増粘剤の存在下で鉱物材料を粉砕する方法、得られた水性懸濁液、およびこの使用
本発明は、増粘剤の存在下で鉱物材料を水中で粉砕する方法、本発明の方法によって得られた水中で粉砕された鉱物材料の安定な懸濁液、ならびに水性配合物、具体的には、水性塗料、ラフコーティング剤、インク、表面コーティング剤、シーラント、粘着剤、接着剤、および鉱物材料を組み込んだその他の水性配合物などのコーティング用配合物においての前記懸濁液の使用に関する。本発明はさらに、得られた本発明の水性配合物に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粉砕された鉱物質の水性懸濁液、および水性配合物においてのこの使用の分野に関する。
【０００２】
本発明は、最初に、増粘剤の存在下で鉱物質を水中で粉砕する方法に関する。
【０００３】
本発明はまた、水中で粉砕され、本発明による方法によって得られた鉱物質の安定な懸濁液に関する。
【０００４】
本発明はまた、水性配合物、具体的には、特に水性塗料、下塗り剤、インク、コーティング剤、シーラント、粘着剤、接着剤、鉱物質を組み込んだその他の水性配合物などのライニングの配合物においての前記懸濁液の使用に関する。
【０００５】
最後に、本発明は、本発明に従って得られた水性配合物に関する。
【背景技術】
【０００６】
被覆すべき表面の性質、塗布の手段、塗布される製品の量といった様々な塗布条件にこの製品のレオロジーを適応させ、それぞれ別個にこの製品に十分な安定性を与えるために、当業者は、現在、一般に「増粘剤」と呼ばれる非常に幅広い範囲の添加剤を利用することができる。こうした増粘剤は、塗料配合物中に存在する他の要素と複雑な相互作用を生じ、この相互作用は、半世紀より長い間多くの研究の対象となってきた。この研究の目標は、こうしたレオロジー添加剤のメカニズムを依然としてより理解し続けて、所望のレオロジーおよび塗料配合物中に存在する他の要素に応じて正確な増粘剤を選択するのに適した道具および規定を当業者に提供することである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
これらの研究の過程で、増粘剤が起こすことができる、分散剤を用いて安定化させた鉱物充填剤の水性懸濁液との相互作用に非常に特別な関心が寄せられた。この関心は、乾燥粉末の形で予め付与された二酸化チタンや炭酸カルシウムなどの鉱物充填剤が、今回、水性懸濁液の形で提供されるということによって正当化され、後者は、実際に、使用を容易にし、粉状材料の使用に関する諸問題を排除しやすくし、前記懸濁液を単純にポンプ給送することで充填剤の取扱い作業性を容易にする。
【０００８】
増粘剤と、鉱物質の水性懸濁液中に含まれる分散剤との間の相互作用は、文献「Ｒｈｅｏｌｏｇｙ ｏｆ ａｓｓｏｃｉａｔｉｖｅ ｔｈｉｃｋｅｎｅｒ ｐｉｇｍｅｎｔ ａｎｄ ｐｉｇｍｅｎｔｅｄ ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌ ｌａｔｅｘ ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ」（Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇｓ、１７、（１９８９年）、１５５〜１７３頁）に記載されており、この文献は、ポリメタクリル酸によって分散され、様々な増粘剤の存在下で加えられる二酸化チタンの水性懸濁液のケースを想定している。次いで、分散剤の増加濃度に関しては、ＨＥＵＲ（疎水性改変されたエトキシ化ウレタン）タイプのある種の増粘剤が二酸化チタンの不安定化をまねくが、懸濁液の安定性はセルロース増粘剤の存在下で維持されると思われる。
【０００９】
さらに、これらの研究はまた、分散剤と増粘剤の間の相互作用が、輝度など塗膜の最終性質に影響を及ぼす可能性があることを実証している。この点において、「Ｐｉｇｍｅｎｔ ｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｔｈｒｏｕｇｈ ｍｉｘｅｄ ａｓｓｏｃｉａｔｉｖｅ ｔｈｉｃｋｅｎｅｒ ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ」（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、６４、８０７、（１９９２年）、５３〜６１頁）は、ＨＥＵＲタイプ（疎水性改変されたエトキシ化ウレタン）の増粘剤をマレイン酸とジイソブチレンのコポリマーである分散剤と組み合わせて使用すると、ラテックス塗料の場合に輝度が増大されることを教示している。これに対して、「Ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ ｂｅｔｗｅｅｎ ｒｈｅｏｌｏｇｙ−ｍｏｄｉｆｙｉｎｇ ａｎｄ ｐｉｇｍｅｎｔ−ｄｉｓｐｅｒｓｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ」（ＦａｒｂｅおよびＬａｃｋ、１００、９、（１９９４年）、７５９〜７６４頁）は、ＨＥＵＲタイプ（疎水性改変されたエトキシ化ウレタン）の増粘剤およびイオン性が高い分散剤を含む塗料配合物が、最終製品の輝度を低下させる可能性があることを実証している。これらの研究書の著者は、様々な分散剤と、ＨＥＵＲタイプ（疎水性改変されたエトキシ化ウレタン）およびＨＡＳＥタイプ（疎水性改変されたアルカリ膨潤性乳剤）の増粘剤との間の可能な組合せを論じている。
【００１０】
要約すると、当業者に対するこれらの文献の一般的な教示は、分散剤と増粘剤の間の相互作用が、複雑であり、配合された塗料の安定性と最終塗膜の性質を共に決定するということである。この状況は、文献「Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｆ ａｓｓｏｃｉａｔｉｖｅ ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｉｃｋｅｎｅｒ ａｎｄ ｐｉｇｍｅｎｔ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ」（Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇｓ、３０、（１９９７年）、１６１〜１７１頁）に要約されており、当業者には、このようにして製造された塗料の安定性および塗膜の最終的性質の点で、分散剤と増粘剤の新規な組合せを注意深く選択してこれらの可能性（１６７頁の序論）を利用することが強く推奨されている。
【００１１】
さらに、当業者は、水性懸濁液の形で鉱物充填剤を使用し続けて、塗料の様々な要素の単純なブレンド、次いで単純なブレンドによって様々な要素の集成体になる前記塗料の配合物からなる中間製品の開発に努めてきた。この点において、水、鉱物充填剤、および増粘剤を含む鉱物質の水性懸濁液の製造が知られている。こうした懸濁液を、続いてその他の常用される塗料の要素とブレンドして、所望の最終製品を得ることが意図される。
【００１２】
したがって、当業者は、炭酸カルシウム、および二酸化チタンなどの顔料を含む水性懸濁液の調製について記載する文献米国特許出願公開第２００２ ０５０２２８号に精通している。こうした組成物はまた、増粘剤を含むことができ、インクおよび水性塗料の配合物において使用できる。
【００１３】
当業者はまた、特定の粒度分布を有し、炭酸カルシウムでもよい鉱物粒子を含む水性懸濁液について記載する文献米国特許第６ ０７４ ４７４号に精通している。さらに、こうした懸濁液は、増粘剤を含むことができ、続いて水性塗料の配合物において使用できる。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
したがって、本出願人は、増粘剤の存在下で安定な鉱物質の懸濁液を生成することを目的として研究を進め、最終製品のレオロジーの点で不利益な影響（増粘剤との相互作用による。）をもたらす恐れがある分散剤の使用をなくして、前記鉱物充填剤が増粘剤の存在下で水中において粉砕されることを特徴とする、鉱物充填剤の水性懸濁液の新規な製造方法を驚くべき方法で見出した。このようにして得られた製品は、水性配合物においてのこの使用に完全に適合する安定性を有する。
【００１５】
この段階で、本出願人は、前記従来技術が鉱物粒子のサイズの減少をまねく粉砕プロセスを明らかにせず、または教示していないということにより、本発明が先に引用した従来技術と区別されることを強調したい。
【００１６】
さらに、このようにして製造された懸濁液は、使用する増粘剤の一部を塗料中にすでに含んでいる製品を当業者に提供するという意味で当業者の希望に対応している。第２に、前記増粘剤は、まったく驚くべき方法で、粉砕プロセスの過程で分解されることはなく、正確には製造のこの段階で、粉砕助剤の機能を果たし、これにより、粉砕助剤の消費が減少する。本出願人は、実際に、鉱物質の粒子サイズの顕著な低減を観察した。鉱物粒子のサイズを選択できることは、塗料の配合という状況において当業者にとって非常に重要であることは周知である。実際に、「Ｐａｒｔｉｃｌｅ−ｓｉｚｅ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｏｆ ｆｉｌｌｅｒｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｉｍｐｏｒｔａｎｃｅ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｐａｉｎｔｓ」（Ｄｅｕｔｓｃｈｅ Ｆａｒｂｅｎ−Ｚｅｉｔｓｃｈｒｉｆｔ、２０（１２）、１９６６年、５６５〜５６７頁）に教示されるように、粒子のサイズは、最終膜の機械的性質および光学的性質に非常に影響を及ぼす。さらに、本発明による方法によって、市販の塗料用増粘剤を非常に広範囲で使用することが可能になる。
【００１７】
また、本発明による方法によって、鉱物質の水性懸濁液を得ることも可能になり、これを塗料配合物中において使用したとき、特にＩＣＩおよびＳｔｏｒｍｅｒ粘度が増加したことによって従来技術のものに対して改善されたレオロジー特性を有する塗料配合物を生成することが可能になる。
【００１８】
これらの改善されたレオロジー特性も、塗料の適用の品質向上をもたらすという利点を有する。
【００１９】
最後に、本発明に従って生成された塗膜の光学的性質は劣化せず、このようにして配合された塗料の顔料適合性もまた劣化しないので、増粘剤の性質は、こういうものとして維持される。
【００２０】
したがって、本発明によって、分散剤を使用することなく、長時間にわたり安定な水性塗料配合物を得ることが可能になる。さらに、本発明によって、中間製品を鉱物質および増粘剤の水性懸濁液の形で得ることが可能になり、そこでは後者がまた粉砕助剤の役割も果たす。この点に関して、この方法の過程で、「従来の」粉砕助剤を使用し続けることは可能である。最後に、したがって、増粘剤の存在下で鉱物質を水中で粉砕することによって得られた水性懸濁液は、水性塗料の配合物におけるこの使用に完全に適合する安定性を有する。
【００２１】
したがって、本発明の目的は、増粘剤の存在下で鉱物質を水中で粉砕する方法である。
【００２２】
本発明の別の目的は、水中で粉砕され、前記方法に従って得られた鉱物質の安定な懸濁液にある。
【００２３】
本発明の別の目的は、水性配合物、具体的には、特に水性塗料、下塗り剤、インク、コーティング剤、シーラント、粘着剤、接着剤、鉱物質を組み込んだその他の水性配合物などのライニングの配合物においての前記懸濁液の使用である。
【００２４】
本発明の最後の目的は、本発明に従って得られた水性配合物にある。
【００２５】
したがって本発明による方法によって、分散剤を使用することなく、水性配合物におけるこれらの使用に適合するレオロジーを有する鉱物質の水性懸濁液を得ることが可能になる。
【００２６】
さらに、本発明による方法によって、鉱物質の水性懸濁液を得ることも可能になり、これを塗料配合物中において使用したとき、特にＩＣＩおよびＳｔｏｒｍｅｒ粘度が増加したことによって従来技術のものに対して改善されたレオロジー特性を有する塗料配合物を生成することが可能になる。
【００２７】
また、この方法によって、製品を当業者の要件に従って製造することも可能になり、これらの製品は、水、１種または複数の鉱物充填剤、および少なくとも１種の増粘剤を含む。
【００２８】
また、この方法によって、使用する鉱物質の微粉度を増粘剤の存在下で鉱物質を粉砕して調整することも可能であり、この点において、後者は、粉砕助剤の機能を果たす。
【００２９】
さらに、こうした増粘剤は、粉砕プロセスの過程で分解されず、塗膜の光学的性質は損傷を受けず、このようにして配合された塗料の顔料適合性もまた損傷を受けることはない。
【００３０】
最後に、この方法で粉砕され、長時間にわたって安定な鉱物質の水性懸濁液は、非常に十分な安定性を有し、レオロジー特性を向上させた水性塗料の配合物において使用される。
【００３１】
こうした目的は、前記鉱物質が増粘剤の存在下で粉砕されることを特徴とする、水中において鉱物質の安定な懸濁液を製造する新規な方法によって達成される。
【００３２】
本出願人は、改良すべき鉱物を粉砕する作業が、増粘剤を含む水性媒体中において粉砕体によって鉱物を粉砕して非常に微細な粒子にすることにあることを明記したい。
【００３３】
したがって、有利には粒度分布（ｇｒａｎｕｌｏｍｅｔｒｙ）が０．２０から４ｍｍの増粘剤および粉砕体が、粉砕用の鉱物の水性懸濁液に添加される。この粉砕体は、一般に、硬度が高い合成樹脂、鉄鋼、またはその他のものと一緒に、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、またはこれらのブレンドのような多様な材料の粒子の形をしている。こうした粉砕体の組成物の一例は、酸化ジルコニウムが３０重量％から７０重量％、酸化アルミニウムが０．１重量％から５重量％、二酸化ケイ素が５重量％から２０重量％で形成される粉砕要素について記載するフランス特許ＦＲ２２０３６８１号によって提供される。
【００３４】
この粉砕体は、好ましくは、この粉砕材料と粉砕用鉱物の間の重量比が、少なくとも２／１、この比が好ましくは３／１から５／１（すべてを含んで）の間の範囲にあるような量で懸濁液に添加される。
【００３５】
次いで、懸濁液と粉砕体のブレンドは、ミクロな要素を用いる従来の粉砕機において行われるような機械的撹拌作用を受ける。
【００３６】
粉砕後の鉱物が望ましく改善されるのに必要な時間は、粉砕すべき鉱物の性質および量、ならびに使用する撹拌方法および粉砕作業中の媒体の温度に応じて、鉱物質の懸濁液の製造者によって規定される。
【００３７】
方法の別の変形形態は、前記方法が少なくとも１種の粉砕助剤を使用することを特徴とする。前記助剤は、当業者に周知の粉砕助剤のすべておよびこれらのブレンドの中から鉱物質の懸濁液の製造者によって選択される。
【００３８】
本発明による方法はまた、鉱物質が、天然もしくは合成の炭酸カルシウム、ドロマイト、カオリン、タルク、石膏、石灰、マグネシア、二酸化チタン、サテンホワイト、三酸化アルミニウム、あるいはまた三水酸化アルミニウム、雲母、酸化亜鉛、酸化鉄、硫酸バリウム、およびこれらの充填剤同士のブレンド、例えばタルク−炭酸カルシウムブレンド、炭酸カルシウム−カオリンブレンド、あるいはまた炭酸カルシウムと三水酸化アルミニウムもしくは三酸化アルミニウムとのブレンド、あるいはまた合成もしくは天然の繊維とのブレンド、あるいはまた鉱物の共構造物、例えばタルク−炭酸カルシウム共構造物またはタルク−二酸化チタン共構造物あるいはこれらのブレンドの中から選択される顔料および／または鉱物充填剤であることを特徴とする。
【００３９】
好ましくは、この鉱物質は、合成または天然の炭酸カルシウム、二酸化チタン、またはこれらのブレンドである。
【００４０】
より好ましくは、この鉱物質は、合成の炭酸カルシウム、または大理石、方解石、チョークもしくはこれらのブレンドの中から選択される天然の炭酸カルシウムである。
【００４１】
本発明による方法はまた、こうした増粘剤が、天然ゴム、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、ＨＥＣ（ヒドロキシエチルセルロース）など天然の増粘剤、または合成ゴム、ＨＡＳＥタイプ（疎水性改変されたアルカリ膨潤性乳剤）もしくはＡＳＥタイプ（アルカリ可溶性乳剤）のアクリル系増粘剤、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリエステル、ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン）基剤を有するものなど合成の増粘剤の中から選択されることを特徴とする。
【００４２】
好ましくは、こうした増粘剤は、ＨＡＳＥタイプ（疎水性改変されたアルカリ膨潤性乳剤）のアクリル系増粘剤、およびポリウレタン系増粘剤の中から選択される。
【００４３】
本発明による方法はまた、鉱物質を水性懸濁液の総重量に対して少なくとも１５乾重量％、増粘剤を水性懸濁液の総重量に対して０．０１乾重量％から５乾重量％、粉砕助剤を水性懸濁液の総重量に対して０から５乾重量％使用することを特徴とする。
【００４４】
好ましくは、前記方法は、鉱物質を水性懸濁液の総重量に対して少なくとも３０乾重量％、増粘剤を水性懸濁液の総重量に対して０．５乾重量％から１．５乾重量％、粉砕助剤を水性懸濁液の総重量に対して０から２乾重量％使用することを特徴とする。
【００４５】
さらに好ましくは、前記方法は、鉱物質を水性懸濁液の総重量に対して少なくとも５０乾重量％、増粘剤を水性懸濁液の総重量に対して０．５乾重量％から１．５乾重量％使用し、粉砕助剤を使用しないことを特徴とする。
