーブトキシシリル）ベンゼン、１，２−ビス（トリターシャリーブトキシシリル）ベンゼン、
【００７５】
１，３−ビス（トリメトキシシリル）ベンゼン、１，３−ビス（トリエトキシシリル）ベンゼン、１，３−ビス（トリノルマルプロポキシシリル）ベンゼン、１，３−ビス（トリイソプロポキシシリル）ベンゼン、１，３−ビス（トリノルマルブトキシシリル）ベンゼン、１，３−ビス（トリセカンダリーブトキシシリル）ベンゼン、１，３−ビス（トリターシャリーブトキシシリル）ベンゼン、１，４−ビス（トリメトキシシリル）ベンゼン、１，４−ビス（トリエトキシシリル）ベンゼン、１，４−ビス（トリノルマルプロポキシシリル）ベンゼン、１，４−ビス（トリイソプロポキシシリル）ベンゼン、１，４−ビス（トリノルマルブトキシシリル）ベンゼン、１，４−ビス（トリ−セカンダリーブトキシシリル）ベンゼン、１，４−ビス（トリターシャリーブトキシシリル）ベンゼンなどが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００７６】
前記他のオルガノアルコキシシランのなかで好適なものとしては、例えば、ヘキサメトキシジシロキサン、ヘキサエトキシジシロキサン、１，１，３，３−テトラメトキシ−１，３−ジメチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラエトキシ−１，３−ジメチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラメトキシ−１，３−ジフェニルジシロキサン、１，３−ジメトキシ−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３−ジエトキシ−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３−ジメトキシ−１，１，３，３−テトラフェニルジシロキサン、１，３−ジエトキシ−１，１，３，３−テトラフェニルジシロキサン、ヘキサメトキシジシラン、ヘキサエトキシジシラン、１，１，２，２−テトラメトキシ−１，２−ジメチルジシラン、１，１，２，２−テトラエトキシ−１，２−ジメチルジシラン、１，１，２，２−テトラメトキシ−１，２−ジフェニルジシラン、１，２−ジメトキシ−１，１，２，２−テトラメチルジシラン、１，２−ジエトキシ−１，１，２，２−テトラメチルジシラン、１，２−ジメトキシ−１，１，２，２−テトラフェニルジシラン、１，２−ジエトキシ−１，１，２，２−テトラフェニルジシラン、ビス（トリメトキシシリル）メタン、ビス（トリエトキシシリル）メタン、１，２−ビス（トリメトキシシリル）エタン、１，２−ビス（トリエトキシシリル）エタン、１−（ジメトキシメチルシリル）−１−（トリメトキシシリル）メタン、１−（ジエトキシメチルシリル）−１−（トリエトキシシリル）メタン、１−（ジメトキシメチルシリル）−２−（トリメトキシシリル）エタン、１−（ジエトキシメチルシリル）−２−（トリエトキシシリル）エタン、ビス（ジメトキシメチルシリル）メタン、ビス（ジエトキシメチルシリル）メタン、１，２−ビス（ジメトキシメチルシリル）エタン、１，２−ビス（ジエトキシメチルシリル）エタン、１，２−ビス（トリメトキシシリル）ベンゼン、１，２−ビス（トリエトキシシリル）ベンゼン、１，３−ビス（トリメトキシシリル）ベンゼン、１，３−ビス（トリエトキシシリル）ベンゼン、１，４−ビス（トリメトキシシリル）ベンゼン、１，４−ビス（トリエトキシシリル）ベンゼンなどが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００７７】
水溶性シリカ変性シリケートゾルの全固形分におけるオルガノアルコキシシランの固形分含量は、形成された塗膜の耐久性の観点から、好ましくは１重量％以上、より好ましくは３０重量％以上であり、形成された塗膜の長期間にわたる耐候性の観点から、好ましくは９５重量％以下、より好ましくは７５重量％以下である。
【００７８】
コロイダルシリカは、無水ケイ酸をアルコール系有機溶媒に分散させた分散液である。コロイダルシリカに含まれているシリカ粒子の平均粒子径は、分散安定性および形成された塗膜の耐久性の観点から、通常、好ましくは５〜３０ｎｍ、より好ましくは１０〜２０ｎｍである。
【００７９】
コロイダルシリカに含まれているシリカ粒子の平均粒子径は、透過型電子顕微鏡または動的光散乱式レーザー粒度分布計により、測定することができる。
【００８０】
コロイダルシリカにおける固形分含量は、コロイドの分散安定性および形成される塗膜の耐久性を高める観点から、好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは１５〜３０重量％である。
【００８１】
コロイダルシリカに用いられるアルコール系有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ノルマルペンタノール、イソペンタノール、２−メチルブタノール、セカンダリーペンタノール、ターシャリーペンタノール、３−メトキシブタノール、ノルマルヘキサノール、２−メチルペンタノール、セカンダリーヘキサノール、２−エチルブタノール、セカンダリーヘプタノール、３−ヘプタノール、ノルマルオクタノール、２−エチルヘキサノール、セカンダリーオクタノール、ノルマルノニルアルコール、２，６−ジメチルヘプタノール−４、ノルマルデカノール、セカンダリーウンデシルアルコール、トリメチルノニルアルコール、セカンダリーテトラデシルアルコール、セカンダリーヘプタデシルアルコール、フェノール、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノール、ベンジルアルコール、ジアセトンアルコールなどの１価アルコール、
【００８２】
エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ペンタンジオール−２，４、２−メチルペンタンジオール−２，４、ヘキサンジオール−２，５、ヘプタンジオール−２，４、２−エチルヘキサンジオール−１，３、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコールなどの多価アルコール、
【００８３】
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノ２−エチルブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテルなどの多価アルコール部分エーテルなどが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００８４】
なお、本発明においては、前記アルコール系溶媒は、本発明の目的が阻害されない範囲内で、例えば、ケトン系溶媒、エステル系溶媒などと併用してもよい。
【００８５】
ケトン系溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルノルマルプロピルケトン、メチル−ノルマルブチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルノルマルペンチルケトン、エチルノルマルブチルケトン、メチルノルマルヘキシルケトン、ジイソブチルケトン、トリメチルノナノン、シクロヘキサノン、２−ヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、２，４−ペンタンジオン、アセトニルアセトン、アセトフェノン、フェンチョンなどのほか、アセチルアセトン、２，４−ヘキサンジオン、２，４−ヘプタンジオン、３，５−ヘプタンジオン、２，４−オクタンジオン、３，５−オクタンジオン、２，４−ノナンジオン、３，５−ノナンジオン、５−メチル−２，４−ヘキサンジオン、２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオン、１，１，１，５，５，５−ヘキサフルオロ−２，４−ヘプタンジオンなどのβ−ジケトン類などが挙げられ、これらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００８６】
エステル系溶媒としては、例えば、ジエチルカーボネート、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸ジエチル、酢酸メチル、酢酸エチル、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、酢酸ノルマルプロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ノルマルブチル、酢酸イソブチル、酢酸セカンダリーブチル、酢酸ノルマルペンチル、酢酸セカンダリーペンチル、酢酸３−メトキシブチル、酢酸メチルペンチル、酢酸２−エチルブチル、酢酸２−エチルヘキシル、酢酸ベンジル、酢酸シクロヘキシル、酢酸メチルシクロヘキシル、酢酸ノルマルノニル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、酢酸エチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノノルマルブチルエーテル、酢酸プロピレングリコールモノメチルエーテル、酢酸プロピレングリコールモノエチルエーテル、酢酸プロピレングリコールモノプロピルエーテル、酢酸プロピレングリコールモノブチルエーテル、酢酸ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、酢酸ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジ酢酸グリコール、酢酸メトキシトリグリコール、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ノルマルブチル、プロピオン酸イソアミル、シュウ酸ジエチル、シュウ酸ジノルマルブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ノルマルブチル、乳酸ノルマルアミル、マロン酸ジエチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチルなどが挙げられ、これらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００８７】
商業的に入手しうるコロイダルシリカの代表例としては、日産化学工業（株）製、メタノールシリカゾルおよびイソプロパノールシリカゾル、触媒化成工業（株）製、商品名：オスカルなどが挙げられる。また、アルコール系有機溶剤に分散されたコロイダルシリカに市販の水系分散されたシリカを併用してもよい。
【００８８】
水溶性シリカ変性シリケートゾルの全固形分におけるコロイダルシリカの固形分含量は、水溶性シリカ変性シリケートゾルの水溶性の観点から、好ましくは１０重量％以上、より好ましくは２０重量％以上であり、形成される塗膜のクラックの発生を防止する観点から、好ましくは８０重量％以下、より好ましくは６０重量％以下である。
【００８９】
本発明においては、水溶性シリカ変性シリケートゾルに、アンモニアおよび／またはアンモニウム化合物が用いられている点にも特徴がある。このように、水溶性シリカ変性シリケートゾルにアンモニアおよび／またはアンモニウム化合物が用いられているので、水溶性シリカ変性シリケートゾルが水溶性を呈し、顔料成分として用いられている酸化チタン粒子およびアナターゼ型酸化チタン粒子や体質顔料粒子の表面になじみやすく、しかも酸化チタン粒子およびアナターゼ型酸化チタン粒子の表面に膜厚の塗膜を形成しがたいという利点がある。
【００９０】
アンモニウム化合物の具体例としては、水酸化アンモニウム、塩化アンモニウム、臭化アンモニウム、ヨウ化アンモニウム、フッ化アンモニウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、硫酸水素アンモニウム、リン酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、フェノールアンモニウム、酢酸アンモニウム、アジピン酸アンモニウム、アルギン酸アンモニウム、安息香酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、クエン酸アンモニウム、ギ酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、フタル酸アンモニウム、サリチル酸アンモニウム、コハク酸アンモニウム、マレイン酸アンモニウム、プロピオン酸アンモニウム、ブタン酸アンモニウム、ペンタン酸アンモニウム、ヘキサン酸アンモニウム、ヘプタン酸アンモニウム、オクタン酸アンモニウム、ノナン酸アンモニウム、デカン酸アンモニウム、
【００９１】
シュウ酸アンモニウム、メチルマロン酸アンモニウム、セバシン酸アンモニウム、没食子酸アンモニウム、酪酸アンモニウム、メリット酸アンモニウム、アラキドン酸アンモニウム、シキミ酸アンモニウム、２−エチルヘキサン酸アンモニウム、オレイン酸アンモニウム、ステアリン酸アンモニウム、リノール酸アンモニウム、リノレイン酸アンモニウム、ｐ−アミノ安息香酸アンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸アンモニウム、ベンゼンスルホン酸アンモニウム、モノクロロ酢酸アンモニウム、ジクロロ酢酸アンモニウム、トリクロロ酢酸アンモニウム、トリフルオロ酢酸アンモニウム、マロン酸アンモニウム、スルホン酸アンモニウム、フマル酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、イタコン酸アンモニウム、メサコン酸アンモニウム、シトラコン酸アンモニウム、リンゴ酸アンモニウム、グルタル酸アンモニウム、
【００９２】
水酸化メチルアンモニウム、塩化メチルアンモニウム、臭化メチルアンモニウム、ヨウ化メチルアンモニウム、フッ化メチルアンモニウム、硝酸メチルアンモニウム、硫酸メチルアンモニウム、硫酸水素メチルアンモニウム、リン酸メチルアンモニウム、炭酸メチルアンモニウム、フェノールメチルアンモニウム、酢酸メチルアンモニウム、アジピン酸メチルアンモニウム、アルギン酸メチルアンモニウム、安息香酸メチルアンモニウム、硫酸メチルアンモニウム、クエン酸メチルアンモニウム、ギ酸メチルアンモニウム、炭酸水素メチルアンモニウム、フタル酸メチルアンモニウム、サリチル酸メチルアンモニウム、コハク酸メチルアンモニウム、マレイン酸メチルアンモニウム、プロピオン酸メチルアンモニウム、ブタン酸メチルアンモニウム、ペンタン酸メチルアンモニウム、ヘキサン酸メチルアンモニウム、ヘプタン酸メチルアンモニウム、オクタン酸メチルアンモニウム、ノナン酸メチルアンモニウム、デカン酸メチルアンモニウム、
【００９３】
シュウ酸メチルアンモニウム、メチルマロン酸メチルアンモニウム、セバシン酸メチルアンモニウム、没食子酸メチルアンモニウム、酪酸メチルアンモニウム、メリット酸メチルアンモニウム、アラキドン酸メチルアンモニウム、シキミ酸メチルアンモニウム、２−エチルヘキサン酸メチルアンモニウム、オレイン酸メチルアンモニウム、ステアリン酸メチルアンモニウム、リノール酸メチルアンモニウム、リノレイン酸メチルアンモニウム、ｐ−アミノ安息香酸メチルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸メチルアンモニウム、ベンゼンスルホン酸メチルアンモニウム、モノクロロ酢酸メチルアンモニウム、ジクロロ酢酸メチルアンモニウム、トリクロロ酢酸メチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸メチルアンモニウム、マロン酸メチルアンモニウム、スルホン酸メチルアンモニウム、フマル酸メチルアンモニウム、酒石酸メチルアンモニウム、イタコン酸メチルアンモニウム、メサコン酸メチルアンモニウム、シトラコン酸メチルアンモニウム、リンゴ酸メチルアンモニウム、グルタル酸メチルアンモニウム、
【００９４】
水酸化ジメチルアンモニウム、塩化ジメチルアンモニウム、臭化ジメチルアンモニウム、ヨウ化ジメチルアンモニウム、フッ化ジメチルアンモニウム、硝酸ジメチルアンモニウム、硫酸ジメチルアンモニウム、硫酸水素ジメチルアンモニウム、リン酸ジメチルアンモニウム、炭酸ジメチルアンモニウム、フェノールジメチルアンモニウム、酢酸ジメチルアンモニウム、アジピン酸ジメチルアンモニウム、アルギン酸ジメチルアンモニウム、安息香酸ジメチルアンモニウム、硫酸ジメチルアンモニウム、クエン酸ジメチルアンモニウム、ギ酸ジメチルアンモニウム、炭酸水素ジメチルアンモニウム、フタル酸ジメチルアンモニウム、サリチル酸ジメチルアンモニウム、コハク酸ジメチルアンモニウム、マレイン酸ジメチルアンモニウム、プロピオン酸ジメチルアンモニウム、ブタン酸ジメチルアンモニウム、ペンタン酸ジメチルアンモニウム、ヘキサン酸ジメチルアンモニウム、ヘプタン酸ジメチルアンモニウム、オクタン酸ジメチルアンモニウム、ノナン酸ジメチルアンモニウム、デカン酸ジメチルアンモニウム、
【００９５】
シュウ酸ジメチルアンモニウム、メチルマロン酸ジメチルアンモニウム、セバシン酸ジメチルアンモニウム、没食子酸ジメチルアンモニウム、酪酸ジメチルアンモニウム、メリット酸ジメチルアンモニウム、アラキドン酸ジメチルアンモニウム、シキミ酸ジメチルアンモニウム、２−エチルヘキサン酸ジメチルアンモニウム、オレイン酸ジメチルアンモニウム、ステアリン酸ジメチルアンモニウム、リノール酸ジメチルアンモニウム、リノレイン酸ジメチルアンモニウム、ｐ−アミノ安息香酸ジメチルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸ジメチルアンモニウム、ベンゼンスルホン酸ジメチルアンモニウム、モノクロロ酢酸ジメチルアンモニウム、ジクロロ酢酸ジメチルアンモニウム、トリクロロ酢酸ジメチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸ジメチルアンモニウム、マロン酸ジメチルアンモニウム、スルホン酸ジメチルアンモニウム、フマル酸ジメチルアンモニウム、酒石酸ジメチルアンモニウム、イタコン酸ジメチルアンモニウム、メサコン酸ジメチルアンモニウム、シトラコン酸ジメチルアンモニウム、リンゴ酸ジメチルアンモニウム、グルタル酸ジメチルアンモニウム、
【００９６】
水酸化トリメチルアンモニウム、塩化トリメチルアンモニウム、臭化トリメチルアンモニウム、ヨウ化トリメチルアンモニウム、フッ化トリメチルアンモニウム、硝酸トリメチルアンモニウム、硫酸トリメチルアンモニウム、硫酸水素トリメチルアンモニウム、リン酸トリメチルアンモニウム、炭酸トリメチルアンモニウム、フェノールトリメチルアンモニウム、酢酸トリメチルアンモニウム、アジピン酸トリメチルアンモニウム、アルギン酸トリメチルアンモニウム、安息香酸トリメチルアンモニウム、硫酸トリメチルアンモニウム、クエン酸トリメチルアンモニウム、ギ酸トリメチルアンモニウム、炭酸水素トリメチルアンモニウム、フタル酸トリメチルアンモニウム、サリチル酸トリメチルアンモニウム、コハク酸トリメチルアンモニウム、マレイン酸トリメチルアンモニウム、プロピオン酸トリメチルアンモニウム、ブタン酸トリメチルアンモニウム、ペンタン酸トリメチルアンモニウム、ヘキサン酸トリメチルアンモニウム、ヘプタン酸トリメチルアンモニウム、オクタン酸トリメチルアンモニウム、ノナン酸トリメチルアンモニウム、デカン酸トリメチルアンモニウム、
【００９７】
シュウ酸トリメチルアンモニウム、メチルマロン酸トリメチルアンモニウム、セバシン酸トリメチルアンモニウム、没食子酸トリメチルアンモニウム、酪酸トリメチルアンモニウム、メリット酸トリメチルアンモニウム、アラキドン酸トリメチルアンモニウム、シキミ酸トリメチルアンモニウム、２−エチルヘキサン酸トリメチルアンモニウム、オレイン酸トリメチルアンモニウム、ステアリン酸トリメチルアンモニウム、リノール酸トリメチルアンモニウム、リノレイン酸トリメチルアンモニウム、ｐ−アミノ安息香酸トリメチルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸トリメチルアンモニウム、ベンゼンスルホン酸トリメチルアンモニウム、モノクロロ酢酸トリメチルアンモニウム、ジクロロ酢酸トリメチルアンモニウム、トリクロロ酢酸トリメチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸トリメチルアンモニウム、マロン酸トリメチルアンモニウム、スルホン酸トリメチルアンモニウム、フマル酸トリメチルアンモニウム、酒石酸トリメチルアンモニウム、イタコン酸トリメチルアンモニウム、メサコン酸トリメチルアンモニウム、シトラコン酸トリメチルアンモニウム、リンゴ酸トリメチルアンモニウム、グルタル酸トリメチルアンモニウム、
【００９８】
水酸化エチルアンモニウム、塩化エチルアンモニウム、臭化エチルアンモニウム、ヨウ化エチルアンモニウム、フッ化エチルアンモニウム、硝酸エチルアンモニウム、硫酸エチルアンモニウム、硫酸水素エチルアンモニウム、リン酸エチルアンモニウム、炭酸エチルアンモニウム、フェノールエチルアンモニウム、酢酸エチルアンモニウム、アジピン酸エチルアンモニウム、アルギン酸エチルアンモニウム、安息香酸エチルアンモニウム、硫酸エチルアンモニウム、クエン酸エチルアンモニウム、ギ酸エチルアンモニウム、炭酸水素エチルアンモニウム、フタル酸エチルアンモニウム、サリチル酸エチルアンモニウム、コハク酸エチルアンモニウム、マレイン酸エチルアンモニウム、プロピオン酸エチルアンモニウム、ブタン酸エチルアンモニウム、ペンタン酸エチルアンモニウム、ヘキサン酸エチルアンモニウム、ヘプタン酸エチルアンモニウム、オクタン酸エチルアンモニウム、ノナン酸エチルアンモニウム、デカン酸エチルアンモニウム、
【００９９】
シュウ酸エチルアンモニウム、メチルマロン酸エチルアンモニウム、セバシン酸エチルアンモニウム、没食子酸エチルアンモニウム、酪酸エチルアンモニウム、メリット酸エチルアンモニウム、アラキドン酸エチルアンモニウム、シキミ酸エチルアンモニウム、２−エチルヘキサン酸エチルアンモニウム、オレイン酸エチルアンモニウム、ステアリン酸エチルアンモニウム、リノール酸エチルアンモニウム、リノレイン酸エチルアンモニウム、ｐ−アミノ安息香酸エチルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸エチルアンモニウム、ベンゼンスルホン酸エチルアンモニウム、モノクロロ酢酸エチルアンモニウム、ジクロロ酢酸エチルアンモニウム、トリクロロ酢酸エチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸エチルアンモニウム、マロン酸エチルアンモニウム、スルホン酸エチルアンモニウム、フマル酸エチルアンモニウム、酒石酸エチルアンモニウム、イタコン酸エチルアンモニウム、メサコン酸エチルアンモニウム、シトラコン酸エチルアンモニウム、リンゴ酸エチルアンモニウム、グルタル酸エチルアンモニウム、
【０１００】
水酸化ジエチルアンモニウム、塩化ジエチルアンモニウム、臭化ジエチルアンモニウム、ヨウ化ジエチルアンモニウム、フッ化ジエチルアンモニウム、硝酸ジエチルアンモニウム、硫酸ジエチルアンモニウム、硫酸水素ジエチルアンモニウム、リン酸ジエチルアンモニウム、炭酸ジエチルアンモニウム、フェノールジエチルアンモニウム、酢酸ジエチルアンモニウム、アジピン酸ジエチルアンモニウム、アルギン酸ジエチルアンモニウム、安息香酸ジエチルアンモニウム、硫酸ジエチルアンモニウム、クエン酸ジエチルアンモニウム、ギ酸ジエチルアンモニウム、炭酸水素ジエチルアンモニウム、フタル酸ジエチルアンモニウム、サリチル酸ジエチルアンモニウム、コハク酸ジエチルアンモニウム、マレイン酸ジエチルアンモニウム、プロピオン酸ジエチルアンモニウム、ブタン酸ジエチルアンモニウム、ペンタン酸ジエチルアンモニウム、ヘキサン酸ジエチルアンモニウム、ヘプタン酸ジエチルアンモニウム、オクタン酸ジエチルアンモニウム、ノナン酸ジエチルアンモニウム、デカン酸ジエチルアンモニウム、
【０１０１】
