多剤式ヘアトリートメント組成物
【課題】各剤の塗布中に香調のバランスが崩れず、塗布プロセスの進行に伴って香りの変化性が感知され、ヘアトリートメントの処理後は香気が良好に持続する多剤式ヘアトリートメント組成物を提供する。
【解決手段】香料成分全体の６０質量％以上を沸点２８０℃以下の香料成分が占める第１香料組成物を含有するＡ剤と、香料成分全体の３５質量％以上を沸点３００℃以上の香料成分が占める第２香料組成物を含有するＢ剤を含んで構成され、毛髪に対してＡ剤を塗布した後にＢ剤を重ねて塗布するという順序に従って適用する多剤式ヘアトリートメント組成物。
【解決手段】香料成分全体の６０質量％以上を沸点２８０℃以下の香料成分が占める第１香料組成物を含有するＡ剤と、香料成分全体の３５質量％以上を沸点３００℃以上の香料成分が占める第２香料組成物を含有するＢ剤を含んで構成され、毛髪に対してＡ剤を塗布した後にＢ剤を重ねて塗布するという順序に従って適用する多剤式ヘアトリートメント組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヘアトリートメントを構成する各剤を毛髪へ順次に重ねて塗布するための多剤式ヘアトリートメント組成物に関し、更に詳しくは、このような塗布方式の多剤式ヘアトリートメント組成物において、新たな香調コンセプトに基づく香料組成物の配合を行った多剤式ヘアトリートメント組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来よりヘアトリートメント組成物が広く使用されている。多くのヘアトリートメントには、染毛処理やパーマネントウェーブ処理等の原因による毛髪ダメージを修復するため、油分を補い毛髪に柔らかさを付与するための動植物油脂や合成エステル油類、指通りを良くし艶を与えるためのシリコーン類といった原料成分が種々に組み合わせて配合されている。
【０００３】
更に、これらの原料成分の原料臭をマスキングし、ヘアトリートメントの使用感を向上させるため、通常は香料組成物も配合されている。香料組成物は、それぞれの香料成分における香り立ちの良さ、香気の持続性といった特性を考慮し、更に香調のバランスも考慮して、各種の香料成分を適宜に組み合わせたものである。
【０００４】
香調のバランスとは、香料組成物として組み合わされた各香料成分の香りが、全体として、例えば「フローラル調」、「フローラルムスク調」等と呼ばれる官能的に優れた統一的な香調を感じさせるように調整されていることをいう。香調のバランスが崩れると、例えばフローラルグリーン調という香りを意図している場合でも、実際には「青臭い」香りになってしまう等といった不具合を生じる。
【０００５】
ところで、単剤式のヘアトリートメント組成物の場合、前記した動植物油脂、合成エステル油類、シリコーン類といった多種の成分が単独の組成物に配合されているため、それらの成分間の相乗的な作用を期待できる一方で、組成物中の各成分の濃度が相対的に低くなったり、特定の成分が持つ優れた効果が成分間の負の相互作用により十分に発揮されなかったりする場合も多い。
【０００６】
そこで、成分を多剤に分けて別々に毛髪に適用するようにした多剤式ヘアトリートメント組成物も、下記特許文献１〜３に例示するように種々に提案されている。
【０００７】
特許文献１は、金属イオンの水溶性塩（Ａ）を含有する第１剤と酸イオン（Ｂ−１）及び有機酸（Ｂ−２）を含有する第２剤で逐次毛髪を処理して、毛髪内部には（Ａ）と（Ｂ−１）の複合体を、毛髪表面には（Ａ）と（Ｂ−２）の複合体を形成する多剤式ヘアトリートメントを開示する。特許文献２は、アニオン性多糖類を含有する第１剤とカチオン性界面活性剤を含有する第２剤で逐次毛髪を処理して、アニオン性多糖類とカチオン性界面活性剤の複合体を毛髪上に形成する多剤式ヘアトリートメントを開示する。特許文献３は、アミノ変性シリコーンを含有する第１剤とメチル水素ポリシロキサンを含有する第２剤で逐次毛髪を処理して、アミノ変性シリコーンとメチル水素ポリシロキサンの複合体を毛髪上に形成する多剤式ヘアトリートメントを開示する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特許第３１４８３６５号公報。
【特許文献２】特許第３２２１５３３号公報。
【特許文献３】特許第３７２６１１９号公報。
【特許文献４】特開２００９−２４２２９８号公報。
【特許文献５】特開２０１０−７７０８０号公報。
【特許文献６】特開２００９−１７９６２４号公報。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかし、上記の特許文献１〜３に係る多剤式ヘアトリートメント組成物は化学的変化によって有効成分を新たに生じさせ、毛髪をコンディショニングするものである。この種のヘアトリートメントでは、化学的変化を伴うため効果の現れ方が極端である一方、その効果の持続性に欠ける傾向がある。例えば、ヘアトリートメント処理後の毛髪を複数回シャンプーするだけで、化学的変化によって生じた有効成分が流失し、ヘアトリートメントの効果が急激に失われてしまう。このような問題は、例えばパーマネントウェーブ処理や染毛処理等を受けたダメージ毛において特に顕著である。
【００１０】
本願発明者は、この問題への対策として、以下の１）、２）の２点が有効であることを突き止めた。
【００１１】
１）多剤式ヘアトリートメント組成物の各剤を、中間にシャンプー、リンス等の水洗処理を介在させることなく順次に重ねて塗布する方式とすること。
【００１２】
２）各剤に含有させるヘアトリートメント成分として、相互に化学反応を起こさず、かつ毛髪に累積的に塗布することで特にダメージ毛に対して持続性のあるヘアトリートメント効果を確保できる成分の組み合わせを好適に選択すること。
【００１３】
ところで、このように重ねて塗布する方式の多剤式ヘアトリートメント組成物における香料成分の配合については、各剤が同一の香りとなることを意図して、各剤に対して同一の香料組成物を配合することが常識的である。
【００１４】
しかし、本願発明者の研究により、多剤式ヘアトリートメント組成物の各剤に同一の香料組成物を配合して重ね塗りした場合においては、香料組成物中の特定の香料成分の香気が強くなり過ぎて、その香気だけを感じ易くなり、結果的に香調のバランスが崩れて単純かつ変化性のない香調になってしまうという問題のあることが判明した。
【００１５】
前記の特許文献４〜６には、ヘアトリートメント組成物等の毛髪化粧料における香料組成物の配合に関連する発明が開示されている。しかしこれらの文献には、重ね塗り方式の多剤式ヘアトリートメント組成物における香料組成物の配合に関する上記の問題や、そのような問題を解決するための手段は開示・示唆されていない。
【００１６】
即ち、特許文献４は、カチオン性界面活性剤、飽和一価高級脂肪酸、特定のアミノ変性シリコーン及び２５℃で固形状である香料成分の１種以上を含有する単剤式の組成物を毛髪用のシャンプー、ヘアコンディショナー等として用いる方法を開示し、この方法により毛髪への残香性を高め、香気の持続性を向上できるとしている。
【００１７】
特許文献５は、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、シリコーン油、非イオン界面活性剤および香料を含有してなる単剤式のヘアトリートメント用組成物を開示し、この組成物は製剤安定性に優れ、滑らかな指通り感としっとり感を付与することができ、香りの残香性が優れるとしている。
【００１８】
特許文献６は、油層及び水層を含み、水層のｐＨ（２０質量倍希釈，２５℃）が２〜５．５であり、油層が特定のエステル、アセタール、大環状エーテルラクトン、大環状ジエステル等から選ばれる香料成分を含有する多層型毛髪化粧料を開示し、この毛髪化粧料は、においの安定性に優れた、洗い流さないタイプの酸性の毛髪化粧料であるとしている。
【００１９】
そこで本発明は、香料組成物を配合した重ね塗り方式の多剤式ヘアトリートメント組成物であって、各剤の塗布中に香調のバランスが崩れず、塗布プロセスの進行に伴って香りの変化性が感知され、ヘアトリートメントの処理後は香気が良好に持続する多剤式ヘアトリートメント組成物を提供することを、解決すべき課題とする。
【００２０】
本願発明者は、各種の香料成分をその沸点に基づいてカテゴリー分類し、重ね塗り方式の多剤式ヘアトリートメント組成物の各剤に対して、異なるカテゴリー分類に係る香料成分を主体とする香料組成物をそれぞれ含有させることにより、このような課題を解決可能であることを見出した。なお、別段の記載がない限りにおいて、本明細書中における「沸点」とは、１気圧下での標準沸点を意味するものと定義する。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
（第１発明の構成）
上記課題を解決するための本願第１発明の構成は、下記（１）の第１香料組成物を含有する組成物からなるＡ剤と、下記（２）の第２香料組成物を含有する組成物からなるＢ剤とを含んで構成され、毛髪に対してＡ剤を塗布した後にＢ剤を重ねて塗布するという順序に従って適用するものである、多剤式ヘアトリートメント組成物である。
【００２２】
（１）香料成分全体の６０質量％以上を沸点２８０℃以下の香料成分（香料成分Ｘ）が占める第１香料組成物。
【００２３】
（２）香料成分全体の３５質量％以上を沸点３００℃以上の香料成分（香料成分Ｙ）が占める第２香料組成物。
【００２４】
上記の第１発明において、「重ねて塗布する」とは、中間にすすぎ、シャンプー、リンス等の水洗処理を介在させることなく重ね塗りすることを意味する。但し、多剤式ヘアトリートメント組成物を構成する他の剤をＡ剤とＢ剤の中間に重ね塗りすることを妨げない。
【００２５】
（第２発明の構成）
上記課題を解決するための本願第２発明の構成は、前記第１発明に係る多剤式ヘアトリートメント組成物において、第１香料組成物における香料成分全体の３０質量％未満を沸点３００℃以上の香料成分（香料成分Ｙ）が占める、多剤式ヘアトリートメント組成物である。
【００２６】
上記の第２発明において、「香料成分全体の３０質量％未満」との記載は「０質量％」を包含せず、その下限値は、香料成分全体の１×１０−６質量％、より好ましくは香料成分全体の１×１０−５質量％である。
【００２７】
（第３発明の構成）
上記課題を解決するための本願第３発明の構成は、前記第１発明又は第２発明に係る多剤式ヘアトリートメント組成物において、香料成分が下記（１）、（２）の一方又は双方に該当する、多剤式ヘアトリートメント組成物である。
【００２８】