【００４６】
本発明の別の目的は、本発明による方法によって得られ、鉱物質を水性懸濁液の総重量に対して少なくとも１５乾重量％、増粘剤を水性懸濁液の総重量に対して０．０１乾重量％から５乾重量％、粉砕助剤を水性懸濁液の総重量に対して０から５乾重量％含むことを特徴とする、増粘剤の存在下で粉砕される鉱物質の水性懸濁液にある。
【００４７】
好ましくは、前記鉱物質の懸濁液は、これらが、鉱物質を水性懸濁液の総重量に対して少なくとも３０乾重量％、増粘剤を水性懸濁液の総重量に対して０．５乾重量％から１．５乾重量％、粉砕助剤を水性懸濁液の総重量に対して０から２乾重量％含むことを特徴とする。
【００４８】
さらに好ましくは、前記鉱物質の懸濁液は、これらが、鉱物質を水性懸濁液の総重量に対して少なくとも５０乾重量％、増粘剤を水性懸濁液の総重量に対して０．５乾重量％から１．５乾重量％含み、粉砕助剤を含まないことを特徴とする。
【００４９】
本発明による方法によって得られた鉱物質の水性懸濁液はまた、これらが、鉱物質の粒子の少なくとも５０％が直径３０μｍまたはそれ未満、すなわち中位径ｄ５０が３０μｍまたはそれ未満であるような粒度分布を有することを特徴とする。
【００５０】
本出願の全体にわたって、懸濁液の粒度分布は、ＭＡＬＶＥＲＮ（商標）社から販売されるＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ（商標）２０００粒度計を使用して決定される。
【００５１】
好ましくは、本発明による方法によって得られた鉱物質の水性懸濁液はまた、これらが、鉱物質の粒子の少なくとも５０％が直径１５μｍまたはそれ未満であるような粒度分布を有することを特徴とする。
【００５２】
さらに好ましくは、本発明による方法によって得られた鉱物質の水性懸濁液はまた、これらが、鉱物質の粒子の少なくとも５０％が直径１０μｍまたはそれ未満であるような粒度分布を有することを特徴とする。
【００５３】
最後に、本発明による方法によって得られた鉱物質の水性懸濁液はまた、これらが、鉱物質の粒子の少なくとも５０％が直径５μｍまたはそれ未満であるような粒度分布を有することを特徴とする。
【００５４】
前記水性懸濁液はまた、鉱物質が、天然もしくは合成の炭酸カルシウム、ドロマイト、カオリン、タルク、石膏、石灰、マグネシア、二酸化チタン、サテンホワイト、三酸化アルミニウム、あるいはまた三水酸化アルミニウム、雲母、酸化亜鉛、酸化鉄、硫酸バリウム、およびこれらの充填剤同士のブレンド、例えばタルク−炭酸カルシウムブレンド、炭酸カルシウム−カオリンブレンド、あるいはまた炭酸カルシウムと三水酸化アルミニウムもしくは三酸化アルミニウムとのブレンド、あるいはまた合成もしくは天然の繊維とのブレンド、あるいはまた鉱物の共構造物、例えばタルク−炭酸カルシウム共構造物またはタルク−二酸化チタン共構造物あるいはこれらのブレンドの中から選択される顔料および／または鉱物充填剤であることを特徴とする。
【００５５】
好ましくは、この鉱物質は、合成または天然の炭酸カルシウム、二酸化チタン、またはこれらのブレンドである。
【００５６】
より好ましくは、この鉱物質は、合成の炭酸カルシウム、または大理石、方解石、チョークもしくはこれらのブレンドの中から選択される天然の炭酸カルシウムである。
【００５７】
本発明による鉱物質の水性懸濁液はまた、こうした増粘剤が、天然ゴム、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、ＨＥＣ（ヒドロキシエチルセルロース）など天然の増粘剤、または合成ゴム、ＨＡＳＥタイプ（疎水性改変されたアルカリ膨潤性乳剤）もしくはＡＳＥタイプ（アルカリ可溶性乳剤）のアクリル系増粘剤、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリエステル、ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン）基剤を有するものなど天然の増粘剤の中から選択されることを特徴とする。
【００５８】
好ましくは、本発明による鉱物質の水性懸濁液はまた、こうした増粘剤が、ＨＡＳＥタイプ（疎水性改変されたアルカリ膨潤性乳剤）のアクリル系増粘剤、およびポリウレタン系増粘剤の中から選択されることを特徴とする。
【００５９】
本発明の別の目的は、水性配合物、具体的には、特に水性塗料、下塗り剤、インク、コーティング剤、シーラント、粘着剤、接着剤、鉱物質を組み込んだその他の水性配合物などのライニングの配合物においての前記懸濁液の使用である。
【００６０】
本発明の最後の目的は、本発明に従って得られた水性配合物にある。
【００６１】
したがって、本発明による水性塗料、下塗り剤、インク、コーティング剤、シーラント、粘着剤、鉱物質を組み込んだ水性配合物、および接着剤は、これらが、増粘剤の存在下で粉砕された本発明による鉱物水性懸濁液を含むことを特徴とする。
【００６２】
以下の実施例は、本発明を例示するものであるが、本発明の範囲を限定するものではない。
【実施例１】
【００６３】
この実施例は、増粘剤の存在下（試験番号１から５）、ならびに増粘剤および従来の粉砕助剤の存在下（試験番号６）で、本発明による粉砕プロセスによって鉱物質の水性懸濁液を製造することに関する。これはまた、本発明による粉砕プロセスから、このようにして得られた鉱物質の懸濁液に関する。
【００６４】
試験番号１から６では、Ａｖｅｎｚａ（イタリア）産の大理石であり、ｄ５０と記される初期中位径が１０μｍに等しい（炭酸カルシウム粒子の５０％が、直径が１０μｍまたはそれ未満である。）炭酸カルシウムを使用する。これは、ＯＭＹＡ（商標）社から名称Ｏｍｙａｃａｒｂ（商標）１０ＡＶで販売されている。
【００６５】
固定型シリンダーおよび回転パルサーを備えたＤｙｎｏ−Ｍｉｌｌ（商標）タイプの粉砕機を使用し、この粉砕機の粉砕体は、直径が範囲０．６ｍｍから１ｍｍのジルコニウムベースのボールによって構成されている。
【００６６】
粉砕体によって占められた全体積は１０００立方ｃｍであり、この質量は２，７００ｇである。
【００６７】
粉砕チャンバは、体積が１４００立方ｃｍである。
【００６８】
粉砕機の円周速度は、１０ｍ／秒である。
【００６９】
顔料懸濁液は、４０リットル／時の速度で再循環される。
【００７０】
Ｄｙｎｏ−Ｍｉｌｌ（商標）粉砕機の出口に２００ミクロンメッシュのセパレーターが取り付けられ、これによって、粉砕から得られた懸濁液を粉砕体と分離することが可能になる。
【００７１】
各粉砕試験中の温度は、約３０℃で維持される。
【００７２】
炭酸カルシウムの乾燥粉末を結着剤と水中でブレンドすることから始め、次いでこのブレンドを前述の装置を使用して粉砕する。粉砕時間は、所望の粒度分布に対して適切なものとする。
【００７３】
続いて、懸濁液の粒度分布を以下のように決定する。
【００７４】
粉砕後、顔料懸濁液のサンプルの粒度分布を、ＭＡＬＶＥＲＮ（商標）社から販売されるＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ（商標）２０００粒度計を使用して測定し、このサンプルをフラスコに回収する。次いで、以下の通りに、このようにして改良された炭酸カルシウム粒子の中位径ｄ５０を決定する。
【００７５】
懸濁液のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を以下のように決定する。
【００７６】
懸濁液のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は、撹拌されていないフラスコ中で、温度２５度で、適切な可動部によって毎分１０回転および毎分１００回転の２種の回転速度で、タイプＲＶＴのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度計を使用して測定される。読取りは、１分の回転後に行われる。２種のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度測定値が得られ、それぞれμ１０およびμ１００と記される。
【００７７】
８日間静置させたフラスコを１分撹拌した後、懸濁液のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を同じ方法を使用して測定する。
試験番号１
この試験は、本発明を例示するものであり、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から名称Ｒｈｅｏ２０００（商標）で販売されるアクリル系増粘剤を、懸濁液の総重量に対して０．６４乾重量％使用する。この試験はまた、Ａｖｅｎｚａ産の炭酸カルシウムを懸濁液の総重量に対して６４．６乾重量％使用し、残りは水を使用する。
試験番号２
この試験は、本発明を例示するものであり、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から名称Ｒｈｅｏ２０００（商標）で販売されるアクリル系増粘剤を、懸濁液の総重量に対して０．６０乾重量％使用する。この試験はまた、Ａｖｅｎｚａ産の炭酸カルシウムを懸濁液の総重量に対して６０．０乾重量％使用し、残りは水を使用する。
試験番号３
この試験は、本発明を例示するものであり、ＡＱＵＡＬＯＮ（商標）社から名称Ｎａｔｒｏｓｏｌ（商標）２５０ＨＨＲで販売されるセルロースエーテルである増粘剤を、懸濁液の総重量に対して０．３７乾重量％使用する。この試験はまた、Ａｖｅｎｚａ産の炭酸カルシウムを懸濁液の総重量に対して５２．６乾重量％使用し、残りは水を使用する。
試験番号４
この試験は、本発明を例示するものであり、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から名称ＣＯＡＰＵＲ（商標）３０２５で販売されるＨＥＵＲタイプのポリウレタン系増粘剤を、懸濁液の総重量に対して０．６１乾重量％使用する。この試験はまた、Ａｖｅｎｚａ産の炭酸カルシウムを懸濁液の総重量に対して６１．０乾重量％使用し、残りは水を使用する。
試験番号５
この試験は、本発明を例示するものであり、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から名称ＣＯＡＰＵＲ（商標）３０２５で販売されるＨＥＵＲタイプのポリウレタン系増粘剤を、懸濁液の総重量に対して０．５１乾重量％使用する。この試験はまた、Ａｖｅｎｚａ産の炭酸カルシウムを懸濁液の総重量に対して５１．５乾重量％使用し、残りは水を使用する。
試験番号６
この試験は、本発明を例示するものであり、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から名称Ｒｈｅｏ２０００（商標）で販売されるアクリル系増粘剤を、懸濁液の総重量に対して０．５０乾重量％使用する。この試験はまた、Ａｖｅｎｚａ産の炭酸カルシウムを懸濁液の総重量に対して５６．７乾重量％使用する。この試験はまた、ポリアクリル酸ナトリウムである粉砕助剤を懸濁液の総重量に対して０．３乾重量％使用し、残りは水を使用する。
【００７８】
試験番号１から６から得られた懸濁液の特性を、表１に示す。
【００７９】
【表１】
【００８０】
表１：本発明に従って粉砕された炭酸カルシウムの水性懸濁液の特性。
【００８１】
乾重量％は、懸濁液の総重量に対してとして理解されたい。
【００８２】
ｄ５０は、粉砕後の炭酸カルシウム粒子の中位径を示す（粒子の５０％が、直径がこの値未満である。）。
【００８３】
Ｔ＝０は、それぞれμ１０およびμ１００と記される、毎分１０回転および毎分１００回転のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を測定する最初の時間を示す。
【００８４】
Ｔ＝８日は、それぞれμ１０およびμ１００と記される、毎分１０回転および毎分１００回転のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を撹拌後に測定する時間ｔ＝８日を示す。
【００８５】
試験番号１から６に対応する中位径は、本発明による方法に関して、炭酸カルシウム粒子のサイズの顕著な減少が観察されるという意味で、使用した増粘剤が粉砕助剤として確かに働いていることを実証している。
【００８６】
最後に、本発明に従って得られた各懸濁液が長時間にわたって安定であることが観察されている。
【実施例２】
【００８７】
この実施例は、本発明による増粘剤の存在下で粉砕された炭酸カルシウムの水性懸濁液からの、または従来技術による炭酸カルシウムの乾燥粉末からの本発明による水性塗料の製造に関する。
【００８８】
これらの塗料は、当業者に周知の方法を使用して、様々な要素をブレンドすることによって配合される。本出願人は、以下の試験において、これらが、使用した炭酸塩および増粘剤の性質のみを示していることを指摘する。これらの塗料は、もちろん多くの他の添加剤を含んでいる。各塗料の諸要素の完全なリストを、これらの割合と一緒に一覧表に示す。
【００８９】
配合された各塗料について、塗料のＩＣＩ（商標）、Ｓｔｏｒｍｅｒ（商標）、およびＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を、以下の方法を使用して決定する。
【００９０】
ＩＣＩ（商標）粘度は、当業者に周知の方法を使用して、ＥＲＩＣＨＳＥＮ（商標）社から販売されるＩＣＩ（商標）粘度計として周知のコーンプレーン粘度計において決定される。測定は、２５℃でなされ、μＩ（Ｐ）と記される。
【００９１】
Ｓｔｏｒｍｅｒ（商標）粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）社から販売される、単一測定システムが取り付けられたタイプＫＵ−１のＳｔｏｒｍｅｒ（商標）粘度計において決定される。測定は、２５℃でなされ、μＳ（Ｋ．Ｕ）と記される。
【００９２】
塗料のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は、鉱物質の懸濁液の場合に実施例１に示したのと同じ方法で２５℃で決定される。これは、毎分１０回転または毎分１００回転で測定されるかに応じて、μＢ１０（ｍＰａ．ｓ）およびμＢ１００（ｍＰａ．ｓ）と記される。
試験番号７
この試験は、炭酸塩が乾燥粉末の形でもっぱら組み込まれる、従来技術によるマット塗料の配合物に関する。
【００９３】
これは、Ａｖｅｎｚａ（イタリア）産の大理石である２種の炭酸カルシウムのブレンドであり、１種は、中位径が５μｍであり（粒子の５０％は、直径が５μｍ未満である。）、もう１種は、中位径が２μｍである。これらは、ＯＭＹＡ（商標）社からそれぞれ名称Ｏｍｙａｃａｒｂ（商標）５−ＡＶおよびＯｍｙａｃａｒｂ（商標）２−ＡＶで販売されている。使用された増粘剤は、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から名称Ｒｈｅｏ２０００（商標）で販売されるアクリル系増粘剤である。
試験番号８
この試験は、本発明によるマット塗料の配合物に関する。
【００９４】
炭酸カルシウムの部分は、乾燥粉末の形で組み込まれる。これは、Ａｖｅｎｚａ（イタリア）産の大理石であり、中位径が５μｍの炭酸カルシウムである。これは、ＯＭＹＡ（商標）社から名称Ｏｍｙａｃａｒｂ（商標）５−ＡＶで販売されている。
【００９５】
他の部分は、本発明による、試験番号１に記載される水性懸濁液の形で組み込まれる。
試験番号９
この試験は、本発明によるマット塗料の配合物に関する。
【００９６】
炭酸カルシウムの部分は、乾燥粉末の形で組み込まれる。これは、Ａｖｅｎｚａ（イタリア）産の大理石であり、中位径が２μｍの炭酸カルシウムである。これは、ＯＭＹＡ（商標）社から名称Ｏｍｙａｃａｒｂ（商標）２−ＡＶで販売されている。
【００９７】
他の部分は、本発明による、試験番号２に記載される水性懸濁液の形で組み込まれる。
試験番号１０
この試験は、本発明によるマット塗料の配合物に関する。
【００９８】
炭酸カルシウムの部分は、乾燥粉末の形で組み込まれる。これは、Ａｖｅｎｚａ（イタリア）産の大理石である２種の炭酸カルシウムのブレンドであり、１種は、中位径が５μｍであり（粒子の５０％は、直径が５μｍ未満である。）、もう１種は、中位径が２μｍである。これらは、ＯＭＹＡ（商標）社からそれぞれ名称Ｏｍｙａｃａｒｂ（商標）５−ＡＶおよびＯｍｙａｃａｒｂ（商標）２−ＡＶで販売されている。
【００９９】
他の部分は、本発明による、試験番号１および２に記載される２種の水性懸濁液の形で組み込まれる。
【０１００】
試験番号７から１０に対応する塗料に関する諸要素およびこれらの重量割合のリストを、表２に示す。
【０１０１】
これらの４種の試験に対応する塗料について、当業者は、各要素を一定の質量にするように行った。したがって、炭酸カルシウムの質量は、これらの試験では同一であり、５００ｇに等しく、増粘剤の質量は、同一であり、２０ｇに等しい。
【０１０２】
【表２】
【０１０３】
表２：試験７から１０に従って配合された塗料の組成物。
【０１０４】
これらの数値は、重量によって量（ｍａｓｓ）を示す。
【０１０５】
Ｔｉｏｎａ（商標）ＲＬ６８は、ＭＩＬＬＥＮＮＩＵＭ（商標）社から販売される二酸化チタンを示す。
【０１０６】
Ｃｏａｔｅｘ（商標）Ｐ９０は、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から販売されるポリアクリル系分散剤である。
【０１０７】
Ｍｅｒｇａｌ（商標）Ｋ６Ｎは、ＴＲＯＹ（商標）社から販売される殺菌剤である。
【０１０８】
Ｎｏｐｃｏ（商標）ＮＤＷは、ＣＯＧＮＩＳ（商標）社から販売される消泡剤である。
【０１０９】
Ａｃｒｏｎａｌ（商標）２９０Ｄは、ＢＡＳＦ（商標）社から販売されるアクリル系結着剤である。
【０１１０】
