多孔質膜用支持体の製造方法及び多孔質膜用支持体
【課題】引取ロール上での支持体の筒状編紐の偏平化を抑制した中空糸膜用支持体、並びに、製造速度を上げても当該中空糸膜用支持体を生産性良く製造できる方法を提供する。
【解決手段】中空紐状物を、加熱処理した後引取ロールにより連続的に引き取ることを特徴とする多孔質膜用支持体の製造方法であって、前記引取ロールに接触する直前の中空紐状物の表面温度を８５℃以下に冷却する製造方法による。これにより、長手方向断面の円形度が９５％以上である、中空紐状物からなる多孔質膜用支持体を得る。
【解決手段】中空紐状物を、加熱処理した後引取ロールにより連続的に引き取ることを特徴とする多孔質膜用支持体の製造方法であって、前記引取ロールに接触する直前の中空紐状物の表面温度を８５℃以下に冷却する製造方法による。これにより、長手方向断面の円形度が９５％以上である、中空紐状物からなる多孔質膜用支持体を得る。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多孔質膜用支持体を好適に製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境汚染に対する関心が高まり、また水質に関する規制が強化されていることから、分離の完全性、設備のコンパクト性などに優れた濾過膜を用いた水処理が注目を集めている。該水処理の濾過膜としては、例えば、中空糸膜などの多孔質膜が用いられている。該多孔質膜には、優れた分離特性や透過性能のみならず、高い機械物性も必要とされる。機械特性に優れた多孔質膜としては、例えば、糸を織る、組む又は編むなどして得られる中空状の多孔質膜用支持体の外表面に、多孔質膜層を形成した中空状多孔質膜が知られている（例えば、特許文献１〜３）。該中空状多孔質膜は、支持体を環状ノズルに連続的に通過させ、環状ノズルから製膜原液を吐出し、支持体の外周面に製膜原液を塗布した後、製膜原液が塗布された支持体を凝固浴槽内に通し、凝固浴層内の凝固液で製膜原液を凝固させることにより製造されている。
【０００３】
一方、本発明者らは、円筒状の編紐を加熱された熱処理金型に通して材料の溶融温度未満の温度で加熱処理を施すことにより、伸縮性（外径変化）が抑えられた多孔質膜用支持体を生産性良く得られること、並びに、当該方法により得られる支持体が、高い機械特性（耐圧強度、引張り強度等）を有するものとなることをすでに開示してい（例えば、特許文献４〜５）。
【０００４】
これらの製造方法では、熱処理した多孔質膜用支持体は型の通過抵抗により引取ロール（例えばネルソンロール）により引き取られる。このとき加熱処理した支持体には一定の張力が加わるため、ロール上で若干偏平化している。また、型通過後の編紐の冷却は、周囲の温度に依存した自然冷却となっている。従って、生産速度（引取り速度）が上がると、熱処理金型を通過した筒状編紐が引取ロールに到達する時間が短くなり、高温の状態でロールに接触する。このとき、高温状態でロール表面に押し付けられた筒状編紐はロールを通過する過程で冷却されるため、楕円状に偏平した形態で固定され、製造された支持体の断面形状は楕円状に偏平した形状となる。
このような楕円形状に偏平化した支持体を用いて中空状多孔質膜を製造した場合、製膜原液が均一に塗布されず膜厚斑が発生し、性能低下や不良品となり、歩留り低下に繋がる。
また、偏平化した支持体は、その内径断面も偏平化しており、中空状多孔質膜として使用する場合、通常の円形断面の中空状多孔質膜よりも濾過水の通水抵抗が増え、性能低下に繋がる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平５−７７４６号公報
【特許文献２】特開２００６−６８７１０号公報
【特許文献３】特開２００６−１５０２７１号公報
【特許文献４】特開２００８−１１４１８０号公報
【特許文献５】特開２００９−５２１９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
以上の点から、引取ロール上での支持体の筒状編紐の偏平化を抑制し、製造速度を上げても生産性良く製造できる方法を提供することが本発明の課題である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
かかる課題を解決しうる本発明の要旨は、中空紐状物を、加熱処理した後引取ロールにより連続的に引き取ることを特徴とする多孔質膜用支持体の製造方法であって、前記引取ロールに接触する直前の中空紐状物の表面温度を８５℃以下に冷却する、多孔質膜用支持体の製造方法、にある。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の紐状物製造方法によれば、偏平化が抑制された多孔質膜の製造に適した中空紐状物を生産性よく製造できる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の製造方法に用いられる支持体製造装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】熱処理金型の一例を示す端面図および側断面図である。
【図３】支持体製造装置の他の例を示す概略構成図である。
【図４】熱処理金型出口からの移動距離とその点における支持体表面温度の関係を示すグラフの一例である。
【図５】熱処理金型出口からの移動距離とその点における支持体表面温度の関係を示すグラフの一例である。
【図６】引取り速度と支持体表面温度の関係を示すグラフの一例である。
【図７】支持体表面温度と円形度の関係を示すグラフの一例である。
【図８】支持体表面温度と円形度の関係を示すグラフの一例である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下の説明においては、糸を丸編みした筒状編紐（以下、単に編紐ということもある。）を用いたものを例に挙げて説明するが、本発明の製造方法は、他の中空紐状物（例えば、中空状組紐や織布）を用いての製造にも適用可能である。
【００１１】
<中空紐状物>
本発明の製造方法に用いる中空紐状物としては、糸を丸編みした筒状編紐や製紐機により製造される筒状組紐などを用いることができる。
ここで、丸編みとは、丸編機を用いて筒状のよこメリヤス生地を編成することであり、筒状編紐は、糸を湾曲させて螺旋状に伸びる連続したループを形成し、これらループを前後左右に互いに関係させたものである。丸編機から排出される筒状編紐の排出速度は、編紐の形状によっても若干変わるが、基本的にはシリンダの回転数によって決まる。シリンダの回転数は引取ロール４の引取り速度に応じて設定され、通常１０００〜４０００ｒ／ｍｉｎ程度である。
【００１２】
一方、製紐機による筒状組紐の製法では、平板上に立設した多数のボビンから複数本の糸を引き出し、各糸を相互に交差させて組むとともに、各ボビンを所定の経路に沿って移動させることにより糸の位置関係を所定のパターンで変化させて組紐が製造される。