シュウ酸ジエチルアンモニウム、メチルマロン酸ジエチルアンモニウム、セバシン酸ジエチルアンモニウム、没食子酸ジエチルアンモニウム、酪酸ジエチルアンモニウム、メリット酸ジエチルアンモニウム、アラキドン酸ジエチルアンモニウム、シキミ酸ジエチルアンモニウム、２−エチルヘキサン酸ジエチルアンモニウム、オレイン酸ジエチルアンモニウム、ステアリン酸ジエチルアンモニウム、リノール酸ジエチルアンモニウム、リノレイン酸ジエチルアンモニウム、ｐ−アミノ安息香酸ジエチルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸ジエチルアンモニウム、ベンゼンスルホン酸ジエチルアンモニウム、モノクロロ酢酸ジエチルアンモニウム、ジクロロ酢酸ジエチルアンモニウム、トリクロロ酢酸ジエチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸ジエチルアンモニウム、マロン酸ジエチルアンモニウム、スルホン酸ジエチルアンモニウム、フマル酸ジエチルアンモニウム、酒石酸ジエチルアンモニウム、イタコン酸ジエチルアンモニウム、メサコン酸ジエチルアンモニウム、シトラコン酸ジエチルアンモニウム、リンゴ酸ジエチルアンモニウム、グルタル酸ジエチルアンモニウム、
【０１０２】
水酸化トリエチルアンモニウム、塩化トリエチルアンモニウム、臭化トリエチルアンモニウム、ヨウ化トリエチルアンモニウム、フッ化トリエチルアンモニウム、硝酸トリエチルアンモニウム、硫酸トリエチルアンモニウム、硫酸水素トリエチルアンモニウム、リン酸トリエチルアンモニウム、炭酸トリエチルアンモニウム、フェノールトリエチルアンモニウム、酢酸トリエチルアンモニウム、アジピン酸トリエチルアンモニウム、アルギン酸トリエチルアンモニウム、安息香酸トリエチルアンモニウム、硫酸トリエチルアンモニウム、クエン酸トリエチルアンモニウム、ギ酸トリエチルアンモニウム、炭酸水素トリエチルアンモニウム、フタル酸トリエチルアンモニウム、サリチル酸トリエチルアンモニウム、コハク酸トリエチルアンモニウム、マレイン酸トリエチルアンモニウム、プロピオン酸トリエチルアンモニウム、ブタン酸トリエチルアンモニウム、ペンタン酸トリエチルアンモニウム、ヘキサン酸トリエチルアンモニウム、ヘプタン酸トリエチルアンモニウム、オクタン酸トリエチルアンモニウム、ノナン酸トリエチルアンモニウム、デカン酸トリエチルアンモニウム、
【０１０３】
シュウ酸トリエチルアンモニウム、メチルマロン酸トリエチルアンモニウム、セバシン酸トリエチルアンモニウム、没食子酸トリエチルアンモニウム、酪酸トリエチルアンモニウム、メリット酸トリエチルアンモニウム、アラキドン酸トリエチルアンモニウム、シキミ酸トリエチルアンモニウム、２−エチルヘキサン酸トリエチルアンモニウム、オレイン酸トリエチルアンモニウム、ステアリン酸トリエチルアンモニウム、リノール酸トリエチルアンモニウム、リノレイン酸トリエチルアンモニウム、ｐ−アミノ安息香酸トリエチルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸トリエチルアンモニウム、ベンゼンスルホン酸トリエチルアンモニウム、モノクロロ酢酸トリエチルアンモニウム、ジクロロ酢酸トリエチルアンモニウム、トリクロロ酢酸トリエチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸トリエチルアンモニウム、マロン酸トリエチルアンモニウム、スルホン酸トリエチルアンモニウム、フマル酸トリエチルアンモニウム、酒石酸トリエチルアンモニウム、イタコン酸トリエチルアンモニウム、メサコン酸トリエチルアンモニウム、シトラコン酸トリエチルアンモニウム、リンゴ酸トリエチルアンモニウム、グルタル酸トリエチルアンモニウム、
【０１０４】
水酸化トリプロピルアンモニウム、塩化トリプロピルアンモニウム、臭化トリプロピルアンモニウム、ヨウ化トリプロピルアンモニウム、フッ化トリプロピルアンモニウム、硝酸トリプロピルアンモニウム、硫酸トリプロピルアンモニウム、硫酸水素トリプロピルアンモニウム、リン酸トリプロピルアンモニウム、炭酸トリプロピルアンモニウム、フェノールトリプロピルアンモニウム、酢酸トリプロピルアンモニウム、アジピン酸トリプロピルアンモニウム、アルギン酸トリプロピルアンモニウム、安息香酸トリプロピルアンモニウム、硫酸トリプロピルアンモニウム、クエン酸トリプロピルアンモニウム、ギ酸トリプロピルアンモニウム、炭酸水素トリプロピルアンモニウム、フタル酸トリプロピルアンモニウム、サリチル酸トリプロピルアンモニウム、コハク酸トリプロピルアンモニウム、マレイン酸トリプロピルアンモニウム、プロピオン酸トリプロピルアンモニウム、ブタン酸トリプロピルアンモニウム、ペンタン酸トリプロピルアンモニウム、ヘキサン酸トリプロピルアンモニウム、ヘプタン酸トリプロピルアンモニウム、オクタン酸トリプロピルアンモニウム、ノナン酸トリプロピルアンモニウム、デカン酸トリプロピルアンモニウム、
【０１０５】
シュウ酸トリプロピルアンモニウム、メチルマロン酸トリプロピルアンモニウム、セバシン酸トリプロピルアンモニウム、没食子酸トリプロピルアンモニウム、酪酸トリプロピルアンモニウム、メリット酸トリプロピルアンモニウム、アラキドン酸トリプロピルアンモニウム、シキミ酸トリプロピルアンモニウム、２−エチルヘキサン酸トリプロピルアンモニウム、オレイン酸トリプロピルアンモニウム、ステアリン酸トリプロピルアンモニウム、リノール酸トリプロピルアンモニウム、リノレイン酸トリプロピルアンモニウム、ｐ−アミノ安息香酸トリプロピルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸トリプロピルアンモニウム、ベンゼンスルホン酸トリプロピルアンモニウム、モノクロロ酢酸トリプロピルアンモニウム、ジクロロ酢酸トリプロピルアンモニウム、トリクロロ酢酸トリプロピルアンモニウム、トリフルオロ酢酸トリプロピルアンモニウム、マロン酸トリプロピルアンモニウム、スルホン酸トリプロピルアンモニウム、フマル酸トリプロピルアンモニウム、酒石酸トリプロピルアンモニウム、イタコン酸トリプロピルアンモニウム、メサコン酸トリプロピルアンモニウム、シトラコン酸トリプロピルアンモニウム、リンゴ酸トリプロピルアンモニウム、グルタル酸トリプロピルアンモニウム、
【０１０６】
水酸化トリブチルアンモニウム、塩化トリブチルアンモニウム、臭化トリブチルアンモニウム、ヨウ化トリブチルアンモニウム、フッ化トリブチルアンモニウム、硝酸トリブチルアンモニウム、硫酸トリブチルアンモニウム、硫酸水素トリブチルアンモニウム、リン酸トリブチルアンモニウム、炭酸トリブチルアンモニウム、フェノールトリブチルアンモニウム、酢酸トリブチルアンモニウム、アジピン酸トリブチルアンモニウム、アルギン酸トリブチルアンモニウム、安息香酸トリブチルアンモニウム、硫酸トリブチルアンモニウム、クエン酸トリブチルアンモニウム、ギ酸トリブチルアンモニウム、炭酸水素トリブチルアンモニウム、フタル酸トリブチルアンモニウム、サリチル酸トリブチルアンモニウム、コハク酸トリブチルアンモニウム、マレイン酸トリブチルアンモニウム、プロピオン酸トリブチルアンモニウム、ブタン酸トリブチルアンモニウム、ペンタン酸トリブチルアンモニウム、ヘキサン酸トリブチルアンモニウム、ヘプタン酸トリブチルアンモニウム、オクタン酸トリブチルアンモニウム、ノナン酸トリブチルアンモニウム、デカン酸トリブチルアンモニウム、
【０１０７】
シュウ酸トリブチルアンモニウム、メチルマロン酸トリブチルアンモニウム、セバシン酸トリブチルアンモニウム、没食子酸トリブチルアンモニウム、酪酸トリブチルアンモニウム、メリット酸トリブチルアンモニウム、アラキドン酸トリブチルアンモニウム、シキミ酸トリブチルアンモニウム、２−エチルヘキサン酸トリブチルアンモニウム、オレイン酸トリブチルアンモニウム、ステアリン酸トリブチルアンモニウム、リノール酸トリブチルアンモニウム、リノレイン酸トリブチルアンモニウム、ｐ−アミノ安息香酸トリブチルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸トリブチルアンモニウム、ベンゼンスルホン酸トリブチルアンモニウム、モノクロロ酢酸トリブチルアンモニウム、ジクロロ酢酸トリブチルアンモニウム、トリクロロ酢酸トリブチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸トリブチルアンモニウム、マロン酸トリブチルアンモニウム、スルホン酸トリブチルアンモニウム、フマル酸トリブチルアンモニウム、酒石酸トリブチルアンモニウム、イタコン酸トリブチルアンモニウム、メサコン酸トリブチルアンモニウム、シトラコン酸トリブチルアンモニウム、リンゴ酸トリブチルアンモニウム、グルタル酸トリブチルアンモニウム、
【０１０８】
水酸化テトラメチルアンモニウム、塩化テトラメチルアンモニウム、臭化テトラメチルアンモニウム、ヨウ化テトラメチルアンモニウム、フッ化テトラメチルアンモニウム、硝酸テトラメチルアンモニウム、硫酸テトラメチルアンモニウム、硫酸水素テトラメチルアンモニウム、リン酸テトラメチルアンモニウム、炭酸テトラメチルアンモニウム、フェノールテトラメチルアンモニウム、酢酸テトラメチルアンモニウム、アジピン酸テトラメチルアンモニウム、アルギン酸テトラメチルアンモニウム、安息香酸テトラメチルアンモニウム、硫酸テトラメチルアンモニウム、クエン酸テトラメチルアンモニウム、ギ酸テトラメチルアンモニウム、炭酸水素テトラメチルアンモニウム、フタル酸テトラメチルアンモニウム、サリチル酸テトラメチルアンモニウム、コハク酸テトラメチルアンモニウム、マレイン酸テトラメチルアンモニウム、プロピオン酸テトラメチルアンモニウム、ブタン酸テトラメチルアンモニウム、ペンタン酸テトラメチルアンモニウム、ヘキサン酸テトラメチルアンモニウム、ヘプタン酸テトラメチルアンモニウム、オクタン酸テトラメチルアンモニウム、ノナン酸テトラメチルアンモニウム、デカン酸テトラメチルアンモニウム、
【０１０９】
シュウ酸テトラメチルアンモニウム、メチルマロン酸テトラメチルアンモニウム、セバシン酸テトラメチルアンモニウム、没食子酸テトラメチルアンモニウム、酪酸テトラメチルアンモニウム、メリット酸テトラメチルアンモニウム、アラキドン酸テトラメチルアンモニウム、シキミ酸テトラメチルアンモニウム、２−エチルヘキサン酸テトラメチルアンモニウム、オレイン酸テトラメチルアンモニウム、ステアリン酸テトラメチルアンモニウム、リノール酸テトラメチルアンモニウム、リノレイン酸テトラメチルアンモニウム、ｐ−アミノ安息香酸テトラメチルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸テトラメチルアンモニウム、ベンゼンスルホン酸テトラメチルアンモニウム、モノクロロ酢酸テトラメチルアンモニウム、ジクロロ酢酸テトラメチルアンモニウム、トリクロロ酢酸テトラメチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸テトラメチルアンモニウム、マロン酸テトラメチルアンモニウム、スルホン酸テトラメチルアンモニウム、フマル酸テトラメチルアンモニウム、酒石酸テトラメチルアンモニウム、イタコン酸テトラメチルアンモニウム、メサコン酸テトラメチルアンモニウム、シトラコン酸テトラメチルアンモニウム、リンゴ酸テトラメチルアンモニウム、グルタル酸テトラメチルアンモニウム、
【０１１０】
水酸化テトラエチルアンモニウム、塩化テトラエチルアンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、ヨウ化テトラエチルアンモニウム、フッ化テトラエチルアンモニウム、硝酸テトラエチルアンモニウム、硫酸テトラエチルアンモニウム、硫酸水素テトラエチルアンモニウム、リン酸テトラエチルアンモニウム、炭酸テトラエチルアンモニウム、フェノールテトラエチルアンモニウム、酢酸テトラエチルアンモニウム、アジピン酸テトラエチルアンモニウム、アルギン酸テトラエチルアンモニウム、安息香酸テトラエチルアンモニウム、硫酸テトラエチルアンモニウム、クエン酸テトラエチルアンモニウム、ギ酸テトラエチルアンモニウム、炭酸水素テトラエチルアンモニウム、フタル酸テトラエチルアンモニウム、サリチル酸テトラエチルアンモニウム、コハク酸テトラエチルアンモニウム、マレイン酸テトラエチルアンモニウム、プロピオン酸テトラエチルアンモニウム、ブタン酸テトラエチルアンモニウム、ペンタン酸テトラエチルアンモニウム、ヘキサン酸テトラエチルアンモニウム、ヘプタン酸テトラエチルアンモニウム、オクタン酸テトラエチルアンモニウム、ノナン酸テトラエチルアンモニウム、デカン酸テトラエチルアンモニウム、
【０１１１】
シュウ酸テトラエチルアンモニウム、メチルマロン酸テトラエチルアンモニウム、セバシン酸テトラエチルアンモニウム、没食子酸テトラエチルアンモニウム、酪酸テトラエチルアンモニウム、メリット酸テトラエチルアンモニウム、アラキドン酸テトラエチルアンモニウム、シキミ酸テトラエチルアンモニウム、２−エチルヘキサン酸テトラエチルアンモニウム、オレイン酸テトラエチルアンモニウム、ステアリン酸テトラエチルアンモニウム、リノール酸テトラエチルアンモニウム、リノレイン酸テトラエチルアンモニウム、ｐ−アミノ安息香酸テトラエチルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸テトラエチルアンモニウム、ベンゼンスルホン酸テトラエチルアンモニウム、モノクロロ酢酸テトラエチルアンモニウム、ジクロロ酢酸テトラエチルアンモニウム、トリクロロ酢酸テトラエチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸テトラエチルアンモニウム、マロン酸テトラエチルアンモニウム、スルホン酸テトラエチルアンモニウム、フマル酸テトラエチルアンモニウム、酒石酸テトラエチルアンモニウム、イタコン酸テトラエチルアンモニウム、メサコン酸テトラエチルアンモニウム、シトラコン酸テトラエチルアンモニウム、リンゴ酸テトラエチルアンモニウム、グルタル酸テトラエチルアンモニウム、
【０１１２】
水酸化テトラプロピルアンモニウム、塩化テトラプロピルアンモニウム、臭化テトラプロピルアンモニウム、ヨウ化テトラプロピルアンモニウム、フッ化テトラプロピルアンモニウム、硝酸テトラプロピルアンモニウム、硫酸テトラプロピルアンモニウム、硫酸水素テトラプロピルアンモニウム、リン酸テトラプロピルアンモニウム、炭酸テトラプロピルアンモニウム、フェノールテトラプロピルアンモニウム、酢酸テトラプロピルアンモニウム、アジピン酸テトラプロピルアンモニウム、アルギン酸テトラプロピルアンモニウム、安息香酸テトラプロピルアンモニウム、硫酸テトラプロピルアンモニウム、クエン酸テトラプロピルアンモニウム、ギ酸テトラプロピルアンモニウム、炭酸水素テトラプロピルアンモニウム、フタル酸テトラプロピルアンモニウム、サリチル酸テトラプロピルアンモニウム、コハク酸テトラプロピルアンモニウム、マレイン酸テトラプロピルアンモニウム、プロピオン酸テトラプロピルアンモニウム、ブタン酸テトラプロピルアンモニウム、ペンタン酸テトラプロピルアンモニウム、ヘキサン酸テトラプロピルアンモニウム、ヘプタン酸テトラプロピルアンモニウム、オクタン酸テトラプロピルアンモニウム、ノナン酸テトラプロピルアンモニウム、デカン酸テトラプロピルアンモニウム、
【０１１３】
シュウ酸テトラプロピルアンモニウム、メチルマロン酸テトラプロピルアンモニウム、セバシン酸テトラプロピルアンモニウム、没食子酸テトラプロピルアンモニウム、酪酸テトラプロピルアンモニウム、メリット酸テトラプロピルアンモニウム、アラキドン酸テトラプロピルアンモニウム、シキミ酸テトラプロピルアンモニウム、２−エチルヘキサン酸テトラプロピルアンモニウム、オレイン酸テトラプロピルアンモニウム、ステアリン酸テトラプロピルアンモニウム、リノール酸テトラプロピルアンモニウム、リノレイン酸テトラプロピルアンモニウム、ｐ−アミノ安息香酸テトラプロピルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸テトラプロピルアンモニウム、ベンゼンスルホン酸テトラプロピルアンモニウム、モノクロロ酢酸テトラプロピルアンモニウム、ジクロロ酢酸テトラプロピルアンモニウム、トリクロロ酢酸テトラプロピルアンモニウム、トリフルオロ酢酸テトラプロピルアンモニウム、マロン酸テトラプロピルアンモニウム、スルホン酸テトラプロピルアンモニウム、フマル酸テトラプロピルアンモニウム、酒石酸テトラプロピルアンモニウム、イタコン酸テトラプロピルアンモニウム、メサコン酸テトラプロピルアンモニウム、シトラコン酸テトラプロピルアンモニウム、リンゴ酸テトラプロピルアンモニウム、グルタル酸テトラプロピルアンモニウム、
【０１１４】
水酸化テトラブチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、ヨウ化テトラブチルアンモニウム、フッ化テトラブチルアンモニウム、硝酸テトラブチルアンモニウム、硫酸テトラブチルアンモニウム、硫酸水素テトラブチルアンモニウム、リン酸テトラブチルアンモニウム、炭酸テトラブチルアンモニウム、フェノールテトラブチルアンモニウム、酢酸テトラブチルアンモニウム、アジピン酸テトラブチルアンモニウム、アルギン酸テトラブチルアンモニウム、安息香酸テトラブチルアンモニウム、硫酸テトラブチルアンモニウム、クエン酸テトラブチルアンモニウム、ギ酸テトラブチルアンモニウム、炭酸水素テトラブチルアンモニウム、フタル酸テトラブチルアンモニウム、サリチル酸テトラブチルアンモニウム、コハク酸テトラブチルアンモニウム、マレイン酸テトラブチルアンモニウム、プロピオン酸テトラブチルアンモニウム、ブタン酸テトラブチルアンモニウム、ペンタン酸テトラブチルアンモニウム、ヘキサン酸テトラブチルアンモニウム、ヘプタン酸テトラブチルアンモニウム、オクタン酸テトラブチルアンモニウム、ノナン酸テトラブチルアンモニウム、デカン酸テトラブチルアンモニウム、
【０１１５】
シュウ酸テトラブチルアンモニウム、メチルマロン酸テトラブチルアンモニウム、セバシン酸テトラブチルアンモニウム、没食子酸テトラブチルアンモニウム、酪酸テトラブチルアンモニウム、メリット酸テトラブチルアンモニウム、アラキドン酸テトラブチルアンモニウム、シキミ酸テトラブチルアンモニウム、２−エチルヘキサン酸テトラブチルアンモニウム、オレイン酸テトラブチルアンモニウム、ステアリン酸テトラブチルアンモニウム、リノール酸テトラブチルアンモニウム、リノレイン酸テトラブチルアンモニウム、ｐ−アミノ安息香酸テトラブチルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸テトラブチルアンモニウム、ベンゼンスルホン酸テトラブチルアンモニウム、モノクロロ酢酸テトラブチルアンモニウム、ジクロロ酢酸テトラブチルアンモニウム、トリクロロ酢酸テトラブチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸テトラブチルアンモニウム、マロン酸テトラブチルアンモニウム、スルホン酸テトラブチルアンモニウム、フマル酸テトラブチルアンモニウム、酒石酸テトラブチルアンモニウム、イタコン酸テトラブチルアンモニウム、メサコン酸テトラブチルアンモニウム、シトラコン酸テトラブチルアンモニウム、リンゴ酸テトラブチルアンモニウム、グルタル酸テトラブチルアンモニウム、
【０１１６】
水酸化トリメチルベンジルアンモニウム、塩化トリメチルベンジルアンモニウム、臭化トリメチルベンジルアンモニウム、ヨウ化トリメチルベンジルアンモニウム、フッ化トリメチルベンジルアンモニウム、硝酸トリメチルベンジルアンモニウム、硫酸トリメチルベンジルアンモニウム、硫酸水素トリメチルベンジルアンモニウム、リン酸トリメチルベンジルアンモニウム、炭酸トリメチルベンジルアンモニウム、フェノールトリメチルベンジルアンモニウム、酢酸トリメチルベンジルアンモニウム、アジピン酸トリメチルベンジルアンモニウム、アルギン酸トリメチルベンジルアンモニウム、安息香酸トリメチルベンジルアンモニウム、硫酸トリメチルベンジルアンモニウム、クエン酸トリメチルベンジルアンモニウム、ギ酸トリメチルベンジルアンモニウム、炭酸水素トリメチルベンジルアンモニウム、フタル酸トリメチルベンジルアンモニウム、サリチル酸トリメチルベンジルアンモニウム、コハク酸トリメチルベンジルアンモニウム、マレイン酸トリメチルベンジルアンモニウム、プロピオン酸トリメチルベンジルアンモニウム、ブタン酸トリメチルベンジルアンモニウム、ペンタン酸トリメチルベンジルアンモニウム、ヘキサン酸トリメチルベンジルアンモニウム、ヘプタン酸トリメチルベンジルアンモニウム、オクタン酸トリメチルベンジルアンモニウム、ノナン酸トリメチルベンジルアンモニウム、デカン酸トリメチルベンジルアンモニウム、
【０１１７】
シュウ酸トリメチルベンジルアンモニウム、メチルマロン酸トリメチルベンジルアンモニウム、セバシン酸トリメチルベンジルアンモニウム、没食子酸トリメチルベンジルアンモニウム、酪酸トリメチルベンジルアンモニウム、メリット酸トリメチルベンジルアンモニウム、アラキドン酸トリメチルベンジルアンモニウム、シキミ酸トリメチルベンジルアンモニウム、２−エチルヘキサン酸トリメチルベンジルアンモニウム、オレイン酸トリメチルベンジルアンモニウム、ステアリン酸トリメチルベンジルアンモニウム、リノール酸トリメチルベンジルアンモニウム、リノレイン酸トリメチルベンジルアンモニウム、ｐ−アミノ安息香酸トリメチルベンジルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸トリメチルベンジルアンモニウム、ベンゼンスルホン酸トリメチルベンジルアンモニウム、モノクロロ酢酸トリメチルベンジルアンモニウム、ジクロロ酢酸トリメチルベンジルアンモニウム、トリクロロ酢酸トリメチルベンジルアンモニウム、トリフルオロ酢酸トリメチルベンジルアンモニウム、マロン酸トリメチルベンジルアンモニウム、スルホン酸トリメチルベンジルアンモニウム、フマル酸トリメチルベンジルアンモニウム、酒石酸トリメチルベンジルアンモニウム、イタコン酸トリメチルベンジルアンモニウム、メサコン酸トリメチルベンジルアンモニウム、シトラコン酸トリメチルベンジルアンモニウム、リンゴ酸トリメチルベンジルアンモニウム、グルタル酸トリメチルベンジルアンモニウム、
【０１１８】
水酸化エタノールアンモニウム、塩化エタノールアンモニウム、臭化エタノールアンモニウム、ヨウ化エタノールアンモニウム、フッ化エタノールアンモニウム、硝酸エタノールアンモニウム、硫酸エタノールアンモニウム、硫酸水素エタノールアンモニウム、リン酸エタノールアンモニウム、炭酸エタノールアンモニウム、フェノールエタノールアンモニウム、酢酸エタノールアンモニウム、アジピン酸エタノールアンモニウム、アルギン酸エタノールアンモニウム、安息香酸エタノールアンモニウム、硫酸エタノールアンモニウム、クエン酸エタノールアンモニウム、ギ酸エタノールアンモニウム、炭酸水素エタノールアンモニウム、フタル酸エタノールアンモニウム、サリチル酸エタノールアンモニウム、コハク酸エタノールアンモニウム、マレイン酸エタノールアンモニウム、プロピオン酸エタノールアンモニウム、ブタン酸エタノールアンモニウム、ペンタン酸エタノールアンモニウム、ヘキサン酸エタノールアンモニウム、ヘプタン酸エタノールアンモニウム、オクタン酸エタノールアンモニウム、ノナン酸エタノールアンモニウム、デカン酸エタノールアンモニウム、
【０１１９】
シュウ酸エタノールアンモニウム、メチルマロン酸エタノールアンモニウム、セバシン酸エタノールアンモニウム、没食子酸エタノールアンモニウム、酪酸エタノールアンモニウム、メリット酸エタノールアンモニウム、アラキドン酸エタノールアンモニウム、シキミ酸エタノールアンモニウム、２−エチルヘキサン酸エタノールアンモニウム、オレイン酸エタノールアンモニウム、ステアリン酸エタノールアンモニウム、リノール酸エタノールアンモニウム、リノレイン酸エタノールアンモニウム、ｐ−アミノ安息香酸エタノールアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸エタノールアンモニウム、ベンゼンスルホン酸エタノールアンモニウム、モノクロロ酢酸エタノールアンモニウム、ジクロロ酢酸エタノールアンモニウム、トリクロロ酢酸エタノールアンモニウム、トリフルオロ酢酸エタノールアンモニウム、マロン酸エタノールアンモニウム、スルホン酸エタノールアンモニウム、フマル酸エタノールアンモニウム、酒石酸エタノールアンモニウム、イタコン酸エタノールアンモニウム、メサコン酸エタノールアンモニウム、シトラコン酸エタノールアンモニウム、リンゴ酸エタノールアンモニウム、グルタル酸エタノールアンモニウム、