試験７から１０において配合された塗料に関する、様々な時間に測定されたＩＣＩ（商標）、Ｓｔｏｒｍｅｒ（商標）、およびＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度の値を、表２ｂに要約する。
【０１１１】
【表３】
【０１１２】
表２ｂ：試験番号７から１０に従って配合された塗料に関して測定された粘度
μＩ（Ｐｏ）：ＩＣＩ（商標）粘度
μＳ（Ｋ．Ｕ）：Ｓｔｏｒｍｅｒ（商標）粘度
μＢ１０（ｍＰａ．ｓ）：毎分１０回転で測定されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度
μＢ１００（ｍＰａ．ｓ）：毎分１００回転で測定されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度
表２ｂの結果は、本発明に従って配合された塗料が、従来技術に対して改善されたレオロジー特性を有することを実証しており、ＩＣＩ（商標）およびＳｔｏｒｍｅｒ（商標）粘度の増加が観察される。この改善は、塗料の適用の品質向上をもたらす。
【０１１３】
さらに、本発明による塗料に観察されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は、これらの配合物が長時間にわたって安定であることを実証している。
【０１１４】
さらに、試験番号７から１０に従って配合された塗料に対するいくつかの光学的性質を決定した。
【０１１５】
試験番号７から１０に従って配合された塗料の湿潤被覆力ＣＰを、標準マニュアル型フィルムストレッチャを使用して前記塗料を厚さ１５０μｍで塗布した直後、コントラストカード上で視覚的に比較した。
【０１１６】
本発明による試験番号８から１０は、参照として用いる試験番号７に関して得られた被覆力と同一の被覆力を示す。
【０１１７】
表３に示す色座標Ｌおよびｂは、色空間（Ｌ、ａ、ｂ、ハンター）に属しており、標準マニュアル型フィルムストレッチャを使用してガラス板上に１５０μｍの厚さで予め塗布され、次いで５０％の湿度割合の気候試験容器中で２３℃で２４時間乾燥させた試験用塗料の乾燥塗膜上で決定される。
【０１１８】
コントラスト比ＣＲ（％）＝Ｙｎ／Ｙｂの値を、ＤＲ ＬＡＮＧＥ（商標）社から販売されるＳｐｅｃｔｒｏ−Ｐｅｎ（商標）分光比色計上で測定する。標準マニュアル型フィルムストレッチャを使用して、塗料をコントラストカード上に１５０μｍの厚さで予め塗布した。次いで、基板の白色部上の反射率値Ｙｂおよび基板の黒色部の反射率値Ｙｎを測定する。色空間（Ｘ、Ｙ、Ｚ）において得られた値は、３回の測定に関して得られた平均である。
【０１１９】
輝度は、ＢＲＡＮＤＴ（商標）社から販売されるＭｉｃｒｏ−Ｔｒｉ−Ｇｌｏｓｓ（商標）リフレクトメーター上で、フランス標準ＮＦ Ｔ ３０−０６４による６０度および８５度（ＢＳ６０およびＢＳ８５）に等しい角度で測定した。標準マニュアル型フィルムストレッチャを使用して、塗料をガラス板上に１５０μｍの厚さで予め塗布した。
【０１２０】
【表４】
【０１２１】
表３：試験番号７から１０に従って配合された塗料に関して測定された光学的性質
ＣＰ：視覚的に評価された湿潤被覆力
Ｍ：ＤＲ ＬＡＮＧＥ（商標）社から販売されるＳｐｅｃｔｒｏ−Ｐｅｎ（商標）分光比色計上で測定された白色度
ｂ：ＤＲ ＬＡＮＧＥ（商標）社から販売されるＳｐｅｃｔｒｏ−Ｐｅｎ（商標）分光比色計上で測定された底色
ＣＲ（％）：ＤＲ ＬＡＮＧＥ（商標）社から販売されるＳｐｅｃｔｒｏ−Ｐｅｎ（商標）分光比色計上で測定されたコントラスト比
ＢＳ６０、ＢＳ８５：ＢＲＡＮＤＴ（商標）社から販売されるＭｉｃｒｏ−Ｔｒｉ−Ｇｌｏｓｓ（商標）メーターリフレクトメーター上でなされた、フランス標準ＮＦ Ｔ ３０−０６４による６０度および８５度の輝度測定値
表３の結果は、本発明に従って配合された塗料に関して測定された光学的性質が従来技術の光学的性質と同等であることを実証している。
【０１２２】
最後に、試験番号７から１０については、このようにして配合された塗料の顔料適合性は、パラメータデルタＥ（ΔＥ）を測定することによって決定された。
【０１２３】
マット用有色水性配合物のデルタＥ（ΔＥ）の値は、白色基剤に黒色顔料を５重量％、すなわち白色塗料１９０ｇに黒色顔料５０ｇ（ＣＬＡＲＩＡＮＴ（商標）社から販売されるＣＯＬＡＮＹＬ（商標））を添加することによって決定された。
【０１２４】
ΔＥを測定するこの試験は、「ラブアウト」という用語で当業者に周知の試験である。
【０１２５】
この試験は、塗布機を使用して剪断変形させることなくコントラストカード上に試験用の有色マットまたはサテン塗料配合物をゆっくりとストレスを加えずに１５０μｍに塗布し、４５秒間放置し、次いで、粘着性を依然として有する塗膜を、任意の場所において３０秒間指でこすることによって剪断力を加えることからなる。
【０１２６】
この塗膜が乾燥した後、Ｓｐｅｃｔｒｏ−Ｐｅｎ（商標）分光光度計を使用して決定された剪断領域（摩擦された領域）と非剪断領域（塗膜が摩擦されていない領域）の間の比色差によって、試験した塗料組成物が十分な顔料適合性を有するかどうかを評価（ΔＥの値）することができる。
【０１２７】
試験番号７から１０に対応する塗料から製造された有色配合物に関して決定されたΔＥの値を、表４に示す。
【０１２８】
【表５】
【０１２９】
表４：試験番号７から１０に対応する白色基剤から製造された様々な有色配合物に関して測定されたΔＥの値
表４の値は、本発明に従って配合された有色塗料の顔料適合性が従来技術による試験に対応する顔料適合性と依然として同一であることを実証している。
試験番号１１
この試験は、炭酸塩が乾燥粉末の形でもっぱら組み込まれる、従来技術によるマット塗料の配合物に関する。
【０１３０】
これは、Ａｖｅｎｚａ（イタリア）産の大理石であり、中位径が２μｍの炭酸カルシウムである。これは、ＯＭＹＡ（商標）社から名称Ｏｍｙａｃａｒｂ（商標）２−ＡＶで販売されている。
【０１３１】
使用された増粘剤は、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から名称Ｃｏａｐｕｒ（商標）３０２５で販売されるＨＥＵＲタイプのポリウレタン系増粘剤である。
試験番号１２
この試験は、本発明によるマット塗料の配合物に関する。
【０１３２】
炭酸カルシウムは、本発明による、試験番号５に記載される水性懸濁液の形で組み込まれる。
【０１３３】
試験番号１１および１２に対応する塗料に関する諸要素およびこれらの重量割合のリストを、表５に示す。
【０１３４】
これらの２つの試験に対応する塗料について、配合者は、各要素を一定の質量にするように行った。したがって、炭酸カルシウムの質量は、これらの試験では同一であり、１５０ｇに等しく、増粘剤の質量は、同一であり、２０ｇに等しい。
【０１３５】
【表６】
【０１３６】
表５：試験番号１１および１２に従って配合された塗料の組成物
数値は、重量の質量を示す。
【０１３７】
Ｔｉｏｎａ（商標）ＲＬ６８は、ＭＩＬＬＥＮＮＩＵＭ（商標）社から販売される二酸化チタンを示す。
【０１３８】
Ｃｏａｔｅｘ（商標）Ｐ９０は、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から販売されるポリアクリル系分散剤である。
【０１３９】
Ｍｅｒｇａｌ（商標）Ｋ６Ｎは、ＴＲＯＹ（商標）社から販売される殺菌剤である。
【０１４０】
Ｎｏｐｃｏ（商標）ＮＤＷは、ＣＯＧＮＩＳ（商標）社から販売される消泡剤である。
【０１４１】
Ｔｅｇｏ Ｆｏａｍｅｘ（商標）１４８８はまた、ＴＥＧＯ ＣＨＥＭＩＥ（商標）社から販売される消泡剤である。
【０１４２】
Ｔｅｘａｎｏｌ（商標）は、ＥＡＳＴＭＡＮ ＫＯＤＡＫ（商標）社から販売される融合（ｃｏａｌｅｓｃｅｎｃｅ）剤である。
【０１４３】
Ａｃｒｏｎａｌ（商標）２９０Ｄは、ＢＡＳＦ（商標）社から販売されるアクリル系結着剤である。
【０１４４】
試験番号１１および１２において配合された塗料に関する、様々な時間に測定されたＩＣＩ（商標）、Ｓｔｏｒｍｅｒ（商標）、およびＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度の値を、表５ｂに要約する。
【０１４５】
【表７】
【０１４６】
表５ｂ：試験番号１１および１２に従って配合された塗料に関して測定された粘度
μＩ（Ｐｏ）：ＩＣＩ（商標）粘度
μＳ（Ｋ．Ｕ）：Ｓｔｏｒｍｅｒ（商標）粘度
μＢ１０（ｍＰａ．ｓ）：毎分１０回転で測定されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度
μＢ１００（ｍＰａ．ｓ）：毎分１００回転で測定されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度
表５ｂの結果は、本発明に従って配合された塗料が、従来技術に対して改善されたレオロジー特性を有することを実証しており、ＩＣＩ（商標）およびＳｔｏｒｍｅｒ（商標）粘度の増加が観察される。この改善は、塗料の適用の品質向上をもたらす。
【０１４７】
さらに、本発明による塗料に観察されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は、これらの配合物が長時間にわたって安定であることを実証している。
試験番号１３
この試験は、従来技術によるマット塗料の配合物に関する。
【０１４８】
炭酸カルシウムの部分は、乾燥粉末の形で組み込まれる。これは、Ａｖｅｎｚａ産の大理石であり、中位径が２μｍの炭酸カルシウムである。これは、ＯＭＹＡ（商標）社から名称Ｏｍｙａｃａｒｂ（商標）２−ＡＶで販売されている。
【０１４９】
別の部分は、初期中位径が１０μｍの、Ａｖｅｎｚａ産の大理石である炭酸カルシウムの水性懸濁液の形で組み込まれる。この懸濁液は、ポリアクリル酸ナトリウムである従来の粉砕剤が０．３乾重量％存在する状態で、従来技術による粉砕プロセスから得られる。得られた懸濁液は、乾燥物濃度がこの総重量の７５％に等しく、このようにして改良された炭酸カルシウムは、中位径が５μｍである。
試験番号１４
この試験は、本発明によるマット塗料の配合物に関する。
【０１５０】
炭酸カルシウムの部分は、乾燥粉末の形で組み込まれる。これは、Ａｖｅｎｚａ産の大理石であり、中位径が２μｍの炭酸カルシウムである。これは、ＯＭＹＡ（商標）社から名称Ｏｍｙａｃａｒｂ（商標）２−ＡＶで販売されている。
【０１５１】
別の部分は、試験番号６からの水性懸濁液の形で導入される。
【０１５２】
試験番号１３および１４に対応する塗料に関する諸要素およびこれらの重量割合のリストを、表６に示す。
【０１５３】
これらの２つの試験に対応する塗料について、配合者は、各要素を一定の質量にするように行った。したがって、炭酸カルシウムの質量は、これらの試験では同一であり、５００ｇに等しく、増粘剤の質量は、同一であり、１６０ｇに等しい。
【０１５４】
【表８】
【０１５５】
表６：試験番号１４および１５に従って配合された塗料の組成物
数値は、単位がｇの質量を示す。
【０１５６】
ＥＳは、乾燥抽出物、すなわち乾燥物重量画分を％として示す。
【０１５７】
Ｔｉｏｎａ（商標）ＲＬ６８は、ＭＩＬＬＥＮＮＩＵＭ（商標）社から販売される二酸化チタンを示す。
【０１５８】
Ｃｏａｔｅｘ（商標）Ｐ９０は、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から販売されるポリアクリル系分散剤である。
【０１５９】
Ｍｅｒｇａｌ（商標）Ｋ６Ｎは、ＴＲＯＹ（商標）社から販売される殺菌剤である。
【０１６０】
Ｎｏｐｃｏ（商標）ＮＤＷは、ＣＯＧＮＩＳ（商標）社から販売される消泡剤である。
【０１６１】
Ａｃｒｏｎａｌ（商標）２９０Ｄは、ＢＡＳＦ（商標）社から販売されるアクリル系結着剤である。
【０１６２】
試験番号１３および１４において配合された塗料に関する様々な時間に測定されたＩＣＩ（商標）、Ｓｔｏｒｍｅｒ（商標）、およびＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度の値を、表６ｂに要約する。
【０１６３】
【表９】
【０１６４】
表６ｂ：試験番号１３および１４に従って配合された塗料に関して測定された粘度
μＩ（Ｐ）：ＩＣＩ（商標）粘度
μＳ（Ｋ．Ｕ）：Ｓｔｏｒｍｅｒ（商標）粘度
μＢ１０（ｍＰａ．ｓ）：毎分１０回転で測定されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度
μＢ１００（ｍＰａ．ｓ）：毎分１００回転で測定されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度
表６ｂの結果は、本発明に従って配合された塗料が、従来技術に対して改善されたレオロジー特性を有することを実証しており、ＩＣＩ（商標）およびＳｔｏｒｍｅｒ（商標）粘度の増加が観察される。この改善は、塗料の適用の品質向上をもたらす。
【０１６５】
さらに、本発明による塗料に観察されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は、この配合物が長時間にわたって安定であることを実証している。
【実施例３】
【０１６６】
この実施例は、増粘剤の存在下（試験番号１５および１７から１９）、または２種の増粘剤のブレンドの存在下（試験番号１６）で、本発明による粉砕プロセスによって鉱物質の水性懸濁液を製造することに関する。これはまた、本発明による粉砕プロセスから、このようにして得られた鉱物質の懸濁液に関する。
【０１６７】
試験番号１５から１８では、Ａｖｅｎｚａ（イタリア）産の大理石であり、ｄ５０と記される初期中位径が１０μｍに等しい炭酸カルシウムを使用する（炭酸カルシウム粒子の５０％が、直径が１０μｍまたはそれ未満である。）。これは、ＯＭＹＡ（商標）社から名称Ｏｍｙａｃａｒｂ（商標）１０ＡＶで販売されている。
【０１６８】
試験番号１９では、ｄ５０と記される初期中位径が４．８μｍに等しい沈降炭酸カルシウムを使用する（炭酸カルシウム粒子の５０％が、直径が４．８μｍまたはそれ未満である。）。これは、ＳＯＬＶＡＹ（商標）社から名称Ｓｏｃａｌ（商標）Ｐ３で販売されている。
【０１６９】
実施例１に記載した通りの本発明による方法に従って、鉱物質を粉砕する。
【０１７０】
実施例１に記載したのと同じ方法で粉砕した後、試験番号１５から１９に対する水性懸濁液の粒度分布を決定する。
【０１７１】
続いて、実施例１の過程で使用したのと同じ方法を使用して、それぞれμ１０およびμ１００と記される、毎分１０回転および毎分１００回転の２種のスピードのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を、時間ｔ＝０およびｔ＝８日に１分間撹拌した後に測定する。
試験番号１５
この試験は、本発明を例示するものであり、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から名称Ｖｉｓｃｏａｔｅｘ（商標）Ｖ４６で販売されるＡＳＥタイプのアクリル系増粘剤を、懸濁液の総重量に対して０．２５乾重量％使用する。この試験はまた、Ａｖｅｎｚａ産の炭酸カルシウムを懸濁液の総重量に対して５０．０乾重量％使用し、残りは水を使用する。
試験番号１６
この試験は、本発明を例示するものであり、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から名称Ｒｈｅｏ２０００（商標）で販売されるＨＡＳＥタイプのアクリル系増粘剤を懸濁液の総重量に対して０．２５乾重量％、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から名称Ｃｏａｐｕｒ（商標）２０２５で販売されるＨＥＵＲタイプのポリウレタン系増粘剤を懸濁液の総重量に対して０．２５乾重量％使用する。この試験はまた、Ａｖｅｎｚａ産の炭酸カルシウムを懸濁液の総重量に対して５０．０乾重量％使用し、残りは水を使用する。
試験番号１７
この試験は、本発明を例示するものであり、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から名称Ｒｈｅｏ２０００（商標）で販売されるＡＳＥタイプのアクリル系増粘剤を、懸濁液の総重量に対して０．１０乾重量％使用する。この試験はまた、Ａｖｅｎｚａ産の炭酸カルシウムを懸濁液の総重量に対して２０．０乾重量％使用し、残りは水を使用する。
試験番号１８
この試験は、本発明を例示するものであり、ＡＱＵＡＬＯＮ（商標）社から名称Ａｑｕａｆｌｏｗ（商標）ＮＨＳ３００で販売されるポリエーテル増粘剤を、懸濁液の総重量に対して０．２５乾重量％使用する。この試験はまた、Ａｖｅｎｚａ産の炭酸カルシウムを懸濁液の総重量に対して５０．０乾重量％使用し、残りは水を使用する。
試験番号１９
この試験は、本発明を例示するものであり、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から名称Ｃｏａｐｕｒ（商標）２０２５で販売されるＨＥＵＲタイプのポリウレタン系増粘剤を、懸濁液の総重量に対して０．２５乾重量％使用する。この試験はまた、沈降炭酸カルシウムＳｏｃａｌ（商標）Ｐ３を懸濁液の総重量に対して５０．０乾重量％使用し、残りは水を使用する。
【０１７２】
粉砕後に決定された中位径ｄ５０の値、および粉砕後のｔ＝０およびｔ＝８日の１分間撹拌した後に測定されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度のμ１０およびμ１００の値を、表７に示す。
【０１７３】
【表１０】
【０１７４】
表７：粉砕後の中位径ｄ５０、および粉砕後のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度μ１０およびμ１００（時間ｔ＝０およびｔ＝８日の１分間撹拌した後）。