ところで、該製紐機は、小分けした多数のボビンが複雑な動きをしているため、製紐速度を上げることが難しく、生産性が低いという問題がある。通常、製紐機による円筒状組紐の製紐速度は１０〜２０ｍ／ｈｒ程度である。従って、本願発明においては、生産性の点から筒状編紐を用いるのが好ましい。
【００１３】
さらに、中空紐状物として筒状編紐を用いる場合、筒状編紐の編目の数は、１周あたり５以上が好ましい。編目の数は、後述の丸編機のメリヤス針（編針）の数と同じである。編目の数が５以上であれば、筒状編紐の中空部の断面形状が円形となり、内径縮小化による通水性の低下が抑えられる。編目の数の上限は、筒状編紐９の外径、糸の繊度、編目の大きさ（ループの大きさ）に等により決まる。編目が大きい場合、製膜原液を支持体１０に塗布する際に、製膜原液が支持体１０の内部に流入して中空部が閉塞するおそれがある。従って、同じ外径の筒状編紐９を製造する場合、糸の繊度が高いと編目の数は少なく、繊度が低いと編目の数は多く設定する必要がある。
【００１４】
中空紐状物に用いられる糸の形態としては、マルチフィラメント、モノフィラメント、紡績糸等いずれでもよく、糸の材料も、合成繊維、半合成繊維いずれでもよい。さらには、これら複数種類の繊維を組み合わせた糸であってもよい。
【００１５】
合成繊維としては、ナイロン６、ナイロン６６、芳香族ポリアミド等のポリアミド系繊維；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸、ポリグリコール酸等のポリエステル系繊維；ポリアクリロニトリル等のアクリル系繊維；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系繊維；ポリビニルアルコール系繊維；ポリ塩化ビニリデン系繊維；ポリ塩化ビニル系繊維：ポリウレタン系繊維；フェノール樹脂系繊維；ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂系繊維；ポリアルキレンパラオキシベンゾエート系繊維等が挙げられる。
半合成繊維の例としては、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、キチン、キトサン等を原料としたセルロース誘導体系繊維；プロミックスと呼称される蛋白質系繊維等が挙げられる。
【００１６】
これらの各繊維のうち、後述の熱処理による外形変化の抑制効果が発揮されやすい点から、合成繊維または半合成繊維のマルチフィラメントが好ましく、さらに、この支持体表面に多孔質膜層を形成する観点から、耐薬品性に優れる、ポリエステル系繊維、アクリル系繊維、ポリビニルアルコール系繊維、ポリアミド系繊維、ポリオレフィン系繊維が好ましい。
【００１７】
支持体１０の外径は、中空状多孔質膜の外径によって決まる。中空状多孔質膜の外径は、中空状多孔質膜を束ねた膜モジュールにおける必要濾過面積から、０．９〜６．０ｍｍが好ましく、１．０〜３．５ｍｍがより好ましい。従って、支持体１０の外径は、０．７〜５．０ｍｍが好ましく、０．９〜３．０ｍｍがより好ましい。
糸の繊度は、多孔質膜の耐久性および、多孔質膜層との接着性を向上させる点から、１５０〜１０００ｄｔｅｘが好ましい。糸の繊度が１５０ｄｔｅｘ以上であれば、外径にもよるが、中空状多孔質膜のつぶれ圧が向上する。糸の繊度が１０００ｄｔｅｘ以下であれば、内径縮小化による通水性の低下が抑えられる。
【００１８】
＜熱処理＞
原糸ボビン７から供給される糸８を丸編みして筒状編紐９を編成して排出する丸編機２と、丸編機２から排出された筒状編紐９が通過する貫通孔１１を有し、該貫通孔１１内の筒状編紐９を加熱処理するとともに所望の外径に成型する熱処理金型３と、該熱処理金型３を通過した支持体１０（加熱処理された筒状編紐９）を引き取る引取ロール４が設けられている。その後、巻取り機１２に巻き取られるか、或いは図示していない収納容器に収納される。
【００１９】
丸編機２は、回転可能な円筒状のシリンダと、該シリンダの内側に配置された回転しないスピンドルと、該スピンドルの外円周上に配置された複数のメリヤス針（編針）とを有して構成される。筒状編紐９の外径、内径、編目の数および大きさは、メリヤス針の数、メリヤス針を配置するスピンドルの円周直径、糸の繊度等により決まる。本一例におけるスピンドルの円周直径は、３〜１２ｍｍが好ましく、４〜１０ｍｍがより好ましい。メリヤス針の数は６〜１４本が好ましく、８〜１２本がより好ましい。
【００２０】
熱処理金型３は、金属製のブロック、プレート等からなる本体と、加熱手段とを有して構成される。加熱手段としては、バンドヒーター、アルミ鋳込みヒーター等が挙げられる。
図２は、熱処理金型３の、筒状編紐９の入り口側端面、側断面、および筒状編紐９の出口側端面を示す図である。熱処理金型３の本体には、貫通孔１１が形成されている。
ここで、筒状編紐９は、樹脂の融点又はガラス転移点未満の温度で熱処理される。これにより、繊維が溶融して編目が閉塞することが抑えられる。
【００２１】
筒状編紐９は、金型３を通過するとき、筒状編紐を構成する繊維の溶融温度をＴｍ（℃）としたとき（Ｔｍ−８０）（℃）以上Ｔｍ（℃）未満で熱処理されることが好ましい。型内の温度ｔをこの温度範囲とすることにより、編紐が熱収縮を起こし、伸縮性が抑制されるとともに、糸と糸の間の隙間が緻密になり、筒状編紐９がつぶれにくくなる。さらに、出口側のストレート部において筒状編紐９の外径が規制され、所望の外径の支持体となる。また、円筒状組紐１２は、Ｔｍ未満で熱処理されているため、糸と糸の間の隙間がつぶれることが抑えられる。
例えば、材料がポリエステル系繊維（通常、Ｔｍ＝約２４０℃〜２９０℃）の場合、上述の理由により温度ｔは１８０〜２５０℃が好ましく、１９０〜２３０℃がより好ましい。
【００２２】
貫通孔１１の筒状編紐９の入り口側の内径Ｄは、熱処理前の筒状編紐９の外径Ｄ’と等しいか、若干大きく、筒状編紐９の出口側の内径ｄは、熱処理後の筒状編紐９（支持体１０）の外径ｄ’と等しい。貫通孔１１は、筒状編紐９の出口側に、長さＬのストレート部を有する。内径Ｄは、内径ｄ以上であることが好ましい。すなわち、伸びが少なく、外径が均一な円支持体１０を得るためには、筒状編紐９を均一に加熱する必要がある。したがって、貫通孔１１の内周面と筒状編紐９の表面とが常に接触するように、Ｄ≧ｄとする。
内径ｄは、外径Ｄ’の５０〜１００％であることが好ましい。外径Ｄ’より内径ｄが極端に小さい場合、外径ｄ’が内径ｄより大きくなり、筒状編紐９が熱処理金型３内で引っ掛かり、貫通孔１１を通過できなくなるおそれがある。長さＬと内径ｄとの比（Ｌ／ｄ）は、筒状編紐９を均一に加熱する点から、１以上が好ましい。貫通孔１１は、筒状編紐９の引っ掛かりを回避する点から、ストレート部以外では、内周面がテーパーを有することが好ましい。