【０１２０】
水酸化ジエタノールアンモニウム、塩化ジエタノールアンモニウム、臭化ジエタノールアンモニウム、ヨウ化ジエタノールアンモニウム、フッ化ジエタノールアンモニウム、硝酸ジエタノールアンモニウム、硫酸ジエタノールアンモニウム、硫酸水素ジエタノールアンモニウム、リン酸ジエタノールアンモニウム、炭酸ジエタノールアンモニウム、フェノールジエタノールアンモニウム、酢酸ジエタノールアンモニウム、アジピン酸ジエタノールアンモニウム、アルギン酸ジエタノールアンモニウム、安息香酸ジエタノールアンモニウム、硫酸ジエタノールアンモニウム、クエン酸ジエタノールアンモニウム、ギ酸ジエタノールアンモニウム、炭酸水素ジエタノールアンモニウム、フタル酸ジエタノールアンモニウム、サリチル酸ジエタノールアンモニウム、コハク酸ジエタノールアンモニウム、マレイン酸ジエタノールアンモニウム、プロピオン酸ジエタノールアンモニウム、ブタン酸ジエタノールアンモニウム、ペンタン酸ジエタノールアンモニウム、ヘキサン酸ジエタノールアンモニウム、ヘプタン酸ジエタノールアンモニウム、オクタン酸ジエタノールアンモニウム、ノナン酸ジエタノールアンモニウム、デカン酸ジエタノールアンモニウム、
【０１２１】
シュウ酸ジエタノールアンモニウム、メチルマロン酸ジエタノールアンモニウム、セバシン酸ジエタノールアンモニウム、没食子酸ジエタノールアンモニウム、酪酸ジエタノールアンモニウム、メリット酸ジエタノールアンモニウム、アラキドン酸ジエタノールアンモニウム、シキミ酸ジエタノールアンモニウム、２−エチルヘキサン酸ジエタノールアンモニウム、オレイン酸ジエタノールアンモニウム、ステアリン酸ジエタノールアンモニウム、リノール酸ジエタノールアンモニウム、リノレイン酸ジエタノールアンモニウム、ｐ−アミノ安息香酸ジエタノールアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸ジエタノールアンモニウム、ベンゼンスルホン酸ジエタノールアンモニウム、モノクロロ酢酸ジエタノールアンモニウム、ジクロロ酢酸ジエタノールアンモニウム、トリクロロ酢酸ジエタノールアンモニウム、トリフルオロ酢酸ジエタノールアンモニウム、マロン酸ジエタノールアンモニウム、スルホン酸ジエタノールアンモニウム、フマル酸ジエタノールアンモニウム、酒石酸ジエタノールアンモニウム、イタコン酸ジエタノールアンモニウム、メサコン酸ジエタノールアンモニウム、シトラコン酸ジエタノールアンモニウム、リンゴ酸ジエタノールアンモニウム、グルタル酸ジエタノールアンモニウム、
【０１２２】
水酸化トリエタノールアンモニウム、塩化トリエタノールアンモニウム、臭化トリエタノールアンモニウム、ヨウ化トリエタノールアンモニウム、フッ化トリエタノールアンモニウム、硝酸トリエタノールアンモニウム、硫酸トリエタノールアンモニウム、硫酸水素トリエタノールアンモニウム、リン酸トリエタノールアンモニウム、炭酸トリエタノールアンモニウム、フェノールトリエタノールアンモニウム、酢酸トリエタノールアンモニウム、アジピン酸トリエタノールアンモニウム、アルギン酸トリエタノールアンモニウム、安息香酸トリエタノールアンモニウム、硫酸トリエタノールアンモニウム、クエン酸トリエタノールアンモニウム、ギ酸トリエタノールアンモニウム、炭酸水素トリエタノールアンモニウム、フタル酸トリエタノールアンモニウム、サリチル酸トリエタノールアンモニウム、コハク酸トリエタノールアンモニウム、マレイン酸トリエタノールアンモニウム、プロピオン酸トリエタノールアンモニウム、ブタン酸トリエタノールアンモニウム、ペンタン酸トリエタノールアンモニウム、ヘキサン酸トリエタノールアンモニウム、ヘプタン酸トリエタノールアンモニウム、オクタン酸トリエタノールアンモニウム、ノナン酸トリエタノールアンモニウム、デカン酸トリエタノールアンモニウム、
【０１２３】
シュウ酸トリエタノールアンモニウム、メチルマロン酸トリエタノールアンモニウム、セバシン酸トリエタノールアンモニウム、没食子酸トリエタノールアンモニウム、酪酸トリエタノールアンモニウム、メリット酸トリエタノールアンモニウム、アラキドン酸トリエタノールアンモニウム、シキミ酸トリエタノールアンモニウム、２−エチルヘキサン酸トリエタノールアンモニウム、オレイン酸トリエタノールアンモニウム、ステアリン酸トリエタノールアンモニウム、リノール酸トリエタノールアンモニウム、リノレイン酸トリエタノールアンモニウム、ｐ−アミノ安息香酸トリエタノールアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸トリエタノールアンモニウム、ベンゼンスルホン酸トリエタノールアンモニウム、モノクロロ酢酸トリエタノールアンモニウム、ジクロロ酢酸トリエタノールアンモニウム、トリクロロ酢酸トリエタノールアンモニウム、トリフルオロ酢酸トリエタノールアンモニウム、マロン酸トリエタノールアンモニウム、スルホン酸トリエタノールアンモニウム、フマル酸トリエタノールアンモニウム、酒石酸トリエタノールアンモニウム、イタコン酸トリエタノールアンモニウム、メサコン酸トリエタノールアンモニウム、シトラコン酸トリエタノールアンモニウム、リンゴ酸トリエタノールアンモニウム、グルタル酸トリエタノールアンモニウムなどが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【０１２４】
アンモニウム化合物のなかでは、水溶性シリカ変性シリケートゾルへの溶解性を高め、ｐＨの制御を容易にする観点から、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウムおよびカルバミン酸アンモニウムが好ましい。
【０１２５】
アンモニアおよびアンモニウム化合物の合計量は、それらの種類によって異なるので一概には決定することができない。通常、アンモニアおよびアンモニウム化合物の合計量は、水溶性シリカ変性シリケートゾルのｐＨが好ましくは３〜６、より好ましくは３．５〜５．５となるように調整することが好ましい。
【０１２６】
水溶性シリカ変性シリケートゾルは、オルガノトリアルコキシシラン、コロイダルシリカ、アンモニアおよび／またはアンモニウム化合物、水、およびさらに必要により水溶性有機溶媒を所定量で混合することにより、容易に調製することができる。
【０１２７】
水溶性有機溶媒としては、例えば、メタノール、イソプロパノールなどで代表される水溶性脂肪族アルコール系溶媒、ブチルセロソルブなどで代表される水溶性エーテル系溶媒などが挙げられる。
【０１２８】
なお、水および水溶性有機溶媒は、いずれも溶媒として用いられるものであり、その組成は、塗膜を容易に形成させる観点および保存安定性を高める観点から、水溶性脂肪族アルコール系溶媒４０〜７０重量％、グリコールエーテル系溶媒１０〜４０重量％および水５〜２０重量％で構成されていることが好ましい。
【０１２９】
オルガノトリアルコキシシラン、コロイダルシリカ、アンモニアおよび／またはアンモニウム化合物、水、およびさらに必要により水溶性有機溶媒を混合する際の温度は、特に限定がないが、通常、室温〜１００℃、好ましくは１５〜８０℃程度であることが望ましい。かくして、オルガノトリアルコキシシランが加水分解するとともに、縮合体となる。オルガノトリアルコキシシランの縮合度は、塗膜の硬化時にクラックが発生するのを防止する観点および形成される塗膜の耐候性を長期間にわたって保持させる観点から、２〜１００量体の縮合体となるように調整することが好ましく、オルガノトリアルコキシシランの縮合体中に１０〜１００量体の縮合体、好ましくは５〜１０量体の縮合体が２０重量％以上含有されていることが安定した硬化塗膜を形成させる観点から望ましい。
【０１３０】
得られる水溶性シリカ変性シリケートゾルにおける総固形分量は、保存安定性を高める観点から、好ましくは５〜６０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％である。
【０１３１】
本発明の塗料組成物は、塗料用顔料分散体および水溶性シリカ変性シリケートゾルを混合することにより、容易に製造することができる。塗料用顔料分散体および水溶性シリカ変性シリケートゾルを混合する際には、得られる塗料組成物に含まれる総固形分における水溶性シリカ変性シリケートゾルの固形分含量は、形成される塗膜の耐水性および耐候性を高める観点、および形成される塗膜の外観を良好にする観点から、好ましくは５０〜９０重量％、より好ましくは５５〜８０重量％、さらに好ましくは６０〜７５重量％となるように調整することが望ましい。また、塗料組成物に含まれる総固形分における塗料用顔料分散体の固形分（顔料成分）の含量は、隠蔽性および光触媒活性を高める観点から、好ましくは１０〜５０重量％、より好ましくは２０〜４５重量％、さらに好ましくは２５〜４０重量％となるように調整することが望ましい。
【０１３２】
なお、得られる塗料組成物における総固形分量は、分散安定性および保存安定性を高める観点から、３〜６０重量％、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは１０〜４５重量％、さらに好ましくは２０〜４０重量％であることが望ましい。
【０１３３】
塗料用顔料分散体および水溶性シリカ変性シリケートゾルを混合する際には、必要により、溶性シリカ変性シリケートゾルの固形分量および塗料用顔料分散体の固形分量が所望の含有量となるようにするために、例えば、水、前記水溶性有機溶媒などの溶媒を適宜添加してもよい。
【０１３４】
また、塗料組成物を製造する際には、必要により、レベリング剤、水溶性樹脂、カップリング剤、抗菌剤などの添加剤を適量で添加してもよい。
【０１３５】
本発明の塗料組成物を基材に塗布する方法としては、例えば、スプレーコ−ティング法、ディップコーティング法、フローコーティング法、スピンコーティング法、ロールコーティング法、スクリーン印刷法、バーコーター法などが挙げられるが、本発明は、かかる方法によって限定されるものではない。
【０１３６】
本発明の塗料組成物を適用しうる基材としては、例えば、金属製基材、セラミックス製基材、ガラス製基材、樹脂製基材、木製基材、石、セメント製基材、コンクリート製基材、繊維、布帛、紙などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【０１３７】
本発明の塗料組成物を基材に適用した後には、形成された塗膜は乾燥ないし硬化し、均一な塗膜となる。乾燥ないし硬化は、加熱、室温で放置、紫外線照射などのいずれの手段によって行うことができる。形成された塗膜は、室温で放置しても実用上特に問題がない程度に硬化するが、必要により、加熱をすることが硬化時間の短縮化の観点および硬度向上の観点から好ましい。
【０１３８】
かくして本発明の塗料組成物を用いて形成され塗膜は、優れた耐水性を有し、しかも長期間にわたって優れた耐候性を発現するものである。したがって、本発明の塗料用顔料分散体およびそれが用いられた塗料組成物は、長期間にわって塗膜の信頼性が要求される分野、例えば、建材の内外装、車両、道路部材、家電部材などの用途に好適に使用しうるものである。
【実施例】
【０１３９】
次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【０１４０】
製造例１（顔料分散体Ａの調製）
アナターゼ型酸化チタンＡ（一次粒子径：２００ｎｍ、平均粒子径：０．８μｍ、比表面積：１０ｍ２／ｇ）７６ｇ、アナターゼ型酸化チタンＢ（一次粒子径：２０ｎｍ、平均粒子径：０．７μｍ、比表面積：６０ｍ２／ｇ）３００ｇ、および珪酸ジルコニウム２４ｇを混合し、顔料成分を調製した。
【０１４１】
溶媒として、イソプロピルアルコール２８０ｇおよびブチルセロソルブ２８０ｇ、分散剤としてメチルトリメトキシシラン３０ｇ、およびイオン交換水１０ｇを混合し、混合溶媒を調製した。
【０１４２】
得られた混合溶媒と、前記で得られた顔料成分とを攪拌し、均一な組成となるように分散させた。次に、得られた分散液に分散媒体であるガラスビーズを加え、分散用ディスクを備えたディスパー〔井上製作所（株）製、卓上ミル〕で約１時間、水冷条件下で高速攪拌分散させ、顔料分散体Ａを得た。その結果、得られた顔料分散体Ａに含まれている固形分の平均粒子径は１．０μｍであり、比表面積は４３．４ｍ２／ｇであった。
【０１４３】
なお、分散体の平均粒子径は、レーザー回析粒度分布測定装置〔（株）島津製作所製、品番：ＳＡＬＤ２０００〕を用い、分散体の試料を分散体の溶剤組成と同一の混合有機溶媒で測定推奨範囲に希釈し、粒度分布を測定した。比表面積は、自動比表面積計〔（株）島津製作所製、品番：トライスター３０００〕を用い、分散体を１００〜１５０℃で加熱前処理した後に測定した。
【０１４４】
製造例２（顔料分散体Ｂの調製）
アナターゼ型酸化チタンＡ（一次粒子径：２００ｎｍ、平均粒子径：０．８μｍ、比表面積：１０ｍ２／ｇ）７６ｇ、アナターゼ型酸化チタンＢ（一次粒子径：２０ｎｍ、平均粒子径：０．７μｍ、比表面積：６０ｍ２／ｇ）３００ｇ、着色顔料としてイエロー顔料（無機複合酸化物系顔料）１２ｇおよび珪酸ジルコニウム１２ｇを混合し、顔料成分を調製した。
【０１４５】
溶媒として、イソプロピルアルコール２８０ｇおよびブチルセロソルブ２８０ｇ、分散剤としてメチルトリメトキシシラン３０ｇ、およびイオン交換水１０ｇを混合し、混合溶媒を調製した。
【０１４６】
得られた混合溶媒と、前記で得られた顔料成分とを攪拌し、均一な組成となるように分散させた。次に、得られた分散液に分散媒体であるガラスビーズを加え、分散用ディスクを備えたディスパー〔井上製作所（株）製、卓上ミル〕で約１時間、水冷条件下で高速攪拌分散させ、顔料分散体Ｂを得た。その結果、得られた顔料分散体Ｂに含まれる固形分の平均粒子径は１．２μｍであり、比表面積は４３．１ｍ２／ｇであった。
【０１４７】
調製例１（水溶性シリカ変性シリケートゾルの調製）
冷却コンデンサーを備えた２０００ｍＬ容のガラス製のフラスコ内に、イソプロパノール系コロイダルシリカ〔日産化学（株）製、品番：ＩＰＡ−ＳＴ〕４００ｇおよび精製水２００ｇを入れた後、炭酸アンモニウム０．４ｇを添加し、溶解させて均一な液体とした。
【０１４８】
次に、フラスコを水冷しながらフラスコ内にメチルトリメトキシシラン２００ｇおよびブチルセロソルブ２００ｇを添加した後、約１時間攪拌し、加水分解物を得た。その後、フラスコを８０℃に加熱し、還流条件下で６時間攪拌し、縮合反応物を得た。得られた縮合反応物のｐＨをアンモニア水で４に調節し、水溶性シリカ変性シリケートゾル（４〜１００量体の縮合体、１０〜１００量体の縮合体の含有率：６０重量％）を得た。
【０１４９】
実施例１および２（塗料組成物の調製）
製造例１または２で得られた顔料分散体ＡまたはＢ４０ｇと調製例１で得られた水溶性シリカ変性シリケートゾル１６０ｇとを攪拌混合し、塗料組成物を調製した。
【０１５０】
比較例１
（１）顔料分散体Ｃの調製
アナターゼ型酸化チタンＡ（一次粒子径：２０ｎｍ、平均粒子径：０．７μｍ、比表面積：６０ｍ２／ｇ）３００ｇおよびアナターゼ型酸化チタンＢ（一次粒子径：７ｎｍ、平均粒子径：０．８μｍ、比表面積：２００ｍ２／ｇ）７０ｇを混合し、顔料成分を調製した。
【０１５１】
溶媒として、イソプロピルアルコール２７５ｇおよびブチルセロソルブ２７５ｇを混合し、混合溶媒を調製した。
【０１５２】
得られた混合溶媒と、前記で得られた顔料成分とを攪拌し、均一な組成となるように分散させた。次に、得られた分散液に分散媒体であるガラスビーズを加え、分散用ディスクを備えたディスパー〔井上製作所（株）製、卓上ミル〕で約１時間、水冷条件下で高速攪拌分散させ、顔料分散体Ｃを得た。その結果、得られた顔料分散体Ｃに含まれている固形分の平均粒子径は１．０μｍであり、比表面積は７０．２ｍ２／ｇであった。
【０１５３】
（２）メチルトリメトキシシラン加水分解物の調製
冷却コンデンサーを備えた１０００ｍＬ容のガラス製のフラスコ内に、精製水８０ｇおよび１Ｎ硝酸１ｇを入れた後、フラスコを水冷しながらフラスコ内にメチルトリメトキシシラン２００ｇ、イソプロピルアルコール２００ｇおよびブチルセロソルブ１２０ｇを添加した後、約１時間攪拌し、メチルトリメトキシシラン加水分解物を得た。
【０１５４】
（３）塗料組成物の調製
前記で得られた顔料分散体Ｃ４０ｇと前記で得られたメチルトリメトキシシラン加水分解物１６０ｇとを混合攪拌し、塗料組成物を調製した。
【０１５５】
比較例２
（１）顔料分散体Ｄの調製
アナターゼ型酸化チタンＡ（一次粒子径：２０ｎｍ、平均粒子径：０．７μｍ、比表面積：６０ｍ２／ｇ）３０ｇおよびアナターゼ型酸化チタンＢ（一次粒子径：７ｎｍ、平均粒子径：０．８μｍ、比表面積：２００ｍ２／ｇ）７ｇを混合し、顔料成分を調製した。
【０１５６】
溶媒として、イソプロピルアルコール１５０ｇおよびブチルセロソルブ１５０ｇを混合し、混合溶媒を調製した。
【０１５７】
得られた混合溶媒と、前記で得られた顔料成分とを攪拌し、均一な組成となるように分散させた。次に、得られた分散液に、メチルトリメトキシシラン１１０ｇ、精製水４４ｇおよび１Ｎ硝酸０．５ｇを添加し、水冷下で１時間攪拌した後、分散媒体であるガラスビーズを加え、分散用ディスクを備えたディスパー〔井上製作所（株）製、卓上ミル〕で約１時間、水冷条件下で高速攪拌分散させ、顔料分散体を得た。その結果、得られた顔料分散体に含まれている固形分の平均粒子径は１．０μｍであり、比表面積は２７．４ｍ２／ｇであった。得られた顔料分散体を塗料組成物として用いた。
【０１５８】
各実施例および各比較例で得られた塗料組成物を、アルミニウム板（縦：１５０mm、横：７０ｍｍ、厚さ：０．８ｍｍ）にスプレーコーティング法により、乾燥後の塗膜の厚さが１５〜２５μｍとなるように塗装し、１８０℃の乾燥機で約２０分間硬化させて、塗装試験板を製造した。塗装試験板の塗膜の厚さを念のため調べたが、いずれも、１５〜２５μｍの範囲内にあった。
【０１５９】
比較例３
（１）顔料分散体Ｅの調製
アナターゼ型酸化チタンＡ（一次粒子径：２０ｎｍ、平均粒子径：０．７μｍ、比表面積：６０ｍ２／ｇ）４００ｇを顔料成分として用いた。
【０１６０】
溶媒として、イソプロピルアルコール２８０ｇおよびブチルセロソルブ２８０ｇ、分散剤としてメチルトリメトキシシラン３０ｇ、およびイオン交換水１０ｇを混合し、混合溶媒を調製した。
【０１６１】
得られた混合溶媒と、前記顔料成分とを攪拌し、均一な組成となるように分散させた。次に、得られた分散液に分散媒体であるガラスビーズを加え、分散用ディスクを備えたディスパー〔井上製作所（株）製、卓上ミル〕で約１時間、水冷条件下で高速攪拌分散させ、顔料分散体Ｅを得た。その結果、得られた顔料分散体Ｅに含まれている固形分の平均粒子径は１．０μｍであり、比表面積は５５ｍ２／ｇであった。
【０１６２】
（２）水溶性シリカ変性シリケートゾル
冷却コンデンサーを備えた２０００ｍＬ容のガラス製のフラスコ内に、水系コロイダルシリカ〔日産化学（株）製、品番：スノーテックスＯ〕４００ｇを入れた後、フラスコを水冷しながらフラスコ内にメチルトリメトキシシラン２００ｇを添加した後、約５時間攪拌し、メチルトリメトキシシラン加水分解物を得た。その後、イソプロピルアルコール２００ｇおよびブチルセロソルブ２００ｇをフラスコ内に加え、さらにアモニア水でｐＨを４に調整し、水溶性シリカ変性シリケートゾルを得た。
【０１６３】
（３）塗料組成物の調製
前記で得られた顔料分散体Ｅ４０ｇと前記で得られた水溶性シリカ変性シリケートゾル１６０ｇとを混合攪拌し、塗料組成物を調製した。
【０１６４】
次に、得られた塗装試験板の物性として、（１）塗膜の外観、（２）耐水性、（３）油脂汚れ分解性、（４）促進耐候性Ａ、（５）促進耐候性Ｂおよび（６）塗膜付着性を以下の方法にしたがって調べた。その結果を表１に示す。
【０１６５】
（１）塗膜の外観
塗装試験板を目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
（評価基準）
○：塗装試験板に、割れおよび透けが認められない。
△：塗装試験板に、割れは認められないが、透けが認められる。
×：塗装試験板に、割れおよび透けが認められる。
【０１６６】
（２）耐水性
塗装試験板を９８〜１００℃の沸騰水中に水没させて約１時間放置し、沸騰水から塗料試験板を取り出した後、塗装試験板を室温中で冷却した。次に、この塗装試験板の塗膜に長さが約５０ｍｍのセロハン粘着テープ〔（株）ニチバン製〕をしっかりと貼り付けた後、セロハン粘着テープを一気に剥離し、セロハン粘着テープの粘着面に塗膜が付着していないかどうかを調べ、以下の評価基準に基づいて評価した。
（評価基準）
○：セロハン粘着テープの粘着面に塗膜が付着していない。
×：セロハン粘着テープの粘着面に塗膜が付着している。
【０１６７】
（３）油脂汚れ分解性
塗装試験板の重量を精密天秤（感量０．００１以上）で計量した。塗膜面にサラダ油を塗布量が０．２ｍｇ／ｃｍ２となるように刷毛塗りした後、再度塗装試験板を精密天秤で計量し、サラダ油の重量を測定した。次に、塗膜表面の光量が５ｍＷ／ｃｍ２になるように光源の位置を調整し２４時間紫外線を照射した。
【０１６８】
次に、塗装試験版を精密天秤で計量し、塗装試験板に付着しているサラダ油の残存量を求め、式：
〔油分分解率（％）〕
＝〔試験板に塗布した油の重量（ｍｇ）−試験後に残存した油の重量（ｍｇ）〕÷〔試験板に塗布した油の重量（ｍｇ）〕×１００
にしたがって油分解率を求め、以下の評価基準に基づいて油脂汚れ分解性を評価した。
（評価基準）
○：油分解率が４０％以上
×：油分解率が４０％未満
【０１６９】
（４）促進耐候性Ａ
塗装試験板の中央部分を電動シャーで切断し、その断面を電子顕微鏡で拡大し、形成された塗膜の厚さを測定した。
【０１７０】
次に、塗装試験板をカーボンアーク型サンシャインウエザオメーター〔スガ試験機（株）製、品番：ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＤＣＥ型〕に取り付け、ＪＩＳ Ｋ ５４００「９．７．１」に規定の条件に準拠して、光線を５０００時間照射した後、塗装試験板の中央部分を切断し、その断面を電子顕微鏡で拡大し、試験後の塗膜の厚さを測定し、式：
〔塗膜の減耗率（％）〕
＝〔１−（試験後の塗膜の厚さ÷形成された塗膜の厚さ）〕×１００
にしたがって塗膜の減耗率を求め、これを促進耐候性Ａの指標とした。
【０１７１】
（５）促進耐候性Ｂ
前記促進耐候性Ａにおける光線の照射時間を５０００時間から７０００時間に変更した他は、前記促進耐候性Ａと同様の操作を行い、塗膜の減耗率を求め、これを促進耐候性Ｂの指標とした。
【０１７２】
（６）塗膜付着性
前記促進耐候性Ｂの試験後の塗装試験板の塗膜表面に、長さが約５０ｍｍのセロハン粘着テープ〔（株）ニチバン製〕を貼り付け、セロハン粘着テープを消しゴムで均一に擦り、塗膜をセロハン粘着テープに完全に密着させた。セロハン粘着テープを貼付してから１〜２分間経過後に、そのテープの一方の端を指で持ち、塗膜に対して垂直を保ちながら、瞬間的に引き剥がした。
【０１７３】
その後、セロハン粘着テープを剥がした面の塗膜の断面を電子顕微鏡で拡大し、試験後の塗膜の厚さを測定し、式：
〔塗膜の減耗率（％）〕
＝〔１−（試験後の塗膜の厚さ÷形成された塗膜の厚さ）〕×１００
にしたがって塗膜の減耗率を求め、これを塗膜付着性の指標とした。
【０１７４】
【表１】
【０１７５】
表１に示された結果から、各実施例で得られた塗料組成物は、いずれも、塗膜の外観、耐水性、油脂汚れ分解性、促進耐候性Ａ、促進耐候性Ｂおよび塗膜付着性に優れていることがわかる。なかでも特に、各実施例で得られた塗料組成物は、いずれも、耐水性および塗膜付着性に優れるとともに、光線を５０００時間照射するという非常に過酷な条件での促進耐候性試験でも、塗膜の減耗がほんど認められないことから、凡そであるが、１２年間という長期間、屋外で通常の使用条件で使用した場合であっても、塗膜に減耗がなく、耐候性が保持されることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１７６】