【０１７５】
試験番号１５から１９に対応する中位径は、本発明による方法に関して、炭酸カルシウム粒子のサイズの顕著な減少が観察されるという意味で、使用した増粘剤が粉砕助剤として確かに働いていることを実証している。
【０１７６】
最後に、本発明に従って得られた各懸濁液が長時間にわたって安定であることが観察されている。
【実施例４】
【０１７７】
この実施例は、本発明を例示するものであり、本発明による下塗り剤、コーティング剤、および接着剤の製造に関する。
試験番号２０
この試験は、本発明を例示するものであり、本発明による下塗り剤の製造に関する。
【０１７８】
したがって、これを実施するのに、下塗り剤を当業者に周知の方法を使用して製造し、この下塗り剤の諸組成物を表８に示す。
【０１７９】
この試験は、特に、本発明に従って粉砕され、試験番号１５の過程で得られた鉱物質の水性懸濁液を使用する。
【０１８０】
【表１１】
【０１８１】
表８：本発明による下塗り剤配合物の組成物
Ｃｏａｔｅｘ（商標）Ｐ９０は、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から販売されるアクリル系分散剤である。
【０１８２】
Ｍｅｒｇａｌ（商標）Ｋ６Ｎは、ＴＲＯＹ（商標）社から販売される殺生物剤である。
【０１８３】
ＴｉＯ２ ＲＬ６８は、ＭＩＬＬＥＮＩＵＭ（商標）社から販売される二酸化チタンである。
【０１８４】
Ｈｙｄｒｏｃａｒｂ（商標）およびＤｕｒｃａｌ（商標）１３０は、ＯＭＹＡ（商標）社から販売される炭酸カルシウムである。
【０１８５】
Ｒｈｏｄｏｐａｓ（商標）ＤＳ９１０は、ＲＨＯＤＩＡ（商標）社から販売されるスチレンアクリル系結着剤である。
【０１８６】
Ｖｉｓｃｏａｔｅｘ（商標）４６は、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から販売されるアクリル系増粘剤である。
【０１８７】
この手段によって、毎分１回転、毎分１０回転、および毎分１００回転で測定（前述の方法を使用）されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度が時間ｔ＝０でそれぞれ６００，０００ｍＰａ．ｓ、１１５，０００ｍＰａ．ｓ、１５，０００ｍＰａ．ｓである配合物が得られる。
【０１８８】
時間ｔ＝２４時間に測定されたこれらの粘度は、それぞれ４００，０００ｍＰａ．ｓ、８２，０００ｍＰａ．ｓ、１４，５００ｍＰａ．ｓに等しい。
【０１８９】
これらの値は、得られたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度が下塗り剤の分野において本発明による配合物の使用と完全に適合することを実証している。
試験番号２１
この試験は、本発明を例示するものであり、本発明によるコーティング剤の製造に関する。
【０１９０】
したがって、これを実施するのに、コーティング剤を当業者に周知の方法を使用して製造し、このコーティング剤の諸組成物を表９に示す。
【０１９１】
この試験は、特に、本発明に従って粉砕され、試験番号１５の過程で得られた鉱物質の水性懸濁液を使用する。
【０１９２】
【表１２】
【０１９３】
表９：本発明によるコーティング剤配合物の組成物
Ｎｏｐｃｏ（商標）ＮＤＷは、ＣＯＧＮＩＳ（商標）社から販売される消泡剤である。
【０１９４】
Ｍｅｒｇａｌ（商標）Ｋ６Ｎは、ＴＲＯＹ（商標）社から販売される殺生物剤である。
【０１９５】
Ｍｙａｎｉｔ（商標）は、ＯＭＹＡ（商標）社から販売される炭酸カルシウムである。
【０１９６】
Ａｃｒｏｎａｌ（商標）２９０Ｄは、ＢＡＳＦ（商標）社から販売されるスチレンアクリル系結着剤である。
【０１９７】
この手段によって、毎分１回転、毎分１０回転、および毎分１００回転で測定（前述の方法を使用したが、この場合はＨｅｌｉｐａｔｈ（商標）タイプのモジュールを用いた。）されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度が時間ｔ＝０でそれぞれ４４０，０００ｍＰａ．ｓ、５９，０００ｍＰａ．ｓ、１８，０００ｍＰａ．ｓである配合物が得られる。
【０１９８】
時間ｔ＝２４時間に測定されたこれらの粘度は、それぞれ５７０，０００ｍＰａ．ｓ、７０，０００ｍＰａ．ｓ、２５，５００ｍＰａ．ｓに等しい。
【０１９９】
これらの値は、得られたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度がコーティング剤の分野において本発明による配合物の使用と完全に適合することを実証している。
試験番号２２
この試験は、本発明を例示するものであり、本発明による接着剤の製造に関する。
【０２００】
したがって、これを実施するのに、接着剤を当業者に周知の方法を使用して製造し、この接着剤の諸組成物を表１０に示す。
【０２０１】
この試験は、特に、本発明に従って粉砕され、試験番号１５の過程で得られた鉱物質の水性懸濁液を使用する。
【０２０２】
【表１３】
【０２０３】
表１０：本発明による接着剤配合物の組成物
Ｎｏｐｃｏ（商標）ＮＤＷは、ＣＯＧＮＩＳ（商標）社から販売される消泡剤である。
【０２０４】
Ｒｈｏｄｏｐａｓ（商標）ＤＳ９１０は、ＲＨＯＤＩＡ（商標）社から販売されるスチレンアクリル系結着剤である。
【０２０５】
Ｄｕｒｃａｌ（商標）２およびＤｕｒｃａｌ（商標）１３０は、ＯＭＹＡ（商標）社から販売される炭酸カルシウムである。
【０２０６】
Ｖｉｓｃｏａｔｅｘ（商標）４６は、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から販売されるアクリル系増粘剤である。
【０２０７】
この手段によって、毎分１回転、毎分１０回転、および毎分１００回転で測定（前述の方法を使用したが、この場合はＨｅｌｉｐａｔｈ（商標）タイプのモジュールを用いた。）されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度が時間ｔ＝０でそれぞれ９７５，０００ｍＰａ．ｓ、２１０，０００ｍＰａ．ｓ、４２，０００ｍＰａ．ｓである配合物が得られる。
【０２０８】
時間ｔ＝２４時間に測定されたこれらの粘度は、それぞれ１，０７０，０００ｍＰａ．ｓ、３５０，０００ｍＰａ．ｓ、９４，０００ｍＰａ．ｓに等しい。
【０２０９】
これらの値は、得られたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度が接着剤の分野において本発明による配合物の使用と完全に適合することを実証している。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粉砕された鉱物質の水性懸濁液、および水性配合物においてのこの使用の分野に関する。
【０００２】
本発明は、最初に、増粘剤の存在下で鉱物質を水中で粉砕する方法に関する。
【０００３】
本発明はまた、水中で粉砕され、本発明による方法によって得られた鉱物質の安定な懸濁液に関する。
【０００４】
本発明はまた、水性配合物、具体的には、特に水性塗料、下塗り剤、インク、コーティング剤、シーラント、粘着剤、接着剤、鉱物質を組み込んだその他の水性配合物などのライニングの配合物においての前記懸濁液の使用に関する。
【０００５】
最後に、本発明は、本発明に従って得られた水性配合物に関する。
【背景技術】
【０００６】
被覆すべき表面の性質、塗布の手段、塗布される製品の量といった様々な塗布条件にこの製品のレオロジーを適応させ、それぞれ別個にこの製品に十分な安定性を与えるために、当業者は、現在、一般に「増粘剤」と呼ばれる非常に幅広い範囲の添加剤を利用することができる。こうした増粘剤は、塗料配合物中に存在する他の要素と複雑な相互作用を生じ、この相互作用は、半世紀より長い間多くの研究の対象となってきた。この研究の目標は、こうしたレオロジー添加剤のメカニズムを依然としてより理解し続けて、所望のレオロジーおよび塗料配合物中に存在する他の要素に応じて正確な増粘剤を選択するのに適した道具および規定を当業者に提供することである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
これらの研究の過程で、増粘剤が起こすことができる、分散剤を用いて安定化させた鉱物充填剤の水性懸濁液との相互作用に非常に特別な関心が寄せられた。この関心は、乾燥粉末の形で予め付与された二酸化チタンや炭酸カルシウムなどの鉱物充填剤が、今回、水性懸濁液の形で提供されるということによって正当化され、後者は、実際に、使用を容易にし、粉状材料の使用に関する諸問題を排除しやすくし、前記懸濁液を単純にポンプ給送することで充填剤の取扱い作業性を容易にする。
【０００８】
増粘剤と、鉱物質の水性懸濁液中に含まれる分散剤との間の相互作用は、文献「Ｒｈｅｏｌｏｇｙ ｏｆ ａｓｓｏｃｉａｔｉｖｅ ｔｈｉｃｋｅｎｅｒ ｐｉｇｍｅｎｔ ａｎｄ ｐｉｇｍｅｎｔｅｄ ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌ ｌａｔｅｘ ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ」（Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇｓ、１７、（１９８９年）、１５５〜１７３頁）に記載されており、この文献は、ポリメタクリル酸によって分散され、様々な増粘剤の存在下で加えられる二酸化チタンの水性懸濁液のケースを想定している。次いで、分散剤の増加濃度に関しては、ＨＥＵＲ（疎水性改変されたエトキシ化ウレタン）タイプのある種の増粘剤が二酸化チタンの不安定化をまねくが、懸濁液の安定性はセルロース増粘剤の存在下で維持されると思われる。
【０００９】
さらに、これらの研究はまた、分散剤と増粘剤の間の相互作用が、輝度など塗膜の最終性質に影響を及ぼす可能性があることを実証している。この点において、「Ｐｉｇｍｅｎｔ ｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｔｈｒｏｕｇｈ ｍｉｘｅｄ ａｓｓｏｃｉａｔｉｖｅ ｔｈｉｃｋｅｎｅｒ ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ」（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、６４、８０７、（１９９２年）、５３〜６１頁）は、ＨＥＵＲタイプ（疎水性改変されたエトキシ化ウレタン）の増粘剤をマレイン酸とジイソブチレンのコポリマーである分散剤と組み合わせて使用すると、ラテックス塗料の場合に輝度が増大されることを教示している。これに対して、「Ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ ｂｅｔｗｅｅｎ ｒｈｅｏｌｏｇｙ−ｍｏｄｉｆｙｉｎｇ ａｎｄ ｐｉｇｍｅｎｔ−ｄｉｓｐｅｒｓｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ」（ＦａｒｂｅおよびＬａｃｋ、１００、９、（１９９４年）、７５９〜７６４頁）は、ＨＥＵＲタイプ（疎水性改変されたエトキシ化ウレタン）の増粘剤およびイオン性が高い分散剤を含む塗料配合物が、最終製品の輝度を低下させる可能性があることを実証している。これらの研究書の著者は、様々な分散剤と、ＨＥＵＲタイプ（疎水性改変されたエトキシ化ウレタン）およびＨＡＳＥタイプ（疎水性改変されたアルカリ膨潤性乳剤）の増粘剤との間の可能な組合せを論じている。
【００１０】
要約すると、当業者に対するこれらの文献の一般的な教示は、分散剤と増粘剤の間の相互作用が、複雑であり、配合された塗料の安定性と最終塗膜の性質を共に決定するということである。この状況は、文献「Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｆ ａｓｓｏｃｉａｔｉｖｅ ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｉｃｋｅｎｅｒ ａｎｄ ｐｉｇｍｅｎｔ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ」（Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇｓ、３０、（１９９７年）、１６１〜１７１頁）に要約されており、当業者には、このようにして製造された塗料の安定性および塗膜の最終的性質の点で、分散剤と増粘剤の新規な組合せを注意深く選択してこれらの可能性（１６７頁の序論）を利用することが強く推奨されている。
【００１１】
さらに、当業者は、水性懸濁液の形で鉱物充填剤を使用し続けて、塗料の様々な要素の単純なブレンド、次いで単純なブレンドによって様々な要素の集成体になる前記塗料の配合物からなる中間製品の開発に努めてきた。この点において、水、鉱物充填剤、および増粘剤を含む鉱物質の水性懸濁液の製造が知られている。こうした懸濁液を、続いてその他の常用される塗料の要素とブレンドして、所望の最終製品を得ることが意図される。
【００１２】
したがって、当業者は、炭酸カルシウム、および二酸化チタンなどの顔料を含む水性懸濁液の調製について記載する文献米国特許出願公開第２００２ ０５０２２８号に精通している。こうした組成物はまた、増粘剤を含むことができ、インクおよび水性塗料の配合物において使用できる。
【００１３】
当業者はまた、特定の粒度分布を有し、炭酸カルシウムでもよい鉱物粒子を含む水性懸濁液について記載する文献米国特許第６ ０７４ ４７４号に精通している。さらに、こうした懸濁液は、増粘剤を含むことができ、続いて水性塗料の配合物において使用できる。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
したがって、本出願人は、増粘剤の存在下で安定な鉱物質の懸濁液を生成することを目的として研究を進め、最終製品のレオロジーの点で不利益な影響（増粘剤との相互作用による。）をもたらす恐れがある分散剤の使用をなくして、前記鉱物充填剤が増粘剤の存在下で水中において粉砕されることを特徴とする、鉱物充填剤の水性懸濁液の新規な製造方法を驚くべき方法で見出した。このようにして得られた製品は、水性配合物においてのこの使用に完全に適合する安定性を有する。
【００１５】
この段階で、本出願人は、前記従来技術が鉱物粒子のサイズの減少をまねく粉砕プロセスを明らかにせず、または教示していないということにより、本発明が先に引用した従来技術と区別されることを強調したい。
【００１６】
さらに、このようにして製造された懸濁液は、使用する増粘剤の一部を塗料中にすでに含んでいる製品を当業者に提供するという意味で当業者の希望に対応している。第２に、前記増粘剤は、まったく驚くべき方法で、粉砕プロセスの過程で分解されることはなく、正確には製造のこの段階で、粉砕助剤の機能を果たし、これにより、粉砕助剤の消費が減少する。本出願人は、実際に、鉱物質の粒子サイズの顕著な低減を観察した。鉱物粒子のサイズを選択できることは、塗料の配合という状況において当業者にとって非常に重要であることは周知である。実際に、「Ｐａｒｔｉｃｌｅ−ｓｉｚｅ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｏｆ ｆｉｌｌｅｒｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｉｍｐｏｒｔａｎｃｅ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｐａｉｎｔｓ」（Ｄｅｕｔｓｃｈｅ Ｆａｒｂｅｎ−Ｚｅｉｔｓｃｈｒｉｆｔ、２０（１２）、１９６６年、５６５〜５６７頁）に教示されるように、粒子のサイズは、最終膜の機械的性質および光学的性質に非常に影響を及ぼす。さらに、本発明による方法によって、市販の塗料用増粘剤を非常に広範囲で使用することが可能になる。
【００１７】
また、本発明による方法によって、鉱物質の水性懸濁液を得ることも可能になり、これを塗料配合物中において使用したとき、特にＩＣＩおよびＳｔｏｒｍｅｒ粘度が増加したことによって従来技術のものに対して改善されたレオロジー特性を有する塗料配合物を生成することが可能になる。
【００１８】
これらの改善されたレオロジー特性も、塗料の適用の品質向上をもたらすという利点を有する。
【００１９】
最後に、本発明に従って生成された塗膜の光学的性質は劣化せず、このようにして配合された塗料の顔料適合性もまた劣化しないので、増粘剤の性質は、こういうものとして維持される。
【００２０】
したがって、本発明によって、分散剤を使用することなく、長時間にわたり安定な水性塗料配合物を得ることが可能になる。さらに、本発明によって、中間製品を鉱物質および増粘剤の水性懸濁液の形で得ることが可能になり、そこでは後者がまた粉砕助剤の役割も果たす。この点に関して、この方法の過程で、「従来の」粉砕助剤を使用し続けることは可能である。最後に、したがって、増粘剤の存在下で鉱物質を水中で粉砕することによって得られた水性懸濁液は、水性塗料の配合物におけるこの使用に完全に適合する安定性を有する。
【００２１】
したがって、本発明の目的は、増粘剤の存在下で鉱物質を水中で粉砕する方法である。
【００２２】
本発明の別の目的は、水中で粉砕され、前記方法に従って得られた鉱物質の安定な懸濁液にある。
【００２３】
本発明の別の目的は、水性配合物、具体的には、特に水性塗料、下塗り剤、インク、コーティング剤、シーラント、粘着剤、接着剤、鉱物質を組み込んだその他の水性配合物などのライニングの配合物においての前記懸濁液の使用である。
【００２４】
本発明の最後の目的は、本発明に従って得られた水性配合物にある。
【００２５】