【００２３】
＜引取ロール＞
引取ロール４としては、ネルソンロール、ニップロール、カレンダーロール等が挙げられる。ニップロールは得られた支持体１０をつぶす恐れがある。つぶれると中空部が閉塞し、多孔質膜用支持体としての用を成さなくなる恐れがある。従って、引取ロール４にはネルソンロールまたはカレンダーロールが好ましい。これらのロールを用いて支持体１０を引き取るには、ロールと支持体１０との接触面積をある程度大きくする必要がある。カレンダーロールの場合、支持体１０との接触面積を確保するためにロール本数を多くする必要がある。ネルソンロールは、２本のロールに支持体１０を複数回巻き付けることで接触面積を確保できる点でより好ましい。
【００２４】
支持体１０を引取ロール４で引き取るとき、ロールと支持体１０とのスリップを防止するため、支持体１０に、一定の張力を付与する必要がある。張力を付与することで、支持体１０をロール表面に押し付けることが可能となり、スリップを防止してロールの周速度と同じ速度で引き取ることが可能となる。
なお、各ロールの表面温度は室温と実質同一となり、通常２０〜３０℃の範囲にあると考えてよい。
【００２５】
上記の円形度を維持するため、加熱処理金型３を通過した支持体１０の表面温度は、糸の繊度、紐の外径、編目数などの条件にもよるが、８５℃以下が好ましく、７０℃以下がより好ましい。
【００２６】
本実施形態においては、筒状編紐９が熱処理金型３を通過する際に発生する抵抗力が支持体１０に付与される張力となり、その値は、編成された編紐の外径、原糸の繊度、熱処理金型の孔径、熱処理温度、引取り速度などの条件により変わる。本実施形態の製造条件において、支持体１０に付与される張力値の範囲は、およそ４Ｎ〜５０Ｎである。
【００２７】
なお、図１に示す製造装置の一例は、生産性向上の点から製編工程から引取り工程までを連続化しているが、本発明においては、熱処理と引取りとが連続で行われていればよく、丸編機２を設けず、あらかじめ製造されボビン等に巻き取られた又は容器に収納された筒状編紐９、或いは筒状の組紐を用いて、熱処理と引取りとを通して行うことにより支持体１０を製造してもよい。
【００２８】
＜多孔質膜用支持体＞
本発明の製造方法を用いて製造することにより、円形度９５％以上の多孔質膜用支持体を得ることができる。
加熱用金型３引き出された支持体は、通常、支持体が引取ロール４のロール表面に押し付けられると、支持体はロール上で若干楕円状に偏平化するが、ロール通過後は支持体の弾性によりもとの円筒形状に戻る。
しかし、高温状態でロール表面に押し付けられた筒状編紐は、ロールを通過する過程で冷却するため、楕円状に偏平した形態で固定され、ロール通過後も楕円状に偏平した形状を維持した状態となる。
【００２９】
偏平化した支持体１０を用いて多孔質膜を製造した場合、支持体１０を環状ノズルに連続的に通し、該環状ノズルから製膜原液を吐出し、支持体１０の外周面に製膜原液を塗布する工程において、製膜原液が支持体１０の外表面に均一の厚さで塗布されず、膜厚斑の原因となる。膜厚の薄い部分は、ピンホールが発生するなど、中空状多孔質膜の性能低下および不良品となり製品歩留り低下に繋がる。また、偏平化した支持体１０は、その内径断面も偏平化しており、中空状多孔質膜として使用する場合、通常の円形断面の中空状多孔質膜よりも濾過水の通水抵抗が増え、性能低下に繋がる。
【００３０】
ここで、筒状編紐の偏平化の大きさは、筒状編紐の任意断面における、外径の最大値と最小値から下記式（２）により求める円形度によって示すことができる。
円形度（％）＝紐最小径÷紐最大径×１００・・・（２）
ここで、紐最小径及び紐最大径は、外径測定器を用いてその外径を連続的に測定することにより得ることができる。例えば、レーザー式の外形測定器を用いる場合、当該測定器の測定部に紐を通して、紐端部付近にレーザーがあたるよう固定しつつ、紐の長手方向を軸心として１回転することにより径の測定値を連続的に読み取り、その最大値を紐最大径とし、最小値を紐最小径とする。
【００３１】
上述の理由により、多孔質膜用支持体としては真円（円形度１００％）により近いほど好ましいが、本発明の製造方法少なくとも９５％以上でとすることができ、結果当該支持体を用いて製造される多孔質膜の性能向上効果が得られる。
【００３２】
＜冷却手段＞
加熱処理した多孔質膜用の膜支持体１０を引取ロール４直前で８５℃冷却する手段としては、自然空冷の他、熱処理金型３の後工程に冷却ファンなどの冷却手段を設けることは任意である。
【００３３】
冷却手段が支持体移送中の自然冷却による場合、熱処理金型３を通過した中空紐状物９が外気により冷却される時間を確保するため、所望する引取ロール４の回転速度に応じて、熱処理金型３と引取ロール４の距離を決定することが好ましい。
【００３４】
以下、引取ロール４と熱処理金型３との距離の決定方法についてグラフを用いて一例を示す。
図４は、室温下において、合成繊維としてポリエステル繊維を用い、該ポリエステル繊維の繊度が４２０ｄｔｅｘ、加熱処理した中空紐状物９（支持体１０）の外径が２．５５ｍｍ、熱処理金型３の温度（ｔ）が２１０℃、引取ロール４の引取り速度を１．７ｍ／ｍｉｎとした場合の加熱処理金型３を通過した支持体１０の移動距離と表面温度の関係を示すグラフである。
図５は、上記条件のうち、引取ロール４の引取り速度を４．５ｍｍ／ｍｉｎとした場合の加熱処理金型３を通過した支持体１０の移動距離と表面温度の関係を示すグラフである。
図４および図５から加熱処理金型３を通過した支持体１０の表面温度の下がり方は、引取り速度により異なることが判る。すなわち、上述の加熱処理金型３を通過した支持体１０の表面温度を８５℃以下にするには、引取り速度に応じて、熱処理金型３の出口から引取ロール４のロール中心までの距離を変更する必要がある。
【００３５】
図６は、室温下において、糸８としてポリエステル繊維を用い、該ポリエステル繊維の繊度が４２０ｄｔｅｘ、加熱処理した後の支持体１０の外径が２．５５ｍｍ、熱処理金型３の温度（ｔ）が２１０℃、熱処理金型３の出口と引取ロール４のロール中心までの距離を４００ｍｍとした場合の、引取ロール４の引取り速度と、ロールに接触する直前の支持体１０の表面温度の関係を示すグラフである。
【００３６】
図７は、上記条件のもと、引取ロール４のロールに接触する直前の支持体１０の表面温度と引取ロール４を通過した支持体１０の円形度の関係を示すグラフである。
【００３７】
図８は、上記条件のうち、糸８の繊度が３３６ｄｔｅｘの場合における、引取ロール４のロールに接触する直前の支持体１０の表面温度と引取ロール４を通過した支持体１０の円形度の関係を示すグラフである。
【００３８】
図６に示す如く、引取り速度が上がると、ロールに接触する直前の支持体１０の表面温度も上がることが判る。また、図７および図８に示す如く、ロールに接触する直前の支持体１０の表面温度も上がると支持体１０の円形度が下がることが判る。