本発明の塗料用顔料分散体およびそれが用いられた塗料組成物は、各種塗料に好適に使用することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗料用顔料分散体およびそれが用いられた塗料組成物に関する。さらに詳しくは、各種塗料に好適に使用しうる塗料用顔料分散体およびそれが用いられた塗料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
酸化チタンなどに代表される光触媒を配合した塗料から形成された塗膜は、防汚性、抗菌性、脱臭性などの機能を有することから、その光触媒作用に着目して、光触媒活性を呈する塗膜を形成するためのコーティング組成物の検討が進められている。その例として、水／エタノール混合溶媒に溶解したテトラエトキシシラン等のアルコキシドを水分散酸化チタンゾルと混合した組成物（例えば、特許文献１参照）、オルガノシリカゾルを有機溶媒に溶解させた溶液に酸化チタン粉末を分散させた組成物（例えば、特許文献２参照）、光触媒粉末およびシリコーン系ポリマーの結着剤からなる組成物（例えば、特許文献３参照）などが提案されている。
【０００３】
しかし、これらの組成物に光触媒の結合剤として使用されているテトラエトキシシランなどのアルコキシドは、加水分解および縮合反応により架橋硬化するため、硬化時の体積収縮が大きく、成膜中および成膜後に緩和されない収縮応力が発生し、塗膜に割れが発生するという欠点がある。この割れが発生する傾向は、塗膜の膜厚が大きくなるほど顕著になる。
【０００４】
そこで、塗膜の膜厚を薄くすることにより、塗膜に割れが発生するのを防止することが考えられている。しかし、面積が大きい被塗物に薄い塗膜を均一に形成させることは困難であり、表面の僅かな凹凸や歪によって塗膜が部分的に厚膜化したり、複雑な形状を有する被塗物の表面を塗装したときに被塗物の凹凸に応じて塗膜が部分的に厚膜化することがあるため、厚膜化した部分では、依然として収縮応力による割れが発生しやすいという欠点がある。
【０００５】
一方、オルガノシリカゾルを有機溶媒に溶解させた溶液に酸化チタン粉末を分散させた塗料組成物では、酸化チタンが均一に分散しがたく凝集しやすいため、形成された塗膜の均一性に劣るという欠点がある。また、酸化チタン粉末および結着剤としてシリコーン系ポリマーを配合した塗料から形成された塗膜は、光照射によってシリコーン系ポリマーが容易に分解するため、耐候性に劣るという欠点がある。
【０００６】
前記欠点を解消した塗料組成物として、近年、ゼータ電位の等電点が有機・無機複合バインダーのｐＨ３〜６.５を外れる酸化物となる金属アルコキシドまたはオルガノ金属アルコキシドを分散剤として酸化チタン粒子およびアクリル樹脂とともにアルコール／グリコール誘導体の混合溶媒に分散させた光触媒分散トナーと、固形分としてコロイド状シリカ１０〜６０質量％、オルガノアルコキシシランの部分加水分解縮合物１０〜６０質量％および不飽和エチレン性単量体の重合体または共重合体２０〜７０質量％を溶剤に添加した有機・無機複合バインダーとを混合させることによって得られた塗料組成物が提案されている（例えば、特許文献４参照）。
【０００７】
前記塗料組成物は、光触媒活性に優れ、耐候性と加工性とのバランスに優れているが、近年、より優れた耐水性を塗膜に付与するとともに、長期間にわたってより優れた耐候性を有する塗膜を形成する塗料組成物の開発が待ち望まれている。
【特許文献１】国際公開第９６／２９３７５号パンフレット
【特許文献２】特開平８−６７８３５号公報
【特許文献３】特開平７−１７１４０８号公報
【特許文献４】特許第３４７４５４６号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、優れた耐水性を有する塗膜を形成し、形成された塗膜が長期間にわたって優れた耐候性を発現する塗料用顔料分散体およびそれが用いられた塗料組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、
（１）（Ａ）平均粒子径が４５〜５００ｎｍである一次粒子が凝集してなり、平均粒子径０．１〜１０μｍおよび比表面積１〜３０ｍ２／ｇを有する酸化チタン粒子２〜４０重量％および（Ｂ）平均粒子径が１〜４０ｎｍである一次粒子が凝集してなり、平均粒子径０．１〜１０μｍおよび比表面積４０〜４００ｍ２／ｇを有するアナターゼ型酸化チタン粒子６０〜９８重量％を含有する顔料成分を分散させてなる塗料用顔料分散体、ならびに
（２）（Ａ）平均粒子径が４５〜５００ｎｍである一次粒子が凝集してなり、平均粒子径０．１〜１０μｍおよび比表面積１〜３０ｍ２／ｇを有する酸化チタン粒子２〜４０重量％および（Ｂ）平均粒子径が１〜４０ｎｍである一次粒子が凝集してなり、平均粒子径０．１〜１０μｍおよび比表面積４０〜４００ｍ２／ｇを有するアナターゼ型酸化チタン粒子６０〜９８重量％を含有する顔料成分を分散させてなる塗料用顔料分散体、および水溶性シリカ変性シリケートゾルを含有してなる塗料組成物
に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の塗料用顔料分散体およびそれが用いられた塗料組成物によれば、優れた耐水性を有する塗膜を形成し、形成された塗膜が長期間にわたって優れた耐候性を発現するという効果が奏される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の塗料用顔料分散体は、顔料成分を分散させたものである。顔料成分は、（Ａ）平均粒子径が４５〜５００ｎｍである一次粒子が凝集してなり、平均粒子径０．１〜１０μｍおよび比表面積１〜３０ｍ２／ｇを有する酸化チタン粒子（以下、単に「酸化チタン粒子」という）２〜４０重量％および（Ｂ）平均粒子径が１〜４０ｎｍである一次粒子が凝集してなり、平均粒子径０．１〜１０μｍおよび比表面積４０〜４００ｍ２／ｇを有するアナターゼ型酸化チタン粒子（以下、単に「アナターゼ型酸化チタン粒子」という）６０〜９８重量％を含有するものである。
【００１２】
本発明においては、このように、特定の酸化チタン粒子および特定のアナターゼ型酸化チタン粒子が併用されており、なおかつ両者が特定割合で用いられている点に、１つの大きな特徴がある。本発明は、かかる特徴を有するので、形成された塗膜に優れた耐水性が付与され、長期間にわたって優れた耐候性が発現される。
【００１３】
本発明に用いられる酸化チタン粒子は、酸化チタンで構成されていればよく、特に限定がないが、触媒活性を高める観点から、アナターゼ型酸化チタンで構成されていることが好ましい。酸化チタン粒子は、平均粒子径が４５〜５００ｎｍである一次粒子が凝集したものであり、平均粒子径０．１〜１０μｍおよび比表面積１〜３０ｍ２／ｇを有する。
【００１４】
酸化チタン粒子の比表面積は、１〜３０ｍ２／ｇである。従来、このような比表面積が小さい酸化チタン粒子は、例えば、特開２００２−２９３５４２号公報の段落〔０００７〕などに記載されているように、触媒活性が非常に小さくなることから、その触媒活性をあまり期待することができないと考えられている。しかし、本発明者らが鋭意研究を重ねたところ、前記酸化チタン粒子は、確かにそれ単独では比表面積が小さく、触媒活性が低いが、前記酸化チタンと前記アナターゼ型酸化チタン粒子とを特定割合で併用した場合には、驚くべきことに、形成される塗膜に優れた耐水性が付与され、しかも形成された塗膜は、長期間にわたって優れた耐候性を発現するという格別顕著に優れた効果が発現されることが見出されたのである。
【００１５】
酸化チタン粒子を構成している一次粒子の平均粒子径（以下、一次粒子径という）は、入手が容易であることから、４５ｎｍ以上、好ましくは５０ｎｍ以上、より好ましくは１００ｎｍ以上、さらに好ましくは１５０ｎｍ以上であり、また、形成された塗膜の外観を良好にする観点から、５００ｎｍ以下、好ましくは４００ｎｍ以下、より好ましくは２５０ｎｍ以下である。
【００１６】
分散体中の酸化チタンの一次粒子径は、例えば、異なる粒子径を有する酸化チタンを適宜組み合わせることによって容易に調整することができる。また、得られた塗料用顔料分散体および塗料組成物における酸化チタンの一次粒子径は、レーザー回析粒度分布測定装置〔例えば、（株）島津製作所製、品番：ＳＬＤＡ７０００〕で測定することができる。
【００１７】
酸化チタンの一次粒子は、例えば、分散溶媒のｐＨを酸化チタン粒子の等電点近くに調整することによって凝集させることができる。酸化チタンの一次粒子が凝集することによって得られた酸化チタン粒子の平均粒子径は、例えば、塗料やインキなどに用いられる顔料を分散させる際に用いられている分散機などで分散することにより、容易に調整することができる。
【００１８】
酸化チタン粒子の平均粒子径は、分散安定性を高める観点から、０．１μｍ以上、好ましくは０．５μｍ以上であり、また、形成される塗膜の外観を良好にする観点から、１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以下である。
【００１９】
酸化チタン粒子の平均粒子径は、例えば、溶媒中で分散させる際の条件を調節することによって容易に調整することができる。また、得られた塗料用顔料分散体および塗料組成物に含まれている酸化チタン粒子の平均粒子径は、レーザー回析粒度分布測定装置〔例えば、（株）島津製作所製、品番：ＳＬＤＡ７０００〕で測定することができる。
【００２０】
分散体中の酸化チタン粒子の平均粒子径は、例えば、塗料分散機の分散時間を調節することにより、容易に調整することができる。
【００２１】
酸化チタン粒子の比表面積は、分散体などにおける分散性を高める観点から、１ｍ２／ｇ以上、好ましくは３ｍ２／ｇ以上、より好ましくは５ｍ２／ｇ以上であり、均一な塗膜を形成させる観点から、３０ｍ２／ｇ以下、好ましくは２０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１５ｍ２／ｇ以下である。
【００２２】
酸化チタン粒子の比表面積は、例えば、比表面積の異なる複数の酸化チタンを混合することによって容易に調整することができる。また、得られる塗料用顔料分散体および塗料組成物に含まれている酸化チタン粒子の比表面積は、比表面積測定装置〔例えば、（株）島津製作所製、品番：トライスター３０００など〕を用いてＢＥＴ比表面積として測定することができる。
【００２３】
顔料成分における酸化チタン粒子の含有量は、形成される塗膜の耐久性を高める観点から、２重量％以上、好ましくは５重量％以上であり、また、光触媒活性を高める観点から、４０重量％以下、好ましくは２０重量％以下である。
【００２４】
アナターゼ型酸化チタン粒子は、前記酸化チタン粒子と対比して触媒活性に優れている。アナターゼ型酸化チタン粒子は、一次粒子径が１〜４０ｎｍであるアナターゼ型酸化チタンの一次粒子が凝集したものであり、平均粒子径０．１〜１０μｍおよび比表面積４０〜４００ｍ２／ｇを有する。
【００２５】
アナターゼ型酸化チタンの一次粒子の平均粒子径（以下、一次粒子径という）は、入手が容易であることから、１ｎｍ以上、好ましくは３ｎｍ以上、より好ましくは５ｎｍ以上であり、また、光触媒活性を高める観点から、４０ｎｍ以下、好ましくは３０ｎｍ以下、より好ましくは２０ｎｍ以下である。
【００２６】
アナターゼ型酸化チタンの一次粒子の一次粒子径は、前記酸化チタン粒子における方法と同様の方法により、容易に調整することができる。また、得られた塗料用顔料分散体および塗料組成物に含まれているアナターゼ型酸化チタンの一次粒子径は、前記酸化チタン粒子における測定方法と同様にして測定することができる。
【００２７】
アナターゼ型酸化チタンの一次粒子は、前記酸化チタン粒子における方法と同様の方法により、凝集させることができる。アナターゼ型酸化チタンの一次粒子が凝集することによって得られたアナターゼ型酸化チタン粒子の平均粒子径は、前記酸化チタン粒子における方法と同様の方法により、調整することができる。
【００２８】
アナターゼ型酸化チタン粒子の平均粒子径は、分散安定性を高める観点から、０．１μｍ以上、好ましくは０．５μｍ以上であり、また、形成される塗膜の外観を良好にする観点から、１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以下である。
【００２９】
アナターゼ型酸化チタン粒子の平均粒子径は、前記酸化チタン粒子における方法と同様の方法により、容易に調整することができる。また、得られた塗料用顔料分散体および塗料組成物に含まれているアナターゼ型酸化チタン粒子の平均粒子径は、前記酸化チタン粒子における方法と同様の方法により、測定することができる。
【００３０】
アナターゼ型酸化チタン粒子の平均粒子径は、前記酸化チタン粒子における方法と同様の方法により、調整することができる。
【００３１】
アナターゼ型酸化チタン粒子の比表面積は、光触媒活性を高める観点から、４０ｍ２／ｇ以上、好ましくは５０ｍ２／ｇ以上であり、また、入手の容易性の観点から、４００ｍ２／ｇ以下、好ましくは３５０ｍ２／ｇ以下である。
【００３２】
アナターゼ型酸化チタン粒子の比表面積は、前記酸化チタン粒子における方法と同様の方法により、容易に調整することができる。また、得られた塗料用顔料分散体および塗料組成物に含まれているアナターゼ型酸化チタン粒子の比表面積は、前記酸化チタン粒子における方法と同様の方法により、測定することができる。
【００３３】
アナターゼ型酸化チタン粒子の比表面積は、前記酸化チタン粒子における方法と同様の方法により、調整することができる。
【００３４】
顔料成分におけるアナターゼ型酸化チタン粒子の含有量は、光触媒活性を高める観点から、６０重量％以上、好ましくは８０重量％以上であり、また、形成される塗膜の耐久性を長期間にわたって維持する観点から、９８重量％以下、好ましくは９５重量％以下である。
【００３５】
顔料成分には、さらに体質顔料および／または着色顔料を含有させることができる。体質顔料および着色顔料は、本発明の塗料用顔料分散体を着色するために用いることができる。体質顔料および／または着色顔料の使用により、本発明の塗料用顔料分散体が用いられた塗料組成物で形成された塗膜の意匠性を適宜調整することができる。
【００３６】
体質顔料および着色顔料としては、非水溶性の有機顔料および無機顔料が挙げられる。体質顔料および着色顔料の代表例としては、金属およびその酸化物や複合酸化物、金属の水酸化物、炭化物、窒化物および硫化物、セラミックスなどが挙げられる。
【００３７】
体質顔料および着色顔料の具体例としては、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ジルコニウム、鉄、銅、アルミニウム、ニッケル、銀、亜鉛、フェライト、カーボンブラック、ステンレス鋼、二酸化ケイ素、顔料用酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化クロム、酸化マンガン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化コバルト、合成ムライト、水酸化アルミニウム、水酸化鉄、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素、クレー、ケイソウ土、消石灰、石膏、タルク、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、雲母、亜鉛緑、クロム緑、コバルト緑、ビリジアン、ギネー緑、コバルトクロム緑、シェーレ緑、緑土、マンガン緑、ピグメントグリーン、群青、紺青、ピグメントグリーン、岩群青、コバルト青、セルリアンブルー、ホウ酸銅、モリブデン青、硫化銅、コバルト紫、マルス紫、マンガン紫、ピグメントバイオレット、亜酸化鉛、鉛酸カルシウム、ジンクエロー、硫化鉛、クロム黄、黄土、カドミウム黄、ストロンチウム黄、チタン黄、リサージ、ピグメントエロー、亜酸化銅、カドミウム赤、セレン赤、クロムバーミリオン、ベンガラ、亜鉛白、アンチモン白、塩基性硫酸鉛、チタン白、リトポン、ケイ酸鉛、酸化ジルコン、タングステン白、鉛、亜鉛華、バンチソン白、フタル酸鉛、マンガン白、硫酸鉛、黒鉛、ボーン黒、ダイヤモンドブラック、サーマトミック黒、植物性黒、チタン酸カリウムウィスカー、二硫化モリブデンなどが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００３８】
本発明においては、着色顔料と体質顔料を併用することが好ましい。体質顔料および着色顔料のなかでは、体質顔料を用いることが好ましい。体質顔料は、形成される塗膜に優れた耐水性を付与し、形成される塗膜の耐候性をより高めることができるという利点を有する。体質顔料のなかでは、ケイ酸アルミニウムおよびケイ酸ジルコニウム、なかでもケイ酸ジルコニウムは、より優れた耐水性を塗膜に付与し、形成される塗膜の耐候性をより高めるという利点があるので、好ましい。
【００３９】
顔料成分における体質顔料および着色顔料の合計含有量は、形成される塗膜の耐久性および着色性を高める観点、および形成される塗膜の外観を良好にする観点から、好ましくは１〜３５重量％、より好ましくは１〜２０重量％である。また、本発明の塗料組成物を用いて形成された乾燥塗膜における体質顔料および着色顔料の合計含有量は、塗膜の耐水性および隠蔽性を高めるとともに、触媒活性を高める観点から、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％である。
【００４０】
塗料用顔料分散体における顔料成分の含有量は、光触媒活性を十分に発現させる観点から、好ましくは２重量％以上、より好ましくは５重量％以上、さらに好ましくは１０重量％以上であり、形成される塗膜の耐久性および着色性を高め、塗膜の外観を良好にする観点から、好ましくは６０重量％以下、より好ましくは５０重量％以下、さらに好ましくは４０重量％以下である。なお、塗料用顔料分散体における顔料成分の残部は、主として溶媒である。
【００４１】
本発明の塗料用顔料分散体は、顔料成分を分散媒として溶媒に分散させることによって得ることができる。顔料成分を溶媒に分散させる方法としては、例えば、塗料を調製する際に一般に採用されているミルを用いた分散方法などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００４２】
溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールブチルアルコールなどの脂肪族アルコール、ブチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのグリコールエーテル、水などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの溶媒は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。これらのなかでは、イソプロピルアルコールおよびブチルセロソルブが好ましく、これらを併用することがより好ましい。イソプロピルアルコールとブチルセロソルブとを併用する場合、両者の割合（イソプロピルアルコール／ブチルセロソルブ：重量比）は、塗装作業性および分散体の取り扱い作業性の観点から、好ましくは９０／１０〜１０／９０、より好ましくは６０／４０〜４０／６０である。
【００４３】
塗料用顔料分散体における溶媒の含有量は、塗膜の耐久性および着色性を高め、塗膜の外観を良好にする観点から、好ましくは４０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上、さらに好ましくは６０重量％以上であり、顔料成分による光触媒活性を十分に発現させる観点から、好ましくは９８重量％以下、より好ましくは９５重量％以下、さらに好ましくは９０重量％以下である。
【００４４】
かくして得られる本発明の塗料用顔料分散体は、形成される塗膜に優れた耐水性を付与し、形成される塗膜の耐候性を長期間持続させるので、塗料組成物に好適に使用しうるものである。
【００４５】
本発明の塗料組成物は、前記塗料用顔料分散体および水溶性シリカ変性シリケートゾルを含有するものである。
【００４６】
本発明の塗料組成物には、このように水溶性シリカ変性シリケートゾルが用いられている点にも１つの大きな特徴がある。本発明の塗料組成物に用いられている水溶性シリカ変性シリケートゾルは、従来のメチルトリメトキシシランを含有するコロイダルシリカやオルガノシリケート加水分解物と相違して、それ自体が水溶性のシリカ変性されたシリケート縮合体のゾルである。本発明では、この水溶性シリカ変性シリケートゾルが用いられているので、形成された塗膜に亀裂が発生するのが抑制され、長期間にわたって塗膜の耐久性の信頼性が高められる。
【００４７】
本発明に用いられている水溶性シリカ変性シリケートゾルがこのように優れた効果を発現する理由は、確実ではないが、おそらく水溶性シリカ変性シリケートゾルは、それ自体が水溶性を有するので、顔料成分として用いられている酸化チタン粒子、アナターゼ型酸化チタン粒子、および必要により併用される体質顔料の表面になじみやすく、しかも通常、その粘度は室温において低いので、酸化チタン粒子およびアナターゼ型酸化チタン粒子の表面に厚膜の塗膜を形成しないこと、水溶性シリカ変性シリケートゾルは、成膜時にコロイダルシリカと親和性を持つ程度にオルガノシリケートが親水性に変性されるため、コロイダルシリカが均一に分散され、硬化時の収縮が小さいので、形成された塗膜に亀裂を発生させがたいことなどに基づくものと考えられる。
【００４８】
水溶性シリカ変性シリケートゾルは、オルガノアルコキシシラン、コロイダルシリカ、アンモニアおよび／またはアンモニウム化合物、および水からなるものである。
【００４９】
オルガノアルコキシシランは、分散剤として用いられるものである。オルガノアルコキシシランの代表例としては、式（Ｉ）：
（Ｒ１）ｘＳｉ（ＯＲ２）４−ｘ （Ｉ）
（式中、Ｒ１は水素原子、フッ素原子または１価の有機基、Ｒ２は１価の有機基、ｘは１または２を示す）
で表されるオルガノアルコキシシランなどが挙げられる。
【００５０】
式（Ｉ）において、Ｒ１およびＲ２の１価の有機基の具体例としては、アルキル基、アリール基、アリル基、グリシジル基などが挙げられる。これらのなかでは、アルキル基およびフェニル基が好ましい。
【００５１】
前記アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの炭素数１〜５のアルキル基が挙げられ、これらのアルキル基は、フッ素原子などの置換基を有していてもよい。前記アリール基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、フルオロフェニル基などが挙げられる。
【００５２】
式（Ｉ）で表されるオルガノアルコキシシランの具体例としては、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、トリノルマルプロポキシシラン、トリイソプロポキシシラン、トリノルマルブトキシシラン、トリセカンダリーブトキシシラン、トリターシャリーブトキシシラン、トリフェノキシシラン、フルオロトリメトキシシラン、フルオロトリエトキシシラン、フルオロトリノルマルプロポキシシラン、フルオロトリイソプロポキシシラン、フルオロトリノルマルブトキシシラン、フルオロトリセカンダリーブトキシシラン、フルオロトリターシャリーブトキシシラン、フルオロトリフェノキシシラン、
【００５３】
メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリノルマルプロポキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリノルマルブトキシシラン、メチルトリセカンダリーブトキシシラン、メチルトリターシャリーブトキシシラン、メチルトリフェノキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリノルマルプロポキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、エチルトリノルマルブトキシシラン、エチルトリセカンダリーブトキシシラン、エチルトリターシャリーブトキシシラン、エチルトリフェノキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリノルマルプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリノルマルブトキシシラン、ビニルトリセカンダリーブトキシシラン、ビニルトリターシャリーブトキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、