したがって本発明による方法によって、分散剤を使用することなく、水性配合物におけるこれらの使用に適合するレオロジーを有する鉱物質の水性懸濁液を得ることが可能になる。
【００２６】
さらに、本発明による方法によって、鉱物質の水性懸濁液を得ることも可能になり、これを塗料配合物中において使用したとき、特にＩＣＩおよびＳｔｏｒｍｅｒ粘度が増加したことによって従来技術のものに対して改善されたレオロジー特性を有する塗料配合物を生成することが可能になる。
【００２７】
また、この方法によって、製品を当業者の要件に従って製造することも可能になり、これらの製品は、水、１種または複数の鉱物充填剤、および少なくとも１種の増粘剤を含む。
【００２８】
また、この方法によって、使用する鉱物質の微粉度を増粘剤の存在下で鉱物質を粉砕して調整することも可能であり、この点において、後者は、粉砕助剤の機能を果たす。
【００２９】
さらに、こうした増粘剤は、粉砕プロセスの過程で分解されず、塗膜の光学的性質は損傷を受けず、このようにして配合された塗料の顔料適合性もまた損傷を受けることはない。
【００３０】
最後に、この方法で粉砕され、長時間にわたって安定な鉱物質の水性懸濁液は、非常に十分な安定性を有し、レオロジー特性を向上させた水性塗料の配合物において使用される。
【００３１】
こうした目的は、前記鉱物質が増粘剤の存在下で粉砕されることを特徴とする、水中において鉱物質の安定な懸濁液を製造する新規な方法によって達成される。
【００３２】
本出願人は、改良すべき鉱物を粉砕する作業が、増粘剤を含む水性媒体中において粉砕体によって鉱物を粉砕して非常に微細な粒子にすることにあることを明記したい。
【００３３】
したがって、有利には粒度分布（ｇｒａｎｕｌｏｍｅｔｒｙ）が０．２０から４ｍｍの増粘剤および粉砕体が、粉砕用の鉱物の水性懸濁液に添加される。この粉砕体は、一般に、硬度が高い合成樹脂、鉄鋼、またはその他のものと一緒に、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、またはこれらのブレンドのような多様な材料の粒子の形をしている。こうした粉砕体の組成物の一例は、酸化ジルコニウムが３０重量％から７０重量％、酸化アルミニウムが０．１重量％から５重量％、二酸化ケイ素が５重量％から２０重量％で形成される粉砕要素について記載するフランス特許ＦＲ２２０３６８１号によって提供される。
【００３４】
この粉砕体は、好ましくは、この粉砕材料と粉砕用鉱物の間の重量比が、少なくとも２／１、この比が好ましくは３／１から５／１（すべてを含んで）の間の範囲にあるような量で懸濁液に添加される。
【００３５】
次いで、懸濁液と粉砕体のブレンドは、ミクロな要素を用いる従来の粉砕機において行われるような機械的撹拌作用を受ける。
【００３６】
粉砕後の鉱物が望ましく改善されるのに必要な時間は、粉砕すべき鉱物の性質および量、ならびに使用する撹拌方法および粉砕作業中の媒体の温度に応じて、鉱物質の懸濁液の製造者によって規定される。
【００３７】
方法の別の変形形態は、前記方法が少なくとも１種の粉砕助剤を使用することを特徴とする。前記助剤は、当業者に周知の粉砕助剤のすべておよびこれらのブレンドの中から鉱物質の懸濁液の製造者によって選択される。
【００３８】
本発明による方法はまた、鉱物質が、天然もしくは合成の炭酸カルシウム、ドロマイト、カオリン、タルク、石膏、石灰、マグネシア、二酸化チタン、サテンホワイト、三酸化アルミニウム、あるいはまた三水酸化アルミニウム、雲母、酸化亜鉛、酸化鉄、硫酸バリウム、およびこれらの充填剤同士のブレンド、例えばタルク−炭酸カルシウムブレンド、炭酸カルシウム−カオリンブレンド、あるいはまた炭酸カルシウムと三水酸化アルミニウムもしくは三酸化アルミニウムとのブレンド、あるいはまた合成もしくは天然の繊維とのブレンド、あるいはまた鉱物の共構造物、例えばタルク−炭酸カルシウム共構造物またはタルク−二酸化チタン共構造物あるいはこれらのブレンドの中から選択される顔料および／または鉱物充填剤であることを特徴とする。
【００３９】
好ましくは、この鉱物質は、合成または天然の炭酸カルシウム、二酸化チタン、またはこれらのブレンドである。
【００４０】
より好ましくは、この鉱物質は、合成の炭酸カルシウム、または大理石、方解石、チョークもしくはこれらのブレンドの中から選択される天然の炭酸カルシウムである。
【００４１】
本発明による方法はまた、こうした増粘剤が、天然ゴム、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、ＨＥＣ（ヒドロキシエチルセルロース）など天然の増粘剤、または合成ゴム、ＨＡＳＥタイプ（疎水性改変されたアルカリ膨潤性乳剤）もしくはＡＳＥタイプ（アルカリ可溶性乳剤）のアクリル系増粘剤、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリエステル、ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン）基剤を有するものなど合成の増粘剤の中から選択されることを特徴とする。
【００４２】
好ましくは、こうした増粘剤は、ＨＡＳＥタイプ（疎水性改変されたアルカリ膨潤性乳剤）のアクリル系増粘剤、およびポリウレタン系増粘剤の中から選択される。
【００４３】
本発明による方法はまた、鉱物質を水性懸濁液の総重量に対して少なくとも１５乾重量％、増粘剤を水性懸濁液の総重量に対して０．０１乾重量％から５乾重量％、粉砕助剤を水性懸濁液の総重量に対して０から５乾重量％使用することを特徴とする。
【００４４】
好ましくは、前記方法は、鉱物質を水性懸濁液の総重量に対して少なくとも３０乾重量％、増粘剤を水性懸濁液の総重量に対して０．５乾重量％から１．５乾重量％、粉砕助剤を水性懸濁液の総重量に対して０から２乾重量％使用することを特徴とする。
【００４５】
さらに好ましくは、前記方法は、鉱物質を水性懸濁液の総重量に対して少なくとも５０乾重量％、増粘剤を水性懸濁液の総重量に対して０．５乾重量％から１．５乾重量％使用し、粉砕助剤を使用しないことを特徴とする。
【００４６】
本発明の別の目的は、本発明による方法によって得られ、鉱物質を水性懸濁液の総重量に対して少なくとも１５乾重量％、増粘剤を水性懸濁液の総重量に対して０．０１乾重量％から５乾重量％、粉砕助剤を水性懸濁液の総重量に対して０から５乾重量％含むことを特徴とする、増粘剤の存在下で粉砕される鉱物質の水性懸濁液にある。
【００４７】
好ましくは、前記鉱物質の懸濁液は、これらが、鉱物質を水性懸濁液の総重量に対して少なくとも３０乾重量％、増粘剤を水性懸濁液の総重量に対して０．５乾重量％から１．５乾重量％、粉砕助剤を水性懸濁液の総重量に対して０から２乾重量％含むことを特徴とする。
【００４８】
さらに好ましくは、前記鉱物質の懸濁液は、これらが、鉱物質を水性懸濁液の総重量に対して少なくとも５０乾重量％、増粘剤を水性懸濁液の総重量に対して０．５乾重量％から１．５乾重量％含み、粉砕助剤を含まないことを特徴とする。
【００４９】
本発明による方法によって得られた鉱物質の水性懸濁液はまた、これらが、鉱物質の粒子の少なくとも５０％が直径３０μｍまたはそれ未満、すなわち中位径ｄ５０が３０μｍまたはそれ未満であるような粒度分布を有することを特徴とする。
【００５０】
本出願の全体にわたって、懸濁液の粒度分布は、ＭＡＬＶＥＲＮ（商標）社から販売されるＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ（商標）２０００粒度計を使用して決定される。
【００５１】
好ましくは、本発明による方法によって得られた鉱物質の水性懸濁液はまた、これらが、鉱物質の粒子の少なくとも５０％が直径１５μｍまたはそれ未満であるような粒度分布を有することを特徴とする。
【００５２】
さらに好ましくは、本発明による方法によって得られた鉱物質の水性懸濁液はまた、これらが、鉱物質の粒子の少なくとも５０％が直径１０μｍまたはそれ未満であるような粒度分布を有することを特徴とする。
【００５３】
最後に、本発明による方法によって得られた鉱物質の水性懸濁液はまた、これらが、鉱物質の粒子の少なくとも５０％が直径５μｍまたはそれ未満であるような粒度分布を有することを特徴とする。
【００５４】
前記水性懸濁液はまた、鉱物質が、天然もしくは合成の炭酸カルシウム、ドロマイト、カオリン、タルク、石膏、石灰、マグネシア、二酸化チタン、サテンホワイト、三酸化アルミニウム、あるいはまた三水酸化アルミニウム、雲母、酸化亜鉛、酸化鉄、硫酸バリウム、およびこれらの充填剤同士のブレンド、例えばタルク−炭酸カルシウムブレンド、炭酸カルシウム−カオリンブレンド、あるいはまた炭酸カルシウムと三水酸化アルミニウムもしくは三酸化アルミニウムとのブレンド、あるいはまた合成もしくは天然の繊維とのブレンド、あるいはまた鉱物の共構造物、例えばタルク−炭酸カルシウム共構造物またはタルク−二酸化チタン共構造物あるいはこれらのブレンドの中から選択される顔料および／または鉱物充填剤であることを特徴とする。
【００５５】
好ましくは、この鉱物質は、合成または天然の炭酸カルシウム、二酸化チタン、またはこれらのブレンドである。
【００５６】
より好ましくは、この鉱物質は、合成の炭酸カルシウム、または大理石、方解石、チョークもしくはこれらのブレンドの中から選択される天然の炭酸カルシウムである。
【００５７】
本発明による鉱物質の水性懸濁液はまた、こうした増粘剤が、天然ゴム、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、ＨＥＣ（ヒドロキシエチルセルロース）など天然の増粘剤、または合成ゴム、ＨＡＳＥタイプ（疎水性改変されたアルカリ膨潤性乳剤）もしくはＡＳＥタイプ（アルカリ可溶性乳剤）のアクリル系増粘剤、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリエステル、ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン）基剤を有するものなど天然の増粘剤の中から選択されることを特徴とする。
【００５８】
好ましくは、本発明による鉱物質の水性懸濁液はまた、こうした増粘剤が、ＨＡＳＥタイプ（疎水性改変されたアルカリ膨潤性乳剤）のアクリル系増粘剤、およびポリウレタン系増粘剤の中から選択されることを特徴とする。
【００５９】
本発明の別の目的は、水性配合物、具体的には、特に水性塗料、下塗り剤、インク、コーティング剤、シーラント、粘着剤、接着剤、鉱物質を組み込んだその他の水性配合物などのライニングの配合物においての前記懸濁液の使用である。
【００６０】
本発明の最後の目的は、本発明に従って得られた水性配合物にある。
【００６１】
したがって、本発明による水性塗料、下塗り剤、インク、コーティング剤、シーラント、粘着剤、鉱物質を組み込んだ水性配合物、および接着剤は、これらが、増粘剤の存在下で粉砕された本発明による鉱物水性懸濁液を含むことを特徴とする。
【００６２】
以下の実施例は、本発明を例示するものであるが、本発明の範囲を限定するものではない。
【実施例１】
【００６３】
この実施例は、増粘剤の存在下（試験番号１から５）、ならびに増粘剤および従来の粉砕助剤の存在下（試験番号６）で、本発明による粉砕プロセスによって鉱物質の水性懸濁液を製造することに関する。これはまた、本発明による粉砕プロセスから、このようにして得られた鉱物質の懸濁液に関する。
【００６４】
試験番号１から６では、Ａｖｅｎｚａ（イタリア）産の大理石であり、ｄ５０と記される初期中位径が１０μｍに等しい（炭酸カルシウム粒子の５０％が、直径が１０μｍまたはそれ未満である。）炭酸カルシウムを使用する。これは、ＯＭＹＡ（商標）社から名称Ｏｍｙａｃａｒｂ（商標）１０ＡＶで販売されている。
【００６５】
固定型シリンダーおよび回転パルサーを備えたＤｙｎｏ−Ｍｉｌｌ（商標）タイプの粉砕機を使用し、この粉砕機の粉砕体は、直径が範囲０．６ｍｍから１ｍｍのジルコニウムベースのボールによって構成されている。
【００６６】
粉砕体によって占められた全体積は１０００立方ｃｍであり、この質量は２，７００ｇである。
【００６７】
粉砕チャンバは、体積が１４００立方ｃｍである。
【００６８】
粉砕機の円周速度は、１０ｍ／秒である。
【００６９】
顔料懸濁液は、４０リットル／時の速度で再循環される。
【００７０】
Ｄｙｎｏ−Ｍｉｌｌ（商標）粉砕機の出口に２００ミクロンメッシュのセパレーターが取り付けられ、これによって、粉砕から得られた懸濁液を粉砕体と分離することが可能になる。
【００７１】
各粉砕試験中の温度は、約３０℃で維持される。
【００７２】
炭酸カルシウムの乾燥粉末を結着剤と水中でブレンドすることから始め、次いでこのブレンドを前述の装置を使用して粉砕する。粉砕時間は、所望の粒度分布に対して適切なものとする。
【００７３】
続いて、懸濁液の粒度分布を以下のように決定する。
【００７４】
粉砕後、顔料懸濁液のサンプルの粒度分布を、ＭＡＬＶＥＲＮ（商標）社から販売されるＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ（商標）２０００粒度計を使用して測定し、このサンプルをフラスコに回収する。次いで、以下の通りに、このようにして改良された炭酸カルシウム粒子の中位径ｄ５０を決定する。
【００７５】
懸濁液のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を以下のように決定する。
【００７６】
懸濁液のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は、撹拌されていないフラスコ中で、温度２５度で、適切な可動部によって毎分１０回転および毎分１００回転の２種の回転速度で、タイプＲＶＴのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度計を使用して測定される。読取りは、１分の回転後に行われる。２種のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度測定値が得られ、それぞれμ１０およびμ１００と記される。
【００７７】
８日間静置させたフラスコを１分撹拌した後、懸濁液のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を同じ方法を使用して測定する。
試験番号１
この試験は、本発明を例示するものであり、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から名称Ｒｈｅｏ２０００（商標）で販売されるアクリル系増粘剤を、懸濁液の総重量に対して０．６４乾重量％使用する。この試験はまた、Ａｖｅｎｚａ産の炭酸カルシウムを懸濁液の総重量に対して６４．６乾重量％使用し、残りは水を使用する。
試験番号２
この試験は、本発明を例示するものであり、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から名称Ｒｈｅｏ２０００（商標）で販売されるアクリル系増粘剤を、懸濁液の総重量に対して０．６０乾重量％使用する。この試験はまた、Ａｖｅｎｚａ産の炭酸カルシウムを懸濁液の総重量に対して６０．０乾重量％使用し、残りは水を使用する。
試験番号３
この試験は、本発明を例示するものであり、ＡＱＵＡＬＯＮ（商標）社から名称Ｎａｔｒｏｓｏｌ（商標）２５０ＨＨＲで販売されるセルロースエーテルである増粘剤を、懸濁液の総重量に対して０．３７乾重量％使用する。この試験はまた、Ａｖｅｎｚａ産の炭酸カルシウムを懸濁液の総重量に対して５２．６乾重量％使用し、残りは水を使用する。
試験番号４
この試験は、本発明を例示するものであり、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から名称ＣＯＡＰＵＲ（商標）３０２５で販売されるＨＥＵＲタイプのポリウレタン系増粘剤を、懸濁液の総重量に対して０．６１乾重量％使用する。この試験はまた、Ａｖｅｎｚａ産の炭酸カルシウムを懸濁液の総重量に対して６１．０乾重量％使用し、残りは水を使用する。
試験番号５
この試験は、本発明を例示するものであり、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から名称ＣＯＡＰＵＲ（商標）３０２５で販売されるＨＥＵＲタイプのポリウレタン系増粘剤を、懸濁液の総重量に対して０．５１乾重量％使用する。この試験はまた、Ａｖｅｎｚａ産の炭酸カルシウムを懸濁液の総重量に対して５１．５乾重量％使用し、残りは水を使用する。
試験番号６
この試験は、本発明を例示するものであり、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から名称Ｒｈｅｏ２０００（商標）で販売されるアクリル系増粘剤を、懸濁液の総重量に対して０．５０乾重量％使用する。この試験はまた、Ａｖｅｎｚａ産の炭酸カルシウムを懸濁液の総重量に対して５６．７乾重量％使用する。この試験はまた、ポリアクリル酸ナトリウムである粉砕助剤を懸濁液の総重量に対して０．３乾重量％使用し、残りは水を使用する。
【００７８】
試験番号１から６から得られた懸濁液の特性を、表１に示す。
【００７９】
【表１】
【００８０】
表１：本発明に従って粉砕された炭酸カルシウムの水性懸濁液の特性。
【００８１】
乾重量％は、懸濁液の総重量に対してとして理解されたい。
【００８２】
ｄ５０は、粉砕後の炭酸カルシウム粒子の中位径を示す（粒子の５０％が、直径がこの値未満である。）。
【００８３】
Ｔ＝０は、それぞれμ１０およびμ１００と記される、毎分１０回転および毎分１００回転のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を測定する最初の時間を示す。