【００３９】
これらの結果から、支持体１０の偏平化を抑制し、支持体１０の偏平化を抑制する８５℃以下にするためには、例えば、糸８としてポリエステル繊維を用い、熱処理金型３の温度（ｔ）が２１０℃、引取ロール４の引取り速度を１．５〜２．５ｍ／ｍｉｎとした場合、加熱処理金型３と引取ロール４の距離は、２００ｍｍ以上が好ましく、３５０ｍｍ以上がより好ましい。
また、上記条件のうち、引取り速度を４〜５ｍ／ｍｉｎとした場合、加熱処理金型３と引取ロール４の距離は、７００ｍｍ以上が好ましく、９５０ｍｍ以上がより好ましい。
【実施例】
【００４０】
本発明を以下の実施例により具体的に説明する。
【００４１】
（支持体の外径の測定）
支持体の外径は、レーザー外径測定器（キーエンス社製、ＬＳ３０００）を用いて測定モードを『外径』にあわせて測定した。測定器の測定部に紐を通して、紐端部付近にレーザーがあたるよう固定しつつ、紐の長手方向を軸心として１回転することにより径の測定値を連続的に読み取り、その最大値を紐最大径とし、最小値を紐最小径とした。一度測定するごとに支持体１０の位置を数ｍｍ移動させた後、さらに外径測定することを繰り返し、計３回測定して、それぞれの最大値と最小値の平均値を求めた。
【００４２】
（支持体の表面温度の測定）
支持体の表面温度は、赤外線温度測定器（ＦＬＩＲ社製、ｉ５０）を用いて温度レンジを０〜３５０℃、放射率を０．９５に設定して測定した。走行中の支持体の引取ロールに接触する直前の表面温度は、支持体との接点から約５ｃｍ離れた位置における表面温度を、１０秒間隔で計３回測定して、それらの平均値を引取ロールに接触する直前の表面温度とした。
【００４３】
（実施例１）
図１に示す支持体製造装置１を用いて、筒状編紐９からなる支持体１０を製造した。糸８としては、ポリエステル繊維（繊度：４２０ｄｔｅｘ、フィラメント数：１８０、Ｔｍ：２６０℃）を用いた。丸編機２としては、卓上型紐編機（圓井繊維機械社製、編針数：１２本、針サイズ：１６ゲージ、スピンドルの円周直径：８ｍｍ）を用いた。熱処理金型３としては、バンドヒーターによる加熱手段を有するＳＵＳ３０４製の金型（内径Ｄ：５ｍｍ、内径ｄ：２．５５ｍｍ、Ｌ／ｄ：５）を用いた。引取ロール４のロール直径は１００ｍｍ、熱処理金型３出口から引取ロール４の中心までの距離は４００ｍｍとした。熱処理金型３の温度（ｔ）を２１０℃とし、引取り速度を１．７ｍ／ｍｉｎとした。製造中の装置周囲の温度は室温（２４℃）であった。
引取ロール４のロールに接触する直前の支持体１０の表面温度（３回の測定値の平均）は８０℃あった。
製造した支持体１０の外径の最大値と最小値を測定し、円形度を求めたところ、９８％であった。
【００４４】
（実施例２）
糸８として、ポリエステル繊維（繊度：３３６ｄｔｅｘ、フィラメント数：１４４、Ｔｍ：２６０℃）を用い、引取り速度を２．０ｍ／ｍｉｎとした以外は、実施例１と同じ条件で支持体１０を製造した。引取ロール４のロールに接触する直前の支持体１０の表面温度（３回の測定値の平均）は７０℃であった。
製造した支持体１０の外径の最大値と最小値を測定し、円形度を求めたところ、９９％であった。
【００４５】
（実施例３）
図３に示す支持体製造装置６を用いて、筒状編紐９からなる支持体１０を製造した。糸８、丸編機２、熱処理金型３、および引取ロール４は実施例１と同じものを用いた。ガイドロール５の直径は１００ｍｍ、熱処理金型４出口からガイドロール５の中心までの距離は、８００ｍｍとした。
熱処理金型４の温度（ｔ）を２１０℃とし、引取り速度を４．５ｍ／ｍｉｎとした。製造中の装置周囲の温度は、２２℃であった。
ガイドロール５に接触する直前の支持体１０の表面温度（３回の測定値の平均）は８０℃であった。
製造した支持体１０の外径の最大値と最小値を測定し、円形度を求めたところ、９８％であった。
【００４６】
（比較例１）
支持体１０の表面温度が８５℃以上の場合の比較を行った。図１に示す支持体製造装置１を用いて、筒状編紐９からなる支持体１０を製造した。引取ロール４の引取り速度を２．５ｍ／ｍｉｎとした以外は、実施例１と同じ条件とした。製造中の装置周囲の温度は、２４℃であった。
引取ロール４のロールに接触する直前の支持体１０の表面温度（３回の測定値の平均）は１００℃であった。
製造した支持体１０の外径の最大値と最小値を測定し、円形度を求めたところ、８９％であった。
【００４７】
（比較例２）
支持体１０の表面温度が８５℃以上の場合の比較を行った。図１に示す支持体製造装置１を用いて、筒状編紐９からなる支持体１０を製造した。
引取ロール４の引取り速度を３．０ｍ／ｍｉｎとした以外は、実施例２と同じ条件とした。製造中の装置周囲の温度は、２４℃であった。引取ロール４のロールに接触する直前の支持体１０の表面温度は９０℃であった。
製造した支持体１０の外径の最大値と最小値を測定し、円形度を求めたところ、９２％であった。
【符号の説明】
【００４８】
１・・・・・・支持体製造装置
２・・・・・・丸編機
３・・・・・・熱処理金型
４・・・・・・引取ロール
５・・・・・・ガイドロール
７・・・・・・ボビン
８・・・・・・糸
９・・・・・・紐
１０・・・・・支持体（中空状多孔質膜用支持体）
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多孔質膜用支持体を好適に製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境汚染に対する関心が高まり、また水質に関する規制が強化されていることから、分離の完全性、設備のコンパクト性などに優れた濾過膜を用いた水処理が注目を集めている。該水処理の濾過膜としては、例えば、中空糸膜などの多孔質膜が用いられている。該多孔質膜には、優れた分離特性や透過性能のみならず、高い機械物性も必要とされる。機械特性に優れた多孔質膜としては、例えば、糸を織る、組む又は編むなどして得られる中空状の多孔質膜用支持体の外表面に、多孔質膜層を形成した中空状多孔質膜が知られている（例えば、特許文献１〜３）。該中空状多孔質膜は、支持体を環状ノズルに連続的に通過させ、環状ノズルから製膜原液を吐出し、支持体の外周面に製膜原液を塗布した後、製膜原液が塗布された支持体を凝固浴槽内に通し、凝固浴層内の凝固液で製膜原液を凝固させることにより製造されている。
【０００３】
一方、本発明者らは、円筒状の編紐を加熱された熱処理金型に通して材料の溶融温度未満の温度で加熱処理を施すことにより、伸縮性（外径変化）が抑えられた多孔質膜用支持体を生産性良く得られること、並びに、当該方法により得られる支持体が、高い機械特性（耐圧強度、引張り強度等）を有するものとなることをすでに開示してい（例えば、特許文献４〜５）。
【０００４】