【００５４】
ノルマルプロピルトリメトキシシラン、ノルマルプロピルトリエトキシシラン、ノルマルプロピルトリノルマルプロポキシシラン、ノルマルプロピルトリイソプロポキシシラン、ノルマルプロピルトリノルマルブトキシシラン、ノルマルプロピルトリセカンダリーブトキシシラン、ノルマルプロピルトリターシャリーブトキシシラン、ノルマルプロピルトリフェノキシシラン、イソプロピルトリメトキシシラン、イソプロピルトリエトキシシラン、イソプロピルトリノルマルプロポキシシラン、イソプロピルトリイソプロポキシシラン、イソプロピルトリノルマルブトキシシラン、イソプロピルトリセカンダリーブトキシシラン、イソプロピルトリターシャリーブトキシシラン、イソプロピルトリフェノキシシラン、
【００５５】
ノルマルブチルトリメトキシシラン、ノルマルブチルトリエトキシシラン、ノルマルブチルトリノルマルプロポキシシラン、ノルマルブチルトリイソプロポキシシラン、ノルマルブチルトリノルマルブトキシシラン、ノルマルブチルトリセカンダリーブトキシシラン、ノルマルブチルトリターシャリーブトキシシラン、ノルマルブチルトリフェノキシシラン、セカンダリーブチルトリメトキシシラン、セカンダリーブチルトリエトキシシラン、セカンダリーブチルトリノルマルプロポキシシラン、セカンダリーブチルトリイソプロポキシシラン、セカンダリーブチルトリノルマルブトキシシラン、セカンダリーブチルトリセカンダリーブトキシシラン、セカンダリーブチルトリターシャリーブトキシシラン、セカンダリーブチルトリフェノキシシラン、
【００５６】
ターシャリーブチルトリメトキシシラン、ターシャリーブチルトリエトキシシラン、ターシャリーブチルトリノルマルプロポキシシラン、ターシャリーブチルトリイソプロポキシシラン、ターシャリーブチルトリノルマルブトキシシラン、ターシャリーブチルトリセカンダリーブトキシシラン、ターシャリーブチルトリターシャリーブトキシシラン、ターシャリーブチルトリフェノキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリノルマルプロポキシシラン、フェニルトリイソプロポキシシラン、フェニルトリノルマルブトキシシラン、フェニルトリセカンダリーブトキシシラン、フェニルトリターシャリーブトキシシラン、フェニルトリフェノキシシラン、
【００５７】
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−トリフロロプロピルトリメトキシシラン、γ−トリフロロプロピルトリエトキシシラン、
【００５８】
ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジノルマルプロポキシシラン、ジメチルジイソプロポキシシラン、ジメチルジノルマルブトキシシラン、ジメチルジセカンダリーブトキシシラン、ジメチルジターシャリーブトキシシラン、ジメチルジフェノキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジエチルジノルマルプロポキシシラン、ジエチルジイソプロポキシシラン、ジエチルジノルマルブトキシシラン、ジエチルジセカンダリーブトキシシラン、ジエチルジターシャリーブトキシシラン、ジエチルジフェノキシシラン、
【００５９】
ジノルマルプロピルジメトキシシラン、ジノルマルプロピルジエトキシシラン、ジノルマルプロピルジノルマルプロポキシシラン、ジノルマルプロピルジイソプロポキシシラン、ジノルマルプロピルジノルマルブトキシシラン、ジノルマルプロピルジセカンダリーブトキシシラン、ジノルマルプロピルジターシャリーブトキシシラン、ジノルマルプロピルジフェノキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジイソプロピルジエトキシシラン、ジイソプロピルジノルマルプロポキシシラン、ジイソプロピルジイソプロポキシシラン、ジイソプロピルジノルマルブトキシシラン、ジイソプロピルジセカンダリーブトキシシラン、ジイソプロピルジターシャリーブトキシシラン、ジイソプロピルジフェノキシシラン、
【００６０】
ジノルマルブチルジメトキシシラン、ジノルマルブチルジエトキシシラン、ジノルマルブチルジノルマルプロポキシシラン、ジノルマルブチルジイソプロポキシシラン、ジノルマルブチルジノルマルブトキシシラン、ジノルマルブチルジセカンダリーブトキシシラン、ジノルマルブチルジターシャリーブトキシシラン、ジノルマルブチルジフェノキシシラン、ジセカンダリーブチルジメトキシシラン、ジセカンダリーブチルジエトキシシラン、ジセカンダリーブチルジノルマルプロポキシシラン、ジセカンダリーブチルジイソプロポキシシラン、ジセカンダリーブチルジノルマルブトキシシラン、ジセカンダリーブチルジセカンダリーブトキシシラン、ジセカンダリーブチルジターシャリーブトキシシラン、ジセカンダリーブチルジフェノキシシラン、
【００６１】
ジターシャリーブチルジメトキシシラン、ジターシャリーブチルジエトキシシラン、ジターシャリーブチルジノルマルプロポキシシラン、ジターシャリーブチルジイソプロポキシシラン、ジターシャリーブチルジノルマルブトキシシラン、ジターシャリーブチルジセカンダリーブトキシシラン、ジターシャリーブチルジターシャリーブトキシシラン、ジターシャリーブチルジフェノキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニル−ジエトキシシラン、ジフェニルジノルマルプロポキシシラン、ジフェニルジイソプロポキシシラン、ジフェニルジノルマルブトキシシラン、ジフェニルジセカンダリーブトキシシラン、ジフェニルジターシャリーブトキシシラン、ジフェニルジフェノキシシラン、ジビニルトリメトキシシランなどが挙げられ、これらのオルガノアルコキシシランは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００６２】
好適な式（Ｉ）で表されるオルガノアルコキシシランとしては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリ−ノルマルプロポキシシラン、メチルトリ−イソプロポキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシランなどが挙げられ、これらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのなかでは、メチルトリメトキシシランおよびメチルトリエトキシシランは、形成される塗膜の耐久性の観点から、好ましい。
【００６３】
なお、本発明においては、式（Ｉ）で表されるオルガノアルコキシシラン以外にも、本発明の目的が阻害されない範囲内であれば、他のオルガノアルコキシシランを適宜用いてもよい。
【００６４】
他のオルガノアルコキシシランとしては、例えば、式（ＩＩ）：
Ｓｉ（ＯＲ３）４ （ＩＩ）
（式中、Ｒ３ は１価の有機基を示す）
で表される化合物、式（ＩＩＩ）：
Ｒ４ｂ（Ｒ５ Ｏ）３−ｂ Ｓｉ（Ｒ８ ）ｄ −Ｓｉ（ＯＲ６ ）３−ｃ Ｒ７ｃ （ＩＩＩ）
（式中、Ｒ４ 〜Ｒ７ は、それぞれ独立して１価の有機基、Ｒ8は酸素原子、フェニレン基または−（ＣＨ２）ｎ−（ｎは１〜６の整数を示す）で表される基、ｂおよびｃは、それぞれ独立して０〜２の整数、ｄは０または１を示す）
で表される化合物などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００６５】
式（ＩＩ）において、Ｒ３の１価の有機基の具体例としては、アルキル基、アリール基、アリル基、グリシジル基などが挙げられる。これらのなかでは、アルキル基およびフェニル基が好ましい。前記アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの炭素数１〜５のアルキル基が挙げられ、これらのアルキル基は、フッ素原子などの置換基を有していてもよい。前記アリール基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、フルオロフェニル基などが挙げられる。
【００６６】
式（ＩＩ）で表される化合物の具体例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラノルマルプロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラノルマルブトキシラン、テトラセカンダリーブトキシシラン、テトラターシャリーブトキシシラン、テトラフェノキシシランなどが挙げられる。
【００６７】
式（ＩＩＩ）において、Ｒ４ 〜Ｒ７の１価の有機基の具体例としては、アルキル基、アリール基、アリル基、グリシジル基などが挙げられる。これらのなかでは、アルキル基およびフェニル基が好ましい。前記アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの炭素数１〜５のアルキル基が挙げられ、これらのアルキル基は、フッ素原子などの置換基を有していてもよい。前記アリール基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、フルオロフェニル基などが挙げられる。
【００６８】
式（ＩＩＩ）で表される化合物の具体例としては、ヘキサメトキシジシロキサン、ヘキサエトキシジシロキサン、ヘキサフェノキシジシロキサン、１，１，１，３，３−ペンタメトキシ−３−メチルジシロキサン、１，１，１，３，３−ペンタエトキシ−３−メチルジシロキサン、１，１，１，３，３−ペンタフェノキシ−３−メチルジシロキサン、１，１，１，３，３−ペンタメトキシ−３−エチルジシロキサン、１，１，１，３，３−ペンタエトキシ−３−エチルジシロキサン、１，１，１，３，３−ペンタフェノキシ−３−エチルジシロキサン、１，１，１，３，３−ペンタメトキシ−３−フェニルジシロキサン、１，１，１，３，３−ペンタエトキシ−３−フェニルジシロキサン、１，１，１，３，３−ペンタフェノキシ−３−フェニルジシロキサン、１，１，３，３−テトラメトキシ−１，３−ジメチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラエトキシ−１，３−ジメチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラフェノキシ−１，３−ジメチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラメトキシ−１，３−ジエチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラエトキシ−１，３−ジエチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラフェノキシ−１，３−ジエチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラメトキシ−１，３−ジフェニルジシロキサン、１，１，３，３−テトラエトキシ−１，３−ジフェニルジシロキサン、１，１，３，３−テトラフェノキシ−１，３−ジフェニルジシロキサン、１，１，３−トリメトキシ−１，３，３−トリメチルジシロキサン、
【００６９】
１，１，３−トリエトキシ−１，３，３−トリメチルジシロキサン、１，１，３−トリフェノキシ−１，３，３−トリメチルジシロキサン、１，１，３−トリメトキシ−１，３，３−トリエチルジシロキサン、１，１，３−トリエトキシ−１，３，３−トリエチルジシロキサン、１，１，３−トリフェノキシ−１，３，３−トリエチルジシロキサン、１，１，３−トリメトキシ−１，３，３−トリフェニルジシロキサン、１，１，３−トリエトキシ−１，３，３−トリフェニルジシロキサン、１，１，３−トリフェノキシ−１，３，３−トリフェニルジシロキサン、１，３−ジメトキシ−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３−ジエトキシ−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェノキシ−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３−ジメトキシ−１，１，３，３−テトラエチルジシロキサン、１，３−ジエトキシ−１，１，３，３−テトラエチルジシロキサン、１，３−ジフェノキシ−１，１，３，３−テトラエチルジシロキサン、１，３−ジメトキシ−１，１，３，３−テトラフェニルジシロキサン、１，３−ジエトキシ−１，１，３，３−テトラフェニルジシロキサン、１，３−ジフェノキシ−１，１，３，３−テトラフェニルジシロキサン、
【００７０】
ヘキサメトキシジシラン、ヘキサエトキシジシラン、ヘキサフェノキシジシラン、１，１，１，２，２−ペンタメトキシ−２−メチルジシラン、１，１，１，２，２−ペンタエトキシ−２−メチルジシラン、１，１，１，２，２−ペンタフェノキシ−２−メチルジシラン、１，１，１，２，２−ペンタメトキシ−２−エチルジシラン、１，１，１，２，２−ペンタエトキシ−２−エチルジシラン、１，１，１，２，２−ペンタフェノキシ−２−エチルジシラン、１，１，１，２，２−ペンタメトキシ−２−フェニルジシラン、１，１，１，２，２−ペンタエトキシ−２−フェニルジシラン、１，１，１，２，２−ペンタフェノキシ−２−フェニルジシラン、１，１，２，２−テトラメトキシ−１，２−ジメチルジシラン、１，１，２，２−テトラエトキシ−１，２−ジメチルジシラン、１，１，２，２−テトラフェノキシ−１，２−ジメチルジシラン、１，１，２，２−テトラメトキシ−１，２−ジエチルジシラン、１，１，２，２−テトラエトキシ−１，２−ジエチルジシラン、１，１，２，２−テトラフェノキシ−１，２−ジエチルジシラン、１，１，２，２−テトラメトキシ−１，２−ジフェニルジシラン、１，１，２，２−テトラエトキシ−１，２−ジフェニルジシラン、１，１，２，２−テトラフェノキシ−１，２−ジフェニルジシラン、１，１，２−トリメトキシ−１，２，２−トリメチルジシラン、１，１，２−トリエトキシ−１，２，２−トリメチルジシラン、１，１，２−トリフェノキシ−１，２，２−トリメチルジシラン、
【００７１】
１，１，２−トリメトキシ−１，２，２−トリエチルジシラン、１，１，２−トリエトキシ−１，２，２−トリエチルジシラン、１，１，２−トリフェノキシ−１，２，２−トリエチルジシラン、１，１，２−トリメトキシ−１，２，２−トリフェニルジシラン、１，１，２−トリエトキシ−１，２，２−トリフェニルジシラン、１，１，２−トリフェノキシ−１，２，２−トリフェニルジシラン、１，２−ジメトキシ−１，１，２，２−テトラメチルジシラン、１，２−ジエトキシ−１，１，２，２−テトラメチルジシラン、１，２−ジフェノキシ−１，１，２，２−テトラメチルジシラン、１，２−ジメトキシ−１，１，２，２−テトラエチルジシラン、１，２−ジエトキシ−１，１，２，２−テトラエチルジシラン、１，２−ジフェノキシ−１，１，２，２−テトラエチルジシラン、１，２−ジメトキシ−１，１，２，２−テトラフェニルジシラン、１，２−ジエトキシ−１，１，２，２−テトラフェニルジシラン、１，２−ジフェノキシ−１，１，２，２−テトラフェニルジシラン、
【００７２】
ビス（トリメトキシシリル）メタン、ビス（トリエトキシシリル）メタン、ビス（トリノルマルプロポキシシリル）メタン、ビス（トリイソプロポキシシリル）メタン、ビス（トリノルマルブトキシシリル）メタン、ビス（トリセカンダリーブトキシシリル）メタン、ビス（トリターシャリーブトキシシリル）メタン、１，２−ビス（トリメトキシシリル）エタン、１，２−ビス（トリエトキシシリル）エタン、１，２−ビス（トリノルマルプロポキシシリル）エタン、１，２−ビス（トリイソプロポキシシリル）エタン、１，２−ビス（トリノルマルブトキシシリル）エタン、１，２−ビス（トリセカンダリーブトキシシリル）エタン、１，２−ビス（トリターシャリーブトキシシリル）エタン、１−（ジメトキシメチルシリル）−１−（トリメトキシシリル）メタン、１−（ジエトキシメチルシリル）−１−（トリエトキシシリル）メタン、１−（ジノルマルプロポキシメチルシリル）−１−（トリノルマルプロポキシシリル）メタン、１−（ジイソプロポキシメチルシリル）−１−（トリイソプロポキシシリル）メタン、１−（ジノルマルブトキシメチルシリル）−１−（トリノルマルブトキシシリル）メタン、１−（ジセカンダリーブトキシメチルシリル）−１−（トリセカンダリーブトキシシリル）メタン、１−（ジターシャリーブトキシメチルシリル）−１−（トリターシャリーブトキシシリル）メタン、
【００７３】
１−（ジメトキシメチルシリル）−２−（トリメトキシシリル）エタン、１−（ジエトキシメチルシリル）−２−（トリエトキシシリル）エタン、１−（ジノルマルプロポキシメチルシリル）−２−（トリノルマルプロポキシシリル）エタン、１−（ジイソプロポキシメチルシリル）−２−（トリイソプロポキシシリル）エタン、１−（ジノルマルブトキシメチルシリル）−２−（トリノルマルブトキシシリル）エタン、１−（ジセカンダリーブトキシメチルシリル）−２−（トリセカンダリーブトキシシリル）エタン、１−（ジターシャリーブトキシメチルシリル）−２−（トリターシャリーブトキシシリル）エタン、ビス（ジメトキシメチルシリル）メタン、ビス（ジエトキシメチルシリル）メタン、ビス（ジノルマルプロポキシメチルシリル）メタン、ビス（ジイソプロポキシメチルシリル）メタン、ビス（ジノルマルブトキシメチルシリル）メタン、ビス（ジセカンダリーブトキシメチルシリル）メタン、ビス（ジターシャリーブトキシメチルシリル）メタン、
【００７４】
１，２−ビス（ジメトキシメチルシリル）エタン、１，２−ビス（ジエトキシメチルシリル）エタン、１，２−ビス（ジノルマルプロポキシメチルシリル）エタン、１，２−ビス（ジイソプロポキシメチルシリル）エタン、１，２−ビス（ジノルマルブトキシメチルシリル）エタン、１，２−ビス（ジセカンダリーブトキシメチルシリル）エタン、１，２−ビス（ジターシャリーブトキシメチルシリル）エタン、１，２−ビス（トリメトキシシリル）ベンゼン、１，２−ビス（トリエトキシシリル）ベンゼン、１，２−ビス（トリノルマルプロポキシシリル）ベンゼン、１，２−ビス（トリイソプロポキシシリル）ベンゼン、１，２−ビス（トリノルマルブトキシシリル）ベンゼン、１，２−ビス（トリセカンダリーブトキシシリル）ベンゼン、１，２−ビス（トリターシャリーブトキシシリル）ベンゼン、
【００７５】
１，３−ビス（トリメトキシシリル）ベンゼン、１，３−ビス（トリエトキシシリル）ベンゼン、１，３−ビス（トリノルマルプロポキシシリル）ベンゼン、１，３−ビス（トリイソプロポキシシリル）ベンゼン、１，３−ビス（トリノルマルブトキシシリル）ベンゼン、１，３−ビス（トリセカンダリーブトキシシリル）ベンゼン、１，３−ビス（トリターシャリーブトキシシリル）ベンゼン、１，４−ビス（トリメトキシシリル）ベンゼン、１，４−ビス（トリエトキシシリル）ベンゼン、１，４−ビス（トリノルマルプロポキシシリル）ベンゼン、１，４−ビス（トリイソプロポキシシリル）ベンゼン、１，４−ビス（トリノルマルブトキシシリル）ベンゼン、１，４−ビス（トリ−セカンダリーブトキシシリル）ベンゼン、１，４−ビス（トリターシャリーブトキシシリル）ベンゼンなどが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００７６】
前記他のオルガノアルコキシシランのなかで好適なものとしては、例えば、ヘキサメトキシジシロキサン、ヘキサエトキシジシロキサン、１，１，３，３−テトラメトキシ−１，３−ジメチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラエトキシ−１，３−ジメチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラメトキシ−１，３−ジフェニルジシロキサン、１，３−ジメトキシ−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３−ジエトキシ−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３−ジメトキシ−１，１，３，３−テトラフェニルジシロキサン、１，３−ジエトキシ−１，１，３，３−テトラフェニルジシロキサン、ヘキサメトキシジシラン、ヘキサエトキシジシラン、１，１，２，２−テトラメトキシ−１，２−ジメチルジシラン、１，１，２，２−テトラエトキシ−１，２−ジメチルジシラン、１，１，２，２−テトラメトキシ−１，２−ジフェニルジシラン、１，２−ジメトキシ−１，１，２，２−テトラメチルジシラン、１，２−ジエトキシ−１，１，２，２−テトラメチルジシラン、１，２−ジメトキシ−１，１，２，２−テトラフェニルジシラン、１，２−ジエトキシ−１，１，２，２−テトラフェニルジシラン、ビス（トリメトキシシリル）メタン、ビス（トリエトキシシリル）メタン、１，２−ビス（トリメトキシシリル）エタン、１，２−ビス（トリエトキシシリル）エタン、１−（ジメトキシメチルシリル）−１−（トリメトキシシリル）メタン、１−（ジエトキシメチルシリル）−１−（トリエトキシシリル）メタン、１−（ジメトキシメチルシリル）−２−（トリメトキシシリル）エタン、１−（ジエトキシメチルシリル）−２−（トリエトキシシリル）エタン、ビス（ジメトキシメチルシリル）メタン、ビス（ジエトキシメチルシリル）メタン、１，２−ビス（ジメトキシメチルシリル）エタン、１，２−ビス（ジエトキシメチルシリル）エタン、１，２−ビス（トリメトキシシリル）ベンゼン、１，２−ビス（トリエトキシシリル）ベンゼン、１，３−ビス（トリメトキシシリル）ベンゼン、１，３−ビス（トリエトキシシリル）ベンゼン、１，４−ビス（トリメトキシシリル）ベンゼン、１，４−ビス（トリエトキシシリル）ベンゼンなどが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００７７】
水溶性シリカ変性シリケートゾルの全固形分におけるオルガノアルコキシシランの固形分含量は、形成された塗膜の耐久性の観点から、好ましくは１重量％以上、より好ましくは３０重量％以上であり、形成された塗膜の長期間にわたる耐候性の観点から、好ましくは９５重量％以下、より好ましくは７５重量％以下である。
【００７８】
コロイダルシリカは、無水ケイ酸をアルコール系有機溶媒に分散させた分散液である。コロイダルシリカに含まれているシリカ粒子の平均粒子径は、分散安定性および形成された塗膜の耐久性の観点から、通常、好ましくは５〜３０ｎｍ、より好ましくは１０〜２０ｎｍである。
【００７９】
コロイダルシリカに含まれているシリカ粒子の平均粒子径は、透過型電子顕微鏡または動的光散乱式レーザー粒度分布計により、測定することができる。
【００８０】
コロイダルシリカにおける固形分含量は、コロイドの分散安定性および形成される塗膜の耐久性を高める観点から、好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは１５〜３０重量％である。
【００８１】
コロイダルシリカに用いられるアルコール系有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ノルマルペンタノール、イソペンタノール、２−メチルブタノール、セカンダリーペンタノール、ターシャリーペンタノール、３−メトキシブタノール、ノルマルヘキサノール、２−メチルペンタノール、セカンダリーヘキサノール、２−エチルブタノール、セカンダリーヘプタノール、３−ヘプタノール、ノルマルオクタノール、２−エチルヘキサノール、セカンダリーオクタノール、ノルマルノニルアルコール、２，６−ジメチルヘプタノール−４、ノルマルデカノール、セカンダリーウンデシルアルコール、トリメチルノニルアルコール、セカンダリーテトラデシルアルコール、セカンダリーヘプタデシルアルコール、フェノール、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノール、ベンジルアルコール、ジアセトンアルコールなどの１価アルコール、