【００８４】
Ｔ＝８日は、それぞれμ１０およびμ１００と記される、毎分１０回転および毎分１００回転のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を撹拌後に測定する時間ｔ＝８日を示す。
【００８５】
試験番号１から６に対応する中位径は、本発明による方法に関して、炭酸カルシウム粒子のサイズの顕著な減少が観察されるという意味で、使用した増粘剤が粉砕助剤として確かに働いていることを実証している。
【００８６】
最後に、本発明に従って得られた各懸濁液が長時間にわたって安定であることが観察されている。
【実施例２】
【００８７】
この実施例は、本発明による増粘剤の存在下で粉砕された炭酸カルシウムの水性懸濁液からの、または従来技術による炭酸カルシウムの乾燥粉末からの本発明による水性塗料の製造に関する。
【００８８】
これらの塗料は、当業者に周知の方法を使用して、様々な要素をブレンドすることによって配合される。本出願人は、以下の試験において、これらが、使用した炭酸塩および増粘剤の性質のみを示していることを指摘する。これらの塗料は、もちろん多くの他の添加剤を含んでいる。各塗料の諸要素の完全なリストを、これらの割合と一緒に一覧表に示す。
【００８９】
配合された各塗料について、塗料のＩＣＩ（商標）、Ｓｔｏｒｍｅｒ（商標）、およびＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を、以下の方法を使用して決定する。
【００９０】
ＩＣＩ（商標）粘度は、当業者に周知の方法を使用して、ＥＲＩＣＨＳＥＮ（商標）社から販売されるＩＣＩ（商標）粘度計として周知のコーンプレーン粘度計において決定される。測定は、２５℃でなされ、μＩ（Ｐ）と記される。
【００９１】
Ｓｔｏｒｍｅｒ（商標）粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）社から販売される、単一測定システムが取り付けられたタイプＫＵ−１のＳｔｏｒｍｅｒ（商標）粘度計において決定される。測定は、２５℃でなされ、μＳ（Ｋ．Ｕ）と記される。
【００９２】
塗料のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は、鉱物質の懸濁液の場合に実施例１に示したのと同じ方法で２５℃で決定される。これは、毎分１０回転または毎分１００回転で測定されるかに応じて、μＢ１０（ｍＰａ．ｓ）およびμＢ１００（ｍＰａ．ｓ）と記される。
試験番号７
この試験は、炭酸塩が乾燥粉末の形でもっぱら組み込まれる、従来技術によるマット塗料の配合物に関する。
【００９３】
これは、Ａｖｅｎｚａ（イタリア）産の大理石である２種の炭酸カルシウムのブレンドであり、１種は、中位径が５μｍであり（粒子の５０％は、直径が５μｍ未満である。）、もう１種は、中位径が２μｍである。これらは、ＯＭＹＡ（商標）社からそれぞれ名称Ｏｍｙａｃａｒｂ（商標）５−ＡＶおよびＯｍｙａｃａｒｂ（商標）２−ＡＶで販売されている。使用された増粘剤は、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から名称Ｒｈｅｏ２０００（商標）で販売されるアクリル系増粘剤である。
試験番号８
この試験は、本発明によるマット塗料の配合物に関する。
【００９４】
炭酸カルシウムの部分は、乾燥粉末の形で組み込まれる。これは、Ａｖｅｎｚａ（イタリア）産の大理石であり、中位径が５μｍの炭酸カルシウムである。これは、ＯＭＹＡ（商標）社から名称Ｏｍｙａｃａｒｂ（商標）５−ＡＶで販売されている。
【００９５】
他の部分は、本発明による、試験番号１に記載される水性懸濁液の形で組み込まれる。
試験番号９
この試験は、本発明によるマット塗料の配合物に関する。
【００９６】
炭酸カルシウムの部分は、乾燥粉末の形で組み込まれる。これは、Ａｖｅｎｚａ（イタリア）産の大理石であり、中位径が２μｍの炭酸カルシウムである。これは、ＯＭＹＡ（商標）社から名称Ｏｍｙａｃａｒｂ（商標）２−ＡＶで販売されている。
【００９７】
他の部分は、本発明による、試験番号２に記載される水性懸濁液の形で組み込まれる。
試験番号１０
この試験は、本発明によるマット塗料の配合物に関する。
【００９８】
炭酸カルシウムの部分は、乾燥粉末の形で組み込まれる。これは、Ａｖｅｎｚａ（イタリア）産の大理石である２種の炭酸カルシウムのブレンドであり、１種は、中位径が５μｍであり（粒子の５０％は、直径が５μｍ未満である。）、もう１種は、中位径が２μｍである。これらは、ＯＭＹＡ（商標）社からそれぞれ名称Ｏｍｙａｃａｒｂ（商標）５−ＡＶおよびＯｍｙａｃａｒｂ（商標）２−ＡＶで販売されている。
【００９９】
他の部分は、本発明による、試験番号１および２に記載される２種の水性懸濁液の形で組み込まれる。
【０１００】
試験番号７から１０に対応する塗料に関する諸要素およびこれらの重量割合のリストを、表２に示す。
【０１０１】
これらの４種の試験に対応する塗料について、当業者は、各要素を一定の質量にするように行った。したがって、炭酸カルシウムの質量は、これらの試験では同一であり、５００ｇに等しく、増粘剤の質量は、同一であり、２０ｇに等しい。
【０１０２】
【表２】
【０１０３】
表２：試験７から１０に従って配合された塗料の組成物。
【０１０４】
これらの数値は、重量によって量（ｍａｓｓ）を示す。
【０１０５】
Ｔｉｏｎａ（商標）ＲＬ６８は、ＭＩＬＬＥＮＮＩＵＭ（商標）社から販売される二酸化チタンを示す。
【０１０６】
Ｃｏａｔｅｘ（商標）Ｐ９０は、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から販売されるポリアクリル系分散剤である。
【０１０７】
Ｍｅｒｇａｌ（商標）Ｋ６Ｎは、ＴＲＯＹ（商標）社から販売される殺菌剤である。
【０１０８】
Ｎｏｐｃｏ（商標）ＮＤＷは、ＣＯＧＮＩＳ（商標）社から販売される消泡剤である。
【０１０９】
Ａｃｒｏｎａｌ（商標）２９０Ｄは、ＢＡＳＦ（商標）社から販売されるアクリル系結着剤である。
【０１１０】
試験７から１０において配合された塗料に関する、様々な時間に測定されたＩＣＩ（商標）、Ｓｔｏｒｍｅｒ（商標）、およびＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度の値を、表２ｂに要約する。
【０１１１】
【表３】
【０１１２】
表２ｂ：試験番号７から１０に従って配合された塗料に関して測定された粘度
μＩ（Ｐｏ）：ＩＣＩ（商標）粘度
μＳ（Ｋ．Ｕ）：Ｓｔｏｒｍｅｒ（商標）粘度
μＢ１０（ｍＰａ．ｓ）：毎分１０回転で測定されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度
μＢ１００（ｍＰａ．ｓ）：毎分１００回転で測定されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度
表２ｂの結果は、本発明に従って配合された塗料が、従来技術に対して改善されたレオロジー特性を有することを実証しており、ＩＣＩ（商標）およびＳｔｏｒｍｅｒ（商標）粘度の増加が観察される。この改善は、塗料の適用の品質向上をもたらす。
【０１１３】
さらに、本発明による塗料に観察されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は、これらの配合物が長時間にわたって安定であることを実証している。
【０１１４】
さらに、試験番号７から１０に従って配合された塗料に対するいくつかの光学的性質を決定した。
【０１１５】
試験番号７から１０に従って配合された塗料の湿潤被覆力ＣＰを、標準マニュアル型フィルムストレッチャを使用して前記塗料を厚さ１５０μｍで塗布した直後、コントラストカード上で視覚的に比較した。
【０１１６】
本発明による試験番号８から１０は、参照として用いる試験番号７に関して得られた被覆力と同一の被覆力を示す。
【０１１７】
表３に示す色座標Ｌおよびｂは、色空間（Ｌ、ａ、ｂ、ハンター）に属しており、標準マニュアル型フィルムストレッチャを使用してガラス板上に１５０μｍの厚さで予め塗布され、次いで５０％の湿度割合の気候試験容器中で２３℃で２４時間乾燥させた試験用塗料の乾燥塗膜上で決定される。
【０１１８】
コントラスト比ＣＲ（％）＝Ｙｎ／Ｙｂの値を、ＤＲ ＬＡＮＧＥ（商標）社から販売されるＳｐｅｃｔｒｏ−Ｐｅｎ（商標）分光比色計上で測定する。標準マニュアル型フィルムストレッチャを使用して、塗料をコントラストカード上に１５０μｍの厚さで予め塗布した。次いで、基板の白色部上の反射率値Ｙｂおよび基板の黒色部の反射率値Ｙｎを測定する。色空間（Ｘ、Ｙ、Ｚ）において得られた値は、３回の測定に関して得られた平均である。
【０１１９】
輝度は、ＢＲＡＮＤＴ（商標）社から販売されるＭｉｃｒｏ−Ｔｒｉ−Ｇｌｏｓｓ（商標）リフレクトメーター上で、フランス標準ＮＦ Ｔ ３０−０６４による６０度および８５度（ＢＳ６０およびＢＳ８５）に等しい角度で測定した。標準マニュアル型フィルムストレッチャを使用して、塗料をガラス板上に１５０μｍの厚さで予め塗布した。
【０１２０】
【表４】
【０１２１】
表３：試験番号７から１０に従って配合された塗料に関して測定された光学的性質
ＣＰ：視覚的に評価された湿潤被覆力
Ｍ：ＤＲ ＬＡＮＧＥ（商標）社から販売されるＳｐｅｃｔｒｏ−Ｐｅｎ（商標）分光比色計上で測定された白色度
ｂ：ＤＲ ＬＡＮＧＥ（商標）社から販売されるＳｐｅｃｔｒｏ−Ｐｅｎ（商標）分光比色計上で測定された底色
ＣＲ（％）：ＤＲ ＬＡＮＧＥ（商標）社から販売されるＳｐｅｃｔｒｏ−Ｐｅｎ（商標）分光比色計上で測定されたコントラスト比
ＢＳ６０、ＢＳ８５：ＢＲＡＮＤＴ（商標）社から販売されるＭｉｃｒｏ−Ｔｒｉ−Ｇｌｏｓｓ（商標）メーターリフレクトメーター上でなされた、フランス標準ＮＦ Ｔ ３０−０６４による６０度および８５度の輝度測定値
表３の結果は、本発明に従って配合された塗料に関して測定された光学的性質が従来技術の光学的性質と同等であることを実証している。
【０１２２】
最後に、試験番号７から１０については、このようにして配合された塗料の顔料適合性は、パラメータデルタＥ（ΔＥ）を測定することによって決定された。
【０１２３】
マット用有色水性配合物のデルタＥ（ΔＥ）の値は、白色基剤に黒色顔料を５重量％、すなわち白色塗料１９０ｇに黒色顔料５０ｇ（ＣＬＡＲＩＡＮＴ（商標）社から販売されるＣＯＬＡＮＹＬ（商標））を添加することによって決定された。
【０１２４】
ΔＥを測定するこの試験は、「ラブアウト」という用語で当業者に周知の試験である。
【０１２５】
この試験は、塗布機を使用して剪断変形させることなくコントラストカード上に試験用の有色マットまたはサテン塗料配合物をゆっくりとストレスを加えずに１５０μｍに塗布し、４５秒間放置し、次いで、粘着性を依然として有する塗膜を、任意の場所において３０秒間指でこすることによって剪断力を加えることからなる。
【０１２６】
この塗膜が乾燥した後、Ｓｐｅｃｔｒｏ−Ｐｅｎ（商標）分光光度計を使用して決定された剪断領域（摩擦された領域）と非剪断領域（塗膜が摩擦されていない領域）の間の比色差によって、試験した塗料組成物が十分な顔料適合性を有するかどうかを評価（ΔＥの値）することができる。
【０１２７】
試験番号７から１０に対応する塗料から製造された有色配合物に関して決定されたΔＥの値を、表４に示す。
【０１２８】
【表５】
【０１２９】
表４：試験番号７から１０に対応する白色基剤から製造された様々な有色配合物に関して測定されたΔＥの値
表４の値は、本発明に従って配合された有色塗料の顔料適合性が従来技術による試験に対応する顔料適合性と依然として同一であることを実証している。
試験番号１１
この試験は、炭酸塩が乾燥粉末の形でもっぱら組み込まれる、従来技術によるマット塗料の配合物に関する。
【０１３０】
これは、Ａｖｅｎｚａ（イタリア）産の大理石であり、中位径が２μｍの炭酸カルシウムである。これは、ＯＭＹＡ（商標）社から名称Ｏｍｙａｃａｒｂ（商標）２−ＡＶで販売されている。
【０１３１】
使用された増粘剤は、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から名称Ｃｏａｐｕｒ（商標）３０２５で販売されるＨＥＵＲタイプのポリウレタン系増粘剤である。
試験番号１２
この試験は、本発明によるマット塗料の配合物に関する。
【０１３２】
炭酸カルシウムは、本発明による、試験番号５に記載される水性懸濁液の形で組み込まれる。
【０１３３】
試験番号１１および１２に対応する塗料に関する諸要素およびこれらの重量割合のリストを、表５に示す。
【０１３４】
これらの２つの試験に対応する塗料について、配合者は、各要素を一定の質量にするように行った。したがって、炭酸カルシウムの質量は、これらの試験では同一であり、１５０ｇに等しく、増粘剤の質量は、同一であり、２０ｇに等しい。
【０１３５】
【表６】
【０１３６】
表５：試験番号１１および１２に従って配合された塗料の組成物
数値は、重量の質量を示す。
【０１３７】
Ｔｉｏｎａ（商標）ＲＬ６８は、ＭＩＬＬＥＮＮＩＵＭ（商標）社から販売される二酸化チタンを示す。
【０１３８】
Ｃｏａｔｅｘ（商標）Ｐ９０は、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から販売されるポリアクリル系分散剤である。
【０１３９】
Ｍｅｒｇａｌ（商標）Ｋ６Ｎは、ＴＲＯＹ（商標）社から販売される殺菌剤である。
【０１４０】
Ｎｏｐｃｏ（商標）ＮＤＷは、ＣＯＧＮＩＳ（商標）社から販売される消泡剤である。
【０１４１】
Ｔｅｇｏ Ｆｏａｍｅｘ（商標）１４８８はまた、ＴＥＧＯ ＣＨＥＭＩＥ（商標）社から販売される消泡剤である。
【０１４２】
Ｔｅｘａｎｏｌ（商標）は、ＥＡＳＴＭＡＮ ＫＯＤＡＫ（商標）社から販売される融合（ｃｏａｌｅｓｃｅｎｃｅ）剤である。
【０１４３】
Ａｃｒｏｎａｌ（商標）２９０Ｄは、ＢＡＳＦ（商標）社から販売されるアクリル系結着剤である。
【０１４４】
試験番号１１および１２において配合された塗料に関する、様々な時間に測定されたＩＣＩ（商標）、Ｓｔｏｒｍｅｒ（商標）、およびＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度の値を、表５ｂに要約する。
【０１４５】
【表７】
【０１４６】
表５ｂ：試験番号１１および１２に従って配合された塗料に関して測定された粘度
μＩ（Ｐｏ）：ＩＣＩ（商標）粘度
μＳ（Ｋ．Ｕ）：Ｓｔｏｒｍｅｒ（商標）粘度
μＢ１０（ｍＰａ．ｓ）：毎分１０回転で測定されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度
μＢ１００（ｍＰａ．ｓ）：毎分１００回転で測定されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度
表５ｂの結果は、本発明に従って配合された塗料が、従来技術に対して改善されたレオロジー特性を有することを実証しており、ＩＣＩ（商標）およびＳｔｏｒｍｅｒ（商標）粘度の増加が観察される。この改善は、塗料の適用の品質向上をもたらす。
【０１４７】
さらに、本発明による塗料に観察されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は、これらの配合物が長時間にわたって安定であることを実証している。
試験番号１３
この試験は、従来技術によるマット塗料の配合物に関する。
【０１４８】
炭酸カルシウムの部分は、乾燥粉末の形で組み込まれる。これは、Ａｖｅｎｚａ産の大理石であり、中位径が２μｍの炭酸カルシウムである。これは、ＯＭＹＡ（商標）社から名称Ｏｍｙａｃａｒｂ（商標）２−ＡＶで販売されている。
【０１４９】
別の部分は、初期中位径が１０μｍの、Ａｖｅｎｚａ産の大理石である炭酸カルシウムの水性懸濁液の形で組み込まれる。この懸濁液は、ポリアクリル酸ナトリウムである従来の粉砕剤が０．３乾重量％存在する状態で、従来技術による粉砕プロセスから得られる。得られた懸濁液は、乾燥物濃度がこの総重量の７５％に等しく、このようにして改良された炭酸カルシウムは、中位径が５μｍである。
試験番号１４
この試験は、本発明によるマット塗料の配合物に関する。
【０１５０】
炭酸カルシウムの部分は、乾燥粉末の形で組み込まれる。これは、Ａｖｅｎｚａ産の大理石であり、中位径が２μｍの炭酸カルシウムである。これは、ＯＭＹＡ（商標）社から名称Ｏｍｙａｃａｒｂ（商標）２−ＡＶで販売されている。
【０１５１】
別の部分は、試験番号６からの水性懸濁液の形で導入される。
【０１５２】
試験番号１３および１４に対応する塗料に関する諸要素およびこれらの重量割合のリストを、表６に示す。
【０１５３】
これらの２つの試験に対応する塗料について、配合者は、各要素を一定の質量にするように行った。したがって、炭酸カルシウムの質量は、これらの試験では同一であり、５００ｇに等しく、増粘剤の質量は、同一であり、１６０ｇに等しい。
【０１５４】
【表８】
【０１５５】
表６：試験番号１４および１５に従って配合された塗料の組成物
数値は、単位がｇの質量を示す。
【０１５６】
ＥＳは、乾燥抽出物、すなわち乾燥物重量画分を％として示す。
【０１５７】
Ｔｉｏｎａ（商標）ＲＬ６８は、ＭＩＬＬＥＮＮＩＵＭ（商標）社から販売される二酸化チタンを示す。
【０１５８】
Ｃｏａｔｅｘ（商標）Ｐ９０は、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から販売されるポリアクリル系分散剤である。
【０１５９】
Ｍｅｒｇａｌ（商標）Ｋ６Ｎは、ＴＲＯＹ（商標）社から販売される殺菌剤である。
【０１６０】
Ｎｏｐｃｏ（商標）ＮＤＷは、ＣＯＧＮＩＳ（商標）社から販売される消泡剤である。
【０１６１】