これらの製造方法では、熱処理した多孔質膜用支持体は型の通過抵抗により引取ロール（例えばネルソンロール）により引き取られる。このとき加熱処理した支持体には一定の張力が加わるため、ロール上で若干偏平化している。また、型通過後の編紐の冷却は、周囲の温度に依存した自然冷却となっている。従って、生産速度（引取り速度）が上がると、熱処理金型を通過した筒状編紐が引取ロールに到達する時間が短くなり、高温の状態でロールに接触する。このとき、高温状態でロール表面に押し付けられた筒状編紐はロールを通過する過程で冷却されるため、楕円状に偏平した形態で固定され、製造された支持体の断面形状は楕円状に偏平した形状となる。
このような楕円形状に偏平化した支持体を用いて中空状多孔質膜を製造した場合、製膜原液が均一に塗布されず膜厚斑が発生し、性能低下や不良品となり、歩留り低下に繋がる。
また、偏平化した支持体は、その内径断面も偏平化しており、中空状多孔質膜として使用する場合、通常の円形断面の中空状多孔質膜よりも濾過水の通水抵抗が増え、性能低下に繋がる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平５−７７４６号公報
【特許文献２】特開２００６−６８７１０号公報
【特許文献３】特開２００６−１５０２７１号公報
【特許文献４】特開２００８−１１４１８０号公報
【特許文献５】特開２００９−５２１９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
以上の点から、引取ロール上での支持体の筒状編紐の偏平化を抑制し、製造速度を上げても生産性良く製造できる方法を提供することが本発明の課題である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
かかる課題を解決しうる本発明の要旨は、中空紐状物を、加熱処理した後引取ロールにより連続的に引き取ることを特徴とする多孔質膜用支持体の製造方法であって、前記引取ロールに接触する直前の中空紐状物の表面温度を８５℃以下に冷却する、多孔質膜用支持体の製造方法、にある。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の紐状物製造方法によれば、偏平化が抑制された多孔質膜の製造に適した中空紐状物を生産性よく製造できる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の製造方法に用いられる支持体製造装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】熱処理金型の一例を示す端面図および側断面図である。
【図３】支持体製造装置の他の例を示す概略構成図である。
【図４】熱処理金型出口からの移動距離とその点における支持体表面温度の関係を示すグラフの一例である。
【図５】熱処理金型出口からの移動距離とその点における支持体表面温度の関係を示すグラフの一例である。
【図６】引取り速度と支持体表面温度の関係を示すグラフの一例である。
【図７】支持体表面温度と円形度の関係を示すグラフの一例である。
【図８】支持体表面温度と円形度の関係を示すグラフの一例である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下の説明においては、糸を丸編みした筒状編紐（以下、単に編紐ということもある。）を用いたものを例に挙げて説明するが、本発明の製造方法は、他の中空紐状物（例えば、中空状組紐や織布）を用いての製造にも適用可能である。
【００１１】
<中空紐状物>
本発明の製造方法に用いる中空紐状物としては、糸を丸編みした筒状編紐や製紐機により製造される筒状組紐などを用いることができる。
ここで、丸編みとは、丸編機を用いて筒状のよこメリヤス生地を編成することであり、筒状編紐は、糸を湾曲させて螺旋状に伸びる連続したループを形成し、これらループを前後左右に互いに関係させたものである。丸編機から排出される筒状編紐の排出速度は、編紐の形状によっても若干変わるが、基本的にはシリンダの回転数によって決まる。シリンダの回転数は引取ロール４の引取り速度に応じて設定され、通常１０００〜４０００ｒ／ｍｉｎ程度である。
【００１２】
一方、製紐機による筒状組紐の製法では、平板上に立設した多数のボビンから複数本の糸を引き出し、各糸を相互に交差させて組むとともに、各ボビンを所定の経路に沿って移動させることにより糸の位置関係を所定のパターンで変化させて組紐が製造される。
ところで、該製紐機は、小分けした多数のボビンが複雑な動きをしているため、製紐速度を上げることが難しく、生産性が低いという問題がある。通常、製紐機による円筒状組紐の製紐速度は１０〜２０ｍ／ｈｒ程度である。従って、本願発明においては、生産性の点から筒状編紐を用いるのが好ましい。
【００１３】
さらに、中空紐状物として筒状編紐を用いる場合、筒状編紐の編目の数は、１周あたり５以上が好ましい。編目の数は、後述の丸編機のメリヤス針（編針）の数と同じである。編目の数が５以上であれば、筒状編紐の中空部の断面形状が円形となり、内径縮小化による通水性の低下が抑えられる。編目の数の上限は、筒状編紐９の外径、糸の繊度、編目の大きさ（ループの大きさ）に等により決まる。編目が大きい場合、製膜原液を支持体１０に塗布する際に、製膜原液が支持体１０の内部に流入して中空部が閉塞するおそれがある。従って、同じ外径の筒状編紐９を製造する場合、糸の繊度が高いと編目の数は少なく、繊度が低いと編目の数は多く設定する必要がある。
【００１４】
中空紐状物に用いられる糸の形態としては、マルチフィラメント、モノフィラメント、紡績糸等いずれでもよく、糸の材料も、合成繊維、半合成繊維いずれでもよい。さらには、これら複数種類の繊維を組み合わせた糸であってもよい。
【００１５】
合成繊維としては、ナイロン６、ナイロン６６、芳香族ポリアミド等のポリアミド系繊維；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸、ポリグリコール酸等のポリエステル系繊維；ポリアクリロニトリル等のアクリル系繊維；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系繊維；ポリビニルアルコール系繊維；ポリ塩化ビニリデン系繊維；ポリ塩化ビニル系繊維：ポリウレタン系繊維；フェノール樹脂系繊維；ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂系繊維；ポリアルキレンパラオキシベンゾエート系繊維等が挙げられる。
半合成繊維の例としては、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、キチン、キトサン等を原料としたセルロース誘導体系繊維；プロミックスと呼称される蛋白質系繊維等が挙げられる。
【００１６】