（１）香料成分Ｘが、リナロール、リナリルアセテート、ターピネオール、ゲラニオール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、ベンジルアセテート、アニスアルデヒド、イソ・イー・スーパー、エチルアセテート、シトラール、ヘリオトロピン、ベンジルアルコール、エチルブチレート、シンナミックアルデヒド、オイゲノール、エチルイソバレレート、メントール、オクタナール、デカナール、アネトール、シトロネリルアセテート、シトロネリルイソブチレート、シトロネリルニトリル、シトロネリルプロピオネート、ジヒドロミルセノール、シトロネラール、リリアール、トリプラール、γ−ノナラクトン、ゲラニルアセテート、ゲラニルホーメート、ゲラニルイソブチレート、ゲラニルニトリル、ジメチルベンジルカルビノール、シス−３−ヘキセノール、ネロール、シネオール、アリルヘプタノエート、シンナミルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、α−イオノン、β−イオノン、γ−イオノン、リモネン、アリルヘプタノエート、アリルオクタノエート、α−ピネン、ベンズアルデヒド、リナロールオキサイド、スチラリルアセテート、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、メチルアンスラニレート、β−ダマスコン、ネロリドール、リラール、ヘリオナール、イソアミルサリシレート、ヘキシルアセテート及びエチル−２−メチルブチレートから選ばれる１種以上である。
【００２９】
（２）香料成分Ｙが、メチルジヒドロジャスモネート、ガラクソライド、ヘキシルシンナミックアルデヒド、イソカンフィルシクロヘキサノール、エチレンブラシエート、アンブロキサン、クマリン、ベンジルベンゾエート、ベンジルフェニルアセテート、シンナミルイソバレレート、シクロペンタデカノン、エチルオレエート、ゲラニルベンゾエート、リナリルシンナメート、ゲラニルチグレート、ベンジルサリシレート及びオーランチオールから選ばれる１種以上である。
【００３０】
（第４発明の構成）
上記課題を解決するための本願第４発明の構成は、前記第１発明〜第３発明のいずれかに係る多剤式ヘアトリートメント組成物において、Ｂ剤が、更に、カチオン性界面活性剤を含有する、多剤式ヘアトリートメント組成物である。
【００３１】
（第５発明の構成）
上記課題を解決するための本願第５発明の構成は、前記第１発明〜第４発明のいずれかに係る多剤式ヘアトリートメント組成物において、Ｂ剤が、更に、下記（イ）に示す親水部と下記（ロ）に示す親油部がいずれも１ずつエステル結合又はエーテル結合により結合してなる、室温で液状のエステル、エーテルから選ばれる１種以上を含有する、多剤式ヘアトリートメント組成物である。
【００３２】
（イ）炭素原子数／酸素原子数＝１〜４である多価アルコール、当該多価アルコールの縮合物であるポリ多価アルコール、又は糖。
【００３３】
（ロ）不飽和脂肪酸又は不飽和高級アルコール。
【００３４】
（第６発明の構成）
上記課題を解決するための本願第６発明の構成は、前記第１発明〜第５発明のいずれかに係る多剤式ヘアトリートメント組成物において、Ａ剤が、更に、それぞれ液状油である植物油、パラフィン類、飽和脂肪酸エステル及びトリグリセリドから選ばれる１種以上を合計で５０質量％以上含有する、多剤式ヘアトリートメント組成物である。
【発明の効果】
【００３５】
本発明の多剤式ヘアトリートメント組成物は多剤式ヘアトリートメント組成物の各剤を毛髪に重ね塗りする方式であるため、ヘアトリートメント処理後の毛髪を複数回シャンプーしても、ヘアトリートメント効果の持続性が優れている。
【００３６】
次に、第１発明においては、毛髪に対して先に塗布されるＡ剤は沸点２８０℃以下の（即ち、香り立ちの早い）香料成分Ｘが香料成分全体の６０質量％以上を占める第１香料組成物を含有しており、後に塗布されるＢ剤は沸点３００℃以上の（即ち、香り立ちが遅いが持続性の良い）香料成分Ｙが香料成分全体の３５質量％以上を占める第２香料組成物を含有している。
【００３７】
従って第１に、Ａ剤の塗布時には香料成分Ｘを主体とする香調が感じられ、これに対してＢ剤の塗布時には香料成分Ｙの香調が加味されるため、香りの変化性が感知される。第２に、Ｂ剤の塗布時において、香り立ちの早い香料成分Ｘは先に下層側に塗布されており、香り立ちの遅い香料成分Ｙは後から上層側に塗布されるので、香料成分Ｘの香気は幾分弱めに感知され、香料成分Ｙの香気は幾分強めに感知される。そのため、香り立ちの早い香料成分Ｘの香気だけを強く感じて香調のバランスが崩れるという不具合が回避されて、香料成分Ｘの香気と香料成分Ｙの香気とがバランス良く複合される。第３に、上層側に塗布される第２香料組成物の香料成分Ｙは、香り立ちは遅いが持続性が良いので、ヘアトリートメントの処理後もその香気が良好に持続する。
【００３８】
なお、第１香料組成物において香料成分Ｘが香料成分全体の６０質量％未満である場合には、Ｂ剤塗布後に香り立ちをよく感じ取ることが困難である。
又、第２香料組成物において香料成分Ｙが香料成分全体の３５質量％未満である場合には、乾燥後に残香をよく感じ取ることができないという不具合がある。
【００３９】
第２発明においては、第１香料組成物自体に３０質量％未満の香料成分Ｙが含まれるので、Ａ剤の塗布時において既に、香料成分Ｘの香気に対して比較的控えめに香料成分Ｙの香気が複合されている。従って、香料成分Ｙの香調が優勢なＢ剤の塗布時において、前記した香りの変化性が、よりマイルドに感知される。
【００４０】
なお、第１香料組成物中の香料成分Ｙが香料成分全体の３０質量％以上である場合には、Ｂ剤の塗布時における香りの変化性を感知し難く、あるいは感知できないという不具合がある。
【００４１】
香料成分Ｘや香料成分Ｙの具体的な香料種は限定されないが、香料成分Ｘとしては第３発明の（１）に列挙する香料成分から選ばれる１種以上が好ましく例示され、香料成分Ｙとしては第３発明の（２）に列挙する香料成分から選ばれる１種以上が好ましく例示される。
【００４２】
第４発明によれば、Ｂ剤が更にカチオン性界面活性剤を含有するので、毛髪に指通りのよさを与えることができる。
【００４３】
第５発明によれば、後で塗布するＢ剤が、前記した特定のエステル、エーテルから選ばれる１種以上を含有するので、これらのエステル、エーテル成分がＡ剤塗布後の毛髪表面をコーティング状に蓋をするような保護作用を果たす。そのため、特にダメージ毛に対して、多剤式ヘアトリートメント組成物で処理した後のヘアトリートメント効果の持続性が優れる。このような効果については、これらの成分の親油部が不飽和であること、１の親水部と１の親油部を備える室温で液状のエステル、エーテルであること等が関連していると考えられる。
【００４４】
第６発明によれば、先に塗布するＡ剤が、それぞれ液状油である植物油、パラフィン類、飽和脂肪酸エステル及びトリグリセリドから選ばれる１種以上を合計で５０質量％以上含有するので、これらの液状油成分が、特にダメージ毛のダメージ部分を修復し、後に塗布するＢ剤と相まってヘアトリートメント効果の持続性を向上させる。この効果は、Ｂ剤が第５発明に規定する特定のエステルやエーテルを含有するとき、とりわけ顕著に発現する。但し、Ａ剤に含有させる液状油が５０質量％未満であると、以上の効果は十分には確保され難い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４５】
次に、本発明を実施するための形態を、その最良の形態を含めて説明する。
【００４６】
〔多剤式ヘアトリートメント組成物〕
（多剤式ヘアトリートメント組成物の構成）
本発明に係る多剤式ヘアトリートメント組成物は、後述する第１組成物からなるＡ剤と、第２組成物からなるＢ剤とを含んで構成される。即ち、多剤式ヘアトリートメント組成物は、Ａ剤とＢ剤を含んで構成される限りにおいて、Ａ剤とＢ剤のみから構成される２剤式であり得るし、更に他の１つ以上の剤を含んで構成される３剤式以上の多剤式、例えば５剤式等であり得る。多剤式ヘアトリートメント組成物が３剤式以上の多剤式である場合に、Ａ剤及びＢ剤以外の各剤の内容は、発明の目的を阻害しない限りにおいて特段に限定されない。
【００４７】
多剤式ヘアトリートメント組成物がＡ剤とＢ剤以外の剤（以下「他剤」ともいう）を含む場合において、他剤には香料成分を含有させないという選択も可能であるし、前記した本発明の香調コンセプトを阻害しない限りにおいて、他剤にも本発明品を含む、適宜な香料成分を含有させるという選択も可能である。例えば、Ａ剤、Ｂ剤をそれぞれ２つまたはそれ以上に分割した形態とし、各剤はいずれも本願発明のＡ剤，Ｂ剤の要件を満たす、同一または異なった香料成分を含有させ、Ａ剤に相当する各剤を重ねて塗布したのち、Ｂ剤に相当する各剤を重ねて塗布するといったことも可能である。
【００４８】
（多剤式ヘアトリートメント組成物の使用方法）
多剤式ヘアトリートメント組成物は、毛髪に対してＡ剤を塗布した後にＢ剤を重ねて塗布するという順序に従って適用するものである。毛髪に対してＡ剤とＢ剤はそれぞれ適量を塗布すれば良く、Ａ剤とＢ剤の毛髪に対する適用量の比は特段に限定されない。
【００４９】
「重ねて塗布する」の意味は第１発明の構成に関して前記した通りである。従って、多剤式ヘアトリートメント組成物が３剤式以上である場合、Ａ剤の塗布とＢ剤の塗布との間にすすぎ、シャンプー、リンス等の水洗処理を介在させない限りにおいて、Ａ剤とＢ剤以外の剤を、（１）Ａ剤に先だって毛髪に塗布する、（２）Ａ剤とＢ剤の中間で毛髪に塗布する、（３）Ｂ剤の後に毛髪に塗布する、のいずれもが可能である。
【００５０】
以上の使用条件に従う限り、Ａ剤とＢ剤を含む３剤式以上の多剤式ヘアトリートメント組成物の使用方法は制約されず、例えば、最初に塗布する他剤と次に塗布するＡ剤との間に水洗処理を介在させたり、Ｂ剤の塗布と次の他剤の塗布との間に水洗処理を介在させたり、２つ以上の他剤を混合してから毛髪に塗布したりすることも可能である。
【００５１】
好ましくは、多剤式ヘアトリートメント組成物を構成する各剤を、それぞれの塗布の中間に水洗処理を介在させることなく所定の順序に従って重ね塗りすること、更には、ヘアトリートメント組成物の各剤を毛髪に適用した後、例えば３〜１０分程度放置することが好ましい。放置の間、４０℃前後の温度に加温することが更に好ましい。
【００５２】
〔Ａ剤〕
（第１香料組成物）
Ａ剤は、少なくとも、香料成分全体の６０質量％以上を沸点２８０℃以下の香料成分Ｘが占める第１香料組成物を含有する。第１香料組成物は、通常、その香料成分の溶剤であるプロピレングリコール、グリセリン、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチルシトレート、ジエチルフタレート等を含む。溶剤に対する香料成分の溶解濃度は、適宜に設定すれば良く、限定されない。Ａ剤中の第１香料組成物の含有量は特に限定されず、香料としての特質上、僅かな含有量でも十分である。
【００５３】
第１香料組成物の香料成分は、換言すれば、香料成分Ｘのみからなるか、あるいは、香料成分Ｘと沸点３００℃以上の香料成分Ｙ及び／又は沸点２８０℃超〜３００℃未満の香料成分（以下、この香料成分を「香料成分Ｚ」ともいう）からなり、香料成分Ｙと香料成分Ｚの合計量は、香料成分全体の４０質量％以下である。又、第１香料組成物に含まれる香料成分Ｙは、香料成分全体の３０質量％未満であることが望ましい。第１香料組成物は、上記の定義の範囲内において各種の香料成分を組み合わせ、それらの各香料成分の香りが全体として官能的に優れた統一的な香調を感じさせるように調整されたものである。香調としては、限定はされないが、例えば、フローラル調、グリーンフローラル調、フローラルムスク調、フルーティフローラル調、シトラスフローラル調等が例示される。
【００５４】
香料成分Ｘ、Ｙ、Ｚの具体的な種類は、それらの沸点の定義に該当する限りにおいて限定されないが、以下のもの（沸点を併記）を好ましく例示することができる。
【００５５】
（香料成分Ｘ）