【００８２】
エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ペンタンジオール−２，４、２−メチルペンタンジオール−２，４、ヘキサンジオール−２，５、ヘプタンジオール−２，４、２−エチルヘキサンジオール−１，３、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコールなどの多価アルコール、
【００８３】
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノ２−エチルブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテルなどの多価アルコール部分エーテルなどが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００８４】
なお、本発明においては、前記アルコール系溶媒は、本発明の目的が阻害されない範囲内で、例えば、ケトン系溶媒、エステル系溶媒などと併用してもよい。
【００８５】
ケトン系溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルノルマルプロピルケトン、メチル−ノルマルブチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルノルマルペンチルケトン、エチルノルマルブチルケトン、メチルノルマルヘキシルケトン、ジイソブチルケトン、トリメチルノナノン、シクロヘキサノン、２−ヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、２，４−ペンタンジオン、アセトニルアセトン、アセトフェノン、フェンチョンなどのほか、アセチルアセトン、２，４−ヘキサンジオン、２，４−ヘプタンジオン、３，５−ヘプタンジオン、２，４−オクタンジオン、３，５−オクタンジオン、２，４−ノナンジオン、３，５−ノナンジオン、５−メチル−２，４−ヘキサンジオン、２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオン、１，１，１，５，５，５−ヘキサフルオロ−２，４−ヘプタンジオンなどのβ−ジケトン類などが挙げられ、これらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００８６】
エステル系溶媒としては、例えば、ジエチルカーボネート、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸ジエチル、酢酸メチル、酢酸エチル、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、酢酸ノルマルプロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ノルマルブチル、酢酸イソブチル、酢酸セカンダリーブチル、酢酸ノルマルペンチル、酢酸セカンダリーペンチル、酢酸３−メトキシブチル、酢酸メチルペンチル、酢酸２−エチルブチル、酢酸２−エチルヘキシル、酢酸ベンジル、酢酸シクロヘキシル、酢酸メチルシクロヘキシル、酢酸ノルマルノニル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、酢酸エチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノノルマルブチルエーテル、酢酸プロピレングリコールモノメチルエーテル、酢酸プロピレングリコールモノエチルエーテル、酢酸プロピレングリコールモノプロピルエーテル、酢酸プロピレングリコールモノブチルエーテル、酢酸ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、酢酸ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジ酢酸グリコール、酢酸メトキシトリグリコール、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ノルマルブチル、プロピオン酸イソアミル、シュウ酸ジエチル、シュウ酸ジノルマルブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ノルマルブチル、乳酸ノルマルアミル、マロン酸ジエチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチルなどが挙げられ、これらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００８７】
商業的に入手しうるコロイダルシリカの代表例としては、日産化学工業（株）製、メタノールシリカゾルおよびイソプロパノールシリカゾル、触媒化成工業（株）製、商品名：オスカルなどが挙げられる。また、アルコール系有機溶剤に分散されたコロイダルシリカに市販の水系分散されたシリカを併用してもよい。
【００８８】
水溶性シリカ変性シリケートゾルの全固形分におけるコロイダルシリカの固形分含量は、水溶性シリカ変性シリケートゾルの水溶性の観点から、好ましくは１０重量％以上、より好ましくは２０重量％以上であり、形成される塗膜のクラックの発生を防止する観点から、好ましくは８０重量％以下、より好ましくは６０重量％以下である。
【００８９】
本発明においては、水溶性シリカ変性シリケートゾルに、アンモニアおよび／またはアンモニウム化合物が用いられている点にも特徴がある。このように、水溶性シリカ変性シリケートゾルにアンモニアおよび／またはアンモニウム化合物が用いられているので、水溶性シリカ変性シリケートゾルが水溶性を呈し、顔料成分として用いられている酸化チタン粒子およびアナターゼ型酸化チタン粒子や体質顔料粒子の表面になじみやすく、しかも酸化チタン粒子およびアナターゼ型酸化チタン粒子の表面に膜厚の塗膜を形成しがたいという利点がある。
【００９０】
アンモニウム化合物の具体例としては、水酸化アンモニウム、塩化アンモニウム、臭化アンモニウム、ヨウ化アンモニウム、フッ化アンモニウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、硫酸水素アンモニウム、リン酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、フェノールアンモニウム、酢酸アンモニウム、アジピン酸アンモニウム、アルギン酸アンモニウム、安息香酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、クエン酸アンモニウム、ギ酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、フタル酸アンモニウム、サリチル酸アンモニウム、コハク酸アンモニウム、マレイン酸アンモニウム、プロピオン酸アンモニウム、ブタン酸アンモニウム、ペンタン酸アンモニウム、ヘキサン酸アンモニウム、ヘプタン酸アンモニウム、オクタン酸アンモニウム、ノナン酸アンモニウム、デカン酸アンモニウム、
【００９１】
シュウ酸アンモニウム、メチルマロン酸アンモニウム、セバシン酸アンモニウム、没食子酸アンモニウム、酪酸アンモニウム、メリット酸アンモニウム、アラキドン酸アンモニウム、シキミ酸アンモニウム、２−エチルヘキサン酸アンモニウム、オレイン酸アンモニウム、ステアリン酸アンモニウム、リノール酸アンモニウム、リノレイン酸アンモニウム、ｐ−アミノ安息香酸アンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸アンモニウム、ベンゼンスルホン酸アンモニウム、モノクロロ酢酸アンモニウム、ジクロロ酢酸アンモニウム、トリクロロ酢酸アンモニウム、トリフルオロ酢酸アンモニウム、マロン酸アンモニウム、スルホン酸アンモニウム、フマル酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、イタコン酸アンモニウム、メサコン酸アンモニウム、シトラコン酸アンモニウム、リンゴ酸アンモニウム、グルタル酸アンモニウム、
【００９２】
水酸化メチルアンモニウム、塩化メチルアンモニウム、臭化メチルアンモニウム、ヨウ化メチルアンモニウム、フッ化メチルアンモニウム、硝酸メチルアンモニウム、硫酸メチルアンモニウム、硫酸水素メチルアンモニウム、リン酸メチルアンモニウム、炭酸メチルアンモニウム、フェノールメチルアンモニウム、酢酸メチルアンモニウム、アジピン酸メチルアンモニウム、アルギン酸メチルアンモニウム、安息香酸メチルアンモニウム、硫酸メチルアンモニウム、クエン酸メチルアンモニウム、ギ酸メチルアンモニウム、炭酸水素メチルアンモニウム、フタル酸メチルアンモニウム、サリチル酸メチルアンモニウム、コハク酸メチルアンモニウム、マレイン酸メチルアンモニウム、プロピオン酸メチルアンモニウム、ブタン酸メチルアンモニウム、ペンタン酸メチルアンモニウム、ヘキサン酸メチルアンモニウム、ヘプタン酸メチルアンモニウム、オクタン酸メチルアンモニウム、ノナン酸メチルアンモニウム、デカン酸メチルアンモニウム、
【００９３】
シュウ酸メチルアンモニウム、メチルマロン酸メチルアンモニウム、セバシン酸メチルアンモニウム、没食子酸メチルアンモニウム、酪酸メチルアンモニウム、メリット酸メチルアンモニウム、アラキドン酸メチルアンモニウム、シキミ酸メチルアンモニウム、２−エチルヘキサン酸メチルアンモニウム、オレイン酸メチルアンモニウム、ステアリン酸メチルアンモニウム、リノール酸メチルアンモニウム、リノレイン酸メチルアンモニウム、ｐ−アミノ安息香酸メチルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸メチルアンモニウム、ベンゼンスルホン酸メチルアンモニウム、モノクロロ酢酸メチルアンモニウム、ジクロロ酢酸メチルアンモニウム、トリクロロ酢酸メチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸メチルアンモニウム、マロン酸メチルアンモニウム、スルホン酸メチルアンモニウム、フマル酸メチルアンモニウム、酒石酸メチルアンモニウム、イタコン酸メチルアンモニウム、メサコン酸メチルアンモニウム、シトラコン酸メチルアンモニウム、リンゴ酸メチルアンモニウム、グルタル酸メチルアンモニウム、
【００９４】
水酸化ジメチルアンモニウム、塩化ジメチルアンモニウム、臭化ジメチルアンモニウム、ヨウ化ジメチルアンモニウム、フッ化ジメチルアンモニウム、硝酸ジメチルアンモニウム、硫酸ジメチルアンモニウム、硫酸水素ジメチルアンモニウム、リン酸ジメチルアンモニウム、炭酸ジメチルアンモニウム、フェノールジメチルアンモニウム、酢酸ジメチルアンモニウム、アジピン酸ジメチルアンモニウム、アルギン酸ジメチルアンモニウム、安息香酸ジメチルアンモニウム、硫酸ジメチルアンモニウム、クエン酸ジメチルアンモニウム、ギ酸ジメチルアンモニウム、炭酸水素ジメチルアンモニウム、フタル酸ジメチルアンモニウム、サリチル酸ジメチルアンモニウム、コハク酸ジメチルアンモニウム、マレイン酸ジメチルアンモニウム、プロピオン酸ジメチルアンモニウム、ブタン酸ジメチルアンモニウム、ペンタン酸ジメチルアンモニウム、ヘキサン酸ジメチルアンモニウム、ヘプタン酸ジメチルアンモニウム、オクタン酸ジメチルアンモニウム、ノナン酸ジメチルアンモニウム、デカン酸ジメチルアンモニウム、
【００９５】
シュウ酸ジメチルアンモニウム、メチルマロン酸ジメチルアンモニウム、セバシン酸ジメチルアンモニウム、没食子酸ジメチルアンモニウム、酪酸ジメチルアンモニウム、メリット酸ジメチルアンモニウム、アラキドン酸ジメチルアンモニウム、シキミ酸ジメチルアンモニウム、２−エチルヘキサン酸ジメチルアンモニウム、オレイン酸ジメチルアンモニウム、ステアリン酸ジメチルアンモニウム、リノール酸ジメチルアンモニウム、リノレイン酸ジメチルアンモニウム、ｐ−アミノ安息香酸ジメチルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸ジメチルアンモニウム、ベンゼンスルホン酸ジメチルアンモニウム、モノクロロ酢酸ジメチルアンモニウム、ジクロロ酢酸ジメチルアンモニウム、トリクロロ酢酸ジメチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸ジメチルアンモニウム、マロン酸ジメチルアンモニウム、スルホン酸ジメチルアンモニウム、フマル酸ジメチルアンモニウム、酒石酸ジメチルアンモニウム、イタコン酸ジメチルアンモニウム、メサコン酸ジメチルアンモニウム、シトラコン酸ジメチルアンモニウム、リンゴ酸ジメチルアンモニウム、グルタル酸ジメチルアンモニウム、
【００９６】
水酸化トリメチルアンモニウム、塩化トリメチルアンモニウム、臭化トリメチルアンモニウム、ヨウ化トリメチルアンモニウム、フッ化トリメチルアンモニウム、硝酸トリメチルアンモニウム、硫酸トリメチルアンモニウム、硫酸水素トリメチルアンモニウム、リン酸トリメチルアンモニウム、炭酸トリメチルアンモニウム、フェノールトリメチルアンモニウム、酢酸トリメチルアンモニウム、アジピン酸トリメチルアンモニウム、アルギン酸トリメチルアンモニウム、安息香酸トリメチルアンモニウム、硫酸トリメチルアンモニウム、クエン酸トリメチルアンモニウム、ギ酸トリメチルアンモニウム、炭酸水素トリメチルアンモニウム、フタル酸トリメチルアンモニウム、サリチル酸トリメチルアンモニウム、コハク酸トリメチルアンモニウム、マレイン酸トリメチルアンモニウム、プロピオン酸トリメチルアンモニウム、ブタン酸トリメチルアンモニウム、ペンタン酸トリメチルアンモニウム、ヘキサン酸トリメチルアンモニウム、ヘプタン酸トリメチルアンモニウム、オクタン酸トリメチルアンモニウム、ノナン酸トリメチルアンモニウム、デカン酸トリメチルアンモニウム、
【００９７】
シュウ酸トリメチルアンモニウム、メチルマロン酸トリメチルアンモニウム、セバシン酸トリメチルアンモニウム、没食子酸トリメチルアンモニウム、酪酸トリメチルアンモニウム、メリット酸トリメチルアンモニウム、アラキドン酸トリメチルアンモニウム、シキミ酸トリメチルアンモニウム、２−エチルヘキサン酸トリメチルアンモニウム、オレイン酸トリメチルアンモニウム、ステアリン酸トリメチルアンモニウム、リノール酸トリメチルアンモニウム、リノレイン酸トリメチルアンモニウム、ｐ−アミノ安息香酸トリメチルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸トリメチルアンモニウム、ベンゼンスルホン酸トリメチルアンモニウム、モノクロロ酢酸トリメチルアンモニウム、ジクロロ酢酸トリメチルアンモニウム、トリクロロ酢酸トリメチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸トリメチルアンモニウム、マロン酸トリメチルアンモニウム、スルホン酸トリメチルアンモニウム、フマル酸トリメチルアンモニウム、酒石酸トリメチルアンモニウム、イタコン酸トリメチルアンモニウム、メサコン酸トリメチルアンモニウム、シトラコン酸トリメチルアンモニウム、リンゴ酸トリメチルアンモニウム、グルタル酸トリメチルアンモニウム、
【００９８】
水酸化エチルアンモニウム、塩化エチルアンモニウム、臭化エチルアンモニウム、ヨウ化エチルアンモニウム、フッ化エチルアンモニウム、硝酸エチルアンモニウム、硫酸エチルアンモニウム、硫酸水素エチルアンモニウム、リン酸エチルアンモニウム、炭酸エチルアンモニウム、フェノールエチルアンモニウム、酢酸エチルアンモニウム、アジピン酸エチルアンモニウム、アルギン酸エチルアンモニウム、安息香酸エチルアンモニウム、硫酸エチルアンモニウム、クエン酸エチルアンモニウム、ギ酸エチルアンモニウム、炭酸水素エチルアンモニウム、フタル酸エチルアンモニウム、サリチル酸エチルアンモニウム、コハク酸エチルアンモニウム、マレイン酸エチルアンモニウム、プロピオン酸エチルアンモニウム、ブタン酸エチルアンモニウム、ペンタン酸エチルアンモニウム、ヘキサン酸エチルアンモニウム、ヘプタン酸エチルアンモニウム、オクタン酸エチルアンモニウム、ノナン酸エチルアンモニウム、デカン酸エチルアンモニウム、
【００９９】
シュウ酸エチルアンモニウム、メチルマロン酸エチルアンモニウム、セバシン酸エチルアンモニウム、没食子酸エチルアンモニウム、酪酸エチルアンモニウム、メリット酸エチルアンモニウム、アラキドン酸エチルアンモニウム、シキミ酸エチルアンモニウム、２−エチルヘキサン酸エチルアンモニウム、オレイン酸エチルアンモニウム、ステアリン酸エチルアンモニウム、リノール酸エチルアンモニウム、リノレイン酸エチルアンモニウム、ｐ−アミノ安息香酸エチルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸エチルアンモニウム、ベンゼンスルホン酸エチルアンモニウム、モノクロロ酢酸エチルアンモニウム、ジクロロ酢酸エチルアンモニウム、トリクロロ酢酸エチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸エチルアンモニウム、マロン酸エチルアンモニウム、スルホン酸エチルアンモニウム、フマル酸エチルアンモニウム、酒石酸エチルアンモニウム、イタコン酸エチルアンモニウム、メサコン酸エチルアンモニウム、シトラコン酸エチルアンモニウム、リンゴ酸エチルアンモニウム、グルタル酸エチルアンモニウム、
【０１００】
水酸化ジエチルアンモニウム、塩化ジエチルアンモニウム、臭化ジエチルアンモニウム、ヨウ化ジエチルアンモニウム、フッ化ジエチルアンモニウム、硝酸ジエチルアンモニウム、硫酸ジエチルアンモニウム、硫酸水素ジエチルアンモニウム、リン酸ジエチルアンモニウム、炭酸ジエチルアンモニウム、フェノールジエチルアンモニウム、酢酸ジエチルアンモニウム、アジピン酸ジエチルアンモニウム、アルギン酸ジエチルアンモニウム、安息香酸ジエチルアンモニウム、硫酸ジエチルアンモニウム、クエン酸ジエチルアンモニウム、ギ酸ジエチルアンモニウム、炭酸水素ジエチルアンモニウム、フタル酸ジエチルアンモニウム、サリチル酸ジエチルアンモニウム、コハク酸ジエチルアンモニウム、マレイン酸ジエチルアンモニウム、プロピオン酸ジエチルアンモニウム、ブタン酸ジエチルアンモニウム、ペンタン酸ジエチルアンモニウム、ヘキサン酸ジエチルアンモニウム、ヘプタン酸ジエチルアンモニウム、オクタン酸ジエチルアンモニウム、ノナン酸ジエチルアンモニウム、デカン酸ジエチルアンモニウム、
【０１０１】
シュウ酸ジエチルアンモニウム、メチルマロン酸ジエチルアンモニウム、セバシン酸ジエチルアンモニウム、没食子酸ジエチルアンモニウム、酪酸ジエチルアンモニウム、メリット酸ジエチルアンモニウム、アラキドン酸ジエチルアンモニウム、シキミ酸ジエチルアンモニウム、２−エチルヘキサン酸ジエチルアンモニウム、オレイン酸ジエチルアンモニウム、ステアリン酸ジエチルアンモニウム、リノール酸ジエチルアンモニウム、リノレイン酸ジエチルアンモニウム、ｐ−アミノ安息香酸ジエチルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸ジエチルアンモニウム、ベンゼンスルホン酸ジエチルアンモニウム、モノクロロ酢酸ジエチルアンモニウム、ジクロロ酢酸ジエチルアンモニウム、トリクロロ酢酸ジエチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸ジエチルアンモニウム、マロン酸ジエチルアンモニウム、スルホン酸ジエチルアンモニウム、フマル酸ジエチルアンモニウム、酒石酸ジエチルアンモニウム、イタコン酸ジエチルアンモニウム、メサコン酸ジエチルアンモニウム、シトラコン酸ジエチルアンモニウム、リンゴ酸ジエチルアンモニウム、グルタル酸ジエチルアンモニウム、
【０１０２】
水酸化トリエチルアンモニウム、塩化トリエチルアンモニウム、臭化トリエチルアンモニウム、ヨウ化トリエチルアンモニウム、フッ化トリエチルアンモニウム、硝酸トリエチルアンモニウム、硫酸トリエチルアンモニウム、硫酸水素トリエチルアンモニウム、リン酸トリエチルアンモニウム、炭酸トリエチルアンモニウム、フェノールトリエチルアンモニウム、酢酸トリエチルアンモニウム、アジピン酸トリエチルアンモニウム、アルギン酸トリエチルアンモニウム、安息香酸トリエチルアンモニウム、硫酸トリエチルアンモニウム、クエン酸トリエチルアンモニウム、ギ酸トリエチルアンモニウム、炭酸水素トリエチルアンモニウム、フタル酸トリエチルアンモニウム、サリチル酸トリエチルアンモニウム、コハク酸トリエチルアンモニウム、マレイン酸トリエチルアンモニウム、プロピオン酸トリエチルアンモニウム、ブタン酸トリエチルアンモニウム、ペンタン酸トリエチルアンモニウム、ヘキサン酸トリエチルアンモニウム、ヘプタン酸トリエチルアンモニウム、オクタン酸トリエチルアンモニウム、ノナン酸トリエチルアンモニウム、デカン酸トリエチルアンモニウム、
【０１０３】
シュウ酸トリエチルアンモニウム、メチルマロン酸トリエチルアンモニウム、セバシン酸トリエチルアンモニウム、没食子酸トリエチルアンモニウム、酪酸トリエチルアンモニウム、メリット酸トリエチルアンモニウム、アラキドン酸トリエチルアンモニウム、シキミ酸トリエチルアンモニウム、２−エチルヘキサン酸トリエチルアンモニウム、オレイン酸トリエチルアンモニウム、ステアリン酸トリエチルアンモニウム、リノール酸トリエチルアンモニウム、リノレイン酸トリエチルアンモニウム、ｐ−アミノ安息香酸トリエチルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸トリエチルアンモニウム、ベンゼンスルホン酸トリエチルアンモニウム、モノクロロ酢酸トリエチルアンモニウム、ジクロロ酢酸トリエチルアンモニウム、トリクロロ酢酸トリエチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸トリエチルアンモニウム、マロン酸トリエチルアンモニウム、スルホン酸トリエチルアンモニウム、フマル酸トリエチルアンモニウム、酒石酸トリエチルアンモニウム、イタコン酸トリエチルアンモニウム、メサコン酸トリエチルアンモニウム、シトラコン酸トリエチルアンモニウム、リンゴ酸トリエチルアンモニウム、グルタル酸トリエチルアンモニウム、
【０１０４】
水酸化トリプロピルアンモニウム、塩化トリプロピルアンモニウム、臭化トリプロピルアンモニウム、ヨウ化トリプロピルアンモニウム、フッ化トリプロピルアンモニウム、硝酸トリプロピルアンモニウム、硫酸トリプロピルアンモニウム、硫酸水素トリプロピルアンモニウム、リン酸トリプロピルアンモニウム、炭酸トリプロピルアンモニウム、フェノールトリプロピルアンモニウム、酢酸トリプロピルアンモニウム、アジピン酸トリプロピルアンモニウム、アルギン酸トリプロピルアンモニウム、安息香酸トリプロピルアンモニウム、硫酸トリプロピルアンモニウム、クエン酸トリプロピルアンモニウム、ギ酸トリプロピルアンモニウム、炭酸水素トリプロピルアンモニウム、フタル酸トリプロピルアンモニウム、サリチル酸トリプロピルアンモニウム、コハク酸トリプロピルアンモニウム、マレイン酸トリプロピルアンモニウム、プロピオン酸トリプロピルアンモニウム、ブタン酸トリプロピルアンモニウム、ペンタン酸トリプロピルアンモニウム、ヘキサン酸トリプロピルアンモニウム、ヘプタン酸トリプロピルアンモニウム、オクタン酸トリプロピルアンモニウム、ノナン酸トリプロピルアンモニウム、デカン酸トリプロピルアンモニウム、
【０１０５】