Ａｃｒｏｎａｌ（商標）２９０Ｄは、ＢＡＳＦ（商標）社から販売されるアクリル系結着剤である。
【０１６２】
試験番号１３および１４において配合された塗料に関する様々な時間に測定されたＩＣＩ（商標）、Ｓｔｏｒｍｅｒ（商標）、およびＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度の値を、表６ｂに要約する。
【０１６３】
【表９】
【０１６４】
表６ｂ：試験番号１３および１４に従って配合された塗料に関して測定された粘度
μＩ（Ｐ）：ＩＣＩ（商標）粘度
μＳ（Ｋ．Ｕ）：Ｓｔｏｒｍｅｒ（商標）粘度
μＢ１０（ｍＰａ．ｓ）：毎分１０回転で測定されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度
μＢ１００（ｍＰａ．ｓ）：毎分１００回転で測定されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度
表６ｂの結果は、本発明に従って配合された塗料が、従来技術に対して改善されたレオロジー特性を有することを実証しており、ＩＣＩ（商標）およびＳｔｏｒｍｅｒ（商標）粘度の増加が観察される。この改善は、塗料の適用の品質向上をもたらす。
【０１６５】
さらに、本発明による塗料に観察されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は、この配合物が長時間にわたって安定であることを実証している。
【実施例３】
【０１６６】
この実施例は、増粘剤の存在下（試験番号１５および１７から１９）、または２種の増粘剤のブレンドの存在下（試験番号１６）で、本発明による粉砕プロセスによって鉱物質の水性懸濁液を製造することに関する。これはまた、本発明による粉砕プロセスから、このようにして得られた鉱物質の懸濁液に関する。
【０１６７】
試験番号１５から１８では、Ａｖｅｎｚａ（イタリア）産の大理石であり、ｄ５０と記される初期中位径が１０μｍに等しい炭酸カルシウムを使用する（炭酸カルシウム粒子の５０％が、直径が１０μｍまたはそれ未満である。）。これは、ＯＭＹＡ（商標）社から名称Ｏｍｙａｃａｒｂ（商標）１０ＡＶで販売されている。
【０１６８】
試験番号１９では、ｄ５０と記される初期中位径が４．８μｍに等しい沈降炭酸カルシウムを使用する（炭酸カルシウム粒子の５０％が、直径が４．８μｍまたはそれ未満である。）。これは、ＳＯＬＶＡＹ（商標）社から名称Ｓｏｃａｌ（商標）Ｐ３で販売されている。
【０１６９】
実施例１に記載した通りの本発明による方法に従って、鉱物質を粉砕する。
【０１７０】
実施例１に記載したのと同じ方法で粉砕した後、試験番号１５から１９に対する水性懸濁液の粒度分布を決定する。
【０１７１】
続いて、実施例１の過程で使用したのと同じ方法を使用して、それぞれμ１０およびμ１００と記される、毎分１０回転および毎分１００回転の２種のスピードのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を、時間ｔ＝０およびｔ＝８日に１分間撹拌した後に測定する。
試験番号１５
この試験は、本発明を例示するものであり、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から名称Ｖｉｓｃｏａｔｅｘ（商標）Ｖ４６で販売されるＡＳＥタイプのアクリル系増粘剤を、懸濁液の総重量に対して０．２５乾重量％使用する。この試験はまた、Ａｖｅｎｚａ産の炭酸カルシウムを懸濁液の総重量に対して５０．０乾重量％使用し、残りは水を使用する。
試験番号１６
この試験は、本発明を例示するものであり、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から名称Ｒｈｅｏ２０００（商標）で販売されるＨＡＳＥタイプのアクリル系増粘剤を懸濁液の総重量に対して０．２５乾重量％、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から名称Ｃｏａｐｕｒ（商標）２０２５で販売されるＨＥＵＲタイプのポリウレタン系増粘剤を懸濁液の総重量に対して０．２５乾重量％使用する。この試験はまた、Ａｖｅｎｚａ産の炭酸カルシウムを懸濁液の総重量に対して５０．０乾重量％使用し、残りは水を使用する。
試験番号１７
この試験は、本発明を例示するものであり、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から名称Ｒｈｅｏ２０００（商標）で販売されるＡＳＥタイプのアクリル系増粘剤を、懸濁液の総重量に対して０．１０乾重量％使用する。この試験はまた、Ａｖｅｎｚａ産の炭酸カルシウムを懸濁液の総重量に対して２０．０乾重量％使用し、残りは水を使用する。
試験番号１８
この試験は、本発明を例示するものであり、ＡＱＵＡＬＯＮ（商標）社から名称Ａｑｕａｆｌｏｗ（商標）ＮＨＳ３００で販売されるポリエーテル増粘剤を、懸濁液の総重量に対して０．２５乾重量％使用する。この試験はまた、Ａｖｅｎｚａ産の炭酸カルシウムを懸濁液の総重量に対して５０．０乾重量％使用し、残りは水を使用する。
試験番号１９
この試験は、本発明を例示するものであり、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から名称Ｃｏａｐｕｒ（商標）２０２５で販売されるＨＥＵＲタイプのポリウレタン系増粘剤を、懸濁液の総重量に対して０．２５乾重量％使用する。この試験はまた、沈降炭酸カルシウムＳｏｃａｌ（商標）Ｐ３を懸濁液の総重量に対して５０．０乾重量％使用し、残りは水を使用する。
【０１７２】
粉砕後に決定された中位径ｄ５０の値、および粉砕後のｔ＝０およびｔ＝８日の１分間撹拌した後に測定されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度のμ１０およびμ１００の値を、表７に示す。
【０１７３】
【表１０】
【０１７４】
表７：粉砕後の中位径ｄ５０、および粉砕後のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度μ１０およびμ１００（時間ｔ＝０およびｔ＝８日の１分間撹拌した後）。
【０１７５】
試験番号１５から１９に対応する中位径は、本発明による方法に関して、炭酸カルシウム粒子のサイズの顕著な減少が観察されるという意味で、使用した増粘剤が粉砕助剤として確かに働いていることを実証している。
【０１７６】
最後に、本発明に従って得られた各懸濁液が長時間にわたって安定であることが観察されている。
【実施例４】
【０１７７】
この実施例は、本発明を例示するものであり、本発明による下塗り剤、コーティング剤、および接着剤の製造に関する。
試験番号２０
この試験は、本発明を例示するものであり、本発明による下塗り剤の製造に関する。
【０１７８】
したがって、これを実施するのに、下塗り剤を当業者に周知の方法を使用して製造し、この下塗り剤の諸組成物を表８に示す。
【０１７９】
この試験は、特に、本発明に従って粉砕され、試験番号１５の過程で得られた鉱物質の水性懸濁液を使用する。
【０１８０】
【表１１】
【０１８１】
表８：本発明による下塗り剤配合物の組成物
Ｃｏａｔｅｘ（商標）Ｐ９０は、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から販売されるアクリル系分散剤である。
【０１８２】
Ｍｅｒｇａｌ（商標）Ｋ６Ｎは、ＴＲＯＹ（商標）社から販売される殺生物剤である。
【０１８３】
ＴｉＯ２ ＲＬ６８は、ＭＩＬＬＥＮＩＵＭ（商標）社から販売される二酸化チタンである。
【０１８４】
Ｈｙｄｒｏｃａｒｂ（商標）およびＤｕｒｃａｌ（商標）１３０は、ＯＭＹＡ（商標）社から販売される炭酸カルシウムである。
【０１８５】
Ｒｈｏｄｏｐａｓ（商標）ＤＳ９１０は、ＲＨＯＤＩＡ（商標）社から販売されるスチレンアクリル系結着剤である。
【０１８６】
Ｖｉｓｃｏａｔｅｘ（商標）４６は、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から販売されるアクリル系増粘剤である。
【０１８７】
この手段によって、毎分１回転、毎分１０回転、および毎分１００回転で測定（前述の方法を使用）されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度が時間ｔ＝０でそれぞれ６００，０００ｍＰａ．ｓ、１１５，０００ｍＰａ．ｓ、１５，０００ｍＰａ．ｓである配合物が得られる。
【０１８８】
時間ｔ＝２４時間に測定されたこれらの粘度は、それぞれ４００，０００ｍＰａ．ｓ、８２，０００ｍＰａ．ｓ、１４，５００ｍＰａ．ｓに等しい。
【０１８９】
これらの値は、得られたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度が下塗り剤の分野において本発明による配合物の使用と完全に適合することを実証している。
試験番号２１
この試験は、本発明を例示するものであり、本発明によるコーティング剤の製造に関する。
【０１９０】
したがって、これを実施するのに、コーティング剤を当業者に周知の方法を使用して製造し、このコーティング剤の諸組成物を表９に示す。
【０１９１】
この試験は、特に、本発明に従って粉砕され、試験番号１５の過程で得られた鉱物質の水性懸濁液を使用する。
【０１９２】
【表１２】
【０１９３】
表９：本発明によるコーティング剤配合物の組成物
Ｎｏｐｃｏ（商標）ＮＤＷは、ＣＯＧＮＩＳ（商標）社から販売される消泡剤である。
【０１９４】
Ｍｅｒｇａｌ（商標）Ｋ６Ｎは、ＴＲＯＹ（商標）社から販売される殺生物剤である。
【０１９５】
Ｍｙａｎｉｔ（商標）は、ＯＭＹＡ（商標）社から販売される炭酸カルシウムである。
【０１９６】
Ａｃｒｏｎａｌ（商標）２９０Ｄは、ＢＡＳＦ（商標）社から販売されるスチレンアクリル系結着剤である。
【０１９７】
この手段によって、毎分１回転、毎分１０回転、および毎分１００回転で測定（前述の方法を使用したが、この場合はＨｅｌｉｐａｔｈ（商標）タイプのモジュールを用いた。）されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度が時間ｔ＝０でそれぞれ４４０，０００ｍＰａ．ｓ、５９，０００ｍＰａ．ｓ、１８，０００ｍＰａ．ｓである配合物が得られる。
【０１９８】
時間ｔ＝２４時間に測定されたこれらの粘度は、それぞれ５７０，０００ｍＰａ．ｓ、７０，０００ｍＰａ．ｓ、２５，５００ｍＰａ．ｓに等しい。
【０１９９】
これらの値は、得られたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度がコーティング剤の分野において本発明による配合物の使用と完全に適合することを実証している。
試験番号２２
この試験は、本発明を例示するものであり、本発明による接着剤の製造に関する。
【０２００】
したがって、これを実施するのに、接着剤を当業者に周知の方法を使用して製造し、この接着剤の諸組成物を表１０に示す。
【０２０１】
この試験は、特に、本発明に従って粉砕され、試験番号１５の過程で得られた鉱物質の水性懸濁液を使用する。
【０２０２】
【表１３】
【０２０３】
表１０：本発明による接着剤配合物の組成物
Ｎｏｐｃｏ（商標）ＮＤＷは、ＣＯＧＮＩＳ（商標）社から販売される消泡剤である。
【０２０４】
Ｒｈｏｄｏｐａｓ（商標）ＤＳ９１０は、ＲＨＯＤＩＡ（商標）社から販売されるスチレンアクリル系結着剤である。
【０２０５】
Ｄｕｒｃａｌ（商標）２およびＤｕｒｃａｌ（商標）１３０は、ＯＭＹＡ（商標）社から販売される炭酸カルシウムである。
【０２０６】
Ｖｉｓｃｏａｔｅｘ（商標）４６は、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から販売されるアクリル系増粘剤である。
【０２０７】
この手段によって、毎分１回転、毎分１０回転、および毎分１００回転で測定（前述の方法を使用したが、この場合はＨｅｌｉｐａｔｈ（商標）タイプのモジュールを用いた。）されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度が時間ｔ＝０でそれぞれ９７５，０００ｍＰａ．ｓ、２１０，０００ｍＰａ．ｓ、４２，０００ｍＰａ．ｓである配合物が得られる。
【０２０８】
時間ｔ＝２４時間に測定されたこれらの粘度は、それぞれ１，０７０，０００ｍＰａ．ｓ、３５０，０００ｍＰａ．ｓ、９４，０００ｍＰａ．ｓに等しい。
【０２０９】
これらの値は、得られたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度が接着剤の分野において本発明による配合物の使用と完全に適合することを実証している。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
鉱物質が増粘剤の存在下で粉砕されることを特徴とする、水中における鉱物質の安定な懸濁液の製造方法。
【請求項２】
鉱物質が、天然もしくは合成の炭酸カルシウム、ドロマイト、カオリン、タルク、石膏、石灰、マグネシア、二酸化チタン、サテンホワイト、三酸化アルミニウム、あるいはまた三水酸化アルミニウム、雲母、酸化亜鉛、酸化鉄、硫酸バリウム、およびこれらの充填剤同士のブレンド、例えばタルク−炭酸カルシウムブレンド、炭酸カルシウム−カオリンブレンド、あるいはまた炭酸カルシウムと三水酸化アルミニウムもしくは三酸化アルミニウムとのブレンド、あるいはまた合成もしくは天然の繊維とのブレンド、あるいはまた鉱物の共構造物、例えばタルク−炭酸カルシウム共構造物またはタルク−二酸化チタン共構造物あるいはこれらのブレンドの中から選択される顔料および／または鉱物充填剤であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
鉱物質が、合成または天然の炭酸カルシウム、二酸化チタン、またはこれらのブレンドであることを特徴とする請求項２に記載の方法。
【請求項４】
鉱物質が、合成の炭酸カルシウム、または大理石、方解石、チョークもしくはこれらのブレンドから選択される天然の炭酸カルシウムであることを特徴とする請求項３に記載の方法。
【請求項５】
増粘剤が、天然ゴム、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、ＨＥＣ（ヒドロキシエチルセルロース）など天然の増粘剤の中から選択され、または合成の増粘剤の中から選択され、特に、合成ゴム、ＨＡＳＥタイプ（疎水性改変されたアルカリ膨潤性乳剤）もしくはＡＳＥタイプ（アルカリ可溶性乳剤）のアクリル系増粘剤、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリエステル、またはＰＶＰ（ポリビニルピロリドン）基剤を有するものの中から選択されることを特徴とする、請求項１から４の一項に記載の方法。
【請求項６】
増粘剤が、ＨＡＳＥタイプ（疎水性改変されたアルカリ膨潤性乳剤）のアクリル系増粘剤、およびポリウレタン系増粘剤の中から選択されることを特徴とする、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
さらに、少なくとも１種の粉砕助剤が使用されることを特徴とする請求項１から６の一項に記載の方法。
【請求項８】
鉱物質が水性懸濁液の総重量に対して少なくとも１５乾重量％、増粘剤が水性懸濁液の総重量に対して０．０１乾重量％から５乾重量％、粉砕助剤が水性懸濁液の総重量に対して０から５乾重量％使用されることを特徴とする請求項１から７の一項に記載の方法。
【請求項９】
鉱物質が水性懸濁液の総重量に対して少なくとも３０乾重量％、増粘剤が水性懸濁液の総重量に対して０．５乾重量％から１．５乾重量％、粉砕助剤が水性懸濁液の総重量に対して０から２乾重量％使用されることを特徴とする請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
鉱物質が水性懸濁液の総重量に対して少なくとも５０乾重量％、増粘剤が水性懸濁液の総重量に対して０．５乾重量％から１．５乾重量％使用され、粉砕助剤は使用されないことを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
鉱物質の含量を１５乾重量％またはそれ以上有し、増粘剤を水性懸濁液の総重量に対して０．０１乾重量％から５乾重量％、粉砕助剤を水性懸濁液の総重量に対して０から５乾重量％含むことを特徴とする、増粘剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液。
【請求項１２】
鉱物質の含量を３０乾重量％またはそれ以上有し、増粘剤を水性懸濁液の総重量に対して０．５乾重量％から１．５乾重量％、粉砕助剤を水性懸濁液の総重量に対して０から２乾重量％含むことを特徴とする請求項１１に記載の増粘剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液。
【請求項１３】
鉱物質の含量を５０乾重量％またはそれ以上有し、増粘剤を水性懸濁液の総重量に対して０．５乾重量％から１．５乾重量％含み、粉砕助剤を含まないことを特徴とする請求項１２に記載の増粘剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液。
【請求項１４】
鉱物質の粒子の少なくとも５０％の直径が３０μｍまたはそれ未満、すなわち中位径ｄ５０が３０μｍまたはそれ未満であるような粒度分布を有することを特徴とする請求項１１から１３の一項に記載の増粘剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液。
【請求項１５】