リナロール（沸点１９８℃）、リナリルアセテート（沸点２２０℃）、ターピネオール（沸点２１８℃）、ゲラニオール（沸点２３０℃）、シトロネロール（沸点２２４℃）、フェニルエチルアルコール（沸点２２２℃）、ベンジルアセテート（沸点２１６℃）、アニスアルデヒド（沸点２４８℃）、イソ・イー・スーパー（沸点２８０℃）、エチルアセテート（沸点７７℃）、シトラール（沸点２２８℃）、ヘリオトロピン（沸点２６３℃）、ベンジルアルコール（沸点２０５℃）、エチルブチレート（沸点１２１℃）、シンナミックアルデヒド（沸点１３０℃）、オイゲノール（沸点２５５℃）、エチルイソバレレート（沸点１３５℃）、メントール（沸点２１２℃）、オクタナール（沸点１７２℃）、デカナール（沸点２０８℃）、アネトール（沸点２３６℃）、シトロネリルアセテート（沸点２２９℃）、シトロネリルイソブチレート（沸点２４９℃）、シトロネリルニトリル（沸点２２５℃）、シトロネリルプロピオネート（沸点２４２℃）、ジヒドロミルセノール（沸点２０８℃）、シトロネラール（沸点２０４℃）、リリアール（沸点２５８℃）、トリプラール（沸点２１５℃）、γ−ノナラクトン（沸点２４３℃）、ゲラニルアセテート（沸点２４５℃）、ゲラニルホーメート（沸点２１６℃）、ゲラニルイソブチレート（沸点２４５℃）、ゲラニルニトリル（沸点２２２℃）、ジメチルベンジルカルビノール（沸点２１５℃）、シス−３−ヘキセノール（沸点１５７℃）、ネロール（沸点２２７℃）、シネオール（沸点１７５℃）、アリルヘプタノエート（沸点２１０℃）、シンナミルアセテート（沸点２６２℃）、ジメチルベンジルカルビニルアセテート（沸点２５０℃）、α−イオノン（沸点２３７℃）、β−イオノン（沸点２３９℃）、γ−イオノン（沸点２４０℃）、リモネン（沸点１７６℃）、アリルヘプタノエート（沸点２１０℃）、アリルオクタノエート（沸点２２２℃）、α−ピネン（沸点１５６℃）、ベンズアルデヒド（沸点１７９℃）、リナロールオキサイド（沸点１８８℃）、スチラリルアセテート（沸点２１２℃）、テトラヒドロゲラニオール（沸点２１２℃）、テトラヒドロリナロール（沸点１９７℃）、メチルアンスラニレート（沸点２３７℃）、β−ダマスコン（沸点２７８℃）、ネロリドール（沸点２７６℃）、リラール（沸点２８０℃）、ヘリオナール（沸点２６０℃）、イソアミルサリシレート（沸点２７３℃）、ヘキシルアセテート（沸点１７２℃）、エチル−２−メチルブチレート（沸点１３２−１３３℃）。
【００５６】
（香料成分Ｙ）
メチルジヒドロジャスモネート（沸点３００℃）、ガラクソライド（沸点３０５℃）、ヘキシルシンナミックアルデヒド（沸点３０５℃）、イソカンフィルシクロヘキサノール（沸点３０７℃）、エチレンブラシエート（沸点３３２℃）、アンブロキサン（沸点３００℃）、クマリン（沸点３０１℃）、ベンジルベンゾエート（沸点３２０℃）、ベンジルフェニルアセテート（沸点３２０℃）、シンナミルイソバレレート（沸点３１３℃）、シクロペンタデカノン（沸点３０６℃）、エチルオレエート（沸点３２０℃）、ゲラニルベンゾエート（沸点３０５℃）、リナリルシンナメート（沸点３５３℃）、ゲラニルチグレート（沸点３００℃）、ベンジルサリシレート（沸点３００℃）、オーランチオール（沸点は３００℃以上であるが、具体的数値は未確定）。
【００５７】
（香料成分Ｚ）
シクロペンタデカノリド（沸点２９５℃）、α−ダマスコン（沸点２９０℃）、γ−ダマスコン（沸点２９２℃）、ダマセノン（沸点２８７℃）、アセチルイソオイゲノール（沸点２８２℃）、ヘキシルサリシレート（沸点２９０℃）、ベチベリルアセテート（沸点２８５℃）、エチルミリステート（沸点２９５℃）、アミルシンナミックアルデヒド（沸点２８５℃）、γ−デカラクトン（沸点２８１℃）、δ−ウンデカラクトン（沸点２９０℃）、γ−ウンデカラクトン（沸点２８６℃）、バニリン（沸点２８５℃）。
【００５８】
（液状油）
Ａ剤は、上記の第１香料組成物に加え、更に、それぞれ液状油である植物油、パラフィン類、飽和脂肪酸エステル及びトリグリセリドから選ばれる１種以上を合計で５０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上含有することが好ましい。
【００５９】
液状油である植物油としては、マカデミアナッツ油、オリーブ油、アボカド油、ローズヒップ油、ツバキ油、液状シア脂、アーモンド油、茶実油、サザンカ油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、トウモロコシ油、落花生油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、小麦胚芽油、ハトムギ油、ブドウ種子油、カロット油、ヒマシ油、アマニ油、ヤシ油等が例示される。
【００６０】
液状油であるパラフィン類としては、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン、流動パラフィン等が挙げられる。
【００６１】
液状油である飽和脂肪酸エステル、トリグリセリドとしては、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルへキシル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、トリカプリル酸グリセリル等が挙げられる。
【００６２】
（Ａ剤のその他の成分）
Ａ剤には、上記の成分以外にも、ヘアトリートメント組成物に配合されることがある各種の成分を、本発明の目的を阻害しない範囲の含有量において任意に選択して配合することができる。このような成分として、上記液状油以外の油性成分の他、炭化水素、ポリペプタイド、タンパク質加水分解物、高分子化合物、カチオン性化合物、防腐剤、キレート剤、香料、セラミド類、ビタミン類等を例示することができる。
【００６３】
上記の液状油である植物油、パラフィン類、飽和脂肪酸エステル及びトリグリセリド以外の油性成分としては、それぞれ液状ではない、多価アルコール、高級アルコール、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、シリコーン類等を挙げることができる。
【００６４】
又、Ａ剤は、限定はされないが、水を実質的に含まないか、あるいは含むとしても含有量が１０質量％以下の油性組成物であってもよい。更に、Ａ剤はそのまま、あるいは、耐圧容器にＬＰＧ，ＤＭＥ、圧縮ガス等の噴射剤とともに充填してスプレー状、フォーム状等の適宜な剤型にして用いることができる。
【００６５】
〔Ｂ剤〕
（第２香料組成物）
Ｂ剤は、少なくとも、香料成分全体の３５質量％以上を沸点３００℃以上の香料成分Ｙが占める第２香料組成物を含有する。第２香料組成物が通常、その香料成分の溶剤を含む点は第１香料組成物の場合と同様である。Ｂ剤中の第２香料組成物の含有量については、第１香料組成物の場合と同じ理由から、特に限定されない。
【００６６】
第２香料組成物の香料成分は、換言すれば、香料成分Ｙのみからなるか、あるいは、香料成分Ｙと香料成分Ｘ及び／又は香料成分Ｚからなり、香料成分Ｘと香料成分Ｚの合計量は、香料成分全体の６５質量％以下である。香料成分Ｘ、Ｙ、Ｚの具体的な種類は、前記した通りである。第２香料組成物は、上記の定義の範囲内において各種の香料成分を組み合わせ、それらの各香料成分の香りが全体として官能的に優れた統一的な香調を感じさせるように調整されたものである。香調としては第１香料組成物の場合と同様のものを例示することができる。
【００６７】
（カチオン性界面活性剤）
Ｂ剤は、上記の第１香料組成物に加え、更に、カチオン性界面活性剤を含有することが好ましい。
【００６８】
カチオン性界面活性剤の種類は限定されないが、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（ステアルトリモニウムクロリド）、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウム等を例示できる。
【００６９】
Ｂ剤中におけるカチオン性界面活性剤の含有量は限定されないが、好ましくは、Ｂ剤中の１〜５質量％程度とすることができる。
【００７０】
（エステル、エーテル）
Ｂ剤は、更に、下記（イ）に示す親水部と下記（ロ）に示す親油部がいずれも１ずつエステル結合又はエーテル結合により結合してなる、室温で液状のエステル、エーテルから選ばれる１種以上を含有することが好ましい。
【００７１】
（イ）炭素原子数／酸素原子数＝１〜４である多価アルコール、当該多価アルコールの縮合物であるポリ多価アルコール、又は糖。
【００７２】
（ロ）不飽和脂肪酸又は不飽和高級アルコール。
【００７３】
上記のエステル、エーテルは、親水部と親油部がエステル結合、エーテル結合で連結された分子である。よって、本発明の効果を阻害しないことを条件に、親水部内、親油部内に他にもエステル結合、エーテル結合があっても良い。
【００７４】
上記のエステル、エーテルの由来は特に限定されず、合成品を用いても良いし、粗精製物から精製したものを用いても良い。但し、当該エステル、エーテルは室温で液状であることが必要である。１の親水部と１の親油部がエステル結合又はエーテル結合を形成しているので、分子の化学構造は両者の脱水縮合物の構造をとる。よって、例えば、１の親水部に対して２の親油部が脱水縮合した構造の分子は、上記のエステル、エーテルには該当しない。エステル結合はカルボキシル基と水酸基の脱水縮合により形成可能であり、エーテル結合は２つの水酸基の脱水縮合により形成可能である。脱水縮合により本発明のエステルを得る場合、親水部と親油部のいずれがカルボキシル基を備えていても良いが、親油部がカルボキシル基を有することが好ましい。
【００７５】
上記のエステル、エーテルについて、室温で液状とは、具体的には当該物質が、一定の体積を有するもとで、室温において特定の形状を保持することが出来ない状態であれば液状であると判断することができる。
【００７６】
Ｂ剤における上記エステル、エーテルの含有量は特に限定されないが、１〜５質量％が好ましい。
【００７７】
上記の多価アルコールとは、２以上の水酸基を有するアルコールを意味する。多価アルコールの炭素数は特に限定されず、炭素原子１〜４個に対して、好ましくは１〜２個に対して、酸素原子が１個の割合で存在する多価アルコールである。当該多価アルコールは、エチレングリコールやプロピレングリコール、グリセロールの他、ソルビトール等の糖アルコール、を含む概念である。
【００７８】
上記のポリ多価アルコールとは、上記した多価アルコールの重合物である。又、ポリ多価アルコールは１種又は２種以上の上記した多価アルコールの重合物であってよい。例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリグリセロール、グリセロールとポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールとの縮合物、ポリオキシエチレンソルビタン、等を例示することができる。
【００７９】
上記の糖はアルドース又はケトースを指す。炭素数は特に限定されないが、３〜６が好ましく、６が特に好ましい。
【００８０】