シュウ酸トリプロピルアンモニウム、メチルマロン酸トリプロピルアンモニウム、セバシン酸トリプロピルアンモニウム、没食子酸トリプロピルアンモニウム、酪酸トリプロピルアンモニウム、メリット酸トリプロピルアンモニウム、アラキドン酸トリプロピルアンモニウム、シキミ酸トリプロピルアンモニウム、２−エチルヘキサン酸トリプロピルアンモニウム、オレイン酸トリプロピルアンモニウム、ステアリン酸トリプロピルアンモニウム、リノール酸トリプロピルアンモニウム、リノレイン酸トリプロピルアンモニウム、ｐ−アミノ安息香酸トリプロピルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸トリプロピルアンモニウム、ベンゼンスルホン酸トリプロピルアンモニウム、モノクロロ酢酸トリプロピルアンモニウム、ジクロロ酢酸トリプロピルアンモニウム、トリクロロ酢酸トリプロピルアンモニウム、トリフルオロ酢酸トリプロピルアンモニウム、マロン酸トリプロピルアンモニウム、スルホン酸トリプロピルアンモニウム、フマル酸トリプロピルアンモニウム、酒石酸トリプロピルアンモニウム、イタコン酸トリプロピルアンモニウム、メサコン酸トリプロピルアンモニウム、シトラコン酸トリプロピルアンモニウム、リンゴ酸トリプロピルアンモニウム、グルタル酸トリプロピルアンモニウム、
【０１０６】
水酸化トリブチルアンモニウム、塩化トリブチルアンモニウム、臭化トリブチルアンモニウム、ヨウ化トリブチルアンモニウム、フッ化トリブチルアンモニウム、硝酸トリブチルアンモニウム、硫酸トリブチルアンモニウム、硫酸水素トリブチルアンモニウム、リン酸トリブチルアンモニウム、炭酸トリブチルアンモニウム、フェノールトリブチルアンモニウム、酢酸トリブチルアンモニウム、アジピン酸トリブチルアンモニウム、アルギン酸トリブチルアンモニウム、安息香酸トリブチルアンモニウム、硫酸トリブチルアンモニウム、クエン酸トリブチルアンモニウム、ギ酸トリブチルアンモニウム、炭酸水素トリブチルアンモニウム、フタル酸トリブチルアンモニウム、サリチル酸トリブチルアンモニウム、コハク酸トリブチルアンモニウム、マレイン酸トリブチルアンモニウム、プロピオン酸トリブチルアンモニウム、ブタン酸トリブチルアンモニウム、ペンタン酸トリブチルアンモニウム、ヘキサン酸トリブチルアンモニウム、ヘプタン酸トリブチルアンモニウム、オクタン酸トリブチルアンモニウム、ノナン酸トリブチルアンモニウム、デカン酸トリブチルアンモニウム、
【０１０７】
シュウ酸トリブチルアンモニウム、メチルマロン酸トリブチルアンモニウム、セバシン酸トリブチルアンモニウム、没食子酸トリブチルアンモニウム、酪酸トリブチルアンモニウム、メリット酸トリブチルアンモニウム、アラキドン酸トリブチルアンモニウム、シキミ酸トリブチルアンモニウム、２−エチルヘキサン酸トリブチルアンモニウム、オレイン酸トリブチルアンモニウム、ステアリン酸トリブチルアンモニウム、リノール酸トリブチルアンモニウム、リノレイン酸トリブチルアンモニウム、ｐ−アミノ安息香酸トリブチルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸トリブチルアンモニウム、ベンゼンスルホン酸トリブチルアンモニウム、モノクロロ酢酸トリブチルアンモニウム、ジクロロ酢酸トリブチルアンモニウム、トリクロロ酢酸トリブチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸トリブチルアンモニウム、マロン酸トリブチルアンモニウム、スルホン酸トリブチルアンモニウム、フマル酸トリブチルアンモニウム、酒石酸トリブチルアンモニウム、イタコン酸トリブチルアンモニウム、メサコン酸トリブチルアンモニウム、シトラコン酸トリブチルアンモニウム、リンゴ酸トリブチルアンモニウム、グルタル酸トリブチルアンモニウム、
【０１０８】
水酸化テトラメチルアンモニウム、塩化テトラメチルアンモニウム、臭化テトラメチルアンモニウム、ヨウ化テトラメチルアンモニウム、フッ化テトラメチルアンモニウム、硝酸テトラメチルアンモニウム、硫酸テトラメチルアンモニウム、硫酸水素テトラメチルアンモニウム、リン酸テトラメチルアンモニウム、炭酸テトラメチルアンモニウム、フェノールテトラメチルアンモニウム、酢酸テトラメチルアンモニウム、アジピン酸テトラメチルアンモニウム、アルギン酸テトラメチルアンモニウム、安息香酸テトラメチルアンモニウム、硫酸テトラメチルアンモニウム、クエン酸テトラメチルアンモニウム、ギ酸テトラメチルアンモニウム、炭酸水素テトラメチルアンモニウム、フタル酸テトラメチルアンモニウム、サリチル酸テトラメチルアンモニウム、コハク酸テトラメチルアンモニウム、マレイン酸テトラメチルアンモニウム、プロピオン酸テトラメチルアンモニウム、ブタン酸テトラメチルアンモニウム、ペンタン酸テトラメチルアンモニウム、ヘキサン酸テトラメチルアンモニウム、ヘプタン酸テトラメチルアンモニウム、オクタン酸テトラメチルアンモニウム、ノナン酸テトラメチルアンモニウム、デカン酸テトラメチルアンモニウム、
【０１０９】
シュウ酸テトラメチルアンモニウム、メチルマロン酸テトラメチルアンモニウム、セバシン酸テトラメチルアンモニウム、没食子酸テトラメチルアンモニウム、酪酸テトラメチルアンモニウム、メリット酸テトラメチルアンモニウム、アラキドン酸テトラメチルアンモニウム、シキミ酸テトラメチルアンモニウム、２−エチルヘキサン酸テトラメチルアンモニウム、オレイン酸テトラメチルアンモニウム、ステアリン酸テトラメチルアンモニウム、リノール酸テトラメチルアンモニウム、リノレイン酸テトラメチルアンモニウム、ｐ−アミノ安息香酸テトラメチルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸テトラメチルアンモニウム、ベンゼンスルホン酸テトラメチルアンモニウム、モノクロロ酢酸テトラメチルアンモニウム、ジクロロ酢酸テトラメチルアンモニウム、トリクロロ酢酸テトラメチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸テトラメチルアンモニウム、マロン酸テトラメチルアンモニウム、スルホン酸テトラメチルアンモニウム、フマル酸テトラメチルアンモニウム、酒石酸テトラメチルアンモニウム、イタコン酸テトラメチルアンモニウム、メサコン酸テトラメチルアンモニウム、シトラコン酸テトラメチルアンモニウム、リンゴ酸テトラメチルアンモニウム、グルタル酸テトラメチルアンモニウム、
【０１１０】
水酸化テトラエチルアンモニウム、塩化テトラエチルアンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、ヨウ化テトラエチルアンモニウム、フッ化テトラエチルアンモニウム、硝酸テトラエチルアンモニウム、硫酸テトラエチルアンモニウム、硫酸水素テトラエチルアンモニウム、リン酸テトラエチルアンモニウム、炭酸テトラエチルアンモニウム、フェノールテトラエチルアンモニウム、酢酸テトラエチルアンモニウム、アジピン酸テトラエチルアンモニウム、アルギン酸テトラエチルアンモニウム、安息香酸テトラエチルアンモニウム、硫酸テトラエチルアンモニウム、クエン酸テトラエチルアンモニウム、ギ酸テトラエチルアンモニウム、炭酸水素テトラエチルアンモニウム、フタル酸テトラエチルアンモニウム、サリチル酸テトラエチルアンモニウム、コハク酸テトラエチルアンモニウム、マレイン酸テトラエチルアンモニウム、プロピオン酸テトラエチルアンモニウム、ブタン酸テトラエチルアンモニウム、ペンタン酸テトラエチルアンモニウム、ヘキサン酸テトラエチルアンモニウム、ヘプタン酸テトラエチルアンモニウム、オクタン酸テトラエチルアンモニウム、ノナン酸テトラエチルアンモニウム、デカン酸テトラエチルアンモニウム、
【０１１１】
シュウ酸テトラエチルアンモニウム、メチルマロン酸テトラエチルアンモニウム、セバシン酸テトラエチルアンモニウム、没食子酸テトラエチルアンモニウム、酪酸テトラエチルアンモニウム、メリット酸テトラエチルアンモニウム、アラキドン酸テトラエチルアンモニウム、シキミ酸テトラエチルアンモニウム、２−エチルヘキサン酸テトラエチルアンモニウム、オレイン酸テトラエチルアンモニウム、ステアリン酸テトラエチルアンモニウム、リノール酸テトラエチルアンモニウム、リノレイン酸テトラエチルアンモニウム、ｐ−アミノ安息香酸テトラエチルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸テトラエチルアンモニウム、ベンゼンスルホン酸テトラエチルアンモニウム、モノクロロ酢酸テトラエチルアンモニウム、ジクロロ酢酸テトラエチルアンモニウム、トリクロロ酢酸テトラエチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸テトラエチルアンモニウム、マロン酸テトラエチルアンモニウム、スルホン酸テトラエチルアンモニウム、フマル酸テトラエチルアンモニウム、酒石酸テトラエチルアンモニウム、イタコン酸テトラエチルアンモニウム、メサコン酸テトラエチルアンモニウム、シトラコン酸テトラエチルアンモニウム、リンゴ酸テトラエチルアンモニウム、グルタル酸テトラエチルアンモニウム、
【０１１２】
水酸化テトラプロピルアンモニウム、塩化テトラプロピルアンモニウム、臭化テトラプロピルアンモニウム、ヨウ化テトラプロピルアンモニウム、フッ化テトラプロピルアンモニウム、硝酸テトラプロピルアンモニウム、硫酸テトラプロピルアンモニウム、硫酸水素テトラプロピルアンモニウム、リン酸テトラプロピルアンモニウム、炭酸テトラプロピルアンモニウム、フェノールテトラプロピルアンモニウム、酢酸テトラプロピルアンモニウム、アジピン酸テトラプロピルアンモニウム、アルギン酸テトラプロピルアンモニウム、安息香酸テトラプロピルアンモニウム、硫酸テトラプロピルアンモニウム、クエン酸テトラプロピルアンモニウム、ギ酸テトラプロピルアンモニウム、炭酸水素テトラプロピルアンモニウム、フタル酸テトラプロピルアンモニウム、サリチル酸テトラプロピルアンモニウム、コハク酸テトラプロピルアンモニウム、マレイン酸テトラプロピルアンモニウム、プロピオン酸テトラプロピルアンモニウム、ブタン酸テトラプロピルアンモニウム、ペンタン酸テトラプロピルアンモニウム、ヘキサン酸テトラプロピルアンモニウム、ヘプタン酸テトラプロピルアンモニウム、オクタン酸テトラプロピルアンモニウム、ノナン酸テトラプロピルアンモニウム、デカン酸テトラプロピルアンモニウム、
【０１１３】
シュウ酸テトラプロピルアンモニウム、メチルマロン酸テトラプロピルアンモニウム、セバシン酸テトラプロピルアンモニウム、没食子酸テトラプロピルアンモニウム、酪酸テトラプロピルアンモニウム、メリット酸テトラプロピルアンモニウム、アラキドン酸テトラプロピルアンモニウム、シキミ酸テトラプロピルアンモニウム、２−エチルヘキサン酸テトラプロピルアンモニウム、オレイン酸テトラプロピルアンモニウム、ステアリン酸テトラプロピルアンモニウム、リノール酸テトラプロピルアンモニウム、リノレイン酸テトラプロピルアンモニウム、ｐ−アミノ安息香酸テトラプロピルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸テトラプロピルアンモニウム、ベンゼンスルホン酸テトラプロピルアンモニウム、モノクロロ酢酸テトラプロピルアンモニウム、ジクロロ酢酸テトラプロピルアンモニウム、トリクロロ酢酸テトラプロピルアンモニウム、トリフルオロ酢酸テトラプロピルアンモニウム、マロン酸テトラプロピルアンモニウム、スルホン酸テトラプロピルアンモニウム、フマル酸テトラプロピルアンモニウム、酒石酸テトラプロピルアンモニウム、イタコン酸テトラプロピルアンモニウム、メサコン酸テトラプロピルアンモニウム、シトラコン酸テトラプロピルアンモニウム、リンゴ酸テトラプロピルアンモニウム、グルタル酸テトラプロピルアンモニウム、
【０１１４】
水酸化テトラブチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、ヨウ化テトラブチルアンモニウム、フッ化テトラブチルアンモニウム、硝酸テトラブチルアンモニウム、硫酸テトラブチルアンモニウム、硫酸水素テトラブチルアンモニウム、リン酸テトラブチルアンモニウム、炭酸テトラブチルアンモニウム、フェノールテトラブチルアンモニウム、酢酸テトラブチルアンモニウム、アジピン酸テトラブチルアンモニウム、アルギン酸テトラブチルアンモニウム、安息香酸テトラブチルアンモニウム、硫酸テトラブチルアンモニウム、クエン酸テトラブチルアンモニウム、ギ酸テトラブチルアンモニウム、炭酸水素テトラブチルアンモニウム、フタル酸テトラブチルアンモニウム、サリチル酸テトラブチルアンモニウム、コハク酸テトラブチルアンモニウム、マレイン酸テトラブチルアンモニウム、プロピオン酸テトラブチルアンモニウム、ブタン酸テトラブチルアンモニウム、ペンタン酸テトラブチルアンモニウム、ヘキサン酸テトラブチルアンモニウム、ヘプタン酸テトラブチルアンモニウム、オクタン酸テトラブチルアンモニウム、ノナン酸テトラブチルアンモニウム、デカン酸テトラブチルアンモニウム、
【０１１５】
シュウ酸テトラブチルアンモニウム、メチルマロン酸テトラブチルアンモニウム、セバシン酸テトラブチルアンモニウム、没食子酸テトラブチルアンモニウム、酪酸テトラブチルアンモニウム、メリット酸テトラブチルアンモニウム、アラキドン酸テトラブチルアンモニウム、シキミ酸テトラブチルアンモニウム、２−エチルヘキサン酸テトラブチルアンモニウム、オレイン酸テトラブチルアンモニウム、ステアリン酸テトラブチルアンモニウム、リノール酸テトラブチルアンモニウム、リノレイン酸テトラブチルアンモニウム、ｐ−アミノ安息香酸テトラブチルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸テトラブチルアンモニウム、ベンゼンスルホン酸テトラブチルアンモニウム、モノクロロ酢酸テトラブチルアンモニウム、ジクロロ酢酸テトラブチルアンモニウム、トリクロロ酢酸テトラブチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸テトラブチルアンモニウム、マロン酸テトラブチルアンモニウム、スルホン酸テトラブチルアンモニウム、フマル酸テトラブチルアンモニウム、酒石酸テトラブチルアンモニウム、イタコン酸テトラブチルアンモニウム、メサコン酸テトラブチルアンモニウム、シトラコン酸テトラブチルアンモニウム、リンゴ酸テトラブチルアンモニウム、グルタル酸テトラブチルアンモニウム、
【０１１６】
水酸化トリメチルベンジルアンモニウム、塩化トリメチルベンジルアンモニウム、臭化トリメチルベンジルアンモニウム、ヨウ化トリメチルベンジルアンモニウム、フッ化トリメチルベンジルアンモニウム、硝酸トリメチルベンジルアンモニウム、硫酸トリメチルベンジルアンモニウム、硫酸水素トリメチルベンジルアンモニウム、リン酸トリメチルベンジルアンモニウム、炭酸トリメチルベンジルアンモニウム、フェノールトリメチルベンジルアンモニウム、酢酸トリメチルベンジルアンモニウム、アジピン酸トリメチルベンジルアンモニウム、アルギン酸トリメチルベンジルアンモニウム、安息香酸トリメチルベンジルアンモニウム、硫酸トリメチルベンジルアンモニウム、クエン酸トリメチルベンジルアンモニウム、ギ酸トリメチルベンジルアンモニウム、炭酸水素トリメチルベンジルアンモニウム、フタル酸トリメチルベンジルアンモニウム、サリチル酸トリメチルベンジルアンモニウム、コハク酸トリメチルベンジルアンモニウム、マレイン酸トリメチルベンジルアンモニウム、プロピオン酸トリメチルベンジルアンモニウム、ブタン酸トリメチルベンジルアンモニウム、ペンタン酸トリメチルベンジルアンモニウム、ヘキサン酸トリメチルベンジルアンモニウム、ヘプタン酸トリメチルベンジルアンモニウム、オクタン酸トリメチルベンジルアンモニウム、ノナン酸トリメチルベンジルアンモニウム、デカン酸トリメチルベンジルアンモニウム、
【０１１７】
シュウ酸トリメチルベンジルアンモニウム、メチルマロン酸トリメチルベンジルアンモニウム、セバシン酸トリメチルベンジルアンモニウム、没食子酸トリメチルベンジルアンモニウム、酪酸トリメチルベンジルアンモニウム、メリット酸トリメチルベンジルアンモニウム、アラキドン酸トリメチルベンジルアンモニウム、シキミ酸トリメチルベンジルアンモニウム、２−エチルヘキサン酸トリメチルベンジルアンモニウム、オレイン酸トリメチルベンジルアンモニウム、ステアリン酸トリメチルベンジルアンモニウム、リノール酸トリメチルベンジルアンモニウム、リノレイン酸トリメチルベンジルアンモニウム、ｐ−アミノ安息香酸トリメチルベンジルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸トリメチルベンジルアンモニウム、ベンゼンスルホン酸トリメチルベンジルアンモニウム、モノクロロ酢酸トリメチルベンジルアンモニウム、ジクロロ酢酸トリメチルベンジルアンモニウム、トリクロロ酢酸トリメチルベンジルアンモニウム、トリフルオロ酢酸トリメチルベンジルアンモニウム、マロン酸トリメチルベンジルアンモニウム、スルホン酸トリメチルベンジルアンモニウム、フマル酸トリメチルベンジルアンモニウム、酒石酸トリメチルベンジルアンモニウム、イタコン酸トリメチルベンジルアンモニウム、メサコン酸トリメチルベンジルアンモニウム、シトラコン酸トリメチルベンジルアンモニウム、リンゴ酸トリメチルベンジルアンモニウム、グルタル酸トリメチルベンジルアンモニウム、
【０１１８】
水酸化エタノールアンモニウム、塩化エタノールアンモニウム、臭化エタノールアンモニウム、ヨウ化エタノールアンモニウム、フッ化エタノールアンモニウム、硝酸エタノールアンモニウム、硫酸エタノールアンモニウム、硫酸水素エタノールアンモニウム、リン酸エタノールアンモニウム、炭酸エタノールアンモニウム、フェノールエタノールアンモニウム、酢酸エタノールアンモニウム、アジピン酸エタノールアンモニウム、アルギン酸エタノールアンモニウム、安息香酸エタノールアンモニウム、硫酸エタノールアンモニウム、クエン酸エタノールアンモニウム、ギ酸エタノールアンモニウム、炭酸水素エタノールアンモニウム、フタル酸エタノールアンモニウム、サリチル酸エタノールアンモニウム、コハク酸エタノールアンモニウム、マレイン酸エタノールアンモニウム、プロピオン酸エタノールアンモニウム、ブタン酸エタノールアンモニウム、ペンタン酸エタノールアンモニウム、ヘキサン酸エタノールアンモニウム、ヘプタン酸エタノールアンモニウム、オクタン酸エタノールアンモニウム、ノナン酸エタノールアンモニウム、デカン酸エタノールアンモニウム、
【０１１９】
シュウ酸エタノールアンモニウム、メチルマロン酸エタノールアンモニウム、セバシン酸エタノールアンモニウム、没食子酸エタノールアンモニウム、酪酸エタノールアンモニウム、メリット酸エタノールアンモニウム、アラキドン酸エタノールアンモニウム、シキミ酸エタノールアンモニウム、２−エチルヘキサン酸エタノールアンモニウム、オレイン酸エタノールアンモニウム、ステアリン酸エタノールアンモニウム、リノール酸エタノールアンモニウム、リノレイン酸エタノールアンモニウム、ｐ−アミノ安息香酸エタノールアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸エタノールアンモニウム、ベンゼンスルホン酸エタノールアンモニウム、モノクロロ酢酸エタノールアンモニウム、ジクロロ酢酸エタノールアンモニウム、トリクロロ酢酸エタノールアンモニウム、トリフルオロ酢酸エタノールアンモニウム、マロン酸エタノールアンモニウム、スルホン酸エタノールアンモニウム、フマル酸エタノールアンモニウム、酒石酸エタノールアンモニウム、イタコン酸エタノールアンモニウム、メサコン酸エタノールアンモニウム、シトラコン酸エタノールアンモニウム、リンゴ酸エタノールアンモニウム、グルタル酸エタノールアンモニウム、
【０１２０】
水酸化ジエタノールアンモニウム、塩化ジエタノールアンモニウム、臭化ジエタノールアンモニウム、ヨウ化ジエタノールアンモニウム、フッ化ジエタノールアンモニウム、硝酸ジエタノールアンモニウム、硫酸ジエタノールアンモニウム、硫酸水素ジエタノールアンモニウム、リン酸ジエタノールアンモニウム、炭酸ジエタノールアンモニウム、フェノールジエタノールアンモニウム、酢酸ジエタノールアンモニウム、アジピン酸ジエタノールアンモニウム、アルギン酸ジエタノールアンモニウム、安息香酸ジエタノールアンモニウム、硫酸ジエタノールアンモニウム、クエン酸ジエタノールアンモニウム、ギ酸ジエタノールアンモニウム、炭酸水素ジエタノールアンモニウム、フタル酸ジエタノールアンモニウム、サリチル酸ジエタノールアンモニウム、コハク酸ジエタノールアンモニウム、マレイン酸ジエタノールアンモニウム、プロピオン酸ジエタノールアンモニウム、ブタン酸ジエタノールアンモニウム、ペンタン酸ジエタノールアンモニウム、ヘキサン酸ジエタノールアンモニウム、ヘプタン酸ジエタノールアンモニウム、オクタン酸ジエタノールアンモニウム、ノナン酸ジエタノールアンモニウム、デカン酸ジエタノールアンモニウム、
【０１２１】
シュウ酸ジエタノールアンモニウム、メチルマロン酸ジエタノールアンモニウム、セバシン酸ジエタノールアンモニウム、没食子酸ジエタノールアンモニウム、酪酸ジエタノールアンモニウム、メリット酸ジエタノールアンモニウム、アラキドン酸ジエタノールアンモニウム、シキミ酸ジエタノールアンモニウム、２−エチルヘキサン酸ジエタノールアンモニウム、オレイン酸ジエタノールアンモニウム、ステアリン酸ジエタノールアンモニウム、リノール酸ジエタノールアンモニウム、リノレイン酸ジエタノールアンモニウム、ｐ−アミノ安息香酸ジエタノールアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸ジエタノールアンモニウム、ベンゼンスルホン酸ジエタノールアンモニウム、モノクロロ酢酸ジエタノールアンモニウム、ジクロロ酢酸ジエタノールアンモニウム、トリクロロ酢酸ジエタノールアンモニウム、トリフルオロ酢酸ジエタノールアンモニウム、マロン酸ジエタノールアンモニウム、スルホン酸ジエタノールアンモニウム、フマル酸ジエタノールアンモニウム、酒石酸ジエタノールアンモニウム、イタコン酸ジエタノールアンモニウム、メサコン酸ジエタノールアンモニウム、シトラコン酸ジエタノールアンモニウム、リンゴ酸ジエタノールアンモニウム、グルタル酸ジエタノールアンモニウム、
【０１２２】
水酸化トリエタノールアンモニウム、塩化トリエタノールアンモニウム、臭化トリエタノールアンモニウム、ヨウ化トリエタノールアンモニウム、フッ化トリエタノールアンモニウム、硝酸トリエタノールアンモニウム、硫酸トリエタノールアンモニウム、硫酸水素トリエタノールアンモニウム、リン酸トリエタノールアンモニウム、炭酸トリエタノールアンモニウム、フェノールトリエタノールアンモニウム、酢酸トリエタノールアンモニウム、アジピン酸トリエタノールアンモニウム、アルギン酸トリエタノールアンモニウム、安息香酸トリエタノールアンモニウム、硫酸トリエタノールアンモニウム、クエン酸トリエタノールアンモニウム、ギ酸トリエタノールアンモニウム、炭酸水素トリエタノールアンモニウム、フタル酸トリエタノールアンモニウム、サリチル酸トリエタノールアンモニウム、コハク酸トリエタノールアンモニウム、マレイン酸トリエタノールアンモニウム、プロピオン酸トリエタノールアンモニウム、ブタン酸トリエタノールアンモニウム、ペンタン酸トリエタノールアンモニウム、ヘキサン酸トリエタノールアンモニウム、ヘプタン酸トリエタノールアンモニウム、オクタン酸トリエタノールアンモニウム、ノナン酸トリエタノールアンモニウム、デカン酸トリエタノールアンモニウム、
【０１２３】
シュウ酸トリエタノールアンモニウム、メチルマロン酸トリエタノールアンモニウム、セバシン酸トリエタノールアンモニウム、没食子酸トリエタノールアンモニウム、酪酸トリエタノールアンモニウム、メリット酸トリエタノールアンモニウム、アラキドン酸トリエタノールアンモニウム、シキミ酸トリエタノールアンモニウム、２−エチルヘキサン酸トリエタノールアンモニウム、オレイン酸トリエタノールアンモニウム、ステアリン酸トリエタノールアンモニウム、リノール酸トリエタノールアンモニウム、リノレイン酸トリエタノールアンモニウム、ｐ−アミノ安息香酸トリエタノールアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸トリエタノールアンモニウム、ベンゼンスルホン酸トリエタノールアンモニウム、モノクロロ酢酸トリエタノールアンモニウム、ジクロロ酢酸トリエタノールアンモニウム、トリクロロ酢酸トリエタノールアンモニウム、トリフルオロ酢酸トリエタノールアンモニウム、マロン酸トリエタノールアンモニウム、スルホン酸トリエタノールアンモニウム、フマル酸トリエタノールアンモニウム、酒石酸トリエタノールアンモニウム、イタコン酸トリエタノールアンモニウム、メサコン酸トリエタノールアンモニウム、シトラコン酸トリエタノールアンモニウム、リンゴ酸トリエタノールアンモニウム、グルタル酸トリエタノールアンモニウムなどが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【０１２４】