これらの各繊維のうち、後述の熱処理による外形変化の抑制効果が発揮されやすい点から、合成繊維または半合成繊維のマルチフィラメントが好ましく、さらに、この支持体表面に多孔質膜層を形成する観点から、耐薬品性に優れる、ポリエステル系繊維、アクリル系繊維、ポリビニルアルコール系繊維、ポリアミド系繊維、ポリオレフィン系繊維が好ましい。
【００１７】
支持体１０の外径は、中空状多孔質膜の外径によって決まる。中空状多孔質膜の外径は、中空状多孔質膜を束ねた膜モジュールにおける必要濾過面積から、０．９〜６．０ｍｍが好ましく、１．０〜３．５ｍｍがより好ましい。従って、支持体１０の外径は、０．７〜５．０ｍｍが好ましく、０．９〜３．０ｍｍがより好ましい。
糸の繊度は、多孔質膜の耐久性および、多孔質膜層との接着性を向上させる点から、１５０〜１０００ｄｔｅｘが好ましい。糸の繊度が１５０ｄｔｅｘ以上であれば、外径にもよるが、中空状多孔質膜のつぶれ圧が向上する。糸の繊度が１０００ｄｔｅｘ以下であれば、内径縮小化による通水性の低下が抑えられる。
【００１８】
＜熱処理＞
原糸ボビン７から供給される糸８を丸編みして筒状編紐９を編成して排出する丸編機２と、丸編機２から排出された筒状編紐９が通過する貫通孔１１を有し、該貫通孔１１内の筒状編紐９を加熱処理するとともに所望の外径に成型する熱処理金型３と、該熱処理金型３を通過した支持体１０（加熱処理された筒状編紐９）を引き取る引取ロール４が設けられている。その後、巻取り機１２に巻き取られるか、或いは図示していない収納容器に収納される。
【００１９】
丸編機２は、回転可能な円筒状のシリンダと、該シリンダの内側に配置された回転しないスピンドルと、該スピンドルの外円周上に配置された複数のメリヤス針（編針）とを有して構成される。筒状編紐９の外径、内径、編目の数および大きさは、メリヤス針の数、メリヤス針を配置するスピンドルの円周直径、糸の繊度等により決まる。本一例におけるスピンドルの円周直径は、３〜１２ｍｍが好ましく、４〜１０ｍｍがより好ましい。メリヤス針の数は６〜１４本が好ましく、８〜１２本がより好ましい。
【００２０】
熱処理金型３は、金属製のブロック、プレート等からなる本体と、加熱手段とを有して構成される。加熱手段としては、バンドヒーター、アルミ鋳込みヒーター等が挙げられる。
図２は、熱処理金型３の、筒状編紐９の入り口側端面、側断面、および筒状編紐９の出口側端面を示す図である。熱処理金型３の本体には、貫通孔１１が形成されている。
ここで、筒状編紐９は、樹脂の融点又はガラス転移点未満の温度で熱処理される。これにより、繊維が溶融して編目が閉塞することが抑えられる。
【００２１】
筒状編紐９は、金型３を通過するとき、筒状編紐を構成する繊維の溶融温度をＴｍ（℃）としたとき（Ｔｍ−８０）（℃）以上Ｔｍ（℃）未満で熱処理されることが好ましい。型内の温度ｔをこの温度範囲とすることにより、編紐が熱収縮を起こし、伸縮性が抑制されるとともに、糸と糸の間の隙間が緻密になり、筒状編紐９がつぶれにくくなる。さらに、出口側のストレート部において筒状編紐９の外径が規制され、所望の外径の支持体となる。また、円筒状組紐１２は、Ｔｍ未満で熱処理されているため、糸と糸の間の隙間がつぶれることが抑えられる。
例えば、材料がポリエステル系繊維（通常、Ｔｍ＝約２４０℃〜２９０℃）の場合、上述の理由により温度ｔは１８０〜２５０℃が好ましく、１９０〜２３０℃がより好ましい。
【００２２】
貫通孔１１の筒状編紐９の入り口側の内径Ｄは、熱処理前の筒状編紐９の外径Ｄ’と等しいか、若干大きく、筒状編紐９の出口側の内径ｄは、熱処理後の筒状編紐９（支持体１０）の外径ｄ’と等しい。貫通孔１１は、筒状編紐９の出口側に、長さＬのストレート部を有する。内径Ｄは、内径ｄ以上であることが好ましい。すなわち、伸びが少なく、外径が均一な円支持体１０を得るためには、筒状編紐９を均一に加熱する必要がある。したがって、貫通孔１１の内周面と筒状編紐９の表面とが常に接触するように、Ｄ≧ｄとする。
内径ｄは、外径Ｄ’の５０〜１００％であることが好ましい。外径Ｄ’より内径ｄが極端に小さい場合、外径ｄ’が内径ｄより大きくなり、筒状編紐９が熱処理金型３内で引っ掛かり、貫通孔１１を通過できなくなるおそれがある。長さＬと内径ｄとの比（Ｌ／ｄ）は、筒状編紐９を均一に加熱する点から、１以上が好ましい。貫通孔１１は、筒状編紐９の引っ掛かりを回避する点から、ストレート部以外では、内周面がテーパーを有することが好ましい。
【００２３】
＜引取ロール＞
引取ロール４としては、ネルソンロール、ニップロール、カレンダーロール等が挙げられる。ニップロールは得られた支持体１０をつぶす恐れがある。つぶれると中空部が閉塞し、多孔質膜用支持体としての用を成さなくなる恐れがある。従って、引取ロール４にはネルソンロールまたはカレンダーロールが好ましい。これらのロールを用いて支持体１０を引き取るには、ロールと支持体１０との接触面積をある程度大きくする必要がある。カレンダーロールの場合、支持体１０との接触面積を確保するためにロール本数を多くする必要がある。ネルソンロールは、２本のロールに支持体１０を複数回巻き付けることで接触面積を確保できる点でより好ましい。
【００２４】
支持体１０を引取ロール４で引き取るとき、ロールと支持体１０とのスリップを防止するため、支持体１０に、一定の張力を付与する必要がある。張力を付与することで、支持体１０をロール表面に押し付けることが可能となり、スリップを防止してロールの周速度と同じ速度で引き取ることが可能となる。
なお、各ロールの表面温度は室温と実質同一となり、通常２０〜３０℃の範囲にあると考えてよい。
【００２５】
上記の円形度を維持するため、加熱処理金型３を通過した支持体１０の表面温度は、糸の繊度、紐の外径、編目数などの条件にもよるが、８５℃以下が好ましく、７０℃以下がより好ましい。
【００２６】
本実施形態においては、筒状編紐９が熱処理金型３を通過する際に発生する抵抗力が支持体１０に付与される張力となり、その値は、編成された編紐の外径、原糸の繊度、熱処理金型の孔径、熱処理温度、引取り速度などの条件により変わる。本実施形態の製造条件において、支持体１０に付与される張力値の範囲は、およそ４Ｎ〜５０Ｎである。
【００２７】
なお、図１に示す製造装置の一例は、生産性向上の点から製編工程から引取り工程までを連続化しているが、本発明においては、熱処理と引取りとが連続で行われていればよく、丸編機２を設けず、あらかじめ製造されボビン等に巻き取られた又は容器に収納された筒状編紐９、或いは筒状の組紐を用いて、熱処理と引取りとを通して行うことにより支持体１０を製造してもよい。
【００２８】
＜多孔質膜用支持体＞
本発明の製造方法を用いて製造することにより、円形度９５％以上の多孔質膜用支持体を得ることができる。
加熱用金型３引き出された支持体は、通常、支持体が引取ロール４のロール表面に押し付けられると、支持体はロール上で若干楕円状に偏平化するが、ロール通過後は支持体の弾性によりもとの円筒形状に戻る。