上記の親水部は、本発明の効果を阻害しないことを条件に、ヘテロ原子を含有してもよく、置換基を有していても良い。上記の親油部は、不飽和であることに特徴がある。不飽和脂肪酸、不飽和高級アルコールの炭素数は特に限定されないが、１０〜２０であることが好ましく、１６〜２０であることがより好ましく、１８であることが特に好ましい。親油部の不飽和度は特に限定されないが、１価〜３価であることが好ましく、１価であることが特に好ましい。二重結合の形成においてシス、トランスの別も特に限定されない。特に好ましい親油部は、オレイン酸又はオレイルアルコールである。
【００８１】
上記の親油部は、本発明の効果を阻害しないことを条件に、ヘテロ原子を含有してもよく、置換基を有していても良い。親油部が酸素原子を有する場合は、疎水性を維持することが必要である。即ち、上記多価アルコールに該当するような多数の酸素原子を備えるものは親油部には該当しない。
【００８２】
以上のエステル、エーテルに該当する成分の例としては、オレイン酸とプロピレングリコールのエステル(オレイン酸ＰＧ)などの、不飽和脂肪酸多価アルコールエステル、オレイン酸ポリグリセリル−１０やオレイン酸ＰＥＧ−１０などの不飽和脂肪酸ポリ多価アルコールエステル、オレイン酸ソルビタンやポリソルベート−８０などの（ポリオキシアルキレン）不飽和脂肪酸糖アルコールエステル、セラキルアルコールなどのグリセリン不飽和高級アルコールグリセリルエーテル、オレス−２等のポリオキシアルキレン不飽和高級アルコールエーテル等が挙げられる。
【００８３】
（Ｂ剤のその他の成分）
Ｂ剤には、上記の成分以外にも、ヘアトリートメント組成物に配合されることがある各種の成分を、本発明の目的を阻害しない範囲の含有量において任意に選択して配合することができる。このような成分として「（Ａ剤のその他の成分）」の項で示した各種の成分であって、上記のカチオン性界面活性剤や特定のエステル、エーテル以外のものを例示することができる。
【００８４】
Ｂ剤はそのまま、あるいは、耐圧容器にＬＰＧ，ＤＭＥ、圧縮ガス等の噴射剤とともに充填してスプレー状、フォーム状等の適宜な剤型にして用いることができる。
【実施例】
【００８５】
以下に本発明の実施例及び比較例を説明する。本発明の技術的範囲は、以下の実施例及び比較例によって限定されない。
【００８６】
（多剤式ヘアトリートメント処理）
未処理の人毛黒髪毛束を評価用毛髪として、実施例１〜７、比較例１〜１０に係る多剤式ヘアトリートメント処理を行った。これらの実施例及び比較例は、末尾の表１に示すように、ヘアトリートメント処理剤としては末尾の表２に毛髪処理剤αとして示すＡ剤及びＢ剤を用いて、あるいは末尾の表３に毛髪処理剤βとして示すＡ剤及びＢ剤を用いて、ヘアトリートメント処理を行い、その効果を評価したものである。
【００８７】
表１において、各例に係る「Ａ剤香料」、「Ｂ剤香料」の欄に表記した「Ａ１」は、表４に「Ａ剤用香料 処方１」として組成を示す本発明の第１香料組成物の第１の処方例を意味し、同様に、「Ａ２」は表５に「Ａ剤用香料 処方２」として組成を示す本発明の第１香料組成物の第２の処方例を、「Ｂ１」は表６に「Ｂ剤用香料 処方１」として組成を示す本発明の第２香料組成物の第１の処方例を、「Ｂ２」は表７に「Ｂ剤用香料 処方２」として組成を示す本発明の第２香料組成物の第２の処方例を、「Ｂ３」は表８に「Ｂ剤用香料 処方３」として組成を示す本発明の第２香料組成物の第３の処方例を、「Ｂ４」は表９に「Ｂ剤用香料 処方４」として組成を示す本発明の第２香料組成物の第４の処方例を、それぞれ示している。
【００８８】
そして、例えば表１の実施例１では毛髪処理剤の欄に「α」、Ａ剤香料の欄に「Ａ１」、Ｂ剤香料の欄に「Ｂ１」と表記しているので、実施例１においては、多剤式ヘアトリートメント処理剤として末尾の表２にＡ剤及びＢ剤を用い、かつ表２のＡ剤中「Ａ剤用香料」と表記された香料が表４の「Ａ剤用香料 処方１」に係る第１香料組成物であり、表２のＢ剤中「Ｂ剤用香料」と表記された香料が表６の「Ｂ剤用香料 処方１」に係る第２香料組成物であることを示している。
【００８９】
このことから分かるように、表１の比較例１〜６は、それぞれ対応する実施例１〜６と比較して、香料組成物以外の毛髪処理剤組成は同一であるが、Ａ剤に配合すべき第１香料組成物をＢ剤に配合し、Ｂ剤に配合すべき第２香料組成物をＡ剤に配合している点が異なる。又、比較例７〜９は、Ａ剤、Ｂ剤に同一の香料成分組成に係る香料組成物を配合している。そして、比較例１０において香料の欄を「Ａ１＋Ｂ１」としているのは、前記Ａ１に係る第１香料組成物とＢ１に係る第２香料組成物をそれぞれ毛髪処理剤中に０．１質量％ずつ配合していることを示す。
【００９０】
ヘアトリートメント処理及び評価に当たっては、各実施例、比較例とも、最初に評価用毛髪を水でぬらし、タオルドライの後に各例に該当する処理剤のＡ剤を塗布し、香り立ちを官能評価した。次いで、各例に該当する処理剤のＢ剤を塗布し、香り立ちを官能評価した後、４０℃の恒温槽に１５分放置し、次いでしっかりと水洗してからドライヤーで乾燥させた後、香り立ちを官能評価した。これらの評価は、香りに関する専門教育を受けたパネラー１名と、一般のユーザーを想定した、専門教育を受けていないパネラー１０名が実施した。評価に当たり、専門教育を受けたパネラーが、自らの評価を中心とし、専門教育を受けていないパネラーの多数意見も考慮に入れて判定した。
【００９１】
（多剤式ヘアトリートメント処理の評価結果）
評価の結果、実施例１〜７は、Ａ剤、Ｂ剤それぞれの塗布後、及び最後のドライヤー乾燥後のいずれの段階においても、フローラル調をベースにした香調の良好な香りが感じられた。又、Ａ剤塗布後とＢ剤塗布後では、同様なフローラル調の香調であるが微妙な香りの変化性が感知された。
【００９２】
一方、比較例１〜７については、Ａ剤塗布後の香り立ちが弱く、Ｂ剤塗布後は良好な香りが感じられた。しかし、ドライヤー乾燥後は、各実施例と比べると香り立ちがかなり弱かった。比較例８については、Ａ剤塗布後の香り立ちは良好なものの、Ｂ剤塗布後は香り立ちが強すぎ、Ａ剤塗布後と比べ香調のバランスが崩れてしまったように感じられた。更に、ドライヤー乾燥後は香りをほとんど感じられなかった。比較例９については、各剤塗布後の香り立ちがいずれも弱かった。ただしドライヤー乾燥後は香りが各実施例と同程度残っていた。比較例１０については、Ａ剤塗布後の香り立ちは良好なものの、Ｂ剤塗布後は香り立ちが強すぎ、Ａ剤塗布後と比べ香調のバランスが崩れてしまったように感じられた。ドライヤー乾燥後は実施例１と比べると香りの残り方が少なく感じられた。
【００９３】
【表１】
【００９４】
【表２】
【００９５】
【表３】
【００９６】
【表４】
【００９７】
【表５】
【００９８】
【表６】
【００９９】
【表７】
【０１００】
【表８】
【０１０１】
【表９】
【産業上の利用可能性】
【０１０２】
本発明によって、各剤の塗布中に香調のバランスが崩れず、塗布プロセスの進行に伴って香りの変化性が感知され、ヘアトリートメントの処理後は香気が良好に持続する多剤式ヘアトリートメント組成物が提供される。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヘアトリートメントを構成する各剤を毛髪へ順次に重ねて塗布するための多剤式ヘアトリートメント組成物に関し、更に詳しくは、このような塗布方式の多剤式ヘアトリートメント組成物において、新たな香調コンセプトに基づく香料組成物の配合を行った多剤式ヘアトリートメント組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来よりヘアトリートメント組成物が広く使用されている。多くのヘアトリートメントには、染毛処理やパーマネントウェーブ処理等の原因による毛髪ダメージを修復するため、油分を補い毛髪に柔らかさを付与するための動植物油脂や合成エステル油類、指通りを良くし艶を与えるためのシリコーン類といった原料成分が種々に組み合わせて配合されている。
【０００３】
更に、これらの原料成分の原料臭をマスキングし、ヘアトリートメントの使用感を向上させるため、通常は香料組成物も配合されている。香料組成物は、それぞれの香料成分における香り立ちの良さ、香気の持続性といった特性を考慮し、更に香調のバランスも考慮して、各種の香料成分を適宜に組み合わせたものである。
【０００４】
香調のバランスとは、香料組成物として組み合わされた各香料成分の香りが、全体として、例えば「フローラル調」、「フローラルムスク調」等と呼ばれる官能的に優れた統一的な香調を感じさせるように調整されていることをいう。香調のバランスが崩れると、例えばフローラルグリーン調という香りを意図している場合でも、実際には「青臭い」香りになってしまう等といった不具合を生じる。
【０００５】
ところで、単剤式のヘアトリートメント組成物の場合、前記した動植物油脂、合成エステル油類、シリコーン類といった多種の成分が単独の組成物に配合されているため、それらの成分間の相乗的な作用を期待できる一方で、組成物中の各成分の濃度が相対的に低くなったり、特定の成分が持つ優れた効果が成分間の負の相互作用により十分に発揮されなかったりする場合も多い。
【０００６】
そこで、成分を多剤に分けて別々に毛髪に適用するようにした多剤式ヘアトリートメント組成物も、下記特許文献１〜３に例示するように種々に提案されている。
【０００７】
特許文献１は、金属イオンの水溶性塩（Ａ）を含有する第１剤と酸イオン（Ｂ−１）及び有機酸（Ｂ−２）を含有する第２剤で逐次毛髪を処理して、毛髪内部には（Ａ）と（Ｂ−１）の複合体を、毛髪表面には（Ａ）と（Ｂ−２）の複合体を形成する多剤式ヘアトリートメントを開示する。特許文献２は、アニオン性多糖類を含有する第１剤とカチオン性界面活性剤を含有する第２剤で逐次毛髪を処理して、アニオン性多糖類とカチオン性界面活性剤の複合体を毛髪上に形成する多剤式ヘアトリートメントを開示する。特許文献３は、アミノ変性シリコーンを含有する第１剤とメチル水素ポリシロキサンを含有する第２剤で逐次毛髪を処理して、アミノ変性シリコーンとメチル水素ポリシロキサンの複合体を毛髪上に形成する多剤式ヘアトリートメントを開示する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特許第３１４８３６５号公報。
【特許文献２】特許第３２２１５３３号公報。
【特許文献３】特許第３７２６１１９号公報。
【特許文献４】特開２００９−２４２２９８号公報。
【特許文献５】特開２０１０−７７０８０号公報。
【特許文献６】特開２００９−１７９６２４号公報。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかし、上記の特許文献１〜３に係る多剤式ヘアトリートメント組成物は化学的変化によって有効成分を新たに生じさせ、毛髪をコンディショニングするものである。この種のヘアトリートメントでは、化学的変化を伴うため効果の現れ方が極端である一方、その効果の持続性に欠ける傾向がある。例えば、ヘアトリートメント処理後の毛髪を複数回シャンプーするだけで、化学的変化によって生じた有効成分が流失し、ヘアトリートメントの効果が急激に失われてしまう。このような問題は、例えばパーマネントウェーブ処理や染毛処理等を受けたダメージ毛において特に顕著である。
【００１０】
本願発明者は、この問題への対策として、以下の１）、２）の２点が有効であることを突き止めた。
【００１１】