アンモニウム化合物のなかでは、水溶性シリカ変性シリケートゾルへの溶解性を高め、ｐＨの制御を容易にする観点から、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウムおよびカルバミン酸アンモニウムが好ましい。
【０１２５】
アンモニアおよびアンモニウム化合物の合計量は、それらの種類によって異なるので一概には決定することができない。通常、アンモニアおよびアンモニウム化合物の合計量は、水溶性シリカ変性シリケートゾルのｐＨが好ましくは３〜６、より好ましくは３．５〜５．５となるように調整することが好ましい。
【０１２６】
水溶性シリカ変性シリケートゾルは、オルガノトリアルコキシシラン、コロイダルシリカ、アンモニアおよび／またはアンモニウム化合物、水、およびさらに必要により水溶性有機溶媒を所定量で混合することにより、容易に調製することができる。
【０１２７】
水溶性有機溶媒としては、例えば、メタノール、イソプロパノールなどで代表される水溶性脂肪族アルコール系溶媒、ブチルセロソルブなどで代表される水溶性エーテル系溶媒などが挙げられる。
【０１２８】
なお、水および水溶性有機溶媒は、いずれも溶媒として用いられるものであり、その組成は、塗膜を容易に形成させる観点および保存安定性を高める観点から、水溶性脂肪族アルコール系溶媒４０〜７０重量％、グリコールエーテル系溶媒１０〜４０重量％および水５〜２０重量％で構成されていることが好ましい。
【０１２９】
オルガノトリアルコキシシラン、コロイダルシリカ、アンモニアおよび／またはアンモニウム化合物、水、およびさらに必要により水溶性有機溶媒を混合する際の温度は、特に限定がないが、通常、室温〜１００℃、好ましくは１５〜８０℃程度であることが望ましい。かくして、オルガノトリアルコキシシランが加水分解するとともに、縮合体となる。オルガノトリアルコキシシランの縮合度は、塗膜の硬化時にクラックが発生するのを防止する観点および形成される塗膜の耐候性を長期間にわたって保持させる観点から、２〜１００量体の縮合体となるように調整することが好ましく、オルガノトリアルコキシシランの縮合体中に１０〜１００量体の縮合体、好ましくは５〜１０量体の縮合体が２０重量％以上含有されていることが安定した硬化塗膜を形成させる観点から望ましい。
【０１３０】
得られる水溶性シリカ変性シリケートゾルにおける総固形分量は、保存安定性を高める観点から、好ましくは５〜６０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％である。
【０１３１】
本発明の塗料組成物は、塗料用顔料分散体および水溶性シリカ変性シリケートゾルを混合することにより、容易に製造することができる。塗料用顔料分散体および水溶性シリカ変性シリケートゾルを混合する際には、得られる塗料組成物に含まれる総固形分における水溶性シリカ変性シリケートゾルの固形分含量は、形成される塗膜の耐水性および耐候性を高める観点、および形成される塗膜の外観を良好にする観点から、好ましくは５０〜９０重量％、より好ましくは５５〜８０重量％、さらに好ましくは６０〜７５重量％となるように調整することが望ましい。また、塗料組成物に含まれる総固形分における塗料用顔料分散体の固形分（顔料成分）の含量は、隠蔽性および光触媒活性を高める観点から、好ましくは１０〜５０重量％、より好ましくは２０〜４５重量％、さらに好ましくは２５〜４０重量％となるように調整することが望ましい。
【０１３２】
なお、得られる塗料組成物における総固形分量は、分散安定性および保存安定性を高める観点から、３〜６０重量％、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは１０〜４５重量％、さらに好ましくは２０〜４０重量％であることが望ましい。
【０１３３】
塗料用顔料分散体および水溶性シリカ変性シリケートゾルを混合する際には、必要により、溶性シリカ変性シリケートゾルの固形分量および塗料用顔料分散体の固形分量が所望の含有量となるようにするために、例えば、水、前記水溶性有機溶媒などの溶媒を適宜添加してもよい。
【０１３４】
また、塗料組成物を製造する際には、必要により、レベリング剤、水溶性樹脂、カップリング剤、抗菌剤などの添加剤を適量で添加してもよい。
【０１３５】
本発明の塗料組成物を基材に塗布する方法としては、例えば、スプレーコ−ティング法、ディップコーティング法、フローコーティング法、スピンコーティング法、ロールコーティング法、スクリーン印刷法、バーコーター法などが挙げられるが、本発明は、かかる方法によって限定されるものではない。
【０１３６】
本発明の塗料組成物を適用しうる基材としては、例えば、金属製基材、セラミックス製基材、ガラス製基材、樹脂製基材、木製基材、石、セメント製基材、コンクリート製基材、繊維、布帛、紙などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【０１３７】
本発明の塗料組成物を基材に適用した後には、形成された塗膜は乾燥ないし硬化し、均一な塗膜となる。乾燥ないし硬化は、加熱、室温で放置、紫外線照射などのいずれの手段によって行うことができる。形成された塗膜は、室温で放置しても実用上特に問題がない程度に硬化するが、必要により、加熱をすることが硬化時間の短縮化の観点および硬度向上の観点から好ましい。
【０１３８】
かくして本発明の塗料組成物を用いて形成され塗膜は、優れた耐水性を有し、しかも長期間にわたって優れた耐候性を発現するものである。したがって、本発明の塗料用顔料分散体およびそれが用いられた塗料組成物は、長期間にわって塗膜の信頼性が要求される分野、例えば、建材の内外装、車両、道路部材、家電部材などの用途に好適に使用しうるものである。
【実施例】
【０１３９】
次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【０１４０】
製造例１（顔料分散体Ａの調製）
アナターゼ型酸化チタンＡ（一次粒子径：２００ｎｍ、平均粒子径：０．８μｍ、比表面積：１０ｍ２／ｇ）７６ｇ、アナターゼ型酸化チタンＢ（一次粒子径：２０ｎｍ、平均粒子径：０．７μｍ、比表面積：６０ｍ２／ｇ）３００ｇ、および珪酸ジルコニウム２４ｇを混合し、顔料成分を調製した。
【０１４１】
溶媒として、イソプロピルアルコール２８０ｇおよびブチルセロソルブ２８０ｇ、分散剤としてメチルトリメトキシシラン３０ｇ、およびイオン交換水１０ｇを混合し、混合溶媒を調製した。
【０１４２】
得られた混合溶媒と、前記で得られた顔料成分とを攪拌し、均一な組成となるように分散させた。次に、得られた分散液に分散媒体であるガラスビーズを加え、分散用ディスクを備えたディスパー〔井上製作所（株）製、卓上ミル〕で約１時間、水冷条件下で高速攪拌分散させ、顔料分散体Ａを得た。その結果、得られた顔料分散体Ａに含まれている固形分の平均粒子径は１．０μｍであり、比表面積は４３．４ｍ２／ｇであった。
【０１４３】
なお、分散体の平均粒子径は、レーザー回析粒度分布測定装置〔（株）島津製作所製、品番：ＳＡＬＤ２０００〕を用い、分散体の試料を分散体の溶剤組成と同一の混合有機溶媒で測定推奨範囲に希釈し、粒度分布を測定した。比表面積は、自動比表面積計〔（株）島津製作所製、品番：トライスター３０００〕を用い、分散体を１００〜１５０℃で加熱前処理した後に測定した。
【０１４４】
製造例２（顔料分散体Ｂの調製）
アナターゼ型酸化チタンＡ（一次粒子径：２００ｎｍ、平均粒子径：０．８μｍ、比表面積：１０ｍ２／ｇ）７６ｇ、アナターゼ型酸化チタンＢ（一次粒子径：２０ｎｍ、平均粒子径：０．７μｍ、比表面積：６０ｍ２／ｇ）３００ｇ、着色顔料としてイエロー顔料（無機複合酸化物系顔料）１２ｇおよび珪酸ジルコニウム１２ｇを混合し、顔料成分を調製した。
【０１４５】
溶媒として、イソプロピルアルコール２８０ｇおよびブチルセロソルブ２８０ｇ、分散剤としてメチルトリメトキシシラン３０ｇ、およびイオン交換水１０ｇを混合し、混合溶媒を調製した。
【０１４６】
得られた混合溶媒と、前記で得られた顔料成分とを攪拌し、均一な組成となるように分散させた。次に、得られた分散液に分散媒体であるガラスビーズを加え、分散用ディスクを備えたディスパー〔井上製作所（株）製、卓上ミル〕で約１時間、水冷条件下で高速攪拌分散させ、顔料分散体Ｂを得た。その結果、得られた顔料分散体Ｂに含まれる固形分の平均粒子径は１．２μｍであり、比表面積は４３．１ｍ２／ｇであった。
【０１４７】
調製例１（水溶性シリカ変性シリケートゾルの調製）
冷却コンデンサーを備えた２０００ｍＬ容のガラス製のフラスコ内に、イソプロパノール系コロイダルシリカ〔日産化学（株）製、品番：ＩＰＡ−ＳＴ〕４００ｇおよび精製水２００ｇを入れた後、炭酸アンモニウム０．４ｇを添加し、溶解させて均一な液体とした。
【０１４８】
次に、フラスコを水冷しながらフラスコ内にメチルトリメトキシシラン２００ｇおよびブチルセロソルブ２００ｇを添加した後、約１時間攪拌し、加水分解物を得た。その後、フラスコを８０℃に加熱し、還流条件下で６時間攪拌し、縮合反応物を得た。得られた縮合反応物のｐＨをアンモニア水で４に調節し、水溶性シリカ変性シリケートゾル（４〜１００量体の縮合体、１０〜１００量体の縮合体の含有率：６０重量％）を得た。
【０１４９】
実施例１および２（塗料組成物の調製）
製造例１または２で得られた顔料分散体ＡまたはＢ４０ｇと調製例１で得られた水溶性シリカ変性シリケートゾル１６０ｇとを攪拌混合し、塗料組成物を調製した。
【０１５０】
比較例１
（１）顔料分散体Ｃの調製
アナターゼ型酸化チタンＡ（一次粒子径：２０ｎｍ、平均粒子径：０．７μｍ、比表面積：６０ｍ２／ｇ）３００ｇおよびアナターゼ型酸化チタンＢ（一次粒子径：７ｎｍ、平均粒子径：０．８μｍ、比表面積：２００ｍ２／ｇ）７０ｇを混合し、顔料成分を調製した。
【０１５１】
溶媒として、イソプロピルアルコール２７５ｇおよびブチルセロソルブ２７５ｇを混合し、混合溶媒を調製した。
【０１５２】
得られた混合溶媒と、前記で得られた顔料成分とを攪拌し、均一な組成となるように分散させた。次に、得られた分散液に分散媒体であるガラスビーズを加え、分散用ディスクを備えたディスパー〔井上製作所（株）製、卓上ミル〕で約１時間、水冷条件下で高速攪拌分散させ、顔料分散体Ｃを得た。その結果、得られた顔料分散体Ｃに含まれている固形分の平均粒子径は１．０μｍであり、比表面積は７０．２ｍ２／ｇであった。
【０１５３】
（２）メチルトリメトキシシラン加水分解物の調製
冷却コンデンサーを備えた１０００ｍＬ容のガラス製のフラスコ内に、精製水８０ｇおよび１Ｎ硝酸１ｇを入れた後、フラスコを水冷しながらフラスコ内にメチルトリメトキシシラン２００ｇ、イソプロピルアルコール２００ｇおよびブチルセロソルブ１２０ｇを添加した後、約１時間攪拌し、メチルトリメトキシシラン加水分解物を得た。
【０１５４】
（３）塗料組成物の調製
前記で得られた顔料分散体Ｃ４０ｇと前記で得られたメチルトリメトキシシラン加水分解物１６０ｇとを混合攪拌し、塗料組成物を調製した。
【０１５５】
比較例２
（１）顔料分散体Ｄの調製
アナターゼ型酸化チタンＡ（一次粒子径：２０ｎｍ、平均粒子径：０．７μｍ、比表面積：６０ｍ２／ｇ）３０ｇおよびアナターゼ型酸化チタンＢ（一次粒子径：７ｎｍ、平均粒子径：０．８μｍ、比表面積：２００ｍ２／ｇ）７ｇを混合し、顔料成分を調製した。
【０１５６】
溶媒として、イソプロピルアルコール１５０ｇおよびブチルセロソルブ１５０ｇを混合し、混合溶媒を調製した。
【０１５７】
得られた混合溶媒と、前記で得られた顔料成分とを攪拌し、均一な組成となるように分散させた。次に、得られた分散液に、メチルトリメトキシシラン１１０ｇ、精製水４４ｇおよび１Ｎ硝酸０．５ｇを添加し、水冷下で１時間攪拌した後、分散媒体であるガラスビーズを加え、分散用ディスクを備えたディスパー〔井上製作所（株）製、卓上ミル〕で約１時間、水冷条件下で高速攪拌分散させ、顔料分散体を得た。その結果、得られた顔料分散体に含まれている固形分の平均粒子径は１．０μｍであり、比表面積は２７．４ｍ２／ｇであった。得られた顔料分散体を塗料組成物として用いた。
【０１５８】
各実施例および各比較例で得られた塗料組成物を、アルミニウム板（縦：１５０mm、横：７０ｍｍ、厚さ：０．８ｍｍ）にスプレーコーティング法により、乾燥後の塗膜の厚さが１５〜２５μｍとなるように塗装し、１８０℃の乾燥機で約２０分間硬化させて、塗装試験板を製造した。塗装試験板の塗膜の厚さを念のため調べたが、いずれも、１５〜２５μｍの範囲内にあった。
【０１５９】
比較例３
（１）顔料分散体Ｅの調製
アナターゼ型酸化チタンＡ（一次粒子径：２０ｎｍ、平均粒子径：０．７μｍ、比表面積：６０ｍ２／ｇ）４００ｇを顔料成分として用いた。
【０１６０】
溶媒として、イソプロピルアルコール２８０ｇおよびブチルセロソルブ２８０ｇ、分散剤としてメチルトリメトキシシラン３０ｇ、およびイオン交換水１０ｇを混合し、混合溶媒を調製した。
【０１６１】
得られた混合溶媒と、前記顔料成分とを攪拌し、均一な組成となるように分散させた。次に、得られた分散液に分散媒体であるガラスビーズを加え、分散用ディスクを備えたディスパー〔井上製作所（株）製、卓上ミル〕で約１時間、水冷条件下で高速攪拌分散させ、顔料分散体Ｅを得た。その結果、得られた顔料分散体Ｅに含まれている固形分の平均粒子径は１．０μｍであり、比表面積は５５ｍ２／ｇであった。
【０１６２】
（２）水溶性シリカ変性シリケートゾル
冷却コンデンサーを備えた２０００ｍＬ容のガラス製のフラスコ内に、水系コロイダルシリカ〔日産化学（株）製、品番：スノーテックスＯ〕４００ｇを入れた後、フラスコを水冷しながらフラスコ内にメチルトリメトキシシラン２００ｇを添加した後、約５時間攪拌し、メチルトリメトキシシラン加水分解物を得た。その後、イソプロピルアルコール２００ｇおよびブチルセロソルブ２００ｇをフラスコ内に加え、さらにアモニア水でｐＨを４に調整し、水溶性シリカ変性シリケートゾルを得た。
【０１６３】
（３）塗料組成物の調製
前記で得られた顔料分散体Ｅ４０ｇと前記で得られた水溶性シリカ変性シリケートゾル１６０ｇとを混合攪拌し、塗料組成物を調製した。
【０１６４】
次に、得られた塗装試験板の物性として、（１）塗膜の外観、（２）耐水性、（３）油脂汚れ分解性、（４）促進耐候性Ａ、（５）促進耐候性Ｂおよび（６）塗膜付着性を以下の方法にしたがって調べた。その結果を表１に示す。
【０１６５】
（１）塗膜の外観
塗装試験板を目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
（評価基準）
○：塗装試験板に、割れおよび透けが認められない。
△：塗装試験板に、割れは認められないが、透けが認められる。
×：塗装試験板に、割れおよび透けが認められる。
【０１６６】
（２）耐水性
塗装試験板を９８〜１００℃の沸騰水中に水没させて約１時間放置し、沸騰水から塗料試験板を取り出した後、塗装試験板を室温中で冷却した。次に、この塗装試験板の塗膜に長さが約５０ｍｍのセロハン粘着テープ〔（株）ニチバン製〕をしっかりと貼り付けた後、セロハン粘着テープを一気に剥離し、セロハン粘着テープの粘着面に塗膜が付着していないかどうかを調べ、以下の評価基準に基づいて評価した。
（評価基準）
○：セロハン粘着テープの粘着面に塗膜が付着していない。
×：セロハン粘着テープの粘着面に塗膜が付着している。
【０１６７】
（３）油脂汚れ分解性
塗装試験板の重量を精密天秤（感量０．００１以上）で計量した。塗膜面にサラダ油を塗布量が０．２ｍｇ／ｃｍ２となるように刷毛塗りした後、再度塗装試験板を精密天秤で計量し、サラダ油の重量を測定した。次に、塗膜表面の光量が５ｍＷ／ｃｍ２になるように光源の位置を調整し２４時間紫外線を照射した。
【０１６８】
次に、塗装試験版を精密天秤で計量し、塗装試験板に付着しているサラダ油の残存量を求め、式：
〔油分分解率（％）〕
＝〔試験板に塗布した油の重量（ｍｇ）−試験後に残存した油の重量（ｍｇ）〕÷〔試験板に塗布した油の重量（ｍｇ）〕×１００
にしたがって油分解率を求め、以下の評価基準に基づいて油脂汚れ分解性を評価した。
（評価基準）
○：油分解率が４０％以上
×：油分解率が４０％未満
【０１６９】
（４）促進耐候性Ａ
塗装試験板の中央部分を電動シャーで切断し、その断面を電子顕微鏡で拡大し、形成された塗膜の厚さを測定した。
【０１７０】
次に、塗装試験板をカーボンアーク型サンシャインウエザオメーター〔スガ試験機（株）製、品番：ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＤＣＥ型〕に取り付け、ＪＩＳ Ｋ ５４００「９．７．１」に規定の条件に準拠して、光線を５０００時間照射した後、塗装試験板の中央部分を切断し、その断面を電子顕微鏡で拡大し、試験後の塗膜の厚さを測定し、式：
〔塗膜の減耗率（％）〕
＝〔１−（試験後の塗膜の厚さ÷形成された塗膜の厚さ）〕×１００
にしたがって塗膜の減耗率を求め、これを促進耐候性Ａの指標とした。
【０１７１】
（５）促進耐候性Ｂ
前記促進耐候性Ａにおける光線の照射時間を５０００時間から７０００時間に変更した他は、前記促進耐候性Ａと同様の操作を行い、塗膜の減耗率を求め、これを促進耐候性Ｂの指標とした。
【０１７２】
（６）塗膜付着性
前記促進耐候性Ｂの試験後の塗装試験板の塗膜表面に、長さが約５０ｍｍのセロハン粘着テープ〔（株）ニチバン製〕を貼り付け、セロハン粘着テープを消しゴムで均一に擦り、塗膜をセロハン粘着テープに完全に密着させた。セロハン粘着テープを貼付してから１〜２分間経過後に、そのテープの一方の端を指で持ち、塗膜に対して垂直を保ちながら、瞬間的に引き剥がした。
【０１７３】
その後、セロハン粘着テープを剥がした面の塗膜の断面を電子顕微鏡で拡大し、試験後の塗膜の厚さを測定し、式：
〔塗膜の減耗率（％）〕
＝〔１−（試験後の塗膜の厚さ÷形成された塗膜の厚さ）〕×１００
にしたがって塗膜の減耗率を求め、これを塗膜付着性の指標とした。
【０１７４】
【表１】
【０１７５】
表１に示された結果から、各実施例で得られた塗料組成物は、いずれも、塗膜の外観、耐水性、油脂汚れ分解性、促進耐候性Ａ、促進耐候性Ｂおよび塗膜付着性に優れていることがわかる。なかでも特に、各実施例で得られた塗料組成物は、いずれも、耐水性および塗膜付着性に優れるとともに、光線を５０００時間照射するという非常に過酷な条件での促進耐候性試験でも、塗膜の減耗がほんど認められないことから、凡そであるが、１２年間という長期間、屋外で通常の使用条件で使用した場合であっても、塗膜に減耗がなく、耐候性が保持されることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１７６】
本発明の塗料用顔料分散体およびそれが用いられた塗料組成物は、各種塗料に好適に使用することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）平均粒子径が４５〜５００ｎｍである一次粒子が凝集してなり、平均粒子径０．１〜１０μｍおよび比表面積１〜３０ｍ２／ｇを有する酸化チタン粒子２〜４０重量％および（Ｂ）平均粒子径が１〜４０ｎｍである一次粒子が凝集してなり、平均粒子径０．１〜１０μｍおよび比表面積４０〜４００ｍ２／ｇを有するアナターゼ型酸化チタン粒子６０〜９８重量％を含有する顔料成分を分散させてなる塗料用顔料分散体。
【請求項２】
顔料成分の含有量が２〜６０重量％である請求項１記載の塗料用顔料分散体。
【請求項３】
顔料成分がさらに体質顔料および／または着色顔料を含有する請求項１または２記載の塗料用顔料分散体。
【請求項４】
体質顔料がケイ酸塩である請求項３記載の塗料用顔料分散体。
【請求項５】
ケイ酸塩がケイ酸ジルコニウムまたはケイ酸アルミニウムである請求項４記載の塗料用顔料分散体。
【請求項６】
（Ａ）平均粒子径が４５〜５００ｎｍである一次粒子が凝集してなり、平均粒子径０．１〜１０μｍおよび比表面積１〜３０ｍ２／ｇを有する酸化チタン粒子２〜４０重量％および（Ｂ）平均粒子径が１〜４０ｎｍである一次粒子が凝集してなり、平均粒子径０．１〜１０μｍおよび比表面積４０〜４００ｍ２／ｇを有するアナターゼ型酸化チタン粒子６０〜９８重量％を含有する顔料成分を分散させてなる塗料用顔料分散体、および水溶性シリカ変性シリケートゾルを含有してなる塗料組成物。
【請求項７】
顔料成分がさらに体質顔料および／または着色顔料を含有する請求項６記載の塗料組成物。
【請求項８】
体質顔料がケイ酸塩である請求項７記載の塗料組成物。
【請求項９】
ケイ酸塩がケイ酸ジルコニウムまたはケイ酸アルミニウムである請求項８記載の塗料組成物。
【請求項１０】
水溶性シリカ変性シリケートゾルが、オルガノトリアルコキシシラン、コロイダルシリカおよびアンモニウム塩からなる請求項６〜９いずれか記載の塗料組成物。
【請求項１１】
水溶性シリカ変性シリケートゾルを固形分量で５０〜９０重量％含有する請求項６〜１０いずれか記載の塗料組成物。
【請求項１】
（Ａ）平均粒子径が４５〜５００ｎｍである一次粒子が凝集してなり、平均粒子径０．１〜１０μｍおよび比表面積１〜３０ｍ２／ｇを有する酸化チタン粒子２〜４０重量％および（Ｂ）平均粒子径が１〜４０ｎｍである一次粒子が凝集してなり、平均粒子径０．１〜１０μｍおよび比表面積４０〜４００ｍ２／ｇを有するアナターゼ型酸化チタン粒子６０〜９８重量％を含有する顔料成分を分散させてなる塗料用顔料分散体。
【請求項２】
顔料成分の含有量が２〜６０重量％である請求項１記載の塗料用顔料分散体。
【請求項３】
顔料成分がさらに体質顔料および／または着色顔料を含有する請求項１または２記載の塗料用顔料分散体。
【請求項４】
体質顔料がケイ酸塩である請求項３記載の塗料用顔料分散体。
【請求項５】
ケイ酸塩がケイ酸ジルコニウムまたはケイ酸アルミニウムである請求項４記載の塗料用顔料分散体。
【請求項６】
（Ａ）平均粒子径が４５〜５００ｎｍである一次粒子が凝集してなり、平均粒子径０．１〜１０μｍおよび比表面積１〜３０ｍ２／ｇを有する酸化チタン粒子２〜４０重量％および（Ｂ）平均粒子径が１〜４０ｎｍである一次粒子が凝集してなり、平均粒子径０．１〜１０μｍおよび比表面積４０〜４００ｍ２／ｇを有するアナターゼ型酸化チタン粒子６０〜９８重量％を含有する顔料成分を分散させてなる塗料用顔料分散体、および水溶性シリカ変性シリケートゾルを含有してなる塗料組成物。
【請求項７】
顔料成分がさらに体質顔料および／または着色顔料を含有する請求項６記載の塗料組成物。
【請求項８】
体質顔料がケイ酸塩である請求項７記載の塗料組成物。
【請求項９】
ケイ酸塩がケイ酸ジルコニウムまたはケイ酸アルミニウムである請求項８記載の塗料組成物。
【請求項１０】
水溶性シリカ変性シリケートゾルが、オルガノトリアルコキシシラン、コロイダルシリカおよびアンモニウム塩からなる請求項６〜９いずれか記載の塗料組成物。
【請求項１１】
水溶性シリカ変性シリケートゾルを固形分量で５０〜９０重量％含有する請求項６〜１０いずれか記載の塗料組成物。
【公開番号】特開２００６−２８２７７０（Ｐ２００６−２８２７７０Ａ）
【公開日】平成１８年１０月１９日（２００６．１０．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１０２３９３（Ｐ２００５−１０２３９３）
【出願日】平成１７年３月３１日（２００５．３．３１）
【出願人】（０００００４５８１）日新製鋼株式会社 (1,178)
【出願人】（０００２０５６３８）大阪有機化学工業株式会社 (101)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１０月１９日（２００６．１０．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年３月３１日（２００５．３．３１）
【出願人】（０００００４５８１）日新製鋼株式会社 (1,178)
【出願人】（０００２０５６３８）大阪有機化学工業株式会社 (101)
【Ｆターム（参考）】
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