鉱物質の粒子の少なくとも５０％の直径が１５μｍまたはそれ未満、すなわち中位径ｄ５０が１５μｍまたはそれ未満であるような粒度分布を有することを特徴とする請求項１４に記載の増粘剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液。
【請求項１６】
鉱物質の粒子の少なくとも５０％の直径が１０μｍまたはそれ未満、すなわち中位径ｄ５０が１０μｍまたはそれ未満であるような粒度分布を有することを特徴とする請求項１５に記載の増粘剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液。
【請求項１７】
鉱物質の粒子の少なくとも５０％の直径が５μｍまたはそれ未満、すなわち中位径ｄ５０が５μｍまたはそれ未満であるような粒度分布を有することを特徴とする請求項１６に記載の増粘剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液。
【請求項１８】
鉱物質が、天然もしくは合成の炭酸カルシウム、ドロマイト、カオリン、タルク、石膏、石灰、マグネシア、二酸化チタン、サテンホワイト、三酸化アルミニウム、あるいはまた三水酸化アルミニウム、雲母、酸化亜鉛、酸化鉄、硫酸バリウム、およびこれらの充填剤同士のブレンド、例えばタルク−炭酸カルシウムブレンド、炭酸カルシウム−カオリンブレンド、あるいはまた炭酸カルシウムと三水酸化アルミニウムもしくは三酸化アルミニウムとのブレンド、あるいはまた合成もしくは天然の繊維とのブレンド、あるいはまた鉱物の共構造物、例えばタルク−炭酸カルシウム共構造物またはタルク−二酸化チタン共構造物あるいはこれらのブレンドの中から選択される顔料および／または鉱物充填剤であることを特徴とする請求項１１から１７の一項に記載の増粘剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液。
【請求項１９】
鉱物質が、合成または天然の炭酸カルシウム、二酸化チタン、またはこれらのブレンドであることを特徴とする請求項１８に記載の増粘剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液。
【請求項２０】
鉱物質が、合成の炭酸カルシウム、または大理石、方解石、チョークもしくはこれらのブレンドから選択される天然の炭酸カルシウムであることを特徴とする請求項１９に記載の増粘剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液。
【請求項２１】
増粘剤が、天然ゴム、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、ＨＥＣ（ヒドロキシエチルセルロース）など天然の増粘剤の中から選択され、または合成の増粘剤の中から選択され、特に、合成ゴム、ＨＡＳＥタイプ（疎水性改変されたアルカリ膨潤性乳剤）もしくはＡＳＥタイプ（アルカリ可溶性乳剤）のアクリル系増粘剤、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリエステル、またはＰＶＰ（ポリビニルピロリドン）基剤を有するものの中から選択されることを特徴とする、請求項１１から２０の一項に記載の水性懸濁液。
【請求項２２】
増粘剤が、ＨＡＳＥタイプ（疎水性改変されたアルカリ膨潤性乳剤）のアクリル系増粘剤、およびポリウレタン系増粘剤の中から選択されることを特徴とする、請求項２１に記載の水性懸濁液。
【請求項２３】
水性塗料、下塗り剤、インク、コーティング剤、シーラント、粘着剤、接着剤、鉱物質を組み込んだ水性配合物などのライニングの配合物などの水性配合物における、請求項１１から２２の一項に記載の増粘剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液の使用。
【請求項２４】
請求項１１から２２の一項に記載の増粘剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液を含むことを特徴とする水性塗料。
【請求項２５】
請求項１１から２２の一項に記載の増粘剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液を含むことを特徴とする下塗り剤。
【請求項２６】
請求項１１から２２の一項に記載の増粘剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液を含むことを特徴とするインク。
【請求項２７】
請求項１１から２２の一項に記載の増粘剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液を含むことを特徴とするコーティング剤。
【請求項２８】
請求項１１から２２の一項に記載の増粘剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液を含むことを特徴とするシーラント。
【請求項２９】
請求項１１から２２の一項に記載の増粘剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液を含むことを特徴とする粘着剤。
【請求項３０】
請求項１１から２２の一項に記載の増粘剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液を含むことを特徴とする接着剤。
【請求項３１】
請求項１１から２２の一項に記載の増粘剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液を含むことを特徴とする、鉱物質を組み込んだ水性配合物。
【請求項１】
鉱物質が増粘剤の存在下で粉砕されることを特徴とする、水中における鉱物質の安定な懸濁液の製造方法。
【請求項２】
鉱物質が、天然もしくは合成の炭酸カルシウム、ドロマイト、カオリン、タルク、石膏、石灰、マグネシア、二酸化チタン、サテンホワイト、三酸化アルミニウム、あるいはまた三水酸化アルミニウム、雲母、酸化亜鉛、酸化鉄、硫酸バリウム、およびこれらの充填剤同士のブレンド、例えばタルク−炭酸カルシウムブレンド、炭酸カルシウム−カオリンブレンド、あるいはまた炭酸カルシウムと三水酸化アルミニウムもしくは三酸化アルミニウムとのブレンド、あるいはまた合成もしくは天然の繊維とのブレンド、あるいはまた鉱物の共構造物、例えばタルク−炭酸カルシウム共構造物またはタルク−二酸化チタン共構造物あるいはこれらのブレンドの中から選択される顔料および／または鉱物充填剤であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
鉱物質が、合成または天然の炭酸カルシウム、二酸化チタン、またはこれらのブレンドであることを特徴とする請求項２に記載の方法。
【請求項４】
鉱物質が、合成の炭酸カルシウム、または大理石、方解石、チョークもしくはこれらのブレンドから選択される天然の炭酸カルシウムであることを特徴とする請求項３に記載の方法。
【請求項５】
増粘剤が、天然ゴム、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、ＨＥＣ（ヒドロキシエチルセルロース）など天然の増粘剤の中から選択され、または合成の増粘剤の中から選択され、特に、合成ゴム、ＨＡＳＥタイプ（疎水性改変されたアルカリ膨潤性乳剤）もしくはＡＳＥタイプ（アルカリ可溶性乳剤）のアクリル系増粘剤、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリエステル、またはＰＶＰ（ポリビニルピロリドン）基剤を有するものの中から選択されることを特徴とする、請求項１から４の一項に記載の方法。
【請求項６】
増粘剤が、ＨＡＳＥタイプ（疎水性改変されたアルカリ膨潤性乳剤）のアクリル系増粘剤、およびポリウレタン系増粘剤の中から選択されることを特徴とする、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
さらに、少なくとも１種の粉砕助剤が使用されることを特徴とする請求項１から６の一項に記載の方法。
【請求項８】
鉱物質が水性懸濁液の総重量に対して少なくとも１５乾重量％、増粘剤が水性懸濁液の総重量に対して０．０１乾重量％から５乾重量％、粉砕助剤が水性懸濁液の総重量に対して０から５乾重量％使用されることを特徴とする請求項１から７の一項に記載の方法。
【請求項９】
鉱物質が水性懸濁液の総重量に対して少なくとも３０乾重量％、増粘剤が水性懸濁液の総重量に対して０．５乾重量％から１．５乾重量％、粉砕助剤が水性懸濁液の総重量に対して０から２乾重量％使用されることを特徴とする請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
鉱物質が水性懸濁液の総重量に対して少なくとも５０乾重量％、増粘剤が水性懸濁液の総重量に対して０．５乾重量％から１．５乾重量％使用され、粉砕助剤は使用されないことを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
鉱物質の含量を１５乾重量％またはそれ以上有し、増粘剤を水性懸濁液の総重量に対して０．０１乾重量％から５乾重量％、粉砕助剤を水性懸濁液の総重量に対して０から５乾重量％含むことを特徴とする、増粘剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液。
【請求項１２】
鉱物質の含量を３０乾重量％またはそれ以上有し、増粘剤を水性懸濁液の総重量に対して０．５乾重量％から１．５乾重量％、粉砕助剤を水性懸濁液の総重量に対して０から２乾重量％含むことを特徴とする請求項１１に記載の増粘剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液。
【請求項１３】
鉱物質の含量を５０乾重量％またはそれ以上有し、増粘剤を水性懸濁液の総重量に対して０．５乾重量％から１．５乾重量％含み、粉砕助剤を含まないことを特徴とする請求項１２に記載の増粘剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液。
【請求項１４】
鉱物質の粒子の少なくとも５０％の直径が３０μｍまたはそれ未満、すなわち中位径ｄ５０が３０μｍまたはそれ未満であるような粒度分布を有することを特徴とする請求項１１から１３の一項に記載の増粘剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液。
【請求項１５】
鉱物質の粒子の少なくとも５０％の直径が１５μｍまたはそれ未満、すなわち中位径ｄ５０が１５μｍまたはそれ未満であるような粒度分布を有することを特徴とする請求項１４に記載の増粘剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液。
【請求項１６】
鉱物質の粒子の少なくとも５０％の直径が１０μｍまたはそれ未満、すなわち中位径ｄ５０が１０μｍまたはそれ未満であるような粒度分布を有することを特徴とする請求項１５に記載の増粘剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液。
【請求項１７】
鉱物質の粒子の少なくとも５０％の直径が５μｍまたはそれ未満、すなわち中位径ｄ５０が５μｍまたはそれ未満であるような粒度分布を有することを特徴とする請求項１６に記載の増粘剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液。
【請求項１８】
鉱物質が、天然もしくは合成の炭酸カルシウム、ドロマイト、カオリン、タルク、石膏、石灰、マグネシア、二酸化チタン、サテンホワイト、三酸化アルミニウム、あるいはまた三水酸化アルミニウム、雲母、酸化亜鉛、酸化鉄、硫酸バリウム、およびこれらの充填剤同士のブレンド、例えばタルク−炭酸カルシウムブレンド、炭酸カルシウム−カオリンブレンド、あるいはまた炭酸カルシウムと三水酸化アルミニウムもしくは三酸化アルミニウムとのブレンド、あるいはまた合成もしくは天然の繊維とのブレンド、あるいはまた鉱物の共構造物、例えばタルク−炭酸カルシウム共構造物またはタルク−二酸化チタン共構造物あるいはこれらのブレンドの中から選択される顔料および／または鉱物充填剤であることを特徴とする請求項１１から１７の一項に記載の増粘剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液。
【請求項１９】
鉱物質が、合成または天然の炭酸カルシウム、二酸化チタン、またはこれらのブレンドであることを特徴とする請求項１８に記載の増粘剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液。
【請求項２０】
鉱物質が、合成の炭酸カルシウム、または大理石、方解石、チョークもしくはこれらのブレンドから選択される天然の炭酸カルシウムであることを特徴とする請求項１９に記載の増粘剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液。
【請求項２１】
増粘剤が、天然ゴム、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、ＨＥＣ（ヒドロキシエチルセルロース）など天然の増粘剤の中から選択され、または合成の増粘剤の中から選択され、特に、合成ゴム、ＨＡＳＥタイプ（疎水性改変されたアルカリ膨潤性乳剤）もしくはＡＳＥタイプ（アルカリ可溶性乳剤）のアクリル系増粘剤、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリエステル、またはＰＶＰ（ポリビニルピロリドン）基剤を有するものの中から選択されることを特徴とする、請求項１１から２０の一項に記載の水性懸濁液。
【請求項２２】
増粘剤が、ＨＡＳＥタイプ（疎水性改変されたアルカリ膨潤性乳剤）のアクリル系増粘剤、およびポリウレタン系増粘剤の中から選択されることを特徴とする、請求項２１に記載の水性懸濁液。
【請求項２３】
水性塗料、下塗り剤、インク、コーティング剤、シーラント、粘着剤、接着剤、鉱物質を組み込んだ水性配合物などのライニングの配合物などの水性配合物における、請求項１１から２２の一項に記載の増粘剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液の使用。
【請求項２４】
請求項１１から２２の一項に記載の増粘剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液を含むことを特徴とする水性塗料。
【請求項２５】
請求項１１から２２の一項に記載の増粘剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液を含むことを特徴とする下塗り剤。
【請求項２６】
請求項１１から２２の一項に記載の増粘剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液を含むことを特徴とするインク。
【請求項２７】
請求項１１から２２の一項に記載の増粘剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液を含むことを特徴とするコーティング剤。
【請求項２８】
請求項１１から２２の一項に記載の増粘剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液を含むことを特徴とするシーラント。
【請求項２９】
請求項１１から２２の一項に記載の増粘剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液を含むことを特徴とする粘着剤。
【請求項３０】
請求項１１から２２の一項に記載の増粘剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液を含むことを特徴とする接着剤。
【請求項３１】
請求項１１から２２の一項に記載の増粘剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液を含むことを特徴とする、鉱物質を組み込んだ水性配合物。
【公表番号】特表２００８−５０６６１９（Ｐ２００８−５０６６１９Ａ）
【公表日】平成２０年３月６日（２００８．３．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５２０８５７（Ｐ２００７−５２０８５７）
【出願日】平成１７年７月５日（２００５．７．５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＦＲ２００５／００１７１６
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０１６０３７
【国際公開日】平成１８年２月１６日（２００６．２．１６）
【出願人】（３９８０５１１５４）コアテツクス・エス・アー・エス (35)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年３月６日（２００８．３．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年７月５日（２００５．７．５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＦＲ２００５／００１７１６
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０１６０３７
【国際公開日】平成１８年２月１６日（２００６．２．１６）
【出願人】（３９８０５１１５４）コアテツクス・エス・アー・エス (35)
【Ｆターム（参考）】
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