１）多剤式ヘアトリートメント組成物の各剤を、中間にシャンプー、リンス等の水洗処理を介在させることなく順次に重ねて塗布する方式とすること。
【００１２】
２）各剤に含有させるヘアトリートメント成分として、相互に化学反応を起こさず、かつ毛髪に累積的に塗布することで特にダメージ毛に対して持続性のあるヘアトリートメント効果を確保できる成分の組み合わせを好適に選択すること。
【００１３】
ところで、このように重ねて塗布する方式の多剤式ヘアトリートメント組成物における香料成分の配合については、各剤が同一の香りとなることを意図して、各剤に対して同一の香料組成物を配合することが常識的である。
【００１４】
しかし、本願発明者の研究により、多剤式ヘアトリートメント組成物の各剤に同一の香料組成物を配合して重ね塗りした場合においては、香料組成物中の特定の香料成分の香気が強くなり過ぎて、その香気だけを感じ易くなり、結果的に香調のバランスが崩れて単純かつ変化性のない香調になってしまうという問題のあることが判明した。
【００１５】
前記の特許文献４〜６には、ヘアトリートメント組成物等の毛髪化粧料における香料組成物の配合に関連する発明が開示されている。しかしこれらの文献には、重ね塗り方式の多剤式ヘアトリートメント組成物における香料組成物の配合に関する上記の問題や、そのような問題を解決するための手段は開示・示唆されていない。
【００１６】
即ち、特許文献４は、カチオン性界面活性剤、飽和一価高級脂肪酸、特定のアミノ変性シリコーン及び２５℃で固形状である香料成分の１種以上を含有する単剤式の組成物を毛髪用のシャンプー、ヘアコンディショナー等として用いる方法を開示し、この方法により毛髪への残香性を高め、香気の持続性を向上できるとしている。
【００１７】
特許文献５は、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、シリコーン油、非イオン界面活性剤および香料を含有してなる単剤式のヘアトリートメント用組成物を開示し、この組成物は製剤安定性に優れ、滑らかな指通り感としっとり感を付与することができ、香りの残香性が優れるとしている。
【００１８】
特許文献６は、油層及び水層を含み、水層のｐＨ（２０質量倍希釈，２５℃）が２〜５．５であり、油層が特定のエステル、アセタール、大環状エーテルラクトン、大環状ジエステル等から選ばれる香料成分を含有する多層型毛髪化粧料を開示し、この毛髪化粧料は、においの安定性に優れた、洗い流さないタイプの酸性の毛髪化粧料であるとしている。
【００１９】
そこで本発明は、香料組成物を配合した重ね塗り方式の多剤式ヘアトリートメント組成物であって、各剤の塗布中に香調のバランスが崩れず、塗布プロセスの進行に伴って香りの変化性が感知され、ヘアトリートメントの処理後は香気が良好に持続する多剤式ヘアトリートメント組成物を提供することを、解決すべき課題とする。
【００２０】
本願発明者は、各種の香料成分をその沸点に基づいてカテゴリー分類し、重ね塗り方式の多剤式ヘアトリートメント組成物の各剤に対して、異なるカテゴリー分類に係る香料成分を主体とする香料組成物をそれぞれ含有させることにより、このような課題を解決可能であることを見出した。なお、別段の記載がない限りにおいて、本明細書中における「沸点」とは、１気圧下での標準沸点を意味するものと定義する。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
（第１発明の構成）
上記課題を解決するための本願第１発明の構成は、下記（１）の第１香料組成物を含有する組成物からなるＡ剤と、下記（２）の第２香料組成物を含有する組成物からなるＢ剤とを含んで構成され、毛髪に対してＡ剤を塗布した後にＢ剤を重ねて塗布するという順序に従って適用するものである、多剤式ヘアトリートメント組成物である。
【００２２】
（１）香料成分全体の６０質量％以上を沸点２８０℃以下の香料成分（香料成分Ｘ）が占める第１香料組成物。
【００２３】
（２）香料成分全体の３５質量％以上を沸点３００℃以上の香料成分（香料成分Ｙ）が占める第２香料組成物。
【００２４】
上記の第１発明において、「重ねて塗布する」とは、中間にすすぎ、シャンプー、リンス等の水洗処理を介在させることなく重ね塗りすることを意味する。但し、多剤式ヘアトリートメント組成物を構成する他の剤をＡ剤とＢ剤の中間に重ね塗りすることを妨げない。
【００２５】
（第２発明の構成）
上記課題を解決するための本願第２発明の構成は、前記第１発明に係る多剤式ヘアトリートメント組成物において、第１香料組成物における香料成分全体の３０質量％未満を沸点３００℃以上の香料成分（香料成分Ｙ）が占める、多剤式ヘアトリートメント組成物である。
【００２６】
上記の第２発明において、「香料成分全体の３０質量％未満」との記載は「０質量％」を包含せず、その下限値は、香料成分全体の１×１０−６質量％、より好ましくは香料成分全体の１×１０−５質量％である。
【００２７】
（第３発明の構成）
上記課題を解決するための本願第３発明の構成は、前記第１発明又は第２発明に係る多剤式ヘアトリートメント組成物において、香料成分が下記（１）、（２）の一方又は双方に該当する、多剤式ヘアトリートメント組成物である。
【００２８】
（１）香料成分Ｘが、リナロール、リナリルアセテート、ターピネオール、ゲラニオール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、ベンジルアセテート、アニスアルデヒド、イソ・イー・スーパー、エチルアセテート、シトラール、ヘリオトロピン、ベンジルアルコール、エチルブチレート、シンナミックアルデヒド、オイゲノール、エチルイソバレレート、メントール、オクタナール、デカナール、アネトール、シトロネリルアセテート、シトロネリルイソブチレート、シトロネリルニトリル、シトロネリルプロピオネート、ジヒドロミルセノール、シトロネラール、リリアール、トリプラール、γ−ノナラクトン、ゲラニルアセテート、ゲラニルホーメート、ゲラニルイソブチレート、ゲラニルニトリル、ジメチルベンジルカルビノール、シス−３−ヘキセノール、ネロール、シネオール、アリルヘプタノエート、シンナミルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、α−イオノン、β−イオノン、γ−イオノン、リモネン、アリルヘプタノエート、アリルオクタノエート、α−ピネン、ベンズアルデヒド、リナロールオキサイド、スチラリルアセテート、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、メチルアンスラニレート、β−ダマスコン、ネロリドール、リラール、ヘリオナール、イソアミルサリシレート、ヘキシルアセテート及びエチル−２−メチルブチレートから選ばれる１種以上である。
【００２９】
（２）香料成分Ｙが、メチルジヒドロジャスモネート、ガラクソライド、ヘキシルシンナミックアルデヒド、イソカンフィルシクロヘキサノール、エチレンブラシエート、アンブロキサン、クマリン、ベンジルベンゾエート、ベンジルフェニルアセテート、シンナミルイソバレレート、シクロペンタデカノン、エチルオレエート、ゲラニルベンゾエート、リナリルシンナメート、ゲラニルチグレート、ベンジルサリシレート及びオーランチオールから選ばれる１種以上である。
【００３０】
（第４発明の構成）
上記課題を解決するための本願第４発明の構成は、前記第１発明〜第３発明のいずれかに係る多剤式ヘアトリートメント組成物において、Ｂ剤が、更に、カチオン性界面活性剤を含有する、多剤式ヘアトリートメント組成物である。
【００３１】
（第５発明の構成）
上記課題を解決するための本願第５発明の構成は、前記第１発明〜第４発明のいずれかに係る多剤式ヘアトリートメント組成物において、Ｂ剤が、更に、下記（イ）に示す親水部と下記（ロ）に示す親油部がいずれも１ずつエステル結合又はエーテル結合により結合してなる、室温で液状のエステル、エーテルから選ばれる１種以上を含有する、多剤式ヘアトリートメント組成物である。
【００３２】
（イ）炭素原子数／酸素原子数＝１〜４である多価アルコール、当該多価アルコールの縮合物であるポリ多価アルコール、又は糖。
【００３３】
（ロ）不飽和脂肪酸又は不飽和高級アルコール。
【００３４】
（第６発明の構成）
上記課題を解決するための本願第６発明の構成は、前記第１発明〜第５発明のいずれかに係る多剤式ヘアトリートメント組成物において、Ａ剤が、更に、それぞれ液状油である植物油、パラフィン類、飽和脂肪酸エステル及びトリグリセリドから選ばれる１種以上を合計で５０質量％以上含有する、多剤式ヘアトリートメント組成物である。
【発明の効果】
【００３５】
本発明の多剤式ヘアトリートメント組成物は多剤式ヘアトリートメント組成物の各剤を毛髪に重ね塗りする方式であるため、ヘアトリートメント処理後の毛髪を複数回シャンプーしても、ヘアトリートメント効果の持続性が優れている。
【００３６】
次に、第１発明においては、毛髪に対して先に塗布されるＡ剤は沸点２８０℃以下の（即ち、香り立ちの早い）香料成分Ｘが香料成分全体の６０質量％以上を占める第１香料組成物を含有しており、後に塗布されるＢ剤は沸点３００℃以上の（即ち、香り立ちが遅いが持続性の良い）香料成分Ｙが香料成分全体の３５質量％以上を占める第２香料組成物を含有している。
【００３７】
従って第１に、Ａ剤の塗布時には香料成分Ｘを主体とする香調が感じられ、これに対してＢ剤の塗布時には香料成分Ｙの香調が加味されるため、香りの変化性が感知される。第２に、Ｂ剤の塗布時において、香り立ちの早い香料成分Ｘは先に下層側に塗布されており、香り立ちの遅い香料成分Ｙは後から上層側に塗布されるので、香料成分Ｘの香気は幾分弱めに感知され、香料成分Ｙの香気は幾分強めに感知される。そのため、香り立ちの早い香料成分Ｘの香気だけを強く感じて香調のバランスが崩れるという不具合が回避されて、香料成分Ｘの香気と香料成分Ｙの香気とがバランス良く複合される。第３に、上層側に塗布される第２香料組成物の香料成分Ｙは、香り立ちは遅いが持続性が良いので、ヘアトリートメントの処理後もその香気が良好に持続する。
【００３８】
なお、第１香料組成物において香料成分Ｘが香料成分全体の６０質量％未満である場合には、Ｂ剤塗布後に香り立ちをよく感じ取ることが困難である。
又、第２香料組成物において香料成分Ｙが香料成分全体の３５質量％未満である場合には、乾燥後に残香をよく感じ取ることができないという不具合がある。
【００３９】
第２発明においては、第１香料組成物自体に３０質量％未満の香料成分Ｙが含まれるので、Ａ剤の塗布時において既に、香料成分Ｘの香気に対して比較的控えめに香料成分Ｙの香気が複合されている。従って、香料成分Ｙの香調が優勢なＢ剤の塗布時において、前記した香りの変化性が、よりマイルドに感知される。
【００４０】
なお、第１香料組成物中の香料成分Ｙが香料成分全体の３０質量％以上である場合には、Ｂ剤の塗布時における香りの変化性を感知し難く、あるいは感知できないという不具合がある。
【００４１】
香料成分Ｘや香料成分Ｙの具体的な香料種は限定されないが、香料成分Ｘとしては第３発明の（１）に列挙する香料成分から選ばれる１種以上が好ましく例示され、香料成分Ｙとしては第３発明の（２）に列挙する香料成分から選ばれる１種以上が好ましく例示される。
【００４２】