しかし、高温状態でロール表面に押し付けられた筒状編紐は、ロールを通過する過程で冷却するため、楕円状に偏平した形態で固定され、ロール通過後も楕円状に偏平した形状を維持した状態となる。
【００２９】
偏平化した支持体１０を用いて多孔質膜を製造した場合、支持体１０を環状ノズルに連続的に通し、該環状ノズルから製膜原液を吐出し、支持体１０の外周面に製膜原液を塗布する工程において、製膜原液が支持体１０の外表面に均一の厚さで塗布されず、膜厚斑の原因となる。膜厚の薄い部分は、ピンホールが発生するなど、中空状多孔質膜の性能低下および不良品となり製品歩留り低下に繋がる。また、偏平化した支持体１０は、その内径断面も偏平化しており、中空状多孔質膜として使用する場合、通常の円形断面の中空状多孔質膜よりも濾過水の通水抵抗が増え、性能低下に繋がる。
【００３０】
ここで、筒状編紐の偏平化の大きさは、筒状編紐の任意断面における、外径の最大値と最小値から下記式（２）により求める円形度によって示すことができる。
円形度（％）＝紐最小径÷紐最大径×１００・・・（２）
ここで、紐最小径及び紐最大径は、外径測定器を用いてその外径を連続的に測定することにより得ることができる。例えば、レーザー式の外形測定器を用いる場合、当該測定器の測定部に紐を通して、紐端部付近にレーザーがあたるよう固定しつつ、紐の長手方向を軸心として１回転することにより径の測定値を連続的に読み取り、その最大値を紐最大径とし、最小値を紐最小径とする。
【００３１】
上述の理由により、多孔質膜用支持体としては真円（円形度１００％）により近いほど好ましいが、本発明の製造方法少なくとも９５％以上でとすることができ、結果当該支持体を用いて製造される多孔質膜の性能向上効果が得られる。
【００３２】
＜冷却手段＞
加熱処理した多孔質膜用の膜支持体１０を引取ロール４直前で８５℃冷却する手段としては、自然空冷の他、熱処理金型３の後工程に冷却ファンなどの冷却手段を設けることは任意である。
【００３３】
冷却手段が支持体移送中の自然冷却による場合、熱処理金型３を通過した中空紐状物９が外気により冷却される時間を確保するため、所望する引取ロール４の回転速度に応じて、熱処理金型３と引取ロール４の距離を決定することが好ましい。
【００３４】
以下、引取ロール４と熱処理金型３との距離の決定方法についてグラフを用いて一例を示す。
図４は、室温下において、合成繊維としてポリエステル繊維を用い、該ポリエステル繊維の繊度が４２０ｄｔｅｘ、加熱処理した中空紐状物９（支持体１０）の外径が２．５５ｍｍ、熱処理金型３の温度（ｔ）が２１０℃、引取ロール４の引取り速度を１．７ｍ／ｍｉｎとした場合の加熱処理金型３を通過した支持体１０の移動距離と表面温度の関係を示すグラフである。
図５は、上記条件のうち、引取ロール４の引取り速度を４．５ｍｍ／ｍｉｎとした場合の加熱処理金型３を通過した支持体１０の移動距離と表面温度の関係を示すグラフである。
図４および図５から加熱処理金型３を通過した支持体１０の表面温度の下がり方は、引取り速度により異なることが判る。すなわち、上述の加熱処理金型３を通過した支持体１０の表面温度を８５℃以下にするには、引取り速度に応じて、熱処理金型３の出口から引取ロール４のロール中心までの距離を変更する必要がある。
【００３５】
図６は、室温下において、糸８としてポリエステル繊維を用い、該ポリエステル繊維の繊度が４２０ｄｔｅｘ、加熱処理した後の支持体１０の外径が２．５５ｍｍ、熱処理金型３の温度（ｔ）が２１０℃、熱処理金型３の出口と引取ロール４のロール中心までの距離を４００ｍｍとした場合の、引取ロール４の引取り速度と、ロールに接触する直前の支持体１０の表面温度の関係を示すグラフである。
【００３６】
図７は、上記条件のもと、引取ロール４のロールに接触する直前の支持体１０の表面温度と引取ロール４を通過した支持体１０の円形度の関係を示すグラフである。
【００３７】
図８は、上記条件のうち、糸８の繊度が３３６ｄｔｅｘの場合における、引取ロール４のロールに接触する直前の支持体１０の表面温度と引取ロール４を通過した支持体１０の円形度の関係を示すグラフである。
【００３８】
図６に示す如く、引取り速度が上がると、ロールに接触する直前の支持体１０の表面温度も上がることが判る。また、図７および図８に示す如く、ロールに接触する直前の支持体１０の表面温度も上がると支持体１０の円形度が下がることが判る。
【００３９】
これらの結果から、支持体１０の偏平化を抑制し、支持体１０の偏平化を抑制する８５℃以下にするためには、例えば、糸８としてポリエステル繊維を用い、熱処理金型３の温度（ｔ）が２１０℃、引取ロール４の引取り速度を１．５〜２．５ｍ／ｍｉｎとした場合、加熱処理金型３と引取ロール４の距離は、２００ｍｍ以上が好ましく、３５０ｍｍ以上がより好ましい。
また、上記条件のうち、引取り速度を４〜５ｍ／ｍｉｎとした場合、加熱処理金型３と引取ロール４の距離は、７００ｍｍ以上が好ましく、９５０ｍｍ以上がより好ましい。
【実施例】
【００４０】
本発明を以下の実施例により具体的に説明する。
【００４１】
（支持体の外径の測定）
支持体の外径は、レーザー外径測定器（キーエンス社製、ＬＳ３０００）を用いて測定モードを『外径』にあわせて測定した。測定器の測定部に紐を通して、紐端部付近にレーザーがあたるよう固定しつつ、紐の長手方向を軸心として１回転することにより径の測定値を連続的に読み取り、その最大値を紐最大径とし、最小値を紐最小径とした。一度測定するごとに支持体１０の位置を数ｍｍ移動させた後、さらに外径測定することを繰り返し、計３回測定して、それぞれの最大値と最小値の平均値を求めた。
【００４２】
（支持体の表面温度の測定）
支持体の表面温度は、赤外線温度測定器（ＦＬＩＲ社製、ｉ５０）を用いて温度レンジを０〜３５０℃、放射率を０．９５に設定して測定した。走行中の支持体の引取ロールに接触する直前の表面温度は、支持体との接点から約５ｃｍ離れた位置における表面温度を、１０秒間隔で計３回測定して、それらの平均値を引取ロールに接触する直前の表面温度とした。
【００４３】
（実施例１）
図１に示す支持体製造装置１を用いて、筒状編紐９からなる支持体１０を製造した。糸８としては、ポリエステル繊維（繊度：４２０ｄｔｅｘ、フィラメント数：１８０、Ｔｍ：２６０℃）を用いた。丸編機２としては、卓上型紐編機（圓井繊維機械社製、編針数：１２本、針サイズ：１６ゲージ、スピンドルの円周直径：８ｍｍ）を用いた。熱処理金型３としては、バンドヒーターによる加熱手段を有するＳＵＳ３０４製の金型（内径Ｄ：５ｍｍ、内径ｄ：２．５５ｍｍ、Ｌ／ｄ：５）を用いた。引取ロール４のロール直径は１００ｍｍ、熱処理金型３出口から引取ロール４の中心までの距離は４００ｍｍとした。熱処理金型３の温度（ｔ）を２１０℃とし、引取り速度を１．７ｍ／ｍｉｎとした。製造中の装置周囲の温度は室温（２４℃）であった。