第４発明によれば、Ｂ剤が更にカチオン性界面活性剤を含有するので、毛髪に指通りのよさを与えることができる。
【００４３】
第５発明によれば、後で塗布するＢ剤が、前記した特定のエステル、エーテルから選ばれる１種以上を含有するので、これらのエステル、エーテル成分がＡ剤塗布後の毛髪表面をコーティング状に蓋をするような保護作用を果たす。そのため、特にダメージ毛に対して、多剤式ヘアトリートメント組成物で処理した後のヘアトリートメント効果の持続性が優れる。このような効果については、これらの成分の親油部が不飽和であること、１の親水部と１の親油部を備える室温で液状のエステル、エーテルであること等が関連していると考えられる。
【００４４】
第６発明によれば、先に塗布するＡ剤が、それぞれ液状油である植物油、パラフィン類、飽和脂肪酸エステル及びトリグリセリドから選ばれる１種以上を合計で５０質量％以上含有するので、これらの液状油成分が、特にダメージ毛のダメージ部分を修復し、後に塗布するＢ剤と相まってヘアトリートメント効果の持続性を向上させる。この効果は、Ｂ剤が第５発明に規定する特定のエステルやエーテルを含有するとき、とりわけ顕著に発現する。但し、Ａ剤に含有させる液状油が５０質量％未満であると、以上の効果は十分には確保され難い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４５】
次に、本発明を実施するための形態を、その最良の形態を含めて説明する。
【００４６】
〔多剤式ヘアトリートメント組成物〕
（多剤式ヘアトリートメント組成物の構成）
本発明に係る多剤式ヘアトリートメント組成物は、後述する第１組成物からなるＡ剤と、第２組成物からなるＢ剤とを含んで構成される。即ち、多剤式ヘアトリートメント組成物は、Ａ剤とＢ剤を含んで構成される限りにおいて、Ａ剤とＢ剤のみから構成される２剤式であり得るし、更に他の１つ以上の剤を含んで構成される３剤式以上の多剤式、例えば５剤式等であり得る。多剤式ヘアトリートメント組成物が３剤式以上の多剤式である場合に、Ａ剤及びＢ剤以外の各剤の内容は、発明の目的を阻害しない限りにおいて特段に限定されない。
【００４７】
多剤式ヘアトリートメント組成物がＡ剤とＢ剤以外の剤（以下「他剤」ともいう）を含む場合において、他剤には香料成分を含有させないという選択も可能であるし、前記した本発明の香調コンセプトを阻害しない限りにおいて、他剤にも本発明品を含む、適宜な香料成分を含有させるという選択も可能である。例えば、Ａ剤、Ｂ剤をそれぞれ２つまたはそれ以上に分割した形態とし、各剤はいずれも本願発明のＡ剤，Ｂ剤の要件を満たす、同一または異なった香料成分を含有させ、Ａ剤に相当する各剤を重ねて塗布したのち、Ｂ剤に相当する各剤を重ねて塗布するといったことも可能である。
【００４８】
（多剤式ヘアトリートメント組成物の使用方法）
多剤式ヘアトリートメント組成物は、毛髪に対してＡ剤を塗布した後にＢ剤を重ねて塗布するという順序に従って適用するものである。毛髪に対してＡ剤とＢ剤はそれぞれ適量を塗布すれば良く、Ａ剤とＢ剤の毛髪に対する適用量の比は特段に限定されない。
【００４９】
「重ねて塗布する」の意味は第１発明の構成に関して前記した通りである。従って、多剤式ヘアトリートメント組成物が３剤式以上である場合、Ａ剤の塗布とＢ剤の塗布との間にすすぎ、シャンプー、リンス等の水洗処理を介在させない限りにおいて、Ａ剤とＢ剤以外の剤を、（１）Ａ剤に先だって毛髪に塗布する、（２）Ａ剤とＢ剤の中間で毛髪に塗布する、（３）Ｂ剤の後に毛髪に塗布する、のいずれもが可能である。
【００５０】
以上の使用条件に従う限り、Ａ剤とＢ剤を含む３剤式以上の多剤式ヘアトリートメント組成物の使用方法は制約されず、例えば、最初に塗布する他剤と次に塗布するＡ剤との間に水洗処理を介在させたり、Ｂ剤の塗布と次の他剤の塗布との間に水洗処理を介在させたり、２つ以上の他剤を混合してから毛髪に塗布したりすることも可能である。
【００５１】
好ましくは、多剤式ヘアトリートメント組成物を構成する各剤を、それぞれの塗布の中間に水洗処理を介在させることなく所定の順序に従って重ね塗りすること、更には、ヘアトリートメント組成物の各剤を毛髪に適用した後、例えば３〜１０分程度放置することが好ましい。放置の間、４０℃前後の温度に加温することが更に好ましい。
【００５２】
〔Ａ剤〕
（第１香料組成物）
Ａ剤は、少なくとも、香料成分全体の６０質量％以上を沸点２８０℃以下の香料成分Ｘが占める第１香料組成物を含有する。第１香料組成物は、通常、その香料成分の溶剤であるプロピレングリコール、グリセリン、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチルシトレート、ジエチルフタレート等を含む。溶剤に対する香料成分の溶解濃度は、適宜に設定すれば良く、限定されない。Ａ剤中の第１香料組成物の含有量は特に限定されず、香料としての特質上、僅かな含有量でも十分である。
【００５３】
第１香料組成物の香料成分は、換言すれば、香料成分Ｘのみからなるか、あるいは、香料成分Ｘと沸点３００℃以上の香料成分Ｙ及び／又は沸点２８０℃超〜３００℃未満の香料成分（以下、この香料成分を「香料成分Ｚ」ともいう）からなり、香料成分Ｙと香料成分Ｚの合計量は、香料成分全体の４０質量％以下である。又、第１香料組成物に含まれる香料成分Ｙは、香料成分全体の３０質量％未満であることが望ましい。第１香料組成物は、上記の定義の範囲内において各種の香料成分を組み合わせ、それらの各香料成分の香りが全体として官能的に優れた統一的な香調を感じさせるように調整されたものである。香調としては、限定はされないが、例えば、フローラル調、グリーンフローラル調、フローラルムスク調、フルーティフローラル調、シトラスフローラル調等が例示される。
【００５４】
香料成分Ｘ、Ｙ、Ｚの具体的な種類は、それらの沸点の定義に該当する限りにおいて限定されないが、以下のもの（沸点を併記）を好ましく例示することができる。
【００５５】
（香料成分Ｘ）
リナロール（沸点１９８℃）、リナリルアセテート（沸点２２０℃）、ターピネオール（沸点２１８℃）、ゲラニオール（沸点２３０℃）、シトロネロール（沸点２２４℃）、フェニルエチルアルコール（沸点２２２℃）、ベンジルアセテート（沸点２１６℃）、アニスアルデヒド（沸点２４８℃）、イソ・イー・スーパー（沸点２８０℃）、エチルアセテート（沸点７７℃）、シトラール（沸点２２８℃）、ヘリオトロピン（沸点２６３℃）、ベンジルアルコール（沸点２０５℃）、エチルブチレート（沸点１２１℃）、シンナミックアルデヒド（沸点１３０℃）、オイゲノール（沸点２５５℃）、エチルイソバレレート（沸点１３５℃）、メントール（沸点２１２℃）、オクタナール（沸点１７２℃）、デカナール（沸点２０８℃）、アネトール（沸点２３６℃）、シトロネリルアセテート（沸点２２９℃）、シトロネリルイソブチレート（沸点２４９℃）、シトロネリルニトリル（沸点２２５℃）、シトロネリルプロピオネート（沸点２４２℃）、ジヒドロミルセノール（沸点２０８℃）、シトロネラール（沸点２０４℃）、リリアール（沸点２５８℃）、トリプラール（沸点２１５℃）、γ−ノナラクトン（沸点２４３℃）、ゲラニルアセテート（沸点２４５℃）、ゲラニルホーメート（沸点２１６℃）、ゲラニルイソブチレート（沸点２４５℃）、ゲラニルニトリル（沸点２２２℃）、ジメチルベンジルカルビノール（沸点２１５℃）、シス−３−ヘキセノール（沸点１５７℃）、ネロール（沸点２２７℃）、シネオール（沸点１７５℃）、アリルヘプタノエート（沸点２１０℃）、シンナミルアセテート（沸点２６２℃）、ジメチルベンジルカルビニルアセテート（沸点２５０℃）、α−イオノン（沸点２３７℃）、β−イオノン（沸点２３９℃）、γ−イオノン（沸点２４０℃）、リモネン（沸点１７６℃）、アリルヘプタノエート（沸点２１０℃）、アリルオクタノエート（沸点２２２℃）、α−ピネン（沸点１５６℃）、ベンズアルデヒド（沸点１７９℃）、リナロールオキサイド（沸点１８８℃）、スチラリルアセテート（沸点２１２℃）、テトラヒドロゲラニオール（沸点２１２℃）、テトラヒドロリナロール（沸点１９７℃）、メチルアンスラニレート（沸点２３７℃）、β−ダマスコン（沸点２７８℃）、ネロリドール（沸点２７６℃）、リラール（沸点２８０℃）、ヘリオナール（沸点２６０℃）、イソアミルサリシレート（沸点２７３℃）、ヘキシルアセテート（沸点１７２℃）、エチル−２−メチルブチレート（沸点１３２−１３３℃）。
【００５６】
（香料成分Ｙ）
メチルジヒドロジャスモネート（沸点３００℃）、ガラクソライド（沸点３０５℃）、ヘキシルシンナミックアルデヒド（沸点３０５℃）、イソカンフィルシクロヘキサノール（沸点３０７℃）、エチレンブラシエート（沸点３３２℃）、アンブロキサン（沸点３００℃）、クマリン（沸点３０１℃）、ベンジルベンゾエート（沸点３２０℃）、ベンジルフェニルアセテート（沸点３２０℃）、シンナミルイソバレレート（沸点３１３℃）、シクロペンタデカノン（沸点３０６℃）、エチルオレエート（沸点３２０℃）、ゲラニルベンゾエート（沸点３０５℃）、リナリルシンナメート（沸点３５３℃）、ゲラニルチグレート（沸点３００℃）、ベンジルサリシレート（沸点３００℃）、オーランチオール（沸点は３００℃以上であるが、具体的数値は未確定）。
【００５７】
（香料成分Ｚ）
シクロペンタデカノリド（沸点２９５℃）、α−ダマスコン（沸点２９０℃）、γ−ダマスコン（沸点２９２℃）、ダマセノン（沸点２８７℃）、アセチルイソオイゲノール（沸点２８２℃）、ヘキシルサリシレート（沸点２９０℃）、ベチベリルアセテート（沸点２８５℃）、エチルミリステート（沸点２９５℃）、アミルシンナミックアルデヒド（沸点２８５℃）、γ−デカラクトン（沸点２８１℃）、δ−ウンデカラクトン（沸点２９０℃）、γ−ウンデカラクトン（沸点２８６℃）、バニリン（沸点２８５℃）。
【００５８】
（液状油）
Ａ剤は、上記の第１香料組成物に加え、更に、それぞれ液状油である植物油、パラフィン類、飽和脂肪酸エステル及びトリグリセリドから選ばれる１種以上を合計で５０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上含有することが好ましい。
【００５９】
液状油である植物油としては、マカデミアナッツ油、オリーブ油、アボカド油、ローズヒップ油、ツバキ油、液状シア脂、アーモンド油、茶実油、サザンカ油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、トウモロコシ油、落花生油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、小麦胚芽油、ハトムギ油、ブドウ種子油、カロット油、ヒマシ油、アマニ油、ヤシ油等が例示される。
【００６０】
液状油であるパラフィン類としては、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン、流動パラフィン等が挙げられる。
【００６１】
液状油である飽和脂肪酸エステル、トリグリセリドとしては、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルへキシル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、トリカプリル酸グリセリル等が挙げられる。
【００６２】
（Ａ剤のその他の成分）
Ａ剤には、上記の成分以外にも、ヘアトリートメント組成物に配合されることがある各種の成分を、本発明の目的を阻害しない範囲の含有量において任意に選択して配合することができる。このような成分として、上記液状油以外の油性成分の他、炭化水素、ポリペプタイド、タンパク質加水分解物、高分子化合物、カチオン性化合物、防腐剤、キレート剤、香料、セラミド類、ビタミン類等を例示することができる。
【００６３】
上記の液状油である植物油、パラフィン類、飽和脂肪酸エステル及びトリグリセリド以外の油性成分としては、それぞれ液状ではない、多価アルコール、高級アルコール、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、シリコーン類等を挙げることができる。
【００６４】
又、Ａ剤は、限定はされないが、水を実質的に含まないか、あるいは含むとしても含有量が１０質量％以下の油性組成物であってもよい。更に、Ａ剤はそのまま、あるいは、耐圧容器にＬＰＧ，ＤＭＥ、圧縮ガス等の噴射剤とともに充填してスプレー状、フォーム状等の適宜な剤型にして用いることができる。
【００６５】
〔Ｂ剤〕
（第２香料組成物）
Ｂ剤は、少なくとも、香料成分全体の３５質量％以上を沸点３００℃以上の香料成分Ｙが占める第２香料組成物を含有する。第２香料組成物が通常、その香料成分の溶剤を含む点は第１香料組成物の場合と同様である。Ｂ剤中の第２香料組成物の含有量については、第１香料組成物の場合と同じ理由から、特に限定されない。
【００６６】
第２香料組成物の香料成分は、換言すれば、香料成分Ｙのみからなるか、あるいは、香料成分Ｙと香料成分Ｘ及び／又は香料成分Ｚからなり、香料成分Ｘと香料成分Ｚの合計量は、香料成分全体の６５質量％以下である。香料成分Ｘ、Ｙ、Ｚの具体的な種類は、前記した通りである。第２香料組成物は、上記の定義の範囲内において各種の香料成分を組み合わせ、それらの各香料成分の香りが全体として官能的に優れた統一的な香調を感じさせるように調整されたものである。香調としては第１香料組成物の場合と同様のものを例示することができる。
【００６７】
（カチオン性界面活性剤）
Ｂ剤は、上記の第１香料組成物に加え、更に、カチオン性界面活性剤を含有することが好ましい。
【００６８】
カチオン性界面活性剤の種類は限定されないが、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（ステアルトリモニウムクロリド）、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウム等を例示できる。
【００６９】
Ｂ剤中におけるカチオン性界面活性剤の含有量は限定されないが、好ましくは、Ｂ剤中の１〜５質量％程度とすることができる。
【００７０】
（エステル、エーテル）
Ｂ剤は、更に、下記（イ）に示す親水部と下記（ロ）に示す親油部がいずれも１ずつエステル結合又はエーテル結合により結合してなる、室温で液状のエステル、エーテルから選ばれる１種以上を含有することが好ましい。
【００７１】
（イ）炭素原子数／酸素原子数＝１〜４である多価アルコール、当該多価アルコールの縮合物であるポリ多価アルコール、又は糖。
【００７２】
（ロ）不飽和脂肪酸又は不飽和高級アルコール。
【００７３】
上記のエステル、エーテルは、親水部と親油部がエステル結合、エーテル結合で連結された分子である。よって、本発明の効果を阻害しないことを条件に、親水部内、親油部内に他にもエステル結合、エーテル結合があっても良い。
【００７４】
上記のエステル、エーテルの由来は特に限定されず、合成品を用いても良いし、粗精製物から精製したものを用いても良い。但し、当該エステル、エーテルは室温で液状であることが必要である。１の親水部と１の親油部がエステル結合又はエーテル結合を形成しているので、分子の化学構造は両者の脱水縮合物の構造をとる。よって、例えば、１の親水部に対して２の親油部が脱水縮合した構造の分子は、上記のエステル、エーテルには該当しない。エステル結合はカルボキシル基と水酸基の脱水縮合により形成可能であり、エーテル結合は２つの水酸基の脱水縮合により形成可能である。脱水縮合により本発明のエステルを得る場合、親水部と親油部のいずれがカルボキシル基を備えていても良いが、親油部がカルボキシル基を有することが好ましい。
【００７５】
上記のエステル、エーテルについて、室温で液状とは、具体的には当該物質が、一定の体積を有するもとで、室温において特定の形状を保持することが出来ない状態であれば液状であると判断することができる。
【００７６】
Ｂ剤における上記エステル、エーテルの含有量は特に限定されないが、１〜５質量％が好ましい。
【００７７】
上記の多価アルコールとは、２以上の水酸基を有するアルコールを意味する。多価アルコールの炭素数は特に限定されず、炭素原子１〜４個に対して、好ましくは１〜２個に対して、酸素原子が１個の割合で存在する多価アルコールである。当該多価アルコールは、エチレングリコールやプロピレングリコール、グリセロールの他、ソルビトール等の糖アルコール、を含む概念である。
【００７８】
上記のポリ多価アルコールとは、上記した多価アルコールの重合物である。又、ポリ多価アルコールは１種又は２種以上の上記した多価アルコールの重合物であってよい。例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリグリセロール、グリセロールとポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールとの縮合物、ポリオキシエチレンソルビタン、等を例示することができる。
【００７９】
上記の糖はアルドース又はケトースを指す。炭素数は特に限定されないが、３〜６が好ましく、６が特に好ましい。
【００８０】
上記の親水部は、本発明の効果を阻害しないことを条件に、ヘテロ原子を含有してもよく、置換基を有していても良い。上記の親油部は、不飽和であることに特徴がある。不飽和脂肪酸、不飽和高級アルコールの炭素数は特に限定されないが、１０〜２０であることが好ましく、１６〜２０であることがより好ましく、１８であることが特に好ましい。親油部の不飽和度は特に限定されないが、１価〜３価であることが好ましく、１価であることが特に好ましい。二重結合の形成においてシス、トランスの別も特に限定されない。特に好ましい親油部は、オレイン酸又はオレイルアルコールである。
【００８１】
上記の親油部は、本発明の効果を阻害しないことを条件に、ヘテロ原子を含有してもよく、置換基を有していても良い。親油部が酸素原子を有する場合は、疎水性を維持することが必要である。即ち、上記多価アルコールに該当するような多数の酸素原子を備えるものは親油部には該当しない。
【００８２】
以上のエステル、エーテルに該当する成分の例としては、オレイン酸とプロピレングリコールのエステル(オレイン酸ＰＧ)などの、不飽和脂肪酸多価アルコールエステル、オレイン酸ポリグリセリル−１０やオレイン酸ＰＥＧ−１０などの不飽和脂肪酸ポリ多価アルコールエステル、オレイン酸ソルビタンやポリソルベート−８０などの（ポリオキシアルキレン）不飽和脂肪酸糖アルコールエステル、セラキルアルコールなどのグリセリン不飽和高級アルコールグリセリルエーテル、オレス−２等のポリオキシアルキレン不飽和高級アルコールエーテル等が挙げられる。
【００８３】
（Ｂ剤のその他の成分）
Ｂ剤には、上記の成分以外にも、ヘアトリートメント組成物に配合されることがある各種の成分を、本発明の目的を阻害しない範囲の含有量において任意に選択して配合することができる。このような成分として「（Ａ剤のその他の成分）」の項で示した各種の成分であって、上記のカチオン性界面活性剤や特定のエステル、エーテル以外のものを例示することができる。
【００８４】
Ｂ剤はそのまま、あるいは、耐圧容器にＬＰＧ，ＤＭＥ、圧縮ガス等の噴射剤とともに充填してスプレー状、フォーム状等の適宜な剤型にして用いることができる。
【実施例】
【００８５】
以下に本発明の実施例及び比較例を説明する。本発明の技術的範囲は、以下の実施例及び比較例によって限定されない。
【００８６】
（多剤式ヘアトリートメント処理）
未処理の人毛黒髪毛束を評価用毛髪として、実施例１〜７、比較例１〜１０に係る多剤式ヘアトリートメント処理を行った。これらの実施例及び比較例は、末尾の表１に示すように、ヘアトリートメント処理剤としては末尾の表２に毛髪処理剤αとして示すＡ剤及びＢ剤を用いて、あるいは末尾の表３に毛髪処理剤βとして示すＡ剤及びＢ剤を用いて、ヘアトリートメント処理を行い、その効果を評価したものである。
【００８７】
表１において、各例に係る「Ａ剤香料」、「Ｂ剤香料」の欄に表記した「Ａ１」は、表４に「Ａ剤用香料 処方１」として組成を示す本発明の第１香料組成物の第１の処方例を意味し、同様に、「Ａ２」は表５に「Ａ剤用香料 処方２」として組成を示す本発明の第１香料組成物の第２の処方例を、「Ｂ１」は表６に「Ｂ剤用香料 処方１」として組成を示す本発明の第２香料組成物の第１の処方例を、「Ｂ２」は表７に「Ｂ剤用香料 処方２」として組成を示す本発明の第２香料組成物の第２の処方例を、「Ｂ３」は表８に「Ｂ剤用香料 処方３」として組成を示す本発明の第２香料組成物の第３の処方例を、「Ｂ４」は表９に「Ｂ剤用香料 処方４」として組成を示す本発明の第２香料組成物の第４の処方例を、それぞれ示している。
【００８８】
そして、例えば表１の実施例１では毛髪処理剤の欄に「α」、Ａ剤香料の欄に「Ａ１」、Ｂ剤香料の欄に「Ｂ１」と表記しているので、実施例１においては、多剤式ヘアトリートメント処理剤として末尾の表２にＡ剤及びＢ剤を用い、かつ表２のＡ剤中「Ａ剤用香料」と表記された香料が表４の「Ａ剤用香料 処方１」に係る第１香料組成物であり、表２のＢ剤中「Ｂ剤用香料」と表記された香料が表６の「Ｂ剤用香料 処方１」に係る第２香料組成物であることを示している。
【００８９】
このことから分かるように、表１の比較例１〜６は、それぞれ対応する実施例１〜６と比較して、香料組成物以外の毛髪処理剤組成は同一であるが、Ａ剤に配合すべき第１香料組成物をＢ剤に配合し、Ｂ剤に配合すべき第２香料組成物をＡ剤に配合している点が異なる。又、比較例７〜９は、Ａ剤、Ｂ剤に同一の香料成分組成に係る香料組成物を配合している。そして、比較例１０において香料の欄を「Ａ１＋Ｂ１」としているのは、前記Ａ１に係る第１香料組成物とＢ１に係る第２香料組成物をそれぞれ毛髪処理剤中に０．１質量％ずつ配合していることを示す。
【００９０】
ヘアトリートメント処理及び評価に当たっては、各実施例、比較例とも、最初に評価用毛髪を水でぬらし、タオルドライの後に各例に該当する処理剤のＡ剤を塗布し、香り立ちを官能評価した。次いで、各例に該当する処理剤のＢ剤を塗布し、香り立ちを官能評価した後、４０℃の恒温槽に１５分放置し、次いでしっかりと水洗してからドライヤーで乾燥させた後、香り立ちを官能評価した。これらの評価は、香りに関する専門教育を受けたパネラー１名と、一般のユーザーを想定した、専門教育を受けていないパネラー１０名が実施した。評価に当たり、専門教育を受けたパネラーが、自らの評価を中心とし、専門教育を受けていないパネラーの多数意見も考慮に入れて判定した。
【００９１】
（多剤式ヘアトリートメント処理の評価結果）