引取ロール４のロールに接触する直前の支持体１０の表面温度（３回の測定値の平均）は８０℃あった。
製造した支持体１０の外径の最大値と最小値を測定し、円形度を求めたところ、９８％であった。
【００４４】
（実施例２）
糸８として、ポリエステル繊維（繊度：３３６ｄｔｅｘ、フィラメント数：１４４、Ｔｍ：２６０℃）を用い、引取り速度を２．０ｍ／ｍｉｎとした以外は、実施例１と同じ条件で支持体１０を製造した。引取ロール４のロールに接触する直前の支持体１０の表面温度（３回の測定値の平均）は７０℃であった。
製造した支持体１０の外径の最大値と最小値を測定し、円形度を求めたところ、９９％であった。
【００４５】
（実施例３）
図３に示す支持体製造装置６を用いて、筒状編紐９からなる支持体１０を製造した。糸８、丸編機２、熱処理金型３、および引取ロール４は実施例１と同じものを用いた。ガイドロール５の直径は１００ｍｍ、熱処理金型４出口からガイドロール５の中心までの距離は、８００ｍｍとした。
熱処理金型４の温度（ｔ）を２１０℃とし、引取り速度を４．５ｍ／ｍｉｎとした。製造中の装置周囲の温度は、２２℃であった。
ガイドロール５に接触する直前の支持体１０の表面温度（３回の測定値の平均）は８０℃であった。
製造した支持体１０の外径の最大値と最小値を測定し、円形度を求めたところ、９８％であった。
【００４６】
（比較例１）
支持体１０の表面温度が８５℃以上の場合の比較を行った。図１に示す支持体製造装置１を用いて、筒状編紐９からなる支持体１０を製造した。引取ロール４の引取り速度を２．５ｍ／ｍｉｎとした以外は、実施例１と同じ条件とした。製造中の装置周囲の温度は、２４℃であった。
引取ロール４のロールに接触する直前の支持体１０の表面温度（３回の測定値の平均）は１００℃であった。
製造した支持体１０の外径の最大値と最小値を測定し、円形度を求めたところ、８９％であった。
【００４７】
（比較例２）
支持体１０の表面温度が８５℃以上の場合の比較を行った。図１に示す支持体製造装置１を用いて、筒状編紐９からなる支持体１０を製造した。
引取ロール４の引取り速度を３．０ｍ／ｍｉｎとした以外は、実施例２と同じ条件とした。製造中の装置周囲の温度は、２４℃であった。引取ロール４のロールに接触する直前の支持体１０の表面温度は９０℃であった。
製造した支持体１０の外径の最大値と最小値を測定し、円形度を求めたところ、９２％であった。
【符号の説明】
【００４８】
１・・・・・・支持体製造装置
２・・・・・・丸編機
３・・・・・・熱処理金型
４・・・・・・引取ロール
５・・・・・・ガイドロール
７・・・・・・ボビン
８・・・・・・糸
９・・・・・・紐
１０・・・・・支持体（中空状多孔質膜用支持体）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
中空紐状物を加熱処理した後に引取ロールにより連続的に引き取ることを特徴とする多孔質膜用支持体の製造方法であって、
前記引取ロールに接触する直前の中空紐状物の表面温度を８５℃以下に冷却する、多孔質膜用支持体の製造方法。
【請求項２】
前記中空紐状物が、合成繊維又は半合成繊維の糸で構成される請求項１記載の多孔質膜用支持体の製造方法。
【請求項３】
前記加熱処理が、加熱された型内を連続的に通過させることを特徴とする請求項1又は２に記載の多孔質膜用支持体の製造方法。
【請求項４】
前記加熱処理時の型内の温度ｔ（℃）を下記式（１）の範囲とする請求項３に記載の多孔質膜用支持体の製造方法。
Ｔｍ−８０≦ｔ＜Ｔｍ ・・・（１）
（Ｔｍは糸の溶融温度（℃））
【請求項５】
前記冷却する手段が、自然冷却である請求項１〜４いずれか一項に記載の多孔質膜用支持体の製造方法。
【請求項６】
所望する引取ロールの回転速度に応じて、前記型と引取ロールの距離を決定することを特徴とする、請求項５に記載の多孔質膜用支持体の製造方法。
【請求項７】
前記型引取ロールとの間に、１又は複数のガイドロールを設け、所望する引取ロールの回転速度に応じて、前記型と、各ガイドロール及び引取ロールの距離を決定することを特徴とする、請求項３または４に記載の多孔質膜用支持体の製造方法。
【請求項８】
長手方向断面の円形度が９５％以上である、合成繊維又は半合成繊維の糸から得られる中空紐状物からなる多孔質膜用支持体。
【請求項１】
中空紐状物を加熱処理した後に引取ロールにより連続的に引き取ることを特徴とする多孔質膜用支持体の製造方法であって、
前記引取ロールに接触する直前の中空紐状物の表面温度を８５℃以下に冷却する、多孔質膜用支持体の製造方法。
【請求項２】
前記中空紐状物が、合成繊維又は半合成繊維の糸で構成される請求項１記載の多孔質膜用支持体の製造方法。
【請求項３】
前記加熱処理が、加熱された型内を連続的に通過させることを特徴とする請求項1又は２に記載の多孔質膜用支持体の製造方法。
【請求項４】
前記加熱処理時の型内の温度ｔ（℃）を下記式（１）の範囲とする請求項３に記載の多孔質膜用支持体の製造方法。
Ｔｍ−８０≦ｔ＜Ｔｍ ・・・（１）
（Ｔｍは糸の溶融温度（℃））
【請求項５】
前記冷却する手段が、自然冷却である請求項１〜４いずれか一項に記載の多孔質膜用支持体の製造方法。
【請求項６】
所望する引取ロールの回転速度に応じて、前記型と引取ロールの距離を決定することを特徴とする、請求項５に記載の多孔質膜用支持体の製造方法。
【請求項７】
前記型引取ロールとの間に、１又は複数のガイドロールを設け、所望する引取ロールの回転速度に応じて、前記型と、各ガイドロール及び引取ロールの距離を決定することを特徴とする、請求項３または４に記載の多孔質膜用支持体の製造方法。
【請求項８】
長手方向断面の円形度が９５％以上である、合成繊維又は半合成繊維の糸から得られる中空紐状物からなる多孔質膜用支持体。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【公開番号】特開２０１２−２４６９１（Ｐ２０１２−２４６９１Ａ）
【公開日】平成２４年２月９日（２０１２．２．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１６５６６３（Ｐ２０１０−１６５６６３）
【出願日】平成２２年７月２３日（２０１０．７．２３）
【出願人】（０００００６０３５）三菱レイヨン株式会社 (2,875)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年２月９日（２０１２．２．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年７月２３日（２０１０．７．２３）
【出願人】（０００００６０３５）三菱レイヨン株式会社 (2,875)
【Ｆターム（参考）】
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