評価の結果、実施例１〜７は、Ａ剤、Ｂ剤それぞれの塗布後、及び最後のドライヤー乾燥後のいずれの段階においても、フローラル調をベースにした香調の良好な香りが感じられた。又、Ａ剤塗布後とＢ剤塗布後では、同様なフローラル調の香調であるが微妙な香りの変化性が感知された。
【００９２】
一方、比較例１〜７については、Ａ剤塗布後の香り立ちが弱く、Ｂ剤塗布後は良好な香りが感じられた。しかし、ドライヤー乾燥後は、各実施例と比べると香り立ちがかなり弱かった。比較例８については、Ａ剤塗布後の香り立ちは良好なものの、Ｂ剤塗布後は香り立ちが強すぎ、Ａ剤塗布後と比べ香調のバランスが崩れてしまったように感じられた。更に、ドライヤー乾燥後は香りをほとんど感じられなかった。比較例９については、各剤塗布後の香り立ちがいずれも弱かった。ただしドライヤー乾燥後は香りが各実施例と同程度残っていた。比較例１０については、Ａ剤塗布後の香り立ちは良好なものの、Ｂ剤塗布後は香り立ちが強すぎ、Ａ剤塗布後と比べ香調のバランスが崩れてしまったように感じられた。ドライヤー乾燥後は実施例１と比べると香りの残り方が少なく感じられた。
【００９３】
【表１】
【００９４】
【表２】
【００９５】
【表３】
【００９６】
【表４】
【００９７】
【表５】
【００９８】
【表６】
【００９９】
【表７】
【０１００】
【表８】
【０１０１】
【表９】
【産業上の利用可能性】
【０１０２】
本発明によって、各剤の塗布中に香調のバランスが崩れず、塗布プロセスの進行に伴って香りの変化性が感知され、ヘアトリートメントの処理後は香気が良好に持続する多剤式ヘアトリートメント組成物が提供される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（１）の第１香料組成物を含有する組成物からなるＡ剤と、下記（２）の第２香料組成物を含有する組成物からなるＢ剤とを含んで構成され、毛髪に対してＡ剤を塗布した後にＢ剤を重ねて塗布するという順序に従って適用するものであることを特徴とする多剤式ヘアトリートメント組成物。
（１）香料成分全体の６０質量％以上を沸点２８０℃以下の香料成分（香料成分Ｘ）が占める第１香料組成物。
（２）香料成分全体の３５質量％以上を沸点３００℃以上の香料成分（香料成分Ｙ）が占める第２香料組成物。
【請求項２】
前記第１香料組成物における香料成分全体の３０質量％未満を沸点３００℃以上の香料成分（香料成分Ｙ）が占めることを特徴とする請求項１に記載の多剤式ヘアトリートメント組成物。
【請求項３】
前記香料成分が下記（１）、（２）の一方又は双方に該当することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の多剤式ヘアトリートメント組成物。
（１）香料成分Ｘが、リナロール、リナリルアセテート、ターピネオール、ゲラニオール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、ベンジルアセテート、アニスアルデヒド、イソ・イー・スーパー、エチルアセテート、シトラール、ヘリオトロピン、ベンジルアルコール、エチルブチレート、シンナミックアルデヒド、オイゲノール、エチルイソバレレート、メントール、オクタナール、デカナール、アネトール、シトロネリルアセテート、シトロネリルイソブチレート、シトロネリルニトリル、シトロネリルプロピオネート、ジヒドロミルセノール、シトロネラール、リリアール、トリプラール、γ−ノナラクトン、ゲラニルアセテート、ゲラニルホーメート、ゲラニルイソブチレート、ゲラニルニトリル、ジメチルベンジルカルビノール、シス−３−ヘキセノール、ネロール、シネオール、アリルヘプタノエート、シンナミルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、α−イオノン、β−イオノン、γ−イオノン、リモネン、アリルヘプタノエート、アリルオクタノエート、α−ピネン、ベンズアルデヒド、リナロールオキサイド、スチラリルアセテート、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、メチルアンスラニレート、β−ダマスコン、ネロリドール、リラール、ヘリオナール、イソアミルサリシレート、ヘキシルアセテート及びエチル−２−メチルブチレートから選ばれる１種以上である。
（２）香料成分Ｙが、メチルジヒドロジャスモネート、ガラクソライド、ヘキシルシンナミックアルデヒド、イソカンフィルシクロヘキサノール、エチレンブラシエート、アンブロキサン、クマリン、ベンジルベンゾエート、ベンジルフェニルアセテート、シンナミルイソバレレート、シクロペンタデカノン、エチルオレエート、ゲラニルベンゾエート、リナリルシンナメート、ゲラニルチグレート、ベンジルサリシレート及びオーランチオールから選ばれる１種以上である。
【請求項４】
前記Ｂ剤が、更に、カチオン性界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の多剤式ヘアトリートメント組成物。
【請求項５】
前記Ｂ剤が、更に、下記（イ）に示す親水部と下記（ロ）に示す親油部がいずれも１ずつエステル結合又はエーテル結合により結合してなる、室温で液状のエステル、エーテルから選ばれる１種以上を含有することを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載の多剤式ヘアトリートメント組成物。
（イ）炭素原子数／酸素原子数＝１〜４である多価アルコール、当該多価アルコールの縮合物であるポリ多価アルコール、又は糖。
（ロ）不飽和脂肪酸又は不飽和高級アルコール。
【請求項６】
前記Ａ剤が、更に、それぞれ液状油である植物油、パラフィン類、飽和脂肪酸エステル及びトリグリセリドから選ばれる１種以上を合計で５０質量％以上含有することを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれかに記載の多剤式ヘアトリートメント組成物。
【請求項１】
下記（１）の第１香料組成物を含有する組成物からなるＡ剤と、下記（２）の第２香料組成物を含有する組成物からなるＢ剤とを含んで構成され、毛髪に対してＡ剤を塗布した後にＢ剤を重ねて塗布するという順序に従って適用するものであることを特徴とする多剤式ヘアトリートメント組成物。
（１）香料成分全体の６０質量％以上を沸点２８０℃以下の香料成分（香料成分Ｘ）が占める第１香料組成物。
（２）香料成分全体の３５質量％以上を沸点３００℃以上の香料成分（香料成分Ｙ）が占める第２香料組成物。
【請求項２】
前記第１香料組成物における香料成分全体の３０質量％未満を沸点３００℃以上の香料成分（香料成分Ｙ）が占めることを特徴とする請求項１に記載の多剤式ヘアトリートメント組成物。
【請求項３】
前記香料成分が下記（１）、（２）の一方又は双方に該当することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の多剤式ヘアトリートメント組成物。
（１）香料成分Ｘが、リナロール、リナリルアセテート、ターピネオール、ゲラニオール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、ベンジルアセテート、アニスアルデヒド、イソ・イー・スーパー、エチルアセテート、シトラール、ヘリオトロピン、ベンジルアルコール、エチルブチレート、シンナミックアルデヒド、オイゲノール、エチルイソバレレート、メントール、オクタナール、デカナール、アネトール、シトロネリルアセテート、シトロネリルイソブチレート、シトロネリルニトリル、シトロネリルプロピオネート、ジヒドロミルセノール、シトロネラール、リリアール、トリプラール、γ−ノナラクトン、ゲラニルアセテート、ゲラニルホーメート、ゲラニルイソブチレート、ゲラニルニトリル、ジメチルベンジルカルビノール、シス−３−ヘキセノール、ネロール、シネオール、アリルヘプタノエート、シンナミルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、α−イオノン、β−イオノン、γ−イオノン、リモネン、アリルヘプタノエート、アリルオクタノエート、α−ピネン、ベンズアルデヒド、リナロールオキサイド、スチラリルアセテート、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、メチルアンスラニレート、β−ダマスコン、ネロリドール、リラール、ヘリオナール、イソアミルサリシレート、ヘキシルアセテート及びエチル−２−メチルブチレートから選ばれる１種以上である。
（２）香料成分Ｙが、メチルジヒドロジャスモネート、ガラクソライド、ヘキシルシンナミックアルデヒド、イソカンフィルシクロヘキサノール、エチレンブラシエート、アンブロキサン、クマリン、ベンジルベンゾエート、ベンジルフェニルアセテート、シンナミルイソバレレート、シクロペンタデカノン、エチルオレエート、ゲラニルベンゾエート、リナリルシンナメート、ゲラニルチグレート、ベンジルサリシレート及びオーランチオールから選ばれる１種以上である。
【請求項４】
前記Ｂ剤が、更に、カチオン性界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の多剤式ヘアトリートメント組成物。
【請求項５】
前記Ｂ剤が、更に、下記（イ）に示す親水部と下記（ロ）に示す親油部がいずれも１ずつエステル結合又はエーテル結合により結合してなる、室温で液状のエステル、エーテルから選ばれる１種以上を含有することを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載の多剤式ヘアトリートメント組成物。
（イ）炭素原子数／酸素原子数＝１〜４である多価アルコール、当該多価アルコールの縮合物であるポリ多価アルコール、又は糖。
（ロ）不飽和脂肪酸又は不飽和高級アルコール。
【請求項６】
前記Ａ剤が、更に、それぞれ液状油である植物油、パラフィン類、飽和脂肪酸エステル及びトリグリセリドから選ばれる１種以上を合計で５０質量％以上含有することを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれかに記載の多剤式ヘアトリートメント組成物。
【公開番号】特開２０１２−５６９３２（Ｐ２０１２−５６９３２Ａ）
【公開日】平成２４年３月２２日（２０１２．３．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２０４８１９（Ｐ２０１０−２０４８１９）
【出願日】平成２２年９月１３日（２０１０．９．１３）
【出願人】（０００１１３２７４）ホーユー株式会社 (278)
【出願人】（０００２１４５３７）長谷川香料株式会社 (176)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年３月２２日（２０１２．３．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年９月１３日（２０１０．９．１３）
【出願人】（０００１１３２７４）ホーユー株式会社 (278)
【出願人】（０００２１４５３７）長谷川香料株式会社 (176)
【Ｆターム（参考）】
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